(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体状態で蛍光を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０8であり、下記式（１）で示される繰り返し単位と、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、式（１０）または式（１２）で示される繰り返し単位とを含むことを特徴とする高分子蛍光体。
0004045848.tif 000047
（１）
〔ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子または置換基を示す。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも１つは、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基およびアリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基である。〕
0004045848.tif 000048
（６）
〔ここで、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の１価の複素環基またはシアノ基を示す。ｉおよびｊは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｋは０〜５の整数を示す。ｈは、１〜２の整数を示す。ｉが２以上の場合、複数あるＲ8は同一でも異なっていてもよい。ｊが２以上の場合、複数あるＲ9は同一でも異なっていてもよい。ｋが２以上の場合、複数あるＲ10は同一でも異なっていてもよい。〕
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（７）
〔ここで、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の１価の複素環基またはシアノ基を示す。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ａが２以上の場合、複数あるＲ11は同一でも異なっていてもよい。ｂが２以上の場合、複数あるＲ12は同一でも異なっていてもよい。〕
0004045848.tif 000050
（８）
〔ここで、Ｒ13およびＲ16は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の１価の複素環基またはシアノ基を示す。ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｃ＋ｄは１以上である。ｃが２以上の場合、複数あるＲ13は同一でも異なっていてもよい。ｄが２以上の場合、複数あるＲ16は同一でも異なっていてもよい。さらに、Ｒ13およびＲ16のうち１個または２個は、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基である。Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基またはシアノ基を示す。〕
0004045848.tif 000051
（９）
〔ここで、Ｒ17およびＲ20は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の１価の複素環基またはシアノ基を示す。ｅは、０〜５の整数を示す。ｆは、０〜３の整数を示す。ｅが２以上の場合、複数あるＲ17は同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の場合、複数あるＲ20は同一でも異なっていてもよい。Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の１価の複素環基またはシアノ基を示す。〕
0004045848.tif 000052
（１０）
〔ここで、Ｒ21は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基またはシアノ基を示す。ｇは、０〜２の整数を示す。ｇが２の場合、複数あるＲ21は同一でも異なっていてもよい。Ｘ1は、ＯまたはＳを示す。〕
0004045848.tif 000053
（１２）
〔ここで、Ａｒ5は、アリーレン基または２価の複素環基である。Ｒ28およびＲ33は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の１価の複素環基またはシアノ基を示す。ｑおよびｒは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｑが２以上の場合、複数あるＲ28は同一でも異なっていてもよい。ｒが２以上の場合、複数あるＲ33は同一でも異なっていてもよい。Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の１価の複素環基またはシアノ基を示す。〕
【請求項２】
上記式（１）で示される繰り返し単位の合計が、上記式（１）で示される繰り返し単位と、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、式（１０）または式（１２）で示される繰り返し単位との合計の１０モル％以上９０モル％以下であることを特徴とする請求項１記載の高分子蛍光体。
【請求項３】
式（１）で示される繰り返し単位が、下記式（４）または式（５）で示される繰り返し単位であることを特徴とする請求項１または２記載の高分子蛍光体。
0004045848.tif 000054
（４）
〔ここで、Ｒ5は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基または炭素数４〜６０の1価の複素環基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。ｎが２以上の場合、複数あるＯＲ5は同一でも異なっていてもよい。〕
0004045848.tif 000055
（５）
〔ここで、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基からなる群から選ばれる基を示す。ｌは１〜５の整数を示す。ｍは１〜３の整数を示す。ｌが２以上の場合、複数あるＯＲ6は同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の場合、複数あるＯＲ7は同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項４】
陽極および陰極からなる電極間に、発光層を有する高分子発光素子であって、該発光層が請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体を含むことを特徴とする高分子発光素子。
【請求項５】
少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して導電性高分子を含む層を設けたことを特徴とする請求項４記載の高分子発光素子。
【請求項６】
少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けたことを特徴とする請求項４記載の高分子発光素子。
【請求項７】
陰極と発光層との間に、該発光層に隣接して電子輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の高分子発光素子。
【請求項８】
陽極と発光層との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の高分子発光素子。
【請求項９】
陰極と発光層との間に、該発光層に隣接して電子輸送性化合物からなる層、および陽極と発光層との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の高分子発光素子。
【請求項１０】
請求項４〜９のいずれかに記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とする面状光源。
【請求項１１】
請求項４〜９のいずれかに記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とするセグメント表示装置。
【請求項１２】
請求項４〜９のいずれかに記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とするドットマトリックス表示装置。
【請求項１３】
請求項４〜９のいずれかに記載の高分子発光素子をバックライトとすることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子蛍光体およびそれを用いた高分子発光素子（以下、高分子ＬＥＤということがある。）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高分子量の蛍光材料（高分子蛍光体）は低分子系のそれとは異なり溶媒に可溶で塗布法により発光素子における発光層等を形成できることから種々検討されている。高分子蛍光体の１つとして、ポリフェニレン系重合体（繰り返し単位として置換または無置換のフェニレンを有する重合体）が知られている。ポリフェニレン系重合体としては、例えば、特表平１１―５０２２４８号公報には、オリゴフェニレンビニレンが開示されている。また、特開平１１―２４６６６０には、無置換ターフェニレン繰り返し単位とトリフェニルアミン二量体繰り返し単位とからなるポリフェニレン系重合体が例示されている。さらに、シンセティック  メタルズ〔（Ｓｙｎｔｅｈｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）第１０２巻、１０６０頁（１９９９年）〕には、２，５−ジアルコキシフェニレンと、無置換フェニレンとからなる共重合体が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら公知の重合体からなる高分子蛍光体は、蛍光の強さまたは電荷輸送性の点で、不十分であった。
本発明の目的は、強い蛍光および/または優れた電荷輸送性を有する高分子蛍光体と、該高分子蛍光体を用いて、低電圧、高効率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく、鋭意検討した結果、固体状態で蛍光を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０8であり、下記式（１）および式（２）で示される繰り返し単位を含む高分子蛍光体が強い蛍光および/または優れた電荷輸送性を有し、該高分子蛍光体を用いて、低電圧、高効率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤが得られることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
0004045848.tif 000002
0004045848.tif 000003
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を示す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうち少なくとも１つは、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基およびアリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基である。
【０００６】
−Ａｒ１−  （２）
ここで、Ａｒ１は、式（１）で示される基とは異なる基であり、置換フェニレン基（アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基以外の置換基を１個以上有する）、置換スチルベン基（アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基を１個または２個ベンゼン環上に有する）、ジスチルベン基、縮合多環芳香族基、縮合多環複素環基、芳香族アミン基および下記式（３）で示される基からなる群から選ばれた基である。
0004045848.tif 000004
（ここで、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、すべて式（１）で示される基とは異なる基であり、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基である。）〕
【０００７】
【発明の実施の形態】
【０００８】
上記式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を示す。但し  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基である。これらの酸素原子を含む置換基を有することにより、本発明の高分子蛍光体は、強い蛍光および/または電荷輸送性を有するとともに、適度な溶解性を有し得る。
【０００９】
ここに、アルコキシ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ベンチルオキシ基、イソアミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、イソアミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００１０】
アルコキシ基で置換されたアリール基において、アリール基の炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリル基などが例示される。アルコキシ基で置換されたアリール基としては、通常は、上記アルコキシ基を置換基として有する上記アリール基であり、具体的な例としては、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基（Ｃ１〜Ｃ１２は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、ジーＣ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基、トリ−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシナフチル基、ジーＣ１〜Ｃ１２アルコキシナフチル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシアントリル基などが例示される。
【００１１】
アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基、１―ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが例示され、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００１２】
アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基などが例示され、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基が好ましい。
【００１３】
式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基以外の置換基を有していてもよい。その置換基の例としては、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基（アルコキシ基で置換されていない）、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、1価の複素環基、シアノ基などが例示される。式（１）で示される繰り返し単位が複数の置換基を有する場合、それらは同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。溶媒への溶解性を高めるためには、置換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。
【００１４】
ここにアルキル基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、  ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００１５】
アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、  ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、  ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００１６】
アルキルシリル基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度であり、具体的には、メチルシリル基、エチルシリル基、プロピルシリル基、  ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、  ｉ−プロピルジメチルシリル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基などが挙げられ、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基が好ましい。
【００１７】
アルキルアミノ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度であり、具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、  ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、  ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基などが挙げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。
【００１８】
アリール基は、芳香族炭化水素から、水素原子１個を除いた原子団であり、炭素数は通常６〜６０程度であり、アルコキシ基で置換されていないアリール基としては、具体的には、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基（Ｃ１〜Ｃ１２は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示され、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基が好ましい。アリール基には、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環または縮合環２個以上が直接またはビニレン等の基を介して結合したものが含まれる。
【００１９】
アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基などが例示され、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基が好ましい。
アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６０程度であり、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基などが例示され、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル）アミノ基が好ましい。
【００２０】
1価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は通常４〜６０程度であり、好ましくは４〜２０である。なお、複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。ここに複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。具体的には、チエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基などが例示され、チエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基が好ましい。
【００２１】
置換基の例のうち、アルキル鎖を含む置換基においては、それらは直鎖、分岐または環状のいずれかまたはそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でない場合、例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシクロヘキシル基などが例示される。高分子蛍光体の溶媒への溶解性を高めるためには、式（１）で示される繰り返し単位の置換基のうちの１つ以上に環状または分岐のあるアルキル鎖が含まれることが好ましい。また、２つのアルキル鎖の先端が連結されて環を形成していてもよい。さらに、アルキル鎖の一部の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられていてもよく、それらのヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが例示される。
さらに、置換基の例のうち、アリール基や複素環基をその一部に含む場合は、それらがさらに１つ以上の置換基を有していてもよい。
【００２２】
式（１）で示される繰り返し単位の中で、下記式（４）または式（５）で示される繰り返し単位が好ましい。
【００２３】
0004045848.tif 000005
0004045848.tif 000006
ここで、Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基および炭素数４〜６０の1価の複素環基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｎは１〜４の整数を示す。ｎが２以上の場合、複数あるＯＲ５は同一でも異なっていてもよい。
【００２４】
0004045848.tif 000007
0004045848.tif 000008
ここで、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、および炭素数４〜６０の1価の複素環基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。
ｌは１〜５の整数を示す。ｍは１〜３の整数を示す。ｌが２以上の場合、複数あるＯＲ６は同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の場合、複数あるＯＲ７は同一でも異なっていてもよい。〕
【００２５】
式（４）または式（５）で示される繰り返し単位は、さらに、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、1価の複素環基、シアノ基などの置換基を有していてもよい。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。
【００２６】
次に、式（2）で示される繰り返し単位について説明する。
式（２）におけるＡｒ１は、上記式（１）で示される基とは異なる基であり、置換フェニレン基（アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基以外の置換基を１個以上有する）、置換スチルベン基（アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基を１個または２個ベンゼン環上に有する）、ジスチルベン基、縮合多環芳香族基、縮合多環複素環基、芳香族アミン基、または下記式（３）で示される基からなる群から選ばれた基である。
0004045848.tif 000009
（ここで、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、すべて式（１）で示される基とは異なる基であり、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基である。
【００２７】
ここで、置換フェニレン基は、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基以外の置換基を１個以上有する。該置換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基（アルコキシ基で置換されていない）、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基およびシアノ基などが例示される。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。
置換フェニレン基としては、例えば、２−アルキルフェニレン基、２，３−ジアルキルフェニレン基、２，５−ジアルキルフェニレン基、２−アルキルチオフェニレン基、２，３−ジアルキルチオフェニレン基、２，５−ジアルキルチオフェニレン基、２−アルキルシリルフェニレン基、２，３−ジアルキルシリルフェニレン基、２，５−ジアルキルシリルフェニレン基、２−アルキルアミノフェニレン基、２，３−ジアルキルアミノフェニレン基、２，５−ジアルキルアミノフェニレン基、２−フェニル−フェニレン基、２，３−ジフェニル−フェニレン基、２，５−ジフェニル−フェニレン基、２−トリフェニルシリル−フェニレン基、２，３−ジ（トリフェニルシリル）−フェニレン基、２，５−ジ（トリフェニルシリル）−フェニレン基、２−トリフェニルアミノ−フェニレン基、２，３−ジ（トリフェニルアミノ）−フェニレン基、２，５−ジ（トリフェニルアミノ）−フェニレン基、２−フェニルアルキルフェニレン基、２，３−ジ（フェニルアルキル）フェニレン基、２，５−ジ（フェニルアルキル）フェニレン基、２−フェニルアルキルシリルフェニレン基、２，３−ジ（フェニルアルキルシリル）フェニレン基、２，５−ジ（フェニルアルキルシリル）フェニレン基、２−フェニルエテニルフェニレン基、２，３−ジ（フェニルエテニル）フェニレン基、２，５−ジ（フェニルエテニル）フェニレン基、２−チエニルフェニレン基、２，３−ジチエニルフェニレン基、２，５−ジチエニルフェニレン基、２−シアノフェニレン基、２，５−ジシアノフェニレン基などが挙げられる。
【００２８】
置換スチルベン基は、ベンゼン環上に、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基を１個または２個有する。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。
置換スチルベン基としては、下記式(８)または(９)で示される基が好ましい。
【００２９】
0004045848.tif 000010
0004045848.tif 000011
ここで、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｃ+ｄは１以上である。ｃが２以上の場合、複数あるＲ１３は同一でも異なっていてもよい。ｄが２以上の場合、複数あるＲ１６は同一でも異なっていてもよい。
さらに、Ｒ１３およびＲ１６のうち１個または２個は、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基である。
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基、およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。Ｒ１３〜Ｒ１６のいずれか２個が連結して環を形成していてもよい。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。さらに、Ｒ１３〜Ｒ１６がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。
【００３０】
0004045848.tif 000012
0004045848.tif 000013
ここで、Ｒ１７およびＲ２０は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｅは、０〜５の整数を示す。ｆは、０〜３の整数を示す。ｅが２以上の場合、複数あるＲ１７は同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の場合、複数あるＲ２０は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基、およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。Ｒ１７〜Ｒ２０のいずれか２個が連結して環を形成していてもよい。さらに、Ｒ１７〜Ｒ２０がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。〕
【００３１】
ジスチルベン基は、中央にアリーレン基または２価の複素環基を有し、２個のフェニレン基との間に、ビニレン基を有する基である。アリーレン基は、芳香族炭化水素化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。また、２価の複素環基は、複素環化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。
ジスチルベン基としては、式(１２)で示される基が好ましい。
【００３２】
0004045848.tif 000014
0004045848.tif 000015
ここで、Ａｒ５は、アリーレン基または２価の複素環基である。Ｒ２８およびＲ３３は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基またはシアノ基を示す。これらの基の具体的な例は、前記のＡｒ２〜Ａｒ４の例と同様である。ｑおよびｒは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｑが２以上の場合、複数あるＲ２４は同一でも異なっていてもよい。ｒが２以上の場合、複数あるＲ２９は同一でも異なっていてもよい。Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基またはシアノ基を示す。Ｒ２８〜Ｒ３３のいずれか２個が連結して環を形成していてもよい。さらに、Ｒ２８〜Ｒ３３のいずれか２個がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。
【００３３】
縮合多環芳香族基は、縮合多環芳香族化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。ここで、Ａｒ１で示される縮合多環芳香族化合物は、環に含まれる炭素原子数が通常６〜６０程度であり、ベンゼン環が２個から５個縮合した芳香族化合物が好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、ペリレン、ナフタセン、ペンタセン、クリセン、コロネンなどであり、ナフタレン、アントラセンが好ましい。溶解性の観点からは、少なくとも１つの置換基を有していることが好ましい。
縮合多環芳香族基の中では、下記式(７)で示される基が好ましい。
【００３４】
0004045848.tif 000016
0004045848.tif 000017
ここで、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ａが２以上の場合、複数あるＲ１１は同一でも異なっていてもよい。ｂが２以上の場合、複数あるＲ１２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１１〜Ｒ１２の２個以上が連結して環を形成していてもよい。さらに、Ｒ１１〜Ｒ１２がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。
【００３５】
溶解性の観点からは、ａ、ｂのいずれかが０でないことが好ましい。
【００３６】
縮合多環複素環基は、縮合多環複素環化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。ここで、Ａｒ１で示される縮合多環複素環化合物は、２つ以上の環が縮合した環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。環に含まれる炭素原子数は、６〜６０程度が好ましく、より好ましくは６〜３０である。具体的には、キノリン、キノキサリン、アクリジン、フェナントロリン、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾールなどであり、キノリン、ベンゾキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、カルバゾールが好ましい。溶解性の観点からは、少なくとも１つの置換基を有していることが好ましい。
【００３７】
縮合多環複素環基の中では、下記式（10）で示される基が好ましい。
0004045848.tif 000018
0004045848.tif 000019
ここで、Ｒ２１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｇは、０〜２の整数を示す。ｇが２の場合、複数あるＲ２１は同一でも異なっていてもよい。複数のＲ２１が連結して環を形成していてもよい。さらに、Ｒ２１がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。Ｘ１は、ＯまたはＳを示す。
【００３８】
芳香族アミン基は、アリール基が２個以上置換したアミン化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。ここで、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンスレニル基などが例示される。これらアリール基は、１つ以上の置換基を有していてもよい。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。
芳香族アミン基の中では、下記式(６)で示される基が好ましい。
【００３９】
0004045848.tif 000020
0004045848.tif 000021
ここで、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｉおよびｊは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｋは０〜５の整数を示す。ｈは、１〜２の整数を示す。ｉが２以上の場合、複数あるＲ８は同一でも異なっていてもよい。ｈが１の場合は、トリフェニルアミン誘導体の構造であり、ｈが２の場合は、Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル−フェニレンジアミン誘導体の構造となる。また、ｈが１で式（６）の構造が２つ隣接している場合は、Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル−ベンジジン誘導体の構造となる。ｊが２以上の場合、複数あるＲ９は同一でも異なっていてもよい。ｋが２以上の場合、複数あるＲ１０は同一でも異なっていてもよい。Ｒ８〜Ｒ１０が連結して環を形成していてもよい。さらに、Ｒ８〜Ｒ１０がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。
【００４０】
中でも、ｉまたはｊのうちいずれか、または両方が０でないことがより好ましい。
【００４１】
式（３）で示される基は、式（１）で示される基とは異なる基が、３個結合してなる基である。式（３）のＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基である。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４がすべてアリーレン基、または２価の複素環基のいずれかであるよりは、１つまたは２つがアリーレン基で残りが２価の複素環基である方が好ましい。ここで、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団である。また、２価の複素環基とは、複素環化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。具体的には、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、チエニレン基、フランジイル基、ピリジンジイル基、キノリンジイル基、キノキサリンジイル基などが例示され、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、チエニレン基が好ましい。
【００４２】
式（３）で示される基としては、好ましくは、式(１０)の繰り返し単位の両隣に例えば、チエニレン基、ナフタレンジイル基、式（１）で示される以外のフェニル基等の繰り返し単位が連結してなる基が挙げられる。また、これら両隣の繰り返し単位は、前記した各種置換基を有していてもよい。隣接する繰り返し単位を含めた構造として、より具体的には、下記の構造が例示される。
【００４３】
0004045848.tif 000022
【００４４】
また、式（３）で示される基としては、好ましくは、式(１１)の繰り返し単位が挙げられる。
0004045848.tif 000023
0004045848.tif 000024
ここで、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｏおよびｐは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｏが２の場合、複数あるＲ２２は同一でも異なっていてもよい。ｐが２の場合、複数あるＲ２３は同一でも異なっていてもよい。Ｒ２２、Ｒ２３が連結して環を形成していてもよい。さらに、Ｒ２２またはＲ２３がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。Ｘ２は、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒ２４、ＳｉＲ２５Ｒ２６からなる群から選ばれる基を示す。Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立にＮまたはＣ−Ｒ２７から選ばれる基を示す。Ｒ２４〜Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基および炭素数４〜６０の1価の複素環基からなる群から選ばれる基を示す。
【００４５】
式（１１）で示される繰り返し単位の中央の５員環の例としては、オキサジアゾール、トリアゾール、チオフェン、フラン、シロールなどが挙げられる。
【００４６】
式（２）で示される繰り返し単位の中で、上記式（６）〜式（１２）で示される繰り返し単位が好ましく、材料の耐久性の観点からは、式（６）、（７）、（８）、（１０）、（１２）で示される繰り返し単位がより好ましく、電荷輸送特性の優れたものが得やすいという観点からは、式（６）、（１０）で示される繰り返し単位が特に好ましい。
【００４７】
本発明の高分子蛍光体において、式（１）で示される繰り返し単位の合計は通常、式（１）および式（２）で示される繰り返し単位の合計の１０モル％以上９０モル％以下であり、２０モル％以上９０モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以上９０モル％以下であることがさらに好ましい。
また、式（１）および式（２）で示される繰り返し単位の合計が本発明の高分子蛍光体が有する全繰り返し単位の５０モル％以上であることが、溶解性と蛍光特性の観点から好ましく、６０モル％以上がより好ましく、７０モル％以上がさらに好ましい。
【００４８】
本発明の高分子蛍光体は、蛍光特性や電荷輸送特性を損なわない範囲で、式（１）および(２)で示される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。また、式（１）および(２)で示される繰り返し単位や他の繰り返し単位が、非共役の単位で連結されていてもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含まれていてもよい。結合構造としては、以下に示すもの、以下示すものとビニレン基を組み合わせたもの、および以下に示すもののうち２つ以上を組み合わせたものなどが例示される。ここで、Ｒは前記のものと同じ置換基から選ばれる基であり、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水素基を示す。
0004045848.tif 000025
【００４９】
本発明の高分子蛍光体は、数平均分子量がポリスチレン換算で１０3〜１０8であり、より好ましくは、１０４〜１０７であり、さらに好ましくは、２×１０４〜１０６である。それらの重合度は、繰り返し構造やその割合によっても変わる。成膜性の点から一般には繰り返し構造の合計数が、好ましくは２０〜１００００、さらに好ましくは３０〜１００００、特に好ましくは５０〜５０００である。
【００５０】
また、薄膜からの発光を利用するので該高分子蛍光体は、固体状態で蛍光を有するものが好適に用いられる。
【００５１】
また、本発明の高分子蛍光体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子蛍光体を得る観点からは繰り返しの規則性は低い方が好ましく、例えば、交互共重合体よりもランダム共重合体が好ましい。交互共重合体を得るためには、通常２種類の重合活性基をそれぞれ有するモノマーを同時に用いなくてはならないのに対し、ランダム共重合体においては、１種類の重合活性基を有する複数のモノマーを所望の比率で仕込んで重合させればよく、合成も容易である。さらに完全なランダム共重合体よりも、ブロック性を帯びたランダム共重合体や不均一なサイズのブロックからなるブロック共重合体、あるいはグラフト共重合体がより好ましい。主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上ある場合も含まれる。また、規則正しく成長したデンドリマーや、ランダムな分岐が起こっている構造も含まれる。
【００５２】
本発明の高分子蛍光体の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護されていてもよい。主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素単結合やビニレン基を介してアリール基または複素環基と結合している構造が例示される。具体的には、特開平９−４５４７８号公報の化１０に記載の置換基等が例示される。
【００５３】
該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示される。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【００５４】
これらの高分子蛍光体を高分子ＬＥＤの発光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましく、また合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
なお、本発明の高分子蛍光体は、発光材料として用いることができるだけでなく、有機半導体材料、光学材料、あるいはドーピングにより導電性材料として用いることもできる。
【００５５】
次に、本発明の高分子蛍光体の製造方法について説明する。
本発明の高分子蛍光体の製造方法としては、主鎖にビニレン基を有する場合には、例えば特開平５−２０２３５５号公報に記載の方法が挙げられる。すなわち、アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム塩基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とホスホニウム塩基とを有する化合物のＷｉｔｔｉｇ反応による重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン基を有する化合物との、もしくはビニル基とハロゲン基とを有する化合物のＨｅｃｋ反応による重合、アルデヒド基を有する化合物とアルキルホスホネート基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とアルキルホスホネート基とを有する化合物のＨｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、ハロゲン化メチル基を２つあるいは２つ以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合、スルホニウム塩基を２つあるいは２つ以上有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、アルデヒド基を有する化合物とアセトニトリル基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とアセトニトリル基とを有する化合物のＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による重合などの方法、アルデヒド基を２つあるいは２つ以上有する化合物のＭｃＭｕｒｒｙ反応による重合などの方法が例示される。
【００５６】
また、主鎖にビニレン基を有しない場合には、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法などが例示される。
これらのうち、  Ｗｉｔｔｉｇ反応による重合、Ｈｅｃｋ反応による重合、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による重合、およびＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、構造制御がしやすいので好ましい。
具体的には、モノマーとなる、反応性置換基を複数有する化合物を、必要に応じ、有機溶媒に溶解し、例えばアルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下で、反応させることができる。例えば、“オルガニック  リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニック  リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第２７巻，３４５−３９０頁，ジョンワイリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８２年、“オルガニック  シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジャーナル  オブ  オルガノメタリック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、ジャーナル  オブ  プラクティカル  ケミストリー（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．），第３３６巻，２４７頁（１９９４年）、マクロモレキュラー  ケミストリー  マクロモレキュラー  シンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８７年）などに記載の公知の方法を用いることができる。
【００５７】
有機溶媒としては、用いる化合物や反応によっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気化で反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処理を行うことが好ましい。（但し、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応のような水との２相系での反応の場合にはその限りではない。）
【００５８】
反応させるために適宜アルカリや適当な触媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すればよい。該アルカリまたは触媒は、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリまたは触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。
【００５９】
より具体的に、反応条件について述べると、Ｗｉｔｔｉｇ反応、Ｈｏｒｎｅｒ反応、Ｋｎｏｅｖｅｎｇｅｌ反応などの場合は、モノマーの官能基に対して当量以上、好ましくは１〜３当量のアルカリを用いて反応させる。アルカリとしては、特に限定されないが、例えば、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウムエチラート、リチウムメチラートなどの金属アルコラートや、水素化ナトリウムなどのハイドライド試薬、ナトリウムアミド等のアミド類等を用いることができる。溶媒としては、 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン等が用いられる。反応の温度は、通常は室温から１５０℃程度で反応を進行させることができる。反応時間は、例えば、５分間〜４０時間であるが、十分に重合が進行する時間であればよく、また反応が終了した後に長時間放置する必要はないので、好ましくは１０分間〜２４時間である。反応の際の濃度は、希薄すぎると反応の効率が悪く、濃すぎると反応の制御が難しくなるので、約０．０１ｗｔ％〜溶解する最大濃度の範囲で適宜選択すればよく、通常は、０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲である。Ｈｅｃｋ反応の場合は、パラジウム触媒を用い、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、モノマーを反応させる。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ−メチルピロリドンなどの比較的沸点の高い溶媒を用い、反応温度は、８０〜１６０℃程度、反応時間は、１時間から１００時間程度である。
【００６０】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応の場合は、触媒として、例えばパラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類などを用い、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基、フッ化セシウムなどの無機塩をモノマーに対して当量以上、好ましくは１〜１０当量加えて反応させる。無機塩を水溶液として、２相系で反応させてもよい。溶媒としては、 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフランなどが例示される。溶媒にもよるが５０〜１６０℃程度の温度が好適に用いられる。溶媒の沸点近くまで昇温し、環流させてもよい。反応時間は１時間から２００時間程度である。
【００６１】
Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応の場合は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒中でハロゲン化物と金属Ｍｇとを反応させてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬溶液とし、これと別に用意したモノマー溶液とを混合し、ニッケルまたはパラジウム触媒を過剰反応に注意しながら添加した後に昇温して環流させながら反応させる方法が例示される。Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬はモノマーに対して当量以上、好ましくは１〜１．５当量、より好ましくは１〜１．２当量用いる。これら以外の方法で重合する場合も、公知の方法に従って反応させることができる。
【００６２】
次に、本発明の高分子ＬＥＤについて説明する。本発明の高分子ＬＥＤは陽極および陰極からなる電極間に発光層を有する高分子ＬＥＤであり、該発光層中が本発明の高分子蛍光体を含むものである。
また、本発明の高分子ＬＥＤとしては、陰極と発光層との間に、電子輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陰極と発光層との間に、電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ等が挙げられる。
さらに本発明の高分子ＬＥＤとしては、少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して導電性高分子を含む層を設けたもの、少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けたものも挙げられる。
【００６３】
本発明の高分子ＬＥＤとして、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【００６４】
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。
発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。
【００６５】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれることがある。
【００６６】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
積層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
【００６７】
本発明において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
例えば、具体的には、以下のe)〜p）の構造が挙げられる。
e）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
f）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
g）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
h）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
i）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
j）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
k）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
l）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
m）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
n）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【００６８】
電荷注入層の具体的な例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層などが例示される。
【００６９】
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０2Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。
通常は該導電性高分子の電気伝導度を１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【００７０】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。
電荷注入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【００７１】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが例示される。
【００７２】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
【００７３】
具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
u）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
v）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
w）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
x）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
y）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
z）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ab）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
【００７４】
高分子ＬＥＤ作成の際に、これらの有機溶媒可溶性の高分子蛍光体を用いることにより、溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【００７５】
発光層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００７６】
本発明の高分子ＬＥＤにおいては、発光層に上記高分子蛍光体以外の発光材料を混合して使用してもよい。また、本願発明の高分子ＬＥＤにおいては、上記高分子蛍光体以外の発光材料を含む発光層が、上記高分子蛍光体を含む発光層と積層されていてもよい。
【００７７】
該発光材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用いることができる。
【００７８】
具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公報に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
なお、発光層は、本発明の高分子蛍光体を含んでいればよく、公知の高分子または低分子の電荷輸送材料と混合されていてもよい。電荷輸送材料としては、以下の正孔輸送層や電子輸送層に用いられるものを用いてもよい。さらに、発光機能を損なわない範囲で、発光層に、発光や電荷輸送機能を有していない有機材料または無機材料が混合されていてもよい。
【００７９】
本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体などが例示される。
【００８０】
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【００８１】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミン基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【００８２】
ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合またはラジカル重合によって得られる。
【００８３】
ポリシランもしくはその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【００８４】
ポリシロキサンもしくはその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。
【００８５】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
【００８６】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【００８７】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【００８８】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【００８９】
正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００９０】
本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオレンもしくはその誘導体等が例示される。
【００９１】
具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【００９２】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオレンもしくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【００９３】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
【００９４】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【００９５】
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【００９６】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロキサンなどが例示される。
【００９７】
電子輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００９８】
本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明または半透明であることが好ましい。
【００９９】
本発明の高分子ＬＥＤにおいて、通常、陽極および陰極からなる電極の少なくとも一方が透明または半透明であり、陽極側が透明または半透明であることが好ましい。
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボンなどからなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
【０１００】
本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あるいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１０１】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護する保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。
【０１０２】
該保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などを用いることができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０１０３】
本発明の高分子ＬＥＤは、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。
【０１０４】
本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【０１０５】
【実施例】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ここで、重量平均分子量、数平均分子量については、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の平均分子量を求めた。
【０１０６】
実施例１
＜高分子蛍光体１の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．６２ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’―ジフェニル−Ｎ，Ｎ’―ジ（３−メチルー４−ブロムフェニル）ベンジジン０．２５ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したトルエン（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．２２ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体１と呼ぶ。
高分子蛍光体１のポリスチレン換算数平均分子量は、１．７ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は１．３ｘ１０５であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１０７】
実施例２
＜高分子蛍光体２の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼンとＮ，Ｎ’―ジフェニル−Ｎ，Ｎ’―ジ（３−メチルー４−ブロムフェニル）ベンジジンの仕込み比を１：１にした以外は、実施例１と同様にして、重合体を得た。該重合体を高分子蛍光体２と呼ぶ。
高分子蛍光体２のポリスチレン換算数平均分子量は、１．６ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は４．２ｘ１０４であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１０８】
実施例３
＜高分子蛍光体３の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼンの代わりに１，４−ジブロモー２−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼンを用いた以外は、実施例２と同様にして、重合体を得た。該重合体を高分子蛍光体３と呼ぶ。
高分子蛍光体３のポリスチレン換算数平均分子量は、１．６ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は３．５ｘ１０４であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１０９】
実施例４
＜高分子蛍光体４の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，５−ビス(４−ブロムフェニル)−１−オキサ−３，４−ジアゾール０．２８５ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．１９ｇを得た。該重合体を高分子蛍光体４と呼ぶ。
高分子蛍光体４のポリスチレン換算数平均分子量は、１．８ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は４．５ｘ１０４であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１１０】
実施例５
＜高分子蛍光体５の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と４，４’−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）スチルベン０．４８８ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．２４ｇを得た。該重合体を高分子蛍光体５と呼ぶ。
高分子蛍光体５のポリスチレン換算数平均分子量は、７．３ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は２．１ｘ１０５であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１１１】
実施例６
＜高分子蛍光体６の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と１，４−ジブロモ−２−（２−(４−ジフェニルアミノフェニル)エテニル） ベンゼン０．３７９ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．０５ｇを得た。該重合体を高分子蛍光体６と呼ぶ。
高分子蛍光体６のポリスチレン換算数平均分子量は、１．１ｘ１０５であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は４．６ｘ１０５であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１１２】
実施例７
＜高分子蛍光体７の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，６−ジブロモ−１，５−ジ(３、７−ジメチルオクチルオキシ)ナフタレン０．３６５ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．１２ｇを得た。該重合体を高分子蛍光体７と呼ぶ。
高分子蛍光体７のポリスチレン換算数平均分子量は、１．１ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は５．３ｘ１０４であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１１３】
実施例８
＜高分子蛍光体８の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン１．６５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）と４，４’−ジ（トリフルオロメチルスルホオキシ）−３，３’−ジエトキシスチルベン１．６９ｇ（３．００ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル２．２ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）１６０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を３．８４ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア水４０ｍｌ／メタノール６００ｍｌ／イオン交換水２００ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．１４ｇを得た。該重合体を高分子蛍光体８と呼ぶ。
高分子蛍光体８のポリスチレン換算数平均分子量は、１．８ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は１．０ｘ１０５であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１１４】
実施例９
＜高分子蛍光体９の合成＞
アルゴンガス雰囲気下にて、１，４−ビス（プロピレンボロネート）−２，５−ジ（３、７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン（３２１ｍｇ、０．５７５ｍｍｏｌ）、４，７−ジブロモ−ベンゾチアジアゾール（１６１ｍｇ、０．５４７ｍｍｏｌ）、およびａｌｉｑｕａｔ３３６（２２１ｍｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解させ、これに炭酸カリウム（２３８ｍｇ、１．７３ｍｍｏｌ）の水溶液（３０ｍｌ）を加えた。さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）バラジウム（１．２７ｍｇ、１．０９×１０-6ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加熱環流した。放冷後分液し、有機層を水洗した。この有機層をメタノール（３００ｍｌ）に滴下し、析出した沈殿を濾別した。シリカゲルクロマトグラフィー（トルエン）にて精製し、重合体を得た。
次に、得られた重合体をトルエンに溶解させて溶液とした。この溶液と２５％アンモニア水とを密閉容器中で混合し、室温で３時間攪拌した。静置してトルエンと水に分離した後、分液してトルエン部分を回収した。この溶液をメタノール中へ添加して攪拌し、生じた沈殿を濾別した。これをメタノールで洗浄した後、減圧下、５０℃で２時間乾燥して、重合体２３１ｍｇを得た。該重合体を高分子蛍光体９と呼ぶ。該高分子蛍光体９のポリスチレン換算の数平均分子量は、２．６×１０４であった。ポリスチレン換算重量平均分子量は７．６ｘ１０４であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造は交互共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１１５】
実施例１０
＜蛍光特性の評価＞
高分子蛍光体１の０．２ｗｔ％クロロホルム溶液を石英上にスピンコートして高分子蛍光体１の薄膜を作成した。この薄膜の蛍光スペクトルを、蛍光分光光度計（日立製作所８５０）を用いて測定した。同様にして、高分子蛍光体２〜９の蛍光スペクトルを測定した。
高分子蛍光体１〜９は、いずれも強い蛍光を有しており、以下の表１の蛍光ピーク波長を示した。
【表１】
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【０１１６】
比較例１
＜高分子蛍光体１０の合成＞
１，４−ジブロモー２，５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼンの代わりに、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレンを用いた以外は、実施例５と同様にして、重合体を得た。該重合体を高分子蛍光体１０と呼ぶ。
高分子蛍光体１０のポリスチレン換算数平均分子量は、１．３ｘ１０５であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は４．５ｘ１０５であった。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりである。
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【０１１７】
実施例１１
＜蛍光強度の比較＞
高分子蛍光体５または１０の０．２ｗｔ％クロロホルム溶液を石英上にスピンコートして高分子蛍光体５または１０の薄膜をそれぞれ作成した。これらの薄膜の紫外可視吸収スペクトルと蛍光スペクトルとを、それぞれ紫外可視吸収分光光度計（日立製作所ＵＶ３５００）および蛍光分光光度計（日立製作所８５０）を用いて測定した。蛍光強度の算出には、３５０ｎｍで励起した時の蛍光スペクトルを用いた。横軸に波数をとってプロットした蛍光スペクトルの面積を、３５０ｎｍでの吸光度で割ることにより蛍光強度の相対値を求めた。
実施例５で得た高分子蛍光体５の蛍光強度の相対値は８．８であったが、比較例１で得た高分子蛍光体１０の蛍光強度の相対値は６．０であった。
【０１１８】
実施例１２
＜ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）の合成＞
モノマーとして、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレンのみを用いた以外は、実施例５と同様にして、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）を得た。得られたポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）のポリスチレン換算数平均分子量は、４．３ｘ１０４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は１．１ｘ１０５であった。
＜素子の作成および評価＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社、Ｂａｙｔｒｏｎ）を用いてスピンコートにより５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で１２０℃で１０分間乾燥した。次に、上記で得たポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）と、高分子蛍光体１を５０：５０の重量比で混合し、合計１．５ｗｔ％となるように調製したトルエン溶液を用いてスピンコートにより約１００ｎｍの厚みで成膜した。さらに、これを減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極バッファー層として、フッ化リチウムを０．４ｎｍ、陰極として、カルシウムを２５ｎｍ、次いでアルミニウムを４０ｎｍ蒸着して、高分子ＬＥＤを作製した。蒸着のときの真空度は、すべて１〜８×１０-6Ｔｏｒｒであった。得られた素子に電圧を引加することにより、高分子蛍光体１からのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。
該素子は、約３．１Ｖで輝度が１ｃｄ／ｍ２を越え、発光効率は最高０．９４ｃｄ／Ａ、最高輝度は６９２０ｃｄ／ｍ２を示した。
【０１１９】
実施例１３
＜素子の作成および評価＞
ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）と高分子蛍光体１を用いる代わりに、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）、高分子蛍光体１０、高分子蛍光体５を６３：２７：１０の重量比で混合して用いた以外は、実施例１２と同様にして高分子ＬＥＤを作製した。得られた素子に電圧を引加することにより、高分子蛍光体３からのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。該素子は、約４．２Ｖで輝度が１ｃｄ／ｍ２を越え、発光効率は最高１．７１ｃｄ／Ａ、最高輝度は６０８７ｃｄ／ｍ２を示した。
【０１２０】
実施例１４
＜ポリ（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−９，９−ジオクチルフルオレン）の合成＞
モノマーとして、２，７−ジブロモ−９，９−ジイソアミル−フルオレンと２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレンを１：１のモル比で用いた以外は、実施例５と同様にして、ポリ（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−９，９−ジオクチルフルオレン）を得た。得られたポリ（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−９，９−ジオクチルフルオレン）のポリスチレン換算数平均分子量は、１．７ｘ１０５であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は６．５ｘ１０５であった。
＜素子の作成および評価＞
ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）と高分子蛍光体１を用いる代わりに、ポリ（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−９，９−ジオクチルフルオレン）、高分子蛍光体２、高分子蛍光体８を６３：２７：１０の重量比で混合して用いた以外は、実施例１２と同様にして高分子ＬＥＤを作製した。得られた素子に電圧を引加することにより、高分子蛍光体８からのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。
該素子は、約３．９Ｖで輝度が１ｃｄ／ｍ２を越え、発光効率は最高０．９３ｃｄ／Ａ、最高輝度は６２３４ｃｄ／ｍ２を示した。
【０１２１】
比較例２
＜素子の作成および評価＞
ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）と高分子蛍光体１を用いる代わりに、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）のみを用いた以外は、実施例１２と同様にして高分子ＬＥＤを作製した。得られた素子に電圧を引加することにより、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）からのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。
該素子は、約４．６Ｖで輝度が１ｃｄ／ｍ２を越え、発光効率は最高０．０９ｃｄ／Ａ、最高輝度は７４９ｃｄ／ｍ２を示した。
【０１２２】
【発明の効果】
本発明の高分子蛍光体は、強い蛍光および/または優れた電荷輸送能を有しており、高分子ＬＥＤ用発光材料や電荷輸送材料として好適に用いることができる。また、本発明の高分子蛍光体は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜用材料として用いることもできる。
さらに、該高分子蛍光体を用いた高分子ＬＥＤは、低電圧、高効率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤである。従って、該高分子ＬＥＤは、液晶ディスプレイのバックライトまたは照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等の装置に好ましく使用できる。