(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアをカバーで被覆してなる２層構造のゴルフボールにおいて、前記コアがシス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴムから構成され、該ポリブタジエンゴムは平均粒度５．０μｍ以下の不飽和カルボン酸金属塩をゴム１００重量部に対して２０〜４０重量部配合してなり、ゴルフボールの曲げ剛性値／コアの曲げ剛性値の比が１．８以上３．０未満であり、前記カバーの厚さが１．７〜２．６ｍｍであり、前記カバーがショアーＤ硬度５５以上８０未満で、５０〜９５重量部のアイオノマー樹脂と５〜５０重量部のジエン系ゴムを含み、かつアイオノマー樹脂中にジエン系ゴムが５μｍ以下の粒子径で分散した組成物からなり、前記カバーのヤング率が１００〜２００ＭＰａであるゴルフボール。
【請求項２】
前記カバーが含有するジエン系ゴムがシス−１，４構造を４０％以上有するブタジエンゴムである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記コアの直径が３７．５〜３９．３ｍｍである請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
請求項１，２又は３記載のゴルフボールの製造方法であって、前記カバーを加熱する工程において、架橋剤を用いずに熱だけでジエン系ゴムを架橋させるゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反発性（飛び性能）および打撃感（フィーリング）に優れたゴルフボール及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールの反発性および打撃感は相反するものであり、これらを適度にバランスさせるゴルフボールの開発が望まれている。従来、フィーリングおよびスピン性能を高めるために、コアとボールの硬度差を小さくすると共にカバー硬度、カバー厚さを定めたソリッドゴルフボールが提案されている（特開平6-319830号公報）。しかし、このソリッドゴルフボールでは、打撃感は優れるが反発性は不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、反発性と打撃感とを共に向上させたゴルフボール及びその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明のゴルフボールは、コアをカバーで被覆してなる２層構造のゴルフボールにおいて、前記コアがシス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−ポリブダジエンゴムから構成され、該ポリブダジエンゴムは平均粒度５．０μｍ以下の不飽和カルボン酸金属塩をゴム１００重量部に対して２０〜４０重量部配合してなり、ゴルフボールの曲げ剛性値／コアの曲げ剛性値の比が１．８以上３．０未満であり、前記カバーの厚さが１．７〜２．６ｍｍであり、前記カバーがショアーＤ硬度５５以上８０未満で、５０〜９５重量部のアイオノマー樹脂と５〜５０重量部のジエン系ゴムを含み、かつアイオノマー樹脂中にジエン系ゴムが５μｍ以下の粒子径で分散した組成物からなり、前記カバーのヤング率が１００〜２００ＭＰａであることを特徴とする。
ゴルフボールでは、ボール硬度を高くすることにより反発性を増大させることはできる。しかし、その反面、ボールを硬くするとフィーリングが硬くなり、打撃感は悪化する。一方、ボールを軟らかくすると打撃感はよくなるが反発性が悪くなりボールが飛ばなくなる。
【０００５】
そこで、本発明では、ボールの硬さと軟らかさの兼ね合いを考慮して、上記のように曲げ剛性値の比を定めると共にカバーの厚さを定め、これにより反発性と打撃感との両方の向上を可能にしたのである。
本発明のゴルフボールの製造方法は、上記ゴルフボールの製造方法であって、前記カバーを加熱する工程において、架橋剤を用いずに熱だけでジエン系ゴムを架橋させることを特徴とする。
【０００６】
図１にコアの断面を示す。図１において、コア１は、ゴムに架橋剤、充填剤等の配合剤を配合してなる。ゴムとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴムが用いられる。さらに、このゴムに、平均粒度５．０μｍ以下、好ましくは２．０〜３．５μｍの不飽和カルボン酸金属塩、例えばアクリル酸亜鉛を、前記ゴム１００重量部に対し２０〜４０重量部配合してなるコアが用いられる。図１において、ｄはコア１の直径を表わす。
【０００７】
コア１を図２に示すようなカバー２で被覆することにより図３に示すゴルフボール３を得ることができる。図３において、Ｄはゴルフボール３の直径である。
カバー２は、耐衝撃性、反発性に優れるアイオノマー樹脂から一般に構成される。アイオノマー樹脂は、エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体をベース樹脂とするものであって、例えば、エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体と陽イオンを供給し得る金属化合物から得られる。エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体は、例えば、エチレンと炭素数３〜６の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、あるいは安息香酸ビニル等との共重合体である。陽イオンを供給し得る金属化合物は、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の蟻酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化物、水酸化物、アルコキシド等である。金属の種類としては、Na、Zn、Li、Mg、Mn、Ca、Co、Ｋ等である。このアイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとメタクリル酸との共重合体の金属塩が挙げられる。このアイオノマー樹脂は、市販されているものでよく、例えば、三井デュポン・ポリケミカル社製のハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミラン１８５５、ハイミラン１８５６、ハイミランＡＭ７３１５、ハイミランＡＭ７３１６、ハイミランＡＭ７３１７、ハイミランＡＭ７３１８、デュポン社製のサーリン７９３０、サーリン７９４０、サーリン８１２０、サーリン８３２０等がある。
【０００８】
また、このカバー２は、ショアーＤ硬度５５以上８０未満のアイオノマー樹脂５０〜９５重量部とジエン系ゴム５〜５０重量部からなっていてアイオノマー樹脂中にジエン系ゴムが５μｍ以下の粒子径で分散した組成物から構成されている。
ジエン系ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどを用いればよい。このうち、ブタジエンゴムを用いることが好ましい。ブタジエンゴムとしては市販品を用いればよいが、シス−１，４構造が４０％以上のものを用いるのが好ましい。
【０００９】
また、この組成物においては、アイオノマー樹脂中にジエン系ゴムが５μｍ以下の粒子径で分散している。その粒子径は、好ましくは０．１μｍ〜５μｍであるとよい。粒子径を５μｍ以下と微小にすることにより、反発性、耐久性、外観が良好になるからである。この組成物において、ジエン系ゴムは熱架橋されている。ここで、熱架橋とは、架橋剤を用いることなしに熱だけで未架橋ジエン系ゴムが架橋することをいう（加熱するだけで架橋を行わせること）。即ち、ゴルフボールを製造する際に、カバー２を加熱する工程において、架橋剤を用いずに熱だけでジエン系ゴムを架橋させるのである。ジエン系ゴムが架橋されていない場合には、カバーの反発性、耐久性、外観が悪化する。ここで、外観の悪化とは、カバーが毛羽立って見た目が悪くなることをいう。
【００１０】
架橋剤として有機過酸化物を用いてジエン系ゴムを架橋するとアイオノマー樹脂も同時に架橋されてしまうので、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムからなるカバー材組成物の流動性が著しく低下し、成形不可能となる。また、硫黄系加硫剤で架橋すると、カバー材組成物が黄色く着色し、商品価値を低下させるという問題がある。これに対し、架橋剤を用いることなしに熱だけで架橋を行う場合には、このような問題は生じない。特に、硫黄系加硫剤で架橋を行う場合に比し熱だけで架橋を行う場合には、反発性が向上する。
【００１１】
本発明では、このようにコア１をカバー２で被覆してなるゴルフボール３において、ゴルフボールの曲げ剛性値／コアの曲げ剛性値の比が１．８以上３．０未満としている。この比が１．８未満ではゴルフボールの反発性が悪くなり、一方、３．０以上ではゴルフボールが硬くなり過ぎて打撃感が悪化するからである。
ここで、ゴルフボールの曲げ剛性値／コアの曲げ剛性値の比（以下、曲げ剛性比ｍという）は下記の表１に示すようにｍ＝（ＥＩ）／（Ｅ1 Ｉ1 ）で表わされる。
【００１２】
【表１】
0004039477.tif 000002
【００１３】
0004039477.tif 000003
【００１４】
カバーのヤング率Ｅ2 は、１００〜２００ＭＰａである。また、本発明では、カバーの厚さを１．７〜２．６ｍｍとしている。１．７ｍｍ未満では薄すぎてゴルフボールの反発性が悪くなり、一方、２．６ｍｍを超えるとゴルフボールが硬くなり過ぎて打撃感が悪化してしまう。コアの直径ｄは３７．５〜３９．３ｍｍがよい。また、本発明のゴルフボールは、通常の大きさ、重量を有していればよいが、ボールの直径Ｄは４２．６７ｍｍ以上、重量は４５．９３ｇ以下がよい。
【００１５】
本発明のゴルフボールは、図３に示すような２層からなるツーピースゴルフボール（２層構造のゴルフボール）に適用される。また、コアやカバーの材質、製法などに上記した以外の制限はない。
【００１６】
【実施例】
球状ソリッドコアにカバーを被せることにより、表２、表３、および表４に示す諸元を有する直径４２．７ｍｍの２層構造のツーピースゴルフボールを製造した（参考例１〜５、実施例１，２、比較例１〜５）。これらのゴルフボールの反発性および打撃感を表２、表３、および表４の下段に示す。
【００１７】
球状ソリッドコアとしては、代表的な組成を挙げると、参考例１〜３、実施例１，２および比較例１，２，５についてはシス1,4-結合含有量９７％のポリブタジエンゴム（ＪＳＲ社製ＢＲ−０１）１００重量部に対し粒径２．５μｍのアクリル酸亜鉛を３０重量部、硫酸バリウムを１９重量部、酸化亜鉛を５重量部、パーオキサイドおよび老化防止剤を配合した組成物を１６０℃で２０分間熱架橋してプレス成形することにより構成した。
【００１８】
ここで、参考例１〜５および比較例１〜５では、エチレン・メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とエチレン・メタクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなり、これらのブレンド比を変えて、ヤング率を異ならせた配合物をカバー材として用いた。実施例１，２では、エチレン・メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とブタジエンゴムからなり、これらのブレンド比を変えて、ヤング率を異ならせた組成物をカバー材として用いた。この組成物中には、ブタジエンゴムが５μｍ以下の粒子径で分散していた。
【００１９】
【表２】
0004039477.tif 000004
【００２０】
【表３】
0004039477.tif 000005
【００２１】
【表４】
0004039477.tif 000006
【００２２】
注）
*１  ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠して、２号形ダンベルのシート状サンプルのオートグラフ（引張試験機：引張速度１００ｍｍ／分）で得られたＪＩＳ縦弾性係数（ＭＰａ）。
*２  コアおよびボールの変形がゴルフクラブのヘッドとの接触部近傍であることから、その変形を最大径の一断面で考え、それをハリの断面に置換したことにより得られる曲げに対する剛性（Ｎｍ2 ) 。
【００２３】
*３  上記 *２に同じ。
*４  ボール曲げ剛性をコア曲げ剛性で除した値。
*５  スイングロボットを用いてドライバー（ウッドクラブ＃１）で43m/sec のヘッドスピードで打撃した時のヘッドスピードに対するゴルフボールの初速比率で、比較例１を１００とした場合の相対値。
＊６  プロゴルファーによるドライバー（ウッドクラブ＃１）での打撃感。
【００２４】
表３において、比較例１および比較例２はそれぞれ曲げ剛性比ｍが本発明の範囲より小さい場合であり、比較例３は曲げ剛性比ｍおよびカバー厚さの両方が本発明の範囲より小さい場合であり、比較例４は曲げ剛性比ｍおよびカバー厚さの両方が本発明の範囲より大きい場合であり、比較例５は曲げ剛性比ｍが本発明の範囲より大きい場合である。
【００２５】
表２および表３から明らかなように、曲げ剛性比ｍおよびカバー厚さを本発明のゴルフボールの範囲にした参考例１〜５は、比較例１〜５に比べて、反発性および打撃感の両方において優れていることが判る。また、表４において、実施例１および２は、それぞれ、アイオノマー樹脂中にジエン系ゴムであるブタジエンゴムが５μｍ以下の粒子径で分散した組成物をカバー材として用いた場合である。このようにブタジエンゴムが分散した組成物を用いたために、実施例１および２は、それぞれ、参考例１〜５に比して反発性がさらに良好となる。
【００２６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、コアをカバーで被覆してなるゴルフボールにおいて、ゴルフボールの曲げ剛性値／コアの曲げ剛性値の比が１．８以上３．０未満であり、前記カバーの厚さが１．７〜２．６ｍｍであるために、反発性と打撃感とを共に向上させることが可能となる。例えば、ドライバーショットでは反発性に優れ、しかも打撃感触が良好になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールにおけるコアの断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールにおけるカバーの断面図である。
【図３】コアをカバーで被覆してなる本発明のゴルフボールの一例の断面図である。
【符号の説明】
１  コア    ２  カバー    ３  ゴルフボール
【図１】
0004039477.tif 000007
【図２】
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【図３】
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