(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
衛生害虫忌避活性を有するコパイバオイルおよび／またはカリオフィレンを坦持する有機または無機の徐放性多孔質微粒子。
【請求項２】
無機の徐放性多孔質微粒子である、請求項１記載の徐放性多孔質微粒子。
【請求項３】
請求項１または２に記載の徐放性多孔質微粒子を含む、微粒子分散液。
【請求項４】
請求項３記載の微粒子分散液がさらに沈降防止剤を含む、微粒子分散液。
【請求項５】
請求項１または２に記載の徐放性多孔質微粒子を含む、衛生害虫忌避活性接着・粘着剤。
【請求項６】
請求項３または４に記載の微粒子分散液を含む、衛生害虫忌避活性接着・粘着剤。
【請求項７】
請求項５または６に記載の接着・粘着剤を用いた接着・粘着剤製品。
【請求項８】
請求項１または２に記載の徐放性多孔質微粒子を含む、衛生害虫忌避活性インキ。
【請求項９】
請求項３または４に記載の微粒子分散液を含む、衛生害虫忌避活性インキ。
【請求項１０】
請求項８または９に記載のインキを用いた印刷物。
【請求項１１】
請求項１または２に記載の徐放性多孔質微粒子を含む、衛生害虫忌避活性樹脂ペレット。
【請求項１２】
請求項１１に記載の樹脂ペレットを原材料に含む樹脂製品。
【請求項１３】
請求項１または２に記載の徐放性多孔質微粒子を含む衛生害虫忌避活性シート・フィルム。
【請求項１４】
紙、不織布、天然繊維布、化学繊維布および無機繊維布からなる群から選ばれるものである、請求項１３記載のシート・フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は衛生害虫忌避活性を有するコパイバオイルおよび／またはカリオフィレンを含む徐放性多孔質微粒子、上記徐放性多孔質微粒子のみまたは上記徐放性多孔質微粒子および沈降防止剤を含む微粒子分散液、上記徐放性多孔質微粒子を含む衛生害虫忌避活性接着・粘着剤、衛生害虫忌避活性インキ、衛生害虫忌避活性樹脂ペレット、樹脂ペレットを用いた衛生害虫忌避活性樹脂製品および衛生害虫忌避活性シート・フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
年間を通じて生活空間を一定範囲の快適温度に保つことは、ゴキブリ、ダニに代表される衛生害虫の繁殖を助長している。家庭の台所はもちろん食料品工場の機材や原材料の倉庫、食品売り場などにも衛生害虫が見られるようになった。従来から衛生害虫の防除対策に用いられている有機リン系、カーバメイト系、またはピレスロイド系などの殺虫剤は優れた殺虫力を持ち、かつ安価であることから、長い間用いられてきた。
【０００３】
しかし、薬剤の毒性の点から人の触れやすいところや、食品工場などでの使用には注意が必要である。このような場所では、天然物由来のより安全性の高い化学物質の忌避活性による忌避剤を使用する方が好ましい。忌避剤(Repellents)とは生物がある種の行動を起こす場合の性状、生物の走化性のうち負の走化性を利用したもので、有害な生物を寄せ付けない物質である。
【０００４】
忌避剤は殺虫剤と比べると一時的かつ決定的な防虫効果は低いので、忌避作用を持続させて防虫効果を発揮させる必要がある。
【０００５】
衛生害虫に対して忌避活性を有する天然物質として、松、桧、樟脳などの植物精油が知られているが、これらに含まれる忌避活性成分はテルペン類で、その中でも特にセスキテルぺン類が挙げられる。セスキテルペン類では、Elemol、β−Eudesmol、β−Vetivonなどのゴキブリ類に対する忌避活性が報告されている(特開平８−８１３０６号)。これらの天然精油は従来から香料として用いられている。香料の揮散を徐放性にする手段として、保存料の添加、ゲル化、サイクロデキストリンなどによる包接、マイクロカプセル化などがある。
【０００６】
従来のマイクロカプセルは加熱によって分解するので、加熱工程のある加工手段を避ける必要があり、また、香料を揮散させるためになんらかの手段によるカプセルの破壊が必要であった。
【０００７】
一方、最近の接着・粘着剤の進歩はめざましく、あらゆる分野に用いられている。粘着剤は紙、プラスチックフィルム、発泡体、金属箔などに均一に塗布され、粘着テープ、粘着シート・ラベルとして商品化されている。
【０００８】
粘着製品を使用した医療、衛生用品、包装食品に保存中に衛生害虫がつく場合がある。特に包装ラベルの貼着がたるんでいたりすると、衛生害虫が入り込んで死骸が残り商品としての価値がゼロになる。さらに、食品産業分野におけるインスタント食品の目覚しい発展、販売形式の変化により、食品包装は特に重要視されている。そこで、これらの製品に衛生害虫が近づかないようにする工夫が必要であった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはすでに、カリオフィレンを含むコパイバオイルに衛生害虫に対する優れた忌避活性があることを開示しており(特願平2000−167615)、また、加熱によって崩壊せず、従って加工に加熱工程があってもよく、カプセル強度の強い徐放性無機多孔質微粒子を開発している(特公昭５７−０５５４５４)。既述のように、忌避剤は殺虫剤と比較すると一時的かつ決定的な防虫効果は低く、忌避作用を持続させて防虫効果を発揮させる必要があるので、優れた徐放性無機多孔質微粒子は忌避剤を坦持させるのに適している。コパイバオイルを徐放性無機多孔質微粒子に坦持させ接着・粘着剤またはインキに含有せしめることによって、これらの粘着製品が付された医療、衛生用品、包装食品を長期間にわたって衛生害虫から守り得ること、およびこの徐放性無機多孔質微粒子が加熱処理に耐えることから樹脂ペレットとして加工され得、この樹脂ペレットが通常用いられている樹脂ペレットと同様に製品化されても衛生害虫忌避活性を維持し得ること、さらにこの徐放性無機多孔質微粒子をシート・フィルムに坦持させると、シート・フィルム製品に衛生害虫忌避活性を与え得るとの知見を得て本発明が完成された。
【００１０】
本発明の第１は衛生害虫忌避活性を有するコパイバオイルおよび／またはカリオフィレンを含む徐放性多孔質微粒子であり、本発明の第２はこの徐放性多孔質微粒子および沈降防止剤を含む微粒子分散剤であり、本発明の第３はこの徐放性多孔質微粒子を含む衛生害虫忌避活性接着・粘着剤またはインキであり、本発明の第４は微粒子分散剤を含む衛生害虫忌避活性接着・粘着剤またはインキであり、本発明はさらに、これらの接着・粘着剤を用いた接着・粘着製品、このインキを用いた印刷物を含む。本発明の第５はコパイバオイルおよび／またはカリオフィレンを含む徐放性多孔質微粒子を含む衛生害虫忌避活性樹脂ペレットおよびこの樹脂ペレットを原材料とする樹脂製品であり、本発明の第６はコパイバオイルおよび／またはカリオフィレンを含む徐放性多孔質微粒子を含む衛生害虫忌避活性シート・フィルムである。
【００１１】
本願発明の害虫忌避活性化合物を坦持する多孔質微粒子は、害虫忌避活性材料、例えば、樹脂、発泡樹脂、シリコーンゴム、繊維、フィルム、紙、シートなどに含有させることができ、また製品としては、例えば、寝具(布団、マットレス、畳など)、包装材(食品包装用フィルム、粘着テープ)、建材(化粧材、壁紙、シーリング材、建築構造物など)、容器(例えば、飲料容器、食品容器、水槽、浴槽、チューブ、配管、シールなど)、雑貨(マット、洗浄用クロス、モップなど)、洗面・トイレ・台所用品(タオル、歯ブラシ、まな板、洗浄用スポンジ、フキンなど)、医療用材料(創傷被覆材、絆創膏、包帯など)、化粧品、塗料・インキ、繊維製品などを挙げることができる。
【００１２】
コパイバオイル
コパイバオイル(Copaiba oil)はコパイババルサムノキ(Copaifera L.)というマメ科の植物の樹幹に髄まで穴をあけて得られる無色流動性の分泌物(オレオレジン)であるコパイババルサム(copaiba balsam)を蒸留して得た精油で、コパイババルサム特有の芳香を持つ無色〜淡黄色の液体である。なお、コパイババルサムノキは非常に暑い南アメリカの北部、ブラジル、ベネズエラ、ガイアナ、スリナム、コロンビア、特にアマゾン川やオリノコ川の流域が産地であり、大きな幹、滑らかな樹皮をしていて、枝の多い喬木で、高さ３０ｍにも達するものもある。この植物の樹幹より産出するオレオレジンは生理的副産物で、柔組織細胞壁の分解によって生じる破生の空洞や樹幹にたくさんある離生的脈管の中に蓄積される。それが広がったり、連結したりしてだんだんと多量のオレオレジンが蓄積されていく。その圧力で、木が大きな音をたてて張り裂けることがたびたびある。原住民は抗菌剤として活用している。
【００１３】
オレオレジン(コパイババルサム)は主として精油と樹脂からなるが、組成や性状は一定しないが、コパイバオイルの構成セスキテルペン類として、Caryophyllene、humulene、copaeneなどが知られている。
【化１】
0004172617.tif 000002
【００１４】
その芳香はたいへん淡く、軽いウッディかつスパイシー(コショウ様)で、程よい持続性があり、多くの香料とよく調和し香粧品香料の変調剤として使用されている。フレーバーは苦く刺激性があり、刺すような吐き気を催すような味である。ＦＤＡの規格ではβ−カリオフィレンを５０〜７０％含むコパイバオイルが定められている(ＦＤＡ番号；１７２−５１０)。
【００１５】
カリオフィレン
コパイバオイルの主成分である、カリオフィレン(４,１１,１１−トリメチル−８−メチレンビシクロ[７.２.０]ウンデセ−４−エン)は天然に広く存在するセスキテルペン炭化水素であり、クローブ、ナツメグなどのスパイス系の精油中に多く存在するが、オレンジ、レモンなどの柑橘油などにも存在する。無色の液体、水に不溶であり、ウッディ様香気をもつ。β−カリオフィレン以外にα−カリオフィレン、γ−カリオフィレンが共存している場合もある。工業的にはクローブリーフオイルからオイゲノールを分離したときの副生物として得られる。
【００１６】
本発明で用いられる無機多孔質微粒子には、本発明者が開発したカプセル強度の強い無機多孔質微粒子(特公昭５７−０５５４５４)(商品名：ゴッドボール  B-6C、A-11C、B-16C、B-25C、E-6C、D-11C、E-16C、E-2C等  鈴木油脂工業株式会社製)を用いることができ、その外に、ニプシルシリーズあるいはラポナイトシリーズ(商品名、日本シリカ工業株式会社製)、アエロジル  50、90G、130、200、200FAD、300、R202、R812R、OX50、MOX170等(商品名、日本アエロジル株式会社製)、サイリシア250、256、310、320、430、530、730、770等(商品名、富士シリシア化学株式会社製)、スメクタイト  SWN、SAN、STN、SEN、SPN等(商品名、コープケミカル株式会社製)、タルク、カオリン、活性白土、ケイソウ土、パーライト、ベントナイトなども用いることができる。無機多孔質微粒子(特公昭５７−０５５４５４)が特に好適である。無機多孔質微粒子(特公昭５７−０５５４５４)は加熱によって多孔性を構成する骨格が変化を受けず、従って、製品化に当たって加熱工程処理を必要とする製品においてもコパイバオイルまたは／およびカリオフィレンの衛生害虫忌避活性を維持し得るという優れた利点を有する。
【００１７】
本発明に好適な無機多孔質微粒子(特公昭５７−０５５４５４)は、無機多孔質微粒子の製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法と、無機多孔質微粒子を製造後に忌避活性化合物を坦持させる方法がある。
【００１８】
先に無機多孔質微粒子を製造した後、忌避活性化合物を坦持させる方法は、無機化合物(化合物Ｉ：例えば、アルカリ金属の珪酸塩、炭酸塩などの無機化合物)の水溶液の中で、有機溶媒と界面活性剤により油中水滴型乳濁液(エマルション)を調製し、これを上記無機化合物と不溶性沈澱を生じさせ得る無機化合物(化合物II：例えば、アルカリ土類金属のハロゲン化物、無機酸もしくは有機酸など)の水溶液と混合することにより、水滴界面で沈殿反応を起こさせ、無機質殻を形成した後、副生物や界面活性剤などを除去することにより、中空部を有するかまたは、中空部を有しない非中空の無機多孔質微粒子を得るものである(特公平０５−００９１３３号、特公昭５７−０５５４５４号など参照)。
【００１９】
製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法は、初めに無機化合物の水溶液に忌避活性化合物を分散させておけばよい。この無機多孔質微粒子に忌避活性化合物を含浸させる。
【００２０】
有機多孔質微粒子としては、サイクロデキストリン、多孔質ナイロン微粒子、多孔質アクリル微粒子、多孔質ポレエチレン微粒子等が例示できる。
【００２１】
多孔性微粒子に忌避活性化合物であるコパイバオイルおよび／またはカリオフィレンを坦持させることによって、効果を持続的に長時間持たせ、徐放性忌避活性多孔質微粒子とする。
【００２２】
本発明では、徐放性忌避活性無機多孔質微粒子を含有する接着・粘着剤またはインキを調製するに当たって、徐放性忌避活性無機多孔質微粒子の沈降を防止して均一な粒子分散液を用いることができる。
【００２３】
微粒子分散液
微粒子分散液は、無機多孔質微粒子以外に水または有機溶剤＋沈降防止剤を含む。微粒子分散液は、有機溶剤もしくは水系エマルションに比重の重い忌避活性化合物を坦持する無機多孔質微粒子(例えば、シリカを成分とする無機多孔質微粒子  真比重  ２.１)を分散させるので沈降防止剤が必要である。沈降防止剤としては、タンパク質、多糖類、合成樹脂、アクリル酸重合体、および無機系物質を用いることができる。
【００２４】
【発明の実施の態様】
本発明で使用されるコパイバオイルは、調合用香料原料として市販されているコパイバオイルであればよい。カリオフィレンも市場で入手できる。コパイバオイルの主成分であるカリオフィレンは以下の記載ではコパイバオイルと同様に使用することができる。
【００２５】
本発明の忌避活性化合物が適用される衛生害虫は食品や穀物にとりついて伝染病を伝播したり、人体に苦痛および疾病をもたらしたり穀物を食い荒らす昆虫をいい、例えば、ダニ類、ゴキブリ類、ハエ類、蚊類、シバンムシ類、チャタテムシ類、ノシメマダライガ類、ノコギリヒラタムシ類、コクゾウムシ類、アリ類、シロアリ類、ノミ類、シラミ類、アブ類、甲虫類(コクゾウムシ、コクヌストモドキ、カツオブシムシ）、カイガラムシ類、蛾類（イガ、コイガ）ヒョウホンムシ類を挙げることができる。
【００２６】
無機多孔質微粒子(特公昭５７−０５５４５４)の製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法は、例えば、珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属の珪酸塩(化合物Ｉ)を含む濃度０.３mol／リットル〜飽和の水溶液に、忌避活性化合物を分散させる。次いで水に対する溶解度が好ましくは５％以下で、ソルビタンモノステアレートなどの界面活性剤を溶解させた有機溶媒、例えばトルエンに混合してＷ／Ｏ型乳濁液とした後、化合物Ｉと水不溶性の沈殿(即ち壁物質)を形成することができる塩化カルシウムなどのアルカリ土類金属のハロゲン化物(化合物II)の水溶液(濃度０.０５mol／リットル〜飽和濃度、好ましくは０.１〜２mol／リットルを、上記Ｗ／Ｏ型乳濁液と前者１００重量部に対し後者と化学当量またはそれ以上の割合で混合する。かくして、忌避活性化合物を内包する球状の無機質壁の多孔質微粒子(忌避活性化合物−珪酸カルシウム)が得られる。
【００２７】
無機多孔質微粒子の製造に用いる上記化合物IIとしては、水溶性であり、かつ忌避化合物になんら悪影響を与えず、化合物Ｉと反応して、水不溶性沈澱を生成する化合物が化合物Ｉの種類に応じて次のように選択される。すなわち、化合物Ｉとして、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の珪酸塩を用いる場合には、化合物IIとして、(1)カルシウム、バリウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属のハロゲン化物、例えば、塩化物、臭化物などを用いて、珪酸カルシウム、珪酸バリウム、珪酸マグネシウムなどの無機多孔質微粒子を得ることができる。また(2)硫酸、塩酸などを用いて、シリカの無機多孔質微粒子が得られる。
【００２８】
上記化合物Ｉと化合物IIの組合せはこれを逆にすることも可能であり、化合物Ｉとして、カルシウム、バリウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属のハロゲン化物、例えば、塩化物、臭化物などを用いる場合は、化合物IIとして、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩もしくは炭酸水素塩を有利に用いることができる。これらの反応によって、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウムなどの無機多孔質微粒子が得られる。
【００２９】
好ましくは、シリカ(無水珪酸)、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、より好ましくは、シリカ、珪酸カルシウムの多孔質微粒子である。
【００３０】
第二の方法である、先に無機多孔質微粒子を製造後、忌避化合物を坦持させる方法は、上記で最初に忌避化合物を分散させずに無機多孔質微粒子のみを形成させた後、無機多孔質微粒子(1.5kg)にコパイバオイル(1.0kg)を添加し、十分混合後減圧１０torrにし、１０分間放置後、静かに常圧に戻す。これによって、コパイバオイル坦持無機多孔質微粒子が得られる。なお、この方法はその外の無機多孔質微粒子であるタルク、カオリン、活性白土、ケイソウ土、パーライト、ベントナイトなどにも用いることができる。
【００３１】
この無機多孔質微粒子は、中空および非中空を含め、次のような特徴をもっている。すなわち、粒径は０.０５〜２５μｍ、表面平均細孔直径は２〜３０ｎｍ、比表面積は１０〜１０００ｍ2 ／ｇ、嵩密度は０.１〜０.８ｇ／ｃｍ3 である。中空無機多孔質微粒子にあっては、液状の害虫忌避剤または溶媒に溶解または分散した害虫忌避剤を１００〜１８０ｍｌ／１００ｇ内包させることができ、非中空の無機多孔質微粒子にあっては、溶媒に溶解または分散した害虫忌避剤を５０〜１７５ｍｌ／１００ｇ含浸させることができる。
【００３２】
微粒子分散液に含まれる無機多孔質微粒子の沈降防止剤として用いられるアクリル酸重合体としては、ポリアクリル酸とも呼ばれアクリル酸を２以上重合したもので、特に架橋型アクリル酸重合体を用いることができる。そのアクリル酸重合体の具体的な例は、ジュンロンシリーズ(ＰＷ−１１０、ＰＷ−１５０(日本純薬(株))、カーボポールシリーズ(９０７、９１０など、昭和電工(株))等が例示できる(特開平９−７７６０５号公報参照)。そのアクリル酸重合体の薬剤分散液中の含有量としては、０.０００１〜６重量％、好ましくは０.０１〜０.５重量％とするのが望ましい。
【００３３】
上記アクリル酸重合体に対して、アクリル酸重合体を中和するために、アルカリ剤を加え、アクリル酸重合体に混合して増粘させ、水不溶性もしくは水難溶性とする。その具体的なアルカリ塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、モルフォリンなどを挙げることができる(特開平９−７７６０５号公報参照)。
【００３４】
そのアルカリ塩の含有量としては、アクリル酸重合体を中和してｐＨを５.０〜９.０、好ましくは、pＨ６.５〜７.５に調整するのに必要とな量であり、架橋型アクリル酸重合体の含有量にもよるが０.００００１〜２０重量％を、好ましくは０.０１〜０.５重量％とするのが望ましい。
【００３５】
沈降防止剤としてのタンパク質としては水溶性のゼラチン等が用いられ、水不溶性のカゼイン、カゼインナトリウム、グルテン等が挙げられる。また多糖類としては多糖類単体やその誘導体が用いることができ、それには水溶性のアラビアガム、ジェランガム、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、サイリウムシードガム等が有り、水不溶性のメチルセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、カードラン等が挙げられる。さらに、合成樹脂では水溶性のポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、等が用いられる。微粒子分散液１００重量部に対して、０.１〜２０.０、好ましくは１.０〜１０.０、より好ましくは、３.０〜８.０を用いる。
【００３６】
沈降防止剤としての無機系物質としては、カオリン、セリサイト、蛙目粘土、雲母、合成雲母、疎水化合成雲母、ベントナイト、疎水化ベントナイトなどのカードハウス凝集やカードパック凝集をする粘土鉱物、超微粒子シリカ、超微粒子アルミナを挙げることができる。微粒子分散液１００重量部に対して、０.１〜２０.０、好ましくは５.０〜１２.０、より好ましくは、８.０〜９.０用いる。
【００３７】
微粒子分散液に用いられる水または有機溶剤およびその混合物は、徐放性忌避活性無機多孔質微粒子を分散させ得る液体であり、有機溶媒として、アルコール類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、アセトンなどのケトン類、石油エーテル、酢酸エチル等のエステル類、トルエン等の芳香族類なども用いることができるが特に限定するものではない。
【００３８】
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤：アクリル酸重合体)
水または有機溶剤１００重量部に対してアクリル酸重合体が０.１〜５.０重量部、好ましくは０.１〜０.４重量部を混合し、沈降防止剤溶液(１)とする。コパイバオイルおよび／またはカリオフィレンと、忌避剤液全量１重量部に対して、溶解補助剤としての界面活性剤約１.０〜５.０重量部、好ましくは２.５〜３.５重量部を良く混和し、忌避剤液(２)とする。
【００３９】
減圧高速攪拌機中に忌避剤液(２)１００重量部に対して約５０〜２００重量部の無機多孔質微粒子を入れ、これに忌避剤液１００重量部を加えて十分混合し、減圧約１０torrにし１０分間放置後、静かに常圧にもどす。この操作を１〜１０回繰り返して忌避剤液(２)担持シリカマイクロカプセル、ＭＣ(３)(すなわち、忌避活性徐放性無機多孔質微粒子)を得る。得られたＭＣ(３)を沈降防止剤溶液(１)に静かに添加しよく混合分散させる。ついで、水酸化ナトリウムを適量加えpＨを６.５〜７.５に調整し、微粒子分散液を得る。
【００４０】
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤：タンパク質)
微粒子分散液全重量に対して、沈降防止剤としてカゼインナトリウム  約０.１〜１５.０重量部、好ましくは約・１.０〜７.０重量部、より好ましくは約３.０〜５.０重量部を用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(１)を調製し微粒子分散液を得る。
【００４１】
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤：無機系物質)
微粒子分散液全重量対して、例えば、沈降防止剤としてベントナイト約０.１〜１５重量部、好ましくは約３.５〜１０.５重量部、より好ましくは約６.５〜８.５重量部用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(１)を調製し微粒子分散液を得る。
【００４２】
この微粒子分散液を粘着剤の構成成分に適量添加しテープ基剤に塗布し、忌避活性化合物含有粘着剤とする。また、この微粒子分散液をインキ構成成分に適量添加し、忌避活性化合物含有インキとする。
【００４３】
本発明の微粒子分散液は、公知の通常用いられるラベル(タック)または梱包用テープ、マスキングテープなどのテープに用いられる溶剤または水性タイプの粘着剤に、または多層フィルム用の接着剤に添加して忌避活性化合物含有粘着・接着剤とする。
【００４４】
本発明の微粒子分散液は通常用いられる粘着・接着剤に添加することができる。通常用いられる粘着・接着剤はアクリル系樹脂を主成分とする天然ロジン(松ヤニ)を含んでいてもよい。これらの公知の通常用いられる組成の粘着・接着剤に本発明の微粒子分散液を、粘着・接着剤の全重量に対して０.０１〜３０重量％、より好ましくは０.１〜１０重量％、最も好ましくは、３〜５重量％を添加する。
【００４５】
忌避活性化合物含有粘着・接着剤は、当分野で通常用いられる保持材に展着することができ、次のようなものが挙げられるが、これに限定されるものではない。紙(上質紙・ミラコート・アート・再生紙・ホイル・合成紙・感熱紙・和紙)、フィルム(ＰＰ・ＰＥＴ・ＯＰＰ他  ラミネート用／ＰＥＴ・ＯＰＰ他)、合成紙・化繊紙およびホイルなどに展着保持させて、シート・ラベル(タック)として製造する。クラフト紙・和紙・合成紙、布・不織布、フィルム(ＰＰ・ＰＥＴ・ＯＰＰ他)に展着保持させて、梱包用テープ、マスキングテープとして製造する。また、布・不織布、紙類・合成紙・化繊紙、フィルムなどに展着して傷保護テープを製造することができる。接着剤として、合成フィルム(ホットメルト接着など)および多層フィルムに用いることもできる。さらに、粘着性のある包帯・織布などの衛生材料にも用いることができる。これらの製品の製造にあたって、忌避活性化合物が接着・粘着剤から放出され得るように、保持材の少なくとも一面は通気性であってもよい。
【００４６】
本発明の微粒子分散液を含ませる通常用いられるインキは、当分野で通常用いられるインキであれば特に限定されない。これらのインキは主としてアクリル樹脂系であり、溶剤系または水系(エマルション)である。例えば、フレキソ、プリスロ、グラビア、シルク、表面コートなどに用いられる水性インキ(エマルション系)、フレキソ、グラビア、シルク、オフセット、ＵＶ加工・表面コートなどに用いられる油性インキ(溶剤系)などがある。さらに、撥水作用を有する分散剤にも添加することができる。また、蛋白質を基材とするインキや大豆油などの脂肪油を基材とする植物性インキであってもよい。
【００４７】
これらの公知の通常用いられる組成のものに本発明の微粒子分散液を、インキの全重量に対して、０.０１〜３０重量％、より好ましくは０.１〜１０重量％、最も好ましくは、３〜５重量％を添加する。
【００４８】
本発明のインキを用いた印刷物には、当分野で通常印刷される下記のようなものが含まれるが、これに限定されるものでない。例えば、紙器・段ボール・畳下・包装紙・紙袋、壁紙・紙製手ふき・紙製タオル・紙製ナプキン・紙製ハンカチ・紙製オシメ・紙製ブラインド・紙製ゴミ収集袋・紙製野菜袋・その他紙製品、木工品、建築内装資材、シート・フィルム製品、石油系樹脂成形品、生分解性樹脂成形品が含まれ、忌避活性効果を発揮する。
【００４９】
コパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子は加熱によって崩壊しないため加熱工程にある樹脂ペレットに練りこむことができる。例えば、この衛生害虫忌避活性樹脂ペレットから製造したフィルムによってインスタント食品やレトルト食品を包装すれば、長期間衛生害虫を寄せ付けないで陳列または保存ができる。
【００５０】
コパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子を練り込むためのぺレット樹脂の種類としては、次のような物が例示できる。ナイロンおよびエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリオレフィン系熱収縮樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、熱収縮フッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが例示できるが、コパイバオイル内包無機質多孔質微粒子を練り込めることが出来れば特に限定するものではない。
【００５１】
得られたコパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子練り込みペレットを用いて、通常の樹脂ペレットと同様に、この練りこみ樹脂ペレットを原料として無延伸フィルム、延伸フィルムやシート及び種々の樹脂成形品などを製造することができる。
【００５２】
樹脂ペレットに用いる樹脂およびその樹脂ペレットを原材料とする樹脂製品を次に例示するが、これに限定されるものではない([  ]内は樹脂製品の例示)：ＰＥ(ポリエチレン樹脂)；ＰＰ(ポリプロピレン樹脂)；ＰＥＴ(ポリエチレンテレフタレート) [プリスター包装、カプセル、錠剤]；ＰＢＴ(ポリブチレンテレフタレート)；ＰＶＡc(ポリ酢酸ビニル)；ＰＡ(ポリアミド)[哺乳ビン、コーヒー濾紙]；ＰＭＭＡ(ポメタアクリル酸メチル)；アクリル樹脂；メタクリル樹脂[看板、ディスプレー、風防ガラス、照明器具、雑貨]；ＡＢＳ(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)；ＡＳ樹脂(アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂[弁当箱、容器]；ＳＩ(シリコン)；ＳＢＲ(スチレン−ブタジエンゴム)；ＥＰ(エポキシ樹脂)；ＰＣ(ポリカーボネート)[電気機械部品、雑貨、窓ガラス、包装フィルム]；ポリアセタール[歯車、自動車部品、事務機部品]；ポリウレタン[布団、マットレス、畳]；ポリスルホン[電気部品、雑貨]；ＰＦ(フェノール樹脂)[皿、つまみ、汁碗]；ＭＦ(メラミン樹脂)[食器、箸]；ＰＵＲ(ウレタン樹脂)[汁碗]；ＵＰ(不飽和ボリエステル樹脂)[電子レンジ、オーブン用容器]；飽和ポリエステル樹脂[包装材料、ホットスタンピング用転写箔]；ポリエーテル；ポリアミド[線維、機械部品]；ＰＴＦＥ(フッ素樹脂)；ＰＭＰ(ポリメチルペンテン)[医療用器具、食器用器具]、ＤＡＰ(ジアリルフタレート樹脂)[化粧板、電気絶縁材料]。
【００５３】
コパイバオイルまたは／およびカリオフィレンを樹脂ペレットの全重量に対して０.０１〜３０重量％、より好ましくは０.１〜２０重量％、最も好ましくは、０.５〜１０重量％を添加する。最終製品には、コパイバオイルまたは／およびカリオフィレンが全重量に対して０.０１〜３０重量％、より好ましくは０.１〜２０重量％、最も好ましくは、０.５〜１０重量％程度存在すれば、衛生害虫忌避活性を維持し得る。
【００５４】
コパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子をシート・フィルムに含有させることができ、シートの例として、紙、不織布、天然繊維布、化学繊維布など挙げることができる。フィルムの例としては、透明パウチ、透明トレイ、Ａl 箔、シュリンクフィルム、オーバーラップを挙げることができる。
【００５５】
コパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子はあらゆる種類の紙に含ませることができ、漉き込む形式であってもよい。紙の例としては、ダンボール紙、ボール紙、厚紙、紙(上質紙・ミラコート・アート・再生紙・ホイル・合成紙・感熱紙・和紙・化繊紙)、布・不織布、布・不織布、フィルムなどが含まれる。
【００５６】
不織布としては、ナイロン、アクリル、ポリエステル、綿、レーヨンなどを挙げることができ、特殊紙としては、ガラス繊維を混式抄紙法によって均一にした無機繊維であるグラスファイバー紙があり、これは断熱材(ビニロン混抄／セラミックペーパー(有機および無機バインダー))、パルプとの混抄品に用いられる。
【００５７】
また化学繊維の場合は織糸の原材料にコパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子含有衛生害虫忌避活性樹脂ペレットを添加して織糸を製造し、繊維製品に仕上げることもできる。化学繊維の例としては、アクリル、セルロース、アセテート、ビニロン、ナイロン、塩化ビニリデン、ポリエステルなどを挙げることができる。
【００５８】
綿、麻、絹などの天然繊維および上記の化学繊維なども紡糸の時点で防虫性樹脂ペレットを吹き付けるなどして付着させて忌避活性加工するか、織布になった段階でコパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子含有液に浸漬して忌避活性加工することもできる。
【００５９】
上記の衛生害虫忌避活性シート・フィルムを材料として種々の忌避活性加工製品を製造することができる。例えば、ダンボール紙および、紙器、包装用紙および箱、中包紙、緩衝材などの食品の包装資材用の箱、段ボール箱、畳下、シート・紙袋、シート・紙製手ふき、シート・紙製タオル、シート・紙製ナプキン、シート・紙製ハンカチ、シート・紙製オシメ、シート・紙製ブラインド、シート・紙製ゴミ収集袋、シート・紙製野菜袋、壁紙、建築内装資材、フィルムシート・フィルム製品が含まれる。忌避活性効果を発揮する。
【００６０】
コパイバオイルまたは／およびカリオフィレンをシート・フィルムの全重量に対して０.０１〜３０重量％、より好ましくは０.１〜２０重量％、最も好ましくは、０.５〜３０重量％を添加する。
【００６１】
【実施例】
実施例１
コパイバオイルを坦持する徐放性無機多孔質微粒子の製造
コパイバオイル１５ｇをポリオキシエチレン(n=９)高級アルコール系非イオン界面活性剤(レオコール  SC-90  ライオン(株)製)５ｇを溶解させておいた珪酸ナトリウム水溶液(５Ｍ)５０ｍｌ中に混合し、ホモジナイザー等を用いて毎分１００００回転以上の攪拌速度で３分間乳化しＯ／Ｗ型(水中油滴型)エマルションを形成させる。このエマルションをソルビタンモノオレート(レオドール  SP-O10  花王(株)製)５ｇを溶解させたトルエン１００ｍｌと混合し、ホモジナイザーを用いて毎分１００００回転の速度で５分間乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルションを形成させる。このエマルションを攪拌している３モル／リットル硫酸アンモニウム水溶液中に注入し、１時間攪拌を継続させ、コパイバオイルを内包したシリカを形成させる。シリカ形成後、反応液を濾過し、水２０ｍｌを加え濾過、さらにエタノール２０ｍｌ加え濾過するとコパイバオイルが坦持された無機多孔質微粒子が３０ｇ得られる。
【００６２】
実施例２
コパイバオイルをすでに調製された徐放性無機多孔質微粒子に坦持させる忌避活性化合物坦持徐放性無機多孔質微粒子の製造
まず無機多孔質微粒子(ゴッドボール  シリカＢ−６Ｃ  鈴木油脂工業(株)製)１００ｇを真空チャンバー内にセットし、リークバルブ、導入バルブを閉じるとももに排気バルブを開いて、真空チャンバー内を１.０×１０-2torrに減圧する。つぎに排気バルブを閉じて真空チャンバー内の排気を終了し、導入バルブを開く。この時、コパイバオイルが１００ｇ入ったタンク内は大気圧であるため、圧力差によってコパイバオイルが真空チャンバー内に導入される。真空チャンバー内の排気によってゴッドボールの空隙部も減圧状態にあるので、真空チャンバー内に導入された忌避活性化合物はゴッドボールの空隙部に浸透する。続いてリークバルブを開いて真空チャンバーを大気圧に戻した後に濾過等によって過剰のコパイバオイルの溶解液を分離し、コパイバオイルを内包した無機多孔質微粒子が２００ｇ得られる。
【００６３】
実施例３
コパイバオイルを坦持する徐放性有機多孔質微粒子の製造
サイクロデキストリン(商品名；デキシーパール Ｋ−１００、塩水港精糖(株)製)１部に対し、０.２部のコパイバオイルを添加し、さらに１部の水を加えてホモジナイザーで３０分間撹拌した。その後、６０℃にて約３時間の温風乾燥を行ない、コバイバオイルを包接させ忌避活性化合物坦持サイクロデキストリンを得た。
【００６４】
実施例４
微粒子分散液(Ａ)の製造
0004172617.tif 000003
【００６５】
コパイバオイル１５ｇとヒノキチオール５ｇをポリオキシエチレン(n=９)高級アルコール系非イオン界面活性剤(レオコール  SC-90  ライオン(株)製)５ｇを溶解させておいた珪酸ナトリウム水溶液(５Ｍ)５０ｍｌ中に混合し、ホモジナイザー等を用いて毎分１００００回転以上の攪拌速度で３分間乳化しＯ／Ｗ型(水中油滴型)エマルションを形成させる。このエマルションをソルビタンモノオレート(レオドール  SP-O10  花王(株)製)５ｇを溶解させてトルエン１００ｍｌと混合し、ホモジナイザーを用いて毎分１００００回転の速度で５分間乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルションを形成させる。このエマルションを攪拌している３モル／リットル硫酸アンモニウム水溶液中に注入し、１時間攪拌を継続させ、コパイバオイルを内包したシリカを形成させる。シリカ形成後、反応液を濾過し、水２０ｍｌを加え濾過、さらにエタノール２０ｍｌ加え濾過するとコパイバオイルが坦持されたゴッドボール  シリカ微粒子が３０ｇ得られる。
【００６６】
あらかじめポリアクリル酸ナトリウム０.５ｇおよびプロピオン酸カルシウム３.５ｇを溶解させた精製水に薬剤を内包させたシリカ微粒子を加え、ホモジナイザーあるいはプロペラ攪拌機を用いて均一に分散させて、分散液を１００ｇ得る。
【００６７】
実施例５
微粒子分散液(Ｂ)の製造
0004172617.tif 000004
【００６８】
まず、下記のようにしてコパイバオイル３ｇ、ヒバ油抽出液３ｇおよびジンクピリチオン５ｇをゴッドボールＢ−６Ｃ２０ｇに内包させる。コパイバオイル３ｇ、ヒバ油抽出液３ｇ、ジンクピリチオン５ｇおよびをポリオキシエチレン(n=９)高級アルコール系非イオン界面活性剤(レオコール  SC-90  ライオン(株)製)５ｇを溶解させておいた珪酸ナトリウム水溶液(５Ｍ)６７ｍｌ中に混合し、ホモジナイザー等を用いて毎分１００００回転以上の攪拌速度で３分間乳化しＯ／Ｗ型(水中油滴型)エマルションを形成させる。このエマルションをソルビタンモノオレート(レオドール  SP-O10  花王(株)製)５ｇを溶解させたトルエン１００ｍｌと混合し、ホモジナイザーを用いて毎分１００００回転の速度で５分間乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルションを形成させる。このエマルションを、攪拌しながら３モル／リットル硫酸アンモニウム水溶液中に注入し、１時間攪拌を継続させ、コパイバオイルを担持したシリカを形成させる。シリカ形成後、反応液を濾過し、水２０ｍｌを加え濾過、さらにエタノール２０ｍｌ加え濾過するとコパイバオイルが坦持された無機多孔質微粒子が５６ｇ得られる。
【００６９】
あらかじめ疎水化雲母１０ｇおよび芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル２５ｇを分散させたトルエン３４ｇに薬剤を担持させたＢ−６Ｃを３１ｇ加え、ホモジナイザー用いて毎分５０００回転速度で３０分攪拌し、分散液１００ｇが得られる。
【００７０】
実施例６
微粒子分散液(Ｃ)の製造
0004172617.tif 000005
上記の組成を用いて、実施例４と同様にして行った。ただし、pＨの調整は行わなかった。
【００７１】
実施例７
微粒子分散液(Ｄ)の製造
0004172617.tif 000006
上記の組成によって、実施例４と同様にして行った。
【００７２】
実施例８
微粒子分散液(Ｅ)の製造
0004172617.tif 000007
上記の組成によって、実施例４と同様にして行った。
【００７３】
実施例９
微粒子分散液 (Ｆ)の製造
0004172617.tif 000008
上記の組成を用いて、実施例４と同様にして行った。
【００７４】
実施例１０
実施例５で得た微粒子分散液(Ｂ)をゴム系粘着剤に対して３重量％添加してよく混和し、衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
【００７５】
実施例１１〜１４
忌避活性粘着剤
アクリル樹脂９５、天然ロジン(松ヤニ)５の比率の５０％水系エマルション溶液のアクリル樹脂系粘着剤に対して実施例６〜９で製造した微粒子分散液を、３重量％添加し、よく混和して衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
【００７６】
実施例１５
忌避活性水性フレキソインキの製造
0004172617.tif 000009
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例４で製造した微粒子分散液(Ａ)を５重量％または１０重量％添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
【００７７】
実施例１６
忌避活性フレキソクリアインキの製造
0004172617.tif 000010
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例４で製造した微粒子分散液(Ａ)を５重量％または１０重量％添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
【００７８】
実施例１７
プリスロインキの製造
0004172617.tif 000011
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例４で製造した微粒子分散液(Ａ)を５重量％または１０重量％添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
【００７９】
実施例１８
油性フレキソインキの製造
0004172617.tif 000012
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例４で製造した微粒子分散液(Ａ)を５重量％または１０重量％添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
【００８０】
試験例１  粘着剤のダニ忌避試験(侵入阻止法)
実施例１０で得られた粘着剤につき、下記の統一試験法：侵入阻止法によるダニ忌避試験を行った。
１.方法と材料
(１)図１のように、内径３.５cm×高さ１cmのシャーレの内部底面に、直径３.５cmの円形に切り抜いた検体を敷き込む。
このほぼ中央に、誘引用ダニ餌(小動物飼育用粉末飼料ＭＦ(オリエント酵母(株)製)と局方乾燥酵母(アサヒビール(株)を１：１で混合したものを使用)として、０.０５gを置く。
＊シート状の飼料は、底面に密着するようにする。
(２)上記(１)のシャーレを、内径８.５cm×高さ２cmのガラス製シャーレの中央に置く。内径３.５cmと内径８.５cmのシャーレの間にダニ培地を全面ではなく、内径３.５cmのシャーレの回りに敷く。
(３)上記のようにセットしたものに、内径８.５cmのシャーレの培地にダニを放置して、２５±５℃の恒温恒湿器に全暗状態で静置する。
(４)２４時間後、内径３.５cmのシャーレ内の検体に侵入してきた生ダニ数を計測し、効果を判定する。
(５)対照区がブランクとして採用され(検体によっては、元々ある程度防虫効果のあるものを除く)、処理区の検体の忌避率が７０％以上である場合、通常防虫効果があるものと判定される。
【００８１】
忌避率(％)＝[(対照区の移動数−処理区の移動数)／対照区の移動数]×１００試験は、クラフトテープの粘着面につき、対照(無添加)、製造直後(Ｔ＝０)、製造６ヵ月後(Ｔ＝６)、製造１２ヶ月後(Ｔ＝１２)につき侵入ダニ数から忌避率を計算した。
【００８２】
３.結果
結果を表１に示す。
0004172617.tif 000013
【００８３】
４.考察
６ヵ月後最も高い忌避率が得られていることからクラフトテープの使用を開始後、徐々に忌避活性物質の放出が増加し、その後減少していくものと思われる。
【００８４】
試験例２  粘着剤のゴキブリ忌避試験
対照として、忌避活性物質を含まない下記の微粒子分散液を同様に調製してゴキブリ忌避試験を行った。
１.対照微粒子分散液
0004172617.tif 000014
【００８５】
２.検体
対照および実施例１１〜１４の忌避活性粘着剤をタックシールに処理した。
【００８６】
３.試験方法
直径３０cmの円の形状にした「試料紙」を直径３０cmの容器に置床し、アルミホイルで覆った侵入口のあるプラスチック円筒容器をこの試料にかぶせた。容器の内にチャバネゴキブリの成虫を３０匹放ち、２５度の室温下、２４時間放置して紙上でのゴキブリの個体数を調べ、対照処理区(試料紙を設置した所)と、対照無処理区(ブランク)の忌避率(％)を算出する。試験は、同条件下で、２回行ないそれぞれを平均した値を提示する。プラスチック容器をかぶせる事は、ゴキブリは、暗所を好むので、明条件下に放置された直径３０cmの容器内に置かれた遮光されたプラスチック容器内に入り込む性質を利用している。(追加にて、３回目も行なう)
４.供試昆虫
チャバネゴキブリ成虫  雄  ３０個体
【００８７】
５.試験結果
２４時間後の試験結果を表２に示す。
0004172617.tif 000015
【００８８】
試験個所は、全て「粘着面」である。
６.考察
全体的に高い忌避効果を示している。
７.試験機関
近畿大学  農学部  農薬化学研究室
【００８９】
試験例３  インキのダニ忌避試験(侵入阻止法)
実施例１５〜１７の６種のインキにつき、上述の侵入阻止法を用いて、試験例１と同様にしてダニ忌避試験を行った。
１.供試検体(インキ塗布)
0004172617.tif 000016
【００９０】
２. 供試ダニ
大阪化成株式会社にて累代飼育中のヤケヒョウダニ(東京女子医大系)を使用した。
３.試験方法
侵入阻止法(Ｎ＝３)にて実施した。無処理対照区は忌避活性微粒子分散剤を含まないフレキソインキ、ライナー＆グラビアインキおよびプリスロインキである。
【００９１】
結果を表３に示す。
0004172617.tif 000017
【００９２】
５％と１０％の添加量では効果に顕著な差がないが、忌避効果が認められる。
【００９３】
実施例１９
防虫性ポリプロピレンペレットの製造
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製  サンアロマーＰＦ６２１Ｓ)を充填速度１２kg/hで、実施例２により得られたコパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子(Ｂ−６Ｃ)を３kg/hで、２軸押出機を用いて、２００〜２２０℃で充填し混練する。その充填比は、ポリプロピレン樹脂８０重量％、コパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子(Ｂ−６Ｃ)２０重量％の約φ２mm×３mmのコパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子を１０％坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを得た。
【００９４】
実施例２０
コパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子を５％坦持フィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製  サンアロマーＰＦ６２１Ｓ)５０重量％および実施例１９で得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを５０重量％とを攪拌機で混合する。得られたコパイバオイル含有ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製  型式ＹＰ５００ＮＣ)を用いて、温度２０５〜２２０℃で約５秒間、引き出し速度３０m/minでフィルム厚み２０μ幅２１０mmのコパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子を５％坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
【００９５】
実施例２１
コパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子を２.５％坦持フィルムの調製実施例２０と同様にして、ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製  サンアロマーＰＦ６２１Ｓを７５重量％および実施例１９で得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレット(コパイバオイル１０％坦持)を２５重量％とを攪拌機で混合する。得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製  型式ＹＰ５００ＮＣ)を用いて、温度２０５〜２２０℃で約５秒間、引き出し速度３０m/minでフィルム厚み２０μ幅２１０mmのコパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子を２.５％坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
【００９６】
実施例２２
紙への漉き込み
ポリビニルアルコール１％溶液(５００ml)にコパイパオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子(Ｂ−６Ｃ)(１０g)を分散させておき、塗布量が紙繊維に対して約２〜３ｇ／ｍ2になるように紙繊維(パルプとマニラ麻の混紡)(２０cm×cm  ０.４ｍ2)を浸漬、乾燥させ、コパイバオイル５０％内包シリカ多孔質微粒子を付着させ防虫抗菌紙を得た。
【００９７】
試験例４  防虫フィルム忌避試験
試験虫：ノシメマダラメイガ(中齢幼虫)
フィルム：ポリプロピレン
被験防虫剤：コパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子
シュリンク条件：非加熱
【００９８】
対照区に用いるフィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製  サンアロマーＰＦ６２１Ｓ)のみを、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製  型式ＹＰ５００ＮＣ)を用いて、温度２０５〜２２０℃で約５秒間、引き出し速度３０m/minでフィルム厚み２０μ幅２１０mmのポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
【００９９】
試験方法：
縦１５cm×横２６cm×深さ８cmのプラスチック容器(Ｐ)の底面の一方の端に、約縦１３cm×横１５cmの段ボールに防虫処理シュリンクフィルムを(処理面を上にして)貼った段ボールシート(Ａ：処理区)を敷き、その上に同様に処理したフィルム１０cm×１０cm(▲１▼：処理片)を処理面を上にして置く(図２(1))。Ａに重ならないように約縦１３cm×横１５cmの段ボールに無処理フィルムを貼った段ボールシート(Ｂ：無処理区)を敷く。その上に無処理フィルム１０cm×１０cm(▲２▼：無処理片)を置く(図２(1))。誘因餌(Ｃ)として粉末飼料(アサヒビール(株)製乾燥酵母エビオス粉)０.５gをＡと▲１▼とＢと▲２▼のそれぞれのフィルムの間の中央にはさみ込み(図２(2))、供試虫１５個体(Ｄ)をプラスチック容器の中央に放つ。但し、プラスチック容器内温度２５℃、湿度６０％全暗室にて開放状態で２４時間静置した後、▲１▼および▲２▼のエリア(１０cm×１０cm)内のみの移動固体数を計測する。
忌避率(％)＝[(対照区の移動数−処理区の移動数)／対照区の移動数]×１００
【０１００】
結果
0004172617.tif 000018
【０１０１】
【発明の効果】
本発明の徐放性多孔質微粒子は粘着基剤やインキ、樹脂ペレットに直接混入させながら持続効果を発揮し得る。忌避剤は殺虫剤と比べると一時的かつ決定的な防虫効果は低いので、防虫効果を発揮させるためには忌避作用を持続させる必要があるが、本発明の徐放性多孔質微粒子を用いた接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品およびシートは忌避活性を長期間にわたって持続し得る。本発明の徐放性無機多孔質微粒子はコパイバオイルの揮散のために、カプセルの破壊などを必要としない。特に本発明の徐放性無機多孔質微粒子は多孔性骨格が熱によって影響を受けず、従って、加熱工程を含む加工手段があってもよい。また、忌避活性化合物を別の層にしたりする必要がなく、粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品、シート・フィルムなどに直接忌避活性化合物を含ませることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  試験例１のダニ試験の侵入阻止法に用いるシャーレの斜視図および断面図である。
【符合の説明】
１・・検体      ２・・誘引用ダニ餌      ３・・ダニ培地
４・・内径３.５cmシャーレ      ５・・内径８.５cmシャーレ
【図２】  試験例４の防虫フィルム忌避試験の試験方法を示す平面図(1)および断面図(2)である。
【符合の説明】
Ａ・・処理区      Ｂ・・無処理区      Ｃ・・誘引餌
▲１▼・・処理片      ▲２▼・・無処理片      Ｐ・・プラスチック容器
【図１】
0004172617.tif 000019
【図２】
0004172617.tif 000020