(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層上に、少なくとも発泡樹脂層と着色樹脂層とからなる中間層が前記基材層側に前記発泡樹脂層が位置するように設けられ、前記中間層が前記発泡樹脂層側に第２被覆樹脂層を有していることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記中間層が前記着色樹脂層側に第１被覆樹脂層を有していることを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
前記中間層を形成する各層がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項４】
前記第１被覆樹脂層上に、絵柄層が形成され、該絵柄層上に保護層が形成されていることを特徴とする請求項２〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
前記基材層上の最も外側の層から前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記中間層を形成する前記オレフィン系熱可塑性樹脂の少なくとも一つに、ラジカル捕捉剤、および／ないし、紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする請求項３に記載の化粧シート。
【請求項７】
前記基材層が紙基材からなり、該紙基材に難燃剤、あるいは、無機充填剤が添加されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
前記中間層が共押出しにより形成されたものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物の内装、建具の表面化粧、車両内装等に用いる化粧シートに関し、さらに詳しくは、発泡層の黄ばみや赤み等が意匠に影響することを防止することができる化粧シートおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築物の内装、建具の表面化粧、車両内装等に用いられる化粧シートとしては、発泡等による凹凸模様を施した意匠からなる化粧シートが一般的であり、この発泡等による凹凸模様は、通常、基材上に塗工された発泡剤を添加した塩化ビニル樹脂やポリオレフィン系樹脂等の被発泡樹脂を加熱発泡炉で発泡させることにより形成されている。
【０００３】
しかし、この発泡剤を用いて形成した発泡層は、発泡剤の影響で黄みや赤み等を呈するのが通常であり、純白な意匠が要求される場合には、発泡層に高隠蔽顔料である二酸化チタンを添加して、白さを強調するようにしている。しかし、このように発泡層に二酸化チタンを添加したとしても、発泡剤の影響で本来の二酸化チタンの白さをだすことができず、黄みや赤み等を帯びた白さを呈し、意匠的に好ましくないという問題がある。また、発泡層が表出するように構成された化粧シートにおいては、耐スクラッチ性が劣るという問題がある。
【０００４】
また、別の問題として、塩化ビニル樹脂を被発泡樹脂にした場合などには、焼却時に塩化水素ガス等の有害なガスが発生するために、一般の焼却炉では焼却処分することができないといった廃材処理の問題や火災時にはこの塩化水素ガス等の有害なガスを吸引して中毒になるといった問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、発泡剤によって生じる発泡層の黄みや赤みの影響を受けることなく、濁りのない色からなる意匠を濁りがない状態そのままに、特に純白な意匠をそのまま純白として表現することができると共に環境に優しく、耐スクラッチ性はもとより、耐汚染性や耐薬品性に優れた化粧シートおよびその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記のような問題点を解決するために、請求項１記載の本発明の化粧シートは、基材層上に、少なくとも発泡樹脂層と着色樹脂層とからなる中間層が前記基材層側に前記発泡樹脂層が位置するように設けられ、前記中間層が前記発泡樹脂層側に第２被覆樹脂層を有していることを特徴とするものである。このように発泡樹脂層と着色樹脂層を別々に設けることにより、たとえば、二酸化チタンが添加された着色樹脂層を形成した場合には、発泡剤により発泡樹脂層が黄みや赤みを帯びたとしても、着色樹脂層は影響されることなく、二酸化チタンそのものの白さを発現することができるために、極めて純白な意匠を有する化粧シートを得ることができる。また、発泡樹脂層が表出しないため、耐スクラッチ性に優れると共に発泡樹脂層の発泡効率を高めることができ、発泡セルのバラツキの少ないほぼ一様な形状の発泡樹脂層を有する化粧シートを得ることができる。さらに、第２被覆樹脂層により、発泡樹脂層と基材層との接着性などの諸物性を高めることができる。
【０００７】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載する化粧シートにおいて、前記中間層が前記着色樹脂層側に第１被覆樹脂層を有していることを特徴とするものである。このように構成することにより、たとえば、第１被覆樹脂層を化粧シートの表面層とする場合には、化粧シートの表面層に要求される耐スクラッチ性、耐汚染性、耐薬品性等の諸物性を付与する自由度が高くなり、また、第１被覆樹脂層上に絵柄層等を設ける場合には前記絵柄層等との接着性などの諸物性を付与する自由度が高くなる。
【０００９】
また、請求項３に記載の発明は、請求項１〜２のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記中間層を形成する各層がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。このように構成することにより、環境に優しい化粧シートとすることができると共に、耐スクラッチ性、耐汚染性、耐薬品性等に優れた化粧シートとすることができる。
【００１０】
また、請求項４に記載の発明は、請求項２〜３のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記第１被覆樹脂層上に、絵柄層が形成され、該絵柄層上に保護層が形成されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、一層意匠性に優れると共に、耐スクラッチ性、耐薬品性、耐汚染性に優れた化粧シートとすることができる。
【００１１】
また、請求項５に記載の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記基材層上の最も外側の層から前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、様々な形状の凹凸模様を形成することができる。
【００１２】
また、請求項６に記載の発明は、請求項３に記載する化粧シートにおいて、前記中間層を形成する前記オレフィン系熱可塑性樹脂の少なくとも一つに、ラジカル捕捉剤、および／ないし、紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、耐候性に優れた化粧シートとすることができる。
【００１３】
また、請求項７に記載の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記基材層が紙基材からなり、該紙基材に難燃剤、あるいは、無機充填剤が添加されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、基材層に難燃性を付与することができる。
【００１４】
また、請求項８に記載の発明は、請求項１〜７のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記中間層が共押出しにより形成されたものであることを特徴とするものである。このように製造することにより、基材層上に形成する前記中間層を一工程で前記基材層上に形成することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に説明する。まず、図１は本発明の化粧シートの参考形態の層構成図、図２は本発明の化粧シートの第１の実施形態の層構成図、図３は本発明の化粧シートの第２の実施形態の層構成図であり、図中の１，11，21は化粧シート、２は紙基材、３，33は中間層、４は発泡樹脂層、５は着色樹脂層、６は第２被覆樹脂層、７は第１被覆樹脂層、８は絵柄層、９は保護層、Ａは凹凸模様をそれぞれ示す。
【００１６】
図１は本発明の化粧シートの参考形態の層構成図を示したものであり、同図の化粧シート１は、基材層としての紙基材２上に中間層３となる発泡樹脂層４と、着色樹脂層５とを順に形成し、前記着色樹脂層５側から前記発泡樹脂層４にかけて凹凸模様Ａを施したものである。
【００１７】
このように前記発泡樹脂層４と前記着色樹脂層５とを別の層として形成することにより、前記着色樹脂層５が発泡剤により生じる黄みや赤みを帯びた前記発泡樹脂層４の影響を受けることがなく、本来の着色樹脂層５の色を呈し、意匠性を向上させることができる。たとえば、高隠蔽顔料の二酸化チタンが添加された着色樹脂層５である場合には、二酸化チタンの本来の白さを得ることができ、特に純白な意匠においては、その意匠性を向上させることができる。また、前記発泡樹脂層４と前記着色樹脂層５とを設けることにより、前記発泡樹脂層４が表出しないため、耐スクラッチ性に優れると共に前記発泡樹脂層４の発泡効率を高めることができ、発泡セルのバラツキの少ないほぼ一様な形状の発泡樹脂層を形成することができる。
【００１８】
図２は本発明の化粧シートの第１の実施形態の層構成図であって、本発明の化粧シート11は、基材層としての紙基材２上に中間層33となる第２被覆樹脂層６と、発泡樹脂層４と、着色樹脂層５と、第１被覆樹脂層７とを順に形成し、前記第１被覆樹脂層７側から前記発泡樹脂層４にかけて凹凸模様Ａを施したものである。このように第２被覆樹脂層６を設けることにより、前記発泡樹脂層４と前記基材層２との接着性を高めることができ、また、前記第１被覆樹脂層７を設けることにより、化粧シートの表面層に要求される耐スクラッチ性、耐汚染性、耐薬品性等の諸物性を付与することができると共に、後述する第１被覆樹脂層上に絵柄層等を設ける場合には前記絵柄層等との接着性などを考慮した層とすることができる。
【００１９】
図３は本発明の化粧シートの第２の実施形態の層構成図であって、本発明の化粧シート21は、基材層としての紙基材２上に中間層33となる第２被覆樹脂層６と、発泡樹脂層４と、着色樹脂層５と、第１被覆樹脂層７とを順に形成し、前記第１被覆樹脂層７上に絵柄層８を設け、さらに該絵柄層８上全面に保護層９を設け、該保護層９側から前記発泡樹脂層４にかけて凹凸模様Ａを施したものである。
【００２０】
また、図２〜３に示した本発明の第１〜第２の実施形態の化粧シートは、本発明の代表的な実施例を示したものであって、たとえば、前記基材層としての紙基材２上に、前記第２被覆樹脂層６と、前記発泡樹脂層４と、前記着色樹脂層５とが順に形成された中間層（図示せず）であってもよいし、また、前記基材層としての紙基材２上に、前記発泡樹脂層４と、前記着色樹脂層５、前記第１被覆樹脂層７とが順に形成された中間層（図示せず）であってもよいが、後述する本発明の化粧シートの製造方法においては、第１、第２の実施形態で示した中間層33が好適である。
【００２１】
次に、本発明の化粧シートについて更に詳しく説明する。
本発明に用いる前記紙基材２としては、スルファニルグアナジンや燐酸グアニジンなどの水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、あるいは、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの無機質剤を混抄した無機質紙などを用いることができる。この坪量としては、50〜300g/m2 が適当である。
【００２２】
また、本発明の化粧シートを構成する前記中間層３および33の各層は熱可塑性樹脂からなり、これに適する熱可塑性樹脂としては、たとえば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ポリアクリロニトリル、あるいは、ポリアクリロニトリルとメチルアクリレートおよびブタジエンからなる共重合体等のアクリル系樹脂、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリブタジエン，ポリイソプレン等のポリオレフィンの１種ないしエチレン，プロピレン，ブテン，ブタジエン、イソプレン等のオレフィンの２種以上の共重合体、あるいは、炭素数が４以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン）、あるいは、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、アイオノマー等のオレフィン系樹脂、あるいは、ウレタン樹脂、あるいは、これらの混合樹脂を用いることができるが、環境に優しく、コスト的にも比較的安価であること等を考慮すると、前記オレフィン系樹脂の１種ないしそれ以上からなる混合樹脂が好ましい。
【００２３】
また、前記発泡樹脂層４に用いる発泡剤としては、低沸点の炭化水素を内包した熱膨張型カプセル発泡剤を用いることのできるが、低コストであると共に、難燃性や自己消火性に優れ、前記発泡樹脂層３に難燃性を付与することができる点等からアゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド等のアゾ系化合物の熱分解型発泡剤が好適である。なお、前記熱分解型発泡剤の前記オレフィン系熱可塑性樹脂に対する混合量は、要求される意匠により適宜決めればよいが、概ね前記オレフィン系熱可塑性樹脂100 重量部に対して２〜10重量部が適当である。
【００２４】
また、前記着色樹脂層５に用いる着色剤としては、有機顔料、無機顔料等のいずれであってもよく、要するに意匠に合わせて任意に用いればよいが、高隠蔽顔料である必要があり、無機顔料、たとえば、二酸化チタン、亜鉛華、弁柄、朱、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック、あるいは、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等が一般的に好適である。これらは、粉状あるいは鱗片状箔片として、前記着色樹脂層５に用いられる熱可塑性樹脂に添加、分散せしめられる。
【００２５】
また、前記凹凸模様Ａの形成は、周知の枚葉、あるいは、輪転式のエンボス機を用いて、前記化粧シート１が加熱された状態にある時に、前記着色樹脂層４側からエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、前記着色樹脂層４から前記発泡樹脂層３にかけて凹凸模様Ａを形成することができる。この凹凸模様Ａの形状としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００２６】
また、前記中間層３および33の各層に用いられる熱可塑性樹脂、特にオレフィン系熱可塑性樹脂にあっては、紫外線による各層の劣化を防止し、耐候性を向上させる目的で、光安定剤としてラジカル捕捉剤、および／ないし、紫外線吸収剤を添加することができる。このラジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が好ましい。この理由としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤は、テトラアルキルピペリジンを母核に持ち、紫外線で発生するラジカルを捕捉するラジカル捕捉作用がある他に、ヒドロペルオキシド（ＲＯＯＨ）の不活性作用等の各種作用機構によりその効果が発揮されると推定されており、多機能の安定剤として優れた性能が得られる。ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤の具体例としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−トリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラギス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等の他、たとえば、特公平４−８２６２５号公報に開示されている化合物などのヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を挙げることができる。このヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤の添加量としては前記シートを構成する熱可塑性樹脂100 重量部に対して0.01〜3.0 重量部添加するのが適当である。
【００２７】
また、紫外線吸収剤としては、たとえば、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−ブチル−5'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−アミル−5'−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２，2'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，2'−ジヒドロキシ−４，4'−ジメトキシベンゾフェノン、２，2'，４，4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の２，2'−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤類、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤類等を用いることができる。これら紫外線吸収剤の添加量は、前記シートを構成する熱可塑性樹脂100 重量部に対して、通常0.1 〜10重量部程度である。また、ラジカル捕捉剤と併用して用いる場合、特に耐候性と耐熱水性との両立の観点から、また、環境に優しいことを考慮すると、紫外線吸収剤として非塩素系のベンゾフェノン系、または、シアノアクリレート系が好適である。また、上記したラジカル捕捉剤、あるいは、紫外線吸収剤は、前記中間層３および33の各層に必要に応じて必要なものを適宜添加すればよい。
【００２８】
また、前記中間層３および33の各層に用いられる熱可塑性樹脂、特にオレフィン系熱可塑性樹脂にあっては、可燃性であり、これにより形成される前記中間層３および33の各層も可燃性の層となる。しかし、化粧シートは通常少なくとも難燃性が要求され、前記オレフィン系熱可塑性樹脂からなる前記中間層３および33の各層には、難燃剤が添加されて前記中間層３および33の各層に難燃性が付与される。これに用いる難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化チタン等の無機物の１種ないし２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。この難燃剤の前記オレフィン系熱可塑性樹脂に対する添加量は、化粧シートとして必要とされる難燃性を確保できればよく、前記オレフィン系熱可塑性樹脂100 重量部に対して、概ね50〜200 重量部が適当である。その他、リン酸エステル、シリコーンパウダー等の難燃剤を挙げることができる。
【００２９】
また、前記絵柄層８の形成は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等周知の印刷法によりインキにて形成することができる。印刷絵柄としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄がある。インキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができるが、環境に優しい化粧シートを考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが好適である。
【００３０】
また、前記保護層９は、本発明の化粧シート21に耐スクラッチ性、耐薬品性、耐汚染性等を付与するために設けられるものであり、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいは、前記中間層３および33で説明したオレフィン系樹脂等の樹脂が適当であり、前記絵柄層８等のように前記保護層９と直接に接する層との接着性等を考慮して、上記樹脂の１種ないし２種以上を混合したものを適宜用いればよい。また、前記保護層９の形成方法としては、たとえば、前記樹脂を溶液化したもの、あるいは、加熱溶融したものを、周知のグラビア印刷法、ロールコート法、あるいは、押し出しコート法等の塗工手段を適宜用いて塗工するなり、あるいは、上記樹脂をフィルム化したものを周知のドライラミネーション法等で貼合することにより形成することができる。この保護層９の厚さとしては、ドライ時で0.5 〜100 μｍ、通常は１〜15μｍ程度である。
【００３１】
次に、本発明の化粧シートの製造方法について、上記した第２の実施形態の化粧シート21を例に挙げて一実施例を説明する。まず、基材層としての紙基材２上に、オレフィン系熱可塑性樹脂からなる第２被覆樹脂層６と、発泡剤を主体とする添加剤を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層４と、顔料として二酸化チタンを主体とする添加剤を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなる着色樹脂層５と、オレフィン系熱可塑性樹脂からなる第１被覆樹脂層７とからなる中間層33を、前記第２被覆樹脂層６が前記紙基材２と接するように４層で、かつ、前記発泡樹脂層４を未発泡の状態で共押出して積層体を作製し、該積層体の表出する前記第１被覆樹脂層７面にコロナ放電処理を施すと共に、該コロナ放電処理を施した面にグラビア印刷にて絵柄層８を形成し、該絵柄層８面全面に保護層９を形成して後に、このものを加熱発泡炉で前記未発泡の発泡樹脂層４を発泡させて発泡樹脂層４となすと共に、前記保護層９側から前記発泡樹脂層４にかけて、エンボス版にて凹凸模様Ａを形成後、冷却することにより、化粧シート21を得ることができる。このように前記中間層33を共押出しにより形成することにより、４層からなる前記中間層33を一度に形成することができ、極めて効率的である。
【００３２】
また、本製造方法においては、前記第２被覆樹脂層６と前記第１被覆樹脂層７とは、顔料、難燃剤、発泡剤等の添加剤を含まないオレフィン系熱可塑性樹脂が好適である。この理由としては、前記発泡樹脂層４や前記着色樹脂層５には発泡剤や着色剤としての顔料、あるいは、難燃剤等の添加剤が多量に添加されており、共押出し機で共押出した際に、前記第２被覆樹脂層６と前記第１被覆樹脂層７とで前記前記発泡樹脂層４と前記着色樹脂層５とを挟んだ状態で共押出しされるために、前記発泡樹脂層４や前記着色樹脂層５に添加された前記添加剤が共押出し機のリップに付着することがなく、この付着によって発生する問題、すなわち、前記リップに傷を付けたり、あるいは、共押出しされた前記第２被覆樹脂層６と、前記発泡樹脂層４と、前記着色樹脂層５と、前記第１被覆樹脂層７とからなる前記中間層33に筋等が入るといったことを完全に防止することができる。
【００３３】
このように共押出しにより中間層を形成する場合には、顔料、難燃剤、発泡剤等の添加剤を含まないオレフィン系熱可塑性樹脂からなる、たとえば、前記第２被覆樹脂層６や前記第１被覆樹脂層７のような層で、顔料、難燃剤、発泡剤等の添加剤を多量に添加された、たとえば、前記発泡樹脂層４や前記着色樹脂層５を挟んで、すなわち、前記第２被覆樹脂層６や前記第１被覆樹脂層７が前記中間層の外側にくるように共押出しするのが好適であるが、コスト等の問題でこのように顔料、難燃剤、発泡剤等の添加剤を含まないオレフィン系熱可塑性樹脂を最外側に形成することができない場合等においては、少なくとも片方の最外側に前記第２被覆樹脂層６、あるいは、前記第１被覆樹脂層７が形成されるように構成する方が好ましいし、このようにも構成することができない場合においては、前記発泡樹脂層４や前記着色樹脂層５に添加する顔料、難燃剤、発泡剤等の添加剤の添加量を考慮することにより、中間層を形成すればよい。
【００３４】
【実施例】
上記の本発明について、以下に実施例を挙げて、さらに詳しく説明する。
実施例１
坪量97g/m2の不燃紙〔興人（株）製：WK-NRI〕を用い、この表面に第２被覆樹脂層となるエチレンαオレフィン共重合体（MI:7）と表１に示す配合の発泡樹脂層形成組成物と表２に示す配合の着色樹脂層形成組成物と第１被覆樹脂層となるエチレンαオレフィン共重合体（MI:7）とをＴダイから４層で共押出して、不燃紙97g/m2／第２被覆樹脂層20μｍ／未発泡の発泡樹脂層100 μｍ／着色樹脂層40μｍ／第１被覆樹脂層20μｍからなる積層体を作製し、該積層体の前記第１被覆樹脂層面にコロナ放電処理を施して後に、該コロナ放電処理面にアクリル−ウレタン樹脂（プレポリマーとしてアクリルポリオールを用い、イソシアネートと反応してウレタン結合を形成させる２液反応型樹脂をいう）からなる印刷インキでグラビア印刷して砂目柄模様の絵柄層を形成し、該絵柄層面全面に２液硬化型ウレタン樹脂を周知のグラビア印刷法でドライ時に２g/m2となるように塗工した。このものを加熱発泡炉（200 ℃で１分）で未発泡の発泡樹脂層を発泡させると共に、前記保護層側から砂目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行い、本発明の一実施例の化粧シートを得た。
【００３５】
【表１】
0004121626.tif 000002
【００３６】
【表２】
0004121626.tif 000003
【００３７】
比較例１
坪量97g/m2の不燃紙〔興人（株）製：WK-NRI〕を用い、この表面に表１に示す配合の発泡樹脂層形成組成物を単層で押し出して、不燃紙97g/m2／未発泡の発泡樹脂層140 μｍからなる積層体を作製し、該積層体の前記未発泡の発泡樹脂層面にコロナ放電処理を施して後に、該コロナ放電処理面にアクリル−ウレタン樹脂（プレポリマーとしてアクリルポリオールを用い、イソシアネートと反応してウレタン結合を形成させる２液反応型樹脂をいう）からなる印刷インキでグラビア印刷して砂目柄模様の絵柄層を形成し、該絵柄層面全面に２液硬化型ウレタン樹脂を周知のグラビア印刷法でドライ時に２g/m2となるように塗工した。このものを加熱発泡炉（200 ℃で１分）で未発泡の発泡樹脂層を発泡させると共に、前記保護層側から砂目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行い、比較例とする化粧シートを得た。
【００３８】
上記で作製した実施例１および比較例１の化粧シートについて、白色度を比較すると共に、これの絵柄層への影響度を目視にて確認し、この結果を表３にまとめて示した。
【００３９】
【表３】
0004121626.tif 000004
【００４０】
表３の結果からも明らかなように、本発明の実施例１は、比較例１に比較して優れた白色度を有すと共に、比較例１の絵柄層が発泡樹脂層の影響を受けて若干黄ばんだ状態となったのに対して、本発明の実施例１の絵柄層は黄ばみもなく、白さを強調した意匠をそのまま再現することができた。
【００４１】
また、本発明の実施例１の化粧シートは、発泡樹脂層形成組成物と着色樹脂層形成組成物を、エチレンαオレフィン共重合体からなる第１被覆樹脂層と第２被覆樹脂層とで挟んだ４層の構成で共押出する製造方法をとることにより、比較例１の化粧シートにおいては、発泡剤、顔料、難燃剤等の添加剤が添加された発泡樹脂層形成組成物を単層でＴダイから押し出すことにより、Ｔダイのリップに添加剤が付着し、押し出された溶融膜（溶融フィルム）の表面に部分的に溝状の筋が発生するのに対して、発泡剤、顔料、あるいは、難燃剤等の添加剤が添加された前記発泡樹脂層形成組成物や前記着色樹脂層形成組成物がＴダイのリップに直接接触することを防止することができるために、押し出された４層構成からなる溶融膜（溶融フィルム）は表面状態が平滑で良好な溶融膜（溶融フィルム）を得ることができ、歩留りが比較例１の化粧シートに比べて格段に向上する。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の化粧シートは、今まで縷々説明してきたが、発泡剤によって生じる発泡層の黄みや赤みの影響を受けることなく、濁りのない色からなる意匠を濁りがない状態そのままに、特に純白な意匠をそのまま純白として表現することができると共に環境に優しく、耐スクラッチ性はもとより、耐汚染性や耐薬品性に優れた化粧シートとなる。また、本発明の化粧シートは、少なくとも発泡樹脂層と着色樹脂層とからなる中間層を共押出により形成する製造方法をとることにより、極めて効率的に化粧シートを製造することができると共に、発泡樹脂層と着色樹脂層とを両側から挟む層を設けることにより、前記発泡樹脂層と前記着色樹脂層に添加された発泡剤、着色剤としての顔料、難燃剤等の添加剤が共押出し機のリップを損傷したり、また、前記添加剤が前記リップに付着して中間層に筋等の傷を発生するのを防止して、生産性を向上させることができるという効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明にかかる化粧シートの参考形態の層構成図である。
【図２】  本発明にかかる化粧シートの第１の実施形態の層構成図である。
【図３】  本発明にかかる化粧シートの第２の実施形態の層構成図である。
【符号の説明】
１，11，21              化粧シート
２                      紙基材
３，33                  中間層
４                      発泡樹脂層
５                      着色樹脂層
６                      第２被覆樹脂層
７                      第１被覆樹脂層
８                      絵柄層
９                      保護層
Ａ                      凹凸模様
【図１】
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【図２】
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【図３】
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