(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式(I)
0004138877.tif 000009
の化合物またはその塩である繊維反応性染料。
【請求項２】
式（Ｉ）の化合物またはその塩である請求項１記載の繊維反応性染料および銅フタロシアニンを含んでなる、染色用または捺染用の組成物。
【請求項３】
式(I)の繊維反応性染料の銅フタロシアニンに対する重量比が２：１である、請求項２に記載の染色用または捺染用の組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の式(I)の繊維反応性染料またはその塩の形成方法であって、
下式(II)
0004138877.tif 000010
の化合物を、トリアジン(III)
0004138877.tif 000011
と反応させる工程を含む方法。
【請求項５】
ヒドロキシ基を含有しているか、または窒素を含有している有機基材を染色または捺染するための方法であって、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩の繊維反応性染料の使用を特徴とする方法。
【請求項６】
ヒドロキシ基を含有しているか、または窒素を含有している有機基材を染色または捺染するための方法であって、請求項２〜３のいずれか１項に記載の染色用または捺染用の組成物の使用を特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１に記載の式(I)の化合物またはその塩の繊維反応性染料で染色または捺染された、ヒドロキシ基を含有しているか、または窒素を含有している有機基材。
【請求項８】
請求項２〜３のいずれか１項に記載の染色用または捺染用の組成物で染色または捺染された、ヒドロキシ基を含有しているか、または窒素を含有している有機基材。
【発明の詳細な説明】
本発明は、繊維反応性染料、その製造方法に関し、さらにヒドロキシ基を含有しているか、または窒素を含有している有機基材の染色または捺染における、それらの使用に関する。
本発明によれば、下式(I)
0004138877.tif 000002
の化合物またはその塩である繊維反応性染料が提供される。
式(I)の繊維反応性染料が、その塩の形をとっている場合、スルホ基と会合しているカチオンは重要ではなく、その対応する塩が実質的に水溶性であるという条件さえ満たしていれば、繊維反応性染料の分野において従来からある非発色性のカチオンのいずれであってもよい。このようなカチオンの例は、アルカリ金属カチオン、例えばカリウムまたはナトリウムのイオン、およびアンモニウムカチオン、例えばモノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−メチルアンモニウムカチオンまたはモノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−エチルアンモニウムカチオンである。それらのカチオンは、同一であっても、異なっていてもよく、すなわち、それらの化合物は混合塩の形をとっていてもよい。
式(I)の繊維反応性染料は、他の既知の染料との良好な適合性を示す。従って、それを他の染料と混合して、好適な基材を染色または捺染するのに使用することができる組成物を形成させることができる。前記の他の染料は、式(I)の化合物と適合性でなければならず、すなわち、それらは、類似した染色または捺染特性、例えば堅牢性を有していなければならない。
従って、本発明は、そのもう１つの態様において、上式(I)の繊維反応性染料を含んでなる染色用または捺染用の組成物を提供する。
好ましい染色用または捺染用の組成物において、式(I)の繊維反応性染料は、好適なフタロシアニン染料から選択される特定の青色染料と組み合わされる。特に、その式(I)の繊維反応性染料および銅フタロシアニン、より詳細にはC.I. Blue 207を含んでなる組成物が企図されている。
繊維反応性染料および銅フタロシアニンを含んでなる組成物は、これまでは、銅フタロシアニンが繊維反応性染料の色相の選択的退色を触媒する、当該技術分野において触媒性退色として知られている影響を被っている。このことは、このような組成物により着色された、あらゆる基材が、露光時に、銅フタロシアニンの青色の着色のために、捺染用組成物の色相の進行性で急速な損失を示すという不適当な影響を有する。上式(I)の繊維反応性染料および銅フタロシアニンを含んでなる捺染用組成物は、この退色傾向の著しい減少を示す。
本発明にかかる染色用または捺染用の組成物は、式(I)の繊維反応性染料と銅フタロシアニンとを、２：１の重量比で含有しているのが好ましい。上記捺染用組成物の残りの部分は水からなっており、上記染色用または捺染用の組成物100重量部中に、Ｎ部の染料と、100−Ｎ部の水とが存在する。
本発明のもう１つの態様において、式(I)の繊維反応性染料またはその塩の形成方法であって、
下式(II)
0004138877.tif 000003
の化合物を、トリアジン(III)
0004138877.tif 000004
と反応させる工程を含む方法が提供される。
好ましくは、上記方法は、３〜40℃、より好ましくは５〜10℃の温度において、かつ、４〜10、より好ましくは６〜８のｐＨにおいて水性媒体中で行われる。
式(I)の繊維反応性染料は、既知の方法に準じて、例えば塩析、濾過および任意選択的に真空中での僅かに高温における乾燥により、単離することができる。
上記反応および／または単離の条件によって、上式(I)の繊維反応性染料を、遊離酸の形または、例えば上述のカチオンの１種またはそれ以上を含有している、塩の形もしくは混合塩の形で得ることができる。式(I)の繊維反応性染料は、従来の技法を使用して、塩の形または混合塩の形から遊離酸の形に、あるいはその反対に転化させることができる。
上記化合物(II)および(III)は、当業者に周知の一般的な出発原料から、周知の合成によって誘導され、本明細書でのさらなる考察を必要としない。
上式(I)の繊維反応性染料は、ヒドロキシ基を含有しているか、または窒素を含有している有機基材を染色または捺染するための繊維反応性染料として有用である。好ましい基材は、革および、天然または合成のポリアミドを含んでなる繊維状材料、および、特に、天然または再生セルロース、例えば綿、ビスコースおよびスパンレーヨンである。もっとも好ましい基材は、綿を含んでなる編織材料である。
従って、本発明のもう１つの態様において、ヒドロキシ基を含有しているか、または窒素を含有している有機基材を染色または捺染するための繊維反応性染料としての、上式(I)で表される繊維反応性染料またはその塩の使用が提供される。
染色または捺染は、上記繊維反応性染料分野において従来からある既知の方法に準じて行うことができる。
好ましい染色方法において、60〜100℃、より好ましくは80〜100℃の範囲内の温度において、吸尽染色法が使用される。式(I)の繊維反応性染料は、良好な吸尽および定着収率を示す。そのうえ、あらゆる未定着の染料は、その基材から容易に洗浄される。
好ましい染色方法においては、パッディング法、例えばパッドスチーム、パッドサーモフィックス、パッドドライ、パッドバッチ、パッドジッグおよびパッドロールが使用される。あるいは、インクジェット法を使用して捺染を行ってもよい。
前記繊維反応性染料を用いて得られる染色物または捺染物は、良好な耐湿堅牢性および耐光堅牢性を示す。それらは、酸化剤、例えば塩素化水、次亜塩素酸塩、過酸化物および過ホウ酸を含有している洗浄用洗剤に対する良好な耐性をも示す。そのうえ、式(I)の前記繊維反応性染料を用いて得られる染色物または捺染物は、酸加水分解に対する高い安定性を示し、例えば、染色物は、希酢酸と接触させた際に、付随する未染色の布帛の僅かな汚染を生ずるのみである。
染料の混合物を使用して得られる染色物および捺染物は、式(I)の化合物を単独で用いて得られる堅牢性に匹敵する良好な堅牢性を示す。
本発明を説明するのに役立つ一連の実施例が、これ以降に続く。
実施例１
150部の水の中の23部の4-アセチルアミノ-2-アミノベンゼンスルホン酸、７部の亜硝酸ナトリウム、49部の塩化水素酸（30％）および115部の氷を、攪拌しながら、いっしょに混合した。30分後、過剰の亜硝酸ナトリウムをすべて、少量のスルファミン酸を用いて中和した。その結果として生じた溶液に、100部の水および12部の水酸化ナトリウム（30％）の中の17.9部の1-エチル-5-カルバモイル-6-ヒドロキシ-4-メチルピリドンを攪拌しながら添加した。30分後、69部の塩化水素酸（30％）を添加し、その結果として生じた混合物を75〜80℃の温度に４〜５時間にわたって加熱した。その混合物を、次に冷却し、濾過して、下式(II)
0004138877.tif 000005
を有するオレンジ色の固体を生じさせた。
27.5部の1-アミノベンゼン-2,4-ジスルホン酸を300部の水の中に懸濁させた。この懸濁液を、23部の水酸化ナトリウム（30％）を使用して溶解させた。その得られた溶液に、100部の水および200部の氷の中の20.5部の2,4,6-トリクロロトリアジンを添加した。その反応媒体を５℃に維持し、６部の重炭酸ナトリウムを添加して、4.5〜５のｐＨに維持した。その結果として生じた溶液を、200部の水の中の、上述の方法によって得られた式(II)の化合物に添加した。この混合物を、30部の水酸化ナトリウム（30％）を用いてｐＨ７に調整した。その混合物を、次に５〜10℃において３〜４時間にわたって攪拌した。その反応の完了と同時に、式(I)
0004138877.tif 000006
を有する化合物を濾過により単離し、真空下で乾燥した。
化合物(I)は、綿を、緑色を帯びた黄色に染色した。それらの捺染物は、優れた耐光堅牢性および耐湿堅牢性を示し、酸化作用に対して耐性であった。
適用実施例Ａ
以下の組成の混合物を形成させた。
0004138877.tif 000007
上記において形成された組成物を、従来の捺染法に準じて、綿布帛に適用した。その捺染された布帛を、次に乾燥し、102〜104℃のスチーム中で４〜８分間にわたって定着させた。
乾燥させた上記布帛を、次に冷流水および熱流水中で濯ぎ、その後、熱水中で、さらに３分間にわたって洗浄した。熱流水中で濯ぎ、遠心分離した後に、その染色物を次に乾燥した。緑色を帯びた黄色の染色物が得られ、良好な耐湿堅牢性および耐光堅牢性並びに酸化作用に対する良好な安定性を示した。
適用実施例Ｂ
以下の組成の混合物を形成させた。
0004138877.tif 000008
からなる捺染用組成物。
上記において形成された組成物を、適用実施例Ａにおいて説明されている手順に準じて、綿布帛に適用した。
ブリリアントグリーンの捺染物が得られ、良好な耐湿堅牢性および耐光堅牢性並びに酸化作用に対する良好な安定性を示した。そのうえ、その捺染物は、触媒性退色に対して耐性であった。