(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）、
（Ａ）エチレンオキサイドの付加モル数が５〜１００であり、かつ、分子内に硬化ヒマシ 油骨格を含有するノニオン性界面活性剤１０〜４０質量％
（Ｂ）オレイルアルコール及び／又はイソステアリルアルコールから選ばれる液状高級ア    ルコール１〜１５質量％
（Ｃ）液状油０．５〜１５質量％
（Ｄ）水１５〜６０質量％
（Ｅ）多価アルコール０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の配合質量比（Ｂ）／（Ｃ）が５／１〜１／１０の範囲にあり、かつ、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量の配合質量比（Ａ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕が１／３〜４／１の範囲にあることを特徴とする整髪料及びクレンジング料から選ばれるゲル状化粧料。
【請求項２】
更に、成分（Ｆ）として還元剤を含有することを特徴とする請求項１記載のゲル状化粧料。
【請求項３】
整髪料であり、更に、成分（Ｇ）として毛髪固定用ポリマーを含有することを特徴とする請求項１又は２記載のゲル状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゲル状化粧料に関し、更に詳細には、適度な粘性により使用性が良く、経時安定性が良好で、毛髪に適用した場合には良好な整髪性を示し、皮膚に適用した場合にはクレンジング料として優れたクレンジング効果を有する、皮膚や毛髪にやさしいゲル状化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、整髪料等の毛髪化粧料や、メイクアップ化粧料のクレンジング料等においてゲル状化粧料が広く用いられている。通常、これらのゲル状化粧料としてはアニオン性界面活性剤や油剤、場合によって多価アルコールの混合物をゲルの主成分とするゲル状化粧料や、水溶性成分を含有して水溶性高分子で増粘せしめた水性のゲル状組成物等が多く用いられている。一般に、前者の方が界面活性剤や油剤を比較的多く含有し、整髪料やクレンジング料等においては、整髪力やクレンジング力等の機能面において優れる場合が多いため使用されるケースが多い。近年では、より皮膚や毛髪にやさしいベースへの要求から、アニオン性界面活性剤の代わりにノニオン性界面活性剤を使用したゲル状化粧料が検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のノニオン性界面活性剤を使用したゲル状化粧料は、界面活性剤や油剤を多量に使用しているため、界面活性剤や油剤など原料のわずかな経時的変質に対してもゲル状化粧料全体として変臭やゲル状態の変化など、大きな変質の原因となる場合があり、従って経時的に安定なゲル状化粧料を得ることが難しい場合があった。従って、ノニオン性界面活性剤や油剤等をゲルの主成分として、整髪力やクレンジング力等の機能面において優れた効果を有し、しかも経時的に安定なゲル状化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
このような事情に鑑み、本発明者らは上記欠点を克服すべく鋭意研究を行った結果、ノニオン性界面活性剤、液状高級アルコール、液状油および水の各々特定量を組み合わせたゲル状化粧料であれば、上記効果を有する優れたゲル状化粧料が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）、
（ Ａ）ノニオン性界面活性剤  １〜５０質量％
（Ｂ）液状高級アルコール  ０．１〜２０質量％
（Ｃ）液状油  ０．１〜２０質量％
（Ｄ）水  １〜７０質量％
を含有することを特徴とするゲル状化粧料である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。本発明に用いられる、成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤は、本発明においてゲルの形成と、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の可溶化〜微分散安定化を実現する上で必須な成分である。成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤としては、化粧品一般に用いられているものであれば特に限定されないが、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略記する）ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略記する）アルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥヒマシ油誘導体、ＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ＰＯＥフィトスタノールエーテル、ＰＯＥフィトステロールエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル、ＰＯＥコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アルキルポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。これらのうち、エチレンオキサイドの付加モル数が５〜１００であり、かつ、分子内に硬化ヒマシ油骨格を含有するＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体が、より安定なゲルを得る上で特に好ましく、具体的にはＰＯＥ硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）、ＰＯＥ硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）、ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）等のＰＯＥ硬化ヒマシ油類、モノイソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（３０Ｅ．Ｏ．）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（５０Ｅ．Ｏ．）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）、モノラウリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）、モノラウリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）、モノラウリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）等の脂肪酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油類等を例示することができる。
【０００７】
本発明において、成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤は１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は全組成中１〜５０質量％（以下、質量％を単に％で示す）であり、より好ましくは１０〜４０％である。１％未満では、ゲルの形成と、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の可溶化〜微分散安定化が満足に行なわれず、経時的な安定性が確保できない場合がある。また、５０％を超えて配合すると使用時にべたつきやごわつきを生じるなど、化粧料としての品質をを損なう場合がある。
【０００８】
本発明に用いられる、成分（Ｂ）の液状高級アルコールは、成分（Ａ）との併用下、ゲルの形成において欠かすことのできない成分であると共に、成分（Ｃ）との相溶性が良好であるため、成分（Ｃ）の可溶化〜微分散安定化を容易にする溶剤としても機能する必須成分である。また、例えば整髪料においては整髪性の向上、クレンジング料においてはメイクアップ料のクレンジング効果を向上するためにも重要である。本発明に使用される（Ｂ）成分の液状高級アルコールとしては、化粧品一般に用いられている液状の高級アルコールであれば特に限定されず、例えばラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等を例示することができる。これらのうち、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールが特に好ましい。
【０００９】
本発明において、（Ｂ）成分は１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は全組成中０．１〜２０％であり、より好ましくは１〜１５％である。０．１％未満では、ゲル形成が不十分となる場合があり、また、系における成分（Ｃ）の溶解が不十分になって、安定性が低下する場合がある。２０％を超えて配合すると使用時にべたつきやごわつきを生じるなど、化粧料としての品質をを損なう場合がある。
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の液状油は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）と共にゲル形成に寄与し、また、整髪料においては整髪性の向上、クレンジング料においてはメイクアップ料のクレンジング効果を向上するため、更に、使用感を調整するためにも必須の成分である。本発明に使用される（Ｃ）成分の液状油は常温で液状の油剤（成分（Ｂ）の液状高級アルコールを除く）であり、通常化粧料に使用できるものであれば、天然、合成、半合成の種類を始め、特に限定されるものではない。具体的には、米胚芽油、菜種油、綿実油、大豆油、小麦胚芽油、落花生油、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアンナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、グレープシード油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、シナギリ油、カヤ油等の天然油、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油、オレイン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン等のシリコーン類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、パルミチン酸オクチル、セバチン酸イソプロピル、セバチン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸デシル等のエステル油類、トリイソステアリン酸グリセリル、トリカプリルカプリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル等のトリグリセライド類等が挙げられる。これらのうち、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸プロピレングリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリルカプリン酸グリセリルが、使用性の良好なゲルを得る上で特に好ましい。
【００１１】
本発明において、（Ｃ）成分の液状油は１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は全組成中０．１〜２０％であり、より好ましくは０．５〜１５％である。（Ｃ）成分の配合量が０．１％未満では、ゲル形成が不十分となる場合があり、また、２０％を超えて配合すると使用時にべたつきやごわつきを生じるなど、化粧料としての品質をを損なう場合がある。
【００１２】
本発明の成分（Ｄ）水は、本発明のゲル状化粧料において、成分（Ａ）により成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を可溶化〜微分散安定化する溶媒としてはたらく。また、成分（Ｄ）の水の配合により、ゲル状化粧料のべたつきが低減するなど、使用感が調整される。本発明において成分（Ｄ）としては、脱イオン処理した精製水等を好適に使用することができる。成分（Ｄ）水の配合量は全組成中１〜７０％であり、より好ましくは１５〜６０％である。１％未満では可溶化〜微分散安定化が十分になされない場合がある。また、７０％を超えるとゲル形成が十分になされず、ゲル状化粧料としての基本性能を損なう場合がある。
【００１３】
本発明において成分（Ａ）〜（Ｃ）は、配合質量比（Ｂ）／（Ｃ）が５／１〜１／１０の範囲にあり、かつ、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量の配合質量比（Ａ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕が１／３〜４／１の範囲にあることが好ましい。この範囲内であれば、より良好なゲルの安定性および可溶化〜微分散の安定性が得られる。
【００１４】
本発明のゲル状化粧料は、更に成分（Ｅ）として多価アルコールを加えることにより、系への成分（Ｂ）、成分（Ｃ）等、油性成分の溶解性を高めて、ゲル形成を良好にすると共に、多価アルコールの種類や量により、形成したゲルの粘度調整や使用時のゲルの延びやなじみなど感触面での調整にも有効である。本発明で用いられる成分（Ｅ）の多価アルコールは、通常化粧料に配合可能な多価アルコールであれば特に限定はされず、例えばプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、デンプン糖、ラクチトール、キシリトール、ペンタエリスリトール等の糖類などを挙げることができる。これらのうち、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンが特に好ましい。
【００１５】
本発明において、成分（Ｅ）の多価アルコールは１種または２種以上を組合わせて使用することができ、その配合量は特に限定されないが、全組成中０．１〜３０％が好ましい。
【００１６】
本発明のゲル状化粧料には、更に成分（Ｆ）として還元剤を配合することが好ましく、その配合により、安定性がより向上したゲルを得ることができる。成分（Ｆ）の還元剤としては、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、システイン、ジチオスレイトール等が例示されるが、本発明においては臭いを低レベルに抑えたいことから、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムが好ましい。本発明において、成分（Ｆ）の還元剤の配合量は特に限定されないが、全組成中０．０００１〜０．５％が好ましい。
【００１７】
本発明のゲル状化粧料には、更に成分（Ｇ）として毛髪固定用ポリマーを配合することが可能であり、特にゲル状化粧料を整髪料として用いる場合には好ましい。即ち、成分（Ａ）〜（Ｅ）のゲルによる整髪性を更に向上させることができ、経時的なヘアスタイル維持効果を高めることができる。成分（Ｇ）の毛髪固定用ポリマーは、通常整髪料に使用されるノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー等、通常整髪料にセット剤として使用できるポリマーであればどのイオン性のものでも使用可能である。
【００１８】
本発明の成分（Ｇ）のうち、ノニオン性の毛髪固定用ポリマーとしては、例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体等が挙げられ、ルビスコールＫ（ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ／ＶＡ（ＩＳＰ社製）やコポリマーシリーズ（ＩＳＰ社製）等の市販品を使用することができる。
【００１９】
カチオン性の毛髪固定用ポリマーとしては、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化グリシジルトリメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体等が例示され、ガフコート７３４、同７５５（ＩＳＰ社製）、Ｈ．Ｃ．ポリマーシリーズ（大阪有機化学工業社製）、ポリマーＪＲシリーズ（ユニオンカーバイド社製）、マーコート１００、同５５０（カルゴン社製）等の市販品を使用することができる。
【００２０】
アニオン性の毛髪固定用ポリマーとしては、アクリル酸・アクリル酸エチル・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン、ビニルメチルエーテル・マレイン酸エチル共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等が例示され、ウルトラホールドシリーズ（ＢＡＳＦ社製）、ルビセットＣＡ（ＢＡＳＦ社製）、ガンツレッツＥＳシリーズ（ＩＳＰ社製）、プラスサイズＬ−６３３０（互応化学工業社製）等の市販品を使用することができる。
【００２１】
両性の毛髪固定用ポリマーとしては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体等を例示することができ、ユカフォーマーシリーズ（三菱化学社製）、アンフォマーシリーズ（ナショナルスターチ社製）、マーコートプラス３３３０、マーコート２８０（カルゴン社製）等の市販品を使用することができる。
【００２２】
本発明のゲル状化粧料を特に整髪料として実施する場合には、使用後に形成される膜の柔軟性および毛髪の良好な感触を得る上で、成分（Ｇ）として上記のポリマーのうちノニオン性あるいはカチオン性の毛髪固定用ポリマーが好ましく、特にポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩が特に好ましい。
【００２３】
本発明において、成分（Ｇ）の毛髪固定用ポリマーは１種または２種以上を組合わせて使用することができ、その配合量は特に限定されないが、ポリマー純分として０．０１〜１０％が好ましい。
【００２４】
本発明のゲル状化粧料においては、上記の成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、成分（Ａ）以外の界面活性剤；固形〜半固形状の炭化水素、天然油脂類、エステル類、シリコーンまたはその誘導体等の油剤；無機塩類、低級アルコール等の水性成分；成分（Ｇ）以外の水溶性ポリマ−、水溶性多糖類等の増粘剤；毛髪感触改良剤；保湿剤；粉体；ｐＨ調整剤；キレート剤；紫外線吸収剤；香料；殺菌剤；防腐剤；酸化防止剤；美容成分等、化粧料において汎用である他の成分の配合が可能である。
【００２５】
本発明のゲル状化粧料は、皮膚用、毛髪用何れにも応用し得るゲル状の組成物であり、毛髪用であれば上記のように特に整髪料として実施することが好適である。また、皮膚に適用する場合であれば洗浄料、特にメイクアップ化粧料等のクレンジング料として実施することが好適であり、好ましい。なお、本発明のゲル状化粧料において、ゲルによる適度な粘性とは、低いところでは粘度１００００ｍＰａ．ｓ程度（ブルックフィールド型粘度計）、高いところでは稠度１００程度（ＪＩＳ−Ｋ２５２４準拠、稠度計、３０ｇアルミニウムコーン使用）の値を示す粘性をいう。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２７】
実施例１〜８および比較例１〜４  ヘアスタイリングジェル
表１、表２に示す組成および下記製法にてヘアスタイリングジェルを調製し、ゲル状化粧料としての使用性、経時安定性および整髪性を評価、判定した。結果を表１および表２に併記する。
【００２８】
【表１】
0004101437.tif 000002
【００２９】
（注１）ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−７３５（ＩＳＰ社製：５０％エタノール溶液）（表１、表２にはＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−７３５としての配合量で記載）
【００３０】
【表２】
0004101437.tif 000003
【００３１】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（８）、（１３）および（１７）〜（１８）を均一に混合する。
Ｂ．成分（９）〜（１２）、（１４）〜（１６）および（１９）を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを添加しながら均一に混合し、容器に充填して、ヘアスタイリングジェルを得た。
【００３２】
（評価項目および評価方法）
＜１＞経時安定性（４０℃、１ヶ月後の変臭またはゲルの濁度変化、粘度変化）
＜２＞使用性（適度なゲルの粘性による使用時の使い易さ、毛髪への塗布し易さ）
＜３＞整髪性（毛髪をスタイリングしやすく、ナチュラルにセットできるかどうか）
＜１＞に関しては、実施例１〜８および比較例１〜４の各試料を４０℃で１ヶ月間静置した後、目視等により観察し、（イ）判定基準を用いて判定した。
＜２＞〜＜３＞に関しては、上記各試料を専門評価パネル１０名に使用してもらい、各項目について（ロ）評価基準を用いて評価してもらい、各試料の評点の平均値を（ハ）判定基準を用いて判定した。
【００３３】
0004101437.tif 000004
【００３４】
0004101437.tif 000005
【００３５】
表１、表２の結果から明らかなように、本発明のヘアスタイリングジェルはゲルの適度な粘性により使用性が良く、整髪性および経時安定性も良好なものであることが実証された。一方、比較例１〜４のものは、全ての項目を満足するものは得られなかった。
【００３６】
実施例９  ヘアスタイリングジェル（トリートメントタイプ）
下記に示す組成および製法でヘアスタイリングジェル（トリートメントタイプ）を調製した。
0004101437.tif 000006
【００３７】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）および（６）〜（７）を均一に混合する。
Ｂ．成分（５）および（８）を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを添加しながら均一に混合し、容器に充填して、ヘアスタイリングジェル（トリートメントタイプ）を得た。
【００３８】
以上のようにして得られた実施例９のヘアスタイリングジェル（トリートメントタイプ）はゲルの適度な粘性により使用性が良く、変臭もなく経時安定性の良好なものであり、更に、使用時に毛髪にしなやかさを付与して、傷んだ髪やまとまりにくい髪をケアしながら望みのヘアスタイルに整髪できる、ヘアスタイリングジェルとして優れた効果を示すものであった。
【００３９】
実施例１０  メイクアップクレンジング料
下記に示す組成および製法で、洗い流しタイプのメイクアップクレンジング料を調製した。
0004101437.tif 000007
【００４０】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）および（６）〜（７）を均一に混合する。
Ｂ．成分（５）および（８）を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを添加しながら均一に混合し、容器に充填して、メイクアップクレンジング料を得た。
【００４１】
以上のようにして得られた実施例１０のメイクアップクレンジング料は、適度なゲルの粘性により使用性が良く、使用時にはメイクアップ料へのなじみが良く、一度の洗い流し使用でメイク汚れがしっかり落とせる優れた効果を有し、洗い上がりは適度なさっぱり感としっとり感を実感できる、経時安定性の良好な、皮膚にやさしい、優れたメイクアップクレンジング料であった。
【００４２】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明のゲル状化粧料は適度な粘性により使用性が良く、経時安定性が良好で、整髪料やクレンジング料として優れた効果を示す、皮膚や毛髪にやさしいゲル状化粧料であり、ゲル状化粧料として優れた品質を有する。