(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
3-ヨード-2-プロピニルブチルカーバメート、4,5-ジクロロ-2-ｎ-オクチルイソチアゾリン-3-オン及び2-ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを有効成分として含有することを特徴とする工業用防カビ組成物。
【請求項２】
請求項１において3-ヨード-2-プロピニルブチルカーバメートと4,5-ジクロロ-2-ｎ-オクチルイソチアゾリン-3-オンの配合比率が重量比で１０：１〜１：１０、3-ヨード-2-プロピニルブチルカーバメートと4,5-ジクロロ-2-ｎ-オクチルイソチアゾリン-3-オンの合計量と、2-ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルの配合比率が重量比で１０：１〜１：１０として含有することを特徴とする工業用防カビ組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の木材用防カビ組成物
【請求項４】
請求項２に記載の木材用防カビ組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗料、接着剤、シーリング剤、インキ、木材、皮革、繊維などの各種工業用原材料および製品などにカビが発生することを防ぐために用いられる工業用防カビ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、工業用防カビ剤としてハロゲン化フェノール化合物や有機錫化合物が多く利用されてきた。しかしながらこれらの化合物は急性及び慢性毒性が強く、また比較的難分解性であることから蓄積による二次公害の懸念があり、これらの工業用防カビ剤としては使用に適さなくなってきた。このため、より安全性の高い工業用防カビ剤の開発が盛んに行われるようになり3-ヨード-2-プロピニルブチルカーバメート（以下IPBCと略す）などの化合物が提供されており、塗料や木材などにおけるカビの発生を防止するために添加されることが多い。しかしながらIPBCのみの単一成分の使用では、効力を有する微生物の種が限られるなどの理由で十分な効力が得られず、しばしば薬剤の使用量が増え、コストも高くなることが多い。また、4,5-ジクロロ-2-ｎ-オクチルイソチアゾリン-3-オン（以下COITと略す）及び2-ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル（以下BCMと略す）は安全性の高い工業用の防カビ剤として知られているが、単独に適用した場合には微生物の抵抗性がしばしば生じるため、適用濃度をかなり高くしなければ十分な効力を得ることができず、防カビ剤としては著しく適正を欠いていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このため各種防カビ剤を組み合わせ、防カビスペクトルの安定化や防カビ効力の増強などが試みられているが、通常はいずれか一方の効果の発現に留まるか、相加的な効果しか得られないのが実情である。例えば特開昭６３−４１４０５号には上記IPBCに1,4-ビス-（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムを安定剤として使用する方法、さらに特開平２−１６４８０３号には、上記IPBCとベンズイミダゾール系化合物を合剤にする方法が提案されているが、これらの方法では防カビ効力が著しく向上することはなく防除効果は十分ではなかった。また、特開平３−２５１５０８号にはベンズイミダゾール系化合物とイソチアゾリン系化合物を合剤にする方法、さらに特開平７−１３３２０５号にはCOITとIPBCを合剤にする方法が提案されているが、それらの混合剤では防除できないカビが出現してきたため、更なる効果をもった薬剤が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記効力不足を補う工業用防カビ組成物に関し、鋭意研究を重ねた結果、有効成分としてIPBCとCOITとBCMの３種を組み合わせた場合、それぞれ単独あるいは2種合剤で用いた場合と比較して飛躍的に防カビ効力が増大することを見出し本発明を完成した。すなわち、本発明はIPBCとCOITとBCMの３種を有効成分として含有することを特徴とする工業用防カビ組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の工業用防カビ組成物は使用目的に応じて直接適用することもできるが、一般的には油剤、乳剤、ペースト剤、懸濁剤などの剤型として使用する。製剤化する場合に用いる極性溶媒としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール系溶剤、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、イソプロピルアルコール、エタノールなどのアルコール系溶剤、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、メチルエチルケトンまたは水などの溶媒が使用できる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせても良い。
【０００６】
非極性溶媒としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルなどの可塑剤、キシロール、トルエン、イソホロン、フェニルキシリルエタン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレンカーボネート、流動パラフィン、灯油、椰子油、菜種油、綿実油、ヒマシ油または、大豆油などの溶媒が使用できる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせても良い。また、極性溶媒と非極性溶媒を２種以上組み合わせてもよい。界面活性剤は使用しても使用しなくてもよく、使用する場合は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活性剤のいずれを用いてもかまわない。
【０００７】
非イオン系界面活性剤として例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、陰イオン系界面活性剤としてアルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩などが挙げられ、陽イオン系界面活性剤では脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩などが挙げられ、両イオン系界面活性剤ではベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩などが挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤および両イオン系界面活性剤は１種を単独に用いても２種以上を併用してもよい。
【０００８】
本発明組成物中における有効成分の含有割合は特に限定するものではないが、IPBCとCOITの配合比率は重量比で１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５であり、IPBCとCOITの合計量と、BCMとの配合比率が重量比で１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５である。本発明工業用防カビ組成物は塗料、接着剤、シーリング剤、インキ、皮革、繊維等の種々の分野に使用できるが、その効力から特に木材用途が好ましい。また他の防カビ剤、殺菌剤、殺虫剤、防錆剤、劣化防止剤などを配合して使用することも可能である。
【０００９】
【実施例】
次に本発明の実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に示した配合比率はすべて重量％である。
【００１０】
実施例１〜３、比較例１〜６の防カビ組成物を表１に示す。比較例１、２、４は、表１に示す配合で常温において通常の攪拌によって防カビ剤組成物を得た。また、実施例１〜３、比較例３、５、６は、表１に示す配合で混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを混合しパールミルを用いて約１５分間粉砕し金網でろ別することによって防カビ剤分散組成物を得た。
【００１１】
【表１】
0004201165.tif 000002
*1：ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
*2：プロピレングリコール
【００１２】
試験例１  木材の防カビ
水で規定濃度となるように希釈した実施例及び比較例の防カビ組成物の溶液中にオウシュウアカマツ辺材（２cm×５cm×０．３cm）を３０秒浸漬した後風乾する。この試験片をポテトデキストロース寒天培地上に載せ、カビの混合胞子懸濁液１mlをふりかけて温度２８℃、湿度９５％で２８日間培養し７日毎に観察した。供試菌としては、Aspergillus niger、Penicillium funiculosum、Aureobasidium pullulans、Gliocladium virens、Cladosporium cladosporioides及びNeurospora sp.を用いた。結果を表２に示す。ただし、カビ生育の程度の表示は次の判定基準によった。表２の結果から明らかなように、本発明組成物は比較例のように単剤や２種合剤で用いた場合に比べ、著しい防カビ効果が認められた。
【００１３】
−：試験片にカビの生育を全く認めない。
＋：試験片の側面にカビの発育が認められる。
＋＋：試験片上のカビの発育部分の面積が全面積の１／３以下である。
＋＋＋：試験片上のカビの発育部分の面積が全面積の１／３以上である
【００１４】
【表２】
0004201165.tif 000003
【００１５】
試験例２  エマルション塗料の防カビ
アクリルエマルション塗料（ページ７０、神東塗料（株）製）に実施例及び比較例の防カビ組成物を規定濃度となるように添加し、ＪＩＳ  Ｚ２９１１に準じてろ紙に処理し風乾させた後、直径３０ｍｍに切り取り２００ｍｌのイオン交換水に室温で１８時間浸漬し乾燥させたものをグルコース−ペプトン培地（組成：グルコース  ４０ｇ、ペプトン  １０ｇ、寒天  ２５ｇ、蒸留水  １０００ｍｌ）上に載せ、カビの混合胞子懸濁液１ｍｌをふりかけて温度２８℃、湿度９５％で培養し経時的にカビの生育状況を観察した。供試菌としては、Aspergillus niger、Penicillium funiculosum、Aureobasidium pullulans、Gliocladium virens、Cladosporium cladosporioidesを用いた。結果を表３に示す。カビ生育の程度の表示は上記の判定基準によった。表３の結果から明らかなように、本発明組成物は比較例のように単剤や２種合剤で用いた場合に比べ、著しい防カビ効果が認められた。
【００１６】
【表３】
0004201165.tif 000004
【００１７】
【発明の効果】
本発明組成物は単独あるいは2種合剤で用いた場合に比べ著しい効力の向上があり、工業用防カビ剤として好適である。