(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤と酸化染料とを含有する第１剤と、
酸化剤として過酸化水素を含有する第２剤とから成り、
使用時に前記第１剤と前記第２剤とを混合する染毛剤組成物であって、
前記第１剤において、
該アルカリ剤が少なくとも、
（ａ）アンモニア水及び、
（ｂ）炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウム
からなり、２８％アンモニア水と前記（ｂ）成分を０．５：１〜１０：１の重量比で配合し、かつ前記第１剤のｐＨが９．５〜１２に調整されており、
前記第１剤と前記第２剤とを混合したときの過酸化水素濃度が３重量％未満であることを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
金属製チューブに充填されていることを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
プラスチック容器に充填されていることを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
剤型がエアゾールムース状であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪脱色力に優れ、刺激臭が少なく、かつ毛髪の仕上がりの風合いが良好な染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸化染毛剤は、酸化染料を毛髪中に浸透させ、毛髪中で酸化重合を行わせることにより、色素を生成させ、染着させるものである。一般にこのような染毛剤は、パラフェニレンジアミン等の酸化染料中間体を主成分とする第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を主成分とする第２剤とから構成される。上記両剤は染毛にあたって、混合されて使用される。また、第１剤中に酸化染料を配合しない組成物は毛髪脱色剤組成物である。
【０００３】
上記第１剤は通常、アルカリ剤を配合してアルカリ性に調整されている。このアルカリ剤は、第１，２剤の混合物を通常ｐＨ９〜１０程度にすることにより、毛髪を湿潤させ酸化染料中間体を毛髪中に浸透し易くさせるとともに、第２剤の酸化剤から発生期の酸素の放出を促進させるために不可欠のものである。この発生期の酸素は酸化染料中間体を酸化させ着色物質を生じさせると共に、メラニンを分解して毛髪を脱色する作用を担う。即ち、このタイプの染毛剤は、白髪混じりの髪の黒髪をブリーチしながら染めることにより、全体を希望の色に染めることができるのである。
【０００４】
従って、これら染毛剤には、染料を酸化させる能力の他に、黒髪をブリーチする能力が必要不可欠なのである。
【０００５】
これらのアルカリ剤としては、主にアンモニアが用いられ、その他に、例えばモノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミン、あるいはモノエタノールアミンのようなアルカノールアミンなどの有機アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは炭酸塩等が使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
一般には、アルカリ剤としてアンモニア水が汎用されているが、これは化学作用的には好ましく、充分な染毛力やブリーチ力が得られる上、毛髪の風合いも良好であるが、従来の配合量では刺激臭を伴うため使用者に不快感を与えることがあった。また、一定量以上を配合しても刺激臭や頭皮への刺激性が強くなるだけで、顕著な染毛力やブリーチ力の上昇は見られない。アルキルアミン類やアルカノールアミン類は刺激臭は少ないものの、染毛効果やブリーチ効果を発揮させるためには多量に用いる必要があり、これらのアルカリ剤を多量に用いると染毛処理時に頭皮に刺激を与えたり、毛髪の仕上がりの風合いを損ねることがあった。その他のアルカリ剤では、酸化剤から発生期の酸素を効果的に放出することができず、毛髪を充分に染色あるいはブリーチすることができないものであった。
【０００７】
また、アンモニア水とモノエタノールアミンあるいは炭酸アンモニウムなどとの併用も検討されている。アンモニアの刺激臭を充分に低下させた上で、充分な染毛力やブリーチ力を得るには、これらモノエタノールアミンあるいは炭酸アンモニウムは効果的であるが、毛髪にゴワツキを与え、仕上がりの風合いを悪くしてしまうものであった。その影響は継続使用するに従い顕著なものとなり、毛髪の仕上がりの風合いの改善が求められていた。
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決することを目的とするものであり、刺激臭が少なく、ブリーチ効果に優れ、かつ毛髪の仕上がりが良好な染毛剤組成物を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らが鋭意検討した結果、使用するアンモニア水の一部をアルカリ金属の炭酸塩に置き換えることにより、アンモニアの刺激臭を抑え、なおかつモノエタノールアミンや炭酸アンモニウムなどの使用では達成できなかった、毛髪の仕上がりの風合いも改善でき、しかも充分なブリーチ力を備えた染毛剤組成物を得ることができることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明の要旨とするところは、アルカリ剤と酸化染料とを含有する第１剤と、酸化剤として過酸化水素を含有する第２剤とから成り、使用時に前記第１剤と前記第２剤とを混合する染毛剤組成物であって、前記第１剤において、該アルカリ剤が少なくとも、（ａ）アンモニア水及び、（ｂ）炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウムからなり、２８％アンモニア水と前記（ｂ）成分を０．５：１〜１０：１の重量比で配合し、かつ前記第１剤のｐＨが９．５〜１２に調整されており、前記第１剤と前記第２剤とを混合したときの過酸化水素濃度が３重量％未満であることを特徴とする染毛剤組成物にある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるアンモニアの配合量は、２８％アンモニア水に換算して第１剤中、１〜１０重量％であるのが好ましく、１重量％未満では、染着効果あるいはブリーチ効果が充分でなく、１０重量％を超えると、刺激臭が増加し始め、頭皮や毛髪が損傷しやすくなる。
【００１２】
アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムなどが挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を選択して用いる。その配合量は、好ましくは第１剤の０．１〜５重量％である。０．１重量％未満では、一定のブリーチ力を備えた染毛剤組成物を得るには、アンモニアの配合量を効果的に減少させることができず、５重量％を超えてもそれ以上の効果は期待できない。
【００１３】
さらに、アンモニア刺激臭を抑え、かつ毛髪の仕上がりの風合いが優れた配合割合を検討したところ、２８％アンモニア水と炭酸塩を０．５：１〜１０：１の重量比で配合すると良好な結果を得られることを見出した。この範囲を外れると刺激臭が強くなりすぎたり、髪の風合いを損ねる原因になる。
【００１４】
一般に染毛剤は、液状であればガラス瓶やプラスチック瓶、クリーム状であれば内面コートされたアルミニウムチューブに充填されている。またエアゾール状染毛剤は噴射ガスと共に内面コートされたアルミニウムやブリキなど金属製の缶に充填される。しかし、従来の染毛剤に比べ本発明のアンモニアと炭酸塩を併用した染毛剤は、理由はわからないが上記の通常の金属製のチューブや缶の腐食を起こしやすく、容器の膨張や破裂の原因となる可能性があることが分かった。このような現象を解決すべく、アルカリ剤の配合比率を検討した結果、上述のアンモニア刺激臭を抑え、かつ毛髪の仕上がりの風合いが優れた効果も考慮すると、２８％アンモニア水と炭酸塩を１：１〜５：１の重量比で配合すると、金属製のチューブや缶の腐食が比較的起き難いことを見出した。しかしながら、本発明の染毛剤組成物を安定に保存するためには、でき得ればガラス容器あるいはプラスチック容器に充填されることが好ましい。また、金属製容器でもプラスチック製内袋を用いることにより充填は可能である。
【００１５】
これらに用いられるプラスチックの素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリロニトリル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エポキシフェノールおよび塩化ビニルの単層あるいはそれら２種以上の積層からなる素材が挙げられる。この中でも、染毛剤のバリヤー性能の点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂およびエポキシフェノールの単層あるいはそれら２種以上の積層からなる素材が好ましい。
【００１６】
これらアンモニアと炭酸塩との合計配合量は、第１剤のｐＨが９．５〜１２となるように調整されるのが好ましい。このｐＨの範囲で、比較的少ないアンモニア量で優れたブリーチ効果を得ることができる。
【００１７】
本発明の染毛剤組成物は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状及びエアゾールムース状など、一般に知られているあらゆる剤型に適用することができる。特に、本発明の優れたブリーチ効果は、エアゾールムース状の染毛剤組成物で顕著である。従来のアンモニアをアルカリ剤としたエアゾールムース状の染毛剤は、ムース状に吐出すると薬剤の表面積が非常に大きくなり、噴射ガスの影響も加わってアンモニアが揮散しやすい状態になり、刺激臭は強くなり、またそれに伴いアルカリ量が下がるために十分なブリーチ効果及び染毛効果が得にくいものであった。一方、本発明は、従来よりもアンモニア配合量が少ない上、不揮発性のアルカリ金属の炭酸塩がブリーチ力をサポートするので、刺激臭が少なくかつブリーチ力に優れた染毛剤を提供することができると考えられる。
【００１８】
不揮発性アルカリとしてモノエタノールアミンや炭酸アンモニウムを併用する技術もあるが、モノエタノールアミンや炭酸アンモニウムが髪の仕上がりの風合いを損ねてしまい、好ましいものではなかった。本発明はこの課題も解決されており、良好な仕上がりを提供できるものである。
【００１９】
本発明の染毛剤組成物には、通常染毛剤に用いられる成分を配合することができる。
【００２０】
本発明に用いられる酸化染料中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類及びそれらの塩類等の１種又は２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が染毛力の点から好ましい。その配合量は通常、第１剤の全重量に対し０．０１〜１５重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２１】
カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−イミノジフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００２２】
さらに、直接染料を配合することにより、種々の色調を得ることができる。直接染料としては、タール系色素や天然色素などの公知のものが使用でき、１種又は２種以上を併用してもよい。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、またはインジゴ染料が挙げられる。これらの配合量は、通常０．０１〜１０重量％である。具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−m−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、Ｎ１，Ｎ４，Ｎ４−トリス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン（ＨＣ  Ｂｌｕｅ＃２）、４−〔（２−ニトロフェニル）アミノ〕フェノール（ＨＣ  Ｏｒａｎｇｅ＃１）、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン（ＨＣ  Ｒｅｄ＃３）、２，２’−〔（４−アミノ−３−ニトロフェニル）イミノ〕ビスエタノール（ＨＣ  Ｒｅｄ＃１３）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロアニリン（ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ＃２）、２−〔〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−ニトロフェニル〕アミノ〕エタノール（ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ＃４）、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロオルトフェニレンジアミン（ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ＃５）、それらの塩及び「医薬品等で使用できるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料で、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑F２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、褐色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、黒色４０１号等が挙げられる。
【００２３】
アルカリ剤は、アンモニアとアルカリ金属の炭酸塩は必須であるが、本発明の効果を妨げない限りにおいて、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン及び２−アミノ−２−メチルプロパノールなどのアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、通常用いられるアルカリ剤を必要に応じて配合することができる。
【００２４】
また、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて、高級アルコールや非イオン界面活性剤、高級脂肪酸、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び溶剤を配合することができる。
【００２５】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
【００２６】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥソルビトールラノリン、水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ＰＯＥオレイン酸アミド、ＰＯＥステアリン酸アミド、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖グリセリド脂肪酸エステル、オレイルジメチルアミンオキシド、ジメチルラウリルアミンオキシド、アルキル（８〜１６）グルコシド等が挙げられる。
【００２７】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、アラキン酸、アラキドン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
【００２８】
陰イオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、硫酸化油硫酸化ヒマシ油、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩等）、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸塩、ラウロイルサルコシンナトリウ等のＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸及びパルミチン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２９】
陽イオン界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルジエチルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（１４〜２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（１８〜２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸型界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。具体例としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシノイルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液等が挙げられる。
【００３１】
溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００３２】
本発明の染毛剤組成物中には、上記成分の他に、通常化粧品分野で用いられる他の任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で加えることができる。このような任意成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸、尿素等の保湿剤；ヒマシ油、カカオ脂、ミンク油、アボガド油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル；ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン誘導体；ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、エチレンカーボネート、ポロピレンカーボネート等の染色助剤；流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素類；パラベン等の防腐剤；エデト酸二ナトリウム等のキレート剤；フェナセチン、８−オキシキノリン等の安定化剤；チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸等の酸化防止剤；その他、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３３】
本発明の染毛剤組成物第１剤は使用に際し、酸化剤を含有する第２剤と混合する。酸化剤には通常過酸化水素を用い、第２剤中の配合量は１〜６重量％が好ましい。２重量％より少ないと十分な染毛効果やブリーチ効果が得られず、６重量％より多くなると毛髪損傷が懸念される。そして通常はこれら第２剤と重量比で２：１〜１：２の割合で混合されるが、実使用上好ましいのは１：１であり、混合物中の過酸化水素濃度は３重量％未満であることが好ましい。
【００３４】
なお、本発明の染毛剤組成物に前記の染料を配合しない場合は、脱色剤として用いることができる。
【００３５】
本発明の染毛剤組成物は常法に従って調製できる。
【００３６】
次に、本発明の実施例を説明する。本発明はこれらに限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲の種々の態様のものが含まれる。
【００３７】
【実施例】
実施例１〜２（エアゾールムース状酸化染毛剤組成物）
本発明の酸化染毛剤組成物第１剤の配合組成を下記に示す。そして実施例１〜２及び比較例１〜４のアルカリ剤配合量を表１に示す。
【００３８】
第１剤原液                                    重量％
アルカリ剤                                  表１参照
ｐ−フェニレンジアミン                        １．０
ｐ−アミノフェノール                          ０．５
ｍ−アミノフェノール                          ０．６
レゾルシン                                    ０．５
セタノール                                    ２．０
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル                  １．０
ＰＯＥ（３０）セチルエーテル                  ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム          １．０
グリセリン                                    ５．０
亜硫酸ナトリウム                              ０．１
混合植物抽出液                                ０．１
プロデュウ２００                              ０．１
香料                                          ０．５
精製水                                        適  量
合計                                      １００．０
【００３９】
【表１】
0004095756.tif 000002
【００４０】
また、第２剤の配合組成を以下に示す。なお、第２剤組成は本実施例並びに比較例において共通である。
【００４１】
第２剤原液                                    重量％
過酸化水素水（３５％）                      １５．０
ＥＤＴＡ                                      ０．５
セタノール                                    ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム          １．０
プロピレングリコール                          １．０
フェナセチン                                  ０．１
ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル                ０．９
精製水                                        適  量
合計                                      １００．０
【００４２】
上記第１剤及び第２剤の原液９６部に対し、噴射剤（ＬＰＧ３．５）４部をポリエチレン製内袋を有するエアゾール缶に充填し、エアゾールムース状酸化染毛剤組成物を得た。
【００４３】
（試験１）染毛試験
ヒトの白髪混じり毛束（重量約２ｇ）を５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液５ｃｃを使用して洗浄し、温水にて十分すすいだ。その後余分な水分をふき取った。実施例１〜２および比較例１〜４の酸化染毛剤組成物第１剤を第２剤と１：１で混合後、これらの毛束にハケにて塗布し恒温槽（３７℃）中に放置した。３０分後に毛束をシャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後に、ドライヤーにて乾燥した。
【００４４】
これら染毛処理毛の染まり具合を、専門のパネラー１０名により肉眼で下記の基準で評価し、その平均を総合評価とした。
【００４５】
＜評価基準＞
○…黒髪に自然な明るさがあり、白髪は充分に染まり目立たない
△…黒髪に明るさがなく、白髪は染まっているがやや目立つ
×…黒髪に明るさがなく、白髪もほとんど染まらず目立つ
【００４６】
（試験２）毛髪の仕上がり感の評価
実施例１〜２および比較例１〜４の酸化染毛剤組成物を、各例５名の女性モデルに染毛し、染毛後の仕上がりの毛髪の感触を、専門のパネラー１０名により下記の基準で評価し、その平均を総合評価とした。
【００４７】
＜評価基準＞
◎…ゴワツキがなく、しなやかな仕上がり感である
○…ゴワツキが少なく、しなやかな仕上がり感である
△…ゴワツキがややあり、しなやか感に欠ける仕上がり感である
×…ゴワツキが大きく、仕上がり感の悪い感触である
【００４８】
（試験３）刺激及び刺激臭の評価
試験２の被験者に染毛時の頭皮への刺激及び刺激臭の有無について聞き取り調査を行い、下記の基準で評価した。
【００４９】
＜評価基準＞
○…４名以上が刺激及び刺激臭を感じなかった
△…２〜３名が刺激及び刺激臭を感じなかった
×…１名以下が刺激及び刺激臭を感じなかった
【００５０】
（試験４）製品安定性の評価
実施例１〜２および比較例１〜４の染毛剤組成物の第１剤を、内面樹脂コートおよびポリエチレン製内袋を有したアルミ製エアゾール缶に充填し、４０℃、６ヶ月の加速保存試験を行い、保存前後の容器内面の腐食性を比較した。
【００５１】
＜評価基準＞
◎…容器の腐食は認められなかった
○…若干の腐食が認められた
△…明らかな腐食が認められた
×…容器の腐食により、内容物の漏れが認められた
これらの試験の結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
0004095756.tif 000003
【００５３】
その結果、本実施例の染毛剤組成物は、アンモニア単独配合の比較例１と同様の良好な染毛効果を示すと共に、アンモニアの配合量が少ないことにより刺激臭も少ないものであった。また、毛髪の仕上がり感が非常に良好であった。
【００５４】
実施例３〜４（エアゾールムース状酸化染毛剤組成物）
実施例３（第１剤原液）                        重量％
硫酸ｐ−トルイレンジアミン                    ３．０
レゾルシン                                    ０．５
ｍ−アミノフェノール                          ０．１
ピクラミン酸                                  ０．５
１，４−ジアミノアントラキノン                ０．１
ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル                ０．５
ＰＯＥ（２０）オクチルフェニルエーテル        ２．０
ラウリル硫酸ナトリウム                        ０．５
ベヘニルアルコール                            ０．１
メチルフェニルポリシロキサン                  ０．５
ポリエチレングリコール４００                  １．０
カチオン化グアガム                            １．０
亜硫酸ナトリウム                              ０．５
２８％アンモニア水                            ４．０
炭酸ナトリウム                                １．０
混合植物抽出液（６）                          ０．１
プロモイスＷＫ（ケラチン加水分解物）          ０．３
香料                                          ０．５
精製水                                        適  量
合計                                      １００．０
ｐＨ                                        １０．２
【００５５】
実施例４（第１剤原液）                        重量％
硫酸Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
ｐ−フェニレンジアミン                      ２．０
ｐ−アミノフェノール                          ０．５
レゾルシン                                    ２．０
５−アミノ−ｏ−クレゾール                    ０．５
ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン                ０．５
ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル                ４．０
セトステアリルアルコール                      ２．０
ジメチルポリシロキサン                        ０．５
流動パラフィン                                １．０
１，３−ブタンジオール                        ４．０
亜硫酸ナトリウム                              ０．５
２８％アンモニア水                            ４．０
炭酸水素ナトリウム                            １．５
香料                                          ０．５
精製水                                        適  量
合  計                                    １００．０
ｐＨ                                          ９．８
【００５６】
上記実施例３及び４の第１剤原液を常法にて調製し、噴射剤（ジメチルエーテル：ＬＰＧ（４．０ｋｇ／ｃｍ２）＝２０：８０）と９３：７の割合でエアゾール缶に充填し、エアゾールムース状染毛剤第１剤を得た。上述の第２剤を用い、１：１で混合して染毛したところ、実施例１と同様に良好な結果を得た。
【００５９】
実施例７（ゲル状酸化染毛剤組成物第１剤）      重量％
ｐ−フェミレンジアミン                        １．０
ｐ−アミノフェノール                          ０．５
ｍ−アミノフェノール                          ０．２
レゾルシン                                    ０．５
オレイン酸                                  １０．０
プロピレングリコール                          ５．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン          １０．０
ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル        ２５．０
カルボキシビニルポリマー（粘度調整剤）        適  量
無水亜硫酸ナトリウム                          ０．１
ＥＤＴＡ二ナトリウム                          ０．１
２８％アンモニア水                            ６．０
炭酸ナトリウム                                ２．５
香料                                          ０．５
精製水                                        適  量
合  計                                    １００．０
ｐＨ                                        １０．０
【００６０】
実施例７の染毛剤第１剤を下記の第２剤と１：１で混合し、常法にて染毛した。
【００６１】
第２剤                                        重量％
３５％過酸化水素                            １６．０
セタノール                                    ５．０
ポリエチレングリコール４００                  ４．０
ＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテル            １．０
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル                  １．０
ラウリル硫酸ナトリウム                        ０．５
クエン酸                                  ｐＨ３に調整
精製水                                        適  量
合  計                                    １００．０
【００６２】
その結果、実施例１と同様に良好な結果が得られた。また、保存安定性も優れたものであった。
【００６３】
実施例８〜９（エアゾール状毛髪脱色剤組成物）
本発明の毛髪脱色剤組成物第１剤の配合組成を下記に示す。そして実施例８〜９及び比較例５〜７のアルカリ剤配合量を表３に示す。
【００６４】
第１剤原液                                    重量％
アルカリ剤                                  表１参照
セタノール                                    ２．０
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル                  １．０
ＰＯＥ（３０）セチルエーテル                  ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム          １．０
グリセリン                                    ５．０
亜硫酸ナトリウム                              ０．１
混合植物抽出液                                ０．１
ラミナピュア（褐草エキス）                    ０．５
精製水                                        適  量
合  計                                    １００．０
【００６５】
【表３】
0004095756.tif 000004
【００６６】
上記第１剤の原液９６部に対し、噴射剤（ＬＰＧ３．５）４部をＰＥＴ製エアゾール缶に充填し、エアゾール状毛髪脱色剤組成物を得た。なお、第２剤は上述のエアゾールタイプの第２剤組成物を用いた。
【００６７】
（試験１）毛髪脱色試験
ヒトの黒髪毛束を用いる他は、上述の染毛試験と同様の方法にて試験した。
これら脱色処理毛の脱色具合を、専門のパネラー１０名により肉眼で下記の基準で評価し、その平均を総合評価とした。
【００６８】
＜評価基準＞
脱色処理毛が未処理の黒髪毛に比べて
◎…非常に明るい
○…明るい
△…やや明るい
×…わずかに明るいか、ほとんど変わらない
【００６９】
（試験２）毛髪の仕上がり感の評価
（試験３）刺激及び刺激臭の評価
以上２試験は、上述と同様の方法及び評価基準にて実施した。
これらの試験の結果を表４に示す。
【００７０】
【表４】
0004095756.tif 000005
【００７１】
その結果、本実施例の毛髪脱色剤組成物は、アンモニア単独使用の比較例４より少ないアンモニア濃度で良好なブリーチ力を示すと同時に、刺激臭が極めて低く、毛髪の仕上がり感が非常に良好であった。また、保存安定性も良好であった。
【００７２】
実施例１０〜１１（クリーム状毛髪脱色剤組成物）
実施例１０                                      重量％
セタノール                                      ７．０
オリーブ油                                      ３．０
ポリエチレングリコール４００                    ５．０
ラウリル硫酸ナトリウム                          １．０
ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル                  ５．０
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル                    ５．０
第４級窒素含有セルロースエーテル                ０．５
無水亜硫酸ナトリウム                            ０．１
ＥＤＴＡ二ナトリウム                            ０．１
２８％アンモニア水                              ５．０
炭酸ナトリウム                                  １．０
香料                                            ０．５
精製水                                          適  量
合  計                                      １００．０
ｐＨ                                          １０．５
【００７３】
実施例１１
第１剤                                          重量％
セタノール                                      ７．０
オレイン酸                                      ３．０
ワセリン                                        ２．０
プロピレングリコール                            ５．０
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル                    ３．０
ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル                  ５．０
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル                    ５．０
第４級窒素含有セルロースエーテル                ０．５
無水亜硫酸ナトリウム                            ０．１
ＥＤＴＡ二ナトリウム                            ０．１
２８％アンモニア水                              ４．０
炭酸ナトリウム                                  １．０
炭酸水素ナトリウム                              １．０
香料                                            ０．５
精製水                                          適  量
合  計                                      １００．０
ｐＨ                                            ９．８
【００７４】
第２剤に、上述の実施例５で用いた第２剤組成物を用い、１：１で混合して、常法に従い毛髪をブリーチした。
【００７５】
その結果、実施例１０〜１１は、実施例９と同様に良好なブリーチ力を示すと同時に、刺激臭が極めて低く、毛髪の仕上がり感が非常に良好であった。
【００７６】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、ブリーチ効果や毛髪の仕上がりの風合いに優れ、刺激臭が少なく、染毛処理時に使用者に不快感を感じさることがない。