(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄分含有量が０．０５質量％以下であり、かつ炭素数１〜３０の炭化水素化合物の炭素原子に結合する１〜４個の任意の水素原子が水酸基のみで置換された構造を有するアルコール化合物（但し、フェノール性ＯＨ基を有する化合物を除く）を０．００１〜１０質量％含有する軽油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は硫黄分含有量の少ない軽油組成物に関するものであり、より詳しくは、硫黄分含有量が少なく、分配型燃料ポンプに対して潤滑性が高く、ポンプの駆動トルクの増加、ポンプの摩耗、フリクションの増大などを効果的に防止しうる軽油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ディーゼル自動車の排気ガス対策規制が実施された場合の対策として、ＥＧＲ（排ガス再循環装置）やＳＯＦ触媒（有機溶剤可溶分触媒）を搭載したディーゼルエンジンが開発されている。また、エンジン排出ガスの浄化に役立つＮＯｘ還元触媒なども研究が進められている。
しかしながら、現在自動車用ディーゼルエンジンの燃料として使用されている軽油は硫黄分含有量が比較的高いため、これを燃料油に用いて上記のような対策を施したディーゼルエンジンを運転した場合には様々な問題が派生すると言われている。たとえば、ＥＧＲを搭載したディーゼルエンジンにあっては排ガス中の硫酸イオンによってエンジンが腐食を起こし、またＳＯＦ触媒を搭載したエンジンにあっては、触媒被毒によりＳＯＦ浄化率が低下する。
こうした事情から、平成９年以降、国内で販売される軽油はその硫黄分含有量を０．０５質量％以下に下げられることがすでに決定しており、これに適合する軽油の製造を目指して、国内の石油精製各社では、水素化脱硫装置を用いて硫黄分を大幅に低減させた軽油の製造が試験的に行われている。
しかし、高度に水素化脱硫した軽油はディーゼルエンジンの分配型燃料ポンプに対する潤滑性が不十分であるために、分配型燃料ポンプを備えた小型自動車用ディーゼルエンジンの燃料油として使用すると、エンジンの運転中に分配型燃料ポンプの駆動トルクが増大し、最終的にはポンプの摩耗、フリクションの増加などを招き、エンジンを運転不良に至らしめるおそれがある。
従って、軽油の硫黄分含有量を低減させた場合には、上記の不都合を解消する手段を講じる必要があり、その手段としてある種の潤滑性向上剤を水素化脱硫軽油に添加して軽油の潤滑性を向上させ、ポンプなどの摩耗を防止することが、特開平７−６２３６３号公報で提案されている。
ところが、ここで提案されている潤滑性向上剤は、ディーゼル燃料油一般に常用されている軽油添加剤、たとえばセタン価向上剤との混合安定性が悪くなる可能性があり、また、燃料ポンプに列型ポンプを採用した大型ディーゼルエンジンでは、ポンプの潤滑油と反応してスラッジが生成する問題が指摘されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的の一つは、ＥＲＧやＳＯＦ触媒を搭載したディーゼルエンジンの燃料油として使用しても、既存の燃料油ほどエンジンの腐食やＳＯＦ触媒の被毒を招くことがなく、しかも分配型燃料ポンプを円滑に稼働させることができ、加えてディーゼル燃料油に常用される各種添加剤との相溶性にも優れた軽油組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明が提案する軽油組成物は、硫黄分含有量が０．０５質量％以下であり、かつ炭素数１〜３０の炭化水素化合物の炭素原子に結合する１〜４個の任意の水素原子が水酸基のみで置換された構造を有するアルコール化合物（但し、フェノール性ＯＨ基を有する化合物を除く）を０．００１〜１０質量％含有することを特徴とする。本発明の軽油組成物は、一般的には硫黄分含有量が０．０５質量％である軽油に、後述するごときアルコール化合物を所定量混合することによって調製される。
本発明に係る軽油組成物の硫黄分含有量は０．０５質量％以下であることが必要であって、この量を超えた場合は、排ガス中の硫酸イオンがエンジンを腐食させ、また排ガス浄化触媒を短時間で劣化させるおそれがある。
本発明で言う硫黄分含有量とは、すべてＡＳＴＭ  Ｄ  ５４５３−９３に規定する“ＳｔａｎｄａｒｄＴｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｏｔａｌ  Ｓｕｌｆｅｒ  ｉｎ  Ｌｉｇｈｔ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，Ｍｏｔｏｒ  Ｆｕｅｌｓ  ａｎｄ  Ｏｉｌｓ  ｂｙ  Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ”に準拠して規定される硫黄分含有量を意味する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の軽油組成物は、一般的には、硫黄分含有量が０．０５質量％以下の低硫黄軽油に、所定量のアルコール化合物を添加することによって得ることができる。そして、硫黄分含有量が０．０５質量％以下の低硫黄軽油は、当業界で公知の任意の軽油製造基材の１種もしくは２種以上を適宜配合して得ることができる。
使用可能な軽油製造基材としては、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油；常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置にかけて得られる減圧軽油；減圧蒸留装置から得られる減圧軽油を水素化精製して得られる水素化精製軽油；直留軽油を通常の水素化精製より苛酷な条件で一段階または多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油；脱硫または未脱硫の減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱硫重油を接触分解して得られる接触分解軽油；原油の常圧蒸留により得られる直留灯油；直留灯油を水素化精製して得られる水素化精製灯油；原油の常圧蒸留によって得られる軽油留分を分解して得られる分解灯油などを例示できる。
これらの各軽油製造基材の１種もしくは２種以上を混合して低硫黄軽油を得た際に、その低硫黄軽油の硫黄分含有量が０．０５質量％を越えている場合には、水素化精製などの適当な手段で硫黄分含有量を０．０５質量％以下に脱硫して置くのが一般的であるが、しかし、上記の混合で得た低硫黄軽油の硫黄分含有量が０．０５質量％を若干上回っていても、これに適当量のアルコール化合物を添加することで得られる軽油組成物の硫黄分含有量を０．０５質量％以下とすることができるので、アルコール化合物を添加する以前の低硫黄軽油は、必ずしもその硫黄分含有量が０．０５質量％以下でなければならないことはない。
【０００６】
低硫黄軽油に配合されるアルコール化合物は、炭素数１〜３０の炭化水素化合物の炭素原子に結合する１〜４個の任意の水素原子が水酸基（ＯＨ基）のみで置換された構造を有するものであるが、低硫黄軽油への溶解性により優れる点からＯＨ基は３個以下であることが望ましい。また、軽油組成物の潤滑性を向上させる効果により優れる点から、ＯＨ基を２個以上有することが望ましい。また、ＯＨ基を２個以上有する場合には、特に軽油組成物の潤滑性を向上させる効果が高いことから、少なくとも２つのＯＨ基が互いに隣接した炭素原子または同一の炭素原子に結合していることが好ましく、全てのＯＨ基が互いに隣接した炭素原子または同一の炭素原子に結合しているものがより好ましい。
本発明でいうアルコール化合物において、１〜４個のＯＨ基が結合する炭素原子の位置は任意であるが、特に軽油組成物の潤滑性を向上させる効果が高いことから、少なくとも１つのＯＨ基が１級炭素原子（末端炭素原子）に結合していることが好ましい。さらに言えば、少なくとも１つのＯＨ基が１級炭素に結合し、かつ当該１級炭素原子に隣接した炭素原子に少なくとも１つのＯＨ基が結合しているか、あるいは１〜３個のＯＨ基全てが１級炭素原子に結合していることが最も好ましい。
本発明で使用されるアルコール化合物の炭素数は、低硫黄軽油への溶解性がより一層良好であり、得られた軽油組成物の潤滑性がより一層向上することから、４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上、最も好ましくは１２以上である。この炭素数が３０を越える場合には、軽油の低温性能に悪影響を及ぼす恐れがあり、炭素数の上限は好ましくは２６以下、より好ましくは２０以下、最も好ましくは１８以下である。
なお、本発明におけるアルコール化合物には、フェノール性ＯＨ基を有する化合物、つまり芳香族環に直接結合した水酸基を有する化合物は含まれない。
【０００７】
本発明で使用可能なアルコール化合物は、炭素数１〜３０の炭化水素化合物の炭素原子に結合する任意の１〜４個の水素原子が、ＯＨ基のみで置換された構造を有している。
上記炭素数１〜３０の炭化水素化合物としては、炭素数１〜３０のアルカン類、炭素数２〜３０のアルケン類、炭素数４〜３０のアルカジエン類、炭素数６〜３０のアルカトリエン類、炭素数８〜３０のアルカテトラエン類、炭素数５〜７のシクロアルカン類、炭素数５〜７のシクロアルケン類、炭素数６〜３０のアルキルシクロアルカン類、炭素数６〜３０のアルキルシクロアルケン類、炭素数７〜３０のアリールアルカン類等が挙げられる。
炭素数１〜３０のアルカンとしては、例えば、メタン、エタン、直鎖状または分岐状のプロパン、直鎖状または分岐状のブタン、直鎖状または分岐状のペンタン、直鎖状または分岐状のヘキサン、直鎖状または分岐状のヘプタン、直鎖状または分岐状のオクタン、直鎖状または分岐状のノナン、直鎖状または分岐状のデカン、直鎖状または分岐状のウンデカン、直鎖状または分岐状のドデカン、直鎖状または分岐状のトリデカン、直鎖状または分岐状のテトラデカン、直鎖状または分岐状のペンタデカン、直鎖状または分岐状のヘキサデカン、直鎖状または分岐状のヘプタデカン、直鎖状または分岐状オクタデカン、直鎖状または分岐状のノナデカン、直鎖状または分岐状のイコサン、直鎖状または分岐状のヘンイコサン、直鎖状または分岐状のドコサン、直鎖状または分岐状のトリコサン、直鎖状または分岐状のテトラコサン、直鎖状または分岐状のペンタコサン、直鎖状または分岐状のヘキサコサン、直鎖状または分岐状のヘプタコサン、直鎖状または分岐状のオクタコサン、直鎖状または分岐状のノナコサン、直鎖状または分岐状のトリアコンタン等が挙げられる。
炭素数２〜３０のアルケン類としては、例えば、エチレン、直鎖状または分岐状のプロペン、直鎖状または分岐状のブテン、直鎖状または分岐状のペンテン、直鎖状または分岐状のヘキセン、直鎖状または分岐状のヘプテン、直鎖状または分岐状のオクテン、直鎖状または分岐状のノネン、直鎖状または分岐状のデセン、直鎖状または分岐状のウンデセン、直鎖状または分岐状のドデセン、直鎖状または分岐状のトリデセン、直鎖状または分岐状のテトラデセン、直鎖状または分岐状のペンタデセン、直鎖状または分岐状のヘキサデセン、直鎖状または分岐状のヘプタデセン、直鎖状または分岐状のオクタデセン、直鎖状または分岐状のノナデセン、直鎖状または分岐状のイコセン、直鎖状または分岐状のヘンイコセン、直鎖状または分岐状のドコセン、直鎖状または分岐状のトリコセン、直鎖状または分岐状のテトラコセン、直鎖状または分岐状のペンタコセン、直鎖状または分岐状のヘキサコセン、直鎖状または分岐状のヘプタコセン、直鎖状または分岐状のオクタコセン、直鎖状または分岐状のノナコセン、直鎖状または分岐状のトリアコンテン等が挙げられる。
炭素数４〜３０のアルカジエンとしては、例えば、ブタジエン、直鎖状または分岐状のペンタジエン、直鎖状または分岐状のヘキサジエン、直鎖状または分岐状のヘプタジエン、直鎖状または分岐状のオクタジエン、直鎖状または分岐状のノナジエン、直鎖状または分岐状のデカジエン、直鎖状または分岐状のウンデカジエン、直鎖状または分岐状のドデカジエン、直鎖状または分岐状のトリデカジエン、直鎖状または分岐状のテトラデカジエン、直鎖状または分岐状のペンタデカジエン、直鎖状または分岐状のヘキサデカジエン、直鎖状または分岐状のヘプタデカジエン、直鎖状または分岐状オクタデカジエン、直鎖状または分岐状のノナデカジエン、直鎖状または分岐状のイコサジエン、直鎖状または分岐状のヘンイコサジエン、直鎖状または分岐状のドコサジエン、直鎖状または分岐状のトリコサジエン、直鎖状または分岐状のテトラコサジエン、直鎖状または分岐状のペンタコサジエン、直鎖状または分岐状のヘキサコサジエン、直鎖状または分岐状のヘプタコサジエン、直鎖状または分岐状のオクタコサジエン、直鎖状または分岐状のノナコサジエン、直鎖状または分岐状のトリアコンタジエン等が挙げられる。
炭素数６〜３０のアルカトリエンとしては、例えば、直鎖状または分岐状のヘキサトリエン、直鎖状または分岐状のヘプタトリエン、直鎖状または分岐状のオクタトリエン、直鎖状または分岐状のノナトリエン、直鎖状または分岐状のデカトリエン、直鎖状または分岐状のウンデカトリエン、直鎖状または分岐状のドデカトリエン、直鎖状または分岐状のトリデカトリエン、直鎖状または分岐状のテトラデカトリエン、直鎖状または分岐状のペンタデカトリエン、直鎖状または分岐状のヘキサデカトリエン、直鎖状または分岐状のヘプタデカトリエン、直鎖状または分岐状オクタデカトリエン、直鎖状または分岐状のノナデカトリエン、直鎖状または分岐状のイコサトリエン、直鎖状または分岐状のヘンイコサトリエン、直鎖状または分岐状のドコサトリエン、直鎖状または分岐状のトリコサトリエン、直鎖状または分岐状のテトラコサトリエン、直鎖状または分岐状のペンタコサトリエン、直鎖状または分岐状のヘキサコサトリエン、直鎖状または分岐状のヘプタコサトリエン、直鎖状または分岐状のオクタコサトリエン、直鎖状または分岐状のノナコサトリエン、直鎖状または分岐状のトリアコンタトリエン等が挙げられる。
炭素数８〜３０のアルカテトラエンとしては、例えば、直鎖状または分岐状のオクタテトラエン、直鎖状または分岐状のノナテトラエン、直鎖状または分岐状のデカテトラエン、直鎖状または分岐状のウンデカテトラエン、直鎖状または分岐状のドデカテトラエン、直鎖状または分岐状のトリデカテトラエン、直鎖状または分岐状のテトラデカテトラエン、直鎖状または分岐状のペンタデカテトラエン、直鎖状または分岐状のヘキサデカテトラエン、直鎖状または分岐状のヘプタデカテトラエン、直鎖状または分岐状オクタデカテトラエン、直鎖状または分岐状のノナデカテトラエン、直鎖状または分岐状のイコサテトラエン、直鎖状または分岐状のヘンイコサテトラエン、直鎖状または分岐状のドコサテトラエン、直鎖状または分岐状のトリコサテトラエン、直鎖状または分岐状のテトラコサテトラエン、直鎖状または分岐状のペンタコサテトラエン、直鎖状または分岐状のヘキサコサテトラエン、直鎖状または分岐状のヘプタコサテトラエン、直鎖状または分岐状のオクタコサテトラエン、直鎖状または分岐状のノナコサテトラエン、直鎖状または分岐状のトリアコンタテトラエン等が挙げられる。
炭素数５〜７のシクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどが挙げられる。
炭素数５〜７のシクロアルケンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテンなどが挙げられる。
炭素数６〜３０のアルキルシクロアルカンとしては、例えば、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペンタン（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロペンタン（全ての置換異性体を含む）、メチルエチルシクロペンタン（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロペンタン（全てのプロピル基の異性体を含む）、ブチルシクロペンタン（全てのブチル基の異性体を含む）、ジエチルシクロペンタン（全ての置換異性体を含む）、ペンチルシクロペンタン（全てのペンチル基の異性体を含む）、ヘキシルシクロペンタン（全てのヘキシル基の異性体を含む）、ヘプチルシクロペンタン（全てのヘプチル基の異性体を含む）、オクチルシクロペンタン（全てのオクチル基の異性体を含む）、ノニルシクロペンタン（全てのノニル基の異性体を含む）、デシルシクロペンタン（全てのデシル基の異性体を含む）、ウンデシルシクロペンタン（全てのウンデシル基の異性体を含む）、ドデシルシクロペンタン（全てのドデシル基の異性体を含む）、トリデシルシクロペンタン（全てのトリデシル基の異性体を含む）、テトラデシルシクロペンタン（全てのテトラデシル基の異性体を含む）、ペンタデシルシクロペンタン（全てのペンタデシル基の異性体を含む）、ヘキサデシルシクロペンタン（全てのヘキサデシル基の異性体を含む）、ヘプタデシルシクロペンタン（全てのヘプタデシル基の異性体を含む）、オクタデシルシクロペンタン（全てのオクタデシル基の異性体を含む）、ノナデシルシクロペンタン（全てのノナデシル基の異性体を含む）、イコシルシクロペンタン（全てのイコシル基の異性体を含む）、ヘンイコシルシクロペンタン（全てのヘンイコシル基の異性体を含む）、ドコシルシクロペンタン（全てのドコシル基の異性体を含む）、トリコシルシクロペンタン（全てのトリコシル基の異性体を含む）、テトラコシルシクロペンタン（全てのテトラコシル基の異性体を含む）、ペンタコシルシクロペンタン（全てのペンタコシル基の異性体を含む）、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキサン（全ての置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘキサン（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロヘキサン（全てのプロピル基の異性体を含む）、ブチルシクロヘキサン（全てのブチル基の異性体を含む）、ジエチルシクロヘキサン（全ての置換異性体を含む）、ペンチルシクロヘキサン（全てのペンチル基の異性体を含む）、ヘキシルシクロヘキサン（全てのヘキシル基の異性体を含む）、ヘプチルシクロヘキサン（全てのヘプチル基の異性体を含む）、オクチルシクロヘキサン（全てのオクチル基の異性体を含む）、ノニルシクロヘキサン（全てのノニル基の異性体を含む）、デシルシクロヘキサン（全てのデシル基の異性体を含む）、ウンデシルシクロヘキサン（全てのウンデシル基の異性体を含む）、ドデシルシクロヘキサン（全てのドデシル基の異性体を含む）、トリデシルシクロヘキサン（全てのトリデシル基の異性体を含む）、テトラデシルシクロヘキサン（全てのテトラデシル基の異性体を含む）、ペンタデシルシクロヘキサン（全てのペンタデシル基の異性体を含む）、ヘキサデシルシクロヘキサン（全てのヘキサデシル基の異性体を含む）、ヘプタデシルシクロヘキサン（全てのヘプタデシル基の異性体を含む）、オクタデシルシクロヘキサン（全てのオクタデシル基の異性体を含む）、ノナデシルシクロヘキサン（全てのノナデシル基の異性体を含む）、イコシルシクロヘキサン（全てのイコシル基の異性体を含む）、ヘンイコシルシクロヘキサン（全てのヘンイコシル基の異性体を含む）、ドコシルシクロヘキサン（全てのドコシル基の異性体を含む）、トリコシルシクロヘキサン（全てのトリコシル基の異性体を含む）、テトラコシルシクロヘキサン（全てのテトラコシル基の異性体を含む）、メチルシクロヘプタン、ジメチルシクロヘプタン（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘプタン（全ての置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘプタン（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロヘプタン（全てのプロピル基の異性体を含む）、ブチルシクロヘプタン（全てのブチル基の異性体を含む）、ジエチルシクロヘプタン（全ての置換異性体を含む）、ペンチルシクロヘプタン（全てのペンチル基の異性体を含む）、ヘキシルシクロヘプタン（全てのヘキシル基の異性体を含む）、ヘプチルシクロヘプタン（全てのヘプチル基の異性体を含む）、オクチルシクロヘプタン（全てのオクチル基の異性体を含む）、ノニルシクロヘプタン（全てのノニル基の異性体を含む）、デシルシクロヘプタン（全てのデシル基の異性体を含む）、ウンデシルシクロヘプタン（全てのウンデシル基の異性体を含む）、ドデシルシクロヘプタン（全てのドデシル基の異性体を含む）、トリデシルシクロヘプタン（全てのトリデシル基の異性体を含む）、テトラデシルシクロヘプタン（全てのテトラデシル基の異性体を含む）、ペンタデシルシクロヘプタン（全てのペンタデシル基の異性体を含む）、ヘキサデシルシクロヘプタン（全てのヘキサデシル基の異性体を含む）、ヘプタデシルシクロヘプタン（全てのヘプタデシル基の異性体を含む）、オクタデシルシクロヘプタン（全てのオクタデシル基の異性体を含む）、ノナデシルシクロヘプタン（全てのノナデシル基の異性体を含む）、イコシルシクロヘプタン（全てのイコシル基の異性体を含む）、ヘンイコシルシクロヘプタン（全てのヘンイコシル基の異性体を含む）、ドコシルシクロヘプタン（全てのドコシル基の異性体を含む）、トリコシルシクロヘプタン（全てのトリコシル基の異性体を含む）等が挙げられる。
炭素数６〜３０のアルキルシクロアルケンとしては、例えば、メチルシクロペンテン（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロペンテン（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロペンテン（全ての置換異性体を含む）、メチルエチルシクロペンテン（全ての置換異性体を含む）、ジエチルシクロペンテン（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロヘキセン（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘキセン（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキセン（全ての置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘキセン（全ての置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘキセン（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロヘプテン（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘプテン（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘプテン（全ての置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘプテン（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。
炭素数７〜３０のアリールアルカンとしては、例えば、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン（プロピル基の異性体を含む）、ブチルベンゼン（ブチル基の異性体を含む）、ペンチルベンゼン（ペンチル基の異性体を含む）、ヘキシルベンゼン（ヘキシル基の異性体を含む）、ヘプチルベンゼン（ヘプチル基の異性体を含む）、オクチルベンゼン（オクチル基の異性体を含む）、ノニルベンゼン（ノニル基の異性体を含む）、デシルベンゼン（デシル基の異性体を含む）、ウンデシルベンゼン（ウンデシル基の異性体を含む）、ドデシルベンゼン（ドデシル基の異性体を含む）、トリデシルベンゼン（トリデシル基の異性体を含む）、テトラデシルベンゼン（テトラデシル基の異性体を含む）、ペンタデシルベンゼン（ペンタデシル基の異性体を含む）、ヘキサデシルベンゼン（ヘキサデシル基の異性体を含む）、ヘプタデシルベンゼン（ヘプタデシル基の異性体を含む）、オクタデシルベンゼン（オクタデシル基の異性体を含む）、ノナデシルベンゼン（ノナデシル基の異性体を含む）、イコシルベンゼン（イコシル基の異性体を含む）、ヘンイコシルベンゼン（ヘンイコシル基の異性体を含む）、ドコシルベンゼン（ドコシル基の異性体を含む）、トリコシルベンゼン（トリコシル基の異性体を含む）、テトラコシルベンゼン（テトラコシル基の異性体を含む）等が挙げられる。
【０００８】
上記した中でも、炭素数１〜３０の炭化水素化合物としては、アルカン類、アルケン類、アルカジエン類、アルカトリエン類、アルカテトラエン類、アルキルシクロアルカン類、アルキルシクロアルケン類、アリールアルカン類が好ましく、アルカン類、アルケン類、アルカジエン類、アルカトリエン類、アルカテトラエン類、アルキルシクロアルカン類がより好ましく、アルカン類、アルケン類、アルカジエン類、アルカトリエン類、アルカテトラエン類がさらに好ましい。そして、この中でも直鎖状のものが最も好ましい。また、これらの中でも特に、軽油の潤滑性を向上させる効果により優れる、溶解性により優れる、より貯蔵中に蒸発しにくいなどの点から、炭素数は４以上、好ましくは８以上、より好ましくは１２以上であることが望ましく、軽油の低温性能により優れる点から、炭素数は２６以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下であることが望ましい。
【００１３】
本発明では、炭素数１〜３０の炭化水素化合物の炭素原子に結合する１〜４個の任意の水素原子が水酸基のみで置換された構造を有するアルコール化合物が用いられる。中でも特に、炭素数１２〜１８のアルカン類、アルケン類、アルカジエン類、アルカトリエン類またはアルカテトラエン類（これらは直鎖状であることがより好ましい）の炭素原子に結合した２〜３個の水素原子がＯＨ基で置換された構造にあり、しかも当該ＯＨ基の全てが互いに隣接した炭素原子または同一の炭素原子に結合し、かつ少なくとも１つのＯＨ基が１級炭素原子に結合したアルコール化合物がより好ましい。
このような化合物としては、具体的には、
１，１−ドデカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１，１−ドデカントリオール、１，１，２−ドデカントリオール、１，２，２−ドデカントリオール、１，２，３−ドデカントリオール、１，１−トリデカンジオール、１，２−トリデカンジオール、１，１，１−トリデカントリオール、１，１，２−トリデカントリオール、１，２，２−トリデカントリオール、１，２，３−トリデカントリオール、１，１−テトラデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１，１−テトラデカントリオール、１，１，２−テトラデカントリオール、１，２，２−テトラデカントリオール、１，２，３−テトラデカントリオール、１，１−ペンタデカンジオール、１，２−ペンタデカンジオール、１，１，１−ペンタデカントリオール、１，１，２−ペンタデカントリオール、１，２，２−ペンタデカントリオール、１，２，３−ペンタデカントリオール、１，１−ヘキサデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，１，１−ヘキサデカントリオール、１，１，２−ヘキサデカントリオール、１，２，２−ヘキサデカントリオール、１，２，３−ヘキサデカントリオール、１，１−ヘプタデカンジオール、１，２−ヘプタデカンジオール、１，１，１−ヘプタデカントリオール、１，１，２−ヘプタデカントリオール、１，２，２−ヘプタデカントリオール、１，２，３−ヘプタデカントリオール、１，１−オクタデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，１，１−オクタデカントリオール、１，１，２−オクタデカントリオール、１，２，２−オクタデカントリオール、１，２，３−オクタデカントリオール；
1，１−ドデセンジオール、１，２−ドデセンジオール、１，１，１−ドデセントリオール、１，１，２−ドデセントリオール、１，２，２−ドデセントリオール、１，２，３−ドデセンジオール、１，１−トリデセンジオール、１，２−トリデセンジオール、１，１，１−トリデセントリオール、１，１，２−トリデセントリオール、１，２，２−トリデセントリオール、１，２，３−トリデセンジオール、１，１−テトラデセンジオール、１，２−テトラデセンジオール、１，１，１−テトラデセントリオール、１，１，２−テトラデセントリオール、１，２，２−テトラデセントリオール、１，２，３−テトラデセンジオール、１，１−ペンタデセンジオール、１，２−ペンタデセンジオール、１，１，１−ペンタデセントリオール、１，１，２−ペンタデセントリオール、１，２，２−ペンタデセントリオール、１，２，３−ペンタデセンジオール、１，１−ヘキサデセンジオール、１，２−ヘキサデセンジオール、１，１，１−ヘキサデセントリオール、１，１，２−ヘキサデセントリオール、１，２，２−ヘキサデセントリオール、１，２，３−ヘキサデセントリオール、１，１−ヘプタデセンジオール、１，２−ヘプタデセンジオール、１，１，１−ヘプタデセントリオール、１，１，２−ヘプタデセントリオール、１，２，２−ヘプタデセントリオール、１，２，３−ヘプタデセントリオール、１，１−オクタデセンジオール、１，２−オクタデセンジオール、１，１，１−オクタデセントリオール、１，１，２−オクタデセントリオール、１，２，２−オクタデセントリオール、１，２，３−オクタデセントリオール；
ドデカジエン−１，１−ジオール、ドデカジエン−１，２−ジオール、ドデカジエン−１，１，１−トリオール、ドデカジエン−１，１，２−トリオール、ドデカジエン−１，２，２−トリオール、ドデカジエン−１，２，３−トリオール、トリデカジエン−１，１−ジオール、トリデカジエン−１，２−ジオール、トリデカジエン−１，１，１−トリオール、トリデカジエン−１，１，２−トリオール、トリデカジエン−１，２，２−トリオール、トリデカジエン−１，２，３−トリオール、テトラデカジエン−１，１−ジオール、テトラデカジエン−１，２−ジオール、テトラデカジエン−１，１，１−トリオール、テトラデカジエン−１，１，２−トリオール、テトラデカジエン−１，２，２−トリオール、テトラデカジエン−１，２，３−トリオール、ペンタデカジエン−１，１−ジオール、ペンタデカジエン−１，２−ジオール、ペンタデカジエン−１，１，１−トリオール、ペンタデカジエン−１，１，２−トリオール、ペンタデカジエン−１，２，２−トリオール、ペンタデカジエン−１，２，３−トリオール、ヘキサデカジエン−１，１−ジオール、ヘキサデカジエン−１，２−ジオール、ヘキサデカジエン−１，１，１−トリオール、ヘキサデカジエン−１，１，２−トリオール、ヘキサデカジエン−１，２，２−トリオール、ヘキサデカジエン−１，２，３−トリオール、ヘプタデカジエン−１，１−ジオール、ヘプタデカジエン−１，２−ジオール、ヘプタデカジエン−１，１，１−トリオール、ヘプタデカジエン−１，１，２−トリオール、ヘプタデカジエン−１，２，２−トリオール、ヘプタデカジエン−１，２，３−トリオール、オクタデカジエン−１，１−ジオール、オクタデカジエン−１，２−ジオール、オクタデカジエン−１，１，１−トリオール、オクタデカジエン−１，１，２−トリオール、オクタデカジエン−１，２，２−トリオール、オクダデカジエン−１，２，３−トリオール；
ドデカトリエン−１，１−ジオール、ドデカトリエン−１，２−ジオール、ドデカトリエン−１，１，１−トリオール、ドデカトリエン−１，１，２−トリオール、ドデカトリエン−１，２，２−トリオール、ドデカトリエン−１，２，３−トリオール、トリデカトリエン−１，１−ジオール、トリデカトリエン−１，２−ジオール、トリデカトリエン−１，１，１−トリオール、トリデカトリエン−１，１，２−トリオール、トリデカトリエン−１，２，２−トリオール、トリデカトリエン−１，２，３−トリオール、テトラデカトリエン−１，１−ジオール、テトラデカトリエン−１，２−ジオール、テトラデカトリエン−１，１，１−トリオール、テトラデカトリエン−１，１，２−トリオール、テトラデカトリエン−１，２，２−トリオール、テトラデカトリエン−１，２，３−トリオール、ペンタデカトリエン−１，１−ジオール、ペンタデカトリエン−１，２−ジオール、ペンタデカトリエン−１，１，１−トリオール、ペンタデカトリエン−１，１，２−トリオール、ペンタデカトリエン−１，２，２−トリオール、ペンタデカトリエン−１，２，３−トリオール、ヘキサデカトリエン−１，１−ジオール、ヘキサデカトリエン−１，２−ジオール、ヘキサデカトリエン−１，１，１−トリオール、ヘキサデカトリエン−１，１，２−トリオール、ヘキサデカトリエン−１，２，２−トリオール、ヘキサデカトリエン−１，２，３−トリオール、ヘプタデカトリエン−１，１−ジオール、ヘプタデカトリエン−１，２−ジオール、ヘプタデカトリエン−１，１，１−トリオール、ヘプタデカトリエン−１，１，２−トリオール、ヘプタデカトリエン−１，２，２−トリオール、ヘプタデカトリエン−１，２，３−トリオール、オクタデカトリエン−１，１−ジオール、オクタデカトリエン−１，２−ジオール、オクタデカトリエン−１，１，１−トリオール、オクタデカトリエン−１，１，２−トリオール、オクタデカトリエン−１，２，２−トリオール、オクダデカトリエン−１，２，３−トリオール；ドデカテトラエン−１，１−ジオール、ドデカテトラエン−１，２−ジオール、ドデカテトラエン−１，１，１−トリオール、ドデカテトラエン−１，１，２−トリオール、ドデカテトラエン−１，２，２−トリオール、ドデカテトラエン−１，２，３−トリオール、トリデカテトラエン−１，１−ジオール、トリデカテトラエン−１，２−ジオール、トリデカテトラエン−１，１，１−トリオール、トリデカテトラエン−１，１，２−トリオール、トリデカテトラエン−１，２，２−トリオール、トリデカテトラエン−１，２，３−トリオール、テトラデカテトラエン−１，１−ジオール、テトラデカテトラエン−１，２−ジオール、テトラデカテトラエン−１，１，１−トリオール、テトラデカテトラエン−１，１，２−トリオール、テトラデカテトラエン−１，２，２−トリオール、テトラデカテトラエン−１，２，３−トリオール、ペンタデカテトラエン−１，１−ジオール、ペンタデカテトラエン−１，２−ジオール、ペンタデカテトラエン−１，１，１−トリオール、ペンタデカテトラエン−１，１，２−トリオール、ペンタデカテトラエン−１，２，２−トリオール、ペンタデカテトラエン−１，２，３−トリオール、ヘキサデカテトラエン−１，１−ジオール、ヘキサデカテトラエン−１，２−ジオール、ヘキサデカテトラエン−１，１，１−トリオール、ヘキサデカテトラエン−１，１，２−トリオール、ヘキサデカテトラエン−１，２，２−トリオール、ヘキサデカテトラエン−１，２，３−トリオール、ヘプタデカテトラエン−１，１−ジオール、ヘプタデカテトラエン−１，２−ジオール、ヘプタデカテトラエン−１，１，１−トリオール、ヘプタデカテトラエン−１，１，２−トリオール、ヘプタデカテトラエン−１，２，２−トリオール、ヘプタデカテトラエン−１，２，３−トリオール、オクタデカテトラエン−１，１−ジオール、オクタデカテトラエン−１，２−ジオール、オクタデカテトラエン−１，１，１−トリオール、オクタデカテトラエン−１，１，２−トリオール、オクタデカテトラエン−１，２，２−トリオール、オクダデカテトラエン−１，２，３−トリオール；
等が挙げられる。本発明ではこれらのアルコール化合物の何れかを単独で使用することができる外、２種以上の混合物を用いることができる。
【００１４】
本発明の軽油組成物における、上記アルコール化合物の含有量は、軽油組成物全量基準で０．００１〜１０質量％であり、含有量が０．００１質量％に満たない場合には、潤滑性を十分向上させることができず、好ましくは０．００３質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらにより好ましくは０．０１質量％以上、最も好ましくは０．０１５質量％以上である。また、含有量が１０質量％を越える場合には、軽油の低温性能に悪影響を及ぼす恐れがあり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。また、特にＯＨ基を２個以上有するアルコール化合物については、その含有量が０．０５質量％以下、好ましくは０．０３質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下であれば、軽油の潤滑性を十分向上させることが出来る。
【００１５】
本発明の軽油組成物は、上記したように硫黄分含有量０．０５質量％以下の低硫黄軽油に、アルコール化合物を所定量添加することによって得ることができるが、軽油組成物の貯蔵安定性に優れる、スラッジが生成しにくいなどの点から、本発明の軽油組成物を製造する際に用いられる低硫黄軽油としては、レジン分含有量の上限値が、１質量％、好ましくは０．７５質量％、より好ましくは０．５質量％、さらにより好ましくは０．３質量％、最も好ましくは０．１５質量％であることが望ましい。
ここで、レジン分含有量とは、石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−２２−８３「アスファルトのカラムクロマトグラフィーによる組成分析法」を改良して軽油に適用し、以下の手順で測定される値を意味する。測定に使用する装置、器具および試薬は、すべてＪＰＩ−５Ｓ−２２−８３の規定を適用する。
なお、本明細書に記載するレジン分含有量は、すべてここに記載する測定法で測定された値である。
▲１▼：図１に示すような概略形状を有するクロマトグラム用カラムに、活性化されたアルミナゲル７５ｇを入れ、カラム外側からバイブレーターを６０秒間かけてアルミナゲルを均一に詰める（アルミナゲルの活性化はＪＰＩ−５Ｓ−２２−８３の６．１、クロマトグラム用カラムの準備はＪＰＩ−５Ｓ−２２−８３の６．２に準拠した）。
▲２▼：３００ｍｌの三角フラスコに２．０±０．２ｇの試料（軽油組成物）を０．００１ｇまではかりとる。これに３０ｍｌのｎ−ヘプタンを加え、均一に溶解させる。
▲３▼：ｎ−ヘプタン７０ｍｌをガラス棒を用いてカラム上部から内壁づたいにカラム内に流し込み、ゲルを湿潤させる。また恒温水槽の温水をポンプでカラムジャケット部に循環させ、カラムの温度を５０±２℃に保つ。
▲４▼：▲３▼で準備したカラム中のｎ−ヘプタンの最終液面がゲル層上面に達したのを確認してから、▲２▼で得られた試料溶液をカラム中に注ぐ。試料溶液が付着したフラスコはｎ−ヘプタン２５ｍｌで洗浄し、試料溶液の最終液面がゲル層上面に達したら、直ちにカラム上部からｎ−ヘプタン洗浄液をカラム内に注ぐ。この洗浄操作をさらにもう１回繰り返し、フラスコ中の試料を完全にカラム内に移す。
▲５▼：▲４▼の２回目のｎ−ヘプタン洗浄液の最終液面がゲル上面に達したら直ちにカラム上部からｎ−ヘプタン２５０ｍｌを連続的にカラム内に流し入れる。
▲６▼：▲５▼のｎ−ヘプタンの最終液面がゲル層上面に達したら直ちに、▲４▼で使用したフラスコにトルエン３０ｍｌを入れ、ｎ−ヘプタン不溶解分を完全に溶解し、カラム内に流し入れる。この最終液面がゲル層上面に達したら、引き続きカラム上部からトルエン２７０ｍｌを連続的にカラム内に流し入れる。
▲７▼：▲６▼のトルエンの最終液面がゲル層上面に達したら直ちにカラム出口にレジン分採取用の受器を用意する。次いでカラム上部からメタノール８０ｍｌをカラム内に流し入れ、この最終液面がゲル層上面に達したら、同様にトルエン８０ｍｌ、最後にメタノール１００ｍｌをカラム内に流し入れ、カラムから溶剤が完全に留出しなくなるまで採取し、これをレジン分溶液とする。
▲８▼：▲７▼で採取したレジン分溶液をＪＰＩ−５Ｓ−２２−８３の７．１１のＡ法に準拠して、溶剤を完全に除去、恒量化し、その後冷却秤量し、レジン分の質量を求める。
▲９▼：▲８▼で得られたレジン分に質量に基づき、次式により試料の軽油のレジン分含有量を求める。
0004040711.tif 000002
さらに言えば、本発明の軽油組成物は、その沸点範囲が通常１５０〜４００℃、好ましくは１６０〜３８０℃であることが望ましい。ここで言う沸点範囲とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４に規定する「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される初留点から終点までの温度範囲を意味する。
また、本発明の軽油組成物のセタン価は、通常４５以上、好ましくは５０以上であることが望ましい。ここで言うセタン価とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０  ６に規定する「セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。
本発明の軽油組成物の色相は、通常、セーボルト値で０以上、好ましくは１０以上であることが望ましい。ここで言う色相とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０  ４．２に規定する「セーボルト色試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
本発明の軽油組成物の成分組成は、通常、飽和分含有量が６０〜９５容量％、好ましくは７０〜８５容量％、オレフィン分含有量が０〜５容量％、好ましくは０〜１容量％、芳香族分含有量が５〜４０容量％、好ましくは１５〜３０容量％である。ここで言う飽和分含有量、オレフィン分含有量および芳香族分含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６に規定する「石油製品−炭化水素タイプ試験方法」の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定される飽和分、オレフィン分および芳香族分の容量百分率（容量％）を意味する。
本発明の軽油組成物は、潤滑性をより高めるため、全酸価が０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが望ましい。また、軽油組成物の貯蔵安定性の点から、全酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが望ましい。なお、ここでいう全酸価とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の電位差滴定法に準拠して測定される全酸価を意味する。
さらに、本発明の軽油組成物は、通常、ＪＩＳ  Ｋ  ２２０４「軽油」で規定する特１号、１号、２号、３号または特３号に該当する性状を有していることが好ましい。
【００１６】
本発明の軽油組成物には、その性能をさらに高める目的でその他の公知の燃料油添加剤を単独で、または数種類組み合わせて添加することもできる。これら添加剤としては、例えば、硝酸エステルや有機過酸化物などのセタン価向上剤；エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミドなどの低温流動性向上剤；フェノール系、アミン系などの酸化防止剤；サリチリデン誘導体などの金属不活性化剤；アルケニルコハク酸イミド、ポリアルキルアミンなどの清浄分散剤；ポリグリコールエーテルなどの氷結防止剤；脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステルなどの腐食防止剤；アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤などの帯電防止剤；アゾ染料などの着色剤；などを挙げることができる。
これらその他の添加剤の添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、軽油組成物全量基準でそれぞれ０．５質量％以下、好ましくは０．２質量％以下であるのが通常である。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
まず、実施例、比較例で用いた軽油製造基材の性状を表１に示し、これら基材の製法を以下に示す。
【００１８】
【表１】
0004040711.tif 000003
【００１９】
水素化脱硫軽油
アラビアンライト軽油を常圧蒸留装置にかけて得られる軽油留分を、連続した２段階の工程で水素化脱硫処理して得られた軽油。第一工程での留出油の温度を下げた後、そのまま連続して第二工程の水素化脱硫処理を行った。
水素化脱硫処理の第一工程の水素分圧は５．４ＭＰａ、反応温度は３７５℃、原料油の供給量（液空間速度）（ＬＨＳＶ）は５．０／ｈ、水素／油比は２５３Ｎｍ３／ｍ３であり、一方、第二工程の水素分圧は５．４ＭＰａ、反応温度は２５０℃、ＬＨＳＶは１０．０／ｈであった。両工程とも、アルミナ担体にコバルトおよびモリブデンを担持した触媒を使用した。
水素化精製灯油
アラビアンライト原油を常圧蒸留装置にかけて得られる灯油留分を、水素化精製処理して得られた灯油。
水素化精製処理の水素分圧は３．０ＭＰａ、反応温度は２９０℃、ＬＨＳＶは８．０、水素／油比は８４Ｎｍ３／ｍ３であり、アルミナ担体にコバルトおよびモリブデンを担持した触媒を使用した。
低硫黄軽油
上記の水素化脱硫軽油７０容量％と水素化精製灯油３０容量％との混合物。
［実施例１〜１０および比較例１］
表１に示す低硫黄軽油に、以下のアルコール化合物を表２に示す量含有させて、各種の軽油組成物を調製した。得られた各種の軽油組成物についてＨＦＲＲ試験を行い、摩耗痕直径（ＷＳＤ）を測定し、その結果を表２の下欄に示した。
試験に供した各軽油組成物の性状および試験結果を表２に示す。なお、表３に示す比較例１は、アルコール化合物を添加していない低硫黄軽油を試料油としたものである。
アルコール化合物
（ａ）１２−シクロヘキシル−１，２−ドデカンジオール
（ｂ）１−ヘキサデカノール
（ｃ）１，１６−ヘキサデカンジオール
（ｄ）１，２−ドデカンジオール
ＨＦＲＲ試験方法
以下の条件でＨＦＲＲ試験を行い、試験後の試験球についた円状の傷の振動方向の直径と振動方向に垂直な方向の直径を測定し、その平均値を摩耗痕直径（ＷＳＤ）とした。
試験球
材質：ＡＮＳＩ  ５２１００
硬度：６４５ＨＶ３０
表面粗さ：０．１μｍＲａ以下
直径：６．２５ｎｍ、
試験板
材質：ＡＮＳＩ  ５２１００
硬度：１８０ＨＶ３０
表面粗さ：０．１μｍＲａ以下
荷重：２Ｎ
試験温度：６０℃
ストローク：１．０ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
時間：７５分
【００２０】
【表２】
0004040711.tif 000004
【００２１】
【表３】
0004040711.tif 000005
【００２２】
表２および表３から明らかなように、アルコール化合物を所定量添加した各実施例の軽油組成物は、いずれも未添加の軽油組成物（表３の比較例１参照）に比較して、ＷＳＤの値が小さく、従ってポンプ内部が焼き付く心配がない。
【図面の簡単な説明】
【図１】軽油のレジン分含有量を測定する際に使用したクロマトグラム用カラムの概略図である。
【図１】
0004040711.tif 000006