(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分と着色顔料とから成り、少なくとも青色、黄色、赤色の３色の印刷インクを含む液圧転写用インクセットであって、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写用インクセット。
【請求項２】
樹脂成分と着色顔料とから成り、少なくとも青色、黄色、赤色の３色の印刷インクを含む液圧転写用インクセットであって、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写用インクセット。
【請求項３】
請求の範囲第１項又は第２項に記載の液圧転写用インクセットであって、更に、白色インク、黒色インクの一方又は双方を含み、前記白色インクの着色顔料は、チタン白であり、また黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックであることを特徴とする液圧転写用インクセット。
【請求項４】
液溶性又は液膨潤性のベースフィルムと前記ベースフィルムに印刷された印刷パターンとから成る液圧転写用フィルムであって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色の着色顔料は、チタン白であり、黒色の着色顔料は、カーボンブラックであり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写用フィルム。
【請求項５】
液溶性又は液膨潤性のベースフィルムと前記ベースフィルムに印刷された印刷パターンとから成る液圧転写用フィルムであって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色の着色顔料は、チタン白であり、黒色の着色顔料は、カーボンブラックであり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写用フィルム。
【請求項６】
被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写して形成された液圧転写品であり、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色の着色顔料は、チタン白であり、黒色の着色顔料は、カーボンブラックであり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写品。
【請求項７】
被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写して形成された液圧転写品であり、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色の着色顔料は、チタン白であり、黒色の着色顔料は、カーボンブラックであり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写品。
【請求項８】
被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写する液圧転写方法であって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色の着色顔料は、チタン白であり、黒色の着色顔料は、カーボンブラックであり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写方法。
【請求項９】
被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写する液圧転写方法であって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色の着色顔料は、チタン白であり、黒色の着色顔料は、カーボンブラックであり、前記各色の印刷インクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と顔料とから成り、前記樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成されていることを特徴とする液圧転写方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
この発明は、液圧を利用して曲面等の三次元的な表面を有する物体（被転写体）に木目、大理石等の適宜の印刷パターンを転写して印刷するのに用いられる液圧転写用インクに関し、特に自動車の車体等のように日光、風雨等の過酷な外部雰囲気に曝される被転写体の表面に転写すべき印刷パターンを印刷するのに用いられる液圧転写用インクの改良に関し、更に、このような外部雰囲気に曝される被転写体の表面に転写すべき印刷パターンの印刷に用いられアルキッド樹脂をベース成分とする液圧転写用インクの改良するものである。
また、この発明は、この液圧転写用インクによる印刷パターンを有する転写フィルム、この転写フィルムを用いて被転写体に液圧転写して所定の印刷パターンが転写された液圧転写品及びこの転写フィルムを用いて被転写体に液圧転写する方法に関するものである。
背景技術
液圧を利用して液面上に浮かばせられた転写フィルム上の印刷パターンを被転写体に転写する液圧転写方法は、曲面等の三次元的な表面を有する被転写体に印刷するのに用いられている。利用される液体は、典型的には水であるが、転写作業に支障がなければ、他の液体であってもよい。
この液圧転写法は、液体に溶けない所定の印刷パターンが施されている液溶性又は液膨潤性の転写フィルムを転写槽内を流れる液面上に順次供給して浮かばせ、この転写フィルムを液体で膨潤し、この転写フィルムに相対して被転写体を転写槽内の液体に浸漬し、液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを被転写体の表面に転写する方法である。
室内又は自動車の車内等のように外部雰囲気に曝されることがないところで使用される被転写体に転写すべき印刷パターンを印刷する場合には、印刷インクは、それほど耐候性を要求されることはないが、自動車のボンネット、フェンダー等の自動車用パネルのように外部雰囲気に曝される被転写体に転写すべき印刷パターンを印刷する場合には、印刷インクは、外部雰囲気に曝されても転写されたパターンが変色したり褪色したりすることがないように耐候性を有することが要求される。
一般に、液圧転写に用いられる転写フィルムの印刷パターンを印刷するための印刷インクは、バインダとして機能する樹脂と、この樹脂の硬さを調節する可塑剤と色を付与する顔料と樹脂を溶解して液状にする溶剤とから成っている。液圧転写用の印刷パターンは、通常、黄、赤、青、白、黒の５色のうち任意の１つ又は複数の印刷インクを原色のまま又は配合して用いてグラビア印刷法により形成され、これらの原色又は配合色のドットが重なり合ったところで多様な色を呈するようにしている。
従来技術の印刷インクは、色の鮮やかさを有し比較的安価な顔料を使用しており、具体的には、青色顔料としてフタロシアニンブルー、白色顔料としてアナターゼ型チタン白、黒色顔料としてカーボンブラック、赤色顔料としてパーマネントレッド、黄色顔料としてジスアゾエローが用いられている。
このような従来技術の印刷インクは、屋内用の被転写体の表面に印刷パターンを液圧転写によって印刷するに用いられる場合には問題とならなかったが、日光や風雨等の過酷な外部雰囲気に曝される屋外用の被転写体の表面に印刷パターンを液圧転写によって印刷するのに用いられる場合には、被転写体に転写されたパターンが変色したり褪色したりすることが確認されている。
本出願人は、このような変色又は褪色が印刷インク中の顔料自体の性能に起因するであろうと考え、従来技術の印刷インクに含まれる顔料の耐候性を確認するため、それぞれの色の印刷インクを使用して表面にべた塗り付した金属製のテストピースについてＪＩＳに基づくサンシャインウエザーメータを使用して試験した。その結果、青色顔料のフタロシアニンブルーと白色顔料のアナターゼ型チタン白と黒色顔料のカーボンブラックは、３０００時間以上でも変色したり褪色したりすることがないのに対して、赤色顔料のパーマネントレッドと黄色顔料のジスアゾエローは、１０００時間、５００時間程度でそれぞれ変色又は褪色することが確認された。従来技術の印刷インクを用いて形成された転写フィルム上の印刷パターンから転写した転写パターンが変色又は褪色したのはこの耐候性に乏しい顔料に起因することが解る。
自動車のボンネットやフェンダー等の自動車用パネルの如き屋外用被転写体は、自動車の寿命に合わせた程度の耐候性を有することが要求され、これは、通常、サンシャインウエザーメータによる耐候試験で測定して３０００時間程度の耐候性あれば充分であるが、従来技術の印刷インクを用いると、赤色と黄色との印刷インクの耐候性の低さによって転写パターン全体の色のバランスが崩れ、結果としてこれらの屋外用被転写体上の転写パターンが変色したり褪色したりすることになる。
一方、印刷パターンは、既に述べたように、転写フィルム上にグラビア印刷法によってドットの集合体として意匠構成されるが、転写フィルム上の印刷パターンは、それが乾燥状態にある場合には、被転写体に転写する前に、活性剤組成物を用いて乾燥状態から活性状態に復元して転写に必要な接着性を復活させることが要求される。
この場合、印刷パターンは被転写体の表面に倣って密着することができるような伸展性を有することが要求されるが、更に印刷パターンの印刷インクの一部が溶解し過ぎると、転写されて形成された絵柄が崩れたり、逆に印刷インクの一部の溶解が不足すると、インクの塊が残ったまま転写されたり、印刷インクの全部が溶解し過ぎると、インクドットが崩れて絵柄がぼけたりする現象が生ずるので、これらを防止しなければならない。本明細書において、以下、前二者の現象を転写パターンの乱れと称し、後者の現象を転写パターンのぼけと称する。
アルキッド樹脂をベース成分とする従来技術の液圧転写用インクにおいては、その樹脂成分は、２〜１５重量％の短油性アルキッド樹脂に３〜２０重量％のニトロセルロースが添加して構成され、可塑剤は、２〜７重量％のフタル酸ジブチル等から構成され、液圧転写用インクは、これらの成分に５〜４０重量％の着色顔料と残りの重量％の溶剤とから成っている。
ニトロセルロースは、樹脂成分自体の硬さを高めるように調整する作用を有するが、樹脂自体の硬さが比較的高いため、転写時に、インクの伸展性の不足によって印刷パターンを円滑に伸展しながら転写することができない欠点があった。
印刷パターンが充分に伸展しないと、印刷パターンは被転写体の表面に倣って密着することができないため、非密着部分が形成されてピンホールを生ずる。
既に述べたように、転写前に、転写フィルム上に施された印刷パターンである乾燥インクは、活性剤によって溶解されて接着性を復元する。
しかし、活性剤で乾燥状態の印刷パターンを膨潤しても、印刷インクの部分溶解や溶解不足による転写パターンの乱れを生じたり、印刷インクが溶解しすぎてインクドットの元の状態が崩れ、パターンがぼける現象が発生して明瞭な転写パターンを得ることができなかったりすることがあった。特に、印刷インクの過剰溶解は、活性剤の塗布量が多過ぎる場合に生じ、この過剰溶解は、印刷パターンが被転写体に転写された際のパターンがシャープさ（鮮明さ）を失うので、活性剤の塗布量は、転写パターンの鮮明度の上からは余り多くない方がよい。
活性剤は、元来、乾燥した印刷インクを膨潤してその粘性を復元する作用を有しており、インクの部分溶解、溶解不足による転写パターンの乱れや過度の溶解による転写パターンのぼけを適度の量の活性剤を用いても有効に防止することは難しく、これは、印刷インクの特性を改善して対処するしかない。
従って、本発明の１つの目的は、被転写体に印刷される転写パターンが少なくともサンシャイウエザーメータによる測定で３０００時間程度（以下３０００時間程度の耐候時間と称する）の耐候性を有し、屋外用被転写体の液圧転写に有効に適用することができることにある。
本発明の他の目的は、被転写体に印刷される転写パターンが少なくとも３０００時間の耐候時間を有し、屋外用被転写体の液圧転写に有効に適用することができ、且つアルキッド樹脂をベースとする樹脂成分を有するインクの硬さ及び粘性を改善して転写パターンの乱れ、ぼけを有効に防止すると共にインクの伸展性を維持することにある。
本発明の更に他の目的は、被転写体に印刷される転写パターンが少なくとも３０００時間程度の耐候時間を有して屋外用被転写体の液圧転写に有効に適用することができ、また木目パターンの如きインクチャージ量が多くインクの伸びの良さが要求される印刷パターンを容易に得ることにある。
本発明の更に他の目的は、被転写体に印刷される転写パターンが少なくとも３０００時間程度の耐候時間を有して屋外用被転写体の液圧転写に有効に適用することができ、また大理石パターンの如きインクチャージ量が比較的少ない場合に適したインクの伸びを有する印刷パターンを容易に得ることにある。
本発明は、上記の目的を達成することができる液圧転写用インク、この液圧転写用インクによって印刷された印刷パターンを有する液圧転写用フィルム、この液圧転写用フィルムを用いて得られた転写パターンを有する液圧転写品及びこの液圧転写品を得る液圧転写方法を提供することにある。
発明の開示
本発明の１つの形態による液圧転写用インクセットは、樹脂成分と着色顔料とから成り、少なくとも青色、黄色、赤色の３色の印刷インクを含む液圧転写用インクセットであって、前記青色インクの着色顔料は、フタロアシニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また前記赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースを添加して構成される。
本発明の他の形態による液圧転写用インクセットは、樹脂成分と着色顔料とから成り、少なくとも青色、黄色、赤色の３色の印刷インクを含む液圧転写用インクセットであって、前記青色インクの着色顔料は、フタロアシニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また前記赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成される。
本発明に用いられる液圧転写用インクセットは、更に、白色インク、黒色インクの一方又は双方を含むことができ、この場合、白色インクの着色顔料は、アナターゼ型のチタン白であり、また黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックである。
本発明の１つの形態による液圧転写用フィルムは、その一面では、液溶性又は液膨潤性のベースフィルムと前記ベースフィルムに印刷された印刷パターンとから成る液圧転写用フィルムであって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色インクの着色顔料は、チタン白であり、黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックであり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースを添加して構成される。
本発明の他の形態による液圧転写用フィルムは、液溶性又は液膨潤性のベースフィルムと前記ベースフィルムに印刷された印刷パターンとから成る液圧転写用フィルムであって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色インクの着色顔料は、チタン白であり、黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックであり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成される。
本発明の１つの形態による液圧転写品は、被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写して形成された液圧転写品であり、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色インクの着色顔料は、チタン白であり、黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックであり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースとを添加して構成される。
本発明の他の形態による液圧転写品は、被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写して形成された液圧転写品であり、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色インクの着色顔料は、チタン白であり、黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックであり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成される。
本発明の１つの形態による液圧転写方法は、被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写する液圧転写方法であって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれかか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色インクの着色顔料は、チタン白であり、黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックであり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースとを添加して構成される。
本発明の他の形態による液圧転写方法は、被転写体に液圧を利用して転写フィルム上の印刷パターンを転写する液圧転写方法であって、前記印刷パターンは、樹脂成分と着色顔料とから成り、青色、黄色、赤色、白色、黒色の印刷インクのうち黄色、赤色のいずれか又は黄色、赤色を含む複数の色の印刷インクを用いて印刷され、前記青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、前記黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であり、白色インクの着色顔料は、チタン白であり、黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックであり、各色のインクは、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤とを含み、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを添加して構成される。
この液圧転写方法は、転写フィルム上の乾燥された印刷パターンを活性剤で活性化処理した後、この印刷パターンを被転写体に液圧転写してもよいし、転写フィルム上の印刷パターンが乾燥される前に、印刷パターンを被転写体に液圧転写してもよい。
青色と黄色と赤色とのインクは、グラビア印刷法でドットの集合体として意匠構成するのに必ず用いられるインクであり、これらのインクは、プロセスカラー印刷に用いられる場合のように原色のまま、あるいは特色印刷に用いられる場合のようにこれらの原色インクを配合して得られた配合色として用いられる。原色インクと配合インクとを併用することがあることはもちろんである。従来技術でも使用されている青色の着色顔料のフタロシアニンブルーは、元来、３０００時間以上の耐候性を有するが、他の黄色と赤色とのインクが耐候性を有しなければ、転写パターンの耐候性のバランスが崩れ、全体的に３０００時間以上の耐候時間を期待することができない。
本発明によるインクセットにおいて、黄色の着色顔料のイソインドリノン黄と赤色の着色顔料のキナクリドン赤とは、従来技術の黄色の着色顔料のジスアゾエローや赤色のパーマネントレッドに比べて著しく高い３０００時間以上の耐候時間を有し、従ってこれを青色の着色顔料のフタロシアニンブルーと共に用いると、転写パターンの耐候性のバランスを維持して全体的に３０００時間以上に耐候時間を高めることができることが解る。
グラビア印刷法は、３原色を混合しても出せない本来の黒色を出すために黒インクのドットを付加したり、同じく３原色の混合では出せない本来の白色を出すために白インクのドットを付加したりすることがある。この白インク用の着色顔料のアナターゼ型のチタン白及び黒インク用の着色顔料のカーボンブラックは、従来から使用されているものであるが、これらは、元来、３０００時間以上の耐候時間を有し、従ってこれらの色の着色顔料は、本発明でそのまま用いることができることが解る。
本発明によるインクセットは、青色インクの着色顔料であるフタロシアニンブルー、黄色インクの着色顔料であるイソインドリノン黄、赤色インクの着色顔料であるキナクリドン赤、白色インクの着色顔料であるチタン白、黒色インクの着色顔料であるカーボンブラックと樹脂成分として少なくとも低分子量のニトロセルロースとの組合せにあるが、これは、樹脂成分であるニトロセルロースがこれらの顔料の分散性を向上し、発色性を向上するのに役立つ。若し、樹脂成分としてセルロースアセトブチレートを用いると、この分散性がやや低下するので、発色性も低下する。
また、本発明の２つ形態によるインクセットは、発色性の向上を期待して着色顔料に組合せられる樹脂成分をニトロセルロースとすることで共通するが、第１の形態では、樹脂成分が低分子量のニトロセルロースを用いているのに対して第２の形態では、高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとを組合せており、このため第１の形態のインクは、第２の形態のインクよりも伸展性が高く、従って前者は木目模様等を印刷する場合のようにインクチャージ量の多い印刷に適しており、また後者は大理石模様等を印刷する場合のようにインクチャージ量の少ない印刷に適している。
発明を実施するための最良の形態
本発明の液圧転写用インクを使用して液圧転写する基本的な方法は、例えば米国特許第４，０１０，０５７号及び第４，４３６，５７１号明細書に記載されているような従来技術の方法と同様であるが、米国特許第４，４３６，５７１号明細書に記載されている方法の概略を先ず以下に説明する。
液圧転写に用いられる転写フィルムは、ポリビニールアルコール樹脂から成る液溶性又は液膨潤性のベースフィルム上に、木目模様や大理石模様等の印刷パターンを本発明の印刷インクを用いてグラビア印刷法等によって印刷して作られる。この転写フィルムは、乾燥後、ロール巻きするかカットシートの束として転写フィルムサプライとして保管される。
被転写体にこの転写フィルム上の印刷パターンを転写する場合には、転写槽に転写フィルムを供給する前に、転写フィルムサプライから一連の転写フィルム又は各一枚毎の転写フィルムを繰り出し、ロールコータ等の塗布手段を通して転写フィルム上の印刷パターンに活性剤を塗布し、活性化処理する。
この処理に用いられる活性剤は、印刷インクを乾燥状態から膨潤状態に復元して印刷パターンを恰も印刷直後の粘着性を有する状態にするものであるが、被転写体がアンダーコートされている場合には、このアンダーコートの層を急激に溶解させることがなく、またこのアンダーコートの溶剤と親和性がある成分を含んでいることが好ましい。このような活性剤としては、例えば特開平８−２３８８９７号公報に記載されている活性剤組成物が好適に用いられる。
このような活性化処理が施された印刷パターンを有する転写フィルムは、適宜のフィルム供給手段によって転写槽内の液面上に印刷パターンを上にして供給される。転写フィルムのベースフィルムは、転写槽内の液体、典型的には水によって膨潤し軟化され、一方その上の印刷パターンは転写槽内の転写領域に到達する前に活性化処理によって既に充分に膨潤し転写可能な状態に復元している。
被転写体搬送手段は、被転写体を転写槽内の転写領域にある転写フィルムに接触しつつ転写フィルムと共にその一部又は全部が液体に浸漬するように搬送する。従って、転写フィルム上の印刷パターンは、被転写体が液体に浸漬する際の液圧によって被転写体の表面に転写され、密着される。印刷パターンは、そのインクの伸展性によって被転写体の屈曲面及び複雑な凹凸表面に倣ってその表面に密着する。
被転写体搬送手段は、印刷パターンが付着された被転写体を液面から引き上げ、この被転写体を表面処理室に搬送する。表面処理室内の湯水シャワーが被転写体に浴びせられて転写フィルムのベースフィルムの残存部分を洗い流し、その後、表面処理室内で熱風が被転写体に吹きつけられてインク及び活性剤中に含まれる溶剤を揮発させ、更に必要に応じて被転写体にトップコートが施される。
尚、米国特許第４，０１０，０５７号明細書に記載されているように、転写フィルムは、ベースフィルム上に印刷パターンを印刷した後、乾燥する前に、転写槽に供給して液圧転写するのに利用することもでき、この場合には、活性化処理が不要となる。
被転写体は、転写槽の液体に浸漬する際に、空気が被転写体と転写フィルムとの間に入り込むことがないように、適宜の姿勢で搬送される。また、転写槽内の液体は、所定の速度の流れが付与されて転写フィルムを所定の速度で転写領域に移動させ、被転写体は、この転写フィルムの速度に相応する速度で液体に浸漬される。
本発明の液圧転写用インクは、少なくとも樹脂成分と着色顔料とから成っており、この着色顔料と樹脂成分とに従来技術と異なる特徴を有する。着色顔料に関しては、少なくとも青色、黄色、赤色の３色の印刷インクを含む液圧転写用インクセットを対象とし、青色インクの着色顔料は、フタロシアニンブルーであり、黄色インクの着色顔料は、イソインドリノン黄であり、また赤色インクの着色顔料は、キナクリドン赤であることにある。
この液圧転写用インクセットは、白色インク、黒色インクの一方又は双方を更に含むことができ、この場合、白色インクの着色顔料は、アナターゼ型のチタン白であり、また黒色インクの着色顔料は、カーボンブラックである。
本発明のインクセットは、従来技術の５色の印刷インクのうち黄色インクの着色顔料のジスアゾエローをイソインドリノン黄に変更し、また赤色インクの着色顔料のパーマネントレッドをキナクリドン赤に変更している点で従来技術のインクセットと異なる。
被転写体に転写すべき印刷パターンをベースフィルム上にグラビア印刷法によってドット印刷するために、青色と黄色と赤色との原色インク又はこれらの配合インクが用いられるが、印刷パターンにこれらの３原色では出せない本来の黒を出すために黒インクを付加的に用いたり、またこれらの３原色の混合では出せない白色を出すために白インクを付加的に用いたりする。
既に述べたように、この印刷に用いられるすべての印刷インクが所定の耐候性を有しなければ、過酷な外部雰囲気に曝されて用いられる屋外用の液圧転写品の転写パターンの色調のバランスが崩れてその屋外品自体の寿命に相応する耐候性を付与することができない。
本発明のインクセットにおいて、黄色インクの着色顔料のイソインドリノン黄と赤色インクの着色顔料のキナクリドン赤とは、従来技術の黄色の着色顔料である耐候時間が５００時間（これは後に述べるＪＩＳのサンシャインウエザーメータによる耐候試験での耐候時間を意味する、以下同じ）のジスアゾエローと赤色の着色顔料である耐候時間が１０００時間のパーマネントレッドに比べて著しく高い３０００時間以上の耐候時間を有し、従ってこれを元来耐候時間が３０００時間以上である青色の着色顔料のフタロシアニンブルーを含む青色インクと共に、又はこの青色インク及び同様に元来耐候時間が３０００時間以上である白色の着色顔料のアナターゼ型のチタン白を含む白インク、耐候時間が３０００時間以上である黒色の着色顔料のカーボンブラックを含む黒インクと共に用いると、転写パターンを構成するこれらの３原色又はその配合色及び白色、黒色のドットとの集合体の耐候時間を全体的に３０００時間以上に高めることができる。
上記の各種の着色顔料を含む種々の色のインクをベースフィルム上に塗布して得られた転写フィルムを用いてアルミニウム製のテストピースにこの転写フィルムのインクの層を水圧転写して得られた転写層を有するサンプルについて、ＪＩＳに基づくサンシャイウエザーメータによる耐候試験を行った。尚、この耐候試験には、後の表１及び表２に掲げられた本発明の具体的な実施例による組成を有する各種色のインクが用いられた。この耐候試験は、各サンプルをその２５分毎を１サイクルとすると、この１サイクルの２５分の間キセノンランプによってサンプルに連続的に光を照射し、またこの２５分の間のうち最初の５分間は、更にシャワーによって水を吹き付け、これを種々の試験時間について繰り返し行って得られた被試験サンプルと、この試験を行わなかったが、同じく水圧転写して得られた同じ色の転写層を有する非試験サンプルとを目視又は色差計によって比較してどの試験時間で変色したり褪色したりしたかを確認して行われた。顔料、即ち印刷インクの３０００時間以上の耐候時間は、少なくとも５年以上の耐用年数に相応し、従ってこのような耐候時間を有する印刷インクだけから成るインクセットは、転写パターンの色の経時的変化のバランスを維持することができてそれ自体の寿命が少なくとも５年以上の屋外品の表面に転写すべき印刷パターンを印刷するのに好適である。
顔料は、各色毎に、先に述べた耐候時間が３０００時間以上の着色顔料を含むが、これらの顔料に別異の加飾効果を与える目的でアルミニウム粉、パール雲母粉、真鍮粉等の金属粉顔料を添加することができる。また溶剤としては例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン等が用いられる。
本発明の液圧転写用インクセットの各色のインクは、典型的には、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と可塑剤と顔料とから成っている。
本発明の１つの形態においてにおいては、上記顔料に組み合わせて用いられる樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に低分子量のニトロセルロースを添加して構成されている。
このように、本発明の１つの形態によるインクセットの特徴は、青色インクの着色顔料であるフタロシアニンブルー、黄色インクの着色顔料であるイソインドリノン黄、赤色インクの着色顔料であるキナクリドン赤、白色インクの着色顔料であるチタン白、黒色インクの着色顔料であるカーボンブラックと樹脂成分としてのニトロセルロースとの組合せにあるが、これは、樹脂成分であるニトロセルロースがこれらの顔料の分散性を向上し、発色性を向上するのに役立つ。
次に、本発明の上記形態による液圧転写用インクの具体例を下記の表１に示す。
0004201092.tif 000002
尚、ワックスは、保存中にインク中の顔料の沈下を抑制する機能を有し、従ってワックスを添加すると、印刷時に、インクの攪拌作業を省略することができるので有利である。
この表１の組成を有するインクは、樹脂成分に低分子量のニトロセルロースを含んでいるので、高分子量又は高い分子量部と低分子量との両方のニトロセルロースを含む場合に比べて高い伸展性を有し、木目模様等のインクチャージ量の多い印刷パターンを印刷するのに適している。
次に、本発明の第２の形態について述べると、この形態の液圧転写用インクセットの各色のインクも、アルキッド樹脂をベースとする樹脂成分と顔料とから成っているが、樹脂成分は、短油性アルキッド樹脂に高分子量のニトロセルロースと低分子量のニトロセルロースとの適宜の割合で添加して構成されている。
この第２の形態も、インクの樹脂成分中、ニトロセルロースを有するので、第１の形態のインクと同様に、インクの発色性を向上するのに役立つが、高分子量のニトロセルロースを含み、且つ可塑剤を含んでいないので、第１の形態のインクに比べて伸展性が低く、大理石模様等のインクチャージ量の少ない印刷パターンを印刷するのに適している。
この第２の形態による液圧転写用インクの具体例を下記の表７に示す。
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尚、本発明において、発色性と伸展性との両方を求めることができるが、第１の形態によるインクは、転写品の外観仕上がりの面で好ましいことが解る。また、表１及び表２に示す組成のインクを用いて水圧転写して得られた転写パターンを有するサンプルについてＪＩＳに基づくサンシャインメータによる耐候試験を行ったところ、３０００時間以上の耐候時間を有することが確認された。
本発明の液圧転写用インクは、ＡＢＳ樹脂から成る被転写体の外に、種々材質の被転写体に印刷パターンを転写するのに用いることができる。例えば、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスチロール樹脂、ノリル樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂の如き熱可塑性、熱硬化性樹脂の単独の形態又はＦＲＰの形態の成形品、金属、木、石等の他の適宜の有機性又は無機性の材料から成る被転写体にも適用することができる。
また、転写フィルム上の乾燥インクを膨潤する活性剤は、転写フィルムを液面に浮かべる前に転写フィルム上に塗布する外に、転写フィルムを液面に浮かべた直後又は転写フィルムのベースフィルムが転写槽内の液体（水）によって膨潤した後に塗布してもよい。転写フィルムが液面に浮かべられる前ではグラビアロールを用いたロールコータによって塗布されるが、転写フィルムが液面に浮かべられた後では、スプレーコータによって塗布される。
更に、既に述べたように、ベースフィルムに印刷パターンを印刷して転写フィルムを形成した後、そのインクが乾燥する前に、この転写フィルムを転写槽に供給して被転写体に液圧転写する技術にも本発明の液圧転写用インクを適用することができる。この場合には、転写フィルム上の印刷パターンは、湿潤状態にあるので、活性剤を塗布する必要がないが、この湿潤状態は、本発明の第１の形態によるインクによって、乾燥後の活性化処理した状態と同様に、良好な伸展性を維持しつつ、適度な硬さと伸展性を有し、転写パターンの乱れを生ずることがない上に、絵柄の鮮明度を失うこともなく、また密着不備によるピンホールの発生も吸水による経時的な劣化も生ずることがない優れた転写パターンを得ることができることが確認されている。
産業上の利用可能性
このように、本発明は、自動車のボンネット、フェンダー等のように長期に渡って過酷な外部雰囲気に曝される屋外品の表面に液圧転写によってパターンを印刷するのに好適である。更に、本発明は、木目模様等のようにインクチャージ量が多い印刷パターンや大理石模様のようにインクチャージ量が少ない印刷パターンを得るのに適している。