(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性及び／又は水分散性樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）を主成分として含む水性塗料組成物であって、該顔料（Ｂ）が（ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
0004121176.tif 000009
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアシル基、ｍは１〜１００の整数、ｎは２又は３の整数を示す）で表わされるアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリレート、（ｂ）環状飽和炭化水素基含有（メタ）アクリレート、酸性基含有モノマー及び（ｃ）その他の不飽和モノマーを共重合してなるアクリル共重合体を中和剤にて中和して得られる水溶性アクリル樹脂（Ｃ）で分散処理された後、塗料配合されてなり、該アクリル共重合体が、（ａ）モノマー３〜３０重量％、（ｂ）モノマー１０〜５０重量％、該酸性基含有モノマー２〜１０重量％及び（ｃ）モノマー２０〜８７重量％の割合で共重合してなることを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項２】
環状飽和炭化水素基含有（メタ）アクリレート（ｂ）が、イソボルニル（メタ）アクリレート及び／又はアダマンテル（メタ）アクリレートである請求項１記載の水性塗料組成物。
【請求項３】
基材面に、ベースコート塗料を塗装し、次いでトップクリヤー塗料を塗装する方法において、該ベースコート塗料として、水溶性及び／又は水分散性樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）を主成分として含む水性塗料組成物であって、該顔料（Ｂ）が（ａ）下記一般式（Ｉ）
【化２】
0004121176.tif 000010
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアシル基、ｍは１〜１００の整数、ｎは２又は３の整数を示す）で表わされるアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリレート、（ｂ）環状飽和炭化水素基含有（メタ）アクリレート、酸性基含有モノマー及び（ｃ）その他の不飽和モノマーを共重合してなるアクリル共重合体を中和剤にて中和して得られる水溶性アクリル樹脂（Ｃ）で分散処理された後、塗料配合されてなり、該アクリル共重合体が、（ａ）モノマー３〜３０重量％、（ｂ）モノマー１０〜５０重量％、該酸性基含有モノマー２〜１０重量％及び（ｃ）モノマー２０〜８７重量％の割合で共重合してなる水性塗料組成物を用いることを特徴とする塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料分散性、貯蔵安定性に優れ、且つ耐水性、付着性に優れた塗膜を形成し得る水性塗料組成物及びこれをベースコート塗料に用いた塗装方法に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
従来、自動車などの外板の仕上げ塗装において、アルミ片等の金属顔料を含む塗料が用いられた、いわゆるメタリック塗装や、有機或いは無機の着色顔料を含む塗料が用いられたソリッド塗装が行われている。これらの塗料は、通常、有機溶剤形であるため、近年、大気汚染や省資源の観点から該塗料の水性化が検討されてきている。
【０００３】
しかしながら、金属顔料を含む塗料においては、水を含有させる場合、水素ガス発生による安全性や貯蔵性の問題があり、該塗料を長期間貯蔵することができなかった。これに対し、従来より種々方策が提案されており、例えば特開昭６２−２２７９６０号、特開平１−１９０７６５号、特開平４−２５５７８号などに開示されたリン酸基含有処理剤を用いてアルミ片などの金属顔料を分散処理する方法が挙げられる。これら方法によれば、金属顔料がリン酸基あるいはスルホン酸基等を含有する処理剤で被覆され水分散可能な顔料ペーストとして水性塗料に配合でき、水素ガス発生を抑制できるものである。しかしながら、これらの処理剤を粒子径の小さい金属顔料に適用すると、水素ガス発生を十分抑制できなくなり、また塗料化後に得られる塗膜の耐水性や付着性にも問題があった。
一方、着色顔料を含む塗料においても、水性化にあたり、従来の水系アクリル樹脂を分散用樹脂として使用し分散ペーストを作成すると、着色顔料に対する樹脂吸着が不十分なために貯蔵時に分散ペーストの粘性が高くなりやすく、顔料濃度を高くすることが困難であるという問題があった。近年、仕上げ塗装におけるベースコート塗料には、調色作業性に優れ、高鮮映性でより透明性の高い塗膜が得られる分散ペーストの作成が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のモノマー類を共重合成分とする水溶性アクリル樹脂を用いて顔料分散ペーストを作成し、これを水性化することにより、粒子径の小さい金属顔料において水素ガス発生を抑制することができ、さらに着色顔料においても顔料に対する樹脂吸着が向上し分散性や貯蔵安定性を向上させることを見出し本発明に到達した。
【０００５】
即ち本発明は、水溶性及び／又は水分散性樹脂（Ａ）及び顔料（Ｂ）を主成分として含む水性塗料組成物であって、該顔料（Ｂ）が
（ａ）下記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
0004121176.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ1 は水素原子、アルキル基又はアシル基、ｍは１〜１００の整数、ｎは２又は３の整数を示す）で表わされるアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリレート、（ｂ）環状飽和炭化水素基含有（メタ）アクリレート及び（ｃ）その他の不飽和モノマーを共重合してなるアクリル共重合体を中和剤にて中和して得られる水溶性アクリル樹脂（Ｃ）で分散処理された後、塗料配合される水性塗料組成物、及び該水性塗料組成物をベースコート塗料として用いる塗装方法を提供するものである。
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
本発明で使用される水溶性及び／又は水分散性樹脂（Ａ）は、通常水性塗料の膜形成成分として使用される樹脂から適宜選択でき、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂などを水溶性又は水分散化したものが挙げられる。このうち特にアクリル樹脂エマルション及び／又はウレタン樹脂エマルションを使用することが好ましい。該水溶性及び／又は水分散性樹脂が水酸基などの架橋性官能基を含有する場合には、該架橋性官能基と反応しうる硬化剤を配合してもよい。該硬化剤としては水溶性又は水分散可能なアミノ樹脂や（ブロック）ポリイソシアネート、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１０】
本発明で使用される顔料（Ｂ）としては、金属顔料、着色顔料などが挙げられ、該金属顔料としては、例えばアルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズなどの金属；これらの合金及びマイカ顔料が挙げられ、これらの形状は特に限定されないが、燐片状が適当である。また金属顔料は、リン酸基あるいはスルホン酸基を含有する処理剤で分散処理され被覆されていることが水素ガス発生抑制の点から好適である。リン酸基あるいはスルホン酸基含有処理剤には従来公知の低分子化合物や共重合体が特に制限なく適用できる。
【００１１】
また着色顔料としては、例えば酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化鉄、カーボンブラックなどの無機着色顔料；フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、ペリレンレッドなどの有機着色顔料が挙げられる。
【００１２】
本発明で使用される水溶性アクリル樹脂（Ｃ）は、（ａ）上記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリレート、（ｂ）環状飽和炭化水素基含有（メタ）アクリレート及び（ｃ）その他の不飽和モノマーを共重合してなるアクリル共重合体を中和剤にて中和して得られるものである。
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリレート（ａ）では、式中、Ｒ1 がアルキル基又はアシル基の場合、炭素数１〜３程度が望ましく、また式中、ｍの数が１〜１００、好ましくは５〜５０であることが望ましい。ｍが１００を越えると親水性が強くなりすぎ得られる塗膜の耐水性が低下する恐れがあるので望ましくない。
【００１４】
該（ａ）モノマーとしては、例えばジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。
【００１５】
環状飽和炭化水素基含有（メタ）アクリレート（ｂ）としては、単環炭化水素基、有橋脂環式炭化水素基、双環テルペン基を有するものであり、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ビシクロ［３，３，１］ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。特にイソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートが好適である。
【００１６】
その他の不飽和モノマー（ｃ）としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸の炭素数１〜２４個のアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキシアルキルエステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、ε−カプロラクトン変性アクリルモノマー；スチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物；Ｎ−ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して用いることができ、所望の性能に応じて適宜選択される。
【００１７】
上記モノマー類をラジカル重合開始剤により溶液重合などの通常の方法で共重合することによりアクリル共重合体が得られる。使用する溶剤としてはセロソルブ系、アルコール系、カルビトール系、セロソルブアセテート系などが挙げられる。ラジカル重合開始剤としては過酸化物やアゾ系化合物などが挙げられる。
【００１８】
上記モノマー類の反応割合は、上記（ａ）モノマー３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、（ｂ）モノマー１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％及び（ｃ）モノマー２０〜８７重量％、好ましくは３５〜７５重量％の割合が好適である。該（ａ）モノマーの割合が３重量％未満では、顔料分散性が低下し、また塗料の貯蔵安定性が劣り、一方３０重量％を越えると、塗料としての親水性が強くなりすぎ得られる塗膜の耐水性が低下する恐れがあるので好ましくない。また（ｂ）モノマーの割合が１０重量％未満では水溶性アクリル樹脂（Ｃ）の親水・疎水のバランスがくずれ、顔料に有効に吸着せず顔料分散性が低下し、一方５０重量％を越えると疎水性が強くなりすぎ貯蔵中に樹脂成分から樹脂（Ｃ）が分離するので好ましくない。
【００１９】
また水溶性を付与するために酸性基含有モノマーを用いるのが適当であり、該モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレート及びそのナトリウム塩やアンモニウム塩、「ライトエステルＰＭ」（ライトエステル社製）などのリン酸基含有モノマーなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。このうちカルボキシ基を有するものを少なくとも１部用いるのが好適である。該酸性基含有モノマーは、通常モノマー混合物中２０重量％以下、好ましくは２〜１０重量％含有せしめるのが望ましい。
【００２０】
得られるアクリル共重合体は、重量平均分子量が３０，０００〜１００，０００の範囲内、ガラス転移温度が０〜５０℃の範囲内が適当である。
【００２１】
上記アクリル共重合体を中和する中和剤としては、例えばアンモニア、アミン、アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩などの塩基性化合物が挙げられ、特にアミンが好適である。該アミンとしては第１級、第２級又は第３級のアルキルアミン、第１級、第２級又は第３級のアルカノールアミン、及びシクロアルキルアミンなどが使用できる。該中和剤により上記アクリル共重合体中の酸性基を中和して水溶性アクリル樹脂（Ｃ）が得られる。
【００２２】
本発明組成物では、上記顔料（Ｂ）を水溶性アクリル樹脂（Ｃ）により分散処理を行ない、その後水溶性及び／又は水分散性樹脂（Ａ）と混合し水性塗料化するものである。該分散処理は、適当な分散装置中で上記顔料（Ｂ）及び水溶性アクリル樹脂（Ｃ）を撹拌・混合することにより行なうことができる。
【００２３】
上記顔料（Ｂ）及び水溶性アクリル樹脂（Ｃ）の混合比は、樹脂（Ｃ）の樹脂固形分１００重量部に対して顔料（Ｂ）を５０〜１５０重量部の範囲内とするのが適当である。顔料（Ｂ）が粒子径１０μｍ以下の金属顔料である場合、樹脂（Ｃ）の樹脂固形分１００重量部に対して顔料（Ｂ）の混合量を６０〜１００重量部の範囲内とするのが好適である。
【００２４】
上記水溶性アクリル樹脂（Ｃ）の含有量は、上記成分（Ａ）と（Ｃ）との全樹脂固形分１００重量部中に５重量部以上、好ましくは１０〜３５重量部の範囲内が好ましい。
【００２５】
本発明組成物には、必要に応じて増粘剤、表面調整剤、顔料分散剤、保護コロイド、消泡剤、硬化触媒、水、有機溶剤、体質顔料などの水性塗料調整の際に通常用いられる他の成分を配合してもよい。
【００２６】
本発明は、また、基材面にベースコート塗料を塗装し、次いでトップクリヤー塗料を塗装する方法において、該ベースコート塗料として、上記の通り得られる本発明の水性塗料組成物を用いてなる塗装方法を提供するものである。
【００２７】
上記基材面としては、主に金属又はプラスチック素材に通常のプライマー塗装が施されたものが挙げられ、例えば電着塗装や中塗り塗装が施された自動車車体、或いは自動車車体の補修塗装面が挙げられる。
【００２８】
該基材面に本発明の水性塗料組成物を、通常、乾燥膜厚で１０〜３０μｍの範囲となるよう塗装し、ベースコート塗膜が得られる。該べースコート塗膜はトップクリヤー塗料を塗装する前に硬化させてもよいし、ベースコート塗膜上にトップクリヤー塗料をウェットオンウェットで塗装することもできる。
【００２９】
本発明方法に用いられるトップクリヤー塗料としては、従来公知のものが特に制限なく使用でき、主として有機溶剤型塗料（非水分散型を含む）や粉体塗料が挙げられ、例えば水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂やフッ素樹脂と（ブロック）ポリイソシアネートやメラミン樹脂などの架橋剤とを主成分とする硬化型塗料、あるいはセルロースアセテートブチレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗料などが好適に使用できる。特にトップクリヤー塗料としてウレタン硬化型塗料を用いた場合、トップクリヤー塗膜からベースコート塗膜中にイソシアネート成分が一部しみ込んでくるので、ベースコート塗料中に使用する水溶性及び／又は水分散性樹脂（Ａ）が水酸基を含有するものでもベースコート塗料中に架橋剤成分を用いない或いは減量できるので好適である。
また該トップクリヤー塗料には、必要に応じて、重合体微粒子、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、消泡剤などの塗料用添加剤を配合することができる。該トップクリヤー塗料による塗膜は、乾燥膜厚で２０〜１００μｍの範囲が適当である。
【００３０】
塗装方法はベースコート塗料、トップクリヤー塗料とも通常のスプレー塗料、静電塗装などが採用されるがその他の塗装方式についても特に制限はない。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、文中「部」及び「％」は夫々「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００３２】
水溶性アクリル樹脂溶液の製造
製造例１
反応容器にブチルセロソルブ７５部を加え窒素気流中で１１５℃に昇温した。１１５℃に達した後、メタクリル酸メチル２０部、メタクリル酸ｎ−ブチル２０部、イソボルニルアクリレート３０部、スチレン１１部、ヒドロキシエチルアクリレート５部、アクリル酸４部、ＲＭＡ−４５０（注１）１０部及びアゾビスブチロニトリル１部の混合物を３時間かけて加え、さらに２時間熟成を行なった。反応終了後、ジメチルエタノールアミンで当量中和し、さらにブチルセロソルブ２５部を加えて、酸価３１、粘度Ｚ４（ガードナー泡粘度計）の水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）を得た。
【００３３】
（注１）ＲＭＡ−４５０Ｍ：日本乳化剤社製、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（４５量体）
製造例２〜６
製造例１において、モノマー及び触媒組成を表１に示す配合とする以外は製造例１と同様の操作で水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−２）〜（Ｃ−６）を得た。
（注２）ＲＭＡ−１５０Ｍ：日本乳化剤社製、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（１５量体）
【００３４】
（注３）ＲＭＨ−１０５３：日本乳化剤社製、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（１５量体）
【００３５】
【表１】
0004121176.tif 000003
【００３６】
アルミニウム顔料ペースト濃厚液の調整
撹拌混合容器に、粒子径７μｍで水面被覆面積≧５ｍ2 ／ｇのアルミニウム顔料ペースト「ＭＲ−９８００」（旭化成社製、金属含有量６０．９％）１７部とブチルセロソルブ２０部を添加し撹拌混合下、リン酸基含有処理剤（注４）１部を加え、１時間撹拌してアルミニウム顔料ペースト濃厚液（Ｂ−１）を得た。
【００３７】
また上記アルミニウム顔料ペースト「ＭＲ−９８００」１７部とブチルセロソルブ２０部を添加し１時間撹拌してアルミニウム顔料ペースト濃厚液（Ｂ−２）を得た。
（注４）リン酸基含有処理剤：アルキルフェノールのリン酸エステルのアミン中和物
【００３８】
メタリックベースコート塗料の作成
実施例１
上記で得たアルミニウム顔料ペースト濃厚液（Ｂ−１）１１０．１部と製造例１で得られた水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）６０部を撹拌混合容器中に加え、１時間撹拌後、アクリル樹脂エマルション（注５）３５０部、「プライマルＡＳＥ−６０」（ロームアンドハース社製、増粘剤）１７．９部を添加し、更に１時間撹拌を続けた。得られた混合物をトリエチルアミンでｐＨ８．０に調整した後、脱イオン水を添加し固形分１５％のメタリックベースコート塗料を得た。
【００３９】
実施例２〜５及び比較例１〜６
実施例１において、表２に示す成分、配合とする以外は実施例１と同様にして各メタリックベースコート塗料を得た。尚、表２は固形分表示である。
【００４０】
（注５）アクリル樹脂エマルション：下記の通り製造した。
【００４１】
反応容器に脱イオン水１４０部、「Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＦ」（日本乳化剤社製、界面活性剤、固形分３０％）２．５部及びモノマー混合物（メチルメタクリレート５５部、スチレン８部、ｎ−ブチルアクリレート９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２部及びメタクリル酸１部）の内の１部を加え、窒素気流中で撹拌混合し、６０℃で３％過硫酸アンモニウム３部を加えた。次いで８０℃に昇温させて前記モノマー混合物の残りの７９部、「Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモニウム４部及び脱イオン水４２部からなるプレエマルションを４時間かけて定量ポンプを用いて反応溶液に加え、添加終了後１時間熟成を行なった。
【００４２】
さらにこの中に、８０℃でモノマー混合物（メチルメタクリレート５部、ｎ−ブチルアクリレート７部、２−エチルヘキシルアクリレート５部、メタクリル酸３部及び「Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＦ」０．５部）２０．５部と、３％過硫酸アンモニウム４部とを同時に１．５時間かけて並行滴下し、添加終了後１時間熟成し、脱イオン水３０部で希釈し、３０℃で２００メッシュナイロンクロスで濾過した。この濾過液に更に脱イオン水を加え、トリエチルアミンでｐＨ７．５に調整し、平均粒子径０．１μｍ、固形分２０％のアクリル樹脂エマルションを得た。
【００４３】
（注６）ウレタン樹脂エマルション：下記の通り製造した。
【００４４】
数平均分子量２０００のポリブチレンアジペート１１５．５部、数平均分子量２０００のポリカプロラクトンジオール１１５．５部、ジメチロールプロピオン酸２３．２部、１，４−ブタンジオール６．５部及び１−イソシアナート−３−イソシアナートメチル−３，５，６−トリメチルシクロヘキサン１２０．１部を重合容器に仕込み、撹拌下に窒素気流中で８５℃で７時間反応せしめてＮＣＯ含有量４．０％の末端ＮＣＯプレポリマーを得た。次いで該プレポリマーを５０℃まで冷却し、アセトン１６５部を加え均一に溶解した後、撹拌下にトリエチルアミン１５．７部を加え、５０℃以下に保ちながら脱イオン水６００部を加え、得られた水分散体を５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結させた後、減圧下７０℃以下でアセトンを留去し、固形分３９％のウレタン樹脂エマルションを得た。
（注７）水素ガス発生量：各塗料を５０℃で３０日間密閉貯蔵した際に生じる水素ガスの発生量を測定し下記基準で評価した。
【００４５】
◎：塗料１００ｇ当たりガス発生量１ｃｃ未満
○：        〃            〃    １〜２ｃｃ未満
△：        〃            〃    ２〜５ｃｃ未満
×：        〃            〃    ５ｃｃ以上
【００４６】
【表２】
0004121176.tif 000004
【００４７】
着色顔料ペーストの作成
撹拌混合容器に、水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）２０部、酸化チタン１００部、脱イオン水４０部、消泡剤（「ＢＹＫ−０２４」、ビックケミー社製）０．１６部を配合し、分散機を用いて１時間分散処理し、固形分７０％の着色顔料ペースト（Ｐ−１）を得た。同様にして、表３に示す配合成分を用いて各着色顔料ペースト（Ｐ−２）〜（Ｐ−１６）を得た。
【００４８】
これらの着色顔料ペーストについて、ブリキ板に膜厚１５０μｍのドクターブレードで塗布し、６０℃で２０分間強制乾燥させた後、光沢（６０度グロス）を調べた。また分散液の粘度と貯蔵安定性を下記基準で評価した。結果を表３に示す。
分散液粘度：粘弾性測定解析装置「ＭＲ−３００」（レオロジー社製）を用いて各分散液の降伏値（ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）を測定した（○：１０未満、△：１０以上２０未満、×：２０以上）。
貯蔵安定性：４０℃で１ケ月間密閉貯蔵し、各分散液の粘度変化の有無を調べた（○：変化なし、△：やや増粘、×：著しく増粘）。
【００４９】
【表３】
0004121176.tif 000005
【００５０】
着色ベースコート塗料の作成
実施例６
撹拌混合容器中に、上記で得た着色顔料ペースト（Ｐ−１）１６０部、アクリル樹脂エマルション（注５）１００部、ウレタン樹脂エマルション（注６）２００部、「プライマルＡＳＥ−６０」１７．９部を添加し、１時間撹拌を続けた。得られた混合物をジメチルエタノールアミンでｐＨ８．０に調整した後、脱イオン水を添加し固形分３５％の着色顔料ベースコート塗料を得た。
【００５１】
実施例７〜９及び比較例７，８
実施例６において、表４に示す成分、配合とする以外は実施例６と同様にして各着色ベースコート塗料を得た。尚、表４は固形分表示である。
【００５２】
【表４】
0004121176.tif 000006
【００５３】
塗装
実施例１０〜１４及び比較例９〜１４
３００×１００×０．８ｍｍの軟鋼板上に市販ラッカープライマーサーフェーサーを乾燥膜厚で４０μｍ塗装し、室温にて３０分間乾燥後に＃４００耐水研磨紙で研磨し、被塗板とした。該被塗板上に、自動車用外板の旧塗膜相当として「ＴＣ−７１クリヤー」（関西ペイント社製、アミノアクリル樹脂系）の塗膜を形成し、これに上記で得たメタリックベースコート塗料を乾燥膜厚１５μｍになるようにスプレーガンで塗装し、１０分間静置後、６０℃で１０分間強制乾燥させた後に「レタンＰＧ２ＫＭクリヤー」（関西ペイント社製、ウレタン硬化系クリヤー）を乾燥膜厚４０〜５０μｍになるようにスプレーガンで塗装し、６０℃で２０分間強制乾燥させて各試験塗板を得た。
【００５４】
実施例１５〜１８及び比較例１５，１６
上記と同様の被塗板上に、自動車用外板の旧塗膜相当として「ＴＣ−７１クリヤー」の塗膜を形成し、これに上記で得た着色ベースコート塗料を乾燥膜厚２５〜３０μｍになるようにスプレーガンで塗装し、１０分間静置後、６０℃で１０分間強制乾燥させた後に「レタンＰＧ２ＫＭクリヤー」を乾燥膜厚４０〜５０μｍになるようにスプレーガンで塗装し、６０℃で２０分間強制乾燥させて各試験塗板を得た。
【００５５】
得られた各試験塗板を下記の性能試験に供した。結果を表５及び表６に示す。
（１）付着性：各塗板を２０℃の上水に７日間浸漬し取り出した後、塗膜を素地に達するようにクロスカットし、その塗面に粘着セロハンテープを貼着し強く剥離した後の塗膜面を評価した（○：剥離なし、△：若干剥離あり、×：著しい剥離あり）。
（２）耐水性：各塗板を４０℃の恒温水槽に１０日間浸漬し取り出した後、１時間放置後の塗膜の状態を目視により評価した（○：異常なし、×：ツヤビケ、フクレあり）。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の水性塗料組成物によれば、特定のモノマー類を共重合成分とし疎水性と親水性のバランスのとれた水溶性アクリル樹脂を用いて、金属顔料や着色顔料等を分散することにより、特に粒子径の小さい金属顔料においては水素ガス発生を抑制することができ、着色顔料においては分散性や貯蔵安定性を向上させることができ、耐水性、付着性に優れた塗膜を形成できる。
【００５７】
【表５】
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【００５８】
【表６】
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