(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端に少なくとも１個の（メタ）アクロイル基を有する少なくとも１個のカルボキシル基含有のオリゴマー（Ａ成分）と、グリセリントリ（メタ）アクリレートと他の（メタ）アクリレートからなる（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ成分）と、Ａ成分およびＢ成分以外の単官能および／または多官能（メタ）アクリレート（Ｃ成分）と、耐熱性顔料（Ｄ成分）と、ガラス微粉末（Ｅ成分）と、下記式（１）および／または下記式（２）で表わされる化合物を含有する光重合開始剤（Ｆ成分）とを含有することを特徴とする感光性組成物。
0004043801.tif 000005
【請求項２】
Ａ成分１００重量部に対してＢ成分が１００〜２００重量部、Ｃ成分が５０〜１００重量部、Ｄ成分が４００〜５００重量部、Ｅ成分が５００〜８００重量部、およびＦ成分が１０〜２５０重量部の配合割合である請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
Ａ成分が、酸価が０．３〜１００．０ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつ重量平均分子量が１０，０００〜７０，０００である請求項１または２に記載の感光性組成物。
【請求項４】
Ｂ成分が、グリセリントリメタクリレート／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体である請求項１または２に記載の感光性組成物。
【請求項５】
Ｂ成分が、酸価が７０．０〜１５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつ重量平均分子量が１０，０００〜７０，０００である請求項１、２および４のいずれか１項に記載の感光性組成物。
【請求項６】
Ｆ成分が、化学式（１）および／または化学式（２）で表わされる化合物と、該化合物以外の光重合開始剤とからなる請求項１または２に記載の感光性組成物。
【請求項７】
化学式（１）および／または化学式（２）で表わされる化合物以外の光重合開始剤が、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンである請求項６に記載の感光性組成物。
【請求項８】
Ｄ成分が、Ｆｅ元素を含まない黒色の金属酸化物系顔料、複合金属酸化物系顔料および焼成顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の感光性組成物。
【請求項９】
Ｄ成分が、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）2Ｏ4の組成式で表わされる耐熱性顔料である請求項１、２および８のいずれか１項に記載の感光性組成物。
【請求項１０】
Ｅ成分が、軟化点２００〜４００℃のガラス微粉末である請求項１または２に記載の感光性組成物。
【請求項１１】
Ｅ成分が、Ｂ2Ｏ3・Ｂｉ2Ｏ3系ガラス微粉末である請求項１、２および１０のいずれか１項に記載の感光性組成物。
【請求項１２】
さらに増粘剤を含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の感光性組成物。
【請求項１３】
増粘剤が、疎水性マイクロシリカである請求項１２に記載の感光性組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３の感光性組成物をガラス基板上に塗布し、紫外線によりパターン露光し、アルカリ水溶液により現像後、焼成することを特徴とするブラックマトリックスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイなどに用いられる耐熱性、外光反射防止性および高遮光性を有するブラックマトリックスまたはブラックストライプ（以下両者をブラックマトリックスという）を形成するためのアルカリ水溶液現像性で、かつ焼成可能である感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にフォトリソグラフィーによるブラックマトリックス形成用の感光性組成物は、遮光性を得るために添加するカーボンブラックや金属酸化物などの黒色顔料が、感光性組成物の紫外線などによる十分な光硬化反応性を維持するために、その添加量が制限され、そのためにブラックマトリックスとしての十分な遮光性や表面に光沢が出て外光反射防止性が得られない。また、顔料の添加量を多くした場合に、感光性樹脂膜に対する紫外線透過性が著しく低下して、感光性樹脂膜の硬化性が悪くなり、このために、現像不良による完全なブラックマトリックスが形成しにくく、また、焼成後のブラックマトリックスのパターン再現性が得にくいという問題がある。また、アルカリ水溶液現像性の感光性組成物は、これらをガラス基板などに塗布し、溶剤を蒸発乾燥した場合、塗膜面に表面粘着性が残りやすく、露光用のブラックマトリックス用マスクと密着して露光する場合に、塗膜面とマスクが接着するという問題がある。これらの現象は、特に耐熱性顔料を使用した焼成タイプの感光性組成物においては顕著になる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ブラックマトリックス用の感光性組成物において、従来の感光性組成物に比べて、耐熱性顔料の添加量が多くても、活性エネルギー線透過性向上による十分な光硬化性および現像性を有し、感光性組成物からなる塗膜（以下単に「塗膜」という）の表面に粘着性がなく、パターニングおよび焼成後、外光反射防止性、高遮光性および優れたパターン再現性を有するブラックマトリックスを形成できる感光性組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、末端に少なくとも１個の（メタ）アクロイル基を有する少なくとも１個のカルボキシル基含有のオリゴマー（Ａ成分）と、グリセリントリ（メタ）アクリレートと他の（メタ）アクリレートからなる（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ成分）と、Ａ成分およびＢ成分以外の単官能および／または多官能（メタ）アクリレート（Ｃ成分）と、耐熱性顔料（Ｄ成分）と、ガラス微粉末（Ｅ成分）と、下記式（１）および／または下記式（２）で表わされる化合物を含有する光重合開始剤（Ｆ成分）とを含有することを特徴とする感光性組成物を提供する。
0004043801.tif 000002
【０００５】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記の感光性組成物が、耐熱性顔料の添加量が多い場合でも、活性エネルギー線により、十分に光硬化させることができ、塗膜の表面粘着性がなく、現像性および解像性に優れ、パターニングおよび焼成後に、外光反射防止性、高遮光性およびパターニング再現性に優れたブラックマトリックスを形成できる感光性組成物であることを見いだした。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明で使用するＡ成分は、多価アルコールと多塩基酸および／またはその無水物との反応生成物と、（メタ）アクリレートとの反応生成物である。該反応生成物に使用される多価アルコールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ブタン１，２，３−トリオール、ジグリセリン、トリグリセリン、その他ポリエーテルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどのポリオール化合物、好ましくはポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオール化合物が挙げられる。
【０００７】
上記の多塩基酸および／またはその無水物としては、例えば、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、コハク酸、マレイン酸、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、スベリン酸、マロン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸など、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０００８】
上記の（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する）としては、公知の（メタ）アクリレート化合物を使用することができ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ）アクリレート、メトキシ（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、α−エチルグリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル（メタ）アクリレートなどのモノ（メタ）アクリレート；１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのトリ（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の誘導体などが挙げられる。
【０００９】
本発明に使用するオリゴマーＡ成分は、公知の方法により合成することができ、その合成方法の例としては、上記の多価アルコールの水酸基１当量に対して多塩基酸および／またはその無水物を０．３〜１当量未満を反応させ、末端に水酸基を含有する反応生成物を調製し、次に該反応生成物に上記の（メタ）アクリレートを反応させて得られるオリゴマーであり、該オリゴマーの酸価は０．３〜１００．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０．５〜９９．５ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつ重量平均分子量が１０，０００〜７０，０００であることが好ましい。該オリゴマーの形成に使用する多塩基酸および／またはその無水物、および（メタ）アクリレートに関しては特に限定するものではないが、多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール系多価アルコールが好ましい。
【００１０】
また、本発明で使用するＢ成分は、グリセリントリ（メタ）アクリレートを主成分とし、前記の（メタ）アクリレートとの共重合体であり、好ましくはグリセリントリメタクリレート／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体が挙げられる。上記のＢ成分は、酸価が７０．０〜１５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは酸価９５．０〜９８．０ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつ重量平均分子量が１０，０００〜７０，０００であることが好ましい。Ｂ成分は、得られる感光性組成物をガラス基板に塗布後、溶剤を蒸発乾燥して塗膜を形成した場合、該塗膜面の粘着性防止の目的で使用する。
【００１１】
また、前記Ｃ成分は、Ａ成分およびＢ成分以外の光重合性の単官能（メタ）アクリレートおよび／または多官能（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する）が挙げられる。該単官能（メタ）アクリレートおよび／または多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレートなど、好ましくはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１２】
本発明を主として特徴づけるＦ成分は、下記式（１）および／または下記式（２）で表わされる化合物を含有する光重合開始剤である。
0004043801.tif 000003
【００１３】
上記の式（１）で表わされる化合物は、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムであり、また、上記の式（２）で表わされる化合物は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドである。上記の化合物は、単独でも使用することができるが、式（１）および式（２）の化合物を配合して使用することにより、その感度を、従来の紫外線領域から、さらに５００〜６００ｎｍの波長領域まで広げることができる。該感度の拡大により、得られる感光性組成物中の耐熱性顔料の添加量が多い場合でも、感光性組成物の光硬化性の幅が広がり、十分に光硬化させることができ、塗膜に対して高精細のパターニング性が得られる。上記式（１）および式（２）の化合物を併用する場合の両者の配合割合（重量比）は、前者：後者＝１：０．１〜４である。また、上記の化合物（１）及び（２）はＦ成分として、単独でも使用することができるが、他の重合開始剤と併用することができる。
【００１４】
併用することができる他の光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのα−アミノアルキルフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；ベンジルメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；その他、アシルフォスフィン類などの化合物が挙げられる。
【００１５】
併用する特に好ましい光重合開始剤としては、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンが挙げられる。併用する場合、前記の式（１）で表わされる化合物および／または式（２）で表わされる化合物と、前記の併用する他の光重合開始剤との併用比率（重量比）は、前者／後者＝１／２〜４である。このように他の光重合開始剤を併用することにより、任意の手段によって得られる感光性組成物の粘度調整、被膜形成材料との相溶性向上、コーティング適性を向上させても得られる感光性組成物の光硬化性が低下することがない。
【００１６】
本発明で使用するＤ成分である耐熱性顔料は、得られる感光性組成物を現像後、形成されたパターニング塗膜を４００〜１０００℃にて焼成処理して、変色および変質がなく、ガラス微粉末によってガラス基板に固着させることができる耐熱性を有する黒色の金属酸化物系顔料、複合金属酸化物系顔料および焼成顔料が挙げられる。これらの顔料としては、例えば、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）2Ｏ4、ＣｕＯ−Ｃｒ2Ｏ3、ＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3、ＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｃｒ2Ｏ3、（Ｆｅ，Ｃｒ）2Ｏ3、ＣｕＣｒ2Ｏ4、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）2Ｏ4などが挙げられ、好ましくは、Ｆｅ元素を含有する顔料は、得られる感光性組成物を高温にて長時間焼成すると変色するために、Ｆｅ元素を含有しないＣｕ、Ｃｒ、ＭｎおよびＣｏなどの酸化物の２種以上を主成分として含有する金属酸化物系顔料、複合金属酸化物系顔料および焼成顔料が挙げられる。特に、高温焼成処理にて変色および変質のないＣｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）2Ｏ4が好ましく使用される。上記の顔料は、得られる感光性組成物の焼成後のパターン再現性や高遮光性かつ高い黒色度を得るために、その粒径が０を越え１．０μｍ以下、好ましくは０を越え０．４μｍ以下である。
【００１７】
また、本発明でＥ成分として使用するガラス微粉末フリットとしては、軟化点が２００〜４００℃であるガラスフリットが好ましく使用でき、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化亜鉛などを主成分とした、例えば、酸化鉛を主成分としたＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3・ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ＢａＯ・ＺｎＯ・ＴｉＯ2・Ｂｉ2Ｏ3系などのガラス組成物、酸化ビスマスを主成分とするＢｉ2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3・ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ＢａＯ・ＺｎＯ系、Ｂ2Ｏ3・Ｂｉ2Ｏ3系などのガラス組成物、酸化亜鉛を主成分としたＺｎＯ・Ｋ2Ｏ・Ｂ2Ｏ3・ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ＢａＯ・ＭｇＯ系、Ｎａ2Ｏ・Ｂ2Ｏ3・ＺｎＯ系、亜鉛ホウケイ酸系などのガラス組成物、ＳｎＯ・ＺｎＯ・Ｐ2Ｏ5系、リンケイ酸ガラス系などのガラス組成物、好ましくはＢ2Ｏ3・Ｂｉ2Ｏ3系のガラス組成物が挙げられる。該フリットの粒径は、上記のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分中において分散性がよいように、例えば、粒径が０を越え５μｍ以下、好ましくは粒径が０を越え２μｍ以下である。
【００１８】
本発明の感光性組成物は、好ましくは前記のＡ成分１００重量部に対して、Ｂ成分が１００〜２００重量部、Ｃ成分が５０〜１００重量部、Ｄ成分が４００〜５００重量部、Ｅ成分が５００〜８００重量部およびＦ成分が１０〜２００重量部の割合で配合し、その他希釈剤として溶剤を添加して使用する。溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、セロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどの酢酸エステル類；セロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、得られる感光性組成物の粘度調整やコーティング適性の目的で添加するが、その配合量は上記のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦ成分の１００重量部に対して２５〜５０重量部が好ましい。
【００１９】
また、本発明の感光性組成物は、必要に応じてコーティング適性向上などの目的で増粘剤を含有させることができる。該増粘剤としては、例えば、マイクロシリカ、微粒子処理炭酸カルシウムなどの無機物、好ましくは疎水処理マイクロシリカが挙げられる。これらの増粘剤は、得られる感光性組成物に対して５重量％以下の割合で配合される。
【００２０】
本発明の感光性組成物は、他に、本発明の目的を妨げない範囲において重合禁止剤（貯蔵安定剤）を添加することができる。該重合禁止剤としては、例えば、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、Ｐ−メトキシフェノールなどが挙げられる。本発明の感光性組成物は、前記の成分を均一に分散混練することによって得られ、通常は有機溶剤溶液またはペーストとして提供される。
【００２１】
本発明の感光性組成物は、プラズマディスプレイにおける耐熱性を必要とする外光反射防止性および高遮光性を有するブラックマトリックスの形成に有用である。該ブラックマトリックスを形成するガラス基板としては、例えば、カラーフィルター用無アルカリガラス、ソーダーライムガラス、フロートガラスなどのガラス基板が挙げられる。ブラックマトリックスの形成においては、本発明の感光性組成物を上記ガラス基板上に公知のコーティング方法、例えば、シルク印刷法、ディップ法、スプレイ法、ドクターブレード法、カーテンコート法、リバースロールコート法、ワイヤバー法、グラビアコート法などのコーテイング方法にて、５〜７μｍ（乾燥厚み）に塗布し、１００℃程度の温度で１５分間程度熱風乾燥して塗膜を形成し、所望のブラックマトリックス用のパターンを有するマスクを塗膜面に密着させて、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などの光源を使用して、例えば、出力５．０ｍＷ／ｃｍ2高圧水銀灯にて３００ｍＪ／ｃｍ2照射し、露光する。露光後、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエタノールアミンなどの無機または有機系のアルカリ水溶液を使用して、公知の方法、例えば、スプレイ法、ディップ法などの方法によって現像する。現像後、得られたブラックマトリックスを電気炉などを使用して最高温度４００〜１０００℃にて１〜１０時間程度焼成して、有機物を消失させて所望のブラックスマトリックスを形成する。なお、本発明のブラックマトリックスは、その開口部のガラス面を赤、緑、青などの着色画素を形成するか、あるいは着色せず単体で使用することができる。
【００２２】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」または「％」とあるのは重量基準である。
（実施例１）（感光性組成物Ｊ１）
下記の各々の成分をよく撹拌分散混合し、本発明の感光性組成物を調製した。
・Ａ成分                ４．００部
・Ｂ成分                ８．００部
・Ｃ成分                ４．００部
・Ｄ成分              ２０．００部
・Ｅ成分              ２５．００部
・Ｆ成分                ９．００部
・重合禁止剤            ０．０３部
・溶剤                ２９．９７部
なお、上記各成分は下記の通りである。
【００２３】
［Ａ成分］
オリゴマー（ポリエチレングリコール−無水ピロメリット酸−グリシジルメタクリレートの反応生成物、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２５，０００）
［Ｂ成分］
メタクリレート共重合体（グリセリントリメタクリレート／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、酸価９５．０〜９７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３０，０００）
［Ｃ成分］
トリメチロールプロパントリメタクリレート
［Ｄ成分］
耐熱性顔料（Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）2Ｏ4、粒径０．２μｍ）
［Ｅ成分］
ガラス微粉末（Ｂ2Ｏ3・Ｂｉ2Ｏ3、粒径０．２μｍ）
［Ｆ成分］
ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニール）チタニウム２．００部と２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン７．００部との混合物
［重合禁止剤］
メチルハイドロキノン
［溶剤］
ブチルカルビトールアセテート
【００２４】
（実施例２）（感光性組成物Ｊ２）
実施例１におけるＦ成分として、下記Ｆ成分を使用した以外は実施例１と同様にして本発明の感光性組成物を調製した。
［Ｆ成分］
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン７．００部とビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）２．００部との混合物。
【００２５】
（実施例３）（感光性組成物Ｊ３）
実施例１におけるＦ成分として、下記Ｆ成分を使用した以外は実施例１と同様にして本発明の感光性組成物を調製した。
［Ｆ成分］
ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム２．００部とビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）７．００部との混合物。
【００２６】
（比較例１）（感光性組成物Ｋ１）
実施例１におけるＦ成分として、下記Ｆ成分を使用した以外は実施例１と同様にして比較例の感光性組成物を調製した。
［Ｆ成分］
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン９．００部
【００２７】
（比較例２）（感光性組成物Ｋ２）
実施例１におけるＡ成分として、ウレタンアクリレートオリゴマー４．００部、Ｂ成分として２−アクリロイルオキシエチルテレフタル酸８．００部およびＦ成分として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン７．００部とビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）２．００部との混合物。
【００２８】
（比較例３）（感光性組成物Ｋ３）
実施例１におけるＡ成分を１２．００部使用し、Ｂ成分を使用せず、Ｆ成分として下記Ｆ成分を使用した以外は実施例１と同様にして比較例の感光性組成物を調製した。
［Ｆ成分］
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン９．００部
【００２９】
上記で得られた実施例および比較例の各々の感光性組成物を、ガラス基板上に２９０メッシュスクリーン版を使用してベタ印刷にて５〜７μｍ（乾燥厚み）に塗布し、その後、１００℃にて１５分間熱風乾燥して塗膜を形成した。次に、ブラックマトリックス用パターンを有するマスクを介して密着法にて、出力５．０ｍＷ／ｃｍ2の高圧水銀灯にて３００ｍＪ／ｃｍ2を照射し、露光した。露光後、Ｎａ2ＣＯ3０．５％水溶液にて、スプレイ圧３Ｋｇ・ｆにてスプレイ現像した。各々の塗膜の乾燥後の表面粘着性および現像後の現像性について下記の測定方法により評価した。
【００３０】
（表面粘着性）
乾燥後の各々の塗膜の指触乾燥およびマスク密着時の接着性を下記の基準にて判定した。評価結果を表１に示す。
◎：表面粘着性およびマスクへの接着性が認められない。
×：表面粘着性およびマスクへの接着性が認められる。
【００３１】
（現像性）
現像後のブラックマトリックスのパターンの再現性を顕微鏡にて測定し、下記の基準にて判定した。評価結果を表１に示す。
◎：現像時にパターンのはがれや流出が認められず、現像性良好であり、完全なパターンが形成されていた。
×：現像時にパターンのはがれや流出が認められ、完全なパターンが形成されていない。
【００３２】
（焼成後のパターン再現性）
現像後のブラックマトリックスを最高温度５００℃にて３０分間、トータル５時間焼成し、ガラス基板上のブラックマトリックスのパターンを顕微鏡にて測定し、パターン再現性を下記の基準にて判定した。評価結果を表１に示す。
◎：パターンにゆがみや著しい変形が認められない。
×：パターンにゆがみや著しい変形が認められる。
【００３３】
表１
0004043801.tif 000004
上記表１中の *1 、 *2 および−は、下記のことを表わす。
*1 ：現像時、現像液によってパターンが流出する。
*2 ：現像性が完全でなく、パターン形成が不可能。
−：現像性が不良で、焼成試験不可能。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の感光性組成物は、耐熱性顔料の添加量が多い場合でも、十分に光反応硬化（紫外線から可視光の波長領域にて）させることができ、塗膜の表面粘着性がなく、現像性や解像性に優れ、焼成後に外光反射防止性、高遮光性およびパターニング性に優れたブラックマトリックスの形成を可能とする。