(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩と、下記一般式（III）〜(VI)で示される化合物またはその塩からなる群より選ばれる１種以上の化合物またはその塩とを含有して成る反応染料混合物。
【化１】
0004192286.tif 000035
（Ｉ）
〔式中、Ｄは遊離酸の形で表すと、下記一般式（II）
【化２】
0004192286.tif 000036
（II）
（式中、Ｒ3は、置換されていてもよい低級アルキル基を表し、ｎは２または３を表し、ｍは、１または２を表す。）
で示される基を表し、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立に、水素原子または置換されていてもよい低級アルキル基を表し、Ｙは、置換されていてもよいフェニレンを表し、Ａは、置換されていてもよいフェニレン或いは、置換されていてもよく、又、炭素鎖がヘテロ原子で中断されていてもよい炭素数２〜６のアルキレンを表し、Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
【化３】
0004192286.tif 000037
（III）
〔式中、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ1およびＺ2はビニル又は―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ'を表すが、少なくとも一方はビニルであり、Ｚ'はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
【化４】
0004192286.tif 000038
（IV）
〔式中、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ3およびＺ4は、一方が―ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨであり、他方はビニルまたは―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ"を表し、Ｚ”はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
【化５】
0004192286.tif 000039
（V）
〔式中、Ｄ、Ｒ2及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ5は―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ＊、ビニルまたは―ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表し、Ｚ＊はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ1は、フルオロ、クロロまたは水酸基を表す。但し、Ｘ1が水酸基である場合、Ｚ5が―ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨであることはない。〕
【化６】
0004192286.tif 000040
（VI）
〔式中、Ｄは前記の意味を表し、Ｘ2は、フルオロ、クロロ、水酸基または−ＮＲ2−Ａ−ＳＯ２−Ｚ6を表し、Ｒ2及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ6は、―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ0またはビニルを表し、Ｚ0はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
【請求項２】
一般式（I）で示される化合物又はその塩が、反応染料混合物の100重量部に対して、６０〜９９重量部含有される請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
Ｒ3が、メチルである請求項１又は２に記載の混合物。
【請求項４】
Ａが、置換されていてもよいフェニレンである請求項１〜３のいずれかに記載の混合物。
【請求項５】
Ａが、置換されていてもよく、又、炭素鎖がヘテロ原子で中断されていてもよい炭素数２〜６のアルキレンである請求項１〜３のいずれかに記載の混合物。
【請求項６】
Ａが、エチレンまたはトリメチレンである請求項１〜３又は５のいずれかに記載の混合物。
【請求項７】
Ｚ、Ｚ'、Ｚ"、Ｚ＊及びＺ0が、硫酸エステル基またはクロロである請求項１〜６のいずれかに記載の混合物。
【請求項８】
ｎが、３である請求項１〜７のいずれかに記載の混合物。
【請求項９】
一般式（I）で示される化合物又はその塩の100重量部に対して、一般式（III）及び（IV）で示される化合物又はその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物又はその塩が５〜４０重量部含有される請求項１〜８のいずれかに記載の混合物。
【請求項１０】
一般式（I）で示される化合物又はその塩の100重量部に対して、それぞれ、一般式（III）及び（IV）で示される化合物又はその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物又はその塩が２〜４０重量部、一般式（V）で示される化合物又はその塩が２〜１０重量部、一般式（VI）で示される化合物又はその塩が２〜１０重量部含有される請求項１〜８のいずれかに記載の混合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の混合物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黄色系の反応染料混合物及びその適用に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から種々の反応染料及びその組成物が知られており、セルロース系繊維材料の染色又は捺染の分野に広く使用されている。しかしながら、それらの反応染料及びその組成物を用いて繊維材料を染色又は捺染しても、現在の高い要求水準に比し、染色性能（吸尽特性、溶解性、均染性、固着率、ビルドアップ性、アルカリ浴安定性、及び未固着染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ等）において、特に、吸尽特性、溶解性、均染性、又はアルカリ浴安定性等において、十分満足することはないという問題がある。又、諸堅牢性（例えば、耐光堅牢性、耐汗堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸加水分解堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性、熱変色性、ホトトロピー性、及び繊維−染料の結合安定性等）を十分満足することはないという問題があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
このような状況下、本発明者らは、セルロース系繊維材料の染色又は捺染処理において、染色性能、特に、吸尽特性、溶解性、均染性及びアルカリ浴安定性に優れ、且つ、諸堅牢性の良好な染色物又は捺染物を与えることができる反応染料混合物を開発すべく鋭意検討した結果、モノアゾ系の色素母体とトリアジン環が直接結合され、該トリアジン環にビニルスルホン系反応基を2個有する特定のモノアゾ化合物と、他のモノアゾおよびビスアゾ化合物群から選ばれる1種以上の特定の化合物を含有して成る混合物が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成した。
【０００４】
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩と、下記一般式（III）〜(VI)で示される化合物またはその塩からなる群より選ばれる１種以上の化合物またはその塩とを含有して成る反応染料混合物である。
【０００５】
【化７】
0004192286.tif 000002
【０００６】
（Ｉ）
【０００７】
〔式中、Ｄは遊離酸の形で表すと、下記一般式（II）
【０００８】
【化８】
0004192286.tif 000003
【０００９】
（II）
（式中、Ｒ3は、置換されていてもよい低級アルキル基を表し、ｎは２または３を表し、ｍは、１または２を表す。）
で示される基を表し、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立に、水素原子または置換されていてもよい低級アルキル基を表し、Ｙは、置換されていてもよいフェニレンを表し、Ａは、置換されていてもよいフェニレン或いは、置換されていてもよく、又、炭素鎖がヘテロ原子で中断されていてもよい炭素数２〜６のアルキレンを表し、Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
【００１０】
【化９】
0004192286.tif 000004
【００１１】
（III）
〔式中、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ1およびＺ2はビニル又は―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ'を表すが、少なくとも一方はビニルであり、Ｚ'はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
【００１２】
【化１０】
0004192286.tif 000005
【００１３】
（IV）
〔式中、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ3およびＺ4は、一方が―ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨであり、他方はビニルまたは―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ"を表し、Ｚ”はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
【００１４】
【化１１】
0004192286.tif 000006
【００１５】
（V）
〔式中、Ｄ、Ｒ2及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ5は―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ＊、ビニルまたは―ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表し、Ｚ＊はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ1は、フルオロ、クロロまたは水酸基を表す。但し、Ｘ1が水酸基である場合、Ｚ5が―ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨであることはない。〕
【００１６】
【化１２】
0004192286.tif 000007
【００１７】
（VI）
〔式中、Ｄは前記の意味を表し、Ｘ2は、フルオロ、クロロ、水酸基または−ＮＲ2−Ａ−ＳＯ２−Ｚ6を表し、Ｒ2及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｚ6は、―ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ0またはビニルを表し、Ｚ0はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明における反応染料混合物は、前記式（Ｉ）で示される化合物又はその塩、及び、前記式(III)〜(VI)で示される化合物又はその塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の化合物又はその塩を含有するものであるが、式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、水素原子または置換されていても良い低級アルキル基を表す。
かかる低級アルキル基の具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基を挙げることができ、その置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルキル（炭素数１〜４）オキシ基、ハロゲノ基、カルボキシル基、アルキル（炭素数１〜４）カルボニル基、アルキル（炭素数１〜４）オキシカルボニル基、アルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシ基、およびスルホ基等を挙げることができる。
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２における置換されていても良い低級アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチ、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチル等を挙げることができる。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２としては、中でも、水素原子、メチル又はエチルが好ましい。
【００２１】
本発明において用いられる化合物（Ｉ）及び（III）〜(VI)において、Ｄは前記の式（II）で示される基を表すが、該式中のＲ３は置換されていても良い低級アルキル基を表す。
かかるアルキル基としては、上記Ｒ１、Ｒ２において例示したものと同様の、置換されていても良い炭素数１〜４のアルキル基を挙げることができる。
【００２２】
Ｒ３としては、メチル又はエチルが好ましく、殊にメチルがより好ましい。
【００２３】
化合物（Ｉ）及び(III)〜(IV)において、Ｙは、置換されていても良いフェニレンを表すが、その置換基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキル基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基またはスルホ基等を挙げることができ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、２−ヒドロキシエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチル等を挙げることができる。
【００２４】
Ｙとしては、無置換のフェニレン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレンが好ましい。
【００２５】
化合物（Ｉ）及び（III）〜（Ｖ）、並びに式(VI)中のＸ２の定義において、Ａは、置換されていても良いフェニレンまたは、置換されていてもよく、又、炭素鎖がヘテロ原子で中断されていても良い炭素数２〜６のアルキレンを表す。
かかる置換されていても良いフェニレンとしては、上記Ｙにおいて例示したものと同様の、置換されていても良いフェニレンを挙げることができ、中でも好ましいものとしては、無置換のフェニレン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレンを挙げることができる。
又、前記の炭素数２〜６のアルキレンの具体例としては、エチレン、トリメチレン、メチルエチレン、テトラメチレンまたはエチレンオキシエチレン等を挙げることができ、中でも好ましいものとしては、エチレンまたはトリメチレンを挙げることができる。
【００２６】
化合物（Ｉ）、（III）及び（IV）におけるＹとＡの好ましい組み合わせとしては、Ｙが無置換のフェニレン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレンである時、Ａは無置換のフェニレン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレン或いはエチレンまたはトリメチレンであり、特に好ましい組み合わせとしては、Ｙが無置換のフェニレン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレンである時、Ａはエチレンまたはトリメチレンである。
【００２７】
化合物（Ｉ）、化合物（III）中のＺ１及びＺ２、化合物（ＩＶ）中のＺ３及びＺ４、化合物（V）中のＺ５、並びに、式(VI)のＸ２におけるＺ６の各定義において、Ｚ、Ｚ'、Ｚ"、Ｚ＊及びＺ0は、それぞれ、アルカリの作用で脱離する基を表すが、該脱離基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル及び酢酸エステル等の基や、ハロゲノなどを挙げることができる。中でも、硫酸エステル基及びクロロが好ましい。
【００２８】
本発明において用いられる化合物（Ｉ）及び（III）〜(VI)は、遊離酸の形であっても、その塩の形であっても、又、それらの混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物であり、中でもソーダ塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物が好ましい。
【００２９】
化合物（Ｉ）の製造方法は特に限定されないが、例えば、次のようにして製造することができる。
即ち、下記一般式(II')
【００３０】
【化１３】
0004192286.tif 000008
【００３１】
（II'）
〔式中、Ｒ３、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物と、下記一般式(VII)
【００３２】
Ｈ−ＮＲ２−Ａ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ              （VII）
〔式中、Ｒ２、ＡおよびＺは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物と、下記一般式（VIII）
Ｈ−ＮＲ１−Ｙ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ              （VIII）
〔式中、Ｒ１、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物を、２,  ４,  ６―トリクロロ―ｓ―トリアジンまたは２,  ４,  ６―トリフルオロ―ｓ―トリアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させることにより製造することができる。
【００３３】
２,  ４,  ６―トリクロロ―ｓ―トリアジンまたは２,  ４,  ６―トリフルオロ―ｓ―トリアジンとの縮合反応において、その順序は特に制限されるものではなく、また反応条件も特に制限されないが、一次的には温度―１０℃〜４０℃でｐＨ１〜９、二次的には温度０〜７０℃でｐＨ４〜１０、三次的には温度１０〜１００℃でｐＨ１〜８に調整しながら縮合させる。
【００３４】
一般式(II')  で示される化合物の製造方法も特に限定されないが、例えば、下記一般式(IX)
【００３５】
【化１４】
0004192286.tif 000009
【００３６】
（ＩＸ）
〔式中、ｎは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物をジアゾ化し、次いで、該ジアゾ化物を下記一般式(X)
【００３７】
【化１５】
0004192286.tif 000010
【００３８】
（Ｘ）
〔式中、Ｒ３およびｍは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物とジアゾカップリングを行うことにより、一般式(II')  の化合物を得ることができる。
【００３９】
一般式(IX)で示される化合物としては、例えば、２−アミノナフタレン−１，５−、３，６−、４，８−、５，７−又は６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−３，６，８又は４，６，８−トリスルホン酸等を挙げることができる。中でも、２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−３，６，８−又は４，６，８−トリスルホン酸が好ましく、とりわけ２−アミノナフタレン−４，６，８−トリスルホン酸が特に好ましい。
【００４０】
一般式(X)  で示される化合物としては、例えば、ｏ−メトキシアニリン、ｏ−エトキシアニリン、ｍ−メトキシアニリン、ｍ−エトキシアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、２，５−ジエトキシアニリンを挙げることができる。中でも、ｏ−メトキシアニリン、ｍ−メトキシアニリンまたは２，５−ジメトキシアニリンが好ましい。
【００４１】
一般式(II')  で示される化合物として、好ましくは、例えば
【００４２】
【化１６】
0004192286.tif 000011
【００４３】
等を挙げることができる。
【００４４】
その中でも特に好ましい例としては、
【００４５】
【化１７】
0004192286.tif 000012
【００４６】
等を挙げることができる。
一般式(VIII)  で示される化合物としては、例えば、
【００４７】
【化１８】
0004192286.tif 000013
【００４８】
等を挙げることができる。
【００４９】
又、一般式(VII)で示される化合物としては、一般式(VIII)  で示される化合物として上記した化合物の他、例えば、
【００５０】
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＳＯ３Ｈ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＳＯ３Ｈ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＳＯ３Ｈ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２Ｃｌ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２（ＣＨ２）２Ｃｌ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４ＳＯ２（ＣＨ２）２Ｃｌ
ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＳＯ３Ｈ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＳＯ３Ｈ
【００５１】
等が挙げられ、中でも、
【００５２】
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＳＯ３Ｈ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＳＯ３Ｈ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２Ｃｌ
が好ましい。
【００５３】
化合物（III）の製造方法は特に限定されないが、例えば、次のようにして製造することができる。
即ち、下記一般式(II')
【００５４】
【化１９】
0004192286.tif 000014
【００５５】
〔式中、Ｒ３、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物と、下記一般式(XI)
【００５６】
Ｈ−ＮＲ２−Ａ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ２              （XI）
〔式中、Ｒ２、ＡおよびＺ２は前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物と、下記一般式（XII）
【００５７】
Ｈ−ＮＲ１−Ｙ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１                    （XII）〔式中、Ｒ１、ＹおよびＺ１は前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物を、２,  ４,  ６―トリクロロ―ｓ―トリアジンまたは２,  ４,  ６―トリフルオロ―ｓ―トリアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させることにより製造することができる。
【００５８】
一般式(XII)  で示される化合物としては、例えば、一般式(VIII)  で示される化合物の他、例えば、
【００５９】
【化２０】
0004192286.tif 000015
【００６０】
等を挙げることができる。
【００６１】
又、一般式(XI)で示される化合物としては、一般式(VII)、(VIII)及び(XII)  で示される化合物として上記した化合物の他、例えば、
【００６２】
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
【００６３】
等を挙げることができる。
【００６４】
化合物（IV）の製造方法は特に限定されないが、例えば、次のようにして製造することができる。
即ち、下記一般式(II')
【００６５】
【化２１】
0004192286.tif 000016
【００６６】
〔式中、Ｒ３、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物と、下記一般式(XIII)
Ｈ−ＮＲ２−Ａ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ３              （XIII）
〔式中、Ｒ２、ＡおよびＺ３は前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物と、下記一般式（XIV）
【００６７】
Ｈ−ＮＲ１−Ｙ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ４                  （XIV）
〔式中、Ｒ１、ＹおよびＺ４は前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物を、２,  ４,  ６―トリクロロ―ｓ―トリアジンまたは２,  ４,  ６―トリフルオロ―ｓ―トリアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させることにより製造することができる。
【００６８】
一般式(XIV)  で示される化合物の具体例としては、一般式(VIII)及び(XII)  で示される化合物の他、例えば、
【００６９】
【化２２】
0004192286.tif 000017
【００７０】
等を挙げることができる。
【００７１】
一般式(XIII)で示される化合物としては、一般式(VII)、(VIII)、(XII)及び(XIV)  で示される化合物として上記した化合物の他、例えば、
【００７２】
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＨ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＨ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＨ
ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＨ
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２ＯＨ
等を挙げることができる。
【００７３】
化合物（V）の製造方法は特に限定されないが、例えば、次のようにして製造することができる。
即ち、下記一般式(II')
【００７４】
【化２３】
0004192286.tif 000018
【００７５】
〔式中、Ｒ３、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物と、下記一般式(XI)
【００７６】
Ｈ−ＮＲ２−Ａ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ５            （XV）
〔式中、Ｒ２、ＡおよびＺ５は前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物を、２,  ４,  ６―トリクロロ―ｓ―トリアジン、２,  ４,  ６―トリフルオロ―ｓ―トリアジン、２―ヒドロキシ―４,  ６―ジクロロ―ｓ―トリアジンまたは２―ヒドロキシ―４,  ６―ジフルオロ―ｓ―トリアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させることにより製造することができる。
【００７７】
化合物（VI）の製造方法は特に限定されないが、例えば、次のようにして製造することができる。
即ち、下記一般式(II')
【００７８】
【化２４】
0004192286.tif 000019
【００７９】
〔式中、Ｒ３、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物を、２,  ４,  ６―トリクロロ―ｓ―トリアジン、２,  ４,  ６―トリフルオロ―ｓ―トリアジン、２―ヒドロキシ―４,  ６―ジクロロ―ｓ―トリアジンまたは２―ヒドロキシ―４,  ６―ジフルオロ―ｓ―トリアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させるか、或いは、式（II'）の化合物と、下記一般式(XVI)
【００８０】
Ｈ−ＮＲ２−Ａ−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ６              （XVI）
〔式中、Ｒ２、ＡおよびＺ６は前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物を、２,  ４,  ６―トリクロロ―ｓ―トリアジン、２,  ４,  ６―トリフルオロ―ｓ―トリアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させることにより製造することができる。
【００８１】
本発明における反応染料混合物として、好ましくは、混合物中の一般式(I)で示される化合物又はその塩の割合が６０〜９９（より好ましくは６０〜９５）重量％であるものが挙げられる。
【００８２】
一般式（I）で示される化合物又はその塩の１００重量部に対して、一般式（III）及び（IV）で示される化合物又はその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物又はその塩の割合が５〜４０重量部含有される場合と、一般式（I）で示される化合物又はその塩の１００重量部に対して、一般式（III）及び（IV）で示される化合物又はその塩から選ばれる少なくとも１種の割合が２〜４０重量部、一般式（V）で示される化合物又はその塩の割合が２〜１０重量部及び一般式（VI）で示されるビスアゾ化合物又はその塩の割合が２〜１０重量部である場合が好ましい。
【００８３】
本発明の反応染料混合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基又は／及びアミド基を含有する繊維材料の染色及び捺染に使用できる。繊維材料は繊維基材の形で用いても、糸の形で用いても、又、混紡基材の形で用いてもよい。ヒドロキシ基を含有する繊維材料としては天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、例えば、セルロース繊維材料、その再生生成物、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。セルロース繊維材料としては、木綿、その他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。再生セルロース繊維としては、例えばビスコース・ステープル、フィラメントビスコースを挙げることができる。又、カルボンアミド基繊維材料としては、例えば合成及び天然のポリアミド、ポリウレタン、特に繊維の形で、例えば羊毛、その他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド-  ６,  ６、ポリアミド-  ６、ポリアミド-  １１、ポリアミド-
４を挙げることができる。
【００８４】
本発明の反応染料混合物は、上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染できる。
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合は、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度で染色することができる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分割して添加してもよい。
パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合は、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。
セルロース繊維に対して捺染を行う場合は、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施できる。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤及び／又は分散剤と併用して用いることができる。
本発明の反応染料混合物をセルロース繊維上に固定させるに適した酸結合剤も特に限定されないが、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。
又、本発明の反応染料混合物を用いて、合成又は天然のポリアミド又はポリウレタン繊維を染色する場合は、例えば、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に中性、場合によりアルカリ性のｐＨ値に染浴のｐＨ値を変化させることによって行う方法等を挙げることができる。染色は、６０〜１２０℃の温度で行うことができ、又、染色時には、均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸、アミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物、ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等を用いることもできる。
【００８５】
本発明の反応染料混合物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix  、Sumifix  Supra  、Remazol  、Levafix  、Procion  、Cibacron、Basilen  、Drimarene  、Kayacion、Kayacelon  React  などの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭  56-9483号、特開昭56-15481号、特開昭  56-118976号、特開昭  56-128380号、特開昭  57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭  57-143360号、特開59-15451号、特開昭  58-191755号、特開昭59-96174号、特開昭  59-161463号、特開昭  60-6754号、特開昭  60-123559号、特開昭  60-229957号、特開昭  60-260654号、特開昭  61-126175号、特開昭  61-155469号、特開昭  61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭  63-225664号、特開平1-185370号、特開平  3-770号、特開平5-117538号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Reactive  Blue  19、C.I.Reactive  Black  5で表される染料等が例示される。
【００８６】
【発明の効果】
本発明の反応染料混合物は、染色又は捺染処理において、吸尽特性、溶解性、均染性に優れ、固着率が高く、優れたビルドアップ性を示し、特に濃色域でも高い固着率を示すビルドアップ性に優れたものである。
又、本発明の反応染料混合物は、染色時の温度変化や中性塩・酸結合剤の量の変動、染浴比の変動等による影響を受けにくく、これを用いて得た染色物及び捺染物は安定した品質を有しており、諸堅牢性が良好であり、フイックス処理時、樹脂加工時、マーセライズ加工時等における変色が小さく、保存中の塩基性物質との接触による変色も小さい。
【００８７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。例中、部および％は特記ない限り、各々重量部及び重量％を表す。
【００８８】
実施例１
遊離酸の形が、下記構造式（１）
【００８９】
【化２５】
0004192286.tif 000020
【００９０】
（１）
【００９１】
で示される化合物１００部と、遊離酸の形が下記構造式（２）
【００９２】
【化２６】
0004192286.tif 000021
【００９３】
（２）
【００９４】
で示される化合物２０部と、遊離酸の形が下記構造式（３）
【００９５】
【化２７】
0004192286.tif 000022
【００９６】
（３）
【００９７】
で示される化合物２０部と、遊離酸の形が下記構造式（４）
【００９８】
【化２８】
0004192286.tif 000023
【００９９】
（４）
で示される化合物５部と、遊離酸の形が下記構造式（５）
【０１００】
【化２９】
0004192286.tif 000024
【０１０１】
（５）
で示される化合物５部とを十分混合し、反応染料混合物を得た。この混合物0.1、0.3  及び0.6  部を、各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行った。水洗時、及びソーピング時において、染色排水の着色量はわずかであった。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤み黄色であり、反応染料組成物0.6  部を用いて得た染色物は、0.3  部を用いて得た染色物に比べて十分に濃く、又、反応染料組成物0.3  部を用いて得た染色物は、0.1  部を用いて得た染色物に比べて十分に濃いものであり、用いた反応染料組成物のビルドアップ性は良好であることがわかった。染色加工時において、吸尽特性、溶解性及び均染性は優れており、又、高い固着率を示した。又、得られた染色物の耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐塩素性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度はいずれも良好であり、熱変色性、ホトトロピー性及び保存安定性についても良好であった。
【０１０２】
実施例２
実施例１において、芒硝の使用量を１０部から４部に代える以外は、実施例１に準拠して染色を行った。得られた染色物は、各々、実施例１で得られた染色物と同等の品質を有していた。
【０１０３】
実施例３
実施例１〜２の各々において、染色の温度を６０℃から７０℃に代える以外は、実施例１〜２に準拠して染色を行った。得られた染色物は、各々、実施例１〜２で得られた染色物と同等の品質を有していた。
【０１０４】
実施例４
実施例１〜３の各々において、反応染料混合物0.1  、0.3  及び0.6  部を用いる際に、スルホン化度１１０％、平均重合度１．８のメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩0.06部を併用する以外は、実施例１〜３に準拠して染色を行った。得られた染色物は、各々、実施例１〜３で得られた染色物と同等の品質を有していた。
【０１０５】
実施例５
実施例１における反応染料混合物を用いて、それぞれ以下の組成をもつ色糊を作った。
【０１０６】
0004192286.tif 000025
【０１０７】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に各々印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、仕上げた。得られた捺染物は、いずれも均一で色の濃い中庸黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その全般的堅牢度及び保存安定性も良好であった。
【０１０８】
実施例６
実施例１における反応染料混合物３０部をそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却した。この染料溶液に、３２．５％苛性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げた。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い中庸黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及び保存安定性も良好であった。
【０１０９】
実施例７
実施例１における反応染料混合物２０部をそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却した。この染料溶液に、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、及び重炭酸ソーダ２０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして、染料を固着させた。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い中庸黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及び保存安定性も良好であった。
【０１１０】
実施例１〜７の各々において、用いる反応染料混合物中、上記構造式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）で示される化合物の各々を、表１〜９における第２欄の化合物及び第３欄の組成比に代える以外は、実施例１〜７に準拠して染色を行う。得られた染色物は、各々、木綿上で表１〜９における第４欄に示す色調を与え、いずれも実施例１〜７で得られた染色物と同等の品質を有している。
【０１１１】
【表１】
0004192286.tif 000026
【０１１２】
【表２】
0004192286.tif 000027
【０１１３】
【表３】
0004192286.tif 000028
【０１１４】
【表４】
0004192286.tif 000029
【０１１５】
【表５】
0004192286.tif 000030
【０１１６】
【表６】
0004192286.tif 000031
【０１１７】
【表７】
0004192286.tif 000032
【０１１８】
【表８】
0004192286.tif 000033
【０１１９】
【表９】
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