(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品、医薬部外品または医薬からなる外用組成物に配合するための微粉化複合体(P) であって、
該微粉化複合体(P) は、生理活性物質(A) を含む染液を用いると共に媒染剤またはタンニン酸の助けを借りて繊維(F) を染色した後、１５０μm 以下になるまで微粉化した微粉化物からなること、
前記繊維(F) が、絹、木綿、麻を少なくとも一部含む繊維であること、および、
前記生理活性物質(A) が、カテキン類、茶抽出物、ポリフェノール、サポニン、アントシアニン、アロイン、ベルベリン、グリチルリチン、ジンギベロール、アントラキノン配糖類、フラボノイド、アルカロイド、エルゴステロール、ベンゾキノン誘導体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の動植物に由来する生理活性物質であること、
を特徴とする外用組成物に配合するための微粉化複合体。
【請求項２】
請求項１の微粉化複合体を配合した化粧品、医薬部外品または医薬からなる外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品、医薬部外品または医薬からなる外用組成物に配合するための微粉化複合体に関するものである。また、その微粉化複合体を配合した外用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
茶に含まれるカテキン類は、抗酸化、抗突然変異、血小板凝集抑制、抗菌、抗ウイルス、虫歯予防、抗アレルギー、消臭などの生理作用を有し、食品酸化防止剤、抗菌剤、脱臭剤、抗虫歯剤などの用途に用いることができるとされている。たとえば、「月刊フードケミカル１９９１−９月号、１１０〜１１５頁」の１１４頁の表２を参照。
【０００３】
カテキン類の抗酸化作用は、カテキン類のフェノール性水酸基が、脂質の過酸化反応によって生ずるラジカルの連鎖反応を停止させることにより発揮される。この場合、カテキン類自らは最終的にはキノン型になる。たとえば、「月刊フードケミカル１９９１−９月号、１２７〜１３１頁」の１２７頁の「抗酸化効果のメカニズム」を参照。
【０００４】
「ポピュラーサイエンス、お茶の科学、株式会社裳華房発行、１９９２年６月１０日発行」の１８２〜１９９頁には、カテキン類は、老化を防ぐ抗酸化作用、抗菌・抗ウイルス作用、コレステロール量の調整作用、血圧上昇抑制作用、血糖降下作用、抗糖尿病作用、血小板凝集抑制作用、血栓形成予防作用、発ガン抑制作用、解毒作用などの生理作用を有することが示されている。
【０００５】
特開昭５９−２１６８１０号公報には、必須成分としてカテキン、エピカテキン等のタンニン画分中のカテキン化合物を配合した化粧料組成物につき開示がある。この公報の発明によれば、カテキン化合物の配合は、その抗酸化性を利用して化粧料の貯蔵性、保存性に貢献するのみならず、肌荒れ、しみ、そばかす、にきび、かゆみ、あせも、おしめかぶれの改善にも有効であるとされている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
カテキン類の持つ生理作用のうち、抗酸化作用、抗アレルギー作用、抗炎症作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用などの作用は、カテキン類の化粧料や医薬部外品としての用途を示唆している。その一例が、上述の特開昭５９−２１６８１０号公報に開示の化粧料組成物である。
【０００７】
しかしながら、カテキン類は種々の有用な生理作用を有するとは言っても、その抗酸化性からも理解できるように自身は酸化しやすい性質を有するので、カテキン類を配合した化粧料組成物自体は経時安定性を有していても、カテキン類の持つ種々の有用な生理作用のうち他の生理作用は、流通期間中や保存期間中にしだいに低下していくことを免れない。
【０００８】
抗酸化作用はビタミンＥなど他の物質によっても置換可能であるので、むしろカテキン類の持つ抗アレルギー作用、抗炎症作用、抗菌作用、抗ウイルス作用などの生理作用を生かすことが強く望まれる。
【０００９】
本発明者らは、草木染めの一つとして、茶カテキン等のカテキン類による繊維製品の染色につき鋭意研究を行っているが、カテキン類で染色した染色繊維製品にあっては、カテキン類が非常に安定化していることを見い出していた。
【００１０】
なお参考にまで述べると、茶の抽出物で染色した茶染めに関する出願としては、次のようなものがある。
・特開昭４９−４８９８１号公報：茶を混入させた溶液を加温した後、媒染剤を混和し、かつこの溶液中に下染加工を施した布地や糸を浸漬する染色方法。
・特開昭５４−３４０８１号公報：特定の褐色または黒色染料に対し、茶その他の渋（タンニン）を多量に含有する植物の煮出し液を混じ、その中にパーム、しゅろの繊維原料またはこれらにて製した縄綱等を入れて煮沸することにより褐色または黒色に着染する植物繊維染色法。
・特開昭５８−１１５１７８号公報：茶の煮出し液を２〜３日置いた後、上澄み液をとり、その液を生地上に引いた後、媒染剤をその上に引くことにより織物生地を茶染めする方法。
・特開平１−２４９７１３号公報：タンニン（ゲラインタンニン、カテキンタンニン等）と、水溶性亜鉛、銅、錫、マグネシウム、アルミニウム塩とからなる１液型または２液型の毛髪染色剤。
・特開平３−１９９８５号公報：碁石茶を水に浸して得た抽出液を被染色生地に刷毛等で塗り、乾燥後酢酸水溶液に浸漬し、１００℃以内の温度を維持して約３０分間放置し、乾燥後金属塩の水溶液に浸漬し５０〜６０℃の温度を維持して約３０分放置し、水洗後乾燥室にて１００℃以内の温度で約２５分間蒸し上げるようにした碁石茶による染色方法。
・特開平６−１７３１７６号公報：繊維製品を、タンニン酸処理→［吐酒石による固着処理］→［媒染剤を含む媒染液による媒染反応］→茶の抽出液を含む染液による染色反応、の諸工程を経て染色する茶染め繊維製品の製造法。［  ］内は任意工程。また上記工程において、媒染反応と染色反応とを媒染−染色液により同時に行う方法も示されている。
・特開平７−１４６２９０号公報：茶葉抽出物を含有する生体結合組織線維の電子顕微鏡観察用媒染剤。
【００１１】
本発明は、このような背景下において、外用組成物に配合するための微粉化複合体（殊に、生理活性物質の持つ生理活性作用、たとえば抗アレルギー作用、抗炎症作用、抗菌作用、抗ウイルス作用などの有用な生理活性作用が、長期にわたり安定して維持できる微粉化複合体）を提供すること、およびその微粉化複合体を配合した外用組成物を提供することを目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の外用組成物に配合するための微粉化複合体は、
化粧品、医薬部外品または医薬からなる外用組成物に配合するための微粉化複合体(P) であって、
該微粉化複合体(P) は、生理活性物質(A) を含む染液を用いると共に媒染剤またはタンニン酸の助けを借りて繊維(F) を染色した後、１５０μm 以下になるまで微粉化した微粉化物からなること、
前記繊維(F) が、絹、木綿、麻を少なくとも一部含む繊維であること、および、
前記生理活性物質(A) が、カテキン類、茶抽出物、ポリフェノール、サポニン、アントシアニン、アロイン、ベルベリン、グリチルリチン、ジンギベロール、アントラキノン配糖類、フラボノイド、アルカロイド、エルゴステロール、ベンゾキノン誘導体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の動植物に由来する生理活性物質であること、
を特徴とするものである。
【００１３】
本発明の外用組成物は、上記の微粉化複合体を配合した化粧品、医薬部外品または医薬からなるものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１５】
〈微粉化複合体〉
本発明の外用組成物に配合するための微粉化複合体は、次の要件を全て満足するものである。
１．化粧品、医薬部外品または医薬からなる外用組成物に配合するための微粉化複合体(P) であること。
２．該微粉化複合体(P) は、生理活性物質(A) を含む染液を用いると共に媒染剤またはタンニン酸の助けを借りて繊維(F) を染色した後、１５０μm 以下になるまで微粉化した微粉化物からなること。
３．前記繊維(F) が、絹、木綿、麻を少なくとも一部含む繊維であること。
４．前記生理活性物質(A) が、カテキン類、茶抽出物、ポリフェノール、サポニン、アントシアニン、アロイン、ベルベリン、グリチルリチン、ジンギベロール、アントラキノン配糖類、フラボノイド、アルカロイド、エルゴステロール、ベンゾキノン誘導体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の動植物に由来する生理活性物質であること。
【００１６】
生理活性物質(A) としては、後の実施例に示したように、本発明においては次の群から選ばれた少なくとも１種の動植物に由来する生理活性物質、すなわち、カテキン類、茶抽出物、ポリフェノール、サポニン、アントシアニン、アロイン、ベルベリン、ジンギベロール、アントラキノン配糖類、フラボノイド、アルカロイド、エルゴステロール、ベンゾキノン誘導体が用いられる。
【００１７】
繊維(F) としては、絹、木綿または麻を少なくとも一部含む繊維が用いられる。これらの中では、それ自身が体に良いとされている絹が特に重要であり、木綿も重要であり、さらには麻も実用的である。絹、木綿または麻のほかに、他の天然繊維（羊毛等）、各種の化学繊維（ナイロン等）、再生または半合成の繊維（ビスコース、レーヨン、アセテート等）を併用しても差し支えない。繊維状であれば、紙や木を併用しても差し支えない。
【００１８】
染色対象物である繊維(F) の形態としては、原繊維、糸、パイル、綿状物、織布、編布、不織布、植毛布などがあげられ、これらの裁断品であっても差し支えない。
【００１９】
繊維(F) は、染色に先立ち、必要に応じ糊抜き、精練、漂白などを行っておく。
【００２０】
繊維(F) への生理活性物質(A) の染色操作は、生理活性物質(A) を含む染液を用いると共に媒染剤またはタンニン酸の助けを借りて繊維(F) を染色することにより行われる。染色に際しては、下地処理、助剤の使用、加熱処理、減圧または加圧、ｐＨ調整などの染着促進のための手段を講じることができる。
【００２１】
この染色操作は、
イ．繊維(F) を生理活性物質(A) を含む染液と接触させた後、媒染剤を含む媒染液と接触させる方法、
ロ．繊維(F) を、生理活性物質(A) および媒染剤の双方を含む染液兼用媒染液と接触させる方法、
が採用される。上記イの場合には染色反応と媒染反応とが逐次的に行われ、ロの場合には染色反応および媒染反応が同時に行われる。これらの方法によれば、染着性が良好で、自然感ある独特の色調を有し、多種の色調を得ることが可能であり、濃い染色とすることもでき、染色堅牢度も高い。
【００２２】
上記イ、ロの方法のほか、
ハ．繊維(F) をまずタンニン酸処理し、ついで上記イまたはロの方法を実施するか、
ニ．繊維(F) をまずタンニン酸処理し、ついで繊維(F) を生理活性物質(A) を含む染液と接触させる方法、
も採用できる。
【００２３】
そして、これらの方法により生理活性物質(A) が染色した繊維(F) を微粉化すれば、目的とする微粉化複合体を得ることができる。
【００２４】
生理活性物質(A) の中では特にカテキン類が重要であるので、以下においては主としてこのケースを例にとって、さらに詳細に説明することにする。
【００２５】
生理活性物質(A) のうちカテキン類としては、モノマー状のものやオリゴマー状のものが用いられる（テアフラビンも含まれる）。本発明において用いるカテキン類として重要性の高いものの一つは、カテキン類の濃度を高めた茶由来のカテキン製剤である。茶カテキンの主たる成分は、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、エピカテキン、エピカテキンガレートなどであるが、個々の成分に単離する必要はないので、これらの混合物からなる茶カテキンを濃厚に含む製剤（２０％品、３０％品、５０％品、６０％品、７０％品、８０％品、９０％品というように）をそのままあるいは稀釈して用いることができる。茶カテキン製剤は、たとえば、日研フード株式会社、株式会社伊藤園、太陽化学株式会社、三井農林株式会社などから市販されている。
【００２６】
茶の抽出物にもカテキン類は含まれている。この場合、その量はかなり少なく、夾雑物の割合も多いが、そのようなカテキン類も有効に用いることができる。というのは、茶抽出物のように精製の度合の小さいものの方が、かえって抗アレルギー効果がすぐれていることもあるからである。茶の抽出物としては、たとえば、一番茶・二番茶・三番茶の粉茶、深むし、かぶせなどの茶の抽出物があげられる。これら緑茶のほか、紅茶やウーロン茶の抽出物も用いることができる。
【００２７】
カテキン類は、阿仙薬をはじめ茶以外の多種の植物にも含まれているので、それらの植物由来のカテキン類を用いることもできる。
【００２８】
茶由来のカテキン類（茶カテキン製剤や茶の抽出物）、茶以外の植物由来のカテキン類は、必要に応じ適宜組み合わせて使用することもできる。
【００２９】
上記イ、ロの方法における染液としては、カテキン類と共にタンニン酸を含むものを用いることもできる。タンニン酸としては、市販の精製されたタンニン酸を用いることができ、また五倍子、没食子などタンニン酸を多量に含む高タンニン酸含有天然植物の抽出物またはその半精製物をそのまま用いることもできる。
【００３０】
繊維(F) をカテキン類を含む染液と接触させるときの条件については、浴比は繊維(F) の重量に対したとえば７〜１００倍程度、浴温は５０℃〜沸騰温度、処理時間は１０分〜３時間程度とするのが通常である。染液中のカテキン類の濃度は適宜に定められる。
【００３１】
上記イにおいては、繊維(F) をカテキン類（あるいはこれらとタンニン酸）を含む染液と接触させた後は、吐酒石（酒石酸アンチモンカリ）による固着を行うことなく、その繊維(F) を媒染剤を含む媒染液と接触させる。媒染剤の種類を選ぶことにより、種々の色調の染色繊維を得ることができる。なお吐酒石の使用は、粘膜刺激作用による肌への影響が無視しえないこと、染色コストが高くなることなどの問題点があるので避けるべきであり（名目的な量を使用する場合まで除外するわけではないが）、また本発明のようにカテキン類を用いるときは、吐酒石による固着工程を行うまでもない。
【００３２】
ここで媒染剤としては、カルシウム媒染剤（酢酸カルシウム、水酸化カルシウム等）、チタン媒染剤（有機酸のチタン塩）、アルミ媒染剤（酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ミョウバン、焼ミョウバン、カリミョウバン、市販のアルミ液等のアルミニウム塩）、鉄媒染剤（木酢酸鉄、硫酸第一鉄、硝酸鉄、酢酸第一鉄、木酢酸鉄等の鉄塩）、銀媒染剤（酢酸銀、硝酸銀等の銀塩）、銅媒染剤（銅塩）、スズ媒染剤（スズ塩）、亜鉛媒染剤（亜鉛塩）、クロム媒染剤（クロム塩）、コバルト媒染剤（コバルト塩）などがあげられる。ツバキ灰、サワフタギ灰、ヒサカキ灰、クヌギ灰、アカザ灰、早稲藁灰などの草木灰（木灰や藁灰）を用いることもできる。これらの草木灰は、アルミニウムイオンのほか、染色に有用な他の金属イオンやアルカリ物質を含んでいる。
【００３３】
媒染時の浴比は繊維(F) の重量に対したとえば７〜１００倍程度、浴温は常温ないし沸騰温度、処理時間は１０分〜１時間程度あるいはそれ以上とすることが多いが、必ずしもこの範囲に限定されない。
【００３４】
以上の工程終了後は、適宜ソーピング、水洗などの後処理を行ってから、自然乾燥または熱風乾燥する。
【００３５】
上記ロの方法においては、繊維(F) を、カテキン類（あるいはこれらとタンニン酸）および媒染剤の双方を含む染液兼用媒染液と接触させることにより、染色反応および媒染反応を同時に行う。
【００３６】
上記ハ、ニの方法は、イ、ロの方法に準じて行えばよい。
【００３７】
これにより染色された繊維(F) が得られる。染色された繊維(F) へのトータル担持量は繊維(F) の重量増加分で知ることができ、通常はそのトータル担持量を 0.1〜２０重量％程度、好ましくは
0.2〜１０重量％程度、さらに好ましくは 0.3〜５重量％程度に設定することが多い。カテキン類の担持量はそのトータル担持量の 0.1〜９０重量％程度となる。ただし、必ずしもこれらの範囲に厳密に限定されるものではない。
【００３８】
上述のようにして染色された繊維(F) を得た後は、これを細かく裁断した後（もとの繊維(F) が裁断品でない場合）、たとえばボールミルを用いて微粉化する。この場合、ボールミル中でのアルミナボールによる粉砕をエタノールなどの低級アルコールの存在下に湿式で行うことが好ましい。微粉化は１５０μm 以下（１００メッシュ篩下）になるまで行うことが必要であり、好ましくは１０５μm 以下（１５０メッシュ篩下）、さらに好ましくは７５μm 以下（２００メッシュ篩下）となるまで行うことが望ましい。すなわち、細かければ細かいほど好ましい。これにより、目的とする生理活性物質が得られる。
【００３９】
〈外用組成物〉
カテキン類などの生理活性物質(A) が染着された繊維(F) の微粉化物からなる微粉化複合体(P) を、化粧品、医薬部外品または医薬の製品またはそれらの製品の製造工程の任意の段階で配合することにより、外用組成物が調製される。この外用組成物中には、オウバク、ウコン、クジン、ヨモギ、トウキ、シコン、ジオウ、ヘチマをはじめとする種々の漢方生薬の粉末やエキスや、抗ヒスタミン剤などの薬効成分を添加することも好ましい。
【００４０】
上記のうち化粧品としては、洗浄料（石けん、ボディ洗浄料、クレンジングクリーム等）、化粧水、クリーム（バニシングクリーム、中性クリーム、コールドクリーム等）、乳液、パック、白粉、ファウンデーション、口紅、爪用化粧料、目の化粧料（アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨等）、日やけ止め・サンタン化粧料、防臭化粧料、浴用化粧料、毛髪化粧料、ひげそり用化粧料、歯磨などがあげられる。また医薬部外品や医薬としては、各種軟膏などがあげられる。これらの中では、クリーム類や各種軟膏など、粘稠な外用組成物が特に重要である。
【００４１】
外用組成物に占める上記微粉化複合体(P) の配合量については、特に限定はないものの、たとえば 0.1〜３０重量％、通常は 0.2〜２５重量％、殊に 0.5〜２０重量％とすることが多い。
【００４２】
〈作用〉
本発明の微粉化複合体にあっては、特定の生理活性物質(A) が繊維(F) に染色されているため、極めて安定であり、しかも生理活性物質(A) の持つ有用な生理作用は損なわれない。そして微粉化物としたため外用組成物の調製が可能となる上、表面積が極めて大きくなるので、その作用効果がすぐれたものとなっている。
【００４３】
そのため、この微粉化複合体を配合した化粧品、医薬部外品または医薬からなる本発明の外用組成物は、その流通期間および保存期間を通じて安定であり、かつ生理活性物質(A) の持つ種々の有用な生理活性作用（たとえば生理活性物質(A) がカテキン類であれば、抗アレルギー作用、抗炎症作用、抗菌作用、抗ウイルス作用）を効果的に発揮させることができる。粘膜刺激性が小さいという利点もある。
【００４４】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
【００４５】
〈微粉化複合体の製造〉
実施例１
絹生地１００ｇを水１２００ml（浴比１：１２）中に投入し、撹拌しながら９０℃まで加温し、この温度で約１０分間撹拌処理した後、水洗、脱水を行った。
【００４６】
カテキン類の一例として、エピガロカテキン約５７重量％、エピガロカテキンガレート約１４重量％を含み、総ポリフェノールが９０重量％以上の市販の粉末状の茶カテキン製剤を準備した。
【００４７】
水中に上記の茶カテキン製剤１０ｇ（１０％ owf）を加え、さらに若干の水を加えて全体を１２００ml（浴比１：１２）にして処理液を調製し、この処理液に絹生地を投入し、約８０℃まで加温してから約３０分間撹拌処理し、ついで温調を切ってから６０分間撹拌処理を続けた後、水洗、脱水を行った。
【００４８】
酢酸カルシウムを水に添加して５％水溶液とした後、この酢酸カルシウム水溶液に上記処理後の絹生地１００ｇを投入し（浴比１：１２）、約１０分間なじませてから約９０℃まで昇温し、この温度で約３０分撹拌処理した後、水洗、脱水、乾燥を行った。
【００４９】
これにより、淡黄色の茶カテキン染色絹生地が得られた。原料絹生地に対する重量増（１００×［生地加工後乾燥重量−生地乾燥重量］／［生地乾燥重量］）は 2.0重量％であった（乾燥は１０５℃で３時間以上）。得られた染色絹布は、染着性が良好で、染色堅牢度も高かった。
【００５０】
このようにして得た染色絹布を、予め細かく裁断した後、ボールミル中にてエタノール５００mlとアルミナボール１kgと共に２４時間回転させることにより粉砕した。この湿式粉砕により得られた懸濁液を約１０分間静置してから、７５μm の試験篩を用いて分級した。７５μm 以上の粗繊維Ｆ1 は、６時間以上真空乾燥してから、再度ボールミルによる粉砕に供した。一方、試験篩を通過した懸濁液は、これを吸引ろ過し、ろ紙上の残渣を６時間以上真空乾燥し、微粉化繊維Ｆ2 を得た。ろ液については、ろ液中の溶媒の大半をエバポレーターにて約６０℃で減圧留去し、残留物に残存する溶媒を約１００℃で加熱乾燥により除去し、ついで１２時間以上真空乾燥して微粉化繊維Ｆ3 を得た。Ｆ2 およびＦ3 を合して、微粉化物からなる複合体を得た。
【００５１】
実施例２
絹生地を水中に投入し、撹拌しながら９０℃まで加温し、この温度で約１０分間撹拌処理した後、水洗、脱水を行った。
【００５２】
水２０００ml中に粉茶２００ｇを入れ、約５分間浸漬した後、温度２０〜２５℃にて５〜１５分間撹拌し、一昼夜置いた。翌日ろ過を行い、茶葉抽出液を得た。
【００５３】
この茶葉抽出液２０００ｇ（２００％ owf）に実施例１の茶カテキン製剤５ｇ（５％ owf）を加えて処理液を調製し、この処理液に絹生地を投入して、以下実施例１と同様にして処理を行った後、水洗、脱水を行った。
【００５４】
酢酸カルシウムを水に添加して５％水溶液とした後、この酢酸カルシウム水溶液に上記処理後の絹生地１００ｇを投入し（浴比１：１２）、約１０分間なじませてから約９０℃まで昇温し、この温度で約３０分撹拌処理した後、水洗、脱水、乾燥を行った。
【００５５】
これにより、淡黄色の茶カテキン染色絹生地が得られた。原料絹生地に対する重量増は 1.6重量％であった。得られた染色絹布は、染着性が良好で、染色堅牢度も高かった。
【００５６】
このようにして得た染色絹布を、細かく裁断した後、実施例１の場合と同様にしてボールミル中にて湿式粉砕を行うことにより微粉砕した。これにより、微粉化物からなる複合体が得られた。
【００５７】
実施例３
絹生地を水中に投入し、撹拌しながら９０℃まで加温し、この温度で約１０分間撹拌処理した後、水洗、脱水を行った。
【００５８】
水中に大日本製薬株式会社製の特製タンニン酸５ｇ（５％ owf）および総ポリフェノールが約３０重量％の茶カテキン製剤１０ｇ（１０％ owf）を加え、さらに若干の水を加えて全体を１２００mlにして処理液を調製し、この処理液に絹生地を投入して、以下実施例１と同様にして処理を行った後、水洗、脱水を行った。
【００５９】
酢酸カルシウムを水に添加して５％水溶液とした後、この酢酸カルシウム水溶液に上記処理後の絹生地１００ｇを投入し（浴比１：１２）、約１０分間なじませてから約９０℃まで昇温し、この温度で約３０分撹拌処理した後、水洗、脱水、乾燥を行った。
【００６０】
これにより、淡黄色の茶カテキン染色絹生地が得られた。原料絹生地に対する重量増は 1.5重量％であった。得られた染色絹布は、染着性が良好で、染色堅牢度も高かった。
【００６１】
このようにして得た染色絹布を、細かく裁断した後、実施例１の場合と同様にしてボールミル中にて湿式粉砕を行うことにより微粉砕した。これにより、微粉化物からなる複合体が得られた。
【００６２】
〈抗菌活性１〉
実施例１〜３で得た微粉化物からなる複合体につき、真菌（水虫菌）に対する生育阻止率を求めた。結果を表１に示す。表１の染液条件のうち、Cat は茶カテキン製剤、Tea は茶葉抽出液、Tan は特製タンニン酸である。
【００６３】
【表１】

発育菌糸直径(mm)    １７日目の    染液条件 (%owf) 
７日目    17日目    阻止率 (%) Cat  Tea  Tan 
ブランク    32 75 -   -  -  - 
無加工品    30 67  10.7   -  -  - 
実施例１    26        36         52.0       10     -     -
実施例２    27        38         49.3        5   200     -
実施例３    29 48  36.0  10  -  5 
【００６４】
〈抗菌活性２〉
実施例１〜３で得た微粉化物からなる複合体につき、シェイクフラスコ法により、Staphylococcus aureus IFO 12732 に対する抗細菌活性を調べた。結果を表２に示す。
・当初菌数は 1.9×104 cells/ml。
・滅菌率（％）＝１００×（当初菌数−振とう後の菌数）／当初菌数。
【００６５】
【表２】

振とう後の菌数と滅菌率    
生菌数(cells/ml)  滅菌率(%) 
無加工布             1.8×104          5.3
空試験（液のみ）     1.8×104   5.3 
実施例１                 0           100
実施例２                 0           100
実施例３                 0  100 
【００６６】
〈抗菌活性３〉
実施例１〜３で得た微粉化物からなる複合体につき、菌数測定法により黄色葡萄状球菌Staphylococcus aureus IFO 6538P に対する抗細菌活性を調べた。すなわち、滅菌試料布に試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中で３７℃で１８時間培養後の生菌数を計測し、植菌数に対する増減値を求めた。結果を下記および表３に示す。なお無加工布は標準綿布を使用した。
・植物菌数(A) は 1.6×105 、log A は 5.2
・無加工布菌数(B) は 3.8×108 、log B は 8.6
・log B - log A = 3.4 > 2 （試験は有効）
・増減値 = log C - log A
・増減値差 = (log B - log A) - (log C - log A)
【００６７】
【表３】

菌数 log C    増減値    増減値差
実施例１        4.5        -0.7        4.1
実施例２        3.8        -1.4        4.8
実施例３        3.4   -1.8   5.2 
【００６８】
実施例４
水２０００ml中に粉茶２０ｇを入れ、約５分間浸漬した後、温度２０〜２５℃にて５〜１５分間撹拌し、一昼夜置いた。翌日ろ過を行い、茶葉抽出液を得た。
【００６９】
この茶葉抽出液２０００ｇ（２０％ owf）からなる処理液に絹生地を投入して、以下実施例１と同様にして処理を行った後、水洗、脱水を行った。
【００７０】
酢酸カルシウムを水に添加して５％水溶液とした後、この酢酸カルシウム水溶液に上記処理後の絹生地１００ｇを投入し（浴比１：１２）、約１０分間なじませてから約９０℃まで昇温し、この温度で約３０分撹拌処理した後、水洗、脱水、乾燥を行った。
【００７１】
これにより、淡黄色の茶カテキン染色絹生地が得られた。原料絹生地に対する重量増は 1.9重量％であった。得られた染色絹布は、染着性が良好で、染色堅牢度も高かった。
【００７２】
このようにして得た染色絹布を、細かく裁断した後、実施例１の場合と同様にしてボールミル中にて湿式粉砕を行うことにより微粉砕した。これにより、微粉化物からなる複合体が得られた。
【００７３】
実施例５（参考例）
実施例１において、媒染工程のみを省略した。これにより、茶カテキン染色絹生地が得られた。原料絹生地に対する重量増は 0.8重量％であった。この染色絹布を細かく裁断した後、実施例１の場合と同様にしてボールミル中にて湿式粉砕を行うことにより微粉砕した。これにより、微粉化物からなる複合体が得られた。
【００７４】
〈外用組成物の調製例１〉
バニシングクリームの標準的な処方に従い、ステアリン酸１０％、ステアリルアルコール４％、ステアリン酸ブチル８％、グリセリルモノステアレート２％、プロピレングリコール１０％、苛性カリ0.2％、精製水６２％、香料 0.8％、実施例１〜５の微粉化複合体３％からなるクリームを調製した。なおクリームの調製に際しては、精製水にプロピレングリコールと苛性カリとを加えて溶解し、加熱して７０℃に保ち、そこに他の成分を混合し、しばらく撹拌してから、ホモミキサーで均一に乳化し、ついで冷却する方法を採用した。官能試験では、実施例１〜３の微粉化複合体を添加した場合が特に有用であり、実施例４〜５の微粉化複合体を添加した場合がそれに準じた。
【００７５】
〈外用組成物の調製例２〉
市販のかゆみ止め軟膏に実施例１〜５の微粉化複合体を５％添加し、よく混練した。官能試験の結果は調製例１の場合と同様であった。
【００７６】
〈外用組成物の調製例３〉
市販のパック液に実施例１〜５の微粉化複合体を２％添加し、よく混練した。官能試験の結果は調製例１の場合と同様であった。
【００７７】
〈生理活性物質の製造〉
実施例６
綿生地１００ｇを水１２００ml（浴比１：１２）中に投入し、撹拌しながら９０℃まで加温し、この温度で約１０分間撹拌処理した後、水洗、脱水を行った。
【００７８】
水２０００ml中に粉茶２００ｇを入れ、約５分間浸漬した後、温度２０〜２５℃にて５〜１５分間撹拌し、一昼夜置いた。翌日ろ過を行い、茶葉抽出液を得た。
【００７９】
この茶葉抽出液に水を加えて全体を２０００mlにして処理液を調製し、この処理液に綿生地を投入して、以下実施例１と同様にして処理を行った後、水洗、脱水を行った。
【００８０】
酢酸銅を水に添加して５％水溶液とした後、この酢酸銅水溶液に上記処理後の絹生地１００ｇを投入し（浴比１：１２）、約１０分間なじませてから約８５℃まで昇温し、この温度で約３０分撹拌処理した後、水洗、脱水、乾燥を行った。
【００８１】
これにより、茶褐色の茶カテキン染色綿生地が得られた。原料綿生地に対する重量増は 1.6重量％であった。得られた染色綿布は、染着性が良好で、染色堅牢度も高かった。
【００８２】
このようにして得た染色綿布を、細かく裁断した後、実施例１の場合と同様にしてボールミル中にて湿式粉砕を行うことにより微粉砕した。これにより、微粉化物からなる複合体が得られた。
【００８３】
実施例７
綿生地１００ｇを水１２００ml（浴比１：１２）中に投入し、撹拌しながら９０℃まで加温し、この温度で約１０分間撹拌処理した後、水洗、脱水を行った。
【００８４】
カテキン類の一例として、総ポリフェノールが約３０重量％の市販の粉末状の茶カテキン製剤を準備した。
【００８５】
水中に上記の茶カテキン製剤１０ｇ（１０％ owf）を加え、さらに若干の水を加えて全体を１２００ml（浴比１：１２）にして処理液を調製し、この処理液に綿生地を投入し、約８０℃まで加温してから約３０分間撹拌処理し、ついで温調を切ってから６０分間撹拌処理を続けた後、水洗、脱水を行った。
【００８６】
酢酸銅を水に添加して５％水溶液とした後、この酢酸銅水溶液に上記処理後の綿生地１００ｇを投入し（浴比１：１２）、約１０分間なじませてから約９０℃まで昇温し、この温度で約３０分撹拌処理した後、水洗、脱水、乾燥を行った。
【００８７】
これにより、茶褐色の茶カテキン染色綿生地が得られた。原料綿生地に対する重量増は 1.3重量％であった。得られた染色綿布は、染着性が良好で、染色堅牢度も高かった。
【００８８】
このようにして得た染色綿布を、細かく裁断した後、実施例１の場合と同様にしてボールミル中にて湿式粉砕を行うことにより微粉砕した。これにより、微粉化物からなる複合体が得られた。
【００８９】
〈外用組成物の調製例４〉
ステアリルアルコール３ｇ、サラシミツロウ８ｇ、白色ワセリン８６ｇを水浴場で加温し、混合した。これにコレステロール３ｇを加えて完全に溶けるまで混ぜた後、加温を止め、固まるまでよく混ぜて親水ワセリンとした。
【００９０】
少量の精製水（２０％軟膏に対しては 1.5ml、１０％および１％軟膏に対しては 0.5ml）を加えてよく混合した被験試料を、親水ワセリン１ｇ中にそれぞれ２０％、１％宛加えて混合した。これに白色ワセリンを少量ずつ加えながら混合し、全量を５ｇとした。被験試料としては、実施例６または７の複合体を用いた。対照のための被験試料としては、酢酸ヒドロコルチゾンを用いた。
【００９１】
〈感作および誘発抗原の調製〉
ピクリルクロライド７ｇを１００mlのエタノールに溶解し、感作用抗原とした。またピクリルクロライド１ｇを１００mlのオリーブ油に溶解し、誘発用抗原とした。
【００９２】
〈動物実験〉
１．感作誘導期に対する作用の検討
６週齢のｄｄｙ系雄性マウスを１群８匹として使用した。まずマウスの腹部の毛をカミソリで２５mm×２０mmの広さに刈った。その翌日、感作抗原 0.1mlを剃毛部に塗布し、被験試料軟膏４０mgを両耳介の表裏に塗布した。翌日より、被験試料軟膏４０mgを同様に１日１回両耳介の表裏に連続４日間塗布した。最終塗布の２４時間後、耳介の厚さをノギスで測定し、直ちに両耳介の表裏に誘発用抗原を0.02ml塗布し、一次誘発を行った。その２４時間後に耳介の厚さを再び測定し、誘発前の厚さを差し引いて腫脹度を算出し、被験試料の効果を判定した。
【００９３】
一次誘発にて充分に感作が成立しているマウス（耳の腫脹が有意に認められたもの）を選別し、一次誘発の４日後に再び感作抗原 0.1mlを腹部に塗布感作し、被験試料軟膏４０mgを両耳介の表裏に塗布した。翌日より、被験試料軟膏４０mgを同様に１日１回両耳介の表裏に連続４日間塗布した。さらにその２４時間後に耳介の厚さを測定し、両耳介の表裏に誘発用抗原を0.02ml塗布し、二次誘発を行った。その２４時間後に再び耳介の厚さを測定し、誘発前の厚さを差し引いて腫脹度を算出し、被験試料の効果を判定した。
【００９４】
２．効果発現期に対する作用の検討
６週齢のｄｄｙ系雄性マウスを１群８匹として使用した。まずマウス腹部の毛をカミソリで２５mm×２０mmの広さに刈った。その翌日、感作抗原 0.1mlを剃毛部に塗布した。その６日後、耳介の厚さを測定し、直ちに両耳介の表裏に誘発用抗原を0.02ml塗布し、一次誘発を行った。その２４時間後に両耳介の厚さを再び測定し、誘発前の厚さを差し引いて腫脹度を算出し、充分に感作が成立しているマウスを選別した。一次誘発の４日後に、再び感作抗原 0.1mlを腹部に塗布した。さらにその６日後、耳介の厚さを測定し、両耳介の表裏に誘発用抗原を0.02ml塗布し、二次誘発を行った。二次誘発６時間後に両耳介に被験試料４０mgを塗布し、その１８時間後に再び耳介の厚さを測定し、誘発前の厚さを差し引いて腫脹度を算出し、被験試料の効果を判定した。
【００９５】
〈感作誘導期に対する複合体の効果〉
一次誘発に対する微粉化複合体の効果を図１に示す。実施例６の複合体１０％添加軟膏のみ有意の抑制効果が認められた。その効果は、１％酢酸ヒドロコルチゾン軟膏の約１／２であった。
【００９６】
二次誘発に対する微粉化複合体の効果を図２に示す。実施例６の微粉化複合体１０％および１％添加軟膏に有意の抑制効果が認められた。それらの効果は、１％酢酸ヒドロコルチゾン軟膏の約１／２であった。
【００９７】
〈効果発現期に対する微粉化複合体の効果〉
効果発現期に対する微粉化複合体の効果を図３に示す。実施例６の微粉化複合体１０％および１％添加軟膏および実施例７の微粉化複合体１０％添加軟膏に有意の抑制効果が認められた。それらの効果は、１％酢酸ヒドロコルチゾン軟膏の約１／３であった。
【００９８】
〈解析〉
本発明の複合体を１〜１０％添加した軟膏が、ピクリルクロライド誘発接触性皮膚炎（IV型アレルギー）を抑制することが、動物実験により確認された。
【００９９】
本発明の微粉化複合体の接触性皮膚炎に対する効果は、１％酢酸ヒドロコルチゾン軟膏に比しては弱いものであったが、両者の作用様式は類似していた。すなわち、共に感作誘導期と効果発現期を抑制した。
【０１００】
これらのことより、本発明の微粉化複合体には、接触性皮膚炎の発症を抑制する効果と、発症した接触性皮膚炎に対する治療効果との双方の効果が期待される。
【０１０１】
実施例８〜２１
生理活性物質として、シソ葉由来のアントシアニン（実施例８）、茶由来のサポニン（実施例９）、アロエ由来のアロイン（実施例１０）、チョウセンニンジン由来のサポニン（実施例１１）、ヘチマ由来のサポニン（実施例１２）、オウレン・オウバク由来のベルベリン（実施例１３）、甘草由来のグリチルリチン（実施例１４）、ショウキョウ由来のジンギベロール（実施例１５）、大黄由来のアントラキノン配糖体（実施例１６）、十薬由来のフラボノイド（実施例１７）、キワダ由来のベルベリン（実施例１８）、麻黄由来のアルカロイド（実施例１９）、霊芝由来のエルゴステロール（実施例２０）、モウソウチク由来のベンゾキノ誘導体（実施例２１）をそれぞれ高濃度に含む抽出液を用い、有機高分子材料として絹、綿または麻を用いたほかは、実施例２または６に準じて染色を行い、さらに微粉砕を行って、微粉化物からなる複合体を得た。これらの微粉化複合体を用いて軟膏を用いたときも、生理活性の点で好ましい結果が得られた。
【０１０２】
【発明の効果】
作用の項でも述べたように、本発明の微粉化複合体にあっては、特定の生理活性物質(A) が繊維(F) に染色されているため、極めて安定であり、しかも生理活性物質(A) の持つ有用な生理作用は損なわれない。そして微粉化物としたため外用組成物の調製が可能となる上、表面積が極めて大きくなるので、その作用効果がすぐれたものとなっている。
【０１０３】
そのため、この微粉化複合体を配合した化粧品、医薬部外品または医薬からなる本発明の外用組成物は、その流通期間および保存期間を通じて安定であり、かつ生理活性物質(A) の持つ種々の有用な生理活性作用（たとえば生理活性物質(A) がカテキン類であれば、抗アレルギー作用、抗炎症作用、抗菌作用、抗ウイルス作用）を効果的に発揮させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  感作誘導期（一次誘発）に対する複合体の効果を示したグラフである。
【図２】  感作誘導期（二次誘発）に対する複合体の効果を示したグラフである。
【図３】  効果発現期に対する複合体の効果を示したグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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