(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリテトラヒドロフラン、ポリシロキサンおよびその混合物から選択される、１分子につき２個の活性水素原子を有し、かつ数平均分子量４００〜４０００の範囲を有する少なくとも１種のポリマー、
ｂ）数平均分子量４００〜５０００の範囲を有する、少なくとも１種のポリエステルジオール、
ｃ）１分子につき２個の活性水素原子を有する、少なくとも１種の分子量５６〜３００の範囲の化合物、
ｄ）１分子につき、２個の活性水素原子およびカルボキシレート基および／またはスルホネート基から選択される少なくとも１つの陰イオン形成性基または陰イオン性基を有する、少なくとも１種の化合物、
ｅ）少なくとも１種のジイソシアネート
からなり、その際、成分ｅ）の化合物のＮＣＯ当量と成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の活性水素原子の当量との比が０．８０：１〜１．２５：１の範囲内である水溶性または水分散性であり、イオン形成性基またはイオン性基を有する第一級アミンまたは第二級アミンに由来する単位を全く有さない、少なくとも１種のポリウレタンまたはその塩を含有するヘアートリートメント組成物。
【請求項２】
ポリシロキサンａ）が、式Ｉ：
【化１】
0004172868.tif 000010
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立してＣ1〜Ｃ4−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、
ＸおよびＹは、互いに独立してＯＨまたはＮＨＲ3（式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルであり、
ｍおよびｎは、互いに独立して２〜８であり、かつ
ｐは３〜５０である］の化合物である、請求項１記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項３】
成分ｂ）が、芳香族および脂肪族ジカルボン酸、ならびに脂肪族ジオールをベースとするポリエステルジオールである、請求項１または２記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項４】
ポリウレタンの遊離イソシアネート基を、少なくとも１種のアミノアルコールとの反応によって不活性化させた、請求項１から３までのいずれか１項記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項５】
成分ｄ）の陰イオン形成性基を、少なくとも１種のアミノアルコールとの反応によって、完全にまたは部分的に中和させた、請求項１から４までのいずれか１項記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の成分ａ）０．５〜４０重量％、少なくとも１種のポリエステルジオールｂ）１〜４５重量％、少なくとも１種の成分ｃ）０．３〜１５重量％、少なくとも１種の成分ｄ）５〜２５重量％、少なくとも１種の成分ｅ）２５〜６０重量％からなるポリウレタンを含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項７】
シリコーンのための可溶化剤としての、シロキサン含有量５〜２０重量％の範囲を有する少なくとも１種のポリウレタンを含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項８】
ヘアースプレーの形での、請求項１から７までのいずれか１項記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項９】
ａ）請求項１から７までのいずれか１項記載の、水分散性または水溶性である、少なくとも１種のポリウレタン０．５〜２０重量％、
ｂ）水、水に相溶性の溶剤およびその混合物から選択される、少なくとも１種の溶剤４０〜９９重量％、
ｃ）噴射剤０〜５０重量％、
ｄ）ａ）と異なり、かつ水分散性または水溶性である、少なくとも１種のヘアーポリマー０〜１５重量％、
ｅ）少なくとも１種の水不溶性シリコーン０〜０．２重量％、
ｆ）水分散性または水溶性である、少なくとも１種の非イオン性シロキサン含有ポリマー０〜２重量％を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項１０】
成分ｄ）が、少なくとも１種のアミド含有モノマー少なくとも３０重量％を共重合体形で含有する、少なくとも１種のポリマーを含有する、請求項９記載のヘアートリートメント組成物。
【請求項１１】
成分ｄ）が少なくとも１種のポリウレタンを含有する、請求項９記載のヘアートリートメント組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリテトラヒドロフラン、ポリシロキサンおよびその混合物をベースとする、少なくとも１種の水溶性または水分散性のポリウレタンを含有し、また少なくとも１種のポリエステルジオールを含有する化粧品組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コスメトロジー（cosmetlogy）において、フィルム形成の特性を有するポリマーは、毛髪の構造を整え、型を付けかつ改善するために使用される。これらのヘアートリートメント組成物は、一般にフィルム形成剤のアルコールまたはアルコールと水との混合物の溶液を包含する。
【０００３】
整髪組成物は、一般に水性アルコール溶液の形で毛髪に噴霧される。溶媒の蒸発後に、個々の毛髪は残留したポリマーによる相互の接触点において所望の形状に保持される。該ポリマーは、一方では毛髪からの洗出が可能であるほど十分に親水性である必要があり、他方では高い大気湿度条件下においてでもその形状を保持するほど疎水性である必要があり、かつ個々の毛髪は互いに粘着しない。非常に有効な整髪作用を得るためには、更に、比較的高分子量、かつ比較的高いガラス温度（少なくとも１５℃）を有するポリマーを使用するのが望ましい。
【０００４】
更に、整髪剤を製造する際に考慮すべきことは、揮発性有機化合物（VOCs）を大気中に放出するのを制限する環境的規定のために、アルコールおよび噴射剤の含有量を削減することが必要である。
【０００５】
更に、最近ヘアートリートメント組成物に要求されることは、例えば関係する毛髪がその実際の性質において特に力強くかつ／または暗色であっても、毛髪に自然な容貌および光沢を与るべきことである。
【０００６】
ドイツ国特許出願公開第３９０１３２５号明細書およびドイツ国特許出願公開第４３１４３０５号明細書は、フィルム形成剤として、Ａ）ｔ−ブチルアクリレートおよび／またはｔ−ブチルメタクリレート、Ｂ）アクリル酸および／またはメタクリル酸、ならびにＣ）更なるラジカル共重合可能なモノマーをベースとする、カルボキシル基の全てまたは幾つかが中和された形であるコポリマーを含有する整髪組成物を記載している。一般に、カルボキシル含有モノマーを含有する、かかるコポリマーをベースとする整髪剤は、達成されるセット、柔軟性および毛髪からの洗出の容易さに関してまさに十分な特性を有するが、しかしながら、これらのポリマーを使用してセットした髪型の感触は、不快感および不自然さを感じる。一般に、この作用を慣用の柔軟剤の添加によって減少させる試みは十分な結果をもたらさない。従って、一般に感触の改善は、整髪効果の減少を犠牲にして達成される。
【０００７】
ポリシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、およびポリシロキサン誘導体をヘアーケア組成物に使用することは公知である。
【０００８】
欧州特許出願公開第０１７１２２号明細書は、毛髪の櫛どおり（combability）、柔軟性および性質（body）を改善するための、洗髪組成物およびヘアートリートメント組成物へのポリシロキサン−アンモニウム誘導体の使用を記載している。
【０００９】
欧州特許出願公開第７２９７４２号明細書は、Ａ）アミノ変性シリコンテルターポリマー、およびＢ）少なくとも１種の、第四級アンモニウム塩をベースとする陽イオン性シリコン不含コンディショニング剤をベースとするヘアートリートメント組成物を記載している。
【００１０】
前記の２つの刊行物に記載されている、セッティングポリマーに共有結合しないポリシロキサンの使用の欠点は、保管中および毛髪に適用する際に該製剤がしばしば分離することである。
【００１１】
欧州特許出願公開第４０８３１１号明細書は、ａ）エチレン性不飽和親水性モノマーおよびｂ）ポリシロキサン基を有するエチレン性不飽和モノマーの単位を含有するコポリマーのヘアーケア製品における使用を記載している。
【００１２】
欧州特許出願公開第４１２７０４号明細書は、ビニルポリマーをベースとする主鎖に一価のシロキサンポリマー単位を有するグラフトコポリマーをベースとするヘアーケア組成物を記載している。乾燥後に、該ポリマーは不連続なシリコーン含有相および連続的なシリコーン不含相に分離する。
【００１３】
国際公開第９３／０３７０３号パンフレットは、
ａ）界面活性剤０．１〜２重量％、
ｂ）数平均分子量少なくとも３０００００を有するイオン性樹脂０．５〜１５重量％、
ｃ）液体ビヒクル（vehicle）
を含有するヘアースプレー組成物を記載している。この場合、イオン性樹脂はシリコーン含有モノマーを含有し、かつ乾燥後に不連続なシリコーン含有相とシリコーン不含相とに分離する。
【００１４】
欧州特許出願公開第３６２８６０号明細書は、アルコール変性シリコーンエステル誘導体およびそれを含有する化粧品組成物を記載している。
【００１５】
これらの刊行物は、シロキサン基が含窒基を介してセッティングポリマーに共有結合するポリウレタンをベースとするセッティングポリマーを記載していない。前記のシロキサン含有ポリマーの欠点は、構成モノマー合成の複雑さである。更に、製造中に生成する未反応マクロモノマー（macromonomer）および重合が不可能な不純物は、その高い分子量のため、シロキサン含有セッティングポリマーから除去するのが不可能ではないとしても非常に困難である。しかしながら、これらの成分は一般に毒性学的かつアレルギー学的な問題を完全に有さないわけではない。更に、かかるポリマーの、低ＶＯＣ製剤の製造に関する適性は極めて限定されている。
【００１６】
これらのフィルム形成特性および、水／エタノール中での一般に低い粘度のため、水分散性または水溶性のポリエステル、ポリアミドまたはポリウレタンを化粧品に使用することは公知である。例えば、米国特許第４，７４３，６７３号明細書は、ポリマーの主鎖にカルボキシル基を有する親水性ポリウレタンポリマーを記載している。これらのポリウレタンは、ポリオール成分から合成され、それらはアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールまたは直鎖状ポリエステルジオール、ヒドロキシル基またはアミノ基を有するカルボン酸エステル成分、および有機イソシアネートまたはイソシアネート前駆物質であってもよい。従って、該ポリウレタンは、後に強塩基、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムとの３０〜６０分間の環流によって加水分解される、ポリマー主鎖に結合したエステル基を有する。生成する産物は、最早水またはエタノール中のいずれにおいても透明な溶液を生じない。特に、使用されるポリオール成分がポリエステルジオールである際には、環流条件下での強塩基による処理によって、カルボン酸エステル成分のエステル基だけでなくポリウレタン鎖中のエステル基も加水分解される。結果として、ポリウレタン鎖は開裂し、かつポリウレタンの分子量の激しい低下が生じる。明白に、ヘアースプレー中へのポリウレタンの使用が挙げられているが、実際面ではこれらのポリウレタンを使用して得られるフィルムは毛髪用化粧品に使用することができない。それというのも、これらは水不溶性であるかまたは非常に低い分子量を有するかのいずれかであり、従って、セッティング効果が不十分であるからである。
【００１７】
ドイツ国特許出願公開第４２２５０４５号明細書は、水溶性または水分散性の陰イオン性ポリウレタンの整髪剤としての使用を記載している。これらのポリウレタンは、
ａ）１個の分子につき２個以上の活性水素を有する少なくとも１種の化合物、
ｂ）酸基または塩の基（salt group）を有する少なくとも１種のジオール、
ｃ）少なくとも１種のジイソシアネート
から合成される。
【００１８】
これらは、少なくとも１５℃のガラス温度および酸価１２〜１５０を有する。ポリテトラヒドロフランおよび／またはポリシロキサンをベースとするポリウレタンは記載されていない。柔軟性に関しては、これらのポリウレタンをベースとする整髪ポリマーは改善の必要があり、かつ一般に快い感触に欠けている。
【００１９】
ドイツ国特許出願公開第４２４１１１８号明細書は、陽イオン性ポリウレタンおよびポリ尿素の、化粧品および医薬製剤における助剤としての使用を記載している。これらは、特に整髪組成物中でフィルム形成剤として使用され、かつ
ａ）前もって既に、１分子につき２個以上の活性水素を有する１種以上の化合物と反応していてもよい、少なくとも１種のジイソシアネート、
ｂ）１個以上の第三級アミン窒素原子、第四級アミン窒素原子またはプロトン化した第三級アミン窒素原子を有する、少なくとも１種のジオール、第一級アミノアルコールもしくは第二級アミノアルコール、第一級ジアミンもしくは第二級ジアミンまたは第一級トリアミンもしくは第二級トリアミン
から合成される。
【００２０】
該ポリマーは、少なくとも２５℃のガラス転位温度およびアミン数（amine number）５０〜２００を有し、四級化していない（nonquaternized）化合物またはプロトン化した化合物をベースとする。陽イオン性基を有するポリウレタンは、粘着性の吸湿性フィルムを形成する。従って、一般にこれらは、最近の整髪ポリマーに課せられている光沢および自然な容貌に関する必要条件を満たさない。
【００２１】
欧州特許出願公開第６１９１１１号明細書は、有機ジイソシアネート、ジオールおよび式：
【００２２】
【化２】
0004172868.tif 000002
【００２３】
［式中、Ａは水素原子またはＣ1〜Ｃ20−アルキル基である］の２，２−ヒドロキシメチル置換したカルボキシレートをベースとするポリウレタンの毛髪固定剤（hairfixative）においての使用を記載している。この場合においては、少なくとも数個のカルボキシル基は有機または無機塩基によって中和される。該ジオールは３００〜２００００の分子量を有し、ポリテトラヒドロフランは前記の適当なジオール成分である。しかしながら、実施例では、ポリテトラヒドロフランをベースとするポリウレタンを記載していない。２個の活性水素を有する重合体ジオール、ポリエステルジオールおよび低分子量化合物を共重合形で含有するポリウレタンは記載されていない。同様に、ポリシロキサンをベースとするポリウレタンも記載されていない。前記のポリウレタンをベースとするフィルムは軟質かつ粘着性であり、それをベースとする整髪組成物も同様に改善が必要である。
【００２４】
後者の刊行物に記載されているポリウレタンは、整髪ポリマーに必要とされる条件の一部を満たすに過ぎない。例えば、前記のあらゆるポリウレタンをベースとする製品に関しては、毛髪に所望される艶に改善の必要がある。
【００２５】
欧州特許出願公開第６３６３６１号明細書は、化粧品に適当なビヒクルに中に、陰イオン性基または陽イオン性基を有する少なくとも１種のポリシロキサン単位および少なくとも１種のポリウレタンおよび／またはポリ尿素単位を含有する重縮合体をベースとする少なくとも１種の疑似ラテックス（pseudolatex）を含有する化粧品組成物を記載している。陰イオン性基は、完全にまたは部分的に中和されたカルボキシル基またはスルホ基を包含し、陽イオン性基は、完全にまたは部分的に中和および／または四級化された第三級アミンを包含する。２個の活性水素原子を有するポリテトラヒドロフランおよび／またはポリシロキサン、ポリエステルジオールおよび低分子量化合物をベースとするポリウレタンは、記載されていない。国際公開第９７／２５０２１号パンフレットの開示内容も同様である。これらの化粧品組成物は、就中ケラチン材料の処理に適当である。しかしながら、これらのフィルム形成剤の洗出の容易さは不十分である。更に、その高いシロキサン含有量は、ヘアーポリマーに必要なセッティング効果を失わせる。
【００２６】
ドイツ国特許出願公開第１９５４１３２９号明細書および国際公開第９７／１７０５２号パンフレットは、水分散性または水溶性であり、式Ｉ：
【００２７】
【化３】
0004172868.tif 000003
【００２８】
［式中、
Ａは、化粧品に認容性の、シロキサン含有単位および／またはフッ素含有単位を有してもよい脂肪族、脂環式または芳香族基であり、
Ｘは、カルボキシレート、スルホネート、ホスフェートまたはホスホネート基であり、
Ｂは、化粧品に認容性の、シロキサン含有単位および／またはフッ素含有単位を有してもよいアミン塩基であり、
ｎは１〜３０であり、かつ
ｍはアミンＢの結合価（valence）である］を有する塩を含有するヘアートリートメント組成物を記載している。
【００２９】
これらのシロキサン含有塩、シロキサン不含整髪ポリマーおよびシリコーンオイルをベースとするヘアースプレー製剤は、例えば機械的な応力によって容易に毛髪の表面から除去されるフィルムを生じる。従って、これらの製剤のセッティング効果は、改善が必要である。
【００３０】
ドイツ国特許出願公開第１９５４１３２６号明細書および国際公開第９７／１７３８６号パンフレットは、末端酸基を有する水溶性または水分散性のポリウレタン、その製造および使用を記載している。この場合においては、水分散性または水溶性でありかつ末端イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを、アミノスルホン酸またはアミノカルボン酸、特にタウリン、アスパラギン酸およびグルタミン酸と反応させる。これらのポリウレタンをベースとするヘアースプレーは、依然改善が必要である。例えば、使用されるアミノカルボキシレートおよびアミノスルホネートは、その都度、相応の酸から中和によって新たに製造する必要がある。特に、高含有量の噴射剤ガスおよび／または高含有量の有機溶剤を含有するヘアースプレーを、所望であれば非常に小さい滴を得るためにスプレーアトマイザーを使用して製造する際に、問題が生じることがある。
【００３１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、第１に整髪組成物として使用することができ、かつ第２に洗出が非常に容易な（再分散性）新規の化粧品組成物、特にポリウレタンをベースとするヘアートリートメント組成物を提供することである。これらは毛髪に滑らかさ（smoothness）および艶を与えるべきである。
【００３２】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、少なくとも１種のポリテトラヒドロフラン、ポリシロキサンまたはその混合物、および少なくとも１種のポリエステルジオールを含有する水溶性および／または水分散性ポリウレタンによって解決されることが判明した。
【００３３】
従って、本発明は、
ａ）ポリテトラヒドロフラン、ポリシロキサンおよびその混合物から選択される、１分子につき２個の活性水素原子を有する少なくとも１種のポリマー、
ｂ）少なくとも１種のポリエステルジオール、
ｃ）１分子につき２個の活性水素原子を有する分子量５６〜３００の範囲を有する少なくとも１種の化合物、
ｄ）１分子につき２個の活性水素原子を有し、かつ少なくとも１個の陰イオン形成性（anionogenic）または陰イオン性基を有する少なくとも１種の化合物、
ｅ）少なくとも１種のジイソシアネート
の少なくとも１種の水溶性または水分散性ポリウレタン、またはその塩を含有する水性化粧品組成物に関する。前記ポリウレタンは、イオン形成性基またはイオン性基を有する第一級または第二級アミンに由来するあらゆる単位を有さない。
【００３４】
有利には、成分ａ）は、数平均分子量約４００〜４０００、有利には５００〜４０００、特に６００〜３０００の範囲を有するポリマーである。適当なポリテトラヒドロフランは、例えば酸性触媒、例えば硫酸またはフルオロ硫酸の存在下でのテトラヒドロフランのカチオン重合によって製造することができる。この種の製造技術は当業者に公知である。
【００３５】
有利には、ポリシロキサンａ）は、式Ｉ：
【００３６】
【化４】
0004172868.tif 000004
【００３７】
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立してＣ1〜Ｃ4−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、
ＸおよびＹは、互いに独立してＯＨまたはＮＨＲ3（式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルである）であり、
ｍおよびｎは、互いに独立して２〜８であり、かつ
ｐは３〜５０である］の化合物を有する。
【００３８】
適当なアルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等である。適当なシクロアルキル基の例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等である。
【００３９】
有利には、Ｒ1およびＲ2は両者ともメチルである。
【００４０】
適当なポリエステルジオールｂ）は、数平均分子量約４００〜５０００、有利には５００〜３０００、かつ特に６００〜２０００の範囲を有する。
【００４１】
適当なポリエステルジオールは、通常ポリウレタンを製造するために使用される全てのもの、特に芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、Ｎａ−スルホイソフタル酸またはＫ−スルホイソフタル酸等をベースとするもの、脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸またはコハク酸等をベースとするもの、および脂環式ジカルボン酸、例えば１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸をベースとするものである。特に適当なジオールは、脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび、分子量約３０００以下の、式：
【００４２】
【化５】
0004172868.tif 000005
【００４３】
［式中、Ｒ10はＨまたはＣＨ3であり、かつＲ11はＣ1〜Ｃ18−アルキル（特にＣ1〜Ｃ12−アルキルまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）である］のポリ（メタ）アクリレートジオールである。この種のジオールは、慣用の方法で得ることができ、かつ市販されている（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社のＴｅｇｏｍｅｒ（Ｒ）ｇｒａｄｅｓ  ＭＤ、ＢＤおよびＯＤ）。
【００４４】
芳香族および脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジオールをベースとするポリエステルジオール、特にその芳香族ジカルボン酸が全てのジカルボン酸成分に対して１０〜９５モル％、特に４０〜９０モル％および有利には５０〜８５モル％の割合を占めるもの（残部は脂肪族ジカルボン酸である）が有利である。
【００４５】
特に有利なポリエステルジオールは、フタル酸／ジエチレングリコール、イソフタル酸／１，４−ブタンジオール、イソフタル酸／アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール、５−ＮａＳＯ3−イソフタル酸／フタル酸／アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール、アジピン酸／エチレングリコール、イソフタル酸／アジピン酸／ネオペンチルグリコール、イソフタル酸／アジピン酸／ネオペンチルグリコール／ジエチレングリコール／ジメチロールシクロヘキサン、および５−ＮａＳＯ3−イソフタル酸／イソフタル酸／アジピン酸／ネオペンチルグリコール／ジエチレングリコール／ジメチロールシクロヘキサンの反応生成物である。
【００４６】
有利には、成分ｃ）は、ジオール、ジアミン、アミノアルコールおよびその混合物を含有する。有利には、これらの混合物の分子量は、約５６〜２８０の範囲内である。所望であれば、前記の化合物３モル％以下を、トリオールまたはトリアミンで置換してもよい。この場合、生成ポリウレタンは、主に架橋していない。
【００４７】
成分ｃ）としては、ジオールを使用するのが有利である。使用できるジオールの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメチロール、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサエチレングリコールおよびその混合物である。ネオペンチルグリコールおよび／またはシクロヘキサンジメチロールの使用が有利である。
【００４８】
適当なアミノアルコールの例は、２−アミノエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、１−エチルアミノブタン−２−オール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−メチル−４−アミノペンタン−２−オール等である。
【００４９】
適当なジアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタンおよび１，６−ジアミノヘキサン、またならびにポリアルキレンオキシドをアンモニアでアミノ化することで製造することができるα，ω−ジアミノポリエーテルである。
【００５０】
１分子につき２個の活性水素原子および少なくとも１種の陰イオン形成性または陰イオン性基を有する適当な化合物ｄ）は、例えばカルボキシレート基および／またはスルホネート基を有する化合物である。特に有利な成分ｄ）は、ジメチロールプロパン酸およびそれを含有する混合物である。
【００５１】
また、成分ｄ）としては、式：
【００５２】
【化６】
0004172868.tif 000006
【００５３】
［式中、ｍおよびｎは互いに独立して整数１〜８、特に１〜６であり、かつＭはＬｉ、ＮａまたはＫである］の化合物の使用が可能である。成分ｄ）として、ジメチロールプロパン酸および成分ａ）〜ｅ）の全量に対して前記の式の少なくとも１種の化合物３重量％を含有する混合物を使用するのも有利である。
【００５４】
成分ｅ）は、慣用的に脂肪族、脂環式および／または芳香族ジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネートおよびその異性体混合物、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，４−シクロへキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートならびにその混合物、特にイソホロンジイソシアネートおよび／またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを含有する。所望であれば、これらの化合物３モル％以下をトリイソシアネートで置換してもよい。
【００５５】
有利には、本発明の組成物は、
少なくとも１種の成分ａ）０．５〜４０重量％、有利には２〜３０重量％、
少なくとも１種のポリエステルジオールｂ）１〜４５重量％、有利には２〜３５重量％、
少なくとも１種の成分ｃ）０．３〜１５重量％、有利には０．５〜１２重量％、
少なくとも１種の成分ｄ）５〜２５重量％、有利には８〜２０重量％、
少なくとも１種の成分ｅ）２５〜６０重量％、有利には３５〜５３重量％
からなる少なくとも１種のポリウレタンを含有する。
【００５６】
有利な態様においては、本発明の組成物は、成分ａ）として、本質的にまたは専ら１種以上のテトラヒドロフランを共重合した形で含有する少なくとも１種のポリウレタンを含有する。この場合、有利には該ポリウレタンは、
少なくとも１種のポリテトラヒドロフランａ）５〜４０重量％、有利には１０〜３５重量％、
少なくとも１種のポリエステルジオールｂ）１〜４０重量％、有利には２〜３０重量％、
少なくとも１種の成分ｃ）０．３〜１５重量％、有利には０．５〜１２重量％、
少なくとも１種の成分ｄ）５〜２５重量％、有利には８〜２０重量％、
少なくとも１種の成分ｅ）２５〜６０重量％、有利には３５〜５３重量％
を含有し、その際、ポリテトラヒドロフランａ）は、成分ａ）〜ｅ）の全量に対して約８重量％以下、有利には５重量％の割合でポリシロキサンで置換してもよい。
【００５７】
更に有利な態様においては、本発明の組成物は、成分ａ）として、本質的にまたは専ら１種以上のポリシロキサンを共重合した形で含有する少なくとも１種のポリウレタンを含有する。この場合、有利には該ポリウレタンは、
少なくとも１種のポリシロキサンａ）０．２〜２０重量％、有利には０．５〜１５重量％、特に１〜１０重量％、
少なくとも１種のポリエステルジオールｂ）１０〜４５重量％、有利には１５〜４０重量％、
少なくとも１種の成分ｃ）０．３〜１５重量％、有利には０．５〜１２重量％、
少なくとも１種の成分ｄ）５〜２５重量％、有利には８〜２０重量％、
少なくとも１種の成分ｅ）２５〜６０重量％、有利には３５〜５３重量％を含有する。
【００５８】
所望であれば、幾らかのポリエステルジオールｂ）を等モル量のポリテトラヒドロフランａ）で置換してもよい。
【００５９】
本発明の組成物に使用されるポリウレタンは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）と成分ｅ）との反応によって製造される。該反応においては、温度は、６０〜１４０℃、有利には約７０〜１００℃の範囲内である。該反応は、溶剤不使用または適当な不活性溶剤もしくは溶剤混合物中で実施してもよい。適当な溶剤は、非プロトン性極性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、酢酸エチル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドならびに、有利にはケトン、例えばアセトンおよびメチルエチルケトンである。有利には、該反応は、不活性ガス雰囲気下で、例えば窒素下で実施する。前記の成分は、成分ａ）の化合物のＮＣＯ当量と成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の活性水素原子当量との比が約０．８：１〜１．２５：１、有利には０．８５：１〜１．２：１、特に１．０５：１〜１．１５：１の範囲内であるような量で使用される。生成したポリウレタンが依然として遊離イソシアネート基を有するのであれば、これらは最終的には、アミン、有利にはアミノアルコールの添加によって不活性化される。適当なアミノアルコールは、前記に成分ｃ）として記載したもの、有利には２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールである。
【００６０】
酸基を有するポリウレタンは、塩基による完全または部分的な中和によって水溶性または水分散性形に変換することができる。
【００６１】
そのため一般に、該ポリウレタンの生成塩は、中和していないポリウレタンよりも水溶性または水分散性である。ポリウレタンを中和するために使用される塩基は、アルカリ金属塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウム、およびアルカリ土類金属塩基、例えば水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウムまたは炭酸マグネシウム、ならびにまたアンモニアおよびアミンを包含してもよい。適当なアミンの例は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミン、有利にはｎ−プロピルアミンおよびｎ−ブチルアミン、ジアルキルアミン、有利にはジエチルプロピルアミンおよびジプロピルメチルアミン、トリアルキルアミン、有利にはトリエチルアミンおよびトリイソプロピルアミン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルジエタノールアミン、有利にはメチルジエタノールアミンまたはエチルジエタノールアミン、ならびにジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエタノールアミンである。酸基を有するポリウレタンを中和するためにヘアートリートメント組成物に使用するのに特に適当であると判明している塩基は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエチルアミノプロピルアミンおよびトリイソプロパノールアミンである。また、酸基を有するポリウレタンの中和は、２種以上の塩基の混合物、例えば水酸化ナトリウムとトリイソプロパノールアミンとの混合物を使用して実施してもよい。使用目的によって、中和は、部分的に、例えば２０〜４０％の範囲に、または完全に、すなわち１００％で実施してもよい。
【００６２】
水に相溶性の有機溶剤は、ポリウレタンを製造する際に使用されるが、その後、当業者に公知の慣用の技術、例えば減圧下での蒸留によって除去してもよい。更に、ポリウレタンに水を添加してから、溶剤を除去してもよい。溶剤を水と置き換えることによってポリマー水溶液または分散液が得られ、そこから所望であれば慣用の方法、例えば噴霧乾燥によってポリマーを得ることができる。
【００６３】
本発明の組成物に使用されるポリウレタンは、１５〜９０、有利には２０〜６０の範囲のＫ値（Ｅ．フィッケンチャー（Fikentscher）、セルロース化学（Cellulose-Chemie）  １３（１９３２）、５８〜６４によってＮ−メチルピロリドン中の１％濃度溶液中で測定した）を有する。これらのガラス転位温度は、一般に、少なくとも０℃、有利には少なくとも２０℃、特に有利には少なくとも２５℃、殊に少なくとも３０℃である。一方、本発明の組成物は、式Ｉのポリシロキサンから誘導される単位を有するポリウレタンを含有し、本発明のポリウレタンの固形分に対するシロキサン基の割合は、一般に、約０．０５〜２０重量％、有利には約０．０５〜１５重量％、かつ特に０．０５〜１０重量％である。有利には、ポリシロキサン含有量を約５〜２０重量％、有利には７〜１７重量％の範囲で有する少なくとも１種のポリウレタンからなる組成物は、疎水性生成物、特にシリコーンのための可溶化剤として、かつヘアートリートメント組成物のための添加剤として適当である。
【００６４】
特に、本発明の化粧品組成物は、ケラチン質表面（毛髪、皮膚および爪）を被覆するための組成物として適当である。一方、本発明の組成物に使用される化合物は水分散性であり、粒子直径が通常１〜１５０ｎｍ、有利には５〜１００ｎｍである水性マイクロ分散液（microdispersion）の形で適用してもよい。この場合、該調剤の固形分は通常約０．５〜２０重量％、有利には１〜１２重量％の範囲内である。一般に、かかるマイクロ分散液は、乳化剤または界面活性剤による安定化を必要としない。
【００６５】
有利には、本発明の組成物は、ヘアートリートメント組成物の形で、特にヘアースプレーの形であってもよい。整髪剤としての使用のために、有利な組成物は、ガラス転位温度Ｔｇが≧２０℃、有利には≧３０℃であるポリウレタンを有するものである。これらのポリマーのＫ値は、有利には２３〜９０、特に２５〜６０の範囲内である。一方、ポリウレタンは、整髪製品として使用するための組成物で使用され、かつこれらのポリウレタンはポリシロキサンから誘導された単位を有するが、固形分に対するシロキサン基の割合は一般に１５重量％以下である。
【００６６】
一般に、本発明の組成物は、組成物の全量に対してポリウレタンを約０．２〜２０重量％の範囲の量で含有する。
【００６７】
有利には、該組成物はヘアートリートメント組成物であり、かつ通常水性分散液またはアルコール溶液もしくはアルコール水溶液の形である。適当なアルコールの例は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等である。
【００６８】
更に、本発明のヘアートリートメント組成物は一般に慣用の化粧用助剤、例えば柔軟剤、例えばグリセロールおよびグリコール、エモリエント（emollient）、香料、ＵＶ吸収剤、着色剤、増粘剤、帯電防止物質、櫛どおり改善剤、保存剤、および泡安定剤を含有する。
【００６９】
ヘアースプレーとして製造する際に、新規組成物は、十分量の噴射剤、例えば低沸点炭化水素またはエーテル、例えばプロパン、ブタン、イソブタンまたはジメチルエーテルを含有する。また、噴射剤として、圧縮ガス、例えば窒素、空気または二酸化炭素を使用してもよい。噴射剤の量は、ＶＯＣ含有量を不必要に増大させないように少なく維持することができる。一般に、その量は、組成物の全量に対して５５重量％以下である。しかしながらまた、８５重量％以上のより高いＶＯＣ含有量も所望であれば可能である。
【００７０】
また、前記のポリウレタンは、組成物中で他のヘアーポリマーと組み合わせて使用してもよい。かかるポリマーは、特に：
−非イオン系、水溶性または水分散性ポリマーまたはオリゴマー、例えばポリビニルカプロラクタム、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ Ｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ）またはポリビニルピロリドンおよびその共重合体、特にビニルエステル、例えば酢酸ビニルとの共重合体、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ ＶＡ ３７（ＢＡＳＦ）；ポリアミド、例えばイタコン酸および脂肪族ジアミンをベースとするポリアミド、−両性または両性イオンポリマー、例えば銘柄Ａｍｐｈｏｍｅｒ（Ｒ）（Delft   National）として得られる、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ならびに例えばドイツ国特許第３９２９９７３号明細書、ドイツ国特許第２１５０５５７号明細書、ドイツ国特許第２８１７３６９号明細書およびドイツ国特許第３７０８４５１号明細書に開示されている両性イオンポリマー；アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸および／またはメタクリル酸コポリマー、ならびにそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩は、有利な両性イオンポリマーである；また、適当な両性イオンポリマーは、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマーであり、これらは銘柄Ａｍｅｒｓｅｔｔｅ（Ｒ）（AMERCHOL）として市販されている、
−陰イオン性ポリマー、例えば銘柄Ｒｅｓｙｎ（Ｒ）（NATIONAL STARCH）、Ｌｕｖｉｓｅｔ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）およびＧａｆｓｅｔ（Ｒ）（ＧＡＦ）として市販されているような、例えば酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、例えば登録商標Ｌｕｖｉｆｌｅｘ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）として市販されているビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー；有利なポリマーは、銘柄Ｌｕｖｉｆｌｅｘ（Ｒ）ＶＢＭ−３５（ＢＡＳＦ）として市販されているビニルピロリドン／アクリレートターポリマー、例えば銘柄Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（Ｒ）ｓｔｒｏｎｇ（ＢＡＳＦ）として市販されているアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマーおよびＬｕｖｉｍｅｒ（Ｒ）（ＢＡＳＦ社、ｔ−ブチルアクリレート、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸のターポリマー）、または
−陽イオン性（第四級化）ポリマー、例えばＮ−ビニルラクタムおよびその誘導体（Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等）をベースとする陽イオン性ポリアクリレートコポリマー、また慣用の陽イオン性ヘアーコンディショナーポリマー、例えばＬｕｖｉｑｕａｔ（Ｒ）（ビニルピロリドンとビニルイミダゾリウムメトクロリドとのコポリマー）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（Ｒ）Ｈｏｌｄ（第四級化Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタムのコポリマー）、Ｍｅｒｑｕａｔ（Ｒ）（ジメチルジアリルアンモニウムクロリドをベースとするポリマー）、Ｇａｆｑｕａｔ（Ｒ）  （ポリビニルピロリドンと第四級アンモニウム化合物とを反応させることによって形成する第四級ポリマー）、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ（陽イオン性基を有するヒドロキシエチルセルロース）、ポリクオータニウム型（polyquaternium t  ype）（ＣＴＦＡ名）等、
−非イオン系、シロキサン含有、水溶性または水分散性ポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例えばＴｅｇｏｐｒｅｎ（Ｒ）（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社）またはＢｅｌｓｉｌ（Ｒ）（Ｗａｃｋｅｒ社）
である。
【００７１】
有利には、少なくとも１種のポリテトラヒドロフランおよび／またはポリシロキサンならびに少なくとも１種のポリエステルジオールをベースとする前記のポリウレタンは、他のアミド官能性（amido-functional）ヘアーポリマーとの混合物として使用される。かかるポリマーは、例えばドイツ国特許出願公開第４２２５０４５号明細書記載に記載されるポリウレタン、前記のビニルピロリドン／アクリレートターポリマーおよびアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー（例えばＵｌｔｒａｈｏｌｄ（Ｒ）ｓｔｒｏｎｇ、ＢＡＳＦ ＡＧ社）、前記のアミド官能性両性ポリマー（例えばＡｍｐｈｏｍｅｒ（Ｒ））、および特にアミド官能性モノマー、例えばＮ−ビニルラクタムの含有量が少なくとも３０重量％であるコポリマー（例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ（Ｒ）ｐｌｕｓおよびＬｕｖｉｓｋｏｌ（Ｒ）ＶＡ ３７、ＢＡＳＦ ＡＧ社）である。特に有利にはシロキサン官能性、ポリエステルジオール含有ポリウレタンとこれらのアミド官能性ヘアーポリマーとの混合物である。
【００７２】
有利には、他のヘアーポリマーは、組成物の全量に対して１０重量％以下の量で存在する。
【００７３】
有利なヘアートリートメント組成物は、
ａ）水分散性または水溶性であり、かつポリテトラヒドロフランおよび／またはポリシロキサンならびにポリエステルジオールをベースとする少なくとも１種のポリウレタン０．５〜２０重量％、
ｂ）水および、水に混和性の溶剤、有利にはＣ2〜Ｃ5−アルコール、特にエタノールおよびその混合物から選択される溶剤４０〜９９重量％、有利には５０〜９８重量％、
ｃ）噴射剤、有利にはジメチルエーテル０〜５０重量％、
ｄ）ａ）と異なり、かつ水分散性または水溶性である少なくとも１種のヘアーポリマー０〜１５重量％、
ｅ）少なくとも１種の水不溶性シリコーン０〜０．２重量％、
ｆ）非イオン性、シロキサン含有の、少なくとも１種の水分散性または水溶性ポリマー０〜２重量％
を含有する。
【００７４】
本発明の組成物は、成分ｄ）として水分散性または水溶性の少なくとも１種の他のヘアーポリマーを含有してもよい。一般に、この成分の割合は、組成物の全量に対して、約０．１〜１５重量％、有利には０．１〜１０重量％であってもよい。有利には、本明細書中では、シロキサン基を含有しない水溶性または水分散性のポリウレタンを共重合体形で使用してもよい。
【００７５】
本発明の組成物は、成分ｅ）として、少なくとも１種の水不溶性シリコーン、特にポリジメチルシロキサン、例えばＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社のＡｂｉｌ（Ｒ）ｇｒａｄｅを含有してもよい。その際、一般に、この成分の割合は、組成物の全量に対して約０．００１〜０．２重量％、有利には０．０１〜０．１重量％であってもよい。
【００７６】
本発明の組成物は、成分ｆ）として、特に前記のポリエーテルシロキサンから選択される、少なくとも１種の非イオン系、シロキサン含有の、水溶性または水分散性ポリマーを含有してもよい。その際、一般に、この成分は、組成物の全量に対して約０．００１〜２重量％であってもよい。
【００７７】
更に、本発明の組成物は、所望であれば、例えばシリコーンをベースとする消泡剤を含有してもよい。その際、一般に、消泡剤の量は、組成物の全量に対して約０．００１重量％以下であってもよい。
【００７８】
特に有利なヘアートリートメント組成物は、
ａ）水分散性または水溶性であり、かつポリシロキサンをベースとする少なくとも１種のポリウレタン０．５〜２０重量％、
ｂ）水、エタノールおよびその混合物から選択される溶剤５０〜９８重量％、
ｃ）噴射剤０〜５０重量％、
ｄ）水分散性または水溶性の、少なくとも１種のアミド官能性、シリコーン不含のヘアーポリマー０．１〜１０重量％、
ｅ）少なくとも１種の水不溶性シリコーン０〜０．１重量％、
ｆ）水分散性または水溶性の、少なくとも１種の非イオン性シロキサン含有ポリマー０〜１重量％、および慣用の添加剤を含有する。
【００７９】
１つの有利な態様においては、アミド官能性ヘアーポリマーｄ）は、共重合体形で１種以上のアミド含有モノマーを含有するポリマーである。有利なアミド含有モノマーは、有利には、例えば１種以上のＣ1〜Ｃ4−アルキル置換基を含有してもよいＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、その誘導体およびその混合物から選択されるＮ−ビニルラクタムである。その際、ヘアーポリマーｄ）は、前記のモノマーを、共重合体形で、有利には少なくとも３０重量％の量で含有する。また、かかるコポリマーを少なくとも１種含有するポリマー混合物も適当である。
【００８０】
有利には、ＢＡＳＦ社のＬｕｖｉｓｋｏｌ（Ｒ）ｇｒａｄｅ、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ ＶＡ３７およびＬｕｖｉｓｋｏｌ ｐｌｕｓが挙げられる。
【００８１】
更に有利な態様によれば、アミド官能性ヘアーポリマーｄ）は、例えばドイツ国特許出願公開第４２２５０４５号明細書、ドイツ国特許出願公開第４２４１１１８号明細書および欧州特許出願公開第６１９１１１号明細書に記載のシリコーン不含のポリウレタンを含有する。
【００８２】
本発明の組成物は、一方では毛髪に所望のセットを与え、かつ他方ではポリマーの洗出の容易さ（再分散性）かつ毛髪に更に滑らかさおよび／または艶を与えるという利点を有する。更に、ＶＯＣ含有量を８５重量％未満、有利には６０重量％未満含有するヘアートリートメント組成物を製造することが可能であり、かつこれらをヘアースプレーとして製造するのであれば、完全に水性の調剤を製造することも可能である。
【００８３】
また、少なくとも１種のポリテトラヒドロフランおよび／またはポリシロキサンをベースとする前記のポリウレタンは、薬物の助剤、例えば固体剤形のための被覆剤および／または結合剤としても適当である。更に、これらを、クリーム状で、かつ錠皮およびタブレット結合剤（tablet binder）として使用してもよい。更に、これらは、テキスタイル、製紙、印刷、皮革および接着剤工業に関する被覆組成物としての使用のために適当である。
【００８４】
本発明を、以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００８５】
【実施例】
比較例１、新規例２〜９
ポリウレタンの製造
撹拌機、滴下漏斗、温度計、還流凝縮器および窒素下で作業するための装備を備えた装置において、ポリエステルジオール（Ｍｎ＝１０００ｇ／モル、イソフタル酸、アジピン酸およびヘキサンジオールから製造した）、場合によっては（新規例５〜９）ポリテトラヒドロフラン（Ｍｎ＝１０００ｇ／モル）、ネオペンチルグリコールおよびジメチロールプロパン酸を、７０℃で加熱しかつ撹拌しながら、第１表による量で、メチルエチルケトン（生成反応溶液の固形分：約７５％）中に溶解させた。引き続き、イソホロンジイソシアネートを第１表による量で滴加する間撹拌を続け、その間に反応温度が上昇した。次いで、内部温度８５℃で、反応混合物を、その混合物のイソシアネート基の含有量が実質的に一定（約０．５〜０．８％）に留まるまで撹拌した。反応混合物を、アセトンで４０重量％にまで希釈し、かつ撹拌しながら室温に冷却した。約３０℃で、ポリシロキサンジアミン（Ｍｎ＝９００ｇ／モル、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社のＴｅｇｏｍｅｒ（Ｒ）Ａ−Ｓｉ ２１２２、メチルエチルケトン中の８０％濃度溶液の形で）を、場合によっては（例２〜４、６、７および９）第１表による量で、前記のようにして製造したポリウレタンプレポリマーに添加した。該混合物を、更に３０分間反応させ、かつ次いで残留イソシアネート基を、２−アミノ−２−メチルプロパノールの添加によって不活性化した。この目的のために、反応混合物を、その混合物のイソシアネート基の含有量が実質的に０になるまで約４０℃で撹拌した。引き続き、水を反応混合物に添加し、かつ反応生成物を２−アミノ−２−メチルプロパノール（約ｐＨ８．０）で中和した。次いで、メチルエチルケトンを、４０℃において真空内で留去し、ポリウレタンの水性分散液が得られた。
【００８６】
粉末形での生成物は、噴霧乾燥によって得ることができる。
【００８７】
第１表：
【００８８】
【表１】
0004172868.tif 000007
【００８９】
１）イソフタル酸、アジピン酸、ヘキサンジオールのポリエステルジオール、Ｍｎ＝１０００ｇ／モル
２）ポリテトラヒドロフラン、Ｍｎ＝１０００ｇ／モル
３）ポリシロキサンジアミン、Ｍｎ＝９００ｇ／モル
４）ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール
５）ＤＭＰＡ＝ジメチロールプロパン酸
６）ＩＰＤＩ＝イソホロンジイソシアネート
実用例
例１０〜１８
ＶＯＣ含有量９７重量％のエアロゾルヘアースプレー製剤：
例１〜９のポリウレタン          ３．０重量％
エタノール                  ６２．００重量％
ジメチルエーテル            ３４．９６重量％
香料、添加剤              １００重量％にする
例１９〜２７
ＶＯＣ含有量９７重量％のエアロゾルヘアースプレー製剤：
例１〜９のポリウレタン            １．５０重量％
シロキサン不含のアミド官能性ヘ
アーポリマー（ＢＡＳＦ ＡＧ社の
Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（Ｒ）Ｐｌｕｓ）  １．５０重量％
エタノール                      ６２．００重量％
ジメチルエーテル                ３４．９６重量％
香料、添加剤                  １００重量％にする
例２８〜３６
ＶＯＣ含有量９０重量％のコンパクトな（compact）エアロゾルヘアースプレー製剤：
例１〜９のポリウレタン          １０．００重量％
エタノール                      ５５．００重量％
ジメチルエーテル                ３４．９６重量％
香料、添加剤                  １００重量％にする
例３７〜４５
ＶＯＣ含有量８０重量％のヘアースプレー製剤：
例１〜９のポリウレタン            ５．００重量％
エタノール                      ４５．００重量％
水                              １５．００重量％
ジメチルエーテル                ３４．９６重量％
香料、添加剤                  １００重量％にする
例４６〜５４
ＶＯＣ含有量８０重量％のヘアースプレー製剤：
例１〜９のポリウレタン            ２．５０重量％
シロキサン不含のアミド官能性ヘ
アーポリマー（ＢＡＳＦ ＡＧ社の
Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（Ｒ）Ｐｌｕｓ）  ２．５０重量％
水                              １５．００重量％
ジメチルエーテル                ３４．９６重量％
香料、添加剤                  １００重量％にする
例５５〜６３
ＶＯＣ含有量５５重量％のヘアースプレー製剤：
例１〜９のポリウレタン            ５．００重量％
エタノール                      ２０．００重量％
水                              ４０．００重量％
ジメチルエーテル                ３４．９６重量％
香料、添加剤                  １００重量％にする
例６４〜７２
ＶＯＣ含有量０のポンプヘアースプレー製剤：
例１〜９のポリウレタン          １０．００重量％
水                              ８９．９７重量％
香料、添加剤                  １００重量％にする
フィルム評価：
前記のヘアースプレー製剤によって、柔軟性および滑らかさが異なる透明で堅固なフィルムが得られる。比較例１のポリウレタンをベースとする製剤は、ほとんど柔軟性がなく、かつ生成するフィルムは滑らかではない。新規例４のポリウレタンをベースとし、高シロキサン含有量を有する製剤によって、著しく軟性で僅かに粘着性のフィルムが得られる。これらのポリウレタンは整髪ポリマーとして単独で使用するのは適当ではないが、他の整髪ポリマーと一緒に添加剤として製剤にすると非常に良好な特性を有するシリコーン含有ヘアースプレーが得られる。
【００９０】
比較例１および新規例２〜９からのポリウレタンを個々に、または混合物の形で、水不溶性シリコーンをエタノール中５重量％濃度の溶液として添加または添加せずに製剤にした。これらの製剤の成分は、第３表に示される。該製剤をガラス板に適用し、かつ生成フィルムを第２表に示される４種の判定基準に関して試験し、１〜４の格付けを与えた。フィルムの評価は同様に第３表に示される。
【００９１】
第２表：判定基準
【００９２】
【表２】
0004172868.tif 000008
【００９３】
第３表：ポリウレタンのフィルム特性
【００９４】
【表３】
0004172868.tif 000009
１）エタノール中５重量％濃度
２）Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社のＡｂｉｌ（Ｒ）２００
３）ＰＶＣａｐ＝ポリビニルカプロラクタム