(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９９．９重量部、ならびに
（Ｂ）芳香族ビニル化合物９０〜１００重量％およびシアン化ビニル化合物１０〜０重量％を主成分とする単量体成分を（共）重合してなり、かつ極限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン溶媒）が１．５ｄｌ／ｇ以上、重量平均分子量／数平均分子量比が３．０を超える（共）重合体５０〜０．１重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕
を主成分とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ）（共）重合体の極限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン溶媒）が、２．０ｄｌ／ｇ以上であり、熱可塑性樹脂組成物の曇価（Ｈａｚｅ）が７％以下である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶融成形加工性と透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、物理的性質、化学的性質、および電気的性質に優れていることから、各種成形法で得られるこれら樹脂の成形品は、幅広い分野で使用されている。
しかしながら、各種成形法で成形品を得る場合、成形品の形状、成形法によっては、成形加工適性領域が狭いという欠点を有している。
例えば、射出成形時には、フローマーク、ヒケ、ソリが発生しやすい。また、押し出し成形では、ダイラインや目ヤニが発生したり、ドローダウン性が低下する。発泡押し出し成形時には、発泡倍率が上がり難い。さらに、ブロー成形時には、パリソンのドローダウン性の制御が困難で、成形品の偏肉が大きくなるなどの問題がある。また、これらを改良するために、現在は架橋型ポリカーボネート樹脂を使用しているが、コストアップに繋がることから、特殊な用途のみに限定使用されている。また、添加剤の使用も考えられるが、ポリカーボネート樹脂の特徴である透明性を維持しながら、溶融成形加工性を改良することは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたもので、溶融成形加工性と透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９９．９重量部、ならびに
（Ｂ）芳香族ビニル化合物９０〜１００重量％およびシアン化ビニル化合物１０〜０重量％を主成分とする単量体成分を（共）重合してなり、かつ極限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン溶媒）が１．５ｄｌ／ｇ以上、重量平均分子量／数平均分子量比が３．０を超える（共）重合体５０〜０．１重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕
を主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
ここで、上記（Ｂ）（共）重合体の極限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン溶媒）は、２．０ｄｌ／ｇ以上であり、熱可塑性樹脂組成物の曇価（Ｈａｚｅ）は、７％以下であることが好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
本発明の（Ａ）成分に用いられるポリカーボネート樹脂としては、種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲンとの反応によって得られるもの（ホスゲン法）、あるいはジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応によって得られるもの（エステル交換法）が挙げられる。好ましいポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネートである。代表的な芳香族ポリカーボネートとしては、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡとホスゲンとの反応によって得られるポリカーボネートである。脂肪族系のポリカーボネートは、熱安定性が劣り好ましくない。
【０００６】
ここで、芳香族ポリカーボネートの原料となるジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホン、ヒドロキノン、レゾルシンなどが挙げられる。上記ジヒドロキシアリール化合物は、１種または２種以上で用いられる。特に好ましいものは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡである。
【０００７】
さらに、下記一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシアリール化合物を共重合したポリカーボネート樹脂も好ましく使用される。
【０００８】
【化１】
0004158872.tif 000002
【０００９】
（ただし、Ａは、単結合、炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルキリデン基、炭素数５〜６のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、ＳＯ2 −から選ばれる基を示し、Ｘは、塩素原子または臭素原子を示す。ｎ′は、０、１または２、ｎは、１または０である。Ｒは、同一または異なり、直鎖の炭素数１〜２０のアルキル基、枝分かれの炭素数３〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基を示し、好ましくはＣＨ3 である。ｍは、５〜１００、好ましくは２０〜８０の整数である。）
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは１５，０００〜４０，０００である。１５，０００未満であると、機械的強度が劣り、一方、４０，０００を超えると、流動性が低下し、成形加工性が劣る。
【００１０】
（Ｂ）（共）重合体
本発明に用いられる（Ｂ）成分は、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を主成分とする単量体成分を（共）重合してなる（共）重合体である。（Ａ）成分に（Ｂ）（共）重合体を添加することにより、（Ａ）成分の透明性を維持しながら溶融成形加工性を向上させることができる。
ここで、芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレンなどのクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。好ましくは、スチレンである。
【００１１】
また、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。好ましくは、アクリロニトリルである。
【００１２】
本発明の（Ｂ）（共）重合体を構成する芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物の使用比率は、着色性、透明性、加工性のバランスから、芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物＝９０〜１００／１０〜０重量％、好ましくは９０〜９９／１０〜１重量％、さらに好ましくは９６〜９９／４〜１重量％である。芳香族ビニル化合物の重量％が９０重量％未満、すなわちシアン化ビニル化合物の比率が、１０重量％を超えると、透明性が低下する。
【００１３】
本発明に用いられる（Ｂ）成分は、上記芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物からなる（共）重合体でもよいが、上記単量体成分を主成分として、共重合可能な他のビニル系単量体を適宜混合して使用してもよい。また、共重合可能な他のビニル系単量体の（共）重合体を、別途上記芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物からなる（共）重合体と混合して使用してもよい。
【００１４】
上記共重合可能な他のビニル系単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，β−不飽和ジカルボン酸をイミド化した単量体；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和単量体；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和単量体；３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｐ−ヒドロキシスチレンなどの水酸基含有不飽和単量体；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和単量体；（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの分子内に２個以上の不飽和二重結合を有する多官能単量体が挙げられる。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。好ましくは、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートである。
上記他のビニル系単量体の使用量は、全単量体成分中に、通常、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。
【００１５】
本発明の（Ｂ）（共）重合体は、メチルエチルケトンを溶媒として、３０℃で測定した極限粘度〔η〕は、１．５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは２．０ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは２．５〜１０．０ｄｌ／ｇである。極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ未満では、溶融成形加工性の改良効果が見られない。なお、極限粘度が高すぎると、分散不良を起こし、好ましくない場合がある。
【００１６】
また、本発明の（Ｂ）（共）重合体は、分子量分布、すなわち重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超える必要があり、好ましくは４．０以上、さらに好ましくは５．０以上、特に好ましくは５．０〜１５．０である。３．０以下では、本発明の組成物を得る際に、（Ｂ）成分の分散に長時間を要し好ましくない。また、短時間の溶融混練りの場合、（Ｂ）成分の分散が悪くなり、目的とする加工性の改良効果が少ないばかりか、得られる組成物の機械的強度が劣り好ましくない。
ここで、（Ｂ）（共）重合体の重量平均分子量、数平均分子量は、溶媒としてジメチルホルムアミドを用い、ゲル浸透クロマトグラフで測定し、ポリスチレン基準の分子量較正を行った値である。
【００１７】
本発明の（Ｂ）（共）重合体の上記極限粘度、重量平均分子量、数平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶媒などの種類や量を変えることで制御することができる。また、単量体の添加方法、添加時間、さらに重合時間、重合温度などを変えることによって、制御することができる。ここで、重合方法としては、公知の重合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、あるいはこれらを組み合わせた重合法が使用できる。
本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体は、通常、使用されるスチレン系樹脂と比較してかなり分子量の高いものであるが、このような高分子量のものを得る好ましい重合法は、乳化重合である。さらに好ましい重合法は、重合方法として乳化重合を用い、単量体成分を一括または分割添加し、モノマー濃度を高くして重合する方法である。乳化重合には、ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などが用いられる。
【００１８】
ラジカル重合開始剤としては、例えばクメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイトなどの有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリン酸鉄処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸鉄処方／スルホキシレート処方の混合処方などの還元剤との組み合わせによるレドックス系の開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物などを挙げることができ、好ましくは過硫酸カリウムなどの水溶性開始剤である。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、使用される単量体成分１００重量部に対し、通常、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部程度である。
【００１９】
乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルカリエステルスルホン酸ナトリウム、炭素数１０〜２０の脂肪族ジカルボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ロジン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩などのアニオン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルなどのノニオン系乳化剤が挙げられ、これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。なお、乳化剤としては、臨界ミセル濃度の低いものを用いる方法が好ましい。ここで、臨界ミセル濃度としては、３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の乳化剤が好ましく、さらに好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以下のものである。乳化剤の使用量は、上記単量体成分１００重量部に対して、通常、０．５〜５重量部である。
【００２０】
連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、ペンタンフェニルエタンなどの炭化水素塩類、テルペン類、またはアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコール、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。これら連鎖移動剤は、単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
連鎖移動剤の使用量は、単量体成分１００重量部に対し、通常、０〜１重量部用いられる。
【００２１】
（Ｂ）（共）重合体の重合に際しては、ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などのほかに、必要に応じて各種電解質、ＰＨ調整剤などを併用して、単量体成分１００重量部に対して、通常、水を１００〜５００重量部と、上記ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などを上記範囲内の量使用し、通常、重合温度４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、重合時間１〜１０時間の条件で乳化重合される。
【００２２】
本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体は、上記の乳化重合により得られるラテックスを、通常法により凝固させ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥することによって精製される。
【００２３】
本発明の組成物
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を主成分とする。
本発明の組成物における（Ａ）〜（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分が５０〜９９．９重量部、好ましくは６０〜９９．７重量部、さらに好ましくは７０〜９９．５重量部、（Ｂ）成分が５０〜０．１重量部、好ましくは４０〜０．３重量部、さらに好ましくは３０〜０．５重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕である。（Ａ）成分が５０重量部未満〔（Ｂ）成分が５０重量部を超える〕では、溶融粘度が上昇し、加工が不可能となる。一方、（Ａ）成分が９９．９重量部を超える〔（Ｂ）成分が０．１重量部未満〕と、（Ａ）ポリカーボネート樹脂の加工性改良効果が得られない。
【００２４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の曇価（Ｈａｚｅ）は、好ましくは７％以下、さらに好ましくは６％以下、特に好ましくは４％以下である。曇価が７％を超えると、（Ａ）ポリカーボネート樹脂の特徴である透明性が低下し、本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用用途が限定され、好ましくない。
曇価は、（Ｂ）成分中の組成、乳化剤などにより、容易に調整することができる。
【００２５】
本発明の組成物の調製
本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分を、通常公知の混練り機械、例えば各種押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの公知の混合機、混練り機を用い、１８０〜３３０℃の溶融温度で、混練りすることにより得られる。
【００２６】
なお、本発明の組成物には、必要に応じて、ヒンダードフェノールなどのフェノール系、リン系、およびイオウ系などの酸化安定剤、ベンゾトリアゾール系やヒンダードアミン系などの光安定剤、ステアリルアルコールやエチレンビスステアリルアマイドなどの滑剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤、増強剤、相溶化剤、発泡剤、木粉、紙、充填材、酸化防止剤、耐候（光）剤、金属粉、抗菌剤、防カビ剤、シリコーンオイル、カップリング剤などを配合することができる。
【００２７】
また、本発明の組成物には、他の重合体を、本発明の組成物中に４０重量％以下、適宜配合することができる。
この他の重合体としては、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリル系グラフト重合体、ＨＩＰＳ、ＡＳ、ＰＭＭＡ、ＰＳ（ただし、ＡＳ、ＰＭＭＡ、ＰＳの極限粘度は１．０ｄｌ／ｇ以下）、シリコーンゴム系グラフト重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコーンゴム、フッ素系ゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、エチレン−α・オレフィン系ゴム、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、熱可塑性ポリウレタン、ＰＴＦＥ、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどが挙げられる。
以上の他の重合体は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
【００２８】
本発明の組成物を用いた成形加工
このようにして得られる本発明の組成物は、優れた加工性を有することから、各種加工方法で良好な成形品を得ることができる。
特に、本発明の組成物に有効な加工法は、（発泡）押し出し成形、ブロー成形、射出成形、カレンダー加工、真空成形、インフレーション成形、積層成形である。
【００２９】
ここで、（発泡）押し出し成形では、パイプ、ホース、建材用シート、真空成形用シート、積層シートなどのシート類、異形物などを得ることができる。
ブロー成形では、押し出しブロー成形法、射出ブロー法、シートブロー法、コールドパリソン法などで各種成形品を得ることができる。
【００３０】
射出成形では、通常の成形法のほか、ガスアシスト成形、インモールド成形、二色成形、サーモエジェクト成形、サンドイッチ成形などの各種成形法で、成形品を得ることができる。
カレンダー加工では、各種肉厚のフィルム、シート、エンボス加工による表面加飾成形品を得ることができる。
真空成形では、ストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシスト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナップバック成形、リバースドロー成形、エアクッション成形、プラグアシスト・エアスリップ成形、フリー成形、マッチドモールド成形、プラグリング成形、スリップ成形、接触加熱成形などがあり、各種シート、フィルムまたはエンボス加工されたシート、フィルムを用い、各種成形品を得ることができる。
インフレーション成形では、チューブ、一般フィルム、伸縮フィルム、多層フィルムなどの成形品を得ることができる。
積層成形では、本発明の熱可塑性樹脂組成物のシート、フィルムなどを層状に重ねたのち、加熱、加圧して成形品を得る方法、他種のシート、フィルムなどを層状に重ねたのち、加熱、加圧して成形品を得る方法などによって、成形品を得ることができる。
上記成形法によって得られる各種成形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電製品、自動車部品などの各パーツ、建材製品、日用雑貨品などに使用することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えないかぎり、以下の実施例に何等制約されるものではない。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り重量部および重量％である。
また、実施中、各種測定項目は、下記に従った。
【００３２】
極限粘度
（共）重合体を、メチルエチルケトンに完全に溶解させ、濃度の異なる５点を作り、ウベローデ粘度管を用い、３０℃の各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度〔η〕を求めた。
重量平均分子量、数平均分子量
ウォーターズ社製、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ−２４４）、カラムとして東ソー（株）製、ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨ×１（２）、溶媒としてジメチルホルムアミド、流速０．８ｍｌ／分、温度２３℃で測定し、ポリスチレン基準で較正した。
【００３３】
目ヤニ評価
二軸押し出し機を用いて樹脂組成物を得る際に、ノズル出口の目ヤニの状態を下記評価基準で評価した。
○；目ヤニの発生が殆ど無い。
×；目ヤニが発生した。
成形品表面外観評価
熱可塑性樹脂組成物を用い、成形品中央にダイレクトゲートを有する平板を射出成形し、成形品表面のフローマークの状態を下記の評価基準に従って評価した。
○；フローマークが無く、良好
×；フローマークがあり、不良
【００３４】
成形品透明性評価
熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、厚み２．４ｍｍの試験片を使用し、Ｇａｒｄｎｅｒ社製ＨＡＺＥ  ＧＡＲＤ  ＰＬＵＳを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して、全光線透過率（Ｔｔ）および曇価（Ｈａｚｅ）を測定した。
メルトテンション値評価
熱可塑性樹脂組成物のメルトテンション値を、Ｒｏｓａｎｄ社製のツインキャピラリーレオメーターを用いて、測定温度２５０℃で、測定した。（Ａ）ポリカーボネート樹脂のメルトテンション値を１．０としたときの相対値で表す。値が大きいほど、メルトテンションが大きく、ドローダウン性改良に効果があることを示す。
【００３５】
ブロー成形評価
樹脂組成物を用い、平均肉厚１．５ｍｍのブロー成形品を得た。金型上部に相当する部位を切取り、最小肉厚（ｍｍ）を測定した。
【００３６】
参考例１〔（Ａ）成分の調製〕
（Ａ）成分として、ビスフェノールＡとホスゲンの反応から得られた粘度平均分子量２８，０００の芳香族ポリカーボネートを用いた。
参考例２〔（Ｂ）成分の調製〕
乳化剤としてステアリン酸カリウム、重合開始剤として過硫酸カリウムを用い、単量体としてスチレンとアクリロニトリルを用い、乳化重合法により、表１、２の組成、極限粘度〔η〕、重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）の（共）重合体を得た。なお、〔η〕、Ｍｗ／Ｍｎは、乳化剤、重合開始剤の使用量、単量体の添加方法を変えて、所望のものを得た。
【００３７】
実施例１〜６、比較例１〜６
上記成分を、表１〜２に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーで混合した。上記混合物を、二軸押し出し機で溶融し、混練り押し出ししてペレット化した。得られたペレットを充分に乾燥し、上記評価方法で、評価を行った。結果を表１〜２に示す。
【００３８】
【表１】
0004158872.tif 000003
【００３９】
【表２】
0004158872.tif 000004
【００４０】
実施例１〜６は、本発明の熱可塑性樹脂組成物であり、目ヤニ、成形品表面外観、透明性、メルトテンション値、ブロー成形性のいずれも優れた評価結果であった。
これに対し、比較例１は、本発明の（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外で少なく、目ヤニ、メルトテンション値、ブロー成形性に劣る。
比較例２は、本発明の（Ａ）成分の使用量が本発明の範囲外で少なく、（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外で多い例であり、溶融時の粘度が高くなり、溶融混練りができず、熱可塑性樹脂組成物の成形品が得られなかった。
比較例３は、（Ｂ）成分の極限粘度の値が本発明の範囲外で少なく、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を添加することで期待されるドローダウン性改良効果、すなわち、メルトテンション値、ブロー成形性に劣る。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相溶性が劣るため、目ヤニ、成形品表面外観にも劣るものであった。
比較例４は、（Ｂ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、本発明の範囲外で少なく、（Ｂ）成分の分散性が劣るため、各物性値も低下している。
比較例５、６は、（Ｂ）成分の組成が、本発明の範囲外であり、成形品表面外観、透明性が大幅に劣る。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂の物性を大幅に改良したものであり、溶融成形加工性と透明性に優れている。そのため、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、水用ボトルなどのブロー成形、中空多層板などの押し出し成形など、各種成形法において、応用が可能であり、幅広い分野に有用な成形品を得ることが可能となる。