(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１本の緯糸に対して、２本以上４本以下の経糸が同時に浮沈する畦織り組織であり、（1本の緯糸に対し同時に浮沈する経糸の本数）×（緯糸の織り密度）／（経糸の織り密度）が、０．６以上１．１以下で、かつ（1本の緯糸に対し同時に浮沈する経糸の本数）×（経糸の番手）／（緯糸の番手）が、０．９以上１．１以下であるガラス繊維織物。
【請求項２】
請求項１に記載のガラス繊維織物を、少なくとも１枚以上積層成形してなるプリント配線板用積層板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は電子・電気分野で使用されるプリント配線板用積層板、およびその補強材に供されるガラス繊維織物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電気通信機器、産業用機器、電子機器などに利用されるプリント配線板用積層板は寸法安定性、機械的強度、電気絶縁性、耐熱性、耐薬品性等の特性が要求され、前記積層板の補強材としてガラス繊維織物が一般的に用いられている。しかし、近年プリント配線板の高密度化や高多層化に伴い、積層板に対する特性要求が厳しくなってきており、ガラス繊維織物に対しては糸切れや毛羽立ちの発生防止や樹脂含浸性などの特性要求が一層高まっている。
【０００３】
プリント配線板用積層板に供されるガラス繊維織物の織り組織は通常平織りである。平織り組織は経糸および緯糸が浮沈する個所が最も多い織り組織であり、ガラス繊維と樹脂が接触しにくい組織である為、特に樹脂含浸性の向上には限界がある。そのため、前記ガラス繊維織物への特性要求に対し、織り組織からも種々のアプローチがなされている。
【０００４】
例えば、寸法安定性の向上のため、特開昭６３−３１８１９６号には斜子織り組織のガラス繊維織物が開示されている。また、ソリやネジレ防止のため、特開平７−５２３１７号には１本の経糸と２本以上の緯糸からなる畦織り組織のガラス繊維織物が開示されている。しかし、これらは樹脂含浸性に関して効果はあるものの、経糸が開口している間に複数本の緯糸を打ち込む為緯糸の自由度が増し、緯糸が緩んでしまったり、緯糸同士の摩擦による糸切れや毛羽立ちが平織のガラス繊維織物より多く発生することがある。また、樹脂含浸性の向上のため、特開平８−１８１８０号には斜子織り組織または畦織り組織のガラス繊維織物が開示されている。これは緯糸が１本の畦織りの場合には前記のような弊害はないが、織り組織図における「浮」部分の経糸と「沈」部分の緯糸との接触面の形状が、長手方向が短手方向の２倍程度またはそれ以上の長方形になり、耐熱性の向上が図られないことがある。これは、製織による織り縮率が経糸と緯糸とで大きな差を生じ、このガラス繊維織物を補強材とした積層板は熱による膨張に対し応力歪みが経糸方向、緯糸方向で大きな差を生じるため、熱衝撃に対し期待される効果が発揮できない場合があるためと考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、製織工程での糸切れや毛羽立ちの発生が少なく、かつ樹脂含浸性に優れたガラス繊維織物の織り組織を提供し、さらに該ガラス繊維織物を補強材として積層成形し、プリント配線板に適した優れた耐熱性を有する積層板を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題達成の為、ガラス繊維織物の織り組織を下記の要領で製織するのが好ましい。すなわち、
（ａ）糸切れや毛羽立ちの少ないガラス繊維織物を得るため、緯糸が経糸により１本ずつ抱束される織り組織で製織することにより、飛走する緯糸同士の摩擦を防止する。
（ｂ）優れた樹脂含浸性を有するガラス繊維織物を得るため、織り組織図において経糸および緯糸の浮沈する個所が少ない織組織で製織し、ガラス繊維と樹脂の接触を容易にする。
【０００７】
（ａ）の織り組織は平織組織に代表され、（ｂ）の織り組織は朱子織り組織や綾織り組織に代表されるが、上記製織の要領のもとに、本発明の課題以外のプリント配線板用積層板への要求特性である積層板の寸法安定性、機械的強度、表面平滑性を満足できるガラス繊維織物の織り組織を勘案し、本発明は完成に至った。
【０００８】
すなわち、本発明におけるガラス繊維織物の織り組織は、１本の緯糸に対して、２本以上４本以下の経糸が同時に浮沈する畦織り組織であることを特徴とする。経糸を５本以上同時に浮沈させる畦織り組織は、織り組織を維持するのが困難であることがある。
【０００９】
さらに、同じ番手の経糸と緯糸を用いて平織り組織で製織したガラス繊維織物において、（緯糸の織り密度）／（経糸の織り密度）が０．８近傍で、経糸と緯糸の織縮み率がほぼ等しくなることが知られている。本発明のガラス繊維織物においても経糸と緯糸の織縮み率をほぼ等しくする為、緯糸と経糸の織り密度は、（1本の緯糸に対し同時に浮沈する経糸の本数）×（緯糸の織り密度）／（経糸の織り密度）が０．６〜１．１であり、経糸と緯糸の番手は、（1本の緯糸に対し同時に浮沈する経糸の本数）×（経糸の番手）／（緯糸の番手）が０．９〜１．１である。
【００１０】
また、本発明における積層板は、前記ガラス繊維織物を少なくとも１枚以上使用してなることを特徴とし、プリント配線板用に適する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のガラス繊維織物に使用される糸を構成するフィラメントにおいて、その形状、太さ、材質は特に限定しない。
【００１２】
本発明のガラス繊維織物に使用する糸のＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ５．１．２のＢ法による番手は、経糸が２０ｔｅｘ〜８０ｔｅｘであり、緯糸が４０ｔｅｘ〜１４０ｔｅｘであることが望ましい。経糸の番手が２０ｔｅｘ、または緯糸の番手が４０ｔｅｘより小さい場合は本発明の効果が少なくなることがあり、経糸の番手が８０ｔｅｘ、または緯糸の番手が１４０ｔｅｘより大きい場合はガラス繊維織物を使用した積層板の表面平滑性に問題が生じることがある。（以下、ガラス繊維の番手の記述は前記方法による値で記述する。）
【００１３】
本発明のガラス繊維織物に使用する糸の織り密度は、経糸が１３本／２５ｍｍ〜８０本／２５ｍｍであり、緯糸が１３本／２５ｍｍ〜４５本／２５ｍｍであることが望ましい。さらに好適には経糸が２５本／２５ｍｍ〜６０本／２５ｍｍであり、緯糸が１３本／２５ｍｍ〜３０本／２５ｍｍであることが望ましい。経糸の織り密度が１３本／２５ｍｍ、または緯糸の織り密度が１３本／２５ｍｍより小さい場合、織り組織を維持するのが困難な場合があり、経糸の織り密度が６０本／２５ｍｍ、または緯糸の織り密度が４５本／２５ｍｍより大きい場合、樹脂含浸性が低下することがある。
【００１４】
本発明のガラス繊維織物に使用する経糸および緯糸の撚り数は０．３回／２５ｍｍ〜２．０回／２５ｍｍであることが、本発明の課題達成のために望ましい。撚り数が０．３回／２５ｍｍ未満ではガラス繊維の集束性が低下し、糸切れや毛羽立ちが発生しやすくなることがあり、２回／２５ｍｍを超えると片撚糸になり製織性が低下したり、樹脂含浸性が低下することがある。また、本発明のガラス繊維織物に使用する経糸および緯糸の撚り方向はＳ撚りでも、Ｚ撚りでもいずれでもよく、さらにＳ撚り、Ｚ撚りの経糸（または緯糸）を交互に配置してもよい。
【００１５】
また、本発明は、熔融ガラスの延伸からガラス繊維織物の樹脂含浸までの工程における物理的または化学的処理に制約されるものではない。前記物理的または化学的処理として、熔融ガラスの延伸直後の集束剤による被覆処理、ガラス繊維をエアージェットなどで嵩高にするバルキー加工、製織に際しての２次サイズ剤による経糸の被覆処理、ガラス繊維織物の熱脱油処理およびその後に行うシランカップリング剤による表面処理、ガラス繊維織物を流体の圧力波で処理する開繊加工、などを挙げることができる。
【００１６】
本発明の積層板に用いられるマトリックス樹脂は、従来ガラス繊維織物を補強材とする積層板の製造に常用される熱硬化性樹脂が使用でき、例えばエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが使用できる。
【００１７】
本発明の積層板は、常法により積層成形すればよく、本発明のガラス繊維織物を積層板の表面側層に用いるのが本発明の課題達成のため効果的であるが、これに限定するものではない。
【００１８】
【実施例】
集束剤で被覆処理したガラス繊維を経糸とし、さらに前記ガラス繊維を２次サイズ剤で被覆処理し緯糸とした。
［実施例１］
（１）ガラス繊維織物の作成
エアージェット製織機を用いて、経糸にＥＣＧ７５  １／０（番手６６ｔｅｘ）を使用し、緯糸にＥＣＧ３７  １／０（番手１３２ｔｅｘ）を使用し、経糸４４本／２５ｃｍ、緯糸１６本／２５ｃｍの織り密度で、１本の緯糸に対し、２本の経糸が同時に浮沈する畦織り組織の実施例１のガラス繊維織物を得た。この織り組織図を図１に示す。
【００１９】
（２）積層板の作成
（１）で得たガラス繊維織物を熱脱油した後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの酢酸水溶液で表面処理した。この表面処理したガラス繊維織物を２枚重ね、その間にガラスペーパー（日本バイリーン（株）製ＥＰＭ−４０５０）を挟み、下記配合の樹脂ワニスを含浸させ、さらに両表面層に銅箔を重ね、２分間脱泡して、１５０℃で１時間加熱して銅張積層板を得、銅箔をエッチング除去し実施例１の積層板を得た。
【００２０】
〈樹脂ワニスの配合〉
不飽和ポリエステル樹脂              １００  重量部
スチレンモノマー                      ４０  重量部
クメンハイドロパーオキサイド            １  重量部
【００２１】
［実施例２］
エアージェット製織機を用いて、経糸にＥＣＥ２２５  １／０（番手２２ｔｅｘ）を使用し、緯糸にＥＣＧ７５  １／０（番手６６ｔｅｘ）を使用し、経糸１３２本／２５ｃｍ、緯糸３２本／２５ｃｍの織り密度で、１本の緯糸に対し、３本の経糸が同時に浮沈する畦織り組織の実施例２のガラス繊維織物を得た。また、実施例１の（２）と同様の方法で実施例２の積層板を得た。実施例２のガラス繊維織物の織り組織図を図２に示す。
【００２２】
［参考例１］
エアージェット製織機を用いて、経糸および緯糸にＥＣＧ７５  １／０（番手６６ｔｅｘ）を使用し、経糸４４本／２５ｃｍ、緯糸３２本／２５ｃｍの織り密度で、１本の緯糸に対し、２本の経糸が同時に浮沈する畦織り組織の参考例１のガラス繊維織物を得た。また、実施例１の（２）と同様の方法で参考例１の積層板を得た。参考例１のガラス繊維織物の織り組織図を図３に示す。
【００２３】
［比較例１］
実施例１の経糸と緯糸の番手、織り密度を逆にし、エアージェット製織機を用いて、経糸にＥＣＧ３７  １／０（番手１３２ｔｅｘ）を使用し、緯糸にＥＣＧ７５  １／０（番手６６ｔｅｘ）を使用し、経糸１６本／２５ｃｍ、緯糸４４本／２５ｃｍの織り密度で、１本の経糸に対し、２本の緯糸が同時に浮沈する畦織り組織の比較例１のガラス繊維織物を得た。また、実施例１の（２）と同様の方法で比較例１の積層板を得た。比較例１の織り組織図を図４に示す。
【００２４】
［比較例２］
エアージェット製織機を用いて、経糸および緯糸にＥＣＧ７５  １／０（番手６６ｔｅｘ）を使用し、経糸４４本／２５ｃｍ、緯糸３２本／２５ｃｍの織り密度で、経糸および緯糸が２本同時に浮沈する斜子織り組織の比較例２のガラス繊維織物を得た。また、実施例１の（２）と同様の方法で比較例２の積層板を得た。比較例２のガラス繊維織物の織り組織図を図５に示す。
【００２５】
［比較例３］
エアージェット製織機を用いて、経糸および緯糸にＥＣＧ７５  １／０（番手６６ｔｅｘ）を使用し、経糸４４本／２５ｃｍ、緯糸３２本／２５ｃｍの織り密度で、経糸および緯糸が１本ずつ浮沈する平織り組織の比較例３のガラス繊維織物を得た。また、実施例１の（２）と同様の方法で比較例３の積層板を得た。比較例３のガラス繊維織物の織り組織図を図６に示す。
【００２６】
［評価］
（ａ）ガラス繊維毛羽立ちの評価
各実施例および比較例のガラス繊維織物についてガラス繊維の単位長さ当たりの毛羽立ち発生数、毛羽の状態を４段階で評価した。
【００２７】
（ｂ）ガラス繊維織物の樹脂含浸性の評価
各実施例および比較例の（２）において、ガラス繊維織物に樹脂ワニスを含浸させた後の脱泡の様子を観察し、４段階で評価した。
【００２８】
（ｃ）積層板の耐熱性の評価
各実施例および比較例の積層板について、３００℃に加熱した直径２ｍｍの半田ごてを、１００ｇ加重をかけて各１０秒間押し当て、ミーズリングの発生の状態を調べ、４段階で評価した。
【００２９】
上記評価において、評価基準は次のとおリであり、その評価結果を表１に示す。
ランク１；不具合が発生しない程度。
ランク２；若干の不具合は発生したが、発生数、発生の程度から判断し、プリント配線板用の積層板として品質上全く問題にならない程度。
ランク３；不具合が発生し、プリント配線板用の積層板として品質上問題はないが、更なる改善が望まれる程度。
ランク４；不具合が発生し、プリント配線板用の積層板として品質上問題がある程度。
【００３０】
【表１】
評価結果
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【００３１】
【発明の効果】
本発明のガラス繊維織物は優れた樹脂含浸性を有し、このガラス繊維織物を補強材とする積層板は特に優れた樹脂含浸性により耐熱性の向上が図られ、プリント配線板用に適する。
また、本発明における畦織り組織のガラス繊維織物は通常の平織り用製織機を利用し製織することができ、かつ平織り組織の製織に比べ生産性はほぼ同等である。
【図面の簡単な説明】
【図１】２本経畦織り組織の織り組織図（実施例１）
【図２】３本経畦織り組織の織り組織図（実施例２）
【図３】２本経畦織り組織の織り組織図（実施例３）
【図４】２本緯畦織り組織の織り組織図（比較例１）
【図５】２／２本斜子織り組織の織り組織図（比較例２）
【図６】平織り組織の織り組織図（比較例３）図１から図６の全てにおいて、黒塗り部分は経糸が「浮」の部分を示し、白抜き部分は経糸が「沈」の部分を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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