(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）蛍光増白染料、（Ｂ）直接染料及び（Ｃ）一般式（１）〜（４）で表わされる化合物から選択される１種以上の化合物を含有する染毛剤組成物。
【化１】
0004162355.tif 000010
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｒ2は単結合、メチレン基又エチレン基を示し、Ｒ3は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ａは０〜２の整数を示す）
【化２】
0004162355.tif 000011
（式中、Ｒ4は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ5は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｂは１〜３の整数を示す）
【化３】
0004162355.tif 000012
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）
【化４】
0004162355.tif 000013
（式中、Ｒ8は水素原子、メチル基又はエチル基を示す）。
【請求項２】
（Ｂ）直接染料が、酸性染料及び塩基性染料から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、明るく、あざやかな色に染めることのできる染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般に直接染料を用いる染毛剤の場合には、明るくあざやかな色に染めることができないという欠点があった。更に染料が色落ちしやすいという欠点もあった。また市販のつや出し剤を併用した場合でもつやは出るが、毛髪の色を明るくあざやかにはできなかった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は、直接染料による染毛効果を向上させるべく種々検討した結果、直接染料に、それ自体は無色である蛍光増白染料を組み合せれば、全く意外にも明るく、あざやかな色に染めることができ、同時に色落ちしにくい染毛剤が得られることを見出した。
【０００４】
すなわち、本発明は（Ａ）蛍光増白染料及び（Ｂ）直接染料を含有する染毛剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）蛍光増白染料とは、近紫外部（３３０〜３８０ｎｍ）の光を吸収し、可視部の短波長領域（４００〜４５０ｎｍ）に紫ないし青色の蛍光を発する白色ないし淡黄色染料であり、これ自体では無色に見えるものである。当該蛍光増白染料の化粧料への応用例としては、毛髪への光沢付与方法（特開平９−１８３７１４号）や髪に光沢を与えるためのシャンプー（特公昭４８−１７３６２号）等があるが、染毛剤への応用例、ひいては直接染料との組み合せによりいかなる作用が出現するかについては全く知られていない。
【０００６】
（Ａ）蛍光増白染料としては、ジスチルビフェニリルやトリアジニルアミノスチルベン系等のスチルベン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ナフタルイミド誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、クマリン誘導体等が挙げられる。市販品としては、チノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＭＳＰ、ユビテックスＢＨＴ、ユビテックスＮＦＷ４５０％、ユビテックス２Ｂ（チバスペシャルティケミカルス社製）等のスチルベン誘導体；チノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパール５ＢＭ−ＧＸ、チノパールＵＮＰＡ−ＧＸ（チバスペシャルティケミカルス社製）等のトリアジニルアミノスチルベン誘導体；ユビテックスＷＧ−０１（チバスペシャルティケミカルス社製）等のピラゾリン誘導体；ユビテックスＢＡＣ（チバスペシャルティケミカルス社製）等のカチオン化イミダゾール誘導体；ユビテックスＥＭＴ、ユビテックスＥＢＦ２５０％（チバスペシャルティケミカルス社製）等のオキサゾールやピレン誘導体；チノパールＳＷＮ（チバスペシャルティケミカルス社製）等のクマリン誘導体が挙げられる。
【０００７】
これらの（Ａ）蛍光増白染料は、２種以上を用いるこもでき、染め上がりの明るさ、あざやかさの点から、本発明染毛剤組成中に合計で０．００１〜５重量％、特に０．００５〜４重量％、更に０．０１〜４重量％含有させるのが好ましい。
【０００８】
本発明染毛剤組成物に用いられる成分（Ｂ）の直接染料としては、ニトロ染料、キノン染料、アゾ染料、アジン染料、アクリジン染料、オキサジン染料、トリフェニルメタン染料、キノリン染料、ザンセン染料、インジゴイド染料、スチルベン染料、チアゾール染料、更に天然染料等が挙げられる。これらのうち、酸性染料又は塩基性染料が、非イオン性の染料に比べ、染色性及び堅牢性の点から好ましい。
【０００９】
酸性染料としては、例えば赤色２号（C.I.16185）、赤色３号（C.I.45430）、赤色１０２号（C.I.16255）、赤色１０４号の（１）（C.I.45410）、赤色１０５号の（１）（C.I.45440）、赤色１０６号（C.I.45100）、黄色４号（C.I.19140）、黄色５号（C.I.15985）、緑色３号（C.I.42053）、青色１号（C.I.42090）、青色２号（C.I.73015）、赤色２０１号（C.I.15850）、赤色２２７号（C.I.17200）、赤色２３０号の（１）（C.I.45380）、赤色２３１号（C.I.45410）、赤色２３２号（C.I.45440）、だいだい色２０５号（C.I.15510）、だいだい色２０７号（C.I.45425）、黄色２０２号の（１）（C.I.45350）、黄色２０３号（C.I.47005）、緑色２０１号（C.I.61570）、緑色２０４号（C.I.59040）、緑色２０５号（C.I.42095）、青色２０２号（C.I.42052）、青色２０５号（C.I.42090）、かっ色２０１号（C.I.20170）、赤色４０１号（C.I.45190）、赤色５０２号（C.I.16155）、赤色５０３号（C.I.16150）、赤色５０４号（C.I.14700）、赤色５０６号（C.I.15620）、だいだい色４０２号（C.I.14600）、黄色４０２号（C.I.18950）、黄色４０３号の（１）（C.I.10316）、黄色４０６号（C.I.13065）、黄色４０７号（C.I.18820）、緑色４０１号（C.I.10020）、緑色４０２号（C.I.42085）、紫色４０１号（C.I.60730）、黒色４０１号（C.I.20470）、アシッドブラック５２（C.I.15711）、アシッドブルー１（C.I.42045）、アシッドブルー３（C.I.42051）、アシッドブルー６２（C.I.62045）、アシッドブラウン１３（C.I.10410）、アシッドグリーン５０（C.I.44090）、アシッドオレンジ３（C.I.10385）、アシッドオレンジ６（C.I.14270）、アシッドレッド１４（C.I.14720）、アシッドレッド３５（C.I.18065）、アシッドレッド７３（C.I.27290）、アシッドレッド１８４（C.I.15685）、ブリリアントブラック１（C.I.28440）等が挙げられる。
【００１０】
塩基性染料としては、例えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブルー２６（C.I.44045）、ベーシックブルー９９（C.I.56059）、ベーシックバイオレット１０（C.I.45170）、ベーシックバイオレット１４（C.I.42515）、ベーシックブラウン１６（C.I.12250）、ベーシックブラウン１７（C.I.12251）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレッド２２（C.I.11055）、ベーシックレッド７６（C.I.12245）、ベーシックレッド１１８（C.I.12251:1）、ベーシックイエロー５７（C.I.12719）；特公昭58-2204号、特開平9-118832号等に記載されている、芳香環の側鎖に４級化窒素原子を含有する塩基性染料；特表平10-502946号、特開平10-182379号等に記載されている、次式で表わされる、非局在化していても良い４級化窒素原子及び−Ｚ＝Ｎ−結合（Ｚは窒素原子又は−ＣＨ−基を示す）を含有する塩基性染料などが挙げられる。
【００１１】
【化５】
0004162355.tif 000002
【００１２】
また、酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、３−ニトロパラヒドロキシエチルアミノフェノール、２−ニトロパラフェニレンジアミン、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、４−ニトロメタフェニレンジアミン、６−ニトロオルトトルイジン、６−ニトロパラトルイジン、ヒドロキシエチル−２−ニトロパラトルイジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ、ピクラミン酸、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、４−ニトロフェニルアミノエチルウレア、紫色２０１号（C.I.60725）、ソルベントイエロー４４（C.I.56200）、ディスパーズレッド１７（C.I.11210）、ディスパーズバイオレット１（C.I.61100）、ディスパーズバイオレット４（C.I.61105）ディスパーズブルー３（C.I.61505）、ディスパーズブルー７（C.I.62500）、ＨＣブルーNo.２、ＨＣブルーNo.８、ＨＣオレンジNo.１、ＨＣオレンジNo.２、ＨＣレッドNo.１、ＨＣレッドNo.３、ＨＣレッドNo.７ 、ＨＣレッドNo.８、ＨＣレッドNo.１０、ＨＣレッドNo.１１、ＨＣレッドNo.１３、ＨＣレッドNo.１６、ＨＣバイオレットNo.２、ＨＣイエローNo.２、ＨＣイエローNo.５、ＨＣイエローNo.６、ＨＣイエローNo.７、ＨＣイエローNo.９、ＨＣイエローNo.１２等が挙げられる。
【００１３】
成分（Ｂ）の直接染料は、２種以上を用いることもでき、染毛剤組成物中の含有量は、所望の染毛力等により異なるが、全組成中に合計で０．００１〜５重量％、特に０．００５〜５重量％、更に０．０１〜４重量％含有させるのが好ましい。
【００１４】
本発明染毛剤組成物には、染毛効果及び明るさやあざやかさを更に向上させる目的で、浸透促進溶剤、特に（Ｃ）一般式（１）〜（４）で表わされる化合物から選択される１種以上の化合物を含有させるのが好ましい。
【００１５】
【化６】
0004162355.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｒ2は単結合、メチレン基又エチレン基を示し、Ｒ3は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ａは０〜２の整数を示す）
【００１７】
【化７】
0004162355.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ4は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ5は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｂは１〜３の整数を示す）
【００１９】
【化８】
0004162355.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）
【００２１】
【化９】
0004162355.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｒ8は水素原子、メチル基又はエチル基を示す）。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｃ）の化合物のうち、一般式（１）で表わされるものとしては、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。一般式（２）中、Ｒ5及びＲ6のアルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。化合物（２）としては、２−ｎ−ブトキシエタノール、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。一般式（３）中、Ｒ7としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、化合物（３）としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。一般式（４）としては、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｃ）の化合物は２種以上を用いることもでき、全組成中に合計で０．５〜５０重量％、特に１〜４０重量％、更に、５〜３０重量％含有させるのが好ましい。
【００２５】
本発明染毛剤組成物には、塗布性、操作性等を向上させる目的で（Ｄ）水溶性高分子を含有させるのが好ましい。当該（Ｄ）水溶性高分子としては、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、カラヤガム、アラビアガム、トラガロントガム、キサンタンガム等の天然高分子；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等の合成高分子；アルキレンオキシド変性キサンタンガム等が挙げられる。このうち、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、アルキレンオキシド変性キサンタンガムが特に好ましい。
【００２６】
これらの（Ｄ）水溶性高分子は２種以上を用いることもでき、合計で染毛剤組成物の粘度を１０００〜５００００ｍＰａ・ｓとする量、特に０．１〜１０重量％、更に０．５〜５重量％含有させるのが好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤組成物のｐＨは、成分（Ｂ）として主に酸性染料を用いる場合にはｐＨ２〜６、特にｐＨ２．５〜４が好ましく、成分（Ｂ）として主に塩基性染料を用いる場合には、ｐＨ６〜１１、特にｐＨ７〜１０が好ましい。ｐＨがこれらの範囲であれば、十分な染色効果が得られるとともに、皮膚への刺激の問題もなく好ましい。これらのｐＨの調整は、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸等の有機酸；リン酸、塩酸、      等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリを適宜組み合せて行うのが好ましい。
【００２８】
本発明の染毛剤組成物には、前記成分のほか、通常の化粧品等に用いられる成分、例えば界面活性剤、カチオン性重合体、低級アルコール、ポリオール、油性成分、シリコーン誘導体、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、噴射剤等を、適宜配合でき、通常の方法に従って製造され、非酸化型の染毛剤組成物とすることができる。その形態としては、ジェルタイプ、液状タイプ、ムースタイプ等が挙げられる。
【００２９】
本発明の染毛剤組成物を使用するには、例えば櫛やブラシ等に適量を受け取って頭髪に塗布し、塗布後１〜３０分間程度放置してから洗い流せば良い。
【００３０】
【実施例】
実施例１
表１に示す染毛剤組成物を常法により製造した。得られた組成物２ｇをヤギ毛１ｇに均一に塗布し、２５℃の室内で１５分間放置した後、濯ぎ流し、次いで表２の組成のシャンプーで洗浄し、乾燥した。このヤギ毛についてＬ値、ａ値、ｂ値を、色彩色差計（ミノルタ  ＣＲ−３００）を用いて測定した。
【００３１】
また専門パネラー１０名による色の評価を行い、色が明るく鮮やか：５点、色がやや明るく、鮮やか：３点、色が暗くくすむ：１点とし、評価を行った。この平均点４点以上を◎、２．５点以上を○、２．４点以下を△とし、パネラー評価を記入した。得られた結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0004162355.tif 000007
【００３３】
【表２】
0004162355.tif 000008
【００３４】
表１より、直接染料に蛍光増白染料を併用すると、直接染料単独の場合に比べて、明るさを示す基準ΔＥが顕著に増大し、飛躍的に色が明るくなっていることがわかる。更に、明るさが向上したことに伴い、色があざやかに見える効果が得られることがわかった。
【００３５】
このヤギ毛を、更に、表２に示すシャンプー（２．５ｇ）で洗浄を５回行い、乾燥した。このヤギ毛についてＬ値、ａ値、ｂ値を上記と同様に測定した。その結果、表３に示すように、本発明品１は色落ちしにくいことがわかった。
【００３６】
【表３】
0004162355.tif 000009
【００３７】
【発明の効果】
本発明染毛剤組成物を用いれば、染色後の毛髪が明るく、かつあざやかになる。