(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成重量％
Ｖ）  ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)        １−９９
(ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＯＣＦ2Ｈ)；
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン                          ９９− １
(ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3、HFC 365 mfc)
からなる、ジフルオロメトキシ-ビス(ジフルオロメチルエーテル)に基づいた共沸性又は近共沸性組成物。
【請求項２】
組成重量％
Ｖ） ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)            １０−９８
(ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＯＣＦ2Ｈ)；
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン                              ９０− ２
(ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3、HFC 365 mfc)
からなる、請求項１記載の共沸性又は近共沸性組成物。
【請求項３】
純粋な生産物のそれぞれについて１．０１３バールの圧力で沸点の絶対最小値又は最大値が以下：
Ｅ） ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)          ６０重量％
(ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＯＣＦ2Ｈ)；
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン                              ４０重量％
(ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3、HFC 365 mfc)
に定義される請求項１又は２記載の共沸組成物。
【請求項４】
重量％
Ｖ） ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)              １−９９
(ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＯＣＦ2Ｈ)；
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン                                ９９− １
(ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3、HFC 365 mfc)
[ここで、ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)部分は、1-ジフルオロメトキシ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの４０重量％までを含む］
からなる、請求項１又は２記載の近共沸性組成物。
【請求項５】
重量％
ＸＶＩＩ）ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)              １−６４
(ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＯＣＦ2Ｈ)；
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン                                  ９８− １
(ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3、HFC 365mfc)
炭化水素                                                        １−３５
からなる、ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)と炭化水素とに基づいた請求項１から４のいずれか１項記載の近共沸性組成物。
【請求項６】
炭化水素が、ｎ-ペンタンとイソ-ペンタンの間で選択される請求項５記載の組成物。
【請求項７】
炭化水素が、１−２０重量％の範囲内で存在する請求項５又は６記載の組成物。
【請求項８】
重量％
ＸＸ） ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)                １−８９
(ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＯＣＦ2Ｈ)；
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン                                  ９８− １
(ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3、HFC 365mfc) アルコール                １−１０
からなる、ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)とアルコールとに基づいた請求項１から４のいずれか１項記載の近共沸性組成物。
【請求項９】
アルコールがメチルアルコールである請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
アルコールが１から５重量％の間で存在する請求項８又は９記載の組成物。
【請求項１１】
エーテル部分が、５−８０℃の範囲内の沸点を持った同じ構造を有するハイドロフルオロエーテルの少なくとも１０重量％までを含むことができる請求項１から１０のいずれか１項記載の共沸性又は近共沸性組成物。
【請求項１２】
溶媒洗浄剤としての請求項１から１１のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項１３】
非イオン性界面活性剤が、共沸性又は近共沸性組成物に０．００５−５重量％の範囲内の濃度で加えられる請求項１２記載の組成物の使用。
【請求項１４】
溶媒／乾燥剤としての請求項１から１１のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項１５】
ラジカル分解反応用の安定剤が、溶媒洗浄剤及び／又は乾燥剤のそれぞれについて０．１−５重量％の範囲内の濃度加えられる請求項１２から１４のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項１６】
１又はそれ以上のプロペラントとの組み合わせにおいて電子機器の洗浄のためのエアゾル適用に使用される請求項１から１１のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項１７】
プロペラントが、ＨＦＣ １３４ａ(1,1,1,2-テトラフルオロエタン)、ＨＦＣ ２２７ｅａ(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン)又はその混合物から選択される請求項１６記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶媒として1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン(CFC 113)の代替物として使用するためのハイドロフルオロポリエーテル(HFPE)に基づいた共沸性(azeotropic)又は近共沸性(near azeotropic)組成物に関する。
【０００２】
より詳細には、本発明は、ゼロに等しいか又は０．０２より低いＯＤＰ(ozone Depletion Potential)値により、溶媒として、即ちＣＦＣ １１３の代替における洗浄及び乾燥剤用溶媒として使用するための低いＧＷＰ(Global Warming Potential)値及びＶＯＣ(Volatile Organic Compounds)値によって特徴付けされる共沸性又は近共沸性混合物に関する。
【０００３】
【従来の技術】
周知の通り、ＣＦＣ １１３は、各種の素材(金属、ガラス、プラスチック又は構成物表面)からの有機物質(グリース、ワックス、油、樹脂)及び／又は水分の除去を要する工業的適用のための溶剤及び／又は乾燥剤として広く使用されている。
【０００４】
例えば、ＣＦＣ １１３は、複雑な形状を有する機械部品の金属表面からの脱グリース化及び研磨剤の除去用に、精密な表面洗浄が要求される高品質及び高精度金属部品の洗浄用及び水性媒体による洗浄にさらす前に高価な物品から及び高品質成分からの微量の水の除去用に慣習的に使用されている。
【０００５】
特に電子分野においてＣＦＣ １１３は、洗浄が困難な部品の高い密度によって特徴付けされる及び高い信頼性が要求される成型回路の表面に存在する有機物製品及び微量な水分の除去のために使用されている。
【０００６】
固体表面(金属、プラスチック材、ガラス)からの汚染物除去プロセスは、液相(冷又は温)における溶媒作用を含む方法によって及び／又は気化作用によって実行される；後者のケースにおいて物品は、その沸点で流体蒸気にさらされる。物品の冷えた表面上での凝縮によって、蒸気は溶媒及び洗浄作用を演じる。
【０００７】
これらの適用においてＣＦＣ １１３は、工業的な洗浄プロセスにおける適用段階の間、取扱、蒸留及び排気した溶媒の回収の間、蒸気中に及び液相中に実質的に同じ組成を有するようにするため、及び分画化を避けるため、有機溶媒、特に共沸性又は近共沸性混合物のような組み合わせにおいてもまた、しばしば使用されている。
【０００８】
ＣＦＣ １１３は、先に記載した分野において有効に使用されるための、及び更に、それが安定で、非引火性及び無毒性であることから、簡単で安価、且つ安全性を与えることの特有の物理化学的特性によって特徴付けされる。
【０００９】
ＣＦＣｓ及び特にＣＦＣ １１３は、しかしながら、成層圏のオゾン層に対する高い破壊力を含むという欠点を有し、そのために、その生産と販売は規制を受けており、、1995年1月1日から禁止された。
【００１０】
環境の尊重と保護の一方で、上記した利用分野においてＣＦＣ １１３に代わり得る代替物を同定する必要性を感じた。
【００１１】
この目的のために、溶媒の分野においては、水性溶液に基づいた代替系の、非ハロゲン化有機溶媒の、及びＨＣＦＣタイプのハイドロハロゲン化溶媒の使用が提案されている。
【００１２】
水性の系を用いる代替物は、しかしながら、各種の不便性を含む。
【００１３】
特に、ミクロ孔、キャピラリー孔及び不規則な表面を持つ物品は、界面活性剤の存在中であっても、相対的に高い水の表面張力のために不十分に洗浄されていた。
【００１４】
水分除去率は、非常に低く、もしこれが完全に除去されないと、あらかじめ洗浄を受けた金属物品の腐食現象の原因となり得る。それ故、そのような表面は、それが洗浄された後に適当に乾燥する必要がある。
【００１５】
炭化水素、アルコール又は他の非ハロゲン化有機溶媒は、それが高い引火性のために、一般的に使用されておらず、いずれのケースにおいて火災を避けるため及びそれを使うプラントにおける爆発の危険を避けるために非常に巨額の設備投資を要する。
【００１６】
さらに、これらの溶媒は、もし窒素酸化物の存在中で太陽光線にさらされるなら、オゾン富化酸化スモッグと称されるものの形成を伴う酸化分解現象を生じることから、大気汚染源と見なされる。これらの負の特徴のために、これらの製品はＶＯＣ(Volatile Organic Compound)化合物として分類される。
【００１７】
ハイドロハロゲン化溶媒はＣＦＣ １１３により類似した製品のクラスを表し、それらはより低い使用複雑性を与え且つ上述した代替系と比べてより一般的な適用を与える。
【００１８】
これらの適用のために最も確実な代替物の一つであるＨＣＦＣ １４１ｂは、しかしながら、中位の引火性と、特に０．１１に等しいＯＤＰ値(ＣＦＣ １１３はＯＤＰ＝１を有す)によって特徴付けされるような欠点を有し、故にそれは制限を受けている。
【００１９】
欧州特許出願EP 805,199号中に記載されたようなアルコール、ケトン及びエーテルから選択された極性物質の制限された濃度を有するハイドロフルオロポリエーテル及びそれの組成物により構成された、低い環境上の影響を有する無毒の溶媒の使用は、表面からのオイル、グリース、ワックス等の除去の分野において周知である。
【００２０】
上記の適用において、工業的な溶媒の分野において使用されるべき共沸性又は近共沸性挙動を有する混合物を作製する参考文献はない。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】
従来技術において記載されたいずれに関しても、ＣＦＣ １１３の有用な代替物を得ることの必要性が感じられる。
【００２２】
ＣＦＣ １１３に類似した油性物質の除去、即ち除去すべきその物質の部分的な又は全体的な可溶性による除去を可能とし、それ故に、同じ洗浄操作の期間の完全性及び経済性を節約する顕著な効果を持った、複雑な形状とミクロ孔を有する物品のより正確且つ迅速な洗浄を保証するため、純粋な又は補足的なハイドロフルオロポリエーテルとは異なった、有用な製品を得ることの必要性が意図される。
【００２３】
好ましいＣＦＣ １１３の代替物は、ドロップ-インとされるべきであり、即ち、該代替物は、実質的な変更を含むことなしに現存のプラントにおいて使用されるべきであり、且つ物品の洗浄プロセスの各種の操作段階を実質的に変化することなく保持することを許すべきである。
【００２４】
最後に、通常の溶媒(炭化水素、ＨＣＦＣ)に典型的な環境上の及び安全上の問題を制限する又は消去すること、及び周知の通り、これらの製品が複雑で且つ高価なプロセスで得られることから、純粋な又は単に補足的なＨＦＰＥ使用から起因する洗浄操作コストを減じることの必要性が明白である。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
出願人は、驚くべきことに且つ予期できなかったことに、ＣＦＣ １１３の置換物として、本発明の目的の、ハイドロフルオロポリエーテルに基づいた(ＨＦＰＥ)混合物が、共沸性又は近共沸性の挙動を有し、それはＣＦＣ １１３のドロップ-インであり、ゼロに等しいか又は＜０．０２のＯＤＰ条件且つ低いＧＷＰとＶＯＣ値で表示される環境上の影響を有することを見出している。
【００２６】
それ故に本発明の目的は、本質的に：
0004137306.tif 000002
0004137306.tif 000003
0004137306.tif 000004
からなる、ＣＦＣ １１３の代替物として使用するためのジフルオロメトキシ-ビス(ジフルオロメチルエーテル)(ＨＦＰＥ１)及び1-ジフルオロメトキシ 1,1,2,2-テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテル(ＨＦＰＥ２)に基づいた共沸性又は近共沸性組成物である。
【００２７】
より詳細には、共沸性組成物、即ち、指摘した純粋な生産物のそれぞれについて１．０１３バールの圧力で沸点の絶対最小値又は最大値を示すのは以下の通り定義される：
0004137306.tif 000005
0004137306.tif 000006
【００２８】
本発明の目的である共沸性又は近共沸性混合物は、当該分野で周知の方法を用い、相当するアシルフッ化物の加水分解及び塩化によって得たアルカリ塩脱炭酸プロセスによって得た２つのハイドロフルオロポリエーテル：ＨＦＰＥ１とＨＦＰＥ２に基づいている。例えば、脱炭酸は、水素-提供化合物、例えば水の存在において、１４０−１７０℃の温度で且つ少なくとも４気圧の圧力下で実行される。例えば、EP 695,775及びその報告された実施例を参照；この特許は参考によりここに併合される。
【００２９】
共沸性又は近共沸性混合物の２つのハイドロフルオロポリエーテルの主要な特徴は、ＣＦＣ １１３との比較において表１中に報告される。
【００３０】
表１中の流体は、化学的不活性、高温安定性、非引火性、上述した工業的適用においてＣＦＣ １１３代替物のため、上述したような他の有機溶媒との混合において特に好適とされるような濃縮加熱及び沸点のような物理化学的特性の組み合わせによって特徴付けされる。
【００３１】
急性毒性に関する事前の研究は、該生産物が低い生物学的活性を有することを示す。
【００３２】
出願人は、末端における水素原子の特有の分配とエーテル結合の存在が、潜在的に毒性のオレフィンの形成に至る脱水素フッ素化を防止し且つ金属材料の腐食現象を含む酸の形成を回避することを見出している。
【００３３】
本発明のＨＦＰＥｓは、ゼロに等しいＯＤＰ値と低いＧＷＰ値を有する。
【００３４】
ＨＦＰＥベースの混合物は、液相と気相の両方において、それの洗浄／乾燥時間の好ましい短縮及び連続操作への適合性を与えるような沸騰温度及び蒸発加熱の有効な組合せを提供する。
【００３５】
蒸発加熱は、十分に低く且つ除去されることが必要な微量の水の固体化を許さないようになされる。
【００３６】
洗浄、溶媒および乾燥の適用において、共沸性又は近共沸性挙動を有する混合物の使用は、溶媒のケースにおけるように、相変化現象(蒸発と凝縮)を含む工業的プロセス段階の間に、及びより一般的には、該流体の組成物の液体蒸発及び連続的な変化のために偶発的な漏れが生じ得る全ての流体取り扱い及び保管の操作の間に、該流体組成物の分離又は有意な変動を回避するために、必須とされる。
【００３７】
非共沸性混合物が使用される全てのケースにおいて生起する組成物の変化は、溶剤の性能の逸脱を含み、オリジナルの組成物を回復するために適当な補充の必要性を作り、それ故に、該混合物が物理化学的に特徴付けられる。
【００３８】
さらに、共沸性又は近共沸性組成物がより揮発性で引火性の成分を含む場合、その蒸気相は、その使用安全性のための明白なリスクによって、引火性を制御することに至るまで、そのような成分が豊富になる。同様に、引火性化合物が揮発性の劣るものである場合、それは引火性液体を生じる液相中に濃縮される。
【００３９】
共沸性又は近共沸性挙動を有する混合物は、引火性化合物が存在する場合の一様な上記欠点を回避する。
【００４０】
共沸混合物は、最も重要な一つが以下に報告される、予期しない且つ予想できない単一の物理化学特性を有する特有の組成物である。
【００４１】
共沸混合物は、それが測定した条件の下で平衡である場合、気相中で且つ液体のそれにおいて同じ組成を有する２又はそれ以上の流体の混合物である。
【００４２】
該共沸性組成物は、特有な温度と圧力値により定義され、これらの条件において該混合物は、純粋な化合物の定常組成と温度で相変化を受ける。
【００４３】
近共沸混合物は、液体のそれに実質的に等しい蒸気組成を有し、組成と温度の実質的な変更無しに相通過を受ける、２又はそれ以上の流体の混合物である。組成は、液体の最初の容量の５０％の一定温度での蒸発後、開始と最終との組成物の間の蒸発圧力の変動パーセントが１０％より低い結果となる場合、近共沸性である；共沸混合物のケースにおいては、最初の組成物と５０％液体蒸発がなされた後で得られたそれとの間の蒸気圧の変化はない。
【００４４】
共沸性又は近共沸性混合物は、ラウルの法則から逸脱する、意味のある陽性と陰性の両方を示すケースに属する。当業者が周知の通り、そのような法則は理想的な系のために有効である。
【００４５】
そのような逸脱が十分顕著である場合、共沸点における混合蒸気圧は、故に純粋な化合物のそれよりも高いか又は低いかのいずれか一方の値によって特徴付けされる必要がある。
【００４６】
該混合蒸気圧曲線が最大値を示すのであれば、これは沸騰温度の最低値に一致することが明らかである；副傾斜(viceversa)に蒸気圧の最小値があるなら、沸騰温度の最大値に一致する。
【００４７】
共沸混合物は、それぞれの温度と圧力値でただ一つの組成を有する。
【００４８】
しかしながら、温度と圧力を変化することによって、同じ成分から出発するより共沸性の組成物を得ることができる。
【００４９】
例えば、異なる圧力レベルで沸点における最小値又は最大値を有する同じ成分の組成物の全ての組合せは、共沸性組成物領域を形成する。
【００５０】
ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)の部分が、４０重量％までの1-ジフルオロメトキシ 1,1,2,2-テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルにより置換される場合もまた、ポイントＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩの近共沸組成物が近共沸性を維持することが見出されている。
【００５１】
1-ジフルオロメトキシ 1,1,2,2-テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルが４０重量％までのジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)により置換される場合も、ポイントＸＩ、ＸＩＩ及びＸＶの組成物について同じである。
【００５２】
ジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)の部分が、５０重量％までの1-ジフルオロメトキシ 1,1,2,2-テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルにより置換されるポイントＩＩ、ＶＩＩＩ及びＩＸの組成物について同じである。
【００５３】
1-ジフルオロメトキシ 1,1,2,2-テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルが５０重量％までのジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)により置換される場合も、ポイントＸ、ＸＩＩＩ及びＸＩＶの組成物について同様である。
【００５４】
本発明の別の目的は、本質的に：
0004137306.tif 000007
からなるジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)と炭化水素とに基づいた３元近共沸性組成物である。
【００５５】
炭化水素の中では、好ましくは１−２０重量％の範囲内において、ｎ-ペンタンとイソ-ペンタンが好適である。
【００５６】
同様に、本発明の目的は、本質的に：
0004137306.tif 000008
からなるジフルオロメトキシビス(ジフルオロメチルエーテル)とアルコールとに基づいた３元近共沸性組成物である。
【００５７】
好適なアルコールはメチルアルコールであり；好ましくは、１と５重量％の間である。
【００５８】
本発明の更なる目的は、Ｉ）からＸＸＩ）まで及びＡ）からＱ）までのポイントで記載した通りの共沸性又は近共沸性組成物であり、ここでＨＦＰＥ１及び／又はＨＦＰＥ２の部分は、ＨＦＰＥ１又はＨＦＰＥ２の同じ構造を有するが、５−８０度の範囲内の沸点を有するハイドロフルオロポリエーテルで置換される。このケースにおいて、一方は、本質的にＨＦＰＥ１及び／又はＨＦＰＥ２からなる流体と言うことができる。
【００５９】
洗剤用途において、上述した混合物は、周知のように温度と金属の存在により助力されるラジカル分解反応を制限するための安定化剤との組合せにおいて使用可能である。ＨＣＦＣ １２３、ＨＦＣ ３５６ ｆｆａ及び３６５ ｍｆｃを含んでいる混合物に特に関係する該分解反応は、共役した二重結合が存在する分子においてニトロパラフィン及び／又は有機物質の使用により常に防止され又は減じられ得る。
【００６０】
安定化剤は、０．１−５重量％の量において一般に使用される。
【００６１】
本発明の組成物のために、それに可溶な非イオン性界面活性剤が、水の表面張力を減じるため及び乾燥を受ける表面からの水の除去を助力するために添加され得る。使用した界面活性剤濃度は、共沸性又は近共沸性成分について、即ち溶媒／乾燥剤について０．００５−５重量％の範囲内とされる。
【００６２】
本発明の組成物は、１又はそれ以上の、好ましくは、ＨＦＣ １３４ａ(1,1,1,2-テトラフルオロエタン)、ＨＦＣ ２２７ｅａ(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン)又はそれの混合物から選択されるプロペラントとの組合せにおいて電子部品洗浄用のエアゾル適用においても使用可能である。
【００６３】
【実施例】
実施例１
共沸性又は近共沸性挙動の評価は以下の通り行った：周知の組成と重量の混合物を、予め空にした、約２０ｃｍ3に等しい内部容積を有する、金属接続具、供給バルブ及びその系の蒸気圧を評価するための圧力トランスデューサーを装備した小ガラスセル内に導入した。
【００６４】
充填容積比は、初めに約０．８％ｖに等しくした。
【００６５】
そのセルは、温度調節浴中に導入し、１．０１３バールに等しい蒸気圧平衡値が得られるまで、その温度をゆっくりと変化させた。相当する温度を記録し、それを１．０１３バール圧のその混合物沸騰温度として表示した。
【００６６】
その温度は、＋／−０．０１℃に等しい精度の温度計によって平衡セルに密接して測定した；特別の注意が、浴槽中で測定した外部温度が実際上該セルの内部のそれであるようにすることに払われた。
【００６７】
混合組成物の変化により、理想的な性質に関して逸脱の可能性を見積もること、従って上記のように純粋な成分に関しての絶対最小値又は最大値によって特徴付けされるであろう、共沸性組成物を同定することが可能である。
【００６８】
共沸性又は近共沸性挙動を確認するために、沸騰温度の最小値又は最大値によって特徴付けされた混合物と、共沸混合物に密接して同定した他のものとは、共沸混合物定常温度で蒸発試験を受けさせた。
【００６９】
セル内容物は、開始の量の５０重量％に相当する損失を有するまで蒸発によって定常温度で取り除いた。
【００７０】
開始及び最終圧力の評価から、蒸気圧の変動パーセントが算出される：もしその減少がゼロに等しいならば、その条件において該混合物は共沸混合物であり、もしその減少が＜１０％であるなら、その挙動は近共沸混合物である。
【００７１】
もしその変動パーセントが低く、且つゼロに近く低いならば近共沸性混合物は真の共沸混合物により近い挙動を有する。
【００７２】
共沸性及び近共沸性挙動の更なる確認として、上記に報告した評価と一緒に、本発明の幾つかの目的混合物の組成の分析が、蒸発試験の前後にガスクロマトグラフィー法によって実行されている。
【００７３】
共沸性混合物は、分析方法のエラーの制限内で不変を維持し、液体蒸発後の組成物は、一方では近共沸系のケースにおいて、組成物の制限された変化が観測された。
【００７４】
表２から１８までにおいて報告された測定の全てにおいて、その清浄な沸騰温度で液相の目に見える観測は、相分離が生じないこと、及び該溶液が透明で均質であったことをいずれのケースにおいても示している。
【００７５】
【表１】
0004137306.tif 000009
【表２】
0004137306.tif 000010
【表３】
0004137306.tif 000011
【表４】
0004137306.tif 000012
【表５】
0004137306.tif 000013
【表６】
0004137306.tif 000014
【表７】
0004137306.tif 000015
【表８】
0004137306.tif 000016
【表９】
0004137306.tif 000017
【表１０】
0004137306.tif 000018
【表１１】
0004137306.tif 000019
【表１２】
0004137306.tif 000020
【表１３】
0004137306.tif 000021
【表１４】
0004137306.tif 000022
【表１５】
0004137306.tif 000023
【表１６】
0004137306.tif 000024
【表１７】
0004137306.tif 000025
【表１８】
0004137306.tif 000026
【００７６】
実施例２
ＨＦＰＥベースの混合物の溶媒効果は、ＡＳＴＭ Ｄ１１３３-８６法に従い、表１９中に記載した、カウリ-ブタノール指数(Kauri-butanol index)の測定によって評価した。この試験は、しかしながら、４０℃よりも低い沸騰温度を持った溶媒蒸発のためにより緩やかに制限するよう変更されている；１００ｍｌフラスコをカウリ-ブタノール溶液用の容器として使用した；溶媒を含むビューレットの末端部は、溶媒蒸発を制限する滴定を実行するためにフラスコを閉止する保持ストッパー中に挿入した。該カウリ-ブタノール溶液は、磁力撹拌器によって撹拌した。滴定終点は、樹脂分離のためにカウリ-ブタノール溶液中に出現する拡散した濁度に関連して同定される。
【表１９】
0004137306.tif 000027
【００７７】
実施例３
成型した回路からの油性製品除去能力は、以下の方法に従って確認した：油性製品の既知量を、３５ｘ１９ｍｍサイズを有する成型回路表面上に均一に散布した；油の０．１００ｇが該回路の単一表面上に散布され、次いでその物品を試験すべき溶液中に浸漬した。
【００７８】
５分間の浸漬後、該回路は溶媒の痕跡を取り除くために室温で更に５分間乾燥し、次いで分析用天秤でそれを再度秤量した。
【００７９】
以下の油性製品が用いられた：
１）ESSO社製のアルキルベンゼン-Zerice S 46 オイル
２）ダウコーニング社製のフッ素化シリコーン-FS 1265 オイル
３）CASTROL社製のエステル-Icematic SW 100 オイル
４）シェル社製の鉱油-Clavus 32 オイル。
【００８０】
試験は、室温で(２３-２５℃)で実行され、且つ溶媒混合物の沸騰温度で試験した。後者のケースにおいて、溶媒は、沸騰溶液の蒸気を回収する還流下の冷却器を装備した容器内に配される。
【００８１】
全ての試験において、溶媒溶液の３０ｍｌを使用した。その結果は、除去油パーセンテージとして表した表２０中に記載した。
【表１】
0004137306.tif 000028
１）ESSO社製のアルキルベンゼン-Zerice S 46 オイル
２）ダウコーニング社製のフッ素化シリコーン-FS 1265 オイル
３）CASTROL社製のエステル-Icematic SW 100 オイル
４）シェル社製の鉱油-Clavus 32 オイル
＊ 除去した油が試験温度で溶媒溶液中に完全には溶解しない。
＃ 除去した油が試験温度で溶媒溶液中に完全に溶解した。
【００８２】
表２０中に記した混合物による多くのケースにおいて、ＣＦＣ １１３によって提供されるそれよりもより高いか又は匹敵する結果により異なるタイプの油性製品に対する広い溶媒作用を得ることが可能である。
【００８３】
さらに、共沸性及び近共沸性混合物の非常に大きな利用可能性は、除去すべき油性物質のタイプと関連した最良の組成を選択することを許す。
【００８４】
実施例４
電子部品の洗浄のためのエアゾル適用のための幾つかの溶媒組成物とＨＦＣ １３４ａとＨＦＣ ２２７ｅａ可溶性が以下に示される。
【表２１】
0004137306.tif 000029
【００８５】
実施例５
本発明の幾つかの目的組成物によるガラス表面からの水分除去が記述される。
【００８６】
ネオプレン閉止ストッパー(カバー)を装備した、直径４６ｃｍ及び高さ５６ｃｍを有する円柱状容器中に、試験すべき溶液の３０ｍｌが導入される。
【００８７】
水除去試験のために用いた、表２２中に示した組成物は、５０ｍｌフラスコ中で調製し、溶液それ自身の沸騰温度より低い約５℃の温度で温度調節浴中で加熱した。
【００８８】
溶液は、水の表面張力を減じることが可能な界面活性剤の６００ｐｐｍを加え、乾燥を受けさせる表面からのこれの除去現象を促進する；該試験は、1,1,2-ドデカンジアンモニウム-ビス[ジ-(3,6-ジオキサペンタデシル)ホスファート]により構成された界面活性剤を同等に添加したＣＦＣ １１３との比較において実行している。
【００８９】
加熱の後、その溶液は、カバーを装備した試験容器内に移した。
【００９０】
３７ｘ２５ｘ１ｍｍサイズを有するガラス表面上で、０．０１５ｇの水が小滴の形で滴下される。
【００９１】
そのガラスは、試験されるべき溶液の液相中への物品の浸漬を実行するために使用される金属フレーム上に配した。
【００９２】
試験用の容器を開き、そのフレームを該溶液中にゆっくりと浸漬した；フレーム上部は容器に密接するゴム製カバー(キャップ)中に形成した孔に通した。
【００９３】
２分が経過した時、該フレームを、カバー(キャップ)中にある孔を通し外部終端部を移動させることによって液相から揚げ；そのガラスは一分間溶液蒸気に依然としてさらされるだろうし、次いでそれは容器から取り出され秤量される。
【００９４】
表２２において、ＣＦＣ １１３により形成された参考の系との比較において水除去試験に関連する結果を記載した。
【００９５】
試験した溶液は、参考の系と同等の手法において水の除去を与える。
【表２２】
0004137306.tif 000030
★  1,1,2-ドデカンジアンモニウム-ビス[ジ-(3,6-ジオキサペンタデシル)ホスファート]の６００重量ｐｐｍを含む。