(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記含フッ素共重合体（Ａ）、非フッ素界面活性剤（Ｂ）、媒体（Ｃ）および下記水溶性高分子（Ｄ）を必須成分とする撥水耐油剤組成物。
水溶性高分子（Ｄ）：ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびデンプンから選ばれる水溶性高分子。
含フッ素共重合体（Ａ）：ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートの重合単位、ハロゲン化ビニリデンの重合単位および下式（１）で表される化合物の重合単位を含む共重合体。
【化１】
0004045954.tif 000016
ただし、式（１）中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子またはメチル基。
Ｙ：酸素原子または２価有機基。
Ｒ１、Ｒ２：相互に独立して水素原子またはアルキル基であるか、共同して形成されるアルキレン基または共同して形成される炭素−炭素間にエーテル性酸素原子を有するアルキレン基。
Ｒ３：水素原子またはアルキル基。
Ｒ４：水素原子または水酸基。
ｎ：０、１、２、３または４。
Ｘ−：対イオン。
【請求項２】
含フッ素共重合体（Ａ）が、水１００ｇに対する溶解度が３ｇ未満である親油性重合開始剤（Ｅ）、を用いて重合した共重合体である、請求項１に記載の撥水耐油剤組成物。
【請求項３】
式（１）で表される化合物が、下式（１ａ）で表される化合物である、請求項１または２に記載の撥水耐油剤組成物。
ただし、式（１ａ）中のＲまたはＸ−は、式（１）における意味と同じ意味を示す。
【化２】
0004045954.tif 000017
【請求項４】
含フッ素共重合体（Ａ）中の、ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートの重合単位が３０〜８０質量％、ハロゲン化ビニリデンの重合単位が１５〜６０質量％、式（１）で表される化合物の重合単位が０．５〜１０質量％である、請求項１、２または３に記載の撥水耐油剤組成物。
【請求項５】
非フッ素界面活性剤（Ｂ）が、下記界面活性剤（ｂ１）、下記界面活性剤（ｂ２）、下記界面活性剤（ｂ３）および下記界面活性剤（ｂ４）から選択される１種以上である、請求項１、２、３または４に記載の撥水耐油剤組成物。
界面活性剤（ｂ１）：ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルおよびポリオキシアルキレンモノ（置換アリール）エーテルから選ばれる１種以上であるノニオン性界面活性剤。
界面活性剤（ｂ２）：分子中に１個以上の三重結合および１個以上の水酸基を有する化合物からなるノニオン性界面活性剤。
界面活性剤（ｂ３）：ポリオキシエチレン部分と、炭素数３以上のオキシアルキレン基が２個以上連続して連なった部分とが連結し、かつ両末端が水酸基である化合物からなるノニオン性界面活性剤。
界面活性剤（ｂ４）：下式（３）で表されるカチオン性界面活性剤。
【化３】
0004045954.tif 000018
ただし、式（３）中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基または末端が水酸基であるポリオキシアルキレン基。ただし、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は同時に水素原子にはならない。
［Ｘ１０］−：対イオン。
【請求項６】
媒体（Ｃ）が、水のみ、または、水と水溶性有機溶剤からなる媒体である請求項１〜５のいずれかに記載の撥水耐油剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の撥水耐油剤組成物を用いて加工された紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撥水耐油剤組成物および該組成物を用いて加工された紙等の基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
環境に対する関心が高まるに伴って、食品・菓子等の容器に紙が用いられている。その紙には、食品・菓子等に含まれる油分または水分で手などが汚れるのを防ぐために、撥水耐油加工が施されている。
【０００３】
紙に対する撥水耐油加工法のうち、原紙に加工剤を含浸またはコーティングする外添加工法においては、サイズプレスまたは各種のコーターが用いられ、乾燥は８０〜１００℃、数秒〜数十秒間で行われる。したがって、このような低温および短時間での乾燥で、高い撥水耐油性を付与するために、低温での造膜性に優れた共重合体、すなわちポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートと塩化ビニリデンとの共重合体が提案されている。しかし、浸漬時間が短いために紙への吸着が不足し、撥水性と耐油性が両立しない問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、特定の重合単位を有する共重合体と特定の水溶性高分子とを含む、撥水耐油剤組成物を用いて紙を処理することにより、低温および短時間の乾燥でも、高い耐油性を維持しつつ高い撥水性が発現することを見いだした。本発明は、紙に優れた撥水耐油性を付与できる撥水耐油剤組成物の提供を目的とする。また、本発明の撥水耐油剤組成物は、紙以外の基材へも撥水耐油性を付与できる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記含フッ素共重合体（Ａ）、非フッ素界面活性剤（Ｂ）、媒体（Ｃ）および下記水溶性高分子（Ｄ）を必須成分とする撥水耐油剤組成物を提供する。
水溶性高分子（Ｄ）：ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびデンプンから選ばれる水溶性高分子。
含フッ素共重合体（Ａ）：ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートの重合単位、ハロゲン化ビニリデンの重合単位および下式（１）で表される化合物の重合単位を含む共重合体。
【０００６】
【化４】
0004045954.tif 000002
【０００７】
ただし、式（１）中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子またはメチル基。
Ｙ：酸素原子または２価有機基。
Ｒ１、Ｒ２：相互に独立して水素原子またはアルキル基であるか、共同して形成されるアルキレン基または共同して形成される炭素−炭素間にエーテル性酸素原子を有するアルキレン基。
Ｒ３：水素原子またはアルキル基。
Ｒ４：水素原子または水酸基。
ｎ：０、１、２、３または４。
Ｘ−：対イオン。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本明細書において、ポリフルオロアルキル基をＲｆ基と記す。また、アクリレートとメタクリレートとを総称して、（メタ）アクリレートと記す。
本発明においてＲｆ基とは、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基である。Ｒｆ基の炭素数は２〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。炭素数が２未満の場合には撥水性能が低下する傾向があり、２０超の場合には重合性単量体が常温で固体となり、昇華性も大きく取り扱いが困難になる傾向がある。
【０００９】
Ｒｆ基は、直鎖構造または分岐構造であるが、直鎖構造が好ましい。分岐構造である場合には、分岐部分がＲｆ基の末端部分に存在し、かつ分岐部分が炭素数１〜４程度の短鎖であるのが好ましい。
【００１０】
Ｒｆ基中のフッ素原子は、［（Ｒｆ基中のフッ素原子数）／（Ｒｆ基と同一炭素数の対応するアルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で表現した場合、６０％以上が好ましく、特に８０％以上が好ましい。Ｒｆ基としては、アルキル基の水素原子の全てがフッ素原子に置換された基、すなわちペルフルオロアルキル基（以下、ＲＦ基と記す。）が好ましい。さらにＲＦ基としては、直鎖構造のＲＦ基、すなわちＦ（ＣＦ２）ｉ−（ｉは２〜２０の整数。）で表される基が好ましく、特にｉが６〜１６の整数である基が好ましい。
【００１１】
またＲｆ基は、フッ素原子以外の他のハロゲン原子を含んでいてもよい。他のハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。さらに、Ｒｆ基中の炭素−炭素結合間には、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
【００１２】
Ｒｆ基の末端部分としては、ＣＦ３ＣＦ２−、（ＣＦ３）２ＣＦ−、ＣＨＦ２−、ＣＨ２Ｆ−、ＣＣｌＦ２−等が挙げられ、ＣＦ３ＣＦ２−が好ましい。
Ｒｆ基の具体例を以下に挙げる。なお以下の例においては、同一分子式を有する構造異性の基を含む。ただし、ｔは２〜２０の整数、ｅは１〜１７の整数、ｒは１〜５の整数、ｚは１〜６の整数、ｗは１〜９の整数である。
【００１３】
Ｃ４Ｆ９−［Ｆ（ＣＦ２）４−、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２−、（ＣＦ３）３Ｃ−］、
Ｃ５Ｆ１１−［Ｆ（ＣＦ２）５−、（ＣＦ３）３ＣＣＦ２−等］、Ｃ６Ｆ１３−［Ｆ（ＣＦ２）６−等］、Ｃ７Ｆ１５−、Ｃ８Ｆ１７−、Ｃ９Ｆ１９−、Ｃ１０Ｆ２１−、Ｃｌ（ＣＦ２）ｔ−、Ｈ（ＣＦ２）ｔ−、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）ｅ−等。
【００１４】
Ｆ（ＣＦ２）５ＯＣＦ（ＣＦ３）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｒＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｚＣＦ（ＣＦ３）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｚＣＦ２ＣＦ２−、Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｚＣＦ２ＣＦ２−、Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｗＣＦ２ＣＦ２−等。
【００１５】
Ｆ（ＣＦ２）５ＳＣＦ（ＣＦ３）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｓ］ｒＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｓ］ｚＣＦ（ＣＦ３）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｓ］ｚＣＦ２ＣＦ２−、Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｓ）ｚＣＦ２ＣＦ２−、Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２Ｓ）ｗＣＦ２ＣＦ２−等。
【００１６】
含フッ素共重合体（Ａ）におけるＲｆ基を有する（メタ）アクリレートの重合単位としては、下式（２）で表される化合物の重合単位が好ましい。ただし、式（２）において、ＲｆはＲｆ基、Ｑは２価有機基、Ｒａは水素原子またはメチル基を示す。
Ｒｆ−Ｑ−ＯＣＯＣＲａ＝ＣＨ２・・・式２
式（２）におけるＱとしては、−（ＣＨ２）ｐ＋ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＯＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＳＯ２ＮＲｂ（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｑ−等が好ましい。ただし、Ｒｂは水素原子またはアルキル基を示す。また、ｐおよびｑは０以上の整数を示し、ｐ＋ｑは１〜２２の整数である。
【００１７】
これらのうち、−（ＣＨ２）ｐ＋ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＳＯ２ＮＲｂ（ＣＨ２）ｑ−であり、かつ、ｑが２以上の整数であって、ｐ＋ｑが２〜６である場合が好ましい。特に、ｐ＋ｑが２〜６である場合の−（ＣＨ２）ｐ＋ｑ−、すなわち、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。また、Ｑと結合するＲｆの炭素原子には、フッ素原子が結合しているのが好ましい。
【００１８】
本発明におけるＲｆ基を有する（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリレートのアルコール残基にＲｆ基が存在する化合物をいう。Ｒｆ基を有する（メタ）アクリレートは、１種であっても２種以上であってもよい。Ｒｆ基を有する（メタ）アクリレートが２種以上である場合には、Ｒｆ基の炭素数が異なる化合物の２種以上の混合物であるのが好ましい。さらに本発明におけるＲｆ基を有する（メタ）アクリレートとしては、Ｒｆ基の炭素数が異なる化合物の２種以上の混合物であるのが好ましい。
【００１９】
本発明におけるＲｆ基を有する（メタ）アクリレートとしては、下記化合物が好ましく挙げられる。ただし、Ｒａは水素原子またはメチル基を示し、Ｒｆは上記Ｒｆ基と同様の意味を示し、特にＲＦ基が好ましい。
【００２０】
Rf(CH2)2OCOCRa＝CH2、
RfCON(C3H7)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
RfCH2CH(CH3)OCOCRa＝CH2、
RfSO2N(CH3)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
RfCON(CH3)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
RfSO2N(C2H5)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
RfCON(C2H5)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
RfSO2N(C3H7)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
RfSO2N(CH3)(CH2)2OCH2CH(CH2Cl)OCOCRa＝CH2。
【００２１】
Ｒｆ基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、下記化合物が好ましく挙げられる。ただし、Ｒａは水素原子またはメチル基を示す。
【００２２】
F(CF2)5CH2OCOCRa＝CH2、
H(CF2)6CH2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)6(CH2)2OCOCRa＝CH2、
H(CF2)8CH2OCOCRa＝CH2、
H(CF2)8(CH2)2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)8(CH2)8OCOCRa＝CH2、
F(CF2)8(CH2)4OCOCRa＝CH2、
F(CF2)9(CH2)2OCOCRa＝CH2、
H(CF2)10CH2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)10(CH2)2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)12(CH2)2OCOCRa＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OCOCRa＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCRa＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)8(CH2)2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)8SO2N(CH3)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)8SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)8SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)8CONH(CH2)2OCOCRa＝CH2、
F(CF2)9CONH(CH2)2OCOCRa＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)5(CH2)3OCOCRa＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)5CH2CH(OCOCH3)OCOCRa＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)5CH2CH(OH)CH2OCOCRa＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)7CH2CH(OH)CH2OCOCRa＝CH2。
【００２３】
含フッ素共重合体（Ａ）におけるハロゲン化ビニリデンの重合単位としては、塩化ビニリデンの重合単位またはフッ化ビニリデンの重合単位が好ましい。式（１）で表される化合物の重合単位と相互に作用して成膜性が向上することから、特に塩化ビニリデンの重合単位が好ましい。
【００２４】
含フッ素共重合体（Ａ）には、下式（１）で表される化合物（化合物１とも記す。以下同様。）の重合単位を含む。化合物１はカチオン性部位を有する（メタ）アクリレートである。
【００２５】
【化５】
0004045954.tif 000003
【００２６】
ただし、式（１）中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子またはメチル基。
Ｙ：酸素原子または２価の連結基。
Ｒ１、Ｒ２：相互に独立して水素原子またはアルキル基であるか、共同して形成されるアルキレン基または共同して形成される炭素−炭素間にエーテル性酸素原子を有するアルキレン基。
Ｒ３：水素原子またはアルキル基。
Ｒ４：水素原子または水酸基。
ｎ：０、１、２、３または４。
Ｘ−：対イオン。
【００２７】
化合物１において、特定のカチオン性部位としては、第４アンモニウム塩部位を有するのが好ましい。Ｒ１、Ｒ２は、相互に独立してアルキル基であるか、または、Ｒ１およびＲ２が共同して炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子を有しているアルキレン基であるのが好ましい。Ｒ３はアルキル基が好ましい。アルキル基としては、メチル基またはエチル基が好ましい。
【００２８】
また、Ｒ１およびＲ２が共同して形成されるアルキレン基または共同して形成される炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子を有するアルキレン基である場合、該アルキレン基は炭素数２以上のポリメチレン基が好ましい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の具体例としては、後述する具体例中に示される。
【００２９】
Ｒ４は、水素原子または水酸基である。ｎは０、１、２、３または４であり、１または２が好ましい。Ｘ−は対イオンであり、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸水素イオン（ＨＳＯ４−）または酢酸イオンが好ましい。Ｙは酸素原子または−ＮＨ−が好ましい。
【００３０】
含フッ素共重合体（Ａ）において、化合物１は１種であっても２種以上であってもよい。２種以上である場合には、アルキル基部分または対イオンの異なる２種以上からなるのが好ましい。化合物１を含ませることにより、組成物の安定性を向上できる。また、組成物を用いて紙に処理した後の乾燥が低温または短時間であっても、高い撥水性および耐油性を紙に付与できる効果も有する。
化合物１としては、下式（１ａ）で表される化合物が好ましい。ただし、式（１ａ）中の記号は、上記式（１）における意味と同じ意味を示す。
【００３１】
【化６】
0004045954.tif 000004
【００３２】
化合物１としては、以下の化合物が好ましく挙げられる。ただし、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。
CH2＝C(R)COO(CH2)2N+(CH3)3・X−、
CH2＝C(R)COO(CH2)3N+(CH3)3・X−、
CH2＝C(R)COO(CH2)2N+(C2H5)３・X−、
CH2＝C(R)COO(CH2)3N+(C２H５)３・X−、
CH2＝C(R)COOCH2CH(OH)CH2N+(CH3)3・X−、
CH2＝C(R)COOCH2CH(OH)CH2N+(C2H5)3・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)2N+(CH3)3・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)3N+(CH3)3・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)2N+(C2H5)3・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)3N+(C2H5)3・X−、
CH2＝C(R)COO(CH2)2N+H(CH3)2・X−、
CH2＝C(R)COO(CH2)3N+H(CH3)2・X−、
CH2＝C(R)COO(CH2)2N+H(C2H5)2・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)2N+H(CH3)2・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)3N+H(CH3)2・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)2N+H(C2H5)2・X−、
CH2＝C(R)CONH(CH2)3N+H(C2H5)2・X−。
【００３３】
【化７】
0004045954.tif 000005
【００３４】
含フッ素共重合体（Ａ）は、上記の重合性単量体以外の他の重合性単量体の重合単位が含まれていてもよい。他の重合性単量体としては、以下の化合物が好ましく挙げられる。
【００３５】
エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド（たとえば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド）、アルキルビニルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ポリシロキサンを有する（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール等。これらの化合物は１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３６】
他の重合性単量体としては、被膜の風合い、成膜性等の点から、炭素数１２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。該アルキル（メタ）アクリレートとしては、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３７】
含フッ素共重合体（Ａ）中の、Ｒｆ基を有する（メタ）アクリレートの重合単位は３０〜８０質量％が好ましく、特に４５〜６０質量％が好ましい。ハロゲン化ビニリデンの重合単位は１５〜６０質量％が好ましく、特に３５〜５０質量％が好ましい。化合物１の重合単位は０．５〜１０質量％が好ましく、特に０．５〜５質量％が好ましい。
【００３８】
本発明における非フッ素界面活性剤（Ｂ）とは、分子内にフッ素原子を有しない界面活性剤である。非フッ素界面活性剤（Ｂ）としては、下記界面活性剤（ｂ１）、下記界面活性剤（ｂ２）、下記界面活性剤（ｂ３）および下記界面活性剤（ｂ４）から選択される１種以上であるのが好ましい。非フッ素界面活性剤（Ｂ）としては、ノニオン性界面活性剤および／またはカチオン性界面活性剤であるのが好ましく、組成物の諸性能を向上させる目的で、界面活性剤（ｂ１）〜（ｂ４）以外の非フッ素界面活性剤（以下、他の界面活性剤という。）を含ませてもよい。
【００３９】
界面活性剤（ｂ１）：ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルまたはポリオキシアルキレンモノ（置換アリール）エーテルからなるノニオン性界面活性剤。
界面活性剤（ｂ２）：分子中に１個以上の三重結合および１個以上の水酸基を有する化合物からなるノニオン性界面活性剤。
界面活性剤（ｂ３）：ポリオキシエチレン部分と、炭素数３以上のオキシアルキレン基が２個以上連続して連なった部分とが連結し、かつ両末端が水酸基である化合物からなるノニオン性界面活性剤。
界面活性剤（ｂ４）：下式（３）で表されるカチオン性界面活性剤。
【００４０】
【化８】
0004045954.tif 000006
【００４１】
ただし、式（３）中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基または末端が水酸基であるポリオキシアルキレン基。ただし、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の４者は同時に水素原子にはならない。
［Ｘ１０］−：対イオン。
【００４２】
界面活性剤（ｂ１）は、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルまたはポリオキシアルキレンモノ（置換アリール）エーテルからなるノニオン性界面活性剤である。
【００４３】
界面活性剤（ｂ１）におけるアルキル基としては、炭素数４〜２６のアルキル基が好ましく、アルケニル基としては、炭素数４〜２６のアルケニル基が好ましい。アルキル基またはアルケニル基は、直鎖構造であっても分枝構造であってもよく、分岐構造である場合には２級の基であってもよい。アルキル基またはアルケニル基の具体例としては、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基またはオレイル基（９−オクタデセニル基）等が挙げられる。
【００４４】
ポリオキシアルキレンモノ（置換アリール）エーテルにおける置換アリール基としては置換フェニル基が好ましく、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシフェニル基、メチル基、水酸基またはスチリル基で置換されたフェニル基が好ましい。特に、炭素数６以上のアルキル基で置換されたフェニル基または炭素数６以上のアルケニル基で置換されたフェニル基が好ましい。
【００４５】
界面活性剤（ｂ１）におけるポリオキシアルキレン部分は、１種以上のオキシアルキレン基からなるのが好ましく、２種以上からなる場合には、それらの連なり方はブロック状であることが好ましい。ポリオキシアルキレン部分は、オキシエチレンおよび／またはオキシプロピレンが２個以上連なった部分からなるのが好ましい。
【００４６】
界面活性剤（ｂ１）が、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルである場合には、下式（４）で表される化合物が好ましい。ただし、下式（４）において、Ｒ２０は炭素数８以上のアルキル基または炭素数８以上のアルケニル基を示す。ｓは５〜５０の整数、ｇは０〜２０の整数を示す。また、化合物４におけるオキシプロピレン部分とオキシエチレン部分の連なり方はブロック状である。
【００４７】
【化９】
0004045954.tif 000007
【００４８】
化合物４におけるＲ２０は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。また、ｓは５〜３０の整数が好ましく、特に１０〜３０の整数が好ましい。ｇは０〜１０の整数が好ましい。ｓが４以下、またはｇが２１以上であると、水に難溶性となり、水系媒体に均一に溶解しないため、紙への浸透性向上効果が低下するおそれがある。また、ｓが５１以上であると親水性が高くなり、撥水性を低下させるおそれがある。
【００４９】
化合物４の具体例を以下に挙げる。ただし、下式においてｓまたはｇは、上記と同じ意味を示し、ｓは１０〜３０の整数が好ましく、ｇは０〜１０の整数が好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、それぞれ直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、オキシプロピレン基とオキシエチレン基との連なり方はブロック状である。
C18H37O−[CH2CH(CH3)O]g−(CH2CH2O)sH、
C18H35O−[CH2CH(CH3)O]g−(CH2CH2O)sH、
C16H33O−[CH2CH(CH3)O]g−(CH2CH2O)sH、
C12H25O−[CH2CH(CH3)O]g−(CH2CH2O)sH、
(C8H17)(C6H13)CH−[CH2CH(CH3)O]g−(CH2CH2O)sH、
C10H21O−[CH2CH(CH3)O]g−(CH2CH2O)sH。
【００５０】
界面活性剤（ｂ１）がポリオキシアルキレンモノ（置換アリール）エーテルである場合の具体例としては、ポリオキシエチレンモノ（ノニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オクチルフェニル）エーテルまたはポリオキシエチレンモノ（オレイルフェニル）エーテルが挙げられる。
【００５１】
界面活性剤（ｂ２）は、分子中に１以上の三重結合および１個以上の水酸基を有する化合物からなるノニオン性界面活性剤である。
界面活性剤（ｂ２）としては、分子中に１個の三重結合、および、１個または２個の水酸基を有する界面活性剤が好ましい。また、該界面活性剤は、１個以上のオキシアルキレン部分、または、ポリオキシアルキレン部分を有していてもよい。ポリオキシアルキレン部分としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンとオキシプロピレンとがランダム状に連なった部分、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンがブロック状に連なった部分が挙げられる。
界面活性剤（ｂ２）の具体例としては、下式（５）、下式（６）、下式（７）または下式（８）で表される化合物が好ましい。
【００５２】
【化１０】
0004045954.tif 000008
【００５３】
ここで、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示す。アルキル基は炭素数１〜１２である、直鎖構造または分岐構造のアルキル基が好ましく、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基等が好ましく挙げられる。
【００５４】
Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ独立にアルキレン基を示し、ｍまたはｊはそれぞれ０以上の整数を示し、（ｍ＋ｊ）は１以上の整数である。ｋは１以上の整数を示す。ｍ、ｊおよびｋがそれぞれ２以上である場合には、Ａ１、Ａ２またはＡ３は、１種または２種以上のアルキレン基であってもよい。
【００５５】
界面活性剤（ｂ２）としては、化合物５または化合物６が好ましく、さらに、下式（９）で表される化合物も好ましい。ただし、化合物９におけるｘまたはｙはそれぞれ０以上の整数を示す。化合物９は１種であっても２種以上であってもよい。
【００５６】
【化１１】
0004045954.tif 000009
【００５７】
化合物９としては、ｘとｙとの和の平均が１０である化合物、ｘが０でありかつｙが０である化合物、またはｘとｙとの和の平均が１．３である化合物が好ましい。
【００５８】
界面活性剤（ｂ３）は、ポリオキシエチレン部分と、炭素数３以上のオキシアルキレン基が２個以上連続して連なった部分とが連結し、かつ両末端が水酸基である化合物からなるノニオン性界面活性剤である。炭素数３以上のオキシアルキレンが２個以上連続して連なった部分としては、ポリオキシテトラメチレンおよび／またはポリオキシプロピレンが好ましい。
【００５９】
界面活性剤（ｂ３）としては、下式（１０）または下式（１１）で表される化合物が好ましい。なお下式において、ｈは２〜２００の整数、ｕは２〜１００の整数、ｖは２〜２００の整数を示す。また、下式中のポリオキシエチレン部分、ポリオキシプロピレン部分またはポリオキシテトラメチレン部分は、ブロック状に連結していることを意味する。また、−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）−部分の構造は、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］−であっても、−［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］−であっても、両者が併存する構造のいずれであってもよく、両者が併存する構造であるのが好ましい。
【００６０】
【化１２】
0004045954.tif 000010
【００６１】
界面活性剤（ｂ３）としては、つぎの化合物が好ましい。
HO−(CH2CH2O)15−(C3H6O)35−(CH2CH2O)15H、
HO−(CH2CH2O)8−(C3H6O)35−(CH2CH2O)8H、
HO−(CH2CH2O)45−(C3H6O)17−(CH2CH2O)45H、
HO−(CH2CH2O)34−(CH2CH2CH2CH2O)28−(CH2CH2O)34H。
【００６２】
界面活性剤（ｂ４）は、前記式（３）で表される化合物からなるカチオン性界面活性剤である。
化合物３におけるＲ１０〜Ｒ１３がそれぞれアルキル基である場合には、１個以上が炭素数６〜２２の長鎖アルキル基であるのが好ましい。また、炭素数５以下のアルキル基がある場合には、メチル基またはエチル基が好ましい。Ｒ１０〜Ｒ１３が、それぞれアルケニル基である場合には、炭素数６〜２２のアルケニル基が好ましい。Ｒ１０〜Ｒ１３が、それぞれ末端が水酸基であるポリオキシアルキレン基である場合には、末端が水酸基であるポリオキシエチレン基が好ましい。Ｒ１０〜Ｒ１３は、１個以上が炭素数６〜２２の長鎖アルキル基であるのが好ましい。
［Ｘ１０］−としては、塩素イオン、エチル硫酸イオン、硫酸イオンまたは酢酸イオンが好ましい。
【００６３】
化合物３の具体例としては、モノ（長鎖アルキル）アミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキル）ジメチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキル）ジメチルアミン酢酸塩、モノ（長鎖アルケニル）ジメチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキル）ジメチルアミン・エチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）トリメチルアンモニウムクロリド、ジ（長鎖アルキル）モノメチルアミン塩酸塩、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウムクロリド、モノ（長鎖アルキル）モノメチルジ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロリド、ジ（長鎖アルキル）モノメチルモノ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００６４】
化合物３としては、モノオクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド（以下Ｂ３と記す。）、モノオクタデシルジメチルモノエチルアンモニウムエチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）モノメチルジ（ポリエチレングリコール）アンモニウムクロリド、ジ（牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルモノココナッツアミン酢酸塩等が好ましい。
【００６５】
他の界面活性剤としては、界面活性剤（ｂ１）〜（ｂ３）以外のノニオン性界面活性剤（以下、他のノニオン性界面活性剤という。）または両性界面活性剤を使用するのが好ましい。他のノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エーテルの縮合物、ポリオールの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、または分子中にアミンオキシド部分を有するノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００６６】
他のノニオン性界面活性剤のうち、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エーテルの縮合物としては、前記ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エーテルのホルムアルデヒド縮合物等が好ましい。
【００６７】
ポリオールの脂肪酸エステルとしては、つぎの化合物が好ましい。
オクタデカン酸とポリエチレングリコールとの１：１（モル比）エステル、
ソルビットとポリエチレングリコールとのエーテルと、オレイン酸との１：４（モル比）エステル、
ポリエチレングリコールとソルビタンとのエーテルと、オクタデカン酸との１：１（モル比）エステル、
ポリエチレングリコールとソルビタンとのエーテルと、オレイン酸との１：１（モル比）エステル、
ドデカン酸とソルビタンとの１：１（モル比）エステル、
オレイン酸とデカグリセリンとの（１または２）：１（モル比）エステル、
オクタデカン酸とデカグリセリンとの（１または２）：１（モル比）エステル。
【００６８】
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとは、脂肪酸アミドのオキシエチレン付加物、または、脂肪酸アミドとポリエチレングリコールとの脱水縮合物からなるノニオン性界面活性剤であり、脂肪酸アミドの−ＮＨ２の水素原子にオキシエチレンを付加させるか、ポリアルキレングリコールを脱水縮合させた化合物からなるノニオン性界面活性剤が好ましい。ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとしては、ドデカン酸アミドのオキシエチレン付加物、オレイン酸アミドのオキシエチレン付加物、またはオクタデカン酸アミドのオキシエチレン付加物が好ましい。
【００６９】
分子中にアミンオキシド部分を有するノニオン性界面活性剤としては、下式（１２）で表される化合物が好ましい。ここで、Ｒ４１、Ｒ４２およびＲ４３は、それぞれ独立に、１価炭化水素基を示す。なお、分子中にアミンオキシド部分（Ｎ→Ｏ）を有する界面活性剤は、カチオン性界面活性剤に分類されることもあるが、本明細書ではノニオン性界面活性剤として扱う。
【００７０】
分子中にアミンオキシド部分を有するノニオン性界面活性剤としては、特に下式（１３）で表されるノニオン性界面活性剤が、含フッ素共重合体（Ａ）の分散安定性を向上させることから好ましい。
ただし化合物１３において、Ｒ４４は、炭素数６〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアルキル基が結合したフェニル基、または炭素数６〜２２のアルケニル基が結合したフェニル基を示し、炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基が好ましい。
【００７１】
【化１３】
0004045954.tif 000011
【００７２】
分子中にアミンオキシド部分を有するノニオン性界面活性剤としては、つぎの化合物が挙げられる。
［Ｈ（ＣＨ２）１２］（ＣＨ３）２Ｎ（→Ｏ）、
［Ｈ（ＣＨ２）１４］（ＣＨ３）２Ｎ（→Ｏ）、
［Ｈ（ＣＨ２）１６］（ＣＨ３）２Ｎ（→Ｏ）、
［Ｈ（ＣＨ２）１８］（ＣＨ３）２Ｎ（→Ｏ）。
【００７３】
両性界面活性剤としては、ドデシルベタイン、オクタデシルベタイン、ドデシル（ジメチルアミノ酢酸）ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシル（カルボキシメチル）（ヒドロキシエチル）イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００７４】
非フッ素界面活性剤（Ｂ）は、１種または２種以上を使用できる。イオン性の異なる界面活性剤を併用する場合には、非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との組み合わせ、または、非イオン性界面活性剤と両性界面活性剤との組み合わせが好ましい。また、非フッ素界面活性剤（Ｂ）の量は、含フッ素共重合体（Ａ）に対して０．１〜１０質量％が好ましい。ただし、含フッ素共重合体（Ａ）が自己乳化性のある重合単位を含む場合には、非フッ素界面活性剤（Ｂ）の量を減らしてもよい。
【００７５】
非フッ素界面活性剤（Ｂ）は、重合反応時に添加する方法および／または重合反応後に添加する方法が採用できる。すなわち、非フッ素界面活性剤（Ｂ）は、重合反応時に存在していてもよく、組成物を調製する際に後添加してもよい。
【００７６】
媒体（Ｃ）としては、水のみ、または、水と水溶性有機溶剤からなる媒体が好ましい。水溶性有機溶剤としては、エステル系、ケトン系、エーテル系等の有機溶剤が好ましい。水と水溶性有機溶剤との比率は、特に限定されない。水溶性有機溶剤の量は、含フッ素共重合体（Ａ）に対して０．１〜６０質量％が好ましく、特に３０〜５０質量％が好ましい。
【００７７】
水溶性有機溶剤としては、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテルモノアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＤＰＧＭＭＥと記す。）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられ、特にＤＰＧＭＭＥが好ましい。
【００７８】
水溶性高分子（Ｄ）としては、ポリアクリルアミドまたはポリビニルアルコールが特に好ましい。
ポリアクリルアミドとしては、ノニオン性ポリアクリルアミドまたはカチオン性ポリアクリルアミドが好ましく、特にノニオン性ポリアクリルアミドおよびカチオン性ポリアクリルアミドのそれぞれ１種以上を併用するのが好ましい。ノニオン性ポリアクリルアミドは、組成物のイオン性を変えないため好ましい。カチオン性ポリアクリルアミドは、組成物の紙（アニオン性）への定着性がよくなるため好ましい。ポリアクリルアミドの分子量は、１万〜１０００万が好ましく、１０万〜５００万がより好ましく、特に２０万〜１５０万が好ましい。
【００７９】
ポリビニルアルコールの分子量は３００〜１００００が好ましく、１０００〜５０００がより好ましい。またポリビニルアルコールのケン化度は、７０〜１００モル％が好ましく、特に９５〜１００モル％が好ましい。デンプンとしては、酸化デンプン、酵素分解デンプン、ジアルデヒドデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、カチオンデンプン、リン酸デンプン、酢酸デンプン等の加工デンプンが好ましい。
【００８０】
水溶性高分子（Ｄ）は、組成物を調製する際に添加してもよく、重合反応前に添加してもよいが、組成物を調製する際に添加するのが好ましい。特に、水で希釈した後の組成物に添加するのが好ましい。水溶性高分子（Ｄ）の量は、組成物において０．２〜３．０質量％が好ましく、特に０．５〜１．２質量％が好ましい。
【００８１】
含フッ素共重合体（Ａ）を重合する方法は特に限定されない。たとえば、乳化重合法または分散重合法により重合するのが好ましい。重合反応は媒体中で行うのが好ましく、非フッ素界面活性剤（Ｂ）、および／または、水１００ｇに対する溶解度が３ｇ未満である親油性重合開始剤（Ｅ）、を用いて行うのが好ましい。重合温度は特に限定されないが、２０〜１５０℃が好ましく、特に５０〜７０℃が好ましい。
【００８２】
水１００ｇに対する溶解度が３ｇ未満である親油性重合開始剤（Ｅ）は、アゾ系、過酸化物系、レドックス系等の汎用の重合開始剤が重合温度に応じて使用できる。該親油性重合開始剤（Ｅ）としては、特にアゾ系化合物が好ましい。該親油性重合開始剤（Ｅ）の量は、含フッ素共重合体（Ａ）に対して０．１〜２．０質量％が好ましく、特に０．２〜０．５質量％が好ましい。該親油性重合開始剤（Ｅ）を用いることで、含フッ素共重合体（Ａ）の平均粒子径を小さくでき、該含フッ素共重合体（Ａ）を含む組成物を用いて紙を処理した場合、均一かつ高密度に加工することができ、紙の撥水耐油性能を向上できる。
【００８３】
重合反応においては、分子量を制御する目的で、連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては芳香族系化合物またはメルカプタン類が好ましく、特にアルキルメルカプタンが好ましい。具体的には、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ステアリルメルカプタンまたはα−メチルスチレンダイマ［ＣＨ２＝ＣＰｈＣＨ２Ｃ（ＣＨ３ ）２Ｐｈ（ただし、Ｐｈはフェニル基である。）］が好ましく挙げられる。
【００８４】
重合反応の前に、重合性単量体、界面活性剤および媒体からなる混合物を、ホモミキサまたは高圧乳化機等であらかじめ前分散させるのが好ましい。重合開始前に混合物をよく撹拌することで、最終的に得られる重合体の収率を向上できる。
【００８５】
本発明の組成物は、含フッ素共重合体（Ａ）を媒体（Ｃ）に分散させて調製してもよいが、通常は重合反応において、重合媒体を媒体（Ｃ）とすることにより、そのまま組成物が調製できる。また、加工方法に応じて、水で希釈した組成物を調製するのが好ましい。
【００８６】
本発明の組成物を用いて紙を加工する際には、浸漬、コーティング等の方法で紙を処理し、乾燥して媒体（Ｃ）を除去する方法が好ましい。紙への加工方法は、外添加工法であっても内添加工法であってもよいが、加工が容易であることから外添加工法が好ましい。また、本発明の組成物を用いて紙を処理した後の乾燥条件としては、低温かつ短時間の乾燥条件でも充分な性能を発揮することから、特に限定されない。乾燥温度は６０〜１３０℃が好ましく、乾燥時間は１秒〜１分が好ましく、特に１〜３０秒が好ましい。含フッ素共重合体（Ａ）の紙への付着量は、紙の質量に対して０．１〜３．０質量％とするのが好ましい。得られた加工紙は、そのまま、または他の形状に工作することにより、食品容器等として使用できる。
【００８７】
【実施例】
重合体の合成例（例１〜６）、実施例（例７〜１２）、比較例（例１３〜２０）により本発明を説明する。以下において、耐油度はＴＡＰＰＩ  ＲＣ−３８８  キットテストにより測定し、表１に示す耐油度で示した。撥水度は、ＪＩＳ  Ｐ−８１３７により測定し、表２に示す撥水度で示した。例１〜６についての結果を表３に示し、例７〜２０についての結果を表４に示す。
【００８８】
【表１】
0004045954.tif 000012
【００８９】
【表２】
0004045954.tif 000013
【００９０】
［例１］
撹拌翼を備えた１Ｌの反応器に、ペルフルオロアルキルエチルアクリレート［ＣｍＦ２ｍ＋１ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｍが６、８、１０、１２、１４、１６のものの混合物であり、ｍの平均は９である。以下、ＦＡと記す。）］１５９．４ｇ（６０．０部）、塩化ビニリデン（以下、ＶｄＣＬと記す。）１０３．６ｇ（３９．０部）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロリド（［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３・Ｃｌ−］、以下、ＨＰＴＭＡと記す。）２．７ｇ（１．０部）、界面活性剤として、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル（日本乳化剤社製、商品名「ニューコール７２３」）１３．３ｇおよびＢ３（ライオン・アクゾ社製、商品名「アーカード１８−６３」）２．７ｇ、イオン交換水３９８．４ｇ、ＤＰＧＭＭＥ１１９．５ｇ、親油性重合開始剤としてアゾビスイミダゾリンプロパン（和光化成社製、商品名「ＶＡ−０６１」、溶解度は０．３ｇ以上３ｇ未満。）０．５ｇを加えた。
【００９１】
この反応器を窒素置換した後、３００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に昇温し、１５時間重合させた。冷却後、９６％の収率で褐色のエマルジョンを得た。重合反応の反応率は、ガスクロマトグラフィーによる測定から算出したところ、９９．６％（ＦＡ基準）であった。また共重合体の平均粒子径は、光散乱法による測定の結果、０．０６５μｍであった。
【００９２】
［例２、例３］
ＦＡ、ＶｄＣＬ、ＨＰＴＭＡを表３に記載した量にした以外は、例１と同様にして、褐色のエマルジョンを得た。
【００９３】
［例４〜６］
ＦＡ、ＶｄＣＬ、ＨＰＴＭＡを表３に記載した量とし、親油性重合開始剤の代わりに親水性重合開始剤のアゾビスアミジノプロパンの塩酸塩（和光化成社製、商品名「Ｖ−５０」、溶解度は３ｇ以上。）を用いた以外は、例１と同様にして、褐色のエマルジョンを得た。
【００９４】
【表３】
0004045954.tif 000014
【００９５】
［例７］
例１のエマルジョンを、固形分濃度０．９質量％となるようにイオン交換水で希釈し、さらにポリアクリルアミド（ハリマ化成社製、商品名「ハリコート１０５７」、分子量約４０万。以下、ＰＡＡと記す。）を０．２質量％となるように加えて処理浴を調製した。
【００９６】
この処理浴に、無サイズ紙（坪量８５ｇ／ｍ２）を浸漬して、サイズプレスを用いてピックアップを６０％とし、次いで、１００℃に加温したドラムドライヤで３０秒間乾燥し、加工紙を得た。得られた加工紙について、前記の測定を行った。
【００９７】
［例８〜２０］
表４に記載の重合体を用いて、表４に記載のエマルジョン固形分濃度、ＰＡＡ濃度またはポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ポバールＰＶＡ−１１７」、分子量１７００。以下、ＰＶＡと記す。）濃度にて、処理浴を調製した。
【００９８】
この処理浴を用いて、例７と同様にして加工紙を得た。得られた加工紙について、前記の測定を行った。
【００９９】
【表４】
0004045954.tif 000015
【０１００】
【発明の効果】
本発明の撥水耐油組成物は、低温、短時間の乾燥条件でも、紙に優れた撥水性および耐油性を付与できる。また、本発明の撥水耐油組成物は、紙以外の基材へも撥水耐油性を付与できる。紙以外の基材としては、不織布、織布などの多孔質シートが挙げられる。また、基材の材質としては、セルロース以外に合成高分子や天然高分子が挙げられる。本発明の組成物で加工された基材は、食品容器以外に、食品以外の物品を包装するためのシートなどに使用できる。