(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー；
少なくとも１種の光開始剤；及び
エチレン性不飽和結合を有するゴムと、Ｃ＝Ｏ基、Ｓ＝Ｏ基、Ｐ＝Ｏ基、ＯＨ基又はアミン基である少なくとも１個の親水性部分を含んで成るジエンとの反応によって形成される反応生成物
を含んで成る光硬化性組成物。
【請求項２】
該エチレン性不飽和結合を有するゴムが、ポリイソプレン、ネオプレン、イソブチレン／イソプレン共重合体、ブタジエンから誘導されるゴム、ニトリルゴム、及びエチレン、プロピレン及びジエンモノマーのエラストマー状ターポリマーから成る群から選ばれる請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該エチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル；Ｎ−アルキルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノモノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ−アルキルアミノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノアルキル、及びそれらのカチオン性の塩；不飽和モノカルボン酸；不飽和ポリカルボン酸及び無水物；ニトリル；ビニルモノマー；ビニリデンモノマー；モノオレフィン性の及びポリオレフィン性のモノマー；並びに不飽和複素環式モノマーから成る群から選ばれる請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
該エチレン性不飽和モノマーが、該組成物の約２重量％〜約３０重量％を構成する請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
該親水性部分がアニオン性である請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
該ジエンが環状である請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
該ジエンが、フラン、チオフェン、ピロール、又はカルボサイクルである請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
該ジエンが、カルボキシフラン、アミノフラン、又はアルキルピロールである請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
該反応生成物が、該組成物の約６０重量％〜約９８重量％を構成する請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
エチレン性不飽和結合を有するゴムを、Ｃ＝Ｏ基、Ｓ＝Ｏ基、Ｐ＝Ｏ基、ＯＨ基又はアミン基である少なくとも１個の親水性部分を含んで成るジエンと反応させることを含んで成る合成方法。
【請求項１１】
該エチレン性不飽和結合を有するゴムが、ポリイソプレン、ネオプレン、イソブチレン／イソプレン共重合体、ブタジエンから誘導されるゴム、ニトリルゴム及びエチレン、プロピレン及びジエンモノマーのエラストマー状ターポリマーから成る群から選ばれる請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
該親水性部分がアニオン性である請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
該ジエンが環状である請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
該ジエンが、フラン、チオフェン、ピロール、又はカルボサイクルである請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
該ジエンが、カルボキシフラン、アミノフラン、又はアルキルピロールである請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
エチレン性不飽和結合を有するゴムを用意し、
該ゴムを、Ｃ＝Ｏ基、Ｓ＝Ｏ基、Ｐ＝Ｏ基、ＯＨ基又はアミン基である少なくとも１個の親水性部分を含んで成るジエンと反応させて、水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴムを生成させ、そして
該水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴムを、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー及び少なくとも１種の光開始剤と混合する
ことを含んで成る、水に分散可能な光硬化性組成物の製造方法。
【請求項１７】
該エチレン性不飽和結合を有するゴムが、ポリイソプレン、ネオプレン、イソブチレン／イソプレン共重合体、ブタジエンから誘導されるゴム、ニトリルゴム及びエチレン、プロピレン及びジエンモノマーのエラストマー状ターポリマーから成る群から選ばれる請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
該親水性部分がアニオン性である請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
該ジエンが環状である請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
該ジエンが、フラン、チオフェン、ピロール、又はカルボサイクルである請求項１６に記載の方法。
【請求項２１】
該ジエンが、カルボキシフラン、アミノフラン、又はアルキルピロールである請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
該エチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル；Ｎ−アルキルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノモノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ−アルキルアミノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノアルキル、及びそれらのカチオン性の塩；不飽和モノカルボン酸；不飽和ポリカルボン酸及び無水物；ニトリル；ビニルモノマー；ビニリデンモノマー；モノオレフィン性の及びポリオレフィン性のモノマー；並びに不飽和複素環式モノマーから成る群から選ばれる請求項１６に記載の組成物。
【請求項２３】
支持層及び、該支持層上に配置された請求項１に記載の光硬化性組成物を含んで成る光硬化性素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、ゴムをベースとした、水性溶媒で現像可能な感光性重合体、そのような感光性重合体を製造するための合成技術、そして光硬化性素子におけるそのような感光性重合体の使用を目的としている。
【０００２】
【発明の背景】
光硬化性組成物は、印刷版及び他の感光性の物品を製造するのに使用される。感光性のフレキソ印刷版の分野では、硬化前の印刷版は、通常、支持体と光硬化性の表面又は層を含んでいる。印刷版上のそれ以外の層又は面としては、例えば、光硬化性の表面を保護するためのスリップ(slip)フィルム及び／又は剥離層が挙げられる。印刷版の加工に先だって、通常、剥離層を取り除き、そして光硬化性の層に、像を形成するやり方で照射を行う。光硬化性の層の照射されなかった部分を、現像剤浴中で除去する。
【０００３】
以前は、光硬化性の層の照射されなかった部分は、有機溶媒を含んで成る現像剤浴を用いて除去されていた。しかし、そのような溶媒は、毒性があり、揮発性で、引火点が低いので、危険性の高い状況と環境汚染問題を引き起こしている。その結果、例えば水性溶媒中で現像することができる光硬化性組成物を提供する必要性が認識されてきている。
【０００４】
フレキソ印刷版には、光硬化性の層がなければならないだけでなく、印刷用シリンダーに巻き付くのに十分な可とう性及び通常の印刷工程中に遭遇する過酷な条件に耐えるのに十分な構造的な完全性(integrity)が備わっていなければならない。フレキソ印刷版はまた、印刷中にインクが移行し易いように十分柔軟でなければならず、そしてフレキソ印刷で使用される種々の有機系及び水系のインクに対する耐性を含む、インクに対する耐溶媒性がなければならない。
【０００５】
今日迄に報告された水性溶媒で現像可能な組成物の多くには、上記の望ましい性質が十分にバランス良く備わっていない。従って、水性溶媒中に分散することができ、そしてフレキソ印刷版の製造に必要なその他の性質を適切にバランス良く備えている感光性重合体が依然として求められている。本発明は、これら及びその他の重要な目的に向けられている。
【０００６】
【発明の概要】
本発明は、一つには、光硬化性組成物及びその製造方法を提供する。その組成物は、一般的に、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、少なくとも１種の光開始剤、及び少なくとも１種の水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴムを含んで成っている。エチレン性不飽和結合を有するゴムは、それに含まれるオレフィン官能性部分と親水性ジエンとの反応によって水に分散可能となる。次いで、得られる水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴムを１種以上のエチレン性不飽和モノマー及び１種以上の光開始剤と混合する。
【０００７】
本発明はまた、支持層上に保持されている水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴム、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー及び少なくとも１種の光開始剤を含んで成る水に分散可能な光硬化性組成物と支持層を含む光硬化性素子をも提供する。
【０００８】
【発明の詳細な記述】
本発明の光硬化性組成物は水性溶媒で現像可能でありそして水に分散可能である。水分散性は、基本的には、ゴムに組み込まれるようになる親水性部分を有するジエンとの反応によって化学的に変成されたエチレン性不飽和結合を有するゴムを使用することによって達成される。本明細書中では、この反応生成物を、水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴムとも称する。
【０００９】
本発明において使用するためのエチレン性不飽和結合を有するゴムの適切な例としては、ポリイソプレン、エチレン、プロピレン及びジエンモノマーのエラストマー状ターポリマー（ＥＰＤＭ）、ネオプレン、イソブチレン／イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むブタジエンから誘導されるゴム、及びニトリルゴムが挙げられる。
【００１０】
好ましいジエンは、アニオン性の（即ち、陰電荷を持っているか又は、例えば、構成原子の電子吸引性のために実質的にアニオン特性を有している）親水性基を有するジエンである。好ましいアニオン性の親水性基の例としては、Ｃ＝Ｏ基、Ｓ＝Ｏ基、Ｐ＝Ｏ基、ＯＨ基及び／又はアミン基が挙げられる。ジエンは、環状であるか、又は１，３−シスの直鎖のジエンであることができる。本発明において使用するのに適切な環状ジエンの例として、置換されたピロール類、フラン類、チオフェン類、及びカルボサイクル類(carbocycles)が挙げられる。特に好ましいジエンの例としては、カルボキシフラン、アミノフラン、及びアルキルピロールが挙げられる。
【００１１】
ゴムとジエンの間の反応は、例えば、混合、回転混合、又は押出しのような、当業者に公知の方法を用いて行うことができる。典型的には、その反応は、ゴムのＴｇから約２０度以内の温度で行われる。本発明を特定の理論によって束縛するつもりはないが、ゴムとジエンは、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ環化反応を行うと考えられる。当業者には公知であるように、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応は、ジエンと不飽和ジエノフィルが反応して６員環を形成する付加環化反応である。本発明における環化反応は、用いられるジエンの電子密度が相対的に高い「逆(inverse)」Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応と見ることができる。
【００１２】
ゴムとジエンとの反応に続いて１種以上のモノマーを添加する。モノマーとしては、塩基で処理すると塩を生成し、それによってそのモノマーが組み込まれる物質の水溶性を上昇させるモノマーが好ましい。１種より多いモノマーを添加する場合には、１種ずつ逐次添加するのが好ましい。本発明において使用するためのモノマーは単官能性でも多官能性でもよく、その例としては、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル；Ｎ−アルキルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノモノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ−アルキルアミノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノアルキル、及びそれらのカチオン性の塩；不飽和モノカルボン酸；不飽和ポリカルボン酸及び無水物；カルボン酸及び無水物の不飽和置換及び無置換エステル及びアミド；ニトリル；ビニルモノマー；ビニリデンモノマー；モノオレフィン性の及びポリオレフィン性のモノマー；及び不飽和複素環式モノマーが挙げられる。本明細書で使用される「アルキル」は、１〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１８個迄の炭素原子、より好ましくは約１０個迄の炭素原子、更により好ましくは約８個迄の炭素原子、最も好ましくは約６個迄の炭素原子を有する炭化水素鎖を指す。
【００１３】
単官能性のモノマーの例としては、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル、カルボン酸基を含有するモノマー、ヒドロキシル基を含有するモノマー、脂肪族共役ジエンモノマー、重合可能なアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン類、ビニルケトン、オレフィン、重合可能なニトリル、及びスルホン酸基又はリン酸基を有するモノマーが挙げられる。本明細書では集合的に（メタ）アクリル酸アルキルとも表しているアクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルの個々の例として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸アシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルが挙げられる。その他の有用なアクリル酸エステルの例としては、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−クロロエチルが挙げられる。脂肪族共役ジエンモノマーの個々の例として、１，３−ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン、１，３−ペンタジエン、及びクロロプレンが挙げられる。カルボン酸基を含有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラコサン酸、及びクロトン酸が挙げられる。無水物の例としては、無水マレイン酸が挙げられる。ヒドロキシル基を含有するモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、アリルアルコール、メタリルアルコール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、及び（メタ）アクリル酸ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニルが挙げられる。重合可能なアミドの例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、及びＮ−エチルフェニルアクリルアミドが挙げられる。ビニルエーテルの例としては、エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、及びフェニルビニルエーテルが挙げられる。スチレン類の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、及びクロロメチルスチレンが挙げられる。ビニルケトンの例としては、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、及びフェニルビニルケトンが挙げられる。オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、及び（メタ）アクリル酸グリシジルが挙げられる。重合可能なニトリルの例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、及び４−ビニルピリジンが挙げられる。スルホン酸基又は���スホン酸基を有するモノマーの例としては、ビニルスルホン酸、スチレン−ｐ−スルホン酸、メタクリル酸２−スルホキシエチル、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。
【００１４】
多官能性モノマーは１カ所より多い重合点を有しているので、複数のポリマー鎖に組み込まれることができ、従ってポリマー鎖の間の架橋を容易にする。多官能性モノマーの例として、ジビニルベンゼンのような、好ましくは、反応性がほぼ等しい、複数のエチレン性不飽和基を有するモノマー、反応性が異なった複数のエチレン性不飽和基を有するモノマー、及びカルボキシル基又はエポキシ基を含有しエチレン性不飽和基を有するモノマーが挙げられる。
【００１５】
本発明において有用な多官能のアクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルの例としては、二（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン二（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、二（メタ）アクリル酸エチレングリコール、三（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、四（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、二（メタ）アクリル酸１，４ブタンジオール、二（メタ）アクリル酸１，６ヘキサンジオール、二（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、二（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、二（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、二（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、二メタクリル酸グリセリン、グリセリンアリルオキシジ（メタ）アクリラート[glycerolallyloxy di(meth)acrylate]、二（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、三（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、二（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン、三（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、アクリロキシプロピオン酸アリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、テレフタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、及びシトラコン酸が挙げられる。
【００１６】
架橋重合体を形成するのに適切なその他のモノマーは、当業者が本発明の開示を参照すれば容易に明らかになるであろう。
【００１７】
エチレン性不飽和モノマーをゴムに添加した後、光開始剤及び任意成分の添加剤を添加する。使用できる添加剤は同業者には周知であり、その例として酸化防止剤、充填剤、結合剤、及び可塑剤が挙げられる。適切な光開始剤の例としては、化学的に作用する照射線一般的には紫外線又は可視光線により活性化される重合開始剤が挙げられる。本明細書で用いられている「化学的に作用する」照射線とは、組成物の照射された部分に化学変化を起こす事のできる照射線である。化学的に作用する照射線としては、例えば、特に紫外線及び赤外線の波長領域における増幅された光線（例、レ−ザ−）及び非増幅光線が挙げられる。本発明で使用される化学的に作用する照射線の波長領域は、好ましくは約２５０ｎｍ〜約４５０ｎｍ、更に好ましくは約３００ｎｍ〜約４００ｎｍ、最も好ましくは約３２０ｎｍ〜約３８０ｎｍである。
【００１８】
本発明で使用される光開始剤は水性媒体に溶解性であっても非溶解性であってもよい。適切な光開始剤の例としては、ベンゾフェノン（例、ｐ−アミノベンゾフェノン）、アセトフェノン（例、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、アントラキノン（例、９，１０−アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン）、キサントン及びベンゾインエ−テルが挙げられる。
【００１９】
本発明の光硬化性組成物は、全組成物基準で、エチレン性不飽和モノマー約２重量％〜約３０重量％（好ましくは約８重量％〜約１５重量％）、光開始剤約０．２５重量％〜約２重量％（好ましくは約０．５重量％〜約１．５重量％）及び水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴム６０重量％〜約９８重量％（好ましくは約８５重量％〜約９２重量％）を混合することによって製造される。この水に分散可能なエチレン性不飽和結合を有するゴムは、反応生成物基準で、上記のジエン約６重量％〜約２０重量％（好ましくは約８重量％〜約１２重量％）とエチレン性不飽和結合を有するゴム８０重量％〜約９４重量％（好ましくは８８重量％〜９２重量％）との反応によって製造される。任意成分の添加物は、上記の光硬化性組成物の約２％〜約３０％を構成する事ができる。
【００２０】
本発明の光硬化性組成物は光硬化性素子を形成するのに有用である。光硬化素子は、一般には図１に示すように、適切な支持または裏張り層１２の上に光硬化性組成物１４の層を配置する事によって形成する。支持層は紙、セルロ−スフィルム、プラスチック、ゴムまたは金属のような透明または不透明な材料で製造する事ができる。好ましい態様においては、支持層を厚み約０．００５インチのポリエチレンテレフタレ−トフィルムで製造する。光硬化性層の厚みは変動し得るが、一般的には約０．０２〜約０．３５インチである。もし必要なら、接着剤を支持物質に塗布してもよい。
【００２１】
本発明による光硬化性素子は、例えば、シリンダ−状或いは平らなシート又は板状であることができる。望むならば、光硬化性素子は、光硬化性物質の第２層、カバ−シ−ト及び保護層を更に含んで成ることができる。光架橋第２層を使用する場合は、通常第１層の上に配置し、組成は第１層と類似であるが、厚みは第１層よりかなり薄く、通常約０．０１インチ未満である。保護層を使用する場合、その厚みは典型的には約０．００１〜約０．０１インチである。保護層は光硬化性素子を汚染から保護し、取扱性をより容易にし、そしてインキ受容層としての役割を果たす。カバ−シ−トは、もし使用するならば、最上層を形成し、そしてこの素子の使用直前まで素子の損傷を保護する適切な物質で形成する事ができる。当業者なら分かるように、光硬化性組成物が組み込まれた光硬化性素子を現像する前に、上述組成物を化学作用を有する照射線に曝す事は避けるべきである。
【００２２】
典型的な現像方法においては、本発明の組成物で形成された板に、ネガ版を通して化学的に作用する照射線を照射し、そして露光部分が重合して潜像を形成する。次に照射した板を水で洗浄して顕像を得、乾燥し、そして次いで後照射を行いフレキソ印刷版を形成する。
【００２３】
以下の実施例は、単に本発明を例証するものであり、如何なる点においても本発明の範囲を制限するものと解釈されてはならない。これらの実施例及びその均等物は、本発明の開示及び添付の請求の範囲を参照する事によって、当業者にはより明らかになるであろう。
【００２４】
実施例１
ハ−ケ(Haake)の回転式混練機中で、ポリイソプレン（分子量８００，０００、９７％シス、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手）２００ｇと２−カルボキシフラン２２．２ｇとを、１３２℃で、３０分反応させた。６０℃に冷却後、メタクリル酸ジエチルアミノエチル（ＣＰＳ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手）３６．７ｇ及び二アクリル酸１，６−ヘキサンジオ−ル（Ｓａｒｔｏｍｅｒから）２３．２ｇを添加し、つぎにＩｒｇａｃｕｒｅ６５１光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから）５．８ｇ及びブチル化ヒドロキシトルエン２．９ｇを添加した。
【００２５】
印刷版を、次に示す手順により上記混合物から製造した。約０．０６７インチ厚さの層をポリエチレンテレフタレ−ト支持体の上に塗布した。次にこの層にＵＶＡ（約３５０−４００ｎｍの波長範囲内）を約６分間ネガ板を通して照射した。照射部分は硬化し、一方非照射部分は硬化しなかった。ネガ板を取り除き、版を炭酸ナトリウム２重量％溶液で洗浄した。印刷版は鮮明であり、溶出速度(wash rate)は、２％炭酸ナトリウム及び２％ＲＷ１４０溶液中１４５°Ｆ（６２.８℃）で、２．６ｍｉｌ／分であった。反発弾性は５０％を超えており、ショアＡデュロメ−タ−硬度は４６であった。
【００２６】
実施例２
ハ−ケ(Haake)の回転式混練機中で、ポリイソプレン２００ｇ及び１−メチルピロ−ル（Ａｌｄｒｉｃｈから入手）２２．２ｇを、１２０℃で３０分間反応させた。６０℃に冷却後、メタクリル酸（Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａから）２３．６ｇ及び二アクリル酸１，６−ヘキサンジオ−ル（Ｓａｒｔｏｍｅｒから）２３．２ｇを添加し、次にＩｒｇａｃｕｒｅ６５１光開始剤５．８ｇ及びブチル化ヒドロキシトルエン２．９ｇを添加した。印刷版を、実施例１に示す手順により本混合物から形成した。印刷版は鮮明であり、溶出速度は、２％炭酸ナトリウム及び２％ＲＷ１４０溶液中１４５°Ｆ（６２.８℃）で、２．２ｍｉｌ／分であった。反発弾性は、５０％を超えており、柔らかさは、ショアＡ５０であった。
【００２７】
実施例３
ポリイソプレン／ポリスチレントリブロック（ＫｒａｔｏｎＤ１１０７、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）２００ｇ及びジメチルアミノメチフルフリル  アルコ−ル  塩化水素（Ａｌｄｒｉｃｈ）２２．２ｇをハ−ケ(Haake)の回転式混練機中で１３２℃で、０．５時間反応させた。
【００２８】
次に反応混合物を６０℃に冷却した。モノマ−として、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（３９．５ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）及び二アクリル酸１，６−ヘキサンジオ−ル （２０．４ｇ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ）を添加した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１光開始剤（５．８ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）及びブチル化ヒドロキシトルエン（２．９ｇ）を次いで添加した。印刷版を、実施例１に示す手順により本混合物から形成した。得られた印刷版は鮮明であり、反発弾性があり（＞５０％）、柔らかく（ショアＡ４６）、溶出速度は、２％乳酸酸溶液中１４５°Ｆで、２．０ｍｉｌ／分であった。
【００２９】
本明細書に記載されている内容以外の本発明の種々の修正が、当業者にとっては、これまでの記述から明らかであろう。このような修正は添付のクレ−ムの範囲内に含まれるものとする。
【図面の簡単な説明】
【図１】  光硬化性素子の断面図である。
【図１】
0004039804.tif 000002