(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）一般式１で表される高級アルコール非イオン系界面活性剤５〜２０重量％
【化１】
0004089990.tif 000007
（式中、Ｒ1は炭素原子数８〜２２の直鎖もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基またはアシル基を示し、ｎは５〜２０の数を示す）、
（２）一般式２で表される第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤０．５〜１０重量％
【化２】
0004089990.tif 000008
（式中、Ｒ2及びＲ3は互いに独立に、炭素原子数が１０〜２４のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ2とＲ3は同一であることも異なることもできる。Ｒ4及びＲ5は互いに独立にメチル基またはエチル基であり、Ｒ4とＲ5は同一であることも異なることもできる。Ｘはハロゲン、アルキル硫酸基、アリール基、水酸基を示す）、および
（３）疎水性カルボキシル変性ポリシロキサン０．０５〜３重量％、
を含んでなる洗浄剤組成物であって、(２)陽イオン界面活性剤が、(１)非イオン界面活性剤成分の３〜１５重量部に対して１重量部配合される、洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに（４）化学式３で表されるグリコールエーテル系溶剤０．５〜１０重量％を含んでなる請求項１記載の洗浄剤組成物
【化３】
0004089990.tif 000009
（Ｒ7は直鎖又は分岐のアルキル基またはアリール基またはアルキルアリール基、アルキレン基、Ｒ8は直鎖又は分岐のオキシアルキレン基、ｎは自然数）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料用液体軽質洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ウールや絹で造られたセーター、カ―ディガン、ブラウス等の所謂おしゃれ着の洗濯には、木綿類の衣料の洗濯に使用される重質洗剤とは別に、中性の軽質洗剤が使用されている。
中性の軽質洗剤が使用される理由として、おしゃれ着を構成する繊維が酸やアルカリに弱いこと、洗い上がりの柔軟性が重視されること、縮みや型くずれを防ぐこと、などが挙げられる。
おしゃれ着の洗濯には、縮みや型くずれを防ぐために、洗面器等の器に水またはぬるま湯を入れ、中性の軽質洗剤を溶解させて衣類を浸漬する所謂手洗い法が一般に用いられているが、衣料のへたり、ごわつきを避けることはできず、大切なおしゃれ着を傷めてしまうことが多かった。
柔軟仕上げ剤を使用することで、ごわつきを避けることはできるが、へたりを防止することはできず、洗い上がりの風合いを損なわないおしゃれ着用の洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００３】
洗い上がりの柔軟性を改善する従来技術としては、例えば非イオン界面活性剤、両性界面活性剤とモノアルキルアンモニウム塩型陽イオン界面活性剤を組合わせたもの（特公昭５９−１４０７７号公報）、非イオン界面活性剤、モノまたはジアルキルアンモニウム塩型陽イオン界面活性剤とアニオン性合成高分子化合物を組合わせたもの（特開平１―１３２６９２号公報）が挙げられる。
しかし、特公昭５９―１４０７７号公報で開示された組成物に代表される、モノアルキルアンモニウム塩型陽イオン界面活性剤を使用したものは充分な柔軟性を示さず、また、特開平１―１３２６９２号公報で開示された組成物に代表される、ジアルキルアンモニウム塩型陽イオン界面活性剤を使用したものは優れた柔軟性を示すものの、配合安定性に難点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、優れた柔軟性を示し、仕上がり時の風合いが良く、且つ配合安定性に優れた液体軽質洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、（１）一般式１で表される高級アルコール非イオン系界面活性剤 ５〜20重量％
【０００６】
【化４】
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ        （１）
【０００７】
（式中、Ｒ1は炭素原子数８〜２２の直鎖もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基またはアシル基を示し、ｎは５〜２０の数を示す）、
（２）一般式２で表される第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤０．５〜１０重量％
【０００８】
【化５】
0004089990.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ2及びＲ3は互いに独立に、炭素原子数が１０〜２４のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ2とＲ3は同一であることも異なることもできる。Ｒ4及びＲ5は互いに独立にメチル基またはエチル基であり、Ｒ4とＲ5は同一であることも異なることもできる。Ｘはハロゲン、アルキル硫酸基、アリール基、水酸基を示す）、および
（３）疎水性カルボキシル変性ポリシロキサン  ０．０５〜３重量％、
を含んでなる洗浄剤組成物であって、(２)陽イオン界面活性剤が、(１)非イオン界面活性剤成分の３〜１５重量部に対して１重量部配合される、洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１０】
さらに本発明は、上記の組成物にさらに（４）一般式３で表されるグリコールエーテル系溶剤０．５〜１０重量％を含んでなる請求項１記載の洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
【化６】
Ｒ7−Ｏ−（Ｒ8Ｏ）ｎ−Ｈ        （３）
【００１２】
（Ｒ7は直鎖又は分岐のアルキル基またはアリール基またはアルキルアリール基、アルキレン基、Ｒ8は直鎖又は分岐のオキシアルキレン基、ｎは自然数）。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される(1)非イオン界面活性剤は、下記一般式１で表されるポリオキシエチレンアルキルエ―テルである。
【００１４】
【化７】
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ        （１）
【００１５】
（式中、Ｒ1は炭素原子数８〜２２の直鎖もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基またはアシル基を示し、ｎは５〜２０の数を示す）ここで、Ｒ1は炭素原子数８〜２２、好ましくは１０〜１８の直鎖もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基またはアシル基を示す。
例えば、アルキル基としては、オクチル、２-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシルであることができる。
例えばアルケニル基としては、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、イソトリデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニシル、オレイル、イコセニル、ドコセニルであることができる。
例えばアルキルアリール基としては、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、エチルαナフチル、エチルβナフチルであることができる。
【００１６】
例えばアシル基としては前記アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基の結合末端に、カルボニル基が結合した基であることができ、たとえば、バレリル、ピバリル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、アクロイル、プロピオロイル、メタクロイル、クロトノイル、オレイロイル、ベンゾイル、フタロイル、スクシニルであることができる。
Ｒ1の炭素原子数が８未満であると充分な洗浄力が得られず、Ｒ1の炭素原子数が２２を超えると低温安定性が低下するものである。
ｎはエチレンオキサイド付加モル数であって５〜２０であることができるが、好ましくは８〜１２である。ｎ（エチレンオキサイド付加モル数）が５未満であると低温安定性が著しく劣化し、ｎが２０を超えると洗浄剤組成物の起泡力及ぴ洗浄力が低下する。
【００１７】
また、（１）非イオン界面活性剤の配合量は全量中、５％以上２０％以下であることが好ましい。２０％以上であると、配合、低温安定性、泡切れが劣化する他、仕上がり時のふっくらさが悪くなる。５％に満たないと洗浄力に劣るものとなる。
【００１８】
本発明に使用される（２）陽イオン界面活性剤は、一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩である。
【００１９】
【化８】
0004089990.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ2及びＲ3は互いに独立に、炭素原子数が１０〜２４のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ2とＲ3は同一であることも異なることもできる。Ｒ4及ぴＲ5は互いに独立にメチル基またはエチル基であり、Ｒ4とＲ5は同一であることも異なることもできる。Ｘはハロゲン、アルキル硫酸基、アリール基、水酸基を示す）
式中、Ｒ2及びＲ3は互いに独立に、炭素原子数が１０〜２４、さらに好ましくは16〜２２の直鎖状または分枝状のアルキル基またはアルケニル基を示す。アルキル基としては、例えば、デシル、ウンデシル、ラウリル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシルであることができ、アルケニル基としては、例えば、デセニル、ウンデセニル、ドデケニル、トリデケニル、テトラデケニル、ヘキサデケニル、オレイル、イコセニル、ドコセニル、テトラコセニルであることができる。
Ｒ2とＲ3は同一であることも異なることもできる。Ｒ2又はＲ3の炭素原子数が１０未満の場合、仕上がり時の風合いが劣り、Ｒ2又はＲ3の炭素豪子数が２４を超える場合、低温安定性が低下するものである。
【００２１】
Ｒ4又はＲ5 はメチル基またはエチル基であり、Ｒ4とＲ5は同一であることも異なることもできる。Ｘは対イオンであって、ハロゲン、アルキル硫酸基、アリール基、水酸基から選択される１種である。例えば、塩素、臭素、沃素、メチル硫酸基、エチル硫酸基、フェニル基であることができる。
【００２２】
一般式２で表される第４級アンモニウム塩は例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸もしくはパーム油脂肪酸、大豆抽出脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸等の天然脂肪酸もしくはこれらの混合物、又はこれらと牛脂脂肪酸等の飽和高級脂肪酸との混合物を出発原料として任意の公知の手段により製造することができる。
【００２３】
本発明においては、上記（２）第４級アンモニウム塩のヨウ素価は６０〜100、好ましくは７０〜９０の範囲にあることが好ましい。ヨウ素価が６０未満であると低温安定性が著しく劣化し、100を超えると着色が著しく製品外観上実用性に欠ける。
【００２４】
また本発明では上記(２)陽イオン界面活性剤は、(１)非イオン界面活性剤成分の３〜１５重量部に対して１重量部配合される。
【００２５】
また (2)陽イオン界面活性剤の配合量は全量中、0.５%以上10％以下であることがこのましい。10％以上であると、配合、低温安定性が劣化する他、仕上がり時の風合いにゴワツキが生じる。0.5％に満たないと十分な仕上がり時の風合い（柔らかさ、ふっくらさ）が得られない。
【００２６】
本発明で用いるカルボキシル変性ポリシロキサンは特に限定されない。例えば、 オルガノポリシロキサンの任意の珪素に結合する１ヶ所又は２ヶ所以上の水素がカルボン酸で変性されたものであることができ、たとえば下記の一般式
【００２７】
【化９】
(C H3-)3Si- O-{-Si(-CH3)2-O-}m-{-Si(-CH3)(-Ｒ6COOH )-O-}n- Si (-CH3)3
【００２８】
で表されるものであれば特に限定されない。
（３）カルボキシル変性ポリシロキサンの配合量は０．０５％以上３％以下が好ましい。３％を超えても、添加に見合った効果が得られず、コスト高になる。０．０３％に満たないと十分な仕上がり時の風合い（柔らかさ）が得られない。
なお、（３）  カルボキシル変性ポリシロキサンは疎水性が強いため、配合時には、水に４０〜６０％分散させたエマルジョンの状態で配合されることが好ましい。分散に際しては適切な任意のノニオン界面活性剤を添加することができる。
またＳｉＯＲ当量（カルボキシル変性ポリシロキサンの分子量を−Ｒ6ＣＯＯＨで表される基の個数で除算したもの）は３０００〜４０００であることが好ましい。
【００２９】
本発明の別の形態では、さらにグリコールエーテルを含んでなることが好ましい。グリコールエーテルは特に限定されない。たとえば一般式３
【００３０】
【化１０】
Ｒ7−Ｏ−（Ｒ8Ｏ）ｎ−Ｈ        （３）
【００３１】
（Ｒ7は直鎖又は分岐のアルキル基またはアリール基またはアルキルアリール基、アルキレン基、Ｒ8は直鎖又は分岐のオキシアルキレン基、ｎは自然数）
で表されるグリコールエーテル、例えば、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、2-エチルヘキシルグリコール、２-エチルヘキシルジグリコール、アリルグリコール、フェニルグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール、メチルプロピレングリコール、メチルプロピレンジグリコール、メチルプロピレントリグリコール、プロピルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルプロピレングリコール、ブチルプロピレンジグリコール、フェニルプロピレングリコールであることができ、2-エチルヘキシルジグリコールは最も好ましくもちいることができる。
その配合量は０．５％以上１０％以下が好ましい。１０％以上であると、配合、低温安定性が劣化する。０．５％に満たないと十分な仕上がり時の風合い（ふっくらさ）が得られない。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品の液体軽質洗剤として好ましく使用できる。繊維製品としては、木綿、羊毛、絹等の天然繊維、アセテート等の半合成繊維、ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレン等の合成繊維及びこれらを混合した各種繊維よりなる編み物、織物等の繊維製品が例示でき、特に家庭用繊維製品(セーター、マフラー、カーディガン、ランジェリー)に好ましく使用できる。
【００３３】
本発明の洗浄剤組成物は、実際に衣料などの洗浄に使用する際は、所望の濃度となるように水で薄めて使用するものである。その濃度は特に限定されないが、一般に市販されている液体軽質洗剤は、通常手洗いで４００倍（洗浄剤１２．５ｍｌ／洗浄水５ｌ）、洗濯機洗いでは７５０倍（洗浄剤４０ｍｌ／洗浄水３０ｌ）程度に希釈して使われており、本発明の洗浄剤組成物もそれと全く同様に使用できる。
【００３４】
本発明の洗浄剤組成物には、以上の成分に加えて、本発明特有の効果を阻害しない範囲で必要に応じて他の任意成分を通常用いられる量にて配合することができる。例えば、水溶性シリコーン、ジアルキルジアリルアンモニウム等の陽イオンポリマー、エタノール等の低級アルコール、尿素等の可溶化剤、防腐剤、金属イオン捕捉剤(キレート剤)、無機電解質、染料、香料、酵素、漂白剤、殺菌剤等を添加することができる。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜洗浄剤組成物の調製＞
４０℃に加温した調合水中に、以下の表に示す割合で必要の応じ成分（１）〜（４）の順に試料を配合し、配合後２０℃に冷却したものを本発明品及び比較品のサンプルとした。
【００３６】
成分（１）  高級アルコール系非イオン活性剤
非イオン活性剤１：ヤシ油アルコールポリエチレンオキシド付加物
（前記一般式１におけるＲ1はラウリル基：ミリスチル基＝３：１  エチレンオキシド付加数ｍは８）
非イオン活性剤２：デカノールポリエチレンオキシド付加物
（一般式１におけるＲ1はデシル基  エチレンオキシド付加数ｍは８）
【００３７】
成分(2) 第４級アンモニウム塩型陽イオン型活性剤
陽イオン活性剤１：
前記一般式２において、Ｒ2＝Ｒ3＝オレイル基、Ｒ4＝Ｒ5＝メチル
陽イオン活性剤２：
一般式２において、Ｒ2＝オレイル基  Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝メチル
【００３８】
成分（３）  ポリシロキサンン誘導体
誘導体１：カルボキシ変性シリコーンエマルジョン
（FZ-4633  日本ユニカー製：有効成分 47％）
誘導体２：アミノ変性シリコーンエマルジョン
（FZ-4635 日本ユニカー製）
誘導体3：ジメチルポリシロキサン・ポリエチレングリコール共重合体
（FZ-2118  日本ユニカー製）
誘導体４：ポリエーテル変性シリコン
（日本ユニカー製 FZ-2222）
誘導体５：ポリエーテル変性シリコン
（日本ユニカー製 FZ-2207）
【００３９】
成分（４）グリコール系溶剤
2-エチルヘキシルジグリコール
【００４０】
＜配合安定性＞
上記の調製法によち得られた組成物の配合直後２０℃での液の外観を肉眼観察した。この時の判定基準は以下のとおりとする。結果は表にまとめて示した。
○：透明液状
△：不透明液状
×：ゲル化・固化
【００４１】
＜仕上がりの風合い＞
羊毛糸布を温度２５度の水で約４００倍（１２．５ｍｌ／５ｌ）に希釈した洗浄剤組成物で秒に２０回の押し洗いを行い、軽く脱水後、２５度の水道水で１０回の押し洗いで濯ぎをおこなった。水を換え２回濯ぎを行なった後、３０秒間脱水し２２℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室で平乾し乾燥を行なった。乾燥後、ふっくらさ、柔らかさについて官能試験を行なった。
官能試験は市販の軽質液体洗剤と比較して、下記判定基準に従い、１０名のパネラーの合計点として評価した。結果はまとめて表１および表２に示した。
0004089990.tif 000004
【００４２】
【表１】
0004089990.tif 000005
【００４３】
【表２】
0004089990.tif 000006
【００４４】
【発明の効果】
本発明は上記のように構成したので、優れた柔軟性を示し、仕上がり時の風合いが良く、且つ配合安定性に優れた液体軽質洗浄剤組成物を提供することができる。