(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物１００重量部に対して、平均粒径０．０１〜５０μｍのアルミナ０．１〜３０重量部と、平均粒径０．０１〜５０μｍの酸化鉄０．００１〜３０重量部とを混合し、得られた混合物を２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形し、次いで、密封状態下にて９００〜１４００℃の温度で加熱処理し、さらに、前記加熱処理の温度よりも１００℃以上低い温度でアニーリングすることにより得られ、または、
平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物を、２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形後、密封状態下にて６００〜１０００℃の温度で加熱処理し、次いで、水に分散させて膨潤させ、さらに、硫酸アルミニウムを０．００１〜４０重量％の割合で含有し、硫酸鉄を０．００１〜３０重量％の割合で含有する硫酸酸性溶液中でイオン交換反応を行うことにより得られ、
乾燥状態での白色度が９０以上であり、かつ水による湿潤状態での白色度が７５以上であることを特徴とする合成マイカ。
【請求項２】
フッ素溶出量が５０ｐｐｍ以下である請求項１記載の合成マイカ。
【請求項３】
平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物１００重量部に対して、平均粒径０．０１〜５０μｍのアルミナ０．１〜３０重量部と、平均粒径０．０１〜５０μｍの酸化鉄０．００１〜３０重量部とを混合した後、２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形し、次いで密封状態下にて９００〜１４００℃の温度で加熱処理し、さらに前記加熱処理の温度よりも１００℃以上低い温度でアニーリングすることにより、乾燥状態での白色度が９０以上であり、かつ水による湿潤状態での白色度が７５以上である合成マイカを得ることを特徴とする合成マイカの製造方法。
【請求項４】
平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物を２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形した後、密封状態下にて６００〜１０００℃の温度で加熱処理し、次いで水に分散させて膨潤させ、さらに硫酸アルミニウムを０．００１〜４０重量％と、硫酸鉄を０．００１〜３０重量％の割合で含有する硫酸酸性溶液中でイオン交換反応を行うことにより、乾燥状態での白色度が９０以上であり、かつ水による湿潤状態での白色度が７５以上である合成マイカを得ることを特徴とする合成マイカの製造方法。
【請求項５】
請求項３または４記載の方法で得た合成マイカを、さらに弱酸性溶液で処理する合成マイカの製造方法。
【請求項６】
請求項１または２記載の合成マイカを含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、肌触りが柔らかく、スベリ性が高く、かつ乾燥状態および湿潤状態の両方での白色度が高い、化粧料の原料に用いるのに好適な合成マイカと、その製造方法およびそれを用いた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の化粧料の体質顔料としては、タルク、マイカ、セリサイト等の天然鉱物の粉末が用いられている。これらの粉末の配合量は、化粧料ののび（伸展性）、つき（付着性）、カバー力（隠蔽性）、成型性等を考慮して適宜調整される。
しかし、タルクは硬いため、化粧料に配合すると肌触りが不良になるという問題がある。また、マイカは品質のばらつきが大きかったり、水や油で湿潤状態になると白色度が低下して、色がくすむといった問題がある。
【０００３】
一方、肌触りが柔らかく、スベリ性が高いといった特性を有し、かつ優れた白色度をも有する良質のセリサイトは、その産地が日本に限られており、しかも埋蔵量が少ないため供給面で将来的に不安がある。
そこで上記の問題を解決するために、各種の合成マイカが開発されている。
特公平６−２７００２号公報には、Ｎａ2 ＳｉＦ6 、Ｌｉ2 ＳｉＦ6 またはＫ2 ＳｉＦ6 で示されるケイフッ化アルカリ１０〜３５重量％と、タルクとの混合微粉末を加熱することによって得られる、式：
【０００４】
【化１】
0004172838.tif 000002
【０００５】
（式中、Ｍはナトリウム、リチウムまたはカリウム原子を示す。α、β、γ、ａおよびｂは各々係数を表し、αは０．１〜２、βは２〜３．５、γは３〜４、ａおよびｂは０〜１を示す。但し、ａ＋ｂ＝１である。）
で表される合成マイカ（フッ素雲母）や、式：
Ｍ2 ＳｉＦ6 
（式中、Ｍはナトリウム、リチウムまたはカリウム原子を示す。）
で表されるケイフッ化アルカリ単独または当該ケイフッ化アルカリと、ＮａＦ、ＬｉＦまたはＫＦで表されるフッ化アルカリとの混合物（１０〜３５重量％）と、Ａｌ2 Ｏ3 （２５重量％以下）と、タルクとの混合微粉末を加熱することによって得られる  、式：
【０００６】
【化２】
0004172838.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｍ、α、β、γ、ａおよびｂは前記と同じである。δは０〜１の係数を表す。）
で表される合成マイカが開示されている。
さらに、特許第２５６７５９６号には、カリウム金雲母〔ＫＭｇ3 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）〕等の合成雲母を、例えばクエン酸等の酸の水溶液と接触させて得られる、特有の粒子形状からなる合成マイカが開示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記公報に開示の合成マイカは、いずれも実際に化粧料に配合したときに充分な白色度が得られないという問題があった。
そこで、本発明の目的は、上記の問題点を解決し、肌触りが柔らかく、スベリ性が高く、かつ化粧料に配合したときにも優れた白色度を示す合成マイカと、その製造方法およびそれを用いた化粧料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねていく中で、従来の合成マイカは、乾燥状態での白色度が優れているものの、湿潤状態での白色度が低いことを見出した。そこで、天然のセリサイトやマイカに微量に含まれる鉄原子を合成マイカにも含有させることにより、乾燥状態だけでなく湿潤状態においても優れた白色度を有し、天然のセリサイトにより近い性質を有する合成マイカが得られるのではないかとの着想を得、さらに検討を重ねた。その結果、従来は鉄原子が混入すると合成マイカが褐色を呈して白色度が低下すると考えられていたにも関わらず、所定の製造方法を経てマイカを合成することによって、乾燥状態および湿潤状態のいずれにおいても優れた白色度を有し、かつ肌触りが柔らかく、スベリ性が高い合成マイカが得られるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の合成マイカは、
平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物１００重量部に対して、平均粒径０．０１〜５０μｍのアルミナ０．１〜３０重量部と、平均粒径０．０１〜５０μｍの酸化鉄０．００１〜３０重量部とを混合し、得られた混合物を２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形し、次いで、密封状態下にて９００〜１４００℃の温度で加熱処理し、さらに、前記加熱処理の温度よりも１００℃以上低い温度でアニーリングすることにより得られ、または、
平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物を、２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形後、密封状態下にて６００〜１０００℃の温度で加熱処理し、次いで、水に分散させて膨潤させ、さらに、硫酸アルミニウムを０．００１〜４０重量％の割合で含有し、硫酸鉄を０．００１〜３０重量％の割合で含有する硫酸酸性溶液中でイオン交換反応を行うことにより得られ、
乾燥状態での白色度が９０以上であり、かつ水による湿潤状態での白色度が７５以上であることを特徴とする。
【００１１】
かかる本発明の合成マイカは、化粧料に配合して使用する際の安全性を高めるという観点から、そのフッ素溶出量が５０ｐｐｍ以下であるのが好ましい。
本発明の合成マイカの第１の製造方法は、乾燥状態での白色度が９０以上であり、かつ水による湿潤状態での白色度が７５以上である合成マイカを製造する方法であって、平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物１００重量部に対して、平均粒径０．０１〜５０μｍのアルミナ０．１〜３０重量部と、平均粒径０．０１〜５０μｍの酸化鉄０．００１〜３０重量部とを混合した後、２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形し、次いで密封状態下にて９００〜１４００℃の温度で加熱処理し、さらに前記加熱処理の温度よりも１００℃以上低い温度でアニーリングすることを特徴とする。
【００１２】
本発明の合成マイカの第２の製造方法は、乾燥状態での白色度が９０以上であり、かつ水による湿潤状態での白色度が７５以上である合成マイカを製造する方法であって、平均粒径１〜１００μｍのタルクと平均粒径１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを６０：４０〜９０：１０の重量比で含有する混合物を２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形した後、密封状態下にて６００〜１０００℃の温度で加熱処理し、次いで水に分散させて膨潤させ、さらに硫酸アルミニウムを０．００１〜４０重量％と、硫酸鉄を０．００１〜３０重量％の割合で含有する硫酸酸性溶液中でイオン交換反応を行うことを特徴とする。
【００１３】
上記第１および第２の製造方法によって得られる合成マイカは、乾燥状態および湿潤状態のいずれにおいても優れた白色度を示すだけでなく、肌触りが柔らかく、かつスベリ性が高い。
上記本発明の合成マイカの製造方法においては、得られた合成マイカを、さらに弱酸性溶液で処理するのが、合成マイカのフッ素溶出量を低減させるという観点から好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料は、上記本発明の合成マイカを含有することを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の合成マイカについて説明する。
本発明の合成マイカの白色度は、乾燥状態で９０以上、好ましくは９２以上、より好ましくは９４以上であって、湿潤状態で７５以上、好ましくは７８以上、より好ましくは８０以上である。白色度が前記範囲を下回ると、合成マイカが黄色味を帯びる。その結果、白色以外の色相が顕著に視認できるようになるため好ましくない。
【００１６】
また、乾燥状態と湿潤状態との白色度の差は、１５以下であるのが好ましく、１０以下であるのがより好ましい。白色度の差が前記範囲を超えると、例えば合成マイカを実際に化粧料等に配合したときに、所望の白さが得られなくなるおそれがある。
なお、本発明の合成マイカは、前記白色度が高いだけでなく、黄色度等の白色度以外の色度が低い（具体的には０に近い）ことが好ましい。
【００１７】
本発明において「白色度」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５の規定に準拠し、色差計にて、試料面積３０ｍｍφ、試料容器３０ｍｍφ×１３ｍｍ、標準版の三刺激値（Ｘ＝８１．２、Ｙ＝８２．６、Ｚ＝９２．５）の条件下にて測定したものである。
また、本発明において「乾燥状態」とは、合成マイカを１２０℃で２時間程度乾燥した状態にあることを示し、「湿潤状態」とは、合成マイカを、その約２倍の重量の水中に入れて攪拌した後、沈殿させた状態にあることを示す。
【００１８】
本発明の合成マイカの粒径は特に限定されないが、化粧料の原料として用いる場合は、粒径が４０μｍ以上の粒子を含有しないのが好ましい。
本発明の合成マイカのフッ素溶出量は特に限定されないが、５０ｐｐｍ以下であるのが、化粧料に配合して使用する際の安全性を高めるという観点からより好ましい。フッ素溶出量は前記範囲の中でも特に２０ｐｐｍ以下であるのが好ましい。
【００１９】
本発明において「フッ素溶出量」とは、化粧品原料基準外成分規格の「合成雲母」の規定に準拠して測定したものである。
次に、本発明の合成マイカの製造方法について詳細に説明する。
〔第１の製造方法〕
第１の製造方法を第１〜第４の工程に分けて説明する。
【００２０】
本発明の第１の製造方法では、まず、平均粒径が１〜１００μｍのタルク〔Ｍｇ3 ＳｉＯ10（ＯＨ）2 〕と、平均粒径が１〜１００μｍのケイフッ化カリウム〔Ｋ2 ＳｉＦ6 〕とを、６０：４０〜９０：１０の重量比で充分に混合する。次いで、混合物１００重量部に対して、平均粒径が０．０１〜５０μｍのアルミナ〔Ａｌ2 Ｏ3 〕を０．１〜３０重量部と、平均粒径が０．０１〜５０μｍの酸化鉄〔Ｆｅ2 Ｏ3 〕を０．００１〜３０重量部混合する〔第１工程〕。
【００２１】
タルクの平均粒径は前記範囲の中でも特に１〜５０μｍであるのが好ましく、５〜２０μｍであるのがより好ましい。ケイフッ化カリウムの平均粒径は前記範囲の中でも特に１〜５０μｍであるのが好ましく、５〜２０μｍであるのがより好ましい。タルクおよびケイフッ化カリウムの平均粒径が前記範囲を超えると反応性が低下する。また、生成するマイカの粒径が大きくなるため、実際に使用するには粉砕工程を経ることが必要になり、工程数が増加するという問題が生じる。一方、粒径が前記範囲を下回ると生成するマイカの粒径が小さくなり過ぎて、化粧料等への使用に適さなくなる。タルクとケイフッ化カリウムは、ボールミル等の混合粉砕機によって粉砕、混合したものを用いればよい。
【００２２】
タルクとケイフッ化カリウムとの混合割合が前記範囲を外れると、生成する合成マイカの肌触りやスベリ性が低下したり、乾燥状態および湿潤状態における白色度が低下する。タルクとケイフッ化カリウムとの混合割合（重量比）は、前記範囲の中でも特に７０：３０〜８５：１５であるのがより好ましい。
アルミナの平均粒径は前記範囲の中でも特に０．０１〜３０μｍであるのが好ましく、０．０１〜２０μｍであるのがより好ましい。酸化鉄の平均粒径は前記範囲の中でも特に０．００１〜３０μｍであるのが好ましく、０．００１〜２０μｍであるのがより好ましい。アルミナおよび酸化鉄の平均粒径が前記範囲を超えると反応性が低下する。また、生成するマイカの粒径が大きくなるため、粉砕工程が必要になる。アルミナや酸化鉄はそれぞれ微細なものであるのが好ましいが、平均粒径が前記範囲を下回るものは入手が困難である。
【００２３】
アルミナおよび酸化鉄の配合量が前記範囲を外れると、生成する合成マイカの肌触りやスベリ性が低下したり、乾燥状態および湿潤状態における白色度が低下する。アルミナの配合量は前記範囲の中でも特に０．１〜２５重量部であるのが好ましく、０．１〜２０重量部であるのがより好ましい。一方、酸化鉄の配合量は前記範囲の中でも特に０．００１〜２５重量部であるのが好ましく、０．００１〜２０重量部であるのがより好ましい。
【００２４】
第１工程で得られた混合粉末を秤取し、２０〜１０００ｋｇ／ｃｍ2 の成形圧でプレス成形する〔第２工程〕。
混合粉末をプレス成形することにより、成形体中での粒子間の距離が短くなり、反応性が良好なものとなる。
プレス成形圧が２０ｋｇ／ｃｍ2 を下回るときは成形体が崩れやすいため、取り扱いにくくなる。一方、１０００ｋｇ／ｃｍ2 を超えると成形体に割れや剥離が生じて、後述する加熱処理時やアニーリング時の反応性が低下する。プレス成形圧は前記範囲の中でも特に２０〜５００ｋｇ／ｃｍ2 であるのが好ましい。
【００２５】
プレス成形は、第１工程で得られた混合粉末を通常１〜１０００ｇ、好ましくは１〜３００ｇの範囲で秤取して行われる。プレス成形に供する混合粉末の量は前記範囲に特に限定されるものではない。なお、プレス成形の方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法で行えばよい。
前記第２工程でプレス成形された混合粉末を、密封状態にした上で、９００〜１４００℃の温度で加熱処理する〔第３工程〕。
【００２６】
加熱処理は、混合粉末を固相反応させてマイカを生成させるのに充分な条件であり、かつ混合粉末が焼結することのない条件で行う。また、加熱処理は、混合粉末が揮発するのを避けるために密封状態で行われる。
加熱処理の温度が９００℃を下回るとマイカの生成率が低下する。逆に、１４００℃を超えると混合粉末が焼結するため、生成するマイカを実際に使用するには粉砕工程を経ることが必要になる。加熱温度は前記範囲の中でも特に１０００〜１３００℃であるのが好ましい。
【００２７】
加熱処理の時間は３０〜３００分、好ましくは６０〜１８０分間の範囲で設定される。加熱時間が３０分を下回るとマイカの生成率が低下するおそれがある。逆に、３００分を超えると混合粉末が焼結するおそれがある。
加熱処理の方法は特に限定されないが、例えばプレス成形された混合粉末をルツボに入れ、蓋をして密封状態にした上で加熱する方法等が挙げられる。
【００２８】
第３工程において加熱処理を施した後、さらに第３工程での加熱温度よりも１００℃以上低い温度でアニーリング（焼きなまし）を行う〔第４工程〕。
アニーリングは必ずしも密封状態で行う必要はなく、開放系で行ってもよい。アニーリングの温度は、５００〜１０００℃の範囲で、なおかつ第３工程での加熱温度よりも１００℃以上低い温度で行う。アニーリング温度が、第３工程での加熱温度よりも１００℃以上下回らないときは、アニーリングの効果が不十分になったり、焼結が進行する。一方、アニーリング温度が５００℃を下回ると反応性が低くなり、アニーリングに長時間を要する。逆に、１０００℃を超えると焼結が進行する。
【００２９】
アニーリングの時間は３０〜３００分間の範囲で設定される。アニーリング時間が３０分を下回ると、アニーリングの前後で生成物の状態にほとんど変化がみられず、アニーリングの効果が得られないおそれがある。逆に、３００分を超えると焼結が進行するおそれがある。
第１の製造方法では、以上詳述した第１〜４工程を順に経ることによって、乾燥状態での白色度が９０以上、湿潤状態での白色度が７５以上であり、肌触りが柔らかく、かつスベリ性が高い合成マイカが得られる。
【００３０】
上記第１の製造方法で得られるマイカは、粒径が１００μｍ以下の粉末からなる単なる集合体である。従って、実際に使用する際に粉砕工程を経る必要がない。かかるマイカを化粧料用の原料とするには、分級により粒径が４０μｍ以上の粒子を除去すればよい。
また、第１の製造方法で得られたマイカをさらに弱酸性溶液で処理することにより、フッ素溶出量を５０ｐｐｍ以下にまで低減させることができる。フッ素溶出量を低減した合成マイカは安全性の観点から、より詳しくは人体に対する影響が少ないという観点から、化粧量の原料としてより一層好適なものとなる。
【００３１】
弱酸性溶液での処理の一例としては、まず、生成したマイカを１〜１０％乳酸水溶液中に入れて１５〜１８０分間、好ましくは１５〜９０分間撹拌し、次いで、水で洗浄した後、５０〜２５０℃で乾燥する方法が挙げられる。上記製造方法によって得られた合成マイカにかかる処理を施すことにより、合成マイカのフッ素溶出量を５０ｐｐｍ以下にまで低減することができる。かかる処理は分級前に行ってもよく、この場合には４０μｍ以上の粒子は処理後に分級することによって除去すればよい。
【００３２】
マイカを処理するのに用いられる弱酸性溶液としては、前述の乳酸水溶液の他に、従来公知の弱酸の水溶液があげられる。弱酸は無機酸、有機酸のいずれであってもよい。無機酸としては、例えば塩酸、硝酸、硫酸、塩素酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、臭素酸、リン酸、ホウ酸、炭酸等が挙げられる。有機酸としては、例えばギ酸、酢酸、アクリル酸、安息香酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸等のカルボン酸；乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のオキシカルボン酸；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、チロシン、トレオニン、シスチン、チロキシン、アルパラギン、グルタミン酸、リジン、アルギニン等のアミノ酸等が挙げられる。
【００３３】
〔第２の製造方法〕
第２の製造方法を第１〜第５の工程に分けて説明する。
本発明の第２の製造方法では、まず、平均粒径が１〜１００μｍのタルクと、平均粒径が１〜１００μｍのケイフッ化カリウムとを、６０：４０〜９０：１０の重量比で充分に混合する〔第１工程〕。
【００３４】
使用するタルクおよびケイフッ化カリウムの平均粒径、および両者の混合割合の好適範囲は第１の製造方法と同じである。
次いで、第１の工程により得られた混合粉末を秤取し、プレス成形する〔第２工程〕。
プレス成形圧の好適範囲、プレス成形時に秤取される混合粉末の量およびプレス成形の方法は第１の製造方法と同じである。
【００３５】
第２工程でプレス成形された混合粉末を、密封状態にした上で、６００〜１０００℃の温度で加熱処理する〔第３工程〕。
加熱処理は、混合粉末を固相反応させてマイカを生成させるのに充分な条件であり、かつ混合粉末が焼結することのない条件で行う。
加熱処理の温度が６００℃を下回ると反応性が低下する。逆に、１０００℃を超えると焼結が進行するため、生成するマイカを実際に使用するには粉砕工程を経ることが必要となる。加熱温度は前記範囲の中でも特に７００〜９００℃であるのが好ましい。
【００３６】
加熱処理の時間は６０〜３００分、好ましくは１２０〜１８０分間の範囲で設定される。加熱時間が６０分を下回ると反応が不十分になるおそれがある。逆に、３００分を超えると焼結が進行するおそれがある。
加熱処理の方法は特に限定されないが、例えばプレス成形された混合粉末をルツボに入れ、蓋をして密封状態にした上で加熱する方法等が挙げられる。
【００３７】
第３工程において加熱処理を施した後、粉末状の生成物を水に分散し、膨潤させる〔第４工程〕。
生成物を水に分散、浸漬する時間は１０時間以上となるように設定される。浸漬時間が１０時間を下回ると、生成物を充分に膨潤させることができないため、後述する第５工程でのマイカの生成率が低下する。
【００３８】
次いで、第４工程で得られた粉末状の生成物を硫酸酸性溶液に入れ、さらに硫酸アルミニウムを０．００１〜４０重量％の割合となるように、かつ硫酸鉄を０．００１〜３０重量％の割合となるようにそれぞれ配合して攪拌することにより、イオン交換反応を行う〔第５工程〕。
上記第５工程では、あらかじめ硫酸アルミニウム０．００１〜４０重量％と、硫酸鉄０．００１〜３０重量％を含有させた硫酸酸性溶液中に、第４工程で得られた粉末状の生成物を配合し、攪拌してイオン交換反応を行ってもよい。
【００３９】
上記硫酸酸性溶液における硫酸の濃度は１〜２０％、好ましくは２〜１０％となるように調整する。
上記硫酸酸性溶液における硫酸アルミニウムの含有率が４０重量％を超えたり、硫酸鉄の含有率が３０重量％を超えると、マイカの生成率が低下する。一方、硫酸アルミニウムの含有量が０．００１重量％を下回ったり、硫酸鉄の含有量が０．００１重量％を下回ると、イオン交換反応に長時間を要したり、イオン交換反応が充分に進行しなくなる。
【００４０】
イオン交換の際の攪拌分散の条件は特に限定されないが、０〜１００℃の温度で、０．０５〜２４時間程度攪拌分散させればよい。
第２の製造方法では、以上詳述した第１〜５工程を順に経ることによって得られた粉末状の生成物を、さらに濾過洗浄し、乾燥することによって、乾燥状態での白色度が９０以上、水による湿潤状態での白色度が７５以上であり、肌触りが柔らかく、かつスベリ性が高い合成マイカが得られる。
【００４１】
上記第２の製造方法で得られるマイカは、第１の製造方法と同様に、粒径が１００μｍ以下の粉末からなる単なる集合体である。従って、実際に使用する際に粉砕工程を経る必要がない。かかるマイカを化粧料用の原料とするには、分級により粒径が４０μｍ以上の粒子を除去すればよい。
また、第２の製造方法で得られたマイカをさらに弱酸性溶液で処理することにより、フッ素溶出量を５０ｐｐｍ以下にまで低減させることができる。弱酸性溶液での処理方法は第１の製造方法の場合と同じである。
【００４２】
次に、本発明の化粧料について詳細に説明する。
本発明の化粧料は、上記本発明の合成マイカを含有するものである。合成マイカの配合量は、化粧料全量中、０．１〜９９重量％程度である。合成マイカの配合量が０．１重量％を下回ると、化粧量ののび、つき、カバー力、成形性等を調整することができない。また、肌触りが柔らかく、スベリ性が高い本発明の合成マイカの特性を化粧料に適用することができない。
【００４３】
本発明の化粧料には、本発明の合成マイカの他に、通常化粧料に配合される他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
かかる他の成分としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、天然雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪ソウ土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、硫酸バリウム、セラミクスパウダー等の無機粉末；ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、四フッ化エチレンパウダー、ジスチリルベンゼンピンホールポリマーパウダー、微結晶性セルロース等の有機粉体；酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、コバルトチタン酸等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料；アルミニウムパウダー、銅パウダー等の金属粉末顔料；赤色１０４号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２３０号、橙色２０６号、橙色２０７号、黄色２０２号、緑色２０１号、緑色２０４号、青色２０１号、緑色２０５号等のタール色素；カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの；スクアラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレインイソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、２−オクチルドデシルガムエステル、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサネート、イソオクチル酸トリグリセライド、２−オクチルドデシルオレエート、イソプロピルミリステート、イソステアリン酸トリグリセライド、ヤシ油脂肪酸トリグリセライド、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチルミリステート、ミンク油、ラノリン等の各種炭化水素；高級脂肪酸、油脂類、エステル類、高級アルコール、ロウ類等の油分；アセトン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エチル等の有機溶剤；アルキド樹脂、尿素樹脂等の樹脂；カンファ、クエン酸アセチルトリブチル等の可塑剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤等が挙げられる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例、比較例および配合例を挙げて本発明を説明する。
なお、実施例１および２は本発明の第１の製造方法に対応しており、実施例３および４は第２の製造方法に対応している。また、比較例１および２は特公平６−２７００２号公報に開示の実施例３および１１にそれぞれ対応しており、比較例３は特許第２５６７５９６号に開示の製造例１に対応している。
【００４５】
〔合成マイカの製造〕
実施例１
タルクおよびケイフッ化カリウムは、粉砕によって平均粒径を１５μｍとしたものを用いた。アルミナは、粉砕によって平均粒径を１μｍとしたものを用いた。酸化鉄は、粉砕によって平均粒径を１μｍとしたものを用いた。
【００４６】
上記タルクとケイフッ化カリウムとを重量比で８０：２０の割合で混合し、この混合物１００重量部に対して上記アルミナ２重量部と上記酸化鉄を０．５重量部とを混合した。
こうして得られた混合粉末から２００ｇを秤量し、プレス機にて２００ｋｇ／ｃｍ2 の成形圧でプレスして１００ｍｍφ、厚さ１５ｍｍの成形体を得た。
【００４７】
次いで、前記成形体をアルミナルツボに入れて蓋をし、密封状態にした上で、電気炉にて１２００℃で２時間加熱処理した。
加熱処理後、ルツボの蓋を解放して、さらに７００℃で１時間アニーリングを行い、合成マイカを得た。
得られた合成マイカは、平均粒径が１００μｍ以下の粉末からなる集合体であった。そこで、粉砕工程を経ずに分級のみを行い、粒径が４０μｍ以上の粒子を除去した。
【００４８】
実施例２
実施例１において分級した後の合成マイカ１００ｇを、５％乳酸溶液１リットル中に分散して１時間撹拌した後、濾過洗浄し、１２０℃で５時間乾燥した。
こうして得られた粉末状の合成マイカにおけるフッ素溶出量をイオンクロマトグラフィで測定したところ、乳酸溶液による処理前のフッ素溶出量が７０ｐｐｍであったのに対し、１２ｐｐｍにまで低減された。
【００４９】
実施例３
タルクとケイフッ化カリウムとを重量比で８０：２０の割合で混合した後、得られた混合物から２００ｇを秤量し、プレス機にて２００ｋｇ／ｃｍ２の成形圧でプレスして、１００ｍｍφ、厚さ１５ｍｍの成形体を得た。
次いで、前記成形体をアルミナルツボに入れて蓋をし、密封状態にした上で、電気炉にて９００℃で３時間加熱処理した。
【００５０】
加熱処理後、得られた粉末状の生成物を２０ｇ秤量し、水１０００ｇ中に入れて２４時間撹拌した。さらに、５％硫酸酸性溶液（ｐＨ２）１０００ｇ中に上記粉末２０ｇと、硫酸アルミニウム０．４ｇと、硫酸鉄０．１ｇとを入れて１時間撹拌した。次いで、濾過して洗浄し、さらに１２０℃で乾燥して、粉末状の合成マイカを得た。
【００５１】
実施例４
実施例３で得られた粉末状の合成マイカ１００ｇを、５％乳酸溶液１リットル中に分散して１時間撹拌した後、濾過洗浄し、１２０℃で５時間乾燥した。
こうして得られた粉末状の合成マイカにおけるフッ素溶出量をイオンクロマトグラフィで測定したところ、乳酸溶液による処理前のフッ素溶出量が５０ｐｐｍであったのに対し、１０ｐｐｍにまで低減された。
【００５２】
比較例１
タルクおよびケイフッ化カリウムは、粉砕によって平均粒径を２μｍとしたものを用いた。
上記タルクとケイフッ化カリウムとを重量比で８０：２０の割合で混合し、この混合物をアルミナルツボに入れて、電気炉にて９００℃で１時間加熱処理して、合成マイカ（フッ素雲母）を得た。
【００５３】
比較例２
タルクおよびケイフッ化カリウムは比較例１と同じものを用いた。アルミナは、粉砕によって平均粒径を２μｍとしたものを用いた。
上記タルクとケイフッ化カリウムとを重量比で８０：２０の割合で混合し、この混合物１００重量部に対して上記アルミナを０．０１重量部混合した。
【００５４】
次いで、こうして得られた混合粉末をアルミナルツボに入れて、電気炉にて９００℃で１時間加熱処理して、合成マイカ（フッ素雲母）を得た。
比較例３
無水ケイ酸４０重量部、酸化マグネシウム３０重量部、酸化アルミニウム１３重量部およびケイフッ化カリウム１７重量部を混合した後、１４００〜１５００℃で溶融し、さらに１３００〜１４００℃で晶出して合成マイカ鉱塊を得た。
【００５５】
得られた合成マイカの鉱塊を粉砕、分級して粉末状とし、さらに振動ミルにて微粉砕した後、２０℃、１Ｍのクエン酸水溶液中で５時間撹拌した。
攪拌後、１２０℃で５時間乾燥し、粒径が４０μｍ以上のものを分級にて除去した。
〔合成マイカの評価〕
（Ｘ線結晶解析）
実施例１〜４および比較例１〜３で得られた合成マイカについて、粉末Ｘ線回折による結晶解析を行った。測定は、２θ＝２〜７０度の範囲で行った。
【００５６】
マイカ特有の（００１）、（００２）、（００３）面の格子定数を求めた結果、実施例１〜４での格子定数はいずれも、順に１０．０４００Å、５．０１２０Å、３．３３６０Åであったのに対し、比較例１では１０．０４００Å、５．００１０Å、３．３３３０Å、比較例２では１０．０４２０Å、５．０３１０Å、３．３４００Å、比較例３では１０．０５００Å、５．０５００Å、３．３５００Åであった。
【００５７】
上記の結果より明らかなように、実施例１〜４の合成マイカは、比較例１〜３に比べて（００２）面のピークが低角度側にシフトしていた。すなわち、実施例１〜４の合成マイカは、比較例１〜３のマイカとは結晶構造が異なっていた。
（平均粒径の測定）
実施例１〜４および比較例１〜３で得られた合成マイカの平均粒径を、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製の商品名「ロドス」）にて測定した。その結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
0004172838.tif 000004
【００５９】
表１より明らかなように、実施例１〜４の合成マイカの平均粒径は約１２〜１３μｍであって、化粧料の原料として使用する場合であっても粉砕工程を経る必要がないことが分かった。
（色味の評価）
実施例１〜４および比較例１〜３で得られた合成マイカについて、乾燥状態と湿潤状態とでの白色度Ｗおよび黄色度Ｙ１の測定を行った。
【００６０】
測定はＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に規定の「反射法」に準拠して、日本電色工業社製の色差計「ＮＤ−１００１ＤＰ」を用いて行った。測定条件は以下のとおりである。
試料面積：３０ｍｍφ
試料容器：３０ｍｍφ×１３ｍｍ
標準板の三刺激値：Ｘ＝８１．２、Ｙ＝８２．６、Ｚ＝９２．５
測定結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
0004172838.tif 000005
【００６２】
表２より明らかなように、乾燥状態ではいずれも白色度が極めて高かった。一方、湿潤状態では、実施例１〜４は白色度が高いものの、比較例１および２では白色度が大きく低下した。
なお、実施例１〜４の合成マイカは鉄分を含んでいるものの、いずれも黄色度が低く、黄色みを帯びてはいなかった。
【００６３】
〔化粧料の製造〕
配合例１
実施例１〜４の合成マイカを用いて、表３に示す処方にてファンデーションを作製した。
【００６４】
【表３】
0004172838.tif 000006
【００６５】
表３に示す成分Ａを、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩の３重量％水溶液を用いて処理した。次いで、成分Ａと成分Ｂとを混合し、これに成分Ｃを加えて混合した。さらに、混合物を粉砕し、金型を用いて金皿に打型してファンデーションとした。
得られたファンデーションは、いずれも感触（肌触り）、のび（伸展性）、耐皮脂性（つき、付着性）、カバー力（隠蔽性）および成形性に優れていた。
【００６６】
配合例２
実施例１〜４の合成マイカを用い、表４に示す処方にてファンデーションを作製した。
【００６７】
【表４】
0004172838.tif 000007
【００６８】
なお、表４に示す無機粉末は、全てパーフルオロアルキルリン酸エステル塩の３重量％水溶液で処理したものを用いた。
得られたファンデーションは、いずれも感触、のび（伸展性）、耐皮脂性（つき、付着性）、カバー力（隠蔽性）および成形性に優れていた。
配合例３
実施例１〜４の合成マイカを用い、表５に示す処方にてファンデーションを作製した。
【００６９】
【表５】
0004172838.tif 000008
【００７０】
得られたファンデーションは、いずれも感触、のび（伸展性）、耐皮脂性（つき、付着性）、カバー力（隠蔽性）および成形性に優れていた。
【００７１】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の合成マイカによれば、乾燥状態だけでなく湿潤状態においても優れた白色度を示すことから、化粧料等の原料として好適に用いられる。
本発明の合成マイカの製造方法によれば、柔らかくかつスベリ性が高く、乾燥状態だけでなく湿潤状態においても優れた白色度を有する合成マイカが得ることができる。
【００７２】
また、本発明の化粧料は、上記本発明の合成マイカを含有することから、感触、のび、つき、カバー力、成形性等に優れたものとなる。