(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の(A)成分及び(B)成分を含有し、(A) 成分と(B) 成分の重量比が１／９〜９／１である柔軟仕上げ剤組成物。
(A) 炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有し、アミド結合を有するノニオン性化合物
(B) エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するアミノ化合物又はその塩
【請求項２】
(A) 成分と(B) 成分の重量比が２／８〜８／２である請求項１記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【請求項３】
(A) 成分が、一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表される化合物である請求項１又は２記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【化１】
0004101388.tif 000011
（式中、R1は炭素数５〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を、R2は水素原子又は-COR1 を、R3は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、-(AO)mR2又は-A-NHCOR1 を、A はエチレン基又はプロピレン基を、ｎ及びｍは１〜10の数を示す。）
【化２】
0004101388.tif 000012
（式中、R1及びR2は上記の意味を示し、R4は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を、B は炭素数３〜６のアミノポリオールからアミノ基とヒドロキシル基を除いた残基を示し、ｑは２〜５の整数を示す。尚、ｑ個のR2は同一でも異なっても良い。）
【化３】
0004101388.tif 000013
（式中、R1及びR4は上記の意味を示し、R5は炭素数１〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルケニル基を示す。）
【請求項４】
(B) 成分が一般式(IV)又は（Ｖ）で表されるアミノ化合物又はその塩、あるいはそれらの混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【化４】
0004101388.tif 000014
（式中、R6及びR7は同一もしくは異なって、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基あるいはアミノアルキル基、又は-(AO)nH を示し、A及びｎは上記の意味を示し、R8はエステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【化５】
0004101388.tif 000015
（式中、R9はエステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示し、R10 は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基を示す。）
【請求項５】
(A) 成分と(B) 成分の合計含有量が３〜50重量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体柔軟仕上げ剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟仕上げ剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
繊維用柔軟仕上げ剤として市販されている商品はほとんどが、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表される１分子中に２つの長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。
しかし、上記第４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川等の自然界に放出された場合、ほとんどが生分解されずに蓄積されるという問題点がある。
【０００３】
このような問題点の改良品としてＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（長鎖アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートや、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（アルカノイルオキシエチル）アンモニウムクロライド等が上市されているが、これらは、上記第４級アンモニウム塩に比べ、生分解性は改善されているものの、柔軟性が十分満足できる基剤とは言えない。
【０００４】
従って、本発明の課題は、柔軟性に優れ、かつ、生分解性の良好な柔軟基剤として適した柔軟仕上げ剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の(A) 成分及び(B) 成分を含有する柔軟仕上げ剤組成物を提供する。
(A) 炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有し、アミド結合を有するノニオン性化合物
(B) エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するアミノ化合物又はその塩
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の(A) 成分は、一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表されるノニオン性化合物（以下、それぞれノニオン性化合物（Ｉ）、(II)、(III) という）が好ましい。
【０００７】
【化６】
0004101388.tif 000002
【０００８】
（式中、R1は炭素数５〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を、R2は水素原子又は-COR1 を、R3は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、-(AO)mR2又は-A-NHCOR1 を、A はエチレン基又はプロピレン基を、ｎ及びｍは１〜10の数を示す。）
【０００９】
【化７】
0004101388.tif 000003
【００１０】
（式中、R1及びR2は上記の意味を示し、R4は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を、B は炭素数３〜６のアミノポリオールからアミノ基とヒドロキシル基を除いた残基を示し、ｑは２〜５の整数を示す。尚、ｑ個のR2は同一でも異なっても良い。）
【００１１】
【化８】
0004101388.tif 000004
【００１２】
（式中、R1及びR4は上記の意味を示し、R5は炭素数１〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルケニル基を示す。）
ノニオン性化合物（Ｉ）は、例えばジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等の第２級アミノアルコール、アミノエチルエタノールアミン等のジアミノアルコール、エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等のアミノアルコールを脂肪酸又はその低級アルキルエステルでアミド化し、場合によってはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加し、さらにエステル化して合成される。この際、アミド化とエステル化を同時に行っても良い。合計のアシル化度は１〜2.5 が好ましく、 1.5〜2.3 が更に好ましい。ここで用いる脂肪酸又はその低級アルキルエステルのアシル基部分の炭素数は６〜36が好ましく、８〜18が更に好ましく、ヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、硬化パームステアリン酸又はそれらの低級アルキルエステルが特に好ましい。またヤシ油、牛脂、硬化牛脂、パームステアリン、硬化パームステアリン等の油脂を用いても良い。
【００１３】
ノニオン性化合物（Ｉ）は、下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）で表される化合物もしくはそれらの混合物が好ましい。
【００１４】
【化９】
0004101388.tif 000005
【００１５】
（式中、R1及びn は前記の意味を示す。）
ノニオン性化合物(II)は、例えばアミノプロパンジオール、Ｎ−メチルグルカミン等のアミノポリオールを脂肪酸又はその低級アルキルエステルでアミド化し、さらにエステル化して合成される。合計のアシル化度は１〜2.5 が好ましく、1.5 〜2.3 が更に好ましい。用いる脂肪酸又はその低級アルキルエステルは上記のものが好ましい。
【００１６】
ノニオン性化合物(II)は、下記一般式（IIａ）又は（IIｂ）で表される化合物又はそれらの混合物が好ましい。
【００１７】
【化１０】
0004101388.tif 000006
【００１８】
（式中、R1は前記の意味を示す。）
ノニオン性化合物(III) は、例えば長鎖脂肪酸を長鎖アミンでアミド化して合成される。長鎖アミンの炭素数は６〜36が好ましく、８〜18が更に好ましい。長鎖アミンは、例えばヤシアミン、牛脂アミン、硬化牛脂アミン、パームステアリルアミン、硬化パームステアリルアミンが特に好ましい。用いる脂肪酸又はその低級アルキルエステルは上記のものが好ましい。
【００１９】
本発明の(B) 成分は、一般式(IV)又は（Ｖ）で表されるアミノ化合物（以下、それぞれアミノ化合物(IV)、（Ｖ）という）又はその塩、あるいはそれらの混合物が好ましい。
【００２０】
【化１１】
0004101388.tif 000007
【００２１】
（式中、R6及びR7は同一もしくは異なって、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基あるいはアミノアルキル基、又は-(AO)nH を示し、A 及びｎは上記の意味を示し、R8はエステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００２２】
【化１２】
0004101388.tif 000008
【００２３】
（式中、R9はエステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示し、R10 は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基を示す。）
アミノ化合物(IV)としては、長鎖アルキル又はアルケニルアミン、長鎖アルキル又はアルケニルジメチルアミン、長鎖アルキル又はアルケニルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン又はそのアルキレンオキサイド付加物、長鎖アルキル又はアルケニルプロパンジアミン等が挙げられる。長鎖アルキル又はアルケニル基としては炭素数６〜36のものが好ましく、炭素数８〜18のものが更に好ましい。ヤシアルキル、牛脂アルキル等も好ましい。
【００２４】
長鎖アルキル又はアルケニル基はエステル結合基、アミド結合基が挿入されたものも好ましく、長鎖アルカノイルオキシエチル基、長鎖アルカノイルアミノプロピル基、長鎖アルカノイルアミノエチル基、長鎖アルコキシカルボニルメチル基、長鎖アルキルアミノカルボニルメチル基等が特に好ましい。長鎖アルキル又はアルケニル基もしくはアシル基としては、炭素数６〜36のものが好ましく、炭素数８〜18のものが更に好ましい。ヤシ油、牛脂、パームステアリン等から誘導されたものも好ましい。
【００２５】
アミノ化合物（Ｖ）は、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のＮ−置換エチレンジアミンと脂肪酸を縮合、環化させて合成される。脂肪酸のアシル基部分の炭素数は６〜36が好ましく、８〜18が更に好ましく、ヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、硬化パームステアリン酸もしくはそれらの低級アルキルエステルが特に好ましい。またヤシ油、牛脂、硬化牛脂、パームステアリン、硬化パームステアリン等の油脂を用いても良い。
【００２６】
これらのアミノ化合物の塩は、定法に従って、無機あるいは有機酸、例えば塩酸、硫酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸等で中和することにより合成できる。
【００２７】
本発明の組成物中の(A) 成分と(B) 成分の配合割合は、重量比で１／９〜９／１が好ましく、優れた柔軟性能の点で２／８〜８／２が更に好ましい。
(A) 成分及び(B) 成分は合計量で３〜50重量％を水に分散させることにより液体柔軟仕上げ剤とすることができる。この場合、あらかじめ(A) 成分と(B) 成分を混合してから水を投入しても良いし、順次投入しても良い。また、別々に水に分散し、それを混合しても良い。
本発明の柔軟仕上げ剤組成物水分散液のｐＨはアミノ化合物の分散性、保存安定性の面から２〜５が好ましい。
【００２８】
また、更に柔軟性能を向上させるために、高級アルコール、高級脂肪酸を、保存安定剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリコール、ポリオール、さらにはそれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物、更には通常のノニオン界面活性剤、無機塩、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、消泡剤、顔料等を必要に応じて添加することができる。
【００２９】
【実施例】
実施例１−１〜１−７
(A) 成分としてジエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物(A-1) を、(B) 成分としてＮ−（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン(B-1) を用い、表１に示した配合量で水に分散し、更に塩酸を滴下してｐＨ2.5 に調整して各種柔軟仕上げ剤組成物を得た。この組成物について下記の方法で柔軟性評価を行った。結果を表２に示す。
【００３０】
＜柔軟性の評価方法＞
▲１▼  (A) 成分、(B) 成分及びその他の成分の混合物を融解し、撹拌しながら水中に滴下し、更に無機又は有機酸を滴下し、所定の固形分濃度及びｐＨになるように分散液を調製した。また比較対照試料として、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートについても同様に５％の分散液を調製した。
【００３１】
▲２▼  処理方法
市販の木綿タオル２kg、又はアクリルジャージ２kgを、30リットル洗濯機を用い、 3.5°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返し洗濯した後、上記分散液を25ml投入し、25℃、１分間撹拌下で処理した。
【００３２】
▲３▼  柔軟性評価方法
上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％ＲＨの恒温、恒湿室にて  24時間放置した。これらの布について柔軟性の評価を行った。評価はＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートで処理した布を対照にして一対比較を行った。評価は次の基準で表す。
【００３３】
＋２；対照より柔らかい
＋１；対照よりやや柔らかい
０；対照と柔らかさが同等
−１；対照よりややかたい
−２；対照よりかたい
実施例２〜１４
実施例１と同様に表１に記載の(A) 成分及び(B) 成分を表１に示した配合量で水に分散し、更に表１に示す酸を用いて表１に示すｐＨに調整して、実施例１と同様に柔軟性評価を行った。結果を表２に示す。
【００３４】
比較例１〜６
表１に示すように、(A)成分とノニオン性化合物(N-1) の混合物、あるいは(B)成分のみを表１に示した配合量で水に分散し、更に必要により表１に示す酸を用いて表１に示すｐＨに調整して、実施例１と同様に柔軟性評価を行った。結果を表２に示す。
【００３５】
比較例７、８
表１に示すように、(B) 成分と、アミド結合を含まないノニオン性化合物(C−１、 C−２）を用いて、表１に示した配合量で水に分散し、更に表１に示す酸を用いて表１に示すｐＨに調整して、実施例１と同様に柔軟性評価を行った。結果を表２に示す。
【００３６】
【表１】
0004101388.tif 000009
【００３７】
表１中の略号の説明
A−１：ジエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
A−２：RCONH(CH2CH2O)nCOR (RCO は硬化牛脂由来、ｎは平均５)
A−３：１−アミノ−２, ３−プロパンジオールと牛脂脂肪酸メチルエステルの１：1.8(モル比）反応物
A−４：Ｎ−メチルグルカミンと硬化牛脂脂肪酸メチルエステルの１：2.3(モル比）反応物
A−５：Ｎ−メチルエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
A−６：ジイソプロパノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
B−１：Ｎ−（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
B−２：Ｎ−（２−硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
B−３：Ｎ−オクタデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
B−４：オクタデシルアミン
B−５：Ｎ−硬化牛脂アルキルプロパンジアミン
B−６：Ｎ−硬化牛脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン
B−７：硬化牛脂脂肪酸のアミノエチルエタノールアミン縮合環化物
C−１：グリセリンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
C−２：ペンタエリスリトールと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
N−１：ドデシルアルコールのエチレンオキサイド20モル付加物
【００３８】
【表２】
0004101388.tif 000010
【００３９】
本発明の組成物は(A) 成分と(B) 成分の重量比が１／９〜９／１の範囲で優れた柔軟性能を有し、２／８〜８／２の範囲で更に優れた柔軟性能を有することがわかる。