(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、中間層と、カバーとを備えており、
この中間層が、ゴムを基材とするマトリクスと、このマトリクス中に分散しかつ粒度Ｄが０．５ｍｍ以上である粒状固形物とを含んでおり、
この粒状固形物のショアＤ硬度がＨｇとされマトリクスのショアＤ硬度がＨｍとされたとき、（Ｈｇ−Ｈｍ）の値が６以上であるゴルフボール。
【請求項２】
上記粒状固形物のショアＤ硬度Ｈｇが４０以上である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記粒状固形物の粒度Ｄの中間層の厚みＴに対する比（Ｄ／Ｔ）が０．１以上である請求項１又は請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記中間層に占める粒状固形物の比率が５質量％以上５０質量％以下である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記マトリクスのショアＤ硬度Ｈｍが３０以上である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記（Ｈｇ−Ｈｍ）の値が１２以上である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゴルフボールに関し、詳細には、コアと中間層とカバーとを備えたソリッドゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフ場でのプレーに用いられるゴルフボールは、糸ゴムが巻かれなるコアを有する糸巻きゴルフボールと、ソリッドゴムからなるコアを有するソリッドゴルフボールとに大別される。糸巻きゴルフボールは古くから使用されており、ほぼ全ての一級品ゴルフボールが糸巻きゴルフボールである時代もあった。しかし、その後に開発されたソリッドゴルフボールは製造が容易であり低コストで得られることから、最近では糸巻きゴルフボールよりもソリッドゴルフボールの方がより多く市場に供給されている。概してソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールに比して打球感が硬いという欠点を有する。一方、一般的なソリッドゴルフボールは、飛距離の点では糸巻きゴルフボールよりも優れている。打球感の改良又は飛行性能の更なる向上を意図して、コアとカバーとの間に中間層を備えたソリッドゴルフボールが提案され、市販されている。
【０００３】
ところで近年、ソリッドゴルフボールのコアに架橋ゴム又は合成樹脂からなる粒子（固形物）を配合する技術が種々提案されている。例えば、特開昭６１−９４６６６号公報には、高硬度ゴムであるエボナイトの粒子が配合されたコアが開示されている。特開平６−９１０１９号公報には、ショアＤ硬度が約６５である高分子量ポリエチレン（商品名「ミペロンＸＭ２２０」）が配合されたコアが開示されている。特開平７−１８５０３９号公報には、粒径が０．８ｍｍから７．０ｍｍである加硫ゴム粉末がコアに配合されることで打球時の衝撃力が緩和されたゴルフボールが開示されている。特開平１０−３１４３４２号公報には、中心コア層、外側コア層、内側カバー層（この内側カバー層は、コアの最外層とも見なされうる）及び外側カバー層を備えており、コアにポリプロピレン粉末が配合されたゴルフボールが開示されている。
【０００４】
特開２００１−５８３公報には、コアの表面硬度よりも高硬度である粒子がコアに配合されたゴルフボールが開示されている。特開２００１−５８４公報には、コアとの比重差が小さな粒子がコアに配合されたゴルフボールが開示されている。特開２００１−５８７公報には、コアに粒子が配合され、かつこの粒子がコア表面に露出していないゴルフボールが開示されている。特開２００１−２９５１１公報には、熱可塑性樹脂中にゴム粒子が分散してなる中間層を備えたゴルフボールが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
粒子が配合されたこれらのゴルフボールであっても、良好な飛行性能とソフトな打球感との両立は未だ達成されていない。本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、飛行性能と打球感との両方に優れたゴルフボールの提供をその目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るゴルフボールは、コアと、中間層と、カバーとを備えている。この中間層は、ゴム又は合成樹脂を基材とするマトリクスと、このマトリクス中に分散しかつ粒度Ｄが０．５ｍｍ以上である粒状固形物とを含んでいる。この粒状固形物のショアＤ硬度がＨｇとされマトリクスのショアＤ硬度がＨｍとされたとき、両者の硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）は５よりも大きい。
【０００７】
このゴルフボールの中間層は、比較的高硬度でかつ大径の粒状固形物を含んでいる。この粒状固形物は、反発性能向上と低スピン化による弾道の最適化とによって、ゴルフボールの飛距離を高める。この中間層のマトリクスは、比較的低硬度である。このマトリクスは、ゴルフボールの打球感向上に寄与する。
【０００８】
好ましくは、粒状固形物のショアＤ硬度Ｈｇは、４０以上である。この粒状固形物は、ゴルフボールの飛行性能向上によりよく寄与する。
【０００９】
好ましくは、粒状固形物の粒度Ｄの中間層の厚みＴに対する比（Ｄ／Ｔ）は、０．１以上である。この粒状固形物の配合により、ゴルフボールの飛行性能がより向上する。
【００１０】
好ましくは、中間層に占める粒状固形物の比率は、５質量％以上５０質量％以下である。この中間層を備えたゴルフボールでは、極めて優れた打球感と大きな飛距離とが達成される。
【００１１】
飛行性能の観点から、マトリクスのショアＤ硬度Ｈｍは３０以上が好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１３】
図１は、本発明の一実施形態にかかるゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール１は、コア２と、中間層３と、カバー４とを備えている。カバー４の表面には、多数のディンプル５が形成されている。このゴルフボール１は、カバー４の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。このゴルフボール１の直径は、通常は４０ｍｍから４５ｍｍ、特には４２ｍｍから４４ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格を満たす範囲で空気抵抗を低減するという観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上４２．８０ｍｍ以下が好ましい。このゴルフボール１の質量は、通常は４０ｇ以上５０ｇ以下、特には４４ｇ以上４７ｇ以下である。米国ゴルフ協会の規格を満たす範囲で慣性を高める観点から、質量は４５．００ｇ以上４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００１４】
図２は、図１のゴルフボール１の中間層３の一部が示された拡大断面図である。中間層３は、ゴム又は合成樹脂を基材とするマトリクス６と、このマトリクス６中に分散する粒状固形物７とからなる。粒状固形物７の硬度Ｈｇは、マトリクス６の硬度Ｈｍよりも大きい。両者の差（Ｈｇ−Ｈｍ）は、５よりも大きい。換言すれば、この中間層３は比較的低硬度なマトリクス６と比較的高硬度な粒状固形物７とからなる。硬度は、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して、スプリング式硬度計ショアＤ型によって測定される。測定の対象が樹脂組成物からなる場合は、この樹脂組成物から成形されたスラブによって硬度が測定される。測定の対象がゴム組成物が架橋されてなる場合は、このゴム組成物が対象の架橋条件と同じ条件で架橋されてなるスラブによって硬度が測定される。
【００１５】
高硬度な粒状固形物７の採用により、ゴルフボール１の反発性能が向上する。しかも、高硬度な粒状固形物７の採用によりゴルフボール１のスピン速度が低減され、弾道が最適化される。優れた反発性能と最適化された弾道とによって、ゴルフボール１の飛距離が増大する。
【００１６】
飛行性能の観点から、粒状固形物７の硬度Ｈｇは４０以上が好ましく、４２以上がより好ましく、４５以上が特に好ましい。粒状固形物７の硬度Ｈｇが大きすぎると、マトリクス６が低硬度とされても打球感が硬くなるので、硬度Ｈｇは７５以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６５以下が特に好ましい。
【００１７】
高硬度な粒状固形物７の配合により、マトリクス６が低硬度とされても、ゴルフボール１の飛行性能が維持される。換言すれば、高硬度な粒状固形物７の配合により、低硬度なマトリクス６の採用が可能となる。低硬度なマトリクス６は、打球感の向上に寄与する。このゴルフボール１では、優れた飛行性能とソフトな打球感とが両立される。
【００１８】
打球感の観点から、マトリクス６の硬度Ｈｇは７０以下が好ましく、６８以下がより好ましく、６５以下が特に好ましい。マトリクス６の硬度Ｈｍが小さすぎると、高硬度な粒状固形物７の配合によってもゴルフボール１の飛行性能向上が困難となる。この観点から、マトリクス６の硬度Ｈｍは３０以上が好ましく、３２以上がより好ましく、３５以上が特に好ましい。
【００１９】
粒状固形物７の硬度Ｈｇとマトリクス６の硬度Ｈｍとの差（Ｈｇ−Ｈｍ）は、前述のように５より大きい。これにより、優れた飛行性能とソフトな打球感とが両立される。この観点から、硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）は７以上がより好ましく、１０以上が特に好ましい。硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）が大きすぎると、マトリクス６に起因する飛行性能の低下が顕著となるか、又は粒状固形物７に起因する打球感の低下が顕著となるので、硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）は５０以下が好ましく、３５以下が特に好ましい。
【００２０】
中間層３は、粒度Ｄが０．５ｍｍ以上の粒状固形物７、すなわち大径の粒状固形物７を含む。大径の粒状固形物７は、ゴルフボール１の飛行性能を向上させる。この観点から、粒度Ｄが０．７ｍｍ以上の粒状固形物７がより好ましく、０．９ｍｍ以上の粒状固形物７が特に好ましい。粒度Ｄの上限は、後述される中間層３の厚みＴとの関係で決定される。粒度Ｄが０．５ｍｍ以上の粒状固形物７と、粒度Ｄが０．５ｍｍ未満の粒状固形物７とが混在してもよい。粒度Ｄは、「ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１」に規定された篩が用いられ、「ＪＩＳ  Ｋ  ６３１６」の規定に準拠して測定される。
【００２１】
中間層３の厚みＴに対する粒度Ｄの比（Ｄ／Ｔ）が０．１以上である粒状固形物７を、中間層３が含むことが好ましい。この粒状固形物７は、ゴルフボール１の飛行性能を向上させる。この観点から、比（Ｄ／Ｔ）が０．２以上の粒状固形物７がより好ましく、０．３以上の粒状固形物７が特に好ましい。比（Ｄ／Ｔ）が大きすぎると中間層３の内側面又は表側面に粒状固形物７が露出してしまうので、比（Ｄ／Ｔ）が１．１以下の粒状固形物７が好ましく、０．９以下の粒状固形物７が特に好ましい。比（Ｄ／Ｔ）が０．１以上である粒状固形物７と、比（Ｄ／Ｔ）が０．１未満である粒状固形物７とが混在してもよい。中間層３の厚みＴは、通常は０．３ｍｍ以上７．０ｍｍ以下、特には０．５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下である。
【００２２】
中間層３に占める粒状固形物７の比率（含有率）は、５質量％以上５０質量％以下が好ましい。比率が上記範囲未満であると、飛行性能の向上が不十分となることがある。この観点から、比率は７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以上が特に好ましい。比率が上記範囲を超えると、ゴルフボール１の打球感が硬くなることがある。この観点から、比率は４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。
【００２３】
粒度Ｄが０．５ｍｍ以上の粒状固形物７と粒度Ｄが０．５ｍｍ未満の粒状固形物７とが混在する場合は、粒度Ｄが０．５ｍｍ以上の粒状固形物７が中間層３に占める比率が５質量％以上とされるのが好ましい。粒度Ｄが０．５ｍｍ以上の粒状固形物７と粒度Ｄが０．５ｍｍ未満の粒状固形物７とが混在する場合は、粒状固形物７の総量が中間層３に占める比率が５０質量％以下とされるのが好ましい。
【００２４】
比（Ｄ／Ｔ）が０．１以上である粒状固形物７と、比（Ｄ／Ｔ）が０．１未満である粒状固形物７とが混在する場合は、比（Ｄ／Ｔ）が０．１以上の粒状固形物７が中間層３に占める比率が５質量％以上とされるのが好ましい。比（Ｄ／Ｔ）が０．１以上である粒状固形物７と、比（Ｄ／Ｔ）が０．１未満である粒状固形物７とが混在する場合は、粒状固形物７の総量が中間層３に占める比率が５０質量％以下とされるのが好ましい。
【００２５】
マトリクス６は、ゴム又は合成樹脂を基材とする。通常は、ゴム組成物が架橋されることでマトリクス６が得られる。ゴム組成物の基材ゴムには、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、天然ゴム等が好適である。これらのゴムの２種以上が併用されてもよい。反発性能の観点からは、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合でも、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、全基材ゴムに占めるポリブタジエンの比率が５０質量％以上、特には８０質量％以上とされるのが好ましい。ポリブタジエンのなかでも、シス−１，４結合の比率が４０％以上、特には８０％以上であるハイシスポリブタジエンが好ましい。
【００２６】
マトリクス６の架橋形態は特には制限されない。架橋剤としては、共架橋剤、有機過酸化物、硫黄等が用いられうる。ゴルフボール１の反発性能が高まるとの理由から、共架橋剤と有機過酸化物とが併用されるのが好ましい。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩が好ましい。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。特に、高い反発性能が得られるアクリル酸亜鉛が好ましい。
【００２７】
共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸及びメタクリル酸が挙げられ、特にアクリル酸が好ましい。好ましい酸化金属としては亜鉛酸化物及びマグネシウム酸化物が挙げられ、特に亜鉛酸化物が好ましい。
【００２８】
共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００部(パーツ バイ ウェイト)に対して１０部以上６０部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、高硬度な粒状固形物７が配合されているにもかかわらず、ゴルフボール１の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は１５部以上がより好ましく、２０部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、マトリクス６が硬くなって打球感が悪くなることがある。この観点から、配合量は５０部以下がより好ましく、４０部以下がさらに好ましく、３５部以下が特に好ましい。
【００２９】
マトリクス６に用いられるゴム組成物には、有機過酸化物が配合されるのが好ましい。有機過酸化物は、前述のα，β−不飽和カルボン酸金属塩とともに架橋剤として機能し、また、硬化剤として機能する。有機過酸化物の配合により、ゴルフボール１の反発性能が高められうる。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。
【００３０】
有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００部に対して０．１部以上８．０部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であるとマトリクス６が軟らかくなり、高硬度な粒状固形物７が配合されているにもかかわらずゴルフボール１の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は０．２部以上がより好ましく、０．３部以上がさらに好ましく、０．５部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、マトリクス６が硬くなって打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は７．０部以下がより好ましく、６．０部以下がさらに好ましく、４．０部以下が特に好ましい。
【００３１】
マトリクス６には、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機塩、及びタングステン、モリブデン等の高比重金属からなる粉末が挙げられる。充填剤の配合量は、中間層３の意図した比重が達成されるように適宜決定される。単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能するという理由から、好ましい充填剤は酸化マグネシウム及び酸化亜鉛である。
【００３２】
マトリクス６には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合されてもよい。
【００３３】
粒状固形物７は、通常はゴム組成物が架橋されることで得られる。粒状固形物７には、上記マトリクス６の場合と同様の基材ゴムが用いられうる。また、上記マトリクス６の場合と同様の共架橋剤、有機過酸化物、充填剤及びその他の添加剤が配合されうる。
【００３４】
共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００部に対して５部以上６０部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、粒状固形物７が低硬度となってゴルフボール１の飛行性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は１０部以上がより好ましく、１５部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、粒状固形物７が硬くなりすぎて、マトリクス６が低硬度とされているにもかかわらずゴルフボール１の打球感が悪くなることがある。この観点から、配合量は５５部以下がより好ましく、５０部以下がさらに好ましく、４０部以下が特に好ましい。粒状固形物７における有機過酸化物の配合量は、上記マトリクス６の場合と同等とされる。
【００３５】
粒状固形物７は、所定寸法のキャビティを備えた金型内でゴム組成物が架橋されることで得られてよく、架橋後のゴム塊が粉砕されることで得られてもよい。いずれの場合も、架橋温度は１３０℃から１８０℃に設定され、架橋時間は１０分から６０分に設定される。
【００３６】
粒状固形物７が、樹脂組成物から成形されてもよい。通常は、熱可塑性樹脂が用いられる。好適な熱可塑性樹脂としては、アイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン及びスチレン系熱可塑性エラストマーが例示される。２種以上の熱可塑性樹脂が併用されてもよい。樹脂組成物には、必要に応じ、充填剤、着色剤等の添加剤が配合されてもよい。所定寸法のキャビティを備えた金型に樹脂組成物が充填されることで粒状固形物７が得られてよく、樹脂塊が粉砕されることで粒状固形物７が得られてもよい。線状に押し出された樹脂組成物がペレット状に切断されて、粒状固形物７とされてもよい。
【００３７】
粒状固形物７の形状の例としては、球、立方体、直方体及び円柱が挙げられる。中間層３の成形性の観点から、実質的に球状の粒状固形物７が好適である。粒状固形物７の比重は、通常は０．８以上１．５以下とされる。
【００３８】
マトリクス６が架橋ゴムからなる中間層３は、ハーフシェル方式の圧縮成形法によって得られる。この方法では、粒状固形物７が分散しているマトリクス用のゴム組成物からハーフシェルが成形され、２枚のハーフシェルでコア２（このコア２は架橋されていてもよく、未架橋であってもよい）が覆われる。そして、このコア２とハーフシェルとが金型内で加圧・加熱される。加熱により、ゴムが架橋反応を起こす。架橋温度は１４０℃から１７０℃に設定され、架橋温度は１０分から４０分に設定される。半架橋状態のハーフシェルでコア用のゴム組成物からなるプラグを覆い、加圧・加熱することで、コア２と中間層３とを成形してもよい。粒状固形物７を含まないハーフシェルを形成し、このハーフシェルに粒状固形物７を埋め込んでもよい。マトリクス６が樹脂組成物からなる中間層３も、ハーフシェル方式の圧縮成形法、射出成形法等によって得られる。
【００３９】
コア２は通常、架橋ゴムからなる。コア２には、上記マトリクス６の場合と同様の基材ゴムが用いられうる。また、上記マトリクス６の場合と同様の共架橋剤及び有機過酸化物が配合されうる。共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００部に対して１０部以上５０部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、高硬度な粒状固形物７が配合されているにかもかかわらず、ゴルフボール１の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は１２部以上がより好ましく、１５部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、マトリクス６が低硬度とされているにもかかわらず、ゴルフボール１の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は４５部以下が特に好ましい。
【００４０】
コア２における有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００部に対して０．１部以上３．０部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、高硬度な粒状固形物７が配合されているにもかかわらず、ゴルフボール１の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は０．２部以上がより好ましく、０．４部以上がさらに好ましく、０．５部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、マトリクス６が低硬度とされているにもかかわらず、ゴルフボール１の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は２．５部以下が特に好ましい。
【００４１】
コア２には、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機塩；タングステン、モリブデン等の高比重金属からなる粉末等が挙げられる。充填剤の配合量は、コア２の意図した比重が達成されるように適宜決定される。単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能するという理由から、好ましい充填剤は酸化亜鉛である。コア２には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合されてもよい。コア２には、さらに架橋ゴムの粉末や合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００４２】
コア２は、金型のキャビティにゴム組成物が投入され、加圧・加熱されることで得られる。加熱により、ゴムが架橋反応を起こす。架橋温度は１４０℃から１８０℃に設定され、架橋温度は１０分から６０分に設定される。コア２の直径は、通常は２５ｍｍ以上４１ｍｍ以下、特には２７ｍｍ以上４０ｍｍ以下である。
【００４３】
通常カバー４は、樹脂組成物からなる。特に好ましい基材樹脂としてはアイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン及び各種熱可塑性エラストマーが例示され、これらの混合物が用いられてもよい。
【００４４】
アイオノマー樹脂の中でも、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体におけるカルボン酸の一部が金属イオンで中和されたものが好適である。α−オレフィンとしては、エチレン及びプロピレンが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の２価金属イオン；及びアルミニウムイオン、ネオジムイオン等の３価金属イオンが挙げられる。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール１の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００４５】
好適なアイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０１」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１６５２」、「ハイミラン１７０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミラン１８５６」；デュポン社の商品名「サーリン９９４５」、「サーリン８９４５」、「サーリンＡＤ８５１１」、「サーリンＡＤ８５１２」；及びエクソン社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」が挙げられる。２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。
【００４６】
好ましい熱可塑性エラストマーとしては、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、及び末端にＯＨ基を備えた熱可塑性エラストマーが挙げられる。２種以上の熱可塑性エラストマーが併用されてもよい。ゴルフボール１の反発性能の観点から、ポリエステル系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマーが特に好適である。
【００４７】
スチレン系熱可塑性エラストマー（スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー）には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【００４８】
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社の商品名「エラストラン」が挙げられ、詳細には「エラストランＥＴ８８０」が挙げられる。ポリアミド系熱可塑性エラストマーの具体例としては、東レ社の商品名「ペバックス」が挙げられ、詳細には「ペバックス２５３３」が挙げられる。ポリエステル系熱可塑性エラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社の商品名「ハイトレル」が挙げられ、詳細には「ハイトレル３５４８」及び「ハイトレル４０４７」が挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロン」が挙げられ、詳細には「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。
【００４９】
カバー４の樹脂組成物に、ジエン系ブロック共重合体が配合されてもよい。ジエン系ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロックとを有する。ジエン系ブロック共重合体は、共役ジエン化合物に由来する二重結合を有する。部分水添されたジエン系ブロック共重合体も好適に用いられうる。
【００５０】
ジエン系ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン及び１，１−ジフェニルスチレンが挙げられ、これらの中から１種又は２種以上が選択される。特にスチレンが好適である。共役ジエン系化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが挙げられ、これらの中から１種又は２種以上が選択される。特にブタジエン及びイソプレン並びにこれらの組み合わせが好適である。
【００５１】
好ましいジエン系ブロック共重合体としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のもの、及びエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のものが挙げられる。ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、ダイセル化学社の商品名「エポフレンド」が挙げられ、詳細には「エポフレンドＡ１０１０」が挙げられる。
【００５２】
カバー４には、必要に応じ、二酸化チタン等の着色剤、硫酸バリウム等の充填剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が適量配合されてもよい。比重調整の目的で、カバー４にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
【００５３】
カバー４のショアＤ硬度は、４０以上７０以下が好ましい。硬度が上記範囲未満であると、高硬度な粒状固形物７が配合されているにもかかわらず、打撃直後のスピン速度が小さくならず、ゴルフボール１の飛行性能が不十分となることがある。この観点から、硬度は４２以上が好ましく、４５以上が特に好ましい。硬度が上記範囲を超えると、マトリクス６が低硬度とされているにもかかわらず、打球感が悪くなることがある。この観点から、硬度は６８下がより好ましく、６６以下が特に好ましい。
【００５４】
カバー４の厚みは、通常は０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下、特には１．０ｍｍ以上２．３ｍｍ以下である。カバー４の成形には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手段が用いられうる。成形型のキャビティ面に多数の凸部が設けられることにより、この凸部が反転された形状のディンプル５がカバー４の表面に形成される。ディンプル５の平面形状（無限遠からゴルフボール１の中心を見た場合のディンプル５の輪郭）は通常は円形であるが、非円形（楕円、長円、多角形、星形、涙形等）であってもよい。円形ディンプルの場合の断面形状は、シングルラジアス形状（円弧状）であってもよく、ダブルラジアス形状（台皿状）であってもよい。飛行性能の観点から、ディンプル５の総数は、２５０個から５４０個、特には３００個から４５０個が好ましい。飛行性能の観点から、ディンプル容積の総和は、３００ｍｍ３以上７００ｍｍ３以下、特には４００ｍｍ３以上６００ｍｍ３以下が好ましい。ディンプル容積とは、ディンプル５の表面とボール仮想球面とに囲まれた空間の容積を意味する。飛行性能の観点から、ディンプル５による表面積占有率は６５％以上９０％以下が好ましく、７０％以上８５％以下が特に好ましい。表面積占有率とは、ディンプル５の平面形状面積の総和の、ボール仮想球の表面積に対する比率である。
【００５５】
コア２の圧縮変形量は、２．０ｍｍ以上７．０ｍｍ以下が好ましく、２．２ｍｍ以上６．５ｍｍ以下が特に好ましい。コア２と中間層３とからなる球体の圧縮変形量は、２．０ｍｍ以上７．０ｍｍ以下が好ましく、２．２ｍｍ以上６．５ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下が特に好ましい。ゴルフボール１の圧縮変形量は、２．０ｍｍ以上５．５ｍｍ以下が好ましく、２．１ｍｍ以上５．２ｍｍ以下が特に好ましい。圧縮変形量の測定では、まず対象となる球体が金属製の剛板の上に置かれる。次に、球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下し、この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体が変形する。そして、球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が測定され、この値が圧縮変形量とされる。
【００５６】
図１のゴルフボール１のコア２は単一層からなるが、２以上の層からなるコアが用いられてもよい。図１のゴルフボール１のカバー４は単一層からなるが、２以上の層からなるカバーが用いられてもよい。コア２と中間層３との間に他の中間層が設けられてもよく、中間層３とカバー４との間に他の中間層が設けられてもよい。
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００５７】
［粒状固形物の製作］
［粒状固形物Ａ］
ポリブタジエン（ジェイエスアール社の商品名「ＢＲ１１」）１００部、アクリル酸亜鉛１６部、酸化亜鉛２０部及びジクミルパーオキサイド０．９部を密閉式混練機で混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を金型に投入し、１６０℃で３０分間保持して、シート状の架橋成形体を得た。この架橋成形体の硬度Ｈｇは、２８であった。この架橋成形体を粉砕機で粉砕し、粒子を篩で選別して、粒度Ｄが０．７ｍｍである粒状固形物Ａを得た。
【００５８】
［粒状固形物Ｄ］
アクリル酸亜鉛、酸化亜鉛及びジクミルパーオキサイドの配合量を下記の表１に示される通りとした他は粒状固形物Ａと同様にして、粒状固形物Ｄを得た。
【００５９】
［粒状固形物Ｃ２］
ポリエステル系熱可塑性エラストマー（前述の「ハイトレル４０４７」）を金型に射出して得られた成形体を粉砕した他は粒状固形物Ａと同様にして、粒状固形物Ｃ２を得た。
【００６０】
［粒状固形物Ｃ１及びＣ３］
粒度Ｄを下記の表１に示されるように変更した他は粒状固形物Ｃ２と同様にして、粒状固形物Ｃ１及びＣ３を得た。
【００６１】
［粒状固形物Ｂ、Ｅ及びＦ］
ポリエステル系熱可塑性エラストマーに代えて下記の表１に示される熱可塑性ポリマーを用いた他は粒状固形物Ｃ２と同様にして、粒状固形物Ｂ、Ｅ及びＦを得た。
【００６２】
【表１】
0004043797.tif 000002
【００６３】
［実験１］
［実施例１］
ポリブタジエン（前述の「ＢＲ１１」）１００部、アクリル酸亜鉛２２部、酸化亜鉛１０部、ジクミルパーオキサイド０．９部及び硫酸バリウム適量を密閉式混練機で混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を球状キャビティを備えた成形型に投入し、１５５℃に２０分間保持して、直径が３６．５ｍｍであるコアを得た。なお、ゴルフボールの質量が４５．４ｇとなるように、硫酸バリウムの配合量を調整した。
【００６４】
次に、ポリブタジエン（前述の「ＢＲ１１」）１００部、アクリル酸亜鉛１５部、酸化亜鉛２０部及びジクミルパーオキサイド０．８部を密閉式混練機で混練し、さらに粒状固形物Ｃ２（硬度：４０、粒度Ｄ：０．７ｍｍ）を２０部（１３質量％）投入して混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を成形型に投入して加圧し、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚を、コアに被覆した。コア及びハーフシェルを成形型に投入し、１６０℃に１９分間保持して、マトリクスと粒状固形物とからなる中間層を成形した。中間層の厚みＴは１．５ｍｍであり、コアと中間層とからなる球体の直径は３９．５ｍｍであり、マトリクスの硬度Ｈｍは２８であり、硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）は１２であり、比（Ｄ／Ｔ）は０．４７であった。
【００６５】
次に、アイオノマー樹脂（前述の「ハイミラン１６０５」）４５部、他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミラン１７０６」）４５部、さらに他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミラン１５５５」）１０部及び硫酸バリウム２部を混練し、樹脂組成物を得た。一方、球状キャビティを備えた成形型にコアを投入し、このコアの周りに加熱によって溶融した樹脂組成物を射出して、厚みが１．６ｍｍのカバーを成形した。このカバーの硬度（ショアＤ）は６２であった。このカバーの周りに塗装を施し、実施例１のゴルフボールを得た。
【００６６】
［実施例３及び４］
粒状固形物Ｃ２の配合量を下記の表２に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例３及び４のゴルフボールを得た。
【００６７】
［実施例５及比較例２］
粒度Ｄの異なる粒状固形物（Ｃ１、Ｃ３）を用いた他は実施例１と同様にして、実施例５及比較例２のゴルフボールを得た。
【００６８】
［実施例２、６及び７並びに比較例１］
硬度Ｈｇの異なる粒状固形物（Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ）を用いた他は実施例１と同様にして、実施例２、６及び７並びに比較例１のゴルフボールを得た。
【００６９】
［比較例３］
粒状固形物を配合しなかった他は実施例１と同様にして、比較例３のゴルフボールを得た。
【００７０】
［飛距離試験］
スイングマシン（ツルテンパー社製）にメタルヘッドを備えたドライバー（Ｗ１）を装着し、ヘッド速度が約４０ｍ／ｓとなるようにマシンコンディションを調整して、ゴルフボールを打撃した。そして、打撃直前のヘッドスピード（Ｓｈ）に対する打撃直後のゴルフボールの速度（Ｓｂ）の比（Ｓｂ／Ｓｈ）、打ち出し角度、バックスピンの回転速度及び飛距離（発射地点からボール静止地点までの距離）を測定した。１０回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表２に示されている。
【００７１】
［打球感の評価］
上級ゴルファー１０名にメタルヘッドが装着されたドライバーを持たせ、ゴルフボールを打撃させた。そして、打球感を評価させた。１０名のゴルファーのうち打球感がよいと答えたゴルファーが８名以上のものを「◎」とし、６名以上７名以下のものを「○」とし、４名以上５名以下のものを「△」とし、３名以下のものを「×」とした。この結果が、下記の表２に示されている。
【００７２】
【表２】
0004043797.tif 000003
【００７３】
実施例１、３及び４並びに比較例３の対比より、中間層に占める粒状固形物の比率の好ましい範囲が５質量％以上であることが解る。実施例１及び５並びに比較例２の対比より、粒状固形物の粒度Ｄが０．５ｍｍ以上である必要があることが解る。実施例１、２、６及び７並びに比較例１の対比より、硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）が５より大きい必要があることが解る。これらの評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【００７４】
［実験２］
［実施例８］
ポリブタジエン（前述の「ＢＲ１１」）１００部、アクリル酸亜鉛１９部、酸化亜鉛１０部、ジクミルパーオキサイド０．９部及び硫酸バリウム適量を密閉式混練機で混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を球状キャビティを備えた成形型に投入し、１６０℃に２２分間保持して、直径が３１．９ｍｍであるコアを得た。なお、ゴルフボールの質量が４５．４ｇとなるように、硫酸バリウムの配合量を調整した。
【００７５】
次に、ポリブタジエン（前述の「ＢＲ１１」）１００部、アクリル酸亜鉛３０部、酸化亜鉛２０部及びジクミルパーオキサイド０．８部を密閉式混練機で混練し、さらに粒状固形物Ｅ（硬度：６０、粒度Ｄ：０．７ｍｍ）を２０部（１２質量％）投入して混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を成形型に投入して加圧し、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚を、コアに被覆した。コア及びハーフシェルを成形型に投入し、１６０℃に１９分間保持して、マトリクスと粒状固形物とからなる中間層を成形した。中間層の厚みＴは３．８ｍｍであり、コアと中間層とからなる球体の直径は３９．５ｍｍであり、マトリクスの硬度Ｈｍは５４であり、硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）は６であり、比（Ｄ／Ｔ）は０．１８であった。次に、実施例１と同様にしてカバーを成形し、このカバーの周りに塗装を施して、実施例８のゴルフボールを得た。
【００７６】
［実施例９及び１０］
粒状固形物Ｅの配合量を下記の表３に示される通りとした他は実施例８と同様にして、実施例９及び１０のゴルフボールを得た。
【００７７】
［実施例１１及び比較例４］
硬度Ｈｇの異なる粒状固形物（Ｄ、Ｆ）を用いた他は実施例８と同様にして、実施例１１及び比較例４のゴルフボールを得た。
【００７８】
［比較例５］
粒状固形物を配合しなかった他は実施例８と同様にして、比較例５のゴルフボールを得た。
【００７９】
［評価］
実験１と同様にして、飛距離試験と打球感の評価とを行った。この結果が、下記の表３に示されている。
【００８０】
【表３】
0004043797.tif 000004
【００８１】
実施例８、９及び１０並びに比較例５の対比より、中間層に占める粒状固形物の比率の好ましい範囲が５質量％以上であることが解る。実施例８及び１１並びに比較例４の対比より、硬度差（Ｈｇ−Ｈｍ）が５より大きい必要があることが解る。これらの評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【００８２】
【発明の効果】
以上説明されたように、本発明ゴルフボールは、飛行性能と打球感との両方に優れる。このゴルフボールを使用するゴルファーは、爽快なプレーを楽しむことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の一実施形態にかかるゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールの中間層の一部が示された拡大断面図である。
【符号の説明】
１・・・ゴルフボール
２・・・コア
３・・・中間層
４・・・カバー
５・・・ディンプル
６・・・マトリクス
７・・・粒状固形物
【図１】
0004043797.tif 000005
【図２】
0004043797.tif 000006