(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重質油及び／又は石炭を部分酸化することにより得られた混合ガスに接触して混合ガス中の硫化カルボニル及びシアン化水素を分解するための触媒において、
シリカを含むアルミナからなる担体にクロム酸化物を担持させて構成したことを特徴とする硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒。
【請求項２】
シリカの含有量は、担体重量に対して１重量％〜５重量％であることを特徴とする請求項１記載の硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒。
【請求項３】
クロム酸化物の含有量は、Ｃｒ２Ｏ３換算として、触媒重量に対して１０重量％〜１５重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒。
【請求項４】
ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載の硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒を、重質油及び／又は石炭を部分酸化することにより得られた混合ガスに接触させて、混合ガス中の硫化カルボニル及びシアン化水素を分解することを特徴とする硫化カルボニル及びシアン化水素の分解方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重質油及び／又は石炭を部分酸化することにより得られた混合ガス中の硫化カルボニル（ＣＯＳ）及びシアン化水素（ＨＣＮ）を分解する触媒、この触媒を用いた硫化カルボニル及びシアン化水素の分解方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に石炭を部分酸化炉で部分酸化し、得られたガスをガスタービンに導いて発電することが行われており、また石炭の代わりに重質油を用いることも検討されている。前記部分酸化炉では、原料に対する量論比よりも少ない酸素によりいわば不完全燃焼である酸化が行われ、生成ガス（混合ガス）中には、水素、一酸化炭素、水分及び若干の二酸化炭素が含まれ、更に硫化水素、硫化カルボニルおよびシアン化水素等の不純物が含まれる。
【０００３】
前記混合ガスに含まれる不純物を除去する手法の一つとして、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）を吸収溶媒として用いた湿式吸収法が知られている。この手法は硫化水素を選択的に除去するには有効であるが、他の不純物である硫化カルボニルの除去率が低く、またシアン化水素がＭＤＥＡと反応して強固な化合物を形成し、ＭＤＥＡを劣化させてしまう。このため湿式吸収法を行う前に前処理により硫化カルボニル及びシアン化水素を除去しておく必要がある。
【０００４】
前記前処理を行うためには、下記の反応式（１）〜（３）に示すような転化反応により、硫化カルボニルをＭＤＥＡに選択吸収されやすい硫化水素に転化すると共に、シアン化水素をＭＤＥＡに対して無害なアンモニアに転化するための触媒を用いることが検討されている。
ＣＯＳ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２Ｓ…（１）
ＨＣＮ＋Ｈ２Ｏ→ＮＨ３＋ＣＯ…（２）
ＨＣＮ＋３Ｈ２→ＮＨ３＋ＣＨ４…（３）
前記触媒としては、例えば特開２０００−５１６９４に報告されているVI族金属とバリウムとを担持したアルミナ触媒や、特開２０００−８６２１１に報告されているアルカリ金属と酸化クロムを担持したアルカリ化酸化クロムアルミナ触媒が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで上述した触媒を用いて混合ガス中の硫化カルボニル及びシアン化水素を転化する場合、以下の様な課題がある。即ちアルミナ系触媒の担体には、例えば比較的活性の高いγ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）が用いられるが、高スチーム分圧、例えば混合ガスの温度が１８０℃、水蒸気分圧が０．４ＭＰａの使用環境下では、アルミナが水和してベーマイト（ＡｌＯＯＨ）に相転移するベーマイト化が進行し、このため触媒の活性に有効な表面積が減少して触媒の活性が低下する場合がある。
【０００６】
このように触媒の活性が低下すると、硫化カルボニル及びシアン化水素濃度の高い混合ガスが、硫化水素の除去を行う吸収器に送られることになり、上述したように吸収溶媒が劣化して硫化水素の除去率が低下する。更に混合ガスを燃料とするガスタービンで発電をする場合、大気中に酸性ガスである硫黄酸化物（ＳＯｘ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）を排出する懸念がある。
【０００７】
またアルカリ化酸化クロムアルミナ触媒においても長期間使用した際のアルミナのベーマイト化による触媒の活性低下が認められ、更に該触媒からは時間と共にカリウムが飛散することが確認されている。このため触媒を用いた反応装置の下流に設けられる装置、例えば冷却器の材質にアルカリ腐食を防止するための高価な材質、例えばアロイ８２５又はアロイ６２５等を用いる必要があり、初期投資や補修費がコスト高になる懸念がある。
【０００８】
本発明はこのような事情に基づきなされたものであり、その目的は、耐スチーム性に優れかつ硫化カルボニルとシアン化水素の転化に高活性である触媒を用いて、部分酸化により生成した混合ガス中に含まれる硫化カルボニル及びシアン化水素を分解除去できる技術を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明のＣＯＳ及びＨＣＮ分解触媒は、重質油及び／又は石炭を部分酸化することにより得られた混合ガスに接触して混合ガス中の硫化カルボニル及びシアン化水素を分解するための触媒において、
シリカを含むアルミナからなる担体にクロム酸化物を担持させて構成したことを特徴とする。前記シリカの含有量は、例えば担体重量に対して１重量％〜５重量％で設定される。またクロム酸化物の含有量は、例えばＣｒ２Ｏ３換算として、触媒重量に対して１０重量％〜１５重量％で設定される。更にＢＥＴ法比表面積が２００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
【００１０】
本発明に係る分解触媒によれば、シリカを含有するアルミナ担体にクロム酸化物が担持されることにより、アルミナのベーマイト化が抑えられて耐スチーム性が向上し、長時間にわたって硫化カルボニル及びシアン化水素に対して高い触媒の活性を維持できる。その結果、混合ガス中の硫化水素を除去する場合において、吸収液（溶媒）の劣化が抑えられる。更に混合ガスをガスタービンに供給する場合には大気中に排出される酸性ガスが低減される。
【００１１】
本発明の分解方法は、上述の硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒を、重質油及び／又は石炭を部分酸化することにより得られた混合ガスに接触させて、混合ガス中の硫化カルボニル及びシアン化水素を分解することを特徴とする。
【発明の実施の形態】
【００１２】
先ず本発明に係る硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒の実施の形態について説明する。この分解触媒の担体にはシリカ（ＳｉＯ２）が含有されたアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）からなる担体（以下「シリカ−アルミナ担体」という）が用いられる。シリカはそれ自体不活性であるから、シリカの含有量が多すぎるとアルミナの活性点が少なくなり、硫化カルボニル及びシアン化水素の転化活性が低くなる。また前記担体を押出成型で製造する場合においては、シリカ含有量が多いと担体の成型性が悪化することがあり、またシリカ含有量が少ないとアルミナのベーマイト化が進むことから、シリカの含有割合はアルミナに対して１重量％〜５重量％であることが好ましい。そして硫化カルボニル及びシアン化水素に対する高い転化活性を確保するためにシリカ−アルミナ担体におけるＢＥＴ法の比表面積が２００（ｍ２／ｇ）以上を有することが好ましい。このようなシリカ−アルミナ担体の製法としては、例えば可溶性アルミニウム塩水溶液にシリカ成分例えば珪酸液、シリカゾルなどを添加・中和してゲル状物を得、これを加熱熟成して得られたスラリーを噴霧乾燥して粉末を得、次いでこの粉末に水分を加えて押出成型する。具体的にはシリカ−アルミナ担体は、例えば触媒化成工業（株）製の製品名ＪＮＣ−０あるいはＪＮＣ−１を用いるのが好適である。また担体に用いるアルミナとしては各種のアルミナを用いることができるが、γ形あるいはη形を用いることが好ましい。
【００１３】
また前記シリカ−アルミナ担体にはクロム酸化物が担持される。当該担体にクロム酸化物を担持させるためには、例えば重クロム酸アンモニウムおよび無水クロム酸のうち少なくとも一方の水溶液を担体に含侵させる。次いで窒素または空気の雰囲気下、１１０〜１６０℃の温度で担体を乾燥した後、空気中にて４００〜６００℃の温度で焼成して担体表面のクロムを酸化し、シリカ−アルミナ担体にクロム酸化物が担持された分解触媒を得る。この場合、後述する実施例において明らかなように、分解触媒におけるＢＥＴ法比表面積は好ましくは２００（ｍ２／ｇ）以上、更に好ましくは２２０〜２７０（ｍ２／ｇ）の範囲であることが望ましい。該比表面積が２００（ｍ２／ｇ）未満の場合には、所望の触媒活性が得られないことがある。
【００１４】
本発明者は前記シリカ−アルミナ担体に担持されたクロム酸化物が、担体表面で複雑な酸化化合物として存在していることを把握している。このクロム酸化物はシアン化水素及び硫化カルボニルに対して高い触媒の転化活性を示すが、後述の実施例からも分かるようにシリカが含有されていない場合には転化活性が低く、このため不活性であるはずのシリカとクロム酸化物とが共存することにより転化活性が有効になると推測される。このためクロム酸化物の担持量が少ないと十分な効果が得られないが、担持量が多すぎるとアルミナの触媒活性点が少なくなる上、担体表面にあるクロム酸化物の上に更に余分なクロム酸化物を担持することになり、コスト高になる場合がある。このためクロム酸化物は触媒の全重量に対してＣｒ２Ｏ３換算で１０重量％〜１５重量％の範囲で担持させることが好ましい。
【００１５】
前記触媒の形状は球形、タブレット、ラシヒリング、円柱やハニカム等いかなる形状でも良いが、相当直径（幾何学的体積と表面積の比の６倍長さ）が１ｍｍ以上、６ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
上述の触媒を用いた分解装置の一例を図１を用いて説明する。１は例えば固定床流通式の装置で構成される分解装置１である。この分解装置１は、反応容器１１を備えており、その頂部にはバルブＶ１を介してガス供給管１２が、底部にはバルブＶ２を介してガス排出管１３が夫々接続されている。また反応容器１１の内部には、本発明の触媒が充填されて触媒層１４が形成され、この触媒層１４は触媒サポート１５、１６により上下両側から支持されている。前記触媒サポート１５、１６には、混合ガスが触媒層１４を均一に流れるように分散されて通過し、かつ触媒を通過させない程度の大きさのガス通流孔１５ａ、１６ａが夫々多数形成されている。更にガス排出管１３には前記分解装置１で処理された混合ガスを冷却するための冷却器２が接続されている。ここで分解装置１の前段で行われる部分酸化処理について簡単に触れておく。この処理においては、重質油とこの重質油に対する化学的量論比よりも少ない酸素と高圧スチームとを反応させると、いわば不完全燃焼が起こって、一酸化炭素、水素、水蒸気及び若干の二酸化炭素が生成され、酸素は全て消費される。またこの混合ガス中には硫化水素、硫化カルボニル、シアン化水素が含まれる。
【００１７】
重質油及び／又は石炭を部分酸化することにより得られた混合ガスに含まれる硫化カルボニル及びシアン化水素を触媒反応により転化するために、バルブＶ１を介して所定の供給条件、例えばガス空塔速度９００〜２００００ｈ−１、反応容器１１の内圧が例えば常圧〜８ＭＰａになるようなガス圧力、混合ガス中の水分が凝縮しないように混合ガスの露点よりも高い温度、例えば１１０〜２５０℃に設定された混合ガスが反応装置１１内に導入される。この混合ガスは通流孔１５ａ、１６ａを介して充填された触媒に均一に接触し、硫化カルボニル及びシアン化水素は触媒の活性領域において「従来の技術」の項目に記載した既述の式（１）〜（３）に示す反応により転化され、ガス排出管１３を介して反応容器１１外に排出される。このガスは冷却器２で冷却された後、次工程に設けられた硫化水素除去装置に送られ、更に発電を行うためのガスタービンの燃焼部に供給される。ここでガス空塔速度とは、（混合ガス流量（ｍ３／ｈ）／（反応装置に充填された触媒の容積（ｍ３））で求められる空塔速度（ＳＶ）を示す。
【００１８】
上述のような構成によれば、部分酸化により得られる混合ガスに不純物として含まれる硫化カルボニル及びシアン化水素を、既述の触媒と接触させることにより、硫化カルボニルは硫化水素と二酸化炭素に、シアン化水素はアンモニア、一酸化炭素およびメタンに夫々転化され、また一酸化炭素と硫化水素の共存下で促進されやすい式（７）に示す硫化カルボニルの副生反応が抑制される。更にアルミナ担体にシリカを含有することにより、耐スチーム性が向上し、ベーマイト化が抑えられる。このため後で述べる実施例においても明らかなように長時間の使用においても高活性が維持される触媒反応により、混合ガス中の硫化カルボニル及びシアン化水素を高い転化率で分解除去することができる。
ＣＯ＋Ｈ２Ｓ→ＣＯＳ＋Ｈ２…（７）
【００１９】
【実施例】
続いて本発明の効果を確認するために行った実施例について説明する。
（実施例１）
本例では、本発明における触媒をクロム源として無水クロム酸を用いて調製した例を示す。先ずシリカ−アルミナ担体は、担体重量に対して３重量％のシリカを含有したγ−アルミナを直径３ｍｍ、平均長さ８ｍｍの円柱形に押出成形した触媒化成工業（株）製のＪＮＣ−１を用いた。この担体はＢＥＴ法比表面積が２９８ｍ２／ｇ、吸水率が０．７８ｃｃ／ｇである。先ず担体１００ｇを計量して５００ｃｃビーカーに採取した。次いで室温にて純水７８ｃｃに無水クロム酸を２１ｇ溶解させて含浸液を調製し、ビーカー内の担体を振り混ぜながら、ビューレットを用いて含浸液を徐々に滴下した。この後、１２０℃で４時間乾燥させた後、５００℃の空気中で５時間焼成した。こうして得られた触媒は触媒全体の重量に対し、Ｃｒ２Ｏ３換算として１３．２重量％のクロム酸化物と、２．５重量％のシリカとを含み、ＢＥＴ法比表面積は２４７ｍ２／ｇであった。本触媒を触媒Ａとする。
【００２０】
（実施例２）
本例では、本発明における触媒をクロム源として重クロム酸アンモニウムを用いて調製した例を示す。先ず実施例１と同じ担体１００ｇを計量して５００ｃｃビーカーに採取した。次いで６０℃の純水７８ｃｃに重クロム酸アンモニウムを２６ｇ溶解させて含浸液を調製し、ビーカー内の担体を振り混ぜながら、ビューレットを用いて含浸液を徐々に滴下した。この後、実施例１と同じ方法で乾燥と、焼成とを行った。こうして得られた触媒は触媒全体の重量に対し、Ｃｒ２Ｏ３換算として１３．５重量％のクロム酸化物と、２．４重量％のシリカとを含み、ＢＥＴ法比表面積は２６２ｍ２／ｇであった。本触媒を触媒Ｂとする。
【００２１】
（実施例３）
本例では、本発明における触媒のクロム濃度を変えた調製例を示す。先ず実施例１と同じ担体１００ｇを計量して５００ｃｃビーカーに採取した。次いで室温にて純水７８ｃｃに無水クロム酸を１５ｇ溶解させて含浸液を調製し、ビーカー内の担体を振り混ぜながら、ビューレットを用いて含浸液を徐々に滴下した。この後、実施例１と同じ方法で乾燥と、焼成とを行った。こうして得られた触媒は触媒全体の重量に対し、Ｃｒ２Ｏ３換算として１０．１重量％のクロム酸化物と、２．５重量％のシリカとを含み、ＢＥＴ法比表面積は２５３ｍ２／ｇであった。本触媒を触媒Ｃとする。
【００２２】
（実施例４）
本例では、本発明における触媒の担体としてシリカ含有量が１．４重量％のシリカ−アルミナ担体を用いた例を示す。先ず担体は、担体重量に対して１．４重量％のシリカを含有したγ−アルミナを直径３ｍｍ、平均長さ８ｍｍの円柱形に押出成形した触媒化成工業（株）製のＪＮＣ−０を用いた。この担体はＢＥＴ法比表面積が２８７ｍ２／ｇ、吸水率が０．７３ｃｃ／ｇである。先ずシリカ−アルミナ担体を１００ｇ計量して５００ｃｃビーカーに採取した。次いで室温にて純水７３ｃｃに無水クロム酸を２１ｇ溶解させて含浸液を調製し、ビーカー内の担体を振り混ぜながら、ビューレットを用いて含浸液を徐々に滴下した。この後、実施例１と同じ方法で乾燥と、焼成とを行った。こうして得られた触媒は触媒全体の重量に対し、Ｃｒ２Ｏ３換算として１３．４重量％のクロム酸化物と、１．２重量％のシリカとを含み、ＢＥＴ法比表面積は２５０ｍ２／ｇであった。本触媒を触媒Ｄとする。
【００２３】
（比較例１）
本例では、ほぼ同じＢＥＴ法比表面積を有するが、シリカを含有しないアルミナ担体にクロム酸化物を担持した触媒の調製例を示す。先ずアルミナ担体はγ−アルミナを直径３ｍｍ、平均長さ８ｍｍの円柱形に押出成形した触媒化成工業（株）製のＪＮＸ−１を用いた。この担体はＢＥＴ法比表面積が３００ｍ２／ｇ、吸水率が０．７０ｃｃ／ｇである。先ずアルミナ担体１００ｇを計量して５００ｃｃビーカーに採取した。次いで室温にて純水７０ｃｃに無水クロム酸を２３ｇ溶解させて含浸液を調製し、ビーカー内の担体を振り混ぜながら、ビーレットを用いて含浸液を徐々に滴下した。この後、実施例１と同じ方法で乾燥と、焼成とを行った。こうして得られた触媒は触媒全体の重量に対し、Ｃｒ２Ｏ３換算として１３．２重量％のクロム酸化物を含み、ＢＥＴ法比表面積は２５５ｍ２／ｇであった。本触媒を触媒Ｅとする。
【００２４】
（比較例２）
本例では、ほぼ同じＢＥＴ法比表面積を有するが、クロム酸化物を担持しないシリカ−アルミナ担体だけで構成される触媒としてＪＮＣ−１そのものを触媒Ｆとする。
【００２５】
（比較例３）
本例では、ほぼ同じＢＥＴ法比表面積を有するが、シリカを含有しないアルミナ担体をもとに、特開２０００−８６２１１に記載の方法によって、アルカリ化酸化クロム−アルミナ触媒を調製した例を示す。先ずアルミナ担体は比較例１と同じ担体を用い、特開２０００−８６２１１に記載の手法によりカリウムを担持したアルカリ化酸化クロム−アルミナ触媒を調製した。得られた触媒は触媒全体の重量に対し、Ｃｒ２Ｏ３換算として１３．５重量％のクロム酸化物と、Ｋ２ＣＯ３換算として６．０重量％のカリウム化合物を含み、ＢＥＴ法比表面積が２８１ｍ２／ｇであった。本触媒を触媒Ｇとする。
【００２６】
（試験例１）
実施例１〜４ならびに比較例１〜３で得られた触媒Ａ〜Ｇの硫化カルボニル及びシアン化水素に対する分解性能を高圧固定床流通式反応装置を用いて測定した。ガス組成を水素：３９容量％、一酸化炭素：４２容量％、硫化水素：１容量％、硫化カルボニル：６００容量ｐｐｍ、シアン化水素：５０容量ｐｐｍ、水（水蒸気）：１２容量％、窒素：６容量％に調整した原料ガスを、ガス空塔速度１００００ｈ−１、圧力３．６ＭＰａ、入口温度１８０℃の条件にて、高圧固定床流通式反応装置に夫々充填した触媒Ａ〜Ｆに接触させた。その後、定常状態に達したときに、反応装置入口と出口のガスの硫化カルボニル及びシアン化水素を分析して転化率を求めた。
【００２７】
ここで転化率とは、反応装置内で転化された硫化カルボニル及びシアン化水素の割合を示すものであり、（（反応装置入口硫化カルボニル濃度−反応装置出口硫化カルボニル濃度）／（反応装置入口硫化カルボニル濃度））×１００および（（反応装置入口シアン化水素濃度−反応装置出口シアン化水素濃度）／（反応装置入口シアン化水素濃度））×１００の式から夫々求められるものである。
【００２８】
（試験例１の結果及び考察）
その結果を図２に示す。図２は調製した各触媒の特性である触媒組成とＢＥＴ法比表面積、更に既述の原料ガスを２４時間接触させたときの硫化カルボニル及びシアン化水素の転化率の結果を示したものである。触媒Ａ〜ＤとＥ、Ｆとの比較からシリカ及びクロム酸化物を含むことにより硫化カルボニル及びシアン化水素の転化率が高められ、クロム酸化物及びシリカの一方が欠けている場合には高い活性率が得られないことが分かる。クロム酸化物が１０．１重量％である触媒Ｃは他の実施例で調製した触媒Ａ、Ｂ、Ｄに比べてシアン化水素の転化率が若干低くなっているが、比較例Ｅ、Ｆに比べて格段に高い。従ってクロム酸化物が１０重量％以上含まれていれば、硫化カルボニル及びシアン化水素について高い転化率が得られることが分かる。更にシリカ含有量が１．２重量％及び２．５重量％のいずれも転化率には差がないことから、転化性能についてはシリカ含有量にはそれ程依存しないことが確認された。またこの結果から担体重量に対するシリカの含有量が１重量％以上であれば（触媒Ｄでは担体に対するシリカの含有量はおよそ１．４重量％である）高い転化性能が得られることが分かる。また触媒Ａと触媒Ｂが同程度の転化率を示していることから、無水クロム酸と重クロム酸アンモニウムのいずれを用いてクロム酸化物を担持しても同様の効果が得られることが確認された。また触媒Ａ〜Ｄと触媒Ｇとを比べると、ほぼ同等の転化性能を有するが、触媒Ａ〜Ｄはカリウムを含まないことから、アルカリ腐食の問題は発生しない。
【００２９】
（試験例２）
原料ガスに酸素が存在した場合の触媒性能を調べるために、窒素：５容量％、酸素：１容量％、その他の成分は実施例５と同じ組成の原料ガスを、ガス空塔速度４０００ｈ−１、圧力２．９ＭＰａ、入口ガス温度２００℃の条件にて高圧固定床流通式反応装置に充填した触媒Ｂと接触させた。
【００３０】
（試験例２の結果及び考察）
反応開始直後の硫化カルボニル及びシアン化水素の転化率は夫々９９．３％、９８％であった。その後徐々に転化率は低下して反応開始後１００時間で硫化カルボニル及びシアン化水素の転化率は夫々８２％、５５％まで低下していることが確認された。使用後の触媒Ｂを取り出して硫黄の含有量を測定すると３８重量％含まれており、酸素と硫化水素の共存下では、例えば下記の式（８）、（９）、（１０）に示すクラウス反応が進行して単体硫黄が析出し、それが触媒細孔内に蓄積して触媒活性を低下させたものと考えられる。
Ｈ２Ｓ＋１．５Ｏ２→ＳＯ２＋Ｈ２Ｏ…（８）
ＣＯＳ＋１．５Ｏ２→ＳＯ２＋ＣＯ２…（９）
ＳＯ２＋２Ｈ２Ｓ→（３／８）Ｓ８＋２Ｈ２Ｏ…（１０）
【００３１】
（試験例３）
実施例１〜４ならびに比較例１〜３で得られた触媒Ａ〜Ｇの耐スチーム性を高圧固定床流通式反応装置を用いて測定した。原料ガスの組成を水（水蒸気）が１１．６容量％、窒素が８８．４容量％に調整し、ガス空塔速度５０００ｈ−１、圧力３．６ＭＰａ、入口温度１８０℃の条件で触媒に接触させて５９００時間連続処理後、夫々の触媒のＢＥＴ法比表面積を測定した。さらに、試験例１と同じ条件ならびに方法でスチーム処理後の夫々の触媒における硫化カルボニル及びシアン化水素の転化率を測定した。
【００３２】
（試験例３の結果及び考察）
その結果を図３に示す。図３は調製した各触媒の初期のＢＥＴ法表面積、スチーム処理後のＢＥＴ法比表面積およびその結果から求められる比表面積減少率、さらに実施例を示したものである。実施例で調製された触媒Ａ〜Ｄは、比較例で調製したシリカを含まない触媒Ｅ，Ｇ及びクロム酸化物を含まない触媒Ｆに比べて比表面積の減少する割合は低い結果であったことから、シリカ及びクロム酸化物を含むことによりアルミナのベーマイト化が抑制されることが確認された。つまり触媒の耐スチーム性が向上したことが確認された。このような長時間のスチーム処理を行った後の硫化カルボニル及びシアン化水素の転化率で示される触媒活性については、図２に示される試験例１の結果とスチーム処理を行った後に試験例１と同様にして行った本試験例との結果を比較すれば明らかなように、比較例で調製されたスチーム処理により比表面積減少率が大きい触媒Ｅ、Ｆ、Ｇは硫化カルボニル及びシアン化水素の転化率が極端に低下している。これに比べ実施例で調製された触媒Ａ〜Ｄにおいては転化率の低下は見られるものの、その低下の程度はごく僅かなものである。即ち長時間のスチーム処理を行っても触媒活性が維持されていることが確認された。
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、重質油及び／又は石炭を部分酸化して得られた混合ガスに、シリカを含むアルミナからなる担体に、クロム酸化物が担持させて構成した分解触媒を接触させることにより、長時間にわたって高い触媒活性を維持しながら混合ガス中に含まれる硫化カルボニル及びシアン化水素を分解除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態を説明する説明図である。
【図２】本発明の効果を確認するために行った実施例の結果を示す特性図である。
【図３】本発明の効果を確認するために行った実施例の結果を示す特性図である。
【符号の説明】
１      分解装置
１１    反応容器
１４    触媒層
１５    触媒サポート
１６    触媒サポート
２      冷却器
【図１】
0004048043.tif 000002
【図２】
0004048043.tif 000003
【図３】
0004048043.tif 000004