(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター(１)が直径３９．２ｍｍ以上４１．３ｍｍ未満を有し、該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５以上だけ高く、
該中間層(２)が、熱可塑性樹脂を主成分とし、かつショアＤ硬度による硬度６２以上６５未満および厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満を有し、
該カバー(３)が、熱可塑性樹脂を主成分とし、かつ厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満およびショアＤ硬度３５以上５５未満を有し、
該中間層のショアＤ硬度が該センターの表面硬度およびカバー硬度より高く、
該センター(１)の初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量をＡ（ｍｍ）とし、該コア(４)の初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量をＢ（ｍｍ）とした場合に、変形量差（Ａ−Ｂ）が０．１５ｍｍ以上０．３５ｍｍ未満であり、該変形量Ａが２．５〜３．５ｍｍである
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記中間層(２)が、アイオノマー樹脂を主成分とし、かつ前記カバー(３)が脂環式ジイソシアネートから生成されるポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とする請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボール、特に飛距離、スピン性能および打球感に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
高飛距離とアプローチでの高スピン性能を持つゴルフボールとして、軟質のゴムセンターと、センター上にセンターよりも比較的硬いゴムあるいは樹脂からなる中間層を被せ、カバーに軟質材料を用いた、２層コアあるいは２層カバータイプのゴルフボールが種々提案されている（特許第２９１０５１６号公報、特開平９‐２３９０６８号公報、特開平１０‐１５１２２５号公報、特開平１０‐１５１２２６号公報等）。
【０００３】
特許第２９１０５１６号公報には、センター径が２９ｍｍ以上、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中間層硬度が８５以上、センター比重が中間層比重より重いマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、中間層およびカバーの厚さが大きいため、打撃時にボール全体が変形しにくく、得られるゴルフボールの反発性が低く、トライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００４】
特開平９‐２３９０６８号公報には、コアと中間層とカバーから成るスリーピースソリッドゴルフボールであって、コアの中心硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度７５以下であり、コアの表面硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度８５以下であり、コアの表面硬度が中心硬度より８〜２０硬く、中間層がコア表面よりＪＩＳ‐Ｃ硬度で５以上硬く、カバーが中間層より５以上軟らかく、かつディンプル占有率が６２％以上であるスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。しかしながら、コアの表面と中心との硬度差が小さく、打撃時のスピン量も大きいため、トライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００５】
特開平１０‐１５１２２５号公報には、ソリッドコアと中間層とカバーから成るスリーピースソリッドゴルフボールであって、ソリッドコアの比重が中間層およびカバーのいずれの比重より小さく、中間層硬度がカバー硬度より大きく、ボールの慣性モーメントが８３ｇ・ｃｍ２以上のマルチピースゴルフボールが記載されている。また、特開平１０‐１５１２２６号公報には、センターの１００ｋｇ荷重変形量が２．５ｍｍ以上、ショアＤ硬度による中間層硬度がカバー硬度より１３以上大きく、ボールの慣性モーメントが８３ｇ・ｃｍ２以上のマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、これらのゴルフボールにおいては、中間層およびカバーの厚さが大きいため、打撃時にボール全体が変形しにくく、得られるゴルフボールの反発性が低く、トライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００６】
上記のように、飛距離および打球感を共に満足するゴルフボールは得られていないのが現状であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、飛距離、スピン性能および打球感に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、センターと中間層から成るコア、およびカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、センターの表面硬度と中心硬度との硬度差、中間層の厚さ、センターとコアとの圧縮変形量の差、中間層とセンターとの硬度差、カバーの厚さと硬度、および中間層とカバー硬度との硬度差を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能および打球感に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５以上だけ高く、
該中間層(２)が、熱可塑性樹脂を主成分とし、かつ厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満を有し、
該カバー(３)が、熱可塑性樹脂を主成分とし、かつ厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満およびショアＤ硬度３５以上５５未満を有し、
該中間層の硬度が該センターの表面硬度およびカバー硬度より高く、
該センター(１)の初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量をＡ（ｍｍ）とし、該コア(４)の初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量をＢ（ｍｍ）とした場合に、変形量差（Ａ−Ｂ）が０．１５ｍｍ以上０．３５ｍｍ未満である
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１０】
本発明のゴルフボールにおいては、
上記センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度を中心硬度より１５以上だけ高くすることにより、ゴルフクラブによる打撃時にゴルフボール全体を変形させやすく高打出角化および低スピン量化が可能となり；
上記中間層(２)が、熱可塑性樹脂を主成分とし、かつ厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満を有することにより、後述の通り中間層硬度をセンターおよびカバーより高く設定しても、中間層厚さを小さくすることにより、ゴルフクラブによる打撃時にゴルフボール全体を変形させやすく反発性能を向上することが可能となり（中間層厚さを小さくし過ぎるとドライバー等を用いた打撃による高衝撃時の大きい変形に耐えられるゴルフボールに設計できなくなる）；
上記カバー(３)が、熱可塑性樹脂を主成分とし、かつ厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満およびショアＤ硬度３５以上５５未満を有することにより、カバー硬度を低く設定してアプローチショット等の低衝撃時のコントロール性能を向上し、カバー厚さを小さく設定してドライバー等を用いた打撃による高衝撃時の反発性能を向上することが可能となり；
上記中間層の硬度がセンターの表面硬度およびカバー硬度より高いことにより、カバー硬度を低く設定してアプローチショット等の低衝撃時のコントロール性能を向上させる一方、それによる反発性能の低下を防止するために硬い中間層を設けることで反発性能を向上することが可能となり；
上記センター(１)とコア(４)との初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量差を０．１５ｍｍ以上０．３５ｍｍ未満とすることにより、ゴルフクラブによる打撃時に最適なゴルフボール変形となるようにして反発性能を向上することが可能となるものである。
【００１１】
更に、本発明を好適に実施するためには、
上記センター(１)が直径３９．０ｍｍ以上４１．３ｍｍ未満を有し、かつ上記中間層(２)がショアＤ硬度による硬度６２以上６５未満を有し；
上記中間層(２)が、アイオノマー樹脂を主成分とし、かつ上記カバー(３)が脂環式ジイソシアネートから生成されるポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とする；ことが好ましい。
【００１２】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはセンター(１)と該センター上に形成された中間層(２)から成るコア(４)、および該コアを被覆するカバー(３)とから成る。上記カバーは単層構造であっても、２層以上の多層構造を有してもよい。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層のカバー(３)を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。
【００１３】
上記センター(１)は、ポリブタジエンゴムを主成分とすることが望ましく、ポリブタジエンに共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造することが好ましい。上記ポリブタジエンは、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているものであればよいが、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(ＥＰＤＭ)等を配合してもよい。
【００１４】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはトリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマー等が挙げられるが、高い反発性を付与するα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適である。配合量はポリブタジエンゴム１００重量部に対して、１０〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは２５〜４０重量部である。６０重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、１０重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１５】
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量はポリブタジエン１００重量部に対して０．５〜５．０重量部、好ましくは０．６〜４．０重量部、より好ましくは０．６〜２．０重量部である。０．５重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。５．０重量部を越えると適切な硬さにするために共架橋剤の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１６】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物と併用してもよい。配合量は、それぞれポリブタジエン１００重量部に対して５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。５重量部未満では重量調整が難しく、３０重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。
【００１７】
更に本発明のゴルフボールのセンターには、有機硫黄化合物、老化防止剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。使用する場合、配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、０．２〜５．０重量部、好ましくは０．３〜４．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部であることが望ましい。
【００１８】
本発明のゴルフボールに用いられるセンター(１)は、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で加硫成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１４０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜６０分間で行われる。
【００１９】
本発明のゴルフボールでは、センター(１)が直径３９．２ｍｍ以上４１．３ｍｍ未満、好ましくは３９．４〜４１．０ｍｍ、より好ましくは３９．４〜４０．２ｍｍを有することが望ましい。上記直径が３９．２ｍｍより小さくなると打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。４１．３ｍｍ以上となると中間層あるいはカバーが薄くなり、それぞれの効果が十分に得られなくなる。
【００２０】
本発明のゴルフボールでは、センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５以上だけ高いことを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは１５〜４０、より好ましくは１５〜３５、最も好ましくは１７〜２５である。上記硬度差が１５より小さいと打撃時のスピン量を抑える効果が小さくなって飛距離が低下し、また打球感も硬く悪くなる。上記硬度差が大きくなり過ぎると、ゴルフクラブにて打撃する際にゴルフボールが変形し過ぎ、逆に反発性が低下して飛距離が低下する。
【００２１】
上記センター(１)のショアＤ硬度による中心硬度が３０〜７０、好ましくは３０〜６０、より好ましくは３０〜５０、最も好ましくは３５〜４５であることが望ましい。上記中心硬度が３０より低いと、得られるゴルフボールの打球感が重くて悪くなり、軟らかくなり過ぎて反発性が低下して、飛距離が低下する。また適正なボール硬度を得るために中間層硬度を高くする必要があり、その結果として耐久性が悪いものとなる。上記中心硬度が７０より高いと、打撃時に十分に高打出角化ができず飛距離が低下する。
【００２２】
更に本発明では、センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が４０〜７０、好ましくは４５〜６５、より好ましくは５０〜６５、最も好ましくは５０〜６０であることが望ましい。上記表面硬度が４０より低いと、打球感が重くて悪く、反発性が低下して飛距離が低下し、７０より高いと打球感が硬くて悪いものとなる。尚、センターの表面硬度とは前述のように加硫成形して形成したセンター、即ち、中間層を被覆する前のセンターの表面で測定した硬度を意味し、センターの中心硬度とは通常２等分切断し、その切断面においてセンターの中心で測定した硬度を意味する。
【００２３】
本発明のゴルフボールにおいて、センター(１)は初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．０〜４．０ｍｍ、好ましくは２．５〜３．５ｍｍ、より好ましくは２．８〜３．２ｍｍを有する。上記変形量が２．０ｍｍより小さいと得られるゴルフボールが硬くなり過ぎて打球感が硬くて悪くなり、４．０ｍｍより大きいとゴルフボールとしての所望の硬さが十分に得られず、反発性が低下して飛距離が低下する。
【００２４】
本発明のゴルフボールでは、センター(１)が比重１．０５〜１．２０、好ましくは１．１０〜１．１５を有することが望ましい。上記センターの比重が１．０５未満ではボール重量が軽くなり弱い弾道になりやすい。上記センターの比重が１．２０を超えるとセンター中の充填材量が増えゴムの架橋度が少なく反発が低くなる。尚、センター(１)の比重とは、成形されたゴルフボールからセンターのサンプルを採取し、そのサンプルを用いて測定した比重である。次いで、上記センター(１)上には中間層(２)を形成する。
【００２５】
本発明のゴルフボールでは、中間層(２)が厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満を有することを要件とするが、好ましくは０．４〜０．９ｍｍ、より好ましくは０．５〜０．９ｍｍである。上記厚さが、０．３ｍｍより小さくなると中間層の硬さの効果が十分に得られなくなり打撃時のスピン量を抑えることができず、１．０ｍｍ以上となると中間層に比較的硬い材料を用いているため打球感が硬くて悪くなる。
【００２６】
本発明のゴルフボールでは、中間層(２)のショアＤ硬度が上記センター(１)の表面硬度より高いことを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１５、最も好ましくは２〜１０である。上記中間層硬度がセンターの表面硬度以下であると打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。上記硬度差が大きくなり過ぎると、中間層が硬くなり過ぎるため、打球感が硬くて悪くなるばかりでなく、耐擦過傷性および耐久性が悪くなる。
【００２７】
上記中間層(２)のショアＤ硬度は６２以上６５未満、好ましくは６２〜６４、より好ましくは６２〜６３であることが望ましい。上記中間層の表面硬度が６２より低くなると、打撃時のボールの変形が大きくなり過ぎて反発性能が低下する。上記硬度が６５以上となると、打球感が硬くて悪くなる。尚、中間層の表面硬度とは、中間層用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００２８】
本発明のゴルフボールでは、中間層(２)が比重０．９〜１．０５、好ましくは０．９〜１．０を有することが望ましい。上記センターの比重が０．９未満ではボールの慣性モーメントが小さくなり、スピン減衰率が大きくなって飛距離が手低下する。上記中間層の比重が１．０５を超えると、中間層のボール反発性への寄与が小さくなる。尚、中間層の比重とは、成形されたゴルフボールから中間層のサンプルを採取し、そのサンプルを用いて測定した比重である。
【００２９】
前述のように、本発明の中間層(２)は、熱可塑性樹脂を主成分とすることを要件とするが、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として形成されることが好ましい。このようなアイオノマー樹脂としては、特にα‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、α‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで中和したものまたはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα‐オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。
【００３０】
アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５，ハイミラン１７０６，ハイミラン１７０７，ハイミラン１８５５，ハイミラン１８５６、ハイミランＡＭ７３１６(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０、サーリン８３２０、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、ＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、アイオテック８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３１】
更に、本発明の中間層(２)の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーとを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの例として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、ポリアミド系熱可塑性エラストマーが好ましい。具体例として、東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３２】
上記中間層(４)を被覆する方法については、特に限定されるものではなく、通常のゴルフボールのカバーを被覆する方法で行うことができる。上記中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法が用いられる。上記方法により、上記センター(１)上に中間層(２)を被覆して、２層構造を有するコア(４)を形成する。
【００３３】
本発明のゴルフボールのコア(４)は初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．０〜４．０ｍｍ、好ましくは２．２〜３．５ｍｍ、より好ましくは２．５〜３．３ｍｍ、最も好ましくは２．５〜３．０ｍｍを有することが望ましい。２．０ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、４．０ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発性が悪くなり飛距離が低下する。
【００３４】
本発明のゴルフボールにおいては、上記センター(１)とコア(４)との初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量をそれぞれＡ（ｍｍ）およびＢ（ｍｍ）とした場合に、変形量差（Ａ−Ｂ）が０．１５ｍｍ以上０．３５ｍｍ未満であることを要件とするが、好ましくは０．１６〜０．３４ｍｍ、より好ましくは０．１８〜０．３０ｍｍである。上記変形量差が０．１５ｍｍより小さいとゴルフボールの変形が大きくなり過ぎて逆に弾性力のロスを引き起こして反発性能が低下し、０．３５ｍｍ以上となるとゴルフボール外側からの衝撃を受ける時にゴルフボールの変形を大きくすることができないため十分な反発性能が得られない。
【００３５】
本発明では、センター(１)と中間層(２)との硬度差を前述のように規定することによって打撃時のスピン量の増加を抑制して飛距離を向上させ、中間層硬度が高くなり過ぎるのを抑制して打球感を向上させるのに加えて、単に硬度差だけでなくセンター(１)とコア(４)との荷重時の変形量の差（Ａ−Ｂ）を上記範囲内に規定することにより、ゴルフクラブによる打撃時に最適なゴルフボール変形となるようにして反発性能を向上させることを可能としたものである。尚、上記変形量差（Ａ−Ｂ）の技術的意義として、ゴルフクラブでボールに衝撃を加えた時の変形を想定するための値であり、センターとコア（センター＋中間層）が特にドライバーからミドルアイアン等の高衝撃の挙動に大きな影響を与えると想定して、硬度ではなく潰れた（変形した）時の強度差を表すことでボール初期条件（初期飛行性能）の最適値を見つけることができたものである。
【００３６】
次いで、上記コア(４)上には１層以上のカバー(３)を被覆する。本発明のゴルフボールでは、カバー(３)が厚さ０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満を有することを要件とするが、好ましくは０．４〜０．９ｍｍ、より好ましくは０．５〜０．９ｍｍ、最も好ましくは０．５〜０．８ｍｍである。上記カバー厚さが０．３ｍｍより小さいと、カバーの軟らかい効果が発揮されず、ショートアイアンからアプローチショット等でのスピン量が小さくなり、コントロール性が低下する。上記カバー厚さが１．０ｍｍ以上となると、得られるゴルフボールの反発性が低下するとともに打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。
【００３７】
また本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)の硬度がカバー(３)のショアＤ硬度による硬度より高いことを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは１〜３５、より好ましくは５〜３０、最も好ましくは７〜２３である。上記中間層硬度がカバー硬度以下であると、カバー硬度が高く、アプローチショット等でスピン量が小さくなり、コントロール性が低下する。上記硬度差が大きくなり過ぎると、カバー硬度が小さくなり過ぎるため、反発性が低下すると共に、打撃時のスピン量が増加し、吹き上がる弾道となって飛距離が低下する。
【００３８】
上記カバー(３)は、ショアＤ硬度による硬度３５以上５５未満を有することを要件とするが、好ましくは３５〜５３、より好ましくは４０〜５２である。上記カバー(３)の硬度が３５より低いと打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。上記カバー硬度が５５以上となるとショートアイアンからアプローチショット等でのスピン量が小さくなり、コントロール性が低下する。尚、カバー硬度とは、各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００３９】
本発明のゴルフボールに用いられるカバー材料としては、熱可塑性樹脂を主成分とすることを要件とするが、耐擦過傷性に優れるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましく、特にその原料であるジイソシアネートが脂環式ジイソシアネートであるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが反発性、耐擦過傷性、変色性の面から好ましい。上記脂環式ジイソシアネートの例としては、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の水素添加物である４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）の水素添加物である１,３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびトランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）からなる群から選択される１種、または２種以上の組み合わせ等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ１２ＭＤＩが好適である。上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＸＮＹ５８５」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、エラストランＸＮＹ９７Ａ」等）４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４０】
更に、本発明のカバー(３)の好ましい材料の例として、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみであってもよいが、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに、その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体またはアイオノマー樹脂等の１種以上とを組合せて用いてもよい。その他の熱可塑性エラストマーの例として、上記以外の他のポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。上記その他の熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。
【００４１】
上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、旭化成工業(株) から商品名「タフテック」で市販されている（例えば、「タフテックＨ１０５１」）スチレン系熱可塑性エラストマー、三菱化学(株)から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４２】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメチル‐１,３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、(株)クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。
【００４３】
上記アイオノマー樹脂としては、上記中間層(２)に用いたものと同様のアイオノマー樹脂を用いることができ、それぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００４４】
上記その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体やアイオノマー樹脂の配合量は、カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部である。４０重量部より多いと耐擦過傷性、反発性、耐変色性のいずれかが低下する。
【００４５】
本発明に用いられるカバー(３)には、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー用樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００４６】
上記カバー(３)を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００４７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４８】
(１）コアの作製
(ｉ)センターの作製
以下の表１に示した配合のセンター用ゴム組成物を均一に混合、混線し、金型内で同表に示した加硫条件で加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。得られたセンターの直径、重量、比重、変形量(Ａ)、中心硬度(Ｃ)および表面硬度(Ｄ)を測定し、その結果を表３に示した。それらの結果から、センターの表面硬度と中心硬度との硬度差(Ｄ−Ｃ)を計算し、同表に示した。
【００４９】
(ii)中間層用組成物の調製
以下の表１に示す中間層用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状の中間層用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径＝４５ｍｍ，スクリュー回転数＝２００ｒｐｍ，スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０〜２６０℃に加熱された。各中間層用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度を測定した。その結果を中間層硬度(Ｅ)として表３に示した。それらの結果から、中間層硬度とセンターの表面硬度との硬度差(Ｅ−Ｄ)を計算し、同表に示した。
(ii)中間層の被覆
得られた中間層用組成物を射出成形することにより中間層用半球殻状成形物(ハーフシェル)を作製し、それを２枚用いて、上記(ｉ)で作製したセンター(１)を包み、センター上に同心円状に被覆し、金型内で１５０℃で２分間加熱プレスすることにより、上記センター(１)上に表３に示した厚さおよび比重を有する中間層(２)を被覆して、２層構造を有するコア(４)を作製した。得られた２層コアの直径、重量および変形量(Ｂ)を測定し、その結果を表３に示した。それらの結果から、センターの変形量(Ａ)とコアの変形量(Ｂ)との変形量差(Ａ−Ｂ)を計算し、同表に示した。
【００５０】
【表１】
0004045089.tif 000002
【００５１】
(注1)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
（１,４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
(注2)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注3)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注4)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐イソブチルアクリレート三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００５２】
(２）カバー用組成物の調製
以下の表２に示すカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径＝４５ｍｍ，スクリュー回転数＝２００ｒｐｍ，スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０〜２６０℃に加熱された。各カバー用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度を測定した。その結果をカバー硬度(Ｆ)として表２および表３に示した。それらの結果から、中間層硬度とカバー硬度との硬度差(Ｅ−Ｆ)を計算し、表３に示した。
【００５３】
【表２】
0004045089.tif 000003
【００５４】
（注５）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ５８５」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注６）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
【００５５】
実施例１〜４および比較例１〜３
得られたカバー用組成物を射出成形することにより、カバー用半球殻状成形物（ハーフシェル）を作製し、それを２枚用いて、上記(iii)で得られた２層コアを包み、コア上に同心円状に被覆し、金型内で１６０℃で２分間加熱プレスすることにより、表３に示したカバー厚さを有するカバー層を形成し、表面にクリヤーペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍおよび重量４５．４ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールに関して、飛行性能および打球感を測定または評価し、その結果を表４に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００５６】
（試験方法）
(１）センター硬度
作製したセンターの外表面で測定したショアＤ硬度をセンターの表面硬度とし、センターを２等分切断し、その切断面の中心点において測定したショアＤ硬度をセンターの中心硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いた。
【００５７】
(２）変形量
センターおよびコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
(３）中間層硬度およびカバー硬度
中間層硬度およびカバー硬度は、それぞれ中間層用およびカバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００５８】
(４）飛行性能１
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（住友ゴム工業（株）製のＸＸＩＯ、Ｗ＃１、ロフト角８°、Ｘシャフト）を取り付け、ヘッドスピードを５０ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後の初速度、スピン量（バックスピン量）、およびトータル飛距離（停止点までの距離）を測定した。測定は各ゴルフボールで１２回行って、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００５９】
(５）飛行性能２
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにサンドウェッジ（住友ゴム工業（株）製のＤＰ‐６０１、ＳＷ）を取り付け、ヘッドスピードを２１ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）を測定した。測定は各ゴルフボールで１２回行って、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００６０】
(６）打球感（衝撃）
ゴルファー１０人によるメタルヘッド製ドライバー（Ｗ＃１）を用いた実打テストを行い、打球感として、打撃時の衝撃の大きさを評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りとした。
評価基準
〇：衝撃が小さくて打球感が良好
△：普通
×：衝撃が大きくて打球感が悪い
【００６１】
(７）打球感（反発感）
ゴルファー１０人によるメタルヘッド製ドライバー（Ｗ＃１）を用いた実打テストを行い、打球感として、打撃時の反発感の有無を評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
〇 … 反発感があって打球感が良好
△ … 普通
× … 反発感がなく打球感が重くて悪い
【００６２】
（試験結果）
【表３】
0004045089.tif 000004
【００６３】
【表４】
0004045089.tif 000005
【００６４】
実施例１〜４のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比べて、飛距離、スピン性能、打球感に優れることがわかった。
【００６５】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、中間層の厚さが大きいため、ボールの初速度が低く、ドライバーによる打撃時のスピン量も多くて、飛距離が小さく、また打球感も悪くなっている。
【００６６】
比較例２のゴルフボールは、カバーの厚さが大きいため、ボールの初速度が低く、ドライバーによる打撃時のスピン量も多くて、飛距離が小さく、また打球感も悪くなっている。
【００６７】
比較例３のゴルフボールは、センターの表面硬度と中心硬度との硬度差(Ｄ−Ｃ)が小さいため、ドライバーによる打撃時のスピン量が多く、飛距離が小さく、また打球感も悪くなっている。
【００６８】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、センターの表面硬度と中心硬度との硬度差、中間層の厚さ、センターとコアとの変形量の差、中間層とセンターとの硬度差、カバーの厚さと硬度、および中間層とカバー硬度との硬度差を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能および打球感に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
１ … センター
２ … 中間層
３ … カバー
４ … コア
【図１】
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