(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
0004158060.tif 000002
（式中ＲはＨ又は低級アルキル基を示す
で示される化合物を酸又はその塩と反応させアミニウム化合物の塩を造るに際し、第二鉄錯塩を使用することを特徴とする式（２）
【化２】
0004158060.tif 000003
（式中ＲはＨ又は低級アルキル基を、Ａは陰イオン残基を示す）
で示されるアミニウム化合物の塩の製造方法
【請求項２】
請求項１記載の製造方法においてＲがｎ−ブチル基である化合物を使用してアミニウム化合物の塩を製造する請求項１記載の方法
【請求項３】
第二鉄錯塩が１，３−プロピレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩である請求項１又は請求項２記載の方法
【請求項４】
第二鉄錯塩を水溶液にして使用する請求項１乃至３記載のの何れかの方法
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は窒素原子を含む化合物をアミニウムに変え、その塩を製造する方法に関するものであり、更に詳しくは、ジアルキルアミノフェニルフェニレンジアミンに無機酸塩を反応させ、その酸化生成物であるところのアミニウムの無機酸残基塩を製造する際、鉄錯塩を使用して反応を進行せしめることを特徴とするアミニウム塩の製造方法に係るものである。
【０００２】
【従来技術】
本発明において製造される化合物の一つであるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンアミニウムパークロレートは赤外領域の波長を強く吸収することのできる化合物として古くからよく知られているものであるが、近年、記録媒体の製造において助剤として広く使用されるようになっているものであるところ、当該化合物の製造方法は、電気的酸化による方法と化学的酸化による方法とに大別することができるが、電気的方法は、特開昭６１−２４６３９１にもあるとうり、所謂電気分解界装置を必要とする、一方化学的方法は各種酸の銀塩を使用してアミニウム化された化合物の酸残基塩とする方法（特公昭４３−２５３３５）や、第二鉄塩を使用する方法（特開平２−３１１４４７）がある。
【０００３】
しかしながら、ここにおける化学的方法にあっては、反応生成物の中に使用された塩の金属が微量混入することが避けられないために、純度の高いアミニウム化合物の塩を必要とする向きに、これら方法で造られたものを使用するには精製を繰り返し、微量混入している金属を取り除くことを必要とする。微量の鉄の混入については特開平５−９８２４３に詳しい記載がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、化学的方法による式（１）化合物
【化１】
（式中ＲはＨ又は低級アルキル基を示す。）
のアミニウム化合物塩即ち、式（２）
【化２】
（式中Ｒは、Ｈ又は低級アルキル基を、Ａは無機酸塩のアニオン残基を示す）
で示される化合物の製造方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は試行錯誤を繰り返す中で、式（１）化合物から式（２）化合物を化学的方法により製造するときに、使用されている塩が反応に使用される有機溶媒に溶けることが反応生成物に微量とは言え、金属の混入する原因となっていることを見いだし、反応に使用される有機溶媒に溶けない化合物を使用することにより問題が解決されることを見いだし、本発明を完成したものである。即ち、本発明はアミニウムの生成を可能とする鉄化合物として第二鉄錯塩を使用することによって、反応生成物に鉄金属の混入しない式（２）化合物の製造を可能としたものである。
【０００６】
ここにおいて、使用を可能とする鉄化合物としての第二鉄錯塩即ち、第二鉄イオンを含んでいる鉄錯塩としては１，３−プロピレンジアミン四酢酸鉄錯体、エチレンジアミン四酢酸鉄錯体、ジエチレントリアミン五酢酸鉄錯体、エチレンジアミンジコハク酸鉄錯体、１，２−プロピレンジアミン四酢酸鉄錯体などが挙げられる。これら錯体は、そのままで使用しても特に支障がある訳ではないけれども、通常ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン等アルカリ性化合物の塩体として使用される。これら第二鉄錯体はこれを溶かすのに必要な量の水に溶かして反応に供することが本発明を有利に実施することとなるようである。
【０００７】
式（１）で示される化合物におけるＲとしては水素原子やメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルなどの低級アルキル基が挙げられる。これらの基をＲとしてもつ式（１）で示される化合物は、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール系溶媒、酢酸エチルエステル、酢酸メチルエステル、酢酸ブチルエステル等のエステル系有機溶媒、ヘプタン、オクタン、ノナン等の石油系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等の溶媒を単独又は混合し、これに溶かして反応に付される。
【０００８】
次に、式（２）におけるアミニウム化合物の塩であるＡは、反応に使用される酸その塩の陰イオン残基であるところ、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、テトラフルオロホウ酸カリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、ベンセンスルホン酸カリウム、メタンスルホン酸ナトリウム、エタンスルホン酸カリウム、トリフルオロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等の陰イオン残基である。
【０００９】
かくて、式（１）で示される化合物、酸又はその塩、第二鉄錯塩を適宜溶媒の中で反応させるとき、式（２）で示されるアミニウム化合物の塩が得られるのである。
以下に、本件発明を具体的に説明するために、実施例を記述する。
【実施例】
【００１０】
実施例１
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンアミニウムモノパークロレートの合成：
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン１．３８ｇを酢酸エチルに溶かし、アセトニトリル６ｍｌ、過塩素酸ナトリウム０．２２ｇ及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸の第二鉄錯塩のアンモニウム塩１．１３ｇを水６ｍｌに溶かしたものを加えた。３０℃で６時間撹拌した。反応混合物を水洗し、減圧濃縮し、ｎ−ヘプタンを加えて、析出した結晶を濾取、乾燥し、緑色粉末である題記化合物を得た。
得量  １．１９ｇ  収率  ７７．８％      ｍｐ  １６２℃
最大吸収波長  ９５０ｎｍ  モル吸光係数  ２．１ｘ１０４
【００１１】
実施例２
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンアミニウムモノパークロレートの合成：
実施例１において、１，３−ジアミノプロパン四酢酸の第二鉄錯塩のアンモニウム塩１．１３ｇの代わりにジエチレントリアミン五酢酸の第二鉄錯塩のアンモニウム塩２．７８ｇを使用したほかは実施例１と同様にして題記化合物を得た。
得量  １．２４ｇ  収率  ８１％  融点その他特性値は実施例１で得た化合物と同一であった。
【００１２】
実施例３
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンアミニウムモノテトラフルオロボレートの合成：
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン４．１５ｇを酢酸エチル４５ｍｌに溶かし、アセトニトリル１８ｍｌ、ナトリウムフルオロボレート０．５９ｇを加え、１，３−ジアミノプロパン四酢酸の第二鉄錯塩のアンモニウム塩３．３９ｇを水１８ｍｌに溶かして加えた。３０℃で６時間撹拌した。反応混合物を水洗し、減圧濃縮し、ｎ−ヘプタンを加えて、析出した結晶を濾取、乾燥し、緑色粉末である題記化合物を得た。
得量  ２．７４ｇ  収率  ６０．４％  ｍｐ  １５６℃
最大吸収波長  ９５０ｎｍ  モル吸光係数  ２．４ｘ１０４
【００１２】
実施例４
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンアミニウムモノヘキサフルオロホスフェートの合成：
実施例３においてナトリウムフルオロボレート０．５９ｇの代わりにヘキサフルオロリン酸アンモニウム０．８８ｇを使用したほかは実施例３と同様に処理して題記化合物を得た。
得量  ４．１２ｇ  収率  ８５．８％  ｍｐ  １４０〜１５０℃
最大吸収波長  ９５０ｎｍ  モル吸光係数  ２．５ｘ１０４
【００１３】
参考例１
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン１．３８ｇを酢酸エチルに溶かし、アセトニトリル６ｍｌ、過塩素酸ナトリウム０．２２ｇ及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸の第二鉄錯塩のアンモニウム塩１．１３ｇを加えた。３０℃で６時間撹拌した。反応混合物を水洗し、減圧濃縮し、ｎ−ヘプタンを加えて、析出した結晶を濾取、乾燥し、緑色粉末である化合物が極少量得られたが、未反応の原料が回収された。