(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１〜８０重量％の、柔軟性化合物と、少なくとも１個の第１級および／または第２級のアミン基を含んでなるアミン化合物、及び香料ケトン、香料アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される活性成分との反応生成物を含んでなり、
前記アミン化合物が、ポリビニルアミン、ポリビニルアミンの共重合体、アルキレンポリアミン、ポリアミノ酸およびそれらの共重合体、架橋ポリアミノ酸、アミノ置換されたポリビニルアルコール、及びポリオキシエチレンビスアミンまたはビスアミノアルキルから選択されてなるか；或いは、アミノアルキルピペラジン、及び直線状または分岐鎖状のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、およびそれらの混合物から選択されてなるものであり、
前記反応生成物が、前記組成物に配合される前に、予備形成されてなるものである、柔軟性付与組成物。
【請求項２】
前記アミン化合物が１０個以上のアミン基を含んでなる、請求項１に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項３】
前記アミン化合物の分子量が１５０〜２．１０×１０６である、請求項１又は２に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項４】
前記アミン化合物が、分子量が６００〜５０、０００であるポリビニルアミン、分子量が４００〜３００，０００であるアミノ置換ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビス［アミン］、ポリオキシエチレンビス［６−アミノヘキシル］、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン、ポリリシン、架橋ポリリシン、および／またはそれらの混合物から選択されてなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項５】
前記反応生成物が前記柔軟性付与組成物の０．００１〜１０重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項６】
前記活性成分が、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラル、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、アルファ−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、アルファ−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、P.T. ブシナル、ライラール、サイマル、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、およびそれらの混合物から選択される香料アルデヒドである、請求項１〜５のいずれか一項に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項７】
前記活性成分が、 アルファダマスコン、デルタダマスコン、イソダマスコン、カルボン、ガンマメチルイオノン、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、ベータダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、およびそれらの混合物から選択された香料ケトンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項８】
前記香料が、１ppm未満の臭気検出閾を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項９】
前記香料が、ウンデシレニックアルデヒド、ウンデカラクトンガンマ、ヘリオトロピン、ドデカラクトンガンマ、ｐ−アニスアルデヒド、パラヒドロキシ−フェニル−ブタノン、サイマル、ベンジルアセトン、イオノンアルファ、p.t.ブシナル、ダマスセノン、イオノンベータおよびメチル−ノニルケトン、および／またはそれらの混合物から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載された柔軟性付与組成物。
【請求項１０】
表面上に残留活性成分を付与する方法であって、
前記表面に請求項１〜９のいずれか一項に記載された柔軟性付与組成物を接触させ、その後に、
前記反応生成物から前記活性成分が放出される様な材料と、該処理した表面とを接触させることを含んでなる、方法。
【請求項１１】
前記材料が水である、請求項１０に記載された方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体と、活性成分、特に活性アルデヒドまたはケトン、より好ましくはアルデヒドまたはケトン香料、の反応生成物に関する。より詳しくは、本発明は柔軟性付与組成物に使用するその様な反応生成物に関する。
【０００２】
発明の背景
香料を配合した製品はこの分野では良く知られている。しかし、その様な香料を配合した製品、例えば柔軟性付与製品、が消費者に受け入れられるか否かは、これらの製品で達成される成果だけではなく、これらの製品に関連する美感によっても左右される。従って、香料成分は、その様な商業的製品の処方物の成否に重要な特徴である。
【０００３】
消費者は、処理した布地が快い芳香を長期間維持することも望んでいる。実際、香料添加剤により、その様な組成物が消費者にとって美感的により好ましいものになり、処理した布地に香料が快適な芳香を与える場合もある。しかし、洗濯水浴から布地上に持ち越される香料の量はほんの僅かであり、布地上で長時間持続しないことが多い。その上、芳香材料は非常に高価である場合が多く、洗濯および洗浄組成物における使用が非効率的であり、布地に効果的に付着しないので、消費者および洗濯および洗浄製品製造業者の両方にとってコストが非常に高くつく。従ってこの業界では、洗濯および洗浄製品で、より効率的で効果的に芳香を付与すること、特に長時間持続する芳香を布地に付与することが急務になっている。
【０００４】
一つの解決策は、例えばカプセル収容による、香料付与にキャリヤー機構を使用することである。これは、先行技術で開示されており、米国特許第５，１８８，７５３号明細書に記載されている。
【０００５】
さらに別の解決策は、香料自体の使用により得られるよりも長い期間にわたって香料を徐々に放出する化合物を処方することである。その様な化合物の開示は、国際特許第ＷＯ９５／０４８０９号明細書、第ＷＯ９５／０８９７６号明細書、および審査中のヨーロッパ特許出願第９５３０３７６２．９号明細書に見られる。
【０００６】
しかし、この分野における進歩にも関わらず、活性成分、特に香料成分、を徐々に放出する化合物が依然として求められている。
【０００７】
これは、新鮮な香気を特徴とする香料成分、すなわちアルデヒドおよびケトン香料成分、に、より強く求められている。実際、これらの物質は新鮮な香りを与えるが、これらの香料は揮発性も非常に高く、布地の様な処理すべき表面に対する付着性が低い。
【０００８】
そこで本発明の別の目的は、新鮮な香りを与え、処理した表面に付着し易い香料成分を含んでなる柔軟性付与組成物を提供することである。
【０００９】
ここで本出願者は、アミノ官能性重合体と活性アルデヒドまたはケトンの特定の反応生成物、例えばイミン化合物、が活性成分、例えば香料、を徐々に放出することを発見した。
【００１０】
イミン化合物は、この分野では、アルデヒド香料成分とアントラニレートの縮合物であるシッフ塩基の名称で知られている。典型的な開示は米国特許第４８５３３６９号明細書に見られる。この化合物を使用することにより、アルデヒド香料は布地に付着し易くなる。しかし、これらのシッフ塩基で直面する問題は、メチルアントラニレート化合物も強い香気を示し、その結果、香りの混合物を生成し、アルデヒドおよび／またはケトン芳香の知覚を低減または阻害さえする。相応のアルデヒドまたはケトンの新鮮な香気を有し、尚且つ、十分な布地付着性も有する香料組成物を達成するために、香料研究者は、例えばその様な香気のためのキャリヤーまたはカプセル収容材料、例えばシクロデキストリン、ゼオライトまたはデンプン、を使用して、様々な組成物を処方している。
【００１１】
さらに他の解決策は、日本国特許第０９０４０６８７号明細書に記載されている様なグルコースアミンの使用である。しかし、この化合物は洗濯工程における安定性が非常に低いことが分かっている。その結果、処理した布地上での香料残留性がこれらのグルコースアミンでは不十分であることが分かった。グルコースアミンの柔軟性付与組成物における使用は開示されていない。
【００１２】
別の解決策はChemical release control, Kamogawa et al., J. Poly. Sci. Polym. Chem. Ed. Vol 20, 3121(1982)に記載されているが、これは、アルデヒド香料と縮合したアミノスチレン化合物の使用を記載しており、その際、香料の放出はその化合物の共重合または酸性化により引き起こされる。しかし、その用途は記載されていない。
【００１３】
ここで本出願者は、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体と活性成分の反応生成物もその様な要件を満たすことを見出だした。
【００１４】
本発明の化合物の別の利点は、それらの化合物を製造し易く、それらの使用を最も望ましいものにしていることである。
【００１５】
発明の概要
本発明は、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体と、ケトン、アルデヒド、およびそれらの混合物から選択された活性成分の反応生成物であって、該アミン化合物の臭気強度インデックスが、ジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度インデックスより低く、乾燥表面臭気インデックスが５を超えることを特徴とする反応生成物に関する。
【００１６】
本発明の別の態様では、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体と、ケトン、アルデヒド、およびそれらの混合物から選択された活性成分の反応生成物を含んでなる柔軟性付与組成物であって、該アミン化合物の臭気強度インデックスが、ジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度インデックスより低いことを特徴とする組成物を提供する。
【００１７】
本発明の別の態様では、表面に残留芳香を付与する方法であって、該表面を本発明の化合物または組成物と接触させる工程、およびその後、アミンと活性成分の反応生成物から活性成分が放出される様に、処理した布地を材料と接触させる工程を含んでなる方法を提供する。
【００１８】
発明の詳細な説明
本発明の必須成分は、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体と、ケトン、アルデヒド、およびそれらの混合物から選択された活性成分の反応生成物であって、該アミン化合物の臭気強度インデックスが、ジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度インデックスより低く、乾燥表面臭気インデックスが５を超えることを特徴とする反応生成物である。
【００１９】
柔軟性付与組成物に配合する場合、アミン反応生成物は、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体と、ケトン、アルデヒド、およびそれらの混合物から選択された活性成分の反応生成物であって、該アミン化合物の臭気強度インデックスが、ジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度インデックスより低いことを特徴とする反応生成物である。
【００２０】
好ましくは、この化合物は乾燥表面臭気インデックスが５を超える。
【００２１】
Ｉ−少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン官能基を含んでなるアミノ官能性重合体と香料成分の反応生成物
本発明の必須成分は、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体と香料成分の反応生成物であり、以下、「アミン反応生成物」と呼ぶ。
【００２２】
Ａ−第１級および／または第２級アミンを含んでなるアミノ官能性重合体
「第１級および／または第２級アミン」とは、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミンおよび／またはアミド官能基を有する成分を意味する。
【００２３】
第１級および／または第２級アミン化合物は、臭気強度インデックスが、ジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の臭気強度インデックスより低いことも特徴とする。
【００２４】
臭気強度インデックス法
臭気強度インデックスでは、純粋な薬品を、香料製造で使用する無臭溶剤のジプロピレングリコール中に１％に希釈する。この百分率は使用レベルを代表している。嗅ぎ細片、またはいわゆる「吸取紙」、を浸漬し、熟練判定員が評価する。熟練判定員は、臭気の等級付けで少なくとも６箇月訓練した査定者であり、判定員の等級付けは、基準に対する精度および再現性を継続的に検査する。それぞれのアミン化合物に対して、判定員は２枚の吸取紙を与えられ、一方は基準（Ｍｅアントラニレート、判定員は知らされていない）であり、もう一方は試料である。判定員は、両方の嗅ぎ細片を、無臭を０とし、非常に強い臭気を５とする０〜５の臭気強度の尺度で順位を付ける。
【００２５】
結果
本発明で、上記の手順により使用するのに好適なアミン化合物の臭気強度インデックスを代表する。それぞれの場合、数値は５名の熟練判定員の算術平均であり、結果は９５％信頼レベルで統計的に大きく異なっている。
【００２６】
メチルアントラニレート１％（基準）                ３．４
１，４−ビス−（３−アミノプロピル）−
ピペラジン（ＢＮＰＰ）１％                        １．０
本発明の少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含んでなるアミノ官能性重合体に一般的な構造は下記の通りである。
【００２７】
（ＮＨ2）n−［Ｂ］
式中、ｎは少なくとも１のインデックスであり、Ｂは重合体骨格である。Ｂは所望により分岐基Ｃを含んでなることがあり、そのため、アミノ官能性重合体は下記の式を有する。
【００２８】
（ＮＨ2）n−［Ｂ］−［Ｃ］x（ここでｘは≧０）
第２級アミン基を含むアミノ官能性重合体は、その重合体が−ＮＨ2の代わりに１個以上の−ＮＨ−基を含んでなることを除いて、上記と類似の構造を有する。さらに、重合体の構造は、両方の−ＮＨ2および−ＮＨ−基の１個以上を有することもできる。
【００２９】
本発明のアミノ官能性重合体は、水素置換により、または他の好適な、Ｒ＊と呼ばれる基の挿入または置換により主鎖に付加した、少なくとも１個の遊離の未変性第１級および／または第２級アミノ基を含む。側鎖上に存在する未変性第１級および／または第２級アミノ基を含んでなるアミノ官能性重合体も好適である
好ましくは、本発明のアミノ官能性重合体は、２個以上のアミノ基、より好ましくは１１個以上のアミノ基を含んでなる。本発明のアミノ官能性重合体は、分子量（ＭＷ）が１５０〜２．１０Ｅ６、より好ましくは４００〜５０，０００、最も好ましくは６００〜４０，０００である。
【００３０】
アミノ官能性重合体は直線状の単独重合体、共重合体で、所望により分岐、グラフト化、および／または架橋していてよい。
【００３１】
本発明の目的に好適な重合体骨格Ｂは、下記の重合体単位を有する。
【００３２】
【化１】
0004201984.tif 000002
式中、ｘ＝２〜１０５
【化２】
0004201984.tif 000003
重合体骨格Ｂに好適な分岐単位Ｃは、下記の式を有する。
【００３３】
【化３】
0004201984.tif 000004
重合体骨格Ｂは下記の様な挿入基Ｉも含んでなることができる。
【００３４】
【化４】
0004201984.tif 000005
矢印は位置２，３または４における置換を示す。
【００３５】
【化５】
0004201984.tif 000006
骨格（Ｂ）は、下記の様な一つに結合した幾つかの挿入基も含むことができる。例えば、
【化６】
0004201984.tif 000007
式中、ｘ≧１である。
【００３６】
本発明のアミノ官能性重合体は、主鎖または側鎖中に置換基Ｒ＊をさらに含んでなることができる。典型的には、Ｒ＊は水素原子を置き換える。このＲ＊基は、主鎖または側鎖に直接、または結合基Ｌを介して結合することができる。好適な結合基Ｌは、上記の挿入基Ｉである。
【００３７】
Ｒ＊基は、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、アルケニル、アルキルベンゼン鎖および／またはそれらの対応する置換誘導体である。その様な対応する置換誘導体には、主鎖中に挿入された、または主鎖中のＨ原子の置換により取り込まれた脂環式、芳香族、複素芳香族または複素環式系、ここに規定する、主鎖中の挿入基Ｉ、および／または下記の末端基Ｅが挙げられる。
【００３８】
さらに、重合体骨格ＢおよびＲ＊は、末端基Ｅを包含する。典型的には、末端基Ｅは、下記の、単糖、二糖、オリゴ糖、多糖を包含する、Ｈ、ＮＨ2基、芳香族、脂環式、複素芳香族または複素環式基でよい。
【００３９】
【化７】
0004201984.tif 000008
式中、ｘ−＝Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−の様な陰イオンである。
【００４０】
さらに、Ｒ＊基は、１個以上のＨ原子を置換することにより、変性することができる。該置換基は、上記の様な末端基Ｅまたは挿入基Ｉでよく、その際、挿入基は末端にＨ、ＥまたはＲ＊基を有する。
【００４１】
本発明で使用するのに好適なアミノ官能性重合体の好ましい例は、ポリビニルアミン、それらの誘導体、それらの共重合体、アルキレンポリアミン、ポリアミノ酸およびそれらの共重合体、架橋ポリアミノ酸、アミノ置換されたポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビスアミンまたはビスアミノアルキル、アミノアルキルピペラジンおよび誘導体、直線状または分岐鎖状のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン（ＴＰＴＡ）、およびそれらの混合物から選択される。
【００４２】
ポリアミノ酸は、好適で、好ましい群のアミノ官能性重合体である。ポリアミノ酸は、アミノ酸または化学的に変性されたアミノ酸から製造された化合物である。これらの化合物は、アラニン、セリン、アスパラギン酸、アルギニン、バリン、トレオニン、グルタミン酸、ロイシン、システイン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、チロシン、アスパラギン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、フェニルアラニン、グルタミン、グリシンまたはそれらの混合物を含むことができる。化学的に変性されたアミノ酸では、アミノ酸のアミンまたは酸性官能基が化学的試薬と反応している。これは、その後の反応におけるアミノ酸の化学的アミンおよび酸官能基を保護するため、または溶解性を改良するなどの、アミノ酸に特別な性質を付与するために行なわれることが多い。その様な化学的変性剤の例は、ベンゾイルオキシカルボニル、アミノ酪酸、ブチルエステル、ピログルタミン酸である。アミノ酸および小さなアミノ酸断片の一般的な変性剤の他の例は、Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog に記載されている。
好ましいポリアミノ酸は、ポリリシン、ポリアルギニン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、ポリヒスチジン、ポリトリプトファンまたはそれらの混合物である。最も好ましいのはポリリシンまたはアミノ酸の５０％を超える部分がリシンであるポリアミノ酸であるが、これは、リシンの側鎖中の第１級アミン官能基が、すべてのアミノ酸の中で最も反応性が高いためである。
【００４３】
好ましいポリアミノ酸は分子量が５００〜１０，０００，０００、より好ましくは５，０００〜７５０，０００である。
【００４４】
ポリアミノ酸は架橋させることができる。架橋は、例えばリシンの様なアミノ酸の側鎖中にあるアミン基を、アミノ酸上のカルボキシル官能基と、またはタンパク質架橋剤、例えばＰＥＧ誘導体、と縮合させることにより得られる。架橋したポリアミノ酸は、活性成分と反応させるための遊離の第１級および／または第２級アミノ基をなお有している必要がある。
【００４５】
好ましい架橋ポリアミノ酸は、分子量が２０，０００〜１０，０００，０００、より好ましくは２００，０００〜２，０００，０００である。
【００４６】
ポリアミノ酸またはアミノ酸は、他の試薬、例えば酸、アミド、塩化アシル、より詳しくは、アミノカプロン酸、アジピン酸、エチルヘキサン酸、カプロラクタムまたはそれらの混合物、と共重合させることができる。これらの共重合体に使用するモル比は、１：１（試薬／アミノ酸（リシン））〜１：２０、より好ましくは１：１〜１：１０である。
【００４７】
ポリリシンの様なポリアミノ酸は、部分的にエトキシル化することができる。
リシン、アルギニン、グルタミン、アスパラギンを含むポリアミノ酸の例および供給源は、Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals カタログに記載されている。
【００４８】
ポリアミノ酸は、活性成分との反応の前に、塩の形態で得ることができる。例えば、ポリリシンはポリリシンハイドロブロマイドとして供給することができる。ポリリシンハイドロブロマイドは、Sigma、Applichem、BachemおよびFlukaから市販されている。
【００４９】
本発明の目的に好適な、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含むアミノ官能性重合体の例は、
−ポリビニルアミン、ＭＷ約３００〜２．１０Ｅ６、
−アルコキシル化ポリビニルアミン、ＭＷ約６００、１２００または３０００、エトキシル化度０．５、
−ポリビニルアミンビニルアルコール−モル比２：１、ポリビニルアミンビニルホルムアミド−モル比１：２およびポリビニルアミンビニルホルムアミド−モル比２：１、
−トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、−ビス−アミノプロピルピペラジン、
−ポリアミノ酸（Ｌ−リシン／ラウリン酸のモル比１０／１）、ポリアミノ酸（Ｌ−リシン／アミノカプロン酸／アジピン酸のモル比５／５／１）、ポリアミノ酸（Ｌ−リシン／アミノカプロン酸／エチルヘキサン酸、モル比５／３／１）、
ポリアミノ酸（ポリリシン−コカプロラクタム）、ポリリシンハイドロブロマイド、架橋ポリリシン、
−アミノ置換ポリビニルアルコール、ＭＷ４００〜３００，０００、
−ポリオキシエチレンビス［アミン］、例えばSigmaから市販、
−ポリオキシエチレンビス［６−アミノヘキシル］、例えばSigmaから市販、
−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、直線状または分岐鎖状の（ＴＰＴＡ）、および
−１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン（ＢＮＰＰ）
である。
【００５０】
少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を含む好ましいアミノ官能性重合体は、
−ＭＷが６００、１２００、３Ｋ、２０Ｋ、２５Ｋまたは５０Ｋのポリビニルアミン、
−ＭＷ４００〜３００，０００のアミノ置換ポリビニルアルコール、
−ポリオキシエチレンビス［アミン］、例えばSigmaから市販、
−ポリオキシエチレンビス［６−アミノヘキシル］、例えばSigmaから市販、
−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、直線状または分岐鎖状の（ＴＰＴＡ）、
−１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン（ＢＮＰＰ）、
−架橋ポリリシン、
−ポリリシンハイドロブロマイド
である。
【００５１】
さらに、その様な少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基およびアミン反応生成物を含んでなるアミノ官能性重合体は、布地の外観特性、特に色の保護および布地摩耗に対する保護特性、も与える。実際、布地、例えば衣類、寝具、テーブルリネンの様な家庭用布地、の外観は、消費者にとって重要な分野の一つである。実際、消費者による布地の典型的な使用、例えば布地の着用、洗濯、濯ぎおよび／または回転乾燥、により、少なくとも部分的に色の忠実度および色の鮮明度の低下による布地外観の低下が観察される。その様な色の品質低下の問題は、多くの洗濯サイクルの後にはなお一層深刻になる。本発明の組成物により、布地の外観および布地摩耗に対する保護特性が改良され、洗濯した布地のの、特に多くの洗濯サイクルの後の色保護特性が改良されることが分かった。
【００５２】
従って、本発明の組成物により、布地の保護および長期間持続する香料特性が同時に得られる。
【００５３】
Ｂ−活性ケトンおよび／またはアルデヒド
好ましくは、上記の化合物に関して、活性ケトンまたは活性アルデヒドとは、炭素数が少なくとも１、好ましくは炭素数が少なくとも５のすべての鎖を意味する。
【００５４】
好ましくは、活性ケトンまたは活性アルデヒドは、香味料ケトンまたはアルデヒド成分、製薬用ケトンまたはアルデヒド活性成分、生物抑制ケトンまたはアルデヒド剤、香料ケトンまたはアルデヒド成分、およびそれらの混合物からそれぞれ選択される。
【００５５】
香味料成分は、全体的な知覚作用に貢献するスパイス、風味強化剤を含む。
【００５６】
製薬用活性成分は薬剤を含む。
【００５７】
生物抑制剤には、殺菌剤、抗生物質、抗菌剤、殺真菌剤、殺藻剤、殺白カビ剤、消毒剤、漂白剤の様な消毒剤、滅菌剤、殺虫剤、防虫剤および／または防蛾剤、駆虫剤、植物生長ホルモンが挙げられる。
【００５８】
典型的な殺菌剤には、グルタルアルデヒド、シンナムアルデヒド、およびそれらの混合物が挙げられる。典型的な防虫剤および／または防蛾剤は香料成分、例えばシトロネラル、シトラール、Ｎ，Ｎジエチルメタトルアミド、ロツンジオール（Rotundial）、８−アセトキシカルボタナセノン、およびそれらの混合物である。ここで使用する防虫剤および／または防蛾剤の他の例は、米国特許第４，４４９，９８７号明細書、第４，６９３，８９０号明細書、第４，６９６，６７６号明細書、第４，９３３，３７１号明細書、第５，０３０，６６０号明細書、第５，１９６，２００号明細書、および「Semio Activity of Flavor and Fragrance molecules on various Insect Species」, B.D. Mookherjee et al., Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, and H. Sugisawa, 1993, pp. 35-48に公開、に開示されている。
【００５９】
香料製造に伝統的に使用されている好適なケトンおよび／またはアルデヒドの典型的な開示は、「perfume and Flavor Chemicals」, Vol. I and II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5に見られる。
【００６０】
香料ケトン成分は、芳香を放つ特性を有する成分を包含する。
【００６１】
好ましくは、上記の化合物に関して、香料ケトンは、その臭気特性に関して、ブッコキシム(buccoxime)、イソジャスモン、メチルベータナフチルケトン、マスクインダノン、トナリド／マスクプラス、アルファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、デルタ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、ダマスセノン、ダマローズ、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンチョン、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、ガンマ−メチルいわゆるイオノン、フロイラモン(Fleuramone)、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、Iso-E-Super、メチル−セドレニル−ケトンまたはメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−ベータ−ナフチル−ケトン、ベンジル−アセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セレリケトンまたはLivescone、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、Freskomenthe、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマスコール、ズルシニルまたはカシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンＥ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、Plicatone、Veloutone、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、テトラメランから選択される。
【００６２】
より好ましくは、上記の化合物に関して、好ましいケトンは、その臭気特性に関して、アルファ−ダマスコン、デルタ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、カルボン、ガンマ−メチル−イオノン、Iso-E-Super、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、ベンジル−アセトン、ベータ−ダマスコン、ダマスセノン、メチル−ジヒドロジャスモネート、メチル−セドリロン、およびそれらの混合物から選択される。
【００６３】
香料アルテヒ成分は、芳香を放つ特性を有する成分を包含する。
【００６４】
好ましくは、上記の化合物に関して、香料アルデヒドは、その臭気特性に関して、アドキサール、アニスアルデヒド、サイマル、エチルバニリン、フロルヒドラル、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラル、コアボン、ラウリックアルデヒド、ライラール、メチルノニルアセトアルデヒド、P.T. bucinal（ブシナル）、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレニックアルデヒド、バニリン、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アール、アルファ−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシフェニルプロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（１）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナール、シス−／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アール、[(３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンジルアルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、１−デカナール、デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）ブタナール、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−アルファ，アルファ−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、アルファ−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、アルファ−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、ｍ−サイメン−７−カルボキシアルデヒド、アルファ−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチル）プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、５または６メトキシ０ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１または２−カルボキシアルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデセナール、１０−ウンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３���シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、トランス−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラ−トリルアセトアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシシンナムアルデヒド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、ペオニアルデヒド、（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルオクタナール、アルファ−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、１−ｐ−メンテン−ｑ−カルボキシアルデヒドおよびそれらの混合物から選択される。
【００６５】
最も好ましいアルデヒドは、その臭気特性に関して、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラル、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、シス−／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、アルファ−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、アルファ−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、P.T. Bucinal（ブシナル）、ライラール、サイマル、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、およびそれらの混合物から選択される。
【００６６】
上記の香料成分のリスト中で、一部は当業者に良く知られている商品名であり、異性体も含む。その様な異性体も本発明で使用するのに好適である。
【００６７】
別の実施態様で、本発明の目的に特に好適な材料は、臭気検出閾が低いことを特徴とする香料化合物、好ましくは香料ケトンまたはアルデヒドである。その様な臭気検出閾（ＯＤＴ）は、以下に記載する様な調整ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）条件で測定して１ ppm未満、好ましくは１０ ppb未満であるべきである。このパラメータは、香料製造分野で一般的に使用されている値を指し、ある種の臭気物質が存在することを明確に検出する最低濃度である。例えば、「Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48A)」, F.A. Fazzalari編集、International Business Machines, Hopwell Junction, NYおよびCalkin et al., Perfumery, Practice and Principles, John Willey & Sons, Inc., 243頁以降（１９９４）参照。本発明の目的には、臭気検出閾は下記の方法により測定する。
【００６８】
ガスクロマトグラフは、注射器で注入された正確な量の物質、精密な分割比、および濃度および鎖長分布が既知の炭化水素標準を使用して炭化水素応答を測定することを特徴とする。空気流量を正確に測定し、人間の吸入が０．０２分間持続すると仮定して、試料採取する体積を計算する。検出器における正確な濃度がすべての時点で既知であるので、吸入した体積あたりの質量、従って物質の濃度が分かる。香料物質のＯＤＴを決定するには、溶液を逆に計算した濃度で嗅ぎ口に送る。判定員がＧＣ流出物を嗅ぎ、臭気が知覚された時点の保持時間を測定する。全判定員の平均で知覚可能閾を決定する。必要量の分析物をカラム上に注入し、検出器における特定の濃度、例えば１０ ppb、を達成する。臭気検出閾を決定するための典型的なガスクロマトグラフパラメータを以下に示す。
【００６９】
ＧＣ：FID 検出器を有する5890 Series II
7673 Autosampler
カラム：J&W Scientific DB-1
長さ３０メートル、内径０．２５mm、被膜厚１ミクロン
方法：
分割注入：１７／１分割比
Autosampler：１．１３マイクロリットル／注入
カラム流量：１．１０mL／分
空気流量：３４５mL／分
入口温度２４５℃
検出器温度２８５℃
温度に関する情報
初期温度５０℃
速度５℃／分
最終温度：２８０℃
最終時間６分間
前提：１回嗅ぐ毎に０．０２分
ＧＣ空気を試料希釈に加える
その様な好ましい香料成分の例は、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキサン−１−イル−２−ブテン−１−オンおよび／またはパラ−メトキシ−アセトフェノンから選択した成分である。さらに好ましい成分は、上記の方法で測定したＯＤＴ≦１０ ppbを有する下記の化合物、すなわちウンデシレニックアルデヒド、ウンデカラクトンガンマ、ヘリオトロピン、ドデカラクトンガンマ、ｐ−アニスアルデヒド、パラヒドロキシ−フェニル−ブタノン、サイマル、ベンジルアセトン、イオノンアルファ、p.t.bucinal、ダマスセノン、イオノンベータおよびメチル−ノニルケトンである。
【００７０】
典型的には、活性成分のレベルは、アミン反応生成物の１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８５重量％、より好ましくは４５〜８０重量％である。
【００７１】
好ましいアミン反応生成物は、ポリアミノ酸、例えばポリリシン、架橋ポリリシン、ＢＮＰＰ、またはＴＰＴＡと、下記の物質、すなわちアルファダマスコン、デルタダマスコン、カルボン、Hedione、フロルヒドラール、リリアル、ヘリオトロピン、ガンマ−メチル−イオノンおよび２−４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、グルタルアルデヒド、シンナムアルデヒド、シトロネラル、シトラール、Ｎ，Ｎジエチルメタトルアミド、ロツンジオール、８−アセトキシカルボタナセノン、およびそれらの混合物、の１種以上との反応から得られる物質である。
【００７２】
最も好ましいアミン反応生成物は、ＢＮＰＰまたはＴＰＴＡとアルファおよびデルタダマスコンの反応から得られる物質である。
【００７３】
製法
成分の製造は、下記の合成例に示す様に行なう。一般的に、ケトンおよびアルデヒドの窒素類似体はアゾメチン、シッフ塩基またはより好ましくはイミンと呼ばれる。これらのイミンは、プライマーアミンとカルボニル化合物の縮合で、水を除去することにより、容易に製造することができる。
【００７４】
典型的な反応プロファイルは、下記の通りである。
【００７５】
【化８】
0004201984.tif 000009
α，β−不飽和ケトンは、アミンと縮合してイミンを形成するのみならず、競合的な１，４−付加により、β−アミノケトンも形成する。
【００７６】
【化９】
0004201984.tif 000010
この簡単な方法により、活性成分を徐々に放出することができる化合物および該化合物を含む組成物が製造される。
【００７７】
観察される様に、反応を起こし、アミン反応生成物を得るには、香料成分は、好ましくはアミン官能基と等モル量で存在する必要がある。無論、より多い量も排除するものではなく、アミン化合物が２個以上のアミン官能基を含んでなれば、なお好ましい。
【００７８】
放出機構
本発明により、香料成分、すなわちケトンまたはアルデヒド、を徐々に放出することができる。理論的な裏付けは無いが、この放出は下記の機構により起こると考えられる。
【００７９】
イミン化合物に関して、香料成分はイミン結合の破壊により放出され、香料成分および第１級アミン化合物が放出される。これは、加水分解、光化学的開裂、酸化開裂、または酵素作用による開裂により達成される。
【００８０】
β−アミノケトンに関しては、空気の湿分および／または水で処理することにより、香料成分およびアミン化合物が効果的に放出される。しかし、他の放出手段、例えば加水分解、光化学的開裂、酸化開裂、または酵素作用による開裂、も排除するものではない。
【００８１】
さらに他の、イミン並びにβ−アミノケトンを放出する手段、例えば処理した布地をアイロン掛けする時の蒸気処理、回転乾燥、および／または着用、も考えられる。
【００８２】
応用組成物
本発明の応用組成物は、活性ケトンまたはアルデヒドを徐々に放出する必要がある組成物を包含する。これには、濯ぎで使用する組成物、例えば柔軟性付与組成物、パーソナルクレンジング、例えばシャワーゲル、脱臭剤、バー、シャンプー、放置使用組成物、例えば脱臭組成物、殺虫剤、等、が含まれる。
【００８３】
本発明の化合物を布地と接触させる組成物が好ましい。本発明の組成物は、家庭内処理のすべての段階で、すなわち前および／または後処理組成物として、洗濯添加剤として、濯ぎ工程で使用するのに好適な組成物として、使用するのに適している。
【００８４】
無論、複数の使用、例えば布地を本発明の前処理組成物で処理し、その後、濯ぎ工程および／または乾燥工程で使用するのに好適な組成物で処理することも可能である。
【００８５】
濯ぎ工程で使用するのに好適な組成物とは、柔軟性付与および／または帯電防止特性を与える、濯ぎの際に加える布地柔軟性付与剤組成物および乾燥機に加える組成物（例えばシート）、並びに濯ぎ添加剤の様な組成物を包含するものとする。
【００８６】
好ましくは、その様な組成物に配合するアミン反応生成物は、乾燥表面臭気インデックスが５超過し、好ましくは少なくとも１０である。
【００８７】
乾燥表面臭気インデックスとは、アミン反応生成物が５を超過しデルタを与えねことを意味し、その際、デルタは、アミン反応生成物で処理した乾燥表面の臭気インデックスと、香料原料のみで処理した乾燥表面の臭気インデックスとの差である。
【００８８】
布地表面に対する乾燥表面臭気インデックスの測定方法
生成物の製造
アミン反応生成物を、香料を加えていない生成物ベースに加える。
【００８９】
香料を加えていない生成物ベースを以下に示すが、ここで略号は以下に規定する。
【００９０】
【表１】
0004201984.tif 000011
アミン反応生成物のレベルは、乾燥布地上の臭気等級が少なくとも２０になる様に選択する。液体の場合は容器を振とうすることにより、粉末の場合はへらで、注意深く混合した後、生成物を２４時間放置する。
【００９１】
洗濯方法
得られた製品を洗濯機の中に、その区分に適した使用量および配量装置で加える。この量は、対応する市販の製品に推奨される使用量、典型的には、グラニュレットまたはアリエレットの様な現状の配量装置を使用して洗剤粉末または液体には７０〜１５０ｇ、液体布地柔軟性付与剤には２５〜４０ml、に相当する。装填量はバスタオル４枚（１７０ｇ）からなり、Miele W830洗濯機を、４０℃の短サイクルで使用し、水の硬度は１５°、温度１０〜１８℃、最高回転速度１２００ rpmである。
【００９２】
同じ方法を、問題の香料成分を含まない、対応する製品に適用し、基準として使用する。基準および試料に対する使用量、布地装填量および洗濯サイクルは同一である。
【００９３】
乾燥方法
洗濯サイクルの終了から２時間以内に、回転させた、ただしまだ濡れている布地を、それらの臭気に関して下記の尺度を使用して査定する。その後、布地片の半分は一列に吊して２４時間、汚染されない様に乾燥させる。指示がない限り、この乾燥は屋内で行なう。周囲条件は、温度１８〜２５℃、空気湿度５０〜８０％である。他の半分は回転乾燥機に入れ、十分な「非常に乾燥」サイクルを行なう、すなわちMiele, Novotronic T430をホワイト−エクストラドライ（全サイクル）のプログラムに設定する。回転乾燥布地は、次の日も査定する。次いで、布地を開いたアルミニウムバッグ中で無臭室中に保管し、７日後に再度査定する。
【００９４】
臭気の評価
臭気は、熟練した判定員が布地を慎重に嗅いで査定する。すべての布地臭気等級付けに０〜１００の尺度を使用する。等級付け尺度は下記の通りである。
【００９５】
１００＝極めて強い香料臭気
７５＝非常に強い香料臭気
５０＝強い臭気
４０＝中程度の香料臭気
３０＝僅かな香料臭気
２０＝弱い香料臭気
１０＝非常に弱い香料臭気
０＝無臭
１日および／または７日後のアミン反応生成物と香料原料の５等級を超える差は統計的に重要である。１日および／または７日後の１０等級以上の差はステップ−チェンジを表す。つまり、アミン反応生成物と香料原料の間で、１日または７日後に、あるいは１日後および７日後の両方で５を超える、好ましくは少なくとも１０の等級の差が観察された場合、そのアミン反応生成物が臭気強度インデックスを満たしていれば、そのアミン反応生成物は本発明で使用するのに適している。
【００９６】
上に規定するアミン反応生成物は、典型的には組成物の０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％を構成する。化合物の混合物もここで使用できる。
【００９７】
アミン反応生成物の本発明の組成物への配合は、必要であれば、従来の配合手段、例えばスプレー、例えば英国特許第１４６４６１６号明細書に開示されている様な、デンプンカプセル収容の様なカプセル収容、乾燥添加、またはシクロデキストリンのカプセル収容、により都合良く行なうことができる。好ましくは、アミン反応生成物は予め形成してから本発明の組成物中に配合する。つまり、香料成分およびアミン化合物を最初に反応させて本発明に規定するアミン反応生成物を製造し、その後で本発明の組成物中に配合する。完全に処方した組成物に配合する前に、予め形成することにより、製造している化合物をより高度に調整することができる。これによって、完全に処方した組成物中に存在することがある香料組成物との相互作用と共に、起こり得る副反応が避けられる。さらに、その様な配合手段により、化合物の収率および純度を効率的に調整することができる。
【００９８】
最も好ましくは、本発明の組成物が香料を含んでなる場合、アミン反応生成物は、香料とは別に組成物中に配合する。これによって、アミン反応生成物およびその後の香料放出がより制御される。
【００９９】
典型的には、本発明の組成物は、以下に所望により使用する成分として記載する界面活性成分、例えば布地柔軟性付与剤、または界面活性剤を含んでなる。
【０１００】
組成物が柔軟性付与剤を含んでなる場合、得られる組成物は柔軟性付与組成物である。
【０１０１】
布地柔軟性付与剤
布地柔軟性付与剤成分は、処理した布地に柔軟性および帯電防止特性を与える。使用する場合、布地柔軟性付与剤成分は、典型的には柔軟性および帯電防止特性を与えるのに十分な量で存在する。
【０１０２】
該布地柔軟性付与成分は陽イオン系、非イオン系、両性または陰イオン系布地柔軟性付与成分から選択することができる。
【０１０３】
典型的な陽イオン系柔軟性付与成分は、以下に規定する様な第４級アンモニウム化合物またはそれらのアミン前駆物質である。
【０１０４】
Ａ）−第４級アンモニウム布地柔軟性付与活性化合物
（１）好ましい第４級アンモニウム布地柔軟性付与活性化合物は、下記の式を有する。
【０１０５】
【化１０】
0004201984.tif 000012
または、下記の式
【化１１】
0004201984.tif 000013
式中、Ｑは、下記の式を有するカルボニル単位である。
【０１０６】
【化１２】
0004201984.tif 000014
式中、各Ｒ単位は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルであり、各Ｒ１単位は、独立して、直線状または分岐Ｃ１１〜Ｃ２２アルキル、直線状または分岐Ｃ１１〜Ｃ２２アルケニル、およびそれらの混合物であり、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、Ｘは布地柔軟性付与剤活性成分および補助成分と相容性がある陰イオンであり、指数ｍは１〜４であり、好ましくは２であり、指数ｎは１〜４、好ましくは２である。
【０１０７】
好ましい布地柔軟性付与剤活性成分の例は、下記の式を有する第４級アミンの混合物である。
【０１０８】
【化１３】
0004201984.tif 000015
式中、Ｒは好ましくはメチルであり、Ｒ１は、炭素数が少なくとも１１、好ましくは少なくとも１５である、直線状または分岐アルキルまたはアルケニル鎖である。上記の布地柔軟性付与剤の例で、単位−Ｏ２ＣＲ１は、典型的にはトリグリセリド供給源に由来する脂肪アシル単位を表す。トリグリセリド供給源は、好ましくはタロウ、部分的に水素化されたタロウ、ラード、部分的に水素化されたラード、植物油および／または部分的に水素化された植物油、例えばカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油、等、およびこれらの油の混合物に由来する。
【０１０９】
本発明の好ましい布地柔軟性付与活性成分は、ジエステルおよび／またはジアミド第４級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物であり、ジエステルおよびジアミドは、下記の式を有する。
【０１１０】
【化１４】
0004201984.tif 000016
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｘ、およびｎは、上記の式（１）および（２）で定義したものと同一であり、Ｑは下記の式を有する。
【０１１１】
【化１５】
0004201984.tif 000017
これらの好ましい布地柔軟性付与活性成分は、アミンを脂肪アシル単位と反応させて式
【化１６】
0004201984.tif 000018
（式中、Ｒは好ましくはメチルであり、ＱおよびＲ１は前に定義した通りである）を有するアミン中間体を形成し、続いて第４級化して最終的な柔軟性付与剤活性成分を形成することにより、製造される。
【０１１２】
本発明のＤＥＱＡ布地柔軟性付与活性成分の形成に使用される好ましいアミンの例には、下記の式を有するメチルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、
【化１７】
0004201984.tif 000019
下記の式を有するメチルビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、
【化１８】
0004201984.tif 000020
下記の式を有するメチル（３−アミノプロピル）（２−ヒドロキシエチル）アミン、
【化１９】
0004201984.tif 000021
下記の式を有するメチルビス（２−アミノエチル）アミン、
【化２０】
0004201984.tif 000022
下記の式を有するトリエタノールアミン、
【化２１】
0004201984.tif 000023
下記の式を有するジ（２−アミノエチル）エタノールアミン
【化２２】
0004201984.tif 000024
が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０１１３】
対イオン、上記のＸ（−）、は柔軟性付与剤と相容性があるすべての陰イオン、好ましくは強酸の陰イオン、例えばクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ナイトレート、等、より好ましくはクロライドまたはメチルサルフェートでよい。陰イオンは、２倍の電荷を有する（その場合、Ｘ（−）は半分の基を表す）こともできるが、これはあまり好ましくない。
【０１１４】
タロウおよびカノラ油が、本発明でＲ１単位として使用するのに好適な脂肪アシル単位の、有利で、安価な供給源である。本発明の組成物で使用するのに好適な第４級アンモニウム化合物を以下に例示するが、これらに限定するものではない。以下に使用する用語「タロウイル」は、Ｒ１単位がタロウトリグリセリド供給源に由来し、脂肪アシル単位の混合物であることを示している。同様に、用語カノリルはカノラ油に由来する脂肪アシル単位の混合物を意味する。
【０１１５】
表II
布地柔軟性付与剤活性成分
Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリカノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、
Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タロウイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（カノリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、
１，２−ジタロウイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロライド、および
１，２−ジカノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロライド、
および上記活性成分の混合物
第４級アンモニウム柔軟性付与化合物の他の例は、メチルビス（タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートおよびメチルビス（水素化タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートであり、これらの材料はWitco Chemical Companyから、それぞれVarisoft 222およびVarisoft 110の商品名で市販されている。
【０１１６】
タロウ鎖が少なくとも部分的に不飽和であるＮ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
【０１１７】
タロウ、カノラ、または他の脂肪アシル単位鎖中に含まれる不飽和のレベルは、対応する脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定でき、これは、本発明の場合、好ましくは５〜１００の範囲内であるが、２５未満の、または２５を超えるＩＶを有する２種類の化合物に区別される。
【０１１８】
実際、下記の式
【化２３】
0004201984.tif 000025
を有する、タロウ脂肪酸に由来する化合物に関して、ヨウ素価が５〜２５、好ましくは１５〜２０である場合、シス／トランス異性体の重量比が約３０／７０を超える、好ましくは約５０／５０を超える、より好ましくは約７０／３０を超える場合に、最適な濃縮性が得られることが分かっている。ヨウ素価が２５を超えるタロウ脂肪酸から製造されたこの種の化合物に関しては、非常に高い濃度を必要としない限り、シス対トランス異性体の比はあまり重要ではないことが分かっている。布地柔軟性付与剤活性成分の他の好適な例は、上記の例における「タロウイル」および「カノリル」が、用語「ココイル、パルミル、ラウリル、オレイル、リシノレイル、ステアリル、パルミチル」に置き換えられる、脂肪アシル基に由来するが、これらの用語は、脂肪アシル単位が誘導される元のトリグリセリド供給源に対応する。これらの代替脂肪アシル供給源は、完全に飽和しているか、または好ましくは部分的に不飽和の鎖を含んでなることができる。
【０１１９】
上記の様に、Ｒ単位は、好ましくはメチルであるが、好適な布地柔軟性付与剤活性成分は、上記の表IIの例における用語「メチル」を単位「エチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルで置き換えることにより説明される。
【０１２０】
表IIの例における対イオンＸは、ブロマイド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ナイトレート、およびそれらの混合物、により、適宜、置き換えることができる。事実、陰イオンＸは、正に帯電した第４級アンモニウム化合物の対イオンとして存在するだけである。本発明の範囲は、特定の陰イオンにより制限されるものではない。
【０１２１】
上記のエステル布地柔軟性付与剤に関して、本組成物のｐＨは本発明の重要なパラメータである。実際、ｐＨは、第４級アンモニウムまたはアミン前駆化合物の安定性に、特に長期間の貯蔵条件下で、影響する。
【０１２２】
ここに規定するｐＨは、希釈していない組成物で、２０℃で測定する。これらの組成物は約６．０未満のｐＨでも機能し得るが、これらの組成物の最適加水分解安定性を得るには、上記の条件下で測定した、希釈していない状態でのｐＨが、好ましくは２．０〜５、好ましくは２．５〜４．５、好ましくは２．５〜３．５の範囲内になければならない。これらの組成物のｐＨは、ブレンステッド酸の添加により調整することができる。好適な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ１〜Ｃ５）カルボン酸、およびアルキルスルホン酸が挙げられる。好適な無機酸には、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３およびＨ３ＰＯ４が挙げられる。好適な有機酸には、ギ酸、酢酸、クエン酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホンが挙げられる。好ましい酸は、クエン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸、および安息香酸である。
【０１２３】
ここで使用する様に、ジエステルを指定する場合、製造の際に一般的に存在するモノエステルを包含する。洗剤の持越しが無い／少ない洗濯条件下で柔軟性付与させるには、モノエステルの百分率はできるだけ低く、好ましくは２．５％以下にすべきである。しかし、洗剤の持越しが多い条件下では、ある程度のモノエステルが好ましい。ジエステルとモノエステルの全体的な比は１００：１〜２：１、好ましくは５０：１〜５：１、より好ましくは１３：１〜８：１である。洗剤の持越しが多い条件下では、ジ／モノエステル比は好ましくは１１：１である。存在するモノエステルの量は、柔軟性付与剤化合物を製造する際に調整することができる。
【０１２４】
式（１）および（２）の活性成分の混合物も製造できる。
【０１２５】
２）−ここで使用するのに好適な、さらに他の第４級アンモニウム布地柔軟性付与化合物は、２個以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ８〜Ｃ２２炭化水素基、または該基１個と、アリールアルキル基１個を有する陽イオン系窒素含有塩であり、単独でも、混合物の一部としても使用でき、
(i) 下記の式を有する非環式第４級アンモニウム塩
【化２４】
0004201984.tif 000026
（式中、Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ８〜Ｃ２２炭化水素基であり、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４の飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ８は、Ｒ４およびＲ５からなる群から選択され、Ａ-は上に規定する陰イオンである）、
(ii)下記の式を有するジアミノアルコキシル化第４級アンモニウム塩
【化２５】
0004201984.tif 000027
（式中、ｎは１〜５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＡ−は上に定義した通りである）、
(iii) それらの混合物
からなる群から選択される。
【０１２６】
上記の種類の陽イオン系窒素含有塩の例は、良く知られているジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライド、である。ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムクロライドおよびジタロウジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。本発明で使用できる市販ジアルキルジメチルアンモニウム塩の例には、すべてWitco Chemical Companyから市販されているジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムクロライド（商品名Adogen 442）、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド（商品名Adogen 470、Praepagen 3445）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名Arosurf TA-100）が挙げられる。ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライドは、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical Division からKemamine Q-2802Cの商品名で販売されている。ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロライドは、Witco Chemical CompanyによりVarisoft SDCの商品名で、およびOnyx Chemical Company によりAmmonyx 490 の商品名で販売されている。
【０１２７】
Ｂ）−アミン布地柔軟性付与活性化合物
ここで使用するのに好適な、アミン形態または陽イオン形態でよいアミン布地柔軟性付与化合物は、下記の材料から選択される。
【０１２８】
(i) 高級脂肪酸と、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンおよびジアルキレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリアミンとの反応生成物。これらの反応生成物は、ポリアミンの多官能性構造に関して幾つかの化合物の混合物である。好ましい成分(i) は、反応生成物の混合物またはその混合物の幾つかの選択された成分からなる群から選択された窒素含有化合物である。
好ましい成分(i) の一つは、下記の式を有する置換イミダゾリン化合物からなる群から選択された化合物である。
【０１２９】
【化２６】
0004201984.tif 000028
式中、Ｒ７は非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ２１炭化水素基であり、Ｒ８は２価Ｃ１〜Ｃ３アルキレン基である。
【０１３０】
成分(i) の材料は、Mazer Chemicals から市販のMazamide（商品名）6 、Sandoz Colors & Chemicals から市販のCeranine（商品名）HC、Alkaril Chemicals Inc.からAlkazine ST の商品名で、またはScher Chemicals, Inc. からSchercozoline Sの商品名で市販のステアリックヒドロキシエチルイミダゾリン、Ｎ，Ｎ”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミン、１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリン（上記の構造中、Ｒ１は脂肪族Ｃ１５〜Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ８は２価のエチレン基である）として市販されている。
【０１３１】
ある種の成分(i) は、pKa 値が約４以下であるブレンステッド酸分散助剤中に先ず分散させることもできるが、ただし、最終組成物のｐＨは約６以下である。好ましい分散助剤には、塩酸、リン酸、またはメチルスルホン酸がある。
【０１３２】
Ｎ，Ｎ”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミンおよび１−タロウ（アミドエチル）−２−タロウイミダゾリンの両方とも、タロウ脂肪酸とジエチレントリアミンの反応生成物であり、陽イオン系布地柔軟性付与剤メチル−１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートの前駆物質である（「Cationic Surface Active Agents as Fabric Softners」 、R.R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, 1978 年１月、１１８〜１２１頁参照）。Ｎ，Ｎ”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミンおよび１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリンは、Witco Chemical Companyから試験的化学物質として入手できる。メチル−１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートは、Witco Chemical CompanyからVarisoft 475の商品名で市販されている。
【０１３３】
(ii)下記の式を有する柔軟性付与剤
【化２７】
0004201984.tif 000029
式中、各Ｒ２はＣ１−６アルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Ｇは酸素原子または−ＮＲ−基であり、各Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は上に定義した通りであり、Ａ−はＸ−に関して上に定義した通りである。
【０１３４】
化合物(ii)の例は１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイミダゾリニウムクロライドであり、その際、Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ２はエチレン基であり、ＧはＮＨ基であり、Ｒ５はメチル基であり、Ａ−はクロライド陰イオンである。
【０１３５】
(iii) 下記の式を有する柔軟性付与剤
【化２８】
0004201984.tif 000030
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＡ−は上に定義した通りである。
【０１３６】
化合物(iii)の例は、下記の式を有する化合物である。
【０１３７】
【化２９】
0004201984.tif 000031
式中、Ｒ１はオレイン酸に由来する。
【０１３８】
他の布地柔軟性付与材料も、陽イオン系布地柔軟性付与剤に加えて、またはその代わりに使用することができる。これらの柔軟性付与剤は、非イオン系、両性(amphoteric)または陰イオン系布地柔軟性付与剤から選択することができる。その様な材料は、米国特許第４，３２７，１３３号明細書、第４，４２１，７９２号明細書、第４，４２６，２９９号明細書、第４，４６０，４８５号明細書、第号３，６４４，２０３明細書、第４，６６１，２６９号明細書、第４，４３９，３３５号明細書、第３，８６１，８７０号明細書、第４，３０８，１５１号明細書、第３，８８６，０７５号明細書、第４，２３３，１６４号明細書、第４，４０１，５７８号明細書、第３，９７４，０７６号明細書、第４，２３７，０１６号明細書およびヨーロッパ特許第４７２，１７８号明細書に開示されている。
【０１３９】
典型的には、その様な非イオン系布地柔軟性付与剤は、ＨＬＢが２〜９、より典型的には３〜７である。その様な非イオン系布地柔軟性付与剤は、それ自体で、または他の材料、例えば以下に詳細に説明する単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤、と組み合わせた時に、容易に分散する傾向がある。分散性は、より多くの単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤、以下に記載する他の材料との混合物、高温の水、および／またはより多くの攪拌を使用することにより改善することができる。一般的に、比較的結晶性の、融点が高い（例えば＞４０℃）、比較的水に溶解しにくい材料を選択すべきである。
【０１４０】
好ましい非イオン系柔軟性付与剤は、多価アルコール、またはその無水物、の脂肪酸部分エステルであり、その際、アルコール、または無水物、は炭素数が２〜１８、好ましくは２〜８であり、各脂肪酸部分の炭素数が１２〜３０、好ましくは１６〜２０である。典型的には、その様な柔軟性付与剤は、１分子あたり１〜３、好ましくは２個の脂肪酸基を含む。
【０１４１】
エステルの多価アルコール部分は、エチレングリコール、グリセロール、ポリ（例えばジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、および／またはヘキサ−）グリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはソルビタンでよい。ソルビタンエステルおよびモノステアリン酸ポリグリセロールが特に好ましい。
【０１４２】
エステルの脂肪酸部分は、通常、炭素数が１２〜３０、好ましくは１６〜２０である脂肪酸に由来し、該脂肪酸の典型的な例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸である。本発明で所望により使用する非常に好ましい非イオン系柔軟性付与剤は、ソルビトールのエステル化された脱水生成物であるソルビタンエステル、およびグリセロールエステルである。
【０１４３】
市販のモノステアリン酸ソルビタンが好適な物質である。ステアリン酸ソルビタンおよびパルミチン酸ソルビタンの、ステアリン酸エステル／パルミチン酸エステルの重量比が１０：１〜１：１０である混合物、および１，５−ソルビタンエステルも有用である。
【０１４４】
グリセロールおよびポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、およびポリグリセロールのモノ−および／またはジエステル、好ましくはモノ−、がここで好ましい（例えば商品名Radiasurf 7248のモノステアリン酸ポリグリセロール）。
【０１４５】
有用なグリセロールおよびポリグリセロールエステルには、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、および／またはベヘン酸のモノエステル、およびステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸および／またはミリスチン酸のジエステルがある。無論、代表的なモノエステルはある程度のジ−またはトリエステル、等を含む。
【０１４６】
「グリセロールエステル」はポリグリセロール、例えばジグリセロール〜オクタグリセロールエステル、も含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリンまたはエピクロロヒドリンを一つに縮合し、エーテル結合を介してグリセロール部分を結合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノおよび／またはジエステルが好ましく、脂肪アシル基は、典型的には、ソルビタンおよびグリセロールエステルに関して前に説明した基である。
【０１４７】
ここで使用するのに好適な他の布地柔軟性付与化合物は、柔軟性付与クレー、例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，１５０，５３１号明細書に記載されている低イオン交換容量のクレー、である。
【０１４８】
無論、用語「柔軟性付与活性成分」は、混合柔軟性付与活性成分も包含することができる。
【０１４９】
上記の実質的に粘性の粒子とに化合物の種類の中で、ジエステルまたはジアミノ第４級アンモニウム布地柔軟性付与活性化合物（ＤＥＱＡ）が好ましい。
【０１５０】
ここで布地柔軟性付与化合物は、組成物の実施態様に応じて、組成物の１〜８０重量％の量で存在し、好ましい量の活性成分で組成物の５〜１５重量％に、あるいは好ましい量の活性成分で組成物の１５〜５０重量％、最も好ましくは１５〜３５重量％に濃縮することができる。
【０１５１】
十分な処方した柔軟性付与組成物は、上記の成分に加えて、１種以上の下記の成分を含むのが好ましい。
【０１５２】
（Ａ）ブライトナー
本組成物は、所望により０．００５〜５重量％の、染料移動防止作用も示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、本組成物は、好ましくは０．００１〜１重量％のその様な光学ブライトナーを含んでなる。
【０１５３】
本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有するブライトナーである。
【０１５４】
【化３０】
0004201984.tif 000032
中、Ｒ１はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ２はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。
【０１５５】
上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal-UNPA-GX の商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の濯ぎの際に加える組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
【０１５６】
上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。
【０１５７】
上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がモルフィリノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。
【０１５８】
（Ｂ）分散性助剤
飽和および不飽和の両方のジエステル第４級アンモニウム化合物を含む、比較的濃縮された、濃縮助剤を加えずに安定している組成物を製造することができる。しかし、本発明の組成物は、濃度をさらに高くする、および／または他の成分に応じてさらに高い安定性標準に適合させるために、有機および／または無機濃縮助剤を必要とすることもある。これらの濃縮助剤（典型的には粘度改良剤でよい）は、特別なレベルの柔軟性付与剤活性成分を使用する時の極端な条件下で安定性を確保するために必要とされるか、または好ましいことがある。界面活性剤濃縮助剤は一般的に、（１）単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤、（２）非イオン系界面活性剤、（３）アミンオキシド、（４）脂肪酸、および（５）それらの混合物からなる群から選択する。これらの助剤は、ここに参考として含める国際特許第ＷＯ９４／２０５９７号明細書の特に１４頁１２行〜２０頁１２行に記載されている。
【０１５９】
該分散性助剤が存在する場合、その総量は組成物の２〜２５重量％、好ましくは３〜１７重量％、より好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１３重量％である。これらの材料は、活性柔軟性付与剤原料（Ｉ）、例えば前に説明した生物分解性布地柔軟性付与剤活性成分の形成に使用する反応物である単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤および／または脂肪酸、の一部として加えるか、または別の成分として加えることができる。分散性助剤の総量は、成分（Ｉ）の一部として存在し得るすべての量を包含する。
【０１６０】
（１）モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物
モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物が存在する場合、その化合物は典型的には組成物の２〜２５重量％、好ましくは３〜１７重量％、より好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１３重量％の量で存在し、モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物全体は少なくとも有効な量である。
【０１６１】
本発明で有用なその様なモノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物は、好ましくは、下記の一般式を有する第４級アンモニウム塩である。
【０１６２】
［Ｒ４Ｎ＋（Ｒ５）３］Ｘ−
式中、Ｒ４はＣ８〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１４またはＣ１６〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基であり、各Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキルまたは置換アルキル基 （例えばヒドロキシアルキル）、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、等、ベンジル基、水素、２〜２０オキシエチレン単位、好ましくは２．５〜１３オキシエチレン単位、より好ましくは３〜１０オキシエチレン単位を含むポリエトキシル化鎖、およびそれらの混合物であり、Ｘ−は式（Ｉ）に関して上に定義した通りである。
【０１６３】
特に好ましい分散性助剤は、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライドおよびWitco からAdogen 412およびAdogen 471の商品名で市販されているモノタロウトリメチルアンモニウムクロライド、Witco からAdogen 417の商品名で市販されているモノオレイルまたはモノカノラトリメチルアンモニウムクロライド、Witco からAdogen 461の商品名で市販されているモノココナッツトリメチルアンモニウムクロライド、およびWitco からAdogen 415の商品名で市販されているモノソーヤトリメチルアンモニウムクロライドである。
【０１６４】
Ｒ４基は、１個以上の、エステル、アミド、エーテル、アミン、等の、成分 （Ｉ）、等の濃縮性を増加するのに望ましい場合がある結合基を含む基、を通して陽イオン系窒素原子に付加することもできる。その様な結合基は、窒素原子の１〜３個の炭素原子の中にあるのが好ましい。
【０１６５】
モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルコリンエステルも含む。この種の好ましい分散性助剤は下記の式を有する。
【０１６６】
Ｒ１Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ）３  Ｘ−
式中、Ｒ１、ＲおよびＸ−は上に定義した通りである。
【０１６７】
非常に好ましい分散性助剤はＣ１２〜Ｃ１４コココリンエステルと１６〜Ｃ１８タロウコリンエステルを包含する。
【０１６８】
長鎖中にエステル結合を含む好適な生物分解性単長鎖アルキル分散性助剤は、ここに参考として含める米国特許第４，８４０，７３８号明細書に記載されている。
【０１６９】
分散性助剤がアルキルコリンエステルを含んでなる場合、その組成物は少量、好ましくは組成物の２〜５重量％の有機酸も含むのが好ましい。有機酸はここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第４０４，４７１号明細書に記載されている。好ましくは有機酸は、グリコール酸、酢酸、クエン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択する。
【０１７０】
分散性助剤として使用できるエトキシル化第４級アンモニウム化合物には、Witco Corporation からVariquat 66 の商品名で市販されている、１７モルのエチレンオキシドを含むエチルビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアンモニウムエチルサルフェート、AkzoからEthoquad 0/25 の商品名で市販されているポリエチレングリコール（１５）オレアンモニウム(oleammonium) クロライド、およびAkzoからEthoquad C/25 の商品名で市販されているポリエチレングリコール（１５）ココモニウム(cocomonium)クロライドが挙げられる。
【０１７１】
単一のアルキル長鎖だけを有する第４級化合物は、陽イオン系柔軟性付与剤を、洗浄溶液から濯ぎ中に持ち越される陰イオン系界面活性剤および／または洗剤用ビルダーとの相互作用から保護することができる。
【０１７２】
（２）非イオン系界面活性剤（アルコキシル化材料）
粘度／分散性改良剤として役立つ好適な非イオン系界面活性剤には、エチレンオキシドおよび所望によりプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、等との付加生成物が挙げられる。これらの物質は、ここではエトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化脂肪酸、およびエトキシル化脂肪アミンとよぶ。以下に記載する特定の種類のアルコキシル化物質はすべて非イオン系界面活性剤として使用できる。一般的に、ここで非イオン系物質は、液体組成物中で単独で使用する場合、０％〜５％、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．２％〜３％の量である。好適な化合物は、下記の一般式を有する実質的に水溶性の界面活性剤である。
【０１７３】
Ｒ２−Ｙ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ−Ｃ２Ｈ４ＯＨ
式中、Ｒ２は、固体および液体組成物の両方に関して、第１級、第２級および分岐鎖アルキルおよび／またはアシルヒドロカルビル基、第１級、第２級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基、および第１級、第２級および分岐鎖アルキル−およびアルケニル置換されたフェノール系ヒドロカルビル基からなる群から選択され、該ヒドロカルビル基は、炭素原子数８〜２０、好ましくは１０〜１８のヒドロカルビル鎖長を有する。より好ましくは、液体組成物用のヒドロカルビル鎖長は炭素原子数１６〜１８であり、固体組成物用では炭素原子数１０〜１４である。ここで使用するエトキシル化非イオン系界面活性剤に関する一般式で、Ｙは典型的には−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）Ｒ−、好ましくは−Ｏ−であり、Ｒ２およびＲは、存在する場合、上記の意味を有し、Ｒは水素でよく、ｚは少なくとも８、好ましくは少なくとも１０〜１１である。柔軟性付与剤組成物の性能および、通常、安定性は、存在するエトキシレート基が少ない程低下する。
【０１７４】
ここで使用する非イオン系界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性−親油性バランス）が７〜２０、好ましくは８〜１５であるのが特徴である。無論、Ｒ２およびエトキシレート基の数を決定することにより、界面活性剤のＨＬＢが一般的に決定される。しかし、注意すべきは、ここで濃縮液体組成物に有用な非イオン系エトキシル化界面活性剤は、鎖が比較的長いＲ２基を含み、比較的高度にエトキシル化されていることである。短いエトキシル化基を有するアルキル鎖の短い界面活性剤は、必要なＨＬＢは有するが、ここではあまり効果的ではない。
【０１７５】
香料レベルの高い組成物用にとっては、粘度／分散性改良剤として、非イオン系界面活性剤の方が、ここに記載する他の改良剤よりも好ましい。
【０１７６】
非イオン系界面活性剤の例を以下に記載するが、本発明の非イオン系界面活性剤はこれらの例に限定されるものではない。例の中で、整数は、分子中のエトキシ（ＥＯ）基の数を表す。
【０１７７】
（３）アミンオキシド
好適なアミンオキシドは、炭素数が８〜２２、好ましくは１０〜１８、より好ましくは８〜１４のアルキルまたはヒドロキシアルキル部分１個と、炭素数が１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択されたアルキル部分２個を含むアミンオキシドを包含する。その例には、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシル−アミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピル−テトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシド、およびココナッツ脂肪アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【０１７８】
（Ｃ）−安定剤
本発明の組成物中には安定剤が存在し得る。ここで使用する用語「安定剤」は酸化防止剤および還元剤を包含する。これらの材料は、０％〜２％、好ましくは０．０１％〜０．２％、酸化防止剤に関してより好ましくは０．０３５％〜０．１％、および還元剤に関してより好ましくは０．０１％〜０．２％の量で存在する。これらの材料は、長期間の貯蔵条件下で良好な臭気安定性を確保する。酸化防止剤および還元剤安定剤は、香りが無いか、または香りが低い製品（無または低香料）には特に重要である。
【０１７９】
本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例には、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox PGおよびTenox S-1 の商品名で市販されている、アスコルビン酸、アスコルビックパルミテート、没食子酸プロピルの混合物、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox -6の商品名で市販されている、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピル、およびクエン酸の混合物、UOP Process DivisionからSustane BHT の商品名で市販されているブチル化ヒドロキシトルエン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox TBHQ（商品名）として市販のｔ−ブチルヒドロキノン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox GT-1/GT-2 （商品名）として市販の天然トコフェロール、およびEastman Chemical Products, Inc. からＢＨＡとして市販のブチル化ヒドロキシアニソール、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ８〜Ｃ２２）、例えば没食子酸ドデシル、Irganox 1010（商品名）、Irganox 1035（商品名）、Irganox B 1171（商品名）、Irganox 1425（商品名）、Irganox 3114（商品名）、Irganox 3125（商品名）、およびそれらの混合物、好ましくはIrganox 3125（商品名）、Irganox 1425（商品名）、Irganox 3114（商品名）、およびそれらの混合物、より好ましくはIrganox 3125（商品名）（単独で、またはクエン酸および／または他のキレート化剤、例えばクエン酸イソプロピル、と混合して）、Monsantoから１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸(etidronic酸）の化学名で市販のDequest 2010（商品名）、およびKodak から４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン−スルホン酸／ナトリウム塩の化学名で市販のTiron （商品名）、およびAldrich からジエチレントリアミンペンタ酢酸の化学名で市販のDTPA（商品名）が挙げられる。
【０１８０】
（Ｄ）−汚れ遊離剤
本発明では、所望により使用する汚れ遊離剤を添加することができる。組成物中への汚れ遊離剤の典型的な配合量は０％〜１０％、好ましくは０．２％〜５％である。
【０１８１】
本発明の布地柔軟性付与組成物には汚れ遊離剤を使用するのが好ましい。本発明の組成物には、当業者には公知のすべての重合体状汚れ遊離剤を所望により使用することができる。重合体状汚れ遊離剤の特徴は、疎水性繊維、例えばポリエステルやナイロン、の表面に親水性を付与する親水性部分、および疎水性繊維上に付着し、洗浄および濯ぎサイクルが完了するまでそこに止まり、親水性部分のためのアンカーとして作用する疎水性部分、の両方を有することである。これによって、汚れ遊離剤で処理した後に生じた汚れを、後で行なう洗濯手順で、より容易に洗浄することができる。
【０１８２】
使用する場合、汚れ遊離剤は一般的に本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％を構成する。
【０１８３】
ここに参考として含める下記の文献はすべて、本発明で好適な汚れ遊離重合体を記載している。米国特許第３，９５９，２３０号明細書、Hays、１９７６年５月２５日公布、米国特許第３，８９３，９２９号明細書、Basadur 、１９７５年７月８日公布、米国特許第４，０００，０９３号明細書、Nicol et al.、１９７６年１２月２８日公布、米国特許第４，７０２，８５７号明細書、Gosselink 、１９８７年１０月２７日公布、米国特許第４，９６８，４５１号明細書、Scheibel et al. 、１１月６日公布、米国特許第４，７０２，８５７号明細書、Gosselink 、１９８７年１０月２７日公布、米国特許第４，７１１，７３０号明細書、Gosselink et al.、１９８７年１２月８日公布、米国特許第４，７２１，５８０号明細書、Gosselink 、１９８８年１月２６日公布、米国特許第４，８７７，８９６号明細書、Maldonado et al.、１９８９年１０月３１日公布、米国特許第４，９５６，４４７号明細書、Gosselink et al.、１９９０年９月１１日公布、米国特許第５，４１５，８０７号明細書、Gosselink et al.、１９９５年５月１６日公布、ヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号明細書、１９８７年４月２２日、Kud, et al. により公開。
【０１８４】
さらに、好適な汚れ遊離剤は、すべてここに参考として含める米国特許第４，２０１，８２４号明細書、Violland et al. 、米国特許第４，２４０，９１８号明細書、Lagasse et al.、米国特許第４，５２５，５２４号明細書、Tung et al. 、米国特許第４，５７９，６８１号明細書、Ruppert et al.、米国特許第４，２４０，９１８号明細書、米国特許第４，７８７，９８９号明細書、米国特許第４，５２５，５２４号明細書、ヨーロッパ特許第２７９，１３４Ａ号明細書、１９８８年Rhone-Poulenc Chemie、ヨーロッパ特許第４５７，２０５Ａ号明細書、BASF（１９９１）、および独国特許第２，３３５，０４４号明細書、Unilever N. V.１９７４、に記載されている。
【０１８５】
市販されている汚れ遊離剤には、信越化学工業（株）により製造されているMETOLOSE SM100、METOLOSE SM200、BASF（独国）から市販のSOKALAN 型材料、例えばSOKALAN HP-22 、ZELCON 5126 （Dupontから）およびMILEASE T （ICI から）がある。
【０１８６】
（Ｅ）−浮き滓分散剤
本発明では、プレミックスを、汚れ遊離剤以外の、所望により使用する浮き滓分散剤と組み合わせ、成分の融点以上の温度に加熱することができる。
【０１８７】
ここで好ましい浮き滓分散剤は、疎水性物質を高度にエトキシル化することにより形成される。疎水性物質は、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、第４級アンモニウム化合物、または汚れ遊離重合体の形成に使用する疎水性部分でよい。好ましい浮き滓分散剤は高度にエトキシル化されており、例えば分子１個あたりのエチレンオキシドが平均で１７モルを超え、好ましくは２５モルを超え、より好ましくは４０モルを超えており、ポリエチレンオキシド部分が分子の総重量の７６％〜９７％、好ましくは８１％〜９４％である。
【０１８８】
浮き滓分散剤の量は、使用条件下で浮き滓を妥当な、好ましくは消費者が知覚できない程度に維持するのに十分な量であるが、柔軟性付与性に悪影響を及ぼさない量である。ある種の目的には、浮き滓が存在しないことが望ましい。典型的な洗濯過程の洗浄サイクルに使用する陰イオン系または非イオン系洗剤、等の量、本発明の組成物を導入する前の濯ぎ工程の効率、および水の硬度に応じて、布地（洗濯物）中に捕獲される陰イオン系または非イオン系洗剤界面活性剤および洗剤用ビルダー（特にリン酸塩およびゼオライト）の量は異なる。通常、柔軟性付与特性に対する悪影響を避けるために、浮き滓分散剤の使用量は最少に抑えるべきである。典型的には、浮き滓の分散には、柔軟性付与剤活性成分の量に対して少なくとも２％、好ましくは少なくとも４％（最大限の浮き滓防止には少なくとも６％、好ましくは少なくとも１０％）が必要である。しかし、１０％以上（柔軟性付与剤に対して）の量では、特に布地が、洗浄作業中に吸収した大量の非イオン系界面活性剤を含む場合、製品の柔軟性付与効率が失われる危険性がある。
【０１８９】
好ましい浮き滓分散剤は、Brij 700（商品名）、Varonic U-250 （商品名）、Genapol T-500 （商品名）、Genapol T-800 （商品名）、Plurafac A-79 （商品名）、およびNeodol 25-50（商品名）である。
【０１９０】
（Ｆ）−殺菌剤
本発明の組成物に所望により使用する殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、フィラデルフィア、ペンシルバニアのInolex ChemicalsからBronopolの商品名で販売されている２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、およびRohm and Haas CompanyからKathon の商品名で販売されている、薬剤の重量で約１〜約１，０００ ppmの、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物が挙げられる。
【０１９１】
（Ｇ）−香料
本発明は、柔軟性付与剤に対して相容性があるすべての香料を含むことができる。好適な香料は、ここに参考として含める米国特許第５，５００，１３８号明細書に記載されている。
【０１９２】
ここで使用する様に、香料には、天然（すなわち花、薬草、葉、根、樹皮、木材、果樹の花または草の抽出により得られる）、人造（すなわち様々な天然の油または油構成成分の混合物）および合成（すなわち合成により製造した）芳香物質を包含する、香りのある物質または物質の混合物が挙げられる。その様な材料は、補助的な材料、例えば固定剤、展延剤、安定剤および溶剤を伴うことが多い。これらの補助成分も、ここで使用する「香料」の意味に入る。典型的には、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。
【０１９３】
本発明の組成物の香料に有用な香料成分の例には、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、テルピネオール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、２，６−ジメチル−２−オクタノール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、アニスアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチル−３−メチル−３−フェニルグリシデート、４−（パラ−ヒドロキシフェニル）−ブタン−２−オン、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、パラ−メトキシアセトフェノン、パラ−メトキシ−アルファ−フェニルプロペン、メチル−２−ｎ−ヘキシル−３−オキソ−シクロペンタンカルボキシレート、ウンデカラクトンガンマが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０１９４】
芳香材料の他の例には、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、ちょうじ油、ドデカラクトンガンマ、メチル−２−（２−ペンチル−３−オキソ−シクロペンチル）アセテート、ベータ−ナフトールメチルエーテル、メチル−ベータ−ナフチルケトン、クマリン、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アルファ、アルファ−ジメチルフェネチルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドおよびアントラニル酸メチルのSchiff塩基、トリデカンジオン酸の環状エチレングリコールジエステル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−ニトリル、イオノンガンマメチル、イオノンアルファ、イオノンベータ、プチグレン、メチルセドリロン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、ベンゾフェノン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−２−ベンゾ−ピラン、アンブロキサン(ambroxane) 、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１ｂ］フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、酢酸セドリル、酢酸パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、パッチュリ、オリバヌムレジノイド、ラブダナム、ベチベルト(vetivert)、コパイババルサム、ファー(fir) バルサム、およびヒドロキシシトロネラルとアントラニル酸メチルの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラルとインドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールの縮合生成物、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドとアントラニル酸メチルの縮合生成物、が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０１９５】
香料成分のその他の例は、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニル、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル(vetiveryl) 、ベチベロール(vetiverol) 、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロパナール、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、メチルジヒドロジャスモネート、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンタノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセタール、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラルイオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−３−ヘキセノールおよびそのエステル、インダンマスク香料、テトラリンマスク香料、イソクロマンマスク香料、大環状ケトン、マクロラクトンマスク香料、ブラシル酸エチレンである。
【０１９６】
本発明の組成物に有用な香料はハロゲン化物質およびニトロマスクを実質的に含まない。
【０１９７】
上記の香料成分に好適な溶剤、希釈剤またはキャリヤーは、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、等である。香料に配合するその様な溶剤、希釈剤またはキャリヤーの量は、均質な香料溶液を与えるのに必要な最少量に抑えるのが好ましい。
【０１９８】
香料は、完成した組成物の０〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜３重量％の量で存在することができる。本発明の布地柔軟性付与剤組成物は布地に対する香料付着性が優れている。
【０１９９】
（Ｈ）−キレート化剤
本発明の組成物および方法は、所望により１種以上の銅および／またはニッケルキレート化剤（「キレーター」）を含むことができる。その様な水溶性キレート化剤は、すべて以下に説明するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。布地の白さおよび／または光沢はその様なキレート化剤により大幅に改良される、または回復し、組成物中の材料の安定性も改良される。理論的な裏付けは無いが、これらの材料の特性は、一部、それらの可溶性キレートを形成することにより、洗濯溶液から鉄およびマンガンイオンを除去する非常に優れた能力によるものと考えられる。
【０２００】
所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボン酸塩には、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０２０１】
洗剤組成物中に少なくとも低水準の総リンが許容される場合、アミノリン酸塩も本発明の組成物におけるキレート化剤として好適であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）をDEQUESTとして包含する。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子数が約６を超えるアルキルまたはアルケニル基を含まない。
【０２０２】
多官能的に置換された芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。米国特許第３，８１２，０４４号明細書、１９７４年５月２１日、Connor et al.に公布、参照。この種の酸形態にある好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。
【０２０３】
ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジコハク酸塩（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書、１９８７年１１月３日、HartmanおよびPerkinに公布、に記載されている様な［Ｓ，Ｓ］異性体、である。
【０２０４】
本組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）をキレート化剤または例えば不溶性ビルダー、例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等、と有用な共ビルダーとして含むこともできる。
【０２０５】
好ましいキレート化剤には、ＤＥＴＭＰ、ＤＥＴＰＡ、ＮＴＡ、ＥＤＤＳおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０２０６】
使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本布地保護組成物の約０．１〜約１５重量％を構成する。より好ましくは、使用する場合、キレート化剤は、その様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を構成する。
【０２０７】
（Ｉ）結晶成長抑制剤成分
本発明の組成物は、結晶成長抑制剤成分、好ましくはオルガノジホスホン酸成分を、好ましくは組成物の０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の量でさらに含むことができる。
【０２０８】
オルガノジホスホン酸とは、ここではその化学構造の一部として窒素を含まないオルガノジホスホン酸を意味する。従って、この定義はオルガノアミノホスホネートを除外するが、この材料は重金属イオン封鎖剤として本発明の組成物に包含することができる。
【０２０９】
オルガノジホスホン酸は、好ましくはＣ１〜Ｃ４ジホスホン酸、より好ましくは、Ｃ２ジホスホン酸、例えばエチレンジホスホン酸、または最も好ましくはエタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、部分的または完全にイオン化された形態、特に塩または錯体として存在することができる。
【０２１０】
ここで有機モノホスホン酸も結晶成長抑制剤として有用である。オルガノモノホスホン酸またはその塩または錯体もここでＣＧＩとして使用するのに好適である。
【０２１１】
オルガノモノホスホン酸とは、ここではその化学構造の一部として窒素を含まないオルガノモノホスホン酸を意味する。従って、この定義はオルガノアミノホスホネートを除外するが、この材料は重金属イオン封鎖剤として本発明の組成物に包含することができる。
【０２１２】
オルガノモノホスホン酸成分は、その酸形態で、またはその、好適な対陽イオンとの塩または錯体の形態で存在することができる。好ましくは、すべての塩／錯体が水溶性であり、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩／錯体が特に好ましい。
【０２１３】
好ましいオルガノモノホスホン酸成分は、BayerからBayhibitの商品名で市販されている２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸である。
【０２１４】
（Ｊ）−酵素
本発明の組成物および方法は、所望により１種以上の酵素、例えばリパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼ、を使用することができる。ここで使用するのに好ましい酵素はセルラーゼ酵素である。実際、この種の酵素にはさらに、処理する布地の色を保護する利点がある。ここで使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包含し、好ましくは、最適pHが５〜９．５である。米国特許第４，４３５，３０７号明細書は、Humicola insolens またはHumicola菌株DSM 1800またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産菌類から得られる好適な菌類系セルラーゼ、および海洋軟体生物、Dolabella Auricula Solander の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは英国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号明細書および独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも記載されている。CAREZYME（商品名）およびCELLUZYME （商品名）(Novo)が特に有用である。他の好適なセルラーゼは、Novoへの国際特許第ＷＯ９１／１７２４３号明細書、第ＷＯ９６／３４０９２号明細書、第ＷＯ９６／３４９４５号明細書およびヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，７３９，９８２号明細書にも記載されている。現在の市販製剤に実際に使用されている典型的な量は、重量で洗剤組成物１グラムあたり５mgまで、より典型的には０．０１mg〜３mgの活性酵素である。つまり、本組成物は、典型的には０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の市販の酵素製剤を含んでなる。例えばセルラーゼの様に、酵素製剤の活性を他の様式で規定できる特殊な場合、対応する活性単位が好ましい（例えばCEVUまたはセルラーゼ当量粘度単位）。例えば、本発明の組成物は、セルラーゼ酵素を、０．５〜１０００CEVU／グラム組成物の活性に等しい量で含むことができる。本発明の組成物を処方する目的に使用するセルラーゼ酵素製剤は、活性が液体形態で１，０００〜１０，０００CEVU／グラム、固体形態で約１，０００CEVU／グラムである。
【０２１５】
（Ｋ）液体キャリヤー
別の所望により使用する、ただし好ましい、成分は液体キャリヤーである。本組成物に使用する液体キャリヤーは、低コスト、相対的な入手可能性、安全性、および環境との相容性から、好ましくは少なくとも一義的に水である。液体キャリヤー中の水の量は、好ましくはキャリヤーの少なくとも約５０重量％、最も好ましくは少なくとも約６０重量％である。水と低分子量、例えば＜約２００、の有機溶剤、例えば低級アルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールの混合物、が液体キャリヤーとして有用である。低分子量アルコールには、１価、２価（暮れ凝る、等）、３価（グリセロール、等）およびそれより高い多価（ポリオール）アルコールが挙げられる。
【０２１６】
（Ｌ）他の所望により使用する成分
本発明は、織物処理組成物に通常使用されている他の、所望により使用する成分、例えば着色剤、保存剤、界面活性剤、縮み防止剤、布地縮れ処理剤(crisping agent)、染抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、例えばブチル化ヒドロキシトルエン、腐食防止剤、酵素安定剤、洗浄工程中にある布地から別の布地への染料移動を紡糸するのに有効な材料（すなわち染料移動防止剤）、ヒドロトロピー剤、処理助剤、染料または顔料、等を含むことができる。
【０２１７】
本発明は、国際特許第ＷＯ９６／０２６２５号明細書、第ＷＯ９６／２１７１４号明細書、および第ＷＯ９６／２１７１５号明細書、に開示されている成分を包含する他の相容性がある成分も含むことができる。
【０２１８】
組成物の形態
本発明の組成物は、水性または非水性形態の液体、ゲル、発泡材料、顆粒、および錠剤形態を包含する様々な物理的形態を取ることができる。
【０２１９】
液体形態にある場合、組成物は配量手段、例えばスプレー配量装置またはエーロゾル配量装置、により配量することもできる。
【０２２０】
スプレー配量装置
本発明は、スプレー配量装置中に入れた組成物であって、アミン反応生成物および他の成分（例えばシクロデキストリン、多糖、重合体、界面活性剤、香料、柔軟性付与剤）を有効量で含む該組成物で布地製品および／または表面を容易に処理できるが、表面上で乾燥した時には識別できない様な製品を形成する組成物にも関する。スプレー配量装置は、手動式および非手動（操作）スプレー手段および処理組成物を含む容器を含んでなる。その様なスプレー配量装置の典型的な開示は、国際特許第ＷＯ９６／０４９４０号明細書、１９頁、２１行〜２２頁、２７行に見られる。その製品は、消費者が所望の特性を得るには十分な組成物成分を確実に塗布するという使用説明書を添付するのが好ましい。スプレー装置から配量すべき典型的な組成物は、使用組成物の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約２重量％、より好ましくは約０．１〜約１重量％、の量のアミン反応生成物を含む。
【０２２１】
使用方法
本発明は、活性ケトンまたはアルデヒドを徐々に放出させる方法であって、処理すべき表面を、本発明の化合物または組成物と接触させ、その後、処理した表面を材料、好ましくは湿分の様な水性媒体、またはアミン反応生成物から活性成分を放出させ易い他の手段にさらす工程を含んでなる方法も提供する。
【０２２２】
「表面」とは、本化合物が付着できるすべての表面を意味する。その様な材料の典型的な例は、布地、硬質表面、例えば食器、床、浴室、洗面所、台所、皮膚、その他の、活性ケトンまたはアルデヒドを徐々に放出する必要がある表面、例えば動物の敷きわらの様な敷きわらを備えた表面である。
【０２２３】
「徐々に放出」とは、活性成分（例えば香料）を、活性成分（例えば香料）自体の使用による時間よりも長い時間にわたって放出することを意味する。
【０２２４】
【実施例】
下記の本発明の組成物の例で使用する略号
組成物の例中、略記された成分は、下記の意味を有する。
ＤＥＱＡ：ジ−（タロウイル−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロライド
ＤＴＤＭＡＣ：ジタロウジメチルアンモニウムクロライド
ＤＴＤＭＡＭＳ：ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート
ＳＤＡＳＡ：１：２比のステアリルジメチルアミン：三重圧縮ステアリン酸
脂肪酸：ステアリン酸、ＩＶ＝０
電解質：塩化カルシウム
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール４０００
Neodol 45-13：Ｃ14〜Ｃ15直線状第１級アルコールエトキシレート、Shell Chemical Companyから市販
セルラーゼ：セルロース分解酵素、NOVO Nordisk A/S からCarezymeおよび／またはEndolaseの商品名で販売
シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含むポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤と該分散剤の比率１０：１〜１００：１
ＰＥＩ：ポリエチレンイミン、平均分子量１８００、平均エトキシル化度７エチレンオキシド残基／窒素
ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＡＲＰ１：合成例Ｉで製造した、１，４−ビス−（３−アミノプロピル）−ピペラジンとα−ダマスコンのアミン反応生成物
ＡＲＰ２：合成例IIで製造した、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノプロピル）１，３−プロパンジアミンとδ−ダマスコンのアミン反応生成物
ＡＲＰ３：合成例IIIで製造した、ポリビニルアミンＭＷ１２００とα−ダマスコンのアミン反応生成物
重合体：ポリビニルピロリドンＫ９０、BASFからLuviskol K90の商品名で市販
染料固定剤：ClariantからCartafix CBの商品名で市販の染料固定材
ポリアミン：１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン
Bayhibit AM：２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、Bayerから市販
布地柔軟性付与活性成分：ジ−（カノロイル−オキシ−エチル）ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート
ＨＰＢＤＣ：ヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリン
ＲＡＭＥＢ：不規則にメチル化されたベータ−シクロデキストリン
Bardac 2050：ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、５０％溶液
Bardac 22250：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、５０％溶液
Genamin C100：エチレンオキシド１０モルでエトキシル化されたココ脂肪アミン、Clariantから市販
Genapol V4463：エチレンオキシド１０モルでエトキシル化されたココアルコール、Clariantから市販
Silwet 7604：式Ｒ-(ＣＨ３)２ＳｉＯ-[(ＣＨ３)２ＳｉＯ]ａ-[(ＣＨ３)(Ｒ)ＳｉＯ]ｂ-Ｓｉ(ＣＨ３)２-Ｒ のポリアルキレンオキシドポリシロキサン、ＭＷ４０００、平均ａ＋ｂは２１、Osi Specialties, Inc., Danbury, Conneticutから市販
Silwet 7600：式Ｒ-(ＣＨ３)２ＳｉＯ-[(ＣＨ３)２ＳｉＯ]ａ-[(ＣＨ３)(Ｒ)ＳｉＯ]ｂ-Ｓｉ(ＣＨ３)２-Ｒ のポリアルキレンオキシドポリシロキサン、ＭＷ４０００、平均ａ＋ｂは１１、Osi Specialties, Inc., Danbury, Conneticutから市販
本発明で規定する化合物の合成例を以下に示す。
【０２２５】
Ｉ  α−ダマスコンと１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジンの反応
両方の第１級アミン基を香料で置き換えるために、１当量のアミノ官能性重合体に対して２当量の香料を使用した。α−ダマスコン１ミリモルおよび分子篩（４オングストローム、２０ｇ）をＥｔＯＨ６mLに入れ、氷で冷却し、攪拌している溶液に０．５当量の１，４−ビス−（３−アミノプロピル）−ピペラジンを滴下漏斗を経由して加えた。反応混合物を窒素雰囲気中、遮光して攪拌した。ＮＭＲスペクトルから遊離香料原料のピークが消えた後（３〜１６時間）、混合物を濾過し、減圧蒸留により溶剤を除去した。β−アミノケトン形成の収率は約９０％であった。
α−ダマスコンをTripal、vertocitral、bourgeonal、またはシトロネラルで置き換えても、類似の結果が得られた。これらの場合、シッフ塩基が形成される。
【０２２６】
II  δ−ダマスコンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミンの反応
δ−ダマスコン１ミリモルおよび分子篩（４オングストローム、５ｇ）をＥｔＯＨ３０mLに入れ、氷で冷却している溶液に０．５当量のＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミンを加えた。反応混合物を窒素雰囲気中、遮光して攪拌した。１日後、分子篩および溶剤を濾過および減圧蒸留により除去した。β−アミノケトンが８５〜９０％収率で得られた。
δ−ダマスコンをTripal、vertocitral、bourgeonal、またはシトロネラルで置き換えても、類似の結果が得られた。これらの場合、シッフ塩基が形成される。
【０２２７】
III  α−ダマスコンとポリビニルアミンＭＷ１２００の反応
下記の成分、すなわち硫酸ナトリウム０．６ｇを１０％水溶液中ポリビニルアミンＭＷ１２０００．３ｇおよびδ−ダマスコン０．３ｇを混合した。反応は、暗所中、室温で１８日後に完了した。
【０２２８】
δ−ダマスコンをTripal、またはシトロネラルで置き換えても、類似の結果が得られた。これらの場合、シッフ塩基が形成される。
【０２２９】
下記の処方例では、他に指示がない限り、量はすべて組成物の重量％として表示し、以下に「ＡＲＰ」と呼ぶアミン反応生成物の完全に処方した組成物への配合は、乾燥添加（ｄ）により、英国特許第１，４６４，６１６号明細書に記載されている様なデンプン中（ｅｓ）またはシクロデキストリン中（ｅｃ）へのカプセル収容、または上記の組成物における様に行なう。何も指示が無ければ、配合はそのまま行なう。ＡＲＰに関して記載する量は、処理してあっても、なくても、ＡＲＰ自体の量であり、処理したＡＲＰではない。
【０２３０】
例１
下記の布地柔軟性付与組成物は本発明に従う。
【表２】
0004201984.tif 000033
【０２３１】
例２
下記の、濯ぎの際に加える布地柔軟性付与組成物を本発明により製造した。
【表３】
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【０２３２】
例３
下記の布地柔軟性付与組成物を本発明により製造した。
【表４】
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【０２３３】
例４
下記の乾燥機に加える布地調整剤組成物を本発明により製造した。
【０２３４】
【表５】
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例５
洗濯の濯ぎサイクルで効果的に使用できる本発明の予備浸漬布地調整および／または布地強化組成物の非限定的な例を以下に示す。
【０２３５】
【表６】
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例６
スプレー塗布に好適な臭気吸収性組成物の非限定的な例を以下に示す。
【０２３６】
【表７】
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香料Ａ、ＢおよびＣは、下記の組成を有する。
【０２３７】
【表８】
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