(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した非イオン界面活性剤、
（ｂ）炭素数８〜２０の分岐アルキル基又は分岐アルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した化合物の中から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤、
（ｃ）ＳＯ３基又はＳＯ４基を有するアニオン界面活性剤、
（ｄ）下記の一般式（１）で表わされるカチオン界面活性剤、及び
（ｅ）下記の一般式（２）で表わされる多価アルコールの中から選ばれる１種以上の溶剤を含有し、
（ａ）成分と（ｂ）成分との配合量の比はモル比で２／８〜８／２、配合量の和が１０〜５０重量％であり、かつ
（ｃ）成分と（ｄ）成分との配合量の比はモル比で３／７〜６／４、配合量の和が１〜１５重量％であり、
（ｅ）成分の配合量が２〜１０重量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【化１】
0004048009.tif 000010
（式中、Ｒ１は置換基を含んでも良く、また連結基で分断されても良い炭素数６〜２４の炭化水素基、Ｒ２〜Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいはベンジル基、Ｘはハロゲン又はモノアルキル硫酸基を示す）
【化２】
0004048009.tif 000011
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ９は水素原子または炭素数１または２のアルキル基を、ｋは０〜３の整数を示す。）で表わされる多価アルコール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、ウール、シルク等の衣料に対し優れた洗浄力を示し、特に衣類の汚れた部分へ直接塗布した場合にしみ汚れ除去効果が高く、柔軟性及び低温での保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ウール、シルク等の衣料を対象とした洗浄剤、いわゆるライト系洗剤においては、洗浄効果と同時に柔軟性付与効果を持ち、かつ低温安定性が良好であることが好ましい。このような事例として、非イオン活性剤／モノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤を適宜組み合わせた組成物が開示されている。例えば、特定の平均オキシエチレン付加モル数の非イオン活性剤の使用とモノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤配合比率を特定することにより洗浄効果、柔軟性付与効果、低温安定性を満足する技術が特開昭５６−１５２８９８、特開昭５６−１５２８９９に、モノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤配合比率を特定し、特定のアニオン活性剤を使用することにより洗浄効果、柔軟性付与効果、帯電防止効果を満足する技術が特開昭６１−９７３９６に、特定の平均オキシエチレン付加モル数の非イオン活性剤と特定のモノアルキルカチオン活性剤を使用し、モノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤配合比率を特定することにより洗浄効果、柔軟性付与効果、低温安定性を満足する技術が特開昭６１−６０７９６に、特定の疎水基分子構造の非イオン活性剤を使用し、モノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤配合比率を特定することにより洗浄効果、柔軟性付与効果、低温安定性、黄変・黒ずみ防止を満足する技術が特開昭６２−２２３２９９に、非イオン活性剤／モノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤とヒドロキシカルボン酸塩の併用によりｐＨ安定性の良好な柔軟付与中性液体洗剤の技術が特開昭６２−７０４９８に、特定の疎水基分子構造の非イオン活性剤／モノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤によりすすぎ性の良好な柔軟付与液体洗剤の技術が特開平７−１６６１９０に、２種の非イオン活性剤／モノアルキルカチオン活性剤／アニオン活性剤により浸透性の良好な柔軟付与液体洗剤の技術が特開平１０−８８１８７に開示されている。
【０００３】
これらの従来技術では、ウール、シルク等の衣料を手洗いや洗濯機の弱水流で洗う使用法のみを想定しており、訴求している洗浄効果は洗浄液中の界面活性剤濃度として０．１ｗｔ％未満の低濃度での洗浄によって得られる通常洗浄での効果のみに限られており、食べこぼし等で発生する油ジミ等のしみ汚れ等の洗浄力は未だ不充分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ウール、シルク等の衣料において、食べこぼし等で発生する油ジミ等のしみ汚れに対して洗浄力が高く、柔軟性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、第１級アルコールからなる特定の非イオン界面活性剤と、第２級アルコール及び分岐した第１級アルコールからなる特定の非イオン界面活性剤とを特定の混合比で配合し、特定のアニオン活性剤と特定のカチオン活性剤とを特定の混合比で配合し、且つ特定の溶剤を組み合わせた液体洗浄剤組成物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、（ａ）炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した非イオン界面活性剤、（ｂ）炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する第２級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した化合物、及び炭素数８〜２０の分岐アルキル基又は分岐アルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した化合物の中から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤、（ｃ）ＳＯ３基又はＳＯ４基を有するアニオン界面活性剤、（ｄ）下記の一般式（１）で表わされるカチオン界面活性剤、（ｅ）下記の一般式（２）で表わされる多価アルコール及び一般式（３）の化合物の中から選ばれる１種以上の溶剤を含有し、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分との配合量の比がモル比で２／８〜８／２、配合量の和が１０〜５０重量％であり、かつ（ｃ）成分と（ｄ）成分との配合量の比がモル比で３／７〜６／４、配合量の和が１〜１５重量％であり、（ｅ）成分の配合量が２〜１０重量％含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物に関する。
【化１】
0004048009.tif 000002
（式中、Ｒ１は置換基を含んでも良く、また連結基で分断されても良い炭素数６〜２４の炭化水素基、Ｒ２〜Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいはベンジル基、Ｘはハロゲン又はモノアルキル硫酸基を示す）
【化２】
0004048009.tif 000003
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ９は水素原子または炭素数１または２のアルキル基を、ｋは０〜３の整数を示す。）及び
【化３】
0004048009.tif 000004
（式中、Ｒ１０はフェニル基又はベンジル基、Ｒ１１は水素又はメチル基、ｎは１〜５の整数を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明における（ａ）成分は、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した非イオン界面活性剤であり、好ましくは、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均８〜１０モル付加した非イオン界面活性剤である。なお、（ａ）成分の具体例としては、Ｃｏｎｏｌ（炭素数１２：新日本理化社製）等の天然アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したものが挙げられる。
【０００８】
本発明においては、（ａ）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が６モル未満の場合は、柔軟性が劣り、一方、１２モルを超えると、衣料への浸透性が劣り、洗浄力及び柔軟性が劣る。
【０００９】
本発明における（ｂ）成分は、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する第２級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した化合物、及び炭素数８〜２０の分岐アルキル基又は分岐アルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した化合物の中から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤であり、好ましくは炭素数１０〜１６で、エチレンオキサイドを平均８〜１０モル付加した非イオン界面活性剤である。なお、炭素数８〜２０の分岐アルキル基又はアルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１２モル付加した化合物の具体例としては、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ反応に供して得られるＣ１３アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ１０）やヘキサノールをガーベット反応に供して得られるＣ１２分岐鎖アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＣＯＮＤＥＡ社製、ＩＳＯＦＯＬ１２−１０ＥＯ）等があげられる。
【００１０】
本発明においては、（ｂ）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が６モル未満の場合は、柔軟性が劣り、一方、１２モルを超えると、衣料への浸透性が劣り、洗浄力及び柔軟性が劣る。
【００１１】
本発明における（ａ）成分と（ｂ）成分のノニオン界面活性剤の配合量の比はモル比で、（ａ）／（ｂ）＝２／８〜８／２、好ましくは３／７〜７／３の範囲である。この比率が２／８未満では洗浄力が劣り、一方、８／２を超えると浸透性や柔軟性が劣る。
【００１２】
また、（ａ）成分と（ｂ）成分のノニオン界面活性剤の総配合量は、液体洗浄剤組成物中１０〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％の範囲である。この配合量が１０重量％未満だと洗浄力が不充分で、一方、５０重量％を超えると組成物の粘度が増加し、使用性の点で好ましくない。
【００１３】
本発明における（ｃ）成分は、ＳＯ３基又はＳＯ４基を有するアニオン界面活性剤であり、単独で使用しても２種以上併用しても良い。
【００１４】
（ｃ）成分の具体例を下記に示す。
１）炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩
２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩
３）炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩
４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩
５）炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、又はアルケニルエーテル硫酸塩
６）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸エステル塩
【００１５】
なお、これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１６】
本発明においては、これらの中でも、炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００１７】
本発明における（ｄ）成分は、上記の一般式（１）で表わされるカチオン界面活性剤である。
【００１８】
上記の一般式（１）で表わされるカチオン界面活性剤において、Ｒ１は６〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基である。炭化水素基Ｒ１は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、ヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでも良い。また、炭化水素基Ｒ１は、エステル基、アミド基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有していても良い。Ｒ１としては、具体的には、炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基、あるいはエステル基、アミド基又はエーテル基で分断された炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、これらの中でも炭素数１２〜２４の範囲のものが特に好ましい。
【００１９】
Ｒ２〜Ｒ４としては、メチル基又はエチル基が好ましく、Ｘとしては、塩素などのハロゲンが好ましい。
【００２０】
本発明における（ｃ）成分のアニオン界面活性剤と（ｄ）成分のカチオン界面活性剤との配合量の比はモル比で、（ｃ）／（ｄ）＝３／７〜６／４、好ましくは４／６〜６／４の範囲である。この比率が３／７未満では被洗物の黄変を引き起こし、６／４を超えると柔軟性が劣化する。
【００２１】
また、（ｃ）成分と（ｄ）成分の配合量の和は、液体洗浄剤組成物中１〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％の範囲である。１重量％未満では充分な柔軟性を発揮できず、一方、１５重量％を超えると低温安定性が悪い。
【００２２】
本発明における（ｅ）成分は、上記の一般式（２）で表わされる多価アルコール及び一般式（３）で表わされる化合物などの溶剤である。
【００２３】
上記の一般式（２）で表わされる多価アルコールの具体例としては、１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−オクチレングリコール等が挙げられる。本発明において最も好ましい多価アルコールは、２−メチル−２，４−ペンタンジオールである。
【００２４】
また、一般式（４）で表わされる化合物の具体例としては、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールベンジルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル、テトラエチレングリコールフェニルエーテル、ペンタエチレングリコールフェニルエーテル、トリエチレングリコールジプロピレングリコールフェニルエーテル等が挙げられる。本発明において好ましい化合物は、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテルである。
【００２５】
（ｅ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中２〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％の範囲である。２重量％未満では充分な塗布洗浄力及び低温安定性を発揮できず、一方、１０重量％を超えても効果の向上が認められず、経済的に好ましくない。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物には、前記成分を必須成分とするが、必要に応じて以下のような任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
このような任意成分としては、高級脂肪酸、再汚染防止剤（例えばカルボキシメチルセルロース等）、粘度低下剤（例えばエタノール、パラトルエンスルホン酸塩、メタキシレンスルホン酸塩、キュメンスルホン酸塩、安息香酸塩、尿素等）、移染防止剤、ソイルリリース剤、蛍光染料、香料、色素、防腐剤、酵素などが挙げられる。本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されないが、ｐＨ調整剤として、クエン酸、クエン酸ナトリウム、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンなどを使用できる。
本発明の液体洗浄剤は、ｐＨは６．０〜７．５に調整され、ウール、絹、アクリル、ポリエステル等のセーターやブラウス等のデリケートな繊維素材を対象としたライト系洗剤として好ましく用いられる。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の液体洗浄剤組成物は、ウール、シルク等の衣料に対し優れた洗浄力を示し、特に衣類の汚れた部分へ直接塗布した場合にしみ汚れ除去効果が高く、柔軟性及び低温での保存安定性に優れるという特徴を有する。
【００２８】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。以下に実施例及び比較例を示して、本発明を具体的に説明するが、これに先立って実施例で採用した評価方法を示す。
【００２９】
（１）塗布洗浄力の評価方法
生成りのウールトロピカル布を５ｃｍ角に裁断し、この布１枚にラー油（かどや製油（株）製）０．２ｍＬを滴下して塗布した後、水道流水で充分にすすぎ、一夜風乾したものを汚染布とした。次いで、上記汚染布１０枚を縫い付けた毛糸セーター１枚と洗浄ずみアクリルジャージ布、２Ｋｇ（１０枚）を松下電器産業（株）製、全自動洗濯機（ＮＡ−Ｆ６０ＮＰ２型）に入れ、おうちクリーニングコースで洗浄した。汚染布には洗浄開始前に液体洗剤組成物の原液を０．１ｍＬずつ塗布して５分間放置後に洗浄を開始し、最終的な洗浄液中の液体洗剤濃度が０．０８３％になるように液体洗剤の添加量を調節した。洗浄前後の汚染布の反射率を日本電色（株）製の色差計（ＳＥ２０００型）で測定し、洗浄率を以下の式により算出した。
洗浄率（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００
ここで、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）（但し、Ｒは反射率（％））である。
【００３０】
（２）柔軟性の評価方法
（１）の塗布洗浄力の評価で洗浄したアクリルジャージ布を陰干しして１２時間乾燥させる。２５℃、６５％ＲＨ恒温恒湿室に２日間放置して、これを試験布として柔軟付与効果の評価に用いた。評価対照布として、非イオン活性剤（ラウリルアルコール１モル当たり平均１５モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート）の２０％水溶液を組成物として上述の洗浄処理を行ったときのアクリルジャージ布を用いた。柔軟付与効果の評価は官能によってこの対照布を対照にして下記の基準による一対比較を行い、専門パネラー１０人の平均値を求めることによって行った。
１点：対照布よりかたい
２点：対照布と同等
３点：対照布より少し柔らかい
４点：対照布より明確に柔らかい
５点：対照布より著しく柔らかい
【００３１】
（３）低温安定性の評価
容量１００ｍＬのネジ口瓶に液体洗剤を入れ、−５℃の恒温槽に放置し、１ヵ月後に液体洗浄剤組成物の外観を下記の基準に従って評価した。
×：白濁または固体が析出
△：やや濁っている
〇：均一透明
【００３２】
実施例１〜１３、比較例１〜５
表１、表２及び表３に示した液体洗浄剤組成物を調製し、上記に示す試験方法により、塗布洗浄力、柔軟性及び低温安定性を評価した。その結果を表２、表３に示す。尚、表中の配合量は重量％であり、組成物はｐＨを７に調整した。
【００３３】
【表１】
0004048009.tif 000005
組成物のｐＨは硫酸または水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整した。
＊：香料組成の具体例を表４に示す。
＊＊：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３オン、マグネシウム塩、水の混合液
【００３４】
【表２】
0004048009.tif 000006
【００３５】
【表３】
0004048009.tif 000007
【００３６】
尚、表２及び表３中の（ａ）〜（ｅ）成分の略記号を下記に示す。
（ａ）成分のノニオン界面活性剤
ａ−１：アルキル基が直鎖で炭素鎖長が１２から１４の第１級アルコール１モル当たり平均６モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート
ａ−２：アルキル基が直鎖で炭素鎖長が１２から１４の第１級アルコール１モル当たり平均９モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート
ａ−３：アルキル基が直鎖で炭素鎖長が１２から１４の第１級アルコール１モル当たり平均１２モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート
ａ−４：アルキル基が直鎖で炭素鎖長が１２から１４の第１級アルコール１モル当たり平均３０モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート（比較用）
【００３７】
（ｂ）成分のノニオン界面活性剤
ｂ−１：ブテンを３量化したＣ１２アルケンをオキソ反応化した炭素鎖長が１３で分岐鎖のアルコール１モル当たり平均９モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート
ｂ−２：炭素数が１２のガーベットアルコール１モル当たり平均１２モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート
ｂ−３：アルキル基の炭素鎖長が１２〜１４の第２級アルコール１モル当たり平均９モルのエチレンオキサイドを付加させたアルコールエトキシレート（ソフタノール９０、日本触媒（株）製）
【００３８】
（ｃ）成分のアニオン界面活性剤
ｃ−１：直鎖（Ｃ１２）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す）３４８）
ｃ−２：炭素数１４のアルファオレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｍｗ３０８）
ｃ−３：炭素数１４〜１８のアルカンスルホン酸ナトリウム（Ｍｗ３２８）
ｃ−４：アルキル基の炭素鎖長１３の第１級アルコール１モル当たり平均３モルの酸化エチレンを付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ｍｗ４３４）
【００３９】
（ｄ）成分のカチオン界面活性剤
ｄ−１：モノアルキル（Ｃ１８）トリメチルアンモニウムクロライド（Ｍｗ３４８）
【００４０】
（ｅ）成分の溶剤
ｅ−１：２−メチル−２，４−ペンタンジオール
ｅ−２：トリエチレングリコールフェニルエーテル
ｅ−３：ＰＥＧ１０００（比較用）
【００４１】
0004048009.tif 000008
0004048009.tif 000009
【００４２】
表２及び表３から明らかなように、本発明の液体洗浄剤組成物（実施例１〜１３）は、塗布洗浄力、柔軟性及び低温安定性に優れる。これらのうちいずれかを欠く場合（比較例１〜５）は良好な塗布洗浄力、柔軟性及び低温安定性が得られないことがわかる。