(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式CaxSi12-(m+n)Al(m+n)OnN16-n:Eu2+yで表され、
前記ｘが0.75以上1.0以下であり、且つ前記ｙが0.04以上0.0833以下であり、且つ前記ｎが0.81以上であり、
主相がアルファサイアロン結晶構造を有する
ことを特徴とする酸窒化物蛍光体。
【請求項２】
半導体光源素子と、
前記半導体光源素子から発せられた光の波長を変換する波長変換材料とを備え、
前記波長変換材料は、一般式CaxSi12-(m+n)Al(m+n)OnN16-n:Eu2+yで表され、
前記ｘが0.75以上1.0以下であり、且つ前記ｙが0.04以上0.0833以下であり、且つ前記ｎが0.81以上であり、主相がアルファサイアロン結晶構造を有する酸窒化物蛍光体である
ことを特徴とする発光デバイス。
【請求項３】
前記半導体光源素子は、発光中心波長が400nm乃至480nmの半導体発光ダイオード素子であることを特徴とする請求項２に記載の発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  Ｅｕ（ユーロピウム）により賦活された酸窒化物蛍光体と、これを用いた発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、蛍光体としては、酸化物蛍光体あるいは硫化物蛍光体が広く用いられているが、近年、窒化物蛍光体や酸窒化物蛍光体が新たな蛍光体として注目を集め、研究が盛んとなってきている。【０００３】  従来から用いられている酸窒化物蛍光体としては、Ｅｕ（ユーロピウム）により賦活させたＣａ（カルシウム）固溶アルファサイアロン蛍光体が挙げられる（例えば、特開２００２−３６３５５４号公報を参照）。なお、以下の説明においては、適宜、先の酸窒化物蛍光体、つまりＣａ固溶アルファサイアロン蛍光体をサイアロン蛍光体と呼称する。【０００４】  上記のサイアロン蛍光体は、例えば、青色発光ダイオード素子（青色ＬＥＤ素子）を光源とする白色発光ダイオード（白色ＬＥＤ）の波長変換材料として使用することができる。【０００５】  上記の白色発光ダイオードは、従来の白熱電球や蛍光灯に代わる次世代高効率照明装置として注目されており、これに関する研究も盛んに行われている。【０００６】  白色発光ダイオードの内、現在主流となっているものは、光源としての青色発光ダイオード素子と、青色発光ダイオード素子から発せられた青色光の一部の波長を変換する波長変換材料としての蛍光体とを有し、上記の波長変換を経て青色発光ダイオード素子から発せられ波長変換されていない青色光と、波長変換された黄色光との混色により生じた白色光を発する。【０００７】  このような波長変換型の白色発光ダイオードを初めとする発光デバイスの発光効率及び発光強度の向上のためには、光源である青色発光ダイオード素子の改善のみならず、蛍光体の変換効率が高くなるように改善する必要がある。【０００８】  サイアロン蛍光体は、この種の白色発光ダイオードに適した蛍光体であるが、発光効率及び発光強度のさらなる向上が求められている。
【発明の開示】
【０００９】
請求項１に記載の本発明は、一般式CaxSi12-(m+n)Al(m+n)OnN16-n:Eu2+yで表され、ｘが0.75以上1.0以下であり、且つｙが0.04以上0.0833以下であり、且つ前記ｎが0.81以上であり、主相がアルファサイアロン結晶構造を有することを要旨とする。
【００１０】
請求項２に記載の本発明は、半導体光源素子と、半導体光源素子から発せられた光の波長を変換する波長変換材料とを備え、波長変換材料は、一般式CaxSi12-(m+n)Al(m+n)OnN16-n:Eu2+yで表され、ｘが0.75以上1.0以下であり、且つｙが0.04以上0.0833以下であり、且つ前記ｎが0.81以上であり、主相がアルファサイアロン結晶構造を有する酸窒化物蛍光体であることを要旨とする。
【００１１】  請求項３に記載の本発明は、請求項２に記載の発明において、半導体光源素子は、発光中心波長が４００ｎｍ乃至４８０ｎｍの半導体発光ダイオード素子であることを要旨とする。
【００１２】
本発明の酸窒化物蛍光体は、一般式CaxSi12-(m+n)Al(m+n)OnN16-n:Eu2+yで表され、ｘが0.75以上1.0以下であり、且つｙが0.04以上0.0833以下であり、且つ前記ｎが0.81以上であり、主相がアルファサイアロン結晶構造を有するため、発光効率及び発光強度を向上させることができる。
【００１３】
また、本発明の発光デバイスは、半導体光源素子と、半導体光源素子から発せられた光の波長を変換する波長変換材料とを備え、波長変換材料は、一般式CaxSi12-(m+n)Al(m+n)OnN16-n:Eu2+yで表され、ｘが0.75以上1.0以下であり、且つｙが0.04以上0.0833以下であり、且つ前記ｎが0.81以上であり、主相がアルファサイアロン結晶構造を有する酸窒化物蛍光体であるため、発光効率及び発光強度を向上させることができる。
【００１４】  また、半導体光源素子は、発光中心波長が４００ｎｍ乃至４８０ｎｍの半導体発光ダイオード素子であるため、特に、発光効率及び発光強度を向上された照明用白色発光ダイオードランプを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、Ｅｕで賦活されたＣａ固溶アルファサイアロンの各試料の組成を掲げた表である。
【図２】図２は、図１の各試料の発光ピーク波長、励起ピーク波長、及び発光強度を示す表である。
【図３】図３は、サイアロン蛍光体の試料３の励起スペクトルと発光スペクトルを示す図である。
【図４】図４は、図２に掲げた試料のうちの主要なものについて、励起波長４５０ｎｍ、４６０ｎｍ、及び４７０ｎｍにおける発光主波長を示す表である。
【図５】図５は、サイアロン蛍光体の試料のＣａ濃度を示すｘ値が０．８７５である場合の発光スペクトルを示す図である。
【図６】図６は、サイアロン蛍光体の試料のＥｕ濃度を示すｙ値が０．０８３３である場合の発光スペクトルを示す図である。
【図７】図７は、本発明の第１の実施例に係る白色発光ダイオードランプの断面図である。
【図８】図８は、図７の白色発光ダイオードランプの斜視図である。
【図９】図９は、本発明の第２の実施例に係る白色発光ダイオードランプの断面図である。
【図１０】図１０は、図９の白色発光ダイオードランプの斜視図である。
【図１１】図１１は、Ｅｕで賦活されたＣａ固溶アルファサイアロンの各試料の組成を掲げた表である。
【図１２】図１２は、図１１の各試料の蛍光強度および発光ピーク波長を示す表である。
【図１３】図１３は、本発明の第４の実施例に係る酸窒化物蛍光体の励起スペクトル及び発光スペクトルと市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体の励起スペクトル及び発光スペクトルとを比較する図である。
【図１４】図１４は、本発明の第５の実施例に係る発光ダイオードランプの発光スペクトルと市販の白色光発光ダイオードランプの発光スペクトルとを比較する図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】  以下、図面を用いつつ本発明の酸窒化物蛍光体及び発光デバイスについての説明を行う。【００１７】  なお、以下の実施例においては、本発明の発光デバイスが照明用の白色発光ダイオードランプである場合を示すが、以下の実施例は、あくまでも本発明の説明のためのものであり、本発明の範囲を制限するものではない。したがって、当業者であれば、これらの各要素又は全要素を含んだ各種の実施例を採用することが可能であるが、これらの実施例も本発明の範囲に含まれる。【００１８】  また、以下の実施例を説明するための全図において、同一の要素には同一の符号を付与し、これに関する反復説明は省略する。
【実施例１】
【００１９】  まず初めに、本発明のサイアロン蛍光体（酸窒化物蛍光体）について説明する。【００２０】  先に示した課題を解決するにあたって、本発明の発明者らが鋭意研究を重ねた結果、２価のユーロピウム（Ｅｕ）で付活されたカルシウム（Ｃａ）固溶アルファサイアロン蛍光体の中でも特定の組成領域範囲を有するものが他の組成領域範囲を有するものよりも特段に優れた発光強度を示すことを見いだすに至った。【００２１】  アルファサイアロン蛍光体は、２価のユーロピウム（Ｅｕ）で付活されたカルシウム（Ｃａ）固溶アルファサイアロン蛍光体であり、その組成は以下の式（１）あるいは式（２）で表される。【００２２】
【数１】
0004045297.tif 000002
【数２】
0004045297.tif 000003
本発明に至った実験（第１の実験）においては、以下の図１に示す２３種類の組成の異なる試料及び本明細書に示さないさらに多数の異なる組成の試料を合成し、その光学特性の評価を実施した。【００２３】  次に、上記の試料の組成設計について説明する。【００２４】  最初に、式（１）のＣａの含有量を示すｘの値と、Ｅｕの含有量を示すｙの値とを定める。この値は、試料１〜試料２３のそれぞれについて図１に示した。【００２５】  次に、２×ｘ＋３×ｙをｍ、（２×ｘ＋３×ｙ）／２をｎとした。この際、原料にＥｕ２Ｏ３を用いることからＥｕを３価として組成設計を行っている。ただし、焼成後の成果物ではＥｕは還元されて２価となるので、ｍ及びｎの値はそれに伴って若干変化している可能性がある。【００２６】  上記の各試料を合成するにあたっての出発原料としては、アルファ窒化珪素（α−Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）を用いた。【００２７】  なお、前記の組成設計に従って算出した各原料の質量比を図１に示す。【００２８】  次に、上記の割合に応じて、原料粉末を秤量・混合した。混合作業を行うにあたっては、原料粉末にｎ−ヘキサンを添加し、これらを湿式遊星ボールミルにかけ、２時間動作させた。【００２９】  次に、混合された原料粉末をロータリーエバポレータにより乾燥させ、これを乳鉢を用いて十分にほぐし、窒化ホウ素製のふた付き容器に収容した。【００３０】  次に、上記のふた付容器ごと原料粉末を焼結した。これにあたっては、焼結炉を用い、
温度１６００℃、０．１ＭＰａの窒素雰囲気中で８時間処理を行った。【００３１】  上記の焼結処理を経た原料粉末は、一つの塊のようになっているため、これを粉末状にして試料とした。【００３２】  なお、上記の原料粉末は僅かな力を加えるだけで粉末状にすることができる。【００３３】  次に、上記の各処理を行うことにより合成した２３種類の粉末蛍光体試料の励起スペクトル及び発光スペクトルの測定を実施した。【００３４】  なお、これにあたっては、ローダミンＢ法及び標準光源を用いてスペクトル補正を実施する蛍光分光光度計を用いた。【００３５】  この蛍光分光光度計を用いての測定結果は、以下の図２に示すとおりであり、この結果から、サイアロン蛍光体は広い組成領域範囲で強い蛍光強度を示す良好な蛍光体であるが、中でもｘが０．７５以上１．０以下（０．７５≦ｘ≦１．０）且つｙが０．０４以上０．２５以下（０．０４≦ｙ≦０．２５）の組成領域範囲において、従来の蛍光体と比べ良好な特性を示すことが明らかとなった。さらに、サイアロン蛍光体は、ｘが０．７５以上１．０以下（０．７５≦ｘ≦１．０）且つｙが０．０４以上０．０８３３以下（０．０４≦ｙ≦０．０８３３）の組成領域範囲において一層良好な特性を示し、その中でも試料３（ｘ＝０．８７５、ｙ＝０．０８３３）が尚一層良好な特性を有することが判明した。【００３６】  図３は、上記の試料３の励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図であり、前者を線Ａ、後者を線Ｂで示している。これらの励起スペクトル及び発光スペクトルは蛍光分光光度計を用いて測定された。また、励起スペクトル測定時の発光モニタ波長は、図２の発光ピーク波長と同様の５８２ｎｍであり、発光スペクトル測定時の励起波長は、図２の励起ピーク波長と同様の４１０ｎｍである。【００３７】  試料３をはじめとする本発明のサイアロン蛍光体は、各種発光装置や各種表示装置に用いられる発光デバイスに好適であるが、特に、照明用の白色発光ダイオードランプの波長変換材料に適している。【００３８】  白色発光ダイオードランプは、近紫外光励起型、青色励起型に大別されるが、ここでは現在主流である青色励起型を例にとって説明する。【００３９】  青色励起型白色発光ダイオードランプでは、発光中心波長が４５０ｎｍ乃至４７０ｎｍの半導体青色発光ダイオード素子と、この素子が発する光により励起され、その補色である黄色光を発する蛍光体とを有する。【００４０】  以下の図４に、図２に示した試料の内、発光強度が大きかった主な試料を波長４５０ｎｍ、４６０ｎｍ、４７０ｎｍで励起した場合の発光主波長（ドミナント波長）を示す。【００４１】  また、図５に前記のｘ値（Ｃａの含有量）が０．８７５である試料の内で主なものの励起波長４６０ｎｍにおける発光スペクトルを示す。本図においては、線Ｃが試料２の発光スペクトルを示し、線Ｄが試料３の発光スペクトルを示し、線Ｅが試料４の発光スペクトルを示している。【００４２】  また、図６に前記のｙ値（Ｅｕの含有量）が０．０８３３である試料の内で主なものの励起波長４６０ｎｍにおける発光スペクトルを示す。本図においては、線Ｆが試料３の発光スペクトルを示し、線Ｇが試料８の発光スペクトルを示し、線Ｈが試料１３の発光スペクトルを示している。【００４３】  上記の結果から、本発明のサイアロン蛍光体が青色励起型白色発光ダイオード（照明用白色発光ダイオードランプ）に好適であることがわかる。【００４４】  なお、図３の励起スペクトルから明らかなように、本発明のサイアロン蛍光体は、近紫外光によっても高効率で励起できるため、他の蛍光体と混合することにより近紫外光励起型白色発光ダイオードランプの黄色蛍光体としても好適に利用できる。【００４５】  次に、本発明のサイアロン蛍光体を備える発光デバイスについて、白色発光ダイオードランプを例として説明する。【００４６】  図７は、本発明の第１の実施例（実施例１）に係る白色発光ダイオードランプ１ａの断面図であり、図８は、図７の白色発光ダイオードランプ１ａの斜視図である。【００４７】  白色発光ダイオードランプ１ａは、上部に湾曲面が形成された略円筒形状、換言すれば砲弾と類似した形状を有し、リードワイヤ２及び３、青色の光を発する青色発光ダイオード素子（半導体光源素子）４、ボンディングワイヤ５、上記のサイアロン蛍光体（波長変換材料）７、第１の樹脂６及び第２の樹脂８からなり、リードワイヤ２及び３の下部は露出している。【００４８】  リードワイヤ２の上端部には、凹部が設けられ、この凹部に発光ダイオード素子（発光素子）４が載置され、ボンディングワイヤ５や導電性ペーストを用いたダイボンディング等によりリードワイヤ２及びリードワイヤ３と電気的に接続されている。【００４９】  また、前記の凹部を含む青色発光ダイオード素子４の近傍は第１の樹脂６により封止され、この第１の樹脂６中にサイアロン蛍光体７が分散されている。【００５０】  また、上記のリードワイヤ２及び３、青色発光ダイオード素子４、ボンディングワイヤ５、第１の樹脂６は、第２の樹脂８により封止されている。【００５１】  次に、上記の白色発光ダイオードランプ１ａの作製手順について説明する。
第１の工程では、リードワイヤ２にある素子載置用の凹部に青色発光ダイオード素子４を導電性ペーストを用いてダイボンディングする。【００５２】  第２の工程では、発光ダイオード素子ともう一方のリードワイヤ３とをボンディングワイヤ５でワイヤボンディングする。【００５３】  第３の工程では、サイアロン蛍光体７を３５重量パーセントで分散させた第１の樹脂６で青色発光ダイオード素子４を被覆するように素子載置用の凹部にプレデップし、第１の樹脂６を硬化させる。【００５４】  第４の工程では、リードワイヤ２及び３の上部、青色発光ダイオード素子４、第１の樹脂６を第２の樹脂８で包囲させ硬化させる。なお、この第４の工程は一般にキャスティングにより実施される。【００５５】  また、リードワイヤ２及び３は、一体的に作製することが可能であり、この場合、リードワイヤ２及び３はその下部で連結された形状を有しており、このように一体的に作製されたリードワイヤを用いるにあたっては、工程４の後にリードワイヤ２及び３を連結する部分を除去し、リードワイヤ２及び３を別個の部材とする第５の工程が設けられる。
【実施例２】
【００５６】  次に、図９及び図１０を用いて本発明の第２の実施例（実施例２）に係る白色発光ダイオードランプ１ｂについて説明する。図９は、白色発光ダイオードランプ１ｂの断面図であり、図１０は、図９の白色発光ダイオードランプ１ｂの斜視図である。【００５７】  図７及び図８に示した白色発光ダイオードランプ１ａにおいては、サイアロン蛍光体７が青色発光ダイオード素子４の近傍、つまり第１の樹脂６中に分散されている場合を示したが、これに限定されず、本実施例のように第２の樹脂８中、つまり樹脂全体にサイアロン蛍光体７を分散させた構成とすることも可能である。【００５８】  なお、上記の白色発光ダイオードランプ１ｂを作製するにあたっては、第１の樹脂６の硬化は行われず、第２の樹脂８にサイアロン蛍光体７を分散させ、硬化させる。【００５９】  また、この白色発光ダイオードランプ１ｂが奏する効果は、白色発光ダイオードランプ１ａと同様である。【００６０】  なお、上記の青色発光ダイオード素子４としては、発光中心波長が４００乃至４８０ｎｍの範囲内にある素子を用いることができる。【００６１】  また、紫外光励起型の場合には紫外光発光ダイオード素子を用いるとともに、蛍光体は２種乃至５種程度の蛍光体粉末を混合したものを用い、その内の１種類を本発明に係るサイアロン蛍光体（例えば試料３）とする。【００６２】  また、特に、発光中心波長が４６０ｎｍの青色発光ダイオード素子と試料３のサイアロン蛍光体とを用いた場合、色温度が低く、これを目視した者が「温かみ」があると感じる白色光を発する白色発光ダイオードランプが実現でき、その発光強度は、従来のアルファサイアロン蛍光体を用いた白色発光ダイオードランプに比べてさらに強いものとなる。
【実施例３】
【００６３】  次に、本発明に至った第２の実験について説明する。第２の実験においては、以下の図１１に示す２８種類の組成の異なる試料を第１の実験とは異なる合成条件によって合成し、その光学特性を評価した。【００６４】  図１１は、第２の実験に用いた試料の組成設計と、各組成設計に応じて算出した各原料の混合組成とを示す。図１と対比すると明らかな通り、図１１に示す２８試料のうち２３試料は、図１に示す試料と同一の組成を有している。【００６５】  第１の実験で用いた出発原料と同一の原料を用意し、図１１に示す組成ｘ及び組成ｙを実現するように原料粉末を秤量した。次に、秤量した原料粉末にｎ−ヘキサンを添加し、ｎ−ヘキサンを添加した原料粉末を湿式遊星ボールミルにより混合した。混合時間は２時間とした。【００６６】  次いで、混合された原料粉末をロータリーエバポレータにより乾燥させ、これを乳鉢を用いて十分に摺りつぶした。そして、日本工業規格ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に準拠した公称目開き１２５μｍのステンレス製の試験用網ふるいを用いて適切な粒径に造粒し、窒化ホウ素製のふた付き容器に収容した。【００６７】  この後、上記のふた付き容器ごと原料粉末を焼結した。焼結は、焼結炉を用いて、温度１７００℃、１ＭＰａの窒素雰囲気中で８時間行った。第１の実験と比較して、高温かつ高圧とした。焼結後、上記の原料粉末は一つの塊のようになっているため、これを粉末状にして粉末蛍光体試料を得た。なお、焼結後の原料粉末の塊は僅かな力を加えるだけで粉末状にすることができる。【００６８】  続いて、上述の通り合成した２８種類の粉末蛍光体試料の励起スペクトル及び発光スペクトルを測定した。スペクトル測定には、ローダミンＢ法及び標準光源を用いてスペクトル補正を実施する蛍光分光光度計を用いた。【００６９】  図１２に、励起波長４５０ｎｍ及び４０５ｎｍにて測定した蛍光強度及び発光ピーク波長をそれぞれ示す。波長４５０ｎｍは、現在主流である青色光励起型の白色発光ダイオードランプに本実施例の蛍光体試料を適用する場合を想定したものであり、波長４０５ｎｍは、今後普及が見込まれる近紫外光励起型の白色発光ダイオードランプに当該試料を適用する場合を想定したものである。なお、４０５ｎｍ励起型白色発光ダイオードランプは、近紫外光励起型又は青紫色光励起型と呼ばれている。【００７０】  まず、図１２における励起波長４５０ｎｍで測定した蛍光強度に着目する。試料３８、試料４２、試料４３、試料３３、試料３７、試料３２、及び試料４７が特に高い蛍光強度を示し、また試料４８、試料４１、試料５２、試料３４、試料３９、及び試料４４も高い蛍光強度を示している。この結果は、０．７５≦ｘ≦１．０且つ０．０４≦ｙ≦０．２５という組成において良好な特性が得られた第１の実験の結果とほぼ一致している。【００７１】  さらに、サイアロン蛍光体は、ｘが０．７５以上１．０以下（０．７５≦ｘ≦１．０）且つｙが０．０４以上０．０８３３以下（０．０４≦ｙ≦０．０８３３）の組成領域範囲において一層良好な特性を示すことが判明した。【００７２】  なお、第２の実験では、第１の実験と異なり、ｘ＝１．２５である試料４７及び試料４８の蛍光強度が向上している。これ���焼結条件を変更して焼結温度を上げ窒素圧力を増加させたことによって特性が改善されたものと考えられる。よって、ｘの大きい試料は焼結しにくい組成であり、ｘのそれほど大きくない試料と比較してより高温・高圧を必要とするものと推測できる。製造条件を検討する上では、低い焼結温度・低い窒素圧力でも良い特性が得られるような組成を選択する方が、製造コスト低減の観点からも製造条件のばらつきに起因する特性低下を抑制する観点からも好ましい。以上から、第１の実験の結果と同様に０．７５≦ｘ≦１．０且つ０．０４≦ｙ≦０．２５が好ましく、またその中でも０．７５≦ｘ≦１．０且つ０．０４≦ｙ≦０．０８３３が特に好ましいと結論できる。【００７３】  次に、励起波長４０５ｎｍで測定した蛍光強度について説明する。試料４２、試料３８、試料３３、試料４３、試料３２、及び試料３７が特に高い蛍光強度を示し、また試料４１、試料４７、及び試料３１、試料５２、試料４８、及び試料４６がこれに続いて高い蛍光強度を示している。試料３６、試料３９、試料５１、試料５３、試料３４、試料５６、及び試料４４も十分な発光強度を有している。よって、近紫外光励起型白色発光ダイオードランプ用としても、組成範囲０．７５≦ｘ≦１．０且つ０．０４≦ｙ≦０．２５の蛍光体試料が良好な特性を示し、またその中でも０．７５≦ｘ≦１．０且つ０．０４≦ｙ≦０．０８３３の蛍光体試料が特に良好な特性を示すことが確認された。
【実施例４】
【００７４】  本発明に係る酸窒化物蛍光体の実施例を市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体と比較した結果について説明する。図１３に、本実施例の蛍光体試料（以下、試料ＦＹ６と称する）の励起スペクトル及び発光スペクトルと、市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体の励起スペクトル及び発光スペクトルとを示す。【００７５】  試料ＦＹ６は、ｘ＝０．８７５及びｙ＝０．０７という組成を有する。よって、混合組成はα−Ｓｉ３Ｎ４が６５．１４重量％、ＡｌＮが１９．０３重量％、ＣａＣＯ３が１３．５６重量％、Ｅｕ２Ｏ３が２．２７重量％である。焼結条件は温度１７００℃、窒素圧力０．５ＭＰａ、５０時間保持とした。焼結後の後処理で、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に準拠した公称目開き４５μｍのステンレス製の試験用網ふるいを用いて粒径４５μｍ以下のものを分級選別して用いた。これらの条件変更を除けば、実施例３と同様の手順によって合成した。比較に用いた蛍光体は一般式（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋で表される組成のものである。【００７６】  試料ＦＹ６の発光スペクトルは、波長４５０ｎｍを有する光を励起光として測定した。また、試料ＦＹ６の励起スペクトルは、発光モニタ波長を５８５ｎｍとして測定した。市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体については、励起光波長を４６０ｎｍとし、発光モニタ波長を５６８ｎｍとして測定した。測定には、実施例３と同様、ローダミンＢ法及び標準光源を用いてスペクトル補正を実施する蛍光分光光度計を用いた。【００７７】  図１３において、線Ｉは試料ＦＹ６の励起スペクトルを示し、線Ｊは試料ＦＹ６の発光スペクトルを示し、線Ｋは市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体の励起スペクトルを示し、線Ｌは市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体の発光スペクトルを示す。図示の通り、試料ＦＹ６は市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体に比べて大変高い蛍光強度を有している。また、励起スペクトルにおいても、試料ＦＹ６は市販のイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体に比べて大きな励起強度を有し、しかも、その帯域は紫外光領域から青色光領域にかけて非常に広い。これらの結果から、本発明に係る酸窒化物蛍光体は優れた蛍光体であることがわかる。なお、試料ＦＹ６の発光スペクトルから求めたＣＩＥ１９３１色度図上の色度座標（ｘ，ｙ）は（０．５２，０．４８）であった。
【実施例５】
【００７８】  次に、本発明の発光デバイスの実施例５に係る発光ダイオードランプの発光スペクトルを市販の発光ダイオードランプと比較した結果について説明する。【００７９】  実施例５の発光ダイオードランプは、図７及び図８に示した構造の砲弾型白色発光ダイオードランプであり、蛍光体７には前述した実施例４の試料ＦＹ６を用いた。また、青色発光ダイオード素子４にはＳｉＣ基板を用いたＩｎＧａＮ系青色発光ダイオード素子を用いた。実測した発光ピーク波長は４５４ｎｍであった。【００８０】  実施例５の発光ダイオードランプは、視感度効率３６．３１ｍ／Ｗ（ルーメン毎ワット）、色温度２７８０Ｋ、ＣＩＥ１９３１色度図上の色度座標（ｘ，ｙ）は（０．４６，０．４１）である。これらの測定値から、当該発光ダイオードランプは、ＪＩＳ  Ｚ  ９１１２−１９９０「蛍光ランプの光源色及び演色性における区分」に定められた昼光色・昼白色・白色・温白色・電球色のうちの電球色に該当する色度を有することがわかる。そこで、比較対象として、市販の各種白色発光ダイオードランプのうちから同じ電球色の色度を有するものを選択した。この比較のための市販の砲弾型電球色発光ダイオードランプは、視感度効率２２．５１ｍ／Ｗ（ルーメン毎ワット）、色温度２８００Ｋ、ＣＩＥ１９３１色度図上の色度座標（ｘ，ｙ）は（０．４６，０．４１）であった。【００８１】  図１４に比較の結果を示す。図１４において、線Ｍは本実施例の発光ダイオードランプの発光スペクトルを示し、線Ｎは市販の発光ダイオードランプの発光スペクトルを示す。図示の通り、実施例５の発光ダイオードランプは、市販のものと比較して大変大きな発光強度を有し、視感度効率にして市販品の１．６倍も明るいものであった。【００８２】  以上、幾つかの実施例を参照しながら、本発明に係る酸窒化物蛍光体及び発光デバイスを説明したが、本発明はこれらの実施例に限定されることなく、種々の変形を可能である。たとえば、上記の実施例１及び２では、発光ダイオード素子が上方（ボンディングワイヤ５側）に１個、下方（リードワイヤ２の凹部底面側）にもう１個の電極を有する構成を詳述したが、下方には電極がなく上方に２個の電極があるものを用いてもよい。【００８３】  この場合には、発光ダイオード素子が適切に固定されていればよいため、第１の工程において導電性ペーストを用いる必要がなく、第２の工程において２本のボンディングワイヤによりボンディングを行う。【００８４】  また、本発明におけるリードワイヤの形状は、発光ダイオード素子が載置可能であれば、いかなるものでもよい。
【産業上の利用可能性】
【００８５】  本発明に係る酸窒化物蛍光体及びこれを用いて発光デバイスによれば、発光効率及び発光強度を改善することができ、ひいては従来の発熱電球や蛍光灯に代わる次世代照明装置を提供できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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