(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維もしくは単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下に極細化可能な繊維よりなる繊維ウェブと、編織物を重ねて絡合処理して絡合一体化した後、極細化処理、高分子弾性体付与処理および立毛処理を含む処理を行って得られたシートを、熱処理して長さ方向および／または幅方向に収縮させた後に、前記編織物を除去することを特徴とする伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項２】
編織物として、撚数が７００Ｔ／ｍ以上の強撚糸で構成された編織物を用いることを特徴とする請求項１に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項３】
編織物として、経糸および／または緯糸が高収縮糸である編織物を用いることを特徴とする請求項１または２に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項４】
熱処理が、加熱した液中で揉み処理を加えながら行われるものであることを特徴とする請求項１、２または３に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項５】
編織物を除去することが、該編織物を研削することにより行われるものであることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の伸縮性に優れた立毛人工皮革の製造方法。
【請求項６】
高分子弾性体として、ポリカーボーネートジオールを３０重量％以上含むポリマージオールを用いたポリウレタンを用いることを特徴とする請求項１、２、３、４または５に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、伸縮性に優れた人工皮革の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の不織布構造物からなる立毛人工皮革は、伸縮性に乏しく、特に長さ方向については、殆ど伸縮性がないものであった。これは、製造工程において絶えず長さ方向に張力が加えられ、長さが伸びることが原因として挙げられる。幅方向については、製造工程においてリラックスした状態で加工されるので、長さ方向に比べると伸縮性を付与しやすいが、安定して伸縮性の指標である伸長率、および伸長回復率を満足するものは得られていない。
【０００３】
また、長さ方向に縮める手段として、特開２０００−３０３３６５号公報で、染色前にオーバーフィードし熱処理する方法が示唆されているが、この方法は極めて限られたシートのみに有効であり、一般的とは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、人工皮革の表面品位を低下させることなく、伸縮性、特に従来の方法では安定して達成できなかった長さ方向の伸縮性を付与することのできる伸縮性に優れた人工皮革の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために次のような構成を有する。
【０００６】
すなわち、単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維もしくは単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下に極細化可能な繊維よりなる繊維ウェブと、編織物を重ねて絡合処理して絡合一体化した後、極細化処理、高分子弾性体付与処理および立毛処理を含む処理を行って得られたシートを、熱処理して長さ方向および／または幅方向に収縮させた後に、編織物を除去することを特徴とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法は、極細繊維あるいは極細化可能な繊維ウェブと、編織物を重ねて絡合処理、例えばニードルパンチあるいはウォータージェットパンチして、絡合一体化した後、極細化処理、高分子弾性体付与処理、および立毛処理を含む処理を行って得られたシートを熱処理し、編織物の収縮力を利用してシートを長さ方向および／または幅方向に収縮させた後に、編織物を除去するものである。
【０００８】
本発明において、上記の極細化処理、高分子弾性体付与処理、および立毛処理を含む処理とは、極細化処理を行った後、次いで高分子弾性体付与処理を行い立毛処理を行うか、あるいは高分子弾性体付与処理を行った後、次いで極細化処理を行い立毛処理を行うことをいう。
【０００９】
極細繊維を形成するポリマーとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロンなどのポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよび／またはそれらの共重合体などのポリエステル類などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００１０】
極細繊維の繊度は、０．９ｄｔｅｘ以下であり、好ましくは０．０００１ｄｔｅｘ以上０．９ｄｔｅｘ以下である。極細繊維の繊度が０．９ｄｔｅｘを越えると、人工皮革特有の表面のソフトなタッチが得られ難いので好ましくない。極細繊維の繊度が０．０００１ｄｔｅｘ未満だと、繊維強度が低くなるため好ましくない。
【００１１】
極細化可能な繊維と溶解除去あるいは物理的、化学的作用により剥離、分割されるポリマーの組合せとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよび／またはそれらの共重合体などのポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロンなどのポリアミド類、ポリエチレン、ポリスチレンなどのポリオレフィン類などを適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
本発明の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法に用いる編織物は、平織、紗織など、どのような組織を用いても構わない。
【００１３】
編織物を構成する織糸としては、ポリエステル、ポリアミドなどの合成繊維糸条が使用される。高収縮糸を用いれば熱処理してシートを長さ方向および／または幅方向に収縮させる際の収縮率を高め、人工皮革の伸縮性を向上させることができる。本発明において、高収縮糸とは収縮率が高い糸を言い、特に限定されるものではないが、代表的には、沸騰水収縮率または乾熱収縮率が５％以上、好ましくは１０％以上である糸を言う。
【００１４】
そのような高収縮糸としては、例えばイソフタル酸を共重合させたポリエステルを用いることができるが、特に限定されるものではない。絡合手段としてニードルパンチングを用いる場合には、糸条の撚数は、７００Ｔ／ｍ以上であり、１０００Ｔ／ｍ以上４０００Ｔ／ｍ以下が好ましく、２０００Ｔ／ｍ以上３０００Ｔ／ｍ以下がより好ましい。撚数が７００Ｔ／ｍ未満だと、ニードルパンチング中の刺激による糸の損傷が大きくなるので好ましくなく、撚数が４０００Ｔ／ｍを越えると、撚糸の加工限界と経済性の点で好ましくない。また、強撚糸を用いれば、熱処理の際の解撚トルクによりシートを長さ方向および／または幅方向に収縮させることができる。
【００１５】
本発明に用いられる繊維絡合体シートを得るに当たっては、例えば、極細化可能な複合繊維の短繊維をウェブ化し、ニードルパンチ、ウォータージェットパンチなどの絡合手段によりシート化する方法が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１６】
本発明の極細化処理は、海島型繊維での脱海処理、分割型繊維でのアルカリ処理や擦過、叩解などの機械的刺激によって、極細繊維を発現させることができる。
【００１７】
本発明は、この極細繊維、極細繊維束または極細化可能な複合繊維を含む繊維絡合体に高分子弾性体を付与する。高分子弾性体は、極細化可能な複合繊維を極細化処理する前に付与してもよいし、後に付与してもよい。高分子弾性体としては、例えば、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマー、スチレン・ブタジエンエラストマーなどが挙げられるが、中でも、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマーなどのポリウレタン系エラストマーが好ましい。これらのポリウレタン系エラストマーとしては、例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルポリエーテルジオール、ポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどの平均分子量５００〜３５００のポリマージオールから選ばれた少なくとも１種を用いるのが好ましい。製品の耐久性の観点から、より好ましくは、ポリカーボネートジオールを３０重量％以上含むポリマージオールを用いたポリウレタンがよい。ポリカーボネートジオールが３０重量％未満では、耐久性が低下するので好ましくない。
【００１８】
本発明で言うポリカーボネートジオールとは、ジオール骨格がカーボネート結合を介して連結されて高分子鎖を形成し、その両末端に水酸基を有するものである。該ジオール骨格は、原料として用いるグリコールにより決定されるが、その種類は特に制限されることはなく、例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを用いることができる。また、これらのグリコール群から選ばれた少なくとも２種以上のグリコールを原料として用いた共重合ポリカーボネートジオールは、特に柔軟性と外観に優れた人工皮革を得ることができるので好ましい。また、特に柔軟性に優れた人工皮革を得る場合は、耐久性を損なわない範囲でポリマージオール中にカーボネート結合以外の結合、例えば、エステル結合、エーテル結合などを導入することが好ましい。
【００１９】
かかる化学結合を導入する形態としては、ポリカーボネートジオールとそれ以外のポリマージオールをそれぞれ単独で重合したものを混合して、ポリウレタンの重合時に適当な比率で組み合わせて用いる方法を採用することができる。
【００２０】
高分子弾性体の付量は、製品の柔軟性、表面タッチ、染色均一性などから、固形分として対極細繊維重量比で１０〜７０重量％の範囲が好ましい。付量が１０重量％未満では、摩耗性が低下しやすく、付量が７０重量％を越えると風合が硬くなり、かつ熱処理時のシートの収縮が抑えられて十分な収縮効果、すなわちストレッチ性付与効果が得られ難くなる。
【００２１】
高分子弾性体中に必要に応じて着色剤、酸化防止剤、制電防止剤、分散剤、柔軟剤、凝固調整剤などの添加剤を配合してもよい。
【００２２】
次に、このシートの少なくとも一面を立毛処理して繊維立毛面を形成させる。繊維立毛面を形成させる方法は、サンドペーパーなどによるバフィングなどの各種方法を用いる。また、繊維立毛面にポリウレタンなどの高分子弾性体をコーティングしても構わない。
【００２３】
上記のシートは、熱処理して編織物の収縮力によって収縮させる。熱処理は、熱風加熱装置、スチーム加熱装置、サーキュラー、ユニエースなどの液流染色機、タンブラー、リラクサーなどを用いて行うことができる。液流染色機などで揉み処理を加えながら熱処理するとシートの収縮を促進することができる。熱処理温度は、シートが柔軟となり編織物の収縮力が発現する温度、加撚編織物であれば解撚トルクが発生する温度である。かかる温度の目安としては、１００℃以上１３５℃以下の範囲で任意に選ぶのが妥当である。この際、シートは熱処理により、不織布と絡合一体化した編織物の作用により長さおよび／または幅が縮む。染色は熱処理と同時に行ってもよいし、熱処理した後に行ってもよい。
【００２４】
次いで上記の人工皮革から編織物を取り除くことにより、長さ方向および／または幅方向の伸縮性を発現させる。編織物を取り除く方法としては、裏面を針布やサンドペーパーを用いて研削する方法、機械的に剥離する方法、またはスライス機により厚み方向に半裁（厚さ１／２ずつにスライス裁断すること）して除去する方法などを用いることができる。
【００２５】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００２６】
実施例における伸長率および伸長回復率は、以下に示す方法で測定したものである。
（１）伸長率：
５ｃｍ×約３０ｃｍのサンプルを長さ方向、幅方向にそれぞれ３枚ずつ採取し、定速伸長型引張試験機を用い、つかみ間隔を２０ｃｍとし、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎで１．８ｋｇまで引き伸ばし、そのときのつかみ間隔を測り、次の式により伸長率(％)を求め、３枚の平均値を表す。
【００２７】
伸長率＝(Ｌ１−Ｌ)／Ｌ×１００（％）
Ｌ  ：つかみ間隔
Ｌ１：１．８ｋｇまで引き伸ばしたときのつかみ間隔
（２）伸長回復率：
５ｃｍ×約３０ｃｍのサンプルを長さ方向、幅方向にそれぞれ３枚ずつ採取し、定速伸長型引張試験機を用い、つかみ間隔を２０ｃｍとし、次に上記の方法で別に求めた伸長率の８０％まで伸ばして、１分間放置した後、同じ速度で元の位置まで戻し３分間放置する。この動作を５回繰り返した後に、サンプルの重さと同等の荷重まで引き伸ばしたときの伸びを５回繰り返し伸長後の残留伸びとし、次の式により伸長回復率(％)を求め、３枚の平均値を表す。
【００２８】
（伸長回復率）＝(Ｌ２−Ｌ３)／Ｌ２×１００（％）
Ｌ２：伸長率の８０％の伸びに相当するチャート上の長さ
Ｌ３：５回繰り返し伸長後の残留伸びに相当するチャート上の長さ
実施例１
島成分としてポリエチレンテレフタレート、海成分としてポリスチレンからなる複合繊度４．０ｄｔｅｘ、島繊度０．２０ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの高分子相互配列体繊維の原綿を用い、カーディングおよびラッピングにより繊維積層ウェブとしたものに、東レ(株)製強撚糸（８４Ｔ−７２ｆ−２６５、撚数２５００Ｔ／ｍ）を織密度タテ×ヨコ＝４０×３０本／ｃｍに織り上げた平織の織物を重ね、２５００本／ｃｍ2のニードルパンチを行い、織物が絡合一体化した不織布シートを作製した。
【００２９】
このシートを沸騰水に浸漬して収縮させ、次いでポリビニルアルコールを付与した後、海成分をトリクレンで溶解除去することにより極細繊維を発現させ、ポリウレタンをシート重量に対して約３０重量％付与したものを、スライス後、バフ機で起毛処理した。
【００３０】
その後、サーキュラー染色機を用い、分散染料で茶系色に染色した。染色温度は１２０℃であり、シートは染色中に熱処理され、長さが約１５％収縮した。次いで、シートの織物面をバフ機で研削し、織物を除去することにより人工皮革を得た。
【００３１】
評価結果は表１の通りであった。
実施例２
編織物のヨコ糸種として高収縮糸である東レ(株)製８４Ｔ−１２−１４３（撚数２５００Ｔ／ｍ）を用いる以外は実施例１と同じ方法で人工皮革を得た。染色中の熱処理により、長さ、幅ともに約１５％収縮した。評価結果は表１の通りであった。
比較例１
染色後、織物を除去しない以外は実施例１と同じ方法で人工皮革を得た。
【００３２】
評価結果は表１の通りであった。
比較例２
実施例１と同じ原綿を用い、カーディングおよびラッピングにより繊維積層ウェブとしたものに、織物を積層することなく、２５００本／ｃｍ2のニードルパンチに行うことにより、織物が含まれていない不織布シートを作製した。このシートを実施例１と同じ方法で収縮から染色まで実施し、人工皮革を得た。
【００３３】
評価結果は表１の通りであった。
【００３４】
【表１】
0004055444.tif 000002
【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、人工皮革の表面品位を低下させることなく、伸縮性、特に従来の方法では達成できなかった長さ方向の伸縮性を付与することのできる伸縮性に優れた人工皮革の製造方法を提供することができる。