(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004175674.tif 000005
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有し、下記式で示される吸湿速度が１４．３重量％／日以下であることを特徴とする造粒されていてもよい粉末。
吸湿速度（％）＝（（（気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿下での２４時間放置後の粉末の重量）−（測定前の粉末の重量））÷（測定前の粉末の重量））×１００
【請求項２】
一般式（１）
【化２】
0004175674.tif 000006
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物および無機金属塩を含有し、下記式で示される吸湿速度が１４．３重量％／日以下であることを特徴とする造粒されていてもよい粉末。
吸湿速度（％）＝（（（気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿下での２４時間放置後の粉末の重量）−（測定前の粉末の重量））÷（測定前の粉末の重量））×１００
【請求項３】
前記イミノジコハク酸化合物は、一般式（１）中のＸの少なくとも１つが、アルカリ金属又はアンモニウム塩であることを特徴とする請求項１又は２に記載の造粒されていてもよい粉末。
【請求項４】
一般式（１）
【化３】
0004175674.tif 000007
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム塩を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを酸を用いて４〜１０に調整した後、乾燥することを特徴とする請求項１又は３記載の粉末の製造方法。
【請求項５】
一般式（１）
【化４】
0004175674.tif 000008
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを酸を用いて４〜１０に調整した後、該イミノジコハク酸化合物（固形分）に対して１０〜２００重量％の割合の無機金属塩を添加し、乾燥する請求項２又は３記載の粉末の製造方法。
【請求項６】
前記イミノジコハク酸化合物は、一般式（１）中のＸの少なくとも１つが、アルカリ金属又はアンモニウム塩であることを特徴とする請求項４又は５に記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項７】
前記ｐＨ調整前のイミノジコハク酸化合物の水溶液は、ｐＨが１０．５〜１２であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項８】
下記一般式（１）
【化５】
0004175674.tif 000009
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム塩を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化し、次いで平均炭素数１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の水溶液を用いて造粒することを特徴とする請求項１又は３記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項９】
下記一般式（１）
【化６】
0004175674.tif 000010
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム塩を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液に、該イミノジコハク酸化合物（固形分）の１０〜２００重量％の無機金属塩を添加し、得られる水性混合物を乾燥して粉末化し、次いで平均炭素数１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の水溶液を用いて造粒することを特徴とする請求項２又は３記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項１０】
下記一般式（１）
【化７】
0004175674.tif 000011
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム塩を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化し、次いで平均炭素数１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の水溶液を用いて造粒したのち、さらに無機金属塩を添加して造粒することを特徴とする請求項１又は３記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項１１】
下記一般式（１）
【化８】
0004175674.tif 000012
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム塩を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液に、該イミノジコハク酸化合物（固形分）の１０〜２００重量％の無機金属塩を添加し、得られる水性混合物を乾燥して粉末化し、次いで平均炭素数１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の水溶液を用いて造粒したのち、さらに無機金属塩を添加して造粒することを特徴とする請求項２又は３記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項１２】
前記造粒工程は、前記アニオン界面活性剤の水溶液を添加しながら行うものであることを特徴とする請求項８〜１１のいずれかに記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項１３】
前記イミノジコハク酸化合物の水溶液は、そのｐＨが２〜１０に調整されたものであることを特徴とする請求項８〜１２のいずれかに記載の造粒された粉末の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜３のいずれかに記載の造粒されていてもよい粉末をビルダーとして含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項１５】
請求項４〜１３のいずれかに記載の方法により得られる粉末または造粒された粉末をビルダーとして含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末およびその製造方法、ならびにこの粉末を含有する粒状洗剤組成物に関し、詳しくは一般式（１）
【０００２】
【化９】
0004175674.tif 000002
【０００３】
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム塩を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有する低吸湿性の粉末およびその製造方法、ならびにこの粉末をビルダーとして含有する粒状洗剤組成物に関する。
【０００４】
【従来の技術および問題点】
上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物はカルシウムイオン、マグネシウムイオンなどの捕捉効果および生分解性に優れ、洗剤用ビルダーとして有用であることは公知であり、このイミノジコハク酸化合物をビルダーとして含む高嵩密度粒状洗剤組成物も提案されている（例えば、特開昭４９−５６９１８号、特開平５−１７０７１４号、特開平６−２４８３００号および特開平７−１１２９４号各公報参照）。そして、特開平６−２４８３００号公報によれば、上記高嵩密度粒状洗剤組成物は、イミノジコハク酸化合物を予め粉末化した後に界面活性剤成分などと混合して調製しても、あるいはイミノジコハク酸化合物の水溶液と界面活性剤成分などとを混合して水性スラリーとし、これを熱風乾燥して調製してもよいとされている。
【０００５】
しかし、イミノジコハク酸化合物は高吸湿性であって、その粉末としても、あるいは界面活性剤成分と組み合わせた粒状洗剤組成物としても、容易に吸湿して粘着性となり、その後の粉末の取り扱いが困難となったり、あるいは洗剤のブロッキングが起こるなどの問題があることが分かった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、イミノジコハク酸化合物の吸湿性を抑制して、その高吸湿性によって引き起こされる上記のような問題を解決しようとするものである。
【０００７】
したがって、本発明の目的の一つは、低吸湿性であって、粘着性がなく取り扱いが容易なイミノジコハク酸化合物含有粉末を提供することである。
【０００８】
他の目的は、上記のようなイミノジコハク酸化合物含有粉末の製造方法を提供することである。
【０００９】
他の目的は、上記のようなイミノジコハク酸化合物含有粉末をビルダーとして含有し、低吸湿性であってブロッキングなどの問題のない粒状洗剤組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
１）本発明は、一般式（１）
【００１１】
【化１０】
0004175674.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有し、下記式で示される吸湿速度が２０重量％／日以下であることを特徴とする造粒されていてもよい粉末に関する。
【００１３】
吸湿速度（％）＝（（（気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿下での２４時間放置後の粉末の重量）−（測定前の粉末の重量））÷（測定前の粉末の重量））×１００
２）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物および無機金属塩を含有し、上記式で示される吸湿速度が２０重量％／日以下であることを特徴とする造粒されていてもよい粉末に関する。
【００１４】
３）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、乾燥することを特徴とする上記１）の粉末の製造方法に関する。
【００１５】
４）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、該イミノジコハク酸化合物（固形分）に対して１０〜２００重量％の割合の無機金属塩を添加し、乾燥する上記２）の粉末の製造方法に関する。
【００１６】
５）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化し、次いで界面活性剤の水溶液を用いて造粒することを特徴とする上記１）の造粒された粉末の製造方法に関する。
【００１７】
６）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液に、該イミノジコハク酸化合物（固形分）の１０〜２００重量％の無機金属塩を添加し、得られる水性混合物を乾燥して粉末化し、次いで界面活性剤の水溶液を用いて造粒することを特徴とする上記２）の造粒された粉末の製造方法に関する。
【００１８】
７）本発明は、上記１）または２）の造粒されていてもよい粉末をビルダーとして含有することを特徴とする粒状洗剤組成物に関する。
【００１９】
８）上記３）、４）、５）および６）のいずれかに記載の方法により得られる粉末または造粒された粉末ををビルダーとして含有することを特徴とする粒状洗剤組成物に関する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有し、その吸湿速度が２０重量％／日以下の粉末は下記の方法（Ａ）または方法（Ｂ）によって製造することができる。
【００２１】
方法（Ａ）：上記イミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、乾燥する。
【００２２】
方法（Ｂ）：上記イミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化し、次いで平均炭素数１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の水溶液を用いて造粒する。
【００２３】
方法（Ａ）および方法（Ｂ）で使用する上記イミノジコハク酸化合物の水溶液としては、従来公知の方法により、水媒体中で出発原料としてのエポキシコハク酸（またはその塩）もしくはマレイン酸（またはその塩）とアスパラギン酸（またはその塩）とを反応させて得られるイミノジコハク酸化合物の水溶液をそのまま使用することができる。反応に用いるアスパラギン酸（またはその塩）は、Ｌ体、Ｄ体、ＤＬ体のいずれでも良いが、生分解性に優れる点でＬ体が好ましい。このイミノジコハク酸化合物の水溶液の濃度は出発原料の濃度によって変動するが、１０重量％以上、好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％の範囲に調整して使用するのがよい。濃度が低すぎると乾燥に必要なエネルギーが増加し、また所要時間が長くなって経済的でないし、また濃度が高すぎると水溶液の粘度が増大し、取り扱いが困難となって好ましくない。イミノジコハク酸濃度の調整は濃縮などの一般的な操作によって容易に行うことができる。なお、イミノジコハク酸化合物の水溶液にメタノール、アセトンなどの水親和性の有機溶媒を添加してイミノジコハク酸化合物を晶出させ、得られるイミノジコハク酸化合物結晶を改めて水に溶解して水溶液としてもよいが、この方法の場合、有機溶媒の除去、廃棄などの問題が残る。
【００２４】
方法（Ａ）によれば、上記イミノジコハク酸化合物の水溶液をｐＨ２〜１０、好ましくは４〜９に調整した後、乾燥して粉末化する。上記のような従来公知の方法によって得られるイミノジコハク酸化合物水溶液のｐＨは通常１０．５〜１２の範囲にあるが、これをｐＨ２〜１０に調整した後、乾燥して粉末化すると、その理由は未だ解明されていないが、吸湿速度が２０重量％／日以下という低吸湿性のイミノジコハク酸含有粉末が得られることが分かった。ｐＨの調整には、硫酸、塩酸、リン酸、ホウ酸、硝酸などの無機酸および酢酸、クエン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、酒石酸、アスパラギン酸、ポリアクリル酸などの有機酸のいずれも使用することができる。さらに、前記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸も使用することができる。
【００２５】
ｐＨ２〜１０に調整したイミノジコハク酸化合物の水溶液は次に乾燥して粉末化する。この乾燥には、この種の乾燥に一般に用いられている乾燥装置を用い、かつ一般的な乾燥方法により行うことができる。その代表的な方法としては、スプレードライヤーなどを用いる噴霧乾燥法、内部に蒸気を通す方法、高温にした回転ドラムや回転ディスク上に液を薄膜状に付着させて乾燥させる乾燥粉末法などを挙げることができる。特に、乾燥効率、乾燥処理能力などの点から、乾燥粉末法が好適に用いられる。この方法の実施に使用する装置としては、西村鉄工（株）製のＣＤドライヤーなどを用いることができる。
【００２６】
なお、現在のコンパクト洗剤の嵩密度は一般に０．５〜１ｇ／ｃｃ程度であるのに対し、ＣＤドライヤー、噴霧乾燥機などを用いて乾燥して得られる粉末は嵩密度が小さく、また粒径が不揃いであることから、この粉末をビルダーとして粒状洗剤組成物に使用する場合、そのまま他の洗剤組成物成分と混合すると均一な混合が困難となる場合もある。そこで、この粉末を、必要に応じて適当な粉砕機にかけて疎砕した後に、造粒して嵩密度を０．５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．５〜１ｇ／ｃｃとするのがよい。この造粒は、一般の造粒機を用いて行うことができるが、特に撹拌造粒機が好適に用いられる。撹拌造粒機としては、例えば深江工業（株）製のハイスピードミキサーのような横型式撹拌造粒機、あるいは例えばレーディゲ社製のレーディゲミキサーのような縦型式撹拌造粒機のいずれでもよいが、重力方向にシェアーがかかり嵩密度の上がりやすい縦型式撹拌造粒機を用いるのが好ましい。なお、造粒後、必要に応じて、さらに乾燥してもよい。ところで、上記イミノジコハク酸化合物は、前記のとおり、水媒体中でエポキシコハク酸（またはその塩）またはマレイン酸（またはその塩）とアスパラギン酸（またはその塩）とを反応させてイミノジコハク酸化合物の水溶液として得られるが、このイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、前記のような一般の乾燥装置を用いて乾燥し、粉末化しようとすると、その過程でイミノジコハク酸の一部が粘稠物となって乾燥装置の内壁などに固着するため、乾燥操作が著しく困難となり、また作業性も低下し、さらには得られるイミノジコハク酸化合物の粉末も粘着性であってその後の取り扱いに支障をきたす場合もある。しかし、本発明者らの研究によれば、イミノジコハク酸化合物の水溶液を一般の乾燥装置を用いて乾燥して粉末化する際に、ゼオライト、炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムなどの無機金属塩を共存させると上記のような問題が解決できることが分かった。
【００２７】
上記無機金属塩としては、洗剤原料として適するものであれば特に限定されず、一般の粒状洗剤組成物においてアルカリ剤、腐食防止剤などとして用いられているものを使用することができる。この無機金属塩の代表例としては、ゼオライト、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなどが挙げられる。これら無機金属塩は単独でも、２種以上混合して用いることもできる。これらのうちでも、ゼオライト、炭酸ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムが特に粒状洗剤組成物の製造上および性能上好適に用いられる。これら無機金属塩の添加量はイミノジコハク酸化合物（固形分）の１０〜２００重量％、好ましくは２０〜１５０重量％である。添加量が少なすぎると粘稠物の生成およびその乾燥装置の内壁などへの固着、ひいては作業性の低下などを効果的に防止できず、また多すぎると粉末化の作業性が低下するなどの問題が生じる。これら無機金属塩は無水の粉末として添加しても、あるいは水性スラリーとして添加してもよい。水性スラリーとして添加する場合、得られる水性混合物の固形分（イミノジコハク酸化合物および無機金属塩）が２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％の範囲となるように、その濃度を調整するのがよい。
【００２８】
なお、イミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後に上記無機金属塩を添加するのがよい。
【００２９】
このようにして得られる、イミノジコハク酸化合物および無機金属塩を含む粉末は前記のように造粒して、その嵩密度を０．５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．５〜１ｇ／ｃｃとするのがよい。
【００３０】
かくして、上記イミノジコハク酸化合物を含有し、前記の式で示される吸湿速度が２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末が得られる。
【００３１】
本発明の一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有し、吸湿速度は２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末は、イミノジコハク酸化合物の優れた金属イオン捕捉性および生分解性をそのまま保持しているので洗剤ビルダーとして界面活性剤成分などと組み合わせて粒状洗剤組成物の調製に好適に用いられる。上記粉末を粒状洗剤組成物のビルダーとして用いる場合、粉末の吸湿速度は特に１５重量％／日以下であるのがよい。また、粉末の嵩密度は、前記のとおり、０．５〜１ｇ／ｃｃとするのが好ましい。
【００３２】
次に、方法（Ｂ）によれば、先ずイミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化する。好ましくは、ｐＨ２〜１０に調整した後、乾燥して粉末化する。次いで界面活性剤の水溶液を用いて造粒する。ここで、イミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化する工程は、前記方法（Ａ）の乾燥工程と同じであり、装置、方法、条件などにおいて方法（Ａ）とまったく同様に行うことができる。方法（Ｂ）では、このようにして得られた粉末を、必要に応じて適当な粉砕機にかけて疎砕した後に、造粒機に導入し、上記界面活性剤の水溶液の存在下に造粒することにより、吸湿速度が２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末が得られる。造粒機としては、前記方法（Ａ）で述べたと同じ装置を用いることができる。方法（Ｂ）により吸湿速度が２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末が得られる理由は必ずしも明らかではないが、上記アニオン界面活性剤が粉末のバインダーとして作用するとともに粉末表面を被覆して粉末の吸湿性を低下させるものと考えられている。このため、上記界面活性剤の水溶液の添加方法には特に制限はないが、界面活性剤の水溶液と粉末とが均一に接触するのが望ましいことから、界面活性剤の水溶液を造粒機中に造粒の過程で徐々に添加していくのがよい。この造粒は、得られる粉末の嵩密度が０．５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．５〜１ｇ／ｃｃとなるように行うのがよい。造粒後、必要に応じて、さらに乾燥してもよい。
【００３３】
界面活性剤としては、例えば平均炭素数が１０〜２５、好ましくは１２〜２０の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が用いられるが、この炭化水素基は疎水性基として作用し、前記のような吸湿性の低下に寄与するものと考えられている。炭化水素基の平均炭素数が１０より少ないと炭化水素基の疎水性が十分でなく吸湿性を低下させる効果が少なく、一方平均炭素数が２５を超える場合には逆に疎水性が大きくなりすぎて実際の使用時に界面活性剤の水への溶解性が悪くなり好ましくない。このように疎水性および親水性のバランスを考慮すると平均炭素数が１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の使用が必要であり、特に平均炭素数が１２〜２０の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が好適に用いられる。
【００３４】
上記アニオン界面活性剤の代表例としては、平均炭素数が８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、平均炭素数が１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸またはその塩、平均炭素数が１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するα−オレフィンスルホン酸またはその塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸またはその塩、および平均炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するα−スルフォ脂肪酸アルキル（炭素数１〜３）エステルまたはその塩を挙げることができる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。
【００３５】
また界面活性剤としては、例えば疎水性のノニオン界面活性剤も同様に用いられ、上記アニオン界面活性剤と併用してもよい。
【００３６】
界面活性剤の使用量は上記イミノジコハク酸化合物の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。また、界面活性剤の水溶液中の濃度には特に制限はなく適宜決定できるが、通常、５〜５０重量％の範囲のものが用いられる。
なお、方法（Ｂ）において、上記イミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化する際に、イミノジコハク酸の一部が粘稠物となって乾燥装置の内壁などに固着するため、乾燥操作が著しく困難となり、また作業性も低下し、さらには得られるイミノジコハク酸化合物の粉末も粘着性であってその後の取り扱いに支障をきたす場合もあるとの問題を防止するために、前記方法（Ａ）と同様に、ゼオライト、炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムなどの無機金属塩の共存下に乾燥、粉末化を行うことができる。好ましくは、水溶液のｐＨ２〜１０に調整した後、無機金属塩を添加して乾燥し、粉末化する。無機金属塩の種類、使用量、粉末化方法、装置などは前記方法（Ａ）の場合と同じである。
【００３７】
なお、方法（Ａ）において、乾燥によって得られるイミノジコハク酸化合物粉末をさらに造粒する際に、方法（Ｂ）と同様に、上記界面活性剤の水溶液を用いて造粒を行ってもよい。
【００３８】
本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末は、低吸湿性で、取り扱いが容易である上、イミノジコハク酸化合物の優れた金属イオン捕捉性および生分解性が保持されているので洗剤ビルダーとして好適に用いられる。本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末は、通常、粒状洗剤組成物の１〜２０重量％（イミノジコハク酸化合物換算）となる割合で用いられる。
【００３９】
界面活性剤成分としては、一般の洗剤組成物に用いられている、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤およびカチオン界面活性剤を適宜組み合わせて使用することができる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸またはその塩、アルキルまたはアルケニル硫酸またはその塩、α−オレフィンスルホン酸またはその塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルまたはその塩、アルカンスルホン酸またはその塩、飽和または不飽和脂肪酸またはその塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸またはその塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩などを挙げることができる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイドなどを挙げることができる。両性界面活性剤としては、カルボキシ型またはスルホベチン型両性界面活性剤などを挙げることができる。また、カチオン界面活性剤としては、第４アンモニウム塩などを挙げることができる。
【００４０】
具体的には、例えば特開昭６−２４８３００号公報に記載の、（Ａ）成分（α−スルフォ脂肪酸アルキルエステルおよびその塩、α−オレフィンスルホン酸およびその塩、アルキルエーテル硫酸およびその塩、アルキル硫酸およびその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸およびその塩から選ばれるアニオン界面活性剤）、（Ｂ）成分（ノニオン界面活性剤）および（Ｃ）成分（ヒドロキシイミノジコハク酸塩）を、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜２０／８０の範囲で、（Ａ）および（Ｂ）成分を合計量で１０〜５０重量％、（Ｃ）成分を１〜５０重量％含む高嵩密度粒状洗剤組成物において、成分（Ｃ）として本発明の粉末を用いることができる（但し、配合量はイミノジコハク酸化合物換算）。また、特開平７−１１２９４号公報に記載の、（ａ）界面活性剤を１０〜４０重量％、（ｂ）式（１）で表される化合物を１〜２０重量％および（ｃ）平均分子量５０００〜２００００のポリエチレングリコールを０．５〜５重量％含有し、嵩密度が０．６〜１ｇ／ｃｃである高嵩密度粒状洗剤組成物の成分（ｂ）として本発明の粉末を用いることができる（但し、配合量はイミノジコハク酸化合物換算）。
【００４１】
さらに、粒状洗剤組成物に一般に用いられている、その他のビルダー類、酵素、漂白剤などの各種添加剤を配合することもできる。
【００４２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００４３】
なお、粉末の吸湿速度は以下の方法にしたがって測定した。
【００４４】
吸湿量：粒度の違い（即ち表面積の違い）により影響を避けるため、目開きが８５０ミクロンと１８０ミクロンの篩で分級し得られた粉体を、気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿室において、アルミオーブンカップに粉体約１ｇを取り２４時間後の重量増加量を測定した。
【００４５】
合成例１
エポキシコハク酸２ナトリウム塩１７６１ｇ（１０モル）、Ｌ−アスパラギン酸２ナトリウム塩１７７０ｇ（１０モル）および水３１００ｇを混合し、９０℃で４時間反応させて、前記一般式（１）においてＲが水酸基である化合物（ヒドロキシイミノジコハク酸）の４ナトリウム塩（ＨＩＤＳ）の５０重量％水溶液を得た。
【００４６】
合成例２
マレイン酸２ナトリウム塩１６００ｇ（１０モル）、Ｌ−アスパラギン酸２ナトリウム塩１７７０ｇ（１０モル）および水２３６０ｇを混合し、還流下で８時間反応させて、前記一般式（１）においてＲが水素原子である化合物（イミノジコハク酸）の４ナトリウム塩（ＩＤＳ）の５０重量％水溶液を得た。
【００４７】
実施例１
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液（ｐＨ＝１０．８）に９８％硫酸を添加してそのｐＨを９に調整した後、ＣＤドライヤー（西村鉄工（株）製）を用いて乾燥して粉末を製造した。引続き、この粉末をフェザーミル（ホソカワミクロン（株）製；スクリーン３Φ）で粉砕した後、１０５℃で１時間無風乾燥した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、結果を第１表に示した。この粉体製品はさらさらしていて粘着性は認められなかった。
【００４８】
ＣＤドライヤー運転条件：
回転数＝２ｒｐｍ
蒸気圧＝３ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
フェザーミル運転条件：
回転数＝２０００ｒｐｍ
実施例２
実施例１において、ｐＨを７に調整した以外は実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、結果を第１表に示した。
【００４９】
実施例３〜４
実施例１において、９８％硫酸の代わりにクエン酸またはフマル酸を用い、ｐＨをともに９に調整した以外は実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、結果を第１表に示した。
【００５０】
実施例５
実施例１において、ＨＩＤＳの代わりに合成例２で得たＩＤＳを用いた以外は実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品はさらさらしていて粘着性は認められなかった。
【００５１】
実施例６
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液（ｐＨ＝１０．８）のｐＨを９８％硫酸を用いて９に調整した後に、ＨＩＤＳと同量のゼオライト粉末を添加して十分混合した。以下、実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５２】
実施例７〜８
実施例６において、ゼオライト粉末の代わりに炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムを用いた以外は実施例６と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５３】
実施例９
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液（ｐＨ＝１０．８）をＣＤドライヤー（西村鉄工（株）製）を用いて乾燥した。得られた粉末をフェザーミル（ホソカワミクロン（株）製；スクリーン３Φ）で粉砕した後、ニュースピードミキサー（岡田精工（株）製）に導入し、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキル硫酸ナトリウムの２５重量％水溶液を添加しながら造粒を行った。なお、ＨＩＤＳに対するアルキル硫酸ナトリウムの割合は４重量％であった。得られた粉末を１０５℃で１時間無風乾燥して粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。ＣＤドライヤーおよびフェザーミルの運転条件は実施例１と同じである。
【００５４】
ニュースピードミキサー運転条件：
アジテーター回転数＝８００ｒｐｍ
チョッパー回転数＝１１００ｒｐｍ
造粒時間＝３分
実施例１０
実施例９において、アルキル硫酸ナトリウムの代わりにアルキル基の炭素数が１０〜１３の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２５重量％水溶液を用いた以外は実施例９と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５５】
参考例Ａ
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液のｐＨ調整を行わずに、ＨＩＤＳと同量のゼオライト粉末を添加して十分混合した。以下、実施例１と同様にして、粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５６】
実施例１２
実施例２で得られた粉末製品をフェザーミル（ホソカワミクロン（株）製；スクリーン３Φ）で粉砕した後、ニュースピードミキサー（岡田精工（株）製）に導入し、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキル硫酸ナトリウムの２５重量％水溶液を添加しながら造粒を行った。なお、ＨＩＤＳに対するアルキル硫酸ナトリウムの割合は４重量％であった。得られた粉末を１０５℃で１時間無風乾燥して粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。フェザーミルおよびニュースピードミキサーの運転条件は実施例１と同じである。
【００５７】
実施例１３
実施例９においてニュースピードミキサーにてアルキル硫酸ナトリウム水溶液にて造粒した粉末に２重量％のゼオライトを加えてさらに造粒し、得られた粉末を１０５℃で１時間無数乾燥した粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５８】
実施例１４
実施例１１で得られた粉末を実施例１３と同様にニュースピードミキサーにてアルキル硫酸ナトリウム水溶液およびゼオライトを加えて造粒し、得られた粉末を１０５℃で１時間無風乾燥して粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５９】
比較例１
実施例１において、ｐＨの調整を行うことなく、そのまま実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。この粉末製品は粘着性が認めれた。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
【発明の効果】
本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末は低吸湿性であって取り扱いが容易である。しかも、この粉末は、イミノジコハク酸化合物の優れた金属イオン捕捉性および生分解性が保持されているので、特に洗剤ビルダーとして好適に用いられる。
【００６２】
本発明の方法によれば、低吸湿性であって取り扱いが容易なイミノジコハク酸化合物含有粉末を簡単かつ効率的に製造することができる。
【００６３】
また、本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末をビルダーとして含有する粒状洗剤組成物は、低吸湿性であって取り扱いが容易であり、ブロッキングなどの問題が生じることがない。しかも、この洗剤組成物にビルダーとして用いられているイミノジコハンク酸化合物含有粉末は、優れた金属イオン捕捉性および生分解性を有していることから、本発明の粒状洗剤組成物は洗浄能力および生分解性に優れたものである。
【００６４】