(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、ガラス転移点もしくは融点が５０〜１２０℃のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物および光重合開始剤を必須成分として含有する感熱転写性層を有することを特徴とする感熱転写材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐熱性、耐溶剤性、耐擦過性等の堅牢性の良好な印像を形成するための感熱転写材料およびドットスペーサの形成に好適に使用できる感熱転写材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の印像を形成するための感熱転写材料は一般に、基材上にワックスをビヒクルの主成分とする感熱転写性インクを塗布したものや、表面平滑性に劣る紙にも良好な品質の印像を形成するため、あるいは堅牢度の良好な印像を形成するために、樹脂をビヒクルの主成分とする感熱転写性インクを塗布したものである。
【０００３】
近年、製造工場における製造工程での部品、製品の管理、流通分野における商品管理、使用現場における物品管理などに使用されているバーコードなどを印字するのに、感熱転写材料を使用するバーコードプリンターやラベルプリンターが用いられるようになってきている。
【０００４】
このようなバーコードを付する物品などの中にはバーコードを付した後に高温に曝されるものがあり、たとえば、プリント配線板の製造工程では１８０℃程度、半導体の検査工程では２５０℃程度の加熱処理が施される。したがって、このような用途の印像には高度な耐熱性が要求される。また製造工場などにおける製品管理に使用するバーコードなどの場合、溶剤、油などに接触する機会が多いから、良好な耐溶剤性が要求され、また流通分野などで使用するバーコードなどの場合、擦り作用を受ける機会が多いから、良好な耐擦過性が要求される。
【０００５】
また、バーコードに限らず商業印刷分野では野外広告、選挙ポスター、一般ポスター、立看板、ステッカー、カタログ、パンフレット、カレンダー等、パッケージ分野では軽包装袋、食品、飲料、薬品、塗料等の容器ラベル、結束テープ等、衣料分野では品質表示ラベル、工程管理用ラベル、製品管理ラベル等の多品種少量生産のものには熱転写プリンターが用いられるようになってきており、これらにも同じく耐擦過性が要求されている。
【０００６】
しかしながら、従来の感熱転写材料には、転写性が優れ、かつ高度な耐熱性、耐溶剤性、耐擦過性等を共に満足する印像を形成し得るものはなかった。
【０００７】
また、液晶パネルを構成する２枚の基板間に介在して両基板を支持するスペーサの形成方法としては従来、ガラスビーズを散布する方法が一般的であったが、この場合スペーサを均一に散布するのが困難で、スペーサの密度ムラが生じるという問題があった。そのため、近年仮支持体上に光重合性樹脂層を形成し、フォトリソグラフィー法によりドットを形成した転写シートを作製し、この転写シート上のドットを液晶パネルの基板上に転写してスペーサとする方法が提案されている（特開平７−１５２０３８号公報）。
【０００８】
またタッチパネルなどにおけるドットスペーサの形成方法としては、スクリーン印刷法によるのが一般的であった（たとえば、特開平８−１０１７４０号公報）。
【０００９】
しかしながら、前記従来のドットスペーサの形成方法はフォトリソグラフィー法や印刷方法を利用するものであり、大規模な装置を必要とし、操作が複雑であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記の点に鑑みて、転写性が良好で、かつ高度な耐熱性、耐溶剤性、耐擦過性等を有する印像を形成しうる感熱転写材料を提供することにある。
【００１１】
本発明の目的は、さらに、簡便にドットスペーサを形成するのに好適に使用される感熱転写材料を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、（１）基材上に、ガラス転移点もしくは融点が５０〜１２０℃のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物および光重合開始剤を必須成分として含有する感熱転写性層を有することを特徴とする感熱転写材料に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱転写材料における感熱転写性層は、ガラス転移点もしくは融点が５０〜１２０℃のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物および光重合開始剤を必須成分とし、必要に応じ着色剤を含有するものである。
【００１５】
本発明においては、ガラス転移点もしくは融点が５０〜１２０℃のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物をビヒクルとする感熱転写性層の転写性が良好であり、かつ該感熱転写性層を受像体上に熱転写することによりえられた印像は紫外線照射することにより硬化し、高度な耐熱性、耐擦過性、耐溶剤性等を有する印像となることが見出された。
【００１６】
さらに本発明においては、前記感熱転写材料を用い、好ましくはサーマルヘッドを備えたプリンタでドット単位で転写を行なう熱転写技術を利用すれば、ドットスペーサを簡便に形成でき、しかも得られたドットスペーサは高機能であることが見出された。
【００１７】
一般に紫外線硬化樹脂は、液状ないし半固体状のものが多く、これらをビヒクルとして感熱転写性層を形成した場合、常温で粘着性を帯びるため、使用できなかった。これに対し、本発明で用いるクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物は固体であり、これをビヒクルとして感熱転写性層を形成した場合、常温で粘着性を示さず、感熱転写性層として何らの不具合も生じない。
【００１８】
本発明においてビヒクルとして用いるクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物は、エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）アクリレート化したものである。感熱転写性インクのビヒクルとしての特性、たとえば転写性（インクの切れ性）などが優れている点から、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物が好ましい。クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、たとえば一般式（Ｉ）：
【００１９】
【化１】
0004045317.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜７の整数である）で示されるクレゾールノボラックポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート化物が挙げられる。
【００２１】
その他、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などの（メタ）アクリレート化物なども使用できる。
【００２２】
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物としては、保存性、転写感度の点から、ガラス転移点もしくは融点が５０〜１２０℃の範囲のものが好ましい。
【００２３】
本発明に用いる光重合開始剤としては、紫外線硬化樹脂の光重合開始剤として一般に使用されているものが、とくに制限なく使用できる。たとえばアセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンジル系、ベンゾイン系、チウラム系、アゾ化合物系のものなどが挙げられ、具体例としては、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア２６１、イルガキュア５００（以上、チバガイギー社製）などが挙げられる。必要に応じて増感剤を使用してもよい。
【００２４】
光重合開始剤の使用量は、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物１００重量部に対して０．３〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは１〜５重量部の範囲である。光重合開始剤の使用量が前記範囲未満では、紫外線照射によるクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物の硬化が充分でなく、一方前記範囲をこえると、未反応の光重合開始剤が残ることになり、硬化物の堅牢性に悪影響を及ぼす場合がある。
【００２５】
本発明の感熱転写性層のビヒクルには本発明の目的を損なわない範囲内でクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物以外の他の熱可塑性樹脂やワックス類を配合してもよい。
【００２６】
本発明において、文字、画像等の印像を形成するための感熱転写材料のばあいは感熱転写性層に着色剤が配合される。かかる着色剤としては、カーボンブラックをはじめ、アゾ系顔料（不溶性アゾ、アゾレーキ、縮合アゾ顔料）、フタロシアニン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、アントラキノン系顔料、ニグロシン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チタンホワイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど各種有機、無機の顔料や染料が使用できる。着色剤の感熱転写性層中における含有量は５〜６０重量％の範囲が適当である。
【００２７】
減法混色を利用して多色またはフルカラーの印像を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、シアンの顔料、および要すればブラックの着色剤が使用される。イエロー、マゼンタ、シアンの着色剤としては透明性のものが好ましく用いられる。ブラックの着色剤は不透明性のものであってもよい。ここで、透明性顔料とは、透明なビヒクル中に分散させたとき、透明に着色されたインクを与える顔料をいう。
【００２８】
ドットスペーサ形成用の感熱転写性層においては、通常着色剤を配合しない。
【００２９】
本発明における感熱転写性層には前記成分の他に、分散剤などを適宜配合することができる。
【００３０】
本発明における感熱転写性層は、前記クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化物、光重合開始剤を溶剤に溶解し、さらに着色剤、その他の添加剤を分散、溶解させて塗工液を調製し、この塗工液を基材上に塗布し、乾燥することによって形成できる。
【００３１】
本発明における感熱転写性層の塗布量（固形分換算、以下同様）は、通常０．０２〜５ｇ／ｍ2、より好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ2が適当である。
【００３２】
前記基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、コンデンサー紙などが使用できる。基材の厚さは通常１〜１０μｍ程度であり、熱拡散を小さくして解像度を高めうる点からは１〜６μｍの範囲が好ましい。
【００３３】
本発明の感熱転写材料をサーマルヘッドを備えた熱転写プリンタで使用する場合は、基材の背面（サーマルヘッドに摺接する側の面）にシリコーン樹脂、フッ素樹脂、ニトロセルロース樹脂、あるいはこれらによって変性された、たとえばシリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂など各種の耐熱性樹脂、あるいはこれら耐熱性樹脂に滑剤を混合したものなどからなる、従来から知られているスティック防止層を設けるのが好ましい。
【００３４】
本発明においては、基材と感熱転写性層との間にワックス類を主成分とする離型層を設けてもよい。また感熱転写性層上に接着性向上などを目的とする表面層を設けてもよい。
【００３５】
本発明の感熱転写材料を用いて印像あるいはドットスペーサを形成するには、感熱転写材料の感熱転写性層を被転写体と重ね合せ、転写性層に像状に熱エネルギーを与える。熱エネルギーを与える熱源としてはサーマルヘッドが一般的であるが、レーザー光、赤外線フラッシュ、熱ペンなど公知のものがいずれも使用できる。
【００３６】
被転写体がシート状物でない立体形状の場合、その表面が曲面である場合などにおいては、熱エネルギーの適用が容易な点から、レーザー光による熱転写が有利である。
【００３７】
本発明の感熱転写材料を用いて印像、ドットスペーサを形成する場合、目的とする被転写体に直接印像を形成してもよいが、予めシート状の被転写体（受像体）に印像を形成したのち、この受像体を目的とする被転写体に耐熱性接着剤などの適宜の手段で貼付してもよい。
【００３８】
本発明の感熱転写材料を用いて被転写体上に形成された印像、ドットスペーサは、紫外線を照射して硬化処理を施すことによって、耐熱性、耐溶剤、耐擦過性等の堅牢性が大幅に向上される。紫外線の照射による硬化処理は、市販の一般的な紫外線硬化装置を用いて行なうことができる。
【００３９】
なお、とくに高度な堅牢性を必要としない用途においては、紫外線照射による硬化処理を施さなくても使用できる。
【００４０】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明を説明する。
【００４１】
実施例１、２および比較例１、２
厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン樹脂からなる塗布量０．２５ｇ／ｍ2のスティック防止層を形成し、その反対側に表１に示されるインク塗工液を塗布し、乾燥して、塗布量２ｇ／ｍ2の感熱転写性層を形成して感熱転写材料を得た。
【００４２】
得られた各感熱転写材料について、下記の方法で転写性、耐擦過性、耐溶剤性、耐熱性を調べた。結果を表２に示す。
【００４３】
［転写性］
前記各感熱転写材料を用い、熱転写方式バーコードプリンタ（（株）サトー製Ｍ−８４５０）で下記受像体上にバーコードのパターンを下記の条件下で印像した。
【００４４】
＜印字条件＞
印字エネルギー：４（Darkness）（前記プリンタでの設定値）
印字速度：４インチ／秒
受像体：王子油化合成紙（株）製ＹＯＴ−８５（ポリプロピレンフィルム上にポリエステル系受像層を形成したもの）
【００４５】
受像体上に得られた印像についてＲＪＳ  ＥＮＴＥＲＰＲＩＳＥＳ，ＩＮＣ製のバーコード読取機（コーダスキャンII）による読み取り判定を行なった。バーコード読取機の判定基準はつぎのとおりである。
Ａ：完全に読み取れる
Ｂ：ほぼ完全に読み取れる
Ｃ：一部読み取れる
Ｄ：読み取り不可
【００４６】
［耐擦過性］
前記転写性試験の場合と同一条件で受像体上に印像を形成し、下記条件下に紫外線を照射して硬化処理を行なった。
紫外線照射装置：日本電池（株）製ＣＳ−３０型
ランプ：水銀ランプ（出力３ｋＷ）
距  離：１２ｃｍ（印字物からランプまで距離）
印字物の移動速度：１０ｍ／分
照射時間：１．２秒
【００４７】
硬化処理した印像について下記に示す条件で摩擦試験を行い、試験後の印像について、前記転写性試験の場合と同じバーコード読取機による読み取り判定を行なった。
0004045317.tif 000003
【００４８】
［耐溶剤性］
耐擦過試験の場合と同じ条件で硬化処理した印像について下記に示す条件で摩擦試験を行い、試験後の印像について、前記転写性試験の場合と同じバーコード読取機による読み取り判定を行なった。
0004045317.tif 000004
【００４９】
［耐熱性］
前記耐擦過性試験の場合と同じ条件で硬化処理した印像から採取したインクを約１０ｍｇ電子天秤で秤量し、熱オーブン中で２５０℃、１時間の条件で加熱処理したのち重量を測定し、次式で示されるインク残分率（重量％）を求め、耐熱性を評価した。
0004045317.tif 000005
【００５０】
【表１】
表１
0004045317.tif 000006
＊３：リポキシＲＶ−６０、昭和高分子（株）製
＊４：日立化成工業（株）製トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のアクリル酸エステル（＊３の硬化を促進するために添加するモノマー）、融点５４℃
＊５：チバガイギー社製１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
＊６：東洋紡績（株）製のポリエステル樹脂、ガラス転移点６９℃
【００５１】
【表２】
表２
0004045317.tif 000007
【００５２】
【発明の効果】
本発明の感熱転写材料を用いるときは、転写性が良好で鮮明な印像が得られ、かつ得られた印像を紫外線照射することにより高度な耐熱性、耐溶剤性および耐擦過性を有する印像となる。また本発明の感熱転写材料を用いて形成したドット状転写物を紫外線照射したものはドットスペーサとして高機能なものである。