(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）式：
【化１】
0004189049.tif 000007
で表される化合物（Ｉ）またはその塩、（ｉｉ）芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートおよび（ｉｉｉ）ポリビニルピロリドン、アルキル化ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン−スチレンブロックコポリマーおよびメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合物から選ばれる１種以上のポリマーを含有してなる水性懸濁剤。
【請求項２】
芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートを製剤全体に対して １〜１０重量％含有する請求項１記載の水性懸濁剤。
【請求項３】
さらにポリオール系高分子、ポリサッカライドおよびポリエチレングリコールから選ばれる１種以上のポリマーを含有する請求項１記載の水性懸濁剤。
【請求項４】
さらにキサンタンガム、デンプンおよびポリエチレングリコールから選ばれる１種以上のポリマーを含有する請求項１記載の水性懸濁剤。
【請求項５】
さらに懸濁助剤を含有する請求項１記載の水性懸濁剤。
【請求項６】
懸濁助剤がモンモリロナイト、コロイド性酸化珪素、コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物およびセピオライトから選ばれる１種以上の物質である請求項５記載の水性懸濁剤。
【請求項７】
（ｉ）式：
【化２】
0004189049.tif 000008
で表される化合物（Ｉ）またはその塩、（ｉｉ）芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートおよび（ｉｉｉ）ポリビニルピロリドン、アルキル化ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン−スチレンブロックコポリマーおよびメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合物から選ばれる１種以上のポリマーを水に懸濁することを特徴とする請求項１記載の水性懸濁剤の製造法。
【請求項８】
請求項１記載の水性懸濁剤を農地に散布することを特徴とする害虫防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、優れた殺虫作用を示し、しかも低粘度で懸濁安定性に優れた農業用水性懸濁剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、農業用殺虫剤の剤型としては、主に粉剤、粒剤が用いられている。これらの製剤は、低含量の有効成分を大量のクレー、ベントナイト、炭酸カルシウム等のキャリヤーと混合して製剤化されているため、均一に散布するには１０ａ当たり２〜６Ｋｇもの量が必要となる。そのため、作業者への負荷が大きく、更に輸送、保管の面からも不利な点が多い。このため少量包装で取り扱いが容易な高濃度製剤が開発されつつある。
高濃度製剤は、有効成分含量が高く、使用時に水などの適当な溶媒に分散させて使用することができるもので、その例として、乳剤、水和剤が用いられている。しかしながら、乳剤では大量の有機溶剤を使用すること、水和剤では散布液調製時の粉立ちが避けられないことなどから、両剤型共に近年は忌避される傾向にある。水和剤を粒剤化した顆粒水和剤は、水和剤の欠点をほぼ解消してはいるものの、水に希釈した際の分散粒子径が１０数μｍ程度と大きいため、高濃度の薬液を散布した場合、散布ノズルが目詰まりするなどの不都合が生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
式
【化３】
0004189049.tif 000002
で表される化合物(Ｉ)またはその塩は、優れた害虫防除能力を有する農業用殺虫剤である。
化合物(Ｉ)またはその塩を含有し、低粘度で容器からの製剤の排出性がよく、また、希釈時において水中分散性が良好であり、しかも長期にわたって流動性を保ち、懸濁粒子の沈降によるケーキング現象を起こさない製剤安定性の優れた水性懸濁剤の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、
(i)式
【化４】
0004189049.tif 000003
で表される化合物(Ｉ)またはその塩、(ii)芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートおよび(iii)吸着性水溶性ポリマーとを含有してなる水性懸濁剤が７００mPa・s以下という低粘度で、希釈時において水中分散性が良好であり、しかも長期にわたって製剤安定性が優れていることを知見した。本発明者らは、この知見に基づいて、さらに研究を重ねた結果、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は、
（１）(i)式
【化５】
0004189049.tif 000004
で表される化合物(Ｉ)またはその塩、(ii)芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートおよび(iii)吸着性水溶性ポリマーとを含有してなる水性懸濁剤、
（２）芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートを製剤全体に対して約１〜１０重量％含有する上記（１）項記載の水性懸濁剤、
（３）吸着性水溶性ポリマーがポリビニルピロリドン、アルキル化ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン−スチレンブロックコポリマーおよびメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合物から選ばれる１種以上（好ましくは１〜３種）のポリマーである上記（１）項記載の水性懸濁剤、
（４）さらに非吸着性水溶性ポリマーを含有する上記（１）項記載の水性懸濁剤、
（５）非吸着性水溶性ポリマーがポリオール系高分子、ポリサッカライドおよびポリエチレングリコールから選ばれる１種以上（好ましくは１〜３種）のポリマーである上記（４）項記載の水性懸濁剤、
（６）非吸着性水溶性ポリマーがキサンタンガム、デンプンおよびポリエチレングリコールから選ばれる１種以上（好ましくは１〜３種）のポリマーである上記（４）項記載の水性懸濁剤、
（７）さらに懸濁助剤を含有する上記（１）項記載の水性懸濁剤、
（８）懸濁助剤がモンモリロナイト、コロイド性酸化珪素、コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物およびセピオライトから選ばれる１種以上（好ましくは１〜３種）の物質である上記（１）項記載の水性懸濁剤、
（９）(i)式
【化６】
0004189049.tif 000005
で表される化合物(Ｉ)またはその塩、(ii)芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートおよび(iii)吸着性水溶性ポリマーとを水に懸濁することを特徴とする上記（１）項記載の水性懸濁剤の製造法および
（１０）上記（１）項記載の水性懸濁剤を農地に散布することを特徴とする害虫防除方法に関する。
【０００６】
本発明の水性懸濁剤に用いられる化合物(Ｉ)としては、ＮＯ2の配置に関してＥ体とＺ体の異性体が存在するが、このうち、(Ｅ)−１−(２−クロロチアゾール−５−イルメチル)−３−メチル−２−ニトログアニジン（以下、化合物(Ｉａ)と略記する）が好ましい。
化合物(Ｉ)の塩としては、例えば塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸，リン酸，硫酸，過塩素酸などの無機酸、例えばギ酸，酢酸，酒石酸，リンゴ酸，クエン酸，シュウ酸，コハク酸，安息香酸，ピクリン酸，ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸との農薬上許容され得る塩が用いられる。
化合物(Ｉ)またはその塩及びその製造法は、例えば特開平３−１５７３０８号に記載されている。
本発明の水性懸濁剤における化合物(Ｉ)またはその塩の含有量は、製剤全体に対して、通常約５〜６０重量％、好ましくは約５〜５０重量％、より好ましくは約１０〜５０重量％、さらに好ましくは１５〜４５重量％である。
【０００７】
本発明の水性懸濁剤に用いられる芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物としてはフェニルスルホン酸、アリール置換フェニルスルホン酸、フェノールスルホン酸、アリール置換フェノールスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキル置換ナフタレンスルホン酸、アラルキル置換ナフタレンスルホン酸、アントラセンスルホン酸やアルキル置換アントラセンスルホン酸等のスルホン酸とのホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。
上記アリール置換フェニルスルホン酸またはアリール置換フェノールスルホン酸におけるアリール基としてはフェニル、ナフチル等のＣ6-14アリール基が挙げられる。置換数は１〜３個である。
上記アルキル置換ナフタレンスルホン酸におけるアルキル基としてはメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル等のＣ1-6アルキル基が挙げられる。置換数は１〜７個である。
上記アラルキル置換ナフタレンスルホン酸におけるアラルキル基としてはベンジル、フェネチル、フェニルプロピル等のフェニル−Ｃ1-4アルキル基、ベンズヒドリル、トリチルなどが挙げられる。置換数は１〜３個である。
上記アルキル置換アントラセンスルホン酸におけるアルキル基としてはメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル等のＣ1-6アルキル基が挙げられる。置換数は１〜９個である。
芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合度は１．２〜３０、好ましくは１．２〜１０である。
上記した中でもナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物が好ましい。
芳香族スルホン酸の塩としてはナトリウムなどのアルカリ金属塩が挙げられる。
芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物の具体例としてはニューカルゲンＦＳ−４（ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物；竹本油脂（株）製）、ニューカルゲン９１３１（フェニルフェノールスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物；竹本油脂（株）製）、ラベリンＦＭ−Ｌ（β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物；第一工業製薬（株）製）、ニューカルゲンＷＧ−２（β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物；竹本油脂（株）製）、デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物；花王（株）製）、デモールＣ（芳香族スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物；花王（株）製）などが挙げられる。
特にニューカルゲンＦＳ−４が好ましい。
【０００８】
ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートとしては分子量５００〜５０００のものが挙げられる。ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートにおけるポリオキシアルキレンとしてはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなどが挙げられる。特に、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルサルフェートを主成分とするニューカルゲンＦＳ−７（竹本油脂（株）製）などが好ましい。
本発明の水性懸濁剤における芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートの含有量は、製剤全体に対して、通常約１〜１０重量％、好ましくは約１〜７重量％である。
【０００９】
本発明の水性懸濁剤において芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート以外に他の界面活性剤（例、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤）を１種以上（好ましくは１〜３種）組み合わせて用いることもできる。
非イオン性界面活性剤としては、エーテル型、例えば、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが好ましい。また、本発明の水性懸濁剤に用いられる非イオン性界面活性剤はそのＨＬＢが１０〜２０であるものが好ましい。更に好ましくは、１２〜１８の範囲のものである。より具体的には、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルを主成分とするニューカルゲンＦＳ−１（竹本油脂（株）製）、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホルムアルデヒド縮合物を主成分とするニューカルゲンＦＳ−１１（竹本油脂（株）製）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを主成分とするノニポール１００（三洋化成（株）製）、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルを主成分とするノイゲンＥＡ−１７７（第一工業製薬（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルを主成分とするノイゲンＥＡ−１４２（第一工業製薬（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とするノイゲンＥＡ−１５７（第一工業製薬（株）製）などが用いられるがこれらに限定されるものではない。
【００１０】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、リグニンスルホン酸金属塩、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホスフェートアミン塩、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩などが挙げられる。より具体的には、リグニンスルホン酸金属塩を主成分とするニューカルゲンＷＧ−４（竹本油脂（株）製）、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩を主成分とするニューカルゲンＦＳ−３（竹本油脂（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホスフェートアミン塩を主成分とするニューカルゲンＦＳ−３１、ニューカルゲンＦＳ−３２（竹本油脂（株）製）などが用いられるがこれらに限定されるものではない。
本発明の水性懸濁剤において組み合わせて用いられるこのような界面活性剤の含有量は、製剤全体に対して、通常約１〜１０重量％、好ましくは約１〜５重量％である。
【００１１】
本発明の水性懸濁剤において、製剤の適応範囲を広げるために更に１種以上（好ましくは１〜３種）の他の農薬活性成分を含有することができる。他の農薬活性成分としては、常温で固体であれば、殺虫剤、殺菌剤などいずれの農薬活性成分であっても良く、これに該当する農薬活性成分の例を挙げると次の通りである。
〔殺虫剤〕
ピリダフェンチオン、ジメトエート、ＰＭＰ、ＣＶＭＰ、ジメチルビンホス、アセフェート、サリチオン、ＤＥＰ、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、ピリミカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、シペルメトリン、カルタップ塩酸塩、チオシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ピリダベン、クロフェンテジン、ニテンピラム等。
〔殺菌剤〕
チウラム、キャプタン、ＴＰＮ、フサライド、トルクロホスメチル、ホセチル、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダゾール、チアベンダゾール、ジエトフェンカルブ、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミド、オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、トリアジメホン、ヘキサコナゾール、トリホリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンＡ、ミルディオマイシン、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキサゾール、ダゾメット、ジメチリモール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、プロベナゾール、イソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキロン、オキソリニック酸等。
その他、常温で固体状の農薬活性成分であれば、これらに限定されるものではない。
【００１２】
吸着性水溶性ポリマーは分子中の疎水性基によって他の疎水性物質を吸着し得る保護コロイドであり、例えば、ポリビニルピロリドン、アルキル化ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン−スチレンブロックコポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合物が挙げられる。
上記ポリビニルピロリドンとしては、平均分子量が５，０００〜２，０００，０００程度のものが好ましく、例えば、アグリマー(Agrimer)１５（平均分子量：約８０００）、アグリマー３０（平均分子量：約５７５００）、アグリマー６０（平均分子量：約４０６０００）、アグリマー９０（平均分子量：約１２７００００）（以上いずれもアイエスピー（株）製）が挙げられる。
上記アルキル化ビニルピロリドン共重合体におけるアルキルとしてはメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、イソペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、２，２−ジメチルブチル、ヘプチル、２−メチルヘキシル、オクチル、２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシルなどのＣ1-30アルキルが挙げられる。中でもＣ1-24アルキル基が好ましい。特にＣ4、Ｃ16またはＣ20アルキルが好ましい。さらに、アルキル化ビニルピロリドン共重合体のアルキル化率は５〜９０％程度のものが好ましく、５〜１５％程度および４０〜６０％程度のものがより好ましい。該アルキル化ビニルピロリドン共重合体の平均分子量としては１，０００〜１００，０００程度のものが好ましい。例えば、アグリマーＡＬ−１０（アルキル鎖の炭素数４、アルキル化率約１０％、平均分子量約７００００）、アグリマーＡＬ−１０ＬＣ（アルキル鎖の炭素数４、アルキル化率約１０％、平均分子量約７００００）、アグリマーＡＬ−２５（アルキル鎖の炭素数１６、アルキル化率約５０％、平均分子量約９５００）、アグリマーＡＬ−９０４（アルキル鎖の炭素数４、アルキル化率約１０％、平均分子量約１６，０００）（以上いずれもアイエスピー（株）製）などが挙げられる。
上記ビニルピロリドン−スチレンブロックコポリマーとしては、分子量４００００程度のものが好ましく、アグリマーＳＴ（アイエスピー（株）製）などが挙げられる。
上記メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合物としては平均分子量１００，０００〜３００，０００程度のフリー・アシッド体（例、アグリマーＶＥＭＡ  Ｈ−２４０；アイエスピー（株）製）、平均分子量１００，０００〜３００，０００程度の無水体（例、アグリマーＶＥＭＡ  ＡＮ２１６；アイエスピー（株）製）、平均分子量２０，０００〜６０，０００程度の半エステル体（例、アグリマーＥＳ−２２；アイエスピー（株）製）などが挙げられる。
本発明の水性懸濁剤において他の吸着性水溶性ポリマーとしてポリアクリル酸ナトリウムやカルボキシメチルセルロースを組み合わせて用いてもよい。
吸着性水溶性ポリマーとしてはアルキル化ビニルピロリドン共重合体が好ましい。
本発明の水性懸濁剤における吸着性水溶性ポリマーの含有量は、製剤全体に対して、通常約０．０５〜５重量％、好ましくは約０．１〜３重量％、より好ましくは約０．１〜２重量％である。
【００１３】
本発明の水性懸濁剤には懸濁状態の安定化と粘度調節のために非吸着性水溶性ポリマーおよび／または懸濁助剤を用いてもよい。
非吸着性水溶性ポリマーとしては、ポリオール系高分子（例、アグリゾールＦＬ−１０４ＦＡ、花王（株）製）、ポリサッカライド〔例、アラビアガム、ゼラチン、グァーガム、キサンタンガム（例、ロードポル２３；ローヌ・プーラン（株）製）、デンプン（例、スタビローズＭＫＫ１００；松谷化学工業（株）製）、デンプン誘導体〔例、デンプン加水分解物（例、パインデックス；松谷化学工業（株）製）、可溶性デンプン（例、スタビローズＳ−１０；松谷化学工業（株）製）、酵素変性デンプン（例、アミコール６Ｌ；日澱化学（株）製）、α化デンプン（例、コーンアルファ；日澱化学（株）製）、デキストリン類（例、デキストリン、シクロデキストリン）等〕〕、ポリエチレングリコール（例、ＰＥＧ６０００；三洋化成（株）製）などが挙げられる。なかでもキサンタンガムやデンプンなどのポリサッカライド、ポリエチレングリコールが好ましい。
非吸着性水溶性ポリマーが用いられるとき、その含有量は、製剤全体に対して、通常約０．０５〜１０重量％、好ましくは約０．０５〜３重量％である。
【００１４】
懸濁助剤は非水溶性添加剤であり、モンモリロナイト〔例、クニピアＦ（クニミネ工業（株）製）、ラポナイト（日新化成（株）製）等〕、コロイド性酸化珪素（例、アエロジル２００などのアエロジル；日本アエロジル（株）製）、コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物（例、アエロジルＣＯＫ８４；ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８２〜８６（％）／１４〜１８（％）；日本アエロジル（株）製）、セピオライト（例、エードプラスＭＬ７０ＤＳ−ＮＶ；水澤化学工業（株）製）などが挙げられる。なかでもモンモリロナイトが好ましい。
懸濁助剤が用いられるとき、その含有量は、製剤全体に対して、通常約０．０５〜１０重量％、好ましくは約０．１〜３重量％である。
非吸着性水溶性ポリマーや懸濁助剤などの添加剤は単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
本発明の水性懸濁剤には、その他に通常の水性懸濁剤に用いられる添加剤を用いることができる。例えば、ｐＨ調整剤、凍結防止剤、消泡剤、防腐剤等を自由に使用することができ、これらは使用される農薬活性成分の含有量に応じて選択すればよい。ｐＨ調整剤としては、例えばクエン酸一水和物などが用いられる。凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどが用いられる。消泡剤としては、例えばシリコン系消泡剤（例えば、アンチホームＥ−２０；花王（株）製など）などが用いられる。防腐剤としては、例えば、ブチルパラベン（n-ブチルパラヒドロキシベンゾエート）、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸などが用いられる。
ｐＨ調整剤が用いられる場合には、製剤全体に対して、通常約０．０１〜５重量％、好ましくは約０．０５〜３重量％の範囲で用いられる。凍結防止剤が用いられる場合には、製剤全体に対して、通常約１〜２０重量％、好ましくは約３〜１０重量％の範囲で用いられる。消泡剤が用いられる場合には、製剤全体に対して、通常約０．０５〜０．５重量％、好ましくは約０．０５〜０．３重量％の範囲で用いられる。防腐剤が用いられる場合には、製剤全体に対して、通常約０．０１〜３重量％、好ましくは約０．０１〜１．５重量％の範囲で用いられる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の水性懸濁剤は、自体公知の方法あるいはそれに準じる方法にしたがい、(i)化合物(Ｉ)またはその塩、(ii)芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートおよび(iii)吸着性水溶性ポリマーとを水に懸濁することによって製造することができる。例えば、使用する全成分を高速撹拌機により十分に撹拌混合（約２０〜６０分）した後、ダイノミルまたはマイクロフルイダイザー等の湿式粉砕器で微粉砕および分散する方法（製法１）か、化合物(Ｉ)またはその塩などの有効成分の原末をジェットマイザーのような乾式粉砕機により微粉砕し、他の成分を高速撹拌機により混合（約３０〜９０分）して分散させる方法（製法２）が挙げられる。
上記の製法から理解されるように、本発明の水性懸濁剤の有効成分は、製剤中微粒子の形となり、水中に分散することになる。他の粉末成分が用いられるときも同様に水中に分散する。微粒子の平均粒径は約１０μｍ以下、好ましくは０．１〜５μｍである。
【００１７】
施用対象栽培植物としては、例えば、稲、小麦、大麦、てんさい、とうもろこし、綿、野菜（例、キャベツ、ハクサイ、ダイコン、キュウリ、ナス、ジャガイモなど）、果樹（例、みかん、もも、なしなど）、茶、タバコなどが挙げられる。
施用対象害虫としては、例えば、半翅目害虫（例、ナガメ、イネクロカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシグンバイ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ、ツマグロヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ、オンシツコナジラミ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、ダイズアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ダイコンアブラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、リンゴアブラムシなど）、鱗翅目害虫（例、ハスモンヨトウ、コナガ、モンシロチョウ、ニカメイガ、タマナギンウワバ、タバコガ、アワヨトウ、ヨトウガ、リンゴコカクモンハマキ、ワタノメイガ、コブノメイガ、ジャガイモガ、チャノホソガ、チャノコカクモンハマキなど）、甲虫目害虫（例、ニジュウヤホシテントウムシ、ウリハムシ、キスジノミハムシ、コロラドイモハムシ、カメノコハムシ、イネドロオイムシ、イネゾウムシ、ヤサイゾウムシなど）、双翅目害虫（例、イエバエ、アカイエカ、ウシアブ、タマネギバエ、タネバエなど）、直翅目害虫（例、トノサマバッタ、ケラなど）、網翅類（例、チャバネゴキブリ、クロゴキブリなど）、ハダニ類（例、ナミハダニ、ミカンハダニ、カンザワハダニ、ミセナミダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニなど）、線虫（例、イネシンガレセンチュウなど）などが挙げられる。
【００１８】
本発明の水性懸濁剤は、動植物に対し毒性が極めて少なく安全で、優れた農薬である。そして、本発明の農薬製剤は、公知の使用方法に従ってそのままあるいは用時さらに水等の適当な溶媒で希釈して使用される。
本発明の農薬製剤の使用方法は、使用場所などによって異なるが、公知の使用方法にしたがい農地すなわち、水田、畑地、果樹園、芝地あるいは非農耕地などに噴霧あるいは滴下などにより散布するかあるいは浸漬することにより用いられる。具体的には例えば、空中散布、土壌散布、茎葉散布、育苗箱散布、側条施用、種子処理、床土混和、虫体散布、水田の水中施用などに使用することができる。
本発明の水性懸濁状剤の使用量は、農薬活性成分の含量などによって異なるが、通常、水田、畑（例、茶，小麦，てんさい，とうもろこし，じゃがいも，綿などの畑）、果樹園など１０アールあたり農薬成分が約１〜５００ｇ、好ましくは約１〜２００ｇである。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例および実験例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、化合物（Ｉａ）は、特開平３−１５７３０８号公報の実施例に記載の方法（表−４、化合物No.１９）に従って製造した。また、ここにおいて用いられている部または％は、特に断りがない限り重量部または重量％を示す。
【００２０】
【実施例１】
化合物(Ｉａ)                                    ２０  部
ニューカルゲンＦＳ−４                            ５
アグリマー３０                                    １
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０００）          ２
ロードポル２３                                    ０．１
アンチホームＥ−２０                              ０．２
エチレングリコール                                ４
クニピアＦ                                        １
ブチルパラベン                                    ０．１
水                                        合計１００
上記の原料を高速撹拌機を用いて十分混合した後、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）し、化合物(Ｉａ)２０％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２１】
【実施例２】
化合物(Ｉａ)                  ２０  部
ニューカルゲンＦＳ−４          ２
アグリマーＡＬ−１０            １
スタビローズＭＫＫ１００        ０．５
アンチホームＥ−２０            ０．２
エチレングリコール              ４
アエロジルＣＯＫ８４            １
ブチルパラベン                  ０．１
水                      合計１００
実施例１と同様に操作して化合物(Ｉａ)２０％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２２】
【実施例３】
化合物(Ｉａ)                              ２０  部
ニューカルゲンＦＳ−７                      ３
アグリマーＳＴ                              １
アンチホームＥ−２０                        ０．２
エチレングリコール                          ４
エードプラスＭＬ７０ＤＳ−ＮＶ              １
ブチルパラベン                              ０．１
水                                  合計１００
実施例１と同様に操作して化合物(Ｉａ)２０％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２３】
【実施例４】
化合物(Ｉａ)                              ２０  部
ニューカルゲンＦＳ−７                      ３
アグリマーＶＥＭＡ  Ｈ−２４０              ０．５
アンチホームＥ−２０                        ０．２
エチレングリコール                          ４
クニピアＦ                                  １．５
クエン酸一水和物                            ０．１
ブチルパラベン                              ０．１
水                                  合計１００
実施例１と同様に操作して化合物(Ｉａ)２０％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２４】
【実施例５】
化合物(Ｉａ)                        ４０  部
ニューカルゲンＦＳ−７                ５
アグリマーＡＬ−３０                  １
アンチホームＥ−２０                  ０．２
エチレングリコール                    ７
アエロジルＣＯＫ８４                  １．５
ロードポル２３                        ０．２
ブチルパラベン                        ０．１
水                            合計１００
実施例１と同様に操作して化合物(Ｉａ)４０％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２５】
【実施例６】
化合物(Ｉａ)                            ２１  部
ニューカルゲンＦＳ−４                    ２
アグリマーＡＬ−１０                      ０．５
スタビローズＭＫＫ１００                  ０．３
ロードポル２３                            ０．１
クニピアＦ                                ０．８
ブチルパラベン                            ０．１
アンチホームＥ−２０                      ０．２
エチレングリコール                        ４
水                                合計１００
実施例１と同様に操作して化合物(Ｉａ)２１％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２６】
【実施例７】
化合物(Ｉａ)                                  ２１  部
ニューカルゲンＦＳ−４                          ２
アグリマーＡＬ−１０                            ０．５
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０００）        ２
ロードポル２３                                  ０．０５
クニピアＦ                                      ０．６５
ブチルパラベン                                  ０．１
アンチホームＥ−２０                            ０．２
エチレングリコール                              ４
水                                      合計１００
実施例１と同様に操作して化合物(Ｉａ)２１％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２７】
【実施例８】
化合物(Ｉａ)                                  ２１  部
ニューカルゲンＦＳ−４                          ２
アグリマーＡＬ−１０                            ０．５
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０００）        ２
クニピアＦ                                      ０．８
ブチルパラベン                                  ０．１
アンチホームＥ−２０                            ０．２
エチレングリコール                              ４
水                                      合計１００
実施例１と同様に操作して化合物(Ｉａ)２１％を含む水性懸濁剤を得た。
【００２８】
【試験例１】
実施例１〜８の水性懸濁剤について、以下に示した方法で粘度、水中分散性、１０倍希釈液の安定性およびケーキングの有無について調査した。
（１）粘度
２５℃においてＢ型粘度計で測定した。
（２）水中分散性
５００ｍｌのシリンダーに５００ｍｌの水を入れ、これに製剤０．５ｍｌを滴下した。そのときの水中での分散状況を、優れている（Ａ）、良い（Ｂ）、劣る（Ｃ）、分散しない（Ｄ）で評価した。
（３）１０倍希釈液の安定性試験
５００ｍｌのシリンダーに水４５０ｍｌとフロアブル（希釈懸濁剤）５０ｍｌを入れ、１０回転倒した。１５時間静置後に水相の分離度について調査した。
（３）ケーキングの有無
それぞれの製剤を調製後、室温にて１２カ月間静置後、底部のケーキングの有無について調査した。
結果を〔表１〕に示した。
【表１】
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表１より、本発明の水性懸濁剤は、粘度が７００mPa・s以下と低く、水中分散性に優れており、且つ原液の安定性に優れていることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の(i)化合物(Ｉ)またはその塩、(ii)芳香族スルホン酸もしくはその塩のホルムアルデヒド縮合物、またはポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートおよび(iii)吸着性水溶性ポリマーとを含有してなる水性懸濁剤は、７００mPa・s以下という低粘度で容器からの製剤の排出性がよく、また、希釈時において水中分散性が良好であり、しかも長期にわたって流動性を保ち、懸濁粒子の沈降によるケーキング現象を起こさない製剤安定性の優れた水性懸濁剤として有利に使用できる。