(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
有機ペルオキシド（Ｂ）、
架橋助剤（Ｃ）、および
発泡剤（Ｄ）
からなるオレフィン系エラストマー組成物を熱処理して得られ、
比重が０．０５〜０．２であり、発泡倍率が８〜１５倍であり、圧縮永久歪みが３０〜６０％であり、引裂強度が１．５〜２．５ｋｇ／ｃｍであるオレフィン系エラストマー架橋発泡体であって、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量は１００重量部とする］と
からなり、かつ、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分である
ことを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体。
【請求項２】
密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
有機ペルオキシド（Ｂ）、
架橋助剤（Ｃ）、および
発泡剤（Ｄ）
からなるオレフィン系エラストマー組成物を熱処理して得られ、
比重が０．１〜０．２であり、圧縮永久歪みが２０〜６０％であり、引裂強度が２．０〜４．０ｋｇ／ｃｍであるオレフィン系エラストマー架橋発泡体であって、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量は１００重量部とする］と
からなり、かつ、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分である
ことを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体。
【請求項３】
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲にあることを特徴とする請求項１または２に記載のオレフィン系エラストマー架橋発泡体。
【請求項４】
前記架橋助剤（Ｃ）と有機ペルオキシド（Ｂ）との重量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が１／８〜３／１であることを特徴とする請求項１または２に記載のオレフィン系エラストマー架橋発泡体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、オレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物に関し、さらに詳しくは、柔軟な感触でしかも圧縮永久歪みが小さく、かつ引裂強度特性および耐熱性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より様々な発泡体が工業的に広く製造、販売されている。発泡体の代表的な例として、加硫ゴムおよび軟質オレフィン系プラスチックの発泡体が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、従来の加硫ゴムは、柔軟性、弾性には優れているものの、これらの特性を得るために不可欠な加硫ないし架橋工程が複雑であり、コスト的にも高くなる。一方、軟質オレフィン系プラスチック、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を発泡体成形に用いることが既に知られている。このような軟質オレフィン系プラスチックは、基本的に加硫ゴムに比べ耐熱性に劣るため、得られる発泡体の用途が大きく制限されたり、溶融時の張力が劣るため、脱泡し易く、発泡倍率が小さくなり、しかも脱泡による肌荒れが顕著に現れるという問題がある。また、ＥＶＡでは、酢酸ビニル含有量が多くなると引裂強度と接着性は向上するものの、耐摩耗性、表面硬さ、気泡の緻密さが低下するため、これらの物性等のバランスをとるのが難しく、しかもＥＶＡ自身の比重が大きいため、必ずしも低比重の発泡体が得られないなどの問題がある。
【０００４】
したがって、高発泡倍率で脱泡による肌荒れが無く、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物の出現が望まれている。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、高発泡倍率で脱泡による肌荒れが無く、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、
密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
有機ペルオキシド（Ｂ）、
架橋助剤（Ｃ）、および
発泡剤（Ｄ）
からなるオレフィン系エラストマー組成物を熱処理して得られ、
比重が０．０５〜０．２であり、発泡倍率が８〜１５倍であり、圧縮永久歪みが３０〜６０％であり、引裂強度が１．５〜２．５ｋｇ／ｃｍであるオレフィン系エラストマー架橋発泡体であって、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量は１００重量部とする］とからなり、かつ、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分である
ことを特徴としている。
【０００７】
また、本発明に係る他のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、
密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
有機ペルオキシド（Ｂ）、
架橋助剤（Ｃ）、および
発泡剤（Ｄ）
からなるオレフィン系エラストマー組成物を熱処理して得られ、
比重が０．１〜０．２であり、圧縮永久歪みが２０〜６０％であり、引裂強度が２．０〜４．０ｋｇ／ｃｍであるオレフィン系エラストマー架橋発泡体であって、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量は１００重量部とする］とからなり、かつ、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分である
ことを特徴としている。この架橋発泡体は、上記の、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体を、さらに圧縮成形することにより得られる二次圧縮架橋発泡体である。
【０００９】
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲にあることが好ましい。
【００１１】
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、（Ａ１）および（Ａ２）を形成するα- オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセンおよび1-オクテンからなる群から選ばれた少なくとも１種のα- オレフィンであることが好ましい。
【００１２】
本発明で用いられる前記架橋助剤（Ｃ）としては、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）またはトリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）が好ましい。
また、本発明においては、前記架橋助剤（Ｃ）と有機ペルオキシド（Ｂ）との重量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が１／８〜３／１であることが好ましい。
【００１３】
前記発泡剤（Ｄ）としては、有機または無機系の熱分解型発泡剤が好ましく用いられる。
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、
密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
有機ペルオキシド（Ｂ）、
架橋助剤（Ｃ）、および
発泡剤（Ｄ）
からなるエラストマー組成物であり、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量は１００重量部とする］とからなり、かつ、
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分である
ことを特徴としている。
【００１４】
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲にあることが好ましい。
【００１６】
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物から、比重が０．０５〜０．２であり、発泡倍率が８〜１５倍であり、圧縮永久歪みが３０〜６０％であり、引裂強度が１．５〜２．５ｋｇ／ｃｍである架橋発泡体を調製することができる。
【００１７】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物について具体的に説明する。
【００１８】
架橋発泡体
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、比重（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）が０．０５〜０．２であり、発泡倍率が８〜１５倍であり、圧縮永久歪み（ＪＩＳ Ｋ ６３０１）が３０〜６０％であり、引裂強度（ＢＳ５１３１-２.６）が１．５〜２．５ｋｇ／ｃｍである。このような物性を有する、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、適度の架橋構造を有し、柔軟な感触があり、高発泡倍率、低比重で、脱泡による肌荒れが無く、しかも、圧縮永久歪みが小さく、引裂強度特性、耐熱性に優れている。
【００１９】
また、本発明に係る他のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、
比重が０．１〜０．２であり、圧縮永久歪みが２０〜６０％であり、引裂強度が２．０〜４．０ｋｇ／ｃｍであることを特徴としている。この架橋発泡体は、上記の、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体を、さらに圧縮成形することにより得られる二次圧縮架橋発泡体である。
【００２０】
上記のような架橋発泡体および二次圧縮架橋発泡体は、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物から形成されていることが好ましい。
【００２１】
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、所定温度以上の熱により架橋発泡する未架橋未発泡の組成物であり、特定のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、有機ペルオキシド（Ｂ）、架橋助剤（Ｃ）および発泡剤（Ｄ）からなる。
【００２２】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度(ASTM D 1505）が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。
【００２３】
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲内にあることが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）を用いると、圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
【００２４】
上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。
分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業（株）製）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー（株）製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【００２５】
エチレンと共重合させるα- オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンであり、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、4-メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちでも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００２６】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を８５〜９８モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を２〜１５モル％の量で含有していることが望ましい。
【００２７】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇのエチレン・α- オレフィン共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測定して決定される。
【００２８】
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含有していてもよい。
【００２９】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンランダム共重合体、エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・1-オクテンランダム共重合体などが挙げられる。これらの内でも、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・1-オクテンランダム共重合体などが特に好ましく用いられる。これらの共重合体は、２種以上併用してもよい。
【００３０】
エチレンとα- オレフィンとの共重合体については、極限粘度［η］（１３５℃、デカリン中で測定）と、これと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量７０モル％の直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体の極限粘度［η］blankとの比［ｇη*＝［η］／［η］blank（特公平３−１４０４５号公報）］が０．９５を超える直鎖状のエチレン・α- オレフィン共重合体を用いた場合には、発泡成形物の収縮率が小さい点で優れる。
【００３１】
一方、ｇη*値が０．２〜０．９５の長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン共重合体を用いた場合には、流動性が良く、メルトテンションが高いため、成形性に優れ、発泡倍率は高く、圧縮永久歪み性が優れる。
【００３２】
また、好ましいエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）としては、下記のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなり、かつ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分である組成物、または
下記のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）と（Ａ４）とからなり、かつ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）と（Ａ４）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分である組成物が挙げられる。
【００３３】
上記のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物、およびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）と（Ａ４）とからなる混合物としては、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲内にあることが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）との混合物、または分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）と（Ａ４）との混合物を用いると、圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
【００３４】
上記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度(ASTM D 1505）が好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。
【００３５】
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレンから導かれる単位を８５〜９３モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を７〜１５モル％の量で含有していることが望ましい。
【００３６】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは１０〜３０％である。
上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
【００３７】
上記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度（ASTM D 1505）が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１〜０．９２ｇ／ｃｍ3であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。
【００３８】
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）は、エチレンから導かれる単位を９３〜９８モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を２〜７モル％の量で含有していることが望ましい。
【００３９】
上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）は、チーグラー系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
【００４０】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、５〜９５重量部、好ましくは５０〜９０重量部の割合で用いられ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）は、５〜９５重量部、好ましくは１０〜５０重量部の割合で用いられる。ただし、成分（Ａ１）と（Ａ２）との合計量は１００重量部とする。
【００４１】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）または（Ａ２）のいずれか一方にｇη*値が０．２〜０．９５の範囲内にある長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン共重合体を用いると、発泡倍率が高くなり、圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
【００４２】
ここで、ｇη*値は、特公平３−１４０４５号公報に記載された方法で求めることができる。ｇη＊値が０．９５を超え、１．０以下のエチレン・α- オレフィン共重合体は直鎖状であり、特に０．２〜０．９５の範囲内にある場合は、比較的長鎖の分岐を有するエチレン・α- オレフィン共重合体となる。
【００４３】
上記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度(ASTM D 1505）が好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９１ｇ／ｃｍ3未満であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。
【００４４】
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）は、エチレンから導かれる単位を８５〜９３モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を７〜１５モル％の量で含有していることが望ましい。
【００４５】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは１０〜３０％である。
上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
【００４６】
上記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ４）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度（ASTM D 1505）が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．９１〜０．９２ｇ／ｃｍ3であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。
【００４７】
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ４）は、エチレンから導かれる単位を９３〜９８モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を２〜７モル％の量で含有していることが望ましい。
【００４８】
上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ４）は、チーグラー系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
【００４９】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）は、５〜９５重量部、好ましくは５０〜９０重量部の割合で用いられ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ４）は、５〜９５重量部、好ましくは１０〜５０重量部の割合で用いられる。ただし、成分（Ａ３）と（Ａ４）との合計量は１００重量部とする。
【００５０】
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ３）または（Ａ４）のいずれか一方にｇη*値が０．２〜０．９５の範囲内にある長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン共重合体を用いると、発泡倍率が高くなり、圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
【００５１】
有機ペルオキシド（Ｂ）
本発明で架橋剤として用いられる有機ペルオキシド（Ｂ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（t-ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（t-ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、t-ブチルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
【００５２】
本発明においては、有機ペルオキシド（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の割合で用いられる。有機ペルオキシド（Ｂ）を架橋助剤（Ｃ）とともに、上記のような割合で用いると、適度な架橋構造を有する架橋発泡体を得ることができる。
【００５３】
架橋助剤（Ｃ）
本発明で用いられる架橋助剤（Ｃ）としては、具体的には、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤；あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーなどが挙げられる。中でも、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。
【００５４】
本発明においては、上記のような架橋助剤（Ｃ）は、架橋助剤（Ｃ）と有機ペルオキシド（Ｂ）との重量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が１／１０〜５／１、好ましくは１／８〜３／１、さらに好ましくは１／５〜２／１になる量で用いることが望ましい。
【００５５】
発泡剤（Ｄ）
本発明で用いられる発泡剤（Ｄ）としては、具体的には、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン、4,4'- オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウムなどの無機系熱分解型発泡剤が挙げられる。中でも、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
【００５６】
本発明においては、発泡剤（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。上記のような割合で発泡剤（Ｄ）を用いると、発泡倍率と独立気泡度の高い発泡成形体を得ることができる。発泡剤（Ｄ）の使用量は、架橋発泡体の発泡倍率を考慮して決定される。
【００５７】
エラストマー組成物の調製
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、未架橋かつ未発泡状態の組成物であり、溶融状態であってもよいし、また、冷却固化したペレットまたはシートであってもよい。
【００５８】
本発明に係る組成物のペレットは、たとえば上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、有機ペルオキシド（Ｂ）、架橋助剤（Ｃ）および発泡剤（Ｄ）を上述した割合でヘンシェルミキサ−等で混合し、バンバリ−ミキサー、押出機等の混練機で発泡剤（Ｄ）および有機ペルオキシド（Ｂ）が分解しない温度にて溶融可塑化し、均一に混合分散させて造粒機により調製することができる。
【００５９】
この組成物中に、上記諸成分の他に、必要に応じて、フィラー、耐熱安定剤、耐候安定剤、難燃剤、塩酸吸収剤、顔料などの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００６０】
また、本発明に係る組成物のシートは、たとえば上記のようにして得られた組成物のペレットを押出機あるいはカレンダー成形機を用いて調製することができる。あるいは組成物の諸成分をブラベンダーなどで混練した後、カレンダーロールでシート状に成形する方法、プレス成形機でシート化する方法、または押出機を用いて混練した後Ｔダイまたは環状ダイを通してシート化する方法などにより、未架橋かつ未発泡状態の発泡性シートを調製することができる。
【００６１】
オレフィン系エラストマー架橋発泡体の調製
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、たとえば以下のような方法により調製することができる。
【００６２】
上記のようにして得られた未架橋かつ未発泡状態の組成物のシートを、１６０〜１７５℃の温度に保持された加圧成形用金型に所定量供給し、次いで、加圧溶融して架橋反応と発泡剤（Ｄ）の分解を行なった後、加圧成形用金型を開放して組成物を発泡させることにより、架橋発泡体を得ることができる。
上記加圧成形用金型内での加圧架橋発泡成形条件としては、金型温度は、発泡剤（Ｄ）の分解温度以上であることが必要であり、また上記組成物の溶融温度以上で、かつ、発泡時に溶融粘度が高くなるような温度、すなわち１６５〜１７５℃が好ましい。
【００６３】
上記加圧成形用金型は、そのキャビティ内の形状は特に制限はされないが、通常平板が得られるような形状を有している金型が用いられる。この加圧成形用金型は、溶融樹脂が外部に漏れないように完全にシールできる構造になっていることが必要である。溶融樹脂が外部に漏出しない構造になっている型枠を用いてもよく、このような型枠としては、内面にテーパーが付いている型枠が樹脂の離型容易性の面から好ましい。
【００６４】
上記加圧溶融時における加圧力は、通常５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは１００〜２００ｋｇ／ｃｍ2 である。
加圧、加熱時間は、加圧成形用金型内に供給される組成物量により変わるが、組成物が溶融して１６５〜１７５℃に達してから架橋反応と発泡剤（Ｄ）の分解が行なわれる時間が必要である。上記架橋反応と発泡剤（Ｄ）の分解に必要な時間は、温度によっても異なるが少なくとも１０分以上は必要である。
【００６５】
上記架橋反応と発泡剤（Ｄ）の分解が終了した後、加圧成形用金型を開放すると発泡が生じて架橋発泡体が得られる。
上記加圧成形用金型に供給される未架橋かつ未発泡状態の組成物として、上記冷却固化したペレットまたはシートを用いるオレフィン系エラストマー架橋発泡体の製造方法では、未架橋の発泡性組成物をペレットやシートの形状としておくため、保存安定性に優れ、時間や場所に制約されることがないというメリットがある。
【００６６】
これに対して、上記加圧成形用金型に供給される未架橋の発泡性組成物として、上記溶融状態の組成物を用いる架橋発泡体の製造方法では、ペレット、シートを再加熱して溶融するというような工程を経る必要がないので、架橋発泡体をより短時間で得ることが可能となる。
【００６７】
次に、上記のようにして得られた暖かい架橋発泡体を、直ちに冷却賦形用金型に移し、加圧して賦形と冷却を同時に行なって、架橋発泡成形体を得る。
上記架橋発泡体は、架橋しているため粘着性は少ないが、冷却賦形用金型で賦形を行なうためには、粘着し難い、離型性の良いプレート等に架橋発泡体（ホットな状態の発泡体）を載せて冷却賦形用金型に速やかに移す必要がある。
【００６８】
上記冷却賦形用金型は、その内部に水等を導通させる冷却用パイプが埋設されている。本発明では、冷却賦形用金型の構成は特に限定されないが、通常、上金型と下金型とからなる冷却賦形用金型が用いられる。
【００６９】
上記加圧は、架橋発泡体に形状賦与した後は、過度に圧力を加える必要はなく、冷却に伴う発泡体の収縮に応じて追従して加圧することが好ましい。
二次圧縮架橋発泡体を得るためには、上記のようにして得られた架橋発泡体を、賦形用金型の形状および圧縮比を考慮して切削し、この切削した架橋発泡体を、１５０〜１７５℃、好ましくは１５５〜１６５℃の温度に保持された賦形用金型に移し、加圧し賦形を行なう。
【００７０】
このときの加圧力は、通常５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは１００〜２００ｋｇ／ｃｍ2 である。加圧、加熱時間は賦形する金型の形状や温度によっても異なるが、通常は７分以上は必要である。
【００７１】
上記加熱終了後、発泡体がキャビティ内に入っている状態で直ちに賦形用金型を冷却し、二次圧縮架橋発泡体を得る。
このようにして得られる二次圧縮架橋発泡体としては、比重が０．１〜０．２であり、圧縮永久歪みが２０〜６０％であり、引裂強度が２．０〜４．０ｋｇ／ｃｍである二次圧縮架橋発泡体が好ましい。
【００７２】
【発明の効果】
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、高発泡倍率で脱泡による肌荒れが無く、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れている。
【００７３】
また、二次圧縮架橋発泡体である、本発明に係る他のオレフィン系エラストマー架橋発泡体も、脱泡による肌荒れが無く、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れている。
【００７４】
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、上記のような効果を有する、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体（二次圧縮架橋発泡体も含む）を提供することができる。
【００７５】
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体（二次圧縮架橋発泡体も含む）は、たとえばウェザーストリップ、サイドシールド等の自動車部品、靴底、サンダル等の履物、電線被覆、スポーツ用具、グリップ、ガスケット、土木資材、レジャー用品などの用途に好適である。
【００７６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００７７】
なお、実施例および比較例で得られた発泡体について、発泡倍率、圧縮永久歪み、および引裂強度を下記の方法に従って測定し、また、柔軟な感触および発泡の均一性は、下記の方法に従って評価した。
（１）発泡倍率
未発泡品の密度９８０ｋｇ／ｍ3として発泡体の見かけ密度で除した値を発泡倍率とした。
（２）圧縮永久歪み
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、５０℃×６Ｈｒ、圧縮量５０％の条件で圧縮永久歪み試験を行ない、圧縮永久歪みを求めた。
（３）引裂強度
ＢＳ５１３１-２.６に従って、引張速度１０ｍｍ／分の条件で引裂強度試験を行ない、引裂強度を求めた。
（４）柔軟な感触
発泡体表面に手で触れてその感触により、発泡体の柔軟な感触を次の５段階による評価を行なった。
【００７８】
＜５段階評価＞
５：表面が平らで柔軟な感触
４：表面がややざらつくが、柔軟な感触
３：評点２と４の中間
２：表面がざらつき、やや硬い感触
１：表面が荒れ、樹脂ライクな硬い感触
（５）発泡の均一性
発泡の均一性は、発泡体の切断面の状態を肉眼で観察し、その状態により、次の４段階で評価した。
【００７９】
＜４段階評価＞
◎：泡の大きさと形が共に極めて均一
○：泡の大きさと形が共に均一
△：泡の大きさと形が共にやや不均一
×：泡の大きさと形が共にばらつきが大きい
【００８０】
【製造例１】
［長鎖分岐型エチレン・1-ブテン共重合体の調製］
（触媒溶液の調製）
充分に窒素置換したガラス製フラスコにrac-ジメチルシリレン- ビス｛1-(2-メチル-4- フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリドを０．６３ｍｇ入れ、さらにメチルアミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；０．１３ミリモル／リットル）１．５７ｍｌ、およびトルエン２．４３ｍｌを添加することにより触媒溶液を得た。
【００８１】
（重合）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９１２ｍｌおよび1-ブテン８６ｍｌを挿入し、系内の温度を６０℃に昇温した。引き続き、トリイソブチルアルミニウム０．９ミリモルおよび上記の調製した触媒溶液２．０ｍｌ（Ｚｒとして０．０００５ミリモル）をエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を２４．０ｋｇ／ｃｍ2-Ｇに保ち、１５０℃で３０分間重合を行なった。
【００８２】
少量のエタノールを系内にパージして重合を停止させた後、未反応のエチレンをパージした。得られたポリマーを大過剰のメタノール中に投入することによりポリマーを析出させた。このポリマーを濾過により回収し、減圧下で一晩乾燥し、長鎖分岐型のエチレン・1-ブテン共重合体を得た。
【００８３】
このようにして得られた共重合体は、エチレン含量が８９モル％、1-ブテン含量が１１モル％であり、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が３．６ｇ／１０分であり、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１８％であり、ＧＰＣにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９であり、ｇη* 値が０．８９であり、下記の方法で測定した溶融  張力が１．２ｇであった。
【００８４】
溶融張力の測定方法
エチレン・1-ブテン共重合体ペレットを１９０℃で溶融し、ノズル（Ｌ＝８ｍｍ、Ｄ＝２．０９５ｍｍ）から押し出されたストランドを引っ張った時の溶融張力を測定した。
【００８５】
【製造例２】
［直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体の調製］
製造例１で使用したrac-ジメチルシリレン- ビス｛1-(2- メチル-4- フェニルインデニル)｝ ジルコニウムジクロリドの代わりに、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用いた以外は、製造例１と同様にして触媒溶液を調製した。
【００８６】
製造例１において、この触媒溶液を用い、1-ブテンの添加量を１７５ｍｌとし、水素を毎時８０ｍｌ供給しながら、重合温度９０℃、全圧８．０ｋｇ／ｃｍ2-Ｇの条件でエチレンと1-ブテンとを共重合させた以外は、製造例１と同様にして、直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体を調製した。
【００８７】
得られた共重合体は、エチレン含量が９１モル％であり、1-ブテン含量が９モル％であり、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が３．６ｇ／１０分であり、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が２０％であり、ＧＰＣにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１であり、ｇη* 値が１．００であり、溶融張力が０．５ｇであった。
【００８８】
【参考例１】
製造例２で得られた、エチレン含量が９１モル％、密度(ASTM D 1505)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．１、ｇη* 値が１．００である直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−１）１００重量部、ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）０．５重量部、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）［商品名 Ｍ−６０（ ＴＡＩＣ含有量６０％）］、日本化成（株）製］０．３５重量部（ＴＡＩＣ含量として）、アゾジカルボンアミド７重量部、およびタルク１０重量部からなる混合物を、ロールにより、ロール表面温度１００℃で１０分間混練した後、シート状に成形した。
【００８９】
次いで、得られたシートをプレス金型に充填し、１５０ｋｇ／ｃｍ2 、１６０℃、１２分の条件で加圧、加熱し、発泡体（厚み＝２４．５ｍｍ、縦＝１５０ｍｍ、横＝２００ｍｍ）を得た。
【００９０】
得られた発泡体について、発泡倍率、圧縮永久歪み、および引裂強度を上記方法に従って測定し、また、柔軟な感触および発泡の均一性は、上記方法に従って評価した。その結果を第１表に示す。
【００９１】
【実施例２】
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−１）１００重量部の代わりに、直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−１）５０重量部と、エチレン含量が９５モル％であり、密度(ASTM D 1505)が０．９１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が４．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．０であり、ｇη* 値が１．００である直鎖状エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−２）５０重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００９２】
【参考例３】
参考例１で用いたジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の配合量をそれぞれ０．８重量部、０．１重量部（ＴＡＩＣ含量として）に変更した以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００９３】
【参考例４】
参考例１で用いたジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の配合量をそれぞれ０．２重量部、０．６重量部（ＴＡＩＣ含量として）に変更した以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００９４】
【参考例５】
参考例１において、参考例１で用いたアゾジカルボンアミドの代わりに、炭酸水素ナトリウム１０重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００９５】
【参考例６】
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−１）の代わりに、製造例１で得られた、エチレン含量が８９モル％、密度（ASTM D 1505）が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16ｋｇ荷重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ/Ｍｎが１．９、ｇη* 値が０．８９である長鎖分岐型エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−３）を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００９６】
【比較例１】
参考例１において、参考例１で用いたトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を使用しなかった以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００９７】
【比較例２】
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−１）の代わりに、酢酸ビニル含量が１９重量％、密度(ASTM D 1505)が０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が２．５ｇ／１０分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００９８】
【表１】
0004137320.tif 000002
【００９９】
【参考例７、実施例８、参考例９〜１２】
参考例１、実施例２、参考例３〜６で得られた架橋発泡体を、賦形用金型の形状および圧縮比を考慮して切削し、この切削した架橋発泡体を、１６０℃の温度に保持された賦形用金型に移し、圧縮比１．７、加圧力１５０ｋｇ／ｃｍ2の条件で１０分間加圧し賦形を行なった。
【０１００】
上記加熱終了後、発泡体がキャビティ内に入っている状態で直ちに賦形用金型を冷却し、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
【０１０１】
【参考例１３】
参考例７において、参考例１で得られた架橋発泡体を用い、圧縮比２．０の条件で加圧した以外は、参考例７と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
【０１０２】
【比較例３】
参考例７において、参考例１で得られた架橋発泡体の代わりに、比較例２で得られた架橋発泡体を用いた以外は、参考例７と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
【０１０３】
【表２】
0004137320.tif 000003
【０１０４】
【参考例１４】
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−１）１００重量部の代わりに、エチレン含量が８９モル％であり、密度(ASTMD 1505)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が１．８ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．５、ｇη* 値が１．００である直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−４）１００重量部を用い、かつタルクを用いなかった以外は、参考例１と同様にして、発泡体を得た。
【０１０５】
次いで、この発泡体を用い、参考例７と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第３表に示す。
【０１０６】
【実施例１５】
参考例１４において、直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−４）１００重量部の代わりに、直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−４）７０重量部と、エチレン含量が９４モル％、密度(ASTM D 1505)が０．９１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が１．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．１、ｇη* 値が１．００である直鎖状エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−５）３０重量部を用い、かつタルクを用いなかった以外は、参考例１４と同様にして、発泡体を得た。
【０１０７】
次いで、この発泡体を用い、参考例７と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第３表に示す。
【０１０８】
【表３】
0004137320.tif 000004