(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルからなることを特徴とする発泡剤含有壁紙用抗カビ組成物。
【請求項２】
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルからなる抗カビ組成物と発泡剤の比率が１０：１〜１：５であることを特徴とする請求項１に記載の壁紙用抗カビ組成物。
【請求項３】
壁紙の構成樹脂がポリ塩化ビニルであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の壁紙用抗カビ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建造物などに幅広く使用される発泡剤含有壁紙を、カビ等の真菌から防止するための抗カビ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ポリ塩化ビニルをはじめとする壁紙には、意匠性や機能性などから発泡剤を添加して発泡性を持たせたものが多く、その発泡剤として、アゾジカルボンアミドやアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドやｐ−トルエンスルホニルヒドラジンなどのスルホニルヒドラジド化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物などや、低沸点炭化水素を包含するマイクロカプセル剤などが用いられている。
【０００３】
一方、壁紙に一般的に使用されている抗カビ剤としては、その製造方法から比較的耐熱性が要求され、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等のピリジン系化合物、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン系化合物、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル等のベンズイミダゾール系化合物、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ジヨードメチル−パラトリルスルフォン等のヨード系化合物、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル等のニトリル系化合物、オルトフェニルフェノール、パラクロロメタキシレノール等のフェノール系化合物、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド等のフタルイミド系化合物等があり、これら抗カビ剤を複数組み合わせても使用されている。
【０００４】
複数の抗カビ剤を組み合わせて使用されている例として、例えば２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールの混合物が特開昭５６−１１３７０６に、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルと２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物が特告昭６１−３１０８１に、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルの混合物が特告平５−４２４０５に示されているが、発泡剤含有壁紙に使用して優れた抗カビ性能を示す組み合わせは知られていなかった。そこでより抗カビ効果の高い発泡剤含有壁紙用抗カビ組成物が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者はこのような課題を解決するため鋭意研究した結果、発泡剤を添加した壁紙に２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールもしくは２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルからなる抗カビ組成物を添加することで、より効果的な抗カビ効果が得られることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明は建造物などに幅広く使用される発泡剤含有壁紙を、カビ等の真菌から防止するための抗カビ組成物に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の抗カビ組成物が使用される壁紙に用いられる発泡剤としては、アゾジカルボンアミドやアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドやｐ−トルエンスルホニルヒドラジンなどのスルホニルヒドラジド化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物、低沸点炭化水素を包含するマイクロカプセル剤などがあげられ、壁紙を製造する際の加熱によりガス発生もしくは膨張することで発泡する発泡剤を1種ないし複数含有するものであればいかなるものでも良い。また本発明の抗カビ組成物を添加する壁紙の構成成分は限定されず、ポリ塩化ビニル、およびエチレン−酢ビ共重合体やポリオレフィン系、アクリル系などの非ポリ塩化ビニルがあげられるが、ポリ塩化ビニルが性能面や価格面から好ましい。
【０００７】
壁紙中に配合される発泡剤と本発明の抗カビ組成物との比率は、１０：１〜１：５（重量比）が好ましく、５：１から１：２（重量比）がより好ましい。この範囲を超える場合、例えば発泡剤の比率が抗カビ組成物の１０倍を超す場合には十分な抗カビ効果を得ることが困難であり、抗カビ組成物の比率が発泡剤の５倍を超す場合は、抗カビ効果が十分得られているにもかかわらず発泡性能が不十分であり実用的ではない。
【０００８】
本発明の抗カビ組成物である２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールもしくは２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルの比率は１０：１から１：１０（重量比）が好ましく、３：１から１：４がより好ましい。また、これらの化合物を含む以外に、必要に応じて溶媒や分散剤、充填剤、増量剤、増粘剤などを配合することも可能である。
【０００９】
本発明を実施例、試験例により詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。以下に示した配合比率はすべて重量部である。
【００１０】
【実施例１】
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下、ＯＩＴと省略する）５部を、カープレックスＸＲ（沈降性二酸化ケイ素、塩野義製薬（株）製）５部に吸着させた後、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール（以下、ＴＢＺと省略する）５部と軽質炭酸カルシウム８５部を混合したものを製剤１とした。この製剤１を、ＰＱＢ８３（ポリ塩化ビニル、新第一塩ビ（株）製）１００部、フタル酸ジイソノニル  ５０部、ホワイトンＨ（炭酸カルシウム、白石工業（株）製）  １００部、ＮＶＳ９１４Ｗ（二酸化チタンスラリー、日本ピグメント(株)製）１９部、アデカスタブＦＬ１００（バリウム／亜鉛系安定剤、旭電化工業（株）製）３部、ＡＺＨ−２５（アゾジカルボンアミド系発泡剤、大塚化学（株））４．５部を十分混合して調製した塩ビゾル１  １００部に対して０．３部混合し、これを紙に１５０μｍの厚みで塗布した後、１５０℃で２５秒間加熱し、その後２２０℃で５０秒間加熱することにより得た発泡剤含有壁紙を実施例１とした。
【００１１】
【実施例２】
ＴＢＺを２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル（以下、ＢＣＭと省略する）に代えた以外は、実施例１と同様にして得た製剤２を塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例２とした。
【００１２】
【実施例３】
ＯＩＴ  ５部を２部に、ＴＢＺ  ５部を８部に代えた以外は、実施例１と同様にして得た製剤３を塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例３とした。
【００１３】
【実施例４】
ＯＩＴ  ５部を３部に、ＴＢＺ  ５部を７部に代えた以外は、実施例１と同様にして得た製剤４を塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例４とした。
【００１４】
【実施例５】
ＯＩＴ  ５部を２部に、ＢＣＭ  ５部を８部に代えた以外は、実施例２と同様にして得た製剤５を塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例５とした。
【００１５】
【実施例６】
ＯＩＴ  ５部を７部に、ＢＣＭ  ５部を３部に代えた以外は、実施例２と同様にして得た製剤６を塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例６とした。
【００１６】
【実施例７】
ＯＩＴ  ５部、ＴＢＺ  ５部、フタル酸ジイソノニルを９０部混合し、ボールミルで湿式粉砕して得たスラリーを製剤７とし、これを塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例７とした。
【００１７】
【実施例８】
ＴＢＺをＢＣＭに代えた以外は、実施例７と同様にして得たものを製剤８とし、これを塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例８とした。
【００１８】
【実施例９】
塩ビゾル１のＡＺＨ−２５をｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドに代えた以外は、実施例１と同様に調製したものを塩ビゾル２とし、これに製剤１を０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を実施例９とした。
【００１９】
【実施例１０】
実施例９の製剤１を製剤２に代えた以外は、実施例９と同様にして調製した発泡剤含有壁紙を実施例１０とした。
【００２０】
【実施例１１】
スミカフレックス−９６０（エチレン系特殊ポリマー、住友化学工業（株）製）１００部、水酸化アルミニウム  １２０部、マツモトマイクロスフェア−Ｆ−８５（炭化水素系熱膨張性マイクロカプセル、松本油脂製薬（株）製）１５部、二酸化チタン  １５部を十分混合して調製したエチレン系ゾル１  １００部に対して、製剤１を０．３部混合し、これを紙に１５０μｍの厚みで塗布した後、１０５℃で２分間加熱し、その後１６０℃で１分間加熱することにより得た発泡剤含有壁紙を実施例１１とした。
【００２１】
【実施例１２】
実施例１１の製剤１を製剤２に代えた以外は、実施例１１と同様にして調製した発泡剤含有壁紙を実施例１２とした。
【００２２】
【比較例１】
ＯＩＴ  １０部を沈降性二酸化ケイ素であるカープレックスＸＲ（塩野義製薬（株）製）５部に吸着させた後、軽質炭酸カルシウム８５部を混合したものを製剤９とし、これを塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を比較例１とした。
【００２３】
【比較例２】
ＴＢＺ  １０部と軽質炭酸カルシウム９０部を混合したものを製剤１０とし、これを塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を比較例２とした。
【００２４】
【比較例３】
ＢＣＭ  １０部と軽質炭酸カルシウム９０部を混合したものを製剤１１とし、これを塩ビゾル１に０．３部添加し、実施例１と同様に調製した発泡剤含有壁紙を比較例３とした。
【００２５】
【比較例４】
塩ビゾル１からＡＺＨ−２５を除いて混合調製したゾルを塩ビゾル２とし、製剤１を０．３部添加し、これを紙に１５０μｍの厚みで塗布した後、１５０℃で２５秒間加熱し、その後２２０℃で５０秒間加熱することにより得た発泡剤非含有壁紙を比較例４とした。
【００２６】
【比較例５】
塩ビゾル２に製剤２を０．３部添加し、比較例４と同様に調製した発泡剤非含有壁紙を比較例５とした。
【００２７】
【比較例６】
塩ビゾル２に製剤９を０．３部添加し、比較例４と同様に調製した発泡剤非含有壁紙を比較例６とした。
【００２８】
【比較例７】
塩ビゾル２に製剤１０を０．３部添加し、比較例４と同様に調製した発泡剤非含有壁紙を比較例７とした。
【００２９】
【比較例８】
塩ビゾル２に製剤１１を０．３部添加し、比較例４と同様に調製した発泡剤非含有壁紙を比較例８とした。
【００３０】
【比較例９】
エチレン系ゾル１からマツモトマイクロスフェア−Ｆ−８５を除いて混合調製したゾルをエチレン系ゾル２とし、製剤１を０．３部添加し、これを紙に１５０μｍの厚みで塗布した後、１０５℃で２分間加熱し、その後１６０℃で１分間加熱することにより得た発泡剤非含有壁紙を比較例９とした。
【００３１】
試験例（抗カビ試験）
調製した発泡剤含有ないし発泡剤非含有壁紙を５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取り、無機塩寒天培地（組成：ＫＨ２ＰＯ４  ０．７ｇ、Ｋ２ＨＰＯ４  ０．７ｇ、ＨＮ４ＮＯ３  １ｇ、ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  ０．７ｇ、ＮａＣｌ  ０．００５ｇ、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  ０．００２ｇ、ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  ０．００２ｇ、ＭｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  ０．００１ｇ、寒天  １５ｇ、イオン交換水  １０００ｍｌ）に載せ、５種類のカビの混合胞子懸濁液（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ  ６３４２、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ  ＩＦＯ  ６３４５、Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ  ＩＦＯ  ６３４７、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ  ＩＦＯ６３５３、Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｖｉｒｅｎｓ  ＩＦＯ  ６３５５）を振りかけ２６℃で培養し、経時的に試験片上のカビの生育状況を観察した。このとき試験面オモテは樹脂面が上になるように寒天培地上に載せたもの、試験面ウラは樹脂面が下になるように寒天培地に載せたものである。
【００３２】
この結果を表１に示す。判定基準は次の通りである。
３：試験片上にカビの生育が認められない。
２：試験片上の１／３以下にカビの生育が認められる。
１：試験片上の１／３〜２／３にカビの生育が認められる。
０：試験片上の２／３以上にカビの生育が認められる。
【００３３】
【表１】
0004172620.tif 000002
【００３４】
【発明の効果】
以上述べたように本発明の抗カビ組成物を、発泡剤含有壁紙に添加することにより優れた抗カビ性を付与することが可能である。