(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性単官能光重合性モノマー及び親水性多官能光重合性モノマーとしてポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートを含有する水溶液中に眼用レンズを浸漬し、紫外線照射することを特徴とする眼用レンズの親水化処理方法。
【請求項２】
前記親水性単官能光重合性モノマーが（メトキシ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートである請求項１記載の親水化処理方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の親水化処理方法により得られたことを特徴とする親水性眼用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は親水性眼用レンズ及び親水化処理方法に関する。更に詳しく述べるなら、疎水性表面を有するコンタクトレンズや眼内レンズ等の眼用レンズに、良好な親水性を付与することのできる表面処理法及び該処理法により得られた親水性眼用レンズに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、眼用レンズの表面親水化処理方法としてさまざまなものが研究されている。例えば、親水性ポリマーを含有する溶液中にコンタクトレンズを浸漬し、その後架橋剤含有溶液に接触させることで親水性ポリマーをレンズ表面に架橋する方法が知られている（特開平４−１０４２２０号公報）。
【０００３】
しかしながら、上記方法では親水性モノマーを架橋したといえども、架橋させる親水性ポリマー自体がレンズ表面に吸着（物理的結合）しているだけなので耐久性に乏しい。
【０００４】
そこで特開平８−１３６８６７号公報では、官能基を持たない光増感剤とモノマーとを合成して得られた光反応性基を有するモノマーと、親水性モノマーとを共重合したポリマー水溶液に、レンズを浸漬し光線を照射することによりレンズ表面に親水性ポリマーを固定化している。
【０００５】
しかしながら上記方法は、光反応性基を有するモノマーの合成、更には前記モノマーと親水性モノマーとを共重合し光反応性基を有する親水性ポリマーを合成、その後親水性ポリマー含有水溶液にコンタクトレンズを浸漬し光線照射、と処理までに繁雑な作業が必要である。また、レンズ表面の親水性基を互いに架橋していないため耐久性に劣る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は簡易な操作で眼用レンズ、例えばコンタクトレンズでは表面を親水性にすることで涙液との濡れ性をよくし装用感を向上させ、手指洗浄等の日常のケアにも耐え得る親水化処理方法及び該処理方法により得られた親水性レンズを提供することである。また眼内レンズの場合には、濡れ性をよくしレンズ挿入作業をスムーズにするとともに、耐汚染性をも付与する親水化処理方法及び該処理方法により得られた親水性レンズを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、親水性単官能光重合性モノマー及び親水性多官能光重合性モノマーとしてポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートを含有する水溶液中に眼用レンズを浸漬し、紫外線照射することを特徴とする眼用レンズの親水化処理方法である。
【０００８】
前記光重合性モノマーは紫外線が照射されると、光増感剤（開始剤）がなくても単独で自らラジカルを発生する。紫外線を照射することで活性化された光重合性単官能モノマーがレンズ表面と結合し親水性を付与し、かつ、光重合性多官能モノマーがレンズ表面に結合、もしくは光重合性単官能モノマーと架橋してレンズ表面で親水性モノマー同士が複雑にからみあうことで親水性の向上、更には耐久性が増すものと考えられる。
【０００９】
また、ポリエチレングリコール等の親水性光重合性モノマーをレンズ表面に結合することで眼用レンズの生体適合性を良好にすることができ、またタンパク質の付着量を減少できる等親水化処理とともに耐汚染処理をも行うことができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
前記親水性単官能光重合性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコール部位ｎ＝１〜５０）等が挙げられる。親水性多官能光重合性モノマーとしては、代表的なものとしてポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレングリコール部位ｎ＝１〜５０）が挙げられる。
【００１１】
本発明においては親水化効果が阻害されない範囲内で疎水性単官能もしくは多官能モノマーを使用することも可能である。
【００１２】
前記モノマー成分の水溶液中の含有量は、単官能モノマーと多官能モノマー合わせて、０．００１〜２０重量％で、好ましくは０．１〜１０重量％である。０．００１重量％未満ではレンズ表面に親水性が付与されにくく、２０重量％を越えるとレンズ表面が白濁する傾向がある。
【００１３】
前記紫外線照射時間としては、通常５〜１２０分、親水化効果及びレンズ劣化等を考えると１０〜６０分が好ましい。
【００１４】
本発明における紫外線照射は、親水性ポリマー水溶液と眼用レンズとの接触部位に照射可能であればいかなる形態をもとり得る。紫外線の他に電子線等を利用することも本発明の範囲内である。
【００１５】
前記眼用レンズとしては硬質、軟質のいずれに限定されるものでなく、コンタクトレンズ、また眼内レンズ等への処理が可能である。
【００１６】
眼用レンズ表面と親水性光重合性モノマーとの反応性を高めるために、あらかじめ眼用レンズにプラズマ照射を行うことも本発明の範囲内である。作用ガスとしては、不活性、活性ガスを問わないが、ラジカル表面活性という点からみてアルゴンガスが好ましい。作用時間としては通常１秒〜２０分であるが、レンズの劣化、作業の効率性・簡易性、表面への活性効果とを考えると２０秒〜６分であることが望ましい。
【００１７】
また眼用レンズ表面と親水性モノマーとの反応性を更により高めるために、溶液中に光増感剤を添加することも本発明の範囲内である。例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシビバレート、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビス（ターシャリーブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル、２，５−ビス（ターシャリーブチルペルオキシ）ヘキサン等が挙げられる。これら光増感剤は通常０．０００１〜５重量％で使用され、溶解性等を考えると好ましくは０．０００５〜１重量％で使用される。
【００１８】
次に、本発明における実施例を示すが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００１９】
（実施例１）
シロキサニルメタクリレート５０重量部、フルオロアルキルメタクリレート２０重量部、メチルメタクリレート２０重量部、及びメタクリル酸１０重量部を共重合させ酸素透過性コンタクトレンズを作製した。また、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）よりなる眼内レンズを作製した。
【００２０】
蒸留水を用いてアクリルアミド１重量％、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコール部位ｎ＝９）０．１重量％になるように水溶液を調整し、サンプル管瓶に入れ窒素ガス置換を行った。前記コンタクトレンズ及び眼内レンズをかかる水溶液中に浸漬し、光源として高圧水銀灯（三菱レイヨン社製）を用い紫外線をレンズ両面に均一に３０分照射した。
【００２１】
紫外線照射後水溶液からコンタクトレンズ及び眼内レンズを取り出し、各々のレンズ表面を洗剤を用いて手指によるこすり洗いを行った。レンズ表面を往復約２００回こすった後水洗浄し乾燥させた。上記一連の作業を１サイクルとし、本発明親水化処理を施したレンズに対して１０サイクル行った後、液適法にて接触角を測定した。また肉眼による処理前、処理後におけるレンズ表面状態の差異、及びレンズの形状変化を評価した。その結果を表１に示す。
【００２２】
（実施例２）
グリセロールメタクリレート２重量％、ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコール部位ｎ＝２３）０．１重量％からなる水溶液を調整し、実施例１と同様にして親水化処理を行い評価した。評価結果を表１に示す。
【００２３】
（実施例３）
ポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコール部位ｎ＝２３）１重量％、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコール部位ｎ＝９）０．１重量％からなる水溶液を調整し、実施例１と同様にして親水化処理を行い評価した。評価結果を表１に示す。
【００２４】
（実施例４）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート２重量％、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコール部位ｎ＝９）０．１重量％になるように水溶液を調整し、実施例１と同様にして親水化処理を行い評価した。評価結果を表１に示す。
【００２５】
（比較例１〜４）
実施例１〜４において紫外線照射を行わず、３０分間室温下でそのままコンタクトレンズ及び眼内レンズを水溶液に浸漬した。実施例１と同様に評価を行い評価結果を表１に示す。
【００２６】
表  １
0004040175.tif 000002
【００２７】
＊レンズ表面変化：
0004040175.tif 000003
【００２８】
＊レンズの形状変化：レンズ形状の変化をレーザー干渉計（富士写真光機社製、ＦＩＸ０５）にて観察した。
【００２９】
0004040175.tif 000004
【００３０】
＊耐汚染性評価：親水化処理を施したレンズの耐汚染性の評価をマイクロＢＣＡ法及びバニリン法にて行った。
【００３１】
処理前レンズのタンパク・脂質汚れ付着量に対して
処理後付着量が半分以下となり耐汚染性が向上したもの＝○
付着量がほとんど変化せず耐汚染性の向上しなかったもの＝×
【００３２】
表１に示された結果から本発明による親水化処理はレンズ表面の劣化や、形状を変化させることなく、かつ確実にレンズ表面を親水化していることがわかる。更には耐久性もあることからレンズ表面と親水性モノマーが強固に結合しているものと考える。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の親水化処理は、簡易な操作で眼用レンズ、例えばコンタクトレンズでは涙液との濡れ性を良くし装用感を向上させ、手指洗浄等の日常のケアにも耐え得る親水性を付与するものである。また眼内レンズの場合には、濡れ性をよくしレンズ挿入作業をスムーズにするとともに、耐汚染性、例えばタンパク等の付着を抑制するという優れた効果を付与するものである。