(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉砕前の含水率が２０〜８０％であり、且つ平均粒子径が３００μｍ〜１ｃｍである含水キチン又は含水キトサンを粉砕機で粉砕して、粉砕機で粉砕すると同時に乾燥を行うことで平均粒子径３０〜２００μｍの乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末を得ることを特徴とする乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の製造方法。
【請求項２】
含水キチン又は含水キトサンを粉砕する粉砕機が気流式のジェットミルである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
粉砕後の乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の含水率が１０％以下である請求項１又は２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
キチンはキトサン製造用及び関節炎治療剤として期待されているグルコサミン製造用等の原料として使用され、又、皮膚の損傷保護剤として使用される極めて重要な物質である。キトサンは水質浄化用の凝集剤として使用され、近年では、難消化性により食物繊維の効果が期待され、中でも多くのアミノ基をもつことにより、消化管内で胆汁酸を吸着し、血清コレステロ−ル低下作用を示すことから、今後、キトサンは降コレステロ−ル作用を活用した機能性食品への応用が期待されている。又、生分解性ポリマー、ダイエット補助食品等への開発が進められている。本発明は乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉末キチン又は粉末キトサンは従来、例えば、カニ、エビ又はシャコ等の甲皮等又はイカの軟骨を脱蛋白処理、脱カルシウム処理した後、必要により脱アセチル化し、水洗して乾燥した後に粗粉砕し、更に粉砕機で粉砕して粉末キチン及び粉末キトサンを得ていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、含水キチン又は含水キトサンを含水率１０％以下の乾燥キチン又は乾燥キトサンにするには乾燥機が必要であり、又、かなりの乾燥時間が必要であった。更に、乾燥物の粉砕による物性劣化が激しく、物性劣化の低減が求められていた。
【０００４】
このように、乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末を得るためには、膨大な製造設備と多大な製造時間が必要であり、乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の安価で生産効率のよい製造方法が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは種々検討した結果、難粉砕性のキチン又はキトサンを乾燥しないで含水状態のキチン又はキトサンを直接粉砕機に投入して粉砕することで、含水率１０％以下に乾燥されたキチン粉末又はキトサン粉末が得られることを見い出した。更に、含水状態で粉砕することで粉砕による物性劣化が縮小することを見い出した。その結果、乾燥設備が不用となり乾燥のみを行う工程が無くなるため、安価で高効率の製造方法となった。本発明は上記知見に基づいて完成されたものである。
【０００６】
即ち、本発明は、
（１） 粉砕前の含水率が２０〜８０％であり、且つ平均粒子径が３００μｍ〜１ｃｍである含水キチン又は含水キトサンを粉砕機で粉砕して、粉砕機で粉砕すると同時に乾燥を行うことで平均粒子径３０〜２００μｍの乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末を得ることを特徴とする乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の製造方法、
（２） 含水キチン又は含水キトサンを粉砕する粉砕機が気流式のジェットミルである（１）に記載の方法、
（３） 粉砕後の乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の含水率が１０％以下である（１）又は（２）に記載の方法、
に関する。
【０００７】
本発明においてキチンは、通常、例えば、カニ、エビ等の甲殻類の甲皮等を原料とし、それを希アルカリ又は酵素で脱蛋白し、さらに希酸で脱カルシウムして灰分を取り除き、反応終了後、数回水洗することによって得られるが、特にこの方法に限定されない。含水キチンは、例えば、前述の方法により水洗して得られた含水物でもよいし、又、乾燥したものに水を加えて含水させたものでもよい。キトサンは、例えば、キチンを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強アルカリ剤中で脱アセチル化した後、数回水洗することによって得られるが、特にこの方法に限定されない。含水キトサンは、例えば、前述の方法により水洗して得られた含水物でもよいし、又、乾燥したものに水を加えて含水させたものでもよい。
【０００８】
本発明の粉砕機は、特に限定されず、例えば大量の空気の使用を伴う粉砕機を用いて含水粉砕するのが好ましく、特に気流式ジェットミルが良い。粉砕前の含水キチン又は含水キトサンの含水率は、通常、２０〜８０％の範囲が好ましく、製造時に水洗して得られる５０〜７０％の含水キチン又は含水キトサンが特に好ましい。粉砕前の含水キチン又は含水キトサンの平均粒子径は、３００μｍ以上、１ｃｍ以下が好ましく、特に好ましくは１〜５ｍｍ程度である。粉砕後の乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の含水率は、１０％以下が好ましく、特に好ましくは０.５〜５％である。粉砕後の乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末の平均粒子径は、３００μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０〜２００μｍであり、特に好ましくは、５０〜１２０μｍである。粉砕による物性劣化は、通常、乾燥物での気流式ジェットミル粉砕前後の粘度保持率は１５〜３５％程度であるが、含水状態（例えば、含水キチン又は含水キトサンの含水率が２０〜８０％）での気流式ジェットミル粉砕前後の粘度保持率は２５〜４５％に向上して物性劣化が小さくなる。
【０００９】
【発明の効果】
本発明は、含水キチン又は含水キトサンを粉砕機で粉砕して、乾燥工程を別途に設けることなく、高品質の乾燥キチン粉末又は乾燥キトサン粉末を得る極めて有効な製造方法である。
【００１０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
乾燥物の粘度が７８０ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度９７％、平均粒子径２．５ｍｍ、含水率が４．３％、２２．２％、４４．５％、５６．０％、７７．０％の５つのキトサンを用い、気流式ジェットミル（（株）躍進機械製作所、ＫＶ−１５型）で粉砕し乾燥キトサン粉末を得た。乾燥キトサン粉末の粘度、平均粒子径、含水率、脱アセチル化度を表１に示す。
【００１１】
【表１】
粉砕前含水率     粘 度       平均粒子径     含水率     脱アセチル化度
(％)       (ｍＰａ・ｓ)     (μｍ)         (％)           (％)
４．３         ２３０       １８０       ６．２         ９６．０
２２．２         ２６０       １８０       ６．９         ９７．０
４４．５         ２８０       １８０       ６．８         ９７．０
５６．０         ２７０       １７０       ７．６         ９７．０
７７．０         ２５０       １７０       ７．９         ９６．０
【００１２】
実施例２
乾燥物の粘度が７８０ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度９７％、平均粒子径２．５ｍｍ、含水率が４．３％、２２．２％、４４．５％、５６．０％、７７．０％の５つのキトサンを用い、気流式ジェットミル（ホソカワミクロン（株）、ＡＣＭ−１０型）で粉砕し乾燥キトサン粉末を得た。乾燥キトサン粉末の粘度、平均粒子径、含水率、脱アセチル化度を表２に示す。
【００１３】
【表２】
粉砕前含水率     粘 度         平均粒子径     含水率     脱アセチル化度
(％)       (ｍＰａ・ｓ)       (μｍ)         (％)           (％)
４．３          １８０         １６０       ５．５         ９７．０
２２．２          ２２５         １５０       ５．９         ９７．０
４４．５          ２０８         １５０       ５．４         ９７．０
５６．０          ２１１         １４０       ６．８         ９７．０
７７．０          ２０４         １４０       ７．８         ９７．０
【００１４】
実施例３
乾燥物の粘度が１２００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径３．５ｍｍ、含水率が５．０％、５０．０％の２つのキチンを用い、気流式ジェットミル（ホソカワミクロン（株）、ウルトラプレックス）で粉砕して乾燥キチン粉末を得た。乾燥キチン粉末の粘度、平均粒子径、含水率、を表３に示す。
【００１５】
【表３】
粉砕前含水率     粘 度         平均粒子径     含水率
(％)       (ｍＰａ・ｓ)       (μｍ)         (％)
５．０          ３８０         １４０       ５．８
５０．０          ４３０         １３０       ６．０
【００１６】
粘度の測定値は、キチン１０ｇに４８％苛性ソーダ２００ｍｌを加え、９５℃で３時間反応して得られたキトサンの粘度である。
【００１７】
実施例４
乾燥物の粘度が３１０ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度９２％、平均粒子径３．２ｍｍ、含水率が６％、６０％の２つのキトサンを用い、気流式ジェットミル（ホソカワミクロン（株）、ＡＣＭ−１０型）で粉砕し、１８０μｍの網で篩過して乾燥キトサン粉末を得た。乾燥キトサン粉末の粘度、平均粒子径、含水率、脱アセチル化度を表４に示す。
【００１８】
【表４】
粉砕前含水率     粘 度         平均粒子径     含水率     脱アセチル化度
(％)       (ｍＰａ・ｓ)      (μｍ)         (％)           (％)
６．０         １２０        １４０        ３．５        ９２．０
６０．０         １４０        １２０        ３．４        ９２．０