(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンと、前記反応性基に反応性の少なくとも一種のラジカル反応性基を有する単量体とを重合反応させて得られる共重合体を含み、板状で、アスペクト比が１より大きい有機シリコーン樹脂粉体。
【請求項２】
更に無機粉体を含む請求項１に記載の有機シリコーン樹脂粉体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の有機シリコーン樹脂粉体を含む化粧料。
【請求項４】
前記有機シリコーン樹脂粉体の含有量が０．０１〜５０重量％である請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
前記共重合体の数平均分子量が２０００〜１０００００である請求項３又は４に記載の化粧料。
【請求項６】
更に油剤、界面活性剤、及び粉体から成る群から選択される少なくとも一種を含有する請求項３〜５のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項７】
アクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンと、前記反応性基に反応性の少なくとも一種のラジカル反応性基を有する単量体とを重合反応させて得られる共重合体をフィルム化して粉砕した後ふるいにかけることから成る、板状でアスペクト比が１より大きい有機シリコーン樹脂粉体の製造方法。
【請求項８】
前記フィルム化を２軸押出し機にて行う請求項７に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、反応性基含有オルガノポリシロキサンとその反応性基と反応性の少なくとも一種の単量体若しくはオリゴマーとを重合反応させて得られる共重合体からなる有機シリコーン樹脂粉体であって、例えば化粧料、ワックス又は塗料等に配合することにより、いわゆる「のび」、「広がり」等の伸展性や光沢ある外観等の質感を向上させることが可能な有機シリコーン樹脂粉体に関する。
更に本発明は、化粧料に関し、詳細には、反応性基含有オルガノポリシロキサンとその反応性基と反応性の少なくとも一種の単量体若しくはオリゴマーとを重合反応させて得られる共重合体からなる有機シリコーン樹脂粉体を配合することにより、「さらさら感」、「さっぱり感」等の使用感や「のび」、「広がり」等の伸展性等の使用性と共に付着性を向上させた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、化粧料は、化粧料に要求される特性、すなわち「さらさら感」や「さっぱり感」等の使用感、「のび」や「広がり」等の伸展性等の使用性、さらに光沢や彩色等の質感等の特性を改良し、また、これらの特性を一段と向上させるため、炭化水素系の樹脂やシリコーン系の樹脂と共に、酸化チタン等の無機粉末が配合された組成物から構成されている。
例えば、炭化水素系の樹脂として、特開昭５２−９９２３６号公報にはポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂又はエポキシ樹脂等の合成樹脂粉末が配合された化粧料が開示されている。
また、シリコーン系の樹脂として、特開平１−２６８６１５号公報にはシリコーンの三次元架橋物であるポリオルガノシルセスキオキサン粉末が配合された化粧料が、さらに、特公平７−５３６４６号公報にはゴム弾性を有するシリコーンゴム粉粒状物が配合された化粧料が開示されている。
【０００３】
一方、無機粉末は、例えばベンガラ、酸化チタン等は顔料として、マイカ、セリサイト等の板状粉体はネイルカラー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ又はアイライナー等の必須成分として従来から用いられている。
かかる無機粉体は基材表面に水酸基を有するので、活性度や凝集性を緩和させるため又は疎水化するため、従来からシリコーン処理、フッ素処理、金属石鹸処理又は活性剤処理等を行ってから使用するのが一般的である。
しかしながら、上記炭化水素系の樹脂を配合した化粧料は、一般に硬度が高くなり易く、使用時に硬い感触等の違和感を与えることがある。
一方、シリコーン系の樹脂として、例えばポリオルガノシルセスキオキサン粉末を配合した化粧料は、さらっとした感触が得られるものの、炭化水素系の樹脂と同様に硬度が高いため硬い感触の違和感を与える場合がある。
他方、シリコーンゴム粉粒状物を配合した化粧料は、硬い感触を払拭できるものの、流動性に欠けるため取り扱い上不便であり、しかも凝集性が強く相溶性に劣るため他の配合成分と均一に分散することが困難となる場合がある。
【０００４】
これら従来からあるシリコーン微粒子は、一般的に乳化重合法により作られるため、球状あるいはそれに近い形状をしている。化粧料において、球状粉体は、化粧料を皮膚に塗布する時のスライド性の向上およびベタ付き感の低減を目的に使用されているが、その形状のため、化粧料の肌への付着性は劣る。従って、マイカやセリサイト等の無機系の板状粉体が化粧料には配合され、付着性の向上を図っているのが一般的である。
しかし、これらの無機系の板状粉体は、比重が２〜３と組成物を構成する他の成分と比較して比重が重く、また天然素材であるため不純物を含み、よって色味がくすんでいる。従って、化粧料に配合した場合、液状の製品系においては沈降等の問題が生じ、また、油剤等で濡れると、くすみが一層ひどくなり化粧料の彩度を低下させる等の原因になっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような問題点に鑑みなされたもので、他の成分と共に配合して組成物とした場合に、光沢や触感等の質感及び伸展性や感触等の使用感を向上させ、従来の炭化水素系あるいはシリコーン系の樹脂を組成物の成分として使用した場合に生じ易い、硬い感触やべたつき等の違和感を解消することができると共に、比重の高さを解消させることにより該組成物中に沈降することがない有機シリコーン樹脂粉体、前記有機シリコーン樹脂粉体を含有する化粧料及び前記有機シリコーン樹脂粉体の製造方法を提供することを主目的とするものである。
また、「しっとり感」、「さらさら感」、「さっぱり感」等の使用感や「のび」、「広がり」等の伸展性等の使用性と共に付着性を向上させ、さらに比重、相溶性及び分散性を改善することにより、粉体が沈降することがない化粧料を提供することを主目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の主題は、アクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンと、前記反応性基に反応性の少なくとも一種のラジカル反応性基を有する単量体とを重合反応させて得られる共重合体を含み、板状で、アスペクト比が約１より大きい有機シリコーン樹脂粉体である。この有機シリコーン樹脂粉体は更に無機粉体を含んでもよい。
この発明の別の主題は、アクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンと、前記反応性基に反応性の少なくとも一種のラジカル反応性基を有する単量体とを重合反応させて得られる共重合体を含み、板状で、アスペクト比が約１より大きい有機シリコーン樹脂粉体を含む化粧料である。この有機シリコーン樹脂粉体の含有量は約０．０１〜約５０重量％であってもよい。またこの共重合体の数平均分子量は約２０００〜約１０００００であってもよい。この化粧料は更に油剤、界面活性剤、及び粉体から成る群から選択される少なくとも一種を含有してもよい。
【０００７】
この発明の更に別の主題は、アクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンと、前記反応性基に反応性の少なくとも一種のラジカル反応性基を有する単量体とを重合反応させて得られる共重合体をフィルム化して粉砕した後ふるいにかけることから成る、板状でアスペクト比が約１より大きい有機シリコーン樹脂粉体の製造方法である。このフィルム化は２軸押出し機にて行ってもよい。
ここで、アスペクト比とは、粉体の粒子の厚さをａ、長径をｂとした時の比（ｂ／ａ）をいう。従って、アスペクト比の値が大きいほど板状の粒子とみなすことができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の有機シリコーン樹脂粉体の形状は板状であり、その厚さは、０．１〜２μｍである。一方、体積基準の平均粒子径（Ｄp ５０）は、取り扱い性や使用感等を考慮すると０．１〜１００μｍが好ましく、特に好ましくは１〜５０μｍの範囲である。厚さが薄過ぎたり粒径が小さ過ぎると、粉体特有の光沢が損なわれる場合があり、一方厚さが厚過ぎたり粒径が大き過ぎると、粉体自身がざらざらした感触となることがあるので前記範囲とするのが望ましい。
本発明の有機シリコーン樹脂粉体のアスペクト比は約１より大きいが、更に、効果を一層向上させ、確実なものにするために、アスペクト比を５〜５０の範囲とすることがより好ましい。
【０００９】
次に、本発明において共重合体の製造に用いられるアクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンとその反応性基と反応の単量体について説明する。
まず、アクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンは、一般式、
Ａx Ｒy ＳｉＯ(4-x-y)/2
（式中、Ａは反応性基、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜１０の一価炭化水素基、ｘは０．００２〜１．５、ｙは０〜３．０であり、１．５≦ｘ＋ｙ≦２．５を満たす。）で示される。
【００１０】
ここで、反応性基とは、化学反応性を有する官能基を意味するが、具体的にはラジカル重合性基等が例示され、ラジカル重合性基には、アクリル基、メタクリル基が例示される。
従って、アクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンとして具体的にアクリル変性シリコーン、メタアクリル変性シリコーン等が例示される。
上記の反応性基が変性されたシリコーンの内で、反応性の高さ、反応コントロールのし易さ又は原料入手の容易さ等を考慮すると、アクリレートやメタアクリレート等のアクリル系の反応性基を有する変性シリコーンが好ましい。
なお、反応性基は、オルガノポリシロキサン骨格中に少なくとも１個存在すればよく、また、分子中における反応性基の結合位置は、反応性を考慮するとオルガノポリシロキサンの末端であることが望ましい。
さらに、本発明で用いられる反応性基含有オルガノポリシロキサンは、一般式中の係数ｘ及びｙを前記範囲としたことにより、同一又は異種の反応性基を１分子内に複数有していてもよく、さらに、オルガノポリシロキサンの骨格は、線状のみならず分岐状であっても構わない。
また、異なる分子量を有する２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物として用いても構わない。
【００１１】
このような範囲内の反応性基含有オルガノポリシロキサンを選択すれば、「のび」等の伸展性や「しっとり感」等の使用感を向上させることができる。
次に、本発明で共重合体の製造に用いられる反応性単量体は、オルガノポリシロキサンが含有する反応性基と反応可能な官能基を有していればよい。具体的に説明すると、オルガノポリシロキサンが反応性基としてラジカル重合性基のいずれかを有する場合には、該反応性基に対応してラジカル重合性基の反応性基を有する単量体をそれぞれ選択すればよい。
【００１２】
なお、反応性単量体として、上記の反応性基含有オルガノポリシロキサンの場合と同様に、反応性の高さ、反応コントロールのし易さ又は原料入手のし易さ等を考慮するとラジカル重合性基を有する単量体を用いることが望ましい。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、４−メチルペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−オレフィン、さらにはアクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルイミダゾール、無水マレイン酸、フェニルマレイミド等が例示される。
さらに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレン（プロピレン）グリコールジアクリレート等の多官能型であっても構わない。
【００１３】
このようにアクリル系反応性基含有オルガノポリシロキサンと反応性モノマーとを適宜選択して共重合させればよいが、特にラジカル重合性モノマーとラジカル重合性基含有オルガノポリシロキサンとを共重合させてオルガノポリシロキサンを有機樹脂にグラフトさせる場合には、片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサンを使用することが望ましい。
なお、上述のラジカル重合性モノマーとラジカル重合性基含有オルガノポリシロキサンとの重合反応は、常法に従いベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤を用いて乳化重合、溶液重合又は塊重合等により行うことができる。
このようにして得られたラジカル共重合体が水酸基を有する場合には、さらに二塩基性酸無水物と反応させて共重合体の水酸基の一部にカルボキシル基を導入させた変性共重合体としてもよい。
そして、さらに該変性共重合体をアルカリ溶液によって中和したカルボン酸塩とすることもできる。
【００１４】
上記のようにして製造された共重合体の重量平均分子量は、２０００〜１０００００であり、より好ましくは５０００〜６００００である。
上記分子量が２０００未満であると粉体にした場合にもろく、しかも化粧料等に配合した場合にはタック感を生じ易い。一方１０００００を越えると硬くなり易いので、化粧料等に配合した場合にざらざらした感触となり易い。
従って、前記範囲とするのが望ましいが、分子量が５０００〜６００００の範囲にあれば確実に上記不具合を解消することができる。
また、反応性基含有オルガノポリシロキサンと反応性単量体又はオリゴマーとの配合比は、重量比で０．１／９９．９〜５０／５０、特に５／９５〜３０／７０の範囲であることが好ましい。
反応性基含有オルガノポリシロキサンの配合割合が、０．１重量％未満であるとオルガノポリシロキサン特有の優れた滑り性等の特性を発揮できないことがあり、５０重量％を越えるとガラス転移点が低下し易いため、例えば化粧料等の組成物とした場合に突っ張り感等の違和感を与えることがあるからである。
【００１５】
そこで、前記重量比を５／９５〜３０／７０とすれば、確実にシリコーン特有の滑り性等の特性を発揮できると共に、共重合体のガラス転移点を４０℃以上にすることができるので、例えば化粧料等の組成物とした場合に確実に突っ張り感等の違和感を与えることがない。
また、共重合体の分子量を高くしたい場合には、配合量を調節して共重合させる方法、反応性単量体若しくはオリゴマー又は反応性基含有オルガノポリシロキサンの一方あるいは双方を２種以上用いて共重合させる方法又は多官能性基を有する反応性単量体若しくはオリゴマー又は反応性基含有オルガノポリシロキサンを共重合させる方法の他、反応性単量体又はオリゴマーと反応性基含有オルガノポリシロキサンの他に、該単量体又はオリゴマーやオルガノポリシロキサンと反応可能な化合物を加えて共重合させてもよい。
具体的には、反応性単量体としてカルボン酸基を含有するオレフィン系単量体を選択した場合には、該カルボン酸基含有オレフィン系単量体と反応可能なアルコール基を有するオルガノポリシロキサン及びグリコール等の多価アルコールとを脱水縮合反応させると共に、オレフィンをラジカル重合させて共重合体とすることができる。
【００１６】
また、上述の場合において、カルボン酸基の代わりにエポキシ基を有するオレフィン系単量体を、アルコール基の代わりにアミノ基を有するオルガノポリシロキサンとアミノ化合物を用いて付加反応を行ってもよい。
さらに、上述の場合において、反応性単量体ではなく反応性基含有オルガノポリシロキサンの方を多官能性としても構わない。
次に、本発明の化粧料に配合される形状が板状でありアスペクト比が約１を超える有機シリコーン樹脂粉体の製造方法について説明する。
まず、上記いずれかの方法に従って共重合体を得た後、溶剤を留去して樹脂分を分離又はメタノール等を用いて再沈を行い粉体を濾別して樹脂分を分離して行う。
ここで、共重合体を製造する場合において、重合反応の前後又は重合反応中に酸化チタン、マイカ又は雲母チタン等の無機粉体、パール光沢剤又は無機顔料等の無機系の基材の他、シリコーンオイル等の滑剤、静電気防止剤、紫外線吸収剤又は酸化防止剤等の一般合成樹脂添加剤を添加することができる。
【００１７】
この方法を採ることによって、所望の外観を有する粉体を製造することが可能であり、従来の無機粉体では全く不可能な外観が得ることができる。
このようにして得られた樹脂分を板状の粉体とする方法としては、樹脂分を有機溶剤に溶解した後、薄膜化して粉砕する方法、樹脂分を２軸押出し機を用いてフィルムとし、これを延伸する方法または再沈法によって得た粉末を乾燥後粉砕する方法等によっても微粉砕された粉末が得られるが、特に、剥離紙等の製法と同様にフィルム状に塗布した後、剥離して粉砕すれば、マイカ等と使用感が同等の板状の粉体に形成することができる。
また、得られた樹脂分を破砕する場合には従来公知の破砕器、例えばカッターミル、ハンマーミル、ジョークラッシャー等の粗砕機、スタンプミル、ジェットミル、ボールミル、ローラーミル、ピンミル、インペラーミル等の微粉砕器等を用いてもよい。また、これら装置は、低温〜加熱した状態で使用しても構わない。
【００１８】
このようにして得られた板状の粉体を分級器によってふるい分け、所望の粒径とアスペクト比を有する有機シリコーン樹脂からなる板状の粉体が得られる。
なお、この板状の粉体に対し金属石鹸処理、アルミナ処理、シリカ処理又は燐酸処理等の表面処理を行っても構わない。
ここで、板状の粉体の体積基準の平均粒子径（Ｄp ５０）は、ふるい法、レーザー法、遠心沈降法等で測定し、厚さは電子顕微鏡で視野中の任意の粒子を数点選択して、計測し平均値を算出した。このようにして得られた平均粒子径と厚さから、アスペクト比を算出した。
このようにして得られた有機シリコーン樹脂粉体は、化粧料の１成分として例えば０．０１〜５０重量％含有されている。
配合量が、０．０１重量％より少ないと「さらさら感」等の優れた使用感が得られない場合があり、一方５０重量％を超えると「のび」、「広がり」等の使用性を損なう場合があるので前記範囲とすることが望ましい。さらに望ましい範囲は、０．０５〜２０重量％であり、この範囲内にあれば確実に上記不具合を解消することができる。
【００１９】
上述の有機シリコーン樹脂粉体を含有する化粧料は、従来より使用されている無機粉体に比べ比重を格段に低く抑えることができるので、化粧料に配合した場合に経時で粉体が沈降するという不具合を解消することができる。
さらに、化粧料の成分として従来の炭化水素系の樹脂を配合した場合に生じ易いざらつき感や、シリコーン系の樹脂を配合した場合に生じ易いべたつき感等の違和感をも、相溶性や分散性が改善される共重合体で構成され、形状が板状であるアスペクト比が約１より大きい有機シリコーン樹脂粉体を添加することにより解消することができると共に、それぞれの樹脂が本来的に有する安定性やしっとり感等の利点のみを化粧料に付与することができる。
従って、従来から使用されてきた無機粉体に比べ、性能はもとより取り扱い性も格段に改善されているので十分無機粉体から代替することが可能である。
【００２０】
なお、本発明の化粧料には他の成分も配合することもでき、具体的に以下のものが挙げられる。
化粧料の目的に応じて油剤を配合することができるが、その形態は、固体、半固体又は液体のいずれであっても構わない。
例えば、天然動植物油脂類又は半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油等が挙げられる。
さらに、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が例示される。
【００２１】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリンエーテル（セラキルアルコール）等が例示される。
【００２２】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。
さらに、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が例示される。
【００２３】
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。
フッ素系油脂としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が例示される。
なお、油剤を使用する場合には、上記に例示した油剤の内いずれか１種のみならず、２種以上の混合として使用しても構わない。
【００２４】
また、本発明の化粧料には、その目的に応じて界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性等があるが、特に限定されるものでなく、いずれのものも使用することができる。
例えばアニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が例示される。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が例示される。
【００２５】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が例示される。
【００２６】
また、本発明の化粧料には、以下に示す粉体も使用することができる。
この粉体の形状（球状、針状、板状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）及び粒子構造（多孔質、無孔質等）は、通常の化粧料に用いられているものであれば特に限定されず、いずれを使用しても構わない。
さらに、該粉体を化粧料に配合する場合には、下記いずれか１種のものに限定されず、これと同等の効果を奏するものも使用することができ、さらに２種以上の混合としても構わない。なお、配合量は使用目的に応じて適宜決定される。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００２７】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が例示される。
無機粉体としては、具体的に酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、合成雲母、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ、雲母チタン、ベンガラ、黒酸化鉄、黄酸化鉄、ジークライト、バリウムフェライト等が挙げられるが、予め有機シリコーン樹脂粉体に添加しておき、これを化粧料に配合しても構わない。
【００２８】
有色顔料としては、無機系と有機系の顔料があり、無機系の顔料は上記無機粉体に包含されるものであるが具体的に説明すると、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、これら粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚燐箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。
【００２９】
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が例示される。
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
なお、これら上記粉体を複合化したり、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物又は界面活性剤等で処理したものも使用することができる。また、必要に応じて１種又は２種以上の混合としても構わない。
【００３０】
また、本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用されている成分、例えば水、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
アルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等が挙げられ、ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等が挙げられる。
【００３１】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子等が挙げられる。
さらに、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等が例示される。
なお、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤を含んでも構わない。
【００３２】
油溶性のゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体が挙げられ、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物も含まれる。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
保湿剤としては、ソルビトール、キシリトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３３】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が挙げられる。
抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、γ−オリザノール等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられ、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００３４】
また、美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の坑脂漏剤等が挙げられる。
【００３５】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等が挙げられ、核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられ、さらにホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００３６】
本発明において、化粧料とは、皮膚外用剤すなわち外用医薬品等のように使用時の感触が問題とされる全ての分野の製品、すなわち端的に言えば皮膚に外用される全ての分野の製品を包含し、さらに美爪料、毛髪料等も含まれる。
具体的には、化粧水、乳液、クリーム、パック、マッサージ料、リップクリーム、ハンドクリーム又は洗浄剤等のスキンケア料、また、ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤又は口紅等のメークアップ料、さらに、マニキュア等の美爪料、そして、さらにシャンプー、リンス、リンスインシャンプー、トリートメント、コンディショナー、ヘアクリーム、ヘアオイル、ブラッシング剤、セット剤又は養毛剤等の毛髪に外用される全ての毛髪料製品等に応用できる。
なお、剤型は、液状、乳液状、固形状、クリーム状、ペースト状、多層状、ムース状、ゲル状、スプレー等種々の形態を適宜選択することができる。
さらに、化粧料以外に、離型性コーティング剤、保護コーティング剤、撥水コーティング剤、印刷用インキ、塗料又はワックス等のコーティングの分野にも用いることができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げて説明する。
実施例１（有機シリコーン樹脂板状粉体の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えたガラス製反応器にトルエン１００重量部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込むことによって溶存酸素を除去した。次に、反応器内にスチレン７０重量部および下記化学式
0004043680.tif 000002
で表されるオルガノポリシロキサン（１）を３０重量部加えた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を反応器温度８０℃に保ちながら添加した。溶液の不揮発分が５０％を超えるまで、アゾビスイソブチロニトリルを２時間おきに０．２重量部添加した。反応終了後、室温に戻し３００重量部のメタノール中に注いで再沈させて無色の樹脂粉体を得た。乾燥後、ＧＰＣの測定を行ったところスチレン換算での重量平均分子量は４３０００であった。また、ＤＳＣによるガラス転移点の測定を行った結果、ガラス移転点は６２℃であった。
そして、得られた合成樹脂をトルエンに溶解した後、この合成樹脂のトルエン溶液をアルミ板に塗布して乾燥させてフィルム化した。次に、ジェットミルにて粉砕を行い、引き続き３２５メッシュのふるいにかけて平均粒径３０μｍ、形状が板状である有機シリコーン樹脂粉体を得た。電子顕微鏡による粒子像の撮影からアスペクト比は平均で３２であった。
【００３８】
実施例２（有機シリコーン樹脂板状粉体の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えたガラス製反応器にトルエン４０重量部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込むことによって溶存酸素を除去した。反応器温度を９０℃に保ちながら、メタクリル酸メチル２４重量部、メタクリル酸ブチル６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４重量部および下記化学式
0004043680.tif 000003
で表されるオルガノポリシロキサン（２）６重量部の混合物とアゾビスイソブチロニトリル０．６重量部を滴下した。２時間後アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を添加して、さらに５時間熟成を行い反応を完結させた。反応終了後、室温に戻しメチルエチルケトンを添加して樹脂分を完全に溶解したのち濾過して合成樹脂溶液を得た。
次に、実施例１と同一の方法で合成樹脂溶液を処理して、重量平均分子量が２８０００、ガラス転移点が８０℃、形状が板状である有機シリコーン樹脂粉体を得た。また、該有機シリコーン樹脂粉体の平均粒径は２４μｍ、アスペクト比は２８であった。
【００３９】
実施例３（有機シリコーン樹脂板状粉体の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えたガラス製反応器に前記オルガノポリシロキサン（２）１０重量部、メチルエチルケトン６０重量部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込むことによって溶存酸素を除去した。反応器温度を８０℃に保ちながら、メタクリル酸メチル２６重量部、メタクリル酸４重量部の混合物とアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を滴下した。７時間後にもさらにアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を添加して、その後４時間熟成を行い反応を完結させた。反応終了後、室温に戻し３００重量部のメタノール中に注いで無色の樹脂粉体を得た。
次に、メチルエチルケトンで溶解して合成樹脂溶液とした後、実施例１と同一の方法で処理して、重量平均分子量が３２０００、ガラス転移点が１１０℃、形状が板状である有機シリコーン樹脂粉体を得た。また、該有機シリコーン樹脂粉体の平均粒径は１５μｍ、アスペクト比は１９であった。
【００４０】
実施例４（有機シリコーン樹脂板状粉体の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えたガラス製反応器にトルエン１００重量部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込むことによって溶存酸素を除去した。さらに、スチレン７０重量部、オルガノポリシロキサン（１）を３０重量部、トリメトキシメタアクリロイルプロピルシラン０．５重量部を加えた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を反応器温度８０℃に保ちながら添加した。溶液の不揮発分が５０％を超えるまで、アゾビスイソブチロニトリルを２時間おきに０．２重量部添加した。反応終了後、少量とって乾燥し、ＧＰＣの測定を行ったところスチレン換算での重量平均分子量は４５０００であった。続いて、微粒子酸化チタン２重量部を添加して、さらに加熱攪拌を継続した。室温に戻し、３００重量部のメタノール中に注いで無色の樹脂粉体を得た。また、ＤＳＣによるガラス転移点の測定を行った結果、ガラス転移点は６４℃であった。トルエンに再度溶解した後、合成樹脂溶液をアルミ板に塗布して乾燥させてフィルム化した。その後、ジェットミルにて粉砕して引き続き３２５メッシュのふるいにかけて平均粒径が２８μｍ、形状が板状である有機シリコーン樹脂粉体を得た。電子顕微鏡による粒子像の撮影からアスペクト比は平均で２５であった。
【００４１】
実施例５
実施例１において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従い乳液を製造した。
（成分）                                                      （％）
１．マイクロクリスタリンワックス                              １．０
２．ラノリン                                                  １．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                        ４０．０
４．ジメチルポリシロキサン（＞１００万ｃｓ）                  ２．０
５．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比３２）            ２．０
６．ソルビタンセスキオレイン酸エステル                        ４．０
７．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステル１．０
８．１，３−ブチレングリコール                                ５．０
９．防腐剤                                                      適量
１０．香料                                                      適量
１１．精製水                                                    残量
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加熱混合する。
Ｂ：成分８〜９及び１１を混合した後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却し、成分１０を加えて乳液を得る。
以上のようにして得られた乳液は、塗布時のべたつきがなく、のび広がりが良く、後肌のさらさら感、さっぱり感に優れ、非常に滑らかなものであった。
【００４２】
実施例６
実施例２において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従い皮膚洗浄剤を製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ミリスチン酸                                            １５．０
２．パルミチン酸                                              ５．０
３．ステアリン酸                                              ３．０
４．ミツロウ                                                  ３．０
５．ポリエチレンフリコール６０００                            ２．０
６．ジステアリン酸エチレングリコール                          ２．０
７．ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                            ３．０
８．グリセリン                                              １５．０
９．防腐剤                                                    適量
１０．水酸化カリウム                                          ５．５
１１．精製水                                                  残量
１２．Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム                    １０．０
１３．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比２８）          ２．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加熱溶解する。
Ｂ：成分１０〜１１を加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加え均一溶解し、更に成分１２及び１３を加えて均一にする。攪拌しながら冷却し、皮膚洗浄剤を得る。
以上のようにして得られた皮膚洗浄剤は、使用時ののび広がりが良く、マッサージ効果が得られ、洗い流した後のさらさら感、さっぱり感に優れ、つっぱり感のないものであった。
【００４３】
実施例７
実施例３において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いプレストパウダーファンデーションを製造した。
（成分）                                                      （％）
１．酸化チタン                                                ５．０
２．カオリン                                                  ５．０
３．タルク                                                    残量
４．ミリスチン酸亜鉛                                          ５．０
５．ベンガラ                                                  ０．７
６．黄酸化鉄                                                  ２．１
７．黒酸化鉄                                                  ０．２
８．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比１９）          １５．０
９．多孔質球状シリカ                                        １０．０
１０．スクワラン                                              ３．０
１１．トリオクタン酸グリセリル                                ２．０
１２．防腐剤                                                  適量
１３．香料                                                    適量
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合する。
Ｂ：成分１０〜１２を混合し、Ａに加える。
Ｃ：Ｂに成分１３を加えて均一に混合し、金皿にプレスする。
以上のようにして得られた本発明品のプレストパウダーファンデーションは、非常にさらさらして滑らかで、のび広がりも軽く、おさまりも良く付着性に優れ、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さに優れていることがわかった。
【００４４】
実施例８
実施例２において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いファンデーションを製造した。
（成分）                                                      （％）
１．酸化チタン                                              １２．０
２．酸化亜鉛                                                １０．０
３．カオリン                                                １０．０
４．タルク                                                    残量
５．ベンガラ                                                  ０．８
６．黄酸化鉄                                                  ２．５
７．黒酸化鉄                                                  ０．２
８．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比２８）          １８．０
９．シリコーンゴム硬化物粉体（＊１）                          ５．０
１０．流動パラフィン                                          ４．０
１１．オクタメチルシクロテトラシロキサン                      ５．０
１２．ジメチルポリシロキサン                                  ５．０
１３．パルミチン酸イソプロピル                                ３．０
１４．グリセリン                                              ３．０
１５．防腐剤                                                  適量
１６．香料                                                    適量
＊１：ＫＳＰ−１００（球状、平均粒径５μｍ、信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を均一混合する。
Ｂ：成分１０〜１５を混合し、Ａに加える。
Ｃ：Ｂに成分１６を加えて金皿にプレス成型する。
以上のようにして得られた本発明品のファンデーションは、非常にさらさらして滑らかで、のび広がりも軽く、おさまりも良く付着性に優れ、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さに優れていることがわかった。
【００４５】
実施例９
実施例３において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いファンデーションを製造した。
（成分）                                                      （％）
１．シリコーン処理酸化チタン                                  ７．０
２．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比１９）            ６．０
３．シリコーン処理ベンガラ                                    ０．５
４．シリコーン処理黄酸化鉄                                    １．３
５．シリコーン処理黒酸化鉄                                    ０．２
６．流動パラフィン                                            ５．０
７．ジメチルポリシロキサン                                    ８．０
８．オクタメチルシクロテトラシロキサン                      １２．０
９．パーフルオロポリエーテル                                  ２．０
１０．パラメトキシケイ皮酸オクチル                            ２．０
１１．パルメチン酸デキストリン                                ２．０
１２．セスキオレイン酸ソルビタン                              １．５
１３．ポリエーテル変性シリコーン（＊２）                      １．５
１４．１，３−ブチレングリコール                              ２．０
１５．グリセリン                                              ７．０
１６．防腐剤                                                  適量
１７．香料                                                    適量
１８．精製水                                                  残量
＊２：ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分６〜１３を加熱混合し、成分１〜５を加えて均一に混合する。
Ｂ：成分１４〜１６及び１８を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化混合し、冷却した後、成分１７を添加してファンデーションを得る。
以上のようにして得られた本発明品のファンデーションは、非常にさらさらして滑らかで、のび広がりも軽く、おさまりも良く付着性に優れ、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さに優れていることがわかった。
【００４６】
実施例１０
実施例４において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いスティックアイシャドウを製造した。
（成分）                                                      （％）
１．石膏                                                    ３５．０
２．タルク                                                  １７．５
３．顔料                                                    １０．０
４．ナイロンパウダー                                        １５．０
５．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比２５）          １５．０
６．スクワラン                                                ３．０
７．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン                ０．５
８．グリセリン                                                ４．０
９．防腐剤                                                    適量
１０．香料                                                    適量
１１．精製水                                              （１００）
１２．エタノール                                          （  ５０）
重量割合は成分１〜１０までで合計１００％とし、成分１１及び１２の重量割合はこれに対する重量割合を表す。
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合する。
Ｂ：成分６〜１２を混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加、混合し、容器に充填して放置、硬化後、乾燥させる。
以上のようにして得られた本発明品のスティックアイシャドウは、外観が良好で、非常にさらさらして滑らかで、しかものび広がりが軽く、おさまりも良く付着性に優れ、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さに優れていることがわかった。また、粉っぽさもなく、使用時、ぼかし易い等使用性に優れたものであった。
【００４７】
実施例１１
実施例３において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いスティック状口紅を製造した。
（成分）                                                      （％）
１．パラフィンワックス                                      １２．０
２．ラノリンワックス                                        １２．０
３．キャンデリラワックス                                      ３．０
４．カオリン                                                １０．０
５．ヒマシ油                                                  残量
６．ジメチルポリシロキサン                                  １０．０
７．トリオクタン酸グリセリン                                  ２．５
８．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比１９）            ６．０
９．酸化チタン                                                １．０
１０．赤色２０１号                                            １．０
１１．赤色２０２号                                            ２．０
１２．青色１号アルミニウムレーキ                              ０．５
１３．香料                                                    適量
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分１３を加え、均一に混合する。
Ｃ：Ｂをカプセルに充填し、スティック状口紅を得る。
以上のようにして得られた本発明品のスティック状口紅は、非常にさらさらして滑らかで、のび広がりが軽く、おさまりも良く付着性に優れ、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さに優れていることがわかった。
【００４８】
実施例１２
実施例２において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いリンスを製造した。
（成分）                                                      （％）
１．ジステアリン酸エチレングリコール                          ３．０
２．セタノール                                                ２．０
３．モノステアリン酸プロピレングリコール                      ３．０
４．ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）                      ３．０
５．モノステアリン酸グリセリン                                ４．０
６．ポリオキシエチレン（３）ステアレート                      ４．０
７．塩化アセチルトリメチルアンモニウム                        ５．０
８．ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル                  ２．０
９．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比２８）            ２．０
１０．１，３−ブチレングリコール                              ５．０
１１．防腐剤                                                  適量
１２．香料                                                    適量
１３．精製水                                                  残量
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を攪拌、混合する。
Ｂ：成分１０〜１１および１３を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加、混合した後、冷却、成分１２を添加してリンスを得る。
以上のようにして得られた本発明品のリンスは、使用時のべたつきや重さもなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、滑らかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りも良い、、使用性や持続性も優れたものであった。
【００４９】
実施例１３
実施例３において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いトリートメントを製造した。
（成分）                                                      （％）
１．ジステアリン酸エチレングリコール                          １．０
２．流動パラフィン                                          １０．０
３．スクワラン                                                ５．０
４．ステアリルアルコール                                      １．５
５．ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                        ３．０
６．ステアリン酸                                              ６．０
７．ポリオキシエチレン（３）ステアリルアルコール              ４．５
８．ポリオキシエチレン（１５０）セチルエーテル                ２．０
９．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比１９）            １．５
１０．１，３−ブチレングリコール                              ６．０
１１．防腐剤                                                  適量
１２．香料                                                    適量
１３．精製水                                                  残量
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加熱、混合する。
Ｂ：成分１０〜１１および１３を混合、分散する。
Ｃ：ＡにＢを添加、混合した後、冷却、成分１２を添加してトリートメントを得る。
以上のようにして得られた本発明品のトリートメントは、使用時のべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、滑らかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りも良く、使用性や持続性にも優れたものであった。
【００５０】
実施例１４
実施例３において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従い水系美爪料を製造した。
（成分）                                                      （％）
１．スチレン・アクリル酸共重合体（＊１）                    ４０．０
２．エタノール                                              １０．０
３．中和剤                                                    適量
４．カルビトール                                              適量
５．可塑剤                                                    適量
６．消泡剤                                                    適量
７．防腐剤                                                    適量
８．香料                                                      適量
９．精製水                                                    残量
１０．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比１９）          １．０
１１．有色着色顔料                                            ３．０
＊１：ジョンクリル  ６８（ジョンソンポリマー社製）
（製造方法）
成分１〜１１を均一に混合し、容器に詰めて美肌料を得る。
以上のようにして得られた水系美爪料は、塗布し易く、のび広がりが良く、滑らかでツヤがあり、化粧持ちに優れたもので、また、粘度変化がない経時安定性に優れたものであった。
【００５１】
実施例１５
実施例２において得られた有機シリコーン樹脂板状粉体を、以下に示す成分と共に配合し、下記製造方法に従いエアゾール組成物を製造した。
（成分）                                                      （％）
１．有機シリコーン樹脂板状粉体（アスペクト比２８）            ３．０
２．クロルヒドロキシアルミニウム                              ２．０
３．イソプロピルメチルフェノール                              ０．３
４．セスキオレイン酸ソルビタン                                ０．２
５．ミリスチン酸イソプロピル                                  ５．０
６．香料                                                      適量
７．噴射剤                                                    残量
（製造方法）Ａ：成分１〜６を混合する。
Ｂ：Ａをエアゾール用缶に詰めた後、成分７を充填する。
以上のようにして得られた本発明品のエアゾール組成物は、防臭効果が高く、塗布時のべたつきや重さがなく、のび広がりが軽く、さらっとした滑らかな感触を有し、また、再分散性が良好なため、非常に使用性に優れたものであった。
【００５２】
実施例１６
実施例４において得られたアスペクト比が約１より大きい酸化チタン含有有機シリコーン樹脂板状粉体を用いて、上記実施例５と同一の成分と配合で乳液を製造した。
得られた乳液は、上記実施例５と同様に外観が良好で、塗布時のざらつきやべたつき等の違和感を感じることがなく、しかものび広がりが良く、後肌のさらさら感、さっぱり感に優れていた。
さらに、無機粉体が含有されているのにもかかわらず、試薬瓶に入れて経時変化を測定したところ３か月経過しても沈殿物が見られなかった。
【００５３】
比較例１
実施例１と同一の方法により共重合反応させて得られた白色の樹脂粉体を乾燥させて、ジェットミルにて粉砕を行い、引き続きふるいにかけて平均粒径が２０μｍで、形状が球状、柱状、棒状、板状、針状等の混合からなる有機シリコーン樹脂粉体を得た。
該有機シリコーン樹脂板状粉体を用いて、上記実施例５と同一の配合条件で乳液を製造したところ、得られた乳液は光沢にくすみを感じると共に、感触に違和感を感じた。
比較例２
実施例５において、本発明の有機シリコーン樹脂粉体の代わりに未処理のマイカを用いて同一の配合条件で乳液を製造した。
以上のようにして得られた乳液は、外観は良好であったが、試薬瓶に入れて経時変化を測定したところ１週間で若干の沈殿物が見られた。
【００５４】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
例えば、実施例において具体的に、本発明の化粧料の１成分として、ラジカル重合性基含有ジメチルオルガノポリシロキサンとラジカル重合性単量体との共重合体で構成され、形状が板状でありアスペクト比が約１を超える有機シリコーン樹脂粉体を使用した場合について説明したが、ラジカル重合性基以外の反応性基、例えばカルボン酸基とアルコール基を反応性基に有するオルガノポリシロキサン及び／又は単量体等を用いて共重合体とし、これを配合しても同様な効果を奏する。
【００５５】
【発明の効果】
本発明により、反応性基含有オルガノポリシロキサンとその反応性基と反応性の少なくとも一種の単量体又はオリゴマーとを重合反応させて得られる共重合体からなる有機シリコーン樹脂粉体であって、該有機シリコーン樹脂粉体の形状が板状であり、アスペクト比が約１を超えるものを含有することを必須とする化粧料とすれば、塗布時のべたつきや重さがなく、さらさらして、のび広がりも軽く、付着性も良く、後肌も、さらっとした滑らかなさっぱりした感触と化粧持ちの非常に良い、使用感、使用性ともに優れたものである。
また、従来から使用されている無機粉体より比重を格段に小さくすることができるので該有機シリコーン樹脂粉体が沈降することを防止できる。
【００５６】
さらに、化粧料の必須成分として共重合体で構成され、形状が板状でありアスペクト比が約１を超える有機シリコーン樹脂粉体を添加すれば、基材との相溶性や分散性に優れるため、従来の有機系の樹脂を配合した場合に生じ易いざらつき感や、シリコーン系の樹脂を配合した場合に生じ易いべたつき感等の違和感をも解消することができると共に、各々の樹脂が本来的に有する安定性やしっとり感等の風合い等優れた特性を化粧料に付与することができる。
従って、従来から無機粉体を単独で使用する場合に比べ、性能はもとより取り扱い性をも格段に改善されており、しかも安価かつ容易に製造することができる。