(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン単位の含有量１〜４モル％、重合度２０００〜４０００、けん化度９９．０〜９９．９９モル％のエチレン変性ポリビニルアルコールから製膜され、熱水切断温度が６６〜７３℃であるエチレン変性ポリビニルアルコールフィルム。
【請求項２】
フィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が１℃以下であることを特徴とする請求項１記載のエチレン変性ポリビニルアルコールフィルム。
【請求項３】
フィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が０．５℃以下であることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン変性ポリビニルアルコールフィルム。
【請求項４】
厚みが１０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のエチレン変性ポリビニルアルコールフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光フィルムの製造原料として有用な、偏光性能が高く、耐久性能が良好で、かつ色斑の少ないエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビ、パーソナルホンおよび屋内外の計測機器などの広範囲に広がり、従来品以上に偏光性能や耐久性能が高く、色斑が少ない大面積の偏光板が求められている。
【０００３】
偏光板は、一般にポリビニルアルコール系重合体フィルム（以下、ポリビニルアルコール系重合体を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延伸させて染色するか、または染色して一軸延伸した後、ホウ素化合物で固定処理を行うことにより（染色と固定処理が同時の場合もある）得られた偏光フィルムに、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムや酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせた構成となっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
近年液晶ディスプレイの用途が高精細のパソコンモニターや家庭用テレビジョンなどに広がり、従来よりもコントラストや耐久性の要求が高まっており、より高い偏光性能や、耐久性能が求められるようになっている。
【０００５】
さらに、外観的には均一に見えるＰＶＡフィルムであっても、これにより得られる偏光フィルムには外部から判別困難な色斑が内在していることがある。この色斑は保護膜などを積層した最終製品（偏光板）でないと確認しにくい。この最終製品において色斑が発現すると、良品である保護膜などの副資材も不良品として廃棄されることになるので、製造上の大きな損失となる。従来色斑を減少させる方法として、特開平６−１３８３１９号公報などに記載されているように、ポリビニルアルコールフィルムの厚み斑や複屈折斑を減少させるという観点から検討がなされてきた。ポリビニルアルコールフィルムの厚み斑や複屈折斑を減少させることにより、色斑はある程度減少して当時の要求レベルを満足することは可能となったが、近年の性能が向上した最終製品（偏光板および液晶ディスプレイ装置）で問題となるようなレベルの色斑を減少させることは困難であることが分かってきた。
【０００６】
また、液晶ディスプレイ装置の大型化に伴い大面積の偏光フィルムが要求されるようになってきた。従来の液晶ディスプレイ装置は表示面積が比較的小さく偏光板単独で用いられていたため色斑は問題になりにくかったが、表示面積が大面積の場合には、表示面積全体の均一性が要求されることや、視野角補正フィルムなど他のフィルムと組み合わせて用いられることが多くなってきたことなどの理由により、色斑の問題が顕在化してきた。前記したように、これまではフィルムの各種構造や物性を調整することにより色斑の低減を図ってきたが、この方法だけでは十分ではなく、フィルムの各種構造や物性の調整に加えて、ポリマー構造を特定の範囲に制御することが必要であるとの結論に達した。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、偏光性能や耐久性能が良好で、色斑が少なく、液晶ディスプレイの大型化に対応可能な偏光フィルムの製造原料として有用なポリビニルアルコールフィルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、エチレン単位の含有量１〜４モル％、重合度２０００〜４０００、けん化度９９．０〜９９．９９モル％のエチレン変性ポリビニルアルコールから製膜され、熱水切断温度が６６〜７３℃であるエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムを見出し、本発明を完成した。このエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムは、偏光性能および耐久性能に優れているうえに、色斑が少なく、液晶ディスプレイの大型化に対応可能な偏光フィルムの製造原料として有用である。
また、本発明のエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムは、フィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が１℃以下であることが、色斑を低減させるうえでさらに好ましく、さらにフィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が０．５℃以下であることが、色斑を低減させるうえでさらに一層好ましく、さらにまたフィルムの厚みが１０〜５０μｍであることが色斑を低減させるうえで特に好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるエチレン変性ポリビニルアルコール（エチレン変性ＰＶＡ）としては、エチレンとビニルエステル系モノマーとを共重合して得られたエチレン−ビニルエステル系重合体をけん化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位としたものを用いることができる。このビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらのなかでも酢酸ビニルを用いるのが好ましい。
【００１０】
エチレン変性ＰＶＡにおけるエチレン単位の含有量（エチレンの共重合量）は、１〜４モル％であり、好ましくは１．５〜３モル％であり、より好ましくは２〜３モル％である。エチレン単位の含有量が１モル％未満の場合には、得られる偏光フィルムにおける偏光性能および耐久性能の向上効果や色斑の低減効果が小さくなり、好ましくない。一方、エチレン単位の含有量が４モル％を超えると、エチレン変性ＰＶＡの水との親和性が低くなり、フィルム膜面の均一性が低下して、偏光フィルムの色斑の原因となりやすいため不適である。
【００１１】
さらに、エチレンとビニルエステル系モノマーを共重合させる際には、必要に応じて、共重合可能なモノマーを発明の効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モル％以下、より好ましくは５モル％以下の割合）で共重合させることもできる。
【００１２】
このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド類を挙げることができる。
【００１３】
前記エチレン変性ＰＶＡフィルムを構成するエチレン変性ＰＶＡの重合度は、偏光フィルムのＰＶＡの重合度は偏光性能と耐久性の点から２０００〜４０００であり、２２００〜３５００が好ましく、２５００〜３０００が特に好ましい。エチレン変性ＰＶＡの重合度が２０００より小さい場合には、偏光フィルムの偏光性能や耐久性能が低下し、好ましくない。また、重合度が４０００より大きいと、重合時の生産性が低くなり工業的に好ましくないうえに、水との親和性が低くなる場合があり、フィルム膜面の均一性が低下して、偏光フィルムの色斑の原因となりやすいため好ましくない。
【００１４】
前記エチレン変性ＰＶＡの重合度は、ＧＰＣ測定から求めた重量平均重合度である。この重量平均重合度は、単分散ＰＭＭＡを標品として移動相に２０ミリモル／リットルのトリフルオロ酢酸ソーダを加えたヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を用い、４０℃でＧＰＣ測定を行って求めた値である。
【００１５】
エチレン変性ＰＶＡフィルムを構成するエチレン変性ＰＶＡのけん化度は、偏光フィルムの偏光性能および耐久性の点から９９．０〜９９．９９モル％であり、９９．９〜９９．９９モル％がより好ましく、９９．９５〜９９．９９モル％が特に好ましい。けん化度が９９．０モル％より低い場合には、偏光フィルムの耐久性が低下し、好ましくない。また、けん化度が９９．９９モル％を超えると、エチレン変性ＰＶＡの製造時に樹脂の着色等の問題があり、製造に著しい困難を伴う。
前記けん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示したものである。なお、エチレン変性ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ記載の方法により測定を行った。
【００１６】
エチレン変性ＰＶＡを使用してエチレン変性ＰＶＡフィルムを製造する方法として、水を含むエチレン変性ＰＶＡを使用した溶融押出方式による製膜法の他に、例えばエチレン変性ＰＶＡを溶剤に溶解したエチレン変性ＰＶＡ溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（エチレン変性ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、エチレン変性ＰＶＡフィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせによる方法などを採用することができる。これらのなかでも流延製膜法および溶融押出製膜法が、良好なエチレン変性ＰＶＡフィルムを得る観点から好ましい。得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムは、必要に応じて乾燥および熱処理が施される。
【００１７】
エチレン変性ＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるエチレン変性ＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、グリセリン、水などを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、またはグリセリンと水の混合溶媒が好適に使用される。
【００１８】
エチレン変性ＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるエチレン変性ＰＶＡ溶液または水を含むエチレン変性ＰＶＡにおけるエチレン変性ＰＶＡの割合はエチレン変性ＰＶＡの重合度に応じて変化するが、２０〜７０重量％が好適であり、２５〜６０重量％がより好適であり、３０〜５５重量％がさらに好適であり、３５〜５０重量％が最も好適である。エチレン変性ＰＶＡの割合が７０重量％を超えるとエチレン変性ＰＶＡ溶液または水を含むエチレン変性ＰＶＡの粘度が高くなり過ぎて、フィルムの原液を調製する際に濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点のないフィルムを得ることが困難となる。また、エチレン変性ＰＶＡの割合が２０重量％より低いとエチレン変性ＰＶＡ溶液または水を含むエチレン変性ＰＶＡの粘度が低くなり過ぎて、目的とする厚みを有するＰＶＡフィルムを製造することが困難になる。また、このエチレン変性ＰＶＡ溶液または水を含むエチレン変性ＰＶＡには、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色性染料などを含有させてもよい。
【００１９】
エチレン変性ＰＶＡフィルムを製造する際に可塑剤として、多価アルコールを添加することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの中でも延伸性向上効果からジグリセリンやエチレングリコールやグリセリンが好適に使用される。
【００２０】
多価アルコールの添加量としてはエチレン変性ＰＶＡ１００重量部に対し１〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部がさらに好ましく、５〜２０重量部が最も好ましい。１重量部より少ないと、染色性や延伸性が低下する場合があり、３０重量部より多いと、エチレン変性ＰＶＡフィルムが柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２１】
エチレン変性ＰＶＡフィルムを製造する際には、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００２２】
界面活性剤の添加量としては、エチレン変性ＰＶＡ１００重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．０２〜０．５重量部がさらに好ましく、０．０５〜０．３重量部が最も好ましい。０．０１重量部より少ないと、製膜性や剥離性向上の効果が現れにくく、１重量部より多いと、界面活性剤がエチレン変性ＰＶＡフィルムの表面に溶出してブロッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２３】
本発明のエチレン変性ＰＶＡフィルムの熱水切断温度は６６〜７３℃であり、６８〜７３℃が好ましく、７０℃〜７３℃がさらに好ましい。エチレン変性ＰＶＡフィルムの熱水切断温度が６６℃よりも低い場合には、溶解しかけたフィルムを延伸するような状態となり分子配向が起こりにくいため、偏光フィルムの偏光性能が不十分になる。熱水切断温度が７３℃より高いと、フィルムが延伸されにくくなり、偏光フィルムの偏光性能が低くなるため好ましくない。
エチレン変性ＰＶＡフィルムに乾燥および熱処理を施す際に、その処理の温度および時間を変化させることにより、フィルムの熱水切断温度を調整することができる。
【００２４】
本発明のエチレン変性ＰＶＡフィルムは、フィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が１℃以下であることが好ましく、０．８℃以下であることがさらに好ましく、０.５℃以下であることが特に好ましい。熱水切断温度の差が１℃を超えると、エチレン変性ＰＶＡフィルムから偏光フィルムを作成した際に色斑が目視で目立ちやすくなり、液晶ディスプレイ装置に組み込んだ際に色調変化が起こりやすくなるため好ましくない。５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差を１℃以下にするには、フィルムのＴＤ方向にかかる熱履歴を均一にする公知の方法を適宜組み合わせて行えば良い。例えば、フィルムのＴＤ方向の樹脂温度、ドラム温度、ロール温度、乾燥温度、熱処理温度などを均一にする方法が挙げられる。本発明においては、フィルムのＴＤ方向の個々の熱履歴が均一でなくとも、最終的に得られたフィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が１℃以下であればよい。
【００２５】
本発明のエチレン変性ＰＶＡフィルムは、さらにフィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が０．５℃以下であることが好ましく、０．４℃以下であることがさらに好ましく、０.３℃以下であることが特に好ましい。熱水切断温度の差が０．５℃を超えると、エチレン変性ＰＶＡフィルムから偏光フィルムを作成した際に色斑が目視で目立ちやすくなり、液晶ディスプレイ装置に組み込んだ際に色調変化が起こりやすくなるため好ましくない。１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差を０．５℃以下にするには、フィルムのＴＤ方向にかかる熱履歴を均一にする公知の方法を適宜組み合わせて行えば良い。例えば、フィルムのＴＤ方向の樹脂温度、ドラム温度、ロール温度、乾燥温度、熱処理温度などを均一にする方法が挙げられる。本発明においては、フィルムのＴＤ方向の個々の熱履歴が均一でなくとも、最終的に得られたフィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が０．５℃以下であればよい。
【００２６】
本発明のエチレン変性ＰＶＡフィルムは厚みが１０〜５０μｍであることが好ましく、２０〜４０μｍであることがさらに好ましい。厚みが１０μｍより小さいと、フィルム強度が低すぎて均一な延伸が行いにくく、偏光フィルムの色斑が発生しやすい。厚みが５０μｍを超えると、エチレン変性ＰＶＡフィルムを一軸延伸して偏光フィルムを作成した際に端部のネックインによる厚み変化が発生し易くなり、偏光フィルムの色斑が強調されやすいので好ましくない。
【００２７】
また、本発明のエチレン変性ＰＶＡフィルムから偏光フィルムを製造するには、例えばエチレン変性ＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理をし、さらに必要に応じて熱処理を行えばよく、染色、一軸延伸、固定処理の操作の順番に特に制限はない。また、一軸延伸を二回またはそれ以上行っても良い。
【００２８】
染色は、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイレクトブラック  １７、１９、１５４；ダイレクトブラウン  ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ダイレクトレッド  ２、２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイレクトブルー  １、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７０；ダイレクトバイオレット  ９、１２、５１、９８；ダイレクトグリーン  １、８５；ダイレクトイエロー  ８、１２、４４、８６、８７；ダイレクトオレンジ  ２６、３９、１０６、１０７などの二色性染料などが、１種または２種以上の混合物で使用できる。通常染色は、ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことが一般的であるが、ＰＶＡフィルムに混ぜて製膜するなど、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【００２９】
一軸延伸は、湿式延伸法または乾熱延伸法が使用でき、ホウ酸水溶液などの温水中（前記染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中でもよい）または吸水後のエチレン変性ＰＶＡフィルムを用いて空気中で行うことができる。延伸温度は、特に限定されないが、エチレン変性ＰＶＡフィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が好適であり、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また一軸延伸の延伸倍率（多段の一軸延伸の場合には合計の延伸倍率）は、偏光フィルムの偏光性能の点から４倍以上が好ましく、特に５倍以上が最も好ましい。延伸倍率の上限は特に制限はないが、８倍以下であると均一な延伸が得られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚さは、２〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍがより好ましい。
【００３０】
エチレン変性ＰＶＡフィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行うことが多い。固定処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸および／またはホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【００３１】
得られた偏光フィルムの乾燥処理は、３０〜１５０℃で行うのが好ましく、５０〜１５０℃で行うのがより好ましい。
【００３２】
以上のようにして得られた偏光フィルムは、通常、その両面または片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、貼り合わせのための接着剤としては、ＰＶＡ系の接着剤やウレタン系の接着剤などを挙げることができるが、なかでもＰＶＡ系の接着剤が好適である。
【００３３】
以上のようにして得られた偏光板はアクリル系等の粘着剤をコートした後、ガラス基板に貼り合わせて液晶ディスプレイ装置の部品として使用され、あるいは位相差フィルムや視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等と貼り合わせて用いられる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の熱水切断温度、ならびに偏光フィルムの透過率、偏光度および２色性比は以下の方法により評価した。
【００３５】
熱水切断温度の測定
エチレン変性ＰＶＡフィルムを長さ５ｃｍ、幅方向に幅５ｍｍの大きさに切断した。フィルムの下部に幅方向の断面積１ｍｍ２当たり１ｇの重りを取り付けて水中に吊るした。水を１分間当たり３℃の速さで加熱し、フィルムが溶解して切断する温度を測定した。
偏光フィルムの透過率、偏光度および２色性比の測定：
偏光フィルムを島津製作所製の分光光度計ＵＶ−２２００（積分球付属）を用い、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠して、Ｃ光源、２度視野にて測定・計算して透過率（Ｔ）と偏光度（Ｖ）を求めた。さらに必要に応じて下式から２色性比（Ｒｄ）を求めた。
Ｒｄ＝ｌｏｇ（Ｔ−Ｔ×Ｖ）／ｌｏｇ（Ｔ＋Ｔ×Ｖ）
【００３６】
実施例１
エチレン単位の含有量２．５モル％、けん化度９９．９５モル％、重合度２４００のエチレン変性ＰＶＡ１００重量部に、グリセリン１０重量部および水１７０重量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、製膜した。乾燥および熱処理後に得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムは厚みが４０μｍであり、フィルムの熱水切断温度の平均値は７０℃であった。
【００３７】
このようにして得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、前記エチレン変性ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸して予備膨潤し、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の５５℃の水溶液中で６倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後、エチレン変性ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００３８】
得られた偏光フィルムの透過率は４４．３４％、偏光度は９９．４６％であり、計算により求めた二色性比は４９．１３であった。得られた偏光フィルムを延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光フィルムの幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が小さく、色斑も小さく良好であった。これを一軸延伸した方向を固定して、６０℃、９０％ＲＨの環境で耐湿熱性試験を行った。２４時間後の偏光フィルムの透過率は４６．５０％、偏光度は９１．２４％であり、計算により求めた二色性比は２７．２７であった。
【００３９】
得られた偏光フィルムに、４％のポリビニルアルコール水溶液を用い、トリアセテートフィルムを貼り合わせて偏光板を得た。得られた偏光板を延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光板の幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が小さく、色斑も小さく良好であった。
【００４０】
実施例２
エチレン単位の含有量２．１モル％、けん化度９９．９２モル％、重合度３０００のエチレン変性ＰＶＡ１００重量部に、グリセリン１０重量部および水２００重量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、製膜した。乾燥および熱処理後に得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムの厚みは３５μｍであり、フィルムの熱水切断温度の平均値は６８℃であった。
【００４１】
このようにして得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、前記エチレン変性ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸して予備膨潤し、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の５５℃の水溶液中で６倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後、エチレン変性ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００４２】
得られた偏光フィルムの透過率は４３．６３％、偏光度は９９．８５％であり、計算により求めた二色性比は５３．５１であった。得られた偏光フィルムを延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光フィルムの幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が小さく、色斑も小さく良好であった。これを一軸延伸した方向を固定して、６０℃、９０％ＲＨの環境で耐湿熱性試験を行った。２４時間後の偏光フィルムの透過率は４５．２１％、偏光度は９６．８２％であり、計算により求めた二色性比は３６．３４であった。
【００４３】
得られた偏光フィルムに、４％のポリビニルアルコール水溶液を用いて、トリアセテートフィルムを貼り合わせて偏光板を得た。得られた偏光板を延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光板の幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が小さく、色斑も小さく良好であった。
【００４４】
比較例１
けん化度９９．９５モル％、重合度２４００のＰＶＡ１００重量部に、グリセリン１０重量部および水１７０重量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、製膜した。乾燥および熱処理後に得られたＰＶＡフィルムの厚みは４０μｍであり、フィルムの熱水切断温度の平均値は７０℃であった。
【００４５】
前記ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、前記ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸して予備膨潤し、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の５５℃の水溶液中で５．８倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後、ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００４６】
得られた偏光フィルムの透過率は４３．５２％、偏光度は９９．７６％であり、計算により求めた二色性比は４９．０３であった。得られた偏光フィルムを延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光フィルムの幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、また色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光フィルムとして不良であった。これを一軸延伸した方向を固定して、６０℃、９０％ＲＨの環境で耐湿熱性試験を行った。２４時間後の偏光フィルムの透過率は４７．９９％、偏光度は８５．５１％であり、計算により求めた二色性比は２２．９３であった。
【００４７】
得られた偏光フィルムに、４％のポリビニルアルコール水溶液を用いて、トリアセテートフィルムを貼り合わせ、偏光板を得た。得られた偏光板を延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光板の幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。
【００４８】
比較例２
エチレン単位の含有量２．５モル％、けん化度９９．９５モル％、重合度２４００のエチレン変性ＰＶＡ１００重量部に、グリセリン１０重量部および水１７０重量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、製膜した。乾燥および熱処理後に得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムの厚みは４０μｍであり、フィルムの熱水切断温度の平均値は７５℃であった。
【００４９】
このようにして得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、前記エチレン変性ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸して予備膨潤し、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の６０℃の水溶液中で５．８倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後、エチレン変性ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００５０】
得られた偏光フィルムの透過率は５２．３６％、偏光度は７３．０４％であり、計算により求めた二色性比は１９．８２であった。得られた偏光フィルムを延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光フィルムの幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、また色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光フィルムとして不良であった。これを一軸延伸した方向を固定して、６０℃、９０％ＲＨの環境で耐湿熱性試験を行った。２４時間後の偏光フィルムの透過率は８５．４９％、偏光度は１２．６２％であり、計算により求めた二色性比は７．６９であった。
【００５１】
得られた偏光フィルムを４％のポリビニルアルコール水溶液を用いて、トリアセテートフィルムを貼り合わせ、偏光板を得た。得られた偏光板を延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光板の幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。
【００５２】
比較例３
エチレン単位の含有量２．５モル％、けん化度９９．９５モル％、重合度２４００のエチレン変性ＰＶＡ１００重量部に、グリセリン１０重量部および水１７０重量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、製膜した。乾燥および熱処理後に得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムの厚みは４０μｍであり、フィルムの熱水切断温度の平均値は６５℃であった。
【００５３】
このようにして得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、前記エチレン変性ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸して予備膨潤し、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の６０℃の水溶液中で５．８倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度５０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後、エチレン変性ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００５４】
得られた偏光フィルムの透過率は４４．３４％、偏光度は９８．４２％であり、計算により求めた二色性比は３８．７８であった。得られた偏光フィルムを延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光フィルムの幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、また色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。これを一軸延伸した方向を固定して、６０℃、９０％ＲＨの環境で耐湿熱性試験を行った。２４時間後の偏光フィルムの透過率は５３．０３％、偏光度は３５．１２％であり、計算により求めた二色性比は３．２０であった。
【００５５】
得られた偏光フィルムに、４％のポリビニルアルコール水溶液を用いて、トリアセテートフィルムを貼り合わせ、偏光板を得た。得られた偏光板を延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光板の幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。
【００５６】
比較例４
エチレン含有量２．５モル％、けん化度９９．９５モル％、重合度１７００のエチレン変性ＰＶＡ１００重量部に、グリセリン１０重量部および水１７０重量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、製膜した。乾燥および熱処理後に得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムの厚みは４０μｍであり、フィルムの熱水切断温度の平均値は７０℃であった。
【００５７】
このようにして得られたエチレン変性前記ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、前記エチレン変性ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸して予備膨潤し、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の６０℃の水溶液中で５．８倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後、エチレン変性ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００５８】
得られた偏光フィルムの透過率は４３．６１％、偏光度は９９．７５％であり、計算により求めた二色性比は４９．４３であった。得られた偏光フィルムを延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光フィルムの幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、また色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。これを一軸延伸した方向を固定して、６０℃、９０％ＲＨの環境で耐湿熱性試験を行った。２４時間後の偏光フィルムの透過率は５５．９８％、偏光度は３０．０５％であり、計算により求めた二色性比は２．９５であった。
【００５９】
得られた偏光フィルムに、４％のポリビニルアルコール水溶液を用いて、トリアセテートフィルムを貼り合わせ、偏光板を得た。得られた偏光板を延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光板の幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。
【００６０】
比較例５
エチレン含有量２．５モル％、けん化度９８．５モル％、重合度２４００のエチレン変性ＰＶＡ１００重量部に、グリセリン１０重量部および水１７０重量部を含浸させたものを溶融混練し、脱泡後、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、製膜した。乾燥および熱処理後に得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムの厚みは４０μｍであり、フィルムの熱水切断温度の平均値は７０℃であった。
【００６１】
このようにして得られたエチレン変性ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、エチレン変性ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸して予備膨潤し、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の６０℃の水溶液中で５．９倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度５０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後、エチレン変性ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００６２】
得られた偏光フィルムの透過率は４４．２３％、偏光度は９９．４８％であり、計算により求めた二色性比は４８．５１であった。得られた偏光フィルムを延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光フィルムの幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、また色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。これを一軸延伸した方向を固定して、６０℃９０％ＲＨの環境で耐湿熱性試験を行った。２４時間後の偏光フィルムの透過率は５５．０１％、偏光度は３７．５１％であり、計算により求めた二色性比は３．８３であった。
【００６３】
得られた偏光フィルムを４％のポリビニルアルコール水溶液を用いて、トリアセテートフィルムを貼り合わせ、偏光板を得た。得られた偏光板を延伸軸方向（０度）に対して平行状態に配置した２枚の偏光板の間に１０度の角度で置いたところ、偏光板の幅方向に対して中央部と端部の輝度の差が大きく、色斑も大きく大型液晶ディスプレイ用の偏光膜として不良であった。
【００６４】
実施例３
実施例１において、幅方向の熱履歴を変えた以外は実施例１と同様にしてエチレン変性ＰＶＡフィルムを作成した。得られたフィルムの熱水切断温度の平均値は７０℃であり、また、該フィルムの幅方向の熱水切断温度を幅１ｃｍ毎に測定したところ、フィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差は最も大きい場所で０．４℃であり、フィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差は最も大きい場所で０．２℃であった。このフィルムを用い、実施例１と同様にして偏光フィルムを作成したところ、目視観察による色斑は非常に小さく、非常に良好であった。
【００６５】
実施例４
実施例１において、幅方向の熱履歴を変えた以外は実施例１と同様にしてエチレン変性ＰＶＡフィルムを作成した。得られたフィルムの熱水切断温度の平均値は７０℃であり、また、該フィルムの幅方向の熱水切断温度を幅１ｃｍ毎に測定したところ、フィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差は最も大きい場所で０．６℃であり、フィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差は最も大きい場所で０．３℃であった。このフィルムを用い、実施例１と同様にして偏光フィルムを作成したところ、目視観察による色斑は小さく、良好であった。
【００６６】
実施例５
実施例１において、幅方向の熱履歴を変えた以外は実施例１と同様にしてエチレン変性ＰＶＡフィルムを作成した。得られたフィルムの熱水切断温度の平均値は７０℃であり、また、該フィルムの幅方向の熱水切断温度を幅１ｃｍ毎に測定したところ、フィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差は最も大きい場所で０．９℃であり、フィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差は最も大きい場所で０．５℃であった。このフィルムを用い、実施例１と同様にして偏光フィルムを作成したところ、目視観察による色斑は小さく、使用可能なレベルであった。
【００６７】
【発明の効果】
本発明によれば、偏光フィルムにしたときに偏光性能が良好で、色斑を低減することが可能なエチレン変性ＰＶＡフィルムが得られる。そして、このエチレン変性ＰＶＡフィルムを用いて、色斑が少なく大型の液晶ディスプレイ用として好適な偏光フィルムを得ることができる。