(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
害虫忌避成分、非多孔質で球状のポリエチレン粉体および溶媒を含有する害虫忌避組成物であって、溶媒がイソパラフィンとアルコールの混合物である組成物。
【請求項２】
害虫忌避成分とポリエチレン粉体との重量割合が１：０．０５〜１：１である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
アルコールがエチルアルコールまたはイソプロピルアルコールである請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
害虫忌避成分、非多孔質で球状のポリエチレン粉体、イソパラフィン、アルコールおよび噴射剤を含有する害虫忌避エアゾール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は害虫忌避組成物および害虫忌避エアゾールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、害虫忌避剤が虫除け剤や虫除けスプレーとして開発されてきており、かかる忌避剤は、人体の皮膚へ直接塗布するか、または噴霧塗布することにより使用される。これらの害虫忌避剤の害虫忌避成分の多くは油状であることから、忌避効果に優れてはいるものの、べたつき感などの使用感の点で問題となり易い。
この使用感の問題は製品としての価値を損なうことになることから、使用感の改善や効力の持続化等を目的として無機または有機の粉体を含有する害虫忌避剤も提案されているが、かかる害虫忌避剤を腕、首などに噴霧塗布すると、その塗布面が白く粉を吹いたような状態（白化）になり、商品としての価値の低下をきたすばかりでなく、使用時の簡便性の点で賞用されているスプレー剤においてこれらの粉体が噴霧用ポンプ、バルブ、チューブ等内部での詰まりやノズル部分における閉塞等の原因となり、結果として噴霧を円滑に行えなくなるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は使用感及び白化の問題がなく、またエアゾール剤としての噴霧が円滑に行い得る害虫忌避組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは害虫忌避組成物につき検討を重ねた結果、害虫忌避成分、非多孔質で球状のポリエチレン粉体および溶媒を含有する害虫忌避組成物が、有効成分として、比較的粘度の高い害虫忌避成分を用いる場合においても、使用感を良好に保ちつつ、白化を生ずることなく、またスプレー剤としても噴霧を円滑に行いうる良好な害虫忌避組成物となり得ることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
即ち、本発明は、害虫忌避成分、非多孔質で球状のポリエチレン粉体および溶媒を含有する害虫忌避組成物、及び害虫忌避エアゾールに関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の害虫忌避組成物は、液状剤（以下、本液剤と記す）及びこれに噴射剤を加えたエアゾール剤（以下、本エアゾール剤と記す）として使用に供することができる。
【０００７】
本発明の害虫忌避組成物において使用し得る害虫忌避成分としては、蚊、ブユ、サシバエ、サンドフライ、ヌカカなどの吸血害虫等の害虫に対して忌避作用あるいは吸血阻害作用を有する化合物、例えば、カラン−３，４ジオール、 N，N−ジエチル−m−トルアミド、エンペントリン等の合成化合物、シトロネラ、レモングラス、ヒソップ油などの精油やその抽出液などの天然由来の化合物等を挙げることができる。該害虫忌避成分は単一で、あるいは２種以上の化合物の混合物で用いられる。本発明の害虫忌避組成物は、有効成分として、カラン−３，４ジオールに代表される害虫忌避性に優れ粘度の高い油性の害虫忌避成分の使用時に好適であり、また、害虫忌避エアゾールとしての使用時に特に有効である。
【０００８】
害虫忌避成分の配合量は本液剤に対して通常、３〜５０w／w％、好ましくは４〜４５w／w％である。さらに好ましくは5〜４０w／w％であり、また、エアゾール剤  として使用する場合には噴射剤を除く液状成分に対して５〜２５w／w％が特に好ましい。
【０００９】
本発明の害虫忌避組成物において配合する粉体は非多孔質で球状のポリエチレンである。エチレンプロピレンコポリマー等のエチレンを主体とする他の樹脂とのコポリマーも、非多孔質で球状であれば用いることができる。
粉体の粒子径は平均で通常は５〜３０μｍ、好ましくは７〜２０μｍである。忌避成分と粉体の配合重量割合は通常、１：０．０５〜１：１、好ましくは１：０．１〜１：０．６である。
前記した非多孔質で球状のポリエチレンの粉体は、市販されており、容易に入手することができる。
【００１０】
また、溶媒は通常、パラフィンとアルコールの混合溶媒が使用される。アルコールとしては、化粧品用途に使用可能なものが好ましく、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール、これらの低級アルコールを香料などで変性した、例えばビトレックス変性エタノール等の変性アルコールなどを挙げることができ、これらは単一物としてまたは2種以上の混合物として用いられる。
【００１１】
パラフィンとしては、ノルマルパラフィン、イソパラフィンを挙げることができ、工業的にはイソパラフィンが繁用されている。パラフィンの炭素数としては通常、炭素数４〜２０、好ましくは４〜１５のものを挙げることができる。これらは単一物または２種以上の混合物として用いられる。市販されているイソパラフィンとしては例えば、ＩＰソルベント、ＩＰ−１０１６、ＩＰ−１６２０，ＩＰ−２０２８（以上、出光石油化学株式会社の製品名）、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ（以上、エクソン化学株式会社の製品名）等を挙げることができる。
【００１２】
パラフィンとアルコールの配合量は必要とされる本発明の害虫忌避組成物の性状により異なるが、パラフィンは本液剤中、例えば、３〜３０w／ｗ％であり、好ましくは５〜２５w／ｗ％である。アルコールの配合量は本液剤中、例えば、２０〜９０ｗ／ｗ％であり、好ましくは５０〜８５％であり、ビトレックス変性エタノールの場合は本液剤中、通常は、５０〜８５w／ｗ％である。
【００１３】
本発明の害虫忌避組成物においては、非多孔質で球状のポリエチレン粉体の溶媒中の分散性を向上させるために、分散剤を添加することもできる。このような分散剤としては、各種の界面活性剤を挙げることができる。例えばソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体等のシリコーン系界面活性剤等の1種または2種以上を挙げることができる。シリコーン系界面活性剤は本発明の害虫忌避組成物に配合した場合に他の分散剤に比しべたつき感を付与しないという点で好ましい。
分散剤の配合量は本液剤中、通常は、５．０w／ｗ％以下であり、好ましくは３．０w／ｗ％以下である。
【００１４】
本発明の害虫忌避組成物をエアゾール剤として用いる場合には、本液剤に、さらに噴射剤が加えられる。
噴射剤としては例えば、プロパン、プロピレン、n−ブタン、イソブタン、n一ペンタン、イソペンタン等の液化石油ガス、ジメチルエーテル等の液化ガス、炭酸ガス、窒素等の圧縮ガスなどが挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。
噴射剤の配合量比は、本液剤／噴射剤の重量比として、通常、９／１〜２／８であり、好ましくは８／２〜３／７である。
【００１５】
さらに、本エアゾール剤  における噴霧システムとして好ましい態様は例えば、噴霧ボタンの噴射口径が０．４〜１．１mm、ステムオリフィスの内径が0．４〜０．７mm、ベーパータップの内径が0．５〜０．７mm、デイツプチューブの内径が１〜１．６mmであるバルブを挙げることができる。
【００１６】
本発明の害虫忌避組成物の調製は通常、通常、各成分を混合することによりなされるが、より再分散性（例えば、液と粉体からなる分散液において、粉体が静置により一旦沈殿し分離した状態から攪拌、振とう等により再び均一分散状態に戻す時の難易性を言う）を向上させるためには、ホモジェナイザー等の高速攪拌による混合や、超音波処理による混合を挙げることができる。特に超音波処理による方法は簡便で且つ効率的な方法であり、好ましい。例えば、本液剤に超音波処理を施すか、または本エアゾール剤の調製において、本液剤に超音波処理を施して均一に分散した後、エアゾール缶に充填し、次いで液化ガス等の噴射剤を充填する方法により再分散性が特に優れた害虫忌避エアゾールが容易に調製できるし、また、本液剤の各成分をそれぞれエアゾール缶に仕込み、さらに噴射剤を充填した後、超音波処理する方法によっても再分散性の特に優れた害虫忌避エアゾールが容易に調製できる。超音波処理に要する時間は害虫忌避組成物の量、各成分量の比率等により異なるが、通常は２〜１０分間、好ましくは３〜７分間である。
超音波処理において使用される発振器の周波数は通常、２０〜１５０ＫＨｚである。
【００１７】
本発明の害虫忌避組成物において、その目的を阻害しない範囲で、その他の成分、例えば、香料、殺菌剤、色素、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、酸化防止剤等を含有させてもよい。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１８】
【実施例】
液状剤の評価試験方法
（１）再分散性試験
後記実施例１〜７の液状剤または比較例１〜３の液状剤を調製後各々２時間静置する。スクリュー管を手に持ち転倒し、元に戻す操作を１０回繰り返す。この操作により組成物中の粉末が液中に分散したものを○、粉体が底部に擬固したものを×で示す。
（２）べたつき感の試験
比較例１の液状剤０．３ｍＬを左腕の皮膚上約６ｃｍ×６ｃｍにスポイドで塗布する。次に右腕の皮膚上に実施例１〜７の液状剤または比較例２〜３の液状剤を各々同様に塗布し、５分間風乾後、それぞれ反対の手の平と指で塗布面の触感を確かめる。評価は比較例１の液状剤に比べ、べたつき感の減少度合いに応じ、順に○、◎で、べたつき感が同等以下の場合を×で示す。
（３）白化試験
前記のべたつき感の試験と同様に腕に処理し、３０分間放置して乾後塗布面が白化するか否かを観察する。塗布面が白化していないものを○、白化、又は塗布面に付着物が目立つ場合を×で示す。
【００１９】
実施例１
１００ｍｌスクリュー管（株式会社マルエム製 Ｎｏ．８）にカラン−３，４ジオール5g、イソパラフィン（炭素数８〜１４）5g及びポリエチレン非多孔質球状粉体0.5gを入れ、これにビトレックス変性エタノールを添加し（スクリュー管を除く）全体を45gとする。マグネチックスターラーを用いて１０分間攪拌する。更に超音波処理を超音波発信器ブランソン３２００（ヤマト科学、４７ＫＨｚ）を用いて５分間処理して液状剤を得る。
得られる液状剤を用いて前記の方法で、再分散性試験、べたつき感の試験及び白化試験を行う。結果を表１−１に示す。
【００２０】
実施例２〜７及び比較例１〜３
カラン３，４−ジオールの量、イソパラフィンの種類及び量、粉体の種類及び量、アルコールの種類、攪拌時間、超音波処理時間を表１−１または表１−２に示す条件に変更する以外は実施例１と同様にして液状剤を得る。夫々の液状剤に付き、実施例１と同様にして再分散性試験、べたつき感の試験及び白化試験を行う。結果を表１−１及び表１−２に示す。
【００２１】
【表１】
表１−１
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【００２２】
【表２】
表１−２
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▲１▼：炭素数８〜１４のイソパラフィン
▲２▼：ポリエチレン非多孔質球状粉体、平均粒子径 ７μｍ
▲３▼：ビトレックス変性エタノール
▲４▼：炭素数４〜１０のイソパラフィン
▲５▼：ポリエチレン非多孔質球状粉体、平均粒子径 ２０μｍ
▲６▼：イソプロピルアルコール
▲７▼：架橋型ポリメチルメタアクリレート中空多孔質球状粉体、平均粒子径 ２０〜５０μｍ
【００２３】
エアゾール剤の評価試験方法
（１）再分散性試験
後記実施例８〜１４または比較例４〜５のエアゾール剤を調製後、各々２時間静置する。手に耐圧ガラス噴射用容器を持ちゆっくり転倒し、元に戻す操作を１０回繰り返す。この操作により組成物中の粉末が液中に分散したものを○、底部に粉体が擬固したものを×で示す。
（２）べたつき感の試験
比較例４のエアゾール剤を左腕の皮膚上、約８ｃｍ巾に約３秒噴霧塗布する。次に右腕の皮膚上に同様に実施例８〜１４または比較例５のエアゾール剤を塗布し、５分間風乾後、それぞれ反対の手の平と指で塗布面の触感を確かめる。評価は比較例４に比較し、べたつき感の減少度合いに応じ、順に○、◎で、またべたつき感が同等以下の場合を×で示す。
（３）白化試験
前記のエアゾール剤のべたつき感の試験と同様に腕に処理し、３０分間放置して乾後塗布面が白化するか杏かを観察する。観察の結果処理面が白化していないものを○、白化、又は塗布面に付着物が目立つ場合を×で示す。
【００２４】
実施例８
耐圧ガラス容器（１００ｍＬ日本高分子社製）内に実施例１で得られる液状剤22.5gを入れ、エアゾールバルブを取り付け、２０℃で２Ｋｇ／ｃｍ2・Ｇの液化石油ガスを27.5g充填し、エアゾール剤を得る。得られるエアゾール剤を用いて前記の方法で、再分散性試験、べたつき感の試験及び白化試験を行う。結果を表２−１に示す。
【００２５】
実施例９〜１４及び比較例４〜６
表２−１または表２−２に示す油状組成物を用いる以外は実施例８と同様にしてエアゾール剤を得る。実施例８と同様にして再分散性試験、べたつき感の試験及び白化試験を行う。結果を表２−１及び表２−２に示す。
【００２６】
【表３】
表２−１
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【００２７】
【表４】
表２−２
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【００２８】
試験例１〜１２
実施例１〜４、６〜１１または１３〜１４で得られる油状組成物またはエアゾール剤を調製後２時間静置する。手に耐圧ガラス噴射用容器を持ちゆっくり転倒し、元に戻す操作を３回繰り返し、再分散性を観察する。この操作により組成物中の粉末が液中に均一に分散したものを○、底部に粉体が擬固したり、沈殿物の分散が不均一な場合を×で示す。結果を表３−１及び表３−２に示す。
【００２９】
【表５】
表３−１
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【００３０】
【表６】
表３−２
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【００３１】
実施例１５
カラン３，４−ジオール2.5g、炭素数４〜１０のイソパラフィン2.5gを混合後、ビトレックス変性エタノールを加えて22gの液体混合物を得る。該液体混合物22g及びポリエチレン非多孔質球状粉体0.5gを耐圧ガラス容器（１００ｍＬ日本高分子社製）に入れ、エアゾールバルブを取り付け、２０℃で２Ｋｇ／ｃｍ2・Ｇの液化石油ガス27.5gを充填する。軽く内容物を振とう後、超音波発信器ブランソン３２００（ヤマト科学、４７ＫＨｚ）を用いて５分処理し、エアゾール剤を得る。該エアゾール剤の再分散性の試験については試験例１と同じ方法で、べたつき感及び白化の試験については実施例８と同じ方法でそれぞれ評価を行った。結果を表４に示す。
【００３２】
実施例１６〜１７
カラン３，４−ジオールの量、粉体の種類及び量、イソパラフィンの量、液体混合物の量（アルコール量で調整）、液化石油ガスの充填量を表４に示す条件とする以外は実施例１５と同様にしてエアゾール剤を得る。各エアゾール剤に付き、実施例１５と同じ方法でエアゾール剤の再分散性、べたつき感及び白化の試験を行い評価する。結果を表４に示す。
【００３３】
【表７】
表４
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▲１▼：ポリエチレン非多孔質球状粉体、平均粒子径 ７μｍ
▲２▼：ビトレックス変性エタノール
▲３▼：ポリエチレン非多孔質球状粉体、平均粒子径 ２０μｍ
▲４▼：イソプロピルアルコール
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、有効成分として粘度の高い害虫忌避成分を用いる場合においても、べたつき、かさつきおよび白化の問題を生じず、かつ再分散性も良好である優れた害虫忌避組成物が提供でき、また、エアゾール剤としての使用時において、噴霧も円滑に用いうることから、殊にエアゾール剤として好適である。