(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される光学活性化合物。
【化１】
0004137436.tif 000029
〔式中、ＲaとＲbは、夫々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルケニル基又はアルキニル基を表し、ＲcとＲdは、夫々独立に水素原子、アルキル基又はアルコキシカルボニル基を表す。ビナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のいずれかの軸不斉を有する。Ｌは、総炭素数１〜２０の２価の基であってアルキレン基又は下記構造式で示される２価の基を表す。〕
【化２】
0004137436.tif 000030
〔上記構造式中、Ｒ1乃至Ｒ4は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基を表し、Ｒ5は、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ6及びＲ7は、夫々独立してアルキル基、アリール基、アルケニル基を表す。Ｌ’はビフェニレン基、ナフチレン基、ビニレン基、又はシクロへキシレン基を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）中のＬが、総炭素数１〜２０の２価の基であって下記構造式で示される２価の基であることを特徴とする請求項１に記載の光学活性化合物。
【化３】
0004137436.tif 000031
〔上記構造式中、Ｒ1乃至Ｒ4は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基を表し、Ｒ5は、アルキル基又はアリール基を表す。〕
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物からなる液晶組成物用光反応型キラル剤。
【請求項４】
少なくとも液晶性化合物と請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【請求項５】
重合性基を少なくとも１つ有する液晶性化合物、光重合開始剤及び請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【請求項６】
前記光重合開始剤と請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物とが、夫々異なる感光波長領域を持つことを特徴とする請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項４乃至請求項６のいずれか１項に記載の液晶組成物に光を照射して、請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物の構造を変化させることにより液晶の螺旋構造を変化させる方法。
【請求項８】
請求項５又は請求項６に記載の液晶組成物に、請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物の感光波長領域にある光を画像様に照射した後に、前記光重合開始剤の感光波長領域にある光を照射して光重合を行う工程を有する、液晶の螺旋構造を固定化する方法。
【請求項９】
少なくとも液晶性化合物と請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する液晶カラーフィルター。
【請求項１０】
少なくとも液晶性化合物と請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する光学フィルム。
【請求項１１】
少なくとも液晶性化合物と請求項１又は請求項２に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な光学活性化合物、液晶の螺旋構造を変化させる液晶組成物用光反応型キラル剤、液晶組成物、光学フィルム、液晶カラーフィルター、記録媒体、及び液晶の螺旋構造を変化させる方法ならびに螺旋構造を固定化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、螺旋構造を有し、該螺旋の捻れ力（捻れ角）により多彩な選択反射色を示すコレステリック液晶等の液晶材料が注目され、しかも該材料がその選択反射性や選択反射光の色純度に優れることから、光学フィルター、液晶カラーフィルター、あるいは記録媒体等に広く使用されている。
例えば、カラー液晶ディスプレー等に用いられるカラーフィルターは、一般に、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の各画素と、その間隙に表示コントラスト向上を目的とするブラックマトリクスとが形成されて構成される。このようなカラーフィルターは、従来、樹脂中に顔料を分散させたものや染料を染着させたものが主流であり、その製造方法も、着色樹脂液をスピンコート等によりガラス基板上に塗布して着色レジスト層を形成しフォトリソグラフィ法によるパターニングを行ってカラーフィルター画素を形成したり、着色画素を基板に直接印刷したりする方法が一般的であった。
【０００３】
しかし、例えば、印刷法による製造方法では、画素の解像度が低く高精細な画像パターンの形成には対応が難しいという欠点があり、スピンコート法による製造方法では材料ロスが大きく、また大面積の基板に塗布する場合の塗布ムラが大きいといった欠点があった。また、電着法による製造方法によると、比較的解像度が高く、着色層のムラも少ないカラーフィルターを得ることができる反面、製造工程が煩雑であり液管理も難しいといった難点を有していた。
以上より、カラーフィルターの製造工程としては、材料ロスが少なく高効率に、かつ簡便に高品質なカラーフィルターを製造しうる製造方法が要望されていた。
【０００４】
一方、カラーフィルターの性能としては、透過率、色純度が高いことが求められ、近年、染料を用いた方法では染料の種類や染着樹脂を最適化したり、顔料を用いる方法ではより微細分散した顔料を用いることにより上記要求に対する向上が図られてきた。しかしながら、最近の液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネルにおける、カラーフィルターの透過率、色純度に対する要求は極めて高く、特に反射型ＬＣＤ用カラーフィルターにおいては、ペーパーホワイトの白表示とコントラスト、及び色再現性の両立が難しい一方、従来の製造方法における、樹脂中に染料を染着させ、或いは、顔料を分散させて製造されるカラーフィルターは、いずれも光吸収型のカラーフィルターであるため、透過率の更なる向上による色純度の改善はほぼ限界に達していた。
【０００５】
以上のような状況に対して、コレステリック液晶を主成分とする偏光利用型カラーフィルターが知られている。この偏光利用型カラーフィルターは、一定の光量を反射しそれ以外を透過して画像表示を行うため、光の利用効率が高く、透過率、色純度の点でも光吸収型のカラーフィルターよりも卓越した性能を有する。他方、その製造方法には、均一厚が得られる観点から、スピンコート法等を用いて基板上に成膜する方法が一般に行われてきたが、材料ロスが大きいといった問題がありコストの点で不利であった。
【０００６】
上記問題を解決し、カラーフィルター膜の色純度等の均一性を確保することができ、しかも製造工程数の低減をも実現しうる手段として、光反応型のキラル化合物を用いる方法が有用である。この方法は、光反応型のキラル化合物を含む液晶組成物に該キラル化合物の反応波長の光をパターン状に照射すると、その照射エネルギーの強度に応じてキラル化合物の反応が進行し、液晶化合物の螺旋ピッチ（螺旋の捻れ角）が変化するので、光量差のあるパターン露光のみにより画素ごとに選択反射色が形成されるという原理を用いている。つまり、カラーフィルター形成時におけるパターニングの回数は透過光量の異なるマスクを用いた一回のマスク露光で完了しうるといたメリットがある。
従って、画像様に光照射してパターニングした後、パターニングされたコレステリック液晶化合物を固定化することにより、カラーフィルターとして機能する膜を形成できる。これは、光学用のフィルムや画像の記録等にも応用できる。
【０００７】
特に、一回のマスク露光によってカラーフィルターを作製する場合などは、Ｂ(青色)、Ｇ(緑色)、Ｒ(赤色)の３原色を一回の露光で色純度良く形成できることが望まれる。しかし、液晶の捻れの変化率が小さい場合には十分な色純度が得られない。したがって、一回の露光で色純度の高い３原色を表示させる観点では、実用的には、用いる光反応型のキラル化合物として、液晶化合物の螺旋構造の捻れ力を大きく変化させ得る、捻れ変化率の大きいキラル化合物（キラル剤）を用いる必要がある。即ち、捻れ変化率の大きいキラル化合物を用いることにより、その光量変化により選択反射する色相の幅が拡大するのである。
【０００８】
本出願人は、このような、照射する光量により液晶の捻れ力（捻れ角）を変化させ得る光反応性を備え、しかもその捻れ力（捻れ角）の変化率が大きく、特にコレステリック液晶相の場合、選択反射可能な波長領域の幅が広く多彩な選択反射を示し、３原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ）を色純度高く表示させることのできる光反応型キラル剤（光学活性化合物）について出願した（特願平２０００−１９３１４２号、特願平２０００−１９３１４３号）が、さらに異なるタイプのキラル化合物の開発が期待されている。
ところで、「ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」１９９６、<２１>、３２７頁及び同１９９８、<２４>、２１９頁には、２，２’−メチレンジオキシ−１，１’−ビナフトールの６位及び６’位に置換基を導入すると、ＨＴＰ（捩れ力）が大きくなる場合があるとの記載があるが、記載されている６位及び６’位の置換基は、後述の本発明の光学活性化合物の６位及び６’位の置換基とは構造が異なっており、また、光反応性については何も記載されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、光異性化が可能で、液晶性化合物に添加した場合、光照射によって液晶の螺旋構造（あるいは捻れ力、捻れ角）を大きく変化させることが可能な光反応型キラル剤として有用な光学活性化合物、及び前記光学活性化合物からなる液晶組成物用光反応型キラル剤、並びに前記光学活性化合物を添加した液晶組成物、液晶カラーフィルター、光学フィルム及び記録媒体を提供することにある。更に、本発明は、前記光学活性化合物を添加した液晶組成物の液晶の螺旋構造を変化させる方法及び螺旋構造を固定化する方法を提供することも目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための本発明の手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  下記一般式（１）で表される光学活性化合物。
【００１１】
【化２】
0004137436.tif 000002
【００１２】
〔式中、ＲaとＲbは、夫々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルケニル基又はアルキニル基を表し、ＲcとＲdは、夫々独立に水素原子、アルキル基又はアルコキシカルボニル基を表し、Ｌは、後述する２価の基を表す。ビナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のいずれかの軸不斉を有する。〕
＜２＞  上記<１>に記載の光学活性化合物からなる液晶組成物用光反応型キラル剤。
＜３＞  少なくとも液晶性化合物と上記<１>に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
＜４＞  重合性基を少なくとも１つ有する液晶性化合物、光重合開始剤及び上記<１>に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
＜５＞  前記光重合開始剤と上記<１>に記載の光学活性化合物とが、夫々異なる感光波長領域を持つことを特徴とする上記<４>に記載の液晶組成物。
【００１３】
＜６＞  上記<３>乃至上記<５>のいずれか１項に記載の液晶組成物に光を照射して、上記<１>に記載の光学活性化合物の構造を変化させることにより液晶の螺旋構造を変化させる方法。
＜７＞  上記<４>又は上記<５>に記載の液晶組成物に、上記<１>に記載の光学活性化合物の感光波長領域にある光を画像様に照射した後に、前記光重合開始剤の感光波長領域にある光を照射して光重合を行う工程を有する、液晶の螺旋構造を固定化する方法。
【００１４】
＜８＞  少なくとも液晶性化合物と上記<１>に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する液晶カラーフィルター。
＜９＞  少なくとも液晶性化合物と上記<１>に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する光学フィルム。
＜１０＞  少なくとも液晶性化合物と上記<１>に記載の光学活性化合物の少なくとも１つを含有する記録媒体。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について順を追って詳細に説明する。
（光学活性化合物）
本発明の光学活性化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００１６】
【化３】
0004137436.tif 000003
【００１７】
本発明の上記光学活性化合物は、分子中に光異性化基を有しており、光異性化が可能で、液晶に添加した場合、光照射によって液晶の螺旋構造（捻れ力、捻れ角）を大きく変化させることが可能な光反応型キラル剤として有用な化合物である。また、通常の光学活性化合物としての使用も可能であり、ＳＴＮ素子やＴＮ素子における螺旋構造誘起剤への適用が可能である。
【００１８】
前記一般式（１）中、ＲaとＲbは、夫々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルケニル基又はアルキニル基を表し、ＲcとＲdは、夫々独立に水素原子、アルキル基又はアルコキシカルボニル基を表し、Ｌは、後述する２価の基を表す。ビナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のいずれかの軸不斉を有する。
【００１９】
ＲaとＲbで表される前記アルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、特に１〜２０のアルキル基が好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特にハロゲン原子、アルコキシ基及びアシルオキシ基が好ましい。
このようなアルキル基の例として、メチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、アセチルオキシメチル基等が挙げられる。
【００２０】
ＲaとＲbで表される前記アリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６〜４０のアリール基が好ましく、特に６〜３０のアリール基が好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特にハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基が好ましい。
このようなアリール基の例として、フェニル基、β−ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、４−ブチルオキシフェニル基、４−ベンゾイルオキシフェニル基等が挙げられる。
【００２１】
ＲaとＲbで表される前記複素環基は、置換基を有していてもよく、総炭素数４〜４０の複素環基が好ましく、特に４〜３０の複素環基が好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特にハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基及びアシルオキシ基が好ましい。
このような複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ベンゾフラニル基が好ましく、特にピリジル基、ピリミジニル基（２−ピリミジニル基等）が好ましい。
【００２２】
ＲaとＲbで表される前記アルケニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数２〜３０のアルケニル基が好ましく、特に２〜２０のアルケニル基が好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特にアリール基、アルコキシ基及びアシルオキシ基が好ましい。
このようなアルケニル基の例として、ビニル基、フェニルエテニル基、４−ペンチルオキシフェニルエテニル基、メトキシビニル基等が挙げられる。
【００２３】
ＲaとＲbで表される前記アルキニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数２〜３０のアルキニル基が好ましく、特に２〜２０のアルキニル基が好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特にアリール基及びアシルオキシ基が好ましい。
このようなアルキニル基の例として、エチニル基、フェニルエチニル基、４−アセチルオキシフェニルエチニル基等が挙げられる。
【００２４】
また、前記一般式（１）のＲaとＲbは、更に下記構造式で示される基で置換されていてもよい。
【化４】
0004137436.tif 000004
【００２５】
以上のようなＲaとＲbで表される基の内、特にアルキル基及びアリール基が好ましく、また特にＲaとＲbが同一の基を表すものが好ましい。
【００２６】
ＲcとＲdで表される前記アルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、特に１〜２０のアルキル基が好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特にハロゲン原子、アルコキシ基及びアルコキシカルボニル基が好ましい。
このようなアルキル基の例として、メチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシカルボニルメチル基等が挙げられる。
【００２７】
ＲcとＲdで表される前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数２〜３０のアルコキシカルボニル基が好ましく、特に２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特にハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基が好ましい。
このようなアルコキシカルボニル基の例として、メトキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、トリフルオロエトキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、アセチルオキシエトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２８】
以上のようなＲcとＲdで表される基の内、水素原子、無置換アルキル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。また、ＲcとＲdが同一の基を表すものが好ましい。
【００２９】
Ｌは総炭素数１〜２０の２価の基であってアルキレン基又は下記構造式で示される２価の基を表す。
【００３０】
【化５】
0004137436.tif 000005
【００３１】
上記構造式中、Ｒ1乃至Ｒ4は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基を表し、Ｒ5は、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ6及びＲ7は、夫々独立してアルキル基、アリール基、アルケニル基を表す。Ｌ’はビフェニレン基、ナフチレン基、ビニレン基、又はシクロへキシレン基を表す。
また、前記アルキレン基及びＲ1乃至Ｒ7は、更に他の置換基により置換されていてもよく、そのような置換基として下記構造式のものが挙げられる。
【００３２】
【化６】
0004137436.tif 000006
【００３３】
以上のようなＬで表される基の内、特に好ましいものとして、以下のようなものが挙げられる。
【００３４】
【化７】
0004137436.tif 000007
【００３５】
以下に、本発明の一般式（１）で表される光学活性化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【表１】
0004137436.tif 000008
【００３７】
【表２】
0004137436.tif 000009
【００３８】
【表３】
0004137436.tif 000010
【００３９】
【表４】
0004137436.tif 000011
【００４０】
【表５】
0004137436.tif 000012
【００４１】
【表６】
0004137436.tif 000013
【００４２】
【表７】
0004137436.tif 000014
【００４３】
【表８】
0004137436.tif 000015
【００４４】
【表９】
0004137436.tif 000016
【００４５】
（製造方法）
前記一般式（１）で表される本発明の光学活性化合物は、下記の反応式に従った反応を利用することにより製造することができる。
【００４６】
【化８】
0004137436.tif 000017
【００４７】
【化９】
0004137436.tif 000018
【００４８】
前記反応式（１）による反応は、アリールハライド（Ａ）とアクリル酸エステルとのHeck反応であり、詳細は、日本化学会編「実験化学講座１９」第４版（丸善）の１２１乃至１２９頁を参考にすることができる。
前記反応式（２）による反応は、アリールアルデヒド（Ｂ）とWittig試薬とのWittig反応であり、詳細は、同「実験化学講座１９」５７乃至７８頁を参考にすることができる。Wittig試薬は、反応式（２）で例示したものに限定されず、所謂Wadsworth−Emmons型の試薬を用いることもできる。
【００４９】
前記反応式（３）の反応は、反応式（１）又は（２）の方法により得られたエステル体の加水分解或いはアリールアルデヒド（Ｂ）とマロン酸とのKnoevenagel反応等により得られるカルボン酸（Ｃ）と、アルコールとのエステル化反応である。ＤＣＣ等の脱水剤により反応させてもよいし、カルボン酸（Ｃ）を塩化オキザリル等で酸ハライドとした後に、アルコールと反応させてもよい。エステル化の詳細は、日本化学会編「実験化学講座２２」第４版（丸善）の４３乃至８３頁を参考にすることができる。
また、前記一般式（１）で示される光学活性化合物は、下記の反応式（４）で示すように、２価の基Ｌを、後の工程で導入する方法によっても製造可能である。ここで、反応式（４）に示す出発原料は、特願２００１−２４６７０４に記載の方法により製造可能である。
【００５０】
【化１０】
0004137436.tif 000019
【００５１】
前記一般式（１）で表される光学活性化合物の分子量としては、４５０以上が好ましい。また、液晶性化合物との相溶性の高いものが好ましく、その溶解度パラメーター（ＳＰ）値が、コレステリック液晶化合物に近似するものが更に好ましい。
【００５２】
（液晶組成物用光反応型キラル剤）
本発明の液晶組成物用光反応型キラル剤（以下、単に「光反応型キラル剤」という）は、前述の一般式（１）で表される化合物（光学活性化合物）からなり、液晶性化合物の配向を制御し、光照射により液晶の螺旋ピッチを変化させることができる。
前記一般式（１）で表される光学活性化合物は、液晶性化合物、好ましくはネマチック液晶性化合物と併用した場合に、該液晶性化合物の螺旋構造を変化させるキラル化合物（光反応型キラル剤）として機能し、ある波長の光が照射されると、該波長域に感応波長を持つ光学活性化合物が反応して液晶性化合物の螺旋構造の捻れ力（ＨＴＰ：ヘリカルツイスティングパワー）を変化させることができる特質を有する。即ち、液晶相に誘起する螺旋構造の捻れ力の変化を光照射（紫外線〜可視光線〜赤外線）によって起こさせる化合物であり、同一分子内にキラル部位と光の照射によって構造変化を生じる部位とを備える。
【００５３】
しかも、前記一般式（１）で表される光反応型キラル剤は、特に液晶分子へのＨＴＰの変化率が大きい。特に液晶相がコレステリック液晶相の場合は、そのＨＴＰに応じ液晶の示す選択反射を任意に変化させることができ、Ｂ(青色)、Ｇ(緑色)、Ｒ(赤色)の３原色を含む広範囲の波長領域にわたる選択反射を得ることができる。光の波長の選択反射特性は、液晶分子の螺旋構造の捻れ角により決まり、その角度が大きく変化するほど選択反射する色幅が広範となり有用といえる。
【００５４】
尚、前記ＨＴＰは、液晶の螺旋構造の捻れ力、即ち、ＨＴＰ＝１／（ピッチ×キラル剤濃度〔質量分率〕）を表し、例えば、ある温度での液晶分子の螺旋ピッチ（螺旋構造の一周期；μｍ）を測定し、この値をキラル剤の濃度から換算〔μｍ-1〕して求めることができる。
光反応型キラル剤により光の照度により選択反射色を形成する場合、前記ＨＴＰの変化率（＝照射前のＨＴＰ／照射後のＨＴＰ）としては、照射後にＨＴＰがより小さくなる場合には１．５以上が好ましく、更に２．５以上がより好ましく、照射後にＨＴＰがより大きくなる場合には０．７以下が好ましく、更に０．４以下がより好ましい。
【００５５】
また、前記一般式（１）で表される光反応型キラル剤がその同一分子内に重合性の結合基が１個以上導入された構造である場合には、該光学活性化合物を含む液晶組成物や、例えば液晶カラーフィルター、光学フィルター等の耐熱性を向上させることができる。
また、本発明の光反応型キラル剤は、捻れ力の温度依存性が大きいキラル化合物など、光反応性のない公知のキラル剤と併用することもできる。光反応性のないキラル剤の例として、特開平２０００−４４４５１号公報、特表平１０−５０９７２６号公報、ＷＯ９８／００４２８、特表平２０００−５０６８７３号公報、特表平９−５０６０８８号公報、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」１９９６、２１、３２７頁、同１９９８、２４、２１９頁に記載のキラル剤等を挙げることができる。
【００５６】
（液晶組成物）
本発明の液晶組成物は、前記本発明の光学活性化合物、即ち光反応型キラル剤を少なくとも含有してなり、更に少なくとも一種の液晶性化合物、好ましくはネマチック液晶性化合物、必要に応じて、重合性モノマー、重合開始剤や、バインダ樹脂、溶媒、界面活性剤、重合禁止剤、増粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤等の他の成分を含んでなる。
本発明の液晶組成物は、特に界面活性剤を併用することが好ましい。例えば、塗布液状の液晶組成物を塗布し層形成する場合など、層表面の空気界面における配向状態を立体的に制御でき、特にコレステリック液晶相の場合には、より色純度の高い選択反射波長を得ることができる。
本発明の液晶組成物は、前記のごとき光学活性化合物を含有しているので、液晶組成物の用途に応じて液晶のＨＴＰを大きく変化させることができ、種々の用途、たとえば液晶カラーフィルター、円偏光分離膜、立体視用眼鏡、偏光マスク等の光学フィルム、光書き込み型の記録媒体など広範な用途に適用することができる。
【００５７】
<光反応型キラル剤>
本発明の液晶組成物は、光反応型キラル剤として、前記本発明の光反応型キラル剤、即ち前記一般式（１）で表される光学活性化合物を含み、所望のパターン及び光量で光照射することによって、共存する液晶性化合物、好ましくはネマチック液晶性化合物の捻れ構造を変化させ、広範な波長領域の選択反射色を発現させる。
液晶組成物中における光反応型キラル剤の含有量としては、特に制限はなく適宜選択できるが、０．１〜３０質量％程度が好ましい。
【００５８】
<液晶性化合物>
前記液晶性化合物は、その屈折率異方性Δｎが、０．１０〜０．４０の低分子液晶化合物、高分子液晶化合物、重合性液晶化合物の中から適宜選択することができる。中でもネマチック液晶性化合物が好ましい。これらの液晶性化合物は、溶融時の液晶状態にある間に、たとえばラビング処理等の配向処理をした配向基板を用いる等により配向させることができる。また、液晶状態を固相にして固定化する場合には、冷却、重合等の手段を用いることができる。
【００５９】
前記液晶性化合物の具体例としては、下記化合物を挙げることができる。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【００６０】
【化１１】
0004137436.tif 000020
【００６１】
【化１２】
0004137436.tif 000021
【００６２】
【化１３】
0004137436.tif 000022
【００６３】
上記式中、ｎは１〜１０００の整数を表す。
前記各例示化合物においては、芳香環の間の連結基が以下の構造に変わったものも同様に好適なものとして挙げることができる。
【００６４】
【化１４】
0004137436.tif 000023
【００６５】
以上の液晶性化合物の内、十分な硬化性を確保し、層の耐熱性を向上させる観点からは、分子内に重合性基或いは架橋性基を有する液晶性化合物が好ましい。
【００６６】
液晶性化合物の含有量としては、液晶組成物の固形分質量に対して、３０〜９９．９質量％が好ましく、５０〜９５質量％がより好ましい。前記含有量が、３０質量％未満であると、配向が不十分となり所望の選択反射色が得られないことがある。
【００６７】
<重合性モノマー>
本発明の液晶組成物には、重合性モノマーを併用してもよい。該重合性モノマーを併用すると、光照射による液晶の捻れ力を変化させて選択反射波長の分布を形成（パターニング）した後、その螺旋構造（選択反射性）を固定化し、固定化後の液晶組成物の強度をより向上させることができる。但し、前記コレステリック液晶化合物が同一分子内に不飽和結合を有する場合には、必ずしも添加する必要はない。
【００６８】
前記重合性モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和結合を持つモノマー等が挙げられ、具体的には、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。
前記エチレン性不飽和結合を持つモノマーの具体例としては、以下に示す化合物を挙げることができる、但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００６９】
【化１５】
0004137436.tif 000024
【００７０】
前記重合性モノマーの添加量としては、液晶組成物の固形分質量に対して、０．５〜５０質量％が好ましい。前記添加量が、０．５質量％未満であると、十分な硬化性を得ることができないことがあり、５０質量％を越えると、液晶分子の配向を阻害し、十分な発色が得られないことがある。
【００７１】
<光重合開始剤>
光照射による液晶の捻れ力を変化させた後の螺旋構造を固定化し、固定化後の液晶組成物の強度をより向上させるために、重合性液晶化合物による重合反応を利用する場合には、光重合開始剤を添加することが好ましい。また、光重合開始剤の感光波長領域が、前記一般式（１）で表わされる光学活性化合物の感光波長領域とは異なることが好ましい。
【００７２】
前記光重合開始剤としては、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。この他に、特開平１０−２９９９７号公報等に記載のビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド等のビスアシルホスフィンオキシド類や、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ等のＤＥ４２３０５５５等に記載のアシルホスフィンオキシド類が挙げられる。
【００７３】
前記光重合開始剤としては、前記一般式（１）で表される光学活性化合物の感光波長領域とは異なる感光波長領域を持つものを選択することが好ましい。ここで、異なる感光波長を持つとは、両者の感光中心波長が重ならず、例えば、画像の表示特性や選択反射による色相純度の低下等を起こさない程度に画像露光時又は重合硬化時に互いに液晶配向を変化させないことをいう。感光中心波長が重ならないようにするためには、両者の分子構造によることの他に、バンドパスフィルター等を通して照射する光の波長を制御することでも行うことができる。
【００７４】
前記光重合開始剤の添加量としては、液晶組成物の固形分質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。前記添加量が、０．１質量％未満であると、光照射時の硬化効率が低いため長時間を要することがあり、２０質量％を越えると、紫外線領域から可視光領域での光透過率が劣ることがある。
【００７５】
<他成分>
更に、他の成分として、バインダー樹脂、溶媒、界面活性剤、重合禁止剤、増粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤等を添加することもできる。
前記バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレン化合物、メチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース樹脂、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００７６】
アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー及びメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマーも挙げられ、これらについては、アルキル基がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基等のものを挙げることができる。
その他、水酸基を有するポリマーに酸無水物を添加させたもの、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタアクリル酸のホモポリマータ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーの多元共重合体等が挙げられる。
【００７７】
液晶組成物中におけるバインダー樹脂の含有量としては、０〜５０質量％が好ましく、０〜３０質量％がより好ましい。前記含有量が５０質量％を超えると、液晶性化合物の配向が不十分となることがある。
【００７８】
本発明の液晶組成物においては、光反応性キラル剤及び液晶性化合物と共に界面活性剤を併用することが好ましい。該界面活性剤としては、排除体積効果を及ぼす界面活性剤が好ましい。ここで、排除体積効果を及ぼすとは、例えば塗布により液晶組成物を含む層を形成した際の、該層表面の空気界面での空間的な配向状態を立体的に制御することをいう。具体的には、ノニオン系の界面活性剤が好ましく、公知のノニオン系界面活性剤の中から適宜選択して使用することができる。
【００７９】
前記重合禁止剤は、保存性の向上の目的で添加され得る。例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ベンゾキノン、及びこれらの誘導体等が挙げられる。該重合禁止剤の添加量としては、前記重合性モノマーに対して０〜１０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。
【００８０】
本発明の液晶組成物は、前記各成分を適当な溶媒に溶解、分散して調製でき、これを任意の形状に成形し、あるいは支持体等の上に形成して用いることができる。ここで、前記溶媒としては、例えば、２−ブタノン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられる。
【００８１】
（液晶の螺旋構造を変化させる方法）
前述の通り、本発明の液晶組成物は光学活性化合物（光反応型キラル剤）を含んでなり、本発明の液晶の捻れ構造を変化させる方法においては、前述の本発明の液晶組成物に光量を変えて光照射し液晶の捻れ力を変化させ、液晶の捻れ構造、即ち、螺旋の捻れの程度（捻れ力；ＨＴＰ）の異なる領域を形成することができる。
【００８２】
また、特に、液晶相がコレステリック液晶相の場合は、その捻れ力に応じ液晶の示す選択反射色を任意に変化させることができる。この捻れ力の変化率（捻れ変化率）が大きい場合は、液晶が選択反射し得る選択反射色の色幅が拡く、３原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ）を含む広範な波長域の選択反射を得ることが可能であり、このことは、特にＢＧＲの３原色を色純度高く表示させることができる点で重要となる。この点において、特に既述の一般式（１）で表される光学活性化合物は、液晶の螺旋構造の捻れ力を大きく変化させることができるので、該化合物（キラル剤）を含む液晶組成物を用いることにより、青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色を含む広範な色相を表示することができ、しかも色純度に優れた３原色を得ることができる。
【００８３】
具体的には、以下のようにして行える。即ち、
液晶組成物にある波長の光を照射すると、その照射強度に応じて共存する光反応型キラル剤（一般式（１）で表される光学活性化合物）が感応して液晶の螺旋構造（捻れ角）を変化させ、この構造変化により異なる選択反射色を示し画像様のパターンが形成される（パターニング）。従って、所望の領域ごとに照射強度を変えて光照射すれば、照射強度に対応して複数色を呈し、例えば、画像様に光透過率を変えて作成された露光用マスクを介して露光することにより、一回の光照射によって画像を、即ち異なる選択反射をする有色領域を同時形成することができる。しかも、一般式（１）で表される化合物に依るので、形成された有色領域は広範な選択反射色を示し、色純度に優れたＢＧＲの３原色を形成することができる。この光の照射は、露光用マスクによる方法のほか、所望の領域ごとに照射強度を変え得る方法であれば、特に制限なく行える。
後述の液晶カラーフィルター、光学フィルム等を形成する場合には、前述のようにしてある波長の光を画像様に露光してパターニングした後、更に光照射して液晶組成物中の重合性基を光重合させて硬化し、所望の選択反射色に液晶の螺旋構造を固定化する。これらの形成方法の詳細は後述する。
【００８４】
光照射に用いる光源としては、エネルギーが高く、液晶化合物の構造変化及び重合反応が迅速に行える点で、紫外線を発する光源が好ましく、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、Ｈｇ−Ｘｅランプ等が挙げられる。また、光量可変機能を備えることが好ましい。
【００８５】
上記のように、一般式（１）で表されるキラル剤を含む液晶組成物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率が大きいので、例えばコレステリック液晶相の場合には、液晶が呈し得る選択反射色の色幅が拡がり、色純度に優れた青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色を得ることができる。
【００８６】
既述のように、前記一般式（１）で表される光学活性化合物を用いると、該化合物に起因し、光照射により液晶相に誘起する螺旋ピッチの変化率が大きいことを利用して、液晶カラーフィルターや、円偏光分離膜、立体視用眼鏡、偏光マスク等の光学フィルムを形成することができる。また、広帯域のスイッチャブルミラー、光書き込み型の記録媒体などへの応用も可能である。強誘電性液晶、反強誘電性液晶、ＴＧＢ相へドープすることによる分極状態のパターニング、螺旋ピッチのパターニングが可能となる。また、当然通常の光学活性化合物としての使用も可能であり、ＳＴＮ素子やＴＮ素子における螺旋構造誘起剤への適用も可能である。
また、本発明の液晶組成物には、非キラルなアゾ系やスチレン系の、光により異性化する化合物を配合させることもでき、光照射時における螺旋ピッチの変化率を更に増大させることができることがある。
【００８７】
（液晶の螺旋構造を固定化する方法）
また、本発明の液晶の螺旋構造を固定化する方法は、前記一般式（１）で表される光学活性化合物の感光波長領域にある光を画像様に照射した後に、前記光重合開始剤の感光波長領域にある光を照射して光重合を行う工程を行なう方法である。光学活性化合物の感光波長領域と光重合開始剤の感光波長領域とが異なる液晶組成物を用いることが好ましい。
光学活性化合物の感光波長領域と光重合開始剤の感光波長領域とが異なる場合、ＨＴＰを変化させるための光照射と光重合のための光照射が、互いに影響を及ぼすことがない。したがって、ＨＴＰを変化させるために画像様に露光する際、光重合が進行しないため、設定どおりのＨＴＰ変化率を有するパターニングが可能となる一方、螺旋構造を固定化するために光重合させる際には、光学活性化合物が光に反応せず、形成されたＨＴＰ変化パターンを確実に固定化することができる。
【００８８】
以下、液晶カラーフィルター、光学フイルタフイルム、記録媒体について詳述する。
（液晶カラーフィルター）
本発明の液晶カラーフィルターは、前記本発明の光学活性化合物を少なくとも含んでなり、その他にネマチック液晶性化合物、必要に応じて重合性モノマー、光重合開始剤、前記本発明の液晶組成物において列挙した他の成分、及び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等を含んでなる。前述の「液晶の捻れ構造を変化させる方法」に基づいて適宜選択された所望のパターン及び光量で光照射することにより作製できる。
【００８９】
以下、液晶カラーフィルターの製造方法の説明を通じて、本発明の液晶カラーフィルターについて詳述する。
本発明の液晶カラーフィルターは、前述の本発明の液晶組成物、及び公知の組成物に前記一般式（１）で表される光学活性化合物を含んでなるものの中から適宜選択して作製することができる。
この場合、前記液晶組成物のみから構成されたシート形態のものであってもよいし、所望の支持体や仮支持体上に液晶組成物含む層（液晶層）が設けられた態様のものであってもよく、更に配向膜や保護膜等の他の層（膜）が設けられていてもよい。後者の場合、液晶層を二層以上積層することもでき、この場合には後述する前記露光工程は複数回設けられる。
【００９０】
前記ネマチック液晶性化合物、重合性モノマー、光重合開始剤及び他の成分としては、前記本発明の液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使用でき、その含有量、好ましい範囲等も該液晶組成物の場合と同様である。排除体積効果を及ぼす界面活性剤を併用することが好ましい。
また、液晶カラーフィルターを構成する液晶組成物中における、前記一般式（１）で表される光学活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同様である。
【００９１】
本発明の液晶カラーフィルターは、例えば、前記本発明の液晶組成物により好適に作製することができる。
また、液晶カラーフィルターを製造する方法としては、特に制限はなく、例えば、第一の光により画像様に露光してパターニングした後、第二の光により光重合させて硬化する工程（以下、「露光工程」ということがある。）を少なくとも一工程含んでなる製造方法であってもよい。また、選択する製造態様に応じて、適宜液晶組成物との接触面に配向処理を施す工程（配向処理工程）、密着・剥離により液晶層を転写形成する工程（転写工程）、コレステリック液晶組成物を塗布して液晶層を形成する工程（塗布工程）などを経て形成されてもよい。
【００９２】
以下に、前記露光工程を含む製造方法の例として、その具体的な一態様を示す。
<露光工程>
露光工程では、液晶化合物のパターニング及び固定化（重合硬化）のいずれをも光の照射によって行う。即ち、光学活性化合物（以下、「光反応型キラル剤」ということがある。）が高感度に感応しうる波長の第一の光により画像様に露光してパターニングした後、重合開始剤が高感度に感応しうる第二の光により光重合させて硬化し、所望の選択反射色に液晶化合物の螺旋構造を固定化する。
【００９３】
前記第一の光が液晶組成物に照射されると、その照度に応じて、共存する光反応型キラル剤が感応して液晶化合物の螺旋構造が変化し、この構造変化により異なる選択反射色を示し画像様のパターンが形成される。従って、所望の領域ごとに照射強度を変えて光照射すれば、照射強度に対応して複数色を呈し、例えば、画像様に光透過率を変えて作成された露光用マスクを介して露光することにより、一回の光照射によって画像を、即ち異なる選択反射をする有色領域を同時形成することができる。これに更に、第二の光を照射して硬化（固定化）させることにより液晶カラーフィルターを作製できる。
【００９４】
前記第一の光の波長としては、光反応型キラル剤の光感応波長域、特に光感応ピーク波長に近接する波長に設定することが、十分なパターニング感度が得られる点で好ましい。また、第二の光の波長としては、重合開始剤の光感応波長域、特に光感応ピーク波長に近接する波長に設定することが、十分な光重合感度が得られる点で好ましい。
また、第一及び第二の光の照度（照射強度）には特に制限はなく、パターニング時及び重合硬化時の光感度が十分得られるように、使用する材料に応じて適宜選択できる。前記第一及び第二の光の照射に用いる光源としては、前記液晶組成物の光照射に使用可能なものと同様の光源が使用できる。
【００９５】
更に具体的には、下記第１、第２の態様の製造方法であってもよく、これら２態様によって、より好適に作製することができる。
［第１の態様］
（１）仮支持体上に塗布液状の液晶組成物を設け、液晶層を少なくとも有する転写材料を形成する工程。
前記塗布液状の液晶組成物は、各成分を適当な溶媒に溶解、分散して調製できる。ここで、前記溶媒としては、例えば、２−ブタノン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられる。
前記液晶層と仮支持体との間には、被転写体上に異物等がある場合など、転写時における密着性を確保する観点から、熱可塑性樹脂等を含んでなるクッション層を設けることもでき、該クッション層等の表面には、ラビング処理等の配向処理（配向処理工程）を施すことも好ましい。
（２）前記転写材料を光透過性の基板上にラミネートする工程。
前記光透過性の基板のほか、基体上に受像層を有する受像材料を用いてもよい。また、前記転写材料を用いずに、基板上に直接液晶組成物を塗布形成してもよい（塗布工程）。塗布は、バーコーターやスピンコーター等を用いた公知の塗布方法の中から適宜選択して行える。但し、材料ロス及びコストの点で転写による方法が好ましい。
【００９６】
（３）光透過性の基板から転写材料を剥離して、前記基板上にコレステリック液晶層を形成する工程（転写工程）。
該液晶層は、下記（４）を経た後、更に積層して複数層より構成することもできる。
（４）コレステリック液晶層に露光マスクを介して画像様に照度ν1の紫外線を照射し選択反射色を示す画素パターンを形成し、これに更に照度ν2の紫外線を照射して層を硬化させる工程（露光工程）。
【００９７】
［第２の態様］
（１）カラーフィルターを構成する支持体上に直接液晶組成物を設けて液晶層を形成する工程。
ここで、液晶層は、上記同様に塗布液状に調製した液晶組成物をバーコーターやスピンコーター等を用いた公知の塗布方法により塗布形成することができる。
また、前記コレステリック液晶層と仮支持体との間には、上記同様の配向膜が形成されていてもよい。該配向膜等の表面には、ラビング処理等の配向処理（配向処理工程）を施すことも好ましい。
（２）前記第１の態様の工程（４）と同様の露光工程。
【００９８】
液晶カラーフィルターとして機能する液晶層（シート状の液晶組成物）の厚みとしては、１．５〜４μｍが好ましい。
【００９９】
更に、図１から図３を用いて以下に説明する。図１〜３は、本発明の液晶カラーフィルターを製造する工程の一形態を示す概略図である。
まず、既述の各成分を適当な溶媒に溶解し、塗布液状コレステリック液晶組成物を調製する。ここで、各成分及び溶媒は既述の通りである。
【０１００】
図１−（Ａ）のように、支持体１０（以下、「仮支持体」ともいう）を準備し、該支持体１０上に、例えばアクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン等を塗布形成してクッション層（熱可塑性樹脂層）１２を設け、更にポリビニルアルコール等よりなる配向膜１４を積層する。この配向膜には、図１−（Ｂ）に示すようにしてラビング処理が施される。このラビング処理は、必ずしも必要ではないが、ラビング処理した方がより配向性を向上させることができる。
次に、図１−（Ｃ）に示すように、前記配向膜１４上に、塗布液状のコレステリック液晶組成物を塗布、乾燥しコレステリック液晶層１６を形成した後、このコレステリック液晶層１６上にカバーフィルム１８を設けて、転写材料を作製する。以下、該転写材料を転写シート２０と称する。
【０１０１】
一方、図１−（Ｄ）に示すように、別の支持体２２を準備し、該支持体上に上記と同様にして配向膜２４を形成し、その表面にラビング処理を施す。以下、これをカラーフィルター用基板２６と称する。
【０１０２】
次いで、転写シート２０のカバーフィルム１８を剥がした後、図２−（Ｅ）に示すように、該転写シート２０のコレステリック液晶層１６の表面と、カラーフィルター用基板２６の配向膜２４の表面とが接触するように重ね合わせ、図中の矢印方向に回転するロールを通してラミネートされる。その後、図２−（Ｆ）に示すように、転写シート２０の配向膜１４とクッション層１２との間で剥離され、カラーフィルター用基板上に、コレステリック液晶層が配向膜１４と共に転写される。この場合、クッション層１２は、必ずしも仮支持体１０と共に剥離されなくてもよい。
【０１０３】
転写後、図３−（Ｇ）に示すように、配向膜１４の上方に、光の透過率の異なる領域を複数有する露光マスク２８が配置され、このマスク２８を介して第一の光をコレステリック液晶層１６にパターン状に照射される。コレステリック液晶層１６には、光照射量によって螺旋ピッチが異なるように液晶化合物、キラル化合物等が含まれており、螺旋ピッチが異なる構造が各パターン毎に、例えば、緑色（Ｇ）を反射し、青色（Ｂ）及び赤色（Ｒ）を透過させる領域、青色（Ｂ）を反射し、緑色（Ｇ）及び赤色（Ｒ）を透過させる領域、赤色（Ｒ）を反射し、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）を透過させる領域を形成するように形成される。
【０１０４】
次に、図３−（Ｈ）に示すように、コレステリック液晶層１６に対して、上記工程（Ｇ）における光照射と異なる照射強度で更に紫外線照射して、パターンを固定化する。その後、２−ブタノン、クロロホルム等を用いて、コレステリック液晶層１６上の不要部分（例えば、クッション層、中間層等の残存部、未露光部）を除去することにより、図３−（Ｉ）に示すように、ＢＧＲの反射領域を有するコレステリック液晶層を形成できる。
【０１０５】
図１〜３に示す方法は、ラミネート方式によるカラーフィルターの製造方法の一形態であるが、カラーフィルター用基板上に直接液晶層を塗布形成する塗布方式による製造方法であってもよい。この場合、上記態様に当てはめると、図１−（Ｄ）に示すカラーフィルター用基板２６の配向膜２４上にコレステリック液晶層を塗布、乾燥した後、上記同様の図３−（Ｇ）〜（Ｉ）に示す工程が順次実施される。
【０１０６】
これらの工程及び使用する転写材料、支持体等の材料については、本発明者らが先に提出した特願平１１−３４２８９６号及び特願平１１−３４３６６５号の各公報に詳細に記載されている。
【０１０７】
上記のように、一般式（１）で表される光学活性化合物を含む液晶組成物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率が大きいので、液晶が呈し得る選択反射色の色幅が拡がり、色純度に優れた青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色よりなる液晶カラーフィルターを得ることができる。
【０１０８】
（光学フィルム）
本発明の光学フィルムは、前記本発明の光学活性化合物を含んでなり、その他に液晶性化合物、必要に応じて重合性モノマー、光重合開始剤、及び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等の前記本発明の液晶組成物において列挙した他の成分等を含んでなり、前述の「液晶の捻れ構造を変化させる方法」に基づき、適宜選択された所望のパターン及び光量で光照射することにより作製できる。
【０１０９】
本発明の光学フィルムは、前述した本発明の液晶組成物、及び公知の組成物に前記一般式（１）で表される光学活性化合物を含んでなるものの中から適宜選択して作製することができる。ここで、光学フィルムの形態としては、特に制限はなく、前記液晶組成物のみから構成されたシート形態、所望の支持体や仮支持体上に液晶組成物含む層（液晶層）を設けた形態等のいずれであってもよく、更に配向膜や保護膜等の他の層（膜）が設けられていてもよい。
【０１１０】
前記液晶性化合物、重合性モノマー及び光重合開始剤及び他の成分としては、前記本発明の液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使用でき、その含有量、好ましい範囲等も該液晶組成物の場合と同様である。また、光学フィルムを構成する液晶組成物中における、前記一般式（１）で表される光学活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同様である。
【０１１１】
本発明の光学フィルムは、例えば、前記本発明の液晶組成物を用いて好適に作製することができる。
また、光学フィルムを製造する方法としては、前記液晶カラーフィルターとほぼ同様の方法により作製でき、前記露光工程を少なくとも一工程含んでなる方法であってもよい。また、選択する製造態様に応じて、前記配向処理工程、転写工程、塗布工程などの工程を経て形成されてもよい。
より具体的には、前記第１の態様、第２の態様の製造方法とほぼ同様にして作製することもできる。
【０１１２】
上記のように、一般式（１）で表される光学活性化合物を含む液晶組成物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率を大きくさせることができる。特に液晶相がコレステリック液晶相の場合、液晶の選択反射する色幅が拡く、多彩な選択反射色よりなる光学フィルター、色純度に優れた原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ)の光学フィルターなどを得ることができる。
【０１１３】
（記録媒体）
本発明の記録媒体は、前記本発明の光学活性化合物を含んでなり、その他に液晶性化合物、必要に応じて重合性モノマー、光重合開始剤、及び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等の前記本発明の液晶組成物において列挙した他の成分等を含んでなる。
【０１１４】
本発明の記録媒体は、その形態に制限はなく、液晶組成物のみからなるシート形態のものであってもよいし、所望の支持体や仮支持体（以下、「支持体等」という）上に光反応型キラル剤を含有する液晶組成物を含む層（液晶層）が設けられた形態のものであってもよい。ここで、液晶組成物としては、前述した本発明の液晶組成物、及び公知の組成物に前記一般式（１）で表される化合物を含んでなるものの中から適宜選択できる。また更に、配向膜や保護膜等の他の層（膜）が設けられていてもよい。
【０１１５】
前記液晶性化合物、重合性モノマー及び光重合開始剤、及び他の成分としては、前記液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使用でき、その含有量、好ましい範囲等も液晶組成物の場合と同様である。また、記録媒体を構成する液晶組成物中における、前記一般式（１）で表される光学活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同様である。
【０１１６】
本発明の記録媒体は、例えば、前述した本発明の液晶組成物を支持体等上に設けることにより、好適に作製することができる。
液晶組成物を支持体等上に設ける方法としては、（１）仮支持体上に本発明の液晶組成物を含む液晶層が設けられた転写材料を用いて、支持体上に該液晶層を転写する方法、（２）支持体上に、塗布液状に調製した液晶組成物を直接塗布等する方法、等が挙げられる。
前記方法（１）及び（２）において、転写材料や塗布の方法などについては、前記本発明の液晶組成物において例示した態様（第１及び第２の態様）及び図１〜３の説明に準じて適応できる。
【０１１７】
上記のようにして作製された本発明の記録媒体は、適宜選択された所望のパターン及び光量で光照射することにより、液晶の捻れ力の変化率に応じて画像を、特にコレステリック液晶の場合には螺旋ピッチの変化率で決まる選択反射色から構成される有色画像を、形成することができる。画像の形成は、例えば，前述の「液晶の螺旋構造を変化させる方法」並びに「液晶の螺旋構造を固定化する方法」に基づいて行ってもよい。
しかも、液晶構造を変化させるキラル剤として前記一般式（１）で表される光学活性化合物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率が大きいので色再現範囲の広い画像を形成することができ、特にコレステリック液晶の場合には、液晶が選択反射する色相幅を拡げることができ、多彩で色純度の高い多色画像を形成することができる。また、捻れ力の変化率が大きいことは画像形成の際の高感度化（高速化）にも大きく寄与する。
また、例えば、重合性の液晶化合物や重合性モノマーを用いることにより、パターニング後の液晶を固定化することができ、十分な画像安定性に優れた画像を形成することができる。
【０１１８】
光照射する光源としては、前記本発明の液晶組成物において使用可能なものと同様の光源を用いて、好適に光記録を行うことができる。また、液晶の固定化のための光照射の場合も同様である。
【０１１９】
以上説明したように、液晶分子の螺旋構造を変化させるキラル剤として、特に前記一般式（１）で表される光学活性化合物を用いることにより、液晶の捻れ力（捻れ角）を大きく変化させることができるので、光照射により得られる選択反射波長域が拡がり、その結果、ＢＧＲの３原色の色純度をもより高めることができる。したがって、液晶の色相の選択性、鮮やかさが向上し、特に液晶カラーフィルターや光学フィルム等においては、クリアで鮮やかなカラー像の表示が可能となり、記録媒体においては、形成する画像の色相を多彩化することができる。
【０１２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、本実施例中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１２１】
［実施例１］：（光学活性化合物１−２の合成）
（Ｓ）−２，２’−メチレンジオキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフトール２．０ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）６２ｍｇ（０．０８８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．４ｍｌ（１７．６ｍｍｏｌ）及びＤＭＦ２０ｍｌを混合した後に、アクリル酸エチル１．０ｍｌ（９．７ｍｍｏｌ）を添加して、室温で５時間攪拌した。その後、テトラブチルアンモニウムヨージド３．２ｇ（８．７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム１．２ｇ（８．７ｍｍｏｌ）を加え、外温７０℃で６時間加熱した。酢酸エチルと水を加え分液操作を行なった後に、酢酸エチル層を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製した。薄黄色の固体である例示化合物（１−２）が０．８９ｇ（１．８ｍｍｏｌ）得られた。収率は４１％であった。
【０１２２】
上記により得られた化合物を同定した結果を、下記に示す。
［α］D25  −１１１８°（Ｃ０．１０、ＣＨＣｌ3）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）
8.08-7.98（4H、m）  7.86（2H、d）  7.58-7.40（6H、m）  6.54（2H、d）
5.72（2H、s）       4.31（4H、q）  1.37（6H、t）
【０１２３】
［実施例２］：（光学活性化合物１−８の合成）
（Ｒ）−２，２’−メチレンジオキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフトール１．９ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）０．３ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．９ｍｌ（２１ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド３．４ｇ（１１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．５ｇ（１１ｍｍｏｌ）、（−）−４−アクリロイルオキシベンジリデンメントン３ｇ（９．６ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ２０ｍｌを混合し、外温１００℃で２時間加熱した。冷却後、酢酸エチルおよび希塩酸で分液操作をした後、酢酸エチル層を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製した。黄色オイルである例示化合物（１−８）が０．６５ｇ（１．１ｍｍｏｌ）得られた。（収率２７％）
【０１２４】
上記により得られた化合物を同定した結果を、下記に示す。
［α］D25  −５９４°（Ｃ０．１０、ＣＨＣｌ3）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）
8.10（2H、d）  8.06-8.03（2H、m） 7.64-7.00（18H、m） 6.71（2H、d）
5.74（2H、s） 3.50-3.30（2H、m） 2.62-0.76（30H、m）
【０１２５】
［実施例３］：（光学活性化合物１−７の合成）
（Ｒ）−２，２’−メチレンジオキシ−６，６’−（２−カルボキシエテニル）−１，１’−ビナフトール０．３ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）と、微量のＤＭＦおよびＴＨＦ５ｍｌを混合した後に、塩化オキザリル０．１８ｍｌ（２．１ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１．５時間攪拌した後に、ＴＨＦおよび過剰の塩化オキザリルを留去した。残渣を別途、４−（４’−メトキシフェニル）フェノール０．２６ｇ（１．３ｍｍｏｌ）および６０％水素化ナトリウム０．０５ｇ（１．３ｍｍｏｌ）から調製したフェノラートのＴＨＦ溶液に加えた。室温で３０分攪拌した後に、酢酸エチルおよび水により分液操作をし、酢酸エチルを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製した。無色の固体である例示化合物（１−７）が０．１８ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）得られた。（収率３３％）
【０１２６】
上記により得られた化合物を同定した結果を、下記に示す。
［α］D25  −７１５°（Ｃ０．１０、ＣＨＣｌ3）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）
8.15-8.01（6H、m） 7.65-7.47（14H、m） 7.24（4H、d）  6.99（4H、d）
6.79-6.68（2H、m） 5.75（2H、s） 3.84（6H、s）
【０１２７】
［実施例４］：（光学活性化合物１−２６の合成）
（Ｒ）−６，６’−ジ（エトキシカルボニルエテニル）−１，１’−ビ−２−ナフトール１．０ｇ、トリエチルアミン１．２ｍｌ、及びＴＨＦ１０ｍｌを混合し、攪拌下、フタル酸クロリド０．３ｍｌを滴下した。室温で３０分攪拌後、希塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を留去後、残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、例示化合物（１−２６）を０．４９ｇ得た。（収率４１％）
【０１２８】
上記により得られた化合物を同定した結果を、下記に示す。
［α］D25  −６２０°（Ｃ０．１０，ＣＨＣｌ3）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）
8.10-8.00(5H,m)  7.90(1H,d)  7.85(1H,d)  7.50-7.30(7H,m)  7.25(1H,t)
7.00(1H,d)  6.55(1H,d)  6.52(1H,d)  4.30(4H,q)  1.38(6H,t)
【０１２９】
［実施例５］：（光学活性化合物１−５１の合成）
上記において、フタル酸クロリドを、１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸クロリドに変更した以外は上記と同様に反応を行い、例示化合物（１−５１）を得た。（収率５７％）
【０１３０】
上記により得られた化合物を同定した結果を、下記に示す。
［α］D25  −４０°（Ｃ０．１０，ＣＨＣｌ3）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）
8.00-7.90(4H,m)  7.80(2H,d)  7.65-7.30(12H,m)  7.00(2H,d)  6.45(2H,d)
4.28(4H,q)  1.35(6H,t)
【０１３１】
［実施例６］：（光学活性化合物１−３４の合成）
（Ｒ）−６，６’−ジ（エトキシカルボニルエテニル）−１，１’−ビ−２−ナフトール１．５ｇと塩化メチレン５ｍｌを混合し、攪拌下、オキシ塩化リン０．４３ｍｌの塩化メチレン３ｍｌの溶液を滴下後、トリエチルアミン１ｍｌの塩化メチレン３ｍｌの溶液を滴下し、室温で４時間攪拌した。反応混合物をトリエチルアミン０．６ｍｌのメタノール溶液にあけて、室温で１時間３０分攪拌した。メタノールを留去後、残渣を酢酸エチルと水で分液し、酢酸エチル層を濃縮後、残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、例示化合物（１−３４）を０．５４ｇ得た。収率３２％。
【０１３２】
上記により得られた化合物を同定した結果を、下記に示す。
［α］D25  −７１０°（Ｃ０．１０，ＣＨＣｌ3）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）
8.20-8.00(4H,m)  7.84(2H,d)  7.65-7.22(6H,m)  6.50(2H,d)  4.25(4H,q)
4.00(3H,d)  1.35(6H,t)
【０１３３】
［実施例７］：（光反応型キラル剤）
例示化合物（１−２）について、光反応型キラル剤としての機能を以下のようにして確認した。
例示化合物（１−２）を２部、ネマチック液晶性組成物（ＺＬＩ−１１３２，メルク社製）９８部と混合し、ポリイミド配向膜で一軸配向処理を施したクサビ型セル（ガラス厚み１．１ｍｍ、青色板）に注入した。ここで、偏光顕微鏡を用いて室温での螺旋ピッチを測定したところ、０．５９μｍであった。これをヘリカルツイスティングパワー（ＨＴＰ）に換算すると、８６μｍ-1となる。
次いで、上記クサビ型セルに対して高圧水銀ランプから３００ｍＷ／ｃｍ2の照射強度で６分間紫外線を照射した。照射後、上記と同様にして室温での螺旋ピッチを測定したところ、３．５３μｍに変化していた。これをＨＴＰに換算すると１４μｍ-1となる。従って、ＨＴＰ変化率は６．１となる。
上記のように、紫外線の照射により螺旋の捻れ力（ＨＴＰ）が小さくなるような方向（螺旋ピッチが大きくなる方向）に、大きく変化させることができた。尚、コンタクト法により、紫外線照射前後における捻れの向きを確認したところ、照射の前後とも右捻れであった。
【０１３４】
［実施例８］：（光反応型キラル剤）
実施例７において、例示化合物（１−２）２部の代わりに例示化合物（１−２６）０．５部を、ネマチック液晶性組成物（ＺＬＩ−１１３２，メルク社製）９８部の代わりに９９．５部を用いて、実施例７と同様にして液晶性組成物を調製し、紫外線照射の前後の螺旋ピッチを測定してＨＴＰに換算したところ、
（照射前）螺旋ピッチ１．９８μｍ、ＨＴＰ１０１μｍ-1
（照射後）螺旋ピッチ１８．１μｍ、ＨＴＰ  １１μｍ-1
であり、ＨＴＰ変化率は９．２であつた。
【０１３５】
［実施例９］：（光反応型キラル剤）
実施例７において、例示化合物（１−２）２部の代わりに例示化合物（１−５１）０．５部を、ネマチック液晶性組成物（ＺＬＩ−１１３２，メルク社製）９８部の代わりに９９．５部を用いて、実施例７と同様にして液晶性組成物を調製し、紫外線照射の前後の螺旋ピッチを測定してＨＴＰに換算したところ、
（照射前）螺旋ピッチ１．８１μｍ、ＨＴＰ１１０μｍ-1
（照射後）螺旋ピッチ１６．３μｍ、ＨＴＰ  １２μｍ-1
であり、ＨＴＰ変化率は９．２であつた。
【０１３６】
［実施例１０］：（光反応型キラル剤）
実施例７において、例示化合物（１−２）２部の代わりに例示化合物（１−３４）０．５部を、ネマチック液晶性組成物（ＺＬＩ−１１３２，メルク社製）９８部の代わりに９９．５部を用いて、実施例７と同様にして液晶性組成物を調製し、紫外線照射の前後の螺旋ピッチを測定してＨＴＰに換算したところ、
（照射前）螺旋ピッチ２．５７μｍ、ＨＴＰ７８μｍ-1
（照射後）螺旋ピッチ２１．３μｍ、ＨＴＰ９．４μｍ-1
であり、ＨＴＰ変化率は８．０であつた。
【０１３７】
［実施例１１］：（広帯域円偏光反射板）
(1) 基板の準備
ガラス基板上に、ポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜を形成した。更に、該膜の表面をラビング処理により配向処理して配向膜付ガラス基板を作製した。
【０１３８】
(2) 作製
上記より得た配向膜付ガラス基板の該配向膜上に、下記処方にて調製した塗布液をバーコーターにより塗布し、１１０℃のホットプレート上にて５分間保持した後、該温度下で３６５ｎｍに光源中心波長を持つバンドパスフィルターを介して、超高圧水銀灯により７分間光照射を行った。
【０１３９】
次いで、１１０℃に維持した状態で暗所に５分間保持し、その後バンドパスフィルターを取り除き、窒素ガスを吹き付けながら上記と同様の超高圧水銀灯により照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ2で更に全面を露光し、重合硬化した。以上のようにして、円偏光反射板を作製した。
【０１４０】
【化１６】
0004137436.tif 000025
【０１４１】
上記より得た円偏光反射板は、４５０〜６３０ｎｍに渡る広範な波長領域の選択反射を示し、広帯域円偏光反射板として十分な帯域特性を有していた。しかも、５５０ｎｍの選択反射波長での右円偏光反射率は９８％であった。
【０１４２】
［実施例１２］：（液晶カラーフィルター）
(1)フィルター基板の準備
ガラス基板上にポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜を形成した。更に、該膜の表面をラビング処理により配向処理して配向膜付ガラス基板を作製した。
【０１４３】
(2)フィルター層の形成
上記より得た配向膜付ガラス基板の該配向膜上に、下記処方にて調製した感光性樹脂層用塗布液をスピンコーターにより塗布し、これを１００℃のオーブンで２分間乾燥して感光性樹脂層を形成した。
【０１４４】
【化１７】
0004137436.tif 000026
【０１４５】
次いで、ガラス基板の表面で接触するように１００℃のホットプレート上に５分間保持し、感光性樹脂層を発色させた。更に、該感光性樹脂層上に、透過率が三段階に異なり（０％、４６％、９２％）、それぞれの領域が赤色画素用、緑色画素用、青色画素用に対応して配列されたフォトマスクと３６５ｎｍに中心を持つバンドパスフィルターとを介して超高圧水銀灯を配置し、このフォトマスク及びバンドパスフィルターを通して超高圧水銀灯により照射しパターニングした。このときの照射エネルギーは青色画素用に対して６００ｍＪ／ｃｍ2であり、照射強度は３０ｍＷ／ｃｍ2であった。
【０１４６】
次に、フォトマスクとバンドパスフィルターとを取り除き、窒素ガスを吹き付けながら上記と同様の超高圧水銀灯により照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ2で更に全面を露光し、重合硬化した。更に、フィルター部（感光性樹脂層）の硬化度を促進するために、２２０℃のオーブンで２０分間焼成し、赤色画素、緑色画素、青色画素パターンが形成されたカラーフィルターを得た。
上記パターニング時において、照射によって液晶の螺旋ピッチ（液晶の捻れ力）を大きく変化させることができ、色純度の高い赤色、緑色、青色よりなる画素パターンを形成することができた。
【０１４７】
［実施例１３］：（液晶カラーフィルター）
実施例１２の(2)フィルター層の形成において、感光性樹脂層用塗布液の処方を下記に変更した以外は、実施例１２と同様にして感光性樹脂層を形成し、発色させ重合硬化し、パターニングしてカラーフィルターを得た。同様に、液晶の螺旋ピッチを大きく変化させ、色純度の高い赤色、緑色、青色よりなる画素パターンを形成することができた。
【０１４８】
【化１８】
0004137436.tif 000027
【０１４９】
［実施例１４］：（ＳＴＮ素子用光学補償膜）
厚み８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）上に、ケン化度９９．５％のポリエチレンビニルアルコール（ＰＶＡ）膜をバーコート法により形成し、１１０℃下で３分間加熱した。該ＰＶＡ膜上にラビング処理を施し、更に下記処方にて調製した塗布液をバーコーターにより加温塗布し、これを１２０℃のオーブンで３分間乾燥して成膜した。
【０１５０】
【化１９】
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【０１５１】
次いで、温度１００℃の下、前記膜上から高圧水銀ランプを用いて紫外線照射（照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ2）を行って膜を重合硬化させ、ＳＴＮ素子用光学補償膜を作製した（以下、「ＳＴＮ補償膜」と称する。）。この時のＳＴＮ補償膜の膜厚を測定したところ５．０μｍであった。また、該ＳＴＮ補償膜の偏光透過スペクトルプロファイルから、液晶分子の配向（螺旋構造）が２４０度で膜厚方向に捻れ、その螺旋の捻れ角（回転角）が２４０度であることが判った。
また、この膜を該膜とは逆向きの捻れ角（−２４０度）を持つＳＴＮ補償膜を用意し、これらを合致した部分の液晶分子が直交するように重ね合わせ、互いに吸収軸が直交する２枚の偏光板の間に挿入して、目視により観察したところ良好な黒色を示した。したがって、上記より形成された膜（ＳＴＮ補償膜）は、ＳＴＮ素子用光学補償膜として作用していることが確認できた。
【０１５２】
［実施例１５］（ＴＮ型液晶表示装置）
ＩＴＯ膜付きのガラス基板の該ＩＴＯ膜上に、ポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜を形成した。更に、該膜の表面にラビング処理を施してラビング角度が９０度になるように配向処理し、配向膜付ガラス基板を２枚作製した。
上記配向膜付ガラス基板の配向膜が互いに対向するように配置し、直径６μｍのスペーサビーズを混合した２液性エポキシ樹脂接着剤により貼り合わせ、駆動用セルを形成した。該セルの厚みを光干渉法により測定したところ５．４μｍであった。
【０１５３】
前記セル中に、下記組成よりなる組成物を注入した。
<組成物>
・ネマチック液晶組成物（ＺＬＩ-１１３２，メルク社製）  ・・９９．９％
・本発明の光反応型キラル剤（既述の例示化合物１−２）   ・・  ０．１％
【０１５４】
次に、互いに吸収軸が直交する二枚の偏光板の間に、注入後の駆動用セルを挿入して目視により観察したところ、リバースツイストドメインの発生は認められなかった。したがって、リバースツイストの発生によるコントラストの低下がなく、コントラスト、色純度に優れた画像表示が期待できる。
【０１５５】
【発明の効果】
本発明の光学活性化合物は、光照射によって光異性化を起こし、液晶の捻れ力（捻れ角）を大きく変化させることが可能で、優れた光反応型キラル剤として応用することができるほか、通常の光学活性化合物としての使用も可能である。また、本発明の光反応型キラル剤は液晶の螺旋構造（捻れ力、捻れ角）を大きく変化させるので、たとえばコレステリック液晶相に用いた場合、液晶が選択反射する色相幅を拡げることができ、多彩で色純度の高い色を表示させ得る。
本発明の液晶組成物、液晶の捻れ構造を変化させる方法、液晶の螺旋構造を固定化する方法においては、前記のごとき光学活性化合物を用いているので、前記液晶組成物あるいは方法の目的あるいは適用用途に応じて液晶のＨＴＰを大きく変化させることができ、たとえば、液晶カラーフィルター、円偏光分離膜、立体視用眼鏡、偏光マスク等の光学フィルム、光書き込み型の記録媒体など広範な用途に適用することができる。
また、本発明のカラーフィルターは、前記のごとき光学活性化合物を用いているため、液晶が呈し得る選択反射色の色幅が拡がり、色純度に優れた青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色よりなる液晶カラーフィルターとなり得る。さらに、光学フィルムや記録媒体においても、前記のごとき光学活性化合物を用いたことにより、液晶性化合物等を適宜選択することにより、種々の特性を持つ光学フィルムや記録媒体とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の液晶カラーフィルターを製造する工程の一部を示す概略図である。
【図２】  本発明の液晶カラーフィルターを製造する工程の一部を示す概略図である。
【図３】  本発明の液晶カラーフィルターを製造する工程の一部を示す概略図である。
【符号の説明】
１０          支持体（仮支持体）
１２          クッション層（熱可塑性樹脂層）
１４，２４    配向膜
１６          液晶層（液晶組成物）
１８          カバーフィルム
２０          転写シート
２２          基板
２６          カラーフィルター用基板
２８          露光マスク
【図１】
0004137436.tif 000032
【図２】
0004137436.tif 000033
【図３】
0004137436.tif 000034