(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の化合物(a)〜(f)
【化１】
0004150487.tif 000008
から選ばれる直接染料を含有する染毛剤組成物。
【請求項２】
更に酸化剤を含有する請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
更に酸化染料を含有する請求項１又は２記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染色力が極めて高く、毛髪に対し極めて鮮明な赤系の色を強く付与することができ、経日による色落ちも少なく、かつ保存した場合でも剤の色調変化が少ない染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染毛剤は、使用される染料やメラニンの脱色作用の有無などにより分類されるが、代表的な例としては、アルカリ剤、酸化染料、及びニトロ染料等の直接染料を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤からなる２剤式の永久染毛剤、並びに、有機酸又はアルカリ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染料を含有する１剤式の半永久染毛剤が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の永久染毛剤は、酸化染料の色調があまり鮮やかでなく、一般に直接染料として用いられる鮮やかなニトロ染料は、染毛直後は鮮やかではあるものの、経日での色落ちが著しく、すぐに色がくすんでしまうことが欠点であった（特開平6-271435号公報）。
【０００４】
また、最近直接染料として、カチオン基が共役系に含まれる構造のいわゆるカチオン染料を含有する染毛剤に関する報告があるが（特表平8-507545号公報、特表平8-501322号公報、特表平10-502946号公報、特開平10-194942号公報等）、これらは、染毛時に酸化剤として一般的に使用される過酸化水素と混合すると分解してしまい、所期の染毛効果が得られなかったり、アゾ基（-N=N-）を基本とする共役系にカチオン基が含まれる場合、永久染毛剤の必須成分であるアルカリ剤及び還元剤に対して不安定であるという欠点を有していることがわかった。
【０００５】
従って本発明は、毛髪の染色力が高く、経日による色落ちが少なく、かつ保存安定性に優れ、保存による剤の色調変化が少ない染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ドイツ特許公開公報第3531773号において、繊維材料、紙、皮革を染色並びに捺染するためのカチオン染料として知られている下記化合物を染毛剤に適用すれば、染毛時に染料が分解することなく、毛髪に対し極めて鮮明な赤系の色を強く付与することができ、優れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩擦性、耐熱性を示し、かつ組成物中で安定に存在し、製造直後と保存後の色調変化が少ないことを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、直接染料として次の一般式(1)
【０００８】
【化２】
0004150487.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基若しくは置換基を有してもよいアリール基を示し、又はＲ3及びＲ4が共同して隣接する炭素原子と共に５〜12員環を形成する。
Ｒ5は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又はアシル基を示し、
Ｘ1及びＸ2は、水素原子又はハロゲン原子を示し、
Ｙ1及びＹ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルコキシ基又はハロゲン原子を示し、
Ｚ1及びＺ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、
Ａ-は、アニオンを示す。〕
で表される化合物を含有する染毛剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
一般式(1)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1及びＺ2で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらに置換してもよい基としては、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、モノ又はジＣ1〜Ｃ4アルキル置換アミノ基、トリＣ1〜Ｃ4アルキル置換アンモニウミル基、アシル基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１１】
Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1及びＺ2で表される炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられ、これらに置換してもよい基としては、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、モノ又はジＣ1〜Ｃ4アルキル置換アミノ基、トリＣ1〜Ｃ4アルキル置換アンモニウミル基、アシル基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1及びＺ2で表されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基等が挙げられ、これらに置換してもよい基としては、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、モノ又はジＣ1〜Ｃ4アルキル置換アミノ基、トリＣ1〜Ｃ4アルキル置換アンモニウミル基、アシル基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で表されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらに置換してもよい基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００１４】
Ｒ3及びＲ4が共同して隣接する炭素原子と共に形成する５〜12員環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等が挙げられる。
【００１５】
一般式(1)において、Ａ-で表されるアニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、トリクロロ亜鉛酸イオン、テトラクロロ亜鉛酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチルイオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン等が挙げられる。
【００１６】
以下に、本発明で用いられる直接染料(1)の具体例を示す。
【００１７】
【化３】
0004150487.tif 000003
【００１８】
直接染料(1)は、１種以上を使用することができ、またその他の直接染料を併せて使用することもできる。特に、黄系色及び青系色の染料との組合せにより、毛髪を深みのある光沢に優れた濃茶色又は黒色に染色することができる。
【００１９】
直接染料(1)以外の直接染料としては、例えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブルー26（C.I.44045）、ベーシックブルー99（C.I.56059）、ベーシックバイオレット10（C.I.45170）、ベーシックバイオレット14（C.I.42515）、ベーシックブラウン16（C.I.12250）、ベーシックブラウン17（C.I.12251）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレッド22（C.I.11055）、ベーシックレッド76（C.I.12245）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシックイエロー57（C.I.12719）；特公昭58-2204号公報、特開平9-118832号公報、特表平8-501322号公報、特表平8-507545号公報等に記載されている塩基性染料などが挙げられる。
【００２０】
直接染料(1)の配合量は、全組成（２剤式又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中に0.01〜20重量％が好ましく、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。また他の直接染料を併用する場合には、直接染料(1)と合計したときの配合量が0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００２１】
本発明の染毛剤組成物のpHは、６〜11とするのが好ましく、特に８〜11とするのが好ましい。pHを調整するためのアルカリ剤としては、通常用いられるもの、例えばアンモニア、有機アミン又はその塩が挙げられる。アルカリ剤の配合量は、全組成中に0.01〜20重量％が好ましく、更に0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００２２】
本発明の染毛剤組成物には酸化剤を配合することもでき、この場合、毛髪の脱色を同時に行うことができるため、より鮮やかな染毛が可能となる。酸化剤としては通常用いられるもの、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩、過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩等が挙げられるが、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の配合量は、全組成中に0.5〜10重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００２３】
また本発明の染毛剤組成物には、更に酸化染料を配合することもでき、この場合、酸化染料だけでは得難い極めて鮮明な強い染色が可能となる。この場合の酸化剤としては、上記のものが用いられ、特に過酸化水素が好ましい。またこれらに代えてラッカーゼ等の酸化酵素を用いることもできる。酸化染料としては、通常酸化型染毛剤に用いられる公知の顕色物質及びカップリング物質を用いることができる。
【００２４】
顕色物質としては、例えばp-フェニレンジアミン、p-トルイレンジアミン、N-メチル-p-フェニレンジアミン、クロル-p-フェニレンジアミン、2-(2′-ヒドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-フェニレンジアミン、メトキシ-p-フェニレンジアミン、2,6-ジクロル-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-メチル-p-フェニレンジアミン、6-メトキシ-3-メチル-p-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノアニソール、N-(2-ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-2-メトキシエチル-p-フェニレンジアミン等の１種又は数種のＮＨ2−基、ＮＨＲ−基又はＮＨＲ2−基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基)を有するp-フェニレンジアミン類；2,5-ジアミノピリジン誘導体、4,5-ジアミノピラゾール誘導体；p-アミノフェノール、2-メチル-4-アミノフェノール、N-メチル-p-アミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2,6-ジメチル-4-アミノフェノール、3,5-ジメチル-4-アミノフェノール、2,3-ジメチル-4-アミノフェノール、2,5-ジメチル-4-アミノフェノール等のp-アミノフェノール類、o-アミノフェノール類、o-フェニレンジアミン類、4,4'-ジアミノフェニルアミン、ヒドロキシプロピルビス(N-ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミン)等、及びその塩が挙げられる。
【００２５】
また、カップリング物質としては、例えば1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノ-2-メチルフェノール、5-(2′-ヒドロキシエチルアミノ)-2-メチルフェノール、2,4-ジアミノアニソール、m-トルイレンジアミン、レゾルシン、m-フェニレンジアミン、m-アミノフェノール、4-クロロレゾルシン、2-メチルレゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、4-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4,6-トリアミノピリミジン、2-アミノ-4,6-ジヒドロキシピリミジン、4-アミノ-2,6-ジヒドロキシピリミジン、4,6-ジアミノ-2-ヒドロキシピリミジン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン等、及びその塩が挙げられる。
【００２６】
これらの顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ１種以上を使用することができ、その配合量は、全組成中に0.01〜20重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤組成物には、更にインドール類、インドリン類に代表される自動酸化型染料、ニトロ染料、分散染料等の公知の直接染料を加えることもできる。
【００２８】
また本発明の染毛剤組成物にアニオン基剤（アニオン性活性剤、アニオン性ポリマー、脂肪酸など）を加える場合には、
「アニオン基剤のイオン活量濃度／カチオン性直接染料(1)のイオン活量濃度≦８」
となるようにすることが好ましい。ここで、イオン活量濃度とは、「モル濃度×イオン価数」を意味する。
【００２９】
本発明の染毛剤組成物に、ポリオール類又はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得られるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好ましい。
【００３０】
本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進剤、カチオン性界面活性剤、天然又は合成の高分子、高級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３１】
本発明の染毛剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、１剤式、アルカリ剤を含有する組成物と酸化剤を含有する組成物からなる２剤式、あるいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場合、直接染料(1)は、上記組成物のどちらか一方、あるいは両方に配合することができる。本発明の染毛剤組成物は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混合し毛髪に塗布することにより使用される。
【００３２】
またその形態は特に限定されず、例えば、粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とすることができる。粘度は、毛髪に適用する段階で、2000〜100000mPa・sが好ましい。
【００３３】
【実施例】
実施例１〜５
常法に従い、表１に示す染毛剤を調製した。
【００３４】
【表１】
0004150487.tif 000004
【００３５】
【化４】
0004150487.tif 000005
【００３６】
実施例６〜９
常法に従い、表２に示す染毛剤を調製した。
【００３７】
【表２】
0004150487.tif 000006
【００３８】
実施例10〜12
常法に従い、表３に示す染毛剤を調製した。
【００３９】
【表３】
0004150487.tif 000007
【００４０】
実施例13
常法に従い、以下の染毛剤を調製した。
（第１剤）                            （重量％）
パラアミノフェノール                    1
パラアミノオルトクレゾール              1.1
化合物(e)                               0.1
28重量％アンモニア水                    5
モノエタノールアミン                    2
セタノール                              8.5
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル    3
ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル     3.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム    2
流動パラフィン                          0.5
亜硫酸ナトリウム                        0.05
アスコルビン酸                          0.5
エデト酸四ナトリウム                    0.1
香料                                    適量
塩化アンモニウム                  pH10に調整する量
水                                    バランス
【００４１】
（第２剤）                            （重量％）
35重量％過酸化水素水                   17.1
メチルパラベン                          0.1
リン酸                            pH3.5に調整する量
水                                    バランス
【００４２】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、毛髪の染色力が極めて高く、優れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩擦性、耐熱性を示し、かつ保存した場合でも剤の色調変化が少ない。