(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、及びアスファルト（Ｃ）を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物であって、かつ、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）が、脂肪族炭化水素基を芳香環上に置換基として有するフェノールノボラック化合物とエピハロヒドリンとを反応せしめて得られる構造を有するエポキシ樹脂（ａ１）に、多価のフェノール類を反応させた構造を有するエポキシ樹脂（ａ２）、又は、２官能以上のグリシジル化物を、脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノールノボラック樹脂類と反応させた構造を有するエポキシ樹脂（ａ３）であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）と、アスファルト（Ｃ）との混合比率が、重量基準で（Ａ）：（Ｃ）＝６０：４０〜１：９９である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
アスファルトがＪＩＳ  Ｋ２２０７で規定される石油アスファルトである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及びアスファルト（Ｃ）に加え、更に有機溶媒（Ｄ）を併用する請求項１〜３の何れか１つに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
本発明は、道路舗装材や防食塗料として有用なＪＩＳ  Ｋ２２０７で規定される様なストレートアスファルト、ブローンアスファルト、防水工事用アスファルト等の石油アスファルト含有エポキシ樹脂組成物に関する。
【従来の技術】
従来から、エポキシ樹脂は耐食性、密着性、耐薬品性、耐熱性等に優れているため防食塗料用樹脂又は道路舗装用アスファルト結着材として使用されており、防食塗料としては、具体的にはビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等に代表されるエポキシ樹脂を硬化剤とともに、瀝青質、硬化促進剤、有機溶剤等に溶解して用いられ、一方、舗装用アスファルトとしては、前記エポキシ樹脂を硬化剤、石油アスファルト、硬化促進剤と共に有機溶剤に溶解して用いられている。
【発明が解決しようとする課題】
しかし、防食塗料用途においては石炭系ピッチであるコールタール系の瀝青質は塗装作業を行う者の健康を損う恐れがある為、近年使用が減少しており、石油アスファルトへの代替えが急速に進んでいるが、上記汎用型エポキシ樹脂は、ストレートアスファルト、ブローンアスファルト、防水工事用アスファルト等の石油アスファルトには対して相溶性が悪く塗膜の耐衝撃性、耐食性に劣るものであった。また、道路舗装用アスファルト材料としても、やはりエポキシ樹脂と前記石油アスファルトとの相溶性が悪く同様の問題を有していた。
本発明が解決しようとする課題は、環境衛生上から使用が問題とされているコールタールに替えて、安価でかつ人体への害のない石油アスファルトに良く相溶し、かつ、硬化物にした際の耐衝撃性、耐食性に著しく優れるエポキシ樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定構造のエポキシ樹脂を用いた結果、石油アスファルトに良好に相溶し、かつ、硬化物の耐衝撃性、耐食性を飛躍的に改善できるエポキシ樹脂組成物が得られることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００１】
即ち、本発明は、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、及びアスファルト（Ｃ）を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物であって、かつ、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）が、脂肪族炭化水素基を芳香環上に置換基として有するフェノールノボラック化合物とエピハロヒドリンとを反応せしめて得られる構造を有するエポキシ樹脂（ａ１）に、多価のフェノール類を反応させた構造を有するエポキシ樹脂（ａ２）、又は、２官能以上のグリシジル化物を、脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノールノボラック樹脂類と反応させた構造を有するエポキシ樹脂（ａ３）であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
本発明で使用するアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）は、既述の通り石油アスファルト（Ｃ）に良好に相溶するため、石油アスファルト（Ｃ）並びに硬化剤（Ｂ）と組合せた塗料、道路舗装材料は作業環境が良好で、かつ耐衝撃性、耐薬品、耐食性、耐油性、密着性等の優れた硬化物が得られる。
【０００３】
本発明で使用するアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）は、その構造が特に限定されるものではないが、例えば、
１．  脂肪族炭化水素基を芳香環上に置換基として有するフェノールノボラック化合物とエピハロヒドリンとを反応せしめて得られる構造を有するエポキシ樹脂（以下、これを「エポキシ樹脂（ａ１）」と略記する）を得、次いで、上記エポキシ樹脂（ａ１）に多価のフェノール類に反応させた構造を有するエポキシ樹脂（以下、これを「エポキシ樹脂（ａ２）」と略記する）、
２．  ２官能以上のグリシジル化物を、脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノールノボラック樹脂類と反応させた構造を有するエポキシ樹脂（以下、これを「エポキシ樹脂（ａ３）」と略記する）、
等が挙げられる。
【０００４】
これらのうち、先ずエポキシ樹脂（ａ１）は、例えば、以下の方法によって製造できる。
【０００５】
即ち、脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノール類とケトン類との触媒の存在下に反応させて、アルキルフェノールノボラック樹脂を得、次いで、これとエピハロヒドリンとを重縮合させる方法が挙げられる。
【０００６】
ここで用いる脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノール類としては、例えば、ブチルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、オクタデシルフェノール等のアルキルフェノールが挙げられる。また、本発明において、前記フェノール類は１種単独でも使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。また、脂肪族炭化水素基の位置は任意でよく、また直鎖型、分岐型のいずれであってもよい。
【０００７】
また、当該反応で使用するケトン類としては特に限定しないが、例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、ベンズアルデヒド等があり、好ましくはホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒドが挙げられる。
【０００８】
脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノール類とケトン類との反応に用いられる触媒としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸、硫酸、リン酸、サリチル酸、安息香酸、シュウ酸等の如き酸性触媒、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、アンモニア等の如き塩基性触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の如き金属塩触媒が挙げられる。
【０００９】
この脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノール類とケトン類との触媒の存在下に反応させる方法としては、特に制限されるものではないが、例えば上記フェノール類とケトン類とをシュウ酸触媒にて４０〜１８０℃好ましくは８０〜１８０℃で脱水結合反応を行う方法が挙げられる。
【００１０】
ここで、脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノール類とケトン類との反応の結果、得られるフェノールノボラック型樹脂は、最終的に得られるエポキシ樹脂の溶液中の適正な粘度を保持するために、芳香核の平均核体数が２〜８核体のものが好ましく、なかでも２〜６核体のものが好ましい。
【００１１】
次いで、上述のノボラック樹脂と、エピハロヒドリンと反応させてグリシジル化し、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（ａ１）が得られる。
【００１２】
この場合の反応条件は、特に制限されるものではないが、例えば、前記ノボラック樹脂の水酸基の１当量に対し、エピハロヒドリンを０．３〜１０当量添加し、塩基の存在下に、４０〜１００℃で常圧または、減圧下で、場合によっては反応溶媒として、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルスルフォキシド、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒を用い反応を行うことが好ましい。
【００１３】
グリシジル化の際に用いる塩基は特に限定されるものではなく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられるが、好ましくは水酸化カリウム及び／または水酸化ナトリウムが挙げられる。また反応系内で、水溶液、固形いずれも限定されるものではない。
【００１４】
本発明に係わるエピハロヒドリンとしては特に限定はしないが、好ましくはエピクロルヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチルエピブロモヒドリン等が挙げられるが、なかでも反応性の点からエピクロルヒドリンが好ましい。
【００１５】
次にエポキシ樹脂（ａ２）は、このようにして得られたエポキシ樹脂（ａ１）に更に鎖伸長剤として多価フェノール又は多価カルボン酸を触媒存在下に反応することよって得られる。
【００１６】
ここで、使用される多価のフェノール類としては、例えば、上記フェノールノボラック類または、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、テトラメチルビスフェノールＦ等のビスフェノール類、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂類、ジヒドロキシナフタレン類、その他ｔ−ブチルカテコール等のジフェノール類等が挙げられ、一方、多価カルボン酸としては、リノレン酸、リノール酸等からなる脂肪族ダイマー酸、フタル酸類等が挙げられる。また、反応触媒としては、第三アミン類、第四級オニウム塩、アルカリ金属水酸化物等の塩基性触媒が使用できる。
【００１７】
次に、エポキシ樹脂（ａ３）としては、２官能以上のグリシジル化物を、脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノールノボラック樹脂類とを塩基性触媒の存在下に反応させることによって得られる。
【００１８】
ここで、２官能以上のグリシジル化物としては、具体的には、例えばフェノールノボラック類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、テトラメチルビスフェノールＦ等のビスフェノール類、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂類、ｔ−ブチルカテコール等の多価フェノール類と、エピハロヒドリンと反応し得られるグリシジル化物が挙げられる。
【００１９】
また、脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノールノボラック樹脂類としては、前記エポキシ樹脂（ａ１）の中間体である、フェノールノボラック樹脂類が何れも使用でき、また、塩基性触媒としては、第四級オニウム塩、アルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
【００２０】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、以上詳述したエポキシ樹脂（Ａ）に加え、更にその他のエポキシ樹脂を配合してもよい。
【００２１】
ここでその他のエポキシ樹脂としては、特に制限されるものではないが、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂型エポキシ樹脂、一価アルキルフェノールのグリシジルエーテル、一価又は多価アルコールのグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分として用いられる硬化剤は、従来からエポキシ樹脂用硬化剤として通常使用されているものが特に制限なく利用出来るが、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するフェノールノボラック樹脂、ポリカルボン酸類、ポリカルボン酸無水物類、イミダゾール類、ジシアンジアミド類、ポリアミド樹脂類、ポリアミン類、トール油脂肪酸、リノレン酸、リノール酸等からなる脂肪族ダイマー酸又は脂肪族トリマー酸等が挙げられる。
【００２３】
これらのなかでもアスファルト（Ｃ）との相溶性の点からアルキルフェノールノボラック樹脂、脂肪族ダイマー酸又は脂肪族トリマー酸、および、相溶性、耐衝撃性、反応性、密着性、耐食性、耐湿性等の塗膜性能が著しく優れる点からポリアミド樹脂が好ましい。
【００２４】
このポリアミド樹脂としては特に制限されるものではないが、特にアスファルト（Ｃ）との相溶性の点から、脂肪族系多官能アミンと脂肪族ジカルボン酸とから形成されるものが好ましく、脂肪族系多官能アミンとして、ペンタエチレンヘキサミン、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン等が挙げられ、また、脂肪族ジカルボン酸としては、トール油脂肪酸などの、リノレン酸、リノール酸等からなるダイマー酸等が挙げられる。また、脂肪族系多官能アミンと脂肪族ジカルボン酸とから形成されるポリアミド樹脂に、前記アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）を一部付加したポリアミドアダクト樹脂も好ましい。
【００２５】
また硬化促進剤として、ベンジルジメチルアミン、ＤＢＵ等の第三級アミン類、２エチル４メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類が挙げられる。
【００２６】
次に、本発明の必須の成分として用いられるアスファルト（Ｃ）は、アスファルト基原油を常圧蒸留、及び減圧蒸留し、残油として得られるストレートアスファルト等の石油アスファルト、更にこのストレートアスファルトを加熱し空気酸化し重合させたブローンアスファルト、防水層として用いられる防水工事用アスファルト等の「ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７」に規定される石油アスファルトが好ましく使用できる。また、それに熱可塑性樹脂やゴムを添加した改質アスファルト等を用いることもできる。
【００２７】
アスファルト（Ｃ）の使用量は、用途に応じ適宜選択し得るものであるが、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）と、アスファルト（Ｃ）との混合比率が、重量基準で（Ａ）：（Ｃ）＝６０：４０〜１：９９の範囲であることが、塗膜又は舗装道路の衝撃強度の点から好ましい。
【００２８】
本発明のエポキシ樹脂組成物を道路舗装用材料として使用する場合には、上記の（Ａ）〜（Ｃ）成分、必要に応じ硬化促進剤、他のエポキシ樹脂等に加え、骨材として砂利や砕石等を充填剤としてを配合することが好ましい。骨材としては、６号砕石、砕石、細石、石粉等が挙げられる。これらの充填剤量は道路舗装用材料中約６０〜９５重量％配合するのが好ましい。
【００２９】
次に、本発明のエポキシ樹脂組成物を防食塗料として用いるためには、上記の（Ａ）〜（Ｃ）成分、必要に応じ硬化促進剤、他のエポキシ樹脂等に加え、更に有機溶媒を用いることが好ましい。ここで用いられる有機溶媒としては特に限定されないが、アスファルトとの相溶性が良好であるである脂肪族炭化水素系有機化合物を主成分とする有機溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン等のアルカン、シクロヘキサン、デカリン等のシクロアルカン、もしくは、これらを主成分とする、工業用ガソリンであるＪＩＳ Ｋ ２２０１の４号（ミネラルスピリット：引火点３０℃以上、５０％留出温度１８０℃以下、蒸留終点２０５℃以下）、工業用ガソリンＪＩＳ Ｋ ２２０１の５号（クリーニングソルベント：引火点３８℃以上、５０％留出温度１８０℃以下、蒸留終点２１０℃以下）等の有機溶剤が挙げられる。
【００３０】
これらのなかでも引火点が高く臭気が少ない事により塗装環境が良好である点からミネラルスピリット及びクリーニングソルベントが好ましい。
【００３１】
その使用量としては特に制限されるものではなく、寧ろ優れた溶解性を有するために、所望の固形分含量に設定できるものであるが、特に塗料用組成物としては、塗装作業性の点から組成物中の不揮発分の含有率で５０〜９８重量％であることが好ましい。また必要に応じてはエポキシ樹脂用溶剤として通常使用されているその他の有機溶剤を併用してもよい。その他の有機溶剤としては、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系、メチルエチルケトン等のケトン類、１−ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル等のエステル類、エチレングコールモノブチルエーテル等のエーテル類が挙げられる。
【００３２】
また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、防食塗料用途では、防錆顔料、着色顔料、体質顔料を併用できる。防錆顔料としては亜鉛粉末、リンモリブチン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、クロム酸バリウムあるいはアルミニウム、グラファイト等の鱗片状顔料が、着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、硫化亜鉛、ベンガラ、体質顔料としては硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が代表的なものとして挙げられる。これらの充填剤量は塗料組成物中約２０〜６０重量％配合するのが好ましい。
【００３３】
前記添加剤としては、例えばハジキ防止剤、ダレ止め剤、流展剤、消泡剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤等が代表的なものとして挙げられる。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、実施例中「部」、「％」は重量基準である。
【００３５】
１．ｐ−ターシャリブチルフェノールノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとの重縮合物の合成
【００３６】
合成例１
温度計、適下ロート、冷却管、撹拌機、邪魔板を備え、下部に分液コックを備えた５リットルセパラブルフラスコに、ｐ−ターシャリブチルフェノールノボラック樹脂（平均核体数２．１）５００ｇ、エピクロルヒドリン２２５ｇ、イソプロピルアルコール１２５ｇを仕込み、撹拌、溶解させて、４０℃に加熱した。その後適下ロートより、２０％水酸化ナトリウム水溶液７０５ｇを３時間かけて適下した。適下終了後３０分間撹拌を続け、反応を完結させた。その後撹拌を停止して静置し、下層の食塩水を分液し除去した。次に、過剰のエピクロルヒドリン、イソプロピルアルコール、水を蒸留回収した。得られた粗樹脂をトルエン６７５ｇに溶解させ、更に５％水酸化ナトリウム水溶液を１２５ｇ加え、８０℃、３時間撹拌した。その後水を加えて生成した塩、及びアルカリを油水分離させて、除去し、脱水、濾過を経てトルエンを蒸留回収させてエポキシ樹脂を得た。得られたエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ当量は３０７ｇ／ｅｑであった。
【００３７】
合成例２
ノニルフェノールノボラック樹脂５００ｇ（平均核体数２．１）、エピクロルヒドリンを７１６ｇ、２０％ＮａＯＨを４８７ｇに変更し、合成例１と同様にしてエポキシ樹脂（ｂ）を得た。得られたエポキシ樹脂（ｂ）のエポキシ当量は３６８ｇ／ｅｑの樹脂であった。
【００３８】
２．ノボラック型エポキシ樹脂と多価フェノール類との鎖伸長物の合成
合成例３
温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、１リットルのセパラブルフラスコに、合成例１で得られたエポキシ樹脂（ａ）３００ｇと、脂肪族ジカルボン酸（ヘンケルジャパン社  バーサダイム２１６  酸価１９４ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）５８ｇを仕込、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱した。そこにトリエチルアミン０．０７ｇ添加し、１３０℃で６時間加熱してエポキシ樹脂（ｃ）を得た。得られたエポキシ樹脂（ｃ）のエポキシ当量は４７０ｇ／ｅｑの樹脂であった。
【００３９】
合成例４
温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、１リットルのセパラブルフラスコに、合成例２で得られたエポキシ樹脂（ｂ）３００ｇと、ビスフェノールＡ１６ｇを仕込み、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱した。そこにテトラメチルアンモニウムクロライドの５０％水溶液０．０６ｇ添加し、１４０℃で６時間加熱してエポキシ樹脂（ｄ）を得た。得られたエポキシ樹脂（ｄ）のエポキシ当量は４６８／ｅｑの樹脂であった。
【００４０】
合成例５
温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、１リットルのセパラブルフラスコに、ＢＰＡ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製  ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０エポキシ当量 １８８ｇ／ｅｑ）３００ｇと、ノニルフェノールノボラック樹脂（平均核体数２．１）２００ｇを仕込み、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱した。そこにテトラメチルアンモニウムクロライドの５０％水溶液０．１ｇ添加し、１４０℃で６時間加熱してエポキシ樹脂（ｅ）を得た。得られたエポキシ樹脂（ｅ）のエポキシ当量は６８５ｇ／ｅｑの樹脂であった。
【００４１】
３．比較用、変性エポキシ樹脂の合成
合成例６
ＢＰＡ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製  ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０  エポキシ当量 １８８ｇ／ｅｑ）３２０ｇと、脂肪族ジカルボン酸（ヘンケルジャパン社  バーサダイム２１６  酸価１９４ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）１８４ｇを仕込、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱した。そこにトリエチルアミン０．０７ｇ添加し、１３０℃で６時間加熱してエポキシ樹脂（ｆ）を得た。得られたエポキシ樹脂（ｆ）のエポキシ当量は４７５ｇ／ｅｑの樹脂であった。
【００４２】
４．エポキシ樹脂の石油アスファルトへの相溶性
実施例１〜８
合成例１〜５で得られたエポキシ樹脂に、石油アスファルトと、脂肪族炭化水素を主成分とする溶剤であるミネラルスピリット（日本石油製  Ａソルベント）で不揮発分７５％溶液とした樹脂溶液を調整した。この時石油アスファルトの量は、エポキシ樹脂に対して６５：４５重量比で配合し調整した樹脂組成物をそれぞれ得た。この樹脂組成物の相溶性テストを実施した。テスト結果を表１に示す。
【００４３】
比較例１〜４
合成例６で得られたエポキシ樹脂に、実施例１〜５と同様に石油アスファルトへの相溶性をテストした。テスト結果を表２に示す。
【００４４】
比較例５〜８
「ＥＰＩＣＬＯＮ  １０５５−７５Ｘ」（大日本インキ化学工業（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の不揮発分７５％キシレン溶液（ｇ）：エポキシ当量＝４７１ｇ／ｅｑ（固形分値）に、実施例１〜５と同様に石油アスファルトへの相溶性をテストした。テスト結果を表２に示す。
【００４５】
この時用いた石油アスファルトは、針入度７０度、軟化点４６度のストレートアスファルト、針入度３８度、軟化点３５度のブローンアスファルト、針入度６０度、軟化点５２度の改質アスファルト Ｉ（日進化成製 ニッシールＧＳ）、
針入度５５度、軟化点６７度の改質アスファルトＩＩ（日進化成製 エポックファルトＤ）をそれぞれ用いた。
【００４６】
【表１】
0004186137.tif 000002
【００４７】
【表２】
0004186137.tif 000003
注1)  実施例１〜８及び比較例１〜８で得られた溶液を、ガラス板上に厚み０．１ｍｍに塗布し、２０℃で２４時間放置し、はじきの発生判定した。またガラス瓶中に同様の温度で２４時間放置し、分離の発生を判定した。比較例の樹脂は溶媒として、キシレンを使用した。
【００４８】
表１からも明かな通り、本発明で使用するエポキシ樹脂組成物である実施例１〜２０ははじき、分離を生じず、（すなわち、石油アスファルトへの相溶性が良く）貯蔵安定性が良かった。
【００４９】
一方、比較例１〜８はガラス板状ではじき、ガラス瓶中で分離し、相溶性が悪く塗料用として実用上、使用出来ないものであった。すなわち、石油アスファルトを瀝青質として使用しにくいものとなる。
【００５０】
実施例９〜１６
次に実施例１〜８で得られたエポキシ樹脂、石油アスファルト及び有機溶媒の樹脂溶液を、表３に示す成分を配合し、塗料を調整した。
硬化剤として「ラッツカマイド  ＥＡ−２３０」（大日本インキ化学工業（株）製、ポリアミド樹脂：活性水素当量＝１０４）をエポキシ樹脂に対して当量配合した。
この塗料による塗膜の、耐食性（塩水噴霧試験）、耐薬品性（５％ＮａＯＨ水溶液、５％塩酸水溶液浸漬試験）、耐衝撃性(デュポン式衝撃試験)の試験をし、その結果を表３、表４に示した。
【００５２】
【表４】
0004186137.tif 000004
【００５３】
注２）３本ロールミルで塗料の粘度を９５±５KU(２５℃)に調整した後、２０℃、５時間放置し、塗料状態を観察した。
○：異常なし、  ×：ワニス分離
【００５４】
注３）作製した塗料を、冷間熱延鋼板：ＪＩＳ，Ｇ，３１４１（ＳＰＣＣ,ＳＢ）、１５０×７０×０．８ｍｍのサンドペーパー＃２４０表面処理板にバーコーターにて膜厚６０μｍになるように塗布し、２５℃、７日間硬化、乾燥させ試験片を作製。
注４）ＪＩＳ  Ｋ５４００−９．１に準拠して耐塩水噴霧試験(３００時間)した。
○：異常なし
△：多少のフクレ、錆発生、但し剥離なし
×：全面剥離、錆発生、
注５）注６）それぞれの薬液に、２５℃、７日間浸漬した。
○：異常なし
△：多少のフクレ、錆発生、但し剥離なし
×：全面剥離、錆発生
注７）ＪＩＳ  Ｋ５４００−８．３．２に準拠してデュポン式耐衝撃試験を、荷重３００ｇで実施した。
◎：５０ｃｍ異常なし
○：４０ｃｍまで異常なし
△：３０ｃｍまで異常なし
×：３０ｃｍ以下
【００５５】
表３からも明らかの通り、本発明の塗料組成物である実施例１〜８は、いずれも塗料安定性がよく、得られる塗膜は耐食性、耐衝撃性、耐薬品性ともに優れていた。
【００５６】
一方、表２から比較例１〜８のエポキシ樹脂組成物はいずれもワニスが分離し、実用上の塗料として不適であった。
【発明の効果】
本発明によれば、環境衛生上から使用が問題とされているコールタールに替えて、安価でかつ人体への害のない石油アスファルトに良く相溶し、かつ、硬化物にした際の耐衝撃性、耐食性に著しく優れるエポキシ樹脂組成物を提供できる。