(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗微生物性洗浄用組成物であって、
ａ）アルキル置換オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体および
ｂ）アルコキシル化アルコール非イオン性界面活性剤
を含み、しかも３．０〜４．５のｐＨを有する上記組成物。
【請求項２】
Ｃ8〜Ｃ14の鎖長および１分子当たり４〜１０個のエトキシ基を有するエトキシル化アルコールを含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項３】
０．０１〜８重量％の前記オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体を含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項４】
非イオン性界面活性剤対前記オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体の重量比が５０：１ないし＞１：１の範囲にある、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項５】
３．５〜４．０のｐＨを有する、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項６】
ａ）３〜１０重量％の、Ｃ8〜Ｃ14アルキル基および５〜１０の平均エトキシル化価を有するエトキシル化アルコール非イオン性界面活性剤、
ｂ）１〜４重量％の、アルキル置換オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体であって、該安息香酸が３、４または５位で置換されており、アルキル基の鎖長がＣ1〜Ｃ6である、前記アルキル置換オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体、
ｃ）１〜５重量％の脂肪族ポリカルボン酸、および
ｄ）０〜５重量％のアルカリ金属スルホネートハイドロトロープ
を含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項７】
ａ）１０〜２０重量％の、Ｃ8〜Ｃ14アルキル基および５〜１０のエトキシル化価を有するエトキシル化アルコール非イオン性界面活性剤、
ｂ）２〜８重量％の、アルキル置換オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体であって、該安息香酸が３、４または５位で置換されており、アルキル基の鎖長がＣ1〜Ｃ6である、前記アルキル置換オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体、
ｃ）５〜１０重量％の脂肪族ポリカルボン酸、および
ｄ）０〜５重量％のアルカリ金属スルホネートハイドロトロープ
を含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項８】
ａ）１〜５重量％の、Ｃ8〜Ｃ14アルキル基および５〜１０のエトキシル化価を有するエトキシル化アルコール非イオン性界面活性剤、
ｂ）０．０５〜１重量％の、アルキル置換オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体であって、該安息香酸が３、４または５位で置換されており、アルキル基の鎖長がＣ1〜Ｃ6である、前記アルキル置換オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体、
ｃ）０．１〜１重量％の脂肪族ポリカルボン酸、および
ｄ）０〜２重量％のアルカリ金属スルホネートハイドロトロープ
を含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項９】
非生物の表面を消毒する方法であって、
ａ）オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体および
ｂ）両性界面活性剤および／またはアルコキシル化アルコール非イオン性界面活性剤を含みしかも３−４．５のｐＨを有する抗微生物性洗浄用組成物で、該表面を処理する工程からなる上記方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、抗微生物性組成物並びに該組成物で表面を処理する方法に関する。
本発明の背景
洗浄用組成物は、一般に、１種またはそれ以上の界面活性剤および随意に１種またはそれ以上の衛生剤からなる。
典型的界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、両性および陽イオン性界面活性剤から選択される。非常に普通には、非イオン性物が、脂肪質の固体に対するそれらの有効性並びにそれらの泡化が制御され得る容易性のため用いられる。これらの界面活性剤のうち、非イオン性物は低い殺生物活性を示すと報告されているのに対して、或る陰イオン性、陽イオン性および両性界面活性剤は、例えばｐＨおよび濃度の特定条件下で殺生物活性を示す。
典型的衛生剤は、強酸、アルカリ、フェノール類、並びに過酸および次亜ハロゲン酸塩のような酸化剤を含む。これらは一般に高反応性種であり、しかしてこの反応性を短い貯蔵寿命、毒性、腐食性および刺激性の性質のうちの一つまたはそれ以上に関して示す。一般に、これらの成分は処方物中比較的高いレベルにて必要とされる。
２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル（市場においてイルガサン（ＩＲＧＡＳＡＮ）（登録商標）として入手できる。）のような他の化学的反応性の比較的劣る衛生剤は比較的低い濃度にて有効であるが、しかし比較的単純な種よりも高価であり、またそれらの活性スペクトルに関して特異的であり得る。
上記のものに加えて、安息香酸、サリチル酸およびソルビン酸を含めて多くの有機酸が、化粧品およびいくつかの食品における保存剤として公知である。これらの保存剤は、一般に、同じレベルにて用いられるとき上記に挙げた化学的反応性の衛生剤よりも低い殺生物活性を示す。
消毒剤は、約０．５重量％のレベルにて用いられるときの特定の培養において、１００，０００倍またはそれより良好な生存可能な微生物の数の減少を示す衛生剤であると理解され得る。これは、一般に、“ｌｏｇ５殺死”と知られている。上記に挙げた有機酸のうち、サリチル酸が一般に普通の細菌に対して最も有効な殺生物剤とみなされるが、しかしその活性は、実用的濃度においては消毒剤に必要とされる活性にはるかに及ばない。
ＤＥ  ３６１９３７５（ヘンケル）は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）界面活性剤が衛生に関してアルコールおよび有機酸との相乗作用を示すと開示する。その例は、ＡＰＧとサリチル酸を含めて有機酸からなる組成物を開示する。これらの組成物は、強酸性ｐＨ一般にｐＨ３未満にて用いられる。
ＥＰ  ０３３１４８９（パルケ・ダヴィス・プチ）は、界面活性剤および殺生物剤からなる痙瘡の処置用処方物を開示する。その例は、特定の界面活性剤と特定の殺生物剤との組合わせに言及して発明を例証している。
ＤＥ  ３５１８９２９（ハンズ−ジョアチム・ゴベル）は、同定されるがしかし組成が与えられていない商業的に入手できる頭髪洗浄用組成物およびサリチル酸からなるフケ症の処置用処方物を開示する。
ＲＯ  ６４１６２（ミラジ，１９７４）は、１０〜３０重量％エタノール、水、０．５〜３重量％サリチル酸、０．５〜３重量％脂肪酸アルコイル−ベタインアミドおよび０．１〜１重量％ウンデシレン酸モノエタノールアミドを含有する抗フケローションを開示する。かかる処方物中のサリチル酸は角質溶解剤として存在して、死んだ皮膚組織を脱落させる、と信じられる。
硬質表面洗浄用組成物は、典型的には、陰イオン性および非イオン性界面活性剤の１種またはそれ以上からなる。非イオン性物のうち、アルコキシ化アルコール特にエトキシ化アルコールが普通用いられる。
本発明の簡単な記載
本発明者は、両性界面活性剤およびアルコキシ化アルコール界面活性剤からなる群から選択された界面活性剤と或るクラスの芳香族有機酸との間において顕著な相乗作用が示されることを確定した。アルコキシ化アルコール界面活性剤は妥当な処方物ｐＨにおいては乏しい殺生物性である、と信じられる。
従って、本発明の第１の側面は、消毒用組成物であって、
ａ）オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体および
ｂ）両性界面活性剤および／またはアルコキシ化アルコール非イオン界面活性剤
を含みしかも３．０〜５．５のｐＨを有する上記組成物に関する。
本発明の第２の側面は、非生物の表面を消毒する方法であって、該表面を
ａ）オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体および
ｂ）両性界面活性剤および／またはアルコキシ化アルコール非イオン性界面活性剤
からなりしかも１〜５．５のｐＨを有する組成物で処理する工程からなる上記方法を提供する。
本発明の第３の側面は、５．５未満のｐＨを有する消毒用組成物の製造方法における、オルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体、および両性界面活性剤およびアルコキシ化アルコール非イオン性界面活性剤の少なくとも一方の使用からなる。
安息香酸のオルト−ヒドロキシ誘導体は、サリチル酸（２−ヒドロキシ安息香酸）およびより複雑なその誘導体を含む。本明細書において、サリチル酸を含めてこれらはオルト−ヒドロキシ安息香酸誘導体に参照される。
本発明の詳細な記載
適当な非イオン性洗浄活性化合物は、広範には、性質上親水性であるアルキレンオキシド基と性質上脂肪族またはアルキル芳香族であり得る有機疎水性化合物との縮合により生成される化合物と記載され得る。いずれかの特定の疎水性基と縮合される親水性基即ちポリオキシアルキレン基の長さは容易に調整され得て、親水性要素と疎水性要素の間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生じる。
特定の例は、ヤシアルコール１モル当たり４〜１０モルのエチレンオキシドを有するヤシ油エチレンオキシド縮合物のような、直鎖または分枝鎖のいずれかの形状の８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物，アルキル基が６〜１２個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モル当たり４〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合物を含む。
好ましいアルコキシ化アルコール非イオン性界面活性剤は、Ｃ９〜Ｃ１１の鎖長および少なくとも５しかし１０未満のＥＯ値を有するエトキシ化アルコールである。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ10アルコールと５〜８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物を含む。好ましいエトキシ化アルコールは、１０〜１６の計算ＨＬＢを有する。
本発明の組成物において用いられるべき非イオン性洗浄活性物の量は、一般に、非濃縮製品については０．１〜３０重量％好ましくは１〜２０重量％最も好ましくは３〜１０重量％であろう。濃縮製品は１０〜２０重量％の非イオン性界面活性剤が存在し、一方噴霧に適した希薄製品は０．１〜５重量％の非イオン性界面活性剤が存在しよう。
処方物中の芳香族カルボン酸の典型的レベルは０．０１〜８重量％であり、しかして０．０５〜４重量％特に約２重量％のレベルが通常の組成物にとって好ましくそしてその濃度の２倍までまたは４倍までがいわゆる濃縮製品において存在する。噴霧可能な製品については、芳香族カルボン酸の濃度は０．０５〜０．５重量％の範囲にあろう。
一般に、製品がどんな強度であっても、非イオン性界面活性剤対芳香族カルボン酸の比率は好ましくは５０：１ないし＞１：１一層好ましくは３０：１ないし＞１：１の範囲にあり、即ち非イオン性物の過剰が存在しよう。
好ましい芳香族カルボン酸はサリチル酸であり、しかしてこれは、安息香酸よりも良好な衛生結果をもたらしかつソルビン酸と比べて非常に顕著な改善を示す。
別の酸は、ヒドロキシル基の少なくとも１個がカルボン酸基に対してオルトであるポリヒドロキシルカルボン酸である。残りのヒドロキシル基は、残りのオルト、パラまたはメタの形状にあり得る。該ポリヒドロキシルカルボン酸はモノヒドロキシル酸誘導体（サリチル酸）と同じ相乗作用を示すが、しかし刺激性が小さいと信じられる。
非イオン性界面活性剤の存在下で、３〜６の位置においてメチル化されたサリチル酸誘導体は、サリチル酸で得られる作用を越える追加的抗微生物作用を示す、ということも分かった。これは、グラム陽性細菌および酵母について特に当てはまった。対照的に、これらの部位におけるヒドロキシル化は、相乗効果を低減することが分かった。
好ましいアルキル置換オルト−ヒドロキシ芳香族カルボン酸は、一般式
Ｒ１−Ｃ6Ｈ3（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）
〔ここで、Ｒ１はＣ1〜12アルキルであり、そしてヒドロキシル基はカルボキシル基に対してオルトである。〕
を有する。
好ましくは、アルキル置換オルト−ヒドロキシ芳香族カルボン酸は、カルボキシル基に関して３、４または５の位置において置換されている。アルキル基についての好ましい鎖長はＣ1〜6であり、しかしてメチル置換酸が特に好ましい。特に好ましい酸は、２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸、２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸および２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸である。
両性界面活性剤の中で好ましいものは、ベタインである。しかしながら、本発明者は、相乗作用はまたアミンオキシドおよびアルキル−アミノグリシネートの使用により得られることを確定した。ベタインが、コスト、低毒性（特に、アミンオキシドと比べて）および広範な入手性の理由のため好ましい。
本発明による組成物における典型的ベタインは、アミド−アルキルベタイン特にアミド−プロピルベタイン、好ましくは８〜１８個の炭素原子の脂肪族アルキル基を有しそして好ましくは直鎖を有するものである。これらのベタインはそれらが比較的低レベルのニトロソアミン前駆物質を含むと信じられるので好ましいけれども、アルキルベタインのような他のベタインも本発明の組成物において用いられ得る。
両性物の典型的レベルは０．０１〜８重量％の範囲であり、しかして１〜５重量％特に約２重量％のレベルが通常の組成物にとって好ましくそしてその濃度の４倍までがいわゆる濃縮製品において存在する。非イオン性界面活性剤の場合と同様に、比較的低レベル即ち約０．０５〜１重量％が噴霧可能な製品において用いられ、そして典型的には約４重量％の比較的高レベルが濃厚物において用いられよう。一般に、ベタイン対芳香族カルボン酸の比率は１：３ないし３：１の範囲にあり、しかして重量基準でおおよそ等しいレベルが好ましい。
本発明による組成物は、それらの洗浄性能を助成し並びに本製品の物理的および化学的安定性を維持する、他の非必須的副成分を含有し得る。
例えば、本組成物は、洗浄剤ビルダーを含有し得る。一般に、ビルダーは、用いられるときは、好ましくは該組成物の０．１〜２５重量％を形成しよう。
エチレンジアミンテトラアセテート、アミノ−ポリホスホネート（デクェスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）（登録商標）の範囲にあるもののような）およびホスフェート並びに多種多様な他の多官能性の有機酸および塩を含めて、金属イオン封鎖剤もまた随意に用いられ得る。本組成物の衛生性能は金属イオン封鎖剤の存在により改善される、と信じられる。
クエン酸は、本組成物を希釈時に３〜５の範囲のｐＨに維持する緩衝剤として機能するので特に好ましい。クエン酸の典型的レベルは０．５〜５％の範囲であり、しかして５〜１０％の比較的高レベルが濃厚物において用いられそして０．１〜１％の比較的低レベルが噴霧可能な製品において用いられる。クエン酸は、ｐＨを該範囲に維持すべき他の適当な緩衝剤により置き換えられ得る。クエン酸はまた環境的理由のためおよび残渣がないため好ましく、クエン酸はコスト／重量の最も有効な酸であると信じられる。
好ましくは、本組成物のｐＨは３．０〜４．５である。ｐＨ４．５を越えると該組成物の衛生有益性が落ちそしてｐＨ３．０未満では表面損傷が起こり得る、と信じられる。好ましいｐＨ範囲は、使用時に３．２〜４．０である。最も好ましいｐＨは、約３．５である。３．０未満のｐＨを有する組成物は、エナメル表面を損傷しよう。４．５を越えるｐＨを有する組成物は、微生物に対する殺死の低減を示すであろう。硬水地域の典型的な水中において、３．５％のレベルのクエン酸は、３．３ｇ／ｌでの本発明の製品の添加時のｐＨを４．０未満のｐＨに低減するのに充分であろう。
ハイドロトロープは、有用な随意的成分である。ハイドロトロープの使用は、陰イオン性界面活性剤の添加を必要とすることなく本組成物の曇点が上げられることを可能にする、と信じられる。陰イオン性界面活性剤およびベタインの両方の存在は、これらの界面活性剤が両性物と相互作用して該両性物の衛生活性を抑制する錯体を形成するので本処方物に有害である、と信じられる。好ましくは、本発明による処方物は、ベタインが存在するときは陰イオン性界面活性剤を含有しないか、あるいは低レベルの陰イオン性界面活性剤即ちベタインのレベルの５０％未満を含有する。陰イオン性物は、本発明によるアルコールエトキシレートベースの組成物と相容性である。
適当なハイドロトロープは、アルカリ金属トルエンスルホネート、尿素、アルカリ金属のキシレンおよびクメンスルホネート、ポリグリコール、＞２０ＥＯエトキシ化アルコール、短鎖好ましくはＣ2〜Ｃ5のアルコールおよびグリコールを含む。これらのハイドロトロープの中で好ましいものは、スルホネート特にクメン、キシレンおよびトルエンのスルホネートである。
ハイドロトロープの典型的レベルは、スルホネートについては０〜５％の範囲である。尿素およびアルコールの対応的により高いレベルが必要とされる。ハイドロトロープは希薄な噴霧可能な製品については必ずしも必要とされないが、しかし比較的低いＥＯまたは比較的長いアルキルエトキシレートが用いられたりあるいは曇点がかなり上げられる必要がある場合は必要とされ得る。５重量％のＣ９〜Ｃ１１の８ＥＯエトキシ化アルコール、２重量％のサリチル酸塩、３．５重量％のクエン酸塩および０．３重量％の香料を含む製品の場合、それぞれ３．４、２．１および１．１重量％のナトリウムトルエンスルホネート、ナトリウムキシレンスルホネートおよびナトリウムクメンスルホネートが、５０摂氏またはそれ以上において曇点を達成するのに必要とされた。クメンスルホネートが、最も好ましいハイドロトロープである。
ポリマーは、本発明の処方物の随意的成分である。陰イオン性ポリマーが特に好ましく、というのはこれらは、改善された初期洗浄有益性並びに再付着した汚れが比較的容易に除去される点での二次的有益性の両方を有すると確定されたからである。本発明に関して、陰イオン性ポリマーは、負の電荷を担持するものもしくはプロトン化形態の同様なポリマーである。ポリマーの混合物は用いられ得る。陰イオン性ポリマーの有益性効果は陰イオン性界面活性剤の存在により低減される、ということが留意されるべきである。本発明の組成物において、陰イオン性物は、ポリマーが存在するときは一般に不存在である。
本発明の具体的態様における好ましいポリマーは、アクリルまたはメタクリル酸もしくはマレイン酸無水物のポリマー、あるいはかかるものの１種またはそれ以上（一緒にまたは他のモノマーとのいずれか）のコポリマーである。特に適当なポリマーは、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸無水物、並びに上記のもののいずれかとエチレン、スチレンおよびメチルビニルエーテルとのコポリマーを含む。
最も好ましいポリマーは、マレイン酸無水物コポリマー好ましくはスチレン、アクリル酸、メチルビニルエーテルおよびエチレンと共に形成されたものである。好ましくは、ポリマーの分子量は、少なくとも５０００一層好ましくは少なくとも５０，０００最も好ましくは１００，０００を越える。ポリマーの分子量は、好ましくは１，０００，０００ダルトン未満である。分子量が増大するにつれて、ポリマーの洗浄有益性は低減される。
典型的には、本組成物は、製品を基準として少なくとも０．０１重量％のポリマーを含む。好ましくは、ポリマーのレベルは０．０５〜５．０重量％であり、しかしてそのレベルにおいて抗再汚れ性の有益性が特に有意になる。一層好ましくは、０．１〜２．０重量％のポリマーが存在する。より高いレベルのポリマーは普通の希釈率でもって有意的な更なる利点を与えず、一方組成物のコストを増大する、ことを本発明者は確定した。しかしながら、使用の前に希釈される非常に濃縮された製品については、初期ポリマーレベルは５重量％位の高さであり得る。
本発明による組成物はまた、既に挙げた成分に加えて、溶媒、着色剤、蛍光増白剤、汚れ懸濁剤、洗浄力のある酵素、相容性漂白剤、ゲル制御剤、凍結−解凍安定剤、更なる殺細菌剤、香料および不透明剤のような、種々の他の随意的成分を含有し得る。
本発明による最も好ましい処方物は、副成分を除いて、次のものを含む。
一般的使用製品について：
ａ）３〜１０重量％の、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル基および５〜１０のエトキシ化値を有するエトキシ化アルコール非イオン性界面活性剤、
ｂ）１〜４重量％の、オルト−ヒドロキシ安息香酸であってしかも環中の各々の更なる置換基がＨ−およびＨＯ−からなる群から選択される該安息香酸、
ｃ）１〜５重量％の脂肪族ポリカルボン酸、および
ｄ）０〜５重量％のアルカリ金属スルホネートハイドロトロープ。
濃縮製品について：
ａ）１０〜２０重量％の、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル基および５〜１０のエトキシ化値を有するエトキシ化アルコール非イオン性界面活性剤、
ｂ）２〜８重量％の、オルト−ヒドロキシ安息香酸であってしかも環中の各々の更なる置換基がＨ−およびＨＯ−からなる群から選択される該安息香酸、
ｃ）５〜１０重量％の脂肪族ポリカルボン酸、および
ｄ）０〜５重量％のアルカリ金属スルホネートハイドロトロープ。
噴霧可能な製品について：
ａ）１〜５重量％の、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル基および５〜１０のエトキシ化値を有するエトキシ化アルコール非イオン性界面活性剤、
ｂ）０．０５〜１重量％の、オルト−ヒドロキシ安息香酸であってしかも環中の各々の更なる置換基がＨ−およびＨＯ−からなる群から選択される該安息香酸、および
ｃ）０．１〜１重量％の脂肪族ポリカルボン酸、および
ｄ）０〜２％のアルカリ金属スルホネートハイドロトロープ。
例および添付の図面を参照して本発明を更に説明する。図中、図１は、緑膿菌に対するｐＨ４．０における界面活性剤タイプとサリチル酸の間の選択的相乗作用を示し、
図２は、黄色ブドウ球菌に対するｐＨ４．０における非イオン性界面活性剤とサリチル酸の間の選択的相乗作用を示し、
図３は、緑膿菌に対するｐＨ３．５におけるエトキシ化アルコール非イオン性界面活性剤とサリチル酸の間の選択的相乗作用を示す。
例
次の細菌株を、例１および２の懸濁試験において用いた。即ち、
緑膿菌            ＡＴＣＣ  １５４４２
黄色ブドウ球菌    ＮＣＴＣ  ６５３８
微生物を斜面から取り、そして普通ブイヨン（細菌）またはサブロー（Ｓａｂｏｕｒａｕｄ）−デキストロース液（酵母）中で２４時間絶えずかきまぜながら、３７℃（細菌）または２８℃（酵母）にて培養した。細胞を遠心分離（１０ｍｉｎ，４１００ｒｐｍ）により回収し、そして１／４強度のリンゲル緩衝液中に再懸濁して１０9〜１０10ｃｆｕｓ／ｍｌの懸濁液を得た。
試験溶液を無菌蒸留水にて新たに調製し、そしてｐＨを適宜に調整した。充分な細菌懸濁液を各試験溶液に添加して、１０8細菌／ｍｌの最終濃度を得た。５分間の接触時間後、この試験溶液の１ｍｌを９ｍｌの不活性化液（ｐＨ７．２のリン酸塩緩衝液中で調合された、３％（ｗ／ｖ）ツイーン（Ｔｗｅｅｎ）８０（商標）、０．３％（ｗ／ｖ）レシチン、０．１％（ｗ／ｖ）細菌学的ペプトン）に無菌的に添加し、そして次いで１／４強度のリンゲル緩衝液中に段階的に希釈した。普通寒天またはトリプトン−ダイズペプトン寒天（細菌）および麦芽エキス寒天（酵母）上で４８時間３７℃（細菌）または２８℃（酵母）にて培養することにより、生存可能な有機体を決定した。
例１
図１は緑膿菌に対するｐＨ４．０における界面活性剤タイプとサリチル酸の間の選択的相乗作用を示し、５分間の接触時間を与える。実験はすべて、１％界面活性剤および０．８％クエン酸を含む基剤の３０倍希釈にて遂行された。表１．１中に挙げられている界面活性剤が用いられた。
0004098358.tif 000002
表１．１中に与えられている商品名はすべて、商標であると信じられる。例１Ａは、サリチル酸が１重量％のレベルにて例１Ｂの処方物中に存在する点で例１Ｂから相違した。結果は、ｌｏｇ殺死値として表１．２中に示されている。
0004098358.tif 000003
図１および表１．２から、イムベンチン（Ｉｍｂｅｎｔｉｎ）ＯＦＡが実験条件下で顕著な相乗作用をもたらして、サリチル酸塩の不存在下での有意的でないｌｏｇ殺死からサリチル酸塩の存在下での有意的なｌｏｇ殺死に改善したことが分かり得る。
例２
図２は、黄色ブドウ球菌に対するｐＨ４．０における非イオン性界面活性剤とサリチル酸の間の選択的相乗作用を示す。この図において、成分は下記の表２．１中においてように同定される。ヴァーシコール（Ｖｅｒｓｉｃｏｌ）Ｅ１１は、当該製品のｐＨにおいてポリアクリル酸ポリマーである。
0004098358.tif 000004
実験は、表２．１中に挙げられている成分の１つまたはそれ以上を存在させて遂行された。結果は、下記の表２．２中に示されている。それらの組成物は、該ポリマーの存在に因り有意的には増粘されなかった。
0004098358.tif 000005
図２および表２．２から、組成物の相乗的衛生効果は非イオン性界面活性剤および芳香族有機酸の両方の存在に因ることが分かり得る。ハイドロトロープナトリウムトルエンスルホネートおよび該ポリマーの存在は組成物の衛生性能に対して有意的には有害効果を有さないことも分かり得る。
例３
下記の表３．１は、追加的消毒剤処方物を与えかつ緑膿菌に対して達成されたｌｏｇ殺死を挙げる。緑膿菌はグラム陰性有機体であり、そして多くの他の細菌種よりも殺すことが困難であると考えられる。
例３において、“欧州懸濁試験（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔ）”に関連づけられた試験を用いて、８種の処方物を９６井戸（８×１２）型微量定量プレートにおいて一度に試験した。
１ｍｌの処方物を、標準硬度（１７度独国）の１４ｍｌの水中に希釈した。この希釈溶液の５ｍｌを４ｍｌの蒸留水に添加し、そしてこの製品の２７０μｌを該微量定量プレートの１つの小孔（井戸）中に供給した。これを、該プレートにおいて試験される残りの７種の処方物について繰り返した。マルチピペットを用いて８つの小孔に３０μｌの細菌懸濁液を同時に接種し、そしてかきまぜた。５分（＋／−５秒）間の接触時間後、マルチピペットを用いて３０μｌのサンプルを２７０μｌの不活性化液（例１および２において用いられたような）中に移し、そして混合した。５分（＋／−１分）後、マルチピペットを用いて３０μのサンプルを２７０μｌのリンゲル溶液中に段階的に希釈し、そして混合した。塗抹平板法により即ちＴＳＡ上に１０μｌを広げて覆い（三重に）そして３０℃にて２４時間インキュベートすることにより、ＴＶＣを決定した。
結果は、ドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）９１−８（界面活性剤として）、ナトリウムトルエンスルホネート（ハイドロトロープとして：  ５０度の曇点まで）、サリチル酸、ポリマー、クエン酸（ｐＨ３．５まで）、青色染料、および２種の商業的に入手できる香料のうちの一つからなる処方物について、下記の表３．１中に与えられている。
0004098358.tif 000006
表３．１から、ハイドロトロープ、ポリマー、香料および染料の存在は処方物のｌｏｇ殺死に対して有意的な有害効果を有さず、ｌｏｇ５よりも良好な殺死を達成した。
例４
典型的な使用時条件下の非イオン性物およびサリチル酸のある範囲の濃度即ち０．０１〜０．１重量％のドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）９１−８（商標）非イオン性界面活性剤および０．００５〜０．５重量％のサリチル酸の濃度を網羅するため、例３を繰り返した。
０．５、２．０または３．５重量％のドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）９１−８および０．５、１．０または１．５重量％のサリチル酸を含む９種の組成物を調製した。これらの組成物は３．５重量％のクエン酸を含有し、そして曇点をナトリウムトルエンスルホネートでもって５０摂氏に調整した。例３において用いられたポリマーは省かれた。
結果は図３に示されており、しかして該図は、上記の組成物を１：３０、１：４５および１：９０の希釈にて用いて行われた多数の実験について、ｌｏｇ殺死を使用時濃度に関係づける応答外観（ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）の最良適合を描いており、即ち、２７の別々の実験が遂行され、各々は４回遂行され、そしてｌｏｇ殺死が平均された。
図３における該外観の方程式は、ｌｏｇ殺死の平方根が０．５７４プラス非イオン性物の濃度の１１．９８倍プラスサリチル酸の濃度の３１．２１倍マイナス非イオン性物の濃度の平方の５５．２４倍マイナスサリチル酸の濃度の平方の２１７．３倍プラス非イオン性物とサリチル酸の濃度の積の１１１．１倍（濃度はすべて、使用時濃度である。）に等しいということである。９７．８％信頼度において有意的であると分かったクロスターム（ｃｒｏｓｓ  ｔｅｒｍ）の存在から、アルコールエトキシレート界面活性剤とサリチル酸塩の相互作用に因る相乗効果があることが分かり得る。
例５
表５．１および５．２は、本発明による更なる一連の処方物の結果を示す。非イオン性界面活性剤は、イムベンチン（ＩＭＢＥＮＴＩＮ）９１−３５０ＦＡ（商標，コルブ社製）であった。両性界面活性剤は、エムピゲン（ＥＭＰＩＧＥＮ）ＢＢ（商標，アルブライト・アンド・ウィルソン社製）であった。ポリアクリレートは、ヴァーシコール（ＶＥＲＳＩＣＯＬ）Ｅ１１（商標）であった。例Ａは一般的使用にとって適した製品あり、例Ｂは濃厚物であり、そして例Ｃは噴霧可能な製品である。
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苛性ソーダを、指摘ｐＨまで添加した。製品は、水でもって１００重量％に調合された。上記に記載した欧州懸濁試験の方法を用いて、製品の性能を評価した。ある範囲の微生物についての結果が、下記の表５．２中に処方物５Ａ、５Ｂおよび５Ｃについて示されている。
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上記の結果から、本発明の組成物がある範囲の条件下である範囲の微生物に対して有効であることが分かり得る。
例６
表６．１は、種々の有機酸および界面活性剤を含む一連の処方物の相対的有効性を示す。
用いられたアルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤は、０．０５重量％にて用いられたイムベンチン（ＩＭＢＥＮＴＩＮ）９１−３５０ＦＡ（商標，コルブ社製）であった。
結果は、表６．１中に与えられたような酸および界面活性剤の両方を含むｐＨ４の希釈処方物中の約１０8細胞／ｍｌの黄色ブドウ球菌および１０7細胞／ｍｌのエス・セレヴィシアエ（Ｓ．  ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）のサンプルを調製することにより得られた。
抗微生物活性は、サンプルを５分間インキュベートし、そしてその後サンプルを段階希釈にてそれぞれ細菌および酵母のための普通寒天（オキソイド社製）およびＳＡＢＳ寒天上に広げて覆いそしてプレートのインキュベーション後形成されたコロニーを計数することにより生存可能な総計数／ｍｌを決定することにより決定された。これらのコロニー計数から、“ｌｏｇ殺死”が得られ得た。与えられている結果は、酸単独（結果は、表中“酸”の項において与えられている。）、非イオン性物単独（結果は、表中“非イオン性”の項において与えられている。）並びに酸と非イオン性物の組合わせ（結果は、表中“酸＋非イオン性”の項において与えられている。）を含む組成物についてｌｏｇ殺死によって表されている。比較例が、対応するヒドロキシ置換酸でもって遂行された。
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この表から、酸単独はこの濃度において有意的な抗微生物効果を有さないことが分かり得る。非イオン性界面活性剤単独は、この濃度においてわずかな抗微生物効果を示す。
非イオン性界面活性剤との組合わせにおいて、３−、４−および５−アルキル置換酸はすべて細菌に対して有効であること並びに抗真菌活性もまた指摘されることが分かり得る。ヒドロキシ置換酸は対応するアルキル置換酸よりも有効性が劣ったことも分かり得る。
例７
表７．１は、組成物の曇点と存在するハイドロトロープのレベルおよびタイプの間の関係を示す。それらの組成物は、７％のドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）９１−５（商標）、２％のエムピゲン（Ｅｍｐｉｇｅｎ）ＢＢ（商標）、０．５％のヴァーシコール（Ｖｅｒｓｉｃｏｌ）（商標）Ｅ１１ポリマー、２％のサリチル酸塩、３．５％のクエン酸を含みかつ香料不含であった。
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これらの結果から、安息香酸誘導体の存在は曇った製品が室温において得られる点まで曇点を漸進的に下げることが分かり得る。しかしながら、この欠陥は、ハイドロトロープの添加により直され得る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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