(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックス粒子、バインダー粒子および着色剤粒子を水性媒体中で凝集させ、または、ワックス粒子の存在下に形成されたバインダー粒子と着色剤粒子とを水性媒体中で凝集させ、得られる凝集体を熱融着させてなる静電荷像現像用のトナーであって、
前記ワックス粒子が、エステル成分を２０重量％以上の割合で含有し、針入度が４以下で溶融温度が６４〜８４℃の範囲にあるワックスを水性媒体中に乳化分散させることにより調製された、平均粒径が５０〜１５０ｎｍの範囲にあるものであり、
前記ワックスの溶融温度より１０〜３５℃低い温度で凝集処理された後、
前記バインダー粒子を構成する重合体のガラス転移点より２５℃以上高い温度で融着処理されて得られることを特徴とするトナー。
【請求項２】
ワックスの含有割合が１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などの画像形成方法における静電潜像を顕像化するためのトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
画像情報から可視画像を形成する方法として、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等のように静電潜像を経由する方法が広く利用されている。
電子写真法による画像形成プロセスの一例においては、感光体上に、帯電、露光により静電荷像が形成され、この静電荷像はトナーを含む現像剤によって現像されてトナー像が形成され、次いでこのトナー像が転写紙に転写され、定着されて可視画像が形成される。
【０００３】
このような画像形成プロセスの定着工程において、熱ローラ定着器により定着画像を形成することが広く行われている。
然るに、熱ローラ定着器による定着においては、溶融トナーの一部が熱ローラの表面に転移付着し、これが次に送られてくる転写紙に再転移して画像を汚すという、いわゆるオフセット現像が発生しやすい。
また、最近における複写機の小型化および低消費電力化などの要請から、従来のものより一層低温で定着が可能なトナーの開発が強く望まれている。
このため、トナーとしては、定着可能な最低温度（最低定着温度）とオフセット現象が発生しない最高温度の範囲（定着適応温度域）が広いことが望ましい。従来、オフセット現象の発生を防止するための手段として、トナーにワックス（離型剤）を含有させることにより、当該トナー自体に離型性を付与することが行われている。
【０００４】
一方、トナーの製造方法として、従来の混練・粉砕法に代えて、乳化重合法、懸濁重合法などの重合法による製造法が提案されている（例えば特開昭６３−１８６２５３号公報、特開昭６３−２３２７４９号公報、特開平４−５１２５１号公報、特開平６−３２９９４７号公報、特開平９−５０１４９号公報、特開平９−１４６２９５号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
然るに、重合法によりトナーを製造する場合においては、ワックス（離型剤）の添加量が増加することに伴って、トナー粒子の粒度分布を調整することが困難となり、得られるトナー粒子は、シャープな粒度分布を有するものとならない。このため、良好な離型性（耐オフセット性）を有するとともに、粒度分布がシャープな重合トナーの開発が望まれている。
【０００６】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の第１の目的は、良好な離型性を有し、耐オフセット性および低温定着性に優れた重合トナーを提供することにある。
本発明の第２の目的は、シャープな粒度分布を有する重合トナーを提供することにある。
本発明の第３の目的は、キャリア、感光体、現像スリーブなどに対する汚染性が少ない重合トナーを提供することにある。
本発明の第４の目的は、流動性の良好な重合トナーを提供することにある。
本発明の第５の目的は、高画質の可視画像を長期にわたり安定して形成することができる重合トナーを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のトナーは、ワックス粒子、バインダー粒子および着色剤粒子を水性媒体中で凝集させ、または、ワックス粒子の存在下に形成されたバインダー粒子と着色剤粒子とを水性媒体中で凝集させ、得られる凝集体を熱融着させてなる静電荷像現像用のトナーであって、
前記ワックス粒子が、エステル成分を２０重量％以上の割合で含有し、針入度が４以下で溶融温度が６４〜８４℃の範囲にあるワックスを水性媒体中に乳化分散させることにより調製された、平均粒径が５０〜１５０ｎｍの範囲にあるものであり、
前記ワックスの溶融温度より１０〜３５℃低い温度で凝集処理された後、前記バインダー粒子を構成する重合体のガラス転移点より２５℃以上高い温度で融着処理されて得られることを特徴とする。
【０００８】
本発明のトナーにおいては、ワックスの含有割合が１〜２０重量％であることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜トナー＞
本発明のトナーは、ワックス粒子、バインダー粒子および着色剤粒子を水性媒体中で凝集させ、得られる凝集体を熱融着させてなる静電荷像現像用のトナーであって、前記ワックス粒子が、エステル成分を２０重量％以上の割合で含有し、針入度が４以下であるワックスから構成されている。
【００１４】
＜ワックス粒子＞
バインダー粒子および着色剤粒子との熱融着に供されるワックス粒子は、エステル成分を２０重量％以上の割合で含有し、針入度が４以下であるワックスから構成される。
ここに、エステル成分としては、脂肪酸エステル、モンタン酸のエチレングリコールエステル、モンタン酸のエチレングリコールエステルの部分ケン化物、グリセリン−トリ−１，２−ヒドロキシステオレート、不飽和アルコールと不飽和酸とのエステルなどを例示することができる。
【００１５】
ワックス粒子を構成するワックスがエステル成分を２０重量％以上の割合で含有することにより、ワックスとしての融点が低下し、トナーとしては最低定着温度の低温化が可能になる。
【００１６】
また、当該ワックスの針入度が４以下であることにより、トナーとして、機械的強度が増加し、現像剤の安定性を向上させることが可能になる。
【００１７】
また、ワックス粒子を構成するワックスは、溶融温度（融点）が６４〜８４℃の範囲にあるものとされる。この融点が低すぎる場合には、トナーの保存安定性が低下し、安定した画像が提供できなくなる。一方、この融点が高すぎる場合には、最低定着温度が上昇し、感光体汚染等が発生し、安定した画像が提供できない。
【００１８】
斯かるワックスの具体例（市販品）としては、下記表１に示すものを挙げることができる。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
ワックス粒子は水性媒体中に分散された状態（水性分散液）で使用される。
ワックス粒子の水性分散液は、界面活性剤が溶解されてなる水性媒体（界面活性剤水溶液）中にワックスを添加し、加熱下に乳化攪拌を行い、少なくとも当該ワックスの酸価に相当するアルカリを添加して安定化させることにより調製することができる。ここに、乳化攪拌の際の加熱温度としては、ワックスの固体−液体転移温度以上、またはワックスの融点以上とされる。
【００２１】
なお、前記アルカリは、乳化攪拌処理を行う前から添加されていてもよい。
また、ワックスの酸化を防止する観点から、前記界面活性剤水溶液として脱気処理したものを用い、窒素気流下または窒素雰囲気下で乳化攪拌処理を実施することが好ましい。
さらに、安定した乳化分散液（水性分散液）を得る観点から、専用の乳化分散機を使用することが好ましい。
【００２２】
ワックス粒子の水性分散液を調製するために使用される界面活性剤としては、ノニオン系の界面活性剤を挙げることができ、その使用量としては、ワックスの添加量１００重量部に対して、通常１〜２０重量部とされ、好ましくは３〜１８重量部とされる。
【００２３】
ワックス粒子の水性分散液のｐＨは、安定した乳化分散液とする観点から、通常８．５〜１３、好ましくは９．０〜１２．５に調整される。
水性分散液中におけるワックス粒子の濃度は、目的に応じて適宜調整することができ、通常１０〜３０重量％とされ、好ましくは１５〜２８重量％とされる。
【００２４】
水性分散液中におけるワックス粒子の平均粒径（重量平均粒径）は、乳化処理条件によって適宜調整することができ、ワックス粒子の乳化安定性を向上させる観点から、５０〜１５０ｎｍとされる。
【００２５】
＜バインダー粒子＞
ワックス粒子および着色剤粒子との熱融着に供されるバインダー粒子としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、沈澱重合法、界面重合法などの重合法により調製される重合体粒子、合成樹脂（重合体）を粉砕処理して得られる粒子などを挙げることができる。これらのうち、乳化重合法により調製される重合体粒子が好ましい。
【００２６】
バインダー粒子を構成するバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０〜１２０℃の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは０〜９０℃とされる。また、当該バインダー樹脂の軟化点（Ｔｓ）は８０〜２２０℃の範囲にあることが好ましい。
【００２７】
バインダー粒子を調製するために使用する単量体組成としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化点（Ｔｓ）が、上記の好ましい範囲にあり、解離性基を有する構成単位を０．１〜２０重量％の割合で含有する重合体を構成できるものであれば特に限定されるものではない。
【００２８】
バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の分子量としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、更に好ましくは８，０００〜５００，０００とされる。
また、バインダー樹脂の分子量分布としては、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜１００であることが好ましく、更に好ましくは１．８〜５０とされる。
【００２９】
バインダー粒子を調製するために使用する重合性単量体としては、疎水性単量体を必須とする１種または２種以上の単量体を使用することができる。
また、必要に応じて架橋性単量体を併用することができる。
更に、後述する酸性極性基を有する単量体および塩基性極性基を有する単量体から選ばれた少なくとも１種の単量体を併用することが好ましい。
【００３０】
（１）疎水性単量体
必須成分の単量体成分である『疎水性単量体』としては、特に限定されるものではなく、従来公知の単量体を挙げることができる。具体的には、ビニル芳香族系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
ビニル芳香族系単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３３】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３４】
（２）架橋性単量体
バインダー粒子の特性を改良するために併用される『架橋性単量体』の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものを挙げることができる。
【００３５】
（３）酸性極性基を有する単量体
『酸性極性基を有する単量体』としては、（ｉ）カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物、および（ii）スルホン酸基（−ＳＯ3 Ｈ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
【００３６】
（ｉ）カルボキシル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらの金属塩類（例えばＮａ塩、Ｚｎ塩）を挙げることができる。
【００３７】
（ii）スルホン酸基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物の具体例としては、スルホン化スチレン、スルホン化スチレンのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル、アリルスルホコハク酸オクチルのＮａ塩等を挙げることができる。
【００３８】
（４）塩基性極性基を有する単量体
『塩基性極性基を有する単量体』としては、（ｉ）置換もしくは未置換のアミノ基または４級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（ii）（メタ）アクリル酸アミド、あるいは窒素原子（Ｎ）上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノまたはジ置換された（メタ）アクリル酸アミド、(iii) 窒素原子（Ｎ）を環員として有する複素環基で置換されたビニール化合物、並びに（iv）Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンの４級アンモニウム塩を挙げることができ、これらのうち、上記（ｉ）の化合物が好ましい。また、上記（ｉ）の化合物を得るための「置換もしくは未置換のアミノ基または４級アンモニウム基を有する脂肪族アルコール」の炭素数は１〜１２であることが好ましく、更に好ましくは２〜８、特に好ましくは２とされる。
【００３９】
（ｉ）置換もしくは未置換のアミノ基または４級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートの４級アンモニウム塩ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級アンモニウム塩ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートの４級アンモニウム塩ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートの４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
【００４０】
（ii）（メタ）アクリル酸アミド、あるいは窒素原子（Ｎ）上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノまたはジ置換された（メタ）アクリル酸アミドの具体例としては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができる。
【００４１】
(iii) 窒素原子（Ｎ）を環員として有する複素環基で置換されたビニール化合物の具体例としては、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を挙げることができる。
【００４２】
（iv）Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンの具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【００４３】
また、得られる重合体（バインダー粒子）の分子量を調整することを目的として、連鎖移動剤を用いることができ、かかる連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類を例示することができる。
【００４４】
バインダー粒子を得るために好適に使用される重合開始剤としては、水溶性のラジカル重合開始剤を挙げることができ、過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４’−アゾビス４−シアノ吉草酸およびその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物等を例示することができる。
さらに、上記のラジカル性重合開始剤は、還元剤と組み合わせてレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることにより、重合活性が上昇し、重合温度の低下および重合時間の短縮化を図ることができる。
【００４５】
バインダー粒子を得るための重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であれば特に限定されないが、通常５０〜８０℃の範囲とされる。また、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組合せを用いることにより、室温またはそれに近い温度で重合することも可能である。
【００４６】
重合の際に用いることのできる界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。
【００４７】
＜着色剤粒子＞
バインダー粒子およびワックス粒子との熱融着に供される着色剤粒子としては、無機顔料および有機顔料からなる粒子を挙げることができる。
【００４８】
着色剤粒子を構成する無機顔料としては、従来公知のものを全て使用することができる。
ここに、黒色の無機顔料としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、マグネタイト、フェライト等の磁性粉などを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
無機顔料からなる着色剤粒子の使用割合としては、バインダー１００重量部に対して、通常２〜２０重量部とされる。
【００４９】
着色剤粒子を構成する有機顔料としては、従来公知のものを全て使用することができる。
ここに、マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などを例示することができる。
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などを例示するこができる。
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などを例示することができる。
これらの有機顔料は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
有機顔料からなる着色剤粒子の使用割合としては、バインダー１００重量部に対して、通常２〜２０重量部とされる。
【００５０】
着色剤粒子は、シラン化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物等からなる表面改質剤により表面処理されていることが好ましい。
かかる表面改質剤としては、従来公知のものを全て使用することができる。
【００５１】
ここに、表面改質剤として用いられるシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、等のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリザン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
また、チタン化合物としては、例えば、味の素（株）から「プレンアクト」の商品名で市販されているＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５５、１３８Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達（株）製の市販品Ａ−１、Ｂ−１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬＡ、ＴＯＧ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、Ｂ−４、Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴＳ、ＴＯＡ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等が挙げられる。
また、アルミニウム化合物としては、例えば、味の素（株）製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げられる。
表面改質剤の使用割合としては、着色剤粒子１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であることが好ましく、更に好ましくは１〜１５重量部とされる。
【００５２】
＜凝集処理・融着処理＞
本発明のトナーは、水性媒体中において、ワックス粒子と、バインダー粒子と、着色剤粒子とが、前記ワックス粒子を構成するワックスの溶融温度以下の温度で凝集処理されるとともに、前記バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）のガラス転移点（Ｔｇ）より２５℃以上高い温度で融着処理されて得られる点に特徴を有するものである。
【００５３】
凝集処理温度としては、前記ワックスの溶融温度より１０〜３５℃低い温度とされ、これにより、後述する実施例の結果からも明らかなように、トナー粒子の粒度分布をシャープにすることが可能になる。
【００５４】
融着処理温度としては、前記バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より２５℃以上高いことが必要とされ、当該ガラス転移温度（Ｔｇ）より２５〜３５℃高いことが好ましい。
バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より２５℃以上高い温度で融着処理されることにより、バインダー樹脂同士の融着が促進され、トナー形状の均一化、又トナー粒子の機械的強度を向上させることができる。
【００５５】
＜トナーの製造法（ワックスの導入法）＞
水性媒体中に分散された状態のワックス粒子をトナー粒子内に導入して、本発明のトナーを製造する方法としては、下記（１）〜（３）の方法を挙げることができる。
【００５６】
（１）ワックス粒子の水性分散液と、バインダー粒子の水性分散液と、着色剤粒子の水性分散液とを所定の比率で混合し、前記ワックス粒子を構成するワックスの溶融温度以下の温度に加熱することにより、前記ワックス粒子、前記バインダー粒子および前記着色剤粒子を水性媒体中で凝集させ、次いで、得られる凝集体を、前記バインダー粒子を構成する重合体のガラス転移点（Ｔｇ）より２５℃以上高い温度に加熱することにより熱融着させ、その後、室温まで冷却し、洗浄・濾過を繰り返して精製を行った後、前記ガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で乾燥処理する方法。
【００５７】
（２）ワックス粒子の水性分散液と、バインダー粒子を得るための単量体混合物と、界面活性剤とを水相中に添加し、この系を攪拌しながら重合温度まで昇温させた後、ラジカル重合開始剤を添加して前記単量体混合物を共重合させることにより、ワックス粒子−バインダー粒子の水性分散液を調製する。
このようにして得られた水性分散液（ワックス粒子−バインダー粒子の水性分散液）に、着色剤粒子の水性分散液を添加して混合し、前記ワックス粒子を構成するワックスの溶融温度以下の温度に加熱することにより、前記ワックス粒子、前記バインダー粒子および前記着色剤粒子を水性媒体中で凝集させ、次いで、得られる凝集体を、前記バインダー粒子を構成する重合体のガラス転移点（Ｔｇ）より２５℃以上高い温度に加熱することにより熱融着させ、その後、室温まで冷却し、洗浄・濾過を繰り返して精製を行った後、前記ガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で乾燥処理する方法。
【００５８】
（３）ワックス粒子の水性分散液と、着色剤粒子の水性分散液と、バインダー粒子を得るための単量体混合物と、界面活性剤とを水相中に添加し、この系を攪拌しながら重合温度まで昇温させた後、ラジカル重合開始剤を添加して前記単量体混合物を共重合させることにより、ワックス粒子−着色剤粒子−バインダー粒子の水性分散液を調製する。
このようにして得られた水性分散液（ワックス粒子−着色剤粒子−バインダー粒子の水性分散液）を、前記ワックス粒子を構成するワックスの溶融温度以下の温度に加熱することにより、前記ワックス粒子、前記バインダー粒子および前記着色剤粒子を水性媒体中で凝集させ、次いで、得られる凝集体を、前記バインダー粒子を構成する重合体のガラス転移点（Ｔｇ）より２５℃以上高い温度に加熱することにより熱融着させ、その後、室温まで冷却し、洗浄・濾過を繰り返して精製を行った後、前記ガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で乾燥処理する方法。
【００５９】
本発明のトナーにおけるワックスの含有割合は、１〜２０重量％であることが好ましい。
ワックスの含有割合が１重量％未満である場合には、定着時の離型性が低下し、オフセット又は感光体汚染等を引き起こす。一方、ワックスの含有割合が２０重量％を超える場合には、トナーの流動性の低下、機械的強度の低下を引き起こし、安定した画像を提供できなくなる。
【００６０】
本発明のトナーにワックスが導入されていることは、透過型電子顕微鏡によりトナー切片を直接観察すること、または、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により融点のピーク観察することにより容易に確認することができる。
【００６１】
本発明のトナーには、荷電制御剤など各種の内添剤および外添剤（後添加剤）が含有されていてもよい。
ここに、荷電制御剤としては従来公知の正帯電性制御剤（ニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸の金属塩、高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処理活性剤等）、および負帯電性制御剤（電子受容性の有機錯体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン等）を全て使用することができる。
なお、極性基を有する単量体を共重合させて、表面に極性基を有するバインダー粒子を調製する場合には、当該荷電制御剤を含有させる必要がない場合もある。ここに、『極性基』とは、カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アンモニウム塩基等、正負に問わず電荷を有する基をいうものとする。
【００６２】
外添剤としては、流動化剤、帯電制御剤および滑剤等の微粒子を例示することができる。
ここに、流動化剤としては、無機微粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナおよびこれらの硫化物、窒化物および炭化ケイ素等が挙げられる。
帯電制御剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末およびポリエチレン微粒子等が挙げられる。
滑剤としては、ステアリン酸のカドミウム塩、バリウム塩、ニッケル塩、コバルト塩、ストロンチウム塩、銅塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等；オレイン酸の亜鉛塩、マンガン塩、鉄塩、コバルト塩、銅塩、鉛塩、マグネシウム塩；パルミチン酸の亜鉛塩、コバルト塩、銅塩、マグネシウム塩、ケイ素塩、カルシウム塩；リノール酸の亜鉛塩、コバルト塩、カルシウム塩；リシノール酸の亜鉛塩、カドミウム塩；カプリル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。
【００６３】
本発明のトナーの平均粒径（重量平均粒径）としては、通常３〜２０μｍとされ、好ましくは４〜１５μｍとされる。
ここに、トナーの平均粒径は、「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用いて測定することができる。
本発明のトナーは、キャリアと混合せずに一成分現像剤として使用してもよいが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用することが好ましい。
一成分現像剤を構成する本発明のトナーは、磁性粒子を含有しない非磁性トナー、磁性粒子を含有する磁性トナーの何れであってもよい。ここに、磁性粒子の粒径は０．１〜５μｍ程度とされる。
【００６４】
二成分現像剤を構成するキャリアとしては、従来公知のキャリアを使用することができ、例えば鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の磁性粒子を用いることができる。特にＬｉ2 Ｏ、ＭｇＯ、ＭｎＯの少なくとも一種を含有するＦｅ2 Ｏ3 からなる磁性粒子が好ましい。上記磁性粒子の体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものがよい。
【００６５】
キャリアの体積平均粒径は、湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパテク（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）を用いて測定することができる。
【００６６】
キャリアは、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂、フッ素含有重合体系樹脂等の公知の樹脂により前記磁性粒子の表面が被覆されてなることが好ましい。
【００６７】
キャリアの比抵抗は１０5 〜１０14Ω・ｃｍであることが好ましい。比抵抗が過小である場合には電荷注入が起こる場合があり、一方、比抵抗が過大であると現像層の上面（現像剤の穂の先端）まで電荷が達しにくく現像性が低くなる。
【００６８】
キャリアの磁化は２０〜６０ｅｍｕ／ｃｍ3 であることが好ましく、更に好ましくは３０〜５０ｅｍｕ／ｃｍ3 とされる。この磁化が過小である場合には、当該キャリアが感光体の非現像部に付着する現象を起こしやすく、一方、この磁化が過大であると、柔らかく均一な現像層を現像スリーブ上に形成することが困難となる。
【００６９】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
＜ワックス粒子の水性分散液の調製例＞
〔調製例（Ｗ−１）〕
攪拌装置、温度センサー、窒素導入管及び冷却管を備えた１０００ｍｌの４頭コルベンに、表２に示す処方に従って、脱気された蒸留水５００ｍｌと、ノニオン界面活性剤「ニューコール５６５Ｃ」（日本乳化剤社製）２８．５ｇと、「カルナウバワックスＮｏ．１」（野田ワックス社製，融点：８４℃）１８５．５ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が８５℃になった時点で５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、９５℃まで昇温させ、当該温度で１時間攪拌を継続した。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ｐＨが１１．２、固形分濃度が２６重量％の乳化分散液（ワックス粒子の水性分散液。以下、「ワックス分散液（Ｗ−１）」という。）を得た。
このワックス分散液（Ｗ−１）中に分散されているワックス粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１２０ｎｍであった。
【００７１】
〔調製例（Ｗ−２）〕
攪拌装置、温度センサー、窒素導入管及び冷却管を備えた１０００ｍｌの４頭コルベンに、表２に示す処方に従って、脱気された蒸留水５００ｍｌと、ノニオン界面活性剤「ニューコール５６５Ｃ」（日本乳化剤社製）２８．５ｇと、「キャンデリラワックス（特）」（野田ワックス社製，融点：６６℃）１８５．５ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が６５℃になった時点で５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、７５℃まで昇温させ、当該温度で１時間攪拌を継続した。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ｐＨが１０．８、固形分濃度が２６重量％の乳化分散液（ワックス粒子の水性分散液。以下、「ワックス分散液（Ｗ−２）」という。）を得た。
このワックス分散液（Ｗ−２）中に分散されているワックス粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１０５ｎｍであった。
【００７２】
【表２】
0004174870.tif 000003
【００７３】
＜着色剤粒子の水性分散液の調製例＞
着色剤粒子としてカーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）１００ｇと、ドデシル硫酸ナトリウム２５ｇとを蒸留水５４０ｍｌに添加して十分攪拌した後、加圧型分散機「ＭＩＮＩ−ＬＡＢ」（ラーニー社製）を用いて分散処理することにより、カーボンブラックの水性分散液（以下、「着色剤分散液（Ｃ）」という。）を得た。
この着色剤分散液（Ｃ）中に分散されているカーボンブラックの粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は８２ｎｍであった。
【００７４】
＜バインダー粒子の水性分散液の調製例＞
〔調製例（ＨＰ−１）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した１０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水４８０ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム０．６ｇと、スチレン１０６．４ｇと、ｎ−ブチルアクリレート４３．２ｇと、メタクリル酸１０．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）２．１ｇを１２０ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、固形分濃度が２１重量％の水性分散液（バインダー粒子の水性分散液以下、「バインダー分散液（ＨＰ−１）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＨＰ−１）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１０５ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２５８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１０２，８００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．５１、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５８℃であった。
【００７５】
〔調製例（ＬＰ−１）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した５０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水２４００ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム２．８ｇと、スチレン６２０ｇと、ｎ−ブチルアクリレート１２８ｇと、メタクリル酸５２ｇと、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、固形分濃度が２１重量％の水性分散液（バインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＬＰ−１）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＬＰ−１）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１１５ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，２００、数平均分子量（Ｍｎ）は６，５００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．３４、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５５℃であった。
【００７６】
〔調製例（ＨＰ−２）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した１０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水４２５ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム０．６ｇと、ワックス分散液（Ｗ−１）６１．５ｇと、スチレン１０６．４ｇと、ｎ−ブチルアクリレート４３．２ｇと、メタクリル酸１０．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）２．１ｇを１２０ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ワックス以外の固形分濃度が２３重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＨＰ−２）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＨＰ−２）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は９６ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２４７，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は９８，８００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．５、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５９℃であった。
【００７７】
〔調製例（ＬＰ−２）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した５０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水２１２４ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム２．８ｇと、ワックス分散液（Ｗ−１）３０８ｇと、スチレン６２０ｇと、ｎ−ブチルアクリレート１２８ｇと、メタクリル酸５２ｇと、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ワックス以外の固形分濃度が２３重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＬＰ−２）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＬＰ−２）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１０５ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７，１００、数平均分子量（Ｍｎ）は６，９５０、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．４６、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５４℃であった。
【００７８】
〔調製例（ＨＰ−３）〕
ワックス分散液（Ｗ−１）に代えてワックス分散液（Ｗ−２）６１．５ｇを用いたこと以外は調製例（ＨＰ−２）と同様にして、ワックス以外の固形分濃度が２３重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＨＰ−３）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＨＰ−３）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は９８ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２３９，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は９１，９００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．６、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５８℃であった。
【００７９】
〔調製例（ＬＰ−３）〕
ワックス分散液（Ｗ−１）に代えてワックス分散液（Ｗ−２）３０８ｇを用いたこと以外は調製例（ＬＰ−２）と同様にして、ワックス以外の固形分濃度が２３重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＬＰ−３）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＬＰ−３）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１０７ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６，４００、数平均分子量（Ｍｎ）は７，０１０、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．３４、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５３℃であった。
【００８０】
〔調製例（ＨＰ−４）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した１０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水３９５ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム０．６ｇと、ワックス分散液（Ｗ−１）９２．３ｇと、スチレン１０６．４ｇと、ｎ−ブチルアクリレート４３．２ｇと、メタクリル酸１０．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）２．１ｇを１２０ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ワックス以外の固形分濃度が２４重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＨＰ−４）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＨＰ−４）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は９３ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２５２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は９２，９００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．７１、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５９℃であった。
【００８１】
〔調製例（ＬＰ−４）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した５０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水１９７０ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム２．８ｇと、ワックス分散液（Ｗ−１）４６２ｇと、スチレン６２０ｇと、ｎ−ブチルアクリレート１２８ｇと、メタクリル酸５２ｇと、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ワックス以外の固形分濃度が２４重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＬＰ−４）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＬＰ−４）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１０１ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，５００、数平均分子量（Ｍｎ）は７，６１０、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．４３、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５５℃であった。
【００８２】
〔調製例（ＨＰ−５）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した１０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水３４８ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム０．６ｇと、ワックス分散液（Ｗ−１）６１．５ｇと、着色剤分散液（Ｃ）７７ｇと、スチレン１０６．４ｇと、ｎ−ブチルアクリレート４３．２ｇと、メタクリル酸１０．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）２．１ｇを１２０ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ワックス以外の固形分濃度が２４重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＨＰ−５）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＨＰ−５）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は９１ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７７，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１０３，７００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．６７、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５８℃であった。
【００８３】
〔調製例（ＬＰ−５）〕
攪拌装置、冷却管、温度センサーおよび窒素導入管を装着した５０００ｍｌの４頭コルベンに、表３に示す処方に従って、蒸留水２１２４ｍｌと、ドデシル硫酸ナトリウム２．８ｇと、ワックス分散液（Ｗ−１）３０８ｇと、着色剤分散液（Ｃ）４１０ｇと、スチレン６２０ｇと、ｎ−ブチルアクリレート１２８ｇと、メタクリル酸５２ｇと、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４ｇとを仕込み、窒素気流下に攪拌を行いながら昇温させた。内容物の温度が７０℃になった時点で、過硫酸カリウム（重合開始剤）１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解してなる開始剤水溶液を添加し、窒素気流下に７０℃で３時間攪拌を継続することにより重合を完結させた。次いで、内容物を室温まで冷却することにより、ワックス以外の固形分濃度が２４重量％の水性分散液（ワックス粒子とバインダー粒子の水性分散液。以下、「バインダー分散液（ＬＰ−５）」という。）を得た。このバインダー分散液（ＬＰ−５）中に分散されているバインダー粒子の粒径を動的光散乱法粒度分析装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）を用いて測定したところ、平均粒径は１０２ｎｍであった。
また、当該バインダー粒子を構成する重合体（バインダー樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４，８００、数平均分子量（Ｍｎ）は５，３２０、比（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は２．７８、前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は５３℃であった。
【００８４】
【表３】
0004174870.tif 000004
【００８５】
＜実施例１＞
攪拌装置、冷却管および温度センサーを装着した１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、バインダー分散液（ＨＰ−１）４７．６ｇと、バインダー分散液（ＬＰ−１）１９０．５ｇと、ワックス分散液（Ｗ−１）１９．３ｇと、着色剤分散液（Ｃ）２６．７ｇと、蒸留水２５２．５ｍｌとを仕込んで混合攪拌した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、この系のｐＨを９．５に調節した。
さらに攪拌を行いながら、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解してなる塩化ナトリウム水溶液と、イソプロパノール７７ｍｌと、フッ素系ノニオン界面活性剤「フルオラードＦＣ−１７０Ｃ」（住友３Ｍ社製）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解してなる界面活性剤水溶液とを順次添加した。
内容物の温度を７０℃に上昇させ、この温度条件下に３時間にわたる攪拌処理（ワックス粒子とバインダー粒子と着色剤粒子との凝集処理）を施した。
次いで、内容物の温度を８５℃に上昇させ、この温度条件下で３時間にわたる攪拌処理（凝集体の融着処理）を施した。
その後、内容物を室温に冷却し、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該内容物のｐＨを１３に調節した。次いで、固形分の濾過処理および蒸留水への再懸濁処理を繰り返し、その後、洗浄・乾燥することにより、本発明のトナー（Ｔ−１）を得た。
このトナー（Ｔ−１）の重量平均粒径（ｄ50）を「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い測定したところ、ｄ50＝６．６２μｍ、ＣＶ＝１９％とシャープな粒度分布を有するものであった。また、トナー（Ｔ−１）中におけるワックスの存在は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」（島津製作所製）を用いて確認することができた。
【００８６】
＜実施例２＞
攪拌装置、冷却管および温度センサーを装着した１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、バインダー分散液（ＨＰ−２）４７．８ｇと、バインダー分散液（ＬＰ−２）１９１．３ｇと、着色剤分散液（Ｃ）２６．７ｇと、蒸留水２７０．８ｍｌとを仕込んで混合攪拌した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、この系のｐＨを９．５に調節した。
さらに攪拌を行いながら、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解してなる塩化ナトリウム水溶液と、イソプロパノール７７ｍｌと、フッ素系ノニオン界面活性剤「フルオラードＦＣ−１７０Ｃ」（住友３Ｍ社製）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解してなる界面活性剤水溶液とを順次添加した。
内容物の温度を７０℃に上昇させ、この温度条件下に３時間にわたる攪拌処理（ワックス粒子とバインダー粒子と着色剤粒子との凝集処理）を施した。
次いで、内容物の温度を８５℃に上昇させ、この温度条件下で３時間にわたる攪拌処理（凝集体の融着処理）を施した。
その後、内容物を室温に冷却し、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該内容物のｐＨを１３に調節した。次いで、固形分の濾過処理および蒸留水への再懸濁処理を繰り返し、その後、洗浄・乾燥することにより、本発明のトナー（Ｔ−２）を得た。
このトナー（Ｔ−２）の重量平均粒径（ｄ50）を「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い測定したところ、ｄ50＝６．５７μｍ、ＣＶ＝２０％とシャープな粒度分布を有するものであった。また、トナー（Ｔ−２）中におけるワックスの存在は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」（島津製作所製）を用いて確認することができた。
【００８７】
＜実施例３＞
攪拌装置、冷却管および温度センサーを装着した１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、バインダー分散液（ＨＰ−３）４７．８ｇと、バインダー分散液（ＬＰ−３）１９１．３ｇと、着色剤分散液（Ｃ）２６．７ｇと、蒸留水２７０．８ｍｌとを仕込んで混合攪拌した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、この系のｐＨを９．５に調節した。
さらに攪拌を行いながら、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解してなる塩化ナトリウム水溶液と、イソプロパノール７７ｍｌと、フッ素系ノニオン界面活性剤「フルオラードＦＣ−１７０Ｃ」（住友３Ｍ社製）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解してなる界面活性剤水溶液とを順次添加した。
内容物の温度を５０℃に上昇させ、この温度条件下に３時間にわたる攪拌処理（ワックス粒子とバインダー粒子と着色剤粒子との凝集処理）を施した。
次いで、内容物の温度を８５℃に上昇させ、この温度条件下で３時間にわたる攪拌処理（凝集体の融着処理）を施した。
その後、内容物を室温に冷却し、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該内容物のｐＨを１３に調節した。次いで、固形分の濾過処理および蒸留水への再懸濁処理を繰り返し、その後、洗浄・乾燥することにより、本発明のトナー（Ｔ−３）を得た。
このトナー（Ｔ−３）の重量平均粒径（ｄ50）を「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い測定したところ、ｄ50＝６．４８μｍ、ＣＶ＝２１％とシャープな粒度分布を有するものであった。また、トナー（Ｔ−３）中におけるワックスの存在は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」（島津製作所製）を用いて確認することができた。
【００８８】
＜実施例４＞
攪拌装置、冷却管および温度センサーを装着した１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、バインダー分散液（ＨＰ−４）４７．９ｇと、バインダー分散液（ＬＰ−４）１９１．７ｇと、着色剤分散液（Ｃ）２６．７ｇと、蒸留水２７０．３ｍｌとを仕込んで混合攪拌した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、この系のｐＨを９．５に調節した。
さらに攪拌を行いながら、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解してなる塩化ナトリウム水溶液と、イソプロパノール７７ｍｌと、フッ素系ノニオン界面活性剤「フルオラードＦＣ−１７０Ｃ」（住友３Ｍ社製）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解してなる界面活性剤水溶液とを順次添加した。
内容物の温度を７０℃に上昇させ、この温度条件下に３時間にわたる攪拌処理（ワックス粒子とバインダー粒子と着色剤粒子との凝集処理）を施した。
次いで、内容物の温度を８５℃に上昇させ、この温度条件下で３時間にわたる攪拌処理（凝集体の融着処理）を施した。
その後、内容物を室温に冷却し、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該内容物のｐＨを１３に調節した。次いで、固形分の濾過処理および蒸留水への再懸濁処理を繰り返し、その後、洗浄・乾燥することにより、本発明のトナー（Ｔ−４）を得た。
このトナー（Ｔ−４）の重量平均粒径（ｄ50）を「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い測定したところ、ｄ50＝６．７１μｍ、ＣＶ＝２４％とシャープな粒度分布を有するものであった。また、トナー（Ｔ−４）中におけるワックスの存在は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」（島津製作所製）を用いて確認することができた。
【００８９】
＜実施例５＞
攪拌装置、冷却管および温度センサーを装着した１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、バインダー分散液（ＨＰ−５）４９．２ｇと、バインダー分散液（ＬＰ−５）１９６．７ｇと、蒸留水２９０．７ｍｌとを仕込んで混合攪拌した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、この系のｐＨを９．５に調節した。さらに攪拌を行いながら、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解してなる塩化ナトリウム水溶液と、イソプロパノール７７ｍｌと、フッ素系ノニオン界面活性剤「フルオラードＦＣ−１７０Ｃ」（住友３Ｍ社製）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解してなる界面活性剤水溶液とを順次添加した。
内容物の温度を７０℃に上昇させ、この温度条件下に３時間にわたる攪拌処理（ワックス粒子とバインダー粒子と着色剤粒子との凝集処理）を施した。
次いで、内容物の温度を８５℃に上昇させ、この温度条件下で３時間にわたる攪拌処理（凝集体の融着処理）を施した。
その後、内容物を室温に冷却し、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該内容物のｐＨを１３に調節した。次いで、固形分の濾過処理および蒸留水への再懸濁処理を繰り返し、その後、洗浄・乾燥することにより、本発明のトナー（Ｔ−５）を得た。
このトナー（Ｔ−５）の重量平均粒径（ｄ50）を「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い測定したところ、ｄ50＝６．５１μｍ、ＣＶ＝１９％とシャープな粒度分布を有するものであった。また、トナー（Ｔ−５）中におけるワックスの存在は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」（島津製作所製）を用いて確認することができた。
【００９０】
＜比較例１＞
攪拌装置、冷却管および温度センサーを装着した１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、バインダー分散液（ＨＰ−２）４７．８ｇと、バインダー分散液（ＬＰ−２）１９１．３ｇと、着色剤分散液（Ｃ）２６．７ｇと、蒸留水２７０．８ｍｌとを仕込んで混合攪拌した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、この系のｐＨを９．５に調節した。
さらに攪拌を行いながら、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解してなる塩化ナトリウム水溶液と、イソプロパノール７７ｍｌと、フッ素系ノニオン界面活性剤「フルオラードＦＣ−１７０Ｃ」（住友３Ｍ社製）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解してなる界面活性剤水溶液とを順次添加した。
内容物の温度を８５℃に上昇させ、この温度条件下に３時間にわたる攪拌処理（ワックス粒子とバインダー粒子と着色剤粒子との凝集処理および凝集体の融着処理）を施した。
次いで、内容物を室温に冷却し、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該内容物のｐＨを１３に調節した。次いで、固形分の濾過処理および蒸留水への再懸濁処理を繰り返し、その後、洗浄・乾燥することにより、比較用のトナー（ｔ−１）を得た。
このトナー（ｔ−１）の重量平均粒径（ｄ50）を「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い測定したところ、ｄ50＝６．９２μｍ、ＣＶ＝３５％であった。また、トナー（ｔ−１）中におけるワックスの存在は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」（島津製作所製）を用いて確認することができた。
【００９１】
＜比較例２＞
攪拌装置、冷却管および温度センサーを装着した１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、バインダー分散液（ＨＰ−４）４７．９ｇと、バインダー分散液（ＬＰ−４）１９１．７ｇと、着色剤分散液（Ｃ）２６．７ｇと、蒸留水２７０．３ｍｌとを仕込んで混合攪拌した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、この系のｐＨを９．５に調節した。
さらに攪拌を行いながら、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解してなる塩化ナトリウム水溶液と、イソプロパノール７７ｍｌと、フッ素系ノニオン界面活性剤「フルオラードＦＣ−１７０Ｃ」（住友３Ｍ社製）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解してなる界面活性剤水溶液とを順次添加した。
内容物の温度を８５℃に上昇させ、この温度条件下に３時間にわたる攪拌処理（ワックス粒子とバインダー粒子と着色剤粒子との凝集処理および凝集体の融着処理）を施した。
次いで、内容物を室温に冷却し、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該内容物のｐＨを１３に調節した。次いで、固形分の濾過処理および蒸留水への再懸濁処理を繰り返し、その後、洗浄・乾燥することにより、比較用のトナー（ｔ−１）を得た。
このトナー（ｔ−１）の重量平均粒径（ｄ50）を「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い測定したところ、ｄ50＝７．０４μｍ、ＣＶ＝４１％であった。また、トナー（ｔ−１）中におけるワックスの存在は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」（島津製作所製）を用いて確認することができた。
【００９２】
【表４】
0004174870.tif 000005
【００９３】
＜現像剤の調製＞
実施例１〜５および比較例１〜２により製造されたトナーの各々５重量部と、樹脂被覆された鉄粉よりなるキャリア９５重量部とを混合することにより二成分現像剤（現像剤１〜５および比較現像剤１〜２）を調製した。
【００９４】
＜現像剤（トナー）の評価＞
上記のようにして得られた現像剤１〜５および比較現像剤１〜２の各々を用い、トナーリサイクルシステムを備えた電子写真複写機「Ｕ−ＢＩＸ−４５００」（コニカ（株）製）により、感光体上に形成された静電荷像の現像（トナー像の形成）工程、転写紙へのトナー像の転写工程、熱ローラ定着器〔熱ローラの表層：ポリテトラフルオロエチレン「テフロン」（デュポン社製），圧着ローラの表層：シリコーンゴム「ＫＥ−１３００ＲＴＶ」（信越化学工業（株）製）〕によるトナー像の定着工程を有する実写テストを２万回にわたり行い、下記の項目について評価した。結果を下記表５に示す。
【００９５】
（１）低温定着性（最低定着温度）：
熱ローラの温度を、１００℃から２５０℃まで５℃ずつ段階的に上昇させて複写画像を形成し（定着線速度１２０ｍｍ／秒）、この複写画像のベタ黒部（定着トナー）をキムワイプによって摺擦し、十分な耐摺擦性を有する定着画像が得られたときの最低の設定温度（最低定着温度）を求めた。なお、使用した熱ローラ定着器は、シリコーンオイル供給機構を有していなものである。
【００９６】
（２）耐オフセット性（オフセット発生温度）：
各設定温度において、複写画像（定着トナー像）の形成直後に白紙の転写紙を同様の条件下で熱ローラ定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを目視により観察し、トナー汚れが生じたときの最低の設定温度（オフセット発生温度）を求めた。
【００９７】
（３）流動性（トナーの静かさ密度）：
２万回にわたる実写テストの初期および終期において、１００メッシュの篩を通したトナー粒子を容積１００ｍｌの容器内に疎充填して重量を測定することにより、静かさ密度を測定した。静かさ密度が大きいほど流動性に優れているといえる。
【００９８】
（４）感光体表面へのトナーの一次付着量：
２万回にわたる実写テストの初期および終期において、一次付着量（ベタ黒の電位が８００Ｖの箇所における単位面積あたりのトナーの付着量）を測定した。
【００９９】
（５）画像濃度：
２万回にわたる実写テストの初期および終期において、「サクラデンシトメーター」（コニカ（株）製）を用いて測定した。
【０１００】
（６）感光体汚染の有無：
２万回にわたる実写テストの終了後、感光体表面を観察して、トナーによる汚染の有無を確認した。
【０１０１】
【表５】
0004174870.tif 000006
【０１０２】
【発明の効果】
（１）本発明のトナーは、耐オフセット性および低温定着性に優れている。
（２）本発明のトナーは、シャープな粒度分布を有している。
（３）本発明のトナーは、キャリア、感光体、現像スリーブなどに対する汚染性が少ない。
（４）本発明のトナーは、流動性に優れている。
（５）本発明のトナーによれば、高画質の可視画像を長期にわたり安定して形成することができる。