(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）の製造方法であって、
（ａ）モノメチルアジペートとヘキサメチレンジアミンとを、ほぼ等モル比で、水の存在下、１００から１６５℃の温度において反応させ、その一方で理論的計算量のメタノールの少なくとも９０モル％を除去するのに十分な時間にわたってメタノールと水とを同時に留去する工程と、
（ｂ）工程（ａ）の水性反応生成物を２００から２６０℃に加熱し、その一方で本質的に全ての水を１００から２５０ｐｓｉｇ（６．８９×１０5から１．７２×１０6Ｐａ）の圧力において留去し、引き続き大気圧まで圧力を下げ、および温度を２７０から２８０℃に上昇させ、前記留去の残留物を重縮合させる工程と、
（ｃ）ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を回収する工程であって、該ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）は、９０／１０重量％のギ酸／水の中の８．４重量％のポリアミドにおいて２５℃で測定された２０から１００の相対粘度、およびＮ−メチルヘキサメチレンジアミンとして分析された、ポリアミドにおけるＮ−メチル化基の濃度がポリアミドの百万グラムあたり５０モル未満である工程、
とを有することを特徴とする製造方法。
【請求項２】
モノメチルアジペートとヘキサメチレンジアミンとの、ほぼ等モル比で、水の存在下での前記反応が、１２０から１５０℃の温度におけることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記回収されたポリ（ヘキサメチレンアジパミド）が、２０から１００の相対粘度を有することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
１．発明の分野
本発明は、モノメチルアジペートをヘキサメチレンジアミンと反応させることによる、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、すなわちナイロン６，６を製造する改良された方法に関する。限定としてではないが、より詳細には、本発明は重縮合より前の初期段階でメタノールが除去される方法に関するものであり、このように生成されるポリ（ヘキサメチレンアジパミド）は、約２０から約１００の相対粘度（９０／１０重量％のギ酸／水の中の８．４重量％のポリアミドにおいて２５℃で測定された）を有するとみなされ、さらにポリアミドの百万グラムあたり５０モル未満のＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含むとみなされる。
【０００２】
２．関連技術の説明
ポリアミドは、一般的に、ジアミンおよびジカルボン酸の塩から調製されるか、またはジアミンとジカルボン酸ジエステルとの反応によって調製される。後者の方法の一例は、Ｙｕｒａらによる米国特許第３，６０７，８４０号に記述されている。この特許では、２０から７０重量％の水の存在下、１００℃未満の温度において、アジピン酸の低級アルキルジエステルをヘキサメチレンジアミンと反応させ、その一方で蒸留を経てアルカノールを除去し、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート塩の水溶液を形成することを開示している。得られた水溶液を、水を除去するのに十分な温度まで加熱し、引き続き塩を重合させナイロン６，６ポリマーを形成する。Ｈｅｉｎｔｚｅｌｅｒらによる英国特許第１，０５３，１００号は、１から５０重量％の水の存在下における、アジピン酸のジエステルとヘキサンメチレンジアミンとの反応を開示している。開示された方法では、大気圧より上または減圧のもとで処理する必要がない。タカハシらによる日本国特開昭５７−８０４２６号では、ヘキサメチレンジアミンとジカルボン酸のジメチルエステルとからポリアミドを調製する方法を開示しており、この方法は、１２０から１５０℃の温度において反応させ、その一方で本質的に全ての出発物質が反応するまで密閉系において４０から９０重量％の水濃度を維持し、本質的に全ての出発物質が反応した後にメタノールを回収し、次いで重合させることによる。最初の反応は、メタノールのもれに伴う出発物質の損失を避けるために密閉系の中で実施される。しかし、密閉系における加熱は、メタノールとアミンとの反応を導きＮ−メチル化アミンを生じる。Ｎ−メチル化はポリマーの結晶化を妨害し、およびＮ−メチル化アミン末端はポリアミド化に対する反応性が少なく、減少された分子量を得る結果となる。
【０００３】
米国特許第３，４５４，５３６号では、副次的な反応に伴う上述の問題および特に望ましくないＮ−メチルアミノ副生成物が認められている。この開示は、ポリアミド中に存在するカーボンアミド基の数を基準にして、副生成物がほぼ２モルパーセントを超える濃度で存在する場合、そのような副生成物が末端生成物の特性に著しく影響を及ぼすことを教示している。芳香族ジカルボン酸のジメチルエステルおよびジアミンからポリアミドを調製する方法が開示されており、この方法では、反応において形成された本質的に全てのメタノールを除去するところまで、生じたメタノールおよび水の混合物を同時に留去しながら、水の存在下において９０から１００℃で予備濃縮物を形成する。この工程に引き続き、前記留去の残留物を２５０から２９０℃で重縮合させることにより所望のポリアミドを形成する。
【０００４】
アジピン酸のモノメチルエステル、すなわちモノメチルアジペートの調製は、Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒらによる米国特許第４，５３７，９８７号に記述されている。その中でアジピン酸モノエステルは、Ｋｏｌｂｅの合成法によるセバケートの調製に対して有用であるとして記述されている。Ｋｕｍｍｅｒらによる米国特許第４，９３１，５９０号に記述されたように、ポリアミドに向けた出発物質としての使用のために、モノメチルアジペートを加水分解してアジピン酸を形成する。アジピン酸の単離は、結晶化および乾燥の追加のステップ、その結果生じる追加の費用が必要となる。そのため、ナイロン重合法においてモノメチルアジペートを直接反応させることが望ましい。
【０００５】
（発明の簡単な説明）
本発明は、ヘキサメチレンジアミンとモノメチルアジペートとの反応によってポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を製造する方法を提供する。本発明によれば、ポリアミドの百万グラムあたり５０モルより大きい、ポリマー鎖におけるＮ−メチル化基の濃度（Ｎ−メチルヘキサメチレンジアミンとして分析された）は、ポリマーの品質が劣る結果となることが現在見出されている。本発明の方法によって形成されたナイロン６，６は、ポリマーにおけるＮ−メチル化基の濃度が５０ｍｐｍｇ（百万グラムあたりのモル）未満である。
【０００６】
すなわち、本発明はポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を製造する方法を提供するものであって、
（ａ）モノメチルアジペートとヘキサメチレンジアミンとを、ほぼ等モル比で、水の存在下、１００から１６５℃の温度において反応させ、その一方で理論的計算量のメタノールの少なくとも９０モル％を除去するのに十分な時間にわたってメタノールと水とを同時に留去する工程と、
（ｂ）工程（ａ）の水性反応生成物を２００から２６０℃に加熱し、その一方で本質的に全ての水を１００から２５０ｐｓｉｇ（６．８９×１０5から１．７２×１０6Ｐａ）の圧力において留去し、引き続き大気圧まで圧力を下げ、および温度を２７０から２８０℃に上昇させ、前記留去の残留物を重縮合させる工程と、
（ｃ）ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を回収する工程であって、該ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）は、９０／１０重量％のギ酸／水の中の８．４重量％のポリアミドにおいて２５℃で測定された、２０から１００（好ましくは４０から７０）の相対粘度、およびＮ−メチルヘキサメチレンジアミンとして分析された、ポリアミドにおけるＮ−メチル化基の濃度がポリアミドの百万グラムあたり５０モル未満である工程、
とを有する。
【０００７】
ナイロン６，６の生成に関連する上述の問題の視点から、本発明の目的は、ヘキサメチレンジアミンとモノメチルアジペートとから直接的にポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を製造する改良された方法を提供することである。さらなる目的は、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を、９０／１０重量％のギ酸／水の中の８．４重量％のポリアミドにおいて２５℃で測定したときに２０から１００の相対粘度を有するものとして、およびＮ−メチルヘキサメチレンジアミンとして分析された時にポリアミドにおけるＮ−メチル化基の濃度が、ポリアミドの百万グラムあたり５０モル未満のＮ−メチル化基であるものとして特徴づけることである。これらの目的の達成および存在ならびに追加の目的の達成は、明細書および特許請求の範囲を完全に読むことによって明らかになる。
【０００８】
（発明の詳細な説明）
本発明の方法は、２つの工程で実施されると見ることができる。第１の工程では、ほぼ等モル量のヘキサメチレンジアミンとモノメチルアジペートとを水の存在下において反応させる。好ましくは、反応物の全重量を基準にして１０から５０重量％の水を使用する。メタノールが生成されるにつれて系の外に効率良く取り除くために、およびメタノールがヘキサメチレンジアミンと反応しＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを生成することを最小限にするために、少なくとも１０重量％の水を使用する。５０重量％を超える量の水を使用することができるが、追加の水は利点を付加しない結果となる。反応は、１００から１６０℃、好ましくは１２０から１５０℃の温度で、メタノールが生成されるにつれてメタノールを除去し、その一方で大部分の水を残すような圧力下において実施される。一般に圧力は、選択される温度で水が沸騰する圧力の僅かに下から僅かに上の間で選択される。約１６５℃より高い温度は、望ましくない高い濃度のＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを生成する結果となる。例えば、反応は、メタノールの連続的な排出を付与するために備えられたオートクレーブ中の圧力下で、または別法としてメタノールが生成されるにつれてメタノールを蒸留により除去しながら大気圧における還流条件下で実施することができる。除去されるメタノールと一緒に系から消失する可能性のある少量のジアミンを補うために、１モルパーセント未満の僅かに過剰な量のジアミンを使用してもよい。第１の反応工程の生成物は、主にＨＯＯＣ（ＣＨ2）4ＣＯＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨ2の塩であり、この塩はモノメチルアジペートのエステル末端とヘキサメチレンジアミンのアミン末端との水の存在下における反応から得られる。例えば１５０℃より高い、高い温度では、酸末端とアミン末端とのさらなる反応から得られるオリゴマーもまた生成する。
【０００９】
ほぼ理論量のメタノール（一般に理論量の少なくとも約９０モル％）が第１の工程において除去された後に、１０から５０重量％の水を含む水性反応生成物は、標準高圧重合法を使用してナイロン６，６に重合される。生成物を液体状態に保つために、すなわちポリマーの凍結を避けるために大気圧を上まわる圧力を使用する。第１の工程からの水性生成物は、水があまりにも低い温度で除去される場合、凝固するであろう。重縮合反応の間に一度物質を溶融させたら、残ったメタノールを排出させるために第１の工程の間、十分な水を保持することが重要である。例えば、重縮合は第１の工程からの水性反応生成物を２００から２６０℃まで加熱し、その一方で１００から２５０ｐｓｉｇ（６．８９×１０5から１．７２×１０6Ｐａ）の圧力において水とメタノールとを排出し、大気圧まで圧力を除々に下げ、２７０から２８０℃まで温度をさらに上昇させることにより実施する。重縮合を大気圧または減圧下において続け、１０から４５分間にわたって温度を上昇させ、２０から１００、好ましくは４０から７０の相対粘度、およびＮ−メチルヘキサメチレンジアミンとして分析された５０ｍｐｍｇ未満のＮ−メチル化基の濃度を有するナイロン６，６を得る。
【００１０】
本発明によるポリ（ヘキサメチレンアジパミド）の製造方法は、当業界で一般に知られるようなバッチモードまたは連続重合モードにおいて実施することができる。好ましくは、工業スケールの操作は、第１の反応段階の間に低い圧力および温度でのメタノールの除去、それに続く上昇させた温度および圧力下における水の除去、さらに最後に高い温度での高分子量ポリマーへの重縮合を伴う連続的な方法で実施することができる。
【００１１】
以降の実施例は、本発明の様々な態様および特徴をより完全に示し、およびさらに例示し、ならびに本発明の利点を証明するために存在する。そのような実施例は限定するものではないように、本発明を例示することを意味するが、特にポリアミド生成物の最終的な性質に関しいかなる方法においても不当に限定されるものではない。以降の実施例における相対粘度（ＲＶ）は、９０重量％のギ酸および１０重量％の水における８．４重量％のポリアミドの溶液が２５℃でキャピラリ粘度計を通過するのに要した時間の、９０重量％のギ酸および１０重量％の水が２５℃でキャピラリ粘度計を通過するのに要した時間を基準にする比として測定された。ポリアミドに存在するＮ−メチルヘキサメチレンジアミンの相対的な量は、解重合させ、回収し、生成したＮ−メチルヘキサメチレンジアミンの量を測定することにより決定された。分析操作は、０．２５グラムのポリアミドポリマーをガラス製の加水分解チューブ（１９ｍｍの外径、１０ｍｍの長さ）に入れることを伴った。ピペットを使用し３ｍＬの８Ｎ塩酸をチューブに移した。１５秒間にわたって真空ポンプで吸引することによりチューブから空気を除去した。チューブに蓋をしてアルミニウム製ブロック中で１１５℃で１６時間にわたって加熱した。チューブに蓋をせず３ｍＬの１３Ｎ水酸化ナトリウムをゆっくり加えた。チューブの内容物を混合し、室温まで冷却した。０．００２Ｎラウリルアミンを含む２ｍＬのトルエンをチューブ中に加えた。混合物を振盪し、次いで相を分離させた。上相の一部を除去し、次いで２ｍＬのオートサンプラー瓶に移した。溶液は、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ５８９０ガスクロマトグラフィを使用してＤＢ−５キャピラリカラムで分析した。ポリアミドポリマー中のＮ−メチルヘキサメチレンジアミンの内容物を、そのピーク面積の内部標準（ラウリルアミン）のピーク面積を基準にする比から計算した。
【００１２】
（実施例１）
３００ｃｃの電熱式オートクレーブに３２．５グラムのモノメチルアジペート、２３．６グラムのヘキサメチレンジアミンおよび３５グラムの水を充填した。Ｋａｍｍｅｒ８０，０００シリーズの圧力調節弁（ＰＣＶ）（Ｋａｍｍｅｒ社（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手可能）をセットし４０ｐｓｉｇ（２．７６×１０5Ｐａ）で圧力を調節し、オートクレーブを２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）の窒素で加圧した。オートクレーブとＰＣＶとの間のラインを１２５℃まで加熱した。反応器の内容物を６００ｒｐｍで撹拌し、および１３０℃で約４０分にわたって加熱した。温度を６０分間にわたって１３０℃に維持した。系内の圧力を１２グラムのオフ−ガス凝集物を採集するまで下げた。これには１０分間かかり、また２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）までの圧力の低下が必要であった。
【００１３】
ＰＣＶを２５０ｐｓｉｇ（１．７２×１０6Ｐａ）に合わせて再度調節し、オートクレーブの内容物を２５０℃まで約２０分間で加熱した。２５０℃に達した後に、系中の圧力を１時間にわたって大気圧まで下げ、その一方で温度を２７５℃まで上昇させた。反応器を２７５℃および大気圧で４５分間にわたって加熱した。撹拌と加熱を止めた。１００℃未満まで冷却した後、撹拌機に付着した塊として、ポリマーをオートクレーブから取り出した。塊を液体窒素中で冷却し、撹拌機から剥離しおよび粉砕した。生成物は、９０％のギ酸において５３の相対粘度であった。生成物を塩酸中で加水分解し、アミンを含む成分をガスクロマトグラフィによって分析した。生成物は百万グラムのポリマーあたり１６モルのＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含有した。これは、メタノールとヘキサメチレンジアミンとの反応からの生成物である。
【００１４】
（実施例２）
実施例１に記載したオートクレーブに、３２．５グラムのモノメチルアジペート、２３．７グラムのヘキサメチレンジアミンおよび３５グラムの水を充填した。ＰＣＶを１００ｐｓｉｇ（６．８９×１０5Ｐａ）に合わせ、オートクレーブを２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）の窒素で加圧した。オートクレーブとＰＣＶとの間のラインを１４５℃まで加熱した。反応器の内容物を６００ｒｐｍで撹拌し、および１５０℃で約３０分にわたって加熱した。温度を６０分間にわたって１５０℃に維持した。系内の圧力を１２グラムのオフ−ガス凝集物を採集するまで下げた。これには２０分間かかり、また５０ｐｓｉｇ（３．４５×１０5Ｐａ）までの圧力の低下が必要であった。
【００１５】
ＰＣＶを２５０ｐｓｉｇ（１．７２×１０6Ｐａ）に再度合わせて、オートクレーブの内容物を２５０℃まで約２０分間で加熱した。２５０℃に達した後に、系中の圧力を１時間にわたって大気圧まで下げ、その一方で温度を２７５℃まで上昇させた。反応器を２７５℃および大気圧で４５分間にわたって加熱した。撹拌と加熱を止めた。１００℃未満まで冷却した後、撹拌機に付着した塊として、ポリマーをオートクレーブから取り出した。塊を液体窒素中で冷却し、撹拌機から剥離しおよび粉砕した。生成物は、９０％のギ酸において５０の相対粘度であった。生成物を塩酸中で加水分解し、アミンを含む成分をガスクロマトグラフィによって分析した。生成物は百万グラムのポリマーあたり３０モルのＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含有した。
【００１６】
（実施例３）
フラスコを３９．１グラムのモノメチルアジペート、２８．４グラムのヘキサメチレンジアミンおよび５４グラムの水で充填した。フラスコは磁気的に撹拌され、先端に短蒸留頭を有した。フラスコの内容物を迅速に加熱し還流させ（約１００℃）、そして１４０分間にわたって維持した。この工程の間、メタノールをフラスコから６５℃で蒸留した。フラスコからの熱溶液の１００グラムを実施例１に記載したオートクレーブに移した。
【００１７】
ＰＣＶを２５０ｐｓｉｇ（１．７２×１０6Ｐａ）に合わせ、オートクレーブを２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）の窒素で加圧した。撹拌機を６００ｒｐｍに合わせた。オートクレーブの内容物を２５０℃で約５０分加熱した。温度が２５０℃に達した後に、系内の圧力を１時間にわたって大気圧まで下げ、その一方で温度を２７５℃まで上昇させた。反応器を２７５℃および大気圧で４５分間にわたって加熱し、次いで攪拌と加熱を止めた。１００℃未満まで冷却した後、撹拌機に付着した塊として、ポリマーをオートクレーブから取り出した。塊を液体窒素中で冷却し、撹拌機から剥離しおよび粉砕した。生成物は、９０％のギ酸において６４の相対粘度であった。生成物を塩酸中で加水分解し、アミンを含む成分をガスクロマトグラフィによって分析した。生成物は百万グラムのポリマーあたり１０モルのＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含有した。
【００１８】
（実施例４）
フラスコを３９．１グラムのモノメチルアジペート、２８．４グラムのヘキサメチレンジアミンおよび５４グラムの水で充填した。フラスコは磁気的に撹拌され、先端に短蒸留頭を有した。フラスコの内容物を迅速に加熱し還流させ（約１００℃）、そして２４０分間にわたって維持した。この工程の間、メタノールをフラスコから６５℃で蒸留した。この溶液の１００グラムを実施例１に記載したオートクレーブに移した。
【００１９】
ＰＣＶを２５０ｐｓｉｇ（１．７２×１０6Ｐａ）に合わせ、オートクレーブを２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）の窒素で加圧した。撹拌機を６００ｒｐｍに合わせた。オートクレーブの内容物を２５０℃で約６０分加熱した。温度が２５０℃に達した後に、系内の圧力を１時間にわたって大気圧まで下げ、その一方で温度を２７５℃まで上昇させた。反応器を２７５℃および大気圧で４５分間にわたって加熱し、次いで攪拌と加熱を止めた。１００℃未満まで冷却した後、撹拌機に付着した塊として、ポリマーをオートクレーブから取り出した。塊を液体窒素中で冷却し、撹拌機から剥離しおよび粉砕した。生成物は、９０％のギ酸において６６の相対粘度であった。生成物を塩酸中で加水分解し、アミンを含む成分をガスクロマトグラフィによって分析した。生成物は百万グラムのポリマーあたり９モルのＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含有した。
【００２０】
（実施例５）
実施例１に記載したオートクレーブに、３２．５グラムのモノメチルアジペート、２３．６グラムのヘキサメチレンジアミンおよび３５グラムの水を充填した。ＰＣＶを７０ｐｓｉｇ（４．８３×１０5Ｐａ）に合わせ、オートクレーブを２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）の窒素で加圧した。オートクレーブとＰＣＶとの間のラインを１４５℃まで加熱した。反応器の内容物を６００ｒｐｍで撹拌し、および１５０℃で約３０分にわたって加熱した。温度を６０分間にわたって１５０℃に維持した。系内の圧力を１２グラムのオフ−ガス凝集物を採集するまで下げた。これには２０分間かかり、また５０ｐｓｉｇ（３．４５×１０5Ｐａ）までの圧力の低下が必要であった。
【００２１】
ＰＣＶを２５０ｐｓｉｇ（１．７２×１０6Ｐａ）に再度合わせて、オートクレーブの内容物を２５０℃まで約２０分間で加熱した。２５０℃に達した後に、系中の圧力を１時間にわたって大気圧まで下げ、その一方で温度を２７５℃まで上昇させた。反応器を２７５℃および大気圧で４５分間にわたって加熱した。撹拌と加熱を止めた。１００℃未満まで冷却した後、撹拌機に付着した塊として、ポリマーをオートクレーブから取り出した。塊を液体窒素中で冷却し、撹拌機から剥離しおよび粉砕した。生成物は、９０％のギ酸において６６の相対粘度であった。生成物を塩酸中で加水分解し、アミンを含む成分をガスクロマトグラフィによって分析した。生成物は百万グラムのポリマーあたり３２モルのＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含有した。
【００２２】
（実施例６）
実施例１に記載したオートクレーブに、３２．５グラムのモノメチルアジペート、２３．６グラムのヘキサメチレンジアミンおよび３５グラムの水を充填した。ＰＣＶを１００ｐｓｉｇ（６．８９×１０5Ｐａ）に合わせ、オートクレーブを２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）の窒素で加圧した。オートクレーブとＰＣＶとの間のラインを１４５℃まで加熱した。反応器の内容物を６００ｒｐｍで撹拌し、および１５０℃で約３０分にわたって加熱した。温度を６０分間にわたって１５０℃に維持した。ＰＣＶを１００ｐｓｉｇ（６．８９×１０5Ｐａ）に合わせながら、オートクレーブの内容物を２５０℃まで約３０分間で加熱した。
【００２３】
２５０℃に達した後に、系中の圧力を１時間にわたって大気圧まで下げ、その一方で温度を２７５℃まで上昇させた。反応器を２７５℃および大気圧で４５分間にわたって加熱した。撹拌と加熱を止めた。１００℃未満まで冷却した後、撹拌機に付着した塊として、ポリマーをオートクレーブから取り出した。塊を液体窒素中で冷却し、撹拌機から剥離しおよび粉砕した。生成物は、９０％のギ酸において６０の相対粘度であった。生成物を塩酸中で加水分解し、アミンを含む成分をガスクロマトグラフィによって分析した。生成物は百万グラムのポリマーあたり２４モルのＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含有した。
【００２４】
（比較例Ａ）
実施例１に記載したオートクレーブに３２．５グラムのモノメチルアジペート、２３．６グラムのヘキサメチレンジアミンおよび３５グラムの水を充填した。ＰＣＶを１２０ｐｓｉｇ（８．２７×１０5Ｐａ）に合わせ、オートクレーブを２０ｐｓｉｇ（１．３８×１０5Ｐａ）の窒素で加圧した。オートクレーブとＰＣＶとの間のラインを１６５℃まで加熱した。反応器の内容物を６００ｒｐｍで撹拌し、および１７０℃で約３０分にわたって加熱した。温度を６０分間にわたって１７０℃に維持した。系内の圧力を１２グラムのオフ−ガス凝集物を採集するまで下げた。これには１５分間かかり、また９５ｐｓｉｇ（６．５１×１０5Ｐａ）までの圧力の低下が必要であった。
【００２５】
ＰＣＶを２５０ｐｓｉｇ（１．７２×１０6Ｐａ）に再度合わせて、オートクレーブの内容物を２５０℃まで約２０分間で加熱した。２５０℃に達した後に、系中の圧力を１時間にわたって大気圧まで下げ、その一方で温度を２７５℃まで上昇させた。反応器を２７５℃および大気圧で４５分間にわたって加熱した。撹拌と加熱を止めた。１００℃未満まで冷却した後、撹拌機に付着した塊として、ポリマーをオートクレーブから取り出した。塊を液体窒素中で冷却し、撹拌機から剥離しおよび粉砕した。生成物は、９０％のギ酸において５３の相対粘度であった。生成物を塩酸中で加水分解し、アミンを含む成分をガスクロマトグラフィによって分析した。生成物は百万グラムのポリマーあたり５７モルのＮ−メチルヘキサメチレンジアミンを含有した。
【００２６】
このように、本発明はある程度の特殊性を伴って記述されおよび例示されているが、上述の特許請求の範囲は、そのように限定されるものでなく、特許請求の範囲における各要素の用語とそれらの等価物とに見合った範囲を提供するものと認識されるべきである。