(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、および有機酸塩を含有する化粧料。
【請求項２】
有機酸塩が、アジピン酸塩、クエン酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、コハク酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、タンニン酸塩、乳酸塩、ピルビン酸塩、フマル酸塩、プロピオン酸塩、マレイン酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸塩、およびレブリン酸塩から選ばれた１種以上である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、および無機酸塩を含有する化粧料。
【請求項４】
無機酸塩が塩酸塩、亜硫酸塩、硫酸塩、およびリン酸塩の中から選ばれた１種以上である請求項３記載の化粧料。
【請求項５】
ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、およびｐＨ緩衝能を有する物質を含有する化粧料。
【請求項６】
ｐＨ緩衝能を有する物質が、クエン酸−クエン酸塩緩衝液、酢酸−酢酸塩緩衝液、またはリン酸−リン酸塩緩衝液である請求項５記載の化粧料。
【請求項７】
ｐＨが５．４〜６．２の範囲である請求項５または６記載の化粧料。
【請求項８】
ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、およびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を含有する化粧料。
【請求項９】
ｐＨが８．０〜８．５の範囲である請求項８記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料には多くのアニオン系化合物が配合されている。その代表的な例として、保湿効果を付与する目的で配合されているヒアルロン酸もしくはその塩、ピロリドンカルボン酸もしくはその塩、グリセリン等の保湿剤を挙げることができる。
【０００３】
また、化粧料には、微生物による腐敗とそれに伴う品質の低下を防止するため、保存剤が広く使用されている。化粧料に使用されている保存剤としては、フェノール類、両イオン性界面活性剤、ソルビン酸塩、サリチル酸塩、デヒドロ酢酸塩、安息香酸塩等の合成保存剤があり、これらの中でもパラヒドロキシ安息香酸エステル（以下「パラベン」と表記する）が広く用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、パラベンは化粧料を汚染する頻度の高いグラム陰性菌に対する腐敗防止効果が低く、パラベンを用いてグラム陰性菌による腐敗を防止するためには、パラベンを高濃度で添加しなくてはならなかった。高濃度でのパラベンが添加された化粧料は、皮膚刺激を起こす場合があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前述の従来技術の問題点に鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アニオン系化合物から選ばれた１種以上とε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上とを含有する化粧料が、グラム陰性菌の腐敗が起こりにくく、且つ人の肌に塗布しても皮膚刺激が起こりにくい化粧料になることを知見し、この知見に基づいて本発明を完成させた。以上の記述から明らかなように、本発明は、グラム陰性菌の腐敗が起こりにくく、且つ人の肌に塗布しても皮膚刺激の起こりにくい化粧料を提供することである。
【０００６】
本発明は以下の（１）〜（９）の構成からなる。
【０００７】
（１）ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、および有機酸塩を含有する化粧料。
【０００８】
（２）有機酸塩が、アジピン酸塩、クエン酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、コハク酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、タンニン酸塩、乳酸塩、ピルビン酸塩、フマル酸塩、プロピオン酸塩、マレイン酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸塩、およびレブリン酸塩から選ばれた１種以上である前記第１項記載の化粧料。
【０００９】
（３）ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、および無機酸塩を含有する化粧料。
【００１０】
（４）無機酸塩が塩酸塩、亜硫酸塩、硫酸塩、およびリン酸塩の中から選ばれた１種以上である前記第３項記載の化粧料。
【００１１】
（５）ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、およびｐＨ緩衝能を有する物質を含有する化粧料。
【００１２】
（６）ｐＨ緩衝能を有する物質が、クエン酸−クエン酸塩緩衝液、酢酸−酢酸塩緩衝液、またはリン酸−リン酸塩緩衝液である前記第５項記載の化粧料。
【００１３】
（７）ｐＨが５．４〜６．２の範囲である前記第５項または第６項記載の化粧料。
【００１４】
（８）ε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上、ヒアルロン酸もしくはその塩、およびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を含有する化粧料。
【００１５】
（９）ｐＨが８．０〜８．５の範囲である前記第８項記載の化粧料。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。本発明に使用されるアニオン系化合物としてはヒアルロン酸もしくはその塩、ピロリドンカルボン酸もしくはその塩等から選ばれた１種以上であることが好ましく、本発明においては、少なくとも該アニオン系化合物としてヒアルロン酸もしくはその塩から選ばれた１種を使用することが好ましい。
【００１７】
ヒアルロン酸もしくはその塩は、何れの方法によって得られたものであっても本発明に使用することができるが、鶏冠もしくは微生物由来のものが好ましい。
【００１８】
ヒアルロン酸を生産する微生物（以下「ヒアルロン酸生産菌」と記述する。）としては、ストレプトコッカス・ズーエピデミカス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｚｏｏｅｐｉｄｅｍｉｃｕｓ）、ストレプトコッカス・ピオゲネス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｙｏｇｅｎｅｓ）、ストレプトコッカス・エクィ（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｅｑｕｉ）、ストレプトコッカス・エクィシミリス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｅｑｕｉｓｉｍｉｌｉｓ）、ストレプトコッカス・ダイスガラクティア（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｄｙｓｇａｌａｃｔｉａｅ）等を挙げることができる。これらのヒアルロン酸生産菌をグルコース等の炭素源、酵母エキス等の窒素源、その他ミネラルを含む培地を用いて培養することによって、ヒアルロン酸を得ることができる。
【００１９】
ヒアルロン酸塩は、培養法によって得られたヒアルロン酸を、各種塩の存在下、アルコール沈殿法に供することより得ることができる。該ヒアルロン酸塩としては、具体的にナトリウム塩等を挙げることができる。
【００２０】
本発明に用いるアニオン系化合物の本発明の化粧料における添加割合は、特に限定されるものではないが、該化粧料に対して０．００１〜１５重量％の範囲あることが好ましい。該アニオン系化合物として、ヒアルロン酸およびその塩から選ばれた１種を使用する場合、その添加量は該化粧料に対して０．０５〜０．２重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１０〜０．１５重量％の範囲である。
【００２１】
本発明に使用されるε−ポリリジンは、塩基性アミノ酸の一種であるＬ−リジンがε位でペプチド結合した直鎖状のポリアミノ酸である。放線菌の一種であるストレプトマイセス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ属）のε−ポリリジン生産菌を用いて、発酵法により得ることができる。ε−ポリリジン生産菌としてはストレプトマイセス・アルブラス・サブスピーシーズ・リジノポリメラス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ａｌｂ．ｓｐ．ｌｙｓｉｎｏｐｏｌｙｍｅｒａｓｅ）等を挙げることができる。
【００２２】
ε−ポリリジンは遊離の形、塩酸塩、有機酸塩の形で用いることができ、本発明においては何れの形であってもよい。
【００２３】
本発明に必須の成分であるε−ポリリジンの、本発明の化粧料における添加割合は、該化粧料に対して０．０００１〜１重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５重量％の範囲である。添加量が０．０００１重量％を下回ると十分な腐敗防止効果が発揮されない可能性があり、また、１重量％を上回っても問題はないが腐敗防止効果の向上は望めず、不経済である。
【００２４】
前述のとおり本発明は、アニオン系化合物から選ばれた１種以上とε−ポリリジンおよびその塩の中から選ばれた１種以上とを含有する化粧料であるが、ε−ポリリジンはカチオン系化合物であり、アニオン系化合物、特に保湿性を有するアニオン系化合物と併用すると濁り、凝集、沈殿といった現象が生じ、化粧料の透明性が損なわれると同時に、グラム陰性菌による腐敗を防止する効果の低下、保湿性の低下がおこる場合がある。
【００２５】
この現象を回避する方法として、▲１▼該化粧料に有機酸塩を添加する方法、▲２▼該化粧料に無機酸塩を添加する方法、▲３▼該化粧料にｐＨ緩衝能を有する物質を添加しｐＨを５．４〜６．２の範囲とする方法、▲４▼該化粧料のｐＨを８．０〜８．５とする方法を挙げることができる。
【００２６】
該有機酸塩の本発明の化粧料への添加割合は、該化粧料に対して０．０１〜１０重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５重量％の範囲である。０．０１重量％を下回ると濁り、凝集、沈殿といった現象を回避することが困難になる。一方、１０重量％を越えて添加した場合は、添加量に見合った効果の向上は望めない。
【００２７】
該有機酸塩として具体的には、アジピン酸塩、クエン酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、コハク酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、タンニン酸塩、乳酸塩、ピルビン酸塩、フマル酸塩、プロピオン酸塩、マレイン酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸塩、およびレブリン酸塩を挙げることができ、本発明においてはこれらの１種以上を使用することができる。
【００２８】
該無機酸塩の本発明の化粧料への添加割合は、該化粧料に対して０．０１〜５重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１重量％の範囲である。０．０１重量％を下回ると濁り、凝集、沈殿といった現象を回避することが困難になる。一方、５重量％を越えて添加した場合は、添加量に見合った効果の向上は望めない。
【００２９】
該無機酸塩として具体的には、塩酸塩、亜硫酸塩、硫酸塩、およびリン酸塩を挙げることができ、本発明においてはこれらの１種以上を使用することができる。
【００３０】
本発明に使用することのできるｐＨ緩衝能を有する物質としては、クエン酸−クエン酸塩緩衝液、酢酸−酢酸塩緩衝液、およびリン酸−リン酸塩緩衝液を挙げることができる。本発明の化粧料への添加割合は特定されるものではなく、添加後のｐＨが人の皮膚のｐＨ域とほぼ等しい弱酸性域である５．４〜６．２の範囲となるように添加すればよい。
【００３１】
本発明の化粧料のｐＨを５．４〜６．２の範囲に調製する際に、該ｐＨ緩衝能を有する物質を使用しない場合には、濁り、凝集、沈殿といった現象が発生する。
【００３２】
本発明化粧料のｐＨを８．０〜８．５の範囲とするために使用するアルカリ物質は特に限定されるものではないが、本発明においては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物を使用することが好ましい。
【００３３】
本発明の化粧料を製造する際に使用する、アニオン系化合物、ε−ポリリジン、ε−ポリリジン塩、有機酸塩、無機酸塩、およびｐＨ緩衝能を有する物質の形状は特に限定されるものではなく、固形状、粉末状、液状の何れであってもよい。
【００３４】
本発明の化粧料を液状とする場合、その溶媒としては水や含水エタノールを使用することができる。
【００３５】
本発明の化粧料においては、本発明の効果を損なわない範囲であれば、その使用目的により各種の化粧料原料を本発明の化粧料に配合することができる。例えば、美白効果を目的としてアスコルビン酸誘導体、老化防止を目的としてα−ヒドロキシ酸、また、抗炎症、抗酸化等を目的として各種植物系もしくは動物系抽出エキス等を加えてもよい。
【００３６】
以下実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
化粧料の作製−１（実施例１〜６）
表１に示す配合割合の化粧料をそれぞれ作製した（数値は何れも重量％）。具体的には、必要量の蒸留水にヒアルロン酸ナトリウム（（株）チッソ製、原料名：ヒアルロン酸ナトリウム）、Ｄ−ソルビット液（日研科学（株）製、原料名：ソルビトールＳ）、エラスチン液（（株）高研製、原料名：加水分解エラスチン液）、シソエキス（一丸ファルコス（株）製、原料名：ファルコレックス シソ ＨＢ）の順番で溶解し、次いで有機酸塩としてクエン酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製、クエン酸三ナトリウム・三水和物）もしくは無機塩として硫酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）を添加溶解し、完全に溶解したことを確認した後、ε−ポリリジン（（株）チッソ製、原料名：ポリリジン）を添加溶解し、実施例１〜６の化粧料を得た。
【００３７】
【表１】
0004186385.tif 000002
【００３８】
化粧料の作製−２（実施例７〜９）
表２に示す配合割合の化粧水をそれぞれ作製した（数値は何れも重量％）。具体的には、必要量の蒸留水を用いて作製したクエン酸−クエン酸ナトリウム緩衝液にヒアルロン酸ナトリウム（（株）チッソ製、原料名：ヒアルロン酸ナトリウム）、Ｄ−ソルビット液（日研科学（株）製、原料名：ソルビトールＳ）、エラスチン液（（株）高研製、原料名：加水分解エラスチン液）、シソエキス（一丸ファルコス（株）製、原料名：ファルコレックス シソ ＨＢ）の順番で溶解し、次いで保存剤としてε−ポリリジン（（株）チッソ製、原料名：ポリリジン）を添加溶解し、実施例７〜９の化粧料を得た。
【００３９】
【表２】
0004186385.tif 000003
【００４０】
化粧料の作製−３（実施例１０）
表３に示す化粧料（実施例１０）を作製した（数値は何れも重量％）。具体的な製造方法については実施例１〜６に準じた。更にｐＨが８．０となるように０．５Ｎ水酸化ナトリウムを適量加えた。
【００４１】
【表３】
0004186385.tif 000004
【００４２】
化粧料の作製−４（比較例１〜２）
表３に示す化粧料（比較例１〜２）を作製した（数値は何れも重量％）。具体的な製造方法については実施例１〜６に準じた。
【００４３】
【表４】
0004186385.tif 000005
【００４４】
濁度の測定
実施例１〜１０および比較例１〜２の化粧料を用いて、６６０ｎｍの濁度を測定した。濁度測定は濁度計（東京光電（株）製、ＡＮＡ−１４８）を用い、カオリン濁度１００標準液（和光純薬工業（株）製）を１０倍希釈したカオリン濁度１０標準液を標準液として測定した。測定結果を表５に示した。
【００４５】
【表５】
0004186385.tif 000006
【００４６】
この結果、アニオン系化合物とε−ポリリジンが共存することにより透明性が失われる（比較例２）が、第三成分としてクエン酸ナトリウムを配合する（実施例１〜３）もしくは硫酸ナトリウムを添加する（実施例４〜６）、さらにもしくはクエン酸−クエン酸ナトリウム緩衝液を用いてｐＨを弱酸性域の５．４〜６．２に調整する（実施例７〜９）、さらにもしくは水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８．０に調整する（実施例１０）といった手法によりアニオン系化合物とε−ポリリジンが共存している状態でも透明性を維持することが明らかになった。
【００４７】
経時変化の確認
実施例１〜１０の化粧料をパイレックスガラス製容器に密閉後、３０℃の恒温器内に放置して濁度の経時変化を確認した。結果を表６に示した。
【００４８】
【表６】
0004186385.tif 000007
【００４９】
この結果、実施例１〜１０の化粧料は３月後も透明性を維持し、安定であることが判明した。
【００５０】
保存性の確認
実施例１〜１０および比較例１〜２の化粧料にグラム陰性菌の一種であるエンテロバクター属菌を１．０×１０3個／ｍＬとなるように接種し、３０℃恒温器内に放置し、４８時間、９６時間、１６８時間、３３６時間、７２０時間後の生菌数を測定した。結果を表７に示した。
【００５１】
【表７】
0004186385.tif 000008
【００５２】
この結果、本発明のε−ポリリジンを保存剤として用いることにより長期にわたり菌の増殖が抑制されていることが判明した。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のアニオン系化合物から選ばれた１種以上とε−ポリリジンおよびその塩から選ばれた１種以上とを含有する化粧料は、グラム陰性菌の腐敗が起こりにくく、且つ人の肌に塗布しても皮膚刺激が起こりにくい化粧料である。