(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部とアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩またはアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩から選ばれる界面活性剤（Ｂ）０．１〜１０重量部とを含み、更に、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１００〜１８０℃の軟化点を有する粘着付与樹脂（Ｃ）２〜４０重量部およびウレタン樹脂（Ｄ）２〜２０重量部を更に含有し、上記のアクリル系共重合体樹脂（Ａ）は、以下に規定するモノマー（ａ１）〜（ａ３）を含有し、（ａ１）が６０〜９８．９重量％、（ａ２）が０．１〜１０重量％、（ａ３）が１〜３９．９重量％であるモノマー混合物（ただし、（ａ１）〜（ａ３）の合計量が１００重量％）を使用し、上記の界面活性剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及びウレタン樹脂（Ｄ）の存在下にアゾ系開始剤を使用する乳化重合法による共重合によって得られたものであることを特徴とする粘着剤組成物。
（ａ１）：一般式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数が４〜１８のアルキル基）で表されるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種
（ａ２）：下記の一般式（Ｉ）又は（II）で表される末端カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの少なくとも１種
【化１】
0004174974.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、ｎは２〜４の整数を表す。）
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ｛（ＣＨ２）ＰＣＯＯ｝ｑＨ         （II）
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、ｐは２〜５の整数を表す。ｑは１〜４の整数を表す。）
（ａ３）：その他の単官能ラジカル重合性モノマーの少なくとも１種
【請求項２】
界面活性剤（Ｂ）が下記一般式（III）で表される反応性界面活性剤
である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【化２】
0004174974.tif 000008
（ただし、Ｒ４は炭素数が４〜２０の脂肪族または芳香族炭化水素基、Ｒ５は下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表される有機基、ＭはＮａまたはＫを表す。）
−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２                                      （IV）
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２          （Ｖ）
【請求項３】
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物または１分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｅ）０．０５〜５重量部を更に含有して成る請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
合成樹脂製基材の少なくとも片面に金属薄膜層が設けられ、当該金属薄膜層面に請求項１〜３の何れかに記載の粘着剤組成物から成る粘着剤層が設けられていることを特徴とする粘着ラベル又はテープ。
【請求項５】
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部とアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩またはアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩から選ばれる界面活性剤（Ｂ）０．１〜１０重量部とを含み、上記のアクリル系共重合体樹脂（Ａ）は、請求項１に規定するモノマー（ａ１）〜（ａ３）を含有し、（ａ１）が６０〜９８．９重量％、（ａ２）が０．１〜１０重量％、（ａ３）が１〜３９．９重量％であるモノマー混合物（ただし、（ａ１）〜（ａ３）の合計量が１００重量％）の共重合によって得られたものである粘着剤組成物の製造方法であって、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）を製造するに当たり、界面活性剤（Ｂ）及び粘着付与樹脂（Ｃ）及びウレタン樹脂（Ｄ）の存在下にアゾ系開始剤を使用した乳化重合を採用することを特徴とする上記の粘着剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着剤組成物および粘着ラベル又はテープに関し、詳しくは、金属薄膜層を有する粘着ラベル又はテープの用途に好適に使用し得る粘着剤組成物および当該粘着剤組成物から成る粘着剤層が金属薄膜層面に設けられた粘着ラベル又はテープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の粘着ラベルに使用されている粘着剤としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが主成分モノマーである共重合体を主体とするアクリル系粘着剤がある。そして、一般に、凝集力付与成分として、また、接着性改良あるいは架橋起点導入成分として、（メタ）アクリル酸の様なα，β−不飽和カルボン酸が共重合されることが多い。
【０００３】
ところで、合成樹脂製基材（フィルム）の片面に設けられた金属薄膜層の表面に粘着剤層を設けて成る粘着ラベルの粘着剤として、上記の様なα，β−不飽和カルボン酸が共重合されたアクリル系粘着剤を使用した場合、高温高湿度下において、金属薄膜層が劣化して金属色フィルム面の金属光沢が失われるという問題がある。その原因の１つとしては、α, β−不飽和カルボン酸による金属薄膜層の腐食が考えられる。従って、上記の問題の解決策として、α, β−不飽和カルボン酸の共重合量を減らす方法が考えられるが、斯かる方法によると充分な接着性および保持性が得られない。また、エマルジョンの様な水を溶媒にした粘着剤を使用した場合は、上記と同様な金属薄膜層の劣化が生じ、金属光沢の低下あるいは透明化といった現象が生じることがある。
【０００４】
また、金属蒸着フィルムの金属蒸着面に粘着剤層が形成された粘着テープにおいて、粘着剤層に界面活性剤などを含有する水性粘着剤を使用した場合、溶剤型粘着剤に比し、金属蒸着面と粘着剤との密着性が悪い。これは、界面活性剤などの添加剤が金属蒸着面と粘着剤との密着性を低下させていることによるものと考えられる。このため、被着体に貼り付けられた粘着テープを引き剥がした場合、粘着剤が金属蒸着フィルムから剥がれて、被着体に粘着剤が転移（いわゆる糊残り）し、被着体を汚染するといった問題が生じる。
【０００５】
上記の問題を解決するため、特開平６−３４０８５１号公報や特開平８−２０９０９９号公報には、カルボキシル基を有しないアクリル系ポリマーと特定量のポリイソシアネート化合物から成る溶剤型粘着剤が提案されている。また、特開平８−２７４３６号公報や特開平１０−１９５３９６号公報には、金属蒸着面と粘着剤層の間に下塗り剤として紫外線硬化性樹脂またはブチルゴムを設けた金属蒸着粘着シートが開示されている。
【０００６】
ところで、近年、溶剤型粘着剤は、塗工の際に溶剤が大気に放出され、臭気などにより環境に悪影響を与え、且つ、省資源の面からも問題があり、揮発性有機溶剤を含む溶剤型粘着剤から水性粘着剤への転換が進んでいる。しかしながら、水性粘着剤の場合、水を溶媒としているため金属薄膜層を劣化させたり、また、下塗り剤を介した粘着シートにした場合においても、処理工程を増やすことになり、製品がコスト高となる。このため、下塗り剤などを介することなく金属薄膜層面に粘着剤層を形成できる水性の粘着剤組成物の出現が切望されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、上記の従来の問題点を解消し、耐湿熱性、密着性および接着性、保持性に優れたアクリル系の粘着剤組成物および当該粘着剤組成物を使用した金属蒸着粘着ラベル又はテープを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定のモノマー組成を有するアクリル系共重合体樹脂（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とを必須成分として含有する粘着剤組成物は、金属薄膜層面を劣化させることなく、金属蒸着層と粘着剤との密着性に優れており、しかも、各種被着体への粘着力および保持力に優れた水性の粘着剤であることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部とアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩またはアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩から選ばれる界面活性剤（Ｂ）０．１〜１０重量部とを含み、上記のアクリル系共重合体樹脂（Ａ）は、以下に規定するモノマー（ａ１）〜（ａ３）を含有し、（ａ１）が６０〜９８．９重量％、（ａ２）が０．１〜１０重量％、（ａ３）が１〜３９．９重量％であるモノマー混合物（ただし、（ａ１）〜（ａ３）の合計量が１００重量％）の共重合によって得られたものであることを特徴とする粘着剤組成物に存する。
【００１０】
（ａ１）：一般式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2（式中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は炭素数が４〜１８のアルキル基）で表されるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種
【００１１】
（ａ２）：下記の一般式（Ｉ）又は（II）で表される末端カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの少なくとも１種
【００１２】
【化３】
ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＣＯＲ3ＣＯＯＨ        （Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、ｎは２〜４の整数を表す。）
ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ｛（ＣＨ2）pＣＯＯ｝qＨ             （II）
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基、ｐは２〜５の整数を表す。ｑは１〜４の整数を表す。）
【００１３】
（ａ３）：その他の単官能ラジカル重合性モノマーの少なくとも１種
【００１４】
そして、本発明の第２の要旨は、合成樹脂製基材の少なくとも片面に金属薄膜層が設けられ、当該金属薄膜層面に上記の粘着剤組成物から成る粘着剤層が設けられていることを特徴とする粘着ラベル又はテープに存する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本発明の粘着剤組成物について説明する。なお、本明細書における「（メタ）アクリル酸」等の表記は「アクリル酸およびメタアクリル酸」等を表す。
【００１６】
＜アクリル系共重合体樹脂（Ａ）＞
本発明で使用するアクリル系共重合体樹脂（Ａ）は、以下のモノマー（ａ１）〜（ａ３）を含有する特定のモノマー混合物の共重合によって得られる。
【００１７】
モノマー（ａ１）は、一般式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2（式中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は炭素数が４〜１８のアルキル基）で表されるアルキル（メタ）アクリレートモノマーである。Ｒ2の具体例としては、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、ラウリル基、オクタデシル基などが挙げられる。モノマー（ａ１）としては、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートが好適に使用される。
【００１８】
モノマー（ａ２）は、下記の一般式（Ｉ）又は（II）で表される末端カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーである。
【００１９】
【化４】
ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＣＯＲ3ＣＯＯＨ        （Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、ｎは２〜４の整数を表す。）
ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ｛（ＣＨ2）pＣＯＯ｝qＨ             （II）
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基、ｐは２〜５の整数を表す。ｑは１〜４の整数を表す。）
【００２０】
一般式（Ｉ）又は（II）で表される末端カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの具体例としては、β―カルボキシエチルアクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、カプロラクトン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸等が挙げられる。モノマー（ａ２）としては、β―カルボキシエチルアクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、カプロラクトンアクリレートが好適に使用される。
【００２１】
モノマー（ａ３）は、その他の単官能ラジカル重合性モノマーである。上記（ａ１）又は（ａ２）モノマーと共重合可能で有れば特に限定されない。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートの様な炭素数が１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの様なビニルエステル、ピロリドン基を有するＮ―ビニルピロリドン、モルホリノ基を有するアクリロイルモルホリン、グリシジル基を有するグリシジル（メタ）アクリレート、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキル置換を含むアミド基を有する（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、水酸基を有する２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】
モノマー（ａ３）としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、スチレン、アクリルニトリル等の凝集力付与モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネートと反応する官能基を有するモノマーが好適に使用され、凝集力付与モノマーとして好ましいのはメチルメタクリレート、アクリルニトリルであり、イソシアネートと反応する官能基を有するモノマーとして好ましいのは２−ヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２３】
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）における上記の各モノマーの含有量は次の通りである。
【００２４】
モノマー（ａ１）の含有量は、６０〜９８．９重量％（モノマー成分中）であり、好ましくは７０〜９５重量％である。（ａ１）の含有量が６０重量％未満の場合は、粘着剤の接着力およびタックが低くなり、９８．９重量％を超える場合は、粘着剤の凝集力が小さくなり保持力が低下するなど粘着物性のバランスがとれない。
【００２５】
モノマー（ａ２）の含有量は、０．１〜１０重量％（モノマー成分中）であり、好ましくは０．５〜８重量％、更に好ましくは３〜７重量％である。（ａ２）の含有量が０．１重量％未満の場合は、粘着剤の凝集力が低下し、１０重量％を超える場合は、金属蒸着面の劣化が激しくなる。
【００２６】
モノマー（ａ３）の含有量は、１〜３９．９重量％（モノマー成分中）であり、好ましくは５〜３０重量％、更に好ましくは８〜２５重量％である。（ａ３）の含有量が１重量％未満の場合は、粘着剤の凝集力および保持力が低くなり、３９．９重量％を超える場合は、相対的に粘着成分の割合が低下するため粘着物性のバランスがとれない。
【００２７】
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常−８０℃以上−３０℃以下、好ましくは−６０℃以上−４０℃以下である。Ｔｇが低すぎると、低温時での接着性は優れるが高温時の保持力が低下し、Ｔｇが高すぎると常温および低温での接着力が低下する。
【００２８】
上記のガラス転移温度は、下記の計算式（ＦＯＸの式）により算出される値を意味する。
【００２９】
【数１】
１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ＋・・・・
（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇａ、Ｔｇｂ・・・・は単量体ａ、単量体ｂ・・・・のホモポリマーのガラス転移温度、Ｗａ、Ｗｂ・・・・は単量体ａ、単量体ｂ・・・・の重量分率を示す。）
【００３０】
上記の計算に使用する単量体のホモポリマーのＴｇは、日本エマルジョン工業会の規格に準じた値を使用することが出来、その値は次の表１に示す。また、日本エマルジョン工業会規格に従い、ホモポリマーのＴｇが確認し得ない共重合モノマーについては、５重量％未満で有れば計算から除外することが出来る。
【００３１】
【表１】
0004174974.tif 000002
【００３２】
＜界面活性剤（Ｂ）＞
本発明ではアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩またはアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩から選ばれる界面活性剤を使用する。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、アルキルスルホコハク酸ナトリウム塩などが挙げられる。これらの界面活性剤は、アンモニアの様な揮発性塩基で中和されていないため、塗膜が乾燥され粘着剤層が形成された後も遊離のスルホン酸成分が存在せず金属薄膜層面を劣化させることがない。中でも、金属蒸着面との密着性を向上させるため、界面活性剤として分子内にラジカル重合性の不飽和結合を持ったいわゆる反応性界面活性剤を使用することが好ましい。反応性界面活性剤としては、下記一般式（III）で表される構造で表される化合物が好ましく、中でもアルキルアリルスルホコハク酸アルカリ金属塩が好ましい。
【００３３】
【化５】
0004174974.tif 000003
（ただし、Ｒ4は炭素数が４〜２０の脂肪族または芳香族炭化水素基、Ｒ5は下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表される有機基、ＭはＮａまたはＫを表す。）
【００３４】
【化６】
−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2                              （IV）
−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2   （Ｖ）
【００３５】
アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウムは、三洋化成社製の「エレミノールＪＳ−２」、花王社製の「ラテムルＳ−１８０」）等として入手することが出来る。
【００３６】
本発明の粘着剤組成物において、界面活性剤（Ｂ）の含有量は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。界面活性剤（Ｂ）の含有量が０．１重量部未満の場合は、粘着剤組成物の保存安定性が低下し、更に、塗工した際に凝集物が発生する。一方、界面活性剤（Ｂ）の含有量が１０重量部を超える場合は、粘着剤組成物の接着力および金属薄膜層との密着力が低下する。
【００３７】
＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞
本発明の粘着剤組成物には、粘着力、金属蒸着面への密着性などを向上させるため、粘着付与樹脂を含有させることが好ましい。粘着付与樹脂としては、ロジン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂などが挙げられる。中でも、ロジン系粘着付与樹脂が好ましく、重合ロジンと多価アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール等）とのエステル類が更に好まし。ここで、重合ロジンとは、ガムロジン、ウッドロジン等の樹脂酸モノマーを、硫酸、塩化アルミニウム等の触媒を使用して二量化した樹脂酸ダイマーを言う。
【００３８】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、通常、液体または固体状態であるが、界面活性剤等を使用して水に分散させたエマルジョンタイプのものがあり、本発明の水性粘着剤の場合、粘着付与樹脂（Ｃ）を使用する際は、エマルジョンタイプのものが好ましい。
【００３９】
粘着付与樹脂の軟化点は、通常１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１７０℃、更に好ましくは、１４０〜１７０℃である。軟化点が低すぎるとタック及び接着力は得られるものの高温での保持力に欠け、軟化点が高すぎるとタックが低下する。
【００４０】
粘着付与樹脂の具体例としては、荒川化学社製の「スーパーエステルＥ」シリーズ、ハリマ化成社製の「ハリエスターＳＫ」シリーズ等の重合ロジンエステル類が挙げられる。
【００４１】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、後述するアクリル系共重合体樹脂の重合時に予め反応系中に存在させてもよいし、アクリル系共重合体樹脂の製造後に添加してもよい。
【００４２】
本発明の粘着剤組成物において、粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対し、２〜４０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量が２重量部未満の場合は、粘着剤組成物のタック及び接着力が低下し、４０重量部を超える場合は、粘着剤組成物の凝集力が低下し、更に、エマルジョンタイプの粘着付与樹脂を使用した場合、粘着剤組成物中に含まれる界面活性剤などの添加剤の量が増加し、金属薄膜層との密着力が低下する。
【００４３】
＜ウレタン樹脂（Ｄ）＞
本発明においてはウレタン樹脂を使用するのが好ましい。斯かるウレタン樹脂は、特に制限されないが、界面活性剤を使用せずに乳化（エマルジョン化）し得るアニオン性の自己乳化型ウレタン樹脂（水分散性ウレタン樹脂）が好ましい。水分散性ウレタン樹脂は、界面活性剤を使用していないため、金属薄膜層の劣化を抑制できる。また、ガラス転移点が０℃以上の水分散性ウレタン樹脂が接着性を向上させる点で好ましい。
【００４４】
上記の様な水分散性ウレタン樹脂は、数多く市販されており、その具体例としては、ゼネカ社製の「ＮｅｏＲｅｚ」シリーズ、旭電化社製の「アデカボンタイター」シリーズ、第一工業製薬社製の「スーパーフレックス」シリーズ等が挙げられる。
【００４５】
ウレタン樹脂（Ｄ）は、後述するアクリル系共重合体樹脂の重合時に予め反応系中に存在させてもよいし、アクリル系共重合体樹脂の製造後に添加してもよいが、前者が好ましい。
【００４６】
本発明の粘着剤組成物において、ウレタン樹脂（Ｄ）の含有量は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対し、２〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部である。ウレタン樹脂（Ｄ）の含有量が２重量部未満の場合は、十分な接着力および凝集力が得られず、また、２０重量部を超える場合も、粘着剤組成物の接着力、凝集力およびタック等が低下する。
【００４７】
＜架橋剤としての化合物（Ｅ）＞
本発明においては、架橋剤として、１分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物または１分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を使用することが好ましい。これらの化合物（Ｅ）は、粘着剤組成物中への配合のし易さの面から液体状のものが好ましい。
【００４８】
上記のポリイソシアネート化合物として、特に、界面活性剤を使用することなく水に分散可能な自己分散性のポリイソシアネート化合物が好ましい。斯かるポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基と水との反応を抑制し、エマルジョンの様な水を媒体にした系において安定に存在させることが出来る。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、日本ポリウレタン（株）製の「アクアネート」シリーズ、住友バイエルウレタン（株）製の「ＳＢＵイソシアネート０７７２」等が挙げられる。
【００４９】
上記のエポキシ化合物としては、水溶性であっても油溶性であってもよい。すなわち、エマルジョン中の水相に溶解状態で存在していても、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）等の油滴の中に溶解していてもよい。エポキシ化合物の具体例としては、ナガセ化成社製の「デナコール」シリーズ等のポリグリシジルエーテル類、三菱瓦斯化学社製の「ＴＥＴＲＡＤ」シリーズ等のグリシジルアミン化合物、ジャパンエポキシレジン社製の「エピコート」シリーズ等が挙げられる。
【００５０】
本発明の粘着剤組成物において、ポリイソシアネート化合物またはエポキシ化合物（Ｅ）の含有量は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。上記化合物（Ｅ）の含有量が０．０５重量部未満の場合は、十分な架橋効果が得られずに粘着剤組成物の凝集力、金属蒸着面への密着性が低下し、５重量部を超える場合は、粘着剤組成物のタック及び接着力が低下するなど粘着物性のバランスがとれない。
【００５１】
＜粘着剤組成物の製造法＞
本発明におけるアクリル系共重合体樹脂は、既知の重合方法の何れによっても得ることが出来、乳化重合や懸濁重合の他、有機溶媒中での溶液重合後、減圧下で有機溶媒を除去し転相により水性化する方法のいずれも可能である。中でも、水性媒体中、界面活性剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及びウレタン樹脂（Ｄ）の存在下に乳化重合する方法が好ましい。反応温度は、通常４０℃〜９５℃、好ましくは６０℃〜８５℃、反応時間は、通常１〜２４時間、好ましくは２〜８時間である。
【００５２】
重合開始剤としては、金属薄膜層面の劣化抑制の観点から、アゾ系の開始剤を使用するのが好ましい。中でも、アゾビスイソブチロニトリル、２、２’―アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリル）等の油溶性のアゾ系開始剤が好ましい。また、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸化物も使用可能であり、更に、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤を使用することも出来る。これらの開始剤は、単独使用の他、必要に応じて複数の種類を組み合わせて使用してもよい。開始剤の使用量は、モノマー（ａ１）〜（ａ３）の合計１００重量部に対し、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００５３】
本発明におけるアクリル系共重合体樹脂の製造に際しては、分子量調整剤として、重アルキルメルカプタン等を添加することも可能である。また、調製された粘着剤組成物には、その目的とする用途に応じ、濡れ剤、造膜助剤、消泡剤、防錆剤、増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、シリカなどの無機充填剤などを配合することも可能である。
【００５４】
次に、合成樹脂製基材の少なくとも片面に金属薄膜層が設けられ、当該金属薄膜層面に上記の粘着剤層が設けられて成る本発明の粘着ラベル又はテープについて説明する。
【００５５】
基材の合成樹脂としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、アクリル系樹脂などが挙げられる。これらはフィルム又はシートとして使用される。透明な合成樹脂製基材を使用した粘着ラベル又はテープは、被着体に貼付した際、基材を通して金属薄膜層による反射光が得られる利点がある。基材の厚さは、通常５〜１０００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍである。
【００５６】
金属薄膜層としては、銀、金、銅、アルミニウム等が挙げられるが、好ましくはアルミニウムである。これらはスパッタ法、真空蒸着法などの従来既知の方法により形成される。金属薄膜層の厚さは１０００Å程度が好ましい。
【００５７】
粘着剤層の厚さは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。粘着剤層の厚さが薄すぎると充分な接着力が得られず、厚すぎると塗工・乾燥工程上好ましくない。塗工方法としては、バーコ−ター、ナイフコーター、ダイコーター等の既存の塗工方法が採用される。粘着剤組成物を直接塗布乾燥する直接法と、離型紙上に粘着剤を塗布乾燥した後、フィルム上に転写する転写法の何れでもよいが、本発明においては転写法が好適である。
【００５８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、以下において、「部」とあるのは「重量部」、「％」とあるのは「重量％」を表す。
【００５９】
＜アクリル系水性エマルジョンの製造＞
製造例１
先ず、後述の表５に示した組成のモノマー成分１００部、ラウリルメルカプタン０．０５部、界面活性剤として「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成工業社製）２部、水４０部を攪拌機にて混合し、モノマープレエマルジョンを作製した。
【００６０】
次いで、攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、水分散性ウレタン樹脂（ゼネカ（株）製「ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６１７」固形分濃度３５％）２３部、粘着付与樹脂（荒川化学工業（株）製ロジンエマルジョン「スーパーエステル  Ｅ−６５０」固形分濃度５０％）６部、界面活性剤（三洋化成（株）製反応性スルホコハク酸系乳化剤「エレミノール  ＪＳ−２」固形分濃度４０％）２部、水３５部を入れ、窒素雰囲気下で６０℃に加熱した。次いで、重合開始剤として２，２’―アゾビス（２、４―ジメチルバレロニトリル）（以下Ｖ−６５と省略する）０．３部を添加後、上記のモノマープレエマルジョンを４時間かけて連続滴下し重合反応を行った。更に、滴下開始２時間後と滴下終了後に０．３部のＶ−６５をそれぞれ添加した。滴下終了後、約３時間６０℃に維持し、アクリル樹脂エマルジョンを得た。
【００６１】
製造例２〜５
製造例１において、後述の表５に示す様に処方を変更した以外は、製造例１と同様にしてアクリル樹脂エマルジョンを得た。なお、表５中、モノマー組成の欄に使用した略号の意味は前記の表１に記載した通りであり、その他の略号の意味は次の表２に示す通りである。
【００６２】
【表２】
（１）ＪＳ−２：アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩（三洋化成（株）製の反応性乳化剤）
（２）ＨＳ−１０：ポリオキシエチレンアルキルアリルフェノールエーテルスルホン酸アンモニウム塩
（３）Ｅ−６５０：荒川化学（株）製の重合ロジンエマルジョン（重合ロジンの軟化点：１６０℃）
（４）Ｒ９６１７：ゼネカ（株）製のウレタン樹脂エマルジョン
【００６３】
＜架橋剤としての化合物（Ｅ）の配合＞
実施例１
製造例１で得られたアクリル樹脂エマルジョン１００部に、濡れ剤としてジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（第一工業製薬社製「ネオコールＳＷＣ」）１部、化合物（Ｅ）としてポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製「アクアネート１００」）０．７５部を配合し、よく攪拌して、本発明の粘着剤組成物を得た。
【００６４】
実施例２〜４及び比較例１〜２
実施例１において、後述の表６及び表７に示す様に処方を変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。なお、表６及び表７中の略号「ＡＱ−１００」はポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製「アクアネート１００」）、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」はエポキシ化合物（グリシジルアミン化合物）（三菱瓦斯化学社製）、「ＥＸ−４１１」はエポキシ化合物（グリシジルエーテル化合物）（ナガセ化成社製）表す。
【００６５】
＜粘着テープの作成＞
実施例および比較例で調製した水性粘着剤組成物を乾燥後の膜厚が２５μｍとなる様に離型紙に塗工し、熱風乾燥機中で１１０℃にて６０秒乾燥した。その後、アルミ蒸着層（１０００Å）が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の蒸着面に粘着剤層が接する様に上記の離型紙を貼り合わせて圧着し、乾燥機中で４０℃にて３日間養生し、２５ｍｍ幅に切断して粘着テープとした。
【００６６】
＜粘着テープの評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜２で得た粘着テープを使用し、下記方法で粘着物性の評価を行い、結果を後述の表６及び表７に示した。
【００６７】
（１）接着力：
ステンレス板（ＳＵＳ板）又はポリエチレンテレフタレート板（ＰＥＴ板）に２５ｍｍ幅の粘着テープを２ｋｇのゴムローラーで圧着し、引っ張り速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で引き剥がす際の抵抗力（２３℃、６５％ＲＨ）を測定した。
【００６８】
（２）保持力（６０℃）：
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じ、ＳＵＳ板に２５ｍｍ幅の粘着テープを貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなる様に２ｋｇのゴムローラーで圧着した。この粘着テープを６０℃の雰囲気下で剪断方向に１ｋｇの荷重を掛け、粘着テープが落下するまでの時間を測定した。８時間以上の場合：合格、８時間未満の場合：不合格とした。
【００６９】
（３）ボールタック：
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に記載されたＪ．ＤＯＷ法により、２３℃、６５％ＲＨの条件下で測定した。
【００７０】
（４）耐湿熱性：
温度７５℃・湿度９０％ＲＨの雰囲気下に、剥離紙を剥がした粘着テープを７日間放置し、金属蒸着面の劣化状態を観察し、以下の４段階の基準で評価した。
【００７１】
【表３】
◎：金属蒸着面の劣化が見られない。
○：若干金属蒸着面の劣化が見られるが実用上問題がないレベルである。
△：一部に金属蒸着面の劣化・透明化が起こる。
×：全面的に金属蒸着面の劣化・透明化が起こる。
【００７２】
（５）基材密着性：
粘着テープの粘着剤面同士を張り合わせ、素早く引き剥がした後の粘着剤面の状態を観察し、以下の４段階の基準で評価した。
【００７３】
【表４】
◎：粘着剤面の剥がれが見えず、強く擦っても剥がれない。
○：粘着剤面の剥がれが見られない。
△：一部に粘着剤面の剥がれが起こる
×：全面的に粘着剤面の剥がれが起こる。
【００７４】
【表５】
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【００７５】
【表６】
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【００７６】
【表７】
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【００７７】
【発明の効果】
本発明の粘着剤組成物は、上記の実施例からも明らかな様に、劣化防止のためのプライマーを塗工を必要とせずに金属薄膜層面上に直接に粘着剤層を形成できる。そして、高温高湿下に長期間暴露された場合においても、金属薄膜層を劣化させることなく、金属薄膜層との密着性に優れている。更に、各種被着体への接着力および保持力に優れている。従って、本発明の粘着剤組成物は、金属薄膜層を有する粘着ラベル又はテープの用途に好適に使用することが出来る。