(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
米糠と、イオン性界面活性剤と、非溶解状態にある塩化ナトリウムの結晶を含有し且つ水を含む洗浄剤組成物であって、
前記塩化ナトリウムの結晶が、塩化ナトリウムによって塩析させた前記イオン性界面活性剤にてコートされていることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
米糠と、イオン性界面活性剤と、非溶解状態にある塩化ナトリウムの結晶を含有し且つ水を含む洗浄剤組成物であって、
前記米糠が飽和溶解度以上の塩化ナトリウムにて予め塩蔵処理されており、且つ前記塩化ナトリウムの結晶が塩化ナトリウムによって塩析させた前記イオン性界面活性剤にてコートされていることを特徴とする洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関するものであり、更に詳細には、配合成分である米糠からの異臭発生を防止でき、物理的な洗浄力に優るとともに、使用時にマッサージ効果が得られ、使用後の肌が突っ張らずにしっとりした感じや、つるつるした状態に仕上げることができる使用性に優れた洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来よりかかる機能や使用感を改良することを目的として提案された洗浄剤組成物の代表的なものとして、スクラブ剤や粘土鉱物を配合したもの（例えば特開平１−１９０６２２号公報、特開平２−１５１６９３号公報など）が開示されている。又、洗浄剤には増粘の目的で塩化ナトリウム等の塩を配合することが公知であり（例えば特開平１−６７２３５号公報、特開平２−２４３９８号公報、特開平１−１０７８３８号公報など）がこれらはいずれも塩化ナトリウム等の塩が溶解した状態である。
【０００３】
また、洗浄剤の系を実質的に水を含まない非水系とすることにより、非溶解状態の塩化ナトリウムの結晶を含有する洗浄剤組成物が提案されている（特開平９−２７２８９４号公報）。
【０００４】
一方、米糠は、広範囲な紫外線吸収作用や抗酸化作用を具有するオリザノール、各種の酵素類（特にはリパーゼ）、各種のビタミン、フィチン、イノシトール等の多糖類、蛋白質、その他の繊維質などを含む有効天然資源であるため、これを配合した洗浄剤も市販されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のスクラブ剤や粘土鉱物を、例えば高級脂肪酸塩から成る洗浄剤に適用すると、これらスクラブ剤や粘土鉱物の沈殿が生じるとか、つっぱり感があるとともに、肌の滑らかさやしっとりとした洗い上がり等の使用感において十分に満足できるものではなかった。
【０００６】
上述した溶解状態の塩化ナトリウムを配合したものにあっては、非溶解状態の結晶状の塩化ナトリウムを含有していないため、物理的な洗浄力や、使用後の肌に対して滑らかに（つるつるに）仕上げる等という作用効果を期待できなかった。
【０００７】
一方、一般的な洗浄剤（特には高級脂肪酸のアルカリ金属塩：石鹸）の系に、塩化ナトリウムの結晶を均一に分散することは難しく、実用化に当たって重大な問題であった。その理由は、かかる洗浄剤の系に塩化ナトリウムの結晶を配合すると、塩化ナトリウムの吸水、溶解、再結晶化が連続的に起こり、塩化ナトリウムが大きな結晶に成長したり、溶解して消失するという問題があり、塩化ナトリウム結晶を安定に配合することができないためである。
【０００８】
特開平９−２７２８９４号公報に記載の発明は、上述したように、洗浄剤を実質的に水を含まない非水系とすることにより、非溶解状態の塩化ナトリウムの結晶を含有せしめたものである。
【０００９】
上述した市販の米糠含有洗浄剤にあっては、米糠自体が刺激性の悪臭を放つことと、経時的に変敗（酸敗）して悪臭を放つため、利用者に不快感を与えるという問題があった。
【００１０】
特開平６−３３００９４号公報には、米糠を原料とする洗浄剤の臭いの改善方法が開示されているが、この方法は、米糠を鹸化処理するものであり、米糠そのものを配合したものではない。
【００１１】
本発明はこのような実状に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、物理的な洗浄力に優るとともに、使用時にマッサージ効果が得られ、使用後の肌が突っ張らずにしっとりした感じや、つるつるした状態に仕上げることができるという使用性に優れた米糠含有洗浄剤組成物を提供せんとするものである。
【００１２】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは、米糠を予め飽和濃度以上の塩化ナトリウムにて処理すると、米糠組織に存在する水分中に塩化ナトリウムが溶解して飽和状態となる。すると、この水分中に溶存可能なガス量が激減するため（例えば、塩化ナトリウム飽和水溶液の溶存酸素量は、純水の溶存酸素量の半分以下である）、いわゆるガスバリヤーとして作用するはずである。すなわち、米糠成分（例えば高級脂肪酸等）の空気酸敗が防止できるとともに、米糠自体の刺激臭、経時的に変敗（酸敗）して生成する悪臭の放出も防止できると考え、鋭意検討した結果、本発明を完成したものである。
【００１３】
参考例として、米糠と、イオン性界面活性剤と、非溶解状態にある塩化ナトリウムの結晶を含有し且つ水を含む洗浄剤組成物であって、
前記米糠が、飽和溶解度以上の塩化ナトリウムにて予め塩蔵処理されていることを特徴とする洗浄剤組成物がある。
【００１４】
このような構成を採用した洗浄剤組成物によると、米糠が飽和溶解度以上の塩化ナトリウムにて予め塩蔵処理されているから、米糠組織の中に存在する僅かな水分の中に塩化ナトリウムが飽和状態となるまで溶解し、これにより、この水分層がいわゆるガスバリヤーとして作用する。すなわち、米糠組織（言い換えれば米糠成分）と大気との間に、塩化ナトリウムで飽和された水層を形成でき、これにより、空気（酸素）による米糠成分（例えば高級脂肪酸等）の酸敗防止と、米糠からの刺激性若しくは悪臭性のガス放出を防止できる。
【００１５】
また、塩化ナトリウム（食塩）飽和溶液は高い浸透圧を示すため、微生物は体内の水分を奪われるとともに、微生物の栄養源となるエキス分が取り除かれることになり、微生物による米糠の腐敗防止ができる。
【００１６】
さらにまた、非溶解状態の塩化ナトリウムが結晶として配合されているので、物理的な洗浄力に優れ、使用時にマッサージ効果が得られ、これにより、使用後の肌が突っ張らずにしっとりした感じや、つるつるした状態に仕上げることができる。
【００１７】
請求項１記載の発明は、
「米糠と、イオン性界面活性剤と、非溶解状態にある塩化ナトリウムの結晶を含有し且つ水を含む洗浄剤組成物であって、
前記塩化ナトリウムの結晶が、塩化ナトリウムによって塩析させた前記イオン性界面活性剤にてコートされていることを特徴とする洗浄剤組成物」をその要旨とするものである。
【００１８】
このような構成を採用した請求項１記載の洗浄剤組成物によれば、請求項２記載の洗浄剤組成物が具有する作用に加えて、特には、例えば高級脂肪酸のアルカリ金属塩（石鹸）のような水系であっても、塩化ナトリウムの吸水、溶解、再結晶化が起きて、塩化ナトリウムが大きな結晶に成長したり、溶解して消失することもない。すなわち、塩化ナトリウムの結晶を非溶解状態で洗浄剤在中に均一に分散することができる。
【００１９】
請求項２記載の発明は、「米糠と、イオン性界面活性剤と、非溶解状態にある塩化ナトリウムの結晶を含有し且つ水を含む洗浄剤組成物であって、
前記米糠が飽和溶解度以上の塩化ナトリウムにて予め塩蔵処理されており、且つ前記塩化ナトリウムの結晶が塩化ナトリウムによって塩析させた前記イオン性界面活性剤にてコートされていることを特徴とする洗浄剤組成物」をその要旨とするものである。
【００２０】
このような構成を採用した請求項２記載の洗浄剤組成物によれば、参考例記載の洗浄剤組成物が具有する作用と、請求項１記載の洗浄剤組成物が具有する作用の両方が得られる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳細に説明する。本発明で使用する塩化ナトリウムは、高純度の精製塩、市販の食塩、或いは塩化ナトリウムを主成分とする岩塩、食卓塩、天日塩、鉱泉湖水乾燥物、並びにこれらを精製処理したもの等が例示できる。塩化ナトリウムの平均粒径は０．０１ｍｍ〜１０ｍｍのものが好ましく、０．０１ｍｍ未満であると十分なマッサージ効果が得られない傾向があり、１０ｍｍを越えると使用時にゴツゴツとした違和を感じたり、時に肌を損傷することがある。
【００２２】
ところで、本発明の洗浄剤組成物に含まれる非溶解状態の塩化ナトリウムは、予めその表面を界面活性剤にてコートされていることが好ましい。
【００２３】
本発明に用いるイオン性界面活性剤としてはアニオン性、カチオン性、両性の界面活性剤が使用できる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸塩（石鹸）、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルフホン酸、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、アシルサルコシル塩、アシル−β−アラニン塩などのアシルアミノ酸、コラーゲン加水分解物アシル化合物等が例示できる。これらはいずれも、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどのアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等の有機アミン塩、L一リジン等のアルカリ性アミノ酸塩などが使用できる。
【００２５】
カチオン界面活性剤としてはアルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸塩、アルカノールアミン脂肪酸塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩などが例示できる。
【００２６】
両性界面活性剤としてはアミノ酸型、ベタイン型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型両性界面活性剤などが例示できる。
【００２７】
これらイオン性界面活性剤の配合量を特に限定するものではないが、１重量％以上が好ましく、更に好ましくは５重量％以上である。１重量％未満では満足する洗浄剤としての洗浄力や起泡性を得ることができない場合がある。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物には、飽和濃度以上の塩化ナトリウムでいわゆる塩蔵処理された米糠と、全体の水分当たり飽和濃度濃度以上となる塩化ナトリウムと、イオン性界面活性剤が配合されるが、それらの物質を溶解するために水分が必要であり、好適な水分量は他の液状成分とのバランスにより決定されるが、イオン性界面活性剤を溶解するためには３重量％以上が望ましい。
【００２９】
更に、イオン性界面活性剤の他に起泡性の向上や適度な粘性を持たせるためにアミンオキサイド、脂肪酸ジエタノールアミドを用いることも好ましい。また、脂肪酸グリコールジエステル等のパール光沢剤、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤と併用することにより塩化ナトリウム結晶の分離や凝集を防止することができて経日安定性の向上が向れる。
【００３０】
上記成分の他、洗浄剤に通常用いられる成分、例えば、湿潤剤、着色料、防腐剤、感触向上剤、香料、殺菌剤、消炎剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。
【００３１】
米糠は、いわゆる”なま糠”であっても脱脂糠であってもかまわないが、いずれも予め飽和濃度以上の塩化ナトリウムにて塩蔵処理しておくと、米糠自体を刺激性の悪臭を放つことなく長期保存できるから、極め好適である。米糠の自動酸化を防止できるとともに微生物による変敗をも防止できるからである。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物は、全身洗浄料、固形石鹸、洗顔料等の皮膚洗浄料に幅広く用いることができる。
【００３３】
【実施例】
【００３４】
実施例となる洗浄剤組成物に含有される各成分及びその配合割合は以下に示す通りである。
【００３５】
＜処方＞
ラウリン酸                            ３．０重量％
５０重量％水酸化カリウム              １．１重量％
９０重量％トリエタノールアミン        １．１重量％
両性界面活性剤                        ９．０重量％
塩化ナトリウム                      ６８．０重量％
米糠                                  ５．０重量％
精製水                              １２．８重量％
精製水の中にラウリン酸の所定量を溶解し、５０重量％水酸化カリウムで中和してラウリン酸のカリウム塩となし、撹拌しながら食塩（塩化ナトリウム）の粒子をゆっくり加えると、ラウリン酸カリウム塩が食塩による塩析によって不溶化して析出して食塩粒子の表面に物理的に付着される。
【００３６】
食塩粒子の全面がラウリン酸カリウム塩でコートされると、精製水が食塩で飽和されていなくても、付着したラウリン酸カリウム塩が食塩粒子自体の溶解に対して抵抗性を示すため、食塩の粒として精製水中に分散させ得るようになる。
【００３７】
ついで、所定量の塩化ナトリウムと米糠を加えて混合し、さらにトリエタノールアミンの所定量を混合し終えると、米糠と食塩の粒子を略均一かつ安定に分散した洗浄剤組成物が製造できる。
【００３８】
ところで、トリエタノールアミンを混合する工程の前で、遠心分離をかけると、その全面がラウリン酸カリウム塩でコートした食塩の粒子として単離できる。この粒子は長期保存することができる。このようにして得られた食塩粒子の所望する所定量を、所定量のラウリン酸カリウムを含有し且つ所定の食塩濃度を有する溶液中に加え、混和（混練）して得られる組成物に、塩化ナトリウムで塩蔵処理した米糠或いは塩蔵処理されていない米糠を加え、混和（混練）することにより、この実施例の洗浄剤組成物を製造することもできる。この方法によると、生産調整が極めて容易であるから、好適である。
【００３９】
以上述べたように、実施例の洗浄剤組成物は、塩析で析出する当該脂肪酸塩がその表面の全面を覆うように付着させた例えば塩の粒子として配合されているため、高級脂肪酸塩を主たる成分とする洗浄剤組成物であっても、その中に塩の粒子を略均一でありかつ安定に分散させることができ、効率的に製造できる。
【００４０】
この実施例の洗浄剤組成物は、少なくとも半年常温下で保存しても性状や臭いに変化がなく、しかも、米糠成分であるビタミンＥやオリザノール等による抗酸化作用と洗浄剤自身のｐＨ等の化学性状にも変化が認められなかったことから判断して、本発明となる洗浄剤の変敗は少なくとも半年間はほとんどないと思われた。
【００４１】
ところで、上記高級脂肪酸の塩は、構成炭素数又はその塩の種類に関係なくいずれも使用できるが、そのうち特に好ましいものは炭素数が８〜２０の高級脂肪酸のカリウム塩であり、かかる高級脂肪酸のカリウム塩としては、カプリル酸カリウム、カプリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、アラキジン酸カリウムに代表される飽和直鎖脂肪酸のカリウム塩、ミリストオレイン酸カリウム、パルミトオレイン酸カリウム、オレイン酸カリウム、エライジン酸カリウム、エイコセン酸カリウム、リノール酸カリウム、リノレン酸カリウム、エイコサジエン酸カリウム、エイコサトリエン酸カリウム、アラキドン酸カリウム等に代表される不飽和直鎖脂肪酸のカリウム塩、ヒドロキシドデカン酸カリウム、ヒドロキシテトラデカン酸カリウム、ヒドロキシヘキサデカン酸カリウム、ヒドロキシエイコ酸カリウム等に代表される飽和ヒドロキシ脂肪酸のカリウム塩、リシンオレイン酸カリウム等に代表される不飽和ヒドロキシ脂肪酸のカリウム塩、イソラウリン酸カリウム、イソミリスチン酸カリウム、イソパルミチン酸カリウム、イソステアリン酸カリウム、イソアラキジン酸カリウム等に代表されるイソ酸のカリウム塩などがある。なお、９−メチルウンデカン酸カリウム、１１−メチルトリデカン酸カリウム、１１−メチルペンタデカン酸カリウム、１５−メチルヘプタデカン酸カリウム等に代表されるアンテイソ酸のカリウム塩も使用することができるが、ここではイソ酸のカリウム塩に分類するものとする。
【００４２】
これら高級脂肪酸のカリウム塩に代えて当該高級脂肪酸のナトリウム塩などのアルカリ金属塩、あるいはアンモニウム塩、もしくはトリエタノ−ルアミン塩などに代表される有機塩などを使用してもよい。
【００４３】
次に、臭いに関する官能試験結果について説明する。
【００４４】
臭いの判定
無作為抽出で１０名の試験者（男性５名、女性５名）に、つぎに示す各被検体の悪臭の有無を判定してもらった。
【００４５】
被検体Ａ：なま糠２０ｇ
被検体Ｂ：なま糠２０ｇと塩化ナトリウム２０ｇの混練物
被検体Ｃ：なま糠２０ｇとラウリン酸ナトリウム１０ｇの混練物
被検体Ｄ：なま糠２０ｇと塩化ナトリウム２０ｇとラウリン酸ナトリウム１
０ｇの混練物
各被検体を１００ｍｌエーレンマイヤー内に入れて軽く栓をし、４０℃、相対湿度１００％にて１０日間放置した。結果を表１に示す。
【００４６】
表１                                                      
被検体    臭わない  この程度なら我慢できる    相当ある  
Ａ        ０名            ８名                ２名
Ｂ        ７名            ３名                ０名
Ｃ        ３名            ７名                ０名
Ｄ        ５名            ５名                ０名    
なま糠から放出される刺激性の臭いは、塩化ナトリウム単独処理でも、ラウリン酸ナトリウム単独処理でも、そして、塩化ナトリウムとラウリン酸ナトリウムの両方にて処理しても抑制できることが解った。
【００４７】
【発明の効果】
以上述べた通り、本発明の洗浄剤組成物によると、必須の配合成分である米糠を全部使用したものでありながら不快感のある悪臭の発生が防止でき、物理的な洗浄力に優れるとともに使用時にマッサージ効果が得られ、使用後の肌が突っ張らずにしっとりした感じや、つるつるした状態に仕上げることのできる使用勝手に優れた洗浄剤組成物として提供できるという、極めて実効性に優れた作用効果が得られる。