(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と下記構造式（１）で示される黄色着色剤とを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、少なくとも重合性単量体と、該黄色着色剤と、炭素数１５以上の長鎖エステル部分を１個以上有する低軟化点物質とが含有されている重合性単量体組成物を水系媒体中で造粒した後、該重合性単量体を重合して得られたものであり、
上記低軟化点物質がトナー中に５〜３０重量％含有され、
且つ、トナーのフロー式粒子像分析装置によって測定された特性値が下記（ａ）〜（ｄ）の範囲内にあることを特徴とする静電荷像現像用イエロートナー。
（ａ）平均円形度が０．９５０〜０．９９５の範囲内、
（ｂ）円形度標準偏差が０．０１５〜０．０５０の範囲内、
（ｃ）重量基準の平均径が３μｍ〜９μｍの範囲内、
（ｄ）重量基準の粒径標準偏差が１．５〜３．０の範囲内。
【化１】
0004035244.tif 000028
【請求項２】
トナー中の黄色着色剤の個数平均径が、０．０１〜０．７０μｍである請求項１に記載の静電荷像現像用イエロートナー。
【請求項３】
更に、サリチル酸金属化合物を含有する請求項１又は２に記載の静電荷像現像用イエロートナー。
【請求項４】
少なくとも重合性単量体及び下記構造式（１）で示される黄色着色剤が含有されている重合性単量体組成物を造粒した後、上記重合性単量体を重合して請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーを構成するトナー粒子を直接作成することを特徴とするトナーの製造方法。
【化２】
0004035244.tif 000029
【請求項５】
現像剤担持体上に担持されたトナーを含む現像剤を現像域まで搬送し、該現像域で像担持体上の静電潜像を上記現像剤で現像して、像担持体上に形成されたトナー画像を被記録材上に転写し、耐熱性ゴムからなる弾性層及び該弾性層の表面に設けられたフッ素系樹脂の表面層を有する定着ローラー及び該定着ローラーに圧接する加圧ローラーを有する加熱加圧定着手段によって上記被記録材に定着されたトナー画像を形成する画像形成方法において、
上記トナーとして、少なくとも結着樹脂と下記構造式（１）で示される黄色着色剤とを含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーのフロー式粒子像分析装置によって測定された特性値が、下記の（ａ）〜（ｄ）の要件を満足し、トナー中のトナー粒子が、少なくとも重合性単量体と、上記黄色着色剤と、炭素数１５以上の長鎖エステル部分を１個以上有する低軟化点物質とが含有されている重合性単量体組成物を水系媒体中で造粒した後、該重合性単量体を重合して得られたものであり、上記低軟化点物質がトナー中に５〜３０重量％含有されてなる静電荷像現像用イエロートナーを使用し、
（ａ）平均円形度が０．９５０〜０．９９５の範囲内、
（ｂ）円形度標準偏差が０．０１５〜０．０５０の範囲内、
（ｃ）重量基準の平均径が３μｍ〜９μｍの範囲内、
（ｄ）重量基準の粒径標準偏差が１．５〜３．０の範囲内。
且つ、上記加熱加圧定着手段として、定着ローラー及び加圧ローラーの製品硬度が、アスカーＣで５０度〜７５度である定着器を使用することを特徴とする画像形成方法。
【化３】
0004035244.tif 000030
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電印刷法等において形成される静電荷像を現像する静電荷像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。更に詳しくは、トランスペアレンシー透過画像を形成した場合に、優れた透明性を有する静電荷像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、デジタルフルカラー複写機やプリンターが実用化され、解像力及び階調性はもとより、色むらのない色再現性に優れた高画質画像が得られるようになってきた。
デジタルフルカラー複写機においては、通常、色画像原稿を、Ｂ（ブルー）・Ｇ（グリーン）・Ｒ（レッド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応して形成された２０μｍ〜７０μｍのドット径からなる静電潜像を、Ｙ（イエロー）・Ｍ（マゼンタ）・Ｃ（シアン）・Ｂｋ（ブラック）の４色のトナーを有する各色現像剤を用いて減色混合作用を利用して現像して、フルカラーのトナー画像を形成している。この場合、上記の各色のトナー画像が重ねられてフルカラーカラー画像が形成されるため、白黒複写機の場合と比べ、多量の現像剤を感光体から被転写材に転写させる必要があること、更に、デジタルフルカラー複写機等における将来の更なる高画質化に対応すべく、より微小ドットの静電潜像に対応したトナー画像の形成への要求が予想され、トナーの微小粒径化が期待されている。
【０００３】
しかしながら、高画質化の要求に伴ってトナー粒径を小さくすると、フルカラー画像の解像力や鮮映度は確かに満足のゆく方向となるが、微粒子化に伴って様々な影響が生じることが分かってきた。加えて、トナー粒径を小さくすると、それだけ着色剤の偏在によって帯電特性が影響を受け易くなるという問題が生じてくる。従って、従来以上に、各色のカラートナーが、着色剤の分散が良好であり、バランスのとれた色相及び分光反射特性と充分な彩度を有する画像を形成し得るトナーが要求される。又、トナー粒径を小さくすると、光が更に散乱され易くなるために、画像の色度や明度や濃度等が変化し、従来の技術とは異なる色構成が必要となるという問題も生じてくる。
【０００４】
更に、近年のプリンターの普及に伴い、新たなユーザー指向、即ち、写真製版印刷等の、他の光沢のない印刷物と同様な画像を好むという傾向があるが、これに合わせた画像を形成した場合に、上述の問題は、より顕著に現れる。即ち、従来の技術では、定着されたトナーは、光に対して乱反射して色再現を妨げることがないように、トナーを構成しているトナー粒子の形が判別できない程度にほぼ完全溶融に近い状態となるようにされているが、数種のトナー層の重ね合わせがなされているカラー画像においては、この場合に、上部トナー層が下部トナー層の発色を妨げない程度の透明性を有するトナーを用いる必要があった。
そして、この考えに基づき、特開昭５９−２６７５７号公報、特開昭６３−７０２７１号公報、特開平１−２３００７２号公報、特開平２−２９３８６０号公報及び特開平６−１１８９８号公報等に示されているように、イエロー／マゼンタ／シアン／ブラックの各色トナーの構成、及びその他の構成について、種々の提案がされてきている。
【０００５】
しかし、写真製版印刷等の他の印刷物と比べて光沢の差がない画像を得ようとすると、どうしても紙の光沢度に近い、低い光沢度の値で定着する必要が生じるため、トナー粒子が完全溶融していない状況（トナーの形状が残る）になることが避けられず、微粒子トナー、特に、粉砕法によって作製したトナーを使用して画像形成を行なった場合には、定着した印字面表面の粗さによる散乱光の影響が顕著になってしまい、上記に挙げた従来方法による色空間構成では充分に対応できなくなってきている。
【０００６】
更に、定着した際に、トナー粒子の完全溶融が生じない状態となるようにトナーの樹脂設計を行なうと、該トナーを用いてトランスペアレンシーフィルム上に画像形成を行なった場合にも同様にトナー粒子が完全溶融しないため、透過光が散乱してしまい、色再現領域が小さくなることが分かってきた。更に、この場合には、画像の色相角も変化してしまうため、目的の色彩が得られなくなってくることも分かってきた。特に、イエロー画像については、色相角の変化に対する人間の感度が著しく、このため特に透過光の色相角変化は好ましいことではない。
【０００７】
又、高画質化の要求と共に画像品位向上の観点から、耐熱性及び耐光性に優れたトナーが望まれている。これらの特性を改善するために、特開平２−１３６８６５号公報及び特開平２−２０８６６２号公報等において、耐熱性及び耐光性に優れたイエロー顔料が開示されている。
しかし、上述してきたように、従来の低光沢度画像を得る技術では、画像が光散乱を生じるので濃度が上がらず、画像濃度を向上させるためにはトナーを構成する着色剤である顔料の添加量を増やさなければならないが、従来の方法でトナーを調製した場合にはトナー粒子表面に吐出する顔料の量が増えてしまい、トナーの帯電性の低下や、画像を形成した場合の定着不良を生じ易くなる。その結果、特に、非磁性一成分系方式で高温高湿環境下において画像形成を行なった場合に、連続通紙時における被転写材上へのカブリの発生が悪化したり、現像スリーブへのトナーコート性悪化が生じ、これに伴う現像性の悪化が生じてしまうことがある。又、顔料の添加量を増やした場合には、従来のトナー調製方法ではトナー中における顔料の分散が不充分となって、このようなトナーを使用したトランスペアレンシー画像は、透過性が満足いくものとはならない。
以上述べてきたように、紙との間に光沢に差のない低い光沢度の複写物或いはプリント物を得るために必要な様々な課題に対して、全てを満足し得るカラートナーは知られていないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上述の如き従来技術の問題点を解決し、光沢度の低い画像であっても極めて鮮明な色彩の画像が得られるイエロートナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供するものである。即ち、本発明の目的は、少なくとも黄色着色剤を含有するイエロートナーにおいて、画像の光沢度の高低に左右されず、バランスの取れた色相の画像、及び優れたトランスペアレンシー透過性を有する画像を実現し得るイエロートナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
又、本発明の別の目的は、黒文字混在の画像においても画像に違和感を生じない均一な画質を有するフルカラー画像を形成し得るイエロートナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
更に、本発明の別の目的は、帯電性に優れたイエロートナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供するものである。
更に、本発明の別の目的は、高温高湿環境下での現像性（被転写材上のカブリ、ベタ部の均一性）に優れたイエロートナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも結着樹脂と下記構造式（１）で示される黄色着色剤とを含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナー粒子が、少なくとも重合性単量体と、該黄色着色剤と、炭素数１５以上の長鎖エステル部分を１個以上有する低軟化点物質とが含有されている重合性単量体組成物を水系媒体中で造粒した後、該重合性単量体を重合して得られたものであり、上記低軟化点物質がトナー中に５〜３０重量％含有され、且つ、トナーのフロー式粒子像分析装置によって測定された特性値が下記（ａ）〜（ｄ）の範囲内にあることを特徴とする静電荷像現像用イエロートナー、及び、該イエロートナーを用いた画像形成方法である。
（ａ）平均円形度が０．９５０〜０．９９５の範囲内、
（ｂ）円形度標準偏差が０．０１５〜０．０５０の範囲内、
（ｃ）重量基準の平均径が３μｍ〜９μｍの範囲内、
（ｄ）重量基準の粒径標準偏差が１．５〜３．０の範囲内。
【化４】
0004035244.tif 000002
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をより詳細に説明する。
本発明の静電荷像現像用イエロートナーの特徴の一つは、着色剤として、着色剤そのものが、透明性、分散性及び耐光性に優れている上記構造式（１）で示される黄色着色剤を用いたことにある。かかる構造式（１）で示される黄色着色剤は、一般的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ．１５４に分類される着色剤であり、トナーを構成する結着樹脂１００重量部に対して、２重量部〜１０重量部の範囲で添加することによって優れた着色力を発揮する。
【００１１】
更に、上記した黄色着色剤は、構造式（１）に示されているように、その構造中にトリフルオロメタン基（−ＣＦ3）を有しているため、高温高湿環境下において吸湿性の影響を受けづらく、トナー特性の変動を生じることを少なくでき、連続通紙させた場合であっても、耐久において初期と変わらぬ画像を維持させることができる。
又、本発明のイエロートナーに使用する構造式（１）で示される黄色顔料は、色味改善のために、更に他の従来公知の着色剤と組み合わせて用いることが可能であるが、この場合には構造式（１）で示される顔料の透明性を損なわせない範囲内で添加することが好ましく、例えば、構造式（１）で示される黄色着色剤１００重量部に対して２０重量部未満の範囲で使用することが好ましい。
【００１２】
更に、本発明者らは、上記の優れた特性を有する黄色着色剤を用いた場合におけるトナーの形状的な特性について鋭意検討した結果、トナーのフロー式粒子像分析装置によって測定した各種特性値と、トナーが有する画像特性との間に下記に挙げる（１）〜（３）の相関があることを見いだして本発明に至った。
（１）トナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５の範囲内にある場合には、低光沢度の画像（即ち、トナーを完全溶解させずに定着させた画像）においても、印字面表面が均一な碁石状になっているため、乱反射を最小限にすることができる。又、トランスペアレンシー画像の透過光においても、透過性の向上、色相角変化の最小化が可能となる。
（２）トナーの円形度標準偏差が、０．０１５〜０．０５０の範囲内にある場合には、定着ローラー通過前における未定着画像の状態においてトナーの充填性が比較的高く、このため、低光沢度を達成するような定着構成（例えば、低ローラー圧、低ローラー硬度や低ローラー温度条件）においても、定着画像内部に気泡が残ることはないため、形成された画像は良好な透過性を示す。
（３）トナーの重量基準の粒径標準偏差が１．５〜３．０の範囲内である場合にも、定着ローラー通過前における未定着画像の状態におけるトナーの充填性が比較的高く、低光沢度を達成するような上記定着構成においても、（２）の場合と同様に、定着画像内部に気泡が残ることがないので画像は良好な透過性を示す。
【００１３】
（１）に対し、平均円形度が０．９５０未満であるトナーを使用して画像形成を行なった場合には、特に、粉砕法によって得られたトナーを使用した場合には、トナー形状が残った状態にある定着画像の表面の粗さゆえ、乱反射によって生じる透過率の低下や、色相角の変化によって目的の色調が得られないことが生じる。更に、不定形トナーゆえに、定着ローラー通過前の未定着画像の状態におけるトナーの充填性が低くなるため、低光沢度を達成するような定着構成では定着画像内部に気泡が残ってしまい、ＯＨＰ画像を形成した場合に要求される画像の透過性を損なう原因になる。
【００１４】
又、本発明者らが、表面が完全には溶融していない状態のトランスペアレンシー画像の透過光において、その色相角が最も変化しない条件について検討した結果、ある特定の１次粒径を有する着色剤を選択することによって、ある程度は抑制することが可能であることを見いだした。
従来、このような観点からの検討としては、例えば、特開平４−３４２２６５号公報に、キナクリドン顔料の１次粒子径を制御することが記載されており、又、階調性を出す等の目的のための例として、特開平４−２０４５４７号公報に特定のカーボンブラックが記載されている。
【００１５】
しかし、これらの技術を、本発明で問題としている表面が完全には溶融していないトランスペアレンシー画像を形成するためのトナーに単純に応用すると、従来に比べて色相角の変化をある程度は抑えることができるものの、特に、イエロー画像の透過光において色相角や色域が変化してしまうことがわかった。即ち、この場合には、先に述べた観点より、着色剤の１次粒径を制御することに加えて、顔料そのものの透明性が必須の要件となる。これに対し、本発明のイエロートナーの構成材料に用いる特定の着色剤は、画像形成に使用した場合に優れた透明性を有している点と、トナー中における分散状態を微細な粒径に制御する容易さにおいても優れた特性を発揮する。
【００１６】
本発明のイエロートナーにおいては、トナー中に含有させる構造式（１）で示される黄色着色剤の粒径が、０．０１〜０．７０μｍ、好ましくは０．０１〜０．４０μｍであることがよく、より好ましくは、粒径個数分布の変動係数にして６０％以下であることが好ましい。即ち、構造式（１）で示される黄色着色剤の粒径が０．０１μｍ未満であると、その耐光性が極端に低下する場合があるだけではなく、製造時のハンドリング性や帯電性に悪影響を及ぼす場合がある。一方、構造式（１）で示される黄色着色剤の１次粒径が０．７０μｍを超えると、更には、粒径個数分布の変動係数にして６０％を超えると、着色剤の凝集が製造時に生じ易くなりって、トランスペアレンシー画像の透過光の色相角や色域が、紙上の画像に比べて変化してしまうことが生じる場合がある。又、透過画像も暗くなってしまう傾向がある。
【００１７】
尚、本発明において上記の着色剤の粒径は、以下の方法で具体的に測定した。先ず、常温硬化性のエポキシ樹脂中に測定対象のトナーを充分に分散させた後、温度４０℃の雰囲気中で２日間硬化させ、得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により四三酸化オスミウムを併用して染色を施した後、ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用いて薄片状のサンプルを切り出して測定用サンプルを調製する。そして、該サンプルを透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、トナーの断層形態を示す断面像を得た。次に、得られたトナー断面像を１００個無作為にサンプリングし、その画像情報をインターフェースを介してニレコ社製の画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入して解析を行って、粒度分布として得られる値を顔料粒径とした。
【００１８】
更に、本発明のイエロートナーにおいては、上記した特定の黄色着色剤の分散剤として、サリチル酸金属化合物を用いることが好ましい。以下、この点について説明する。
本発明のイエロートナーに用いる特定の黄色着色剤は、先に説明したように、その粒径制御がし易いことを特徴とするが、トナーを構成する結着樹脂や離型剤等に対する相溶性や、形成されたトナーの帯電性といった観点からは、トナーの再凝集や帯電性不良を生じ易い傾向があり、トナーとした場合に、必ずしも充分な特性を有するとは言えないものになる場合があった。
これに対して、従来から知られているトナー中における着色剤の分散性向上の技術としては、例えば、特開平２−１７５７７０号公報等に記載されるような、所謂、フラッシング法や、特開平５−２４７３７０号公報に示されているような顔料に表面処理を行う方法等、多くの手段がこれまでに開示されている。しかし、トナー帯電性を適正な範囲に制御する汎用技術や、工程の簡略化等を考えると、未だ不充分なものである。
【００１９】
そこで、本発明者らは、本発明のイエロートナーに用いる特定の黄色着色剤に適した分散向上添加剤の作用と共に、帯電性の制御も可能な物質について種々検討を行った結果、本発明のイエロートナーの構成材料として、サリチル酸金属化合物が好適であり、かかる化合物を用いれば、更に好ましい結果が得られることがわかった。この際に好適に用いることのできるサリチル酸金属化合物としては、例えば、亜鉛、アルミニウム、クロム、鉄等を中心金属としたサリチル酸金属錯体及び／又はサリチル酸金属錯塩が挙げられる。本発明のイエロートナーに用いる先に述べた特定の黄色顔料に対して、これらのサリチル酸金属化合物を添加し、トナーの特性を改質させる手段としては、予め結着樹脂中に含有させてマスターバッチ化する等、従来公知の手段を使用することができる。又、改質性／分散性／再凝集防止性等の効果を得るために、本発明のイエロートナー中にサリチル酸金属化合物を添加させる場合には、先に説明した特定の黄色顔料１００量部に対して１０〜４００重量部の割合で添加することが好ましく、１０〜１００重量部の割合で添加することがより好ましい。
【００２０】
上記のようにして本発明のイエロートナーを構成する場合にサリチル酸金属化合物を添加すれば、トナー中に分散されている顔料の耐光性を向上させることもできることがわかった。この機構については定かではないが、本発明者らは、サリチル酸金属化合物と顔料との相互作用によって顔料の分解が防止されるためと考えている。
【００２１】
本発明のイエロートナーは、更に、上記の構成材料に加えて、低軟化点物質を５〜３０重量％含有させた態様とすることが好ましい。かかる低軟化点物質は、離型剤として機能すると共に、着色剤分散助剤としても優れた機能を有する。これは、本発明で用いる構造式（１）で示される黄色着色剤の官能基にワックス中の親和性を有するエステル基が反応し、顔料が疎水性を有するワックスに取り込まれる結果、トナー中に顔料が埋没されてしまうため生じる効果であると考えている。そのため、低軟化点物質としてエステル基を有するワックスを用い、本発明のトナーを構成する必須の構成材料である特定の着色剤に組み合わせた形態の本発明のイエロートナーによれば、更なる帯電性向上の達成が図れる。
【００２２】
更に、本発明で用いる構造式（１）で示される特定の黄色着色剤である顔料に対して、上記したエステル基を有するワックスを併存させると、顔料の耐光性を向上させることができる。機構については定かではないが、ワックスと顔料の相互作用が、顔料の分解を防いでいるためと考えている。そして、その観点より検討を行った結果、本発明のイエロートナーに好適に用いることのできるワックスとしては、炭素数が１５以上の長鎖エステル部分を１個以上有するものであることがより好ましく、更に、炭素数が１５以上３０以下のものを使用することが好ましいことがわかった。これに対し、炭素数が１５未満の長鎖エステル部分を１個以上有するワックスであると、顔料の表面改質が生じるものの、定着器の熱量のために定着ローラー面への着色剤の移行が生じ易くなるので、定着時に紙への裏写りが生じ易くなり、ローラー耐久性を低下させる傾向がある。一方、炭素数が３０を超える長鎖エステル部分を１個以上有するものを使用した場合には、ワックスの樹脂への可塑効果が大きくなり過ぎてしまい、定着性が低下する傾向がある。
【００２３】
又、近年においては、フルカラー両面画像の必要性も増してきているが、両面画像を形成させた場合に、最初に表面に形成された被転写紙上のトナー像が、次に裏面に画像を形成する時にも定着器の加熱部を再度通過するので、トナーの耐高温オフセット性を、従来よりもより充分に考慮する必要が生じてきている。そのためにも、本発明のイエロートナーにおいては、多量のエステルワックスを添加させることが好ましい。
【００２４】
更に、本発明の好ましい形態のイエロートナーを構成する際に用いるエステルワックスは、顔料の改質の他に、離型性及び／又は透明性をも与える必要があるので、エステルワックスをトナー中に５〜３０重量％の割合で添加することが好ましい。仮に５重量％未満の添加では、充分な顔料の改質性が示されず、更に、両面画像の定着に使用した場合においては、裏面の画像がオフセット現象を示す傾向がある。又、トナー中のエステルワックスの含有量が３０重量％を超える場合には、トナーの製造時に、例えば、製造において、装置融着やトナーの融着が発生し易く、ドラムに対しての耐衝撃力が低下するためフィルミングが発生し易くなる。
【００２５】
又、本発明で用いる構造式（１）で示される特定の黄色着色剤に対してエステルワックスを添加し、改質する手段としては、エステルワックスをトナーを構成する結着樹脂材料中に添加して予めマスターバッチ化する等の公知の手段が使用できる。特に、着色剤として添加させる上記した特定の顔料の改質性や分散性の向上、及び、顔料の再凝集防止等の効果を得るために、本発明で使用するサリチル酸金属塩と顔料との総量１００重量部に対して、エステルワックスを１００〜３，０００重量部の比で添加することが好ましい。
【００２６】
更に、本発明において好適に用いられるエステルワックスとしては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化合物を使用することが好ましい。極大ピークが４０℃未満である低軟化点物質を使用すると、低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性が弱くなるのでフルカラートナーには好ましくない。一方、極大ピークが９０℃を超える低軟化点物質を用いると、定着温度が高くなり、定着画像表面を適度に平滑化させることが困難となるので、混色性の点から好ましくない。
【００２７】
尚、本発明においては、上記の低軟化点物質の極大ピーク値の温度の測定に、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いた。そして、装置検出部の温度補正には、インジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正については、インジウムの融解熱を用いた。測定対象のサンプルはアルミニウム製パンを用いてセットし、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行った。
【００２８】
本発明のイエロートナーに使用できる低軟化点物質の好ましい例としては、エステルワックスが挙げられるが、以下に、具体的なエステルワックスの代表的化合物を、一般構造式（１）〜（５）として示す。
【化５】
［エステルワックスの一般構造式（１）］
0004035244.tif 000003
（ａ及びｂは０から４までのいずれかの整数を示し、ａとｂとの合計は４であり、Ｒ1及びＲ2は、炭素数が１から４０の整数を有する有機基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上であり、更に、ｍ及びｎは０〜２５のいずれかの整数を示し、且つｍとｎが同時に０になることはない。）
【００２９】
【化６】
［エステルワックスの一般構造式（２）］
0004035244.tif 000004
（ａ及びｂはいずれかの０〜３の整数を示し、ａとｂの合計は１乃至３であり、Ｒ1及びＲ2は、炭素数が１〜４０の整数を有する有機基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数が１以上の有機基を示し、ａとｂの合計が２のとき、Ｒ3の少なくとも一方は炭素数が１以上の有機基であり、ｋは１〜３のいずれかの整数を示し、ｍ及びｎは、０〜２５のいずれかの整数を示し、且つｍとｎが同時に０になることはない。）
【００３０】
【化７】
［エステルワックスの一般構造式（３）］
0004035244.tif 000005
（Ｒ1及びＲ3は、炭素数６〜３２を有する有機基を示し、Ｒ1とＲ3は同じものであっても異なってもよく、Ｒ2は炭素数１〜２０を有する有機基を示す。）
【００３１】
【化８】
［エステルワックスの一般構造式（４）］
0004035244.tif 000006
（Ｒ1及びＲ3は、炭素数６〜３２を有する有機基を示し、Ｒ1とＲ3は同じものであっても異なってもよく、Ｒ2は、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ2−、−(ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2Ｏ)m−Ｃ6Ｈ4Ｃ(ＣＨ3)2Ｃ6Ｈ4−(ＯＣＨ2ＣＨＣＨ3)m−のビスフェノール骨格を有するもの、又は−(ＣＨ2)n−を示し、ｍは、１〜１０のいずれかの整数を示し、ｎは１〜２０のいずれかの整数を示す。）
【００３２】
【化９】
［エステルワックスの一般構造式（５）］
0004035244.tif 000007
（ａは０〜４のいずれかの整数を示し、ｂは１〜３までのいずれかの整数を示し、且つａとｂの合計は４であり、Ｒ1は炭素数が１〜４０の整数を有する有機基、ｍ及びｎは、０〜２５までのいずれかの整数を示し、且つｍとｎが同時に０になることはない。）
【００３３】
本発明においては、上記したようなエステルワックスの中でも、その硬度が、０．５〜５．０であるものを用いることが好ましい。この際のエステルワックスの硬度は、直径２０ｍｍφで、厚さが５ｍｍの円筒形状のサンプルを作製した後、島津製作所製ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いて測定したビッカース硬度の測定値である。その測定条件としては、０．５ｇの荷重で、負荷速度が９．６７ｍｍ／秒の条件で１０μｍ変位させた後、１５秒間保持し、得られた打痕形状を測定し、ビッカース硬度を求めた。
本発明の好ましい形態のイエロートナーの形成材料に用いるエステルワックスは、上記のようにして測定した場合のビッカーズ硬度が０．５〜５．０の値を示すものが好ましいが、その理由としては、硬度が０．５未満の低軟化点物質を用いると、定着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が大きくなり、高温オフセット効果の発現が不充分となり易いことにある。他方、５．０を超える低軟化点物質を用いると、トナーの保存安定性に乏しく、離型剤自身の自己凝集力も小さいために、ビッカース硬度０．５未満の場合と同様に高温オフセットが不充分となり易い。上記のような範囲の硬度を有する具体的化合物としては、例えば、下記化合物が挙げられる。
【００３４】
【化１０】
［化合物１］
0004035244.tif 000008
【００３５】
【化１１】
［化合物２］
0004035244.tif 000009
【００３６】
【化１２】
［化合物３］
0004035244.tif 000010
【００３７】
【化１３】
［化合物４］
0004035244.tif 000011
【００３８】
【化１４】
［化合物５］
0004035244.tif 000012
【００３９】
【化１５】
［化合物６］
0004035244.tif 000013
【００４０】
本発明の静電荷像現像用イエロートナーを製造する方法としては、粉砕法であっても重合法であっても構わないが、より好ましくは重合法で作製する方がよい。
粉砕法を利用して製造する場合には、結着樹脂、特定の黄色着色剤、更に必要に応じて、上記に挙げたような低軟化点物質（エステルワックス）、或いは、サルチル酸金属化合物、更に、極性樹脂、離型剤、荷電制御剤等の内添剤を、加圧ニーダーやエクストルーダー、或いはメディア分散機等を用いて混練して均一に分散させた後、機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させて所望の粒子径のトナー粒子を製造し、その後に機械的処理によって不定形のものを球形化処理する方法等が挙げられる。
【００４１】
又、重合法によってトナーを製造する場合には、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭４３−１０７９９号及び特公昭５１−１４８９５号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報に提案されているように、重合性単量体、特定の黄色着色剤、必要に応じて、上記に挙げたような低軟化点物質（エステルワックス）、或いは、サルチル酸金属化合物、更に、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤を均一に溶解又は分散させて重合性単量体組成物とした後、この重合性単量体組成物を分散安定剤を含有する連続相、例えば、水系媒体中に適当な撹拌機を用いて分散しさせて造粒し、同時に懸濁重合反応を行わせる方法がある。
【００４２】
この他に、特開昭６２−１０６４７３号公報、特開昭６３−１８６２５３号公報に開示されているような、少なくとも１種類以上の微粒子を凝集させ、所望の粒子径のトナーを得る界面会合法、単量体には可溶で且つ得られる重合体には不溶な水系有機溶媒を用いて直接トナーを製造する分散重合法、水溶性開始剤の存在下で直接重合させてトナー粒子を生成するソープフリーに代表される乳化重合法によるトナー粒子の製造方法等が挙げられる。尚、乳化重合にシード重合を組み合わせても構わない。
【００４３】
これらの中でも特に好ましいのは、水系媒体中で重合法によって直接トナーを製造する方法である。即ち、かかる重合法により得られたトナーは球状となり、本発明のイエロートナーの必須の構成要件であるフロー式粒子像分析装置による平均円形度を０．９５０乃至０．９９５の範囲のトナーを容易に得ることができる。
更に、水系媒体中で直接重合すると、着色剤や帯電制御剤等が単量体中に均一に分散或いは溶解した後にトナーとなるため、着色剤の表面への露出が抑えられ、トナー表面においては粉砕法で得られたトナーよりも均一な帯電挙動を示すようになるので好ましい。加えて、本発明で使用する構造式（１）で示される黄色着色剤をサリチル酸金属化合物と併用して重合性単量体中で分散させた場合は、他の黄色着色剤を使用した場合と比較して単量体中における着色剤の分散が特に安定であるので、同一の着色力を得るために必要な着色剤の添加量が少なくてすみ、結果として、透明性により優れたシャープな帯電を有するイエロートナーが得られる。
【００４４】
本発明のイエロートナーを重合法によって製造する場合には、本発明で用いる先に述べた構造式（１）で示される黄色着色剤をトナー中に添加する際に、該黄色着色剤の重合性単量体組成物中における解砕を容易にして、先に述べた所望の粒径の着色剤が均一にトナー中に分散されるようにすることが好ましい。このためには、重合反応に際して重合性単量体組成物中に予め分散させる顔料の粒度が、トナー中における着色剤の所望の分散粒径に近い範囲に入っているものを使用することが好ましい。具体的には、使用する構造式（１）で示される黄色着色剤のアルコール系有機溶媒中での粒度分布が、個数平均径にして０．０１〜０．５０μｍの範囲内にあるものを使用することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．３０μｍ範囲内にあるものを使用する。
ここで、上記で使用したアルコール系有機溶媒中での粒度分布は、具体的には下記の方法で測定した。先ず、測定装置としては、コールターカウンターＬＳ型（コールター社製）を用い、エタノール中へ約濃度２０〜４００ｐｐｍとなるように顔料を添加して測定用サンプルを調製し、該サンプルについて超音波で６０秒分散後に測定して個数分布値を得、これを用いた。
【００４５】
重合法によって水系媒体中で直接トナーを製造する方法においては、公知の重合性単量体が好ましく用いられる。例えば、スチレン、ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレン、ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のエン系単量体を好ましく用いることができる。
【００４６】
これらの重合性単量体は、単独で用いてもよいが、一般的には、これらを重合して得られる重合体の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）（出版物ポリマーハンドブック第２版III−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載）が、４０〜８５℃を示すものとなるように、上記した重合性単量体を適宜に混合して用いる。即ち、トナーの結着樹脂となる重合体の理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題を生じ易く、一方、理論ガラス転移温度が８５℃を超える結着樹脂を用いたトナーの場合は、画像を形成に用いた場合に、結晶性部分の残存による粒塊が画像上に生じ易く、特にフルカラートナーの場合においてはＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させる傾向があるので、高画質化の面から好ましくない。
【００４７】
本発明のイエロートナーを粉砕法によって製造する場合の結着樹脂としては、上記の単量体成分を組み合わせて得られるスチレン−アクリル系樹脂やマレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等、公知の樹脂を使用できる。本発明のイエロートナーの場合には、これらの中でも、着色剤の分散性の維持や帯電特性の向上等のために、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
【００４８】
上記したようなトナーを構成する結着樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により下記の方法によって測定できる。具体的なＧＰＣの測定方法としては、先ず、予め、トナーをソックスレー抽出器を用い、トルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去させ、更に、低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得ない有機溶剤、例えば、クロロホルムを加えて充分に洗浄を行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過して測定用サンプルを調製する。そして、得られたサンプルを用いてＧＰＣの測定を行なうが、測定装置としてウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成に、昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結したものを用い、標準ポリスチレン樹脂の検量線を用いて、トナーを構成している樹脂の分子量分布を測定する。
【００４９】
本発明のイエロートナーにおいては、上記のようにして得られる樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）が、５，０００〜１，０００，０００であり、且つ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２〜１００を示す樹脂を用いることが好ましい。
又、本発明のイエロートナーにおいては、重合法で製造したトナー中に低軟化点物質を内包化させるために、結着樹脂を構成するための単量体成分の他に、更に、極性樹脂を添加してもよい。この際に好適に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５０】
更に、本発明のイエロートナーにおいては、離型作用を付与するために、結着樹脂中に先に説明し、例示したようなエステルワックスに加え、更に、別の低軟化点物質添加させてもよい。この際に用いる低軟化点物質としては、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して測定されたＤＳＣの主体極大ピーク値が、５０〜１８０℃を示す化合物が好ましい。即ち、極大ピーク値が５０℃未満のものであると低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果としてトナーの高温オフセット性が弱くなるので好ましくない。特に、フルカラートナーの場合には好ましくない。一方、極大ピーク値が１８０℃を超える低軟化点物質を添加すると、現状のところ、軟化点物質の結晶性や分散性が劣化するためにトナーの定着性や透明性を損なう場合があり、これらの面から好ましくない。
【００５１】
本発明において上記の極大ピーク値の温度は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて測定した。この際、装置検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正については、インジウムの融解熱を用いた。測定サンプルをアルミニウム製パンに入れ、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行った。
上記要件を満足し得る本発明のイエロートナーに好適に用いることのできる低軟化点物質としては、具体的には、例えば、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロピッシュワックス、アミドワックス、エステルワックス、高級脂肪酸及びこれらのグラフト／ブロック化合物等が挙げらる。
【００５２】
本発明のイエロートナーを好適な形態のものとできる、前述した分散向上添加剤としての作用を有すると共に帯電性の制御にも有効なサリチル酸金属化合物に加えて、更に、荷電制御剤を添加してもよい。この際に用いることのできる荷電制御剤としては、公知のものが利用できるが、無色で、且つ、トナーに含有させた場合に、トナーの帯電スピードを速くでき、しかも、トナーに一定の帯電量を安定して維持させることができる荷電制御剤を用いることが好ましい。更に、本発明のイエロートナーを直接重合方法によって製造する場合には、重合阻害性がなく、且つ、水系媒体中への可溶化物のない荷電制御剤を用いることが特に好ましい。具体的化合物としては、例えば、ネガ系としては、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーン等が挙げられ、ポジ系としては、四級アンモニウム塩、四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が挙げられる。これらの荷電制御剤は、樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部の範囲で添加することが好ましい。
しかしながら、上記に挙げた荷電制御剤の添加は必須ではなく、例えば、二成分系現像方法を用いた場合においてはキャリヤーとの摩擦帯電を利用してトナーを帯電させることができ、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においても、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナーを帯電させることができるので、トナー中に必ずしも荷電制御剤を含ませる必要はない。
【００５３】
本発明のイエロートナーを直接重合方法を利用して製造する場合には、下記に挙げるような重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロへキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤を用いることができる。
【００５４】
上記したような重合開始剤の重合性単量体組成物への添加量は、目的とする樹脂の重合度により変化するが、一般的には、重合性単量体に対して、０．５〜２０重量％の範囲で添加して用いられる。添加する重合性開始剤の種類は重合方法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合して利用することが好ましい。更に、重合体の重合度を制御するために、重合性単量体組成物中に、公知の架橋剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤等を添加して用いることも可能である。
【００５５】
本発明のイエロートナーを水系媒体中での重合法によって得る場合には、下記に挙げるような、無機系及び有機系の分散安定剤を用いることができる。例えば、無機系化合物としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体及びフェライト等が挙げられる。又、有機系化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及びデンプン等が挙げられる。これらの分散剤は、水系媒体中に分散して使用される。これらの分散剤は、重合性単量体１００重量部に対して、０．２〜２．０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００５６】
これら分散剤は、市販のものをそのまま用いてもよいが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下、上記無機化合物を生成させたものを使用することもできる。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合させることで、懸濁重合方法に用いる場合に特に好ましい分散剤を得ることができる。又、この際に、生成される分散剤の微細化のために、０．００１〜０．１重量部の範囲で界面活性剤を併用させることも好ましい。具体的には、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。
【００５７】
本発明のイエロートナーを直接重合方法によって製造する場合においては、以下の如き製造方法によって具体的にトナーを製造することができる。
先ず、重合性単量体中に、構造式（１）で示される特定の黄色着色剤を加え、必要に応じて、低軟化物質からなる離型剤、サリチル酸金属化合物、更に、荷電制御剤、重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイサー、超音波分散機等によって均一に溶解又は分散させた重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に、通常の撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイザー等により分散させる。好ましくは、単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度及び時間を調整して造粒する。その後は、分散安定剤の作用により、粒子状態を維持でき、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えばよい。重合温度は４０℃以上、一般的には、５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。又、重合反応後半に昇温してもよく、更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために、反応後半、又は反応終了後に一部水系媒体を留去してもよい。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄及びろ過により回収し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系１００重量部に対して、水３００〜３，０００重量部を分散媒として使用するのが好ましい。
【００５８】
次に、上記で説明した本発明のイエロートナーを用いることを特徴とする画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法では、現像剤担持体上に担持されたトナーを含む現像剤を現像域まで搬送し、該現像域で像担持体上の静電潜像を上記現像剤で現像してトナー画像を像担持体上に形成し、該トナー画像を被記録材上に転写し、耐熱性ゴムの基層及び該基層の表面に設けられたフッ素系樹脂の表面層を有する定着ローラー及び該定着ローラーに圧接する加圧ローラーを有する加熱加圧定着手段によって上記被記録材に定着されたトナー画像を形成するが、上記トナーに本発明のイエロートナーを使用する。
【００５９】
図２に、本発明の画像形成方法に好適に用いられる定着器の構成例を示す。図中の２３は定着ローラーで、該定着ローラー２３には加圧ローラー２４が圧接しており、定着ローラー２３との間にニップ部を形成しつつ従動回転を行うようになっている。定着ローラー２３は、中空筒体の形態をなし、該中空空間にはハロゲンヒータ２５が内蔵されていおり、該ヒータによって定着に必要な熱供給がなされる。加圧ローラー２４はハロゲンヒータ２５により加熱される。ローラーの温度制御は、定着ローラー２３の非通紙領域に温度検知素子としてのサーミスタ２８、若しくは加圧ローラー２４にサーミスタ２８を接触配置し、その検知温度に伴う抵抗値変化によってローラーの表面温度を検知し、制御装置（図示せず）でローラー表面温度が所定値となるようにハロゲンヒータ２５の電流制御をすることによって行う。
【００６０】
以上のような装置において、未定着のトナー画像３１を有する被転写材は、ガイド３２により案内されて右方より加圧ローラー２４と定着ローラー２３との間のニップ部に進入し、定着ローラー２３の表面により加圧及び加熱を受け、定着された後、排紙される。２９は、定着された被転写材と定着ローラー２３又は加圧ローラー２４との分離爪である。
【００６１】
次に、上記定着器を構成する定着ローラー２３の構成について説明する。定着ローラー２３は、カラー画像の単色〜４色の多重トナー３１の厚み（数〜数十μｍ）に追従することができるようにするため、アルミニウム等の芯軸２１に弾性層２２を数十μｍ以上設けることが必要である。弾性層の厚みが薄いと、トナー画像の凹部の未定着やトナーのつぶれによる解像低下をもたらす。上記の弾性層を形成するための材質としては、メチル系、メチルビニル系の液体シリコーンゴムＲＴＶ或いはＬＴＶタイプのものが弾性を備えているので好適である。このような材料で構成される弾性層の表面には、更に、表層３３が設けられているものを用いることが好ましい。表層の形成材料としては、上記のＲＴＶ、ＬＴＶを用いてることができるが、その下層に、熱に強いＨＴＶの層を設けて、表層裏面の熱劣化や、表層の剥がれを防いだ多層構成としてもよい。
【００６２】
図２に例示した定着器では、アルミニウム芯金２１上に、ゴム硬度（アスカーＣ）１５度のジメチルシリコーンゴムのＬＴＶタイプの弾性層２２を２．５ｍｍ設け、その上にＰＦＡチューブを用い５０μｍの厚みの表層３３を設けた構成のものであって、φ＝４６ｍｍに成形したものを用いた。このようにして構成されている定着ローラー製品の表面硬度は、アスカーＣで６０度であった。尚、表層材料としては、その他に、メチルフェニル系シリコーンゴム等を用いることもできる。
【００６３】
以上のように構成されている定着ローラー２３に対峙して配置される加圧ローラー２４の構成は、定着ローラー２３に比べて弾性が小さくてもよいので単純化が可能であり、アルミニウム芯軸２１上に、ＨＴＶやフッ素ゴム等からなる弾性層２２を設けるのみでもよい。勿論、図２に示したように、定着ローラー２４と略同一に構成されたものを用いてもよい。図２に例示した定着器では、加圧ローラー２４として、アルミニウム芯金２１上にゴム硬度（アスカーＣ）１５度のジメチルシリコーンゴムのＬＴＶタイプの弾性層２２を１．５ｍｍの厚みで設け、その上に表層３３としてＰＦＡチューブ層を５０μｍの厚みで設けたものを、φ＝４６ｍｍに成形したものを用いた。このようにして構成されている加圧ローラー製品の表面硬度は、アスカーＣで６０度であった。尚、加圧ローラーの場合も、表層材料にメチルフェニル系シリコーンゴムを用いてもよい。
これらの定着ローラー及び加圧ローラーによって未定着トナー画像が定着される定着温度としては、図２に例示した定着器では、１８０℃でリップル±３℃以内とし、加圧力は４０〜６０ｋｇｆ／ｃｍ2とした。
【００６４】
次に、本発明の画像形成方法において、非磁性一成分系現像方式で画像形成を行なう場合の現像方法の一例を、図３に示した現像装置を参照しながら説明する。
図中の３０５は潜像保持体であり、潜像形成は、図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段によりなされる。３０４は現像スリーブであり、アルミニウム或いはステンレスの如き非磁性スリーブからなる。現像スリーブ３０４としては、アルミニウム、ステンレスの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくは、その表面をガラスビーズの如き球形粒子を吹きつけて均一に粗したものや、鏡面処理したもの、或いは樹脂でコートしたものを用いるとよい。
【００６５】
トナーＴはホッパー３０１に貯蔵されており、トナー塗布ローラー３０２によって現像スリーブ（トナー担持体）３０４上へと供給される。トナー塗布ローラー３０２としては、多孔質弾性体（例えば、軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材）よりなるローラーが好ましく用いられる。該ローラー３０２を現像スリーブ３０４に対して、順又は逆方向に、０でない相対速度をもって回転させ、現像スリーブ３０４上へのトナー供給と共に、現像スリーブ３０４上に残留した現像後のトナー（未現像トナー）の剥ぎ取りをも行う。この際、トナー塗布ローラー３０２の現像スリーブ３０４への当接幅（ニップ幅）は、トナーの供給及び剥ぎ取りのバランスを考慮すると、２．０〜１０．０ｍｍであることが好ましく、４．０〜６．０ｍｍであることがより好ましい。かかるニップ部においては、トナーに対しストレスが付与され、トナーの劣化による凝集の増大、或いは現像スリーブ３０４、トナー塗布ローラー３０２ヘのトナーの融着や固着が生じ易くなる。しかし、本発明のイエロートナーは、先に述べたように、流動性、離型性に優れ、高い耐久安定性を有しているので、図３に示したような構成の現像器においても好ましく用いることができる。
尚、上記した構成のトナー塗布ローラー３０２の代わりに、ナイロン、レーヨンの如き樹脂繊維よりなるブラシローラーを用いてもよい。図３に示した現像装置は、特に、非磁性一成分系トナーを使用する一成分系現像方法において極めて有効である。
【００６６】
上記のようにして現像スリーブ３０４上に供給されたトナーＴは、トナー層厚規制部材３０３によって薄層に、且つ均一に塗布される。トナー層厚規制部材３０３としては、弾性ブレード又は弾性ローラーで構成し、これらで現像スリーブ３０４表面上にトナーを圧接塗布する方式のものが特に好ましい。この際に使用する弾性ブレード又は弾性ローラーは、所望の極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質のものを用いることが好ましい。例えば、トナー層厚規制部材３０３を構成する材質としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が好適である。更に、これらのゴムの上に、ポリアミド、ポリイミド、ナイロン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂の如き材料からなる有機樹脂層を設けてもよい。
【００６７】
上記のような材料で構成される弾性ブレード又は弾性ローラー等のトナー層厚規制部材３０３と、現像スリーブ３０４との当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として、好ましくは０．１〜２５ｋｇ／ｍ、より好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍであることが有効である。即ち、かかる当接圧力が０．１〜２５ｋｇ／ｍの範囲となるように調整することで、トナーの凝集を効果的にほぐすことが可能になり、又、トナーの摩擦帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。
【００６８】
図３に示したように、弾性ブレード３０３によって現像スリーブ３０４上にトナーを薄層コートする系においては、特に非磁性一成分系現像方式に適用する場合においては、充分な画像濃度を得るために、現像スリーブ３０４の回転を、潜像保持体３０５の回転に対して１００〜３００％の周速で回転するように構成することが好ましい。更に好ましくは、１２０〜２５０％の周速で回転させる構成とすることが好ましい。
【００６９】
更に、現像スリーブ３０４上のトナー層の厚さを現像スリーブ３０４と潜像保持体３０５との対向空隙長よりも小さくし、この空隙に、交番電界を形成する構成のものを用いることが好ましい。即ち、バイアス電源３０６によって現像スリーブ３０４に、交番電場又は交番電場に直流電場を重量した現像バイアスを印加すれば、現像スリーブ３０４上から潜像保持体３０５上へのトナーの移動を容易にすることができ、この結果、更に良質の画像を得ることが可能となる。
【００７０】
以下に、本発明において使用する各種の測定方法ついて述べる。
＜トナーの形状的特性について＞
［重量基準平均径、重量基準粒径標準偏差、平均円形度、円形度標準偏差］
本発明では、扁平なシースフローとして流れる粒子像懸濁液をカラーカメラで撮像し、該像を画像処理するタイプの装置を用いて測定を実施した。即ち、測定装置には、フロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電子社製）を用いた。測定方法としては、ノニオン性界面活性剤（コンタミノン−Ｎ、和光純薬社製）を０．１ｍｇ含有するイオン交換水１０ｍｌ中に、測定対象のトナーを５ｍｇ加え、５分間超音波処理を行って測定用サンプルを調製し、得られたトナー分散液を上記装置により測定した。尚、サンプルの調製の際には、超音波分散機としてＳＭＴ社製、ＵＨ−５０を用い、２０ｋＨｚ、５０Ｗの条件で超音波処理を行った。
【００７１】
本発明のイエロートナーを特定するために使用したトナーの形状的特性を示す各値は、上記装置によって得られたトナー粒子撮像を、下記のようにして統計的に解析することによって求められる。
即ち、粒子像の投影面積と同じ面積を持つ真円を想定し、その相当円の直径を円相当径ｄiとした場合に、トナーの重量基準平均径、重量基準粒径標準偏差、平均円形度及び円形度標準偏差は、夫々、下記式によって求められる。
【数１】
0004035244.tif 000014
【数２】
0004035244.tif 000015
【数３】
0004035244.tif 000016
【数４】
0004035244.tif 000017
【００７２】
＜トナーの帯電特性について＞
［帯電量測定］
トナーの帯電量は、トナー７重量部に対して、アクリル樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部を混合し、これを常温常圧下２４時間放置後、５分間振とうした後、下記の要領で測定を行った。
図１は、トナーのトリボ電荷量を測定するための装置の説明図である。先ず、底に５００メッシュのスクリーン１０３を有する金属製の測定容器１０２に、摩擦帯電量を測定しようとするトナーとキャリアの重量比１：１９の混合物を、５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製のビンに入れ、これを５〜１０分間手で振とうして得た混合物（現像剤）を約０．５〜１．５ｇ入れて、金属製のフタ１０４をする。このときの測定容器１０２全体の重量を秤り、その測定値をＷ1（ｇ）とする。次に、吸引機１０１（測定容器１０２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口から吸引し、風量調節弁１０６を調整して真空計１０５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行ってトナーを吸引除去する。このときの電位計１０９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで１０８はコンデンサーであり、その容量をＣ（μＦ）とする。更に、トナーを吸引した後の測定容器全体の重量を秤り、その測定値をＷ2（ｇ）とする。これらの値から、トナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は、以下の式の如く計算される。
【数５】
0004035244.tif 000018
【００７３】
＜トナーによる出力画像の特性について＞
［低光沢度画像の色彩評価方法］
トナー７重量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部を混合し、二成分系現像剤を調製する。得られた現像剤を用いて、定着器を図２に示すような定着器に改造したキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ５００の改造機にて、被転写材上に転写されたトナー画像を定着して画像を得た。上記改造機の具体的な改造箇所としては、定着温度を可変とし、上下ローラー材料をフッ素系とし、定着オイル塗布機構を省いた。
【００７４】
このとき定着条件は、被転写材としては、光沢度４、坪量９９ｇ／ｍ2の紙を用い、これに、トナーのり量０．５〜０．７ｍｇ／ｃｍ2の単色ベタ画像を形成したが、この際に、得られる画像が、入射角７５度で測定した光沢度の値が１０〜１５になるように定着温度を調整した。又、各色の濃度条件は、コダック社製のグレースケールとカラーパッチを原稿とし、フルカラーコピー画像でグレースケールがなるべく忠実に再現できるよう調整し、イエロー（Ｙ）単色コピーの最高濃度が１．１以上となるように濃度調節した。
そして、上記したキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機で、イエロー（Ｙ）及びシアン（Ｃ）の各トナーを重ね合わせた画像であるグリーン（Ｇ）画像を、上記した光沢度１５〜２０の定着条件で画出しし、このとき得られた各色の最高濃度で重なり合った部分の画像をコダック社製のカラーパッチとの色調差で評価した。
評価については５段階で行い、画像の明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角ｈ*についてＣＭＣ（１：１）の色度差式を導入し、後述する比較例１のイエロートナーを用いた場合に得られた値を１００として、下記の基準で評価した。
【数６】
0004035244.tif 000019
【００７５】
上記したＣＭＣの式とは、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１００  １２８（１９８４）に提案されている色度式であり、明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角ｈ*に視感の補正を加えて評価するものであり、下記式で示される。
【数７】
0004035244.tif 000020
尚、画像の明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角ｈ*測定は、Ｘ−ＲＩＴＥ  ＳＰ６８（Ｄ６５、視野角２度；Ｘ−ＲＩＴＥ社製）を使用した。
【００７６】
又、着色力については、入射角７５度で測定した光沢度１０〜１５のベタ画像部を反射濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）で測定した。又、光沢度計は、ＰＧ−３Ｇ（日本電色工業社製；入射角７５度）で測定した。
【００７７】
耐光性については、フェードメーター（カーボンアーク灯）にて、６３度６０時間の照射後、退色度合いでランク付けを行った。
【数８】
0004035244.tif 000021
【００７８】
［トランスペアレンシー透過画像評価方法］
トランスペアレンシーシート画像の透過率は、以下の如き方法で評価した。フルカラー複写機（ＣＬＣ５００；キヤノン社製）の改造機を使用して、トランスペアレンシーシート上（ＣＧ３７００：３Ｍ製）に、温度２３度／湿度６５％ＲＨの環境下で、現像コントラスト３２０Ｖにて現像及び転写して、被転写材上に階調を有する未定着トナー画像を得た。得られた未定着トナー画像を定着ローラーの表面が、フッ素系樹脂である外部定着器（図２に記載）（オイル塗布機能なし；ローラー径４０φ）にて、定着温度１８０℃、プロセススピード３０ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
得られた定着画像の画像濃度０．４〜０．６の箇所の透過率を測定した。透過率の測定は、島津自己分光光度計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使用し測定した。そして、トランスペアレンシーシート単独の透過率を１００％とし、６００ｎｍでの最大吸収波長における透過率を測定した。評価は、下記の基準で行なった。
【数９】
0004035244.tif 000022
【００７９】
又、透過光の色空間測定については、得られた画像をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ：３Ｍ社製、９５５０）にて透過画像とし、白色壁面に投影した画像を、分光放射輝度計（フォトリサーチ社製、ＰＲ６５０）にて測定した。そして、その白色壁面に投影した画像の色相角ｈ*（紙）との色相角差Δｈ*を下記に示すように定義し、５段階評価で示した。
【数１０】
0004035244.tif 000023
【００８０】
［高温高湿環境下での連続通紙の画像評価方法］
フルカラーＬＢＰ（ＣＯＬＯＲ  ＬＡＳＥＲ  ＳＨＯＴ  ＬＢＰ２０３０；キヤノン社製）改造機を使用して、温度３０℃／湿度８５％ＲＨの環境下で、被転写材であるＣＬＣ用紙（８０ｇ紙）上に、現像コントラスト２５０Ｖにて現像転写し、画像面積比率５％の画像を形成し、３，０００枚連続通紙をした後に、初期画像と耐久画像の夫々の白ベタ部の紙上カブリの測定、及びベタ部の画像観察を行なった。
【００８１】
（カブリの測定について）
カブリの測定は、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ（東京電色社製）を用い測定した。イエロートナー画像ではブルーフィルターを使用し、下記式により算出し、下記のＡ〜Ｄの基準で評価した。尚、カブリ値は少ない方が良好である。
【数１１】
0004035244.tif 000024
【００８２】
（ベタ部の画像について）
得られた転写紙上のベタ部画像は目視にて、Ａ〜Ｄの基準で評価した。Ａは良好、Ｄは不良。
【００８３】
【実施例】
以下に実施例、比較例及び参考例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。尚、以下の配合における部数は、特に記載がない限り重量部である。
【００８４】
＜実施例１＞
予め、０．１ＭのＮａ3ＰＯ4水溶液と１ＭのＣａＣｌ2水溶液とを用意する。そして、高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用の四つ口フラスコ中に、イオン交換水７１０重量部に入れ、これに上記０．１ＭのＮａ3ＰＯ4水溶液５５０重量部を添加し、回転数を１０，０００回転に調節し、６５℃に加温した。ここに、上記の１．０ＭのＣａＣｌ2水溶液８０重量部を徐々に添加していき、微小で均一な難水浴性分散剤Ｃａ3(ＰＯ4)2を含む水系分散媒体を調製した。
【００８５】
一方、分散質系は、
0004035244.tif 000025
上記混合物をアトライターを用い、３時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５重量部を添加した分散物を分散媒中に投入して１０，０００ｒｐｍで１５分間造粒した。その後、撹拌器を、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に変え、３５０ｒｐｍで撹拌しつつ、内温を７０℃で重合を計８時間継続させた。重合終了後、スラリーを冷却し、希塩酸を添加して分散剤を除去した。更に、洗浄及び乾燥を行うことでイエロートナー粒子を得た。
【００８６】
上記のようにして得られたイエロートナー粒子に、疎水化処理酸化チタンを２％外添して流動性に優れた本実施例のイエロートナーを得た。このトナー７重量部に対して、アクリル樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部を混合して二成分系現像剤とし、キヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて、入射角７５度測定の光沢１５の画像及びトランスペアレンシー画像を得て、先に述べた方法でその評価を行った。すると、紙上の画像とトランスペアレンシー透過画像との間に色相角の変化は殆どなく、ＯＨＰ透明性にも優れたものであった。
又、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー（１５：３）１２重量部に変更した以外は、上記したイエロートナーと同様の方法でシアントナーを製造し、上記のイエロートナーと重ね合わせて得られる２次色であるグリーン画像の再現性について確認したところ、鮮明で良好なグリーン画像が得られた。
【００８７】
＜参考例１＞
実施例１の処方の中で、離型剤の添加量を４０部から１０部に変更した以外は総て実施例１と同様にして、本参考例のイエロートナーを製造した。
【００８８】
＜参考例２＞
実施例１の処方の中で、離型剤の添加量を４０部から１００部に変更した以外は総て実施例１と同様にして、本参考例のイエロートナーを製造した。
【００８９】
＜参考例３＞
実施例１の処方の中で、離型剤のエステルワックスからパラフィンワックスに変更した以外は総て実施例１と同様にして、本参考例のイエロートナーを製造した。
【００９０】
＜実施例５＞
実施例１の処方の中で、着色剤を、粒径０．６０μｍに伸張させた化合物に変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
【００９１】
＜実施例６＞
実施例１の処方の中で、サリチル酸亜鉛化合物を樹脂系の荷電制御剤に変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
【００９２】
＜実施例７＞
実施例１と同処方で、反応条件を、造粒後、４時間重合させた後に、高速撹拌機の撹拌条件を８，５００ｒｐｍに調整して５分間異形化を図り、その後４時間重合を継続した以外は実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
【００９３】
＜参考例４＞
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ系ジオール−テレフタル酸−トリメリット酸縮合物、モノマー混合重量比＝５０：４５：５、Ｍｗ＝５５，０００）１００重量部に対して、下記の処方を加えて溶融、混練、粉砕、分級して粉砕法によってトナー粒子を形成した後、更に、ハイブリダイザー（奈良機械社製）を用いて機械的処理を行って粒子を球形化した以外は総て実施例１と同様にして、本参考例のイエロートナーを製造した。
・Ｃ．ｌ．ピグメントイエロー１５４                            ８重量部
・サリチル酸亜鉛化合物                                        ２重量部
・離型剤［モノエステルワックス：Ｍｗ＝６５０、Ｍｎ＝５００、ＳＰ値
９．０、融点６５℃、溶融粘度９．２（ｍＰａ・ｓ）］          ５重量部
【００９４】
＜比較例１＞
実施例１の処方の中で、着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４からＣ．ｌ．ピグメントイエロー３に変更した以外は総て実施例１と同様にして、比較例のイエロートナーを製造した。
【００９５】
＜比較例２＞
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ系ジオール−テレフタル酸−トリメリット酸縮合物、モノマー混合重量比＝５０：４５：５、Ｍｗ＝５５，０００）１００重量部に対して、下記の処方を加えて溶融、混練、粉砕、分級して、機械的処理を行って粒子を球形化処理することを行なわなかった以外は総て参考例４と同様にして、本比較例のイエロートナーを製造した。
イエロー粒子を得た。
・Ｃ．ｌ．ピグメントイエロー１５４                            ８重量部
・サリチル酸亜鉛化合物                                        ２重量部
・離型剤［モノエステルワックス：Ｍｗ＝６５０、Ｍｎ＝５００、ＳＰ値
９．０、融点６５℃、溶融粘度９．２（ｍＰａ・ｓ）］          ５重量部
【００９６】
表１に、実施例、比較例及び参考例で得た各トナーの形状的特性及びトナーの構成等を示し、表２に、得られたトナーの評価結果を示した。
【００９７】
【表１】
0004035244.tif 000026
【００９８】
【表２】
0004035244.tif 000027
【００９９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、光沢度の低い画像であっても極めて鮮明な色彩の画像が得られるイエロートナー、及び該トナーを用いた画像形成方法が提供される。即ち、本発明によれば、少なくとも黄色着色剤を含有するイエロートナーにおいて、画像の光沢度の高低に左右されず、バランスの取れた色相の画像、及び優れたトランスペアレンシー透過性を有する画像を実現し得るイエロートナー、及び該トナーを用いた画像形成方法が提供される。又、本発明によれば、帯電性に優れ、高温高湿環境下においても優れた現像性（被転写材上のカブリ、ベタ部の均一性）を示すイエロートナー及び該トナーを用いた画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーの帯電量を測定するための装置の説明図である。
【図２】本発明の画像形成方法で使用し得る画像加熱定着装置の概略説明図である。
【図３】本発明の画像形成方法で使用し得る現像装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１０１：吸引機
１０２：測定容器
１０３：メッシュスクリーン
１０４：フタ
１０５：真空計
１０６：風量調節弁
１０８：コンデンサー
１０９：電位計
２１：芯金
２２：弾性層
２３：定着ローラー
２４：加圧ローラー
２５：ハロゲンヒーター
２８：サーミスタ
２９：分離爪
３０：被転写紙
３１：未定着トナー像
３２：ガイド
３３：表層
３０１：ホッパー
３０２：トナー塗布ローラー
３０３：トナー規制部材
３０４：現像スリーブ
３０５：潜像保持体
３０６：バイアス電源
Ｔ：トナー
【図１】
0004035244.tif 000031
【図２】
0004035244.tif 000032
【図３】
0004035244.tif 000033