(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に１層または複数層の感熱転写層を有する感熱転写記録媒体において、最上層の感熱転写層に偏平な有機高分子からなる粒子を含有し、該粒子が最上層の面方向に偏平であり、偏平粒子の製造方法が下記の方法によるものであり、かつ最上層の厚さ方向における該粒子の最大長さの平均値が最上層の厚さより大きいことを特徴とする感熱転写記録媒体。
感熱転写記録媒体の最上層に、粒子を含有する感熱転写インク層を形成し、えられた感熱転写記録媒体をロール状に巻回したものを温度３５〜６０℃で保持し、粒子を偏平化する。
【請求項２】
前記偏平な粒子の、最上層の面方向における最大長さＢの平均値と最上層の厚さ方向における最大長さＡの平均値とが式（１）：
（Ａの平均値／Ｂの平均値）×１００＝３〜５０％      （１）
で示される関係を有することを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱転写記録媒体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
この種の感熱転写記録媒体としては、基材上に熱溶融性ないし熱軟化性のインク層を設けたものが一般的であるが、受像体との接着力をより高めるために前記インク層の上にさらに接着層を設けた構造のものが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記構造の感熱転写記録媒体において、接着層の材料として受像体に対して充分な接着力を示すような材料、たとえば軟化点が６０℃程度のポリエステル樹脂などを用いると、このような材料は常温でも少なからず接着力を有するものが多く、そのため感熱転写記録媒体をロール状に巻回して保存するばあいに、接着層が接触している基材の背面と接着し（一般にブロッキングといわれている）、印像形成装置での巻出しが困難となり、走行安定性が損なわれ、ひいては印像品質の低下を招くという問題があった。
【０００４】
前記ブロッキングを防止するため接着層に無機粒子やワックス類などを添加することも知られているが、接着層への無機粒子やワックス類の添加は同時に受像体への接着力を低下させ、印像の耐擦過性の低下や脱落などを引き起すばあいがあった。
【０００５】
本発明は前記の点に鑑みて、受像体に対して充分な接着力を示し、かつブロッキングを起こさない感熱転写記録媒体を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、（１）基材上に１層または複数層の感熱転写層を有する感熱転写記録媒体において、最上層の感熱転写層に偏平な有機高分子からなる粒子を含有し、該粒子が最上層の面方向に偏平であり、偏平粒子の製造方法が下記の方法によるものであり、かつ最上層の厚さ方向における該粒子の最大長さの平均値が最上層の厚さより大きいことを特徴とする感熱転写記録媒体に関する。
感熱転写記録媒体の最上層に、粒子を含有する感熱転写インク層を形成し、えられた感熱転写記録媒体をロール状に巻回したものを温度３５〜６０℃で保持し、粒子を偏平化する。
【０００７】
さらに本発明は、（２）前記偏平な粒子の、最上層の面方向における最大長さＢの平均値と最上層の厚さ方向における最大長さＡの平均値とが式（１）：
（Ａの平均値／Ｂの平均値）×１００＝３〜５０％      （１）
で示される関係を有することを特徴とする前記（１）項記載の感熱転写記録媒体に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明を図面に基づいて説明する。
【００１２】
図１は本発明の感熱転写記録媒体の好ましい実施例を示す部分断面図である。図１において、１は基材であり、基材１の片面上に２層の感熱転写層２、３が積層して設けられている。下層の感熱転写層２は着色インク層であり、最上層の感熱転写層３は接着層である。
【００１３】
最上層の接着層３には、偏平な粒子４が含有されている。なお図１においては、作図上の点から１個の粒子を描いているが、実際には多数の粒子が含まれている。
【００１４】
偏平な粒子４は、最上層の面方向に偏平であり、かつ最上層の厚さ方向における該粒子の最大長さＡの平均値が最上層の厚さより大きい。
【００１５】
本発明における偏平な粒子４の作用効果はつぎのとおりである。
【００１６】
最上層の厚さよりサイズの小さい粒子を用いてブロッキングを防止するよりもサイズの大きい粒子を用いる方がブロッキング防止効果は大きいが、大きい粒子を用いると転写性が阻害されたり、一定長のインクリボンをロール状に巻回したばあいに外径が肥大化するという問題が生じる。
【００１７】
これに対して、本発明では、良好なブロッキング防止効果をうるため大きな粒子を用いるが、最上層の面方向に偏平であるため転写性が良好であり、巻き外径も肥大化しない。
【００１８】
本発明においては、偏平な粒子４の、最上層の面方向における最大長さをＢ、最上層の厚さ方向における最大長さをＡとするとき、Ａの平均値およびＢの平均値が式（１）：
（Ａの平均値／Ｂの平均値）×１００＝３〜５０％      （１）
で示される関係を有するときは前記の効果がより一層好ましく奏される。以下、（Ａの平均値／Ｂの平均値）×１００で表わされる値を平均偏平率（％）という。平均偏平率が前記範囲未満であると、ブロッキングが起る傾向にあり、一方前記範囲を超えると転写性が劣る傾向にある。この点から、平均偏平率は１０〜４０％であるのがより好ましい。
【００１９】
また本発明においては、偏平な粒子の最上層の厚さ方向における最大長さＡの平均値が最上層の厚さの１．５〜３０倍、なかんづく２〜１５倍であるのがより好ましい。粒子の最大長さＡの平均値が前記範囲より小さいと、ブロッキング防止効果が充分でなく、一方前記範囲より大きいと転写性が低下する傾向にある。
【００２０】
本発明において、前述のごとく偏平な粒子を含有する最上層をうる方法としては、（１）最上層用塗工液に予め偏平な粒子を添加したものを塗布して形成する方法、（２）最上層用塗工液に偏平でない粒子、または平均偏平率が５０％より大きな粒子を添加したものを塗布して最上層を形成し、後処理により前記粒子を偏平化する、なかんづく平均偏平率が３〜５０％の偏平な粒子にする方法などがあげられる。
【００２１】
方法（２）に用いる粒子としては有機高分子が好ましく用いられる。さらに偏平化が容易な点から、有機高分子のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃〜６０℃であるのが好ましい。
【００２２】
方法（２）における前記後処理としては、たとえばつぎの方法があげられる。
【００２３】
（ａ）偏平でない（または平均偏平率が５０％より大きい）粒子を添加した最上層用塗工液を塗布、乾燥して形成した感熱転写記録媒体の原反をロール状に巻回した状態で所定温度で所定時間保持する。
【００２４】
（ｂ）前記（ａ）でえられたロール状に巻回した感熱転写記録媒体の原反を巻き戻しながらスリットし、コアに巻回してえられたパンケーキ状のインクリボンを所定温度で所定時間保持する。
【００２５】
（ｃ）前記コアに巻回したパンケーキ状のインクリボンをカセットに装填してリボンカセットとし、このリボンカセットを所定温度で所定時間保持する。
【００２６】
（ｄ）前記（ａ）〜（ｃ）の方法を２つまたは３つ組合せて使用する。
【００２７】
本発明において、偏平化のための後処理に付すロール状に巻回した感熱転写記録媒体とは、前記（ａ）〜（ｄ）における感熱転写記録媒体の原反またはこれをスリットしてインクリボンとしたものの巻回物のいずれをも含むものである。
【００２８】
前記後処理における所定温度は、常温より高い温度であればよいが、処理効率などの点からは３５〜６０℃が好ましく、より好ましくは４０〜５５℃である。後処理温度が前記範囲より低いと粒子の偏平化に時間がかかりすぎる。一方前記範囲より高いと後処理時にブロッキングが起る傾向がある。保持時間は１日以上、より好ましくは２日以上である。保持時間が前記範囲より短いと粒子を所望の偏平率にするのが困難である。保持時間の上限はとくに制限されないが、通常３０日程度である。
【００２９】
後処理における加熱手段としては、恒温槽ないし恒温室で加熱する方法、熱風を吹き付ける方法などがあげられるが、とくに制限されるものではない。
【００３０】
前述のごとく本発明の感熱転写記録媒体の好ましい実施例は、基材の一方の面にインク層および接着層をこの順に設けた感熱転写記録媒体であって、接着層が熱可塑性樹脂からなるバインダー中に偏平な粒子が分散された構成のものである。
【００３１】
本発明において接着層のバインダーとして用いる熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、エポキシ系樹脂などがあげられる。これら樹脂は単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。
【００３２】
また受像体がポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系フィルムであるばあいは、接着層と受像体の固着力の点から、粒子として変性ポリプロピレン樹脂の粒子が好ましく使用できる。とくに、塩素化ポリプロピレン樹脂や無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂が好適であり、中でも無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂が好ましい。これら変性ポリプロピレン樹脂を前記方法（２）における有機高分子の粒子として用いるばあいには、ガラス転移温度が−５０℃〜６０℃のものが好ましい。
【００３３】
前記無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂としては、無水マレイン酸付加率が１〜７重量％の範囲のものが好ましい。ここで、無水マレイン酸付加率は変性ポリプロピレン樹脂の全量に対する付加された無水マレイン酸の量の割合（重量％）をいう。前記塩素化ポリプロピレン樹脂としては、塩素付加率が１０〜３０重量％の範囲のものが好ましい。ここで、塩素付加率は塩素化ポリプロピレン樹脂の全量に対する付加された塩素の量の割合（重量％）をいう。
【００３４】
なお、転写感度の点から、バインダーとしての熱可塑性樹脂は軟化点が５０〜９０℃の範囲のものが好ましい。粒子の有機高分子の軟化点はとくに制限されないが、熱転写時に有機高分子からなる粒子の一部が軟化して接着力を示すのが好ましい点から、軟化点が７０〜１５０℃の範囲のものが好ましい。
【００３５】
接着層の厚さ（粒子が存在しない部分の厚さをいう、以下同様）は、０．１〜５μｍ、なかんづく０．１〜２μｍの範囲が好ましい。塗布量が前記範囲より少ないと接着力が充分でなく転写性が劣る傾向がある。一方塗布量が前記範囲より多いと転写感度が劣る傾向がある。
【００３６】
また接着層中における粒子の含有量は、少なすぎるとブロッキング防止効果が乏しくなり、多すぎると接着力が低下するから、１〜８０重量％、なかんづく５〜６０重量％の範囲が好ましい。
【００３７】
接着層には、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲内で、可塑剤、消泡剤、界面活性剤、酸化防止剤などの添加剤を適宜配合することができる。
【００３８】
接着層は、溶剤中にバインダーとしての熱可塑性樹脂を溶解し、粒子、好ましくは有機高分子の粒子を分散した塗工液をインク層上に塗布、乾燥することによって形成できる。溶剤としてはバインダーとしての熱可塑性樹脂は溶解するが、有機高分子からなる粒子を溶解しないものを適宜選択使用する。
【００３９】
本発明におけるインク層としては熱溶融性ないし熱軟化性（あるいは熱不溶融性）のビヒクルと着色剤とからなる従来から知られている感熱転写性インク層がとくに制限なく使用できる。前記ビヒクルとしては従来から知られているものがとくに制限なく使用でき、熱可塑性樹脂および／またはワックス類を主体とするものがあげられる。
【００４０】
前記熱可塑性樹脂（エラストマーを含む）としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル系（共）重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂、セルロース系樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、石油系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン樹脂などがあげられる。これら樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
前記ワックス類としては、たとえばラノリン、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックスなどの天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス；酸化ワックス、ポリエチレンワックス、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体ワックスなどの合成ワックスなどがあげられる。これらワックス類は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記着色剤としてはカーボンブラックをはじめとして、この種の感熱転写性インク層で一般に使用されている有機、無機の着色顔料、染料などが使用できる。着色剤のインク層中における含有量は２０〜６０重量％程度が適当である。
【００４３】
インク層には、前記成分以外に、必要に応じポリイソシアナートなどの硬化剤、可塑剤、界面活性剤、顔料分散剤、帯電防止剤などを適宜配合することができる。
【００４４】
インク層は、前記ビヒクル成分を適宜の溶剤に溶解し、これに着色剤、必要により他の配合剤を添加した塗工液を基材上に塗布、乾燥することによって形成できる。ホットメルト塗工法によって形成することもできる。
【００４５】
インク層の塗布量は、転写感度、印像濃度の点から、０．１〜５ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００４６】
本発明においては、必要に応じ、基材とインク層との間にワックス類を主成分とする離型層を設け、転写感度を向上するようにしてもよい。
【００４７】
本発明の感熱転写記録媒体における基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム、その他この種のインクリボンの基材用フィルムとして一般に使用されている各種のプラスチックフィルムが使用できる。またコンデンサーペーパーのような高密度の薄い紙を使用してもよい。基材の厚さは通常１〜１０μｍ程度であり、熱拡散を小さくして解像度を高める点からは１〜６μｍの範囲が好ましい。
【００４８】
本発明の感熱転写記録媒体を、サーマルヘッドを備えた印像形成装置で使用するばあいは、基材の背面（サーマルヘッドに摺接する側の面）にシリコーン樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂などの各種の耐熱性樹脂、あるいはこれら耐熱性樹脂に滑剤を混合したものなどからなる、従来から知られているスティック防止層を設けてもよい。
【００４９】
本発明の感熱転写記録媒体は、熱転写用の熱源としてサーマルヘッド以外のものを用いるばあいにも適用でき、たとえば熱源としてレーザーなども使用できる。
【００５０】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。
【００５１】
実施例１
片面にシリコーン樹脂からなるスティック防止層を形成した厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのスティック防止層と反対側の面に、下記組成のインクをホットメルト塗工して塗布量２．０ｇ／ｍ2のインク層を形成した。
【００５２】
0004150812.tif 000002
【００５３】
前記インク層上に下記組成の接着層用塗工液をグラビア塗工し、乾燥して厚さ１．０μｍの接着層を形成し、感熱転写記録媒体の原反をえた。
【００５４】
0004150812.tif 000003
【００５５】
実施例２
実施例１において、接着層用塗工液として下記組成のものを使用した以外は実施例１と同様にして感熱転写記録媒体の原反をえた。
【００５６】
0004150812.tif 000004
【００５７】
前記実施例１、２でえられた原反を恒温室で４５℃×５０時間保持した。
【００５８】
後処理した感熱転写記録媒体を厚さ方向に切断し、断面を電子顕微鏡（日本電子（株）製  ＪＳＭ  Ｔ２０）で撮影し、倍率５０００倍の写真をえ、この断面写真で各粒子について長さＡ、Ｂを測定し、これから長さＡの平均値、長さＢの平均値を求め、さらに平均偏平率を求めた。また接着層の厚さも同様にして測定した。結果を表１に示す。
【００５９】
比較例１
実施例１において、接着層用塗工液として下記組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして感熱転写記録媒体をえた。
【００６０】
0004150812.tif 000005
【００６１】
比較例２
実施例１において、接着層用塗工液として下記組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして感熱転写記録媒体をえた。
【００６２】
0004150812.tif 000006
【００６３】
前記でえられた各感熱転写記録媒体について下記の試験を行なった。結果を表１に示す。
【００６４】
（１）転写性
バーコードプリンター（テック（株）製Ｂ−３０）で下記印字条件下にバーコードを印字し、えられたバーコード印像をバーコードリーダーにより読み取り、下記基準で評価した。
【００６５】
印字条件
印字エネルギー：±０Ｖ（プリンター設定値）
印字速度：２インチ／秒
受像体：コート紙
【００６６】
評価基準
○……読み取り可能で、見た目にも鮮明な印字である。
△……読み取り可能で、見た目にやや精細さに欠ける印字である。
×……読み取り不可能。
【００６７】
（２）印像固着強度
前記（１）でえられた印字物上にセロハンテープを２ｋｇ／ｃｍ2の加圧下に貼り付け、ついで引き剥した後の印像をバーコードリーダーにより読み取り、下記基準で評価した。なお、転写性の評価が×であるものは、本試験は行なわなかった。
【００６８】
評価基準
○……読み取り可能。
△……読み取り困難であるが、セロハンテープ側よりも受像体側の方にインクが多く残っている。
×……受像体側よりもセロハンテープ側の方にインクが多く移っている。
【００６９】
（３）耐擦過性
前記（１）でえられた印字物を荷重２００ｇ／ｃｍ2下に綿布で所定回数擦った後の印像をバーコードリーダーにより読み取り、下記基準で評価した。なお、転写性の評価が×であるものは、本試験は行なわなかった。
【００７０】
評価基準
○……５０回の擦りで読み取り可能。
△……５０回の擦りで読み取り不可能であるが、２０回の擦りでは読み取り可能。
×……２０回の擦りで読み取り不可能。
【００７１】
（４）耐ブロッキング性
各感熱転写記録媒体（長さ３００ｍ）を直径３４ｍｍのコアに巻取り、５０℃、８５％ＲＨの条件下で９６時間放置したのち、下記基準で評価した。
【００７２】
評価基準
○……ブロッキングが起きない。
×……ブロッキングが起きる。
【００７３】
【表１】
0004150812.tif 000007
【００７４】
【発明の効果】
本発明の感熱転写記録媒体は、受像体に対して充分な接着力を示し、転写性よく耐擦過性の良好な印像を与え、かつブロッキングを生じることがない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感熱転写記録媒体の一実施例を示す概略部分断面図である。
【符号の説明】
１  基材
２  インク層
３  接着層
４  偏平な粒子
【図１】
0004150812.tif 000008