(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、イエローカプラーを含有する青感性乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性乳剤層、シアンカプラーを含有する赤感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記の青感性乳剤層に下記一般式（ＩＩ）で表されるカプラーを少なくとも１種含有し、かつ下記のａ−１）および／またはｂ−１）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
0004149837.tif 000134
（式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｍは０または１以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ｎは０または１以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。）
ａ−１）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦１．１
（ここでＤｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）は（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値を意味する。）
ｂ−１）１３００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦２００００
（ここで、Ｂはイエロー最大発色濃度、Ｃはイエロー最小発色濃度を表わし、支持体が透過支持体の場合は透過濃度、支持体が反射支持体の場合は反射濃度を意味する。Ａは一般式（ＩＩ）で表されるカプラーの使用量（ｍｏｌ／ｍ２）である。）
【請求項２】
前記Ｘが、現像主薬酸化体とのカップリング反応により、窒素原子で離脱可能な基であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】
前記Ｘにおける窒素原子で離脱可能な基が、ヘテロ環基であることを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】
前記一般式（ＩＩ）で表されるカプラーが、ｍが１以上５以下であり、かつＲ２の少なくとも１つが−ＣＯＮＨ−のオルト位に置換したアルコキシ基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】
前記支持体が透過支持体であって、下記のａ−２）を満足することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ−２）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦０．９
【請求項６】
前記支持体が透過支持体であって、下記のａ−２）および／またはｂ−２）を満足することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ−２）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦０．９
ｂ−２）１７００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦１００００
【請求項７】
前記支持体が反射支持体であって、下記のａ−１）および／またはｂ−３）を満足することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
ａ−１）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ≦１．１
ｂ−３）４２００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦２００００
【請求項８】
塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項９】
請求項１、２、３、４、５、６および８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光し、黒白現像後、反転処理した後にカラー現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、更に詳しくは鮮鋭度や処理性などに代表される写真感光材料の性能を損なうことなく静電気かぶり防止性の改良を実現した写真感光材料及びこれを用いたカラー画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
減色法によるハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に「感光材料」又は「感材」という場合がある。）においては、イエロー、マゼンタおよびシアンの３原色の色素によって色画像が形成される。現行のｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬を使用するカラー写真法においては、イエローカプラーとして、アシル酢酸アニリド系化合物が使用されている。しかし、これらのカプラーから得られるイエロー色素の色相は、吸収の長波側すそ切れが悪いため赤味を帯び、純度の高いイエローの色相を得るのが困難であり、また、該色素の分子吸光係数が小さく、所望の発色濃度を得るために多量のカプラーやハロゲン化銀を必要とし、感光材料の膜厚が厚くなって得られる色像の鮮鋭性が低下する場合があるといった問題を有していた。また近年カラー感光材料の高感度化に伴い、撮影時や製造時に静電気カブリが生じることがしばしば起こっており、改良が望まれていた。
これらの問題を解決するためにアシル基およびアニリド基の改良が行われ、最近になって、従来のアシル酢酸アニリド系を改良したカプラーとして、特許文献１に記載の１−アルキルシクロプロパンカルボニル酢酸アニリド系化合物や特許文献２に記載の環状マロンジアミド型カプラー、特許文献３〜８等に記載のピロール−２または３−イルもしくはインドール−２または３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー等が提案された。これらのカプラーから生成する色素は、従来のものより色相、分子吸光係数において改良されたが、画像保存性の点で未だ十分ではなく、また、構造が複雑になった分、合成ルートが長く、カプラーコストが高くなり、実用的には問題があった。また他に特許文献９〜１１等に１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシドが結合した酢酸エステル系および酢酸アニリド系カプラーが提案されているが、発色性が低く、吸収の長波側すそ切れも悪くこれらの改良が望まれていた。静電気カブリの対策として特許文献１２に記載の感光材料保護層への紫外線吸収剤（ＵＶ剤）の添加などが知られているが更なる静電気カブリ防止性改良のためにこれらＵＶ剤を増量すると感材の膜厚があがり、画像の鮮鋭性、（迅速）処理性の悪化を招くため好ましくない。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−２１８０４２号公報
【特許文献２】
特開平５−１１４１６号公報
【特許文献３】
欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号明細書
【特許文献４】
欧州公開特許第９５３８７１Ａ１号明細書
【特許文献５】
欧州公開特許第９５３８７２Ａ１号明細書
【特許文献６】
欧州公開特許第９５３８７３Ａ１号明細書
【特許文献７】
欧州公開特許第９５３８７４Ａ１号明細書
【特許文献８】
欧州公開特許第９５３８７５Ａ１号明細書
【特許文献９】
米国特許第３８４１８８０号明細書
【特許文献１０】
特開昭５２−８２４２３号公報
【特許文献１１】
特開平２−２８６４５号公報
【特許文献１２】
特開平６−１３０５４９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、鮮鋭度や処理性を損なわずに、静電気カブリ防止性が改良された写真感光材料及びこれを用いたカラー画像形成方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
（１）  支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、イエローカプラーを含有する青感性乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性乳剤層、シアンカプラーを含有する赤感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記の青感性乳剤層に下記一般式（ＩＩ）で表されるカプラーを少なくとも１種含有し、かつ下記のａ−１）および／またはｂ−１）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、
【０００８】
【化３】
0004149837.tif 000002
【０００９】
式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｍは０または１以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ｎは０または１以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
ａ−１）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦１．１
（ここでＤｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）は（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値を意味する。）
ｂ−１）１３００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦２００００
（ここで、Ｂはイエロー最大発色濃度、Ｃはイエロー最小発色濃度を表わし、支持体が透過支持体の場合は透過濃度、支持体が反射支持体の場合は反射濃度を意味する。Ａは一般式（ＩＩ）で表されるカプラーの使用量（ｍｏｌ／ｍ２）である。）
【００１０】
（２）前記Ｘが、現像主薬酸化体とのカップリング反応により、窒素原子で離脱可能な基であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（３）前記Ｘにおける窒素原子で離脱可能な基が、ヘテロ環基であることを特徴とする（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（４）前記一般式（ＩＩ）で表されるカプラーが、ｍが１以上５以下であり、かつＲ２の少なくとも１つが−ＣＯＮＨ−のオルト位に置換したアルコキシ基であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（５）前記支持体が透過支持体であって、下記のａ−２）を満足することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ−２）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦０．９
（６）前記支持体が透過支持体であって、下記のａ−２）および／またはｂ−２）を満足することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ−２）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦０．９
ｂ−２）１７００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦１００００
（７）前記支持体が反射支持体であって、下記のａ−１）および／またはｂ−３）を満足することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
ａ−１）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ≦１．１
ｂ−３）４２００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦２００００
（８）塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とする（１）〜（７）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（９）（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）および（８）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光し、黒白現像後、反転処理した後にカラー現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
を提供するものである。
【００１１】
本発明においてDmax(UV)／Dmin(UV)は上記のように定義されるが、以下のようにして測定したものである。
色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９(商品名、３９０ｎｍより短波長の光をカットしうる。)を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた試料と未露光試料にそれぞれ下記に記載した発色現像処理を行い、これら露光、未露光の２つの試料のうち発色濃度が高い試料について下記の方法で測定される値をDmax、発色濃度の低い試料について下記方法で測定される値をDminとする。
必要により発色現像処理液を含み発色現像処理としては、透過ネガ型カラー写真感光材料を用いる場合には後述の実施例１に記載の現像処理を適用し、透過ポジ型カラー写真感光材料を用いる場合には後述の実施例４に記載の方法で現像処理-CRを適用し、反射支持体カラー写真感光材料を用いる場合には後述の実施例５に記載の現像処理Aを適用する。
【００１２】
（Dmax、Dminの測定方法）
処理後の各試料の１０ｃｍ2を用い、５ｍｇのアクチナーゼを含む４０℃の水２０ｍｌで写真構成層のゼラチンを６０分間酵素分解し写真構成層を溶出させる。２５℃に冷却後、２０ｍｌの酢酸エチルを用い油溶性成分を抽出する。一度ロータリーエバポレーターを用いて４０℃減圧条件下でドライアップし、メスフラスコで０．３質量％の酢酸を含む酢酸エチルで完成量を１０ｍｌにする。アクチナーゼによる酵素分解からここまでの液調製は遮光下で行う。この溶液を１ｃｍの石英セルを用い３４０ｎｍから４５０ｎｍまでの吸収スペクトルを測定し、以下で定義されるDmax(UV)／Dmin(UV)を算出決定する。イエロー最大発色濃度部とは、露光、未露光の二つの試料のうち、イエローカプラーによりより高く発色した試料の濃度部分である。イエロー最小発色濃度部とは、露光、未露光の二つの試料のうち、イエローカプラーが発色していないか又はイエローカプラーによりより低く発色した試料の濃度部分である。
Dmax(UV)／Dmin(UV)の定義：
（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値である。例えばこの値が４００ｎｍで最小値の０．５である場合、Dmax(400nm)／Dmin(400nm)＝０．５となる。
【００１３】
本発明においてDmax(UV)／Dmin(UV)の範囲は０．５０以上１．１０以下が好ましく、より好ましくは０．５以上０．９以下、さらに好ましくは０．６以上１．０以下、最も好ましくは０．７以上０．９以下である。
Dmin(UV)の値が大きい（この時Dmax(UV)／Dmin(UV)は小さくなる）ほうが静電気カブリが小さい傾向にあり好ましい。但し、 Dmax(UV)／Dmin(UV)が０．５より小さい場合には、現像主薬とのカップリングにより形成される色素のモル吸光係数が小さかったり、カプラーの吸収が処理後感光材料に黄色味を与えたりといった弊害が大きく好ましくない。
【００１４】
本発明において（Ｂ−Ｃ）／Ａにより定義される値が前記特定の範囲であると好ましい。以下に測定方法を説明する。未露光の試料とイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９（商品名）を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳ（ｌｘ・ｓ）となる露光を与えた試料をそれぞれ前述の発色現像処理を行い、最大発色部のイエロー濃度Ｂおよび最小発色イエロー濃度Ｃを用いて一般式（ＩＩ）で表されるカプラーの使用量（塗布量）Ａｍｏｌ／ｍ２を用い（Ｂ−Ｃ）／Ａを算出決定する。使用する濃度計は例えば反射支持体感光材料の場合にはＨＰＤ濃度計（商品名、富士写真フイルム社製  ４３６ｎｍ  反射光測定用濃度計）、透過支持体感光材料の場合にはＳＣＤ濃度計（商品名、富士写真フイルム社製  透過光測定用濃度計）などが挙げられる。
【００１５】
本発明において透過支持体を用いる場合において（Ｂ−Ｃ）／Ａは好ましくは１３００以上１００００以下であり、より好ましくは１７００以上１００００以下、さらに好ましくは１８００以上８０００以下、最も好ましくは１９００以上４０００以下である。
本発明において反射支持体感光材料を使用する場合において（Ｂ−Ｃ）／Ａは好ましくは４２００以上２００００以下であり、より好ましくは４５００以上１００００以下、最も好ましくは４６００以上６５００以下である。
【００１６】
本発明においては一般式（II）で表されるイエローカプラーは他のイエローカプラーと任意の割合で混合して使用することができるが、本発明のイエローカプラーの比率がモル比で好ましくは１０％以上、より好ましくは２５％以上、更に好ましくは５０％以上、最も好ましくは７５％以上１００％以下である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１８】
（色素形成カプラー）
本発明の一般式（II）で表される化合物（本明細書では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明する。
式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。
なお、上述の置換基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げられる。
【００１９】
好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換のアルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好ましい。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられる。
好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換アルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくはＣ16Ｈ33基、Ｃ18Ｈ37基、３−ラウリルオキシプロピル基、もしくは３−（２、４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基である。
【００２１】
一般式（II）において、Ｒ２は水素原子以外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。なお少なくとも一つのＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましく、さらに好ましくは該オルト位のＲ２がハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基である場合である。
【００２２】
一般式（II）において、ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
【００２３】
一般式（II）においてＸは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。これらの基の例としては窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）などが挙げられる。
【００２４】
窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族（本明細書では４ｎ＋２個の環状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしくは６員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）などが挙げられる。
窒素原子で離脱する基のうち、好ましいものはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテロ環基である。
【００２５】
【化４】
0004149837.tif 000003
【００２６】
式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。
これらの例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これらが更に好ましい。
なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基が好ましい。
【００２７】
酸素原子で離脱する基としては、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）などが挙げられる。
酸素原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基である。
【００２８】
イオウ原子で離脱する基としては、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキルスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが挙げられる。
イオウ原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ環チオ基がより好ましい。
【００２９】
Ｘは置換基により置換されていてもよく、Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。
Ｘは、好ましくは窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好ましい。
またＸは写真性有用基であってもよい。この写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レドックス化合物、色素、カプラー等、あるいはこれらの前駆体が挙げられる。本発明においては写真性有用基でない場合が好ましい。
カプラーを感光材料中で不動化するために、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下である。
【００３３】
一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
【００３４】
ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（II）で表されるカプラーとして、発色前の（３４０ｎｍ〜４００ｎｍ付近の）ＵＶ吸収濃度が高く、発色後の色素のモル吸光係数が高く、前述のＵＶ吸収が発色前のカプラー吸収より低いようなカプラーを使用することが特に好ましい。
【００３５】
本発明において一般式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なおカップリング位の水素原子が、カップリング位に結合したＣ＝Ｎ部の窒素上に移動した互変異性体も本発明に含まれることとする。
【００３６】
【化６】
0004149837.tif 000004
【００３７】
【化７】
0004149837.tif 000005
【００３８】
【化８】
0004149837.tif 000006
【００３９】
【化９】
0004149837.tif 000007
【００４０】
【化１０】
0004149837.tif 000008
【００４１】
【化１１】
0004149837.tif 000009
【００４２】
【化１２】
0004149837.tif 000010
【００４３】
【化１３】
0004149837.tif 000011
【００４４】
【化１４】
0004149837.tif 000012
【００４５】
【化１５】
0004149837.tif 000013
【００４６】
なお、以降の説明において、以上に示された例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することとする。
【００４７】
以下に上記一般式（II）で表されるカプラーの具体的な合成例を示す。
合成例１：カプラー（１）の合成
カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。
【００４８】
【化１６】
0004149837.tif 000014
【００４９】
４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとアセトニトリル２００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化合物（Ａ−１）を得た。
還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２１．５ｇを得た。
【００５０】
化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエーテル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール２００mlの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物（Ａ−３）を得た。
化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。
化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン１１０mlの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化メチレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。
【００５１】
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをN,N-ジメチルアセトアミド１１０mlに溶解し、これに室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべてをアセトニトリル２５mlに溶解したものを１０分間で滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（１）４．７ｇを得た。
【００５２】
合成例２：カプラー（３）の合成
カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。
【００５３】
【化１７】
0004149837.tif 000015
【００５４】
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０ｍｌ、アセトニトリル１リットルの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合物（Ｂ−１）を得た。
還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを得た。
【００５５】
化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ 、エチルアルコール１５０mlの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇの化合物（Ｂ−３）を得た。
化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキシアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。
【００５６】
化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレン４００mlの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化メチレン溶液３５mlを滴下した。氷冷下３０分撹拌した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌをN,N-ジメチルアセトアミド２００mlに溶解し、これに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物すべてをアセトニトリル４０mlに溶解したものを１０分間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（３）２３．４ｇを得た。
【００５７】
合成例３：カプラー（６）の合成
カプラー（６）は、下記に示すルートにより合成した。
【００５８】
【化１８】
0004149837.tif 000016
【００５９】
ベンジルアミン２１．４ｇとアセトニトリル２００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホニルクロライド３９．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらにトリエチルアミン３０ｍｌを滴下し１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３１．２ｇの化合物（Ｃ−１）を得た。還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｃ−１）２９．２ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｃ−２）の油状物２５．５ｇを得た。
【００６０】
化合物（Ｃ−２）１９．７ｇ、イミノエーテル（Ａ−０）の塩酸塩２２．０ｇ、エチルアルコール２００mlの溶液を加熱還流下４時間撹拌した。更にイミノエーテルの塩酸塩１９．７ｇを加え、加熱還流下４時間撹拌した。更にｐ−トルエンスルホン酸一水和物１３ｇを加え、加熱還流下１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．２ｇの化合物（Ｃ−３）を得た。
化合物（Ｃ−３）２．９ｇ、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン２．９ｇ、ｏ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．８ｇの化合物（Ｃ−４）を得た。
【００６１】
化合物（Ｃ−４）３．４ｇの塩化メチレン１００mlの溶液に、氷冷下、臭素０．２６ｍｌの塩化メチレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｃ−５）の粗製物を得た。
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン３．５ｇ、トリエチルアミン２．１ｍｌをN,N-ジメチルアセトアミド１００mlに溶解し、これに室温下、先に合成した化合物（Ｃ−５）の粗製物すべてをアセトニトリル２０mlに溶解したものを３０分間で滴下し、４０℃にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（６）３．０ｇを得た。
【００７０】
本発明の感光材料が透過型カラー写真感光材料の場合は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同62-206541、62-206543に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００７１】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。
また特公昭55-34932公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【００７２】
また特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-202464に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
色再現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【００７３】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００７４】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁,“Ｉ.乳剤製造（Emulsion preparation and types）”、および同No.18716 (1979年11月）,6４８頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用いて調製することができる。
US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。特に、経時保存性改良のために好ましくは、全投影面積の５０％以上がアスペクト比８以上のハロゲン化銀平板粒子で占められる乳剤を用いることができる。アスペクト比の上限に特に制限はないが、３０以下が好ましい。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、第14巻248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００７５】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭63-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭 59-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【００７６】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716および同No.307105に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。  本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。    US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００７７】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2μｍがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以下が好ましく、4.5g/m2以下が最も好ましい。
【００７８】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
0004149837.tif 000017
【００７９】
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラム19))。
マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-22。
シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁);  特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);  特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
【００８０】
ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁)。    発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、DE 3,234,533に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
【００８１】
写真性有用基を放出するカプラーとしては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 436,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(61)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされる化合物（特に(7)(7 頁);  リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)。
【００８２】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62-215272のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144 頁);  油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12) （カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁);  褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42;  発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8;  硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,29;  防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;  安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフィン  セレニド, 特開平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９)。
【００８３】
本発明は、白黒印画紙、白黒ネガフィルム、レントゲンフィルム、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。
【００８４】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.),19巻、２，124〜129頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚  により計算できる。
【００８５】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μｍ〜20μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ましい。
本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同No.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【００８６】
次に、本発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットル（以下、「Ｌ」とも表記する。）あたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、特には0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくことが好ましい。
【００８７】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
保恒剤は１Lあたり0.02〜0.2モルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【００８８】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【００８９】
また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
発色現像液の補充量は、感光材料１m2あたり80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600mL、更には80〜400mLが好ましい。
【００９０】
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／L）
Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（L）。
【００９１】
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平5-72694、同5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【００９２】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP 588,289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜0.8モルを含有させることが好ましい。
【００９３】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ
ＣＲ  ：補充液中の成分の濃度
ＣＴ  ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ  ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１  ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（mL）
Ｖ２  ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（mL）。
【００９４】
その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
漂白液には、感光材料１m2あたり50〜1000mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【００９５】
定着能を有する処理液については、特開平4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。    特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好ましい。
【００９６】
漂白定着または定着工程における補充液の補充量は、感光材料１m2あたり100〜1000mLであり、好ましくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【００９７】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好ましく使用できる。
【００９８】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１m2あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さらには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【００９９】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１００】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-17453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-500485にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１０１】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を20mL／m2・24hrs・atm以下にすることが好ましい。
【０１０２】
次に本発明に使用されるカラー反転フイルム用の処理液について説明する。
カラー反転フイルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。
カラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。
上記の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤（いずれも商品名）をあげることができる。
【０１０３】
次に、本発明に好ましく用いられる磁気記録層について説明する。
磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O3などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3、Co被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O3などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳBETで20ｍ2/g以上が好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは3.0×104〜3.0×105A/mであり、特に好ましくは4.0×104〜2.5×105mA/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１０４】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、質量平均分子量は0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平6-59357に記載されている。
【０１０５】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平6-35092に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバインダーの質量比は好ましくは0.5:100〜60:100からなり、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは0.01〜2g/m2、さらに好ましくは0.02〜0.5g/m2である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【０１０６】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を併せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同 5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されている。
【０１０７】
次に本発明に用いられる支持体、好ましくはポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、例えば、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に用いられるポリエステルは好ましくはジオール成分と芳香族ジカルボン酸成分とから形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン  ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【０１０８】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上 200時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O5等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin（商品名）、日本化薬製のKayaset（商品名）等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１０９】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１１０】
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１１１】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。    帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3、V2O5の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が107Ω・cm以下、より好ましくは105Ω・cm以下である粒子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど)の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100〜100/5である。
【０１１２】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１１３】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1又は5/5(モル比)）、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μｍ)、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ））、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μｍ）が挙げられる。
【０１１４】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、30cm3以下好ましくは25cm3以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの質量は5g〜15gが好ましい。
【０１１５】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１１６】
本発明のカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、APシステムという）用ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXIA F 、NEXIA H （商品名、順にISO 200/100/400 ）のようにフイルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを挙げることができる。これらのAPシステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン300Z（商品名）等）等のAPシステム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパースリム（商品名）のようなレンズ付きフイルムにも好適である。
これらにより撮影されたフイルムは、ミニラボシステムでは次のような工程を経てプリントされる。    (1)受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様からお預かり）  (2)デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像工程用の中間カートリッジに移す）  (3)フイルム現像  (4)リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もとのカートリッジに戻す)  (5)プリント（C/H/P３タイプのプリントとインデックスプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製SUPER FA8（商品名）〕に連続自動プリント）  (6)照合・出荷(カートリッジとインデックスプリントをIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷)。
【０１１７】
これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム  フロンティア（いずれも商品名）が好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL（いずれも商品名） が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-16L及びCN-16Q（いずれも商品名）である。プリンタープロセサーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A （いずれも商品名）が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAII（いずれも商品名）である。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー LP-1000Pもしくはレーザープリンター LP-1000W（いずれも商品名）が用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 （いずれも商品名）が好ましい。
【０１１８】
APシステムは、富士フイルムのデジタルイメージワークステーションAladdin 1000（商品名）を中心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例えば、Aladdin 1000（商品名）に現像済みAPシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE-550（商品名）やフラットヘッドスキャナーPE-550（商品名）を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターNC-550AL（商品名）やレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000（商品名）によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピー（登録商標）ディスクやZipディスクに、もしくはCDライターを介してCD-Rに出力することもできる。
【０１１９】
一方、家庭では、現像済みAPシステムカートリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP-1（商品名）に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーAS-1（商品名）に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV-5（商品名）が利用できる。更に、フロッピー（登録商標）ディスク、Zipディスク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリー（商品名）を用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2D（商品名）が好適である。現像済みのAPシステムカートリッジフイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジファイル16（いずれも商品名）が好ましい。
【０１２０】
本発明を反射（支持体）型感光材料に適用する場合、用いられるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用される。
【０１２１】
ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましく、より好ましくは塩化銀含有率９５％モル以上、特に好ましくは塩化銀含有率が９８モル％以上の、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。また、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ましい。
【０１２２】
反射（支持体）型ハロゲン化銀カラー写真感光材料において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【０１２３】
特に、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇所に記載のものが特に好ましく適用できる。
【０１２４】
【表１】
0004149837.tif 000018
【０１２５】
反射（支持体）型ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく用いることができる。前記現像システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光システム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特開２０００−３１０８２２号に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙げられる。
【０１２６】
本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載されている。
【０１２７】
本発明の感光材料をプリンター露光する際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルターを用いることが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【０１２８】
本発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを前露光し、複写規制を施しても構わない。
【０１２９】
本発明の感光材料の処理には、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化合物が好ましく用いられる。
【０１３０】
代表的には、本発明における色相と白地を規定する際の発色現像処理として、富士写真フイルム社製ミニラボ「ＰＰ３５０（商品名）」、処理剤としてＣＰ４８Ｓケミカル（商品名）を用い、感光材料試料に平均濃度のネガフイルムから像様露光を行い発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍になるまで連続処理を行った処理液にて処理を行うものがある。
処理剤のケミカルとしては、富士写真フイルム社製ＣＰ４５Ｘ、ＣＰ４７Ｌ、イーストマンコダック社製ＲＡ−１００、ＲＡ−４（いずれも商品名）等でも構わない。
【０１３１】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０１３２】
実施例１
支持体
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製した。
１）第１層及び下塗り層
厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート支持体について、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×１０Ｐａ、雰囲気気体中のＨ2Ｏ分圧７５％、放電周波数３０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・Ａ・分／ｍ2でグロー放電処理を施した。この支持体上に、第１層として下記組成の塗布液を特公昭５８−４５８９号公報に記載のバー塗布法を用いて、５ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。
0004149837.tif 000019
【０１３３】
さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍのステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてアニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布法を用いて、１０ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。
0004149837.tif 000020
さらに、後述する第２、第３層を第１層の上に順に塗設し、最後に、後述す
る組成のカラーネガ感光材料を反対側に重層塗布することによりハロゲン化銀乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製した。
【０１３４】
２）第２層（透明磁気記録層）
▲１▼磁性体の分散
Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3磁性体（平均長軸長：０．２５μｍ、ＳBET ：３９ｍ2／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０4Ａ／ｍ、σs ：７７．１Ａｍ2／ｋｇ、σr ：３７．４Ａｍ2／ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシランカップリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニル）オキシプロピル  トリメトキシシラン〕１６５質量部を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し水を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面処理をした磁気粒子を作製した。
【０１３５】
さらに以下の処方で、再びオープンニーダーにて４時間混練した。
上記表面処理済み磁気粒子                              ８５５  ｇ
ジアセチルセルロース                                ２５．３  ｇ
メチルエチルケトン                                １３６．３  ｇ
シクロヘキサノン                                  １３６．３  ｇ
さらに、以下の処方で、サンドミル（１／４Ｇのサンドミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分散した。メディアは１ｍｍΦのガラスビーズを用いた。
上記混練液                                              ４５  ｇ
ジアセチルセルロース                                ２３．７  ｇ
メチルエチルケトン                                １２７．７  ｇ
シクロヘキサノン                                  １２７．７  ｇ
さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。
【０１３６】
▲２▼磁性体含有中間液の作製
上記磁性体微細分散液                                  ６７４  ｇ
ジアセチルセルロース溶液                          ２４２８０  ｇ
（固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）
シクロヘキサノン                                        ４６  ｇ
これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体含有中間液」を作製した。
【０１３７】
以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材分散液を作製した。
0004149837.tif 000021
上記処方にて、セラミックコートしたサンドミル（１／４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐｍ、４時間微細分散した。メディアは１ｍｍΦのジルコニアビーズを用いた。
【０１３８】
（ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小粒子）
日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ（商品名）」を使用した。
これは、メチルエチルケトンを分散媒とした、平均１次粒子径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散液であり、固形分は３０％である。
【０１３９】
0004149837.tif 000022
上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバーにて、塗布量２９．３ｍＬ／ｍ2 になるように塗布した。乾燥は１１０℃で行った。乾燥後の磁性層としての厚みは１．０μｍだった。
【０１４０】
３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含有層）
▲１▼滑り剤の分散原液の作製
下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製した。
ア液
下記化合物                                    ３９９  質量部
Ｃ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）10ＣＯＯＣ50Ｈ101
下記化合物                                    １７１  質量部
ｎ−Ｃ50Ｈ101Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ
シクロヘキサノン                            ８３０  質量部。
イ液
シクロヘキサノン                          ８６００  質量部。
【０１４１】
▲２▼球状無機粒子分散液の作製
以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製した。
0004149837.tif 000023
【０１４２】
【化２１】
0004149837.tif 000024
【０１４３】
シーホスタＫＥＰ５０                              ８８．００質量部
（商品名、非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製）。
上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を追添する。
ジアセトンアルコール                            ２５２．９３質量部
上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（商品名、ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散液ｃ１を完成させた。
【０１４４】
▲３▼球状有機高分子粒子分散液の作製
以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を作製した。
ＸＣ９９−Ａ８８０８（商品名、東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシロキサン粒子、平均粒径０．９μｍ）                        ６０質量部
メチルエチルケトン                                  １２０質量部
シクロヘキサノン                                    １２０質量部
（固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）
氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を完成させた。
【０１４５】
▲４▼第３層塗布液の作製
前述、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布液とした。
ジアセトンアルコール                            ５９５０  ｇ
シクロヘキサノン                                  １７６  ｇ
酢酸エチル                                      １７００  ｇ
上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］          ５３．１  ｇ
上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］              ３００  ｇ
ＦＣ４３１                                      ２．６５  ｇ
（商品名、３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル）
ＢＹＫ３１０                                      ５．３  ｇ
（商品名、ＢＹＫケミジャパン（株) 製、固形分含量２５％）。
上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３５ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更に９７℃で３分間後乾燥した。
【０１４６】
４）感光層の塗設
次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
（感光層の組成）
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第１層（第１ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                                銀    ０．１２２
０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤                  銀    ０．０１
ゼラチン                                            ０．９１９
ＥｘＭ−１                                          ０．０６６
ＥｘＣ−１                                          ０．００２
ＥｘＣ−３                                          ０．００２
Ｃｐｄ−２                                          ０．００１
Ｆ−８                                              ０．００１
ＨＢＳ−１                                          ０．０５０
ＨＢＳ−２                                          ０．００２
【０１４７】
第２層（第２ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                                銀    ０．０５５
ゼラチン                                            ０．４２５
ＥｘＦ−１                                          ０．００２
Ｆ−８                                              ０．００１
固体分散染料  ＥｘＦ−７                            ０．１２０
ＨＢＳ−１                                          ０．０７４
第３層（中間層）
ＥｘＣ−２                                          ０．０５０
Ｃｐｄ−１                                          ０．０９０
ポリエチルアクリレートラテックス                    ０．２００
ＨＢＳ−１                                          ０．１００
ゼラチン                                            ０．７００
【０１４８】
第４層（低感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｄ                                      銀    ０．５７７
Ｅｍ−Ｃ                                      銀    ０．３４７
ＥｘＣ−１                                          ０．１８８
ＥｘＣ−２                                          ０．０１１
ＥｘＣ−３                                          ０．０７５
ＥｘＣ−４                                          ０．１２１
ＥｘＣ−５                                          ０．０１０
ＥｘＣ−６                                          ０．００７
ＥｘＣ−８                                          ０．０５０
ＥｘＣ−９                                          ０．０２０
Ｃｐｄ−２                                          ０．０２５
Ｃｐｄ−４                                          ０．０２５
ＵＶ−２                                            ０．０４７
ＵＶ−３                                            ０．０８６
ＵＶ−４                                            ０．０１８
ＨＢＳ−１                                          ０．２４５
ＨＢＳ−５                                          ０．０３８
ゼラチン                                            ０．９９４
【０１４９】
第５層（中感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｂ                                      銀    ０．４３１
Ｅｍ−Ｃ                                      銀    ０．４３２
ＥｘＣ−１                                          ０．１５４
ＥｘＣ−２                                          ０．０６８
ＥｘＣ−３                                          ０．０１８
ＥｘＣ−４                                          ０．１０３
ＥｘＣ−５                                          ０．０２３
ＥｘＣ−６                                          ０．０１０
ＥｘＣ−８                                          ０．０１６
ＥｘＣ−９                                          ０．００５
Ｃｐｄ−２                                          ０．０３６
Ｃｐｄ−４                                          ０．００９
Ｃｐｄ−７                                          ０．０８２
ＨＢＳ−１                                          ０．１２９
ゼラチン                                            ０．８８２
【０１５０】
第６層（高感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ａ                                      銀    １．１０８
ＥｘＣ−１                                          ０．１８０
ＥｘＣ−３                                          ０．０３５
ＥｘＣ−６                                          ０．０２９
ＥｘＣ−８                                          ０．１１０
ＥｘＣ−９                                          ０．０２０
Ｃｐｄ−２                                          ０．０６４
Ｃｐｄ−４                                          ０．００８
Ｃｐｄ−７                                          ０．０２８
ＨＢＳ−１                                          ０．３２９
ＨＢＳ−２                                          ０．１２０
ゼラチン                                            １．２４５
【０１５１】
第７層（中間層）
Ｃｐｄ−１                                          ０．０９４
Ｃｐｄ−６                                          ０．３６９
固体分散染料ＥｘＦ−４                              ０．０３０
ＨＢＳ−１                                          ０．０４９
ポリエチルアクリレートラテックス                    ０．０８８
ゼラチン                                            ０．８８６
【０１５２】
第８層（赤感層へ重層効果を与える層）
Ｅｍ−Ｊ                                      銀    ０．１５３
Ｅｍ−Ｋ                                      銀    ０．１５３
Ｃｐｄ−４                                          ０．０３０
ＥｘＭ−２                                          ０．１２０
ＥｘＭ−３                                          ０．０１６
ＥｘＭ−４                                          ０．０２６
ＥｘＹ−１                                          ０．０１６
ＥｘＹ−４                                          ０．０３６
ＥｘＣ−７                                          ０．０２６
ＨＢＳ−１                                          ０．２１８
ＨＢＳ−３                                          ０．００３
ＨＢＳ−５                                          ０．０３０
ゼラチン                                            ０．６１０
【０１５３】
第９層（低感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｈ                                      銀    ０．３３３
Ｅｍ−Ｇ                                      銀    ０．３２９
Ｅｍ−Ｉ                                      銀    ０．０８８
ＥｘＭ−２                                          ０．３７８
ＥｘＭ−３                                          ０．０４７
ＥｘＹ−１                                          ０．０１７
ＥｘＣ−７                                          ０．００７
ＨＢＳ−１                                          ０．０９８
ＨＢＳ−３                                          ０．０１０
ＨＢＳ−４                                          ０．０７７
ＨＢＳ−５                                          ０．５４８
Ｃｐｄ−５                                          ０．０１０
ゼラチン                                            １．４７０
【０１５４】
第１０層（中感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｆ                                      銀    ０．４５７
ＥｘＭ−２                                          ０．０３２
ＥｘＭ−３                                          ０．０２９
ＥｘＭ−４                                          ０．０２９
ＥｘＹ−３                                          ０．００７
ＥｘＣ−６                                          ０．０１０
ＥｘＣ−７                                          ０．０１２
ＥｘＣ−８                                          ０．０１０
ＨＢＳ−１                                          ０．０６５
ＨＢＳ−３                                          ０．００２
ＨＢＳ−４                                          ０．０２０
ＨＢＳ−５                                          ０．０２０
Ｃｐｄ−５                                          ０．００４
ゼラチン                                            ０．４４６
【０１５５】
第１１層（高感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｅ                                      銀    ０．７９４
ＥｘＣ−６                                          ０．００２
ＥｘＣ−８                                          ０．０１０
ＥｘＭ−１                                          ０．０１３
ＥｘＭ−２                                          ０．０１１
ＥｘＭ−３                                          ０．０３０
ＥｘＭ−４                                          ０．０１７
ＥｘＹ−３                                          ０．００３
Ｃｐｄ−３                                          ０．００４
Ｃｐｄ−４                                          ０．００７
Ｃｐｄ−５                                          ０．０１０
ＨＢＳ−１                                          ０．１４８
ＨＢＳ−３                                          ０．００３
ＨＢＳ−４                                          ０．０２０
ＨＢＳ−５                                          ０．０３７
ポリエチルアクリレートラテックス                    ０．０９９
ゼラチン                                            ０．９３９
【０１５６】
第１２層（イエローフィルター層）
Ｃｐｄ−１                                          ０．０９４
固体分散染料ＥｘＦ−２                              ０．０７０
固体分散染料ＥｘＦ−５                              ０．０１０
油溶性染料ＥｘＦ−６                                ０．０１０
ＨＢＳ−１                                          ０．０４９
ゼラチン                                            ０．６３０
【０１５７】
第１３層（低感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｏ                                      銀    ０．１１２
Ｅｍ−Ｍ                                      銀    ０．３００
Ｅｍ−Ｎ                                      銀    ０．２６０
ＥｘＣ−１                                          ０．０２７
ＥｘＣ−７                                          ０．０１３
ＥｘＹ−１                                          ０．００２
ＥｘＹ−２                                          ０．８９０
ＥｘＹ−４                                          ０．０５８
Ｃｐｄ−２                                          ０．１００
Ｃｐｄ−３                                          ０．００４
ＨＢＳ−１                                          ０．２２２
ＨＢＳ−５                                          ０．０７４
ゼラチン                                            １．５５３
【０１５８】
第１４層（高感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｌ                                      銀    ０．７１４
ＥｘＹ−２                                          ０．２１１
ＥｘＹ−４                                          ０．０６８
Ｃｐｄ−２                                          ０．０７５
Ｃｐｄ−３                                          ０．００１
ＨＢＳ−１                                          ０．１２４
ゼラチン                                            ０．６７８
【０１５９】
第１５層（第１保護層）
０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤                  銀    ０．３０１
ＵＶ−１                                            ０．２１１
ＵＶ−２                                            ０．１３２
ＵＶ−３                                            ０．１９８
ＵＶ−４                                            ０．０２６
Ｆ−１１                                            ０．００９
Ｓ−１                                              ０．０８６
ＨＢＳ−１                                          ０．１７５
ＨＢＳ−４                                          ０．０５０
ゼラチン                                            １．９８４
【０１６０】
第１６層（第２保護層）
Ｈ−１                                              ０．４００
Ｂ−１（直径１．７μｍ）                            ０．０５０
Ｂ−２（直径１．７μｍ）                            ０．１５０
Ｂ−３                                              ０．０５０
Ｓ−１                                              ０．２００
ゼラチン                                            ０．７５０
【０１６１】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１８及び、鉛塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１６２】
有機固体分散染料の分散物の調製
第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。
ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６質量％の水を含む）２．８００ｋｇ
オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム
（３１質量％水溶液）                                  ０．３７６ｋｇ
Ｆ−１５（７％水溶液）                                ０．０１１ｋｇ
水                                                    ４．０２０ｋｇ
計                                                    ７．２１０ｋｇ
（ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）
【０１６３】
上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４（商品名）を用い、周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。
同様にして、ＥｘＦ−４およびＥｘＦ−７の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許第５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０１６４】
【表２】
0004149837.tif 000025
【０１６５】
表２において、乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｃは分光増感色素１〜３を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｅ〜Ｅｍ−Ｇは分光増感色素４〜６を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｊは分光増感色素７、８を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｌは分光増感色素９〜１１を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｏは分光増感色素１０〜１２を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｄ、Ｅｍ−Ｈ、Ｅｍ−Ｉ、Ｅｍ−Ｋ、Ｅｍ−Ｍ、Ｅｍ−Ｎは表３記載の分光増感色素を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。
【０１６６】
【表３】
0004149837.tif 000026
【０１６７】
表３に記載の増感色素を以下に示す。
【０１６８】
【化２２】
0004149837.tif 000027
【０１６９】
【化２３】
0004149837.tif 000028
【０１７０】
【化２４】
0004149837.tif 000029
【０１７１】
【化２５】
0004149837.tif 000030
【０１７２】
【化２６】
0004149837.tif 000031
【０１７３】
【化２７】
0004149837.tif 000032
【０１７４】
【化２８】
0004149837.tif 000033
【０１７５】
【化２９】
0004149837.tif 000034
【０１７６】
【化３０】
0004149837.tif 000035
【０１７７】
【化３１】
0004149837.tif 000036
【０１７８】
【化３２】
0004149837.tif 000037
【０１７９】
【化３３】
0004149837.tif 000038
【０１８０】
【化３４】
0004149837.tif 000039
【０１８１】
平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号記載の実施例に従い低分子量ゼラチンを使用している。
乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量含有している。
乳剤Ｅｍ−Ｌ〜Ｅｍ−Ｏは粒子調製時に還元増感されている。
平板状粒子には高圧電子顕微鏡を用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が観察される。
乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｃ、Ｅｍ−Ｊは特開平６−１１７８２号記載の実施例に従いヨウドイオン放出剤を使用して転位導入している。
乳剤Ｅｍ−Ｅは特開平１０−４３５７０号記載の磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別チャンバーで添加直前に調製したヨウ化銀微粒子を使用して転位導入している。
以下、各層に用いた化合物を示す。
【０１８２】
【化３５】
0004149837.tif 000040
【０１８３】
【化３６】
0004149837.tif 000041
【０１８４】
【化３７】
0004149837.tif 000042
【０１８５】
【化３８】
0004149837.tif 000043
【０１８６】
【化３９】
0004149837.tif 000044
【０１８７】
【化４０】
0004149837.tif 000045
【０１８８】
【化４１】
0004149837.tif 000046
【０１８９】
【化４２】
0004149837.tif 000047
【０１９０】
【化４３】
0004149837.tif 000048
【０１９１】
【化４４】
0004149837.tif 000049
【０１９２】
上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料１０１とする。
現像は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂ（商品名）を用いて以下により行った。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは公開技法９４−４９９２号（社団法人発明協会発行）に記載の蒸発補正手段を搭載している。
【０１９３】
処理工程及び処理液組成を以下に示す。
0004149837.tif 000050
安定液及び定着液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
【０１９４】
上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ2、漂白液で１２０ｃｍ2、その他の処理液は約１００ｃｍ2であった。
以下に処理液の組成を示す。
0004149837.tif 000051
【０１９５】
0004149837.tif 000052
【０１９６】
（定着（１）タンク液）
上記漂白タンク液と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液。
（ｐＨ６．８）
（定着（２））                      タンク液（ｇ）    補充液（ｇ）
チオ硫酸アンモニウム水溶液         240ｍＬ            720 ｍＬ
（７５０ｇ／Ｌ）
イミダゾール                                ７            ２１
メタンチオスルホン酸アンモニウム            ５            １５
メタンスルフィン酸アンモニウム            １０            ３０
エチレンジアミン四酢酸                    １３            ３９
水を加えて                          １．０Ｌ          １．０Ｌ
ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕        ７．４            ７．４５
【０１９７】
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ、商品名）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００、商品名）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１９８】
（安定液）    タンク液、補充液共通                      （単位ｇ）
ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム                        ０．０３
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル        ０．２
（平均重合度１０）
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム        ０．１０
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                      ０．０５
１，２，４−トリアゾール                                  １．３
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−
イルメチル）ピペラジン                                  ０．７５
水を加えて                                                １．０Ｌ
ｐＨ                                                      ８．５
【０１９９】
試料１０１から表４に示したように第１３層および第１４層のＥｘＹ−２を置き換えた以外は同様にして試料１０２から１１５を作成し、２５℃相対湿度６５％に７日間保管した。これらの試料を使用して次の性能について調べた。
【０２００】
（評価１  Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）の算出）
色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた試料と未露光試料に前述の発色現像処理を行い、これら露光、未露光の２つの試料のうち発色濃度が高い方（本実施例では露光した試料）をDmax、発色濃度の低い方（本実施例では未露光の試料）をDminとした。処理後の各試料の１０ｃｍ2を用い、５ｍｇのアクチナーゼを含む４０℃の水２０ｍｌで写真構成層のゼラチンを６０分間酵素分解し写真構成層を溶出させた。２５℃に冷却後、２０ｍｌの酢酸エチルを用い油溶性成分を抽出する。一度ロータリーエバポレーターを用いて４０℃減圧条件下でドライアップし、メスフラスコで０．３質量％の酢酸を含む酢酸エチルで完成量を１０ｍｌにした。アクチナーゼによる酵素分解からここまでの液調製は遮光下で行った。この溶液を１ｃｍの石英セルを用い３４０ｎｍから４５０ｎｍまでの吸収スペクトルを測定し、以下で定義されるDmax(UV)／Dmin(UV)を算出決定した。
Dmax(UV)／Dmin(UV)の定義：「（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値。」により定義した。
【０２０１】
（評価２  （Ｂ−Ｃ）／Ａの算出）
評価１で使用した試料を用い、最大発色部（Dmax）（すなわち、本実施例では露光した試料）のイエロー濃度Ｂおよび最低発色部（Dmin）（すなわち、本実施例では未露光の試料）のイエロー濃度ＣをＳＣＤ計を用いて測定した。一般式（I）で表される化合物の塗布量Ａｍｏｌ／ｍ2を用い（Ｂ−Ｃ）／Ａを算出決定した。
【０２０２】
（評価３  静電気カブリ ）
各サンプルをロール状に加工して無灯下で２５℃相対湿度１０％の雰囲気下で１００ｍ／ｍｉｎで巻き変えた後に、露光なしで前記現像処理工程で処理を行った。処理後の試料（Ｄｍｉｎ）に発生した静電気カブリの個数を目視で検出した。試料１０１で発生した静電気カブリの個数に対する相対値（百分率）を表に示す。
【０２０３】
【表４】
0004149837.tif 000053
【０２０４】
表４より本発明の感光材料が明らかに静電気かぶりに優れることが分かる。
【０２０５】
実施例２
表５に示すように、実施例１の各々の試料から第１５層を以下のように変えた以外は同様にして作成した試料について実施例１と同様に評価１、２、３に加えて以下の評価を実施した。また特開平６−１３０５４９に記載の試料についても同様の評価を実施した。
第１５層（第１保護層）
０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤                  銀    ０．３０１
ＵＶ−１                                            ０．１７５
ＵＶ−２                                            ０．１１０
ＵＶ−３                                            ０．１６４
ＵＶ−４                                            ０．０２２
Ｆ−１１                                            ０．００９
Ｓ−１                                              ０．０８６
ＨＢＳ−１                                          ０．１７５
ＨＢＳ−４                                          ０．０５０
ゼラチン                                            １．６４７
【０２０６】
（評価４  鮮鋭度評価）
上記の試料を用いMTF評価用のパターンを白色露光で書きこんだ後に前述したカラー現像処理を同様に行った。マゼンタ濃度の鮮鋭度を試料１０１に対する相対値で示した。数値が大きいほど鮮鋭度が高く好ましい。
【０２０７】
【表５】
0004149837.tif 000054
【０２０８】
表５から本発明のハロゲン化銀写真材料は静電気かぶりと鮮鋭度に優れることが明らかである。
【０２０９】
実施例３
実施例１および実施例２で作成した試料を３５ｍｍ幅のロール状に加工してパトローネに詰めて相対湿度１０％室温２５℃条件下でフイルムを高速で送るカメラパステストしたサンプルをそれぞれ前述の処理で現像処理した後のかぶりを評価したところ、実施例１および実施例２で静電気かぶりに効果のあったサンプルにはかぶりが見られなかった。
【０２１０】
実施例４（重層試料の作成）
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、試料ＣＲ０１の作成
▲１▼バック層の塗布
両側に下塗りを施された厚み２０５μｍのトリアセチルセルロース支持体の片面に以下に示すバック層を塗布した。
0004149837.tif 000055
【０２１１】
0004149837.tif 000056
【０２１３】
▲４▼感光性乳剤層の塗布
バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料ＣＲ０１とした。数字はｍ2あたりの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
0004149837.tif 000057
【０２１４】
0004149837.tif 000058
【０２１５】
0004149837.tif 000059
【０２１６】
0004149837.tif 000060
【０２１７】
0004149837.tif 000061
【０２１８】
0004149837.tif 000062
【０２１９】
0004149837.tif 000063
【０２２０】
0004149837.tif 000064
【０２２１】
0004149837.tif 000065
【０２２２】
0004149837.tif 000066
【０２２３】
0004149837.tif 000067
【０２２４】
0004149837.tif 000068
【０２２５】
0004149837.tif 000069
【０２２６】
0004149837.tif 000070
0004149837.tif 000071
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０２２７】
【表６】
0004149837.tif 000072
【０２２８】
【表７】
0004149837.tif 000073
【０２２９】
【表８】
0004149837.tif 000074
【０２３０】
【表９】
0004149837.tif 000075
【０２３１】
【表１０】
0004149837.tif 000076
【０２３２】
【化４５】
0004149837.tif 000077
【０２３３】
【化４６】
0004149837.tif 000078
【０２３４】
【化４７】
0004149837.tif 000079
【０２３５】
【化４８】
0004149837.tif 000080
【０２３６】
【化４９】
0004149837.tif 000081
【０２３７】
【化５０】
0004149837.tif 000082
【０２３８】
【化５１】
0004149837.tif 000083
【０２３９】
【化５２】
0004149837.tif 000084
【０２４０】
【化５３】
0004149837.tif 000085
【０２４１】
【化５４】
0004149837.tif 000086
【０２４２】
【化５５】
0004149837.tif 000087
【０２４３】
【化５６】
0004149837.tif 000088
【０２４４】
【化５７】
0004149837.tif 000089
【０２４５】
【化５８】
0004149837.tif 000090
【０２４６】
【化５９】
0004149837.tif 000091
【０２４７】
【化６０】
0004149837.tif 000092
【０２４８】
【化６１】
0004149837.tif 000093
【０２４９】
【化６２】
0004149837.tif 000094
【０２５０】
有機固体分散染料の分散物の調製
（染料Ｅ−１の分散物の調製）
染料Ｅ−１のウエットケーキ(Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製Pluronic F88（商品名）（エチレンオキシド−プロピレンオキシド  ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２、商品名）に平均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１／min で２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍ であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０２５１】
（染料Ｅ−２の固体分散物の作製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２、商品名）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ/ｓｅｃ、吐出量０．５リットル/ｍｉｎで８時間粉砕し、Ｅ−２の固体微粒子分散物を得た。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、固体微粒子分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。
次に、試料ＣＲ０１から第１４，１５，１６層のカプラーＣ−８を表１１に示した通りに置き換え試料ＣＲ０２〜ＣＲ０７を作成した。
カプラーの置き換えにあたっては、試料ＣＲ０１のＣ−８に対してモル数で０．９倍となるように置き換えた。その他、特に示した以外の添加剤は試料ＣＲ０１から変えなかった。
なお、以下の評価に用いるにあたっては、塗布した感光材料を２５℃５５％の条件下で１４日間保存したのちに行った。
【０２５２】
【表１１】
0004149837.tif 000095
【０２５３】
（試料の評価）
▲１▼Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）の算出
試料ＣＲ０１〜ＣＲ０７を１０．５ｃｍ×１２．５ｃｍに裁断したもの２枚を用意し、そのうち一枚に色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた後に、下記の現像処理−ＣＲを施した(全面が最低濃度を与える；以下、最低濃度試料とする)。
またもう一枚は未露光のまま、現像処理−ＣＲにおける反転処理以降のみの処理を通した（全面がそれぞれの感材の最大濃度を与える；以下、最大濃度試料とする）。
以上のように作成した、最低濃度試料と最大濃度試料を実施例１に記したと同様に小片に打ち抜き、抽出し紫外光吸収を測定した。このように求めたＤｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）の値を結果を表１２に示した。
【０２５４】
▲２▼静電気カブリの評価
試料ＣＲ０１〜ＣＲ０７を、１２．７ｃｍ幅×２００ｍのロール状に加工し、各ロールを無灯下で２５℃相対湿度１０％の雰囲気下で１００ｍ／ｍｉｎで巻き変えた後に、露光なしで現像処理−ＣＲで処理を行った（但し第１現像時間を１３分に延長した増感現像処理で行った)。
処理後に発生した静電気カブリ（黒地中の白抜け）の個数を目視で検出した。試料ＣＲ０１で発生した静電気カブリの個数を１．０とした場合の相対値を表１２に示す。数値が小さいほど静電気カブリが少なく好ましい。
【０２５５】
【表１２】
0004149837.tif 000096
【０２５６】
表１２によれば、本発明の感光材料を用いると静電気カブリの発生が少ないことが判る。
0004149837.tif 000097
各処理液の組成は以下の通りであった。
0004149837.tif 000098
【０２５７】
0004149837.tif 000099
0004149837.tif 000100
なお、上記現像処理工程では、各浴は連続的に液を循環させ攪拌し、更に各タンクの下面には直径０．３ｍｍの小孔を１ｃｍ間隔であけた発泡管を配置し、連続的に窒素ガスを発泡させて攪拌した。前漂白浴と第二水洗浴は発泡攪拌は行わなかった。
【０２５８】
実施例５
（本発明  青感層乳剤Ａの調製）
塩化銀９８．９モル％  臭化銀１モル％  沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方体粒子を形成した。分光増感色素−１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａｇモルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。
粒子形成に際しては、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）、Ｋ4Ｒｕ（ＣＮ）6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6、チオスルフォン酸化合物−１、チオ硫酸ナトリウム、金増感剤−１、及びメルカプト化合物−１、２を最適量用いた。このようにして高感側乳剤Ａ−１を作製した。
同様にして、平均辺長０．５５μｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成した。
分光増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺長比０．７／０．５５＝１.２７倍）を行なった量で実施し、低感度側乳剤Ａ−２を作成した。
【０２５９】
【化６３】
0004149837.tif 000101
【０２６０】
（緑感層用乳剤Ｃの調製）
前記乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同様にして緑感層用高感側乳剤Ｃ−１、低感側乳剤Ｃ−２を作成した。
【０２６１】
【化６４】
0004149837.tif 000102
【０２６２】
粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０μｍ  低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変動係数は、いずれも８％であった。
増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０-5モル添加した。
（赤感層用乳剤Ｅの調製）
前記乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ−１、低感側乳剤Ｅ−２を作成した。
【０２６３】
【化６５】
0004149837.tif 000103
【０２６４】
粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８μｍ  低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の変動係数は、各々９％と１０％であった。
増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０-5モル添加した。
さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり３．０×１０-3モル添加した。）
【０２６５】
【化６６】
0004149837.tif 000104
【０２６６】
第一層塗布液調製
イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。
一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層に（Ａｂ−１）、（Ａｂ−２）、（Ａｂ−３）、及び（Ａｂ−４）をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．０ｍｇ／ｍ2，５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
【０２６７】
【化６７】
0004149837.tif 000105
【０２６８】
【化６８】
0004149837.tif 000106
【０２６９】
また、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モル添加した。
また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ2を添加した。
また第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
また、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０２７０】
【化６９】
0004149837.tif 000107
【０２７１】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］
【０２７２】
0004149837.tif 000108
【０２７３】
0004149837.tif 000109
【０２７４】
0004149837.tif 000110
【０２７５】
0004149837.tif 000111
【０２７６】
【化７０】
0004149837.tif 000112
【０２７７】
【化７１】
0004149837.tif 000113
【０２７８】
【化７２】
0004149837.tif 000114
【０２７９】
【化７３】
0004149837.tif 000115
【０２８０】
【化７４】
0004149837.tif 000116
【０２８１】
【化７５】
0004149837.tif 000117
【０２８２】
【化７６】
0004149837.tif 000118
【０２８３】
【化７７】
0004149837.tif 000119
【０２８４】
【化７８】
0004149837.tif 000120
【０２８５】
【化７９】
0004149837.tif 000121
【０２８６】
以上のようにして作成した試料Ｐ１０１に対して第１層の組成を以下のように変更した試料Ｐ１０２からＰ１０５を作成した。
0004149837.tif 000122
【０２８７】
0004149837.tif 000123
試料Ｐ１０４〜試料Ｐ１０５については、試料Ｐ１０３のイエローカプラーを表１３に示すイエローカプラーに等モルになるように変更した。
【０２８８】
上記の感光材料Ｐ１０３を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー  ＰＰ３５０（商品名）を用いて感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。処理液組成と工程時間の異なる以下の２つの処理を行い感光材料を評価した。
処理工程Ａ
以下のランニング処理液を用いた処理を処理Ａとした。
処理工程        温度            時間        補充量＊
発色現像        ３８．５℃      ４５秒      ４５ｍＬ
漂白定着        ３８．０℃      ４５秒      ３５ｍＬ
リンス１        ３８．０℃      ２０秒        −
リンス２        ３８．０℃      ２０秒        −
リンス３＊＊    ３８．０℃      ２０秒        −
リンス４＊＊    ３８．０℃      ２０秒      １２１ｍＬ
乾燥        ８０℃
（注）
＊    感光材料１ｍ2あたりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品名）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。
【０２８９】
各処理液の組成は以下の通りである。
0004149837.tif 000124
0004149837.tif 000125
【０２９０】
処理工程Ｂ
試料Ｐ１０３を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時間、処理温度を変えられるように富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー  ＰＰ３５０（商品名）を改造した実験処理装置を用いて感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を処理Ｂとした。
処理工程      温度            時間          補充量＊
発色現像      ４５．０℃      ２０秒        ４５ｍＬ
漂白定着      ４０．０℃      ２０秒        ３５ｍＬ
リンス１      ４０．０℃        ８秒          −
リンス２      ４０．０℃        ８秒          −
リンス３＊＊  ４０．０℃        ８秒          −
リンス４＊＊  ３８．０℃        ８秒      １２１ｍＬ
乾燥          ８０℃          １５秒
（注）
＊    感光材料１ｍ2あたりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。
【０２９１】
各処理液の組成は以下の通りである。
0004149837.tif 000126
【０２９２】
[漂白定着液]                              [タンク液]      [補充液]
水                                          ８００ｍＬ      ８００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ）        １０７ｍＬ      ２１４ｍＬ
コハク酸                                    ２９．５ｇ      ５９．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ      ９４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                        １．４ｇ        ２．８ｇ
硝酸（６７％）                              １７．５ｇ      ３５．０ｇ
イミダゾール                                １４．６ｇ      ２９．２ｇ
亜硫酸アンモニウム                          １６．０ｇ      ３２．０ｇ
メタ重亜硫酸カリウム                        ２３．１ｇ      ４６．２ｇ
水を加えて全量                            １０００ｍＬ    １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）    ６．００          ６．００
[リンス液]                                  [タンク液]      [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム            ０．０２ｇ      ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）      １０００ｍＬ    １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃）                                ６．５          ６．５
処理工程Ｃ
ランニング状態の処理工程Ｂの処理液を用い、プロセッサーの搬送速度を１．８倍に変更し処理時間を短縮した処理を処理工程Ｃとした。
以下に、用いた化合物を示す。
【０２９３】
【化８０】
0004149837.tif 000127
【０２９４】
試料Ｐ１０１〜Ｐ１０５は感光材料を塗布後２５℃５５％相対湿度条件に１０日保存の後に以下の評価を行った。
（評価１  迅速処理適性（Ｄｍａｘ処理変動））
各試料に感光計を使用し、露光時間１／１００００秒で４６５ｎｍのバンドパスフィルターと光学くさびを通して青色の分解露光を与えた。露光済みの各試料を下記３種の処理条件で処理し、イエロー発色部の最大濃度を測定し迅速処理性及び処理安定性を評価した。処理工程Ｂ、および処理工程Ｃのイエロー発色部の最大濃度の処理工程Ａでの最大濃度に対する相対値（百分率）を算出した。
（評価２  Dmax(UV)／Dmin(UV)の算出）
色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９（商品名）を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた試料と未露光試料にそれぞれ前述の発色現像処理Aを行い、これら露光、未露光の２つの試料のうち発色濃度が高い方（本実施例では露光した試料）をDmax、発色濃度の低い方（本実施例では未露光の試料）をDminとする。処理後の各試料について実施例１と同様にUV濃度を測定する。
Dmax(UV)／Dmin(UV)の定義：「（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値。」により定義される。
（評価３  （Ｂ−Ｃ）／Ａの算出）
評価２の試料を用い、最大発色部（Dmax）（すなわち、本実施例では露光した試料）のイエロー濃度Ｂおよび最低発色部（Dmin）（すなわち、本実施例では未露光の試料）のイエロー濃度ＣをＨＰＤ濃測計（富士写真フイルム社製  ４３６ｎｍ）を用いて測定した。一般式（I）で表される化合物の塗布量Ａｍｏｌ／ｍ2を用い（Ｂ−Ｃ）／Ａを算出決定した。
評価１，２，３の結果を表１３に示す。
【０２９５】
【表１３】
0004149837.tif 000128
【０２９６】
表１３によれば、一般式（I）のイエローカプラーを含む本発明の感光材料を用いると迅速処理時の最大濃度の変動が少ないことが判る。
【０２９７】
実施例６
実施例５の試料Ｐ１０１において第１層の組成のみを下記の様に変更した試料Ｐ２０１〜Ｐ２１０を作成した。
0004149837.tif 000129
【０２９８】
0004149837.tif 000130
試料Ｐ２０３〜試料Ｐ２１０については、試料Ｐ１０３のイエローカプラーを表１４に示すイエローカプラーに等モルになるように変更した。
【０２９９】
実施例５の試料Ｐ１０１〜Ｐ１０５および上記Ｐ２０１〜２１０を用い、感光材料を塗布後２５℃−５５％相対湿度条件に１０日保存の後に、１２．７ｃｍ幅×２００ｍのロール状に加工し、実施例５に準じて評価２および３を行い、更に下記評価４を行った。
[ 評価４  静電気カブリ ]
各ロールを無灯下で１０℃相対湿度２５％の雰囲気下で１００ｍ／ｍｉｎで巻き変えた後に、露光なしで前記処理工程Ｂで処理を行った。処理後の白地に発生した静電気カブリの個数を目視で検出した。試料P１０１で発生した静電気カブリの個数に対する相対値（百分率）を表１４に示す。
【０３００】
【表１４】
0004149837.tif 000131
【０３０１】
表１４によれば、本発明の感光材料を用いると静電気カブリの発生が少ないことが判る。
【０３０２】
実施例７
実施例５および６の試料において、第５層の組成を以下の様に変更した試料を作成し、実施例５および６に準じた評価を行った結果、迅速処理適性、静電気かぶり耐性に優れることがわかった。
0004149837.tif 000132
【０３０３】
【化８１】
0004149837.tif 000133
【０３０４】
【発明の効果】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、静電気カブリ防止性に優れている。本発明によれば、静電気カブリ防止性を、形成しうる画像の鮮鋭度や、感光材料の処理性を損うことなく良好に維持したままで改良することができる。