(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の順序で、
（Ａ）導電層、
（Ｂ）導電層と直接物理的接触した凝集体電荷発生層；こゝで、電荷発生層は、（ｉ）バインダーおよび（ｉｉ）電荷発生層の全固体含量当り４〜１０重量％の接着剤ポリマーを含み、該接着剤ポリマーは、
（ａ）少なくとも一つの芳香族ジカルボン酸成分と少なくとも一つのジオール成分より誘導される単位から製造されるポリエステルであって、前記酸成分またはジオール成分の少なくとも一つが、イソフタル酸成分または式Ｉ：
【化１】
0004153072.tif 000008
（式中、Ｒは、分岐鎖アルキレン基である。）
を有する分岐鎖アルキレンジオール成分からなる群より選ばれるモノマーであるポリエステル、および
（ｂ）少なくとも一つの芳香族ジカルボン酸成分と少なくとも一つの酸成分とジオール成分より誘導される単位から製造されるポリエステルコポリマーであって、前記酸成分または前記ジオール成分は、コポリエステルが得られる少なくとも２種の異なる酸あるいは２種の異なるジオールのそれぞれの混合物であり、かつ前記酸成分の少なくとも一つまたは前記ジオール成分の一つが前述したモノマーからなる群より選ばれるものであるポリエステルコポリマー、
からなる群より選ばれること；および
（Ｃ）以下の式ＩＩによるバインダーを含む電荷輸送層：
【化２】
0004153072.tif 000009
（式中、Ａｒは、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、５−ｔ−ブチル−１，３−フェニレンおよび１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダニリデンを表わし、
Ｄは、４〜１２個の炭素原子を有するアルキル、鎖状もしくは分岐状、または環状アルキルを表わし、
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、シクロヘキシリデン、ノルボルニリデンおよびフェニルインダニリデンを表わし、
Ｒ7およびＲ8は、１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキルを表し、そして、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、Ｈおよび１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表わし、
Ｘは０〜０．８であり、そしてＹは０．５０〜０．７５である。）
を含んでなる多活性光導電要素。
【請求項２】
前記凝集体電荷発生層が、
ａ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレンテレフタレート〕；
ｂ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−イソフタレート〕；および
ｃ）ポリ〔２，２′−オキシジエチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレンテレフタレート〕
からなる群より選ばれる接着剤ポリマーを含む請求項１に記載の多活性光導電要素。
【請求項３】
前記電荷輸送層のバインダーが、
ａ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロ−イソプロピリデンビスフェニレン（７５／２５）テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕；
ｂ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロ−イソプロピリデンビスフェニレン（７０／３０）テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕；
ｃ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロ−イソプロピリデンビスフェニレン（６０／４０）テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕；および
ｄ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロ−イソプロピリデンビスフェニレン（５０／５０）テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕
からなる群より選ばれる請求項１に記載の多活性光導電要素。
【請求項４】
前記電荷輸送層が、１８〜２４μｍの厚さを有する請求項１に記載の多活性光導電要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、特に放電域現像システムにおける電子写真に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の画像処理および技術は、特許およびその他の文献、例えば、米国特許第２，２２１，７７６号、同第２，２２７，０１３号、同２，２９７，６９１号、同第２，３５７，８０９号、同第２，５５１，５８２号、同第２，８２５，８１４号、同第２，８３３，６４８号、同第３，２２０，３２４号、同第３，２２０，８３１号、同第３，２２０，８３３号明細書およびその他に広く開示されている。一般に、これらの処理は、通常、電磁放射線での像様露光に応ずるように用意された光導電絶縁要素を用いて静電潜像を形成させる工程を有する。次いで、当該技術分野で現在公知の種々の操作を用いて、静電像の可視記録を作り出すことができる。
【０００３】
これらの処理に用いられる一群の重要な電子写真要素には、電荷発生層（ＣＧＬ）および電荷輸送層（ＣＴＬ）と電気的に接触している導電性支持体が含まれる。電子写真要素に二以上の活性層を用いるという考え方によれば、電荷キャリアーの光発生を主に予定している少なくとも一つの層およびこれらの発生した電荷キャリアーの輸送を主に予定している少なくとも一つの層は、時には多層あるいは多活性電子写真要素と呼ばれている。かかる要素を作製し、使用する方法および材料を開示する特許公報には、１９６２年６月２６日発行のBardeen の米国特許第３，４０１，１６６号、１９６８年７月２３日発行のMakinoの米国特許第３，３９４，００１号、１９７２年７月２５日発行のMakino等の米国特許第３，６７９，４０５号、１９７３年４月３日発行のHayaski 等の米国特許第３，７２５，０５８号；１９７３年７月２４日発行のカナダ特許第９３０，５９１号、および１９７３年８月２１日発行のカナダ特許第９３２，１９７〜１９９号；英国特許第１，３３７，２２８号および同第１，３４３，６７１号、およびBerwick の米国特許第４，２８４，６９９号明細書が含まれる。もっと最近の公報では、米国特許第４，７０１，３９６号、同第４，６６６，８０２号、同第４，４２７，１３９号、同第３，６１５，４１４号、同第４，１７５，９６０号および同第４，０８２，５５１号明細書が含まれる。
【０００４】
二種の現像方法：放電域現像（ＤＡＤ）および帯電域現像（ＣＡＤ）が電子写真では使用される。前者のシステムでは、フィルム上の初期電荷と同じ極性のトナーを用いる。後者のシステムでは、フィルム上の電荷の極性と反対の極性のトナーを用いる。ＣＡＤは、光学複写機により普通に使用されているが、一方、ＤＡＤは、その露光装置の作動時間が少なく、その分露光装置の寿命が長いので、ディジタルプリンターやディジタル複写機の利用に一層好ましい。
【０００５】
しかしながら、光導電体の絶縁破壊は、ＤＡＤシステムには深刻な問題である。この現象は、画像の白地にブラックスポットとして現われる。ブラックスポットは、光導電体が電荷を維持できない現象が現われる場合、即ち、光導電体を横切る電場が破壊する場合に発生する。放電域がＤＡＤシステムで現像されるので、ブラックスポットが画像の白地に結果として生じる。過去において、もっと大きい粒子径のトナーと効率の低い移動を用いていたシステムでは、ブラックスポットは、重要な問題にはならなかった。しかし、新しい、より小径のトナーと改良された移動を用いるものでは、この問題に取り組まねばならない。
【０００６】
ブラックスポットを軽減するための典型的な方法には、電荷の注入を避けるために支持体電極と電荷発生層との間にバリアかあるいは中間層を組み込むことが含まれる。この方法論の具体例に関しては、米国特許第５，３７６，４８５号、同第５，３２０，９２２号および同第５，０７１，７２３号明細書を参照されたい。かかる手法の欠点の一つは、製造プロセスに別の工程を導入して、余分の層をフィルム中に取り込まねばならないことである。時間と様々な環境条件にわたる感光性と安定性の低下が屡々観察される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明では、ＤＡＤシステムにおける耐ブラックスポット性を有する電子写真要素を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明は、以下の順序で、
（Ａ）導電層、
（Ｂ）導電層と直接物理的接触した凝集体電荷発生層；
こゝで、電荷発生層は、（ｉ）バインダーおよび（ｉｉ）電荷発生層の全固体含量当り４〜１０重量％の接着剤ポリマーを含み、該接着剤ポリマーは、
（ａ）少なくとも一つの芳香族ジカルボン酸成分と少なくとも一つのジオール成分より誘導される単位から製造されるポリエステルであって、前記酸成分またはジオール成分の少なくとも一つが、イソフタル酸成分または式Ｉ：
【化３】
0004153072.tif 000002
（式中、Ｒは、分岐鎖アルキレン基である。）
を有する分岐鎖アルキレンジオール成分からなる群より選ばれるモノマーであるポリエステル、および
（ｂ）少なくとも一つの芳香族ジカルボン酸成分と少なくとも一つの酸成分とジオール成分より誘導される単位から製造されるポリエステルコポリマーであって、前記酸成分または前記ジオール成分は、コポリエステルが得られる少なくとも２種の異なる酸あるいは２種の異なるジオールのそれぞれの混合物であり、かつ前記酸成分の少なくとも一つまたは前記ジオール成分の一つが前述したモノマーからなる群より選ばれるものであるポリエステルコポリマー、
からなる群より選ばれること；および
（Ｃ）以下の式ＩＩによるバインダーを含む電荷輸送層：
【化４】
0004153072.tif 000003
（式中、Ａｒは、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、５−ｔ−ブチル−１，３−フェニレンおよび１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダニリデンを表わし、
Ｄは、４〜１２個の炭素原子を有するアルキル、鎖状もしくは分岐状、または環状アルキルを表わし、
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、シクロヘキシリデン、ノルボルニリデンおよびフェニルインダニリデンを表わし、
Ｒ7およびＲ8は、１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキルを表し、そして、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、Ｈおよび１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表わし、
Ｘは０〜０．８であり、そしてＹは０．５０〜０．７５である。）
を含んでなる多活性光導電要素を提供する。
【０００９】
ＤＡＤシステムにおいて、本発明の電子写真要素は、耐ブラックスポット性である。従来技術に比して、本発明のある実施態様は、継続する電気的再利用の間により安定な残留電位を示す。かかる実施態様は、また優れたフィルム感度を保持する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の多活性電子写真要素の製造方法は、以下に記載される。
【００１１】
電荷発生層は、一般に、本発明に従って、電気絶縁性ポリマーバインダーおよび接着剤ポリエステル中に分散された電荷発生材料から作製される。任意に、分光増感色素や化学増感剤のような種々の増感材料を、この電荷発生層中に含めてもよい。
【００１２】
凝集体電荷発生材料は、公知である。典型的な電荷発生材料は、例えば、１９７１年１０月２６日に発行されたLight の米国特許第３，６１５，４１４号明細書、１９７１年１０月２６日に発行されたGramza等の米国特許第３，６１５，３９６号明細書に開示されている。そのような凝集体材料には、（ｉ）２，４，６−置換チアピリリウム色素塩のようなピリリウム型色素および（ii）例えばビスフェノールＡポリカーボネートのようなその反復単位にアルキリデンジアリーレン基をもつポリマーからなる粒状、共晶錯体を分散して有する連続バインダー相が含まれる。必須ではないけれども、１以上の電荷発生材料が、凝集体光導電性組成物の連続バインダー相と共に固溶体中に含まれていることが好ましい。
【００１３】
本発明で用いる接着剤ポリエステルを得るのに使用される芳香族ジカルボン酸成分は、イソフタル酸またはテレフタル酸、あるいはこれらの酸から誘導される対応エステルを含むその誘導体、例えば、ジエチルイソフタレートおよびジメチルテレフタレート、並びにこれらに対応する酸無水物および酸塩化物である。本発明で用いる特に有用なジカルボン酸成分は、前述のジカルボン酸物質の混合物を含んでもよい。
【００１４】
先の構造式Ｉに示される分岐鎖アルキレンジオール成分には、典型的に、２〜約１５個の炭素原子、好ましくは３〜７個の炭素原子を有する分岐鎖アルキレン基（前記式ＩにおけるＲ）が含まれる。適当な分岐鎖アルキレン基の例には、イソプロピリデン、イソブチリデン、分岐鎖ペンチレンおよび分岐鎖ヘキシレンのようなイソアルキリデン基が含まれ、この中ではイソプロピリデンが好ましい。アルキレン基は、ジオールに結合して対称または非対称の側鎖を形成する。ネオアルキレン基、即ち、４個の他の炭素原子に直結した少なくとも１個の炭素原子を有するもの、例えば、ネオペンチレン（２，２−ジメチル−１，３−トリメチレン）が、一般に好ましい。両タイプの側鎖を有する好適なジオールの例には、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール；３，３−ジメチル−１，５−ペンタンジオールおよび３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが含まれる。
【００１５】
有用な接着剤ポリエステルは、米国特許第４，２８４，６９９号明細書に記載されている。有用な接着剤ポリマーについて非限定的に列挙すれば：
ａ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン  テレフタレート〕；
ｂ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン  テレフタレート−ｃｏ−イソフタレート〕；
ｃ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−４，４′−イソプロピリデンビスフェノキシエチレン  テレフタレート〕；
ｄ）ポリ〔２，２′−オキシジエチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン  テレフタレート〕
が含まれ、そして、
特に有用な接着剤ポリエステルは、W. R. SorensenおよびT. W. Campbell共著の「Preparative Methods of Polymer Chemistry (ポリマー化学の予備的方法）」、第１１３頁、Interscience Publishing 発行（１９６１年）に記載される手法により製造されたが、これは当業者に周知である。
【００１６】
接着剤ポリマー１（Ａ１）；ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（５５／４５）  テレフタレート〕：
３８．８ｇのジメチルテレフタレート、１３．１ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよび９．５５ｇのエチレングリコールを、撹拌機、Ｖｉｇｒｅｕｘ塔および窒素通気ビンを備えた２５０mlの重合フラスコ中で化合した。内容物を２００℃に加熱して、３滴のチタン（IV）イソプロポキシドを添加した。エステル交換を２００℃で２時間、更に２４０℃で２時間実施した。次いで、フラスコを真空源に取付けて、所望の分子量を得るに必要な重合を完了させた。得られたポリエステルは、０．４９dl／ｇの塩化メチレン（ＤＣＭ）中での固有粘度、６５℃のＤＳＣによるガラス転移温度（Ｔｇ）および２６，０００のＳＥＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）を有していた。
【００１７】
接着剤ポリマー２（Ａ２）；ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（２５／７５）  テレフタレート〕：
接着剤ポリマー（Ａ２）を、４．３４ｇのエチレングリコールおよび２１．８４ｇの２，２′−ジメチル−１，３−プロパンジオールからなるグリコール混合物を用いた点を除き、Ａ１と同様にして製造した。得られたポリエステルは、０．３８dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，６２℃のＴｇおよび３１，０００のＭｗを有していた。
【００１８】
接着剤ポリマー３（Ａ３）；ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（５５／４５）  テレフタレート−ｃｏ−イソフタレート（７５／２５）〕：
接着剤ポリマーＡ３を、９．７ｇのジメチルテレフタレートをジメチルイソフタレートに置換した点を除き、Ａ１と同様にして製造した。得られたポリエステルは、０．３６dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，５６℃のＴｇおよび２７，０００のＭｗを有していた。
【００１９】
接着剤ポリマー４（Ａ４）；ポリ〔エチレン−ｃｏ−４，４′−イソプロピリデンビスフェノキシエチレン（５０／５０）  テレフタレート〕：
接着剤Ａ４を、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールを３１．８ｇの４，４′−イソプロピリデンビスフェノールジエタノールと置換した点を除き、Ａ１と同様にして製造した。得られたポリエステルは、０．４１dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，７６℃のＴｇおよび３２，０００のＭｗを有していた。
【００２０】
接着剤ポリマー５（Ａ５）；ポリ〔２，２′−オキシジエチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（３５／６５）  テレフタレート〕：
接着剤ポリエステルＡ５を、１０．３９ｇの２，２′−オキシジエタノールおよび１８．９３ｇの２，２′−ジメチル−１，３−プロパンジオールの混合物からなるグリコールを用いた点を除き、Ａ１と同様にして製造した。得られたポリエステルは、０．３５dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，５２℃のＴｇおよび４４，０００のＭｗを有していた。
【００２１】
電荷輸送層は、活性電荷輸送物質として、電荷発生層で発生する電荷キャリアを受容して輸送することができる１以上の電荷輸送材料を含む。有用な電荷輸送材料は、概ね二種類に分けることができる。即ち、多くの電荷輸送材料は、一般に、電荷発生層で発生する陽電荷、正孔、または陰電荷、電子のいずれをも優先的に受容し輸送する。有用な材料は、「従来の技術」の欄で引用した特許公報により知られている。かかる“多活性”組成物からなる電荷輸送層には、Berwick 等の米国特許第４，１７３，４７２号のような前述の特許公報に記載されているような有機光導電性電荷輸送材料が含まれる。電荷輸送材料には、例えば、アリールアミン、ポリアリールアルカンおよびピロール物質のようなＰ−型有機光導電体が含まれる。
【００２２】
本発明によって提供される電荷輸送層のバインダーは、W. Sorenson およびT. Campbell 共著の「Preparative Methods of Polymer Chemistry」、第１３７頁、Interscience発行（１９６８年）に開示されるような公知の溶液重合技術を用いて製造することができる。前述した多層光受容体用の標準電荷輸送層（ＣＴＬ）で評価されたポリマーは、全て溶液重合技術によって製造された。Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ条件は、ポリエステルバインダーを製造するため用いられた。
【００２３】
当業者であれば、S. R. Sandler およびW. Karo 共著の「Polymer Synthesis Volum 1 （ポリマー合成、第１巻）」、第６７頁、ニューヨーク州、Academic Press発行（１９７４年）が参照される。
【００２４】
ある種の有用な電荷輸送ポリマーバインダーは、次の式IIを有する。
【化５】
0004153072.tif 000004
【００２５】
（式中、Ａｒは、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、５−ｔ−ブチル−１，３−フェニレンおよび１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダニリデンを表し；
Ｄは、４〜約１２個の炭素を有する線状または分岐状、あるいは環状のアルキル基を表し；
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、シクロヘキシリデン、ノルボルニリデンおよびフェニルインダニリデンを表わし、
Ｒ7およびＲ8は、１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキルを表し、そして、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、Ｈおよび１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表わし、
Ｘは０〜０．８であり、そしてＹは０．５０〜０．７５である。）
【００２６】
式IIに含まれる具体的なポリマーバインダーおよびその製造方法は、以下に示される。
【００２７】
バインダーポリマー１（Ｂ１）；ポリ〔ノルボルニリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（４０／６０）〕：
２８ｇのノルボルニリデンビスフェノール、５０．５ｇのトリエチルアミンおよび５５０mlの塩化メチレン（ＤＣＭ）を、乾燥、３リットルの三口丸底フラスコ中で化合させた。このフラスコは撹拌機、アルゴン導入口および滴下ロートを備えるものであった。フラスコの内容物を冷却し、１７．１ｇの塩化テレフタロイド、２８．４ｇの塩化アゼラオイルおよび２５０mlのＤＣＭの溶液を、内容物が約１５０rpm で撹拌されている間、滴下状に添加した。ヘッダーの９０％の添加時に、残部を１５０mlのＤＣＭで希釈し、撹拌を２５０rpm に高めて、滴下による添加を所望の溶液粘度が達成されるまで続行した。次いで、反応内容物を１リットルの蒸留水に希釈された２５ｇの濃硫酸で処理した後、中性になるまで水洗した。生成物をメタノールへの沈析によって単離したところ、白色の繊維状固体を得た。濾過により集め、その後真空オーブン乾燥した。得られた生成物は、１．２０dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，１４８℃のＴｇおよび１４０，０００のＭｗを有していた。
【００２８】
バインダーポリマー２（Ｂ２）；ポリ［４，４´−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェニレン（７５／２５）テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）］；
バインダーポリマーＢ２を、次の反応体を用いた点；即ち、３５．９ｇのビスフェノールＡ、１７．６ｇのヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェノール、５０．５ｇのトリエチルアミン、および５５０mlのＤＣＭを乾燥、３リットルの三口フラスコ中で化合させたこと、添加ロートには、２７．７１ｇの塩化テレフタロイル、１５．５４ｇの塩化アゼラオイル、および２０mlのＤＣＭを入れたことを除き、ポリマーＢ１と同様にして製造した。得られた生成物は、１．２０dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ、１４９℃のＴｇ、および１４５，０００のＭｗを有していた。
【００２９】
バインダーポリマー３（Ｂ３）；ポリ［４，４´−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェニレン（７０／３０）テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）］；
バインダーポリマーＢ３を、３３．５ｇのビスフェノールＡおよび２１．２ｇのヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェノールからなるビスフェノールの混合物を用いた点を除き、バインダーポリマーＢ２と同様にして製造した。得られたポリマーは、１．３０dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ、１５０℃のＴｇ、および１５４，０００のＭｗを有していた。
【００３０】
バインダーポリマー４（Ｂ４）；ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェニレン（６０／４０）テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕：
バインダーポリマーＢ４を、２８．７３ｇのビスフェノールＡおよび２８．２２ｇのヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェノールからなるビスフェノールの混合物を用いた点を除き、バインダーポリマーＢ２と同様にして製造した。得られたポリマーは、１．３５dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，１５０℃のＴｇおよび１５０，０００のＭｗを有していた。
【００３１】
バインダーポリマー５（Ｂ５）；ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェニレン（５０／５０）  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕：
バインダーポリマーＢ５を、２３．９４ｇのビスフェノールＡおよび３５．２８ｇのヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェノールからなるビスフェノールの混合物を用いた点を除き、バインダーポリマーＢ２と同様にして製造した。得られたポリマーは、１．２５dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，１５１℃のＴｇおよび１６０，０００のＭｗを有していた。
【００３２】
バインダーポリマー６（Ｂ６）；ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート−ｃｏ−イソフタレート（５０／２５／２５）〕：
バインダーポリマーＢ６を、４５．６ｇのビスフェノールＡのみを三口フラスコに添加したこと、および２１．３２ｇの塩化テレフタロイル、１０．６６ｇの塩化イソフタロイル、１１．８２ｇの塩化アゼラオイル、および２００mlのＤＣＭの混合物を添加ロートに入れたことの点を除き、Ｂ１と同様にして製造した。得られたポリマーは、１．２５dl／ｇのＩＶ／ＤＣＭ，１５０℃のＴｇおよび１４５，０００のＭｗを有していた。
【００３３】
電荷輸送層用の更なるバインダーポリマーは、以下の表１に示されている。
【表１】
0004153072.tif 000005
【００３４】
電荷輸送層の厚さは、変えてもよい。電荷発生層の厚みよりも厚い電荷輸送層を用いることは、特に有利である。一般的に最も良好な結果は、電荷輸送層が電荷発生層より約２〜約２００倍、特に３〜４０倍厚い場合に得られる。電荷輸送層の有効な厚さは、約１２〜約４０μｍの乾燥厚さの範囲にある。この範囲が１２〜２７μｍ、更には１８〜２４μｍの厚さにあれば、特に有効である。
【００３５】
本発明の要素の電荷発生層および電荷輸送層には、当該技術分野で公知のように、適宜、均展剤、界面活性剤、可塑剤、増感剤、酸化防止剤および剥離剤のような他の添加剤を含めることができる。
【００３６】
本発明の多層光導電要素は、所望の場合には、直接導電性支持体に固定してよい。ある場合には、導電性支持体への接着性を改善したり、および／またはDessauerの米国特許第２，９４０，３４８号明細書に記載されるように、多活性要素と導電性支持体との間の電気バリアー層として働かせるために、導電性支持体との間に一以上の中間下引層を用いることが好ましいことがある。
【００３７】
電気導電性の支持体には、例えば、紙（相対温度２０％以上の紙）；アルミニウム−紙の積層体；アルミニウム箔、亜鉛箔等のような金属箔；アルミニウム、銅、亜鉛、黄銅および亜鉛メッキ板のような金属板；紙または酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリ（エチレンテレフタレート）等のような慣用の写真フィルムベース上に被覆された、銀、クロム、ニッケル、アルミニウム等のような蒸着金属層が含まれる。クロム、ニッケル等のような導電性材料は、透明フィルム支持体上に十分薄い層で真空蒸着させて、かかる要素のいずれの側からも露光できるように用意された電子写真要素となすことができる。
【００３８】
本発明の電子写真要素の製造には、電荷発生層の成分、またはバインダーや任意の添加剤を含む、電荷輸送層の成分が、一以上の有機溶媒中に溶解されるか、あるいは一緒に分散されて、塗布組成物が形成され、その後適当な下層、例えば電気導電層または支持体の上に溶媒塗布される。溶媒は、次いで混合物から蒸発されて、電荷発生層または電荷輸送層が形成される。
【００３９】
好適な有機溶媒には、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンのような芳香族炭化水素；アセトン、ブタノンおよび４−メチル−２−ペンタノンのようなケトン；ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロホルムおよび塩化エチレンのようなハロゲン化炭化水素；エチルエーテル、およびジオキサンおよびテトラヒドロフランのような環状エーテルを含むエーテル；アセトニトリルおよびジメチルスルホキシドのような他の溶媒；およびかかる溶媒の混合物が含まれる。バインダー溶液を生成するのに使用される溶媒量は、典型的に、バインダーの重量部当り約２〜約１００重量部、そして好ましくは、バインダーの重量部当り約１０〜５０重量部の範囲である。
【００４０】
塗布組成物において、接合するための電荷発生物質または電荷発生物質と電荷輸送物質の両者の最大比率は、広く変えることができ、それは用いられる特定の材料による。一般に、有効な結果は、層中の電荷発生物質および電荷輸送物質の両者の全濃度が、層の乾燥重量に対して約１０〜約９０重量％の範囲である。本発明の多層電子写真要素の好ましい実施態様では、塗布組成物には約２０〜約６０重量％の電荷輸送剤および約１０〜約８０重量％の電荷発生物質が含まれる。
【００４１】
電子写真による初期の画像形成過程は、光導電性絶縁体の表面上での静電潜像の発生である。これは、暗所でコロナまたはローラ帯電装置のいずれかによって数１００ボルトの電位まで要素に帯電させ、次いでその光受容体に再現すべき像に相当する像様パターンの放射線を照射することによって達成される。像露光量の吸収によって自由電子−正孔対が生成し、次いで電場の影響を受けて電荷輸送層を通って移行する。このようにして、表面電荷が露光域に散逸し、かくして静電荷のパターンが創出される。その後に電子写真トナーを帯電域（ＣＡＤ）あるいは放電域（ＤＡＤ）上に析出することができ、その得られた像は受容体に転写して、融着させることができる。
【００４２】
【実施例】
使用例
本発明の電子写真要素は、以下の例で明らかにされる。
【００４３】
比較例
導電性支持体、接着剤層、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に塗布して含む多活性電子写真要素は、以下の組成および条件から製造した。
【００４４】
５ミルのニッケル蒸着したポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に、ジクロロメタンと１，１，２−トリクロロエタンの７０／３０ｗｔ／ｗｔの混合物中に１．５重量％のポリマーＡ１が含まれる接着剤層溶液を１．６１２５ｇ／ｍ2 の乾燥付着量で塗布した。
【００４５】
第２層の電荷発生層を、接着剤層の上に６．５５８ｇ／ｍ2 の乾燥付着量で塗布した。塗布混合物は、４９．５重量％のポリカーボネート（Ｌｅｘａｎ１４５（商標））、２．５重量％のポリマーＡ１，３９．２５重量％の１，１−ビス−〔４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン、０．７５重量％のジフェニルビス−（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、６．４重量％の４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロ燐酸塩、１．６重量％の４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロ硼酸塩および２．４重量％の凝集体“種結晶”（前述で製造した前記電荷発生層混合物の乾燥ペースト）を含んでいた。電荷発生層の混合物は、ジクロロメタンと１，１，２−トリクロロエタンの８０／２０（ｗｔ／ｗｔ）混合物中に９重量％製造した。塗布界面活性剤のＤＣ５１０は、全電荷発生層混合物の０．０１重量％で添加した。この混合物は、塗布する前に０．６ミクロンフィルターを用いて濾過した。
【００４６】
第３層（電荷輸送層）を、電荷発生層の上に２２．５８ｇ／ｍ2 の乾燥付着量で塗布した。電荷輸送層の混合物は、６０重量％のポリマーＢ１，１９．７５重量％の１，１−ビス−〔４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン、１９．５重量％のトリ−（４−トリル）アミン、および０．７５重量％のジフェニルビス−（４−ジエチルアミノフェニル）メタンを含んでいた。電荷輸送層の混合物は、ジクロロメタンと酢酸メチルの７０／３０（ｗｔ／ｗｔ）混合物中に１０重量％製造した。塗布界面活性剤のＤＣ５１０は、全電荷輸送層混合物の０．０２４重量％濃度で添加した。テフロンビーズを摩擦助材として溶液中に添加した。
【００４７】
実施例１
導電性支持体、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に塗布して含む多活性電子写真要素を、以下の組成および条件から製造した。
【００４８】
５ミルのニッケル蒸着したポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に、電荷発生層を６．５５８ｇ／ｍ2 の乾燥付着量で塗布した。塗布混合物は、４９．５重量％のポリカーボネート（Ｌｅｘａｎ１４５（商標））、９．８重量％のポリマーＡ１，３９．２５重量％の１，１−ビス−〔４−（ジ−４−トリル−アミノ）フェニル〕シクロヘキサン、０．７５重量％のジフェニルビス−（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、６．４重量％の４−（４−ジメチル−アミノフェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロ燐酸塩、１．６重量％の４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロ硼酸塩、および２．４重量％の凝集体“種結晶”（前述で製造した前記電荷発生層混合物の乾燥ペースト）を含んでいた。電荷発生層の混合物は、ジクロロメタンと１，１，２−トリクロロエタンの８０／２０（ｗｔ／ｗｔ）混合物中で９重量％製造した。塗布界面活性剤のＤＣ５１０は、全電荷発生層混合物の０．０１重量％の濃度で添加した。この混合物は、塗布する前に０．６ミクロンのフィルターで濾過した。
【００４９】
第２層（電荷輸送層）を、電荷発生層上に２２．５８ｇ／ｍ2 の乾燥付着量で塗布した。電荷輸送層の混合物は、６０重量％のポリマーＢ１，１９．７５重量％の１，１−ビス−〔４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン、１９．５重量％のトリ−（４−トリル）アミンおよび０．７５重量％のジフェニルビス−（４−ジエチルアミノフェニル）メタンを含んでいた。電荷輸送層の混合物は、ジクロロメタンと酢酸メチルの７０／３０（ｗｔ／ｗｔ）混合物中に１０重量製造した。塗布界面活性剤のＤＣ５１０は、全電荷輸送層混合物の０．０２４重量％の濃度で添加した。テフロンビーズを摩擦助材として溶液に添加した。
【００５０】
実施例２
導電性支持体、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に塗布して含む多活性電子写真要素を、以下の組成および条件から製造した。
【００５１】
５ミルのニッケル蒸着したポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に、電荷発生層を６．５５８ｇ／ｍ2 の乾燥付着量で塗布した。塗布混合物は、４９．５重量％のポリカーボネート（Ｌａｘａｎ１４５（商標））、９．８重量％のポリマーＡ１，３９．２５重量％の１，１−ビス−〔４−（ジ−４−トリル−アミノ）フェニル〕シクロヘキサン、０．７５重量％のジフェニルビス−（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、６．４重量％の４−（４−ジメチル−アミノフェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロ燐酸塩、１．６重量％の４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロ硼酸塩、および２．４重量％の凝集体“種結晶”（前述で製造した前記電荷発生層混合物の乾燥ペースト）を含んでいた。電荷発生層の混合物は、ジクロロメタンと１，１，２−トリクロロエタンの８０／２０（ｗｔ／ｗｔ）混合物中に９重量％製造した。塗布界面活性剤のＤＣ５１０は、全電荷発生層混合物の０．０１重量％の濃度で添加した。混合物は、塗布する前に０．６ミクロンのフィルターで濾過した。
【００５２】
第２層（電荷輸送層）を、電荷発生層上に２２．５７５ｇ／ｍ2 の乾燥付着量で塗布した。電荷輸送層の混合物は、６０重量％のポリマーＢ５，１９．７５重量％の１，１−ビス〔４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン，１９．５重量％のトリ−（４−トリル）アミン、および０．７５重量％のジフェニルビス−（４−ジエチルアミノフェニル）メタンを含んでいた。電荷輸送層の混合物は、ジクロロメタンと酢酸メチルの７０／３０（ｗｔ／ｗｔ）混合物中に１０重量％製造した。塗布界面活性剤のＤＣ５１０は、全電荷輸送層混合物の０．０２４重量％で添加した。テフロンビーズを摩擦助材として溶液に添加した。
【００５３】
ブラックスポットに関する電子写真要素の評価方法
ブラックスポットに関して電子写真要素が評価されるテスト方法は以下に記載される。これらの例に記載される全ての電子写真要素は、この方法によって評価した。
【００５４】
ＤＡＤシステムにおいては、ブラックスポットの生成は、フィルム電位と調色場の電位との差であるフィルム電位および調色の片寄りに左右される。電子写真法では、これらの設定値は変化する。そこで異なる条件下でのフィルム能力を理解することが必要である。結局、各フィルムの変化は、各フィルム電位での三つのフィルム電位および二つの調色オフセット電圧で評価される。それぞれ６回のテスト条件下で画像が作られ、これらの画像が主観的方法での判断の数によって評価される。主観的な評価には、画像を等級づけることおよび７倍の拡大下でほとんど何のブラックスポットも見えないカテゴリー１から肉眼で明瞭なブラックスポットが見えるカテゴリー５にわたる５個のカテゴリーの１つに位置づけることが含まれる。カテゴリー１〜３は、許容できる画質を有すると評価され、他方、カテゴリー４および５の画像は、許容できない画質を有すると評価される。全ての判定者の評点は、特定要素に対して加算される。
【００５５】
以下の表２は、比較例と対比した場合の実施例１および２の要素の改善されたブラックスポットの性能を示す。
【表２】
0004153072.tif 000006
【００５６】
表２は、実施例１および２の電子写真要素が画像の白地において非常に少ないブラックスポットであることを示している。
【００５７】
繰返し安定度の評価
電子写真処理において何度も繰返される電子写真要素が使用中に零に近い安定な残留電位を保持することは、非常に重要なことである。この特性に関して本発明の実施例２の電子写真要素は、以下の表３にみられるように、比較例より明らかに優れている。
【表３】
0004153072.tif 000007
【００５８】
本発明の実施例２のフィルムの挙動は、明らかに比較例のそれと相違していることが表３からわかる。比較例の残留電位は、５００回の繰返し後に−５０Ｖであって、３０００回の繰返し後にゼロから−７２Ｖまでずっと変動している（△Ｖ＝２２Ｖ）。
実施例２の残留電位は、５００回の繰返し後に単に−２１Ｖであって、この値は、３０００回の繰返し後に単に−３１Ｖにまで変化しているにすぎない（△Ｖ＝１０Ｖ）。したがって、実施例２の電気的な繰返し挙動は、二つの論点、即ち、残留電位が比較例のそれよりもゼロに近いこと、また一層安定していること（より小さい△Ｖ）、の点で一層望ましい。
【００５９】
本発明は、その好ましい実施態様に特に言及して詳細に述べてきたが、その変形および修正も本発明の技術的範囲に含まれることが理解されよう。
【００６０】
最後に、本発明の好ましいその他の実施態様を列記する。
１．本発明の凝集体層が、
ａ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（５５／４５）  テレフタレート〕；
ｂ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（２５／７５）  テレフタレート〕；
ｃ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（５５／４５）  テレフタレート−ｃｏ−イソフタレート（７５／２５）〕；
ｄ）ポリ〔エチレン−ｃｏ−４，４′−イソプロピリデンビスフェノキシエチレン（５０／５０）  テレフタレート〕；および
ｅ）ポリ〔２，２′−オキシジエチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン（３５／６５）  テレフタレート〕
からなる群より選ばれる接着剤ポリマーを含む多活性光導電要素。
【００６１】
２．本発明の電荷輸送層が、
ａ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート〕；
ｂ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−イソフタレート−ｃｏ−アゼレート〕；
ｃ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−４，４′−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート〕；
ｄ）ポリ〔ノルボルニリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート〕；および
ｅ）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロ−イソプロピリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート〕
からなる群より選ばれるバインダーを含む多活性光導電要素。
【００６２】
３．本発明の電荷発生層の接着剤ポリエステルが、層中の全固体の４．０〜１０重量％である多活性光導電要素。
【００６３】
４．本発明の接着剤ポリエステルが、電荷発生層の全固体の４〜６重量％である多活性光導電要素。
【００６４】
５．本発明の電荷輸送層が、１２〜４０μｍの厚さを有する多活性光導電要素。
【００６５】
６．本発明の電荷発生層が、（ｉ）４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロ燐酸塩、４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロ硼酸塩およびビスフェノールＡホスゲンポリカーボネートの共晶錯塩および（ii）１，１−ビス−〔４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン、（iii)ジフェニルビス−（４−ジエチルアミノフェニル）メタンおよび（iv）ポリ（エチレン−ｃｏ−２，２′−ジメチル−１，３−プロピレン  テレフタレート〕接着剤ポリマーを含み、そして、電荷輸送層が、（ａ）（ｉ）ポリ〔ノルボルニリデンビスフェニレン  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（４０／６０）〕および（ii）ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェニレン（５０／５０）  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕からなる群より選ばれるポリマー；および（ｂ）電荷輸送物質の１，１−ビス−〔４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン、トリ−（４−トリル）アミン、およびジフェニル−ビス−（４−ジエチルアミノーフェニル）メタンを含む多活性光導電要素。
【００６６】
７．本発明の電荷輸送層のポリマーが、ポリ〔４，４′−イソプロピリデンビスフェニレン−ｃｏ−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェニレン（５０／５０）  テレフタレート−ｃｏ−アゼレート（６５／３５）〕である多活性光導電要素。