(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
目付が５０〜２００ｇ／ｍ2 の繊維基布の少なくとも一面に合成樹脂被膜層を形成してなる合成皮革であって、繊維基布を構成する繊維としてポリトリメチレンテレフタレート繊維を用いることを特徴とする合成皮革。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維基布を構成する繊維としてポリトリメチレンテレフタレート繊維を用いた合成皮革に関し、ソフトな風合いおよび繰り返し伸縮時の耐剥離性に優れた合成皮革を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、合成皮革と呼ばれるものは、牛、馬、羊等の天然皮革に似せたものとして利用されているが、その合成皮革は織布あるいは編布等の繊維基布の上に溶剤を用いて溶解した合成樹脂を乾式法でコーティングあるいはラミネートして作られた乾式合成皮革や、織布や不織布等の繊維基布の上に溶剤を用いて溶解した合成樹脂を湿式法でコーティングして作られた湿式合成皮革が知られている。
【０００３】
天然皮革は極細コラーゲン繊維が３次元的に交絡した構造を有し、密度は内側に行く程粗く、表面に近い程密になっており、表面の緻密な繊維層を染料で染色したものや顔料で着色加工を行ったものとが知られている。
これに対して、例えば湿式合成皮革は、織布層か不織布層の上に、弾力性と透湿性を得るために合成樹脂を湿式法でコーティングしスポンジ化した層と、さらにその上に形成された着色表面層の３層から成り立っており、構造的な面から両者には根本的な相違がある。
【０００４】
このように合成皮革と天然皮革とはその構造が異なることにより、各々の特性についても多くの相違点がある。その違いは強度、感触、風合、放湿性、吸湿性、着色性、耐候性、伸縮性、耐剥離性等々であり、特に耐剥離性については合成皮革の構造に起因する特有の問題点が存在する。強度、感触、風合、耐剥離性については、合成樹脂の特性改良、樹脂被膜の厚みの調整あるいは樹脂のベース層への浸透度の調整等の検討の結果、かなり改善はされてきているが、未だ十分なレベルとはいえないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる問題点を改善した合成皮革を提供することを目的とし、ソフトな風合いおよび繰り返し伸縮時の耐剥離性に優れた合成皮革を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
以上のような問題点に鑑み、本発明では従来の検討手段とは異なり、特に繊維基布すなわち織布、編布あるいは不織布を構成する繊維につき鋭意検討の結果、本発明に想到したものである。
即ち、本発明は、目付が５０〜２００ｇ／ｍ2 の繊維基布の少なくとも一面に合成樹脂被膜層を形成してなる合成皮革であって、繊維基布を構成する繊維としてポリトリメチレンテレフタレート繊維を用いることを特徴とする合成皮革である。
【０００７】
本発明において、ポリトリメチレンテレフタレート繊維とはトリメチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とするポリエステル繊維をいい、トリメチレンテレフタレート単位を約５０％以上、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上のものをいう。従って第３成分としての他の酸成分及び／又はグリコール成分の合計量が約５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下の範囲で含有されたポリトリメチレンテレフタレート繊維を含有する。
【０００８】
ポリトリメチレンテレフタレートは、テレフタール酸又はその機能的誘導体とトリメチレングリコール又はその機能的誘導体とを、触媒の存在下で適当な反応条件下に結合せしめることにより製造される。この製造過程において、適当な一種又は二種以上の第３成分を添加して共重合ポリエステルとしても良いし、又ポリエチレンテレフタレート等のポリトリメチレンテレフタレート以外のポリエステル、ナイロンなどとポリトリメチレンテレフタレートを別個に製造した後、ブレンドしたり、複合紡糸（鞘芯、サイドバイサイド等）しても良い。
【０００９】
添加する第３成分としては、脂肪酸ジカルボン酸（シュウ酸、アジピン酸）、脂環族ジカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（イソフタル酸、ソジウムスルホイソフタル酸）、脂肪族グリコール（エチレングリコール、１，２ープロピレングリコール、テトラメチレングリコール等）、脂環族グリコール（シクロヘキサングリコール等）、芳香族ジオキシ化合物（ハイドロキノンビスフェノールＡ等）、芳香族を含む脂肪族グリコ−ル（１，４ービス（βーヒドロキシエトキシ）ベンゼン等）、脂肪族オキシカルボン酸（Ｐーオキシ安息香酸等）等が挙げられる。又１個又は３個以上のエステル形成性官能基を有する化合物（安息香酸、グリセリン等）も重合体が実質的に線状である範囲で使用できる。
【００１０】
さらに、ポリトリメチレンテレフタレート繊維には、二酸化チタン等の艶消し剤、リン酸等の安定剤、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤、タルク等の結晶化核剤、アエロジル等の易滑剤、ヒンダードフェノール誘導体の抗酸化剤、難燃剤、制電剤、顔料、蛍光増白剤、赤外線吸収剤、消泡剤、等を含有させても良い。
また、本発明に用いられるポリトリメチレンテレフタレート繊維としては弾性率が２０〜４０（ｇ／ｄ）であって、２０％×３分間伸長処理後の弾性回復率が８５〜１００％であることが好ましい。弾性率が２０ｇ／ｄ未満である場合には繊維基布の張り、腰がなくなり、コーティングあるいはラミネート加工時の工程性が悪くなり取り扱い性に劣ることがあり、逆に４０ｇ／ｄを超えると繊維の剛直性が大きくなり、合成皮革とした場合に本発明の目的とするソフトな風合いが得られにくい。また、弾性回復率が８５％未満の場合、特に繊維基布に織布あるいは不織布を用いた場合、繰り返し伸縮時の耐剥離性が劣ることがある。
【００１１】
ポリトリメチレンテレフタレート繊維の単糸デニ−ル、ト−タルデニ−ルについては、合成皮革の用途、用いられる繊維基布の形態等によって適宜選択することができるが皮革の強度等から好ましいト−タルデニ−ルは２０〜３００ｄ、単糸デニ−ルは０．１〜５ｄである。
また、本発明にもちいられる繊維基布は織布、編布、不織布などの一種以上で構成されたものであり、目付が５０〜２００ｇ／ｍ2 好ましくは５０〜１５０ｇ／ｍ2 である必要があり、５０ｇ／ｍ2 未満では、強度が不足し、２００ｇ／ｍ2 を超えると風合いが硬くなる。
本発明の合成皮革は湿式法あるいは乾式法のいずれの製造法で製造されても良い。
ここでいう湿式法とは、編織布又は不織布上に溶剤に所定の濃度に溶解させた合成樹脂をコーティングし、貧溶媒を含む凝固浴中で固化させるとともに該樹脂層中にスポンジ状の多くの微細な連通孔を生ぜしめ、その後水洗及び乾燥工程を経て製品とする方法である。
【００１２】
また乾式法とは、織布あるいは編布の上に溶剤に所定の濃度に溶解した合成樹脂を公知のコーティング方法、例えばナイフオンロールコーティング、ロールオンロールコーティング等により塗布し、乾燥機にて溶剤を揮散させて固化させるダイレクトコーティング法、または離型紙上に樹脂を同じく公知のコーティング法によって塗布、乾燥し表皮層を形成させる方法などがある。ここでいう離型紙としてはシリコーンタイプ、ポリプロピレンタイプ等があり、表面処理形状もフラットタイプ、エナメルタイプ、マットタイプ、エンボスタイプ等があるが、本発明においてはこれにより何ら限定されるものではない。次いでこの表皮層上に二液型ポリウレタン樹脂系接着剤を前記の公知のコーティング方法によって塗布し、織布あるいは編布と熱圧着で貼り合わせ乾燥して製品とするラミネート法がある。
本発明に用いられる合成樹脂としては織編物又は不織布と密着性を有し、柔軟な被膜を形成するものであれば良く、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル／塩化ビニル共重合樹脂、アクリル／酢酸ビニル共重合樹脂等が用いられる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下実施例などを用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。
なお物性評価は以下の方法で行った。
（１）剛軟度：
ＪＩＳー１０９６（４５°カンチレバー法）に準じて測定し、数値が大きい方が風合いが硬い。
（２）繰り返し伸縮時の剥離耐久性：
２００ｍｍ×５０ｍｍサイズの合成皮革試料の両端を把持長２０ｍｍで繰り返し伸縮試験機（デ・マッチャー）に把持し、６０回／分の割合で１０％の伸縮を繰り返し、繊維基布と合成樹脂層に剥離が発生するまでの回数を評価した。
【００１４】
（実施例１）
ポリトリメチレンテレフタレートポリマーを溶融紡糸して、７５ｄ／３６ｆの連続マルチフィラメントを得た。このフィラメントを用いて、経密度１３６本／ｉｎｃｈ、緯密度１０４本／ｉｎｃｈの平織りに製織し、これを繊維基布（目付８０ｇ／ｍ2 ）とし、以後（１）〜（８）の工程で合成皮革を製造した。
（１）繊維基布の撥水処理
ベース基布を下記水溶液に浸漬した後ゴムロールで絞り率４０％に絞り、１５０℃で２分間熱処理した。
・アサヒガードＬＳー３１７                １．８部
（明成化学（株）製フッソ系撥水剤）
・水                                    ９９．２部
【００１５】
（２）合成樹脂の塗布
下記の組成物を上記（１）で撥水処理を施した繊維基布の片面にナイフコーターでコーティングした。合成樹脂被膜の厚みは５００μｍとした。
・クリスボン    １６６                    ４０部
（大日本インキ（株）製１液型ポリウレタン）
・ジメチルホルムアミド                    ６０部
【００１６】
（３）湿式凝固
３０℃の水中で５分間浸漬処理した後、７０℃にて１５分間脱溶媒処理を行った。
（４）熱処理
ピンテンターを使用し、１５０℃で２分間熱処理した。
（５）表皮層の製造
所望のパターンを有する離型紙上にバーコーターを用いて、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように適度に着色した下記のポリウレタン樹脂組成物を塗布して表皮層を形成した。
・１液型ポリウレタン樹脂                １００部
・メチルエチルケトン                      １５部
・顔料                                    １５部
【００１７】
（６）接着層
上記表皮層にバーコーターを用いて乾燥後の厚みが１０μｍとなるように適度に着色した下記のポリウレタン樹脂を塗布して接着層を形成し、次いで１００℃で１分間乾燥した。
・２液型ポリウレタン樹脂                １００部
・ジメチルホルムアミド                    １５部
・３官能芳香族イソポシアネート            １５部
（７）ベース層と表皮層の積層
上記表皮層、接着層とベース層を重ね合わせ、１００℃の熱ロール（４ｋｇ／ｃｍ2 ）で圧着して貼りあわせた。
【００１８】
（８）離型紙の剥離
上記表皮層と繊維基布を貼合したものを４０℃で２４時間熟成した後、離型紙を剥離させ、本発明の合成皮革を得た。
この物性を評価した結果は次の通りであった。
１）剛軟度  ：  ４１ｍｍ
２）繰り返し伸縮時の剥離耐久性  ：    ５２０回で剥離発生
【００１９】
（比較例１）
７５ｄ／３６ｆのポりエチレンテレフタレート繊維を用いた以外は、実施例１同様に合成皮革を製造した。
この合成皮革の物性は以下の通りであった。
１）剛軟度    ：  ５３ｍｍ
２）繰り返し伸縮時の剥離耐久性  ：  ３５０回で剥離発生
【００２０】
【発明の効果】
以上のように本発明の合成皮革は、非常にソフトでかつ繰り返し伸縮作用を受けるような条件下で使用された場合でも、優れた剥離耐久性を有するもので、ゴルフ、スキー用の手袋、ウインドブレーカー等のスポーツ衣料用途に好適な合成皮革である。