(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体の両面にそれぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の親水性保護コロイド層を有する、荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートにおいて、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中にベンゾトリアゾール類から選ばれた化合物を含有し、かつハロゲン化銀乳剤が、臭化銀または沃臭化銀からなり、ハロゲン化銀の粒子サイズが０．１〜０．３μｍの単分散乳剤からなることを特徴とする荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シート。
【請求項２】
前記ベンゾトリアゾール類を銀１モルあたり１×１０−３〜１×１０−２モル含有することを特徴とする請求項１に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シート。
【請求項３】
ハロゲン化銀の塗布量が片面あたり０．１〜１．０モル／ｍ２、ゼラチンの塗布量が片面あたり１０〜１００ｇ／ｍ２であり各親水性保護コロイド層中に平均粒子サイズ２μｍ以下のマット剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートを下記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬として含有する現像液で処理することを特徴とする荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートの処理方法。
一般式（Ａ）
【化１】
0004098045.tif 000012
式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートの現像処理用である、下記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬として含有する現像液。
一般式（Ａ）
【化２】
0004098045.tif 000013
式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、荷電素粒子の飛跡を記録、検出するための原子核乾板であるハロゲン化銀乳剤シートとその処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
宇宙線や原子核反応の荷電素粒子の飛跡を記録し、その特性を解析研究するための手段のひとつとして原子核乾板が利用されてきた（例えば、非特許文献１〜３等参照）。
この原子核乾板は、通常、ガラス板あるいはプラスチックフィルムなどの透明支持体の片面あるいは両面に数十から数百μｍの厚さにハロゲン化銀乳剤を高密度で塗布したものである。
この原子核乾板では、荷電粒子がハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀結晶内を通過するときハロゲン化銀結晶がエネルギーを受け電離作用によって発生した電子によりその結晶内に潜像が形成される。電子線やα線などの荷電粒子ではその飛跡に沿ってハロゲン化銀粒子に潜像が形成される。一方γ線やＸ線ではその飛跡に沿って直接潜像が形成されるのではなく、光電効果やコンプトン効果などにより生じた電子の飛跡上に潜像が形成される。
潜像の形成された原子核乾板は、現像処理をすることによって黒化銀として可視化される。可視化された黒化銀粒子は光学顕微鏡で観察することによって、その飛跡をとらえ、荷電粒子等の種類と性質を識別することが可能となる。
π中間子や、ミュー粒子、τ粒子、チャーム粒子などを直接捕らえることができる原子核乾板の、素粒子物理学の進歩に貢献した役割は大きい。
【０００３】
このような使い方をする原子核乾板用のハロゲン化銀乳剤は、飛跡の単位長さあたり形成される現像銀粒子数（通常、最小電離粒子の電子線に対する値を基準として求められ、１００μｍあたりの個数；Grain  Density＝ＧＤであらわされる）が高く、かぶり（１０００μｍ３あたりのかぶり粒子数；Fog  Density＝FD）が著しく少ない性能を有するものが要求される。その目的のため、通常、粒子サイズの揃った微粒子の臭化銀または沃臭化銀結晶を高密度でゼラチンバインダー中に分散した乳剤が供給されてきた。
【０００４】
ところで、原子核乾板はハロゲン化銀乳剤が支持体上に塗布されてから実験に使用するに至るまでの間に、自然放射線や宇宙線の被曝を受けて、潜像の形成が蓄積され、本来目的とする荷電粒子の飛跡解析にとって、邪魔なノイズとなる飛跡が形成されるのは避けられない。そのためこれらの影響を極力少なくするために、従来、実験をスタートする直前に研究者が実験現場でハロゲン化銀乳剤を塗布して使用するといったやり方がとられてきた。しかし、手間がかかり、かつ、均一塗布が容易でないなど満足しうる方法ではなかった。
そこで、塗布された乾板に蓄積された宇宙線による潜像を、実験をスタートする前に消去（バックグラウンド・トラック（Background-Track）の消去）するための処理（リフレッシュ処理（強制フェーディング（fading）処理）と呼ばれる）をおこなったうえで使用する方法等が開発されている。
【０００５】
しかしながら、従来の原子核乾板用に供給されてきたハロゲン化銀乳剤では、フェーディング処理によって十分に潜像が消去できない、かぶりが上昇してしまう、あるいは、潜像が消去できたとしても、目的とする処理後の感度が低下してしまうなどの欠点があり、フェーディング処理適性の良好な原子核乾板の提供が強く望まれていた。
【０００６】
また、従来の原子核乾板は、大量に取り扱う場合、スリかぶりが出やすいこと、乾板同士が接着しやすいこと、ガラス板の場合は質量が重く破損しやすいこと等の問題点を有していた。
【０００７】
一方、従来の原子核乾板の現像処理は、黒白写真感光材料の処理に用いられるメトール／ハイドロキノン系現像液を用いて行うこともできるが、乳剤層の厚い原子核乾板の処理では、現像主薬としてアミドールを用い、低いpHで低温度長時間の現像を行う方法が一般的に用いられてきた（非特許文献２又は３等参照）。
【０００８】
【非特許文献１】
「科学写真便覧」，上巻，丸善（株），11.4節
【非特許文献２】
「科学写真便覧」，下巻，丸善（株），4.1節（p.140-141）
【非特許文献３】
三浦功、他２名共著，「物理学選書７  放射線計測学」，裳華房合名会社，第６章第３節（p.182-183）
【０００９】
しかし、アミドール現像主薬は酸化されやすいため、使用する直前に調液してもちいなければならないという欠点をもっていた。このため大量の乾板を処理するのに、安定で取り扱い性の良い、原子核乾板の処理液の提供が求められていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、フェーディング処理適性の良好な新規構成からなる荷電素粒子の飛跡検出、記録用ハロゲン化銀乳剤シートを提供することである。さらに本発明の目的はその飛跡検出、記録用ハロゲン化銀乳剤シートの安定な処理方法を提供するものである。
特に、本発明の目的は、原子核乾板を大量に生産し、かつ使用するときに生じる前述の問題点の解決に好適な、荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートとその処理方法を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は以下に示す処理方法によって達成することができた。
すなわち本発明は、
（１）透明支持体の両面にそれぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の親水性保護コロイド層を有する、荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートにおいて、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中にベンゾトリアゾール類から選ばれた化合物を含有し、かつハロゲン化銀乳剤が、臭化銀または沃臭化銀からなり、ハロゲン化銀の粒子サイズが０．１〜０．３μｍの単分散乳剤からなることを特徴とする荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シート、
（２）前記ベンゾトリアゾール類を銀１モルあたり１×１０−３〜１×１０−２モル含有することを特徴とする（１）項に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シート、
（３）ハロゲン化銀の塗布量が片面あたり０．１〜１．０モル／ｍ２、ゼラチンの塗布量が片面あたり１０〜１００ｇ／ｍ２であり各親水性保護コロイド層中に平均粒子サイズ２μｍ以下のマット剤を含有することを特徴とする（１）または（２）項に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シート、
（４）（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートを下記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬として含有する現像液で処理することを特徴とする荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートの処理方法、
一般式（Ａ）
【００１２】
【化３】
0004098045.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
（５）（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートの現像処理用である、上記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬として含有する現像液
を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる透明支持体は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどからなる５０〜３００μｍのフィルムあるいはガラス板が用いられる。特に好ましくは、セルローストリアセテート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。これらの支持体は、公知の方法でコロナ放電処理されてもよく、また必要に応じ公知の方法で下引き加工処理されてもよい。また温度や湿度の変化に対する寸法安定性を高めるために、ポリ塩化ビニリデン系ポリマーを含む防水層を設けても良い。
【００１５】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀または沃臭化銀からなり、ハロゲン化銀の粒子サイズが０．１〜０．３μｍの単分散乳剤である。なお、臭化銀または沃臭化銀は、結晶内の電子密度の高い。塩化銀はかぶりが高くなりやすく、かつ荷電粒子に対する飛跡感度が低いため好ましくない。沃臭化銀の場合、沃化銀の含有率は好ましくは５モル％以下、より好ましくは０．０５〜３．０モル％の範囲である。
粒子サイズは大きいほうが個々の粒子の感度は高くなるが、単位体積当たりの粒子数が少なくなるので、現像銀粒子数（Grain  Density）は低下してしまう。このため０．４μｍ以下のサイズの乳剤が好ましく用いられる。本発明においては０．１〜０．３μｍの単分散乳剤であり、（粒子サイズの標準偏差／平均粒子サイズ）×１００で表される変動係数が２０％以下好ましくは１５％以下のものである。ハロゲン化銀粒子の形状は立方体、８面体、１４面体が好ましい。
【００１６】
ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートを使用する目的によって異なるが、厚みが薄すぎると飛跡の読み取りが困難になり、厚いと大量生産するとき、乾燥がネックになる。好ましくは、ハロゲン化銀が片面あたり０．１〜１．０モル／ｍ２、ゼラチンバインダーは、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２の量であり、膜厚で２０〜１００μｍである。塗布量が多いとき、２〜４回重ねて塗布することは有効な手段である。
【００１７】
本発明は乳剤層のほかに、親水性の保護コロイド層を有する。保護コロイド層には平均粒子サイズ２μｍ以下のマット剤を有することが好ましい。マット剤の平均粒子サイズは０．５〜２μｍが好ましい。これはハロゲン化銀乳剤シートを製造する際あるいは、このシートを取り扱う際にスリかぶりを防止すること、フィルム同士の接着を防止することを目的としている。マット剤の平均サイズが３μｍを越えると飛跡観察に影響を与えるほか、シート同士が重ねられたときに黒ポツ状圧力かぶりが発生して好ましくない。保護コロイド層の厚みは０．５〜２μｍが好ましい。保護コロイド層は好ましくはハロゲン化銀乳剤層の上に塗設される。
マット剤の添加量は保護層体積１ｃｍ３あたり１０〜１００ｍｇが好ましい。
マット剤としては、米国特許２，７０１，２４５号、同２，９９２，１０１号、同４，１４２，８９４号、同４，３９６，７０６号に記載のポリメチルメタクリレートのホモポリマー、メチルメタクリレートとメタクリル酸のコポリマー、シリカ、硫酸バリウムや硫酸ストロンチウムあるいは酸化マグネシウムなどからなるものが用いられる。
【００１８】
ハロゲン化銀乳剤層中にはベンゾトリアゾール類からえらばれた化合物を含有する。ベンゾトリアゾール類からえらばれた化合物は銀１モルあたり、１×１０−３〜１×１０−２モル含有することが好ましい。ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール、５，６−ジクロロベンゾトリアゾール、４，６−ジクロロベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、４−ニトロ−６−クロロベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、５−アミノベンゾトリアゾール、５−スルホベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール、４，５，６−トリクロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。中でも特に好ましいのは、５−メチルベンゾトリアゾールまたはベンゾトリアゾールである。ベンゾトリアゾール化合物が、かぶりの上昇を防止しかつ、銀核からなる潜像核を高湿度条件下で効率よく破壊し、宇宙線被曝による飛跡を消去するのに有効な添加剤であることは本発明においてはじめて見い出されたものである。すなわち、本発明において、高湿度条件下において潜像退行が大きく、通常の湿度から低湿度条件下（６５％以下）では性能が安定で、潜像退行の処理を行った後の感度が変化しないハロゲン化銀乳剤層を有する荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートが供給できる。
【００１９】
本発明のハロゲン化銀乳剤シートには、製造工程、保存中あるいは、現像処理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能を安定化する目的で種々の化合物を含有させることができる。メルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類、オキシム類、アザインデン類、ジヒドロキシベンゼン類、ジヒドロキシナフタレン類、ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフォン酸などのようなかぶり防止剤または安定剤として知られた多くの化合物から選択して添加することが好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調製方法は、ハロゲン化銀乳剤の分野で公知の種々の手法が用いられる。たとえばP.Glafkides著「Chimi  etPhysique  Photographique」（Paul  Montel社刊１９７６）、G.F.Duffin著「Photografic  Emulsion  Chemistry」（The  Focal  Press社刊１９６６）、V.L.Zelikman  et  al著「Making  and  Coating  Photographic  Emulsion」（The  Focal  Press社刊１９６４）等に記載されている方法を応用して調製することができる。
水溶性銀塩（硝酸銀水溶液）と水溶性ハロゲン塩を反応させハロゲン化銀粒子を得る形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのいずれでもよい。同時混合法のひとつの形式として、ハロゲン化銀の生成される液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、すなわちコントロールダブルジェット法をもちいることができる。また、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素化合物、チアゾリンチオン類などのいわゆるハロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させることもできる。コントロールダブルジェット法およびハロゲン化銀溶剤を使用した粒子形成方法は、結晶形が規則的で粒子サイズの揃った単分散のハロゲン化銀乳剤をつくるのに有効な手段である。
【００２１】
ハロゲン化銀粒子の形成過程において、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、鉄などのVIII族金属の塩や錯塩を添加して、ハロゲン化銀結晶内にドープすることができる。イリジウムや鉄錯体を含有させることにより、荷電粒子に対する感度（ＧＤを指標とする）を高めることができ有効な手段である。
【００２２】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は金増感およびイオウ増感をほどこしたものが用いられる。金増感およびイオウ増感は感度を高めるのに有効な手段である。金増感剤としてはたとえばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネート、オーリックトリクロライドなどが挙げられる。イオウ増感剤としては種々のイオウ化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、チオスルホン酸類などが挙げられる。
好ましい金増感剤およびイオウ増感剤の添加量は化学熟成を行う温度、時間、ｐＨおよびハロゲン化銀粒子の大きさなどによってことなるが、銀１モルあたり１０−７〜１０−２モルの範囲が好ましく用いられる。
【００２３】
本発明のハロゲン化銀乳剤層および親水性保護コロイド層中には無機あるいは有機のゼラチン硬膜剤を添加することができる。たとえばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（1,3−ジビニルスルホニル−２−プロパノール、1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニル）メタン、1,3,5−トルアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンなど）、活性ハロゲン化合物（2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、クロム塩（クロム明礬、酢酸クロムなど）、ムコクロム酸などが挙げられる。なかでも活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物が好ましく用いられる。
【００２４】
本発明のハロゲン化銀乳剤層および親水性保護コロイド層中には、写真感光材料に用いられている界面活性剤、帯電防止剤、すべり性改良剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、現像促進剤など各種の添加剤を含有させることができる。
【００２５】
つぎに本発明の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートの処理方法について説明する。
既存の原子核乾板の処理方法として知られている、現像主薬としてアミドールを用いる方法は、この乳剤シートの処理にも適用される。しかし、前述したようにアミドール現像主薬は酸化されやすいため、使用する直前に調液して用いなければならないという欠点をもっている。
これに対し、一般式（Ａ）で表される、アスコルビン酸およびその誘導体を現像主薬として含有する現像液を用いることで再現性よく安定な処理が可能となる。
一般式（Ａ）
【００２６】
【化４】
0004098045.tif 000003
【００２７】
式中Ｒ１で表されるアルキル基は炭素数１〜１０の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基であり、アリール基は炭素数６〜１０のたとえばフェニル基、ナフチル基であり、ヘテロ環基は炭素原子、窒素原子、酸素原子あるいはイオウ原子から構成される５〜６員環のヘテロ環基である。これらの基は置換基を有していてもよい。中でも好ましいのはＯＨ基で置換されたアルキル基である。
一般式Ａで表される、アスコルビン酸類およびその誘導体を含有した現像液はレントゲン感材や印刷感材処理用の液として実用化されているものもあるが、原子核乾板の処理条件においても、アミドール現像主薬を用いた現像条件と同様な条件で、かぶりの発生が少なくかつ同等の飛跡感度をもたらす、有効な現像液であることは本発明においてはじめて見い出されたものである。
以下に具体的化合物を挙げる。
【００２８】
【化５】
0004098045.tif 000004
【００２９】
【化６】
0004098045.tif 000005
【００３０】
一般式（Ａ）の化合物は現像使用液１リットルあたり通常０．０３モルから０．５モル、より好ましくは０．０５〜０．３モルの量で用いられる。
【００３１】
本発明の現像処理方法に用いられる現像液には、補助現像主薬として３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）から選ばれた化合物が組み合わせて用いられる。補助現像主薬の添加量は０．０６モル／リットル以下が好ましい。
さらに公知の化合物、例えば亜硫酸塩などの保恒剤、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのｐＨ設定のために用いられるアルカリ剤、炭酸塩やホウ酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸などのｐＨ緩衝剤、かぶり防止剤、ＫＢｒなどの現像抑制剤、有機溶剤、現像促進剤、銀汚れ防止剤、界面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、キレート剤などを含有させてもよい。
【００３２】
現像液のｐＨは、使用液でｐＨは８以上、より好ましくは９〜１０．５の範囲である。ｐＨ緩衝剤の中では、炭酸塩が好ましく、使用液１リットルあたり０．１〜１．０モルの範囲、より好ましくは０．１５〜０．６モルの範囲である。
保恒剤として添加される亜硫酸塩の量は使用液１リットルあたり０．０１モル以上好ましくは０．０２〜０．５モルの範囲である。
現像液は濃縮液として調液し、使用するときに所定の濃度に希釈をして使うことは液の保存安定性の面からも有効な手段である。
【００３３】
本発明の処理方法において定着処理には、一般の黒白感光材料を処理するのに使用される公知の定着液のいずれも用いることができる。定着主薬としてはチオ硫酸塩、例えばチオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウムが好ましく用いられる。チオ硫酸塩の含有量は使用液１リットルあたり０．２〜３．０モル、好ましくは０．５〜１．５モルの範囲で用いられるのが通常である。保恒剤としては亜硫酸塩が一般的にもちいられる。硬膜剤としては水溶性アルミニウム塩が用いられる。
その他、酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸などのｐＨ調整剤やアルミニウムイオンの安定化剤、アミノポリカルボン酸などのキレート剤などを含有させてもよい。
【００３４】
本発明の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートを処理する際に、現像液に入れる前に、硫酸ナトリウムや硫酸カルシウムあるいはアルデヒド類を含有する水溶液に浸漬して、処理中での乳剤層の膨潤膜厚をコントロールする方法は有効な手段である。また現像工程と定着工程の間で、酢酸を含有する停止液に通されるのが通常であるが、この液にアルデヒド類や水溶性アルミニウム塩を添加して 膨潤膜厚をコントロールすることも可能である。
【００３５】
予浸から現像、停止、定着、水洗の各処理工程の時間と温度に制約はないが、高温で処理すると、膜はがれや、レチキュレーション、ブリスターの発生、ディストションの悪化をもたらしやすいため、２５℃以下好ましくは２２℃以下で行うことが望ましい。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
【００３７】
0004098045.tif 000006
上記１〜５液を準備した。５５℃に保った１液中に同時混合法で２液と３液を攪拌しながら３０分間で添加し核粒子を形成した。続いてコントロールダブルジェット法でｐＡｇを８．５に保ちつつ、４液と５液を攪拌しながら２０分間で添加した。５液は４液の添加終了と同時に終了させた。
【００３８】
その後、常法にしたがってフロキュレーション法によって水洗し、ゼラチンを１３００ｇ加え、ｐＨ６．５に調整した。チオ硫酸ナトリウムを０．１ｇと塩化金酸０．２５ｇおよびベンゼンチオスルホン酸ナトリウム０．５ｇを添加して６０℃で５０分間化学増感を施した。防腐剤としてフェノキシエタノールを１００ｇ加え、２０kgの乳剤を得た。
形成された沃臭化銀粒子は平均粒子サイズ０．２μｍ、変動係数９％の単分散乳剤であった。
【００３９】
〔塗布試料（Ａ−Ｉ）の作成〕
上記乳剤１ｋｇに５−メチルベンゾトリアゾールを０．６ｇ（銀１モルあたり３．６×１０−３モル相当）、可塑剤としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを４．５ｇ、かぶり防止および安定剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを１０mg、１，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシムを１．０ｇ、２，３−ジヒドロキシナフタレンを０．２５ｇ、硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを０．２５ｇ添加、混合して乳剤層塗布液（ａ）を作成した。
【００４０】
親水性保護コロイド層塗布液はゼラチン１００ｇあたり、防腐剤としてフェノキシエタノールを３．５ｇ、粒径１０〜２０ｎｍのコロイダルシリカを１０ｇおよびｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンを０．３ｇ添加し、さらにマット剤として平均粒子サイズ１μｍの硫酸ストロンチウム４ｇを添加して保護層塗布液（Ｉ）を作成した。
【００４１】
厚さ２００μｍのセルローストリアセテート透明支持体に上記作成した乳剤層塗布液（ａ）を１回の塗布で銀量２５ｇ／ｍ２および保護層塗布液（Ｉ）をゼラチン１．０ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、両面に繰り返し２回ずつ塗布した。
乾燥後２５℃６０％の環境下で調湿し、片面あたり銀量５０ｇ／ｍ２、膜厚４５μｍ（ゼラチン量約３５ｇ／ｍ２）からなる塗布試料（Ａ−Ｉ）を作成した。
【００４２】
〔塗布試料（Ｂ−Ｉ）および（Ｃ−Ｉ）の作成〕
５−メチルベンゾトリアゾールを含有しない以外は上記の乳剤層塗布液（ａ）と全く同様の組成の乳剤層塗布液（ｂ）又は乳剤層塗布液（ａ）の５−メチルベンゾトリアゾールを０．１ｇ（銀１モルあたり０．６×１０−３モル相当）に変更した乳剤層塗布液（ｃ）を用いた以外は塗布試料（Ａ−Ｉ）と全く同様にして、保護層塗布液（Ｉ）と組み合わせて、同様の方法で塗布試料（Ｂ−Ｉ）および（Ｃ−Ｉ）を作成した。
【００４３】
〔電子線の照射〕
得られた（Ａ−Ｉ）（Ｂ−Ｉ）（Ｃ−Ｉ）の各試料をポリエチレンでコートした遮光袋に詰めて、真空引きし密封後、数十ＭeVの電子線を試料に対して平行に照射した。この場合電子線はハロゲン化銀乳剤層中を縦に透過する。
【００４４】
〔現像処理〕
この電子線照射後の試料を以下の工程で現像処理した。
１予浸液          ２０℃      １５分
２現像液          ２０℃      ２５分
３停止液          ２０℃      １０分
４定着液          ２０℃      ３０分
５水洗            ２０℃      ３０分
６乾燥            ２５℃  相対湿度６０％で自然乾燥
【００４５】
各液の処方は以下のとおりである。
0004098045.tif 000007
【００４６】
次に、電子線飛跡潜像の消去を行うため、上記電子線照射後のサンプルと同様の試料を３０℃９０％の温湿度条件下に３日間放置後２５℃相対湿度６０％で調湿し、リフレッシュ処理し、その後で、同様に現像処理する試験も行った。
また、上記の試料（Ａ−Ｉ）、（Ｂ−Ｉ）及び（Ｃ−Ｉ）を電子線照射前に３０℃相対湿度９０％の温湿度条件下に３日間放置後２５℃相対湿度６０％に調湿した試料を遮光袋に詰めて、電子線照射し同様の現像処理する試験を行った。
【００４７】
処理した各試料をキーエンス社のマイクロスコープで観察し、電子線飛跡１００μｍあたりの現像粒子数（ＧＤ）と、１０００μｍ３あたりのかぶり粒子数（ＦＤ）を評価した。
【００４８】
得られた結果を表１に示す。
GDは電子線飛跡１００μあたりの現像粒子を表し、数値が大きいほど感度が高いことを示している。FDは電子線飛跡や、宇宙線被曝による飛跡を受けていない部分における、乳剤体積１０００μｍ３あたりのかぶり粒子数を表す。
FD値は小さいことが望ましく、１０以上では、飛跡の識別が困難になり、好ましくは８以下、さらに好ましくは６以下である。
【００４９】
【表１】
0004098045.tif 000008
【００５０】
【表２】
0004098045.tif 000009
【００５１】
本発明の試料Ａ−ＩはＦＤが低く良好で、３０℃相対湿度９０％３日のリフレッシュ処理によって、ＧＤを１０以下のレベルまで飛跡を消去できる。このレベルは目標としない宇宙線による被曝の飛跡を見出すことがかなり困難なレベルである。また、リフレッシュ処理後も、ＦＤが小さく、ＧＤの低下も少なく、荷電素粒子の飛跡検出用ハロゲン化銀乳剤シートとして十分満足する性能を有している。５−メチルベンゾトリアゾールの添加されていない比較試料Ｂ−Ｉは、リフレッシュ処理による飛跡の消去が不十分であり、かつかぶり粒子数FDの増加が著しい。５−メチルベンゾトリアゾールを銀１モルあたり０．６×１０−３モル相当添加した比較試料Ｃ−Ｉでは、かぶりレベルが低下し良化する傾向であるが、飛跡の消去が不十分である。
【００５２】
実施例  ２
〔塗布試料（Ａ−II）の作成〕
塗布試料（Ａ−Ｉ）の作成において、保護層塗布液（Ｉ）のかわりに平均粒子サイズ３．５μｍのシリカマット剤を４ｇ添加した塗布液（II）に変更した以外は、（Ａ−Ｉ）の場合と同様の方法で塗布試料（Ａ−II）を作成した。
【００５３】
実施例１の塗布試料（Ａ−Ｉ）とこの実施例の（Ａ−II）について、実施例１と同様にポリエチレンでコートした遮光袋に詰めて、真空引きし密封後、数十ＭeVの電子線を試料に対して平行に照射した。
現像処理は実施例１と同様の同様の方法及び条件でおこなった。
処理した各試料をキーエンス社のマイクロスコープで観察した。
平均粒子サイズ３．５μｍのシリカマット剤を使用した（Ａ−II）の試料は、サンプルの表面にマット剤に起因する黒ポツ状圧力かぶりの発生がみられた。本発明の試料（Ａ−Ｉ）は、黒ポツ状かぶりの発生が見られなかった。
【００５４】
実施例  ３
実施例１の方法で作成した試料（Ａ−Ｉ）を実施例１と同様の方法で電子線照射した後、現像液のみを以下の▲１▼−１，▲１▼−２処方および▲２▼−１，▲２▼−２を用いる以外は実施例１と同様の工程で現像処理した。
0004098045.tif 000010
【００５５】
処理した各試料をキーエンス社のマイクロスコープで観察し、電子線飛跡１００μｍあたりの現像粒子数（ＧＤ）と、１０００μｍ３あたりのかぶり粒子数（ＦＤ）を評価した。
【００５６】
得られた結果を表３に示す。評価基準は表１の場合と同様である。
【００５７】
【表３】
0004098045.tif 000011
【００５８】
現像液▲１▼−１および▲１▼−２を用いた場合は、空気酸化させてもＧＤの低下が小さく、安定性のよい処理であることがわかる。一方アミドール現像主薬を用いた現像液は調液直後の使用（▲２▼−１）においては、▲１▼−１と同等レベルの性能を発揮できるが、空気酸化した現像液▲２▼−２をもちいると感度低下をもたらし、安定性が悪くなることがわかる。
【００５９】
【発明の効果】
発明の荷電素粒子の飛跡検出・記録用ハロゲン化銀乳剤とシートは、フェーディング処理適性が優れ、目的の荷電素粒子の飛跡の記録、検出の信頼性を高めることができる。したがってこのハロゲン化銀乳剤シートは、原子核乾板として安定で取り扱い性が優れる。
また本発明の処理方法によれば、原子核乾板の処理を安定して行うことができる。また前記の一般式（Ａ）で表される化合物を含む現像液は、この原子核乾板の処理に好適である。