(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色ポリエステル層（Ｂ）の両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層してなる、芯層部が白色ポリエステル層（Ｂ）、両表層部が白色ポリエステル層（Ａ）である３層積層構造の白色積層ポリエステルフィルムであって、該白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）は、ポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂を含有する微細気泡（ボイド）含有層であって、かつ該層（Ａ）、（Ｂ）のボイド含有率およびボイド数が下記式（１）〜（４）を満足することを特徴とする白色積層ポリエステルフィルム。
（１）ＶB ＝５〜５０（％）
（２）０．１≦ＶA ／ＶB ≦０．９
（３）ｎB ＝８×１０3 〜３×１０5 個／ｍｍ２  
（４）０．１≦ｎA ／ｎB ≦０．９
（ただし、ＶA 、ＶB は、それぞれ白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のボイド含有率を表し、ｎA 、ｎB は、それぞれ白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のボイド数を表す。）
【請求項２】
白色ポリエステル層（Ａ）の厚みｔA が、白色積層ポリエステルフィルムの全厚みｔに対する比率（ｔA ／ｔ）として０．０１〜０．７であることを特徴とする請求項１に記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂がポリオレフィンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のうち少なくとも一層に無機系微粒子および／または蛍光増白剤を含有せしめたことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリオレフィンがポリメチルペンテンであり、さらに白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）がポリエチレングリコールを含有することを特徴とする請求項３に記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色積層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、耐折れしわ性に優れ、各種印刷記録、特に感熱転写記録用の受容シート基材として好適な白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ハードコピー技術における記録方法の一つとしてノンインパクト、操作、保守が容易、低コスト、小型化可能な感熱転写記録が注目されている。
【０００３】
このような感熱転写記録用の受容シート基材として、従来より、ポリエステル中にポリエステルと非相溶の樹脂を含有し、延伸により生成せしめた微細な気泡（ボイド）を含有する白色ポリエステルフィルムが適用されている。
【０００４】
該白色ポリエステルフィルムが適用されているのは、ボイドを含有しているため感熱転写記録方式による印字の際、サーマルヘッドの加熱に対する断熱効果により印字部分に効率よく熱が伝わること、あるいはクッション性の発現によりサーマルヘッドと印字面との密着性が高いこと等が挙げられる。
【０００５】
さらに、近年では、より高階調かつ高精細な画像を得るため、サーマルヘッドの微細化や、加熱のための印加エネルギーを微妙にコントロールするなどの改良が進められている。
【０００６】
このような装置面の改良に対し、基材となる白色ポリエステルフィルムについてもさまざまな提案がなされている。例えば、積層構成であって表層をポリエステル主体の層、あるいは無機系微粒子含有層としたもの等である。この様な白色ポリエステルフィルムの具体例としては、特公平７−３７０９８号公報、特開平５−３２９９６９号公報、特開平６−２３８７８７号公報などが開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、改良された装置に上述のような白色積層ポリエステルフィルムを用いた場合、依然として次のような問題があった。
【０００８】
すなわち、表層をポリエステル主体、あるいは無機系微粒子含有層としたため、表面が高平滑となり微細化したサーマルヘッドとの密着性は向上するものの、加熱に対する断熱効果が不充分となり、高速印字や高精細印字などでは微小領域での印加エネルギー不足となって印字性が低下するなどの問題があった。さらには、取扱い時の折曲げにより表面にしわが入りやすいという「折れしわ」などの問題もあった。
【０００９】
本発明は、上記の諸問題を解決し、微小領域での断熱効果やサーマルヘッドとの密着性向上により感熱転写記録方式による印字性に特に優れ、また耐折れしわ性にも優れた白色積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成する本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ｂ）の両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層してなる、芯層部が白色ポリエステル層（Ｂ）、両表層部が白色ポリエステル層（Ａ）である３層積層構造の白色積層ポリエステルフィルムであって、該白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）は、ポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂を含有する微細気泡（ボイド）含有層であって、かつ該層（Ａ）、（Ｂ）のボイド含有率およびボイド数が下記式（１）〜（４）を満足することを特徴とする白色積層ポリエステルフィルムである。
【００１１】
（１）  ＶB ＝５〜５０（％）
（２）  ０．１≦ＶA ／ＶB ≦０．９
（３）  ｎB ＝８×１０3 〜３×１０5 個／ｍｍ2 
（４）  ０．１≦ｎA ／ｎB ≦０．９
（ただし、ＶA 、ＶB は、それぞれ白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のボイド含有率を表し、ｎA 、ｎB は、それぞれ白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のボイド数を表す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において、ポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカルボン酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等で代表されるものである。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ポリエチレンナフタレート）等を使用することができる。
【００１３】
もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリエステルであってもコポリエステルであってもよく、共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分を用いることができる。
【００１４】
また、このポリエステルの中には、必要に応じて本発明の効果が損なわれない量で適宜な添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、耐侯安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【００１５】
本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが耐水性、耐久性、耐薬品性等の点で優れているため好ましいものである。
【００１６】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層して成る白色積層ポリエステルフィルムであって、３層積層構造であり、芯層部が白色ポリエステル層（Ｂ）、両表層部が白色ポリエステル層（Ａ）であり、かつ、該白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）はポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂を含有する微細気泡（ボイド）含有層であって、かつ該層（Ａ）、（Ｂ）のボイド含有率およびボイド数が下記式（１）〜（４）を満足することが必要である。
【００１７】
（１）  ＶB ＝５〜５０（％）
（２）  ０．１≦ＶA ／ＶB ≦０．９
（３）  ｎB ＝８×１０3 〜３×１０5 個／ｍｍ2 
（４）  ０．１≦ｎA ／ｎB ≦０．９
ここで、ＶA 、ＶB は、それぞれ白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のボイド含有率を、ｎA 、ｎB は、それぞれ白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のボイド数を表すものである。
【００１８】
本発明においては、白色ポリエステル層（Ｂ）のボイド含有率は、５〜５０％であって、好ましくは１０〜４５％、更には１５〜４０％が最も好ましい。ボイド含有率が５％より小さい場合、白色度や隠蔽性（光学濃度）に大きく劣る他、白色積層ポリエステルフィルム全体のクッション性が非常に低下するためサーマルヘッドとの密着性が低下、あるいはサーマルヘッドの加熱に対する断熱効果が不足することにより印字性が低下する傾向があり好ましくない。一方、ボイド含有率が５０％より大きい場合には、フィルム全体としての強度が低下し、製膜中に破れやすくなったり、サーマルヘッドとの接触時に表面が変形しやすく、ドットがつぶれたりする等の問題が生じることがある。
【００１９】
また、本発明において、白色ポリエステル層（Ｂ）のボイド数は、８×１０3 〜３×１０5 個／ｍｍ2 であって、好ましくは、１×１０4 〜２×１０5 個／ｍｍ2 、更には２×１０4 〜１×１０5 個／ｍｍ2 が最も好ましい。
【００２０】
ボイド数が８×１０3 個／ｍｍ2 より少ない場合、前述のボイド含有率を満たしていても個々のボイドが非常に大きなものであって、白色度、光学濃度が不十分で白色フィルムとしての白さに劣るために印字画像の鮮明性が低下する傾向がある。また、フィルム面のクッション性や断熱効果が不均一であるため、高速印字、高精細印字ではドットの周囲の一部が欠けていたり、ときには印字画像に、「抜け」や「ムラ」が発生し、印字性にも劣ることがある。一方、ボイド数が３×１０5 個／ｍｍ2 より多い場合には、フィルム全体としての強度が低下し、製膜中に破れやすくなったり、あるいはサーマルヘッドとの接触時に表面が変形し、ドットがつぶれやすくなる傾向がある。
【００２１】
さらに本発明においては、白色ポリエステル層（Ｂ）に対する白色ポリエステル層（Ａ）のボイド含有率の比率（ＶA ／ＶB ）、およびボイド数の比率（ｎA ／ｎB ）は０．１〜０．９であって、好ましくは０．１５〜０．８、更には０．２〜０．７５が最も好ましい。該比率が０．１より小さい場合には、サーマルヘッドの加熱に対する断熱効果が小さく、印字性が低下する他、耐折れしわ性に劣る傾向がある。また、該比率が０．９より大きい場合、フィルム全体としての強度が低下し、製膜中に破れやすくなったり、あるいはサーマルヘッドとの接触時に表面が変形し、ドットがつぶれて印字性が低下する等の問題が起こりやすくなる。また、積層構成とした効果が小さく結果として積層構成とした分、製造コストが高くなる傾向がある。
【００２２】
本発明における白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）は、ポリエステルからなる層中にポリエステルとは非相容の熱可塑性樹脂を含有せしめ、さらにフィルム製膜時の延伸により層中に微細な気泡（ボイド）を発生させ、このボイドによって光を散乱させることにより白色不透明とし、かつクッション性をも付与せしめた層である。
【００２３】
従って、本発明におけるボイドとは、基本的にはポリエステル中に含有せしめた該熱可塑性樹脂を核として生成されたものであり、白色不透明化、クッション性付与に寄与するものである。具体的にはボイドの断面積の平均値が好ましくは０．５〜２５μｍ2 、より好ましくは１〜２０μｍ2 の範囲内にあるものである。
【００２４】
本発明でいう「ポリエステルとは非相容の熱可塑性樹脂」とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等の方法での測定において、ポリエステルと該熱可塑性樹脂とを溶融した系において、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以降、Ｔｇと省略する）以外に該熱可塑性樹脂に相当するＴｇが観察される樹脂である。
【００２５】
ポリエステルに対して非相溶な熱可塑性樹脂は、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりポリエステルフィルム中に空所を形成せしめる効果が大きい。
【００２６】
このような熱可塑性樹脂の融点は、ポリエステルの融点よりも低温であり、かつフィルム支持体を配向させるに用いる温度よりも高温であることが好ましい。かかる点から、該熱可塑性樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなオレフィン、ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、アクリルなどが好ましい。これらの熱可塑性樹脂は単独重合体であっても共重合体であってもよい。これらの中でも、臨界表面張力の小さなオレフィンが好ましく、更にはポリプロピレン、ポリメチルペンテンが好ましい。特にポリメチルペンテンはポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため延伸の際、微細気泡を作りやすいので特に好ましい。
【００２７】
さらに、該熱可塑性樹脂に、カルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体及び共重合体、ポリアルキレングリコール等を併用した場合、熱可塑性樹脂の分散径が小さくなり、ひいては延伸により生成するボイドをより微細化でき製膜安定性が向上するとともに、白色度、光学濃度がさらに優れたものとなるので好ましい。
【００２８】
本発明においては白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）中における、ポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂の含有量ＷA 、ＷB は、特に限定されないが、白色ポリエステル層（Ｂ）中においては、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは２〜３０重量％、更には３〜２５重量％の範囲にあるものが最も好ましい。
【００２９】
また、白色ポリエステル層（Ａ）の含有量ＷA は、白色ポリエステル層（Ｂ）の含有量ＷB に対する比率（ＷA ／ＷB ）として０．０３〜０．８が好ましく、０．０５〜０．７５がより好ましい。白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）の含有量が上記範囲より少ない場合にはクッション性や断熱効果が小さく、またフィルムの白色度、光学濃度等の特性を向上させることが難しい傾向がある。逆に、上記範囲より多い場合には、フィルム表面の平滑性（光沢度）が低下し感熱転写などの受容シート基材として適さなくなるだけでなく、延伸時にフィルム破れ等の不都合を生じることがある。
【００３０】
また、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層した構成とする必要がある。すなわち、白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）の各層に微細なボイドを含有せしめ、かつボイド含有率とボイド数を前述の式(1) 〜(4) を満たすことにより、白色ポリエステル層（Ａ）をより平滑性（光沢度）に優れ、白色ポリエステル層（Ｂ）をよりクッション性の優れた層とし、かつ白色積層ポリエステルフィルム全体として、サーマルヘッドの加熱に対する断熱効果に優れ、印字性、耐折れしわ性など、必要な特性の全てを満足させることが可能となるのである。
【００３１】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層して成る白色積層ポリエステルフィルムであるが、白色ポリエステル層（Ｂ）の両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層し、３層積層構成としたものは、製膜安定性や実用面における取扱い性などの点からより望ましいものであり、本発明の白色ポリエステルフィルムは、かかる白色ポリエステル層（Ｂ）の両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層した３層積層構成からなる。
【００３２】
本発明においては白色ポリエステル層（Ａ）の厚みｔA が、白色積層ポリエステルフィルムの全厚みｔに対する比率（ｔA ／ｔ）として０．０１〜０．７であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．６、更には０．０３〜０．５が最も好ましい。０．０１より小さい場合には白色度、平滑性（光沢度）が低下したり、フィルム強度の低下により製膜時に破れやすくなる傾向がある。また、０．７より大きい場合には、クッション性や断熱効果が低下し印字性に劣る場合があるため好ましくない。
【００３３】
また、本発明の白色ポリエステル層（Ｂ）の両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層した３層積層構成において、両側の積層厚みの合計をｔA とし、全厚みｔに対する比率が前述の範囲内であることが好ましい。
【００３４】
さらに本発明においては、白色積層ポリエステルフィルムの全厚みは、特に限定されないが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ程度の範囲にあるものが受容シートの基材としての実用面での取扱性に優れるので好ましい。
【００３５】
本発明においては、白色積層ポリエステルフィルムの白色度、光学濃度等を向上させるため、白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のうち少なくとも一層に無機系微粒子を添加することが好ましい。無機系微粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アルミナ、リン酸カルシウム、マイカなどを用いることができる。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの粒子の中でも、特に、白色度、光学濃度など総合的効果の点から、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムの適用がより好ましく、特に酸化チタン系のものが最も好ましい。また、該無機系微粒子は多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには本発明の効果が損なわれない範囲内において、樹脂に対する分散性を良化せしめるために、さらに表面処理が施されていてもよい。
【００３６】
本発明において用いられる無機系微粒子の平均粒子径は、０．０５〜３μｍが好ましく、０．０７〜１μｍの範囲にあるものがより好ましい。平均粒子径が上記範囲外では、均一分散化が難しくなったり、フィルム表面の平滑性が悪化したり、さらにはこれらが原因となって白色度、光沢度が低下したりする場合があるので好ましくない。
【００３７】
また、無機系微粒子の添加量は、特に限定されないが、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３〜２５重量％、さらには５〜２０重量％の範囲にあるものが最も好ましい。添加量が上記範囲より少ない場合には、フィルムの白色度、光学濃度等の特性を向上させることが難しく、逆に上記範囲より多い場合には延伸時のフィルム破れや、後加工の際に粉発生等の不都合を生じることがあり好ましくない。
【００３８】
ここで、上述の無機系微粒子を添加した場合にも、非相溶の熱可塑性樹脂と同様にしてボイドが生成され得る。しかし、このようなボイドは、通常、該熱可塑性樹脂によるものと比べて、小さいものであって白色不透明化には寄与しても、クッション性付与にはあまり寄与しないものである。なお、平均粒子径の大きな無機系微粒子、具体的には平均粒子径が０．５〜３μｍのものを使用した場合には、クッション性付与にも寄与することがある。よって、本発明では無機系微粒子により生成されたボイドの断面積の平均値が前述の範囲内、すなわち０．５〜２５μｍ2 にあるものはボイドとして数え、０．５μｍ2 より小さいものはボイドとして数えないものである。
【００３９】
本発明では、白色積層ポリエステルフィルムに、より鮮明で青味のある白色性（具体的には白色度がより高く、色調ｂ値がより小さいこと）を与え、高級なイメージを持たせるために、白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のうち少なくとも一層に蛍光増白剤を含有せしめることが望ましい。
【００４０】
本発明において、蛍光増白剤とは、太陽光中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高分子物質の明度を低下させることなく白色度、青味指数（色調ｂ値）を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イーストマン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコール”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャパン（株））等を用いることができる。蛍光増白剤は、特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱性に優れ、前述ポリエステルとの相溶性がよく均一分散できると共に、着色が少なく、樹脂に悪影響を及ぼさないものの選択が望ましい。
【００４１】
白色ポリエステル層（Ａ）中における蛍光増白剤の含有量は、０．００５〜１重量％が好ましく、０．０１〜０．５重量％の範囲にあるものがより好ましい。含有量が上記範囲より少ないと充分な増白効果が得にくく、上記範囲を越えるものは均一分散性の低下や、いわゆる「濃度消光」と呼ばれる増白効果の低下あるいは着色による白色度の低下等を招き易いため好ましくない。
【００４２】
本発明においては、白色度、色調ｂ値、光学濃度などを向上させるためには、白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）のうち、少なくとも一層に無機系微粒子および／または蛍光増白剤が含有せしめられていることが好ましいが、より白色度、色調ｂ値を高めるためには少なくとも一層に無機系微粒子と蛍光増白剤を併用添加することが好ましい。さらに、白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）の各層に無機系微粒子および蛍光増白剤を添加する場合には、蛍光増白剤の含有量を白色ポリエステル層（Ｂ）よりも白色ポリエステル層（Ａ）の方を多くしたものが、効果の点で更に好ましい。
【００４３】
また、本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）の各層は同一のポリエステル組成物であっても、異なったポリエステル組成物であってもよい。特に異なったポリエステル組成物、例えば白色ポリエステル層（Ｂ）がホモポリエステルで白色ポリエステル層（Ａ）がコポリエステルからなる場合、易接着性などの特性が得られる点でより好ましい。また、白色ポリエステル層（Ａ）に用いられるポリエステルがポリエチレンナフタレートで白色ポリエステル層（Ｂ）に用いられるポリエステルがポリエチレンテレフタレートの場合、耐候性、剛性などの向上効果が得られるため、より好ましい。
【００４４】
なお、本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）を積層する方法としては、溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるいはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のいずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好ましい。
【００４５】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた白色度が７０％以上、より好ましくは７５％以上、更には８５％以上にあるものがくすみ感のない、非常に美しい白さを示すので好ましい。また、白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた色調ｂ値が０以下、より好ましくは−０．５以下、最も好ましくは−１以下であるものが青味があり、高級感のある優れた白さを示すので好ましい。
【００４６】
また、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの光学濃度は、厚み１００μｍ相当において０．５〜２．０であることが好ましく、０．７〜１．８であることがより好ましい。光学濃度が０．５未満であると、フィルムの隠蔽性が小さいため裏側が透けて見え、受容シート基材として使用する場合には好ましくない。
【００４７】
また、光学濃度が２．０を越えるためには、ポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂、無機系微粒子を多量に含有せしめねばならず、結果としてフィルムの強度が弱くなる場合があり好ましくない。
【００４８】
さらに本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた表面の光沢度が好ましくは１５％以上、さらには２０％以上にあるものが平滑性に優れ、受容シートの基材として用いたとき高精細な像を形成することができる他、より高級なイメージを与えることができる。
【００４９】
次に、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの製造方法について、いくつかの例を説明するが、かかる例のみに限定されるものではない。
【００５０】
白色積層ポリエステルフィルムの製造方法については、押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合製膜装置において、ポリエステルのチップおよびポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂のマスターチップを、非相溶の熱可塑性樹脂の含有量ＷB が１〜３５重量％となるよう混合し、充分に真空乾燥した後に、２７０〜３００℃に加熱された押出機（Ｂ）に供給する。また、白色ポリエステル層（Ａ）を積層するため、ポリエステルのチップおよびポリエステルとは非相溶の熱可塑性樹脂のマスターチップを、非相溶の熱可塑性樹脂の含有量ＷA が白色ポリエステル層（Ｂ）の含有量ＷB に対する比率（ＷA ／ＷB ）として０．０３〜０．８となるよう混合し、十分に真空乾燥したものを押出機（Ａ）に供給し、Ｔダイ複合口金内で押出機（Ａ）のポリマーが押出機（Ｂ）のポリマーの両表層（両面）にくるように積層してシート状に成形し、溶融された積層シートを得る。
【００５１】
この溶融された積層シートを、表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィルムを８０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。
【００５２】
続いて長手方向に延伸した積層フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１４０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向に横延伸する。
【００５３】
延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍に延伸するが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると得られるフィルムの白色度、光学濃度が不十分となり、逆に２０倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなる傾向がある。
【００５４】
こうして得られた二軸延伸フィルムの平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で１５０〜２３０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを得ることができる。このとき、白色ポリエステル層（Ａ）の厚みｔA が、白色積層ポリエステルフィルムの全厚みｔに対する比率（ｔA ／ｔ）として０．０１〜０．７であることが好ましい。
【００５５】
このようにして得られた白色積層ポリエステルフィルムは、受容シート基材として用いたときにクッション性に優れるため、インクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの各種印刷記録の基材に適しており、特に、サーマルヘッドの加熱に対する断熱効果、耐折れしわ性に優れることにより感熱転写記録用の受容シート基材として好適に用いられる。
【００５６】
【特性の測定方法および評価方法】
本発明の特性値は、次の評価方法、評価基準による。
【００５７】
（１）ボイド含有率およびボイド数
透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）の断面を各々５００〜５０，０００倍に拡大観察した断面写真から求めた。すなわち、計１００個以上のボイドが撮影されている断面写真のボイド部分をマーキングして、そのボイド部分をハイビジョン画像解析処理装置ＰＩＡＳ−IV（（株）ピアス製）を用いて画像処理を行い、白色ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）の測定視野内のボイド面積の総和およびボイド総数を算出し、下記式よりボイド含有率、ボイド数を求めた。
【００５８】
0004178624.tif 000002
ただし、ボイド含有率、ボイド数の計算は、異なる任意の位置で計５回の測定を行い、その平均値として算出した。また、測定視野内のボイドについて２個以上の互いに隣接したボイド同士が連結している場合には、一つのボイドとして計算した。
【００５９】
（２）無機系微粒子の平均粒子径
透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、白色ポリエステル層（Ａ）または白色ポリエステル層（Ｂ）の断面を３，０００〜２００，０００倍に拡大観察した断面写真から求めた。すなわち、断面写真の粒子部分をマーキングして、その粒子部分をハイビジョン画像解析処理装置ＰＩＡＳ−IV（（株）ピアス製）を用いて画像処理を行い、測定視野内の計１００個の粒子を真円に換算したときの平均径を算出し、無機系微粒子の平均粒子径とした。
【００６０】
（３）白色度
ＪＩＳ  Ｌ−１０１５に準じて、（株）島津製作所製ＵＶ−２６０を用いて測定した。波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおける反射率を、各々Ｂ％、Ｇ％とすると、白色度は下記式で表される。
【００６１】
白色度（％）＝４Ｂ−３Ｇ
（４）隠蔽性
光学濃度（Ｏ．Ｄ）で求め、光学濃度計ＴＲ９２７（マクベス社製）を用いて透過方式で測定した。測定値が大きいほど、隠蔽性が高い。
【００６２】
（５）光沢度
デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｂ（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳ  Ｚ−８７４１に準じて測定した。なお、測定条件は入射角６０゜、受光角６０゜とした。
【００６３】
（６）耐折れしわ性
本発明の白色積層ポリエステルフィルムを、幅１０ｍｍのテープ状にスリットしたものをテープ走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン（外径：４．５ｍｍ、８ｍｍ）に走行条件：速度１ｍ／分、出側張力５０ｇで巻き付けた後、フィルムを巻き戻して表面状態を目視で観察して以下の３段階評価を行った。○以上を良好と判定した。
【００６４】
○：表面にしわが全く無い。
【００６５】
△：部分的にしわがある。
【００６６】
×：無数のしわがある。
【００６７】
（７）印字性
印字ドットの形状から判定した。まず、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの白色ポリエステル層（Ａ）側に下記の受容層形成塗液を、乾燥後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させ、感熱転写記録用の受容シートを得た。
【００６８】
「受容層形成塗液」
（Ａ）変性ポリオレフィン：ウレタン変性ポリエチレン水分散体（ウレタン変性比率＝２０重量％、アンモニア水溶液中で加熱することにより乳化させ、水分散体としたもの）
（Ｂ）ポリエステル：ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと省略する）共重合ポリエステル水分散体（テレフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウムスルホ−イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／ＰＥＧ＝５０／４９／１／５５／４２．３／２．７（モル比）の比率で共重合したもの、ＰＥＧの分子量＝４０００、ＰＥＧの含有量＝３０重量部、Ｔｇ＝１６℃）
（Ａ）／（Ｂ）を固形分重量比５０／５０で混合し、水で希釈して固形分濃度を３％とした。
【００６９】
次に、カラープリンターとして「Professional Color Point 2」（セイコー電子工業（株）製）、熱転写インキリボンとして専用のＣＨ７０５（イエロー、マゼンタ、シアン  セイコー・アイ・サプライ（株）製）を用いて、上述の受容シートに４階調のテストパターン印刷を行った。そして印刷面のイエロー、マゼンタ、シアン３色各々の部分を反射型光学顕微鏡を用いて１００〜３００倍に拡大して観察し、ドットの形状について以下の４段階評価を行った。○以上を良好と判定した。
【００７０】
◎：３色全ての色について、ドットの形状が円形であり極めて良好。
【００７１】
○：ドットに、わずかに「欠け」が見られるものの良好。
【００７２】
△：ドットに「欠け」、「つぶれ」などの異常が見られる。
【００７３】
×：ドットに「欠け」、「つぶれ」などの異常が多数見られる。
【００７４】
【実施例】
本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
実施例１
ポリエチレンテレフタレート（以降、ＰＥＴと省略する）チップにポリメチルペンテン（以降、ＰＭＰと省略する）を５重量％（ＷA ＝５重量％）、さらに相溶化剤として分子量４０００のポリエチレングリコール（以降、ＰＥＧと省略する）を１重量％添加した原料を１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機（Ａ）に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。
【００７６】
一方、上記ＰＥＴチップにＰＭＰを１５重量％（ＷB ＝１５重量％）、さらに相溶化剤として分子量４０００のＰＥＧを１重量％添加したものを１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出機（Ｂ）に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金内で白色ポリエステル層（Ａ）が白色ポリエステル層（Ｂ）の両表層に積層してなる積層溶融体シートを得た。該積層溶融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させ未延伸積層フィルムとした。続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い、９８℃に加熱されたロール群を用いて長手方向に３．２倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。さらに該延伸積層フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に３．４倍延伸した。
【００７７】
その後、テンター内で２２０℃の熱固定を行い均一に徐冷後巻き取り、白色ポリエステル層（Ａ）の厚みｔA が５μｍ、白色ポリエステル層（Ｂ）の厚みｔB が９０μｍの構成とした、全厚みｔが１００μｍの白色積層ポリエステルフィルムを得た。該白色積層ポリエステルフィルムの原料組成、積層厚み、構成などについては表１にまとめて示した。
【００７８】
かくして得られた白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２のとおりである。すなわち、クッション性が発現し柔軟性に富むものであって、印字性に優れると共に耐折れしわ性に優れるものであった。
【００７９】
実施例２、３、４、５
実施例１に基づき、押出機（Ａ）、（Ｂ）に供給する原料のうちＰＭＰの添加量ＷA 、ＷB を表１に示したとおり変更したこと以外は実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００８０】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２のとおり各特性に優れるものであり、特に実施例４は印字性に極めて優れるものであった。
【００８１】
実施例６、７
実施例１に基づき、表１に示したとおり、白色ポリエステル層の厚みｔAを各々２μｍ（実施例６）、２０μｍ（実施例７）とし、全厚みｔが１００μｍとなるよう積層したこと以外は実施例１と同一手法で、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００８２】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２に示したとおりに各特性に優れるものであった。
【００８３】
実施例８
表１に示したとおり、実施例１の押出機（Ａ）に供給する原料に、更に平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を７重量％、蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イーストマン社製）を０．１２重量％添加したこと以外は実施例１と同一手法で、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００８４】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２に示したとおり各特性に優れ、特に白色度、隠蔽性の高い、高級感あふれるフィルムであった。
【００８５】
比較例１
表１に示したとおり、実施例１の押出機（Ａ）、（Ｂ）に供給する原料のうち、ＰＭＰの添加量ＷA 、ＷB を各々２０重量％、５重量％とした他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００８６】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２に示したとおりであって、特に印字性に劣るものであった。
【００８７】
比較例２
表１に示したとおり、実施例１の押出機（Ａ）に供給する原料のうち、ＰＭＰの添加量ＷA を１３重量％とした他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００８８】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２に示したとおり、印字性に劣るものであった。
【００８９】
比較例３
表１に示したとおり、実施例１の押出機（Ｂ）に供給する原料のうち、ＰＭＰの添加量ＷB を０．５重量％としたこと以外は実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００９０】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２に示したとおり、各特性に劣るものであった。
【００９１】
比較例４
実施例１の押出機（Ａ）に供給する原料として、表１に示したとおり、ＰＥＴチップに平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子のみを１４重量％添加したものを使用した他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００９２】
この白色積層ポリエステルフィルムは、表２に示したとおりであって、特に耐折れしわ性に劣るものであった。
【００９３】
比較例５
表１に示したとおり、実施例１の押出機（Ｂ）に供給する原料のうち、ＰＭＰの添加量ＷB を４０重量％としたこと以外は実施例１と同一手法で製膜を行ったが、フィルム破れが頻発して白色積層ポリエステルフィルムを採取できなかった。
【００９４】
【表１】
0004178624.tif 000003
【表２】
0004178624.tif 000004
【００９５】
【発明の効果】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムによれば、印字性に優れるだけでなく受容シートの実用特性である耐折れしわ性にも優れたものが提供される。
【００９６】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、上記のような優れた特性を有するので、感熱転写、インクジェット、オフセット印刷などの各種印刷記録に供される受容シート基材として好適に用いられ得るものである。