(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０4 〜１×１０5 で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下で、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３．０ｇ／１０分以下であり、酢酸ビニル含量が１５〜２８重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体からなることを特徴とする貼付材用基材。
【請求項２】
厚さが１５〜１５０μｍである請求項１記載の貼付材用基材。
【請求項３】
５０％モジュラスが０．４〜１．５ｋｇｆ／１９ｍｍ幅で、引張強度が１．３ｋｇ／１９ｍｍ幅以上である請求項１記載の貼付材用基材。
【請求項４】
基材がカレンダー法によってシート状に成形されてなる請求項１〜３の何れかに記載の貼付材用基材。
【請求項５】
請求項１記載の貼付材用基材の片面に、粘着剤層を形成してなる医療用貼付材。
【請求項６】
請求項５記載の医療用貼付材の粘着剤層の表面の一部に、創傷部を保護するためのパッドを設けてなる救急絆創膏。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は医療衛生分野などで皮膚貼付用途に使用される貼付材用基材、およびそれを用いた医療用貼付材、ならびに救急絆創膏に関するものであり、詳しくは救急絆創膏や大型絆創膏、ドレッシング材、ドレープ材などに用いる風合いや機械的強度の面に優れた貼付材用基材に関するものであって、医療用貼付材や救急絆創膏に利用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】
医療用貼付材は、通常、基材フィルムの片面に粘着剤層を設けてなるものであり、該粘着剤層を介して適用すべき皮膚面に貼着使用される。
【０００３】
従来、このような医療用途の貼付材に用いる基材としては、貼付中の皮膚追従性（柔軟性）や伸縮性、風合いなどの点から、軟質のポリ塩化ビニルを主成分とするものが主に用いられている。
【０００４】
しかしながら、一般に軟質ポリ塩化ビニルには、フィルム化した際に柔軟性を付与するために、ジオクチルフタレートなどの可塑剤が多く配合されており、これらの可塑剤が粘着剤層中に移行することによって粘着剤層の凝集力を低下させて、皮膚面に糊残り現象が生じたり、粘着力の低下を招くなどの問題を有することが指摘されている。一方、近年、環境問題の重視の観点から、ハロゲンである塩素原子を含むポリ塩化ビニル樹脂の使用量を減少させようとする動きが各分野で進んでいる。
【０００５】
また、ポリ塩化ビニル樹脂からなるフィルム基材を用いた救急絆創膏を、手指の関節部のような動きの激しい部位に巻き付けて使用した場合、貼付時には適度に伸長して巻き付けられるが、収縮速度が遅く、所謂応力緩和しやすいので、貼付した後に次第に貼付面と救急絆創膏との間に隙間が生じるようになり、手指などから抜け落ちたり、位置ズレを生じたりする。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂は感温性が大きいので、冬季にはフィルム基材が硬くなり、洗顔時に顔を傷つける恐れもある。
【０００６】
そこでポリ塩化ビニル代替樹脂として、ポリオレフィン系の樹脂を用いた貼付材用の基材フィルムが検討されるようになっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記代替樹脂からなる基材フィルムにおいて、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムと同等の柔軟性を得るために基材フィルムの厚みを薄くしたり、伸縮性を付与するためにエラストマー成分を混合する方法などが試みられているが、機械的強度の面で不充分となり、貼付使用後に剥離する際に綺麗に剥離できず、千切れたりすることがある。
【０００８】
このような機械的強度不足を改善するために、基材フィルムを多層構造にして内層に比較的強度のある樹脂層を形成することも試みられているが、基材フィルムがカールしたり、剥離紙を除去する際の応力で簡単にカールしてしまって、貼付しづらいという問題を有することがある。
【０００９】
そこで、本発明者らは従来から汎用されているポリ塩化ビニルからなる基材フィルムが有する問題点や、その代替品としてのポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルムが有する問題点を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の特性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体をフィルム基材に用いることによって、柔軟性や伸縮性、機械的強度、カール防止性などの特性を満足する医療用貼付材や救急絆創膏が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０4 〜１×１０5 で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下で、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３．０ｇ／１０分以下であり、酢酸ビニル含量が１５〜２８重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体からなることを特徴とする貼付材用基材を提供するものである。
【００１１】
さらに、本発明は上記貼付材用基材の片面に粘着剤層を形成してなる医療用貼付材、該粘着剤層の表面の一部に、創傷部を保護するためのパッドを設けてなる救急絆創膏を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の貼付材用基材は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０4 〜１×１０5 で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下で、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３．０ｇ／１０分以下であり、酢酸ビニル含量が１５〜２８重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体からカレンダー法やインフレーション法、押し出し法などによって、シート状に成形されてなるものである。シート化方法としては、本発明のような流れ性の悪い樹脂（Ｍｗ／Ｍｎ≦４．０）をシート状に成形する際の成形のしやすさや、成形したシートにエンボス加工などを施す際の加工のしやすさの点からカレンダー法を用いることが好ましい。
本発明ではエチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量を１５〜２
８重量％、好ましくは２０〜２５重量％とすることによって、共重合体樹脂の結晶性を阻害することができるので、適度な弾性や柔軟性が付与された基材とすることができるのである。酢酸ビニルの含有量が１５重量％に満たない場合には、軟質ポリエチレンのような性質となり、柔軟性に乏しくなる。一方、酢酸ビニル含量が２８重量％を超えると柔軟性は向上するが、得られる基材に粘着性が発現するようになり、その結果、製造工程中で基材同士のブロッキング現象が生じたり、使用感に劣るようになり好ましくない。また、機械的強度も次第に低下するので好ましくない。
【００１３】
さらに、本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０4 〜１×１０5 、好ましくは４．５×１０4 〜９．５×１０4 であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下、好ましくは３．５以下の比較的分子量分布の狭いものであることを最大の特徴とする。本発明ではＭｗが上記上限を超えると柔軟性が低下し、下限を下回ると機械的強度が不足する傾向を示し好ましくない。また、Ｍｗ／Ｍｎが４．０を超えると機械的強度の面で不充分である。なお、一般的に用いられているエチレン−酢酸ビニル共重合体の分子量分布は４．３を超えたものが多い。
【００１４】
本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、上記特性値を満足するだけでなく、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３．０ｇ／１０分以下といった流れ性の悪いものを用いることが特徴である。ＭＦＲはフィルム化した際の引張強度や前記Ｍｗとも比較的相関性があり、ＭＦＲが３．０ｇ／１０分以下であれば、Ｍｗが１×１０4 〜１×１０5 の範囲のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた基材は、１３０ｋｇ／ｃｍ2 以上の引張強さを有するが、実用的に必要な２００ｋｇ／ｃｍ2 以上の値までには到達しない。しかも上記引張強さを示す基材を得るには特定の範囲内の厚みのものだけであり、本発明ではＭｗ／Ｍｎが４．０以下の比較的狭い分子量分布を有するものであれば、所望する厚さでシート状に成形しても、柔軟性や伸縮性、機械的強度などのバランスがとれた基材シートを得ることができるのである。
【００１５】
一般的に用いられているような分子量分布が比較的広いエチレン−酢酸ビニル共重合体、例えばＭｗ／Ｍｎが４．４のものでは、ＭＦＲが１．５ｇ／１０分の値のものであり、Ｍｗが９．４×１０4 と本発明における数値範囲内であっても、１８０ｋｇ／ｃｍ2 程度の引張強さの基材シートしか得られず、実用的に必要な２００ｋｇ／ｃｍ2 の値が得られない。
【００１６】
従って、本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、請求範囲で限定する数値範囲（Ｍｗが１×１０4 〜１×１０5 、Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下、ＭＦＲが３．０ｇ／１０分以下）の物性値を有することが重要なのである。
【００１７】
本発明における貼付材用基材は、上記したようにシート状に成形してなるものであり、その厚みは５０〜１５０μｍ、好ましくは８０〜１２０μｍ程度とすることが、皮膚面に貼付した際の違和感の少なさや引張強度などの機械的強度の点から望ましい。
【００１８】
さらに、本発明の貼付材用基材は５０％モジュラスが０．４〜１．５ｋｇｆ／１９ｍｍ幅の値を有するものが、柔軟性や貼付した皮膚面の動きに対する追従性の点から好ましい。また、上記モジュラスと同じ条件下で測定した応力緩和性（２３℃で５０％伸長させた状態で静置し、０秒後の応力に対する静置５秒後の応力の比率）が６０〜９５％の値を有するものが、救急絆創膏や巻絆などとして手指に巻回した際の適度なフィット感（巻締まりや緩みがない密着感）の点から好ましい。
【００１９】
本発明の貼付材用基材は、上記のように特定の物性値を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるものであるが、シート状に成形した基材の片面に、粘着剤層を形成することによって、医療用貼付材を作製することができる。形成する粘着剤層は皮膚接着性の点から、２０〜８０μｍ、好ましくは３０〜６０μｍの厚みで形成する。用いる粘着剤としては、アクリル系粘着剤や天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤など、皮膚刺激性の少ない医療用粘着剤として使用可能なものであれば、特に限定されず、有機溶剤系やエマルジョン系、ホットメルト系などの形態で使用することができる。また、これらの粘着剤は単独で用いても、複数種の粘着剤を混合して用いてもよい。
【００２０】
上記医療用貼付材を作製するに当たって、本発明の貼付材用基材の片面にはコロナ放電処理や公知の下塗り剤を塗布することによって、粘着剤層との濡れ性が向上して投錨性が向上するので好ましい。貼付材用基材の片面に粘着剤層を形成する方法としては、基材の片面に直接粘着剤溶液を塗布、乾燥したり、粘着剤層を直接ホットメルト押出形成したりすることができるが、基材の無用な伸びやカールを防止するためには、得られる医療用貼付材の粘着剤層面を被覆保護するための剥離紙の片面に、塗工や押出などで粘着剤層を予め形成し、形成した粘着剤層の表面に貼付材用基材を貼り合わせる方法、所謂転写法を用いることが好ましい。
【００２１】
本発明の医療用貼付材はドレッシングや巻絆として利用できるほか、粘着剤層の表面の一部に、ガーゼなどの布帛やスポンジパッドなどの創傷部を保護するためのパッドを設けて救急絆創膏とすることもできる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の貼付材用基材、医療用貼付材、および救急絆創膏は、上記したように特定の物性値を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるので、実用上満足する柔軟性や機械的強度を有し、使用中の違和感が少ないものである。特に、粘着剤層表面に積層している剥離紙を剥離除去する際にカールを起こさず、操作性にも優れたものである。
【００２３】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【００２４】
実施例１〜４
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、表１に示す酢酸ビニル含量、ＭＦＲ、Ｍｗ、およびＭｗ／Ｍｎを有するものを材料に用い、これに脂肪酸エステル系の滑剤を１重量％となるように配合して、１３０〜１５０℃で溶融混練し、１２０〜１４０℃の温度下で、カレンダー法によってシート状に成形して本発明の貼付材用基材を作製した。
【００２５】
一方、片面に剥離処理を施した剥離紙の処理面に、固形分３０重量％のアクリル系粘着剤溶液（溶剤：酢酸エチル）を、乾燥後の粘着剤層の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥して粘着剤層を形成した。
【００２６】
次いで、前記にて作製した貼付材用基材の片面に、上記剥離紙上に形成した粘着剤層を転写積層し、本発明の医療用貼付材を作製した。
【００２７】
比較例１
上記各実施例と同様、表１に示すエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた以外は、実施例２と同様にして本発明の貼付材用基材を作製し、さらに粘着剤層を同様に形成して本発明の医療用貼付材も作製した。
【００２８】
比較例２
貼付材用基材として厚さ８０μｍの軟質塩化ビニル樹脂からなるシートを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の医療用貼付材を作製した。
【００２９】
比較例３
直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名：ニポロンＬＦ−２０）からなる厚さ２０μｍのシートの表裏面に、エチレン−メタクリル酸メチルエステル共重合体樹脂（住友化学工業社製、商品名：アクリフトＷＤ）からなる厚さ８０μｍのシートをインフレーション成形法にて積層して、三層構造の貼付材用基材を作製した。
【００３０】
この三層積層シートを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の医療用貼付材を作製した。
【００３１】
上記各実施例および比較例にて得られた貼付材用基材および医療用貼付材について下記特性を評価し、その結果を表２に示した。
【００３２】
＜応力緩和性＞
各医療用貼付材を１９ｍｍ幅、長さ１００ｍｍに裁断し、２３℃の雰囲気下、テンシロン式引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分の条件下で長さ方向に引っ張り、５０％伸びたところで静置して、０秒後、５秒後における応力を測定し、０秒後の応力を１００とした場合の５秒後における応力を％指数で表した。
【００３３】
＜５０％モジュラスおよび引張強度＞
各医療用貼付材を１９ｍｍ幅、長さ１００ｍｍに裁断し、２３℃の雰囲気下、テンシロン式引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分の条件下で長さ方向に引っ張り、５０％モジュラスおよび引張強度（破断強度）を測定した。
【００３４】
＜感温性＞
各医療用貼付材を１９ｍｍ幅、長さ７２ｍｍに裁断し、手の第２指の第２関節に重ね合わせるように巻付け（ラップ巻き）、０℃と２３℃で官能試験を行った。評価基準は以下の通りである。
【００３５】
◎：非常に柔軟で、フィット感が高く違和感がない。
〇：フィット感がある。
△：やや剛性を感じる。
×：非常に硬く、ゴワゴワした違和感がある。
【００３６】
＜実用評価：引き剥がし強度＞
各医療用貼付材を１９ｍｍ幅、長さ７２ｍｍに裁断し、手の第２指の第２関節に重ね合わせるように巻付け（ラップ巻き）、約２４時間貼付後、貼付材を剥離する際の状態を観察した。
【００３７】
〇：きれいに剥離することができる。
△：剥離時に千切れないが、基材が伸びきってしまう。
×：剥離時に基材が千切れてしまう。
【００３８】
＜カール＞
上記実用評価をする際に、各医療用貼付材から剥離紙を除去したときに、貼付材がカールするか否かを調べた。
【００３９】
〇：カールせず、貼付操作が容易である。
△：ややカールするが、貼付操作の障害にはならない。
×：カールが一周以上生じて、極めて貼付しづらい。
【００４０】
＜ＭＦＲ，ねじり剛性率，引張強さ＞
ＪＩＳＫ−６７３０に準じて測定した。
【００４１】
＜重量平均分子量および分子量分布＞
ＷＡＴＥＲＳ社製１５０Ｃを用いて高温ＧＰＣ法によって、測定した。
測定条件としては、ＧＭＨＨＲ（Ｓ）３本をカラムとして用い、カラム温度を１４０℃とし、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として、２００μｌを注入し、１ｍｌ／分の流速で測定した。
【００４２】
【表１】
0004153070.tif 000002
【００４３】
【表２】
0004153070.tif 000003