(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
再生ゴム１００重量部に対し０．０５重量部以上のセミカルバジド（塩）を配合してなる恒粘度再生ゴムとともに、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムから選ばれた少なくとも１種のジエン系ゴムを含み、両者の配合割合がジエン系ゴム１００重量部に対し恒粘度再生ゴム５〜１００重量部である、恒粘度再生ゴム含有ゴム組成物。
【請求項２】
セミカルバジド（塩）の配合量が再生ゴム１００重量部に対し１．０重量部以下である、請求項１に記載の恒粘度再生ゴム含有ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、恒粘度再生ゴムを含有するゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
廃タイヤの有効利用およびタイヤのコストダウンの見地から、近年、再生ゴムが多用されるようになってきた。
再生ゴムのムーニー粘度は時間経過とともに上昇する。保管温度が高い場合にはムーニー粘度の上昇が著しい。そのため、再生ゴムのムーニー粘度は、その保管期間の長短に応じて変化し、一定値にならない。その結果、再生ゴムを用いると、混合工程や押出工程が不安定になるという問題が生じる。
【０００３】
再生ゴムのムーニー粘度が経時変化する主な原因としては、次の二つが考えられている。
▲１▼  再生ゴムの製造時にロールによりゴムに強い剪断力が加えられてラジカルが発生するため、このラジカルによりゴム分子が解重合しているが、この解重合したゴム分子が時間経過とともに再結合するため、再生ゴムの粘度が時間経過とともに上昇する。
【０００４】
▲２▼  ゴム分子が解重合することは▲１▼のとおりであるが、この解重合したゴム分子が再生ゴム中に含まれるイオウ等の加硫薬品により時間経過とともに再加硫するため、再生ゴムの粘度が時間経過とともに上昇する。
上記問題を解決する十分な対策が現在ないため、再生ゴムは極力早く使用するようにするしかない。
【０００５】
ところで、上記▲１▼、▲２▼とは異なる原因で、天然ゴムのムーニー粘度が経時的に高くなることも知られている。これは、天然ゴムを硫酸ヒドロキシルアミンで処理すれば防止できる。しかし、硫酸ヒドロキシルアミンは、劇物に指定されてため、日本においては使用することは困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、ムーニー粘度の経時上昇が起きにくく、化学的にも安全な恒粘度再生ゴムを含有するゴム組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、セミカルバジド（塩）を再生ゴムに配合すれば再生ゴムのムーニー粘度の経時上昇が起きにくくなると言う知見を得て、本発明に到達した。
すなわち、本発明にかかる恒粘度再生ゴム含有ゴム組成物は、再生ゴム１００重量部に対し０．０５重量部以上のセミカルバジド（塩）を配合してなる恒粘度再生ゴムとともに、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムから選ばれた少なくとも１種のジエン系ゴムを含み、両者の配合割合がジエン系ゴム１００重量部に対し恒粘度再生ゴム５〜１００重量部である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
恒粘度再生ゴム
再生ゴムは、使い古したゴム製品中の加硫ゴムを化学的および／または物理的に処理して、可塑性と粘着性とを再び付与し、原料ゴムや未加硫ゴムと同様な目的に利用できるようにしたものである。本発明で用いる再生ゴムとしては、たとえば、ＪＩＳ−Ｋ６３１３−１９７０に記載された各種再生ゴムを挙げることができ、これらのうちでも、主にトラックやバス等の大型自動車のゴムタイヤを再生したものが用いられる。
【００１０】
この再生ゴムに配合するセミカルバジド（塩）は、再生ゴムのムーニー粘度の経時上昇を抑えることができ、しかも、その毒性が低く、化学的に安全である。
セミカルバジド（塩）は、本発明では、セミカルバジドおよび／またはセミカルバジド塩を意味する。セミカルバジド塩としては、たとえば、塩酸セミカルバジド、硝酸セミカルバジド、硫酸セミカルバジド、ギ酸セミカルバジド等を挙げることができ、１種または２種以上配合される。
【００１１】
セミカルバジド（塩）の配合割合は、再生ゴム１００重量部に対し０．０５重量部以上であり、好ましくは０．３〜０．９重量部、さらに好ましくは０．５〜０．７重量部である。セミカルバジド（塩）の配合割合が再生ゴム１００重量部に対し０．０５重量部未満であると、再生ゴムのムーニー粘度の経時上昇を抑えることが困難にある。なお、セミカルバジド（塩）の配合割合が再生ゴム１００重量部に対し１．０重量部を超えると、初期のムーニー粘度が低くなり、初期の物性（ＪＩＳ  Ｋ６３１３の配合ゴム物性）が悪化することがあるので、超えないようにすることが好ましい。
ゴム組成物
本発明にかかるゴム組成物は、ジエン系ゴムと、上記恒粘度再生ゴムとを含む。
【００１２】
ジエン系ゴムは、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムから選ばれた少なくとも１種のゴムである。これらのうちでも、ジエン系ゴムとしては、天然ゴムやスチレンブタジエンゴムか好ましい。
ゴム組成物中の恒粘度再生ゴムの割合は、ジエン系ゴム１００重量部に対し５〜１００重量部であり、好ましくは５〜８０重量部であり、さらに好ましくは５〜５０重量部である。恒粘度再生ゴム中の再生ゴムが経時変化するため、恒粘度再生ゴムの割合が少ない方が、ゴム組成物のムーニー粘度の経時変化は小さい。
【００１３】
本発明にかかるゴム組成物には、必要に応じて、たとえば、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナ、マイカ、グラファイト、ガラス粉等の充填剤；パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油系軟化剤や、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルセパケート（ＤＯＳ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等の可塑剤；酸化亜鉛、ステアリン酸等の加硫助剤；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）等のチアゾール系化合物や、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）等のグアニジン化合物等の加硫促進剤；発泡剤；老化防止剤；ワックス等の添加剤を配合することができる。これらの添加剤の配合割合は特に限定がない。
【００１４】
本発明にかかるゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、たとえば、上記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて、８０〜１８０℃、２〜８分間混練すると言う方法がある。
【００１５】
【実施例】
以下に、本発明の実施例および比較例を示すが、本発明は以下の実施例に限定されない。
（実施例Ａ１）
再生ゴム（Ｒ−５００、村岡ゴム工業社製）１００重量部と塩酸セミカルバジド（片山化学社製）０．０５重量部とを、ニーダーブレンダーを用いて、５０℃で７分間混練して、恒粘度再生ゴム（１）を得た。
【００１６】
得られた恒粘度再生ゴム（１）のムーニー粘度の経時変化（３０℃において、製造直後、１０日後、２０日後、３０日後および６０日後；５０℃において、１０日後、２０日後および３０日後）をＪＩＳ−Ｋ−６３００に従い測定した。その結果を表１に示す。
（実施例Ａ２〜Ａ５および比較例Ａ１）
実施例Ａ１において、セミカルバジド（塩）の量を表１に示す量に変更する以外は、実施例Ａ１と同様にして、恒粘度再生ゴム（２）〜（５）および比較再生ゴム（１）を製造し、ムーニー粘度の経時変化を測定した。その結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
0004087510.tif 000002
【００１８】
（実施例Ｂ１）
天然ゴム（ＲＳＳ＃３、ＴＥＣＫ  ＢＥＥ  ＨＡＮＧ社製）６０重量部、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ１５０２、住友化学工業社製）４０重量部、実施例Ａ１で製造した恒粘度再生ゴム（１）１００重量部およびカーボンブラック（Ｎ６６０カーボン、三菱化学社製のダイヤブラックＧ）１００重量部を用いて、１５０℃で５分間混練して、ゴム組成物（１）を得た。
【００１９】
得られたゴム組成物（１）のムーニー粘度の経時変化（５０℃において、製造直後および３０日後）をＪＩＳ−Ｋ−６３００に従って測定した。その結果を表２に示す。
（実施例Ｂ２〜Ｂ５および比較例Ｂ１）
実施例Ｂ１において、恒粘度再生ゴム（１）およびその量を表２に示すように変更する以外は、実施例Ｂ１と同様にして、ゴム組成物（２）〜（５）および比較ゴム組成物（１）を製造し、ムーニー粘度の経時変化を測定した。その結果を表２に示す。
【００２０】
【表２】
0004087510.tif 000003
【００２１】
表１、表２に見るように、実施例Ａ１〜Ａ５およびＢ１〜Ｂ５では、いずれもムーニー粘度の経時上昇の程度が小さい。なお、実施例Ａ５およびＢ５では、セミカルバジド（塩）の配合量が比較的多いため、初期のムーニー粘度が低くなる。
比較例Ａ１およびＢ１では、ムーニー粘度の経時上昇が大きい。
【００２２】
【発明の効果】
本発明で使用する恒粘度再生ゴムは、ムーニー粘度の経時上昇が少なく、化学的に安全である。このため、この恒粘度再生ゴムを、広範囲の用途に使用することができる。
本発明にかかるゴム組成物は、上記恒粘度再生ゴムを含み、ムーニー粘度の経時上昇が少なく、化学的に安全である。そのため、このゴム組成物を広範囲の用途に使用することができる。このゴム組成物は、上記恒粘度再生ゴムを含むため、安価である。