(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有し、２３℃における粘度が０．３〜１，０００Pa・sであるポリオルガノシロキサン１００重量部；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、（Ａ）成分中のアルケニル基１個に対して、ケイ素原子に結合した水素原子の数が０．４〜４個となる量；
（Ｃ）白金系化合物、（Ａ）に対して白金原子換算０．１〜５０重量ppm；
（Ｄ）比表面積が１５０〜６００m2/gの乾式シリカ微粉末１〜６０重量部；および
（Ｅ）アルミン酸コバルト、（Ａ）に対して１〜５０重量ppmを含み、
さらに、（Ｆ）アセチレンアルコール類またはそのヒドロキシル水素原子をケイ素原子含有基で置換した化合物を含むことを特徴とする付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｄ）が、煙霧質シリカである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｆ）が、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜５重量部である、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物を、付加反応によって硬化させて得られたシリコーンゴム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオルガノシロキサンを主成分とし、硬化してシリコーンゴムを与える組成物に関し、さらに詳細には、付加反応によって硬化して透明性の優れたシリコーンゴムを与え、硬化の際に適切なポットライフを有し、かつ得られたシリコーンゴムが、経時的に、または高温で透明性の低下や黄ばみを生じないポリオルガノシロキサン組成物に関する。また、本発明は、そのようなポリオルガノシロキサン組成物を硬化させて得られた透明シリコーンゴムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シリコーンゴムは、その優れた耐熱性、耐寒性、電気特性などを生かして、いろいろな分野で広く利用されている。特に、その離型性の良いことから、文化財、美術工芸品などの型取り材として用いられてきた。さらに、電子機器、事務機、家庭電器、自動車部品などの分野で、商品開発段階や商品見本作成などの際に用いるプロトタイプ成形が、その費用や所要期間の改善に効果的であること、特に作業性が良好なことから、付加反応型の液状シリコーンゴムが多用されている。また、同様な硬化機構によるシリコーンゴムは、電子部品などのポッティング材としても用いられている。
【０００３】
付加反応によって硬化してシリコーンゴムを与える組成物は、ベースポリマーであるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンに、架橋剤であるポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、上記両者を付加反応させる触媒とを混合すると、常温でも反応が進行し、放置中に系の見掛粘度が上昇して、ついにはゲル状物ないし硬化物を形成するに至る。したがって、この種の組成物は、たとえばベースポリマーと架橋剤とを含む混合物、およびベースポリマーと触媒とを含む混合物を別個に調製しておき、使用直前に均一に混合し、加熱して硬化させる。
【０００４】
しかしながら、上記のように該組成物を、加工に適した流動性に長期間保存することができず、いわゆるポットライフが短い。したがって、これを用いて各種の成形やポッティングのような処理を行う場合に、その工程管理、特に射出成形や滴下などによる量産の際の工程管理が煩雑になる。このことは、硬化してシリコーンゴムを得る工程を合理化するために、より低温、短時間で硬化反応を行うように触媒や架橋剤の種類と量を選択した場合に、特に顕著である。
【０００５】
硬化遅延剤として、アセチレンアルコール類やその誘導体、マレイン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌラート、ニトリル化合物などを用いて、常温における組成物のポットライフを増すことも可能であるが、充分なポットライフを得るために多量の硬化遅延剤を用いると、高温における硬化性を損じ、好ましくない。
【０００６】
したがって、高温における硬化性を保持しながら、常温において長時間保存して、見掛粘度の上昇や、それに伴う作業性の劣化を生ずることなく、安定にシリコーンゴムを得ることができるシリコーンゴム組成物が求められている。
【０００７】
一方、このような付加反応型シリコーンゴムの用途のうち、特に、型材や硬化したポッティング材を通して、成形体や電子部品を観察する必要があったり、シリコーンゴム成形品の機能上または美観上の必要性から、長期間にわたり、無色・透明であることが要請されるような、各種の用途がある。
【０００８】
付加反応によって硬化するシリコーンゴムは、経時的に濁りや黄ばみを生じ、特に硬化や使用の際に高温にさらされると、このような透明性の低下や黄ばみが著しい。したがって、このような用途には、高温にさらされても透明性を損ねず、また黄ばみを生じない透明シリコーンゴムが求められている。
【０００９】
特開平９−２２１５９７号公報には、透明なシリコーンゴムの黄ばみを防止するために、ポリオルガノシロキサン、微粉末状シリカ充填剤および触媒量の硬化剤を含む組成物に、青色もしくは黒色顔料を微量配合することが開示されている。しかしながら、同公報の実施例に記載されている系は、硬化剤として有機過酸化物を用い、高分子量のポリメチルビニルシロキサンのビニル基を、該有機過酸化物の熱分解によって生じるラジカルで攻撃して架橋させる系である。したがって、比較的低分子量のアルケニル基含有ポリシロキサンのヒドロシリル化反応によって硬化する系における、前述のような、高温における硬化性を維持しながら長いポットライフを得るという課題については何らの記載もなく、またこの課題の解決について示唆を与えるような記載もない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、高温における優れた硬化性と、常温における適切なポットライフを有し、付加反応によって硬化して透明シリコーンゴムを与え、しかも経時的に、または高温にさらしても、透明性の低下や黄ばみを生じないポリオルガノシロキサン組成物を提供することである。本発明のもう一つの課題は、上記のポリオルガノシロキサン組成物を硬化させて得られる透明シリコーンゴムを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を達成するために研究を重ねた結果、常温で流動性を呈し、付加反応によって硬化してシリコーンゴムを与える系に、充填剤として、特定範囲の比表面積を有する乾式シリカを選択し、かつ微量の青色〜紫色または黒色を呈するコバルト化合物を配合することにより、予想しなかったことに、高温における硬化性を損ねることなく常温で優れたポットライフを示し、かつ硬化により、透明性に優れ、透明性の低下や黄ばみを示さない透明シリコーンゴムを与えることを見出して、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物は、
（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有し、２３℃における粘度が０．３〜１，０００Pa・sであるポリオルガノシロキサン１００重量部；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、（Ａ）成分中のアルケニル基１個に対して、ケイ素原子に結合した水素原子の数が０．４〜４個となるような量；
（Ｃ）白金系化合物、（Ａ）に対して白金原子換算０．１〜５０重量ppm；
（Ｄ）比表面積が１５０〜６００m2/gの乾式シリカ微粉末１〜６０重量部；および
（Ｅ）アルミン酸コバルト、（Ａ）に対して１〜５０重量ppmを含み、
さらに、（Ｆ）アセチレンアルコール類またはそのヒドロキシル水素原子をケイ素原子含有基で置換した化合物を含むことを特徴とする。また、本発明のシリコーンゴムは、該ポリオルガノシロキサン組成物を、付加反応によって硬化させて得られるゴム状弾性体である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において、透明シリコーンゴム組成物とは、付加反応によって硬化して透明シリコーンゴムを与える、未硬化状態の組成物である。
【００１４】
本発明に用いられる（Ａ）成分のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは、本発明の組成物においてベースポリマーとなる成分である。この（Ａ）成分は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有し、付加反応により網状構造を形成することができるものであれば、どのようなものであってもよい。
【００１５】
（Ａ）成分のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンのシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐状であってもよい。硬化後の組成物の機械的特性を向上させ、プロトタイプ用など、複雑な形状の型取りに用いるためには、上記の直鎖状のポリジオルガノシロキサンに、分岐状のポリオルガノシロキサンを混合して用いることが好ましい。硬化物の機械的強度、特に引裂強さおよび弾性率を上げるためには、（Ａ）成分中に、シロキサン単位として１官能性単位および４官能性単位、ならびに必要に応じてさらに２官能性単位および／または３官能性単位からなり、ケイ素原子に結合した有機基のうち、１分子中少なくとも２個、好ましくは３個以上がアルケニル基である分岐状ポリオルガノシロキサンが２〜５０重量％配合され、残余が直鎖状の、両末端がアルケニル基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンからなる混合物を用いることがさらに好ましい。
【００１６】
アルケニル基としては、ビニル、アリル、３−ブテニルおよび５−ヘキセニルが例示され、合成が容易で、適度の付加反応速度と保存安定性を得やすいことから、ビニル基が好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分のケイ素原子に結合した他の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどのアルキル基；シクロヘキシルなどのシクロアルキル基；フェニルなどのアリール基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルなどのアラルキル基；クロロメチル、クロロフェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルなどの１価の置換炭化水素基が例示される。これらのうち、合成が容易であって、機械的性質および硬化前の流動性などの特性のバランスが優れている点から、メチル基が最も好ましい。硬化物に耐油性が求められる場合は、該メチル基のほかに、上記のようなフルオロ置換アルキル基を有することが好ましい。
【００１８】
アルケニル基は、該（Ａ）成分の分子鎖の末端または途中のいずれに存在してもよく、その双方に存在してもよいが、硬化後の組成物に優れた機械的性質を与えるためには、直鎖状の場合、少なくともその両末端に存在していることが好ましい。
【００１９】
（Ａ）成分は、２３℃における粘度が０．３〜１，０００Pa・sのものから、目的に応じて任意に選択される。特に型取りや各種成形品のような用途に用いるには、硬化前の組成物が良好な流動性および作業性を有し、硬化後の組成物が適度の弾性および機械的性質を有するために、該粘度が０．５〜１００Pa・sのものが好ましく、２〜２０Pa・sのものが特に好ましい。（Ａ）成分としては、透明性を損ねない範囲で複数の種類のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを混合して用いることができるが、その場合、混合された（Ａ）成分全体として、上記の粘度範囲であれば差支えない。
【００２０】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒドロシリル基が（Ａ）成分中のアルケニル基への付加反応を行うことにより、（Ａ）成分の架橋剤として機能するものであり、硬化物を網状化するために、ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有している。
【００２１】
シロキサン単位のケイ素原子に結合した有機基としては、前述の（Ａ）成分におけるアルケニル基以外の有機基と同様のものが例示され、それらの中でも、合成が容易な点から、メチル基が最も好ましい。
【００２２】
（Ｂ）成分におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよい。また、これらの混合物を用いてもよい。
【００２３】
（Ｂ）成分の重合度は特に限定されないが、同一のケイ素原子に２個以上の水素原子が結合したポリオルガノハイドロジェンシロキサンは合成が困難なので、３個以上のシロキサン単位からなることが好ましい。
【００２４】
（Ｂ）成分の具体例としては、以下のようなものが例示される。
ａ．（ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなる分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
ｂ．次式：
【００２５】
【化１】
0004061361.tif 000002
【００２６】
（式中、ｐは３〜１００の整数；ｑは０〜１００の整数であり、ランダムに配列される）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；および
ｃ．次式：
【００２７】
【化２】
0004061361.tif 000003
【００２８】
（式中、ｐは１〜１００の整数；ｑは０〜１００の整数であり、ランダムに配列される）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン。
【００２９】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子が０．４〜４個、好ましくは１〜３個となる量である。上記の水素原子の存在比が０．４未満となる量では、硬化が完全に終了しないため、組成物を硬化して得られる型や成形品が粘着性を帯び、母型から成形品や型を成形する場合の離型性、また、上記の型を用いて型取りして得られる複製品の該型に対する離型性が低下する。逆に、上記の水素原子の存在比が４を越える量の場合は、硬化の際に発泡が起こりやすく、それが母型と成形品またはシリコーンゴム型との界面、およびシリコーンゴム型と型取りして得られる複製品との界面にたまって、表面状態の良くない成形品や複製品を与えるのみならず、得られた成形品や型が脆くなり、型の場合には、樹脂の注型回数の低下、すなわち型取り寿命の低下をもたらしたり、型の機械的強度が低下したりする。
【００３０】
本発明に用いられる（Ｃ）成分の白金系化合物は、（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分中のヒドロシリル基との間の付加反応を促進させるための触媒である。
【００３１】
白金系化合物としては、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体などが例示される。このうち、（Ａ）成分および（Ｂ）成分への溶解性や、触媒活性が良好な点から、塩化白金酸とアルコールの反応生成物および白金−ビニルシロキサン錯体などが好ましい。
【００３２】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分に対し、白金原子換算で０．１〜５０重量ppm、好ましくは２〜３０重量ppmである。０．１重量ppm未満では、硬化速度が遅く、硬化が完全に終了しないため、成形品やシリコーンゴム型が粘着性を帯びて、母型からの成形品またはシリコーンゴム型の離型性およびシリコーンゴム型からの複製品の離型性が低下する。逆に５０重量ppmを越えると、硬化速度の制御が困難となり、各成分を配合した後の作業性が損なわれる。また、硬化後に高温にさらされると、黄ばみを生ずる傾向が著しい。
【００３３】
本発明に用いられる（Ｄ）成分の乾式シリカ微粉末は、硬化して得られるシリコーンゴムに優れた機械的性質を与えるとともに、優れた透明性を与えるものである。その比表面積は、ＢＥＴによる測定で１５０〜６００m2/gであり、好ましくは２００〜４００m2/gである。比表面積が１５０m2/g未満では、充分な機械的性質が得られないばかりか、また加熱によって透明性が低下し、黄ばみを生じる。一方、比表面積が６００m2/gを越えると、取扱いが困難なうえ、組成物の見掛粘度が著しく上昇して、作業性が阻害される。
【００３４】
（Ｄ）成分としては、煙霧質シリカ、アークシリカなどが例示され、任意の比表面積のシリカが容易に入手でき、硬化して得られるシリコーンゴムに優れた機械的性質を与えることから、煙霧質シリカが好ましい。また、同様な比表面積を有する微粉末シリカでも、沈殿シリカのような湿式シリカを用いると、充分な透明性が得られず、また加熱によって黄ばみを生じる。
【００３５】
（Ｄ）成分は、そのまま用いても、表面を疎水化して用いてもよい。より優れたポットライフを得るには、表面を疎水化して用いることが好ましい。疎水化剤としては、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような有機ケイ素化合物が用いられる。このような疎水化処理は、非処理の（Ｄ）成分を単独で疎水化剤と反応させて行ってもよく、透明シリコーンゴム組成物を調製する際に、ヘキサメチルジシラザンのような疎水化剤とともに加熱する工程を挿入して行ってもよい。
【００３６】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。１重量部未満では、未硬化の組成物が過度に流動性を帯びて、たれ現象を生ずるばかりか、硬化物に充分な機械的強度を与えることができない。また、６０重量部を越えると、未硬化の組成物の見掛粘度が過大となって、流動しなくなる。
【００３７】
本発明に用いられる（Ｅ）成分は、本発明にとって最も特徴的な成分であり、コバルト化合物のうち、青色〜紫色または黒色を呈するものであって、好ましくは微粉末の形で配合される。（Ｅ）成分としては、硫酸コバルト、リン酸コバルト、ケイ酸コバルト、アルミン酸コバルト、ＣａＯ−ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3、スズ酸コバルト、Ｃｏ3Ｏ4、アセチルアセトナトコバルトなどが例示され、容易に入手でき、ポットライフを長くする効果と、透明性を保ち、黄ばみを防止する効果がともに優れていることから、アルミン酸コバルトが好ましい。
【００３８】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分に対して１〜５０重量ppmであり、好ましくは５〜２０重量ppmである。（Ｅ）成分が１重量ppm未満では、ポットライフを長くする効果や、シリコーンゴムの透明性を維持し、黄ばみを防止する効果が得られない。一方、５０重量ppmを越えると、かえって透明性を損なう。
【００３９】
本発明の化合物に、（Ｅ）成分との相乗効果として、組成物の保存安定性を向上させるために、必要に応じて、少量の（Ｆ）アセチレンアルコール類またはその誘導体を、硬化遅延剤として用いることができる。アセチレンアルコール類としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノールなどが例示される。アセチレンアルコール類の誘導体としては、上記のアセチレンアルコール類のヒドロキシル水素原子を、トリメチルシリル基のようなケイ素原子含有基で置換された化合物などを用いることができる。
【００４０】
（Ｆ）成分の配合量は、組成物の常温における安定性を高め、かつ高温における硬化性を著しくは遅延させないために、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００４１】
このほか、本発明の組成物に、本発明の特徴を阻害しない範囲で、必要に応じて、ポリジメチルシロキサンのような非反応性シリコーンオイルを、粘度調節剤として配合することができる。
【００４２】
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分、およびさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。また、安定して長期間貯蔵するために、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が別々の容器になるように、適宜、２個の容器に配分して保存しておき、使用直前に混合し、減圧で脱泡して使用に供してもよい。
【００４３】
本発明のポリオルガノシロキサン組成物を、８０〜２００℃で５〜６０分間、好ましくは１２０〜１７０℃に加熱して、透明シリコーンゴムを得ることができる。成形は、注型、トランスファー成形、射出成形などによって行うことができ、また、必要な箇所に、滴下、流延などの方法によって処理を行った後に、加熱して硬化させてもよい。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに詳細に説明する。これらの例において、部は重量部を示し、粘度は２３℃における粘度を示す。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００４５】
実施例および比較例に、下記のポリシロキサンを用いた。ただし、以下、シロキサン単位を、次のような記号で示す。
Ｍ 単位：  （ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2−
Ｍv単位：  （ＣＨ3)2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2−
Ｄ 単位：−（ＣＨ3)2ＳｉＯ−
ＤH単位：−（ＣＨ3)ＨＳｉＯ−
ＤV単位：−（ＣＨ3)(ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ−
Ｑ 単位：  ＳｉＯ4/2（４官能性）
Ａ−１：分子末端がＭv単位で封鎖され、中間単位がＤ単位からなり、２３℃における粘度が１５Pa・sである直鎖状ポリメチルビニルシロキサン；
Ａ−２：分子末端がＭv単位で封鎖され、中間単位が０．０５モル％のＤv単位と残余のＤ単位からなり、２３℃における粘度が０．５Pa・sである直鎖状ポリメチルビニルシロキサン；
Ａ−３：Ｍ単位、Ｍv単位およびＱ単位からなり、モル比Ｍ／Ｑ＝０．７で、１００ｇあたりのビニル基量が０．１モルに相当するＭv単位を含有する分岐状ポリメチルビニルシロキサン；
Ｂ−１：量末端がＭ単位で封鎖され、中間単位が５０モル％のＤH単位と残余のＤ単位からなり、２３℃における粘度が０．０５Pa・sである直鎖状ポリメチルハイドロジェンシロキサン。
【００４６】
実施例および比較例に、触媒Ｃ−１として、塩化白金酸をＤv4で示される環状シロキサンと加熱することによって得られ、白金含有量が２重量％である白金−ビニルシロキサン錯体を用いた。
【００４７】
実施例および比較例に、下記の微粉末シリカを用いた。ただし、Ｄ−４およびＤ−５は、比較用である。
Ｄ−１：比表面積２００m2/gの煙霧質シリカ、ヘキサメチルジシラザン処理
Ｄ−２：比表面積３００m2/gの煙霧質シリカ、ヘキサメチルジシラザン処理
Ｄ−３：比表面積３００m2/gの煙霧質シリカ、非処理
Ｄ−４：比表面積１３０m2/gの煙霧質シリカ、ヘキサメチルジシラザン処理
Ｄ−５：比表面積１９０m2/gの沈殿シリカ、非処理
【００４８】
実施例１
Ａ−１を９０部、Ａ−２を１０部とり、万能混練機に仕込んだ。これに、Ｄ−１を４０部およびスピネル型アルミン酸コバルトを０．０００５部加えて、１５０℃において４時間の加熱混練を行った。常温にまで冷却した後、Ｃ−１を、（Ａ）成分に対して白金原子換算で１重量ppmになる量添加し、混練して分散させた。このようにして得られた混和物に、Ｂ−１を３部配合して均一に混合し、透明シリコーンゴム組成物を調製した。
【００４９】
このようにして得られた組成物について、次のような実験（１）〜（３）を行った。その結果は、表１に示すとおりであった。
【００５０】
（１）硬化性
ＪＳＲ製キュラストメーターＶ型を用い、調製直後の組成物について、温度１５０℃で硬化曲線を得て、Ｔ１０およびＴ９０を求めた。
【００５１】
（２）ポットライフ
調製直後の組成物の２３℃における見掛粘度を、回転粘度計を用いて測定して、初期値とした。２３℃に放置して、粘度の経時変化を１０日間にわたって追い、見掛粘度が初期値の２倍になった時点をポットライフとした。
【００５２】
（３）外観とその変化
組成物を、注型して、温度１７０℃で１０分加熱して硬化させることにより、１００mm×１００mm、厚さ６mmの透明シリコーンゴムシートに成形した。目視により、該シートの透明性と黄ばみを評価した。ついで、該シートを温度７０℃の恒温層に入れ、１ヵ月放置して、目視により、透明性と黄ばみのそれぞれ変化を評価した。また、同様のシートを温度１００℃の沸騰水中に入れ、７日間放置して、同様に透明性と黄ばみのそれぞれ変化を評価した。
【００５３】
実施例２〜５、参考例１、比較例１〜５
表１に示す組成により、実施例１と同様にして組成物を調製した。なお、参考例１では、アセチレンアルコールを用いなかった。これらについて、実施例１と同様の実験を行った。それらの結果を、実施例１の結果とともに表１に示す。
【００５４】
【表１】
0004061361.tif 000004
【００５５】
0004061361.tif 000005
【００５６】
表１から明らかなように、白金錯体を過剰に用いた比較例１のシリコーンゴムは、加熱後の黄ばみの変化が大きかった。沈殿シリカを用いた比較例２のシリコーンゴムは、成形直後にすでに乳白色を呈して透明性が悪く、また加熱または煮沸によって黄ばみを生じた。比表面積の小さい煙霧質シリカを用いた比較例３の透明シリコーンゴムは、初期の透明性は優れているが、加熱または煮沸によって透明性が大きく低下し、黄ばみも生じた。コバルト化合物を用いない比較例４および５の組成物は、ポットライフが短いうえ、黄ばみが著しく、加熱または煮沸によってさらに黄ばみを増した。それに対して、本発明による実施例１〜５の組成物は、良好な硬化性と満足なポットライフを示した。また、それを硬化して得られたシリコーンゴムは、優れた透明性を示して、黄ばみも少なく、長期間加熱または煮沸してもその透明性および色調は変化しないか、僅かに黄ばみを生じただけであった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によって得られる透明シリコーンゴム組成物は、硬化性を損なわずに優れたポットライフを示すので、作業性および特に量産の工程管理に極めて有利である。しかも、該組成物より得られる透明シリコーンゴムは、その透明性が優れ、黄ばみを生じないか、きわめて少ないうえ、長期間加熱または煮沸しても、透明性が低下したり黄ばみが増すようなことがない。
【００５８】
したがって、本発明によって得られる透明シリコーンゴム組成物は、プロトタイプをはじめとする各種の成形品、型材などで、透明性が必要な用途に広く用いられる。特に、高温に長時間さらされたり、煮沸を繰返しても透明性が損なわれず、黄ばみを生じないことが必要な用途に好適である。また、射出成形による成形品の作製や、滴下法によるポッティングのような量産加工にも好適であり、その工業的価値は高い。