(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)シートの表面に、透過エネルギーに暴露時に重合して熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を形成する予備接着剤組成物を配するステップと、(b)該予備接着剤組成物を透過エネルギーに暴露して該予備接着剤組成物を重合させて固体の熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を形成するステップと、(c)該シートを該熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物から取り除くステップと、(d)該熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を溶融するステップと、を含む熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を形成する方法。
【請求項２】
前記予備接着剤組成物を１対のシートの間に配することと、該シートの両方を、前記ホットメルト接着剤組成物を溶融する前に取り除くこととを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記予備接着剤組成物が、(a)アルキル基が１〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも１種の非第三アルキルアルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む重合性成分５０〜１００重量部と、(b)該アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの他に少なくとも１種の改質モノマーを含む、成分(a)と共重合可能な重合性成分０〜５０重量部（(a)と(b)との合計は１００重量部）と、(c)有効量の重合開始剤と、(d)有効量の連鎖移動剤と、を含む請求項１または２項に記載の方法。
【請求項４】
前記予備接着剤組成物を２２０〜４００ナノメーターの範囲のピーク波長および０．０１〜２０mW/cm2の範囲の平均光強度によって識別される紫外放射線に露光して該予備接着剤組成物を重合させてホットメルト接着剤組成物を形成することと、前記シートを該ホットメルト接着剤組成物から取り除くことと、該ホットメルト接着剤組成物を溶融することと、該溶融されたホットメルト接着剤組成物をシートの表面に配してホットメルト接着剤の塗布されたシートを形成することと、該ホットメルト接着剤の塗布されたシートを２２０〜４００ナノメーターの範囲のピーク波長および２０〜２００mW/cm2の範囲の平均光硬度によって識別される紫外放射線に露光して感圧接着剤の塗布されたシートを形成することと、を含む請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、粘弾性組成物を作製することに関する。
背景技術
ホットメルト接着剤のようなパッケージ入り粘弾性組成物を作製する方法および得られたパッケージ入り組成物は周知である。ドイツ特許第36 25 358号は、熱可塑性薄膜のホットメルト接着剤ブロックについて記載している。
押し出しプロセスにおいて薄膜を溶融して接着剤と混合する。
米国特許第5,257,491号は、接着剤組成物の一部が可塑性の包装材料で囲まれる熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を包装する方法について記載している。
可塑性の包装材料は、接着剤と可塑性の包装材料との溶融混合物の接着剤特性に実質的に悪影響を及ぼさない。
国際特許公開第93/23224号は、溶融ホットメルト接着剤を可塑性の薄膜で裏打ちした型に流し込んだホットメルト接着剤組成物を包装する方法について記載している。
可塑性の薄膜は、接着剤組成物と溶融することができ、溶融した接着剤組成物中にブレンドすることができる。
成形品を製作するのに有用な熱可塑性の金型材料を製造するための方法が、１９７１年７月２９日に公開されたドイツ特許開示第1 694 837号に記載されている。
記載された方法において、重合物質は、重合容器として機能する中空異形材内で重合させることができる。
中空異形材は、前記の重合プロセスにおいて作製される同じポリマーから作ることができる。
密閉した反応容器内でホットメルト接着剤を製造する方法が知られている。
米国特許第4,810,523号は、重合性モノマー組成物を密閉可能な反応容器に導入し電離線によって重合させるホットメルト接着剤を製造するための方法について記載している。
次に、前記の接着剤をホットメルト適用前に反応容器から取り除く。
反応容器は、裏打ちされた円筒型圧力容器または多層バッグであってもよい。
米国特許第4,810,523号の第８欄５８行〜第９欄８行を参照のこと。
ホットメルト接着剤のような粘弾性組成物を製造する方法およびこの組成物を包装する方法は周知であるが、このような組成物を作製する簡単なプロセスに対する需要がある。
発明の開示
第１の態様において、本発明は、(a)シートの表面に、透過エネルギーに暴露時に重合して熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を形成する予備接着剤組成物を配するステップと、(b)該予備接着剤組成物を透過エネルギーに暴露して該予備接着剤組成物を重合させて固体の熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を形成するステップと、(c)該シートを熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物から取り除くステップと、(d)該熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を溶融するステップと、を含む熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤組成物を形成する方法に関する。
第２の態様において、本発明は、上記第１の態様に関して、前記予備接着剤組成物を１対のシートの間に配することと、該シートの両方を、前記ホットメルト接着剤組成物を溶融する前に取り除くこととを含む方法に関する。
第３の態様において、本発明は、上記第１または第２の態様に関して、前記予備接着剤組成物が、(a)アルキル基が１〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも１種の非第三アルキルアルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む重合性成分５０〜１００重量部と、(b)該アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの他に少なくとも１種の改質モノマーを含む、成分(a)と共重合可能な重合性成分０〜５０重量部（(a)と(b)との合計は１００重量部）と、(c)有効量の重合開始剤と、(d)有効量の連鎖移動剤と、を含む方法に関する。
第４の態様において、本発明は、上記第１の態様に関して、前記予備接着剤組成物を２２０〜４００ナノメーターの範囲のピーク波長および０．０１〜２０mW/cm2の範囲の平均光強度によって識別される紫外放射線に露光して該予備接着剤組成物を重合させてホットメルト接着剤組成物を形成することと、前記シートを該ホットメルト接着剤組成物から取り除くことと、該ホットメルト接着剤組成物を溶融することと、該溶融されたホットメルト接着剤組成物をシートの表面に配してホットメルト接着剤の塗布されたシートを形成することと、該ホットメルト接着剤の塗布されたシートを２２０〜４００ナノメーターの範囲のピーク波長および２０〜２００mW/cm2の範囲の平均光強度によって識別される紫外放射線に露光して感圧接着剤の塗布されたシートを形成することと、を含む方法に関する。
前記予備接着剤組成物は、厚さが１．２〜８mmの範囲の層の形にシート上に配されるのが好ましい。好ましいシートの例は、可撓性の熱可塑性シートを含む。１つの好ましい実施例によれば、前記予備接着剤組成物は１対のシート（例えば、可撓性の熱可塑性シート）の間に配され、前記シートの両方を、ホットメルト接着剤組成物を溶融する前に取り除く。
１つの好ましい実施例において、その方法は、前記溶融されたホットメルト接着剤組成物をシートの表面に配してホットメルト接着剤の塗布されたシートを形成するステップと、前記ホットメルト接着剤の塗布されたシートを紫外放射線または電離線に暴露して感圧接着剤の塗布されたシートを形成するステップとを含む。例えば、上記の方法は、前記予備接着剤組成物を第１のピーク波長（例えば、２２０〜４００ナノメーターの範囲、平均光強度が０．０１〜２０mW/cm2の範囲）によって識別される紫外放射線に露光して前記予備接着剤組成物を重合させてホットメルト接着剤組成物を形成するステップと、前記シートを前記ホットメルト接着剤組成物から取り除くステップと、前記溶融されたホットメルト接着剤組成物をシートの表面に配してホットメルト接着剤の塗布されたシートを形成するステップと、前記ホットメルト接着剤の塗布されたシートを前記第１のピーク波長および/強度と異なる第２のピーク波長および/強度（例えば、２８０〜４００ナノメーターの範囲、平均光強度が２０〜２００mW/cm2の範囲）によって識別される紫外放射線に露光して感圧接着剤の塗布されたシートを形成するステップと、を含むことができる。
ホットメルト接着剤組成物の重量平均分子量は、好ましくは１００，０００〜１，５００，０００の範囲である。
本発明のさらに別の特徴および利点は、下記の説明において明かにされ、一部は説明から明白であり、または発明の実施によって知ることができる。本発明の目的および他の利点は、本文に記載された説明とクレームとによって詳細に指摘された方法と記事とによって理解され、成し遂げることができる。
前述の一般的な説明と以下の詳細な説明との両方は、具体例を挙げて説明するものであり、本発明の説明はクレームの形でさらに提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
本発明は、包装材料を重合の後に保持する（そのために最終生成物の一部になる）（「タイプＩ組成物」）か、または重合の後かつ次の処理の前に取り除くパッケージ入り粘弾性組成物を作製する方法を提供するものである。２つの種類の生成物は、以下に別々に扱かう。２つの種類の生成物についての説明は、特にホットメルト接着剤組成物に関連して行なう。しかしながら、下記の原理は、一般に感圧接着剤、ホットメルト処理可能なシーラント、吸振材および医学用途のゲルを含む他の種類の粘弾性組成物に同様に適用できる。
タイプＩ組成物
本発明は、（a）透過エネルギーに暴露時に重合して熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を提供するステップと、（b）前記予備接着剤組成物を包装材料で実質的に囲むステップと、（c）前記予備接着剤組成物を該予備接着剤組成物を重合させることができる透過エネルギーに暴露するステップと、（d）前記予備接着剤組成物を重合させて前記熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を提供することができるステップと、を含むパッケージ入り熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を提供するものである。
包装材料は、ホットメルト接着剤組成物と包装材料とを一緒に溶融して混合したときに前記ホットメルト接着剤組成物の所望の接着特性に実質的に悪影響を及ぼさないように選択される。好ましくは、前記の接着剤と包装材料とのホットメルト塗布混合物の２５℃、１ラジアン／秒のねじれ応力で測定した貯蔵弾性率は１０4〜１０8ダイン／cm2であり、（吸振材の場合）損失係数が少なくとも０．０１、より好ましくは０．０５〜１０である。所望の接着剤特性をエンドユーザの要求事項によって求めた。所望の接着剤特性には、剥離強度と剪断強度とが含まれる。予備接着剤組成物は好ましくは、透過エネルギーに暴露時に重合して熱可塑性ホットメルト接着剤を提供する。
本発明はまた、パッケージ入り熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤の２つ以上のパッケージを作製する方法を提供する。この方法において、予備接着剤組成物の２つ以上の部分が提供され、その部分のそれぞれが包装材料によって完全に囲まれる。次に、これらの部分は、上記のように重合させられる。
１つの好ましい実施例において、予備接着剤組成物は完全に包装材料によって囲まれる。好ましくは、０．１〜５００ｇの予備接着剤組成物を、完全に包装材料によって囲む。さらに別の好ましい実施例において、３〜１００ｇの予備接着剤組成物を完全に包装材料によって囲む。本発明の別の実施例において、予備接着剤組成物は実質的に包装材料によって囲まれる。さらにもう１つの実施例において、予備接着剤組成物をシートの表面または１対の包装材料の２枚の実質的に平行なシートの間に配する。本発明の別の実施例において、予備接着剤組成物は、長さ：断面積の平方根の比が少なくとも３０：１である包装材料の中空異形材によって実質的または完全に囲まれる。
予備接着剤組成物の融点は好ましくは４０℃以下、いっそう好ましくは２５℃以下である。好ましい実施例において、予備接着剤組成物の融点は０℃以下である。予備接着剤組成物の粘度は好ましくは、２５℃において５０，０００センチポアズ未満、いっそう好ましくは５，０００センチポアズである。予備接着剤組成物が無充填モノマー混合物であるとき、２５℃における粘度は５０センチポアズ未満であるのが好ましい。
予備接着剤組成物は、モノマー混合物またはプレポリマー混合物であってもよい。プレポリマー混合物は、重合させられてホットメルト接着剤を形成することができるモノマー物質の部分重合によって形成されるシロップである。好ましくは、モノマー物質は、重合させられてホットメルト感圧接着剤組成物を形成することができる。
少量の揮発性の非重合性溶剤を、架橋剤のような他の添加剤を溶かすために予備接着剤組成物中に含むことができる。予備接着剤組成物は好ましくは、１０重量パーセント未満の溶剤を含有する。好ましい実施例において、予備接着剤組成物は５重量パーセント未満の溶剤を含有し、別の好ましい実施例において、予備接着剤組成物は、１重量パーセント未満の溶剤を含有する。好ましい実施例において、予備接着剤組成物は本質的に溶剤を含まない。
ホットメルト感圧接着剤を製造するための好ましい物質は、アクリレートおよびメタクリレートポリマーまたはコーポリマを含む。このポリマーは、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有する（例えば、炭素原子が３〜１８個）、１種以上の非第三のアルキルアルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマー５０〜１００重量部を重合させることによって形成することができる。好適なアクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよびドデシルアクリレートを含む。芳香族アクリレート、例えば、ベンジルアクリレートとシクロベンジルアクリレートとが、同様に有用である。
若干の用途においては、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマー５０重量部未満を用いることが好ましい場合がある。例えば、生体用電極のような医学用途のゲルの場合、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの量は０〜５０重量部の範囲であってもよい。
任意に、１種以上のモノエチレン性不飽和コモノマーを、０〜５０部のコモノマーの量においてアクリレートモノマーと重合させることができる。有用なコモノマーの種類の１つは、アクリレートホモポリマーのガラス転移温度より大きいホモポリマーガラス転移温度を有するコモノマーを含む。この種類の範囲内の好適なコモノマーの例は、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミドのような置換アクリルアミド、イタコン酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、シアノエチルアクリレート、N-ビニルカプロラクタム、無水マレイン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N-ジエチルアクリルアミド、ベータ-カルボキシエチルアクリレートの他、ネオデカン酸と、ネオノナン酸と、ネオペンタン酸と、2-エチルヘキサン酸、またはプロピオン酸とのビニルエステル（例えば、コネチカット州、ダンバリーのユニオンカーバイドコーポレーション製の製品「Vynates」）、塩化ビニリデン、スチレン、ビニルトルエン、およびアルキルジビニルエーテルを含む。
有用なコモノマーの別の種類は、アクリレートホモポリマーのガラス転移温度より小さいホモポリマーガラス転移温度を有するコモノマーを含む。この種類の範囲にある好適なコモノマーの例は、エトキシエトキシエチルアクリレート（Tg＝−７１℃）およびメトキシポリエチレングリコール４００アクリレート（Tg＝−６５℃、シンナカムラケミカルカンパニーリミテッド製の製品「NKEster AM-90G」）を含む。
重合の方法によっては、予備接着剤組成物は適切な開始剤を含むことができる。紫外光によって重合させるために、光開始剤が含まれる。有用な光開始剤は、ベンジルジメチルケタールおよび１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのような置換アセトフェノンと、２-メチル-２-ヒドロキシプロピノフェノンのような置換アルファ-ケトールと、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロヒルエーテルのようなベンゾインエーテルと、アニソインメチルエーテルのような置換ベンゾインエーテルと、芳香族スルホニルクロライドと、光活性オキシムとを含む。光開始剤は、全モノマーの１００部に対して０．００１〜５．０重量部、好ましくは、全モノマーの１００部に対して０．０１〜５．０重量部、いっそう好ましくは、全モノマーの１００部に対して０．１〜０．５重量部の量を用いることができる。
熱重合のために、熱開始剤が含まれる。本発明に有用な熱開始剤は、アゾ、過酸化物、過硫酸塩およびレドックス開始剤を含むが、これに制限されるものではない。
好適なアゾ開始剤は、２，２′-アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）（VAZO（登録商標）５２）、２，２′-アゾビス（イソブチロニトリル）（VAZO（登録商標）６４）、２，２′-アゾビス-２-メチルブチロニトリル（VAZO（登録商標）６７）、および（１，１′-アゾビス（１-シクロヘキサンカルボニトリル）（VAZO（登録商標）８８）（以上、全て、デュポン・ケミカルズ製）、およびワコーケミカルズ製の２，２′-アゾビス（メチルイソブチレート）（Ｖ-６０１）および２，２′-アゾビス（２-アミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｖ-５０）を含むが、これに制限するものではない。以前、デュポン・ケミカルズからVAZO（登録商標）３３として入手できた２，２′-アゾビス（４-メトキシ-２，４-ジメチルバレロニトリル）もまた、好適である。
好適な過酸化物開始剤は、ベンゾイルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ジセチルペルオキシジカルボネート、ジ（４-t-ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート（PERKADOX（登録商標）16S、アクゾケミカルズ製）、ジ（２-エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート、t-ブチルペルオキシピバレート（Lupersol（登録商標）11、アトケム製）、t-ブチルペルオキシ-２-エチルヘキサノエート（Akzoケミカルズ製のTrigonox（登録商標）２１-C50）、およびジクミルペルオキシドを含むが、これに制限するものではない。
好適な過硫酸塩開始剤は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸アンモニウムを含むが、これに制限するものではない。
好適なレドックス（酸化還元）開始剤は、メタ重亜硫酸ナトリウムおよび重亜硫酸ナトリウムのような還元剤と上記の過硫酸塩開始剤との配合物と、有機ペルオキシドと第三アミン（例えば、ベンゾイルペルオキシドおよびジメチルアニリン）とを主成分とする系と、有機ヒドロペルオキシドと遷移金属とを主成分とする系、例えば、クメンヒドロペルオキシド＋コバルト ナフテネートとを含むが、これに制限するものではない。
他の開始剤は、テトラフェニル１，１，２，２-エタンジオールのようなピナコールを含むが、これに制限するものではない。
好ましい熱フリーラジカル開始剤は、アゾ化合物および過酸化物からなる群から選択される。Lupersol（登録商標）１１とPerkadox（登録商標）１６、およびそれらの混合物が最も好ましい。
熱開始剤は、全モノマー１００部に対して０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．０２５〜２重量パーセントの量を用いることができる。
熱および光重合開始を組合せて用いて、本発明に従って組成物を調製することができる。例えば、予備接着剤組成物を熱開始剤を用いて特定の転化率にまで、例えば、反応押出機内で重合させ、得られた組成物（まだ予備接着剤状態）を包装材料（例えば、袋またはシェルの形）および光開始剤と配合し、重合を紫外放射へ露光時に完結させることができる。逆に、初期重合は光開始剤し、次に、重合を熱開始剤を用いて完結させることができる。熱開始剤と光開始剤とは、遂次に添加するのではなく、同時に用いてもよい。
好ましくは、組成物はまた、ポリマーの分子量を制御するための連鎖移動剤を含む。連鎖移動剤は、フリーラジカル重合を調節する一般に従来技術に周知の物質である。好適な連鎖移動剤は、カーボン テトラブロミドのようなハロゲン化炭化水素と、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート（IOTG）、２-エチルヘキシル チオグリコレート、２-エチルヘキシルのメルカプトプロピオネート、２-メルカプトイミダゾール、および２-メルカプトエチルエーテルのような硫黄化合物と、エタノール、イソプロパノールおよび酢酸エチルのような溶剤とを含む。
有用な連鎖移動剤の量は、所望の分子量と連鎖移動剤の種類に依存する。溶剤は、連鎖移動剤として有用であるが、一般に、例えば、硫黄化合物ほど活性ではない。連鎖移動剤は一般に、全モノマー１００部に対して０．００１重量部〜１０重量部、好ましくは０．０１〜０．５部、最も好ましくは０．０２〜０．２０部の量を用いる。
好ましい予備接着剤組成物は、（a）アルキル基が１〜２０個（例えば、３〜１８個）の炭素原子を含有する少なくとも１種の非第三アルキルアルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む重合性成分５０〜１００重量部と、（b）前記アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの他に少なくとも１種の改質モノマーを含む、成分（a）と共重合可能な重合性成分０〜５０重量部（（a）と（b）との合計は１００重量部）と、（c）有効量の重合開始剤と、（d）有効量の連鎖移動剤と、を含む。
重合開始剤は好ましくは光開始剤または熱開始剤である。
予備接着剤組成物はさらに、接着剤がホットメルト塗布された後に活性化されることができる有効量の架橋剤を含んでもよい。一般にその量は、成分（ａ）と（ｂ）との合計１００部に対して０．０１〜５．０部の範囲である。架橋剤は、ホットメルト塗布の前またはその間に、重合させられた接着剤に添加することができ、または予備接着剤組成物に添加することができる。予備接着剤組成物に添加されるとき、架橋剤は接着剤中で単独の化学種として元のままであることができ、またはモノマーと共-重合させることができる。架橋はホットメルト塗布の後に開始されるのが好ましく、架橋は紫外放射、またはγ線または電子線のような電離線（電離線の場合、個々の架橋剤の使用は任意である）によって開始されるのが好ましい。重合の後およびホットメルト塗布の前に添加することができる好ましい架橋剤は、米国特許第4,329,384号（ベスレイら）と第4,330,590号（ベスレイ）とに記載されるように、１，６-ヘキサンジオールジアクリレートおよびトリメチロールプロパン トリアクリレートのような多官能性アクリレートと、２，４-ビス（トリクロロメチル）-６-（４-メトキシフェニル）-s-トリアジンおよび２，４-ビス（トリクロロメチル）-６-（３，４-ジメトキシフェニル）-s-トリアジンのような置換トリアジンとを含む。好ましい架橋剤の別の種類は、米国特許第4,737,559号（ケレンら）に開示されているようなオルト-芳香族ヒドロキシル基を含まない共重合性モノ-エチレン性不飽和芳香族ケトンコモノマーである。具体例は、パラ-アクリルオキシベンゾフェノン、パラ-アクリロキシエトキシベンゾフェノン、パラ-Ｎ-（メチルアクリロキシエチル）-カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ-アクリロキシアセトフェノン、オルト-アクリルアミドアセトフェノン、アクリル化アントラキノンなどを含む。
さらに別の好適な架橋剤は、１，５-ビス（４-ベンゾイルベンゾキシ）ペンタンである。マーテンズらの米国特許第4,181,752号に開示されているように、アントラキノン、ベンゾフェノン、およびそれらの誘導体のような水素抽出カルボニルもまた好適である。
アクリレートコーポリマは、例えば、中圧水銀アーク燈によって紫外放射線に露光することによって架橋することができる。紫外放射線によって活性化された架橋剤は主に、重合のために用いられる波長とは異なったエネルギーの波長によって活性化されることが好ましい。例えば、低強度ブラックライトを重合のために用いることができ、水銀アーク燈を次の架橋のために用いてもよい。
予備接着剤組成物は、接着剤の粘着性を増すためにさらに粘着付与樹指を含むことができる。粘着付与樹脂を、ホットメルト塗布ステップの間に添加することもできる。好適な粘着付与樹脂は、エステルガム、テルペン、フェノール類、および脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、または脂肪族および芳香族の合成炭化水素高純度モノマー樹指の混合物を含む。市販の有用な粘着付与樹指の例は、Foral（登録商標）85および、ハーキュリーズ インク製の商品名Regalrez（登録商標）、エクソンケミカルズ製のECR-１８０、シェネクタディ・インタナショナル製のSP553テルペンフェノール樹脂として市販されている炭化水素樹指を含む。使用する場合は、粘着付与樹指の量は全モノマー１００部当たり１〜５０重量部の範囲である。
ある場合には、ポリマーは、重合前にモノマーに溶かし、接着剤特性を改質したり、またはシロップあるいはモノマーの混合物を作製することができる。このようなポリマーの例は、シリコーン感圧接着剤、アクリルポリマーおよびコーポリマ、エチレン-ビニルアセテートコーポリマ、アクリロニトリルコーポリマ、米国特許第4,554,324号（ハスマンら）に記載されているような共重合性マクロマを含む。
他の添加剤を、予備接着剤組成物に含有させることができ、またはホットメルト塗布時に添加して接着剤の特性を変えることができる。この添加剤、または充填剤は、可塑剤、顔料、ガラスまたはポリマー気泡またはビード（膨張、または未膨張であってもよい）、繊維、補強剤、疎水性または親水性シリカ、炭酸カルシウム、強化剤、難燃剤、酸化防止剤の他、ポリエステルやナイロンおよびポリプロピレンのような微粉砕したポリマー粒子、および安定剤を含む。添加剤は、所望の最終特性を得るために十分な量で添加される。
包装材料は、接着剤を配合される時に所望の接着剤特性に実質的に悪影響を及ぼさない物質から作製される。接着剤と包装材料との混合物から製造されたホットメルト塗布接着剤は、恐らく、接着剤だけから製造したホットメルト塗布接着剤と比較して接着剤特性を改良することができた。
本発明の１つの実施例において、予備接着剤組成物は、実質的に包装材料で囲まれる。本発明の別の実施例において、予備接着剤組成物を包装材料で完全に囲む。この実施例において、予備接着剤組成物は完全に包装材料によって囲まれるが、製造時に任意に変化させて、予備接着剤組成物が包装材料で完全には囲まれていない特別なパッケージ入り予備接着剤を作製しようとするものである。さらに他の実施例において、予備接着剤組成物はシートの表面に、または１対のシート間に配される。
包装材料は、接着剤の処理温度（換言すれば、接着剤が流動する温度）未満において溶融するのが好ましい。包装材料の融点は、２００℃以下、好ましくは１７０℃以下であるのが好ましい。好ましい実施例において、融点は９０℃〜１５０℃の範囲である。包装材料は、可撓性の熱可塑性ポリマー薄膜であってもよい。包装材料は、エチレン-ビニルアセテート、エチレン-アクリル酸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、またはイオノマー薄膜から選択されるのが好ましい。好ましい実施例において、包装材料はエチレン-アクリル酸またはエチレンビニルアセテート薄膜である。
本発明の実施において、厚さが０．０１ｍｍ〜０．２５ｍｍの範囲の薄膜を用いることができる。その厚さは、すばやくヒートシールすると共に用いた薄膜材料の量を最小限にするために十分薄くしたまま処理中に十分な強度を有する薄膜を得るために、０．０２５ｍｍ〜０．１２７ｍｍの範囲であるのが好ましい。
包装材料の量は、物質の種類と所望の最終特性に依存する。包装材料の量は一般に、予備接着剤組成物と包装材料との全重量の０．５パーセント〜２０パーセントの範囲である。好ましくは、包装材料は３重量パーセント〜５重量パーセントであり、いっそう好ましくは２パーセント〜１５パーセントである。接着剤の所望特性に悪影響を及ぼさない限り、この包装材料は、可塑剤、安定剤、染料、香料、充填剤、スリップ剤、粘着防止剤、難燃剤、帯電防止剤、マイクロ波サセプター、熱伝導性粒子、導電性粒子、および／または可撓性、取扱適性、視感度、または薄膜の他の有用な特性を増す他の物質を含むことができる。
包装材料は用いられる重合方法に適しているべきである。例えば、光重合に関して、重合を引き起こすために必要な波長の紫外放射線に対して透明な薄膜物質を用いることが必要である。
透過エネルギーは、紫外放射線、可視光線、熱放射線、または熱伝導から選択されることができる。透過エネルギーは好ましくは、紫外放射線または熱伝導である。好ましくは、予備接着剤の少なくとも８０パーセントが接着剤に転化される。いっそう好ましくは、予備接着剤の少なくとも９０パーセントが接着剤に転化される。
熱重合は、組成物を重合させるのに十分な時間にわたり、約４０℃〜１００℃の間に温度において熱交換材中にパッケージ入り組成物を浸漬することによって引き起こすことができる。熱交換材は、強制ガス、または衝突ガスあるいは水、過フッ素化液体、グリセリン、またはプロピレングリコールのような液体であってもよい。熱重合に必要な熱はまた、金属ブラテン、加熱金属ロール、またはマイクロ波エネルギーによって提供することができる。
重合が起こる温度は、開始剤の活性化温度に依存する。例えば、デュポンカンパニー製の市販の開始剤であるVAZO（登録商標）64が約８０℃において行なうことができるのに対し、同様にデュポンカンパニー製のVazo（登録商標）52は、約７０℃において用いることができる。制御された温度において適切な液体熱交換材中で重合を行なうことが好ましい。好適な液体熱交換材は、所望の反応温度に昇温した水である。商用の伝熱流体もまた用いることができる。熱重合に関する別の情報が、１９９４年４月２６日に出願された米国特許第08/234,468号の『Thermal Free-Radical Cure Adhesives and Articles Made Thereby』に見い出される。
重合はまた、米国特許第4,181,752号（マーテンズら）に記載されるように、紫外（UV）放射線に露光することによって引き起こすことができる。好ましい実施例において、重合は、強度が０．１〜２５mW/cm2、放射スペクトルの範囲が２８０〜４００ナノメートル（nm）の６０パーセントより大きい、好ましくは７５パーセントより大きいUVブラックライトを用いて行なう。
光重合の間に、冷却空気をパッケージ入り予備接着剤組成物の周りに吹きつけることによって、パッケージ入り予備接着剤組成物を冷却ブラテン上に流すことによって、またはパッケージ入り予備接着剤組成物を重合の間に、水槽または伝熱液体に浸すことによって温度を制御するのが望ましい。好ましくは、パッケージ入り予備接着剤組成物を５℃〜９０℃の水温に、好ましくは３０℃未満の水槽に浸した。水または液体を撹拌することは、反応の間に過熱点を回避するのに役立つ。
好ましい実施例において、予備接着剤組成物を透過エネルギーに暴露して予備接着剤組成物を重合させた後に、予備接着剤溶液の少なくとも一部が、重量平均分子量が少なくとも５０，０００である少なくとも１種のポリマーを含む接着剤に転化された。重合させられた接着剤組成物の重量平均分子量は、５０，０００〜３，０００，０００、好ましくは１００，０００〜１，８００，０００、最も好ましくは２００，０００〜１，５００，０００の範囲であってもよい。
好ましい実施例において、接着剤は２５℃において感圧接着剤である。別の好ましい実施例において、接着剤と包装材料とのホットメルト塗布混合物は、２５℃の感圧接着剤であり、２５℃、１ラジアン／秒のねじれ応力で測定した貯蔵弾性率は１０4〜１０7ダイン／cm2である。
本発明の重合させられた接着剤は好ましくは、２５℃、１秒（１ラジアン／秒の度数）のねじれ応力で測定した貯蔵弾性率（Ｇ′）は１０4〜１０8ダイン／cm2であり、いっそう好ましくは約１０4〜１０7ダイン／cm2である。ポリマーラボラトリーズ製のDynamic Thermal Mechanical Analyzer（DTMA）によって求めると、組成が９０部のイソオクチルアクリレートと１０部のアクリル酸である重合させられた接着剤の貯蔵弾性率は、１．５８×１０6ダイン／cm2であり、９８部のイソオクチルアクリレートと２部アクリル酸との組成を有する接着剤の貯蔵弾性率は２×１０5ダイン／cm2である。前記の機器は、試料を剪断ジオメトリーの小さい正弦波振動にかける。ASTM No.D4065-８２に従って、貯蔵弾性率は、発振周波数が０．１〜１００ヘルツ、２℃／分の加熱速度において測定した。
接着剤とその包装材料とを、接着剤とその包装材料とを内部で溶融する容器に導入することによって、重合させられた接着剤を用いて塗布可能な熱可塑性物質または熱硬化性ホットメルト接着剤を作製することができる。溶融された接着剤とその包装材料とをシート材料または別の好適な基材上に塗布することによって、このホットメルト接着剤を用いて感圧接着剤シートを形成することができる。シート材料は、テープ裏材料または剥離ライナーから選択されるのが好ましい。パッケージ入り接着剤を溶融するのに十分な温度において、基材に塗布される塗布可能な混合物を形成するために十分に混合しながらホットメルトコータにパッケージ入り接着剤を入れることによって、重合させられた接着剤をホットメルト塗布するのが好ましい。このステップは、加熱押出機、バルクタンク溶融室、メルト-オン-デマンド設備、または手に持って使うホットメルト接着剤ガンにおいて行なうのが好都合である。架橋剤を添加する場合、塗布された接着剤を、架橋を生じさせるために十分にUV放射線または電離線に露光することができる。架橋は、塗布後に開始されるのが好ましい。
そのステップは、インラインで行なうことができ、換言すれば、予備接着剤組成物を包装材料によって囲んで重合させ、ホットメルト塗布してテープを形成し、任意に架橋することができ、またはそのステップを別の時と作業現場において個々に行なうことができる。例えば、パッケージ入り予備接着剤組成物をある時間に重合させ、別の時間に押し出しおよび架橋することができる。
本発明の１つの実施例で、基材がテープ裏材料であるテープが形成される。代表的なテープ裏材料は、紙、クレープペーパー、および布（織布および不織布の両方を含む）のようなセルロース系材料と、二軸延伸ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、二軸および一軸延伸ポリプロピレン、ナイロンのような薄膜と、ポリエチレン気泡およびアクリル気泡のような気泡物質と、アルミホイルのような金属箔とを含む。裏材料は通常、シリコーンのような剥離塗膜で裏面を処理され、裏材料への接着剤の接着性を強めるためにホットメルト塗布の前に処理することができる。裏材料への接着剤の接着性を強めるのに役立つ処理は、下塗り化学処理とコロナ処理とを含む。
本発明の別の実施例において、基材が剥離ライナーである転写テープを成形する。剥離ライナーは、剥離塗膜を片側または両側に塗布することができ、転写テープは、エンドユーザが使用するときに、基材から取り除かれる。
さらに、接着剤は裏材料の片側または両側に塗布し、両面塗布テープを形成することができる。
さらに別の実施例において、基材はホットメルト接着剤によって別の部分に接着させられる部分の表面である。本発明の別の実施例において、接着剤または接着剤から作られたテープを用いて振動を減衰させたり、またはシーラントとして用いられる。
本発明の実施例の１つを行うにあたり、２枚の熱可塑性の薄膜を、液体製袋充填機で底部の端から端までおよび横縁部の各々をヒートシールして開口パウチを形成する。予備接着剤組成物は、パウチに充填するためにホースを介して入れられ、次いでパウチは、接着剤組成物を完全に囲むために上部を端から端までヒートシールする。
好ましくは、前記の製袋充填機は、パウチ上部から底部まで封止するためにインパルスシーラーを装備される。このようなシーラーは、封止する前に閉じられたパウチを締め付ける１組または２組のジョーを有する。次に、封止用ワイヤーを加熱して封止し、その封止部は、ジョーをゆるめる前に冷却される。封止温度は一般に、パウチを成形するために用いられる薄膜の軟化点より高く、融点より低い。
封止プロセス中に、封止前に空気の大部分をパウチから取り除くことが望ましい。酸素の量が実質的に重合プロセスを妨害するのに十分ではない限り、少量の空気は許容できる。取り扱いを容易にするために、パウチに組成物を充填するとすぐに、パウチを封止するのが望ましい。ただし、即座に封止することが例外なく必要とされるわけではない。ある場合には、予備接着剤組成物は包装材料を変えることができ、充填して約１分以内に、いっそう好ましくは３０秒以内に、最も好ましくは１５秒以内にパウチを横方向-封止することが望ましい。予備接着剤組成物が包装材料の強度を減少させる場合、予備接着剤組成物を包装材料によって囲んだ後できるだけすぐに組成物を重合させることが望ましい。アクリレートモノマーと、アクリル酸エチレン、エチレンビニルアセテート、またはアイオノマー薄膜との組合せについては、パウチを封止して約２４時間以内に組成物を重合させることが望ましい。
または、単一薄膜を縦に折り、１つの縁部を封止し、予備接着剤組成物を充填し、封止することができる。別の実施例において、単一薄膜を成形用カラーを介して引っぱり、封止して管を形成し、組成物を充填して封止することができる。別の実施例は、商用液体製袋充填機を用いて行さなうことができる。このような機械の供給元は、パッケージングマシナリーデヴィジョンオブイーグルコーポレーションである。任意の数の異なった構成において封止して多数のパウチを薄膜の長さ方向の端から端までおよびこれに沿って形成することができると考えられる。例えば、横縁部を封止することに加えて、横方向の封止が２つの充填パウチを形成するように薄膜の長さ方向の中央に沿って封止することもできる。パウチ同士を互いに横方向の封止／または縦方向の封止によって結合したままにしておくか、あるいは個々のパウチまたはパウチのストランドに切り分けることができる。パウチはそれぞれ、同じまたは異なった組成物を含有することができる。
次に、予備接着剤組成物は前述の方法のいずれかによって、重合させてポリマーパウチ内に接着剤を形成することができる。ポリマーパウチ内の接着剤を用いて、振動を減衰させることができる。または、接着剤それ自体を用いて、振動を減衰させることができる。
本発明の別の実施例において、予備接着剤組成物をポリマー薄膜材料の中空異形材中に連続的に導入し、前記予備接着剤組成物を重合させることができる透過エネルギーに間断なく露光し、間断なく重合させて熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を提供し、ポリマー膜膜材料およびその内容物を、容器内に間断なく導入し、その内部で溶融させる。ポリマー薄膜物質は、接着剤とポリマー薄膜物質とのホットメルト塗布混合物の接着剤特性に実質的に悪影響を与えない。ホットメルト接着剤とポリマー薄膜物質とを溶融し、混合し、シート材料上に塗布して感圧接着剤の塗布されたシートを形成する。ポリマー薄膜物質の中空異形材は、ポリマー薄膜材料の連続した管の内部である。連続した管は、好ましくは円筒状、楕円形、または矩形の連続した管である。好ましい実施例において、連続した管は楕円形の連続した管である。本発明の１つの実施例において、管は横断方向を封止しない。ポリマー薄膜物質の異形材の断面積は好ましくは、０．５cm2〜２５cm2、いっそう好ましくは１cm2〜１０cm2である。
本発明の別の実施例において、予備接着剤組成物を担体ウエブ上に塗布し、シート材料で覆い、透過エネルギーで重合させられる（支持体ウエブ、シート材料、または両方とも、接着剤をホットメルト塗布可能である。支持体ウエブとシート材料との両方がホットメルト塗布可能である場合、得られた複合物は直接ホットメルトコータに入れられるか、またはより小さい細片または破片に切り分け、ホットメルトコータに入れることができる。支持体ウエブまたはシート材料のうちの１つだけが接着剤をホットメルト-塗布可能である場合、塗布可能でない構成要素は、接着剤をホットメルト塗布する前に剥離される。塗布可能でない構成要素が剥離された後に取り扱いを容易にするために、重合させられた接着剤は、塗布可能な構成要素が塗布された接着剤の主要な表面を実質的に囲むように、折り返すことができる。次に、接着剤ウエブをホットメルトコータに入れることができ、またはホットメルト塗布前により小さい細片または破片に切り分けることができる。
支持体ウエブまたはシート材料のいずれかが接着剤を塗布可能なではない場合（例えば、下記のタイプIIの組成物の場合のように）、必要であれば、それは、接着剤を容易にそれから取り除くことができるように処理されるべきである。この処理は、シリコーン剥離塗膜、ポリフルオロポリエーテル塗膜およびポリフルオロエチレン塗膜を含む。
支持体ウエブは、重合の間に塗布された予備接着剤組成物を支持するのに十分な強度を提供するべきであり、または重合の間、ブラテンによって支持されることができる。支持体ウエブは、エンドレスコンベヤベルトであってもよく、接着剤によってロールに巻き上げ可能な可撓性の物質であり得る。支持体ウエブ自体が、シート材料である。エンドレスコンベヤベルトは、シリコーンエラストマーと、ポリフルオロエチレン、ポリエステル、ナイロン、ポリカーボネートなどのようなポリマーの薄膜と、ステンレス鋼のような金属と、ゴムと、ガラスファイバー等から作ることができる。有用な可撓性の物質は、紙と、ポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリル酸エチレン、エチレンビニルアセテート、アイオノマーなどのようなポリマー薄膜とを含む。塗布可能な可撓性の物質は、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリブタジエンのようなポリオレフィンと、アクリル酸エチレンと、エチレンビニルアセテートと、アイオノマーとを含む。
同じく、シート材料は、前述の可撓性の物質、並びにガラス、ポリマー、または金属から作製される非可撓性のプレートから作ることができ、任意に剥離物質を塗布することができる。予備接着剤組成物が光重合される場合、支持体ウエブ、シート材料、または両者は、重合を引き起こすために十分に化学線放射線に対して透明であるべきである。
本発明の別の実施例において、予備接着剤組成物を支持体ウエブに塗布して透過エネルギーによって重合させるが、塗布された予備接着剤はシート材料で覆わない。支持体ウエブは、接着剤を塗布可能である。
好ましい実施例において、塗布された予備接着剤がシート材料で覆われないとき、重合は不活性雰囲気中で行なう。
本発明はまた、包装材料によって実質的にまたは完全に囲まれた予備接着剤組成物を含むパッケージ入り熱可塑性または熱硬化性のホットメルト予備接着剤も提供する。予備接着剤組成物の粘度は、２５℃において５０，０００センチポアズ未満であり、透過エネルギーの存在下で重合することができ、熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を提供する。好ましくは、包装材料は、包装材料と、予備接着剤組成物の重合により生じた接着剤とのホットメルト塗布混合物の接着特性に実質的に悪影響を及ぼさない。また、接着剤と包装材料とのホットメルト塗布混合物の２５℃、１ラジアン／秒のねじれ応力で測定した貯蔵弾性率は約１０4〜約１０8ダイン／cm2である。接着剤は、（a）予備接着剤組成物を該予備接着剤組成物を重合させることができる透過エネルギーに暴露することと、（b）予備接着剤組成物を重合させて熱可塑性または熱硬化性ホットメルト接着剤を提供することと、によって予備接着剤組成物から得られる。
パッケージ入り予備接着剤の別の好ましい実施例において、予備接着剤組成物の粘度は、２５℃において５，０００センチポアズ未満である。別の実施例において、予備接着剤組成物の粘度は、２５℃において５０センチポアズ未満である。包装材料は、好ましくは可撓性の熱可塑性ポリマー薄膜である。包装材料は、エチレン-ビニルアセテート、アクリル酸エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、またはイオノマーの薄膜から選択されるのが好ましい。
パッケージ入り予備接着剤の別の実施例において、前記予備接着剤組成物が、（a）アルキル基が１〜２０個の（例えば、３〜１８個）炭素原子を含有する少なくとも１種の非第三アルキルアルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む重合性成分５０〜１００重量部と、（b）前記アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの他に少なくとも１種の改質モノマーを含む、成分（a）と共重合可能な重合性成分０〜５０重量部（（a）と（b）との合計は１００重量部）と、（c）有効量の重合開始剤と、（d）有効量の連鎖移動剤と、を含む。
上記の用途のほかに、パッケージ入り接着剤は他の領域で有用である。例えば、上記の方法を用いて、有用な粘着製品、具体的にはラベル、ステッカー、車体側面モールディング、装飾用モールディング、絶縁テープ、薬物徐放性パッチ、機械ファスナー（例えば、ミネソタ州、セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー製の商標SCOTCHMATETMのフックおよびループファスナー）、研磨製品（例えば、研磨盤）、流し込みガスケット、医用テープ、カンバスの表示部形成薄膜、および装飾用シート材料の調製を、基材シートと剥離可能なライナーとの間に予備接着剤組成物を配し、同組成物を重合させ、次にライナーを取り除くことによって行なうことができる。
パッケージ入り接着剤はまた、再帰反射シート材料（例えば、微小球ベースの再帰反射シート材料、およびキューブコーナー型シート材料）シート材料およびグラフィックシート材料のようなシート製品の表面に用いることができる。本発明の接着剤をその表面に用いることができる再帰反射シート材料の具体的な実施例としては、露出レンズ再帰反射シート材料、埋め込みレンズシート材料および封入レンズシート材料を含む。使用に適した商用の再帰反射シート材料の具体的な実施例は、ミネソタ州、セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー製のSCOTCHLITE Brand Engineer Grade、High Intensity Grade、Diamond Grade Retroreflective Sheetingsを含む。接着剤の好適な実施例を選択するとき、これらのシート材料は、いろいろなナンバー・プレート形板、展色剤ボデー、標識表、ガードレール、舗装道路表面、展色剤ボデー、標識コーン、遮断層、衣類および標識などのような所望の支持体に適用されることができる。使用に適した商用のグラフィックシート材料の具体的な実施例は、ミネソタ州、セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー製のSCOTCHCAL Brandのビニル薄膜およびポリエステル薄膜を含む。
試験方法-タイプＩ組成物
分子量
ポリマーの分子量は、従来のゲル浸透クロマトグラフィーによって（ホットメルト塗布および架橋の前に）求められる。器具はヒューレット・パッカードモデル１０９０クロマトグラフ、ヒューレット・パッカードモデル1047A屈折率検出器、および２５４ナノメートルに設定した可変波長UV検出器を含む。クロマトグラフは、ジョーディアソーシェイツによる混床孔径、ウォーターズ アソーシェイツ製のW-１００オングストローム分離管、またはポリマーラボ製の２つの２０ミクロン混床分離管（PLゲル）を備えた。その系は、プレッシャーケミカルカンパニー製のポリスチレン標準液で較正された。信号はネルソン アナリティカルのハードウェアおよびソフトウェアを用いてデジタル応答に変換し、分子量（重量平均および数平均）と多分散度とを、ビューレット・パッカードモデル９０００/２００コンピュータで求めた。重量-平均分子量（MW）と多分散度（P）とは、公認のやり方に従って計算した。多分散度は、重量-平均分子量を数-平均分子量によって割って計算する。GPC試験方法については、『Modern Size Exclusion Liquid Chromatography：Practice of Gel Permeation Chromatography』、ジョン・ワイリー アンドサンズ、１９７９年にさらに詳しく説明されている。
試料は、ジエチルエーテルに溶かしたジアゾメタンで予備処理することによって調製した。乾燥後に、試料は、テトラヒドロフラン（THF）のミリリットル当たり１．５ミリグラムの濃度になるようにTHFに溶かし、０．２のマイクロメーターTeflon（登録商標）フィルターを介してろ過された。試料を、５０マイクロリットルの容積の分離管に導入し、約２１℃に維持された分離管を介して毎分１ミリリットルの速度において溶出した。
９０度の剥離粘着力
ライナーの１つを、１．２７cm×１２．７cmの感圧接着剤転写テープの細片から取り除き、０．０５０８ｍｍ（２ミル）の厚さのアルミホイルに貼り合わせた。次に、他のライナーを取り除き、アセトンで１回、きれいに拭かれ、ヘプタンで２回拭いた５．０８cm×１２．７cmのステンレス鋼パネルに付着させる。テープは、２．０５キログラムの硬いゴムローラを１回通過させて圧延される。パネルは、初期剥離粘着力（INIT)のために約１５分間、室温（約２１℃）において状態調節し、または経時剥離粘着力のために７２時間、状態調節してから、試験器に取付け、テープを３０．５cm／分の速度において９０度の角度で引っ張って剥がした。結果は、ニュートン／デシメートル（Ｎ／dm）で表に記録し、値は２つの試験結果の平均をとる。
静的剪断
静的剪断は、感圧接着剤転写テープを０．０５０８ミリ厚のアルミホイル片に貼り合わせ、１．２７cm×１２．７cmの寸法を切り分けることによって求める。試料の一方の端部を、２．５４cm重なるようにステンレス鋼パネルに付着させ、上記のように予めきれいにし、重りを試料の他方の端部に付ける。次に、パネルは剪断モード破壊を確実にするために、垂直から約２°傾けて吊し、試料がパネルから引き剥がれる時間を分単位で測定する。試験は、１０，０００分後に中止される。１０００グラムの重りを、室温での剪断（RT）のために用いられる。高温剪断は、５００グラムの重り（５００ｇ）を用いて７０℃の炉内に一組の試料を掛けることによって、および１０００グラムの重り（１０００ｇ）を用いて第２の組を掛けることによって行なう。記録した値は、組ごとの２つの試験の平均値を表す。
ヒートシール可能な薄膜
薄膜A−ヒートシール可能な０．０２５４ｍｍ（１ミル）の厚さの二軸延伸ポリプロピレン薄膜は、毎分２３メータの速度において０．８〜１．３マイクロメータRaに磨かされたTeflon（登録商標）ポリマー（デュポン９５８-２０３）を塗布した加熱ローラー上で、薄膜の表面の１つを加熱して調製した。ローラー表面を、２６０℃の表面温度に加熱した。ウエブは２〜４ミリ、ロール表面と接触した。薄膜は、４１ピーク／cm、約１．４マイクロメータRaの表面仕上げを有した。表面は、＃１５０２針、長いストローク、バンド幅を５０にしたSurtronic 3 Profilometer（イギリス、レスターのテイラー-ホッセン製）を用いて測定した。最初に留意した結合強さ（Ｔ-剥離、ASTM D1876-７２）は１４９℃において記録し、約１．５kg／cmであった。薄膜の調製については、米国特許共出願第08/047,807号（ハイド）（その内容を本願明細書に引用したものとする）で開示される。
薄膜B−A  ６％の酢酸ビニルを有するヒートシール可能な０．０６３５ｍｍ（２．５ミル）厚のエチレンビニルアセテート薄膜（VA24-イリノイ州、シャウムブルク、コンソリデーティッドサーモプラスティックスカンパニー製）。
薄膜C−ヒートシール可能な０．０６３５ｍｍ（２．５ミル）厚のアクリル酸エチレン薄膜−（EA９０、またはPL５０として示名、コンソリデーティッドサーモプラスティックスカンパニー製）。
薄膜D−ヒートシール可能な０．０５７ｍｍ（２．２５ミル）厚のアクリル酸エチレン薄膜（EA９０、またはPL５０として示名、コンソリデーティッドサーモプラスティックスカンパニー製）。
実施例-タイプ１組成物
実施例１
２枚の薄膜Aを、液体製袋充填機で横縁部と下部とをヒートシールして３．１７５cm（１．２５インチ）幅の矩形のパウチを形成する。次に、９０部のイソオクチルアクリレート（IOA）、１０部のアクリル酸（AA）、全モノマーの１００部に対してベンジルジメチルケタール光開始剤（チバ・ガイギー製のIrgacure（登録商標）651）の０．２５部（「PHR」）、０．０５PHRカーボンテトラブロミド（CBr4）、および０．１PHRパラ-アクリルオキシベンゾフェノンを有する感圧接着剤組成物をパウチに充填した。次いで、充填されたパッケージは、上部を横方向に上記のモノマーを介してヒートシールして、１．９グラムの組成物を含む３．１７５cm×３．１７５cm×約０．３５６cm厚の単一パウチを形成した。
パウチを、約２１℃〜３２℃に維持する水槽内に置き、８．３３分間（UV露光時間）約２ミリワット／cm2の強度の紫外放射線に暴露した。放射線は、約９０％の放射が３００〜４００ナノメートル（nm）であり、ピーク放射が３５１nmであるランプから供給された。接着剤の分子量（MW）と多分散度（P）とを、表１に示す。
次に、パウチは、バレル温度が約１７７℃、ダイ温度が約１７７℃に設定した単一スクリュー押出機（ハーケ）に送り込まれた。感圧接着剤は、シリコーン剥離塗膜を両面に処理した紙ウエブ上に、０．０５０８ｍｍの厚さに押し出した。次に、塗布された接着剤を、出力が約８０ワット／cm、スペクトル出力が１８０〜４３０nmの範囲の中圧水銀蒸気ランプに露光し、総エネルギー１００mJ／cm2を提供する。次いで、感圧接着剤を、上記の試験手法に従って剥離粘着力と静的剪断とについて試験した。試験結果を表１に示す。
実施例２〜５
感圧接着剤テープを、表１に示すように、組成物と露光時間を変えたことを除き、実施例１と同様に調製して試験した。
実施例３は、２．３グラムの接着剤組成物を含有した。
実施例４は、上記のように接着剤組成物を混合してUV放射線に露光することによって調製し、粘度が約３０００センチポアズの予備接着剤組成物を形成した。次に、予備接着剤組成物を用いてパウチを充填した（約２．２グラム／パウチ）。
実施例５は、１．０部の酸化防止剤（チバ・ガイギー製のIrganox（登録商標）1076）を含み、パウチには２．３グラムの接着剤組成物を入れた。
0004096084.tif 000002
表１のデータは、良好な接着剤特性を有する感圧接着剤が、本発明の方法によって作製できることを示す。
実施例１〜５の接着剤組成物を、３つの異なった冷却法を用いて上記のように重合させた。UV暴露時間を８．３３分に一定にしたまま、−３．９℃に冷却した金属ブラテン上のパウチに圧縮空気を吹きつける方法、−３．９℃に冷却した金属ブラテン上のパウチに窒素を吹きつける方法、上記のように、水槽にパウチを浸す方法。分子量と多分散度とを求め、表２に示す。
0004096084.tif 000003
表２の結果は、多分散度が用いた冷却法によって変化することができ、多分散度の値がより低いことが望ましい場合、水槽冷却が好ましいことを示す。
実施例１１〜３０
実施例１１〜３０は、接着剤組成物と、接着剤の特性を変える処理条件との種々の組合せを示す。感圧接着剤テープを、表３および下記のように組成物と露光時間を変えたことを除き、実施例１と同様に調製して試験した。実施例１１〜１３−薄膜Bを用いて、４．０６cm×３．８１cm×０．６６cm厚のパウチを形成した。パウチには６．６グラムの予備接着剤組成物を入れた。
実施例１４〜１５−薄膜Cを用いて、長さ３．１８cm×幅３．１８cm×厚さ約０．３６cmの大きさで、それぞれ、２．４グラム、２．７グラムの組成物が入ったパウチを作った。
実施例１６〜１７−薄膜Cを用いて、大きさが４．０６cm×３．５６cm×０．５１cmで、４．５グラムの予備接着剤組成物が入ったパウチを作った。
実施例１８〜１９−薄膜Cを用いて、大きさが４．０６cm×３．５６cm×０．５１cmで、５．１グラムの予備接着剤組成物が入ったパウチを作った。モノマー組成物を、９６部のIOAと４部のAAとに変えた。
実施例２０〜２２−薄膜Dを用いて、大きさが４．０６cm×３．８１cmのパウチを作った。実施例２０は、厚さ０．６１cmで、６．８グラムの予備接着剤組成物を入れた。実施例２１〜２２は、厚さ０．６４cmで、６．６グラムの予備接着剤組成物を入れた。
実施例２３〜２５−薄膜Cを用いて、４．０６cm×３．８１cm×０．６４cm厚の充填したパウチを形成した。実施例２３のパウチは、９２部のIOAと８部のAAとを有する７．２グラムの組成物を含有した。実施例２４のパウチは、９４部のIOAと６部のAAとを有する６．９グラムの組成物を入れた。実施例２５のパウチは、９６部のIOAと４部のAAとを有する組成物の７．０部を入れた。
実施例２６〜２８−薄膜Cを用いて、４．０６cm×３．８１cm×０．５８cm厚、９８部のIOAと２部のAAとを有する６．７グラムの組成物を入れた充填したパウチを形成した。
実施例２９〜３０−薄膜Cを用いて、４．０６cm×３．８１cm×０．６１cmの大きさで、９０部のIOAと１０部のAAとを有する６．４グラムの組成物を入れた充填したパウチを形成した。
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ホットメルト塗布感圧接着剤を、実施例２６と同様に調製した。次に、接着剤は、表４に示す種々の線量の電子線エネルギーで架橋した。剥離粘着力と静的剪断との試験結果を、表４に示す。
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表４のデータは、感圧接着剤が、電子線放射によって架橋することができ、有用な感圧接着剤を提供することを示す。
実施例３１
６．８６×３．３０センチの大きさのパウチを、薄膜Aの３つの縁部をヒートシールして調製した。パウチは、９０部のIOA、１０部のAAおよび０．３PHR VAZO（登録商標）64開始剤を有する１０グラムの予備接着剤組成物を充填した。空気の大部分を押し出し、４番目の縁部を封止した。パウチを６０．５℃の水道水を入れたバケツ内に置き、各々の端部に重りを取付けた１枚のメッシュをパウチ上に置き、パウチを水中に沈めておいた。パウチを３時間５４分間、水中に保持し、その間、新しい水を加えて水温を約６０℃に保った。粘度が増加し、パウチ中にいくらかガス気泡が形成されたのが観察された。最終的な水温は５９．５℃であった。組成物は重合して、可視的なゲルを有しない粘着性の感圧接着剤の状態になっていた。この組成物は、ホットメルト接着剤として塗布することができる。
実施例３２
２枚の薄膜C（０．０６３５ミリ厚のアクリル酸エチレン薄膜）を、液体製袋充填機で横縁部をヒートシールして連続した管（平らにすると幅が３．８１０cm）を形成する。次に、その管に、９０部のイソオクチルアクリレート（IOA）、１０部のアクリル酸（AA）、０．７５部のベンジルジメチルケタール光開始剤（チバ・ガイギー製のIrgacure（登録商標）651）、０．０７５部のカーボンテトラブロミドおよび０．１部のパラ-アクリルオキシベンゾフェノンを有する感圧接着剤組成物を間断なく充填した。充填速度は、管の長さ１cm当たり組成物約１．７グラムであり、充填した管の厚さは０．６３５センチであった。次に、横断方向を封止しない充填された管を、温度が約２３℃の水槽中で引張り、管がUVランプ下の水槽に入れられたときモノマーを含有するが、ランプ下から取り除くときに感圧接着剤を含有するように紫外放射線によって連続的に重合させた。管は９分２５秒間、約２ミリワット／cm2の強度の紫外放射線に暴露して管の全体を重合させた。放射線は、約９０％の放射が３００〜４００ナノメートル（nm）であり、ピーク放射が３５１nmであるランプから供給された。約１５メートルの長さの管が、可視的なゲルを有しない粘着性の感圧接着剤を含有した。管とその内容物をホットメルト塗布することができる。
実施例３３
パウチを実施例１と同様に調製し、一連のホットメルト塗布可能なアクリレート感圧接着剤組成物を充填した。第１の組において、組成物の１つ（A-１）は、９３部のイソオクチルアクリレート、７部のアクリル酸、０．６０部のIrgacure６５１開始剤、０．０４部のCBr4連鎖移動剤、０．１０重量％の４-アクリロイル-オキシ-ベンゾフェノン（ABP）を含有したが、他方その対応物の組成物（A-２）は、それがABPを含有しなかったことを除けば、最初の組成物と全く同じであった。パウチはEA90アクリル酸エチレン薄膜から作製され、２インチ（５cm）幅であった。
組成物A-１が入ったパウチを、８分４２秒の間、７４４．３mJ／cm2のエネルギーに暴露した。２０個のパウチの重量は２４３．４グラムであり、２０個のパウチの長さは４２．７５インチ（１０７．３cm）であった。積み重ねた２０個のパウチの厚さは５．３７５インチであった。パウチ中の重合させられた接着剤の重量平均分子量は７８０，０００であり、多分散度は３．２１であった。分子量は、ASI Permaged１０ミクロン粒度の分離管を用いたことを除き、同様に求めた。
組成物A-２が入ったパウチは８分４４秒の間、７７３．６mJ／cm2のエネルギーに暴露した。２０個のパウチの重量は２４２．３グラムであり、２０個のパウチの長さは４２．３７５インチであった。２０個のパウチのスタックの厚さは５．６２５インチであった。接着剤の分子量は５９４，０００であり、多分散度が２．４６であった。
組成物の他の系列は、以下の組成物によって同様の方法で調製した。
第２の組において、組成物の一つ（B-１）は、９３部のイソオクチルアクリレート、７部のアクリル酸、０．６０部のIrgacure６５１開始剤、０．０１部のCBr4連鎖移動剤、および０．１０重量％の４-アクリロイル-オキシ-ベンゾフェノン（ABP）を含有したが、他方その対応物の組成物（B-２）は、それがABPを含有しなかったことを除き、最初の組成物と全く同じであった。
第３の組において、組成物の１つ（C-１）は、９３部のイソオクチルアクリレート、７部のアクリル酸、０．２０部分のIrgacure６５１開始剤、０．０１部分のCBr4連鎖移動剤、および０．１０重量％の４-アクリロイル-オキシ-ベンゾフェノン（ABP）を含有したが、他方その対応物の組成物（C-２）は、それがABPを含有しなかったことを除き、最初の組成物と全く同じであった。
第４の組において、組成物の１つ（D-１）は、９３部のイソオクチルアクリレート、７部のアクリル酸、０．１５部のIrgacure６５１開始剤、０．０１部のイソオクチルチオグリコレート連鎖移動剤、および０．１０重量％の４-アクリロイル-オキシ-ベンゾフェノン（ABP）を含有したが、他方その対応物の組成物（D-２）は、それがABPを含有しなかったことを除き、第１の組成物と全く同じであった。
各々の組成物をホットメルト塗布して約５ミル厚の塗膜を形成し、次いでそれを３００キロボルト（組成物A-１、A-２、B-１、B-２、C-１およびC-２）または２４０kv（組成物D-１およびD-２）および種々の放射線量の電子線放射線に暴露して架橋した。各々の放射線量の各々の組成物のゲル画分を測定した。結果を下の表５に示す。結果は、ABPを含有する組成物がABPを含まない組成物と比較して所定の電子線放射線量に対してより高いゲル画分を示したことを明らかにする。
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タイプII組成物
タイプII組成物において、包装材料は、接着剤にさらに加えられる一切の処理、例えば、溶融、塗布、または単にその適用がただ接着剤だけを含むように、重合の後に取り除かれる。タイプＩ組成物の場合の上記の組成物および予備接着剤組成物は、接着剤を調製するために用いられる重合プロセスおよび条件と同じく、タイプII組成物に対しても同様に好適である。タイプＩ組成物と関連して記載される包装材料もまた、好適である。しかし、包装材料が一切の後重合処理前に取り除かれるので、包装材料の選択は、いっしょに溶融される時に最終生成物の接着剤特性に実質的に影響を与えない物質に限定されることはない。このように、多種多様な包装材料を用いることができ、接着剤から即時に取り除くことができる物質が好ましい。
接着剤を包装材料から取り除く能力を高めるために、包装材料に剥離物質を提供することができる。
包装材料を重合後の処理前に取り除く用途の実施例は、湿気-硬化可能なシーラント組成物を含む。これらの組成物は、封止パウチの形で調製され、これを取り除いてシーラント組成物を適用する。他の実施例は、光学的に透明な接着剤を含む。
試験方法-タイプII組成物
試験テープを、厚さ約５０マイクロメーターのアルミホイル裏材料に試料を転写することにより、実施例に従って剥離層に塗布されるホットメルト接着剤組成物を用いて調製し、試験されるテープを提供した。各々のテープを、幅１．２７cmに細長く切り分けた。テープは、下に示すように、剥離値と剪断値とについて試験した。
９０°における剥離値
テープは、２キログラムの堅いゴムローラの重量により、その接着剤によってステンレス鋼プレートに付着する。９０°での剥離は、テープの自由端をスケールに付けて、毎秒３．８cmの速度において鋼プレートをスケールから離すことによって測定される。試料は、室温（RT）において２０分の滞留時間またはRTで７２時間置いた後に２０分の滞留時間に置く。すべての試料はRTにおいて試験される。試験データは、オンス／１/２インチ幅で測定し、ニュートン／デシメートル（Ｎ／dm）に換える。
剪断値
テープの細片を、２キログラムの堅いゴムローラの重量により、その接着剤によってステンレス鋼板に付着するようにし、テープの自由端をプレートに延在させ、接着剤接触面積が２．５４cm×１．２７cmになるようにした。３０分後に、プレートを室温に、または７０℃の炉内に置き、剥離を妨ぐために垂直から２°傾けて置いた。１０分後に、室温の試料は１０００ｇの質量を自由端から吊し、７０℃の試料は５００ｇまたは１０００ｇの質量を自由端から吊し、室温および７０℃において試験を続ける。質量が落下する時に記録する。試験は、テープが１０，０００分後に破損しなければ中止する。
分子量と多分散度
ポリマーの重量-平均分子量（MW）と多分散度（P）（ホットメルト塗布および架橋の前）とは、タイプＩ組成物のために概説した試験方法に従って求める。
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実施例３４〜３６
これらの実施例は、連鎖移動剤の量と種類とをいろいろ変えたホットメルト接着剤組成物の調製について記載する。
実施例を、以下の一般的な調製に従って調製した。部分重合させられた予備接着剤組成物を、IOAの９０部、AAの１０部、０．１５％のKB-１、および連鎖移動剤の全て（実施例３４）または連鎖移動剤の一部（実施例３５および３６）を混合して調製した。混合物を容器内に置き、窒素ガスを混合物中に通気して酸素を除去しながら、撹拌した。粘性の部分重合させられた予備接着剤組成物が得られるまで混合物に強度が低い紫外光を照射した。
部分重合させられた予備接着剤組成物に、０．３５％のKB-１、０．１０％のABP、および連鎖移動反応剤の残り（実施例３５および３６）を添加し、成分が完全に混合するように、組成物を撹拌した。
組成物は、シリコーン剥離層を塗布した０．０５ミリ（２ミル）厚のUVに対して透明な２枚のポリエステルの間に厚さ約２．５ｍｍ（１００ミル）にナイフで塗布した。塗布されたサンドイッチは２つの照射領域を通過させ、合計エネルギー７５０ミリジュール／cm2を消費した。領域１は、０．８ミリワット／cm2の光度においてエネルギーが約１１２．５ミリジュール／cm2であった。領域２は、２．０ミリワット／cm2の光度においてエネルギーが約６３７．５ミリジュール／cm2であった。照射の間に、塗布されたサンドイッチを、重合熱を除くために空気衝突によって冷却した。２つの露光領域を通過した後で、ポリエステルシートをサンドイッチから取り除き、組成物をホットメルトコータ／押出機内に置いて約１７７℃に加熱した。次に、溶融された組成物をシリコーン塗布剥離ライナー面に約０．０５ｍｍ（２ミル）の厚さに塗布した。ライナーのない側／表面を中圧水銀アーク燈に露光し、ホットメルト接着剤組成物を架橋させた。剥離および剪断粘着力のための上記の試験方法に従って、テープ試料は調製して試験した。
連鎖移動剤（CTA）およびそれらの使用量、後架橋エネルギー、剥離および剪断粘着力を以下の表６に示す。
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実施例３７〜４０
これらの実施例は、架橋剤の量と種類とをいろいろに変えたホットメルト接着剤組成物の調製について記載する。
試料は、合計の量が０．５０％のKB-１を１回でモノマーに添加したことを除き、モノマーに添加されたCTA成分として合計の量が０．０２５重量％のCBr4を用いて実施例３４と同様に調製した。
塗布された試料を、上記に概説した試験方法に従って剥離および剪断粘着力について評価した。用いた架橋剤（CLA）とそれらの量、後架橋エネルギー、剥離および剪断粘着力を、以下の表７に示す。
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実施例４１〜４４
これらの例は、架橋剤と連鎖移動剤との量をいろいろに変えたホットメルト接着剤組成物の調製について記載する。
試料は、CBr4とABPと量をいろいろ変えて調製した。
塗布された試料を、上記に概説した試験方法に従って剥離および剪断粘着力について評価した。用いた連鎖移動剤（CBr4）と架橋剤（ABP）との量、後連鎖移動エネルギー、剥離および剪断粘着力を、以下の表８に示す。
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実施例４５〜４６
これらの例は、粘着付与剤を含有する組成物からテープ試料を調製することについて記載する。
ホットメルト接着剤組成物を、実施例３４と同様にモノマーに添加されたCTA成分として合計の量が０．０２５重量％のCBr4を用いて実施例３４〜３６に従って調製した。ただし、９０部のIOAと１０部のAAの代わりに９６部のIOAと４部のAAを用いた。粘着付与剤を、ホットメルト接着剤組成物と共に押出機に加えた。１cm2当たり１００ミリジュールのエネルギーを用いて塗布された組成物を後架橋した。実施例４５は粘着付与剤（SP553）を含有せず、実施例４６は接着剤組成物の１００部に対して粘着付与剤（SP553）を２０重量％を含有した。
塗布された試料を、上記に概説した試験方法に従って剥離および剪断粘着力について評価した。剥離および剪断粘着力を、以下の表９に示す。
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実施例４７〜４９
これらの実施例は、ホットメルト-塗布可能である包装材料の有無を問わずホットメルト接着剤組成物の特徴を有するテープ試料の調製および試験について記載する。
ホットメルト接着剤組成物を、実施例３５と同様に調製した。ただし、ABPの０．１２５％を用い、後架橋エネルギーは実施例４７〜４８については２００mJ、実施例４９については１５０mJであり、組成物をホットメルト押出機内に置く前に、０．０５ｍｍ厚さのホットメルト塗布可能な包装用薄膜（約９％のAAを含有するアクリル酸エチレン、イリノイ州、シャウムブルクのコンソリデイテッドサーモプラスティックスカンパニー製の製品名PL-５０）を、実施例４７と４９との塗布された組成物に積層した。実施例４８は、包装用薄膜をそれに積層しなかった。
テープ試料を、剥離および剪断粘着力ための試験方法に従って調製して試験し、結果を以下の表１０に示す。
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これらの実施例は、ホットメルト塗布可能な包装材料を含む組成物（実施例４７）は、包装材料を含まない組成物（実施例４８）と同じような剥離および剪断粘着力を有することを示す。実施例４９は、他の後架橋エネルギーにおいて、ホットメルト塗布可能な包装材料を含む組成物が望ましい剥離および剪断粘着力を維持することを示す。
実施例５０〜５７
これらの実施例は、連鎖移動剤、架橋剤および光開始剤の量をいろいろ変えたホットメルト接着剤組成物の調製について記載する。
これらの実施例は下記の一般的な調製に従って調製された。部分重合させられた予備接着剤組成物を、IOAが９０部と、AAが１０部と、光開始剤（KB-１）と、連鎖移動剤（IOTG）の量の２分の１とを混合することによって調製した。組成物を容器内に置き、窒素ガスを混合物中に通気して酸素を除去しながら撹拌した。粘性の部分重合させられた予備接着剤組成物が得られるまで混合物を強度が低い紫外光を照射した。
部分重合させられた予備接着剤組成物に、架橋剤（BBP）と連鎖移動反応剤（IOTG）の残りとを添加し、組成物を、成分が完全に混合するように撹拌した。
組成物は、シリコーン剥離層を塗布した０．０５ミリ（２ミル）厚のUVに対して透明な２枚のポリエステルの間に厚さ約２．５ｍｍ（１００ミル）にナイフで塗布した。塗布されたサンドイッチは２つの照射領域を通過させ、合計エネルギー７５０ミリジュール／cm2を消費した。領域１は、０．８ミリワット／cm2の光度においてエネルギーが約１１２．５のミリジュール／cm2であった。領域２は、２．０ミリワット／cm2の光度においてエネルギーが約６３７．５ミリジュール／cm2であった。照射の間に、塗布されたサンドイッチを、重合熱を除くために空気衝突によって冷却した。２つの露光領域を通過した後で、ポリエステルシートをサンドイッチから取り除き、組成物をホットメルトコータ／押出機内に置いて約１７７℃に加熱した。次に、溶融した組成物をシリコーン塗布剥離ライナー面に約０．０５ｍｍ（２ミル）の厚さに塗布した。ライナーのない側を中圧水銀アーク燈に露光し、組成物を架橋させた。剥離および剪断粘着力のための上記の試験方法に従って、テープ試料を調製して試験した。
用いた光開始剤、連鎖移動剤および架橋剤の量、後架橋エネルギー、剥離および剪断粘着力を以下の表１１に示す。
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実施例５８
この実施例は、架橋剤をいろいろ変えたホットメルト接着剤組成物の調製について記載する。
上記の実施例は、利用された架橋剤がABPであり、用いた後架橋エネルギーの量が３５０mJであることを除き、実施例５０と同様に調製した。テープ試料を、剥離および剪断粘着力のための上記の試験方法に従って調製して試験した。７０℃においての剪断接着性を測定すると、１０，０００分であり、剥離粘着力は３６Ｎ／dmであった。
実施例５９
この実施例は、多量の光開始剤、連鎖移動剤および架橋剤を用いてホットメルト接着剤組成物を調製することについて記載する。
上記の実施例を、実施例５０〜５７に記載された方法に従って調製した。実施例５０および５６の組成物を再び調製し、実施例５９と共に試験した。テープ試料を調製し、剪断粘着力、分子量および多分散度について上記の試験方法に従って試験した。
用いた光開始剤、連鎖移動剤および架橋剤の量、後架橋エネルギー、剪断接着性、分子量、および多分散度を以下の表１２に示す。
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実施例６０〜６８
これらの実施例は、接着剤皮膜厚さと後架橋接着剤エネルギーの量とを変えたホットメルト接着剤組成物の調製について記載する。
上記の実施例は、利用された連鎖移動剤の量が０．０５％、用いられた光開始剤の量は０．２％であり、光開始剤の全ての量を単一のステップでモノマーに添加したことを除き、実施例３４に記載した方法に従って調製した。
実施例６０〜６１の塗布された厚さは、０．０５１ｍｍ（０．００２インチ）であった。実施例６４〜６６の塗布された厚さは、０．１２７ｍｍ（０．００５インチ）であった。そして、実施例６７〜６８の塗布された厚さは、０．２５４ｍｍ（０．０１０インチ）であった。テープ試料を、剥離および剪断粘着力のための上記の試験方法に従って調製し、試験した。
後架橋エネルギーと剥離および剪断粘着力を、以下の表１３に示す。
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データから、接着剤厚さが増すにつれて剥離粘着力が大きくなり、剪断接着性が変化することがわかる。データはまた、０．０５１ｍｍの皮膜厚さに対して、高い剪断粘着力値を得るために少なくとも３００mJの後架橋エネルギーを使用することが好ましいことを示す。
本発明の方法と記事とに種々の修正および変更を、本発明の精神または範囲にそむくことなく実施できることは、当業者には明白であろう。