(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）：ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤２０〜６０重量％、
（Ｂ）：アミノポリカルボン酸系キレート剤のアルカリ金属−アミン混合塩から選ばれる１種以上のビルダー０．１〜１５重量％、
（Ｃ）：グリコール類から選ばれる１種以上の可溶化剤０．５〜３０重量％、ならびに
（Ｄ）：水  残部を含み、
（Ｂ）成分のビルダーは（Ａ）成分の界面活性剤に対し５〜１５重量％、
（Ｃ）成分の可溶化剤は（Ａ）成分の界面活性剤に対して５〜４０重量％である液体洗剤組成物。
【請求項２】
アミノポリカルボン酸がアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸である請求項１記載の液体洗剤組成物。
【請求項３】
アミノポリカルボン酸がグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、またはセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸である請求項１記載の液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、界面活性剤およびアミノポリカルボン酸系の有機ビルダーを含む液体洗剤組成物に関し、特に界面活性剤との相溶性に優れ、白濁防止性および生分解性に優れた高濃度液体洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液体洗剤、特に家庭用の洗剤として用いられる液体洗剤においては、界面活性剤としてノニオン性界面活性剤または／およびアニオン性界面活性剤が使われており、洗浄性を高めるために各種のビルダーが添加される。このビルダーは有機性あるいは無機性のものなど多種にわたるが、いずれもほとんどがＮａ塩の構造を有している。
【０００３】
近年環境保護の観点から、生分解性に優れたアミノポリカルボン酸、特にアミノ酸二酢酸型のキレート剤をビルダーとして使用するための研究が盛んに行われている。このアミノポリカルボン酸、特にアミノ酸二酢酸型のキレート剤も、コストの面から合成反応液をそのまま使うため、ほとんどがＮａ塩で強アルカリ性を呈する。例えば特開平１０−２５４９４号にはアスパラギン酸二酢酸をビルダーとした食器用液体洗剤について提案されているが、アルカリ金属塩が使用されている。また特開平１０−３６８８８号でもアミノポリカルボン酸をビルダーとした液体洗剤について提案されていて、アミン塩も示されているが、アルカリ金属塩と同列に扱われており、実施例もＮａ塩である。そして組成物中の界面活性剤の最高濃度が１０重量％と低く、高濃度側での白濁の問題は改善されていない。
【０００４】
ビルダーの使用による問題点は、主剤の界面活性剤の溶解度あるいは曇点を低下させ、これにより白濁を生じたり、時間とともに白濁が二層分離したりするなど、相溶性が悪化することである。これを防止するためには、液体洗剤組成物を水で希釈して界面活性剤の濃度を下げるか、あるいは可溶化剤を添加することなどが従来より実施されている。しかし、前者の水による希釈は洗剤の運送費の増大を余儀なくし、商業的に不利である。また後者も新たな可溶化剤として界面活性剤を添加したり、あるいは尿素類、エーテルアルコール類、低級アルコール類等を添加することが知られているが、高濃度の液体洗剤組成物を得るためには十分満足できるとはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、生分解性に優れ、強アルカリ性を呈することがないとともに、界面活性剤濃度を高くしても相溶性に優れ、白濁することのない液体洗剤組成物を得ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、液体洗剤の主界面活性剤にノニオン性界面活性剤または／およびアニオン性界面活性剤を高濃度で用い、ビルダーにアミノポリカルボン酸系キレート剤を用いる場合、ビルダーの対イオンとしてアルカリ金属−アミン混合塩を用いるとともに、これにグリコール類を添加することにより相溶性を高め、白濁の防止を可能とすることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は次の液体洗剤組成物である。
（１）  （Ａ）：ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤２０〜６０重量％、
（Ｂ）：アミノポリカルボン酸系キレート剤のアルカリ金属−アミン混合塩から選ばれる１種以上のビルダー０．１〜１５重量％、
（Ｃ）：グリコール類から選ばれる１種以上の可溶化剤０．５〜３０重量％、ならびに
（Ｄ）：水  残部を含み、
（Ｂ）成分のビルダーは（Ａ）成分の界面活性剤に対し５〜１５重量％、
（Ｃ）成分の可溶化剤は（Ａ）成分の界面活性剤に対して５〜４０重量％である液体洗剤組成物。
（２）  アミノポリカルボン酸がアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸である上記（１）記載の液体洗剤組成物。
（３）  アミノポリカルボン酸がグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、またはセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸である上記（１）記載の液体洗剤組成物。
【０００８】
本発明で（Ａ）成分として用いる界面活性剤はノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のものである。この中ではノニオン性界面活性剤の方がアニオン性界面活性剤よりも溶解度が高いので、高濃度液体洗剤組成物を調製するのに適している。
【０００９】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキサイド、アミドアミンオキサイド等があげられる。アニオン性界面活性剤としては、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、モノアルキルリン酸塩等があげられる。これらは市販品を使用することができる。
【００１０】
本発明で（Ｂ）成分のビルダーに用いられるアミノポリカルボン酸系キレート剤は１個以上、好ましくは１〜２個のアミノ基、および２個以上、好ましくは３〜４個のカルボキシル基を有し、かつキレート作用を有するキレート剤である。上記のアミノ基は２級アミノ基であっても、３級アミノ基であってもよい。このようなキレート剤としてはアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸が好ましい。
【００１１】
アミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸は次の式（１）で示される化合物である。
Ａ−Ｎ−(ＣＨ2ＣＯＯＨ)2    ・・・（１）
（ただしＡ−Ｎはアミノ酸を示し、−Ｎはアミノ酸中のアミノ基を示す。）
このようなアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸としては、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸などがあげられる。これらのアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸は、例えばアミノ酸を原料として公知のストレッカー反応やモノクロロ酢酸により合成される。
【００１２】
またアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸以外のアミノポリカルボン酸系キレート剤として、エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸などもあげられ、これらも公知の方法から合成され使用できる。これらの好ましいアミノポリカルボン酸系キレート剤の例を以下に構造式で示す。
【００１３】
【化１】
0004061420.tif 000002
【００１４】
合成されたアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸その他のアミノポリカルボン酸系キレート剤は、コストの面から一般的には全てのカルボキシル基の対イオンがＮａ塩となっている水溶液として得られるが、本発明ではアミノポリカルボン酸をアルカリ金属−アミン混合塩の形で（Ｂ）成分のビルダーとして使用する。使用するアミン塩は１級〜３級アミン塩のいずれでも効果を示すが、アルカノールアミン塩が望ましく、特にトリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩が好ましい。アルカリ金属−アミン混合塩のアルカリ金属塩としては、Ｋ塩がＮａ塩に比べて界面活性剤との相溶性が高いため好ましいが、コスト的にはＮａ塩の方が好ましい。
【００１５】
Ｎａ塩で得られたアミノポリカルボン酸系キレート剤をアルカリ金属−アミン混合塩にするためには、得られたＮａ塩の水溶液をＨ型カチオン交換樹脂で脱Ｎａするか、電気透析により脱Ｎａするか、あるいは酸析により全てのカルボキシル基がＨ型になっている結晶を取得するかして、溶液の場合はそのままの溶液中に、また結晶の場合は結晶を水に溶解して、この溶液中にアミンあるいは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物−アミン混合物と混合することにより、目的とする塩の水溶液を得ることができる。また、脱Ｎａしたものを液体洗剤処方時に添加し、そこで更にアミンあるいは他のアルカリ金属水酸化物を添加して目的とする塩を得てもよい。
【００１６】
アミノポリカルボン酸系キレート剤、特にアミノ酸二酢酸型のキレート剤は中性から弱アルカリ側のｐＨ８〜１２で良好なキレート効果、すなわちビルダー効果を発揮することが知られているので、そのｐＨ域になるようにアミンあるいはアルカリ金属水酸化物の添加量を調整することが望ましい。アルカリ金属とアミン塩の混合塩の場合の比率は、アミン塩の量が多ければ多いほど界面活性剤との相溶性が向上するが、脱Ｎａのコスト、アミンのコスト等を考慮してその比を決定する必要がある。
【００１７】
本発明で可溶化剤として用いられるグリコール類は制限はないが、炭素数１〜５、好ましくは２〜４のグリコールが好ましい。このようなグリコール類としては、一般的なエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールは揮発性で引火性が強いため、プロピレングリコールあるいはエチレングリコールの一般的で安価なグリコール類が好ましい。前述のアルカノールアミン類をアルコールとして更に添加することも可能であるが、アミン類の過剰の添加は特に非イオン性界面活性剤が主剤の液体洗剤では粘度を増加させ使い勝手を損なうため、量の加減が必要である。
【００１８】
本発明の液体洗剤組成物では、（Ａ）成分の界面活性剤が２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％、（Ｂ）成分のビルダーが０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、（Ｃ）成分の可溶化剤が０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、残部を（Ｄ）成分の水とする。ここでの配合割合は（Ａ）〜（Ｄ）成分の４成分の割合である。（Ｂ）成分のビルダーは（Ａ）成分の界面活性剤に対し５〜１５重量％、（Ｃ）成分の可溶化剤は（Ａ）成分の界面活性剤に対して５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％とする。
【００１９】
（Ａ）成分の界面活性剤が上記範囲より低い場合は液体洗剤の運送費増、パッケージの増大等商業的に不利であり、高い場合は目的の相溶性の幅が狭まり処方上の柔軟性が低下したり、粘度が上昇して使用い勝手を損うため好ましくない。
（Ｂ）成分のビルダーが上記範囲より低い場合は液体洗剤としての洗浄効果が低くなり、高い場合は界面活性剤との相溶性の幅が狭まり、処方上の柔軟性が低下するため好ましくない。
（Ｃ）成分の可溶化剤が上記範囲より低い場合は（Ａ）、（Ｂ）成分の相溶性が低下し、高い場合は処方上の柔軟性が低下するため好ましくない。
【００２０】
本発明の液体洗剤組成物は、必要により粘度調整剤、保湿剤、防腐剤、防かび剤、色素、香料等の他の添加剤を任意の割合で配合することができる。
【００２１】
本発明の液体洗剤組成物は洗浄剤としてのすべての用途に使用できるが、特に家庭用洗剤として衣料用、ハウスホールド用等の洗浄の用途に使用するのに適している。
使用に際してはそのまま使用することもできるが、高濃度であるため水で希釈して使用することもできる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、特定の界面活性剤にアミノポリカルボン酸のアミン−アルカリ金属混合塩からなるビルダーとグリコール類からなる可溶化剤を特定割合で配合したので、強アルカリ性を呈することがないとともに、界面活性剤濃度を高くしても相溶性に優れ、白濁することがない高濃度液体洗剤組成物を得ることができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例について説明する。各例中、％は重量％である。
実施例１〜１４、比較例１〜１８
下記の界面活性剤、ビルダーおよびアルコール類からなる可溶化剤を表１〜２に示す配合割合で添加し、水でバランスさせた。そして十分な混合を行い、常温および４０℃に放置したときの相溶性を目視にて観察した。なお、放置して二層分離したものは観察時、再度混合してからその溶状を観察した。表１〜２に処方および観察結果をまとめた。
【００２４】
使用した化合物は次の通りである。
界面活性剤：
非イオン性界面活性剤；花王製エマルゲン１０８（商標、エチレンオキシドアルキルエーテルタイプ）
アニオン性界面活性剤；ＬＡＳ；試薬直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（硫酸ソーダ含有なし）
ビルダー：
ＧＬＤＡ；グルタミン酸二酢酸
αＡＤ；α−アラニン二酢酸
βＡＤ；β−アラニン二酢酸
ＳＤＡ；セリン二酢酸
ＡＳＤＡ；アスパラギン酸二酢酸
ＮＴＡ；グリシン二酢酸
ＥＤＤＳ；エチレンジアミンジコハク酸
ＩＤＳ；イミノジコハク酸
アミン：
ＴＥＡ；トリエタノールアミン
ＤＥＡ；ジエタノールアミン
ＭＥＡ；モノエタノールアミン
可溶化剤：
ＰＧ；プロピレングリコール
ＩＰＡ；イソプロピルアルコール
【００２５】
表１〜２中、ＧＬＤＡの後の−２Ｎａ２ＴＥＡは分子内のカルボキシル基の対イオンを表しており、２Ｎａと２ＴＥＡの混合塩を意味する。−２Ｎａ２Ｈは２Ｎａ塩でｐＨ的にも低い状態であることを意味する。いずれの場合も濃度は全てのカルボキシル基がＮａ塩であるときの換算値で表している。
【００２６】
【表１】
0004061420.tif 000003
【００２７】
【表２】
0004061420.tif 000004
【００２８】
表１〜２の結果より、実施例１と比較例３、４、７、８、１０とを対比すると、ビルダーがアミン塩かアルカリ金属−アミン混合塩であって、可溶化剤がアルコールの組成物は相溶性を有するが、ビルダーがＮａ塩であったり、可溶化剤がないかあるいはアルカノールアミンの場合は相溶性が悪く白濁していることがわかる。
【００２９】
同様のことは実施例３と比較例１１、実施例７と比較例６、実施例９と比較例１２、実施例１０と比較例１３、実施例１１と比較例１４、実施例１５と比較例１７、実施例１６と比較例１８の対比においても当てはまる。
【００３０】
以上の結果、高濃度のノニオン性またはアニオン性界面活性剤に対してビルダーとしてアミノポリカルボン酸のアミン塩またはアルカリ金属−アミン混合塩、ならびに可溶化剤としてアルコール類を特定量配合することにより、相溶性に優れ、白濁のない高濃度液体洗剤組成物が得られることがわかる。