(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレートが５．６〜７．４ｇ／１０ｍｉｎ．のフッ化ビニリデン樹脂９４〜８４体積％と、該フッ化ビニリデン樹脂中に分散された導電性カーボンブラック６〜１６体積％とを含む樹脂組成物からなるベルトであって；
ベルト各部の表面電気抵抗率が１×１００〜１×１０８Ω／□の範囲にあり、且つ、ベルトの表面及び裏面の表面電気抵抗率の最大値が最小値の１〜３０倍の範囲内にあり、
平均厚みが２０〜１００μｍであることを特徴とする、電子写真システムにおける現像剤担持体の被覆チューブ又は除電ベルト用の導電性シームレスベルト。
【請求項２】
前記ベルトが、前記樹脂組成物をチューブ状に押出製膜した後、該押出方向と垂直方向に切断して得られるベルトである請求項１記載のシームレスベルト。
【請求項３】
前記導電性カーボンブラックが、アセチレンブラックである請求項１記載のシームレスベルト。
【請求項４】
前記フッ化ビニリデン樹脂が、ポリフッ化ビニリデンからなる請求項１記載のシームレスベルト。
【請求項５】
前記フッ化ビニリデン樹脂が、ポリフッ化ビニリデンと、該ポリフッ化ビニリデンよりも少ない体積分率のフッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体および／又はフッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体とからなる請求項４記載のシームレスベルト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は導電性シームレスベルトに関する。より詳しくは、本発明は、電子写真システムにおける現像剤担持体を始めとするローラー被覆チューブ、除電ベルト等として好適に使用可能な、均一な電気抵抗値を有する導電性シームレスベルトに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、帯電、放電、除電等の電気的ないし静電気的現象を利用して、シート状、粉状等の被転写材料（例えば、トナー、現像剤、紙）を支持、担持ないし搬送するための導電性シームレス（ないしエンドレス）ベルトが、種々の分野・用途において使用されている。
【０００３】
例えば、従来より、コピー機、カラーコピー機、レーザービームプリンター等の電子写真システム（ないし装置）内の、多色画像形成用の中間転写装置、感光ドラムから紙等の被転写材へのトナー転写のための転写分離装置、トナーないし被転写材の搬送のための搬送装置、トナーないし被転写材の帯電のための帯電装置、帯電したトナーを感光ドラム上に（該ドラム上の静電潜像に対応させて）供給するための現像装置等において、導電性シームレスベルトが多用されている。このような導電性シームレスベルトを用いることにより、単一材料からなるローラ（例えば、ゴムローラ）単体では実現が困難であるところの、回転体表面への所望の電気的物性の付与と、コンパクト化ないし高速化との両立が図られている。
【０００４】
電子写真複写機等において、上述したような導電性シームレスベルトをトナーの担持ないし搬送用に（例えば、現像剤担持体、中間転写体、転写分離体として）用いる場合、良好な画像を得るためには、トナーの該導電性シームレスベルトへの融着（および該融着に基づくベルト上のトナーのフィルム化（フィルミング）現象）の抑制が極めて重要となる。従来より、このようなトナーの融着ないしフィルミング抑制を重視する観点から、該抑制が容易なフッ素系樹脂中に、導電性カーボンブラックを充填してなる各種の導電性エンドレスベルトが使用されてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来の導電性シームレスベルトの多くは、該ベルトの電気的物性の発現に重要な電気抵抗値がばらついていたり、その厚み（１００μｍ以上）に基づき、ゴムロールに被覆してもロールとの密着性が不充分であったり、折り目やキンク（kink）傷が目立ち易かったため、ロール被覆材ないしは単体のベルトとしては不満足なものであった。
【０００６】
更に、導電性シームレスベルトの分野では、近年は益々厳しいコストダウンが要求されて来ているため、高価なフッ素樹脂の原材料費の低減等の観点からも、薄く、しかも電気物性が均一なシームレスベルトが求められていた。
【０００７】
通常、上述したような導電性シームレスベルトは、環状ダイス等を用いて押出によりチューブ状フィルムを形成し、該チューブ状フィルムを軸方向（押出方向）に対して直角方向に、所定の長さで順次「輪切り」することにより製造されて来た。
【０００８】
しかしながら、上記したような導電性シームレスベルトの製造方法において、「輪切り」前のチューブ状フィルムを安定して押出すためには、前記環状ダイスのリップ（lip）クリアランス（フィルムの厚さを調節する機能を有する）は、最低でも数百μｍ〜１ｍｍが必要とされている。このため、シームレスベルトの厚みを薄くするためには、上記チューブ状フィルムの製膜時に引き取り速度を大きくしたり、あるいは該製膜後に得られたチューブ状フィルムの延伸工程を導入せざるを得ない。このため、上記フッ素樹脂中へのカーボンブラックの充填量が少ない場合には、得られる導電性シームレスベルトの電気抵抗がばらついてしまったり、あるいは設計値より高抵抗になってしまう現象が生じていた。
【０００９】
一方、樹脂中へのカーボンブラックの充填量を単に増大させた場合には、樹脂組成物の粘度が増大し過ぎてしまい、チューブ状膜が破断し易くなったり、生産性が悪くなる等の問題が生じていた。
【００１０】
本発明の目的は、上記した従来技術の問題を解消した導電性シームレスベルトを提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、電子写真システムにおける現像剤担持体を始めとするローラー被覆チューブ、除電ベルト等として好適に使用可能な、均一な電気抵抗値を有する導電性シームレスベルトを提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的は、薄膜で、しかも電気抵抗が均一な導電性シームレスベルトを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明らは鋭意研究の結果、四探針法による表面抵抗率が、導電性シームレスベルトの電気的物性の発現に対して密接な関連性を有することを見いだし、更には、該四探針法による表面抵抗率の特定の範囲が、薄膜で、しかも電気抵抗が均一な導電性シームレスベルトを実現することを見出した。
【００１４】
本発明者は上記の知見に基づいて更に研究を進めた結果、特定のメルトフローレートを有するフッ化ビニリデン樹脂と、導電性カーボンブラックの特定量との組合せが、四探針法による表面抵抗率の特定の範囲を実現し、更には薄膜で、しかも電気抵抗が均一な導電性シームレスベルトを与えることを見出した。
【００１５】
本発明の導電性シームレスベルトは、上記知見に基づくものであり、より詳しくは、メルトフローレートが５．６〜７．４ｇ／１０ｍｉｎ．のフッ化ビニリデン樹脂９４〜８４体積％と、該フッ化ビニリデン樹脂中に分散された導電性カーボンブラック６〜１６体積％とを含む樹脂組成物からなるベルトであって；ベルト各部の表面電気抵抗率が１×１００〜１×１０８Ω／□の範囲にあり、且つ、ベルトの表面及び裏面の表面電気抵抗率の最大値が最小値の１〜３０倍の範囲内にあり、平均厚みが２０〜１００μｍであることを特徴とする、電子写真システムにおける現像剤担持体の被覆チューブ又は除電ベルト用の導電性シームレスベルトである。
【００１６】
本発明者の知見によれば、上記した構成を有する本発明の導電性シームレスベルトが、薄膜で、且つ均一な電気抵抗を与えるのは、上記した特定範囲のメルトフローレートを有するフッ化ビニリデン樹脂が、導電性カーボンブラックの特定量との組合せにおいて、該カーボンブラック粒子・構造の破壊、およびカーボンブラック粒子同士の接触（導電性の発現に重要）の破断を実質的に抑制しつつ、該カーボンブラックの良好且つ均一な分散を与えるためと推定される。
【００１７】
他方、従来の導電性シームレスベルトにおいて薄膜で、且つ均一な電気抵抗が得られなかったのは、本発明者の知見によれば、従来の樹脂組成物においてカーボンブラック粒子同士の接触の不安定化、ないし該粒子構造の破壊が生じていたため、得られる導電性シームレスベルトの電気抵抗がばらついてしまったり、あるいは設計値より高抵抗になってしまう現象が生じていたものと推定される。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。
【００１９】
（導電性シームレスベルト）
本発明の導電性シームレスベルトは、メルトフローレートが５．６〜７．４ｇ／１０ｍｉｎ．のフッ化ビニリデン樹脂と、該フッ化ビニリデン樹脂中に分散された導電性カーボンブラックとからなる。該ベルト各部の表面電気抵抗率は１×１００〜１×１０８Ω／□の範囲であり、且つ、ベルトの表面及び裏面の表面電気抵抗率の最大値が、その最小値の１〜３０倍の範囲内にある。
【００２０】
（メルトフローレート）
本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ ７２１０（Ａ法；手動切り取り法）に準拠して測定する。
【００２１】
より具体的には、下記のＭＦＲ測定装置を清浄にした後、該装置に上記ＪＩＳに適合したピストンおよび鋼製ダイを装着した状態で、少なくとも１５分間２３０℃に保つ。ペレット状としたフッ化ビニリデン樹脂の試料７ｇを、下記測定装置のシリンダーに入れ、該樹脂の上にピストンを載せ、手の力で強く押し込むことにより、該試料を充填する（この充填作業は、１分以内に終了させる）。上記の充填が終了した時点を予熱開始点とし、この時点から時間の測定を開始する。
【００２２】
予熱開始から６分後に押し出された樹脂を切り捨て、その後３０秒間に押し出された樹脂を質量測定用試料とする。このようにして得られた質量測定用試料を室温まで自然冷却させた後、該試料の質量を精密な秤（Mettler社製、商品名：ＡＥ２００）を用いて、１ｍｇ単位まで正確に測定する。上記の測定は、合計３回行い、その平均値を求める。
【００２３】
ＭＦＲ測定装置：東洋精機社製、商品名：メルトインデクサー
試験条件：ＪＩＳ−Ｋ ７２１０に記載の「表１」の「条件１４」
試験温度：２３０℃
試験荷重：２．１６ｋｇ
上記測定により得られた結果に基づき、１０分間に押し出された試料の質量（ｇ）として、下式によりＭＦＲを計算する。
【００２４】
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ．）＝（６００  ×  ｍ）／ｔ
ｍ：上記測定により得られた切り取り試料の質量の平均値
ｔ：試料採取時間（３０秒）
本発明において、上記したメルトフローレートは、原則として、カーボンブラックと混合する前のフッ化ビニリデン樹脂について測定するものとする。本発明者の実験によれば、上記メルトフローレート（単位：ｇ／１０ｍｉｎ．、ＪＩＳ−Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇで測定された値＝Ａ）は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたフッ化ビニリデン樹脂の数平均分子量Ｍｎ、および重量平均分子量Ｍｗと、以下のような関係を有することが見出されている。
【００２５】
0004083253.tif 000002
上記式に示すような関係を用いることにより、フッ化ビニリデン樹脂の数平均分子量Ｍｎ、および重量平均分子量Ｍｗの値を、上記メルトフローレートの値（Ａ）に容易に換算することが可能となる。
【００２６】
ここに、フッ化ビニリデン樹脂のＭｎおよびＭｗは、例えば、下記条件のＧＰＣ分析により容易に測定することが可能である。したがって、例えば、導電性シームレスベルトの製品からカーボンブラックを分離した後のフッ化ビニリデン樹脂のＭｎおよびＭｗの値を、本発明における「カーボンブラックと混合する前のフッ化ビニリデン樹脂」のメルトフローレートに容易に換算することができる。
【００２７】
＜ＧＰＣ分析条件＞
ＧＰＣ装置：Waters社製、商品名：１５０ｃ
カラムの種類および大きさ：Shodex ＡＤ８０Ｍ／Ｓ、３０ｃｍ
カラム温度：７０℃
移動相の組成：ジメチルアセトアミド
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ（屈折率）
（厚み測定）
成形物の厚みは、下記条件下「ダイヤルゲージ厚み計」で測定可能である。
【００２８】
ダイヤルゲージ厚み計：小野測器社製、商品名：ＤＧ−９１１
（四探針法による表面抵抗率）
本発明においては、１０0〜４×１０5Ω／□の範囲の表面抵抗率は、下記条件の下で四探針法により測定する。より具体的には、図１の模式斜視図を参照して、四探針プローブを構成する４本の探針（三菱化学社製、間隔Ｓ＝１．５ｍｍ）を、ベルト試料１の表面に対して、７０ｇ重／本の圧力で押しつけた後、上記四探針プローブの両端の針２ａおよび２ｂに電流（Ｉ＝０.１μＡ）を印加する。この際、四探針プローブの内側の針２ｃおよび２ｄ間に生ずる抵抗Ｒ（単位：Ω）を測定する。該測定結果に基づき、表面抵抗率ρs（単位：Ω／□）＝Ｒ×Ｆとして求める。ただし、Ｆは四探針プローブの抵抗率補正係数（Ｆ＝４．５３２）である。このような四探針法の詳細については、公知文献（例えば、ＳＲＩＳ−２３０１、ＡＳＴＭ−Ｄ９９１）を参照することができる。
【００２９】
測定装置：ロレスタＦＰ（商品名、三菱化学社製）
四探針プローブ（商品名：ＰＳプローブ、三菱化学社製）
（リング電極法による表面抵抗率）
本発明においては、４×１０5〜１０12Ω／□の範囲の表面抵抗率（ただし、ρs＝４×１０5Ω／□の表面抵抗率は、上述した四探針法による）は、図２の模式斜視図に示すようなリング状プローブ３（内側の電極３ａの外径＝５．９ｍｍ、外側の電極３ｂの内径＝１１．０ｍｍ、外径＝１７．８ｍｍ）を用いて、下記条件の下でリング電極法により測定する。
【００３０】
より具体的には、図３の模式斜視図を参照して、測定ステージ４（商品名：レジテーブルＦＬ、三菱化学社製、大きさ３００×２００×１０ｍｍ）のテトラフルオロエチレン樹脂（テフロン）面上に、表面抵抗率を測定すべきサンプル５を載せ、該サンプル５の表面上に、前記したリング状プローブ３を約１ｋｇ重の圧力で押しつけた後、該プローブ３の電極３ａと電極３ｂとの間に１０Ｖの電圧を印加して、その際にプローブ３の電極３ａと電極３ｂとの間に流れる電流を、コネクター切り替えボックス６（表面抵抗率測定モードとしておく）を介して上記プローブ３に接続された測定装置７で表面抵抗率ρs（単位：Ω／□）を求める（ハイレスタＩＰのディスプレイにΩ／□単位でρsが直接に表示される）。このようなリング電極法による表面抵抗率（および後述する体積抵抗率）測定法の詳細については、ＪＩＳ  Ｋ−６９１１を参照することができる。
【００３１】
測定装置：ハイレスタＩＰ（三菱化学社製）
プローブ：ＨＲＳプローブ（三菱化学社製）
（体積抵抗率）
図５の模式図を参照して、本発明においては、１０10〜１０12Ωｍの範囲の体積抵抗率は、リング状電極を有するレジシティビティセル８（ヒューレツトパッカード社製、内側の電極８ａの外径２６．０ｍｍ、外側の電極８ｂの内径３８．０ｍｍ、外側の電極８ｂの外径４０．０ｍｍ；図６に模式斜視図を示す）に荷重７ｋｇでサンプル（図示せず）をはさみ、内側の電極８ａと対向電極８ｃとの間に１０Ｖの電圧を（厚み方向に）印加したときの体積抵抗率ρvを、測定装置９（ヒューレットパッカード社製）で求める。
【００３２】
測定装置：ＨＰ４３３９Ａハイレジスタンスメータ（ヒユーレットバッカード社製）
測定セル：ＨＰ１６００８Ｂ（ヒユーレットパツカード社製）
本発明においては、１０5〜１０10Ωｍの範囲の体積抵抗率は、図２の模式斜視図に示すようなリング状プロープ３を用いて、下記条件の下でリング電極法により測定する。より具体的には、図３の模式斜視図参照して、測定ステージ４の金届面上に体積抵抗率を測定すべきサンプル５を載せ、該サンプル５の表面上に前記したリング状プロープ３を約１ｋｇ重の圧カで押しつけた後、該プロープ３の電極３ａと４との間に１０Ｖの電圧を（厚み方向に）印加して、コネクター切り替えボックス６（体積抵抗率測定モードとしておく）を介して上記プロープ３に接続された測定装置で体積抵抗率ρvを求める。
【００３３】
測定装置：ハイレスタＩＰ（三菱化学社製）
プローブ：ＨＲＳプローブ（三菱化学社製）
本発明においては、１０0〜１０5Ωｍの範囲の体積抵抗率は、図２の模式斜視図に示すようなリング状プロープ３を用いて、下記条件の下でリング電極法により測定する。具体的な測定方法は１０5〜１０10Ωｍの範囲の体積抵抗率の測定方法と同様であるが、測定装置には図５の測定装置７に代えてデジタルハイテスタ（日置電機社製）を用い、電極３ａと４との間に０．４５Ｖの電圧を印加したときの抵抗値Ｒ（単位：Ω）から、体積抵抗率ρvを下の式で求める。
【００３４】
ρv＝Ｒ×Ｓ／ｔ
（但し、Ｓは電極３ａの面積、ｔはサンプルの厚みである。）
測定装置：デジタルハイテスタ（日置電機社製）
プローブ：ＨＲＳプローブ（三菱化学社製）
（平均値の算出）
上述した厚み、表面抵抗率、および体積抵抗率の測定は、これらの値を測定すべき導電性シームレスベルト試料の表面積１ｍ2当たり任意に選んだ２０点の測定点について測定し、その最大値、最小値、平均値（算術平均）を求める。
【００３５】
（平均厚み）
本発明の導電性シームレスベルトを「輪切り」する前のチューブの厚みは、ダイスから押し出された樹脂の厚みと、該樹脂の引き取りスピードとによって決定される。溶融状態の樹脂の厚みは、通常は１ｍｍ程度であるため、これを１／５０程度に薄くすることによって、２０μｍ程度の厚みの導電性シームレスベルトを得ることが可能となる。導電性シームレスベルトの「平均厚み」が２０μｍ未満では、導電性が不充分となったり、ばらついたりし易くなる傾向があり、更には成形時・使用時等に破断し易くなる傾向がある。他方、この「平均厚み」が１００μｍを超えると、導電性シームレスベルトの柔軟性が低下するために、該ベルトをゴムロールに被覆した場合に、基材たるゴムの弾力性低下が著しくなる傾向がある。また、「平均厚み」が１００μｍを超える場合には、導電性シームレスベルトの成形時に該ベルトに付いたピンチ癖、引き取り癖、等のカールや折り目がロール被覆後も目立つようになり、ロールの表面性を損ねる傾向がある。
【００３６】
本発明においては、上記の平均厚みは、２０〜１００μｍ（更には２０〜５０μｍ）であることが好ましい。
【００３７】
（フッ化ビニリデン樹脂）
本発明においては、温度２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ（ＪＩＳ−７２１０準拠）において測定されたメルトフローレートが４．５ｇ／１０ｍｉｎ．以上（好ましくは５．０ｇ／１０ｍｉｎ．以上、更に好ましくは５．５ｇ／１０ｍｉｎ．以上）のフッ化ビニリデン樹脂を用いる。
【００３８】
このようなフッ化ビニリデン樹脂としては、ポリフッ化ビニリデンが単独で好適に使用可能であるが、必要に応じて、フッ化ビニリデンと他のフッ化オレフィンモノマー（好ましくは、六フッ化プロピレンおよび／又は四フッ化エチレン）との共重合体を、上記ポリフッ化ビニリデンにマイナー成分として添加することが好ましい。
【００３９】
このようにフッ化ビニリデン共重合体をポリフッ化ビニリデンに添加する場合、該共重合体の添加は、成形されたベルトに柔軟性を与える傾向がある一方で、該共重合体が添加されたブレンド樹脂の結晶化を妨げることによって導電性の低下を引き起こしたり、あるいはチューブへの成形時に成形ダイスの内径、外形規制リングに粘着作用をもたらす傾向がある。したがって、該共重合体をブレンドした結果得られるブレンド樹脂（すなわち、ポリフッ化ビニリデン＋フッ化ビニリデン共重合体）全体の体積を１００部とした場合、フッ化ビニリデン共重合体の添加量は５〜５０体積部（更には１０〜４０体積部）であることが好ましい。該フッ化ビニリデン共重合体を構成するフッ化ビニリデンモノマーの重量を１００部とした場合、該共重合体を構成する「他のフッ化オレフィンモノマー」（好ましくは六フッ化プロピレンおよび／又は四フッ化エチレン）の添加量は、１〜３０重量部（更には５〜１５重量部）であることが好ましい。
【００４０】
本発明の導電性シームレスベルトにおいては、上記したポリフッ化ビニリデンあるいはフッ化ビニリデン共重合体ブレンド樹脂として、４．５ｇ／１０ｍｉｎ．以上のメルトフローレートを有するものが好適に使用可能である。
【００４１】
（導電性カーボンブラック）
導電性カーボンブラックの種類は、上記したフッ化ビニリデン樹脂との組合せにおいて１×１０0〜１×１０8Ω／□の表面電気抵抗率を有する導電性シームレスベルトを与える限り特に制限されないが、導電性を付与する観点からは、ＪＩＳ Ｋ−６２２１に規定するジブチルフタレート（ＤＢＰ）給油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上（更には１５０ｍｌ／１００ｇ以上）の導電性カーボンブラックが好適に使用可能である。このようなカーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック等が好ましい。これらの導電性カーボンブラックは、必要に応じて、２種類以上組み合わせて使用しても良い。
【００４２】
導電性カーボンブラックの配合量は、用いるカーボンブラックの導電性によって異なるが、本発明においてはフッ化ビニリデン樹脂９４〜８４体積％に対して、導電性カーボンブラック６〜１６体積％である。更には、フッ化ビニリデン樹脂成物９２〜８７体積％に対して、導電性カーボンブラック８〜１３体積％であることが好ましい。カーボンブラックが６体積％未満では、ベルトとしての導電性が不均一になり易く、他方カーボンブラックが１６体積％を超えると、フッ化ビニリデン樹脂とカーボンブラックとからなる樹脂組成物の粘度が増大し、製膜時に破断し易くなる。
【００４３】
（他の添加物）
本発明の導電性シームレスベルトは、少なくとも、上述したフッ化ビニリデン樹脂とカーボンブラックとを含むが、必要に応じて、本発明の効果を妨げない範囲内で（すなわち、上記したメルトフローレートおよび表面電気抵抗率が達成できる範囲内で）他の添加物を含有していてもよい。このような添加剤としては、例えば、タルク、マイカ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、黒鉛、無機物、有機金属塩、酸化金属の粉末、繊維フィラーが挙げられる。これらの添加剤の添加量は、（フッ化ビニリデン樹脂＋カーボンブラック）の合計重量１００部に対して、１０重量部以下（更には５重量部以下）程度であることが好ましい。
【００４４】
上記した添加剤以外にも、本発明の導電性シームレスベルトは、必要に応じて、シームレスベルトないしプラスチック成形の分野で公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、有機顔料、無機顔料、紫外線防止剤、界面活性剤、架橋剤、カップリング剤等を本発明の効果を妨げない範囲内で含有していてもよい。
【００４５】
（表面／体積抵抗率）
本発明のシームレスベルトの表面電気抵抗率は１×１０0〜１×１０8Ω／□の範囲であるが、該導電性シームレスベルトを現像剤担持体の被覆チューブとして使用する場合には、１×１０4〜１×１０8Ω／□が好ましい。他方、該導電性シームレスベルトを、除電ベルトまたはロールに使用する場合には１×１０0〜１×１０6Ω／□が好ましい。
【００４６】
好適な電気的物性発現の点からは、本発明の導電性シームレスベルトの体積電気抵抗率は、１０1〜１０8Ωｍ（更には、１０2〜１０4Ωｍ）の範囲にあることが好ましい。
【００４７】
本発明の導電性シームレスベルトが、均一な除電、帯電体として機能するために、該ベルトの表面及び裏面の表面電気抵抗率に関しては、その最大値が最小値の１〜３０倍以内にある。この最大値／最小値の比は、１〜１０倍以内（特に１〜５倍以内）であることが更に好ましい。
【００４８】
均一な除電・帯電体の点からは、本発明の導電性シームレスベルトの体積抵抗率に関しては、その最大値／最小値の比は、１〜３０倍以内（特に１〜１０倍以内）であることが好ましい。
【００４９】
（成形法）
本発明の導電性シームレスベルトの成形法は特に制限されないが、生産効率と成形の容易性とのバランスの点からは、上述したフッ化ビニリデン樹脂とカーボンブラックとを含む樹脂組成物をチューブ状に押出製膜し、該押出方向と垂直方向に切断（輪切り）して得ることが好ましい。
【００５０】
本発明において上記の樹脂組成物を押出し製膜する際には、予めフッ化ビニリデン樹脂成分とカーボンブラック（必要に応じてその他の添加剤）とを一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル、ニーダー等の混練機を用いてペレット状のコンパウンドにした後、ベルト形状に加工することが好ましいが、これらの混練機から直接シームレスベルトに加工することも可能である。混練機に投入する樹脂とカーボンブラックとは、ブラベンダ（Brabender）等の混合機で良く混合しておくことが望ましい。
【００５１】
上記の押出し成形法としては、生産効率の点からは、連続溶融押出成形法を用いることが好ましい。
【００５２】
シームレスベルトの望ましい連続溶融押出成形法としては、１軸スクリュー押出機とスパイラル環状ダイスを用いて、ダイスのリップから直下に押出し、内部冷却マンドレル方式によって内径を制御しながら引き取る方法等が挙げられる。この際、引き取りスピードを速めることによって、成形されたシームレスベルトを、ダイス直下の樹脂厚みの１／１０〜１／５０程度まで薄くすることが容易になる。
【００５３】
従来の導電性シームレスベルト製造技術においては、このような連続溶融押出成形法で薄膜化を行った際には、得られるベルトの導電性が失われたり、導電性が大きくばらついたり、あるいは成形品の破断を生じる傾向があった。これに対して、本発明においては、上述した特定のメルトフローレートを有するフッ化ビニリデン樹脂と、特定量の導電性カーボンブラックとの組合せに基づき、必要な電気抵抗値とその均一性を保ちつつ、良好な薄膜化を行うことが容易となる。
【００５４】
（使用法）
本発明の導電性シームレスベルトは、導電性および電気抵抗値の均一性が重要な用途に特に制限なく使用することが可能である。本発明の導電性シームレスベルトは、該ベルト単体で使用してもよく、また、必要に応じてローラ等の他の部材に被覆した状態（被覆チューブ）で使用されてもよい。
【００５５】
本発明の導電性シームレスベルトは、薄膜で、且つ、電気抵抗が均一な導電性を有するため、コピー機、カラーコピー機、レーザービームプリンター等の電子写真システムないし装置内の、多色画像形成用の中間転写装置、感光ドラムから紙等の被転写材へのトナー転写のための転写分離装置、トナーないし被転写材の搬送のための搬送装置、トナーないし被転写材の帯電のための帯電装置、帯電したトナーを感光ドラム上に（該ドラム上の静電潜像に対応させて）供給するための現像装置等において、好適に使用可能である。中でも、導電性の均一性がトナー画像の画質に直接に影響する現像剤担持体ないし転写ベルト（特に現像剤担持体）に特に好適である。
【００５６】
（電子写真システムに利用した例）
本発明の導電性シームレスベルトを電子写真システムに利用した例を、図４の模式断面図に示す。この図４の態様においては、導電性シームレスベルトは「現像剤担持体」としてゴムローラに被覆された状態で利用されている。
【００５７】
図４に記載の現像装置は、本発明の導電性シームレスベルトを装着してなる現像剤担持体１１と、該担持体１１に対して所定の間隔をおいて配置され、前記担持体１１により担持される現像剤１３の層を所定の厚さに規制する規制ロール部材１５とを有する。この現像装置により、前記担持体１１と規制ロール部材１５との間に、電圧印加手段１７により電圧を印加して、該規制ロール部材１５と担持体１１との間を通過する現像剤１３への帯電を行う。
【００５８】
図４の態様においては、上記により帯電させた現像剤１３を、潜像担持体たる感光ドラム１８上に形成した静電潜像１９に対して選択的に付着させて、該潜像１９の現像を行う。このような現像装置の詳細については、例えば、特開昭６１−１７３２７３号公報（第３〜５頁）を参照することができる。
【００５９】
図４の態様において、規制ロール１５（ロール１５に代えて、ゴムブレードが使用される場合もある）と、担持体１１との間は、実際には現像剤１３のごく薄い層を挟んで殆ど接触状態にあることが多いとされている。したがって、担持体１１に被覆される本発明の導電性シームレスベルトの厚さが薄い程、該担持体の基材（導電性シームレスベルトの下層）に使用されるゴムの弾力性を保持することが容易となり、担持体１１と規制ロール１５とのフィティングが良好となるため、担持体１１上に均一な現像剤の層を形成することが更に容易となる。
【００６０】
（評価方法）
本発明の導電性シームレスベルトを電子写真システムに用いた場合には、該ベルトの電気抵抗の均一性は、該ベルトを現像剤担持体、転写ベルト等として用いた場合の「ベタ黒」画像の均一性（電気抵抗が不均一だと、該ベタ画像にもムラが出る）によって評価することが可能である。
【００６１】
より具体的には例えば、導電性シームレスベルトを用いている市販の電子写真複写機に、本発明の導電性シームレスベルトを取り付けた後、該複写機の原稿台上に何らの物体を置かずに露光を行って、記録媒体たる紙上に「ベタ黒」画像を形成し、該ベタ画像の均一性を肉眼ないし拡大鏡（顕微鏡等、倍率２０倍程度）によって評価すればよい。
【００６２】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【００６３】
【実施例】
後述する実施例において用いた物性の測定方法は、以下の通りである
（１）メルトフローレート：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
【００６４】
成形物の厚み：ダイヤルゲージ厚み計で測定した。
【００６５】
（２）表面抵抗率：１０0〜１０5（未満）Ω／□の範囲は、ロレスタＦＰ（三菱化学社製）と四探針プローブ（同社製）を用い、印加電流０.１μＡで測定した。１０5〜１０12Ω／□の範囲は、ハイレスタＩＰ（三菱化学社製）と、ＨＲＳプローブ（同社製）と、測定ステージＦＬ（同社製）とを用いて、印加電圧１０Ｖで測定した。
【００６６】
（３）体積抵抗率：前述した方法により、抵抗率の値に対応した測定を行った。
【００６７】
上記した「厚み」、「表面抵抗率」および「体積抵抗率」は、ベルトの表面積１ｍ2に付き任意に２０点の位置を選んで測定し、それらの最大値、最小値、および平均値（算術平均）を求めた。
【００６８】
実施例１〜５および比較例１〜４
下記表１に示す組成の樹脂粉末と、カーボンブラックとを、ミキサー（東芝社製、商品名：ＭＸ−Ｃ２０Ｇ）を用いて約２分間充分に攪拌混合した後、単軸押出機（ユニオンプラスチック社製、商品名：ＵＥＶ−３０）を用いて、直径約５ｍｍ程度にペレット化した。このようにペレット化した原料を、１軸スクリュー押出機（プラ技研社製）を用いて、リップ外形（直径）５０ｍｍΦ、リップクリアランス１ｍｍのスパイラル環状ダイス（下記の表１に示す成形温度に保持）に供給し、該ダイスのリップから直下に、環状の溶融フィルム状で押出した。この際、該環状の溶融フィルムの内径を内径サイジングリングによって制御しつつ、該溶融フィルムをニップロールで直下に引き取り、流れ軸方向と直角に所定の寸法（約４００ｍｍ幅）に切断（輪切り）した。上記の内径サイジングリングは４０℃で水冷し、引き取りスピードを約８〜２０ｍ／ｍｉｎ．の範囲で調節することによって、下記表１に示すような所望の膜厚を有するシームレスベルトを得た。なお、比較例３の樹脂組成物を用いた場合には、シームレスベルトの引き取り時に該フィルムの破断が生じる傾向があった。
【００６９】
【表１】
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上記表において、各略号の意味は、以下の通りである。
【００７０】
ＫＦ＃８５０：ポリフッ化ビニリデン、呉羽化学工業社製（メルトフローレート（ＭＦＲ）＝７．４ｇ／１０ｍｉｎ．，２３０℃）
ＫＦ＃１０００：ポリフッ化ビニリデン、呉羽化学工業社製（ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０ｍｉｎ．，２３０℃）
ＫＦ＃１３００：ポリフッ化ビニリデン、呉羽化学工業社製（ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０ｍｉｎ．，２３０℃）
ＫＦ＃２３００：フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、呉羽化学工業社製（ＭＦＲ＝２．９ｇ／１０ｍｉｎ．，２３０℃）
ＫＦ＃８５０／ＫＦ＃２３００ブレンド樹脂（ＭＦＲ＝５．６ｇ／１０ｍｉｎ．，２３０℃）
ＡＢ：アセチレンブラック（電気化学工業社製、ＤＢＰ吸油量：１９０ｍｌ／１００ｍｇ）
上記した実施例・比較例により得られた導電性シームレスベルトの物性を、上記の表１、および下記の表２に示す。
【００７１】
【表２】
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【００７２】
比較例５
成形用樹脂組成物の組成および成形温度を上記表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に実施したが、押出した樹脂が分解・発砲してしまい、溶融フィルム状に製膜することは不可能であった。
【００７３】
市販の電子写真複写機に、上述した実施例１および実施例５の導電性シームレスベルトをそれぞれ現像剤担持体として装着して、前述した画像形成テスト（ベタ黒画像の形成）を行ったところ、実施例５のベルトの方が、実施例１のベルトに比べて、肉眼観察によるムラが少なかった。
【００７４】
上述した表１および表２に示す結果を見れば、本発明に従う樹脂組成物が薄いシームレスベルトを安定して与えるのみならず、表面抵抗率および体積抵抗率のいずれについても優れた均一性を示す導電性シームレスベルトを与えることが理解できよう。
【００７５】
【発明の効果】
上述したように本発明によれば、メルトフローレートが４．５ｇ／１０ｍｉｎ．以上のフッ化ビニリデン樹脂９４〜８４体積％と、該フッ化ビニリデン樹脂中に分散された導電性カーボンブラック６〜１６体積％とを含む樹脂組成物からなるベルトであって；ベルト各部の表面電気抵抗率が１×１０0〜１×１０8Ω／□の範囲にあり、且つ、ベルトの表面及び裏面の表面電気抵抗率の最大値が最小値の１〜３０倍の範囲内にあるシームレスベルトが提供される。
【００７６】
本発明においては、上記した特定範囲のメルトフローレートを有するフッ化ビニリデン樹脂が、導電性カーボンブラックの特定量との組合せにおいて、該カーボンブラック粒子／構造の破壊を実質的に抑制しつつ、該カーボンブラックの良好且つ均一な分散を与えるため、薄膜で、且つ均一な電気抵抗を有する導電性シームレスベルトが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】四探針法による表面電気抵抗率の測定法の一例を説明するための模式斜視図である。
【図２】リング状電極法による表面電気抵抗率測定において使用可能なリング状プローブの一例を示す模式斜視図である。
【図３】図２のリング状プローブを用いる表面／体積抵抗率測定法を説明するための模式斜視図である。
【図４】本発明の導電性シームレスベルトが使用可能な電子写真システム（現像装置）の一例を示す模式断面図である。
【図５】レジシティビティセルを用いる体積抵抗率測定法を説明するための模式図である。
【図６】図５の抵抗率測定において使用可能なレジシティビティセルの一例を示す模式斜視図である。
【符号の説明】
１…抵抗率測定用の導電性シームレスベルト試料、２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ…抵抗率測定用の探針、３…リング状プローブ、４…抵抗率測定用のテーブル、５…試料、６…コネクタ切り替えボックス、７…抵抗率測定装置。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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