(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック層と内部電極とが交互に積層された積層構造を有するコンデンサ本体と、前記内部電極と電気的に接続されるように前記コンデンサ本体の外表面上に形成される抵抗素子として機能する外部電極とを備え、
前記内部電極は、ＮｉまたはＮｉ合金を含み、
前記外部電極は、前記ＮｉまたはＮｉ合金と反応しかつ抵抗成分として機能する複合酸化物とガラス成分とを含む第１の導電層を備える、
積層セラミックコンデンサ。
【請求項２】
前記複合酸化物は、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む、請求項１に記載の積層セラミックコンデンサ。
【請求項３】
前記外部電極は、前記第１の導電層の外面側に形成される金属めっき層をさらに備える、請求項１に記載の積層セラミックコンデンサ。
【請求項４】
前記外部電極は、前記第１の導電層と前記金属めっき層との間に形成される、ＣｕまたはＣｕ合金を含む第２の導電層をさらに備える、請求項３に記載の積層セラミックコンデンサ。
【請求項５】
前記外部電極は、前記第１の導電層と前記金属めっき層との間に形成される、導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層をさらに備える、請求項３に記載の積層セラミックコンデンサ。
【請求項６】
前記金属めっき層は、下地としてのＮｉめっき層とその上に形成されるＳｎまたは半田めっき層とを備える、請求項３に記載の積層セラミックコンデンサ。
【請求項７】
前記第１の導電層は、前記外部電極の抵抗値を調整するための導電性金属成分または絶縁性酸化物をさらに含む、請求項１に記載の積層セラミックコンデンサ。
【請求項８】
前記内部電極は、前記外部電極に電気的に接続される引出し部を備え、少なくとも１つの前記内部電極については、前記引出し部の、前記第１の導電層に接する辺の長さが、前記内部電極の、前記引出し部と対向する辺の長さより短い、請求項１に記載の積層セラミックコンデンサ。
【請求項９】
セラミック層と内部電極とが交互に積層された積層構造を有するコンデンサ本体と、前記内部電極と電気的に接続されるように前記コンデンサ本体の外表面上に形成される抵抗素子として機能する外部電極とを備え、前記内部電極は、ＮｉまたはＮｉ合金を含み、前記外部電極は、前記ＮｉまたはＮｉ合金と反応しかつ抵抗成分として機能する複合酸化物とガラス成分とを含む導電層を備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を調整する方法であって、
前記導電層に含まれる前記ガラス成分の添加量およびガラス軟化点の少なくとも一方を変えることによって前記外部電極の抵抗値を調整する工程を備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１０】
前記複合酸化物は、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む、請求項９に記載の積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１１】
セラミック層と内部電極とが交互に積層された積層構造を有するコンデンサ本体と、前記内部電極と電気的に接続されるように前記コンデンサ本体の外表面上に形成される抵抗素子として機能する外部電極とを備え、前記内部電極は、ＮｉまたはＮｉ合金を含み、前記外部電極は、前記ＮｉまたはＮｉ合金と反応しかつ抵抗成分として機能する複合酸化物と、ガラス成分と、導電性金属成分または絶縁性酸化物とを含む導電層を備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を調整する方法であって、
前記導電層に含まれる前記ガラス成分の添加量、ガラス軟化点、および前記導電性金属成分または前記絶縁性酸化物の添加量の少なくとも１つを変えることによって前記外部電極の抵抗値を調整する工程を備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１２】
前記複合酸化物は、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む、請求項１１に記載の積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１３】
セラミック層と内部電極とが交互に積層された積層構造を有するコンデンサ本体と、前記内部電極と電気的に接続されるように前記コンデンサ本体の外表面上に形成される抵抗素子として機能する外部電極とを備え、前記内部電極は、ＮｉまたはＮｉ合金を含み、前記外部電極は、前記ＮｉまたはＮｉ合金と反応しかつ抵抗成分として機能する複合酸化物とガラス成分とを含む第１の導電層と、前記第１の導電層の外面側に形成される、導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層とを備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を調整する方法であって、
前記第１の導電層に含まれる前記ガラス成分の添加量およびガラス軟化点、ならびに前記第２の導電層に含まれる前記導電性金属成分の添加量の少なくとも１つを変えることによって前記外部電極の抵抗値を調整する工程を備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１４】
前記複合酸化物は、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む、請求項１３に記載の積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１５】
セラミック層と内部電極とが交互に積層された積層構造を有するコンデンサ本体と、前記内部電極と電気的に接続されるように前記コンデンサ本体の外表面上に形成される抵抗素子として機能する外部電極とを備え、前記内部電極は、ＮｉまたはＮｉ合金を含み、前記外部電極は、前記ＮｉまたはＮｉ合金と反応しかつ抵抗成分として機能する複合酸化物と、ガラス成分と、導電性金属成分または絶縁性酸化物とを含む第１の導電層と、前記第１の導電層の外面側に形成される、導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層とを備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を調整する方法であって、
前記第１の導電層に含まれる前記ガラス成分の添加量、ガラス軟化点、および前記導電性金属成分または前記絶縁性酸化物の添加量、ならびに前記第２の導電層に含まれる前記導電性金属成分の添加量の少なくとも１つを変えることによって前記外部電極の抵抗値を調整する工程を備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１６】
前記複合酸化物は、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む、請求項１５に記載の積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【請求項１７】
前記内部電極は、前記外部電極に電気的に接続される引出し部を備え、少なくとも１つの前記内部電極について、前記引出し部の、前記第１の導電層に接する辺の長さを変えることによって、前記等価直列抵抗を調整する工程をさらに備える、請求項９ないし１６のいずれかに記載の積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、積層セラミックコンデンサおよびその等価直列抵抗調整方法に関するもので、特に、抵抗素子としての機能をも与えられた外部電極を備える積層セラミックコンデンサおよびその等価直列抵抗調整方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、平滑回路の高周波電圧変動を除去するためには、積層セラミックコンデンサを用い、他方、低周波電圧変動を除去するためには、タンタルコンデンサやアルミニウム電解コンデンサを用いるというように、コンデンサを使い分けていた。【０００３】
上述のように、積層セラミックコンデンサが専ら高周波電圧変動を除去するために用いられていたのは、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗（ＥＳＲ）がタンタルコンデンサやアルミニウム電解コンデンサに比べて小さいため、積層セラミックコンデンサの等価回路構成成分が近似的にＣ成分およびＬ成分のみとなり、低周波の電圧変動に対して容易に発振して、ノイズを発生させてしまうからである。そのため、低周波電圧変動を除去するためには、低周波電圧変動に対して発振しないＥＳＲの大きいコンデンサ、すなわち、前述したようなタンタルコンデンサやアルミニウム電解コンデンサを用いる必要があった。【０００４】
しかしながら、タンタルコンデンサやアルミニウム電解コンデンサは、積層セラミックコンデンサに比べて大型となり、このようなコンデンサを備える電子装置の小型化の障害となっている。【０００５】
他方、積層セラミックコンデンサにディスクリートな部品としての抵抗素子を直列に接続することによって、回路に抵抗成分を付与するようにし、低周波電圧変動に対する発振を抑制しようとする方法も用いられている。しかしながら、この場合には、ディスクリートな部品としての抵抗素子を接続するための実装面積が必要となり、このことも、電子装置の小型化の障害となってしまう。【０００６】
そこで、上述した問題を解決し得るものとして、積層セラミックコンデンサに備える外部電極に、抵抗素子としての機能をも与えたものが提案されている。【０００７】
たとえば、特開平４−３３７６１６号公報（特許文献１）では、外部電極表面に金属酸化膜を形成し、たとえばバレル研磨を適用して、金属酸化膜の厚みを変えることによって、ＥＳＲを調整することが記載されている。【０００８】
次に、特開平１１−１２１２７６号公報（特許文献２）では、外部電極にＳｎとの金属間化合物を形成し、ＥＳＲを調整することが記載されている。【０００９】
次に、特開２００１−２２３１３２号公報（特許文献３）では、外部電極を、難酸化性金属からなる第１の導電層と、その上に形成されかつ導電性酸化物と絶縁性酸化物とを混合したものからなる第２の導電層と、その上に形成されかつ難酸化性金属からなる第３の導電層との３層構造をもって構成し、ＥＳＲを高めることが記載されている。【００１０】
特許文献３に記載された実施例では、第１の導電層は、Ｎ2またはＮ2／Ｈ2雰囲気で焼き付けることによって形成される。第２の導電層は、酸化ルテニウム、酸化ルテニウム化合物または黒鉛を主成分とするもので、大気中で焼き付けることによって形成される。第３の導電層は、Ｐｄ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｈ、ＩｒおよびＲｕから選ばれる少なくとも１種の金属を含む主成分を有し、大気中で焼き付けることによって形成される。【００１１】
しかしながら、上述した特許文献１ないし３の各々に記載の技術には、次のような問題がある。【００１２】
特許文献１に記載の技術では、まず、金属酸化膜の厚みによってＥＳＲを調整するので、ＥＳＲの調整が比較的困難であるという問題がある。【００１３】
特許文献２に記載の技術では、金属間化合物の比抵抗が比較的小さいため、十分なＥＳＲを得ることが困難であるという問題がある。【００１４】
特許文献３に記載の技術では、外部電極が、それぞれ焼き付けによって形成される厚膜の３層構造となっているため、外部電極全体としての厚みが増大し、部品の小型化を阻害する。また、難酸化性金属は貴金属であるので、これからなる第１および第３の導電層のための材料コストが高くなってしまう。【００１５】
また、特許文献３に記載の技術において、第２の導電層の材料として酸化ルテニウムが用いられると、たとえばＮ2雰囲気のような中性または還元性雰囲気中での焼成によって還元されるため、大気中のような酸化性雰囲気中での焼き付けが必須となる。しかしながら、酸化性雰囲気中での焼き付けに耐えるためには、コンデンサ本体に備える内部電極のための材料として高価な貴金属を用いる必要があり、現在主流となっているＮｉまたはＮｉ合金を内部電極の材料として用いることが不可能になる。【００１６】
なお、上述の第２の導電層のための材料として、還元されない酸化ルテニウム化合物などの抵抗成分を用いた場合、内部電極との間で信頼性の高い電気的接続状態が得られないため、内部電極との導通を確保するための層がさらに必要となる。前述した第１の導電層は、内部電極との導通を確保する機能も有しており、そのため、特許文献３に記載される技術では、第１ないし第３の導電層が必須であり、外部電極の厚みの増大は避けられないのである。
【特許文献１】特開平４−３３７６１６号公報
【特許文献２】特開平１１−１２１２７６号公報
【特許文献３】特開２００１−２２３１３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
そこで、この発明の目的は、上述したような問題を解決し得る外部電極を備える積層セラミックコンデンサおよびその等価直列抵抗調整方法を提供しようとすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
この発明は、セラミック層と内部電極とが交互に積層された積層構造を有するコンデンサ本体と、内部電極と電気的に接続されるようにコンデンサ本体の外表面上に形成される抵抗素子として機能する外部電極とを備え、内部電極が、ＮｉまたはＮｉ合金を含んでいる、積層セラミックコンデンサにまず向けられるものであって、上述した技術的課題を解決するため、外部電極が、上記ＮｉまたはＮｉ合金と反応しかつ抵抗成分として機能する複合酸化物とガラス成分とを含む第１の導電層を備えることを特徴としている。
【００１９】
上記複合酸化物は、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含むことが好ましい。【００２０】
外部電極は、第１の導電層の外面側に形成される金属めっき層をさらに備えることが好ましい。この場合、外部電極は、第１の導電層と金属めっき層との間に形成される、ＣｕもしくはＣｕ合金を含む第２の導電層、または導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層をさらに備えることがより好ましい。【００２１】
上述した金属めっき層は、好ましくは、下地としてのＮｉめっき層とその上に形成されるＳｎまたは半田めっき層とを備える。【００２２】
第１の導電層は、外部電極の抵抗値を調整するための導電性金属成分または絶縁性酸化物をさらに含んでいてもよい。【００２３】
この発明は、上述したような積層セラミックコンデンサ、すなわち、セラミック層と内部電極とが交互に積層された積層構造を有するコンデンサ本体と、内部電極と電気的に接続されるようにコンデンサ本体の外表面上に形成される抵抗素子として機能する外部電極とを備え、内部電極が、ＮｉまたはＮｉ合金を含み、外部電極が、上記ＮｉまたはＮｉ合金と反応しかつ抵抗成分として機能する複合酸化物とガラス成分とを含む導電層を備える、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を調整する方法にも向けられる。
【００２４】
この発明に係る積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法は、導電層に含まれるガラス成分の添加量およびガラス軟化点の少なくとも一方を変えることによって外部電極の抵抗値を調整する工程を備えることを特徴としている。【００２５】
導電層に含まれる上記複合酸化物としては、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を用いることが好ましい。【００２６】
外部電極に備える導電層が、複合酸化物とガラス成分とに加えて、導電性金属成分または絶縁性酸化物を含む場合には、これらガラス成分の添加量、ガラス軟化点、および導電性金属成分または絶縁性酸化物の添加量の少なくとも１つを変えることによって外部電極の抵抗値を調整することが行なわれる。【００２７】
また、外部電極が、複合酸化物とガラス成分とを含む第１の導電層と、第１の導電層の外面側に形成される、導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層とを備える場合には、第１の導電層に含まれるガラス成分の添加量およびガラス軟化点、ならびに第２の導電層に含まれる導電性金属成分の添加量の少なくとも１つを変えることによって外部電極の抵抗値を調整することが行なわれる。【００２８】
上記第１の導電層が、複合酸化物とガラス成分とに加えて、導電性金属成分または絶縁性酸化物を含む場合には、第１の導電層に含まれるガラス成分の添加量、ガラス軟化点、および導電性金属成分または絶縁性酸化物の添加量、ならびに第２の導電層に含まれる導電性金属成分の添加量の少なくとも１つを変えることによって外部電極の抵抗値を調整することが行なわれる。【００２９】
この発明に係る積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法において、少なくとも１つの内部電極について、外部電極に電気的に接続される引出し部の、第１の導電層に接する辺の長さを変えることによって、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を調整する工程をさらに備えていてもよい。【００３０】
上記の等価直列抵抗調整方法を適用した場合、積層セラミックコンデンサは、典型的には、引出し部の、第１の導電層に接する辺の長さが、内部電極の、引出し部と対向する辺の長さより短くされた、少なくとも１つの内部電極を備える構造を有する。
【発明の効果】
【００３１】
本件発明者は、抵抗成分（所定の抵抗値を有する導電成分）となり得る物質について種々検討を重ねた結果、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物またはＬａ−Ｃｕ複合酸化物のようなＮｉまたはＮｉ合金と反応する複合酸化物を見出した。【００３２】
このような複合酸化物は、十分な耐還元性を有しているため、たとえばＮ2雰囲気のような中性ないしは還元性雰囲気での焼き付けを問題なく適用することができる。その結果、コンデンサ本体に備える内部電極において、ＮｉまたはＮｉ合金を用いていても、何らの問題をも引き起こさない。【００３３】
また、上記複合酸化物によれば、ＮｉまたはＮｉ合金を含む内部電極との間で、たとえば、Ｎｉ−Ｓｎ金属間化合物またはＮｉ−Ｃｕ金属間化合物というような金属間化合物を生成するため、外部電極に備える上記複合酸化物を含む第１の導電層と内部電極との間で信頼性の高い電気的接続状態を実現することができる。そのため、第１の導電層と内部電極との間での導通を確保するための層を特に必要とせず、外部電極の厚みの増大を避けることができ、結果として、積層セラミックコンデンサの小型化に寄与する。【００３４】
なお、外部電極と内部電極とは、単に物理的に接触しているだけでは、十分な接合状態が得られない。上述のように、外部電極と内部電極とが化学的に反応して、たとえば固溶体や金属間化合物を形成することによって、十分な接合状態が得られることになる。この発明が向けられる積層セラミックコンデンサの場合、特に、外部電極と内部電極とは十分に接合している必要があるので、ＮｉまたはＮｉ合金を含む内部電極に直接接触する第１の導電層にＮｉまたはＮｉ合金と反応する複合酸化物が含まれていることには重要な意義がある。【００３５】
また、上記複合酸化物とガラス成分とを含む第１の導電層は、後述する等価直列抵抗調整方法による効果から明らかなように、その抵抗値の制御を容易に行なうことができる。【００３６】
この発明に係る積層セラミックコンデンサにおいて、外部電極が、第１の導電層の外面側に形成される金属めっき層をさらに備えていると、積層セラミックコンデンサの耐候性を確保することができるとともに、積層セラミックコンデンサを表面実装部品として適したものとすることができる。【００３７】
外部電極が、上述した第１の導電層と金属めっき層との間に形成される、ＣｕまたはＣｕ合金を含む第２の導電層をさらに備えていると、積層セラミックコンデンサの耐候性をより向上させることができるとともに、金属めっき層を形成するためのめっき工程において要求される十分な耐めっき性を積層セラミックコンデンサに対して与えることができる。【００３８】
外部電極が、上述した第１の導電層と金属めっき層との間に形成される、導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層を含む第２の導電層をさらに備えていると、上述したＣｕまたはＣｕ合金を含む第２の導電層をさらに備えている場合と同様の効果が奏されるばかりでなく、第２の導電層に含まれる導電性金属成分の添加量の変更によっても、外部電極の抵抗値を調整することが可能になるという効果が奏される。また、ＣｕまたはＣｕ合金を含む第２の導電層の場合には、これを形成するため、たとえば８００℃程度の温度での焼付け処理が必要であるが、上述の導電性樹脂を含む第２の導電層の場合には、これを形成するため、たとえば２５０℃程度の比較的低温での熱硬化処理で済む。したがって、ＣｕまたはＣｕ合金を含む第２の導電層の場合に比べて、加熱に必要なエネルギーが少なくて済み、また、加熱設備もより簡素化できることから、工程をより簡略化することができる。【００３９】
金属めっき層が、下地としてのＮｉめっき層とその上に形成されるＳｎまたは半田めっき層とを備えていると、外部電極に対して良好な半田付け性を与えることができ、それゆえ、半田付けによる表面実装に適した積層セラミックコンデンサとすることができる。【００４０】
第１の導電層が、外部電極の抵抗値を調整するための導電性金属成分または絶縁性酸化物をさらに含んでいると、この導電性金属成分または絶縁性酸化物の添加量の変更によっても、外部電極の抵抗値を調整することが可能になる。【００４１】
この発明に係る積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法によれば、外部電極に備える導電層において、所定の抵抗値を有する導電成分であるＩｎ−Ｓｎ複合酸化物のような複合酸化物を用いながら、電気絶縁成分であるガラス成分の添加量およびガラス軟化点の少なくとも一方を変えることによって、外部電極の抵抗値を調整するようにしているので、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を容易に調整することができる。【００４２】
上述の導電層に導電性金属成分または絶縁性酸化物がさらに含まれている場合には、ガラス成分の添加量およびガラス軟化点の少なくとも一方を変えることに加えて、導電性金属成分または絶縁性酸化物の添加量を変えることによっても、外部電極の抵抗値を調整することができので、外部電極の抵抗値の調整方法の多様化を図ることができる。【００４３】
また、外部電極が、上述の導電層、すなわち第１の導電層に加えて、この第１の導電層の外面側に形成される、導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層をさらに備えている場合には、第１の導電層側での抵抗値調整だけでなく、第２の導電層に含まれる導電性金属成分の添加量を変えることによる抵抗値調整も可能になるので、外部電極の抵抗値の調整方法のさらなる多様化を図ることができる。【００４４】
さらに、この発明に係る積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗調整方法において、内部電極に備える引出し部の、第１の導電層に接する辺の長さを変えることによっても、積層セラミックコンデンサの等価直列抵抗を調整することができるので、この方法を採用すれば、等価直列抵抗の調整幅をより広げることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】図１は、この発明の第１の実施形態による積層セラミックコンデンサ１を、積層方向に向く断面をもって図解的に示す正面図である。
【図２】図２は、この発明の第２の実施形態による積層セラミックコンデンサ１１を、積層方向に向く断面をもって図解的に示す正面図である。
【図３】図３は、この発明の第３の実施形態による積層セラミックコンデンサ２１を、積層方向に向く断面をもって図解的に示す正面図である。
【図４】図４は、この発明の第４の実施形態による積層セラミックコンデンサ３１を、セラミック層３の主面方向に延びる断面をもって図解的に示す平面図である。
【図５】図５は、実験例４において得られたデータであって、Ａｇ露出率とＥＳＲとの関係を示す図である。
【符号の説明】
【００４６】
１，１１，２１，３１  積層セラミックコンデンサ
２  コンデンサ本体
３  セラミック層
４，５  内部電極
６，７  外部電極
８  第１の導電層
９  金属めっき層
１２，１２ａ  第２の導電層
３２  引出し部
３３，３４  辺の長さ
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
図１は、この発明の第１の実施形態による積層セラミックコンデンサ１を示している。【００４８】
積層セラミックコンデンサ１は、チップ状のコンデンサ本体２を備えている。コンデンサ本体２は、誘電体セラミックからなる複数のセラミック層３とＮｉまたはＮｉ合金を含む内部電極４および５とが交互に積層された積層構造を有している。内部電極４と内部電極５とは、交互に配置され、かつ、間にセラミック層３を介在させた状態で互いに対向しており、それによって、静電容量を形成している。【００４９】
コンデンサ本体２の外表面上であって、相対向する端部上には、外部電極６および７が形成されている。一方の外部電極６は内部電極４と電気的に接続され、他方の外部電極７は内部電極５と電気的に接続される。【００５０】
このような積層セラミックコンデンサ１において、外部電極６および７の各々は、所定の抵抗値を有する導電成分としてのＩｎ−Ｓｎ複合酸化物のようなＮｉまたはＮｉ合金と反応する複合酸化物と電気絶縁成分としてのガラス成分とを含む導電層８と、その上に形成される金属めっき層９とを備えている。【００５１】
上記のようにＮｉまたはＮｉ合金と反応する複合酸化物としては、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物の他、Ｌａ−Ｃｕ複合酸化物、あるいはＳｒ−Ｆｅ複合酸化物がある。これらＩｎ−Ｓｎ複合酸化物、Ｌａ−Ｃｕ複合酸化物およびＳｒ−Ｆｅ複合酸化物の場合、それぞれ、そこに含まれる金属元素としてのＳｎ、ＣｕおよびＦｅがＮｉまたはＮｉ合金と反応する。【００５２】
導電層８がＩｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む場合、導電層８は、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末とガラスフリットと有機バインダとを含むペーストを、コンデンサ本体２の端部上に塗布し、たとえばＮ2雰囲気中で焼き付けることによって形成される。上述のＩｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末は、たとえば、Ｉｎ2Ｏ3粉末に所定量のＳｎＯ2粉末を混合し、次いで、ＳｎＯ2が十分に固溶する温度および時間条件をもって大気中で仮焼を行ない、その後、粉砕処理を施すことによって得ることができる。ここで、ＳｎＯ2粉末の添加量は、Ｉｎ2Ｏ3粉末およびＳｎＯ2粉末の合計量に対して、ＳｎＯ2粉末が１〜１５重量％の範囲になるように選ばれることが導電性および耐還元性の面から好ましい。【００５３】
導電層８は、外部電極６および７の抵抗値の調整のため、たとえばＡｇのような導電性金属成分またはＡｌ2Ｏ3もしくはＺｒＯ2のような絶縁性酸化物をさらに含んでいてもよい。【００５４】
金属めっき層９は、詳細には図示しないが、下地としてのＮｉめっき層とその上に形成されるＳｎまたは半田めっき層とを備えることが好ましい。【００５５】
以上のような積層セラミックコンデンサ１において、導電層８は、そこに含まれるＩｎ−Ｓｎ複合酸化物のような複合酸化物が十分な耐還元性を有しているため、Ｎ2 雰囲気のような中性ないしは還元性雰囲気中での焼き付けが可能である。また、この焼き付け工程において、導電層８がたとえばＩｎ−Ｓｎ複合酸化物を含んでいる場合には、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物と内部電極４および５に含まれるＮｉまたはＮｉ合金との間でＮｉ−Ｓｎ金属間化合物が生成されるため、導電層８と内部電極４および５との間で信頼性の高い電気的接続状態を確保することができる。【００５６】
なお、導電層８がＬａ−Ｃｕ複合酸化物を含んでいる場合には、内部電極４および５に含まれるＮｉまたはＮｉ合金との間でＮｉ−Ｃｕ金属間化合物が生成され、導電層８がＳｒ−Ｆｅ複合酸化物を含んでいる場合には、内部電極４および５に含まれるＮｉまたはＮｉ合金との間でＮｉ−Ｆｅ金属間化合物が生成され、それによって、導電層８と内部電極４および５との間で信頼性の高い電気的接続状態を確保することができる。【００５７】
また、外部電極６および７の各々における金属めっき層９の存在は、積層セラミックコンデンサ１の耐候性を確保し、また、積層セラミックコンデンサ１を表面実装する際に良好な半田付け性を外部電極６および７に対して与えることができる。【００５８】
積層セラミックコンデンサ１の等価直列抵抗（ＥＳＲ）を調整するため、外部電極６および７の抵抗値が調整される。そして、外部電極６および７の抵抗値は、導電層８が有する抵抗値によって実質的に支配される。導電層８において、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物のような複合酸化物は所定の抵抗値を有する導電成分として機能し、ガラス成分は電気絶縁成分として機能する。したがって、導電層８の抵抗値の調整は、後述する実験例において確認され得るように、そこに含まれるガラス成分の添加量およびガラス軟化点の少なくとも一方を変えることによって、これを容易に行なうことができる。【００５９】
導電層８がＡｇのような導電性金属成分をさらに含んでいる場合には、この導電性金属成分は、抵抗値を下げるための導電成分として機能する。逆に、導電層８がＡｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2のような絶縁性酸化物をさらに含んでいる場合には、この絶縁性酸化物は、抵抗値を上げるための絶縁成分として機能する。したがって、この場合には、ガラス成分の添加量、ガラス軟化点、および導電性金属成分または絶縁性酸化物の添加量の少なくとも１つを変えることによって、導電層８の抵抗値、ひいては外部電極６および７の抵抗値を調整することができ、結果として、積層セラミックコンデンサ１のＥＳＲを調整することができる。【００６０】
図２は、この発明の第２の実施形態による積層セラミックコンデンサ１１を示している。図２に示した積層セラミックコンデンサ１１は、前述の図１に示した積層セラミックコンデンサ１と共通する多くの要素を備えている。したがって、図２において、図１に示した要素に相当する要素には同様の参照符号を付し、重複する説明は省略する。【００６１】
図２に示した積層セラミックコンデンサ１１は、外部電極６および７の各々において、ＣｕまたはＣｕ合金を含む第２の導電層１２をさらに備えていることを特徴としている。第２の導電層１２は、第１の導電層８の外面側、すなわち第１の導電層８と金属めっき層９との間に形成される。【００６２】
第２の導電層１２は、たとえば、Ｃｕ粉末またはＣｕ合金粉末とガラスフリットと有機ビヒクルとを含むペーストを、第１の導電層８上に、これを覆うように塗布し、焼き付けることによって形成されることができる。【００６３】
第２の実施形態によれば、第２の導電層１２の存在により、積層セラミックコンデンサ１１の耐候性をより向上させることができるとともに、金属めっき層９の形成のためのめっき工程に際しての十分な耐めっき性を積層セラミックコンデンサ１１に対して与えることができる。【００６４】
図３は、この発明の第３の実施形態による積層セラミックコンデンサ２１を示している。図３に示した積層セラミックコンデンサ２１は、前述の図１に示した積層セラミックコンデンサ１あるいは図２に示した積層セラミックコンデンサ１１と共通する多くの要素を備えている。したがって、図３において、図１または図２に示した要素に相当する要素には同様の参照符号を付し、重複する説明は省略する。【００６５】
図３に示した積層セラミックコンデンサ２１は、外部電極６および７の各々において、導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層１２ａをさらに備えていることを特徴としている。第２の導電層１２ａは、第１の導電層８の外面側、すなわち第１の導電層８と金属めっき層９との間に形成される。【００６６】
第２の導電層１２ａは、たとえば、Ａｇ粉末のような導電性金属成分とフェノール樹脂のような熱硬化性樹脂とを含む導電性樹脂を、第１の導電層８上に、これを覆うように塗布し、熱硬化させることによって形成されることができる。【００６７】
第３の実施形態によれば、第２の導電層１２ａの存在により、第２の実施形態の場合と同様、耐候性の向上および耐めっき性を与えることができるばかりでなく、第２の導電層１２ａに含まれる導電性金属成分の添加量の変更によっても、外部電極６および７の抵抗値を調整することが可能になる。すなわち、導電性金属成分の添加量の変更によって、第２の導電層１２ａの表面での導電性金属成分の露出率が変更され、それによって、外部電極６および７の抵抗値を調整することができる。【００６８】
また、第２の導電層１２ａは、これを形成するため、たとえば２５０℃程度の比較的低温での熱硬化処理で済むので、この熱硬化のための加熱に必要なエネルギーが少なくて済み、また、加熱設備もより簡素化できることから、工程をより簡略化することができる。【００６９】
なお、第１および第２の実施形態において、第１の導電層８は、Ａｇのような導電性金属成分またはＡｌ2Ｏ3もしくはＺｒＯ2のような絶縁性酸化物を含んでいても、含んでいなくてもよい。【００７０】
図４は、この発明の第４の実施形態による積層セラミックコンデンサ３１を、セラミック層３の主面方向に延びる断面をもって図解的に示す平面図である。図４に示した積層セラミックコンデンサ３１は、前述の図１に示した積層セラミックコンデンサ１と共通する多くの要素を備えている。したがって、図４において、図１に示した要素に相当する要素には同様の参照符号を付し、重複する説明は省略する。【００７１】
図４に示した積層セラミックコンデンサ３１は、構造的に見たとき、内部電極４における外部電極６に電気的に接続される引出し部３２の、第１の導電層８に接する辺の長さ３３が、内部電極４の、引出し部３２と対向する辺の長さ３４より短いことを特徴としている。なお、図４では図示されないが、内部電極４に対してセラミック層３を介在させた状態で対向する内部電極５についても、内部電極４と実質的に同様の構成が採用されている。【００７２】
上記のような構造的特徴は、以下のようなＥＳＲ調整方法を適用した結果として、もたらされたものである。【００７３】
前述した第１ないし第３の実施形態では、外部電極６および７自身の抵抗値を調整することによって、積層セラミックコンデンサ１、１１および２１のＥＳＲを調整するようにしたが、この第４の実施形態では、外部電極６および７の抵抗値を調整することに加えて、引出し部３２の、第１の導電層８に接する辺の長さ３３を変えることによって、積層セラミックコンデンサ３１のＥＳＲを調整するようにしている。【００７４】
第１の導電層８が比較的高い抵抗値を示すものである場合には、後述する実験例から明らかなように、引出し部３２の、第１の導電層８に接する辺の長さ３３を変えることにより、積層セラミックコンデンサ３１のＥＳＲを比較的大きく変えることができる。したがって、第４の実施形態によれば、ＥＳＲ調整に関して、より広い調整幅を実現することができる。【００７５】
上記の説明では、内部電極４の引出し部３２について、辺の長さ３３が変更されるとしたが、好ましくは、他方の内部電極５の引出し部についても、同様に、辺の長さが変更される。なお、ＥＳＲ調整のために辺の長さが変更されるのは、内部電極４および５のすべてである場合に限らず、内部電極４および５のうちの少なくとも１つであってもよい。【００７６】
図４に示した積層セラミックコンデンサ３１に備える外部電極６および７は、第１の導電層８のみによって構成されている。しかしながら、このことは、第４の実施形態の本質的な特徴ではなく、第４の実施形態による積層セラミックコンデンサ３１についても、図１、図２または図３に示した外部電極６および７に備える構成が採用されてもよい。【００７７】
以上、この発明を図示した実施形態に関連して説明したが、この発明の範囲内において、その他、種々の変形例が可能である。【００７８】
たとえば、外部電極６および７は、第１の実施形態では、導電層８および金属めっき層９を備え、第２および第３の実施形態では、第１の導電層８、第２の導電層１２または１２ａおよび金属めっき層９を備える積層構造を有していたが、これら各層の間にさらに別の機能を有する層が介在していてもよい。【００７９】
また、図示の実施形態では、外部電極６および７の双方について、導電層８等を備え、それによって、抵抗素子としての機能をも与えられたが、このような抵抗素子としての機能をも与えるための導電層８等を備える構造は、外部電極６および７のいずれか一方にのみ採用されるだけであってもよい。【００８０】
次に、この発明による効果を確認するために実施した実験例について説明する。【００８１】
（実験例１）
実験例１は、この発明における特徴的構成であるＮｉまたはＮｉ合金と反応する複合酸化物、特にＩｎ−Ｓｎ複合酸化物およびＬａ−Ｃｕ複合酸化物による効果を確認するために実施したものである。【００８２】
まず、公知の方法により、内部電極がＮｉを含み、静電容量が１μＦとなるように設計された積層セラミックコンデンサのためのコンデンサ本体を用意した。【００８３】
他方、抵抗成分を含む導電層を形成するため、この発明の範囲内にある実施例では、次のようにして導電層用ペーストを作製した。【００８４】
まず、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む実施例では、Ｉｎ2Ｏ3粉末とＳｎＯ2粉末との合計量に対して、ＳｎＯ2粉末が５重量％の含有率となるように、Ｉｎ2Ｏ3粉末にＳｎＯ2粉末を混合し、大気中において１４００℃で５時間の仮焼を行ない、ＳｎＯ2を十分に固溶させた後、平均粒径約１μｍになるまで粉砕処理を施し、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末を得た。なお、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物について、上述したＳｎＯ2粉末の添加量を１〜１５重量％の範囲内で変化させても、ほぼ同等の導電性が得られることが確認されている。【００８５】
次に、上述のようにして得られたＩｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末に、ガラスフリット（Ｂ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｂａ−Ｃａ−Ａｌ系ガラス、軟化点：約５６０℃、平均粒径：約１μｍ）と、８０重量部のターピネオール系の有機溶剤および２０重量部のアクリル系樹脂からなるバインダを含む有機ビヒクルとを、「Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物」：「ガラス」：「有機ビヒクル」の体積比で１：１：８となるように混合し、ロール分散処理によって、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む導電層用ペーストを得た。【００８６】
次に、前述のようにして用意されたコンデンサ本体の各端部に、上述の導電層用ペーストをディップ法により塗布し、１５０℃の温度で１０分間乾燥した。この乾燥後の塗布膜厚は約６０μｍであった。【００８７】
次に、上述のように導電層用ペーストが塗布され乾燥されたコンデンサ本体を、連続ベルト炉に通し、Ｎ2雰囲気（酸素濃度：１０ｐｐｍ以下）中において最高温度７８０℃で１５分間保持する熱処理を施し、試料となる積層セラミックコンデンサを得た。【００８８】
また、Ｌａ−Ｃｕ複合酸化物を含む実施例では、Ｌａ2Ｏ3粉末とＣｕＯ粉末とをモル比で１：１の割合で混合し、大気中において１５００℃で５時間の仮焼を行ない、十分に反応させた後、平均粒径約１μｍになるまで粉砕処理を施し、Ｌａ−Ｃｕ複合酸化物粉末を得た。【００８９】
その後、前述したＩｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末の場合と同様の操作を経て、Ｌａ−Ｃｕ複合酸化物を含む導電層用ペーストを得、これを用いて、試料としての積層セラミックコンデンサを作製した。【００９０】
また、比較例として、導電層用ペーストにおいて、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物またはＬａ−Ｃｕ複合酸化物に代えて、ＲｕＯ2、Ｃａ−Ｓｒ−Ｒｕ複合酸化物および黒鉛をそれぞれ用いたものを用意し、実施例の場合と同様の方法によって、試料としての積層セラミックコンデンサを作製した。【００９１】
次に、各試料に係る積層セラミックコンデンサについて、静電容量およびＥＳＲを測定するとともに、Ｘ線回折により導電層に含まれる抵抗成分の還元の有無を評価した。これらの結果が表１に示されている。【００９２】
【表１】
0004038621.tif 000002
【００９３】
表１において、静電容量およびＥＳＲについては、試料数１０個についての平均値が示されている。【００９４】
表１からわかるように、外部電極となる導電層においてＩｎ−Ｓｎ複合酸化物またはＬａ−Ｃｕ複合酸化物を用いることにより、Ｎ2雰囲気での熱処理によっても還元されず、また、設計値どおりの静電容量が得られ、また、十分に大きいＥＳＲを得ることができた。【００９５】
これに対して、ＲｕＯ2を用いた比較例では、Ｎ2雰囲気での熱処理で還元され、また、それほど大きいＥＳＲを得ることができなかった。【００９６】
Ｃａ−Ｓｒ−Ｒｕ複合酸化物を用いた比較例では、Ｎ2雰囲気での熱処理で還元されなかったが、内部電極との間で良好な電気的接続状態が得られず、そのため、測定された静電容量が極めて小さくなり、ＥＳＲについては測定することができなかった。【００９７】
黒鉛を用いた比較例においても、測定された静電容量が極めて小さく、ＥＳＲの測定が不可能であった。【００９８】
（実験例２）
実験例２は、導電層に含まれるガラス成分の添加量、ガラス軟化点および導電性金属成分の添加量によって、積層セラミックコンデンサのＥＳＲが調整可能であることを確認するために実施したものである。【００９９】
（１）ガラス成分の添加量によるＥＳＲ調整
上記実験例１において実施例として作製したＩｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む導電層用ペーストでは、「Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物」：「ガラス」の体積比が１：１（＝５：５）であったが、これに加えて、８：２の体積比とされた導電層用ペーストおよび７：３の体積比とされた導電層用ペーストをそれぞれ作製し、実験例１の場合と同様の方法により、試料としての積層セラミックコンデンサを作製し、試料数１０個につき、ＥＳＲを測定し、その平均値および標準偏差を求めるとともに、下式に基づいて、そのばらつき（３ＣＶ）を求めた。【０１００】
３ＣＶ［％］＝３（標準偏差）／（平均値）×１００
このようにして求められた平均値およびばらつき（３ＣＶ）が表２に示されている。【０１０１】
【表２】
0004038621.tif 000003
【０１０２】
表２において、「Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物：ガラス」が「５：５」の試料は、実験例１における実施例と同等のものである。【０１０３】
表２からわかるように、ガラス成分の添加量を変えることにより、ＥＳＲを調整することができ、しかも、調整されたＥＳＲのばらつきが比較的小さかった。【０１０４】
（２）ガラス軟化点によるＥＳＲ調整
実験例１において実施例として作製されたＩｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む導電層用ペーストでは、軟化点約５６０℃のガラス成分を含んでいたが、これに加えて、同一組成系で軟化点が約５８０℃のガラス成分を含む導電性用ペーストおよび軟化点が約６００℃のガラス成分を含む導電層用ペーストをさらに用意し、これら導電層用ペーストの各々につき、実験例１の場合と同様の方法により、試料となる積層セラミックコンデンサを作製し、試料数１０個につき、ＥＳＲを測定し、その平均値を求めるとともに、そのばらつき（３ＣＶ）を求めた。その結果が表３に示されている。【０１０５】
【表３】
0004038621.tif 000004
【０１０６】
表３において、「ガラス軟化点」が「約５６０℃」のものは、実験例１における実施例と同等のものである。【０１０７】
表３からわかるように、導電層用ペーストに含まれるガラス成分のガラス軟化点を変えることによって、ＥＳＲを調整でき、また、調整されたＥＳＲのばらつきが比較的小さかった。【０１０８】
なお、この実験においては、ガラス軟化点の変更は、実験例１の実施例に用いられたものと同一組成系のガラス成分で、構成元素の比率を変えることにより行なったが、構成元素種を変えることにより、ガラス軟化点を変更するようにしてもよい。【０１０９】
（３）金属添加によるＥＳＲ調整
実験例１において実施例として作製したＩｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む導電層用ペーストは、導電性金属成分を含まなかったが、Ａｇ粉末を、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末との合計量に対して、５体積％、１０体積％および２０体積％となるように、それぞれ添加した導電層用ペーストをさらに作製し、これら導電層用ペーストについて、実験例１の場合と同様の方法により、試料となる積層セラミックコンデンサを作製し、試料数１０個につき、ＥＳＲを測定し、その平均値を求めるとともに、そのばらつき（３ＣＶ）を求めた。その結果が表４に示されている。【０１１０】
【表４】
0004038621.tif 000005
【０１１１】
表４において、「Ａｇ添加量」が「０」のものは、実験例１における実施例と同等のものである。【０１１２】
表４からわかるように、導電層用ペーストに導電性金属成分を添加したり、導電性金属成分の添加量を変えたりすることにより、ＥＳＲを調整することができ、また、調整されたＥＳＲのばらつきが比較的小さかった。【０１１３】
（４）絶縁性酸化物添加によるＥＳＲ調整
実験例１において実施例として作製したＩｎ−Ｓｎ複合酸化物を含む導電層用ペーストは、絶縁性酸化物を含まなかったが、絶縁性酸化物として、Ａｌ2Ｏ3粉末およびＺｒＯ2 粉末を、それぞれ、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末との合計量に対して、５体積％、１０体積％および２０体積％となるように、それぞれ添加した導電層用ペーストをさらに作製し、これら導電層用ペーストについて、実験例１の場合と同様の方法により、試料となる積層セラミックコンデンサを作製し、試料数１０個につき、ＥＳＲを測定し、その平均値を求めるとともに、そのばらつき（３ＣＶ）を求めた。その結果が表５および表６に示されている。【０１１４】
【表５】
0004038621.tif 000006
【０１１５】
【表６】
0004038621.tif 000007
【０１１６】
表５および表６において、それぞれ、「Ａｌ2Ｏ3添加量」および「ＺｒＯ2添加量」が「０」のものは、実験例１における実施例と同等のものである。【０１１７】
表５および表６からわかるように、導電層用ペーストに絶縁性酸化物を添加したり、絶縁性酸化物の添加量を変えたりすることにより、ＥＳＲを調整することができ、また、調整されたＥＳＲのばらつきが比較的小さかった。【０１１８】
（実験例３）
実験例３は、導電層の外面側に金属めっき層が形成される場合において、導電層すなわち第１の導電層と金属めっき層との間にＣｕまたはＣｕ合金を含む第２の導電層が形成されることによる効果を確認するために実施したものである。【０１１９】
実験例３では、第１の導電層用ペーストとして、実験例２の（３）におけるＡｇ粉末を、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末との合計量に対して、１０体積％添加したものを用いた。そして、この第１の導電性用ペーストの塗布および乾燥後の厚みが約４０μｍとなるようにし、また、最高温度７００℃で１５分間保持する熱処理を採用したことを除いて、実験例１の場合と同様の方法により、積層セラミックコンデンサを作製した。【０１２０】
次に、この積層セラミックコンデンサの半数につき、Ｃｕ粉末、ガラスおよび有機ビヒクルを含む導電性ペーストを、第１の導電層を覆うように塗布し、次に、このように導電性ペーストが塗布された試料および導電性ペーストが塗布されなかった試料の双方について、Ｎ2雰囲気中において最高温度７５０℃で１５分間保持する２度目の焼き付けを行ない、導電性ペーストが塗布された試料については、第１の導電層上に第２の導電層を形成した。この段階で、各試料について、ＥＳＲを測定した。【０１２１】
次に、すべての試料について、公知のバレルめっき法を適用して、ＮｉめっきおよびＳｎめっきを順次施し、このめっき後のＥＳＲを測定した。そして、めっき前のＥＳＲに対するめっき後のＥＳＲの変化率を、試料数１０個につき算出し、その平均値を求めた。また、電圧印加高温放置による信頼性試験を実施し、絶縁抵抗が２桁低下するまでの平均寿命を求めた。これらの結果が表７に示されている。【０１２２】
【表７】
0004038621.tif 000008
【０１２３】
表７からわかるように、第２の導電層を、金属めっき層の下に存在させることにより、ＥＳＲ変化率を小さくし、平均寿命を長くすることができ、それゆえ、耐めっき性および耐候性に優れたものとすることができた。【０１２４】
（実験例４）
実験例４は、導電層の外面側に金属めっき層が形成される場合において、導電層すなわち第１の導電層と金属めっき層との間に導電性金属成分および熱硬化性樹脂を主成分とする導電性樹脂を含む第２の導電層が形成されることによる効果を確認するために実施したものである。【０１２５】
実験例４では、第１の導電層用ペーストとして、実験例１において作製したのと同様のＩｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末に、実験例１で用いたのと同様のガラスフリットと有機ビヒクルとを混合するとともに、抵抗値調整用のＡｇ粉末（平均粒径：約１μｍ）を混合し、「Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物」：「ガラス」：「Ａｇ」：「有機ビヒクル」の体積比で９．７：１０：０．３：８０となるように混合し、ロール分散処理によって、第１の導電層用ペーストを得た。【０１２６】
次に、実験例１において用いたのと同様のコンデンサ本体の各端部に、上述の第１の導電層用ペーストをディップ法により塗布し、１５０℃の温度で１０分間乾燥した。この乾燥後の塗布膜厚は約６０μｍであった。【０１２７】
次に、上述のように第１の導電層用ペーストが塗布され乾燥されたコンデンサ本体を、連続ベルト炉に通し、Ｎ2雰囲気（酸素濃度：１０ｐｐｍ以下）中において最高温度７８０℃で１５分間保持する熱処理を施し、外部電極において第１の導電層が形成された積層セラミックコンデンサを得た。この段階でＥＳＲを測定したところ、試料数１０個についての平均値で１３４ｍΩであった。【０１２８】
次に、上記積層セラミックコンデンサの第１の導電層の上に、導電性金属成分としてＡｇ粉末を含み、かつ熱硬化性樹脂としてフェノール樹脂を含む、導電性樹脂を塗布し、これを温度２５０℃および６０分間の硬化条件で硬化させることによって、第２の導電層を形成し、この段階（めっき前）で、ＥＳＲを測定した。このＥＳＲが、表８の「めっき前」の欄に示されている。【０１２９】
なお、ここで、上記導電性樹脂として、Ａｇの体積比率が異なる３種類のもの、すなわち、試料１、２および３の各々に係る導電性樹脂を用意し、表８に示すように、Ａｇ露出率が異なる試料を作製した。【０１３０】
次に、公知のバレルめっき法を適用して、ＮｉめっきおよびＳｎめっきを順次施し、このめっき後のＥＳＲも測定した。そして、めっき前のＥＳＲに対するめっき後のＥＳＲの変化率を求めた。これらの結果が、それぞれ、表８の「めっき後」および「めっき後のＥＳＲ変化率」の各欄に示されている。【０１３１】
【表８】
0004038621.tif 000009
【０１３２】
なお、表８に示した数値は、試料数１０個についての平均値である。【０１３３】
表８の「めっき前」の欄に示されたＥＳＲ値と前述の第２の導電層形成前のＥＳＲ値である「１３４ｍΩ」とを比較すると、第２の導電層の形成によって、ＥＳＲ値が増大しており、第２の導電層の形成によっても、ＥＳＲ値を変化させ得ることがわかる。【０１３４】
また、表８の「めっき前」、「めっき後」および「めっき後のＥＳＲ変化率」を参照すれば、めっき前後のＥＳＲ値はほとんど変化しておらず、第２の導電層の形成によって、十分な耐めっき性が付与されていることがわかる。【０１３５】
図５には、第２の導電層におけるＡｇ露出率の逆数、すなわち「１／Ａｇ露出率」と「めっき後ＥＳＲ」との関係が示されている。なお、「１／Ａｇ露出率」は、Ａｇ露出率が１００％のときを「１」として表したもので、図５において、「○」でプロットした点は、第２の導電層の形成前の場合、すなわち、外部電極の表面がすべて導電性金属で覆われている場合（Ａｇ露出率が１００％の場合に相当）を示している。【０１３６】
図５からわかるように、Ａｇ露出率の逆数とＥＳＲとの間に良好な比例関係が認められる。このことは、第２の導電層において、Ａｇの体積比率（配合比）を変えてＡｇの露出面積を変えることによって、抵抗値の制御が可能であることを意味している。【０１３７】
（実験例５）
実験例５は、内部電極の引出し部の幅方向寸法を変えることによって、積層セラミックコンデンサのＥＳＲが調整可能であることを確認するために実施したものである。【０１３８】
まず、公知の方法により、内部電極がＮｉを含み、静電容量が１μＦとなるように設計された積層セラミックコンデンサのためのコンデンサ本体を用意した。このとき、内部電極の引出し部の、コンデンサ本体の端面から露出する辺の長さ（すなわち、引出し部の幅方向寸法）が、１５００μｍ、１０００μｍおよび５００μｍとされた３種類のコンデンサ本体を用意した。なお、これら３種類のコンデンサ本体のいずれについても、内部電極の、引出し部と対向する辺の長さは、３０００μｍであった。【０１３９】
他方、抵抗成分を含む導電層を形成するため、この発明の範囲内にある実施例では、次のようにして導電層用ペーストを作製した。【０１４０】
まず、Ｉｎ2Ｏ3粉末とＳｎＯ2粉末との合計量に対して、ＳｎＯ2粉末が５重量％の含有率となるように、Ｉｎ2Ｏ3粉末にＳｎＯ2粉末を混合し、大気中において１４００℃で５時間の仮焼を行ない、ＳｎＯ2を十分に固溶させた後、平均粒径約１μｍになるまで粉砕処理を施し、Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末を得た。【０１４１】
次に、上述のようにして得られたＩｎ−Ｓｎ複合酸化物粉末に、ガラスフリット（Ｂ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｂａ−Ｃａ−Ａｌ系ガラス、軟化点：約５６０℃、平均粒径：約１μｍ）と、抵抗値調整用のＡｇ粉末（平均粒径：約１μｍ）と、８０重量部のターピネオール系の有機溶剤および２０重量部のアクリル系樹脂からなるバインダを含む有機ビヒクルとを、「Ｉｎ−Ｓｎ複合酸化物」：「ガラス」：「Ａｇ」：「有機ビヒクル」の体積比で９．７：１０：０．３：８０となるように混合し、ロール分散処理によって、導電層用ペーストを得た。【０１４２】
次に、前述のようにして用意されたコンデンサ本体の各端部に、上述の導電層用ペーストをディップ法により塗布し、１５０℃の温度で１０分間乾燥した。この乾燥後の塗布膜厚は約６０μｍであった。【０１４３】
次に、上述のように導電層用ペーストが塗布され乾燥されたコンデンサ本体を、連続ベルト炉に通し、Ｎ2 雰囲気（酸素濃度：１０ｐｐｍ以下）中において最高温度７８０℃で１５分間保持する熱処理を施し、実施例としての試料となる積層セラミックコンデンサを得た。【０１４４】
他方、上記実施例に係る導電層用ペーストに代えて、Ｃｕ粉末、ガラスおよび有機ビヒクルを含む、比較例としての導電層用ペーストを用意し、前述のようにして用意されたコンデンサ本体の各端部に、この導電層用ペーストをディップ法により塗布し、乾燥した後、Ｎ2雰囲気中において最高温度７５０℃で１５分間保持する熱処理を施し、比較例としての試料となる積層セラミックコンデンサを得た。【０１４５】
次に、各試料に係る積層セラミックコンデンサについて、ＥＳＲを測定した。その結果が表９に示されている。【０１４６】
【表９】
0004038621.tif 000010
【０１４７】
表９に示したＥＳＲは、試料数１０個についての平均値である。【０１４８】
表９の「実施例」からわかるように、外部電極となる導電層においてＩｎ−Ｓｎ複合酸化物のような複合酸化物を用いることによって、導電層に比較的高い抵抗性を与えた場合には、内部電極の引出し部の幅方向寸法を短くするほど、すなわち内部電極と導電層との接合面積を狭くするほど、ＥＳＲを高めるように大きく変化させることができた。【０１４９】
他方、「比較例」では、外部電極となる導電層においてＣｕ厚膜を用いたため、導電層の抵抗値は元々比較的低い。そのため、内部電極の引出し部の幅方向寸法を変化させても、ＥＳＲに大きな変化は見られなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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