(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スラリー液体中に気泡および粒子状固形物を含む３相スラリーと、該スラリーから２種類以上の組成のスラリーを形成する手段とを含む容器であって、該手段は、下記要素（イ）〜（ハ）を含むことを特徴とする容器。
（イ）（ｉ）内部区画と該内部区画の周囲を囲む外部区画とを含み、（ｉｉ）各区画は上端が開放され、周囲側壁および閉鎖した底部を有し、（ｉｉｉ）底部は流体導管を伴なう少なくとも１つのスラリーオリフィスを含み、（ｉｖ）流体導管は該区画の少なくとも１つの該オリフィスから垂下する、流体で連絡される少なくとも２つの隣接するスラリー固形物およびガス分離区画
（ロ）該外部区画内で形成されるガスの減少したスラリーを該外部区画から該内部区画に移動させるための該区画の分離手段
（ハ）スラリーを該手段外部から該外部区画に移動させる流入手段
【請求項２】
該区画を分離する該手段は、固形物濃度が該外部スラリーよりも高く、該内部区画で形成される該スラリーよりも高くなるスラリーを形成するサイズに作られた堰手段と該外部区画とを含むことを特徴とする請求の範囲１記載の容器。
【請求項３】
該スラリー形成手段は、２つ以上の該区画を含むことを特徴とする請求の範囲２記載の容器。
【請求項４】
該スラリー形成手段は、該区画の上端にガス収集および除去手段を含むことを特徴とする請求の範囲１記載の容器。
【請求項５】
炭化水素生成のためのスラリー炭化水素合成方法であって、該方法は、下記工程（ａ）〜（ｄ）を含むことを特徴とするスラリー炭化水素合成方法。
（ａ）Ｈ2とＣＯの混合物を含む合成ガスを、固形で粒子状の炭化水素合成触媒と、該触媒および気泡をスラリー液体に含むスラリー本体中で、反応条件において少なくとも一部が液体である該炭化水素を該合成ガスから生成するために有効な反応条件下において接触させる工程
（ｂ）該スラリー本体からのスラリーの一部を、第１区画に移動させて、該気泡および触媒の一部を分離して除去し、（ｉ）該区画中のスラリーの一部からガスおよび触媒の減少したスラリーと、（ｉｉ）別の部分のスラリーからガスが減少し触媒が増加したスラリーとを形成し、該ガスが減少し触媒が増加したスラリーを該スラリー本体に戻す工程
（ｃ）該第１ガスおよび固形物の減少したスラリーを、該第１区画の少なくとも１つの隣接区画下流に移動させて、それぞれの該区画内でさらに気泡を分離し除去して、連続的にガスを減少させたスラリーを形成する工程
（ｄ）スラリーを少なくとも１つの該区画から流体導管に移動させて、さらに所望の位置に移動させる工程
【請求項６】
該触媒およびガスの減少したスラリーは、該スラリー本体の下部に移動させることを特徴とする請求の範囲５記載のスラリー炭化水素合成方法。
【請求項７】
該触媒およびガスの減少したスラリーは、スラリー液体ろ過手段に移動させることを特徴とする請求の範囲５記載のスラリー炭化水素合成方法。
【請求項８】
該第１区画は、また触媒濃度が該スラリー本体よりも高いスラリーを形成することを特徴とする請求の範囲５記載のスラリー炭化水素合成方法。
【請求項９】
該触媒は、少なくとも１種類の担持させた第ＶＩＩＩ族金属を含むことを特徴とする請求の範囲５記載のスラリー炭化水素合成方法。
【請求項１０】
該合成ガスから生成した該炭化水素の少なくとも一部は、１回以上の転化操作によって少なくとも１種類のより有用な生成物に品質向上させることを特徴とする請求の範囲６記載のスラリー炭化水素合成方法。
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
本発明の属する技術分野
本発明は、３相液体スラリー用多重区画下降管に関する。特に、本発明は、炭化水素液体中に分散した気泡および粒子状固形物含む炭化水素合成スラリーから、少なくとも２種類の異なる固形物および気体を減少させたスラリーを製造するための下降管に関する。
本発明の背景
スラリー炭化水素合成（ＨＣＳ）方法は公知である。スラリーＨＣＳ方法では、Ｈ2とＣＯの混合物を含む合成ガス（シンガス）の気泡が、反応器内のスラリーを通過して第３相としてバブリングされる。反応器内では、スラリー液体は合成反応の炭化水素生成物を含み、分散し懸濁した固形物は適切なフィッシャートロプシュ型炭化水素合成触媒を含む。このような３相スラリーを含む反応器は、米国特許第５，３４８，９８２号に記載されるように「気泡塔（bubble column）」と呼ばれることもある。スラリー反応器を分散床（dispersed bed）としてまたはスランプ床（slumped bed）としてのいずれで操作するかとは無関係に、通常スラリーの混合条件は、プラグ流および逆混合流の２つの理論的条件間のどこかに存在する。通常、触媒粒子は、スラリーを上昇する気泡の浮力作用や流体力学的手段によって液体中に分散または懸濁させた状態に保たれる。腐食が速く、触媒粒子の摩滅の原因となるため、羽根車やプロペラ等の機械的手段は使用しない。１つ以上の鉛直方向のガス分離下降管を、米国特許第５，３８２，７４８に記載されるようにスラリー中で鉛直方向に触媒を循環させることによるより均一な触媒分散の維持を補助するための流体力学的手段として使用することができる。大きな触媒粒子ほど、スラリー底部に集中する傾向がある。従って、鉛直方向触媒濃度をより均一に維持するためには、触媒の少ないスラリーを反応器の底部に、そして触媒の多いスラリーを上部に、循環させると有利である。さらに、ＨＣＳ反応のスラリー液体炭化水素生成物は、触媒粒子と分離しなければならない。これは通常、液体は通過することができるが触媒は通過できない１つ以上の多孔質ろ過材にスラリーを供給する機械的ろ過によって行われる。炭化水素液体ろ液は、次にさらなる工程および品質向上工程に送られる。触媒粒子ケーキの堆積およびフィルターの目詰まりは、ろ過の前に触媒粒子の一部をスラリーから除去すれば、減少させることが可能である。従って、反応器の底部およびろ過に供給されるスラリー中の触媒濃度を低下させる手段が必要である。
本発明の要約
本発明は、３相スラリーから２つ以上の異なる組成のスラリーを同時に生成する手段および方法に関し、炭化水素合成（ＨＣＳ）方法において有用なものである。スラリーは、スラリー液体中に気泡と粒子状固形物とを含む。本発明の手段は、２つ以上の連続するガスおよび固形物分離区画と、少なくとも１つのスラリー移動導管とを含む。本発明の方法は、少なくとも２つのガスおよび固形物分離区画にスラリーを連続的に通過させて固形物およびガスの減少したスラリーを生成し、次にこれを下降管などの流体導管によって所望の場所に移動させることを含む。本発明は、気泡および固形触媒粒子をスラリー本体の底部に供給されるＨＣＳスラリーから除去して鉛直方向の触媒分布を向上させることと、スラリーＨＣＳ反応で生成したスラリー液体を回収するためのスラリーのろ過と、ガスが減少し触媒が増加したスラリーを供給して再活性化させるためとに有用である。連続した区画によって、スラリーが、外部区画から隣接する下流区画に移動し、次に連続する隣接流区画に移動して、もっとも下流である内部または最終区画内に最後に移動することを意図している。区画は、互いが液体によって連絡しており、このためスラリーは各区画を通過して次の連続する下流区画に移動する。ガスを減少させたスラリーが生成され、これは、手段に供給されるスラリー本体中よりも固形物濃度が高いか、また低いものである。スラリーはある区画から次の隣接する下流区画に連続的に移動するので、スラリー中のガス濃度は減少する。また各区画は、スラリーをその区画から、スラリーの上部または底部、ろ過位置、区画、またはスラリー外部の容器などの所望の位置に供給するための下降管手段も備えている。区画と、区画を隣接下流区画から分離する手段との配置に依存して、その区画の下降管に供給されるスラリーの固形物濃度が、隣接下流区画に供給されるスラリーの固形物濃度よりも高くなることがある。ガスおよび固形物を分離する区画は、単にそれぞれ１つ以上の下降管を有し底部に付けられた上方が開放されたカップであってもよく、これによってガスおよび固形物が、通過するスラリーから分離される。実施態様の１つでは、本発明の方法は、スラリー本体中に沈められた下降管を含み、その下降管の上部が、周囲が外部区画に囲まれ、堰手段によって分離される内部区画を含む多重区画ガスおよび固形物分離手段に開放した手段によって実現する。下降管周囲のスラリー本体からのスラリーは外部区画内に進行し、その中の気泡および固形物の一部は分離して２つのスラリーが形成され、これらは、（ｉ）堰手段を越えて内部区画に進行する固形物およびガスの減少したスラリー、および（ｉｉ）外部区画底部から所望の位置に進行するガスが減少し固形物が増加したスラリーである。内部区画内では、外部区画から流入した固形物およびガスの減少したスラリーからガスがさらに分離されて、ガスおよび固形物をほとんど含まないスラリーが形成され、これは１つ以上の内部区画下降管導管を通過して所望の位置に移動する。
特に、少なくとも一部が液体である炭化水素生成のためのスラリーＨＣＳ方法に関して、本発明は、
（ａ）Ｈ2とＣＯの混合物を含む合成ガス（シンガス）を、スラリー本体中で固形粒子状炭化水素合成触媒と接触させる工程であって、該工程は、スラリー本体が炭化水素スラリー液体中に触媒と気泡とを含み、反応条件において炭化水素の少なくとも一部が液体である炭化水素を合成ガスから生成するために有効な反応条件下で行なわれる工程と、
（ｂ）スラリー本体からのスラリーの一部を第１区画内に移動させ、気泡の一部を分離除去して、第１ガスおよび触媒減少スラリーを形成する工程と、
（ｃ）前記第１ガスおよび固形物減少スラリーを第１区画の少なくとも１つの隣接区画下流に送り、各区画においてさらに気泡を分離除去し、連続的にガスを減少させたスラリーを形成する工程と、
（ｄ）スラリーを、少なくとも１つの区画から流体導管に送って、所望の位置に移動させる工程と
を含む。
実施態様の１つでは、固形物は、少なくとも１つの区画内でスラリーから除去され、最も内側または下流区画内のスラリーはガスと固形物の両方が減少する。前述の実施態様では、２つの区画において、ガスおよび固形物分離手段が使用され、スラリー本体の一部が、気泡および固形物の一部がスラリーから分離される外部区画に移動し、固形物およびガスの減少したスラリーが形成され、このスラリーは堰手段を越えて内部区画に移動し、スラリーからさらにガスが分離され、固形物およびガスの減少したスラリーが形成される。次に、この固形物およびガスの減少したスラリーは、内部区画底部の少なくとも１つのオリフィスの下部に取り付けられた少なくとも１つの下降管を通過して、そこからスラリー底部またはろ過手段などの所望の位置に移動する。外部区画底部から移動したスラリーは、周囲のスラリー本体よりも気泡が少なく触媒は多く、また内部区画から流出するスラリーよりも気泡および触媒が多い。実施態様の１つでは、外部区画と１つ以上の底部オリフィスは、その区画から１つ以上の下降管に移動するスラリーの触媒濃度が増加するような大きさに作られている。このスラリーはガスが減少し触媒が増加したスラリーであり、触媒濃度が底部より低いスラリー最上部付近の位置に移動することができるし、またはスラリー中の触媒を再活性化させる手段に送ることもできる。固形物およびガス分離区画に一部が移動するスラリーまたはスラリー本体は、ＨＣＳ反応器中の反応性スラリーでも、外部再活性化またはろ過区画中のスラリー本体でもよく、流体導管は簡単な下降管であってもよい。ろ過手段に送られるスラリーの固形物含有量を減少させることで、フィルター上への触媒ケーキの堆積が減少し、その結果液体流量が増加する。スラリー固形物およびガスを減少させる下降管の操作時には、ＨＣＳ反応器を稼働させることも停止させることもできる。稼働している場合、反応性ＨＣＳスラリー中の下降管の存在は、ＨＣＳ反応を妨害しない。本発明の方法および手段を分散スラリー反応器中の鉛直方向触媒濃度を向上させるために使用する場合には、反応器内の鉛直方向の温度分布がより均一になる。このことによって、ホットスポットの発生と、それに伴う要求度の高い液体炭化水素生成物の選択性の低下を抑制する。ホットスポットの減少は、触媒の不活性化も減少させる。触媒の不活性化によって、低いＣＯ転化率のため、より低分子量の生成物の選択性が増加する。結果として、ホットスポットを減少させることは、高いＣＯ転化率と、より高分子量の生成物の選択性との維持に役立つ。熱交換器に利用できる空間が非常に制限されるので、反応器底部付近の高い触媒濃度はＨＣＳ反応の発熱反応による熱の除去を困難にする。反応器下部全体が過熱状態で稼働したり、反応器の残りの部分の温度が低くなりすぎて底部の熱発生を防止できなくなったりするような結果が起こりうる。本発明は、触媒を減少させたスラリーを底部に送ることでこのようなことを防止する。本発明の方法および手段は、本明細書においてはスラリーＨＣＳ方法と関連した有用性を特に言及しているが、本発明はそのように限定されることは意図していない。従って、本発明は、生物学的工程および排水処理工程を含めた他の種類のスラリーおよび化学工程において実施することができる。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の実施に有用な下降管を含むスラリー型ＨＣＳ反応器の略断面図を概略的に示している。
図２（ａ）と図２（ｂ）は、それぞれ、図１の下降管のより詳細な略断面図と上面図を示している。
図３（ａ）と図３（ｂ）は、それぞれ、分離カップ内にスラリー乱流低減手段を含む本発明の分離手段の実施態様の略断面図と上面図を示している。
詳細な説明
図１は、３相ＨＣＳスラリー５４と本発明の実施に有用な下降管１０とを内部に含む外部シェル５２を含むスラリー型ＨＣＳ反応器５０の断面を概略的に示している。スラリーは、粒子状ＨＣＳ触媒と気泡が分散し懸濁した炭化水素スラリー液体とを含み、気泡は合成ガスとＨＣＳ生成ガスとを含む。スラリー液体は、反応条件において液体であるＨＣＳ反応生成物を含む。底部にある合成ガス供給口５６から、反応器内のスラリー底部に配置された他のガスおよびスラリーは透過しないトレイ５８を横断して配列した好適なガス分配手段を通過して、ガスがスラリー中を上昇していく。Ｈ2とＣＯの混合物を含む合成ガス供給原料は、気泡となってスラリー中を上昇し、粒子上触媒と接触して、炭化水素液体と、ある種の炭化水素ガスと、水蒸気とを生成する。反応器条件で気体であるＨＣＳ反応生成物と未反応のＨＣＳ合成ガスは上昇して、スラリー表面６０より分離され、ガス分離および収集区画６２内に進行し、ライン６４より反応器から除去される。反応性スラリー中、または反応器外部の１つ以上のろ過容器中にある１つ以上の液体フィルターのようなろ過手段は示していない。このようなろ過手段は、炭化水素スラリー液体をろ液として触媒粒子から分離し、ろ液はさらなる工程または品質向上工程に送られる。触媒粒子が磁性体または常磁性体である場合には、従来技術に開示されるように、磁気手段を炭化水素液体生成物からの触媒粒子の分離に使用することもできる。本発明の下降管１０は、スラリー中に完全に沈めた状態で示され、この実施態様ではガスおよび固形物分離手段１２を備えており、図２（ａ）と図２（ｂ）ではさらにより詳細に示されているが、これは通常は長方形のカップである。１つ以上の下降管を使用することができるが、便宜的に１つだけしか示していない。ガスおよび固形物分離カップ１２の内部には、外部および内部のガスおよび固形物分離区画の区画１８および２０がそれぞれ含まれ、外壁２２および内壁２４と、内部および外部区画底部２６および２８とによって範囲が定められている。図２（ｂ）に示されるように、内部区画の周囲は、外部区画によって囲まれている。区画１８および２０は、底部が開放されており、それぞれがオリフィス１７、１９、２１を通って、それぞれが中空下降管導管または管１３、１４、１５、１６、１７内に通じており、これらは区画底部から鉛直方向に垂下している。便宜的に、１４、１５、１６のみを、図１、図２（ａ）、図３（ａ）に示している。４つすべては図２（ｂ）に示している。内壁２４は、外部区画１８に存在するガスおよび固形物の減少したスラリーの堰としても機能し、図２（ａ）の矢印４０で示されるように、これを越えて内部区画２０に流入する。下降管導管１４、１５、１６は、それぞれの外部および内部区画内部のスラリーが、区画外から所望の位置に流れ落ちることができるようになっている。外壁２２および内壁２４の上部は、スラリーが上部からスムーズに流出できるように、ぎざぎざや溝が付けてあってもよい。図１に示す実施態様では、外部区画１８から下降管１４および１５内を下降するスラリーは、内部区画下降管１６内を下降するスラリーと周囲のスラリー５４のどちらよりも高い濃度の触媒��含んでいる。この実施態様では、下降管１４および１５の長さは、スラリー本体５４のほとんど底部まで延びた下降管１６の長さよりもかなり短く、そのため、より高濃度の触媒を含むスラリーは、触媒濃度が通常は最も低い位置であるスラリーの上部に移動し、より低濃度の触媒を含むスラリーは、触媒濃度が通常は最も高い位置であるスラリー底部付近の下降管１６底部に送られ、スラリー中の触媒の不均一な分布が減少する。下降管１６の底部開口部３２の下方にある、例えば簡単な板または円錐の形態であるバッフル３０は、反応器内でのスラリーの下降管外部およびスラリー底部への移動を妨げずに、供給ガスが下降管に流入するのを防止する。合成ガスが下降管に流入する場合は、スラリーが下降管を流下および流出するのを抑制したりさらに防止するだけでなく、ガスの浮力作用のために下降管にスラリーを逆流させることもある。中空煙突またはガス導管３６を通ってガス分離区画６２上部で終結する、逆漏斗型または通常の円錐形のガスおよびスラリーバッフル３４は、ガス分離手段１２の上方に位置し、その底部開口部３８がスラリー本体５４の表面６０より下に位置するものであり、バッフル３４は、スラリー本体５４から外部区画１８へのスラリーの流路３８と、区画１８および２０の上方のガス収集および除去区画３３とを提供する図３（ａ）は、本発明の下降管１０のさらなる実施態様を示しており、図中スラリー乱流除去手段６０は、その上端がスラリー分離カップと近接して配置されており、主スラリー床石中の波打ち、はね、および他のスラリー乱流の影響を最小限にするためのものであり、分離手段１２内に送り込んだり、さもなければガスおよび固形物の分離区画への放出を妨害することができる。従って、乱流低減手段６０は、ガスおよび触媒の分離をより効率的にする分離カップ内部の静止区画に維持する助けとなる。図３（ａ）と図３（ｂ）に示されるように、乱流低減手段は、互いが直交して配列し、飲料輸送用カートンのセパレーターと同様の方法で相互に交差している（図示しない）および／または互いに溶接されている複数のストリップ６２を含む格子を含むことができ、この格子によって複数の開放セル６６が形成され、便宜的にそれらのごく一部にのみ番号を付けている。これらのセルは、区画内部にスラリーが流れ落ちることができ、同時に区画内でのスラリーの静止を妨害する流れの揺らぎを最小限にすることができる。本発明の下降管の別の実施態様（図示しない）では、図１〜３の実施態様とほとんど全ての点で同様であるが、内壁２４上端が外壁２２上端よりも高い位置にあり、内壁２４周囲に存在する１つ以上の開口部または溝穴によって、スラリーは外部区画１８から内部区画２０に流入することができる。これらの溝穴または開口部は、内壁上端より下部に位置する。この実施態様では、スラリーは、内壁上端を越えて内部区画に移動することはできない。その代わり、外部区画からのスラリーは、内壁に存在するオリフィスまたは溝穴を通って内部区画に移動する。この実施態様では、高い内壁が、反応器の主スラリー本体や、内部区画への流入からのスラリーの波うち等に対する障壁として作用し、これによってスラリーが内壁上端を越えて、内部��画下部のスラリー中に流入することで起こりうる、内部区画内の乱流と揺らぎがさらに減少する。
本発明のガスおよび固形物分離手段に流入するスラリーは、スラリーを通って反応器外部へ上昇する気泡と接触しなくなるとすぐに、気泡を放出し始める。しかし、ガスおよび固形物分離手段周囲のスラリー本体中の波うち、はね、および他のスラリー流の乱流は、可能であれば、本体からのガスおよび固形物を多く含むスラリーと別の静止分離区画のスラリーとの混合を引き起こす。この混合が起こると、気泡および触媒固形物を含む新しいスラリーは、分離区画のスラリーの一部またはすべてと簡単に置き換わり、本発明の方法および分離手段の有効性が損なわれる。スラリー中を上昇する気泡も、反応器のスラリー中に触媒粒子を分散させて維持する役目を果たす。しかし、それだけでは完全には有効ではなく、なぜならスラリーの不均一分布として知られる鉛直方向のスラリー濃度勾配が気泡の上昇にもかかわらず発生することがあるからである。従って、米国特許第５，３８２，７４８号に記載されるように、スラリー下降管は、スラリーの不均一分布を減少させるために使用される。稼働中は、スラリーは外部分離区画（または２つ以上の分離区画の場合には、第１分離区画）に流入し、そこで脱気と、液体よりも重い触媒粒子の減少が開始する。これが開始すると、ガスが減少し触媒が増加したスラリーが、最も外側の区画の底部付近に生成する。このスラリーは、１つ以上の関連下降管を経由するか、または区画の底部に位置する他のスラリー移動手段を経由するかによって、最も外側の区画から流出する。提示した実施態様では、この移動手段は、触媒の多いスラリーを、触媒濃度が通常は最も高い反応器底部付近ではなく、触媒濃度が通常は分散スラリー床中で最も低いその手段周囲のスラリー本体表面から短距離しか移動させない。希望するなら、周辺スラリー本体よりも触媒濃度が高いこの触媒の多いスラリーの全部または一部を、好適なスラリー触媒再活性化区画に移動させて、スラリー中の触媒粒子を少なくとも部分的に再活性化させることができる。図２の実施態様では、主スラリー本体からの新しいスラリーが外壁上端を越えて外部区画内に流入し続ける限りは、外部または第１分離区画の上部にあるガスおよび触媒の減少したスラリーは、堰である外壁を越えて、内部または第２分離区画に連続的に流入する。内部または第２区画内では、スラリーから気泡がさらに放出され、ガスおよび触媒の減少したスラリーが形成される。このガスおよび触媒の減少したスラリーは、内部区画下降管導管内を流れ落ちて、触媒濃度が通常は最も低い場所である反応器中のスラリー底部付近に排出される。下降管を通過するこのスラリーの循環は、スラリー本体中の触媒の鉛直方向の分布の均一性をより促進する。
本発明のガスおよび固形物分離手段の実際のサイズ、形状、および設計を決定するために、多くの要因が考慮に入れられる。外部区画は、十分な滞留時間が得られて、触媒が減少したスラリーが堰を越えて内部区画に流入するために十分な程度の触媒沈降が起こるようなサイズに作られ、一方外部および内部区画を合わせたサイズは、スラリーを所望の程度まで脱気できるために十分なスラリー滞留時間と下降流の組み合わせが得られるようにしなければならない。図２に示すキャップは、外部区画の外周を覆うために十分な幅をもち、分離区画中のスラリーから放出されるガスを除去できる大きさの煙突を有する。キャップ内面と、分離手段外周あるいは第１または外部区画の外周との間の環状の空隙は、他の要求を満たすためにスラリーが分離手段に移動できるために十分な大きさでなければならない。直径２フィートのガス分離カップを上端に備えた従来技術の３インチ下降管について検討した。６０容積％の気泡を含むＨＣＳスラリーに浸漬すると、下降管を流れ落ちるスラリーは、気泡濃度がわずか２０〜４０％となり、下降管を流れ落ちるスラリーの流体力学的粘度は８〜１６フィート／秒となる。
ＨＣＳ方法では、液体および気体の炭化水素生成物は、Ｈ2とＣＯの混合物を含む合成ガスを、好適なフィッシャートロプシュ型ＨＣＳ触媒と、シフトまたは非シフト条件下、好ましくは水性ガスシフト反応がほとんどまたは全く起こらない非シフト条件下において、接触させることで生成される。特に、触媒金属がＣｏ、Ｒｕまたはそれらの混合物を含む場合に生成される。好適なフィッシャートロプシュ反応型触媒は、例えばＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＲｕおよびＲｅなどの第ＶＩＩＩ族触媒金属を１種類以上含む。別の実施態様では、触媒は、触媒的有効量でＣｏとＲｅ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｔｈ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｕ、Ｍｇ、およびＬａの１種類以上とを、好適な無機担体物質、好ましくは１種類以上の耐火性金属酸化物を含む無機担体物質上に担持したものが含まれる。Ｃｏ含有触媒の好ましい担体としては、チタニアが挙げられ、特により高分子量のパラフィン系液体炭化水素の主生成物を所望のスラリーＨＣＳ方法で使用する場合に好ましい。有用な触媒とそれらの調製方法は公知であって、実例となるが非限定的な例は、例えば米国特許第４，５６８，６６３号、第４，６６３，３０５号、第４，５４２，１２２号；第４，６２１，０７２号および第５，５４５，６７４号に見ることができる。
本発明によるＨＣＳ方法で生成する炭化水素は、Ｃ5+炭化水素の全部または一部を分留および／または転化することで、通常はより有用な生成物に品質向上させる。転化とは、炭化水素の少なくとも一部の分子構造を変化させる１回以上の操作を意味し、非接触工程（例えば水蒸気分解）と好適な触媒と分画を接触させる接触工程（例えば接触分解）との両方が含まれる。反応物質として水素が存在する場合は、このような工程段階は、一般的に水素化転化と呼ばれ、例えば水素化異性化、水素化分解、水素化脱ろう、水素化精製および水素処理と呼ばれるより厳しい水素化精製が含まれ、すべてはパラフィン類の多い炭化水素供給原料を含めた炭化水素供給原料の水素化転化の文献において公知の条件において行われる。転化により生成するより有用な生成物の実例であるが非限定的な例としては、１種類以上の合成原油、液体燃料、オレフィン類、溶剤、潤滑油、工業用または医薬用油、ワックス質炭化水素類、窒素および酸素含有化合物などが挙げられる。液体燃料には、１種類以上の、自動車用ガソリン、ディーゼル燃料、ジェット燃料、および灯油が含まれ、また潤滑油には、例えば自動車用オイル、ジェット用オイル、タービン油、および金属加工油が含まれる。工業用油には、削井流体、農業用油、伝熱流体等が挙げられる。
本発明の実施における種々の他の実施態様および修正は、上述の本発明の範囲および精神から逸脱することなく、当業者であれば、明らかであり容易に実施できることは理解できるであろう。従って、本明細書の後に続く請求の範囲は、前述の厳格な説明に制限することを意図するものではなく、むしろ請求の範囲は、本発明に属する技術分野の当業者によってその同等物として扱われるすべての特徴および実施態様を含めて本発明に属する特許性のある新規性のすべての特徴を包含するように作成している。
【図１】
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【図２（ａ）】
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【図２（ｂ）】
0004035171.tif 000004
【図３（ａ）】
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【図３（ｂ）】
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