(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸単位（ａ）およびジアミン単位（ｂ）からなるポリアミド樹脂であって、ジカルボン酸単位（ａ）の６０〜１００モル％がテレフタル酸単位で、４０〜０モル％がテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位、脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位および脂環式ジカルボン酸から誘導される単位のうちの１種または２種以上よりなり、ジアミン単位（ｂ）の６０〜１００モル％が炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位で、４０〜０モル％が炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン以外の脂肪族ジアミンから誘導される単位、脂環式ジアミンから誘導される単位および芳香族ジアミンから誘導される単位のうちの１種または２種以上よりなるポリアミド樹脂（Ｉ）４０〜９９．９重量部；並びに、
アラミド粒子（II）６０〜０．１重量部；
からなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
アラミド粒子（II）がｐ−フェニレンテレフタルアミドの粒子である請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
アラミド粒子（II）の平均粒子径が１０〜２００μｍである請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位が、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
ポリアミド樹脂（Ｉ）の極限粘度［η］が０．６〜３．０ｄｌ／ｇである請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。本発明のポリアミド樹脂組成物は極めて優れた摺動性を有し、さらに耐熱性、低吸水性、耐薬品性等の諸特性に優れることから、自動車部品、電気・電子部品等の材料、工業材料、産業資材などの素材として有用である。なかでも、摺動性が要求される用途に特に有効に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、軽量化や低コスト化を目的に金属部品の樹脂部品への置換が活発に検討されており、摺動性が要求されるギア、ベアリング、カム、軸受け、ピストン、ローター等の部品にも適用・実用化されている。従来、このような用途に用いる樹脂として、脂肪族ポリアミド、ポリアセタール、フッ素樹脂等が知られており、またこれらの樹脂に固体潤滑剤、潤滑油等の添加剤、炭素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、ウィスカー等の補強剤などを配合した樹脂組成物が提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記の樹脂および樹脂組成物は比較的低加重、低速度の摩擦・磨耗条件下では問題なく使用されるが、高加重、高速度の摩擦・摩耗条件になるにしたがって摩擦・磨耗しやすくなり、また摩擦熱のために溶融して使用できなくなるという欠点がある。さらに、これらの樹脂および樹脂組成物の耐熱性は十分に高いとはいえず、高温雰囲気下では上記の樹脂または樹脂組成物からなる成形品の摺動性のみならず、力学性能も低下するという問題点がある。
【０００４】
このような状況下に、近年、アジピン酸と１，４−ブタンジアミンとの重縮合により得られるナイロン４６が提案され、一部で実用化されている。しかしながら、このナイロン４６からなる成形品は従来の上記の樹脂からなる成形品に比べて摺動性や耐熱性は改善されているものの、吸水による摺動性や寸法安定性の低下が指摘されており、更なる摺動性の向上が求められているのが実状である。
【０００５】
また、半芳香族ポリアミドに、アラミド繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維等の繊維状充填剤を配合することにより、耐熱性と摺動性を両立させようとする試み（特公昭６４−１１０７３号公報参照）もなされているが、その摺動性も未だ十分とは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかして、本発明の目的は、優れた摺動性を有し、かつ耐熱性、低吸水性、耐薬品性等の諸特性に優れるポリアミド樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の半芳香族ポリアミドにアラミド粒子を特定の割合で配合したポリアミド樹脂組成物が、極めて優れた摺動性を有し、かつ耐熱性、低吸水性、耐薬品性等の諸特性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、ジカルボン酸単位（ａ）およびジアミン単位（ｂ）からなるポリアミド樹脂であって、ジカルボン酸単位（ａ）の６０〜１００モル％がテレフタル酸単位で、４０〜０モル％がテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位、脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位および脂環式ジカルボン酸から誘導される単位のうちの１種または２種以上よりなり、ジアミン単位（ｂ）の６０〜１００モル％が炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位で、４０〜０モル％が炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン以外の脂肪族ジアミンから誘導される単位、脂環式ジアミンから誘導される単位および芳香族ジアミンから誘導される単位のうちの１種または２種以上よりなるポリアミド樹脂（Ｉ）４０〜９９．９重量部；並びに、
アラミド粒子（II）６０〜０．１重量部；
からなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｉ）は、ジカルボン酸単位（ａ）およびジアミン単位（ｂ）からなるポリアミド樹脂であって、ジカルボン酸単位（ａ）の６０〜１００モル％がテレフタル酸単位で、４０〜０モル％がテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位、脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位および脂環式ジカルボン酸から誘導される単位のうちの１種または２種以上よりなり、ジアミン単位（ｂ）の６０〜１００モル％が炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位で、４０〜０モル％が炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン以外の脂肪族ジアミンから誘導される単位、脂環式ジアミンから誘導される単位および芳香族ジアミンから誘導される単位のうちの１種または２種以上よりなる。
ポリアミド樹脂（Ｉ）において、ジカルボン酸単位（ａ）におけるテレフタル酸単位の含有量が６０モル％未満の場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の耐熱性が低下し、またジアミン単位（ｂ）における炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位の含有量が６０モル％未満の場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の摺動性、耐熱性、低吸水性、耐薬品性などが低下する。
【００１０】
上記のジカルボン酸単位（ａ）におけるテレフタル酸単位の含有量としては、耐熱性、低吸水性、耐薬品性の観点から、７５〜１００モル％の範囲内が好ましく、９０〜１００モル％の範囲内がより好ましい。
上記のジアミン単位（ｂ）における炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位の含有量としては、摺動性、耐熱性、低吸水性、耐薬品性の観点から、７５〜１００モル％の範囲内が好ましく、９０〜１００モル％の範囲内がより好ましい。
【００１１】
上記のジカルボン酸単位（ａ）は、４０モル％以下であればテレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。該他のジカルボン酸単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジ安息香酸、４，４'−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４'−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４'−ジカルボン酸、４，４'−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を含ませることができる。これらのなかでも芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。これらの他のジカルボン酸単位の含有量としては、２５モル％以下であるのが好ましく、１０モル％以下であるのがより好ましい。さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含ませることもできる。
【００１２】
上記の炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位としては、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン；１−ブチル−１，２−エタンジアミン、１，１−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１−エチル−１，４−ブタンジアミン、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，４−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、３，３−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，３−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，４−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，５−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族アルキレンジアミンなどから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００１３】
上記の脂肪族アルキレンジアミン単位の中でも、低吸水性、軽量性の観点から、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから誘導される単位が好ましく、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位がより好ましい。１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を併用する場合には、１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、９９：１〜２０：８０であるのが好ましく、９９：１〜６０：４０であるのがより好ましく、９９：１〜８０：２０であるのがさらに好ましい。１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を上記の割合で含有するポリアミド樹脂を用いると、摺動性、耐熱性、成形性、低吸水性、軽量性により優れたポリアミド樹脂組成物が得られる。
【００１４】
上記のジアミン単位（ｂ）は、４０モル％以下であれば炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。該他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。これらの他のジアミン単位の含有量としては、２５モル％以下であるのが好ましく、１０モル％以下であるのがより好ましい。
【００１５】
本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｉ）は、その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されているのが好ましい。封止されている末端基の割合（末端封止率）は４０％以上であるのがより好ましく、７０％以上であるのがさらに好ましい。末端封止率が１０％以上のポリアミド樹脂を用いると、溶融安定性、耐熱水性などにより優れたポリアミド樹脂組成物が得られる。
【００１６】
ポリアミド樹脂（Ｉ）の末端封止率は、ポリアミド樹脂に存在するカルボキシル基末端、アミノ基末端および末端封止剤によって封止された末端の数をそれぞれ測定し、下記の数式（１）により求めることができる。各末端基の数は、1Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精度、簡便さの点から好ましい。
末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００      （１）
〔式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕
【００１７】
末端封止剤としては、ポリアミド樹脂末端のアミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はなく、反応性および封止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などを使用することもできる。
【００１８】
末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。
【００１９】
末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン、これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格などの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｉ）は、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法または界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの重合方法を採用することができる。
【００２１】
ポリアミド樹脂（Ｉ）は、例えば、ジアミン、ジカルボン酸、触媒および必要に応じて末端封止剤を一括して添加してナイロン塩を製造した後、２００〜２５０℃の温度において加熱重合して極限粘度［η］が０．１〜０．６ｄｌ／ｇのプレポリマーとし、さらに固相重合するかまたは溶融押出機を用いて重合を行うことにより製造することができる。プレポリマーの極限粘度［η］が０．１〜０．６ｄｌ／ｇの範囲内であると、後の重合の段階においてカルボキシル基とアミノ基のモルバランスのずれや重合速度の低下が少なく、さらに分子量分布が小さく各種物性や成形性に優れたポリアミド樹脂が得られる。重合の最終段階を固相重合により行う場合、減圧下または不活性ガス流通下に行うのが好ましい。このときの重合温度としては、２００〜２８０℃の範囲内が好ましく、かかる条件下で重合すると、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル化を有効に押さえることができる。重合の最終段階を溶融押出機により行う場合の重合温度としては、３７０℃以下であるのが好ましく、かかる条件下で重合すると、ポリアミド樹脂の分解・劣化がほとんどないポリアミド樹脂が得られる。
【００２２】
ポリアミド樹脂（Ｉ）を製造するに際して、前記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩またはエステルなどを添加することができる。上記の塩またはエステルとしては、リン酸、亜リン酸または次亜リン酸とカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のアンモニウム塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどが挙げられる。
【００２３】
本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｉ）の極限粘度［η］としては、０．６〜３．０ｄｌ／ｇの範囲内であるのが好ましく、０．７〜２．５ｄｌ／ｇの範囲内であるのがより好ましく、０．８〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内であるのがさらに好ましい。極限粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満の場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の力学的特性が損なわれる傾向があり、３．０ｄｌ／ｇより大きい場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の流動性が低下し、成形性が悪化する傾向がある。なお、上記の極限粘度は、濃硫酸中３０℃の条件下で測定した値である。
【００２４】
本発明に用いられるアラミド粒子（II）は、芳香族ジカルボン酸単位と芳香族ジアミン単位からなるアラミド樹脂の粒子である。
上記のアラミド樹脂は、芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物と芳香族ジアミンとの縮合反応により製造することができる。
【００２５】
芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物としては、テレフタロイルクロライド、４，４’−ジベンゾイルクロライド、２−クロロテレフタロイルクロライド、２，５−ジクロロテレフタロイルクロライド、２−メチル−テレフタロイルクロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド、１，５−ナフタレンジカルボン酸クロライド、イソフタロイルクロライド、３，３’−ジベンゾイルクロライド、３，４’−ジベンゾイルクロライドなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２６】
芳香族ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノビフェニル、２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、３，３’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−オキシジフェニレンジアミンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２７】
上記のアラミド樹脂としては、ポリアミド樹脂組成物の摺動性を向上させる観点から、テレフタロイルクロライドを主体とする酸ハロゲン化物から誘導される芳香族ジカルボン単位とｐ−フェニレンジアミンを主体とするジアミンから誘導される芳香族ジアミン単位からなるｐ−フェニレンテレフタルアミドが好ましい。
【００２８】
上記のテレフタロイルクロライドを主体とする酸ハロゲン化物におけるテレフタロイルクロライドの含有量としては、６０モル％以上であるのが好ましく、８０モル％以上であるのがより好ましい。テレフタロイルクロライドの含有量が６０モル％未満の場合、ポリアミド樹脂組成物の摺動性が低下する傾向がある。
【００２９】
また、上記のｐ−フェニレンジアミンを主体とするジアミンにおけるｐ−フェニレンジアミンの含有量としては、６０モル％以上であるのが好ましく、８０モル％以上であるのがより好ましい。ｐ−フェニレンジアミンの含有量が６０モル％未満の場合、ポリアミド樹脂組成物の摺動性が低下する傾向がある。
【００３０】
アラミド粒子（II）の平均粒子径としては、ポリアミド樹脂組成物の摺動性を向上させる観点から、１０〜２００μｍの範囲内であるのが好ましく、２０〜１８０μｍの範囲内であるのがより好ましい。アラミド粒子（II）の平均粒子径が１０μｍ未満の場合には、ポリアミド樹脂組成物から得られる成形品の摺動性があまり向上しないことがあり、一方２００μｍを越えるとポリアミド樹脂組成物の力学性能が低下することがある。
【００３１】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ｉ）４０〜９９．９重量部およびアラミド粒子（II）６０〜０．１重量部からなる。アラミド粒子（II）の含有量が０．１重量部未満の場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の摺動性が向上せず、６０重量部を越える場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の力学性能が低下する。本発明のポリアミド樹脂組成物は、摺動性、力学性能をより向上させる観点から、ポリアミド樹脂（Ｉ）５０〜９９重量部およびアラミド粒子（II）５０〜１重量部からなるのが好ましく、ポリアミド樹脂（Ｉ）６０〜９８重量部およびアラミド粒子（II）４０〜２重量部からなるのがより好ましい。
【００３２】
本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミド繊維、液晶ポリエステル繊維、チタン酸カリウムウィスカ等の繊維状充填剤、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、タルク、グラファイト、二酸化チタン、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン等の粉末状充填剤、各種潤滑油などの添加剤を配合してもよい。これらの添加剤を、本発明のポリアミド樹脂組成物１００重量部に対して１〜１００重量部の割合で配合すると、摺動性、力学特性および成形性のバランスがより優れたポリアミド樹脂組成物が得られる。
【００３３】
さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物には、上記の添加剤の他に、必要に応じて、従来から公知の銅系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、結晶核剤、ポリオレフィン、ポリスチレン等の他種ポリマーなどを配合してもよい。
また、本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要に応じて、従来から公知の難燃剤や難燃助剤などを配合してもよい。
【００３４】
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限されず、ポリアミド樹脂（Ｉ）およびアラミド粒子（II）を均一に混合させ得る方法であればいずれでもよく、通常、両者を必要に応じて配合される他の成分と共に溶融混練することによって製造することができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機を使用して行うことができ、その際に使用する装置の種類や溶融混練条件などは特に制限されないが、約３００〜３５０℃の範囲内の温度で１〜３０分間混練することにより、本発明のポリアミド樹脂組成物を製造することができる。
【００３５】
本発明のポリアミド樹脂組成物を、目的とする成形品の種類、用途、形状などに応じて、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの一般に熱可塑性樹脂組成物に対して用いられる成形方法によって成形することにより、成形品を製造することができる。また上記の成形方法を組み合わせた成形方法を採用することもできる。さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物と他のポリマーとを複合成形することもできる。
【００３６】
本発明のポリアミド樹脂組成物は優れた摺動性を有することから、電気用品、事務機・動力機器の軸受け、各種ギア、カム、ベアリング、メカニカルシールの端面材、バルブの弁座、Ｖリング、ロッドパッキン、ピストンリング、圧縮機の回転軸・回転スリーブ、ピストン、インペラー、ベーン、ローター等の摺動部材の材料として使用することができる。
【００３７】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれにより限定されるものではない。以下の実施例および比較例において、試験片の作製、摺動性、
、耐熱性、平衡吸水率および耐薬品性の評価または測定は下記の方法により行った。
【００３８】
試験片の作製：
日精樹脂工業株式会社製の８０トン射出成形機を使用して、シリンダー温度３３０℃（実施例１〜８、比較例１）、シリンダー温度２９０℃（比較例２）またはシリンダー温度３００℃（比較例３）、および金型温度１５０℃（実施例１〜８、比較例１）、金型温度８０℃（比較例２）または金型温度１２０℃（比較例３）の条件下で、摺動性評価用の試験片（８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍ）、耐熱性評価用の試験片（１２８ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．２ｍｍ）および耐薬品性評価用のＪＩＳ１号ダンベル型試験片をそれぞれ作製した。また、株式会社神藤金属工業所の圧縮成形機を使用して、温度３３０℃（実施例１〜８、比較例１）、温度２９０℃（比較例２）または温度３００℃（比較例３）、プレス圧力１００ｋｇ／ｃｍ2の条件下で、平衡吸水率評価用のプレスシート（５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．２ｍｍ）を作製した。
【００３９】
摺動性（限界ＰＶ値）：
上記の方法で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１８に準じて、摩擦磨耗試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）を使用して、面圧１０ｋｇ／ｃｍ2、すべり速度５０〜２００ｃｍ／ｓｅｃの条件下、鋼材Ｓ４５Ｃ（サンドペーパー仕上げ）を相手材に、限界ＰＶ値を測定した。
【００４０】
耐熱性（加重撓み温度）：
上記の方法で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２０７に準じて、加重ひずみ温度測定機（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、１８．６ｋｇｆの加重下で加重撓み温度（ＤＴＵＬ）を測定し、耐熱性の指標とした。
【００４１】
平衡吸水率：
上記の方法で作製した試験片を減圧下にて５日間乾燥し、秤量した後、２３℃の水中に１０日間浸漬し、秤量して、その増量分の浸漬前の重量に対する割合で平衡吸水率を求めた。
【００４２】
耐薬品性：
上記の方法で作製した試験片を２３℃のメチルアルコール中に７日間浸漬し、その後オートグラフ（株式会社島津製作所製）を使用して引張降伏強さを測定し、浸漬前の試験片の引張降伏強さに対する保持率を求めた。
【００４３】
以下の実施例および比較例では、下記のポリアミド樹脂（Ｉ）、アラミド粒子（II）、ポリアミド樹脂（III）およびアラミド繊維（IV）を使用した。
【００４４】
ポリアミド樹脂（Ｉ）
ＰＡ９Ｔ：
テレフタル酸単位と１，９−ノナンジアミン単位とからなり、融点が３１７℃、極限粘度［η］（濃硫酸中、３０℃で測定）が１．０ｄｌ／ｇ、末端封止率が９０％（末端封止剤：安息香酸）であるポリアミド樹脂。
【００４５】
ＰＡ９ＭＴ：
テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が９０：１０）とからなり、融点が３０８℃、極限粘度［η］（濃硫酸中、３０℃で測定）が１．０ｄｌ／ｇ、末端封止率が９０％（末端封止剤：安息香酸）であるポリアミド樹脂。
【００４６】
ＰＡ１０Ｔ：
テレフタル酸単位と１，１０−デカンジアミン単位とからなり、融点が３１６℃、極限粘度［η］（濃硫酸中、３０℃で測定）が１．０ｄｌ／ｇ、末端封止率が９０％（末端封止剤：安息香酸）であるポリアミド樹脂。
【００４７】
アラミド粒子（II）
日本アラミド有限会社製「トワロン  Ｔ５０１１」（平均粒子径：５０μｍ）
【００４８】
ポリアミド樹脂（III）
ＰＡ６６：
旭化成工業株式会社製「レオナ  １３００Ｓ」
【００４９】
ＰＡ４６：
ＤＳＭＪＳＲエンプラ株式会社製「スタニル  ＴＳ３００」
【００５０】
アラミド繊維（IV）
日本アラミド有限会社製「トワロン  Ｔ１４８８」（繊維長２ｍｍ）
【００５１】
実施例１〜８
下記の表１に示すポリアミド樹脂（Ｉ）およびアラミド粒子（II）を、下記の表１に示す割合で予備混合した後、二軸押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供給してシリンダー温度３３０℃の条件下に溶融混練して押し出し、冷却、切断してペレット状のポリアミド樹脂組成物を製造した。得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で試験片を作製し、摺動性、耐熱性、平衡吸水率および耐薬品性を上記した方法で評価した結果を下記の表１に示す。
【００５２】
【表１】
0004150136.tif 000002
【００５３】
比較例１
下記の表２に示すポリアミド樹脂（Ｉ）およびアラミド繊維（IV）を、下記の表２に示す割合で予備混合した後、二軸押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供給してシリンダー温度３３０℃の条件下に溶融混練して押し出し、冷却、切断してペレット状のポリアミド樹脂組成物を製造した。得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で試験片を作製し、摺動性、耐熱性、平衡吸水率および耐薬品性を上記した方法で評価した結果を下記の表２に示す。
【００５４】
比較例２および３
下記の表２に示すポリアミド樹脂（III）を単独で用いて、上記した方法で試験片を作製し、摺動性、耐熱性、平衡吸水率および耐薬品性を上記した方法で評価した結果を下記の表２に示す。
【００５５】
【表２】
0004150136.tif 000003
【００５６】
【発明の効果】
本発明によれば、極めて優れた摺動性を有し、かつ耐熱性、低吸水性、耐薬品性等の諸特性に優れるポリアミド樹脂組成物が提供される。