(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾマゼンタ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする記録液。
【化１】
0004029493.tif 000042
〔式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基又はナフチル基を表わし；Ｘ１，Ｘ２は、−ＯＲ１，−ＮＲ２Ｒ３又は塩素原子を表わし；Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、または含窒素複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更に置換基を有していてもよく、またＲ２及びＲ３は結合される窒素原子と共に５員または６員環を形成していてもよく；Ｙ１は下記一般式（II）で示される二価の結合基を示す。
【化２】
0004029493.tif 000043
（式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わす）〕
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾマゼンタ色素が、下記一般式（Ｉ′）で示される色素である請求項１に記載の記録液。
【化３】
0004029493.tif 000044
（式中、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、スルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステルの基を表わし；ｍ，ｎはそれぞれ０，１，または２の数をあらわし；またＸ１，Ｘ２及びＹ１は一般式（Ｉ）で示されたものと同義である。）
【請求項３】
前記一般式（Ｉ′）のＲ６〜Ｒ１１の中、カルボキシル基（ＣＯＯＨ基）の数が３個以下の構造のジスアゾマゼンタ色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含有することを特徴とする請求項２に記載の記録液。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ′）中、ｍ，ｎが１であり、且つ、フェニル基に置換するＳＯ３Ｈ基が、アゾ基の結合位置に対してオルト位に結合している構造のジスアゾマゼンタ色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含有することを特徴とする請求項２又は３に記載の記録液。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）中、Ｘ１，Ｘ２で示される基がＯＨ基である構造のジスアゾマゼンタ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録液。
【請求項６】
下記Ａ群のキサンテン系色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録液。
〔Ａ群；キサンテン系色素〕
Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５０，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５１，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５２，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−８７，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９１，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９２，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９３，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９４，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９５，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９８，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２８９，Ｃ．Ｉ．ＢＲ−１，Ｃ．Ｉ．ＢＶ−１０
（尚「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」を示し、「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、「ＢＲ」は「ベイシックレッド」を示し、「ＢＶ」は「ベイシックバイオレット」を示す。）
【請求項７】
一般式（Ｉ）で示されるジスアゾマゼンタ色素から選ばれる少なくとも１種の色素と、Ａ群中に示されるキサンテン系色素から選ばれる少なくとも１種の色素を、記録液全重量に対して合計０．５〜５重量％の割合で含有する請求項６に記載の記録液。
【請求項８】
一般式（Ｉ）で示されるジスアゾマゼンタ色素から選ばれる少なくとも１種の色素と、Ａ群中に示されるキサンテン系色素から選ばれる少なくとも１種の色素の配合比率が１／９〜９／１である請求項６又は７に記載の記録液。
【請求項９】
遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で示される水溶性ジスアゾマゼンタ色素。
【化４】
0004029493.tif 000045
〔式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基又はナフチル基を表わし；Ｘ１，Ｘ２は、−ＯＲ１，−ＮＲ２Ｒ３又は塩素原子を表わし；Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、または含窒素複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更に置換基を有していてもよく、またＲ２及びＲ３は結合される窒素原子と共に５員または６員環を形成していてもよく；Ｙ１は下記一般式（II）で示される二価の結合基を示す。
【化５】
0004029493.tif 000046
（式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わす） 〕
【請求項１０】
インクジェット方式により、マゼンタ、イエロー及びシアンの水性インクを吐出し、カラー画像を形成する方法において、マゼンタインクが請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾマゼンタ色素の一種以上を含有し、イエロー及びシアンインクが下記（Ｂ），（Ｃ）の群から選択される色素の一種以上を含有することを特徴とするカラー画像の形成方法。
〔Ｂ群；イエローインク〕
カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）でアシッドイエロー２３、ダイレクトイエロー８６、１３２及び１４２、並びに遊離酸の型が下記一般式（ａ）で示される色素。
一般式（ａ）
【化６】
0004029493.tif 000047
｛式中、Ａｒ３、Ａｒ４はそれぞれ独立にアリール基又は置換アリール基を表わし、Ａｒ３、Ａｒ４の少なくとも一つはＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選択される置換基を少なくとも一つ有し、Ｊ、Ｊ１はそれぞれ独立に下式（ｉ）、（ii）又は（iii)で表わされる連結基である。
【化７】
0004029493.tif 000048
〔式中、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ＣＮ基、ウレイド基及びＮＨＣＯＲ１７基から選択され、Ｒ１７は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、Ｗ１  はアルキル基であり、Ｗ２は水素原子、ＣＮ基、ＣＯＮＲ２１Ｒ２２基、ピリジニウム基及びＣＯＯＨ基から選択され、Ｑは炭素数２〜８のアルキレン鎖であり、Ｗ３  は水素原子、アルキル基又はＣＯＯＨ基であり、Ｒ２１、Ｒ２２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又は置換アルキル基である。〕。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わし、Ｌ１は２価の連結基であり、ｑは０または１であり、Ｘ３、Ｘ４はそれぞれ独立にカルボニル基又は下式（iv）、（ｖ）又は（vi）で表わされる連結基である。
【化８】
0004029493.tif 000049
〔式中、Ｚ１  はＯＲ１８、ＳＲ１８又はＮＲ１９Ｒ２０であり、Ｙ２は水素原子、塩素原子又はＣＮ基であり、Ｙ３は塩素原子又はＣＮ基であり、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、又はＲ１９及びＲ２０はこれらが結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成する場合がある。〕。一般式（ａ）で表わされる化合物はＳＯ３Ｈ基を持たない場合は少なくとも２つのＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた基を有し、ＳＯ３Ｈ基を持つ場合は、ＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた基が少なくともＳＯ３Ｈ基の数と同数である。｝
〔Ｃ群；シアンインク〕
カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）でダイレクトブルー８６及び１９９、アシッドブルー９、並びに遊離酸の型が下記一般式（ｂ）で示される色素。
一般式（ｂ）
【化９】
0004029493.tif 000050
｛式中、Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、Ｌ２は２価の連結基であり、Ｘ５  はそれぞれ独立にカルボニル基又は下式（vii)、(viii)又は（ix）で表わされる連結基である。
【化１０】
0004029493.tif 000051
〔式中、Ｚ３はＮＲ２６Ｒ２７、ＳＲ２８又はＯＲ２８であり、Ｙ４は水素原子、塩素原子、Ｚ３、ＳＲ２９又はＯＲ２９であり、Ｙ５は塩素原子又はＣＮ基であり、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、又はＲ２６及びＲ２７はこれらが結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成してもよい。〕。ＧはＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基から選択された１個又は２個の基によって置換された無色の有機基であり、（ｊ＋ｋ）は３〜４である。一般式（ｂ）で表わされる化合物は少なくとも１つのＳＯ３Ｈ基を有し、かつＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基から選択された基をＳＯ３Ｈ基と同数以上有する。｝
【請求項１１】
マゼンタインクが、遊離酸の型が請求項１に記載の前記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾマゼンタ色素から選ばれる少なくとも一種の色素、及び請求項６に記載のＡ群中に示されるキサンテン色素から選ばれる少なくとも一種の色素とを含有するインクであることを特徴とする請求項１０記載のカラー画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は記録液及び該記録液を用いたカラー画像の形成方法に関するものである。詳しくはインクジェット記録に適したマゼンタ色の記録液に関するものであり、又このマゼンタ色の記録液を用いたインクジェット方式によるマゼンタ、イエロー、及びシアンの各水性インクを組み合わせて用いるフルカラー画像の形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化されている。
この記録液に関しては、電子写真用紙のＰＰＣ（プレイン  ペーパー  コピア）用紙、ファンホールド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液としての保存時の安定性も優れていることが必要であり、従って使用できる溶剤が著しく制限される。
【０００３】
一方、記録液用の染料に関しては、上記のような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画像の濃度が高く鮮明であり、しかも耐水性、耐光性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足させることは困難であった。
【０００４】
このため種々の提案（例えば特開昭６１−１０１５７４号、特開昭６１−１０１５７６号、特開昭６１−１９５１７６号、特開昭６１−６２５６２号、特開昭６１−２４７７７１号、特開昭６２−１５６１６８号、特開昭６２−２４６９７４号、特開昭６３−６３７６５号、特開昭６３−２９５６８５号、特開平１−１２３８６６号、特開平１−２４０５８４号、特開平２−１６１７１号、特開平３−１２２１７１号、特開平３−２０３９７０号、特開平４−１５３２７２号各号公報等）がなされているが、市場の要求を充分に満足するには至っていない。
【０００５】
また特開平４−２７９６７１号公報及びＰＣＴ国際公開ＷＯ  ９４／１６０２１明細書には、トリアジニル基を有する特定のモノアゾ系色素２分子を二価の有機結合基を介して連結した構造の色素がインクジェット記録に使用できることが記載されている。
しかし、前者では、連結基としての二価の有機結合基は、重要ではないとしており、（置換）フェニレンジアミン等の連結基が例示されているのみである。このような連結基は、構造的に見て平面的であるので、このような連結基を有する色素を用いた場合、記録画像の発色性が劣り、色濃度の面で不充分である。
【０００６】
また、これらの基は共役系であり、このような基を有すると、色調が深色化して、青味の強い色調になってしまう。さらにトリアジニル基に置換する基（Ｚで示されている。本願のＸ1 又はＸ2 で示される基に対応）としては、ＮＨＣ2 Ｈ4 ＯＨやモルホリノ基等、トリアジニル基に直接結合するのがＮ原子であるものが好ましいとされ、実施例もそのような構造の色素に限定されている。このような色素は、画像の色調の彩度が低くなる傾向もある。
【０００７】
更に、後者には、連結基としての二価の有機結合基は（置換）フェニレンジアミン、置換ピペラジンの基であり、このうち（置換）フェニレンジアミンの二価の有機結合基は上述したとおりの理由で好ましくない。また、置換ピペラジン類を二価の有機結合基として用いた場合には、後述した比較例２にも具体的に示したように、耐光性や耐水性の点で不十分である。
また、特開平８−２１８０２１号公報にも、トリアジニル基を有する特定のモノアゾ系色素２分子を二価の有機結合基を介して連結した構造の色素がインクジェット記録に使用できることが記載されている。
しかし、連結基の構造が本発明のものとは異なり、信頼性が不十分であったり耐光性、色調の点で不十分である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が高く鮮明であり、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優れており、長期間保存した場合の安定性が良好であるマゼンタ色の記録液を提供することを目的とするものである。
又、このマゼンタ色の記録液を用い、マゼンタ、イエロー及びシアンの各水性インクを組み合わせて用いる優れたフルカラー画像を与えるインクジェット記録方法を提供するものである。
【０００９】
特に、従来より記録液に使用しているマゼンタ色素においては、耐水性が良好であり、かつ被記録材が主に紙であるので、セルロースに対する親和力が高い、すなわち直接性の高い市販の染料（直接染料）が用いられたが、これらは色調が不鮮明であり、逆に色調の鮮明な酸性染料は、耐水性が劣り、色調と耐水性の両者を満足するマゼンタ色素の開発が望まれていた。
又、インクジェット方式によりマゼンタ、イエロー及びシアンインクを組み合わせてフルカラー画像を形成する場合、マゼンタ色の色調が鮮明であり、色再現範囲が拡大され、かつ、耐光性や耐水性等の堅牢性に優れた鮮明で堅牢なカラー画像の形成方法が求められていた。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、先に、トリアジニル基を有するモノアゾ系色素２分子を二価の有機結合基を介して連結した構造の色素に関し、二価の連結基及びトリアジニル基の置換基等を選択することにより、前述した欠点を克服した色素を提案した（特開平８−２１８０２１）。本発明はかかる構造を更に改良した色素を記録液成分として使用した場合に、特に色調と耐水性の両者を満足し、上記の目的が達成されることを確認し、本発明を達成したものである。
即ち本発明の要旨は、水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で表されるジスアゾマゼンタ色素の少なくとも１種を含有する記録液及び該記録液を用いたカラー画像の形成方法に存する。
【００１１】
【化１１】
0004029493.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基又はナフチル基を表わし；Ｘ1 ，Ｘ2 は、−ＯＲ1 ，−ＮＲ2 Ｒ3 又は塩素原子を表わし；Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、または含窒素複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更に置換基を有していてもよく、またＲ2 及びＲ3 は結合される窒素原子と共に５員または６員環を形成していてもよく；
Ｙ1 は下記一般式（II）で示される二価の結合基を示す。
【００１３】
【化１２】
0004029493.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ4 及びＲ5 はそれぞれ独立に炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わす）
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される色素は、遊離酸の型が前記請求項１において一般式（Ｉ）で表されるものである。
詳しくは前記一般式（１）において、Ａｒ1 及びＡｒ2 のための置換基としてはそれぞれ独立に置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、トリフロロメチル基、ジメチルアミノメチル基等）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、クロロエトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル基等）、置換もしくは非置換のアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ基等）、ニトロ基、スルホン酸エステルの基（例えばフェノキシスルホニル基等）、スルホニル基（例えば、ヒドロキシエチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等）、カルボキシル基及びカルボン酸エステルの基（例えば、メトキシカルボニル基等）が挙げられる。
【００１５】
ここで、Ａｒ1 及びＡｒ2 の置換基に更に置換していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、スルホニル基、カルボキシル基及びカルボン酸エステルの基等が挙げられるが中でも、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基が好ましい。Ａｒ1 及びＡｒ2 の置換基は、中でも特に無置換の基であるのが好ましい。
【００１６】
Ｘ1 及びＸ2 はそれぞれ−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 で示される基または塩素原子を表わし、Ｒ1 で表される置換基としては、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、カルボキシルメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基）、置換もしくは非置換の炭素数２又は３のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、含窒素複素環基（例えば、ピリジル基等）等が挙げられ、Ｒ2 ，Ｒ3 で表される置換基としては、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基等）、置換もしくは非置換の炭素数２又は３のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−ブチルフェニル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、含窒素複素環基（例えば、ピリジル基等）等が挙げられる。
【００１７】
結合される窒素原子と共にＲ2 およびＲ3 が、５または６員環を形成する例としては、モルホリン環、ピペラジン環またはピペリジン環等が挙げられる。
ここで、Ｒ1 〜Ｒ3 に、更に置換していてもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、含窒素複素環基等が挙げられる。Ｘ1 及びＸ2 としては、−ＯＲ1 基であるものが、発色性及び耐光性の点でより好ましく、Ｒ1 としては、水素原子又はヒドロキシ基等で置換された炭素数１〜４のアルキル基であるのがより好ましい。
【００１８】
また、Ｙ1 は一般式（II）で示される二価の結合基をあらわす。一般式（II）において、Ｒ4 ，Ｒ5 は炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わすが、好ましくは１〜５の直鎖状のアルキレン基（例えばエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等）が挙げられる。
本発明色素はかかる連結基を有することによって特開平８−２１８０２１に較べ信頼性が優れている。
前記一般式（Ｉ）で示される色素の中、Ａｒ1 及びＡｒ2 で表わされるナフチル基が置換基としてスルホ基及びカルボキシル基から選ばれる基を有するものが好ましい。
前記一般式（Ｉ）で示される色素は好ましくは下記一般式（Ｉ′）で示される色素である。
【００１９】
【化１３】
0004029493.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、スルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステルの基を表わし；ｍ，ｎはそれぞれ０，１，または２の数をあらわし；またＸ1 ，Ｘ2 及びＹ1 は一般式（Ｉ）で示されたものと同義である。）
【００２１】
詳しくは前記一般式（１′）において、Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10及びＲ11で表わされる置換基としてはそれぞれ独立に置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、トリフロロメチル基、ジメチルアミノメチル基等）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、クロロエトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル基等）、置換もしくは非置換のアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ基等）、ニトロ基、スルホン酸エステルの基（例えばフェノキシスルホニル基等）、スルホニル基（例えば、ヒドロキシエチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等）、カルボキシル基及びカルボン酸エステルの基（例えば、メトキシカルボニル基等）が挙げられる。
【００２２】
ここで、Ｒ6 〜Ｒ11に、更に置換していてもよい置換基としては、上述したＡｒ1 及びＡｒ2 の置換基に更に置換していてもよい置換基と同じ基が好ましく用いられる。
Ｒ6 〜Ｒ11としては、上述した基の中でも、トリフルオロメチル基以外の基であることが好ましく、具体的には、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸エステルの基、スルホニル基、カルボキシル基及びカルボン酸エステルの基が好ましく用いられる。
【００２３】
一般式（Ｉ′）で示される本発明の色素の中、Ｒ6 〜Ｒ11におけるカルボキシル基の数が３個以下である構造の色素は、一般に耐水性の面から好ましい。
ｍ及びｎはそれぞれ０又は１が好ましい。
ｍ及びｎが０又は１の場合、Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8 の少なくとも１つ並びにＲ9 ，Ｒ10及びＲ11の少なくとも１つは水素原子以外の基であるのが良い。
さらに好ましくは、前記一般式（Ｉ′）中のｍ，ｎが１の場合で、フェニル基に置換するＳＯ3 Ｈ基が、アゾ基の結合位置に対してオルト位に結合している構造の色素を使用するのが良い。
【００２４】
また、前記一般式（Ｉ′）中、ｍ，ｎが０の場合、Ｒ6 〜Ｒ8 の少なくとも１つ及びＲ9 〜Ｒ11の少なくとも１つが水素原子であり、かつＲ6 〜Ｒ8 の少なくとも１つ及びＲ9 〜Ｒ11の少なくとも１つが、それぞれ置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の低級アルキル（以後、「低級アルキル」とは「炭素数１〜４のアルキル基」を指す）エステルの基、スルホン酸の炭素数６〜１２のアリールエステルの基、ＣＯＯＨ基、又はカルボン酸の低級アルキルエステル基から選ばれる基であり、かつその基がそれぞれのフェニル基に結合する位置は、アゾ基の結合位置に対してオルト位である構造の色素が好ましい。
一方、前記一般式（Ｉ′）中、
【００２５】
【化１４】
0004029493.tif 000005
【００２６】
また、前記一般式（Ｉ）中のＸ1 ，Ｘ2 はＯＨ基が好ましく、
【００２７】
【化１５】
0004029493.tif 000006
【００２８】
また、前記一般式（Ｉ′）で示される色素の中でも、遊離酸の型が以下の一般式（VI）で示されるような連結基Ｙ1 を介して左右対象の構造の色素が好ましく使用される。この色素は、色調、耐水性、実用性の面で好ましい。
【００２９】
【化１６】
0004029493.tif 000007
【００３０】
（式中、Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｘ1 ，ｍ，Ｙ1 は前記一般式（Ｉ′）と同じ定義である）
本発明で使用される前記一般式（Ｉ）で示される色素は、遊離酸型（一般式（Ｉ）の構造）のまま使用してもよいが、塩型で使用してもよい。また該遊離酸基の一部が塩型の構造の色素でもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素を併用してもよい。このような塩型の例としてはＮａ，Ｌｉ，Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基、ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、有機アミンの塩があげられる。有機アミンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等があげられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限らず複数種混在していてもよい。
これ等の色素の具体例としては、例えば以下のＮｏ．（１）〜（５２）に示す構造の色素が挙げられる。
【００３１】
【化１７】
0004029493.tif 000008
【００３２】
【化１８】
0004029493.tif 000009
【００３３】
【化１９】
【００３４】
【化２０】
0004029493.tif 000010
【００３５】
【化２１】
0004029493.tif 000011
【００３６】
【化２２】
0004029493.tif 000012
【００３７】
【化２３】
0004029493.tif 000013
【００３８】
【化２４】
0004029493.tif 000014
【００３９】
【化２５】
0004029493.tif 000015
【００４０】
【化２６】
0004029493.tif 000016
【００４１】
【化２７】
0004029493.tif 000017
【００４２】
【化２８】
0004029493.tif 000018
【００４３】
【化２９】
0004029493.tif 000019
【００４４】
【化３０】
0004029493.tif 000020
【００４５】
【化３１】
0004029493.tif 000021
【００４６】
【化３２】
0004029493.tif 000022
【００４７】
【化３３】
0004029493.tif 000023
【００４８】
【化３４】
0004029493.tif 000024
【００４９】
一般式（Ｉ）で示される色素は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。
例えばＮｏ．（１）で示される色素は下記（Ａ）〜（Ｂ）の工程で製造できる。
（Ａ）２−アミノ安息香酸と１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）とから常法〔例えば細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）第３９６頁〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化カップリング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。
【００５０】
（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加えて数時間反応を行う。次いで室温にて弱アルカリ性で３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンをモノアゾ化合物に対して０．５モル比加えて縮合反応を行う。
次いで２５％水酸化ナトリウム水溶液を５０〜６０℃で加え、加水分解反応を行った後、冷却して、塩化ナトリウムで塩析することにより、目的の色素を得る。
また例えばＮｏ．（２５）で示される色素は上記（Ｂ）の工程の代わりに下記（Ｃ）の工程を行うことにより製造できる。
【００５１】
（Ｃ）得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加えて数時間反応を行う。次いで室温にて弱アルカリ性で３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンをモノアゾ化合物に対して０．５モル比加えて縮合反応を行う。
次いで２８％アンモニア水を加え、６０〜７０℃に昇温し、反応を行った後、冷却して、塩化ナトリウムで塩析することにより、目的の色素を得る。
【００５２】
本発明の記録液においては、着色剤として、前記一般式（Ｉ）で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含む全色素を、記録液全重量に対して合計０．５〜８重量％、特に２〜５重量％の割合で含有するのが好ましい。
又、記録画像の色調の鮮明性や濃度をさらに向上させるために下記Ａ群のキサンテン系色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含有するのが好ましい。
記録液中における前記一般式（Ｉ）及びキサンテン系色素の含有量としては、記録液全量に対して合計で０．５〜８重量％、特に２〜５重量％程度が好ましい。
【００５３】
尚、前記一般式（Ｉ）の色素と、Ａ群のキサンテン系色素との配合比率は重量比で１／９〜９／１、好ましくは２／８〜８／２である。
〔Ａ群；キサンテン系色素〕
Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５０，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５１，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−５２，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−８７，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９１，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９２，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９３，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９４，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９５，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−９８，Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２８９，Ｃ．Ｉ．ＢＲ−１，Ｃ．Ｉ．ＢＶ−１０
（尚「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」を示し、「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、「ＢＲ」は「ベイシックレッド」を示し、「ＢＶ」は「ベイシックバイオレット」を示す。）
【００５４】
また、本発明に用いられる水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重量平均分子量約１９０〜４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。
【００５５】
本発明の記録液に、その全量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
本発明の記録液のｐＨは、好ましくは５〜１１、より好ましくは６〜１０に維持して用いることで記録液の保存安定性をさらに改良することができる。
【００５６】
又、インクジェット方式により、マゼンタ、イエロー及びシアンの各水性インクを組み合わせて用いるフルカラー画像を形成する際に、用いられるイエローインクとしては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）のアシッドイエロー２３、並びにダイレクトイエロー８６、１３２、１４２、及び遊離酸の型が前記一般式（ａ）で示される化合物からなる群から選択されるイエロー染料の一種以上を含むインクが使用される。
イエローインクに使用される遊離酸の型が前記一般式（ａ）で示される化合物の具体例の一例は、以下に示すようなものが挙げられる。
【００５７】
【化３５】
0004029493.tif 000025
【００５８】
本発明においては、シアンインクとしてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６及び１９９、アシッドブルー９並びに遊離酸の型が前記一般式（ｂ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の色素が使用される。一般式（ｂ）で示される化合物の具体例の一例は、以下に示すようなものが挙げられる。
【００５９】
【化３６】
0004029493.tif 000026
【００６０】
本発明で使用されるこれらの各色の水性インクは、いずれも前記した水系の溶剤、及び色素を主成分とし、従来公知の方法で調製される。
本発明は、インクジェット記録方式のプリンター用インクとして、上記のような特定のマゼンタ、イエロー、及びシアンのインクを組み合わせて使用することによって、良好なフルカラー印刷等のカラー画像の形成が行えるものである。インクジェット記録方式のプリンターとしては、電気エネルギーを使用する方式、又は熱エネルギーを使用する方式、及びオンデマンド方式、又はコンティニュアス方式のいずれにも使用でき、特に限定されない。
【００６１】
【実施例】
以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施例に限定されるものではない。
実施例１
ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色素（最大吸収波長λmax ＝５４４ｎｍ）３重量部に水を加え、５重量％アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロン（登録商標）フィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製した。
【００６２】
得られた記録液を使用し、インクジェットプリンター（商品名ＢＪＣ−６１０ＪＷ、キヤノン社製品）を用いて電子写真用紙（ゼロックス社製品）及び専用コート紙：ＨＲ−１０１（キャノン社製品）にインクジェット記録を行い、鮮明な色調（彩度）のマゼンタ印字物を得た。また下記に（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）及び（ｅ）の評価方法と諸評価の結果を示す。
【００６３】
（ａ）記録画像の耐光性：
キセノンフェードメーター（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射したが、照射後の変退色は小さかった。
（ｂ）記録画像の耐水性（電子写真用紙にのみ実施）：
（１）試験方法
水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、
▲１▼目視にて画像の滲みを調べた。
▲２▼浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ値）をマクベス濃度計（商品名：ＴＲ９２７、マクベス社製品）にて測定した。
【００６４】
（２）試験結果
上記▲１▼の結果画像のにじみはわずかであった。
また上記▲２▼の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ残存率で示すと、９０．２％であった。
【００６５】
【数１】
0004029493.tif 000027
【００６６】
（ｃ）記録液の保存安定性：
記録液をテフロン（登録商標）製容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
（ｄ）記録液の信頼性
▲１▼目詰まり性（固着回復性）
プリンターに所定のインクを充填して、３５℃の環境下で１カ月間放置し、その後回復操作（ポンピングによる吸引操作）を行った後、印字させたところ正常な印字状態に戻った。
【００６７】
▲２▼間欠吐出の安定性
プリンターに所定のインクを充填して１分間連続して英数字を印字した後、プリントを停止し、キャップ等をしない状態で１分間放置した後、再び印字した場合の文字のかすれ、欠け等は１文字目から認められなかった。
（ｅ）記録画像のマイグレーション性（専用コート紙にのみ実施）
４０℃、９０％ＲＨ槽内に印字物を１Ｈｒ放置し、印字物の字のニジミの程度を目視で判定した。その結果印字物の字のニジミは全く認められなかった。
【００６８】
実施例２
グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、前記Ｎｏ．（２）の色素２．５重量部に水を加え、水酸化リチウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、鮮明な色調（彩度）のマゼンタ色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。
またＯＤ残存率は９３．５％であった。
【００６９】
実施例３及び４
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量部の代わりに、それぞれ前記Ｎｏ．（３）とＮｏ．（４）の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
またＯＤ残存率はそれぞれ９２．２％、９２．１％であった。
【００７０】
実施例５
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量部の代わりに前記Ｎｏ．（１）の色素とＮｏ．（２０）の色素をそれぞれ１．５重量部ずつ混合して使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
またＯＤ残存率はそれぞれ９３．１％であった。
【００７１】
実施例６〜２４
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、それぞれ、前記Ｎｏ．（５）〜Ｎｏ．（１９）、Ｎｏ．（２１）〜Ｎｏ．（２４）の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
またＮｏ．（５）の色素を用いた場合（実施例６）のＯＤ残存率は９５．３％であった。
【００７２】
比較例１
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、下記（Ａ）の構造の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。
【００７３】
【化３７】
0004029493.tif 000028
【００７４】
比較例２
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、国際公開ＷＯ９４／１６０２１のＥｘａｍｐｌｅ２に使用されている下記（Ｂ）の構造の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。
【００７５】
【化３８】
0004029493.tif 000029
【００７６】
比較例３
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、特開平４−２７９６７１号公報の例５に記載されている化合物のＺがＯＨ基である下記（Ｃ）の構造の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。
【００７７】
【化３９】
0004029493.tif 000030
【００７８】
比較例４
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、特開平８−２１８０２１号公報の実施例に使用されている下記（Ｄ）の構造の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。
【００７９】
【化４０】
0004029493.tif 000031
【００８０】
比較例５
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、下記（Ｅ）の構造の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。
【００８１】
【化４１】
0004029493.tif 000032
【００８２】
実施例２５
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに前記Ｎｏ．（２５）の色素（最大吸収波長λmax ＝５４６ｎｍ）を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。
またＯＤ残存率は９２．１％であった。
【００８３】
実施例２６
グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、前記Ｎｏ．（２６）の色素２．５重量部に水を加え、水酸化リチウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、鮮明な色調（彩度）のマゼンタ色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。
またＯＤ残存率は９２．４％であった。
【００８４】
実施例２７及び２８
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量部の代わりに、それぞれ前記Ｎｏ．（２７）とＮｏ．（２８）の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
またＯＤ残存率はそれぞれ９１．８％、９２．５％であった。
【００８５】
実施例２９
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量部の代わりに前記Ｎｏ．（２５）の色素とＮｏ．（４４）の色素をそれぞれ１．５重量部ずつ混合して使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
またＯＤ残存率はそれぞれ８７．２％であった。
【００８６】
実施例３０〜５２
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、それぞれ、前記Ｎｏ．（２９）〜Ｎｏ．（４３）、Ｎｏ．（４５）〜Ｎｏ．（５２）の色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
またＮｏ．（２９）の色素を用いた場合（実施例３０）のＯＤ残存率は８９．８％であった。
【００８７】
実施例５３
実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量部にＣ．Ｉ．ＡＲ−５２を１重量部を加えて使用した以外は実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、鮮明な色調のマゼンタ色記録物を得た。この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。またＯＤ残存率は７５．１％であった。
【００８８】
実施例５４
実施例２において用いた前記Ｎｏ．（５）の色素２．５重量部にＣ．Ｉ．ＡＲ−９２を１重量部加えて使用した以外は実施例２の方法により記録液を調製し、印字を行い、鮮明な色調のマゼンタ色記録物を得た。この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を実施した。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。またＯＤ残存率は８２．１％であった。
【００８９】
実施例５５
ジエチレングリコール１０重量部、Ｎ−メチルピロリドン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．７の色素３重量部及びＣ．Ｉ．ＡＲ−２８９を１．２重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、その組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、鮮明な色調のマゼンタ色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例と同様に何れも良好な結果が得られた。
またＯＤ残存率は８２．３％であった。
【００９０】
実施例５６
実施例１において用いた前記Ｎｏ．１及びＣ．Ｉ．ＡＲ−５２の色素の代わりに前記Ｎｏ．１５の色素２．５重量部及びＣ．Ｉ．ＢＶ−１０を０．７重量部使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
またＯＤ残存率は８４．４％であった。
【００９１】
実施例５７
実施例１において用いた前記Ｎｏ．１及びＣ．Ｉ．ＡＲ−５２の色素の代わりに前記Ｎｏ．４及びＮｏ．１８の色素を各々１．５重量部、並びにＣ．Ｉ．ＢＲ−１を１．５重量部使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。またＯＤ残存率は９２．３％であった。
上記の実施例１〜６及び比較例１〜５の結果を纏めて下記第１表に示した。また、上記の実施例２５〜３０の結果を纏めて下記第２表に示した。
さらに上記の実施例５３〜５７の結果を纏めて下記第３表に示した。
【００９２】
【表１】
0004029493.tif 000033
【００９３】
【表２】
0004029493.tif 000034
【００９４】
【表３】
0004029493.tif 000035
【００９５】
上記第１表、第２表及び第３表中、色調の評価は、画像の色の彩度で表し、詳しくはＣＩＥ１９７６（Ｌ* ａ* ｂ* ）表色系を用いた色差計（商品名：ＳＺ−Σ８０、日本電色工業社製品）により、記録画像の色調を測色してＬ* 、ａ* 、ｂ* の値を求め、下式に従い計算し、
【００９６】
【数２】
0004029493.tif 000036
【００９７】
電子写真用紙では、その値が、６０以上のものを○、５５以上６０未満のものを△、５５以下のものを×とした。専用コート紙ではその値が、７０以上のものを○、６５以上７０未満のものを△、６５未満のものを×とした。
耐光性においては、○は目視で変退色は殆ど認められない、△は目視で変退色がやや認められる、×は変退色が著しく、実用レベルでない状態を示す。
耐水性の滲みにおいては、○は目視で滲みが殆ど認められない状態から、僅かに認められるが画像の輪郭がややぼけているだけで、画像の濃度の低下は殆ど認められない、△は滲みが認められるが、滲みの範囲は小さく、画像の濃度の低下は小さい、×は滲みが著しく、滲みの範囲も大きく、元の画像部分の識別が困難であり、実用レベルでない状態を示す。
【００９８】
保存安定性においては、記録液を試験管にとり観察して、○は不溶分が全く認められない状態を表し、△は不溶分が少量認められる状態を表し、×は不溶分が目立ち、実用レベルでない状態を表す。
記録液の信頼性のうち、▲１▼目詰まり性（固着回復性）においては○は回復操作２回以内で正常な印字状態に戻る状態を表し、△は回復操作３〜４回で正常な印字状態に戻る状態を表し、×は回復操作５回以上でも不吐出や印字乱れが発生する状態を表す。
▲２▼の間欠吐出の安定性においては○は１文字目からかすれ、欠けなしの状態を表し、△は１文字目の一部がかすれ、又は欠ける状態を表し、×は１文字目が全く印字できない状態を表す。
記録画像のマイグレーション性においては、○は印字物の字が全くニジまない状態、△は印刷物の字がややニジむ状態、×は印字物の字がニジむ状態を表わす。
【００９９】
次に、前記一般式（Ｉ）で表わされる色素の一種以上を含有するマゼンタインクを用いた、インクジェット方式によるマゼンタ、イエロー及びシアンの水性インクを吐出しカラー画像を形成する発明について実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施例に限定されるものではない。尚、下記において、部又は％とあるのは特に断らない限り、重量基準である。また、色素Ｎｏ．は前示の例示色素のＮｏ．に対応する。
【０１００】
参考例１
（インクの調製）
下記に示した組成の各成分を混合し、次いで平均孔径０．４５μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各色の水性インクを調製した。
【０１０１】
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【０１０２】
0004029493.tif 000038
【０１０３】
0004029493.tif 000039
【０１０４】
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【０１０５】
0004029493.tif 000041
【０１０６】
参考例２
（被記録材の調製）
基材として厚さ１５０μｍのポリ塩化ビニルフィルムを用い、インク吸収層としてポリアミド樹脂水溶液（固形分３０％）５０重量部及び尿素ホルマリン樹脂１２重量部からなる組成物をバーコーターを用いて乾燥膜厚２０μｍになるようにフィルム上に塗布し、これを８０℃で１０分の条件で乾燥し、被記録材を得た。
【０１０７】
実施例５８
参考例１で得られたマゼンタインク（１）、イエローインク（１）、及びシアンインク（１）の３色からなる１セット、マゼンタインク（３）、イエローインク（３）、及びシアンインク（３）の３色からなる１セット、マゼンタインク（４）、イエローインク（４）、及びシアンインク（４）の３色からなる１セット、更にマゼンタインク（５）、イエローインク（５）、及びシアンインク（５）の３色からなる１セットとしたインクセットを各々用いて、インクジェットプリンター（商品名ＢＪＣ−６１０ＪＷ  キャノン社製品）を用いて、電子写真用紙（ゼロックス株式会社製品）、ボンド紙、及びストックフォーム用紙（ライオン事務機株式会社製品）の各々にインクジェット記録を行い、下記（ａ）、及び（ｂ）の方法による速乾性及び印字品位の評価を行った。
【０１０８】
（ａ）速乾性
インクジェット記録後、６０秒間放置後、印字部を指でこすり、画像のずれの有無を目視で判定したところ、いずれの場合も画像のずれは観察されなかった。
（ｂ）印字品位
印字された各ドットについて顕微鏡観察し、ドット周辺のフェザーリング（ヒゲ状の滲み）の有無、及び輪郭のシャープさを目視により評価したところ、いずれも結果は良好であった。
【０１０９】
また、下記（ｃ）〜（ｆ）の方法に従って、インクジェット記録に関する評価を行った。
（ｃ）インクの長期保存性
インクをガラス容器に密閉し、０℃と６０℃で６ケ月間保存した後でも、不溶分の析出は認められず、インクの物性や色調にも変化がなかった。
（ｄ）吐出安定性
室温、５℃、及び４０℃での雰囲気中でそれぞれ２４時間の連続吐出を行ったが、いずれの温度でも終始安定した高品質の記録が行えた。
（ｅ）吐出応答性
２秒毎の間欠吐出と、２ケ月間放置後の吐出についてオリフィス先端での目詰まりを観察したが、いずれも認められず、安定で均一な吐出が行えた。
【０１１０】
（ｆ）記録画像の品質
記録された画像は、濃度が高く鮮明であった。室内光に３ケ月間晒した後の濃度の低下率は１％以下であり、また水中に１分間浸漬した後の画像の滲みも極めて僅かであった。
また、記録されたフルカラーの画像もその色バランスが良好で、原色に近い記録が行えた。
【０１１１】
実施例５９
参考例１のマゼンタインク（２）、イエローインク（２）、及びシアンインク（２）を１セットとして用いて、参考例２の被記録材上に実施例５８と同様にして記録を行い、（ａ）〜（ｆ）の評価を行った結果、いずれも良好であった。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明の記録液は、インクジェット記録用、筆記用具用として用いられ、普通紙・専用紙に記録した場合、鮮明なマゼンタ色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐光性、耐水性、専用紙におけるマイグレーション性に優れている他、記録液としての信頼性保存安定性も良好である。
又、本発明によれば、マゼンタ、イエロー、及びシアンの３色の水性インクに使用されている色素は、それぞれがいずれも液媒体中における溶解安定性、保存安定性、記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出安定性）、被記録材への定着性等の諸物性に優れ、一般のインクジェット方式の水性インクとしての適性も有しており、特に全てのインクがバランスのとれた優れた記録画像の耐候性、耐光性、耐水性、色調の鮮明性、色濃度、相互の演色性を有するため、優れた品質のカラー画質を与えることができる。