(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、
前記水性原液が界面活性剤を０．１〜３０重量％含有し、
前記液化ガスが液化石油ガスを４０重量％以上含有し、かつ前記液化ガスの蒸気圧（２０℃）が０．２〜０．５ＭＰａであり、
前記水性原液と前記液化ガスとの割合（水性原液／液化ガス（重量比））が５／９５〜５０／５０であり、
独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射するエアゾール製品。
【請求項２】
水性原液が低級アルコールを３．０〜６０重量％含有する請求項１記載のエアゾール製品。
【請求項３】
エアゾール容器がベーパータップを有しないエアゾールバルブを有する請求項１または２記載のエアゾール製品。
【請求項４】
エアゾール容器に取り付ける噴射ボタンがストレート噴孔であり、メカニカルブレークアップ機構を有しない請求項１、２または３記載のエアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射できるエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、一般的なフォームのように多数の泡がまとまり表面にある泡のみが外気と接触しているのではなく、シャボン玉のように泡と泡が独立して単一の膜を形成し、泡全体が外気と接触しているものや、独立した泡同士が複数個くっつき、くっついた泡の一粒一粒が外気と接触する小さな泡を多数噴射できるエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の発泡性エアゾール製品は、噴射形態としては発泡状態で吐出されるもの、霧状で噴射され、塗布面で発泡するもの、ゲル状で吐出され、剪断を加えると発泡するものなど多くあるが、いずれも小さな泡が連続し、全体としてピンポン玉程度の大きさの泡にして使用する。
【０００３】
また水性原液と液化ガスとを乳化させ、吐出するとパチパチと音をたてながら破泡する泡となるエアゾール製品（特許文献１）があるが、このものも発泡時は小さな泡が連続している。
【０００４】
このように従来の発泡性エアゾール製品は、小さな泡が連続したものであり、独立したシャボン玉のような泡を噴射するエアゾール製品はなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−２５５８８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、独立した多数のシャボン玉状の泡で噴射できるエアゾール製品を提供することを目的とする。詳しくは、一般的なスプレーと比較して対象物（頭髪や皮膚など）での付着性がよいエアゾール製品であり、従来と比較して破泡しやすい多数のシャボン玉状の泡を噴射できるエアゾール製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、水性原液と液化ガスとを乳化させたエアゾール組成物を特定のエアゾール容器に充填したエアゾール製品が、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射できることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、
前記水性原液が界面活性剤を０．１〜３０重量％含有し、
前記液化ガスが液化石油ガスを４０重量％以上含有し、かつ前記液化ガスの蒸気圧（２０℃）が０．２〜０．５ＭＰａであり、
前記水性原液と前記液化ガスとの割合（水性原液／液化ガス（重量比））が５／９５〜５０／５０であり、
独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射するエアゾール製品、
（２）水性原液が低級アルコールを３．０〜６０重量％含有する前記（１）記載のエアゾール製品、
（３）エアゾール容器がベーパータップを有しないエアゾールバルブを有する前記（１）または（２）記載のエアゾール製品、
（４）エアゾール容器に取り付ける噴射ボタンがストレート噴孔であり、メカニカルブレークアップ機構を有しない前記（１）、（２）または（３）記載のエアゾール製品
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射できるエアゾール製品を提供することができる。本発明のエアゾール製品によれば、エアゾール組成物を、一般的なスプレーと比べて対象物の付着性がよい状態で噴射することができる。また、本発明のエアゾール製品が噴射する泡は、一般的な泡と比べて破泡しやすいので、空間で破泡させることもできる。さらに本発明のエアゾール製品では、液膜部分に含有されている有効成分が、破泡時にはじけて拡散するので、空間用の製品にも利用できる。なお一般的な泡と同様、塗布面で塗り伸ばして使用することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のエアゾール製品は、水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したものであり、図１に示すように、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射する。図１中、１１は独立した泡を示し、１２は独立した泡がくっついた泡を示し、１３はノズルを示す。独立したシャボン玉状の泡とは、図２中の１４に示す一般的なフォームのように０．５〜１ｍｍ程度の泡が多数連続してまとまり、表面にある泡のみが外気と接触しているのではなく、泡と泡が独立して単一の膜を形成し、全体が外気と接触している泡（泡が１個の球体となっている）や、独立した泡同士が複数個くっつき、くっついた泡の一粒一粒が外気と接触する泡を意味する。独立したシャボン玉状の泡は、対象物（頭皮や皮膚など）に付着しやすく、また、外気と接触しているため破泡しやすいので、対象物に対する有効成分の拡散が速いという特徴がある。独立したシャボン玉状の泡の個々の大きさ（直径）は０．１〜１０ｍｍであることが好ましく、０．２〜５ｍｍであることがさらに好ましい。泡の大きさが小さすぎると泡であることが目視で確認し難く、また付着性などが低下する傾向があり、泡の大きさが大きすぎると泡がはじけやすくなり、泡の状態を保持する時間が短くなる傾向がある。
【００１１】
前記水性原液は、噴射したときに泡の液膜となる。水性原液は界面活性剤を含有している。原液中の界面活性剤は、発泡したときの水性原液の液膜強度を調整し、泡切れ具合や発泡性、消泡性などをコントロールするために用いられ、さらには、可溶化剤、乳化剤、加脂剤などとして、エアゾール組成物を製造しやすくしたり、使用感を向上させるために用いられる。またトリートメント剤やクレンジング、洗浄剤などの有効成分として用いられる。界面活性剤としては、たとえば、非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコン系界面活性剤、天然系界面活性剤などがあげられる。
【００１２】
前記非イオン型界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体などがあげられる。
【００１３】
前記アニオン型界面活性剤としては、たとえば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石鹸などがあげられる。
【００１４】
前記カチオン型界面活性剤としては、たとえば、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
【００１５】
前記両性型界面活性剤としては、たとえば、酢酸ベタイン、レシチンなどがあげられる。
【００１６】
前記高分子型界面活性剤としては、たとえば、ポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン・マレイン酸重合物誘導体などがあげられる。
【００１７】
前記シリコン系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００１８】
前記天然系界面活性剤としては、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどがあげられる。
【００１９】
これらの界面活性剤は、原液中０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％配合することができる。０．１重量％未満の場合は、発泡性に劣り、シャボン玉状の泡が得られにくくなる。一方、３０重量％をこえると、べたつき感や皮膚への刺激性が強くなるなど、使用感がわるくなる。
【００２０】
さらに本発明においては、水性原液中に低級アルコールや多価アルコールなどのアルコール類を含有してもよい。
【００２１】
原液中の低級アルコールは、有効成分の溶解剤として、あるいは冷却感の付与、乾燥性の向上など、使用感を向上させる目的で用いられ、また噴射した際、多数のシャボン玉状の泡となるように泡切れや発泡性などを調整する目的で用いられる。本発明において、低級アルコールは炭素数が２〜５であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。低級アルコールの例としては、たとえばエタノール、イソプロピルアルコールなどがあげられる。
【００２２】
低級アルコールは水性原液中１．０重量％以上、好ましくは３．０重量％以上配合され、また、６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下配合される。低級アルコールが１．０重量％未満の場合は、低級アルコールの配合効果が得られにくく、泡切れし難く、連続した泡になりやすい。一方、６０重量％をこえると、液化ガスとの乳化物を形成し難くなり発泡しにくく、霧状で噴射される。
【００２３】
また多価アルコールは、有効成分の溶解剤、保湿剤などとして用いられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられる。
【００２４】
前記多価アルコールを配合する場合、水性原液中０．１〜３０重量％、さらに０．５〜２５重量％であることが好ましい。多価アルコールの配合量が０．１重量％未満の場合は多価アルコールの効果が得られにくく、３０重量％をこえると発泡性がわるくなり、独立したシャボン玉状の泡が得られにくくなる。
【００２５】
さらに原液は、有効成分および必要に応じてそのほかの成分を含有してもよい。
【００２６】
原液に含有される有効成分としては、たとえば、消臭剤、殺菌・防腐剤、清涼剤、害虫忌避剤、頭髪用セット剤、育毛剤、保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、酸化防止剤、各種抽出液、かゆみ止め、消炎鎮痛剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、美白剤、殺虫剤、効力増強剤、香料などが用いられる。
【００２７】
前記消臭剤としては、たとえば、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、リシノール酸亜鉛石鹸などがあげられる。
【００２８】
前記殺菌・防腐剤としては、たとえば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、感光素、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
【００２９】
前記清涼剤としては、たとえば、ｌ−メントール、カンフルなどがあげられる。
【００３０】
前記害虫忌避剤としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどがあげられる。
【００３１】
前記頭髪用セット剤としては、たとえば、ポリウレタン、塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体液、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどがあげられる。
【００３２】
前記育毛剤として、たとえばセンブリエキス、トウガラシチンキ、パントテン酸、サリチル酸、塩化カルプロニウムなどがあげられる。
【００３３】
前記保湿剤としては、たとえば、尿素、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄ,ｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられる。
【００３４】
前記紫外線吸収剤としては、たとえば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどがあげられる。
【００３５】
前記アミノ酸としては、たとえば、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
【００３６】
前記ビタミン類としては、たとえば、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄ,ｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄ,ｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ,ｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
【００３７】
前記ホルモン類としては、たとえば、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられる。
【００３８】
前記酸化防止剤としては、たとえば、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられる。
【００３９】
前記各種抽出液としては、たとえば、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられる。
【００４０】
前記かゆみ止めとしては、クロタミトン、ｄ−カンフルなどがあげられる。
【００４１】
前記消炎鎮痛剤としては、たとえば、サリチル酸メチル、カンフル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどがあげられる。
【００４２】
前記収斂剤としては、たとえば、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などがあげられる。
【００４３】
前記抗炎症剤としては、たとえば、アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、ウフェナマート、アズレンなどがあげられる。
【００４４】
前記局所麻酔剤としては、たとえば、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどがあげられる。
【００４５】
前記抗ヒスタミン剤としては、たとえば、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどがあげられる。
【００４６】
前記美白剤としては、たとえば、アルブチン、コウジ酸などがあげられる。
【００４７】
前記殺虫剤としては、ペルメトリン、フタルスリン、イミプロトリン、アレスリン、レスメトリン、ｄ−フェノトリン、プロパルスリン、ネオピナミンフォルテ、クリスロンフォルテなどがあげられる。
【００４８】
前記効果増強剤としては、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどがあげられる。
【００４９】
前記有効成分は、原液中に０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％配合される。有効成分が０．０５重量％未満の場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、一方、２０重量％をこえると、有効成分濃度が高すぎ、有効成分によっては人体へ悪影響をおよぼす場合がある。有効成分は、油成分への溶解性が優れている場合には、油成分に溶解させて配合することができる。
【００５０】
原液に含有されるそのほかの成分としては、油成分、ｐＨ調整剤、高分子化合物、粉体などがあげられる。これらの成分の含有量は、当業者が適宜設定することができる。
【００５１】
油成分は、使用感の向上や、撥水性などの効果を付与するための成分であり、たとえば、シリコーン油、炭化水素、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、ロウ、油脂などがあげられる。
【００５２】
前記シリコーン油としては、たとえば、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルシリコーンエマルジョン、メチルフェニルポリシロキサンなどがあげられる。
【００５３】
前記炭化水素としては、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、流動パラフィン、イソパラフィン、ケロシン、スクワラン、スクワレンなどがあげられる。なお、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサンなどの炭素数が５〜６の炭化水素については、発泡性などを調整するために、噴射剤として用いられる液化ガスとともに配合してもよい。
【００５４】
前記エステル油としては、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、乳酸セチル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどがあげられる。
【００５５】
前記高級脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などがあげられる。
【００５６】
前記高級アルコールとしては、たとえば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコールなどがあげられる。
【００５７】
前記ロウ（ワックス）としては、たとえば、ミツロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、キャンデリラロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどがあげられる。
【００５８】
前記油脂としては、たとえば、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などがあげられる。
【００５９】
ｐＨ調整剤は、原液やエアゾール組成物を長期間安定化させるために用いられ、耐圧容器への腐食を少なくしたり、有効成分が経時的に分解されることを防止する。
【００６０】
前記ｐＨ調整剤としては、たとえば、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどがあげられる。
【００６１】
前記高分子化合物は、原液の粘度を調整したり、泡の弾力性や消泡性、乾燥性など、泡質を調整するなどの目的で用いられる。
【００６２】
前記高分子化合物としては、たとえば、カラギーナン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、コラーゲン、カルボキシメチルデンプン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどがあげられる。
【００６３】
前記粉体は、粉体自体が有効成分として作用したり、ほかの有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤、固体潤滑剤などとして用いられ、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
【００６４】
本発明で用いられる水性原液は、前述の界面活性剤や有効成分、そのほかの成分などを水やアルコール水溶液に溶解あるいは分散させることにより調製される。
【００６５】
本発明のエアゾール製品に用いられる液化ガスは、前記水性原液と乳化してエアゾール組成物を形成し、該エアゾール組成物を噴射すると水性原液を発泡させ、シャボン玉状の泡を形成する成分である。
【００６６】
本発明のエアゾール製品に充填する液化ガスとしては、たとえば、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン類およびこれらの混合物などを使用することができる。とくに、水性原液との乳化物を作りやすい点から液化石油ガスを主成分とするものが好ましく、液化石油ガスが液化ガス中に４０重量％以上、とくには５０重量％以上配合されることが好ましい。また加圧剤として圧縮ガスを配合してもよく、たとえば、窒素、炭酸ガス、亜酸化窒素、圧縮空気などがあげられる。液化ガスにジメチルエーテルを配合する場合、ジメチルエーテルは両親媒性成分であるため、ジメチルエーテルの配合量が多くなるとエアゾール組成物が乳化物になり難く、霧状で噴射されて泡にならない。したがって、ジメチルエーテルの含有量は液化ガス中６０重量％以下、とくには５０重量％以下が好ましい。液化ガスの蒸気圧（２０℃）は、０．２〜０．５ＭＰａ、好ましくは０．２５〜０．５ＭＰａである。０．２ＭＰａ未満では発泡せず、シャボン玉状の泡にならない。０．５ＭＰａをこえると、粒子が細かくなりすぎ、発泡しにくくなる。
【００６７】
本発明のエアゾール製品に充填するエアゾール組成物は、水性原液と液化ガスとの比（水性原液／液化ガス（重量比））が５０／５０〜５／９５、好ましくは４５／５５〜１０／９０であることが望ましい。液化ガスの配合量が５０重量％未満では、噴射されたエアゾール組成物が空間で発泡することなく落下しやすくなり、所望の効果が得られにくい。一方、液化ガスの配合量が９５重量％をこえると、シャボン玉状の泡を形成しにくくなる。なお、前記水性原液と液化ガスとを前述の配合割合で混合し、両者を乳化させることによりエアゾール組成物を調製することができる。
【００６８】
一般にエアゾール容器は、容器本体、エアゾールバルブおよび噴射ボタンを有する。本発明では、容器本体はとくに限定されず、アルミニウム、ブリキなどの金属製容器、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの樹脂製容器、ガラス製容器など、耐圧性を有するものが用いられる。エアゾールバルブとしては、たとえばベーパータップを有さないエアゾールバルブを用いることが好ましく、これにより、独立したシャボン玉状の泡を噴射することができる。図３に、ベーパータップを有さないエアゾールバルブの一例の断面図を示す。
【００６９】
エアゾールバルブとしては、容器本体の開口部に取り付けられるマウンティングカップ１と、該マウンティングカップ１の中央内部に支持される噴射バルブとからなるものを用いることができる。前記噴射バルブは、開口部の外周部分が前記マウンティングカップ１の中央内部に支持される有底筒状のハウジング２を有し、該ハウジング２内部にはエアゾール容器の内外を連通するステム孔３を有するステム４と、ステム孔３の周囲に取り付けられるステムラバー５、およびステム４とステムラバー５とを上方方向へ付勢するスプリング６とを有し、常時はスプリング６によりステム４とステムラバー５とが上方へ付勢され、ステム孔３がステムラバー５によってシールされている。
【００７０】
エアゾールバルブには、容器本体内部のエアゾール組成物をハウジング２内部に導入する導入孔７を有するハウジング２を備えたものと、前記導入孔７以外に、さらにベーパータップ孔を有するものとがある。前記ベーパータップ孔は、容器本体内部の気相部にある液化ガスの気体部分をハウジング２内部に導入するための孔であり、ハウジング２内部に導入されるエアゾール組成物量を少なくし、可燃性成分が多く含まれる組成物であっても、その火炎長を短くするなどの効果がある。しかし、ステム孔３から噴射ボタンの噴孔までのあいだでエアゾール組成物中に気体が多く存在するため、本発明のエアゾール組成物をベーパータップ孔付きのエアゾールバルブで噴射した場合、独立したシャボン玉状の泡を形成し難くなる。
【００７１】
なお、エアゾールバルブの好ましい形態としては、ステム孔が０．２〜０．６ｍｍ、好ましくは０．２〜０．５ｍｍであり、ハウジングの導入孔は０．２〜２．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．５ｍｍである。ステム孔および／またはハウジングの導入孔が前記範囲より小さい場合はエアゾール組成物による詰まりが生じやすく、前記範囲を超える場合は噴射量が多くなりすぎ、独立したシャボン玉状の泡を形成し難くなる。
【００７２】
図４に、噴射ボタンの一例の断面図を示す。噴射ボタンは、ボタン本体８と、ボタン本体８をエアゾールバルブのステムに取り付けるためのステム挿入孔９と、ボタン本体８に取り付けられ噴射孔を有するノズル１０とからなる。なお、ボタン本体に噴射孔を形成してもよい。噴射ボタンのほかの具体例を、図５および６に示す。本発明のエアゾール製品における噴射ボタンとしては、エアゾール組成物を押し出すように噴射し、独立したシャボン玉状の泡を形成しやすくするために、ストレート噴口を有することが好ましい。なお、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンでは、噴射されるエアゾール組成物が渦流を形成するため噴霧粒子が細かくなりすぎて発泡しにくくなったり、また、泡が破砕されるなど、独立したシャボン玉状の泡として噴射しにくい。また、アフタードローが多くなり、エアゾール製品に液垂れしたエアゾール組成物が付着しやすく製品を汚してしまう。噴口径は０．２〜２．５ｍｍが好ましく、さらには０．３〜２．０ｍｍであることが好ましい。
【００７３】
本発明のエアゾール製品は、前述の水性原液と液化ガスとを容器本体に充填してエアゾールバルブを取り付け、容器本体を振とうするなどの方法により水性原液と液化ガスとを乳化させてエアゾール組成物を調製し、ついでエアゾールバルブのステムに噴射ボタンを取り付けることにより製造することができる。なお、水性原液と液化ガスとを予め乳化装置などで乳化させたのち、エアゾールバルブを取り付けた容器本体にエアゾール組成物を充填してもよい。
【００７４】
本発明のエアゾール製品における噴射量は３．０ｇ／５秒以下、とくに２．０ｇ／５秒以下であるのが好ましい。噴射量が多くなるとミスト状となり、独立したシャボン玉状の泡を噴射できなくなる。なお、エアゾール製品の噴射量は、エアゾールバルブのステム孔やハウジングの導入孔、噴射ボタンの噴射孔や長さなどの仕様と、水性原液と液化ガスとの配合割合、液化ガスの蒸気圧などの処方により、調整することができる。
【００７５】
かようにして得られるエアゾール製品は、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射することができ、該泡は頭髪や皮膚などへの付着性にすぐれているため、スタイリング剤やトリートメント剤、育毛剤などの頭髪用製品や、炎症鎮痛剤やかゆみ止め、制汗剤、傷薬、火照り止め、消臭剤などの人体用製品に好適に用いることができる。また有効成分の拡散性にすぐれているため、室内用消臭剤や芳香剤、殺虫剤、ガラスクリーナー、洗浄剤などの家庭用品にも用いることができる。
【実施例】
【００７６】
以下に本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７７】
実施例１〜８
以下に示す組成にて水性原液（以下、水性原液Ａとする）を調製した。
１，３−ブチレングリコール                            １．０
メチルポリシロキサン（６ｃｓ）（＊１）                ２．０
ＰＯＥ（10）オレイルエーテル（＊２）                  １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（＊３）          ０．５
９９％エタノール                                    ４０．０
精製水                                              ５５．５          
合  計                                            １００．０（重量％）
＊１：ＳＨ２００（６ｃｓ）（商品名）、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製
＊２：ＢＯ−１０（商品名）、日光ケミカルズ（株）製
＊３：コータミン８６ＰＣ（商品名）、花王（株）製
【００７８】
つぎに、エアゾール組成物として、前記水性原液と、液化ガスとして用いる液化石油ガス（表１に記載の蒸気圧、２０℃）とを表１に記載した比（水性原液／液化ガス（重量比））でアルミニウム製耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填した。つぎに、水性原液と液化ガスとを乳化させてエアゾール組成物を調製した。なお、エアゾールバルブとしては、直径０．３ｍｍのステム孔および直径０．３ｍｍの導入孔を有し、ベーパータップ孔を有さない図３に示すバルブならびに図４に示す直径１．６ｍｍでストレート噴孔を有するボタンを備えたものを使用した。
【００７９】
ついで、得られたエアゾール製品を、２５℃の恒温水槽に３０分間保持したのち、噴射し、噴射物の状態をビデオ撮影して評価した。その結果を以下の表１に示す。なお、実施例５のエアゾール製品に関し、噴射孔から１５ｃｍの位置にてシャボン玉状の泡の粒子径を測定したところ、結果は大部分が０．５〜１．５ｍｍの範囲にあり、平均値は０．８６ｍｍであった。
【００８０】
比較例１〜２
水性原液として水性原液Ａを、液化ガスとして液化石油ガス（２０℃での蒸気圧が０．３４ＭＰａ）を使用し、かつ、水性原液／液化ガス（重量比）を６０／４０（比較例１）または３／９７（比較例２）の割合で乳化させてエアゾール製品を製造した。該エアゾール製品を用い、実施例１〜８と同様にしてエアゾール製品を評価した。結果を表１に示す。
【００８１】
比較例３
水性原液として水性原液Ａを、液化ガスとしてジメチルエーテルを使用し、かつ、水性原液／液化ガス（重量比）を４０／６０の割合で溶解させたエアゾール製品を製造した。該エアゾール製品を用い、実施例１〜８と同様にしてエアゾール製品を評価した。結果を表１に示す。
【００８２】
比較例４
水性原液Ａの組成における精製水を含有せず、代わりにエタノールを９５．５％含有するアルコール原液と液化石油ガス（２０℃での蒸気圧は０．３４ＭＰａ）を使用し、かつ、前記アルコール原液／液化ガス（重量比）を３０／７０の割合で溶解させたエアゾール製品を製造した。該エアゾール製品を用い、実施例１〜８と同様にしてエアゾール製品を評価した。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
0004098093.tif 000002
【００８４】
評価基準
○：多数のシャボン玉状の泡が得られる。
×１：落下するまでに発泡せず、液状で噴射。
×２：粒が細かすぎ、発泡が確認できない。
×３：発泡しない。
【００８５】
実施例９〜１２
以下に示す組成にて水性原液（以下、水性原液Ｂとする）を調製した。
濃グリセリン                                        １８．０
メチルポリシロキサン（＊１）                        １８．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル（＊４）      ３．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（＊３）        １２．０
９９％エタノール                                    １７．０
精製水                                              ３２．０          
合  計                                            １００．０（重量％）
＊４：ＢＣ−４０ＴＸ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製
【００８６】
実施例９
前記水性原液Ｂ３０ｇと、液化ガスとして液化石油ガス（２０℃での蒸気圧は０．３９ＭＰａ）７０ｇをアルミニウム製耐圧容器（満注量２２０ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。
【００８７】
容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。
【００８８】
なお、エアゾールバルブとしては、図３に示すバルブ（ステム孔０．５ｍｍ、ハウジング導入孔０．５ｍｍ、ベーパータップなし）を用い、噴射ボタンとしては図４に示すボタン（噴口径が１．６ｍｍ）を用いた。得られたエアゾール製品について、実施例１〜８と同様にして評価を行なった。結果を表２に示す。
【００８９】
実施例５と同様に、噴射物の状態をビデオ撮影し、噴孔から１５ｃｍの位置にてシャボン玉状の泡の粒子径を測定したところ、大部分が１．０〜２．５ｍｍの範囲にあり、平均値は１．７ｍｍであった。
【００９０】
実施例１０
噴射ボタンとして図５に示すボタン（噴口径０．９ｍｍ）を用いたほかは実施例９と同じエアゾール製品を用いて実施例１〜８と同様にして評価を行なった。結果を表２に示す。
【００９１】
実施例１１
噴射ボタンとして図６に示すボタン（噴口径１．５ｍｍ、チューブ長３０ｍｍ）を用いたほかは実施例９と同じエアゾール製品を用いて実施例１〜８と同様にして評価を行なった。結果を表２に示す。
【００９２】
実施例１２
前記水性原液Ｂ４０ｇと、液化ガスとして液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物（液化石油ガス／ジメチルエーテル=８０/２０重量比、２０℃での蒸気圧は０．３９ＭＰａ）６０ｇとを用いてエアゾール製品を製造した。
【００９３】
なお、エアゾールバルブと噴射ボタンは実施例９と同じものを用い、得られたエアゾール製品を実施例１〜８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
【００９４】
【表２】
0004098093.tif 000003
【００９５】
製品例１（消臭・芳香剤）
＜水性原液組成＞
リシノール酸亜鉛石鹸（＊５）                          １．００
イソプロピルメチルフェノール（＊６）                  ０．１０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル（＊４）      １．００
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（＊３）          ３．００
香料（＊７）                                          ０．０１
９９％エタノール                                    ３０．００
精製水                                              ６４．８９          
合  計                                            １００．００（重量％）
＊５：Ｇｒｉｌｌｏｃｉｎ  １５Ｎ（商品名）、Ｈ＆Ｒ（株）製
＊６：イソプロピルメチルフェノール（商品名）、大阪化成工業（株）製
＊７：ＨＥＲＢ  ＥＳＳＥＮＣＥ  Ｎ１６  ６４４（商品名）、Ｈ＆Ｒ（株）製
【００９６】
エアゾール製品の製造
前記水性原液２５ｇと、液化ガスとして液化石油ガス（２０℃での蒸気圧は０．３５ＭＰａ）７５ｇとをアルミニウム製耐圧容器（満注量２２０ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図３に示すバルブ（ステム孔０．３ｍｍ、ハウジング導入孔０．３ｍｍ、ベーパータップなし）を用い、噴射ボタンとしては図４に示す噴口径が１．５ｍｍであるボタンを用いた。
【００９７】
製品例２（園芸用殺虫剤）
＜水性原液組成＞
ペルメトリン（＊８）                                  １．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル              ０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ２．０
９９％エタノール                                    ３０．０
精製水                                              ６６．５          
合  計                                            １００．０（重量％）
＊８：エクスミン（商品名）、住友化学（株）製
【００９８】
エアゾール製品の製造
前記水性原液３０ｇと、液化ガスとして液化石油ガス（２０℃での蒸気圧は０．４４ＭＰａ）７０ｇとをアルミニウム製耐圧容器（満注量２２０ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図３に示すバルブ（ステム孔０．５ｍｍ、ハウジング導入孔１．５ｍｍ、ベーパータップなし）を用い、噴射ボタンとしては図４に示す噴口径が１．６ｍｍであるボタンを用いた。
【００９９】
製品例３（トリートメント剤）
＜水性原液組成＞
１，３−ブチレングリコール                            ２．０
高重合メチルポリシロキサン（＊９）                    ２．０
メチルポリシロキサン（＊１）                          ２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル              １．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ５．０
９９％エタノール                                    ３０．０
精製水                                              ５７．５          
合  計                                            １００．０（重量％）
＊９：ＢＹ１１−０１４（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
【０１００】
エアゾール製品の製造
前記水性原液４０ｇと、液化ガスとして液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物（液化石油ガス／ジメチルエーテル=８０/２０重量比、２０℃での蒸気圧は０．３９ＭＰａ）６０ｇとをアルミニウム製耐圧容器（満注量２２０ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図３に示すバルブ（ステム孔０．４ｍｍ、ハウジング導入孔１．０ｍｍ、ベーパータップなし）を用い、噴射ボタンとしては図６に示す噴口径が１．５ｍｍ、長さ３０ｍｍであるボタンを用いた。
【０１０１】
製品例４（スタイリング剤）
＜水性原液組成＞
塩化メチルビニルイミダゾリウム・
ビニルピロリドン共重合体液（＊１０）            １０．０
ポリオキシエチレン・
メチルポリシロキサン共重合体（＊１１）            ２．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊１２）                ６．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル              １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ６．０
９９％エタノール                                    ３５．０
精製水                                              ４０．０          
合  計                                            １００．０（重量％）
＊１０：ルピカットＨＭ５５２（商品名）、ＢＡＳＦ（株）製
＊１１：ＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
＊１２：ＳＨ５５６（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
【０１０２】
エアゾール製品の製造
前記水性原液３０ｇと、液化ガスとして液化石油ガス（２０℃での蒸気圧は０．３９ＭＰａ）７０ｇとをアルミニウム製耐圧容器（満注量２２０ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図３に示すバルブ（ステム孔０．３ｍｍ、ハウジング導入孔０．３ｍｍ、ベーパータップなし）を用い、噴射ボタンとしては図５に示す噴口径が０．９ｍｍであるボタンを用いた。
【０１０３】
製品例５（クールローション）
＜水性原液組成＞
ｌ−メントール                                        ０．５
グリセリン                                            ２．０
ホホバオイル（＊１３）                                ２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル              ０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ２．０
９９％エタノール                                    ４０．０
精製水                                              ５３．０          
合  計                                            １００．０（重量％）
＊１３：ホホバ油（商品名）、香栄興業（株）製
【０１０４】
エアゾール製品の製造
前記水性原液３０ｇと、液化ガスとして液化石油ガス（２０℃での蒸気圧は０．３９ＭＰａ）７０ｇとをアルミニウム製耐圧容器（満注量２２０ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図３に示すバルブ（ステム孔０．５ｍｍ、ハウジング導入孔１．０ｍｍ、ベーパータップなし）を用い、噴射ボタンとしては図４に示す噴口径が１．６ｍｍであるボタンを用いた。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明のエアゾール製品から噴射される独立したシャボン玉状の泡を示す概略図である。
【図２】一般的なフォームを示す概略図である。
【図３】実施例で使用したエアゾール容器のエアゾールバルブ部分の構造を示す概略断面図である。
【図４】実施例で使用したエアゾール容器の噴射ボタンの構造を示す概略断面図である。
【図５】本発明に用いる噴射ボタンの一例の構造を示す概略断面図である。
【図６】本発明に用いる噴射ボタンの一例の構造を示す概略断面図である。
【図１】
0004098093.tif 000004
【図２】
0004098093.tif 000005
【図３】
0004098093.tif 000006
【図４】
0004098093.tif 000007
【図５】
0004098093.tif 000008
【図６】
0004098093.tif 000009