(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリアルコール湿潤薬と、
（ｉｉ）少なくとも２種類の第四級高分子化合物の混合物であって、その一方は陽イオン性共重合体であり、他方は両性共重合体であり、前記共重合体は両性共重合体に対する陽イオン性共重合体の重量比が１：１．７５〜１：６で存在するものとを含み、前記混合物に対するポリアルコール湿潤薬の重量比が１：０．０６〜１：０．１の範囲にある局所性皮膚配合剤用組成物。
【請求項２】
界面活性剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１０重量％乃至２０重量％の陰イオン性界面活性剤と、１．５重量％乃至６．０重量％のポリアルコール湿潤薬と、０．２２５重量％乃至０．４２５重量％の第四級高分子化合物の混合物を含む請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
界面活性剤はラウレス硫酸ナトリウムである請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
ポリアルコール湿潤薬はグリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
陽イオン性共重合体はジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの共重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
両性共重合体はアクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの三元共重合体である請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
１５重量％のラウレス硫酸ナトリウムと、
４重量％のグリセロールと、
０．２重量％の重量比１：２：１のアクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの三元共重合体と、
０．１重量％のジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの共重合体と、
残量の水とを含んで成る請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
シャワーゲルまたはバスゲルの形態である請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
クリームまたはローションの形態である請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化学組成物、特に限定はされないが個人洗浄用化学組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヒトの皮膚は生理学的に異なる３種類層からなる。最も外側の層は真皮とよばれ、それ自体が、死んでケラチン化した平坦な細胞で構成された角質層として知られる外側層と、細胞分割し上方に移動して角質層を生ずる細胞からなる基底層として知られる内側層とからなる。
【０００３】
真皮はこのようにして死んだ無血管の層状の扁平上皮層からなる。真皮は微生物、バクテリアおよび菌による攻撃に対する人体への重要な保護を与える。
【０００４】
角質層は体の内部と外部環境との間のバリヤを形成し、体からの通常の水分損失を維持して水分補給と蒸発速度とを平衡させる役割を担う。角質層の水分含有量は水分獲得量と水分損失量との間の平衡量である。水分は細胞が分割するにつれて皮膚に獲得され、またクリーム、ローション等の皮膚への外的付加によっても皮膚に獲得される。皮膚は外部環境により自然に乾燥するので、皮膚から水分が失われる。このため、皮膚が水分を獲得するためには、真皮の水分含有量が増加しなければならない。
【０００５】
外部環境に対して失われる水分量を減らすために、従来からの慣行は閉鎖剤または湿潤薬を含む組成物の残存性被膜を皮膚の表面に塗布することを含む。閉鎖剤は、水が角質層から蒸発するのを防止し、また水が外部環境から皮膚へ浸透するのを防止する機械的バリヤとなる残存性被膜を残す。しかしながら湿潤薬は、皮膚近くの水を保持して高レベルの水が角質層に維持されるようにするスポンジのような作用をする吸湿材である。
【０００６】
これまでに、広い範囲のスキンケア製品において、数多くの湿潤薬が提案されてきた。例えば、ＷＯ９４／１７７８３(Unilever N.V.他）にはフェーシャルウォッシュフォーム（洗顔フォーム）、バスフォーム（入浴フォーム）、ヘアシャンプー等のような個人洗浄製品として使用するためのクレンジング組成物が記載されており、その組成物は界面活性剤としてのアシルグリコレートと補助界面活性剤を含み、さらに場合によってはグリセリン等の湿潤薬や、陽イオン性ポリマー、例えばポリクオーターニウム(Polyquaternium)−２４，ポリクオーターニウム−１０等の泡改変剤を含む。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的の一つは、ヒトの皮膚への塗布に関する特性が改善された湿潤薬の混合物を含む組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、湿潤薬の混合物と界面活性剤とを含むヒト皮膚洗浄用組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、改善された湿潤効果と皮膚感効果を与えるような、界面活性剤と湿潤薬の混合物とを含むシャワーゲルを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、
（ｉ）ポリアルコール湿潤薬と、
（ｉｉ）少なくとも２種類の第四級高分子（polyquaternary）化合物の混合物であって、その一方は陽イオン性共重合体であり、他方は両性共重合体であり、前記共重合体は両性共重合体に対する陽イオン性共重合体の重量比が１：１．７５〜１：６で存在するものとを含み、前記混合物に対するポリアルコール湿潤薬の重量比が１：０．０６〜１：０．１の範囲にあるような局所性皮膚配合剤用組成物が提供される。
【０００９】
ポリアルコール湿潤薬は好ましくは、グリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。ポリアルコール湿潤薬は好適には、ヒトの皮膚に対して良好な湿潤特性を有するグリセロールである。
【００１０】
しかし水溶性ポリアルコール湿潤薬は、例えばシャワーゲルの一部として用いる場合は、皮膚をすすぐ際に迅速に除去することができる。この一例であるグリセロールの実質的存在度を増大させるために、好適な陽イオン性共重合体（陽イオン性共重合体は湿潤剤としても作用する）は、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド(dimethyl diallyl ammonium chloride；ＤＭＤＡＡＣ)およびアクリルアミドの共重合体であるポリクオーターニウム−７である。
【００１１】
両性共重合体は好適には、重量比が１：２：１のアクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの三元共重合体であるポリクオーターニウム−３９である。
【００１２】
両性重合体は組成物の皮膚感とその塗布の容易さに寄与する。このような両性重合体の存在は、陽イオン性共重合体の能力が潜在的にグリセロールの実質的存在度を増大させるような効果をもたらす。しかし、本発明ではさらに、存在する少なくとも３成分の組合せにより、別個に行った各成分の効果の総和より大きな相乗的な湿潤効果を得ることができる。
【００１３】
両性共重合体に対する陽イオン性共重合体の重量比は１：１．７５〜１：６の範囲にあることが好ましく、理想的にはそれは１：２である。
【００１４】
本発明の組成物は好適には界面活性剤を含有する。界面活性剤は個人洗浄用に好適な任意の界面活性剤または界面活性剤の混合物が可能である。界面活性剤は好適には、陰イオン性界面活性剤である。界面活性剤はラウレス硫酸ナトリウム(sodium laureth sulphate）であることが好ましい。
【００１５】
四級化したポリマー（第四級高分子化合物）は、陽イオン性または両性の特性を有する高分子量の水溶性ポリマーである。ポリマーが異なれば、異なるレベルの四級性（quaternisation）を有することができる。ポリクオーターニウム−７やポリクオーターニウム−３９などの四級化したポリマーは多くの供給者から購入可能である。四級化したポリマーは、例えば、Chemviron Speciality Chemicalsから“Ｍｅｒｑｕａｔ”（以降、“メルクアット”と称する）の商品名で購入可能な１０重量％水溶液の形態で購入可能である。
【００１６】
本発明に使用するために特に好適な例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの高度に荷電した陽イオン性共重合体の１０重量％水溶液である“Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｓ”（以降、“メルクアットＳ”と称する）（分子量が７×１０6 であり、１０ＲＰＭでＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＦ＃４スピンドルを用いて測定した粘性が２５℃では９０００ｃｐｓ乃至１５０００ｃｐｓであるコポリマー）や、アクリル酸：ＤＭＤＡＡＣ：アクリルアミドの重量比が２５：５０：２５であるアクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドから成る両性高分子電解質の三元共重合体の１０重量％水溶液である“Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ  ３３３０”（以降“メルクアットプラス３３３０”と称する）（分子量が４×１０6 であり、３０ＲＰＭでＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＦ＃４スピンドルを用いて測定した粘性が２５℃では４４００ｃｐｓ乃至１０４００ｃｐｓであるターポリマー）が挙げられる。
【００１７】
本発明の組成物は好適には１０重量％乃至２０重量％の陰イオン性界面活性剤と、１．５〜６．０重量％のポリアルコール湿潤薬と、０．２２５重量％乃至０．４２５重量％の第四級高分子化合物の混合物と、水とを含む。好ましくは、第四級高分子化合物の陽イオン性共重合体は０．０２５重量％と０．１２５重量％の間のレベルで存在し、両性共重合体は０．１７５重量％と０．３０重量％の間のレベルで存在する。
【００１８】
さらに好適な本発明の組成物は、
１５重量％のラウレス硫酸ナトリウム(sodium laureth sulphate)と、
４重量％のグリセロールと、
０．２重量％の重量比１：２：１のアクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの三元共重合体と、
０．１重量％のジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの共重合体と、
残量の水とを含んで成る。
【００１９】
記載される第四級高分子化合物の重量％の量は組成物中に存在する絶対量であって、製造により供給される例えば水溶液の形態で添加される量ではない。
【００２０】
本発明の組成物はシャワーゲルまたはバスゲルの形態であるのが好ましい。しかしながら、他の形態も排除されず、バー（棒状体）、クリーム、ローション、サンケア製品、シェービングクリーム、コンディショナー等であってもよい。また、香料、色素、つや出し剤、濃化剤、ｐＨ調整剤、遮光剤、保存料等の副次的成分を含んでもよい。
【００２１】
本発明の組成物は各成分を一緒に混ぜ合わせることによって調製することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、例示のために、本発明の実施形態を説明する。
表１に示した配合に従って、１６種類の組成物を調製した。
【表１】
0004149024.tif 000002
【００２３】
エンピコール（Ｅｍｐｉｃｏｌ）０２５１＼７０Ｊはラウレス硫酸ナトリウムであり、ユーキシル（Ｅｕｘｙｌ）Ｋ４００はメチルジブロモグルカロニトリル(methyl dibromo glucaronitrile）とフェノキシエタノールの混合物である。メルクアットＳとメルクアットプラス３３３０の詳細は上述した。メルクアットＳとメルクアットプラス３３３０の表１に示した重量％含有量は、製造により供給されたままのその１０重量％水溶液の形態の成分を示す。
【００２４】
いずれの場合も、最初にエンピコールを水に加えて十分溶解するまで攪拌した後にグリセロールを加えて１０分間攪拌した。次に、２種類のメルクアットを添加した後に、さらに攪拌してユーキシルを添加した。得られた溶液を、クエン酸でｐＨ５．５に調整し、また塩化ナトリウムでその粘性を増大させた。
【００２５】
全体として４種類のレベルのメルクアットプラス３３３０の各々について４種類のレベルでメルクアットＳを変化させた１６種類の配合剤を調製した。
【００２６】
また、対照として、以下に示すような溶液Ａ，Ｂ，ＣおよびＤを調製した。
対照Ａ：  グリセロール＋メルクアットＳ＋メルクアットプラス３３３０を省き、表１に従って配合。
対照Ｂ：  ４重量％グリセロール溶液
対照Ｃ：  １重量％メルクアットＳ溶液
対照Ｄ：  ２重量％メルクアットプラス３３３０溶液
【００２７】
表１の配合剤の各々を、対照溶液の各々とともに、多数のボランティアの前腕皮膚上で試験した。結果の信頼性を確保するため、厳格なプロトコルに従った。各試験の目的はヒトの皮膚に及ぼす湿潤化効果を測定することである。
【００２８】
試験方法は以下のような段階を伴った。
１．ボランティアを試験室で少なくとも１０分間環境順化させた。
２．内側前腕に均一な試験スクエア（正方形区画）をマークした。
３．角質診断計（Corneometer CM82 Skin Diagnosis Centre）を用いて各試験スクエアからベースライン読取りを行った。
４．微温水を用いて内側前腕を湿らせた。
５．小さなシリンジ（または対照については綿のつぼみ）を用いて１mlの製品を各試験スクエアに塗布した。
６．製品を各試験スクエアの内側に均一に分布させた。
７．製品を１．５分間皮膚上に放置した。
８．製品を清潔なソフトティシュで拭った。
９．前記角質診断計を用いて、各試験スクエアについて最初の読取りを行い、１０分後に繰り返し読取りを行った。
【００２９】
角質診断計Corneometer CM82 Skin Diagnosis Centre（例：Courage & Khazaka Electronic GmbH)は皮膚の水分を測定するように設計された機具である。この機具は、試験スクエアの皮膚表面に配置されて容量測定により皮膚表面の湿潤度を表示するセンシングプローブを含む。測定値は自動的に記録される。
【００３０】
記録された結果から、試験製品に帰結可能な水分増加（％）を計算した。水分増加の量は、過渡的な変化量と、洗浄剤を主成分とする配合剤のみから皮膚が得た水分量とを考慮に入れるべく補正した。水分増加（％）は以下の式１のように計算し、その結果を下の表２と表３に示す。
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【００３１】
表２は、メルクアットＳとメルクアットプラス３３３０の重量％含有量によって特定される１６種類の試験製品についての水分増加（％）を示す。
【表２】
0004149024.tif 000004
【００３２】
表２から分かるように、水分増加は、１重量％メルクアットＳと２．０重量％メルクアットプラス３３３０の場合に最大であった。
【００３３】
下の表３は、対照Ａ，Ｂ，ＣおよびＤについての水分増加（％）を示す。
【表３】
0004149024.tif 000005
【００３４】
表３の数値を、４重量％グリセロール、２重量％メルクアットプラス３３３０および１重量％メルクアットＳを含有する配合剤について表２に得られた結果と比較することにより、グリセロール、メルクアットＳおよびメルクアットプラス３３３０が皮膚に及ぼす有利な湿潤効果は、それらの成分が配合剤中で一緒に作用する場合にのみ得られることが分かる。
【００３５】
グリセロールのレベルは、いずれのメルクアットも存在しないことを除き表１の配合に従う一連の配合剤において、グリセロールのレベルを１重量％，２重量％，３重量％，４重量％および５重量％として検討した。上記のプロトコルに従ってヒトの皮膚上で各配合剤を試験して得られた結果を下の表４に示す。
【表４】
0004149024.tif 000006
【００３６】
こうして、本発明の配合剤において最適なグリセロールのレベルは、効用と費用を考慮して４重量％と選択された。
【００３７】
なお、本発明の具体的な実施態様は、以下の通りである。
（Ａ）（ｉ）ポリアルコール湿潤薬と、
（ｉｉ）少なくとも２種類の第四級高分子化合物の混合物であって、その一方は陽イオン性共重合体であり、他方は両性共重合体であり、前記共重合体は両性共重合体に対する陽イオン性共重合体の重量比が１：１．７５〜１：６で存在するものとを含み、前記混合物に対するポリアルコール湿潤薬の重量比が１：０．０６〜１：０．１の範囲にある局所性皮膚配合剤用組成物。
（１）界面活性剤を含む実施態様Ａに記載の組成物。
（２）１０重量％乃至２０重量％の陰イオン性界面活性剤と、１．５重量％乃至６．０重量％のポリアルコール湿潤薬と、０．２２５重量％乃至０．４２５重量％の第四級高分子化合物の混合物を含む実施態様（１）に記載の組成物。
（３）界面活性剤はラウレス硫酸ナトリウムである実施態様（１）又は（２）に記載の組成物。
（４）ポリアルコール湿潤薬はグリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される実施態様Ａ又は実施態様（１）乃至（３）のいずれかに記載の組成物。
【００３８】
（５）陽イオン性共重合体はジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの共重合体である実施態様Ａ又は実施態様（１）乃至（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）両性共重合体はアクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの三元共重合体である実施態様Ａ又は実施態様（１）乃至（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）１５重量％のラウレス硫酸ナトリウムと、
４重量％のグリセロールと、
０．２重量％の重量比１：２：１のアクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの三元共重合体と、
０．１重量％のジメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドの共重合体と、
残量の水とを含んで成る実施態様Ａ又は実施態様（１）乃至（６）のいずれかに記載の組成物。
【００３９】
（８）シャワーゲルまたはバスゲルの形態である実施態様（７）に記載の組成物。
（９）クリームまたはローションの形態である実施態様Ａ又は実施態様（１）乃至（７）のいずれかに記載の組成物。
【００４０】
【発明の効果】
以上のように、本発明の局所性皮膚配合剤用組成物には、ポリアルコール湿潤薬や陽イオン性共重合体のみならず、組成物の皮膚感とその塗布の容易さを良くすると共に陽イオン性共重合体が湿潤薬の実質的存在度を増大させるような効果を生じさせる両性重合体も含まれるので、湿潤性のみならず、皮膚への塗布に関する特性や皮膚感も改善される。これら３成分以上の組合せとすることにより、各成分が単独で奏する効果の総和以上の相乗的な湿潤効果を得ることができる。