(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３層の樹脂層が積層された第１の部分と、該第１の部分から延在した第２の部分とから成る多層成形品であって、
第１の部分は、第１の樹脂から成る第１樹脂層、主に第２の樹脂から成る第２樹脂層、及び、該第１の樹脂から成る第３樹脂層が順次積層されて主に成り、
第２の部分は、第１の部分を構成する第１樹脂層及び第３樹脂層から延在した樹脂層から構成されており、
第１樹脂層は多層成形品の外表面層を構成し、第３樹脂層は該外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成し、
第２樹脂層は、第１樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、
第２の部分の近傍の第１の部分の領域においては、第２樹脂層の厚さは第２の部分に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層が不連続となっていることを特徴とする多層成形品。
【請求項２】
第１の部分の前記領域においては、第２の部分に向かう方向に沿って、且つ、第２の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って、第２樹脂層が不連続となっていることを特徴とする請求項１に記載の多層成形品。
【請求項３】
第１の部分において、第２樹脂層の厚さは、第２の部分に向かって次第に減少することを特徴とする請求項１に記載の多層成形品。
【請求項４】
第１の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であり、
第２の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の多層成形品。
【請求項５】
ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項４に記載の多層成形品。
【請求項６】
多層成形品は多層容器であることを特徴とする請求項１に記載の多層成形品。
【請求項７】
多層成形品は、多層容器の前駆体である多層パリソンであることを特徴とする請求項１に記載の多層成形品。
【請求項８】
多層成形品は、ブロー成形多層容器であることを特徴とする請求項１に記載の多層成形品。
【請求項９】
（ａ）キャビティが設けられたキャビティブロックと、ホットランナーブロックとを有する金型、
（ｂ）第１の溶融樹脂を射出するための第１の射出シリンダー、及び、第２の溶融樹脂を射出するための第２の射出シリンダー、
（ｃ）第１の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第１の樹脂流路、
及び、
（ｄ）第２の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第２の樹脂流路、
を備え、
金型内に位置する第１の樹脂流路及び第２の樹脂流路の部分はホットランナーブロック内に設けられ、
第１の樹脂流路と第２の樹脂流路とは、キャビティに開口したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有し、
第２の樹脂流路を経由して第２の溶融樹脂をキャビティ内に射出した後、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられており、
該逆流手段は、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内の第２の溶融樹脂に及ぼす圧力によって動作する射出成形装置を用いて成形され、
第１の部分は、第１の射出シリンダーから第１の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第１の溶融樹脂に基づき形成された第１樹脂層及び第３樹脂層、並びに、第２の射出シリンダーから第２の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第２の溶融樹脂に基づき形成された第２樹脂層が順次積層されて主に成り、
第１の部分の前記領域は、第２の樹脂流路内に流入した第１の溶融樹脂、及び、第２の射出シリンダーからの第２の溶融樹脂に基づき形成されていることを特徴とする請求項１に記載の多層成形品。
【請求項１０】
第１の部分の前記領域においては、第２の部分に向かう方向に沿って、且つ、第２の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って、第２樹脂層が不連続となっていることを特徴とする請求項９に記載の多層成形品。
【請求項１１】
第２の樹脂流路内に流入する第１の溶融樹脂の量は、キャビティの体積の５乃至５０％であることを特徴とする請求項９に記載の多層成形品。
【請求項１２】
第２の樹脂流路内に流入する第１の溶融樹脂の量は、キャビティの体積の５乃至２５％であることを特徴とする請求項１１に記載の多層成形品。
【請求項１３】
第１の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であり、
第２の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項９に記載の多層成形品。
【請求項１４】
ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項１３に記載の多層成形品。
【請求項１５】
多層成形品は多層容器であることを特徴とする請求項９に記載の多層成形品。
【請求項１６】
多層成形品は、多層容器の前駆体である多層パリソンであることを特徴とする請求項９に記載の多層成形品。
【請求項１７】
多層成形品は、ブロー成形多層容器であることを特徴とする請求項９に記載の多層成形品。
【請求項１８】
５層の樹脂層が積層された第１の部分と、該第１の部分から延在した第２の部分と、該第２の部分から延在した第３の部分とから成る多層成形品であって、
第１の部分は、第１の樹脂から成る第１樹脂層、第２の樹脂から成る第２樹脂層、該第１の樹脂から成る第３樹脂層、該第２の樹脂から成る第４樹脂層、及び、該第１の樹脂から成る第５樹脂層が順次積層されて主に成り、
第２の部分は、第１の部分を構成する第１樹脂層から延在した第１樹脂層延在層、第１の部分を構成する第５樹脂層から延在した第５樹脂層延在層、並びに、主に、第１の部分を構成する第２樹脂層及び第４樹脂層から延在した第２樹脂層／第４樹脂層延在層から構成されており、
第３の部分は、第２の部分を構成する第１樹脂層延在層及び第５樹脂層延在層から延在した樹脂層から構成されており、
第１樹脂層及び第１樹脂層延在層は多層成形品の外表面層を構成し、第５樹脂層及び第５樹脂層延在層は該外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成し、
第２樹脂層は、第１樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、
第４樹脂層は、第５樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、
第２樹脂層／第４樹脂層延在層は、第１樹脂層延在層及び第５樹脂層延在層によって封入されており、
第３の部分の近傍の第２の部分の領域においては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層の厚さは第３の部分に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっていることを特徴とする多層成形品。
【請求項１９】
第２の部分の前記領域においては、第３の部分に向かう方向に沿って、且つ、第３の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっていることを特徴とする請求項１８に記載の多層成形品。
【請求項２０】
第１の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であり、
第２の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項１８に記載の多層成形品。
【請求項２１】
ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項２０に記載の多層成形品。
【請求項２２】
多層成形品は多層容器であることを特徴とする請求項１８に記載の多層成形品。
【請求項２３】
多層成形品は、多層容器の前駆体である多層パリソンであることを特徴とする請求項１８に記載の多層成形品。
【請求項２４】
多層成形品は、ブロー成形多層容器であることを特徴とする請求項１８に記載の多層成形品。
【請求項２５】
（ａ）キャビティが設けられたキャビティブロックと、ホットランナーブロックとを有する金型、
（ｂ）第１の溶融樹脂を射出するための第１の射出シリンダー、及び、第２の溶融樹脂を射出するための第２の射出シリンダー、
（ｃ）第１の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第１の樹脂流路、
及び、
（ｄ）第２の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第２の樹脂流路、
を備え、
金型内に位置する第１の樹脂流路及び第２の樹脂流路の部分はホットランナーブロック内に設けられ、
第１の樹脂流路と第２の樹脂流路とは、キャビティに開口したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有し、
第２の樹脂流路を経由して第２の溶融樹脂をキャビティ内に射出した後、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられており、
該逆流手段は、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内の第２の溶融樹脂に及ぼす圧力によって動作する射出成形装置を用いて成形され、
第１の部分は、第１の射出シリンダーから第１の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第１の溶融樹脂に基づき形成された第１樹脂層、第３樹脂層及び第５樹脂層、並びに、第２の射出シリンダーから第２の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第２の溶融樹脂に基づき形成された第２樹脂層及び第４樹脂層が順次積層されて主に成り、
第２の部分の前記領域は、第２の樹脂流路内に流入した第１の溶融樹脂、及び、第２の射出シリンダーからの第２の溶融樹脂に基づき形成されていることを特徴とする請求項１８に記載の多層成形品。
【請求項２６】
第２の部分の前記領域においては、第３の部分に向かう方向に沿って、且つ、第３の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっていることを特徴とする請求項２５に記載の多層成形品。
【請求項２７】
第２の樹脂流路内に流入する第１の溶融樹脂の量は、キャビティの体積の５乃至５０％であることを特徴とする請求項２５に記載の多層成形品。
【請求項２８】
第２の樹脂流路内に流入する第１の溶融樹脂の量は、キャビティの体積の５乃至２５％であることを特徴とする請求項２７に記載の多層成形品。
【請求項２９】
第１の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であり、
第２の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項２５に記載の多層成形品。
【請求項３０】
ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項２９に記載の多層成形品。
【請求項３１】
多層成形品は多層容器であることを特徴とする請求項２５に記載の多層成形品。
【請求項３２】
多層成形品は、多層容器の前駆体である多層パリソンであることを特徴とする請求項２５に記載の多層成形品。
【請求項３３】
多層成形品は、ブロー成形多層容器であることを特徴とする請求項２５に記載の多層成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、多層容器、多層容器の前駆体である多層パリソン、ブロー成形多層容器といった多層成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、熱可塑性樹脂を用いた容器が、軽量化、破裂に対する安全性等の利点から、化粧品、食品、飲料などの容器として広範に使用されている。特に、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴ樹脂と略す場合がある）から成る容器の開発が、二軸延伸ブロー成形技術の向上により急速に進展している。しかしながら、ＰＥＴ樹脂を主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂から成る二軸配向した容器も、万全の性能を具備しているわけではない。即ち、特に容器に充填すべき内容物がガスバリヤー性を容器に対して高度に要求する飲料品である場合には、酸素ガスや炭酸ガス等に対するガスバリヤー性能がＰＥＴ樹脂から成形された容器には不足しているため、内容物の風味を損なう等の欠点を有している。
【０００３】
このような要求に対して、熱可塑性ポリエステル樹脂と、熱可塑性ガスバリヤー性樹脂であるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（以下ＭＸナイロン樹脂と略す場合がある）との各々を可塑化、溶融する２つの射出シリンダーを備え、単一の金型を有する射出成形装置を用い、１回の成形サイクルにおいて、溶融熱可塑性ポリエステル樹脂を射出し、溶融熱可塑性ポリエステル樹脂を射出し続けながら溶融ＭＸナイロン樹脂を射出し、溶融ＭＸナイロン樹脂の射出完了後も溶融熱可塑性ポリエステル樹脂を射出し続けることによって、熱可塑性ポリエステル樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層／熱可塑性ポリエステル樹脂層の３層構造を有するパリソンを成形する技術が、特開昭５７−１２８５２０号から公知である。尚、このような射出成形方法を同時射出成形方法と呼ぶ場合がある。
【０００４】
また、上記方法と同様であるが、特定の条件下、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂とＭＸナイロン樹脂とを、熱可塑性ポリエステル樹脂、ＭＸナイロン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂の順に射出することにより、熱可塑性ポリエステル樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層／熱可塑性ポリエステル樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層／熱可塑性ポリエステル樹脂層の５層構造を有するパリソンを成形する技術が、特開昭６０−２４０４０９号から公知である。尚、このような射出成形方法を交互射出成形方法と呼ぶ場合がある。
【０００５】
また、近年、ＰＥＴ樹脂を主体とした容器を回収し粒状化して回収ＰＥＴ樹脂として再利用する技術の開発も進められている。このような回収ＰＥＴ樹脂（パリソン成形時の不良品の再利用ＰＥＴ樹脂やパリソン成形時に一旦使用した後の再生ＰＥＴ樹脂を含む）を用いて飲料容器用のパリソンを成形する場合、ＰＥＴ樹脂層／回収ＰＥＴ樹脂層／ＰＥＴ樹脂層の３層構造、あるいは、ＰＥＴ樹脂層／回収ＰＥＴ樹脂層／ＰＥＴ樹脂層／回収ＰＥＴ樹脂層／ＰＥＴ樹脂層の５層構造とする必要がある。
【０００６】
これらの特許公開公報に開示された技術により、ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る容器と同等の外観及び機械的性能を有し、しかも、酸素ガスや炭酸ガスに対するバリヤー性が大きく向上した多層容器（多層ボトル）を製造することが可能となり、現在、使用されるに至っている。ところで、近年、小型ボトルの需要が急増しているが、小型ボトルは単位内容量に対するボトル表面積の割合が大きいため、一般に、例えば内容物中の炭酸ガスのロスが大きくなり、また、内容物に対する侵入酸素ガスの影響が大きい。従って、小型ボトルには、一層高いガスバリヤー性が要求される。
【０００７】
従来、２つ以上の射出シリンダーを用いて２種類以上の樹脂から多層成形品（例えば、多層容器の前駆体である多層パリソン）を成形する場合、キャビティが設けられた金型と、少なくとも２つの射出シリンダーとを備えた射出成形装置を使用する。例えば、２つの射出シリンダーとを備えた射出成形装置においては、各射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ各樹脂流路（第１の溶融樹脂が流れる第１の樹脂流路及び第２の溶融樹脂が流れる第２の樹脂流路）は、キャビティに開口したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有している。尚、金型内に位置する第１の樹脂流路及び第２の樹脂流路の部分はホットランナー構造を有する。また、合流部よりも上流の樹脂流路の部分は、通常、多重管構造となっている。そして、射出シリンダー内に配設されたスクリューは、溶融樹脂の射出時及び保圧時以外には、樹脂流路から圧力が加わると後退する構造となっており、樹脂流路内の溶融樹脂が射出シリンダー内に逆流する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ＰＥＴ樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層／ＰＥＴ樹脂層の３層構造、あるいは、ＰＥＴ樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層／ＰＥＴ樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層／ＰＥＴ樹脂層の５層構造を有するパリソンを二軸延伸ブロー成形することによって得られた多層容器（多層ボトル）には、衝撃が加わったり、炭酸飲料を充填した後に急激な圧力変化があると、層間剥離が発生し易いといった問題がある。また、極端な屈曲部がある多層容器（多層ボトル）を二軸延伸ブロー成形法にて製造する際、かかる屈曲部に層間剥離が発生し易いといった問題もある。
【０００９】
層間剥離強度を向上させる技術が、例えば特開昭５６−１３０３５１号公報に開示されている。この技術により、特定の構造の接着剤層を形成することによって高い層間剥離強度を有する多層プラスチック構造物が得られるとされている。しかしながら、この特許公開公報に開示された技術では、３台の射出成形装置が必要とされ、使用する樹脂も３種類以上となり、実用的でない。また、例えば特開昭５７−１２８５１６号公報には、最外層（外表面及び内表面）を構成しない樹脂が冷却・固化する前に、最外層を構成する溶融樹脂の射出を完了することによって、各層を非晶状態とすることで、層間剥離強度を向上させる技術が開示されている。しかしながら、この技術によっても層間剥離強度の向上は十分であるとは云えない。
【００１０】
多層容器（多層ボトル）において、ＭＸナイロン樹脂層が多層容器の胴部から首部までしか延びていない場合と比較して、ＭＸナイロン樹脂層が多層容器の胴部から首部を経由して口栓部まで延びている場合には、酸素ガスや炭酸ガスに対するバリヤー性が向上する。しかしながら、口栓部が未延伸状態にあるため、時間が経ると共に、口栓部が吸水白化し（即ち、球晶が形成され）、外観上、好ましくない。更には、ＭＸナイロン樹脂を含めガスバリヤー性樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹脂と光の屈折率が異なるため、多層成形品においてガスバリヤー性樹脂層の先端部分が線として目視され、これが目立ち、即ち、例えばＰＥＴ樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層の境界部分が目立ち、外観上、好ましくはない。しかも、かかる境界部分には層間剥離が発生し易い。
【００１１】
また、上述の構造を有する従来の射出成形装置においては、キャビティ内を第１及び第２の溶融樹脂で完全に充填するために、多層成形品の最外層を構成する第１の溶融樹脂を第１の樹脂流路を経由してキャビティ内に射出したとき、第１の樹脂流路を流れる第１の溶融樹脂は第２の樹脂流路内に流入するが、この際の第１の溶融樹脂の流入量は一定ではない。その結果、キャビティ内に射出すべき第１の溶融樹脂の量が不安定となったり、第１の溶融樹脂の最初の射出時、合流部近傍の第２の樹脂流路内に存在する第２の溶融樹脂と第１の溶融樹脂とが混ざり合った状態でキャビティ内に射出されるため、多層成形品の最外層を構成しない第２の樹脂が最外層表面に出現するといった問題が生じる。
【００１２】
このような第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路へ流入することを防止するために、従来の技術においては、第２の溶融樹脂を射出するための射出シリンダーのノズル部に、油圧作動方式のシャットオフ弁を配設している。そして、第２の溶融樹脂の射出時のみシャットオフ弁を開き、それ以外の場合においては、シャットオフ弁を閉じることによって、第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路へ流入することを防止している。
【００１３】
特開昭６１−２０６６１２号公報には、第１の樹脂流路１１と第２の樹脂流路１２を有し、第２の樹脂流路１２に逆止弁１３が備えられた射出成形用ホットランナー金型が開示されている。そして、第１の樹脂材料Ａの注入の際、キャビティ２２は樹脂によって完全に充填されるが、第２の樹脂流路１２には逆止弁１３が設けられているので、第１の樹脂材料Ａによって第２の樹脂材料Ｂが逆流することはないとされている。
【００１４】
ところで、シャットオフ弁による溶融樹脂の流れの制御を行う場合、第２の樹脂流路への第１の溶融樹脂の流入は防止することができるが、逆に、第１の溶融樹脂の射出時、樹脂流路の合流部近傍において第１の溶融樹脂と第２の溶融樹脂との混合が生じたり、射出状態にない第２の溶融樹脂が射出されつつある第１の溶融樹脂に巻き込まれる結果、合流部近傍の第２の溶融樹脂がキャビティ内に流入し、例えば、第２の樹脂が多層成形品の表面に出現するといった問題が生じる。即ち、多層成形品の最外層を構成しない第２の樹脂が最外層表面に出現するといった問題が生じる。
【００１５】
従って、本発明の目的は、少なくとも２種類の樹脂から成形され、各樹脂から構成された樹脂層が積層された多層成形品であって、優れた外観特性を有し、層間剥離が発生し難く、しかも、多層成形品の最外層を構成しない樹脂が最外層表面に出現することを確実に防止し得る、言い換えれば、多層成形品の最外層を構成する樹脂層によって多層成形品の最外層を構成しない樹脂が確実に封入された構造を有する多層成形品を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するための本発明の第１の態様に係る多層成形品は、
３層の樹脂層が積層された第１の部分と、該第１の部分から延在した第２の部分とから成る多層成形品であって、
第１の部分は、第１の樹脂から成る第１樹脂層、主に第２の樹脂から成る第２樹脂層、及び、該第１の樹脂から成る第３樹脂層が順次積層されて主に成り、
第２の部分は、第１の部分を構成する第１樹脂層及び第３樹脂層から延在した樹脂層から構成されており、
第１樹脂層は多層成形品の外表面層を構成し、第３樹脂層は該外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成し、
第２樹脂層は、第１樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、
第２の部分の近傍の第１の部分の領域においては、第２樹脂層の厚さは第２の部分に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層が不連続となっていることを特徴とする。尚、第２の部分の近傍の第１の部分の領域を、以下、単に、「第１の部分の領域」と呼ぶ場合がある。
【００１７】
本発明の第１の態様に係る本発明の多層成形品は、本質的には如何なる射出成形装置を用いて成形することもできるが、
（ａ）キャビティが設けられたキャビティブロックと、ホットランナーブロックとを有する金型、
（ｂ）第１の溶融樹脂を射出するための第１の射出シリンダー、及び、第２の溶融樹脂を射出するための第２の射出シリンダー、
（ｃ）第１の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第１の樹脂流路、
及び、
（ｄ）第２の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第２の樹脂流路、
を備え、
金型内に位置する第１の樹脂流路及び第２の樹脂流路の部分はホットランナーブロック内に設けられ、
第１の樹脂流路と第２の樹脂流路とは、キャビティに開口したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有し、
第２の樹脂流路を経由して第２の溶融樹脂をキャビティ内に射出した後、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられており、
該逆流手段は、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内の第２の溶融樹脂に及ぼす圧力によって動作する射出成形装置を用いて成形されることが好ましく、
第１の部分は、第１の射出シリンダーから第１の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第１の溶融樹脂に基づき形成された第１樹脂層及び第３樹脂層、並びに、第２の射出シリンダーから第２の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第２の溶融樹脂に基づき形成された第２樹脂層が順次積層されて主に成り、
第１の部分の前記領域は、第２の樹脂流路内に流入した第１の溶融樹脂、及び、第２の射出シリンダーからの第２の溶融樹脂に基づき形成されていることが好ましい。尚、このような多層成形品を、便宜上、本発明の第２の態様に係る多層成形品と呼ぶ。
【００１８】
第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品にあっては、第１の部分の領域が不連続となっている。即ち、第１の部分の領域は第２の樹脂及び第１の樹脂から成り、第１の部分の領域においては、第２の樹脂及び第１の樹脂は一種の粗混合状態となっており、第２の樹脂が占める部分と第１の樹脂が占める残りの部分とから構成されている。そして、第１の部分は、第１の樹脂から成る第１樹脂層、主に第２の樹脂から成る第２樹脂層、及び、該第１の樹脂から成る第３樹脂層が順次積層されて主に成るが、ここで、「主に第２の樹脂から成る第２樹脂層」とは、第２樹脂層が、第２の樹脂から成る第２樹脂層の部分と、第２の樹脂及び第１の樹脂から成る第２樹脂層の部分とから構成されていることを意味する。また、「順次積層されて主に成り」とは、第１の部分の一部が、第１の樹脂から成る第１樹脂層と第３樹脂層によってのみ構成されている場合が含まれることを意味する。
【００１９】
第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品にあっては、第１の部分の領域において、第２の部分に向かう方向に沿って第２樹脂層が不連続となっている形態を挙げることができる。あるいは又、第１の部分の領域において、第２の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って第２樹脂層が不連続となっている形態を挙げることができる。更には、第１の部分の領域において、第２の部分に向かう方向に沿って、且つ、第２の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って、第２樹脂層が不連続となっている形態を挙げることができる。
【００２０】
上記の目的を達成するための本発明の第３の態様に係る多層成形品は、
５層の樹脂層が積層された第１の部分と、該第１の部分から延在した第２の部分と、該第２の部分から延在した第３の部分とから成る多層成形品であって、
第１の部分は、第１の樹脂から成る第１樹脂層、第２の樹脂から成る第２樹脂層、該第１の樹脂から成る第３樹脂層、該第２の樹脂から成る第４樹脂層、及び、該第１の樹脂から成る第５樹脂層が順次積層されて主に成り、
第２の部分は、第１の部分を構成する第１樹脂層から延在した第１樹脂層延在層、第１の部分を構成する第５樹脂層から延在した第５樹脂層延在層、並びに、主に、第１の部分を構成する第２樹脂層及び第４樹脂層から延在した第２樹脂層／第４樹脂層延在層から構成されており、
第３の部分は、第２の部分を構成する第１樹脂層延在層及び第５樹脂層延在層から延在した樹脂層から構成されており、
第１樹脂層及び第１樹脂層延在層は多層成形品の外表面層を構成し、第５樹脂層及び第５樹脂層延在層は該外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成し、
第２樹脂層は、第１樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、
第４樹脂層は、第５樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、
第２樹脂層／第４樹脂層延在層は、第１樹脂層延在層及び第５樹脂層延在層によって封入されており、
第３の部分の近傍の第２の部分の領域においては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層の厚さは第３の部分に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっていることを特徴とする。尚、第３の部分の近傍の第２の部分の領域を、以下、単に、「第２の部分の領域」と呼ぶ場合がある。
【００２１】
本発明の第３の態様に係る本発明の多層成形品は、本質的には如何なる射出成形装置を用いて成形することもできるが、
（ａ）キャビティが設けられたキャビティブロックと、ホットランナーブロックとを有する金型、
（ｂ）第１の溶融樹脂を射出するための第１の射出シリンダー、及び、第２の溶融樹脂を射出するための第２の射出シリンダー、
（ｃ）第１の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第１の樹脂流路、
及び、
（ｄ）第２の射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ第２の樹脂流路、
を備え、
金型内に位置する第１の樹脂流路及び第２の樹脂流路の部分はホットランナーブロック内に設けられ、
第１の樹脂流路と第２の樹脂流路とは、キャビティに開口したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有し、
第２の樹脂流路を経由して第２の溶融樹脂をキャビティ内に射出した後、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられており、
該逆流手段は、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内の第２の溶融樹脂に及ぼす圧力によって動作する射出成形装置を用いて成形されていることが好ましく、
第１の部分は、第１の射出シリンダーから第１の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第１の溶融樹脂に基づき形成された第１樹脂層、第３樹脂層及び第５樹脂層、並びに、第２の射出シリンダーから第２の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第２の溶融樹脂に基づき形成された第２樹脂層及び第４樹脂層が順次積層されて主に成り、
第２の部分の前記領域は、第２の樹脂流路内に流入した第１の溶融樹脂、及び、第２の射出シリンダーからの第２の溶融樹脂に基づき形成されていることが好ましい。尚、このような多層成形品を、便宜上、本発明の第４の態様に係る多層成形品と呼ぶ。
【００２２】
第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品にあっては、第２の部分の領域においては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっている。即ち、第２の部分の領域は第２の樹脂及び第１の樹脂から成り、第２の部分の領域においては、第２の樹脂及び第１の樹脂は一種の粗混合状態となっており、第２の樹脂が占める部分と第１の樹脂が占める残りの部分とから構成されている。そして、第１の部分は、第１の樹脂から成る第１樹脂層、第２の樹脂から成る第２樹脂層、該第１の樹脂から成る第３樹脂層、該第２の樹脂から成る第４樹脂層、及び、該第１の樹脂から成る第５樹脂層が順次積層されて主に成る。ここで、「順次積層されて主に成る」とは、第１の部分の一部が、第１の樹脂から成る第１樹脂層、第３樹脂層及び第５樹脂層、並びに、第２の樹脂から成る第４樹脂層によって構成されている場合が含まれることを意味する。また、第２の部分は、第１の部分を構成する第１樹脂層から延在した第１樹脂層延在層、第１の部分を構成する第５樹脂層から延在した第５樹脂層延在層、並びに、主に、第１の部分を構成する第２樹脂層及び第４樹脂層から延在した第２樹脂層／第４樹脂層延在層から構成されているが、ここで、「主に、第１の部分を構成する第２樹脂層及び第４樹脂層から延在した第２樹脂層／第４樹脂層延在層から構成されている」とは、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が、第２の樹脂から成る第２樹脂層／第４樹脂層延在層の部分と、第２の樹脂及び第１の樹脂から成る第２樹脂層／第４樹脂層延在層の部分とから構成されていることを意味する。
【００２３】
第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品にあっては、第２の部分の領域において、第３の部分に向かう方向に沿って第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっている形態を挙げることができる。あるいは又、第２の部分の領域において、第３の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっている形態を挙げることができる。更には第２の部分の領域において、第３の部分に向かう方向に沿って、且つ、第３の部分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっている形態を挙げることができる。
【００２４】
本発明の多層成形品においては、第１の樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；熱可塑性共重合ポリエステル樹脂；ポリオレフィン系樹脂；脂肪族ポリアミド樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアクリルニトリル樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂を挙げることができるが、中でも、熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。また、必要に応じて２種の樹脂をブレンドしたもの、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂とをブレンドしたものを使用することもできる。
【００２５】
ここで、ポリエチレンテレフタレートとは、通常、ジカルボン酸残基の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がテレフタル酸であり、ジオール残基の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレングリコールであるポリエステルを意味し、残部の他の酸成分としてはイソフタル酸、ジフェニルエ−テル−４，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４又は２，６−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカン−１，１０−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸を、また、他のグリコール成分としてはプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を例示することができる。更には、オキシ酸として、Ｐ−オキシ安息香酸等を含有するポリエステル樹脂を挙げることもできる。
【００２６】
また、ポリエチレン−２，６−ナフタレートは、エチレン−２，６−ナフタレートの他に、他のエステル形成単位を２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下で含有してもよい。他のエステル形成単位を構成するジカルボン酸として、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、３，４’−ジフェニルカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸を好適なものとして挙げることができる。また、他のエステル形成単位を構成するジオールとして、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族グリコール；１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−シクロヘキサンジオール等の脂肪族グリコール；ビスフェノールＡ等の芳香族グリコールを好適なものとして挙げることができる。上記のようなポリエチレン−２，６−ナフタレートは、例えば、少量の安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポリエチレングリコール等の単官能化合物によって分子末端を封止されていてもよい。また、グリセリン、トリメシン酸、ペンタエリスリトール等の多官能化合物を極く少量含んでいてもよい。
【００２７】
これらの熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度は０．４０以上が適当であり、好ましくは０．５０〜１．４である。固有粘度が０．４０未満では、得られる積層成形品（例えば、多層容器）の機械的強度が不十分となる他、例えば多層成形品を透明な非晶質状態で得ることが困難となる。尚、固有粘度（η）は、フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（重量比）の混合溶媒を使用して、３０゜Ｃにて測定したときの粘度である。
【００２８】
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂とは、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等のジオール成分の中から、少なくとも２つの成分を共重合して成る熱可塑性共重合ポリエステル樹脂である。これらの熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、必要に応じて、他の熱可塑性ポリエステル樹脂と混合して使用してもよい。
【００２９】
本発明の多層成形品においては、第２の樹脂として、ガスバリヤー性を有する熱可塑性樹脂（ガスバリヤー性樹脂）、回収ポリエチレンテレフタレート樹脂（多層成形品の成形時に一旦使用した後の再生ポリエチレンテレフタレート樹脂を含む）、着色ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂を挙げることができる。
【００３０】
ここで、ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（ＭＸナイロン樹脂）、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の樹脂であることが好ましいが、中でも、ＭＸナイロン樹脂とすることが一層好ましい。
【００３１】
ＭＸナイロン樹脂とは、メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分と、アジピン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸成分から得られる重合体を意味する。メタキシリレンジアミン以外に使用できるジアミンとして、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分として、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、ポリアミド樹脂には、重縮合時に分子量調節剤として少量加えたモノアミン、モノカルボン酸が含まれていてもよい。また、これらの重合体に、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１等の重合体を含有させてもよい。
【００３２】
これらのＭＸナイロン樹脂の相対粘度は１．５以上が適当であり、好ましくは２．０〜４．０である。尚、相対粘度（ηrel）は、樹脂１ｇ／９６％硫酸１００ｍｌの条件にて、２５゜Ｃにて測定したときの粘度である。
【００３３】
本発明の多層成形品においては、熱可塑性ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）と、ＭＸナイロン樹脂との組み合わせが最も好ましい。その理由は、樹脂の有する透明性、機械的強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優れているためである。また、両樹脂の熱的性質が近いため、成形温度条件の設定が容易である。この場合、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＭＸナイロン樹脂の溶融粘度が接近していることが好ましく、例えば固有粘度０．７〜０．８のポリエチレンテレフタレート樹脂を使用する場合、相対粘度２．７前後のＭＸナイロン樹脂を使用することが望ましい。他のガスバリヤー性樹脂を使用する場合にも、その溶融粘度はポリエチレンテレフタレート樹脂の溶融粘度に近い値を有することが好ましい。
【００３４】
ＰＥＴ樹脂とＭＸナイロン樹脂との組み合わせとした場合、第２樹脂層あるいは第２樹脂層／第４樹脂層延在層において島状に点在しあるいは針状に延びている第２の樹脂は、ＭＸナイロン樹脂をヨードチンキを用いることによって染色することにより、確認することができる。あるいは又、第１の部分や第２の部分を、クロスニコルに配置された、即ち、直交する方向に配置された２枚の偏光板の間に挟むことによって、確認することができる。
【００３５】
更には、本発明の多層成形品においては、必要に応じて、第１の樹脂や第２の樹脂、あるいは、多層成形品を構成する各樹脂層を形成するための樹脂に、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、核剤、抗菌剤等を配合することができる。
【００３６】
本発明の第２若しくは第４の態様に係る多層成形品の成形において用いられる射出成形装置にあっては、上流とは射出シリンダー側を意味し、下流とはキャビティ側を意味する。
【００３７】
本発明の第２の態様に係る多層成形品は、
（Ａ）第１の射出シリンダー内で溶融させた第１の溶融樹脂を、第１の樹脂流路を介してキャビティ内に射出し、
（Ｂ）第１の溶融樹脂の射出中に、第２の射出シリンダー内で溶融させた第２の溶融樹脂を第２の樹脂流路を介してキャビティ内に射出し、
（Ｃ）第２の溶融樹脂の射出完了後であって第１の溶融樹脂の射出中若しくは射出完了後、逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる、
工程に基づき成形することができる。尚、このような成形方法は同時射出成形方法である。ここで、工程（Ｂ）において、第１の溶融樹脂の単位時間当たりの射出量を第２の溶融樹脂の単位時間当たりの射出量よりも多くすることが好ましい。
【００３８】
図１７、図１８及び図１９に、本発明の第２の態様に係る多層成形品を成形するための射出成形方法における射出速度等の時間変化を示す。尚、図１７〜図２２中の「逆流手段の状態」において、「閉状態」とは、第２の射出シリンダーの内部とキャビティとが逆流手段によって非連通状態となっていることを意味し、「開状態」とは、第２の射出シリンダーの内部とキャビティとが逆流手段によって連通状態となっていることを意味し、「逆流」とは、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内の第２の溶融樹脂に及ぼす圧力によって逆流手段が動作しており、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内に流入し、その結果、第２の溶融樹脂が第２の射出シリンダーに向かって流れる状態を意味する。第１の溶融樹脂の射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内に流入する場合には、具体的には、第１の射出シリンダーによって保圧を行い、併せて、第１の溶融樹脂の射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる（図１９参照）。また、第１の溶融樹脂の射出中に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内に流入し始めた場合には、第１の溶融樹脂の第２の樹脂流路内への流入完了の時点は、第１の溶融樹脂の射出中であってもよいし（図１７参照）、射出完了と同時であってもよいし、射出完了後の保圧期間中であってもよい（図１８参照）。
【００３９】
本発明の第４の態様に係る多層成形品は、
（Ａ）第１の射出シリンダー内で溶融させた第１の溶融樹脂を、第１の樹脂流路を介してキャビティ内に射出した後、第１の溶融樹脂の射出を中断し、
（Ｂ）第２の射出シリンダー内で溶融させた第２の溶融樹脂を、第２の樹脂流路を介してキャビティ内に射出した後、第２の溶融樹脂の射出を終了し、次いで、
（Ｃ）第１の射出シリンダー内で溶融させた第１の溶融樹脂を、第１の樹脂流路を介してキャビティ内に射出し、第１の溶融樹脂の射出中若しくは射出完了後、逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる、
工程に基づき成形することができる。尚、このような成形方法は交互射出成形方法である。
【００４０】
図２０、図２１及び図２２に、本発明の第４の態様に係る多層成形品を成形するための射出成形方法における射出速度等の時間変化を示す。第１の溶融樹脂の射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内に流入する場合には、具体的には、第１の射出シリンダーによって保圧を行い、併せて、第１の溶融樹脂の射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる（図２２参照）。また、第１の溶融樹脂の射出中に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内に流入し始めた場合には、第１の溶融樹脂の第２の樹脂流路内への流入完了の時点は、第１の溶融樹脂の射出中であってもよいし（図２０参照）、射出完了と同時であってもよいし、射出完了後の保圧期間中であってもよい（図２１参照）。
【００４１】
本発明の第２若しくは第４の態様に係る多層成形品を成形するための射出成形装置にあっては、逆流手段は、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に一定量流入させることが好ましい。また、第２の樹脂流路を経由して第２の溶融樹脂をキャビティ内に射出しているとき及び射出完了後には、第２の射出シリンダーの内部とキャビティとは逆流手段によって連通状態となり、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内に所定量流入した後、第２の射出シリンダーの内部とキャビティとは逆流手段によって非連通状態となることが好ましい。尚、所定量と一定量との間には、（所定量）≦（一定量）の関係がある。あるいは又、第２の樹脂流路を経由して第２の溶融樹脂をキャビティ内に射出しているとき及び射出完了後には、第２の射出シリンダーの内部とキャビティとは逆流手段によって連通状態となり、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂が第２の樹脂流路内に流入し始めた後、第２の射出シリンダーの内部とキャビティとは逆流手段によって非連通状態となることが好ましい。また、逆流手段は、樹脂流路の合流部と第２の射出シリンダーとの間の第２の樹脂流路に設けられていることが好ましい。この場合、逆流手段は、第２の射出シリンダーのノズル部と金型との間、若しくは、第２の射出シリンダーのノズル部に配設されていることが特に好ましい。尚、一定量の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させるという観点から、また、構造の簡素化の観点から、逆流手段を逆流制御弁とすることが好ましい。逆流制御弁として、ボール形式逆流制御弁又はスライド形式逆流制御弁を挙げることができる。
【００４２】
本発明の第２若しくは第４の態様に係る多層成形品においては、第２の樹脂流路内に流入させる第１の溶融樹脂の体積は、キャビティの体積の５乃至５０％、好ましくは５乃至３５％、より好ましくは５乃至２５％とすることが望ましい。第２の樹脂流路内に流入する第１の溶融樹脂の体積がキャビティの体積の５％未満では、多層成形品の最外層を構成しない樹脂が最外層表面に出現することを防止することが困難となる。一方、射出条件にも依るが、第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させることにより、多層成形品の各層を構成する樹脂層に乱れが発生するが、これらの乱れを確実に防止するためには、第２の樹脂流路内に流入する第１の溶融樹脂の体積がキャビティの体積の３５％以下、特に２５％以下であることが望ましい。キャビティの体積の５０％を越える場合には、多層成形品の各層を構成する樹脂層に、実用上、問題となる程度の乱れが多々発生する虞がある。
【００４３】
第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品において、第１の部分の領域における第２樹脂層の厚さを第２の部分に近づくに従い確実に薄くするためには、図２３の（Ａ）に示すように、溶融した第２の樹脂の射出速度を射出の開始から急激に増加させるのではなく、徐々に増加させることが好ましい。また、第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品において、第２の部分の領域における第２樹脂層／第４樹脂層延在層の厚さを第３の部分に近づくに従い確実に薄くするためには、溶融した第２の樹脂の射出速度を射出の開始から急激に増加させるのではなく、図２３の（Ｂ）に示すように、徐々に増加させることが好ましい。
【００４４】
更には、第１の樹脂と第２の樹脂の溶融粘度を出来る限り同じ値とすることが望ましく、第１の樹脂／第２の樹脂の溶融粘度の比は０．５〜２であることが好ましい。第１の樹脂の溶融粘度が第２の樹脂の溶融粘度よりも高すぎる場合には、第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品の第の部分の領域における第２樹脂層の厚さ、あるいは、第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品の第２の部分の領域における第２樹脂層／第４樹脂層延在層の厚さを、次第に薄くすることが困難となる場合がある。一方、第１の樹脂の溶融粘度が第２の樹脂の溶融粘度よりも低すぎる場合には、第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品の第２の部分の領域における第２樹脂層／第４樹脂層延在層の厚さを次第に薄くすることはできるが、溶融した第１の樹脂に基づき形成された第３樹脂層の先端部分が丸みを帯びるといった問題が生じる場合がある。
【００４５】
本発明の第１乃至第４の態様に係る多層成形品においては、多層成形品として、多層容器、多層容器（ボトル）の前駆体である多層パリソン、あるいは、ブロー成形多層容器を挙げることができる。また、多層成形品として、その他、自動車用バンパー、自動車用ドアハンドルを挙げることができる。更には、成形品に強度と外観性等の異なった機能を付与するために、多層成形技術によって複数の樹脂を組み合わせた多層成形品を挙げることもできる。尚、多層成形品の形状によっては、外表面層及び内表面層を特定し難い場合もあるが、この場合には、第１の表面を外表面層、第１の表面と対向する第２の表面を内表面層とみなせばよい。
【００４６】
第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品の第１の部分の領域においては、第２樹脂層の厚さは第２の部分に近づくに従い薄くなる。また、第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品の第２の部分の領域にあっては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層の厚さは第３の部分に近づくに従い薄くなる。その結果、これらの領域が目立ち難くなり、例えばＰＥＴ樹脂層／ＭＸナイロン樹脂層の境界部分が目立つといった従来の技術における問題点を解消することができる。また、多層成形品における第３の部分の占める割合を相対的に小さくすることができ、多層成形品全体としてのガスバリヤー性を一層向上させることもできる。
【００４７】
しかも、第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品の第１の部分の領域においては、第２樹脂層が不連続となっている。また、第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品の第２の部分の領域においては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっている。従って、層間剥離強度の向上を図ることができる。また、時間が経ると共に吸水白化するといった問題も改善することができる。
【００４８】
また、第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品においては、第２樹脂層は、第１樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品においては、第２樹脂層は、第１樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、第４樹脂層は、第５樹脂層及び第３樹脂層によって封入されており、第２樹脂層／第４樹脂層延在層は、第１樹脂層延在層及び第５樹脂層延在層によって封入されており、多層成形品の最外層を構成しない樹脂層が最外層表面に出現するといった問題は生じない。
【００４９】
尚、本発明の第２若しくは第４の態様に係る多層成形品は、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられた射出成形装置を用いて成形される。それ故、第１の溶融樹脂をキャビティ内に射出する際、樹脂流路の合流部近傍の第２の樹脂流路には、前回の成形サイクルにおいて第２の樹脂流路内に流入した第１の溶融樹脂が既に存在することになる。従って、樹脂流路の合流部近傍において、射出された第１の溶融樹脂と第２の樹脂流路内に存在する第２の溶融樹脂との混合が生じたり、射出状態にない第２の溶融樹脂が射出されつつある第１の溶融樹脂に巻き込まれるといった現象の発生を防止することができる結果、例えば、第２の樹脂が多層成形品の表面に出現するという問題の発生を一層確実に回避することができる。
【００５０】
【実施例】
以下、図面を参照して、実施例に基づき本発明を説明するが、それに先立ち、本発明の多層成形品をパリソンとしたときの多層成形品を成形するのに適した射出成形装置の概要を説明する。
【００５１】
多層成形品であるパリソンを成形するための好適な射出成形装置の概念図を図６及び図７に示す。尚、図６は、射出成形を全く行っていない状態の射出成形装置を示し、図７は、多層成形品の成形直前の第１の溶融樹脂４０Ａ、第２の溶融樹脂４０Ｂの計量済みの射出成形装置の状態を示している。
【００５２】
この射出成形装置は、金型２０と、２つの射出シリンダー１０Ａ，１０Ｂと、第１の射出シリンダー１０Ａの内部とキャビティ２５とを結ぶ第１の樹脂流路２３Ａと、第２の射出シリンダー１０Ｂの内部とキャビティ２５とを結ぶ第２の樹脂流路２３Ｂとを備えている。金型２０は、キャビティ２５が設けられたキャビティブロック２１と、ホットランナーブロック２２から構成されている。キャビティブロック２１は、複数のブロックが組み合わされて構成されている。そして、金型２０内に位置する第１の樹脂流路２３Ａ及び第２の樹脂流路２３Ｂの部分は、ホットランナーブロック２２内に設けられている。更に、第１の樹脂流路２３Ａと第２の樹脂流路２３Ｂとは、キャビティ２５に開口したゲート部２４の上流の合流部で合流する構造を有する。また、第１及び第２の射出シリンダー１０Ａ，１０Ｂのノズル部を参照番号１２Ａ，１２Ｂで示す。
【００５３】
第１の樹脂流路２３Ａと第２の樹脂流路２３Ｂとの合流部より上流（射出シリンダー側）における第１の樹脂流路２３Ａ及び第２の樹脂流路２３Ｂの一部分は、二重管構造となっている。この二重管構造の樹脂流路における内側の管状の第２の樹脂流路２３Ｂ内にはゲートカットピン２６が配設されている。ゲートカットピン２６は空気圧シリンダー２７の作動によってキャビティ２５に近づく方向及び遠ざかる方向に移動可能である。二重管構造の樹脂流路における外側の第１の樹脂流路２３Ａとキャビティ２５との連通、及び、二重管構造の樹脂流路における内側の管状の第２の樹脂流路２３Ｂとキャビティ２５との連通は、ゲートカットピン２６の移動によって制御することができる。即ち、ゲートカットピン２６を前進端に位置させると、第１の樹脂流路２３Ａとキャビティ２５との連通、及び、第２の樹脂流路２３Ｂとキャビティ２５との連通が遮断される。また、ゲートカットピン２６を後進端に位置させると、第１の樹脂流路２３Ａとキャビティ２５との連通、及び、第２の樹脂流路２３Ｂとキャビティ２５との連通が確保される。尚、図６には、ゲートカットピン２６がゲート部２４から抜き出された状態（後進端に位置する状態）を示す。また、図７には、ゲートカットピン２６がゲート部２４に挿入された状態（前進端に位置する状態）を示す。キャビティブロック２１の内部には冷却水を流す配管が配設され、ホットランナーブロック２２の内部にはヒータが配設されているが、かかる配管やヒータの図示は省略した。
【００５４】
ここで、図７において、参照番号４０Ａは、第１の射出シリンダー１０Ａから第１の樹脂流路２３Ａ及びゲート部２４を介してキャビティ２５に射出される第１の溶融樹脂を示し、参照番号４０Ｂは、第２の射出シリンダー１０Ｂから第２の樹脂流路２３Ｂ及びゲート部２４を介してキャビティ２５に射出される第２の溶融樹脂を示す。また、参照番号４０ａは、前回の射出時に流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０Ａの残り（図中、白四角印で表現する）を示し、参照番号４０ｂは、前回の射出時に流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０Ａの残りと、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第２の溶融樹脂４０Ｂとが粗混合状態となっている部分（図中、黒四角印で表現する）を示す。尚、粗混合状態となっている部分４０ｂを、以下、便宜上、粗混合状態樹脂部分４０ｂと呼ぶ。
【００５５】
従来のゲートカットピンの先端面は平面又は凸面である。これに対して、本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装置におけるゲートカットピンの先端面２６Ａは、図６等に示すような凹面、あるいは、凹凸面や切り込みの入った面であってもよい。このような先端面２６Ａにすることによって、前回の射出時に流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０Ａの残りと、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第２の溶融樹脂４０Ｂとが、粗混合状態になり易くなる。
【００５６】
この射出成形装置においては、第２の溶融樹脂４０Ｂを第２の樹脂流路２３Ｂを経由してキャビティ２５内に射出した後、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａを第２の樹脂流路２３Ｂ内に一定量流入させる逆流手段が設けられている。この逆流手段は、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂに及ぼす圧力によって動作する。この射出成形装置においては、逆流手段は、第１及び第２の樹脂流路２３Ａ，２３Ｂの合流部より上流の第２の樹脂流路２３Ｂに設けられた逆流制御弁であり、具体的には、この逆流制御弁はボール形式の逆流制御弁３０Ｂである。尚、逆流制御弁３０Ｂは、第２の射出シリンダー１０Ｂのノズル部１２Ｂと金型２０との間に配設されているが、ノズル部１２Ｂ内に配設されていてもよい。
【００５７】
従来のボールチェッキ弁（逆止弁）は、溶融樹脂の逆流を防止するために設けられている。一方、逆流制御弁３０Ｂは、一定量の第２の溶融樹脂４０Ｂを逆流させ得る構造を有する。具体的には、図１１の（Ａ）に模式的な端面図を示すように、逆流制御弁３０Ｂは、中空部３２を有する円筒管部３１と、中空部３２内に格納されたボール３４から構成されている。中空部３２の下流側（金型側）の端部から上流側（射出シリンダー側）に向かっての所定の中空部３２の部分の直径はボール３４の直径よりも大きい。この中空部３２の部分を拡径部３３と呼ぶ。中空部３２の拡径部３３以外の部分の直径は、ボール３４の直径とほぼ等しい。
【００５８】
第２の射出シリンダー１０Ｂから第２の溶融樹脂４０Ｂをキャビティ２５に向かって送り出す際には、図１１の（Ｂ）に示すように、ボール３４は中空部３２の下流側端部の拡径部３３に第２の溶融樹脂４０Ｂの圧力によって押し付けられる。従って、第２の樹脂流路２３Ｂを経由して第２の溶融樹脂４０Ｂをキャビティ２５内に射出しているとき及び射出完了後には、第２の射出シリンダー１０Ｂの内部とキャビティ２５とは逆流制御弁３０Ｂによって連通状態となる。ボール３４と拡径部３３との間の隙間を通って第２の溶融樹脂４０Ｂはキャビティ２５に向かって流れる。
【００５９】
一方、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂに及ぼす圧力によって、第２の溶融樹脂４０Ｂは逆流する。そして、第２の溶融樹脂４０Ｂが逆流制御弁３０Ｂ内を逆流する際には、逆流する第２の溶融樹脂４０Ｂの圧力によってボール３４は中空部３２の上流側端部に向かって移動させられ、最終的には、中空部３２の上流側端部に押し付けられる（図１１の（Ｃ）参照）。ボール３４と中空部３２の上流側端部との間には隙間が存在しない。従って、図１１の（Ｃ）に示した状態においては、これ以上、第２の溶融樹脂４０Ｂの逆流が生じることはない。言い換えれば、ボール３４が円筒管部３１の拡径部３３から中空部３２の上流側端部に移動する間に、第２の溶融樹脂４０Ｂは逆流制御弁３０Ｂ内を逆流する。この逆流する第２の溶融樹脂４０Ｂの体積は、概ね、ボール３４の断面積及びボール３４の移動距離の積によって規定され、一定量である。言い換えれば、この逆流する第２の溶融樹脂４０Ｂの体積は、概ね、中空部３２の体積からボール３４の体積を減じた値と略等しく、一定量である。従って、ボール３４の直径及びボール３４の移動距離を適切に選択、設定することにより、第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する第１の溶融樹脂（以下、便宜上、流入第１溶融樹脂と呼ぶ場合がある）の体積を規定することができる。即ち、流入第１溶融樹脂の体積を、キャビティの体積の５乃至５０％、好ましくは５乃至３５％、一層好ましくは５乃至２５％とするためには、ボール３４の直径及びボール３４の移動距離を適切に選択、設定すればよい。言い換えれば、ボール３４の断面積及びボール３４の移動距離の積は、流入第１溶融樹脂の体積とほぼ等しい。尚、図１１の（Ｂ）及び（Ｃ）において、第２の溶融樹脂４０Ｂの流れる方向を矢印で示した。
【００６０】
尚、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し始めると、ボール３４が円筒管部３１の拡径部３３から中空部３２の上流側端部に向かって移動する。第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に所定量流入したとき、ボール３４は拡径部３３と拡径部３３以外の部分の境界に達する、中空部３２の拡径部３３以外の部分にボール３４が侵入した時点で、中空部３２の拡径部３３以外の部分の直径はボール３４の直径とほぼ等しいので、第２の射出シリンダー１０Ｂの内部とキャビティ２５とは逆流制御弁３０Ｂによって非連通状態となる。
【００６１】
図１１の（Ｂ）の矢印Ａ−Ａに沿った円筒管部３１の模式的な断面図を図１２の（Ａ）及び（Ｂ）に示す。図１２の（Ａ）及び（Ｂ）に示した構造においては円筒管部３１の拡径部３３の内面の４カ所から、突起部３３Ａが円筒管部３１の軸線と平行な方向にボール受け部３１Ｃ近傍まで延びており、ボール３４は突起部３３Ａの頂点若しくは頂面に接触しながら移動する。また、図１１の（Ｂ）の矢印Ａ−Ａに沿った円筒管部３１の拡径部３３の変形例を、図１２の（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。図１２の（Ｃ）及び（Ｄ）に示した構造においては円筒管部３１の拡径部３３の内面の３カ所から、突起部３３Ａが円筒管部３１の軸線と平行な方向にボール受け部３１Ｃ近傍まで延びている。図１２の（Ａ）及び（Ｃ）に示した構造においては、突起部３３Ａの断面形状は円形を一部切り欠いた形状である。また、図１２の（Ｂ）及び（Ｄ）に示した構造においては、突起部３３Ａの断面形状は略矩形である。
【００６２】
第２の溶融樹脂４０Ｂは、ボール３４と突起部３３Ａと拡径部３３の内面によって囲まれた空間内を流動する。尚、突起部３３Ａの断面形状、突起部３３Ａの数、円筒管部３１の軸線に垂直な面でかかる空間を切断したときの空間の形状は、図１２の（Ａ）〜（Ｄ）に示した形状や数に限定するものではない。更には、図１１の（Ｂ）の矢印Ｂ−Ｂに沿ったボール受け部３１Ｃの模式的な断面図を図１２の（Ｅ）に示す。また、図１１の（Ｂ）の矢印Ｂ−Ｂに沿ったボール受け部３１Ｃの部分の変形例を図１２の（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の模式的な断面図に示す。図１２の（Ｅ）〜（Ｈ）に示すように、中空部３２の下流側端部に設けられたボール受け部３１Ｃと円筒管部３１との間には、円筒管部３１の軸線と平行な方向に延びる空間３１Ｂが設けられており、かかる空間３１Ｂは拡径部３３に連通しており、第２の溶融樹脂４０Ｂはこれらの空間３１Ｂ内を流動する。ボール受け部３１Ｃと円筒管部３１は一体に作製してもよいし、個別に作製してもよい。尚、円筒管部３１の軸線に垂直な面でかかる空間３１Ｂを切断したときの空間３１Ｂの形状や数は、図１２の（Ｅ）〜（Ｈ）に示した形状や数に限定するものではない。
【００６３】
逆流制御弁として、図１１の（Ａ）〜（Ｃ）に示したボール形式逆流制御弁の代わりに、図１３の（Ａ）〜（Ｃ）に示すスライド形式逆流制御弁６０を用いることもできる。このスライド形式逆流制御弁６０は、一定量の第２の溶融樹脂４０Ｂを逆流させ得る構造を有する。具体的には、図１３の（Ａ）に模式的な端面図を示すように、逆流制御弁６０は、中空部６２を有する円筒管部６１と、中空部６２内に格納された弁体６４と、バー６５から構成されている。バー６５は円筒管部６１の中心部にその軸線に沿って配設され、支持体６６Ａ，６６Ｂによって円筒管部６１に取り付けられている。第２の溶融樹脂４０Ｂは、支持体６６Ａ，６６Ｂを自由に通過し得る。弁体６４の中心部はバー６５に滑動自在に取り付けられている。中空部６２の下流側（金型側）の端部から上流側（射出シリンダー側）に向かっての所定の中空部６２の部分の断面積は弁体６４の断面積よりも大きい。この中空部６２の部分を拡径部６３と呼ぶ。中空部６２の拡径部６３以外の部分の断面形状は、弁体６４の断面形状とほぼ等しい。
【００６４】
第２の射出シリンダー１０Ｂから第２の溶融樹脂４０Ｂをキャビティ２５に向かって射出する場合には、図１３の（Ｂ）に示すように、弁体６４は中空部６２の下流側端部の支持体６６Ａに第２の溶融樹脂４０Ｂの圧力によって押し付けられる。従って、第２の樹脂流路２３Ｂを経由して第２の溶融樹脂４０Ｂをキャビティ２５内に射出しているとき及び射出完了後には、第２の射出シリンダー１０Ｂの内部とキャビティ２５とは逆流制御弁６０によって連通状態となる。弁体６４と拡径部６３との間の隙間を通って第２の溶融樹脂４０Ｂはキャビティ２５に向かって流れる。
【００６５】
一方、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂに及ぼす圧力によって、第２の溶融樹脂４０Ｂは逆流する。そして、第２の溶融樹脂４０Ｂが逆流制御弁６０内を逆流する際には、流入第１溶融樹脂の圧力によって弁体６４は中空部６２の上流側端部に向かって移動させられ、最終的には、中空部６２の上流側端部に押し付けられる（図１３の（Ｃ）参照）。弁体６４と中空部６２の上流側端部との間には隙間が存在しない。従って、図１３の（Ｃ）に示した状態においては、これ以上、第２の溶融樹脂４０Ｂの逆流が生じることはない。言い換えれば、弁体６４が円筒管部６１の中空部６２の下流側端部から上流側端部に移動する間に、第２の溶融樹脂４０Ｂは逆流制御弁６０内を逆流する。この逆流する第２の溶融樹脂４０Ｂの体積は、概ね、弁体６４が移動する中空部６２の部分の断面積及び弁体６４の移動距離の積によって規定され、一定量である。言い換えれば、この逆流する第２の溶融樹脂４０Ｂの体積は、概ね、中空部６２の体積から弁体６４の体積を減じた値と略等しく、一定量である。従って、弁体６４が移動する中空部６２の部分の断面積及び弁体６４の移動距離を適切に選択、設定することにより、流入第１溶融樹脂の体積を規定することができる。言い換えれば、弁体６４が移動する中空部６２の部分の断面積及び弁体６４の移動距離の積は、流入第１溶融樹脂の体積とほぼ等しい。図１３の（Ｂ）及び（Ｃ）において、第２の溶融樹脂４０Ｂの流れる方向を矢印で示した。尚、第２の溶融樹脂４０Ｂの流れる方向に垂直な面で切断したときの弁体６４及び中空部６２の形状は円形であることが好ましいが、かかる形状に限定されず、矩形等、任意の形状とすることができる。
【００６６】
尚、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し始めると、弁体６４が中空部６２を上流側端部に向かって移動する。第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に所定量流入したとき、弁体６４は、拡径部６３と拡径部６３以外の部分の境界に達する。中空部６２の拡径部６３以外の部分に弁体６４が侵入した時点で、中空部６２の拡径部６３以外の部分の断面形状は弁体６４の断面形状とほぼ等しいので、第２の射出シリンダー１０Ｂの内部とキャビティ２５とは逆流制御弁６０によって非連通状態となる。
【００６７】
図１３の（Ｂ）の矢印Ａ−Ａに沿った円筒管部６１の模式的な断面図を図１４の（Ａ）に示す。また、図１３の（Ｂ）の矢印Ｂ−Ｂに沿った円筒管部６１の模式的な断面図を図１４の（Ｂ）に示す。支持体６６Ａは中央部が円盤状であり、周囲から４本の腕が延び、これらの腕の先端部が円筒管部６１の内面に達している。支持体６６Ａと円筒管部６１は一体に作製してもよいし、個別に作製してもよい。支持体６６Ａの中心部にはバー６５が固定されている。尚、支持部６６Ａの構造は、図１４の（Ａ）及び（Ｂ）に示した構造に限定されるものではなく、支持体６６Ａの中央部の形状、腕の数は、任意である。
【００６８】
以上のとおり、逆流手段を逆流制御弁から構成すれば、射出成形装置の大型化、複雑化を回避することができるし、樹脂流路からの溶融樹脂の漏れ発生等が生じることもない。逆流制御弁をボール形式逆流制御弁とすれば、ボールが流体圧力によって移動するだけであり、構造が極めて簡素であり、可動部及び摺動部が無い。従来の開閉弁は、外部からの油圧や空気圧等によって電磁バルブやシリンダーを動かし、これらの回転や往復運動によって流体流路を強制的に開閉している。そのため、構造や作動制御が複雑となり、耐久性に乏しい。
【００６９】
第１及び第２の射出シリンダー１０Ａ，１０Ｂに配設されたスクリュー１１Ａ，１１Ｂのそれぞれは、樹脂を可塑化、溶融すると同時にプランジャの作用も有する形式のインラインスクリュー方式である。以下、図１５を参照して、第２の射出シリンダー１０Ｂを例にとり説明を行うが、図１６に示すように、第１の射出シリンダー１０Ａも同様の構造とすることができる。スクリュー１１Ｂは、減速歯車１３を介して油圧モータ１４によって回転させられる。ホッパ１５からスクリュー１１Ｂに投入された第２の樹脂は、加熱シリンダー１０Ｂ、スクリュー１１Ｂによって加熱、可塑化、溶融、計量され、加熱シリンダー１０Ｂとスクリュー１１Ｂの先端の間に形成された空隙１６に蓄えられる。スクリュー１１Ｂの後端には射出ラム１７Ｂが取り付けられており、射出ラム１７Ｂは射出用油圧シリンダー１８Ｂによって圧力が加えられる。射出用油圧シリンダー１８Ｂによって射出ラム１７Ｂに圧力を加えることにより、スクリュー１１Ｂが前方に押し出され第２の溶融樹脂に圧力が加わる結果、空隙１６に蓄えられた第２の溶融樹脂は、逆流制御弁３０Ｂ、第２の樹脂流路２３Ｂ及びゲート部２４を経由して、キャビティ２５に射出される。尚、図１５において、参照番号１９は射出装置前進後退用シリンダー、参照番号１９Ａ，１９Ｂは油圧配管、参照番号１９Ｃは圧力計である。
【００７０】
以下、図７〜図１０の概念図を参照して、上述の射出成形装置を用いた本発明の第４の態様に係る多層成形品を射出成形する方法の概要を説明するが、この射出成形方法は交互射出成形方法である。図２０に、多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変化を示す。
【００７１】
［工程−１００］
図７に示した第１及び第２の溶融樹脂４０Ａ，４０Ｂの計量済みの状態から、多層成形品（具体的にはパリソン）を成形するために、空気圧シリンダー２７を作動させてゲートカットピン２６を後退させ、ゲートカットピン２６をゲート部２４から抜き出し、後進端に位置させ、ゲート部２４を開く。そして、第１の射出シリンダー１０Ａ内で溶融させた第１の溶融樹脂４０Ａの一部を、第１の樹脂流路２３Ａを介してキャビティ２５内に射出する。即ち、射出用油圧シリンダー１８Ａによって射出ラム１７Ａに圧力を加えることによりスクリュー１１Ａを前方に押し出す。これによって、第１の射出シリンダー１０Ａ内で溶融された第１の溶融樹脂４０Ａの一部は、第１の樹脂流路２３Ａ及びゲート部２４を経由してキャビティ２５内に射出される。この状態を図８に示す。
【００７２】
尚、多層成形品の最外層を形成するために第１の溶融樹脂４０Ａを第１の樹脂流路２３Ａを経由してキャビティ２５内に射出するより以前に、即ち、この［工程−１００］より以前に（具体的には、例えば前回の成形サイクルにおいて）、多層成形品の最外層ではない層を形成するための溶融樹脂以外の溶融樹脂（第１の溶融樹脂４０Ａ）が、合流部より上流の第２の樹脂流路２３Ｂに既に一定量流入している。この前回の射出時に流入し、そして第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０Ａの残りを、図中、白四角印で表現し、参照番号４０ａにて示す。また、参照番号４０ｂは、前回の射出時に流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０Ａの残りと、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第２の溶融樹脂４０Ｂとが粗混合状態となっている粗混合状態樹脂部分（図中、黒四角印で表現する）を示す。
【００７３】
例えば、キャビティ２５における溶融樹脂充填率がキャビティ２５の体積の例えば７０％以下においては、第１の溶融樹脂４０Ａをキャビティ２５内に射出する際には、第１の溶融樹脂４０Ａの射出に起因した第２の射出シリンダー１０Ｂに向かう圧力が、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂには殆ど加わらない。それ故、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂが第２の射出シリンダー１０Ｂに向って逆流することはない。
【００７４】
［工程−１１０］
そして、第１の溶融樹脂４０Ａを中断する。即ち、第１の射出シリンダー１０Ａにおける射出用油圧シリンダー１８Ａによる射出ラム１７Ａへの加圧を中断する。そして、第２の射出シリンダー１０Ｂ内で溶融させた第２の溶融樹脂４０Ｂを、第２の樹脂流路２３Ｂを介してキャビティ２５内に射出する。即ち、第２の射出シリンダー１０Ｂにおいて、射出用油圧シリンダー１８Ｂによって射出ラム１７Ｂに圧力を加えることによりスクリュー１１Ｂを前方に押し出す。これによって、第２の射出シリンダー１０Ｂ内で溶融された第２の溶融樹脂４０Ｂは、第２の樹脂流路２３Ｂ及びゲート部２４を経由してキャビティ２５内に射出される。第２の溶融樹脂４０Ｂの射出途中の状態を図９に示す。キャビティ２５内に射出された第２の溶融樹脂４０Ｂは、射出条件にも依るが、既にキャビティ２５の一部分を充填した第１の溶融樹脂４０Ａの中央部を前進する。前回の成形サイクルにおいて流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａや粗混合状態樹脂部分４０ｂも、第２の溶融樹脂４０Ｂと一緒にキャビティ２５内に射出される。尚、図９及び図１０においては、第１の溶融樹脂４０ａ及び粗混合状態樹脂部分４０ｂの図示は省略した。
【００７５】
尚、３つの射出シリンダーを備えた射出成形装置を用い、［工程−１１０］に引き続き、第３の射出シリンダー内で溶融させた第３の樹脂を、第３の樹脂流路を介してキャビティ内に射出してもよい。この場合、例えば、第３の樹脂を、第１の樹脂と同一の樹脂、同種の樹脂あるいは異種の樹脂とすることができる。
【００７６】
［工程−１２０］
第２の溶融樹脂４０Ｂの射出が完了したならば、第２の射出シリンダー１０Ｂにおける射出用油圧シリンダー１８Ｂによる射出ラム１７Ｂへの加圧を中止する。そして、第１の射出シリンダー１０Ａ内で溶融させた第１の溶融樹脂４０Ａの残りを、第１の樹脂流路２３Ａ及びゲート部２４を介してキャビティ２５内に射出する。即ち、第１の射出シリンダー１０Ａにおいて、射出用油圧シリンダー１８Ａによって射出ラム１７Ａに圧力を加えることによりスクリュー１１Ａを前方に押し出す。これによって、第１の射出シリンダー１０Ａ内で溶融された第１の溶融樹脂４０Ａは、第１の樹脂流路２３Ａ及びゲート部２４を経由してキャビティ２５内に射出される。第１の溶融樹脂４０Ａの射出完了時点における状態を図１０に示す。尚、射出すべき第１の溶融樹脂４０Ａの残りの量は、キャビティ２５の全てを充填するのに充分な量及び第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する量の合計とする。キャビティ２５内に射出された第１の溶融樹脂４０Ａは、射出条件にも依るが、既にキャビティ２５の一部分を充填した第２の溶融樹脂４０Ｂの中央部を前進する。
【００７７】
このとき、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂに対して第２の射出シリンダー１０Ｂに向かう圧力が第１の溶融樹脂４０Ａによって加わる。それ故、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂが第２の射出シリンダー１０Ｂに向って逆流する。その結果、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａの一部が第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する。先に説明したとおり、第２の溶融樹脂４０Ｂの逆流によってボール３４が円筒管部３１の拡径部３３から中空部３２の上流側端部に移動させられる。この逆流する第２の溶融樹脂４０Ｂの体積は一定量である。従って、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する量も一定量となる。尚、第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入した第１の溶融樹脂の部分を参照番号４０ａで示し、白四角印で表現し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入した第１の溶融樹脂４０Ａと第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第２の溶融樹脂４０Ｂとが粗混合状態となった粗混合状態樹脂部分を参照番４０ｂで示し、黒四角印で表現した。粗混合状態樹脂部分４０ｂは、例えば、第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入した第１の溶融樹脂が、第２の溶融樹脂４０Ｂを押し戻しながら第２の樹脂流路２３Ｂの内壁及びゲートカットピン２６の表面を洗浄する過程において、第１の溶融樹脂の流れが乱れる結果、第２の溶融樹脂４０Ｂと粗混合状態になることによって生じる。射出成形条件に依っては、この工程では、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａの一部が第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する現象が生ぜず、次の保圧期間中において、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａの一部が第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する現象が生じる場合もある。また、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａの一部が第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し終わる時点は、射出成形条件に依って、第１の溶融樹脂４０Ａの射出中の場合があるし、次の保圧期間中となる場合もある。
【００７８】
［工程−１３０］
第１の溶融樹脂４０Ａの射出完了後、第１の射出シリンダー１０Ａによって保圧を行う。その後、ゲートカットピン２６を前進させ、ゲートカットピン２６によってゲート部２４を閉じる。そして、キャビティ２５内の樹脂を冷却した後、金型２０を開き、多層成形品であるパリソンを取り出す。
【００７９】
こうして得られた第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品にあっては、図３に模式的な断面図を示すように、第１の部分５１は、第１の樹脂４０Ａから成る第１樹脂層５１Ａ、第２の樹脂４０Ｂから成る第２樹脂層５１Ｂ、第１の樹脂４０Ａから成る第３樹脂層５１Ｃ、第２の樹脂４０Ｂから成る第４樹脂層５１Ｄ、及び、第１の樹脂４０Ａから成る第５樹脂層５１Ｅが順次積層されて主に成る。また、第２の部分５２は、第１の部分を構成する第１樹脂層５１Ａから延在した第１樹脂層延在層５２Ａ、第１の部分を構成する第５樹脂層５１Ｅから延在した第５樹脂層延在層５２Ｅ、並びに、主に、第１の部分５１を構成する第２樹脂層５１Ｂ及び第４樹脂層５１Ｄから延在した第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃから構成されている。更に、第３の部分５３は、第２の部分５２を構成する第１樹脂層延在層５２Ａ及び第５樹脂層延在層５２Ｅから延在した樹脂層から構成されている。尚、第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃは、実質的には、第２樹脂層５１Ｂの延在部分と第４樹脂層５１Ｄの延在部分とが一体化された層である。また、第３の部分５３は、実質的には、第１樹脂層延在層５２Ａの延在部分と第５樹脂層延在層５２Ｅの延在部分とが一体化された層である。尚、図１〜図４及び図２４、図２５にはパリソンの模式的な断面図を示すが、図面の簡素化のために、斜線は付していない。
【００８０】
第１の部分においては、第１樹脂層５１Ａ及び第１樹脂層延在層５２Ａは多層成形品の外表面層を構成し、第５樹脂層５１Ｅ及び第５樹脂層延在層５２Ｅは外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成する。また、第２樹脂層５１Ｂは、第１樹脂層５１Ａ及び第３樹脂層５１Ｃによって封入されており、第４樹脂層５１Ｄは、第５樹脂層５１Ｅ及び第３樹脂層５１Ｃによって封入されている。更には、第２の部分においては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃは、第１樹脂層延在層５２Ａ及び第５樹脂層延在層５２Ｅによって封入されている。
【００８１】
しかも、第３の部分５３の近傍の第２の部分の領域５２ｃにおいては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃの厚さは第３の部分５３に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃが不連続となっている。即ち、第２の部分の領域５２ｃは第２の樹脂４０Ｂ及び第１の樹脂４０Ａから成り、第２の部分の領域５２ｃにおいては、第２の樹脂４０Ｂ及び第１の樹脂４０Ａは一種の粗混合状態となっており、第２の樹脂４０Ｂが占める部分と第１の樹脂４０Ａが占める残りの部分とから構成されている。
【００８２】
ところで、キャビティ２５内に射出された粗混合状態樹脂部分４０ｂは先に射出された第１の溶融樹脂４０Ａ内を進行していき、粗混合状態樹脂部分４０ｂから構成された薄い層（図示せず）が、第１の部分５１を構成する第１樹脂層５１Ａと最終的に形成される第２樹脂層５１Ｂとの間に残され、また、第１の部分５１を構成する第５樹脂層５１Ｅと最終的に形成された第４樹脂層５１Ｄとの間に残される。更には、第２の部分５２を構成する第１樹脂層延在層５２Ａと最終的に形成された第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃとの間に残され、また、第２の部分５２を構成する第５樹脂層延在層５２Ｅと最終的に形成される第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃとの間に残される。この薄い層は、第１の溶融樹脂４０Ａと第２の溶融樹脂４０Ｂの粗混合状態の層であるが故に、接着向上層として機能し、その結果、第１樹脂層５１Ａと第２樹脂層５１Ｂとの間の層間接着力、第５樹脂層５１Ｅと第４樹脂層５１Ｄとの間の層間接着力、第１樹脂層延在層５２Ａと第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃとの間の層間接着力、及び、第５樹脂層延在層５２Ｅと第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃとの間の層間接着力の向上を図ることができる。
【００８３】
［工程−１１０］においては、通常、前回の成形サイクルにおいて流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａ、粗混合状態樹脂部分４０ｂ、第２の射出シリンダー１０Ｂ内で溶融させた第２の溶融樹脂４０Ｂが、順にキャビティ２５内に射出される。従って、前回の成形サイクルにおいて流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａによって形成される樹脂層は、実質的には、第３の部分５３と一体となる。また、粗混合状態樹脂部分４０ｂに基づき、第２の部分の領域５２ｃが形成される。更に、第３の部分５３から離れた第２樹脂層／第４樹脂層延在層の部分、並びに、第２樹脂層５１Ｂ及び第４樹脂層５１Ｄは、第２の射出シリンダー１０Ｂ内で溶融させた第２の溶融樹脂４０Ｂに基づき形成される。尚、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａの量を多くすれば、ゲート部２４に対向した多層成形品の部分であって多層成形品の内表面層近傍の層（第１の樹脂によって構成される）の厚さを厚くすることができる結果、第２の樹脂４０Ｂから成る第４樹脂層５１Ｄを多層成形品の外表面層側に位置させることができるため、即ち、多層成形品、例えば、多層ボトルにおいて、飲料等の内容物から遠い位置に位置させることができるため、第４樹脂層５１Ｄが晒される湿分が低くなり、ガスバリヤー性を一層向上させることができる。
【００８４】
そして、図３に示した多層成形品にあっては、射出成形条件に依って、第２の部分の領域５２ｃにおいて、第３の部分５３に向かう方向に沿って第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃが不連続となっている。具体的には、第２の部分の領域５２ｃにおいて、第３の部分５３に向かう方向に沿って第２の樹脂が島状に点在している。あるいは又、射出成形条件に依っては、第２の部分の領域５２ｃにおいて、第３の部分５３に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃが不連続となっている。具体的には、第２の部分の領域５２ｃにおいて、第３の部分５３に向かう方向（Ｘ方向）に沿って第２の樹脂が針状に延びている。あるいは又、射出成形条件に依っては、第２の部分の領域５２ｃにおいて、第３の部分５３に向かう方向（Ｘ方向）に沿って、且つ、第３の部分５３に向かう方向（Ｘ方向）と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向（Ｙ方向）に沿って、第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃが不連続となっている。具体的には、図５の（Ｂ）の模式的な展開図に示すように、第２の部分の領域５２ｃにおいて、第３の部分５３に向かう方向（Ｘ方向）に沿って第２の樹脂が島状に点在しており、且つ、第３の部分５３に向かう方向（Ｘ方向）に沿って針状に延びている。尚、図５の（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ、図１に示した多層成形品の第２の部分４１及び図３に示した多層成形品の第３の部分５２に向かう方向（Ｘ方向）と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向（Ｙ方向）に沿って、多層成形品を展開したときの模式図であり、図５の（Ｂ）に比較して、図５の（Ａ）の方が、島状に点在する第２の樹脂の数あるいは針状に延びている第２の樹脂の数が多いことを示す。
【００８５】
尚、第１の部分の一部（ゲート部２４と対向する部分）は、第１の樹脂４０Ａから成る第１樹脂層５１Ａ、第３樹脂層５１Ｃ及び第５樹脂層５１Ｅ（図３においては１層で表す）、並びに第２の樹脂４０Ｂから成る第４樹脂層５１Ｄの３層構成を有する。尚、第１の部分４１において、第２樹脂層の厚さは、第２の部分に向かって順次減少する。
【００８６】
射出条件によっては、図４に示すように、第１の部分５１（パリソンの側面）が５層／３層の構造を有するパリソンを成形することも可能である。
【００８７】
尚、図２０、図２１及び図２２に交互射出成形方法における射出速度等の時間変化を示すように、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａの一部が第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する現象が第１の溶融樹脂４０Ａの射出中に生じるか（図２０及び図２１参照）、射出完了後に生じるか（図２２参照）は、射出成形条件に依存する。尚、第１の溶融樹脂４０Ａの射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する場合には、具体的には、第１の射出シリンダー１０Ａによって保圧を行い、併せて、第１の溶融樹脂４０Ａの射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａを第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入させる（図２２参照）。また、第１の溶融樹脂４０Ａの射出中に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し始めた場合には、第１の溶融樹脂４０Ａの第２の樹脂流路２３Ｂ内への流入完了の時点は、第１の溶融樹脂４０Ａの射出中であってもよいし（図２０参照）、射出完了と同時であってもよいし、射出完了後の保圧期間中であってもよい（図２１参照）。
【００８８】
また、第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品を射出成形するための方法である同時射出成形方法に基づく射出を行うためには、即ち、［工程−１１０］において、第１の溶融樹脂４０Ａをキャビティ２５に射出し続けながら、第２の溶融樹脂４０Ｂを一定量だけキャビティ２５に射出すればよい。これによって、図１にパリソンの模式的な断面図を示すような多層成形品を得ることができる。
【００８９】
即ち、第１の部分４１は、第１の樹脂４０Ａから成る第１樹脂層４１Ａ、主に第２の樹脂４０Ｂから成る第２樹脂層４１Ｂ、及び、第１の樹脂４０Ａから成る第３樹脂層４１Ｃが順次積層されて主に成る。また、第２の部分４２は、第１の部分４１を構成する第１樹脂層４１Ａ及び第３樹脂層４１Ｃから延在した樹脂層から構成されている。そして、第１樹脂層４１Ａは多層成形品の外表面層を構成し、第３樹脂層４１Ｃは外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成している。更には、第２樹脂層４１Ｂは、第１樹脂層４１Ａ及び第３樹脂層４１Ｃによって封入されている。
【００９０】
しかも、第２の部分４２の近傍の第１の部分の領域４１ｂにおいては、第２樹脂層４１Ｂの厚さは第２の部分４２に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層が不連続となっている。即ち、第１の部分の領域４１ｂは、第２の樹脂４０Ｂ及び第１の樹脂４０Ａから成り、第１の部分の領域４１ｂにおいては、第２の樹脂４０Ｂ及び第１の樹脂４０Ａは一種の粗混合状態となっており、第２の樹脂４０Ｂが占める部分と第１の樹脂４０Ａが占める残りの部分とから構成されている。
【００９１】
［工程−１１０］と同様の工程においては、通常、前回の成形サイクルにおいて流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａ、粗混合状態樹脂部分４０ｂ、第２の射出シリンダー１０Ｂ内で溶融させた第２の溶融樹脂４０Ｂが、順にキャビティ２５内に射出される。従って、前回の成形サイクルにおいて流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａによって形成される樹脂層は、実質的には、第２の部分４２と一体となる。また、粗混合状態樹脂部分４０ｂに基づき、第１の部分の領域４１ｂが形成される。尚、キャビティ２５内に射出される粗混合状態樹脂部分４０ｂは、第１の溶融樹脂４０Ａと共にキャビティ２５内に射出されるので、第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品の第２の部分の領域５２ｃを占める粗混合状態の樹脂量よりも、第１の部分の領域４１ｂを占める粗混合状態の樹脂量が多くなる。更に、第２の部分４２から離れた第２樹脂層の部分は、第２の射出シリンダー１０Ｂ内で溶融させた第２の溶融樹脂４０Ｂに基づき形成される。
【００９２】
そして、図１に示した多層成形品にあっては、射出成形条件に依って、第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２の部分４２に向かう方向に沿って第２樹脂層４１Ｂが不連続となっている。具体的には、第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２の部分４２に向かう方向に沿って第２の樹脂が島状に点在している。あるいは又、射出成形条件に依っては、第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２の部分４２に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って第２樹脂層４１Ｂが不連続となっている。具体的には、第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２の部分４２に向かう方向に沿って第２の樹脂が針状に延びている。あるいは又、射出成形条件に依っては、第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２の部分４２に向かう方向（Ｘ方向）に沿って、且つ、第２の部分４２に向かう方向（Ｘ方向）と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方向（Ｙ方向）に沿って、第２樹脂層４１Ｂが不連続となっている。具体的には、図５の（Ａ）の模式的な展開図に示すように、第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２の部分４２に向かう方向（Ｘ方向）に沿って第２の樹脂が島状に点在しており、且つ、第２の部分４２に向かう方向（Ｘ方向）に沿って針状に延びている。
【００９３】
場合によっては、図２にパリソンの模式的な断面図を示すように、多層成形品の第１の部分（パリソンの側面の主たる部分）の一部分は、第１の樹脂層４１Ａ／第２の樹脂層４１Ｂ／第１の樹脂層４１Ｃの３層構成であり、ゲート部２４と対向する第１の部分４１が第１の樹脂層４１Ａと第１の樹脂層４１Ｃの２層構成である構造を得ることもできる。尚、図２においては、第１の樹脂層４１Ａと第１の樹脂層４１Ｃの２層構成を１層で表した。
【００９４】
尚、図１７、図１８及び図１９に射出速度等の時間変化を示すように、第２の溶融樹脂４０Ｂの射出完了後であって第１の溶融樹脂４０Ａの射出中若しくは射出完了後、逆流手段の動作によって第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａを第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入させる。第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａの一部が第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する現象が第１の溶融樹脂４０Ａの射出中に生じるか（図１７及び図１８参照）、射出完了後に生じるか（図１９参照）は、射出成形条件に依存する。尚、第１の溶融樹脂４０Ａの射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する場合には、具体的には、第１の射出シリンダー１０Ａによって保圧を行い、併せて、第１の溶融樹脂４０Ａの射出完了後に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａを第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入させる（図１９参照）。また、第１の溶融樹脂４０Ａの射出中に逆流手段の動作によって第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し始めた場合には、第１の溶融樹脂４０Ａの第２の樹脂流路２３Ｂ内への流入完了の時点は、第１の溶融樹脂４０Ａの射出中であってもよいし（図１７参照）、射出完了と同時であってもよいし、射出完了後の保圧期間中であってもよい（図１８参照）。
【００９５】
第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する第１の溶融樹脂４０Ａ（流入第１溶融樹脂）の体積（第２の樹脂流路２３Ｂ内に残される第１の溶融樹脂４０ａと、粗混合状態樹脂部分４０ｂを構成する第１の溶融樹脂４０Ａとの合計の体積）は、キャビティ２５の体積の５乃至５０％であることが好ましい。第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入した第１の溶融樹脂４０ａ及び粗混合状態樹脂部分４０ｂは、第２の溶融樹脂４０Ｂの射出時に、第２の溶融樹脂４０Ｂと共にキャビティ２５内に射出される。流入第１溶融樹脂の体積がキャビティ２５の体積の５０％以下ならば、第２の溶融樹脂４０Ｂと共にキャビティ内に射出される第１の溶融樹脂４０ａや粗混合状態樹脂部分４０ｂが多層成形品の特性に何ら悪影響を与えることがない。尚、流入第１溶融樹脂の体積がキャビティ２５の体積の２５％以下ならば、多層成形品の各層を構成する樹脂層に乱れが発生することを確実に防止することができる。流入第１溶融樹脂の体積がキャビティ２５の体積の２５％を越え、５０％以下の場合には、多層成形品の各層を構成する樹脂層に若干の乱れが発生する場合があるが、実用上問題となる乱れではない。流入第１溶融樹脂の体積がキャビティ２５の体積の５０％を越える場合には、多層成形品の各層を構成する樹脂層に、実用上、問題となる程度の乱れが発生する場合がある。
【００９６】
一方、流入第１溶融樹脂の体積がキャビティ２５の体積の５％未満の場合、例えば［工程−１００］において第１の溶融樹脂４０Ａをキャビティ２５内に射出する際、前回の射出時に流入しそして第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａや粗混合状態樹脂部分４０ｂ、更には、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂが、キャビティ２５内に射出される第１の溶融樹脂４０Ａに巻き込まれ、第２の溶融樹脂４０Ｂもキャビティ２５内に流入しあるいは同伴される場合がある。その結果、キャビティ２５内で第１の溶融樹脂４０Ａと第２の溶融樹脂４０Ｂの混合が生じ、第２の樹脂４０Ｂが多層成形品の最外層表面に出現するといった問題が生じる場合がある。
【００９７】
先に説明したように、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する現象は、常に起こるわけではなく、キャビティ２５内における溶融樹脂充填率が例えば７０％を越える場合に発生する。従って、［工程−１００］において、キャビティ２５における溶融樹脂充填率がキャビティ２５の体積の例えば７０％以下においては、第１の溶融樹脂４０Ａをキャビティ２５内に射出する際には、第１の溶融樹脂４０Ａの射出に起因した第２の射出シリンダー１０Ｂに向かう圧力が、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂには殆ど加わらず、第２の樹脂流路２３Ｂ内に第１の溶融樹脂４０Ａが流入することはない。また、［工程−１１０］においても、第２の樹脂流路２３Ｂ及びゲート部２４を経由して第２の溶融樹脂４０Ｂをキャビティ２５内に射出したとき、キャビティ２５における溶融樹脂充填率が例えば７０％を越えない場合には、第２の溶融樹脂４０Ｂをキャビティ２５内に射出する際、第２の溶融樹脂４０Ｂの射出に起因した第１の射出シリンダー１０Ａに向かう圧力が、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａには殆ど加わらない。それ故、第１の樹脂流路２３Ａ内の第１の溶融樹脂４０Ａが第１の射出シリンダー１０Ａに向って逆流することはない。第１の射出シリンダー１０Ａのノズル部１２Ａあるいはノズル部１２Ａと金型２０との間に逆流を防止するための弁を配設する必要はないが、場合によっては、かかる弁を射出シリンダー１０Ａのノズル部１２Ａあるいはノズル部１２Ａと金型２０との間に配設してもよい。この場合の弁は、ボール形式逆流制御弁３０Ｂ、スライド形式逆流制御弁６０と同様の構造であってもよいし、従来の溶融樹脂の逆流を防止するボールチェッキ弁（逆止弁）であってもよい。
【００９８】
２つの射出シリンダーを備え、２つの射出シリンダーのそれぞれの内部とキャビティとを結ぶ２つの樹脂流路を有する射出成形装置を例にとり説明を行ったが、射出シリンダーの数は３つ以上であってもよく、この場合には、射出シリンダーの数と同じ数の樹脂流路を設ければよい。そして、［工程−１１０］と［工程−１２０］との間で、第３、第４・・・の射出シリンダーから溶融した第３、第４・・・の樹脂をキャビティ２５へと射出すればよい。この場合、１つの樹脂流路が第１の樹脂流路に相当し、残りの樹脂流路が第２の樹脂流路に相当する。尚、第２の樹脂流路のそれぞれに流入する第１の溶融樹脂の体積が、キャビティの体積の５乃至５０％、好ましくは５乃至３５％、より好ましくは５乃至２５％であることが望ましい。また、金型に設けられたキャビティの数は１つに限定されず、任意である。キャビティの数が複数の場合、第１の樹脂流路及び第２の樹脂流路のそれぞれをキャビティの数だけ分岐し、分岐された各樹脂流路を各キャビティに開口した各ゲート部と結べばよい。この場合、逆流手段の下流で樹脂流路を分岐することが好ましい。尚、第２の樹脂流路のそれぞれに流入する第１の溶融樹脂の体積が、キャビティの体積の５乃至５０％、好ましくは５乃至３５％、より好ましくは５乃至２５％であることが望ましい。
【００９９】
更には、第２の樹脂流路２３Ｂ内にゲートカットピン２６が配設されている構造としたが、ゲート部の構造や、ゲート部における溶融樹脂の温度を適宜設定することによって、ゲートカットピンを省略することもできる。
【０１００】
また、射出シリンダー内で樹脂の可塑化、溶融、計量を行い、射出シリンダーから溶融樹脂の射出を行ったが、ポット式（シューティング・ポット式あるいは加熱ポット式とも呼ばれる）の成形装置を用いることもできる。このポット式の成形装置においては、樹脂の可塑化、溶融、計量をシリンダー内で行い、溶融樹脂を射出用ポット内に充填する。シリンダーと射出用ポットとの間には逆止弁が配設されている。射出用ポット内に充填された溶融樹脂には射出用シリンダーから圧力が加えられ、樹脂流路及びゲート部を介して溶融樹脂がキャビティ内に射出される。このようなポット式の成形装置においても、射出用ポットとキャビティとを結ぶ第２の樹脂流路に逆流手段を配設すればよい。
【０１０１】
以下、実施例１及び実施例２、並びに、比較例１及び比較例２により、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらの実施例及び比較例における温度条件を以下の表１に示す。また、これらの実施例及び比較例においては、図６に示した射出成形装置を使用した。
【０１０２】
［表１］
射出シリンダー１０Ａにおける第１の溶融樹脂４０Ａの温度：２７０゜Ｃ
射出シリンダー１０Ｂにおける第２の溶融樹脂４０Ｂの温度：２６０゜Ｃ
ホットランナーブロック内の第１及び第２の樹脂流路の温度：２７０゜Ｃ
キャビティブロック内の冷却水の温度                    ：  １５゜Ｃ
【０１０３】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（η）は、フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（重量比）の混合溶媒を使用して、３０゜Ｃにて測定した。一方、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂の相対粘度（ηrel）は、樹脂１ｇ／９６％硫酸１００ｍｌの条件にて、２５゜Ｃにて測定した。また、層間接着強度の測定は、剥離方向１８０度、剥離速度２００ｍｍ／分、試料寸法１０ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）にて行った。
【０１０４】
（実施例１）
第１の樹脂４０Ａとして、固有粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂。日本ユニペット株式会社製のＲＴ５４３Ｃ）を用い、第２の樹脂４０Ｂとして、相対粘度２．７のポリメタキシリレンアジパミド樹脂（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂。三菱瓦斯化学株式会社製の＃６００７）を使用した。そして、前述の各工程に基づき、ＰＥＴ樹脂、Ｎ−ＭＸＤ６樹脂、ＰＥＴ樹脂を同時射出成形方法に基づき射出し、第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品（パリソン。図１参照）を成形した。パリソンの長さを１３２ｍｍ、肉厚を４．４ｍｍ、外形直径を２８ｍｍとした。尚、このようなパリソンに基づき二軸延伸ブロー成形法にて得られる多層ボトルの寸法は、全長３１０ｍｍ、外径９０ｍｍ、容積１５００ミリリットルである。
【０１０５】
第１の樹脂流路２３Ａと第２の樹脂流路２３Ｂとの合流部より上流（射出シリンダー側）における第１の樹脂流路２３Ａ及び第２の樹脂流路２３Ｂの一部分は、二重管構造となっており、この部分の長さを１２０ｍｍとした。この二重管構造の樹脂流路における外側の第１の樹脂流路２３Ａの外径を１８ｍｍ、内径を１４ｍｍとした。一方、この二重管構造の樹脂流路における内側の管状の第２の樹脂流路２３Ｂの直径を８ｍｍとした。また、円柱状のゲートカットピン２６の外径を４ｍｍとした。
【０１０６】
第１の射出シリンダー１０Ａとしては内径５０ｍｍのものを使用して、第１の樹脂４０Ａ（ＰＥＴ樹脂）を可塑化し、溶融した。また、第２の射出シリンダー１０Ｂとしては内径４０ｍｍのものを使用し、第２の樹脂４０Ｂ（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂）を可塑化し、溶融した。逆流手段としてボール形式逆流制御弁３０Ｂを使用した。金型２０には４つのキャビティ２５が設けられており、各樹脂流路２３Ａ，２３Ｂを、逆流制御弁３０Ｂよりも下流で分岐させて、各々のキャビティ２５に開口したゲート部２４へと繋げた。
【０１０７】
射出成形前には、前回の射出時に第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入した第１の溶融樹脂４０Ａ（第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａと、粗混合状態樹脂部分４０ｂを構成する第１の溶融樹脂４０Ａとの合計の体積）がキャビティ２５の体積の１０％に相当する量だけ第２の樹脂流路２３Ｂ内に残っていた。
【０１０８】
先ず、第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）をキャビティ２５の体積の２０％に相当する量だけキャビティ２５に射出した。この際、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入することはなかった。
【０１０９】
次いで、キャビティ２５への第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）の射出を続行しながら、第２の射出シリンダー１０Ｂから第２の溶融樹脂４０Ｂ（溶融Ｎ−ＭＸＤ６樹脂）をキャビティ２５に射出した。射出した第２の溶融樹脂４０Ｂの量を、キャビティ２５の体積の５％に相当する量とした。前回の射出時に第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し、残っていた第１の溶融樹脂４０ａ、及び粗混合状態樹脂部分４０ｂもキャビティ２５に射出された。
【０１１０】
その後、キャビティ２５への第２の溶融４０Ｂ樹脂の射出を中止した。そして、キャビティ２５への第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）の射出を続行し、キャビティ２５内を溶融樹脂で完全に充填した。射出した第１の溶融樹脂４０Ａの量を、キャビティ２５を溶融樹脂で完全に充填するためのキャビティ２５の体積の６５％に相当する量と、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂの逆流する量に相当する量の合計とした。この際、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂが逆流し、第２の射出シリンダー１０Ｂ内のスクリュー１１Ｂが後退したが、逆流制御弁３０Ｂの作動によって、第２の樹脂流路２３Ｂへの第１の溶融樹脂４０Ａの流入はキャビティ２５の体積の１０％にとどまった。
【０１１１】
次に、第１の射出シリンダー１０Ａにより、１５秒間保圧した後、空気圧シリンダー２７を作動させてゲートカットピン２６を前進させてゲート部２４を閉じた。その後、１０秒間冷却した後、金型を開き、積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。得られたパリソンは、図１に示したと同様の構成を有し、樹脂層に乱れの無い、きれいな樹脂層が形成されていた。また、Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層がパリソンの最外層表面（パリソンの内側表面及び外側表面）に出現する現象も全く認められなかった。得られた多層パリソンを１００゜Ｃに加熱して、二軸延伸ブロー成形法にて多層ボトルを製造したところ、外観良好な多層ボトルが得られた。多層ボトルの第１の部分４１と第２の部分４２を含む部分から層間接着強度測定用の試料を切り出して層間接着強度を測定した。その結果、ＰＥＴ樹脂層とＮ−ＭＸＤ６樹脂層との間の層間接着強度は４０ｇｆ／１０ｍｍであった。また、第２の部分４２の近傍の第１の領域の部分４１ｂにおける第２樹脂層４１Ｂの厚さは第２の部分４２に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層４１Ｂが不連続となっていることが確認された。具体的には、図５の（Ａ）に示したように、第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２の部分４２に向かう方向に沿って第２の樹脂が島状に点在しており、且つ、第２の部分４２に向かう方向に沿って針状に延びていた。
【０１１２】
得られたパリソンを、パリソンの軸線を含む平面で切断し、切断面に露出したＮ−ＭＸＤ６樹脂（第２の樹脂）をヨードチンキを用いて染色し、切断面を撮影し（原寸）、得られた写真にデジタル処理を施した図を図２６に示す。また、図２６の領域「ａ」及び「ｂ」を原寸の１８倍に拡大して得られた写真にデジタル処理を施した図を、それぞれ、図２７及び図２８に示す。また、パリソンの軸線に垂直な面で切断し、更に二等分し、切断面に露出したＮ−ＭＸＤ６樹脂（第２の樹脂）をヨードチンキを用いて染色し、切断面を顕微鏡にて撮影し（原寸の４倍）、得られた写真にデジタル処理を施した図を図２９に示す。更には、図２９の領域「ｅ」、「ｆ」及び「ｇ」を原寸の９倍に拡大して得られた写真にデジタル処理を施した図を、それぞれ、図３０、図３１及び図３２に示す。また、得られた多層ボトルの第１樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキを用いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した拡大写真を図３３に示す。
【０１１３】
尚、図２６〜図３２、及び、後述する図３４〜図４０において、黒い部分はＮ−ＭＸＤ６樹脂を示し、外形線に囲まれた白い領域は、ＰＥＴ樹脂を示す。また、図３３及び図４１において、黒味を帯びた領域はＮ−ＭＸＤ６樹脂を示し、白に領域はＰＥＴ樹脂を示す。尚、図３３の左手側は第２の領域側であり、右手側は第１の領域側である。また、図４１の左手側は第３の領域側であり、右手側は第２の領域側である。
【０１１４】
尚、得られたパリソンにおいては、パリソンの軸線に沿った第１の部分４１と第２の部分４２の境界領域の位置がパリソンの円周方向で変化している。即ち、図２９の領域「ｅ」（詳細は図３０参照）は、３層構成の第１の部分４１であって、第２の部分４２からは相当、離れている領域である。また、図２９の領域「ｆ」（詳細は図３１参照）は、３層構成の第１の部分４１であって、第２の部分４２に近づいた領域である。更には、図２９の領域「ｇ」（詳細は図３２参照）は、第２の部分４２の近傍の第１の部分４１ｂの領域であり、第２樹脂層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）の厚さは第２の部分４２に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）が不連続となっている。図２６〜図２８、あるいは図３３からも、第２の部分４２の近傍の第１の部分の領域４１ｂにおいて、第２樹脂層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）の厚さは第２の部分４２に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）が不連続となっていることが判る。また、第１の部分４１において、第２樹脂層４１Ｂの厚さは、第２の部分４２に向かって次第に減少している。
【０１１５】
（実施例２）
実施例１と同じ樹脂を使用し、実施例１と同じ射出成形装置を用いて、射出成形を行った。尚、温度条件は表１と同様とした。実施例２が実施例１と相違する点は、実施例１が同時射出成形方法であったのに対して、実施例２においては交互射出成形方法を採用した点にある。
【０１１６】
射出成形前には、前回の射出時に第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入した第１の溶融樹脂４０Ａ（第２の樹脂流路２３Ｂ内に残された第１の溶融樹脂４０ａと、粗混合状態樹脂部分４０ｂを構成する第１の溶融樹脂４０Ａとの合計の体積）がキャビティ２５の体積の１５％に相当する量だけ第２の樹脂流路２３Ｂ内に残っていた。
【０１１７】
先ず、［工程−１００］と同様にして、第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）をキャビティ２５の体積の４０％に相当する量だけキャビティ２５に射出した。この際、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入することはなかった。
【０１１８】
次いで、第１の溶融樹脂４０Ａの射出を中断し、［工程−１１０］と同様にして、第２の射出シリンダー１０Ｂから第２の溶融樹脂４０Ｂ（溶融Ｎ−ＭＸＤ６樹脂）をキャビティ２５に射出した。射出した第２の溶融樹脂４０Ｂの量を、キャビティ２５の体積の５％に相当する量とした。前回の射出時に第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し、残っていた第１の溶融樹脂４０ａ、及び粗混合状態樹脂部分４０ｂもキャビティ２５に射出された。この際にも、第２の溶融樹脂４０Ｂ及び第１の溶融樹脂４０ａが第１の樹脂流路２３Ａ内に流入することはなかった。
【０１１９】
次に、第２の溶融樹脂４０Ｂの射出を中止し、［工程−１２０］と同様にして、第１の射出シリンダー１０Ａから第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）をキャビティ２５に射出した。射出した第１の溶融樹脂４０Ａの量を、キャビティ２５を溶融樹脂で完全に充填するためのキャビティ２５の体積の４０％に相当する量と、第２の樹脂流路２３Ｂ内に第１の溶融樹脂４０Ａが流入する量の合計とした。この際、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入し、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂが逆流し、第２の射出シリンダー１０Ｂ内のスクリュー１１Ｂが後退したが、逆流制御弁３０Ｂの作動によって、第２の樹脂流路２３Ｂへの第１の溶融樹脂４０Ａの流入はキャビティ２５の体積の１５％にとどまった。
【０１２０】
次に、第１の射出シリンダー１０Ａにより、１５秒間保圧した後、空気圧シリンダー２７を作動させてゲートカットピン２６を前進させてゲート部２４を閉じた。その後、１０秒間冷却した後、金型を開き、積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。得られたパリソンは、図３に示したと同様の構成を有してし、樹脂層に乱れの無い、きれいな樹脂層が形成されていた。また、Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層がパリソンの最外層表面（パリソンの内側表面及び外側表面）に出現する現象も全く認められなかった。得られた多層パリソンを１００゜Ｃに加熱して、二軸延伸ブロー成形法にて多層ボトルを製造したところ、外観良好な多層ボトルが得られた。多層ボトルの第１の部分５１と第２の部分５２と第３の部分５３を含む部分から層間接着強度測定用の試料を切り出して層間接着強度を測定した。その結果、ＰＥＴ樹脂層とＮ−ＭＸＤ６樹脂層との間の層間接着強度は４５ｇｆ／１０ｍｍであった。また、第３の部分５３の近傍の第２の部分の領域５２ｃにおいては、第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃの厚さは第３の部分５３に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層／第４樹脂層延在層５２Ｃが不連続となっていることが確認された。具体的には、図５の（Ｂ）に示したように、第２の部分の領域５２ｃにおいて、第３の部分５３に向かう方向に沿って第２の樹脂が島状に点在しており、且つ、第３の部分５３に向かう方向に沿って針状に延びていた。
【０１２１】
得られたパリソンを、パリソンの軸線を含む平面で切断し、切断面に露出したＮ−ＭＸＤ６樹脂（第２の樹脂）をヨードチンキを用いて染色し、切断面を撮影し（原寸）、得られた写真にデジタル処理を施した図を図３４に示す。また、図３４の領域「ｃ」及び「ｄ」を原寸の１８倍に拡大して得られた写真にデジタル処理を施した図を、それぞれ、図３５及び図３６に示す。また、パリソンの軸線に垂直な面で切断し、更に二等分し、切断面に露出したＮ−ＭＸＤ６樹脂（第２の樹脂）をヨードチンキを用いて染色し、切断面を顕微鏡にて撮影し（原寸の４倍）、得られた写真にデジタル処理を施した図を図３７に示す。更には、図３７の領域「ｃ」、「ｂ」及び「ａ」を原寸の９倍に拡大して得られた写真にデジタル処理を施した図を、それぞれ、図３８、図３９及び図４０に示す。また、得られた多層ボトルの第１樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキを用いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した拡大写真を図４１に示す。
【０１２２】
尚、得られたパリソンにおいては、パリソンの軸線に沿った第２の部分５２と第３の部分５３の境界領域の位置がパリソンの円周方向で変化している。即ち、図３７の領域「ｃ」（詳細は図３８参照）は、３層構成の第２の部分５２であって、第３の部分５３からは相当、離れている領域である。また、図３７の領域「ｂ」（詳細は図３９参照）は、３層構成の第２の部分５２であって、第３の部分５３に近づいた領域である。更には、図３７の領域「ａ」（詳細は図４０参照）は、第３の部分５３の近傍の第２の部分の領域５２ｃであり、第２樹脂層／第４樹脂層延在層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）の厚さは第３の部分５３に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層／第４樹脂層延在層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）が不連続となっている。図３４〜図３６、あるいは図４１からも、第３の部分５３の近傍の第２の部分の領域５２ｃにおいて、第２樹脂層／第４樹脂層延在層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）の厚さは第３の部分５３に近づくに従い薄くなり、且つ、第２樹脂層／第４樹脂層延在層（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂層）が不連続となっていることが判る。
【０１２３】
（比較例１）
逆流手段を、溶融樹脂の逆流を防止する従来のボールチェッキ弁（逆止弁）に交換した。そして、実施例１と同じ樹脂及び射出成形装置を用いて、実施例１と同様の同時射出成形方法に基づきパリソンの成形を行った。
【０１２４】
先ず、第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）をキャビティ２５の体積の２０％に相当する量だけキャビティ２５に射出した。前回の射出時に、第１の溶融樹脂は第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入していなかった。射出の際、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入することはなかった。
【０１２５】
次いで、キャビティ２５への第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）の射出を続行しながら、第２の射出シリンダー１０Ｂから第２の溶融樹脂４０Ｂ（溶融Ｎ−ＭＸＤ６樹脂）をキャビティ２５に射出した。射出した第２の溶融樹脂４０Ｂの量を、キャビティ２５の体積の５％に相当する量とした。
【０１２６】
その後、キャビティ２５への第２の溶融４０Ｂ樹脂の射出を中止した。そして、キャビティ２５への第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）の射出を続行し、キャビティ２５内を溶融樹脂で完全に充填した。射出した第１の溶融樹脂４０Ａの量を、キャビティ２５を溶融樹脂で完全に充填するために、キャビティ２５の体積の７５％に相当する量とした。
【０１２７】
次に、第１の射出シリンダー１０Ａにより、１５秒間保圧した後、空気圧シリンダー２７を作動させてゲートカットピン２６を前進させてゲート部２４を閉じた。その後、１０秒間冷却した後、金型を開き、積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）の射出開始の際、第２の樹脂流路２３Ｂ内の第２の溶融樹脂４０Ｂ（溶融Ｎ−ＭＸＤ６樹脂）が同伴されてキャビティ２５内に流入し、得られた３層のパリソンの開口部付近の第１の樹脂４０Ａ（ＰＥＴ樹脂）から構成された最外層表面に第２の樹脂４０Ｂ（Ｎ−ＭＸＤ６樹脂）が出現していた。また、第２の部分４２の近傍の第１の領域の部分における第２樹脂層の領域の厚さは第２の部分４２に近づくに従ってもほぼ均一であり、且つ、第１の部分の領域においては、第２樹脂層４１Ｂが不連続となっている現象は認められなかった（図２４参照）。得られた多層パリソンを１００゜Ｃに加熱して、二軸延伸ブロー成形法にて多層ボトルを製造し、多層ボトルの第１の部分４１と第２の部分４２を含む部分から層間接着強度測定用の試料を切り出して層間接着強度を測定した。その結果、ＰＥＴ樹脂層とＮ−ＭＸＤ６樹脂層との間の層間接着強度は１５ｇｆ／１０ｍｍであった。
【０１２８】
（比較例２）
逆流手段を、溶融樹脂の逆流を防止する従来のボールチェッキ弁（逆止弁）に交換した。そして、実施例１と同じ樹脂及び射出成形装置を用いて、実施例２と同様の交互射出成形方法に基づきパリソンの成形を行った。
【０１２９】
先ず、［工程−１００］と同様にして、第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）をキャビティ２５の体積の４０％に相当する量だけキャビティ２５に射出した。前回の射出時に、第１の溶融樹脂は第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入していなかった。射出の際、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入することはなかった。
【０１３０】
次いで、［工程−１１０］と同様にして、第２の射出シリンダー１０Ｂから第２の溶融樹脂４０Ｂ（溶融Ｎ−ＭＸＤ６樹脂）をキャビティ２５に射出した。射出した第２の溶融樹脂４０Ｂの量を、キャビティ２５の体積の５％に相当する量とした。
【０１３１】
続いて、［工程−１２０］と同様にして、第１の射出シリンダー１０Ａから第１の溶融樹脂４０Ａ（溶融ＰＥＴ樹脂）をキャビティ２５に射出した。射出した第１の溶融樹脂４０Ａの量を、キャビティ２５を溶融樹脂で完全に充填するためのキャビティ２５の体積の５５％に相当する量とした。この際、従来の逆止弁を使用しているので、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入することはなかった。
【０１３２】
次に、第１の射出シリンダー１０Ａにより、１５秒間保圧した後、空気圧シリンダー２７を作動させてゲートカットピン２６を前進させてゲート部２４を閉じた。その後、１０秒間冷却した後、金型を開き、積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。得られた多層パリソンを１００゜Ｃに加熱して、二軸延伸ブロー成形法にて多層ボトルを製造し、多層ボトルの第１の部分５１と第２の部分５２と第３の部分５３を含む部分から層間接着強度測定用の試料を切り出して層間接着強度を測定した。その結果、ＰＥＴ樹脂層とＮ−ＭＸＤ６樹脂層との間の層間接着強度は１５ｇｆ／１０ｍｍであった。
【０１３３】
以上、本発明を、好ましい実施例に基づき説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。射出成形装置は例示であり、適宜、設計変更することができる。また、各実施例にて説明した射出成形条件や実施例にて使用した樹脂も例示であり、適宜、設計変更・条件変更することができる。
【０１３４】
本発明の第１若しくは第３の態様に係る多層成形品を成形するために、場合によっては、シャットオフ弁を備えた射出成形装置を用いることもできる。従来の射出成形方法においては、第２の射出シリンダー１０Ｂのノズル部１２Ｂに、油圧シリンダーの作動にて開閉するシャットオフ弁を配設する。そして、［工程−１１０］の完了後、直ちに油圧シリンダーを作動させてシャットオフ弁を閉じ、第２の溶融樹脂４０Ｂの第２の射出シリンダー１０Ｂ内への逆流を防止している。本発明の第１若しくは第３の態様に係る多層成形品を成形するためには、例えば［工程−１１０］の完了後もシャットオフ弁を開いた状態としておき、第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する第１の溶融樹脂４０Ａの体積と同体積の第２の溶融樹脂４０Ｂが第２の射出シリンダー１０Ｂ内に逆流した時点で油圧シリンダーを作動させてシャットオフ弁を閉じ、第２の溶融樹脂４０Ｂの第２の射出シリンダー１０Ｂ内へのそれ以上の逆流を阻止する。これによっても、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に流入させることができる。尚、［工程−１２０］において第１の溶融樹脂４０Ａの射出を開始してから第２の射出シリンダー１０Ｂに配設されたシャットオフ弁を閉じるタイミングは、種々の試験を行い、決定すればよい。
【０１３５】
あるいは又、第２の射出シリンダー１０Ｂに配設された射出用油圧シリンダー１８Ｂを改造し、逆流手段を、第２の射出シリンダー１０Ｂ内に配設されたスクリュー１１Ｂ、及び射出用油圧シリンダー１８Ｂから構成することもできる。即ち、スクリュー１１Ｂにキャビティ側から第２の溶融樹脂４０Ｂの圧力が加わったとき、スクリュー１１Ｂが自由に後退するのではなく、一定量だけスクリュー１１Ｂが後退し、それ以上の後退を阻止する機能を、射出用油圧シリンダー１８Ｂに付与する。このような構成にすることによって、［工程−１２０］において、第１の溶融樹脂４０Ａが第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入したとき、第２の溶融樹脂４０Ｂは第２の射出シリンダー１０Ｂ内へ逆流するが、第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する第１の溶融樹脂４０Ａの体積と同体積の第２の溶融樹脂４０Ｂが第２の射出シリンダー１０Ｂ内に逆流した時点で、射出用油圧シリンダー１８Ｂによってスクリュー１１Ｂのそれ以上の後退は阻止される。即ち、第２の溶融樹脂４０Ｂの第２の射出シリンダー１０Ｂ内へのそれ以上の逆流が阻止され、その結果、第２の樹脂流路２３Ｂ内に流入する第１の溶融樹脂４０Ａの量が一定量に規制される。即ち、これによっても、第１の樹脂流路内の第１の溶融樹脂を第２の樹脂流路内に一定量流入させることができる。
【０１３６】
【発明の効果】
本発明の多層成形品においては、第２樹脂層の一部分あるいは第２樹脂層／第４樹脂層延在層の一部分の厚さが漸次薄くなるので、これらの部分が目立ち難くなり、外観特性に優れた多層成形品を得ることができるばかりか、多層成形品全体としてのガスバリヤー性を一層向上させることができる。しかも、かかる一部分においては、第２樹脂層あるいは第２樹脂層／第４樹脂層延在層が不連続となっているので、層間剥離強度の向上を図ることができるばかりか、時間が経ると共に吸水白化するといった問題も改善できる。また、多層成形品の最外層を構成しない樹脂層が最外層表面に出現するといった問題は生じない。
【図面の簡単な説明】
【図１】第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品であるパリソンの模式的な断面図である。
【図２】第２の態様を含む本発明の第１の態様に係る多層成形品であるパリソンの変形例の模式的な断面図である。
【図３】第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品であるパリソンの模式的な断面図である。
【図４】第４の態様を含む本発明の第３の態様に係る多層成形品であるパリソンの変形例の模式的な断面図である。
【図５】第１の部分の領域の状態、及び、第２の部分の領域の状態を模式的に示す展開図である。
【図６】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装置の概念図であって、射出成形を全く行っていない状態の射出成形装置を示す概念図である。
【図７】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装置の概念図であって、多層成形品の成形直前の第１及び第２の溶融樹脂の計量済みの射出成形装置の状態を示す概念図である。
【図８】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装置を用いた多層成形品の射出成形方法を説明するためのキャビティ等の概念図である。
【図９】図８に引き続き、本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装置を用いた多層成形品の射出成形方法を説明するためのキャビティ等の概念図である。
【図１０】図９に引き続き、本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装置を用いた多層成形品の射出成形方法を説明するためのキャビティ等の概念図である。
【図１１】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装置における逆流手段であるボール形式の逆流制御弁の模式的な端面図である。
【図１２】図１１の（Ｂ）の矢印Ａ−Ａに沿ったボール形式の逆流制御弁の円筒管部の模式的な断面図、及び、図１１の（Ｂ）の矢印Ｂ−Ｂに沿ったボール形式の逆流制御弁の円筒管部の模式的な断面図である。
【図１３】スライド形式逆流制御弁の模式的な端面図である。
【図１４】図１３の（Ｂ）の矢印Ａ−Ａに沿った円筒管部の模式的な断面図、及び、図１３の（Ｂ）の矢印Ｂ−Ｂに沿った円筒管部の模式的な断面図である。
【図１５】第２の射出シリンダーの構造を示す模式的な断面図である。
【図１６】第１の射出シリンダーの構造を示す模式的な断面図である。
【図１７】本発明の第２の態様に係る多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフである。
【図１８】本発明の第２の態様に係る多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフである。
【図１９】本発明の第２の態様に係る多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフである。
【図２０】本発明の第４の態様に係る多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフである。
【図２１】本発明の第４の態様に係る多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフである。
【図２２】本発明の第４の態様に係る多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフである。
【図２３】溶融樹脂の射出速度を模式的に示すグラフである。
【図２４】比較例１にて得られたパリソンの模式的な断面図である。
【図２５】比較例２にて得られたパリソンの模式的な断面図である。
【図２６】実施例１にて得られたパリソンの断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図２７】図２６に示したパリソンの一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図２８】図２６に示したパリソンの図２７とは別の部分を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図２９】実施例１にて得られたパリソンの図２６とは異なる方向の断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３０】図２９に示したパリソンの一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３１】図２９に示したパリソンの図３０とは異なる一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３２】図２９に示したパリソンの図３０とは異なる一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３３】実施例１にて得られた得られた多層ボトルの第１樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキを用いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した写真である。
【図３４】実施例２にて得られたパリソンの断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３５】図３４に示したパリソンの一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３６】図３４に示したパリソンの図３５とは別の部分を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３７】実施例２にて得られたパリソンの図３４とは異なる方向の断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３８】図３７に示したパリソンの一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図３９】図３７に示したパリソンの図３８とは異なる一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図４０】図３７に示したパリソンの図３８とは異なる一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図である。
【図４１】実施例２にて得られた得られた多層ボトルの第１樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキを用いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した写真である。
【符号の説明】
１０Ａ，１０Ｂ・・・射出シリンダー
１１Ａ，１１Ｂ・・・スクリュー
１２Ｂ・・・射出シリンダーのノズル部
１３・・・減速歯車
１４・・・油圧モータ
１５・・・ホッパ
１６・・・空隙
１７Ａ，１７Ｂ・・・射出ラム
１８Ａ，１８Ｂ・・・射出用油圧シリンダー
１９・・・射出装置前進後退用シリンダー
１９Ａ，１９Ｂ・・・油圧配管
１９Ｃ・・・圧力計
２０・・・金型
２１・・・キャビティブロック
２２・・・ホットランナーブロック
２３Ａ，２３Ｂ・・・樹脂流路
２４・・・ゲート部
２５・・・キャビティ
２６・・・ゲートカットピン
２７・・・空気圧シリンダー
３０Ｂ，６０・・・逆流制御弁
３１，６１・・・円筒管部
３２，６２・・・中空部
３３，６３・・・拡径部
３４・・・ボール
４０Ａ，４０Ｂ・・・樹脂又は溶融樹脂
４０ａ・・・前回の射出時に流入し、第２の樹脂流路内に残された第１の溶融樹脂
４０ｂ・・・前回の射出時に流入し、第２の樹脂流路内に残された第１の溶融樹脂の残りと、第２の樹脂流路内に残された第２の溶融樹脂との粗混合状態樹脂部分
４１・・・第１の部分
４１Ａ・・・第１樹脂層
４１Ｂ・・・第２樹脂層
４１ｂ・・・第１の部分の領域
４１Ｃ・・・第３樹脂層
４２・・・第２の部分
５１・・・第１の部分
５１Ａ・・・第１樹脂層
５１Ｂ・・・第２樹脂層
５１Ｃ・・・第３樹脂層
５１Ｄ・・・第４樹脂層
５１Ｅ・・・第５樹脂層
５２・・・第２の部分
５２Ａ・・・第１樹脂層延在層
５２Ｃ・・・第２樹脂層／第４樹脂層延在層
５２ｃ・・・第２の部分の領域
５２Ｅ・・・第５樹脂層延在層
５３・・・第３の部分
６４・・・弁体
６５・・・バー
６６Ａ，６６Ｂ・・・支持体
【図１】
0004096440.tif 000002
【図２】
0004096440.tif 000003
【図３】
0004096440.tif 000004
【図４】
0004096440.tif 000005
【図５】
0004096440.tif 000006
【図６】
0004096440.tif 000007
【図７】
0004096440.tif 000008
【図８】
0004096440.tif 000009
【図９】
0004096440.tif 000010
【図１０】
0004096440.tif 000011
【図１１】
0004096440.tif 000012
【図１２】
0004096440.tif 000013
【図１３】
0004096440.tif 000014
【図１４】
0004096440.tif 000015
【図１５】
0004096440.tif 000016
【図１６】
0004096440.tif 000017
【図１７】
0004096440.tif 000018
【図１８】
0004096440.tif 000019
【図１９】
0004096440.tif 000020
【図２０】
0004096440.tif 000021
【図２１】
0004096440.tif 000022
【図２２】
0004096440.tif 000023
【図２３】
0004096440.tif 000024
【図２４】
0004096440.tif 000025
【図２５】
0004096440.tif 000026
【図２６】
0004096440.tif 000027
【図２７】
0004096440.tif 000028
【図２８】
0004096440.tif 000029
【図２９】
0004096440.tif 000030
【図３０】
0004096440.tif 000031
【図３１】
0004096440.tif 000032
【図３２】
0004096440.tif 000033
【図３３】
0004096440.tif 000034
【図３４】
0004096440.tif 000035
【図３５】
0004096440.tif 000036
【図３６】
0004096440.tif 000037
【図３７】
0004096440.tif 000038
【図３８】
0004096440.tif 000039
【図３９】
0004096440.tif 000040
【図４０】
0004096440.tif 000041
【図４１】
0004096440.tif 000042