(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなるランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造するためのランプボディであって、下記グラフト共重合体（Ａ）８０〜５重量部と下記ビニル系共重合体（Ｂ）２０〜９５重量部との合計１００重量部を主成分とする樹脂組成物（Ｃ）により成形された車両灯具用ランプボディ。
（Ａ）ゴム状重合体２０〜９５重量部に単量体混合物８０〜５重量部をグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート化合物から選ばれた一種又は二種以上のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、他の共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、及びα，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなるグラフト共重合体。
（Ｂ）シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、他の共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を反応させてなるビニル系共重合体。
【請求項２】
前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物が、シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、アルキル（メタ）アクリレート化合物０〜３０重量％からからなるビニル系化合物９９．９〜６０重量％、他の共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、及びα，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなる請求項１記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項３】
前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物中のグリシジルエステル化合物の含有量が５〜２０重量％である請求項１又は２記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項４】
前記グリシシルエステル化合物がグリシジルメタアクリレートである請求項１〜３のいずれかに記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項５】
前記ゴム状重合体の平均粒子径が０．０５〜１μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項６】
前記ゴム状重合体が、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルアクリレート−ブタジエンゴム、アクリル酸ブチルゴム、ブタジエン−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、メタクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸ステアリル−アクリル酸ブチルゴム、ジメチルシロキサン−アクリル酸ブチルゴム、シリコーン系／アクリル酸ブチル複合ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、及びポリジメチルシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１〜５のいずれかに記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項７】
前記シアン化ビニル化合物が、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルの少なくとも一方である請求項１〜６のいずれかに記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項８】
前記芳香族ビニル化合物が、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、クロルスチレン及びブロムスチレンからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１〜７のいずれかに記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項９】
前記アルキル（メタ）アクリレートが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１〜８のいずれかに記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項１０】
前記他の共重合可能なビニル化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、酢酸ビニル及びエチルビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１〜９のいずれかに記載の車両灯具用ランプボディ。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合することを特徴とする車両用灯具の製造法。
【請求項１２】
熱板を３００〜５００℃に加熱して行う請求項１１記載の車両用灯具の製造法。
【請求項１３】
前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いる請求項１１又は１２記載の車両用灯具の製造法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載のランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合してなる車両用灯具。
【請求項１５】
前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いてなる請求項１４記載の車両用灯具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂からなるランプボディとランプレンズとを接合してなり、、ヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプ等の車両用に用いられる灯具、及びそれに用いるランプボディ並びにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂からなるランプボディとランプレンズとを接合する方法としては、接着剤で両者を固着する方法もあるが、一般的なＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂からなるランプボディに熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をメタクリル酸メチル樹脂等からなるランプレンズに圧着する、いわゆる熱板融着法が、接着剤により固着する場合とは異なり溶剤をまったく使用しないことより、環境問題の観点から採用されることが増えてきた。しかしながら、このような熱板融着法では、前記ＡＢＳ樹脂等のランプボディを構成する熱可塑性樹脂を熱板により溶融した後、熱板を引き離す際に、溶融した樹脂が糸状に引き伸ばされ（以下、「糸ひき」という。）、これがランプレンズやランプポディの成形品表面に付着することにより外観不良となる不具合が生じることがあった。この熱板融着法における糸引きを改善する方法として、例えば、特開平９−１２９０２号公報には、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂をランプボディを構成するポリカーボネートやＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂に対して添加する方法が提案されている。しかしながら、この方法では、製造される車両用灯具がコストアップになることと、フッ素樹脂は外滑性が強いため添加量が多いと、成形用ペレットの押出製造時に押出成形機から吐出される樹脂に、いわゆるサージングといわれる吐出の波打ちが発生して生産性が悪化するだけでなく、成形されたランプボディ内面に真空蒸着したりランプボディ外面を塗装する際に蒸着膜や塗膜の接着性が悪く二次加工性が劣る場合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、熱板融着法によりランプボディをランプレンズに接合して車両用灯具を製造する際のランプボディを構成する樹脂の糸ひきを、製造コストのアップや二次加工性の低下を伴うことなく、改善することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の成分を含有したグラフト共重合体と、ビニル系共重合体とを配合して得られる樹脂組成物が、熱板融着法によりランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の糸ひきを大幅に改善しうることを見出だし、本発明に至ったものである。
【０００５】
すなわち本発明は、熱可塑性樹脂からなるランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造するに際し、前記ランプボディとして、下記グラフト共重合体（Ａ）８０〜５重量部と下記ビニル系共重合体（Ｂ）２０〜９５重量部との合計１００重量部を主成分とする樹脂組成物（Ｃ）により成形されたものを用いるというものである。
（Ａ）ゴム状重合体２０〜９５重量部に単量体混合物８０〜５重量部をグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート化合物から選ばれた一種又は二種以上のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、他の共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、及びα，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％を含有してなるグラフト共重合体。
（Ｂ）シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、他の共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を反応させてなるビニル系共重合体。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で特に重要なのは、ランプボディの成形に用いる樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）である。すなわち、本発明で用いるグラフト共重合体（Ａ）は、ゴム状重合体２０〜９５重量部に単量体混合物８０〜５重量部をグラフト重合させる際に、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％を必須成分とし、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート化合物から選ばれた一種又は二種以上のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、より好ましくは、シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、アルキル（メタ）アクリレート化合物０〜３０重量％からなるビニル系化合物９９．９〜６０重量％、及び他の共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を反応させたグラフト共重合体である。
【０００７】
このグラフト共重合体（Ａ）において、ゴム状重合体が２０重量部未満ではランプボディの衝撃強度が低下し、また９５重量部を越えると樹脂の流動性が極端に劣るため好ましくない。更に、前記ゴム状重合体にグラフト重合させる単量体混合物中のα，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物が０．１重量％未満では熱板融着法によりランプレンズと接合する際に十分な糸ひき改善効果が得られず、４０重量％を越えるとランプボディ成形時の樹脂の流動性、成形されたランプボディの耐衝撃性が低下して好ましくない。
【０００８】
グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム状重合体としては、特に制限はないが、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルアクリレート−ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、アクリル酸ブチルゴム、ブタジエン−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、メタクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸−ブチルゴム、アクリル酸ステアリル−アクリル酸ブチルゴム、ジメチルシロキサン−アクリル酸ブチルゴム、シリコーン系／アクリル酸ブチル複合ゴム等のアクリル系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等のポリオレフィン系ゴム重合体、ポリジメチルシロキサンゴム等のシリコーン系ゴム重合体が挙げられ、これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、このゴム状重合体の平均粒子径は０．０５〜１μｍのものが好ましく、０．０７〜０．４μｍのものが更に好ましい。ゴム状重合体としては、酸基含有ラテックスを使用して凝集肥大化法により製造されたものも使用することができる。
【０００９】
前記ゴム状重合体にグラフト重合するα，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。
【００１０】
グラフト共重合体（Ａ）、及びビニル系共重合体（Ｂ）で使用されるシアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示され、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン等が例示される。また、アルキル（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等が例示される。更に、他の共重合可能なビニル化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、例えばＮ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。
【００１１】
上記グラフト共重合体（Ａ）及びビニル系共重合体（Ｂ）は、好ましくは乳化重合によって得られるが、いかなる重合法を用いて製造したものでもよい。例えば、公知の、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化−懸濁重合、乳化−塊状重合法等、本発明の目的とする範囲内の組成に制御できればどの重合法によって製造したものでもよい。例えば、グラフト共重合体（Ａ）の場合、前記単量体混合物をゴム状重合体の存在下に、水性媒体中、ラジカル開始剤で重合させればよい。その際、前記グラフト重合させる単量体混合物は、混合物として使用しても、また必要に応じ、分割して使用しても良い。さらに、前記単量体混合物の添加方法としては、一度に全量を仕込んでも、また逐次添加しても良く、特に制限されるものではない。
【００１２】
ラジカル開始剤としては、過硫酸カリウム等の熱分解開始剤、Ｆｅ−還元剤−有機パーオキサイド等のレドックス系開始剤等、公知の開始剤が使用することができる。その他、重合促進剤、重合度調節剤、乳化剤も適宜選択して使用できる。重合温度としては３０〜９０℃が好ましい。
【００１３】
本発明のランプボディを構成する樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とのブレンド比率は、目的とする物性特性を得るために適宜決定すれば良いが、グラフト共重合体（Ａ）が８０〜５重量部、好ましくは６０〜１０重量部、ビニル系共重合体（Ｂ）が２０〜９５重量部、好ましくは４０〜９０重量部である。また、グラフト共重合体（Ａ）を重合した後に、同一の反応器でビニル系共重合体（Ｂ）を重合させることも可能である。
【００１４】
本発明のランプボディを構成するグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）とを主成分とする樹脂組成物の極限粘度は、メチルエチルケトン可溶成分で０．２５〜１．５（ｄｌ／ｇ）（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、３０℃）の範囲が好ましい。
【００１５】
グラフト共重合体（Ａ）やビニル系共重合体（Ｂ）のラテックスから樹脂組成物を得る方法は公知の方法でよい。例えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸アンモニウム等の無機塩や、塩酸、硫酸、酢酸、リン酸等の酸類により凝固して得られる。また、必要に応じて、樹脂ブレンドする場合は、一般的な方法、例えばへンシェルミキサーやリボンブレンダー等のブレンダーを用い、所望の安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、無機充頃剤、ガラス繊維を必要に応じて適宜使用することもできる。特に、スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、リン系又はヒンダードアミン系の安定剤、ベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、及びオルガノポリシロキサン、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等の滑剤等は成形用樹脂として、より高性能なものとするために用いることができる。これらの安定剤、滑剤は、単独でも、また二種以上混合して使用することもできる。
【００１６】
また、ランプボディを構成する樹脂組成物は、上記グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）に加えて、通常のＡＢＳ系樹脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂等をブレンドして使用することも可能である。
【００１７】
本発明では、上記のような樹脂組成物から成形されたランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する。前記の場合の熱板の温度は、３００〜５００℃に加熱して行うことが好ましい。また、前記ランプボディに接合されるランプレンズとしては、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いることが好ましい。
【００１８】
【発明の効果】
本発明によれば、従来からランプボディの材料として使用されている一般的なＡＢＳ樹脂を用いる場合に比べて、ランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の、ランプボディを構成する樹脂の糸ひきを大幅に改善しうるものであり、特にヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプ等の車両用灯具の製造に有用である。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これら実施例は本発明を何ら限定するものではない。尚、実施例の記載中で、特にことわらない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％をあらわす。
【００２０】
（１）グラフト共重合体（Ａ）の製造
攪拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口及び温度計の設置された反応器に下記の物質を仕込んだ。
純水                                          ２５０部
ゴム状重合体                                  表１に記載した種類、量
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート    ０．３部
硫酸第一鉄                                    ０．００２５部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム            ０．０１部
反応器を攪拌しながら窒素気流下に６０℃まで昇温させた。６０℃に到達した後、表１に示す単量体混合物を連続的に５時間で滴下し、添加終了後、さらに６０℃で１時間攪拌を続けて重合を終了した。
【００２１】
【表１】
0004029497.tif 000002
【００２２】
（２）ビニル系共重合体（Ｂ）の製造
攪拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口及び温度計の設置された反応器に次の物質を仕込んだ。
純水                                          ２５０部
ラウリン酸ソーダ                              ３部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート    ０．４部
硫酸第一鉄                                    ０．００２５部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム            ０．０１部
反応器を攪拌しながら窒素気流下に６０℃まで昇温させた。６０℃に到達した後、表２に示すモノマー（Ｉ）を仕込んだ。十分乳化させた後、表２に示すモノマー（II) を連続的に６時間で滴下添加し、添加終了後、６０℃で１時間攪拌を続けて重合を終了した。
【００２３】
【表２】
0004029497.tif 000003
【００２４】
（３）車両灯具用ランプボディ樹脂組成物（Ｃ）の製造及び糸引き性評価
前記（１）、（２）で製造したグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）を、それぞれラテックス状態で表３に記載した比率（固形分）で混合し、この混合ラテックスに酸化防止剤を添加し、塩化カルシウムで凝固させた後、加熱、脱水、水洗、乾燥後、得られたパウダーを２５０℃の温度で押出機（大阪精機（株）製、４０ｍｍφ単軸押出機）にてペレットを得た。得られたペレットを１５０ｔｏｎ射出成形機（ＦＡＮＵＣ製）を使用し、２５０℃の温度でＡＳＴＭの１号ダンベルと図１に示すランプボディ製品を成形し、それを用いて下記の糸ひき性の評価を実施し、結果を表３に示した。
【００２５】
（４）ダンベル試験片を用いての糸ひき性評価
３２０℃に加熱したアルミニウム製の平板に、射出成形にて得られたＡＳＴＭ１号ダンベルを１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で１０秒間押しつけた後、このダンベルを５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げた時に溶融面に発生した糸の長さ［ｃｍ］を測定した。
【００２６】
（５）ランプボディ製品を用いての糸引き性評価
射出成形にて得られた図１に示すランプボディ製品を熱板融着機を用いて、融着温度３２０℃、１０ｋｇ／ｃｍ2の圧力でアルミニウム製の熱板に１０秒間押しつけた後、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げた時に融着面に糸引きが発生するかどうかを判定した。
【００２７】
【表３】
0004029497.tif 000004
【００２８】
表３の結果から明らかなように、本発明によれば、従来から使用されている比較例のＡＢＳ樹脂組成物からなるランプボディを用いた場合に較べて、熱板融着法における糸引きが大幅に改善されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】  糸引き性評価に用いたランプボディ製品の断面図。
【符号の説明】
１：ランプボディ、２：ランプ、３：融着面、４：ランプレンズ。
【図１】
0004029497.tif 000005