(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートとその上に形成された染料受容層からなる被熱転写シートであって、該染料受容層が、フェノキシエチルメタクリレート６０〜８０質量％、ヒドロキシエチルメタクリレート５〜１５質量％及びメチルメタクリレート１０〜３５質量％からなる共重合体を含有している被熱転写シート。
【請求項２】
前記染料受容層において、前記共重合体１００重量部に対して、離型剤５重量部、及び、硬化剤１０重量部を含有している請求項１記載の被熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写を行うために熱転写シートと共に用いられる被熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、昇華性分散染料等の昇華性染料を含有するインク層を有する熱転写シート（所謂、インクリボン）を被熱転写シートと組み合わせ、サーマルヘッド等により画像信号に応じて加熱し、熱転写シートから染料を被熱転写シートに移行させ、被熱転写シートに画像を形成する画像形成方法が広く行われている。
【０００３】
図１は、被熱転写シートの基本的な層構成を示す断面図である。この熱転写シート１は、基材シート２及び染料受容層３の２層構造を有している。ここで、染料受容層３は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料（例えば、昇華性分散染料）を受容して画像を形成し、その画像を維持するための層であり、従来よりポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の染着性樹脂から形成されている。この染料受容層３には、必要に応じて、耐熱性を向上させるためにポリイソシアネート等の硬化剤を添加したり、また、染料の転写感度、高エネルギー印加時の発色濃度（以下MAX O.D.と称す）及び光退色性（即ち、耐光性）を向上させるために可塑剤を添加し、ガラス転移点を降下させて染料受容層を軟化させたり、熱転写シートのインク層面との剥離性を向上させるためにシリコーンオイル等の離型剤を添加することがなされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、現在の被熱転写シートでは、MAX O.D.の向上と、高温環境下での印画エネルギー未印加時の発色（以下、地カブリと称す）の防止や印画して得た画像の滲みの防止との両立に問題があった。
【０００５】
具体的には、MAX O.D.を向上させるために、可塑剤を添加して染料受容層のガラス転移点を降下させたり、あるいはポリイソシアネート等の硬化剤の添加部数を減少させて染料受容層の軟化を図ると、染料受容層が過度に軟化し、その結果、印画して得た画像を高温環境下で保存した場合に、染料受容層内に転写された昇華性染料が深さ方向のみでなく横方向にも拡散し、画像に滲みが生じやすくなる。また、染料受容層が過度に軟化することにより発色温度が過度に下がり、高温環境下で印画する場合に、印画エネルギーが未印加であってもサーマルヘッドの圧力や環境温度の影響で熱転写シートから被熱転写シートの染料受容層に昇華性染料が転写してしまい、地カブリが生じやすくなる。
【０００６】
逆に、高温環境下での地カブリや印画して得た画像の滲みを防止するためにポリイソシアネート等の硬化剤の添加部数を増加させると、染料受容層が過度に硬化し、その結果、染料受容層の発色温度が過度に上がり、MAX O.Dの著しい低下が生じやすくなる。
【０００７】
本発明は以上のような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、MAX O.D.の向上と、高温環境下での地カブリの防止や印画して得た画像の滲みの防止とを両立させ、高品質・高解像度の画像を得ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するため、本発明は基材シートとその上に形成された染料受容層からなる被熱転写シートであって、該染料受容層が、フェノキシエチルメタクリレート６０〜８０質量％、ヒドロキシエチルメタクリレート５〜１５質量％及びメチルメタクリレート１０〜３５質量％からなる共重合体を含有している被熱転写シートを提供する。
【０００９】
本発明の被熱転写シートによれば、染料受容層に、フェノキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びメチルメタクリレートを特定の成分比で共重合させてなる共重合体を使用するので、MAX O.D.を向上させ、かつ、高温環境下での地カブリと画像の滲みを防止することが可能となる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の被熱転写シートは、昇華性分散染料等の昇華性染料を含有するインク層を有する熱転写シートと組み合わせ、そのインク層をサーマルヘッド等で画像信号に応じて加熱し、それにより移行してくる染料を受容し、画像を形成するために使用されるものである。その基本的な層構成は、図１に示した従来の被熱転写シート１と同様に、基材シート２及び染料受容層３からなっている。
【００１２】
本発明の被熱転写シートは、染料受容層３を構成する樹脂に、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしてフェノキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとしてヒドロキシエチルメタクリレート、及び、メチル（メタ）アクリレートとしてメチルメタクリレートからなる共重合体を使用することを特徴としている。
【００１３】
ここで、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、次式（１）の置換又は非置換のフェノキシポリエチレングリコールアクリレートや、次式（２）の置換又は非置換のフェノキシポリエチレングリコールメタクリレートをあげることができる。
【００１４】
【化１】
0004186282.tif 000002
【００１５】
【化２】
0004186282.tif 000003
【００１６】
これら式（１）、（２）において、ｎは１〜３が好ましく、特に１が好ましい。また、Ｒとしては、フェノキシ基のｏ位、ｍ位又はｐ位に導入されたメチル基、エチル基等をあげることができる。
【００１７】
染料受容層３を構成する樹脂に、上述の共重合体を使用することなく、式（１）又は（２）のフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの単独重合体を使用すると染料受容層のガラス転移点が過度に低くなり、高温環境下での印画において地カブリが生じやすくなり、更に印画して得た画像を高温環境下で保存した場合に、滲みが発生する。
【００１８】
同様に、ヒドロキシエチルアクリレートの単独重合体を使用した場合にも染料受容層のガラス転移点が常温より低くなり、被熱転写シートとして成り立たなくなる。また、ヒドロキシエチルメタクリレートを単独重合した場合には、染料受容層表面の光沢がなくなり、品位が損なわれる。
【００１９】
一方、メチル（メタ）アクリレートの単独重合体を使用した場合には、染料受容層への昇華性染料の転写が著しく悪化し、MAX O.Dの著しい低下が生じやすくなる。また、被熱転写シートを折り曲げたときに、染料受容層表面に微小のひびが入るマイクロクラックが生じ、品位が損なわれる。
【００２０】
また、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのみの共重合体を使用した場合にも地カブリが生じやすくなる。
【００２１】
フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートのみの共重合体を使用した場合には、染料受容層と基材シートとの接着性が劣る。
【００２２】
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートのみの共重合体を使用した場合には、メチル（メタ）アクリレートのみの単独重合体を使用した場合と同様に、MAX O.D.の著しい低下が生じやすくなる。
【００２３】
本発明においては、さらに上述のフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートの共重合体の成分比率を、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート６０〜８０質量％、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート５〜１５質量％及びメチル（メタ）アクリレート１０〜３５質量％に限定している。
【００２４】
この共重合体を形成するフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの割合が６０質量％未満であると、MAX O.D.が低くなる恐れがあり、また、画像を長期保存した場合の耐候性が悪化する。反対に、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの割合が８０質量％を超えると、画像の高温環境下での保存により滲みが生じたり、高温環境下での印画において地カブリが生じやすくなる。
【００２５】
また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの割合が５質量％未満であると、後述するように染料受容層の構成樹脂に硬化剤を添加しても、硬化剤と共重合体との反応が悪くなり、印画時に基材シートと染料受容層とが剥がれる恐れが生じる。反対に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの割合が１５質量％を超えると、染料受容層表面の光沢性が悪化し、形成された画像の品位が損なわれる。
【００２６】
メチル（メタ）アクリレートの割合が１０質量％未満だと、印画して得た画像を高温環境下で保存した場合に滲みが発生したり、高温環境下での印画において地カブリが発生する。反対に、メチル（メタ）アクリレートの割合が３５質量％を超えると、MAX O.D.の低下やマイクロクラックが発生する。
【００２７】
この共重合体の重量平均分子量は、１０万〜１００万程度が好ましい。分子量が小さすぎるともろくなり、染料受容層形成時に塗膜特性が悪化する恐れがある。反対に、分子量が大きすぎると、共重合体を含有する塗料の粘度が高くなり、塗工しにくくなる。
【００２８】
共重合体の製造方法には特に制限はなく、懸濁混合、塊状重合、溶液重合、乳化重合等任意の重合様式により得ることができる。
【００２９】
本発明において染料受容層を構成する樹脂には、上述の共重合体の他に、必要に応じて種々の添加剤を含有させることができる。
【００３０】
例えば、染料受容層の白色度を向上させるために、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００３１】
また、熱転写時に熱転写シートと被熱転写シートとの離型性を向上させるため、離型剤を添加することができる。離型剤としては、例えば、メチルスチレン変性シリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルのようなシリコーンオイルやフッ素系離型剤等を使用できる。
【００３２】
また、染料受容層には、皮膜特性を向上させるために硬化剤を添加しても良い。硬化剤としては、エポキシ系硬化剤、イソシアネート系硬化剤等を挙げることができ、中でも無黄変タイプの多官能イソシアネート化合物が好ましい。このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、及びこれらのポリイソシアネート体等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、複数種を併用しても良い。
【００３３】
更に、染料受容層には、プリンター内で走行時に静電気が発生することを防止するために、帯電防止剤を使用することができる。帯電防止剤としては、例えば、陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤もしくは、非イオン型界面活性剤等の各種界面活性剤を使用することができる。これらの帯電防止剤は、染料受容層に添加してもよく、あるいは染料受容層の表面にコーティングして用いてもよい。
【００３４】
また、必要に応じて染着性や保存性を向上させるため、染料受容層には可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、多価フェノールエステル等を挙げることができる。
【００３５】
この他、耐光性を向上させるため、紫外線吸収剤や酸化防止剤等を配合することができる。このうち紫外線吸収剤には、ベンゾフェノン系、ジフェニルアクリレート系、ベンゾトリアゾール系等があり、酸化防止剤としては、フェノール系、有機硫黄系ホスファイト系、リン酸系等がある。
【００３６】
染料受容層の形成方法としては、染料受容層を形成する各成分を、必要に応じて溶剤と共に均一に混合して塗料を調製し、その塗料を基材シートに塗布し、キュアリングを行うことにより形成することができる。
【００３７】
一方、本発明において基材シートとしては、上質紙、コート紙、合成紙等の紙類や、種々のプラスチックシート、あるいはこれらの複合シートを使用することができる。
【００３８】
また、基材シートの染料受容層と反対側の面には、被熱転写シートのプリンター内での走行性を向上させ、被熱転写シートの重送を防止するために、アクリル樹脂、シリコーン樹脂などからなるバックコート層を形成してもよい。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００４０】
実施例１〜１４、比較例１〜７
基材シートとして厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化社製：商品名YUPO FPG-150）を用意した。一方、表１の成分を含有する染料受容層形成用塗料を調製した。この場合、染料受容層樹脂成分としては、表２〜表４の組成の共重合体を合成して用いた。表１の各成分と、メチルエチルケトン／トルエン（１／１重量比）の混合溶媒とを、表１の各成分の固形分の合計が２０％となるように混合し、ディソルバーにて１時間攪拌し、さらに５０μｍ口径のフィルターを通して染料受容層形成用塗料を調製した。
【００４１】
このようにして得られた染料受容層形成用塗料を、コイルバーを用いて、基材シートの表面に染料受容層形成用塗料の乾燥塗膜が５〜６μｍになるように塗布し、１２０℃にて２分間乾燥後、５０℃にて４８時間キュアリングし、実施例、比較例の各被熱転写シートを得た。
【００４２】
（評価）
作製した被熱転写シートについて、（１）MAX O.D.、（２）高温環境下保存時の滲み、（３）高温環境下印画時の地カブリ、（４）被熱転写シートの表面光沢性、（５）マイクロクラック性、（６）染料受容層接着性を次のようにして評価した。
【００４３】
これらの結果を表２〜表４に示す。
【００４４】
（１）MAX O.D.
作製した被熱転写シートに対し、熱転写プリンター（ソニー社製：UP-D8800プリンター）を使用し、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色素からなるインクリボン（ソニー社製：UPC-8810）を用い、階調印画を行い、MAX O.D.をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を使用して測定を行った。そしてMAX O.D.の値によって次のように評価した。
◎：  MAX O.D≧２．３０
○：  ２．３０＞MAX O.D≧２．１０
△：  ２．１０＞MAX O.D≧１．９５
×：  １．９５＞MAX O.D
【００４５】
（２）高温環境下保存時の滲み
上記（１）MAX O.D.の評価と同様に被熱転写シートに画像を形成し、その画像を６０℃の環境下にて１ヶ月保存した。その後、画像の滲みを目視観察し、滲みの程度によって次のように評価した。
Ａ：  画像は全く滲んでいない
Ｂ：  若干滲みはあるが画像に影響はない
Ｃ：  滲みが発生し画像の品位を損ねている
【００４６】
（３）高温環境下印画時の地カブリ
作製した被熱転写シートに対し、熱転写プリンター（ソニー社製：UP-D8800プリンター）を使用し、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色素からなるインクリボン（ソニー社製：UPC-8810）を用い、５０℃、湿度５０％条件下で階調印画を行い、その時の地カブリ部の濃度をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を使用して測定し、その測定値によって次のように高温環境下印画時の地カブリを評価した。
◎：  地カブリ部濃度＝０．００
○：  ０．００＜地カブリ部濃度≦０．０２
△：  ０．０２＜地カブリ部濃度≦０．０４
×：  ０．０４＜地カブリ部濃度
【００４７】
（４）被熱転写シートの表面光沢性
作製した被熱転写シートの染料受容層の表面光沢度をグロスメーター（日本電色工業社製）を用いて２０°で測定し、その測定値よって次のように評価した。
○：  光沢度≧６５
△：  ６５＞光沢度≧３５
×：  ３５＞光沢度
【００４８】
（５）マイクロクラック性
作製した被熱転写シートを折り曲げて目視観察し、その時に生じるマイクロクラックの程度によって次のように評価した。
○：  マイクロクラックは発生しない
△：  若干亀裂が入るが品位が損なわれるレベルではない
×：  ひび割れ音と共に全面にクラックが発生し品位が損なわれる
【００４９】
（６）染料受容層接着性
作製した被熱転写シートに対し、熱転写プリンター（ソニー社製：UP-D8800プリンター）を使用し、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色素からなるインクリボン（ソニー社製：UPC-8810）を用い、黒ベタ連続印画を行い、基材シートと染料受容層の接着性を目視観察した。そして染料受容層接着性の程度を次のように評価した。
○：  染料受容層は基材シートから剥がれず、問題なし
×：  染料受容層が基材シートから剥がれ、画像の品位が損なわれる
【００５０】
【表１】
染料受容層形成用塗料                                （重量部）
染料受容層樹脂成分（表２〜表４の共重合体）            １００
シリコーンオイル（＊１）                                  ５
イソシアネート化合物（＊２）                            １０

（＊１）ＳＦ８４２７：東レダウコーニング社製
（＊２）Ｎ−７５：日本ポリウレタン社製
【００５１】
【表２】
0004186282.tif 000004
【００５２】
【表３】
0004186282.tif 000005
【００５３】
【表４】
0004186282.tif 000006
【００５４】
表２〜４から、被熱転写シートの染料受容層を構成する樹脂に、フェノキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びメチルメタクリレートの共重合体であって、その共重合体の成分中、フェノキシエチルメタクリレートの割合が６０〜８０質量％、ヒドロキシエチルメタクリレートの割合が５〜１５質量％、フェノキシエチルメタクリレートの割合が１０〜３５質量％であるものを用いることにより、従来技術の欠点を解消できること、即ち、高いMAX O.Dの維持と、高温環境下で画像を保存した場合の滲みと高温環境下での地カブリの防止とを両立させ、高品質・高解像度の画像を得られることがわかる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の被熱転写シートによれば、MAX O.Dを向上させ、かつ、高温環境下で画像を保存した場合の滲みと高温環境下での地カブリを防止し、高品質・高解像度の画像を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】被熱転写シートの断面図である。
【符号の説明】
１…被熱転写シート、２…基材シート、３…染料受容層
【図１】
0004186282.tif 000007