(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）（１）次式：
ＭｖｉａＤｘＤｖｉｙＭ２−ａ
［式中、符号ｘは５００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜２０の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜２０の数であり、符号ａは０〜２の数であり、Ｍｖｉは
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
（Ｒ１は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｄｖｉは
Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２
（Ｒ６は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ７は独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｍは
Ｒ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２
（Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンと（２）次式：
（ＭＨｗＱｚ）ｊ
［式中、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有するものであり、ＭＨはＨｂＲ１１３−ｂＳｉＯ１／２
（Ｒ１１は炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基であり、符号ｂは１〜３の数である）として定義され、符号ｗのｚに対する比は０．５〜４．０であり、符号ｊは２．０〜１００の数である］の樹脂との、（３）２５℃で１０００センチストークス未満の粘度を有する第一のシリコーンの存在下でのヒドロシリル化によって生じるＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１によるデュロメーター硬度が５以上のゲル、及び
（Ｂ）２５℃で１０００センチストークス未満の粘度を有する第二のシリコーンを含んでなるシリコーン組成物であって、上記ゲルを上記第二のシリコーン中に懸濁してかつ該第二のシリコーンとの混合処理に付したものであり、
ここで、前記第一のシリコーンが、次式：
Ｄｆ
［式中、符号ｆは３〜６の整数であり、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン、及び次式：
Ｍ′Ｄ′ｉＭ′
［式中、Ｄ′は
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜３００であり、Ｍ′は
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ１／２
（Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択され、
前記第二のシリコーンが、次式：
Ｄｆ［式中、符号ｆは３〜６の整数であり、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン、及び次式：
Ｍ′Ｄ′ｉＭ′
［式中、Ｄ′は
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜３００であり、Ｍ′は
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ１／２
（Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択され、
それによって上記第二のシリコーンと上記ゲルを含んでなる均一な液体を生じさせた、組成物。
【請求項２】
前記線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンにおけるＲ１が炭素原子数２の一価不飽和炭化水素基である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンが１５００〜１５００００のビニル当量を有する、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記樹脂が８０〜１９０のハイドライド当量を有する、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
前記第一のシリコーンが環状シリコーンであって、ｆが４である、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記第二のシリコーンが環状シリコーンであって、ｆが４である、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１によるデュロメーター硬度が５以上のシリコーンゲルを液体シリコーン中に分散させるための方法であって、当該方法が、
（Ａ）（１）次式：
ＭｖｉａＤｘＤｖｉｙＭ２−ａ
［式中、符号ｘは５００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜２０の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜２０の数であり、符号ａは０〜２の数であり、Ｍｖｉは
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
（Ｒ１は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｄｖｉは
Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２
（Ｒ６は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ７は独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｍは
Ｒ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２
（Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンと、（２）次式：
（ＭＨｗＱｚ）ｊ
［式中、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有するものであり、ＭＨは
ＨｂＲ１１３−ｂＳｉＯ１／２
（Ｒ１１は炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基であり、符号ｂは１〜３の数である）として定義され、符号ｗのｚに対する比は０．５〜４．０であり、符号ｊは２．０〜１００の数である］の樹脂とを、（３）２５℃で１０００センチストークス未満の粘度を有する第一のシリコーンの存在下でヒドロシリル化し、それにより、
（Ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１によるデュロメーター硬度が５以上のゲルを生じさせ、
（Ｃ）上記ゲルを、２５℃で１０００センチストークス未満の粘度を有する第二のシリコーンで懸濁し、かつ
（Ｄ）上記ゲルを上記第二のシリコーンと混合処理し、
ここで、前記第一のシリコーンが、次式：
Ｄｆ
［式中、符号ｆは３〜６の整数であり、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン、及び次式：
Ｍ′Ｄ′ｉＭ′
［式中、Ｄ′は
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜３００であり、Ｍ′は
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ１／２
（Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択され、
前記第二のシリコーンが、次式：
Ｄｆ
［式中、符号ｆは３〜６の整数であり、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン、及び次式：
Ｍ′Ｄ′ｉＭ′
［式中、Ｄ′はＲ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜３００であり、Ｍ′は
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ１／２
（Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択され、
それにより
（Ｅ）上記第二のシリコーンと上記ゲルを含んでなる均一な液体を生じさせることを含んでなる方法。
【請求項８】
下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）（１）次式：
ＭｖｉａＤｘＤｖｉｙＭ２−ａ
［式中、符号ｘは５００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜２０の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜２０の数であり、符号ａは０〜２の数であり、Ｍｖｉは
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
（Ｒ１は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｄｖｉは
Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２
（Ｒ６は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ７は独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、Ｍは
Ｒ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２
（Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンと（２）次式：
（ＭＨｗＱｚ）ｊ
［式中、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有するものであり、ＭＨは
ＨｂＲ１１３−ｂＳｉＯ１／２
（Ｒ１１は炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基であり、符号ｂは１〜３の数である）として定義され、符号ｗのｚに対する比は０．５〜４．０であり、符号ｊは２．０〜１００の数である］の樹脂との、（３）２５℃で１０００センチストークス未満の粘度を有する第一のシリコーンの存在下でのヒドロシリル化によって生じる、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１によるデュロメーター硬度が５以上のゲル、及び
（Ｂ）２５℃で１０００センチストークス未満の粘度を有する第二のシリコーンを含んでなるシリコーン組成物を含んでなる化粧組成物であって、上記ゲルを上記第二のシリコーン中に懸濁してかつ該第二のシリコーンとの混合処理に付したものであり、
ここで、前記第一のシリコーンが、次式：
Ｄｆ
［式中、符号ｆは３〜６の整数であり、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン、及び次式：
Ｍ′Ｄ′ｉＭ′
［式中、Ｄ′はＲ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜３００であり、Ｍ′は
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ１／２
（Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択され、
前記第二のシリコーンが、次式：
Ｄｆ
［式中、符号ｆは３〜６の整数であり、Ｄは
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン、及び次式：
Ｍ′Ｄ′ｉＭ′
［式中、Ｄ′は
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２
（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜３００であり、Ｍ′は
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ１／２
（Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価飽和脂肪族又は一価芳香族炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択され、
それによって上記第二のシリコーンと上記ゲルを含んでなる均一な液体を生じさせた、化粧組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は低分子量揮発性シリコーンに対する増粘剤として有用なシリコーン組成物に関する。本発明は、また、低分子量シリコーンをシリコーン含有ゲルと混合し、該混合物を処理することによって、シリコーン含有ゲルを流動性にするための方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンは様々な分野において数々の用途を有している。シリコーンは、シーラント、シリコーンゴム、接着剤及び化粧品など多岐にわたる製品に商業的に広く応用されている。シリコーンオイルは、見掛けの艶（もしくは光沢）を増すなどの長所をもつほか化粧組成物にドライかつ滑らかで一様な感触を与える材料であるので、化粧組成物の特に望ましい成分であることが分かっている。低分子量シリコーンは組成物に望ましい性質を与えるものの揮発性で粘度が低く、また、こうした欠点の克服されたシリコーンは余りに粘稠すぎることから、シリコーンを化粧品全般に広く使用するのは幾分面倒である。
【０００３】
例えば、化粧品用途に低粘度シリコーンオイルを利用することが望まれる場合、溶液粘度を増加させるとともに揮発性低分子量シリコーンオイルの蒸発による損失を遅らせるために増粘剤が使用されてきた。こうした処置は、有効ではあるが、シリコーンオイルの塗布性(spreadability) を減じて肌に重いグリース様の感触を残すという欠点をもつ。塗布性及びドライで滑らかな感触は低粘度シリコーンに付随した性質であって、これを化粧品として適用すると組成物に望ましい感触又は手触りを与える。高い揮発性による蒸発損を減少しつつ化粧組成物における低分子量シリコーンオイルの望ましい性質を保持する試みに応用されている材料には、数ある中でも特に、デキストリンの脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、トリメチルシリル置換ポリビニルアルコール、トリメチルシリル置換多糖類、脂肪酸エステルを含んだセルロースエーテル、及び有機物で修飾した無機クレーがある。これらの材料は、低粘度シリコーンオイルの与える軽い感触及び塗布性が変化するという欠点を有しており、こうした性質が組成物から失われるという結果を伴うので、はなから低粘度シリコーンオイルを使用するのが最もよいことを示唆している。これらの増粘剤もしくは揮発防止剤のもう一つの短所は、その多くが水溶性であって、水分散液又は水溶液として使用しなければならないことである。疎水性のシリコーンオイルと共に水を導入するには乳化剤及び相溶化剤の使用が必要であり、化粧品の配合が複雑になるとともに、成分相の分離に関して配合物の安定性が概して低下する。
【０００４】
最近、化粧組成物における低粘度シリコーンオイルの性質を保持するための別の方法が提案されており、その方法では、低粘度シリコーンオイルをオルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル官能化オルガノポリシロキサンとの付加重合生成物と組み合わせる（米国特許第４９８７１６９号）。その配合物に利用されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ＨＳｉＯ１．５（ＴＨ）基、ＲＳｉＯ１．５（Ｔ）基、ＲＨＳｉＯ（ＤＨ）基、Ｒ２ＳｉＯ（Ｄ）基、Ｒ２ＨＳｉＯ０．５（ＭＨ）基及びＲ３ＳｉＯ０．５（Ｍ）基を含んでいる。利用される架橋用ハイドライド化合物はしたがって一般式：ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆの化合物である。この架橋用化合物ではＴ基がハイドライドでもＲで置換されたものでもよいとされているが、この技術における優先順位は、付加重合がよりスムースに進行することから線状ハイドライド材料のほうが高い。これらの式におけるＲ基は当技術分野で公知の典型的な有機置換基である。次いで、この架橋付加重合生成物に低分子量シリコーンオイルを加え、剪断力を適用して混合物を処理する。この材料はそれだけで化粧品成分として又は増粘剤として使用でき、グリースの性質を有していて、化粧用途だけでなく広範な工業用潤滑用途に使用することができる。このようにして製造された材料は、揮発性低分子量シリコーンオイルの溶解した低架橋度エラストマーとみなすことができる。前駆物質としての架橋用ハイドライドは好ましくは線状であり、Ｔ基が組み込まれていたとしてもほどほどにしか枝分れしていないので、付加重合生成物は、生成ポリマー中に密な架橋ネットワークをもたない。線状で低架橋度の網状構造は低分子量シリコーンの増粘効率が低いという不利益を被る。製品のコストを上昇させることに加えて、高濃度の架橋シリコーンは使用中揮発性の低分子量シリコーンが蒸発する際に多量の残留物を残していくという結果を生じる。デオドラントや発汗抑制剤のような幾つかの化粧用途では、残留物の量が増えることは衣服のしみの一因となるために著しく不都合である。
【０００５】
さらに、線状で低架橋度のシリコーンは、より密に架橋したシリコーンのように簡単には膜を生じない。膜形成の欠如は化粧用途において不利である。線状シリコーンの重く余り望ましくない感触に比べて、膜はソフトで滑らかな感触を与えるからである。
【０００６】
【発明の概要】
今回、化粧組成物に望ましい成分を提供するには、アルケニルオルガノポリシロキサンとＭHＱ 樹脂との付加重合で製造される密に架橋したエラストマーを揮発性低分子量シリコーンオイルと組み合わせて処理すればよいことを開示する。
【０００７】
本発明は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）（１）次式：
ＭviaＤxＤviyＭ2-a
［式中、符号ｘは５００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜約２０の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜約２０の数であり、符号ａは０〜２の数であり、Ｍviは
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2
（Ｒ1 は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｄは
Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ2/2
（Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｄviは
Ｒ6Ｒ7ＳｉＯ2/2
（Ｒ6 は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ7 は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｍは
Ｒ8Ｒ9Ｒ10ＳｉＯ1/2
（Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義される］の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンと
（２）次式：
(ＭHwＱz)j
［式中、Ｑは式ＳｉＯ4/2 を有するものであり、ＭH は
ＨbＲ113-bＳｉＯ1/2
（Ｒ11は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、符号ｂは１〜３の数である）として定義され、符号ｗとｚの比は０．５〜４．０であり、符号ｊは約２．０〜約１００の数である］の樹脂との、
（３）２５℃で約１０００センチストークス未満の粘度を有する第一のシリコーンの存在下でのヒドロシリル化によって生じる、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１によるデュロメーター硬度が５以上のゲル、及び
（Ｂ）２５℃で約１０００センチストークス未満の粘度を有する第二のシリコーン
を含んでなるシリコーン組成物であって、上記ゲルを上記第二のシリコーン中に懸濁してかつ該第二のシリコーンとの混合処理に付したものであり、それによって上記第二のシリコーンと上記ゲルを含んでなる均一な液体で、２５℃において５００〜１５００００センチストークスの粘度を有する均一な液体を生じさせた、シリコーン組成物を提供する。
【０００８】
上記ゲル（５以上のＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１デュロメーター硬度を有する）は、好ましくは、次式：
Ｄf
［式中、符号ｆは約３〜約６の整数であり、Ｄは
Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ2/2
（Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン及び次式：
Ｍ′Ｄ′iＭ′
［式中、Ｄ′は
Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ2/2
（Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜約３００であり、Ｍ′は
Ｒ12Ｒ13Ｒ14ＳｉＯ1/2
（Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択されるシリコーン中で製造される。
【０００９】
ゲルは、好ましくは、次式：
Ｄf
［式中、符号ｆは約３〜約６の整数であり、Ｄは
Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ2/2
（Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義される］の環状シリコーン及び次式：
Ｍ′Ｄ′iＭ′
［式中、Ｄ′は
Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ2/2
（Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜約３００であり、Ｍ′は
Ｒ12Ｒ13Ｒ14ＳｉＯ1/2
（Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義される］の線状シリコーンからなる群から選択されるシリコーン中に懸濁かつ混合される。
【００１０】
本発明は、また、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１によるデュロメーター硬度が５以上のシリコーンゲルを液体シリコーン中に分散させるための方法であって、当該方法が、
（Ａ）（１）次式：
ＭviaＤxＤviyＭ2-a
［式中、符号ｘは５００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜約２０の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜約２０の数であり、符号ａは０〜２の数であり、Ｍviは
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2
（Ｒ1 は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｄは
Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ2/2
（Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｄviは
Ｒ6Ｒ7ＳｉＯ2/2
（Ｒ6 は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ7 は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｍは
Ｒ8Ｒ9Ｒ10ＳｉＯ1/2
（Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義される］の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンと、
（２）次式：
(ＭHwＱz)j
［式中、Ｑは式ＳｉＯ4/2 を有するものであり、ＭH は
ＨbＲ113-bＳｉＯ1/2
（Ｒ11は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、符号ｂは１〜３の数である）として定義され、符号ｗとｚの比は０．５〜４．０であり、符号ｊは約２．０〜約１００の数である］の樹脂とを、
（３）２５℃で約１０００センチストークス未満の粘度を有する第一のシリコーンの存在下でヒドロシリル化し、それにより、
（Ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１によるデュロメーター硬度が５以上のゲルを生じさせ、
（Ｃ）上記ゲルを、２５℃で約１０００センチストークス未満の粘度を有する第二のシリコーンで懸濁し、かつ
（Ｄ）上記ゲルを上記第二のシリコーンと混合処理し、それにより
（Ｅ）上記第二のシリコーンと上記ゲルを含んでなる均一な液体で、２５℃において５００〜１５００００センチストークスの粘度を有する均一な液体を生じさせる
ことを含んでなる方法も提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物は、下記（１）〜（３）：
（１）次式：
ＭviaＤxＤviyＭ2-a
［式中、符号ｘは５００を上回る数、好ましくは６００を上回る数、さらに好ましくは７００を上回る数、最も好ましくは８００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜約２０、好ましくは１〜約１０、さらに好ましくは約１．５〜約１０、最も好ましくは約１．５〜約６の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜約２０、好ましくは０〜約１０、さらに好ましくは０〜約５、最も好ましくは０〜約４の数であり、符号ａは０〜２の数であり、Ｍviは
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2
（Ｒ1 は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であって、好ましくはスチリル、アリル及びビニル基、さらに好ましくはアリル及びビニル基、最も好ましくはビニル基であり、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義され、Ｄは
Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ2/2
（Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義され、Ｄviは
Ｒ6Ｒ7ＳｉＯ2/2
（Ｒ6 は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であって、好ましくはスチリル、アリル及びビニル基、さらに好ましくはアリル及びビニル基、最も好ましくはビニル基であり、Ｒ7 は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義され、Ｍは
Ｒ8Ｒ9Ｒ10ＳｉＯ1/2
（Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義される］の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサン；及び
（２）次式：
(ＭHwＱz)j
［式中、Ｑは式ＳｉＯ4/2 を有するものであり、ＭH は
ＨbＲ113-bＳｉＯ1/2
（Ｒ11は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものであり、符号ｂは１〜３の数である）として定義され、符号ｗとｚは０．５〜４．０、好ましくは０．６〜３．５、さらに好ましくは０．７５〜３．０、最も好ましくは１．０〜３．０の比を有し、符号ｊは約２．０〜約１００、好ましくは約２．０〜約３０、さらに好ましくは約２．０〜約１０、最も好ましくは約３．０〜約５．０の数である］の樹脂；及び
（３）シリコーン
のヒドロシリル化付加生成物を含んでなり、（１）と（２）の付加生成物と（３）の混合物を剪断力に付したものである。
【００１２】
上記ヒドロシリル化反応は、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム及び白金ヒドロシリル化触媒からなる群から選択されるヒドロシリル化触媒の存在下で実施される。かかる触媒の具体例としては、米国特許第２８２３２１８号、同第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号及び同第３７７５４５２号に記載されているものがある。
【００１３】
本発明では、成分（３）のシリコーンは２５℃で約１０００センチストークス未満の粘度を有する有機ケイ素化合物であればどんなものでもよいと定義されるが、好ましくは２５℃で約５００センチストークス未満の粘度、さらに好ましくは２５℃で約２５０センチストークス未満の粘度、最も好ましくは２５℃で約１００センチストークス未満の粘度を有するものである。したがって、Ｄ3 、Ｄ4 、Ｄ5 及びＤ6 （すなわち、符号ｆが３〜６の範囲にあるＤf 、ただし、Ｄは上記で定義した通りであって、この場合のＲ4 及びＲ5 は好ましくはメチルである）のような低分子量環状シリコーン、並びに次式：
Ｍ′Ｄ′iＭ′
［式中、Ｄ′は、上記でＤに関して定義したのと同じ置換基から独立に選択されるもので、Ｍ′は次式：
Ｒ12Ｒ13Ｒ14ＳｉＯ1/2
（Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）を有するものであり、符号ｉは０〜約３００、好ましくは０〜約１００、さらに好ましくは０〜約５０、最も好ましくは０〜約２０である］の低分子量線状シリコーンが、このような揮発性シリコーンである。好ましくは、成分（３）は揮発性低分子量シリコーンである。
【００１４】
本発明のゲルの調製に用いられる材料を、シリコーン化学の現場慣行で一般に認められている定義に属す構造要素Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱを用いた式で定義してきた。個々の分子或いは純粋な化合物としては、上記の各式の符号は整数値（適宜０を含む）しか取り得ない。種々の化合物（その各々が分子についての定義を満足する）からなる複雑な混合物としては、混合物を表す符号は整数以外の値（適宜０を含む）を取ることもある。ただし、ある符号についてそのような整数以外の値を取るとしても、その値は、その符号について整数値として規定されているときはその範囲の上限と下限の間にある。例えば、成分（１）の純粋な化合物を表す場合、符号ａは０、１又は２の値を取り得る。各種化合物の混合物としては、成分（１）は符号ａについての平均値であり、各々０、１及び２に等しいａをもつ分子種の数に依存する。同じことは成分（２）についてもいえる。
【００１５】
よって、成分（１）が具体的アルケニル官能化としてビニル官能化シリコーンであって様々なビニル含有化合物の混合物であるときには、定義通り、成分（１）の平均した符号は、ビニル当量に換算して約１５００〜約１５００００、好ましくは約４５００〜約１１００００、さらに好ましくは約１００００〜約７００００、最も好ましくは約１５０００〜約４５０００の範囲に広がる。これらの当量はビニル置換基について特異的な当量であって、別のオレフィン性置換基で置換したときに生じる当量範囲は異なってはいるが、ほぼ同様である。同様に、混合物としての成分（２）の平均した符号は、定義通り、ハイドライド当量に換算して約８０〜約１９０、好ましくは約８２〜約１７０、さらに好ましくは約８５〜約１５０、最も好ましくは約８７〜約１３０の範囲に広がる。
【００１６】
さらに、成分（１）に存在するアルケニル官能基は平均で１分子当たり約１〜約２０個のアルケニル基の範囲にあるのが望ましく、好ましくは１分子当たり約１〜約１０個のアルケニル基、さらに好ましくは１分子当たり約１．５〜約１０個のアルケニル基、最も好ましくは１分子当たり約１．５〜約６個のアルケニル基の範囲内にある。加えて、成分（２）に存在するハイドライド官能基は平均で１分子当たり約８〜約４００個のＳｉＨ基の範囲にあるのが望ましく、好ましくは１分子当たり約８〜約１００個のＳｉＨ基、さらに好ましくは１分子当たり約８〜約５０個のＳｉＨ基、最も好ましくは１分子当たり約８〜約２０個のＳｉＨ基の範囲内にある。
【００１７】
成分（１）と成分（２）（共に純粋な化合物又は混合物として）は成分（３）の存在下で触媒反応してあるポリマー含有量をもつゲルを生じるが、そのおおよそのポリマー含有量は架橋ポリマー約５〜約７５重量％、好ましくは架橋ポリマー約１０〜約６０重量％、さらに好ましくは架橋ポリマー約１５〜約４０重量％、最も好ましくは架橋ポリマー約２０〜約３５重量％であり、残余は揮発性の低分子量シリコーンオイルである。この最初に生じるゲルがいったん調製されたら、これを追加量の揮発性低分子量シリコーン（すなわち、追加成分（３）、これは初期生成ゲルの調製に使用される成分（３）と異なっていてもよい）と混合し、混合もしくは剪断力に付して均一な液体ゲルを生じさせる。この均一な液体ゲルは、架橋ポリマー約１〜約２５重量％、好ましくは架橋ポリマー約２〜約２０重量％、さらに好ましくは架橋ポリマー約３〜約１５重量％、最も好ましくは架橋ポリマー約３〜約１０重量％であり、残余は揮発性の低分子量シリコーンオイルである成分（３）又は成分（３）の定義を満たす各種化合物の混合物である。
【００１８】
初期生成ゲルは十分に粘稠であって液体流動は普通観察されない。架橋高分子物質として、最初に生成する２５重量％の架橋高分子網状構造をもつゲルは、５以上、好ましくは７以上、さらに好ましくは１０以上、最も好ましくは１５以上のデュロメーター硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０−９１による）を有する。デュロメーター硬度試験についてのＡＳＴＭ試験値は、正に固体として特徴付け得るほどの十分な流動抵抗を材料がもつことの指標となる。
【００１９】
初期生成ゲルの流動抵抗は高速度の混合又は剪断処理によってなくなり、得られる組成物もしくは混合物は均一な液体となって２５℃で約５００〜約１５００００センチストークスの粘度を有するようになるが、さらに好ましくは得られる組成物もしくは混合物の粘度は２５℃で約１０００〜約１０００００センチストークスの粘度であり、最も好ましくは得られる組成物もしくは混合物の粘度は２５℃で約１００００〜約６００００センチストークスの粘度である。剪断という用語は、上記組成物に対して力を加えることを意味しており、混合物は三本ロール練り機、二本ロールミル、サンドグラインダー、コロイドミル、ゴーリン(Gaulin)ホモジナイザー、ソニレーター (Sonilator)、ロス（Ross；登録商標）ミキサー、マイクロフルイダイザー(Microfluidizer)などを用いて処理される。
【００２０】
これらの組成物を剪断力に付すと、パーソナルケアもしくは化粧用に適した改善された塗布性及び質もしくは感触をもつ成分を生じる。この性質が最も望まれるパーソナルケア用途には、デオドラント類、発汗抑制剤、スキンクリーム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、例えばシャンプー、ムース、スタイリングジェル、保護クリーム、カラー化粧品、例えば口紅、ファンデーション、頬紅、メークアップ、マスカラなど、さらにはシリコーン成分の添加が従前行われてきたその他の化粧品におけるものがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本明細書で引用した米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００２２】
【実施例】
例１：揮発性低分子量シリコーンオイル中での架橋シリコーンポリマーの調製
反応容器内で所定のシリルハイドライド種、所定のビニル種及び揮発性低分子量シリコーンオイルを混合することによって架橋シリコーンポリマーを製造した。かかる混合物に、標準的なヒドロシリル化触媒を加えた。白金触媒の存在下でのヒドロシリル化は米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３２２０９７２号、同第３７１５３３４号及び同第３７７５４５２号に記載されており、その開示内容は文献の援用によって本明細書の内容の一部をなす。ヒドロシリル化触媒を含んだ混合物を加熱して、所定の条件下で反応させた。例えば、（ＭＨ２Ｑ）４（ｗ＝２、ｚ＝１、ｊ＝４）１．１１ｇ、ビニル当量３３７５０ｇ／当量ビニルのビニル末端シロキサン２５０ｇ、及びオクタメチルシクロテトラシロキサン６５０ｇをドウミキサーに入れて撹拌した。オクタメチルシクロテトラシロキサン中０．１１％の白金触媒１００ｇを加えた。反応系を撹拌し８０℃に２時間加熱した。反応を冷却し、生成物を単離した。この一般的手順にしたがって、組成物Ａ〜Ｔ、更に表１に記載の配合量でＵ及びＶを製造した。これらの標品でビニルシロキサンは次の通り色々であった。
１）ジビニルシロキサン（Ａ）はＭｖｉＤｘＭｖｉであり、ここでＭｖｉはＲ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２であるが、ただしＲ１は（ＣＨ２＝ＣＨ）であってＲ２及びＲ３は各々独立にＣＨ３であり、かつＤはＲ４Ｒ５ＳｉＯ２／２であるが、ただしＲ４及びＲ５は各々独立にＣＨ３であり、ｘは約４５０〜約１２５０である；
２）モノビニルシロキサン（Ｂ）はＭｖｉＤｙＭであり、ここでＭｖｉはＲ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２であるが、ただしＲ１は（ＣＨ２＝ＣＨ）であってＲ２及びＲ３は各々独立にＣＨ３であり、かつＤはＲ４Ｒ５ＳｉＯ２／２であるが、ただしＲ４及びＲ５は各々独立にＣＨ３であり、ｙはほぼ２００に等しく、ＭはＲ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２であるが、ただしＲ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立にＣＨ３である；
３）ペンタビニルシロキサン（Ｃ）はＭＤｉＤｖｉｋＭであり、ここでＭはＲ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２であるが、ただしＲ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立にＣＨ３であり、ＤはＲ４Ｒ５ＳｉＯ２／２であるが、ただしＲ４及びＲ５は各々独立にＣＨ３であり、ｉはほぼ２００に等しく、ＤｖｉはＲ６Ｒ７ＳｉＯ２／２であるが、ただしＲ６は（ＣＨ２＝ＣＨ）であってＲ７は独立にＣＨ３であり、かつｋはほぼ５に等しい。
【００２３】
【表１】
0004155609.tif 000002
【００２４】
標品Ａ〜Ｇはヒドロシリル化反応のハイドライド対ビニル比の変化について調べたものである。標品Ｅ、Ｈ及びＩは、ヒドロシリル化反応のビニル成分の分子量の変化について調べたものである。標品Ｅ及びＪは揮発性低分子量シリコーンオイルの変化について調べたものである。
ジビニルシロキサンＡというただ１種類のビニルシロキサン化合物しか用いていない表１に示す標品とは対照的に、以下の標品では、ジビニルシロキサンＡとモノビニルシロキサンＢの２種類のビニルシロキサン化合物の混合物を利用した。
【００２５】
【表２】
0004155609.tif 000003
【００２６】
標品Ｋ〜Ｏは、一定のハイドライド対ビニル比において、ジビニルシロキサンＡとモノビニルシロキサンＢの比を変化させたものである。標品Ｐ〜Ｒは、標品Ｋ〜Ｏとは異なる一定のハイドライド対ビニル比において、ジビニルシロキサンＡとモノビニルシロキサンＢの比を変化させたものである。
ジビニルシロキサンＡというただ１種類のビニルシロキサン化合物しか用いていない表１に示す標品とは対照的に、以下の標品では、ジビニルシロキサンＡとペンタビニルシロキサンＣの２種類のビニルシロキサン化合物の混合物を利用した。
【００２７】
【表３】
0004155609.tif 000004
【００２８】
表３に示す標品は、表２に示す標品とは、架橋物の調製に使用したビニルシロキサンの混合物が異なる。
例２：揮発性低分子量シリコーンオイルでの架橋ゲルの稀釈
例１で製造した架橋ゲルをさらに揮発性低分子量シリコーンオイルで稀釈してスラリーとした。稀釈に使用した揮発性低分子量シリコーンオイルは架橋ゲルの調製に使用したものと同一又は異なるものであった。スラリーをホモジナイザー内で剪断力に付して、特定の化粧用途に望まれる粘度の透明な生成物を生じさせた。剪断力に付したゲル揮発物スラリーの粘度は２５℃において約１００センチストークスから約１０００００センチストークスを超えるものまでであった。例えば、４００ｇの標品Ｅを１６００ｇのＤ4 （オクタメチルシクロテトラシロキサン）とブレンドした。標品Ｅは架橋ポリマーを２５重量％、すなわち１００ｇ含んでおり、上記のＤ4 中のＥのスラリーはポリマー濃度が５重量％である。このＤ4 中５重量％架橋ポリマーの混合物を７０００ｐｓｉの圧でゴーリンホモジナイザーに通した。得られた物質は透明で、２５℃で１２００００センチストークスの粘度を有していた。この一般的手順による他の材料の調製を表４に示す。
【００２９】
【表４】
0004155609.tif 000005
【００３０】
これらのデータは以下のことを示している。
１）ハイドライド対アルケニル（ビニル）比がアルケニル１．０に対しハイドライド０．７から１．６へと変化するにしたがって、生成ゲル粘度が増大すること、
２）アルケニル成分の分子量の増加に伴い、架橋部位間の距離が広がって
１．揮発性シリコーン添加時の初期生成ポリマーゲルの膨潤能力が高まり、かつ
２．粘度が増大する傾向にあること、並びに
３）アルケニル前駆体の平均官能価を１．３から２．０へと増やすと、架橋密度が増大して、かつ得られる生成物の粘度が高まる。
【００３１】
例３：低架橋密度ゲルと高架橋密度ゲルとの比較
本発明の処理済みゲルは、ビニル基についての当量がかなり低いビニルシロキサンとＭHＱ 樹脂の使用により、高い架橋密度を有している。比較のため、低い架橋密度のゲルを調製した。例１のゲルの調製について概略した手順を、（平均）１分子当たり２当量のハイドライドしか含まない線状ハイドライドシロキサン及び１分子当たり２当量のビニル基しか含まないビニルシロキサンと共に利用した。例えば、分子量約１８１８の水素末端シロキサン２．０２ｇ及び分子量６７５００のビニル末端シロキサン７５ｇを４２５ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサンと混合した。この混合物を前述の通り撹拌して１０ｐｐｍの白金触媒を加えた。この混合物を８０℃に５時間加熱した。生成物を冷却して単離した。粘度は２５℃で８８．５センチストークスであった。この結果は、低官能価成分で製造したシロキサンポリマーは架橋度が低く、そのため揮発性シロキサンの粘度調節には効率が低いことを実証している。