(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリコーン系界面活性剤        ０．０１〜１０重量％、
（Ｂ）保湿剤                                        ０．１〜３０重量％、
（Ｃ）水                                                        残量
からなる壁紙剥離用組成物。
【請求項２】
（Ａ）のシリコーン系界面活性剤がポリオキシアルキレン変性シリコーンであることを特徴とする請求項１に記載の壁紙剥離用組成物。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン変性シリコーン中のポリオキシエチレンの含有量が４０〜８０重量％であることを特徴とする請求項２に記載の壁紙剥離用組成物。
【請求項４】
（Ａ）のシリコーン系界面活性剤が多価アルコール変性シリコーンであることを特徴とする請求項１に記載の壁紙剥離用組成物。
【請求項５】
多価アルコール変性シリコーンの多価アルコールがグリセリン誘導体であり、多価アルコール置換基の含有量が４０〜８０重量％であることを特徴とする請求項４に記載の壁紙剥離用組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか１項に記載の壁紙剥離用組成物を用い、且つ、下記（a）、（b）、（c）段階からなることを特徴とする、壁等の基材表面に貼られた壁紙の剥離方法。
（a）壁紙の表面に直接、壁紙剥離用組成物を塗付するか、または、その表面を破壊後、壁紙剥離用組成物を塗付する段階、（b）次いで、組成物が壁紙の粘着剤を軟化または溶解させるまで待機する段階、（c）次いで、壁紙を、壁等の基材表面から剥離させる段階。
【請求項７】
（a）段階における壁紙剥離用組成物の壁紙への塗付量が５g／m2〜１００g／m2であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
（b）段階における待機時間が１分〜５時間であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は住宅等の内装に使用されている壁紙を、補修や貼り替えの際に壁やその他の基材から簡単、且つ、きれいに剥がすことができる壁紙剥離用組成物及びこの剥離組成物を用いた壁紙の剥離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
住宅等の内装に使用されている壁紙には紙支持体単独のもの、紙支持体上にビニル系樹脂フィルムを被覆したもの及び紙またはレザー支持体にビニル系樹脂フィルムをラミネートしたもの等があり、これらは澱粉系、アクリル系、セルロース系及びそれらの混合物からなる粘着剤を使用して、基材に強固に固着されている。一方、住宅等の壁の補修や貼り替えの際に、壁紙を基材または壁から簡単、迅速、且つ、剥がした跡がきれいになるように剥離させることが要求される。壁紙を壁に固着させるために使用されている粘着剤は、剥離の際、水を塗付することによって、軟化または溶解させられ壁紙の剥離が容易になるが、水単独では壁紙への浸透性が足りず、貼り跡を残らず、きれいに剥離させることができないので、これまで、種々の工夫がされてきた。具体的には、水にゲル化剤や増粘剤を添加して、ゲル化、増粘させ、流れ難くし、水と壁紙との接触時間を長くする方法、加湿器を使用して、水を水蒸気として供給する方法が行われているが、前者は耐水性の壁紙には効果が不十分であり、後者は重い加湿器を使用しなければならず、非能率であり、また、作業者が火傷を負う危険性もあった。
耐水性の壁紙においても、水を浸透し易くする工夫として、壁紙表面の被覆フィルムやラミネートフィルムの表面をワイヤーブラシやカッターで傷を付けたり、擦ったりして破壊し、次いで、これに界面活性剤、酵素、増粘剤、ゲル化剤、有機溶剤等を適宜添加した水を使用して剥離させる方法がある（特許文献１〜６参照）。
しかし、これまでは、界面活性剤として非シリコーン系のもののみを使用しているため、いずれも、水の浸透性が不十分で、効果が不十分なものであり、更に改善が望まれていた。
【０００３】
以下の特許文献には、各々の明細書全般に亘って、前記方法について記載されている。
【特許文献１】
米国特許第４、０６７、７７３号明細書。
【特許文献２】
米国特許第４、０９２、１７５号明細書。
【特許文献３】
英国特許出願第２、０５８、１２２Ａ号明細書。
【特許文献４】
米国特許第４、２７４、８８４号明細書。
【特許文献５】
独国特許第１、８０６、０２６号明細書。
【特許文献６】
特開平６−２５６７２９号公報。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来の壁紙剥離用組成物の問題点が改善された、壁紙剥離用組成物及びこれを用いた壁紙の剥離方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を十分に満たすことのできる壁紙剥離用組成物であり、この組成物は、（Ａ）シリコーン系界面活性剤０．０１〜１０重量％、（Ｂ）保湿剤０．１〜３０重量％、（Ｃ）水残量、からなる壁紙剥離用組成物である。また、請求項１乃至５の何れか１項に記載の壁紙剥離用組成物を用い、且つ、下記（a）、（b）、（c）段階からなることを特徴とする、壁等の基材表面に貼られた壁紙の剥離方法である。（a）壁紙の表面に直接、壁紙剥離用組成物を塗付するか、または、その表面を破壊後、壁紙剥離用組成物を塗付する段階、（b）次いで、組成物が粘着剤を軟化または溶解させるまで待機する段階、（c）次いで、壁紙を、壁等の基材表面から剥離させる段階。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における（Ａ）成分のシリコーン系界面活性剤は水の表面張力を低下させて、壁紙への浸透性を向上させる成分であり、アニオン系シリコーン界面活性剤、ノニオン系シリコーン界面活性剤、カチオン系シリコーン界面活性剤及び両性シリコーン界面活性剤が使用可能である。
本発明における（Ａ）成分のアニオン系シリコーン界面活性剤としては、カルボン酸塩変性シリコーン、スルフォン酸塩変性シリコーン、硫酸エステル塩変性シリコーン及びリン酸エステル塩変性シリコーン等が挙げられる。
本発明における（Ａ）成分のノニオン系シリコーン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、多価アルコール変性シリコーンなどが挙げられる。
本発明における（Ａ）成分のカチオン系シリコーン界面活性剤としては、４級アンモニウム変性シリコーンが挙げられる。
本発明における（Ａ）成分の両性シリコーン界面活性剤としては、ベタイン変性シリコーンを挙げることができる。
本発明における（Ａ）成分の、４種類のシリコーン系界面活性剤の中では、原料の入手の容易さ、表面張力低下能力が優れている点及び価格が安い点から、ポリオキシアルキレン変性シリコーン及び多価アルコール変性シリコーンが好ましい。
【０００７】
本発明における（Ａ）成分のポリオキシアルキレン変性シリコーンとしてはその構造中にポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーン化合物が必要であるが、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンが特に好ましい。
Ｒ1pＲ2qＳｉＯ(4-p-q)/2                      （１）
[ここで、Ｒ1はアルケニル基を有しない、非置換または水素原子の１部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ2は一般式−ＣfＨ2fＯ（ＣgＨ2gＯ）hＲ3で示される有機基、Ｒ3は水素原子もしくはアシル基を有しない、非置換の炭素数１〜４の１価炭化水素基、またはアセチル基である。ｆは２〜６の整数、ｇは２、３及び４、ｈは１〜２００の整数である。ｐ及びｑはそれぞれ０≦ｐ＜３．０、０＜ｑ＜３．０で、０＜ｐ＋ｑ≦３．０を満たす正数である。]
【０００８】
Ｒ1の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素原子置換アルキル基などが挙げられる。
Ｒ3の具体例は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びアシル基が挙げられる。
【０００９】
本発明における（Ａ）成分のポリオキシアルキレン変性シリコーンは組成物中への溶解性の点からポリオキシアルキレン基を含有し、その含有量は４０〜８０重量％が必要であり、更に、好ましくは、４５〜７０重量％である。ポリオキシエチレンの含有量が４０重量％未満では、水への溶解性に乏しいものとなり、組成物が分離する場合があり、８０重量％を超えると水の表面張力を低下させる能力が低下し、従って、壁紙への水の浸透が不十分となる。
【００１０】
本発明における（Ａ）成分の多価アルコール変性シリコーンはグリセリン誘導体、糖誘導体等の多価アルコールを構造中に有するシリコーン化合物が必要であり、下記一般式（２）で表されるグリセリン誘導体変性シリコーンが特に好ましい。
Ｒ1pＲ4qＳｉＯ(4-p-q)/2                        （２）
[Ｒ1、ｐおよびｑは前記一般式（１）とは独立に同じ基または値を示す。Ｒ4は一般式−Ｒ5−Ｏ−Ｒ6で示されるグリセリン誘導体置換基、Ｒ5はエーテル結合及びエステル結合を含有してもよい炭素数２〜２０の２価炭化水素基、Ｒ6は水酸基を少なくとも２個以上有する多価アルコール置換基を表す。]
【００１１】
Ｒ5の具体例としては−(ＣＨ2)2−、−(ＣＨ2)3−、−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2−、−(ＣＨ2)4−、−(ＣＨ2)5−、−(ＣＨ2)6−、−(ＣＨ2)7−、−(ＣＨ2)8−、−(ＣＨ2)2−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3)−、−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)−、−(ＣＨ2)3−Ｏ−(ＣＨ2)2−、−(ＣＨ2)3−Ｏ−(ＣＨ2)2−Ｏ−(ＣＨ2)2−、−(ＣＨ2)3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)−、−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＯＯ(ＣＨ2)2−などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
Ｒ4の具体例としては下記一般式（３）〜（５）で示される置換基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。式中のｓおよびｔは１〜２０の整数である。また、下記置換基中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていてもよい。
【００１２】
【化１】
0004153317.tif 000002
【００１３】
【化２】
0004153317.tif 000003
【００１４】
【化３】
0004153317.tif 000004
【００１５】
本発明における（Ａ）成分のグリセリン誘導体変性シリコーン中の多価アルコール置換基Ｒ6の含有量は４０〜８０重量％が好ましく、更に、好ましくは４５〜７０重量％である。多価アルコール置換基Ｒ6の含有量が４０重量％未満では、グリセリン誘導体変性シリコーンの水への溶解性が乏しいものとなり、当該シリコーンが分離する場合があり、多価アルコール置換基Ｒ6の含有量が８０重量％を超えると表面張力の低下能力が劣り、壁紙への浸透性が不足する。
前記各種（Ａ）成分のシリコーン系界面活性剤は単独で使用しても複数種を組合わせ使用しても差し支えない。
【００１６】
本発明における（Ｂ）成分の保湿剤は水を吸収し、または保持する成分であり、具体例としてはグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール等のアルコールエーテル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類などの高沸点の水溶性化合物が挙げられるが、以上列挙したものに限定されないが、沸点が１００℃以上のものが好ましい。但し、グリセリン、エチレングリコール及びジエチレングリコールが特に好ましい。また、（Ｂ）成分の保湿剤は単独使用でも複数の保湿剤を組合わせて使用しても差し支えない。
【００１７】
本発明の壁紙剥離用組成物は（Ａ）成分のシリコーン系界面活性剤０．０１〜１０重量％、（Ｂ）成分の保湿剤０．１〜３０重量％及び（Ｃ）成分の水残量、からなるが、より好ましくは（Ａ）成分のシリコーン系界面活性剤０．１〜５重量％、（Ｂ）成分の保湿剤０．５〜１０重量％及び（Ｃ）成分の水の残量からなるものである。（Ａ）成分のシリコーン系界面活性剤が０．０１重量％未満では表面張力を低下させる能力が劣り、壁紙への浸透性が不足し、１０重量％を超えても、更なる性能向上は期待できず、反って組成物のコストが上昇する。（Ｂ）成分の保湿剤が０．１重量％未満では水の保持力が不十分で、水の乾燥速度を抑える効果が不足し、３０重量％を超えると表面張力が高くなってしまう。
【００１８】
本発明の壁紙剥離用組成物には必要に応じてその他の成分を配合することも可能であり、具体例としては増粘剤、ゲル化剤、有機溶剤、酵素、防腐剤、香料、着色剤などが挙げられる。
【００１９】
本発明の壁紙剥離用組成物を用いた壁紙の剥離方法は、請求項１乃至５の何れか１項に記載の壁紙剥離用組成物を用い、且つ、下記（a）、（b）、（c）段階からなることを特徴とする、壁等の基材表面に貼られた壁紙の剥離方法である。即ち、
（a）壁紙の表面に直接、壁紙剥離用組成物を塗付するか、または、その表面を破壊後、壁紙剥離用組成物を塗付する段階、（b）次いで、組成物が粘着剤を軟化または溶解させるまで待機する段階、（c）次いで、壁紙を、壁等の基材表面から剥離させる段階からなる方法である。
（a）段階では、壁紙が紙支持体単独の場合は、壁紙の表面に直接、壁紙剥離用組成物を塗付することで、水が浸透し、十分効果が得られるが、紙支持体上にビニル系樹脂フィルムを被覆したもの及び紙またはレザー支持体にビニル系樹脂フィルムをラミネートした耐水性の壁紙の場合は、水が浸透し難いので、表面をワイヤーブラシやカッター等で傷付けたり、擦ったりして、表面を破壊した後、壁紙剥離用組成物を塗付することが必要である。塗付方法は、スプレー、刷毛、ローラーを使用する一般的な方法によって、本発明の壁紙剥離用組成物を壁紙表面に処理することができる。壁紙剥離用組成物の壁紙への塗付量は、効果発現までの時間、経済性、効果の程度の面から勘案して、５g／m2〜１００g／m2を、壁紙全面に均一に塗付することが好ましい。塗布量が５g／m2未満であると、粘着剤を軟化または溶解させる量としては少なく、効果が不十分であり、１００g／m2を超えても、粘着剤の軟化または溶解効果は変わらず、経済的でない。
（b）段階では、塗付した壁紙剥離用組成物が粘着剤を軟化または溶解させるまで待機するが、粘着剤が軟化または溶解するまでの待機時間は、基材、粘着剤及び壁紙の種類、材質により異なるが、１分〜５時間が必要で、好ましくは、３分〜１時間である。１分未満では、粘着剤の軟化または溶解が不十分であり、５時間を超えると、効果は変わらず、壁紙の剥離作業が非能率となる。（c）次いで、壁紙を、壁等の基材表面から剥離させる段階に至る。
【００２０】
以下に実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００２１】
【実施例】
［実施例１〜５、比較例１］
（壁紙剥離用組成物の調製）
表１に示す各配合物の配合量（重量％）で攪拌混合し、組成物を調製した。また、各々の表面張力を協和界面化学社製ＣＢＶＰ式表面張力計(Ａ３型)で、測定温度２５℃で測定した。また、各実施例で使用した界面活性剤を化学式（６）〜（９）で下記に示す。
【００２２】
【表１】
0004153317.tif 000005
なお、表面張力の欄の括弧内数字はＳＩ単位のＮ／mで表した値である。
【００２３】
【化４】
シリコーン系界面活性剤１）
0004153317.tif 000006
（ポリオキシエチレン含有量；５４％）
【００２４】
【化５】
シリコーン系界面活性剤２）
0004153317.tif 000007
（ポリオキシエチレン含有量；４９％）
【００２５】
【化６】
シリコーン系界面活性剤３）
0004153317.tif 000008
（多価アルコール置換基含有量；４７％）
【００２６】
非シリコーン系界面活性剤１）
Ｃ10Ｈ21Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4Ｈ              （９）
【００２７】
（壁紙剥離試験）
紙支持体にビニル樹脂系フィルムをラミネートした市販のビニル壁紙を澱粉系のクロス糊を使用してプラスターボード上に施工後、半年経過したものを試験体とした。壁紙のフィルム表面にカッターで水平に切れ目を入れた後、実施例１〜５及び比較例１の各組成物を刷毛を使用して、塗付量２０g／m2で、壁紙全面に均一に塗布し、５分経過後に壁紙を剥離させた。剥離跡の壁の状態を下記の基準で評価し、その結果を表２に示した。
【００２８】
【表２】
0004153317.tif 000009
○：裏打ち紙が残らずきれいに剥離した。
×：裏打ち紙が部分的に残った。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の壁紙剥離用組成物はシリコーン系界面活性剤を含有するため、従来の非シリコーン系界面活性剤を使用した組成物に比べて、組成物の表面張力が低く、壁紙への浸透性に優れており、本発明の壁紙の剥離方法は剥離作業が容易、且つ、短時間で、でき、剥がし跡の壁がきれいであるという利点を与える。