(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
各々の場合、遊離形態又は塩形態である、式（Ｉ）：
0004083801.tif 000076
〔式中、ＸはCHもしくはＮでありＹはOR1でありそしてＺはＯであるか、又はＸはＮでありＹはNHR8でありそしてＺはＯ，ＳもしくはＳ（＝０）であり；
Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ2はＨ，Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシメチル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ又は、−CNであり；
Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、OH、−CN、NO2；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得る（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3Si基；ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、（ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ5は、未置換のもしくは置換されたＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得るジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノカルボニル；Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノチオカルボニル；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得るジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノチオカルボニル；Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノ、ハロゲン、NO2；未置換のもしくは１〜４置換化されたＣ1−Ｃ4アルキレンジオキシ基（ここでその置換基はＣ1−Ｃ4アルキル及びハロゲンからなる群から選択される）；QR6，−CN又はSF5であり、ここでｎが１超の場合、基Ｒ5は同一であっても異なってもよく、
Ｒ6は、未置換のもしくは１〜３のハロゲン原子により置換されたＣ2−Ｃ6アルケニルもしくはＣ2−Ｃ6アルキニル基；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得る（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3Si基；−CN；未置換のもしくは１〜５置換化されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基（ここでその置換基はハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、フェノキシ及び−CNからなる群から選択される）であり；
Ｒ7は、Ｈ、未置換のもしくは置換されたＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル；未置換のもしくは１〜３のハロゲン原子で置換されたＣ2−Ｃ6アルケニルもしくはＣ2−Ｃ6アルキニル基；フェニルもしくは１〜５置換化されたフェニル（ここでその置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ及びハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシからなる群から選択される）であり；
Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9はCH3，CH2F又はCHF2であり；
Ｑは直接の結合、Ｏ，Ｏ（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）、（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）Ｏ，Ｓ（＝Ｏ）p、Ｓ（＝Ｏ）p（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）、（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）Ｓ（＝Ｏ）p、Ｃ1−Ｃ8アルキレン）、Ｃ2−Ｃ6アルケニレン又はＣ2−Ｃ6アルキニレンであり；
ｍは０，１又は２であり；
ｎは０，１，２，３又は４であり；そして
ｐは０，１又は２である）
の化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項２】
ＸがCHであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項３】
ＹがOR1であることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項４】
ＺがＯであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項５】
Ｒ1がＣ1−Ｃ2アルキルであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項６】
Ｒ2がＣ1−Ｃ2アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、シクロプロピル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキルチオ又はCNであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項７】
Ｒ3及びＲ4が各々互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、CN、NO2、CF3又はハロゲンであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項８】
Ｒ5がＣ1−Ｃ2アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、ハロゲン又はQR6であることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項９】
Ｒ6が未置換の又は１もしくは２のハロゲン原子により置換化されたＣ2−Ｃ3アルケニル又はプロピニル基；又は未置換のもしくは１〜３置換化されたシクロプロピルもしくはフェニル基（ここでその置換基はハロゲン、メチル、ハロメチル、メトキシ及びCNからなる群から選択される）であることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１０】
Ｒ7がＣ1−Ｃ2アルキルであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１１】
Ｒ8がＣ1−Ｃ2アルキルであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１２】
Ｒ9がメチルであることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１３】
ＱがＯ又はＯ（メチレン）であることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１４】
ｎが０，１又は２であることを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１５】
ＸはCHでありＹはOR1でありＺはＯでありＲ1はＣ1−Ｃ2アルキルであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ3アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、シクロプロピル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキルチオ又はCNであり、
Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、CF3又はハロゲンであり；
Ｒ5は、Ｃ1−Ｃ2アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、ハロゲン又はQR6であり、
Ｒ6は、未置換の又は１〜３のハロゲン原子で置換化されたＣ2−Ｃ6アルケニル又はＣ2−Ｃ6アルキニル基；未置換の又は１〜３置換化Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル又はフェニル基（ここでその置換基はハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ及びCNからなる群から選択される）であり；
Ｒ7はＣ1−Ｃ2アルキルでありＲ9はメチル又はCH2Fであり、ＱはＯ又はＯ（Ｃ1−Ｃ2アルキレン）であり
そしてｎは０，１又は２である
ことを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１６】
ＸはCHでありＹはメトキシでありＺはＯであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ3アルキル、ハロメチル、シクロプロピル、ハロメチルチオ又はCNであり、
Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立してＨ、メチル、メトキシ、塩素又はフッ素であり、
Ｒ5はメチル、フッ素、塩素又はQR6であり、
Ｒ6は未置換の又はハロゲン、メチル、ハロメチルもしくはメトキシにより１〜３置換化されたシクロプロピル又はフェニル基であり、
Ｒ7はＣ1−Ｃ2アルキルであり、Ｒ9はメチルでありＱはＯ又はＯ（メチレン）であり、
そしてｎは０，１又は２である、
ことを特徴とする各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらの可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体。
【請求項１７】
２−［［［（１−｛１−メチルインダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ］オキシ］メチル］−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル、
２−［［［（１−｛６−［（２，２−ジクロロシクロプロピル）メトキシ］−５−フルオロ−１−メチルインダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ］オキシ］メチル］−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル、
２−［［［（１−｛５−フルオロ−６−［（４−フルオロフェニル）メトキシ］−１−メチルインダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ］オキシ］−メチル］−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル及び
２−［［［（１−｛６−フルオロ−１−メチルインダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ］オキシ］メチル］−α−（メトキシメチレン）−フェニル酢酸メチルエステル
からなる化合物の群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項１８】
各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項１に記載の式Ｉの化合物、それらのＥ／Ｚ異性体又は互変異性体を調製するための方法であって、
ａ）ＹがOR1であり、ＺがＯである式Ｉの化合物を調製するために、式（II）：
0004083801.tif 000077
（式中、Ｘ，Ｒ1，Ｒ3，Ｒ4及びＲ9は式Ｉについて定義される通りであり、そしてＸ1は脱離基である）の化合物を、式（III）：
0004083801.tif 000078
（式中、ｎ，Ｒ2，Ｒ5及びＲ7は式Ｉについて定義される通りである）
の化合物と反応させるか、又は式（VII）：
0004083801.tif 000079
（式中、ｎ，Ｘ，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ7は式Ｉについて定義される通りである）の化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製され得る式X3R9（式中、Ｒ9は式Ｉについて定義される通りでありそしてＸ3は脱離基である）の化合物と反応させるか、又は
ｂ）ＹがNHR8でありＺがＯである式Ｉの化合物を調製するために、変法ａ）に従って得ることができるＹがOR1である式Ｉの化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式NH2R8（式中、Ｒ8は式Ｉについて定義される通りである）の化合物と反応させ、又は
ｃ）ＺがＳである式Ｉの化合物を調製するために、変法ｂ）に従って得ることができる式Ｉ（式中、ＹはNH2R8でありＺはＯである）の化合物を、P4S10もしくはLawesson′s試薬と反応させ、又は
ｄ）ＺがSOである式Ｉの化合物を調製するために、変法ｃ）に従って得ることができるＺがＳである式Ｉの化合物を酸化剤と反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式Ｉの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式Ｉの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式Ｉの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式Ｉの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式Ｉの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法。
【請求項１９】
ａ）の反応が塩基の存在下で実施される、請求項18に記載の方法。
【請求項２０】
式（III）：
0004083801.tif 000080
（式中、ｎ，Ｒ2，Ｒ5及びＲ7は請求項１に記載の式Ｉについて定義される通りである（但し、Ｒ2は水素又はメチルではない））の化合物。
【請求項２１】
各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項20に記載の式IIIの化合物を調製するための方法であって、
ｅ）式（IV）：
0004083801.tif 000081
（式中、ｎ，Ｒ2及びＲ5は式Ｉについて定義される通りであり（但し、Ｒ2は水素又はメチルではない）、Ｘ2は脱離基である）の化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（Ｖ）：
0004083801.tif 000082
（式中、Ｒ7は式Ｉに定義される通りである）の化合物と反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式IIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式IIIの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IIIの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式IIIの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法。
【請求項２２】
ｅ）の反応が塩基の存在下で実施される、請求項21に記載の方法。
【請求項２３】
式（VII）：
0004083801.tif 000083
（式中、ｎ，Ｘ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ7は請求項１に記載の式Ｉについて定義される通りである）の化合物。
【請求項２４】
各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項23に記載の式VIIの化合物を調製するための方法であって、
ｇ）ＸがCHである式VIIの化合物を調製するために、式VIII：
0004083801.tif 000084
（式中、ｎ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ7は式Ｉに定義される通りである）の化合物を、ギ酸Ｃ1−Ｃ6アルキルエステルと反応させるか、又は
ｈ）ＸがＮである式VIIの化合物を調製するために、式VIIIの化合物を、Ｃ1−Ｃ6アルキル亜硝酸塩と反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式VIIの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式VIIの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式VIIの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法。
【請求項２５】
ｇ）及びｈ）の反応が塩基の存在下で実施される、請求項24に記載の方法。
【請求項２６】
式（VIII）：
0004083801.tif 000085
（式中、ｎ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ7は請求項１に記載の式Ｉについて定義される通りである）の化合物。
【請求項２７】
各々の場合、遊離形態又は塩形態における請求項26に記載の式VIIIの化合物を調製するための方法であって、
ｉ）式（IX）：
0004083801.tif 000086
（式中、ｎ，Ｒ2，Ｒ5及びＲ7は式Ｉについて定義される通りである）の化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（Ｘ）：
0004083801.tif 000087
（式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は式Ｉについて定義される通りである）の化合物と反応させるか、又は
式IIIの化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（ＸＩ）：
0004083801.tif 000088
（式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は式Ｉについて定義される通りであり、そしてＸ1は脱離基である）の化合物と反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式VIIIの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式VIIIの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIIの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式VIIIの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法。
【請求項２８】
ｉ）の反応が塩基の存在下で実施される、請求項27に記載の方法。
【請求項２９】
活性成分として有効濃度の、遊離形態又は農薬として許容される塩の形態における、少くとも１の、請求項１に記載の式Ｉの化合物又は適切ならそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体と、少くとも１のアジュバントと、を含む殺虫組成物。
【請求項３０】
前記活性成分を前記アジュバントと親密に混合し又は粉砕することを含む請求項29に記載の組成物を調製するための方法。
【請求項３１】
請求項29に記載の組成物の調製における、遊離形態又は農薬として許容される塩の形態における、請求項１に記載の式Ｉの化合物又は適切ならそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の使用。
【請求項３２】
害虫の制御における、請求項１に記載の式Ｉの化合物又は請求項29に記載の組成物の使用。
【請求項３３】
請求項１に記載の式Ｉの化合物又は請求項29に記載の組成物を、害虫又はその環境に適用することを含む害虫を制御する方法。
【請求項３４】
種子又は植物切断材料を保護するための請求項29に記載の方法であって、前記種子又は植物切断材料又は該種子又は植物切断材料の導入（planting）部位を処理することを含む方法。
【請求項３５】
請求項34に記載の方法に従って処理された種子又は植物切断材料。
【発明の詳細な説明】
本発明は、各々の場合、遊離形態又は塩形態である式（Ｉ）：
0004083801.tif 000002
〔式中、ＸはCHもしくはＮでありＹはOR1でありそしてＺはＯであるか、又は
ＸはＮでありＹはNHR8でありそしてＺはＯ，ＳもしくはＳ（＝Ｏ）であり；
Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ2はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシメチル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ又は−CNであり；
Ｒ3及びＲ4は互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、OH，−CN，NO2；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得る（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3Si基；ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、（ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ5は、未置換のもしくは置換されたＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得るジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノカルボニル；Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノチオカルボニル；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得るジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノチオカルボニル；Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノ、ハロゲン、NO2；未置換のもしくは１〜４置換化されたＣ1−Ｃ4アルキレンジオキシ基（ここでその置換基はＣ1−Ｃ4アルキル及びハロゲンからなる群から選択される）；QR6，−CN又はSF5であり、ここでｎが１超の場合、基Ｒ5は同一であっても異なってもよく、
Ｒ6は、未置換のもしくは１〜３のハロゲン原子により置換されたＣ2−Ｃ6アルケニルもしくはＣ2−Ｃ6アルキニル基；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得る（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3Si基；−CN；未置換のもしくは１〜５置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基（ここでその置換基はハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、フェノキシ及び−CNからなる群から選択される）であり；
Ｒ7は、Ｈ、未置換のもしくは置換されたＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、未置換のもしくは１〜３のハロゲン原子で置換されたＣ2−Ｃ6アルケニル−もしくはＣ2−Ｃ6アルキニル基；フェニルもしくは１〜５置換されたフェニル（ここでその置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ及びハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシからなる群から選択される）であり；
Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9はCH3，CH2F又はCHF2であり；
Ｑは直接の結合、Ｏ、Ｏ（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）、（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）Ｏ、Ｓ（＝Ｏ）p、Ｓ（＝Ｏ）p（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）、（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）Ｓ（＝Ｏ）p、Ｃ1−Ｃ8アルキレン、Ｃ2−Ｃ6アルケニレン又はＣ2−Ｃ6アルキニレンであり；
ｍは０，１又は２であり；
ｎは０，１，２，３又は４であり；そして
ｐは０，１又は２である〕
の化合物に、そして適切なら、可能なＥ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物及び／又はその互変異性体に、これらの化合物、Ｅ／Ｚ異性体及び互変異性体を調製するための方法に、そしてこれらの化合物、Ｅ／Ｚ異性体及び互変異性体の使用に、これらの化合物、Ｅ／Ｚ異性体及び互変異性体から選択される活性成分を含む殺虫組成物に、これらの組成物を調製するための方法に、そしてこれらの組成物の使用に、これらの化合物を調製するための遊離形態もしくは塩形態における中間体に、適切ならこれら中間体の遊離形態もしくは塩形態の互変異性体に、これらの中間体及びその互変異性体を調製するための方法に、そしてこれらの中間体及びその互変異性体の使用に関する。
文献において、特定のメトキシアクリル酸誘導体が殺虫組成物の活性成分として提案されている。しかしながらこれらの周知の化合物の生物特性は害虫制御の分野において完全に満足いくものでなく、それゆえ特に昆虫及びダニ（Acarina）目の代表を制御するため、及び特に植物病原性微生物を制御するためにも、殺虫特性を有する利用可能な他の化合物についての必要性がある。この問題は、式Ｉの化合物を供することにより、本発明により解決される。
式Ｉの化合物のいくつかは不斉炭素原子を含み、結果としてこれらの化合物は光学活性形態を生じ得る。Ｃ＝Ｘ及びオキシミノ二重結合の存在のため、その化合物はＥ異性体及びＺ異性体の形態で存在し得る。その化合物のアトロプ異性も生じ得る。式Ｉは、これら全ての可能な異性体、及びそれらの混合物、例えばラセミ体又はＥ／Ｚ異性体の混合物を含むことを意図する。
特に示さなければ、先及び後に用いられる一般的な用語は以下の意味を有する。
特に示さなければ、炭素含有基及び化合物は、各々、１〜８、好ましくは１〜６、特に１〜４、そしてとりわけ１又は２の炭素原子を含む。
それ自体の基として並びに他の基及び化合物の構造的要素、例えばハロアルキル、アルコキシ及びアルキルチオとしての両方でのアルキルは、各々の場合、対応する基又は化合物中に含まれる炭素原子の数を考慮して、直鎖の、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルもしくはヘキシル、又は分枝鎖の、例えばイソプロピル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソペンチル、ネオペンチルもしくはイソヘキシルのいずれかである。
それ自体の基として並びに他の基及び化合物の構造的要素、例えばハロアルケニルとしての両方でのアルケニルは、各々の場合、対応する基又は化合物中に含まれる炭素原子の数を考慮して、直鎖の、例えばビニル、１−メチルビニル、アリル、１−ブテニルもしくは２−ヘキセニル、又は分枝鎖の、例えばイソプロペニルのいずれかである。
それ自体の基として並びに他の基及び化合物の構造的要素、例えばハロアルキニルとしての両方でのアルキニルは、各々の場合、対応する基又は化合物中に含まれる炭素原子の数を考慮して、直鎖の、例えばプロパラジル、２−ブチニルもしくは５−ヘキシニル、又は分枝鎖の、例えば２−エチニルプロピルもしくは２−プロパラジル−イソプロピルである。
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルである。
アルキレンジオキシは、−Ｏ（アルキレン）Ｏ−である。
それ自体の基として並びに他の基及び化合物の構造的要素、例えばＯ（アルキレン）、（アルキレン）Ｏ、Ｓ（＝Ｏ）p（アルキレン）、（アルキレン）Ｓ（＝Ｏ）pもしくはアルキレンジオキシとしての両方でのアルキレンは、各々の場合、対応する基又は化合物中に含まれる炭素原子の数を考慮して、直鎖の、例えば−CH2CH2−，−CH2CH2CH2−もしくは−CH2CH2CH2CH2−、又は分枝鎖の、例えば−CH（CH3）−，−CH（C2H5）−，−C（CH3）2−，−CH（CH3）CH2−もしくは−CH（CH3）CH（CH3）−のいずれかである。
アルキレンは、各々の場合、対応する化合物中に含まれる炭素原子の数を考慮して、直鎖の、例えばビニ−１，２−イレン、アリ−１，３−イレン、ブテ−１−エン−１，４−イレンもしくはヘキセ−２−エン−１，６−イレン、又は分枝鎖の、例えば１−メチルビニ−１，２−イレンのいずれかである。
アルキニレンは、各々の場合、対応する化合物中に含まれる炭素原子の数を考慮して、直鎖の、例えばプロパラジレン、２−ブチニレンもしくは５−ヘキシニレン、又は分枝鎖の、例えば２−エチニルプロピレンもしくは２−プロパラジルイソプロピレンのいずれかである。
アリールはフェニル又はナフチル、特にフェニルである。
ヘテロシクリルとは、Ｎ，Ｏ及びＳからなる群から選択される１〜３のヘテロ原子を有する５〜７員芳香環又は非芳香環をいう。ヘテロ原子として窒素原子、そして適切には更なるヘテロ原子、好ましくは窒素又は硫黄、特に窒素を含む芳香族５及び６員環が好ましい。
それ自体基として及び他の基及び化合物の構造的要素、例えばハロアルキル、ハロアルケニル及びハロアルキニルとしての両方でのハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特にフッ素、塩素、又は臭素、より好ましくはフッ素又は塩素、そしてとりわけフッ素である。
ハロ−置換化炭素含有基及び化合物、例えばハロアルキル、ハロアルケニル又はハロアルキニルは部分的にハロゲン化又は過ハロゲン化され得、ここで多重のハロゲン化の場合のハロゲン置換基は同一であっても異なってもよい。基それ自体として及び他の基及び化合物の構造的要素：例えばハロアルキルとしての両方でのハロアルキルの例は、フッ素、塩素及び／又は臭素により１〜３置換されたメチル、例えばCHF2もしくはCF3；フッ素、塩素及び／又は臭素により１〜５置換されたエチル、例えばCH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHBr2，CF2CHClF，CF2CHBrFもしくはCClFCHClF；フッ素、塩素及び／又は臭素により各々１〜７置換されたプロピル又はイソプロピル、例えばCH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3もしくはCH（CF3）2；並びにフッ素、塩素及び／又は臭素により１〜９置換されたブチル又はブチルの異性体の１つ、例えばCF（CF3）CHFCF3もしくはCH2（CF2）2CF3である。ハロアルケニルは、例えばCH2CH＝CHCl，CH2CH＝CCl2，CH2CF＝CF2又はCH2CH＝CHCH2Brである。ハロアルキニルは、例えばCH2C≡CF，CH2C≡CCH2Cl又はCF2CF2C≡CCH2Fである。
当業者によく知られているように、式Ｉの特定の化合物は、特にＲ7がＨである場合に互変異性体であり得る。それゆえ先及び後の記載において、式Ｉの化合物は、各々の場合にそれが特に言及されなくても、対応する互変異性体を含むと理解される。
少くとも１の塩基中心を有する式Ｉの化合物は、例えば酸付加塩を形成することができる。これらの塩は、例えば強無機酸、例えば鉱酸、例えば過塩素酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸もしくはハロゲン化水素酸と、強有機カルボン酸、例えば未置換のもしくは置換された、例えばハロ−置換されたＣ1−Ｃ4アルカンカルボン酸、例えば酢酸、飽和もしくは不飽和ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸もしくはフタル酸、ヒドロキシカルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸、もしくは安息香酸と、又は有機スルホン酸、例えば未置換のもしくは置換された、例えばハロ置換されたＣ1−Ｃ4アルカン−もしくはアリール−スルホン酸、例えばメタンもしくはｐ−トルエンスルホン酸と形成される。更に、少くとも１の酸基を有する式Ｉの化合物は、塩基との塩を形成することができる。適切な塩基との塩は、例えば金属塩、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウムもしくはマグネシウム塩、又はアンモニアもしくは有機アミン、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−もしくはトリ−低級アルキルアミン、例えばエチル−、ジエチル−、トリエチル−、もしくはジメチル−プロピルアミン、もしくはモノ−、ジ−もしくはトリ−ヒドロキシ−低級アルキルアミン、例えばモノ−、ジ−もしくはトリ−エタノールアミンとの塩である。更に、対応する内部の塩も形成され得る。本発明の範囲内では農薬として有利な塩が好ましい。遊離形態及びそれらの塩の形態における式Ｉの化合物間の密接な関係の観点において、先又は後の式Ｉの化合物へのいかなる引用も、適切で好都合であれば、その対応する塩も含むものとして理解される。式Ｉの化合物の互変異性体及びその塩の場合に同じことがいえる。各々の場合、遊離形態が一般的に好ましい。
本発明の範囲内の好ましい形態は、式Ｉ
〔式中、ＸはCHもしくはＮでありＹはOR1でありそしてＺはＯであるか、又は
ＸはＮでありＹはNHR8でありそしてＺはＯ，ＳもしくはＳ（＝Ｏ）であり；
Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ2はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシメチル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ又は−CNであり；
Ｒ3及びＲ4は互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、OH，CN，NO2；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得る（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3Si基；ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、（ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ5は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル−スルホニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得るジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノカルボニル；Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノチオカルボニル；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得るジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノチオカルボニル；Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノ、ハロゲン、NO2；未置換のもしくは１〜４置換化されたＣ1−Ｃ4アルキレンジオキシ基（ここでその置換基はＣ1−Ｃ4アルキル及びハロゲンからなる群から選択される）；QR6，CN又はSF5であり、ここでｎが１超の場合、基Ｒ5は同一であっても異なってもよく、
Ｒ6は、未置換のもしくは１〜３のハロゲン原子により置換されたＣ2−Ｃ6アルケニルもしくはＣ2−Ｃ6アルキニル基；そのアルキル基が同一であるかもしくは異なり得る（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3Si基；CN；未置換のもしくは１〜５置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基（ここでその置換基はハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ及びCNからなる群から選択される）であり；
Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；未置換のもしくは１〜３のハロゲン原子で置換されたＣ2−Ｃ6アルケニルもしくはＣ2−Ｃ6アルキニル基；フェニル又は１〜５置換化フェニルであり、ここでその置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ及びハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9はCH3，CH2F又はCHF2であり；
Ｑは直接の結合、Ｏ、Ｏ（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）、（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）Ｏ、Ｓ（＝Ｏ）p、Ｓ（＝Ｏ）p（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）、（Ｃ1−Ｃ6アルキレン）Ｓ（＝Ｏ）p、Ｃ1−Ｃ8アルキレン、Ｃ2−Ｃ6アルケニレン又はＣ2−Ｃ6アルキニレンであり；
ｍは０，１又は２であり；ｎは０，１，２，３又は４であり；そしてｐは０，１又は２である〕の化合物である。
本発明の範囲内の特に好ましい形態は、式Ｉ
〔式中、（１）ＸはCHであり；
（２）ＹはOR1、好ましくはＣ1−Ｃ2アルコキシ、特にメトキシであり；
（３）ＺはＯであり；
（４）Ｒ1はＣ1−Ｃ2アルキルであり；
（５）Ｒ2はＣ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、シクロプロピル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ又はCN、好ましくはＣ1−Ｃ3アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、シクロプロピル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ又はCN、特にＣ1−Ｃ3アルキル、ハロメチル、シクロプロピル、ハロメチルチオ又はCN、より好ましくはメチルであり；
（６）Ｒ3はＨ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、CN，NO2，CF3又はハロゲン、好ましくはＨ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、CF3又はハロゲン、特にＨ、メチル、メトキシ、塩素又はフッ素、より好ましくはＨであり；
（７）Ｒ4はＨ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、CN，NO2，CF3又はハロゲン、好ましくはＨ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、CF3又はハロゲン、特にＨ、メチル、メトキシ、塩素又はフッ素、より好ましくはＨであり；
（８）Ｒ5はＣ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、NO2；未置換のもしくは１〜４置換化Ｃ1−Ｃ4アルキレンジオキシ基（ここでその置換基はＣ1−Ｃ4アルキル及びハロゲンからなる群から選択される）；又はQR6、
好ましくはＣ1−Ｃ2アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、ハロゲン又はQR6、
特にメチル、フッ素、塩素又はQR6であり；
（９）Ｒ6は未置換のもしくは１〜３のハロゲン原子で置換されたＣ2−Ｃ6アルケニル又はＣ2−Ｃ6アルキニル基；未置換のもしくは１〜５置換化Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、アリール又はヘテロシクリル基（ここでその置換基はハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ及びCNからからなる群から選択される）、
好ましくは未置換のもしくは１もしくは２のハロゲン原子で置換されたＣ2−Ｃ3アルケニルもしくはプロピニル基；未置換のもしくは１〜３置換化シクロプロピルもしくはフェニル基（ここでその置換基はハロゲン、メチル、ハロメチル、メトキシ及びCNから成る群から選択される）、
特に未置換の又はハロゲン、メチル、ハロメチルもしくはメトキシにより１〜３置換されたシクロプロピル又はフェニル基であり；
（10）Ｒ7はＣ1−Ｃ6アルキル、好ましくはＣ1−Ｃ2アルキル、特にメチルであり；
（11）Ｒ8はＣ1−Ｃ4アルキル、好ましくはＣ1−Ｃ2アルキル、特にメチルであり；
（12）Ｒ9はメチル又はCH2F、好ましくはメチルであり；
（13）Ｑは直接の単結合、Ｏ又はＯ（Ｃ1−Ｃ4アルキレン）、好ましくはＯ又はＯ（Ｃ1−Ｃ2アルキレン）、特にＯ又はＯ（メチレン）であり；
（14）ｍは０又は１、好ましくは０であり；
（15）ｎは０，１，２又は３、好ましくは０，１又は２であり；
（16）ｐは０又は１、好ましくは０であり；
（17）ＸはCHでありＹはOR1でありＺはＯでありＲ1はＣ1−Ｃ2アルキルであり、
Ｒ2はＣ1−Ｃ3アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、シクロプロピル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキルチオ又はCNであり、
Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、CF3又はハロゲンであり、
Ｒ5はＣ1−Ｃ2アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、ハロゲン又はQR6であり、
Ｒ6は未置換の又は１〜３のハロゲン原子で置換されたＣ2−Ｃ6アルケニル又はＣ2−Ｃ6アルキニル基；未置換の又は１〜３置換化Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル又はフェニル基（ここでその置換基はハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ及びCNからなる群から選択される）であり；
Ｒ7はＣ1−Ｃ2アルキルでありＲ9はメチル又はCH2Fであり、ＱはＯ又はＯ（Ｃ1−Ｃ2アルキレン）でありそしてｎは０，１又は２であり；
（18）ＸはCHでありＹはメトキシでありＺはＯであり、
Ｒ2はＣ1−Ｃ3アルキル、ハロメチル、シクロプロピル、ハロメチルチオ又はCNであり、
Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立してＨ、メチル、メトキシ、塩素又はフッ素であり、
Ｒ5はメチル、フッ素、塩素又はQR6であり、
Ｒ6は未置換の又はハロゲン、メチル、ハロメチルもしくはメトキシにより１〜３置換されたシクロプロピル又はフェニル基であり、
Ｒ7はＣ1−Ｃ2アルキルであり、Ｒ9はメチルであり、
ＱはＯ又はＯ（メチレン）であり、そしてｎは０，１又は２である〕
の化合物である。
本発明の範囲内で、表３〜14に列記される式Ｉの化合物及び適切なら、それらのＥ／Ｚ異性体が特に好ましい。
本発明の範囲内で特に、２−〔〔〔（１−｛１−メチル−インダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ〕オキシ〕メチル〕−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル（化合物3.1）、２−〔〔〔（１−｛６−〔（２，２−ジクロロシクロプロピル）メトキシ〕−５−フルオロ−１−メチルインダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ〕オキシ〕メチル〕−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル（化合物3.77）、２−〔〔〔（１−｛５−フルオロ−６−〔（４−フルオロフェニル）メトキシ〕−１−メチルインダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ〕オキシ〕メチル〕−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル（化合物3.78）及び２−〔〔〔（１−｛６−フルオロ−１−メチルインダゾール−３−イル｝エチリデン）アミノ〕オキシ〕メチル〕−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル（化合物3.15）並びにそれらのＥ／Ｚ異性体が好ましい。
本発明は、各々の場合、遊離形態又は塩形態における式Ｉの化合物、並びに適切なら、それらのＥ／Ｚ異性体Ｅ／Ｚ異性体の混合物及び／又は互変異性体を調製するための方法であって、例えば、
ａ）ＹがOR1でありＺがＯである式Ｉの化合物を調製するために、式（II）：
0004083801.tif 000003
（式中、Ｘ，Ｒ1，Ｒ3，Ｒ4及びＲ9は式Ｉについて定義される通りであり、そしてＸ1は脱離基である）の化合物を、好ましくは塩基の存在下で、式（III）：
0004083801.tif 000004
（式中、ｎ，Ｒ2，Ｒ5及びＲ7は式Ｉについて定義される通りである）
の化合物と反応させるか、又は式（VII）：
0004083801.tif 000005
（式中、ｎ，Ｘ，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ7は式Ｉに定義される通りである）の化合物を、好ましくは塩基の存在下で、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製され得る式X3R9（式中、Ｒ9は式Ｉについて定義される通りでありそしてＸ3は脱離基である）の化合物と反応させるか、又は
ｂ）ＹがNHR8でありＺがＯである式Ｉの化合物を調製するために、例えば変法ａ）に従って得ることができるＹがOR1である式Ｉの化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式NH2R8（式中、Ｒ8は式Ｉについて定義される通りである）の化合物と反応させ、又は
ｃ）ＺがＳである式Ｉの化合物を調製するために、例えば変法ｂ）に従って得ることができる式Ｉ（式中、ＹはNH2R8でありＺはＯである）の化合物を、P4S10もしくはLawesson’s試薬２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスホエタン−２，４−ジスルフィドと反応させ、又は
ｄ）ＺがSOである式Ｉの化合物を調製するために、例えば変法ｃ）に従って得ることができるＺがＳである式Ｉの化合物を酸化剤と反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式Ｉの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式Ｉの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し及び／又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式Ｉの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式Ｉの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式Ｉの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法にも関する。
本発明は、各々の場合、遊離形態又は塩形態における式IIIの化合物を調製するための方法であって、例えば、
ｅ）式（IV）：
0004083801.tif 000006
（式中、ｎ，Ｒ2及びＲ5は式Ｉについて定義される通りであり、Ｘ2は脱離基である）の化合物を、適切には塩基の存在下で、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（Ｖ）：
H2N-NHR7            （Ｖ）
（式中、Ｒ7は式Ｉに定義される通りである）の化合物と反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式IIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式IIIの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し及び／又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IIIの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式IIIの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化することを含む方法にも関する。
本発明は、各々の場合、遊離形態又は塩形態における式IVの化合物を調製するための方法であって、例えば、
ｆ）周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（VI）：
0004083801.tif 000007
（式中、ｎ，Ｒ2及びＲ5は式Ｉについて定義される通りであり、Ｘ2は式IVについて定義される通りである）の化合物を、好ましくは塩基の存在下で、Ｃ1−Ｃ6アルキル亜硝酸塩、好ましくは亜硝酸イソプロピルと反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式IVの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式IVの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し及び／又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IVの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IVの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式IVの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法にも関する。
本発明は、各々の場合、遊離形態又は塩形態における式VIIの化合物を調製するための方法であって、例えば、
ｇ）ＸがCHである式VIIの化合物を調製するために、式VIII：
0004083801.tif 000008
（式中、ｎ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ7は式Ｉに定義される通りである）の化合物を、好ましくは塩基の存在下で、ギ酸Ｃ1−Ｃ6アルキルエステル、好ましくはギ酸メチルエステルと反応させるか、又は
ｈ）ＸがＮである式VIIの化合物を調製するために、式VIIIの化合物を、好ましくは塩基の存在下で、Ｃ1−Ｃ6アルキル亜硝酸塩、好ましくは亜硝酸イソペンチルと反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式VIIの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式VIIの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し及び／又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式VIIの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法にも関する。
本発明は、各々の場合、遊離形態又は塩形態における式VIIIの化合物を調製するための方法であって、例えば、
ｉ）式（IX）：
0004083801.tif 000009
（式中、ｎ，Ｒ2，Ｒ5及びＲ7は式Ｉに定義される通りである）の化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（Ｘ）：
0004083801.tif 000010
（式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は式Ｉについて定義される通りである）の化合物と反応させるか、又は
式IIIの化合物を、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（ＸＩ）：
0004083801.tif 000011
（式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は式Ｉに定義される通りであり、そしてＸ1は脱離基である）の化合物と、好ましくは塩基の存在下で反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式VIIIの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式VIIIの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し及び／又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIIの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式VIIIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式VIIIの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法にも関する。
本発明は、各々の場合、遊離形態又は塩形態におけるＸ1がハロゲンである式IIの化合物を調製するための方法であって、例えば、
ｊ）周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式（ＸII）：
0004083801.tif 000012
（式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は式Ｉについて定義される通りである）の化合物を、好ましくは塩基の存在下で、周知であるかもしくは対応する周知の化合物と同様に調製することができる式X3R9（式中、Ｒ9は式Ｉに定義される通りでありそしてＸ3は脱離基である）の化合物と反応させて、そして得られうる化合物をハロゲン化剤と反応させ、
そして各々の場合、必要に応じて、各々の場合遊離形態又は塩形態であるその方法に従って又は他の方法によって得ることができる式IIの化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を、各々の場合、遊離形態もしくは塩形態である式IIの異なる化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に転化し、その方法に従って得ることができるＥ／Ｚ異性体の混合物を分離しそして要求される異性体を単離し及び／又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IIの遊離化合物、又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体を塩に転化し又はその方法に従ってもしくは他の方法によって得ることができる式IIの化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体の塩を、式IIの遊離化合物又はそれらのＥ／Ｚ異性体もしくは互変異性体に又は異なる塩に転化する
ことを含む方法にも関する。
式II及びIXの特定の化合物は新規のものであり、それらの構造のため、式Ｉの活性最終生成物又はその部分構造を含む他の活性物質の調製のために特に適している。
式Ｉの化合物のＥ／Ｚ異性体及び互変異性体に関する上述の言は、それらのＥ／Ｚ異性体及び互変異性体に関して先及び後に言及される出発材料に同様に適用する。
先及び後に記載される反応は、例えば適切な溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の欠如下又は慣用的には存在下で、それ自体周知である様式で行われる。ここでその反応は、必要に応じて冷却して、室温で又は加熱して、例えば約０℃〜反応媒体の煮沸温度、好ましくは約20℃〜約＋120℃、特に60℃〜80℃の温度範囲で行われ、そして必要に応じて密閉容器内で、圧力下で、不活性ガス雰囲気内で及び／又は無水条件下で行われる。特に有利な反応条件は、例えば実施例に記載され得る。
式Ｉの化合物並びに適切ならそれらのＥ／Ｚ異性体及び互変異性体の調製のために用いられる先及び後に列記される出発材料は、周知であるか、又は例えば以下の説明に従って、それ自体周知である方法により調製することができる。
変法ａ）：
適切な脱離基Ｘ1及びＸ3は例えばハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル−又はアリール−スルホネート、好ましくはハロゲン、特に塩素又は臭素、より好ましくは臭素である。
反応を容易にするための適切な塩基は、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、アセテート、カーボネートジアルキルアミドもしくはアルキルシリルアミド、又はアルキルアミン、アルキレンジアミン、未置換のもしくはＮ−アルキル化された、飽和もしくは不飽和のシクロアルキルアミン、塩基性ヘテロ環、水酸化アンモニウム及び炭素環式アミンである。例えば次のもの：ナトリウム水酸化物、水素化物、アミド、メタノレート、アセテートもしくはカーボネート、カリウムtert−ブタノレート、水酸化物、カーボネートもしくは水素化物、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジル−トリメチルアンモニウム水酸化物及び１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデク−５−エン（DBU）である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン（テトラヒドロナフタレン）、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で行われるなら、過剰に用いられる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン又はＮ，Ｎ−ジエチルアニリンも溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋30℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、式IIIの化合物は、０℃〜約＋120℃、好ましくは室温で、不活性溶媒、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、塩基、好ましくは無機塩基、特に水素化ナトリウムの存在下で、式IIの化合物と反応される。
変法ｂ）：
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノール、エタノール又はプロパノール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋40℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、ＹがOR1である式Ｉの化合物は、０℃〜約＋120℃で、好ましくは室温で、不活性溶媒、好ましくはエタノール中で、式NH2R8の化合物と反応される。
変法ｃ）：
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約80℃〜約＋120℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、ＹがNH2R8でありＺがＯである式Ｉの化合物は、80℃〜約＋120℃、好ましくは120℃でP4S10と反応される。
変法ｄ）：
適切な酸化剤は、例えば無機ペルオキシド、例えば過ホウ素酸ナトリウム、もしくは過酸化水素、又は有機過酸、例えば過安息香酸もしくは過酢酸、又は有機酸と過酸化水素との混合物、例えば酢酸／過酸化水素である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノール、エタノール又はプロパノール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が有機酸又は過酸の存在下で行われるなら、過剰に用いられる酸、例えば強有機カルボン酸、例えば未置換の又は置換された、例えばハロ置換化、Ｃ1−Ｃ4アルカンカルボン酸、例えばギ酸、酢酸又はプロピオン酸も溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋40℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、ＺがＳである式Ｉの化合物は、０℃〜約＋40℃、好ましくは室温で、有機酸、好ましくは酢酸中で、過酸化水素と反応される。
変法ｅ）：
適切な脱離Ｘ2基は、例えばハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルフェート又はアリールスルフェート、好ましくはハロゲン、特に塩基又はフッ素、より好ましくはフッ素である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で行われるなら、過剰に用いられる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン又はＮ，Ｎ−ジエチルアニリンも溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋140℃、好ましくは約100℃〜約＋140℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、式IVの化合物は、100℃〜約＋140℃、好ましくは約＋140℃で、式Ｖの化合物と反応される。
変法ｆ）：
反応を容易にするための適切な塩基は、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、アセテート、カーボネートジアルキルアミドもしくはアルキルシリルアミド、又はアルキルアミン、アルキレンジアミン、未置換のもしくはＮ−アルキル化された、飽和もしくは不飽和のシクロアルキルアミン、塩基性ヘテロ環、水酸化アンモニウム及び炭素環式アミンである。例えば次のもの：ナトリウム水酸化物、水素化物、アミド、メタノレート、アセテートもしくはカーボネート、カリウムtert−ブタノレート、水酸化物、カーボネートもしくは水素化物、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジル−トリメチルアンモニウム水酸化物及び１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデク−５−エン（DBU）である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノール、エタノール又はプロパノール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で行われるなら、過剰に用いられる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン又はＮ，Ｎ−ジエチルアニリンも溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋40℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、式VIの化合物は、０℃〜約40℃、好ましくは室温で、不活性溶媒、好ましくはエーテル、特に１，４−ジオキサン中で、アルキルナイトライト、好ましくはイソペンチルナイトライトと反応される。
変法ｇ）：
反応を容易にするための適切な塩基は、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、アセテート、カーボネートジアルキルアミドもしくはアルキルシリルアミド、又はアルキルアミン、アルキレンジアミン、未置換のもしくはＮ−アルキル化された、飽和もしくは不飽和のシクロアルキルアミン、塩基性ヘテロ環、水酸化アンモニウム及び炭素環式アミンである。例えば次のもの：ナトリウム水酸化物、水素化物、アミド、メタノレート、アセテートもしくはカーボネート、カリウムtert−ブタノレート、水酸化物、カーボネートもしくは水素化物、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジル−トリメチルアンモニウム水酸化物及び１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデク−５−エン（DBU）である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノール、エタノール又はプロパノール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で行われるなら、過剰に用いられる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン又はＮ，Ｎ−ジエチルアニリンも溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋40℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、式VIIIの化合物は、０℃〜約＋40℃、好ましくは室温で、不活性溶媒、好ましくはエーテル、特にtert−ブチルメチルエーテル中で、ギ酸メチルエステルと反応される。
変法ｈ）：
反応を容易にするための適切な塩基は、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、アセテート、カーボネートジアルキルアミドもしくはアルキルシリルアミド、又はアルキルアミン、アルキレンジアミン、未置換のもしくはＮ−アルキル化された、飽和もしくは不飽和のシクロアルキルアミン、塩基性ヘテロ環、水酸化アンモニウム及び炭素環式アミンである。例えば次のもの：ナトリウム水酸化物、水素化物、アミド、メタノレート、アセテートもしくはカーボネート、カリウムtert−ブタノレート、水酸化物、カーボネートもしくは水素化物、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジル−トリメチルアンモニウム水酸化物及び１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデク−５−エン（DBU）である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノール、エタノール又はプロパノール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で行われるなら、過剰に用いられる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン又はＮ，Ｎ−ジエチルアニリンも溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋40℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、式VIIIの化合物は、０℃〜約＋40℃、好ましくは室温で、不活性溶媒、好ましくはエーテル、特に１，４−ジオキサン中で、アルキルナイトライト、好ましくはイソペンチルナイトライトと反応される。
変法ｉ）：
反応を容易にするための適切な塩基は、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、アセテート、カーボネートジアルキルアミドもしくはアルキルシリルアミド、又はアルキルアミン、アルキレンジアミン、未置換のもしくはＮ−アルキル化された、飽和もしくは不飽和のシクロアルキルアミン、塩基性ヘテロ環、水酸化アンモニウム及び炭素環式アミンである。例えば次のもの：ナトリウム水酸化物、水素化物、アミド、メタノレート、アセテートもしくはカーボネート、カリウムtert−ブタノレート、水酸化物、カーボネートもしくは水素化物、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジル−トリメチルアンモニウム水酸化物及び１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデク−５−エン（DBU）である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノール、エタノール又はプロパノール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で行われるなら、過剰に用いられる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン又はＮ，Ｎ−ジエチルアニリンも溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋40℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、式IIIの化合物は、０℃〜約＋120℃、好ましくは室温で、不活性溶媒、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、塩基、好ましくは無機塩基、特に水素化ナトリウムの存在下で、式ＸＩの化合物と反応される。
変法ｊ）：
脱離基は変法ａ）に定義される通りである。
適切なハロゲン化剤は、例えば塩素又は臭素元素、チオニルクロライド、二塩化硫黄、スルフリルクロライド、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン又はＮ−ブロモスクシニミド、好ましくはＮ−ブロモスクシニミドである。
反応を容易にするための適切な塩基は、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、アセテート、カーボネートジアルキルアミドもしくはアルキルシリルアミド、又はアルキルアミン、アルキレンジアミン、未置換のもしくはＮ−アルキル化された、飽和もしくは不飽和のシクロアルキルアミン、塩基性ヘテロ環、水酸化アンモニウム及び炭素環式アミンである。例えば次のもの：ナトリウム水酸化物、水素化物、アミド、メタノレート、アセテートもしくはカーボネート、カリウムtert−ブタノレート、水酸化物、カーボネートもしくは水素化物、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジル−トリメチルアンモニウム水酸化物及び１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデク−５−エン（DBU）である。
その反応物は、例えば溶媒又は希釈剤の添加なしに、例えば溶融物において互いに反応させることができる。しかしながら大抵の場合、不活性溶媒もしくは希釈剤又はそれらの混合物の添加が有利である。このような溶媒又は希釈剤の例は、芳香族、脂肪族及び脂環式炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ペトロレウムエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン又はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノール、エタノール又はプロパノール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で行われるなら、過剰に用いられる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン又はＮ，Ｎ−ジエチルアニリンも溶媒又は希釈剤として機能し得る。
反応は、有利には、約０℃〜約＋120℃、好ましくは約０℃〜約＋40℃の範囲の温度で行われる。
好ましい形態において、式ＸIIの化合物は、０℃〜約＋120℃、好ましくは室温で、不活性溶媒、好ましくはスルホキシド中で、塩基、好ましくは無機塩基、特に炭酸カリウムの存在下で、式X3R9の化合物と反応され、その得られた化合物は、ハロゲン化剤、好ましくはＮ−ブロモスクシニミドと反応される。
式Ｉ，II，III，IV，VII，VIII及びIXの化合物は、不斉炭素原子の数及びその絶対及び相対的形状により、可能な異性体の１つの形態又はそれらの混合物の形態であり得る。それらは、純粋な異性体、例えば鏡像異性体及び／又はジアステレオ異性体の形態、又は異性体の混合物、例えばエナンチオマーの混合物、例えばラセミ体、ジアステレオ異性体の混合物又はラセミ体の混合物の形態であり得る；本発明は、立体化学的な詳細が各々の場合に言及されなければ、純粋な異性体及び異性体の全ての可能な混合物に関し、このことは先及び後の記載において理解されるべきである。
選択された出発材料及び手順による方法に従って、又は他の手段により得ることができる式Ｉ，II，III，IV，VII，VIII及びIXの化合物のジアステレオ異性体の混合物及びラセミ体の混合物は、その構成物間の物理化学的な差に基づいて、周知の方法で、例えば分画的結晶化、蒸留及び／又はクロマトグラフィーによって、純粋なジアステレオ異性体又はラセミ体に分離することができる。
相応じて得ることができるエナンチオマーの混合物、例えばラセミ体は、周知の方法により、例えば光学活性化合物からの再結晶化により、キラル吸収体に基づくクロマトグラフィー、例えばアセチルセルロースに基づく高圧液体クロマトグラフィー（HPLC）により、適切な微生物により、特定の固定化酵素での開裂により、包接化合物の形成により、例えばこの場合１つのエナンチオマーが複合化されているキラルクラウンエーテルを用いて、光学鏡像異性体に分離することができる。
対応する異性体の混合物の分離とは別に、本発明に従って、ジアステレオ選択的及びエナンチオ選択的合成の一般的な周知の方法により、例えば対応する適切なステレオ化学を有する出発材料と共に本発明による方法を行うことにより、純粋なジアステレオ異性体又はエナンチオマーを得ることが可能である。
有利には、生物学的により活性な異性体、例えばエナンチオマー、又は異性体の混合物、例えばエナンチオマーの混合物は、個々の構成物が異なる生物活性を有する範囲において、単離され又は合成されよう。
式Ｉ，II，III，IV，VII，VIII及びIXの化合物は、それらの水和物の形態でもあり得、及び／又は他の溶媒、例えば適切なら、固体形態における化合物の結晶化のために、用いられる溶媒を含み得る。
本発明は、その過程のいずれかの段階において出発材料又は中間体として得ることができる化合物が出発材料として用いられそしてその残りのステップの全てもしくはいくつかが行われ、又は出発材料が誘導体もしくは塩及び／又はそのラセミ体又は鏡像異性体の形態で用いられ、又は特に反応条件下で形成されることに従うその過程の全てのこれらの形態に関する。
本発明の方法において、特に価値あるものとして最初に記載される式Ｉの化合物を生ずる出発材料及び中間体が好ましくは用いられる。
本発明は、特に、実施例Ｐ１，Ｐ３，Ｐ５，Ｐ７及びＰ８に記載される調製法に関する。
本発明は、新規である式Ｉの化合物、特に式II，III，IV，VII，VIII及びIXの化合物の調製のための本発明により用いられる出発材料及び中間体に、それらの使用にそしてそれらの調製のための方法にも関する。特に、式II，III，IV及びIXの化合物は、各々実施例Ｐ１，Ｐ３及びＰ７並びにＰ８と同様に調製することができる。
式Ｉの化合物は、植物病原性微生物、特に真菌の制御における実際の必要性に特に有利である殺菌範囲を有する。それらは極めて有利な治療性、予防性及び特に全身特性を有し、多数の栽培植物の保護に用いることができる。式Ｉの化合物においては、種々の有用な植物の作物において植物又は植物の一部（果実、花、葉、幹、塊茎、根）に発生する害虫を阻害し又は破壊することが可能であり、同時に後に成長する植物の一部も植物病原性微生物から保護される。
式Ｉの化合物は、真菌の感染及び土壌内に発生する病原性真菌に対して種子（果実、塊茎、穀物）及び植物切断物を保護するためのドレッシング剤としても用いることができる。
式Ｉの化合物は、例えば次の綱：真菌インペルフェクチ（imperfecti）（特にボトリティス（Botrytis）、フィリクラリア（Pyricularia）、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium）、フサリウム（Fusarium）、セプトリア（Septoria）、セルコスポラ（Cercospora）、セルコスポレラ（Cercosporella）及びアルテマリア（Altemaria））；バシジオマイセテス（Basidiomycetes）（例えばリゾクトニア（Rhizoctonia）、ヘミレイア（Hemileia）、プクシニア（Puccinia））に属する植物病原性真菌に対して有効である。それらはアスコマイセテス（Ascomycetes）の綱（例えばベンツリア（Venturia）及びエリシフェ（Erysiphe）、ポドスファエラ（Podosphaera）、モニリニア（Monilinia）、ウンチヌラ（Uncinula））、特に、オオマイセテス（Oomycetes）の綱（例えばフィトフトラ（Phytophthora）、ペロノスポラ（Peronospora）、ブレミア（Bremia）、フィチウム（Pythium）、プラスモパラ（Plasmopara））に対しても有効である。
本発明による式Ｉの化合物は動物害虫制御の分野における価値ある活性成分でもあり、それらは温血動物、魚類及び植物により十分に許容される。特に本発明による化合物は昆虫及びアカリナ（Acarina）目の代表、例えば農業及び園芸、特に綿、野菜及び果実のプランテーション、並びに林業において有用な植物及び観賞植物に発生するものに対して有効である。本発明の化合物は、特に果実及び野菜の作物において昆虫及びアカリナ目の代表を制御するために、特に植物破壊性昆虫、例えばスポドプテラ・リットラリス（Spodoptera littoralis）、ヘリオディス・ビレセンス（Heliothis virescens）、ジアブロチカ・バルテアタ（Diabrotica balteata）及びクロシドロミア・ビノタリス（Crocidolomia binotalis）を制御するために適している。本発明の化合物の更なる領域は、貯蔵物及び材料の保護及び衛生領域、特に家畜及び生産性の家畜の保護である。本発明による化合物は、通常のセンシティブな害虫の全て又は個々の発達段階において有効であり、耐性のある害虫にも有効である。本発明の化合物の作用は、例えば特定の時間、例えば抜け変わる間の直後又は後に生ずる害虫の死において、又は産卵及び／又はふ化率の削減において、それ自体明白であり得る。
上述の害虫には次のものがある：
レピドプテラ（Lepidoptera）目、例えば、
アクレリス種（Acleris spp.）、アドキソフィエス種（Adoxophyes spp.）、アセゲリア種（Aegeria spp.）、アグロティス種（Agrotis spp.）、アラバマ・アルギルラセアエ（Alabama argillaceae）、アミロイス種（Amylois spp.）、アンチカルシア・ゲンマタリス（Anticarsia gemmatalis）、アルチップス種（Archips spp.）、アルジロタエニア種（Argyrotaenia spp.）、アウトグラファ種（Autographa spp.）、ブッセオラ・フスカ（Busseola fusca）、カドラ・カウテラ（Cadra cautella）、カルポシナ・ニッポネンシス（Carposina nipponensis）、キロ種（Chilo spp.）、コリストネウラ種（Choristoneura spp.）、クリジア・アンビグエラ（Clysia ambiguella）、クナファロクロシス種（Cnaphalocrocis spp.）、クネファシア種（Cnephasia spp.）、コキリス種（Cochylis spp.）、コレオホラ種（Coleophora spp.）、クロシドロミア・ビノタリス（Crocidolomia binotalis）、クリプトフレビア・ロイコトレタ（Cryptophlebia leucotreta）、シジア種（Cydia spp.）、ジアトラエア種（Diatraea spp.）、ジパロプシス・カスタネア（Diparopsis castanea）、エアリアス種（Earias spp.）、エフェスチア種（Ephestia spp.）、エウコスマ種（Eucosma spp.）、エウポエシリア・アンビグエラ（Eupoecilia ambiguella）、エウプロクチス種（Euproctis spp.）、エウクソア種（Euxoa spp.）、グラホリタ種（Grapholita spp.）、ヘジア・ヌビフェラナ（Hedya nubiferana）、ヘリオディス種（Heliothis spp.）、ヘルラ・ウンダリス（Hellula undalis）、ハイファントリア・クネア（Hyphantria cunea）、ケイフェリア・リコペルシセラ（Keiferia lycopersicella）、ロイコプテラ・スチテラ（Leucoptera scitella）、リトコレティス種（Lithocollethis spp.）、ロベシア・ボトラナ（Lobesia botrana）、リマントリア種（Lymantria spp.）、リオネチア種（Lyonetia spp.）、マラコソマ種（Malacosoma spp.）、マメストラ・ブラシカエ（Mamestra brassicae）、マンドゥカ・セクスタ（Manduca sexta）、オペロフテラ種（Operophtera spp.）、オストリニア・ヌビラリス（Ostrinia nubilalis）、パンメン種（Pammene spp.）、パンデミス種（Pandemis spp.）、パノリス・フランメア（Panolis flammea）、ペクチノホラ・ゴッシピエラ（Pectinophora gossypiella）、フトリマエア・オペルクレラ（Phthorimaea operculella）、ピエリス・ラパエ（Pieris rapae）、ピエリス種（Pieris spp.）、プルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）、プライス種（Prays spp.）、スチルポファガ種（Scirpophaga spp.）、セサミア種（Sesamia spp.）、スパルガノティス種（Sparganothis spp.）、スポドプテラ種（Spodoptera spp.）、シナンテドン種（Synanthedon spp.）、タウメトポエア種（Thaumetopoea spp.）、トルトリックス種（Tortrix spp.）、トリコプルシア・ニ（Trichoplusia ni）及びイポノメウタ種（Yponomeuta spp.）；
コレオプテラ（Coleoptera）目、例えば、
アグリオテス種（Agriotes spp.）、アントノムス種（Anthonomus spp.）、アトマリア・リネアリス（Atomaria linearis）、カエトクネマ・チビアリス（Chaetocnema tibialis）、コスモポリテス種（Cosmopolites spp.）、クルクリオ種（Curculio spp.）、デルメステス種（Dermestes spp.）、ジアブロチカ種（Diabrotica spp.）、エピラクナ種（Epilachna spp.）、エレムヌス種（Eremnus spp.）、レプチノタルサ・デセムリネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、リゾルホプルス種（Lissorhoptrus spp.）、メロロンタ種（Melolontha spp.）、オリカエフィルス種（Orycaephilus spp.）、オチオリンクス種（Otiorhynchus spp.）、フリクチヌス種（Phlyctinus spp.）、ポピリア種（Popillia spp.）、フィリオデス種（Psylliodes spp.）、リゾペルタ種（Rhizopertha spp.）、スカラベイダエ（Scarabeidae）、シトフィルス種（Sitophilus spp.）、シトトロガ種（Sitotroga spp.）、テネブリオ種（Tenebrio spp.）、トリボリウム種（Tribolium spp.）及びトロゴデルマ種（Trogoderma spp.）；
オルトプテラ（Orthoptera）目、例えば、
ブラッタ種（Blatta spp.）、ブラッテラ種（Blattella spp.）、グリロタルパ種（Gryllotalpa spp.）、ロイコファエア・マデラエ（Leucophaea maderae）、ロクスタ種（Locusta spp.）、ペリプラネタ種（Periplaneta spp.）及びスキストセルカ種（Schistocerca spp.）；
イソプテラ（Isoptera）目、例えば、
レチクリテルメス種（Reticulitermes spp.）；
ソコプテラ（Psocoptera）目、例えば、
リポスセリス種（Liposcelis spp.）；
アノプルラ（Anopluta）目、例えば、
ヘマトピヌス種（Haematopinus spp.）、リノグナトゥス種（Linognathus spp.）、ペジクルス種（Pediculus spp.）、ペンフィグス種（Pemphigus spp.）及びフィロキセラ種（Phylloxera spp.）；
マロファガ（Mallophaga）目、例えば、
ダマリネア種（Damalinea spp.）及びトリコデクテス種（Trichodectes spp.）；
チサノプテラ（Thysanoptera）目、例えば、
フランクリニエラ種（Frankliniella spp.）、ヘルシノトリプス種（Hercinothrips spp.）、テニオトリプス種（Taeniothrips spp.）、トリプス・パルミ（Thrips palmi）、トリプス・タバチ（Thrips tabaci）及びスキルトトリプス・アウランチイ（Scirtothrips aurantii）；
ヘテロプテラ（Heteroptera）目、例えば、
シメックス種（Cimex spp.）、ジスタンチエラ・テオブロマ（Distantiella theobroma）、ジスデルクス種（Dysdercus spp.）、ユーキストゥス種（Euchistus spp.）、ユーリガステル種（Eurygaster spp.）、レプトコリサ種（Leptocorisa spp.）、ネザラ種（Nezara spp.）、ピエスマ種（Piesma spp.）、ロドニウス種（Rhodnius spp.）、サルベルゲラ・シングラリス（Sahlbergella singularis）、スコチノファラ種（Scotinophara spp.）及びトリアトマ種（Triatoma spp.）；
ホモプテラ（Homoptera）目、例えば、
アレウロトリクス・フロッコス（Aleurothrixus floccosus）、アレイロデス・ブラシカエ（Aleyrodes brassicae）、アオニジエラ種（Aonidiella spp.）、アフィジダエ（Aphididae）、アフィス種（Aphis spp.）、アスピジオトゥス種（Aspidiotus spp.）、ベミシア・タバチ（Bemisia tabaci）、セロプラステル種（Ceroplaster spp.）、キリゾンファルス・アオニジウム（Chrysomphalus aonidium）、クリゾンファルス・ジクチオスペルミ（Chrysomphalus dictyospermi）、コッカス・ヘスペリドウム（Coccus hesperidum）、エンポアスカ種（Empoasca spp.）、エリオソマ・ラリゲルム（Eriosoma larigerum）、エリトロネウラ種（Erythroneura spp.）、ガスカルジア種（Gascardia spp.）、ラオデルファクス種（Laodelphax spp.）、レカニウム・コルニ（Lecanium corni）、レピドサフェス種（Lepidosaphes spp.）、マクロシフス種（Macrosiphus spp.）、ミズス種（Myzus spp.）、ネホテチックス種（Nephotettix spp.）、ニラパルバタ種（Nilaparvata spp.）、パラトリア種（Paratoria spp.）、ペンブィグス種（Pemphigus spp.）、プラノコッカス種（Planococcus spp.）、シューダウラカスピス種（Pseudaulacaspis spp.）、シュードコッカス種（Pseudococcus spp.）、シラ種（Psylla spp.）、プルビナリア・アエチオピカ（Pulvinaria aethiopica）、クアドラスピジオトゥス種（Quadraspidiotus spp.）、ロパロシフム種（Rhopalosiphum spp.）、サイッセチア種（Saissetia spp）、スカホイデウス種（Scaphoideus spp.）、スキザフィス種（Schizaphis spp.）、シトビオン種（Sitobion spp.）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vaporariorum）、トリオザ・エリトレアエ（Trioza erytreae）及びウナスピス・シトリ（Unaspis citri）；
ヒメノプテラ（Hymenoptera）目、例えば、
アクロマイルメクス（Acromyrmex）、アッタ種（Atta spp.）、セフス種（Cephus spp.）、ジプリオン種（Diprion spp.）、ジプリオニダエ（Diprionidae）、ギルピニア・ポリトマ（Gilpinia polytoma）、ホプロカンパ種（Hoplocampa spp.）、ラシウス種（Lasius spp.）、モノモリウム・ファラオニス（Monomonum pharaonis）、ネオジプリオン種（Neodiprion spp.）、ソレノプシス種（Solenopsis spp.）及びベスパ種（Vespa spp.）；
ジプテラ（Diptera）目、例えば、
エデス種（Aedes spp.）、アンテリゴナ・ソカタ（Antherigona soccata）、ビビオ・ホルトゥラヌス（Bibio hortulanus）、カリホラ・エリトロセファラ（Calliphora erythrocephala）、セラティティス種（Ceratitis spp.）、クリソミア種（Chrysomyia spp.）、フレックス種（Culex spp.）、クテレブラ種（Cuterebra spp.）、ダクス種（Dacus spp.）、ドロソフィラ・メラノガステル（Drosophila melanogaster）、ファンニア種（Fannia spp.）、ガストロフィルス種（Gastrophilus spp.）、グロシナ種（Glossina spp.）、ハイポデルマ種（Hypoderma spp.），ハイポボスカ種（Hyppobosca spp.）、リリオマイザ種（Liriomyza spp.）、ルシリア種（Lucilia spp.）、メラナグロマイザ種（Melanagromyza spp.）、ムスカ種（Musca spp.）、オエストルス種（Oestrus spp.）、オルスセオリア種（Orseolia spp.）、オシネラ・フリット（Oscinella frit）、ペゴミア・ヒオスシアミ（Pegomyia hyoscyami）、ホルビア種（Phorbia spp.）、ラゴレチス・ポモネラ（Rhagoletis pomonella）、スチアラ種（Sciara spp,）、ストモキシス種（Stomoxys spp.）、タバヌス種（Tabanus spp.）、タンニア種（Tannia spp.）及びチプラ種（Tipula spp.）；
シホナプテラ（Siphonaptera）目、例えば、
セラトフィルス種（Ceratophyllus spp.）及びキセノシラ・ケオピス（Xenopsylla cheopis）
チサヌラ（Thysanura）目、例えば、
レピスマ・サカリナ（Lepisma saccharina）、並びに
アカリナ（Acarina）目、例えば、
アカルス・シロ（Acarus siro）、アセリア・シェルドニ（Aceria sheldoni）、アクルス・スキレクテンダリ（Aculus schlechtendali）、アンブリオンマ種（Amblyomma spp.）、アルガス種（Argas spp.）、ブーフィルス種（Boophilus spp.）、ブレビパルプス種（Brevipalpus spp.）、ブリオビア・プラエチオサ（Bryobia praetiosa）、カリピトリメルス種（Calipitrimerus spp.）、コリオプテス種（Chorioptes spp.）、デルマニス・ガリナエ（Dermanyssus gallinae）、エオテトラニクス・カルピニ（Eotetranychus carpini）、エリオフィエス種（Eriophyes spp.）、ヒアロンマ種（Hyalomma spp.）、イキソデス種（Ixodes spp.）、オリゴニクス・プラテンシス（Olygonychus pratensis）、オルニトドロス種（Ornithodoros spp.）、パノニクス種（Panonychus spp.）、フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）、ポリファゴタルソネムス・ラトゥス（Polyphagotarsonemus latus）、ソロプテス種（Psoroptes spp.）、リピセファルス種（Rhipicephalus spp.）、リゾグリフス種（Rhizoglyphus spp.）、サルコプテス種（Sarcoptes spp.）、タルソネムス種（Tarsonemus spp.）及びテトラニクス種（Tetranychus spp.）。
本発明による化合物の優れた殺虫活性は上述される害虫の少くとも50〜60％の死に相当する。
本発明の化合物及びそれらを含む組成物の活性は、他の殺虫剤及び／又は殺ダニ剤の添加により、環境を克服するのに実質的に広げることができ、それに適合することができる。適切な付加的活性成分の例は、次のクラスの化合物：有機リン化合物、ニトロフェノール及び誘導体、ホルムアミジン、尿素、カルバメート、ピレトロイド、塩素化炭化水素、及びバチルス・トゥリンギエンシス（Bacillus thuringiensis）調製物の代表を含む。
本発明による化合物は、未修飾の形態で、又は好ましくは製剤技術に慣用的に用いられるアジュバントと一緒に用いられ、そしてそれゆえ、周知の方法で、例えば乳化可能な濃縮物、直接噴霧可能な又は希釈可能な溶液、希釈エマルション、湿潤可能粉末、可溶性粉末、ダスト又は粒子に、又は例えばポリマー物質内へのカプセル化により調剤される。組成物の性質で、適用の方法、例えばスプレー、噴霧、ダスティング、散乱又は注ぐことが、意図した対象及び克服する環境に従って選択される。
製剤、即ち、本化合物（活性成分）及び適切なら、固状又は液状アジュバントを含む組成物、調製物又は混合物は、周知の方法で、例えば活性成分をアジュバント、例えばエキステンダー例えば溶媒もしくは固体状担体、又は表面活性化合物（界面活性剤）と密接に混合して粉砕することにより調製される。
適切な溶媒は、例えば芳香族炭化水素、好ましくは８〜12炭素原子を含むアルキルベンゼンの画分、例えばキシレン混合物、アルキル化ナフタレン、脂肪族もしくは脂環式炭化水素、例えばシクロヘキサン、パラフィンもしくはテトラヒドロナフタレン、アルコール、例えばエタノール、プロパノールもしくはブタノール、グリコール並びにそれらのエーテル及びエステル、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコールエーテル、エチレングリコールもしくはエチレングリコールモノメチルもしくはモノエチルエーテル、ケトン、例えばシクロヘキサノン、イソホロンもしくはジアセトンアルコール、強極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、水及び植物油もしくはエオキシ化植物油、例えばナタネ油、ひまし油、ココナッツ油もしくは大豆油又はエポキシ化ナタネ油、ひまし油、ココナッツ油もしくは大豆油、並びに適切ならシリコーンオイルである。
例えばダスト及び分散性粉末に用いられる固体状担体は、通常、天然の無機充填剤、例えばカルサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト又はアタプルガイトである。物理特性を改良するために、高度に分散したケイ酸又は高度に分散した吸収性ポリマーを加えることも可能である。適切な粒状吸収性担体は、多孔質型、例えば軽石、割ったレンガ、セピオライト又はベントナイトであり；そして適切な非吸収性担体はカルサイト又は砂である。更に、多数の無機又は有機天然物の粒状材料に特にドロマイト又は微粉状植物残物を用いることができる。
調剤される化合物の性質により、適切な表面活性化合物は、優れた乳化、分散及び湿潤特性を有する非イオン性、陽イオン性及び／又は陰イオン性界面活性剤である。用語“界面活性剤”は、界面活性剤の混合物も含むとして理解されよう。
非イオン性界面活性剤は、好ましくは、脂肪族又は脂環式アルコール、飽和又は不飽和脂肪酸及びアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、ここでその誘導体は（脂肪酸）炭化水素成分中に３〜30のグリコールエーテル基及び８〜20の炭素原子並びにアルキルフェノールのアルキル成分中に６〜18の炭素原子を含む。更に適切な非イオン性界面活性剤は、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコール、そのアルキル鎖中に１〜10の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリコールとのポリエチレンオキシドの水溶性アダクトであり、ここでそのアダクトは、20〜250のエチレングリコールエーテル基及び10〜100のプロピレングリコールエーテル基を含む。これらの化合物は、通常、プロピレングリコール単位当り１〜５のエチレングリコール単位を含む。非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ひまし油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシドアダクト、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコール及びオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレエートも適切な非イオン性界面活性剤である。
陽イオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として少くとも１のＣ8−Ｃ22アルキル基及び更なる置換基として未置換のもしくはハロゲン化された低級アルキル、ベンジル又はヒドロキシ低級アルキル基を含む４アンモニウム塩である。その塩は、好ましくは、ハライド、メチルスルフェート又はエチルスルフェートの形態である。例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド及びベンジル−ジ（２−クロロエチル）エチルアンモニウムブロミドである。
水溶性セッケン及び水溶性合成表面活性化合物の両方が適切な陰イオン性界面活性剤である。適切なセッケンは、高級脂肪酸（Ｃ10−Ｃ22）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び未置換の又は置換されたアンモニウム塩、例えば、オレイン酸もしくはステアリン酸又は例えばココナッツ油又はトールオイルから得ることができる天然の脂肪酸混合物のナトリウム又はカリウム塩である。しかしながら、より頻繁には合成界面活性剤、特に脂肪スルホネート、脂肪スルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体又はアルキルアリールスルホネートが用いられる。脂肪スルホネート又はスルフェートは、通常、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は未置換のもしくは置換されたアンモニウム塩の形態であり、一般に、アシル基のアルキル成分も含むＣ8−Ｃ22−アルキル基を含む。例としては、リグノスルホン酸、ドデシルスルフェート又は天然の脂肪酸から得られる脂肪アルコールスルフェートの混合物のナトリウム又はカルシウム塩である。これらの化合物は、硫酸化及びスルホン化脂肪アルコール／エチレンオキシドアダクトの塩も含む。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは２のスルホン酸基及び約８〜22の炭素原子を含む１の脂肪酸基を含む。アルキルアリールスルホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸又はナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム、カルシウム又はトリエタノールアンモニウム塩である。また、対応するリン酸塩、例えばエチレンオキシド４〜14molとのｐ−ノニルフェノールのアダクトのリン酸エステルの塩、又はリン脂質が適している。
上述の界面活性剤は、単に例としてのものであり、本発明に適している製剤技術に用いられる多くの他の界面活性剤が関連文献に記載される。
殺虫組成物は、通常、0.1〜99％、好ましくは0.1〜95％の活性成分及び１〜99.9％、好ましくは５〜99.9％の固体状又は液状アジュバントを含みここで０〜25％、好ましくは0.1〜20％の組成物が界面活性剤であることが可能である（各々の場合、重量％）。市販の製品は、好ましくは濃縮物として調剤されるであろうが、末端使用者は、通常、かなり低い活性成分濃度を有する希釈製剤を用いるだろう。典型的な濃度の割合は0.1〜1000ppm、好ましくは0.1〜500ppmの活性成分である。１ヘクタール当りの適用の割合は、１ヘクタール当り１〜1000ｇの活性成分、好ましくは25〜500ｇ／haである。
好ましい製剤は、特に以下の組成を有する（全て重量％）：
乳化可能濃縮物：
活性成分            １〜90％、好ましくは５〜20％
界面活性剤          １〜30％、好ましくは10〜20％
液状担体            ５〜94％、好ましくは70〜85％
ダスト：
活性成分           0.1〜10％、好ましくは0.1〜１％
固体状担体        99.9〜90％、好ましくは99.9〜99％
懸濁濃縮物：
活性成分            ５〜75％、好ましくは10〜50％
水                  94〜24％、好ましくは88〜30％
界面活性剤          １〜40％、好ましくは２〜30％
湿潤性粉末：
活性成分           0.5〜90％、好ましくは１〜80％
界面活性剤         0.5〜20％、好ましくは１〜15％
固体状担体          ５〜95％、好ましくは15〜90％
粒子：
活性成分           0.5〜30％、好ましくは３〜15％
固体状担体        99.5〜70％、好ましくは97〜85％
本組成物は、更なるアジュバント、例えば安定剤、例えば植物油又はエポキシ化植物油（例えばエポキシ化ココナッツ油、ナタネ油又は大豆油）、消泡剤、例えばシリコーンオイル、防腐剤、粘度調節剤、バインダー及び／又は粘着性付与剤、並びに特別の効果を得るための肥料又は他の活性成分も含み得る。
以下の実施例は、本発明を詳説する。それらは本発明を限定しない。温度はセ氏温度で供される。
調製例
実施例Ｐ１／１：
１−〔４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−２，５−ジフルオロフェニル〕−プロパン−１−オン２−オキシム（表１の化合物番号1.77）
ａ）プロピオン酸（２，５−ジフルオロフェニル）エステル
０℃〜５℃においてピリジン66.5ｇ中100ｇの２，５−ジフルオロフェノールの溶液を、トルエン800ml中71.2ｇのプロピオン酸クロライドの溶液に２時間にわたって滴下して加え、次に更に１時間、撹拌を行う。次にその反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、洗い、そしてその有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させて真空でのエバポレーションにより濃縮する。その粗生成物を更なる精製なしに更に処理する。
ｂ）１−（２，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン−１−オン
117.9ｇのプロピオン酸（２，５−ジフルオロフェニル）エステルを60℃に加熱し、次に三塩化アルミニウム169.1ｇを少量に分けて加える。その添加が終了した時に、塩化水素ガスがもはや観察されなくなるまで、その反応混合物を120℃に加熱する。次にその混合物を50℃に冷やし、400mlの水、次に約100mlの酢酸エチルを滴下して加える。酢酸エチルでその反応混合物の抽出を数回行い、その組み合わせた抽出液を水で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真空下でのエバポレーションにより濃縮する。酢酸エチル／ヘキサンからの残留物の再結晶化により、116〜117℃の融点を有する１−（２，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン−１−オンを供する。
ｃ）１−〔４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−２，５−ジフルオロフェニル〕−プロパン−１−オン
40.3ｇの２−ブロモメチル−１，１−ジクロロシクロプロパンを、95mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中29ｇの１−（２，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン−１−オン、28.6ｇの炭酸カリウム及び0.5ｇのヨウ化カリウムの懸濁液に室温で滴下して加える。次にその反応混合物を1.5時間、90℃で撹拌し、冷却して氷水に注ぐ。沈殿した生成物をろ過して酢酸エチル中に溶かし、その溶液を水で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、洗って、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下のエバポレーションにより濃縮する。その粗生成物を冷やしたヘキサン中にスラリーを作り、ろ過して、真空下で乾燥して、89〜91℃の融点を有する１−〔４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−２，５−ジフルオロフェニル〕−プロパン−１−オンを供する。
ｄ）１−〔４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−２，５−ジフルオロフェニル〕−プロパン−１−オン２−オキシム
塩化水素ガスを２分間、350mlのジオキサン中に導入し、次に、43.5ｇの（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−２，５−ジフルオロフェニル〕−プロパン−１−オン、次に滴下して19.8ｇの亜硝酸イソプロピルを加える。その反応混合物を24時間、室温で撹拌し、次に再び塩化水素を導入し、そしてその反応混合物を室温で更に30時間、撹拌する。次にその混合物をトリエチルアミンで塩基性にし、真空下でのエバポレーションによって濃縮する。その残留物を酢酸エチルに溶かし、その溶液を水で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させて真空下でのエバポレーションにより濃縮する。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：３）による精製により74〜76℃の融点を有するタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ１／２：
１−〔４−（４−クロロフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−プロパン−１−オン２−オキシム（化合物番号1.57）
ａ）室温で、12.9ｇ（0.1mol）の４−クロロフェノールを、150mlのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中20.7ｇ（0.15mol）の炭酸カリウムと共に、１時間、激しく撹拌する。17.0ｇ（0.1mol）の２，４−ジフルオロフェニル−プロパン−１−オンを加え、その反応混合物を130〜140℃の浴温で、２〜３時間、撹拌する。その反応混合物を25℃に冷やし、その溶媒を高真空下で蒸留して除く。その残留物をエーテル中に取り、水、10％ KOH溶液及びブラインで洗う。その有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下でのエバポレーションにより濃縮する。NMR−スペクトルに従って、34％の１−〔４−（４−クロロフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−プロパン−１−オンの油を得る。
ｂ）約34％の１−〔４−（４−クロロフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−プロパン−１−オンを含む23.0ｇの混合物を250mlのエーテルに溶かす。20〜30℃の温度において、乾燥塩化水素を15分、導入する。次に11.5ｇ（99mmol）の亜硝酸イソペンチルを、その温度が25℃を超えないように滴下して加える。次にその反応混合物を18時間、室温で撹拌する。その混合物を500mlの氷水に流し、その有機相を分離する。そのエーテル相を水で中性にし、ブライン及び硫酸ナトリウムで乾燥させる。真空下でのエバポレーションによる濃縮により、粗生成物を生成し、それを1.2barの圧力下で３〜８％ヘキサンと混合した酢酸エチルで、シリカゲルでのクロマトグラフィーを行い、タイトル化合物及び出発材料、１−〔４−（４−クロロフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−プロパン−１−オンからなる油を供する。
実施例Ｐ２：
表１に列記される他の化合物も実施例Ｐ１に記載されるのと同様に調製することができる。cPropとはシクロプロピルをいう。この表の“Phys．data”カラムにおいては、図は融点（℃）を表す。
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実施例Ｐ３／１：
１−〔６−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−５−フルオロ−１−メトキシ−１Ｈ−インダゾール−３−イル〕−エタノンオキシム（表２の化合物番号2.77）
3.4ｇの１−〔４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−２，５−ジフルオロフェニル〕−プロパン−１−オン２−オキシム及び10mlのメチルヒドラジンの混合物を３時間100℃で、次に20時間140℃で撹拌する。冷やした後、その反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出を２回、行う。その組み合わせた有機相を水で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させて、真空下でのエバポレーションによって濃縮する。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：１）による精製により、150〜152℃の融点を有するタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ３／２：
１−〔６−（４−クロロフェノキシ）−１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル〕−エタノンオキシム（化合物番号2.57）
実施例Ｐ１／２に記載される混合物21.2ｇを18時間、100℃で30mlのメチルヒドラジンと共に撹拌する。その反応混合物を25℃に冷やし、300mlの氷水に注ぎ、１時間、撹拌する。沈殿した結晶を酢酸エチルに溶かし、水及びブラインで洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させて真空下でのエバポレーションにより濃縮する。その粗生成物を1.2barの圧力下で、５〜15％のヘキサンと混合した酢酸エチルで、シリカゲルでのクロマトグラフィーを行い、148〜150℃の融点を有するタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ４：
表２に列記される他の化合物も、実施例Ｐ３に記載されるのと同様に調製することができる。cPropとはシクロプロピルをいう。この表の“Phys．data”カラムにおいては、図は、融点（℃）を表す。
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実施例Ｐ５／１：
２−〔〔〔（１−｛６−〔（２，２−ジクロロシクロプロピル）メトキシ〕−５−フルオロ−１−メチルインダゾール−３−イル｝−エチリデン）アミノ〕オキシ〕メチル〕−α−（メトキシメチレン）フェニル酢酸メチルエステル（化合物番号3.77）
10mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中0.9ｇの１−〔６−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）−５−フルオロ−１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル〕−エタノンオキシムを、15mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中0.2ｇの水素化ナトリウムの懸濁液に滴下して加え、その反応混合物を15分、室温で撹拌する。次に、10mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中1.04ｇの２−（α−ブロモ−ｏ−トリル）−３−メトキシ−アクリル酸メチルエステルを滴下して加え、その反応混合物を更に３時間室温で撹拌する。次にその混合物を酢酸で酸性化し、約50℃での真空でのエバポレーションにより濃縮する。その残留物を酢酸エチルに溶かし、その溶液を水で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして真空でのエバポレーションにより濃縮する。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：１）による精製により、138〜140℃の融点を有するタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ５／２：
２−（２−｛１−〔６−（４−クロロフェノキシ）−１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル〕−エチリデンアミノオキシメチル｝−フェニル）−３−メトキシアクリル酸メチルエステル（化合物番号3.57）
3.7ｇの化合物１−〔６−（４−クロロフェノキシ）−１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル〕−エタノンオキシムを15mlの乾燥ジメチルホルムアミドに溶かし、15mlのDMF中560mgの水素化ナトリウムの懸濁液に滴下して加える。水素を少し放出しながら、その反応混合物を室温で30分、50℃で１時間、撹拌する。その反応混合物を25℃に冷やし、次に15mlのDMF中に溶かした3.33ｇ（11.7mmol）の２−（α−ブロモ−ｏ−トリル）−３−メトキシ−アクリル酸メチルエステルを滴下して加え、ここでその温度は37℃に上がる。その反応混合物を３時間、室温で撹拌し、次に氷酢酸で中和する。次にその反応混合物を高真空下でのエバポレーションにより濃縮し、その残留物を酢酸エチル中にとり、水及びブラインで洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下でのエバポレーションにより濃縮する。その粗生成物を、1.2barで、５〜20％ヘキサンと混合した酢酸エチルで、シリカゲルでのクロマトグラフィーを行う。エーテル及びヘキサンを加え、124〜125℃の融点を有するタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ５／３：
（２−｛１−〔６−（４−クロロフェノキシ）−１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル〕−エチリデンアミノオキシム−エチル｝−フェニル）−メトキシイミノ酢酸メチルエステル（化合物番号4.57）
681mgの水素化ナトリウムを20mlの乾燥ジメチルホルムアミド中に懸濁する。室温において15mlのDMF中4.5ｇの化合物１−〔６−（４−クロロフェノキシ）−１−メチル−ｌＨ−インダゾール−３−イル〕−エタノンオキシムを滴下して加える。水素を少量、放出しながら、その反応混合物を室温で30分、50℃で１時間撹拌する。その反応混合物を25℃に冷やし、15mlのDMF中4.06ｇの２−（２−ブロモメチル−フェニル）グリオキシル酸メチルエステルＯ−メチルオキシムを滴下して加える。その反応混合物を３時間、撹拌し氷酢酸で中和し、次に高真空下でのエバポレーションにより濃縮する。その残留物を酢酸エチル中にとり、水及びブラインで洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させ、エバポレーションにより濃縮する。その粗生成物を、1.2barで、５〜20％ヘキサンと混合した酢酸エチルで、シリカゲルでのクロマトグラフィーを行う。エーテル及びヘキサンを加え、95〜96℃の融点を有するタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ５／４：
２−（２−｛１−〔６−（４−クロロフェノキシ）−１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル〕−エチリデンアミノオキシメチル｝−フェニル）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチルアセトアミド（化合物番号5.57）
3.0ｇの化合物4.57を10mlのエタノール及び20mgのDMFに溶かす。2.2mlのメチルアミン（エタノール中８ml／ｌ）をそれに加える。その溶液を２日間、室温こ放置し、次にエバポレーションにより完全に濃縮する。ヘキサンを加え137〜138℃の融点を有するタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ６：
表３〜11に列記される他の化合物も実施例Ｐ５に記載されるのと同様に調製することができる。cPropとはシクロプロピルをいう。これらの表の“Phys．data”カラムにおいては、図は融点（℃）を表す。
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実施例Ｐ７：
２−（ブロモメチル）−フェニルグリオキシル酸メチルエステルＯ−フルオロメチルオキシム（式II、Ｘ＝Ｎ、Ｒ1＝メチル、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｈ，Ｒ9＝CH2F，Ｘ1＝Br）
ａ）57ｇの２−トリルグリオキシ酸メチルエステルオキシムと80ｇの粉末状炭酸カリウムと混合物を、室温で30分、550mlのジメチルスルホキシド中に混合し、次に30mlのジメチルスルホキシド中40ｇのブロモフルオロメタンの溶液を室温で滴下して加える。その反応混合物を更に20時間、撹拌し、次に1200mlの水に注ぎ、230mlの塩酸で中和して、各々250mlの酢酸エチルで４回、抽出する。その組み合わせた有機相を200mlの飽和塩化ナトリウム溶液で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下でのエバポレーションにより濃縮する。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：９）により精製により粘性のある油の形態で２−トリルグリオキシ酸メチルエステルＯ−フルオロメチルオキシムを供する。
ｂ）56ｇの２−トリルグリオキシ酸メチルエステルＯ−フルオロメチルオキシム及び0.4ｇのジベンゾイルペルオキシドを350mlの四塩化炭素中に溶かし、沸騰するまで加熱する。次に、ランプで照射しながら、44.5ｇのＮ−ブロモスクシニミドを少量づつ加え、２時間、撹拌を続け、冷やした後、沈殿したスクシニミドをろ過して除く。次にその溶液をエバポレーションにより濃縮する。その残留物のフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：１）により精製により、粘性ある油の形態でタイトル化合物を供する。
実施例Ｐ８：２−ブロモメチルフェニルグリオキシ酸メチルエステルＯ−ジフルオロメチルオキシム（式II、Ｘ＝Ｎ、Ｒ1＝メチル、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｈ，Ｒ9＝CHF2，Ｘ1＝Br）
ａ）10〜20℃において、28.4ｇのカリウムtert−ブタノレートを250mlの１，２−ジメトキシエタン中19.35ｇの２−トリルグリオキシ酸メチルエステルオキシムの溶液に導入する。微細な懸濁液が形成されたらすぐに、クロロジフルオロメタンを25〜30℃で導入する。５時間後に、その反応混合物を真空下でのエバポレーションにより濃縮し、水を残留物に加え、そしてその生成物を２Ｎ塩酸で弱酸性にして酢酸エチルで数回、抽出する。エバポレーションによりその組み合わされた有機相を洗って濃縮した後、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：５）により精製を行い、黄色の油の形態で２−トリルグリオキシ酸メチルエステルＯ−ジフルオロメチルオキシムを供する。
ｂ）40mlの四塩化炭素中の5.1ｇの２−トリルグリオキシ酸メチルエステルＯ−ジフルオロメチルオキシム及び0.16ｇのジベンゾイルペルオキシドを沸騰するまで加熱する。次に、ランプを照射しな含がら、3.55ｇのＮ−ブロモスクシニミドを少量づつ加え、30分、煮沸を続ける。冷やした後、沈殿したスクシニミドをろ過して取り、その溶液をエバポレーションにより濃縮し、そしてその残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：６）によって精製し、明黄色の油の形態でタイトル化合物を供する。
製剤例（全て重量％）
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微細に粉砕した活性成分をアジュバントと混合し、いずれかの要求される濃度の懸濁液を供するために水で希釈することができる乳化性濃縮液を供する。
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微細に粉砕した活性成分をアジュバントと混合し、マイクロドロップの形態に用いるのに適した溶液を供する。
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活性成分をジクロロメタンに溶かし、その溶液を担体混合物上にスプレーし、その溶媒を真空でエバポレートして除く。
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活性成分を担体と混合し、直ちに用いることができるダストを供する。
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活性成分をアジュバントと混合し、その混合物を適切なミルにおいて粉砕し、要求される濃度の懸濁液を供するために水で希釈することができる湿潤性粉体を供する。
実施例Ｆ６：乳化性濃縮液
活性成分                                                      10％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル(4-5mol EO)    3％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                           3％
ひまし油ポリエチレングリコールエーテル(36mol EO)               4％
シクロヘキサノン                                              30％
キシレン混合物                                                50％
微細に粉砕した活性成分をアジュバントと混合し、いずれかの要求される濃度の懸濁液を供するために水で希釈することができる乳化性濃縮液を供する。
0004083801.tif 000075
活性成分を担体と混合し、適当なミルでその混合物を粉砕することにより、直ちに用いることができるダストを得る。
実施例Ｆ８：押出し粒子
活性成分                                  10％
リグノスルホン酸ナトリウム                 2％
カルボキシメチルセルロース                 1％
カオリン                                  87％
活性成分をアジュバントと混合し、その混合物を粉砕し、水で湿らせる。その混合物を押出して、粒状化し、その粒子を空気を流して乾燥させる。
実施例Ｆ９：被覆粒子
活性成分                                   3％
ポリエチレングリコール（mol．wt．200）     3％
カオリン                                  94％
微細に粉砕した活性成分を、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに、ミキサー内で、均一に適用する。この方法で非ダスト性の被覆粒子が得られる。
実施例Ｆ10：懸濁濃縮液
活性成分                                                    40％
エチレングリコール                                          10％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（15mol EO）   6％
リグノスルホン酸ナトリウム                                  10％
カルボキシメチルセルロース                                   1％
ホルムアルデヒド水溶液（37％）                             0.2％
シリコーン油水性乳化液（75％）                             0.8％
水                                                          32％
微細に粉砕した活性成分をアジュバントと混合し、水で希釈することによりいずれかの要求される濃度の懸濁液をそれから得ることができる懸濁濃縮液を供する。
生物学的例
Ａ）微生物殺菌作用
実施例Ｂ１：トマトへのフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）に対する作用
３週間の栽培期間の後、“Red Gnome”品種のトマトに、真菌の遊走子懸濁液をスプレーし、18〜20℃、100％湿度でキャビネット内でインキュベートする。24時間後に加湿をやめる。その植物が乾燥した時に、それらに、200ppmの濃度で湿潤粉末として調剤されたテスト化合物を含む混合物をスプレーする。そのスプレーコーティングが乾燥した後、その植物を再び４日、加湿キャビネット内におく。テスト化合物の活性を、それ以後に発生した典型的な葉の斑点の数及び大きさに基づいて評価する。
ｂ）予防全身作用
湿潤性粉末として調剤したテスト化合物を、（土壌の容量に基づいて）60ppmの濃度で、ポット内に植えられた“Red Gnome”品種の３週を経たトマトの土壌表面に適用する。３日の待ち時間の後、その植物の葉の下側に、フィトフトラ・インフェスタンスの遊走子懸濁液をスプレーする。次にその植物を18〜20℃、100％湿度で５日、スプレーキャビネット内に維持する。その後、典型的な葉の斑点形態、その数及び大きさを用いてテスト化合物の活性を評価する。
未処理の感染した対照植物に基づく侵入度を100％とした時に表３〜14のうち１つに従う式Ｉの化合物は両方のテストにおいて侵入度を20％又はそれ未満に削減する。化合物3.1，3.2及び3.15はほぼ完全に有効である。
実施例Ｂ２：ブドウへのプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）（Bert．et Curt.）（Berl et Detoni）に対する作用
ａ）残存予防作用
“Chasselas”品種のブドウ苗木を温室内で成長させる。３の植物に、10の葉の段階で、混合物（200ppm活性成分）をスプレーする。そのスプレーコーティングを乾燥させた後、その植物の葉の下側に、真菌の胞子懸濁液を均一に感染させる。次にその植物を８日間、加湿チャンバー内に維持する。その後、対照植物は著しい病気の症状を示す。テスト化合物の活性を、処理した植物への感染の部位の数及び大きさに基づいて評価する。
ｂ）治療作用
“Chasselas”品種のブドウ苗木を温室内で成長させ、その葉の下側に、10の葉の段階において、プラスモパラ・ビチコラの胞子懸濁液を感染させる。加湿キャビネット内で24時間の後、その植物にテスト化合物の混合物（200ppmの活性成分）をスプレーする。次にその植物を更に７日、加湿キャビネット内に維持する。その後、対照植物は病気の症状を示す。テスト化合物の活性を処理した植物への感染の部位の数及び大きさに基づいて評価する。
対照植物と比較して、式Ｉの化合物で処理した植物の侵入度は20％又はそれ未満に削減される。
実施例Ｂ３：テンサイ（Beta vulgaris）へのフィチウム・デバリアヌム（Phythium debaryanum）に対する作用
ａ）土壌適用後の作用
真菌を、滅菌オート麦上で培養し、土／砂混合物に加える。その感染した土を植物ポットに導入し、テンサイの種子をまく。まいた直後に、テスト化合物の湿潤性粉末製剤を、土の上から水性懸濁液の形態で注ぐ（土の容量に基づいて20ppmの活性成分）。次にそのポットを２〜３週間、20〜24℃の温室内におく。水をかるくスプレーすることにより土を均一な水分にする。そのテストを、テンサイの発生並びに健康な及び病気の植物の数を決定することにより評価する。
ｂ）ドレッシングによる適用後の作用
真菌を滅菌オート麦上で培養し、土／砂混合物に加える。その感染した土を植物ポット内に導入し、ドレッシング粉末（種子の重量に基づいて1000ppmの活性成分）として調剤したテスト化合物でドレッシングしたテンサイの種子をまく。次にその種子を含むポットを２〜３週間、20〜24℃の温室内におく。水をかるくスプレーすることにより土を均一な水分に維持する。
テンサイの発生並びに健康な及び病気の植物の数を決定することによりテストを評価する。
式Ｉの化合物での処理の後、80％超の植物が出現し、健康な外観を有する。対照ポットにおいては、時折、病気の外観を有する植物の出現が観察される。
実施例Ｂ４：
アメリカホドイモ（groundnuts）へのセルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachidicola）に対する残存保護作用
10〜15cm高のアメリカホドイモに、水性スプレー混合物（0.02％活性成分）を滴下点にスプレーし、48時間に、真菌の分生子懸濁液で感染させる。その植物を21℃で高湿度下で72時間、インキュベートし、次に典型的な葉の斑点が発生するまで温室内におく。テスト化合物の活性を、感染後12日目に評価し、それは葉の斑点の数及び大きさに基づく。
式Ｉの化合物は、葉の表面の約10％に、葉の斑点を削減する。いくつかの場合、その病気は完全に阻害される（０〜５％侵入度）。
実施例Ｂ５：コムギへのブクシニア・グラミニス（Puccinia graminis）に対する作用
ａ）残存保護作用
まいた後６日目に、コムギに水性スプレー混合物（0.02％活性成分）を滴下点にスプレーし、24時間後に真菌の夏胞子懸濁液を感染させる。48時間のインキュベーション（条件：95〜100％相対湿度、20℃）の後、植物を22℃の温室内におく。さび色のプステルの進展の評価を感染後12日目に行う。
ｂ）全身作用
まいた後５日目に、コムギに水性スプレー混合物（土の容量に基づき0.006％の活性成分）で水をまく。そのスプレーが土の上の植物の部分に接触しないように注意を払う。48時間後に真菌の夏胞子懸濁液を感染させる。48時間のインキュベーション（条件：95〜100％相対湿度、20℃）の後、植物を22℃の温室内におく。サビ色のプステルの進展の評価を感染後12日目に行う。
式Ｉの化合物は真菌の感染を著しく削減する。特に、化合物3.1，3.2，3.15，4.15及び4.27は90％超、真菌の侵入を削減する。
実施例Ｂ６：イネへのピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）に対する作用
ａ）残存保護作用
２週間の栽培期間の後、イネに水性スプレー混合物（0.02％活性成分）を、滴下点にスプレーし、48時間後に真菌の分生子懸濁液を感染させる。その期間、95〜100％の相対湿度及び22℃の温度を維持して感染後５日目に真菌侵入の評価を行う。
ｂ）全身作用
２週を経たイネを、水性スプレー混合物（土の容量に基づいて0.006％の活性成分）で水をまく。そのスプレー混合物が土の上の植物の部分に接触しないことに注意を払う。イネの幹の最下部が水に浸るように、ポットを水で満たす。96時間後、植物に真菌の分生子懸濁液を感染させ、95〜100％相対湿度、24℃の温度に５日間、維持する。
式Ｉの化合物は感染した植物の発病から病気を大きく防ぐ。特に、化合物3.1，3.2，3.15，4.15及び4.27は90％超、真菌の侵入を削減する。
実施例Ｂ７：リンゴへのベンツリア・イナエクアリス（Venturia inaequalis）に対する残存保護作用
10〜20cm長の新鮮な苗条を伴うリンゴ切断物に、スプレー混合物（0.02％活性成分）を滴下点にスプレーし、24時間後に、真菌の分生子懸濁液を感染させる。その植物を90〜100％相対湿度で５日間、インキュベートし、20〜24℃の温室に更に10日間、おく。瘡痂病感染を感染後15日目に評価する。
表３〜14の１つの式Ｉの化合物は、主に、瘡痂病に対して持続的な効果を有する。特に、化合物3.1，3.2，3.15及び4.15は90％超、真菌の侵入を削減する。
実施例Ｂ８：大麦へのエリシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis）に対する作用
ａ）残存保護作用
約８cm高の大麦に、水性スプレー混合物（0.02％活性成分）を滴下点にスプレーし、３〜４時間後に真菌の分生子をダストする。その感染した植物を22℃の温室内におく。真菌の侵入を、感染後10日目に評価する。
ｂ）全身作用
約８cm高の大麦に水性スプレー混合物（土の容量に基づいて0.002％活性成分）をまく。そのスプレー混合物が土の上の植物の部分と接触しないように注意を払う。その植物に、48時間後に、真菌の分生子をダストする。その感染した植物を22℃の温室内におく。感染後10日目に真菌侵入の評価を行う。
式Ｉの化合物は、一般に、病気感染を20％未満に減らすことができ、特定の場合、完全に減らす。化合物3.1，3.2，3.15，4.15及び4.27は真菌感染を５％未満に減らす。
実施例Ｂ９：リンゴ苗条へのポドスファエラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）に対する作用
残存保護作用
約15cm長の新鮮な苗条を併うリンゴ切断物に、スプレー混合物（0.06％活性成分）をスプレーする。24時間後に、その処理した植物に真菌の分生子懸濁液を感染させ、70％相対湿度、20℃の気候チャンバー内におく。
感染後12日目に真菌の侵入を評価する。
式Ｉの化合物での処理の後、侵入は20％未満である。対照植物は100％侵入を示す。化合物3.1及び3.2は５％未満、真菌侵入を減らす。
実施例Ｂ10：リンゴ果実へのボトリティス・シネレア（Botrytis cinerea）に対する作用
残存保護作用
人工的に損傷させたリンゴを、スプレー混合物（0.02％活性成分）をその損傷部位に滴下することにより処理する。次にその処理した果実に真菌の胞子懸濁液を接種し、高湿度で約20℃で１週間、インキュベートする。テスト化合物の殺真菌活性は、腐敗した損傷部位の数から得られる。
表３〜14の式Ｉの化合物は、特定の場合は完全に、腐敗が広がるのを防ぐことができる。特に、化合物3.1，3.2，3.15及び4.15は真菌の侵入を５％未満に減らす。
実施例Ｂ11：ヘルミントスポリウム・グラミネウム（Helminthosporium gramineum）に対する作用
コムギを真菌の胞子懸濁液で汚染し、乾燥させる。その汚染された穀物を、テスト化合物の懸濁液（種子の重量に基づいて600ppmの活性成分）でドレッシングする。２日後に、その穀物を適切な寒天皿上におき、更に４日後、その穀物周囲の真菌のコロニーの進展を評価する。テスト化合物の評価は真菌コロニーの数及び大きさに基づく。
式Ｉの化合物のいくつかは、優れた活性、即ち真菌コロニーの阻害を示す。特に、化合物3.1，3.2，3.15，4.15及び4.27は真菌感染を５％未満に減らす。
実施例Ｂ12：キュウリへのコレトトリクム・ラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium）に対する作用
２週間の栽培の後、キュウリにスプレー混合物（濃度0.002％）をスプレーする。２日後、その植物に真菌の胞子懸濁液（1.5×105胞子／ml）を感染させ、23℃で高湿度で36時間、インキュベートする。次に通常の湿度で約22〜23℃でインキュベーションを続ける。感染後８日目に、発生した真菌の侵入を評価する。真菌の侵入は未処理の感染した対照植物で100％である。
式Ｉの化合物は、特定の場合にはほぼ完全に、病気の感染を阻害する。特に、化合物3.1，3.2，3.3，3.4，3.15，3.36，4.27及び5.103は５％未満に真菌の侵入を減らす。
実施例Ｂ13：ライ麦へのフサリウム・ニバレ（Fusarium nivale）に対する作用
フサリウム・ニバレが自然に感染したTetrahell品種のライ麦に、テスト殺真菌剤で、ローラーミキサー内でドレッシングする。次の濃度：（種子の重量に基づいて）20又は６ppm a.i.を用いる。
感染した処理したライ麦を、３メーター長の区画で６列でシーダーで、広地に10月にまく。各々の濃度で３回くり返す。
侵入の評価を行うまで、テスト作物を、通常のフィールド条件（好ましくは冬の間、破壊されない雪で覆われた領域）下で栽培する。
植物毒性を評価するために、秋に出現度を評価し、単位領域当りの作物密度／植物の数を春に評価する。
テスト化合物の有効性を決定するために、フサリウムにより攻撃された植物の割合を、雪がとけた直後に春に計算する。この場合、感染した植物の数は５％未満である。出現した植物は健康な外観である。
実施例Ｂ14：小麦へのセプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）に対する作用
コムギに、その３の葉の段階で、テスト化合物の湿潤性粉末から調製されたスプレー混合物（60ppm a.i.）をスプレーする。
24時間後、処理した植物に真菌の分生子懸濁液を感染させる。次にその植物を90〜100％相対湿度で２日間、インキュベートし、20〜24℃で更に10日間、温室におく。感染後13日目に真菌の侵入を評価する。１％未満の小麦が侵入される。
実施例Ｂ15：イネへのリゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani）に対する作用
保護的局所的土への適用
10日を経たイネに調剤したテスト化合物から調製された懸濁液（スプレー混合物）を、土の上の植物の部分を汚染することなくまく。３日後に、その植物に各々のポット内のイネ間にリゾクトニア・ソラニを感染させた麦わらをおくことにより感染させた。真菌侵入を、白昼29℃、夜26℃の温度で95％の相対湿度の気候チャンバー内で６日間、インキュベーションを行った後に評価した。５％未満のイネが侵入された。その植物は健康な外観を有する。
保護的局所的葉の適用
12日を経たイネに、調剤したテスト化合物から調製された懸濁液をスプレーする。１日後、その植物に、各々のポット内のイネ間に、リゾクトニア・ソラニに感染した麦わらをおくことにより感染させる。日昼29℃、夜26℃の温度及び95％相対湿度の気候チャンバー内で６日間、インキュベートした後に評価を行う。真菌の侵入度は未処理の感染した対照植物で100％である。式Ｉの化合物はいくつかの場合、完全に侵入を阻害する。
Ｂ．殺虫作用
実施例Ｂ16：アフィス・クラッチボラ（Aphis craccivora）に対する作用
エンドウ苗木にアフィス・クラッチボラを感染させ、次に100ppmのテスト化合物を含むスプレー混合物をスプレーし、20℃でインキュベートする。処理した植物上の死んだアリマキの数を、未処理の植物上のそれと比較することにより、３及び６日後に集団の減少割合（％活性）を決定する。
表３〜14の化合物をこのテストにおいて優れた活性を示す。
実施例Ｂ17：ジアブロチカ・バルテアタ（Diabrotica balteata）に対する作用
トウモロコシ苗木に100ppmのテスト化合物を含む水性エマルションをスプレーする。そのスプレーコーティングが乾燥した後、そのトウモロコシ苗木にその第２段階において10のジアブロチカ・バルテアタ幼虫をせいそくさせ、次にプラスチック容器内におく。６日後に、その集団の減少割合（％活性）を、処理した植物上の死んだ幼虫の数を、未処理の植物上のそれと比較することにより、決定する。
表３〜14の化合物は、このテストにおいて優れた活性を示す。特に、化合物3.1，3.2，3.3，3.4，3.11，3.15，3.35，3.36，3.44，3.57，3.77，3.78，3.81，3.94，3.103，4.57，4.103，5.57及び5.103は完全に有効である。
実施例Ｂ18：ヘリオティス・ビレセンス（Heliothis virescens）に対する作用
若い大豆に100ppmのテスト化合物を含む水性エマルションをスプレーする。そのスプレーコーティングが乾燥した後、大豆にその第１段階において10のヘリオティス・ビレセンス毛虫をせいそくさせ、次にプラスチック容器内におく。６日後に、その集団の減少割合及び摂食損傷の減少割合（％活性）を、処理した植物上の死んだ毛虫及び摂食損傷の数を、未処理の植物上のそれと比較することにより、決定する。
表３〜14の化合物は、このテストにおいて優れた活性を示す。特に、化合物3.1，3.2，3.3，3.4，3.11，3.15，3.35，3.36，3.44，3.57，3.77，3.78，3.81，3.94，3.103，4.57，4.103，5.57及び5.103は完全に有効である。
実施例Ｂ19：スポドプテラ・リットラリス（Spodoptera littoralis）に対する作用
若い大豆に100ppmのテスト化合物を含む水性エマルションをスプレーする。そのスプレーコーティングが乾燥した後、その大豆にその第３段階において10のスポドプテラ・リットラリス毛虫をせいそくさせ、次にプラスチック容器内におく。３日後に、その集団の減少割合及び摂食損傷の減少割合（％活性）を、処理した植物上の死んだ毛虫及び摂食損傷の数を、未処理の植物上のそれと比較することにより、決定する。
表３〜14の化合物は、このテストにおいて優れた活性を示す。特に、化合物3.1，3.2，3.3，3.4，3.11，3.15，3.35，3.36，3.44，3.57，3.77，3.78，3.81，3.94，3.103，4.57，4.103，5.57及び5.103は完全に有効である。
実施例Ｂ20：クテノセファリデス・フェリス（Ctenocephalides felis）に対する摂食作用（全身性）
クテノセファリデス・フェリスの20の感染したノミを、両端をガーゼでふさいだ平らな円形のカゴに導入する。次に、パラフィルム膜で底を密封した容器をそのカゴの上におく。その容器は50ppmの活性成分を含む血液を含み、これを37℃の一定温度に加熱する。ノミは膜を通して血液を取り込む。テスト開始後24及び48時間に評価を行う。処理した血液が供された死んだノミの数の、未処理の血液が供されたそれとの比較から、集団の減少割合（％活性）を決定する。処理後24時間に、その血液を同様に処理した新鮮な血液と交換する。
表３〜14の化合物はこのテストにおいて優れた活性を示す。
実施例Ｂ21：ムスカ・ドメスチカ（Musca domestica）に対する作用
角砂糖を、一晩乾燥させた後、テスト化合物の濃度が250ppmとなるように、テスト化合物の溶液で処理する。その処理した角砂糖を、湿った生綿棒及び10のOP耐性株の10のムスカ・ドメスチカの成熟体と共に、アルミニウム皿上におき、ガラスビーカーで覆い、25℃でインキュベートする。死亡率を24時間後に決定する。
表３〜14の化合物はこのテストにおいて優れた活性を示す。
Ｃ．殺ダニ作用
実施例Ｂ22：テトラニクス・ウルチカエ（Tetranychus urticae）に対する作用
作用
若い大豆に、テトラニクス・ウルチカエの混合集団を住みつかせ、１日後に100ppmのテスト化合物を含む水性エマルションをスプレーする。次にその植物を25℃で６日間、インキュベートし、次に評価する。その集団の減少割合（％活性）を、処理した植物上の死んだ卵、幼虫及び成熟体の数を、未処理の植物上のそれと比較することにより決定する。
表３〜14の化合物は、このテストにおいて優れた活性を示す。特に、化合物3.1，3.2，3.3，3.4，3.11，3.15，3.35，3.36，3.44，3.57，3.77，3.78，3.81，3.94，3.103，4.57，4.103，5.57及び5.103は完全に有効である。
実施例Ｂ23：ブーフィルス・ミクロプラス（Boophilus microplus）に対する作用
血液を十分に供した成熟ブーフィルス・ミクロプラスの雌をPVCプレート上にはりつけ、生綿棒で覆う。処理のために、125ppmのテスト化合物を含む10mlのテスト水溶液をそのテスト昆虫に注ぐ。次に生綿棒を除き、そのダニを、産卵がおこるまで４週間、インキュベートする。ブーフィルス・ミクロプラスに対する作用は、その雌の死亡率もしくは生殖不能度又はその卵内の殺卵作用のいずれかとして、それ自体明白である。
表３〜14の化合物はこのテストにおいて優れた活性を示す。