(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004160751.tif 000006
（式（Ｉ）中、Ｘ1は−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＣＲ12−から（Ｒ1は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、同一でも異なってもよい。）選ばれ、同一でも異なってもよい。Ｙ1は−Ｏ−、または−ＮＲ2−から（Ｒ2は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミド基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、エステル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基およびアリールカルボニルオキシ基から選ばれる一つ以上を示す。）選ばれる。ｍは０、１又は２である。）で表されるオレフィン化合物と、チオフェンとを反応させて、
一般式（ＩＩ）で表されるチオフェン誘導体を製造するに際し、
【化２】
0004160751.tif 000007
（式（ＩＩ）中、Ｘ2は少なくとも一つが−Ｓ−であり、その他は−Ｏ−、または−ＣＲ32−から（Ｒ3は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、同一でも異なってもよい。）選ばれ、同一でも異なってもよい。Ｙ2は−Ｏ−、または−ＮＲ4−から（Ｒ4は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミド基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、エステル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基およびアリールカルボニルオキシ基から選ばれる一つ以上である。ｎは０、１又は２である。）
該反応をパーフルオロ化合物溶媒の存在下、１００〜２０００ＭＰａの圧力で行うことを特徴とするチオフェン誘導体の製造方法。
【請求項２】
パーフルオロ化合物溶媒が、パーフルオロアルカンおよびパーフルオロアレーンから選ばれる１種または２種以上の化合物である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
パーフルオロ化合物溶媒が、炭素数６〜１１のパーフルオロアルカンおよびパーフルオロアレーンから選ばれる１種または２種以上の化合物である請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
反応温度が２０〜２００℃である請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
反応圧力が１５０〜１５００ＭＰａである請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
反応圧力が２００〜１０００ＭＰａである請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、チオフェン誘導体を製造する方法に関するものである。更に詳しくは、チオフェンをジエンとするディールスアルダー反応によりチオフェン誘導体を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、置換基を持たないチオフェンは芳香族性が高いためにジエンとしてディールスアルダー反応をしないことが知られている（Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ＮＹ、１９７６年、第１５７頁）。
【０００３】
一方、本発明者らは、無水マレイン酸とチオフェンのディールスアルダー反応を超高圧条件下（１４７０Ｍｐａ）で唯一成功させている（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４３巻、第７号、第１４７１頁、１９７８年およびＢｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ、第５２巻、第２号、第５４４頁、１９７９年）。
【０００４】
しかし、この方法は、収率が低いために生産性が低く、工業的な製造方法と言える段階には達していなかった。またその後今日まで、収率を上げたり、生産性を上げるための技術的な改良について報告した例は一切なかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、置換基のないチオフェンをジエンとするディールスアルダー反応によって製造されるチオフェン誘導体を、工業的な生産性で高収率に製造し得る方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明によれば、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
0004160751.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｘ1は−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＣＲ12−から（Ｒ1は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、同一でも異なってもよい。）選ばれ、同一でも異なってもよい。Ｙ1は−Ｏ−、または−ＮＲ2−から（Ｒ2は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミド基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、エステル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基およびアリールカルボニルオキシ基から選ばれる一つ以上を示す。）選ばれる。ｍは０、１又は２である。）で表されるオレフィン化合物と、チオフェンとを反応させて、
一般式（ＩＩ）で表されるチオフェン誘導体を製造するに際し、
【０００８】
【化４】
0004160751.tif 000003
（式（ＩＩ）中、Ｘ2は少なくとも一つが−Ｓ−であり、その他は−Ｏ−、または−ＣＲ32−から（Ｒ3は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、同一でも異なってもよい。）選ばれ、同一でも異なってもよい。Ｙ2は−Ｏ−、または−ＮＲ4−から（Ｒ4は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミド基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、エステル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基およびアリールカルボニルオキシ基から選ばれる一つ以上である。ｎは０、１又は２である。）
該反応をパーフルオロ化合物溶媒の存在下、１００〜２０００ＭＰａの圧力で行うことを特徴とするチオフェン誘導体の製造方法が提供される。
【０００９】
なお、パーフルオロ化合物溶媒としては、パーフルオロアルカンおよびパーフルオロアレーンから選ばれる１種または２種以上の化合物が好ましい。
【００１０】
また、パーフルオロ化合物溶媒としては、炭素数６〜１１のパーフルオロアルカンおよびパーフルオロアレーンから選ばれる１種または２種以上の化合物が好ましい。
【００１１】
更に、反応温度は、２０〜２００℃が好ましい。
【００１２】
加えて、反応圧力は１５０ＭＰａ以上が好ましく、２００ＭＰａ以上がより好ましく、一方、１５００ＭＰａ以下が好ましく、１０００ＭＰａ以下がより好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に使用するパーフルオロ化合物溶媒は、市販されているものを使用することができる。好ましくは、パーフルオロアルカンおよびパーフルオロアレーンから選ばれる１種または２種以上の化合物であり、より好ましくは、炭素数６〜１１のパーフルオロアルカンおよびパーフルオロアレーンから選ばれる１種または２種以上の化合物である。パーフルオロアルカンは、直鎖状および分岐鎖状のみならず脂環状であることもできる。
【００１４】
パーフルオロアルカンおよびパーフルオロアレーンの具体例としては、パーフルオロヘキサン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン、パーフルオロメチルシクロペンタン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロオクタン、パーフルオロ−１，２−ジメチルシクロヘキサン、パーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン、パーフルオロ−１，４−ジメチルシクロヘキサン、パーフルオロエチルシクロヘキサン、パーフルオロ−２，２，３，３，−テトラメチルブタン、パーフルオロノナン、パーフルオロ−１，３，５−トリメチルシクロヘキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロデカリン、パーフルオロウンデカン、パーフルオロメチルデカリン、パーフルオロ−２−オキサシクロペンチル−ｎ−ブタン、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロ−ｏ−キシレン、パーフルオロ−ｍ−キシレン、パーフルオロ−ｐ−キシレン、パーフルオロエチルベンゼン、パーフルオロ−１，２，４−トリメチルベンゼン、パーフルオロメシチレン、パーフルオロ−ｎ−プロピルベンゼンおよびパーフルオロ−ｉｓｏ−プロピルベンゼン等が具体例として挙げられる。
【００１５】
本発明において使用するパーフルオロ化合物溶媒の量は、好ましくは反応器に仕込む全反応液量の１〜９９質量％であり、より好ましくは５〜９８質量％であり、更に好ましくは２０〜９５質量％である。この範囲外でも前記反応は進行し得るが、パーフルオロ化合物溶媒を使用した効果が十分に現れるため１質量％以上が好ましく、生産性を良好に維持でき工業的な規模で実施するに好適であるという観点から９９質量％以下が好ましい。
【００１６】
本発明において、チオフェンと反応させるオレフィン化合物は、一般式（Ｉ）
【００１７】
【化５】
0004160751.tif 000004
【００１８】
で表されるオレフィン化合物であり、Ｘ1は−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＣＲ12−から（Ｒ1は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、同一でも異なってもよい。）選ばれ、ｍが２の場合、Ｘ1は同一でも異なってもよい。
【００１９】
Ｒ1は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルバモイル基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、アルコキシカルボニル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、またはアリールカルボニルオキシ基等である。
【００２０】
Ｙ1は−Ｏ−、または−ＮＲ2−から（Ｒ2は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミド基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、エステル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、またはアリールカルボニルオキシ基等を示す。）選ばれる。
【００２１】
Ｒ2で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、またはｎ−ドデシル等が具体例として挙げられ、炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、キシリル、α−ナフチル、またはβ−ナフチル等が具体例として挙げられる。
【００２２】
Ｒ2は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルバモイル基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、アルコキシカルボニル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、またはアリールカルボニルオキシ基等である。
【００２３】
具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、またはｎ−ドデシル等が具体例として挙げられ、また、置換基を有する炭素数１〜２０のアルキル基としては、ベンジル、１−フェニルエチル等のアリールアルキル基、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ヨウ化メチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、またはトリブロモメチル等のハロゲン化アルキル基；カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシブチル、またはカルボキシシクロヘキシル等のカルボキシアルキル基；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシシクロヘキシル、またはメントール等の、またはグルコース等の糖類を含むヒドロキシアルキル基；シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル、またはシアノシクロヘキシル等のシアノアルキル基；カルバモイルメチル、カルバモイルエチル、カルバモイルプロピル、カルバオイルブチル、またはカルバモイルシクロヘキシル等のカルバモイルアルキル基；ホルミルメチル、ホルミルエチル、ホルミルプロピル、ホルミルブチル、またはホルミルシクロヘキシル等のホルミルアルキル基；アミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、またはアミノシクロヘキシル等のアミノアルキル基；イソシアネートメチル、イソシアネートエチル、イソシアネートプロピル、イソシアネートブチル、またはイソシアネートシクロヘキシル等のイソシアネートアルキル基；メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルプロピル、メトキシカルボニルブチル、メトキシカルボニルシクロヘキシル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−プロポキシカルボニルメチル、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメチル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルメチル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル、シクロヘキシルオキシカルボニルメチル、またはノルボニルオキシカルボニルメチル等のアルコキシカルボニルアルキル基；メチルオキシメチル、メチルオキシエチル、メチルオキシプロピル、メチルオキシブチル、メチルオキシシクロヘキシル、エチルオキシメチル、ｎ−プロピルオキシメチル、ｉｓｏ−プロピルオキシメチル、ｎ−ブチルオキシメチル、ｉｓｏ−ブチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル、シクロゲキシルオキシメチル、またはノルボルニルオキシメチル等のアルキルオキシアルキル基；フェニルオキシメチル、フェニルオキシエチル、フェニルオキシプロピル、フェニルオキシブチル、フェニルオキシシクロヘキシル、ｏ−トルイルオキシメチル、ｍ−トルイルオキシメチル、ｐ−トルイルオキシメチル、キシリルオキシメチル、α−ナフチルオキシメチル、またはβ−ナフチルオキシメチル等のアリールオキシアルキル基；メチルカルボニルオキシメチル、メチルカルボニルオキシエチル、メチルカルボニルオキシプロピル、メチルカルボニ��オキシブチル、メチルカルボニルオキシシクロヘキシル、エチルカルボニルオキシメチル、ｎ−プロピルカルボニルオキシメチル、ｉｓｏ−プロピルカルボニルオキシメチル、ｎ−ブチルカルボニルオキシメチル、ｉｓｏ−ブチルカルボニルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシメチル、シクロヘキシルオキシメチル、またはノルボルニルオキシメチル等のアルキルカルボニルオキシアルキル基；フェニルカルボニルオキシメチル、フェニルカルボニルオキシエチル、フェニルカルボニルオキシプロピル、フェニルカルボニルオキシブチル、フェニルカルボニルオキシシクロヘキシル、ｏ−トルイルカルボニルオキシメチル、ｍ−トルイルカルボニルオキシメチル、ｐ−トルイルカルボニルオキシメチル、キシリルカルボニルオキシメチル、α−ナフチルカルボニルオキシメチル、またはβ−ナフチルカルボニルオキシメチル等のアリールカルボニルオキシアルキル基等が挙げられる。
【００２４】
また、炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、キシリル、α−ナフチル、またはβ−ナフチル等が具体例として挙げられ、また、置換基を有する炭素数６〜２０のアリール基としては、フルオロフェニル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ヨウ化フェニル、ジフルオロフルオロフェニル、ジクロロフェニル、ジブロモフェニル、トリフルオロフェニル、トリクロロフェニル、トリブロモフェニル、フルオロ−ｏ−トリル、クロロ−ｍ−トリル、ブロモ−ｐ−トリル、フルオロキシリル、フルオロ−α−ナフチル、またはクロロ−β−ナフチル等のハロゲン化アリール基；カルボキシフェニル、カルボキシ−ｏ−トリル、カルボキシ−ｍ−トリル、カルボキシ−ｐ−トリル、カルボキシキシリル、カルボキシ−α−ナフチルまたはカルボキシ−β−ナフチル等のカルボキシアリール基；ヒドロキシフェニル、ヒドロキシ−ｏ−トリル、ヒドロキシ−ｍ−トリル、ヒドロキシ−ｐ−トリル、ヒドロキシキシリル、ヒドロキシ−α−ナフチルまたはヒドロキシ−β−ナフチル等のヒドロキシアリール基；シアノフェニル、シアノ−ｏ−トリル、シアノ−ｍ−トリル、シアノ−ｐ−トリル、シアノキシリル、シアノ−α−ナフチルまたはシアノ−β−ナフチル等のヒドロキシアリール基；カルバモイルフェニル、カルバモイル−ｏ−トリル、カルバモイル−ｍ−トリル、カルバモイル−ｐ−トリル、カルバモイルキシリル、カルバモイル−α−ナフチルまたはカルバモイル−β−ナフチル等のカルバモイルアリール基；ホルミルフェニル、ホルミル−ｏ−トリル、ホルミル−ｍ−トリル、ホルミル−ｐ−トリル、ホルミルキシリル、ホルミル−α−ナフチルまたはホルミル−β−ナフチル等のホルミルアリール基；アミノフェニル、アミノ−ｏ−トリル、アミノ−ｍ−トリル、アミノ−ｐ−トリル、アミノキシリル、アミノ−α−ナフチルまたはアミノ−β−ナフチル等のアミノアリール基；イソシアネートフェニル、イソシアネート−ｏ−トリル、イソシアネート−ｍ−トリル、イソシアネート−ｐ−トリル、イソシアネートキシリル、イソシアネート−α−ナフチルまたはイソシアネート−β−ナフチル等のイソシアネートアリール基；メトキシカルボニルフェニル、メトキシカルボニル−ｏ−トリル、メトキシカルボニル−ｍ−トリル、メトキシカルボニル−ｐ−トリル、メトキシカルボニルキシリル、メトキシカルボニル−α−ナフチル、メトキシカルボニル−β−ナフチル、エトキシカルボニルフェニル、プロポキシカルボニルフェニル、ブトキシカルボニルフェニル等のアルコキシカルボニルアリール基；メチルオキシフェニル、メチルオキシ−ｏ−トリル、メチルオキシ−ｍ−トリル、メチルオキシ−ｐ−トリル、メチルオキシキシリル、メチルオキシ−α−ナフチル、メチルオキシ−β−ナフチル、エチルオキシフェニル、ｎ−プロピルオキシフェニル、ｉｓｏ−プロピルオキシフェニル、またはブチルオキシフェニル等のアルキルオキシアリール基；フェニルオキシフェニル、フェニルオキシ−ｏ−トリル、フェニルオキシ−ｍ−トリル、フェニルオキシ−ｐ−トリル、フェニルオキシキシリル、フェニルオキシ−α−ナフチル、フェニルオキシ−β−ナフチル、ｏ−トリルオキシフェニル、ｍ−トリルオキシフェニル、ｐ−トリルオキシフェニル、キシリルオキシフェニル、α−ナフチルオキシフェニル、またはβ−ナフチルオキシフェニル等のアリールオキシアリール基；メチルカルボニルオキシフェニル、メチルカルボニルオキシ−ｏ−トリル、メチルカルボニルオキシ−ｍ−トリル、メチルカルボニルオキシ−ｐ−トリル、メチルカルボニルオキシキシリル、メチルカルボニルオキシ−α−ナフチル、メチルカルボニルオキシ−β−ナフチル、エチルカルボニルオキシフェニル、ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル、ｉｓｏ−プロピルカルボニルオキシフェニル、またはｎ−ブチルカルボニルオキシフェニル等のアルキルカルボニルオキシアリール基；フェニルカルボニルオキシフェニル、フェニルカルボニルオキシ−ｏ−トリル、フェニルカルボニルオキシ−ｍ−トリル、フェニルカルボニルオキシ−ｐ−トリル、フェニルカルボニルオキシキシリル、フェニルカルボニルオキシ−α−ナフチル、フェニルカルボニルオキシ−β−ナフチル、ｏ−トリルカルボニルオキシフェニル、ｍ−トリルカルボニルオキシフェニル、ｐ−トリルカルボニルオキシフェニル、キシリルカルボニルオキシフェニル、α−ナフチルカルボニルオキシフェニル、またはβ−ナフチルカルボニルオキシフェニル等のアリールカルボニルオキシアリール基等が挙げられる。
【００２５】
さらに、ｍは０、１又は２であり、一般式（Ｉ）のオレフィン化合物は、ｍが０では無水マレイン酸又はマレイミドの誘導体、ｍが１ではビシクロヘプトエンの誘導体、ｍが２ではテトラシクロドデセンの誘導体である。
【００２６】
本発明における一般式（Ｉ）の具体例としては、無水マレイン酸、またはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−アミルマレイミド、Ｎ−ｉｓｏ−アミルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ノルボルニルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ｎ−デシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フルオロメチルマレイミド、Ｎ−クロロメチルマレイミド、Ｎ−ブロモメチルマレイミド、Ｎ−カルボキシメチルマレイミド、Ｎ−カルボキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシメチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ−シアノメチルマレイミド、Ｎ−シアノエチルマレイミド、Ｎ−カルバモイルメチルマレイミド、Ｎ−カルバモイルエチルマレイミド、Ｎ−ホルミルメチルマレイミド、Ｎ−ホルミルエチルマレイミド、Ｎ−アミノメチルマレイミド、Ｎ−アミノエチルマレイミド、Ｎ−イソシアネートメチルマレイミド、Ｎ−イソシアネートエチルマレイミド、Ｎ−メトキシカルボニルメチルマレイミド、Ｎ−メトキシカルボニルエチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシカルボニルメチルマレイミド、Ｎ−ノルボニルオキシカルボニルメチルマレイミド、Ｎ−メチルオキシメチルマレイミド、Ｎ−メチルオキシエチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシメチルマレイミド、Ｎ−ノルボニルオキシメチルマレイミド、Ｎ−フェニルオキシメチルマレイミド、Ｎ−フェニルオキシエチルマレイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシメチルマレイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシエチルマレイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシメチルマレイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシエチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−トリルマレイミド、Ｎ−ｍ−トリルマレイミド、Ｎ−ｐ−トリルマレイミド、Ｎ−キシリルマレイミド、Ｎ−α−ナフチルマレイミド、Ｎ−β−ナフチルマレイミド、Ｎ−フルオロフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−シアノフェニルマレイミド、Ｎ−カルバモイルフェニルマレイミド、Ｎ−ホルミルフェニルマレイミド、Ｎ−アミノフェニルマレイミド、Ｎ−イソシアネートフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシカルボニルフェニルマレイミド、Ｎ−メチルオキシフェニルマレイミド、Ｎ−フェニルオキシフェニルマレイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシフェニルマレイミド、またはＮ−フェニルカルボニルオキシフェニルマレイミド等のマレイミド類を挙げることができる。
【００２７】
または、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−エチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−プロピル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−アミル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−アミル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボルニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−オクチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−デシル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ブロモメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシカルボニルメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシカルボニルメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシエチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｏ−トリル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｍ−トリル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｐ−トリル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−キシリル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−α−ナフチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−β−ナフチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，��−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、またはＮ−フェニルカルボニルオキシフェニル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド等のビシクロヘプトエン類、または上記のビシクロヘプトエン類の７位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた７−チアビシクロヘプトエン類、または上記のビシクロヘプトエン類の７位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた７−オキサビシクロヘプトエン類、または上記のビシクロヘプトエン類の７位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた７−メチルビシクロヘプトエン類を挙げることができる。
【００２８】
または、テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボン酸無水物、テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−エチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−プロピル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８．９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−アミル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８．９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−アミル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボルニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−オクチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−デシル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ブロモメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシカルボニルメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシカルボニルメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシエチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボ��シイミド、Ｎ−ｏ−トリル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｍ−トリル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｐ−トリル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−キシリル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−α−ナフチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−β−ナフチル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、またはＮ−フェニルカルボニルオキシフェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド等のテトラシクロドデセン類、または上記のテトラシクロドデセン類の１１位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１１−チアテトラシクロドデセン類、または上記のテトラシクロドデセン類の１１位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１１−オキサテトラシクロドデセン類、または上記のテトラシクロドデセン類の１１位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１１−メチルテトラシクロドデセン類、または上記の１１−チアテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１１，１２−ジチアテトラシクロドデセン類、または上記の１１−チアテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１１−チア−１２−オキサテトラシクロドデセン類、または上記の１１−チアテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１１−チア−１２−メチルテトラシクロドデセン類、上記の１１−オキサテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１１−オキサ−１２−チアテトラシクロドデセン類、または上記の１１−オキサテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１１，１２−ジオキサテトラシクロドデセン類、または上記の１１−オキサテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１１−オキサ−１２−メチルテトラシクロドデセン類、上記の１１−メチルテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１１−メチル−１２−チアテトラシクロドデセン類、または上記の１１−メチルテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１１−メチル−１２−オキサテトラシクロドデセン類、または上記の１１−メチルテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１１，１２−ジメチルテトラシクロドデセン類を挙げることができる。
【００２９】
本発明において、生成するチオフェン誘導体は、一般式（ＩＩ）
【００３０】
【化６】
0004160751.tif 000005
【００３１】
で表されるチオフェン誘導体であり、Ｘ2は少なくとも一つが−Ｓ−であり、その他は−Ｏ−、または−ＣＲ32−から（Ｒ3は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、同一でも異なってもよい。）選ばれ、ｎが２の場合、Ｘ2は同一でも異なってもよい。
【００３２】
Ｒ3で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、またはｎ−ドデシル等が具体例として挙げられ、炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、キシリル、α−ナフチル、またはβ−ナフチル等が具体例として挙げられる。
【００３３】
Ｙ2は−Ｏ−、または−ＮＲ42−から（Ｒ4は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルバモイル基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、アルコキシカルボニル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、またはアリールカルボニルオキシ基等を示す。）選ばれる。
【００３４】
Ｒ4で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、またはｎ−ドデシル等が具体例として挙げられ、炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、キシリル、α−ナフチル、またはβ−ナフチル等が具体例として挙げられる。
【００３５】
Ｒ4は水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、この時の置換基はアリール基、ハロゲン、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルバモイル基、ホルミル基、アミノ基、イソシアネート基、アルコキシカルボニル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、またはアリールカルボニルオキシ基等である。
【００３６】
具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、またはｎ−ドデシル等が具体例として挙げられ、また、置換基を有する炭素数１〜２０のアルキル基としては、ベンジル、１−フェニルエチル等のアリールアルキル基、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ヨウ化メチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、またはトリブロモメチル等のハロゲン化アルキル基；カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシブチル、またはカルボキシシクロヘキシル等のカルボキシアルキル基；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシシクロヘキシル、またはメントール等の、またはグルコース等の糖類を含むヒドロキシアルキル基；シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル、またはシアノシクロヘキシル等のシアノアルキル基；カルバモイルメチル、カルバモイルエチル、カルバモイルプロピル、カルバオイルブチル、またはカルバモイルシクロヘキシル等のカルバモイルアルキル基；ホルミルメチル、ホルミルエチル、ホルミルプロピル、ホルミルブチル、またはホルミルシクロヘキシル等のホルミルアルキル基；アミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、またはアミノシクロヘキシル等のアミノアルキル基；イソシアネートメチル、イソシアネートエチル、イソシアネートプロピル、イソシアネートブチル、またはイソシアネートシクロヘキシル等のイソシアネートアルキル基；メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルプロピル、メトキシカルボニルブチル、メトキシカルボニルシクロヘキシル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−プロポキシカルボニルメチル、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメチル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルメチル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル、シクロヘキシルオキシカルボニルメチル、またはノルボニルオキシカルボニルメチル等のアルコキシカルボニルアルキル基；メチルオキシメチル、メチルオキシエチル、メチルオキシプロピル、メチルオキシブチル、メチルオキシシクロヘキシル、エチルオキシメチル、ｎ−プロピルオキシメチル、ｉｓｏ−プロピルオキシメチル、ｎ−ブチルオキシメチル、ｉｓｏ−ブチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル、シクロゲキシルオキシメチル、またはノルボルニルオキシメチル等のアルキルオキシアルキル基；フェニルオキシメチル、フェニルオキシエチル、フェニルオキシプロピル、フェニルオキシブチル、フェニルオキシシクロヘキシル、ｏ−トルイルオキシメチル、ｍ−トルイルオキシメチル、ｐ−トルイルオキシメチル、キシリルオキシメチル、α−ナフチルオキシメチル、またはβ−ナフチルオキシメチル等のアリールオキシアルキル基；メチルカルボニルオキシメチル、メチルカルボニルオキシエチル、メチルカルボニルオキシプロピル、メチルカルボニ��オキシブチル、メチルカルボニルオキシシクロヘキシル、エチルカルボニルオキシメチル、ｎ−プロピルカルボニルオキシメチル、ｉｓｏ−プロピルカルボニルオキシメチル、ｎ−ブチルカルボニルオキシメチル、ｉｓｏ−ブチルカルボニルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシメチル、シクロヘキシルオキシメチル、またはノルボルニルオキシメチル等のアルキルカルボニルオキシアルキル基；フェニルカルボニルオキシメチル、フェニルカルボニルオキシエチル、フェニルカルボニルオキシプロピル、フェニルカルボニルオキシブチル、フェニルカルボニルオキシシクロヘキシル、ｏ−トルイルカルボニルオキシメチル、ｍ−トルイルカルボニルオキシメチル、ｐ−トルイルカルボニルオキシメチル、キシリルカルボニルオキシメチル、α−ナフチルカルボニルオキシメチル、またはβ−ナフチルカルボニルオキシメチル等のアリールカルボニルオキシアルキル基等が挙げられる。
【００３７】
また、炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、キシリル、α−ナフチル、またはβ−ナフチル等が具体例として挙げられ、また、置換基を有する炭素数６〜２０のアリール基としては、フルオロフェニル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ヨウ化フェニル、ジフルオロフルオロフェニル、ジクロロフェニル、ジブロモフェニル、トリフルオロフェニル、トリクロロフェニル、トリブロモフェニル、フルオロ−ｏ−トリル、クロロ−ｍ−トリル、ブロモ−ｐ−トリル、フルオロキシリル、フルオロ−α−ナフチル、またはクロロ−β−ナフチル等のハロゲン化アリール基；カルボキシフェニル、カルボキシ−ｏ−トリル、カルボキシ−ｍ−トリル、カルボキシ−ｐ−トリル、カルボキシキシリル、カルボキシ−α−ナフチルまたはカルボキシ−β−ナフチル等のカルボキシアリール基；ヒドロキシフェニル、ヒドロキシ−ｏ−トリル、ヒドロキシ−ｍ−トリル、ヒドロキシ−ｐ−トリル、ヒドロキシキシリル、ヒドロキシ−α−ナフチルまたはヒドロキシ−β−ナフチル等のヒドロキシアリール基；シアノフェニル、シアノ−ｏ−トリル、シアノ−ｍ−トリル、シアノ−ｐ−トリル、シアノキシリル、シアノ−α−ナフチルまたはシアノ−β−ナフチル等のヒドロキシアリール基；カルバモイルフェニル、カルバモイル−ｏ−トリル、カルバモイル−ｍ−トリル、カルバモイル−ｐ−トリル、カルバモイルキシリル、カルバモイル−α−ナフチルまたはカルバモイル−β−ナフチル等のカルバモイルアリール基；ホルミルフェニル、ホルミル−ｏ−トリル、ホルミル−ｍ−トリル、ホルミル−ｐ−トリル、ホルミルキシリル、ホルミル−α−ナフチルまたはホルミル−β−ナフチル等のホルミルアリール基；アミノフェニル、アミノ−ｏ−トリル、アミノ−ｍ−トリル、アミノ−ｐ−トリル、アミノキシリル、アミノ−α−ナフチルまたはアミノ−β−ナフチル等のアミノアリール基；イソシアネートフェニル、イソシアネート−ｏ−トリル、イソシアネート−ｍ−トリル、イソシアネート−ｐ−トリル、イソシアネートキシリル、イソシアネート−α−ナフチルまたはイソシアネート−β−ナフチル等のイソシアネートアリール基；メトキシカルボニルフェニル、メトキシカルボニル−ｏ−トリル、メトキシカルボニル−ｍ−トリル、メトキシカルボニル−ｐ−トリル、メトキシカルボニルキシリル、メトキシカルボニル−α−ナフチル、メトキシカルボニル−β−ナフチル、エトキシカルボニルフェニル、プロポキシカルボニルフェニル、ブトキシカルボニルフェニル等のアルコキシカルボニルアリール基；メチルオキシフェニル、メチルオキシ−ｏ−トリル、メチルオキシ−ｍ−トリル、メチルオキシ−ｐ−トリル、メチルオキシキシリル、メチルオキシ−α−ナフチル、メチルオキシ−β−ナフチル、エチルオキシフェニル、ｎ−プロピルオキシフェニル、ｉｓｏ−プロピルオキシフェニル、またはブチルオキシフェニル等のアルキルオキシアリール基；フェニルオキシフェニル、フェニルオキシ−ｏ−トリル、フェニルオキシ−ｍ−トリル、フェニルオキシ−ｐ−トリル、フェニルオキシキシリル、フェニルオキシ−α−ナフチル、フェニルオキシ−β−ナフチル、ｏ−トリルオキシフェニル、ｍ−トリルオキシフェニル、ｐ−トリルオキシフェニル、キシリルオキシフェニル、α−ナフチルオキシフェニル、またはβ−ナフチルオキシフェニル等のアリールオキシアリール基；メチルカルボニルオキシフェニル、メチルカルボニルオキシ−ｏ−トリル、メチルカルボニルオキシ−ｍ−トリル、メチルカルボニルオキシ−ｐ−トリル、メチルカルボニルオキシキシリル、メチルカルボニルオキシ−α−ナフチル、メチルカルボニルオキシ−β−ナフチル、エチルカルボニルオキシフェニル、ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル、ｉｓｏ−プロピルカルボニルオキシフェニル、またはｎ−ブチルカルボニルオキシフェニル等のアルキルカルボニルオキシアリール基；フェニルカルボニルオキシフェニル、フェニルカルボニルオキシ−ｏ−トリル、フェニルカルボニルオキシ−ｍ−トリル、フェニルカルボニルオキシ−ｐ−トリル、フェニルカルボニルオキシキシリル、フェニルカルボニルオキシ−α−ナフチル、フェニルカルボニルオキシ−β−ナフチル、ｏ−トリルカルボニルオキシフェニル、ｍ−トリルカルボニルオキシフェニル、ｐ−トリルカルボニルオキシフェニル、キシリルカルボニルオキシフェニル、α−ナフチルカルボニルオキシフェニル、またはβ−ナフチルカルボニルオキシフェニル等のアリールカルボニルオキシアリール基等が挙げられる。
【００３８】
さらに、ｎは０、１又は２であり、一般式（ＩＩ）のチオフェン誘導体は、ｎが０ではビシクロヘプトエンの誘導体、ｎが１ではテトラシクロドデセンの誘導体、ｎが２ではヘキサシクロヘプタデセンの誘導体である。
【００３９】
本発明における一般式（ＩＩ）の具体例としては、７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボン酸無水物、７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−エチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−プロピル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−アミル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−アミル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボルニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−オクチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−デシル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ブロモメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシカルボニルメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシカルボニルメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシメチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシエチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｏ−トリル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｍ−トリル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｐ−トリル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−キシリル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−α−ナフチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−β−ナフチル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド、またはＮ−フェニルカルボニルオキシフェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミド等の７−チアビシクロヘプトエン類を挙げることができる。
【００４０】
または、１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボン酸無水物、１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−エチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−プロピル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８．９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−アミル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８．９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−アミル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボルニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−オクチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ブロモメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−��カルボキシイミド、Ｎ−シアノメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシカルボニルメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシカルボニルメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシメチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシエチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｏ−トリル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｍ−トリル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｐ−トリル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−キシリル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−α−ナフチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−β−ナフチル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド、またはＮ−フェニルカルボニルオキシフェニル−１１−チアテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7.10〕−３―ドデセン−８，９−ジカルボキシイミド等の１１−チアテトラシクロドデセン類、または上記の１１−チアテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１１，１２−ジチアテトラシクロドデセン類、または上記の１１−チアテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１１−チア−１２−オキサテトラシクロドデセン類、または上記の１１−チアテトラシクロドデセン類の１２位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１１−チア−１２−メチルテトラシクロドデセン類を挙げることができる。
【００４１】
または、１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−エチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−プロピル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−アミル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｉｓｏ−アミル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボルニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−オクチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−デシル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ブロモメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシカルボニルメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシカルボニルメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシルオキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ノルボニルオキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシメチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルカルボニルオキシエチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｏ−トリル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｍ−トリル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ｐ−トリル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４―ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−キシリル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−α−ナフチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−β−ナフチル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フルオロフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−クロロフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルボキシフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル−１５��チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−シアノフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−カルバモイルフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ホルミルフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−アミノフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソシアネートフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メトキシカルボニルフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルオキシフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニルオキシフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチルカルボニルオキシフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド、またはＮ−フェニルカルボニルオキシフェニル−１５−チアヘキサシクロ〔６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14〕−４−ヘプタデセン−１１，１２−ジカルボキシイミド等の１５−チアヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チアヘキサシクロヘプタデセン類の１６位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１５，１６−ジチアヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チアヘキサシクロヘプタデセン類の１６位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１５−チア−１６−オキサヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チアヘキサシクロヘプタデセン類の１６位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１５−チア−１６−メチルヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５，１６−ジチアヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１５，１６，１７−トリチアヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５，１６−ジチアヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１５，１６−ジチア−１７−オキサヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５，１６−ジチアヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１５，１６−ジチア−１７−メチルヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チア−１６−オキサヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１５，１７−ジチア−１６−オキサ��キサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チア−１６−オキサヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１５−チア−１６，１７−ジオキサヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チア−１６−オキサヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１５−チア−１６−オキサ−１７−メチルヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チア−１６−メチルヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をチア（−Ｓ−）に代えた１５，１７−ジチア−１６−メチルヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チア−１６−メチルヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をオキサ（−Ｏ−）に代えた１５チア−１６−メチル−１７−オキサヘキサシクロヘプタデセン類、または上記の１５−チア−１６−メチルヘキサシクロヘプタデセン類の１７位のメチレン（−ＣＨ2−）をメチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）に代えた１５チア−１６，１７−ジメチルヘキサシクロヘプタデセン類を挙げることができる。
【００４２】
本発明に使用するチオフェンとしては、市販されているものを使用することができる。例えば、高温下ブタンを硫黄で脱水素、環化する方法、ブタンと二酸化硫黄を加熱した触媒上に通す方法、あるいはフランと硫化水素を加熱した触媒上に通す方法等で工業的に製造されるものを使用することができる。また、工業的に製造されたものを更に蒸留等で精製したものを使用してもかまわない。
【００４３】
本発明の原料である前記一般式（Ｉ）で表されるオレフィン化合物とチオフェンとのモル比は、理論的には前記一般式（Ｉ）で表されるオレフィン化合物１モルに対してチオフェン１モル反応であるが、任意のモル比で実施することができる。好ましくは前記一般式（Ｉ）で表されるオレフィン化合物１モルに対してチオフェン０．１〜５０モルの範囲であり、より好ましくは０．２〜２０モルの範囲であり、さらに好ましくは０．５〜１０モルの範囲である。０．１モル以上および５０モル以下で十分な反応速度が得られ好ましい。
【００４４】
本発明において、反応を行う際の圧力は１００〜２０００ＭＰａであり、好ましくは１５０〜１５００ＭＰａであり、より好ましくは２００〜１０００ＭＰａである。１００ＭＰａ以上で反応は進行する。２０００ＭＰａ以下では工業的な規模で実施するに好適である。
【００４５】
本発明において、反応を行う際の温度は好ましくは２０〜２００℃であり、より好ましくは４０〜１７０℃であり、さらに好ましくは６０〜１４０℃である。上記範囲外でも反応を行うことは可能であるが、反応速度の観点から２０℃以上が好ましく、生成物の安定性の観点から２００℃以下が好ましい。
【００４６】
本発明の反応時間については、好ましくは０．０１〜５００時間であり、よりに好ましくは０．０２〜４００時間であり、さらに好ましくは０．０５〜３００時間である。上記範囲外でも反応を行うことは可能であるが、収量の観点から０．０１時間以上が好ましく、十分な生産性が得られるという観点から５００時間以下が好ましい。
【００４７】
本発明で使用する反応装置は、一般に超高圧と呼ばれる高い圧力を原料に加えることができるものであれば特に形式に限定はないが、例えば、水や有機物などの液体を圧力媒体として高い等方圧力を試料に加える方法を用いた市販の加圧装置を使用することができる。この加圧装置は、従来、セラミックスや粉末冶金の分野で有力な成形方法として利用されており、最近では、食品や医薬品の分野で、殺菌や変性に応用できることで注目されている。加圧方法としては、例えば、圧力容器内の水や有機物などの圧力媒体に反応原料を充填したテフロン容器を入れ、油圧等による力でピストンを押して圧力媒体を加圧したり、圧力媒体を直接ポンプ等で加圧して、反応原料を充填したテフロン容器に高い等方圧を加える方法がある。従って、反応圧力は、ピストンを押す油圧や、ポンプ等の吐出圧力を制御することでコントロールすることができる。また、加熱方法としては、例えば、圧力容器の外壁にジャケットを装着して熱媒体を通じたり、ヒーターを直接装着させるなどの方法がある。従って、反応温度は、熱媒体の温度や、ヒーターの温度を制御することでコントロールすることができる。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明の有用性を更に詳細に説明する。
【００４９】
（実施例１）
内容積３．９ｍｌのテフロン製容器に、チオフェン１０１０ｍｇ（１２．０ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルマレイミド５２０ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、及びパーフルオロヘキサン２．４ｍｌを仕込み、このテフロン製容器を光高圧機器（株）製高圧装置の高圧容器内にセットした。この場合、パーフルオロヘキサンの仕込量は７２．５質量％であった。
【００５０】
次に、徐々に昇圧および昇温して圧力を７８０ＭＰａ、温度を１００℃に調整して、４８時間の反応を行った。反応終了後、圧力および温度を常圧および常温まで下げ、取り出した反応液をシリカゲルカラムで分離し定量を行った。
【００５１】
その結果、Ｎ−フェニルマレイミド基準の転化率は９７ｍｏｌ％であり、生成したＮ−フェニル−７−チアビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５―エン−２，３−ジカルボキシイミドの収率は９７ｍｏｌ％（エンド体／エキソ体＝５０／４７）であった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の方法により、置換基のないチオフェンをジエンとするディールスアルダー反応によって合成されるチオフェン誘導体を、工業的な生産性で高収率に製造することが可能となった。本発明の方法は、工業的に極めて有益な方法であると言える。