(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素と、アンモニアと、プロパンおよびイソブタンからなる群から選択される炭化水素とが、アンモ酸化触媒の存在下にて高温で反応して、
対応する不飽和ニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液から、未反応アンモニアを回収するプロセスであって：
対応するニトリルおよび未反応アンモニアを含有する流動床反応器流出液を第一のリン酸アンモニウム水溶液でクエンチして、該反応器流出液中に存在する実質的に全ての未反応アンモニアを吸収し、該第一溶液よりもアンモニウムイオンに富んだ第二のリン酸アンモニウム水溶液を形成する工程であって、
ここで、前記第一溶液中のアンモニウムイオン（ＮＨ４＋）とリン酸イオン（ＰＯ４−３）との比が、約０．９から約１．２の間である、工程；
該第二溶液を、該第二溶液中のアンモニウムイオンの量を該第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減させ、かつアンモニア含有蒸気流を発生させるのに充分な高温に、加熱する工程；および
該アンモニア含有蒸気流を該流動床反応器に再循環させる工程、
を包含する、プロセス。
【請求項２】
前記炭化水素がプロパンである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、約１．０から１．２の間である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記第二のリン酸アンモニウム溶液を高温に加熱する前に、
該第二溶液にストリッパー気体を通して、該第二溶液から実質的に全ての対応する残留ニトリルを除去する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記炭化水素がプロパンである、請求項４に記載のプロセス。
【請求項６】
前記第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルのアンモニウムイオンを含有する前記第二溶液を、前記クエンチ工程での使用のために再循環させる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
再循環前の前記第二溶液を湿式酸化に供して、不要な不純物を除去する、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記第二溶液の高温加熱を、湿式酸化条件下にて湿式酸化反応器中で行い、該第二溶液から不要な不純物を除去すると同時に、該第二溶液中のアンモニウムイオン濃度を前記第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減させる、請求項４に記載のプロセス。
【請求項９】
前記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、約１．０から約１．２の間である、請求項４に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記第一溶液のｐＨが、約２．８から６．０の間である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記第一溶液のｐＨが、約２．８から約５．８の間である、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記第一溶液のｐＨが、約２．８から約６．０の間である、請求項４に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記第一溶液のｐＨが、約２．８から約５．８の間である、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記第一溶液の温度が、４０℃から８０℃の間である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記第一溶液が、リン酸一アンモニウムおよびリン酸を含む水溶液を含有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記第一溶液が、リン酸一アンモニウムおよびリン酸を含む水溶液を含有する、請求項４に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アンモニアおよび酸素がパラフィンと反応して対応する脂肪族ニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液に含まれるアンモニアを回収および再生するプロセスに関する。特に、本発明は、アンモニアおよび酸素が、(1)プロパンと反応してアクリロニトリルを生成するかまたは(2)イソブタンと反応してメタクリロニトリルを生成する反応ゾーンを通過した流出液に含まれる未反応アンモニアの回収および再生に関する。
【０００２】
【従来の技術】
米国特許第3,936,360号および同第3,649,179号は、それぞれ、反応物として、プロピレン、酸素およびアンモニアを使用するアクリロニトリルの製造プロセスに関する。これらの気体は、流動床反応器中の触媒上に通されてアクリロニトリルを生成し、これが反応器から回収精製部に送られる。この反応系はまた、ある程度の未反応アンモニアをも有し、これは、典型的には、酸を用いたクエンチカラムでの処理によってプロセスから除去される。この第'179号特許は、このクエンチ用の酸が、硫酸、塩酸、リン酸または硝酸のいずれかであり得ることを開示している。この第'360号特許は、未反応アンモニアを除去するために、クエンチにおいて硫酸を使用することを教示している。炭化水素源としてプロピレンを使用するアクリロニトリルの製造では、その好ましい実施態様は、明らかに硫酸を使用し、その結果、硫酸アンモニウムが形成される。典型的には、この硫酸アンモニウムは、回収され共生成物(肥料)として販売されるか、またはこのプロセスで生成する他の重有機物と合わされ得、環境上安全に廃棄するために地中深く埋められるかのいずれかである。
【０００３】
英国特許第222,587号は、リン酸水溶液、リン酸水素アンモニウム((NH4)H2PO4)水溶液、またはそれらの混合物を使用して、アンモニア含有気体混合物からアンモニウムを回収することに関する。このアンモニアは、熱分解を行い、そして得られた残留物を水に溶解してアンモニウム回収用リン酸塩溶液を再生することにより、回収される。このアンモニア回収プロセスは、50℃〜70℃の温度での、石炭ガスまたはコークス炉からのアンモニア回収に関する。
【０００４】
米国特許第2,797,148号および同第3,718,731号は、HCNの製造に使用されるプロセス流からのアンモニアの回収に関する。この回収プロセスは、リン酸アンモニウム溶液を使用してアンモニアを捕捉し、次いで、蒸気ストリッピングを使用してリン酸アンモニウム溶液からアンモニアを再生する。典型的には、このプロセスは、アンモニア含有気体を、55℃から90℃の間の温度で、pHが約６の25重量％〜35重量％リン酸アンモニウム溶液と接触させることによって操作される。アンモニアの再生は、得られたリン酸アンモニウム溶液を蒸気と接触させることによって行われる。これらの各特許のプロセスは、このアンモニウムイオン/リン酸イオンの比が少なくとも1.2以上であることを開示している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一目的は、アンモニア、酸素およびプロパン/イソブタンが反応してアクリロニトリル/メタクリロニトリルを生成する反応ゾーンからの流出液に含まれるアンモニアを、回収または再生するプロセスを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、プロパンのアクリロニトリルへのアンモ酸化から生じる過剰のアンモニアを廃棄する必要性を回避することにある。
【０００７】
本発明のさらに他の目的は、アンモニアを著しく損失することなく、プロパンのアンモ酸化反応からアンモニアを回収することにある。
【０００８】
本発明の他の目的および他の局面ならびに特徴および利点は、その図面および請求の範囲を含めた明細書を考慮して、当業者に明らかとなる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前述の目的を達成するために、そして本明細書において具体化され広く記述される本発明の目的に従って、酸素と、アンモニアと、プロパンおよびイソブタンからなる群から選択される炭化水素とが、アンモ酸化触媒の存在下にて高温で反応して対応するニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液から、未反応アンモニアを回収するプロセスは、以下の工程を包含する：(1)対応するニトリルおよび未反応アンモニアを含有する流動床反応器流出液を、第一のリン酸アンモニウムクエンチ水溶液でクエンチして、それにより、アンモニアを吸収し、第一溶液よりもアンモニウム(NH4+)イオンに富んだ第二のリン酸アンモニウム水溶液を形成する工程であって、第一のリン酸アンモニウム水溶液におけるアンモニウムイオン(NH4+)とリン酸イオン(PO4-3)との比が少なくとも約0.7であるが約1.3以下である、工程；(2)第二溶液を高温に加熱して、第二溶液中に存在するアンモニウムイオンの量を第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減させ、そしてアンモニア含有蒸気流を発生させ、このアンモニア含有蒸気流をアンモ酸化反応ゾーンに再循環させる工程。
【００１０】
本発明のプロセスの好ましい実施態様では、第二のリン酸アンモニウム水溶液を加熱してNH4+イオン含量を低くする前に、この溶液をストリッピング気体によって処理し、この第二溶液から実質的に全てのアクリロニトリルおよび他の有用な共生成物を除去する。
【００１１】
本発明の他の好ましい実施態様では、アクリロニトリルを回収し精製するために、アクリロニトリル含有ストリッパー気体を再循環させる。
【００１２】
本発明のさらに好ましい実施態様では、ストリッピングおよびアンモニア除去後の第二溶液を湿式酸化反応器に移し、それによってこの溶液を高温高圧での湿式酸化に供し、クエンチ溶液に含まれる重有機物を除去する。
【００１３】
本発明のさらに好ましい実施態様では、アンモニア除去後の第二溶液をエバポレータに移して、リン酸アンモニウム溶液から過剰の水を除去し、次にこれをクエンチ部での使用のために再循環させる。
【００１４】
好ましくは、この第一溶液の温度は、40℃と80℃との間であり、特に好ましくは、50℃〜65℃である。
【００１５】
典型的には、この第一クエンチ溶液のアンモニウム/リン酸塩比は、0.7から約1.3の間、好ましくは約0.9から約1.2の間、特に好ましくは約1.0と約1.2との間である。得られる第一クエンチ溶液のpHは、2.8と約６との間である。この第一クエンチ溶液中のリン酸イオン濃度は、40重量％までであり得、好ましくは約35重量％までである。
【００１６】
本発明の、酸素と、アンモニアと、プロパンおよびイソブタンからなる群から選択される炭化水素とが、アンモ酸化触媒の存在下にて高温で反応して、対応する不飽和ニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液から、未反応アンモニアを回収するプロセスは：対応するニトリルおよび未反応アンモニアを含有する流動床反応器流出液を第一のリン酸アンモニウム水溶液でクエンチして、反応器流出液中に存在する実質的に全ての未反応アンモニアを吸収し、この第一溶液よりもアンモニウムイオンに富んだ第二のリン酸アンモニウム水溶液を形成する工程であって、第一のリン酸アンモニウム水溶液におけるアンモニウムイオン(NH4+)とリン酸イオン(PO4-3)との比が約0.7から約1.3の間である、工程；上記第二溶液を、この第二溶液中のアンモニウムイオンの量を上記第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減させ、かつアンモニア含有蒸気流を発生させるのに充分な高温に、加熱する工程；および上記アンモニア含有蒸気流を該流動床反応器に再循環させる工程を包含する。
【００１７】
１つの実施態様において、上記炭化水素はプロパンである。
【００１８】
他の１つの実施態様において、上記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比は約0.9から約1.2の間であり、好ましくは約1.0から1.2の間である。
【００１９】
さらに他の実施態様において、第二のリン酸アンモニウム溶液を高温に加熱する前に、この第二溶液にストリッパー気体を通して、この第二溶液から実質的に全ての対応する残留ニトリルを除去する。好ましくは、上記炭化水素はプロパンである。好ましくは第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比は、約0.9から約1.2の間であり、さらに好ましくは、約1.0から約1.2の間である。また、好ましくは第一溶液のpHは、約2.8から約6.0の間であり、さらに好ましくは、約2.8から約5.8の間である。また、好ましくは第一溶液は、リン酸一アンモニウムおよびリン酸を含む水溶液を含有する。
【００２０】
好適な実施態様において、上記第二溶液の高温加熱を、湿式酸化条件下にて湿式酸化反応器中で行い、この第二溶液から不要な不純物を除去すると同時に、この第二溶液中のアンモニウムイオン濃度を第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減させる。
【００２１】
さらに他の実施態様において、第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルのアンモニウムイオンを含有する第二溶液を、クエンチ工程での使用のために再循環させる。好ましくは、再循環前の上記第二溶液を湿式酸化に供して、不要な不純物を除去する。
【００２２】
さらに他の実施態様において、第一溶液のpHは、約2.8から6.0の間であり、好ましくは、、約2.8から約5.8の間である。
【００２３】
さらに他の実施態様において、第一溶液の温度は、40℃から80℃の間である。
【００２４】
さらに他の実施態様において、第一溶液は、リン酸一アンモニウムおよびリン酸を含む水溶液を含有する。
【００２５】
本発明のプロセスは、アンモニウム塩含有廃物流(これは、(1)そのアンモニウム塩を回収するために処理するかまたは(2)環境上安全な様式で廃棄するかのいずれかを行わなければならない)の形成が回避されるので、プロピレンのアンモ酸化で使用する従来のプロセスよりも有利である。むしろ、本発明のプロセスによれば、リン酸アンモニウム塩を分解するために、リン酸アンモニウムクエンチ溶液を高温高圧に供することにより、アンモニアが回収され、そしてクエンチ溶液が再生される。本発明のクエンチ系によれば、プロパンのアンモ酸化において、プロピレンのアクリロニトリルへのアンモ酸化と比較して、さらに予期されない利点が得られる。これらの利点のうちには、以下のものがある：(1)副生成物であるアクロレインが完全に捕捉され、そのため、例えば、このプロセスの生成物の分離および回収過程におけるアクロレインとHCNとの反応を通じての生成物の損失が最小限となることにより、生成物の回収効率が高まること；(2)クエンチボトムスにおけるTOC(全有機炭素)がより少ないこと；(3)クエンチボトムス中に存在する有機物のうち、より高い割合が、回収不可能な廃物重合体ではなく、ストリッピング可能/回収可能なモノマーとして存在すること；および(4)クエンチボトムス溶液中に存在するTOCおよび重合体が少ないために、それほど過酷でない廃棄有機物処理(例えば、湿式酸化)を使用できること。本発明のプロセスのさらに重要で有利な特徴は、全ての廃水流が、アクリロニトリルを製造するためのプロピレンのアンモ酸化に関連した廃物流とは異なり、通常のバイオ処理プロセスによって容易に取り扱うことができることにある。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい実施態様について、ここで詳細に述べる。
【００２７】
本発明は、プロパンのアンモ酸化反応ゾーンから得た流出液をクエンチするプロセスに関する。好ましくは、この反応は流動床反応器で行われるが、他の種類の反応器(例えば、輸送ライン反応器)も、本発明を実施する際に適当であると想定される。流動床でのプロパンのアンモ酸化の反応条件、およびプロパンのアンモ酸化に有用な流動床触媒は、本願の譲渡人に譲渡された米国特許第4,746,641号(本明細書中で参考として援用される)から明らかなように、当該技術分野で公知である。本発明の新規プロセスは、アクリロニトリルを生成する反応ゾーン(例えば、流動床反応器)における、アンモニア、酸素およびプロパンの反応から得た反応器流出液を第一のリン酸アンモニウム水溶液でクエンチして、それによりアンモニアを吸収して、第一溶液よりもアンモニウムイオンに富んだ第二のリン酸アンモニウム溶液を製造する工程(ここで第一のリン酸アンモニウム水溶液は、アンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、少なくとも0.7であるが1.3以下である)、第二溶液を高温に加熱して、第二溶液中のアンモニウムイオン含量を第一溶液中に存在するものと実質的に同じアンモニウムイオン含量まで低減させ、そしてアンモニアおよび水を含有する蒸気流を発生させる工程、この蒸気流中のアンモニアのモル濃度を上昇させる工程、およびアンモニア含有蒸気流を流動床反応器に再循環させる工程を包含する。
【００２８】
好ましくは、アンモニウムイオン/リン酸イオンの比は、約0.9と約1.2との間、特に好ましくは約1.0から1.2の間である。第一クエンチ溶液の温度は、通常40℃から約80℃の間であり、好ましくは約50℃から65℃の間であり、特に好ましくは約55℃から約60℃の間である。
【００２９】
第一(初期)クエンチ溶液のpHは、約2.8から6.0以下の間、好ましくは2.8から約5.8の間で維持するべきである。
【００３０】
好ましくは、初期クエンチ溶液は、リン酸一アンモニウム/リン酸水溶液の混合物(90％のリン酸一アンモニウム−10％のH3PO4)を含有するが、希薄(lean)リン酸一アンモニウム水溶液もまた、本発明を実施する際に適当であると想定される。このリン酸一アンモニウム水溶液を使用すると、反応器流出液中に存在する未反応アンモニウムが吸収されて、リン酸一アンモニウムがリン酸二アンモニウムに転化される。
【００３１】
クエンチ過程中に、生成物(アクリロニトリル、アセトニトリルおよびHCN)がオーバーヘッドとして除去され、そしてこれは実質的にアンモニアを含有しない。リン酸二アンモニウムを含有するクエンチ溶液ボトムスはまた、少量の残留モノマー(例えば、アクリロニトリル)をも含有する。これらのモノマーは、好ましくは、さらなる回収および精製のために、ストリッピングされ、そしてクエンチ部に戻される。クエンチボトムスから残留モノマーを除去するための典型的なストリッピング気体は、プロパン、窒素、二酸化炭素および一酸化炭素またはそれらの混合物を包含する。
【００３２】
有用なモノマーをストリッピングしたクエンチボトムス溶液は、次いで高温高圧で再生されて、リン酸二アンモニウムはアンモニアを放出してリン酸一アンモニウムに転化する。アンモニアは、水を含有する蒸気流として捕捉される。この富アンモニア蒸気流を加熱して実質的に全ての水を除去し、そして次にアンモニアを反応器に再循環させる。リン酸一アンモニウムを回収し、そしてクエンチカラムに再循環させる。
【００３３】
本発明のさらに好ましい実施態様では、リン酸二アンモニウムを含有するストリッピングされたクエンチボトムスを湿式酸化反応器に通して、ここで典型的な湿式酸化条件下にて処理して、アンモ酸化工程中に形成された重合体を除去する。
【００３４】
本発明のさらに好ましい実施態様では、回収不可能なモノマーおよびリン酸二アンモニウムを含有するストリッピングされたクエンチボトムスを、残留モノマーからリン酸二アンモニウムを分離するリン酸塩分解ユニットにて、別に処理する。次いで、リン酸二アンモニウムを分離ユニットにてリン酸一アンモニウムに再生し、他方、残留重合体を湿式酸化のための湿式酸化装置に移して、通常の温度および圧力下にて、無害な副生成物(例えば、二酸化炭素および水)を生成する。
【００３５】
ここで、図１および図２を参照する。これらの図は、プロパンのアンモ酸化に適用される本発明のプロセスの好ましい実施態様を例示している。
【００３６】
図１を参照すると、流動床反応器(図示せず)における流動床アンモ酸化触媒によるプロパン、アンモニアおよび酸素の直接反応によって得た反応器流出液を、ライン１を経てクエンチカラム３に通す。クエンチカラム３において、生成物であるアクリロニトリルおよび未反応アンモニアを含有する反応器流出液を希薄アンモニウム/リン酸塩クエンチ溶液と接触させ、これにより流出液から未反応アンモニアがストリップされて、粗アクリロニトリルを含有しアンモニアを含まない生成物オーバーヘッド流が生成する。工業的に純粋なアクリロニトリル、粗アセトニトリルおよびシアン化水素を引き続いて回収するために、この粗アクリロニトリルは、頂部からライン５を通って、通常の回収精製部(図示せず)に入る。通常の回収精製過程の例は米国特許第3,936,360号に見出すことができ、その内容は、本明細書中で参考として援用されている。クエンチボトムスは、クエンチカラム３を出て、ライン７を経てクエンチストリッパー９に入る。プロパン、一酸化炭素、二酸化炭素および窒素の混合物を含む再循環流を含有するストリッピング気体を、ライン13を経てストリッパー９に通し、このクエンチボトムスに含まれている残留アクリロニトリル、アセトニトリルまたはシアン化水素を除去する。これらの残留モノマーを含有するオーバーヘッドストリッパー気体13を、有用な生成物をさらに回収するために、ライン11を経てクエンチカラム３に再循環させる。ストリッピングされたクエンチボトムスを、ストリッパー９からライン15を経て湿式酸化反応器17に通し、ここで、ライン25を経て酸素を通し、通常の湿式接触酸化が起こって、不要な不純物(例えば、重合体)が除去される。さらに、このクエンチストリッパーボトムスに含まれるリン酸二アンモニウムを加熱してアンモニアを遊離させ、そして溶液中のリン酸二アンモニウムをリン酸一アンモニウムに転化させる。このリン酸一アンモニウム溶液を、反応器17からライン27を経てエバポレータ19に通し、ここで、この溶液から過剰の水を除去する。この過剰の水は、エバポレータ19からライン21を経て再循環または廃棄用に回される。濃縮された弱いリン酸一アンモニウム溶液を、再循環用に、エバポレータ19からライン23を経て、クエンチカラム３に通す。湿式酸化反応器17における加熱処理中に放出されたアンモニアは、再循環用に、反応器17からライン29を経て流動床反応器(図示せず)に直接通される。
【００３７】
このプロセス中に得られる不要な重合体を分解するために、典型的な湿式酸化条件が使用される。湿式酸化用の典型的な触媒には、銅および鉄の溶解性の塩、銅、亜鉛、マンガンおよびセリウムの酸化物、ならびに貴金属があり、従来技術で周知である。例えば、Ind. Eng. Chem. Res., 1995 Vol 34, 2-48頁を参照のこと(その内容は、本明細書中で参考として援用されている)。湿式酸化反応は、通常の操作用に設計されている。典型的には、湿式酸化は、約600〜3000psiaの圧力および200℃〜650℃の温度で行われる。
【００３８】
図２を参照して、本発明のさらに好ましい実施態様を説明する。図２に例示するプロセスは、リン酸塩の分解を別のユニットで行い、続いて、異なるユニットで湿式酸化を行うこと以外は、図１のプロセスと実質的に同じである。流動床反応器(図示せず)におけるプロパン、酸素およびアンモニアの直接のアンモ酸化によって得た反応器流出液を、流動床反応器からライン２を経てクエンチ部４に通す。クエンチ部４において、粗アクリロニトリルおよび未反応アンモニアを含有する反応器流出液を、ライン40を経てクエンチ部４に入ったリン酸一アンモニウム水溶液と接触させる。このリン酸塩溶液が反応器流出液から未反応アンモニアを除去し、それにより、アンモニアを含まない生成物(粗アクリロニトリル)が、クエンチ部４の頂部からライン６に通される。頂部からライン６に通った粗アクリロニトリルは、工業的に純粋なアクリロニトリル、粗アセトニトリルおよびHCNの回収のために、通常の回収精製部に向かう。クエンチボトムスは、クエンチ部４からライン８を経て、クエンチストリッパー10を通り、ここで、ストリッピング気体(これは、上記のものと同じ組成を有する)が、このボトムストリッパー10の下部に入り、このクエンチボトムスを上方へと通って、このボトムス中に存在する有用なモノマー(例えば、アクリロニトリル、アセトニトリルおよびシアン化水素)をクエンチボトムスからストリッピングする。次いで、有用なモノマーを含有するストリッパー気体を、さらなる回収および精製のために、ストリッパー10の頂部からライン12を経てクエンチ部４に通す。ストリッピングされたクエンチボトムスを、ストリッパー10からライン16を経て、リン酸塩分解器18に移す。リン酸塩分解器18において、ストリッピングされたクエンチボトムス中に存在するリン酸二アンモニウムを、高温(100℃から300℃)に加熱することにより、遊離アンモニウムおよびリン酸一アンモニウムに転化する。典型的には、圧力は１気圧から５気圧の間(大気圧〜75 psia)である。酸素は存在していてもよいが、必要なわけではない。得られたリン酸一アンモニウム溶液を、分解器18からライン34(再循環用)を経由し、ライン40を経て、クエンチ部４に通す。反応器18でのリン酸塩転化中に発生した遊離アンモニアを、アンモニア精留ユニット22(ここで、遊離のアンモニアが精製される)に通し、そしてライン26を経てアンモニアストリッパー28に通して、アクリロニトリル製造用の反応器(図示せず)への再循環用に、アンモニアを回収する。アンモニアストリッパーユニット28から水を回収し、再循環または廃棄用に、ライン32に通す。分解器18からライン34に通した弱いリン酸一アンモニウム溶液を、重合体を除去し、そしてこれらの不要な物質を無害な副生成物(例えば、水素、一酸化炭素および二酸化炭素)に転化するために、ライン36を経て湿式酸化ユニット38に送ってもよい。先に記述のように、この湿式酸化は、当該技術分野で公知の通常の条件下にて行うことができる。
【００３９】
本明細書において、本発明をその特定の実施態様に関して説明しているものの、それらの多種の変更、改変、および変法は、この明細書を読めば、当業者に明かなことが理解されるべきである。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲に入るようなこれらの変法における変更および改変を含むべく意図されていることが理解されるべきである。
【００４０】
【発明の効果】
アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルを生成するために使用される反応ゾーンから得た反応器流出液から未反応アンモニアを回収するためのプロセスであって、この反応器流出液をリン酸アンモニウム水溶液でクエンチする工程を包含し、ここでこの溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が約0.7から約1.3の間、好ましくは約0.9から1.2の間である、プロセスが提供される。
【００４１】
本発明によれば、アンモニア、酸素およびプロパン/イソブタンが反応してアクリロニトリル/メタクリロニトリルを生成する反応ゾーンからの流出液に含まれるアンモニアを、回収または再生するプロセスが提供される。
【００４２】
また、本発明によれば、プロパンのアクリロニトリルへのアンモ酸化から生じる過剰のアンモニアを廃棄する必要性が回避される。
【００４３】
さらに本発明によれば、アンモニアを著しく損失することなく、プロパンのアンモ酸化反応からアンモニアを回収することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の好ましい実施態様の流れ図である。
【図２】図２は、本発明の他の好ましい実施態様の流れ図である。
【符号の説明】
３、４  クエンチ部
９、10  クエンチストリッパー
17  湿式酸化反応器
18  リン酸塩分解器
19  エバポレータ
22  アンモニア精留ユニット
28  アンモニアストリッパー
38  湿式酸化ユニット
【図１】
0004186132.tif 000002
【図２】
0004186132.tif 000003