(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ４以下に調整したアンチモン含有水にチタン塩を添加した後、ｐＨを５以上に調整して、生成した沈殿物を固液分離することを特徴とするアンチモン含有排水の処理方法。
【請求項２】
添加するチタン量が重量比でアンチモン１に対して１以上であり、処理済みの排水中のチタン含有量が１ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１のアンチモン含有排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排水の処理方法に関し、アンチモンを含有する排水からアンチモンイオンを高度、かつ効率的に除去する処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のアンチモン含有排水よりアンチモンを除去する方法としては、鉄塩を添加して凝集沈殿する方法が提案されている（例えば特開昭６１−２９１０９４号、特開昭６３−２３６５９２号、特開平８−８０４９０号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来の処理方法では、多量に薬剤を添加しなければ高度にアンチモンを除去することは困難であり、多量の汚泥が生成する。また、少量の薬剤で処理する場合は多段階の処理工程を要する。さらに、沈殿を生成するためにアルカリ剤を添加するが、添加方法の差異によりアンチモンの回収率が変化し、高度処理が困難であった。
【０００４】
本発明の目的は上記の様な事情に着目したものであり、その目的は、アンチモンを簡単な操作で高度に除去し、かつ汚泥生成量を低減するアンチモン含有排水の処理方法を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ｐＨ４以下に調整したアンチモン含有水にチタン塩を添加した後、ｐＨを５以上に調整して、生成した沈殿物を固液分離するアンチモン含有排水の処理方法である。また、添加するチタン塩は、チタン量として重量比でアンチモン１に対して１以上である条件を有するものであり、このことにより処理排水中のアンチモンは除去され、かつチタン含有量は１ｐｐｍ以下となる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
アンチモン含有排水としては、３価または５価のアンチモンイオンを含有する水であるが、他の金属イオンを含有してもよく、これらに限定されるものではない。排水に有機物が含有されている場合は、チタン塩処理前に生物処理等により有機物を除去しておくことが望ましい。
【０００７】
チタン塩としては、とくに限定されないが、塩化チタン（３価、４価）、硫酸チタン（３価、４価）、酸化硫酸チタン、しゅう酸チタンカリウム等が挙げられ、単独使用または２種類以上の併用使用ができる。また、アンチモン含有排液への添加時には、チタン塩溶液を添加することも可能であり、チタン化合物を酸に溶解したものも含まれる。さらに、鉄塩等の共沈剤との併用使用も可能である。
【０００８】
処理方法としては、第１に、アンチモン含有排水をｐＨ４以下に調整し、チタン塩を添加し、５分以上撹拌する。処理水にｐＨ緩衝能力がなく、チタン塩を添加、溶解することによってｐＨ４以下になる場合は、このｐＨ調整は不要である。また、チタン化合物を溶解した酸溶液を排水に添加し、ｐＨ４以下にすることも可能である。
【０００９】
チタン塩の添加量は、排水中のアンチモン１に対して、重量比でチタン１以上であり、添加量が多いほどアンチモン除去能力は高いが、汚泥の生成量も多くなり、処理水の水質も考慮して適量を設定すべきである。
【００１０】
第２に、チタン塩を添加したｐＨ４以下の排水に、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を添加し、共沈によりアンチモンをとり込んだチタン沈殿を生成させる。排水中のアンチモンを高度に処理するためには、ｐＨ５以上、望ましくはｐＨ６〜９の範囲に調整する。後処理工程を考慮するとｐＨ７が最も望ましい。そのｐＨ調整に塩酸、硫酸等の酸を使用することに問題はない。この方法は他の金属イオンの除去にも有効である。
【００１１】
排水中に生成した沈殿物の処理方法としては、沈降分離、濾過分離、遠心分離等の固液分離方法が採用できるが、高分子凝集剤を添加して分離を促進することが望ましい。
【００１２】
【実施例】
以下に実施例を示すが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前後記の主旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術範囲に含まれる。
【００１３】
（実施例１）
ナカライテスク製アンチモン（３価）１０００ｐｐｍ標準液１ｍｌを純水８０ｍｌに添加し、ナカライテスク製チタン（４価）１０００ｐｐｍ標準溶液を２ｍｌから５ｍｌ、量をかえて添加、撹拌し、試料液を作成した。アンチモン標準液とチタン標準液は硫酸溶液で調整されており、それらを添加した試料液は約ｐＨ１になる。その試料液に１ｗ／ｖ（重量／容量）％から４０ｗ／ｖ％の濃度の異なる水酸化カリウム溶液を用いて、撹拌しながら種々のｐＨに調整し、最終的に純水で１００ｍｌに定容した。３０分間静置後、沈殿物をＮｏ．５Ｂの濾紙で濾過し、濾液中のアンチモン濃度を測定した。結果を表１に示す。表１から明かなように、チタンを重量比でアンチモン１に対して２から５添加するだけで、アンチモンは低濃度に除去される。また、ｐＨ６から１０の幅広い範囲で有効である。尚、表１のチタン５０ｍｇ／ｌ添加処理後の濾液中のチタン濃度は、共に０．２ｍｇ／ｌであった。
【００１４】
（実施例２）
ナカライテスク製アンチモン（３価）１０００ｐｐｍ標準液１ｍｌを純水８０ｍｌに添加し、ナカライテスク製しゅう酸チタン（４価）カリウムをチタンとして５ｍｇを純水８０ｍｌに添加、撹拌し、試料液を作成した。それらを添加した試料液は約ｐＨ１になる。その試料液に１ｗ／ｖ％から４０ｗ／ｖ％の濃度の異なる水酸化カリウム溶液を用いて、撹拌しながら種々のｐＨに調整し、最終的に純水で１００ｍｌに定容した。３０分間静置後、沈殿物をＮｏ．５Ｂの濾紙で濾過し、濾液中のアンチモン濃度を測定した。結果を表２に示す。
【００１５】
（比較例１）
ナカライテスク製アンチモン（３価）１０００ｐｐｍ標準液１ｍｌを純水８０ｍｌに添加し、塩化鉄（３価）六水和物で作成した鉄（３価）２００００ｐｐｍ溶液を０．１ｍｌから５ｍｌ、量をかえて添加、撹拌し、試料液を作成した。それらを添加した試料液は約ｐＨ１になる。その試料液に１ｗ／ｖ％から４０ｗ／ｖ％の濃度の異なる水酸化カリウム溶液を用いて、撹拌しながら種々のｐＨに調整し、最終的に純水で１００ｍｌに定容した。３０分間静置後、沈殿物をＮｏ．５Ｂの濾紙で濾過し、濾液中のアンチモン濃度を測定した。結果を表３に示す。
【００１６】
（比較例２）
ナカライテスク製アンチモン（３価）１０００ｐｐｍ標準液１ｍｌを純水８０ｍｌに添加し、塩化鉄（２価）四水和物で作成した鉄（２価）２００００ｐｐｍ溶液を１ｍｌから５ｍｌ、量をかえて添加、撹拌し、試料液を作成した。それらを添加した試料液は約ｐＨ１になる。その試料液に１ｗ／ｖ％から４０ｗ／ｖ％の濃度の異なる水酸化カリウム溶液を用いて、撹拌しながら種々のｐＨに調整し、最終的に純水で１００ｍｌに定容した。３０分間静置後、沈殿物をＮｏ．５Ｂの濾紙で濾過し、濾液中のアンチモン濃度を測定した。結果を表３に示す。表３、表４より、鉄塩を重量比でアンチモン１に対して２０から１００添加すると、アンチモンは殆ど０．１ｐｐｍ以下に除去されているが、回収率が安定していないことが分かる。
【００１７】
【表１】
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【００１８】
【表２】
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【００１９】
【表３】
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【００２０】
【表４】
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【００２１】
【発明の効果】
本発明により、アンチモン排液からアンチモンを簡単な操作で高度に除去し、かつ汚泥生成量を低減するアンチモン含有排水の処理方法の提供が可能である。