(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）微細乳化可能なシリコーンであるアミノ官能性シリコーンと微細乳化可能なシリコーンであるＭＱ樹脂のブレンドであって、上記アミノ官能性シリコーンが次式：
Ｍ（ＲａＱｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２）ｘ（ＲｃＳｉＯ（４−ｃ）／２）ｙＭ
［式中、Ｒはベンジル基または１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｑは一般式
−Ｒ１Ｚ
｛式中、Ｒｌは基Ｚに結合された二価の連結基であって、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−または−（ＣＨ２）３Ｃ（Ｏ）ＳＣＨ２ＣＨ２−であるか或いは炭素原子および水素原子からなるかまたは炭素原子、水素原子および酸素原子からなるかまたは炭素原子、水素原子および窒素原子からなり、Ｚは式
−ＮＨ（ＣＨ２）ｚＮＨ２
および
−Ｎ（ＣＨ２）ｚ（ＣＨ２）ｚｚＮＨ（ジアミノ環構造）
および
−ＮＸ２
（式中、ｚは１以上であり、ｚｚは１以上であり、Ｘ２のＸは各々が独立して、水素および炭素原子１〜１２個のアルキル基より成る群の中から選択される）を有する基より成る群の中から選択されるアミノ含有基である｝を有する極性基であり、ａは０から２までの範囲であり、ｂは１から３までの範囲であり、ただしａ＋ｂは３以下であり、ｃは１から３までの範囲の数であり、ｘは５から２，０００までの範囲の数であり、ｙは２０から１０，０００までの範囲の数であり、Ｍはシリコーンの末端停止基である］を有するものであり、上記ＭＱ樹脂が次式：
【化１】
0004153566.tif 000005
［式中、Ｒ１およびＲ２は両方とも独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル炭化水素基の群の中から選択され、ＭｌおよびＭ２は両方とも独立して、フェニル、フェネチル、ポリエーテル、水素、および１〜２３個の炭素原子を有するアルキル炭化水素基より成る群の中から選択され、ただし、添字ｊ、ｋおよびｌは次の関係
０．５≦（ｊ十ｋ）／１≦４．０
を満たす］を有するものであるブレンド、
（ｂ）４５〜９５℃の範囲の転相温度を有する界面活性剤、および
（ｃ）水
を含む、半透明の水中油型ミクロエマルション。
【請求項２】
界面活性剤の転相温度が５５℃から９５℃の範囲である、請求項１記載のミクロエマルション。
【請求項３】
前記アミノ官能性シリコーンのアミノ含量が０．１０〜１０ｍｅｑ／ｇの範囲である、請求項１記載のミクロエマルション。
【請求項４】
前記アミノ官能性シリコーンが次式：
【化２】
0004153566.tif 000006
（式中、ｘは５から２，０００までの範囲の数であり、ｙは８００から１０，０００までの範囲の数である）を有するシリコーンである、請求項３記載のミクロエマルション。
【請求項５】
前記ＭＱ樹脂の粘度が２５℃で５０〜５，０００センチストークスの範囲である、請求項１記載のミクロエマルション。
【請求項６】
（ａ）微細乳化可能なシリコーンであるアミノ官能性シリコーンと微細乳化可能なシリコーンであるＭＱ樹脂のブレンドであって、上記アミノ官能性シリコーンが次式：
Ｍ（ＲａＱｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２）ｘ（ＲｃＳｉＯ（４−ｃ）／２）ｙＭ
［式中、Ｒはベンジル基または１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｑは一般式
−Ｒ１Ｚ
｛式中、Ｒ１は基Ｚに結合された二価の連結基であって、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−または−（ＣＨ２）３Ｃ（Ｏ）ＳＣＨ２ＣＨ２−であるか或いは炭素原子および水素原子からなるかまたは炭素原子、水素原子および酸素原子からなるかまたは炭素原子、水素原子および窒素原子からなり、Ｚは式
−ＮＨ（ＣＨ２）ｚＮＨ２
および
−Ｎ（ＣＨ２）ｚ（ＣＨ２）ｚｚＮＨ（ジアミノ環構造）
および
−ＮＸ２
（式中、ｚは１以上であり、ｚｚは１以上であり、Ｘ２のＸは各々が独立して、水素および炭素原子１〜１２個のアルキル基より成る群の中から選択される）を有する基より成る群の中から選択されるアミノ含有基である｝を有する極性基であり、ａは０から２までの範囲であり、ｂは１から３までの範囲であり、ただしａ＋ｂは３以下であり、ｃは１から３までの範囲の数であり、ｘは５から２，０００までの範囲の数であり、ｙは２０から１０，０００までの範囲の数であり、Ｍはシリコーンの末端停止基である］を有するものであり、上記ＭＱ樹脂が次式：
【化３】
0004153566.tif 000007
［式中、Ｒ１およびＲ２は両方とも独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル炭化水素基の群の中から選択され、Ｍ１およびＭ２は両方とも独立して、フェニル、フェネチル、ポリエーテル、水素、および１〜２３個の炭素原子を有するアルキル炭化水素基より成る群の中から選択され、ただし、添字ｊ、ｋおよびｌは次の関係
０．５≦（ｊ十ｋ）／１≦４．０
を満たす］を有するものであるブレンドを調製し、
（ｂ）４５℃から９５℃までの範囲の転相温度を有する界面活性剤を前記ブレンドに添加し、
（ｃ）前記ブレンドおよび前記界面活性剤を４５℃から９５℃までの範囲の温度に加熱し、
（ｄ）水Ｉを添加し、
（ｅ）酸を添加し、
（ｆ）水ＩＩを添加する
ことを含むミクロエマルションの調製方法。
【請求項７】
工程（ｄ）および（ｅ）を同時に実施する、請求項６記載の方法。
【請求項８】
工程（ｅ）の酸を工程（ｄ）の水に溶解して酸溶液とし、この酸溶液を（ａ）と（ｂ）の混合物に添加する、請求項６記載の方法。
【請求項９】
酢酸、塩酸、次亜リン酸、乳酸、プロピオン酸、グリコール酸、ギ酸および硝酸より成る群の中から酸を選択する、請求項６記載の方法。
【請求項１０】
請求項１記載のミクロエマルションを含むパーソナルケア製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はミクロエマルションの調製法に係る。本発明の方法は、アミノシリコーン流体‐ＭＱ樹脂混合物を転相温度の高い界面活性剤とブレンドし、この界面活性剤の転相温度にほぼ等しい温度でほぼ等量の水を加え、酸性化した後、急速に水を加えることからなっている。さらに本発明は、本発明の方法によって調製されたミクロエマルションを含むパーソナルケア製品にも係る。
【０００２】
【従来の技術】
本発明は、平均粒度が約０．００１〜約０．０５ミクロンを有し、アミノ含量の低いシリコーンを少なくとも１種含み、樹脂またはＭＱ樹脂および転相温度の高い界面活性剤を含むミクロエマルションブレンドの作成法に関する。さらに本発明はこのミクロエマルションを含むパーソナルケア製品にも関する。
【０００３】
シリコーン流体を含有するミクロエマルションは各種パーソナルケア製品に有用であることが分かっている。本明細書で使用する「ミクロエマルション（微細乳化した液）」という用語は、平均粒径が通常直径で０．０５ミクロン以下、好ましくは直径で０．０４０ミクロン以下、最も好ましくは直径で０．０２５ミクロン以下である小さい液滴を含む透明で機械的かつ熱的に安定な系を指していうものとする。液滴の大きさが小さいためエマルションは透明度が高い。
【０００４】
ミクロエマルションの使用は業界で公知である。たとえば、リン(Linn)らの米国特許第４，７９７，２７２号およびギー(Gee) の同第４，６２０，８７８号を参照されたい。リン(Linn)らの米国特許第４，７９７，２７２号には、平均の液滴サイズが約０．００１〜約０．２００ミクロンの範囲である油中水型ミクロエマルション組成物が開示されている。ギー(Gee) の米国特許第４，６２０，８７８号には、Ｓｉ−Ｃ結合またはＳｉ−Ｏ−Ｃ結合によってシロキサンのケイ素に結合しているアミノ基またはアンモニウム基のような極性の基を少なくとも１個またはシラノール基を少なくとも１個含有するポリオルガノシロキサンと、このポリオルガノシロキサンに不溶な少なくとも１種の界面活性剤とを含有するポリオルガノシロキサンエマルションが開示されている。水を加えると半透明の濃縮油が生成する。次にこの半透明の濃縮油を水に急速に分散させるとかなり小さな粒度を有するエマルションが生成する。ギー(Gee) の教示技術の欠点は、最終のエマルションが約５重量％より多くのシリコーン固形分を含むことがほとんどないように濃縮油を非常に大量の水で希釈しなければならないということである。ギー(Gee) が調製したエマルションは通常平均粒度が０．１４ミクロン未満である。
【０００５】
揮発性シリコーンのミクロエマルションが業界（たとえば米国特許第４，７８２，０９５号および同第４，８０１，４４７号）で教示されているが、これらのミクロエマルションでは大量の界面活性剤が必要である。この従来技術で必要とされる大量の界面活性剤は多くの用途で有害である。
クロバチェック(Chrobaczek)とチダ(Tschida) の米国特許第５，０５７，５７２号では、シリコーン流体、ギー(Gee) とは対称的に水溶性の乳化剤、水および酸を合わせて５０℃に加熱するというアミノアルキルで置換されたポリシロキサンの調製が教示されている。プロセス工程の特別な順序、たとえば添加の順番などの必要性はクロバチェック(Chrobaczek)には教示されていない。クロバチェック(Chrobaczek)の教示によるとこの手順はアミノ含量が０．１ｍｅｑ（ミリ当量）／ｇのシリコーン流体に適用できるとされているが、実際には約０．１２〜０．１４ｍｅｑ／ｇの限界値以上のアミノ含量でのみミクロエマルションが得られる。この限界値より低いとエマルションの粒度はそのエマルションが曇り、したがって本物のミクロエマルションではなくなるような粒度となる。真のミクロエマルションは約１５０未満のＡＳＴＭ曇り価によって表わされる光学的透明性を多少なりとももっている。
【０００６】
ブレンマン(Breneman)らの米国特許第５，２３４，４９５号では、オルガノ変性ポリシロキサン、たとえばアミノ官能性ポリシロキサン、オルガノ変性ポリシロキサン乳化剤、水およびアルカリ金属塩をブレンドする方法によってミクロエマルションを調製することが教示されている。このようなブレンドを混合物の曇り点以上に加熱すると同時に混合物を高剪断混合すると、冷却したときにミクロエマルションを形成することができる液相が生ずる。
【０００７】
アミノ官能性シリコーン、特に高粘度アミノ官能性シリコーン流体またはガムのミクロエマルションをパーソナルケア製品配合に用いると有益な結果が得られる。さらに、ＭＱ樹脂はパーソナルケア製品に望ましい特性を付与する。また、ＭＱ樹脂をパーソナルケア製品に配合する方法およびＭＱ樹脂のミクロエマルションを調製する方法が望まれている。小さい平均粒度のミクロエマルションを調製するための代替法または改良法を提供することが相変わらず望まれている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明のひとつの態様は、（ａ）微細乳化可能なアミノシリコーン流体またはガム、（ｂ）ＭＱ（またはシロキシシリケート）樹脂またはその混合物、（ｃ）転相温度の高い界面活性剤、および（ｄ）水を含む透明な水中油型ミクロエマルションである。
【０００９】
本発明の別の一面では、平均粒度が約０．００１〜約０．０５０ミクロン、好ましくは約０．０１０〜約０．０３０ミクロン、最も好ましくは約０．０１０〜約０．０２５ミクロンであり、微細乳化可能な高粘度アミノシリコーン流体またはガムと転相温度の高い少なくとも１種の界面活性剤とを含む透明なポリオルガノシロキサンミクロエマルションの調製方法が提供される。
【００１０】
本発明の他の局面は、ポリジメチルシロキサン−ＭＱ樹脂混合物のミクロエマルションおよび本発明のミクロエマルションを含むパーソナルケア製品である。
【００１１】
【発明の詳細な記述】
本発明の基礎となった発見は、官能化されたシリコーン、たとえばアミノ官能性シリコーン流体またはガムがミクロエマルションを形成でき、転相温度の高い界面活性剤とブレンドすることができること、またこのブレンドは混合物がミクロエマルションを形成するように処理できるということである。他の樹脂、特にＭＱ樹脂とブレンドするとアミノ官能性シリコーン−ＭＱ樹脂ブレンドは微細乳化させることができるということが発見された。このようなミクロエマルションは通常透明または半透明である。本明細書で「透明」とは濁りまたは曇りがないことを意味しており、ここで曇りは、ＡＳＴＭ試験法、特に濁り懸濁標準を使用するＡＳＴＭ試験法Ｄ８７１によって定義されるものであり、本発明では曇りまたは濁りは約１５０を上限とする。曇り価が約５０を越えると本発明のミクロエマルションは透明から次第に半透明へと変化し始める。本発明のミクロエマルションの曇り価は０から約１５０までの範囲であり、約０から約８０までが好ましく、０から約５０までが最も好ましい。このＡＳＴＭ試験法Ｄ８７１で使用する濁り懸濁標準は米国ニューヨーク州ガーデンシティー(Garden City) のヘリゲ社(Hellige Incorporated)から入手可能である。純粋な蒸留水は曇りスケールが０である。
【００１２】
本発明の方法によって調製されるポリオルガノシロキサンミクロエマルションの平均粒度は約０．００５〜約０．０５０ミクロンであり、約０．０１０〜約０．０３０ミクロンが好ましく、約０．０１０〜約０．０２５ミクロンが最も好ましい。一般に曇りと平均粒度とは互いに関連しているが、いずれもエマルションの主要な３つの成分、すなわちシリコーン油またはその混合物、乳化剤および水の相対的な量によって影響を受ける。したがって、油と水の比が一定のとき曇りと平均粒度は関連しているであろうが、他の要件が特定されない限りミクロエマルション中の平均粒度の指標として曇り自体が必要充分条件となることはない。
【００１３】
本明細書中で「微細乳化可能」という用語は、エマルションの平均粒度が０．０００１〜約０．０５０ミクロンの範囲であるようなミクロエマルションを形成することができるということを意味している。「微細乳化可能なシリコーン」とは、前記定義のミクロエマルションを形成することができるシリコーンまたはシリコーンの混合物を意味している。
【００１４】
転相温度とは、所与の界面活性剤が、同時に存在する親油相と親水相とに等しく可溶である温度である。一般に考えられるかまたは使用する親水相は水である。転相温度においては界面活性剤、親水相および親油相が熱力学的に最低の自由エネルギー状態にある。この熱力学状態は、混合物を乳化したとき形成されるエマルションの粒度が最小であることが特徴である。すなわち、転相温度は所与の成分組成に対して特異的である傾向がある。転相温度は組成によって変化するが、２つの液相のうちのひとつ、たとえば水が一定に保たれている場合、所与の界面活性剤、水、およびこの水と不混和性の各種親油相を用いた一連の混合物の転相温度はずっと狭い温度範囲で変化する傾向がある。
【００１５】
本発明のひとつの態様において油‐樹脂‐界面活性剤混合物を調製するには以下のようにする。
（１）最終ミクロエマルション組成物の１００部に付き１〜４０部、好ましくは５〜４０部、最も好ましくは１０〜３０部の範囲の量のポリオルガノシロキサンをブレンドする。このポリオルガノシロキサンＡ（１）は微細乳化可能であり、場合によってはアミノ含量が約０．１０〜約３．０ミリ当量／ｇであり、次式のシリコーン１種以上を含んでいる。
【００１６】
Ｍ（ＲaＱbＳｉＯ(4-a-b)/2）x（ＲcＳｉＯ(4-c)/2）yＭ
ここで式中、Ｒはベンジル基または１〜約６個の炭素原子を有する炭化水素または炭化水素基であり、Ｑは次の一般式を有する極性基である。
−Ｒ1Ｚ
ただし、Ｒ1は基Ｚに結合された二価の連結基であって、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−または−（ＣＨ2）3Ｃ（Ｏ）ＳＣＨ2ＣＨ2−であるか或いは炭素原子および水素原子からなるか、または炭素原子、水素原子および酸素原子からなるか、または炭素原子、水素原子および窒素原子からなり、Ｚは少なくとも１個のアミノ官能基を含有する有機アミノ官能性の基である。また、上記式中の「ａ」は約０から約２までの範囲であり、「ｂ」は約１から約３までの範囲であり、ただし  「ａ」＋「ｂ」は３以下であり、「ｃ」は約１から約３までの範囲の数であり、ｘは１から約２，０００まで、好ましくは約３から約５０まで、最も好ましくは約３から約２５までの範囲の数であり、ｙは約２０から約１０，０００まで、好ましくは約１２５から約１０，０００まで、最も好ましくは約１５０から約１，０００までの範囲の数であり、Ｍは業界で公知の任意適切なシリコーン末端停止基、好ましくはトリメチルシロキシである。Ｒによって表わされる基の非限定例としては、アルキル基（たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシルなど）、アルケニル基（たとえばビニル、ハロビニル、アルキルビニル、アリル、ハロアリル、アルキルアリル）、シクロアルキル基（たとえばシクロブチル、シクロヘキシルなど）、フェニル基、ベンジル基、ハロ炭化水素基（たとえば３‐クロロプロピル、４‐ブロモブチル、３，３，３‐トリフルオロプロピル、クロロシクロヘキシル、ブロモフェニル、クロロフェニルなど）、およびイオウ含有基  （たとえばメルカプトエチル、メルカプトプロピル、メルカプトヘキシル、メルカプトフェニルなど）がある。好ましいＲは１〜約６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、最も好ましいＲはメチルである。Ｒ1の例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、フェニレン、ナフチレン、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2、−Ｃ6Ｈ4Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2Ｃ6Ｈ4−および−（ＣＨ2）3Ｃ（Ｏ）ＳＣＨ2ＣＨ2−がある。
【００１７】
Ｚは少なくとも１つのアミノ官能基を含有する有機のアミノ官能性の基である。Ｚとして可能なひとつの式は
−ＮＨ（ＣＨ2）zＮＨ2
である。ただし、ｚは１以上である。Ｚとして可能なもうひとつの式は
−Ｎ（ＣＨ2）z（ＣＨ2）zzＮＨ
である。ここでｚとｚｚはいずれも独立して、１以上である。この構造はピペラジニルのようなジアミノ環構造を包含する。最も好ましいＺは−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2基である。Ｚとして可能な別の式は
−ＮＸ2
である。ここで式中のＸ2のＸは各々が独立して、水素および炭素原子１〜１２個のアルキル基より成る群の中から選択される。
【００１８】
Ｑは式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2を有するアミン官能性の極性基が最も好ましい。
前記式で「ａ」は約０から約２までの範囲の値であり、「ｂ」は約１から約３までの範囲の値であり、「ａ」＋「ｂ」は３以下であり、「ｃ」は約１から約３までの範囲の数である。ＲaＱbＳｉＯ(4-a-b)/2単位とＲcＳｉＯ(4-c)/2単位のモル比は約１：２から約１：６５までの範囲であり、約１：５から約１：６５までが好ましく、約１：１５から約１：２０までが最も好ましい。上記式のシリコーンを１種以上使用する場合、上記式中の各種置換基はシリコーン混合物を含むさまざまなシリコーン成分のうちで異なっていてもよい。
【００１９】
本発明で使用するアミノ官能性シリコーンガムまたは流体Ａ（１）は次式を有するものが好ましい。
【００２０】
【化４】
0004153566.tif 000002
【００２１】
ここで、ｘは約１から約２，０００まで、好ましくは約３から約５０まで、最も好ましくは約３から約２５までの範囲の数であり、ｙは約２０から約１０，０００まで、好ましくは約１２５から約１０，０００まで、最も好ましくは約１５０から約１，０００までの範囲の数である。このアミノ官能性シリコーン流体またはガムの粘度は２５℃で１００から１０，０００，０００センチストークスまでの範囲であり、２００から２０，０００センチストークスまでの範囲の粘度が好ましく、５００から５，０００センチストークスまでの範囲の粘度が最も好ましい。
【００２２】
（２）さらに、最終のミクロエマルション組成物の１００部に付き１０〜３０部の範囲の量のＭＱ樹脂Ａ（２）をブレンドする。このＭＱ樹脂は次の一般式（１）をもっている。
【００２３】
【化５】
0004153566.tif 000003
【００２４】
ここで、Ｒ1とＲ2はいずれも１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基でよく、Ｍ1とＭ2はいずれも独立して、フェニル、フェネチル、ポリエーテル、水素、または炭素原子１〜２３個のアルキルでよく、ただし、添字ｊ、ｋ、ｌは次の関係を満たす。
０．５≦（ｊ＋ｋ）／ｌ≦４．０                    （２）
このＭＱ樹脂はそれ自体、ある範囲の分子量を有する例示した化合物種が分布して構成されるポリマーである。ＭＱ樹脂は特定の場合としてｌの値を１に設定することで定義することができる。すなわち、ｌ＝１のとき、ｊは０〜４の範囲であり、ｋは０〜４の範囲である。化学量論的制限のためｌ＝１のときｊ＋ｋ＝４である。また、（ｊ＋ｋ）／ｌの比が約２に等しいことも好ましい。式（２）の関係はさらに、ｊ＋ｋが少なくとも１でなければならないという制限を受ける。好ましい樹脂はＲ1＝ＣＨ3のとき添字ｊ、ｋ、ｌの次の値、すなわちｊ＝２、ｋ＝０、ｌ＝１によって満足される。
【００２５】
Ｍ1および／またはＭ2がポリエーテルである場合、ポリエーテルは次の一般式をもっており、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｒ3−（Ｏ−ＣＨＲ4−ＣＨ2）u−（ＯＣＨ2ＣＨ2）v−ＯＲ5
したがって、ケイ素原子に結合したポリエーテル基は次の一般式をもつ。
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2Ｒ3−（Ｏ−ＣＨＲ4−ＣＨ2）u−（ＯＣＨ2ＣＨ2）v−ＯＲ5
ここで、Ｒ3は−（ＣＨ2）n−（ｎは１から約２０までの範囲）であり、Ｒ4は炭素１〜２０個のアルキル基であり、Ｒ5 はＨ、−ＣＨ3および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3より成る群の中から選択され、ｕとｖは０から２０までの範囲の整数であり、ただしｕ＋ｖ≧１である。本発明のミクロエマルション組成物、本発明のミクロエマルションの製法および本発明のミクロエマルションを利用する化粧品配合物に使用するＭＱ樹脂の粘度は２５℃で５０から５，０００センチストークスまで、好ましくは５０から３，０００センチストークスまで、最も好ましくは１００から２，０００センチストークスまでの範囲であることに注意されたい。
【００２６】
（３）工程（１）と（２）で得られたシリコーンブレンドに、最終ミクロエマルション組成物１００部に付き約１〜３０部の界面活性剤Ａ（４）を少なくとも１種加える。ここで、界面活性剤の少なくとも１種は転相温度が高く、その転相温度は一般に約４５〜約９５℃の範囲である。
（４）シリコーンと界面活性剤のブレンドを攪拌しながら約４５〜約９５℃の範囲の温度に加熱する。この温度は界面活性剤の転相温度より低くする。
【００２７】
（５）水（水Ｉとする）をパートＩで使用したシリコーンの重量に等しい重量だけゆっくり加える。
（６）ミクロエマルションの最終ｐＨを約４〜７とする量の酸を加える。工程（５）と（６）は水と適切な酸を別々に添加するかまたは適切な酸の水溶液を添加することによって同時に実施するのが好ましい。好ましい酸は酢酸であるが、ＨＣｌ、次亜リン酸、乳酸、プロピオン酸、グリコール酸、ギ酸および硝酸のような他の酸も使用できる。
【００２８】
（７）水（水IIとする）を４０〜約９０部の範囲の量だけ加える。この水IIの温度は酸性化したエマルションの温度より０〜約９５℃低い範囲であり、この冷水の添加により前記ミクロエマルションの温度は急冷されることになる。さらに、水IIは最終エマルションの安定性を改良するためにポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロースなどのような高分子量のポリマーを含んでいてもよい。
【００２９】
Ａ（４）は少なくとも１種の界面活性剤を含んでいる。この界面活性剤の少なくとも１種は転相温度が５０〜約９５℃の範囲であり、この界面活性剤を以後一次界面活性剤という。他の任意の界面活性剤は二次界面活性剤という。
界面活性剤または界面活性剤のブレンドは親水性‐親油性バランス値が約１０〜約１６であり、約１１〜約１６が好ましく、約１２〜約１３が最も好ましい。好ましい親水性‐親油性バランス値は微細乳化可能なシリコーン中の揮発性シリコーンの濃度を増大させると変わり得る。
【００３０】
一次界面活性剤はカチオン性、アニオン性、ノニオン性、または両性でよい。そのような界面活性剤の例はギー(Gee) の米国特許第４，６２０，８７８号（引用により本明細書に含まれているものとする）に開示されている。一般に本発明で使用するにはノニオン性の界面活性剤が好ましい。
本発明で一次界面活性剤として有用な界面活性剤としては、９５％までのエチレンオキサイドを有するＣ10〜Ｃ22脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンエステル、Ｃ10〜Ｃ22脂肪酸のポリオキシエチレンソルビトールエステル、６〜２０個の炭素原子と９５％までのエチレンオキサイドを有する脂肪フェノールのポリオキシエチレン誘導体、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪アミノおよびアミドベタイン、ならびに９５％までのエチレンオキサイドを有するＣ10〜Ｃ22脂肪酸または脂肪アルコールのポリエチレン縮合物がある。
【００３１】
本発明の実施に好ましい一次界面活性剤としては、アルキルフェノキシポリエトキシエタノール［これはいろいろな量のエチレンオキサイド単位を有するノニオン性界面活性剤であり、ユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation) からトリトン(TRITON)という登録商標で入手可能］、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルおよび線状でも分枝でもよいが好ましくは分枝であり１１〜１５個の炭素原子を含有するアルコールのポリエチレングリコールエーテル［ユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation) からタージトール(TERGITOL)という登録商標で入手可能］、ノニオン性のエトキシル化トリデシルエーテル［エメリー・インダストリーズ(Emery Industries)からトライコール(TRYCOL)という登録商標で入手可能］があるがこれらに限定されることはない。
【００３２】
本発明の一次界面活性剤として使用するのに好ましい界面活性剤は、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルおよび線状でも分枝でもよいが好ましくは分枝であり１１〜１５個の炭素原子を含有するアルコールのポリエチレングリコールエーテルであり、ユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation) からタージトール(TERGITOL)という登録商標で入手可能である。本発明の一次界面活性剤として好ましい界面活性剤はトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルである。最も好ましい一次界面活性剤は２，６，８‐トリメチル‐４
‐ノニルオキシポリエチレンオキサイド［タージトール(TERGITOL)（登録商標）ＴＭＮ−６］である。
【００３３】
任意の二次界面活性剤はアニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性でよく、Ａ（１）の好ましいアミノ官能性シリコーンに可溶性でも不溶性でもよい。ノニオン性の界面活性剤が好ましい。アミノ官能性シリコーンに可溶な界面活性剤の非限定例としてはアルキルフェノールエトキシレートがある。特に好ましい任意の二次界面活性剤はトリトン(TRITON)Χ−４０５（登録商標）である。
【００３４】
また、本発明で任意に使用する二次界面活性剤はＡ（１）のシリコーンに不溶であるのも好ましい。本発明で二次界面活性剤として使用するのに好ましい界面活性剤はアルキルフェノキシポリエトキシエタノールである。
Ａ（４）の量は最終のミクロエマルション組成物の１００重量部当たり約１〜約３０重量部、好ましくは約１〜約２０重量部、最も好ましくは約５〜約１５重量部の範囲である。
【００３５】
シリコーン、界面活性剤および水のブレンドをホモジナイザーその他の適切な混合装置で均質化する。この工程で均質な混合物またはエマルションを形成するのに必要な時間は混合装置パラメーターに依存し、過度の実験をすることなく当業者が決定することができる。本発明のミクロエマルションを形成するためには通常、常圧または反応媒質が加圧される条件下での高剪断混合は必要ではない。ブレンドは転相温度の高い界面活性剤を含有しているので、ミクロエマルションが形成される温度は注意深く調節しなければならない。したがって、水Ｉを添加する工程は４５〜９５℃の温度範囲、好ましくは５５〜９０℃の温度範囲、最も好ましくは６５〜８５℃の温度範囲で実施する。
【００３６】
工程（６）ではミクロエマルションを酸性化してエマルションのｐＨを４〜７、好ましくは５〜６．５、最も好ましくは５．５〜６．５の範囲内にする。この工程は工程（５）と組み合わせると特に有効である。
反応媒質のｐＨを変えるには、反応媒質中に存在するアミノ官能性シリコーンまたはシリコーンの量を考慮する必要がある。そのようなｐＨ値を得るのに必要とされる酸の量は、アミノ官能性シリコーンまたはシリコーン流体Ａ（１）の量およびアミノ官能性シリコーン流体のアミノ含量に依存する。たとえば、アミノ官能性シリコーン流体のアミノ含量が０．６ミリ当量／ｇであるとき、ｐＨを所望の範囲内にするのに充分な酸の量はアミノ官能性シリコーン流体の１００重量部に付き約２．５重量部である。所与のｐＨを達成するのに必要な酸の重量はｐＨを制御するのに選択した酸の分子量または当量に依存して変化し得るが、ｐＨを所望の値に調節することが酸添加の主たる目的である。さらに、酸の添加は水Ｉの添加と同時でなければならないことが判明している。
【００３７】
本発明のアミノ官能性シリコーンミクロエマルションは、ヘアコンディショナー、いわゆるツーイン−ワン(2-in-1)シャンプー、およびスタイリングゲルムースなどのような髪固定用配合物のような各種パーソナルケア製品用途で有用である。パーソナルケア用途の目的のコンディショナー配合物は通常、約１〜約２０重量％、好ましくは約５〜約１０重量％、最も好ましくは約６〜約７重量％の範囲のアミノ官能性シリコーンミクロエマルション含量を有する。パーソナルケア用途の目的のツーイン−ワンシャンプー配合物は通常、アミノ官能性シリコーンミクロエマルション含量が約０．５〜約１０重量％、好ましくは約１〜約５重量％、最も好ましくは約３〜約４重量％の範囲である。パーソナルケア用途の目的の固定用配合物は通常、アミノ官能性シリコーンミクロエマルション含量が約０．５〜約１０重量％、好ましくは約２〜約６重量％、最も好ましくは約３〜約５重量％の範囲である。本発明の方法によって調製されるミクロエマルションを利用するパーソナルケア製品は通常曇り価が約１００より低い。以上本明細書で使用した重量％の範囲はパーソナルケア製品の一成分としての最終ミクロエマルションに対する重量％範囲である。すなわち、本発明の方法によって調製されるミクロエマルションのシリコーン含量は約０．５〜約２５重量％で変化し、これはこのミクロエマルションをパーソナルケア製品中に配合したときパーソナルケア製品の最終組成の％として約０．１〜約７重量％で変化する。さらに、本発明のミクロエマルションは織物処理製品またはスキンケア配合物、たとえば着色化粧品に配合できる。
【００３８】
ここで引用した米国特許はすべて引用したことにより本明細書に含まれているものとする。
【００３９】
【実施例の記載】
実  験
発明の詳細な説明の欄に概略を記載した手順を利用して以下の非限定参考例、すなわちミクロエマルションを例示する参考例１〜２４の組成物を調製した。これらのミクロエマルションをパーソナルケア製品に使用する例も示す。参考例３９〜４３はパーソナルケア配合物の例示である。
【００４０】
参考例１
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度１５０〜４００センチストークス、アミン含量０．１２ｍｅｑ／ｇ］１６部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（８部）と混合した。次に水Ｉ（１６部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を１部加えた。混合物は増粘し半透明になった。次に水II（５８部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。冷却したところ、ＡＳＴＭ曇り価が約４０のミクロエマルションが得られた。
【００４１】
比較例１
本例の組成物は米国特許第５，０５７，５７２号の実施例６と同様にして調製した。７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度１５０〜４００センチストークス、アミン含量０．１２ｍｅｑ／ｇ］１６部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（８部）および水（７４部）と混合して均一な混合物を形成した。次に７０℃で乳酸（１部）を加えた。冷却後ミルク状のエマルションが得られた。この調製物の曇り価は２００より大きかった。
【００４２】
参考例２
本参考例は水IIをゆっくり加えたときの効果を示す。７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度１５０〜４００センチストークス、アミン含量０．１２ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１２．５部）と混合した。次に水Ｉを７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は増粘し半透明になった。次に水II（５３部）をよく掻き混ぜながら滴下して加えた。混合物はゆっくり増粘し、その後水の添加終了近くなって薄くなった。冷却したところ、曇り価が約２００のミクロエマルションが得られた。
【００４３】
参考例３〜７
本参考例では、水Ｉの量の違いによる効果を示す（表示した量はグラム）。
参考例Ｎｏ ３   ４   ５   ６   ７  
成    分
アミノ流体Ａ１        ６５    ６５      ６５    ６５      ６５
タージトールTMN-6     ４０    ４０      ４０    ４０      ４０
水Ｉ                  ４０    ６５      ９０  １２０    ２２０
酢酸                    １      １        １      １        １
水II                １８０  １５５  １１３０  １００        ０
曇り                １５０    ３０      ９０  ２００＋  ２００＋
ｐＨ                ５．５  ５．５    ５．５  ５．５      ｎｍ
参考例８〜１２
本参考例では、界面活性剤の量の違いによる効果を示す（表示した量はグラム）。
【００４４】
参考例Ｎｏ ８   ９   １０ １１ １２
成    分
アミノ流体Ａ１          ６５    ６５    ６５    ６５    ６５
タージトールTMN-6       ６５    ４０    ２０    ４５    ２７．５
水Ｉ                    ６５    ６５    ６５    ６５    ６５
酢酸                      １      １      １      １      １
水II                  １３０  １５５  １７５  １５０  １６７．５
曇り                  １００    ４０  ２００    ８０  １００
ｐＨ                  ５．５  ５．５  ５．５  ５．５  ５．５
参考例１３〜１７
本参考例では、水IIの温度の違いによる効果とアミノ流体の違いによる効果を示す（表示した量はグラム）。
【００４５】
参考例Ｎｏ １３ １４ １５ １６ １７
成    分
アミノ流体Ａ１        ６５      ６５      ６５        ０        ０
アミノ流体Ａ２          ０        ０        ０      ６５      ６５
タージトールTMN-6     ４０      ４０      ４０      ４０      ４０
水Ｉ                  ６５      ６５      ６５      ６５      ６５
酢酸                    １        １        １        １        １
水II                １５５    １５５    １１５    １５５        ０
水II温度℃            ２５        ０      ７５      ２５      ２５
曇り                  ４０      ５０      ５０      １５      ３０
ｐＨ                ５．５    ５．５    ５．５    ５．５      ｎｍ
参考例１８〜２４
本参考例では、低いアミノ含量で異なるアミン濃度を有する流体を用いたときの効果を示す（表示した量はグラム）。
【００４６】
参考例Ｎｏ          １８  １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４
成    分
アミノ流体Ａ１        0    50     0     0     0     0     0
アミノ流体Ａ３       65    15    25    15     0     0     0
アミノ流体Ａ４        0     0    40    50    65    40    65
アミノ流体Ａ５        0     0     0     0     0    25     0
タージトールTMN-6    40    40    40    40    40    40    40
水Ｉ                 65    65    65    65    65    65   220
酢酸                  1     1     1     1     1     1     1
水II                155   155   155   155   155   155     0
曇り                200+  100    80    50    40    60    60
ｐＨ                 5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5
Ａ３＝線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度＝４００センチストークス、アミン含量０．０７ｍｅｑ／ｇ。
Ａ４＝線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度＝４５００〜５０００センチストークス、アミン含量０．１２ｍｅｑ／ｇ。
Ａ５＝線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度＝４５００〜５０００センチストークス、アミン含量０．０７ｍｅｑ／ｇ。
【００４７】
参考例２５
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2ペンダント、粘度２７０，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１２．５部）と混合した。次に水Ｉ（２０部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。次に水II（４７部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が約４０のミクロエマルションが得られた。５０℃で２週間加熱エージングしたところ曇り価は５０に増大した。
【００４８】
参考例２６
本参考例は、エマルション配合物に緩衝液を加えたときの効果を示す。
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2ペンダント、粘度２７０，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１２．５部）と混合した。次に水Ｉ（２０部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後水２部、酢酸０．５部および酢酸ナトリウム０．２５部の溶液を加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。次に水II（４４．７５部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が約１０のミクロエマルションが得られた。５０℃で２週間加熱エージングしたところ曇り価は４０に増大した。
【００４９】
参考例２７
本参考例は水Ｉの量を変えたときの効果を示す。
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度２７０，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１２．５部）と混合した。次に水Ｉ（２４部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。この混合物は参考例１で得られた混合物より粘稠でなく、ずっと作業しやすかった。次に水II（４７部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が１０より小さいミクロエマルションが得られた。５０℃で２週間加熱エージングしたところ曇り価は４０に増大した。
【００５０】
参考例２８
本参考例は水Ｉの量を変えたときの効果を示す。
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2ペンダント、粘度２７０，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１２．５部）と混合した。次に水Ｉ（１０部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。このエマルションは粘稠過ぎてオーバーヘッドスターラーで容易には掻き混ぜられなかった。次に水II（５７部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が約２０のミクロエマルションが得られた。５０℃で２週間加熱エージングしたところエマルションは二層に分かれた。
【００５１】
参考例２９
本参考例は界面活性剤のブレンドを用いたときの効果を示す。
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2ペンダント、粘度２７０，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（９部）およびトリトン(TRITON)Χ−４０５（３部）と混合した。次に水Ｉ（２４部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。次に水II（４３．５部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が約５０のミクロエマルションが得られた。５０℃で２週間加熱エージングしたところ曇り価は１００に増大した。
【００５２】
参考例３０
本参考例は界面活性剤のブレンドを用いたときの効果を示す。
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2ペンダント、粘度２７０，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１１部）およびトリトン(TRITON)Χ−４０５（２．５部）と混合した。次に水Ｉ（２４部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。次に水II  （４３．５部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が１０より小さいミクロエマルションが得られた。５０℃で２週間加熱エージングしたところ曇り価が目立って増大することはなかった。
【００５３】
参考例３１
本参考例は界面活性剤のブレンドを用いたときの効果を示す。
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度２７０，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（８．５部）およびトリトン(TRITON)Χ−４０５（１．５部）と混合した。次に水Ｉ（２４部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。次に水II（４３．５部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が１００より大きいエマルションが得られた。このエマルションは５０℃で加熱エージングすると分離した。
【００５４】
参考例３２
本参考例はアミノ官能性シリコーンを変えたときの効果を示す。
７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度１４０，０００センチストークス、アミン含量０．３ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１２．５部）と混合した。次に水Ｉ（２０部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。次に水II（４７部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が約１０のミクロエマルションが得られた。このエマルションを５０℃で２週間加熱エージングしたところ二層に分離した。
【００５５】
参考例３３
本参考例は異なる流体を用いたときの効果を示す。７０℃に温めながら、アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2ペンダント、粘度１４０，０００センチストークス、アミン含量０．３ｍｅｑ／ｇ］２０部をタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（１１部）およびトリトン(TRITON)Χ−４０５（２．５部）と混合した。次に水Ｉ  （２４部）を７０℃で滴下して加えた。水の添加完了後酢酸を０．５部加えた。混合物は急速に増粘し半透明になった。次に水II（４３．５部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。ＡＳＴＭ曇り価が１０より小さいミクロエマルションが得られた。５０℃で２週間加熱エージングしたところ曇り価が目立って増大することはなかった。
【００５６】
参考例３４〜３８
参考例３４〜３８は参考例２５に記載の技術によって調製した。参考例３４〜３８で例示した調製物について得られた結果をまとめて次の表に示す。
参考例Ｎｏ ３４ ３５ ３６ ３７ ３８
流体Ａ              ２０      ２０        ０        ０        ０
流体Ｂ                ０        ０      ２０      ２０        ０
流体Ｃ                ０        ０        ０        ０      ２０
一次界面活性剤a     １２．５    ８．５  １２．５    ８．５  １２．５
二次界面活性剤b       ０        ２．５    ０        ２．５    ０
水Ｉ                ２５      ２５      ２５      ２５      ２５
緩衝液                ３．７    ３．７    ３．０    ３．０    ２．５
水II                ３８．８  ４０．３  ３９．５  ４１      ４０
初期曇り            ２０      ２０      ３０      ３０      ４０
エージング後曇り    ４０      ２０      ５０      ４０      ＞１００
流体Ａ＝線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度２，０００，０００センチストークス、アミン含量０．６ｍｅｑ／ｇ。
流体Ｂ＝線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度１，５００，０００ｃＳｔ、アミン含量０．３ｍｅｑ／ｇ。
流体Ｃ＝線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、粘度８００，０００ｃＳｔ、アミン含量０．１５ｍｅｑ／ｇ。
一次界面活性剤＝タージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６、ユニオン・カーバイド(Union Carbide) 製。
二次界面活性剤＝トリトン(TRITON)Χ−４０５、ユニオン・カーバイド(Union Carbide) 製。
緩衝溶液は水３部、酢酸０．５部、酢酸ナトリウム０．２部。
エージングは窒素下密閉容器中５０℃のオーブンで３週間行なった。
【００５７】
参考例３９〜４３：パーソナルケア製品配合
参考例３９〜４３で例示するパーソナルケア製品は、トリメチルシリルで末端が停止した線状のアミノ官能性シリコーンを使用して本発明の方法によって調製したミクロエマルション（シリコーン含量２０重量％）を利用して調製した。参考例３９と４０では、２５℃の粘度が１５０センチストークスでアミノ含量が０．５５ｍｅｑ／ｇのシリコーン流体を含むミクロエマルションを利用した。参考例４１〜４３では、２５℃の粘度が１８９，０００センチストークスでアミノ含量が０．３０ｍｅｑ／ｇの高粘度アミノシリコーン流体を含むミクロエマルションを利用した。
【００５８】
参考例３９
次の成分から透明なコンディショナーを調製した。
材    料 量（重量％）
脱イオン水                                      ８８．５５
ヒドロキシエチルセルロース                        １．０
塩化セトリモニウム                                ３．５
シリコーンミクロエマルション                      ６．０
グライダント・プラス(Glydant Plus)（登録商標）    ０．２
香料                                              ０．７５
使用した調製手順は次の通り。
【００５９】
ヒドロキシエチルセルロースをよく掻き混ぜながら脱イオン水に加えた。完全に分散したらグライダント・プラス(Glydant Plus)（登録商標）を加え、混合物が再び透明になるまで掻き混ぜた。この水性混合物を６０℃に加熱した。混合物が透明なとき、塩化セトリモニウムと本発明の方法によって調製したシリコーンミクロエマルションを別々に加えた。混合物を掻き混ぜながら放冷した。温度が４０℃以下になったとき香料を加えた。攪拌は香料の添加後約２０分間続けた。
【００６０】
一般に、任意成分は業界の教示に従って変更、置換または省略できる。たとえば、細菌の増殖を抑制するために保存剤を添加できる。さらに香料、ｐＨ調節剤、帯電防止剤または軟化剤、カチオン性ポリマー、増粘剤、ノニオン性ポリマー、たとえばアクリル酸ポリマー、中和剤、たとえばトリエタノールアミン、日焼け止め、酸化防止剤、タンパク質、ビタミン、植物エキスなどを添加できる。
【００６１】
参考例４０
次の成分からコンディショニングまたはツーイン−ワンシャンプーを調製した。
材    料 量（重量％）
脱イオン水                                    ３３．８９
ヒドロキシエチルセルロース                      ２．０
ラウリル硫酸アンモニウム（２６％溶液として）  １５．３８
ラウレス(Laureth) 硫酸アンモニウム            ２１．４３
（２８％溶液として）
コカミドプロピルベタイン（３５％溶液として）  １１．４３
ダウイシル(Dowicil) ２００（登録商標）          ０．２
シリコーンミクロエマルション                    ５．０
クエン酸                                      所望のｐＨに調節
するのに充分な量
ラウリンアミド  ＤＥＡ                          ３．５
塩化セトリモニウム(Cetrimonium Chloride)        ６．６７
香料                                            ０．５
使用した調製手順は次の通り。
【００６２】
ヒドロキシエチルセルロースを水に加え、ヒドロキシエチルセルロースが充分に溶媒和するまで掻き混ぜた。ダウイシル(Dowicil) ２００（登録商標）を加え、水性混合物を掻き混ぜ、６０℃に加熱した。界面活性剤を上に示した順にそれぞれ加えた後、混合物が均一な外観を呈するようになるまで掻き混ぜた。ラウリンアミド  ＤＥＡを融解させ、混合物に加えた。次に混合物を掻き混ぜながら冷却し、冷却の間攪拌を続けた。温度が４０℃より低くなったところでシリコーンミクロエマルションと香料を別々に加えた後掻き混ぜた。最後の成分を加えた後約２０分間混合を続けた。
【００６３】
参考例４１
次の成分から透明なコンディショニングシャンプー配合物を調製した。
材    料   重量％  
脱イオン水                                    ３１．３２
ラウリル硫酸アンモニウム（２６％溶液として）  ２４．００
ラウレス(Laureth) 硫酸アンモニウム            １４．３０
（２８％溶液として）
コカミドプロピルベタイン（３５％溶液として）  １１．４３
アミノシリコーンガムミクロエマルション          ７．０
コカミド(Cocamide)ＭＥＡ                        ２．５
ポリソルベート(Polysorbate) ８０                ２．５
ラウリンアミドＤＥＡ                            ２．０
グリセリン                                      ２．０
ジメチコーンコポリオール                        １．０
(Dimethicone Copolyol)
グアーヒドロキシプロピルトリモニウム塩化物      ０．７５
香料                                            ０．７５
ＦＤ  ＆  Ｃイェロー＃５（１．０％溶液）        ０．２５
メチルパラベン(Methyl Paraben)                  ０．１５
プロピルパラベン                                ０．０５
メチルパラベンとプロピルパラベンを水に溶かした。この水溶液にグアーヒドロキシプロピルトリモニウム塩化物(guar hydroxypropyltrimonium chloride)をよく掻き混ぜながらゆっくり加えた。このグアー化合物が充分に溶媒和したところでラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウムおよびコカミドプロピルベタイン(cocamidopropyl betaine)をこの順にそれぞれ加えた。溶液を６５℃に加熱した。ラウリンアミドＤＥＡとコカミドＭＥＡを一緒に融解させ、熱い溶液によく掻き混ぜながら加えた。加熱を中止した。ポリソルベート８０、グリセリン、シリコーン流体および着色剤ならびに所望の香料を一緒に混合し、温度が４５℃以下に冷却した後に溶液に加えた。攪拌をさらに１０〜１５分間続けた後シリコーンガムミクロエマルションを添加した。シリコーンガムミクロエマルションの添加後さらに１５分間攪拌を続けた。
【００６４】
参考例４２
次の成分からヘアコンディショナー配合物を調製した。
材    料   重量％  
脱イオン水                                    ７３．４０
シリコーンガムミクロエマルション              １０．００
シクロメチコーン(Cyclomethicone)                ５．００
ベヘントリモニウムメトサルフェートおよび        ２．７５
セテアリルアルコール
グリセリン                                      ２．５０
ジメチコーンコポリオール                        １．７５
(Dimethicone Copolyol)
ステアロアミドプロピルジメチルアミン            １．５０
セチルアルコール                                １．５０
ペンタエリトリトールテトラステアレート          １．３０
メチルパラベン(Methyl Paraben)                  ０．２０
プロピルパラベン                                ０．１０
香料                                            所望量
メチルパラベンとプロピルパラベンを水に溶かした。溶液を６５℃に加熱した。ベヘントリモニウムメトサルフェート(behentrimonium methosulfate) （および）セテアリルアルコール(cetearyl alcohol)、ステアロアミドプロピルジメチルアミン、およびペンタエリトリトールテトラステアレートを一緒に融解させ、よく掻き混ぜながら溶液に加えた。溶液を放冷した。グリセリンとジメチコーンコポリオールを任意の香料と共に一緒に混合し、温度が４５℃以下に落ちた後に溶液に加えた。１５〜２０分間攪拌を続けた。シリコーンガムミクロエマルションを加え、さらに１０〜１５分間掻き混ぜた。シクロメチコーンを加え、さらに１０分間掻き混ぜた。
【００６５】
参考例４３
次の成分からヘアコンディショニングスタイリングムースを調製した。
材    料   重量％  
脱イオン水                                    ７９．４５
ポリクォータニウム(Polyquaternium)１１          ５．８０
オレス(Oleth) −２０                            ０．７５
シリコーンガムミクロエマルション              １．５０
ジメチコーンコポリオール                        ０．５０
(Dimethicone Copolyol)
炭化水素系噴射剤                              １２．００
水を４５℃に加熱し、ポリクォータニウム１１を加え、完全に溶けるまで溶液を掻き混ぜた。次にオレス−２０を加え、完全に溶解するまで掻き混ぜ続けた。その後溶液を４５℃以下に冷却し、シリコーンガムミクロエマルションとジメチコーンコポリオールを加えた。溶液が冷えるまで攪拌を続けた。この液体ムース配合物はその後加圧容器に充填し、軽質炭化水素混合物で加圧した。
【００６６】
以上の参考例では、単一のアミノシリコーン流体から調製されたミクロエマルションの調製と用途について一般的に説明した。アミノシリコーン流体の粘度は広範囲に変化させることができる。以下の実施例では、アミノ官能性シリコーン流体とＭＱ樹脂の配合、その結果得られるＭＱ樹脂とアミノ官能性シリコーンとの混合物のミクロエマルション、およびそのパーソナルケア組成物への使用について説明する。
【００６７】
実施例４４：ＭＱアミノ官能性シリコーン樹脂ブレンドの乳化、一般手順
１）アミノ官能性シリコーンＡ（１）とＭＱ樹脂Ａ（２）をブレンドする。
２）界面活性剤Ａ（３）、好ましくは分枝した第二級アルコールエトキシレートを、好ましくは１．０：０．６２５（油／樹脂混合物：界面活性剤、重量比）の比で加える。
【００６８】
３）７０〜７５℃でブレンドする。
４）７０℃の温度を保ったまま、油の量に等しい量の水Ｉを掻き混ぜながらゆっくり加える。
５）酸、好ましくは酢酸を加えてｐＨを調節する。
６）水IIを素早く加える。この水は殺生物剤その他の添加剤のような追加の可溶性成分を含んでいてもよい。
【００６９】
実施例４５：微細乳化したＭＱアミノ官能性シリコーンブレンドを利用したパーソナルケア製品
シクロメチコーン(cyclomethicone)中５０重量％のメチルＭＱ樹脂の溶液を、アミノ含量が０．８ｍｅｑ／ｇのアミノシリコーン流体、トリメチルシリルアミノジメチコーンと共に微細乳化した。シリコーンの混合物の重量比はアミノシリコーン流体が５０％、シクロメチコーン中ＭＱ溶液が５０％であった。このミクロエマルションを用いて以下の組成を有するコンディショニングカールリフレッシャーを調製した。
【００７０】
材    料   重量％  
脱イオン水                                    ８９．９９
ポリクォータニウム(Polyquaternium)１１          ０．６７
アミノメチルプロパノール                        ０．０３
ポリソルベート(Polysorbate) −８０              ０．６０
ジメチコーンコポリオール                        ０．５０
(Dimethicone Copolyol)
ミクロエマルション混合物                        ５．００
グリセリン                                      ２．５０
クエン酸                                        ０．０１
メチルパラベン(Methyl Paraben)                  ０．１５
プロピルパラベン(Propyl Paraben)                ０．０５
香料                                            ０．５０
実施例４６：微細乳化したＭＱアミノ官能性シリコーンブレンドを利用したパーソナルケア製品
シクロメチコーン(cyclomethicone)中５０重量％のメチルＭＱの溶液を、アミノ含量が０．８ｍｅｑ／ｇのアミノシリコーン流体、トリメチルシリルアミノジメチコーンと共に微細乳化した。シリコーンの混合物の重量比はアミノシリコーン流体が５０％、シクロメチコーン中ＭＱ溶液が５０％であった。このミクロエマルションを用いて以下の組成を有するスキンケア製品を調製した。
【００７１】
材    料   重量％  
脱イオン水                                    ７９．９０
セチルアルコール                                ２．００
グリセリルステアレートおよび                    ２．５０
ＰＥＧ−１００ステアレート
アセチル化ラノリンアルコール                    ２．００
ジメチコーン                                    ３．００
ミクロエマルション混合物                        ８．００
ケイ酸アルミニウムマグネシウム                  １．５０
香料                                            ０．５０
プロピルパラベン(Propyl Paraben)                ０．１０
ブチルパラベン(Butyl Paraben)                   ０．１５
メチルパラベン(Methyl Paraben)                  ０．１５
フェノキシエタノール                            ０．２０
一般に、パーソナルケア製品中の任意成分は業界の教示に従って変更、置換または省略することができる。たとえば、細菌の増殖を抑制するために保存剤を添加できる。さらに香料、ｐＨ調節剤、帯電防止剤または軟化剤、カチオン性ポリマー、増粘剤、ノニオン性ポリマー、たとえばアクリル酸ポリマー、中和剤、たとえばトリエタノールアミン、日焼け止め、酸化防止剤、タンパク質、ビタミン、植物エキスなどを添加できる。
【００７２】
実施例４７：ＭＱミクロエマルションの調製
アミノ官能性シリコーン［線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−ＣＨ2−ＮＨ2ペンダント、粘度１，５００〜２，５００ｃＳｔ、アミン含量０．８ｍｅｑ／ｇ］１５重量部に、ＭＱ樹脂／揮発性シリコーン（Ｄ5 ）ブレンドの１：１重量比の混合物５重量部およびタージトール(TERGITOL)ＴＭＮ−６（登録商標）１２重量部を混合した。混合物を６５℃に加熱した。次に水２０重量部を７０℃に加熱しながらよく掻き混ぜつつゆっくり加えた。水の添加完了後酢酸を０．５重量部加えた。混合物は増粘し実質的に透明になった。７０℃で２〜５分間掻き混ぜた後水II（４７．５重量部）をよく掻き混ぜながら素早く加えた。冷却したところ、ＡＳＴＭ曇り価が２０のミクロエマルションが得られた。
【００７３】
本実施例（実験番号６６〜７４は除く）では、ミクロエマルションを形成する流体と樹脂のタイプを説明する。
0004153566.tif 000004
流体Ａ１は線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２ペンダント、粘度１，５００〜２，５００ｃＳｔ、アミン含量０．８ｍｅｑ／ｇのシリコーンである。
【００７４】
流体Ａ２は分枝、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2ペンダント、粘度１５０〜３００ｃＳｔ、アミン含量０．５３ｍｅｑ／ｇのシリコーンである。
流体Ａ３は線状、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2ペンダント、粘度６０，０００ｃＳｔ、アミン含量０．３ｍｅｑ／ｇのシリコーンである。
【００７５】
流体Ａ４は分枝、トリメチルシリルで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2ペンダント、粘度１５０〜３００ｃＳｔ、アミン含量０．１５ｍｅｑ／ｇのシリコーンである。
流体Ａ５は分枝、トリメトキシで末端停止、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2ペンダント、粘度１０〜４０ｃＳｔ、アミン含量０．４５ｍｅｑ／ｇのシリコーンである。
【００７６】
樹脂Ｒ１は揮発性シリコーン（Ｄ5 ）とＭＱメチル樹脂の１：１（重量）混合物であり、Ｍ／Ｑ比＝０．７６である。
樹脂Ｒ２はポリジメチルシロキサンとＭＱメチル樹脂の１：１（重量）混合物であり、Ｍ／Ｑ比＝０．７６である。
樹脂Ｒ３は樹脂Ｒ１の乾燥品であり、シリコーン固形分が１００％である。
【００７７】
樹脂Ｒ４はフェニル対メチルの比が約１：１のＴＤ樹脂であり、ナフタレン中約８５％固形分である。
樹脂Ｒ５はフェニル対メチルの比が約１：１のＴＤ樹脂であり、トルエン中約５０％固形分である。
樹脂Ｒ６はフェニル対メチルの比が２：３のＴＤ樹脂であり、トルエンとイソプロピルアルコールの溶媒混合物中約８０％固形分である。
【００７８】
樹脂Ｒ７はＴＤメチル樹脂であり、シリコーン固形分が１００％で、粘度が２００〜７００ｃＳｔである。
樹脂Ｒ８はＴＤメチル樹脂であり、シリコーン固形分が１００％で、Ｔ／Ｄ比＝約４９：１である。
１５−Ｓ−９（登録商標）はユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation) から市販されているエトキシル化第二級アルコール系界面活性剤である。
【００７９】
ミンフォーム−１Χ（登録商標）はユニオン・カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているエトキシル化第二級アルコールを含む界面活性剤のブレンドである。本発明の方法で調製されるミクロエマルションを用いることの利点のひとつはＡＳＴＭ曇り価が約１００〜１５０の透明なパーソナルケア製品が調製できることであるが、参考例４２に示してあるように本発明のパーソナルケア製品配合物中には所望により不透明剤または真珠箔顔料を配合してもよい。本発明の方法によって調製されるミクロエマルションを用いると、毛染め用組成物、リンス、中和用ローション、クリーム、ゲル、ムース、エアゾールおよびポンプスプレーを始めとする（しかしこれらに限られることはない）各種パーソナルケア製品に有益なコンディショニング効果が付与される。
【００８０】
以上のことから明らかなように、以上説明した本発明の組成物と方法では本発明の方法と組成物から実質的に逸脱することなく他の多くの変形や修正を行なうことができる。したがって、前記した本発明の実施態様は単なる例示であり、いかなる意味でも特許請求の範囲を制限するつもりはない。