(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内層の両側に外層が位置するように積層された２軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面にポリエステル樹脂、共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、スルフォン化ポリスチレン樹脂の少なくとも１種を含む樹脂層を設けたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムであって、
内層がポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂を内層全体に対して３重量％以上１７重量％以下含有し、
外層が白色微粒子を外層全体に対して７重量％以上１２重量％以下含有し、かつ蛍光増白剤を外層全体に対して０．１重量％以上含有し、
密度が０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3、白色度が１１０％以上、光沢度が５０％以上であることを特徴とするインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記白色微粒子が二酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面にインク受容層を設けたことを特徴とするインクジェット受像シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、受像シート、特にインクジェットプリンター等のプリンター出力により文字や画像を受容層上に形成する受像シート及び受像シート用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンター等の受像シート基材としては、従来通常の紙が一般的に使用されて来た。しかし、プリンター出力の高速化、あるいは多色化、高精細化など、インクジェットプリンターの性能の向上に伴い、インクジェットプリンターの受像シートにもより高度な特性が要求されつつある。
【０００３】
２軸配向ポリエステルフィルムは、寸法安定性、機械的性質、耐熱性、電気的性質などが優れていることから、磁気記録材料、包装材料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックアーツ材料などの多くの用途の基材フィルムとして広く使用されている。
【０００４】
その中で、特開平１−２０８１３２号公報等で知られている２軸配向白色ポリエスフィルムは、優れた寸法安定性、易接着性、特性を持つことから、インクジェットプリンター等のプリンター出力により文字や画像を受容層上に形成する受像シート及び受像シート用白色フィルムとして好適なことが知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記のような従来の２軸配向ポリエステルフィルムは、密度が１．４ｇ／ｃｍ3程度と高いために、大きなシートとして使用する場合や多数枚重ねて使用する場合等には重くてインクジェットプリンターの受像シートとしては取り扱い性が悪い、又単位面積当たりの価格が高価である、という欠点があった。
【０００６】
一方、特開平３−７６７２７号公報等で知られている２軸配向白色ポリエスフィルムは、密度を低くして単位面積当たりの重量、価格を低下させているが、白色度、光沢度が低いために、高性能インクジェットプリンターの受像シートとしては高速化、あるいは多色化、高精細化の要求に十分応えられるものではなかった。
【０００７】
本発明の課題は、上述の欠点を解消し、高性能インクジェットプリンターの受像シートとして好適な２軸配向ポリエステルフィルム、及びそれを用いたインクジェット受像シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明のインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムは、内層の両側に外層が積層された２軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面にポリエステル樹脂、共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、スルフォン化ポリスチレン樹脂の少なくとも１種を含む樹脂層を設けたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムであって、
内層がポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂を内層全体に対して３重量％以上１７重量％以下含有し、
外層が白色微粒子を外層全体に対して７重量％以上１２重量％以下含有し、かつ蛍光増白剤を外層全体に対して０．１重量％以上含有し、
密度が０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3、白色度が１１０％以上、光沢度が５０％以上であることを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明に係るインクジェット受像シートは、このようなインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面にインク受容層を設けたものからなる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに詳細に説明する。
本発明においてポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等の酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリテトラメチレングリコール等のアルコール成分を重縮合して得られた重合体である。
【００１１】
又、これらのポリエステルは、ホモポリエステルであってもコポリエステルであってもよく、共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン成分を用いることができる。
【００１２】
更に、これらのポリエステルの中には、必要に応じて本発明の効果が損なわれない量で適宜な添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【００１３】
本発明では、内層の両側に外層が位置するように積層された２軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に樹脂層を設けて、インクジェット受像紙用２軸配向ポリエステルフィルムとするが、２軸配向ポリエステルフィルムの作製においては、まず、上記重合体を押出機等で溶融し、口金から冷却ドラム上に押出してシート状に成形し、次いで２軸延伸し熱処理してフィルムを得る。２軸延伸は最初に１軸方向に延伸し次いでその直角方向に延伸する逐次２軸延伸法と、同時に２軸方向に延伸する同時２軸延伸法があり、どちらの延伸法を用いても目的とするフィルムを得られるが、同時２軸延伸法を用いることが、フィルムの幅方向に於ける品質均一性がより良い、フィルムに表面欠点が発生し難い等の理由からより好ましい。
【００１４】
本発明におけるインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムは、密度０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3であることが必要であり、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｃｍ3である。密度０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3である２軸配向ポリエステルフィルムは、たとえば、ポリエステルに該ポリエステルに非相溶のポリオレフィン等の熱可塑性樹脂を混合して溶融成形し２軸延伸して、内部に微細な気泡を形成することで得ることができる。
【００１５】
本発明における２軸配向ポリエステルフィルムは、微細な気泡を形成したフィルム層の少なくとも片側に微細な気泡を含まないポリエステルフィルム層を積層した複合ポリエステルフィルムであることが好ましい。
【００１６】
密度が１．２ｇ／ｃｍ3を越えると、大きなシートとして使用する場合や多数枚重ねて使用する場合等に重くてインクジェットプリンターの受像シートとしては取り扱い性が悪くなり、又単位面積当たりの価格が高価になるため相応しくない。密度が０．６ｇ／ｃｍ3未満では、フィルムの剛性が不足し、折れじわ発生等の不具合が生じる。
【００１７】
本発明におけるインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムは、白色度が１１０％以上であることが必要である。白色度はＪＩＳ−Ｌ１０１５の中の２波長法に準じて求めたものである。白色度が１１０％以上のインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルに炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン等の白色微粒子を混合し、溶融成形し２軸延伸して得ることができる。また、白色微粒子以外に蛍光増白剤を混合することも必要である。増白剤としては、商品名「ユビテック」（チバガイギー社製）、「オプチカルブライト１（ＯＢ−１）」（イーストマン社製）、「ＴＢＯ」（住友精化（株）製）、「ケイコール」（日本曹達（株）製）、「カヤライト」（日本化薬（株）製）等を用いることができる。増白剤は、１種類でも２種類以上を併用してもよい。白色度が１１０％未満では、インクジェットプリンターのプリンター出力により文字や画像を受容層上に形成した時に文字や画像の色の再現性が悪くなる。
【００１８】
本発明におけるインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムは、光沢度が５０％以上であることが必要であり、好ましくは６０％以上である。光沢度が５０％未満では、インクジェットプリンターのプリンター出力により文字や画像を受容層上に形成した時に、文字や画像の光沢観が得られない。
【００１９】
本発明におけるインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも片面にポリエステル樹脂、共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、スルフォン化ポリスチレン樹脂の少なくとも１種を含む樹脂層を設けることが必要である。この樹脂層を設けていないと、インク受容層の密着性が不足する。また、この樹脂層を設けている場合、インクジェットプリンターに使われるインクの種類によっては、更にインク受容層を設けなくてもプリンター出力により鮮明な文字や画像を直接樹脂層上に得られることもある。
【００２０】
本発明における２軸配向ポリエステルフィルムは、逐次２軸延伸法で製膜しても構わないが、同時２軸延伸法で製膜することがより好ましい。同時２軸延伸法で製膜した場合、逐次２軸延伸法の延伸ロールでフィルム表面に発生する傷が発生しないため好ましい。
【００２１】
［特性の測定、評価法］
本発明における特性の測定、評価法は以下の通りである。
（１）フィルム厚さ
ト−タル厚さは、ＪＩＳ−Ｃ２１５１の方法に準じて求めた。
外層、内層各々の厚さは、フィルム断面の顕微鏡写真を撮影し、写真上の厚さをＪＩＳに準拠した１級金尺で測定し、写真撮影倍率で換算して求めた。
【００２２】
（２）破断強度、破断伸度、熱収縮率
ＪＩＳ−Ｃ２１５１の方法に準じて求めた。
【００２３】
（３）密度
１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルムの重量を秤量し、その重量をフィルムの容積（１０ｃｍ×１０ｃｍ×フィルム厚さ）で除して求めた。
【００２４】
（４）白色度
ＪＩＳ−Ｌ１０１５の２波長法に準じて求めた。
【００２５】
（５）光沢度
ＪＩＳ−Ｋ７１０５の方法に準じて求めた。
【００２６】
（６）フィルムきず
目視でフィルムを観察し、きずの個数を数えて次の通りランク付けした。
◎：０〜４個／ｍ2
○：５〜１０個／ｍ2
×：１１個／ｍ2以上
【００２７】
（７）取り扱い性
フィルム密度により、次の通りランク付けした。
◎：１．０ｇ／ｃｍ3以下
○：１．０ｇ／ｃｍ3を越え１．２ｇ／ｃｍ3以下
×：１．２ｇ／ｃｍ3を越える。
【００２８】
（８）折れしわ
２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさのフィルムを２つ折りにし、折り目に５０ｇの荷重（底面３ｃｍ×３ｃｍの大きさ）を載せて、５分間放置した後の折り目の状態を目視で観察し、次の通りランク付けした。
◎：折り目が全く見えない
○：荷重を外した直後に僅かに折り目が見えるが、２０分以内に折り目が見えなくなる。
×：荷重を外して２０分以上後にも折り目が見える。
【００２９】
（９）画像鮮明度
キャノン（株）製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−６１０ＪＷを用いて、「テストプリントＣ」モードで印字を行い、印字した画像を２５０倍の光学顕微鏡で観察し、ドットの真円度を測定した。
真円度は、ドット長径／ドット短径で求め、次の通りランク付けした。１に近い程印字ドットが真円であり、画像  が鮮明であることを表している。
◎：１．００〜１．０５
○：１．０６〜１．１５
△：１．１６〜１．３４
×：１．３５以上
【００３０】
（１０）画像光沢
キャノン（株）製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−６１０ＪＷを用いて、「テストプリントＣ」モードで印字を行い、印字部分の光沢をＪＩＳＺ８７４１の方法に準じて求め、次の通りランク付けした。
◎：６１％以上
○：４５〜６０％
×：４５％以下
【００３１】
（１１）色の再現性
キャノン（株）製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−６１０ＪＷを用いて、「テストプリントＣ」モードで印字を行い、印字した画像をキャノン（株）製カラーＢＪ光沢フィルムＨＧ１０１に印字した画像（比較品とする）と比較し、以下の基準で評価した。
◎：比較品より色合いが鮮明である。
○：比較品と色合いが同等である。
×：比較品より色合いが劣る。
【００３２】
（１２）受容層密着性
受容層を設けた受像シートに１ｍｍ間隔で縦横に各１０本カッターで切れ目を入れ、その上にセロテープ（ニチバン（株）製）を貼付けてセロテープの上から１００ｇ／ｃｍ2 の荷重で押さえて、受容層とセロテープを密着させた後、セロテープを９０度の角度で受像シートから引き剥がし、セロテープに貼付いてきた受容層１ｍｍ角の個数で判定した。
◎：受容層が全くセロテープに貼付いて来ない。
○：１ｍｍ角の受容層は貼付いて来ないが、微かに部分的にセロテープに貼付いて来る。
△：１ｍｍ角の受容層が１〜１０個セロテープに貼付いて来る。
×：１ｍｍ角の受容層が１１個以上セロテープに貼付いて来る。
【００３３】
【実施例】
次に、本発明の実施例を挙げて、さらに詳細に説明する。
実施例１
常法によって製造されたポリメチルペンテンを１０重量％含むポリエチレンテレフタレートチップを１８０℃で２時間減圧乾燥し、押出機に供給した。一方、常法によって製造された平均粒径０．３μｍの二酸化チタンを７重量％と蛍光増白剤「オプチカルブライト１（ＯＢ−１）」（イーストマン社製）を０．１５重量％含むポリエチレンテレフタレートチップを１８０℃で２時間減圧乾燥し、別の押出機に供給した。
【００３４】
両方の押出機で溶融されたポリマーをＴ型口金の手前で、ポリメチルペンテンを１０重量％含む溶融ポリエチレンテレフタレート（内層）の両側に、二酸化チタンを７重量％含む溶融ポリエチレンテレフタレート（外層）が位置するように積層し、Ｔ型口金から表面温度２０℃の冷却ドラム上に吐出して、冷却固化せしめ未延伸シートとした。次いで、この未延伸シートを表面温度９０℃の回転ロール群に巻き付けて加熱し、引き続いて配置された表面温度２５℃のロールとの間で３．３倍にフィルムの流れ方向（ＭＤ）に延伸した。次いで、アクリル樹脂の濃度を５％に調整した水分散液をインラインコート法で１軸配向シートの片面に９μｍの厚さで塗布した。次いで、テンタ−で１００℃の熱風が循環する室内でフィルムの流れと直交方向（ＴＤ）に３．６倍延伸し、引き続いて２２０℃の熱風が循環する室内でＴＤ方向に２．５％弛緩しつつ１０秒間熱処理して、厚さ１００μｍのインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００３５】
次に、ポリビニルアルコール（鹸化度４０モル％、重合度５００）２０重量部とメタノール７０重量部及び水１０重量部からなる塗剤を乾燥後の塗布厚みが１５μｍとなるように、リバースコーターで塗布してインクジェット受像シートを作成した。
得られた受像シートのインクジェット受像特性は表１に示すように、優れたものであった。
【００３６】
実施例２、３
実施例１の内層に用いるポリエチレンテレフタレートチップに含まれるポリメチルペンテンの量を表１に示すように変えた以外は実施例１と同様にして厚さ１００μｍのインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００３７】
次に、得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを使用して、実施例１と同様に受像シートを得た。得られた受像シートのインクジェット受像特性は表１に示すように、優れたものであった。
【００３８】
実施例４
実施例１の両外層に用いるポリエチレンテレフタレートチップに含まれる二酸化チタンの量を表１に示すように変えた以外は実施例１と同様にして厚さ１００μｍのインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００３９】
次に、得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを使用して、実施例１と同様に受像シートを得た。得られた受像シートのインクジェット受像特性は表１に示すように、優れたものであった。
【００４０】
実施例５
実施例１の両外層に用いるポリエチレンテレフタレートチップに含まれる蛍光増白剤の量を表１に示すように変えた以外は実施例１と同様にして厚さ１００μｍのインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００４１】
次に、得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを使用して、実施例１と同様に受像シートを得た。得られた受像シートのインクジェット受像特性は表１に示すように、優れたものであった。
【００４２】
参考例１
実施例１の逐次２軸延伸法を同時２軸延伸法に変えた以外は実施例１と同様にして厚さ１００μｍのインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００４３】
次に、得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを使用して、実施例１と同様に受像シートを得た。得られた受像シートのインクジェット受像特性は表１に示すように、優れたものであった。
【００４４】
比較例１〜３
実施例１の内層に用いるポリエチレンテレフタレートチップに含まれるポリメチルペンテンの量、又は両外層に用いるポリエチレンテレフタレートチップに含まれる二酸化チタンの量、又は蛍光増白剤の量を変えた以外は実施例１と同様にして厚さ１００μｍのインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【００４５】
次に、得られたインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルムを使用して、実施例１と同様に受像シートを得た。得られた受像シートのインクジェット受像特性は表２に示すように、劣ったものであった。
【００４６】
比較例４
樹脂層を設けないこと以外は実施例１と同様にして厚さ１００μｍの２軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた２軸配向ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【００４７】
次に、得られた２軸配向ポリエステルフィルムを使用して、実施例１と同様に受像シートを得た。得られた受像シートのインクジェット受像特性は表２に示すように、劣ったものであった。
【００４８】
【表１】
0004096279.tif 000002
【００４９】
【表２】
0004096279.tif 000003
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、高性能インクジェットプリンターの受像シートとして好適なインクジェット受像シート用２軸配向ポリエステルフィルム及びそれを用いたインクジェット受像シートが得られ、プリンター出力の高速化、あるいは多色化、高精細化を達成できる。