(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
≡Ｓｉ−Ｃ2〜Ｃ6アルケニル単位を有するポリオルガノシロキサン及び≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン（これらポリオルガノシロキサンをＰＯＳと言う）を含むタイプの重付加によって架橋可能なシリコーンエラストマー組成物に非クリープ性の粘弾性挙動を与えるための、ポリフルオロオレフィン（ＰＦＯ）を主体とする少なくとも１種のフッ素化樹脂から成るチキソトロープ剤。
【請求項２】
前記チキソトロープ剤がポリフルオロエチレン（ＰＦＥ）を主体とすることを特徴とする、請求項１に記載のチキソトロープ剤。
【請求項３】
前記チキソトロープ剤がポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を主体とすることを特徴とする、請求項２に記載のチキソトロープ剤。
【請求項４】
乾燥微粉の形又は分散体の形にあり、前記組成物の全乾燥重量に対して０．１〜１０重量％の割合で添加される、請求項１〜３のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
【請求項５】
前記組成物中のＰＯＳが次式：
ＲnＳｉＯ(4-n)/2
のシロキシ単位及び次式：
ＺxＲyＳｉＯ(4-x-y)/2
のシロキシ単位
（これらの式中、記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ
・１〜５個の炭素原子を有し且つ随意に１〜６個の塩素原子を有するアルキル基、
・３〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するシクロアルキル基、
・６〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するアリール若しくはアルキルアリール基、及び
・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基
から選択される非加水分解性基を表わし、
記号Ｚはそれぞれ水素原子又はＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし、
ｎは整数０、１、２又は３であり、
ｘは整数１、２又は３であり、
ｙは整数０、１又は２であり、
ｘとｙとの合計は１〜３の範囲である）
から成ることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
【請求項６】
前記組成物が次のＡ〜Ｊ：
Ａ．ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｂ．ケイ素に結合した水素原子を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｃ．触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒、
Ｄ．随意としての少なくとも１種の増粘用ＰＯＳ樹脂、
Ｅ．随意としての粘着促進剤、
Ｆ．随意としての補強用又は非補強用無機充填剤、
Ｇ．随意としての水素官能基を含有する末端シロキシ単位を含有するエキステンダーと称されるポリオルガノシロキサン、
Ｈ．随意としての中和剤、
Ｉ．随意としての架橋抑制剤、
Ｊ．随意としての膨張した又は膨張可能な有機中空微小球充填剤
を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
【請求項７】
前記粘着促進剤Ｅが
Ｅ１．１分子当たりに少なくとも１個のＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含有する少なくとも１種のアルコキシオルガノシラン、
Ｅ２．少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の有機ケイ素化合物、
並びに／又は
Ｅ３．金属Ｍの少なくとも１種のキレート及び／若しくは一般式Ｍ(ＯＪ)n
（ここで、ｎはＭの原子価であり、
Ｊは直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、
ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ及びＭｇより成る群から選択される）
の少なくとも１種の金属アルコキシド
から成ることを特徴とする、請求項６に記載のチキソトロープ剤。
【請求項８】
前記組成物のＰＯＳ成分Ａ及び／又はＤが、２５℃における粘度ηが
２５００＜η≦１０００００ｍＰａ・ｓ
であるアルケニルシリルＰＯＳから選択されることを特徴とする、請求項６又は７に記載のチキソトロープ剤。
【請求項９】
前記組成物のＰＯＳ成分Ａ及び／又はＤが、２５℃における粘度η’が
１００００＜η’≦２０００００ｍＰａ・ｓ
であるアルケニルシリルＰＯＳから選択されることを特徴とする、請求項６〜８のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
【請求項１０】
前記組成物のマティスフローメーターを用いて測定したフローインデックス（ＭＦ）がＭＦ＜１．０であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の少なくとも１種のチキソトロープ剤を用いることを特徴とする、≡Ｓｉ−Ｃ2〜Ｃ6アルケニル単位を有するポリオルガノシロキサン及び≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサンを含むタイプの重付加によって架橋可能なシリコーンエラストマー組成物に非クリープ性の粘弾性挙動を与えるための方法。
【請求項１２】
２成分系である前駆体から前記の非クリープ性で粘弾性のシリコーンエラストマー組成物が得られ、
前記２成分系が、
・組成物を形成するために混合される２つの別個の部分Ｐ1及びＰ2の形にあり、
・この２つの部分Ｐ1及びＰ2の内の一方が架橋用≡Ｓｉ−アルケニル基を有する１種以上のＰＯＳ（Ａ及び／若しくはＤ）を含み且つもう一方が架橋用≡Ｓｉ−Ｈ基を有する１種以上のＰＯＳ−Ｂを含み、
・Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３を含む促進剤Ｅが存在する場合には、前記部分Ｐ1又はＰ2の内の≡Ｓｉ−Ｈのみを有するＰＯＳ−Ｂを含有する方は促進剤Ｅの化合物Ｅ３を含有せず、部分Ｐ1又はＰ2の内の促進剤ＥのＥ１を含有する方は触媒Ｃを含有しない
ことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の方法から得られた非クリープ性の粘弾性シリコーンエラストマー組成物を用いることを含むことを特徴とする、「現場で」の継ぎ目の製造方法。
【請求項１４】
請求項１１又は１２に記載の方法から得られた非クリープ性の粘弾性シリコーンエラストマー組成物を用いることを含む、押潰し式継ぎ目の製造方法であって、
前記の組成物から少なくとも１種のチキソトロープ性ビーズを作り、
組み立てられるべき部材の内の少なくとも１つのものの接触ゾーン上に前記のビーズを置き、
これらの部材をそれらの接触ゾーンにおいて互いにあてがうことによって組み立て、
これをエラストマーの架橋が起こるようにする
ことから本質的に成ることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項１５】
請求項１１又は１２に記載の方法から得られた非クリープ性の粘弾性シリコーンエラストマー組成物を用いることを含む、少なくとも２個の組み立てられるべき部材の間の部品輪郭継ぎ目の製造方法であって、
前記の組成物から少なくとも１種のチキソトロープ性ビーズを作り、
組み立てられるべき部材の内の１つのものの接触ゾーン上に前記のビーズを置き、
これを前記のビーズを構成するエラストマーの架橋が起こるようにし、
これらの部材を少なくとも前記のビーズを含む接触ゾーンにおいて互いにあてがうことによって組み立てる
ことから本質的に成ることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項１６】
請求項１１又は１２に記載の方法から得られた非クリープ性の粘弾性シリコーンエラストマー組成物を用いることを含む、注入式継ぎ目の製造方法であって、
金型を含む注入装置を用い、その中で前記エラストマーを熱架橋させることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項１７】
請求項１１又は１２に記載の方法から得られた非クリープ性の粘弾性シリコーンエラストマー組成物を用いることを含む、押出式継ぎ目の製造方法であって、
押出機を用い、その出口において前記エラストマーを熱架橋させることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項１８】
請求項１３〜１７のいずれかに記載の方法によって得られた継ぎ目。
【請求項１９】
少なくとも２つの部材を組み立てるための接着剤としての、請求項１１又は１２に記載の方法によって得られた非クリープ性の粘弾性シリコーンエラストマー組成物の使用方法であって、
組み立てられるべき部材の少なくとも一方を前記のエラストマー組成物の層でコーティングし、
これらの部材を互いにあてがうことによって組立て、
前記エラストマー組成物から成る接着剤を架橋させる
ことから本質的に成ることを特徴とする、前記使用方法。
【請求項２０】
組み立てられるべき部材の内の１つが天然又は合成繊維をベースとする織布、編布又は不織布繊維質材料であることを特徴とする、請求項１９に記載の使用方法。
【請求項２１】
請求項１１又は１２に記載の方法によって得られた非クリープ性の粘弾性シリコーンエラストマー組成物を含むことを特徴とする、室内装飾材料用の接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明の一般的な分野は、室温−又は熱重付加加硫性（室温又は熱の作用によって重付加反応を起こして加硫しうる）シリコーンエラストマーの分野であり、特に２成分重付加タイプ（ＲＴＶ２）又は２成分熱重付加タイプ（ＨＶＥ２）組成物に関する。
【０００２】
従って、本発明１つの主題は、重付加によって架橋し得る（以下、架橋し得ることを架橋性とも言う）自己粘着性の非クリープ性（non coulante）（滴り落ちにくいこと。非流動性とも言う。）新規のシリコーンエラストマー組成物にある。
本発明はまた、流動式継ぎ目（joints flues）、部品上の輪郭継ぎ目（joints profiles）及び注入式継ぎ目（joints injectes）のような継ぎ目（接合部材、シール、パッキング、ガスケット等）を現場で作るためにこの非クリープ性エラストマー組成物を使用すること、並びに特に織物性状の部材（例えば室内装飾材料）を接着させることによる組み立てにこの非クリープ性組成物を使用することにも関する。
【０００３】
先行技術
これらの用途においては、容易に造形することができ且つ／又は組み立てられるべき及び／若しくは接合されるべき基材に適用できるような流動学的特性（良好な流動性）を有する一方で、付与された形状を少なくとも架橋のために必要な時間に維持する、即ち意図された形状の記憶をいつまでもとどめることができる架橋性エラストマー組成物があれば有利である。架橋性シリコーンエラストマーのペーストがこの流動学的状態にある場合に、非クリープ性であると言う。かかる非クリープ性の流動学的挙動は特に、現場での継ぎ目の形成、成形、スタンピング（estampage）／パッドプリンティング（tampographie）及び接着の用途にとっては歓迎されるものである。この挙動は、特にエラストマー組成物が隙間中を流れるべきではない用途においては、重要である。これは、織物部材を接着させる場合に、布地に接着剤が過度に含浸されるのを防止することができる。
【０００４】
これらの非クリープ性の流動学的特徴を達成するための虚しい試みにおいて、シリコーンエラストマー組成物を所望の程度に増粘するために慣用のチキソトロープ剤を用いることがこれまでに検討されたが、しかしそれらの取扱い及び造形に必要とされる作業性や流動性に作用することはなかった。用いることができる慣用のチキソトロープ剤の中では、アミンをベースとする系（ポリマー鎖、好ましくはシリコーンポリマー鎖に第一又は第二アミン官能基がグラフトしたもの）やポリグリコールをベースとした系を挙げることができる。
【０００５】
これらの慣用のチキソトロープ剤では、すべての重付加シリコーン配合物を満足できる程度に増粘してそれらを非クリープ性にすることがこれまでにできておらず、この特徴が基本となる用途において有利な展望が開けていないということを認めざるを得ない。
【０００６】
懸案のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）組成物は、重付加ＲＴＶ又はＬＳＲである。用語「ＲＴＶ」及び「ＬＳＲ」は当業者によく知られている。ＲＴＶは「室温加硫性」の略語であり、ＬＳＲは「液状シリコーンゴム」の略語である。
ペルオキシドを有する熱加硫性エラストマー（ＨＶＥ）をテフロン（Teflon）（登録商標）の商品名で市販されているポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いて増粘することは周知である。
【０００７】
かくして、特開昭６０−３６１７１号公報には、ＰＴＦＥ粉末０．０１〜５０重量％を含むエラストマー材料が記載されている。このエラストマー材料は、特に有機ペルオキシドのような加硫剤を含有し且つ随意にシリカ、カーボンブラック又はタルクタイプの微粉状充填剤を含有するシリコーンであることができる。テフロン（登録商標）を組み込むことによってエラストマーの寸法安定性及び可使時間が改善されることが示されている。
【０００８】
ヨーロッパ特許公開第６１８２７１号には、
（ａ）ＳｉＶｉタイプのＰＯＳ  １００重量部
（ｂ）フッ素樹脂粉末  ０．０１〜５０重量部
（ｃ）ペルフッ素化ＰＯ  Ｓ０．０１〜４０重量部
（ｄ）少なくとも５０ｍ2／ｇの比表面積を有する補強性シリカ粉末１０〜１００重量部
（ｅ）例えばペルオキシドタイプの架橋剤
を含むシリコーンエラストマー組成物が記載されている。
この組成物は、架橋された状態において改善された物理的特性を有すると言われており、フッ素樹脂粉末を含有する先行技術の組成物よりも得るのが容易であると言われている。
【０００９】
特公昭４３−３９８０号公報には、有機ペルオキシドを用いてフリーラジカル架橋させることができるＳｉ−アルケニル（Ｓｉ−ビニル）官能基を含有するＰＯＳを含むシリコーンエラストマー組成物が記載されており、この組成物はまた、シリコーンオイル中にシリコーンコポリマー樹脂を溶解させて成る液体中にＰＴＦＥ粉末２０％を分散させて成るペーストをも含む。この樹脂とジオルガノシロキサンオイルとの混合物中には、半透明のペーストを得るためにテフロン（登録商標）が添加される。どうやら、こうして配合されたシリコーンエラストマーは引張強さ、耐熱性並びに耐油及び耐溶剤性が優れていると言われている。
【００１０】
特開昭５８−１９４９４９号公報に記載された発明は、ＰＤＭＳタイプのＰＯＳ、微粉状充填剤、Ｃ8以上の脂肪酸エステル、Ｃ8以上の脂肪酸アミド又はパラフィン及びＰＴＦＥ粉末を含むＨＶＥシリコーンエラストマー組成物に関し、ＰＴＦＥ粉末は０．０１〜５重量部、ＰＯＳは１００重量部、充填剤（ヒュームドシリカ）は１０〜５００重量部である。
このＨＶＥ重縮合タイプのシリコーンエラストマー組成物中のＰＴＦＥの役割は、チキソトロープ剤の役割ではない。
【００１１】
発明の簡単な説明
このような技術状況において、本発明の本質的な目的は、重付加によって架橋し得て且つ非クリープ性の流動学的挙動を有するシリコーンエラストマーを提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、重付加によって架橋し得て且つ非クリープ性であり且つ特に自己粘着性であるシリコーンエラストマー組成物を提供することにある。
【００１２】
本発明の別の本質的な目的は、重付加によって架橋し得て且つ非クリープ性であり且つ特に自己粘着性であり、容易に造形することができ且つ少なくとも架橋のために必要な時間の間はこうして作られた形状を維持することができるシリコーンエラストマー組成物を提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、簡単に且つ経済性よく得ることができ、且つ非クリープ性であり且つ特に自己粘着性である、重付加タイプのシリコーンエラストマー組成物を提供することにある。
【００１３】
本発明の別の本質的な目的は、非クリープ性であり且つ特に自己粘着性である架橋性シリコーンエラストマー組成物を、流動式継ぎ目、しかるべき場所にある輪郭継ぎ目及び注入式継ぎ目のような継ぎ目の現場製造において利用する方法を提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、重付加によって架橋し得て且つ特に非クリープ性であり且つ自己粘着性であるシリコーンエラストマー組成物を、成形及びスタンピング（パッドプリンティング）において利用する方法を提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、重付加によって架橋し得て且つ非クリープ性であり且つ特に自己粘着性であシリコーンエラストマー組成物を、繊維材料、例えば織物（特に室内装飾材料）の接着において利用する方法を提供することにある。
【００１４】
本発明の別の本質的な目的は、架橋性シリコーンエラストマー前駆体を造形し且つ架橋させることによって現場で得られた架橋したシリコーンエラストマーから作られた継ぎ目を提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、特に非クリープ性であり且つ自己粘着性である前記のシリコーンエラストマーを含む接着剤を提供することにある。
【００１５】
他にもあるがこれらの目的は、本発明によって達成される。本発明は、まず最初に、≡Ｓｉ−Ｃ2〜Ｃ6アルケニル単位を有するポリオルガノシロキサン及び≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン（これらポリオルガノシロキサンをＰＯＳと言う）を含むタイプの重付加によって架橋可能な非クリープ性シリコーンエラストマー組成物中に用いられる、少なくとも１種のフッ素化樹脂｛好ましくはポリフルオロエチレン（ＰＦＥ）、より一層好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）をベースとするもの｝から成るチキソトロープ剤に関する。
【００１６】
フッ素化樹脂（好ましくはＰＦＥ、より一層好ましくはＰＴＦＥ）のこの新規の有利な用途は、重付加によって架橋可能なシリコーンエラストマー組成物の流動性を制御することを可能にし、特にこれらの組成物に非クリープ性の粘弾性挙動を与えることができる。従って、本発明者らは、フッ素化樹脂、好ましくはＰＦＥ、より一層好ましくはＰＴＦＥ｛テフロン（登録商標）｝が重付加によって架橋可能なシリコーン配合物を増粘するための実用的且つ有効な手段であることを示すという功績を挙げた。フッ素化樹脂、好ましくはＰＦＥ、より一層好ましくはテフロン（登録商標）のこの有利な機能は、かかる範疇において及びかかる目的のためには、従来開示されておらず、示唆さえされていなかった。
【００１７】
伝統的に流体である重付加シリコーンエラストマー用のこの新規のチキソトロープ添加剤の発見は、成形、スタンピング、パッドプリンティング、現場での継ぎ目の製造及び特に織物の接着における用途において特に価値がある。
【００１８】
本発明の目的のために、用語「フッ素化樹脂」とは、Ｃ−Ｆ結合を含有する任意のフルオロポリマー、例えば次のものを意味する：
・ポリフッ化ビニル、
・ポリフッ化ビニリデン、
・ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、
・ポリモノクロロトリフルオロエチレン、
・ポリフルオロポリエーテル、
・エチレンとテトラフルオロエチレンとのコポリマー、
・テトラフルオロエチレンとポリフルオロビニルエーテルとのコポリマー、
・ペルフルオロエチレンとペルフルオロプロピレンとのコポリマー｛Encyclopedia of Chemical Technology、第４版（１９９４年）、第１１巻、第６２１〜７２１頁を参照されたい｝。
【００２０】
発明の詳しい説明
本発明の１つの好ましい特徴に従えば、組成物中に含まれるＰＯＳは、次式：
ＲnＳｉＯ(4-n)/2         （Ｉ）
のシロキシ単位及び／又は次式：
ＺxＲyＳｉＯ(4-x-y)/2    （II）
のシロキシ単位
｛これらの式中、記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭化水素性状の非加水分解性基を表わし、この基は、
・１〜５個の炭素原子を有し且つ随意に１〜６個の塩素原子を有するアルキル基、
・３〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するシクロアルキル基、
・６〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するアリール若しくはアルキルアリール基、
又は
・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基
であることができ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔ−ブチル基、クロルメチル基、ジクロルメチル基、α−クロルエチル基、α，β−ジクロルエチル基、β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基、フェニル基、ｐ−クロルフェニル基、ｍ−クロルフェニル基、３，５−ジクロルフェニル基、トリクロルフェニル基、テトラクロルフェニル基、ｏ−、ｐ−若しくはｍ−トリル基、２，３−ジメチルフェニル及び３，４−ジメチルフェニル基のようなキシリル基が好ましく、メチル及びフェニル基が特に好ましく、
記号Ｚはそれぞれ水素原子又はＣ2〜Ｃ6アルケニル基（好ましくはビニル）を表わし、
ｎは整数０、１、２又は３であり、
ｘは整数０、１、２又は３であり、
ｙは整数０、１又は２であり、
ｘとｙとの合計は１〜３の範囲である｝
から成る。
【００２１】
ポリオルガノシロキサンの性状及びシロキシ単位（Ｉ）及び（II）の間の比並びにそれらの分布は、周知のように、硬化性組成物に対してこれをエラストマーに転化させるために実施される架橋処理の関数として選択される。
【００２２】
ＰＯＳを構成する式（II）のシロキシ単位の例としては、ビニルジメチルシロキシ、ビニルフェニルメチルシロキシ、ビニルメチルシロキシ及びビニルシロキシを挙げることができる。
ＰＯＳの式（Ｉ）のシロキシ単位の例には、ジメチルシロキシ、メチルフェニルシロキシ、ジフェニルシロキシ、メチルシロキシ及びフェニルシロキシ単位がある。
【００２３】
ＰＯＳの例には、線状又は環状化合物、例えばジメチルビニルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサン、トリメチルシリル末端基を含有するポリ（メチルビニル）（ジメチル）シロキサンコポリマー、ジメチルビニルシリル末端基を含有するポリ（メチルビニル）（ジメチル）シロキサンコポリマー及び環状ポリメチルビニルシロキサンがある。
【００２４】
本発明に従うポリオルガノシロキサン組成物は、２成分型であっても１成分型であってもよい。これらは、室温において又は加熱することによって重付加反応によって、本質的にヒドロゲノシリル基とアルケニルシリル基とが金属触媒、一般的に白金をベースとする触媒の存在下で反応することによって架橋する（例えば米国特許第３２２０７０９号、同第３２８４４０６号、同第３４３６３６６号、同第３６９７４７３号及び同第４３４０７０９号の各明細書に記載されている）。これらの組成物を構成するポリオルガノシロキサンは一般的に、残基ＺがＣ2〜Ｃ6アルケニル基（好ましくはビニル）を表わし且つｘが少なくとも１である単位（II）（随意に単位（Ｉ）と組み合わされたもの）から成る線状、分枝鎖状又は架橋したポリシロキサンと、残基Ｚが水素原子を表わし且つｘが少なくとも１である単位（II）（随意に単位（Ｉ）と組み合わされたもの）から成る線状、分枝鎖状又は架橋したヒドロゲノポリシロキサンとをベースとする対から成る。
【００２５】
より特定的には、本発明に従う組成物はまた、フッ素化樹脂、好ましくはＰＦＥ、より一層好ましくはＰＴＦＥをベースとしたチキソトロープ剤をも含み、
Ａ．ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｂ．ケイ素に結合した水素原子を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｃ．触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒、
Ｄ．随意としての少なくとも１種のＰＯＳ樹脂、好ましくはケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル又はＨである基Ｚを有するもの）、
Ｅ．随意としての粘着促進剤｛これは好ましくは３成分型であり、より一層好ましくは次のＥ１〜Ｅ３から成る：
Ｅ１．１分子当たりに少なくとも１個のＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含有する少なくとも１種のアルコキシオルガノシラン、
Ｅ２．少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の有機ケイ素化合物、
Ｅ３．金属Ｍの少なくとも１種のキレート及び／又は一般式Ｍ(ＯＪ)n
（ここで、ｎはＭの原子価であり、
Ｊは直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、
ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ及びＭｇより成る群から選択される）
の少なくとも１種の金属アルコキシド｝、
Ｆ．随意としての補強用又は非補強用無機充填剤、
Ｇ．ヒドロゲノ官能基を含有する末端シロキシ単位を含有するエキステンダーと称されるポリオルガノシロキサン、
Ｈ．随意としての中和剤、
Ｉ．随意としての架橋抑制剤及び／又はこのタイプの組成物に用いるためのその他の添加剤
並びに
Ｊ．随意としての膨張した又は膨張可能な無機中空微小球充填剤
も含む。
【００２６】
本発明に従う組成物は、ＲＴＶ又はＬＳＲタイプであってよい。指標として、架橋性ＲＴＶシリコーンエラストマー組成物は２５℃における粘度ηRTVが１０００００ｍＰａ・ｓ以下であり、架橋性ＬＳＲシリコーンエラストマー組成物は粘度ηLSRが
１０００００＜ηLSR≦１００００００ｍＰａ・ｓ
である。
本発明に従う組成物中に用いられる重付加ＰＯＳ（ＰＯＳ−Ａ又はＤ）に関しては、これらは粘度の違いによっていくつかの類に分けられ、これがＲＴＶ又はＬＳＲタイプの重付加シリコーンエラストマー組成物を決定する。
【００２７】
重付加反応によって架橋するＲＴＶ組成物の場合、アルケニルシリル基を有するポリオルガノシロキサン成分は、２５℃における粘度ηが
２５００＜η≦１０００００ｍＰａ・ｓ
であるのが有利である。
重付加反応によって架橋するＬＳＲ組成物の場合、アルケニルシリル基を有するポリオルガノシロキサンは、２５℃における粘度η’が例えば
１００００＜η’≦２０００００ｍＰａ・ｓ
である。
【００２８】
ＲＴＶ又はＬＳＲポリオルガノシロキサン組成物の場合、ヒドロゲノシリル基を有するポリオルガノシロキサン成分は、２５℃における粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であるのが一般的であり、５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましい。
本明細書におけるすべての粘度は２５℃において測定した動粘度に相当し、当業者に周知の態様でその利用の代表的な剪断速度勾配において測定したものである。
本発明の１つの態様に従えば、本発明に従う組成物は、性状及び／又は粘度が異なるＰＯＳの混合物を含む。
【００２９】
ポリオルガノシロキサンＢに関しては、異なるケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たりに平均して少なくとも３個含有し且つケイ素原子に結合した有機基がメチル及びエチル基から選択され、これらの基の少なくとも６０モル％（好ましくはこれらの基の全部）がメチル基であるする線状、環状又は格子状ホモポリマー及びコポリマーから選択されるのが有利である。
１つの有利な態様に従えば、ＰＯＳ−Ｂは、ＰＯＳ−Ｂのヒドリド官能基対ＰＯＳ−Ａのビニル基とのモル比が１．１〜４の範囲となるような量で用いられる。
【００３０】
ＰＯＳを構成するシロキシ単位の例は、Ｈ(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2、Ｈ(ＣＨ3)ＳｉＯ2/2及びＨ(Ｃ6Ｈ5)ＳｉＯ2/2である。
ＰＯＳ−Ｂの例としては、次のものを挙げることができる：
・ヒドロゲノジメチルシリル末端基を含有するポリジメチルシロキサン、
・トリメチルシリル末端基を含有するポリ（ジメチル）（ヒドロゲノメチル）シロキサンを含有するコポリマー、
・ヒドロゲノジメチルシリル末端基を含有するポリ（ジメチル）（ヒドロゲノメチル）シロキサンを含有するコポリマー、
・トリメチルシリル末端基を含有するポリ（ヒドロゲノメチル）シロキサン、
・環状ポリ（ヒドロゲノメチル）シロキサン。
【００３１】
触媒Ｃもまた周知である。白金及びロジウム化合物を用いるのが好ましい。特に、米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６０２号及び同第３２２０９７２号明細書並びにヨーロッパ特許公開第００５７４５９号、同第０１８８９７８号及び同第０１９０５３０号公報に記載された白金と有機化合物との錯体、米国特許第３４１９５９３号、同第３７２５３３４号、同第３３７７４３２号及び同第３８１４７３０号明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体を用いることができる。一般的に、白金をベースとする触媒が好ましい。この場合、触媒Ｃの重量は、金属白金の重量として計算して、組成物の総重量を基準として２〜４００ｐｐｍの範囲にするのが一般的であり、５〜５０ｐｐｍの範囲にするのが好ましい。
【００３２】
樹脂Ｄは、Ｍvi及びＤviタイプのアルケニル（好ましくはビニル）シロキシ単位を有する。これらの樹脂のＭＤＴ及び／又はＱシロキシ単位の有機置換基は、例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル又はフェニル基である。
これらのシリコーン樹脂はよく知られた分枝鎖状ＰＯＳであり、その製造方法は多くの特許明細書に記載されている。
【００３３】
用いることができる樹脂の例としては、ＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤ及びＭＤＴ樹脂を挙げることができる。より特定的には、実際上これはＭ、Ｍvi、Ｄ、Ｄvi又はＱタイプの樹脂である。これらの樹脂Ｄは、室温において固体であっても液体であってもよい。これらは水性エマルションに組み込むこともでき、有機溶媒又はシリコーンオイル中に溶解させることもできる。これらはまた、水性エマルションの形にあってもよい。用いることができるシリコーン樹脂の水性エマルションは、例えば米国特許第４０２８３３９号、同第４０５２３３１号、同第４０５６４９２号、同第４５２５５０２号及び同第４７１７５９９号明細書に記載されているので、必要ならばこれらを参照されたい。
【００３４】
粘着促進剤Ｅ（好ましくは３成分型のもの）は、フランス国特許第２７１９５９８号明細書に記載されたタイプのものであり、必要ならばこの特許明細書を参照されたい。組成物がエクステンダーＧを含む場合には、アルコキシオルガノシランＥ１はＣ3〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たりに少なくとも１個含むのが好ましい。
【００３５】
化合物Ｅ３に関しては、これは金属キレートから成るか又は金属キレートを含むことができる。かくして、選択される金属Ｍは、特に例えばアセチルアセトンのようなβ−ジケトンから誘導されたもののような１つ以上のリガンドを含むことができる。化合物Ｅ３はまた、前記の式Ｍ(ＯＪ)nを有する金属アルコキシドから成る化又はこの金属アルコキシドを含むことができ、ここでアルコキシ基は例えばｎ−プロポキシ及びｎ−ブトキシ基である。この式中の１個以上のアルコキシ基ＯＪが例えばアセチルアセトネートリガンドのようなキレートの構成成分リガンド１個以上で置き換えられていてもよいということに留意すべきである。
【００３６】
好ましい化合物Ｅ３は、金属ＭがＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ａｌから選択されたものである。
より特定的にはチタンが好ましい。
特に好適な化合物Ｅ３の具体例は、その構造中の金属ＭがＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｎ及びＡｌから選択され且つ
・キレートに関してはアセチルアセトネートタイプのリガンドと、
・アルコキシドに関してはｎ−プロポキシ又はｎ−ブトキシ基と
組み合わされたものである。
【００３７】
随意に用いされる充填剤Ｆは、現場でＰＯＳ−Ａの存在下で相容化剤（好ましくはヘキサメチルジシラザンＨＭＤＺ）で処理された補強用ケイ質充填剤Ｆ１であるのが有利である。
【００３８】
用語「ケイ質充填剤の現場処理」とは、好ましくは、充填剤及び相容化剤をポリオルガノシロキサンシリコーンオイル（Ａ）の少なくとも一部と共に存在させることを意味する。特に好ましい態様において、この処理は、相容化剤（ＣＡ）を製造用媒体中に次の２つの段階において導入することから本質的に成る：
・最初に、使用するシリコーンオイルの少なくとも一部分を使用する珪質充填剤の少なくとも一部分と接触させる前に及び／又はこの接触と実質的に同時にＣＡを導入する。このＣＡ（部分１）の導入は１回以上実施され、全充填剤に対して８重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下の割合に相当するようにする。
・第２に（部分２）、このシリコーンオイル／充填剤の接触の後に導入する。
【００３９】
かくして、部分１の相容化剤は、少なくとも２つの基準を満たす分子から選択される：
・シリカとの強い相互作用（水素結合）、及び周囲のシリコーンオイルとの強い相互作用を示すこと；
・この相容化剤自体又はそれらの分解生成物が真空下又はガス流下で加熱することによって最終生成物から容易に除去可能であること。
かくして、低分子量の化合物が好ましい。
【００４０】
部分１の相容化剤は、例えば
・シラザン、好ましくはジシラザン、又はそれらの混合物：ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）が好ましく、ジビニルテトラメチルジシラザンと併用することができる；
・二官能性又は好ましくは一官能性ヒドロキシシロキサン；
・アミン、例えばアンモニア又は低分子量のアルキルアミン、例えばジエチルアミン；
・低分子量の有機酸、例えばギ酸又は酢酸：
であることができ、好ましくは水の存在下に使用される。
【００４１】
部分２の相容化剤は、上記の種々のシラザン及びジシラザンから選択でき、単独で又は互いの混合物として使用され、好ましくはジシラザンから選択され、ヘキサメチルジシラザン単独又はこれとジビニルテトラメチルジシラザンとの併用が特に好ましい。
【００４２】
このＨＭＤＺによるシリカの現場処理は、国際公開ＷＯ９８／５８９９７号パンフレットに詳細に説明されているので、必要ならばこれを参照されたい。かかる処理が塩基性ｐＨをもたらす場合には、例えば弱酸（例えば酢酸若しくはリン酸）のような中和剤Ｈ又は石英粉末のようなシリカ充填剤を分散体に添加することができる。
【００４３】
用いることができる充填剤Ｆはまた、補強用充填剤Ｆ２、好ましくはケイ質充填剤であることもできる。
補強用ケイ質充填剤Ｆ２は前処理するのが有利なことがあり、この処理は、例えばクロルシラン、シクロシロキサン若しくはＨＭＤＺ又はこの目的のために通常用いられるその他の有機ケイ素化合物、例えばオルガノクロルシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシラザンを用いて行なわれる（フランス国特許第１１２６８８４号、同第１１３６８８５号及び同第１２３６５０５号並びに英国特許第１０２４２３４号の各明細書）。
【００４４】
補強用ケイ質充填剤Ｆ１及びＦ２は、コロイドシリカ、燃焼シリカ粉末及び沈降シリカ粉末並びにそれらの混合物から選択される。
これらのケイ質粉末は、一般的に０．１μｍ以下の平均粒子寸法、５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇの範囲、特に９０〜３５０ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
【００４５】
非補強用充填剤又は充填材（bourrage）Ｆ３を補充として用いることも除外されない。
補充用の半補強用充填剤又は充填材Ｆ３の中では、ケイ藻土、石英粉末及びジルコニア粉末を特に挙げることができる。
その他の半補強用充填剤又は充填材には、例えばカーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張バーミキュライト、非膨張バーミキュライト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マイカ、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰である。
【００４６】
これらの充填剤Ｆ１、Ｆ２及びＦ３は、微小球以外の全組成物に対して補強用充填剤については５〜３０％、好ましくは１５〜２５％の割合で、半補強用充填剤又は充填材については５〜４０％、好ましくは１０〜３０％の割合で存在させることができる。
【００４７】
随意としてのエキステンダーＰＯＳ−Ｇは、ＨＲ02ＳｉＯ1/2タイプの末端シロキシ単位を含有するＰＯＳであることができ、ここで、Ｒ0は互いに同一であっても異なっていてもよく、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ6アルキル基及び／又は置換若しくは非置換アリール基に相当し、ＣＨ3であるのが好ましい。
このＰＯＳ−Ｇは、これらの末端単位に加えて、さらにポリジオルガノシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサンである。
ＰＯＳ−Ｇの例としては、ポリ（ジメチルシロキシ）−α，ω−（ジメチルヒドロゲノシロキシ）シロキサンを挙げることができる。実際上、このα，ω−ヒドロゲノＰＤＭＳは、ロディア・シミ社からのRhodorsil（登録商標）620 H2のような市販の製品であってよい。
【００４８】
随意としての架橋抑制剤Ｉについては、以下の化合物から選択される少なくとも１種の付加反応遅延剤を用いることができる：
・少なくとも１個のアルケニル（好ましくはビニル）で置換されたＰＯＳ（環状の形にあってもよい）（テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい）；
・ピリジン；
・有機ホスフィン及びホスファイト；
・不飽和アミド；
・マレイン酸アルキル；及び
・アセチレン系アルコール。
【００４９】
これらのアセチレン系アルコール（フランス国特許第１５２８４６４号及び同第２３７２８４号明細書を参照されたい）は、ヒドロシリル化反応の好ましい熱遮断剤を構成し、次式：
Ｒ’−（Ｒ”）Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡ＣＨ
（ここで、Ｒ’は直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基又はフェニル基であり、
Ｒ”はＨ又は直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基又はフェニル基であり、
Ｒ’及びＲ”基と三重結合に対してα位の炭素原子とは随意に環を形成することができ、
Ｒ’及びＲ”基中に存在する炭素原子の総数は少なくとも５、好ましくは９〜２０である）
を有する。
【００５０】
前記のアルコールは、２５０℃以上の沸点を有するものから選択されるのが好ましい。例えば、下記のものが挙げられる：
・１−エチニル−１−シクロヘキサノール、
・３−メチル−１−ドデシン−３−オール、
・３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール、
・１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール、
・３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール、
・２−メチル−３−ブチン−２−オール、
・３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール。
これらのα−アセチレン系アルコールは、市販の製品である。
かかる遅延剤（Ｉ）は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に対して３０００ｐｐｍ以下の割合、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍの割合で存在させる。
【００５１】
微小球充填剤Ｊは、それ自体周知のようにポリマー壁が液体又はガスを包封して成る膨張可能な（膨張性）有機微小球であるのが好ましい。これらの微小球の膨張は、それらをポリマーの軟化点以上であって前記液体を気化させ又は前記ガス（これは例えばイソブタン若しくはイソペンタンのようなアルカンであることができる）を好適に膨張させるのに充分な温度に加熱することによって引き起こされる。前記の壁は、それ自体周知のように、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル若しくはスチレンモノマーから調製されたポリマー若しくはコポリマー又はポリマー及び／若しくはコポリマーの混合物、特にアクリロニトリル／メタクリロニトリルコポリマー若しくはアクリロニトリル／塩化ビニリデンコポリマーから成ることができる。特に米国特許第３６１５９７２号明細書を参照されたい。
【００５２】
これらは、膨張した状態で又は膨張される前に関係なく配合することができ、この膨張は組成物の架橋中に適切な加熱によってもたらすことができる。
微小球は、膨張される前は、３〜５０μｍの範囲の直径を有するのが好ましく、５〜３０μｍの直径を有するのがより一層好ましい。
膨張後（現場での又は元々の）の直径は、特定的には１０〜１５０μｍの範囲であり、特に２０〜１００μｍである。
これらの微小球は、組成物全体に対して特定的には１〜３０重量％の割合で存在させ、２〜１０重量％の割合で存在させるのが好ましく、３又は４重量％以上の割合で存在させるのがより一層好ましい。
【００５３】
それ自体周知の態様で、例えば着色剤のような１種以上のその他の添加剤をシリコンエラストマー組成物に添加してもよい。
【００５４】
ポリテトラフルオロエチレン樹脂、好ましくはＰＴＦＥ樹脂をベースとするチキソトロープ剤は、乾燥微粉の形又は分散体（好ましくは水性分散体）の形にあり、組成物の全乾物に対して０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で添加される。
【００５５】
本発明の１つの好ましい特徴に従えば、この組成物は、１．０未満、好ましくは０．５未満、より一層好ましくはほぼ０のマティス（Matthis）フローインデックス（ＭＦ）を有する。
マティス測定は当業者に周知である。
これは、３００ｍｍの垂直壁に対する流動測定であり、１分間で物質によって被覆された距離を測定することから成る。
【００５６】
この試験は、マティスフローメーターを用いて実施される。
この装置は、平板の一方の端部に小さい半球形に凹んだ溝が設けられて成り、前記の溝に沿ってｍｍ単位の目盛り付けがされている。フローメーターの半球形の凹みに、評価すべきペーストを充填し、その表面を均す。
この装置を垂直に立てると同時に、タイマーを始動させる。
１分経過した後に、装置を水平に寝かせ、ペーストによって覆われた距離を装置の目盛りから読み取る。
読みとりはｍｍ単位で行なう。
【００５７】
このフローインデックスは、覆われた距離が長いほど比例的に大きくなる。
このマティスフローインデックスＭＦは、本発明に従う組成物に固有の非クリープ性流動学的挙動を反映する。
【００５８】
別の局面に従えば、本発明は、前記のシリコーン組成物の２成分前駆体系に関する。かかる前駆体系は、組成物を形成するために混合される２つの別個の部分Ｐ1及びＰ2の形にあり、この２つの部分Ｐ1及びＰ2の内の一方はそれぞれ架橋用の≡Ｓｉ−アルケニル又は≡Ｓｉ−Ｈの１種の基のみを有する１種以上のＰＯＳ（Ａ及び／若しくはＤ）又はＢを含む｛言い換えれば、部分Ｐ1及びＰ2の一方が架橋用≡Ｓｉ−アルケニル基を有する１種以上のＰＯＳ（Ａ及び／又はＤ）を含み、もう一方が架橋用≡Ｓｉ−Ｈ基を有する１種以上のＰＯＳ−Ｂを含む｝。
【００５９】
この前駆体系が促進剤Ｅを含む場合の別の特徴は、その部分Ｐ1及びＰ2の内の≡Ｓｉ−Ｈのみを有するＰＯＳ−Ｂを含有する方は促進剤Ｅ中に化合物Ｅ３を含有せず、部分Ｐ1及びＰ2の内の促進剤Ｅの化合物Ｅ１を含む方は触媒Ｃを含まない。随意に存在させる現場で処理された充填剤Ｆ１は、部分Ｐ1及びＰ2の内のポリオルガノシロキサンＡを含有する方の中に含ませるのが有利である。
前記の２つの部分Ｐ1及びＰ2の内の一方が互いに反応しやすいものと接触するのを回避するために部分Ｐ1及びＰ2の組成を決定及び最適化することは、当業者の通常の能力の範囲内のことである。
【００６０】
部分Ｐ1及びＰ2並びにそれらの混合物の粘度は、成分の量を変えることによって及び異なる粘度のポリオルガノシロキサンを選択することによって調節することができる。
【００６１】
本発明に従う組成物中に用いることができるＰＴＦＥについての市販の製品の例としては、Dupont de Numours社より販売されているテフロン（登録商標）6C-Nを挙げることができる。これは粒子寸法５００±１５０μｍの粉末である。また、テフロン（登録商標）MPであってもよく、これは他の粒状及び微粉状のＰＴＦＥの外観とは粒子寸法が２〜２０μｍ程度の非常に小さいものであるという点で異なる白色ＰＴＦＥ粉末である。これらのテフロン（登録商標）粉末はまた、水性分散体としても利用可能である。
【００６２】
産業上の用途
本発明は、前記の重付加によって架橋し得るテフロン（登録商標）を添加されたシリコーンエラストマー組成物（但し、ここでは組成物のために可能な成分としてフッ素化ＰＯＳを除外しない）のすべての範囲の用途も包含するものである。
本発明に従う組成物（フッ素化ＰＯＳを含むものを除外しない）は、多くの用途、例えば産業（自動車、輸送用車両、家庭電化製品及び電気工学）における接合（jointoiement）（目塗り接合）並びに非常に様々な材料（金属、プラスチック、ガラス及びセラミック）の組み立てのために用いることができる。
【００６３】
接合に関しては、これらは産業において用いられる「現場」継ぎ目の形成にとって特に好適である。これらの「現場」継ぎ目には、いくつかのタイプのもの、即ち「流動式」継ぎ目｛押潰し式継ぎ目（joints ecrases）とも称される｝、部品輪郭継ぎ目（joints profiles sur piece）（ＣＰＪ）（形状継ぎ目とも称される）及び最後に注入式継ぎ目が包含される。
【００６４】
「流動式」継ぎ目は、２つの部材の内の一方に組成物のチキソトロープ性ビーズをこれら２つの部材の間の接触ゾーンにおいて塗布し、次いで最初の部材にもう一方の部材を即座に適用することによって形成される。その結果、組立体を加熱することによってビーズをエラストマーに転化させる前にビーズの流動がもたらされる。シリコーン組成物が架橋すると、エラストマーの凝集（団結）が組立て及び封止（目止め）を保証する。
【００６５】
自動車産業においては、このタイプの継ぎ目は、通常は解体してはならない組立体（水流出口のケーシング継ぎ目等）に向けられるであろう。家庭電化製品においては、オーブンプレートの組み立て、ガラスセラミック調理プレートの組み立て及びアイロンの組み立てを挙げることができる。
【００６６】
伝統的なプレカット式のコルク／エラストマー継ぎ目や嵌め込み式継ぎ目、Ｏリングの封止技術と比較すると、本発明に従うシリコーン組成物（以下、ＳＣＩと言う）（この用途についてはＳＣＩはフッ素を１分子当たりに少なくとも１個含む少なくとも１種のフッ素化ＰＯＳを含むことができる）をベースとする流動式継ぎ目は、特に以下の３つの群の理由で、封止の有効性を向上を可能にする。
（１）シリコーン物質が次のような点で高性能であること：
・チキソトロープ性、
・１５０℃において１分という迅速な架橋、
・非常に広範な材料（プラスチック、金属、ガラス）に対する高い粘着性、
・室温において８時間という物質の長い「可使時間」、
・高い耐熱老化性、
・高い耐化学薬品性（水、油、冷却液）、
・温度差に関係しない機械的挙動（−７０〜＋２５０℃）、
・振動を吸収する可撓性のある封止、
・伝統的な継ぎ目と比較した重量増加。
（２）ＳＣＩのチキソトロープ性状のおかげで自動的に次のことを提供できること：
・ビーズの付着の完全な制御、
・非常に迅速な使用、
・良好な再現性。
（３）ある場合には実際の封止用溶液が次のことを可能にすること：
・部材の断面の単純化（機械加工がいらない）、
・締付け箇所の数の減少（ＳＣＩの強い粘着性）。
【００６７】
これらの技術上の品質は、次のような経済上の利点によって完全なものになる（se completer）：
・実現可能性試験の低コスト、
・成形継ぎ目又はプレカット式継ぎ目についてと比較してより低費用の出発物質及び実施（用いる装置の減価償却分を除いて５〜１０分の１の封止コスト）、
・継ぎ目部材の備蓄（何回も参照することになる）を行なわなくていいこと、
・可撓性継ぎ目を（手動で又は自動で）取り扱わなくていいこと、
・単一の物質及び単一の装置で複数の異なる継ぎ目断面を実現できること、
・部品を組立て及び締付け後に数分間低い空気圧下に置くことによる迅速な封止の制御。
【００６８】
「部品輪郭」継ぎ目（ＣＰＪ）もまた、組み立てられるべき２つの部材の間の接触領域に前記の組成物のペースト状ビーズを適用した後に得られるが、この場合には、一方の部材上にペースト状ビーズを置いた後に、このビーズを熱架橋させてエラストマーにし、次いで第２の部材を第１の部材に適用する。その結果、継ぎ目を受け取るものに適用されたときに部材がこの継ぎ目に粘着しないので、かかる組立体は容易に解体することができるということになる。さらに、そのエラストマー性状のために、この継ぎ目は接合されるべき表面の不規則さにぴったり合い、その結果、互いに接触させることを必要とされる表面を注意深く機械加工したり、得られた組立体を力尽くで締め付けたりすることは不要である。これらの特定的な特徴は、固定継ぎ目、筋交い、リブ等の組立体部材を強化し補強することが通常意図されるものを用いる必要をなくす。
【００６９】
ＣＰＪは、２つ（以上）の解体可能な部品の封止を保証することを必要とするうまく確定された輪郭に従って付着せしめられた、横断面が卵形のシリコーンエラストマーの閉じたビーズである。
かくして、ＳＣＩエラストマー材料の圧縮及び凝集は封止を確実にする。最初の圧縮の前の充分なレベルの特性が、２つ（以上）の部品の連続的な解体及び再組立てを可能にすると同時に、完全な封止を確実にする。
【００７０】
ＳＣＩから作られたＣＰＪは、工業的な封止用途について次のような多くの利点を有する：
（１）ＳＣＩの良好なレベルのチキソトロープ性状：これは自動的に次のことを提供することができる；
・継ぎ目のサイズの完全な制御、
・正確な定位置配置（引き裂きの危険性がない）、
・良好な再現性。
（２）高性能シリコーン製品：
・非常に良好な硬化時間（１５０℃において１分）、
・室温において８時間という長い「可使時間」、
・すべての基材（プラスチック、金属、ガラス）に対する非常に良好な粘着性、
・高い熱強度（−６０℃〜＋２５０℃）、
・良好な老化挙動、
・高い機械的性能品質、
・高い耐化学薬品性（水、油、冷却液）、
・非常に低い圧縮永久歪、
・エンジン液中における低い膨潤性、
・振動緩和。
（３）実用的な封止用溶液：
・解体の容易さ：装備部品に対する継ぎ目の良好な付着及び他の部品に対する良好な非粘着性、
・解体後の再使用。
【００７１】
これらの技術上の品質は、次のような経済上の利点によって完全なものになる：
・実現可能性試験の低コスト（続いての成形がいらない）、
・成形継ぎ目又はプレカット式継ぎ目についてと比較してより低費用の出発物質及び実施、
・継ぎ目部材の備蓄（何回も参照することになる）がいらないこと、
・可撓性継ぎ目を（手動で又は自動で）取り扱わなくていいこと、
・単一の物質及び単一の装置部品で複数の異なる継ぎ目断面を実現できること、
・迅速な架橋：即座の組立てによるエネルギー及び速度の節約（中間での貯蔵がいらない）、
・迅速な品質制御（視覚試験、部品を加圧下に置く）、
・単一の最終部材、部品にしっかり付着したＣＰＪ（慣用の溶液、成形継ぎ目及び部品と比較して）。
【００７２】
輸送車両分野においては、ＳＣＩ組成物を用いたＣＰＪによる封止の用途は、解体可能であることが要求されるすべてのエンジン部品、例えば次のものにも及ぶ：
・シリンダーカバー、
・オイルポンプ、
・オイル溜め、
・分配皿、
・クラッチガイド。
【００７３】
これらの部品を構成してＳＣＩが完全に粘着する材料は、鋳鉄、アルミニウム、亜鉛めっき鋼板、亜鉛めっきヘッド、電気泳動塗料で塗装された板金、ポリアミド、フェノールプラスチック樹脂等であることができる。
【００７４】
家庭電化製品分野におけるＡＳＥ（自己粘着性エラストマー）の様々なＣＰＪ用途には、次のものが挙げられる：
・電気又はガスオーブンの扉、
・電子オーブン又は混合オーブンの扉、
・洗濯機のドラム。
【００７５】
電気及び電子産業において構想できるＳＣＩから作られたＣＪＰの用途には、次のものがある：
・電気又は電子ケーシングカバー、
・電子カード。
【００７６】
注入継ぎ目に関しては、これらは限られた環境において、しばしば閉じられるキャビティや離型剤で予めコーティングされた金型中で形成される。これらのキャビティに入れられた組成物は、加熱することによって、周囲空気中の組成物を硬化させることから得られたエラストマーのものと同じ特性を有するエラストマーに迅速に転化する。継ぎ目を再度型取りするためには、継ぎ目の平面の台座上に粘着している物質を架橋させた後に金型を取り出せば足りる。
【００７７】
かくして、第一の利用態様に従えば、本発明は、「現場で」の継ぎ目、好ましくは押潰し式継ぎ目、部品輪郭継ぎ目又は注入式若しくは押出式継ぎ目の製造への上で定義した組成物又は２成分系（組成物のために可能な成分としてフッ素化ＰＯＳを除かない）の利用に関する。
【００７８】
前記の利用方法、特に押潰し継ぎ目の製造に関するものについては、これは、
上で定義した架橋して粘着性シリコーンエラストマーになることができる非クリープ性組成物及び／又は上で定義した２成分系から少なくとも１種のチキソトロープ性ビーズを作り、
組み立てられるべき部材の内の少なくとも１つのものの接触ゾーン上に前記のビーズを置き、
これらの部材をそれらの接触ゾーンにおいて互いにあてがうことによって組み立て、
これをエラストマーの架橋が起こるようにする（好ましくは加熱することによって）
ことから成ることを特徴とする。
【００７９】
少なくとも２個の組み立てられるべき部材の間の部品輪郭継ぎ目の製造に向けられた利用方法に関しては、これは、
上で定義した架橋して粘着性シリコーンエラストマーになることができる非クリープ性組成物及び／又は上で定義した２成分系から少なくとも１種のチキソトロープ性ビーズを作り、
組み立てられるべき部材の内の１つのものの接触ゾーン上に前記のビーズを置き、
これを前記のビーズを構成するエラストマーの架橋が起こるようにし（好ましくは加熱することによって）、
これらの部材を少なくとも前記のビーズを含む接触ゾーンにおいて互いにあてがうことによって組み立てる
ことから本質的に成ることを特徴とする。
【００８０】
注入式継ぎ目の製造のための前記の利用方法に関しては、これは、前記エラストマーが熱架橋せしめられる金型を含む注入装置を用いることから本質的に成る。
押出式継ぎ目に関しては、本利用方法は、その出口において前記エラストマーが熱架橋せしめられる押出機を用いることから本質的に成る。
これらの注入及び押出装置は、当業者に周知である。
【００８１】
別の主題に従えば、本発明は、上で定義した第一の利用態様に従う利用方法によって得られた継ぎ目に関する。
【００８２】
組み立て及び前記の流動継ぎ目による部品の組み立て以外のものに関しては、織物、例えばシート−室内装飾材料−（輸送車両分野）上の織物の接着のような表面接着用途を挙げることができる。ＳＣＩは、火災煙安全規制に関する良好な格付け、良好なレベルのチキソトロープ特性（これは織物製造が後に続く架橋前の製品の含浸を防止する）及びシートを構成する支持材料（鋼、ステンレス鋼、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ビロード等）に対する良好なレベルの粘着性のために、この用途に特に好適である。
【００８３】
従って、本発明に従うテフロン（登録商標）を添加されたシリコーンエラストマー組成物（組成物のために可能な成分としてフッ素化ＰＯＳを除かない）の第二の利用態様に従えば、この組成物は、少なくとも２つの部材を組み立てるための接着剤として適用される。かかる利用方法は、組み立てられるべき部材の内の少なくとも一方を本発明に従う組成物の層でコーティングし、これらの部材を互いにあてがうことによって組み立て、エラストマー接着剤を架橋させる（好ましくは加熱することによって）ことから本質的に成ることを特徴とする。
【００８４】
本発明の１つの有利な段取りに従えば、組み立てられるべき部材は２つである。
より一層好ましくは、組み立てられるべき部材の内の少なくとも１つは慣用の天然及び／又は合成繊維から作られた織布、編布又は不織布繊維材料である。
これは例えば繊維材料、例えば織物（特に室内装飾材料におけるもの）の接着用途であることができる。
【００８５】
最後に、本発明は、上で定義した組成物及び／又はこれもまた上で定義した２成分系（組成物の可能な成分としてフッ素化ＰＯＳを除かない）を含むことを特徴とする、特に室内装飾材料用の接着剤に関する。
ＳＣＩチキソトロープ性テフロン（登録商標）についてはこれらの接合及び組み立て用途に加えて、成形、スタンピング、パッドプリンティング等における利用も同様に挙げることができる。
【００８６】
本発明は、以下の実施例を見ればより一層はっきりと理解されるであろう。これら実施例には、テフロン（登録商標）を標準的なＲＴＶに組み込むことの効果、テフロン（登録商標）を添加された重付加ＲＴＶエラストマー組成物の調製、及びこの組成物の流動学的特性の評価、並びに室内装飾材料の分野における接着のためのこの組成物の用途を記載する。
【００８７】
実施例
例１：標準的ＲＴＶに対するテフロン（登録商標）の効果
テフロン（登録商標）は、シリコーン組成物の流動学的挙動を改変すること、特にそれらを非クリープ性にすることができる。
非クリープ性の性状は、例えばマティス流動性を測定することによって評価される。かくして、垂直定規上での組成物の進行を記録し、もちろん進行距離が少なければ少ないほどその物質は流動性が低いということになる。
【００８８】
以下の表に、ＳＣＩを形成させるために非自己粘着性標準ＲＴＶシリコーン媒体（Rhodia Slicones社からのRhodorsil RTV 2556及びRhodorsil RTV V1065）に添加された２種類のテフロン（登録商標）の比較効果を、対照用のトリメチルシリル末端基含有ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（Rhodia Slicones社からのRhodorsil V100000）と比較して示す。
【００８９】
【表１】
0004155713.tif 000002
【００９０】
粉末６ＣＮは、石英粉末（Sifraco C600）５０％とテフロン（登録商標）6CN５０％との混合物であり、５００μｍの範囲の粒子寸法によって特徴付けられる。
分散体３０Ｎは、６０％テフロン（登録商標）水性分散体である。
これら２つのテフロン（登録商標）はDuPont社製である。
【００９１】
例２：自己粘着性ＳＣＩの調製
２．１．プレミックスの調製
最初に、「蝶の羽根」タイプの中央撹拌機を備えた約２リットル容量の反応器中で室温において以下の成分を互いに混合することによって、プレミックスと称される懸濁液を調製する：
・樹脂Ｄ：(ＣＨ3)3ＳｉＯ0.5単位（単位Ｍ）約１７重量％、(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ0.5単位（単位ＭVi）０．５重量％、(ＣＨ3)2ＳｉＯ単位（単位Ｄ）７５重量％及びＳｉＯ2単位（単位Ｑ）８重量％から成り、ビニル基（Ｖｉ）約０．６重量％を含有する、構造ＭＭViＤＤViＱの樹脂２１０ｇ
・ＰＯＳ−Ａ：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ0.5単位でブロックされた、オイル１００ｇ当たりにＳｉＶｉ官能基を約０．００２２個含有する、約１００Ｐａ・ｓの粘度を有するＰＤＭＳ４００ｇ
・約５ｍ2／ｇの比表面積を有し、ほぼ８のｐＨによって特徴付けられる、ケイ藻土充填剤｛Celite（登録商標）350｝２００ｇ
・酸化マグネシウム粉末１０ｇ。
【００９２】
この全体を２００ｒｐｍの撹拌機回転速度において約５０分間均質化させる。
こうして達した温度は約８０℃である。
次いでこの装置を約２５ｍｍＨｇの真空下に置き、撹拌速度を５００ｒｐｍに５分間上昇させる。この段階において、温度は約１２５℃に達する。
設備を大気圧に戻し、以下のものを添加する：
・充填剤Ｆ＋ＰＴＦＥ１０ｇ  テフロン｛Du-Pont、Resin T CN（登録商標）｝５０重量％及び石英粉末（Sifraco C-600）５０重量％から成る粉末状混合物。
この混合物を約３５０ｒｐｍにおいてさらに５〜１０分間均質化させる。
こうして採集されたプレミックスを、２成分の部分Ａ及びＢの調製に用いる。
【００９３】
２成分の部分Ｐ1
前と同じミキサー中に以下のものを装填する：
・前記プレミックス４１５ｇ
・ＰＯＳ−Ａ：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ0.5単位でブロックされた、オイル１００ｇ当たりにＳｉＶｉ官能基を約０．００２２個含有する、約１００Ｐａ・ｓの粘度を有するＰＤＭＳ８１．３ｇ
・促進剤Ｅ３：オルトチタン酸ブチル３．５ｇ
・触媒Ｃ：Karstedt触媒と称される金属錯体の形の白金金属０．０２ｇ。
この全体を約１００ｒｐｍにおいて２０〜３０分間均質化させる。得られた混合物を次いで２０〜３０ｍｍＨｇの真空下に置くことによってガス抜きする。
【００９４】
２成分の部分Ｐ2
ミキサーに以下のものを装填する：
・前記プレミックス４１５ｇ
・ＰＯＳ−Ａ：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ0.5単位でブロックされた、オイル１００ｇ当たりにＳｉＶｉ官能基を約０．００２２個含有する、約１００Ｐａ・ｓの粘度を有するＰＤＭＳ４７．９５ｇ
・ＰＯＳ−Ｂ：(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ0.5単位でブロックされた、オイル１００ｇ当たりにＳｉＨ官能基を合計約０．７個含有する、約２５ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリ（ジメチル）（ヒドロゲノメチル）シロキサン１８．９ｇ
・促進剤Ｅ１：ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）９ｇ
・促進剤Ｅ２：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）９ｇ
・抑制剤Ｉ：エチニルシクロヘキサノール０．１５ｇ。
この全体を約１００ｒｐｍにおいて２０〜３０分間均質化させる。得られた混合物を２０〜３０ｍｍＨｇの真空下に置くことによってガス抜きする。
【００９５】
２．２．エラストマーの調製
こうして得られた部分Ｐ1及び部分Ｐ2を重量／重量で注意深く互いに混合する。
【００９６】
例３：例２のＳＣＩの特性
実験室評価のために、２構成型カートリッジ（２×２００ｃｃ）中に含有させた物質を押出すことができる空気ガンによって、物質を利用する。混合は、カートリッジの出口のすぐ後に置いた静置型ミキサー（直径８、１８のミキサー部材）を用いて行なう。
【００９７】
３．１．流動学的性質
３．１．ａ．断面の測定及び粘度の測定
円錐直径２．０ｃｍ、角度１゜、１’、のCarri-Med装置を用い、剪断勾配で粘度が激しく低下し、２５秒-1の勾配で１５０〜２０００００ｍＰａ・ｓに到達する。
【００９８】
３．１．ｂ．断面の測定及び粘度の測定
Renault D55 1996試験方法に従う：直径２ｍｍのビーズを板金上に乗せ、次いでこれを垂直に置く。評価は、起こった場合のビーズの流動距離（ｍｍ）を定量化することから成る。ESA 7142 PEXの場合、流動距離は０ｍｍである。
【００９９】
３．２．試験片Ｈ２に対する機械的特性
３．２．ａ．初期状態
これを行なうためには、２ｍｍのフィルムを調製する：物質を加熱プレス下で１５０℃において１時間架橋させる。次いで試験片を取り出す：ショアーＡ硬度の測定を行ない、次いで機械的特性（引裂き強さ、モジュラス、伸び）をZwickタイプの引張試験機を５００ｍｍ／分の引張速度で用いて評価する。
ショアーＡ硬度：    ４４
引張強さ：          ２．８ＭＰａ
伸び：              ２００％
１００％モジュラス：１．４ＭＰａ
【０１００】
３．２．ｂ．エンジン液との接触
上で調製して評価した試験片Ｈ２を、架橋後に懸案下の流体中に７２時間浸漬してから用いる。
流体：              15W40オイルAPI SJ仕様
温度１５０℃
ショアーＡ硬度：    ２７
引張強さ：          １．８ＭＰａ
伸び：              １８９％
１００％モジュラス：１．０ＭＰａ
【０１０１】
３．２．ｃ．熱応力と共に
上で調製して評価した試験片Ｈ２を、７２時間の加熱老化に付した後に用いる。
温度：              ２５０℃
ショアーＡ硬度：    ５０
引張強さ：          ２．０ＭＰａ
伸び：              ７０％
【０１０２】
３．３．粘着特性
用いた支持体はアルミニウムAG3試験片、及び３０％ガラスファイバー含有ポリアミド６６試験片である。
試験片の寸法は、１００ｍｍ×２５．０ｍｍ×４ｍｍである。
接着表面は３１２．５ｍ2（１２．５×２５）であり、接着厚さは１ｍｍである。
組立体をオーブン中で１３０℃に２時間置く。
【０１０３】
Zwickタイプの引張試験機を用いて実施される引張剪断試験によって粘着性を測定する。組立体の引張強さ及び破損パターン（粘着破壊か団結破壊か、材料全体の破壊の場合）を測定する。引張速度は１０ｍｍ／分とする。
アルミニウム支持体：
引張強さ＝２．０ＭＰａ
９０〜１００％団結破壊
ポリアミド支持体：
引張強さ＝１．８ＭＰａ
９０〜１００％団結破壊
【０１０４】
３．４．圧縮永久歪：継ぎ目の弾性戻り
懸案下のエラストマー（ＡＳＥ１）を用いてスラグを成形する。物質をキャビティ中に流し込んで直径２９ｍｍ、高さ２５ｍｍのスラグを得る。この全体を１５０℃の加熱プレス下に１時間置く。
金型からスラグを取り出し、冷却し、スラグの高さ（ｈi）を測定した後に、これらの同じスラグを、高さｈcの目盛り付けされた傾斜台を有する小さいプレスによって、１５０℃において７２時間、２５％に圧縮する。熱いままで解体を行ない、３０分後にスラグの高さを再測定する（ｈf）
次いで、次式によって圧縮永久歪（ＣＳ）を計算する：
ＣＳ＝（ｈi−ｈf）／（ｈi−ｈc）
例２のＳＣＩについて、３５％〜４０％の範囲の値が得られた。
【０１０５】
例４：例２のＳＣＩを用いた接着組み立て用途
静置型ミキサーを備えた２構成型ユニットを用いて例２のＳＣＩ組成物を押出し、次いでビロード織物の裏面に単位面積当たり１５０ｇ／ｍ2の量でコーティングする（２ｍｍドクターブレード使用）。次いでコーティングされた面を、綿織物で補強された金網上に組み立てる。次いでこの織物にシリコーンペーストを塗りつけて繊維をこのシリコーンペーストで良好に湿潤させ、その後に組立体を１３０℃において１時間架橋させる。次いで幅５ｃｍの試験片を切取り、Zwick引張装置を用いて５０（±２）ｍｍ／分の速度で１８０℃において剥離試験を行なう。剥離によって測定された粘着力は１０Ｎ／ｃｍであり、エラストマー全体において団結破壊が起こった。