(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物全量基準でフェノール系化合物、メトキシプロピルアセテート、ジメチルカーボネートおよびナイトレイト系化合物の中から選ばれる少なくとも１種の消臭添加剤を５０〜５０００質量ｐｐｍ含有する灯油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は灯油に関するものであり、より詳しくは石油ストーブや石油ファンヒーター等に用いられる暖房器具用燃料油に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
石油ストーブは、特に点火時および消火時に炭化水素などの臭気物質を排出することが知られている。近年、石油ストーブメーカが臭気物質の排出を低減させたストーブの開発を行っているが、完全に臭気物質を排出しないようにすることは不可能であり、一定量の臭気物質の排出は避けられない状態になっている。
また、従来のストーブを使用した場合においても臭気物質の低減が求められている。
こうした状況から、ハード側以外の改良、つまり臭気物質の排出量を低減させた燃料油の研究開発が試みられているが、未だ十分な成果が得られていない。
本発明は、かかる実状に鑑みて開発されたものであり、その目的は、臭気物質の排出量を低減させ、臭気を低く抑えることのできる灯油組成物を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
前記目的に適う灯油組成物として本発明が提供する灯油組成物は、組成物全量基準でフェノール系化合物、エステル系化合物、カーボネート系化合物、ナイトレイト系化合物およびパーオキサイド系化合物の中から選ばれる少なくとも１種の消臭添加剤を５０〜５０００質量ｐｐｍ含有することを特徴とする。
【０００４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明でいうフェノール系化合物とは、ベンゼン環に直接結合した水酸基（フェノール性水酸基）を有する化合物を意味する。分子内のフェノール性水酸基の数については特に制限はないが、灯油に対する溶解性の点から好ましくは３個以下、より好ましくは２個以下である。また、臭気の低減効果により優れる点から、分子内のフェノール性水酸基の数は２個以上であることが好ましい。さらに、分子内にフェノール性水酸基を２個以上有する場合には、臭気の低減効果がより優れることから、少なくとも２個のフェノール性水酸基が隣接する炭素原子に結合していることが好ましい。
上記フェノール系化合物は、そのベンゼン環にフェノール性水酸基以外の置換基が結合していても差し支えなく、結合していなくても差し支えない。フェノール性水酸基以外の置換基が結合している場合、その置換基については何ら制限はない。例えば、アルキル基やシクロアルキル基等の炭化水素基、アルコキシ基やカルボキシル基等の含酸素基、アミド基やアミノ基等の含窒素基などが、本発明のフェノール化合物のベンゼン環に結合していても良い。
本発明でいうエステル系化合物とは、分子内にエステル結合（−ＣＯＯ−；炭酸エステル結合を除く）を有する化合物を意味する。分子内のエステル基の数は特に制限はないが、灯油に対する溶解性の点から好ましくは３個以下、より好ましくは２個以下である。分子中に含まれる炭素原子の数も特に制限はないが、灯油への溶解性の点から３以上であるのが好ましく、臭気の低減効果の点からは１４以下であるのが好ましく、１２以下であるのがより好ましく、１０以下であるのがさらにより好ましい。
上記のエステル化合物において、エステル結合される２種又はそれ以上の置換基（原子団）は、その種類を問わない。従って、その置換基は、例えば、アルキル基やシクロアルキル基等の炭化水素基や、アルコキシ基やカルボキシル基等の含酸素基、アミド基やアミノ基等の含窒素基などであって差し支えない。
本発明でいうカーボネート系化合物とは、分子内にカーボネート結合（−ＯＣＯＯ−；炭酸エステル結合）を有する化合物を意味する。分子内のカーボネート基の数は特に制限はないが、灯油に対する溶解性の点から２個以下であることが好ましく、１個であることがより好ましい。分子中に含まれる炭素原子の数も特に制限はないが、灯油への溶解性の点から３以上であるのが望ましく、臭気の低減効果の点からは１４以下、望ましくは１２以下、さらに望ましくは１０以下である。
上記のカーボネート系化合物において、カーボネート結合される２個以上の置換基（原子団）は、その種類を問わない。従って、その置換基は、例えば、アルキル基やシクロアルキル基等の炭化水素基、アルコキシ基やカルボキシル基等の含酸素基、アミド基やアミノ基等の含窒素基であって良い。
本発明でいうナイトレイト系化合物とは、分子内にナイトレイト基（−ＯＮＯ2）を有する化合物を意味する。分子内のナイトレイト基の数には特に制限はないが、灯油に対する溶解性の点から２個以下であることが好ましく、１個であることがより好ましい。分子中に含まれる炭素原子の数にも特に制限はない。しかし、灯油への溶解性の点からナイトレイト系化合物の炭素数は３以上であるのが好ましい。また、臭気の低減効果の点からはナイトレイト系化合物の炭素数は１４以下であるのが好ましく、１２以下であるのがより好ましく、１０以下であるのがさらに好ましい。
上記のナイトレイト系化合物において、ナイトレイト基に結合する置換基（原子団）には何ら制限はない。従って、その置換基は、例えば、アルキル基やシクロアルキル基等の炭化水素基、アルコキシ基やカルボキシル基等の含酸素基、アミド基やアミノ基等の含窒素基であって差し支えない。
本発明でいうパーオキサイド系化合物とは、分子内にパーオキサイド基（−ＯＯ−）を有する化合物を意味する。分子内のパーオキサイド基の数は、特に制限はないが、灯油の貯蔵安定性の観点から２個以下であることが好ましく、１個であることがより好ましい。分子中に含まれる炭素原子の数にも特に制限はないが、灯油への溶解性の点からパーオキサイド系化合物の炭素数は３以上であるのが好ましい。また、臭気の低減効果の点からは、パーオキサイド系化合物の炭素数は１４以下であるのが好ましく、１２以下であるのがより好ましく、１０以下であるのがさらに好ましい。
上記のパーオキサイド系化合物において、パーオキサイド基に結合する置換基（原子団）は、その種類を問わない。従って、その置換基は、例えば、アルキル基やシクロアルキル基等の炭化水素基、アルコキシ基やカルボキシル基等の含酸素基、アミド基やアミノ基等の含窒素基の何れであっても差し支えない。
【０００５】
本発明でいう消臭添加剤の具体例としては、下記の一般式で表されるものが挙げられる。
フェノール系化合物
【化１】
0004037008.tif 000002
（一般式（１）において、Ｒ1は炭化水素基、アルカノール基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基、アルコキシ基またはエステル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜３の整数を示す。）
エステル系化合物
【化２】
0004037008.tif 000003
（一般式（２）、（３）、（４）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9はそれぞれ別個に、炭化水素基、アルカノール基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基またはエステル基を示し、Ｒ5、Ｒ8は２価の炭化水素基を示す。）
カーボネート系化合物
【化３】
0004037008.tif 000004
（一般式（５）において、Ｒ10、Ｒ11は炭化水素基、アルカノール基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基またはエステル基を示す。）
ナイトレイト系化合物
【化４】
0004037008.tif 000005
（一般式（６）において、Ｒ12は炭化水素基、アルカノール基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基またはエステル基を示す。）
パーオキサイド系化合物
【化５】
0004037008.tif 000006
（一般式（７）において、Ｒ13、Ｒ14は炭化水素基、アルカノール基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基またはエステル基を示す。）
【０００６】
上記一般式（１）〜（７）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14が示す炭化水素基は、その炭素数に特に限定はないが、灯油への溶解性および臭気の低減効果の点から炭素数１〜１０のものが好ましい。炭素数１〜１０炭化水素基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはアルキルアリール基、炭素数７〜１０のアリールアルキル基が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基などが挙げられる。
炭素数２〜１０のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、ｎ−プロペニル基、イソプロペニル基、ｎ−ブテニル基、イソブテニル基、ｓｅｃ−ブテニル基、ｔｅｒｔ−ブテニル基、直鎖または分枝ペンテニル基、直鎖または分枝ヘキセニル基、直鎖または分枝ヘプテニル基、直鎖または分枝オクテニル基、直鎖または分枝ノネニル基、直鎖または分枝デセニル基などが挙げられる。
炭素数５〜１０のシクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルエチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。
炭素数６〜１０のアリール基またはアルキルアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基（すべての置換異性体を含む）、キシリル基（すべての置換異性体を含む）、エチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ブチルフェニル基  （すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、テトラメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。
炭素数７〜１０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、メチルベンジル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルベンジル基（すべての置換異性体を含む）、フェネチル基、メチルフェネチル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルフェネチル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。これら炭化水素基の中でも、灯油への溶解性の点から、アルキル基およびアルケニル基が好ましい。また、灯油への溶解性および臭気の低減効果により優れることから、炭素数２〜８のものが好ましく、炭素数３〜６のものがより好ましい。
【０００７】
上記一般式（１）〜（７）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14が示すアルカノール基は、その炭素数に特に限定はないが、灯油への溶解性および臭気の低減効果の点から、炭素数１〜８のものが好ましい。
炭素数１〜８のアルカノール基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、直鎖または分枝ヒドロキシプロピル基、直鎖または分枝ヒドロキシブチル基、直鎖または分枝ヒドロキシペンチル基、直鎖または分枝ヒドロキシヘキシル基、直鎖または分枝ヒドロキシヘプチル基、直鎖または分枝ヒドロキシオクチル基等が挙げられる。
上記一般式（１）〜（７）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14が示すアルコキシアルキル基は、その炭素数に特に限定はないが、灯油への溶解性および臭気物質の低減効果の点から、炭素数２〜８のものが好ましい。ここでいうアルコキシアルキル基としては、例えば、下記の一般式（８）で表される基が挙げられる。
【化６】
0004037008.tif 000007
（一般式（８）において、Ｒ15は炭素数１〜７、好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ16は炭素数１〜７のアルキル基を示す。）
Ｒ15が示す炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、エチレン基、エチルメチレン基（プロピリデン基）、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、メチルエチレン基（プロピレン基）、トリメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基（ブチリデン基）、イソプロピルメチレン基（イソブチリデン基）、エチルメチルメチレン基、１−エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。これらの中でも、プロピレン基、１−メチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基が好ましい。
Ｒ16が示す炭素数１〜７のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル基などが挙げられる。
【０００８】
上記一般式（１）〜（７）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14が示すアミノアルキル基は、その炭素数に特に限定はないが、灯油への溶解性および臭気の低減効果の点から、炭素数１〜１５のものが好ましい。ここでいうアミノアルキル基としては、例えば、下記の一般式（９）で表される基が挙げられる。
【化７】
0004037008.tif 000008
（一般式（９）において、Ｒ17は炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ18およびＲ19はそれぞれ別個に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、ａは０または１の整数を示す。）
Ｒ17が示す炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、エチレン基、エチルメチレン基（プロピリデン基）、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、メチルエチレン基（プロピレン基）、トリメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基（ブチリデン基）、イソプロピルメチレン基（イソブチリデン基）、エチルメチルメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
Ｒ18およびＲ19が示す炭素数１〜５のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基などが挙げられる。
ａは０または１の整数を示すが、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13においては、ａは１を表す。
【０００９】
上記一般式（１）〜（７）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14が示すエステル基は、その炭素数に特に限定はないが、灯油への溶解性および臭気の低減効果の点から、炭素数１〜１５のものが好ましい。ここでいうエステル基としては、例えば下記一般式（１０）または（１１）で表される基が挙げられる。
【化８】
0004037008.tif 000009
（一般式（１０）および（１１）において、Ｒ20、Ｒ22は炭素数１〜７、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ21、Ｒ23は炭素数１〜７のアルキル基を示す。）
Ｒ20およびＲ22が示す炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、エチレン基、エチルメチレン基（プロピリデン基）、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、メチルエチレン基（プロピレン基）、トリメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基（ブチリデン基）、イソプロピルメチレン基（イソブチリデン基）、エチルメチルメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
Ｒ21およびＲ23が示す炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基などが挙げられる。
上記一般式（１）におけるＲ1がアルコキシ基である場合、その炭素数に特に限定はないが、灯油への溶解性および臭気の低減効果の点から、炭素数１〜８であることが好ましい。
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、直鎖または分枝プロポキシ基、直鎖または分枝ブトキシ基、直鎖または分枝ペントキシ基、直鎖または分枝ヘキソキシ基、直鎖または分枝ヘプトキシ基、直鎖または分枝オクトキシ基などが挙げられる。
上記した各置換基の中でも、灯油への溶解性の点から、一般式（１）〜（７）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、炭化水素基またはアルコキシアルキル基であることが好ましい。また、より灯油への溶解性に優れかつ臭気の低減効果に優れることから、炭化水素基またはアルコキシアルキル基の炭素数は２〜８の範囲でであることが好ましく、３〜６の範囲であることがより好ましい。
【００１０】
上記の一般式（１）において、分子中のＲ1の数を示すｍは０〜３の整数であるが、灯油への溶解性の点からその数は１以上であることが好ましく、さらに暖房器具の灯芯およびノズルへのコーキングを少なくすることができる点で、ｍは１〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。なお、ｍが２以上の整数を示す場合、２個以上のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記一般式（１）において、分子中のフェノール性水酸基の数を示すｎは１〜３の整数であるが、灯油への溶解性の点からその数は２以下であることが好ましく、臭気の低減効果の点からは２以上であることが好ましい。
上記の一般式（３）および（４）におけるＲ5およびＲ8が示す２価の炭化水素基は、その炭素数に特に限定はないが、灯油への溶解性および臭気の低減効果の点から、炭素数１〜８のものが好ましく、炭素数１〜６のものがより好ましく、炭素数１〜４のものがより一層に好ましく、炭素数１〜２のものが最も好ましい。この炭化水素基は、飽和の炭化水素基であっても、不飽和の炭化水素基であっても良い。
炭素数１〜２の２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基、エテニレン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）等が挙げられる。
【００１１】
上記の一般式（１）で表されるフェノール系化合物としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールが挙げられる。
上記の一般式（２）〜（４）で表されるエステル系化合物としては、例えば、下式で表されるメトキシプロピルアセテート（酢酸（１−（メトキシメチル）エチル）、
【化９】
0004037008.tif 000010
マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、酢酸（３−メチル−３−メトキシブチル）、酢酸（３−メトキシブチル）等が挙げられる。これらの中でも、消臭効果により優れる点、ストーブやファンヒーターに用いられている部材、特にゴム材に与える影響がより小さいなどの点からメトキシプロピルアセテートが好ましい。
上記一般式（５）で表されるカーボネート系化合物としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。また、上記一般式（５）には含まれないが、下記の式（１３）で表されるプロピレンカーボネート等の環状カーボネート系化合物も、本発明でいうカーボネート系化合物に含まれる。
【化１０】
0004037008.tif 000011
上記一般式（６）で表されるナイトレイト系化合物としては、例えば、２−エチルヘキシルナイトレイト等が挙げられる。
上記一般式（７）で表されるパーオキサイド系化合物としては、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
【００１２】
本発明の灯油組成物は、フェノール系化合物、エステル系化合物、カーボネート系化合物、ナイトレイト系化合物およびパーオキサイド系化合物の中から選ばれる消臭添加剤を、ベース灯油に配合することで調製される。この場合、ベース灯油に配合される消臭添加剤は、上記した５種の化合物の１種であってよく、２種以上の混合物であってもよい。さらに、１種の化合物を使用する場合にあっても、その化合物は単一であってもよく、同種化合物の混合物であってもよい。
上記した５種の消臭添加剤の中でも、臭気の低減効果により優れる点、ストーブやファンヒーターに用いられている部材、特にゴム材に与える影響がより小さいなどの点から、エステル系化合物が好ましい。
本発明の灯油組成物における消臭添加剤の含有量は、組成物全量基準で５０〜５０００質量ｐｐｍの範囲で選ばれる。５０質量ｐｐｍに満たない場合には、臭気の低減効果が期待できない。また５０００質量ｐｐｍを超えても、それ以上の添加効果が期待できず、また臭気が逆に強くなる恐れがある。
本発明の灯油組成物におけるベース灯油には、暖房器具用燃料油に従前から汎用されているベース灯油が使用可能であって、その具体例としては、例えば、原油の常圧蒸留により得られる直留灯油；直留灯油を水素化精製して得られる水素化精製灯油；原油の常圧蒸留によって得られる軽油留分を分解（水素化分解、接触分解）して得られる分解灯油などを例示できる。
また、本発明の灯油組成物には、その性能をさらに高める目的でその他の公知の燃料油添加剤を単独で、または数種類組み合わせて添加することもできる。これら添加剤としては、例えば、酸化防止剤、金属不活性化剤、氷結防止剤、腐食防止剤、帯電防止剤、着色剤、識別剤などを挙げることができる。
これらその他の添加剤の添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、灯油組成物全量基準でそれぞれ０．1質量％以下、好ましくは０．0２質量％以下であるのが通常である。
【００１３】
本発明の灯油組成物は、その蒸留性状に格別の制限はないが、下記の性状を満たしていることが望ましい。
初留点                    ：１４０〜１７０  ℃
１０容量％留出温度（Ｔ10）：１６０〜１９０  ℃
３０容量％留出温度（Ｔ30）：１７０〜２１０  ℃
５０容量％留出温度（Ｔ50）：１９０〜２３０  ℃
７０容量％留出温度（Ｔ70）：２２０〜２５０  ℃
９０容量％留出温度（Ｔ90）：２２５〜２６５  ℃
９５容量％留出温度（Ｔ95）：２４９〜２７０  ℃
蒸留終点                  ：２５０〜２９０  ℃
初留点は、給油時の臭気低減の点から、１４０℃以上であることが好ましく、１４５℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましくい。一方、低温時の着火特性の点から、初留点は１７０℃以下であることが好ましく、１６５℃以下であることがより好ましく、１６０℃以下であることが一層好ましい。
Ｔ10は、給油時の臭気低減の点から、１６０℃以上であることが好ましく、１６５℃以上であることがより好ましく、１７０℃以上であることがさらに好ましくい。一方、低温時の着火性の点から、Ｔ10は１９０℃以下であることが好ましく、１８５℃以下であることがより好ましく、１７５℃以下であることがさらに好ましい。
Ｔ30は、給油時の臭気低減および発熱量の点から、１７０℃以上であることが好ましく、１７５℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることがより一層好ましい。一方、低温時の着火性の点から、Ｔ30は２１０℃以下であることが好ましく、２０５℃以下であることがより好ましく、２００℃以下であることがより一層好ましい。
Ｔ50は、発熱量の点から、１９０℃以上であることが好ましく、１９５℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに一層好ましい。一方、燃焼性の点から、Ｔ50は２３０℃以下であることが好ましく、２２５℃以下であることがより好ましく、２２０℃以下であることがさらに一層好ましい。
Ｔ70は、発熱量の点から、２２０℃以上であることが好ましく、２２５℃以上であることがより好ましく、２３０℃以上であることがさらに一層好ましい。一方、燃焼性の点から、Ｔ70は２５０℃以下であることが好ましく、２４５℃以下であることがより好ましく、２４０℃以下であることがさらに一層好ましい。
Ｔ90は、発熱量の点から、２２５℃以上であることが好ましく、２３０℃以上であることがより好ましく、２３５℃以上であることがさらに一層好ましい。一方、燃焼性の点から、Ｔ90は２６５℃以下であることが好ましく、２６２℃以下であることがより好ましく、２６０℃以下であることがさらに一層好ましい。
Ｔ95は、燃焼性の点から、２７０℃以下であることが好ましく、２６９℃以下であることがより好ましく、２６８℃以下であることがさらに一層好ましい。
蒸留終点は、安定性や燃焼性の点から、２９０℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましく、２７５℃以下であることがさらに一層好ましい。
なお、本発明でいう蒸留性状（初留点、Ｔ10、Ｔ30、Ｔ50、Ｔ70、Ｔ90、蒸留終点）は、全てＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」によって測定される値を表す。
【００１４】
本発明の灯油組成物の硫黄分含有量には特に制限はないが、石油ストーブの耐久性の点から、８０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、７５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、７０質量ｐｐｍ以下であることがさらに一層好ましい。
なお、ここで硫黄分含有量とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の含有量を表す。
また、本発明の軽油組成物において、１５℃における密度は特に制限は無いが、燃料消費率の点から、０．７５ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましく、０．７７ｋｇ／ｍ3以上であることがより好ましく、０．７９ｋｇ／ｍ3以上であることがさらに一層好ましい。また、燃焼性の点から、０．８３ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましく、０．８２ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましく、０．８１ｋｇ／ｍ3以下であることがさらにより好ましい。
なお、ここで密度とはＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を表す。
また、本発明の灯油組成物において、飽和分、オレフィン分および芳香族分の各含有量について特に制限はないが、下記を満たすことが望ましい。
飽和分含有量      ：６８〜９７容量％
オレフィン分含有量：０〜１０容量％
芳香族分含有量    ：３〜３０容量％
飽和分含有量は、燃焼性の点から、６８容量％以上であることが好ましく、７２容量％以上であることがより好ましく、７５容量％以上であることがさらに一層好ましい。また、発熱量の点から、飽和分含有量は９７容量％以下であることが好ましく、９０容量％以下であることがより好ましく、８５容量％以下であることがさらに一層好ましい。
オレフィン分含有量は、貯蔵安定性の点から、１０容量％以下であることが好ましく、５容量％以下であることがより好ましく、２容量％以下であることがさらにより好ましい。
芳香族分含有量は、発熱量の点から、３容量％以上であることが好ましく、１０容量％以上であることがより好ましく、１５容量％以上であることがさらにより好ましい。また、良好な燃焼性の確保の点から、３０容量％以下であることが好ましく、２７容量％以下であることがより好ましく、２５容量％以下であることがさらにより好ましい。
なお、本発明でいう飽和分含有量、オレフィン分含有量および芳香族分含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６に規定する「石油製品−成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定される飽和分、オレフィン分および芳香族分の容量百分率（容量％）を意味する。
また、本発明の軽油組成物において、煙点については特に制限は無いが、穀物乾燥用燃料として用いる際に、穀物に臭気を付けない点で、２１ｍｍ以上であることが好ましく、２３ｍｍ以上であることがより好ましい。
なお、ここで煙点とはＪＩＳ  Ｋ  ２５３７「石油製品−航空タービン燃料油−及び灯油−煙点試験方法」により測定される煙点を表す。
本発明の灯油組成物は、家庭における石油ストーブ、石油ファンヒーター等の暖房器具に好適に使用される。また、穀物乾燥用燃料、ビルなどの空調や給湯用燃料、灯油エアコン用燃料、ゲル化灯油用燃料にも好適に使用することができる。
【００１５】
【実施例】
以下に実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
まず、実施例および比較例で使用したベース灯油の組成・性状を表１に示す。
【００１６】
【表１】
0004037008.tif 000012
【００１７】
表１に示すベース灯油に下記の消臭添加剤を表２、表３に示す量で配合し、各試料油を調製した。各試料油の密度、動粘度、蒸留性状、煙点、硫黄分含量、飽和分含量、オレフィン分含量、芳香族分含量および色相は、表１に示すベース灯油のそれらと実質的に同じであった。
添加剤１：４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
添加剤２：メトキシプロピルアセテート
添加剤３：ジメチルカーボネート
添加剤４：2―エチルヘキシルナイトレイト
添加剤５：ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
得られた各試料油をストーブの燃料油に用いて、点火時及び消火時の臭気について下記の方法により官能検査を行った。結果を表２（点火時）及び表３（消火時）に示した。
検査人数：１０２名
ストーブ：ファンヒーターＡ
検査方法：検査方法は３点比較式臭い袋法を用いた。試験方法は以下の通りである。
▲１▼：３つの袋を用意し、これらがいっぱいになるまで無臭空気を満たす。（Ａグレードの圧縮空気を用いた）
▲２▼：ファンヒーターの点火時および消火時の排出ガスをサンプリングする。サンプル方法はＪＩＳ  Ｓ  ３０３１「石油燃焼機器の試験方法通則」に従う。
▲３▼：▲１▼の袋の一つに所定の希釈倍率（３倍）になるように、注射器を用いてサンプルガスを一定量注入し（この際、注射器であけた穴より注入したガス量と同量の無臭空気が外部に放出される）、セロテープでふさぐ。
▲４▼：残りの二つの袋は注射器で穴を開けたのちセロテープでふさぐ。
▲５▼：パネラーに三つの袋のうちどの袋から臭いがするかをあててもらう。
▲６▼：パネラーが正確に答えた場合は順次希釈倍率を上げ（３倍→１０倍→３０倍→１００倍→３００倍→１０００倍→３０００倍→１００００倍→３００００倍）、同様な試験を行い、不正解になったところで終了する。
▲７▼：以下のようにして閾値を求める。
パネラーＡの閾値（Ｘａ）
Ｘa＝（LogA1＋logA2）/２
A1：パネラーＡの答えが正解になった最大希釈倍率
A2：パネラーＡの答えが不正解になった希釈倍率
全体の閾値（Ｘ）
各パネラーの閾値の最大値と最小値を除いてその他を平均したものを全体の閾値Ｘとする。
▲８▼以下の式により臭気濃度Ｙを求める。
Ｙ＝10X
なお、臭気濃度は「臭気を判別できる限界の希釈倍率」に関する統計的な指標であるのでこの数値が小さいほど臭気が弱いことを示す。
表２及び表３に示すデータから、添加剤１〜５を添加した本発明の灯油組成物は、ベース灯油に比較して臭気の低下が認められ、添加剤１〜５が消臭効果に優れていることが分かる。
【００１８】
【表２】
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【００１９】
【表３】
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