(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤及び結合剤を含有する熱現像材料において、下記一般式（２）で表されるカプラー、下記一般式（３）で表される発色剤および一般式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする熱現像材料。
【化１】
0004158392.tif 000013
（式中、Ｒｆ基は少なくとも１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数４〜１６のアルキレン基またはアルケニレン基を、Ｌは連結基で、置換基を有していてもよく、炭素数１〜１６のアルキレン基、アルキニレン基、５または６員の環が１〜２個のアリーレン基およびピリジン環基、オキシアルキレン基、オキシアルキニレン基、アシルオキシ基、アシル基および酸素原子を表す。Ａ基がスルホン酸またはカルボン酸を、Ｍは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。）
【化Ａ】
0004158392.tif 000014
（式中、Ｘ１は水素原子または置換基を、Ｒ２１およびＲ２２は５員または６員の環を形成してもよい置換基を表し、少なくとも一方は電子求引性基からなる。）
【化Ｂ】
0004158392.tif 000015
（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４およびＲ３５は、水素原子または置換基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱現像材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、医療分野で環境保護や作業性の面から湿式処理に伴う廃液の出ない光または熱処理で画像を形成する写真材料が強く望まれており、特に光と熱の両者を利用した現像により、高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真技術用途の熱現像材料に関する技術が商品化され急速に普及している。これらの光熱写真材料は通常、８０℃以上の温度で現像が行われるので、２５℃〜４５℃の範囲で液現像される従来の湿式感光材料と区別され熱現像材料と呼ばれる。
【０００３】
従来からこのタイプの熱現像材料は、現像銀の色調をコントロールするために、各種の色調剤を使用している。例えば、フタラジン誘導体、フタル酸誘導体、マレイミド誘導体、メルカプト化合物類、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体等である。しかし、色調剤は現像された画像の色調のみを変化させるものでなく、現像性、保存性、感度等に影響を与えるので使用量や種類が制限される。色調をコントロールする方法として特開２００１−３１２０２６号、同２００１−３３０９２３号、同２００１−３３０９２５号、２０００２−０４９１２３号の各号の明細書にカプラーを使用する方法が提案されている。カプラーは発色剤と反応し有色の色素を形成することで色調をコントロールすることが可能であるが、塗布液に添加すると塗布性を悪化させる傾向がある。このため、カプラーの素材を微粒子分散して添加することや特殊な活性剤を使用したりするが、分散後の安定性のコントロールが難しい。フッ素系の活性剤は、溶解または微粒子分散したカプラーや発色剤を含む塗布液のレベリング能力（スライド塗布または押し出し塗布したウエッブ上の塗布液表面を均一水平にする力）があり、フルオロアルキルスルホンアミドを主幹とするフッ素系活性剤が使用されているが、塗布性が充分でなく、色調をコントロールする能力も不充分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、熱現像材料の感度やカブリ等の写真性能を損ねることなく、色調をコントロールするために使用するカプラーと発色剤の添加された液の塗布性を向上させることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、本発明の目的は下記構成の何れかを採ることにより達成されることがわかった。
【０００６】
〔１〕  支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤及び結合剤を含有する熱現像材料において、前記一般式（２）で表されるカプラー、前記一般式（３）で表される発色剤および前記一般式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする熱現像材料。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の熱現像材料は、通常は、支持体上に少なくとも下塗り層を２層およびハロゲン化銀粒子を含む感光層と該感光層に隣接する保護層を設けた少なくとも４層以上の層構成からなり、少なくとも感光層またはバッキング層の保護層中に一般式（１）で示される化合物が含有される。
【００１１】
上記熱現像材料の感光層中には、分光増感色素で増感されてもよい感光性ハロゲン化銀粒子が含まれ、さらに該感光層又はその隣接層には銀源となる有機銀塩、銀塩を現像して銀画像を形成するための還元剤、カプラー、発色剤および一般式（１）で示される化合物が含有される。
【００１２】
還元剤、カプラー、発色剤および一般式（１）で示される化合物
以下、本発明の熱現像材料に使用する一般式（１）で示される化合物、カプラー、発色剤、感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤、結合剤、架橋剤等について詳述する。
【００１３】
本発明に使用する前記一般式（１）で示される化合物については、前記式中、Ｒｆは炭素数４〜１６のアルキル基、アルケニル基の水素原子をフッ素原子に置換した基を表し、フッ素原子の置換は少なくとも１つの水素原子からすべての水素原子をフッ素原子に置換したパーフルオロ型またはポリフルオロ型のいずれでもよい。置換率は置換可能な水素原子の７０％以上１００％以下であるのが好ましい。
【００１４】
Ｒｆとして好ましい置換基はパーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基およびパーフルオロノネニル基等である。Ｌは連結基で、置換基を有していてもよく、炭素数１〜１６のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基およびヘキシレン基等）、アルキニレン基（例えば、プロペニレン基およびブテニレン基等）、５または６員の環が１〜２個のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基）およびピリジン環基、オキシアルキレン基（例えば、オキシエチレン基およびオキシプロピレン基等）、オキシアルキニレン基（例えば、オキシプロペニレン基およびオキシブテニレン基等）および酸素原子等である。Ａはカルボン酸基またはスルホン酸基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等）およびアンモニウム基である。
【００１５】
本発明に使用する一般式（１）で示される化合物は、フッ化脂肪族アルコール、フッ化アリールアルコールをエステル化、スルホン化、カルボキシル化等の誘導基化ににより合成することができる。一般式（１）で示される化合物の好ましい具体例を下記に示す。
【００１６】
【化５】
0004158392.tif 000002
【００１７】
本発明の一般式（１）で示される化合物の添加方法は、水、メタノールやエタノール等のアルコール類、メチルエチルケトンやアセトン等のケトン類、トルエンやキシレン等の芳香族系やノルマルヘキサンやデカン等の非芳香族系等の溶媒に溶解または微粒子分散して添加してもよい。一般式（１）で示される化合物の添加量はｍ2当たり付量として１×１０-6モル〜１×１０ｇの範囲が好ましく、特に１×１０-4モルｍ〜１ｇの範囲が好ましい。この範囲より少なければ、塗布性の改良効果が得られにくいし、これより多ければ耐湿性等が劣化する。
【００１８】
本発明に使用するカプラーは発明に用いられるカプラー化合物は、写真業界で公知の“カプラー”と呼ばれる化合物であり、２当量または４当量カプラーが使用される。写真用カプラーの例としては、リサーチディスクロージャー３７０３８（１９９５年２月）の８０頁から８５頁、および８７頁から８９頁に詳しく記載されているカプラーを使用することができる。詳しくは、イエロー色画像形成カプラーとしては、例えば、ピバロイルアセトアミド型、ベンゾイルアセトアミド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロアルキルカルボニルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載されたキナゾリン−４−オン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３０号に記載されたベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアミド型、欧州特許４２１２２１Ａ号に記載されたカプラー、米国特許５，４５５，１４９号に記載されたカプラー、欧州公開特許０６２２６７３号に記載されたカプラー、及び欧州公開特許０９５３８７１号、０９５３８７２号、０９５３８７３号に記載された３−インドロイルアセトアミド型カプラーが挙げられる。
【００１９】
マゼンタ色画像形成カプラーとしては、例えば５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ［１，２０ｂ］ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３に記載された活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン型、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型カプラー、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラーが挙げられる。
【００２０】
シアン色画像形成カプラーとしては、例えばフェノール型、ナフトール型、欧州特許公開０２４９４５３号に記載された２，５−ジフェニルイミダゾール型、１Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−ピロロ［２，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、特開平４−１８８１３７号、同４−１９０３４７号に記載されたピロール型、特開平１−３１５７３６号に記載された３−ヒドロキシピリジン型、米国特許第５，１６４，２８９号に記載されたピロロピラゾール型、特開平４−１７４４２９号に記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第４，９５０，５８５号に記載されたピラゾロピリミジン型特開平４−２０４７３０号に記載されたピロロトリアジン型カプラー、米国特許４７４６６０２号に記載されたカプラー、米国特許第５，１０４，７８３号に記載されたカプラー、同５，１６２，１９６号に記載されたカプラー、および欧州特許第０５５６７００号に記載されたカプラーが挙げられる。特に好ましいカプラーは一般式（２）で表される。
【００２１】
一般式（２）中、Ｘ1は水素原子または置換基を、Ｒ21およびＲ22は５員または６員の環を形成してもよい置換基を表し、少なくとも一方は電子求引性基からなる。Ｘ1は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、窒素原子で結合するヘテロ環基、ヘテロ環メルカプト基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基等が挙げられるが、特に好ましくはハロゲン原子である。Ｘ1の置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、さらに好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、さらに好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１０であり、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２、より好ましくは３〜２３であり、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカルボニルオキシ、ヘキサデシルオキシカルボニルオキシ、２−ヘキシルデシルオキシカルボニルオキシ等）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは３〜２３であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１０であり、例えば、Ｎ−メチルアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニル等）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メシル、トシル等）、スルホニルオキシ基（��ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等）、アゾ基、ヘテロ環基、ヘテロ環メルカプト基、シアノ基等が挙げられる。ここでいうヘテロ環基とは、飽和もしくは不飽和のヘテロ環基を表し、例えばピリジル基、キノリル基、キノキサリニル基、ピラジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンツイミダゾリル基、テトラゾリル基、ヒダントイン−１−イル基、スクシンイミド基、フタルイミド基等が挙げられる。Ｒ1およびＲ2は、好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミノ基、アシル基、ベンゾイル基、ヘテロ環基である。Ｒ1およびＲ2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和または不飽和の炭素環または複素環を形成してもよい。例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、直鎖、分岐、環状又はそれらの組み合わせのアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１３であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、tｅｒｔ−ブチル、tｅｒｔ−オクチル、ｎ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、シクロヘキシル等）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１３であり、例えば、アセチルアミノ、トリデカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、ウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等）、カルバメート基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ、フェニルオキシカルボニルア��ノ等）、カルボキシル基、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル等）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メシル、トシル等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１６、さらに好ましくは０〜１２であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メチルチオ、ブチルチオ等）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、ピリジル、イミダゾイル、ピロリジル等）等が挙げられる。これらの置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。
【００２２】
以下に、本発明に使用することができる代表的カプラー化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらの具体例によって限定されるものではない。
【００２３】
【化６】
0004158392.tif 000003
【００２４】
【化７】
0004158392.tif 000004
【００２５】
上記カプラー化合物の添加量は平米当たり付量として１×１０-6モル〜１×１０ｇの範囲が好ましく、特に１×１０-4モル〜１ｇの範囲が好ましい。この範囲より少なければ、搬送性の改良効果が得られにくいし、この範囲より多ければ、耐湿性等が劣化する。上記界面活性剤の添加方法は、メタノールやエタノール等のアルコール類、メチルエチルケトンやアセトン等のケトン類、トルエンやキシレン等の芳香族系やノルマルヘキサンやデカン等の非芳香族系等の有機溶媒に溶解または微粒子分散して添加してもよい。
【００２６】
本発明に使用する発色剤としては、カプラーを発色させる化合物でフェニレンジアミン系の化合物で好ましい化合物は、前記一般式（３）又は一般式（４）で表される。
【００２７】
一般式（３）において、Ｒ31〜Ｒ34はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ35は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
【００２８】
Ｒ31〜Ｒ34の好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、およびアシルオキシ基を挙げることができる。
【００２９】
Ｒ35は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。なかでも、Ｒ35はアリール基であることが好ましく、より好ましくは、置換基を有するアリール基である。アリール基の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、およびアシル基を挙げることができる。これらの置換基が置換可能な基である場合、さらに置換基を有してもよく、好ましい置換基の例はＲ31〜Ｒ34として挙げたものと同じである。また、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。以下に、一般式（３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明に用いられる化合物はこれらの具体例によって限定されるものではない。
【００３０】
【化８】
0004158392.tif 000005
【００３１】
本発明に使用する前記一般式（４）の化合物の一般式中、Ｒ41〜Ｒ44はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ45及びＲ46はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ41とＲ42、Ｒ43とＲ44とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。
【００３２】
以下に、本発明の式（４）で表される化合物について詳しく説明する。Ｒ41〜Ｒ44で表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基）を表す。アルケニル基（直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基）を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト��２−エン−４−イル）、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０��置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、Ｒ41〜Ｒ44で表される基が更に置換可能な基である場合、Ｒ41〜Ｒ44で表される基は更に置換基を有してもよく、その場合の好ましい置換基はＲ41〜Ｒ44で説明した置換基と同じ意味の基を表す。２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ45及びＲ46はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、そのアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、及びアリールスルホニル基の好ましい範囲については、前記のＲ41〜Ｒ44で表される置換基で説明したアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、及びアリールスルホニル基と同じ意味の基を表す。Ｒ45及びＲ46で表される基が更に置換可能な基である場合、Ｒ45及びＲ46で表される基は更に置換基を有してもよく、その場合の好ましい置換基はＲ41〜Ｒ44で説明した置換基と同じ意味の基を表す。２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３３】
以下に、一般式（４）で表される化合物の好ましい具体例を示す。
【００３４】
【化９】
0004158392.tif 000006
【００３５】
一般式（３）又は一般式（４）で表される発色剤の添加量はカプラー化合物に対して０．０１〜１００モル倍が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０モル倍である。該発色剤は、メタノールやエタノール等のアルコール類、メチルエチルケトンやアセトン等のケトン類、トルエンやキシレン等の芳香族系やノルマルヘキサンやデカン等の有機溶媒に溶解または微粒子分散して添加してもよい。微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００３６】
（感光性ハロゲン化銀粒子）
本発明の熱現像材料の感光層中に含有される感光性ハロゲン化銀は、シングルジェット若しくはダブルジェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法により、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等のいずれかの方法で予め調製し、次いで本発明の他の成分と混合して本発明に用いる組成物中に導入することができる。この場合に感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の接触を充分に行わせるため、例えば感光性ハロゲン化銀を調製するときの保護ポリマーとして米国特許第３，７０６，５６４号、同第３，７０６，５６５号、同第３，７１３，８３３号、同第３，７４８，１４３号、英国特許第１，３６２，９７０号各明細書に記載されたポリビニルアセタール類などのゼラチン以外のポリマーを用いる手段や、英国特許第１，３５４，１８６号明細書に記載されているような感光性ハロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、又は米国特許第４，０７６，５３９号明細書に記載されているように感光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製することによって保護ポリマーの使用を省略する手段等の各手段を適用することができる。
【００３７】
感光性ハロゲン化銀は、画像形成後の白濁を低く抑えるために、また良好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好ましい。平均粒子サイズで０．１μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に０．０２〜０．０８μｍが好ましい。又、ハロゲン化銀の形状としては特に制限はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない球状、棒状、平板状等の粒子がある。又ハロゲン化銀組成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。
【００３８】
上記ハロゲン化銀の量はハロゲン化銀及び後述の有機銀塩の総量に対し５０質量％以下好ましくは２５〜０．１質量％、更に好ましくは１５〜０．１質量％の間である。上記のハロゲン化銀形成成分を用いて有機銀塩の一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応温度、反応時間、反応圧力等の諸条件は作製の目的にあわせ適宜設定することができるが、通常、反応温度は−２３℃乃至７４℃、その反応時間は０．１秒乃至７２時間であり、その反応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。
【００３９】
上記した各種の方法によって調製される感光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感することができる。この化学増感の方法及び手順については、例えば米国特許第４，０３６，６５０号、英国特許第１，５１８，８５０号等の各明細書、特開昭５１−２２４３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号等の各公報に記載されている。
【００４０】
本発明に使用するハロゲン化銀は、必要により分光増感色素で増感することができ、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号等の各公報、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号等の各明細書に記載された増感色素を使用することができる。本発明に使用される有用な増感色素は、例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号記載の化合物を好ましく使用できる。
【００４１】
（有機銀塩）
本発明の熱現像材料に含有される有機銀塩は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸、ヘテロ有機酸及び酸ポリマーの銀塩などが用いられる。また、配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。銀塩の例は有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の塩）等を挙げることができる。
【００４２】
（還元剤）
本発明の熱現像材料に含有される好ましい還元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同３，７７３，５１２号、同３，５９３，８６３号等の各明細書に記載されているものが適用できるが、好ましい還元剤として具体例を下記に示す。
（Ｋ−１）；１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン
（Ｋ−２）；シス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン
（Ｋ−３）；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン
（Ｋ−４）；４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）
（Ｋ−５）；２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
前記に示される化合物は、水に分散したり、有機溶媒に溶解して使用する。有機溶媒は、メタノールやエタノール等のアルコール類やアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、トルエンやキシレン等の芳香族系を任意に選択することができる。還元剤の使用量は、銀１モル当り１×１０-2〜１０モル、好ましくは１×１０-2〜１．５モルである。これより少なければ現像性が劣化するし、これより多ければかぶり増大や保存性が劣化する。
【００４３】
（結合剤）
本発明の熱現像材料の感光層又は非感光層に用いられる高分子結合剤としては、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル共重合体などが挙げられる。更に乾燥後、膜を形成したのち、その塗膜の平衡含水率の低いものが好ましく、特に含水率の低いものとして、例えば、有機溶媒系のセルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびポリアセタールを挙げることができる。ポリアセタールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することによりポリビニルアルコールを製造し、このポリビニルアルコールをアルデヒド化合物で反応させて得られるポリマーを意味するが、本発明に好ましいポリアセタールは、ブチルアルデヒドでアセタール化をしたポリブチラール、アセトアルデヒドでアセタール化したポリアセタール（狭義でのポリアセタール）が好ましい。アセタール化は、１％〜１００％まで理論的には存在するが、実用的には２０％〜９５％が好ましい。アセタール化度が低いと水酸基が多くなり、写真性能において湿度に弱い特性を示し、アセタール化度が高いと反応温度や時間が過酷になり、コストや生産性が低下する。水系塗布用には、水分散系ポリマーのスチレンとブタジエンの共重合体、スチレンとアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステル類の共重合体、アクリル酸アルキルエステル類とメタクリル酸アルキルエステルの共重合体を挙げることができる。また、上記水分散系ポリマーとしては、平均粒子径が１ｎｍから数μｍの範囲の微粒子にして水系分散媒中に分散されたものが好ましい。水分散系ポリマーは水系塗布の結合剤として広く使用されている中で耐水性を向上させることができる点から疎水性であることが特に好ましい。ポリマーの重合度は、１０程度から１万程度まで自由に選択することができるが、１００〜６０００が塗布性や合成するときの生産性から好ましい。
【００４４】
（架橋剤）
結合剤は、単独で造膜することにより、下層や上層との接着を保持し、傷の付きにくい膜強度を得ることができるが、架橋剤を使用することにより更に膜接着や膜強度を高めることができる。また、結合剤間を架橋する架橋剤が、本発明に使用する反応性のある基を有する有機または無機微粒子とも反応して結合剤に化学的に結合して固定化される。本発明に好ましい架橋剤剤は、イソシアナート基、ビニルスルホニル基、エポキシ基およびアルコキシシラン基を有する架橋剤が好ましい。特に好ましい架橋剤は１分子中にイソシアナート基、ビニルスルホニル基尾およびエポキシ基を少なくとも２個有する多官能型架橋剤を挙げることができる。好ましい架橋剤を下記（Ｈ１）〜（Ｈ５）および構造式で示された（Ｈ６）〜（Ｈ２２）に示す。
【００４５】
（Ｈ−１）  ヘキサメチレンジイソシアナート
（Ｈ−２）  ヘキサメチレンジイソシアナートの３量体
（Ｈ−３）  トリレンジイソシアナート
（Ｈ−４）  フェニレンジイソシアナート
（Ｈ−５）  キシリレンジイソシアナート
【００４６】
【化１０】
0004158392.tif 000007
【００４７】
【化１１】
0004158392.tif 000008
【００４８】
上記架橋剤は、水、アルコール類、ケトン類、非極性の有機溶媒類に溶解して添加しても良いし、塗布液中に固形のまま添加してもよい。添加量は、架橋する基と当量が好ましいが１０倍まで増量しても良いし、１０分の１以下まで減量してもよい。少なすぎると架橋反応が進まないし、多すぎると未反応の架橋剤が写真性を劣化させるので好ましくない。
【００４９】
（必要によってＡＨ層又はＢＣ層に使用される染料）
本発明の熱現像材料は、必要により該熱現像材料のハレーション防止用又はハレーション防止用のＡＨ層（アンチハレーション層）又はＢＣ層（バックコーティング層）が設けられ、該ＡＨ層又はＢＣ層に用いられる染料としては画像露光光を吸収する染料であればよく、好ましい例として特開平２−２１６１４０号、同７−１３２９５号、同７−１１４３２号、米国特許第５，３８０，３８０，６３５号明細書等に記載される染料を挙げることができる。
【００５０】
（支持体）
支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたはシンジオタクチックポリスチレン等の支持体が好ましく、２軸延伸や熱固定した光学的に等方性が高く、寸法安定性のよい５０〜４００μｍ厚のものがよい。
【００５１】
（画像露光）
露光方法としては、特開平９−３０４８６９号明細書、同９−３１１４０３号および特開２０００−１０２３０号明細書記載の方法によりレーザー露光することができる。本発明の熱現像材料の露光は、当該感材に付与した感色性に対し適切な光源を用いることが望ましい。例えば、当該感材を赤外光に感じ得るものとした場合は、赤外光域ならば如何なる光源にも適用可能であるが、レーザーパワーがハイパワーであることや、感光材料を透明にできる等の点から、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８２０ｎｍ）がより好ましく用いられる。
【００５２】
（熱現像装置）
熱現像材料を現像する装置は、特開平１１−６５０６７号明細書、同１１−７２８９７号および同８４６１９号明細書記載の装置を使用することができる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の実施の態様はこれらにより限定れない。
【００５４】
実施例１
〈下塗済み支持体の作製〉
厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の両面に１２Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下塗塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．６μｍになるように塗設し乾燥させて下塗層Ａ−１を設け、また反対側の面に下記下塗塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．６μｍになるように塗設し乾燥させて下塗層Ｂ−１を設けた。
【００５５】
《下塗塗布液ａ−１》
ブチルアクリレート（３０質量％）
ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）
スチレン（２５質量％）
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％）
の共重合体ラテックス液（固形分３０％）を１５倍に希釈する。
【００５６】
《下塗塗布液ｂ−１》
ブチルアクリレート（４０質量％）
スチレン（２０質量％）
グリシジルアクリレート（４０質量％）
の共重合体ラテックス液（固形分３０％）を１５倍に希釈する。
【００５７】
引き続き、下塗層Ａ−１及び下塗層Ｂ−１の上表面に、１２Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電を施し、下塗層Ａ−１の上には、下記下塗上層塗布液ａ−２を塗布乾燥して下塗層Ａ−２（感光層側用）を設け、下塗層Ｂ−１の上には下記下塗上層塗布液ｂ−２を塗布乾燥して帯電防止機能をもつ下塗上層Ｂ−２（ＢＣ層用）を設けた。
【００５８】
《下塗上層塗布液ａ−２》
スチレンとブタジエンの１：２共重合体                 ０．４ｇ／ｍ2
ブチルアクリレート（３０質量％）
ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）
スチレン（２５質量％）
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２０質量％）
メタクリル酸（５質量％）
の共重合体ラテックス液（固形分質量３０％）           ０．３ｇ／ｍ2
《下塗上層塗布液ｂ−２》
スチレンとブタジエンの１：２共重合体                 ０．４ｇ／ｍ2
導電性酸化錫微粒子（平均粒子径１６ｎｍ）         ０．０２３ｇ／ｍ2
ブチルアクリレート（３０質量％）
ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）
スチレン（２５質量％）
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２０質量％）
メタクリル酸（５質量％）
の共重合体ラテックス液（固形分３０％）               ０．３ｇ／ｍ2
前記作製した下塗り支持体の上に下記組成のＡＨ層、感光層、感光層保護層を同時重層塗布した。感光層に先立ちＢＣ層とＢＣ層保護層を予め同時重層塗布した。
〈ハロゲン化銀粒子乳剤Ａの調製〉
水９００ｍｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度２８℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。硝酸銀の添加と同期してヘキサクロロイリジウムのナトリウム塩を１×１０-6モル／銀１モル添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０３６μｍ、投影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後、水を加えて１６０ｍｌに仕上げた。
【００５９】
〈有機銀塩の調製〉
３９８０ｍｌの純水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速で撹拌しながら１．５モルの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の有機酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、前記ハロゲン化銀粒子乳剤Ａ（銀０．０３８モルを含む）と純水４２０ｍｌを添加し５分間撹拌した。次に１モルの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２０分撹拌し、濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り返し、最後に円心脱水後乾燥した。
【００６０】
〈感光層及びＢＣ層の塗布〉
前記下塗層を施した支持体上に以下の感光層側およびＢＣ側の各層を塗布した。尚、乾燥は感光層側およびＢＣ側とも各々４５℃、１分間で行った。
【００６１】
ＢＣ層側塗布
バック面側には以下の組成物を調製した塗布液を以下の付き量なるように同時重層塗布乾燥してＢＣ層を形成した。
【００６２】
《ＢＣ層塗布》
結合剤：ＰＶＢ−１                                   １．８ｇ／ｍ2
【００６３】
【化１２】
0004158392.tif 000009
【００６４】
ヘキサメチレンジイソシアナート               １×１０-4モル／ｍ2
染料：Ｃ１                               ２．２×１０-5モル／ｍ2
【００６５】
【化１３】
0004158392.tif 000010
【００６６】
《ＢＣ保護層の塗布》
スチレンーアクリル酸エチル−アクリル酸アミド共重合体 １．２ｇ／ｍ2
本発明の一般式（１）で示される化合物：表１記載１．２×１０-3モル／ｍ2
感光層側の塗布
《ＡＨ層の塗布》
結合剤：ＰＶＢ−１                                   ０．４ｇ／ｍ2
染料：Ｃ１（ＢＣ層と同種）                  １．３×１０-5モル／ｍ2
《感光層の塗布》
感光層形成のため以下の組成物の塗布液を調製し、以下の付き量になるように塗布乾燥した。銀量として１．３６ｇ／ｍ2になる量の前記有機銀塩の調製液をポリマー結合剤と混合した。
【００６７】
結合剤：ＰＶＢ−１                                   ２．６ｇ／ｍ2
分光増感色素Ａ１                               ２×１０-5モル／ｍ2
【００６８】
【化１４】
0004158392.tif 000011
【００６９】
カプラー：表１記載                             ８×１０-3モル／ｍ2
発色剤：表１記載                               ４×１０-3モル／ｍ2
カブリ防止剤−１：ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド０．３ｍｇ／ｍ2
カブリ防止剤−２：イソチアゾロン                   １．２ｍｇ／ｍ2
還元剤：例示Ｋ−４                             ３×１０-4モル／ｍ2
《表面保護層》
以下の組成物を加えて調製した塗布液を、以下の付き量になるように感光層上に塗布乾燥して表面保護層を形成した。
【００７０】
スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸アミド共重合体 １．２ｇ／ｍ2
フタラジン                                           ０．２ｇ／ｍ2
４−メチルフタル酸                                   ０．７ｇ／ｍ2
テトラクロロフタル酸                                 ０．２ｇ／ｍ2
一般式（１）で示される化合物：表１記載     １．２×１０-3モル／ｍ2
シリカ（平均粒子径３μｍ）                         ０．０２ｇ／ｍ2
尚、一般式（１）で示される化合物の比較化合物として下記の活性剤を使用した。
比較活性剤：  Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ
（特開２００２−０４９１２３号明細書６８ページに記載の化合物Ｅ）
写真性能の評価
上記作製した試料を２５℃で４８％相対湿度の雰囲気下に３日間保存した後、８１０ｎｍの半導体レーザー露光用の感光計で露光し、露光後１２０℃で８秒間加熱後、得られた試料のカブリと感度を求めた。
【００７１】
色調の評価
濃度１．０付近の画像の色調を目視５段階評価した。色調は標準として許容されている色調見本のレベルを５、微かに劣るレベルを４、実質的に問題のないレベルを３、劣るレベルを２、問題のレベルを１として評価した。
【００７２】
塗布性の評価
試験体をスライド塗布機で塗布し、乾燥ゾーン長４０ｍ、直径が１０ｃｍの鏡面ステンレスローラー３００本を有する塗布乾燥性試験機で、３Ｎ／ｃｍの張力で１００ｍ／分の速度で搬送しながら３００ｍ搬送させながら、乾燥温度４５℃で乾燥させた後、試験片として３０ｃｍ幅、長さ１ｍの大きさを濃度１．０になるようにレーザー感光計の露光量を調節し熱現像した。塗布性は目視５段階評価で、塗布ムラがなく均一に塗布されているレベルを５、微かなムラが観察されるレベルを４、ムラがあるが、実質的に問題のないレベルを３、ムラの多いレベルを２、もっともひどいムラがあるレベルを１として評価した。
結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
0004158392.tif 000012
【００７４】
表１より本発明のカプラーおよび発色剤を使用し、一般式（１）の化合物を使用すると色調と塗布性が良いことがわかる。また、写真性能に悪影響を与えていないことがわかる。
【００７５】
【発明の効果】
本発明により、熱現像材料の感度やカブリ等の写真性能を損ねることなく、色調をコントロールするために使用するカプラーと発色剤の添加された液の塗布性を向上させることが出来る。