(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化還元色素、還元剤、親水基と疎水基を合わせもつポリビニルアセタール樹脂からなる結合剤、及び溶媒からなる事を特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項２】
請求項１記載のインキ組成物に、吸水性粉末、保湿剤の少なくとも１つを添加した事を特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項３】
前記吸水性粉末が、でんぷん、カオリン、合成シリカ、ガラス、微結晶性セルロース、ケイ酸アルミニウム、イオン交換セルロースから選ばれた少なくとも１種からなる事を特徴とする請求項２記載の酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項４】
前記保湿剤がグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、多価アルコールから選ばれた少なくとも１種からなる事を特徴とする請求項２記載の酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のインキ組成物に、さらに着色剤を添加した事を特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項６】
前記着色剤が赤色色素からなる事を特徴とする請求項５記載の酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれかのインキ組成物を支持体上に塗布した事を特徴とする酸素インジケーター。
【請求項８】
前記支持体が、包装体を形成する外装体とは別個のもとのした事を特徴とする請求項７記載の酸素インジケーター。
【請求項９】
前記支持体が、包装体を形成する外装体とした事を特徴とする請求項７記載の酸素インジケーター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は酸素吸収剤による脱酸素状態を判定するための酸素インジケーターに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
酸素はその反応性の高さから食品や医薬品を酸化し、劣化を起こす事が知られている。多くの食品、医薬品は脱酸素剤を外装材により包装した包装体内に共存させる事によって劣化を防止しているが、その際、脱酸素剤の能力や包装体のピンホール、シール不良などによる酸素の進入を検知するために酸素インジケーターが包装体内に同時に投入されている。
【０００３】
現在、酸化還元色素、還元剤、バインダー等の組み合わせを変えた何種類かの酸素インジケーターが上市されている。多くの酸素インジケーターは酸化還元指示薬が還元型と酸化型とで異なる色調を呈する性質を利用したものであり、特にメチレンブルーを用いたものが多く、このメチレンブルーを用いた酸素インジケーターは無酸素下では還元剤の働きによって還元型、すなわち無色を呈し、有酸素下では酸素により酸化され、青色を呈する。
【０００４】
また、市販されている多くの酸素インジケーターは、着色剤としてメチレンブルー以外に、さらに赤色系着色剤を添加する事により無酸素時はピンク色、有酸素時は紫色となり、酸素の有無をより識別しやすいように着色されている。
【０００５】
このように判別容易な様々な形態の酸素インジケーターが開発されている。この酸素インジケーターの形態として広く使用されているのは錠剤型であり、直径１ｃｍ以下の大きさに打錠成形され、ポリエチレンやポリプロピレンなどの包材に微細孔を開けた状態で個包装された状態で、内容物、脱酸素剤と共にバリア性包材からなる外装体により包装された包装体内に封入されている。
【０００６】
一方、酸素インジケーターとして前述の錠剤以外には液状、インキタイプ、シート状、ペーパータイプ型などが開発されており、さらには脱酸素剤と一体化したものや包材に一体化したものなどが開発されており、投入時の省力化、検知の判別の容易化がはかられている。
【０００７】
しかし、酸素インジケーターとして錠剤以外の形態では、酸素検知層が薄く、薬剤を安定的に基材に長時間保持するのが困難であった。そのため、酸素インジケーターの寿命が錠剤に比べて著しく短く、保管条件も限定され、実用的ではなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、発色が良好で、長期的に安定な酸素インジケーター用インキ組成物及びインジケーターを得る事を課題とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するものであり、請求項１の発明は酸化還元色素、還元剤、親水基と疎水基を合わせもつポリビニルアセタール樹脂からなる結合剤、及び溶媒からなる事を特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物である。
【００１１】
請求項２の発明は請求項１記載のインキ組成物に、吸水性粉末、保湿剤の少なくとも１つを添加した事を特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物である。
【００１２】
請求項３の発明は前記吸水性粉末が、でんぷん、カオリン、合成シリカ、ガラス、微結晶性セルロース、ケイ酸アルミニウム、イオン交換セルロースから選ばれた少なくとも１種からなる事を特徴とする請求項２記載の酸素インジケーター用インキ組成物である。
【００１３】
請求項４の発明は前記保湿剤がグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、多価アルコールから選ばれた少なくとも１種からなる請求項２記載の酸素インジケーター用インキ組成物である。
【００１４】
請求項５の発明は請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のインキ組成物に、さらに着色剤を添加した事を特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物である。
【００１５】
請求項６の発明は前記着色剤が赤色色素からなる事を特徴とする請求項５記載の酸素インジケーター用インキ組成物である。
【００１６】
請求項７の発明は請求項１ないし請求項６のいずれかのインキ組成物を支持体上に塗布した事を特徴とする酸素インジケーターである。
【００１７】
請求項８の発明は前記支持体が、包装体を形成する外装体とは別個のもとのした事を特徴とする請求項７記載の酸素インジケーターである。
【００１８】
請求項９の発明は前記支持体が、包装体を形成する外装体とした事を特徴とする請求項７記載の酸素インジケーターである。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の酸素インジケーター用インキ組成物は、酸化還元色素、還元剤、親水基と疎水基を合わせもつ樹脂からなる結合剤、及び溶媒からなるものである。
そして、上記インキ組成物に、更に吸水性粉末、保湿剤の少なくとも１つを添加したインキ組成物である。
また、上記いずれかのインキ組成物に、更に着色剤を添加したインキ組成物である。
次に本発明の実施の形態について具体的に説明する。以下に各成分について具体的に説明する。
【００２０】
酸化還元色素にはメチレンブルーの他、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が使用できる。
【００２１】
還元剤としては、アスコルビン酸の他にエリソルビン酸やその塩、アスコルビン酸塩、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトースなどの還元糖、第一スズ塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用できる。
【００２２】
着色剤は色調の変化を明確に発現させるもので、色調としては赤色色素が望ましいが、赤色色素に限定されるものではなく、緑色色素や黄色色素も使用できる。
【００２３】
結合剤は、酸化還元色素、還元剤、着色剤、吸水性粉末、保湿剤を支持体上に固着するために用いられ、親水基と疎水基を合わせ持つ樹脂が好ましい。具体的にはポリビニルアセタール樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、親水基を導入したポリエステル樹脂等があげられるが、特にポリビニルアセタール樹脂が好ましい。
【００２４】
吸水性粉末は、試薬組成物中に配合される事によって、酸化還元色素の呈色反応を促進する。このため、吸水性粉末は極端な酸性あるいは塩基性を示さず、白色度の高い物質であればいずれを用いても良い。具体的にはでんぷん、カオリン、合成シリカ、ガラス、微結晶性セルロース、イオン交換セルロース、ケイ酸アルミニウムなどが用いられる。
【００２５】
保湿剤はインキ中の水分を保持する働きを持ち、酸化還元色素の呈色反応を促進する。保湿剤としてはグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、多価アルコールなどが利用できる。
【００２６】
溶媒としては、以上に示した試薬類、特に結合剤を均一かつ安定に溶解または分散できる物が望ましい。具体的には芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル類、アルコール類、水などが用いられる。
【００２７】
以上、上記のインキ組成物を支持体に塗布して酸素インジケーターを作成する。塗布にあたっては印刷、コーティング法などが用いられる。印刷方法は、凸版印刷法、凹版印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法などが利用でき、またコーティング法としては、ロールコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、ベタコーティング等が用いられる。
【００２８】
支持体はインキ組成物と反応せず、しかも試薬の呈色性を阻害しない物である事が望ましい。具体的には、紙、合成紙、不織布、または合成樹脂フィルム等が用いられる。
支持体は、食品、医薬品等の内容物を包装するガスバリア性包材からなる外装体とは別個のものとし、内容物を包装すると同時に前記支持体にインキ組成物を塗布したインジケーターを外装体内に封入する。
【００２９】
また、前記内容物を包装する外装体そのものを支持体とし、外装体の内面にインキ組成物を塗布し、外装体そのものをインジケーターとして使用しても良い。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。本発明はこれに限定される物ではない。
＜実施例１＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・０．０５部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・２．０部
ポリビニルアセタール樹脂・・・・・・・・・１０部
１-ペンタノール・・・・・・・・・・・・・・５０部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ 部
上記組成の組成物をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。これをろ紙ＡＤＶＡＮＴＥＣ１３１に印刷し、７０℃で１時間乾燥させた。
【００３１】
＜実施例２＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・０．０５部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・２．０部
ポリビニルアセタール樹脂・・・・・・・・・１０部
グリセロール・・・・・・・・・・・・・・・１０部
１-ペンタノール・・・・・・・・・・・・・・５０部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ 部
上記組成の組成物をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。これをろ紙ＡＤＶＡＮＴＥＣ１３１に印刷し、７０℃で１時間乾燥させた。
【００３２】
＜実施例３＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・０．０５部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・２．０部
ポリビニルアセタール樹脂・・・・・・・・・１０部
微結晶セルロース・・・・・・・・・・・・・２０ 部
１-ペンタノール・・・・・・・・・・・・・・５０部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ 部
上記組成の組成物をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。これをろ紙ＡＤＶＡＮＴＥＣ１３１に印刷し、７０℃で１時間乾燥させた。
【００３３】
＜実施例４＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・０．０５部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・２．０部
食用赤色１０６号・・・・・・・・・・・・・０．０１部
グリセロール・・・・・・・・・・・・・・・１０部
ポリビニルアセタール樹脂・・・・・・・・・１０部
微結晶セルロース・・・・・・・・・・・・・２０ 部
１-ペンタノール・・・・・・・・・・・・・・５０部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ 部
上記組成の組成物をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。これをろ紙ＡＤＶＡＮＴＥＣ１３１に印刷し、７０℃で１時間乾燥させた。
【００３４】
＜比較例＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・０．０５部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・２．０部
食用赤色１０６号・・・・・・・・・・・・・０．０１部
微結晶セルロース・・・・・・・・・・・・・２７ 部
ゼオライト・・・・・・・・・・・・・・・・５１部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１９．９５部
上記構成からなる酸素インジケーター組成物を打錠成形し、酸素インジケーターを得た。
【００３５】
［実験１］
実施例及び比較例の酸素インジケーターの色調を観察した。無酸素状態から大気下に開放した場合及び大気下から無酸素状態密封した場合に、変色に要した時間を測定した。結果を表１に示す。
［実験２］
実施例及び比較例の酸素インジケーターを２５℃、湿度６５％及び４０℃、湿度７５％の条件下で長期保存テストに供した。結果を表２に示す。
【００３６】
【表１】
0004158302.tif 000002
【００３７】
実施例１の酸素インジケーターは実施例４と比較して反応に時間を要した。保湿剤、吸水性粉末を添加した実施例２、実施例３、及び実施例４は、実施例１と比較して速やかに反応した。
【００３８】
【表２】
0004158302.tif 000003
【００３９】
２５℃、６５％に保存した実施例、比較例の酸素インジケーターはいずれも１２ヶ月経過後も安定した色調を保持した。４０℃、７５％に保存した実施例、比較例の酸素インジケーターは6ヶ月経過後も安定した色調を保った。１２ヶ月経過後は比較例及び実施例４が安定した色調を保った。
【００４０】
【発明の効果】
酸化還元色素、還元剤、親水基と疎水基を合わせもつポリビニルアセタール樹脂からなる結合剤、及び溶媒からなる酸素インジケーター用インキ組成物の開発により、発色が良好で、打錠型酸素インジケーターと同様に、長期的に安定な酸素インジケーターを得る事が可能となった。
【００４１】
また、請求項２に記載の発明のように、更に吸水性粉末、保湿剤の少なくとも１つを添加する事によって呈色反応が促進され、酸素の有無による変色が短時間で検出される。さらに、請求項５に記載の発明のように、着色剤を添加する事により、前述の呈色反応がより鮮明に発現され、実用的に優れたものとなる。
【００４２】
上記に記載したインキ組成物を塗布した酸素インジケーターは大きさを自由に変える事ができ、また酸素吸収剤の包装材料としても使え、包装容器内のスペースを節約する事ができる。