(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）、リン系光重合開始剤（Ｂ）、カップリング剤（Ｄ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）を含有する光ファイバー被覆用樹脂組成物であって、前記ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）が、環状エーテル化合物を開環付加重合させて製造した不飽和度が０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０３ミリ当量／ｇ未満であるポリエーテル化合物（ａ１）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）を原料成分として用いたウレタンアクリレートであり、前記カップリング剤（Ｄ）を光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対し、０．０１〜１質量％未満含有し、前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）を光ファイバー被覆用組成物全体に対し、０．００５〜１質量％含有し、且つ、前記樹脂組成物が実質的に紫外線吸収剤を含有しないことを特徴とする光ファイバー被覆用樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリエーテル化合物（ａ１）の数平均分子量が３０００〜２００００である請求項１記載の光ファイバー被覆用樹脂組成物。
【請求項３】
イソプロピルアルコール／イオン交換水＝２０ｍｌ／５ｍｌの混合溶媒に１ｇ溶解し、ｐＨメーターで測定した際のｐＨが７未満である請求項１又は２に記載の光ファイバー被覆用樹脂組成物。
【請求項４】
ラジカル重合性モノマー（Ｃ）を含有し、前記ラジカル重合性モノマーとして、単官能のラジカル重合性モノマーの２種以上、又は、単官能と２官能以上のラジカル重合性モノマーとを使用する請求項１、２または３のいずれか１項に記載の光ファイバー被覆用樹脂組成物。
【請求項５】
前記リン系光重合開始剤（Ｂ）が２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、及び／又は２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキシドであり、且つ前記樹脂組成物全体に対する含有量が０．１質量％以上、１．９質量％未満である請求項１、２、３または４のいずれか１項に記載の光ファイバー被覆用樹脂組成物。
【請求項６】
前記リン系光重合開始剤（Ｂ）がビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、及び／又はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシドであり、且つ前記樹脂組成物全体に対する含有量が０．０５質量％以上、０．９５質量％未満である請求項１、２、３または４のいずれか１項に記載の光ファイバー被覆用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５または６のいずれか１項に記載の樹脂組成物で被覆された光ファイバー素線。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光ファイバーを被覆する紫外線硬化型の樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光ファイバーケーブルは大容量情報の伝送媒体として実用化され、現在、光ファイバーケーブルによる広帯域情報通信網が建設されつつある。光ファイバーには、導波ガラスに紫外線等の放射線硬化型樹脂による１次被覆層および２次被覆層を施した２層被覆構造のものと、単層の被覆層を施した単層被覆構造の形態のものがある。
【０００３】
２層被覆構造を有する光ファイバーの１次被覆層は、通常、ヤング率が０．０１から１．０ｋｇ／ｍｍ２の柔軟な被覆層であり、２次被覆層は、通常、２０から２００ｋｇ／ｍｍ２の比較的堅い被覆層である。また、単層被覆構造における被覆層は、ヤング率が０．５から数１０ｋｇ／ｍｍ２の被覆層である。１次被覆層は、ちり、ホコリ、あるいは湿気から、導波路であるガラスを保護し、ガラスの破断を防止すること、また、光ファイバーの外部からかかる力により、ガラスが微少変形（マイクロベンド）をおこして光の伝送損失が発生することを防止する役割を持っている。
【０００４】
上記光ファイバー被覆用樹脂組成物には、上記の他に次のような性能が要求されている。
１．高速加工性
粘度が低く、高速でも塗布・成形ができること。
２．高速硬化性
数百ｍ／分以上の高速加工（低光量）においても十分に硬化し、必要なヤング率の硬化物が得られること。
３．耐久性
長期にわたり種々の環境（温水、高湿度、高温、防水混和物、日光、蛍光灯）に暴露されてもガラス・被覆材の機械特性や外観・色が変化せず光ファイバーの耐久性が良いこと。
４．温度特性
広範な使用温度でも光ファイバーの伝送特性、機械特性が変化しない温度特性が良いこと。
５．強靱性
ヤング率、伸び、破断強度のバランスがよく、過酷な取り扱いによっても破損しないこと。
６．保存性
低温保存で固化したり、長期保存で増粘しないこと。
【０００５】
ところで、光ファイバー被覆用樹脂組成物による硬化被膜が形成された光ファイバーは、製造直後あるいは保存時に、光、特に蛍光灯に暴露され、硬化被膜が黄色に変化することがある（以下、この現象を蛍光灯黄変と言う）。光ファイバーは、１次被覆層あるいは２次被覆層が形成された後、その上に、用途に応じて着色層を設けることが多い。しかしながら、１次被覆層あるいは２次被覆層が黄色く着色していると、その上に塗工する着色層の色相が変わってしまい、目的の色を得ることが困難となる。蛍光灯黄変を減少させるには、光重合開始剤の使用量を低下させることが有効であるが、その場合は、光ファイバー被覆用樹脂組成物の高速硬化性を損なうことになる。高速硬化性を保持しつつ、蛍光灯黄変を改善する技術としては特表２００２−５０４９５９が提案されている。当該公報によれば、放射線硬化性オリゴマーと反応性希釈剤と光重合開始剤と紫外線吸収性化合物とからなる光ファイバー用の放射線硬化性組成物が開示されている。しかしながら、当該公報の技術によっても高速硬化性を維持し、且つ蛍光灯黄変を改善するための検討が十分に為されているとは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、光ファイバーの蛍光灯黄変が少なく、かつ十分な高速硬化性を有する光ファイバー被覆用樹脂組成物を提供することにある。特に前記課題を解決した一次被覆層に有用な光ファイバー被覆用樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような状況に鑑み上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のポリエーテル化合物を用いた重合性オリゴマーを含有し、かつ実質的に紫外線吸収剤を含有しない光ファイバー被覆用樹脂組成物を用いることにより前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）とリン系光重合開始剤（Ｂ）を含有する光ファイバー被覆用樹脂組成物であって、前記ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）が、環状エーテル化合物を開環付加重合させて製造した不飽和度が０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０３ミリ当量／ｇ未満であるポリエーテル化合物（ａ１）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）を原料成分として用いたオリゴマーであり、且つ、前記樹脂組成物が実質的に紫外線吸収剤を含有しないことを特徴とする光ファイバー被覆用樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明を以下に詳しく説明する。ポリエーテル化合物を用いたラジカル重合性オリゴマーは粘度が低く、重合性モノマーの含有量を低くでき、高速硬化性が得られるので光ファイバー用樹脂組成物に好適に用いられている。本発明のラジカル重合性オリゴマー（Ａ）とは、環状エーテル化合物を開環付加重合させて製造した不飽和度が０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０３ミリ当量／ｇ未満であるポリエーテル化合物（ａ１）を必須の原料成分とし、末端にビニル基、アクリル基、またはメタクリル基等のラジカル重合性不飽和基を有するオリゴマーである。
【０００９】
そのような構成であれば本発明の効果を損なわない範囲で種々の構造のオリゴマーを用いることができる。例えば、前記ポリエーテル化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ａ３）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）として同一分子内に水酸基とラジカル重合性不飽和基を有する化合物を反応させたウレタンアクリレート、あるいは、前記ポリエーテル化合物（ａ１）の水酸基に、例えばエピクロルヒドリンを反応させたグリシジル化合物と、その他のグリシジルエーテル化合物と、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）として同一分子内にカルボキシル基とラジカル重合性不飽和基を有する化合物を反応させたエポキシアクリレート、および前記ポリエーテル化合物（ａ１）を出発原料としてラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）としてビニルエーテル化合物を反応させたオリゴマー等がある。
【００１０】
前記ポリエーテル化合物（ａ１）を製造するための環状エーテル化合物としては、環内に１個の酸素原子を有する３〜５員の環状エーテル基を含む化合物が好ましい。好ましいアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、４，４，４−トリクロロ−１，２−エポキシブタンである。これら環状エーテル化合物は２種以上併用することができ、その場合、それらを混合して反応させたり、順次反応させることができる。特に好ましい環状エーテルは炭素数３〜５のアルキレンオキサイドであり、特にプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシドおよび３−メチルテトラヒドロフラン等のアルキル置換テトラヒドロフラン等の分岐を有する環状エーテルから選択される１種または２種以上の環状エーテルを必須の重合成分とする重合体であるポリエーテルポリオール、中でも特にプロピレンオキサイドが高速硬化性が高く、低温保存性が良いので好ましい。その他、炭素数６以上の（ハロゲン含有）アルキレンオキサイド、スチレンオキサイド、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、その他のエポキサイドも使用することができる。
【００１１】
また、本発明で使用する前記ポリエーテル化合物（ａ１）の不飽和度は０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０３ミリ当量／ｇ未満であるが、０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０２５ミリ当量／ｇの範囲が硬化性、蛍光灯黄変が少なく、且つ光ファイバーの耐久性の指標であるｎ値が高くなるので好ましい。特に、０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０２０ミリ当量／ｇ、さらに０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０１５ミリ当量／ｇの範囲が最も好ましい。また、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）の構造としては、ウレタンアクリレートであることが、高速硬化性が高く好ましい。中でも、ポリエーテル化合物（ａ１）として不飽和度０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０３ミリ当量／ｇ未満のポリプロピレングリコールを用いるウレタンアクリレートであることが特に好ましい。また、数平均分子量が３０００〜２００００のポリエーテル化合物（ａ１）から合成されるウレタンアクリレートは一次被覆材として用いた場合、蛍光灯黄変が著しく改善されるので好ましい。なお、本発明で使用するポリエーテル化合物（ａ１）の不飽和度はＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１９７０に記載の総不飽和度の測定方法により測定される値である。
【００１２】
ウレタンアクリレート構造のラジカル重合性オリゴマー（Ａ）を製造するためのポリイソシアネート（ａ３）としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトレメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の公知のものが使用できる。
【００１３】
また、ウレタンアクリレート構造のラジカル重合性オリゴマー（Ａ）を製造するためのラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）としては、以下に列挙した同一分子内に水酸基とラジカル重合性不飽和基を有する化合物がある。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が公知のものが使用できる。
【００１４】
本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物には、実質的に紫外線吸収剤は含有されない。一般的に、紫外線吸収剤を添加すると高速硬化性が低下し、また、化合物の構造によっては蛍光灯黄変が増大することもある。紫外線吸収剤とは、光重合開始剤とは異なるものであり、実質的に組成物の硬化速度を増大しない化合物である。公知の紫外線吸収剤としては、例えば、以下の化合物がある。２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブチルフェニル）−６−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、フェニルサリチル酸エステル、パラ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステル、パラ−オクチルフェニルサリチル酸エステル等のフェニルサリチル酸エステル系紫外線吸収剤、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシ）−アクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル−［２，２’−チオビス−（４−ｔ−オクチル）−フェノレート］−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェート等の金属錯塩系紫外線吸収剤、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−オクチロキシフノール、２−（４，６−ジフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、２−エトキシ−２’−エチルオギザニリックアシッドビスアニリド等のオギザニリド系紫外線吸収剤、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤、レゾルシノールーモノベンゾエート、２’−エチル−ヘキシル−２−シアン、３−フェニルシンナメート等のその他の紫外線吸収剤等がある。
【００１５】
ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）としては、例えば、上記のラジカル重合性オリゴマーを単独で用いても、あるいはラジカル重合性オリゴマー（Ａ）以外の重合性オリゴマーを併用して用いても良い。
【００１６】
本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物にはリン系光重合開始剤（Ｂ）を使用する。リン系光重合開始剤は高速硬化性が優れており、樹脂組成物が硬化した直後の黄変（初期黄変）が少ないので本発明の樹脂組成物に添加する光重合開始剤として最適である。リン系光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキシド、ビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド等がある。
【００１７】
また、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に含まれるリン系光重合開始剤（Ｂ）の含有量は０．０５質量％以上、５質量％以下であることが好ましい。この範囲であると高速硬化性が優れ、また、蛍光灯黄変の発生を極力抑えることができる。中でも、０．０５〜２質量％であることが好ましく、更に０．２〜１．６質量％であることが特に好ましい。
【００１８】
上記のリン系光重合開始剤（Ｂ）の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキシドを単独で、あるいは併用して用いることが好ましく、その場合は光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対する含有量が０．１質量％以上、１．９質量％未満、好ましくは０．５質量％以上１．６質量％未満の範囲であると、高速硬化性が優れ蛍光灯黄変に優れるので好ましい。また、ビス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシドを単独で、あるいは併用して用いることも好ましく、その場合光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対する含有量が０．０５質量％以上、０．９５質量％未満、好ましくは０．２質量％以上０．８質量％未満の範囲であると、高速硬化性が優れ蛍光灯黄変に優れるので好ましい。
【００１９】
本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物には必要に応じて、上記のリン系光重合開始剤以外の光重合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤としては、従来公知のものが使用可能である。例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベンジル及びベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、等が挙げられる。
【００２０】
これらの中では、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、１，７−ビス（アクリジニル）ヘプタン、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンの中から選ばれる１種または２種類以上を併用すると、高速硬化性が高くなり、特に好ましい。
【００２１】
上記のリン系光重合開始剤（Ｂ）以外の重合開始剤の使用割合は、全組成物に対して、０〜１０質量％であることが好ましく、蛍光灯黄変が小さく、高速硬化性が大きくなることから、０〜６質量％であることがより好ましい。
【００２２】
本発明ではラジカル重合性モノマー（Ｃ）を用いることができる。ラジカル重合性モノマー（Ｃ）としては、従来公知のものが使用可能である。例えば、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【００２３】
また、他の単官能の化合物としてはＮ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、等のビニル化合物もある。
【００２４】
２官能のラジカル重合性モノマー（Ｃ）としては、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（グリシジルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付加物等が挙げられる。
【００２５】
更に、３官能以上のラジカル重合性モノマー（Ｃ）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）アクリレートと、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００２６】
これらの中では、単官能のラジカル重合性モノマーの２種以上を、または単官能と２官能以上のラジカル重合性モノマーとを組み合わせて使用すると、低温特性、硬化性に優れ、好ましい。中でも単独重合体のＴｇが２０℃以下の単官能のラジカル重合性モノマーと単独重合体のＴｇが５０℃以上の単官能のラジカル重合性モノマーを併用すると、光ファイバーの湿熱耐久性に優れ、特に好ましい。
【００２７】
単独重合体のＴｇが２０℃以下の単官能のラジカル重合性モノマーとしては、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラウリルアルコールエトキシアクリレート、エポキシステアリルアクリレート、２−（１−メチル−４−ジメチル）ブチル−５−メチル−７−ジメチルオクチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノールポリアルコキシアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニルフェノールポリプロピレンオキサイド変性アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールラクトン変性アクリレート、ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート等が挙げられる。
【００２８】
単独重合体のＴｇが５０℃以上の単官能のラジカル重合性モノマーとしては、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾール、ビニルホルムアミド等がある。
【００２９】
また、更に、以下に列挙するラジカル重合性モノマーは、単独重合体のＴｇが５０℃以上の単官能のラジカル重合性モノマーと併用することによりガラスとの密着性あるいは硬化性を向上させるものであり、併用することが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリシクロデカニルオキシエチルアクリレート、イソボルニルオキシエチルアクリレート等のアクリレート類、アクリロイルモルホリン、ダイアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニルアミド類、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、クロルフェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、ラウリルマレイミド等のマレイミド類を挙げることができる。
【００３０】
前記のラジカル重合性オリゴマー（Ａ）は、光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対し２０〜９０質量％用いるのが好ましく、中でも、３０〜８０質量％用いるのがより好ましい。この範囲にすることにより、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物の粘度を低く抑えながら、高速硬化性を良好にすることができ、また、硬化膜を強靱にすることができる。
【００３１】
また、上記のラジカル重合性モノマー（Ｃ）は、本発明の光ファイバー用樹脂組成物の粘度を下げるために有効であり、光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対し５〜７０質量％を含有させることが好ましい。中でも、１０〜６０質量％含有するものがより好ましい。この範囲にすることにより、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物の粘度を低く抑えながら、高速硬化性を良好にすることができ、また、硬化膜を強靱にすることができる。
【００３２】
本発明ではカップリング剤（Ｄ）を用いることができる。カップリング剤（Ｄ）とは、ガラス表面のＳｉ−ＯＨ基と反応しうる基を含有する化合物である。そのような化合物としては、例えば、シラン系のカップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、チタネート系のカップリング剤、あるいはジルコニウム系のカップリング剤等がある。本発明においては、それらの中で、いずれの化合物も使用することができるが、アルコキシシリル基を１つ以上含む化合物を用いることが好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリス（βメトキシエトキシ）シリル基等がある。特に、トリメトキシシリル基、あるいはトリエトキシシリル基を含むカップリング剤を使用すると、それを含有する光ファイバー被覆用樹脂組成物の放置安定性が良好となり、また、光ファイバーの初期破断強度を長期間保持することができる。本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に特に適したカップリング剤（Ｄ）としては、アルコキシシリル基とアルコキシシリル基以外の反応性基を持つシランカップリング剤（Ｄ−１）とアルコキシシリル基以外の反応性基を有さないシランカップリング剤（Ｄ−２）がある。
【００３３】
シランカップリング剤（Ｄ−１）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
・ビニル基含有シラン：例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン等。
・エポキシ基含有シラン：例えば、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等。
・メタクリロキシ基又はアクリロキシ基含有シラン：例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等。
・アミノ基含有シラン：例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−４，５−ジヒドロイミダゾロ−１−イル−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、等。
・メルカプト基含有シラン：例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等。
・イソシアネート基含有シラン：例えば、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン等。
【００３４】
シランカップリング剤（Ｄ−２）としては、テトラメチルオルソシリケート、テトラエチルオルソシリケート、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等がある。又、イソシアネート基を持つオリゴマー又はポリマーに、アミノ基含有シランを反応させた化合物、水酸基を持つオリゴマー又はポリマーに、イソシアネート基含有シランを反応させた化合物、エポキシ基を持つオリゴマー又はポリマーに、アミノ基含有シランを反応させた化合物、カルボン酸基を持つオリゴマー又はポリマーに、アミノ基含有シラン又はエポキシ基含有シランを反応させた化合物、ラジカル重合性モノマーとメタクリロキシ基又はアクリロキシ基含有シランのラジカル共重合体等がある。
【００３５】
本発明においては、カップリング剤（Ｄ）としメルカプト基含有シランあるいはエポキシ基含有シランを用いると、温水雰囲気下の光ファイバーの強度維持（温水耐久性）と被覆層の除去性（被覆除去性）が共に良好となり、好ましい。エポキシ基含有シランは、温水耐久性を上げるのに効果があるが、特に、メルカプト基含有シランは、両方の特性を共に満足させるために有効である。メルカプト基含有シランは単独で用いても良いが、エポキシ基含有シランと併用することが、より好ましい。また、メルカプト基含有シラン、とエポキシ基含有シランは、それぞれ、２種以上の同系のシランを併用しても良い。
【００３６】
カップリング剤（Ｄ）は、光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対し、０．０１〜１質量％未満使用するのが好ましく、０．０４〜０．６質量％使用することがより好ましい。０．０１質量部より少ないと、温水雰囲気下、ジェリー浸漬下において、光ファイバーの強度が低下しやすい（温水耐久性、耐ジェリー性が劣る）。１質量％以上添加すると、光ファイバーを接続する際、被覆層の除去が困難となり易く（被覆除去性が悪い）、また硬化性が低下する等の障害が生じやすくなる。
【００３７】
さらに本発明には必要に応じてヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）を添加することができる。ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）としては、従来公知のものが使用可能であるが、例えば、以下のものを用いることができる。
・光安定化剤として有用なヒンダードアミン類、即ち、２，２，６，６テトラメチルピペリジル基、又は１−アルキル−２，２，６，６テトラメチルピペリジル基を持つ化合物：例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セパケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔１６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１．３．５−トリアジン−２，４−ジイル〕、〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、（ミックスド１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカシ〕ジエチル〕ジエチル１−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等。
・あるいは、例えば、分子量が４００〜４０００のものとして、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製チヌビン１４４（分子量６８５．０）、チヌビン２９２（分子量５０８．８）、チヌビン１２３（分子量７３７．２）、チヌビン４４０（分子量４３５．６）、チヌビン６２２ＬＤ（分子量３１００〜４０００）、チヌビン７６５（分子量５０９）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９Ｌ（分子量２２８６）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０ＦＤＬ（分子量２６００〜３４００）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ（分子量２０００〜３１００）、三共株式会社社製サノールＬＳ−７７０（分子量４８０．７）、サノールＬＳ−２６２６（分子量７２２．１）、サノールＬＳ−７４４（分子量２６１．４）、サノールＬＳ−９４４（分子量＞２０００）、旭電化工業（株）社製アデカスタブＬＡ−５２（分子量８４７．２）、アデカスタブＬＡ−５７（分子量７９１．１）、アデカスタブＬＡ−６２（分子量約９００）、アデカスタブＬＡ−６７（分子量約９００）、アデカスタブＬＡ−６３（分子量約２０００）、アデカスタブＬＡ−６８（分子量約１９００）、アデカスタブＬＡ−７７（分子量４８１）等。
・ラジカル重合性基をもつヒンダードアミン類としては、アデカスタブＬＡ−８７（分子量２２５．３）、アデカスタブＬＡ−８２（分子量２３９．４）等。
・ラジカル重合性基を持たず、分子量が４００未満のヒンダードアミンとして、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール（分子量１５７）、１−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール（分子量１７１）等。
なかでも、ヒンダードアミン類は硬化物の耐久性を高めると同時に、温水下、高温高湿下での光ファイバーの強度低下を防止し、高速硬化性を高める効果があるので特に好ましい。
【００３８】
上記のヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）は、光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対し０．００５〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３質量％の範囲で使用するのが、温水下、高温高湿下での光ファイバーの強度低下を防止するうえで効果がある。特に、本発明の組成物のｐＨが７未満、さらに好ましくは５未満であると最も効果が高い。この組成物のｐＨは、イソプロピルアルコール／イオン交換水：２０ｍｌ／５ｍｌの混合溶剤に組成物１ｇを溶解し、ｐＨメータで測定したものである。
【００３９】
更に、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物には、上記の成分以外に、ヒドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤、亜燐酸エステル系の脱色剤、シリコーンオイル等の消泡剤、離型剤、レベリング剤料等を添加しても構わない。
【００４０】
本発明の光ファイバー用樹脂組成物においては、加工性及び光ファイバーの伝送特性を良好にするため、組成物及び硬化膜の物性値が以下の範囲になるように適宜調製するのが好ましい。
【００４１】
・組成物の粘度：１０００〜１００００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）であることが好ましい。１０００ｃｐｓ以下、１００００ｃｐｓ以上では高速での光ファイバー製造時に外径の変動や硬化膜の破断が生じて高速硬化性が悪い。
・硬化膜のヤング率：硬化物のヤング率は０．０１〜１．０ｋｇ／ｍｍ２が好ましい。０．０１ｋｇ／ｍｍ２未満であると、巻き取時に光ファイバーの被覆が破損し、１．０ｋｇ／ｍｍ２を越えると伝送特性が悪くなる。
【００４２】
その他の硬化膜の特性としては、以下の範囲にあることが伝送特性、素線のハンドリング性が良いので好ましい。
・ガラス転移点：−４０〜３０℃、好ましくは−２０℃〜１０℃。
・−４０℃のヤング率：０．１〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2、好ましくは１から５ｋｇｆ／ｍｍ2。
・引張破断強度：０．０５ｋｇｆ／ｍｍ2以上、好ましくは０．２ｋｇｆ／ｍｍ2以上。
・引張破断伸び：１００％以上、好ましくは１５０％〜６００％の範囲がよい。
【００４３】
【実施例】
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、もとより本発明はこれにより何等限定されるものではない。なお、例中の部はすべて質量基準である。
【００４４】
（合成例１）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール（数平均分子量８０００、不飽和度０．０１３ｍｅｑ／ｇ）８００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４時間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ１を得た。
【００４５】
（合成例２）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール（数平均分子量７０００、不飽和度０．０１１ｍｅｑ／ｇ）７００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４時間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ２を得た。
【００４６】
（合成例３）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール（数平均分子量４０００、不飽和度０．０１３ｍｅｑ／ｇ）４００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ３を得た。
【００４７】
（合成例４）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール（数平均分子量４０００、不飽和度０．０２３ｍｅｑ／ｇ）４００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ４を得た。
【００４８】
（合成例５）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール（数平均分子量１００００、不飽和度０．０２３ｍｅｑ／ｇ）１０００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ５を得た。
【００４９】
（合成例６）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール（数平均分子量８０００、不飽和度０．０３０ｍｅｑ／ｇ）８００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ６を得た。
【００５０】
（高速硬化性の測定）
表１、表２に示した各実施例及び比較例の光ファイバー被覆用樹脂組成物を、ガラス板に厚さ１００ミクロンで塗布し、窒素雰囲気で１０ｍＪ／ｃｍ２と５００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で硬化させ、硬化フィルムを得た。これをＪＩＳ  Ｋ−７１１３に準拠し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で引っ張り速度１ｍｍ／分、標線間距離２５ｍｍで測定し、２．５％割線弾性率（ヤング率）を求めた。１０ｍＪ／ｃｍ２における２．５％割線弾性率と５００ｍＪ／ｃｍ２における２．５％割線弾性率の比率を求め、これを高速硬化性とした。比率が８０％以上を○、７０％以上８０％未満を△、７０％未満を×とした。
【００５１】
（蛍光灯黄変の測定）
各実施例及び比較例の光ファイバー被覆用樹脂組成物を、ガラス板に厚さ１００ミクロンで塗布し、窒素雰囲気で５０ｍＪ／ｃｍ２の照射量で硬化させた。市販の一般照明用蛍光灯で、１０００ルックスの照度下に７日、３０日放置後、黄色度を測定した。測定は日本電色工業社製の分光光度計Σ８０を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５の反射法により試料の黄色度を測定した。蛍光灯に３０日放置後の黄色度が１０未満を○、１０以上１５未満を△、１５以上を×とした。
【００５２】
【表１】
0004038713.tif 000002
【００５３】
【表２】
0004038713.tif 000003
【００５４】
表１、表２中の化合物
・ラジカル重合性モノマー（Ｃ）
Ｃ−１：Ｎ−ビニルカプロラクタム
Ｃ−２：ノニルフェニルオキシエチルアクリレート
・カップリング剤（Ｄ）
Ｄ−１：γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン
Ｄ−２：γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
・ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）
Ｅ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
Ｅ−２：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
・リン系光重合開始剤（Ｂ）
Ｂ−１：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
Ｂ−２：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド
・酸化防止剤
Ｘ−１：オクタデシル−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・紫外線吸収剤
Ｙ−１：２−（２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
【００５５】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物を用いることにより、高速硬化性に優れ、且つ蛍光灯黄変の少ない光ファイバー被覆用樹脂組成物を得ることができる。