(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性高分子化合物及び低分子量不純物を含有する水溶液であって、該イオン性高分子化合物の濃度が５〜２０重量％の水溶液と、酸可溶鉄分が０．０５重量％以下の活性炭とを接触処理させて該低分子量不純物を除去するイオン性高分子化合物の精製方法（但し、活性炭との接触処理前に限外濾過膜及び/又は逆浸透膜による処理工程を有する場合を除く）。
【請求項２】
イオン性高分子化合物の重量平均分子量が５０００以上で、低分子量不純物の分子量が５００以下である、請求項１記載の精製方法。
【請求項３】
イオン性高分子化合物及び低分子量不純物を含有する水溶液の処理後のｐＨが３〜９となる条件下で行なう請求項１又は２記載の精製方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の精製方法と、イオン交換樹脂との接触処理を行う精製方法とを併用するイオン性高分子化合物の精製方法。
【請求項５】
イオン性高分子化合物がカチオン性高分子化合物である請求項１〜４いずれか記載の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イオン性高分子化合物の精製方法に関し、さらに詳しくは、イオン性高分子化合物から、低分子量不純物を効率良く除去して精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
限外濾過膜又は逆浸透膜及び／又はイオン交換樹脂を用いて、低分子量不純物を除去する方法が、特開平１０−２３７１２４号公報に開示されている。該方法を用いれば、イオン性低分子量不純物濃度をある程度効率良く所定値まで低下させることが可能であるが、一方非イオン性低分子量不純物を所定値まで低下させるのに多大な時間を要し、しかも非イオン性低分子量不純物に依存すると考えられる着色の防止が不完全である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、イオン性高分子化合物を含有する水溶液から効率良く低分子量不純物を除去するとともに、該水溶液の着色等を防止するイオン性高分子化合物の精製方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕イオン性高分子化合物及び低分子量不純物を含有する水溶液（以下、水溶液ともいう）と、酸可溶鉄分が０．１重量％以下の活性炭とを接触処理させて該低分子量不純物を除去するイオン性高分子化合物の精製方法、
〔２〕イオン性高分子化合物及び低分子量不純物を含有する水溶液と、処理後の該水溶液のｐＨが３以上となる条件下で活性炭とを接触処理させて該低分子量不純物を除去するイオン性高分子化合物の精製方法、並びに
〔３〕前記〔１〕又は〔２〕記載の精製方法と、イオン交換樹脂との接触処理を行う精製方法とを併用するイオン性高分子化合物の精製方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるイオン性高分子化合物について以下に説明する。イオン性高分子化合物の解離基としては、酸又は塩基の存在下で塩を形成する基であれば特に制限されず、アニオン性、カチオン性又は両イオン性のいずれの基であってもよいが、例えばカチオン性高分子化合物の製造においては、着色や臭いを有するカチオン性モノマーが残存する場合が多く、着色防止や臭いを良くする点から、本発明の精製方法は、カチオン性高分子化合物の場合に好適に適用される。かかる塩生成基の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸残基、硫酸残基、リン酸残基、硝酸残基、アミノ基、アンモニウム基等があげられる。これらの基は１つの化合物に２種以上含まれていてもよい。
【０００６】
かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、ムコ多糖類であるヒアルロン酸、ヒアルロン酸Ｎａ、コンドロイチン硫酸Ｎａ；ヘミセルロース類であるアルギン酸、アルギン酸Ｎａ、アルギン酸アンモニウム、カルボキシメチルセルロースＮａ塩、カルボキシメチルアミロース等の天然或いは半合成のもの等があげられるが、合成系のものがより好ましい。合成系のものとしては、例えば、下記のモノマーの１種又は２種以上を重合させたもの又はこれらのモノマーと酢酸ビニル等の脂肪族カルボン酸のビニルエステル、メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド、スチレンやアルキル置換スチレン等といった塩生成基を有しない他の一般のモノマーとの共重合体、及びこれらの重合体の混合物があげられる。
【０００７】
アニオン性モノマーとしては、以下のモノマーが例示される。アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸モノマー又はそれらの無水物又はそれらの塩；スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸モノマー又はこれらの塩；ビニルホスホン酸、アシッド・ホスホキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和リン酸モノマー。
【０００８】
カチオン性モノマーとしては、以下のモノマーが例示される。ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類；ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の四級化剤を用いて四級化した第四級アンモニウム塩。
【０００９】
両イオン性モノマーとしては、以下のモノマーが例示される。Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン。
【００１０】
なお、これらの高分子化合物の塩生成基がイオン化されていない場合は、既存の酸、例えば塩酸、硫酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸等の有機酸；又は塩基、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等の三級アミン類；アンモニア、水酸化ナトリウム等により中和等し、高分子化合物の塩生成基をイオン化したものを用いることができる。
【００１１】
本発明で用いられるイオン性高分子化合物の重量平均分子量は、５０００〜１５０万程度が望ましい。該重量平均分子量は、活性炭によるイオン性高分子化合物の除去量を抑える観点から、５０００以上が好ましく、また、水溶液の粘度を適度に保ち、低分子量不純物の活性炭への拡散を効率よく行い、特に流通式のカラムに活性炭を充填した場合の活性炭層での抵抗を抑える観点から、１５０万以下が好ましい。
【００１２】
本発明におけるイオン性高分子化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。該濃度は、単位精製時間当たりの処理量を増加させる観点から、１重量％以上が好ましく、また、適度な粘度を確保し、不純物の活性炭への拡散を効率よく行い、特に流通式のカラムに活性炭を充填した場合の活性炭層での抵抗を抑える観点から、４０重量％以下が好ましい。
【００１３】
本明細書でいう低分子量不純物とは、重合後に残存するモノマー、重合度の低いオリゴマー、原料であるモノマー中に含有される不純物、例えばモノマーの原料、モノマー原料中の不純物や重合禁止剤等、重合開始剤分解物、重合中に発生するモノマーもしくは、重合体の分解物等が挙げられる。本発明は、これらの中でも、得られる処理液の色相を良好にする観点から、重合後に残存するモノマー及び重合禁止剤が効果的に除去されるのが好ましい。
【００１４】
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ- メトキシフェノール等が挙げられる。特に重合禁止剤が水溶液中に存在すると、得られるイオン性高分子化合物の溶液が着色する原因となる。
【００１５】
重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビス（２−アミジノ−プロパン）ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジハイドロクロライド等のアゾ系水溶性重合開始剤や過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の重合開始剤等、一般的な水溶性重合開始剤等があげられる。
【００１６】
これらの低分子量不純物の分子量としては、５００以下のものが望ましい。分子量が高くなりすぎると、活性炭への吸着やイオン交換樹脂とのイオン交換が困難となる。
【００１７】
これらのイオン性高分子化合物及び低分子量不純物を含有する溶液は、水溶液であり、水を溶媒とするが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等の有機溶媒を含有してもかまわない。有機溶媒の水溶液中の濃度は、４０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。
【００１８】
本発明において使用される活性炭としては、一般によく用いられている木材、石炭、椰子殻等を薬品や水蒸気で賦活したもの等があげられ、その形状に関しても、粉末、破砕状、球状、繊維状のもの等があるが、特に限定はない。
【００１９】
本発明における酸可溶鉄分とは、JIS K 1474に規定される方法で測定される鉄濃度であり、本発明の１つの態様では、酸可溶鉄分が０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下のものが使用される。
【００２０】
酸可溶鉄分が０．１重量％以下の活性炭としては、活性炭原料に元々含有される鉄分が低いものや、多量に鉄分が含まれていても、酸で洗浄し、鉄分が除去されたものが使用される。
【００２１】
また、接触させる活性炭の酸可溶鉄分量により一概には限定できないが、活性炭処理後の水溶液のｐＨは、３〜９が好ましく、４〜８がさらに好ましい。
【００２２】
また、本発明の他の態様として、酸可溶鉄分が０．１重量％より多い活性炭であっても、活性炭処理時に水溶液中への鉄の過剰な溶出を防ぐことで、水溶液の着色を避けることができる。この場合、活性炭処理後の水溶液のｐＨが３以上、好ましくは４以上となるようにｐＨの調整を行なう。また、ｐＨは、イオン性高分子化合物の分解を防ぐ観点から、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。なお、水溶液の着色の程度はハーゼン単位色数（以下、「色相APHA」という。ＪＩＳ  Ｋ００７１に基づいて測定）で示され、該色相APHAは１００以下が好ましい。また、その具体的な測定法は、後述の実施例１に示す。
【００２３】
かかる活性炭を使用する際には、カラム式を使用することが好ましい。カラム式の場合は、循環法又は流通法のどちらでもよい。流量としては、特に限定はないが、例えば、循環法では、空間速度（＝（流量ｍ3 ／時間）／（樹脂量ｍ3 ））１Ｈｒ-1以上の条件で、また流通法では、１００Ｈｒ-1以下の条件で流量及び活性炭を設定することが望ましい。また、カラム式では、活性炭層の差圧を下げるために、破砕状あるいは球状の、比較的粒子の大きい活性炭を使用することが望ましい。
【００２４】
また、活性炭を使用する際には、バッチ式の方法も使用することができる。使用条件としては、活性炭を水溶液中に０．０１〜２０重量％添加し、０．１〜５０時間程度攪拌した後、水溶液から分離する。この場合、固液の接触効率を増すために、粉末状活性炭を用いることが望ましい。水溶液と活性炭の分離には、加圧濾過法、減圧濾過法、遠心濾過、遠心分離等による方法が用いられる。
また、活性炭処理する際の温度条件としては、特に限定はない。
【００２５】
また、本発明において、水溶液中に含まれるイオン性低分子量不純物をイオン交換樹脂と接触処理させて、低濃度において効率良く除去することができる。
【００２６】
本発明において用いることのできるイオン交換樹脂としては、陽イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂があげられる。これらを単独で使用しても又は併用してもよい。
【００２７】
陽イオン交換樹脂としては、強酸性陽イオン交換樹脂及び弱酸性陽イオン交換樹脂を用いることができる。強酸性陽イオン交換樹脂としては、例えば、交換基がスルホン酸基である樹脂等があげられ、その具体例としては、三菱化学（株）製（商品名）ダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ＳＫ１０４、ＳＫ１１０、ＳＫ１１２、ＳＫ１１６、ＰＫ２０８、ＰＫ２１２、ＰＫ２１６、ＰＫ２２０、ＰＫ２２８、ＨＰＫ２５、オルガノ（株）製（商品名）アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ、ＩＲ−１２４、２００Ｃ、２０１Ｂ、２５２、ＩＲ−１１８等があげられる。弱酸性陽イオン交換樹脂としては、例えば、交換基がカルボン酸基であるメタクリル酸系及びアクリル酸系のイオン交換樹脂等があげられ、その具体例としては、三菱化学（株）製（商品名）ダイヤイオンＷＫ１０、ＷＫ１１、ＷＫ１００、ＷＫ０１Ｓ、ＷＫ４０、オルガノ（株）製（商品名）アンバーライトＩＲＣ−５０、ＩＲＣ−７６等があげられる。イオン性高分子化合物を含む水溶液のｐＨが８未満である場合には、全ｐＨ域においてイオン交換を行うことができる強酸性陽イオン交換樹脂を用いることが望ましい。また、イオン性高分子化合物を含む水溶液のｐＨが８以上である場合には、イオンの総交換容量が大きく、再生の容易な弱酸性陽イオン交換樹脂を用いることが望ましい。
【００２８】
陰イオン交換樹脂としては、強塩基性陰イオン交換樹脂及び弱塩基性陰イオン交換樹脂を用いることができる。強塩基性陰イオン交換樹脂としては、例えば、交換基に４級アンモニウム基を有する樹脂等があげられ、その具体例としては、三菱化学（株）製（商品名）ダイヤイオンＳＡ１０Ａ、ＳＡ１１Ａ、ＳＡ１２Ａ、ＮＳＡ１００、ＳＡ２０Ａ、ＳＡ２１Ａ、ＰＡ３０８、ＰＡ３１２、ＰＡ３１６、ＰＡ４０８、ＰＡ４１２、ＰＡ４１８、ＨＰＡ２５、ＨＰＡ７５、オルガノ（株）製（商品名）アンバーライトＩＲＡ−４００、ＩＲＡ−４００Ｔ、ＩＲＡ−４０１、ＩＲＡ−４０２、ＩＲＡ−４０２ＢＬ、ＩＲＡ−４１０、ＩＲＡ−４１１Ｓ、ＩＲＡ−４４０Ｂ、ＩＲＡ−４５８、ＩＲＡ−９００、ＩＲＡ−９０４、ＩＲＡ−９１０、ＩＲＡ−９５８等があげられる。弱塩基性イオン交換樹脂としては、例えば、交換基が１〜３級アミンである樹脂等があげられ、その具体例としは、三菱化学（株）製（商品名）ダイヤイオンＷＡ１０、ＷＡ２０、ＷＡ２１Ｊ、ＷＡ３０、オルガノ（株）製（商品名）アンバーライトＩＲＡ−３５、ＩＲＡ−６０Ｅ、ＩＲＡ−６８、ＩＲＡ−９３ＺＵ、ＩＲＡ−９４Ｓ等があげられる。
【００２９】
イオン性高分子化合物を含む水溶液のｐＨが５以上である場合には、全ｐＨ域においてイオン交換を行うことができる強塩基性陰イオン交換樹脂を用いることが望ましい。また、イオン性高分子化合物を含む水溶液のｐＨが５未満である場合には、イオンの総交換容量が大きく、再生の容易な弱塩基性陰イオン交換樹脂を用いることが望ましい。
【００３０】
本発明において、イオン交換樹脂を使用する際に該イオン交換樹脂の再生が行われていない場合には、一般的に行われる再生処理をした後に該イオン交換樹脂を使用する。すなわち、陽イオン交換樹脂の場合、Ｈ型でないもの、例えば、Ｎａ型のものは、使用前に塩酸又は硫酸水溶液を用いて、また、陰イオン交換樹脂の場合、ＯＨ型でないもの、例えば、Ｃｌ型のものは、使用前に水酸化ナトリウム水溶液を用いて、それぞれのイオン交換樹脂を充填した容器内で、各イオン交換樹脂を処理した後に、脱塩水で洗浄して各イオン交換樹脂の再生を行う。
【００３１】
本発明では、再生されたイオン交換樹脂を使用する際には、目的に応じて、バッチ式とカラム式のいずれの方法を使用しても良い。使用条件としては、バッチ式では、ポリマー溶液中に含まれるイオン性不純物に対し、１当量以上の交換基量の陽、陰イオン交換樹脂を加え、０．１〜１０時間程度攪拌した後濾過してイオン交換樹脂を取り除く。
【００３２】
カラム式の場合は、循環法又は、流通法のどちらでも良い。流量としては、特に限定がないが、例えば、循環法では空間速度（＝（流量ｍ3 ／時間）／（樹脂量ｍ3 ））１Ｈｒ-1以上の条件で、また流通法では１００Ｈｒ-1以下の条件で流量及びイオン交換樹脂量を設定することが好ましい。また、イオン交換樹脂の強度を考慮し、上記空間速度の範囲で樹脂層の差圧が１ＭＰａ以下の差圧で操作できる流量が望ましい。
【００３３】
カラムの容量は、樹脂の膨潤収縮及び樹脂の再生、洗浄操作を考慮し、樹脂体積の１．２倍から５倍であることが好ましい。
【００３４】
また、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とを併用する方法としては、それらを混合して用いる混床式精製方法、それぞれを別の容器又はカラムに充填して処理する精製方法等があげられる。
【００３５】
本発明においてイオン交換樹脂との接触処理は、活性炭処理の前に行ってもまた、後に行っても良いが、スルホン酸基やカルボン酸基等のイオン交換基と電気的に中和している異符号の可動性イオンが水素イオンであるカチオン交換樹脂との接触処理を活性炭処理前に行った場合、カチオン交換樹脂中の水素イオンとイオン性高分子化合物の水溶液中のカチオン性不純物との交換によりｐＨ値が３未満になる場合は、活性炭中の酸可溶鉄分０．１重量％以下の活性炭を使用するか、または、アルカリ剤または、アニオン交換樹脂等を用いて、ｐＨを３以上に調整して、活性炭処理を行うことが好ましい。
【００３６】
このようにして得られるイオン性高分子化合物を含有する液は、低分子量不純物の含有量が極めて少なく、例えば、低分子量不純物の水溶液中の濃度は、匂い、着色、安全性の面から、できる限り少ない方がよいが、固形分あたり５００ｍｇ／ｋｇ以下が好ましく、２００ｍｇ／ｋｇ以下がより好ましく、１００ｍｇ／ｋｇ以下が特に好ましい。特に、モノマー又は重合禁止剤の濃度は、５００ｍｇ／ｋｇ以下が好ましく、１００ｍｇ／ｋｇ以下がより好ましい。
また、該イオン性高分子化合物を含有する液は、着色が十分に防止されたものであり、分散剤、帯電防止剤、凝集剤、バインダースケール防止剤、化粧品用基剤等に好適に使用される。
【００３７】
【実施例】
実施例１
モノマーである塩化メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド80重量% 水溶液（三菱レイヨン社製、モノマーに対して2000mg/kg の重合禁止剤ｐ−メトキシフェノールを含有する）2250g 、重合開始剤として2,2'- アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジハイドロクロライド４水塩10.5g 及び水7740g から、ポリ塩化メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１８重量% 水溶液を重合反応により得た。このときイオン性高分子化合物の重量平均分子量は、３５万であった。低分子量不純物として、モノマーと重合禁止剤の濃度を測定したところ、固形分あたりのモノマー濃度は、1290mg/kg 、重合禁止剤濃度は1200mg/kg であった。
【００３８】
この水溶液10kgにイオン交換水５ｋｇを加えて１２重量％としたもの（ｐＨ３．２、以下、１２重量％ポリマー水溶液ともいう）に塩酸を添加し、ポリマー水溶液のｐＨを２.0とした。この水溶液を３．０Ｌの粒状活性炭（Ｓ−８０A ：三菱化学（株）製、酸可溶鉄分０．０１８重量％）を充填したカラム（直径：100mm 、長さ：800mm ）に６．０ｋｇ／Ｈｒ（液比重：1.01、液温度：20℃）流速（空間速度2.0 Hr-1）で通液した。このときの処理液のｐＨは２．２であり、固形分あたりのモノマー濃度は、４５mg/kg であり、重合禁止剤濃度は、検出限界（20mg/kg ）以下であった。この液を減圧加熱下で水分を蒸発させ、４０重量％のポリマー水溶液とした。活性炭処理前に減圧加熱下で４０重量％ポリマー水溶液とした液の色相APHAは、３００であったのに対してこの液の色相APHAは７０であった。
【００３９】
なお、水溶液中のモノマー及び重合禁止剤の濃度は、液体クロマトグラフ法で下記の条件で分析した。
検出器：紫外吸光光度計（波定波長２２０ｎｍ）
カラム：平均粒径５μｍのＯＤＳシリコンポリマー被覆シリカゲル充填カラム
カラム温度：２５℃
移動相：無水リン酸一水素ナトリウム０．８５ｇ、リン酸二水素ナトリウム３．７４ｇ及び１−ヘプタンスルホン酸ナトリウム２．０２ｇを水−イソプロパノール混合液（19：１（重量比））に溶解し、１０００ｍＬとしたものを用いた。
【００４０】
また、色相APHAは試料水溶液１００ｍＬを比色管（直径２０ｍｍ、容量１５０ｍＬ、ガラス製）に入れ、ハーゼン標準比色液と色相を比較して求めた。
【００４１】
実施例２（参考例）
実施例１の１２重量％ポリマー水溶液15kgを、３．０Ｌの粒状活性炭（Ｓ−８０：三菱化学（株）製、酸可溶鉄分０．２重量％）を充填したカラム（直径：100mm 、長さ：800mm)に６．０ｋｇ／Ｈｒ（液比重：1.01、液温度：20℃）流速（空間速度2.0 Hr-1）で通液した。このときの処理液のｐＨは３．４であり、固形分あたりのモノマー濃度は、４８mg/kg であり、重合禁止剤濃度は、検出限界（20mg/kg)以下であった。この液を減圧加熱下で水分を蒸発させ、４０重量％のポリマー水溶液とした。活性炭処理前に減圧加熱下で４０重量％ポリマー水溶液とした色相APHA３００であったのに対してこの液の色相APHAは８０であった。
【００４２】
実施例３
実施例１の１２重量％ポリマー水溶液15kgを３．０Ｌの粒状活性炭（Ｓ−８０A ：三菱化学（株）製、酸可溶鉄分０．０１８重量％）を充填したカラム（直径:100mm、長さ:800mm) に６．０ｋｇ／Ｈｒ（液比重：1.01、液温度：20℃）流速（空間速度2.0 Hr-1）で通液した。このときの処理液のｐＨは３．４であり、固形分あたりのモノマー濃度は４５mg/kg であり、重合禁止剤濃度は、検出限界（20mg/kg)以下であった。この液を減圧加熱下で水分を蒸発させ、４０重量％のポリマー水溶液とした。活性炭処理前に減圧加熱下で４０重量％ポリマー水溶液とした色相APHA３００であったのに対してこの液の色相APHAは４０であった。
【００４３】
実施例４
実施例１の活性炭層への通液後の処理液（ｐＨ２．２、固形分あたりのモノマー濃度は、４５mg/kg であり、重合禁止剤濃度は、検出限界（20mg/kg ）以下）を、１．２Ｌの強酸性陽イオン交換樹脂（ＳＫ１Ｂ：三菱化学（株）社製）を充填したカラム（直径70mm、長さ：780mm ）に15kg／Hr（液比重1.01、液温度：20℃）の流速（空間速度：12.4Hr-1）で通液した。固形分あたりのモノマー濃度は、検出限界（10mg/kg)以下であり、重合禁止剤濃度は、検出限界（20mg/kg)以下であった。この液を減圧加熱下で水分を蒸発させ、４０重量％のポリマー水溶液とした。活性炭処理前に減圧加熱下で４０重量％ポリマー水溶液とした色相APHA３００であったのに対してこの液の色相APHAは８０であった。
【００４４】
実施例５（参考例）
実施例１の１２重量％ポリマー水溶液15kgを２．４Ｌの強酸性陽イオン交換樹脂（ＳＫ１Ｂ：三菱化学（株）社製）を充填したカラム（直径100 mm、長さ：780 mm）に15kg／Hr（液比重1.01、液温度：20℃）の流速（空間速度：6.2 Hr-1）で通液した。固形分あたりのモノマー濃度は、検出限界（10mg/kg)以下であり、重合禁止剤濃度は1100mg/kg であり、このときの液のｐＨは２．１であった。この溶液に１Ｎ ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨを３．４に調整した。この液を３．０Ｌの粒状活性炭（Ｓ−８０：三菱化学（株）製、酸可溶鉄分０．２重量％）を充填したカラム（直径：100 mm、長さ：800mm ）に６．０ｋｇ／Ｈｒ（液比重：1.01、液温度：20℃）流速（空間速度:2.0Hr-1）で通液した。このときの処理液のｐＨは３．４であり、固形分あたりのモノマー濃度は、検出限界（10mg/kg）以下であり、重合禁止剤濃度は、検出限界（20mg/kg ）以下であった。この液を減圧加熱下で水分を蒸発させ、４０重量％のポリマー水溶液とした。活性炭処理前に減圧加熱下で４０重量％ポリマー水溶液とした色相APHA３００であったのに対してこの液の色相APHAは８０であった。
【００４５】
比較例１
実施例１の１２重量％ポリマー水溶液15kgに塩酸を添加し、ポリマー水溶液のｐＨ２.0とした。この水溶液を３．０Ｌの粒状活性炭（Ｓ−８０：三菱化学（株）製、酸可溶鉄分０．２重量％）を充填したカラム（直径：100mm 、長さ：800mm)に６．０ｋｇ／Ｈｒ（液比重：1.01、液温度：20℃）流速（空間速度:2.0Hr-1）で通液した。このときの処理液のｐＨは２．２であり、固形分あたりのモノマー濃度は、４６mg/kg であり、重合禁止剤濃度は、検出限界（20mg/kg)以下であった。この液を減圧加熱下で水分を蒸発させ、４０重量％のポリマー水溶液とした。活性炭処理前に減圧加熱下で４０重量％ポリマー水溶液とした色はAPHA３００であったのに対してこの液の色相APHAは５００であった。
【００４６】
比較例２
実施例１の１２重量％ポリマー水溶液15kgを２．４Ｌの強酸性陽イオン交換樹脂（ＳＫ１Ｂ：三菱化学（株）社製）を充填したカラム（直径：100mm 、長さ：780mm)に15kg／Hr（液比重1.01、液温度：20℃）の流速（空間速度：6.2 Hr-1）で通液した。固形分あたりのモノマー濃度は、検出限界（10mg/kg)以下であり、重合禁止剤濃度は1100mg/kg であり、このときの液のｐＨは２．１であった。この液を３．０Ｌの粒状活性炭（Ｓ−８０：三菱化学（株）製、酸可溶鉄分０．２重量％）を充填したカラム（直径：100 mm、長さ：800mm)に６．０ｋｇ／Ｈｒ（液比重：1.01、液温度：20℃）流速（空間速度:2.0Hr-1）で通液した。通液した液のｐＨは、２．２であり、固形分あたりのモノマー濃度は、検出限界以下であり、重合禁止剤濃度も、検出限界（20mg/kg)以下であった。この液を減圧加熱下で水分を蒸発させ、４０重量％のポリマー水溶液とした。活性炭処理前に減圧加熱下で４０重量％ポリマー水溶液とした色相APHA３００であったのに対してこの液の色相APHAは５００であった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明のイオン性高分子化合物の精製方法により、イオン性高分子化合物水溶液中に含まれる低分子量不純物を、着色の悪化を生じること無く、効率良く除去し精製できるという効果が奏される。