(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム化合物（炭酸リチウムを除く）と少なくともニッケル化合物とを混合し、酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃で処理することを特徴とするリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項２】
水酸化リチウム、酸化リチウム、硝酸リチウム、酢酸リチウム、過酸化リチウム、硫酸リチウムの少なくとも一種のリチウム化合物と少なくともニッケル化合物とを混合し、酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃で処理することを特徴とするリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項３】
水酸化リチウムと少なくともニッケル化合物とを混合し、酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃で処理することを特徴とするリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項４】
前記二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃での処理後、実質的に降温過程で雰囲気を、露点が−１０℃以下の酸化性雰囲気とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項５】
前記酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、実質的に降温過程で、前記二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃での処理を行なうことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項６】
リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用の正極活物質であって、示差熱分析において４１０〜４６０℃に実質的に吸熱ピークが観測されず、６８０〜７３０℃に実質的に吸熱ピークが観測されることを特徴とする非水二次電池用正極活物質。
【請求項７】
リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用の正極活物質であって、熱重量分析において３８０℃から４８０℃でＴＧＡ曲線の減量が０.１５％以下であることを特徴とする非水二次電池用正極活物質。
【請求項８】
リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用の正極活物質であって、示差熱分析において４１０〜４６０℃に実質的に吸熱ピークが観測されず、６８０〜７３０℃に実質的に吸熱ピークが観測され、熱重量分析において３８０℃から４８０℃でＴＧＡ曲線の減量が０.１５％以下であることを特徴とする非水二次電池用正極活物質。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれかに記載のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である正極活物質を用いたことを特徴とする非水二次電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は非水系二次電池用正極活物質、その製造方法、およびそれを用いた非水二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、エレクトロニクス機器の小型高性能化とコードレス化が進み、これら携帯機器用の駆動電源として二次電池に関心が集まっている。特にリチウムイオン二次電池に代表される非水系二次電池は高電圧高エネルギー密度を有する電池として期待が大きい。非水系二次電池に用いられる正極活物質としては、リチウムイオンを可逆的に挿入脱着することのできる化合物、例えばコバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム等リチウムと遷移金属を主体とする複合酸化物（以下リチウム複合酸化物と記す）が代表的である。
【０００３】
このようなリチウム複合酸化物のうち、既に実用化されているリチウム二次電池用正極活物質としてはコバルト酸リチウムがあるが、エネルギー密度の向上の余地がなく、また資源的に希少で高価なコバルトを用いていることから高価な材料である。そのため代替材料として高エネルギー密度化が可能なニッケル酸リチウムや、安価で資源的に豊富なマンガンを用いたマンガン酸リチウム等の材料開発も精力的に行われている。
【０００４】
これらリチウム複合酸化物は、酸化物としては比較的高い電子伝導性を有するが、集電体と活物質間の電子伝導性を向上させるために、グラファイト、アセチレンブラック等の導電材が正極合材中に添加される。また、活物質、導電材、集電体を接着して正極を作製するため結着剤が用いられる。塗布型正極の場合ポリフッ化ビニリデンと上記組成物をＮ−メチル−２−ピロリドンに均一に分散したペーストを作製し、アルミ箔の集電体に塗布、乾燥して活物質層を作製することが一般的である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらこのペーストがゲル化し、集電体への塗布が不可能になるという問題があった。これは特開平１０−７４５２１号で指摘されているように、正極活物質に主としてＬｉＯＨの形で含まれるリチウム複合酸化物になっていない未反応リチウム化合物の影響で起こると考えられている。
この未反応リチウム化合物の影響を解決する手段として、特開平１０−７４５２１号では、水酸化リチウムを二酸化炭素で処理して遊離ＬｉＯＨをＬｉ2ＣＯ3に変換しようとすると、形成されるＬｉ2ＣＯ3皮膜とＣＯ2ガスが電極の電気化学的機能を妨げるので不適当であると記載されている。そのため、同公開公報では、有機酸で中和することが開示されている。しかしながらこの手法は電極作製時に実施しなければならず工程が煩雑になっていた。
【０００６】
したがって本発明の目的は、リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物に存在すると考えられる未反応リチウム化合物を、複合酸化物の製造時に不活性化させ、もって電池の電極作製用のペースト作製時におけるゲル化を防止し、ペーストのポットライフ（貯蔵性）を延ばす、工程の大幅な簡素化が可能となる二次電池用正極活物質、その製造方法、およびそれを用いた非水二次電池を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、リチウム複合酸化物を主材にしてこれに導電材、結着剤等を加えて製造される電極用のペーストのゲル化が、該複合酸化物製造の際の未反応リチウム化合物の影響であることに鑑み、焼成条件の研究を進め、焼成の際、好ましくは焼成の降温途中で、二酸化炭素と水蒸気を含む酸化性雰囲気で処理し、好ましくは引き続き露点が−１０℃以下の酸化性雰囲気で処理すれば、工程の大幅な簡素化が可能で、ポットライフを高めて、ゲル化を防止でき前記課題が解決できることを見出し本発明に到達した。
【０００８】
すなわち本発明は第１に、リチウム化合物（炭酸リチウムを除く）と少なくともニッケル化合物とを混合し、酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃で処理することを特徴とするリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法；第２に、水酸化リチウム、酸化リチウム、硝酸リチウム、酢酸リチウム、過酸化リチウム、硫酸リチウムの少なくとも一種のリチウム化合物と少なくともニッケル化合物とを混合し、酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃で処理することを特徴とするリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法；第３に、水酸化リチウムと少なくともニッケル化合物とを混合し、酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃で処理することを特徴とするリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法；第４に、前記二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃での処理後、実質的に降温過程で雰囲気を、露点が−１０℃以下の酸化性雰囲気とすることを特徴とする前記第１〜３のいずれかに記載のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法；第５に、前記酸化性雰囲気中６００〜９００℃で焼成後、実質的に降温過程で、前記二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃での処理を行なうことを特徴とする前記第１〜４のいずれかに記載のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用正極活物質の製造方法；第６に、リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用の正極活物質であって、示差熱分析において４１０〜４６０℃に実質的に吸熱ピークが観測されず、６８０〜７３０℃に実質的に吸熱ピークが観測されることを特徴とする非水二次電池用正極活物質；第７に、リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用の正極活物質であって、熱重量分析において３８０℃から４８０℃でＴＧＡ曲線の減量が０.１５％以下であることを特徴とする非水二次電池用正極活物質；第８に、リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である非水二次電池用の正極活物質であって、示差熱分析において４１０〜４６０℃に実質的に吸熱ピークが観測されず、６８０〜７３０℃に実質的に吸熱ピークが観測され、熱重量分析において３８０℃から４８０℃でＴＧＡ曲線の減量が０.１５％以下であることを特徴とする非水二次電池用正極活物質；第９に、前記第６〜８のいずれかに記載のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である正極活物質を用いたことを特徴とする非水二次電池を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る正極活物質、その製造方法、およびそれを用いた非水二次電池について説明する。
出発物質の一方のリチウム化合物としては、例えば、水酸化リチウム、酸化リチウム、硝酸リチウム、酢酸リチウム、過酸化リチウム、硫酸リチウム等が挙げられる。本発明では、とくに水酸化リチウムが好ましい。
もう一方の原料であるニッケル化合物としては、リチウム化合物と加熱すると金属複合酸化物となるもので、例えば、水酸化物、炭酸塩、酸化物、蓚酸塩等の有機酸塩等があげられる。本発明では、とくに水酸化物が好ましい。
さらに、ニッケル化合物に加えて、リチウム以外の典型元素の化合物やコバルト等ニッケル以外の遷移元素の化合物、例えば、水酸化物、炭酸塩、酸化物、蓚酸塩等の有機酸塩等を混合してもよい。本発明ではとくにコバルト化合物が好ましく、さらにコバルト化合物としては、水酸化物が、とくに好ましい。
【００１０】
ニッケル化合物とコバルト化合物を用いる場合、配合量はモル比で、Ｃｏ／Ｎｉ＝０．０５〜０．２５の範囲とニッケル主体のものが特に好ましい。また、ニッケル化合物とコバルト化合物は均一に混合してあるものであればよく、共沈しているものが特に好ましい。
上記原料を所定量配合して混合する。本発明では、配合量は、モル比で、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ等Ｎｉ以外の遷移元素やＬｉ、Ｏ、Ｈ以外の典型元素）＝０．９〜１．１が特に好ましい。
【００１１】
次に上記混合された原料を酸化性雰囲気中６００〜９００℃、好ましくは７５０〜８５０℃で焼成してリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物を合成する。焼成温度がこの温度範囲の下限の６００℃未満では、十分に反応が進行せず複合酸化物が得られず、またこの温度範囲の上限の９００℃を超えると最終的な電池の容量の低下をもたらすからである。酸化性雰囲気としては、例えば酸素雰囲気等が挙げられ、特に空気も含めて、２０％以上（以下気体の濃度は体積百分率表示とする）の酸素雰囲気が焼成の効率の点から好ましい。純酸素雰囲気でももちろん可能である。
【００１２】
焼成後のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物を、さらに二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中１００〜６００℃、好ましくは２００〜５００℃で処理する。未反応リチウム化合物と二酸化炭素の反応を十分進行させるには１００〜６００℃が好ましく、処理温度がこの温度範囲の下限の１００℃未満では、焼成後の未反応リチウム化合物と二酸化炭素の反応が十分に進行せずに、未反応リチウム化合物が多量に残ってしまうためか、ペーストのゲル化が短時間に進行し、またこの温度範囲の上限の６００℃を超えると最終的な電池の容量の低下をもたらすからである。酸化性雰囲気としては、焼成時と同様の雰囲気が使用可能であり、特に空気も含めて、２０％以上の酸素雰囲気が好ましい。二酸化炭素濃度は０．０１％以上で８０％未満、好ましくは０．０１〜１０％、より好ましくは０．０１〜０．０５％が、生産コストの面からは適している。水蒸気濃度は、１気圧の露点で−１０℃を超え４０℃以下、より好ましくは２０〜３０℃がよい。水蒸気濃度がこの濃度範囲の下限の−１０℃以下では、理由は定かではないが、焼成後の未反応リチウム化合物と二酸化炭素の反応が十分に進行せずに、未反応リチウム化合物が多量に残ってしまうためか、ペーストのゲル化が短時間に進行し、またこの濃度範囲の上限の４０℃を超えると最終的な電池の容量の低下をもたらすからである。
【００１３】
さらに、好ましくは上記二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中２００〜６００℃での処理後、実質的に常温までの降温過程で雰囲気を、水蒸気濃度として露点が−１０℃以下の酸化性雰囲気とする。酸化性雰囲気としては、焼成時と同様の雰囲気が使用可能であり、特に空気も含めて、２０％以上の酸素雰囲気が好ましい。
また、焼成後のリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物を二酸化炭素と水蒸気とを含む酸化性雰囲気中で２００〜６００℃で処理する際、焼成後に室温等まで冷却済みの複合酸化物を新たに処理してもよいが、熱効率の点からも焼成後の降温過程で処理する方が好ましい。
さらに上記の雰囲気は、上記組成濃度の気体を焼成炉、処理炉中に通気する方が好ましい。
【００１４】
上記方法で製造された本発明の正極活物質は、Ｘ線回折分析（ＸＲＤ）からは、ＬｉＮｉＯ2型の複合酸化物であり、リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物である。また本発明の正極活物質は、好ましくは、ＸＲＤでＬｉＯＨ、Ｌｉ2ＣＯ3のピークは他のピークに妨害されて確認できるほどの強度でなく、実質的に確認されない。
【００１５】
この正極活物質を解粒し、２００メッシュ（７５μｍ）篩で分級後、ペースト用に供する。
ペースト化は、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドンにポリフッ化ビニリデン３重量％、天然グラファイト６重量％、正極活物質９１重量％を混合して行なう。
このペーストの例えば作成２４時間後のペースト性状の観察では、このペーストは固化せず良好な状態が維持される。集電体への塗布も不都合なく行なえる。
【００１６】
また、上記正極活物質の電池特性をみるため、得られたリチウム複合酸化物を正極として電池を組み立て、その電池容量を測定する。
電池としては、例えば、上記ペースト作成直後のペーストを集電体としてアルミ箔に塗布、乾燥したものを正極とし、負極には金属Ｌｉを、電解液には１Ｍ ＬｉＰＦ６  /ＰＣ＋ＤＭＥ（１：１）を用いて組み立てる。正極の面積を２ｃｍ２とし、充電後、１ｍＡの定電流で、４．２Ｖから２．７Ｖまで放電したときの正極活物質１ｇ当たりの放電容量を、電池容量とする。
得られた電池の電池容量は１７０mAh/g以上の高容量となり、容量の低下等電極の電気化学的機能の妨げはみられない。
【００１７】
さらに、上記正極活物質について熱重量分析（ＴＧＡ）および示差熱分析（ＤＴＡ）による測定を行う。
本発明の正極活物質は、ＤＴＡ曲線で、４１０〜４６０℃に実質的に吸熱ピークが観測されず、６８０〜７３０℃に実質的に吸熱ピークが観測されるものでる。ＬｉＯＨの融点が４５０℃、Ｌｉ2ＣＯ3の融点が７２６℃であり、これらを添加した正極活物質のＤＴＡ曲線の吸熱ピークが、それぞれ上記の吸熱ピークの範囲に現れることから、本発明の正極活物質は、ＬｉＯＨはＸＲＤ、ＤＴＡともに観測されず、Ｌｉ2ＣＯ3はＸＲＤでは観測されないが、ＤＴＡでは観測されるものと推測される。
【００１８】
ＤＴＡ曲線で、４１０〜４６０℃に実質的に吸熱ピークが観測されない正極活物質が、ペースト化した場合、作成２４時間後のペースト性状の観察で、このペーストは固化せず良好な状態が維持されるものとなる。
ＤＴＡ曲線で、４１０〜４６０℃に実質的に吸熱ピークが観測されない正極活物質であっても、６８０〜７３０℃に実質的にも吸熱ピークが観測されないものは、高容量の電池が得られない。
さらに、本発明の正極活物質は、ペーストの貯蔵性の点からはＴＧＡ曲線で、３８０℃から４８０℃の減量が０．１５％以下が好ましく、０．０５％以下がより好ましい。
以下、実施例、比較例をもって本発明を説明するが、本発明の範囲はこれらによって限定されるものではない。
【００１９】
【実施例】
水酸化リチウム、水酸化ニッケル、水酸化コバルトをＬｉ：Ｎｉ：Ｃｏのモル比が１．０５：０．８：０．２となるように混合し、純酸素雰囲気中、８５０℃で７時間焼成した。その後、常温までの降温過程において、０．０３％の二酸化炭素を含む空気を２０℃に保持した水中でバブリングして作成した２０℃飽和水蒸気圧の水蒸気を含む空気を、４５０℃で３時間流して処理し、その後さらに降温過程においてシリカゲルおよびモレキュラーシーブの充填層を通して乾燥させた、露点が−１０℃以下の空気を流して焼成物を得た。
【００２０】
この焼成物は、ＸＲＤからは、ＬｉＮｉＯ2型の複合酸化物であり、リチウムとニッケルを主体とする複合酸化物であった。またＸＲＤでＬｉＯＨ、Ｌｉ2ＣＯ3のピークは他のピークに妨害されて確認できるほどの強度でなく、実質的に確認されなかった。
【００２１】
次にこのリチウムとニッケルを主体とする複合酸化物を、解粒し、２００メッシュ（７５μｍ）篩で分級後、ペースト用の正極活物質とした。
ペースト化はＮ−メチル−２−ピロリドンにポリフッ化ビニリデン３重量％、天然グラファイト６重量％、正極活物質９１重量％を混合して行った。
このペースト作成直後のペーストを用いて、上記実施の形態に示した電池を組み立て、上記記載の条件で、電池容量を測定した。
【００２２】
作製したペーストの性状についてペースト作成２４時間後に評価した結果を、降温時の雰囲気、電池容量とともに、表１に示す。
実施例の正極活物質を用いたペーストの作成２４時間後のペースト性状の観察では、このペーストは固化せず、良好な状態が維持されることがわかった。このペーストは、集電体への塗布も全く不都合なく行なえることがわかった。
さらに、実施例の正極活物質を用いた電池容量は１７５mAh/gと高容量であり、容量の低下等電極の電気化学的機能の妨げはみられなかった。
【００２３】
また、上記正極活物質について熱重量分析（ＴＧＡ）および示差熱分析（ＤＴＡ）による測定を行った。結果を図１に示す。
ＴＧＡ曲線によると３４０℃までに０．３％減量するがその後変化なく６７０℃から９００℃までに急激に３．３％減量する。ＤＴＡ曲線では６９４．２℃で吸熱反応を示す炭酸リチウムの融解と思われるピークが認められる。
【００２４】
【比較例１】
降温過程において、実施例の場合の二酸化炭素を含む空気を２０℃に保持した水中でバブリングして作成した２０℃飽和水蒸気圧の水蒸気を含む空気を、純酸素を２０℃に保持した水中でバブリングして作成した２０℃飽和水蒸気圧の水蒸気を含むが、二酸化炭素を含まない酸素とした以外は、実施例と同じ要領で焼成物を得た。
ペーストの作成、電池の容量測定は、実施例と同様に行なった。
【００２５】
比較例１は、二酸化炭素を含む雰囲気下で処理しなかった場合で、比較例１の正極活物質を用いたペーストの作成２４時間後のペースト性状の観察では、このペーストはゼリー状に固化していた。そのため、このペーストは、集電体への塗布を行なうことが不可能であった。
ＴＧＡおよびＤＴＡによりＴＧＡ曲線、ＤＴＡ曲線を求めた。結果を図２に示す。
ＴＧＡ曲線では２６０℃までに０．８％減量し、４００℃を過ぎて５００℃までに０．３％減量し６７０℃から９００℃までに急激に３．３４％減量する。
ＤＴＡ曲線では６９５℃で吸熱反応を示す炭酸リチウムの融解と思われるピークの他に４２０℃に水酸化リチウムの融解と思われるピークがある。
【００２６】
【比較例２】
降温過程において、実施例の場合の二酸化炭素を含む空気を２０℃に保持した水中でバブリングして作成した２０℃飽和水蒸気圧の水蒸気を含む空気を、水蒸気の含有量として露点−３０℃以下の純酸素とした以外は、実施例と同じ要領で焼成物を得た。
ペーストの作成、電池の容量測定は、実施例と同様に行なった。
【００２７】
作製したペーストの性状についてペースト作成２４時間後に評価した結果を、降温時の雰囲気、電池容量とともに、表１に示す。
比較例２は、二酸化炭素を含む雰囲気下で処理しなかった場合で、比較例２の正極活物質を用いたペーストの作成２４時間後のペースト性状の観察では、このペーストはゼリー状に固化していた。そのため、このペーストは、比較例１と同様に、集電体への塗布を行なうことが不可能であった。
【００２８】
【比較例３】
降温過程において、実施例の場合の二酸化炭素を含む空気を２０℃に保持した水中でバブリングして作成した２０℃飽和水蒸気圧の水蒸気を含む空気を、水蒸気の含有量として露点−３０℃以下の純酸素に含有量が０．０３％となるように二酸化炭素を混合した酸素とした以外は、実施例と同じ要領で焼成物を得た。
ペーストの作成、電池の容量測定は、実施例と同様に行なった。
【００２９】
作製したペーストの性状についてペースト作成２４時間後に評価した結果を、降温時の雰囲気、電池容量とともに、表１に示す。
比較例３は、二酸化炭素は含むが、水蒸気は含まない雰囲気下で処理した場合で、比較例３の正極活物質を用いたペーストの作成２４時間後のペースト性状の観察では、このペーストは一部キセロゲル（乾膠体）化して固化していた。そのため、このペーストは、比較例１、２のゼリー状よりは多少の改善が見られるが、集電体へ均一に塗布を行なうことが不可能であった。
【００３０】
図３はそのＴＧＡ曲線およびＤＴＡ曲線を求めたものである。図３では図２と同様に７００℃の炭酸リチウムの融解と思われるピークとともに４２０℃に水酸化リチウムの融解と思われるピークがある。
【００３１】
【比較例４】
降温過程において、実施例の場合の二酸化炭素を含む空気を２０℃に保持した水中でバブリングして作成した２０℃飽和水蒸気圧の水蒸気を含む空気を、シリカゲルおよびモレキュラーシーブの充填層を通して乾燥させた、露点が−１０℃以下の空気とした以外は、実施例と同じ要領で焼成物を得た。
ペーストの作成、電池の容量測定は、実施例と同様に行なった。
【００３２】
比較例４は、二酸化炭素は含むが、水蒸気は含まない空気雰囲気下で処理した場合で、比較例４の正極活物質を用いたペーストの作成２４時間後のペースト性状の観察では、このペーストは一部キセロゲル化して固化していた。そのため、このペーストは、比較例３と同様に、ゼリー状よりは多少の改善が見られるが、集電体へ均一に塗布を行なうことが不可能であった。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
【発明の効果】
以上述べたように本発明の方法によれば、リチウム複合酸化物を焼成して合成する際に、その降温途中、例えば４５０℃で、処理雰囲気を二酸化炭素（炭酸ガス）と水蒸気とを含む酸化性雰囲気、例えば２０℃飽和水蒸気圧の水蒸気を含有した空気とし、その後露点が−１０℃以下の空気を流すようにするので、これから作製される電極用ペーストのゲル化が防止され、工程の複雑化をもたらすことなくポットライフを延長できる、非水二次電池用正極活物質、およびそれを用いた非水二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例で合成した正極活物質のＴＧＡ曲線およびＤＴＡ曲線を示す図である。
【図２】比較例１で得られた正極活物質のＴＧＡ曲線およびＤＴＡ曲線を示す図である。
【図３】比較例３で得られた正極活物質のＴＧＡ曲線およびＤＴＡ曲線を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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