(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
タール酸類含有油をアルカリ水溶液と接触させてフェノレートとして水溶液中に抽出した後、このフェノレート含有水溶液を、両極間に配置された２枚のバイポーラ膜の間にカチオン交換膜及び／又はアニオン交換膜で区切られた２以上の室からなるユニットを１又は２以上有する電気透析装置に装入し、タール酸類とアルカリに電気分解し、それぞれを所定の室にタール酸類回収水溶液及びアルカリ回収水溶液として濃縮し、タール酸類回収水溶液はタール酸類回収装置に送ってタール酸類を回収すると共に、タール酸類回収後の水溶液の少なくとも一部を、同じく電気分解で生成したアルカリ回収水溶液のアルカリ濃度を調整するために用い、且つアルカリ回収水溶液の少なくとも一部を、抽出用のアルカリ水溶液として使用することを特徴とするタール酸類の回収方法。
【請求項２】
少なくとも、陽極側のバイポーラ膜とカチオン交換膜で仕切られたフェノレート室、カチオン交換膜とアニオン交換膜で区切られたアルカリ回収室、アニオン交換膜と陰極側のバイポーラ膜で仕切られたアルカリ室の３室を有する電気透析装置のフェノレート室にフェノレート含有水溶液を装入し、タール酸類とアルカリに電気分解し、タール酸類はフェノレート室にタール酸類回収水溶液として濃縮し、アルカリはアルカリ回収室にアルカリ回収水溶液として濃縮し、それぞれを連続的又は間欠的に抜き出し、フェノレート室より抜き出したタール酸類回収水溶液からタール酸類を回収した後の水溶液の少なくとも一部を、アルカリ濃度を調整するためにアルカリ回収水溶液に添加すると共に、アルカリ回収水溶液の少なくとも一部をアルカリ回収室に循環する請求項１記載のタール酸類の回収方法。
【請求項３】
電気透析装置よりタール酸類回収水溶液を連続的に抜出し、タール酸類回収装置に送って層分離及び／又は溶剤抽出によりタール酸類を分離、回収すると共に、タール酸類を分離、回収した後の水溶液をフェノレート濃度が所定値以下となるまで電気透析装置に循環し、フェノレート濃度が所定値以下になったとき、この水溶液をアルカリ回収水溶液のアルカリ濃度を調整するために用い、且つ新たなフェノレート含有水溶液を電気透析装置に装入する請求項１又は２記載のタール酸類の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タール酸類含有油からタール酸類をフェノレートとして抽出し、フェノレート含有水溶液からバイポーラ膜を用いた電気透析法によりタール酸類を回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コークス炉ガス、石炭乾留タ一ル、石炭液化油等から得られるタール酸類含有油には、フェノール、クレゾール、キシレノール等のタール酸類が合まれており、これらは工業的に回収されている。タール酸類含有油からタール酸類を回収する従来の技術としては、まずタール酸類含有油とアルカリ水溶液を混合して反応させ、タール酸をアルカリ塩の形、すなわちフェノレートにして水層に抽出し、次いで抽出されたアルカリ塩を炭酸ガスで分解して再びタール酸とし、分離回収する方法が一般に用いられている。この方法ではアルカリ水溶液として通常苛性ソーダ水溶液を用いるが、このアルカリはフェノレートを炭酸ガスで分解する際に炭酸塩になる。そこで、この炭酸ソーダを再利用するため、生石灰を加えてアルカリを再生し再使用しているが、この方法では大量の炭酸カルシウムが副生し、その処分が環境保全の観点から間題になっている他、アルカリ回収率は必ずしも高いとはいえず、アルカリの補充が必要である。
【０００３】
特開平１０−２５４８１号公報において、本発明者らはバイポーラ膜を備えた電気透析装置を用いてフェノレートを電気分解してタール酸類を回収する方法を提案した。この方法によれば、アルカリ補充、廃棄物処理、排水処理等の多くの問題が軽減されるが、水補充、排水処理等の面でなお改善の余地があることが見出された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、排水処理等の問題が少なく、しかもコンパクトな装置で長期間の運転を可能とする、電気透析法によるタール酸類含有油からのタール酸類の回収方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、タール酸類含有油をアルカリ水溶液と接触させてフェノレートとして水溶液中に抽出した後、このフェノレート含有水溶液を、両極間に配置された少なくとも２枚のバイポーラ膜の間にカチオン交換膜及び／又はアニオン交換膜で区切られた２以上の室からなるユニットを１又は２以上有する電気透析装置に装入し、タール酸類とアルカリに電気分解し、それぞれを所定の室にタール酸類回収水溶液及びアルカリ回収水溶液として濃縮し、タール酸類回収水溶液はタール酸類回収装置に送ってタール酸類を回収すると共に、タール酸類回収後の水溶液の少なくとも一部を、同じく電気分解で生成したアルカリ回収水溶液のアルカリ濃度を調整するために用い、且つアルカリ回収水溶液の少なくとも一部を、抽出用のアルカリ水溶液として使用することを特徴とするタール酸類の回収方法である。
【０００６】
また、本発明は、少なくとも、陽極側のバイポーラ膜とカチオン交換膜で仕切られたフェノレート室、カチオン交換膜とアニオン交換膜で区切られたアルカリ回収室、アニオン交換膜と陰極側のバイポーラ膜で仕切られたアルカリ室の３室をユニットとして有する電気透析装置のフェノレート室にフェノレート含有水溶液を装入し、タール酸類とアルカリに電気分解し、タール酸類はフェノレート室にタール酸類回収水溶液として濃縮し、アルカリはアルカリ回収室にアルカリ回収水溶液として濃縮し、それぞれを連続的又は間欠的に抜き出し、フェノレート室より抜き出したタール酸類回収水溶液からタール酸類を回収した後の水溶液の少なくとも一部を、アルカリ濃度を調整するためにアルカリ回収水溶液に添加すると共に、アルカリ回収水溶液の少なくとも一部をアルカリ回収室に循環する前記タール酸類の回収方法である。
【０００７】
更に、本発明は、電気透析装置又はフェノレート室よりタール酸類回収水溶液を連続的に抜出し、タール酸類回収装置に送って層分離及び／又は溶剤抽出によりタール酸類を分離、回収し、タール酸類を分離、回収した後の水溶液中のフェノレート濃度が所定値以下となるまで電気透析装置又はフェノレート室に循環し、フェノレート濃度が所定値以下になったとき、この水溶液をアルカリ回収水溶液のアルカリ濃度を調整するために用いると共に、新たなフェノレート含有水溶液を電気透析装置又はフェノレート室に装入する前記タール酸類の回収方法である。
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
原料のタール酸類含有油としては、タール酸類を合むものであれば制限はないが、好ましくは石炭乾留タール又は石炭液化油である。より好ましくは、これらを蒸留して得られるタール酸類を比較的高濃度に合む留分である。なお、本発明でいうタール酸類とは、フェノール、アルキルフェノール等の芳香環に直接結合するＯＨ基を有する化合物をいい、これらを少なくとも１種以上含むものである。また、フェノレートとは、このようなタール酸類のアルカリ塩をいう。なお、カルボン酸類はタール酸類と同様な挙動を示すことが多いが、含有油中に若干のカルボン酸類を合んでいても差し支えない。
【０００９】
また、アルカリ水溶液としては、タール酸類と反応して水溶性のフェノレートを生成するものであれば制限はないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物の水溶液が代表的であり、水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液の場合、その濃度は２〜２０ｗｔ％程度であるが、５〜１５ｗｔ％程度が好ましい。
【００１０】
アルカリ水溶液による抽出は、タール酸類含有油とアルカリ水溶液を接触させることにより行われる。接触方法には格別の制限はなく、公知の方法をそのまま採用することができ、例えば攪拌混合機等を用いる方法が一般的に採用される。アルカリ水溶液の使用量は、タール酸類含有油中のタール酸類を可及的に回収するために、これを中和するに足る理論量若しくはそれよりも若干過剰に使用することがよい。しかし、大過剰に使用することは、電気分解の際の電流効率を低下させる。この抽出操作により、タール酸類はフェノレートとなって水溶液中に移行する。抽出後の水溶液層と油層との分離は静置分離などにより行うことができる。このようにして得られたフェノレート水溶液は、多少の油分や懸濁物を含有することがあるが、このような場合は濾過、スチームによる脱油処理などをすることがよい。
【００１１】
フェノレート水溶液を電気分解する電気透析装置は、バイポーラ膜とイオン交換膜を備えるものであり、これらの電極、バイポーラ膜、イオン交換膜などには公知のものを使用することができる。
【００１２】
陽極としては、例えば白金、チタン／白金、炭素、ニッケル、ルテニウム／チタン、イリジウム／チタンなどが使用され、陰極としては、例えば鉄、ニッケル、白金、チタン／白金、炭素、ステンレスなどが使用される。電極の構造としては、メッシュ状、格子状などがある。
【００１３】
バイポーラ膜としては、カチオン交換膜とアニオン交換膜を張り合わせる方法（特公昭３５−１４５３１号公報他）、カチオン交換膜又はアニオン交換膜の一方の表面を反対電荷となるように処理してバイポーラ膜を形成させる方法（特公昭５１−４１１３号公報、特開昭５３−３７１９０号公報他）、膜の両面の電荷が反対となるように別々に処理してバイポーラ膜を形成させる方法（ＵＳＰ３５６２１３９号他）などの方法で製造されたものを使用することができる。
【００１４】
バイポーラ膜の基材としては、例えばポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のフィルム、ネット、編物、織布、不織布などが用いられる。
【００１５】
バイポーラ膜を構成するカチオン交換膜のカチオン交換基は、特に限定されないが、例えばスルホン酸基、カルボン酸基などが挙げられ、好ましくはスルホン酸基である。また、アニオン交換膜のアニオン交換基も特に限定されないが、例えばアンモニウム基、ピリジニウム基、アミノ基などが挙げられ、好ましくはアンモニウム基である。
【００１６】
カチオン交換膜としては、例えばスルホン酸基、カルボン酸基などを交換基として有するものが挙げられ、アニオン交換膜としては、例えばアンモニウム基、ピリジニウム基、アミノ基などを交換基として有するものが挙げられる。また、これらは重合型、縮合型、均一型、不均一型のいずれであってもよく、炭化水素系、ふっ素系のものいずれも使用することができる。しかしながら、これらのイオン交換膜は、耐アルカリ性であることが好ましい。
【００１７】
電気透析装置は、電気分解で生じるタール酸類を濃縮する室（フェノレート室）とアルカリを濃縮する室（アルカリ回収室）を有するものであれば公知の装置で差し支えないが、２枚のバイポーラ膜の間にカチオン交換膜及び／又はアニオン交換膜で区切られた室（セルともいう）を少なくとも２室以上、好ましくは３室からなる１以上のユニットを有する。２室とする場合は、１室をタール酸類を濃縮する室（フェノレート室）とし、他をアルカリを濃縮する室（アルカリ回収室）とする。３室とする場合は、アルカリ回収室に隣接し、アルカリ水溶液が存在する室（アルカリ室）を設ける構成とすることが望ましい。なお、必要によりアルカリ室を複数設けたり、酸室を設けたりして４室以上することも可能であるし、アルカリ室を酸室とするように変更することも可能である。この場合は、イオン交換膜の種類を必要に応じて変更する。更に、電流効率を高めるため、２枚のバイポーラ膜の間にカチオン交換膜及び／又はアニオン交換膜で区切られた室を少なくとも２以上有するユニットを両極間に多段に複数設けることもできる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を参照して説明するが、理解を容易にするためユニットを一つとした例により説明する。
【００１９】
図１は、タール酸類含有油からタール酸類を回収する一例を示すフローシートである。タール酸類含有油１とアルカリ水溶液２は、抽出装置３で接触し、タール酸類はフェノレートとして水溶液中に抽出される。抽出装置３には攪拌混合機などが使用され、タール酸類含有油１中のタ一ル酸類の可及的全量、好ましくは８０％以上が抽出されるように運転されることがよい。この抽出は、常温ないしはその近辺の温度で行うことでよい。タール酸類としては、主にフェノール、クレゾール、キシレノールなどを含むものが好ましい。
【００２０】
抽出装置３から脱酸油４が抜き出され、これは必要により分離精製装置に送られ、ナフタレンなどが回収される。一方、フェノレート含有水溶液５は、電気透析装置６に送られ、ここで電気分解される。電気透析装置６の膜の汚染等を防止するため、電気透析装置６の前にろ過機等を設置してフェノレート含有水溶液５を精製することが好ましい。
【００２１】
電気透析装置６に通電すると装入されたフェノレート含有水溶液５が電気分解され、タール酸類とアルカリとに分離、濃縮され、タール酸類が濃縮されたタール酸類回収水溶液７とアルカリが濃縮されたアルカリ回収水溶液１７として電気透析装置６から連続的又は間欠的に抜出される。
【００２２】
アルカリ回収水溶液１７の少なくとも一部は、濃度調整したのち、抽出装置３で使用するアルカリ水溶液２の一部又は全部として循環する。実質的に全部とすれば、水酸化ナトリウム等のアルカリの追加を実質的に０又は０に近くすることが可能となる。また、一部を電気透析装置６に循環する。
【００２３】
タール酸類回収水溶液７は、タール酸類回収装置８に送られ、タール酸類１２を回収する。タール酸類が析出している場合や水溶液にごく一部溶解しているだけの場合は、層分離法が適用できるが、タール酸類が多く溶解している場合は、溶剤抽出法を適用するのが好ましい。なお、タール酸類の常温での溶解度は、フェノールの場合、水に対し約１５％、フェノレート水溶液に対し約２０％程度である。
【００２４】
この抽出用の溶剤１３としては、タール酸類より沸点の低い溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の軽油類が好適である。溶剤で抽出する場合、タール酸類を溶解した溶剤１０は、溶剤回収装置１１に装入し、ここでタ一ル酸類１２を回収し、溶剤１３はタール酸類回収装置８に循環する。溶剤回収装置１１としては、蒸留装置が最も簡便であるが、場合によっては晶析装置なども使用できる。
【００２５】
タール酸類回収水溶液７からタール酸類１２を回収すると水溶液が残るが、これを排水として廃棄することは原材料の浪費となるだけでなく、環境上の問題もあるので、本発明においてはその少なくとも一部、好ましくは全量を循環使用する。
【００２６】
タール酸類回収装置８から取り出される水溶液９中にフェノレートをなお所定濃度以上で含有する場合は、電気透析装置６に循環して再度電気分解することが好ましく、これをくり返し所定濃度以下となったら、この少なくとも一部をアルカリ回収水溶液１７の濃度調整用の水の一部又は全部として使用する。実質的に全部として使用すれば、新たに追加する水を実質的に０又は０に近くすることが可能となるだけでなく排水も０又は０に近くとすることができる。しかし、不純物が蓄積する場合は多少の抜き出しが必要となることもあるが、この場合でも新たに追加する水は少量である。図１ではタール酸類回収装置８から取り出される水溶液中のフェノレート濃度が所定濃度以下となった水溶液９は切替弁（図示せず）でラインを切替え、タンク１５に送られて一旦貯蔵し、必要量づつ抜き出してタンク１８へ送り、そこでアルカリ回収水溶液１７を所定濃度に調整し、濃度調整された水溶液の一部はタンク１６へ送り、アルカリ水溶液２として抽出用に用い、一部は電気透析装置６に循環するように構成している。
【００２７】
ところで、アルカリ回収水溶液にタール酸類を回収した後の水溶液を濃度調整用として添加するとバイポーラ膜の寿命が低下することが見出された。そして、このようにして濃度調整したアルカリ水溶液と負極側のバイポーラ膜とが直接接触しないように、その間にもう１室以上の室を設ければ、これが大きく改良されることが判明した。そこで、２枚のバイポーラ膜の間に３室又はそれ以上の室を設けることが本発明の好ましい態様となる。
【００２８】
図２は、好ましい電気透析装置の一概念例を示す断面図である。この例では、電気透析装置は、２枚のバイポーラ膜２１、２２の間に、カチオン交換膜２３及びアニオン交換膜２４で区切られた３つの室に区画されている。この３つの室は正極２５側のバイポーラ膜２１とカチオン交換膜２３とで区画されたフェノレート室２８、カチオン交換膜２３とアニオン交換膜２４で区画されたアルカリ回収室２９及びアニオン交換膜２４と負極２６側のバイポーラ膜２２で区画されたアルカリ室３０とからなり、バイポーラ膜２１及び２２はそれぞれ正極２５側に面する側の面がアニオン交換膜としての機能を有し、反対側の面がカチオン交換膜としての機能を有している。
【００２９】
図２の例では、運転開始時には、フェノレート含有水溶液５がフェノレート室２８に、アルカリ水溶液はアルカリ回収室２９及びアルカリ室３０に装入されるが、定常状態にあってはフェノレート室２８にはフェノレート含有水溶液５又はタール酸類回収後の水溶液９が装入され、アルカリ回収室２９には濃度調整されたアルカリ回収水溶液１７が装入され、アルカリ室３０には所定濃度のアルカリ水溶液１４が装入され、循環される。
【００３０】
本発明においてはアルカリ室３０を省略して２室とすることも可能であるが、前記のタール酸類回収後の水溶液９は、微量ではあるがフェノレートとタール酸類をなお含有するため、これで濃度調整した液をアルカリ回収室２９に循環装入するとバイポーラ膜、特にアニオン交換膜部分を損傷し、膜寿命が低下する。そこで、好ましくはアルカリ回収室２９に隣接してアルカリ室３０を設け、濃度調整された水溶液が直接バイポーラ膜３０に接しないようにする。したがって、アルカリ室には電流を通すものであって、タール酸類等の膜腐食性の成分を含まない水溶液であれば、例え酸であってもいずれも使用することができるが、抽出に使用するアルカリ水溶液２と同種のアルカリが好ましく、濃度は１〜２０ｗｔ％程度でよい。このアルカリ水溶液１４は、膜の汚染を防止するため循環することが好ましい。
【００３１】
図２の電気透析装置に通電すると、ナトリウムイオンのようなカチオンは、カチオン交換膜２３を通ってアルカリ回収室２９へ移動し、水酸化物イオンと反応して水酸化アルカリを生成する。一方、フェノキシイオンのようなアニオンは、カチオン交換膜２３を通過することができないのでフェノレート室２８に滞留し、水素イオンと反応してタール酸類を生成する。
【００３２】
アルカリ回収室２９のアルカリ回収水溶液は、徐々にアルカリが濃縮されるので、濃度調整のためと、膜に付着した汚染物を洗い流す流れを与えるために連続的又は間欠的に抜き出す。抜き出したアルカリ回収水溶液１７をタンク１８に送り、そこで抽出に適したアルカリ濃度に調整し、これをアルカリ回収室２９に循環することがよい。このアルカリ濃度は、抽出用のアルカリ水溶液の濃度と異なってもよいが、同濃度であれば調整用のタンク１８が一つですむ。異なる濃度とする場合はタンク１６で更に調整したりする。
【００３３】
フェノレート室２８にはタール酸類が濃縮されるが、タール酸類の濃度が高くなると膜を損傷する危険が高くなるため、そのタール酸類の濃度をその溶解度以下、好ましくは１０ｗｔ％以下に制御することがよい。したがって、フェノレート室２８からはタール酸類回収水溶液７を連続的又は間欠的に抜き出すことがよく、これをタール酸類回収装置８に送り、タール酸類回収後の水溶液９に含まれるフェノレート濃度が所定値以下となるまではこれをフェノレート室２８に循環して電気分解し、それ以下となったらタンク１５に送ることがよい。ここで、所定値は電流効率などを考慮して定められるが、分解率として例えば９５％程度、又は残存フェノレート濃度として数ｗｔ％以下、好ましくは０．５ｗｔ％以下とすることがよい。
【００３４】
電気透析の条件は、格別の制限はないが、電流密度が０. １〜３０Ａ／ｄｍ2 程度、好ましくは２〜２０Ａ／ｄｍ2 程度でよい。電気透析時の液温については、常温で差し支えないが、５０℃を超える高温にすると、タール酸類の溶解度は上がるとしても、膜の電気抵抗も上昇して効率が低下するので、１０〜５０℃の範囲が好ましい。
【００３５】
好ましい方法としては、フェノレート水溶液５を電気透析装置６に装入してフェノレートを電気分解して、タール酸類回収水溶液７として連続的に抜き出し、これをタール酸類回収装置８に装入してタール酸類１２を分離し、分離されたタール酸類を回収したのち水溶液９を再び電気透析装置６に循環する方法がある。このように循環を続けるとフェノレート濃度が減少するので、一定濃度以下になったら循環を中止し、新しいフェノレート含有水溶液５を電気透析装置６に装入する。このような方法であれば、タール酸濃度がバイポーラ膜を損傷する程度まで高くなることはなく、適当な流速があるので膜が汚染されることも少ないので、長期問の連続運転が可能となる。そして、膜に対する水溶液の流速は、０. ５ｃｍ／ｓｅｃ以上、好ましくは２ｃｍ／ｓｅｃ以上とすることがよい。
【００３６】
なお、バイポーラ膜やイオン交換膜が汚染され効率の低下が認められたら、汚染物の多くははアルカリ可溶性であるので、アルカリ水溶液で定期的に膜を洗浄すれば、汚染物を溶解、除去できる。膜の洗浄には流速を高めたり、加温するなど公知の方法を採用できる。
【００３７】
【実施例】
実施例１
石炭の部分水素化により得られた液化油を常圧蒸留して、表１の組成と性状を有するタール酸類含有油１３．８ｋｇを得た。このタール酸類含有油を１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液９ｋｇにより抽出して、フェノレート含有量が０．２５ｋｇ／ｌ、水酸化ナトリウム濃度が０．０９ｋｇ／ｌのフェノレー卜含有水溶液を１０ｌ調製した。
【００３８】
また、それぞれ表面積が１０００ｃｍ2 （巾２０ｃｍ×高さ５０ｃｍ）のバイポーラ膜とカチオン交換膜、アニオン交換膜を、膜間隔が０. ７〜０. ８ｃｍとなるように配設して、正極２５、フェノレート室２８、アルカリ回収室２９、アルカリ室３０及び負極２６を有する図２に示す電気透析装置を組み立てた。
【００３９】
この電気透析装置のフェノレート室２８、アルカリ回収室２９以外には５％水酸化ナトリウム水溶液を装入、循環した。フェノレート室２８には、前記のフェノレート水溶液を目開き１０μｍの焼結金属フィルターでろ過したのち、下から上に向けて連続的に装入し、２７０ｌ／ｈｒの速度で循環した。このときの膜界面の液の移動速度は約５ｃｍ／ｓｅｃとなる。フェノレート室２８から抜き出したタール酸類回収水溶液は、スタティックミキサーを用いてキシレンでタール酸類を抽出したのちに、フェノレート室２８に循環した。
【００４０】
この電気透析装置に、初期電圧１０Ｖ（最終電圧１２Ｖ）、直流電流１０〜２０Ａを流し、電気分解を１６時間継続し、タール酸類回収水溶液のｐＨが約７．５となった時点で終了した。終了時点でのタール酸類回収水溶液及び循環中のタール酸類回収水溶液の全量は８．５６ｋｇであり、フェノレート濃度及び水酸化ナトリウム濃度は、それぞれ０．００５ｋｇ／ｌ及び０．００１ｋｇ／ｌであった。この終了時点でのタール酸類回収水溶液の全量を一旦タンク１５にため、これを一定量づつタンク１８に送り、そこでアルカリ回収水溶液のアルカリ濃度を１０ｗｔ％にするために用いた。
【００４１】
アルカリ回収室２９には、上記のようにして濃度を１０ｗｔ％に調整された水酸化ナトリウム水溶液を装入し、膜界面の液の移動速度が約５ｃｍ／ｓｅｃとなる速度で流した。アルカリ回収室２９から流出するアルカリ回収水溶液はタンク１８に送り、そこで前記のようにして濃度調整したのち、一部をアルカリ回収室２９へ循環し、一部をタンク１６を経由してアルカリ抽出装置へ送った。
【００４２】
キシレンで抽出された液を蒸留して回収されたタール酸類は２．４ｋｇであった。回収されたタール酸類の組成を表２に示す。
【００４３】
なお、フェノレート室２８側のバイポーラ膜２１の表面に若干の汚染が認められたが、これは１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄することにより、容易に再溶解することが確認できた。また、両極の電極槽中の水酸化ナトリウム水溶液の電気分解による減少は極微量であった。他のバイポーラ膜、イオン交換膜の表面状態は良好であり、更に長期間の連続使用が可能であることが認められた。
【００４４】
【表１】
0004037522.tif 000002
【００４５】
【表２】
0004037522.tif 000003
【００４６】
【発明の効果】
本発明の電気透析法によるタール酸回収方法は、アルカリや水を最大限に循環使用することが可能であるので、アルカリ等の原材料の使用量を抑え、廃棄物や排水の排出量を極限にまで低減する。また、負極側のバイポーラ膜とイオン交換膜によって区切られた室を設け、ここに循環される水を含まない電解質溶液を存在させるようにすれば、膜の劣化を大幅に低減でき長時間運転を可能とする。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の態様を示すフローシートである。
【図２】本発明の電気透析装置の概念図である。
【符号の説明】
３          抽出装置
５          フェノレート含有水溶液
６          電気透析装置
７          タール酸類回収水溶液
８          タール酸類回収装置
１１          溶剤回収装置
１８          タンク
１７          アルカリ回収水溶液
２１、２２    バイポーラ膜
２３          カチオン交換膜
２４          アニオン交換膜
２８          フェノレート室
２９          アルカリ回収室
３０          アルカリ室
【図１】
0004037522.tif 000004
【図２】
0004037522.tif 000005