(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）燃料及び（ｂ）酸化剤を含み、１２０℃で２時間保持した後の重量減少率で示される水分含有率が０．５質量％以下であるか、或いは組成物中の各成分に含まれるアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の含有量が８００ｐｐｍ以下であるガス発生剤組成物を押出し成型して得られる、単孔円柱状、多孔円柱状又はペレット形状のガス発生剤組成物成型体の製造方法であって、
前記ガス発生剤組成物に含まれる成分のうち、少なくとも（ａ）燃料をイオン交換水又は蒸留水で洗浄した後に濾過する洗浄工程、
（ａ）燃料、（ｂ）酸化剤、更に必要に応じて（ｃ）バインダ及び／又は（ｄ）添加剤に水を加えて湿式混合し、成型して成型体を得る混合及び成型工程、
成型体を乾燥する乾燥工程、並びに乾燥後に冷却する冷却工程を具備しており、
前記洗浄工程において、（ａ）燃料１００質量部に対して１００〜１０００質量部のイオン交換水を用い、
前記乾燥工程において、ガス発生剤組成物成型体を８０℃以上の乾燥雰囲気中で７２時間以上保持するガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項２】
前記ガス発生剤組成物が更に（ｃ）バインダ及び／又は（ｄ）添加剤を含むものである請求項１記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項３】
前記ガス発生剤組成物に含まれる（ａ）成分の燃料が、テトラゾール類化合物、グアニジン類化合物、トリアジン類化合物、ニトロアミン類化合物から選ばれる１又は２以上である請求項１又は２記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項４】
前記ガス発生剤組成物に含まれる（ｂ）成分の酸化剤が含酸素酸化剤であり、硝酸塩、過塩素酸塩、塩素酸、塩基性金属硝酸塩、硝酸アンモニウムから選ばれる１又は２以上である請求項１〜３のいずれか１記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項５】
前記ガス発生剤組成物に含まれる（ｃ）成分のバインダが、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、カルボキシメチルセルロースカリウム塩、カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、微結晶性セルロース、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのアミノ化物、ポリアクリルヒドラジド、アクリルアミド・アクリル酸金属塩共重合体、ポリアクリルアミド・ポリアクリル酸エステル化合物の共重合体、ポリビニルアルコール、アクリルゴム、グアガム、デンプン、シリコーンから選ばれる１又は２以上である請求項２〜４のいずれか１記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項６】
前記ガス発生剤組成物に含まれる（ｄ）成分の添加剤が、金属酸化物、金属炭酸塩又は塩基性金属炭酸塩、金属水酸化物、金属酸化物又は水酸化物の複合化合物、金属酸塩、シリコーン、二硫化モリブデン、ステアリン酸カルシウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素から選ばれる１又は２以上である請求項１〜５のいずれか１記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項７】
前記ガス発生剤組成物が（ａ）ニトログアニジン、（ｂ）塩基性硝酸銅及び（ｃ）グアガムを含有する請求項１〜６のいずれか１記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項８】
前記ガス発生剤組成物が（ａ）ニトログアニジン、（ｂ）硝酸ストロンチウム、（ｃ）カルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）酸性白土を含有する請求項１〜７のいずれか１記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【請求項９】
混合及び成型工程においてイオン交換水又は蒸留水を添加する請求項１〜８のいずれか１記載のガス発生剤組成物成型体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車等のエアバック拘束システムに適したガス発生剤組成物、その成型体、成型体の製造方法及びガス発生剤組成物を用いたエアバック用インフレータに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車における乗員保護装置としてのエアバッグ用ガス発生剤として、従来からアジ化ナトリウムを用いた組成物が多用されてきた。しかし、アジ化ナトリウムの人体に対する毒性[ＬＤ５０（oral−rat）＝２７ｍｇ／ｋｇ]や取扱い時の危険性が問題視され、それに替わるより安全ないわゆる非アジド系ガス発生剤組成物として、各種の含窒素有機化合物を含むガス発生剤組成物が開発されている。
【０００３】
米国特許４，９０９，５４９号には、水素を含むテトラゾール、トリアゾール化合物と酸素含有酸化剤との組成物が開示されている。米国特許４，３７０，１８１号には、水素を含まないビテトラゾールの金属塩と酸素を含まない酸化剤とからなるガス発生剤組成物が開示されている。
【０００４】
米国特許４，３６９，０７９号には、水素を含まないビテトラゾールの金属塩とアルカリ金属硝酸塩、アルカリ金属亜硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ土類金属亜硝酸塩及びこれらの混合物からなるガス発生剤組成物が開示されている。
【０００５】
米国特許５，５４２，９９９号には、ＧＺＴ，ＴＡＧＮ（トリアミノニトログアニジン），ＮＧ（ニトログアニジン）、ＮＴＯ等の燃料、塩基性硝酸銅、有毒ガスを低減する触媒とクーラント剤からなるガス発生剤が開示されている。
【０００６】
特開平１０−７２２７３号には、ビテトラゾール金属塩、ビテトラゾールアンモニウム塩、アミノテトラゾールと硝酸アンモニウムからなるガス発生剤が開示されている。
【０００７】
特開平１０−８７３９０号には、ニトログアニジンなどのグアニジン誘導体と金属硝酸塩とバインダ及びその他の添加剤からなるガス発生剤が開示されている。
【０００８】
自動車は１０年以上使われるものであるから、インフレータにも１０年以上の耐久性が要求されるため、ガス発生剤に対しても長期間分解しないこと、即ち耐熱性の良いことが要求される。耐熱性の規格は、自動車メーカにより若干異なるが、一般的には、１０７℃、４００時間で実質的に分解しないことである。
【０００９】
しかし、非アジド系ガス発生剤組成物の分解開始温度は１５０〜２００℃前後であるため、分解温度が低くなると、ガス発生剤の耐熱性が悪くなる傾向があり、特に製造条件や不純物の存在により、その耐熱性が著しく低下することがある。
【００１０】
本発明の課題は、耐熱性の良いガス発生剤、その成型体、成型体の製造方法及びガス発生剤を用いたエアバック用インフレータを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、非アジド系ガス発生剤の耐熱性を損なう要因が、ガス発生剤に含まれる水分量、及びガス発生剤組成物の各成分等に起因する不純物、特に燃料成分等に含まれるアルカリ金属等の濃度と関連することを見出し、それらの含有量を低減させることで、ガス発生剤の耐熱性を改善し、熱安定性を向上させることができたものである。
【００１２】
即ち本発明は、上記課題を解決するための手段として、（ａ）燃料及び（ｂ）酸化剤を含み、１２０℃で２時間保持した後の重量減少率で示される水分含有率が０．５質量％以下であるか、或いは組成物中の各成分に含まれるアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の含有量が８００ｐｐｍ以下であるガス発生剤組成物を提供する。
【００１３】
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の含有量は、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土類金属炭酸塩に換算した含有量であり、ｐｐｍは重量基準である。
【００１４】
更に本発明は、上記のガス発生剤組成物から得られる単孔円柱状、多孔円柱状又はペレット状のガス発生剤組成物成型体を提供する。
【００１５】
更に本発明は、上記ガス発生剤組成物成型体の製造方法であり、（ａ）燃料をイオン交換水又は蒸留水で洗浄する洗浄工程、（ａ）燃料、（ｂ）酸化剤、更に必要に応じて（ｃ）バインダ及び／又は（ｄ）添加剤に水を加えて湿式混合し、成型して成型体を得る混合及び成型工程、成型体を乾燥する乾燥工程、並びに乾燥後に冷却する冷却工程を具備しており、前記乾燥工程において、ガス発生剤組成物成型体を８０℃以上の乾燥雰囲気中で７２時間以上保持するガス発生剤組成物成型体の製造方法を提供する。
【００１６】
更に本発明は、上記のガス発生剤組成物、ガス発生剤組成物成型体から選ばれる１又は２以上を用いるエアバッグ用インフレータを提供する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のガス発生剤組成物又はガス発生剤組成物成型体は、（ａ）燃料及び（ｂ）酸化剤を必須成分とし、必要に応じて（ｃ）バインダ及び／又は（ｄ）添加剤を配合したものである。
【００１８】
（ａ）成分の燃料は、テトラゾール類化合物、グアニジン類化合物、トリアジン類化合物、ニトロアミン類化合物から選ばれる１又は２以上を用いることができる。テトラゾール類化合物は、５−アミノテトラゾール、ビテトラゾールアンモニウム塩が好ましく、グアニジン類化合物は、グアニジン硝酸塩、アミノグアニジン硝酸塩、ニトログアニジン、トリアミノグアニジン硝酸塩等が好ましく、トリアジン化合物は、メラミン、シアヌル酸、アンメリン、アンメリド、アンメランド等が好ましい。
【００１９】
（ｂ）成分の酸化剤は含酸素酸化剤が好ましく、含酸素酸化剤は、硝酸塩、過塩素酸塩、塩素酸、塩基性金属硝酸塩、硝酸アンモニウムから選ばれる１又は２以上を用いることができる。硝酸塩は、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム等のアルカリ類金属硝酸塩、硝酸ストロンチウム等のアルカリ土類金属硝酸塩等が好ましく、過塩素酸塩類は、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム等が好ましく、塩基性金属硝酸塩は、塩基性硝酸銅等が好ましい。
【００２０】
ガス発生剤組成物が（ａ）燃料及び（ｂ）酸化剤の２成分からなる場合は、（ａ）成分が１０〜７０質量％、（ｂ）成分が３０〜９０質量％が好ましく、（ａ）成分１５〜６０質量％、（ｂ）成分が４０〜８５質量％がより好ましい。
【００２１】
（ｃ）成分のバインダは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣＮａ）、カルボキシメチルセルロースカリウム塩、カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）、微結晶性セルロース、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのアミノ化物、ポリアクリルヒドラジド、アクリルアミド・アクリル酸金属塩共重合体、ポリアクリルアミド・ポリアクリル酸エステル化合物の共重合体、ポリビニルアルコール、アクリルゴム、グアガム、デンプン、シリコーンから選ばれる１又は２以上を用いることができる。これらの中でも、バインダの粘着性能、価格、着火性等を考えると、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣＮａ）、グアガムが好ましい。
【００２２】
（ｄ）成分の添加剤は、酸化銅、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニッケル、酸化ビスマス、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；炭酸コバルト、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸銅等の金属炭酸塩又は塩基性金属炭酸塩；酸性白土、カオリン、タルク、ベントナイト、ケイソウ土、ヒドロタルサイト等の金属酸化物又は水酸化物の複合化合物；ケイ酸ナトリウム、マイカモリブデン酸塩、モリブデン酸コバルト、モリブデン酸アンモニウム等の金属酸塩；二硫化モリブデン、ステアリン酸カルシウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素から選ばれる１又は２以上を用いることができる。
【００２３】
ガス発生剤組成物が（ａ）燃料、（ｂ）酸化剤及び（ｃ）バインダ又は（ｄ）添加剤の３成分からなる場合は、（ａ）成分が５〜６０質量％、（ｂ）成分が３０〜９０質量％、（ｃ）又は（ｄ）成分が０．１〜１５質量％が好ましく、（ａ）成分１０〜５０質量％、（ｂ）成分が４０〜８０質量％、（ｃ）又は（ｄ）成分が３〜１２質量％がより好ましい。
【００２４】
ガス発生剤組成物が（ａ）燃料、（ｂ）酸化剤、（ｃ）バインダ及び（ｄ）添加剤の４成分からなる場合は、（ａ）成分が５〜６０質量％、（ｂ）成分が３０〜８５質量％、（ｃ）成分が０．１〜１５質量％、（ｄ）成分が０．１〜１０質量％が好ましく、（ａ）成分１０〜５０質量％、（ｂ）成分が４０〜８０質量％、（ｃ）が３〜１２質量％、（ｄ）成分が１〜１０質量％がより好ましい。
【００２５】
ガス発生剤組成物は、（ａ）ニトログアニジン、（ｂ）塩基性硝酸銅及び（ｃ）グアガムを含有するもの、（ａ）ニトログアニジン、（ｂ）硝酸ストロンチウム、（ｃ）カルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）酸性白土を含有するものが好ましい。
【００２６】
上記した（ａ）及び（ｂ）成分、或いは（ａ）成分、（ｂ）成分並びに（ｃ）成分及び／又は（ｄ）成分を含むガス発生剤組成物は、１２０℃で２時間保持した後の重量減少率で示される水分含有率が０．５質量％以下であるか、或いは組成物中の各成分に含まれるアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の含有量が８００ｐｐｍ以下である。
【００２７】
水分含有率は、０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．２５質量％以下が更に好ましい。アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の含有量は、組成物を構成する各成分中の量として８００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましい。
【００２８】
次に、ガス発生剤組成物成型体の製造方法を説明し、合わせてガス発生剤組成物成型体について説明する。ガス発生剤組成物成型体の製造方法は、洗浄工程、混合及び成型工程、乾燥工程及び冷却工程を備えるものであるが、当業者により通常なされる工程の追加及び変更ができる。
【００２９】
まず、洗浄工程において、（ａ）燃料、又は（ａ）燃料と共に、（ｂ）酸化剤、（ｃ）バインダ及び（ｄ）添加剤から選ばれる１、２又は３をイオン交換水又は蒸留水で洗浄する。特に、燃料成分を水洗することにより、大きな効果が得られる。
【００３０】
ガス発生剤組成物には、原料成分又は湿式混合時に添加した水等に起因して、金属イオン、例えばＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属のイオン、Ｍｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属のイオン、その他の金属イオンを生じさせる不純物が混入することがある。例えば、Ｎａイオンを生じさせる炭酸ナトリウムのような不純物が混入した場合、それがガス発生剤組成物中に残存すると、ガス発生剤組成物自体の熱安定性が低下する恐れがある。このため、洗浄処理により、炭酸ナトリウム等の不純物の含有量を低減させることが好ましい。
【００３１】
洗浄工程においては、（ａ）成分の燃料１００質量部、又は（ａ）成分の燃料を含む洗浄対象１００質量部に対して、イオン交換水又は蒸留水を１００〜１０００質量部用いることが好ましく、２００〜７００質量部用いることがより好ましく、３００〜５００質量部用いることが更に好ましい。
【００３２】
洗浄方法は特に制限されるものはなく、適当な容器中に（ａ）成分の燃料等の洗浄対象を入れ、更に所定量のイオン交換水又は蒸留水を添加した後、０．５〜２時間静置する方法、１００〜１０００ｒ／分で５〜５０分間攪拌する方法等を適用できる。
【００３３】
次に、混合及び成型工程において、（ａ）燃料、（ｂ）酸化剤、更に必要に応じて（ｃ）バインダ及び／又は（ｄ）添加剤に水を加えて湿式混合し、成型する。
【００３４】
混合工程では、洗浄工程と同じ理由から、イオン交換水又は蒸留水を用いることが好ましく、加温状態で混合することで、成型に適した水分量に調節することができる。なお、加温状態で混合したときは、成型工程に移行する前に冷却することが好ましい。
【００３５】
混合条件は、好ましくは２０〜１００℃、より好ましくは４０〜８０℃で、混合時間は、好ましくは１０〜１２０分、より好ましくは３０〜６０分である。
【００３６】
成型工程においては、圧伸成形しやすい温度に調温するため、混合と成型の間に熟成工程を設けることが好ましい。熟成処理は、好ましくは３０〜５０℃、より好ましくは３５〜４５℃で、好ましくは８時間以上、より好ましくは１６時間以上保持することにより行う。
【００３７】
成型方法は特に制限されるものではないが、原料成分と水との混合物を、圧伸機により圧伸成型し、裁断機により裁断する方法を適用できる。
【００３８】
圧伸成型は、１段で成型する方法、予備成型を含む２段以上に分けて行う方法を適用できる。１段で行う場合は、成型圧力が好ましくは７０ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下であり、２段で行う場合は、成型圧力が好ましくは７０ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下で予備成形し、更に成型圧力が好ましくは７０ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下で成形する。
【００３９】
裁断処理では、裁断機又は圧伸機に接続された裁断機により、要求される規格に合致した寸法に裁断する。
【００４０】
ガス発生剤組成物は所望の形状に成型することができ、単孔円柱状、多孔円柱状又はペレット状等の成型体にすることができる。
【００４１】
次に、前工程で得られた成型体を、乾燥工程において乾燥する。なお、乾燥工程の後に、更に篩い分けにより、ガス発生剤組成物の大きさを揃える分級処理する工程を付加することができる。
【００４２】
ガス発生剤組成物成型体に含まれる水分は、乾燥工程の乾燥温度と乾燥時間、保管時の温度、湿度、保管期間及びガス発生剤組成物成分の性質（吸湿性）により左右されるが、乾燥工程の乾燥温度と乾燥時間が最も重要となる。特に、ガス発生剤組成物成型体の製造工程では、安全上の理由から湿式混合方法を使うため、含水率が高くなることが避けられず、乾燥温度が低く、乾燥時間が短ければ、乾燥後もガス発生剤組成物に少量の水分が残存することがある。この傾向は、５−アミノテトラゾールのような吸湿性のある燃料、吸湿性のあるバインダを含む場合に顕著となる。更に、製品出荷前のインフレータの耐熱性試験は１０７℃で行なわれるが、ガス発生剤組成物に過剰の水分が含まれていると、加熱時に水分が水蒸気となり、この水蒸気が単独又はインフレータに存在する微量のアンモニアガスと共にガス発生剤組成物成型体の劣化を引き起こし、インフレータ内部の金属部品を腐食する恐れもある。このため、以下のとおり、乾燥工程における適正な乾燥方法が重要となる。
【００４３】
乾燥方法は、成型体を乾燥機内に入れ、８０℃以上で７２時間以上保持する１段階の乾燥処理を適用する。乾燥温度は、８０〜１３０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましく、乾燥時間は７２〜１６８時間が好ましく、７２〜１２０時間がより好ましい。
【００４４】
次に、冷却工程において、乾燥した成型体を冷却する。冷却方法は特に制限されるものではなく、放置して自然冷却する方法、送風により冷却する方法等を適用できる。
【００４５】
以上の製造方法により得られたガス発生剤組成物成型体は、１２０℃で２時間保持した後の重量減少率で示される水分含有率が０．５質量％以下であり、かつアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の含有量が８００ｐｐｍ以下のものである。
【００４６】
本発明の製造方法で得られるガス発生剤組成物及びガス発生剤組成物成型体は、例えば、各種乗り物の運転席のエアバック用インフレータ、助手席のエアバック用インフレータ、サイドエアバック用インフレータ、インフレータブルカーテン用インフレータ、ニーボルスター用インフレータ、インフレータブルシートベルト用インフレータ、チューブラーシステム用インフレータ、プリテンショナー用インフレータに適用できる。
【００４７】
本発明の製造方法で得られるガス発生剤組成物及びガス発生剤組成物成型体は、インフレータ用のガス発生剤組成物として使用することができるほか、雷管やスクイブのエネルギーをガス発生剤組成物に伝えるためのエンハンサ剤（又はブースター）等と呼ばれる着火剤として使用することもできる。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００４９】
実施例１、２
〔洗浄工程〕
ニトログアニジン２ｋｇをステンレス容器内に入れ、更にニトログアニジン２ｋｇに対して６ｋｇのイオン交換水を加えた後、３００ｒ／分で３０分間攪拌した。その後、濾過器（ガラスロート）により濾過し、２ｋｇのイオン交換水により、計２回（計４ｋｇのイオン交換水を使用）洗浄した。
【００５０】
〔混合及び成型工程〕
ニトログアニジン３９．５質量％、硝酸ストロンチウム５５．５質量％、グアガム５質量％の合計５ｋｇに対して、イオン交換水２．２５ｋｇを添加し、捏和機により、温度７０℃で、３０分間混合した。混合後、捏和機内の温度を８０℃で３時間保持し、捏和機のベント口から水蒸気を揮発除去した。
【００５１】
その後、捏和機内で攪拌しながら混合物の温度を４０℃まで低下させた。次に、捏和機から混合物を取り出して圧伸機に供給し、成形圧力６３ＭＰａで成形し、単孔を有するストランドを得た。このストランドを裁断機に供給して裁断し、単孔円柱状のガス発生剤組成物成型体を得た。
【００５２】
〔乾燥及び冷却工程〕
ガス発生剤組成物成型体を乾燥機内に入れ、実施例１は８０℃で９６時間保持し、実施例２は１１０℃で９６時間保持して乾燥させた後、常温で放置して冷却した。得られたガス発生剤組成物成型体の耐熱性を下記の耐熱性試験１により評価し、水分含有量を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
〔耐熱性試験１〕
ガス発生剤組成物４０ｇをアルミニウム製容器に入れ、総重量を測定し、（総重量−アルミニウム製容器重量）を試験前のサンプル重量とした。サンプルの入ったアルミニウム製容器を、ＳＵＳ製厚肉容器（内容積１１８．８ｍｌ）に入れて蓋をした後、１１０℃の恒温槽に入れた。この時、テフロンパッキンを使用して容器が密閉状態になるようにした。４００時間経過後にＳＵＳ製厚肉容器を恒温槽から取り出し、容器が室温にもどってから蓋を開け、中からアルミニウム製容器を取り出した。アルミニウム製容器ごとの総重量を測定し、（総重量−アルミニウム製容器重量）を試験後のサンプル重量とした。そして、試験前後の重量変化を比較して重量減少率を求めることにより耐熱性を評価した。重量減少率は、〔（試験前のガス発生剤組成物重量−試験後のガス発生剤組成物重量）／試験前のガス発生剤組成物重量〕×１００から求めた。
【００５４】
〔ナトリウム含有量の測定法〕
洗浄工程が終了した時点のニトログアニジンを濾過器から取り出し、０．５ｇを秤量した後、９０℃の熱水２５ｍｌに溶解した。その後、塩酸で０．０５Ｎに調整し、１晩放置した後、冷却してニトログアニジンの再沈殿物を除去した。残りの溶液をイオン交換水で１０００倍希釈（質量基準）し、原子吸光分析法でナトリウム量を測定した。
【００５５】
比較例１
乾燥工程の条件を８０℃で２４時間としたほかは実施例１、２と同様にして、ガス発生剤組成物成型体を得た。得られたガス発生剤組成物成型体について、耐熱性試験１により評価した。結果を表１に示す。
【００５６】
実施例３、４
実施例１、２と同様にして、ガス発生剤組成物成型体を得た。但し、実施例３は８０℃で９０時間保持し、実施例４は１１０℃で１２０時間保持して乾燥させた。得られたガス発生剤組成物成型体について、耐熱性試験１により評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
比較例２
乾燥工程の条件を８０℃で１６時間としたほかは実施例３、４と同様にして、ガス発生剤組成物成型体を得た。得られたガス発生剤組成物成型体について、耐熱性試験１により評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
0004160318.tif 000002
【００５９】
水分含有率が低いほど重量減少率が小さく、重量減少率が小さいほど熱安定性が高く、実施例１〜４のものは、長期間（例えば１０数年）経過する過程でも分解が殆どないことを示している。
【００６０】
実施例５
ガス発生剤組成物の成分として、炭酸ナトリウムを８４２ｐｐｍ（質量基準）含むニトログアニジン３９．５質量％を用いたほかは実施例１と同様にして、ガス発生剤組成物成型体を得た。得られたガス発生剤組成物成型体の耐熱性を下記の耐熱性試験２により評価した。結果を表２に示す。
【００６１】
〔耐熱性試験２〕
ガス発生剤組成物４０ｇをアルミニウム製容器に入れ、総重量を測定し、（総重量−アルミニウム製容器重量）を試験前のサンプル重量とした。サンプルの入ったアルミニウム製容器をＳＵＳ製厚肉容器（内容積１１８．８ｍｌ）に入れ、ＳＵＳ容器の開口部分に径７０ｍｍ、厚さ２ｍｍのアルミニウム破裂板を付けて固定した後、１１０℃の恒温槽に入れた。この時、テフロンパッキンを使用して容器が密閉状態になるようにした。その後、この状態で保持し、破裂板が破裂するまでの時間を測定した。
【００６２】
比較例３
洗浄工程を行わなかったほかは実施例５と同様にして、ガス発生剤組成物成型体を得た。得られたガス発生剤組成物成型体を用い、実施例５と同じ耐熱性試験をした。結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
0004160318.tif 000003
【００６４】
比較例３のガス発生剤組成物成型体は、洗浄工程の処理がなされていないので、ニトログアニジン中に含まれるナトリウムがそのまま残存している。このため、洗浄処理をした実施例５に比べてナトリウム含有量が多いので、ニトログアニジンが非常に早く熱分解して、１１０℃でも燃焼が開始されたため、内圧に抗し切れなくなった破裂板が実施例５に比べて非常に短い時間で破裂したものである。なお、破裂時間に幅があるのは、破裂は目視にて確認しているが、常時チェックするのではなく、時間間隔をおいてチェックするためである。
【００６５】
【発明の効果】
本発明のガス発生剤組成物及びガス発生剤組成物成型体は、水分含有率及びアルカリ金属等の含有量が小さいので、耐熱性が優れており、長期間にわたる熱安定性が優れている。