(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に不溶性の固体がポリエーテル構造を有する樹脂により被覆された微粒子を含み、上記ポリエーテル構造を有する樹脂は、酸価が５〜７０ＫＯＨmg／ｇであり、この樹脂による被覆量が固体１００重量部に対し１５〜１，０００重量部であることを特徴とする水分散体。
【請求項２】
固体は、顔料である請求項１に記載の水分散体。
【請求項３】
ポリエーテル構造を有する樹脂は、ポリエーテル構造としてポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンのうちのいずれか少なくとも一方を含む請求項１に記載の水分散体。
【請求項４】
ポリエーテル構造を有する樹脂は、ポリエーテル構造をグラフト部に有するアクリル系樹脂からなる請求項１に記載の水分散体。
【請求項５】
ポリエーテル構造を有する樹脂は、数平均分子量が１，０００〜１００，０００である請求項１に記載の水分散体。
【請求項６】
微粒子は、平均粒子径が０．０１〜０．３μｍである請求項１に記載の水分散体。
【請求項７】
固体濃度が３〜１０重量％において、表面張力が、（３．０〜６．０）×１０-4Ｎ／cmである請求項１に記載の水分散体。
【請求項８】
水に不溶性の固体とポリエーテル構造を有する樹脂を含む有機溶媒相を、水相と混合して、請求項１〜７のいずれかに記載の水分散体を得ることを特徴とする水分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水に不溶性の固体を水中に微粒子状に分散させてなる水分散体と、その製造方法とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
この種の水分散体は、水に不溶性の固体として顔料や染料を用いた塗料、印刷インク、液体現像剤（湿式トナー）、インクジェットプリンタ用インクなどや、上記固体として薬剤を用いた医薬品、また触媒や重合開始剤などを用いた工業製品や中間製品などとして、幅広く利用されている。
【０００３】
このような水分散体は、固体粒子の分散安定性にすぐれ、保存中に沈降などの問題を起こさず、長期間安定に保存できることが望まれる。そこで、従来より、固体の種類に応じて、その粒子径や分散安定剤などを選択使用することにより、またインクジェットプリンタ用インクでは、固体粒子である顔料の表面にアニオン性基含有樹脂を酸析させて被膜化することにより（特開平９−１５１３４２号公報）、上記の分散安定性を改善する試みが種々なされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の方法では、分散安定性の改善効果が十分とはいえず、固体粒子が保存中に沈降するなどの問題が依然として認められ、このため、塗料、印刷インクなどの用途に利用する場合、その性能の劣化がさけられなかったり、使用不能となってしまうなどの問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、このような事情に照らし、顔料や染料をはじめとした広範囲の固体粒子に対してその分散安定性の改善をはかれ、保存中に沈降などの問題を起こさず、長期間安定に保存できる水分散体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記の性能に加えて、インクジェットプリンタ用インクとして高速印字性にもすぐれた水分散体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的に対し、鋭意検討した結果、固体粒子の分散安定性を改善するための成分として、ポリエーテル構造を有する樹脂を用い、これと固体粒子を含む有機溶媒相に水相を混合すると、固体粒子の表面に上記樹脂が付着して、固体粒子が上記樹脂により被覆された構造の微粒子が得られ、しかもその際、樹脂の被覆量が前記従来の酸析方法（特開平９−１５１３４２号公報）などに比べて、はるかに多くなり、その結果として、固体粒子の分散安定性が飛躍的に向上して、保存中に沈降などの問題を起こさない、長期間安定に保存できる水分散体が得られることがわかった。これは、ポリエーテル構造を有する樹脂が水に自己分散しやすいためである。また、この水分散体は、固体粒子として顔料などを選択使用したとき、上記樹脂の性質や被覆構造などに起因して、表面張力の低下などの不都合をきたさない、インクジェットプリンタ用インクとして高速印字性にすぐれたものとなることもわかった。
【０００７】
本発明は、上記の知見をもとにして、完成されたものである。
すなわち、本発明は、水に不溶性の固体がポリエーテル構造を有する樹脂により被覆された微粒子を含み、上記ポリエーテル構造を有する樹脂は、酸価が５〜７０ＫＯＨmg／ｇであり、この樹脂による被覆量が固体１００重量部に対し１５〜１，０００重量部であることを特徴とする水分散体に係るものであり、とくに固体が顔料である上記水分散体、ポリエーテル構造を有する樹脂がポリエーテル構造としてポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンのうちのいずれか少なくとも一方を含む上記水分散体、ポリエーテル構造を有する樹脂がポリエーテル構造をグラフト部に有するアクリル系樹脂からなる上記水分散体、ポリエーテル構造を有する樹脂の数平均分子量が１，０００〜１００，０００である上記水分散体、微粒子の平均粒子径が０．０１〜０．３μｍである上記水分散体、固体濃度が３〜１０重量％において、表面張力が（３．０〜６．０）×１０-4Ｎ／cmである上記水分散体を、提供できるものである。
また、本発明は、水に不溶性の固体とポリエーテル構造を有する樹脂を含む有機溶媒相を、水相と混合して、上記各構成の水分散体を得ることを特徴とする水分散体の製造方法に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエーテル構造を有する樹脂は、分子中に固体表面と水との両方に親和するポリエーテル構造、とくに親水性にすぐれたポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンのうちのいずれか少なくとも一方を含むとともに、水に自己分散化する性質を持つ、つまり、この樹脂を有機溶媒に溶解させた溶液をつくりこれと水とを混合したときに、樹脂自体が自己分散化して微粒子状の樹脂分散液を付与する性質を持つものである。
【０００９】
この性質を持たせるため、分子中に酸性基または塩基性基からなる極性基を有しているのが望ましく、とくに酸性基としてカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基などを有しているのがよく、中でも、分散粒子の凝集が起こりにくい酸強度の弱いカルボキシル基を有しているのが望ましい。このような樹脂は、酸価が５〜７０ＫＯＨmg／ｇであるのがよく、とくに好ましくは１０〜６５ＫＯＨmg／ｇ、さらに好ましくは１０〜５０ＫＯＨmg／ｇであるのがよい。酸価が５ＫＯＨmg／ｇ未満となったり、７０ＫＯＨmg／ｇを超えると、自己分散化しにくくなる傾向にある。また、酸価が低すぎると固体粒子との親和性が弱くなり、微細な水分散体を得にくくかったり、固体粒子の電荷が小さくなる傾向にある。また、水分散体中の微粒子の酸価としては、２〜９５ＫＯＨmg／ｇが好ましく、５〜６８ＫＯＨmg／ｇがより好ましい。
【００１０】
このようにポリエーテル構造を有する樹脂には、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系、アミノ系などの各種の樹脂が含まれ、これらの中から、その１種を単独でまたは２種以上を混合して用いる。分子中への極性基の導入やグラフト化が容易で、水に自己分散化する性質を付与しやすいなどの点より、アクリル系樹脂、とくにポリエーテル構造をグラフト部に有するアクリル系樹脂が好ましく用いられる。
【００１１】
このようなアクリル系樹脂は、アクリル系モノマーおよび極性基含有モノマーとともに、ポリエーテル構造を有するマクロモノマーを併用し、また必要によりその他の共重合可能なモノマーを使用し、これらのモノマーを、触媒の存在下、ラジカル重合させることにより、得ることができる。
【００１２】
アクリル系モノマーとしては、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステルなどが用いられる。
【００１３】
極性基含有モノマーには、酸性基含有モノマーまたは塩基性基含有モノマーが用いられる。酸性基含有モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、アクロイルオキシエチルフタレート、アクロイルオキシサクシネートなどのカルボキシル基含有モノマー、アクリル酸２−スルホン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基含有モノマー、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマーなどがある。このうち、カルボキシル基含有モノマーや水酸基含有モノマーが好ましい。
【００１４】
また、塩基性基含有モノマーには、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基含有モノマー、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピルなどの第２級アミノ基含有モノマー、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピルなどの第３級アミノ基含有モノマー、アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、アクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩などの第４級アミノ基含有モノマーなどがある。
【００１５】
ポリエーテル構造を有するマクロモノマーとしては、アクリロイル基またはメタクリロイル基に直接もしくはアルキル基を介してメトキシポリエチレングリコールやメトキシポリプロピレングリコールが結合したマクロモノマーが用いられる。市販品としては、日本油脂社製の「ＰＥ−２００」、「ＰＥ−３５０」、「ＡＥ−２００」、「ＡＥ−３５０」、「ＡＰ−４００」、「ＡＰ−５５０」、「ＡＰ−８００」、「７０ＰＥＰ−３５０Ｂ」、「１０ＰＥＰ−５５０Ｂ」、「ＡＥＰ」、「５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ」、「５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ」、「ＰＬＥ」、「ＡＬＥ」、「ＰＳＥ」、「ＡＳＥ」、「ＰＮＥ」、「ＡＮＥ」、「ＰＮＰ」、「ＡＮＰ」、「ＰＮＥＰ−６００」、「ＰＭＥ−２００」、「ＰＭＥ−４００」、「ＰＭＥ−１０００」、「ＡＭＥ−４００」、「ＰＰ−５００」、「ＰＰ−８００」、「ＰＰ−１０００」、新中村化学社製の「ＡＭＰ−１０Ｇ」、「ＡＭＰ−２０Ｇ」、「ＡＭＰ−６０Ｇ」、「ＡＭ−９０Ｇ」、大阪有機化学工業社製の「ビスコート＃３５５ＨＰ」、「ビスコート＃３１０」、「ビスコート＃３１０ＨＰ」、「ビスコート＃３１０ＨＧ」、「ビスコート＃３１２」、「ビスコート＃７００」、共栄社化学社製の「ライトアクリレートＥＨＤＧ−Ａ」、「ライトアクリレートＥＣ−Ａ」、「ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ」、「ライトアクリレート１３０Ａ」、「ライトアクリレートＰ−２００Ａ」、「ライトアクリレートＮＰ−４ＥＡ」、「ライトアクリレートＮＰ−８ＥＡ」、「ライトエステルＭＣ」、「ライトエステル１３０ＭＡ」、「ライトエステル０４１ＭＡ」、新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＭ−２０Ｇ」、「ＮＫエステルＭ−４０Ｇ」、「ＮＫエステルＭ−９０Ｇ」、旭電化工業社製の「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」などが挙げられる。
【００１６】
これらマクロモノマーの分子量は、１５０〜１０，０００の範囲が好ましく、さらに１８０〜２，０００の範囲がより好ましい。分子量が１５０未満では、固体粒子の表面に樹脂を付着させたとき、グラフト基の立体反発の効果が小さくなり、固体同士の凝集が起こりやすく、保存安定性に欠ける場合がある。また、分子量が１０，０００を超えると、樹脂が固体表面に付着する際、グラフト基が立体障害となり、固体との親和性が悪くなり、分散性に欠ける場合がある。
【００１７】
これらマクロモノマーの使用量は、単量体全体中、５〜７０重量％の範囲であるのが好ましく、さらに１０〜５０重量％の範囲であるのがより好ましい。５重量％未満では、グラフト基の効果が小さくなり、自己分散性に乏しくなり、また、７０重量％を超えると、樹脂の親水性が増すために水に溶けやすくなり、樹脂が固体表面に付着しにくくなる傾向にある。
【００１８】
その他の共重合可能なモノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系モノマー、イタコン酸ベンジルなどのイタコン酸エステル類、マレイン酸ジメチルなどのマレイン酸エステル類、フマール酸ジメチルなどのフマール酸エステル類、エチレンなどのα−オレフィン、その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートなどがある。
【００１９】
ラジカル重合は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、レドックス重合など公知の一般的な方法を用いて行えばよい。溶液重合は、反応方法がシンプルなため、とくに好ましい。溶液重合に用いる非反応性溶媒には、ヘキサン、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メタノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトンなどのケトン系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなどの非プロトン性極性溶剤などがある。必要により、これらの溶剤を併用してもよい。
【００２０】
ラジカル重合に用いる触媒としては、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ化合物などの公知の重合開始剤が挙げられる。ラジカル重合に際し、反応条件は、重合開始剤や溶媒などにより異なるが、反応温度は１８０℃以下、好ましくは３０〜１５０℃、反応時間は３０分間〜４０時間、好ましくは２時間〜３０時間である。
【００２１】
本発明におけるポリエーテル構造を有する樹脂としては、上記のようなポリエーテル構造をグラフト部に有するアクリル系樹脂が最も好ましく用いられるが、これら樹脂の数平均分子量は、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜３０，０００の範囲にあるのがよい。数平均分子量が１，０００未満となると、固体粒子を微細に分散させるのが難しくなる傾向にあり、固体粒子の沈降を引き起こしやすい。また、１００，０００を超えると、溶媒に溶解しにくくなり、水分散体の粘度が著しく高くなりやすい。
【００２２】
本発明における水に不溶性の固体としては、塗料、印刷インク（とくに、インクジェットプリンタ用インク）、液体現像剤などの用途にあっては、無機顔料、有機顔料、水および有機溶剤に溶解しない染料などが用いられる。その他、用途目的に応じて、フィラー、医薬、重合開始剤、触媒、紫外線吸収剤など、水および有機溶剤に溶解しない各種の固体物質が用いられる。
【００２３】
無機顔料としては、たとえば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
【００２４】
有機顔料としては、たとえば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系などの顔料が用いられる。水および有機溶剤に溶解しない染料としては、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニン系、カルボニル系、キノンイミン系、メチン系、キノリン系、ニトロ系などの染料が挙げられ、これらの中でも、とくに分散染料が好ましい。
【００２５】
本発明の水分散体は、このような水に不溶性の固体が前記したポリエーテル構造を有する樹脂により被覆された構造の微粒子を含み、上記樹脂による被覆量が固体１００重量部に対し１５〜１，０００重量部であることを特徴としたものである。とくに好ましくは、上記樹脂による被覆量が固体１００重量部に対し２０〜５００重量部であり、より好ましくは、上記樹脂による被覆量が固体１００重量部に対し２５〜２００重量部である。また、上記の微粒子は、その平均粒子径が０．０１〜０．３μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１５〜０．２μｍの範囲にある。
【００２６】
なお、上記樹脂による被覆構造は、樹脂と固体との間の化学的結合（酸−塩基結合、イオン結合、共有結合など）、物理的結合（樹脂凝集による結合、分散力による機械的結合など）、物理化学的結合のいずれかまたはこれらが複合した結合に基づいており、かなり強固な付着形態をとっている。このような付着形態をとる樹脂の被覆量は、たとえば、水分散体の不揮発分濃度を２重量％に調整したのち、この水分散体を上澄み液が透明になるまで遠心分離を行い、上澄み液中の樹脂濃度を測定することにより、間接的に求めることができる。
【００２７】
このように構成される本発明の水分散体は、上記樹脂の前記した性質に加え、上記のような被覆構造をとることにより、とくにその被覆量が多いことにより、固体粒子が前記微粒子として水中に安定に分散し、従来に比べて、分散安定性に格段にすぐれた性能を発揮する。その結果、保存中にもはや沈降などの問題を起こさず、長期間安定に保存することが可能となる。
【００２８】
これに対し、上記樹脂の被覆量や微粒子の平均粒子径が前記範囲を逸脱したりすると、このような効果が得られにくい。とくに、上記樹脂の被覆量が固体１００重量部に対し１５重量部未満となると、水分散体中での固体同士の凝集が起こりやすく保存安定性に劣るようになり、印字物への定着性にも欠ける。また、上記樹脂の被覆量が１，０００重量部を超えると、効果が飽和する。さらに、上記微粒子の平均粒子径が０．３μｍを超えると、やはり分散安定性に劣る傾向にあり、凝集を起こしやすく、インクなどにした場合には、印刷物の色再現性が悪くなったり、インクジェットプリンタのノズルの目詰まりの原因となりやすい。また、上記微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満では、印字物のコントラストが低下しやすくなる。
【００２９】
本発明の水分散体は、上記の分散安定性に加えて、上記樹脂の性質や被覆構造をとることにより、表面張力を高い値に維持させることができる。具体的には、固体濃度が３〜１０重量％において、表面張力が（３．０〜６．０）×１０-4Ｎ／cm、好ましくは（３．５〜５．５）×１０-4Ｎ／cmとなる。このため、インクジェットプリンタ用インクとした場合、液滴が非常に安定した球状となり、画像の乱れを起こさず、高速印字性にすぐれたものとなる。
【００３０】
これに対し、上記表面張力が３．０×１０-4Ｎ／cm未満となる水分散体では、インクジェットプリンタ用インクとした場合、液滴が安定した球状とならず、画像の乱れが生じ、高速印字性を損なう場合がある。なお、インクの保存安定性を改良するための従来技術として、分散安定剤にシリコーン成分を含む樹脂を用いる試みもあるが（特開平１０−２７９８７３号公報）、この場合、インクの表面張力が３．０×１０-4Ｎ／cm未満となり、インクジェットプリンタ用インクとして高速印字性などの特性を満足させることができない。
【００３１】
本発明の水分散体は、水に不溶性の固体とポリエーテル構造を有する樹脂を含む有機溶媒相を、水相と混合して、固体粒子の表面に上記樹脂を付着させ、固体粒子が上記樹脂により被覆された構造の微粒子を生成させるという方法により、製造できる。すなわち、この方法によると、固体粒子の表面に上記樹脂が容易にかつ多量に析出付着する結果、固体に対する被覆量が１５重量％以上となる被覆構造を形成することができる。
【００３２】
本発明の上記方法は、具体的には、Ａ）ポリエーテル構造を有する樹脂を溶解させた有機溶媒中に水に不溶性の固体を分散する分散工程、Ｂ）上記の分散工程で得られた分散液中に水を注入するか、または上記の分散工程で得られた分散液を水中に注入して、上記分散液と水とを混合することにより固体粒子の表面に上記樹脂を析出付着させる混合工程、Ｃ）必要に応じて上記の混合工程後、溶媒を蒸留する濃縮工程とにより、実施できる。
【００３３】
上記のＡ工程では、ポリエーテル構造を有する樹脂を有機溶媒に溶解し、これに水に不溶性の固体を加えたのち、必要により、ガラスビーズ、スチールビーズ、ジルコニアビーズなどの分散媒体を用いて、ダイノーミルやＤＳＰ−ミルなどのビーズミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、ニーダーやナノマイザーなどの高圧噴射ミルなどの分散機により、分散して分散液を得る。その際、必要により界面活性剤、樹脂、顔料分散剤、顔料誘導体、電荷発生剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００３４】
分散機で分散する分散条件は、固体の種類や分散機の種類にもよるが、経済性などを考慮すると、温度は０〜１５０℃の範囲とし、分散時間は短ければ短いほどよい。分散時間が０．１〜１０時間／ｋｇであれば生産性の点で満足できる。分散後の粒子径は、最終目的とする樹脂による被覆構造の微粒子の平均粒子径が前記範囲内となるように、適宜選択する。粒子径の測定方法は、とくに限定されず、一般的に慣用されている方法を採用すればよく。たとえばレーザー散乱方式や遠心沈降方式の粒度分布測定装置により、測定できる。
【００３５】
上記のＢ工程では、水を上記のＡ工程で得られた分散液中に、あるいは上記のＡ工程で得られた分散液を水中に、ゆっくり添加し混合する。この場合、添加時や添加後、スリーワンモーターやマグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザーなどの簡単な攪拌機を用いて、均一に混合する。ラインミキサーなどの混合機を用いて、混合してもよい。さらに、析出粒子をより微細化する目的で、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて、混合してもよい。
【００３６】
上記のＣ工程は、有機溶媒の存在が好ましくない場合に、この溶媒を除去する目的で、実施する。濃縮方法には、通常の常圧または減圧蒸留法を採用できる。濃縮により除去する有機溶媒は、Ａ工程でポリエーテル構造を有する樹脂を溶解するために使用した溶媒であり、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、イソプロピルアルコール、エチルアルコールなどの水に易解性の有機溶媒で、かつ沸点が１００℃以下のものが好ましく用いられる。
【００３７】
このようにして得られる水分散体は、水に不溶性の固体１００重量部あたり、水が５０〜１０，０００重量部、好ましくは１００〜３，０００重量部の範囲にあるのがよい。この水分散体には、製造工程中に必要により添加される各種の添加剤、つまり界面活性剤、顔料分散剤、顔料誘導体、電荷発生剤など、その他、防腐剤、防臭剤、皮はり防止剤、香料などが含まれていてもよい。
【００３８】
本発明の上記構成の水分散体は、固体の種類に応じた各種用途に利用できる。とくに固体として顔料を使用したものでは、塗料、グラビアインクなどの印刷インク、インクジェットプリンタ用インク、湿式電子写真印刷機や静電気力を用いたインクジェットプリンタ用の液体トナーなどとして、有用である。とりわけ、インク分野では、水に自己分散化するポリエーテル構造を有する樹脂が顔料表面を被覆しているため、顔料が凝集しにくく長期間安定に使用できる。
【００３９】
本発明の水分散体を上記用途に利用する場合、その用途に応じて、バインダーや有機溶媒を添加し、また各種の添加剤を添加し、所定の固体濃度やバインダ濃度に調整して、使用する。その際、ディスパーのような簡単な攪拌機を用いて、撹拌混合すればよく、従来必要とされていた分散機などを使用しなくてもなく、省エネルギー化や低コストに貢献することができる。
【００４０】
上記のバインダーには、天然タンパク質、セルロース類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、芳香族アミド樹脂、メラミン樹脂、エーテル樹脂、フッ素樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂などの合成高分子や、その他、感光性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂など、公知の各種の樹脂を使用できる。また、上記の添加剤には、アニオン系、カチオン系またはノニオン系の界面活性剤、皮はり防止剤、レベリング剤、金属石鹸やレシチンなどの電荷調整剤、湿潤剤など、公知の各種のものが用いられる。
【００４１】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。
なお、以下、「部」および「％」とあるのは、とくに断りがない限り、「重量部」および「重量％」を意味する。また、注意書きのない試薬については、すべて、和光純薬（株）製の試薬１級を用いたものである。
【００４２】
なおまた、以下の実施例において、水に自己分散化するポリエーテル構造を有する樹脂として使用した「自己分散化高分子化合物Ａ〜Ｇ」は、下記の合成例１〜７により、合成したものである。また、以下の比較例において、上記樹脂に代わるものとして使用した「ポリエーテル構造を含まない高分子化合物Ｈ」および「酸価が７０ＫＯＨmg／ｇを超えるポリエーテル構造を有する高分子化合物Ｉ」は、下記の比較合成例１，２により、合成したものである。
【００４３】
0004109713.tif 000002
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００４４】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、７５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を４時間にわたって滴下し、滴下終了後、７５℃で５時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５１．０％で、酸価が２９．０ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が１３，０００の高分子化合物Ａを含んでいた。
【００４５】
このようにして得た高分子化合物Ａの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水０．５部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０３５μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンが得られることがわかった。
【００４６】
0004109713.tif 000003
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００４７】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、７５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を４時間にわたって滴下し、滴下終了後、７５℃で５時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５１．５％で、酸価が２７．５ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が７，０００の高分子化合物Ｂを含んでいた。
【００４８】
このようにして得た高分子化合物Ｂの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水０．５部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０３２μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンが得られることがわかった。
【００４９】
0004109713.tif 000004
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００５０】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、７５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を４時間にわたって滴下し、滴下終了後、７５℃で５時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が４４．７％で、酸価が１９．７ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が１３，０００の高分子化合物Ｃを含んでいた。
【００５１】
このようにして得た高分子化合物Ｃの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水０．５部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０４０μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンが得られることがわかった。
【００５２】
0004109713.tif 000005
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００５３】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８０℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８０℃で１３時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５０．５％で、酸価が２６．２ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が２１，０００の高分子化合物Ｄを含んでいた。
【００５４】
このようにして得た高分子化合物Ｄの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水０．５部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０４５μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンが得られることがわかった。
【００５５】
0004109713.tif 000006
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００５６】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、７５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を４時間にわたって滴下し、滴下終了後、７５℃で５時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が４７．３％で、酸価が４５．６ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が１６，０００の高分子化合物Ｅを含んでいた。
【００５７】
このようにして得た高分子化合物Ｅの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水０．５部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０２５μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンが得られることがわかった。
【００５８】
0004109713.tif 000007
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００５９】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、７５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を４時間にわたって滴下し、滴下終了後、７５℃で５時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が４７．７％で、酸価が３４．５ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が１０，０００の高分子化合物Ｆを含んでいた。
【００６０】
このようにして得た高分子化合物Ｆの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水０．５部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０５５μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンが得られることがわかった。
【００６１】
0004109713.tif 000008
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００６２】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、７５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を４時間にわたって滴下し、滴下終了後、７５℃で５時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が４８．８％で、酸価が１４．６ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が１５，０００の高分子化合物Ｇを含んでいた。
【００６３】
このようにして得た高分子化合物Ｇの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水０．５部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０９８μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンが得られることがわかった。
【００６４】
比較合成例１（ポリエーテル構造を含まない高分子化合物Ｈの合成）
ｎ−ブチルアクリレート                                ４１．３部
ｎ−ブチルメタクリレート                              ２３．０部
スチレン                                              １７．２部
メタクリル酸                                            ３．５部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル                      １５．０部
パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）        ２．０部
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００６５】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８０℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８０℃で１５時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５２．０％で、酸価が２５．８ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が２４，０００の高分子化合物Ｈを含んでいた。
【００６６】
このようにして得た高分子化合物Ｈの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水を加えたが、自己分散化せず、高分子化合物Ｈが析出した。すなわち、この高分子化合物Ｈは、分子中にポリエーテル構造を含まないものであり、水に自己分散する性質を有していないことがわかった。
【００６７】
0004109713.tif 000009
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００６８】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８０℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８０℃で１２時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５１．３％で、酸価が７１．８ＫＯＨmg／ｇ、数平均分子量が１４，０００の高分子化合物Ｉを含んでいた。
【００６９】
このようにして得た高分子化合物Ｉの１部を、メチルエチルケトンで希釈したのち、水２部を加えたところ、自己分散化し、平均粒子径が０．０１５μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）のディスパージョンとなったが、水に一部溶解していることがわかった。
【００７０】
実施例１
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、合成例１の自己分散化高分子化合物Ａを４．０部、固体として銅フタロシアニンブルー顔料（大日本インキ化学工業社製の「ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＧＮＰＳ」）を４．０部、メチルエチルケトンを１２．０部、直径３mmのジルコニアビーズを１００部、計り取り、ペイントシェーカー（東洋精機社製）で２時間分散し、さらにその後、メチルエチルケトン１０．０部を追加して混合し、スラリー状の分散液を得た。
つぎに、２−ジメチルアミノエタノール０．２部、水４４．８部を秤取し、ビーカーに入れ、マグネチックスターラーで攪拌した。攪拌しながら、上記のスラリー状の分散液１５．０部をゆっくりと滴下し、顔料表面に高分子化合物Ａを析出付着させた微粒子を生成した。その後、メチルエチルケトンを減圧蒸留により脱溶媒して、顔料濃度が４．６５％の水分散体を得た。
【００７１】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１５６μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．９×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．４９ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して３１．５部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１５８μｍで、表面張力が３．９×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．４７ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００７２】
つぎに、上記の水分散体６３．２部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水２４．５部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１５５μｍで、表面張力が３．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．３６ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１５８μｍで、表面張力が３．２×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．３４ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００７３】
実施例２
固体として、銅フタロシアニンブルー顔料（大日本インキ化学工業社製の「ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＧＮＰＳ」）４．０部に代えて、キナクリドン顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ」）４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が４．６０％の水分散体を得た。
【００７４】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１５８μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．６×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．４８ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して２５．５部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１５８μｍで、表面張力が３．６×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．４７ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００７５】
つぎに、上記の水分散体６５．２部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水２２．８部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１５２μｍで、表面張力が３．２×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８９ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１５１μｍで、表面張力が３．２×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８６ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００７６】
実施例３
合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、合成例２の自己分散化高分子化合物Ｂ４．０部を使用した以外は、実施例２と同様にして、顔料濃度が４．９６％の水分散体を得た。
【００７７】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１２６μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が４．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．３８ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して３８．６部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１３０μｍで、表面張力が４．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．３７ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００７８】
つぎに、上記の水分散体６０．５部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水２７．５部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１３３μｍで、表面張力が３．７×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．３１ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１３４μｍで、表面張力が３．６×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．３０ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００７９】
実施例４
固体として、銅フタロシアニンブルー顔料（大日本インキ化学工業社製の「ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＧＮＰＳ」）４．０部に代えて、カーボンブラック（テグサ・ヒュルス社製の「Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８５」）４．０部を使用し、かつ、合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、合成例３の自己分散化高分子化合物Ｃ４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が５．９８％の水分散体を得た。
【００８０】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１４９μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が４．１×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８９ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して４４．３部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１４６μｍで、表面張力が４．１×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．９１ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００８１】
つぎに、上記の水分散体８３．６部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水４．４部を加えて、混合し、顔料分が５％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１４９μｍで、表面張力が３．７×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．７６ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１５０μｍで、表面張力が３．６×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．７７ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００８２】
実施例５
合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、合成例４の自己分散化高分子化合物Ｄ４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が６．３０％の水分散体を得た。
【００８３】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１５７μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．４×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．９９ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して３３．５部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１５６μｍで、表面張力が３．４×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．９７ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００８４】
つぎに、上記の水分散体４７．６部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水４０．４部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１５６μｍで、表面張力が３．０×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．７３ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１５８μｍで、表面張力が３．０×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．７８ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００８５】
実施例６
合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、合成例５の自己分散化高分子化合物Ｅ４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が４．３０％の水分散体を得た。
【００８６】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１４２μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が２．００ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して４３．５部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１４６μｍで、表面張力が３．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．９７ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００８７】
つぎに、上記の水分散体６９．８部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水１８．２部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１４５μｍで、表面張力が３．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．７８ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１４９μｍで、表面張力が３．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８０ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００８８】
実施例７
固体として、銅フタロシアニンブルー顔料（大日本インキ化学工業社製の「ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＧＮＰＳ」）４．０部に代えて、ジスアゾ系顔料（クラリアント社製の「Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧＡＦ  ＬＰ９０１」）を４．０部使用し、かつ、メチルエチルケトンを１２．０部から１０．０部に減らし、ｎ−ヘキサン２．０部を加えるようにした以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が５．０８％の水分散体を得た。
【００８９】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１８９μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．６×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．６６ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して２６．５部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１４６μｍで、表面張力が３．７×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．６３ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００９０】
つぎに、上記の水分散体５９．０部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水２９．０部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１９０μｍで、表面張力が３．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．５８ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１９２μｍで、表面張力が３．２×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．５７ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００９１】
実施例８
合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、合成例６の自己分散化高分子化合物Ｆ４．０部を使用した以外は、実施例２と同様にして、顔料濃度が４．６３％の水分散体を得た。
【００９２】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１９０μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．５×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８９ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して３２．２部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１８８μｍで、表面張力が３．５×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８８ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００９３】
つぎに、上記の水分散体６４．８部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水２３．２部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１９５μｍで、表面張力が３．２×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．６７ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１９３μｍで、表面張力が３．１×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．６８ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００９４】
実施例９
合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、合成例７の自己分散化高分子化合物Ｇ４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が４．３０％の水分散体を得た。
【００９５】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１３５μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．７６ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して３６．９部であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１３８μｍで、表面張力が３．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．７８ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００９６】
つぎに、上記の水分散体６９．８部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水１８．２部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１３８μｍで、表面張力が３．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８２ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．１４１μｍで、表面張力が３．３×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８０ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集は起こらず、非常にすぐれた保存安定性を示した。
【００９７】
比較例１
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、水に自己分散化しない樹脂としてスチレン・アクリル系樹脂（ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリル」）を２０．０部、固体として銅フタロシアニンブルー顔料（大日本インキ化学工業社製の「ファストゲンブルーＧＮＰＳ」）を２０．０部、水を５７．０部、消泡剤（日信化学工業社製の「サーフィノール１０４」）を１．８部、直径３mmのジルコニアビーズを１００部、計り取り、ペイントシェーカー（東洋精機社製）で２時間分散し、さらにその後、水２５３．０部および上記と同じスチレン・アクリル系樹脂（ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリル」）４６．５部を追加して混合し、顔料濃度が５．００％の水分散体を得た。
【００９８】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．１７９μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．２×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．９７ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して２．３部であった。このことは、上記の樹脂がほとんど顔料の表面に付着していないことを意味する。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で３日間の保存試験を行った結果、微粒子の平均粒子径が０．３３５μｍで、表面張力が２．９×１０-4Ｎ／cm、粘度が４．２６ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集が起こり、顔料の若干の沈降がみられ、保存安定性に欠けていた。
【００９９】
つぎに、上記の水分散体６０．０部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水２８．０部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．１６９μｍで、表面張力が２．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が１．８９ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で３日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．６４８μｍで、表面張力が２．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が４．７５ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集が起こり、顔料の沈降がみられ、保存安定性に欠けていた。
【０１００】
比較例２
合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、比較合成例１のポリエーテル構造を含まない高分子化合物Ｈ４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が４．８６％の水分散体を得た。
【０１０１】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．３６０μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）と、粒子径がかなり大きくなり、表面張力が３．１×１０-4Ｎ／cm、粘度が２．０９ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して１１．２部という少ない量であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行った結果、微粒子の平均粒子径が０．５３８μｍで、表面張力が２．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が５．７８ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集が認められ、保存安定性に欠けていた。
【０１０２】
つぎに、上記の水分散体６１．７部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水２６．３部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．４５５μｍで、表面張力が２．６×１０-4Ｎ／cm、粘度が３．６８ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．５２３μｍで、表面張力が２．５×１０-4Ｎ／cm、粘度が４．０８ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集が起こり、顔料の沈降が若干みられ、保存安定性に欠けていた。
【０１０３】
比較例３
合成例１の自己分散化高分子化合物Ａ４．０部に代えて、比較合成例２の酸価が７０ＫＯＨmg／ｇを超えるポリエーテル構造を有する高分子化合物Ｉを４．０部使用するようにした以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が５．１９％の水分散体を得た。
【０１０４】
この水分散体は、微粒子の平均粒子径が０．２３０μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計「Ｎ４  ＰＬＵＳ」で測定）であり、表面張力が３．２×１０-4Ｎ／cm、粘度が２．８７ｍＰａ・ｓであった。
また、この分散体を水により不揮発分濃度を２％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけて上澄みの不揮発分から遠心沈降による樹脂の被覆量を測定したところ、顔料１００部に対して１０．４部という少ない量であった。
さらに、この水分散体について、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行った結果、微粒子の平均粒子径が０．４５３μｍで、表面張力が２．７×１０-4Ｎ／cm、粘度が４．３４ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集が認められ、保存安定性に欠けていた。
【０１０５】
つぎに、上記の水分散体５７．８部に、浸透剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０部、消泡剤（日信化学工業社の「サーフィノール４６５」）２．０部および水３０．２部を加えて、混合し、顔料分が３％である水性のインクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、微粒子の平均粒子径が０．２８０μｍで、表面張力が２．８×１０-4Ｎ／cm、粘度が２．８８ｍＰａ・ｓであった。
また、このインクについて、７０℃の恒温槽で１４日間の保存試験を行ったところ、微粒子の平均粒子径が０．３６８μｍで、表面張力が２．６×１０-4Ｎ／cm、粘度が３．３８ｍＰａ・ｓであり、上記の保存試験で顔料の凝集が起こり、顔料の沈降が若干みられ、保存安定性に欠けていた。
【０１０６】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、水に不溶性の固体をポリエーテル構造を有する樹脂により被覆した構造の微粒子を含み、上記樹脂による被覆量が上記固体１００重量部に対し１５〜１，０００重量部となる構成としたことにより、顔料や染料をはじめとした広範囲の固体に対しその分散安定性の改善をはかれ、保存中に沈降などの問題を起こさず、長期間安定に保存できる水分散体を提供できる。また、上記固体としてとくに顔料を使用したときには、インクジェットプリンタ用インクとして高速印字性にもすぐれた上記水分散体を提供できる。