(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
0004056593.tif 000041
で示される染料の少なくとも１種、並びに
式（２）：
【化２】
0004056593.tif 000042
（式中、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3及びＲ4 は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒ5 は、フェニル（非置換であるか、あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲン、又は式−ＳＯ2 −Ｚ（式中、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｙの基であり、Ｙは、脱離基である）の基により置換されている）であるか、あるいは−Ｎ（Ｒ4)−Ｒ5 の基は、更にヘテロ原子を含んでもよい環であり；
Ｘ1 及びＸ2 は、同一であって、ハロゲン；Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ（これらは、アルキル部分において、ヒドロキシルにより置換されていてもよい）；又はシクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モルホリノ又はピペリジン−１−イルであり；そして
Ａ1 、Ａ2及びＡ3 が、それぞれ互いに独立して、式（１６）：
【化１３】
0004056593.tif 000043
又は式（９）：
【化６】
0004056593.tif 000044
（式中、
（Ｒ8)0-2 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド及びスルホからなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基であり；
（Ｒ11)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基であり；そして
Ｋ1 は、式（１７）：
【化１４】
0004056593.tif 000045
（式中、
Ｒ12は、メチル又はカルボキシルであり；
Ｒ13は、アミノ又はヒドロキシルであり；そして
（Ｒ14)0-2は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基である）で示される基である）で示される基；又は式（１８）：
【化１５】
0004056593.tif 000046
（式中、
Ｒ16は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；そして
Ｒ28は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基；又は式（１２）：
【化９】
0004056593.tif 000047
（式中、
Ｒ18は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、
Ｒ19は、水素であり；そして
Ｒ20は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、又はフェニル（これは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン若しくはスルホにより置換されている）である）で示される基；又は式（１９）：
【化１６】
0004056593.tif 000048
（式中、
（Ｒ21)0-2は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群より選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基であり；そして
Ｒ22は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである）で示される基；又は式（２０）：
【化１７】
0004056593.tif 000049
（式中、
Ｒ23は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンであり；そして
Ｒ24は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである）で示される基；又は式（２１）若しくは（２２）：
【化１８】
0004056593.tif 000050
（式中、
Ｒ29は、水素又はヒドロキシルである）で示される基である、
で示される染料の少なくとも１種
を含むことを特徴とする染料混合物。
【請求項２】
請求項１記載の染料混合物を含む染料を用いて浸染又は捺染したヒドロキシル基含有繊維材料又は窒素含有繊維材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な染料混合物、その製造方法、並びに繊維材料、特に織物繊維材料を染色及び捺染するためのこの染料混合物の使用に関する。
【０００２】
本発明は、式（１）：
【０００３】
【化１９】
0004056593.tif 000002
で示される染料の少なくとも１種、並びに式（２）及び（３）：
【０００４】
【化２０】
0004056593.tif 000003
【０００５】
（式中、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立して、水素、又は非置換若しくは置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒ5 は、水素、非置換若しくは置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキル、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、非置換であるか、あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲン、又は式−ＳＯ2 −Ｚ（式中、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｙの基であり、Ｙは、脱離基である）の基により置換されている）であるか、あるいは−Ｎ（Ｒ4)−Ｒ5 の基は、更にヘテロ原子を含んでもよい環であり；
Ｒ7 は、非置換若しくは置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、フェニル又はナフチルであり；
Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、アミノ；Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ（これらは、アルキル部分において、置換されていてもよい）、又はＣ5 〜Ｃ7 シクロアルキルアミノ（これは、シクロアルキル環において置換されていてもよい）、又はフェニルアミノ、又はＮ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらは、アリ−ル部分において、置換されていてもよい）、モルホリノ又はピペリジン−１−イルであり；そして
Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、それぞれ互いに独立して、モノアゾ、ジアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、ホルマザン、フタロシアニン又はジオキサジン染料の基である）で示される染料の少なくとも１種を含む染料混合物に関する。
【０００６】
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルとして定義した、適切なＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立して、典型的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル又はイソブチルである。記載のアルキル基は、非置換であるか、又は例えばヒドロキシ、スルホ、スルファト、シアノ若しくはカルボキシルにより置換されていてもよい。対応する非置換アルキル基が好ましい。
【０００７】
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルＲ5 は、適切には、例えばペンチル、ヘキシル及び好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル若しくはイソブチルでもよい。記載のアルキル基は、非置換であるか、又は例えばヒドロキシ、スルホ、スルファト、シアノ若しくはカルボキシルにより置換されていることができる。
【０００８】
Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキルＲ5 は、適切には、シクロペンチル、シクロヘプチル及び好ましくはシクロヘキシル基である。記載のシクロアルキル基は、非置換であるか、又は例えばＣ1 〜Ｃ4 アルキル、好ましくはメチルにより置換されていることができる。
【０００９】
フェニル基又はナフチル基として定義されるＲ5 は、非置換であるか、あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル若しくはイソブチル、好ましくはメチル若しくはエチル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec −ブトキシ、イソブトキシ若しくはtert−ブトキシ、好ましくはメトキシ若しくはエトキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ若しくはブチリルアミノ、好ましくはアセチルアミノ；カルボキシル；スルホ；カルバモイル；ウレイド；ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモにより置換されているか、又は式−ＳＯ2 −Ｚの基により置換されていることができる。
【００１０】
更なるヘテロ原子を含んでもよい環として定義される式−Ｎ（Ｒ4)−Ｒ5 の基は、典型的には、ピペリジン−１−イル、ピペラジン−１−イル、及び好ましくはモルホリノである。
【００１１】
Ｚは、適切には、式−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｙ、好ましくは−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｙの基である。
【００１２】
Ｙは、典型的には、−Ｃｌ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 又は−ＯＰＯ3 Ｈ2 、特に式−Ｃｌ又は−ＯＳＯ3 Ｈの基であり、好ましくは式−ＯＳＯ3 Ｈの基である。
【００１３】
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルＲ7 は、適切には、例えばペンチル、ヘキシル、及び好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル又はイソブチルである。記載のアルキル基は、非置換であるか、あるいは例えばＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ、典型的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec −ブトキシ、イソブトキシ若しくはtert−ブトキシ、好ましくはメトキシ若しくはエトキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルオキシ、例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ若しくはブチリルオキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ若しくはブチリルアミノ；アミノ；ヒドロキシル；ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモ；又はカルボキシルにより置換されていることができる。
【００１４】
Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニルＲ7 は、典型的には、ビニル、１−プロペニル、アリル、１−ブテニル、２−ブテニル、及び好ましくはビニルである。記載のアルケニル基は、非置換であるか、あるいは例えばＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル若しくはイソブチル；ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモ；又はヒドロキシルにより置換されていることができる。
【００１５】
フェニル基又はナフチル基として定義されるＲ7 は、非置換であるか、あるいは例えばＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル若しくはイソブチル、好ましくはメチル若しくはエチル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec −ブトキシ、イソブトキシ若しくはtert−ブトキシ、好ましくはメトキシ若しくはエトキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ若しくはブチリルアミノ、好ましくはアセチルアミノ；カルボキシル；ヒドロキシル；スルホ、カルバモイル；ウレイド；及びハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモにより置換されていることができる。
【００１６】
ハロゲンとして定義される、Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ互いに独立して、典型的には、フルオロ、クロロ又はブロモ、好ましくはクロロである。
【００１７】
それぞれ互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシとして定義される、Ｘ1 及びＸ2 は、典型的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec −ブトキシ、イソブトキシ又はtert−ブトキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシである。
【００１８】
それぞれ互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオとして定義される、Ｘ1 及びＸ2 は、典型的には、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ又はブチルチオである。
【００１９】
それぞれ互いに独立して、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノとして定義される、Ｘ1 及びＸ2 は、例えば、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノである。記載の基は、非置換であるか、あるいはアルキル部分において、典型的に、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ若しくはブチリルアミノ、好ましくはアセチルアミノ；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec −ブトキシ、イソブトキシ若しくはtert−ブトキシ、好ましくはメトキシ若しくはエトキシ；ヒドロキシル、スルホ又はカルボキシルにより置換されていることができる。アルキル部分において置換されている基として挙げられる例は、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノである。
【００２０】
それぞれ互いに独立して、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキルアミノとして定義される、Ｘ1 及びＸ2 は、非置換基を含んでいてもよく、かつシクロアルキル環において、例えばＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル又はエチル、好ましくはメチルにより置換されている基を含んでいてもよい。好ましい基は、対応するシクロヘキシル基である。
【００２１】
それぞれ互いに独立して、フェニルアミノ又はＮ−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、好ましくはフェニルアミノとして定義される、Ｘ1 及びＸ2 は、非置換基を含んでいてもよく、そしてフェニル環において、例えばＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル若しくはエチル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ；カルボキシル；スルホ；又はハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモにより置換されているそれらの基を含んでいてもよい。
【００２２】
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立して、好ましくは、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ6 は、特に好ましくは、水素、メチル又はエチル、より特別には水素である。Ｒ4 は、特に好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、より特別にはメチル又はエチル、そして好ましくはエチルである。
【００２３】
Ｒ5 は、好ましくは、非置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、非置換若しくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル置換Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキル、あるいは非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲンにより置換されているか、又は式−ＳＯ2 −Ｚの基により置換されているフェニルである。
【００２４】
Ｒ5 は、特に好ましくは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド、ハロゲンにより置換されているか、又は式−ＳＯ2 −Ｚの基により置換されているフェニルであり、より特別には、非置換であるか、又はスルホ若しくはカルボキシルにより置換されているフェニルである。
【００２５】
Ｒ7 は、好ましくは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルオキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、アミノ、ハロゲン、ヒドロキシル若しくはカルボキシルにより置換されているＣ1 〜Ｃ4 アルキル；非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、ヒドロキシル若しくはハロゲンにより置換されているＣ2 〜Ｃ4 アルケニル；非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、ヒドロキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲンにより置換されている、フェニル若しくはナフチルである。
【００２６】
Ｒ7 は、特に好ましくは、式−ＣＨＸ−ＣＨ2 Ｘ又は−ＣＸ＝ＣＨ2(式中、Ｘは、ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ又はブロモ、好ましくはブロモである）で示される基である。
【００２７】
Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ互いに独立して、好ましくはハロゲン、アミノ；Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ（これらは、アルキル部分において、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよい）；シクロアルキル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルにより置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ7 シクロアルキルアミノ；フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらは、フェニル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、カルボキシル、スルホ若しくはハロゲンにより置換されていてもよい）；モルホリノ；又はピペリジン−１−イルである。
【００２８】
Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ互いに独立して、特に好ましくは、ハロゲン；アルキル部分において、ヒドロキシルにより置換されていてもよい、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ；シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モルホリノ又はピペリジン−１−イルであり、そして最も好ましくはハロゲンである。
【００２９】
Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ互いに独立して、非常に特別に好ましいのは、モルホリノ、ピペリジン−１−イル又はハロゲンである。
【００３０】
Ｘ1 及びＸ2 は、非常に特に好ましいのは、ハロゲンであり、そして最も好ましいのはクロロである。
【００３１】
Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、それらの塩基構造に結合する、有機染料の通常の置換基を担持していてもよい。
【００３２】
Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 における置換基の典型的な例は：１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチルであり、このアルキル基は、更に、例えばヒドロキシル、スルホ又はスルファトにより置換されていてもよく；１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシであり、このアルキル基は、更に、例えばヒドロキシル、スルホ又はスルファトにより置換されていてもよい；非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホにより置換されているフェニル；１〜８個の炭素原子を有するアシルアミノ基；好ましくはアルカノイルアミノ基、例えばアセチルアミノ又はプロピオニルアミノ；アルキル部分において、ヒドロキシル又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよいアシルアミノ基；フェニル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン又はスルホにより置換されていてもよいベンゾイルアミノ；フェニル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン又はスルホにより置換されていてもよいフェニルアミノ；Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ；Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ；１〜４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、例えばメチルスルホニル又はエチルスルホニル；トリフルオロメチル；ニトロ；アミノ；シアノ；ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ又はブロモ；カルバモイル；スルファモイル；１〜４個の炭素原子を有する、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル；非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホにより置換されているＮ−フェニルスルファモイル；ウレイド；ヒドロキシル；カルボキシル；スルホメチル又はスルホである。
【００３３】
それぞれ互いに独立して、染料基として定義される、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、式（４）：
【００３４】
【化２１】
0004056593.tif 000004
【００３５】
（式中、
（Ｒ8)0-3 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ（これは、アルキル部分において、ヒドロキシル若しくはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよい）；ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、スルホ、アミノ、ウレイド、及びＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基であり；そして
Ｋ1 は、ベンゼン若しくはナフタレン系列の基、又は複素環式基である）で示される基；又は式（５）：
【００３６】
【化２２】
0004056593.tif 000005
【００３７】
（式中、
（Ｒ9)0-3 及び（Ｒ10)0-3は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ（これは、アルキル部分において、ヒドロキシル若しくはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよい）；ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、スルホ、アミノ、ウレイド、及びＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基であり；そして
Ｋ2 は、ベンゼン若しくはナフタレン系列の基、又は複素環式基である）で示される基；又は式（６）：
【００３８】
【化２３】
0004056593.tif 000006
【００３９】
（式中、
Ｇは、フェニレン基（これは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル若しくはエチル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ若しくはエトキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ若しくはプロピオニルアミノ；ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモ；カルボキシル；スルホ又はウレイドにより置換されている）、又はシクロヘキシレン、フェニレンメチレン、又はＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレンである）で示される基である。
【００４０】
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルとして定義される、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ互いに独立して、適切には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル又はイソブチル、好ましくはメチル及びエチルである。これ以降に記載の、この他のＣ1 〜Ｃ4 アルキル置換基は、同じ意味を有し、好ましい意味も同様である。
【００４１】
Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ互いに独立して、アルキル部分において、ヒドロキシル又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノである場合、これらは、典型的には、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、β−ヒドロキシアセチルアミノ又はβ−メトキシアセチルアミノである。
【００４２】
Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10が、それぞれ互いに独立して、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノである場合、これらは、適切には、例えば、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−メチルアミノ又はＮ，Ｎ−ジ−エチルアミノである。これらの例は、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノとして定義される、その他のすべての置換基の代表として記載されている。
【００４３】
Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ互いに独立してハロゲンである場合、これらは、典型的には、フルオロ、クロロ又はブロモである。これらの例は、ハロゲンとして定義される、その他のすべての置換基の代表として記載されている。
【００４４】
染料基として、それぞれ互いに独立して定義される、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、特に好ましくは、式（７）、（８）又は（９）：
【００４５】
【化２４】
0004056593.tif 000007
【００４６】
（式中、
（Ｒ8)0-3 、（Ｒ9)0-3 及び（Ｒ10)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ（これは、アルキル部分において、ヒドロキシル若しくはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよい）；ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基であり；
（Ｒ11)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシル、ウレイド及びスルホからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基であリ；そして
Ｋ1 及びＫ2 は、それぞれ互いに独立して、式（１０）：
【００４７】
【化２５】
0004056593.tif 000008
【００４８】
（式中、
Ｒ12は、メチル又はカルボキシルであり；
Ｒ13は、アミノ又はヒドロキシルであり；そして
（Ｒ14)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシル及びスルホからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基である）で示される基である）で示される基；又は式（１１）：
【００４９】
【化２６】
0004056593.tif 000009
【００５０】
（式中、
Ｒ15は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、フェニル（これは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン若しくはスルホにより置換されている）であり；
Ｒ16は、水素又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり；そして
（Ｒ17)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基である）で示される基；又は式（１２）：
【００５１】
【化２７】
0004056593.tif 000010
【００５２】
（式中、
Ｒ18は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、
Ｒ19は、水素、シアノ、カルバモイル又はスルホメチルであり；そして
Ｒ20は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、又はフェニル（これは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン若しくはスルホにより置換されている）である）で示される基；又は式（１３）：
【００５３】
【化２８】
0004056593.tif 000011
【００５４】
（式中、
（Ｒ21)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基であり；そして
Ｒ22は、水素、又は非置換若しくはヒドロキシル置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルである）で示される基；又は式（１４）：
【００５５】
【化２９】
0004056593.tif 000012
【００５６】
（式中、
（Ｒ23)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基であり；そして
Ｒ24及びＲ25は、それぞれ互いに独立して、水素、あるいは、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル（これは、非置換であるか、又はシアノ、ヒドロキシル、フェニル若しくはＣ5 〜Ｃ7 シクロアルキル（ここで、フェニル基は、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン若しくはスルホにより置換されており、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキル基は、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルに置換されている）で置換されている）、又はフェニル（これは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシル若しくはスルホにより置換されている）である）で示される基；又は式（１５）：
【００５７】
【化３０】
0004056593.tif 000013
【００５８】
（式中、
Ｒ26は、水素、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ、又はフェニルアミノ（これは、フェニル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン若しくはスルホにより置換されていてもよい）であり；そして
Ｒ27は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン若しくはヒドロキシルである）で示される基である。
【００５９】
Ｒ11、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ21、Ｒ23及びＲ27が、それぞれ互いに独立して、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノである場合、これらは、適切には、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はブチリルアミノであり、好ましくはアセチルアミノである。
【００６０】
適切なＣ1 〜Ｃ8 アルキルＲ15及びＲ16は、典型的には、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、及び好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル又はイソブチルであり、より好ましくはメチル又はエチルである。
【００６１】
それぞれ互いに独立して、フェニル基として定義される、Ｒ15及びＲ20は、非置換であるか、あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、典型的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル若しくはイソブチル、好ましくはメチル若しくはエチル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec −ブトキシ、イソブトキシ若しくはtert−ブトキシ、好ましくはメトキシ若しくはエトキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ若しくはブチリルアミノ、好ましくはアセチルアミノ；ウレイド；スルホ；又はハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモにより置換されていてもよい。
【００６２】
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル、エチル又はプロピルとして定義されるＲ22は、非置換であるか、又はヒドロキシルにより置換されている。
【００６３】
それぞれ互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル、エチル又はプロピルとして定義される、Ｒ24及びＲ25は、非置換であるか、又はシアノ、ヒドロキシル、フェニル若しくはＣ5 〜Ｃ7 シクロアルキル、例えばシクロペンチル若しくはシクロヘキシル、好ましくはシクロヘキシルにより置換されている。このフェニル基は、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル若しくはエチル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ若しくはエトキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ；ウレイド；スルホ；若しくはハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモにより置換されていてもよい。このＣ5 〜Ｃ7 シクロアルキル基は、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル若しくはエチル、好ましくはメチルにより置換されていてもよい。
【００６４】
フェニルアミノとして定義されるＲ26は、非置換であるか、又はフェニル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、例えばメチル若しくはエチル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、例えばメトキシ若しくはエトキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ；ウレイド；スルホ；若しくはハロゲン、例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモにより置換されることができる。
【００６５】
それぞれ互いに独立して、染料基として定義される、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、非常に特に好ましいのは、式（１６）：
【００６６】
【化３１】
0004056593.tif 000014
【００６７】
又は式（９）：
（式中、
（Ｒ8)0-2 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド及びスルホからなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基であり；
（Ｒ11)0-3は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択される、０〜３個の同一又は異なる置換基、好ましくは０〜３個の同一又は異なるＣ1 〜Ｃ4 アルキル置換基、及びより好ましくはメチルであり；そして
Ｋ1 は、式（１７）：
【００６８】
【化３２】
0004056593.tif 000015
【００６９】
（式中、
Ｒ12は、メチル又はカルボキシル、好ましくはメチルであり；
Ｒ13は、アミノ又はヒドロキシルであり；そして
（Ｒ14)0-2は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基、及び好ましくは０〜２個の同一又は異なるハロゲン原子、特にクロロである）で示される基である）で示される基；又は式（１８）：
【００７０】
【化３３】
0004056593.tif 000016
【００７１】
（式中、
Ｒ16は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、好ましくは水素であり；そして
Ｒ28は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲン、好ましくは水素である）で示される基；又は式（１２）：（式中、Ｒ18は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、好ましくは水素又はメチルであり；Ｒ19は、水素であり；そしてＲ20は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、又はフェニル（これは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン若しくはスルホ、好ましくは水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルにより置換されている）である）で示される基；又は式（１９）：
【００７２】
【化３４】
0004056593.tif 000017
【００７３】
（式中、
（Ｒ21)0-2は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン及びスルホからなる群より選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル及びＣ1 〜Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基であり；そしてＲ22は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである）で示される基；又は式（２０）：
【００７４】
【化３５】
0004056593.tif 000018
【００７５】
（式中、
Ｒ23は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲン、好ましくは水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシであり；
Ｒ24は、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである）で示される基；又は式（２１）若しくは（２２）：
【００７６】
【化３６】
0004056593.tif 000019
【００７７】
（式中、
Ｒ29は、水素又はヒドロキシルである）で示される基である。
【００７８】
Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、好ましくはモノアゾ、ジアゾ又はアントラキノン染料の基であり、これらの基は、上記のものと同じ意味を有し、そして同様の好ましい意味を有する。
【００７９】
Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、好ましくは式（４）、（５）又は（６）の基である。Ｋ1 及びＫ2 は、ここで好ましくは、式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）又は（１５）の基であり、特に式（１２）、（１７）、（１８）、（１９）、（２０）、（２１）又は（２２）の基である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ1 及びＸ2 は、上記と同じ意味を有し、同様の好ましい意味を有する。
【００８０】
Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、特に好ましくは、式（７）、（８）又は（９）の基である。Ｋ1 及びＫ2 は、ここで好ましくは、式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）又は（１５）の基であり、特に式（１２）、（１７）、（１８）、（１９）、（２０）、（２１）又は（２２）の基である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ1 及びＸ2 は、上記と同じ意味を有し、同様の好ましい意味を有する。
【００８１】
Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＡ4 は、非常に特に好ましくは、式（１６）又は（９）の基である。Ｋ1 及びＫ2 は、ここで好ましくは、式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）又は（１５）の基であり、特に式（１２）、（１７）、（１８）、（１９）、（２０）、（２１）又は（２２）の基である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ1 及びＸ2 は、上記と同じ意味を有し、同様の好ましい意味を有する。
【００８２】
好ましい染料混合物は、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 が、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；Ｒ5 が、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキル（これは、非置換であるか又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルにより置換されている）、又はフェニル（これは、非置換であるか、あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲン、又は式−ＳＯ2 −Ｚの基により置換されている）であり；Ｒ7 が、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル（これは、非置換であるか、又はハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、カルボキシル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルオキシ、アミノ若しくはＣ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノにより置換されている）、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル（これは、非置換であるか、又はハロゲン、ヒドロキシル、若しくはＣ1 〜Ｃ4 アルキルにより置換されている）、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、非置換であるか、又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、ヒドロキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲンにより置換されている）であり；Ｘ1 及びＸ2 が、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、アミノ；Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ（これらは、アルキル部分において、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキルアミノ（これは、シクロアルキル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルにより置換されていてもよい）、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらは、フェニル環において、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、カルボキシル、スルホ又はハロゲンにより置換されていてもよい）；モルホリノ、又はピペリジン−１−イルであり；そしてＡ1 、Ａ2 、Ａ3 、Ａ4 及びＺが、上記と同じ意味を有し、同様の好ましい意味を有する、染料混合物である。
【００８３】
特に好ましい染料混合物は、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 が、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；Ｒ5 が、フェニル（これは、非置換であるか、あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲン、又は式−ＳＯ2 −Ｚの基により置換されている）であり；Ｒ7 が、式−ＣＨＸ−ＣＨ2 Ｘ又は−ＣＸ＝ＣＨ2 ：（式中、Ｘは、ハロゲン、好ましくはブロモである）の基であり；Ｘ1 及びＸ2 が、それぞれ互いに独立して、ハロゲン；Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ（これらは、アルキル部分において、ヒドロキシルにより置換されていてもよい）；シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モルホリノ又はピペリジン−１−イル、好ましくはハロゲンであり；そしてＡ1 、Ａ2 、Ａ3 、Ａ4 及びＺが、上記と同じ意味を有し、同様の好ましい意味を有する、染料混合物である。
【００８４】
非常に特に好ましい染料混合物は、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 が、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；Ｒ5 が、フェニル（これは、非置換であるか、あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 〜Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、ウレイド若しくはハロゲン、又は式−ＳＯ2 −Ｚの基により置換されている）であり；Ｘ1 及びＸ2 が、それぞれ互いに独立して、ハロゲン；Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ（これらは、アルキル部分において、ヒドロキシルにより置換されていてもよい）；シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モルホリノ又はピペリジン−１−イル、好ましくはハロゲンであり；そしてＡ1 、Ａ2 、Ａ3 及びＺが、上記と同じ意味を有し、同様の好ましい意味を有する、式（１）の染料の少なくとも１種及び式（２）の染料の少なくとも１種を含む染料混合物である。
【００８５】
Ａ1 、Ａ2 及びＡ3 は、好ましくは、同じ意味を有し、そしてＸ1 及びＸ2 は同一である。
【００８６】
式（１）の染料は、例えば、シアヌル酸ハロゲン化物、特にフッ化シアヌル、又は好ましくは塩化シアヌルを、式（２４）：
【００８７】
【化３７】
0004056593.tif 000020
【００８８】
で示される化合物、式（２５）：
【００８９】
【化３８】
0004056593.tif 000021
【００９０】
で示される化合物、及び式（２６）：
【００９１】
【化３９】
0004056593.tif 000022
【００９２】
（式中、
Ａ1 、Ａ2 、Ｘ1 、Ｒ1 及びＲ2 は、式（１）のために定義したとおりである）で示される化合物と反応させることにより、得ることができる。
【００９３】
シアヌル酸ハロゲン化物は、好ましくは、まず、ほぼ化学量論量の式（２４）の化合物を、−５〜２０℃、好ましくは０〜５℃の温度で、pHを中性から弱酸性、好ましくは２〜７の範囲に維持しながら、適切な塩基、典型的にはアルカリ金属塩基、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム、又は炭酸リチウム、炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウムを加えることにより、まず反応させる。こうして得た反応混合物に、好都合には、ほぼ化学量論量の式（２５）の化合物を加え、次いで、若干上昇させた温度、好ましくは１０〜６０℃で、中性〜弱酸性の好ましくはpH６〜７で、トリアジン誘導体を反応させる。式（２４）及び（２５）の化合物が、Ａ1 ＝Ａ2 及びＲ1 ＝Ｒ2 である同一化合物である場合、温度を−５〜２０℃、好ましくは０〜５℃に好ましくは維持しながら、約２当量の式（２４）の化合物を、１当量の塩化シアヌル又はフッ化シアヌルと反応させ、その後、好ましくは１０〜６０℃に温度を上昇させる。
【００９４】
シアヌル酸ハロゲン化物を、まず、式（２４）の化合物の前駆体、例えばアゾ染料の場合、ジアゾ成分と反応させ、次いで、それを、対応する染料基Ａ1 に、例えばジアゾ化及びカップリングすることにより反応させることも可能である。この染料基への反応は、例えば、好ましくはシアヌル酸ハロゲン化物を前駆体と反応させた直後、又は式（１）の染料の合成の更なる経過中に、実施することもできる。
【００９５】
上記の方法により得られるトリアジニル化合物は、更に、式（２６）の化合物と、上昇した温度で、好ましくは２０〜７０℃の範囲において、中性から弱アルカリ性のpH、式（２６）の化合物にもよるが、pH７〜９の範囲で反応させることにより、基Ｘ1 に変換することができるハロゲン原子を含む。式（２６）の化合物を、好ましくは過剰に使用する。
【００９６】
式（２）の染料は、式（１）の染料を製造の際、用いたのと同様の方法により得ることができ、例えばシアヌル酸ハロゲン化物、特にフッ化シアヌル、又は好ましくは塩化シアヌルを、式（２７）：
【００９７】
【化４０】
0004056593.tif 000023
【００９８】
で示される化合物、式（２８）：
【００９９】
【化４１】
0004056593.tif 000024
【０１００】
で示される化合物、及び式（２９）：
【０１０１】
【化４２】
0004056593.tif 000025
【０１０２】
（式中、
Ａ3 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸ2 は、式（２）に定義のとおりである）で示される化合物と反応させることにより得ることができる。
【０１０３】
式（３）の染料は、例えば、式（３０）：
【０１０４】
【化４３】
0004056593.tif 000026
【０１０５】
で示される化合物を、式（３１）：
【０１０６】
【化４４】
0004056593.tif 000027
【０１０７】
（式中、
ｈａｌは、ハロゲン、好ましくはブロモ又はクロロであり；
Ａ4 、Ｒ6 及びＲ7 は、式（３）の定義のとおりである）で示される化合物と反応させることにより得ることができる。
【０１０８】
上記式（３１）の化合物との反応は、双極性非プロトン溶媒、典型的にはジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はＮ−メチルピロリドン中において、塩基、典型的にはアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は水酸化ナトリウムの存在下に、例えば０〜８０℃の温度で、一般的には、実施することができる。
【０１０９】
上記方法において使用される化合物は、既知のものであるか、又は既知の化合物と一般的には同様に製造することができる。
【０１１０】
式（１）、（２）及び（３）の染料の染料混合物は、例えば、個別の染料を混合することにより調製することもできる。この混合方法は、典型的には、適切なミル、例えばビーズ及びピンミル（bead and pin mills）で、及びニーダー又はミキサーで実施することができる。
【０１１１】
染料混合物は、例えば水性染料混合物を噴霧乾燥することにより、調製することもできる。
【０１１２】
染料混合物は、好ましくは、式（１）及び（２）の染料の総量に基づいて、又は式（１）及び（３）の染料の総量に基づいて、式（１）の染料５〜９５重量％、特に１０〜９０重量％、好ましくは、２０〜８０重量％を含む。この染料混合物は、式（１）及び（２）の染料の総量に基づいて、又は式（１）及び（３）の染料の総量に基づいて、特に好ましくは、式（１）の染料３０〜７０重量％、より詳細には３５〜６５重量％を含む。
【０１１３】
式（１）、（２）及び（３）の染料は、これらの遊離の酸、又は好ましくは、これらの塩としてのいずれかの形で存在する。
【０１１４】
適切な塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモウム塩又は有機アミンの塩である。典型的な例は、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノールアミンの塩である。
【０１１５】
用語「スルホ」は、一般的には、遊離の酸（−ＳＯ3 Ｈ）の形及び塩の形を含む。
【０１１６】
式（１）、（２）及び（３）の染料は、陰イオン性酸染料である。式（１）、（２）及び（３）の染料において、陰イオン基の数、特にスルホ基の数は、陽イオン基の数に等しいか又は多い。好ましくは、陰イオン基の数は、陽イオン基の数より多い。陽イオン基は、通常の染色状態において、陽イオン電荷を帯びている陽イオン基を意味するものとして理解されるべきである。例は、脂肪族のように結合するアミノ基である。窒素原子は、トリアジン環に存在し、トリアジン基に結合したそれらは、陽イオン電荷を帯びない。
【０１１７】
本発明による染料混合物は、それ自体既知の方法により、特に窒素若しくはヒドロキシル含有繊維材料、紙又は皮革、典型的にはセルロース、絹、並びに特にウール及び合成ポリアミドの織物繊維材料を、染色及び捺染するために適切である。天然又は合成ポリアミド繊維材料を、染色又は捺染するのが好ましい。この新規の染料混合物は、一般的に通常の方法で染色及び捺染するために使用することができ、これは、適切であれば、事前に混ぜ合わせてもよい。均染染色物は、全般的に良好な堅牢特性を有しており、特に摩擦、水処理、水摩擦及び日光に対する良好な堅牢性を有して得られる。この新規な染料混合物は、更に、容易に水に溶解し、他の染料と容易に組合わせることができる。上記に挙げた織物材料は、いかなる体裁においても、例えば繊維、織り糸、織物又は編物の形でも可能である。
【０１１８】
以下の実施例は、本発明をより詳細に記述したものである。他に記載がない限り、温度は、摂氏度で、部及びパーセンテージは、重量により記載する。重量部及び容量部は、リットルに対するキログラムと同じ関係を有する。
【０１１９】
【実施例】
実施例１：
水１００部及び２N 水酸化ナトリウム水溶液５２部中に、１，３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸（９８．６％）１９．１部を溶解し、この混合物を、塩化シアヌル１８．５部、氷１００部及び水５０部からなる混合物に、温度５℃で、５０分間にわたり、滴下により加えた。滴下で加える際に、pHを３〜３．５に維持した。次いで、２N 水酸化ナトリウム水溶液５０部を７０分間にわたり加えることにより、このpHを７に上昇させた。１時間後、塩酸（３７％）２５部及び水２００部を加え、４当量の亜硝酸ナトリウム水溶液２５部を、温度５〜１５℃で２５分にわたり、計量した。２時間後、過剰な亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により分解した。同時に、水１００部及び２N 水酸化ナトリウム水溶液５２部中に、２−ナフチルアミン−５−スルホン酸２２．５部を、pH７で溶解し、その後、この溶液を反応混合物に、３０分にわたり、滴下により加えた。次いで、２N 水酸化ナトリウム水溶液１１２部を、８０分間にわたり加えることにより、pHを７に調整した。１当量の塩酸１００部中のＮ−エチルアニリン１２．２部の溶液を、１５分にわたり、滴下により加え、その後、２N 水酸化ナトリウム水溶液１０１部を加えた。暗赤色の反応溶液に、塩化ナトリウム水溶液５００部を加え、次いで、沈殿生成物をろ別し、１０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、真空下に７０℃で乾燥して、式（１０１）：
【０１２０】
【化４５】
0004056593.tif 000028
【０１２１】
で示される化合物５２．５部を得た。
【０１２２】
実施例２〜１１：
一般的には、実施例１の指示と同様であり、遊離の酸の形で、以下の表１に列挙したこれらの染料を得た。
【０１２３】
【表１】
0004056593.tif 000029
【０１２４】
【表２】
0004056593.tif 000030
【０１２５】
式（１０１）〜（１１０）のアゾ染料と対照区別して、式（１１１）のアントラキノン染料は、まず、式（１１２）：
【０１２６】
【化４６】
0004056593.tif 000031
【０１２７】
で示される化合物を、塩化シアヌルにより縮合し、次いで、得られた縮合物を、一般的に、実施例１に記載の方法により、Ｎ−エチルアニリンと反応させることにより得た。
【０１２８】
実施例１２：
塩化シアヌル７０部を、氷９５０部及び水２００部中で、リン酸２水素２ナトリウム３．６部×１２Ｈ2 Ｏを加えて、３０分間撹拌した。この混合物中に、水９００部中の４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン（９２％）１１６．４部からなる溶液を、pH５．５に調整し、１０分間にわたり加えた。この添加を通し、２N 水酸化ナトリウム溶液を加えることにより、pHを４．５〜５に維持した。次いで、アセトン５００部を加え、水酸化ナトリウム溶液の吸収が終了するまで、この混合物を０〜５℃で撹拌した。その後、この沈殿物を、吸引ろ過により収集し、水でまず洗浄し、次いでアセトンで洗浄した。こうして得た沈殿物を、真空下、室温で乾燥して、遊離の酸の形で、式（１１３）：
【０１２９】
【化４７】
0004056593.tif 000032
【０１３０】
に対応する化合物を得た。
【０１３１】
式（１１３）の化合物２０部を、水１５０部中に懸濁し、その後、水１５０部中の遊離の酸の形で、式（１１４）：
【０１３２】
【化４８】
0004056593.tif 000033
【０１３３】
で示される化合物２４．８部を含む懸濁液に、徐々に加えた。pHを６に調整し、この反応混合物を３５℃に加熱し、２N 水酸化ナトリム溶液を加えることにより、pHを６に維持した。２時間後、水酸化ナトリウム溶液の吸収が終了した。塩化ナトリウム（この反応混合物に基づいて、約２０重量％）を加え、沈殿生成物を、吸引ろ過により収集し、少量の塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。真空下に、３５℃で乾燥した後、遊離の酸の形で、式（１１５）：
【０１３４】
【化４９】
0004056593.tif 000034
【０１３５】
で示される化合物に対応する染料を得た。
【０１３６】
実施例１３：
塩化シアヌル１．８５部を、氷で冷却しながら、氷２５部、水５部及びリン酸水素２ナトリウム０．１部中に粉砕した。
【０１３７】
２番目の溶液を調製するために、式（１１４）の化合物７．１６部を、温度２５〜３０℃、pH８．５〜９で、水１６０部中に溶解した。この得られた式（１１４）の化合物の溶液を、上記に得た塩化シアヌルスラリーに、滴下により加えた。次いで、この混合物を４５〜５０℃の温度に徐々に加熱し、水酸化ナトリウム水溶液を加えることにより、pHを９に上昇させた。その後、この反応混合物をエタノールで希釈し、次いでろ過した。エタノール／水混合物（比１：１）で洗浄した後、染料を真空下に、５０〜６０℃の温度で乾燥して、遊離の酸の形で、式（１１６）：
【０１３８】
【化５０】
0004056593.tif 000035
【０１３９】
で示される化合物に対応する染料５．４部を得た。
【０１４０】
実施例１４〜２０：
一般的には、作業実施例１３の指示と同様に、遊離の酸の形で、以下の表２に列挙したこれらの染料を得た。
【０１４１】
【表３】
0004056593.tif 000036
【０１４２】
【表４】
0004056593.tif 000037
【０１４３】
式（１１６）〜（１２２）のアゾ染料と対照区別して、式（１２３）のアントラキノン染料は、一般的に作業実施例１３に記載の方法により、式（１１２）の化合物を、塩化シアヌルで縮合することにより得た。
【０１４４】
式（１２４）：
【０１４５】
【化５１】
0004056593.tif 000038
【０１４６】
で示される染料は、例えば、２，３−ジブロモプロピオニルクロリドを、既知の方法により、塩基の存在下、式（１１４）の染料と反応させることにより得た。
【０１４７】
染料混合の実施例
ミキサーで混合することにより、以下の表３の各染料混合物１００部を調製したが、これらの染料は、ウール及び合成ポリアミド繊維材料を、示した色合いに染色した。
【０１４８】
0004056593.tif 000039
0004056593.tif 000040
【０１４９】
染色の実施例
実施例３５：
ポリアミド６．６繊維材料（Helanca tricot）１０部を、酢酸でpH５に調整した、酢酸アンモニウム２g/リットルからなる水溶液５００部中で染色した。実施例２２の染料混合物の含量は、繊維重量を基にして、０．８％であった。温度９８℃での染色時間は３０〜９０分であった。染色した繊維材料を、その後液体から取り出し、通常の方法で洗浄及び乾燥して、全般的に良好な堅牢性を有する、赤色に染色された一枚の繊維を得た。
【０１５０】
実施例３６：
ウールの編糸１０部を、水１００部に対し、実施例２１の染料０．８部、硫酸ナトリウム０．５部及び酢酸ナトリウム２部からなる、酢酸（８０％）でpH４．５に調製した、染色浴中で、３０℃で撹拌した。この液体を４５分にわたり沸点まで上昇させ、そのままの温度を４５〜７０分間維持した。その後、この染色品を取り出し、冷水で徹底的にすすぎ、乾燥して、全般的に良好な堅牢性を有するウールの赤色染色物を得た。
【０１５１】
実施例３７：
衣類用スエード皮革１００部を、水１０００部及び２４％アンモニア２部の溶液中に、５０℃で２時間、ミルにかけ、次いで水１００部、２４％アンモニア２部及び実施例２１の染料混合物２部の溶液中で、６０℃で１時間染色した。その後、水４０部及び８５％ギ酸４部の溶液を加え、更に３０分間、染色を実施した。その後、この皮革を徹底的にすすぎ、適切ならば、更にジシアンジアミド／ホルムアルデヒド縮合物２部で、５０℃で３０分間処理して、全般的に良好な堅牢性を有した赤色染色物を得た。