(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−メチルメタアクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される樹脂を、８５−９９重量％、および（ｂ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン殺生物剤を、１から１５重量％、を含む組成物。
【請求項２】
樹脂がエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
殺生物剤の量が１０重量％である、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
プラスチック物品のプラスチック中に請求項１記載の組成物を混合することを含む、プラスチック物品内のバクテリア、カビ、および菌の成長防止方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は特定の殺生物剤および樹脂を含有する組成物に関する。該組成物はプラスチック物品を調製するために有用である。プラスチック物品としては、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、他のポリオレフィン樹脂、ＥＰＤＭ、熱可塑性ポリウレタン、スチレン系樹脂、および熱可塑性エラストマーがあげられるが、これらに限定されるものではない。本発明の組成物がプラスチック物品中に存在すると、バクテリア、カビ、および菌の成長を防止する。
【０００２】
樹脂／殺生物剤組成物は、米国特許第４，０８６，２９７号、米国特許第４，７８９，６９２号、米国特許第４，９８８，２３６号、および米国特許第５，１７８，４９５号に開示されている。しかし、本発明者は、従来では殺生物剤と相溶することが困難であると考えられていた樹脂と相溶する新規な樹脂／殺生物剤組成物を見いだした。本発明者は、従来知られていなかった新規かつ有用な樹脂／殺生物剤組成物を提供する。
【０００３】
本発明は、（ａ）エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−メチルメタアクリレート、熱可塑性ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル、アクリルゴムおよびこれらの混合物からなる群から選択される樹脂を、８５−９９重量％、および
（ｂ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）殺生物剤、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）からなる群から選択される殺生物剤を、１から１５重量％、
を含む組成物に関する。
【０００４】
本発明は、（ａ）エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−メチルメタアクリレート、熱可塑性ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル、アクリルゴムおよびこれらの混合物からなる群から選択される樹脂を、８５−９９重量％、および
（ｂ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）殺生物剤、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）からなる群から選択される殺生物剤を、１から１５重量％、
を含む組成物を提供する。
【０００５】
本発明の実施において有用な樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−メチルメタアクリレート、熱可塑性ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル、アクリルゴムおよびこれらの混合物があげられるが、これらに限定されるものではない。
好ましい樹脂は、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−メチルメタアクリレート、熱可塑性ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル、およびアクリルゴムである。
より好ましい樹脂は、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−無水マレイン酸、およびスチレン−メチルメタアクリレートである
最も好ましい樹脂は、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素である
本発明の組成物中の樹脂の好ましい範囲は、８５から９９重量％であり、より好ましくは８８から９２重量％、最も好ましくは９０重量％である。
【０００６】
本発明の実施において有用な殺生物剤は、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、および２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）である。これらはロームアンドハースカンパニーから入手可能である。好ましい殺生物剤はＤＣＯＩＴである。
本発明の組成物中の殺生物剤の好ましい範囲は、１から１５重量％であり、より好ましくは８から１２重量％、最も好ましくは１０重量％である。
【０００７】
任意の成分としては、潤滑剤、加工助剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、静電防止剤、および顔料があげられるが、これらに限定されるものではない。本発明の実施については以下に記載される。
【０００８】
それぞれのポリマーのブランクフィルムが、２本ロールミル上で１００ｇのポリマーを溶融させ、ついで熱プレスで成形することにより調製された。ミル温度はポリマーを加工できる温度である。暖かいフィルムはトリムされ、約５０ｇが６インチ×６インチ×０．０７５インチの型内におかれ、熱プレス内でプレスされた。型はついで冷却され、フィルムを取り出した。以下のポリマーが使用された。
【０００９】
Ｅｌｖａｌｏｙ  ４７１Ｐ（エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素）
Ｋｒａｔｏｎ  ＤＲＰ６４３３（スチレン−ブタジエン−スチレン）
Ｄｙｌａｒｋ  ３３２−８０（スチレン−無水マレイン酸）
ＮＡＳ  ２１（スチレン−メチルメタアクリレート）
ＮＡＳ  ３０（スチレン−メチルメタアクリレート）
Ｍｏｒｔｈａｎｅ  ＰＳ−６２（熱可塑性ポリウレタン）
Ｅｌｖａｘ  ２６０（エチレン−酢酸ビニル）
Ｐａｃｒｅｌ  Ｋ（アクリルゴム）
Ｅａｓｔｍａｎ  ＳＰ２２６０（エチレン−メチルアクリレート）
Ｏｐｔｅｍａ  ＴＣ−２２０（エチレン−メチルアクリレート）
ＬＣ  １９５−１３６Ｂ（フィラー入りＳＥＢＳ配合物）
ＬＣ  １９５−１３６Ｃ（フィラーなしＳＥＢＳ配合物）
Ｋｒａｔｏｎ  ＦＧ−１９０１Ｘ（ＳＥＢＳ−無水マレイン酸）
【００１０】
試験フィルムは、９０ｇのポリマーを２本ロールミル上で溶融することにより調製した。ポリマーがミル上で完全に帯状になったら、１０ｇのＤＣＯＩＴ（４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン）が、ロールのニップに添加された。ＤＣＯＩＴを完全に溶融ポリマー中に混合し、樹脂で不動化された殺生物フィルム（ｒｅｓｉｎ  ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ  ｂｉｏｃｉｄｅ  ｆｉｌｍ）を形成する。このフィルムはブランクフィルムと同じ方法で成型された。
樹脂で不動化された殺生物フィルムは、アルミニウムホイルに包まれ、室温で貯蔵された。ＤＣＯＩＴのそれぞれのポリマー中での相溶性は、目視観察および表面の感触を、ブランクと比較することにより評価した。
【００１１】
室温で２か月貯蔵した後、以下のフィルムはブルームの兆候を示した。これは殺生物剤との相溶性の欠如を示している。
Ｅａｓｔｍａｎ  ＳＰ２２６０（エチレン−メチルアクリレート）
Ｏｐｔｅｍａ  ＴＣ−２２０（エチレン−メチルアクリレート）
ＬＣ  １９５−１３６Ｂ（フィラー入りＳＥＢＳ配合物）
ＬＣ  １９５−１３６Ｃ（フィラーなしＳＥＢＳ配合物）
Ｋｒａｔｏｎ  ＦＧ−１９０１Ｘ（ＳＥＢＳ−無水マレイン酸）
【００１２】
樹脂で不動化された殺生物剤コンセントレート（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）の、押出による調製
樹脂で不動化された殺生物ブレンドを、８９５ｇのエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素樹脂と、１０５ｇの４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）を、低強度ミキサー中で混合することにより調製した。
０．７５インチ１軸押出機に直径０．１２５インチの１個のストランドダイを取り付けたものを、１２５から１５０℃に加熱した。スクリュー速度は５０ｒｐｍであった。ブレンドを押出機に供給した。得られたストランドを水冷し、ペレット化した。
【００１３】
樹脂で不動化された殺生物剤コンセントレートの調製、および該樹脂で不動化された殺生物コンセントレートの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）プラスチック中での使用
１２０ｇの低密度ポリエチレンプラスチックを２本ロールミル上で溶融することにより、低密度ポリエチレンプラスチックのフィルムを調製した。暖かいフィルムはトリムされ、約５０ｇが６インチ×６インチ×０．０７５インチの型内におかれた。型は熱プレス内でプレスされた。型はついで冷却され、フィルムを取り出した。
９０％のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）中の１０％のＤＣＯＩＴのブレンドの、樹脂で不動化された殺生物剤を、２本ロールミル上で調製した。該樹脂で不動化された殺生物剤の１２ｇを、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）プラスチックの１１２．５ｇと混合し、２本ロールミル上で溶融し、フィルムを形成した。このフィルムはブランクフィルムと同じ方法で成型された。
このサンプルを微生物に対する抵抗に関して評価した。
【００１４】
【表１】
0004157713.tif 000002
【００１５】
樹脂で不動化された殺生物剤コンセントレートの調製、および該樹脂で不動化された殺生物剤コンセントレートの木材−プラスチック複合材中での使用
８９５ｇのエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素樹脂と、１０５ｇの４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）とのブレンドを、低強度ミキサー中で混合することにより調製した。０．７５インチ１軸押出機に直径０．１２５インチの１個のストランドダイを取り付けたものを使用して、溶融混合して、成型した。押出機は８０℃から１４０℃に加熱した。スクリュー速度は７０ｒｐｍであった。得られたストランドを水冷し、ペレット化した。
４０％から６０％の木粉と他の添加剤を含む、高密度ポリエチレンプラスチックを、木材−プラスチック配合機により得た。フィルムは、９９ｇの木材−プラスチック配合物を、３４０°Ｆにセットされた２本ロールミル上で溶融することにより調製した。上記のようにして調製された樹脂で不動化された殺生物剤コンセントレートの１ｇを木材−プラスチック配合物に加えた。ミルで４分間混合した後、シート状にして取り出した。ブランクサンプルを、１００ｇの木材−プラスチック配合物を、２本ロールミル上で溶融することにより調製し、４分間処理した後、シート状にして取り出した。
このサンプルを微生物に対する抵抗に関して評価した。
【００１６】
【表２】
0004157713.tif 000003
【００１７】
表１および表２は、本発明の樹脂で不動化された殺生物剤は、微生物を防除するのに有効であることを示している。