(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アスコルビン酸又はその類縁体、
（Ｂ）アミノ酸又はその塩、並びに、
（Ｃ）亜硫酸、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン及びヒドロキシルアミンの塩から選択される１種又は２種以上
を含有することを特徴とする、アルデヒド系殺菌剤用のインジケーター用の組成物。
【請求項２】
さらにクエン酸を含有するものである請求項１記載のインジケーター用の組成物。
【請求項３】
（Ｂ）アミノ酸又はその塩が、リジン又はその塩酸塩である請求項１又は２記載のインジケーター用の組成物。
【請求項４】
アルデヒド系殺菌剤がグルタラールである請求項１〜３のいずれか１項に記載のインジケーター用の組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインジケーター用の組成物を支持体に含浸させたものを必須の構成として含むアルデヒド系殺菌剤用のインジケーター。
【請求項６】
プラスティック板上に、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインジケーター用の組成物を含浸させた支持体を貼付した形態であることを特徴とする、請求項５に記載のインジケーター。
【請求項７】
脱酸素剤とともに密閉された包装形態で包装されていることを特徴とする請求項５又は６に記載のインジケーター。
【請求項８】
包装に判定用の標準色票を有することを特徴とする、請求項５〜７のいずれか１項に記載のインジケーター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グルタラールなどのアルデヒド系殺菌剤の効力の指示に有用なインジケーター用の組成物及びインジケーターに関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルデヒド系化合物は、細菌やウイルス等の微生物に対して優れた殺菌作用を発揮するために、古くより殺菌或いは消毒剤として使用されてきている。中でもグルタラールはホルマリンやパラホルムなどの他のアルデヒドに比して、人体への刺激が少ないため、医療機器や医療器具の殺菌、消毒に広く用いられている。これらのアルデヒド系殺菌剤に於いては、アルデヒドが酸化される過程において殺菌力が発揮されるため、ｐH調整などによって活性化されて、使用を開始してから、効力が消失するまで、その効力をモニターすることが重要な課題であった。効力が薄れた殺菌液で医療器具などを殺菌することは、院内感染の誘発など、人命に関わる事態を招きかねない危険があるためである。この様な状況を反映して、反応基としてのアルデヒドに注目して、これまで種々のインジケーターの開発が試みられてきた。この様な技術としては、例えば、英国特許第2085583A号明細書には、亜硫酸塩とｐＨ指示薬との混合物からなるインジケーターが開示され、日本国特許公開平6-154301ではこれらの組成物及びマンニトール等の水溶性充填剤を含んでいるデテクターが開示されているが、亜硫酸塩は不安定であり、ｐＨ指示薬を発色剤としているため、亜硫酸塩の劣化によるｐＨ変化を起こし、間違ったインジケーションをする危険性がある。また、米国特許第328182号明細書にはアミノ酸及びｐＨ指示薬からなるソレンソン反応を利用した装置が開示されており、グルタルアルデヒドとアミノ酸との反応によるｐＨ変化を利用したものであるが、実用液には緩衝化剤が添加されることから、直接実用液の濃度をチェックするには難点があった。又、シッフの塩基による発色など、アルデヒドを利用した呈色反応は、呈色効率が良いため、ほんの少量のアルデヒドが残存していても呈色してしまうため、効力のインジケーターとするには呈色を適度に抑制する必要があったが、この様な技術が存在していなかったと総括できる。
【０００３】
一方、アルデヒド系の殺菌剤の使用において、アスコルビン酸及び／又はその類縁体を含有することを特徴とする、アルデヒド系殺菌剤用のインジケーター用の組成物は未だ全く知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、アルデヒド類検知の呈色反応において、呈色反応を適度に抑制し、アルデヒド系殺菌剤の効力のインジケーターに好適な組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】
本発明者らは、かかる状況に鑑みて、アルデヒド類検知の呈色反応において、呈色反応を適度に抑制し、アルデヒド系殺菌剤の効力のインジケーターに好適な組成物を提供するべく、鋭意研究努力を重ねた結果、アスコルビン酸類を用いることにより、この様な特性を有するインジケーター用の組成物及びインジケーターを開発できることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）（Ａ）アスコルビン酸又はその類縁体、（Ｂ）アミノ酸又はその塩、並びに（Ｃ）亜硫酸、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン及びヒドロキシルアミンの塩から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする、アルデヒド系殺菌剤用のインジケーター用の組成物。
（２）さらにクエン酸を含有するものである（１）記載のインジケーター用の組成物。
（３）（Ｂ）アミノ酸又はその塩が、リジン又はその塩酸塩である（１）又は（２）記載のインジケーター用の組成物。
（４）アルデヒド系殺菌剤がグルタラールである（１）〜（３）のいずれか１項に記載のインジケーター用の組成物。
（５）（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインジケーター用の組成物を支持体に含浸させたものを必須の構成として含むアルデヒド系殺菌剤用のインジケーター。
（６）プラスティック板上に、（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインジケーター用の組成物を含浸させた支持体を貼付した形態であることを特徴とする、請求項７に記載のインジケーター。
（７）脱酸素剤とともに密閉された包装形態で包装されていることを特徴とする（５）又は（６）に記載のインジケーター。
（８）包装に判定用の標準色票を有することを特徴とする、（５）〜（７）のいずれか１項に記載のインジケーター。
以下、本発明について、実施の形態を中心に更に詳細に説明を加える。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の、インジケータ用の組成物は、アスコルビン酸及び／又はその類縁体を含有することを特徴とする。アスコルビン酸の類縁体としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩やトリエタノールアミン塩などの有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩などの塩基性アミノ酸塩などのアスコルビン酸塩、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩（塩の種類はアスコルビン酸に準ずる。）、アスコルビン酸の配糖体及びその塩、アスコルビン酸のアシル化物などが好ましく例示できる。かかるアスコルビン酸及び／又はその類縁体の内、好ましいものは、汎用性からアスコルビン酸及び／又はその塩である。本発明のインジケータ用の組成物に於いては、かかるアスコルビン酸及び／又はその類縁体は唯一種で使用することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの好ましい含有量は、溶液などで溶媒が存在するか否かなどの、その形態により異なるが、大凡１〜３重量％である。かかるアスコルビン酸類は、アルデヒドの反応性を調節し、呈色と有効性の一致性を高める作用を有する。
【０００７】
本発明のインジケーター用の組成物は、必須の成分であるアスコルビン酸とその類縁体以外に、更に、亜硫酸、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン及びヒドロキシルアミンの塩から選択される１種乃至は２種以上を含有することが好ましい。塩としては、亜硫酸塩はアスコルビン酸の塩に準じ、ヒドロキシルアミンの塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩或いはリン酸塩などの鉱酸塩、クエン酸塩、蓚酸塩などの有機酸塩、炭酸塩などが好ましく例示できる。かかる成分は唯一種を含有することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの成分の好ましい含有量は、アスコルビン酸類より過剰な程度、具体的にはアスコルビン酸類の総量に対して、総量で１：１〜１：２０である。これは多すぎると発色しなくなる場合があり、少なすぎると添加効果が得られない場合があるからである。これらの成分は、アスコルビン酸類の作用を助けて、アルデヒドを安定化する作用を有する。
【０００８】
本発明のインジケータ用の組成物は上記の成分以外に、通常アルデヒド系殺菌剤のインジケータで使用される成分を含有することができる。かかる成分としては、例えば、アルデヒドと反応して色を呈する成分や、この様な反応を速やかにするためのｐH調整物質などである。色を呈する成分としては、アルデヒドと反応してアゾメチン結合を形成し、共役電子系をのばし、発色団を形成するアミノ基を有する化合物が好ましく例示できる。中でも、メイラード反応を起こすアミノ酸類が好ましい、アミノ酸類としては、アミノ酸そのもの自身、アミノ酸の塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩或いはリン酸塩などの鉱酸塩、クエン酸塩、蓚酸塩などの有機酸塩、炭酸塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩やトリエタノールアミン塩などの有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩などの塩基性アミノ酸塩等の塩類やアルキルエステルなどが好ましく例示できる。これらの内ではアミノ酸とその塩が特に好ましい。かかるアミノ酸としては、オルニチン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸のナトリウムまたはカリウム塩、グリシン、βアラニン等の中性アミノ酸があげられるが、オルニチン、リジン等の2塩基のアミノ酸が望ましい。これらの呈色性成分は唯一種を含有することもできるし、二種以上を組み合わせて含有することもできる。特に好ましい形態は、リジン塩酸塩のみを含有する形態である。かかる呈色性成分の好ましい含有量は、アスコルビン酸類の総量に対して、総量で１０〜４０倍量であり、更に好ましくは１５〜３０倍量である。
【０００９】
本発明のインジケーター用の組成物が含有することが好ましい成分としては、呈色性成分以外には、ｐH調整剤、酸化安定剤、キレート剤などが例示でき、ｐH調整剤としてはリン酸、クエン酸、グリコール酸、蓚酸、酢酸、乳酸などの酸及びその塩（塩の種類はアスコルビン酸の塩に準ずる。）が好ましく例示でき、酸化安定剤としては、δ―トコフェロール、ＢＨＡ、ＢＨＴ等が好ましく例示でき、キレート剤としてはエデト酸とその塩（塩の種類はアミンの塩に準ずる。）などが好ましく例示できる。これらの成分の好ましい含有量は、ｐＨ調整剤が総量でアスコルビン酸類の総量に対して５〜２０倍量、より好ましくは１０〜１５倍量であり、酸化安定剤が総量でアスコルビン酸類の総量に対して０．１〜５倍量であり、より好ましくは１〜２倍量であり、キレート剤が総量でアスコルビン酸類の総量に対して１〜５倍量、より好ましくは１〜２倍量である。
【００１０】
本発明のインジケータ用の組成物は、前記成分以外のインジケーションに関わらない成分で希釈したり、担体や支持体に保持させたりすることができる。この時、上記の成分については、上記の重量比を維持することが好ましい。
【００１１】
本発明のインジケーター用の組成物を、濾紙などの紙や不織布、シリカゲル薄層等の支持体に含浸させ、溶媒などを除去することにより、本発明のインジケーターを製造することができる。この様な形態を取ることにより、インジケーターを殺菌剤の溶液に浸漬しただけでその効力を鑑別することができる。又、かかるインジケータは物理的な変形がないように、或いは、紙の強度を補強する意味で、ポリプロピレンなどのプラスチック板などに貼付、固定しておくことが使い勝手を良くする意味で好ましい。又、かかるインジケーターは、アスコルビン酸類を含むことからアルミ層を有するラミネートなどの包装形態で脱酸素剤とともに密閉包装することが好ましい。更に、包装形態には、殺菌剤が有効であるか否かを一目で判定できるよう、有効、無効の標準色票を付しておくことが好ましい。本発明のインジケーターの対象とするアルデヒド系殺菌剤としては、グルタラール製剤が好ましく、中でも医療器具の殺菌に広く用いられている３％グルタラール製剤が特に好ましい。本発明のインジケーターを使用することにより、明確に失活を検知することが出来、医療事故を予防することができる。
【００１２】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１３】
＜実施例１＞
次に示す製造法に従って、比較例１、比較例２、本発明のインジケーター１、本発明のインジケーター２を作成した。これを１〜３％のグルタラール水溶液に浸漬し、色の変化を観察した。
（比較例１）
リジン塩酸塩5gをｐＨ8.0のリン酸ナトリウム緩衝液100mLに溶かし比較インジケーター組成物１を作成した。この液をプラスチックシートに貼り付けた濾紙に浸みこませ、乾燥させてスティック（比較例１）を製した。このスティックを用い、グルタルアルデヒド製剤の濃度を1〜3％に調製し、各濃度のグルタルアルデヒド溶液に100：3の割合で緩衝化剤を加えた実用液を検体として、スティックを浸し、直ちに引き出したのち、5分間の着色度を観察した。この結果を表１に示す。経時的に着色度が増し、濃度チェッカーとして不適当であることがわかる。
【００１４】
【表１】
0004157954.tif 000002
【００１５】
（比較例２）
リジン塩酸塩5ｇ、塩酸ヒドロキシルアミン1.2ｇをｐＨ8.0のグッド緩衝液100ｍＬに溶かして比較インジケーター組成物２を作成し、比較例１と同様に処置し、比較例２のスティックを得た。同様の評価結果を表２に示す。このものもある程度は色の安定性が確保できたが、発色に時間を要しすぎるためインジケーターとして適当とはいえない。
【００１６】
【表２】
0004157954.tif 000003
【００１７】
（インジケーター１）
リジン塩酸塩6ｇ、亜硫酸ナトリウム4ｇ、L-アスコルビン酸0.3ｇ、クエン酸0.3ｇをｐＨ8のグッド緩衝液100ｍＬに溶かして本発明のインジケーター組成物１を作成し、比較例１と同様に処置し、インジケーター１のスティックを得た。同様の評価結果を表３に示す。このものは発色時間も短く、色の安定性も優れ、インジケーターとして適当であった。
【００１８】
【表３】
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【００１９】
＜実施例２＞
実施例１のインジケーター１（スティック）と同様にインジケーター２（スティック２）を作成した。即ち、リジン塩酸塩6ｇ、亜硫酸ナトリウム2ｇ、塩酸ヒドロキシルアミン2ｇ、L-アスコルビン酸0.3ｇ、クエン酸0.3ｇをｐＨ8のリン酸塩緩衝液100ｍＬに溶かしてインジケーター組成物１とし、これを同様にスティックに加工し、インジケーター２とした。このものも実施例１のインジケーター１と同様の特性を有していた。さらにこのものを脱酸素剤とともにアルミ袋に封入し、図１に示す標準色票付きの箱の包装した。このスティックの形状は図２に示す。4℃、25℃、40℃に保管して2％のグルタルアルデヒド実用液を感知し得る保存期間を求めた。結果を表４に示す。これより、このインジケーター１、２は実用に足る安定性を有することもわかる。
【００２０】
【表４】
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【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、アルデヒド類検知の呈色反応において、呈色反応を適度に抑制し、アルデヒド系殺菌剤の効力のインジケーターに好適な組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例２のインジケーター用の標準色票を有する、インジケーターの包装材料を示す図である。
【図２】  実施例２のインジケーター２の形状を示す図である。
【図１】
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【図２】
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