(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−イソプロポキシルフェニル−Ｎ−メチルカーバメイトと、前記化合物の揮散率を向上し得る有効量のリン酸を含有したことを特徴とする空間処理用殺虫剤。
【請求項２】
加熱蒸散用殺虫剤であることを特徴とする請求項１記載の空間処理用殺虫剤。
【請求項３】
全量噴射型エアゾール用殺虫剤であることを特徴とする請求項１記載の空間処理用殺虫剤。
【請求項４】
ピレスロイド系殺虫剤を含有したことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の空間処理用殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２−イソプロポキシルフェニル−Ｎ−メチルカーバメイト（以下、プロポクスルとも言う）の揮散率を向上した空間処理用殺虫剤に関する。本発明はとりわけ、プロポクスルの揮散率を向上した加熱蒸散用殺虫剤又は全量噴射型エアゾール用殺虫剤に関する。
【０００２】
【従来技術】
プロポクスルは、農業・園芸分野や衛生分野において害虫駆除のために使用されている。ところが化合物の性状として、他の物質と反応し易く、また保存時に光や熱等の影響を受けて分解することが知られており、必ずしも使いやすいものとは言えず、製剤化においては何らかの工夫が必要であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、ゴキブリ、ダニ等の駆除で多用している加熱蒸散用殺虫剤にプロポクスルを用いることを検討する中で、蒸散させると熱分解等によりプロポクスルの揮散率が低く、十分な駆除効果が得られないことがあることがわかった。さらに全量噴射型エアゾール用殺虫剤においても同様にプロポクスルの揮散率が十分に得られないという現象があることに気付いた。そこで本発明の課題は、加熱蒸散殺虫剤及び全量噴射型エアゾール殺虫剤等とするための空間処理用殺虫剤においてプロポクスルの揮散率を向上させるための手段を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の手段によって目的が達成されることを見出し本発明に至った。
（１）２−イソプロポキシルフェニル−Ｎ−メチルカーバメイトと、前記化合物の揮散率を向上し得る有効量のリン酸を含有したことを特徴とする空間処理用殺虫剤。
（２）加熱蒸散用殺虫剤であることを特徴とする（１）記載の空間処理用殺虫剤。
（３）全量噴射型エアゾール用殺虫剤であることを特徴とする（１）記載の空間処理用殺虫剤。
（４）ピレスロイド系殺虫剤を含有したことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の殺虫剤。
【０００５】
【発明の実施の形態】
まず本発明の空間処理用殺虫剤が加熱蒸散用殺虫剤である場合について述べる。
加熱蒸散用殺虫剤は、好ましくは加水発熱型の加熱蒸散殺虫剤に用いられるものであって、プロポクスルとリン酸を発泡剤等と共に含有した顆粒剤等からなるものである。なお本発明の効果を奏する限り加水発熱型の加熱蒸散殺虫剤に限定されるものではなく、ジェット剤、ロッド剤等の点火型；空気酸化発熱剤等の化学反応型；電気加熱型等の加熱蒸散殺虫剤に用いてもよい。
【０００６】
加熱蒸散用殺虫剤において、プロポクスルは０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％となるように含有すればよい。またリン酸は０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％となるように含有すればよい。特に重量比でプロポクスル１に対してリン酸０．０１〜１となるように含有するのがよい。
【０００７】
発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジン、Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジン）、ジチトロソペンタンメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルテレフタルアミド、トリヒドラジノトリアジン、アゾビスイソブチロチトリル、４，４’−アゾビスシアノバレリックアシッド、ｔ−ブチルアゾホルムアミド、２，４−ビス（アゾスルホニル）トルエン、２，２’−アゾビスイソブチロアミド、メチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
【０００８】
またＣｄ−ステアレート、Ｃａ−ステアレート、Ｚｎ−ステアレート、Ｚｎ−オクテート、ＺｎＯ、Ｓｎ−マレート、ＺｎＣＯ3、尿素、クロムエロー、カーボンブラック等を発泡剤と併用することで発泡温度を調整してもよい。
【０００９】
本発明の加熱蒸散用殺虫剤は、前記の物質と結合剤、溶剤等の１種又は２種以上を用いて、顆粒剤、タブレット剤、ペレット剤、ペースト剤等として、前記の加熱蒸散殺虫剤に用いればよい。
【００１０】
結合剤としては、デンプン、小麦粉、シルク粉末等の動植物質粉末；ブドウ糖、ショ糖、乳糖等の糖類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース；ポリエチレングリコール；これらの混合物等が挙げられる。
【００１１】
溶剤としては、水、アルコール類、炭化水素類、グリコール類等が挙げられる。
【００１２】
本発明の加熱蒸散用殺虫剤は、ゴキブリ等にフラッシングアウトを誘起させるピレスロイド系殺虫剤を含有することが好ましい。この際に常温（約２０℃条件下）でプロポクスルよりも蒸気圧が低いピレスロイド系殺虫剤を用いると、両者が協働してフラッシングアウトを増強することができるのでより好ましい。ピレスロイド系殺虫剤としては、ペルメトリン、アレスリン、フタルスリン、レスメトリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、エンペントリン、フェンフルスリン、プラレトリン、トランスフルトリン、テフルスリン、エトフェンプロックス、サイパーメスリン、フェノトリン、シフェノトリン、Ｓ−シフェノトリン、Ｓ−１２６４（住友化学工業社製）、これらの混合物等が挙げられ、加熱蒸散用殺虫剤に０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％となるように含有するのがよい。
【００１３】
加水発熱型の加熱蒸散殺虫剤とするには、本発明の加熱蒸散用殺虫剤を内容器に充填し、発熱剤を入れた外容器の中にいっしょに収納すればよい。発熱剤としては、約５０〜８０秒で約３００〜４００℃に発熱する物質を用いるのがよく、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、鉄粉と酸化剤との混合物、硫化ソーダと炭化鉄との混合物等が挙げられる。
【００１４】
次に本発明の空間処理用殺虫剤が全量噴射型エアゾール用殺虫剤である場合について述べる。
本発明の全量噴射型エアゾール用殺虫剤は、一度の操作（バルブの開放）により内容物の全量が短時間（約１０〜１２０秒）に噴出される全量噴射型エアゾール殺虫剤の内容物（原液）として用いられる。
【００１５】
全量噴射型エアゾール用殺虫剤においては、プロポクスルは０．５〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％となるように含有すればよい。またリン酸は０．００１〜０．０５重量％、好ましくは０．００２〜０．０２重量％となるように含有すればよい。特に重量比でプロポクスル１に対してリン酸０．００１〜０．１となるように含有するのがよい。
【００１６】
また原液の溶剤としては、水；アルキルベンゼン等の芳香族炭化水素；灯油、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等の飽和炭化水素；オクテン等の不飽和炭化水素；イソプロピルアルコール、エチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール等のアルコール類；ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；アルキルフェニルエーテル等のエーテル類；ジクロロメタン等の塩素系溶剤；フッ素系溶剤；シリコーン系溶剤；これらの混合物等が挙げられる。さらに必要に応じて、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の界面活性剤；乳酸エステル、アルキルピロリドン等の溶解助剤等を用いてもよい。
【００１７】
全量噴射型エアゾール殺虫剤とするには、本発明の全量噴射型エアゾール用殺虫剤（原液）と噴射剤を耐圧容器等のエアゾール容器に加圧充填すればよい。この際に含有量は重量比で、全量噴射型エアゾール用殺虫剤（原液）  ０．１〜５０重量％と噴射剤９９．９〜５０重量％とすればよい。
【００１８】
噴射剤としては、窒素ガス、圧縮空気、炭酸ガス等の圧縮ガス；ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１３４ａ等のハイドロフルオロカーボン；ジメチルエーテル等の液化ガス；プロパン、ブタン、イソブタン等の液化石油ガス；これらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
またエアゾール中の圧力（内圧）は、２５℃で０．３〜０．６ＭＰａ（３〜６Ｋｇ／ｃｍ2）とするのがよい。
【００２０】
さらにゴキブリ等にフラッシングアウトを誘起させる等のために、前記のピレスロイド系殺虫剤を含有することが好ましい。
【００２１】
本発明の加熱蒸散用殺虫剤及び全量噴射型エアゾール用殺虫剤等の空間処理用殺虫剤には、発明の効果を奏する限り、前記の成分の他に各種の殺虫剤、殺菌（防黴）剤、防腐剤、消臭（防臭）剤、香料（精油類）、着色料、殺虫効力増強剤、防錆剤等を必要に応じて１種又は２種以上を併用してもよい。
【００２２】
殺虫剤としては、ジクロルボス、フェニトロチオン、ダイアジノン、マラチオン、アセフェート等の有機リン系殺虫剤；カルバリル、ベンフラカルブ、アラニカルブ、フェノキシカルブ等のカーバメイト系殺虫剤；メトプレン、ハイドロプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブ等の昆虫成長調節剤；ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルロン、シロマジン等のキチン合成阻害型昆虫成長調節剤；メトキサジアゾン、ヒドラメチルノン、イミダクロブリド、アバメクチン、スルフルアミド、ピラゾール系化合物、５−クロロ−２−トリフルオロメタンスルホンアミド安息香酸メチル、サリチル酸フェニル等が挙げられる。
【００２３】
消臭（防臭）剤としては、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチン酸アセトフェノン、パラメチルアセトフェノンベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、プロピオン酸ベンジル、アミルシンナミックアルデヒド、アニシックアルデヒド、ジフェニルオキサイド、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、ネオリン、サフロール、セダウッド油、セダ菜油、シトロネラ油、ラバンテン油、ペテイグレイン油、レモングラス油等が挙げられる。
【００２４】
香料（精油類）としては、じゃ香、霊猫香、竜延香等の動物性香料；アビエス油、アジョクン油、アルモンド油、アンゲリカルート油、ページル油、ペルガモット油、パーチ油、ボアバローズ油、カヤブチ油、ガナンガ油、カプシカム、キャラウエー油、カルダモン油、カシア油、セロリー油、シンナモン油、シトロネラ油、コニャック油、コリアンダー油、キュペブ油、クミン油、樟脳油、ジル油、エストゴラン油、ユーカリ油、フェンネル油、ガーリック油、ジンジャー油、グレープフルーツ油、ホップ油、ジュニパーペリー油、ローレルリーフ油、レモン油、レモングラス油、ロページ油、メース油、ナツメグ油、マンダリン油、タンゼリン油、カラシ油、はつか油、燈花油、玉葱油、こしょう油、オレンジ油、セイジ油、スターアニス油、テレピン油、ウォームウッド油、ワニラ豆エキストラクト等の植物性香料、ピネン、リモネン等の炭化水素類；リナロール、ゲラニオール、ジトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェニルエチルアルコール等のアルコール類；アネノール、オイゲノール等のフェノール類；ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ノナジエナール、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、ワニリン等のアルデヒド類；メチルアミルケトン、メチルノニルケトン、ジアセチル、アセチルプロピオニル、アセチルブチリル、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、イオノン等のケトン類；アミルブチロラクトン、メチルフェニルグリシド酸エチル、γ−ノニルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン又はオキシド類；メチルフォーメート、イソプロピルフォーメート、リナリールフォーメート、エチルアセテート、オクチルアセテート、メンチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、酢酸イソアミル、イソ酪酸イソプロピル、イソ吉草酸グラニル、カプロン酸アリル、ヘプチル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ヘプチンカルボン酸メチル、ペラハゴン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、カプリン酸イソアシル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸ベンジル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸ブチル、桂皮酸メチル、桂皮酸シンナミル、サルチル酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、エチルピルベート、エチルα−ブチルブチレート等のエステル類等が挙げられる。
【００２５】
殺菌（防黴）剤としては、イソプロピルメチルフェノール、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロロメタキシレート等が挙げられる。
【００２６】
殺虫効力増強剤としては、ピペロニルブトキサイド、オクタクロロジプロピルエーテル、ＩＢＴＡ、ＩＢＴＥ、サイネピリン２２２（商品名）、ＭＧＫ２６４（商品名）等が挙げられる。
【００２７】
本発明の適用の対象となるものは、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ等のゴキブリ類；コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類；ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類；チリニクダニ等のニクダニ類；ナミホコリダニ等のホコリダニ類；ミナミツメダニ等のツメダニ類；イエダニ、トリサシダニ等の動物寄生性ダニ類；ネコノミ、ヒトノミ、イヌノミ等のノミ類；カメムシ、ワラジムシ、ダンゴムシ、ムカデ、ケムシ、ゲジゲジ、アリ類等が挙げられる。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
・試験例１
表１に記載の組成からなる顆粒剤（直径３ｍｍ×長さ５ｍｍ）１０ｇの加熱蒸散用殺虫剤を製造して内容器に充填し、発熱剤として酸化カルシウムを用いた加水発熱型の加熱蒸散殺虫剤にセットした。そして水２２ｍｌを加えて前記加熱蒸散殺虫剤を蒸散させてシリカゲル１００ｇに１５分間吸引捕集した。次にシリカゲルに吸着したプロポクスルをアセトンで脱着させたのち、ガスクロマトグラフで定量分析して蒸散煙中のプロポクスルの含量を求めた。この含量から次式に基づいてプロポクスルの揮散率（％）を算出した。同時にピレスロイド系殺虫剤であるペルメトリンについても同様にして揮散率を算出した。
【００３０】
【数１】
揮散率（％）＝蒸散煙中のプロポクスルの含量÷加熱蒸散用殺虫剤のプロポクスルの含量×１００
【００３１】
【表１】
0004185287.tif 000002
【００３２】
試験の結果は表２に記載した。本発明の実施例１〜３は比較例１と比べてプロポクスルの揮散率が明らかに向上することが確認された。またペルメトリンの揮散率を下げることもなかった。
【００３３】
【表２】
0004185287.tif 000003
【００３４】
・試験例２
表３に記載の組成のものを、直径０．４ｍｍのステム孔１個、直径０．４ｍｍの噴孔を備えたエアゾール容器に内圧０．４７Ｍｐａとなるように充填し、全量噴射型エアゾール剤とした。これを、５０℃で１ヵ月保管したものを用いて、以下の揮散率試験及び殺虫効力試験を実施した。揮散率試験及び殺虫効力試験の結果は、それぞれ表４及び表５のとおりであった。
【００３５】
【表３】
0004185287.tif 000004
【００３６】
揮散率試験
試験は３１．５ｍ3（床面積１２．６ｍ2）の試験室の床面を図１のように９等分し、各々の中央に直径８ｃｍのステンレスシャーレを設置した。床面中央（▲５▼隣接）で実施例４又は比較例２の全量噴射型エアゾール剤を置き６０秒間で全量噴射させた。１時間後に各シャーレを回収してガスクロマトグラフによりプロポクスル及びＳ−シフェノトリンの落下量を測定した。この値から下記の式に従って、揮散率を算出した。
【００３７】
【数２】
プロポクスル又はＳ−シフェノトリンの揮散率（％）＝▲１▼〜▲９▼のシャーレに落下したプロポクスル又はＳ−シフェノトリン分析値の総和×（１．４÷０．００５）÷０．５
【００３８】
１．４：  １区画の床面積（ｍ2）
０．００５：    シャーレ１個当たりの面積（ｍ2）
０．５：  プロポクスル又はＳ−シフェノトリンの含量（ｇ）
【００３９】
【表４】
0004185287.tif 000005
【００４０】
Ｓ−シフェノトリンでは両者に差は見られなかったが、プロポクスルでは実施例４の揮散率が明らかに高かった。
【００４１】
殺虫効力試験
試験は３１．５ｍ3（床面積１２．６ｍ2）の試験室の床面四隅に、直径１０ｃｍのポリカップにチャバネゴキブリを１０頭入れて４箇所設置して行った。試験室床面中央で実施例４又は比較例２の全量噴射型エアゾール剤を置き６０秒間で全量噴射させた。噴射開始１時間後のノックダウン数を数えた後、清潔な容器に移し換え２５℃の部屋に移し２４時間後の致死率（％）を観察した。試験はそれぞれ２回行いその平均値を求めた。
【００４２】
【表５】
0004185287.tif 000006
【００４３】
リン酸を添加した実施例４では、ノックダウン率が高く即効性に優れていた。また、致死率も高く、比較例２より優れたものであった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によって加熱蒸散用殺虫剤及び全量噴射型エアゾール用殺虫剤等の空間処理用殺虫剤にリン酸を含有させることにより、プロポクスルの揮散率を向上させることができる。またピレスロイド系殺虫剤を併用することで効率よく害虫を駆除することができる。さらにリン酸の含有により、光、熱、他の物質との反応等によるプロポクスル分解も抑えられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】揮散率試験のために、３１．５ｍ3（床面積１２．６ｍ2）の試験室の床面を９等分したイメージ図である。
【図１】
0004185287.tif 000007