(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）硫酸カルシウム・二水塩、（Ｂ）硫酸カルシウム・半水塩及び（Ｃ）リン酸水素二ナトリウムを含有することを特徴とするアルジネート印象材。
【請求項２】
（Ａ）硫酸カルシウム・二水塩と（Ｂ）硫酸カルシウム・半水塩との重量比率が１：１９から１９：１であること特徴とする請求項１のアルジネート印象材。
【請求項３】
（Ａ）硫酸カルシウム・２水塩と（Ｂ）硫酸カルシウム・半水塩の合計含有量が５〜３０重量％であることを特徴とする請求項１又は２のアルジネート印象材。
【請求項４】
（Ｃ）リン酸水素二ナトリウムの含有量が０．０１〜２．０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかのアルジネート印象材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアルジネート印象材（以下「印象材」ということがある）に関する。詳しくは、印象材を型取りの際の、適度な変形歪みがあり、且つ、型取後の重量変化が少ない、使用価値の高いアルジネート印象材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルジネート印象材は、アルギン酸塩がゲル化反応剤と反応することによりゲル状硬化体を生ずることを利用したものであって、主として、アルギン酸、ゲル化硬化剤、充填剤等からなる組成物である。かかるアルジネート印象材は、主に歯牙の治療修復の際の型取りや、その他の型取りに好適に使用されている。
【０００３】
アルジネート印象材はその商品形態から粉末タイプとペーストタイプの２種類に分類される。粉末タイプはアルギン酸塩とゲル化反応剤及び充填剤等を主成分とした粉末混合体であり、使用直前に必要分だけ、歯科医師、或いは歯科衛生士らが規定量の印象材粉末と水とを練和してペースト化して印象の採得に用いるものである。一方、ペーストタイプの印象材は、アルギン酸塩と不活性粉末等とをあらかじめ水を含む溶液で均質なペースト状とした主剤と、粉末状或いはペースト状のゲル化反応剤を主成分とする硬化剤とからなり、使用直前に両者を規定量ずつ練和混合して均質なペーストとして印象採得に用いる。いずれにせよ、印象採得に用いたアルジネート印象材のゲル状硬化体は多量の水を含有した状況にある。
【０００４】
このようにアルジネート印象材で採得した印象は、多量の水を含むため、外界条件により経時的なゲル体の寸法変化が避けられない。通常の空気中では水の蒸発により印象材ゲル体は著しく収縮変形してしまう。従って、印象採得後、直ちに模型剤を注入することが、寸法精度の良好な模型を得る方法として、推奨されている。しかしながら、実際の歯科医療の現場では、治療の作業手順等からこの方法は遵守されない場合が多い。
【０００５】
また、寸法変化を比較的小さく押さえるための対処としては、相対湿度１００％のデシケーター中に印象材ゲル体を静置する方法があげられている。しかし、保管のための場所や専用の器具が必要となること、常に衛生的にこの条件を保つのは作業が煩雑であること等の理由から、この方法も敬遠されがちである。
更に、空気中での収縮変形を押さえる方法として、ゲル体を水の中に浸漬する方法も行われることがあるが、この方法では印象材ゲル体の分子間隙に水分が侵入したり、未反応のイオンがゲル体から浸漬水の方へ移動するなど膨潤、収縮等が重なり合って、不規則な寸法変化を示してしまう。つまりこの方法は大変簡易的な方法ではあるが、安定的な寸法精度の模型を得ようとする場合は問題が多い。
【０００６】
一方においては、アルジネート印象材は採得したい型（原型）にペースト状の印象材を圧接し、ゲル化後に原型から外し、ゲル状硬化体に石膏等の型剤を注入し、硬化後原型と同様形状の模型を得るが、原型は様々な形状であり、原型の最大径が型を取り外す口がよりも大きい場合があるので、印象材ゲル体は外力により歪む性質が要求される。ところが、反面、石膏等の型剤の重量により変形してしまうようでは正確な模型が得られなくなってしまうので、外力により歪みは適当量であることが望まれる。
【０００７】
【本発明が解決しようとする課題】
以上のように型取られた印象は水を多量に含んだゲル体であり、通常条件の室内に放置すると乾燥により大きな収縮変形を起こす。この現象を防ぐための簡易的な保管方法として、水中への浸漬保管を行うが、本発明では、この際の吸水などによる変形を小さくした印象材を提供することを目的とする。また、印象材は様々な型取りに使用されるが、型取りに際しては型取る対象物の形状によって、印象材ゲル体を一部歪ませて脱型する必要がある。採得した印象材ゲル体中に石膏等の型材を注入し模型を作製するが、微細な部分が型材の重量等により、変形を生じないゲル体である必要がある。そこで、本発明では、このような相反する要求に適した弾性歪みを持ったアルジネート印象材を提供することも目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記のような本発明の目的、要すれば、印象材ゲル体を水中に浸漬したときに生ずる、印象材ゲル体の吸水膨潤、収縮を抑制し、かつ、印象材ゲル体が外力により適当量歪むアルジネート印象材を提供することについて鋭意検討した結果、印象材のゲル化反応剤に硫酸カルシウムの二水塩と半水塩とを併用し、かつ、ゲル化調節剤にリン酸水素二ナトリウムを用いることにより、印象採得後のゲル体を水中に浸漬保管しても吸水膨潤、収縮等が少なくゲル体の重量変化を抑制できること、及び、原型からの取り外し時や型剤注入時等に操作し易くかつ変形の恐れのない適当な弾性歪を持つことを見いだし、本発明に至った。
【０００９】
即ち本発明の要旨は、（Ａ）硫酸カルシウム・二水塩、（Ｂ）硫酸カルシウム・半水塩及び（Ｃ）リン酸水素二ナトリウムを含有することを特徴とするアルジネート印象材に存する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のアルジネート印象材は、通常のアルジネート印象材と同様な成分を有し、アルギン酸塩、ゲル化反応剤、充填剤等を含有するするものであるが、ゲル化反応剤として、（Ａ）硫酸カルシウム・二水塩と（Ｂ）硫酸カルシウム・半水塩を使用することに第一の特徴がある。
【００１１】
この両者の併用重量比率が、通常１：１９から１９：１、にある。この重量配合比率は好ましくは１：９から９：１、更に好ましくは１：４から９：１である。この比率において、二水塩がこの範囲よりも多い場合は吸水量を低下さるという本願効果が得られ難く、半水塩がこの範囲よりも多すぎた場合は、ゲル化反応速度が遅くなり、印象材として歯牙等の型取りに臨床使用するとき、口腔内での保持時間が長くなり、患者の負担が大きくなり実使用上に向かない。
【００１２】
以上のゲル化反応剤は合計含有量が印象材の通常５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、更に好ましくは７〜２３重量％である。使用量がこの範囲よりも少ない場合は印象材表面はゲル化したように見えてもゲル化が不十分であるため、ゲル強度が弱くなる等、印象材としての他の性能に問題が生じる。また、使用量が範囲よりも多い場合は、例えば印象材粉末の嵩が小さくなり、１回当たりの実使用量が増えるので経済的でない。なお、本発明を損なわない範囲において、その他の公知のゲル化反応剤を併用することも可能である。
【００１３】
また、本発明のアルジネート印象材では、ゲル化調節剤として、リン酸二水素ナトリウムを第２の特徴とする。このリン酸水素二ナトリウムの使用量は、印象材において、通常０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．０２〜１．８重量％、更に好ましくは０．０５〜１．５重量％である。ゲル化調節剤は印象材を均一なペーストとし、型取る原型に圧接するまでの適当な作業時間をとり、圧接後は架橋の度合いを調節し、ゲル体に適当な軟らかさを与えるために添加されている。アルジネート印象材のゲル化は一部は急速に反応し、ゲル体を形成するが、その後も徐々に反応は進み架橋の度合いを増し、硬いゲル体となって行く。リン酸水素二ナトリウムの使用量がこの範囲より少ないとゲル体が軟らかすぎ、使用者に変形の不安を与えてしまう。また、この範囲よりも多い場合はゲル化時間が著しく長くなり、先に述べたように実用に向かない。尚、本発明を損なわない範囲において、リン酸水素二ナトリウム以外の公知のゲル化調節剤、例えばナトリウム、カリウム等アルカリ金属のリン酸塩、珪酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩等を併用することも可能である。
【００１４】
本発明のアルジネート印象材は、上記のゲル化反応剤及びゲル化調節剤の特徴成分以外は、通常のアルジネート印象材の組成に準じる。例えば、アルギン酸塩はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアミン等の水溶性の塩が挙げられ、その含有量は通常３〜２５重量％が好ましい。また、充填剤としては、珪藻土、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、その他金属酸化物等が挙げられるが、好ましくは、珪藻土であり、更に詳しくは円盤状と桿状の珪藻土を組み合わせた物である。更に、他にも、歪み調整剤、相性改良剤、粉塵防止剤、着色剤、香料等として各種添加剤を適宜配合することができる。
【００１５】
なお、本発明の印象材の製造方法については得に限定されずに公知の方法から適宜選択して使用することができる。例えば全原料を同時に混合機に投入、混合してもよいし、目的に応じて分割混合を実施することもできる。また、本明細書における印象材の量的組成は、ペーストタイプの場合には溶媒を除いた粉末換算の組成を示す。
【００１６】
【実施例】
以下実施例にて本発明を更に詳しく記述するが、以下の実施例は本発明を何ら制限するものではない。
実施例１〜２、比較例１〜２
表ー１に示す配合比率に従い、所定の混合操作を行った。得られた印象材を翌日、２３℃、相対湿度５０％の室温条件にて評価した。ゲル化時間、弾性歪みはＪＩＳ−６５０５（歯科用アルギン酸塩印象材）に準拠した。
【００１７】
印象材ゲル体の重量変化は内径３０mm、高さ５mmの円筒に気泡等を含まぬように印象材ペーストを詰め、上下を平滑な板で挟み、表面平滑にゲル化させた。このゲル体重量を正確に秤量した。秤量後４０．０ｇの蒸留水にゲル体を浸漬させ所定時間後に取り出し濾紙にて表面に付着した水を軽く拭き取った後、再度正確に秤量し、初期重量に対する重量変化率として示した。
【００１８】
硬石膏との相性（Ｒａ）は、平滑なポリエチレンテレフタレートの表面を印象材にて印象採得し、軽く水洗した後石膏泥を注入硬化させ、注入より３０分後に脱型し一晩室内に放置した石膏の印象材界面の中心線平均粗さを測定した、尚、測定には東京精密社製、サーフコム５７０Ａにて実施、測定長さ２．５０mm、５カ所の平均値を記した。
【００１９】
測定結果を表ー１に示す。なお、ゲル化時間を印象材として適当な時間に合わせるため、ゲル化時間調節剤としてピロリン酸ナトリウムを併用し、組成毎適宜増減させたが、吸水量に影響は見られなかった。
実施例では上記に比較していずれも重量変化率を小さく押さえることができた。特に実施例２では、１％未満であった。また、硬石膏との相性（Ｒａ）も良好であった。これは、印象材ゲル体と硬石膏との間で水及び、未反応のイオン等の移動が減少したことにより、硬石膏の硬化に対する影響が小さくなった為と考察した。また、弾性歪みも１５％台であり、脱型時に原型に過剰な力を加えることがなく、かつ型剤注入時にあたっては変形の恐れのない充分な硬さを持つ値であった。このことは、例えば口腔内の歯牙の型取り操作においは、脱経時の患者への負担が小さく、かつ術者も適度な軟らかさがあるので操作が容易となり、かつ脱型後直ちに型剤である石膏を注入しても、石膏の重量や硬化膨張による細部の変形もなく良好な模型が得られる硬さであった。
【００２０】
一方、比較例１では１０分間の浸漬によっても２％以上と大きな重量増加が見られた。更に、６０分後には５％の重量増加が見られ、印象材ゲル体が膨潤していると考察された。この印象ゲル体から得られた模型は採得した元の寸法に比較して小さな模型となってしまうことが予測された。
比較例２では弾性歪みが大きく、比較的小さな力でも歪んでしまうため、原型からの脱型操作、及びそれに続く型剤の注入時にに使用者に変形の恐れを与えてしまう。
【００２１】
【表１】
0004183788.tif 000002
【００２２】
【発明の効果】
本発明のアルジネート印象材では、印象採得したゲル体を水中に浸漬しても、経時的なゲル体の重量変化を抑制することができる。従って、実際の医療現場等において、作業手順上直ちに模型剤を注入できない場合や、或いは、作業の効率化の面から複数の患者の採得した印象に纏めて模型剤を注入使用したい場合、水中に浸漬して保管しても吸水膨潤や収縮を押さえることが可能である。水中に浸漬して保管する方法は、特殊な装置やメンテナンスを必要としないこと、必要時に直ちに準備できること等から最も簡易的な方法として使用でき、作業効率も向上する。
【００２３】
また、本発明のアルジネート印象材では、印象材ゲル体の接触面での水や未反応イオン等の移動が減少することにより、採得した印象面へ注入した硬石膏の硬化に対する影響が減少し、得られた模型面も滑択となる。更に、印象材ゲル体の弾性歪みが適当な範囲であるので、ゲル化後の脱型操作が容易であり、かつ型剤を注入しても変形の恐れが無いので正確な模型を得られる。