(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物１０重量部、
（ＩＩ）下記式
【化１】
0004123312.tif 000014
【化２】
0004123312.tif 000015
で示される３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一般式（２）
Ｒ3nＳｉＲ44-n  （２）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は３級アミノ基を含有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０、１又は２である。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００重量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物                      ２〜６０重量部、
及び
（ＩＩＩ）水                                          ３０〜１０，０００重量部
を含有することを特徴とする耐水性インク組成物。
【請求項２】
加水分解性シラン（Ｂ）がＳｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、又はＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3である請求項１に記載の耐水性インク組成物。
【請求項３】
保湿剤１〜４０重量部を含有してなる請求項１又は２に記載の耐水性インク組成物。
【請求項４】
インクジェット記録用である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の耐水性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インクを用いた記録方法、特にインクジェット記録方法に好適に用いることができるインク組成物であって、被記録材に印字乾燥後、水や汚水に晒されても印字画像が全く乱れることがなく、保存安定性、インク吐出安定性、発色性、耐水性に優れた耐水性インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、インクジェット記録方法としては種々のインク（記録液）吐出方式が採用されており、例えば、静電気吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変異を与える方式、インクを加熱発泡させてその圧力を利用する方式等により、インクの小滴を発生させ、それらの一部又は全部を紙等の被記録材に付着させる記録方法が知られている。これらは騒音の発生が少なく、高速印字や多色印字が可能であることから、優れた記録方法として一般に採用されている。
ところで、一般にインクジェット記録方法に使用されるインクとしては、安全性、記録特性の面から主に水を主成分とするものが使用されているが、ノズルの目詰まり防止及び吐出安定性の向上を図るために多価アルコールも添加されている。
【０００３】
しかし、インク記録装置等の性能の向上と普及を伴い、インク剤に対してもより高い特性の向上が要求されつつある。その中でも特に要求されている特性として耐水性がある。最近では一般事務、家庭用としてインクジェットプリンターの普及もめざましいものがあるが、このような環境では印刷物が水やコーヒー、ジュースなどの飲料水、汚水などに触れる機会が多くなってしまうため、耐水性がどうしても必要となる。
【０００４】
即ち、現在市販されている発色性のよい水溶性染料系インクには、耐水性が殆どなく、このため水などに触れると印字画像が色のにじみなどによりおかしくなる場合が殆どである。これは染料自体が水溶性であるということ、また吐出安定性の向上のため添加されている多価アルコールも水溶性であるので、印字画像が水に触れた場合、それらの成分が水を呼び込み、画像が乱れてしまうためである。
この場合、染料系インクの多価アルコール成分をなくすことも考えられるが、そうすると吐出安定性が悪くなる。
【０００５】
一方、染料自体に反応性を持たせ、基材と結合させる試みが「色材」６７［６］（３５６−３６１（１９９４））に報告されている。これは染料自体にアルコキシシリル基を導入し、反応性を持たせたものである。しかし、水溶性染料には、水溶性を発現させるため、通常−ＳＯ3 Ｎａ基、−ＮＨ2 基、−ＣＮ基などの極性基が導入されており、これら極性基がアルコキシシリル基と反応してしまい、アルコキシシリル基をうまく導入することは困難であり、しかもこのようなものでは水溶液中での安定性が悪く、コスト的にも不利であるという問題を有している。
【０００６】
また、「色材」６６［９］（５１７−５２２（１９９３））には、テトラエトキシシラン又はメチルトリエトキシシランに染料を添加し、ゾル液を調製後、これをガラス基材に処理し、染料を固定化する方法が提案されているが、このようなゾル液を一般的に塩基性を示す水性インクに添加すると、添加した途端にゲル化してしまい、水性インクには使用できないという不都合がある。
【０００７】
更に、一般的に耐水性付与添加剤としてよく使用されるものにシリコーン化合物があり、これは溶剤系では優れた耐水性を付与することができるが、水中で安定なものはあまりなく、あっても弱酸性下でやや安定性がある程度であり、系がアルカリ性に傾くと安定性を失ってしまうものが殆どである。水溶性染料は一般的にアルカリ性を示すものが多々あるので、このような系には使用できない。
又、最近ではこのような染料に耐水性を持たせるため、水溶性のポリアミン類を用いることが行なわれているが、ポリアミン類のアミノ基、特に１級アミノ基あるいは２級アミノ基の反応性、塩基性により、染料中のアゾ基が分解するため色変化が激しく起こり色調が変わってしまうという問題点がある。
【０００８】
また更に、特開平６−２７９６７８号公報には、水系表面処理組成物が提案されている。これはアミノトリアルコキシシランとそのアミノ基と反応する有機化合物を反応させ加水分解させたもの、或いはそれとテトラアルコキシシランのような有機金属化合物を更に反応させたものを主成分とする水溶液処理剤である。しかし、この方法では、水溶性に大きく関与するアミノ基が有機基と反応しているため主剤の水溶性が乏しい。また、それをカバーするため、その処理液に安定剤として陰イオン界面活性剤を加えているが、水性インクの添加剤として使用する場合、このような陰イオン界面活性剤が入っていると、耐水性が悪化する場合がある。しかも、この処理液の長期保存安定性はあまりよくなく、かつアルカリ性領域では不安定であるため、水溶性のインク組成物への添加剤としては有効にキシシリル基を導入し、反応性を持たせたものである。しかし、水溶性染料には、水溶性を発現させるため、通常−ＳＯ3 Ｎａ基、−ＮＨ2 基、−ＣＮ基などの極性基が導入されており、これら極性基がアルコキシシリル基と反応してしまい、アルコキシシリル基をうまく導入することは困難であり、しかもこのようなものでは水溶液中での安定性が悪く、コスト的にも不利であるという問題を有している。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、水性インクを用いた記録方法（とりわけインクジェット記録方法）に好適に用いられるインク組成物であって、そのインクにより印字された印字画像が水に全く冒されない耐水性に優れたインク組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、
（Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物、
（II）下記一般式（１）
ＹＲ1 m ＳｉＲ2 3-m                             （１）
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは３級アミノ基含有有機基であり、ｍは０又は１である。）
で表される３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一般式（２）
Ｒ3 n ＳｉＲ4 4-n                               （２）
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜８の非置換又は３級アミノ基を含有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０、１又は２である。）
で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００重量部との混合物を水中或いは加水分解に必要である以上の水を含む有機溶剤中で加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物、及び
（III)水
を特定の割合で配合することによって得られるインク組成物が、水性インクを用いた記録方法（特にインクジェット記録方法）に好適に使用し得、インクにより印字された印字画像が水分に全く冒されず、優れた耐水性を示す上、保存安定性、インク吐出安定性、発色性に優れたものであると共にアミノ基の影響により色調変化がなく、色調安定性にも優れたものであることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
従って、本発明は、
（Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物１０重量部、
（ＩＩ）下記式
【化１５】
0004123312.tif 000002
【化１６】
0004123312.tif 000003
で示される３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一般式（２）
Ｒ3nＳｉＲ44-n （２）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は３級アミノ基を含有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０、１又は２である。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００重量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物                      ２〜６０重量部、
及び
（ＩＩＩ）水                                          ３０〜１０，０００重量部
を含有することを特徴とする耐水性インク組成物を提供する。
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明の（Ｉ）成分である水溶性染料化合物は、一般の水溶性インクの染料成分として使用されるものでよく、特に制限されるものではないが、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどの色を与える公知の色素成分として用いられるものを好適に使用することができ、具体的にはアシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー７３、ダイレクトイエロー８６等のイエロー染料、アシッドレッド１、アシッドレッド８、アシッドレッド１４、アシッドレッド３７、アシッドレッド５２、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッドレッド１０３、アシッドレッド２８９、リアクティブレッド４等のマゼンタ染料、アシッドブルー９、アシッドブルー９２、アシッドブルー８７、リアクティブブルー１５、ダイレクトブルー８６等のシアン染料、アシッドブラック２、ダイレクトブラック２２、ダイレクトブラック１５４等のブラック染料などを挙げることができる。
なお、このような染料は一般的に水溶性を発現させるためにスルホン酸ナトリウムで修飾され、それらを水に溶解させるとアルカリ性を示すものが殆どであるが、そのようなものでも好適に使用し得る。
【００１２】
また、有機顔料としては、アニリンブラック、ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、パーマネントオレンジ、リゾールレッド、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、カーミン３Ｂ、コバルトバイオレット、メチルバイオレットレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。
【００１３】
次に、本発明の（II）成分として使用する有機ケイ素化合物は、本発明のインク組成物に耐水性を付与させる成分で、この成分は驚くべきことに、水溶液に容易に溶解し、更にはアルカリ水溶液においても高安定性のものである。
更には、染料中のアゾ基などの発色基に影響を与えないため色調安定性の優れたものとなる。
【００１４】
この有機ケイ素化合物は、上述したように、下記一般式（１）
ＹＲ1 m ＳｉＲ2 3-m                             （１）
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは３級アミノ基含有有機基であり、ｍは０又は１である。）
で表される３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一般式（２）
Ｒ3 n ＳｉＲ4 4-n                               （２）
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜８の非置換又は３級アミノ基を含有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０、１又は２である。）
で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物とを加水分解することによって得られるものである。
【００１５】
ここで、上記一般式（１）で示される３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）は、系を水溶性にするために用いられる成分であり、目的とする有機ケイ素化合物に水溶性を付与させるために、その１種又は２種以上を適宜選定して用いられる。また、その部分加水分解物を用いることもできる。
【００１６】
上記一般式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの非置換一価炭化水素基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子などで置換した例えばハロゲン化アルキル基などの置換一価炭化水素基が挙げられるが、置換基は窒素原子を含まないものである。具体的には、−ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ3 、−Ｃ（ＣＨ3 ）3 、−Ｃ6 Ｈ5 、−Ｃ6 Ｈ11、−Ｃ6 Ｈ13、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17などが例示される。
【００１７】
また、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ3 、−ＯＣ（ＣＨ3 ）3 、−ＯＣＯＣＨ3 、−ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 などが例示される。
Ｙは３級アミノ基含有有機基であり、例えば下記式（３）、（５）で示されるものが挙げられる。
【００１８】
【化３】
0004123312.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ10は炭素数１〜８、好ましくは１〜４の一価炭化水素基で、Ｒ7 、Ｒ9 及びＲ11〜Ｒ14は炭素数１〜８の二価炭化水素基である。ｐは０〜３、好ましくは１〜２の整数である。）
なお、炭素数１〜８の一価炭化水素基は、Ｒ1 で説明したものと同様である。炭素数１〜８の二価炭化水素基としては、アルキレン基などが挙げられる。
【００２０】
Ｙとして具体的には、下記式で示されるものを挙げることができる。
【化４】
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 −、（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 −、（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
【００２１】
【化５】
0004123312.tif 000005
【００２２】
これらの中で以下のものが特に好ましい。
【００２３】
【化６】
0004123312.tif 000006
【００２４】
上記式（１）の３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものが例示することができる。
【００２５】
【化７】
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ＣＨ2 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
【００２６】
【化８】
0004123312.tif 000007
【００２７】
【化９】
0004123312.tif 000008
【００２８】
【化１０】
0004123312.tif 000009
【００２９】
これらの中で特に好ましくは下記に示すものである。
【００３０】
【化１１】
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 、
（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、
【００３１】
【化１２】
0004123312.tif 000010
【００３２】
次に、上記加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラン（Ｂ）は、下記一般式（２）で表され、その１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その部分加水分解物を使用してもよい。
【００３３】
Ｒ3 n ＳｉＲ4 4-n                               （２）
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜８の非置換又は３級アミノ基を含有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０、１又は２である。）
ここで、Ｒ3 の炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、上記Ｒ1 で説明したものと同様である。具体的には、−ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ3 、−Ｃ（ＣＨ3 ）3 、−Ｃ6 Ｈ5 、Ｃ6 Ｈ11、−Ｃ6 Ｈ13、ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17などが例示される。
【００３４】
また、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ3 、−ＯＣ（ＣＨ3 ）3 、−ＯＣＯＣＨ3 、−ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 などが例示される。
なお、ｎは０、１又は２である。
【００３５】
この式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）としては、下記のものを例示することができる。
【００３６】
【化１３】
0004123312.tif 000011
【００３７】
これらの中で特に好ましくは、Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）4 、Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）4 、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、又はＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 及びこれらの部分加水分解物である。
【００３８】
上記３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物に式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合して用いる場合、その混合比は、３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００重量部の割合であり、より好ましくは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物の量が１０〜１５０重量部である。この量が５重量部未満であるとインクの耐水性が不十分になることがあり２００重量部を超えるとアルカリ領域での安定性が悪化する。
【００３９】
上記加水分解性シラン（Ａ）、（Ｂ）又はそれらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の主剤となる有機ケイ素化合物を得る場合、溶媒は主として水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール類などを挙げることができる。
【００４０】
溶媒の量は原料シラン１００重量部に対して４００〜５，０００重量部が好ましい。更に好ましくは１，０００〜３，０００重量部である。溶媒の量が４００重量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一にならない場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場合がある。一方、５，０００重量部より多いと経済的に不利な場合が生じる。
【００４１】
また、溶媒中の水の量は、水／原料シランのモル比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５より少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性が悪化する場合がある。一方、５０を超えると経済的に不利な場合が生じる。
【００４２】
反応方法としては、（１）混合シランを水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下し、その後、３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を滴下する方法、（４）３級アミノ基含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下し、その後、加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を滴下する方法などが挙げられるが、耐水性インク組成物の安定性の点から、特に（１）の反応方法が好ましい。
【００４３】
なお、得られた有機ケイ素化合物は水溶液の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加えたり、除去したりして、有機ケイ素化合物１００重量部に対して水１０〜２，０００重量部、好ましくは１０〜１，０００重量部の比率に調整することができる。
【００４４】
このようにして得られた（II）成分は水性インク中での保存安定性が高く、特に（Ｉ）成分の染料により系がアルカリ性領域にある場合においても、安定に存在することができ、耐水性を付与することが可能である。更に染料を変色させることがないので、色調安定性にも優れている。
【００４５】
（II）成分の最適添加量は、（Ｉ）成分の水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物の種類により異なるが、（Ｉ）成分１０重量部に対して２〜６０重量部、特に１０〜４０重量部とする。添加量が２重量部より少ないと、耐水性効果が小さくなり、また６０重量部より多いと、もはやそれ以上の耐水性効果を期待できず、コスト的にも好ましくない。
【００４６】
本発明の組成物（III)成分として水を使用し、上記（Ｉ）及び（II）成分の溶剤として用いるものである。
ここで水の使用量は、（Ｉ）成分１０重量部に対し３０〜１０，０００重量部、特に４０〜１，０００重量部であり、３０重量部よりも少ないと耐水性インク組成物の保存安定性が悪化し、また、１０，０００重量部より多いと画像が乱れ、目的の画像にならない。
【００４７】
本発明のインク組成物は、上記（Ｉ）〜（III)成分を含有してなるもので、耐水性、保存安定性、インク吐出安定性、発色性に優れ、インクジェット記録方法などの水性インクを用いた記録方法に好適に使用することができるものであるが、更に必要に応じて各種添加剤を配合することができる。
例えば、ノズル詰まりを抑制し、インク吐出安定性を高めるために保湿剤を添加することができ、具体的には、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどを挙げることができ、これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
上記保湿剤をインク組成物中に配合する場合には、（Ｉ）成分１０重量部に対し１〜４０重量部、特に５〜３０重量部配合することが好ましい。ここでの配合量が１重量部よりも少ないとインク吐出安定性が悪くなる場合があり、また、４０重量部よりも多いと耐水性が弱くなったり、コスト的にも好ましくない場合がある。
【００４９】
また、安定性などに悪影響を与えない範囲で、任意成分を適宜添加することができる。この任意成分としては、諸性能を付与させるため、ＵＶ吸収剤、消泡剤、界面活性剤などを添加してもよい。また補強用に各種微粒子化無機酸化物あるいはそのゾル、水溶性ポリマーなどを添加することもできる。
【００５０】
以上のように、本発明のインク組成物は印字もしくは筆記画像の耐水性に優れるだけでなく、保存及び色調安定性、インク吐出安定性も高く、更には印字画像の発色性にも優れているという長所を持つインク組成物である。
【００５１】
【実施例】
以下、合成例及び実施例、比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
［合成例１］
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ撹拌混合した。ここに（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ４１．４ｇ（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 １３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から４９℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９６℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液を１４５ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２８．０％であった。
【００５２】
［合成例２］
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ撹拌混合した。ここに（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ５２．８ｇ（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 １３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から４５℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９７℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液を１４８ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３０．０％であった。
［合成例３］
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ撹拌混合した。ここに
【００５３】
【化１４】
0004123312.tif 000012
５２．４ｇ（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 １３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から４８℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液を１６０ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２８．０％であった。
【００５４】
［合成例４］
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ撹拌混合した。ここに（ＣＨ3 ）2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ５２．８ｇ（０．２ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3 ）4 １５．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から４７℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液を１４８ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２６．０％であった。
【００５５】
［参考例１］
［ブラックインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラゾールブラック／５．０ｇ
（２）合成例１の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［マゼンタインク］
（１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッドレッド１４／５．０ｇ
（２）合成例１の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［イエローインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドイエロー２３／５．０ｇ
（２）合成例１の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［シアンインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドブルー９２／５．０ｇ
（２）合成例１の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。これら４色のインク組成物をインクジェットプリンター機（キャノン製  ＢＪＣ−６００Ｓ機）に用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価項目は下記の評価を行い、その結果を表１に示す。
【００５６】
耐水性
インクジェット記録を行った紙を水中に浸漬し、水中から引き上げた時の印字画像の変化を観察した。
○：印字画像変化なし
△：やや水によるにじみあり
×：水によるにじみ激しい
画像の発色性
インクジェット記録を行った時の印字画像の発色性を観察した。
○：発色性良好
×：発色性悪い
吐出安定性
１時間連続印字を行った時、ノズル吹き出し口のインクの詰まり等による印字画像のかすれが起こらないか観察した。
○：印字画像のかすれなし
△：印字画像の一部分かすれあり
×：印字画像のかすれ激しい
保存安定性
１日３０分間の連続使用で何日間変化なく印字できるかを観察した。（ノズル詰まり、印字画像のかすれが出るまでの期間）
６０℃下保存安定性
インク組成物を６０℃の環境下に放置し、液の変化を観察した。（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に存在する期間）
【００５７】
［実施例１］
［ブラックインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラゾールブラック／５．０ｇ
（２）合成例２の有機ケイ素化合物／１６．７ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６８．３ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［マゼンタインク］
（１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッドレッド１４／５．０ｇ
（２）合成例２の有機ケイ素化合物／１６．７ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６８．３ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［イエローインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドイエロー２３／５．０ｇ
（２）合成例２の有機ケイ素化合物／１６．７ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６８．３ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［シアンインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドブルー９２／５．０ｇ
（２）合成例２の有機ケイ素化合物／１６．７ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６８．３ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。これら４色のインク組成物をインクジェットプリンター機（キャノン製  ＢＪＣ−６００Ｓ機）に用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は参考例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
【００５８】
［実施例２］
［ブラックインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラゾールブラック／５．０ｇ
（２）合成例３の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［マゼンタインク］
（１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッドレッド１４／５．０ｇ
（２）合成例３の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［イエローインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドイエロー２３／５．０ｇ
（２）合成例３の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［シアンインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドブルー９２／５．０ｇ
（２）合成例３の有機ケイ素化合物／１７．９ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６７．１ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。これら４色のインク組成物をインクジェットプリンター機（キャノン製  ＢＪＣ−６００Ｓ機）に用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は参考例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
【００５９】
［実施例３］
［ブラックインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラゾールブラック／５．０ｇ
（２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６５．８ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［マゼンタインク］
（１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッドレッド１４／５．０ｇ
（２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６５．８ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［イエローインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドイエロー２３／５．０ｇ
（２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６５．８ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［シアンインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドブルー９２／５．０ｇ
（２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形分  ５．０ｇ）
（３）水／６５．８ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。これら４色のインク組成物をインクジェットプリンター機（キャノン製  ＢＪＣ−６００Ｓ機）に用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は参考例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
【００６０】
［比較例１］
インクジェットプリンター機（キャノン製  ＢＪＣ−６００Ｓ機）付属のインクを用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価項目は参考例１と同様に評価を行い、その結果を表１に示す。
［比較例２］
インクジェットプリンター機（エプソン製  ＭＪ−５００Ｃ機）付属のインクを用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価項目は参考例１と同様に評価を行い、その結果を表１に示す。
【００６１】
［比較例３］
［ブラックインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラゾールブラック／５．０ｇ
（２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［マゼンタインク］
（１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッドレッド１４／５．０ｇ
（２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［イエローインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドイエロー２３／５．０ｇ
（２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［シアンインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドブルー９２／５．０ｇ
（２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。これら４色のインク組成物をインクジェットプリンター機（キャノン製  ＢＪＣ−６００Ｓ機）に用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は参考例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
【００６２】
［比較例４］
［ブラックインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラゾールブラック／５．０ｇ
（２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［マゼンタインク］
（１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッドレッド１４／５．０ｇ
（２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［イエローインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドイエロー２３／５．０ｇ
（２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。
［シアンインク］
（１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッドブルー９２／５．０ｇ
（２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ
（３）水／８０．０ｇ
（４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ
（１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調製した。これら４色のインク組成物をインクジェットプリンター機（キャノン製  ＢＪＣ−６００Ｓ機）に用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は参考例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
0004123312.tif 000013
【００６４】
【発明の効果】
本発明の耐水性インク組成物は耐水性に優れるだけでなく、保存安定性、インク吐出安定性も高く、特に色調安定性に優れた耐水性インク組成物に関するものである。