(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)
【化１】
0004073534.tif 000012
で表されるシーアイピグメントイエロー１３９および一種以上の有機黄色顔料を含有し、この有機黄色顔料がモノアゾまたはジスアゾ顔料である図版印刷用の凹版インキ。
【請求項２】
有機黄色顔料が、式(II)
【化２】
0004073534.tif 000013
（式中、
R 1 は、水素、CF3 、OCH 3 、COOHまたはCOO(C 1 -C4 ) アルキルであり、
R 2 は、水素またはCOO(C 1 -C4 ) アルキルであり、
R 3 は、水素またはニトロであり、そして
R 4 は、水素またはCOO(C 1 -C4 ) アルキルである）
で表される顔料である請求項１に記載のインキ。
【請求項３】
有機黄色顔料が、式(III)
【化３】
0004073534.tif 000014
（式中、
R 5 は、水素、メチルまたはニトロであり、
R 6 は、ニトロ、メチルまたはメトキシであり、そして
R 7 は、水素またはメトキシである）
で表される顔料である請求項１に記載のインキ。
【請求項４】
有機黄色顔料が、シーアイピグメントイエロー１（C.I.No.11 680 ）、シーアイピグメントイエロー５（C.I.No.11 660 ）、シーアイピグメントイエロー７４（C.I.No.11 741 ）、シーアイピグメントイエロー１２０（C.I.No.11 783 ）、シーアイピグメントイエロー１５１（C.I.No.13 980 ）、シーアイピグメントイエロー１７５（C.I.No.11 784 ）、下記一般式のシーアイピグメントイエロー２０１
【化４】
0004073534.tif 000015
またはピリジン環に関するその他の互変異性体、下記一般式のシーアイピグメントイエロー１９８、
【化５】
0004073534.tif 000016
下記一般式のシーアイピグメントイエロー１９４、
【化６】
0004073534.tif 000017
下記一般式のシーアイピグメントイエロー１８１、
【化７】
0004073534.tif 000018
下記一般式のシーアイピグメントイエロー１８０、
【化８】
0004073534.tif 000019
または下記一般式(IV)の顔料である請求項１に記載のインキ。
【化９】
0004073534.tif 000020
【請求項５】
式(I) の顔料と有機黄色顔料との重量比が１０：９０から９０：１０である請求項１〜４のいずれかに記載のインキ。
【請求項６】
５〜３５重量％の顔料合計量、通常のバインダーおよび有機溶媒からなる請求項１〜５のいずれかに記載のインキ。
【請求項７】
顔料とバインダーとの重量比が１：１から１：４であり、そして顔料と溶媒との重量比が１：１から１：５である請求項６に記載のインキ。
【請求項８】
有機溶媒が、トルエンまたはトルエンと液体状炭化水素との混合物である請求項６または７に記載のインキ。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のインキを製造する方法において、顔料、印刷インキワニスおよび有機溶媒を混合し、この混合物を分散させ、そして場合によっては、得られる印刷インキ濃厚物をその他の有機溶媒で希釈して、印刷可能な図版印刷用の凹版インキとすることからなる上記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、図版印刷用の凹版インキのための黄色顔料混合物の使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
凹版印刷は、図版用および包装用凹版印刷に分割される。図版凹版印刷は、好ましくは雑誌、図解刊行物、商品カタログ等に使用される。部分的な印刷インキの構造の相違のために、二つの印刷手法で使用される顔料に対する要求に違いが生じる。
【０００３】
図版を印刷するための凹版インキは、着色剤、一般に有機顔料、ワニスからなり、これはほとんど天然または合成樹脂であり、そして有機溶媒、通常はトルエンまたはトルエンとその他の液体炭化水素の混合物中に溶解される。紙に印刷インキを適用した後に、溶媒を蒸発させそしてワニスの樹脂成分により顔料を固着させる。
【０００４】
図版の凹版印刷においては印刷速度が高いために、印刷インキは高い流動性を持たなければならない。現在、図版用凹版印刷インキとして主に使用される黄色顔料は、アミン−配合ジアリール黄色顔料、特に例えば米国特許第4,462,833 号明細書またはヨーロッパ特許出願公開第A-0 057 880 号明細書に記載されているシーアイピグメントイエロー１２（C.I.No.21 090 ）である。シーアイピグメントイエロー１２は、分子中にジクロロベンジジン単位を含有しており、これは環境上の観点から益々問題となって議論されてきている。図版用凹版印刷インキに使用する場合に、現在入手可能なクロロ−およびジクロロベンジジンを含有しない黄色顔料は以下の欠点を有することが見出された：通常の合成または天然樹脂を用いた湿潤性および分散性が低いこと；レオロジー特性が低いこと、すなわちインキはあまり流動的ではなくそして印刷が困難であること；そして着色特性、例えば色の濃さ、光沢および透明性が不十分であること。
【０００５】
粘度を低下させるためにトルエンで希釈することは、トルエン含有量が増加するとインキが凝集し、そしてもはや印刷には使用できないのでしばしば失敗する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、アミン−配合Ｐ．Ｙ．１２顔料を含有せず、そして好ましくはクロロ−およびジクロロベンジジン−含有顔料を含有せず、そして上記した欠点を克服できる黄色図版用凹版印刷インキを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この課題は、驚くべきことにシーアイピグメントイエロー１３９と一種以上の好ましくは塩素不含の有機黄色顔料とを組み合わせることにより達成される。
従って、本発明は、一般式(I)
【０００８】
【化１１】
0004073534.tif 000002
【０００９】
で表されるシーアイピグメントイエロー１３９および一種以上、例えば一、二または三種の好ましくは塩素不含の有機黄色顔料を含有する図版を印刷するための凹版インキを提供する。
シーアイピグメントイエロー１３９はそれ自体公知であり、例えばドイツ特許出願公開第A-3 022 839 号明細書に記載されている。本発明に従って使用することのできるその他の好ましくは塩素不含の有機黄色顔料は、一つ以上の上記した欠点を有しているので、一般に図版の凹版印刷には単独で使用されない。シーアイピグメントイエロー１３９単独では、極端に赤みがかった色調の欠点を有している。しかしながら、驚くべきことに、Ｐ．Ｙ．１３９は、その他の好ましくは塩素不含の有機黄色顔料との組み合わせにおいて安定化作用を有しており、そして印刷性能を改善する。レオロジー特性において重要であるトルエン希釈性は、著しく減少し、そして従来技術において一般的なレベルに調節することができる。
【００１０】
上記した好ましくは塩素不含の有機黄色顔料は、モノアゾ、ジスアゾおよびイソインドリン顔料の類に属しているが、この類に限定されない。特に好ましい顔料は、式(II)
【００１１】
【化１２】
0004073534.tif 000003
【００１２】
（式中、
R1は、水素、CF3 、OCH3、COOHまたはCOO(C1-C4)アルキルであり、
R2は、水素またはCOO(C1-C4)アルキルであり、
R3は、水素またはニトロであり、そして
R4は、水素またはCOO(C1-C4)アルキルである）
で表される顔料
または式(III)
【００１３】
【化１３】
0004073534.tif 000004
【００１４】
（式中、
R5は、水素、メチルまたはニトロであり、
R6は、ニトロ、メチルまたはメトキシであり、そして
R7は、水素またはメトキシである）
で表される顔料である。
【００１５】
本発明の目的のための好ましくは塩素不含有機黄色顔料の例は、シーアイピグメントイエロー１（C.I.No.11 680 ）、シーアイピグメントイエロー５（C.I.No.11 660 ）、シーアイピグメントイエロー７４（C.I.No.11 741 ）、シーアイピグメントイエロー１２０（C.I.No.11 783 ）、シーアイピグメントイエロー１５１（C.I.No.13 980 ）、シーアイピグメントイエロー１７５（C.I.No.11 784 ）および下記一般式のシーアイピグメントイエロー２０１
【００１６】
【化１４】
0004073534.tif 000005
【００１７】
またはピリジン環に関するその他の互変異性体、下記一般式のシーアイピグメントイエロー１９８、
【００１８】
【化１５】
0004073534.tif 000006
【００１９】
下記一般式のシーアイピグメントイエロー１９４、
【００２０】
【化１６】
0004073534.tif 000007
【００２１】
下記一般式のシーアイピグメントイエロー１８５、
【００２２】
【化１７】
0004073534.tif 000008
【００２３】
下記一般式のシーアイピグメントイエロー１８１、
【００２４】
【化１８】
0004073534.tif 000009
【００２５】
下記一般式のシーアイピグメントイエロー１８０、
【００２６】
【化１９】
0004073534.tif 000010
【００２７】
および下記一般式(IV)の顔料。
【００２８】
【化２０】
0004073534.tif 000011
【００２９】
式(I) の顔料とその他の好ましくは塩素不含の有機黄色顔料との重量比は、広範囲で変化してもよく、例えば１０：９０から９０：１０、好ましくは６０：４０から４０：６０である。
本発明による図版用凹版印刷インキ（１００重量％）は、全体で好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％の全体の顔料含有量を有している。顔料とバインダーとの重量比は、１：１から１：４であり、顔料と溶媒との重量比は、１：１から１：５である。通常の添加剤および助剤は、印刷インキの０〜５重量％を構成してもよい。
【００３０】
好適な有機溶媒は、特にトルエン、またはトルエンと液体状炭化水素との混合物である。
適当なバインダーは、天然または合成樹脂、例えばフェノール樹脂、通常市販されているロジン（変性されているものを含む）、例えば不均化または水素化されたロジン、通常市販されている樹脂酸の金属塩（例えばCa、Mg、Zn）および炭化水素樹脂である。
【００３１】
その他の通常の添加剤および助剤は、例えばワックスまたはアゾ染料（黄色）であることができる。
本発明による図版用凹版印刷インキは、任意の順序で上記した成分を混合し、そして適当な手段、例えば溶解機、分散装置（ペイントシェーカー）またはビードミルで混合物を分散することによって製造することができる。顆粒状で得られる顔料を使用する場合には、印刷インキの製造の前またはそのときに適当な手段によりこれらを粉砕しなければならない。顔料粒子の沈降を防ぐために、顔料を撹拌しながらワニス／溶媒混合物の初期装填物中に計量添加することが賢明である。
【００３２】
印刷できる状態の図版用凹版印刷インキは、最初から正確な所望の３ｍｍの流動カップ（ＩＳＯ２４３１）中の流動時間が印刷粘度（２５秒〜３５秒）で確立されるように成分の割合を選択することによって、または最初に印刷インキ濃縮物（多くの場合、顔料含有量は１５重量％以上である）を製造し、そして印刷に先だってこの濃縮物を有機溶媒で適当に希釈することによって製造することができる。
【００３３】
本発明による図版用凹版印刷インキは、特に良好なレオロジー特性および着色特性、および良好な貯蔵および凝集安定性の点で優れている。
【００３４】
【実施例】
実施例
印刷インキ濃厚物の製造：
ワニス、トルエンおよび顔料を、この順序で分散用容器中に導入し、そしてガラス棒で撹拌し、均一な凝結のない懸濁液とする。113gの分散用ガラスビーズ（直径１mm）を添加し、このバッチを撹拌し、そして分散用容器を密閉し、そして手で簡単に振とうする。次いで、この分散用容器およびその内容物を約２０℃で２０分間ペイントシェーカー装置で振とうする。次いで、この分散濃厚物をふるい分けし、ガラスビーズを取り除く。
印刷インキ濃厚物の同一の粘度への希釈：
標準流動カップ（ノズル３ｍｍ）ＩＳＯ２４３１での流動時間が３０±０．２秒になるように、得られる印刷インキ濃厚物にトルエンを添加する。
印刷物の製造：
凹版印刷テスト装置であるNorbert Schaefli-Engler Maschinen 社, Zofingen, Switzerland のモデル「Labratester 」を使用して、Scheufelen社, Oberlenningen, GermanyのアートペーパーAPCO II/II, 150g/m2 に同一の流動時間の印刷インキを印刷する。
【００３５】
以下の実施例においてそれぞれ使用されるワニスは、Ca/Mg 樹脂酸塩で変性されている。このワニスは、それぞれ６０重量部のこの樹脂および４０重量部のトルエンから構成されている。
印刷インキは上記したように印刷インキ濃厚物から製造される。
実施例１（比較例）
77.5g のワニス
50.0g のトルエン
22.5g のシーアイピグメントイエロー７４（C.I.No.11 741 ）
150.0gの印刷インキ濃厚物（顔料については１５％濃度）
印刷インキが著しく凝集するので印刷は不可能である。
実施例２（比較例）
77.5g のワニス
50.0g のトルエン
22.5g のシーアイピグメントイエロー１３９
150.0gの印刷インキ濃厚物（顔料については１５％濃度）
印刷インキは、100gのインキ濃厚物当たり8gのトルエンという低いトルエン希釈性しか有していない。
実施例３
77.5g のワニス
50.0g のトルエン
22.5g の顔料（９０重量部のシーアイピグメントイエロー７４および１０重量部のシーアイピグメントイエロー１３９）
150.0gの印刷インキ濃縮物（顔料については１５％濃度）
３０．０秒±０．２秒（３ｍｍ流動カップ）の流動時間に調節された印刷インキは、凝集せず、そして100gのインキ濃厚物当たり100gのトルエンというトルエン希釈性を有している。
実施例４
77.5g のワニス
50.0g のトルエン
22.5g の顔料（５０重量部のシーアイピグメントイエロー７４および５０重量部のシーアイピグメントイエロー１３９）
150.0gの印刷インキ濃厚物（顔料については１５％濃度）
印刷インキは、凝集せず、そして実施例３で製造されたインキと比較して100gのインキ濃厚物当たり62g のトルエンという低いトルエン希釈性を有している。印刷性は良好である。
実施例５（比較例）
77.5g のワニス
50.0g のトルエン
22.5g の上記の式(IV)の顔料
150.0gの印刷インキ濃厚物（１５％の顔料含有量）
印刷インキは、凝集し、印刷は不可能である。
実施例６
77.5g のワニス
50.0g のトルエン
22.5g の顔料（９０重量部の式(IV)の顔料および１０重量部のシーアイピグメントイエロー１３９）
150.0gの印刷インキ濃厚物（１５％の顔料含有量）
印刷インキは、凝集せず、印刷に使用することができる。
実施例７
77.5g のワニス
50.0g のトルエン
22.5g の顔料（５０重量部の式(IV)の顔料および５０重量部のシーアイピグメントイエロー１３９）
150.0gの印刷インキ濃厚物（１５％の顔料含有量）
印刷インキは、凝集せず、そして100gのインキ当たり55g のトルエンというトルエン希釈性を有している。印刷性は良好である。