(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式Ｉ
0004127853.tif 000039
で表され、式中ＴがＣＨを、ｎが１を意味し、ＲがハロゲンまたはＣ１−Ｃ４アルキルを意味するカルバマート、および
以下のｃ）−ｄ）、すなわち
ｃ．１）下式ＩＩＩａ
0004127853.tif 000040
のオキシムエーテルカルボキシラート、
ｃ．２）下式ＩＩＩｂ
0004127853.tif 000041
のオキシムエーテルカルボキシアミド、
ｃ．３）下式ＩＩＩｃ
0004127853.tif 000042
のメトキシアクリラート、
ｄ）以下の化合物ＩＶ．２、５、８、９、１０、１２、１３、１５及び１７、すなわち
２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＶ．２）
（Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＶ．５）
ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラン（ＩＶ．８）
（Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＶ．９）
（１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（ＩＶ．１０）
（＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ．１２）
（Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＶ．１３）
（Ｅ）−１−［１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］イミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＶ．１５）
２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサノニトリル（ＩＶ．１７）
から選択されるアゾール誘導体ＩＶ、
から選択される１種類以上の化合物を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。
【請求項２】
ＩＩＩａを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。
【請求項３】
ＩＩＩｂを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。
【請求項４】
ＩＩＩｃを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。
【請求項５】
アゾール誘導体ＩＶ．５および／またはＩＶ．１０を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。
【請求項６】
有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式Ｉの化合物およびＩＩＩおよび／またはＩＶの化合物で処理することを特徴とする、有害菌類の防除方法。
【請求項７】
有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇの請求項１に記載の化合物Ｉで処理することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、
ａ）式Ｉ
0004127853.tif 000002
で表され、式中
ＴがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を意味し、Ｒがハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合、Ｒがそれぞれ異なってもよいカルバマート、および以下のｂ）−ｄ）、すなわち
ｂ）下式ＩＩ
0004127853.tif 000003
で表され、式中
Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、
ＹがＣＨまたはＮを、
Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ1−Ｃ4アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキル）を、
Ｒ’がＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6ハロアルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、
ｃ．１）下式ＩＩＩａ
0004127853.tif 000004
のオキシムエーテルカルボキシラート、
ｃ．２）下式ＩＩＩｂ
0004127853.tif 000005
のオキシムエーテルカルボキシアミド、
ｃ．３）下式ＩＩＩｃ
0004127853.tif 000006
のメトキシアクリラート、および／または
ｄ）以下の化合物ＩＶ．１−ＩＶ．１７、すなわち
１−［（２ＲＳ，４ＲＳ；２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−（２，４−−ジクロロフェニル）テトラヒドロフリル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ．１）
0004127853.tif 000007
２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＶ．２）
0004127853.tif 000008
（＋）−４−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル４−クロロフェニルエーテル（ＩＶ．３）
0004127853.tif 000009
（Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ＩＶ．４）
0004127853.tif 000010
（Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＶ．５）
0004127853.tif 000011
４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル）ブチロニトリル（ＩＶ．６）
0004127853.tif 000012
３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン（ＩＶ．７）
0004127853.tif 000013
ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラン（ＩＶ．８）
0004127853.tif 000014
（Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＶ．９）
0004127853.tif 000015
（１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（ＩＶ．１０）
0004127853.tif 000016
Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキシアミド（ＩＶ．１１）
0004127853.tif 000017
（＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ．１２）
0004127853.tif 000018
（Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＶ．１３）
0004127853.tif 000019
（＋）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）プロピル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＩＶ．１４）
0004127853.tif 000020
（Ｅ）−１−［１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］イミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＶ．１５）
0004127853.tif 000021
（Ｒ，Ｓ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒドリルアルコール（ＩＶ．１６）
0004127853.tif 000022
２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサノニトリル（ＩＶ．１７）
0004127853.tif 000023
から選択されるアゾール誘導体ＩＶ、から選択される１種類以上の化合物を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物に関する。
更に本発明は、上記化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの混合物により有害菌類を防除する方法、および上記混合物を製造するための化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの使用法に関する。
式Ｉの化合物は殺菌剤および殺虫剤として文献に開示されている（国際特許出願公開第９６／０１２５６号、同第９６／０１２５８号各公報）。
化合物ＩＩは殺菌剤および殺虫剤として文献に公知である（ドイツ特許出願Ｎｏ．１９５２８６５１．０号公報）。
化合物ＩＩＩａ（ヨーロッパ特許出願公開第２５３２１３号公報）、ＩＩＩｂ（ヨーロッパ特許出願公開第４７７６３１号公報）およびＩＩＩｃ（ヨーロッパ特許出願公開第３８２３７５号公報）、その製造法および有害菌類に対する作用も、同様に開示されている。
アゾール誘導体ＩＶ、その調製法および有害菌類に対する作用も以下の文献より当業者に公知である
IV．1：通常名称：ブロムコナゾール(bromuconazole）、Proc．Br．Crop Prot．Conf．Pests Dis．、5-6、439（1990）、
IV．2：通常名称：シプロコナゾール(cyproconazole）、米国特許第４６６４６９６号明細書、
IV．3：通常名称：ジフェノコナゾール(difenoconazole)、英国特許出願公開第２０９８６０７号公報、
IV．4：通常名称：ジニコナゾール(diniconazole)、CAS RN［８３６５７−２４−３］、
IV．5：通常名称：（提案名）：エポキシコナゾール(epoxiconazole）、ヨーロッパ特許出願公開第１９６０３８号公報、
IV．6：通常名称：フェンブコナゾール(fenbuconazole：提案名）、ヨーロッパ特許出願公開第２５１７７５号公報、
IV．7：通常名称：フルキンコナゾール(fluquinconazole）、Proc．Br．CropProt．Conf．Pests Dis．、5-3、411（1992）、
IV．8：通常名称：フルシラゾール(flusilazole）、Proc．Br．Crop Prot．Conf．Pests Dis．、１、413（1984）、
IV．9：通常名称：ヘキサコナゾール(hexaconazole)、CAS RN［７９９８３−７１−４］、
IV．10：通常名称：メトコナゾール(metconazole）、Proc．Br．Crop Prot．Conf．Pests Dis．、5-4、419（1992）、
IV．11：通常名称：プロクロラッツ(prochloraz)、米国特許第３９９１０７１号明細書、
IV．12：通常名称：プロピコナゾール(propiconazole）、英国特許出願公開第１５２２６５７号公報、
IV．13：通常名称：テブコナゾール(tebuconazole)、米国特許第４７２３９８４号明細書、
IV．14：通常名称：テトラコナゾール(tetraconazole）、Proc．Br．Crop Prot．Conf．Pests Dis．、１、49（1988）、
IV．15：通常名称：トリフルミゾール(toriflumizole）、特開昭５４−１１９４６２号公報、
IV．16：通常名称：フルトリアフォル(flutriafol)、CAS RN［７６６７４−２１−０］、
IV．17：通常名称：ミクロブタニル(myclobutanil)、CAS RN［８８６７１−８９−０］。
本発明は、施与割合を低下させ、公知化合物による作用範囲を改善させるため、有害菌類に対して優れた作用を有すると共に、有効成分の総使用量の低い混合物（相乗混合物）を提供することをその目的とする。
本発明の上記目的が、ａ）式Ｉ
0004127853.tif 000024
で表され、式中ＴがＣＨを、ｎが１を意味し、ＲがハロゲンまたはＣ1−Ｃ4アルキルを意味するカルバマート、および
以下のｃ）−ｄ）、すなわち
ｃ．１）下記ＩＩＩａ
0004127853.tif 000025
のオキシムエーテルカルボキシラート、
ｃ．２）下式ＩＩＩｂ
0004127853.tif 000026
のオキシムエーテルカルボキシアミド、
ｃ．３）下式ＩＩＩｃ
0004127853.tif 000027
のメトキシアクリラート、
ｄ）以下の化合物ＩＶ．２、５、８、９、１０、１２、１３、１５及び１７、すなわち
２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＶ．２）
（Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＶ．５）
ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラン（ＩＶ．８）
（Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＶ．９）
（１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（ＩＶ．１０）
（＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ．１２）
（Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＶ．１３）
（Ｅ）−１−［１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］イミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＶ．１５）
２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサノニトリル（ＩＶ．１７）
から選択されるアゾール誘導体ＩＶ、
から選択される１種類以上の化合物を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物により達成されることを本発明者等が見出した。更に本発明者等は、単に化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶを同時に一緒もしくは別々に施与することにより、または化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶを順次施与することにより、各化合物を単独で用いる場合よりも有害菌類をより効率よく防除可能であることを見出した。
化合物Ｉは以下の表に記載の各行の置換基の組み合わせを有するカルバマートを意味すると特に好ましい。
0004127853.tif 000028
0004127853.tif 000029
化合物Ｉ．１２、Ｉ．２３、Ｉ．３２、およびＩ．３８が特に好ましい。
一般式ＩＩは、特にＸが酸素を意味し、かつＹがＣＨを意味するか、或いはＸがアミノを意味し、ＹがＮを意味するオキシムエーテルを示す。
更に、好ましい化合物ＩＩはＺが酸素を意味するものである。
同時に好ましい化合物ＩＩはＲ’はアルキルまたはベンジルを意味するものである。
本発明による相乗混合物における使用に鑑みて特に好ましい化合物ＩＩを以下の表に記載する。
0004127853.tif 000030
0004127853.tif 000031
0004127853.tif 000032
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、Ｃ＝Ｙ、Ｃ＝ＣＨまたはＣ＝Ｎ二重結合に関してＥ形態またはＺ形態で存在する（カルボン酸基に関して）。従って、これらは、本発明の混合物中で、純粋な異性体形態でも、またはＥ／Ｚ異性体混合物の形態でも使用される。各場合においてＥ／Ｚ異性体混合物またはＺ異性体が好ましく用いられ、Ｚ異性体が特に好ましい。
化合物Ｉの側鎖におけるオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合はそれぞれ純粋なＥまたはＺ異性体形態、またはＥ／Ｚ異性体混合物形態をとりうる。化合物Ｉは本発明の混合物中で異性体混合物または純粋な異性体として使用される。使用に鑑み、側鎖の末端オキシムエーテル基がシス形態（ＺＲ’に対するＯＣＨ3基）であるのが特に好ましい。
塩基的性質により、化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶは無機もしくは有機酸または金属イオンと付加物または塩を形成することが可能である。
無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸および沃化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸がある。
適する有機酸の例には、蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、およびプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸または−ジスルホン酸（１個または２個のスルホ基を有するフェニル基、ナフチル基等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸または−ジホスホン酸基（１個または２個のホスホン酸基を有するフェニル、ナフチル等の芳香族基）を含み、上記アルキルまたはアリール基は、更に以下の置換基、例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有してもよい。
適する金属イオンは、等に、第二主族元素、特にカルシウムおよびマグネシウム、および第三および第四主族元素、特にアルミニウム、錫、鉛、第一から第八副族、特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等のイオンである。特に好ましくは、第四周期副族元素の金属イオンが用いられる。これらの金属はこの場合、種々の価数で存在可能である。
混合物を調製する場合、純粋な有効成分Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶを使用することが好ましく、これらを必要に応じて有害菌類または他の有害生物、例えば昆虫、蜘形類、線虫類に対して作用する有効成分、除草剤、成長抑制有効成分、または肥料と混合してもよい。
本発明は化合物Ｉと、化合物ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶとの二成分混合物に関するが、３〜４成分を含む三成分または四成分混合物もそれぞれ使用可能である。
三成分混合物の好ましい例は、成分ＩＶとして、好ましくは化合物ＶＩ．１、ＶＩ．４、ＶＩ．５およびＶＩ．１０を、特に好ましくは化合物ＶＩ．５（エポキシコナゾール）を含むものである。
化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶの混合物、または化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶを合わせた同時使用または別々の使用により、広範囲の植物生病原生物菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する優れた作用において秀でている。これらのなかには組織的に活性なものも含まれるため、茎葉または土壌殺菌剤としても使用可能である。
これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、大麦、芝、オート麦、コーヒー、ヒマワリ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、および観賞用植物、サトウキビ、および多種の種子における多種細菌を防除するにあたり特に重要である。
これらは以下の菌類を防除するにあたり特に好適に用いられる。すなわち、穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ：うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、野菜、鑑賞植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ：灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ウリおよびホップのシュードペロノスポラ（Ｐｓｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、およびフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
更にこれらは例えば、パエシロミセス・ヴァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）等の資材の保護（例えば木材の保護）に使用可能である。
化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶは同時に一緒もしくは別々にまたは順次施与され得るが、別々の施与の場合の施与順序は、この防除方法による結果に何ら影響を与えないのが一般的である。
化合物ＩおよびＩＩは通常１００：１〜０．１：１、好ましくは７０：１〜５：１、特に５０：１〜１：１（ＩＩ：１）の重量比で使用される。
化合物ＩおよびＩＩＩは通常１０：１〜０．１：１、好ましくは５：１〜０．５：１、特に３：１〜０．２：１（ＩＩＩ：１）の重量比で使用される。
通常、化合物ＩおよびＩＶは１０：１〜０．１：１、好ましくは１０：１〜０．２：１、特に５：１〜０．２：１（ＩＶ：１）の重量比で使用される。
化合物Ｉの場合の、本発明の混合物の使用割合は、所望の作用の性質に応じて、ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｋｇ、特に０．０１〜０．３ｋｇである。
同様に、化合物ＩＩの１ヘクタールあたりの施与割合は、通常０．１〜１０ｋｇ、好ましくは０．５〜５ｋｇ、特に１〜４ｋｇである。
通常、化合物ＩＩＩの施与割合は、１ヘクタールあたり通常０．０ｌ〜１ｋｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ、特に０．１〜０．５ｋｇである。
化合物ＩＶの施与割合は、１ヘクタールあたり通常０．００１〜１ｋｇ、好ましくは０．０５〜１ｋｇ、特に０．０５〜０．５ｋｇである。
種子を処理する場合、種子１ｋｇあたりの混合物の施与率は、通常０．００１〜１００ｇ、好ましくは０．０１〜５０ｇ、特に０．０１〜１０ｇである。
防除対象が植物生病原有害菌類である場合、化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶの別々もしくは一緒の施与、または化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの混合物の施与を、播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌の噴霧または振りかけにより行う。
本発明による殺菌剤相乗混合物または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
配合物は公知方法で、例えば溶媒および／または担体を添加することにより調製される。不活性添加剤、例えば乳化剤また分散剤を、上記配合物と混合するのが一般的である。
界面活性剤としては次のものが適している。芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、および脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びにアルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスルファート、硫酸ヘキサ−、ヘプタ−、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、硫酸化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース。
粉末、散布剤およびダスト剤は有効物質ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶを混合もしくは一緒に磨砕することにより、または化合物ＩおよびＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶを固体状担体と混合することにより製造することができる。
粒状体（例えば被覆−、含浸−および均質粒状体）は、１種類ないし複数種類の有効物質を固状担体物質に結合することにより通常は製造することができる。
充填剤または固状担体物質の例は、鉱物土、例えばシリカゲル、シリカ、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粘土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。
上記配合物形は、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶのいずれか、或いは化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶの混合物を含む。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ、またはその混合物、または対応の配合物の、混合物としての殺菌活性（有効）量により、或いは別々の施与の場合は化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶの殺菌活性量により、有害菌類、またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を処理することにより施す。この処理は有害菌類により被害が与えられる前または後のいずれにも行える。
各化合物の殺菌作用、および混合物の殺菌作用を以下の実験で示す。
有効物質を、それぞれ別々に、または合わせて７０重量％のシクロヘキサノン、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤）から成る混合物中の濃度１０％の乳濁液として加工し、所望の濃度を得るために水で希釈した。
被害を受けた葉面を％を単位として測定し、評価を行った。この％による値を効果の程度として換算した。有効物質の混合物により、予期される効果の程度を以下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ  １５、２０−２２（１９６７）］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ＋ｚ−ｘ・ｙ・ｚ／１００
で示され、式中
Ｅは濃度［ａ］、［ｂ］および［ｃ］の有効物質Ａ、ＢおよびＣの混合物を使用した場合の、未処理対照を基準とする予想される効果程度（％）、
ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、
ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、
ｚは有効物質Ｃを濃度［ｃ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、
をそれぞれ意味する。
効果（Ｗ）は、以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式
Ｗ＝（１−α）・１００／β
により求められ、式中
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、
をそれぞれ意味する。
効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。
実施例１−９（コムギのプッキニア・リコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ：コムギの葉さび病）に対する効果
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、葉さび病胞子（プッキニア・リコンディタ）を振りかけた。植木鉢を２０〜２２℃、高大気湿度（９０〜９５％）の温室に２４時間配置した。この間、胞子が発芽し、植物の組織を発芽管が貫通した。翌日、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された水性噴霧混合物を、被害を受けた植物に液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度６５〜７０％で更に７日間温室で育成した。葉面のカビの発生程度を、目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。
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実験結果により、あらゆる混合比において観察された効果が、コルビーの式を用いて予め算出した効果を上回ることがわかる。
実施例１０−１７（コムギのうどん粉病）に対する効果
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分水性調製物を液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆が乾燥した２４時間後、うどん粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ（tritici））胞子を振りかけた。次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した。７日後、うどん粉病の発生程度を全葉面あたりの被害を受けた葉面の％として目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。
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実験結果により、あらゆる混合比において観察された効果が、コルビーの式を用いて予め算出した効果を上回ることがわかる。
実施例１８−３２（コムギのうどん粉病）に対する効果
鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分水性調製物を液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆が乾燥した２４時間後、うどん粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ（tritici））胞子を振りかけた。次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した。７日後、うどん粉病の発生程度を全葉面あたりの被害を受けた葉面の％として目視にて測定した。
発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。
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実験結果により、あらゆる混合比において観察された効果が、コルビーの式を用いて予め算出した効果を上回ることがわかる。