(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ価が75〜300mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂であるヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマー、架橋剤としてのポリイソシアネート化合物、および一般式ＨＯ−ＣＨ2−ＣＲ（Ｃ2Ｈ5）−ＣＨ2−ＯＨ（Ｒは、炭素数３〜６のアルキル基である）のジオールを含むコーティング組成物を基体に施与することを含むコーティング方法であって、基体が自動車、または列車、バス、飛行機もしくは他の大型輸送車両であるところの方法。
【請求項２】
Ｒがｎ−ブチルである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーが、ヒドロキシ基含有ポリアクリレートである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ジオールが、ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーの重量に基づいて１〜25重量％の量でコーティング組成物に存在する、請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。
【請求項５】
組成物が組成物全体に基づいて500ｇ／リットル未満の揮発性有機溶媒を含む、請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項６】
組成物がジオールから誘導される単位を含むポリエステルまたはポリウレタンをさらに含む、請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
【請求項７】
コーティング組成物がクリアコート組成物である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【請求項８】
クリアコート組成物をベースコートの表面に施与することを含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
クリアコート組成物が噴霧される、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
コーティングが０〜80℃の温度で硬化される、請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１１】
基体が請求項１〜１０のいずれか１つの方法に従ってコーティングされていることを特徴とするコーティングされた基体。
【発明の詳細な説明】
本発明は、コーティング組成物を施与して基体をコーティングする方法および該組成物を含むコーティングされた基体に関する。
自動車の塗装および原塗料の補修に使用されるコーティングは、硬度、機械的強度ならびに水、酸および溶剤に対する耐性などの良好な物理的特性を有することが要求される。コーティングはまた、良好な外観特性を有することも要求され、それは、塗膜が滑らかであり、且つ高い光沢および高度に明瞭な画像を有しなければならないことを意味する。また、全ての特性は、戸外の風雨に長時間さらされても保持されるのが望ましい。
多数の自動車および輸送車両は、着色ベースコート上に無着色のクリアコートが施与される多層トップコート系によってコーティングされる。溶媒系および水系の両方のクリアコートおよびベースコートが使用されている。いわゆる金属ベースコートは、金属フレークを含む。
環境上の理由から、低い揮発性有機含量（ＶＯＣ）で噴霧施与を使用して容易に施与することができるコーティング組成物を使用することが要求される。有機溶媒含量がより低いコーティングは、それらを使用したときに放出される溶媒の量がより少ないので、大気の汚染度はより小さくなる。
より低い溶媒含量を達成するための一つの方法は、いわゆるハイソリッド組成物を使用することである。そのような組成物は、比較的高レベルの不揮発性物質（例えば、フィルム形成性ポリマー、顔料およびフィラーなど）および比較的低レベルの有機溶媒を含む。ハイソリッドコーティング組成物を作るときの問題は、かかる組成物が、通常のフィルム形成性ポリマーの高い分子量のために許容されないほど高い粘度を有するということである。高い粘度は、噴霧施与において塗料の霧化および流展性が悪く、その結果、光沢レベルが低く、外観が悪いという問題を生じる。
低分子量のフィルム形成性ポリマーの使用は、適切な施与粘度を与えるが、得られるコーティングが軟質で、容易に傷がつくという欠点を有する。従って、コーティングの硬度の増大は受け入れられない。さらに、クリアコートで使用すると、低分子量フィルム形成性ポリマーの溶解性により、ベースコート特性は染み込み（strike-in）作用の影響を受ける。すなわち、クリアコート組成物による溶媒和によりベースコートの変色が生じる。
低ＶＯＣコーティング組成物は、EP-A-0676431に開示されている。この特許出願には、500ｇ／リットル未満のＶＯＣを有するコーティング組成物における１成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられている。不幸なことに、１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むコーティング組成物は、ポットライフ／乾燥バランスが好ましくないように思われる。さらに、EP-A-0676431に開示されたコーティング組成物をクリアコートとしてベースコート上に施与すると、ベースコート特性は、上記で述べた染み込みの影響を受ける。
特開平8-59784は、アクリルポリマー、ポリイソシアネートおよびジオールを含む樹脂組成物を開示している。これらのアクリルポリマーは、34および39のヒドロキシ価を有する。従って、得られるコーティング組成物は、非常に軟質であり、水、酸および溶剤に対して耐性でない。すなわち、開示された樹脂組成物は、車の（再）上塗り施与のためのコーティング組成物としては不適切である。
従って、要求される特性、例えば良好な希釈性（thinnability）、低いＶＯＣ、良好な混合特性および低い施与粘度などを全て併せ持ち、且つ低温で速く乾燥し、塗膜硬度が高く、艶出しが容易であり、水、酸および溶剤に対する耐性が良好であり、耐久性が優れているコーティングを与えるコーティング組成物が望まれる。クリアコートとして使用される場合は、ベースコートに対する染み込みの影響が低い、透明性が良好であるなどの特性も要求される。
本発明は、ヒドロキシ価が75〜300mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂であるヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマー、架橋剤としてのポリイソシアネート化合物、および一般式ＨＯ−ＣＨ2−ＣＲ（Ｃ2Ｈ5）−ＣＨ2−ＯＨ（Ｒは、炭素数３〜６のアルキル基である）のジオールを含む、上記特性を有するコーティング組成物を基体に施与することを含むコーティング方法であって、基体が自動車、または列車、バス、飛行機もしくは他の大型輸送車両であるところの方法を提供する。
上記ジオール中のＲは、直鎖または分岐鎖のプロピル、プチル、ペンチルおよびヘキシルであり得る。Ｒの例は、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどである。好ましくは、Ｒはｎ−ブチルであり、従って、好ましいジオールは２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールである。
本発明のジオールは、コーティング組成物の製造における任意の段階で添加され得る。固体の場合、ジオールは、固体または溶融物として、ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーを含む分散物に添加することができ、好ましくは、固体ジオールの融点より上の温度で添加される。
コーティング組成物は、上記ジオールから誘導される単位を有するポリエステルまたはポリウレタンを含むこともできる。ポリエステルまたはポリウレタンは、本発明のジオールから誘導される単位を20重量％より多く、好ましくは40重量％より多く含むことができる。
好ましいポリエステルは、75〜350mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、より好ましくは100〜300の範囲のヒドロキシル価および50mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂未満、好ましくは30未満の酸価を有する。好ましい数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したとき、300〜3000、より好ましくは350〜1500の範囲である。好ましいポリウレタンは、50〜300mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、より好ましくは100〜300の範囲のヒドロキシル価を有する。好ましい数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したとき、300〜3000、より好ましくは300〜1500の範囲である。ポリエステルおよびポリウレタンは、２〜４のヒドロキシ官能価数を有するのが好ましい。
ポリエステルは、本発明のジオールとポリカルボン酸との、またはポリアルコールとポリカルボン酸との反応生成物との縮合生成物である。かかるポリエステルは、周知の縮合技術に従って製造される。
適するポリカルボン酸またはその誘導体の例は、無水コハク酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水フタル酸、無水イソフタル酸、無水トリメリト酸およびそれらの混合物である。
適するポリアルコールの例は、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸とのモノエステル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびジメチロールプロピオン酸ならびにそれらの混合物である。
ポリウレタンは、本発明のジオールとポリイソシアネートとの、またはポリアルコールとポリイソシアネートとの反応生成物との縮合生成物である。かかるポリウレタンは、周知の縮合技術に従って製造される。好ましい方法は、ポリイソシアネートを本発明のジオールおよび所望によりポリアルコールに、15〜100℃の範囲の温度で、所望により触媒の存在下で添加することから成る。
本明細書において有用なポリイソシアネートは、２個以上、好ましくは２〜４個のイソシアナト基を有するポリイソシアネートを含む。好ましいポリイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネートおよびそのイソシアヌレート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのイソシアヌレート、ビウレット、ウレトジオン、およびアロファネート、ｐ−およびｍ−α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートおよびそれらのトリメチロールプロパンとの付加物が挙げられる。
上記ポリウレタンの製造に適する好ましいポリアルコールの例としては、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸とのモノエステル、ジメチロールプロピオン酸、およびそれらの混合物が挙げられる。適するポリウレタンを製造するための他の好ましいポリアルコールとしては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した数平均分子量が1000未満であるポリエステルおよびポリエーテルジオール、例えば１モルの無水フタル酸および２モルのネオペンチルグリコールから製造されるポリエステルジオールが挙げられる。
本発明のジオールと、ジオールから誘導される単位を含むポリエステルまたはポリウレタンとの均一な混合物は、ポリエステルまたはポリウレタンを製造するための過剰のジオールを使用して非常に便利に製造することができる。所望ならば、得られた混合物に更なる量のジオールを添加することが可能である。混合物は、コーティング組成物の製造における任意の段階で添加することができる。
ポリエステルと本発明のジオールとの適する均一な混合物の例は、１モルの無水ヘキサヒドロフタル酸と２モルの２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールとの縮合生成物である。ポリエステルは、237mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂のヒドロキシ価、2.9mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂の酸価、379の数平均分子量、547の重量平均分子量（ポリプロピレングリコールがゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の基準として使用された）を有する。ポリエステルのヒドロキシ官能価数は２である。このポリエステルは、気液クロマトグラフィーにより測定したときに15.1重量％の遊離の２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを含む無色の粘性液体である。酢酸ブチル中のポリエステルの80重量％固体溶液は、ISO 3219に従って測定すると23℃で420 mPasの粘度を有する。
ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーは、コーティング技術で公知の任意のポリマーであり得る。ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリレートまたはそれらの混合物であり得る。ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーは、75〜300mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、好ましくは75〜250mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂のヒドロキシ価を有しなければならない。ポリマーの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定したとき、5000未満であり、好ましくは3000未満である。分子分散度、すなわち、ＭｗとＭｎとの比は、好ましくは1.1〜５の範囲であり、1.1〜３の範囲が特に好ましい。ポリマーの酸価は０〜50mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂である。
ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーは、好ましくはポリアクリレートである。かかるポリアクリレートは、ヒドロキシ官能性アクリルモノマー、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなど、他のアクリルモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート（所望によりこれらとスチレンなどのビニル誘導体等と組み合わせて）、またはそれらの混合物から誘導される。ここで、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の言葉は、各々、メタクリレートおよびアクリレートの両方、ならびにメタクリル酸およびアクリル酸を意味する。ポリアクリレートは、通常の方法、例えば適切な重合開始剤（アゾまたはパーオキシ開始剤など）の溶液に適切なモノマーをゆっくり添加することにより製造される。
ポリイソシアネート化合物は、ヒドロキシ基と反応する架橋剤である。ポリイソシアネートは、１分子につき２以上のイソシアナト基を有する化合物であり、コーティング技術において周知である。適するポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、例えばトリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイゾシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、α，α’−ジプロピルエーテルジイソシアネート、およびトランスビニリデンジイソシアネートなど；脂環式ポリイソシアネート、例えば１，３−シクロペンチレンジイソシアネート、１，２−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４−メチル−１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシレンジイソシアネートメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシレンジイソシアネートメタン、ノルボルナンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートなど；芳香族ポリイソシアネート、例えばｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート、１，３−および１，４−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，５−ジメチル−２，４−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４−および２，６−トルエンジイソシアネート、２，４，６−トルエントリイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルｏ−、ｍ−およびｐ−キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイソシアネートメタン、４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニレンジイソシアネートおよびナフタレン−１，５−ジイソシアネートならびに上記ポリイソシアネートの混合物である。
また、かかる化合物は、ポリイソシアネートの付加物、例えばビウレット、イソシアヌレート、アロファネート、ウレトジオン、ポリイソシアネートのプレポリマー、およびそれらの混合物であってもよい。かかる付加物の例は、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート２分子がエチレングリコールなどのジオールに付加したもの、１分子の水に３分子のヘキサメチレンジイソシアネートが付加したもの、３分子のイソホロンジイソシアネートに１分子のトリメチロールプロパンが付加したもの、３モルのｍ−α，α，α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成物、４分子のトルエンジイソシアネートに１分子のペンタエリスリトールが付加したもの、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート（Desmodur N3390およびDesmodur LS2025の商標でBayerから入手できる）、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン（Desmodur N3400の商標でBayerから入手できる）、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート（Desmodur LS2101の商標でBayerから入手できる）、１モルのトリメチロールプロパンに３モルのトルエンジイソシアネートが付加したもの（Desmodur Lの商標でBayerから入手できる）、およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート
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である。さらに、α，α’−ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネートなどのイソシアネート官能性モノマーの（コ）ポリマーが使用に適する。最後に、上記イソシアネートおよびその付加物は、当業者には公知であるように、ブロックされたイソシアネートの形で存在し得る。
ポリイソシアネート化合物は、コーティング組成物中のヒドロキシ基の総数に対するイソシアナト基の比が0.8〜２の範囲であるような量で使用される。
コーティング組成物は、本発明のジオールをヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーの重量に基づいて１〜２５重量％の量で含む。本発明のジオールから誘導される単位を有する上記のポリエステルおよびポリウレタンは、コーティング組成物中のジオールの量の計算のためのヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマーとして考慮されない。より好ましくは、ジオールの量が２〜20重量％である。
コーティング組成物は、イソシアナト−ヒドロキシ反応のための触媒、例えばジブチルスズジラウレート、トリエチルアミンなどを含むこともできる。コーティング組成物は顔料も含み得る。無機および有機顔料を使用することができる。組成物はさらに、通常の添加剤、例えば安定剤、界面活性剤、フィラー、ＵＶ吸収剤、触媒ブロッカー、酸化防止剤、顔料分散剤、流れ添加剤、レオロジー制御剤、均展剤、および溶媒などを含むことができる。溶媒は、その分野で公知の任意の溶媒、すなわち脂肪族および／または芳香族炭化水素であり得る。働としては、Solvesso（商標）100、トルエン、キシレン、ブタノール、イソプロパノール、酢酸ブチル、酢酸エチル、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルエチルケトン、エーテル、エーテルアルコール、およびエーテルエステル、またはこれらの任意の混合物が挙げられる。
好ましくは、コーティング組成物は、組成物全体に基づいて500ｇ／リットル未満、より好ましくは480ｇ／リットル未満、最も好ましくは420ｇ／リットル未満の揮発性有機溶媒を含む。固形含量は好ましくは、50重量％より高く、より好ましくは52重量％より高く、最も好ましくは58重量％より高い。
コーティング組成物は、遊離のイソシアナト基またはブロックされたイソシアナト基の選択および系における触媒の存在に応じて、１−、２−または３−成分系で製造される。
本発明のコーティング組成物は、任意の基体に施与され得る。基体は、例えば金属、プラスチック、木材、ガラス、セラミック、または別のコーティング層であり得る。他のコーティング層は、本発明のコーティング組成物で構成され、または、異なるコーティング組成物であってもよい。本発明のコーティング組成物は、クリアコート、ベースコート、着色されたトップコート、プライマー、およびフィラーとして特に有用性を示す。コーティング組成物は、噴霧ガン、ブラシ、またはローラーなどの通常の手段によって施与することができ、噴霧が好ましい。硬化温度は、好ましくは０〜80℃であり、より好ましくは20〜60℃である。組成物は、コーティングされた金属基体の製造、例えば、自動車および輸送車両を補修するための再上塗り産業、特に車体修理、および大型輸送車両（列車、トラック、バスおよび飛行機など）の再上塗りにおいて特に適する。
本発明のコーティング組成物をクリアコートとして使用するのが好ましい。クリアコートは、かなり透明であることが要求され、ベースコート層に十分付着しなければならない。さらに、クリアコートは、染み込み、すなわちクリアコート組成物による溶媒和のためのベースコートの変色により、または戸外にさらしたときのクリアコートの黄ばみによりベースコートの美的外観を変化させないことが要求される。本発明のコーティング組成物に基づくクリアコートは、これらの欠点を有しない。
コーティング組成物がクリアコートである場合、ベースコートは、コーティング技術で公知の通常のベースコートであり得る。例としては、溶媒系ベースコート、例えばセルロースアセトブチレート、アクリル樹脂、およびメラミン樹脂に基づくAutobase（商標）（Sikkens製）、ならびに水系ベースコート、例えばアクリル樹脂分散物およびポリエステル樹脂に基づくAutowave（商標）（Sikkens製）が挙げられる。さらに、ベースコートは、顔料（着色顔料、金属および／またはパール）、ワックス、溶媒、流れ添加剤、中和剤および消泡剤を含み得る。ハイソリッドベースコートを使用することもできる。例えば、これらは、ポリオール、イミン、およびイソシアネートに基づく。クリアコート組成物は次いで、ベースコートの表面に施与され、次いで硬化される。ベースコートのための中間硬化工程を導入してもよい。
本発明を以下の実施例によりさらに説明する。
実施例
方法
粘度は、DIN 53221−1987に従ってDIN粘度カップNo.４で測定される。粘度は秒で示される。
ポットライフは、全成分の最初の混合から粘度が最初の粘度の1.5倍に増加した時点までの時間である。
コーティングは、親指で強く押した跡が１または２分後に消失するとき、指触乾燥（free to handle（FTH））であるとする。
硬度は、ISO 1522を使用して測定されるが、ガラス板の代わりに、実施例に示したように処理された鋼板が使用される。
光沢は、ISO 2813：1994（角度20°）に従って測定される。光沢はGUで示される。
エナメルホールドアウト（ＥＨＯ）は、全体の目視外観として測定される。各サンプルの目視外観を、少なくとも３人（ｎ）のパネリストにより１〜10のスケール（１＝非常に悪い外観、10＝優れた外観）で評価する。測定では、光沢、しわ、流れ、および画像の明瞭さが考慮される。平均値をＥＨＯとする。
化合物
ハイソリッドアクリルＡは、次のモノマー組成物、すなわち、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびメタクリル酸を有するヒドロキシ基含有ポリアクリレートである。Ｍｗ＝4000；Ｍｎ＝1800（ポリスチレンを基準とするＧＰＣ）；ヒドロキシ価＝171mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、酸価＝６mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、固形含量＝70重量％。
ハイソリッドアクリルＢは、次のモノマー組成物、すなわち、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメタクリル酸を有するヒドロキシ基含有ポリアクリレートである。Ｍｗ＝3000；Ｍｎ＝1500（ポリスチレンを基準とするＧＰＣ）；ヒドロキシ価＝170mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、酸価＝６mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、固形含量＝66重量％。
実施例３で使用されたポリエステルは、１モルの無水ヘキサヒドロフタル酸と1.56モルの２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールとの縮合生成物である。Ｍｗ＝804；Ｍｎ＝514（ポリプロピレングリコールを基準とするＧＰＣ）；ヒドロキシ価＝165mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、酸価＝2.4mg ＫＯＨ／ｇ固体樹脂、ポリエステルのヒドロキシ官能価数は２である。ポリエステルは、気液クロマトグラフィーにより測定したとき、7.5重量％の遊離の２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを含む粘性の無色の液体である。酢酸ブチル中のポリエステルの80重量％固体溶液は、ISO 3219に従って測定したとき、23℃で1000 mPasの粘度を有する。
DBTLは、ジブチルスズラジウレートであり、酢酸ブチル／キシレン（１／１重量比）中に10重量％である。
表１中の流れ添加剤は、酢酸ブチル中のByk 355およびByk LPG 6491（重量比15／20）の35重量％混合物である（Byk Chemie製）。
Byk 306は、Byk Chemie製の流れ添加剤である。
Dow Corning PA 11は、酢酸ブチル中の25重量％シリコーン油溶液である（Dow Corning製）。
Tinuvin 1130は、Ciba-Geigy製のＵＶ安定剤である。
Tinuvin 292は、Ciba-Geigy製のHALS安定剤である。
Desmodur LS2025は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートに基づく脂肪族ポリイソシアネートである（Bayer製）。
Solvesso 100は、Exxon製の溶媒ブレンドである。
実施例１
本実施例は、クリアコート組成物がヒドロキシ基含有ポリアクリレート、ポリイソシアネート化合物および２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを含むベースコート／クリアコート系を示す。
Autocryl（商標）フィラー3110（Sikkens製）を、研削した鋼板上に噴霧することにより施与した。フィラーを研削した後、Autowave（商標）MM金属ベースコート（Sikkens製の水系ベースコート）をその上に噴霧した。ベースコートを室温で30分乾燥させた後、クリアコート組成物をその上に噴霧することにより施与した。コーティングを室温および高められた温度（60℃）で硬化した。ベースコートの乾燥させた層の厚さは10〜20ミクロンであり、クリアコートの層の厚さは40〜60ミクロンであった。
クリアコート組成物は３成分を含み、それらは、使用前に混合される。３成分を表１に示す。
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クリアコート組成物のポットライフは50分である。噴霧の準備ができたときのクリアコート組成物の粘度は18秒である。コーティング組成物（すぐ噴霧できる）のＶＯＣは、420ｇ／リットル（表の組成物から計算）である。ＶＯＣは、ASTM D2369に従って測定すると、380ｇ／リットルである。
60℃で硬化すると、クリアコートは30分後に指触乾燥になる。室温（RT＝±20℃）で硬化すると、クリアコートは、約３時間後に指触乾燥になる。コーティングの外観は優れている。ＥＨＯは９（ｎ＝３）と評価される。均展性および光沢は非常に良好である。測定された光沢は、88GUである。染み込みの影響は検出することができない。コーティングのペルソ（Persoz）硬度（５日後）は、室温で乾燥させた系の場合は69ペルソ秒であり、60℃で乾燥させた系の場合は112ペルソ秒である。
実施例２および比較例Ａ〜Ｆ
これらの実施例は、クリアコート組成物がヒドロキシ基含有ポリアクリレート、ポリイソシアネート化合物およびいくつかのジオール化合物を含むベースコート／クリアコート系を示す。
ベースコートでコーティングされた鋼板を実施例１に記載したように製造した。いくつかのクリアコート組成物をベースコートの上に噴霧により施与した。コーティングを室温および高められた温度（60℃）で硬化させた。
クリアコート組成物は各々、３成分を含み、それらは、使用の前に混合される。３成分を表２に示す。
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下記ジオールを使用した。
実施例２：２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール
比較例Ａ：３−メチル−１，３−プロパンジオール
比較例Ｂ：１，６−ヘキサンジオール
比較例Ｃ：２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
比較例Ｄ：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
比較例Ｅ：ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート
比較例Ｆ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
表３には、クリアコート組成物に上記ジオールを使用したときの結果を、得られたコーティングの特性と共に示す。
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比較例Ｂは、コーティング組成物中の１，６−ヘキサンジオールの不溶性のために不合格である。ジオールは、組成物中で固体のままである。比較例Ｃは、組成物中の２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの不相溶性のために不合格である。ヘイズがはっきり見られる。比較例ＥおよびＦは共に、ベースコートに対する染み込みの影響のために不合格である。さらに、比較例ＡおよびＦは、実施例２と比較して、好ましくないポットライフ／乾燥バランスを示す。さらに、クリアコートＦの外観は、クリアコート２よりも劣る。比較例Ｄは、実施例２よりも劣る。染み込みの影響が認められ、クリアコートＤはクリアコート２よりも軟質であり、その室温での硬化速度はクリアコート２よりも遅い。
上記から、実施例２によって例示される本発明に係るクリアコート組成物は、他のジオールを含むクリアコート組成物と比較して良好かつ予想されなかった結果を示すことが分かる。
実施例３
本実施例は、クリアコート組成物がヒドロキシ基含有ポリアクリレート、ポリイソシアネート化合物、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよびヘキサヒドロフタル酸と２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールとのポリエステルを含むベースコート／クリアコート系を示す。
Washprimer CR（Sikkens製）を、研削した鋼板上に噴霧することにより施与した。乾燥後、Autocryl（商標）フィラー3110（Sikkens製）をその上に噴霧することにより施与した。フィラーを研削した後、Autowave（商標）MM金属ベースコート（Sikkens製の水系ベースコート）をその上に噴霧した。ベースコートを室温で30分乾燥させた後、クリアコート組成物をその上に噴霧することにより施与した。コーティングを60℃で硬化させた。ベースコートの乾燥させた層の厚さは10〜20ミクロンであり、クリアコートの層の厚さは40〜70ミクロンであった。
クリアコート組成物は２成分を含み、それらは、使用前に混合される。２成分を表４に示す。
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クリアコート組成物のポットライフは85分である。噴霧の準備ができたときのクリアコート組成物の粘度は17.7秒である。コーティング組成物（すぐ噴霧できる）のＶＯＣは、439ｇ／リットル（表の組成物から計算）である。クリアコートは、35分後に指触乾燥になる。コーティングの外観は優れている。ＥＨＯは８（ｎ＝４）と評価される。染み込みの影響は検出することができない。コーティングのペルソ硬度（７日後）は、119秒である。