(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下に示す物性（１）〜（４）をすべて満たし、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線において溶出ピークの温度が６５〜９２℃のエチレン・α−オレフィン共重合体（低結晶成分）とそれよりも溶出ピークの温度が高いエチレン・α−オレフィン共重合体（高結晶成分）との樹脂混合物からなるエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体を主成分とすることを特徴とする医療用袋。
（１）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線において、低結晶成分の溶出ピーク温度が６５〜９２℃の範囲にある。
（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線において、低結晶成分のピークの高さをＨとし、低結晶成分のピークと高結晶成分のピークとの間の最小谷間の高さをＭとしたとき、Ｈ／Ｍの値が９以上である。
（３）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の全面積に対する低結晶成分の溶出ピーク温度以下の面積割合が３５％以上である。
（４）ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分である。
【請求項２】
前記エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体の低結晶成分が、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたものである、請求項１記載の医療用袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衛生性、柔軟性、透明性、耐熱性、耐ピンホール性等に優れた、薬液、血液等を入れる医療用袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、医療用容器として、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなる硬質の容器と可塑剤を含むポリ塩化ビニルからなる軟質の袋が知られている。しかし、前者は内容液を滴下する際に、通気針または通気孔つきの輸液セットを用いて空気を導入しなければならない。さらに、内容液の汚染などを生じる。また、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる容器は、透明性が不十分で、内容液の量が見にくいことが問題となっている。
一方、後者は、前記の空気の導入が不要であり、内容液の滴下とともに袋自体が大気圧によって絞られるなどの安全性、運搬の便利性などがある。しかし、ポリ塩化ビニルに含まれる可塑剤、残留モノマーの毒性に問題がある。また、昨今の環境問題から、ポリ塩化ビニルは避けられ、全廃の動きがある。そこで、これに替わる材料が望まれている。
これに対し、柔軟性、透明性、衛生性等の点で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エラストマーなどのポリマーを中間層に用いた医療用袋が提案されている（特開昭５８−１６５８６６号公報）が、中間層に使われるこれらのポリマーは耐熱性が乏しいため滅菌時に袋にシワ状態が発生する、滅菌後の透明性が悪化するなどの外観が劣ることが問題である。また、輸送時にピンホールが発生する等の問題になることもある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点がなく、すなわち衛生性が良好であるだけでなく、柔軟性および透明性が著しく優れ、かつ耐熱性、さらには輸送時に問題となる耐ピンホール性についても良好な薬液、血液等を入れる医療用袋を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定のＭＦＲ、特定の性状を有し、低結晶成分と高結晶成分からなるエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とする医療用袋により、上記発明の目的が達成され得るとの知見を得て、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、以下に示す物性（１）〜（４）をすべて満たし、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線において溶出ピークの温度が６５〜９２℃のエチレン・α−オレフィン共重合体（低結晶成分）とそれよりも溶出ピークの温度が高いエチレン・α−オレフィン共重合体（高結晶成分）との樹脂混合物からなるエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体を主成分とすることを特徴とする医療用袋である。
（１）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線において、低結晶成分の溶出ピーク温度が６５〜９２℃の範囲にある。
（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線において、低結晶成分のピークの高さをＨとし、低結晶成分のピークと高結晶成分のピークとの間の最小谷間の高さをＭとしたとき、Ｈ／Ｍの値が９以上である。
（３）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の全面積に対する低結晶成分の溶出ピーク温度以下の面積割合が３５％以上である。
（４）ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分である。
【０００６】
また、本発明は、前記エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体の低結晶成分が、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたものである、前記医療用袋である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
Ｉ．エチレン・α−オレフィン共重合体の物性
本発明の医療用袋は、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体（以下、「エチレン・α−オレフィン共重合体」とする）を主成分とし、下記物性（１）〜（４）を備えている。
【０００８】
１．物性（１）：
温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線の低結晶成分の溶出ピーク温度が６５〜９２℃、好ましくは６８〜９０℃である。該ピーク温度が上記範囲を超えると、柔軟性、透明性、耐ピンホール性、フィルム強度が悪化するので好ましくない。また、該ピーク温度が上記範囲未満であると、耐熱性が悪化するので好ましくない。
【０００９】
２．物性（２）：
温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線において、低結晶成分のピーク高さをＨとし、低結晶成分と高結晶成分の最小谷間の高さをＭとしたとき、Ｈ／Ｍの値が９以上である。Ｈ／Ｍの値が９未満であると、耐ピンホール性、フィルム強度が低下するので好ましくない。
【００１０】
３．物性（３）：
温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合が３５％以上である。上記の値が３５％未満であると、柔軟性、透明性、耐ピンホール性、フィルム強度が低下するので好ましくない。
【００１１】
ここで、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ  ＲｉｓｉｎｇＥｌｕｔｉｏｎ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）とは、一度ポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出成分の量と溶出温度とを求める方法である。
【００１２】
その溶出分率と溶出温度によって描かれるグラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分布（分子量および結晶性の分布）を測定することができる。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定方法および装置の詳細については、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、第２６巻、第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載されている。
【００１３】
ＴＲＥＦによって得られる溶出曲線の形はポリマーの分子量および結晶性の分布によって異なる。例えば、ピークが１つの曲線、ピークが２つの曲線、およびピークが３つの曲線、さらには４つ以上のピークを有する曲線がある。本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体の場合は、低結晶成分のピークと高結晶成分のピークからなる計２つのピークの曲線のみ該当する。
【００１４】
４．物性（４）：メルトフローレート
メルトフローレート（溶融流量：以下、「ＭＦＲ」と略す。）が０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは、０．１〜１５ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。
該ＭＦＲが上記範囲を超えると耐熱性、フィルム強度が低下し、フィルムの成膜が不安定となるので好ましくない。また、該ＭＦＲが上記範囲未満であると樹脂圧力が高くなり、押し出し性が低下するので好ましくない。
【００１５】
ＩＩ．エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体成分は、上記物性（１）〜（４）を単独で満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（すなわち上述した低結晶成分と高結晶成分とを同時に有するエチレン・α−オレフィン共重合体）を単体で用いてもよく、また、２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を混合して上述の物性（１）〜（４）を満たすようにしてもよい。
【００１６】
上記物性（１）〜（４）を単独で満たすエチレン・α−オレフィン共量合体を用いる場合、該共重合体は、好ましくはエチレン；１００〜８０モル％とコモノマーであるα−オレフィン；０〜２０モル％とからなるものである。
例えば、分子量および結晶性の分布を制御する公知の方法として、重合温度やコモノマー量を調節する方法を適宜採用することにより、所望の物性のポリマーを得ることができる。
【００１７】
上述した物性を備えるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分とするものであり、コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数３〜１８の１−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１，４−メチル−ヘキセン−１，４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。
コモノマーとして上記のα−オレフィンは１種類に限られず、ターポリマーのように２種類以上用いた多元系共重合体も好ましいものとして含まれる。
具体例としては、エチレン・プロピレン・１−ブテン３元共重合体等が挙げられる。
【００１８】
２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を混合して上記物性（１）〜（４）を満たす医療用袋を得ようとする場合は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線において、溶出ピークの温度が６５〜９２℃のエチレン・α−オレフィン共重合体（低結晶成分：成分Ａ）に、それよりも溶出ピークの温度が高いエチレン・α−オレフィン共重合体（高結晶成分：成分Ｂ）との樹脂混合物を用いることが好ましい。
【００１９】
この樹脂混合物中の結晶成分（成分Ａ）および高結晶成分（成分Ｂ）として用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体におけるエチレンとコモノマーの比率およびコモノマーの種類については、各々上述した物性（１）〜（４）を単独で満たすエチレン・α−オレフィン共重合体の場合と同様である。また、成分ＡのＭＦＲは、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分であり、成分ＢのＭＦＲは、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分である。
【００２０】
また、前記樹脂混合物中の成分Ａと成分Ｂとの配合比率については、該樹脂混合物全量に対し、成分Ａを９８〜５５重量％、好ましくは９５〜６０重量％、成分Ｂを２〜４５重量％、好ましくは５〜４０重量％含有するのが好しい。
【００２１】
上記エチレン・α−オレフィン共重合体（単独で使用する場合の共重合体、および樹脂混合物とする場合における成分Ａ並びに成分Ｂ等の各成分を含む）の製造方法については、上記物性を満たすものを製造し得る限り、その重合方法や触媒について特に制限はない。
【００２２】
例えば、触媒については、チーグラー型触媒（すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基づくもの）、フィリップス型触媒（すなわち、担持酸化クロム（Ｃｒ6+）に基づくもの）、カミンスキー型触媒（すなわち、担持または非担持メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに基づくもの）が挙げられる。
【００２３】
重合法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法（例えば、特開昭５９−２３０１１号公報に記載の方法）や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ/ｃｍ2以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。
【００２４】
このうち、高温側に溶出ピークをもつエチレン・α−オレフィン共重合体（高結晶成分：成分Ｂ）は、触媒に制約はなく、どの触媒で重合されたものでも本発明の効果を発揮し得る。
【００２５】
一方、低温側に溶出ピークをもつエチレン・α−オレフィン共重合体（低結晶成分；成分Ａ）は、高結晶成分および低結晶成分を含まない、比較的狭い組成分布のものが好ましいので、特にカミンスキー型触媒、つまり四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いることが好ましい。
【００２６】
カミンスキー型触媒を用いたエチレン・α−オレフィン共重合体の具体的な製造方法としては、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０，４３６号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号明細書、および国際公開公報ＷＯ９１／０４２５７号明細書等に記載されている方法、すなわちメタロセン触蝶、メタロセン／アルモキサン触媒、または、例えば国際公開公報ＷＯ９２／０７１２３号明細書等に開示されている様なメタロセン化合物とメタロセン触媒と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒を使用して、主成分のエチレンと従成分の炭素数３〜１８のα−オレフィンとを共重合させる方法等を拳げることができる。
【００２７】
本発明における成分Ａのエチレン・α−オレフィン共重合体は、重合触媒として、四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であることが望ましい。具体的には、モノ−、ジ−およびトリ−シクロペンタジエニルもしくは置換シクロペンタジエニル金属化合物等を拳げることができる。
【００２８】
本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体的な製法については、オレフィン共重合体を用いる場合は、通常は該共重合体を１つの反応槽で製造する方法が採用される。また、前記エチレン・α−オレフィン共重合体として、上記成分Ａ、成分Ｂ等の２以上の成分の樹脂混合物を用いる場合は、各成分を１つの反応槽で製造する方法、２つ以上の反応槽をつなげて各槽で各成分を各々重合し、連続的に上記物性（１）〜（４）を満たす樹脂混合物を製造する方法、各成分を各々別個に重合した後、通常の樹脂組成物の製造方法と同様の方法に従って各成分を配合することによって、上記物性（１）〜（４）を満たす樹脂混合物を製造する方法等の種々の方法を採用することができる。
【００２９】
より具体的には、成分Ａ（低結晶成分）と成分Ｂ（高結晶成分）とを、予めドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミノサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００３０】
本発明の医療用袋には、上記主成分であるエチレン・α−オレフィン共重合体のみからなるものであってもよいが、それに加え、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物として用いられる補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。
【００３１】
そのような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤を挙げることができる。
【００３２】
主成分として低温側に溶出ピークをもつ成分Ａと高温側に溶出ピークをもつ成分Ｂとの樹脂混合物を用いる場合は、両成分の混合前、混合途中、あるいは混合後に、両成分のいずれか一方、あるいは両方に上記補助添加成分を配合することができる。
【００３３】
また、上記エチレン・α−オレフィン共重合体単独、もしくは低温側に溶出ピークをもつ成分Ａと高温側に溶出ピークをもつ成分Ｂからなる樹脂混合物の総重量に対して、本発明の効果が損なわれない程度で、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）を３〜４０重量％、もしくは／かつ、柔軟性を付与するため、各種ゴム・エラストマーを３〜７５重量％配合することもできる。
【００３４】
ＩＩＩ．医療用袋の形態
本発明によるエチレン−α−オレフィン共重合体を、フィルムもしくはシート状とし、ヒートシールすることにより医療用袋として用いることができる、尚、ＪｌＳでは、厚さ２５０μ以上がシートと定義してある。医療用袋は、耐熱を付与した層と柔軟性を付与した層の多層フィルムもしくは多層シートからなるものが一般的であるが、本発明の医療用袋は、単体フィルムとして使用しても、透明性、柔軟性、耐熱性、耐ピンホール性等の物性を十分に満足し、医療用袋として好適に用いることができることが特徴である。
【００３５】
ＩＶ．単体フィルムもしくはシートの形成
本発明における単体フィルムの製造は、空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレーション成形、Ｔダイフィルム成形、Ｔダイシート成形、水冷インフレーショシ成形、押出しブロー成形等を採用することができる。
【００３６】
【実施例】
以下の実施例および比較例は、本発明を更に具体的に説明するためのものである。これらの実施例および比較例における物性の測定とシート物性評価は、以下に示す方法によって実施した。
【００３７】
１．物性の測定方法
（１）ＭＦＲ
ＪｌＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
【００３８】
（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線の測定
本発明における温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピークは、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた後に、冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで、温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その温度を連続的に検出して、その溶出成分の量（溶出量）と溶出温度とを求める方法によって行った。これによって描かれるグラフ（溶出曲線）により本発明の溶出曲線のピークが求められ、ポリマーの組成分布が測定される。
【００３９】
該溶出曲線の測定は、具体的には以下のようにして行った。測定装置としてクロス分別装置（三菱化学（株）製ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュアルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、試料を、溶解温度の差を利用して、分別する温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＳＥＣ）をオンラインで接続した装置である。
【００４０】
まず、測定すべきサンプル（エチレン・α−オレフィン共重合体）を溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入した。以下の測定は、設定条件に従って自動的に行われた。
【００４１】
サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製カラム）に０．４ｍ１注入された。該サンプルは、１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却され、上記不活性担体にコーティングされた。このとき、高結晶成分（結晶しやすいもの）から低結晶成分（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー層が形成される。
【００４２】
ＴＲＥＦカラムを０℃で更に３０分間保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌを、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和電工社型  ＡＤ８０Ｍ・Ｓ、３本）へ注入した。ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われている間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温され、その温度に約３０分間保持された。ＳＥＣでの各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度としては以下の温度が用いられ段階的に昇温された。
【００４３】
溶出温度（℃）；０．５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、４９、５２、５５、５８、６１、６４、６７、７０、７３、７６、７９、８２、８５、８８、９１、９４、９７、１００、１０２、１２０、１４０℃
【００４４】
該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶液について、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの濃度に比例する吸光度を測定し（波長３．４２μｍ、メチレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマトグラムを得た。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのべースラインを引き、演算処理した。各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線が計算された。また、この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計算された。計算結果の作図はプリンターに出力した。出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（溶出分率：全積分溶出量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）０．１当たり７６．５ｍｍで行った。
【００４５】
次に、この微分溶出曲線から低温側のピークにおける温度を低結晶成分（成分Ａ）の溶出曲線のピーク温度とし、また、この微分溶出曲線の低結晶成分（成分Ａ）側のピーク高さをＨとし、低結晶成分（成分Ａ）と高結晶成分（成分Ｂ）の最小谷間の高さをＭとして、Ｈ／Ｍの値を算出した。
【００４６】
次いで、積分溶出曲線より、全面積に対する低結晶成分（成分Ａ）の溶出ピーク温度以下の面積割合を求めた。
【００４７】
２．シートの物性評価方法
（１）ヘイズ（ＨＡＺＥ）
ＪｌＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定した。この値が小さいほど、透明性があり、優れていることを意昧する。
【００４８】
（２）たて方向引張弾性率（柔軟性）
ＩＳＯ−Ｒ１１８４に準拠して、得られた試料シートをインストロン型オートグラフにてタテ方向の引張弾性率を測定した。この値が小さいほど、柔軟性があり、優れていることを意味する。
【００４９】
（３）突き刺し強度
得られた試料シートを試験片として島津製作所（株）製オートグラフＤＣＳ２０００に円錐形の治具（先端角度；０．２５Ｒ、底辺径；１５．６ｍｍ、高さ；１８．５ｍｍ）を取り付け、２３℃の雰囲気下で、円錐治具を５０ｍｍ／分の速度でシートに突き刺した。シートが破れた（穴が空いた）ときの最大強度を突き刺し強度とした。
【００５０】
（４）１１６℃耐熱性
円筒状になっている試料シート（２枚重ねになっている）を、１４０ｍｍ×１４０ｍｍの大きさに切り出し、３方ヒートシールし、袋状にした。その中に空気を入れ、内面同志が密着しない状態にし、もう一辺をヒートシールした。そのサンプルを高温高圧調理殺菌試験機（（株）日阪製作所製  ＲＣＳ・４０ＲＴＧＮ型）の中に入れ、その後、加圧して、１１０℃まで雰囲気温度を上昇して、２０分間１１０℃を保持した。そして、空気が入って袋状となっているサンプルを取り出し、以下の基準で評価した。○の評価を得たサンプルは、耐熱性があり、優れていることを意味する。
×：サンプル袋にシワ状態が発生、もしくは透明性が悪化したとき。
○：サンプル袋にシワ状態が発生せず外観的に温度をかける前と変化がないとき。
【００５１】
また、実施例、比較例で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体及びフィルムは次のようにして合成、成形した。
１．エチレン・α−オレフィン共重合体の調製
触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー社製メチルアンモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍加え、トルエンで１０リットルに希釈して、触媒溶液を調製し、以下の方法で重合を行った。
内容積１．５リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が７５重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１３００ｋｇ/ｃｍ2に保ち、１５３℃の温度で反応を行った。
反応終了後、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度が７０℃のエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−１」を得た。
また、重合時の１−ヘキセンの組成、重合温度を変えた以外は、上記と同様の方法で触媒調製、重合を行い、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度が７６℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−２」を得た。
【００５２】
２．フィルム成形および評価
上記の方法で調製した共重合体組成物を用い、以下の条件で水冷単層インフレーション成形を行い、この単層シートについて評価を行った。
〈成形条件〉機種：プラコー製水冷インフレーション成形機
スクリュー径：５０ｍｍφ
Ｌ／Ｄ      ；２８
温度        ；１８０℃
ダイ径      ；１００ｍｍφ
ダイリップ  ；３ｍｍ
ダイス温度  ；１９０℃
ブロー比    ；１．４
シート厚み  ；３００μ
【００５３】
実施例１
上記の方法にて得た「ＰＥ−１」と日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤＨＪ５６０」（ＭＦＲ；７ｇ／１０分、密度；０．９６４ｇ/ｃｍ3）を任意の割合で配合し、上記に示した方法でペレット化し、ＴＲＥＦによる低結晶成分の溶出曲線のピーク温度；７０℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；５６％、Ｈ／Ｍ；４８、樹脂混合物のＭＦＲ；２．５ｇ／１０分の低結晶成分と高結晶成分からなる混合物を得た。
そのペレットを用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。結果は表１に示す通りである。
【００５４】
実施例２
上記の方法にて得た「ＰＥ−１」と日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤＨＪ５６０」（ＭＦＲ；７ｇ／１０分、密度；０．９６４ｇ／ｃｍ3）を任意の割合で配合し、上記に示した方法でペレット化し、ＴＲＥＦによる低結晶成分の溶出曲線のピーク温度；７０℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；４５％、Ｈ／Ｍ；３０、樹脂混合物のＭＦＲ；３．１ｇ／１０分の低結晶成分と高結晶成分からなる混合物を得た。
そのペレットを用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。結果は表１に示す通りである。
【００５５】
実施例３
上記の方法にて得た「ＰＥ−２」と日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤＨＪ５６０」（ＭＦＲ；７ｇ／１０分、密度；０．９６４ｇ／ｃｍ3）を任意の割合で配合し、上記に示した方法でペレット化し、ＴＲＥＦによる低結晶成分の溶出曲線のピーク温度；７８℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；５７％、Ｈ／Ｍ；４６、樹脂混合物のＭＦＲ；２．５ｇ／１０分の低結晶成分と高結晶成分からなる混合物を得た。
そのペレットを用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。結果は表１に示す通りである。
【００５６】
実施例４
上記の方法にて得た「ＰＥ−２」と日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤＨＪ５６０」（ＭＦＲ；７ｇ／１０分、密度；０．９６４ｇ／ｃｍ3）を任意の割合で配合し、上記に示した方法でペレット化し、ＴＲＥＦによる低結晶成分の溶出曲線のピーク温度；７８℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；４６％、Ｈ／Ｍ；２６、樹脂混合物のＭＦＲ；３．１ｇ／１０分の低結晶成分と高結晶成分からなる混合物を得た。
そのペレットを用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。結果は表１に示す通りである。
【００５７】
【表１】
0004157625.tif 000002
【００５８】
比較例１
日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＬ  ＵＦ２３０」（ＴＲＥＦによる低結晶成分のピーク温度；８１℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；５２％、Ｈ／Ｍ；１．２，ＭＦＲ；１．１ｇ／１０分）を用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。評価の結果は表２に示す通りである。耐熱性は良好であるが、突き刺し強度が劣り、柔軟性、透明性も若干劣る。
【００５９】
比較例２
三井化学（株）製「ウルトゼックス  １０２０Ｌ」（ＴＲＥＦによる低結晶成分の溶出曲線のピーク温度；６６℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；５２％、Ｈ／Ｍ；３．５、ＭＦＲ；２ｇ／１０分）を用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。評価の結果は表２に示す通りである。透明性、柔軟性は良好であるが、耐熱性が劣り、突き刺し強度も若干劣る。
【００６０】
比較例３
上記の方法にて得た「ＰＥ−１」と日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤＨＪ５６０」（ＭＦＲ；７ｇ／１０分、密度；０．９６４ｇ／ｃｍ3）を任意の割合で配合し、上記に示した方法でペレット化し、ＴＲＥＦによる低結晶成分の溶出曲線のピーク温度；７０℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；３０％、Ｈ／Ｍ；１５、樹脂混合物のＭＦＲ；４．４ｇ／１０分の低結晶成分と高結晶成分からなる混合物を得た。
そのペレットを用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。結果は表２に示す通りである。耐熱性は良好であるが、透明性、柔軟性、突き刺し強度が劣り、好ましくない。
【００６１】
比較例４
上記の方法にて得た「ＰＥ−２」と日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤＨＪ５６０」（ＭＦＲ；７ｇ／１０分、密度；０．９６４ｇ/ｃｍ3）を任意の割合で配合し、上記に示した方法でペレット化し、ＴＲＥＦによる低結晶成分の溶出曲線のピーク温度；７８℃、ＴＲＥＦによる溶出曲線の全面積に対する低結晶成分のピーク温度以下の面積割合；２９％、Ｈ／Ｍ；１６、樹脂混合物のＭＦＲ；４．４ｇ／１０分の低結晶成分と高結晶成分からなる混合物を得た。
そのペレットを用い。上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。結果は表２に示す通りである。耐熱性は良好であるが、透明性、柔軟性、突き刺し強度が劣り、好ましくない。
【００６２】
比較例５
上記の方法にて得た「ＰＥ−１」（ＴＲＥＦ溶出曲線における溶出ピークが１つでその溶出ピーク温度；７０℃）を用い、上記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ３００μのシートを得、評価を行った。評価の結果は表２に示す通りである。透明性、柔軟性、突き刺し強度は良好であるが、耐熱性が劣るので好ましくない。
【００６３】
【表２】
0004157625.tif 000003
【００６４】
【発明の効果】
本発明の医療用袋は、衛生性が良好であるだけでなく、柔軟性および透明性が著しく優れ、かつ耐熱性、さらには輸送時に問題となる耐ピンホール性（突き刺し強度）についても優れているので輸液バッグ等医療分野において好適に用いることができる。