(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004056105.tif 000006
（但し、式中、Ｒ１は直鎖低級アルキル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、直鎖低級アルキル基、分枝低級アルキル基、およびアリール基を意味し、Ｘはハロゲン原子を意味する。）で表され、且つ含水率が０．００１ないし１０重量パーセントであるアセタールモノマー１００重量部に対し、有機塩基０．１ないし１０重量部を共存させることを特徴とする、一般式（Ｉ）で表される化合物の長期貯蔵方法であって、前記有機塩基が、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン等の３級アミンおよびピリジン、メチルピリジン、ジメチルピリジン、トリメチルピリジン等のピリジン骨格を有するアミンである貯蔵方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン置換アセタ−ルモノマ−の貯蔵方法に関する。ハロゲン置換アセタ−ルモノマ−は、医薬、農薬などの製造中間体として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】
アセタ−ル化合物は、酸触媒および強塩基存在下で容易に加水分解を起こし、脱アセタ−ル化することが知られている。さらに、一般式（Ｉ）で表されるハロゲン置換アセタ−ルモノマ−はその構造上、脱ハロゲン化水素が起こりやすく、そのため一般のアセタ−ル類よりも分解しやすい特徴を有する。
【０００３】
ハロゲン置換アセタ−ルモノマ−を安定に長期保存させる方法は、特公昭５０−３８１０５を除き知られていない。そこに記載されているアセタ−ルモノマ−を安定化させる方法は、炭酸カリウム、ホウ酸ナトリウムまたは第１リン酸カリウムを共存させるものである。しかし、ここで用いる塩基はいずれも固体塩基であり、アセタ−ル類に一般的に溶解せず不均一となるため、効果を持続させるためには系を均一にさせる等の工夫が必要である。
【０００４】
アセタ−ル化合物の加水分解は、保存温度が高いほど分解しやすく、含水率が高いほど分解しやすい。従って、水分を含むアセタ−ルモノマ−の夏場のタンクでの保存を想定すると、高温下においても安定にアセタ−ルモノマ−を保存できる方法の開発が望まれる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
特公昭５０−３８１０５に記載されている固体塩基はアセタ−ルモノマ−には溶解しないため、系は不均一となる。そのため長期保存には、無機塩基とアセタ−ルモノマ−を接触させる工夫が必要であった。さらに、水分を含むアセタ−ルモノマ−の夏場のタンクでの保存を想定すると、高温下においてもアセタ−ルモノマ−を安定に保存可能な技術を確立する必要性があった。本発明は、無機塩基ではなく有機塩基を用いる事により先に示した課題を克服し、高温下においてもアセタ−ルモノマ−を安定に貯蔵する方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、含水率が０．００１ないし１０重量パ−セントであるアセタ−ルモノマ−１００重量部に対し、有機塩基０．１ないし１０重量部を共存させ、一般式（Ｉ）で表される化合物を安定に貯蔵する方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施形態】
本発明の対象とするハロゲン置換アセタ−ルモノマ−は、
一般式（Ｉ）
【化２】
0004056105.tif 000002
で表すことができる。但し、式中、Ｒ１は直鎖低級アルキル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、直鎖低級アルキル基、分枝低級アルキル基、およびアリ−ル基を意味し、Ｘはハロゲン原子を意味し具体的には塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を意味する。
【０００８】
例えば、３−クロロプロピオンアルデヒド  ジメチルアセタ−ル、３−クロロプロピオンアルデヒド  ジエチルアセタ−ル、３−ブロモプロピオンアルデヒドジプロピルアセタ−ル、３−ヨ−ドプロピオンアルデヒド  ジメチルアセタ−ル、３−クロロブチロアルデヒド  ジエチルアセタ−ル、３−クロロイソヴァレロアルデヒド  ジメチルアセタ−ル、３−クロロシンナムアルデヒド  ジエチルアセタ−ル、３−ブロモ−２−メチルプロピオンアルデヒド  ジメチルアセタ−ル、３−クロロ−２−メチルヴァレロアルデヒド  ジエチルアセタ−ル、３−クロロ−２−メチルシンナムアルデヒド  ジメチルアセタ−ル、２−クロロエチルメチル  ケトン  ジエチルアセタ−ル、２−クロロ−２−フェニルエチル  メチル  ケトン  ジメチルアセタ−ル等を挙げることができる。
【０００９】
本発明の特徴をなす安定化剤は有機塩基であり、なかでも有機アミンが好ましい物質であり、特に３級アミンおよびピリジン骨格を有するアミンが効果的で望ましい。
【００１０】
例えば、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジン、メチルピリジン、ジメチルピリジン、トリメチルピリジン等を挙げることができる。
【００１１】
本発明を実施するとき、安定化剤として有機塩基を添加する。有機塩基の役割は、ハロゲン置換アセタ−ルモノマ−が分解する際に発生するハロゲン化水素を補足することにある。このことから、有機塩基の添加量は多いほど望ましいといえる。有機塩基の添加量は、一般式（Ｉ）で表されるハロゲン置換アセタ−ルモノマ−１００重量部に対し、有機塩基０．１ないし１０重量部、好ましくは０．５ないし５重量部を共存させることが望ましい。
【００１２】
本発明を実施するとき、含水量と添加する有機塩基の量によりハロゲン置換アセタ−ルモノマ−の分解速度が異なる。含水量が多い場合は、有機塩基の添加量を多くするほうがハロゲン置換アセタ−ルモノマ−の分解を抑制できるので望ましい。逆に、含水量が少ない場合は、有機塩基の添加量は少なくても良い。すなわち、含水量が０．１重量部ないし１０重量部のときは、有機塩基の添加量は２重量部ないし１０重量部が望ましい。含水量が０．００１重量部ないし０．１重量部のときは、有機塩基の添加量は０．１重量部ないし２重量部で保存効果を現す。
【００１３】
【実施例】
（実施例１）  密封度の高いガラス容器に、所定量の水を含んだ３−クロロプロピオンアルデヒド  ジエチルアセタ−ル（純度９８．６１％）１５．０ｇにトリエチルアミンを所定量加え密封した後、所定温度にて所定時間保存後、アセタ−ルの含量をＧＬＣ内部標準法にて分析した。分析結果を表１に示す。尚、表１中のアセタ−ル含量の保持率とは、実験開始前のアセタ−ルモノマ−の正味の量を１００としたときのアセタ−ルモノマ−の含量変化の割合を示す。
【００１４】
【表１】
0004056105.tif 000003
（実施例２）  密封度の高いガラス容器に、含水量０．０５％の３−ブロモ−２−メチルプロピオンアルデヒド  ジメチルアセタ−ル（純度９７．３９％）１５．０ｇに、トリブチルアミンを所定量加え密封した後、所定温度にて所定時間保存後、アセタ−ルの含量をＧＬＣ内部標準法にて分析した。分析結果を表２に示す。尚、表２中のアセタ−ル含量の保持率とは、実験開始前のアセタ−ルモノマ−の正味の量を１００としたときのアセタ−ルモノマ−の含量変化の割合を示す。
【００１５】
【表２】
0004056105.tif 000004
（実施例３）  密封度の高いガラス容器に、含水量０．０２％の３−クロロ−２−メチルヴァレロアルデヒド  ジエチルアセタ−ル（純度９８．２６％）１５．０ｇに、Ｎ−メチルピペリジンを所定量加え密封した後、所定温度にて所定時間保存後、アセタ−ルの含量をＧＬＣ内部標準法にて分析した。分析結果を表３に示す。尚、表３中のアセタ−ル含量の保持率とは、実験開始前のアセタ−ルモノマ−の正味の量を１００としたときのアセタ−ルモノマ−の含量変化の割合を示す。
【００１６】
【表３】
0004056105.tif 000005
【００１７】
【発明の効果】
一般式（Ｉ）で表され、且つ含水率が０．００１ないし１０重量パ−セントであるアセタ−ルモノマ−１００重量部に対し、有機塩基０．１ないし１０重量部を共存させることにより、一般式（Ｉ）で表されるハロゲン置換アセタ−ルモノマ−を安定に長期間貯蔵することを可能にする。