(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式Ｉ：
【化１】
0004093510.tif 000017
［式中の単位の配列は任意であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄの合計は１００であり、
ａは５〜９５の値であり、
ｂは０〜７０の値であり、
ｃは５〜９５の値であり、
ｄは０〜７０の値であり、
Ｒ1およびＲ2は互いに独立にＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、
Ｒ3は
【化２】
0004093510.tif 000018
であり、
Ｘ1およびＸ2は互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたは
【化３】
0004093510.tif 000019
であり、
Ｘ3はＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたは
【化４】
0004093510.tif 000020
であり、
Ｘ4はＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたは
【化５】
0004093510.tif 000021
【化６】
0004093510.tif 000022
であり、
Ｘ5およびＸ6は互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、または
【化７】
0004093510.tif 000023
であり、
Ｘ7はＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、
Ｒ4は−（ＣＯ）n−Ｒ5であり、
Ｒ5はＣ1〜Ｃ28−アルキルであり、
ｎは０または１であり、
Ｒ6はＣ1〜Ｃ22−アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は互いに独立にＨまたはＣＨ3である］で示される単位を基礎とするポリマーのＵＶ吸収剤。
【請求項２】
Ｒ4が−ＣＯ−Ｒ9であり、Ｒ9が炭素原子６〜１２個を有する分枝鎖状のアルキルである請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ4が
【化８】
0004093510.tif 000024
であり、Ｒ10およびＲ11がアルキルであり、ただしＲ10＋Ｒ11は炭素原子６〜７個を有する請求項２記載のポリマー。
【請求項４】
ａが１５〜５０の値であり、ｂが０〜７０の値であり、ｃが３０〜８０の値であり、ｄが０〜７０の値であり、Ｒ6がＣ4〜Ｃ18−アルキルである請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー。
【請求項５】
化粧品および医薬製剤のための請求項１から４までのいずれか１項記載のポリマーのＵＶ吸収剤の使用。
【請求項６】
常用の助剤のほかに、活性成分として、ポリマーのＵＶ吸収剤を含有する化粧品または医薬製剤。
【請求項７】
化粧用オイルまたは長鎖脂肪酸アルコールのエステル中で重合を実施することにより請求項１から４までのいずれか１項記載のポリマーを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安息香酸誘導体発色団を基礎とする親油性ポリマーのＵＶ吸収剤および皮膚および毛髪を紫外線から保護するためのポリマー結合した安息香酸発色団を有する化粧品製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚に塗る日光を遮断する化粧品製剤の場合には、良好な耐水性がしばしば要求される。この特性は、皮膚が水または汗のような水性液体とより頻繁に接触する場合に特に必要である。所望の耐水性を達成するために、これらの製剤にポリマーがしばしば添加される。
【０００３】
ほかの可能性は紫外線吸収基をポリマーに共有結合することである。
【０００４】
国際特許第８９／４８２４号明細書には紫外線吸収スチレンおよび無水マレイン酸、ビニルピロリドンまたはアクリレートからなるコポリマーが記載されている。このコポリマーは高い水溶性を有し、低い皮膚浸透性を有する。
【０００５】
特開昭６０−８８０６６号にはウレタンスペーサを介して（メタ）アクリレートに結合している紫外線吸収ベンゾフェノン誘導体が記載されている。このポリマーはコンタクトレンズおよび眼鏡レンズの材料として適している。
【０００６】
欧州特許第１２３３６８号明細書には以下のモノマー：
（ａ）オレフィン性ｐ−アミノ安息香酸エステル、
（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、および
（ｃ）ビニルラクタム、アクリレートまたはメタクリレートおよびこれらの混合物
から合成されるポリマーの日光を遮断する製剤が記載されている。
【０００７】
特開平０３−２２０２１３号には、
（ａ）ビニルＮ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、
（ｂ）メチルメタクリレート、
（ｃ）スチレン、
（ｄ）ヒドロキシブチルビニルエーテル、
（ｅ）メタクリル酸、および
（ｆ）ジビニルベンゼン
から形成されるポリマーの紫外線吸収剤が記載されている。
【０００８】
しかしながら化粧品は、良好な耐水性のほかに、低い皮膚の浸透性、毒物学的および嗅覚の理由から回避されるべきである残留モノマーの低い含量、および化粧品製剤のほかの成分との良好な加工性、混合性および安定性のような多くのほかの特性を満足しなければならない。
【０００９】
更にポリマーの紫外線吸収剤はＵＶ範囲の高い吸光および良好な油溶解性を有しなければならない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、好ましい特性を有するポリマーの紫外線吸収剤を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、本発明により、構造式Ｉ：
【００１２】
【化９】
0004093510.tif 000002
【００１３】
［式中の単位の配列は任意であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄの合計は１００であり、
ａは５〜９５の値であり、
ｂは０〜７０の値であり、
ｃは５〜９５の値であり、
ｄは０〜７０の値であり、
Ｒ1およびＲ2は互いに独立にＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、
Ｒ3は
【００１４】
【化１０】
0004093510.tif 000003
【００１５】
であり、
Ｘ1およびＸ2は互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたは
【００１６】
【化１１】
0004093510.tif 000004
【００１７】
であり、
Ｘ3はＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたは
【００１８】
【化１２】
0004093510.tif 000005
【００１９】
であり、
Ｘ4はＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたは
【００２０】
【化１３】
0004093510.tif 000006
【００２１】
【化１４】
0004093510.tif 000007
【００２２】
であり、
Ｘ5およびＸ6は互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、または
【００２３】
【化１５】
0004093510.tif 000008
【００２４】
であり、
Ｘ7はＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、
Ｒ4は−（ＣＯ）n−Ｒ5であり、
Ｒ5はＣ1〜Ｃ2８−アルキルであり、
ｎは０または１であり、
Ｒ6はＣ1〜Ｃ22−アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は互いに独立にＨまたはＣＨ3である］で示される単位を有する親油性のポリマーのＵＶ吸収剤により解決される。
【００２５】
有利なポリマーは、モノマー単位ａ〜ｄが以下の値：
ａ：１５〜５０
ｂ：５〜７０
ｃ：３０〜８０
ｄ：０〜２０
を有するポリマーである。
【００２６】
単位ａを形成する有利なモノマーは、Ｒ1およびＲ2が互いに独立にＨ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5であり、特にＲ1およびＲ2がＣＨ3であるモノマーである。
【００２７】
単位ｂを形成する有利なモノマーは、式：
【００２８】
【化１６】
0004093510.tif 000009
【００２９】
のモノマーである。
【００３０】
単位ｂのモノマーの製造は、公知であるかまたは当業者には同様の反応から容易に実施できる。
【００３１】
式ＩＩ：
【００３２】
【化１７】
0004093510.tif 000010
【００３３】
のモノマーの製造は米国特許第６６１００５号明細書およびフランス特許第６９１０２０号明細書に記載されている。
【００３４】
式ＩＶ：
【００３５】
【化１８】
0004093510.tif 000011
【００３６】
［式中のＲ3は
【００３７】
【化１９】
0004093510.tif 000012
【００３８】
である（Ｘ1＝Ｘ2＝Ｈ）］のモノマーの製造は、Ｃｉｏｌｆｉ  ｅｔ  ａｌ．Ｖｉｔｉｓ（１９９５）、３４（３）、１９５−１９６に記載されている。
【００３９】
Ｒ3が
【００４０】
【化２０】
0004093510.tif 000013
【００４１】
であり、Ｘ3がＣＨ3であるモノマーの製造は、Ｍａｊｅｒｉｃ  ｅｔ  ａｌ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ（１９９６）、７（３）８１５−８２４に記載されている。
【００４２】
Ｒ3が
【００４３】
【化２１】
0004093510.tif 000014
【００４４】
であり、Ｘ4がＣＨ3であるモノマーの製造は、Ｔ．Ｇ．Ｂｉｒｙｕｋｏｖａ  ｅｔ  ａｌ．Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ．Ｓｏｅｄｉｎ．Ｓｅｒ．Ｂ（１９７８），２０（８），５６５−５６８に記載されている。
【００４５】
Ｒ3が
【００４６】
【化２２】
0004093510.tif 000015
【００４７】
であるモノマーの製造は、米国特許第５１５５２５３号明細書および米国特許第９２１０１３号明細書に記載されている。
【００４８】
一般に発色団を有するビニルエステルは、相当するカルボキシル含有紫外線吸収発色団の酢酸ビニルを用いるエステル交換により（Ｇ．Ｈｅｕｂｌｅｉｎ，Ｂ．Ｈｅｕｂｌｅｉｎ，Ｂ．Ｈｅｙｒｏｔｈ，Ｅ．Ｂｒｅｎｄｅｌ，Ｚ．Ｃｈｅｍ．１９（１９７９）１０４参照）得ることができる。
【００４９】
一般に発色団を有するビニルエーテルは、ＯＨを有する紫外線吸収発色団とアセチレンとの反応により（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９７９，３３８頁参照）得ることができる。
【００５０】
単位ｃを形成するモノマーの中で、Ｒ4が−ＣＯ−Ｒ9であり、Ｒ9が炭素原子６〜１２個を有する分枝鎖状のアルキル、特に
【００５１】
【化２３】
0004093510.tif 000016
【００５２】
であり、Ｒ10およびＲ11が一緒に炭素原子６〜７個を有するモノマーが有利である。
【００５３】
単位ｄを形成するモノマーの中で、Ｒ6がＣ4〜Ｃ18−アルキル、特にｔ−ブチル、２−エチルヘキシルまたはラウリルであるモノマーが有利である。
【００５４】
本発明によるポリマーは、相当する単位ａ〜ｄを形成するモノマーを通常の条件下にラジカル重合することにより製造する。
【００５５】
適当な溶剤は、常用の有機溶剤、特にエタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール、酢酸エチルおよび酢酸ブチルのようなエステル、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンのようなケトン、テトラヒドロフランおよびメチルｔ−ブチルエーテルのようなエーテルおよびヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンおよびオクタンのようなアルカンである。パラフィン油のような化粧用オイル、安息香酸と長鎖脂肪アルコールのエステル、グリセリンと長鎖脂肪酸のエステル、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコールまたは２−エチルヘキサン酸と長鎖脂肪アルコールのエステル中の重合が有利である。この場合に安息香酸およびＣ12〜Ｃ16−アルコールのエステルが特に有利である。モノマーを水中に乳化させ、水溶性開始剤を使用して重合することによる水中の重合も可能である。
【００５６】
適当な開始剤は、アゾ開始剤、例えばアゾイソブチロニトリルおよびペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチル２−エチルペルヘキサノエートまたはペルオキソ二硫酸塩である。反応温度は３０〜１６０℃、特に８０〜１２０℃である。
【００５７】
本発明のポリマーは、一般に２０００〜５００００ｇ／モル、有利には４０００〜２００００ｇ／モルの分子量を有する。
【００５８】
得られたポリマーを引き続き、目的とする使用に応じて化粧品の分野で常用の助剤および添加剤と共に調製する。光遮断製剤に適当な助剤および添加剤の例は、Ｗ．Ｕｍｂａｃｈ，Ｋｏｓｍｅｔｉｋ，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９８８に記載されている。
【００５９】
化粧品製剤はポリマー結合した紫外線吸収剤のほかに、ほかの可溶性紫外線吸収剤を含有することができる。
【００６０】
混合されるほかの紫外線吸収剤は、有利には広い紫外線範囲にわたりできるだけ有効な保護が達成されるように、ポリマー結合した紫外線吸収剤の吸収範囲を補完する吸収剤である。
【００６１】
ポリマー結合したＵＶ−Ｂ吸収剤と組み合わせて可溶性ＵＶ−Ａ吸収剤を添加することにより特に良好なＵＶ保護が達成される。
【００６２】
本発明による化粧品製剤は、その高い耐水性、良好な皮膚許容性、低い皮膚浸透により優れている。化粧品製剤は良好な加水分解安定性、すぐれた油溶解性および高い吸光性を有する。
【００６３】
【実施例】
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。
【００６４】
例１
親油性紫外線吸収剤ポリマーの製造
窒素下に酢酸ブチル２０ｇを最初に導入し、１００℃に加熱する。２時間経過して、ビニルネオノナノエート３２ｇ中のビニルジメチルアミノベンゾエート８ｇの溶液および酢酸ブチル１０ｇ中のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．４ｇの溶液を分離容器から供給する。２つの溶液の添加が終了後、混合物を１００℃で４時間撹拌する。冷却後、溶液をエタノール８００ｍｌに注ぎ、沈殿したポリマーを濾過により除去する。
【００６５】
収量：２１ｇ
軟化点：１１５〜１１８℃
ＧＰＣ：Ｍｎ＝１４０００ｇ／モル、多分散度＝２．３０
ＵＶ：３１０ｎｍ、Ｅ11＝３４６
例２
親油性紫外線吸収剤ポリマーの製造
窒素下に酢酸ブチル２０ｇを最初に導入し、１００℃に加熱する。２時間経過して、酢酸ブチル２０ｇ中のビニルネオノナノエート２８ｇ中のビニルジメチルアミノベンゾエート１２ｇの溶液および酢酸ブチル１０ｇ中のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．４ｇの溶液を分離容器から供給する。２つの溶液の添加が終了後、混合物を１００℃で４時間撹拌する。冷却後、溶液をメタノール１０００ｍｌに注ぎ、沈殿したポリマーを濾過により除去する。
【００６６】
収量：１９．１ｇ
軟化点：９８〜１０２℃
ＧＰＣ：Ｍｎ＝８９００ｇ／モル、多分散度＝２．２７
ＵＶ：３０８ｎｍ、Ｅ11＝５０３
例３
親油性紫外線吸収剤ポリマーの製造
窒素下に酢酸ブチル２０ｇを最初に導入し、１００℃に加熱する。２時間経過して、ビニルネオノナノエート２４ｇ中のビニルジメチルアミノベンゾエート１６ｇの溶液および酢酸ブチル１０ｇ中のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．４ｇの溶液を分離容器から供給する。２つの溶液の添加が終了後、混合物を１００℃で４時間撹拌する。冷却後、溶液をメタノール１０００ｍｌに注ぎ、沈殿したポリマーを濾過により除去する。
【００６７】
収量：１０．９ｇ
軟化点：１０７〜１１０℃
ＧＰＣ：Ｍｎ＝９４００ｇ／モル、多分散度＝１．９４
ＵＶ：３０８ｎｍ、Ｅ11＝６０６
化粧目的のエマルションを製造するための一般的製造方法
撹拌容器中ですべての油溶解性成分を８５℃に加熱する。すべての成分を供給するか液相として存在する場合に、水相を導入して均一にする。エマルションを撹拌して約４０℃に冷却し、香料をしみこませ、均一化し、引き続き連続的に撹拌して２５℃に冷却する。
製剤
例４
リップケアー用製剤
無水ユーセリン                      １００まで
グリセリン                        １０．００
二酸化チタン                      １０．００
例１のポリマー                    ０．５〜１０
オクチルメトキシシンナメート        ８．００
酸化亜鉛                            ５．００
ヒマシ油                            ４．００
ペンタエリトリチルステアレート／カプレート
／カプリレートアジペート                ４．００
グリセリルステアレートＳＥ            ３．００
蜜蝋                                  ２．００
マイクロクリスタリンワックス          ２．００
第四級−１８−ベントナイト            ２．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー      １．５０
例５
リップケアー用製剤
無水ユーセリン                      １００まで
グリセリン                        １０．００
二酸化チタン                      １０．００
例１のポリマー                    ０．５〜１０
ブチルメトキシジベンゾイルメタン    ５．００
酸化亜鉛                            ５．００
ヒマシ油                            ４．００
ペンタエリトリチルステアレート／カプレート
／カプリレートアジペート                ４．００
グリセリルステアレートＳＥ            ３．００
蜜蝋                                  ２．００
マイクロクリスタリンワックス          ２．００
第四級−１８−ベントナイト            ２．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー      １．５０
例６
微細顔料を有する日焼け止め製剤
水                                      １００まで
ブチルメトキシジベンゾイルメタン        ５．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油                ６．００
二酸化チタン                            ６．００
例３のポリマー                      ０．５〜１０
鉱油                                    ５．００
イソアミルｐ−メトキシシンナメート      ５．００
プロピレングリコール                    ５．００
ジョジョバ油                            ３．００
４−メチルベンジリデンショウノウ        ３．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー    ２．００
ジメチコン                                １．００
ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油                ０．５０
トコフェリルアセテート                    ０．５０
フェノキシエタノール                      ０．５０
ＥＤＴＡ                                  ０．２０
例７
微細顔料を有する日焼け止め製剤
水                                      １００まで
オクチルメトキシシンナメート          １０．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油                ６．００
二酸化チタン                            ６．００
例２のポリマー                      ０．５〜１０
鉱油                                    ５．００
イソアミルｐ−メトキシシンナメート      ５．００
プロピレングリコール                    ５．００
ジョジョバ油                            ３．００
４−メチルベンジリデンショウノウ        ３．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー    ２．００
ジメチコン                                １．００
ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油                ０．５０
トコフェリルアセテート                    ０．５０
フェノキシエタノール                      ０．５０
ＥＤＴＡ                                  ０．２０
例８
脂肪不含のジェル
水                                  １００まで
オクチルメトキシシンナメート          ８．００
二酸化チタン                          ７．００
例２のポリマー                        ０．５〜１０
グリセリン                            ５．００
ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ                  ５．００
４−メチルベンジリデンショウノウ      １．００
アクリレートＣ１０〜Ｃ３０
アクリルアクリレート架橋ポリマー        ０．４０
イミダゾリジニル尿素                  ０．３０
ヒドロキシエチルセルロース            ０．２５
メチルパラベンナトリウム              ０．２５
ＥＤＴＡ二ナトリウム                  ０．２０
香料                                  ０．１５
プロピルパラベンナトリウム            ０．１５
水酸化ナトリウム                      ０．１０
例９
脂肪不含のジェル
水                                  １００まで
オクチルメトキシシンナメート          ８．００
二酸化チタン                          ７．００
例１のポリマー                        ０．５〜１０
グリセリン                            ５．００
ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ                  ５．００
ブチルメトキシジベンゾイルメタン      １．００
アクリレートＣ１０〜Ｃ３０
アクリルアクリレート架橋ポリマー        ０．４０
イミダゾリジニル尿素                  ０．３０
ヒドロキシエチルセルロース            ０．２５
メチルパラベンナトリウム              ０．２５
ＥＤＴＡ二ナトリウム                  ０．２０
香料                                  ０．１５
プロピルパラベンナトリウム            ０．１５
水酸化ナトリウム                      ０．１０
例１０
サンクリーム
水                                    １００まで
オクチルメトキシシンナメート            ８．００
二酸化チタン                          ８．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油              ６．００
例３のポリマー                        ０．５〜１０
鉱油                                  ６．００
酸化亜鉛                              ５．００
イソプロピルパルミテート              ５．００
イミダゾリジニル尿素                  ５．００
ジョジョバ油                          ３．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー    ２．００
４−メチルベンジリデンショウノウ        １．００
ステアリン酸マグネシウム                ０．６０
トコフェリルアセテート                  ０．５０
メチルパラベン                          ０．２５
ＥＤＴＡ二ナトリウム                    ０．２０
プロピルパラベン                        ０．１５
例１１
サンクリーム
水                                    １００まで
オクチルメトキシシンナメート            ８．００
二酸化チタン                          ８．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油              ６．００
例２のポリマー                        ０．５〜１０
鉱油                                  ６．００
酸化亜鉛                              ５．００
イソプロピルパルミテート              ５．００
イミダゾリジニル尿素                  ５．００
ジョジョバ油                          ３．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー    ２．００
４−メチルベンジリデンショウノウ        １．００
ステアリン酸マグネシウム                ０．６０
トコフェリルアセテート                  ０．５０
メチルパラベン                          ０．２５
ＥＤＴＡ二ナトリウム                    ０．２０
プロピルパラベン                        ０．１５
例１２
耐水性サンクリーム
水                                    １００まで
ブチルメトキシジベンゾイルメタン      ４．００
オクチルメトキシシンナメート            ８．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油              ５．００
プロピレングリコール                  ５．００
イソプロピルパルミテート              ４．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド    ４．００
例１のポリマー                        ０．５〜１０
グリセリン                            ４．００
ジョジョバ油                          ３．００
４−メチルベンジリデンショウノウ      ２．００
二酸化チタン                          ２．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー      １．５０
ジメチコン                            １．５０
硫酸マグネシウム                      ０．７０
ステアリン酸マグネシウム              ０．５０
香料                                  ０．１５
例１３
耐水性サンクリーム
水                                    １００まで
オクチルメトキシシンナメート            ８．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油              ５．００
プロピレングリコール                  ５．００
イソプロピルパルミテート              ４．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド    ４．００
例２のポリマー                        ０．５〜１０
グリセリン                            ４．００
ジョジョバ油                          ３．００
４−メチルベンジリデンショウノウ      ２．００
二酸化チタン                          ２．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー      １．５０
ジメチコン                            １．５０
硫酸マグネシウム                      ０．７０
ステアリン酸マグネシウム              ０．５０
香料                                  ０．１５
例１４
サンミルク
水                                    １００まで
鉱油                                １０．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油              ６．００
イソプロピルパルミテート              ５．００
ブチルメトキシジベンゾイルメタン      ３．５０
例２のポリマー                        ０．５〜１０
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド    ３．００
ジョジョバ油                          ３．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー      ２．００
硫酸マグネシウム                      ０．７０
ステアリン酸マグネシウム              ０．６０
トコフェリルアセテート                ０．５０
グリセリン                            ０．３０
メチルパラベン                        ０．２５
プロピルパラベン                      ０．１５
トコフェロール                        ０．０５
例１５
サンミルク
水                                    １００まで
鉱油                                １０．０００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油              ６．００
イソプロピルパルミテート              ５．００
オクチルメトキシシンナメート          ３．５０
例１のポリマー                        ０．５〜１０
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド    ３．００
ジョジョバ油                          ３．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー      ２．００
硫酸マグネシウム                      ０．７０
ステアリン酸マグネシウム              ０．６０
トコフェリルアセテート                ０．５０
グリセリン                            ０．３０
メチルパラベン                        ０．２５
プロピルパラベン                      ０．１５
トコフェロール                        ０．０５
例１６
耐水性サンクリーム
水                                    １００まで
オクチルメトキシシンナメート          ８．００
ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油              ５．００
プロピレングリコール                  ５．００
イソプロピルパルミテート              ４．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド    ４．００
例１のポリマー                        ０．５〜１０
例３のポリマー                        ０．５〜１０
グリセリン                            ４．００
ジョジョバ油                          ３．００
ブチルメトキシベンゾイルメタン        ２．００
二酸化チタン                          ２．００
ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー      １．５０
ジメチコン                            １．５０
硫酸マグネシウム                      ０．７０
ステアリン酸マグネシウム              ０．５０
香料                                  ０．１５