(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）潤滑粘度を持つ基材油
ｂ）式Ｉ：
【化１】
0004114180.tif 000014
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 は炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表される少なくとも１種のチオリン酸エステル；
ｃ）式II：
【化２】
0004114180.tif 000015
（式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表しそしてＲ1 、Ｒ2 とＲ3 は未置換の、又は置換されている炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表される少なくとも１種のジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステル；及び
ｄ）モノ−とジ−グリセリド、モノアセチル化モノグリセリドとジアセチル化モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンの部分脂肪酸エステル、第１級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、第２級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、アルカノールアミン、エーテルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第１級アミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第２級アミン、炭素原子数４ないし２０のエポキシアルカン及び一価アルコール又は多価アルコールとのエポキシ化した脂肪酸のエステルからなる群より選択される少なくとも１種の油性添加剤
から成る組成物。
【請求項２】
ａ）グリース、金属工作液、歯車液又は圧媒液のために使用される潤滑粘度を持つ基材油；
ｂ）式Ｉ中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 が炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す少なくとも１種のチオリン酸エステル；
ｃ）式II中、Ｘが硫黄原子を表しそしてＲ1 、Ｒ2 とＲ3 が未置換の炭素原子数３ないし１０の炭化水素基を表すか、又は式II中、Ｒ1 とＲ2 が未置換の炭素原子数３ないし１０の炭化水素基を表しそしてＲ3 が置換されている炭素原子数３ないし１０の炭化水素基を表す少なくとも１種のジチオリン酸エステル；
ｄ）モノ−とジ−グリセリド、モノアセチル化モノグリセリドとジアセチル化モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンの部分脂肪酸エステル、第１級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、第２級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、アルカノールアミン、エーテルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第１級アミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第２級アミン、炭素原子数４ないし２０のエポキシアルカン及び一価アルコール又は多価アルコールとのエポキシ化した脂肪酸のエステルからなる群より選択される少なくとも１種の油性添加剤；
ｅ）式III ：
【化３】
0004114180.tif 000016
（式中、Ｒ1 とＲ2 は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表しそしてＲa 、Ｒb 、Ｒc とＲd は各々が他と独立して水素原子又は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表す）により表されるアンモニウム・ホスヘートエステル；及び
ｆ）少なくとも１種の常用油性添加剤
からなる請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルの成分ｃ）と一緒のチオリン酸エステルの成分ｂ）のリン含量が、成分ａ）、ｂ）とｃ）から成る組成物を基準にして、４００ppm より少ない請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
成分ｃ）式中、Ｘが硫黄原子を表し、Ｒ1 とＲ2 が炭素原子数３ないし１０のアルキル基を表しそしてＲ3 が２−カルボキシエト−１−イル基又は２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−カルボニルエト−１−イル基またはその塩を表す式IIにより表されるジチオリン酸エステルの少なくとも１種；を含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
ａ）グリース、金属工作液、歯車液又は圧媒液のために使用される潤滑粘度を持つ基材油；
ｂ）式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 がフェニル基である式Ｉにより表されるチオリン酸エステルの群からの少なくとも１種のチオリン酸エステル、又は式I'
【化４】
0004114180.tif 000017
（式中、x が 0ないし2.7 を表し、 yが3-(x+z) を表し、z が 0ないし3-(x+y) を表しそしてx+y+z=3 であり、そしてＡｒがフェニル基又は炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基である）により表されるチオリン酸エステルの混合物；
ｃ）式中、Ｘが硫黄原子を表し、Ｒ1 とＲ2 が炭素原子数３ないし１０のアルキル基を表しそしてＲ3 が２−カルボキシエト−１−イル基又は２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−カルボニルエト−１−イル基またはその塩を表す式IIにより表されるジチオリン酸エステルの少なくとも１種；及び
ｄ）モノ−とジ−グリセリド、モノアセチル化モノグリセリドとジアセチル化モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンの部分脂肪酸エステル、第１級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、第２級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、アルカノールアミン、エーテルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第１級アミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第２級アミン、炭素原子数４ないし２０のエポキシアルカン及び一価アルコール又は多価アルコールとのエポキシ化した脂肪酸のエステルからなる群より選択される少なくとも１種の油性添加剤
から成る請求項１記載の組成物であって；
ジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルの成分ｃ）と一緒のチオリン酸エステルの成分ｂ）のリン含量が、成分ａ）、ｂ）とｃ）から成る組成物を基準にして、４００ppm より少ない組成物。
【請求項６】
ｂ）式Ｉ：
【化５】
0004114180.tif 000018
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 は炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表されるチオリン酸エステルの少なくとも１種：
ｃ）式II：
【化６】
0004114180.tif 000019
（式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表しそしてＲ1 、Ｒ2 とＲ3 は未置換の、又は置換されている炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表されるジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルの少なくとも１種；及び
ｄ）モノ−とジ−グリセリド、モノアセチル化モノグリセリドとジアセチル化モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンの部分脂肪酸エステル、第１級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、第２級の炭素原子数１ないし２０のアルキルアミン、アルカノールアミン、エーテルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第１級アミン、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を有する第２級アミン、炭素原子数４ないし２０のエポキシアルカン及び一価アルコール又は多価アルコールとのエポキシ化した脂肪酸のエステルからなる群より選択される少なくとも１種の油性添加剤
からなる濃厚物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、チオリン酸エステル、及びジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルからなる改質された組成物、グリース、金属工作液、歯車液と圧媒液のような潤滑剤の性能特性を改善するのに使用するそれらの潤滑剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記の潤滑剤に添加される添加剤は、高荷重−耐重容量、腐食と摩耗に対する保護能、そして抗酸化活性のような所望される要求性能を満たすべきである。ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩は、その目的のためには適当であるが、環境保護の立場から、それら化合物を無金属化合物に置き換える試みがなされている。漏れにより、亜鉛化合物で土壌又は水を汚染する危険かある場合は、無金属圧媒液の使用が、特に農業で又は一般には自動車油圧ユニットで、要望されている。従って、無金属そして無灰添加剤への需要がある。適当な圧媒液は、主要な油圧機製造者の明細事項、例えばＤｅｎｉｓｏｎ  ＨＦＯ（Ｄｅｎｉｓｏｎ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ）又はＶｉｃｋｅｒｓ  Ｍ−２９８０−Ｓ（Ｖｉｃｋｅｒｓ）を満たさなければならず、そして水に適合できなければならない。加えて、ＤＩＮ  ５１５２４とＤｅｎｉｓｏｎ  ＨＦＯの明細事項に従って、ＦＺＧ試験の故障荷重段階（ＦＬＳ）の少なくとも１０に合格しなければならない。
【０００３】
液体のための既知の油性添加剤は型：
【化７】
0004114180.tif 000002
のジチオリン酸エステルであって、それらは（登録商標）Ｉｒｇａｌｕｂｅ  ６３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅの商標）の名称で販売されている。
【０００４】
米国特許明細書Ｎｏ．５  ５３１  ９１１には、リンと硫黄を含有する添加成分からなる無亜鉛圧媒液が記述されている。一つの成分は、トリフェニルチオホスヘート型（ＩＲＧＡＬＵＢＥ  ＴＰＰＴ）のチオリン酸エステルである。これが、ＩＲＧＡＬＵＢＥ  ６３型のジチオリン酸エステルと他の任意の油性添加剤成分例えばアンモニウムスルホネート類と配合されている。
【０００５】
そのような製剤の欠点は、水との適合性が欠ける点である。圧媒液が水により汚染されることは頻繁にあることであり、これは特に自動車液媒ユニットの場合にある。リンと硫黄を含有する添加剤の使用は、油圧ユニットで使用される金属例えば鋼鉄と銅合金を傷め、そして油圧ポンプを傷める原因になるかも知れない腐食性分解生成物の形成を伴う加水分解を高める。更に、それらの分解生成物の凝集は、バイパス濾過ユニットの濾過器もブロックするかも知れない。油圧ユニットの使用寿命は極く微細な濾過により顕著に延長され得るので、最近のパイパス濾過ユニットの孔径は、以前の３０μｍから現在の６μｍまで縮減されている。その結果、水に汚染された場合に極端に少量だけの加水分解生成物のみを生成する圧媒油のみが使用され得る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明を強調する課題は、水との改善された適合性を持ちそして所望しない加水分解物を形成する傾向を顕著に低下させる組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
ジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルを配合したチオリン酸エステルからなる組成物に、更に、ポリオール部分エステル、アミン及びエポキシドの群からの別の添加剤を添加すると、水で汚染された際に腐食性の加水分解生成物を生成するのを顕著に低下させる傾向を持ちそして非常に優れた濾過特性を示す組成物が得られることが、驚くべきことに見出された。別の油性添加剤、例えばアミンホスヘートの添加により、耐荷重能は増加しそして≧１０のＦＺＧ試験の故障荷重段階の合格を達成し得る。
【０００８】
本発明は、
ａ）潤滑粘度を持つ基材油
ｂ）式Ｉ：
【化８】
0004114180.tif 000003
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 は炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表される少なくとも１種のチオリン酸エステル；
ｃ）式II：
【化９】
0004114180.tif 000004
（式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表しそして
Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 は未置換の、又は置換されている炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表される少なくとも１種のジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステル；及び
ｄ）ポリオール部分エステル、アミン及びエポキシドの群からの少なくとも１種の油性添加剤
から成る組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
好ましい実施態様は、
ａ）グリース、金属工作液、歯車液（ｇｅａｒ  ｆｌｕｉｄｓ）又は圧媒液のために使用される潤滑粘度を持つ基材油；
ｂ）式Ｉ中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 が炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す少なくとも１種のチオリン酸エステル；
ｃ）式II中、Ｘが硫黄原子を表しそして
Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 が未置換の炭素原子数３ないし１０の炭化水素基を表すか、又は
式II中、Ｒ1 とＲ2 が未置換の炭素原子数３ないし１０の炭化水素基を表しそしてＲ3 が置換されている炭素原子数３ないし１０の炭化水素基を表す少なくとも１種のジチオリン酸エステル；
ｄ）ポリオール部分エステル、アミン及びエポキシドの群からの少なくとも１種の油性添加剤；
ｅ）式III ：
【化１０】
0004114180.tif 000005
（式中、Ｒ1 とＲ2 は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表しそしてＲa 、Ｒb 、Ｒc とＲd は各々が他と独立して水素原子又は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表す）により表されるアンモニウム・ホスヘートエステル；及び
ｆ）少なくとも１種の常用油性添加剤
からなる組成物に関する。
【００１０】
より特に好ましい実施態様は、ジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルの成分ｃ）と一緒のチオリン酸エステルの成分ｂ）のリン含量が、成分ａ）、ｂ）とｃ）から成る組成物を基準にして、４００ppm より少ない組成物である。
【００１１】
更に特に好ましい実施態様は、ジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルの成分ｃ）及びアンモニウム・ホスヘートエステルの成分ｅ）と一緒のチオリン酸エステルの成分ｂ）のリン含量が、組成物全体を基準にして、４００ppm より少ない組成物に関する。
【００１２】
上記組成物は、グリース、金属工作液、歯車液又は圧媒液のような潤滑剤のための、（追加の抗酸化活性を持つ）多機能抗摩耗剤として特に適している。それらは、実質的に無金属そして無灰であって、上述の明細事項を満たすものである。驚くべきことに、４００ppm 以下のリン濃度を持つ、基材油ａ）中の成分ｂ）とｃ）の混合物は、非常に優れた抗摩耗特性、換言すれば四球試験の非常に優れた値、及び非常に優れた摩擦・摩耗値を持つ。ポリオール部分エステル、アミンとエポキシドの群からの添加剤成分（成分ｄ）の添加により、水で汚染されたそれらの混合物の濾過特性は非常に優れている。更に別の油性添加剤（成分ｅ）の添加により、≧１０の故障荷重段階の合格を達成し得る。そのような混合物は、主要製造者、特にＤｅｎｉｓｏｎ  ＨＦＯの油圧機械の明細事項を満たす。
【００１３】
本発明の明細書で使用される術語と定義は下記の意味を持つ：
【００１４】
成分ａ）
潤滑粘度を持つ基材油は、グリース、金属工作液、歯車液と圧媒液の製造のために使用され得る。
適当なグリース、金属工作液、歯車液と圧媒液は、例えば鉱油又は合成油又はそれらの混合物を基材にしている。潤滑剤は当業技術者に周知であり、例えば下記のような関連する専門文献に記載されている：
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ；Ｍｏｒｔｉｅｒ，Ｒ．Ｍ．ａｎｄ  Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，Ｓ．Ｔ．（編集者）；１９９２  Ｂｌａｃｋｉｅ  ａｎｄ  Ｓｏｎ  Ｌｔｄ．ｆｏｒ  ＧＢ，ＶＣＨ−Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｎ．Ｙ．ｆｏｒ  Ｕ．Ｓ．，ＩＳＢＮ  ０−２１６−９２９２１−０，２０８頁からと２６９頁からを参照；
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９６９，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｖｏｌ．１３，５３３頁から（Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  Ｆｌｕｉｄｓ（圧媒液））；Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  Ｆｌｕｉｄｓ（圧媒液の性能試験）；Ｒ．Ｔｏｕｒｒｅｔ  ａｎｄ  Ｅ．Ｐ．Ｗｒｉｇｈｔ，  Ｈｙｄｅｎ  ＆  Ｓｏｎ  Ｌｔｄ．ＧＢ，ｏｎ  ｂｅｈａｌｆ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｌｏｎｄｏｎ，ＩＳＢＮ  ０  ８５５０１  ３１７６；
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄ．Ｃｈｅｍ．，Ｆｉｆｔｈ  Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ  Ｒｅｖｉｓｅｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＤＥ−Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ＶＣＨ−Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｕ．Ｓ．，Ｖｏｌ．Ａ  １５，４２３頁から（ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ（潤滑剤）），Ｖｏｌ．Ａ  １３，１６５頁から（ｈｙｄｒａｕｌｉｃｆｌｕｉｄｓ（圧媒液））。
【００１５】
潤滑油は特に例えば鉱油を基材にした油とグリース、又は動物と植物由来の油、脂肪、獣脂と蝋又はそれらの混合物である。動物と植物由来の油、脂肪、獣脂と蝋は、例えば、ヤシ実油、ヤシ油、オリーブ油、せいようあぶらな種子油、せいようあぶらな油、亜麻仁油、ダイズ油、棉実油、ヒマワリ油、ココナット油、トウモロコシ油、ヒマシ油、低級（ｌｏｗ  ｇｒａｄｅ）オリーブ油とそれらの混合物、魚油、そしてそれらの化学的に改質したもの、例えばそれらのエポキシ化したものとスルホキシドしたもの、又はそれらの遺伝子工学的に生産されたもの例えば遺伝子工学ダイズ油である。
【００１６】
合成潤滑油の例は、脂肪族又は芳香族のカルボン酸エステル、ポリマー性エステル、ポリアルキレンオキシド、リン酸エステル、ポリ−α−オレフィン又はシリコーン、単価アルコールとの二価酸のジエステル例えばセバシン酸ジオクチル又はアジピン酸ジノニル、一価酸又はそのような酸の混合物とのトリメチロールプロパンのトリエステル例えばトリメチルロールプロパン＝トリペラルゴネート、トリメチロールプロパン＝トリカプリレート又はそれらの混合物、一価酸又はそのような酸の混合物とのペンタエリトリトールのテトラエステル例えばペンタエリトリトール＝テトラカプリレート、又は多価アルコールとの一価及び二価酸の複合エステル例えばカプリン酸とセバシン酸とのトリメチロールプロパンの複合エステル、又はそれらの混合物である。鉱油を別にして、特に適当な潤滑油があり、それらは例えばポリ−α−オレフィン、エステルを基材とした潤滑油、ホスヘート、グリコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコール、及びそれらの水との混合物である。
【００１７】
有機又は無機の（脂肪を基材にした）増粘剤も上述の潤滑油又はそれらの混合物に添加してもよい。金属工作液と圧媒液は、上述の潤滑油のために記述された物質と同じものを基材にして製造してもよく、そのような液体は水又は他の液体中のそのような物質の乳濁液であることが頻繁にある。
【００１８】
成分ｂ）−チオリン酸エステル：
炭素原子数３ないし２０の炭化水素基Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 は、好ましくは、炭素原子数３ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし２０のアルキルフェニル基、炭素原子数７ないし２０のアルコキシフェニル基、ナフチル基と炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基である。
【００１９】
炭素原子数３ないし２０のアルキル基は、分枝した又は分枝してないアルキル基であって、例えばｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、３−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１−メチルウンデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基及びｎ−オクタデシル基である。Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 のための特に好ましい基はイソプロピル基である。Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 の意味は、同じ又は異なっていてもよい。式Ｉのチオリン酸エステルは既知であり、例えば米国特許明細書Ｎｏ．５５３１９１１から知られている。
【００２０】
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は例えばシクロペンチル基又はシクロヘキシル基である。炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基は例えばシクロペンチルメチル基、２−シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基又は２−シクロヘキシルエチル基である。
【００２１】
炭素原子数７ないし２０のアルキルフェニル基は、例えば、上述の炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個又は炭素原子数１ないし６のアルキル基の１又は２個又は一つの炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されているフェニル基である。
【００２２】
炭素原子数７ないし２０のアルコキシフェニル基は、例えば、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基特にメトキシ基又はエトキシ基の１ないし３個、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基の１又は２個又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により置換されているフェニル基であって、それら置換基は上述のアルキル基に類似している。
【００２３】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は例えばベンジル基、１−フェニル−１−エチル基又は２−フェニル−１−エチル基である。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様では、成分ｂ）は式I'：
【化１１】
0004114180.tif 000006
（式中、x が 0ないし2.7 を表し、 yが3-(x+z) を表し、z が 0ないし3-(x+y) を表しそしてx+y+z=3 であり、そして
Ａｒが上で定義した通りのフェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルコキシフェニル基、ナフチル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基である）により表されるチオリン酸エステルの混合物からなる。それらのチオリン酸エステルの製造は、ＥＰ−Ａ−３６８  ８０３に記述されている。好ましい式I'のチオリン酸エステルは、ＩＲＧＡＬＵＢＥ  ２１１型のトリアリールチオホスヘート混合物であり、それらはｎ−デシルフェニル−ｎ−ノニルフェニル−フェニルチオホスヘート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ｏ−イソプロピルフェニル−フェニルチオホスヘート又はｎ−ヘキシルフェニル−フェニルチオホスヘートの混合物のような物質からなる。
【００２５】
本発明の別の好ましい実施態様では、成分ｂ）はトリフェニルチオホスヘート型（ＩＲＧＡＬＵＢＥ  ＴＰＰＴ）のチオリン酸エステルからなる。
【００２６】
成分ｃ）−ジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステル：
成分（II）では、Ｘは好ましくは硫黄原子である。未置換の炭素原子数３ないし１０の炭化水素基Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 は成分ｂ）（チオリン酸エステル）で上述した通りであり、特に炭素原子数３ないし２０のアルキル基である。
【００２７】
好ましい化合物（II）中では、Ｒ1 とＲ2 は未置換の炭素原子数３ないし１０の炭化水素基でありそしてＲ3 は置換されている炭素原子数３ないし１０の炭化水素基である。好ましくは、置換されている炭素原子数３ないし１０の炭化水素基Ｒ3 はカルボキシ基又はエステル化されたカルボキシ基により置換されている炭素原子数２ないし４のアルキル基、例えば下級式（Ａ）：
【化１２】
0004114180.tif 000007
（式中、Ｒx とＲy は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、又はその相当するカルボン酸塩を表す）により表される基である。Ａの好ましい意味は２−カルボキシエト−１−イル基と２−炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニルエト−１−イル基例えばメトキシカルボニルエト−１−イル基又はエトキシカルボニルエト−１−イル基、又はそのカルボン酸塩である。
【００２８】
本発明の特に好ましい実施態様は、成分ｃ）として、本明細書で上述してある構造式を持つ、ＩＲＧＡＬＵＢＥ  ６３型のジチオリン酸エステルであって、任意に式II（式中、Ｒ1 とＲ2 はイソプロピル基、イソブチル基又は２−エチルヘキシル基を表しそしてＲ3 は下級式（Ａ）（式中、Ｒx とＲy は水素原子を表す）に相当していて、２−カルボキシエト−１−イル基を表す。）で表される別のジチオリン酸エステルと混合されていてもよい。
【００２９】
ジチオリン酸エステルとリン酸チオエステルは既知である。それらの製造は、例えば、米国特許明細書第４  ３３３  ８４１号、第４  ５４４  ４９２号及び第３  ７８４  ５８８号及び英国特許明細書第１  ５６９  ７３０号に記載されている。
【００３０】
本発明の好ましい実施態様では、成分ａ）、ｂ）とｃ）からなる組成物を基準にした成分ｂ）及びｃ）のリン含量は４００ppm 以下である。特に好ましい実施態様では、成分ａ）、ｂ）とｃ）からなる組成物を基準にした成分ｂ）及びｃ）のリン含量は：１５０ないし３９０ppm 、特に１６０ないし３７０ppm である。成分ｃ）に対する成分ｂ）の重量比は約１０：９０ないし９５：５重量％の範囲内で変動する。
【００３１】
成分ｄ）−ポリオール部分エステル、アミン及びエポキシドの群からの別の添加剤成分を添加することにより、汚染した際の水との適合性が改善された組成物を得る。適当な油性添加剤はポリオール部分エステル例えば、モノ−とジ−グリセリド、モノアセチル化モノグリセリドとジアセチル化モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンの部分脂肪酸エステルである。それらの油性添加剤は約０．０１ないし２．０％の濃度で添加される。
【００３２】
適当なモノ−とジ−グリセライドは、グリセロールから、８ないし２０の偶数の炭素原子を持つ飽和又は不飽和カルボン酸の１又は２個の酸基により１又は２個のヒドロキシ基をエステル化することにより誘導される。
【００３３】
８ないし２０の偶数の炭素原子を持つ飽和酸の、ポリグリセロール基本骨格をエステル化する酸基は、好ましくは直鎖であって、１２、１４、１６又は１８の炭素原子を持ち、例えばｎ−ドデカノイル基、ｎ−テトラデカノイル基、ｎ−ヘキサデカノイル基又はｎ−オクタデカノイル基である。
【００３４】
８ないし２０の偶数の炭素原子を持つ不飽和酸の、ポリグリセロール基本骨格をエステル化する酸基は、好ましくは直鎖であって、１２、１４、１６又は１８の炭素原子と１個の二重結合を持ち、例えば９−シス−ドデセノイル基、９−シス−テトラデセノイル基、９−シス−ヘキサデセノイル基又は９−シス−オクタデセノイル基である。
【００３５】
下記の名前も上述の酸基の為に常用されている：９−シス−ドデセノイル基（ラウロレオイル基）、９−シス−テトラデセノイル基（ミリストレオイル基）、９−シス−ヘキサデセノイル基（パルミトレオイル基）、９−シス−オクタデセノイル基（ペトロセロイル基）、６−トランス−オクタデセノイル基（ペトロセライドイル基）、９−シス−オクタデセノイル基（オレオイル基）、９−トランス−オクタデセノイル（エライドイル基）、１１−シス−オクタデセノイル基（ヴァクセノイル基）、９−シス−アイコセノイル基（ガドレオイル基）、ｎ−ドデカノイル基（ラウロイル基）、ｎ−テトラデカノイル基（ミリストイル基）、ｎ−ヘキサデカノイル基（パルミトイル基）、ｎ−オクタデカノイル基（ステアロイル基）、ｎ−アイコサノイル基（アラキドイル基）。
【００３６】
特に適当なモノグリセリドとジグリセリドは、下記の名称で市販されている：（登録商標）Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ  １０とＧ  １６（Ｈｅｎｋｅｌ），（登録商標）Ｎｕｔｒｉｓｏｆｔ  １００（Ｇｒｕｎａｕ），Ｋｅｓｓｃｏ  ＧＭＯ（Ａｋｚｏ）及び（登録商標）Ｅｄｅｎｏｒ  ＧＭＯ，ＧＤＯ（Ｈｅｎｋｅｌ）。
【００３７】
適当なモノアセチル化又はジアセチル化モノグリセリドは、脂肪酸のアシル基に加えて、好ましくは一つ又は二つのアセチル基を持つモノグリセリドである。アシル基は、好ましくは、１０より多い偶数の炭素原子を持つ上述の不飽和脂肪酸の一つから誘導される。モノアセチル化又はジアセチル化モノグリセリドの混合物から、分離法例えば分溜法を使用して得られるモノグリセリドが好ましい。
【００３８】
商標：ＭＹＶＡＣＥＴで市販されているアセチル化モノグリセリドが特に好ましい。ＭＹＶＡＣＥＴ系列のアセチル化モノグリセリドは、潤滑剤、可塑剤、非イオン性乳化剤そして可溶化剤として工業的に使用されている。特に好ましいのは、名称：ＭＹＶＡＣＥＴ  ５−０７、７−００、７−０７、９−０８、９−４０と９−４５Ｋで市販されている製品である。
【００３９】
適当なポリグリセロール脂肪酸エステルは、実質的に純粋なポリグリセロール脂肪酸エステル又は異種のポリグリセロール脂肪酸エステルからなり、そのエステルのポリグリセロール基本骨格は、８ないし２０の偶数の炭素原子を持つ上述の飽和又は不飽和カルボン酸の１ないし１０の酸基によりエステル化されている１０までのグリセロール単位を好ましくは含有している。
【００４０】
一律に定義される構造を持つ適当なポリグリセロール脂肪酸エステルは、例えば、ジグリセロールモノカプレート、ジグリセリルモノラウレート、ジグリセロールジイソステアレート、ジグリセロールモノイソステアレート、ジグリセロールテトラステアレート（ポリグリセリル  ２−テトラステアレート）、トリグリセロールモノオレエート（ポリグリセリル  ３−モノオレエート）、トリグリセロールモノラウレート、トリグリセロールモノステアレート（ポリグリセリル３−ステアレート）、トリグリセロールモノイソステアレート、ヘキサグリセロールジオレエート（ポリグリセロール  ６−ジオレエート）、ヘキサグリセロールジステアレート（ポリグリセロール  ６−ジステアレート）、デカグリセロールジオレエート（ポリグリセロール  １０−ジオレエート）、デカグリセロールテトラオレエート（ポリグリセロール  １０−テトラオレエート）、デカグリセロールデカオレエート（ポリグリセロール  １０−デカオレエート）、デカグリセロールデカステアレート（ポリグリセロール  １０−デカステアレート）である。ＣＴＦＡによる命名を括弧中に示した。それらの製品は、商標：Ｃａｐｒｏ（Ｋａｒｉｓｈａｍｎｓ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ  Ｏｈｉｏの商標）で市販されている。特別の名称を下記する：ＣＡＰＲＯＬ  ２Ｇ４Ｓ，３ＧＯ，３ＧＳ，６Ｇ２Ｏ，６Ｇ２Ｓ，１０Ｇ２Ｏ，１０Ｇ４Ｏ，１０Ｇ１０Ｏ，１０Ｇ１０Ｓ。他の製品は下記の名称で得られる：Ｓｏｌｖａｙ  ＡｌｋａｌｉＧｍｂＨ，Ｄ─３００２  ＨａｎｏｖｅｒからのＤＧＬＣ−ＭＣ，ＤＧＬＣ−ＭＬ，ＤＧＬＣ−ＤＩＳＯＳ，ＤＧＬＣ−ＭＩＳＯＳ，ＴＧＬＣ−ＭＩＳＯＳ。
【００４１】
異なるポリグリセロール脂肪酸エステルの混合物は、デカグリセロールモノ−とジ−オレエート、混合脂肪酸のポリグリセロールエステル、脂肪酸のポリグリセロールエステル、及びポリグリセリンのカプリン酸エステル、ココア酸エステル（ｃｏｃｏａｔｅ）、ラウリン酸エステル、ラノリン酸エステル、イソステアリン酸エステルとリシノール酸エステルのような名前で定義され、下記の商標で市販されている：（Ｇｒｉｎｓｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＧｒｉｎｓｔｅｄＤｅｎｍａｒｋの商標である）（登録商標）Ｔｒｉｏｄａｎと（登録商標）Ｈｏｍｏｄａｎ，個別の名称：ＴＲＩＯＤＡＮ  ２０，５５，Ｒ９０とＨＯＭＯＤＡＮ  ＭＯ；（Ｐｅｔｒｏｆｉｎａ（ＦＩＮＡ），Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍの商標である）（登録商標）Ｒａｄｉａｍｕｌｕｓ、個別の製品名ＲＡＤＩＡＭＵＬＵＳ  ｐｏｌｙ  ２２５３；及び名称ＣＡＰＲＯＬ  ＰＧＥ８６０又はＥＴ；又は（Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ  Ｅｔａｂｉｓｓｅｍｅｎｔｓ，Ｓａｉｎｔ−Ｐｒｉｅｓｔ  Ｆｒａｎｃｅの商標である）（登録商標）Ｐｌｕｒｏｌ、個別の名称：ＰＬＵＲＯＬ  Ｓｔｅａｒｉｑｕｅ  ＷＬ１００９又はＰＬＵＲＯＬＯｌｅｉｑｕｅ  ＷＬ１１７３。他の製品は、Ｓｏｌｖａｙ  Ａｌｋａｌｉ  ＧｍｂＨ，Ｄ─３００２  Ｈａｎｏｖｅｒから、ＰＧＬＣ−Ｃ１０１０Ｓ，ＰＧＬＣ−Ｃ０８１０，ＰＧＬＣ−Ｃ１０１０／Ｓ，ＰＧＬＣ−ＬＴ２０１０，ＰＧＬＣ−ＬＡＮ０５１０／Ｓ，ＰＧＬＣ−ＣＴ２０１０／９０，ＰＧＬＣ−ＩＳＯＳＴＵＥ，ＰＧＬＣ−ＲＵＥ及びＰＧＬＣ−ＩＳＯＳ０４１０の名前で市販されている。
【００４２】
適当なソルビタン脂肪酸エステルは、好ましくは、実質的に純粋なソルビタン脂肪酸エステル又は異なるソルビタン脂肪酸エステルの混合物からなり、そのエステルのソルビタン基本構造は、上述した、８ないし２０の偶数の炭素原子を持つ飽和又は不飽和の直鎖のカルボン酸の１種の１ないし３個の酸基によりエステル化されている。
【００４３】
適当なソルビタン脂肪酸エステルは、特にソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエートとソルビタントリオレエートである。それらの製品は下記の名称で市販されている：（Ａｔｌａｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＵＳＡの商標である）（登録商標）Ｓｐａｎ，個別の商品名：ＳＰＡＮ  ２０，４０，６０，６５，８０と８５；（Ａｔｌａｓの商標である）（登録商標）Ａｒｌａｃｅｌ，個別の製品名：ＡＲＬＡＣＥＬ  ２０，４０，６０，８０，８３，８５及びＣ；（Ｃｒｏｄａ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓＬｔｄ．，Ｃｏｗｉｃｋ  Ｈａｌｌ，Ｓｎａｉｔｈ  Ｇｏｏｌｅ  ＧＢＫ  商標である）（登録商標）Ｃｒｉｌｌ，個別の製品名：ＣＲＩＬＬ  １，３と４；（Ｈｅｎｋｅｌ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ  ＤＥの商標である）Ｄｅｈｙｍｕｌｓ，個別の製品名：ＤＥＨＹＭＵＬＳ  ＳＭＬ，ＳＭＯ，ＳＭＳ，ＳＳＯ；（Ｇｒｉｎｓｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｇｒｉｎｓｔｅｄ  Ｄｅｎｍａｒｋの商標である）（登録商標）Ｆａｍｏｄａｎ，個別の製品名：ＦＡＭＯＤＡＮ  ＭＳ及びＴＳ；（Ｋａｒｉｓｈａｍｎｓ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ  Ｏｈｉｏの商標である）（登録商標）Ｃａｐｍｕｌ，個別の製品名：ＣＡＰＭＵＬ  Ｓ及びＯ；及び（Ｐｅｔｒｏｆｉｎａ（ＦＩＮＡ），Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍの商標である）（登録商標）Ｒａｄｉａｓｕｒｆ，個別の製品名：ＲＡＤＩＡＳＵＲＦ  ７１２５，７１３５，７１４５と７１５５。
【００４４】
上述のポリオキシエチレンソルビタンの部分脂肪酸エステルは、好ましくは、ソルビタンの実質的に純粋なエステル又はソルビタンの異なるエステルの混合物からなり、そのエステルの脂肪酸基の構造とポリオキシエチレン鎖の長さは変動する。ソルビタンは好ましくは３個のポリオキシエチレン鎖によりエーテル化されそして１個の脂肪酸基によりエステル化されている。しかし、他にはソルビタン１又は２個だけのポリオキシエチレン鎖によりエーテル化されそしてその結果に従って２又は３個の脂肪酸基によりエステル化されていてもよい。ポリオキシエチレン鎖と脂肪酸基は術語「親水性基」に含まれるので、一緒にして、ソルビタン基本構造は少なくとも２個そして最大４個の親水性基により置換されている。
【００４５】
ポリオキシエチレン鎖は直鎖であって、好ましくは４ないし１０、特に４ないし８のエチレンオキシド単位を持つ。ソルビタン基本構造上のエステル基は、８ないし２０の偶数の炭素原子を持つ飽和又は不飽和の直鎖のカルボン酸から誘導される。そのカルボン酸から誘導されるエステル基は、好ましくは直鎖であって１２、１４、１６又は１８の炭素原子を有し、例えばｎ−ドデカノイル基、ｎ−テトラデカノイル基、ｎ−ヘキサデカノイル基又はｎ−オクタデカノイル基である。８ないし２０の偶数の炭素原子を有する不飽和カルボン酸から誘導されるエステル基は、好ましくは直鎖でありそして１２、１４、１６又は１８の炭素原子を有し、例えばオレオイル基である。
【００４６】
ポリオキシエチレンソルビタンの適当な部分脂肪酸エステルは、ＩＣＩの商標（登録商標）Ｔｗｅｅｎで市販されており、化学名：ポリオキシエチレン（２０又は４）−ソルビタンモノラウレート（ＴＷＥＥＮ２０と２１）、ポリオキシエチレン−（２０）−ソルビタンモノパルミテート又はモノステアレート（ＴＷＥＥＮ４０と６０）、ポリオキシエチレン−（４又は２０）−ソルビタンモノステアレート又はトリステアレート（ＴＷＥＥＮ６１と６５）、ポリオキシエチレン−（２０又は５）−ソルビタンモノオレエート（ＴＷＥＥＮ８０又は８１）及びポリオキシエチレン−（２０）−ソルビタントリオレエート（ＴＷＥＥＮ８５）により知られている。
【００４７】
適当なアミンは、第１級又は第２級アミンであって、例えば、そのアミンは上述の炭素原子数１ないし２０のアルキル基、特に炭素原子数２ないし２０のアルキル基を持ち、そのアルキル基はヒドロキシ基により置換されているか（アルカノールアミン）又は酸素原子により中断されているか（エーテルアミン）、ポリオキシアルキレンジアミン又はポリオキシアルキレンポリアミンであり、そして第１級又は第２級アミンは炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基例えばシクロペンチル基又はシクロヘキシル基を持っていてもよい。
【００４８】
適当なアルカノールアミンは、例えばエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）−エタノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール及び２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールである。
【００４９】
適当なアルカノールアミンは下記の商標で市販されている：（Ａｒｍａｋ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖ．ｏｆ  Ａｋｚｏｎａ，Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ  ＵＳＡの）ＥＴＨＯＭＥＥＮとＰＲＯＰＯＭＥＥＮ、例えば製品：ＥＴＨＯＭＥＥＮ  Ｃ／１５，Ｃ／２０，Ｃ／２５，Ｏ／１２，Ｓ／１５，Ｓ／２０，Ｔ／１２，Ｔ／１５及びＴ／２５並びにＰＲＯＰＯＭＥＥＮ系列の相当する製品。
【００５０】
適当なエーテルアミンは第１級アミンであって、それらは下記の商標で市販されている：（Ｍａｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ａｔｌａｎｔａ  ＵＳＡの）ＳＵＲＦＡＭ、例えば製品ＳＵＲＦＡＭ  Ｐ１４Ｂ（デシルオキシプロピルアミン）又はＰ１６Ａ又はＰ１７Ｂ（トリデシルオキシプロピルアミン）。
【００５１】
適当なポリオキシアルキレンジアミンは、例えば、（登録商標）Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ型のアルコキシル化ジアミン、例えば製品Ｔ／１３とＴ／２０である。適当なポリオキシアルキレンポリアミンは例えば下記の商標で市販されている：（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．の）商標ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ、例えば製品  Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−１０００、Ｄ−２０００及びＴ−４０３。
【００５２】
適当なエポキシドは、例えば、炭素原子数４ないし２０のエポキシアルカン、例えばエポキシブタン、又は炭素原子数１０ないし２０の脂肪酸、特に一価アルコール又は多価アルコールとのエポキシ化した脂肪酸のエステル例えばグリセリドである。好ましいのは一価アルコールとの脂肪酸のエポキシ化エステル、例えば炭素原子数１０ないし２０の脂肪酸の直鎖と分枝した炭素原子数１ないし１０のアルキル−、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ−、アリール−又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル−エステル、例えばエポキシステアリン酸又はエポキシオレイン酸のシクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ｎ−オクチル、フェニル又はｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル、並びにエポキシ化ダイズ油又は亜麻仁油又は不飽和酸の高含量を持つことで知られているエポキシ化した天然油と脂肪である。
【００５３】
成分ｅ）−アンモニウム・ホスヘートエステル：
式III のアンモニウム・ホスヘートエステル中、Ｒ1 とＲ2 は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表しそしてＲa 、Ｒb 、Ｒc とＲd は各々が他と独立して水素原子又は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表す。炭素原子数１ないし２０のアルキル基としてのＲ1 とＲ2 及びＲa 、Ｒb 、Ｒc とＲd は好ましくは炭素原子数１ないし７のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基又はｎ−ヘプチル基を表す。
【００５４】
アミンホスヘートは約２００ないし５００ppm の低濃度で添加される。その添加の結果、圧媒油は実質的に優れた耐荷重能（ＦＺＧ故障合格段階≧１０）を獲得する。好ましい実施態様では、組成物全体を基準にした成分ｂ）、ｃ）とｅ）のリンの全含量は４００ppm より少ない。
【００５５】
成分ｆ）−別の油性添加剤：
上述の潤滑油組成物例えばグリース、歯車液、金属工作液及び圧媒液は、依然として更にそれらの基本的特性を改善するため添加される別の添加剤を追加して含有していてもよい。そのような添加剤は下記のものを包含する：別の抗酸化剤、金属受動体、錆抑制剤、粘度指数向上剤、流動点低下剤、分散剤、洗浄剤、他の極圧添加剤及び対摩耗添加剤。そのような添加剤はそれらの各々のために常用される量で添加され、各々の場合のその範囲は約０．０１ないし１０．０重量％である。別の添加剤の例を下記する：
【００５６】
フェノール性抗酸化剤の例：
１．１  アルキル化モノフェノール類、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール，直鎖のノニルフェノール又は側鎖が分枝しているノニルフェノール例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデカン−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデカン−１′−イル）フェノール，２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデカン−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。
【００５７】
１．２．アルキルチオメチルフェノール類、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５８】
１．３．ハイドロキノン類とアルキル化ハイドロキノン類、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ハイドロキノン，２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、アジピン酸ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）。
【００５９】
１．４．トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００６０】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００６１】
１．６．アルキリデンビスフェノール類、例えば、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
【００６２】
１．７．Ｏ- ，Ｎ- およびＳ- ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプト酢酸オクタデシル、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプト酢酸トリデシル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ジチオテレフタル酸ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル＝３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【００６３】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロン酸エステル類、例えば、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシル、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロン酸ジオクタデシル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸＝ジ−ドデシルメルカプトエチル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸＝ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］。
【００６４】
１．９．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００６５】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６６】
１．１１．アシルアミノフェノール類、例えば、ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、オクチル  Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチルエステル。
【００６７】
１．１２．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル類、
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００６８】
１．１３．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル類、
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００６９】
１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル類、
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００７０】
１．１５．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル類、
アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００７１】
１．１６．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
１．１７．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００７２】
１．１８．アミン系抗酸化剤
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフト−２−イル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルフンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三ブチル−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドテカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、
【００７３】
ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテン−２、Ｎ，Ｎ−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン，セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００７４】
別の抗酸化剤の例：
脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸又はチオジ酢酸のエステル又はジチオカルバミン酸又はジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチア−トリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【００７５】
例えば銅のための金属不活性化剤の例
ａ）ベンゾトリアゾール類とそれらの誘導体、例えば、２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール類（例えば、トルトリアゾール）とそれらの誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾールと１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールのようなもの；アルコキシアルキルベンゾトリアゾール例えば１−（ノニルオキシメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）−ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）−トルトリアゾールのようなもの。
【００７６】
ｂ）１，２，４−トリアゾール類とその誘導体、例えば３−アルキル−（又は−アリール−）１，２，４−トリアゾール；１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールのようなもの；アシル化した３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
【００７７】
ｃ）イミダゾール誘導体，例えば４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチル）イミダゾール及びビス（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノール−オクチルエーテル。
【００７８】
ｄ）含硫黄複素環式化合物、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾール及びそれらの誘導体；３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
【００７９】
ｅ）アミノ化合物例えばサリチリデン−プロピレン−ジアミン、サリチルアミノグアニジン及びその塩。
【００８０】
錆抑制剤の例：
ａ）有機酸とそのエステル類、塩類および無水物、例えば：
アルキル−及びそれらのアルケニル−コハク酸のアルコール、ジオール又はヒドロキシカルボン酸との部分エステルとアルキル−及びそれらのアルケニル−コハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−とアルコキシエトキシ−カルボン酸例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸及びそれらのアミン塩、並びにＮ−オレイルザルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、無水アルケニルコハク酸例えば無水ドデセニルコハク酸、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロールとその塩、特にそのナトリウム塩とトリエタノールアミン塩。
【００８１】
ｂ）含窒素化合物、例えば：
ｉ．有機および無機酸の第３級脂肪族または環式脂肪族アミン塩、例えば油溶性のアルキルアンモニウムカルボキシレート、並びに１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルオキシ）プロパン−２−オール。
【００８２】
ii．複素環化合物、例えば：置換イミダゾリン類とオキサゾリン類例えば２−ヘプタ−デセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリン。
【００８３】
ｃ）含硫黄化合物、例えば：ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム、アルキルチオ−置換脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステルとそれらの塩。
【００８４】
粘度指数向上剤の例：ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレン／アクリレート共重合体、ポリエーテル。
【００８５】
流動点降下剤の例：ポリ（メタ）アクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アルキルポリスチレン、フマレート共重合体、アルキル化ナフタレン誘導体。
【００８６】
分散剤／界面活性剤の例：ポリブテニルコハク酸アミドまたはイミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、スルホン酸またはフェノールの塩基性のマグネシウム、カルシウム塩とバリウム塩。
【００８７】
極圧及び  耐磨耗添加剤の例：
硫黄−およびハロゲン−含有化合物；例えば塩素化パラフィン、硫酸化オレフィン又は植物油（ダイズ油、せいようあぶらな油）、アルキルおよびアリールジ−およびトリスルフィド、ベンゾトリアゾール又はその誘導体例えばビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトルトリアゾールのようなもの、ジチオカーバメート例えばメチレン−ビス−ジブチルジチオカーバメート、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾールのようなもの、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール例えば２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール。
【００８８】
摩擦係数減少剤の例、例えばラード油、オレイン酸、獣脂、せいようあぶらな油、硫化脂肪、アミン。他の例はＥＰ５６５  ４８７に記載されている。
【００８９】
水／油の金属工作液と圧媒液に使用するための特殊添加剤の例：
乳化剤：石油スルホネート、アミン例えばポリオキシエチル化脂肪族アミン、非イオン界面活性剤；緩衝剤：アルカノールアミン；殺生物剤：トリアジン類、チアゾリノン類、トリス−ニトロメタン、モルホリン、ピリジンチオールナトリウム塩；加工速度向上剤：スルホン酸カルシウムとスルホン酸バリウム；
【００９０】
上述の成分を潤滑油とそれ自体知られている方法で混和してよい。意図している使用に適するように、問題にしている潤滑油のための作業濃度にするために希釈することのできる濃厚物又は所謂「添加剤バック」を製造するのに適している。
【００９１】
ａ）グリース、金属工作液、歯車液又は圧媒液のために使用される潤滑粘度を持つ基材油；
ｂ）式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 がフェニル基である式Ｉにより表されるチオリン酸エステルの群からの少なくとも１種のチオリン酸エステル、
又は式中、x が 0ないし2.7 を表し、 yが3-(x+z) を表し、z が 0ないし3-(x+y) を表しそしてx+y+z=3 であり、そして
Ａｒがフェニル基又は炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基である式I'により表されるチオリン酸エステルの混合物；
ｃ）式中、Ｘが硫黄原子を表し、
Ｒ1 とＲ2 が炭素原子数３ないし１０のアルキル基を表しそしてＲ3 が２−カルボキシエト−１−イル基又は２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−カルボニルエト−１−イル基またはその塩を表す式IIにより表されるジチオリン酸エステルの少なくとも１種；及び
ｄ）ポリオール部分エステル、アミン及びエポキシドの群からの少なくとも１種の油性添加剤
から成る組成物であって；
ジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルの成分ｃ）と一緒のチオリン酸エステルの成分ｂ）のリン含量が、成分ａ）、ｂ）とｃ）から成る組成物を基準にして、４００ppm より少ない組成物である。
【００９２】
本発明の別の特に好ましい実施態様は、
ａ）グリース、金属工作液、歯車液又は圧媒液のために使用される潤滑粘度を持つ基材油；
ｂ）式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 がフェニル基である式Ｉにより表されるチオリン酸エステルの群からの少なくとも１種のチオリン酸エステル、
又は式中、x が 0ないし2.7 を表し、 yが3-(x+z) を表し、z が 0ないし3-(x+y) を表しそしてx+y+z=3 であり、そして
Ａｒがフェニル基又は炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基である式I'により表されるチオリン酸エステルの混合物；
ｃ）式中、Ｘが硫黄原子を表し、
Ｒ1 とＲ2 が炭素原子数３ないし１０のアルキル基を表しそしてＲ3 が２−カルボキシエト−１−イル基又は２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−カルボニルエト−１−イル基またはその塩を表す式IIにより表されるジチオリン酸エステルの少なくとも１種；
ｄ）ポリオール部分エステル、アミン及びエポキシドの群からの少なくとも１種の油性添加剤；
ｅ）式中、Ｒ1 とＲ2 が炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表しそしてＲa 、Ｒb 、Ｒc とＲd の少なくとも一つが水素原子を表しそしてその他の基は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表す式III により表されるアンモニウム・ホスヘートエステルの少なくとも１種；及び
ｆ）少なくとも１種の常用の油性添加剤
からなる組成物であって；
成分ｂ）、ｃ）とｅ）のリン含量が、組成物全体を基準にして４００ppm より少ない組成物に関する。
【００９３】
本発明は、組成物の製造に使用できる濃厚物であって、
ｂ）式Ｉ：
【化１３】
0004114180.tif 000008
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＲ3 は炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表されるチオリン酸エステルの少なくとも１種：
ｃ）式II：
【化１４】
0004114180.tif 000009
（式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表しそしてＲ1 、Ｒ2 とＲ3 は未置換の、又は置換されている炭素原子数３ないし２０の炭化水素基を表す）により表されるジチオリン酸エステル又はリン酸チオエステルの少なくとも１種；及び
ｄ）ポリオール部分エステル、アミンとエポキシドの群からの少なくとも１種の油性添加剤；
からなる、濃厚物にも関する。
【００９４】
上記の濃厚物は、下記の追加成分を含有することができる：
ｅ）式III ：
【化１５】
0004114180.tif 000010
（式中、Ｒ1 とＲ2 は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表しそしてＲa 、Ｒb 、Ｒc とＲd は各々が他と独立して水素原子又は炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を表す）により表されるアンモニウム・ホスヘートエステル；及び
ｆ）少なくとも１種の常用油性添加剤。
【００９５】
上記の追加成分は、基材油ａ）又は溶媒の添加が無くても濃厚物が室温で液体であるようにして、濃厚物に配合される。
【００９６】
本発明は、潤滑油の性能特性を改善するための方法にも関していて、その方法は、成分ｂ）、ｃ）とｄ）を、好ましくは、それらの成分のリン含量が、全体の組成物を基準にして４００ppm より少ないような濃度で添加することからなる。
【００９７】
本発明は、モーターオイル、タービンオイル、ギヤオイル、圧媒液、金属工作液又は潤滑グリースの添加剤としての、成分ｂ）、ｃ）とｄ）の配合物の、好ましくは上述の濃度での使用にも関する。
【００９８】
【実施例】
下記の実施例と参考例により、本発明を具体的に説明する。
実施例１−１５と参考例（先行技術ＩとII）
ＩＳＯ  ＶＧ  ４６鉱油（４０℃における動粘度：４２−５０ＣＳｔ）と圧媒液に典型的に使用される基材／添加剤の混合物を使用していろいろの混合物を製造した。基材／添加剤の混合物は、金属塩がなく、０．２９ないし０．４７％（重量％）の範囲で使用される。それは、芳香族アミン系抗酸化剤（例えば（登録商標）Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ  ５７）、立体障害フェノール性抗酸化剤（例えば（登録商標）Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ  １３５）及び他の常用の添加剤例えば流動点低下剤（例えば（登録商標）Ｐｌｅｘｏｌ  １５４）、消泡剤（例えば（登録商標）Ｍｏｂｉｌａｄ  Ｃ４０２）、抗乳化添加剤（例えば（登録商標）Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ  ＰＥＬ８１）、錆抑制剤（例えば（登録商標）Ｉｒｇａｃｏｒ  ＮＰＡ）及び金属不活性化剤（例えば（登録商標）Ｉｒｇａｍｅｔ  ３９）のようなものの比較的少量の配合物である。使用される添加剤と混合物及び実施された試験の結果は表に記載されている。製剤９、１０、１１、１２、１３と１４は本発明の請求された組成物に相当する。他の製剤は、比較の目的のために、特に先行技術との比較のために使用される。
【００９９】
下記の試験が実施される：抗摩耗性の試験：四球試験と摩擦摩耗試験、水との適合性（特殊な条件下での水共存下での油の保存とその後の濾過と錆試験）、耐荷重能（極圧）：ＦＺＧ。
【０１００】
１．四球試験機（Ｓｈｅｌｌ製、ＤＩＮ  ５１５３０，ＩＰ  ２３９に従ったもの）−ＤＩＮ  ５１３５０  Ｔ３に従った潤滑液の摩耗性の測定（摩耗傷痕の直径、略号はＷＳＤ）；回転数（ｒｅｖｓ）／ｍｉｎ：１４２０，荷重：４０ｋｇ（４００Ｎ），持続時間：１時間（ｈ）；良好値：＜０．４５ｍｍ。
【０１０１】
２．ＤＩＮ  ５１８３４（ｉｎ  ｙｅｌｌｏｗ  ｐｒｉｎｔ）に従った摩擦摩耗性測定器（Ｏｐｔｉｍｏｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（ミュンヘン，ドイツ連邦共和国）製）；プレート上の摩耗の測定；原理：垂直力ＦN により作動させられている鋼鉄ボールが固定した鋼鉄円筒に対して往復摺動運動をする；系：ボール／プレート；荷重：３００Ｎ，継続時間：２ｈ，温度：１００℃，振動数：５０Ｈｚ〔ＤＩＮ  ５１８３４  Ｔ２との差異，５０℃の代わりに温度１００℃を使用する（その理由は、当初に説明したＤｅｎｉｓｏｎ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓの明細事項（ＨＦＯ）によると、温度１００℃は、必要とするＰ  ４６ピストン試験に要求されているからである。）〕。プレート上の摩耗を測定する。その過程では、Ｔａｌｙｓｕｒｆデバイスを使用して、球形の摩耗凹みを持つプレートの表面を走査し、最大深度を測定する。プレートの最深点と表面の間の距離を、μｍ単位の深さのプロフィルに引用し、摩耗特性を示す。引用された摩耗値は、相対的摩耗値である。高い値（＞３μｍ）は摩耗度の高いことを示す。
【０１０２】
３．水との適合性試験は、潤滑油の二つの重要な特性：濾過性と錆に対する防護性  に与える水の影響を検査するために使用される。試験される液体１．５リットル（ｌ）を最初に（閉鎖容器中）１％の水と１０日間、１００℃で経時変化するが、その間、上記容器を毎日１分間激しく振動する。１０日後に、経時変化した液３×３００ｍｌを、ＡＦＮＯＲ標準濾過試験Ｅ−４８−６９１又はＥ−４８６９０の条件に従って、加圧下（１バール）、０．８μｍ濾過器を通して濾過する。この試験の結果を濾過係数F1として引用し、３回個々の測定の平均値を表す。F1＝Ｔ300-Ｔ200/２（Ｔ100-Ｔ50）：Ｔ300 ＝３００ｍｌが濾過器を通過するのに必要とする時間，秒単位，Ｔ200 ＝２００ｍｌが濾過器を通過するのに必要とする時間，秒単位，以下、同様。値＜２は「合格」として分類され、値＞２は「不合格」として分類される（Ｄｅｎｉｓｏｎ  ＨＦＯの明細事項に従う）。１％の水で汚染して経時変化した残りの液６００ｍｌを、ＡＳＴＭ標準Ｄ  ６６５  Ｂに従って、錆試験（各々の試験のために３００ｍｌを使用する２重試験）に処した。その試験では、錆が無くなるまで磨いた鋼鉄ボルトを、攪拌機で激しく攪拌されている、３００ｍｌの試験油（既に１％の蒸留水で汚染されている）と３０ｍｌの海水の混合物中で６０℃で２４時間維持する。鋼鉄ボルトの取り出し後、腐食度を視覚的に評定する。腐食度０＝腐食を認めず、腐食度３＝酷い腐食を認める。
【０１０３】
４．ＦＺＧギヤ試験（ＤＩＮ  ５１．３５４，Ａ／８．３／９０，ＩＰ  ３３４／７９に記述）。飛沫給油試験では、一定の歯車が一定速度と固定初期温度で試験される液体中で回転する。歯車の荷重は段階毎に増加する。荷重段階４から、各々の段階後、歯形を、描写により、そして適当な場合は、写真により、粗さの測定により又は接触感触により、記録する。限界の荷重段階は、試験歯車の少なくとも二つの歯形が明らかな損傷（裂傷等）を示す、所謂、故障荷重段階（略号：ＦＬＳ）の１段階下である。
【０１０４】
【表１】
0004114180.tif 000011
【０１０５】
【表２】
0004114180.tif 000012
【０１０６】
【表３】
0004114180.tif 000013
【０１０７】
第１表脚注
1 成分b)1 ：（登録商標）Ｉｒｇａｌｕｂｅ  ＴＰＰ（トリフェニルチオノホスヘート）
2 成分b)2 ：ＥＰ３６８  ８０３に記載されているとおりのトリ［（アルキル）アリール］チオノホスヘートの液状混合物
3 成分c)1 ：（登録商標）Ｉｒｇａｌｕｂｅ  ６３｛３−［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオ）プロピオン酸エチルエステル｝
4 成分c)2 ：ビス（Ｏ，Ｏ−ジアルキルジチオホスヘート）
5 成分d)1 ：エポキシ化ステアリン酸イソオクチル（例えば：Ｈｅｎｋｅｌからの（登録商標）Ｅｄｅｎｏｌ  Ｂ３３）
6 成分d)2 ：グリセロールモノオレエート（例えば、Ａｋｚｏからの（登録商標）Ｋｅｓｓｃｏ  ＧＭＯ）
7 成分d)3 ：オレイルアミン（例えば、Ａｋｚｏからの（登録商標）Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ，ＯＤ）
8 成分e)：（登録商標）Ｉｒｇｌａｕｂｅ  ３４９（アミンホスヘート）
9 ジエチレンテトラアンモニウム＝ジノニルナフチルスルホネート〔ＫＩＮＧからの（登録商標）ＮＡ−ＳＵＬ  ＤＴＡ］
10成分ａ），ｂ）とｃ）からなる組成物全体に基づくｂ）とｃ）のリン含量であって、実験式に基づいて計算したもの。
11濾紙上で粗い沈澱物
12四球試験機（ＤＩＮ  ５１５３０，ＩＰ  ２３９）の使用による摩耗傷痕直径。試験条件は、６０分間，４００Ｎ，４０℃，１４２０回転（ｒｅｖｓ）／分。
13摩擦摩耗（ボール／プレート系）による（３００Ｎ，２ｈ，１００℃，５０Ｈｚ）、プレートの摩耗による凹みの最大プロフィル深度［μｍ］。
14特定の水との適合性試験（油＋１％蒸留水を１００℃で１０日間貯蔵、その後０．８μｍフィルターを通してＡＦＮＯＲ−加圧−濾過をする（濾過係数F1）、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６６５  Ｂに従って鋼鉄の腐食試験をする。）
15FZG/FLS は、ＦＺＧ試験の故障荷重段階（ＦＬＳ）を表す。ＤＩＮ  ５１  ３５４，１７／８．３／９０に従う。