(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ピロリドン系有機溶剤                        ：６０〜８５重量％
（２）テルペン系炭化水素                          ：  ２〜２０重量％
（３）カルボキシビニルポリマー（平均分子量：５０万以上）
：０，２〜２重量％
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（４）ポリオキシエチレンアルキルアミン            ：０，５〜１５重量％
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（５）メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールから選ばれた低級一価アルコール                                        ：５〜２０重量％
から基本的になり且つ実質的に水分を含まない高分子剥離剤組成物
【発明の詳細な説明】
【００１】
【産業上の利用分野】
本発明は高分子フイルム状シート、ベヒクル、色料組成物などを溶解、剥離処理することができる高分子剥離剤組成物に関するもので  とくに取り扱い易いジェル状の形状を有するものである。高分子フイルム形成物を含有するシート、ラベル、フイルムなどを被着体から剥離したり  溶解  除去したりすることにより  はり替えや  清掃処理することが安全且つ安心に実施できることをスピーディーに特別の方法を講じないですることを可能にしたものである。
【００２】
【従来の技術】
この種の剥離剤組成物としてはフロンを含む  ハロゲン化炭化水素や芳香族系炭化水素（キシレン、トルエン、テトラヒドロフランなど）
あるいはエステル系（酢酸エステル、コハク酸エステル、乳酸エステル、炭酸プロピレン）ケトン系（アセトン、ＭＥＫ，ＭＩＢＫ）
あるいはピロリドン、ＤＭＩ，などの異環状化合物、アルコール（メタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール）、グリコールエーテル（セロソルブ、カルビトール系）又  石油系炭化水素（ｎ−ヘキサン、ミネラルスピリット、ホワイトスピリット）、更にはＤ−リモネンやテレピン油を構成する  テルペン系炭化水素を用いたものがあるが  いずれも安全性、取扱性、環境性、性能などに一長一短があり且つ液状のため塗りおいてから  時間差で作業するとき  それが流出  飛散するなどの問題があった。
【００３】
【発明が解決しようとする問題】
本発明者はその中で  比較的安全で取扱いの有利なピロリドンとテルペン系炭化水素を含む混合ソルベント型に注目し  これをまず長期間安定にして性能がキープできるものを想起し増粘剤として  アクリル酸系のカルボキシビニルポリマー  の挙動を生かし乍ら旨く効果のあるものとして  本発明の内容に到達したものである。
【００４】
とくにカルボキシビニルポリマーを選択した理由は  非水系のテルペン系炭化水素の中で予分散したものを  一挙に主成分のピロリドン系溶剤に混入した際に中和するという相互に  可溶化して水素結合的に架橋して  結果として中和したような状況を模索した上で  水を含まない状態で旨く融合してくれる系を特定の界面活性能も有する  ポリオキシエチレンアルキルアミンと補溶媒として  Ｃ１〜Ｃ３の低級一価アルコールの組み合せのみが  経時安定性、作業性、性能、水分散性など商品としての具備すべき条件を  満すことを見い出した。
【００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は水を含まないで  カルボキシビニルポリマーにて  ６０重量％以上のピロリドン系溶剤を増粘させることに特徴があり  且つ非水性テルペン系炭化水素を含み全体を中和、可溶化、分散させる手段としてのポリオキシエチレンアルキルアミンとメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールの低級一価アルコールが期待する効果を  上げることを見い出だしたものである。カルボキシビニルポリマーはポリアクリル酸の粉体で
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市販されており  希釈する粘度によって使い分けるが  最終粘度として０〜４０℃の室温で  ２０００〜１００００ｃｐ好ましくは（３０００〜５０００ｃｐ  がベスト）を予定している。
【００６】
これに相応して  結合体としての  ポリオキシエチレンアルキルアミン
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において水の中和反応に相当するものとして  強親水性のメチル、エチル又はプロピルの一価アルコールが旨く奏功しているものと考えている。
この方法によれば  本来中和反応に必要な水がなくてもピロリドン系溶剤−テルペン系炭化水素の素が  カルボキシビニルポリマーに確実に分散してその中に−ＯＨを有するアルコール（Ｃ１〜Ｃ３）がカルビキシビニルポリマーの−Ｈと反応して水分系を形成し  ポリオキシエチレンアルキルアミンが中和架橋反応をして  ゲル状を形成するものであると思われる。
【００７】
本発明は  非水性のオレンジオイルの油分が  ピロリドン系溶剤の溶剤効果（脱脂力）をバランス化して（加脂肪化）して  カルボキシビニルポリマーの安定な溶液を形成するととこれが−ＯＨを有するアルコールと融合して（テルペン系炭化水素とＣ１〜Ｃ３のアルコールは完全に混溶する）、はじめてポリオキシエチレンアルキルアミンが架橋増粘して結合していると考えられる。
【００８】
かくして本発明の高分子剥離剤組成物は
（１）  ピロリドン系有機溶剤
（２）  テルペン系炭化水素
（３）  カルボキシビニルポリマー  （ポリアクリル酸）
（４）  ポリオキシエチレンアルキルアミン
（５）  Ｃ１〜Ｃ３（メチル、エチル、及びプロピル）の一価アルコールから基本的に構成される混合系を組成することによって極めて安定性の高いジエル状の透明な高分子系剥離剤組成物を完成するに至ったものである。
【００９】
具体的には  ピロリドン系有機溶剤として  Ｎ−メチル−２ピロリドン、２メチルピロリドンなどが  ６０〜８５重量％、（Ｃ５Ｈ８）ｎで（ｎ＝１〜５）一般的に構成される  テルペン系炭化水素  例えば、Ｄ−リモネン、ミルセン、α−ピネン、クローバー油、テレピン油などのカンキツ系果皮抽出成分が２〜２０重量％  好ましくは５〜１５重量％  そしてこの中に完全に混融する  ポリアクリル酸系カルボキシビニルポリマー（分子量が大むね５０万以上）で従来から化粧品、医薬品、生理用品、紙おむつ、などに応用されている類の増粘物質を  ０，２〜２重量％を予め架橋反応する  ポリオキシエチレンアルキルアミン（アルキルはＣ１０〜Ｃ１６）が特によいＥＯ（エチレンオキサイド）は１〜２０でとくに８〜１５が好ましい）を０，５〜１５重量％の混合液に反応促進剤（アクセルレイター）としてメチル、エチル、プロピルから選ばれた一価アルコール（Ｃ１〜Ｃ３ＯＨ）を含ませると強力、安全なジェル状の高粘性物質を形成させることができ  水を含まないでこれを達成することと、水溶性の非イオン界面活性剤を使わずして可溶化（透明性のジェル）を実現することが出来たものである。
界面活性剤を含ませるとジェル化（増粘化）の成果に時間がかかり  温度変化によって不安定な組成物を形成させることも判明した。
この組成物には必要に応じて多価アルコール（ＰＧ、ＥＧ、１．３ＢＧ、グリセリン、ＰＥＧなど）や界面活性剤（ＨＬＢ７以上の水溶性）
更には、油分（パラフィンオイル、シリコンオイル、スクワラン、ホホバ油、その他グリセリンエステルなど）やビタミンＡ、ビタミンＥ、β−カロチン、などの栄養分を加えることも出来る。
更に一般のアミン、アルカノールアミン、アルキルアミン、アンモニア、苛性ソーダ、モルホリン、ヒドラジンなどのアクリル酸ポリマー  の中和剤を粘度調整剤として加えることもできる。
その上  商品価値や使用感を改良する目的で各種着色料、けい光剤、青味剤、発光体（ルミネセント）、金属箔（Ａｕ、Ａｇ）などを含ませることも出来る。
かくしてえられた  高分子剥離剤は  必要に応じて水分を含ませ効力をコントロールしたり  粘性や引火性を低減したりすることも出来、フイルム接着剤の剥離性だけでなく  ラベル、シール、ステッカーのストリッパブル剤や  樹脂粘着物（ガムやグリース、タールなど）各種  塗料、ペイント、洗顔料の剥離除去剤としても目的と使用部位を適格に特定して  応用することが出来る。
【００１０】
【実施例１】
次の試作品を作り  下記の通り粘度、剥離力、経時安定性、におい、水分散性を比較した。
【表１】
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【００１１】
【検討結果】
【表２】
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（評価）
本発明品はすべて温度、経時変化に拘らず  ２５００ｃｐ以上（ジェル状）の安定な組成物を示すことが証明できた。
（２）剥離力
▲１▼  「ＳＵＳ  ３０４」のステンレス板の上にアクリル系接着剤を接着したシート（１．２ｍｍ厚）を接合させて１週間養生した。
（試片数：各３枚づつ）
この上にそれぞれの試作品を刷毛で５回塗布して  ６０分間放置してスクレバーで塩ビシートを剥がしてみる。
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＊市販品は「メチレンクロライド／酢酸エチルのジェル体（４６００ｃｐ）」
【表３】
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▲２▼  アルマイト（ＪＩＳＡ−５０５２Ｐ）の１００ｍｍプレート（３０×３０ｃｍ）にＮＢＲ系接着剤で接着した塩ビシート（１．２ｍｍ厚）をプレス加工し１ケ月養生し（２５±２℃）▲１▼と同様のテストした。
【表４】
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▲３▼  コンクリートのブロックに市販のアクリル系ラッカーを塗布し１昼夜放置後  試作品を均一に（９０ｍ２）当り  １０ｇ塗布し１時間後コットンウエスでふきとった。
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【表５】
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（３）におい
３人のモニターにより試作品及び市販品のにおいを官能テストしてその結果を示した
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【表６】
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（４）水分散性
試作品の１０％水溶液（２０℃）として  スターラー（１５０ｒｐｍ）で５分間撹拌し  その後の状態を観察する
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【表７】
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（５）経時安定性
０℃  →  ３０日
５０℃  →  ３０日
低温及び高温の安定性を外観及びにおいで観察する
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【表８】
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【００１２】
【実施例２】
【表９】
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【評価方法】
（１）  粘度・外観・安定性：４０℃  ３０日放置後遠心分離器（１２００ｒｐｍ）に３分かけ直後と比較して粘度変化及び外観の状況を観察した。
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【表１０】
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（２）  剥離力
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）プレートに  ＡＢＳ−１（厚さ２ｍｍ）を市販のゴム系接着剤（ＮＢＲ）で強固に接合して  １週間放置したものを供試品として（ｎ＝３）各試作品を  ｃｍ２当り２±０．２ｇつつ塗布し２時間、４時間後の状況を観察した。
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【表１１】
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（２）  におい
３人のモニターに  各試作品を嗅覚テストしてからその結果を次の方法で評価した（２０℃  ４０℃）
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【表１２】
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【００１３】
【本発明の効果】
本発明は  ピロリドンを含む有機溶剤のジェル状に  経時的に安定性があり作業特性、性能などがすぐれた高粘性体（ジェル状物）を提供することができ当該物はフイルム接着の剥離剤、各種粘状剤のリムーバー描画材料（ペイント、インキ、トナーなど）の除去剤などに確実にむだなく利用できるものとである。又、完全水溶性であり火災や流失などのときの対応をし易い極めて安全なものである。