(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化白金酸もしくはその金属塩、ジビニルテトラオルガノジシロキサンおよび塩基性無機金属塩を、式、ＣnＨ2n-1ＯＨ（式中、ｎは２〜４の整数である。）で示されるアルコール溶液中で加熱反応させた後、トルエンまたはキシレンを加えて、しかる後に前記アルコールを留去することを特徴とする、（Ａ）白金−ジビニルテトラオルガノジシロキサン錯体、（Ｂ）ジビニルテトラオルガノジシロキサン［（Ｂ）成分のモル数が、（Ａ）成分中の白金原子のモル数の２倍〜１，０００倍となる量］、および、（Ｃ）トルエンもしくはキシレンからなる組成物であり、該組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５重量％以下であり、かつ、塩素原子のモル数が（Ａ）成分中の白金原子のモル数の０．１倍以下であるヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法により製造されたヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物に更に熱可塑性樹脂およびトルエンより沸点の低い有機溶剤を加えてなるヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物。
【請求項３】
請求項１記載の方法により製造されたヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物に更に熱可塑性樹脂およびトルエンより沸点の低い有機溶剤を加えてなる組成物を加熱気体中に噴霧し、噴霧状態でトルエンもしくはキシレンおよびトルエンより沸点の低い有機溶剤を除去することにより製造されたヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を含有する熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法および熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物に関する。
【０００２】
【従来技術と解決すべき課題】
従来、ヒドロシリル化反応用触媒としては、数多くの白金触媒組成物が知られている。それらの中でもアルケニル基含有シロキサンと塩化白金酸等の白金化合物との反応によって製造される白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成物は触媒活性が高く、ヒドロシリル化反応用触媒として有用とされている（特公昭４２−２２９２４号公報参照）。しかしこの方法で製造された白金錯体触媒組成物は、反応後に中和処理を行っても塩素含有不純物が多く残存し、その塩素含有不純物が触媒反応を阻害したり周囲部材を腐蝕するなどの問題点があった。
【０００３】
従来、これらの問題点を改善する方法としては、例えば、アルケニル基含有シロキサンと塩化白金酸との反応時に中和剤を存在させ、残存塩素含有不純物を減少させた白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成物が提案されている（特公昭４６−２８７９５号公報、特公昭５５−４２３号公報参照）。これらの方法によって製造された白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成物により周辺部材の腐蝕は防止され、また、触媒活性もある程度向上した。しかし、この白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成物は、組成物中に存在するアルコール化合物が好ましくない副反応を引き起こすという問題点があった。特に、この組成物をヒドロキシリル化反応用触媒として使用した場合には脱水素反応によってアルコキシ基が生成し、触媒活性を低下させ、また貯蔵安定性を低下させる等の問題点があった。
【０００４】
また、塩素含有不純物による問題を解決し、さらに上記アルコール化合物による副反応を防止する方法も検討されており、例えば、白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成物から溶媒などを揮発除去することによって、白金−アルケニルシロキサン錯体を高純度で製造する方法が提案される（特公昭４６−２８７９５号公報、特公昭５５−４２３号公報参照）。さらに、従来の方法によらず、白金（０）−ビス（シクロオクタジエン）錯体とビニルジシロキサンを混合してからシクロオクタジエンを揮発除去することによって、同じ構造の白金錯体を極めて高純度で製造する方法も提案されている（特公平２−５３１０２号公報参照）。この方法で製造された白金触媒組成物は活性が高く、触媒組成物中に含まれる不純物によるヒドロシリル化の副反応も抑えることができた。しかし、この高純度の白金錯体を単離するには揮発成分を完全に除去する工程が必要であり、その工程で少量かつ高粘度の物質を収率よく取り出さねばならなかった。また、この方法を工業的に実施するのは経済的に困難であった。また、一般に白金錯体触媒組成物をヒドロシリル化反応用触媒として使用する場合には溶媒や反応媒質で希釈してから反応系に添加する必要がある。しかし、この高純度白金錯体触媒組成物は溶液にすると不安定になり、室温でも短期間に分解して白金黒が生成したり触媒活性が低下するという問題点もあった。
【０００５】
さらに、触媒活性の高い白金触媒組成物を製造する方法としては、塩化白金酸とジビニルテトラオルガノジシロキサンを原料として、系中のジビニルテトラオルガノジシロキサンが反応により消失するまで長時間加熱反応することによってヒドロシリル化反応用触媒として適した白金触媒組成物を製造方法する方法が提案されている（特公平３−３６５７３号公報参照）。かかる方法で製造した白金触媒組成物は、触媒活性が高く、比較的低粘度で取扱いも容易であった。しかし、この白金触媒組成物は暗褐色〜黒色の外観をしており、微量を触媒として反応系に添加しただけでも生成物が着色するという問題点があった。また、貯蔵中に白金黒の生成が進み、その結果、貯蔵中に触媒活性が変化するという問題点もあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、保存安定性に優れ、触媒活性の高い、高純度のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法および熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物に関する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、塩化白金酸もしくはその金属塩、ジビニルテトラオルガノジシロキサンおよび塩基性無機金属塩を、式、ＣnＨ2n-1ＯＨ（式中、ｎは２〜４の整数である。）で示されるアルコール溶液中で加熱反応させた後、トルエンまたはキシレンを加えて、しかる後に前記アルコールを留去することを特徴とする、（Ａ）白金−ジビニルテトラオルガノジシロキサン錯体、（Ｂ）ジビニルテトラオルガノジシロキサン［（Ｂ）成分のモル数が、（Ａ）成分中の白金原子のモル数の２倍〜１，０００倍となる量］および（Ｃ）トルエンまたはキシレンから成る組成物であり、該組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５重量％以下であり、かつ、塩素原子の量が（Ａ）成分中の白金原子のモル数の０．１倍以下である、ヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法および熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
これを説明すると、本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物に使用される（Ａ）成分の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体は本発明の組成物の主剤となる触媒成分である。かかる白金−ジビニルテトラオルガノジシロキサン錯体は知られており、例えば、塩化白金酸とジビニルテトラオルガノジシロキサンを加熱反応させることによって容易に製造できる（特公昭４２−２２９２４号公報、特公昭４６−２８７９５号公報、特公昭５５−４２３号公報、特公平２−５３１０２号公報参照）。
【０００９】
本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物に使用される（Ｂ）成分のジビニルテトラオルガノジシロキサンとしては、一般式、
ＣＨ2＝ＣＨ（Ｒ1）（Ｒ2）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ2）ＣＨ＝ＣＨ2
（式中、Ｒ1およびＲ2はメチル基，エチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基、パーフルオロアルキル基から選ばれる基である。）で表される化合物が例示される。かかる（Ｂ）成分の具体例としては、下記のような化学構造を有する化合物が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）ＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）2ＣＨ＝ＣＨ2
（ＣＨ2＝ＣＨ）2（ＣＨ3）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（ＣＨ＝ＣＨ2）2
これらの中でも式：
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ＝ＣＨ2
で示される化合物が入手の容易さと反応中の副反応が少ない点で推奨される。かかる（Ｂ）成分の配合量は、（Ｂ）成分のモル数が本発明の組成物中の（Ａ）成分に由来する白金原子のモル数の２倍〜１，０００倍となる量であり、好ましくは３倍〜５００倍となる量であり、より好ましくは３倍〜２０倍である。
【００１０】
（Ｃ）成分は希釈用溶媒であり、トルエンまたはキシレンから選ばれ、両者を併用することもできる。その量は自由に決めることができるが、実用的には本発明の組成物中の白金金属量が０．１〜１０重量％となるような量が好ましい。
【００１１】
本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物は上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなる組成物であるが、この組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５重量％以下であることが必要であり、アルコール化合物の量が実質的に存在しないことが好ましい。アルコール化合物の量が５重量％を越えると本発明の組成物をヒドロシリル化反応用触媒として使用したときに副反応を生じる。ここでアルコール化合物の量は、ガスクロマトグラフで測定した量であり、ガスクロマトグラフで測定した量が０であることが好ましい。また、この組成物中に含まれる塩素原子のモル数が（Ａ）成分中の白金原子のモル数の０．１倍以下であることが必要であり、実質的に存在しないことが好ましい。塩素原子の量がモル数で（Ａ）成分中の白金原子のモル数の０．１倍を越えると本発明の組成物の貯蔵安定性が著しく低下して、場合によっては触媒として加えた反応系中で触媒が失活したり副反応を起こしたりする。ここで塩素原子の量は硝酸銀滴定法などで測定できる。
【００１２】
本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物は、塩化白金酸またはその金属塩、ジビニルテトラオルガノジシロキサン、塩基性無機金属塩を、式：ＣnＨ2n-1ＯＨ（式中、ｎは２〜４である。）で示されるアルコール溶液中で加熱反応させた後、トルエンもしくはキシレンを加えて、しかる後にアルコールを留去することによって製造することが好ましい。
【００１３】
この製造方法を説明すると、塩化白金酸またはその金属塩は、式：Ｈ2ＰｔＣｌm（式中、ｍは４または６である。）で表される化合物、もしくはそのアルカリ金属塩である。尚、塩化白金酸は、一般に結晶水を持つ固体であり、また、その水溶液として使用することもできるが、塩化白金酸と共に反応系中に持ち込まれる水の量が多過ぎると収率が低下するので、固体または水溶液中の白金濃度は白金原子として２０重量％以上であることが好ましい。塩化白金酸のアルカリ金属塩としては、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウムなどが例示できるが、その中では溶解性などの点で塩化白金酸ナトリウムが好ましい。
【００１４】
ジビニルテトラオルガノジシロキサンは前述した化合物であり、反応時の使用量は、塩化白金酸またはその金属塩中の白金原子に対して２倍モル当量以上の量が必要であり、好ましくは少なくとも３倍モル当量である。ジビニルテトラオルガノジシロキサンの添加量がこれより少ないと、反応中に白金黒として析出する量が増え、収率が著しく低下する。ジビニルテトラオルガノジシロキサンの使用量が多過ぎると目的の白金触媒組成物中の白金含有量が低くなり過ぎ、また、経済的にも好ましくない。それゆえ、塩化白金酸中の白金に対して２０倍モル当量以下で反応させるのが好ましい。
【００１５】
塩基性無機金属化合物は、塩化白金酸を中和するとともに、塩化白金酸もしくはその金属塩とジビニルテトラオルガノジシロキサンの反応中に生成する塩素含有成分（主に塩化水素）を系から除去するのに必須の成分である。本発明で使用できる塩基性無機化合物の具体例としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの金属塩や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。それらの中でも中和効率と反応後に系からの除去の容易さの点で炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムが推奨される。塩基性無機金属化合物の使用量は、塩化白金酸中の塩素を中和するに十分な量を使う必要がある。さもないと、反応により生成した白金触媒組成物中に除去できない塩素含有不純物が多量に残存してしまう。
【００１６】
式：ＣnＨ2n-1ＯＨ（式中、ｎは２〜４の整数である。）で示されるアルコール化合物は、本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を反応によって製造する際の溶媒として働くとともに反応を促進する働きや、生成する白金化合物を安定化するのにも働く必須成分である。かかるアルコール化合物の具体例としては、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールが挙げられる。かかるアルコール化合物の添加量は、塩化白金酸またはその金属塩中の白金量に対して２０〜１，０００重量倍にするのが一般的である。アルコール化合物の添加量が少な過ぎると反応系の粘度が高くなり過ぎたり、反応中に白金黒の生成量が著しく増加するなどの問題が生じる恐れがある。アルコール化合物の添加量が多過ぎると、反応槽の使用効率が低くなり過ぎ、また、目的の白金触媒組成物中の白金濃度が低くなり過ぎる。
【００１７】
尚、上記の塩化白金酸またはその金属塩、ジビニルテトラオルガノジシロキサン、塩基性無機金属化合物をアルコール溶液中で加熱反応させるに際して、反応に悪影響を与えないならば他の成分を共存させてもよい。かかる他の成分としてはトルエンやキシレンなどの有機溶媒、オルガノシロキサンオリゴマーなどがその例として挙げられる。
【００１８】
本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の好ましい製造法の第１ステップは、上記塩化白金酸またはその金属塩、ジビニルテトラオルガノジシロキサンおよび塩基性無機金属化合物を、アルコール中で加熱反応することによって達成される。これら４種類の化合物をすべて仕込んでから加熱してもよい。また、ジビニルテトラオルガノジシロキサン、塩基性無機金属化合物、アルコールの混合物を加熱してから、塩化白金酸の水溶液またはアルコール溶液を滴下してもよい。加熱はアルコールが還流する温度付近で行うのが一般的である。反応は比較的速やかに起こり、例えば、塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣl6・ｎＨ2Ｏ）の場合には還流温度に到達してから１時間以内にほぼ完結する。反応終了後、反応生成物をロ過して塩基性無機金属化合物とその中和塩を除去してもよい。
【００１９】
本発明の製造方法では上記の反応の後、トルエンまたはキシレンを加えて、しかる後に、アルコールを留去する。アルコールは加熱減圧条件下に留去にする方法が一般的である。ここで考慮すべき点は、アルコール留出中に系中の水も共沸留去され得ることである。水は塩化白金酸を溶解していた溶媒、塩化白金酸の結晶水、そして、塩基性無機金属化合物が中和する際に副生した水に由来するものである。これらアルコールと水は、ヒドロシリル化反応中に副反応を起こしたり、後記する熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒を製造する際に容器内壁への付着性を増加させるという問題を生じさせることが多い。したがって、水もアルコールと共に系外に留去することが望ましい。アルコールを留去する際には、トルエンもしくはキシレンも共沸して留出する。この溶媒置換操作中に溶媒が揮発し過ぎると、系の粘度が高くなり過ぎて、固体化することもある。そのような状態になると反応器内の温度分布が不均一になり、白金黒の生成量が増加するなどの問題が生じる。この問題を回避するために、トルエンまたはキシレンは十分な量を添加する必要があり、一般的には反応後に系中に存在するアルコールと同量〜５倍量程度のトルエンまたはキシレンを添加しておくのがよい。アルコールが多量に存在する場合には、加熱除去の途中でトルエンまたはキシレンを追加することが推奨される。アルコールは完全に除去されるのが好ましい。
【００２０】
本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物は、そのままヒドロキシリル化反応触媒として使用することもできる。しかし、溶媒置換以前に系中に溶解していた塩類などが析出することがあるので、その場合にはロ過などにより除去することが好ましい。また、ヒドロシリル化反応用白金錯体触媒としての使い易さを向上させるためには、溶液中の白金量を測定し、その後で若干量のトルエンまたはキシレンで希釈することによって、常に一定の白金濃度の触媒として供給することが好ましい。
【００２１】
以上のような本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物は、保存安定性に優れ、取り扱いが容易であり、着色しにくく、不純物が少なく、触媒活性が高い高純度のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物であるので、かかる特性が要求されるヒドロシリル化反応触媒として有用である。特に、炭素−炭素多重結合にケイ素結合水素原子をヒドロシリル化するのに有用な触媒である。例えば、１分子内に複数のケイ素結合水素原子を含有するポリオルガノシロキサンに炭素−炭素多重結合を含む有機化合物を結合して、いわゆる有機官能性ポリオルガノシロキサンを製造する場合には、系中にアルコールが存在するとヒドロシリル化ではなく、脱水素によるアルコキシ化が副反応として起こり、その生成物は系から除去できない。そのような場合、本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を使用すれば副反応を起こすことなく目的の有機官能性ポリオルガノシロキサンを高純度で製造することができる。
【００２２】
本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物は、上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、これらの成分に加えて熱可塑性樹脂およびトルエンより沸点の低い有機溶剤を加えてヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を使用して、ヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を含有する熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒とすることができる。かかるヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を含有する熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒はマイクロカプセル化白金触媒として知られており、その製造方法も知られている（例えば、特公平５−５８４５０号公報参照）。本発明においては上記のような本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を使用して熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物を製造するには次のようにして製造される。即ち、上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物に熱可塑性樹脂とトルエンより低い沸点の低い有機触媒を加えて得られた組成物を加熱気体中に噴霧して、噴霧状態でトルエンもしくはキシレンおよびトルエンより低い沸点を有する有機溶剤を飛散させて除去することによって製造される。かかる方法で得られた熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物は平均粒子径が１０μｍ以下の粒状物であるので、製造途中で装置への付与が起きる等の問題点があるが、本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を使用すれば装置への付着が大幅に軟減されるし、塩素含有不純物が残存していてもよいので装置を腐食するといった問題点が発生することがない。
【００２３】
【実施例】
次に本発明を実施例にて説明する。実施例中、％は重量％を示す。また、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００２４】
【参考例１】
白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒の合成
５０Ｌの反応装置に３．０ｋｇの塩化白金酸結晶（白金含有量４０％）と１５．０ｋｇのイソプロパノールを入れ、撹拌しながら６．０ｋｇの重炭酸ソーダと６．０ｋｇの１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンを添加した。懸濁状態で撹拌しながら加熱し、６５〜７５℃で３０分反応させた後、冷却してロ過により固体を除去することによって、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒のイソプロパノール溶液２２．０ｋｇを得た。蛍光Ｘ線分析で測定した白金量は４．１％であり、ガスクロマトグラフで測定した１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン含有量は９．４％であった。
【００２５】
【実施例１】
参考例１で得られたの白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒のイソプロパノール溶液１５．０ｋｇに０．５ｋｇの１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、３５ｋｇのトルエン、１．５ｋｇの重炭酸ソーダを加え、系を２００ｔｏｒｒに減圧にしてから加熱した。液温が４５℃に達した時点から溶媒の留出が始まり、液温が６０℃になった時点で加熱を停止した。その間に３２Ｌの溶媒が留出した。反応器内の懸濁液をロ過することによって、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒のトルエン溶液２２．６ｋｇを得た。蛍光Ｘ線分析で測定した白金量は２．８％であり、ガスクロマトグラフで測定した１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの含有量は６．８％であり、イソプロパールは検出されなかった。また、硝酸銀滴定法で求めた塩素原子含有量は０．０１％であった。このトルエン溶液を白金量が２．０％となるようにトルエンで希釈することにより白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒トルエン溶液３１．６ｋｇを得た。
【００２６】
【実施例２】
撹拌機つきの１リットル４つ口フラスコに、平均分子式、
Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）12（ＭｅＨＳｉＯ）3ＳｉＭｅ3
で示されるシロキサン１００ｇと、平均分子式、
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）28（ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ）12ＣＨ3
で示されるポリエーテル５６０ｇを入れ、さらに実施例１で合成した白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒トルエン溶液０．６８ｇ（白金原子として上記シロキサンとポリエーテルの合計重量に対して２１ｐｐｍ）を加えた。徐々に加熱して液温１００℃で２時間反応させた後、温度を下げて反応を停止した。反応生成物を29Ｓｉ−ＮＭＲで分析し、すべてのＭｅＨＳｉＯ単位が消失してＭｅＲＳｉＯ単位となったことを確認した。
【００２７】
【参考例２】
参考例１で得られた白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒をイソプロパノールで希釈して白金量が２．０％の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒イソプロパノール溶液を得た。
【００２８】
【比較例１】
実施例２において実施例１で合成した白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン触媒トルエン溶液の代わりに参考例２で得た白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒イソプロパノール溶液０．６８ｇ（白金原子として上記シロキサンとポリエーテルの合計重量に対して２１ｐｐｍ）を使用した以外は実施例２と同様にして反応を行った。反応生成物を29Ｓｉ−ＮＭＲで分析し、すべてのＭｅＨＳｉＯ単位が消失したことは確認したが、ＭｅＲＳｉＯ単位となるべきシロキサン単位の４モル％がＭｅ（ＲＯ）ＳｉＯ単位（ＴＭＳを基準に−６０ｐｐｍのケミカルシフト）になっていることが解った。このシロキサン単位は原料シロキサンがポリエーテルとヒドロシリル化反応で結合する代わりに錯体触媒中のイソプロパノールが反応したことを示すものである。
【００２９】
【実施例３】
平均単位式（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.22で示され、ガラス転移点が６６．５℃である熱可塑性シリコーン樹脂を６０％含有するトルエン溶液８６．３ｋｇに、０．２６ｋｇの１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンおよび、２５０ｋｇのジクロロメタンを加え、さらに、実施例１で得られた白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒トルエン溶液１０．４ｋｇを加えて混合することにより白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を得た。
【００３０】
【実施例４】
実施例３で得た錯体触媒と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を、２流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレードライヤー槽（アシザワ・ニトロ・アトマイザ−株式会社製）内に連続して噴霧した。ここで、窒素ガスの熱気流温度はスプレ−ドライヤ−の入口で８０℃であり、スプレ−ドライヤ−の出口で４５℃であり、熱気流速度は１．３ｍ3／分であった。１時間の運転でバッグフィルターによって４１５ｇの白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体組成物含有シリコ−ン樹脂微粒子を捕集した。この微粒子の平均粒子径は１．５μｍであり、白金含有量は０．４０％であった。運転後にスプレードライヤー本体とバッグフィルターをつなぐ曲部配管中の粉体の付着堆積厚さを測定したところ、０．２ｍｍであった。
【００３１】
【参考例３】
実施例３において実施例１で得た錯体トルエン溶液の代わりに、参考例２で得た錯体イソプロパノール溶液５．１ｋｇを使用した以外は実施例３と同様にして、錯体と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を得た。
【００３２】
【比較例２】
実施例４におて、実施例３で得た錯体トルエン溶液の代わりに、参考例３で得た錯体イソプロパノール溶液と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を使用した以外は実施例４と同様にして、１時間の運転でバッグフィルターによって３５０ｇの白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体組成物含有シリコ−ン樹脂微粒子を捕集した。この微粒子の平均粒子径は１．５μｍであり、白金含有量は０．４０％であった。運転後にスプレードライヤー本体とバッグフィルターをつなぐ曲部配管中の粉体の付着堆積厚さを測定したところ、１．８ｍｍであった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明のヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法は、保存安定性に優れ、触媒活性が高いヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物を効率よく製造し得るという特徴を有する。