(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀イオンを含む最大粒径１０μｍ以下の抗菌性無機化合物１００重量部に対し、０．０５〜１．５重量部のγ−アミノ基含有シランカップリング剤を使用し、乾式法で表面処理してなる表面処理抗菌剤を、ポリアミド樹脂１００重量部当たり０．１〜２．０重量部含有し、前記γ−アミノ基含有シランカップリング剤が、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランよりなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする抗菌性ポリアミド繊維。
【請求項２】
マルチフィラメントとして提供される請求項１に記載の抗菌性ポリアミド繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、銀イオンを含む抗菌性無機化合物を特定のカップリング剤で表面処理することによって得られる表面処理抗菌剤を、ポリアミド繊維中に特定量含有させることにより、抗菌性を高めたポリアミド繊維に関するものであり、この繊維を用いて得られる繊維製品は、防かび性、抗菌性、防藻性等を必要とする用途に有効に活用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、防かび性、抗菌性、防藻性などを示す金属イオンを粘土鉱物、無機イオン交換体或いは多孔質体に担持させた無機系抗菌剤が提案されている。これらの無機系抗菌剤は、有機系抗菌剤に比べて一般に安全性が高いうえ抗菌効果の持続性が長く、しかも耐熱性に優れていることから、これらの無機系抗菌剤を各種の繊維に混入させて抗菌性繊維を得る試みがなされている。
【０００３】
繊維製品の製造工程には各種の処理液を繊維に接触させる工程が含まれており、無機系抗菌剤を配合した抗菌性繊維の場合は、上記工程で抗菌性繊維が着色し易いという問題がある。こうした着色の問題を解消するための手段として特開平６−３４０５１４号公報には、抗菌性金属イオンを有する特定のリン酸塩系化合物からなる抗菌剤をカップリング剤で被覆することを提案している。しかし、無機系抗菌剤をカップリング剤で表面処理する場合、使用するカップリング剤の種類や処理量、カップリング処理方法によっては、処理効果が十分発現しなくなったり、着色や糸の強度低下といった問題を生じることがあるため、糸切れを起こし易い細径繊維に適用された例は殆どない。
【０００４】
繊維の中でも特にポリアミド繊維は細径糸として使用される場合が多く、しかもポリアミド樹脂特有の現象として、樹脂中に残留する未反応アミン化合物が反応して変色や樹脂劣化を起こし易い特性を有しているため、無機系抗菌剤を単独で含有させた場合よりも被覆処理した抗菌剤を含有させた場合の方が激しい変色を起こすこともあり、処理条件をより厳密に管理しなければ、こうした問題を生じることなく十分な処理効果のみを有効に発現させることはできない。
【０００５】
しかし、ポリアミド繊維製品は靴下、ストッキング、タオル、カーペット、下着、鞄などの如く、特に耐久性が重視される用途に適用されることが多く、染色や洗濯に対する抗菌効果や耐変色性の耐久性が低下することがあるため、カップリング剤による表面処理なしの抗菌剤単独使用で実用レベルの性能を得ることはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の様な状況の下で、紡糸時に糸切れやポリアミド樹脂特有の変色を起こさず、しかも洗濯が繰り返される厳しい使用条件や日光や高温雰囲気に曝される厳しい環境下においても優れた抗菌持続性を有し、かつ繊維製造工程で各種繊維処理液と接触した場合でも着色を生じることのない抗菌性ポリアミド繊維を提供することを課題として掲げた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決することのできた本発明の抗菌性ポリアミド繊維は、銀イオンを含む最大粒径１０μm以下の抗菌性無機化合物１００重量部に対し、０．０５〜１．５重量部のγ−アミノ基含有シランカップリング剤を使用し、乾式法で表面処理してなる表面処理抗菌剤を、ポリアミド樹脂１００重量部当たり０．１〜２．０重量部含有せしめてなるところに特徴を有している。
【０００８】
抗菌性無機化合物の表面処理に用いられる上記γ−アミノ基含有シランカップリング剤の中でも特に好ましいのは、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびN−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランであり、本発明ではこれらを単独で使用し得る他、必要により２種以上を併用することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明で使用する抗菌性無機化合物、カップリング剤および表面処理法、更には抗菌性の付与対象となるポリアミド樹脂について詳細に説明していく。
【００１０】
［抗菌性無機化合物］
本発明で用いられる抗菌性無機化合物は、抗菌活性成分として銀イオンを含む無機化合物であり、好ましくは最大粒径が１０μm以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは２μm以下のものが使用される。最大粒径が１０μmを超える粗粒物では、ポリアミド樹脂に配合して溶融紡糸を行なう際に、フィルター詰まりや糸切れを生じ易くなるので好ましくない。平均粒径は特に制限されないが、好ましくは０．５〜５μm、より好ましくは０．５〜２μmの範囲であり、平均粒径が０．５μm未満の微細粒では、ポリアミド樹脂中に混入したときに凝集を起こして粗大化し易くなり、溶融紡糸時にフィルター詰まりや糸切れを生じる原因になる。また、元々の平均粒径が５μmを超える場合も同様の問題が生じる。
【００１１】
銀イオンを含む抗菌性無機化合物の具体例としては、抗菌性ゼオライト、抗菌性無定型アルミノ珪酸塩、抗菌性層間化合物、抗菌性溶解性ガラス、抗菌性リン酸塩などが例示される。
【００１２】
上記抗菌性ゼオライトとしては、例えば特公昭６３−５４０１３号公報、特開昭６０−１８１００２号公報、同６３−２６５８０９号公報、特開平２−１１１７０９号公報、同３−１４５４１０号公報などに記載されている様な、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンを銀イオンで置換したゼオライトなどを使用できる。また上記抗菌性無定型アルミノ珪酸塩としては、特開昭６２−７０２２１号公報および特開平１−１６７２１２号等に記載されている如く、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンを銀イオンで置換した無定型アルミノ珪酸塩等が例示され、抗菌性層間化合物としては、特開平１−２２１３０３４号公報等に記載されている如く、銀錯塩を無機層状化合物に担持させた層間化合物等が例示される。抗菌性溶解性ガラスの具体例としては、特開平６２−１５８２０２号公報、同６２−２１０９８号公報、同６３−４８３６６号公報、同１−２１３４１０号公報等に記載されている、銀イオンを含む抗菌性溶解性ガラスが挙げられ、また抗菌性リン酸塩としては、特開平１−２２１３０４号公報に記載されている様な銀イオン含有リン酸塩系化合物などが好ましく使用できる。
【００１３】
これらの銀イオン含有抗菌性無機化合物の中でも、抗菌性ゼオライトや抗菌性リン酸塩は粒径制御が容易であることから特に好ましいものとして推奨される。
【００１４】
［カップリング剤］
本発明で使用される表面処理抗菌剤は、前述した抗菌性無機化合物を特定のシランカップリング剤で表面処理したもので、該特定のシランカップリング剤を使用することにより、抗菌性無機化合物をポリアミド樹脂中へ均一に分散させることができ、また、得られるポリアミド繊維を繊維処理液と接触させた場合の変色を可及的に防止することができる。
【００１５】
該特定のシランカップリング剤とは、分子中にγ−アミノ基を有するシランカップリング剤であり、分子中に存在するγ−アミノ基の存在によりポリアミド樹脂に対して優れた親和性を示すと共に、シリル基の存在により抗菌性無機化合物とも優れた親和性を示す。従って、このシランカップリング剤で表面処理することによって得られる表面処理抗菌剤は、ポリアミド樹脂中に万遍なく均一に分散させることができ、ポリアミド繊維に高レベルの抗菌性を与える。
【００１６】
従って本発明で使用されるシランカップリング剤は、分子中にγ−アミノ基を有するものであれば特に制限されず、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびN−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが例示され、これらは単独で使用し得る他、必要により２種以上を適宜組合わせて使用できる。
【００１７】
上記シランカップリング剤の中でも、本発明において特に好ましく用いられるのは、抗菌効果の持続性に優れたγ−アミノプロピルトリメキシシランおよびN−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランである。また本発明においては、上記γ−アミノ基含有シランカップリング剤に加えて、他のカップリング剤を少量併用することも可能である。
【００１８】
［表面処理法］
銀イオンを含む無機化合物を上記特定のシランカップリング剤で処理するに当たっては、銀イオン含有無機化合物１００重量部に対して上記特定のカップリン剤を０．０５〜１．５重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲で使用し、上記無機化合物をシランカップリング剤で乾式法により表面処理する。カップリング剤の使用量が０．０５重量部未満では表面処理によるポリアミド樹脂に対する親和性改善効果が有効に発揮されず、逆に１．５重量部を超えると、該表面処理抗菌剤を配合したポリアミド樹脂を溶融紡糸する際に糸切れを起こしたり着色を起こす原因になる。
【００１９】
銀イオン含有無機化合物（粉末）を前記カップリング剤で表面処理する方法としては、乾式法、湿式法、スプレー法、ガス化法などが知られているが、本発明においては、処理効率がよくて且つ安定した処理効果が得られ易く、また安全性の観点も考慮して乾式法が採用される。
【００２０】
乾式法により表面処理を行なう場合、ヘンシェルミキサー等の混合機で銀イオン含有無機化合物粉末を攪拌しながら、所定量のカップリング剤を直接あるいは有機溶剤溶液として該粉末の上に滴下し、十分に混合して上記粒子の表面にカップリング剤を万遍なく付着せしめ、しかる後に加熱して表面被覆層の形成が行なわれる。
【００２１】
この乾式法は、湿式法（カップリング剤を水や有機溶剤などに溶解した溶液中に無機化合物粉末を浸漬分散した後、該粉末を分離してから溶剤を加熱飛散させる方法）に比べて溶剤の揮発除去に要するエネルギーが少なくて済み、またカップリング剤の損失も抑えられる。またスプレ−法（予め高温に加熱した銀イオン含有無機化合物粉末の表面に、カップリング剤溶液をスプレ−で散布する方法）に比べると、表面被覆層の均一性に優れたものが得られ易い。さらに、ガス化法（カップリング剤と銀イオン含有無機化合物粉末を容器内に入れ、加熱により気化させたカップリング剤ガスを無機化合物粉末の表面に吸着させる方法）に比べると、安全性において優れている。
【００２２】
乾式法について更に詳しく説明すると、混合機としては、均一な混合物を得るため高速攪拌機を使用することが好ましく、高速攪拌機の具体例としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、スピードミキサーなどが挙げられる。好ましい攪拌速度は混合機の容量によっても変わるが、抗菌性無機化合物粉末とカップリング剤を短時間で均一に混合するには、５００〜１５００回転／分の攪拌速度を採用することが好ましい。
【００２３】
抗菌性無機化合物粉末とカップリング剤の混合は、混合機で該粉末を攪拌しながら、カップリング剤をスプレーして噴霧供給する方法が最も好ましい。またカップリング剤は、溶剤で適当な濃度に希釈して混合することによって、より均一な表面被覆を形成することができるので好ましい。
【００２４】
希釈溶剤の種類は特に制限されないが、好ましい溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ等が例示される。これらの溶剤中には、カップリング剤の加水分解を促進するため少量の水を配合することが好ましい。溶剤の使用量は、抗菌性無機化合物粉末１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲が好ましく、溶剤の使用量が１重量部未満では、極少量しか使用しないカップリング剤を抗菌性無機化合物粉末に均一に付着させることが困難であり、また１０重量部を超えると、溶剤に濡れた部分の抗菌性無機化合物粉末が凝集を起こして混合が不均一になり、却って均一付着が阻害される。
【００２５】
抗菌性無機化合物粉末とカップリング剤を均一に混合した後、混合物中の溶剤を除去し、更にカップリング剤と抗菌性無機化合物粉末とを反応させるため乾燥機に移し、好ましくは７０〜１７０℃の温度で数時間乾燥する。乾燥した後、カップリング剤に起因する凝集物等を除くため、パルベライザー等の粉砕機を用いて粉砕するか分級を行ない、均一で微細な粒径の表面処理抗菌剤粉末を得ることができる。
【００２６】
上記の様にして得た表面処理抗菌剤は、その表面がポリアミド樹脂に対し極めて親和性に優れた特定のカップリング剤で処理されているため、紡糸時に糸切れやポリアミド樹脂特有の変色を起こすことがなく、しかも洗濯を繰り返す様な厳しい使用条件や日光や高温雰囲気に曝される様な厳しい環境下においても抗菌効果の耐久性に優れ、且つ樹脂中に均一に分散させることが容易であり、繊維製造工程で各種繊維処理液と接触した場合でも着色や変色を生じない抗菌性ポリアミド繊維を与える。
【００２７】
［ポリアミド樹脂］
本発明の改質対象となるポリアミド樹脂には特に制限がなく、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１０、ナイロン１２、ナイロン７、ナイロン１、ナイロン２、ナイロン３、ナイロン４、ナイロン５、ナイロン８、ナイロン９の如く、ポリアミドを基本組成とする種々の重縮合ポリアミド樹脂もしくは他の共重合成分との共重合ポリアミド系樹脂を使用することができ、場合によっては２種以上のポリアミド樹脂のブレンド物を使用することも可能である。
【００２８】
また本発明におけるポリアミド樹脂の形態は繊維状であるが、銀イオン含有無機化合物粉末を特定のカップリング剤で乾式法により表面処理することによって得られる特定の表面処理抗菌剤を抗菌成分として利用する本発明の特徴は、ベース樹脂としてポリアミド樹脂を用いたフィルムや塗料、更には汎用成形品の形態のものに対しても有効に活用できる。
【００２９】
上記表面処理抗菌剤をポリアミド樹脂に配合する方法にも格別の限定はなく、それらの具体的な操作は常法に準じて行なえばよく、たとえば、▲１▼ポリアミド樹脂の重合時に表面処理抗菌剤粉末を添加する方法、▲２▼ポリアミド繊維を溶融紡糸する際に、表面処理抗菌剤粉末をビヒクルと混練してペースト状にしたものを溶融状態のポリアミド樹脂中に混合する方法、▲３▼表面処理抗菌剤粉末を例えば５〜３０重量％含有させたマスターバッチを作製しておき、これをポリアミド樹脂に適量配合してから溶融紡糸する方法、▲４▼ポリアミド樹脂に対し表面処理抗菌剤粉末を好適含有率で配合して溶融混合し、ペレット状に成形したもの成形原料として用いて溶融紡糸する方法、等が全て適用可能である。
【００３０】
表面処理抗菌剤のポリアミド樹脂に対する最終的な配合割合は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０５〜２．０重量部、より好ましくは０．２〜１重量部の範囲とすべきであり、０．０５重量部未満では、満足のいく抗菌効果や改質効果が得られず、逆に２重量部を超えて配合量が過多になると変色や糸切れ等が発生し易くなる。
【００３１】
紡糸方法にも格別の制限はなく常法に従って行なえばよく、更に繊維形状も、マルチフィラメントやモノフィラメント等の長繊維、短繊維、マットやカーペット用のＢＣＦ（Bulked  Continuous  Filament）、不織布など、様々の形状・形態で使用可能である。これら繊維形状の中でも特にマルチフィラメントは、糸径が一般に十〜数十μmと細径であるため、前述した本発明の効果がより有効に発揮され易い繊維形状といえる。
【００３２】
尚、主たる繊維成分となるポリアミド樹脂には、前述した表面処理抗菌剤以外にも、必要に応じて変色防止剤、有機系防黴剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、難燃剤、消臭剤の如き別機能を有する添加剤を配合し、用途に応じてそれらの機能を付与することも勿論可能である。
【００３３】
ところで、銀イオンは酸素存在下で酸化を受け易く、酸化銀に変質して白色から灰色に変色することがある。そして繊維製品の場合、白生地が灰色に変色することは繊維製品外観上も好ましくないケースが多い。特にポリアミド繊維は紡糸時の加熱や紫外線への暴露で変色を起こし易いので、こうした変色のトラブルを避けるため、上記表面処理抗菌剤に加えて変色防止剤を含有させることは特に有効である。変色防止剤としては、リン酸チタンやリン酸ジルコニウム等が有効である。
【００３４】
また、抗菌性の付与された本発明のポリアミド繊維は、それ単独で使用し得る他、他の繊維や抗菌性の付与されていないレギュラー繊維や綿、羊毛などと混合若しくは混織して使用することも可能である。
【００３５】
かくして得られる本発明の抗菌性ポリアミド繊維は、紡糸時に糸切れやポリアミド樹脂特有の変色を起こすことがなく、しかも洗濯を繰り返す厳しい使用条件や日光や高温雰囲気に曝される様な厳しい環境下においても抗菌効果の耐久性に優れ、また繊維製造工程で各種繊維処理液と接触した場合でも着色や変色を起こすことがなく、更にはその優れた抗菌特性によって防かび性、抗菌性、防藻性などを備えたポリアミド繊維として、例えば靴下、ストッキング、作業服、白衣、シーツ、鞄、ブラシ、タオル、包材、マスクの如き様々の素材として幅広く有効に活用できる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００３７】
実施例
［抗菌性無機化合物の合成］
合成例１
オキシ塩化ジルコニウム（０．２モル）の水溶液を攪拌しながら、この中にシュウ酸（０．１モル）を加え、さらにリン酸（０．３モル）を加える（リン酸イオン１当量当たりのジルコニウムイオンの当量は０．６７）。この溶液を苛性ソーダ水溶液でｐＨ３．５に調整し、９５℃で２０時間加熱還流した後、沈殿物を濾過、水洗、乾燥してから粉砕し、網目状リン酸ジルコニウムナトリウムを［NaZr2(PO4)3・1.1H2O］得た（Na型リン酸ジルコニウム塩、平均粒径０．８μm）。
【００３８】
上記で得たNa型リン酸ジルコニウム塩の粉末を、銀イオンを含む１Ｎ硝酸溶液に加えて６０℃で１０時間攪拌する。その後スラリーを濾過して純水で十分に水洗し、更に１１０℃で一晩加熱乾燥した後、７５０℃で4時間焼成することにより、抗菌性のリン酸塩系化合物(イ)を調製した。
【００３９】
合成例２，３
粒径の異なる市販の２種のＡ型ゼオライトを、銀イオンを含む水溶液にそれぞれ添加して６０℃で１０時間攪拌する。このスラリーを濾過した後、純水で十分に水洗し、更に２２０℃で一晩加熱乾燥することにより、抗菌性ゼオライト系化合物(ロ)および(ハ)を得た。
【００４０】
合成例４
B2O3：４５モル％、SiO2：４０モル％、Na2O：１５モル％のガラス基本組成に、銀を３．０重量％配合してガラス化させた後、得られた塊状のガラスを粉砕することにより抗菌性の硼ケイ酸ガラス系化合物(ニ)を調製した。
【００４１】
上記合成例１〜４で得た４種類の抗菌性無機化合物(イ)〜(ニ)の物性値を表１に示す。
【００４２】
【表１】
0004074032.tif 000002
【００４３】
[表面処理例]
上記４種類の抗菌性無機化合物(イ)〜(ニ)に下記の表面処理を施した。
【００４４】
ヘンシェルミキサーに上記抗菌性リン酸塩系化合物(イ)２．５ｋｇを入れ、回転数１０００回転／分で攪拌しながら、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇをイソプロピルアルコール１００ｍｌに希釈した溶液をスプレーで少しづつ噴霧して混合した。混合終了後、乾燥機に移して１５０℃で４時間加熱し、放冷した後パルベライザーを用いて粉砕することにより、表面処理抗菌剤(a)を調製した。
【００４５】
更に、下記表２に示す如く抗菌性無機化合物の種類、カップリング剤の種類および使用量を変更した以外は上記と同様にして、表面処理抗菌剤(b)〜(d)及び(g)〜(k)を調製した。
【００４６】
また、抗菌性ゼオライト系化合物(ロ)を使用し、下記の湿式法による表面処理を行い、抗菌性リン酸塩系化合物(イ)についてはスプレー法による表面処理を行った。
【００４７】
まずゼオライト系化合物(ロ)２．５ｋｇを、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解した水溶液１０リットルに加えて１時間攪拌した後濾過し、１５０℃の乾燥機で乾燥する。これを放冷してからパルベライザーを用いて粉砕し、湿式法による表面処理抗菌剤(e)を調製した。
【００４８】
またスプレー法による表面処理は、リン酸塩系化合物(イ)の合成における最終工程である７５０℃×4時間焼成直後の高温の粉末に、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解した水溶液１００ｍｌをスプレーで噴霧することで、スプレー法による表面処理抗菌剤(f)を調製した。
【００４９】
【表２】
0004074032.tif 000003
【００５０】
[ポリアミド繊維の紡糸実験]
上記で調製した各種表面処理抗菌剤および表面処理をしなかった抗菌性無機化合物を、ナイロン６樹脂に１０％配合したマスターバッチを作製した。また、このマスターバッチを表面処理抗菌剤または抗菌性無機抗菌剤を含まないレギュラーのナイロン６６樹脂ペレットと混合し、表３に示す最終添加量となる様に調整した後、マルチフィラメント紡糸機を用いて２１０デニール／２４フィラメントのマルチフィラメントを紡糸した。
【００５１】
この際、溶融紡糸時の糸切れ性と、得られた各フィラメントの黄変性、抗菌性、抗菌効果の耐洗濯性、糸の耐変色性を下記の方法によって評価した。
【００５２】
即ち糸切れ性は、紡糸の際に糸切れ発生の有無を確認し、１回でも糸切れが生じた場合は糸切れ有りとした。糸の黄変性は、紡糸したナイロンマルチフィラメントの色彩のｂ値を測定した（ｂ値は黄色味を示すため、ｂ値が大きいほど黄変性が高いことを示す）。抗菌性は、「繊維製品新機能評価協議会」(JAFET)の統一試験法を採用し、黄色ブドウ球菌に対する抗菌力評価によって行ない、静菌活性値を計算した（静菌活性値は、抗菌剤を含有しない対照標準布との生菌数の対数値の差であり、数値が大きいほど抗菌性が高いことを示している）。抗菌効果の耐久性は、JAFET標準洗剤を用いたＪＩＳ  Ｌ０２１７の１０３号による洗濯を５０回行った後、抗菌性の評価と同様にして制菌活性値を求めた。糸の耐変色性は、ナイロンマルチフィラメントを弱アルカリ性洗濯用合成洗剤の０．１％水溶液を滴下し、１ヶ月後のナイロンフィラメントの色彩のｂ値を測定した。これらの評価結果を表３に纏めて示す。
【００５３】
【表３】
0004074032.tif 000004
【００５４】
表３からも明らかな様に、本発明の規定要件を満たす実施例の抗菌性ポリアミド繊維は、溶融紡糸時の糸切れがなく、繊維製造工程における各種薬剤処理による黄変等を起こすこともなく、しかも抗菌効果や耐変色性にも非常に優れたものであることが分かる。これに対し、カップリング剤の種類や使用量、表面処理法、更には表面処理抗菌剤のポリアミド樹脂への配合量などが本発明の規定要件を外れる場合は、本発明で意図する性能のいずれかが不十分になることが分かる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明は以上の様に構成されており、溶融紡糸時に糸切れやポリアミド樹脂特有の変色を起こすことがなく、しかも洗濯が繰り返される厳しい使用条件や日光や高温雰囲気に曝される厳しい環境下においても抗菌効果の耐久性に優れ、且つ繊維製造工程で各種繊維処理液と接触したときでも着色することのない高性能の抗菌性ポリアミド繊維を提供し得ることになった。