(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長鎖アルキル基含有ポリマーからなる離型層で構成された表面（Ａ面）の中心面平均粗さ（ＳＲａ（Ａ））が２０ｎｍ以下、常態剥離力が１５０ｍＮ／ｃｍ以下であり、もう一方のフィルム表面（Ｂ面）の中心面平均粗さＳＲａ（Ｂ）が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする離型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、離型フィルムに関し、詳しくは、グリーンシート成形用などで好適に使用される離型フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、セラミック積層コンデンサのグリーンシート成形用キャリアフィルムとして、ポリエステルフィルムを基材とし、ポリシロキサンなどのシリコーン系化合物などが積層された離型フィルムが使用されている。近年、電子機器の小型化に伴うコンデンサの小型化に伴い、セラミックグリーンシート自体が薄膜化されている。
かかる状況の中、セラミックスラリー塗工時のスラリーのはじき、ピンホールの発生、グリーンシート剥離時には、グリーンシートの破断等の不具合が頻発するようになり、改良が求められている。
また、離型層を設置して巻き取る際にブロッキング発生や離型フィルムの搬送性悪化等の問題が生じる場合があり、セラミック層の両面に電極を設けてコンデンサとした際の誘電率のバラツキが大きくなる等、これらを改良できる離型フィルムが求められている。
さらに、用途によってはシロキサン系低分子量物を嫌うため、離型層はシリコーン化合物以外とすることが望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、例えばセラミック積層コンデンサのグリーンシート成形用キャリアフィルムとして用いた際、セラミックスラリー塗工時のスラリーのはじき、ピンホールの発生、グリーンシート剥離時のグリーンシートの破断等の不具合を解消し、シリコーン化合物以外の離型層を用いた離型フィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有する離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明の要旨は、長鎖アルキル基含有ポリマーからなる離型層で構成された表面（Ａ面）の中心面平均粗さ（ＳＲａ（Ａ））が２０ｎｍ以下、常態剥離力が１５０ｍＮ／ｃｍ以下であり、もう一方のフィルム表面（Ｂ面）の中心面平均粗さＳＲａ（Ｂ）が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする離型フィルムに存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいうポリエステルとは、カルボキシル基および水酸基を複数個有する化合物、例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸や、エチレングリコール、テトラメチレングリコールなどの多価アルコールや、あるいはｐ−ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸などを重縮合して得られるポリマーである。フィルム素材として広く用いられるポリエチレンテレフタレートもポリエステルの典型例の１つである。
ポリエステルを重縮合するための触媒としては、三酸化アンチモンなどが通常使用されるが、イオン性不純物を副生成する場合があり、被着物への転着を低減する観点から、二酸化ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物、テトラブチルチタネートなどのチタン化合物あるいはこれらの複合系などの触媒系によって重合することが推奨される。
【０００７】
本発明に使用されるフィルムは、押出成形法、流延法などの常法によって得ることができるが、耐熱性の観点から、シートに成形後、必要に応じて延伸・熱固定を施すことが好ましい。
本発明の離型フィルムは、離型層の表面（Ａ面）の中心面平均粗さＳＲａ（Ａ）が２０ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以下である。ＳＲａ（Ａ）が２０ｎｍを超えると、グリーンシート成形時に、ハジキ、抜けを生じるなどスラリー塗工性が不十分となるため好ましくない。
本発明の離型フィルムは、Ａ面の反対面（Ｂ面）の中心面平均粗さＳＲａ（Ｂ）が１０〜５０ｎｍ、好ましくは１５〜３０ｎｍである。ＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍに満たない場合、ブロッキングの発生や搬送性悪化等の問題を生じる場合があるので好ましくない。ＳＲａ（Ｂ）が５０ｎｍを超えると、Ａ面へのＣ面表面突起の転写、いわゆる裏写りが生じ、ＳＲａ（Ａ）を１０ｎｍ以上としてしまうため好ましくない。
【０００８】
ＳＲａ（Ａ）、ＳＲａ（Ｂ）をかかる範囲とする方法として、基材となるポリエステルフィルムを２層構成とし、それぞれの層に不活性微粒子、例えばシリカ、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ゼオライト等の無機粒子、または架橋ポリスチレン、アクリル樹脂等の有機粒子を単独または混合体で適当量配合することで、それぞれの表面粗さを設計したものを利用するなどの方法が挙げられる。この場合、使用する粒子の平均粒径、添加量、さらに粒径分布は、本発明の要旨を逸脱しない限り、特に限定されるものではないが、平均粒径は０．１〜４．０μｍの範囲、添加量は０．０１〜３．０重量％の範囲、粒径分布はその分散が小さいことがそれぞれ好ましい。
また、それぞれの面を構成する層のほかに、中間的な層を１つないしは複数設けることもできる。この場合、中間層には特定表面粗さの形成などの制約がないため、実質的に各種フィラーを含まず、添加フィラーに起因する異物の削減や生産コスト低減等を図ることも工業的観点から望ましい。
【０００９】
本発明の離型フィルムのＡ面は、長鎖アルキル基含有ポリマーで構成される層からなる。長鎖アルキル基含有ポリマーの例としては、ポリオレフィンやメチレン構造を主体とする主鎖に長鎖アルキル基側鎖が結合されたポリマーなどが挙げられる。基材フィルムへの密着性の観点からは、特に長鎖アルキル基側鎖を有するポリマーであって、長鎖アルキル基側鎖がエステル結合で主鎖に結合されているものが特に推奨される。エステル結合を有することで基材ポリエステルフィルムへの密着性が良好となる。エステル結合としては、カルボン酸エステル、カルバミン酸エステルなどが挙げられる。すなわち、ポリアルキル（メタ）アクリレートやポリビニルアルキルカルバメート、および他重合単位がこれらに共重合されたものなどが好適である。側鎖となる長鎖アルキル基としては炭素数が１０〜２２のポリメチレン基が、表面エネルギーが低く離型性も良いので好適である。これらポリマーには必要に応じてＵＶ硬化、熱硬化などの架橋処理を可能ならしめるように化学修飾し、耐溶剤性を付与してもよい。
【００１０】
本発明の離型フィルムは、離型面における剥離力が１５０ｍＮ／ｃｍ以下、好ましくは１００ｍＮ／ｃｍ以下である。剥離力が１５０ｍＮ／ｃｍを超えると、軽剥離用途に適さないため好ましくない。剥離力の下限は、通常５ｍＮ／ｃｍとされる。
なお、離型層が凝集破壊を生じやすく、剥落するために剥離力が小さくなるのでは、本発明の主旨にそぐわないので、前述の常態剥離力は、残留接着率が８０％以上、好ましくは９０％以上である上で実現されることが望まれる。
基材フィルムの表面に長鎖アルキル基含有ポリマー離型層を形成する方法としては、例えば、ホットメルト法、塗布法、共押出法などの方法が挙げられる。塗布法の場合には、原崎勇次著、槇書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用し、基材フィルム製造工程外で塗布液を塗布する方法、フィルム製造工程内で塗布する方法が挙げられる。
【００１１】
離型層は基材フィルムの片面にのみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。片面のみに形成した場合は、その反対面に、必要に応じ、易滑層、帯電防止層などの層を形成してもよい。また、基材フィルムと離型層との間には、易接着層、帯電防止層などの中間層を設けてもよい。さらに、必要に応じ、基材フィルムの表面には、コロナ放電処理などの易接着処理を行ってもよい。
離型層の厚さは、通常１０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上である。離型層の厚さが１０ｎｍ未満の場合には、均一な層が得難いために剥離性が劣るようになることがある。一方、上限は、特に限定はないが、厚過ぎる場合はコストアップ要因となること、場合によっては１０μｍ以上で滑り性が低下すること等から、１０μｍ以下にすることが推奨される。
本発明の離型フィルムには、発明の主旨を損ねない範囲内で必要に応じ、各種安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、消包剤、塗布性改良剤、増粘剤、界面活性剤、潤滑剤、染料、顔料、高分子化合物などを添加してもよい。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは固形分としての「重量部」を示す。
【００１３】
（１）中心面平均粗さの測定
３ｃｍ角のフィルム試料の表面にＡｌ蒸着を行い、直接位相検出干渉法、いわゆる２光束干渉法を用いた非接触式３次元粗さ計（マイクロマップ社製５１２）で、測定波長：５５４ｎｍ、対物レンズ倍率：２０倍の条件にて、突起高さ分布曲線より、２３２μｍ×１７７μｍの測定領域におけるフィルム表面の中心面平均粗さＳＲａを５０点にわたり測定し、５０点のＳＲａ値を平均して、フィルムのＳＲａを算出した。
【００１４】
（２）スラリー塗工性の評価
下記組成よりなるセラミックスラリーを湿潤状態で５μｍとなるようにフィルム面上に塗布し、その際のスラリー塗工性を下記判定基準にて判定を行った。
＜セラミックスラリー組成＞
セラミック粉体（チタン酸バリウム）          １００部
結合剤（ポリビニルブチラール樹脂）              ５部
可塑剤（フタル酸ジオクチル）                    １部
トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（１：１の配合比率）  １０部
＜スラリー塗工性 判定基準＞
◎：スラリーの塗工性が極めて良好
○：スラリーの塗工性が良好
△：微小なスラリーのはじきが見られる
×：スラリーをはじく
◎、○は実用上問題ないレベルである。
【００１５】
（３）離型フィルムのブロッキング性の評価
フィルムを１０ｃｍ角に裁断し、Ａ面とＢ面が合わさるように１０枚重ね、１００℃、１時間、１０ｋｇ／ｃｍ２の条件下でプレスした後、剥離時のブロッキング発生の程度を、下記判定基準にて判定した。
＜判定基準＞
◎：ブロッキングの発生が全く認められない。
○：ブロッキングの発生が殆どない。
△：ブロッキングの発生が認められる。
×：ブロッキングの発生が顕著に認められる。
◎、○、△は、実用上問題ないレベルである。
【００１６】
（４）剥離力［ｍＮ／ｃｍ］
離型層表面に、粘着テープ「Ｎｏ．５０２」（日東電工（株）製）を貼り付けて、室温にて１時間放置後、引張試験機にて引張速度３００ｍｍ／分で１８０°剥離を行い、剥離が安定した領域における平均剥離荷重を粘着テープ幅で除した値を剥離力とした。
【００１７】
実施例および比較例において用いたフィルムの製造方法は、以下のとおりである。
（ポリエステルの製造）
テレフタル酸８６部、エチレングリコール７０部を反応器に採り、約２５０℃で４時間エステル化反応を行った。次いで、二酸化ゲルマニウム０．０１２部、リン酸０．０１部（ポリマ−に対してリン元素として３２ｐｐｍ）を加え、２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温すると共に圧力を徐々に減じて０．５ｍｍＨｇとした。４時間後、重合反応を停止し、極限粘度０．６８のポリエチレンテレフタレート（ポリエステルＡとする）を得た。得られたポリエステル中に残存するＧｅ、Ｐそれぞれの元素量は、各々ポリマーに対し、４５ｐｐｍ，２５ｐｐｍであった。
ポリエステルＡの製造に際して、平均粒径０．７μｍの炭酸カルシウムを２００００ｐｐｍ添加したものをポリエステルＢとした。
ポリエステルＡの製造に際して、平均粒径２．４μｍの非晶質シリカを２００００ｐｐｍ添加したものをポリエステルＣとした。
ポリエステルＡの製造に際して、平均粒径０．２μｍの酸化アルミニウムを２００００ｐｐｍ添加したものをポリエステルＤとした。
【００１８】
（ポリエステルフィルムの製造）
各種混合比のポリエチレンテレフタレートを１台乃至３台のベント式２軸押出機にて溶融し、Ｔダイよりキャストドラム上に共押出し、ガラス転移点未満まで急冷し、実質的に非晶質の多層シートを得た。但し、キャストに際しては、Ａ面となるべき側がキャストドラムに設置するように共押出の層序を決定した。得られた非晶質シートをロール延伸機にて９０℃で３倍長手方向に延伸し、さらに、テンター延伸機にて１００℃で４倍横方向に延伸した。引き続き、定幅のまま２３０℃で１０秒間熱固定を施し、さらに、１８０℃で幅方向に５％の弛緩を施し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００１９】
（離型フィルムの製造）
２％濃度となるように適宜溶解・希釈して得た下記表１のコート液をウェット厚みが１２μｍとなるようにメイヤバーにてポリエステルフィルム上に塗布し、引き続き１２０℃２分間の熱処理を行い、離型フィルムを得た。
【００２０】
実施例１〜２、比較例１〜２
基材ポリエステルフィルムの共押出に際して、Ｐ層(Ａ面側の表層）、Ｑ層（中間層）、Ｒ層(Ｂ面を構成する表層）それぞれに、表１の配合比で各種ポリエステルを混合したものを積層し、得られた２軸配向ポリエステルフィルムに、同じく表１に掲げたコート剤を塗設して離型フィルムを得た。
【００２１】
【表１】
0004183962.tif 000002
上記表中、ＲＡ８０はアシオレジンＲＡ−８０(アシオ産業（株）製）、ＲＡ９５はアシオレジンＲＡ−９５Ｈ（アシオ産業（株）製）である。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の離型フィルムは、薄層グリーンシートの工程フィルムとして好適であり、その工業的価値は非常に高い。