(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004123398.tif 000006
（式中、Ｒ1は炭素数１８のオレイル基を示し、Ｘはハロゲン原子または炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示し、ｍ＋ｎは２〜５である）で現わされる第４級アンモニウム塩を１種またはそれ以上、及び、一般式（２）
【化２】
0004123398.tif 000007
（式中、Ｒ2およびＲ3はヤシ油から抽出されたヤシアルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子または炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示す）で現わされる第４級アンモニウム塩を１種またはそれ以上を含有し、且つ、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩と、一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩の配合比率が重量比で３：１から５：１の範囲にあることを特徴とする毛髪柔軟化処理剤。
【請求項２】
請求項第１項に記載の毛髪柔軟処理剤であって、一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩を０．１〜１５重量％、一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩を０．０１〜５重量％を含有してなることを特徴とする毛髪柔軟化処理剤。
【請求項３】
還元剤および／またはアルカリ剤を主成分とする液中に請求項第２項に示す毛髪柔軟化処理剤を含有せしめたコールドウェーブ処理剤。
【請求項４】
還元剤がチオグリコール酸およびその塩、システィンおよびその塩、アセチルシスティン、および亜硫酸塩よりなる群のうちから選ばれた少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項第３項に記載のコールドウェーブ処理剤。
【請求項５】
アルカリ剤がアンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、２−アミノ−２−メチル−１・３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールよりなる群のうちから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項第３項に記載のコールドウェーブ処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、毛髪を薬液を用いて、ウェーブ形成を行なうパーマネント処理に用いる処理剤に係わり、更に詳しくはパーマネント処理や処理に用いる薬液に添加する毛髪柔軟化処理剤に係る。
【０００２】
【従来技術】
従来、毛髪を処理し一定の期間、ウェーブを形成し全体としてまとまりのある形にセットするには、毛髪全体をパーマネント処理する方法が一般的に行なわれている。具体的なパーマネント処理の技術としては、例えば電熱を用いてウェーブを形成する方法（マシンウェーブ法）、ある特定の薬液を用いてウェーブを形成する方法（コールドウェーブ法）等をあげることができるが、特に近年は毛髪に対するダメージ等を考慮して、薬液を用いたコールドウェーブ法の方が遥かに多くなって来ている。
【０００３】
コールドウェーブ法によるパーマネント処理に用いる薬液（以下パーマ剤と略記する）は、毛髪に対するダメージを極力小さくするとともに、頭皮に対する刺激や影響のないものでなくてはならず、同時に施術者の手指に対する影響のないものでなければならない。
【０００４】
パーマネント処理の目的は上述の通り、毛髪にウェーブを形成し、同時にそれが永続性のあるものとすることが必要であるから、処理にあたってはまず、毛髪をロッド等に巻き付けて所望のウェーブ形状になるようにし、然る後その形でセットすることが必要である。即ち、その変形を永続性のあるウェーブとして残すものである。
【０００５】
上述のパーマネントウェーブ処理を行なうための一般的手法としては以下のような方法を基本とするものである。すなわち、毛髪のタンパクのシスチン（ＳＳ）結合を還元剤で切断した状態で、人工的にウェーブを形成し、然るのち酸化剤を用いて上述の結合を修復し、人工的なウェーブを固定する方法である。ここにおいて用いられる薬液としては、主としてシスチン（ＳＳ）結合を切断する性能を持つ還元剤であるチオグリコール酸と、これを修復する性能を持つ酸化剤とで構成されるが、前者を含有したパーマ１剤と、後者を含有したパーマ２剤の２浴式で行なわれるのが主流である。
【０００６】
上述のパーマ１剤としてはチオグリコール酸のアンモニア液でｐＨを９程度までに抑えたものが用いられ、パーマ２剤としては臭素酸ナトリウム、過酸化水素水等の酸化剤の水溶液が主として使用されている。また、パーマ１剤の主成分としてシスティン類が使用されることもある。実際の使用にあたっては、まず例えばロッド等に毛髪を巻き付けた状態でパーマ１剤を塗布し、そのまま１０〜３０分間程度放置した後、パーマ２剤を塗布しその状態でウェーブを固定する。
【０００７】
パーマネントウェーブをかけると毛髪の状態が硬くなり、毛髪の量が多く、また毛髪の太さが通常よりも太いような場合においてはその傾向は顕著であり、その後の日常生活における毛髪の手入れにおいて扱い難い状態となることがある。このような状態を避けるために美容師が個人の毛髪の状態を判断してパーマ処理剤を適当に選別して施術した後、柔軟剤で処理することが一般的である。
【０００８】
上述の方法において使用される柔軟剤としてはカチオン系の界面活性剤が使用される場合が多いが、その主たる目的は毛髪の帯電防止、艶出し、滑り性の向上等にあり、柔軟性の付与については従の効果しかない。更に、この方法は個人差が多い。このような状況から、任意の状態で使用することが可能な毛髪柔軟化処理剤、さらには毛髪柔軟化処理剤を含有したパーマ１剤の開発が待たれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、上述の現行のコールドウェーブ処理方法の持つ問題点に鑑み、コールドウェーブ処理後の毛髪を柔軟にする方法について鋭意研究を行なった結果本発明を完成するに至ったものであり、その目的とする所は、任意の状態で使用が可能な毛髪柔軟化処理剤を提供することにあり、更に本発明の他の目的は前記毛髪柔軟化処理剤を含有したコールドウェーブ処理剤を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上述の目的は、一般式（１）
【００１１】
【化３】
0004123398.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1は炭素数１８のオレイル基を示し、Ｘはハロゲン原子または炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示し、ｍ＋ｎは２〜５である）で現わされる第４級アンモニウム塩を１種またはそれ以上、及び、一般式（２）
【００１３】
【化４】
0004123398.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ2およびＲ3はヤシ油から抽出されたヤシアルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子または炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示す）で現わされる第４級アンモニウム塩を１種または２種以上を含有する毛髪処理剤にて達成される。上述の毛髪柔軟処理剤は、一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩を０．１〜１５重量％、一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩を０．０１〜５重量％を含有してなり、かつ、一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩と、一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩の比率が重量比において３：１から５：１の範囲にある。更に、本発明の他の目的は還元剤および／またはアルカリ剤を主成分とする液中に上述の毛髪処理を含有せしめたコールドウェーブ処理剤によって、達成される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の肝要は、従来のコールドウェーブ処理剤に添加する毛髪柔軟化処理剤として、カチオン系界面活性剤である第４級アンモニウム塩を用いることにあり、特に、異なったタイプの第４級アンモニウム塩を混合して用いることにより、毛髪に対する優れた柔軟化効果と、処理液としての安定性を求めることにある。ここで用いる第４級アンモニウム塩は、まず第１のタイプ即ち、前述の一般式（１）で示されるものは、ポリオキシエチレン分子よりなる部分を２つ含有することを特徴とした第４級アンモニウムの塩であり、また、第２のタイプ即ち、前述の一般式（２）で示されるタイプのものは、ポリオキシアルキレンを含まないタイプの第４級アンモニウムの塩である。各々のタイプから１種またはそれ以上のものを選別し、混合することによって本発明の毛髪処理剤を得ることができる。
【００１６】
前述の一般式、（１）で示される第４級アンモニウム塩は、Ｒ1が炭素数１８のオレイル基を示す。また、Ｘとしてはハロゲン原子あるいは炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示すが、特に塩素原子が好ましく用いられる。更に、ポリオキシエチレン分子に相当する部分を２つ含有し、その繰り返し単位を示す数値はｍ＋ｎ＝２〜５の範囲にある。一般式（１）の第４級アンモニウム塩の具体例としては、例えば塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウムをあげることができる。
【００１７】
また、前述の一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩は、Ｒ2およびＲ3がヤシ油から抽出されたヤシアルキル基を示すものである。また、Ｙとしてはハロゲン原子あるいは炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示すが、特に塩素原子が好ましく用いられる。一般式（２）の第４級アンモニウム塩の具体例としては、例えば、塩化ジヤシアルキルジメチルアンモニウムを挙げることができる。ここでいう塩化ジヤシアルキルジメチルアンモニウムとは一般式（２）の中のＲ2およびＲ3部分がヤシ油から抽出されたヤシアルキル基であるものを指す。一般的なヤシ油の成分としては主成分としてのラウリン酸の他に、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノール酸等をあげることができ、ヤシアルキル基としての炭素数は１２、１４程度である。
【００１８】
一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩の処理剤全体に対する配合量は、０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜５重量％であり、一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩の処理剤全体に対する配合量は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。配合量がこれ以下であるとその効果が十分でなく、またこれ以上であると量的に過剰でありコールドウェーブ処理剤としての性能に悪い影響を与えてしまう。さらに一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩と、一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩の比率が重量比において３：１から５：１の範囲にあることが本発明目的達成のために必要であり、より好ましい範囲は３：１から４：１である。この範囲内において可溶化エマルションとしての安定性にすぐれ、同時にコールドウェーブ処理剤に添加されて使用された場合すぐれた毛髪柔軟化効果を出すことができる。
【００１９】
更に、本発明による毛髪処理剤に対しては、その本来の目的を阻害しない範囲で必要に応じて他の添加物を添加することができる。具体的には、アミノ酸、ポリペプタイド、両性界面活性剤等を挙げることができる。
上述の、毛髪柔軟化処理剤はコールドウェーブ処理剤中に含有せしめることができる。本発明にいうコールドウェーブ処理剤とは、毛髪のタンパクのシスチン（ＳＳ）結合を切断するための還元剤を主成分とする液（パーマ１剤）、およびそれを再結合させるための酸化剤を主成分とする液（パーマ２剤）より構成されるいわゆる２液性のものである。しかして、本発明の毛髪柔軟化処理剤は、好ましくは前述の還元剤を主成分とするパーマ１剤中に含有されるものであるが、酸化剤を主体とするパーマ２剤に含有されてもよい。また、１液性のパーマ剤の中に含有されてもよい。
【００２０】
前述のパーマ１剤の主成分である還元剤については特に限定を受けるものではないが、特に好ましくは、チオグリコール酸およびその塩、システィンおよびその塩、アセチルシスティン、および亜硫酸塩を挙げることができる。更にまた、前述のパーマ１剤の主成分であるアルカリ剤についても特に限定を受けるものではないが、特に好ましくは、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、２−アミノ−２−メチル−１．３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを挙げることができる。
【００２１】
以下実施例に従い、本発明による毛髪柔軟化処理剤およびそれを含有したコールドウェーブ処理剤についての具体的な説明を行なうが、特にこれにより限定を行なうものではない。
なお、以下に述べる実施例において毛髪の硬さ、柔軟性の指標として用いたＢ値、ＢＳ値の測定は、「毛髪こし感テスター」（カトーテック株式会社製、ＫＥＳ−ＦＢ２−Ｓ型）を用いて測定したものである。すなわち、化学処理歴のない女子成人毛髪で長さ約４０ｃｍの黒色の直毛を検体とし、これを４０〜５０℃のラウリル硫酸ナトリウム溶液中に１０分浸漬して洗浄し、流水で洗浄した後風乾する。この毛髪検体２００本を重ならないように３．５ｃｍ幅に引き揃え、毛髪の長さが３ｃｍになるようにしてその両端を１ｃｍ幅のテープで固定したものを試験用のサンプルとする。このようにして作成した試験用サンプルを上述の「毛髪こし感テスター」にかけて、その折り曲げの際の応力を測定し、この値をＢ値（ｇｆ．ｃｍ2／ｃｍ）とする。このＢ値は毛髪の一方を固定し、等速で曲げた時の曲げ硬さを示す数値であって、数値が大きいほど毛髪が硬いことを示すものである。未処理の毛髪のＢ値と、パーマネントコールドウェーブ処理後の毛髪のＢ値とを測定し、後者の数値から前者の数値を減じた数値をＢＳ値とする。
ＢＳ値（ｇｆ．ｃｍ2／ｃｍ）＝（処理後のＢ値）−（未処理のＢ値）
【００２２】
【実施例】
〔コールドウェーブ用柔軟化処理剤成分の評価テスト〕
パーマ１剤としてパーマネントウェーブ用剤品質規格に準拠した液、すなわち７％チオグリコール酸のアンモニア性アルカリ水溶液に柔軟化処理剤成分としての各種界面活性剤を添加した。調整したパーマ１剤の安定性を経時的にチェックし、室温で１年間放置してもエマルションが安定であり、分離、析出、変色等現象の起こらないものを○とし、なんらかの変化が見られたものを×と評価した。検体となる毛髪を、上述のようにして作成したパーマ１剤にて３０℃で１０分間処理後水洗した。然る後、臭素酸ナトリウム６％水溶液からなるパーマ２剤を用いて３０℃で１０分間処理後水洗し乾燥した。この操作を５回繰り返して行なったものを処理後のサンプルとし、各々Ｂ値の測定を行なった。予め測定してあった未処理状態のＢ値との差を求め、ＢＳ値を求めた。
実際に処理を行なった毛髪サンプルにつき、１０人のパネラーによる官能テストを行ない未添加のものに対する比較において、軟化感の有無を確認した。１０人のパネラー中、
８人以上が軟化感を感じた            ：○
４人以上７人以下が軟化感を感じた    ：△
軟化感を感じたのが３人以下であった  ：×
とした。
【００２３】
実施例１〜４、比較例１〜１４
表１および表２に示す組成にて、毛髪柔軟化処理剤を調整し、前述の評価テストの内容に従って調整したパーマ１剤に添加し、エマルションの安定性、処理後の毛髪のＢＳ値、およびパネラーによる軟化感の評価テストを実施した。結果を表１および表２に示す。
結果から明らかなように、本発明の毛髪柔軟化処理剤はＢＳ値も低くまた、安定性および軟化感においても○の評価が得られた。
【００２４】
【表１】
0004123398.tif 000004
【００２５】
【表２】
0004123398.tif 000005
【００２６】
【発明の効果】
実施例および比較例の結果から明らかな通り、本発明による毛髪柔軟化処理剤はパーマネントコールドウェーブ処理剤に添加することにより、毛髪に対して極めて良好な柔軟化効果を与えると同時に、コールドウェーブ処理剤の性能に対して何ら悪影響を与えることなく、さらにその安定性も極めて良好である。本発明により、従来、毛髪の多い人、毛髪が太くて手入れが大変な人、毛髪が硬い人等が、コールドウェーブ処理後に感じる硬さ、ゴワゴワ感を解消し、極めて快適な感触を与えることができるようになった。