(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と下記一般式で表される水酸基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【請求項２】
前記チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に最大強度のピークを有し、９．６°にピークを有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と下記一般式で表される水酸基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２６．２°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【請求項４】
導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と下記一般式で表される水酸基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【請求項５】
導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と下記一般式で表される水酸基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の７．０°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【請求項６】
前記表面保護層が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記酸化防止剤がヒンダードアミン化合物又はヒンダードフェノール化合物であることを特徴とする請求項６記載の電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項記載の電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る画像形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、請求項１〜７の何れか１項記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の少なくとも何れか１つとを組み合わせて造られていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体とそれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、デジタル信号処理されたデータを書き込むため、有機感光体上にドット光露光により静電潜像を形成し、反転現像方式により画像形成を行う電子写真画像形成方法が盛んに行われるようになった。
【０００３】
このような方式に用いられる感光体には長期の使用にわたって安定でかつ高い解像度を要する書き込みにも対応できることが要求される。通常、有機感光体は無機感光体に比べて材料選択の幅が広いために種々の露光光源への対応が容易で、かつ電位安定性に優れる点から特に高画質を要求されるプロセスには必須の技術とされてきた。特に最近よく用いられるようになった半導体レーザーやＬＥＤに対応可能な長波長域に良好な感度を有し、かつ耐久性に優れた電子写真感光体を得るためには電荷発生物質としてフタロシアニンが優れた特性を示す。
【０００４】
一方で有機感光体は強度的に弱く、感光層の減耗や傷による欠陥が発生し易く、耐久性の面で改良が求められてきた。この解決策として前記した長波長域に良好な感度を有し電位安定性にも優れるフタロシアニンと、強度特性に優れる表面層の組み合わせ使用が考えられる。
【０００５】
しかし、この様にして作製した電子写真感光体の性能を調べてみたところ、通常のフタロシアニンを用いた感光体は、レーザー光の干渉縞が画像に現れ易い問題がありこれを解決することまでは出来ないことがわかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、表面強度特性、電位安定性に優れ、かつレーザー露光に対する干渉縞の影響を受けにくい電子写真感光体と、それを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを得ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記構成の何れかを採ることにより達成される。
【０００８】
〔１〕  導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と水酸基と下記一般式で表される電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【０００９】
〔２〕  前記チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に最大強度のピークを有し、９．６°にピークを有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする〔１〕記載の電子写真感光体。
【００１０】
〔３〕  導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と下記一般式で表される水酸基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２６．２°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【００１１】
〔４〕  導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と下記一般式で表される水酸基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【００１２】
〔５〕  導電性支持体上に感光層、表面保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、前記表面保護層が少なくとも水酸基或いは加水分解性基の数が３または４の有機ケイ素化合物と下記一般式で表される水酸基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物との反応により得られる架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する層からなり、前記感光層がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の７．０°に最大強度のピークを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位を表し、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレンまたはアリーレン基を表し、
ｍ：１〜５である。
【００１４】
〔６〕  前記表面保護層が酸化防止剤を含有することを特徴とする〔１〕〜〔５〕の何れか１項記載の電子写真感光体。
【００１５】
〔７〕  前記酸化防止剤がヒンダードアミン化合物又はヒンダードフェノール化合物であることを特徴とする〔６〕記載の電子写真感光体。
【００１６】
〔８〕  〔１〕〜〔７〕の何れか１項記載の電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
【００１７】
〔９〕  感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る画像形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、〔１〕〜〔７〕の何れか１項記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の少なくとも何れか１つとを組み合わせて造られていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００１８】
発明者等は、本発明の効果が得られる理由について検討した結果、本発明の表面保護層は電荷発生層上に設けられた電荷輸送層と屈折率が異なるため干渉縞の抑制に対して有効であることが判明した。
【００１９】
従って、本発明の表面保護層をフタロシアニンと組み合わせることにより強度特性、電位安定性に優れ、かつレーザー露光に対する干渉縞の影響を受けにくい電子写真感光体を得ることができることがわかった。
【００２０】
本発明における表面保護層は、電荷輸送性能を有する構造単位を含み、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する層である。
【００２１】
架橋構造を有するシロキサン樹脂としては、予め構造単位内にシロキサン結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーに触媒や架橋剤を加えて新たな化学結合を形成させ三次元網目構造を形成した、或いはシロキサン結合でモノマー、オリゴマー、ポリマーから三次元網目構造を形成したものである。ここで用いられる構造単位は、例えば一般的にはアルコキシシランの縮合反応やシラノールの縮合反応により三次元網目構造を形成することができるものであり、又、三次元網目構造にはコロイダルシリカのような粒子を含ませても良い。
【００２２】
本発明において、水酸基或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物における加水分解性基とは、メトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。中でも好ましくは−ＯＲで表される加水分解性基が良く、Ｒがアルコキシ基を形成する原子団であり、炭素数が１〜６であることが好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基等が挙げられる。
【００２３】
本発明におけるシロキサン結合を含有する硬化性樹脂の原料として用いられる有機ケイ素化合物は、一般にはケイ素原子に結合している加水分解性基の数ｎが１のとき、有機ケイ素化合物の高分子化反応は抑制される。ｎが２、３又は４のときは高分子化反応が起こりやすく、特に３或いは４では高度に架橋反応を進めることが可能である。従って、これらをコントロールすることにより得られる塗布層液の保存性や塗布層の硬度等を制御することが出来る。
【００２４】
即ち、電荷輸送性能を有する構造単位としては、単独で電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を示す構造のものである。
【００２５】
例えば正孔輸送型としてはオキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、スチルベン、アミン、オキサゾロン、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナジン、アミノスチルベン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセンなどの構造単位を有する化合物及びこれらの誘導体が挙げられる。
【００２６】
又、電子輸送型としては無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニトリル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸などの構造単位を有する化合物及びこれらの誘導体が挙げられるが、これらの構造に限定されるものではない。
【００２７】
又、本発明の電荷輸送性化合物の別の定義としては、通常のＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる化合物として表現することもできる。
【００２８】
即ち、代表的には硬化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る下記一般式で示される電荷輸送性化合物である。
【００２９】
Ｘ−（Ｒ−ＯＨ）m        ｍ≧１
ここにおいて、
Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、
Ｒ：単結合子、各々置換又は非置換のアルキレン、アリーレン基、
ｍ：好ましくは１〜５である。
【００３０】
その中でも代表的なものを挙げれば下記のごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物とは、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を含み、該基を構成する炭素原子を介して炭素原子と結合する水酸基を有する化合物である。
【００３１】
１．トリアリールアミン系化合物
【００３２】
【化１】
0004114759.tif 000002
【００３３】
２．ヒドラゾン系化合物
【００３４】
【化２】
0004114759.tif 000003
【００３５】
３．スチルベン系化合物
【００３６】
【化３】
0004114759.tif 000004
【００３７】
４．ベンジジン系化合物
【００３８】
【化４】
0004114759.tif 000005
【００３９】
５．ブタジエン系化合物
【００４０】
【化５】
0004114759.tif 000006
【００４１】
６．その他の化合物
【００４２】
【化６】
0004114759.tif 000007
【００４３】
次に本発明に用いることの出来る電荷発生物質はフタロシアニン系化合物の一種であるチタニルフタロシアニンであり、その中でも特に下記のものである。
【００４４】
▲１▼２７．２°に最大強度ピークを有するチタニルフタロシアニン
結晶型がＹ型と呼ばれるものであり、Ｘ線回折におけるＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に最大強度のピークを有するものである。そのほかのものも含めて通常は７．４°、９．６°、１４．９°、１８．０°、２４．１°、２７．２°にピークを有し、主ピークとして９．６°、２７．２°をもつものである。
【００４５】
▲２▼２６．２°に最大強度ピークを有するチタニルフタロシアニン
結晶型がＡ型と呼ばれるものであり、Ｘ線回折におけるＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の２６．２°に最大強度のピークを有するものである。そのほかのものも含め、通常は９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１°、２０．８°、２６．２°にピークを有し、主ピークとして１３．２°、２６．２°を有している。
【００４６】
▲３▼７．５°に最大強度ピークを有するチタニルフタロシアニン
結晶型がＢ型と呼ばれるものであり、Ｘ線回折におけるＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°に最大強度のピークを有するものである。そのほかのものも含めて、通常は７．５°、１０．３°、２２．６°、２４．５°、２５．４°、２８．６°にピークを有し、主ピークとして７．５°、２８．６°を有している。
【００４７】
▲４▼７．０°に最大強度ピークを有するチタニルフタロシアニン
結晶型がＣ型と呼ばれるものであり、Ｘ線回折におけるＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の７．０°に最大強度のピークを有するものである。そのほかのものも含めて、通常は７．０°、１５．６°、２５．５°にピークを有し、主ピークとして７．０°を有している。
【００４８】
さらに本発明において、その表面保護層には酸化防止剤、特にヒンダードフェノール構造単位及び／又はヒンダードアミン構造単位を有するものを添加することが好ましい。理由は必ずしも明らかではないが、これにより本発明の効果がさらに増大することがわかった。
【００４９】
次にその代表的な化合物例を下記に示す。
【００５０】
【化７】
0004114759.tif 000008
【００５１】
【化８】
0004114759.tif 000009
【００５２】
【化９】
0004114759.tif 000010
【００５３】
【化１０】
0004114759.tif 000011
【００５４】
【化１１】
0004114759.tif 000012
【００５５】
【化１２】
0004114759.tif 000013
【００５６】
【化１３】
0004114759.tif 000014
【００５７】
【化１４】
0004114759.tif 000015
【００５８】
【化１５】
0004114759.tif 000016
【００５９】
【化１６】
0004114759.tif 000017
【００６０】
【化１７】
0004114759.tif 000018
【００６１】
【化１８】
0004114759.tif 000019
【００６２】
【化１９】
0004114759.tif 000020
【００６３】
【化２０】
0004114759.tif 000021
【００６４】
【化２１】
0004114759.tif 000022
【００６５】
【化２２】
0004114759.tif 000023
【００６６】
【化２３】
0004114759.tif 000024
【００６７】
【化２４】
0004114759.tif 000025
【００６８】
本発明の感光層に含有される電荷発生物質（ＣＧＭ）としてのフタロシアニン顔料は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成が行われる。
【００６９】
本発明の電子写真感光体の層構成は、特に限定はないが、電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸送層等の感光層とその上に本発明の樹脂層を塗設した構成をとるのが好ましい。
【００７０】
前記感光層に含有される電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。
【００７１】
単層構成の感光層、及び積層構成の場合の電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有されるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙げられる。
【００７２】
本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物質とバインダー樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特には０．０５〜２μｍが好ましい。
【００７３】
又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥することによって形成される。電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合割合は重量比で３：１〜１：３が好ましい。
【００７４】
電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ、特には１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数設けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０μｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。
【００７５】
本発明の表面保護層は、上記電荷輸送層を兼ねても良いが、好ましくは、電荷輸送層もしくは電荷発生層或いは単層型の電荷発生・輸送層等の感光層の上に、これらとは別層として設けるのがよい。この場合、上記感光層と本発明の表面保護層の間に接着層を設けるのが更に良い。
【００７６】
本発明に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００７７】
次に本発明の電子写真感光体の導電性支持体としては、
１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、
２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネート若しくは蒸着によって設けたもの、
３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が挙げられる。
【００７８】
次に本発明の電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００７９】
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【００８０】
中間層用の材料としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号公報の如く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップリング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜５μｍが好ましい。
【００８１】
又、支持体の形状はドラム状でもシート状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適した形状であればよい。
【００８２】
本発明の電子写真感光体は、複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであるが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用し得るものである。
【００８３】
図１に本発明の電子写真感光体を搭載した画像形成装置の断面図を示す。
【００８４】
図１において１０は像担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。１２はスコロトロンの帯電器で、感光体ドラム１０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器１２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた露光部１１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。
【００８５】
感光体への一様帯電の後、像露光器１３により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像露光器１３は図示しないレーザーダイオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。
【００８６】
その静電潜像は次いで現像器１４で現像される。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によって行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからなるもので、現像剤は図示していない層形成手段によって現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層厚に規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ１４１の間に直流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。
【００８７】
カラー画像形成に於いては、１色目の顕像化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の潜像が像露光器１３によって形成される。３色目、４色目についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、感光体ドラム１０周面上には４色の顕像が形成される。
【００８８】
一方モノクロの電子写真装置では現像器１４は黒トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形成することができる。
【００８９】
記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域へと給紙される。
【００９０】
転写域においては転写のタイミングに同期して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ（転写器）１８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して多色像が一括して転写される。
【００９１】
次いで記録紙Ｐは転写ローラとほぼ同時に圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除電がなされ、感光体ドラム１０の周面により分離して定着装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ２０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ローラ２１を介して装置外部に排出される。なお前記の転写ローラ１８及び分離ブラシ１９は記録紙Ｐの通過後感光体ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー像の形成に備える。
【００９２】
一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１による除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わせて形成する場合には、前記のブレード２２１は感光体面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム１０の周面より退避する。
【００９３】
尚、３０は感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なカートリッジである。
【００９４】
電子写真画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【００９５】
像露光は、画像形成装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われる。
【００９６】
尚、ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、像露光器１３は受信データをプリントするための露光を行うことになる。
【００９７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００９８】
下記のごとくして感光体を作製した。
【００９９】
〈中間層〉
ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製）          ６０ｇ
メタノール                                            １６００ｍｌ
１−ブタノール                                          ４００ｍｌ
を混合し、溶解して中間層塗布液を調製した。この塗布液を円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．３μｍの中間層を形成した。
【０１００】
〈電荷発生層〉
チタニルフタロシアニン                                      ６０ｇ
シリコーン樹脂溶液                                        ７００ｇ
（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製）
２−ブタノン                                          ２０００ｍｌ
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０１】
チタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを測定した結果、ブラッグ角２θの７．４°、９．６°、１４．９°、１８．０°、２４．１°、２７．２°にピークが認められ、最大ピークは２７．２°であった。
【０１０２】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送物質（Ｄ１）                                      ２００ｇ
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート                        ３００ｇ
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）
１，２−ジクロロエタン                                ２０００ｍｌ
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０３】
【化２５】
0004114759.tif 000026
【０１０４】
この上にメチルシロキサン単位８０モル％、メチル−フェニルシロキサン単位２０モル％からなるポリシロキサン樹脂１０重量部にモレキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し脱水処理した。この樹脂をトルエン１０重量部に溶解し、これにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジブチル錫アセテート０．２重量部を加え均一な溶液にした。
【０１０５】
これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）６重量部を加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚１μｍの保護層として塗布して、１２０℃、１時間の加熱硬化を行い、実施例１の感光体を作製した。
【０１０６】
実施例２
実施例１において保護層中のジヒドロキシメチルトリフェニルアミンを４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミンに代えた以外は全く同様にして感光体を作製した。
【０１０７】
実施例３
実施例１と同様に電荷輸送層まで作製した。その上に市販の有機ケイ素化合物からなるＫＰ−８５４（信越化学工業社製）６０重量部、２−プロパノール６０重量部を加えて均一に溶解し、実施例１と同様にジヒドロキシトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）６重量部加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚１μｍの保護層となるように塗布し、１１０℃、１時間の乾燥を行い、感光体を作製した。
【０１０８】
実施例４
実施例１と同様に電荷輸送層まで作製した。その上に市販の有機ケイ素化合物からなるｘ−４０−２２６９（信越化学工業社製）６０重量部、２−プロパノール６０重量部を加えて均一に溶解し、実施例１と同様にジヒドロキシトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）６重量部加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚１μｍの保護層となるように塗布し、１１０℃、１時間の乾燥を行い、感光体を作製した。
【０１０９】
実施例５
実施例１においてブラッグ角２θの９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．２°にピークを有し、最大ピークが２７．２°であるチタニルフタロシアニンを用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１１０】
実施例６
実施例１においてブラッグ角２θの９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１°、２０．８°、２６．２°にピークを有し、最大ピークが２６．２°であるチタニルフタロシアニンを用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１１１】
実施例７
実施例１においてブラッグ角２θの７．５°、１０．３°、２２．６°、２４．５°、２５．４°、２８．６°にピークを有し、最大ピークが７．５°であるチタニルフタロシアニンを用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１１２】
実施例８
実施例１においてブラッグ角２θの７．０°、１５．６°、２５．５°にピークを有し、最大ピークが７．０°であるチタニルフタロシアニンを用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１１３】
実施例９
実施例１において表面保護層塗布液にヒンダードアミン化合物（２−１）０．３重量部を添加して、他は実施例１同様にして感光体を作製した。
【０１１４】
実施例１０
実施例１において表面保護層塗布液にヒンダードフェノール化合物（１−１）０．３重量部を添加して、他は実施例１同様にして感光体を作製した。
【０１１５】
実施例１１
実施例５において表面保護層塗布液にヒンダードアミン化合物（２−１）０．３重量部を添加して、他は実施例５同様にして感光体を作製した。
【０１１６】
実施例１２
実施例６において表面保護層塗布液にヒンダードアミン化合物（２−１）０．３重量部を添加して、他は実施例６同様にして感光体を作製した。
【０１１７】
実施例１３
実施例７において表面保護層塗布液にヒンダードアミン化合物（２−１）０．３重量部を添加して、他は実施例１同様にして感光体を作製した。
【０１１８】
実施例１４
実施例８において表面保護層塗布液にヒンダードアミン化合物（２−１）０．３重量部を添加して、他は実施例８同様にして感光体を作製した。
【０１１９】
比較例１
実施例１において電荷発生層の上に膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した後、１２０℃、１時間の乾燥を行った以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１２０】
比較例２
実施例１のチタニルフタロシアニンの代わりにＸ線回折スペクトルにおいて明瞭なピークを持たないアモルファス構造のチタニルフタロシアニンを用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１２１】
〈評価〉
評価は上記実施例１〜１４、比較例１，２の感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０を改造し、初期に露光電位（ＶＬ）が−８０Ｖとなるように露光量を適正化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−６５０Ｖに設定し、５万コピーの実写評価を行った。
【０１２２】
評価は５万コピー後の露光部及び未露光部の電位変動、及び膜厚減耗量を測定した。また干渉縞画像評価は、中間調濃度の画像による干渉縞の発生を目視で評価した。
【０１２３】
評価基準は、
◯：良好
△：実用化可能レベル
×：実用上問題あり
××：極めて劣悪
によった。
【０１２４】
結果を表１に示す。
【０１２５】
【表１】
0004114759.tif 000027
【０１２６】
表１から明らかなごとく、本発明内の実施例の組み合わせにおいては、良好な特性を有するが、本発明外の比較例１及び２のものはいずれかの特性が悪く、特に干渉縞画像評価に問題が有ることがわかる。
【０１２７】
【発明の効果】
本発明により、表面強度特性、電位安定性に優れ、かつレーザー露光に対する干渉縞の影響を受けにくい電子写真感光体と、それを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる画像形成装置の断面図である。
【符号の説明】
１０  感光体ドラム（又は感光体）
１１  発光ダイオード等を用いた露光部
１２  帯電器
１３  像露光器
１４  現像器
１７  給紙ローラ
１８  転写ローラ（転写器）
１９  分離ブラシ（分離器）
２０  定着装置
２１  排紙ローラ
２２  クリーニング器
３０  感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジ
【図１】
0004114759.tif 000028