(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）基材シート上に着色ベタ印刷層を形成し、
（２）該着色ベタ印刷層上に、部分的に絵柄模様を印刷して絵柄模様層を形成し、
（３）前記部分的に形成した絵柄模様層以外の表面に、電離放射線硬化型樹脂に対して撥液性を示すインキで逆版印刷して撥液層を形成し、
（４）前記部分的に形成した絵柄模様層上のみに後記する電離放射線硬化型樹脂に対して非撥液性のインキで印刷して抜き印刷層を形成し、
（５）前記各工程を経た基材シートの表面に、電離放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布し、電離放射線を照射することにより、絵柄模様にシャープに同調した凹凸を有するトップコート層を形成させることを特徴とする同調エンボス化粧シートの製造方法。
【請求項２】
前記絵柄模様層、撥液層及び抜き印刷層の１種以上が電子線硬化型インキで形成されていることを特徴とする請求項１記載の同調エンボス化粧シートの製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の製造方法により得られた同調エンボス化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧シート及びその製造方法に関し、特に、建築物の内装、建具の表面化粧、車軸内装等に用いるのに適した、絵柄模様にシャープに同調した凹凸を形成した同調エンボス化粧シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築物の内装、建具の表面化粧、車軸内装等の用途に用いる化粧シートとしては、紙、プラスチック等の基材シート上に着色ベタ層、木目等の絵柄を印刷した絵柄模様層、表面を保護するためのトップコート層が設けられたコート化粧シートが知られている。
【０００３】
リアル感のある化粧紙とするために、３次元的な立体感を表現する試みがなされている。化粧シートで用いられている凹凸手段として、例えば、特公昭５１−２６９３７号公報には、基材シート上に濡れ性の異なる塗料を模様状に設け、さらに、電子線硬化型塗料又は光硬化型塗料を塗布し、硬化させることにより、濡れ性の違いにより凹凸を形成させる化粧面の形成方法が示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来の塗料の撥液性の差異を生じさせてなる凹凸模様は、凹凸の程度が小さく、その凹凸の境界もシャープなものとはいえず、視覚的に立体感にかけるものであった。
【０００５】
そこで本発明は、絵柄模様層にシャープに同調した立体感にあふれ、しかも擦過傷の出来にくい同調エンボス化粧シート及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記した目的を達成するための本発明の同調エンボス化粧シートの製造方法は、（１）基材シート上に着色ベタ印刷層を形成し、（２）該着色ベタ印刷層上に、部分的に絵柄模様を印刷して絵柄模様層を形成し、（３）前記部分的に形成した絵柄模様層以外の表面に、電離放射線硬化型樹脂に対して撥液性を示すインキで逆版印刷して撥液層を形成し、（４）前記部分的に形成した絵柄模様層上のみに後記する電離放射線硬化型樹脂に非撥液性のインキで印刷して抜き印刷層を形成し、（５）前記各工程を経た基材シートの表面に、電離放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布し、電離放射線を照射することにより、絵柄模様にシャープに同調した凹凸を有するトップコート層を形成させることを特徴とする。
【０００７】
また、本発明の同調エンボス化粧シートは上記製造方法により得られたものである。
【０００８】
本発明によれば、抜き印刷層を絵柄模様層上に設けることにより、他の部分（即ち、撥液層部分）よりも層高にし、且つ該抜き印刷層以外の部分に撥液性インキにて撥液層を形成しているので、電離放射線硬化型樹脂によるトップコート層を全面に塗布した場合に、該撥液層部分では電離放射線硬化型樹脂が撥液するため塗膜厚は薄く、抜き印刷層では抜き印刷層の膜厚に加えて、電離放射線硬化型樹脂のトップコート層の膜厚が付加されて層高となる。したがって、撥液層部分と抜き印刷層部分との境界のエンボスの段差を稼ぐことができ、シャープなエンボスとなる。
【０００９】
さらに、本発明の同調エンボス化粧シート及びその製造方法によれば、電離放射線硬化型樹脂含む塗料をトップコート層に用いているので、溶剤が含まれていないため硬化時に膜厚の目減りが生ずることもなく、塗布時のままの膜厚で硬化層となるので、溶剤型樹脂をトップコート層に用いた場合に比べ、エンボス高を稼ぐことができ、シャープなエンボスとなる。
【００１０】
また、本発明の同調エンボス化粧シートは、トップコート層に電離放射線硬化型樹脂を含む塗料が使用されているので、表面の硬度が高く、擦過に対して耐久性がある。トップコート層は印刷層を保護する程度の擦傷性を有することが必要であるが、あまりトップコート層が固い即ち、低粘度の電離放射線硬化型樹脂を用いると架橋点が増えてトップコート層がもろくなり、フレキシブルな化粧シートには適さない。したがって、トップコート層に使用される電離放射線硬化型樹脂を含む塗料は、粘度か１００〜２０００ｃｐ、好ましくは、１００〜１０００ｃｐのものが適する。
【００１１】
【発明の実施の態様】
図１は本発明の同調エンボス化粧シートの製造工程のフロー図を概念的に示したものである。工程（ａ）において、基材シート１上に、着色ベタ印刷層２を印刷又は塗布により形成する。次いで工程（ｂ）において、着色ベタ印刷層２上に、部分的に絵柄模様を印刷して絵柄模様層３を形成する。次いで工程（ｃ）において、絵柄模様層３以外の表面に、電離放射線硬化型樹脂を含む塗料に対して撥液性を示すインキで逆版印刷して撥液層４を形成する。次いで工程（ｄ）において、前記絵柄模様層３上のみに電離放射線硬化型樹脂を含む塗料に対して非撥液性を示すインキで印刷して抜き印刷層５を設ける。次いで、工程（ｅ）において、印刷面全面に電離放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布してトップコート層６を形成する。このとき、撥液層４上の電離放射線硬化型樹脂は撥液層４上で撥液し、撥液層４上のトップコート層６は薄いものとなる。一方、抜き印刷層５上のトップコート層６は、電離放射線硬化型樹脂が撥液せずに塗布時そのままの膜厚となる。この状態で、電離放射線を照射して塗膜を硬化させる。得られた化粧シートの層構成は図１（ｅ）の状態となり、撥液層４上と抜き印刷層５上ではエンボス高低差が大きくシャープで立体感のあふれる同調エンボス化粧シートとなる。
【００１２】
本発明の同調エンボス化粧シートに対する比較のために、前記した抜き印刷層の無い、撥液層と非撥液層との混在した模様上に、電離放射線硬化型樹脂によるトップコート層を形成して凹凸を形成した従来の化粧シートの概念図を図２に示す。図２の化粧シートは、基材シート１上に着色ベタ印刷層２が設けられ、その上に非撥液性を示す絵柄模様層１３と、撥液性を示す撥液層１４が設けられており、これらの絵柄模様層１３、撥液層１４上の全面に電離放射線硬化型樹脂によるトップコート層１６が塗布されたものである。しかしながら、図２に示す従来の、撥水、非撥水層の組み合わせによる化粧シートは本発明のような抜き印刷層が無いため、トップコート層１６の表面の凹凸の程度は浅く、エンボスもシャープさに欠ける。
【００１３】
本発明において、基材シートには、各種の紙、化工紙、セロファン、アセテート、ポリエチレン或いはポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート又はポリアミド等のフィルム或いはシート、金属フィルム或いはシート、木質フィルム或いはシート、更にこれらの材料から選ばれた積層フィルム又はシートが挙げられる。
【００１４】
本発明において、着色ベタ印刷層は、基材シートの表面を隠蔽し、且つその上に印刷或いは塗装するインキ或いは塗料の撥液を防ぐための層であり、形成するインキには一般的なグラビアインキが使用できる。
【００１５】
本発明において、絵柄模様層を形成するインキには、一般的なグラビアインキ、好ましくは電子線反応型インキが使用できる。
【００１６】
本発明において、電離放射線硬化型樹脂に対して非撥液性のインキとは、ウレタン系、アクリル系、塩ビ系、ブチラール系の架橋型、非架橋型のインキであり、好ましくは電子線反応型インキが使用できる。
【００１７】
本発明において、電離放射線硬化型樹脂に対して撥液性のインキとは、シリコン、フッ素等の撥液性物質を配合したインキであり、好ましくは電子線反応型インキが使用できる。
【００１８】
本発明において用いる電離放射線硬化型樹脂には、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するプレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電離放射線より硬化可能な組成物が好ましく用いられる。なお、ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられる。
【００１９】
硬質塗膜を形成する電離放射線硬化型樹脂は、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオール基を２個以上有する単量体、又はプレポリマーからなる。これら単量体又はプレポリマーは単独で用いるか、或いは複数種混合して用いる。なお、ここで、「（メタ）」の付く用語、例えば、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の意味で用いている。
【００２０】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）クリレート、シリコン（メタ）アクリレート等が使用できる。分子量としては、通常２５０〜１００，０００程度のものが用いられる。
【００２１】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂等のプレポリマーがある。
【００２２】
ラジカル重合性不飽和基を有する単官能単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等がある。
【００２３】
ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体の例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等がある。
【００２４】
チオール基を有する単量体の例としては、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等がある。
【００２５】
紫外線又は可視光線にて硬化させる場合には、電離放射線硬化型樹脂を含む塗料中に光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。
【００２６】
なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、該電離放射線硬化型樹脂を含む塗料１００重量％に対して、０．１〜１０重量％程度である。
【００２７】
上記電離放射線硬化型樹脂を含む塗料にさらに、必要に応じて、各種添加剤を添加する。これらの添加剤としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末、球状粉末からなる体質顔料（充填剤）、染料、顔料等の着色剤等がある。
【００２８】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるための紫外線源としては、超高圧水銀燈、高圧水銀燈、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては通常１９００〜３８００Åの波長域が主として用いられる。
【００２９】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるための電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器、或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、１００〜１０００ＫｅＶ、好ましくは、１００〜３００ＫｅＶのエネルギーを持つ電子線を照射できるものが好ましい。
【００３０】
本発明の同調エンボス化粧シートは各種被着体に積層し、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いることができる。例えば、壁、天井、床等の建築物の内装、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車両の内装、航空機の内装、窓硝子の化粧等に利用できる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
【００３２】
〔実施例１〕
坪量３０ｇの建材用薄葉紙にグラビア印刷にて着色ベタ層をアクリル系樹脂インキとしてＨＡＴ（商品名、ザ・インテック（株）製）にて塗布した。次いで、その上にアクリル系樹脂インキとしてＨＡＴ（商品名、ザ・インテック（株）製）にて部分的に絵柄模様層を印刷した。次いで、該絵柄模様層が印刷されていない部分に下記の組成の撥液性インキ（アミノアルキッド樹脂／硬化剤／酢酸エチル／トルエン／シリコン＝１００／１０／２５／２５／１０）にて逆版印刷して撥液層を形成した。次いで、該撥液層以外の絵柄模様層の上にブチラール系樹脂の非撥液性インキとしてＤ−２シーラー（商品名：大日精化（株）製）で５ｇ／ｍ2 ｄｒｙで印刷した後１５０℃２０秒で乾燥して抜き印刷層を形成した。次いで、各印刷層の全面に下記の組成の電子線硬化型樹脂塗料〔ウレタンアクリレート／モノマー／シリカ（平均粒径５μ）＝２０：６０：２０〕をロールコータにて５ｇ／ｍｍ2 塗布し、次いで、１７５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した。
【００３３】
本実施例１により得られた化粧シートは、深い凹凸が絵柄模様にシャープに同調した立体感のあふれるものとなった。
【００３４】
〔実施例２〕
前記実施例１の撥液性インキを下記の組成の撥液性インキに換えた以外は、全て前記実施例１と同じようにして、本実施例２の化粧シートを得た。
【００３５】
アミノアルキッド樹脂／硬化剤／酢酸エチル／トルエン／シリコン＝１００／１０／２５／２５／５
本実施例２の化粧シートは、撥液性インキのシリコンの割合が前記実施例１のものよりも若干少ない分だけ、前記実施例１の化粧シートよりも表面の凹凸が若干浅いが、凹凸が絵柄模様にシャープに同調した立体感のあふれるものとなった。
【００３６】
〔比較例１〕
前記実施例１の撥液性インキを下記の組成の撥液性インキに換えた以外は、全て前記実施例１と同じようにして、比較例１の化粧シートを得た。
【００３７】
アミノアルキッド樹脂／硬化剤／酢酸エチル／トルエン／シリコン＝１００／１０／２５／２５／２
比較例１の化粧シートは、撥液性インキのシリコンの割合が前記実施例１及び２のものよりも極端に少ないので、前記実施例１及び２の化粧シートに比較して表面の凹凸が殆どなく、外観上は艶の変化が認められる程度のものとなった。
【００３８】
〔比較例２〕
前記実施例１の非撥液性インキによる抜き印刷層を設けない以外は、全て前記実施例１と同じようにして、比較例２の化粧シートを得た。
【００３９】
比較例２の化粧シートは、表面の凹凸が殆ど認められないものとなった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、抜き印刷層を絵柄模様層上に設けてこの部分のトップコート層を他の部分よりも層高にし、一方、該抜き印刷層以外の部分に撥液性インキにて撥液層を形成しているので、該撥液層部分では電離放射線硬化型樹脂が撥液し該撥液層上のトップコート層は膜厚が薄くなるため、トップコート層の凹凸の高低差を稼ぐことができ、シャープでリアルなエンボスとなる。
【００４１】
また、本発明によれば、トップコート層に電離放射線硬化型樹脂塗料を用いておりトップコート層に溶剤が使用されていないので、トップコート層に溶剤目減り分が無く、したがって、塗布時のままの膜厚で硬化層となるので、溶剤型樹脂をトップコート層に用いた場合に比べ、エンボス高を稼ぐことができ、シャープなエンボスとなる。
【００４２】
さらにまた、本発明によれば、少なくともトップコート層に電離放射線硬化型樹脂を含む塗料を用いているので、表面の硬度が高く、耐擦過性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の同調エンボス化粧シートの製造工程のフロー図を概念的に示す。
【図２】従来例の凹凸を形成した化粧シートの概念図を示す。
【符号の説明】
１    基材シート
２    着色ベタ印刷層
３，１３    絵柄模様層
４，１４    撥液層
５    抜き印刷層
６，１６    トップコート層
【図１】
0004093334.tif 000002
【図２】
0004093334.tif 000003