(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐水性支持体の一方の面にのみ印字に供するためのインク受容層を有し、該支持体の他方の面に印字に供しない裏塗層を有するインクジェット記録材料において、該インク受容層は、無機微粒子と親水性バインダーを含有しており、該無機微粒子は全固形分に対して５０重量％以上、該親水性バインダーは無機微粒子に対して３５重量％以下、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／m2を超えるインク受容層であり、該裏塗層は、親水性バインダー及びポリマーラテックスから選ばれるバインダーを主たる割合で含有するか又は該バインダーと主たる割合のコロイダルシリカとを含有し、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／m2以下の裏塗層であり、前記裏塗層および前記インク受容層の膜面ｐＨが共に３．５〜５．５の範囲で、且つ、裏塗層の膜面ｐＨと前記インク受容層の膜面ｐＨとの差が１．０以内であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢を有し、インク吸収性に優れ、かつ印字後の色相にバラツキのないインクジェット記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００４】
また、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることが開示されている。この気相法シリカは、一次粒子の平均粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の耐水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受容層が塗設された記録材料が提案されている。
【０００５】
一方、インクジェット記録材料の裏面には、カール防止や搬送性向上を目的として裏塗層を設けることが行われている。特に上記した耐水性支持体を用いた場合はインク受容層とのカールバランスを保つためや帯電防止のため、あるいは製造工程やプリンタ−内での搬送性改良を目的として、通常、裏塗層が設けられている。
【０００６】
インクジェット記録シートは、プリンター等で印字後、印字面と裏面が接触した状態で一時的に保管される場合や、あるいはプリンタ−等で連続的に印字した後、印字面と裏面が重ね合わされた状態で一時的に放置される場合がある。
【０００７】
上記のような状況下で、裏面と接触状態で重ね合わされた記録シートと、そうでない記録シートの間に、印字画像の色相に振れが生じるという問題があった。また、裏面と接触状態で重ね合わされた記録シートの中でも、重ね合わされた時間によっ印字画像の色相に振れが生じる場合があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、プリンタ−等で印字する際、連続印字を含め、すべての印字物について印字後の色相にバラツキがないインクジェット記録材料を提供することにある。本発明の他の目的は、オリジナル画像の色再現性、耐水性及び光沢に優れたインクジェット記録材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、耐水性支持体の一方の面にのみ印字に供するためのインク受容層を有し、該支持体の他方の面に印字に供しない裏塗層を有するインクジェット記録材料において、該インク受容層は、無機微粒子と親水性バインダーを含有しており、該無機微粒子は全固形分に対して５０重量％以上、該親水性バインダーは無機微粒子に対して３５重量％以下、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／m2を超えるインク受容層であり、該裏塗層は、親水性バインダー及びポリマーラテックスから選ばれるバインダーを主たる割合で含有するか又は該バインダーと主たる割合のコロイダルシリカとを含有し、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／m2以下の裏塗層であり、前記裏塗層および前記インク受容層の膜面ｐＨが共に３．５〜５．５の範囲で、且つ、裏塗層の膜面ｐＨと前記インク受容層の膜面ｐＨとの差が１．０以内であることを特徴とするインクジェット記録材料によって達成された。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の好ましいインクジェット記録材料は、無機微粒子によって皮膜中に形成された空隙にインクを吸収させるものであり、高いインク吸収性を発現させるためには空隙容量を高める必要がある。このため、支持体上には比較的多量の無機微粒子を塗布する必要があり、また、親水性バインダー量は空隙率を高めるために減量することが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる無機微粒子としては、シリカ、アルミナ等公知の各種微粒子が挙げられるが、特にシリカが好ましい。インク受容層に、無機微粒子は１０ｇ／m2以上、特に１０〜３０ｇ／m2の範囲で用いるのがより好ましい。この範囲より少ないと、インク吸収性が劣る。親水性バインダー量は、無機微粒子に対して３５重量％以下であり、特に１０〜３０重量％が特に好ましい。
【００１２】
本発明において、無機微粒子はインク受容層中に主たる割合、すなわちインク受容層の全固形分に対して無機微粒子を５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは６５重量％以上含有する。
【００１３】
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００１４】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジル、トクヤマ株式会社からＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００１５】
本発明では、特に気相法シリカが好ましい。本発明に特に好ましく用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、１５ｎｍ以下が好ましい。更に好ましくは一次粒子の平均粒径が３〜１５ｎｍ（特に３〜１０ｎｍ）でかつＢＥＴ法による比表面積が２００m2／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００m2／ｇ）のものを用いることである。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００１６】
本発明において、無機微粒子とともに用いられる親水性バインダーとしては、公知の各種バインダーを用いることができるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００１７】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度２００〜５０００のものが好ましい。
【００１８】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００１９】
本発明は、上記親水性バインダーと共に架橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。
【００２０】
本発明のインク受容層は、カチオン性化合物を含有するのが好ましい。カチオン性化合物としては、例えばカチオン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリジアルキルジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００２１】
これらのカチオン性ポリマーの使用量は無機微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％である。
【００２２】
本発明において、インク受容層及び裏塗層の膜面ｐＨは、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ０．４９に記載の方法に従って、上記膜面上に蒸留水を滴下し、３０秒後に測定した表面ｐＨである。
【００２３】
本発明においてインク受容層の膜面ｐＨは３．５〜５．５である。この膜面ｐＨにすることによって、オリジナル画像の印字再現性や印字後の耐水性に優れていることが判った。即ち、インク受容層の膜面ｐＨが３．５より低い場合は、オリジナル画像の色相が忠実に再現されず、また、インク受容層側の膜面ｐＨが５．５より高いと耐水性が劣る。この現象は、特に気相法シリカを用いたときに顕著である。
【００２４】
インク受容層のｐＨは、塗布液の段階で調整するのが好ましいが、塗布液のｐＨと塗布乾燥された状態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布液と膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておくことが所定の膜面ｐＨにするために必要である。インク受容層塗布液のｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み合わせて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が用いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アンモニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または弱アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ金属塩が用いられる。
【００２５】
本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範囲で用いることができる。
【００２６】
本発明において、インク受容層に界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００２７】
本発明において、インク受容層には更に、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２８】
本発明に用いられる支持体としては耐水性支持体が好ましい。耐水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が挙げられる。本発明に用いられる耐水性支持体の厚みは、約５０〜３００μｍ程度が好ましい。
【００２９】
本発明において好ましく用いられる樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００３０】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００３１】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m2が好ましい。
【００３２】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００３３】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００３４】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。
【００３５】
本発明のインクジェット記録材料は、支持体の裏面（インク受容層の反対面）にｐＨ３．５〜５．５の裏塗層を有する。裏塗層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダーやポリマーラテックスのバインダー、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。本発明における裏塗層の１つの態様は、バインダーを全固形分の主たる割合、即ち５０〜１００重量％の範囲で含有する。無機帯電防止剤としては、コロイダルシリカが好ましく用いられる。本発明の裏塗層の別の態様は、帯電防止剤としてのコロイダルシリカを全固形分の主たる割合、即ち５０重量％以上用い、バインダーとともに含有する。親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、多糖類等があるが、中でもポリビニルアルコールが好ましい。裏塗り層に求められる他の性能として、印字後印字面と重ね合わせたときに、裏塗り層に印字面のインクの溶剤が転写しないことが必要である。裏塗り層にインク中の溶剤が転写することによって、ヘーズ（透明性）が悪化したり、搬送性や加筆性が低下する場合がある。この点において、親水性バインダーとしてのゼラチンは、インク中の溶剤が裏写りしやすく好ましくない。従って、ゼラチンを用いる場合は、裏塗り層の全固形分に対して５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の範囲で用いる。
【００３６】
裏塗り層に用いられるポリマーラテックスとしては、各種ポリマーラテックスが挙げられる。例えば、アクリル系ラテックスとしては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基等のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル類、アクリルニトリル、アクリルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸等の単独重合体または共重合体、あるいは上記モノマーと、スチレンスルホン酸やビニルスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ビニルメチルエーテル、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン等との共重合体が挙げられる。
【００３７】
オレフィン系ラテックスとしては、ビニルモノマーとジオレフィン類のコポリマーからなるポリマーが好ましく、ビニルモノマーとしてはスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が好ましく用いられ、ジオレフィン類としてはブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３８】
上記したポリマーラテックスは、組成、分散剤等によって、酸性〜アルカリ性まで、いろんなｐＨのものが存在するので、設定された膜面ｐＨに応じて適宜選択する必要がある。
【００３９】
本発明は、裏塗層の膜面ｐＨとインク受容層の膜面ｐＨとの差が１．０以内である。両者の膜面ｐＨの差を小さくすることによって、印字後の色相のバラツキが小さくなり、常に一定の印字品質が得られることが判った。カラー画像の印字において、特にシアンの色相が振れやすくカラー画像の色再現性を低下させていたが、本発明によって解消することができる。前述したように、インク受容層の膜面ｐＨを３．５〜５．５にして、更に裏塗り層の膜面ｐＨをインク受容層に近づけることによって、オリジナル画像の色再現性と耐水性が向上し、加えて色相のバラツキが防止できる。
【００４０】
裏塗り層の膜面ｐＨの調整は、前述したインク受容層の膜面ｐＨと同様に行うことができる。
【００４１】
本発明は、裏塗り層の固形分量（全乾燥塗布量）が、０．１ｇ／m2以上の場合に好適である。このように比較的厚みの大きな裏塗層を設けると、接触するインク受容層に対して影響が大きくなるため、本発明による膜面ｐＨの設定が重要な意味を持つ。特に裏塗り層の固形分量が０．２ｇ／m2以上のときに有効である。上限は、１０ｇ／m2程度である。
【００４２】
本発明において、インク受容層及び裏塗層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００４３】
本発明のインクジェット記録材料は、インク受容層を２層以上設けてもよく、また、これらのインク受容層の下方、中間あるいは上方に、支持体との接着改良やインク受容層の保護のために、下塗り層、中間層、保護層、膨潤層等を設けてもよい。本発明のインク受容層の膜面ｐＨは、インク受容層の上に保護層や膨潤層等を塗設した場合、それらを含んだ表面ｐＨを意味する。
【００４４】
【実施例】
実施例１
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部とは固形分重量部を意味する。
【００４５】
支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m2の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエ チレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を、表面側に１８ｇ／m2、裏面側に２５ｇ／m2塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。
【００４６】
上記支持体の一方の面（表面）に下記組成のインク受容層塗液を、他方の面（裏面）に下記組成の裏塗層塗液を塗布、乾燥してインクジェット記録シートを作成した。尚、インク受容層及び裏塗り層の膜面ｐＨが表１のようになるように調整した。
【００４７】
＜インク受容層＞
気相法シリカ                                              １９ｇ／m2
（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/ｇ）
アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物                ０．６ｇ／m2
（カチオン性ポリマー、重量平均分子量約７千）
ポリビニルアルコール                                    ４．７ｇ／m2
（商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500）
ほう酸                                                  ０．７ｇ／m2
界面活性剤                                            ０．０６ｇ／m2
（商品名：SWAM  AM-2150、日本サーファクタント製）
【００４８】
＜裏塗層＞
コロイダルシリカ                                       ０．２２ｇ／m2
ポリマーラテックス                                     ０．０５ｇ／m2
界面活性剤                                             ０．０１ｇ／m2
【００４９】
裏塗り層のコロイダルシリカ及びポリマーラテックスは、設定ｐＨに応じて適宜使い分けた。コロイダルシリカは、日産化学（株）社製のスノーテックス−Ｏあるいはスノーテックス−Ｃ、ポリマーラテックスは大日本インキ（株）社製のボンコートAN-155あるいは同社製ボンコートAN-170（両者共アクリル系ラテックス）を用いた。
【００５０】
【表１】
0004047537.tif 000002
【００５１】
表１に示す各々のインクジェット記録シートについて、プリンター（セイコーエプソン社製PM-800C）を用いて、カラー画像をＣＭＹＫインクで２０枚連続印字を行った後、インク受容層と裏塗層が接触するように２０枚重ねたまま２時間放置し、１枚目（最下）と２０枚目（最上）の画像を評価した。画像評価は、最も変化しやすいＣのベタ画像（濃度１以上）について、ＪＩＳ−Ｚ８７２２で規定される測定方法に従い、ＪＩＳ−Ｚ８７３０に規定される、明度指数Ｌ*、知覚色度指数ａ*及びｂ*の値を、濃度計（ＧＲＥＴＡＧ社製のＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）で測定し、下記数１で表される△Ｅ*ab値を求めた。△Ｅ*ab値が小さいほど色相の変化が小さいことを表す。
【００５２】
【数１】
0004047537.tif 000003
【００５３】
数１中、ＬA*、ａA*及びｂA*は、２０枚目の測定値であり、ＬB*、ａB*及びｂB*は、１枚目の測定値である。
【００５４】
上記試験の結果、本発明はいずれも△Ｅ*ab値が０．５以下であり、色相の振れは確認できなかったが、比較はいずれも△Ｅ*ab値が１．５を越えており、色相の振れがあった。
【００５５】
実施例２
実施例１と同様にして、インクジェット記録シートを作成した。但し、インク受容層と裏塗り層の膜面ｐＨの組み合わせを表２のようにした。
【００５６】
【表２】
0004047537.tif 000004
【００５７】
上記記録シートについて、オリジナル画像の色再現性、光沢、及び耐水性の評価を以下の方法で実施した。
＜オリジナル画像の色再現性＞
実施例１と同様にしてカラー画像を印字を印字し、オリジナル画像と印字画像の色相を比較した。
＜光沢＞
未プリントの記録シート表面の光沢を目視で評価した。
＜耐水性＞
３５℃８０％（ＲＨ）の条件下に２日間放置した後、細線画像の滲みを評価した。
【００５８】
上記評価の結果、比較の記録シート９は、オリジナル画像の色再現性（特にＣの発色性の変化）に劣り、光沢も低いものであった。本発明の記録シート１０、１１、及び１２は、オリジナル画像の色再現性、光沢、耐水性において優れていた。比較の記録シート１３は、耐水性が低く、光沢も本発明の記録シートに対して劣っていた。また、本発明の中でも、記録シート１０と１１が耐水性及び光沢の面で記録シート１３より更に優れており、インク受容層の膜面ｐＨは３．５〜５．５がより好ましいことが判る。
【００５９】
実施例３
厚み１７５μmのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記のインク受容層と裏塗り層を塗布した。尚、インク受容層と裏塗り層の膜面ｐＨが表３のようになるように調整した。
【００６０】
＜インク受容層＞
気相法シリカ                                               １８ｇ／m2
（平均一次粒径12nm、BET法による比表面積200ｍ2/ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー       ０．６ｇ／m2
（カチオン性ポリマー、重量平均分子量約９千）
ポリビニルアルコール                                     ４．５ｇ／m2
（商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500）
ほう酸                                                   ０．６ｇ／m2
界面活性剤                                             ０．０６ｇ／m2
（商品名：SWAM  AM-2150、日本サーファクタント製）
【００６１】
＜裏塗層＞
ポリビニルアルコール                                     ４．０ｇ／m2
（商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500）
ほう酸                                                   ０．７ｇ／m2
界面活性剤                                             ０．０６ｇ／m2
（商品名：SWAM  AM-2150、日本サーファクタント製）
【００６２】
【表３】
0004047537.tif 000005
【００６３】
上記記録シートについて、実施例１と同様にしてＣべた画像の△Ｅ*ab値を求めた。その結果、本発明はいずれも△Ｅ*ab値が０．５以下であるが、比較はいずれも△Ｅ*ab値が１．５を越えていた。
【００６４】
【発明の効果】
上記の結果から明らかなように、本発明はインク受容層と裏塗層の膜面ｐＨの差を１．０以内にすることにより、印字画像の色相にバラツキのない高性能なインクジェット記録材料を実現することができる。