(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも１つ、
並びに、
下記式（５）で表されるペリノン系赤色染顔料、下記式（６）で表されるアントラピリドン系赤色造塩染料、及び下記式（７）で表される黄色乃至赤色のモノアゾ含金染料の少なくとも１つ
を含有してなる、波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光に透過性を有する着色樹脂組成物用の黒色着色剤。
【化１】
0004073202.tif 000075
・・・（１）
［式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５は、互いに独立的に、水素、又は
【化２】
0004073202.tif 000076
・・・・（１−ａ）
を示し、
Ｒ１及びＲ４は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
Ｘ１は、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
［ｌ］ｂ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｎ１は０乃至４の整数を示し、
ｎ３は０乃至４の整数を示し、
ｍ１は１乃至６の整数を示し、
ａは１乃至４の整数を示し、
ｂは１又は２を示し、
Ｋ２は１乃至６の整数を示す。］
【化３】
0004073202.tif 000077
・・・（２）
［式（２）中、
Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ４７乃至Ｒ５２の少なくとも１つはスルホン酸基を示すものであり、
結合子Ｊは、下記式（２−ａ）又は（２−ｂ）を示し、
【化４】
0004073202.tif 000078
・・・（２−ａ）
又は
【化５】
0004073202.tif 000079
・・・（２−ｂ）
（Ｆ）ｈ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ４は１乃至６の整数を示し、
ｈは１又は２を示し、
Ｋ３は１乃至６の整数を示し、
前記Ｒ５３及びＲ５４は、互いに独立的に、水素又はアルキル基を示す。］
【化６】
0004073202.tif 000080
・・・（３）
［式（３）中、
Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示し、
Ｘ２は、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｒ５５、Ｒ５６、及びＲ５７は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、シアノ、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、
［ｔ］Ｚ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ２は１乃至６の整数を示し、
ｙは１乃至４の整数を示し、
Ｚは１又は２を示し、
Ｋ４は１乃至６の整数を示す。］
【化８２】
0004073202.tif 000081
・・・（５）
［式（５）中、
ｍ３は１又は２を示し、
Ａ及びＢは、互いに独立的に、次式（５−ａ）乃至（５−ｃ）の何れかを示し、
【化８３】
0004073202.tif 000082
・・・（５−ａ）
【化８４】
0004073202.tif 000083
・・・（５−ｂ）
【化８５】
0004073202.tif 000084
・・・（５−ｃ）
［式（５−ａ）乃至（５−ｃ）中、Ｒ１２乃至Ｒ２７は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。］
【化８６】
0004073202.tif 000085
・・・（６）
［式（６）中、
Ｒ６８、Ｒ６９、Ｒ７０、及びＲ７１は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、スルホン酸基、又は
【化８７】
0004073202.tif 000086
・・・（６−ａ）
を示し、Ｒ６８乃至Ｒ７１の少なくとも１つはスルホン酸基を示すものであり、
Ｒ６７は、水素、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
Ｐ１は、Ｃ−Ｒ７２又はＮを示し、
Ｒ７２は、水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のアラルキル基、又は置換若しくは非置換のベンゾイル基を示し、
（Ｇ）Ｓ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｓは１又は２を示し、
ｍ５は１乃至４の整数を示し、
Ｋ５は１又は２を示し、
前記Ｐ２は、Ｏ又はＮＨを示し、
前記Ｒ７３、Ｒ７４、及びＲ７５は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示す。］
【化８８】
0004073202.tif 000087
・・・（７）
［式（７）中、
Ｋ１は、０、１又は２を示し、
（Ｄ）ｒ＋は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ４は、０、１又は２を示し、
ｒは、１又は２を示し、
Ｘは、１又は２を示し、
Ｌ１及びＬ３は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ２及びＬ４は、Ｏを示し、
Ｍ１は、２乃至４価の金属を示し、
Ｒ２８及びＲ２９は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ３０、又は
【化８９】
0004073202.tif 000088
を示し、
前記Ｒ３０は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｂ１及びＢ２は、互いに独立的に、
【化９０】
0004073202.tif 000089
・・・（８）
又は
【化９１】
0004073202.tif 000090
・・・（９）
を示し、
前記Ｒ３３及びＲ３５は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ３７、又は
【化９２】
0004073202.tif 000091
を示し、
前記Ｒ３７は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ３８及びＲ３９は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ３４及びＲ３６は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、又はハロゲンを示す。］
【請求項２】
下記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも１つ、及び、下記骨格（ｆ１）、（ｆ２）又は（ｆ３）を有するアントラキノン系黄色染料を含有してなる、波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光に透過性を有する着色樹脂組成物用の黒色着色剤。
【化９３】
0004073202.tif 000092
・・・（１）
［式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５は、互いに独立的に、水素、又は
【化９４】
0004073202.tif 000093
・・・・（１−ａ）
を示し、
Ｒ１及びＲ４は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
Ｘ１は、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
［ｌ］ｂ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｎ１は０乃至４の整数を示し、
ｎ３は０乃至４の整数を示し、
ｍ１は１乃至６の整数を示し、
ａは１乃至４の整数を示し、
ｂは１又は２を示し、
Ｋ２は１乃至６の整数を示す。］
【化９５】
0004073202.tif 000094
・・・（２）
［式（２）中、
Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ４７乃至Ｒ５２の少なくとも１つはスルホン酸基を示すものであり、
結合子Ｊは、下記式（２−ａ）又は（２−ｂ）を示し、
【化９６】
0004073202.tif 000095
・・・（２−ａ）
又は
【化９７】
0004073202.tif 000096
・・・（２−ｂ）
（Ｆ）ｈ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ４は１乃至６の整数を示し、
ｈは１又は２を示し、
Ｋ３は１乃至６の整数を示し、
前記Ｒ５３及びＲ５４は、互いに独立的に、水素又はアルキル基を示す。］
【化９８】
0004073202.tif 000097
・・・（３）
［式（３）中、
Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示し、
Ｘ２は、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｒ５５、Ｒ５６、及びＲ５７は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、シアノ、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、
［ｔ］Ｚ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ２は１乃至６の整数を示し、
ｙは１乃至４の整数を示し、
Ｚは１又は２を示し、
Ｋ４は１乃至６の整数を示す。］
【化９９】
0004073202.tif 000098
・・・（ｆ１）
【化１００】
0004073202.tif 000099
・・・（ｆ２）
【化１０１】
0004073202.tif 000100
・・・（ｆ３）
［前記（ｆ１）、（ｆ２）又は（ｆ３）の何れの式中においても、フェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。］
【請求項３】
下記骨格（ｆ１）、（ｆ２）又は（ｆ３）を有するアントラキノン系黄色染料を更に含有する請求項１記載の黒色着色剤。
【化１０２】
0004073202.tif 000101
0004073202.tif 000102
・・・（ｆ１）
【化１０３】
・・・（ｆ２）
【化１０４】
0004073202.tif 000103
・・・（ｆ３）
［前記（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）の何れの式中においても、フェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。］
【請求項４】
上記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも１つ、及び上記式（７）で表されるモノアゾ含金染料を２種含有し、それらのモノアゾ含金染料の色相がそれぞれ赤色及び黄色である請求項１記載の黒色着色剤。
【請求項５】
上記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の色相が青色である請求項１乃至４の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項６】
上記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の色相が紫色である請求項１乃至４の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項７】
上記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の色相が緑色である請求項１乃至４の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項８】
上記式（１）で表されるアントラキノン系染料を２種含有し、それらのアントラキノン系染料の色相がそれぞれ青色及び緑色である請求項１乃至４の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項９】
上記式（１）における［ｌ］ｂ＋、上記式（２）における（Ｆ）ｈ＋、及び上記式（３）における［ｔ］Ｚ＋が、下記式（４−ａ）又は（４−ｂ）で表されるカチオンである請求項１乃至８の何れかに記載の黒色着色剤。
0004073202.tif 000104
【化７】
・・・（４−ａ）
［式（４−ａ）中、
Ｒ４０及びＲ４１は、互いに独立的に、Ｎ＋Ｈ３又はＮＨ２を示し、Ｒ４０及びＲ４１は少なくとも１つがＮ＋Ｈ３を示すものであり、
ｎ２は、１乃至１２の整数を示す。］
【化８】
0004073202.tif 000105
・・・（４−ｂ）
［式（４−ｂ）中、
ＡはＮを示し、
Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４は、互いに独立的に、炭素数１乃至１８のアルキル基、又はアリール基を示し、
Ｒ４５は、置換若しくは非置換のアリール基又はベンジル基を示す。］
【請求項１０】
上記式（１）乃至（３）のアントラキノン系造塩染料が難水溶性染料である請求項１乃至９の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項１１】
含有する無機塩が２重量％以下である請求項１乃至１０の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項１２】
上記アントラキノン系造塩染料における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍが、０．９乃至１．１である請求項１乃至１１の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項１３】
上記アントラキノン系造塩染料が、熱分析において２００℃と３００℃の間に発熱ピーク及び吸熱ピ−クの何れも示さない請求項１乃至１２の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項１４】
上記アントラキノン系造塩染料が、熱分析において３３０℃以上の分解温度を示す請求項１乃至１３の何れかに記載の黒色着色剤。
【請求項１５】
請求項１乃至１４の何れかに記載の黒色着色剤により熱可塑性樹脂が着色されてなる、波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光に透過性を有する着色樹脂組成物。
【請求項１６】
黒色着色剤により着色されてなる上記熱可塑性樹脂における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ着色樹脂と、非着色の前記と同一の熱可塑性樹脂における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ非着色樹脂との比であるＴ着色樹脂／Ｔ非着色樹脂が、０．８乃至１．２である請求項１５記載の着色樹脂組成物。
【請求項１７】
波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍが、０．９乃至１．２である請求項１５又は１６記載の着色樹脂組成物。
【請求項１８】
熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリカーボネート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１つの樹脂である請求項１５乃至１７の何れかに記載の着色樹脂組成物。
【請求項１９】
請求項１５乃至１８の何れかに記載の着色樹脂組成物からなる、波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光に透過性を有するカラーフィルター。
【請求項２０】
請求項１５乃至１８の何れかに記載の着色樹脂組成物からなる、波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光に透過性を有するカラーフィルム。
【請求項２１】
波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光を透過させて用いるための請求項１５乃至１８の何れかに記載の着色樹脂組成物。
【請求項２２】
波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光を透過させて用いるための請求項１９記載のカラーフィルター。
【請求項２３】
波長８００ｎｍ乃至１１００ｎｍのレーザー光を透過させて用いるための請求項２０記載のカラーフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、レーザー光透過性着色樹脂組成物、レーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムに関し、特に半導体レーザーやＹＡＧレーザーのレーザー光の波長と等しいか又はその付近の波長のレーザー光の透過性に優れるレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、レーザー光透過性着色樹脂組成物、レーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
レーザー（ｌａｓｅｒ）の代表的なものとしては、気体レーザー、固体レーザー、液体レーザー、ＹＡＧレーザー（例えば、波長１０６４ｎｍ）、半導体レーザー（例えば、波長８０８、８２０、８４０、９４０ｎｍ）等を挙げることができる。近年、レーザー装置が安価になるに伴い用途も拡大している。このような中で、半導体レーザーによる８００ｎｍ付近からＹＡＧレーザーによる１１００ｎｍ付近にかけての波長のレーザー光の利用が重要となり、盛んに利用され或は利用が試みられている。
【０００３】
例えば、ある種の電子基板等の電子部品や光ディスク等の光記録媒体における光記録材料には、半導体レーザー光を吸収する色素が用いられている。このような場合、目的の波長のみを高感度に吸収させるために、例えば、可視光線をカットして目的波長のみを透過させるフィルター効果を発揮させる必要が生じることがある。また、電子部品や光記録媒体を着色することにより商品価値を高める必要性が生じることもある。このような目的で、合成樹脂を着色した各種レーザー光透過性着色樹脂組成物の提供が試みられている。
【０００４】
このような色素として、アントラキノン系染料が注目されている。
例えば、アントラキノン系油溶性染料を用いた例としては、ソルベント  グリーン２３を用いた合成樹脂製光線フィルター用組成物（特開昭５４−１５９４５３号公報）、ソルベント  グリーン２０を用いた近赤外透過フィルター用樹脂組成物（特開昭５９−２３３０７号公報、特開昭６０−１８４５４１号公報）、４種類のアントラキノン系染料を配合する赤外線透過フィルター（特開昭５５−６２４１０号公報）、アントラキノン系青色色素であるフィルター用青色色素（特開昭６２−１９７４５９号公報）等が挙げられる。ところが、これらのアントラキノン系染料は、耐熱性に難点があるため、合成樹脂に配合して成形する際、特に高温の成形条件となるエンジニアリングプラスチックの成形の場合、染料の分解物が生じてそれが変色や物性低下を引き起こすこととなり易い。また耐移行性や耐薬品性も不十分であり、実用性に乏しい。
【０００５】
また、アントラキノン系酸性染料又はその誘導体を用いた例としては、熱硬化性樹脂にアントラキノン系酸性染料のアルキルアンモニウム塩を用いたカラーフィルター（特開平５−３３３２０７号公報）や特定のアントラキノン化合物の水溶性塩及びそれにより染色されたカラーフィルター（特開平８−７３７５８号公報）等がある。これらのアントラキノン系染料は、モノアルキルアミン又はアルカノールアミン塩であって、水溶性又は吸湿性を有している。そのため、これらは水分を嫌う熱可塑性樹脂に配合して着色するのに適しているとは言い難い。すなわち、熱可塑性樹脂との混合性が低く、熱可塑性樹脂に配合して成形しようとすると発泡し易く、透明性の高い成形物を得難い。
【０００６】
本発明は、従来技術に存した上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、半導体レーザーによる８００ｎｍ付近からＹＡＧレーザーによる１１００ｎｍ付近にかけての波長のレーザー光の透過性が高く、耐熱性や耐光性等の堅牢性が高く、また耐移行性や耐薬品性等が良好で、而も鮮明な色相を示すレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、その着色剤により着色されたレーザー光透過性着色樹脂組成物、並びにその着色樹脂組成物からなるレーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも１つを含有してなるものである。
【０００８】
式（１）で表されるアントラキノン系造塩染料は次の通りである。
【化２０】
0004073202.tif 000002
・・・（１）
［式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５は、互いに独立的に、水素、又は
【化２１】
0004073202.tif 000003
・・・・（１−ａ）
を示し、
Ｒ１及びＲ４は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
Ｘ１は、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
［ｌ］ｂ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｎ１は０乃至４の整数を示し、
ｎ３は０乃至４の整数を示し、
ｍ１は１乃至６の整数を示し、
ａは１乃至４の整数を示し、
ｂは１又は２を示し、
Ｋ２は１乃至６の整数を示す。］
【０００９】
式（２）で表されるアントラキノン系造塩染料は次の通りである。
【化２２】
0004073202.tif 000004
・・・（２）
［式（２）中、
Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ４７乃至Ｒ５２の少なくとも１つはスルホン酸基を示すものであり、
結合子Ｊは、下記式（２−ａ）又は（２−ｂ）を示し、
【化２３】
0004073202.tif 000005
・・・（２−ａ）
又は
【化２４】
0004073202.tif 000006
・・・（２−ｂ）
（Ｆ）ｈ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ４は１乃至６の整数を示し、
ｈは１又は２を示し、
Ｋ３は１乃至６の整数を示し、
前記Ｒ５３及びＲ５４は、互いに独立的に、水素又はアルキル基を示す。］
【００１０】
式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料は次の通りである。
【化２５】
0004073202.tif 000007
・・・（３）
［式（３）中、
Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示し、
Ｘ２は、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｒ５５、Ｒ５６、及びＲ５７は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、シアノ、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、
［ｔ］Ｚ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ２は１乃至６の整数を示し、
ｙは１乃至４の整数を示し、
Ｚは１又は２を示し、
Ｋ４は１乃至６の整数を示す。］
【００１１】
本発明におけるアントラキノン系造塩染料は、例えばアントラキノン系酸性染料と有機アミンの反応により得ることが可能である。具体的には、アントラキノン系酸性染料中のスルホン酸基に起因するアニオンと有機アミンに起因するアンモニウムイオンとのイオン反応［一部混合］により得ることが可能である。
【００１２】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤として好ましいのは、上記式（１）における［ｌ］ｂ＋、上記式（２）における（Ｆ）ｈ＋、及び上記式（３）における［ｔ］Ｚ＋が、下記式（４−ａ）又は（４−ｂ）で表されるカチオンであるものである。
【化２６】
0004073202.tif 000008
・・・（４−ａ）
［式（４−ａ）中、
Ｒ４０及びＲ４１は、互いに独立的に、Ｎ＋Ｈ３又はＮＨ２を示し、Ｒ４０及びＲ４１は少なくとも１つがＮ＋Ｈ３を示すものであり、
ｎ２は、１乃至１２の整数を示す。］
【化２７】
0004073202.tif 000009
・・・（４−ｂ）
［式（４−ｂ）中、
Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４は、互いに独立的に、炭素数１乃至１８のアルキル基、又はアリール基を示し、
Ｒ４５は、置換若しくは非置換のアリール基又はベンジル基を示す。］
【００１３】
スルホン酸基を有するフェニル基をアントラキノン骨格のベンゼン環に有する上記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料は、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂に配合した場合に、樹脂との相溶性が良好で、その樹脂組成物は、良好な成形性、色相、耐ブルーミング性、及び耐ブリード性を示し、２００℃以上の樹脂成形温度領域における耐熱性、及び半導体レーザーによる８００ｎｍ付近からＹＡＧレーザーによる１１００ｎｍ付近にかけての波長のレーザー光の透過性に優れる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明におけるアントラキノン系造塩染料は、例えば下記式（１０）で表されるアントラキノン系酸性染料と有機アミン（脂肪族ジアミン誘導体、脂環族アミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン、又は芳香族ジアミン誘導体）の反応（イオン反応）により得ることが可能である。この造塩化反応には、公知のイオン反応を用いることができる。
【００１５】
【化２８】
0004073202.tif 000010
・・・（１０）
【００１６】
［式（１０）中、
Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５は、互いに独立的に（すなわち同じであっても異なっていてもよい）、水素、又は
【化２９】
0004073202.tif 000011
・・・（１０−ａ）
を示し、
Ｒ１及びＲ４は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
Ｘ１は、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
ｎ１は０乃至４の整数を示し、
ｎ３は０乃至４の整数を示す。］
【００１７】
上記式（１）及び（１０）におけるＲ１、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、又はＲ１１が示すアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びハロゲンとしては、次のような具体例を挙げることができる。すなわち、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル、ドデシル等の炭素数１乃至２２の分岐していてもよいアルキル基；  ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル等の炭素数２乃至８のアルケニル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数１乃至１８の分岐していてもよいアルキルを有するアルコキシ基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲンである。
【００１８】
上記の式（１０）で示されるアントラキノン系酸性染料の具体例として下記の例を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
【化３０】
0004073202.tif 000012
化合物例１０−１
【００２０】
【化３１】
0004073202.tif 000013
化合物例１０−２
【００２１】
【化３２】
0004073202.tif 000014
化合物例１０−３
【００２２】
【化３３】
0004073202.tif 000015
化合物例１０−４
【００２３】
【化３４】
0004073202.tif 000016
化合物例１０−５
【００２４】
【化３５】
0004073202.tif 000017
化合物例１０−６
【００２５】
【化３６】
0004073202.tif 000018
化合物例１０−７
【００２６】
【化３７】
0004073202.tif 000019
化合物例１０−８
【００２７】
【化３８】
0004073202.tif 000020
化合物例１０−９
【００２８】
【化３９】
0004073202.tif 000021
化合物例１０−１０
【００２９】
【化４０】
0004073202.tif 000022
化合物例１０−１１
【００３０】
【化４１】
0004073202.tif 000023
化合物例１０−１２
【００３１】
【化４２】
0004073202.tif 000024
化合物例１０−１3
【００３２】
【化４３】
0004073202.tif 000025
化合物例１０−１4
【００３３】
本発明におけるアントラキノン系造塩染料を得る造塩化反応に用いることができる有機アミンとしては、脂肪族ジアミン誘導体、脂環族アミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体を挙げることができる。より具体的には、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン誘導体；ロジンアミン等の脂環族アミン（シクロヘキシルアミンを除く）；１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン、グアニジン等のグアニジン誘導体；アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、フェニルアミン、フェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、キシレンジアミン等の芳香族アミン誘導体又は芳香族ジアミン誘導体が挙げられる。
本発明のアントラキノン系造塩染料における第４級有機アンモニウムイオンとしては、N-テトラメチルアンモニウムイオン、N-テトラブチルアンモニウムイオン、N-テトラオクチルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-オクチルアンモニウムイオン、N-トリメチル-N-ドデシルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-ドデシルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-フェニルアンモニウムイオン、N-トリメチル-N-ベンジルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-ベンジルアンモニウムイオン、N-トリオクチル-N-ベンジルアンモニウムイオン、N-トリフェニル-N-ベンジルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【００３４】
本発明における上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料は、アントラキノン系酸性染料中のスルホン酸基に起因するアニオンの数と脂肪族ジアミン中のアミノ基に起因するアンモニウムイオンの数との関係によって、種々の結合構造をとり得る。
【００３５】
上記式（１）乃至式（３）で表される本発明におけるアントラキノン系造塩染料は、半導体レーザー及びＹＡＧレーザーのレーザー光の波長におけるレーザー光の透過性に優れ、波長９５０ｎｍのレーザー光と波長１０５０ｎｍのレーザー光は一定の高い透過率が維持される。上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍは、０．８乃至１．２、好ましくは０．９乃至１．１である。
【００３６】
上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料は、熱分析［ＴＧ／ＤＴＡ測定器（セイコーインスツルメンツ社製  商品名：ＳＩＩ  ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、Ａｉｒ（空気）で２００ｍｌ／分の雰囲気下、３０乃至５５０℃は昇温速度１０℃／分、５５０℃到達後２８分間は５５０℃の定温状態で行う熱分析。］において、２００℃と３００℃の間に発熱ピーク及び吸熱ピ−クの何れも示さないものであることが好ましい。２００℃と３００℃の間は、成形時に樹脂を溶融させる温度であるから、この間で染料が分解したり、不純物が生成することにより、成形樹脂の着色性、透明性、機械的物性等の低下が生じる。また、上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料は、前記熱分析において３３０℃以上の分解温度を示すものであることが好ましい。
【００３７】
上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料は、青色、紫色、緑色等の色相を示すものを有する。本発明の着色剤においては、各種色相を有する上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の何れかを単独で、又はこれらの２種以上を混合して用いることができ、更に、上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料が有する可視光線吸収範囲以外にのみ又はその範囲以外にも吸収範囲を有し、８００ｎｍ乃至１２００ｎｍに透過性を有する染料を１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００３８】
単一で黒色を呈する黒色染料は７００ｎｍと９００ｎｍの間にも吸収を有するものとなり易い。現在存在するそのような黒色染料は、半導体レーザーのレーザー光の波長付近に吸収があるため、レーザー光透過用の着色剤として使用し難い。そのため、単一で黒色を示さない染料を組み合せて黒色を示すよう調色した着色剤が重要である。例えば、上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料と下記式（５）乃至式（７）で表される染料等の赤色染料や黄色染料等を組み合わせることにより、黒色を呈する本発明の着色剤を製造することができる。各染料の使用割合は、用いる染料の色相、使用樹脂、使用濃度（又は樹脂の厚み）等に応じ適宜調整することができる。
【００３９】
上記式（１）乃至（３）で表されるアントラキノン系造塩染料は、水溶性が低く、油溶性染料に近い挙動（物性）を示す。このアントラキノン系造塩染料は、難水溶性染料であることがより好ましい。水溶性が低い染料、より好ましくは難水溶性の染料は、含有し得る水分量が少ないので、熱可塑性樹脂等の合成樹脂に配合して成形する際に発泡等の不都合な現象が起こり難く、表面外観が良好で透明性が高い成形物が得られ易い。
【００４０】
本発明の着色剤の無機塩は、２重量％以下であることが好ましい。より好ましくは、１重量％、更に好ましくは０．５重量％以下である。染料中に含まれ得る無機塩は、樹脂組成物中に混入すると、結晶の成長を阻害し、多い場合は特に樹脂成形物にクラックや機械的物性の低下を引き起こし易くなる。このような無機塩としては、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）やアルカリ土類金属（Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ等）の塩化物、硫酸塩、水酸化物等が挙げられる。
【００４１】
本発明の着色剤に用いる染料については、染料の原料中の金属を除く、生成した塩や反応に用いた触媒等を十分に取り除く必要がある。また水系反応においては、工業用水や水道水等の金属を除去したイオン交換水等を用いて反応させることにより、ＣａやＦｅ等の混入を防ぐことが好ましい。
【００４２】
本発明における上記式（１）で表されるアントラキノン系造塩染料の具体例としては、表１及び表２に示されるアントラキノン系酸性染料と有機アミンの反応により得られるアントラキノン系造塩染料を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
【表１】
0004073202.tif 000026
【００４４】
【表２】
0004073202.tif 000027
【００４５】
上記式（２）で表されるアントラキノン系造塩染料の具体例としては、表３に示されるものを挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
【表３】
0004073202.tif 000028
【００４７】
上記式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料の具体例としては、表４に示すものを挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【表４】
0004073202.tif 000029
【００４９】
上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料と混合して本発明の着色剤を構成し得る染料として、アントラキノン系造塩染料が有する可視光線吸収範囲以外にのみ又はその範囲以外にも吸収範囲を有し、８００ｎｍ乃至１２００ｎｍに透過性を有する染料を順次説明する。
【００５０】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（５）で表されるペリノン系染顔料を含有することが好ましい。式（５）のペリノン骨格は、堅牢な骨格であるため熱安定性の良好な堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、赤色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００５１】
【化４４】
0004073202.tif 000030
・・・（５）
【００５２】
［式（５）中、
ｍ３は１又は２を示し、
Ａ及びＢは、互いに独立的に、次式（５−ａ）乃至（５−ｃ）の何れかを示し、
【００５３】
【化４５】
0004073202.tif 000031
・・・（５−ａ）
【００５４】
【化４６】
0004073202.tif 000032
・・・（５−ｂ）
【００５５】
【化４７】
0004073202.tif 000033
・・・（５−ｃ）
［式（５−ａ）乃至（５−ｃ）中、Ｒ１２乃至Ｒ２７は、互いに独立的に、水素、ハロゲン（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等）、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１乃至１８の分岐していてもよいアルキル基）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数１乃至１８の分岐していてもよいアルコキシ基）、アラルキル基（例えばベンジル、α，α−ジメチルベンジル、クミル、トルイル、フェネチル等）、又はアリール基（例えばフェニル及びナフチル等）を示す。］
【００５６】
このようなペリノン系染顔料の例としては、ＣＯＬＯＲ  ＩＮＤＥＸに記載されている次のような染顔料、すなわち、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０、同７８、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １５等の橙色染料；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３５、同１６２、同１７８、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ７等の赤色染料；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９等の紫色染料
を挙げることができる。
【００５７】
上記式（５）で表されるペリノン系染顔料の具体例として表５に示すものを挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
【表５】
0004073202.tif 000034
【００５９】
熱可塑性樹脂等の合成樹脂に対する相溶性及び分散性の良好度を考慮すると、このようなペリノン系染顔料中で染料の方が好ましい。
【００６０】
また本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（６）で表されるアントラピリドン系造塩染料を含有することが好ましい。式（６）のアントラピリドン系造塩染料は、熱安定性の良好な堅牢な染料であり、樹脂との相溶性が高く、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、赤色染料として重要である。
【００６１】
【化４８】
0004073202.tif 000035
・・・（６）
［式（６）中、
Ｒ６８、Ｒ６９、Ｒ７０、及びＲ７１は、互いに独立的に、水素、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の好ましくは炭素数２乃至１８のアルケニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、水酸基、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）、アシル基（例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トルオイル等）、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、スルホン酸基、又は
【００６２】
【化４９】
0004073202.tif 000036
・・・（６−ａ）
【００６３】
を示し、Ｒ６８乃至Ｒ７１の少なくとも１つはスルホン酸基を示すものであり、Ｒ６７は、水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
Ｐ１は、Ｃ−Ｒ７２又はＮを示し、
Ｒ７２は、水素、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、水酸基、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）、カルボキシル基、置換若しくは非置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）、置換（炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等による核置換）若しくは非置換のアラルキル基、又は置換（炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等による核置換）若しくは非置換のベンゾイル基を示し、
（Ｇ）Ｓ＋は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｓは１又は２を示し、
ｍ５は１乃至４の整数を示し、
Ｋ５は１又は２を示し、
前記Ｐ２は、Ｏ又はＮＨを示し、
前記Ｒ７３、Ｒ７４、及びＲ７５は、互いに独立的に、水素、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の好ましくは炭素数２乃至１８のアルケニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、水酸基、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）、アシル基（例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トルオイル等）、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示す。］
【００６４】
上記式（６）で表されるアントラピリドン系造塩染料の具体例として、表６に示すものを挙げることができる。なお、これらの化合物例において式（６）中のｍ５は１を示すものとする。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
【表６】
0004073202.tif 000037
【００６６】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（７）で表されるモノアゾ含金染料を含有することが好ましい。式（７）のモノアゾ含金染料は、堅牢な骨格であるため熱安定性の良好な堅牢な染料を構成し易く、前記熱分析における染料の分解温度が約３００℃以上を示す。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色乃至赤色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００６７】
【化５０】
0004073202.tif 000038
・・・（７）
【００６８】
［式（７）中、Ｋ１は、０、１、又は２を示し、
（Ｄ）ｒ＋は、水素イオン、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミン（脂肪族第１級アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン等）に基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
ｍ４は、０、１、又は２を示し、ｒは、１又は２を示し、Ｘは、１又は２を示し、
Ｌ１及びＬ３は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ２及びＬ４は、Ｏを示し、
Ｍ１は、２乃至４価の金属（Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌ等）を示し、
Ｒ２８及びＲ２９は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ３０、又は
【化５１】
0004073202.tif 000039
を示し、
前記Ｒ３０は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例えば炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、
前記Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えば炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、
Ｂ１及びＢ２は、互いに独立的に、
【化５２】
0004073202.tif 000040
・・・（８）
又は
【化５３】
0004073202.tif 000041
・・・（９）
を示し、
前記Ｒ３３及びＲ３５は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ３７、又は
【化５４】
0004073202.tif 000042
を示し、
前記Ｒ３７は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例えば炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、前記Ｒ３８及びＲ３９は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えば炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、
前記Ｒ３４及びＲ３６は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えば炭素数１乃至１８のアルキル基）、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、又はハロゲン（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等）を示す。］
【００６９】
式（７）中の（Ｄ）＋の基となり得る有機アミンの例としては、公知の脂肪族アミン、脂肪族ジアミン、脂環族アミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノール基含有アミン、グアニジン誘導体のアミンなどが挙げられる。
【００７０】
このような有機アミンの具体例としては、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、セチルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン、ジブチルアミン、ドデシルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン；
シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ロジンアミン等の脂環族アミン；
３−プロポキシプロピルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（３−エトキシプロピル）アミン、３−ブトキシプロピルアミン、オクトオキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン；
ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン等のジアミン；
１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン、グアニジン等のグアニジン誘導体のアミン等を挙げることができる。
【００７１】
本発明に用いるモノアゾ含金染料の中心金属Ｍ１としては、原子価が２価、３価又は４価の金属が挙げられる。その具体例としては、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｓｉ及びＳｎ等を挙げることができる。
前記式（７）で表されるモノアゾ含金染料の具体例としては、下記のような染料を挙げることができる。前記式（８）及び式（９）の基は、それぞれ下記染料例におけるようにアゾ基並びにＬ２又はＬ４に結合するものとすることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
前記式（７）で表されるモノアゾ含金染料であってＢ１及びＢ２が前記式（８）で表されるもの、すなわち式（７−ａ）のモノアゾ含金染料の具体例としては下記の構造が挙げられる。
【化５５】
0004073202.tif 000043
・・・・・（７−ａ）
【００７３】
【表７】
0004073202.tif 000044
【００７４】
前記式（７）で表されるモノアゾ含金染料であってＢ１及びＢ２が前記式（９）で表されるもの、すなわち式（７−ｂ）のモノアゾ含金染料の具体例としては下記の構造が挙げられる。
【化５６】
0004073202.tif 000045
・・・・・（７−ｂ）
【００７５】
【表８】
0004073202.tif 000046
【００７６】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−ＮＨ−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００７７】
【化５７】
0004073202.tif 000047
【００７８】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
この骨格を有する染料としては、置換基を有する又は有しない下記構造の黄色系アントラキノン系染料が好適である。本構造を有するアントラキノン系染料は、熱可塑性樹脂に対する相溶性が良好で、熱可塑性樹脂を鮮明に着色することができ、レーザー光（特にＹＡＧレーザー等による１０００乃至１２００ｎｍ又はその近傍の波長のレーザー光）の透過性が高い。また実用的に充分な耐熱性を示す。
【００７９】
【化５８】
0004073202.tif 000048
【００８０】
この構造の染料の具体例としては、次のような染料を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８１】
【化５９】
0004073202.tif 000049
化合物例８−１
【００８２】
【化６０】
0004073202.tif 000050
化合物例８−２
【００８３】
【化６１】
0004073202.tif 000051
化合物例８−３
【００８４】
【化６２】
0004073202.tif 000052
化合物例８−４
【００８５】
【化６３】
0004073202.tif 000053
化合物例８−５
【００８６】
【化６４】
0004073202.tif 000054
化合物例８−６
【００８７】
【化６５】
0004073202.tif 000055
化合物例８−7
【００８８】
更に、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−ＮＨ−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００８９】
【化６６】
0004073202.tif 000056
【００９０】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
前記骨格を有する染料の具体例としては、次のような染料（チアゾール環を有するアントラキノン誘導体）を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９１】
【化６７】
0004073202.tif 000057
化合物例９−１
【００９２】
【化６８】
0004073202.tif 000058
化合物例９−２
【００９３】
【化６９】
0004073202.tif 000059
化合物例９−３
【００９４】
【化７０】
0004073202.tif 000060
化合物例９−４
【００９５】
【化７１】
0004073202.tif 000061
化合物例９−５
【００９６】
また更に、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−ＮＨ−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００９７】
【化７２】
0004073202.tif 000062
【００９８】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
【００９９】
前記骨格を有する染料の具体例としては、次のような染料（アントラキノンチオキサントン誘導体）を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１００】
【化７３】
0004073202.tif 000063
化合物例１１−１
【０１０１】
【化７４】
0004073202.tif 000064
化合物例１１−２
【０１０２】
【化７５】
0004073202.tif 000065
化合物例１１−３
【０１０３】
上記式（１）乃至式（３）で表されるアントラキノン系造塩染料と上記の他の染料を共に含有してなる本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の具体例として、次のような着色剤を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」と略す。
【０１０４】
着色剤例
(a-1)：化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-2)：化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例５−１のペリノン系橙色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料３０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例５−１のペリノン系橙色染料１０部との組合せ）。
(a-3)：化合物例１−２のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-4)：化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-5)：化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料と化合物例７−３のモノアゾ含金黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料２０部と化合物例７−３のモノアゾ含金黄色染料１０部との組合せ）。
(a-6)：化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料２０部と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-7)：化合物例１−２のアントラキノン系造塩染料と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料２０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-8)：化合物例１−２のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例７−３のモノアゾ含金黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例７−３のモノアゾ含金黄色染料１０部との組合せ）。
(a-9)：化合物例１−４のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−４のアントラキノン系造塩染料３０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料１０部との組合せ）。
(a-10)：化合物例１−２０のアントラキノン系造塩染料と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２０のアントラキノン系造塩染料３０部と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料１０部との組合せ）。
(a-11)：化合物例１−１０のアントラキノン系造塩染料と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩赤色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１０のアントラキノン系造塩染料３０部と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩赤色染料１０部との組合せ）。
(a-12)：化合物例１−１８のアントラキノン系造塩染料と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１８のアントラキノン系造塩染料３０部と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-13)：化合物例１−１９のアントラキノン系造塩染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１９のアントラキノン系造塩染料３０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-14)：化合物例１−２４のアントラキノン系造塩染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２４のアントラキノン系造塩染料３０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-15)：化合物例１−１１のアントラキノン系造塩染料と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−１１のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例７−１のモノアゾ含金赤色染料２０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-16)：化合物例２−２のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例２−２のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-17)：化合物例２−８のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例２−８のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-18)：化合物例２−５のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例２−５のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-19)：化合物例１−２２のアントラキノン系造塩染料と化合物例３−４のアントラキノン系造塩染料化合物例と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩赤色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２２のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例３−４のアントラキノン系造塩染料化合物例４０部と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩赤色染料１０部との組合せ）。
(a-20)：化合物例１−２０のアントラキノン系造塩染料と化合物例３−４のアントラキノン系造塩染料化合物例と６−１のアントラピリドン系造塩赤色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２０のアントラキノン系造塩染料５０部と化合物例３−４のアントラキノン系造塩染料化合物例４０部と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩赤色染料１０部との組合せ）。
(a-21)：化合物例１−２０のアントラキノン系造塩染料と化合物例３−４のアントラキノン系造塩染料化合物例と化合物例５−２のペリノン系赤色染料との組合せ。
（例えば、化合物例１−２０のアントラキノン系造塩染料５０部と化合物例３−４のアントラキノン系造塩染料化合物例４０部と化合物例５−２のペリノン系赤色染料１０部との組合せ）。
(a-22)：化合物例３−１０のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例３−１０のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例９−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-23)：化合物例３−１１のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例３−１１のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例８−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
(a-24)：化合物例３−１１のアントラキノン系造塩染料と化合物例５−３のペリノン系赤色染料と化合物例１１−１のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
（例えば、化合物例３−１１のアントラキノン系造塩染料６０部と化合物例５−３のペリノン系赤色染料２０部と化合物例１１−１のアントラキノン系黄色染料１０部との組合せ）。
【０１０５】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、上記本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤により熱可塑性樹脂が着色されてなるものである。本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物におけるレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の使用量は、熱可塑性樹脂に対し例えば０．０１乃至１０重量％とすることができる。好ましくは０．１乃至５重量％である。
【０１０６】
本発明の着色剤により着色されてなる熱可塑性樹脂である本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ着色樹脂と、非着色の前記と同一の熱可塑性樹脂における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ非着色樹脂との比であるＴ着色樹脂／Ｔ非着色樹脂は、例えば０．８乃至１．２であるものとすることができ、好ましくは０．９乃至１．１である。
【０１０７】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍは、例えば０．８乃至１．２であるものとすることができ、好ましくは０．９乃至１．１である。
【０１０８】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、非結晶（透明）ナイロン、液晶ポリマー、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、スチレン・メチルメタクリレート共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、スチレン・ブタジエン・メチルメタクリレート共重合樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、又は２種類以上を混合して用いることができる。また、これらの重合体を主体とする共重合体若しくは混合物；これらにゴム又はゴム状樹脂等のエラストマーを配合した熱可塑性樹脂；及びこれらの樹脂を１０重量％以上含有するポリマーアロイ等も挙げられる。
【０１０９】
これらの熱可塑性樹脂のうち好ましいのは、レーザー光透過性及び機械的強度の良好性等の点から、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂（ＰＥＴ及びＰＢＴを含む）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂である。
【０１１０】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、用途及び目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するものとすることができる。透明性を要求される樹脂の補強にはガラス繊維が好ましい。ガラス繊維としては、含アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスの何れを用いることもできる。好ましくはＥガラス及びＴガラスである。好適に用いることができるガラス繊維の繊維長は２乃至１５ｍｍであり繊維径は１乃至２０μｍである。ガラス繊維の形態については特に制限はなく、例えばロービング、ミルドファイバー等、何れであってもよい。これらのガラス繊維は、一種類を単独で用いるほか、二種以上を組合せて用いることもできる。その含有量は、熱可塑性樹脂１００重量％に対し５乃至１２０重量％とすることが好ましい。５重量％未満の場合、十分なガラス繊維補強効果が得られ難く、１２０重量％を超えると成形性が低下することとなり易い。好ましくは１０乃至６０重量％、特に好ましくは２０乃至５０重量％である。
【０１１１】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、必要に応じ種々の添加剤を配合することも可能である。このような添加剤としては、例えば助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、改質剤、紫外線吸収剤又は光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
【０１１２】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、原材料を任意の配合方法により配合することにより得ることができる。これらの配合成分は、通常、できるだけ均質化させることが好ましい。具体的には例えば、全ての原材料をブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、押出機等の混合機で混合して均質化させて着色熱可塑性樹脂組成物を得たり、或は、一部の原材料を混合機で混合した後、残りの成分を加えて更に混合して均質化させて樹脂組成物を得ることもできる。また、予めドライブレンドされた原材料を加熱した押出機で溶融混練して均質化した後、針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して着色粒状物（着色ペレット）として得ることもできる。
【０１１３】
また本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物のマスターバッチは、任意の方法により得られる。例えば、マスターバッチのベースとなる熱可塑性樹脂の粉末又はペレットと着色剤をタンブラーやスーパーミキサー等の混合機で混合した後、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等により加熱溶融してペレット化又は粗粒子化することにより得ることができる。また例えば、合成後未だ溶液状態にあるマスターバッチ用熱可塑性樹脂に着色剤を添加した後、溶媒を除いてマスターバッチを得ることもできる。
【０１１４】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物の成形は、通常行われる種々の手順により行い得る。例えば、着色ペレットを用いて、押出機、射出成形機、ロールミル等の加工機により成形することにより行うこともでき、また、透明性を有する熱可塑性樹脂のペレット又は粉末、粉砕された着色剤、及び必要に応じ各種の添加物を、適当なミキサー中で混合し、この混合物を、加工機を用いて成形することにより行うこともできる。また例えば、適当な重合触媒を含有するモノマーに着色剤を加え、この混合物を重合により所望の熱可塑性樹脂とし、これを適当な方法で成形することもできる。成形方法としては、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成形、カレンダー成形、溶液流延等、一般に行われる何れの成形方法を採用することもできる。
【０１１５】
【発明の効果】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、その着色剤により着色されたレーザー光透過性着色樹脂組成物、並びにその着色樹脂組成物からなるレーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムは、半導体レーザーによる８００ｎｍ付近からＹＡＧレーザーによる１１００ｎｍ付近にかけての波長のレーザー光の透過性が高く、耐熱性や耐光性等の堅牢性が高く、また耐移行性や耐薬品性等が良好で、而も鮮明な色相を示す。
【０１１６】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１１７】
製造例１乃至１１ではアントラキノン系造塩染料の合成について説明する。
【０１１８】
製造例１
化合物例１０−１のアントラキノン系酸性染料５０ｇを水５００ｍｌに分散させた。一方、水３００ｍｌに塩酸３０ｇとヘキサメチレンジアミン２０ｇを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のｐＨを３．５に調整して１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は６６．５ｇ（収率９５％）であった。
【０１１９】
製造例２
化合物例１０−１のアントラキノン系酸性染料５０ｇを水５００ｍｌに分散させた。一方、水３００ｍｌに塩酸３０ｇとヘキサメチレンジアミン１０ｇを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のｐＨを３．５に調整して１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は５７ｇ（収率９５％）であった。
【０１２０】
製造例３
化合物例１０−２のアントラキノン系酸性染料５０ｇを水５００ｍｌに分散させた。一方、水３００ｍｌに塩酸３０ｇとグアニジン１１ｇを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のｐＨを３．５に調整して１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は５９ｇ（収率９７％）であった。
【０１２１】
製造例４
化合物例１０−６のアントラキノン系酸性染料５０ｇを水５００ｍｌに分散させた。一方、水３００ｍｌに塩酸３０ｇとジフェニルグアニジン４０ｇを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のｐＨを３．５に調整して１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は８７ｇ（収率９７％）であった。
【０１２２】
製造例５
化合物例１０−７のアントラキノン系酸性染料５０ｇを水５００ｍｌに分散させた。一方、水３００ｍｌに塩酸３０ｇとヘキサメチレンジアミン１４ｇを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のｐＨを３．５に調整して１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は６２ｇ（収率９７％）であった。
【０１２３】
製造例６
化合物例１０−１のアントラキノン系酸性染料２５ｇと化合物例１０−２のアントラキノン系酸性染料２５ｇを水５００ｍｌに分散させた。一方、水３００ｍｌに塩酸３０ｇとグアニジン１０ｇを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のｐＨを３．５に調整して１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は５７ｇ（収率９５％）であった。
【０１２４】
製造例７
式（１２−１）で表されるアントラキノン系酸性染料３０ｇを水１５００ｍｌに分散させた。一方、水２５０ｍｌに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム１２ｇを溶解させた。この溶液を、５０℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は３５ｇ（収率８３％）であった。
【０１２５】
【化７６】
0004073202.tif 000066
・・・（１２−１）
【０１２６】
製造例８
式（１２−２）で表されるアントラピリドン系酸性染料２０ｇを水２０００ｍｌに分散させた。一方、水１８０ｍｌに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム９ｇを溶解させた。この溶液を、５０℃で保温した前記アントラピリドン系酸性染料の分散液に滴下し、１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラピリドン系造塩染料の収量は２１ｇ（収率７２％）であった。
【０１２７】
【化７７】
0004073202.tif 000067
・・・（１２−２）
【０１２８】
製造例９
式（１２−３）で表されるアントラキノン系酸性染料３０ｇを水１０００ｍｌに分散させた。一方、水１００ｍｌに塩酸７ｇとヘキサメチレンジアミン４ｇを溶解させた。この溶液を、３５℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は２５ｇ（収率７４％）であった。
【０１２９】
【化７８】
0004073202.tif 000068
・・・（１２−３）
【０１３０】
製造例１０
化合物例１０−１のアントラキノン系酸性染料５０ｇを水1５００ｍｌに分散させた。一方、水６００ｍｌに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム３０ｇを溶解させた。この溶液を、５０℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は６２ｇ（収率７８％）であった。
【０１３１】
製造例１１
式（１２−３）で表されるアントラキノン系酸性染料３０ｇを水１０００ｍｌに分散させた。一方、水１２０ｍｌに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム６ｇを溶解させた。この溶液を、４０℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は２７ｇ（収率７５％）であった。
【０１３２】
実施例１乃至８ではレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤（混合配色）について説明する。
【０１３３】
実施例１
製造例１のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例５−３のペリノン系染料１８ｇと化合物例８−１のアントラキノン系染料９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。その後、イオンクロマトグラフ（日本ダイオネクス社製  ＤＸ−３００）にて、ガードカラム（イオンパック  ＡＧ４Ａ−ＳＣ）と分離カラム（イオンパックＡＳ４Ａ−ＳＣ）を取り付け、黒色粉末を少量のメタノールで溶かして水で希釈し、その上澄み液を注入して、カラム温度３５℃、流速１．５ｍｌ／ｍｉｎで無機塩を測定したところ、塩素イオン、硫酸イオンともに０．０１％であった。
【０１３４】
実施例２
製造例３のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例５−３のペリノン系染料１８ｇと化合物例８−１のアントラキノン系染料９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。
【０１３５】
実施例３
製造例１のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例５−３のペリノン系染料１８ｇと化合物例９−１のアントラキノン系染料（バット染料）９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。
【０１３６】
実施例４
製造例１のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例７−１のモノアゾ含金染料１８ｇと化合物例７−２のモノアゾ含金染料９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。
【０１３７】
実施例５
製造例１のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例５−３のペリノン系染料１８ｇと化合物例５−１のペリノン系染料９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。
【０１３８】
実施例６
製造例１のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例７−１のモノアゾ含金染料１８ｇと化合物例９−１のアントラキノン系染料９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。
【０１３９】
実施例７
製造例１のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例５−３で表されるペリノン系染料１８ｇと化合物例７−３のモノアゾ含金染料９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。
【０１４０】
実施例８
製造例１のアントラキノン系造塩染料５４ｇと化合物例７−１のモノアゾ含金染料１８ｇと化合物例９−１のアントラキノン系染料（バット染料）９ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末８０ｇを得た（収率９９％）。
【０１４１】
実施例９乃至２４、並びに比較例１乃至８では、レーザー光透過性着色樹脂組成物について説明する。
【０１４２】
実施例９
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１４３】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な紺色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４４】
実施例１０
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例３のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１４５】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な緑色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４６】
実施例１１
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
実施例１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１４７】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４８】
実施例１２
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
実施例２のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１４９】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５０】
実施例１３
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
実施例４のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１５１】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５２】
実施例１４
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
実施例８のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１５３】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５４】
実施例１５
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例６のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１５５】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５６】
実施例１６
ＰＥＴ・・・・４００ｇ［非強化ＰＥＴ（デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
実施例１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１５７】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５８】
実施例１７
ＰＥＴ・・・・４００ｇ［非強化ＰＥＴ（デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
実施例６のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１５９】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６０】
実施例１８
ＰＰ・・・・４００ｇ（トクヤマ社製ポリプロピレン樹脂  商品名：ポリプロＰＮ５１０Ｔ）
製造例１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１６１】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６２】
実施例１９
ＰＣ・・・・４００ｇ（三菱エンジニアプラスチック社製ポリカーボネイト樹脂７０２０Ａ）
実施例１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．８０ｇ
【０１６３】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて混練し、溶融物を冷却水にて急冷させ、その後ペレタイザーにて切断し、チップを得た。
【０１６４】
このチップを用いて、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）により、直径５０ｍｍ厚さ１．５ｍｍの円板を有する金型にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で成形を行ったところ、外観が良好で色相が均一な黒色のレーザー透過フィルターが得られた。
【０１６５】
実施例２０
６６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例７のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．６７ｇ
製造例８のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．１３ｇ
【０１６６】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６７】
実施例２１
ＰＥＴ・・・・４００ｇ［非強化ＰＥＴ（デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例７のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．６７ｇ
製造例８のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．１３ｇ
【０１６８】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６９】
実施例２２
６６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例９のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１７０】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１７１】
実施例２３
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例１０のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１７２】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１７３】
実施例２４
６６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
製造例１１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例９−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１７４】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１７５】
比較製造例１
化合物例１０−１のアントラキノン系酸性染料５０ｇを水５００ｍｌに分散させた。一方、水３００ｍｌに塩酸３０ｇとエタノールアミン１０ｇを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のｐＨを３．５に調整して１時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は５４ｇ（収率９０％）であった。その後、イオンクロマトグラフ（日本ダイオネクス社製  ＤＸ−３００）にて、ガードカラム（イオンパック  ＡＧ４Ａ−ＳＣ）と分離カラム（イオンパックＡＳ４Ａ―ＳＣ）を取り付け、得られたアントラキノン系造塩染料を少量のメタノールで溶かして水で希釈し、その上澄み液を注入して、カラム温度３５℃、流速１．５ｍｌ／ｍｉｎで無機塩を測定したところ、塩素イオン７．５％、硫酸イオン５．５％であった。
【０１７６】
比較例１
６ナイロン  ・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
式（１２−４）で表されるアントラキノン系染料・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１７７】
【化７９】
0004073202.tif 000069
・・・（１２−４）
【０１７８】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１７９】
比較例２
６ナイロン  ・・・・  ４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
式（１２−５）で表されるアントラキノン系染料・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料  ・・・・０．０９ｇ
【０１８０】
【化８０】
0004073202.tif 000070
・・・（１２−５）
【０１８１】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１８２】
比較例３
６ナイロン  ・・・・  ４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
式（１２−４）で表されるアントラキノン系染料・・・・０．５３ｇ
式（１２−６）で表されるモノアゾ含金染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１８３】
【化８１】
0004073202.tif 000071
・・・（１２−６）
【０１８４】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１８５】
比較例４
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
比較製造例１で得たアントラキノン系造塩染料・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１８６】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、成形中に発泡が生じ、色むらがある黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１８７】
比較例５
ＰＥＴ・・・・４００ｇ［非強化ＰＥＴ（デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
式（１２−４）で表されるアントラキノン系染料・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１８８】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、色相が赤紫色系の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１８９】
比較例６
ＰＥＴ・・・・４００ｇ［非強化ＰＥＴ（デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
式（１２−５）で表されるアントラキノン系染料・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１９０】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、色相が緑色系の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１９１】
比較例７
ＰＰ・・・・４００ｇ（トクヤマ社製ポリプロピレン樹脂  商品名：ポリプロＰＮ５１０Ｔ）
式（１２−４）で表されるアントラキノン系染料・・・・０．８０ｇ
【０１９２】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１９３】
比較例８
ＰＣ・・・・４００ｇ（三菱エンジニアプラスチック社製ポリカーボネイト樹脂７０２０Ａ）
式（１２−４）で表されるアントラキノン系染料・・・・０．５３ｇ
化合物例５−３のペリノン系染料・・・・０．１８ｇ
化合物例８−１のアントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１９４】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて混練し、溶融物を冷却水にて急冷させ、その後ペレタイザーにて切断し、チップを得た。
【０１９５】
このチップを用い、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）により、直径５０ｍｍ厚さ１．５ｍｍの円板を有する金型にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で成形を行ったところ、色相が不均一な赤紫色系のレーザー透過フィルターを得た。
【０１９６】
実施例９乃至２４並びに比較例１乃至８で得たレーザー光透過性着色樹脂組成物について、下記方法により物性評価を行った。その結果を後記表９及び表１０並びに図１乃至図７に示す。
【０１９７】
（１）透過率測定
分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ社製  Ｕ−３４１０形）に紫外可視近赤外域用の６０φ積分球装置を取り付け、試験片をセットして、波長範囲λ＝４００乃至１２００ｎｍで透過率Ｔを測定した。実施例１１の試験片、比較例１の試験片、及び非着色樹脂（実施例１１に用いた６ナイロン）の試験片についての透過率チャートを、それぞれ図１、図２及び図３に示す。
【０１９８】
本発明においては、波長λ＝９５０ｎｍのレーザー光（半導体レーザーの領域）と、波長λ＝１０５０ｎｍのレーザー光（ＹＡＧレーザーの領域）における透過率Ｔに着目し、次式の透過率比を判断の目安とした。なお、ＴＢは波長λ＝９５０ｎｍのレーザー光についての透過率比である。
ＴＡ＝Ｔ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍ
ＴＢ＝Ｔ着色樹脂／Ｔ非着色樹脂
【０１９９】
（２）外観試験と評価
外観については、透過・反射兼用濃度計（マクベス社製  商品名：ＴＲ−９２７）を用いて試験片の反射濃度（ＯＤ値）を測定した。
【０２００】
一般に、反射濃度（ＯＤ値）が高いものの方が、より表面の平滑性が高く、表面光沢が豊富であると判断される。
【０２０１】
（３）耐光性試験と評価
キセノンウェザメーター（東洋精機社製  商品名：アトラスＣＩ−４０００）を用い、下記００６の試験条件のサイクル［フェーズ１とフェーズ２の繰り返し］で、試験片に対し２００時間の照射を行った。その照射後の試験片と照射前の試験片との色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０２０２】
0004073202.tif 000072
【０２０３】
一般に、色差ΔＥが大きいものの方が、試験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断される。
【０２０４】
(4)熱安定性試験
オーブンに試験片を入れて１６０℃で２４０時間放置し、２４０時間後の試験片とオーブンに入れる前の試験片との色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０２０５】
一般に、色差ΔＥが高いものの方が、試験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断される。
【０２０６】
(5)耐湿試験
恒温槽に試験片を入れて８０℃、湿度９５％で１週間放置した後の試験片と恒温槽に入れる前の試験片との色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０２０７】
一般に、色差ΔＥが大きいものの方が、試験片中の着色剤の表面析出の程度が大きいものと判断される。
【０２０８】
(6)熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）試験
ＴＧ／ＤＴＡ測定器（セイコーインスツルメンツ社製  商品名：ＳＩＩ  ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、Ａｉｒ（空気）で２００ｍｌ／分の雰囲気下、３０乃至５５０℃は昇温速度１０℃／分、５５０℃到達後２８分間は５５０℃の定温状態として試料（着色剤）について測定を行った。
【０２０９】
実施例１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤（着色剤例１）のＴＧ／ＤＴＡチャートを図４に、製造例１のアントラキノン系造塩染料（化合物例１）のＴＧ／ＤＴＡチャートを図５に、比較例１の着色剤のＴＧ／ＤＴＡチャートを図６に、式（１２−４）で表されるアントラキノン系染料のＴＧ／ＤＴＡチャートを図７に、それぞれ示す。
【０２１０】
ＴＧ／ＤＴＡのチャートにおいて、２００乃至３００℃の間に吸熱ピークを含んでいると、成形機中で色素の結合が切断されてそれが耐湿試験において表面析出となって現れ、またこの温度範囲に発熱ピークを含んでいると、色素が分解されて樹脂に悪影響を及ぼすものと推測される。
【０２１１】
(7)耐溶剤試験
試験片をエタノール中に完全に浸した状態で密閉して恒温槽中で４０℃で４８時間放置した後の試験片と試験前の試験片との色差、並びに試験後のエタノールと試験前のエタノールとの色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０２１２】
試験片の色差ΔＥが高いほど、試験片中の着色剤の一部が溶け出し、それがエタノール中に拡散してエタノールの色差ΔＥとなって現れるものと推測される。
【０２１３】
【表９】
0004073202.tif 000073
【０２１４】
【表１０】
0004073202.tif 000074
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１１の試験片についての透過率チャートである。
【図２】比較例１の試験片についての透過率チャートである。
【図３】非着色樹脂の試験片についての透過率チャートである。
【図４】実施例１のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤（着色剤例１）のＴＧ／ＤＴＡチャートである。
【図５】製造例１のアントラキノン系造塩染料（化合物例１）のＴＧ／ＤＴＡチャートである。
【図６】比較例１の着色剤のＴＧ／ＤＴＡチャートである。
【図７】式（１２−４）で表されるアントラキノン系染料のＴＧ／ＤＴＡチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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