(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０〜５０ｗｔ％の蓄光顔料が含有されたシボ付きポリウレタン皮膜層と着色顔料が配合されたポリウレタン皮膜層の積層体にシート基材が貼り合わされていることを特徴とする蓄光性を有する皮革様シート状物。
【請求項２】
２０〜５０ｗｔ％の蓄光顔料が含有されたポリウレタン皮膜層の表面にさらに透明ポリウレタン皮膜層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載された蓄光性を有する皮革様シート状物。
【請求項３】
シボ付き離型シート上に２０〜５０ｗｔ％の蓄光顔料が含有されたポリウレタンエラストマー溶液を塗布して乾燥させた後、その表面に着色顔料が含有されたポリウレタンエラストマーを塗布して乾燥させ、接着剤を塗布してシート基材と一体化させることを特徴とする蓄光性を有する皮革様シート状物の製造方法。
【請求項４】
２０〜５０ｗｔ％の蓄光顔料が含有されたポリウレタンエラストマー溶液を塗布するに先立って、シボ付き離型シート上に透明性のポリウレタンエラストマー溶液を塗布することを特徴とする請求項３に記載された蓄光性を有する皮革様シート状物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、太陽光や電灯の光等を照射した後、暗所にて発光する、いわゆる蓄光性をもち、且つ天然皮革の風合い及び意匠、色調を有する皮革様シート状物とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、蓄光顔料を内包する成形部品はその性質から、非常口の防災や標示板、アクセサリー等に広く利用されている。しかし、それらのものは防災、安全、標示等を意図しただけのものであり、意匠効果や色調に乏しく利用範囲もかなり限定されるものでしかなかった。
【０００３】
また、天然皮革に関しては、元来蓄光性があるべくもなく、且つ蓄光性を付与しようとする発想がなかった。更に天然皮革はその加工方法から蓄光性を付与するには生産効率に問題があり、蓄光性を付与した皮革は天然皮革を含め未だに存在していない状況にある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、天然皮革の風合い、意匠効果、色調を有し且つ光を吸収した後は暗所にて発光する蓄光性を有する皮革様シート状物とその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、繊維構造物に合成樹脂を含浸したシート基材上に、蓄光顔料をその一部に内包した合成樹脂の仕上げ層を形成することによって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明でいう繊維構造物とは、繊維質をもちいて作成された不織布、織布、編布等のものである。本発明でいう合成樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル・スチレン共重合体、スチレンブタジエン共重合体、ウレタン塩化ビニル共重合体等の重合体及びそれらの混合物をあげることが出来、その合成樹脂の有機溶剤溶液またはエマルジョン等が用いられるが、好ましくはポリウレタン樹脂の有機溶剤溶液等が挙げられる。
【０００７】
本発明でいう蓄光顔料としては、ＺｎＳ、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 等を主成分とするものが広く汎用されているが、その残光時間等性能及び耐光性等の物性の点から、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を用いることが好ましい。
【０００８】
本発明においては、シート基材上に蓄光性を有し、且つ意匠及び色調が皮革様の仕上げ層を形成することが重要であるが、その製法としては市販のシボ付き離型紙を使用し、その離型紙上に、ポリウレタン樹脂の有機溶剤溶液を乾燥硬化しフィルム状とする方法を用いて順に、１）蓄光顔料を含むポリウレタン皮膜層、２）所望する色調に着色するための顔料が配合されたポリウレタン皮膜層を構成し、これとシート基材に接着剤をもちいて貼り合わせ、離型紙を剥離することにより達成される。
【０００９】
人工皮革の場合は、特にその使用される分野から考えると、蓄光性顔料が水分に対して弱い面から、１）透明ポリウレタン皮膜層、２）蓄光顔料を含むポリウレタン皮膜層、３）所望する色調に着色するための顔料が配合されたポリウレタン皮膜層の３層より構成されることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、ポリウレタン樹脂の有機溶剤溶液を使用するに当たっては、上記２ないし３層を構成するポリウレタン皮膜層は、耐候性に優れた物が好ましく、その溶液の濃度は特に限定されるものでは無いが、好ましくは１５〜２５重量％である。
【００１１】
また、塗布量は溶液の濃度及び求める表皮層の厚味に応じ適宜選定すればよいが、例えば５０〜２５０ｇ／ｍ2 程度を挙げることが出来る。更に蓄光顔料の添加部数については、その発光性及び価格面等から考えて、樹脂に対して２０〜５０重量％添加されることが好ましい。配合される着色顔料ついては、酸化チタン、ジスアゾ系イエロー、アゾ系レッド、フタロシアニン系ブルー及びグリーン、酸化鉄ブラウン等、様々なものが使用されるが、配合部数については１０〜５０重量％添加されることが好ましく、蓄光性顔料を含むポリウレタン被膜層が光を吸収及び放出することを阻害しない点から、着色顔料の内、酸化チタンが９０重量％以上含まれることが好ましい。
【００１２】
【実施例】
実施例１
ナイロン６短繊維（繊度１．５デニール、長さ５１ｍｍ）よりなる不織布（目付２００ｇ／ｍ2 ）にポリブチレンアジペートグリコールとジフェニルメタン−４−，４−ジイソシアネートとエチレングリコールとから合成されたポリウレタンエラストマー（固形分３０％〜ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略）溶液）１００部、酸化チタン１．５部、ＤＭＦ１００部よりなる溶液を含浸、水浴中にて湿式凝固したのち、十分に水洗、乾燥して厚さ1.２ｍｍ、見掛け密度０．３２ｇ／ｃｍ3 のシート状基材を得た。
【００１３】
次に市販のポリ ウレタンエラストマー溶液１００部ＤＭＦ５０部を十分攪拌したものをシボ付き離型紙に型紙上に塗布量１５０ｇ／ｍ2 ナイフコーターを用いて塗布したのち、１３０℃で約５分間乾燥して透明ポリウレタン薄膜層を形成した。
【００１４】
次に、市販のポリウレタンエラストマー溶液１００部、ＤＭＦ５０部、蓄光顔料「Ｎ−夜光ルミノーバ」（根本特殊化学社製）２０部を十分撹拌混合したものを上記の透明ポリウレタン薄膜層の載ったシボ付き離型紙上に塗布量１５０ｇ／ｍ2 ナイフコーターを用いて塗布したのち、１３０℃で約５分間乾燥してポリウレタン薄膜層を形成した。
【００１５】
次に、市販のポリウレタンエラストマー溶液１００部、ＤＭＦ５０部、市販の酸化チタン顔料２０部を十分撹拌混合したものを上記の透明及び蓄光ポリウレタン薄膜層の載ったシボ付き離型紙上に塗布量１５０ｇ／ｍ2 ナイフコーターを用いて塗布したのち、１３０℃で約５分間乾燥してポリウレタン薄膜層を形成した。
【００１６】
次いで、上記ポリウレタン薄膜層上にウレタン系接着剤を塗布したのち、先に用意したシート状基材の片方の面に重ね合わせ、圧力４ｋｇ／ｃｍ2 、温度１００℃にて加圧接着した。これを４０℃にて２４時間熟成し接着剤を反応硬化し、ついで離型紙を剥離し皮革様シート物を得た。
比較例１
実施例１と同様の方法で不織布にポリウレタンエラストマー溶液を用いて、同様のシート基材を得た。次に市販のポリウレタンエラストマー溶液１００部ＤＭＦ５０部を十分攪拌したものをシボ付き離型紙に塗布量１５０ｇ／ｍ2 ナイフコーターを用いて塗布したのち、１３０℃で約５分間乾燥して透明ポリウレタン薄膜層を形成した。
【００１７】
次に、市販のポリウレタンエラストマー溶液１００部、ＤＭＦ５０部、市販の酸化チタン顔料２０部を十分撹拌混合したものを上記の透明ポリウレタン薄膜層の載ったシボ付き離型紙上に塗布量１５０ｇ／ｍ2 ナイフコーターを用いて塗布したのち、１３０℃で約５分間乾燥してポリウレタン薄膜層を形成した。更に、上記のポリウレタン溶液を上記の透明及び着色ポリウレタン薄膜層の載ったシボ付き離型紙上に塗布量１５０ｇ／ｍ2 ナイフコーターを用いて塗布したのち、１３０℃で約５分間乾燥してポリウレタン薄膜層を形成した。
【００１８】
次いで、上記ポリウレタン薄膜層上にウレタン系接着剤を塗布したのち、先に用意したシート状基材の片方の面に重ね合わせ、圧力４ｋｇ／ｃｍ2 、温度１００℃にて加圧接着した。これを４０℃にて２４時間熟成し接着剤を反応硬化し、ついで離型紙を剥離し皮革様シート物を得た。
【００１９】
上記皮革様シート物を水平台上に置き太陽光下に１５分間曝露し、直後暗室内に置き、その視認性の経時変化を観察評価した。
【００２０】
また、皮革様シート状物を水平台上に置き、垂直上方１ｍに設置した市販の白色蛍光灯から１５分間光を照射した。その直後暗室内に置き、その視認性の経時変化を観察評価した。
【００２１】
また、皮革様シート状物を水平台上に置き、垂直上方１ｍに設置したＤ６５蛍光灯から１５分間光を照射した。その直後暗室内に置き、その視認性の経時変化を観察評価した。
【００２２】
また、風合いを数値化するに際しては、ＪＩＳＬ−１０９６ガーレ法に準じて剛軟度を測定した。
【００２３】
結果は表１に示す通りであった。
【００２４】
【表１】
0004074381.tif 000002
【００２５】
【発明の効果】
本発明の方法を用いれば、天然皮革の風合い、意匠効果、色調を有し且つ光を吸収した後は暗所にて発光する皮革様シート 状物を得ることが出来る。本発明のシート状物は、従来天然及び人工等の皮革で網羅され得る使用範囲を網羅出来、且つ光を吸収した後は暗所にて発光することが出来る。