(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
引張強度が１５ｇ／ｄ以上、結晶サイズ（１１０方向）が３０〜５５オングストロームであり、紡糸した繊維の水分含量が常に６％以上である染色可能なポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維からなることを特徴とする紡績糸。
【請求項２】
前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維の単繊維繊度が３〜５．５デニール、平均繊維長が２．５〜６インチであり、かつ撚係数が１．５〜３であることを特徴とする請求項１記載の紡績糸。
【請求項３】
前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維が、５以上の固有粘度（ηinh ）を持つポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）と濃硫酸から紡糸用ドープをつくり、該ドープを紡糸口金の細孔を通して一旦空気中に紡出し、直ちに水中に導き凝固させ、高強度、高弾性率のフィラメントを形成する工程と、該フィラメントを染色する工程を連続することなく別々の工程で実施する方法により得られたものであり、染色前の水分含量を常に６％以上に維持して形成されたものであることを特徴とする請求項１または２記載の紡績糸。
【請求項４】
前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維を染色してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の紡績糸。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の紡績糸で構成したことを特徴とする繊維構造物。
【請求項６】
前記繊維構造物が編織物であることを特徴とする請求項５に記載の繊維構造物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の紡績糸、もしくは請求項５または６記載の繊維構造物で構成したことを特徴とする防護材。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の紡績糸、もしくは請求項５または６に記載の繊維構造物で構成したことを特徴とする防護衣料。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の紡績糸、もしくは請求項５または６記載の繊維構造物で構成したことを特徴とする防護手袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族系ポリアミド短繊維からなる柔軟で耐切創性に優れた紡績糸およびそれを用いた編織物等の繊維構造物、防護材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族系ポリアミド繊維を使用した手袋や、腕カバー、前かけなどの防護衣料などは、当該繊維が刃物で切断されにくいので、木綿などを使用した従来の手袋、腕カバー、前かけなどの防護衣料に比べて耐切創性が画期的に高く、例えば自動車産業や、洗濯機、冷蔵庫等の家電製品産業において、バリの出た板金加工品を扱う作業、あるいは割れ易いガラス製品を扱うガラス産業、または金属片やガラス片が混入している可能性のある一般塵芥を扱うゴミ収集作業のような、切創事故を起こし易い作業において、作業者の手や体を保護するために広く使用されてきた。しかしながら、当該作業者等からはより一層安全な手袋や前かけ、腕カバーなどの防護衣料等の防護材が強く要望されている。またより一層軽量で柔軟性が高く作業性の良い防護衣料が望まれている。
【０００３】
一般に、芳香族系ポリアミド繊維等の高強度繊維は、耐切創性に優れている一方で剛性が高いために、切創性と着用時の作業性の指標である柔軟性は相互に取り合いの関係にある。
【０００４】
また、作業用手袋や作業衣のような安全防護衣料においては、着用者に作業の妨げとなる疲労感や不快感を与えることは好ましくなく、やむを得ない場合でもこれらは許される最小の程度でなければならない。耐切創性に優れていても、手袋や前かけ、腕カバー、作業衣などの防護衣料では柔軟性が欠けていると着用者に疲労感を与え、更に、安全防護衣料としては硬い繊維端の刺激による、いわゆるちくちく感のような不快感を着用者に与えることも好ましくない。柔軟性があり、ちくちく感が少なく、軽量で耐切創性の高い手袋や前かけ、腕カバーなどの防護衣料等の防護材を工業的に生産することは当該業界にとって極めて重要なことである。
【０００５】
芳香族系ポリアミド繊維を使用した手袋については、例えば実開平１−４５７０８号公報に、単糸繊度が３デニール以下の全芳香族ポリアミドフィラメントが、互いに無作為に交絡した嵩高ヤーンを編織することにより耐切創性の優れた手袋をつくる提案がなされている。また、耐切創性の向上ではないが、実公平４−５４１６８公報に、地組み織用糸およびループパイル用糸に単糸繊度が３デニール以下である複数本のパラ系全芳香族ポリアミドフィラメントが互いに無作為に交絡した嵩高ヤーンを用いたパイル編みで構成した耐熱性、断熱性に優れた手袋が提案されている。しかしながら、より一層高い耐切創性の達成を意図する場合には、必ずしも十分ではないのが実状である。
【０００６】
近年職場環境向上が叫ばれ、これらの利用分野において、上記性能に加え、染色性の付与が求められているが、高い結晶性と分子間結合力が強固で緻密な構造のため、染色性が悪く、他の汎用繊維に適用される染色技術により染色するのが困難であり、パラ系アラミド繊維の染色はほとんど実施されていないのが現状であり、次のような改善手段の提案がなされている。
【０００７】
真空減圧による膨潤作用の利用として特開昭６３−２５６７６５号公報が、濃硫酸の紡糸浴中に染料または顔料を分散させる原着法として特開平１−１１１０１４号公報が、染色促進剤に接触させることにより、カチオン染色可能なパラ系アラミド繊維を得るものとして特開平２−４１４１４号公報が、３，４′−オキシジフェニルテレフタルアミドを共重合したアラミド系繊維を分子量４００以下の分散染料の水分散液で１６０℃以上に加熱し染色するものとして特開平５−２０９３７２号公報が提案されている。しかしこれらの提案のいずれも着色しうる色相、染着度の範囲が限られ、濃色染めが困難であり従来の染色設備が使用できないなどの問題を有していた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、染色性に優れ、柔軟性があり軽量でちくちく感がなくソフトで快適で、耐切創性、耐熱性の高い作業用手袋、前掛け、腕カバーなどの防護材等に有用なポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維からなる紡績糸を提供せんとするものである。
【０００９】
本発明の他の目的は、かかる紡績糸を用いた染色性にすぐれ、柔軟で軽量であり耐切創性の高い編織物等の繊維構造物、およびそれらからなる防護衣料、防護シート等の防護材を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明の紡績糸は、次の構成からなる。すなわち、引張強度が１５ｇ／ｄ以上、結晶サイズ（１１０方向）が３０〜５５オングストロームであり、紡糸した繊維の水分含量が常に６％以上である染色可能なポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維からなることを特徴とする紡績糸である。
【００１１】
上記の紡績糸を構成するポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維は、単繊維繊度が３〜５．５デニール、平均繊維長が２．５〜６インチであることが好ましく、紡績糸の撚係数は１．５〜３であることが好ましい。このような紡績糸は、染色性、耐切創性、柔軟性に優れたものである。また、本発明の紡績糸は、前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維が、５以上の固有粘度（ηinh ）を持つポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）と濃硫酸から紡糸用ドープをつくり、該ドープを紡糸口金の細孔を通して一旦空気中に紡出し、直ちに水中に導き凝固させ、高強度、高弾性率のフィラメントを形成する工程と、該フィラメントを染色する工程を連続することなく別々の工程で実施する方法により得られたものであり、染色前の水分含量を常に６％以上に維持して形成されたものであることが好ましく、前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維を染色してなる紡績糸からは、染色性に優れ、柔軟で切創性の高い繊維構造物、特に防護衣料等の防護材が得られる。
【００１２】
また、本発明では、かかる紡績糸を用い色彩豊かな柔軟で耐切創性の優れた手袋、前掛け、腕カバー、足首カバー、防護衣料を含む防護材を製造することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明において用いられる染色可能なポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維は、５以上の固有粘度（ηinh ）を持つＰＰＴＡと濃硫酸から紡糸用ドープをつくり、該ドープを紡糸口金の細孔を通して一旦空気中に紡出し、直ちに水中に導き凝固させ、高強度、高弾性率のフィラメントを形成する工程と、該フィラメントを染色する工程を連続することなく別々の工程で実施する方法において、引張強度が１５ｇ／ｄ以上であり、結晶サイズ（１１０方向）が３０〜５５オングストロームであり、染色前の水分含量が常に６％以上に維持することによって製造することができる。
【００１５】
本発明において、固有粘度（ηinh ）は次の方法によって測定したものである。
【００１６】
方程式：ＩＶ（ηinh ）＝ｌｎ（ηｒｅ１）／ｃ
［式中、ｃはポリマー溶液の濃度（溶媒１００ｍＬ中０．５ｇのポリマー）であり、そしてηｒｅ１（相対粘度）は、毛細管粘度計を用いて３０℃で測定した時にポリマー溶液が示す流れ時間とその溶媒が示す流れ時間との間の比率である］で固有粘度（ＩＶ）を定義する。本発明における固有粘度値は、濃硫酸（９６％Ｈ2 Ｓ０4 ）を用いて測定した値である。
【００１７】
かかる繊維は要求される強度特性から、引張強度が１５ｇ／ｄ以上、破断伸度が２〜５％であることが好ましい。
【００１８】
芳香族系ポリアミド繊維は一般に、単糸繊度が太くなるにつれ、切断されにくくなることは特開平９−１５７９８１号公報にも記載しているように明らかである、手袋や前掛け、腕カバーなどの防護衣料の耐切創性を向上させるためには、単糸繊度を大きくすることが原理的に有効である。ここに特公昭５５−１４１７０号公報に、単糸繊度が最大２０デニールのパラ系全芳香族系ポリアミド繊維を生産することが示されている。従って、この技術を適用すれば耐切創性の優れた手袋や編織物を作ることはできるが、短繊維の曲げ硬さは繊維径の増大とともに飛躍的に高くなるので、単純に従来の製造方法を適用しただけでは、手袋や編織物に柔軟性がなく、また、ちくちく感の多い手袋や編織物等しか作ることができない。
【００１９】
手袋や編織物等の繊維構造物の耐切創性を大幅に向上させ柔軟性を得るために、ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維の単繊維繊度は３〜５．５デニールの範囲、より好ましくは３．５〜５デニールの範囲にある。単繊維繊度が小さすぎると耐切創性の改善が少なく、反対に大きすぎると、以下に述べる繊維長さや紡績糸の撚り係数の適正化でも手袋や編織物に柔軟性がなく、ちくちく感を解消することが難しくなる。
【００２０】
繊維の太さｄ（デニール）は、繊維長をＬ（ｍ）、その重量がＷ（ｇ）であるとき、ｄ＝（Ｗ／Ｌ）×９０００で示され、このデニール数が大きいほど、繊維は太くなる。
【００２１】
一般にステープルにおいて、通常の紡績方式では繊維長が大きいほど撚り数を低く設定でき、柔軟性のある紡績糸を得ることができる。一方、繊維径が太いほど剛性の方が高くなるので、繊維の皮膚への刺激であるちくちく感が高くなる。手袋や編織物等の繊維構造物を柔軟にし、同時にちくちく感を解消するためには、第一に、単糸繊度に敵した長さの繊維長の短繊維からなる紡績糸が採用される。ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維の単繊維繊度が３〜５．５デニールの場合、平均繊維長が２．５〜６インチ、好ましくは３〜５インチの範囲のステープルからなる紡績糸を使用することで、これらの課題を一挙に解決することができるが、単繊維繊度３デニール以上において、平均繊維長が２．５インチより小さい場合、良好な紡績性を得るためには下記に示した撚り係数を３より大きくすることが必要であるが、かかる条件では撚数が多いために、手袋の防護衣料に使用する編織物に適した柔らかな風合いの紡績糸を得ることは困難である。また、平均繊維長が６インチより大きいと、既存の紡績設備では紡績糸の製造が困難である。
【００２２】
また、良好な紡績性を得るために、ステープルの捲縮数は、約３〜約１２山／インチが望ましい。更に、これに限定されるものではないが、本発明で用いられるポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維の強度は、約１０〜３０ｇ／ｄ、伸度は約２〜５％、熱分解点は約５００℃である。脂肪族ポリアミド繊維やポリエステル繊維のような一般の合成繊維より強度がはるかに高く、刃物に対する切創抵抗が高いのである。また、この繊維は５００℃では溶解せずに炭化するので、脂肪族ポリアミド繊維やポリエステル繊維などの熱可塑性繊維のように熱により溶融したポリマーで火傷することもなく、熱と切創に対する防護衣料材料として特に優れている。
【００２３】
柔軟でちくちく感を解消するための第２の要件として、紡績糸を次式で計算した撚係数１．５〜３、好ましくは１．７〜２．５の範囲で加撚することが採用される。
【００２４】
撚係数Ｋ＝Ｔ／Ｓ1/2
ここにＴは撚数（回／インチ）、Ｓは次式で示される綿番手である。そして、糸長Ｌ（ｍ）の重量がＷ（ｇ）であるとき、Ｓ＝０．５９０８Ｌ／Ｗとなり、撚係数が１．５より小さいと短繊維同士の絡みが弱く、連続した紡績糸を生産することが難しくなる。また、撚係数が３より大きいと短繊維同士の絡みが強くなりすぎ、手袋や編織物としての柔軟性に欠けることになる。そのため紡績糸の太さは、用途にもよるが、通常４０S ／１〜５S ／１番手の範囲で好ましく使われる。
【００２５】
本発明におけるポリパラフェニレエンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）とは、テレフタル酸とパラフェニレンジアミンを重縮合して得られる重合体であるが、少量のジカルボン酸およびジアミンを共重合したものも使用できる。本発明のポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維（以下パラ系アラミド繊維と記す）は、５以上の固有粘度（ηinh ）を持つＰＰＴＡと濃硫酸から光学異方性ドープをつくり、該ドープを紡糸口金の細孔を通して一旦空気中に紡出し、直ちに水中に導き凝固させ、ネルソンローラに導いて水酸化ナトリウム水溶液で中和処理し、水洗工程をへてホットロールによってわずかに乾燥し、フィラメントとしてチューブに巻き取る工程を途切れることなく通過させて得られる。巻き取ったパラ系アラミド繊維は、染色工程までの間に乾燥しないようポリエチレンフィルムなどによって包装される。このときのパラ系アラミド繊維の結晶化度は５０％以下である。この段階で繊維の引張り弾性率は４００ｇ／Ｄを超えており高弾性率糸としての性能を備えているが、弾性率をさらに向上させるために、乾燥後３５０〜４００℃で５〜１０秒熱処理すると結晶化度は５０％を越えるのが普通である。
【００２６】
本発明に用いるＰＰＴＡの固有粘度（ηinh ）は５以上が望ましい。固有粘度（ηinh ）５未満では、高強度、高弾性率の繊維物性が得られにくい。
【００２７】
本発明のパラ系アラミド繊維は、結晶サイズ（１１０方向）が、３０〜５５オングストロームであり、かつ水分量が常に６％以上であることが必要である。結晶サイズが３０オングストローム未満では繊維の緻密化が不十分で高強度、高弾性率の繊維物性が得られないし、また、５５オングストロームを越えると染色が困難となる。
【００２８】
また、本発明の染色前の結晶化度は３０〜５０％であることが望ましい。結晶化度が３０％未満では、繊維の引張り強度、引張り弾性率が劣り、５０％以上では染色が困難となる。
【００２９】
ここで、水分量が常に６％以上とは、６％以下に乾燥した履歴を持たないということである。水分率が６％以下に乾燥すると構造が緻密となり、染色が困難となる。再び水分を付与しても染色性は回復しない。好ましくは、結晶化度が３５〜４５％であり、パラ系アラミド繊維の水分率は１５〜１００％が望ましい。このような水分率にするには、紡糸したパラ系アラミド繊維を、１００〜１５０℃で５〜２０秒間低温乾燥することが望ましい。乾燥温度が１００℃未満では水分の除去が難しく、チューブに巻き取った後の扱いに問題を生じる。１５０℃を越えると結晶化が進み、染色が困難になる。
【００３０】
本発明においては、このような物性を有するパラ系アラミド繊維を染色処理する。染色の方法は、特殊な設備や特殊な方法を必要とせず、既存の合成繊維の染色設備を用いることができる。適量の染料と助剤および酸を加えてＰＨを調整し、６０℃で染色を開始し、６０分間で１３０℃に昇温し３０分間染色することによって達せられる。染料はカチオン染料、分散染料等を用いることができるが、緻密な構造にも浸透しやすいカチオン染料が望ましい。
【００３１】
染色したパラ系アラミド繊維フィラメントを、クリンパーにかけて、市販のパラ系アラミド繊維と同様の捲縮（６クリンプ／インチ）を与え、紡績に適した長さ、通常スクエアカットにより、２．５インチ〜６インチにカットして着色したパラ系アラミド繊維ステープルを得ることができる。
【００３２】
またステープル化は、平均繊維長±２インチのバリアブルカットによっても行なわれ、長繊維を把持した一対以上のローラ間の速度差によってカットする牽切方式によりステープル化する方法によってもよい。染色加工はステープル化前のフィラメントまたはサブトウあるいは、ステープル化の後でもよい。
【００３３】
つぎに上記染色可能なポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維をダークブルーに染色した染色方法の一例について述べる。
【００３４】
ｏｗｆは乾燥した繊維重量に対する染料の重量％を示す。ｇ／１は調合した染浴１リットルに対する助剤の重量割合いを示す
染料
“Ａ．Ｙ．７ＧＬＬ”  （バイエル社製）      ０．１％ｏｗｆ
“ＫＡ．Ｒ．ＧＬ”    （日本化薬社製）      ２．０％ｏｗｆ
“Ｔ．Ｂ．ＴＢＬＭ”  （保土谷化学社製）    ８．０％ｏｗｆ
助剤
“ネオデスポンＡＣ”  （モーリン化学社製）        ２ｇ／１
酢酸                                          ２０ｇ／１
硝酸ソーダ                                    ２０ｇ／１
“テリールキャリヤＡ１１１”（明成化学社製）    ２０ｇ／１
浴比１：１５、６０℃で染色を開始し、６０分間で１３０℃に昇温し、３０分間染色した。染色後、非イオン活性剤と還元剤からなる浴で、８０℃２０分間還元洗浄し、脱水乾燥後、静電気防止、紡績性向上を目的に界面活性剤を侵漬法にて付与した。
【００３５】
本発明の実施において、染色された芳香族系ポリアミド短繊維からなる紡績糸は、通常の紡績等の手段で製造でき、また本発明の効果を妨げない範囲で、例えば３０重量％以下で他の繊維を混用することができる。
【００３６】
本発明の例えば単繊維繊度１、５ｄ，カット長１、５インチの染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維紡績糸の綿番手２０S ／１の物性は、引張り強さが１８００ｇで一般合成繊維の紡績糸より高い引張り強さを特徴としているが、耐切創性は繊維本来の性質によるもので、撚りによって引張り強さが左右される紡績糸の引張り強さとは直接関係がない。
【００３７】
使用される紡績糸の形態は、単糸でもよく、単糸を２本引揃え双子または三子でもよい。一般に織物では、単糸または双子が使用される。手袋用には、糸のトルクによる編地のよじれを生じさせないように、残留トルクのない双子を使用することが好ましい。
【００３８】
また、繊維構造体は、本発明の紡績糸１００％で構成してもよく、交織交編のように他の繊維や糸条との併用でもよい。本発明の防護材の種類によっては、パイル織物のような立毛布帛とすることもできる。
【００３９】
更に、本発明の防護材は、全てを、かかる複合糸または繊維構造体等で構成してもよく、またそれらを防護材の５０〜１００重量％の範囲において必要部分に使用することでもよい。例えば、作業用手袋では、作業内容により指先部分や掌部分だけのように、特定の部分に本発明の紡績糸や繊維構造体等を使うことができる。繊維構造体や防護材には必要に応じ、樹脂コーティングを施すこともできる。
【００４０】
本発明の防護材は、厳しい使用環境条件が要求される用途に特に適しており、これには、直接防護材目的として使用されるものはもちろん、結果的に防護材機能が果たされるものも含まれ、具体的には、上述の作業用または工業用手袋、腕カバー、前かけ、足首カバーの他、作業靴、地下足袋、溶接用作業衣、スポーツ用として、スクリューによる切創から身体を保護する競艇選手用上着、同ズボン、野球やサッカー用のソックス、武道具としてフェンシングユニフォーム、また、溶接作業用カーテン、消防服、消防用ホース、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
【実施例】
以下実施例によって本発明を説明する。実施例中の物性は次の測定によった。
【００４２】
＜結晶化度＞広角Ｘ線解析法によった。
【００４３】
Ｘ線解析装置：（株）理学電機社製  ４０３６Ａ２型
Ｘ線原      ：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
＜結晶サイズ＞広角Ｘ線解析法によった。
【００４４】
Ｘ線解析装置：（株）理学電機社製  ４０３６Ａ２型
Ｘ線原      ：ＣｕＫα線
湾曲結晶モノクロメータ（グラファイト使用）
＜固有粘度＞固有粘度ＩＶ＝（ηｉｎｈ）は、９８．５重量％の濃硫酸に濃度（C ）＝０．５ｇ／ｄｌでポリマーを溶かした溶液を３０℃で常法により測定する。
【００４５】
（ηｉｎｈ）＝（ｌｎ・ηｒｅｌ）／Ｃ
（ｌｎは自然対数）
＜繊維の強伸度特性＞
糸条の引張り強度、引張り弾性率（初期引張り抵抗度）は、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３によった。
【００４６】
＜水分率＞  水分率の測定は、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３によった。
【００４７】
付着水分率（％）＝（Ｗ−Ｗ’）Ｘ１００／Ｗ’
ここに、Ｗ：試料採取時の質量
Ｗ’：試料の絶乾時質量
＜染色性（Ｌ値）＞
Ｌ値の測定はＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従った。測定器は（株）住化分析センター製Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｙｅｓ  ３０００を用いた。
【００４８】
同一色相の場合は、数値が小さいほど良く染着されていることを示す。
【００４９】
＜耐切創性＞
枠体の中央部に約３ｍｍの間隔で２枚の試料シートを把持し、この試料シートのスリット部に角度６０度で２辺に刃のあるセラミック製の刃を垂直に立てて当て、この刃先に５００ｍｍ／分の速度で荷重をかけていったときの該試料シートが切創される最大荷重を測定する。
【００５０】
＜柔軟性＞
編物及び手袋については、ＪＩＳ−Ｌ−１０１８「メリヤス生地試験方法」６．２１．１に準じて、ガーレ式試験機により剛軟度として測定した。手袋は、中指部分を先端から６．４ｃｍを切りとって筒編み状の試験片とし、指先部分が振り子に触れるようにチャックに取付けた。また、編物の柔軟性は、ＪＩＳ−Ｌ−１０９６「一般織物試験法」６．２０．１により剛軟度として測定した。それぞれ、剛軟度が低いほど柔軟性が改善されていると判定した。
【００５１】
＜ちくちく感＞
手袋は、それを着用した１０人の感触により、また、編織物はその生地に対する１０人の感触により判定した。６０％以上がちくちく感が無いと判定したものを、ちくちく感なしと判定した。ちくちく感無を○、ちくちく感有を×で示した。
【００５２】
［実施例１〜８］
通常の方法で得られたＰＰＴＡ（ηｉｎｈ＝６．５）を９９．９％の濃硫酸に溶かし、ポリマー濃度１９．０％、温度８０℃の紡糸ドープとし、孔径０．０６ｍｍの細孔数１０００個を有する口金からわずかの間空気中へ紡出した後、４℃の水中に導いて凝固させ、ネルソンローラに導き、８％の水酸化ナトリウム水溶液で中和処理し、水洗後、ホットローラで１１０℃１５秒間乾燥してプラスチックのチューブに巻き取る工程を途切れることなく通過させて、フィラメント数１０００からなる総繊度３０００、３５００、４０００、５０００デニール（絶乾換算）のパラ系アラミド繊維Ａ（フィラメント糸）を得た。これらのフィラメント糸を押込みクリンパーにより６山／インチの割合で捲縮をかけ、３０００デニール（単繊維繊度３デニール）を２．５インチに、５デニールを６インチにそれぞれカットしてステープルとした。
【００５３】
これらのパラ系アラミド繊維の物性を表１に示す。
【００５４】
【表１】
0004114112.tif 000002
これらのパラ系アラミド繊維フィラメント糸を次の条件でダークブルーに染色した。ｏｗｆは乾燥した繊維重量に対する染料の重量％を示す。ｇ／ｌは調合した染浴１リットルに対する助剤の重量割り合いを示す。
【００５５】
染料
”Ａ．Ｙ．７ＧＬＬ”（バイエル社製）        ０．１％ｏｗｆ
”ＫＡ．Ｒ．ＧＬ”（日本化薬社製）          ２．０％ｏｗｆ
”Ｔ．Ｂ．ＴＢＬＭ”（保土谷化学社製）      ８．０％ｏｗｆ
助剤
”ネオデスポンＡＣ”（モーリン化学社製）      ２ｇ／ｌ
酢酸                                        ２０ｇ／ｌ
硝酸ソーダ                                  ２０ｇ／ｌ
”テリールキャリヤＡ１１１”（明成化学社製）２０ｇ／ｌ
パラ系アラミド繊維糸を絶乾換算重量で１０ｇとり、浴比１：１５、６０℃で染色を開始し、６０分間で１３０℃に昇温し、３０分間染色した。染色後、非イオン活性剤と還元剤からなる浴で、８０℃２０分間還元洗浄し、脱水乾燥後、静電気防止、紡績性向上を目的に界面活性剤を浸漬法にて付与した。
【００５６】
これを開綿機、カード練条またはギルの順で通しスライバーとした。次に、これをリング精紡機にかけ、撚係数が１．５〜３．０の撚りを加えて綿番手２０S ／１、の紡績糸を得た。これを２本引揃えて、ダブルツイスターで単糸の７０％の逆撚りを加えてトルクをなくし、綿番手２０S ／２に加工した。更に、これを５本引揃えて島精機（株）の７ゲージの手袋編み機に供給し、重量６０ｇ／双、甲部掌部あわせて厚さ４．０ｍｍ（１．８，２．５，３．０）の手袋を編み上げた。これらの手袋の染色性、耐切創性、耐切創性改善率、柔軟性、ちくちく感を表２にまとめた。耐切創性改善率は、次の比較例１の手袋、すなわち現在市販されているパラ系全芳香族ポリアミド短繊維（登録商標名ケブラー）製手袋と同条件の手袋の耐切創性に対する改善率で示した。ちくちく感無を○、ちくちく感有を×で示した。また染色性をＬ値で示した。
【００５７】
［比較例１］
比較例１として、現在市販されているパラ系全芳香族ポリアミド短繊維ケブラー１．５デニール、２インチのステープルを実施例と同様にダークブルーに染色して、撚係数２．９、綿番手２０S ／２の紡績糸を作成後手袋を編み上げた。手袋の染色性、耐切創性、柔軟性、ちくちく感を実施例と比較評価し結果を表２に示した。
【００５８】
［比較例２〜７］
上記実施例と同じ方法で、単糸繊度が３、３．５、４．０および６．０デニールの本発明のダークブルーに染色したケブラーステープルを製造し、撚係数を１．６〜４．０と紡績可能最低の甘撚として普通リング精紡機方式により綿番手２０S の複合糸を得て上撚りを下撚りの７０％として双糸加工して、２０S ／２の複合紡績糸を得て手袋を作成後、手袋の染色、耐切創性、耐切創性改善率、柔軟性、ちくちく感を上記と同様に評価し結果を表２にまとめた。
【００５９】
実施例１〜８は、現在の市販品である比較例１に比べて切創抵抗が１０％以上の改善を示し、柔軟性は８００ｍｇ以下で良好であり、ちくちく感も無い。
【００６０】
これによって、単糸繊度が３〜５デニール、繊維長が２．５〜６インチの本発明の染色されたパラ系全芳香族系ポリアミド短繊維で構成され、撚係数が１．５〜３の紡績糸でできた編地によって柔軟で耐切創性および染色性に優れた手袋が得られることがわかる。
【００６１】
また、比較例１は現在市販されているもので、Ｌ値が６７と染色性が劣り、より高い耐切創性が望まれている。比較例４は撚係数が低く、紡績ができない。比較例６は繊維長が長すぎて、既存の紡績設備では紡績ができない。比較例２、比較例３、比較例５、および比較例６はＬ値５０以下と良好な染色性を示したが、撚係数が高く、柔軟性は９００ｍｇ以上で硬く問題が残る。実施例１〜８はＬ値５０以下と良好な染色性を示した。実施例７、実施例８は繊維長を６インチと長くして、撚係数を可能な限り低くして柔軟性が８００ｍｇ以下と良好であった。比較例７は、単糸繊度が太く、柔軟性は９５０ｍｇで硬さに問題があり、またちくちく感がある。
【００６２】
［実施例９、比較例８〜９］
実施例５、比較例１および比較例７で使用した、ものと同じ紡績糸２０S ／２を使用して、タテ／ヨコ密度５９／４７（本／インチ）、目付け２３５ｇ／ｍ2 厚さ０．４５ｍｍの２／２の綾織物を製織した。この仕様の織物は、作業服、腕カバー、前かけ、縫製手袋などの防護衣料として使用されている。これらの織物の物性値を表３に示す。代表的な市販のパラ系全芳香族ポリアミド紡績糸２０S ／２と同条件の紡績糸からなる織物の比較例８に比べ、実施例９は染色性Ｌ値４５．５と良好であり、耐切創性が２４％改善され、柔軟性も良好でちくちく感もなかった。一方、比較例９は、Ｌ値４６と染色性良好であり、耐切創性は比較例８に比べ３５％改善されているが、柔軟性に問題があり、しかもちくちく感があり、防護材に使用する織物としては問題がある。
【００６３】
［実施例１０、比較例１０〜１１］
実施例５、比較例１および比較例７で使用したものと同じ紡績糸を、２０／２＋２０／１に引き揃えてインターロック編み機に供給し、３１コース／インチ、３１ウエール／インチ、目付４６５ｇ／ｍ2 厚さ１．８ｍｍのスムース生地を編み上げた。これらの編物の物性値を表４に示す。代表的な市販のパラ系全芳香族ポリアミド紡績糸と同条件からなる編物の比較例１０に比べ、実施例１０はＬ値４５と染色性良好であり、耐切創性が２４％改善され、柔軟性も良好でちくちく感もなかった。一方比較例１１は、Ｌ値４６と染色性良好であり、耐切創性は比較例１０に比べ３５％改善されているが、柔軟性に問題があり、かつちくちく感があり、防護素材に使用する編物としては問題がある。
【００６４】
【表２】
0004114112.tif 000003
【表３】
0004114112.tif 000004
【表４】
0004114112.tif 000005
【００６５】
【発明の効果】
本発明によれば、上述のように本発明の染色された芳香族ポリアミド繊維を用い、単糸繊度と繊維長を大きくとり、甘撚化した、繊度、繊維長、撚係数の結合により、染色性に優れ、柔軟で切創性の高い紡績糸およびそれを用いた編織物の繊維構造物が得られる。また、本発明では、耐切創性に優れると共に、染色性、柔軟性に優れた防護衣料等の防護材が得られ、これは着用者に疲労感を与えることなく、また、硬い繊維端の刺激による、いわゆるちくちく感のような不快感を着用者に与えることもない。特に作業者用手袋として好適である。