(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素結合、π結合相互作用、ファンデルワールス力又はこれらの任意の組合せを介して基体と相互作用するようになっているペンダント基を含む第一ブロックであって、該ペンダント基が、ヒドロキシル基又はフェニル基に脂肪族鎖が付いたポリスチレン誘導体を含む、第一ブロックと、及び
ポリ（エチレンイミン）、メチル化ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ジアリルジメチルアミノクロリド）、重合化スチレン−無水マレイン酸、又はカルボキシル化ペンダント基を有するポリマーを含む第二ブロックとを含むブロックコポリマーを含んでなり、
前記第一ブロックが、少なくとも６つの前記ペンダント基を含み、且つ前記第二ブロックが、少なくとも６つの酸性部分、塩基性部分、荷電部分又は荷電可能部分を含む、印刷ビヒクル用の添加剤。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーが、５００と５００，０００の間の分子量を有する、請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
前記ペンダント基がヒドロキシル基からなる、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項４】
前記第一ブロックが、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アリルアルコール）、又はポリ（ビニルフェノール）を含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項５】
前記第一ブロックが、前記ヒドロキシル基と前記ブロックコポリマーのポリマー骨格との間に介在されるリンカー基を含む、請求項３に記載の添加剤。
【請求項６】
前記カルボキシル化ペンダント基を有するポリマーがリンカー基を含み、該リンカー基が、脂肪族部分、芳香族部分又はその両方を含む、請求項１に記載の添加剤。
【請求項７】
前記添加剤が、前記第一及び第二ブロックを分離するリンカー基をさらに含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項８】
前記リンカー基が、重合化ビニル安息香酸の少なくとも１つの単量体単位を含む、請求項７に記載の添加剤。
【請求項９】
前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、請求項１に記載の添加剤。
0004056793.tif 000022
式中、ｍ及びｎは少なくとも６であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
【請求項１０】
前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、請求項１に記載の添加剤。
0004056793.tif 000023
式中、ｍは少なくとも６であり、ｎは少なくとも２であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
【請求項１１】
前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、請求項１に記載の添加剤。
0004056793.tif 000024
式中、ｍ及びｎは少なくとも６であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
【請求項１２】
前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、請求項１に記載の添加剤。
0004056793.tif 000025
式中、ｍは少なくとも６であり、ｎは少なくとも２であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット印刷の安定性を改善するための化学的方法に関し、より詳細には、印刷されたインクの耐水堅牢性、機械的及び物理化学的安定性を高める添加剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
サーマルインクジェット印刷における耐久性には、３つの因子、即ち、耐スミア堅牢性（ｓｍｅａｒｆａｓｔｎｅｓｓ）、耐スマッジ堅牢性（ｓｍｕｄｇｅｆａｓｔｎｅｓｓ）、及び耐水堅牢性が包含される。耐スミア堅牢性及び耐スマッジ堅牢性は、それぞれ、物理化学的及び物理的磨耗に対する印刷されたインクの耐性の尺度である。耐水堅牢性は、印刷後のインクの不溶性の尺度である。大規模な研究にもかかわらず、インクジェットプリントはスマッジ及びブリードを生じやすい。その結果、インクに含有されるか又は下刷り用及び／又は上刷り用ビヒクルとして用いられる時、印刷されたインクの耐久性を増大するインク調合物が望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１つの側面において、ブロックコポリマーを含む印刷ビヒクル用の添加剤である。ブロックコポリマーは、水素結合、π結合相互作用、ファンデルワールス力及び／又はこれらの任意の組合せを介して、媒体基体と相互作用するべく選択されるペンダント基を含む第一ブロックと、及び、酸性部分、塩基性部分、荷電部分又は荷電可能部分を含む第二ブロックとを含んでなる。第一ブロックは、少なくとも６つのペンダント基を含み、それらにより媒体と相互作用し、且つ、第二ブロックは、少なくとも６つの酸性部分、塩基性部分、荷電部分又は荷電可能部分を含み、染料、下刷り又は上刷り用ビヒクル成分と相互作用する。使用されるポリマーの種類に依存して、これらポリマーの分子量は、５００と５００，０００の間にある。重合したビニル安息香酸の少なくとも１つの単量体単位を含んでよいリンカー基を、第一及び第二ブロックの間に介在させてもよい。
【０００４】
第一ブロックのペンダント基は、ヒドロキシル基を含んでいてよく、且つ、リンカー基は、ヒドロキシル基とポリマー骨格との間に介在してよい。加えて、第一ブロックは、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アリルアルコール）、ポリ（ビニルフェノール）、ポリ（アルキルスチレン）及びポリ（ビニルアルキル）を含み得る。
【０００５】
第二ブロックは、ポリ（エチレンイミン）、メチル化ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ジアリルジメチルアミノクロリド）、重合スチレン−無水マレイン酸、又はカルボキシル化ペンダント基を有するポリマーを含み得る。カルボキシル化ペンダント基は、脂肪族部分、芳香族部分、又はその両方からなるリンカー基によってポリマー骨格と分けられてもよい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、インクと印刷基体（即ち、紙）の表面との間の化学的相互作用を利用して、基体に対するインクの密着性及びインクの内部凝集力の両方を増大するものである。典型的に、染料を含むインクビヒクルは、印刷された材料に耐水堅牢特性を誘起するために、下刷り（固定剤）用ビヒクルの表面上に印刷される。この相互作用は、インクを水に不溶性となるように誘発することによって耐水堅牢性を増大させるが、インクと媒体間の相互作用は高めず、物理的磨耗及び／又は物理化学的磨耗をますます受け易くさせる。これは、染料がこれら２種の破損をより受け易くなるような媒体表面のより近くで不溶化されるために生ずる。図１は、静電的相互作用を介して染料Ｄと下刷り用ポリマーＰとの相互作用を示している。この図解から分かるように、媒体と、染料又は固定剤との相互作用は存在しない。
【０００７】
以下の実施例において、下刷り用／上刷り用流体、又はインクと下刷り用／上刷り用流体の組合せのいずれかが、染料／固定剤の複合体とその複合体が印刷される媒体との相互作用を高めるためのポリマーを含む。基体（媒体）と、例えば、水素結合相互作用によるなど、化学的に相互作用する官能性基２０を付加することにより、図１に示される複合体は、図２に示されるような増大された耐久性を示す。官能性基は、下刷り用／上刷り用ビヒクル、又はインクビヒクルの何れかにおけるポリマーに、ブロックコポリマーとして組み込まれてもよい。
【０００８】
代表的な水素結合を与えるブロックは、ポリ（ビニルアルコール）、及びヒドロキシル化側鎖を有するその他のポリマーを含む。ヒドロキシル基は、ポリマー骨格に隣接する必要はないが、脂肪族又は芳香族鎖などのリンカー基によってそれから分離されていてもよい。例えば、該ブロックには、ポリ（アリルアルコール）又はポリ（ビニルフェノール）が含まれ得る。より長いアルキル鎖又は混合アルキル−芳香族鎖もリンカー基として使用され得る。鎖の分岐を促進するために不飽和リンカー基を用いてもよい。ポリマー骨格は、脂肪族ポリマーである必要はなく、置換されるか又は鎖分岐を促進し得る二重結合を含んでよい。当業者は、多様なヒドロキシル化ポリマーが採用され得ることを認めるであろう。
【０００９】
ポリスチレン−コ−ブタジエンなどの疎水性コーティングを施した用紙上に印刷するためには、疎水性部分を有するブロックコポリマーが好ましい。疎水性ポリマーは、ポリスチレン及びその誘導体、特に、フェニル基に脂肪族鎖が付いた誘導体を含む。過度に長い側鎖は、ビヒクルにおけるポリマーの溶解度を阻害することがあるが、鎖中にエーテル又はその他の極性官能基を含むことにより、用紙とポリマーとの間の相互作用を減じることなく溶解度を増大することができる。芳香族基は、コーティングとのπ結合の相互作用を促進し、一方、脂肪族官能基は、ファンデルワールス相互作用で基体コーティングと結合する。当業者は、疎水性ブロックとして本発明と併用できる適当な様々なポリマーを容易に識別するであろう。
【００１０】
上述のように、インクもしくは下刷り用／上刷り用のブロックコポリマーの何れかの１つのブロックは、ブロック間の静電相互作用を助長する官能性基を含む。「静電相互作用ブロック」及び「基体相互作用ブロック」は、それぞれがポリマーと、基体、染料、又は下刷り用／上刷り用ポリマーとの間のエネルギー的な相互作用を可能にする程十分大きくなければならない。下刷り用／上刷り用ポリマーは、典型的には、ポリ（エチレンイミン）（ＰＥＩ）などの、正に荷電したポリマーを含む。しかしながら、正電荷を安定に保持できるポリマーはどれも静電相互作用ブロックにおける使用に適している。例えば、骨格へ直接的に付着されるかあるいは芳香族又は脂肪族リンカー基を介して結合されることにより、アミンはポリマー上の側鎖として含まれ得る。その他の適当なポリマーには、メチル化ＰＥＩとポリ（ジアリルジメチルアミノクロリド）が包含される。
【００１１】
インクのポリマーは、典型的に、カルボキシル化側鎖、例えば、ポリ（酢酸ビニル）を有する負に荷電したポリマーを含む。代表的側鎖は、カルボキシレート末端基とのリンカーを含む。あるいは又、無水マレイン酸などの環状分子をポリマー骨格中に組み込んでもよい。例えば、ＥＬＦ−ＡＴＯＣＨＥＭから入手できるＳＭＡ（商標）−１０００Ｈは、無水マレイン酸単量体単位によって分けられるポリスチレンの短いブロック（１〜３単量体単位）を含む。ベンゾエート及びスルホネートも側鎖として使用でき、その上ポリスルホンアミドをポリマー中へ組み込んでもよい。ポリマーの溶解度を増大するためにスルホネートを利用してもよい。当業者は、使用し得る多様なカルボキシル化ポリマーを認めるであろう。ポリマーは、６を下回るｐＫａを有するのが好ましい。
【００１２】
【実施例】
例１
普通紙用の下刷り用／上刷り用ビヒクルブロックコポリマー
代表的な下刷り用／上刷り用ビヒクルは、下記構造を有するブロックコポリマーを含む。
【００１３】
【化１】
0004056793.tif 000002
【００１４】
式中、ｍ及びｎは、両方とも、５と１３の間であり、各ブロックにおいて６及び１４の間の単量体単位が与えられ、そしてＸは、任意のリンカー分子、例えば、炭素原子又はポリエチレンリンカーである。全分子量は、５００〜１０，０００の間にするべきである。代表的な水性の下刷り用／上刷り用ビヒクル（ブロックコポリマーを含む）、及びインクのビヒクルの調合を表１に示す（全ての値は重量％である）。印刷されたインクを、ボラート、ホウ酸又は他の多価対アニオンの溶液を使って上刷り又は下刷りしてもよい。
【００１５】
下刷り用／上刷り用及びインクの両ビヒクルは、湿潤剤、抗しわ剤、各種の界面活性剤及び殺生物剤を含む。湿潤剤の水素は、ビヒクル中の水と結合して、貯蔵中の蒸発を低減し且つプリントヘッド上での液滴形成中、着色剤又はインクビヒクル成分の溶解度を維持する。典型的な湿潤剤は、ジオール、トリオール、ポリオール及び種々の高級アルコールを含む。適当なジオールには、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール及びオクタンジオールが包含される。典型的なトリオールには、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びエチルヒドロキシプロパンジオールなどのプロパントリオールが包含される。グリコールエーテル、チオグリコールエーテル、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ＰＥＧ  ２００及びより大きな高分子グリコール）を用いてもよい。抗しわ剤は、基体がインクで濡らされた時の基体の湾曲（ｂｕｃｋｌｉｎｇ）を防ぐ。２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、オクチルピロリジノン、チオエーテルを含む、種々の窒素含有ケトン、及びスルホランなどの硫黄含有ヘテロ環を抗しわ剤として利用してもよい。インクジェット印刷に適する種々の殺生物剤も当分野でよく知られており、それらには、ＮＵＯＳＥＰＴ（商標）（Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ）、ＰＲＯＸＥＬ（商標）ＧＸＬ（Ａｖｅｃｉａ，Ｉｎｃ．）、及びグルタルアルデヒドが含まれる。
【００１６】
適当な界面活性剤を、下刷り用／上刷り用及びインクの両方のビヒクル中に組み込む。下刷り用／上刷り用ビヒクルが、本発明によるポリマーを含む時、カチオン界面活性剤をそのビヒクルの中に組み込んでもよい。典型的なカチオン界面活性剤には、ベタイン、第四級アンモニウム化合物、カチオン系アミンオキシド及びイミダゾール系界面活性剤が含まれる。インクビヒクルが、本発明によるポリマーを含む時、アニオン界面活性剤をそのビヒクル中に組み込んでもよい。典型的なアニオン界面活性剤には、アルキルジフェニルオキシド系界面活性剤及びスルホネート系界面活性剤が含まれる。ノニオン界面活性剤を下刷り用／上刷り用及びインクの両ビヒクルに用いてもよい。典型的なノニオン界面活性剤には、第二級アルコールエトキシレート、ノニオン性フルオロ界面活性剤、ノニオン性脂肪酸エトキシレート界面活性剤、及びアセチレン系ポリエチレンオキシド界面活性剤が含まれる。適当な界面活性剤は当業者によく知られており、通常、化学品供給会社から入手できる。
【００１７】
【表１】
0004056793.tif 000003
【００１８】
例２
普通紙用インクビヒクルブロックコポリマー
典型的なインクビヒクルは、下記構造を有するブロックコポリマーを含む。
【００１９】
【化２】
0004056793.tif 000004
【００２０】
式中、ｍ及びｎは、両方とも、５と１３の間であり、各ブロックにおいて６及び１４の間の単量体単位が与えられる。分子量は、５００と１０，０００の間が好ましい。短芳香族又は脂肪族リンカー部分はどれもＸに適しており、且つ鎖重合可能な有機基はどれもまたＲとして適している。重合無水マレイン酸は、カルボキシル化部分として好ましく、又、ＳＭＡ（商標）−１０００Ｈは、鎖のカルボキシル化部分として用いることができる。代表的な下刷り用／上刷り用ビヒクル、及びこのブロックコポリマーを利用するインクビヒクルの調合を表２に示す（全ての値は重量％である）。印刷されたインクを、ボラート、ホウ酸、並びにＭｇ２＋、Ｃａ２＋及びＴｉ４＋などの任意の多価対カチオンの溶液を使って下刷り及び／又は上刷りしてもよい。
【００２１】
【表２】
0004056793.tif 000005
【００２２】
例３
普通紙用の下刷り用／上刷り用ビヒクルブロックコポリマー
ブロックコポリマーは直鎖ポリマーである必要はなく、枝分かれしていてもよい。下刷り用／上刷り用ビヒクルに使用される代表的なポリマーは、以下である。
【００２３】
【化３】
0004056793.tif 000006
【００２４】
式中、各ブロックにおいて単量体単位の数は６以上にすべきであり、ｍ＋はビニル安息香酸の単一の単量体単位であり、その分子量は１，０００と５００，０００の間である。分子量は、ビヒクル中のポリマーの溶解度を維持できるように制御されるべきであること、及び最適な分子量は、モノマーのサイズ及び組成によって変化するであろうことは、当業者は認めるであろう。ビニル安息香酸の基は、ポリ（イミン）とポリ（アルコール）のブロック間のリンカー基として用いられる。この基は鎖の枝分かれを可能とする。Ｒは、水素、小さい有機の部分、又はポリ（イミン）であってよく、ポリマーのさらなる枝分かれを可能にする。これらのポリマーは、普通紙又は親水性コーティングを有する用紙に適している。当該ポリマーのポリ（アルコール）部分は、用紙と水素結合を形成し、一方、ポリ（イミン）部分は、（図２に示すように）染料と静電的に相互作用する。
【００２５】
例４
普通紙用インクビヒクルブロックコポリマー
インクビヒクル用の代表的なポリマーは、下記構造を有する。
【００２６】
【化４】
0004056793.tif 000007
【００２７】
ポリ（アルコール）部分は用紙と相互作用し、一方、ポリ（カルボキシレート）部分はポリ（イミン）下刷り用／上刷り用ビヒクル成分と静電的に結合する。ポリオールブロックは、少なくとも６つの単量体単位を有するべきであり、一方、ポリ酸ブロックは、６つの酸性官能性基を与える、少なくとも３つの単量体単位を有するべきである。分子量は、１，０００〜５００，０００でなければならない。より大きい分子量では、インク滴射出中の信頼性問題が生ずることがある。二官能性カルボキシレートの使用は特に必要とされないが、もし、一官能性カルボキシレートが使用される場合は、その最少ブロックサイズを増やすべきである。又、図示した二官能性カルボキシレートは、ポリマーにおけるさらなる鎖分枝を可能にする。
【００２８】
例５
疎水性コートされた媒体用の下刷り用／上刷り用ビヒクルブロックコポリマー
もし基体表面が疎水性であるなら、ファンデルワールス又はπ結合の相互作用を介してその表面と相互作用させるために、芳香族又は脂肪族ブロックを用いるべきである。下刷り用／上刷り用ビヒクル用の代表的なブロックコポリマーは、下記構造を有する。
【００２９】
【化５】
0004056793.tif 000008
【００３０】
ポリ（イミン）基は、静電相互作用によるインクの接着を助長し、一方、フェニルヘキサン側鎖は、物理的磨耗に対して染料／固定剤複合体を安定化する。各ブロックは少なくとも６つの単量体単位を有し、一方、ｍ＋は単一の単量体単位であり、ポリ（イミン）ブロックをポリ（フェニルヘキサン）ブロックに連結する。ｍ＋単量体単位も鎖分枝を助長する。分子量は、１，０００と５００，０００の間であるべきである。
【００３１】
例６
疎水性コートされた媒体用のインクビヒクルブロックコポリマー
ポリ（フェニルヘキサン）ブロックを、ポリ（カルボキシレート）ブロックと組み合わせて、インクビヒクル中に使用されるポリマーを形成し得る。疎水性及び酸性のブロックを用いる代表的なブロックコポリマーは、下記構造を有する。
【００３２】
【化６】
0004056793.tif 000009
【００３３】
疎水性ブロックは、少なくとも６つの単量体単位を有するべきであり、一方、ポリ酸ブロックは、６つの酸性官能性基を与える、少なくとも３つの単量体単位を有するべきである。もし、一官能性カルボキシレートを使用する場合、最少単量体単位数は増やすべきである。分子量は、１，０００と５００，０００の間であるべきである。
【００３４】
例７
合成
本発明のポリマーは、典型的に、個々のブロックとして合成され、縮合反応によって結合される。その正確な組成は、使用される反応物の量、反応時間及び当業者によく知られ、且つ容易に取り扱われるその他の可変要素によって調節される。これらの可変要素は、特定の製品用に最適化し得る。
【００３５】
ポリマー前駆体、特に例３〜６のそれらは、標準の乳化重合技術によって合成される。界面活性剤、モノマー、及び開始剤をその順序で、所定量の約８０％の水に加え、次いで攪拌してエマルションを生成させる。残っている水及びそれと等量のエマルションとを、パドル型攪拌機、添加フラスコ及び還流冷却器を備えた反応フラスコに入れ、一方、残余のエマルションを添加漏斗に入れる。反応フラスコを油浴又はその他のヒータの中で還流が観察されるまで加熱し、次に該残余のエマルションを反応フラスコに徐々に加える。発熱重合は、モノマーを付加する速度と油浴の温度を調節することで制御される。全てのエマルションをフラスコに添加し終わった後、温度を９５〜９７℃まで上げる。モノマーの完全な変換を確実にするため、少量の開始剤を反応混合物に加え、そしてその混合物を約１時間攪拌する。まだ攪拌している間に、その反応混合物を室温まで冷やし、次いで、微細メッシュを通して濾し、反応中に形成され得たであろうガムをどれも除去する。
【００３６】
例８
ポリオール前駆体の合成
例３のポリマーのポリオールブロックは、次のように合成され得る。４００ｍＬの脱イオン水、２５ｇのＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−２００（界面活性剤）、２５０ｇの酢酸ビニル（モノマー）、１ｇの４−エテニル安息香酸メチル、及び０．００１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）を組み合わせてポリオールのアセテートエステル前駆体を生成する。安息香酸エステル上のメチル基に加えて、アセテート基を、約ｐＨ４で約２時間、減圧下で生ずる酢酸とメタノールを除去しながら、ポリマーを水中で還流させることにより加水分解する。得られる前駆体は以下の構造を有する。
【００３７】
【化７】
0004056793.tif 000010
【００３８】
上記前駆体は、ベンゾエート基を介してＰＥＩと結合させて例３のポリマーを生成するか、又はある種の他のポリアミンと縮合反応により結合させる。
【００３９】
例９
疎水性前駆体の合成
例５のポリマーの疎水性ブロックは、例８の反応における酢酸ビニルを４−ヘキシルスチレンに置き換えることで合成し得る。
【００４０】
【化８】
0004056793.tif 000011
【００４１】
得られる前駆体の溶解度が水溶液中では低いため、前駆体の溶解度を増大するために４−エテニルベンゼンスルホネートを共重合するのが好ましい。該前駆体をポリアミンで還流し、生ずるメタノールを除去して最終ポリマーを生成する。そのポリマーの組成は、所望の性質を達成できるよう変化させ得る。
【００４２】
例１０
ポリオールの合成
下記のアセテートエステル前駆体を生成するために、例８で詳述した反応における酢酸ビニルの１５０ｇを１００ｇのスチレン−無水マレイン酸に置き換えることによって、例４のポリオールブロックが合成され得る。
【００４３】
【化９】
0004056793.tif 000012
【００４４】
該エステルを約ｐＨ４の水溶液中で２時間還流させてアセテート基を加水分解し、次いで、無水物の環が開環することにより、本発明によるコポリマーが生成される。
【００４５】
例１１
疎水性前駆体の合成
例６の疎水性ブロックは、例８の合成における酢酸ビニルを１００ｇの４−ヘキシルスチレン及び１００ｇのスチレン−無水マレイン酸に置き換えることで合成することができる。これらの材料を４−エテニルベンゼンスルホネートと共重合して、生ずる下記のポリマー前駆体の溶解度を増大することが好ましい。
【００４６】
【化１０】
0004056793.tif 000013
【００４７】
無水物の環が開環されるよう加水分解し、そして約ｐＨ４で約２時間、水中でポリマーを還流することにより二酸物が生成される。得られるポリマー前駆体の無水物の環が開環することにより、本発明によるコポリマーが生成される。
【００４８】
本発明のその他の実施態様は、ここに開示した本発明の明細書又は実施例を考慮することにより、当業者には明らかであろう。本明細書と実施例は、単に例示としてのみ考慮されることを意図するものであり、本発明の真の範囲は前出の特許請求の範囲で示される。
【００４９】
以下に本発明の好ましい実施の態様を概略して示す。
１．  水素結合、π結合相互作用、ファンデルワールス力又はこれらの任意の組合せを介して基体と相互作用するように選択されるペンダント基を含む第一ブロックと、及び
酸性部分、塩基性部分、荷電部分又は荷電可能部分の何れかを含む第二ブロックとを含むブロックコポリマーを含んでなり、
前記第一ブロックが、少なくとも６つのペンダント基を含み、且つ前記第二ブロックが、少なくとも６つの酸性部分、塩基性部分、荷電部分又は荷電可能部分を含む、印刷ビヒクル用の添加剤。
２．  前記ブロックコポリマーが、５００と５００，０００の間の分子量を有する、上記１に記載の添加剤。
３．  前記ブロックコポリマーが、５００と１０，０００の間の分子量を有する、上記２に記載の添加剤。
４．  前記ブロックコポリマーが、１，０００と５００，０００の間の分子量を有する、上記２に記載の添加剤。
５．  前記第一ブロックにおけるペンダント基が、ヒドロキシル基を含む、上記１に記載の添加剤。
６．  前記第一ブロックが、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アリルアルコール）、又はポリ（ビニルフェノール）を含む、上記５に記載の添加剤。
７．  前記第一ブロックが、前記ヒドロキシル基と前記ブロックコポリマーのポリマー骨格との間に介在されるリンカー基を含む、上記５に記載の添加剤。
８．  前記第二ブロックが、ポリ（エチレンイミン）、メチル化ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ジアリルジメチルアミノクロリド）、重合化スチレン−無水マレイン酸、及びカルボキシル化ペンダント基を有するポリマーの１つを含む、上記１に記載の添加剤。
９．  前記カルボキシル化ペンダント基を有するポリマーがリンカー基を含み、前記リンカー基は、脂肪族部分、芳香族部分又はその両方を含む、上記８に記載の添加剤。
１０．  前記添加剤が、前記第一及び第二ブロックを分離するリンカー基をさらに含む、上記１に記載の添加剤。
１１．  前記リンカー基が、重合化ビニル安息香酸の少なくとも１つの単量体単位を含む、上記１０に記載の添加剤。
１２．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００５０】
【化１１】
0004056793.tif 000014
【００５１】
式中、ｍ及びｎは少なくとも６であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
１３．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００５２】
【化１２】
0004056793.tif 000015
【００５３】
式中、ｍは少なくとも６であり、ｎは少なくとも２であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
１４．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００５４】
【化１３】
0004056793.tif 000016
【００５５】
式中、ｍ及びｎは少なくとも６であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
１５．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００５６】
【化１４】
0004056793.tif 000017
【００５７】
式中、ｍは少なくとも６であり、ｎは少なくとも２であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
１２’．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００５８】
【化１５】
0004056793.tif 000018
【００５９】
式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｎ１及びｎ２は上記１の規定を満たし、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
１３’．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００６０】
【化１６】
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【００６１】
式中、ｍ１、ｍ２、ｎ１は上記１の規定を満たし、ｎ２は少なくとも３であり、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
１４’．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００６２】
【化１７】
0004056793.tif 000020
【００６３】
式中、ｍ１、ｍ２、ｍ＋、ｎ１、ｎ２は上記１の規定を満たし、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
１５’．  前記ブロックコポリマーが、下記の構造を含む、上記１に記載の添加剤。
【００６４】
【化１８】
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【００６５】
式中、ｍ、ｎ１、ｎ２は上記１の規定を満たし、且つ分子量は１，０００と５００，０００の間である。
【００６６】
【発明の効果】
本発明の添加剤によれば、インクジェットインク印刷の安定性、特に印刷されたインクの耐水堅牢性、耐スミア堅牢性や耐スマッジ堅牢性等の機械的及び物理化学的安定性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来技術のインクと下刷り用ビヒクルとの相互作用の概略である。
【図２】本発明の下刷り用ビヒクルと、基体及びインクビヒクルとの相互作用の概略図である。
【図１】
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【図２】
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