(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）；
成分（ａ）炭酸ジアルキルエステル  ５〜５０質量％
成分（ｂ）セレシンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ポリ
エチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマーより選ばれる少なく
とも１種以上の固形油  ０．５〜１５質量％
成分（ｃ）下記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）の何れかで示されるシリ
コーン系界面活性剤  ０．１〜１５質量％
【化１】
0004047512.tif 000014
Ｒ４aＲ５bＲ６cＳｉＯ(4-a-b-c)/2  …（２）
〔式中、Ｒ４は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、
アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ５は−ＣmＨ2m−Ｏ
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）e−Ｒ７で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、
ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ７は水素原子若し
くは炭素数１〜５の一価炭化水素基又は−（ＣＯ）−Ｒ８で示される有機基、Ｒ８
は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ６は炭素数１０〜３０の一価炭化
水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．
５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
Ｒ９aＲ１０bＲ１１cＳｉＯ(4-a-b-c)/2  …（３）
〔式中、Ｒ９は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、
アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ１０は−ＣmＨ2m−Ｏ
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）e−Ｒ１２で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、
ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ１２は水素原子若し
くは炭素数１〜５の一価炭化水素基又は−（ＣＯ）−Ｒ１３で示される有機基、Ｒ
１３は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ１１は−ＣnＨ2n−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4
Ｏ）f−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g−Ｒ１４（式中、ｎは１〜５の整数、ｆ、ｇは０以上の整数、
且つ、ｆ＋ｇ≧０〜２００であり、Ｒ１４は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基）で
あり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．
００１≦ｃ≦１．５である。〕
成分（ｄ）水  ５〜８０質量％
を含有することを特徴とする固形状油中水型化粧料。
【請求項２】
前記成分（ａ）のアルキルが、炭素数１０〜２２の炭化水素であることを特徴とする請求項１記載の固形状油中水型化粧料。
【請求項３】
更に、成分（ｅ）として粉体を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の固形状油中水型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、コンパクト容器や金皿、スティック容器や中皿等の容器に充填してなる固形状油中水型化粧料に関し、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりが良好である固形状油中水型化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
固形状油中水型化粧料は、肌上で耐水性の化粧膜を形成させることができる有用な剤型である。しかし、この剤型は、配合される油分が多く、しかも固形化剤として固形油を配合するため、塗布時にべたつき感を生じ、伸び広がりが悪くなる等の欠点を有していた。これら欠点を改良するために、油分中にシリコーン油を配合させて、塗布時のべたつき感や油っぽさを低減し、特定のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用いて、水性成分や粉体を安定化する技術が、特開平０１−０７９１０４号公報に開示されている。また、油分中に固形油の代わりに、有機変性ベントナイトや疎水性煙霧状無水ケイ酸等の油ゲル化剤を用いて、固形状油中水型化粧料を調製する技術があった。一方、油分として、炭素数８〜４４の分岐アルキル基の炭酸ジエステルを用い、特定のポリエーテル変性シリコーンとを水を含有しない油性化粧料に配合し、べとつき感を軽減し、滑らかな伸び広がりを具現化する技術が、特開平７−２８５８２９号公報に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、油分にシリコーン油を配合させただけでは、固形油に起因するべとつき感の低減や、伸び広がりの悪さを完全に解消することは出来なかった。また、固形油の代わりに、有機変性ベントナイトや疎水性煙霧状無水ケイ酸等の油ゲル化剤を配合した固形状油中水型化粧料は、ある程度の形状保持性は得られるが、経時的に安定なものが得られ難く、伸び広がりが悪くなる場合があった。また更に、特定の炭酸ジエステルと特定のポリエーテル変性シリコーンを配合する油性化粧料は、水を配合していないため、べとつき感や伸び広がりが満足できる水準に無かった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記実情に鑑み、鋭意検討を行なった結果、液体油として炭酸ジアルキルエステル、固形化剤として固形油、界面活性剤及び水とを含有する固形状油中水型化粧料が、上記課題を解決することを見出し本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）；
成分（ａ）炭酸ジアルキルエステル
成分（ｂ）固形油
成分（ｃ）界面活性剤
成分（ｄ）水
を含有することを特徴とする固形状油中水型化粧料を提供するものである。また、前記成分（ａ）のアルキルが、炭素数１０〜２２の炭化水素である前記固形状油中水型化粧料及び前記成分（ｂ）が、セレシンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマーより選ばれる少なくとも一種である前記何れかの固形状油中水型化粧料を提供するものである。また更に、前記成分（ｃ）が、下記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）の何れかで示されるシリコーン系界面活性剤である前記何れかの固形状油中水型化粧料を提供するものである。
【化２】
0004047512.tif 000002
Ｒ４aＲ５bＲ６cＳｉＯ(4-a-b-c)/2  …（２）
〔式中、Ｒ４は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ５は−ＣmＨ2m−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）e−Ｒ７で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ７は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又は−（ＣＯ）−Ｒ８で示される有機基、Ｒ８は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ６は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
Ｒ９aＲ１０bＲ１１cＳｉＯ(4-a-b-c)2  …（３）
〔式中、Ｒ９は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ１０は−ＣmＨ2m−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）e−Ｒ１２で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ１２は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又は−（ＣＯ）−Ｒ１３で示される有機基、Ｒ１３は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ１１は−ＣnＨ2n−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）f−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g−Ｒ１４（式中、ｎは１〜５の整数、ｆ、ｇは０以上の整数、且つ、ｆ＋ｇ≧０〜２００であり、Ｒ１４は炭素数１０〜３０一価炭化水素基）であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
そして、成分（ｅ）として粉体を含有することを前記何れかの固形状油中水型化粧料を提供するものである。
【０００６】
以下、本発明の構成について説明する。
【発明の実施の形態】
本発明の固形状油中水型化粧料は、コンパクト容器や金皿、スティック容器や中皿等の容器に充填され、通常使用時に固化しているものである。
【０００７】
本発明に使用される成分（ａ）の炭酸ジアルキルは、本発明の固形状油中水型化粧料において、成分（ｂ）の固形油と組み合わせることにより、べたつき感を生じずに、形状保持性と経時安定性を向上させるものであり、下記一般式（４）で示されるものが挙げられる。
【０００８】
【化３】
0004047512.tif 000003
【０００９】
上記式中、Ｒａ及びＲｂは飽和もしくは不飽和の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素残基であり、その炭素数はそれぞれ１０〜２２が好ましい。炭素数がこの範囲であると、油感を低減でき、滑らかな伸び広がりがより良好になり、肌への刺激性も低下する。
【００１０】
本発明の固形状油中水型化粧料における成分（ａ）の含有量は、５〜５０質量％（以下単に％と略す）が好ましく、１０〜４０％がより好ましい。この範囲で用いると、べたつき感を生じず、水々しい使用感を有し、形状保持性により優れるものとなる。
【００１１】
本発明に使用される成分（ｂ）の固形油は、本発明の固形状油中水型化粧料において、成分（ａ）の炭酸ジアルキルと組み合わせることにより、べたつき感を生じずに、形状保持性と経時安定性を向上させるものであり、室温で固形状の油剤である。成分（ｂ）に用いられる固形油の融点は、４０℃以上が好ましく、炭化水素、ロウ、硬化油、高級脂肪酸、高級アルコール等が使用できる。具体的には、固体パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンポリプロピレンコポリマー、フィッシャートロプシュワックス、モクロウ、ゲイロウ、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、硬化ヒマシ油、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベへニン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ステアロキシ変性オルガノポリシロキサン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。尚、成分（ｂ）の固形油が、セレシンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマーより選ばれる少なくとも一種であると、形状保持性と経時安定性が特に良好となる。
【００１２】
本発明の固形状油中水型化粧料における成分（ｂ）の含有量は、０．５〜１５％が好ましく、１〜１０％がより好ましい。この範囲で用いると、良好な形状保持性を有しながら使用感がより優れるものとなる。
【００１３】
本発明に使用される成分（ｃ）の界面活性剤は、本発明の固形状油中水型化粧料において、乳化剤として機能するものである。具体的には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。具体的にはアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、エーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００１４】
成分（ｃ）に用いられる界面活性剤の中でも、下記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）の何れかで示されるシリコーン系が、乳化性、経時安定性の観点より、特に好ましい。
【００１５】
【化４】
0004047512.tif 000004
Ｒ４aＲ５bＲ６cＳｉＯ(4-a-b-c)/2  …（２）
〔式中、Ｒ４は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ５は−ＣmＨ2m−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）e−Ｒ７で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ７は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又は−（ＣＯ）−Ｒ８で示される有機基、Ｒ８は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ６は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
Ｒ９aＲ１０bＲ１１cＳｉＯ(4-a-b-c)2  …（３）
〔式中、Ｒ９は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ１０は−ＣmＨ2m−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）e−Ｒ１２で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ１２は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又は−（ＣＯ）−Ｒ１３で示される有機基、Ｒ１３は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ１１は−ＣnＨ2n−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）f−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g−Ｒ１４（式中、ｎは１〜５の整数、ｆ、ｇは０以上の整数、且つ、ｆ＋ｇ≧０〜２００であり、Ｒ１４は炭素数１０〜３０一価炭化水素基）であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
【００１６】
前記シリコーン系界面活性剤は、市販品として、アビルＥＭ−９０、アビルＢ９８０６（何れも、にゴールドシュミット社製）、シリコーンＫＦ６０１５、ＫＦ６０１７、ＫＦ６０２６（何れも、信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００１７】
本発明の固形状油中水型化粧料における成分（ｃ）の含有量は、０．１〜１５％が好ましく、０．５〜１０％がより好ましい。この範囲で用いると、乳化性、経時安定性がより向上するものとなる。
【００１８】
本発明に用いられる成分（ｄ）の水は、本発明の油中水型化粧料において、水々しく、良好な伸び広がりを付与するものである。本発明の固形状油中水型化粧料における成分（ｄ）の含有量は、５〜８０％が好ましく、１０〜５０％がより好ましい。この範囲で用いると、水々しさ、伸び広がりがより向上するものとなる。
【００１９】
本発明に用いられる成分（ｅ）の粉体は、着色剤、感触調整剤、紫外線遮断剤等の目的で用いられるものであり、通常化粧品一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これらを一種又は二種用いることができる。また、これら粉体は一種または二種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。本発明の固形状油中水型化粧料における成分（ｅ）の含有量は、１〜４０％が好ましく、３〜３０％がより好ましい。この範囲で用いると、水々しさ、伸び広がりがより向上するものとなる。
【００２０】
本発明の固形状油中型化粧料には、上記必須成分の他に通常、化粧料に使用される成分、例えば、成分（ａ）及び（ｂ）以外の油剤、水性成分、紫外線吸収剤、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２１】
本発明に配合可能な成分（ａ）及び（ｂ）以外の油剤は、エモリエント剤、分散質等の目的で用いられるものであり、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン類、２５℃での粘度が５ｃｓ以下のジメチルポリシロキサンなどの揮発性シリコーン油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等の不揮発性シリコーン油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油等の油脂類、、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル等のエステル類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、Ｎ−ラウロイルーＬ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のアミノ酸誘導体油類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。本発明におけるこれら油剤の配合量は、概ね、１〜５０％が好ましい。
【００２２】
本発明に配合可能な水性成分は、保湿剤、湿潤剤、防腐剤等の目的で用いられるものであり、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液を挙げることができ、これらを必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。本発明におけるこれら水性成分の配合量は、概ね、１〜３０％が好ましい。
【００２３】
本発明に配合可能な紫外線吸収剤は、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’ーエチルヘキシル−１’−オキシ）−１、３、５−トリアジン等のベンゾフェノン系、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系、  パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等のＰＡＢＡ系、ｐ−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシ桂皮酸−２−エトキシエチル等のシンナメート系、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系、オキシベンゾン系、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリシンプロピオン酸−２−エチルヘキシルが挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。本発明におけるこれら紫外線吸収剤の配合量は、概ね、０．１〜２０％が好ましい。
【００２４】
本発明の固形状油中水型化粧料は、メーキャップ化粧料、スキンケア化粧料、挙げられるが、特に、口紅、ファンデーション、コンシーラー、下地、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ等のメーキャップ化粧料において効果が発揮されやすい。また、本発明の固形状油中水型化粧料は、通常公知の方法、例えば、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）を含む油相中に、成分（ｄ）を添加して乳化し、これを成分（ｂ）の融点以上に加熱して容器に充填し、冷却固化する方法、充填時に射出成形機等にて圧力を加えて密閉容器に充填する方法等により、調製可能である。
【００２５】
【実施例】
次に実施例を挙げ、本発明をさらに説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例１〜６及び比較例１〜３：口紅
表１及び表２に示す処方の口紅を以下に示す製法にて調製し、「べたつき感の無さ」、「水々しさ」、「滑らかな伸び広がり」、「形状保持性」、「経時安定性」の各項目について評価し、結果を併せて表１及び表２に示した。
【００２６】
【表１】
0004047512.tif 000005
【００２７】
【表２】
0004047512.tif 000006
【００２８】
（注１）ＬＩＡＲＣＡＲＢ  ＳＲ−１０００／Ｒ（日光ケミカルズ社製）
（注２）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ゴールド・シュミット社製）
（注３）シリコンＫＦ６０２６（信越化学工業社製）
（注４）シリコンＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
（注５）ベントン３８（ＮＬインダストリー社製）
（注６）ナイロン１２ＳＰ５００（東レ社製）
【００２９】
製造方法
Ａ：成分１〜１４を７０℃で溶解し、混合する。
Ｂ：Ａに成分１５〜２２を添加し、ホモミキサーにて均一分散する。
Ｃ：成分２３〜２６を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを８０℃で溶解し、金型に流し込み、室温まで冷却してステック状口紅を得た。
【００３０】
「べたつき感の無さ」、「水々しさ」、「滑らかな伸び広がり」に関する評価方法：
化粧歴１０年以上の女性４０人を評価パネルとし、上記実施例及び比較例の口紅を１ヶ月間使用してもらい、「べたつき感の無さ」、「水々しさ」、「滑らかな伸び広がり」の各項目別に、良好と感じたパネルの人数から以下の基準で判定した。
0004047512.tif 000007
「形状保持性」に関する評価方法：
上記の評価パネルによる評価終了後に、各パネルが使用した口紅を回収し、その口紅の状態を未使用品と比較して下記基準により評点を付与し、全口紅の評点の平均値から、下記判定基準にしたがって判定した。
0004047512.tif 000008
【００３１】
経時安定性評価方法：
実施例及び比較例の口紅を、５℃、４０℃、５０℃の各温度にて保管する。５０℃保管品は一昼夜後、室温に戻し、ガラス瓶の空間部分及びバルク表面を観察し水分の結露具合を下記判断基準に従って評価する。また、５℃、４０℃保管品については、１ヶ月まで外観状態の変化を下記判断基準に従って評価する。
0004047512.tif 000009
【００３２】
上記結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜６の口紅は、べたつき感の無さ、水々しさ、滑らかな伸び広がり、形状保持性、経時安定性の全ての項目において優れたものであった。それに対し、比較例１〜３は、全ての項目を満足するものは得られなかった。
【００３３】
0004047512.tif 000010
【００３４】
製造方法
Ａ：成分１〜５を７０℃で溶解し、混合する。
Ｂ：Ａに成分６〜１４、１９を添加し、ホモミキサーにて均一分散する。
Ｃ：成分１５〜１８を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを８０℃で溶解し、金皿に流し込み、室温まで冷却し、ファンデーションを得た。
実施例７のファンデーションは、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりが良好であった。
【００３５】
0004047512.tif 000011
【００３６】
製造方法
Ａ：成分１〜７を７０℃で溶解し、混合する。
Ｂ：Ａに成分８〜１４、２０を添加し、ホモミキサーにて均一分散する。
Ｃ：成分１５〜１９を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを７０℃で溶解し、皿に流し込み、室温まで冷却し、アイシャドウを得た。
実施例８のアイシャドウは、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりが良好であった。
【００３７】
0004047512.tif 000012
【００３８】
製造方法
Ａ：成分１〜５を７０℃で溶解し、混合する。
Ｂ：Ａに成分６〜１２、１７を添加し、ホモミキサーにて均一分散する。
Ｃ：成分１３〜１６を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを８０℃で溶解し、金型皿に流し込み、室温まで冷却し、スティック状コントロールカラーを得た。
実施例９のコントロールカラーは、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりが良好であった。
【００３９】
0004047512.tif 000013
【００４０】
製造方法
Ａ：成分１〜６を７０℃で溶解し、混合する。
Ｂ：Ａに成分７を添加し、ホモミキサーにて均一分散する。
Ｃ：成分８〜１０を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを８０℃で溶解し、容器に流し込み、室温まで冷却し、ハンドクリームを得た。
実施例１０のハンドクリームは、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりが良好であった。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の固形状油中水型化粧料は、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりが良好であった。