(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式［II］
【化１】
0004056653.tif 000015
｛ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なる基でもよく炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。Ｒ4は水素原子またはメチル基であり、Ｒ5は、−（ＢＯ）ｊＢ−で示される基である。（ただし、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基であり、同一であっても異なっていてもよい。Ｏは酸素原子である。ｊはＢＯで表されるアルキレンオキシ基の繰り返し数で、０〜８の整数を示す。）｝で示される単量体の単独重合体または式［II］で示される単量体と他のラジカル重合性単量体との共重合体であるホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体と、香料からなる洗浄剤用保香剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、保香剤、保香剤組成物、皮膚外用剤組成物および洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、ホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体からなる保香剤、更にその保香剤を配合してなる保香剤組成物、皮膚外用剤組成物および洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
香料は、芳香剤、オーデコロン、香水などの芳香製品、クリーム、化粧水、制汗剤などの化粧品、リンス、コンディショナーなどのヘアケア製品、入浴剤、食品などの製品、衣料用洗浄剤、人体用洗浄剤、住居用洗浄剤、シャンプーなどの洗浄剤にも幅広く配合されている。
このような香料関連分野では、従来から賦香目的以外に香粧品香料や食品香料等調合香料全体の揮発度を遅延し、初期の香調をバランス良く持続させる効果の目的で使用されるものがあった。調合香料は揮発性の高いものから揮発性の低いものまで多種類の有香成分によって構成されるが、そのままの状態で放置すれば揮発性の高い有香成分ほど早期に揮散し、やがて初期の香調のバランスが崩れ、その価値をなくすことになる。このような状態になるのを防ぐ目的で香料中並びに香料関連物質の中には保香剤として使用される物質が必要であり、このような保香剤が各種研究されてきた。
このような保香剤として、ハーコリン、アルキレングリコール、アルキルシトレート、ベンジルベンゾエートなどの溶剤類や、ペルーバルサム、ベチバーベンゾイン、ラブダナム、オークモス、パチョウリ等の香料類がなどが使用されてきた。
【０００３】
また、最近では実開平６−１６４７１号公報には、半封孔処理して香りを封入した陽極性酸化被膜から、永続的に香りを放散させるような技術が開示されている。
このように、香料の香調をバランスよく持続させることは、技術的課題として困難であり、各種の分野で課題となっている。
特に、従来公知の保香料の多くは、皮膚刺激性の強いものもあり、刺激等に留意して使う必要があり、安全性に疑問があった。また調合香料全体の揮発度を遅延調整し、初期の香調を長時間持続させることができ、しかも他の有香成分と馴染みがよく香調を阻害しない無臭の保香料は、これまで一般には知られていなかった。
また、洗浄剤に香料を配合した場合には、これらの保香性香料や香料の保留剤を用いても、香料は界面活性剤の作用によって水溶化されて洗い流されてしまうため、あるいは濯ぎ洗浄中に洗い流されるために、洗浄中は香りを感じても、洗浄後の被洗浄物には香りがほとんど残らず、すなわち洗浄後まで嗜好性を向上させ、あるいは被洗浄物の不快臭のマスキングを行なうといった香料の効果を充分に生かすことができないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、種々の物品に生じる初期の香調を長時間持続させる新規な保香剤を提供することにある。
本発明の第２の目的は、前記の保香剤を含有する保香剤組成物を提供することにある。
本発明の第３の目的は、皮膚外用剤組成物を提供することにある。
またさらに、本発明の第４の目的は、洗浄後においても被洗浄物に香りを残すことのできる洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の問題点に鑑み鋭意検討した結果、ホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体が、初期の香調を長時間持続させるために、保香剤として優れた特徴を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、次の〔１〕〜〔８〕である。
〔１〕下記の式［Ｉ］
【０００６】
【化５】
0004056653.tif 000002
【０００７】
（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なる基でもよく水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。）
で示されるホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体からなる保香剤。
〔２〕重合体が、下記の式［II］
【０００８】
【化６】
0004056653.tif 000003
【０００９】
｛ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なる基でもよく炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。Ｒ4は水素原子またはメチル基であり、Ｒ5は、−（ＢＯ）ｊＢ−で示される基である（ただし、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基であり、同一であっても異なっていてもよい。Ｏは酸素原子である。ｊはＢＯで表されるアルキレンオキシ基の繰り返し数で、０〜８の整数を示す。）。｝で示される単量体の単独重合体、または式［II］で示される単量体と他のラジカル重合性単量体との共重合体である前記の保香剤。
〔３〕重合体が、下記の式［III］
【００１０】
【化７】
0004056653.tif 000004
【００１１】
で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、または前記２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと他のラジカル重合性単量体である前記の保香剤。
〔４〕重合体の重量平均分子量が１０,０００〜５０００,０００である前記〔１〕〜〔３〕に記載の保香剤。
〔５〕前記〔１〕〜〔４〕に記載の保香剤を含有する保香剤組成物。
〔６〕下記の式［IV］
【００１２】
【化８】
0004056653.tif 000005
【００１３】
｛ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なる基でもよく炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。また、Ｒ4は、水素原子またはメチル基を示す。Ｒ5は、−（ＢＯ）ｊＢ−で示される基であり（ただし、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｏは酸素原子である。ｊはＢＯで表されるアルキレンオキシ基の繰り返し数で、０〜８の整数を示す。）。−Ｍｏ−はラジカル重合性単量体を重合してなる基である。ａはホスホリルコリン類似基含有単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、１〜１０，０００の整数を示す。ｂはラジカル重合性単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、０〜１０，０００の整数を示す。（ただしａ＝１のとき、ｂ＝０となることはない。）｝
で表される重量平均分子量が１０,０００〜５０００,０００である重合体からなる保香剤を１〜９９重量％含有する保香剤組成物。
〔７〕ペット用である前記の保香剤組成物。
〔８〕前記〔１〕〜〔４〕に記載の保香剤を含有する皮膚外用剤組成物。
〔９〕ペット用である前記〔８〕に記載の皮膚外用剤組成物。
〔１０〕前記〔１〕〜〔４〕に記載の保香剤を含有する洗浄剤組成物。
〔１１〕ペット用である前記の洗浄剤組成物。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるホスホリルコリン類似基を有する重合体は、下記の式［Ｉ］に示される基を側鎖に有する重合体であればいかなるものでもよい。
【００１５】
【化９】
0004056653.tif 000006
【００１６】
式［Ｉ］のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なる基でもよく水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数が９以上の場合には得られる重合体成分の親水性と単量体の重合性が著しく低下する。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基等が挙げられ、このうち合成や入手の容易さや重合性などの理由からメチル基が最も好ましい。式［Ｉ］のｍは１〜４の整数であり、親水性および重合性の著しい低下や合成の容易さ、入手の容易さなどの理由からｍ＝２、３のエチレン基、プロピレン基がより好ましい。
式［Ｉ］で表される基を側鎖に有する重合体は、例えば、式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基を有する単量体の単独重合体、または公知の他の単量体との共重合体が好ましく挙げられる。式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基を有する単量体は、式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基を有しており、かつ、重合性を有する単量体であればいかなるものでもよいが、具体的には、取扱い易さなどの点から、式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基と、かつ、分子中にラジカル重合性の二重結合を持つ単量体が好ましく挙げられる。
前記の式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基と分子中にラジカル重合性の二重結合の両方を有する単量体の例としては、入手しやすさなどの点から、下記の式［II］
【００１７】
【化１０】
0004056653.tif 000007
【００１８】
で表される単量体（以下、ＰＣ単量体と略す）が好ましく用いられる。
ここで、式［II］のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、前記式［Ｉ］と同じ。
またさらに、式［II］のＲ4は水素原子またはメチル基であり、Ｒ5は、−（ＢＯ）ｊＢ−で示される基である。ここで、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基を表し、同一であっても異なっていてもよい。炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、このうち入手あるいは合成が容易である理由からエチレン基が最も好ましい。Ｏは酸素原子である。ｊはＢＯで表されるアルキレンオキシ基の繰り返し数で、０〜８の整数を示し、入手あるいは合成の容易さから０あるいは１が好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる式［II］で表される単量体として、具体的には、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、
【００２０】
さらに、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルエチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリエチルアンモニオ)プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリブチルアンモニオ)プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリエチルアンモニオ)プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
【００２１】
またさらに、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリブチルアンモニオ)プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリプロピルアンモニオ)プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリブチルアンモニオ）プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホスフェートなどを挙げることができる。
【００２２】
このうち入手性の点からは、２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート（以下、ＭＰＣと略す）を特に好ましく挙げることができる。
前記の単量体を、１種用いて重合してもよいし、２種以上を混合して重合してもかまわない。
【００２３】
本発明で用いることができるホスホリルコリン類似基含有単量体（以下、ＰＣ単量体と略す）やＭＰＣは、例えば、特開昭５４−６３０２５号公報、特開昭５８−１５４５９１号公報、特開昭６３−２２２１８３号公報、特開平５−１０７５１１号公報、特開平６−４１１５７号公報などに記載された合成方法により得ることができる。
ＭＰＣは、次の式［III］に示される構造を有する。
【００２４】
【化１１】
0004056653.tif 000008
【００２５】
本発明に用いる式［Ｉ］で示されるホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体は、例えば、ＰＣ単量体やＭＰＣを単独重合するか、またはこれらのＰＣ単量体と他の単量体とを共重合することにより得られる。前記の単量体を重合する際には公知の方法によって簡便に得ることができる。
式［II］で表わされるＰＣ単量体やＭＰＣと共重合させることができる他の単量体としては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；３−（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、３−（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）トリエトキシシラン、３−（ア（メタ）クリロイルオキシプロピル）トリプロピルオキシシラン等のシリル基含有（メタ）アクリレート；２−（ペルフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリル酸アミド，Ｎ−ビニルピロリドン，Ｎ−ビニルカプロラクタム等のアミド系単量体；（メタ）アクリル酸などを挙げることができる。
【００２６】
またさらに、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等の置換もしくは無置換のスチレン系単量体；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体；トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等のビニルシラン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の置換もしくは無置換の炭化水素系単量体；ジエチルフマレート、ジエチルマレエート等の二塩基酸エステル系単量体；Ｎ−ビニルピロリドンなども挙げることができる。
【００２７】
このうち、アルキル（メタ）アクリレートやシリル基含有（メタ）アクリレート、フッ素含有アクリレートなどの疎水性ラジカル重合性単量体を共重合させたときに、重合体の肌への保持され易さなどにおいて効果があることから好ましく用いられ、さらに、これらのうちブチル（メタ）アクリレートが、入手性などの点から特に好ましく用いられる。
【００２８】
重合の際の重合条件は、本発明の特徴を妨げない範囲で適宜選択されてよく、また公知の溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等のいかなる重合方法を使用してもかまわないが、好ましい重合方法としては、通常のラジカル重合反応が用いられ、好ましくは溶液重合により３０〜９０℃で重合を行うのがよい。
重合の際に使用する溶媒としては、どのようなものでもよいが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールや水、あるいはこれらの混合溶媒などを用いることもできる。
ラジカル重合の際の重合開始剤としては、通常使用されるものであればいかなるものでもよいが、具体的には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスバレロニトリル等の油溶性の有機アゾ系開始剤；過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレートなどの油溶性の有機過酸化物；コハク酸ジアシルペルオキシド等の水溶性有機過酸化物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などの水溶性の無機過酸化物などが用いられる。
ラジカル重合開始剤の添加量は、適宜選択してよいが、原料の全単量体重量に対して０．０１〜１０重量％の割合で使用するのが好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる前記の重合体中には、ＰＣ単量体やＭＰＣに基づく構成単位を、少なくとも１モル％以上、好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは、２０モル％以上含有するとよい。ＰＣ単量体やＭＰＣに基づく構成単位が、１モル％未満の場合には、後述する皮膚外用剤として用いる場合、皮膚に対する保湿効果を十分発揮させることができなくなるので好ましくない。また、皮膚に対するあたりのよさの点からはＰＣ単量体やＭＰＣに基づく構成単位を、３０〜９５モル％の範囲で含むのがよく、さらには５０〜９０モル％の範囲で含むのが好ましく、さらには６０〜８５モル％の範囲で含むのが最も好ましい。
【００３０】
本発明に用いることのできるホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体は、例えば、下記の式［IV］
【００３１】
【化１２】
0004056653.tif 000009
【００３２】
で表すことができる。
このうち、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍ、Ｒ4、は、前記式［II］と同じである。
また、−Ｍｏ−は、その他の単量体に基づく構成単位であり、基材表面における保持能の点から疎水性単量体を重合してなる基が好ましくは、さらに入手のし易さの点からスチレンまたはブチル（メタ）アクリレートに基づく構成単位が好ましく挙げられる。
ａは、ホスホリルコリン類似基含有単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、１〜１０，０００の整数を示し、好ましくは１００〜５，０００である。ｂはその他の単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、０〜１０，０００の整数を示し、好ましくは１００〜５，０００である。
繰り返し数はａ＝１のとき、ｂ＝０となることはない。上記式［IV］で表される重合体の分子量は、本発明の特徴を損なわない限り、如何なる分子量であっても問題はないが、数平均分子量として、１０００〜７，０００，０００が好ましく、さらには数平均分子量１０，０００〜５，０００，０００がより好ましい。数平均分子量が１０００未満の場合は、合成がし難いので好ましくなく、数平均分子量が、５，０００，０００を越える場合は、製品の粘度が高くなり，製造しにくくなるので好ましくない。また、｛  ｝内は、ランダム状でもブロック状でもどちらでもよい。
【００３３】
以上、本発明の保香剤について説明したが、本発明の保香剤の代表的な具体例を挙げると、例えば、次式［Ｖ］で示されるＭＰＣの単独重合体（ポリＭＰＣと略すこともある）や、
【００３４】
【化１３】
0004056653.tif 000010
【００３５】
また式［IV］で表される重合体に該当し、その他の単量体が疎水性を有するブチル（メタ）アクリレートである次式［VI］で示されるＭＰＣとの共重合体（ＰＭＢと略すこともある）や、
【００３６】
【化１４】
0004056653.tif 000011
【００３７】
更には、その他の単量体が親水性を示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである次式［VII］で示されるＭＰＣとの共重合体（ＰＭＨと略すこともある）
【００３８】
【化１５】
0004056653.tif 000012
【００３９】
などを挙げることができる。
【００４０】
本発明の保香剤を用いる場合、通常、本発明の保香剤と従来公知の香料とが、最終的に共存する条件下に使用されればよい。また、本発明の保香剤と公知の香料とを配合し、適当な形状にして、保香剤組成物として用いてもよい。また、公知の香料として、一般に保香性のあることが知られた保香性香料（ここでは、それ自身保香性があるか、または他の香料とそれとを配合した場合に他の香料に対してあたかもそれが保香剤として作用するような香料を保香性香料という。）を用い、本発明の保香剤と配合して保香剤組成物としてもよい。
本発明の保香剤と配合できる公知の香料としては、従来公知の香料であれば、いかなるものでも制限無く使用できるが、例えば、天然香料、合成香料、保香性香料等を好ましく挙げることができる。
【００４１】
例えば著名な天然香料としては、イランイラン油、ラベンダー油、ローズ油、ジャスミン油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、エレミ油、パチョウリ油、ペルーバルサム油、トルーバルサム油等が挙げられる。
【００４２】
また、合成香料としては、シス−３−ヘキセノール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、シンナミックアルコール、バニリン、クマリン、リモネン、ガンマ−ウンデカラクトン、６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラヒドロナフタレン、５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチルインダン、シクロヘンタデカノン、フェニルエチルアルコール、アミルシンナミックアルデハイド、ローズオキサイド、ヘリオトロピン等が挙げられる。
【００４３】
また、保香性香料としては、精油、バルサム、ガム、オレオレンジ、動物性抽出物、保香性合成香料、殆ど無臭の保香性合成香料等のものを挙げることができる。
ここで、精油としては、バジル、ナツメグ、ボアドローズ、オリガム、カナンガ、パチュリ、カシア、ペルー、シダーウッド、サフラン、チョウジ、サンダルウッド、コリアンダー、サッサフラス、クミン、シプレス、タラゴン、グアヤウッド、イリス、リナロエ、バレリアン、メース、ベチバー、クラリーセージ、アンゲリカ、アンプッド等が挙げられる。
バルサム、ガム、オレオレンジ類としては、モス、オークモス、ベンゾイン、オリバナム、カモミレ、オポポナックス、カスカリラ、ラブダナム、サンダル、エレミ、トルー、ガルバナム、トンカービン、ゼラニウム、バニラ、ジンジャー、ベチバー、イリス、ジュニパー等が挙げられる。
動物性抽出物としては、アンバーグリス、ムスク、シベット、カストリウム等が挙げられる。
【００４４】
保香性合成香料としては、アセチルイソオイゲノール、アミルベンゾエート、アミルフェニルアセテート、アミルサリシレート、ベンゾフェノン、ベンジルシナメート、ベンジルフォーメート、ベンジルイソオイゲノール、ベンジルフェニルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルバレリアネート、ベンジリデンアセトン、ブチルフタレート、シンナミックアシッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シンナミルアセテート、シンナミルシンナメート、クマリン、パラクレジルアセテート、クミンアルデヒド、ジメチルベンジルカルビノール、ジフェニルメタン、ジフェニルオキサイド、エチルアンスラニレート、エチルシンナメート、エチルフェニルアセテート、エチルサリシレート、メチルオイゲノール、ナフチルブチルエーテル、フェニル酢酸、サンタロール、スカトール、バニリン、インドール、ムスクケトン、エクザルトリッド、ヒドロキシシトロネラール、エクザルトン、サイクランメンアルデヒド、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００４５】
殆ど無臭の保香性合成香料としては、アミルフタレート、ベンゾイックアシド、シクロヘキサノールオキザレート、ジエチレングリコール、エチルフタレート、レゾルシノールアセテート、トリエチレングリコール、マロン酸エステル類、コハク酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、酒石酸エステル類、クエン酸エステル類、ミルスチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【００４６】
これらの天然香料、合成香料または保香性香料は、本発明の保香剤に、それぞれ単独で配合して保香剤組成物として用いてもよいし、２種以上を調合した調合香料として配合して保香剤組成物として用いてもよい。 その場合、本発明の保香剤の配合量は、本発明の性能を妨げない範囲で、自由に選択されて良いが、好ましくは保香剤組成物全重量に対して保香剤が１〜９９重量％の量で配合されると良く、保香性が持続する観点や配合性の観点からより好ましくは５〜９０重量％の量で配合される。このとき、１重量％未満のときは保香性が持続し難いので好ましくなく、９９重量％より多い場合のときは配合性の観点から好ましくない。
香料の配合量は、目的や、香料の成分により異なるが、通常、０．０００１重量％〜１０重量％である。
【００４７】
さらに本発明の保香剤組成物は、前記の保香剤と香料を配合するが、必要があればさらに添加物を加えることもできる。
添加物としては、保香剤組成物中に配合して問題のない添加剤であれば、いかなるものであっても自由に使用することができるが、例えば有機酸、無機塩類、酵素、温泉成分、界面活性剤、アルコール類、糖類、ビタミン類、アミノ酸類、酸化防止剤、防腐剤、ハーブ、生薬、色素、基剤、保湿剤、安定剤、増粘剤、マスキング剤、溶剤などを必要に応じて配合することができる。
【００４８】
このうち、有機酸としては、安息香酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸などが用いられる。
無機塩類としては特に限定されないが、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、硫酸鉄リン酸ナトリウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、チオ硫酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、塩化カリウム、硫化カリウム、ミョウバン、メタケイ酸、無水ケイ酸などが用いられる。
酵素としては、特に限定されないが、パンクレアチン、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、プロメライン、フィシンなどが用いられる。
界面活性剤としては特に限定されないが、レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類などが用いられる。
アルコール類としては特に限定されないが、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノールなどが用いられる。糖類としては特に限定されないが、ヒアルロン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、キチン、マンナン、トレハロース、ラクトースなどが用いられる。
【００４９】
ビタミン類としては、特に限定されないが、フラビンアデニンジヌクレオチドナトリウム、シアノコバラミン、レチノール類、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類、酢酸トコフェロール、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、γ-オリザノールやそれらの誘導体が用いられる。
アミノ酸類としてはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン、アミノエチルスルホン酸などが用いられる。
酸化防止剤としては特に限定されないが、没食子酸プロピル、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ステアレートなどが用いられる。  ハーブあるいは生薬としては特に限定されないが、ゴシュユ、ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、カンゾウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、トウキ、トウヒ、ショウキョウ、オウゴン、サンシシ、ガイヨウ、アロエ、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバク、ウイキョウ、チンピ、カンピ、カミツレ、メリッサ、ダイコン、ヤナギ、クスノキ、ニワトコ、ソクズ、ナギナタコウジュ、ユズ、ダイダイ、モモ、サイカチ、ビワ、スイカズラ、ヨロイグサ、ボダイジュ、トチノキ、ノコギリソウ、ホップ、ローズマリー、ラベンダー、カバノキ、キッソウコン、マロニエ、アルニカ（海草類）などが用いられる。
【００５０】
色素類も本発明の目的を妨げない範囲で、いかなる色素であっても使用することができるが、通常、合成色素である青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２、赤色１０６号、橙色２０５号が用いられる。製品のナチュラルイメージを高める点からは、天然色素が好ましく用いられ、具体的にはカラメル色素、アナトー色素、パプリカ色素、コチニール色素、モナスカス色素、クチナシ色素、ベニバナ色素、赤ダイコン色素、赤キャベツ色素、ビートレッド、ベリー系色素、赤ジソ色素、紫イモ色素、スピルリナ色素、クロロフィル、イカスミ色素、カカオ色素、マリーゴールド色素、抽出カロチンなどが好ましく使用でき、本発明の目的を妨げない範囲で、適量配合して用いることができる。
基剤としては、特に限定されないが、白色ワセリン、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリルアルコール、セタノール、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ミツロウなどが挙げられる。保湿剤としては、特に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ムチン、リン脂質、セラミド、尿素、トレハロース、トレハロース誘導体などが挙げられる。
【００５１】
安定剤としては、特に限定されないが、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、くえん酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどが挙げられる。増粘剤としては、特に限定されないが、アラビアガム、グアガム、カラギーナン、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の高分子類などが挙げられる。
マスキング剤としては、特に限定されないが、ウイキョウ油、ユーカリ油、カシア油、ハッカ油、オイゲノール、プルーン、ハーブなどが挙げられる。
溶剤としては、特に限定されないが、水、エタノール、メタノール、クロロホルム、アセトン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ベンゼン、石油エーテル、ラッカー類、シンナー類などが挙げられる。
【００５２】
保香剤組成物は、前記の保香剤、香料および必要に応じて前記の他の添加剤を配合するが、その際に用いる他の添加剤は、使用目的や形状に応じて、前記の添加剤を任意の種類、添加量をとり、通常知られた方法で、適宜配合し、その後、一般的な保香剤組成物の製造方法で保香剤組成物の形状を、粉末、顆粒、錠剤、溶液などの任意の形状に加工することができる。
このとき、取り扱いやすさの点から保香剤組成物を、顆粒状、粉末状、溶液状に加工することが好ましく行われる。
本発明の保香剤組成物は、様々な製品の調香に用いることができる。例えば、芳香剤、香水などの芳香製品、入浴剤や消臭芳香剤などトイレタリー製品、柑橘系果物の外表皮など食品への利用、また化粧箱、包装紙、ちり紙、折り紙などの紙製品のほか、リンス、コンディショナー、ヘアムース、ヘアカラーなどのヘアケア製品に用いられる。また、プラスチック、皮革製品、ゴムあるいは繊維などの表面に塗布され、またはそれらの材質中に練り込んで使用することもできる。あるいはボールペン用インキ、塗料、絵の具、クレヨンなどに配合して利用することもできる。また金属や石、ガラスなどの表面に塗布し、例えば宝石やペンダントなどに利用することもできる。このように、本発明の保香剤組成物を用いることで、種々の製品の香りを調香することができ、香りを付与した製品として広く利用できる。
対象としては、人体用以外に、家畜用あるいはペット用等にも好適に使用できる。家畜用としての対象は、馬、牛、豚、ロバ、羊、鶏等が挙げられる。また、ペット用としての対象は、犬、猫、サル、マウス、モルモット、りす、小鳥、いたち、アライグマ、スカンク等が挙げられる。
またさらに、用途によっては、前記の保香剤組成物に、後に挙げる添加剤を更に加えて、皮膚外用剤組成物や洗浄剤組成物として使用してもよい。
【００５３】
本発明の皮膚外用剤組成物は、前記の保香剤、香料、さらに油性成分等と配合して皮膚外用剤組成物として用いることもできる。皮膚外用剤組成物中に含まれる、本発明の保香剤の量としては、適当な量を配合して用いてよいが、通常、皮膚外用剤組成物１００重量％中に０．０１〜４０重量％の範囲で含まれるのが好ましい。より好ましくは、０．１〜１０重量％の範囲である。
本発明の皮膚外用剤組成物に用いることができる油性成分としては、通常皮膚外用剤に用いられる油性成分であれば特に限定はされないが、好ましくは、油脂類、ロウ類、高級脂肪酸類、炭化水素類、高級アルコール類、エステル類や精油、シリコーン類がなどである。ここで、油脂類としては、大豆油、糠油、ホホバ油、アボガド油、ハッカ油、ヒノキ油、橙皮油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、パーシック油、ひまし油、椰子油、ミンク油、牛脂、豚脂、ウイキョウ油、ユーカリ油、カシア油、スペアミント油、アマニ油、魚油、肝油、ビタミンＡ油、マグロ油、サバ油、サンマ油、イワシ油、タラ油、ニシン油、ヤツメウナギ油などの天然油脂やこれらの天然油脂に水素添加して得られる硬化油、ミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリドなどの合成グリセリドやジグリセリドなどである。一部前記の香料に属する油脂類も挙げた。
また、ロウ類としては、カルナウバオロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリンなどである。また、高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などである。
また、炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワレン、プリスタンなどである。また、高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール、オクタコサノールなどである。
また、エステル類としては、オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチル酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロールなどである。
【００５４】
これらの油性成分は、皮膚外用剤組成物中にいかなる量配合して用いても良いが、通常、皮膚外用剤組成物１００重量％中に３〜４０重量％の範囲で含まれるのが好ましい。
また、本発明の皮膚外用剤組成物には、必要に応じ、さらに添加物を加えることができる。用いられる添加剤としては、基材、界面活性剤、油脂類、保湿剤、安定剤、防腐剤、色素、香料、殺菌剤、抗炎症剤など通常皮膚外用剤に用いられるいかなる添加物でもよいが、前記した保香剤組成物に添加する添加物として例示した添加物のうち、皮膚外用剤組成物に通常一般に用いられる添加物を選んで使用してもよく、添加量は適当に選択してよい。
皮膚外用剤組成物は、原料を乳化機などを用いて、公知の方法で均一化して製造することができる。皮膚外用剤組成物の剤形としては、クリーム状、乳液状、スプレー状、ゲル状、ペースト状、粉末状、固形状などにすることができる。これらの皮膚外用剤組成物は、クリーム、オーデコロン、化粧水、制汗剤などの化粧品；軟膏、乳液等の医薬製剤として好ましく用いることができる。また、対象としては、前記の人体用以外に、家畜用あるいはペット用等にも好適に使用できる。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物は、前記の保香剤、香料および界面活性剤を配合して、洗浄剤組成物として用いることもできる。前記の洗浄剤組成物に用いる界面活性剤としては、洗浄活性成分として配合される界面活性剤であれば特に制限されない。例えば、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤などが好ましく使用できる。
前記の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、糖エステル系、糖エーテル系、糖アミド系等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンモノアシレート、ソルビタンモノアシレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノアシレート、グリセロールモノアシレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンランダムコポリマー、ポリオキシエチレン−ブロックコポリマーなどが好ましく使用できる。
市販される非イオン界面活性剤としては、例えばノニオン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、モノグリ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ユニグリ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、スタホーム｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ナイミーン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、プロノン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ディスパノール｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００５６】
陽イオン界面活性剤としては、長鎖アルキルアミン酢酸塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどが好ましく使用できる。市販される陽イオン界面活性剤としては、カチオン｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００５７】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、カルボン酸型陰イオン界面活性剤、硫酸型陰イオン界面活性剤、スルホン酸型陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
前記のカルボン酸系陰イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、Ｎ−アシルザルコシン塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。このうち、高級脂肪酸塩としては、例えば炭素数８〜２２の脂肪酸の塩基塩が挙げられる。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸などの単一脂肪酸の他、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸の塩基塩を挙げることができる。ここで塩としては、ナトリウム、カリウムなどの無機塩基性塩；アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩；リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
市販される陰イオン界面活性剤としては、例えばノンサール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ナイリューベ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンコール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンアルファ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、マルセル｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ラピゾール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、パーソフト｛商品名、日本油脂（株）社製｝、シントレッキス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ダイヤポン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ニューレックス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サクシニード｛商品名、日本油脂（株）社製｝、トラックス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ポリスター｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンアミド｛商品名、日本油脂（株）社製｝、フィレット｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンベース｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００５８】
スルホン酸型又は硫酸型陰イオン界面活性剤としては、例えばスルホコハク酸系、イセチオネート系、タウレート系、アルキルベンゼンスルホン酸系、オレフィンスルホン酸系、アルカンスルホン酸系、アルキル又はアルケニル硫酸系等の陰イオン界面活性剤が挙げられる。ここでスルホコハク酸系陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールもしくはそのエトキシレートのスルホコハク酸エステルあるいは高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル又はこれらの塩が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては、例えば平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられ；オレフィンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては、平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩が挙げられ；アルカンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩が挙げられ；アルキル又はアルケニル硫酸系陰イオン界面活性剤としては平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキシドとブチレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩や平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩が挙げられる。
【００５９】
前記の両性界面活性剤としては、イミダゾリン系、ベタイン系等が挙げられ、ジメチルアルキルベタインなどが好ましく使用できる。市販される両性界面活性剤としては、例えばニッサンアノン｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。これらの界面活性剤は、単独あるいは混合して添加してもよい。
界面活性剤の配合量は、適当で良いが、洗浄剤組成物中、１〜５０重量％、特に５〜３０重量％が好ましい。
【００６０】
本発明の保香剤または保香剤組成物を洗浄用に使用する場合は、本発明の保香剤または保香剤組成物が最終的に洗浄系に保香剤、香料、界面活性剤及び被洗浄物の存在していればよいが、前記のように、保香剤、香料、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物として配合し、その後被洗浄物と洗浄系に加えて用いるのがより好ましい。
【００６１】
本発明の洗浄剤組成物は、保香剤、香料、界面活性剤及び被洗浄物の存在する系に０．０３〜５重量％、より好ましくは、０．３〜１重量％である。特に保香剤と香料とは、等重量となるように添加するのが好ましい。
【００６２】
前記の香料の洗浄剤組成物への配合量は、強めの香り付けをしたり、あるいは微香性にするなど目的に応じて適当に選択できるが、また香料の種類により異なるが、通常０．０１〜５重量％、特に０．１〜１重量％とするのが好ましい。
【００６３】
さらに、本発明の洗浄剤組成物には、その他の添加剤として、洗浄剤に通常用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で任意に併用することができる。例えば、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、エタノール、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤、パール化剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、防腐剤などを配合することができる。また、前記した保香剤組成物に添加する添加物として例示したもののうち、洗浄剤組成物に通常一般に使用される添加物を選んで添加してもよく、添加量は適当に選択してよい。
【００６４】
本発明の洗浄剤組成物は、被洗浄物への残香性を必要とする洗浄剤であれば特に制限されず、衣料用、人体用、頭髪用、住居用、床用あるいは家畜用やペット用等の洗浄剤として有用である。
対象としては、前記の人体以外に、動物臭の強い家畜あるいはペット等にも好適に使用できる。対象としての家畜やペットの具体例としては、前記のものが挙げられる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造され、ペースト状、ゲル状、液状、固形状等の剤型とすることができる。特に好ましい用法は、衣料用洗浄剤、人体用洗浄剤、住居用洗浄剤等の洗浄剤として用いることである。人体用洗浄剤としては、特にボディーシャンプー、ヘアシャンプーとして用いるのが好ましい。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の保香剤は、保香効果に格段に優れ、初期の香調を長時間持続させる。また、本発明の保香剤を配合した洗浄剤組成物は、洗浄後及び濯いだ後であっても被洗浄物の香料、保香剤が洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高める優れた効果を有する。
また、本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間香りを保つ効果がある。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、香りを長期間維持するばかりでなく、被洗浄物に香りを付与し、乾燥後の保香性をも保つ効果がある。
【００６６】
【実施例】
以下の実施例により、本発明を詳細に説明する。次に試験方法等を示す。
１．＜ＭＰＣ重合体の保香性評価試験＞
合成したＭＰＣの重合体を０.１重量％、エタノール１重量％、リモネン０.０１重量％、メチルパラベン０.１重量％、イオン交換水を９８．７９重量％の配合比で調整した試料を濾紙に滴下し、濾紙から蒸発する香りの強さをニオイセンサーＳＦ１０５Ａ｛相互薬工（株）｝を用いて２０℃環境下で０分と６０分後測定し、６０分後の振動数（Ｈｚ）の変化を相対比として表１に示した。ニオイセンサーＳＦ１０５Ａは香料分子を振動子表面で捉え、そのときの振動子の振動数を計測するものである。
本評価試験では、振動数変化の相対比が大きいほど、保香性が良い。
【００６７】
２．１＜ＭＰＣ重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
洗浄剤組成物の官能評価を行う方法は、試料の洗浄剤組成物１００ｇを調製して、下記の官能比較試験を行った。
なお比較品のブランクとして、前記の洗浄剤組成物の配合組成より、ＭＰＣの重合体のみなく、他は同様の配合比とした洗浄剤組成物を１００ｇ調製して用いた。
【００６８】
２．２＜官能試験方法＞
官能評価の準備は、前記の試料洗浄剤組成物および比較のブランクを用いて、均質な人毛の束（２０ｇ）を同一条件で洗髪洗浄処理した。
なお、このときの洗浄・乾燥条件は次の通りである。
まず、人毛の束（２０ｇ）を３６℃の温水に２０秒浸し、髪を水に充分馴染ませてから、上記の洗浄剤（３ｇ）を用い、３分間洗浄した。その後、３６℃の温水３リットルで３回濯ぎ、濯ぎ後同一環境で同一時間乾燥させた。それぞれの人毛の束を乾燥して４時間後に、官能評価を行なった。
試験洗浄剤組成物を用いたものと、比較ブランクとの１対比較を専門のパネル７名により評価行った。
【００６９】
２．３＜香料の配合組成と洗浄剤組成物＞
始めに、香料としてオレンジ油が１．５８重量％、ベルガモット油が２．６３重量％、ローズ油が８．４２重量％、フェニルエチルアルコールが１０．５３重量％、ジャスミンアブソリュートが２．１１重量％、ヘキシルシンナミックアルデハイドが５．２６重量％、リリアールが３．１６重量％、α−イオノンが４．２１重量％、γ−メチルヨノンが２．１１重量％、イリスが０．８４重量％、サンダルウッド油が６．３２重量％、ベチバー油が２．１１重量％、セレステライドが１０．５３重量％、ヘリオトロピンが８．４２重量％、パールライドが５．２６重量％、クマリンが９．４７重量％、エチルバニリンが１．０５重量％、バニリンが０．２０重量％、ベンジルベンゾエートが２．１１重量％、フタル酸ジエチルが１３．６８重量％の組成比からなる香料組成物を１０ｇ調整した。
この香料組成物を０．５重量％含み、さらに界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＥＯ３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを１６重量％、ラウリル酸ジエタノールアミドを２重量％、ラウリル酸アミドプロピルベタインを３重量％、エチレングリコールジステアレートを１重量％、安息香酸ナトリウムを０．５５重量％、ジブチルヒドロキシトルエン０．１重量％含ませ、これに合成例で合成した保香剤を０.５重量％含ませて、残りの重量％が水からなる洗浄剤組成物を１００ｇ調製した。
【００７０】
合成例１；＜ＭＰＣ重合体の製造＞
ＭＰＣを０．５ｍｏｌ／Ｌおよび重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を単量体に対して１モル％となるようにエタノール１００ｍｌに溶解した。反応容器内をアルゴンで置換した後に封管した。６０℃で４時間反応し、反応混合物を大量のジエチルエーテル中に滴下し、コポリマーを沈殿させた。これを濾別して、十分ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥して収率約３０％で数平均分子量３００００の白色粉末状のコポリマーを得た。なお、数平均分子量の測定は、ＧＰＣ（東ソーシステムＳＣ８０２０）を用い、ＰＥＧを標準として、検出；視差屈折計を用いて行った。また重合体の組成比は、乾燥重合体を重水に溶解し、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ２７０を用いて、1Ｈ−ＮＭＲにより求めた。
【００７１】
合成例２；＜ＭＰＣ／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体の製造＞
ＭＰＣとブチルメタクリレートの単量体の仕込みモル比がＭＰＣ：ブチルメタクリレート＝３：５、総単量体濃度が１モル／Ｌおよび開始剤ＡＩＢＮを単量体に対して０．５モル％となるようにエタノール１００ｍｌに溶解した。反応容器内をアルゴンで置換した後に封管した。６０℃で６時間反応し、反応混合物を大量のジエチルエーテル中に滴下し、コポリマーを沈殿させた。これを濾別して、十分ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥して収率約５０％で数平均分子量３５０００の白色粉末状のコポリマーを得た。
【００７２】
合成例３；＜ＭＰＣ／スチレン共重合体の製造＞
ＭＰＣとスチレンの単量体の仕込みモル比がＭＰＣ：スチレン＝１：９で総単量体濃度が１モル／Ｌおよび開始剤としてＡＩＢＮを５ｍＭ／Ｌとなるようにガラス容器に採取し、溶媒としてエタノール：テトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）＝１：３混合溶液１００ｍｌを加えた。反応容器内をアルゴン置換した後に封管した。これを６０℃加温下に２４時間重合反応を行った。反応混合物を氷冷した後、１．８Ｌのジエチルエーテル中に滴下してコポリマーを沈殿させた。これを濾別し、十分ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥して収率約３０％で数平均分子量３００００の白色粉末状のコポリマー４．８ｇを得た。
合成例の結果を表１に示しす。
【００７３】
【表１】
0004056653.tif 000013
【００７４】
実施例１；＜ＭＰＣ重合体の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーを用いて試料を調製し、前記の方法でニオイセンサーを用いて０分および６０分後に測定した。結果を表２に示す。
【００７５】
実施例２；＜ＭＰＣ／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例２で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表２に示す。
【００７６】
実施例３；＜ＭＰＣ／スチレン共重合体の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例３で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果は表２に示す。
【００７７】
比較例１；＜ジエチレングリコールの保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに市販のジエチレングリコールを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果は表２に示す。
【００７８】
【表２】
0004056653.tif 000014
【００７９】
以上の結果、表１より本発明の重合体を保香剤として用た場合は、比較例に比べて特に優れた保香性を有していることがわかった。
【００８０】
実施例４；＜ＭＰＣ重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
始めに、前記の香料組成物として調整した試料を用いて、所定量の香料組成物を、さらに界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＥＯ３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル酸ジエタノールアミド、ラウリル酸アミドプロピルベタイン、エチレングリコールジステアレート、安息香酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、これに保香剤として合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーを０.５重量％配合し、残りの重量％が水からなる試料の洗浄剤組成物１００ｇを調製した。
次に、この試料洗浄剤組成物を用いて、先のようにブランクとの１対比較で官能評価を行った。
比較品のブランクに比らべ、試験の洗浄剤組成物の保香性についてパネルにより充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００８１】
実施例５；＜ＭＰＣ／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例２で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例４と全て同様に行った。
比較品のブランクに比らべ、試験の洗浄剤組成物の保香性について、パネルからは充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００８２】
実施例６；＜ＭＰＣ／スチレン共重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例３で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例４と全て同様に行った。比較品の洗浄剤組成物Ｂにくらべ、洗浄剤組成物Ａの保香性についてパネルにより印象を評価した。パネルからは充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００８３】
参考例１；＜保香剤含有洗浄剤組成物間の保香性官能評価試験＞
実施例４、５および６の実施例同士の比較を行った。
実施例４、実施例５、実施例６の１対比較試験により、本発明の重合体を保香剤含有した洗浄剤組成物を用た場合、パネルの評価は、実施例４、＜実施例５および実施例６の評価であった。
洗浄、濯ぎ後であっても保香剤が殆ど洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高めたためであると推測され、洗浄剤として用いても更に保香性の優れた効果を示すことがわかった。
【００８４】
以上の結果から、本発明の保香剤は、保香効果に格段に優れ、初期の香調を長時間持続させるために、保香剤として効果を発揮する。
本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間香りを保つ効果がある。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、香りを長期間維持するばかりでなく、被洗浄物に香りを付与し、乾燥後の保香性をも保つ効果がある。
本発明の保香剤を配合した洗浄剤組成物は、洗浄後及び濯いだ後であっても被洗浄物の香料、保香剤が洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高める優れた効果を有することがわかる。