(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
特定のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物とを含む混合物を、ホスト化合物である１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンと接触させて、特定のアルキルフェノールをゲスト化合物として含むホストゲスト錯体を生成させる第一の工程と、該ホストゲスト錯体を、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンと第二のホストゲスト錯体を形成する第二のゲスト化合物またはその溶液と接触させて、特定のアルキルフェノールを第二のゲスト化合物で置換し、錯体から遊離した特定のアルキルフェノールを回収する第二の工程とを備え、
前記特定のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物を含む混合物が、特定のクレゾール異性体と他のクレゾール異性体とを含む混合物、特定のエチルフェノール異性体と他のエチルフェノール異性体とを含む混合物、または特定のキシレノール異性体と他のキシレノール異性体とを含む混合物であり、
かつ、前記第二のゲスト化合物が、アルコール類またはニトリル類であることを特徴とするアルキルフェノールの分離精製方法。
【請求項２】
前記特定のクレゾール異性体と他のクレゾール異性体とを含む混合物が、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの混合物である請求項１に記載のアルキルフェノールの分離精製方法。
【請求項３】
前記特定のエチルフェノール異性体と他のエチルフェノール異性体とを含む混合物が、ｍ−エチルフェノールとｐ−エチルフェノールとの混合物である請求項１に記載のアルキルフェノールの分離精製方法。
【請求項４】
前記特定のキシレノール異性体と他のキシレノール異性体とを含む混合物が、２，３−キシレノールと２，４−キシレノールと２，５−キシレノールと３，４−キシレノールと３，５−キシレノールとから選ばれる少なくとも２種を含むキシレノール異性体の混合物である請求項１に記載のアルキルフェノールの分離精製方法。
【請求項５】
特定のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物とを含む混合物を、ホスト化合物である１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンと接触させて、特定のアルキルフェノールをゲスト化合物として含むホストゲスト錯体を生成させる第一の工程と、該ホストゲスト錯体を、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンと第二のホストゲスト錯体を形成する第二のゲスト化合物またはその溶液と接触させて、特定のアルキルフェノールを第二のゲスト化合物で置換し、錯体から遊離した特定のアルキルフェノールを回収する第二の工程とを備え、
前記特定のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物を含む混合物が、タール蒸留により得られる混合石炭酸またはその蒸留成分であり、
前記第二のゲスト化合物が、アルコール類またはニトリル類であるアルキルフェノールの分離精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、化学品や医薬、農薬の中間体として有用なアルキルフェノール異性体の分離精製方法に関し、さらに詳しくはホスト化合物である１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンが特定のアルキルフェノールをゲスト化合物としてホストゲスト錯体を形成することを利用して特定のアルキルフェノールを分離精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホストゲスト錯体（以下単に錯体と略称する）の形成を利用して特定のアルキルフェノールを分離精製する方法、特にホスト化合物として１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下単にホスト化合物と略称する）を用いる方法は、例えば、特開昭６２−２６３１３５号公報に示されるｍ−クレゾールの分離方法、特開平０８−３３７５４６号公報、特開平０９−１５１１４６号公報に示されるｍ−エチルフェノールとｐ−エチルフェノールとの混合物の分離精製方法などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記の方法によれば、特定のアルキルフェノールを含む混合物から該特定のアルキルフェノールを選択的に含む錯体は得られるものの、この錯体から、目的物である特定のアルキルフェノールを分離回収するには１５０〜２００℃の高温で錯体を熱分解する必要がある。このため、錯体を所定温度まで加熱する必要があるが、該錯体は固体結晶状であり、また、該錯体は熱分解温度では一部融解して、スラリー状やペースト状となるために、伝熱性が悪く、工業的に錯体を大量に処理する場合には、錯体の加熱に長時間を要し、目的物の分離精製効率が低い、局部過熱による分離精製品の品質の低下やホスト化合物の劣化が発生するといった問題がある。
【０００４】
さらにこの問題を緩和するために、錯体の熱分解中に攪拌を行う場合には、固体の攪拌が可能な特殊な装置を用いなければならず、多大な動力を要するといった新たな問題が発生する。
従って、本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、簡単な手段でかつ高純度な特定のアルキルフェノールを分離精製する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アルキルフェノール系化合物の分離技術として知られる錯体を利用した分離精製方法に着目して鋭意研究を行った結果、ホスト化合物とアルキルフェノールとで形成された錯体を、該ホスト化合物と第二の錯体を形成可能な第二のゲスト化合物またはその溶液に接触させると、ホスト化合物と第二のゲスト化合物（以下脱着剤という）とから新たに第二の錯体が生成し、その結果、上記特定のアルキルフェノールが錯体から解放されるという事実を見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、特定のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物とを含む混合物を、ホスト化合物である１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンと接触させて、特定のアルキルフェノールをゲスト化合物として含むホストゲスト錯体を生成させる第一の工程と、該ホストゲスト錯体を、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンと第二のホストゲスト錯体を形成する第二のゲスト化合物またはその溶液と接触させて、特定のアルキルフェノールを第二のゲスト化合物で置換し、錯体から遊離した特定のアルキルフェノールを回収する第二の工程とを備え、
前記特定のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物を含む混合物が、特定のクレゾール異性体と他のクレゾール異性体とを含む混合物、特定のエチルフェノール異性体と他のエチルフェノール異性体とを含む混合物、または特定のキシレノール異性体と他のキシレノール異性体とを含む混合物であり、
かつ、前記第二のゲスト化合物が、アルコール類またはニトリル類であることを特徴とするアルキルフェノールの分離精製方法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明方法で使用するホスト化合物（１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン）は、シクロヘキサンとフェノールから工業的に製造されており、市場から容易に入手することができる。その製造法の詳細は、例えば、特開昭６２−２６３１３５号公報に記載されている。この化合物は常温で白色固体の結晶であり、融点は１７５℃以上である。
【０００８】
本発明方法を適用する特定のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物を含む混合物は、タール蒸留より得られる混合石炭酸、石炭ガス化時に生じる油状成分、石油精製過程で除去される酸性油成分、フェノール類のアルキル化反応生成物、アルキルベンゼンのスルホン化アルカリ融解生成物、トルエン、キシレンよりクメン法により製造される合成クレゾール、合成キシレノールの異性体混合物など、あるいはこれらの分留成分として入手することができる。
【０００９】
本発明方法の対象となる混合物は、１種のアルキルフェノールと該アルキルフェノール以外の有機物との混合物、異種のアルキルフェノールの混合物、同種のアルキルフェノール異性体の混合物などがあるが、本発明方法は蒸留などの従来方法では分離が困難である沸点の近い異種のアルキルフェノール混合物の分離や、同種のアルキルフェノール異性体混合物の分離に対してより有効である。このような本発明方法が特に有用なアルキルフェノールを含む混合物の分離精製の例としては、例えば、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの異性体混合物の分離精製、ｍ−エチルフェノールとｐ−エチルフェノールとの異性体混合物の分離精製、２，４−キシレノール、２，５−キシレノールをはじめとするキシレノール異性体混合物の分離精製などが挙げられる。
【００１０】
本発明方法の対象となる混合物中には、種々のアルキルフェノールの他、それ以外の化合物を含んでいてもよい。このアルキルフェノール以外の化合物としては、例えば、無置換のフェノールや、ナフタレン、メチルナフタレンなどの中性油類などの不純物が挙げられる。これらのアルキルフェノール以外の化合物の濃度は、合計で通常混合物の５０重量％以下、好ましくは２５％重量以下、特に好ましくは１０重量％以下が適当である。
【００１１】
本発明方法の第一の工程では、特定のアルキルフェノールを含む混合物とホスト化合物とから生成する特定のアルキルフェノールをゲストとして含む錯体を得る。本発明方法の第一の工程において、前記アルキルフェノールとホスト化合物から錯体を形成させるには、通常は原料となるアルキルフェノールを含む混合物とホスト化合物とを混合し、加熱溶解して均一な溶液とした後、冷却して生成した錯体を析出させる。この錯体形成は、錯体の結晶形状や生成速度を調節したり、錯体の回収操作を容易にするために、溶媒の存在下に行うことが好ましいが、原料混合物が液体である場合や原料混合物を加熱融解した場合など、特に溶媒を必要としない場合は無溶媒で行うこともできる。
【００１２】
錯体形成時に使用する溶媒としては、ホスト化合物によって包接されずに残った原料混合物中の成分をよく溶解し、かつ熱時にはホスト化合物を溶解するが、冷却時にはホスト化合物を溶解しないものが好ましい。例としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、あるいはこれらの混合物などが挙げられる。これらの溶媒の使用量は任意であるが、一般的には原料混合物１００重量部当たり約１〜１００重量部の範囲であることが望ましい。
【００１３】
錯体形成時における原料混合物とホスト化合物との混合割合は、特に制限されないが、極端に原料混合物の割合が大きい場合には、使用原料に対する回収目的物である特定のアルキルフェノールの分離の割合が小さくなり非効率となる。また、極端にホスト化合物の割合が大きい場合には、使用するホスト化合物に対する回収目的物である特定のアルキルフェノールの分離の割り合いが小さく非効率であり、アルキルフェノール異性体に対する錯体形成の選択性も低下するので好ましくない。適当な混合割合は回収目的物１モル当たり、ホスト化合物０．０５〜１０モル、好ましくは０．２〜２モルの範囲である。
【００１４】
本発明において、錯体形成時に原料混合物とホスト化合物とを混合し、加熱溶解する温度は、原料混合物とホスト化合物との混合物が均一な溶液となり、原料成分が著しく揮散しない範囲であれば特に支障がないが、通常４０〜２００℃、好ましくは８０℃〜１６０℃の範囲が適当である。また、錯体形成後に錯体を析出させる温度は、使用する原料混合物、溶媒などの条件により異なるが通常室温でよい。必要に応じて、錯体の回収量を高めるために強制冷却や冷媒による冷却により室温以下の温度としてもよく、また、工程の簡略化のために、充分な錯体の回収量が得られる範囲内で室温以上の温度としてもよい。錯体形成時の操作圧力は通常大気圧でよい。使用する溶媒の沸点によっては加圧あるいは減圧条件とすることもできる。錯体形成に要する時間は、実施するスケール、使用する装置、加熱、冷却条件などにより異なるが、おおむね１０分間〜４８時間程度である。
【００１５】
錯体形成を行う方法の例としては、上記以外にも、原料混合物とホスト化合物とを溶媒に溶解した後、溶媒の一部を蒸留などにより除去して錯体を析出させる方法、原料混合物とホスト化合物とを溶媒に溶解した後、冷却して錯体を析出させる方法、原料混合物とホスト化合物を良溶媒に溶解した後、貧溶媒を加えて錯体を析出させる方法、原料混合物をホスト化合物を良溶媒と貧溶媒の混合物に溶解した後、良溶媒を蒸留などにより除去して錯体を析出させる方法、原料混合物が液体である場合には、ホスト化合物を原料混合物に溶解させた後、冷却や貧溶媒の添加により錯体を析出させる方法などを挙げることができる。
【００１６】
本発明方法の第一の工程で析出した錯体を、原料混合物や溶媒から分離するには、濾過またはデカンテーションによればよく、通常用いられる自然濾過、吸引濾過、加圧濾過、遠心濾過、フィルタープレス、スクリュープレス、遠心分離、遠心デカンテーションなどの手法を用いることができる。分離後に得られた錯体は、回収する特定のアルキルフェノールの品質を向上させるために、必要に応じて溶媒により洗浄を行なって、ホスト化合物によって包接されずに残った原料成分を除去することが望ましい。洗浄用の溶媒は錯体形成時に使用するものと同様のものが使用できる。
【００１７】
本発明方法の第二の工程では、第一の工程で得られた特定のアルキルフェノールをゲストとして含む錯体（以下第一の錯体という場合がある）に対して、該ホスト化合物と特定のアルキルフェノールよりも錯体を作りやすい脱着剤（第二のゲスト化合物）またはその溶液を添加し、ゲストとして包接されている特定のアルキルフェノールを脱着剤により置換して、脱着剤とホスト化合物とからなる第二の錯体を形成させて、特定のアルキルフェノールを第一の錯体から遊離させ、第二の錯体と特定のアルキルフェノールとを含む混合物を濾過等により固液分離し、濾液中に移行した特定のアルキルフェノールを回収する。上記脱着剤による第一の錯体からの特定のアルキルフェノールの分離操作を以下脱着操作という。
【００１８】
脱着剤として用いられる第二のゲスト化合物は、特定のアルキルフェノールよりもホスト化合物と錯体を作りやすい化合物である必要がある。そのような化合物としては、アルコール類およびニトリル類が挙げられる。さらに脱着剤として好ましくは、分離精製を目的とする特定のアルキルフェノールと沸点または融点が離れており、脱着剤と特定のアルキルフェノールとの分離が行いやすいこと、目的物である特定のアルキルフェノールの着色や臭気などの原因とならないこと、ホスト化合物の再生操作が行いやすい低沸点の化合物であることなどが望まれる。このような条件を満たす化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類を挙げることができる。
【００１９】
前記の脱着剤は、そのまま用いてもよく、第一の錯体形成時と同様の溶媒で希釈した溶液として用いてもよい。特にホスト化合物を溶解しない溶剤を使用することにより、脱着操作時にホスト化合物が脱着剤溶液に溶解して失われる量を低減することができる。溶剤の使用量は特に制限されないが、極端な大量使用は、脱着剤と特定のアルキルフェノールとの置換が十分に行われず好ましくない。脱着剤溶液のうちで溶剤の占める割合は、好ましくは０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％の範囲である。
【００２０】
脱着剤の使用量は、ホスト化合物に対し当モル量以上の過剰量を使用することが望ましい。好ましくは２倍モル以上、特に好ましくは５〜５０倍モルの範囲である。脱着剤溶液の使用量は、脱着剤が第一の錯体と充分な接触ができる量以上であれば特に制限されないが、好ましくは第一の錯体１００重量部に対して２０〜１０００重量部、特に好ましくは５０〜５００重量部の範囲である。
【００２１】
脱着操作における特定のアルキルフェノールの脱着剤による置換は、脱着剤溶液により第一の錯体を洗浄することによって行うことができる。この洗浄は、機械的攪拌を加えてもよいし、第一の錯体を静置したままリンシングによってもよい。また、この洗浄はゲスト化合物の置換、すなわち第一の錯体を第二の錯体へ変換する効率を高めるために固液分離を挟んで複数回行なってもよい。あるいは第一の錯体を脱着剤またはその溶液中で再結晶させることによっても、第一の錯体を第二の錯体に変換する脱着操作を行うことができる。
【００２２】
脱着操作を、脱着剤またはその溶液による第一の錯体の洗浄により行う場合、その操作温度は、通常は室温でよい。必要に応じて、例えば、ホスト化合物が溶解して失われる量を低減するために、第一のゲスト化合物や溶媒の析出が起こらない範囲で室温以下の温度としてもよく、また、脱着の速度を速めるために、溶媒や第一のゲスト化合物の著しい輝散が起こらない範囲で室温以上の温度としてもよい。
【００２３】
脱着操作を行った後の混合液と、新たに生成した第二の錯体との固液分離は、濾過またはデカンテーションによればよく、通常用いられる自然濾過、吸引濾過、加圧濾過、遠心濾過、フィルタープレス、スクリュープレス、遠心分離、遠心デカンテーションなどの方法を用いることができる。固液分離時には、特定のアルキルフェノールの回収量を増加させるために、必要に応じて第二の錯体を溶剤により洗浄を行なって、第二の錯体に付着して残る特定のアルキルフェノールを含む脱着剤またはその溶液を回収することが望ましい。洗浄用の溶媒は第一の錯体形成時と同様のものが使用できる。
【００２４】
本発明方法において、目的物である特定のアルキルフェノールは、脱着操作後の固液分離の濾液中の溶液として回収される。目的物である特定のアルキルフェノールは、この溶液から蒸留により簡単に回収することができる。また、脱着操作により、溶媒に溶解して失われたホスト化合物は、上記蒸留の蒸留残渣として回収することができる。特定のアルキルフェノールの回収は、該アルキルフェノールの結晶性が高い場合には晶析によって行なってもよく、これ以外にも通常の分離精製方法によって容易に行うことができる。
【００２５】
本発明方法において、第二の工程終了後、ホスト化合物は脱着剤をゲストとして含む第二の錯体として回収される。この錯体を別途加熱により分解し、脱着剤を除去することで、ホスト化合物を再生および再利用することができる。
【００２６】
また、第一の工程における第一の錯体形成を、原料混合物とホスト化合物との加熱溶解と再結晶により行う場合には、前記第二の錯体を別途再生操作を行わずにそのまま第一の工程へホスト化合物としてリサイクルして、この第二の錯体と原料混合物とを加熱溶解する際に充分に加熱を行うことにより、脱着剤を第二の錯体から遊離させて系外に蒸留除去し、その場でホスト化合物を再生し、同時に第一の錯体形成を行うことができる。さらに上記の加熱溶解と、脱着剤と第一のゲスト化合物（特定のアルキルフェノール）の置換を溶媒の存在下に行えば、脱着剤を溶媒の一部と共に蒸留除去することができるため、より簡便にホスト化合物を再生および再利用（第一の錯体形成）することができる。
【００２７】
本発明方法は、第一および第二の工程を通じてその操作を行う雰囲気は、使用する原料混合物、ホスト化合物、溶媒、あるいは回収する目的物の品質を損なわない程度に、不活性である必要があるが、通常は空気雰囲気下でよい。必要に応じて窒素、炭酸ガス、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気とすることもできる。
【００２８】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。尚、文中の「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
実施例１
ｍ−エチルフェノール６７．４％、ｐ−エチルフェノール３１．１％、およびその他１．５％とを含んだ混合エチルフェノール２０．１ｇ、ホスト化合物（１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、以下同じ）２０．３ｇ、および溶媒としてメシチレン１００ｇとを混合して１５０℃に加熱して溶解させ、均一な溶液とした。この溶液を室温で一昼夜放置して結晶を析出させた。これを吸引濾過し、結晶をヘキサンで充分に洗浄した後、風乾して包接結晶（第一の錯体）２６．８ｇを得た。得られた結晶をガスクロマトグラフで分析したところ、この結晶は３５．２％のエチルフェノール分を含んでいた。
【００２９】
この結晶のうち１５．１ｇを１００ｍｌビーカーに取り、ｎ−ブタノール（脱着剤）３０ｇを加え、１０分間静置した。その後、吸引濾過し、さらに濾過残渣（第二の錯体）をトルエンで充分に洗浄した。この濾液をすべて回収し、ガスクロマトグラフで分析し定量したところ、濾液には合計で５．１７ｇのエチルフェノールが含まれており、エチルフェノールの包接結晶（第一の錯体）から濾液中への回収率は９７％であった。また、回収した濾液を減圧下で濃縮し、さらに減圧蒸留を行いエチルフェノール分４．０２ｇを回収した。この回収エチルフェノールの組成をガスクロマトグラフで分析したところ、ｍ−エチルフェノール９９．５％以上であり、ｐ−エチルフェノールは検出されなかった。
【００３０】
実施例２
２，４−キシレノール３０．６．％、２，５−キシレノール６７．７％、およびその他１．７％とを含んだ混合キシレノール２０．２ｇ、ホスト化合物２０．５ｇ、および溶媒としてデカン１００ｇとを混合して、実施例１と同様の操作をしてキシレノール分３４．２％を含む包接結晶２７．１ｇを得た。この結晶のうち１５．８ｇから実施例１と同様にキシレノール分を回収したところ、キシレノール分３．９８ｇが得られ、その組成は２，５−キシレノール９９．５％であり、２，４−キシレノールは検出されなかった。また、この際、包接結晶から濾液中へのキシレノール分の回収率は９７％であった。
【００３１】
実施例３
２，３−キシレノール６８．４％、２，５−キシレノール３０．１％、およびその他１．５％とを含んだ混合キシレノール２１．３ｇ、ホスト化合物２０．９ｇ、および溶媒としてメシチレン１００ｇとを混合して実施例１と同様の操作をしてキシレノール分３４．５％を含む包接結晶２６．９ｇを得た。この結晶のうち１５．０ｇから実施例１と同様にキシレノール分を回収したところ、キシレノール分３．９６ｇが得られ、その組成は２，３−キシレノール９７％、２，５−キシレノール３％であった。また、この際、包接結晶から濾液中へのキシレノール分の回収率は９７％であった。
【００３２】
実施例４
２，３−キシレノール３０．２％、３，５−キシレノール６８．２％、およびその他１．６％とを含んだ混合キシレノール２０．４ｇ、ホスト化合物２０．２ｇ、および溶媒としてメシチレン１００ｇとを混合して実施例１と同様の操作をしてキシレノール分３２．６％を含む包接結晶２５．３ｇを得た。この結晶のうち１５．１ｇから実施例１と同様にキシレノール分を回収したところ、キシレノール分３．９１ｇが得られ、その組成は３，５−キシレノール９５％、２，５−キシレノール５％であった。また、この際、包接結晶から濾液中へのキシレノール分の回収率は９７％であった。
【００３３】
実施例５
３，４−キシレノール６９．１％、３，５−キシレノール２９．７％、およびその他１．２％とを含んだ混合キシレノール２０．７ｇ、ホスト化合物２０．１ｇ、および溶媒としてメシチレン１００ｇとを混合して実施例１と同様の操作をしてキシレノール分３３．９％を含む包接結晶２５．１ｇを得た。この結晶のうち１５．４ｇから実施例１と同様にキシレノール分を回収したところ、キシレノール分４．０８ｇが得られ、その組成は３，４−キシレノール９９％、３，５−キシレノール１％であった。また、この際、包接結晶から濾液中へのキシレノール分の回収率は９７％であった。
【００３４】
実施例６
ｍ−クレゾール８９．２％、ｐ−クレゾール１０．４％、およびその他０．４％とを含んだ混合クレゾール２０．７ｇ、ホスト化合物２０．７ｇ、および溶媒としてメシチレン１００ｇとを混合して実施例１と同様の操作をしてクレゾール分３０．２％を含む包接結晶２４．２ｇを得た。この結晶のうち１５．２ｇから実施例１と同様にクレゾール分を回収したところ、クレゾール分４．１１ｇが得られ、その組成はｍ−クレゾール９７％であり、ｐ−クレゾールは検出されなかった。また、この際、包接結晶から濾液中へのクレゾール分の回収率は９６％であった。
【００３５】
実施例７
実施例１と同じ混合エチルフェノール１５０．２ｇ、ホスト化合物１５０．９ｇ、および溶媒としてメシチレン６００ｇとを混合して実施例１と同様の操作で、包接結晶２０３．７ｇを得た。この包接結晶のうち１５．１ｇを用い、脱着剤としてｉ−プロパノール３０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作でエチルフェノール分を回収したところ、エチルフェノール分４．０５ｇが得られ、その組成はｍ−エチルフェノール９９．５％以上であり、ｐ−エチルフェノールは検出されなかった。また、この包接結晶から濾液中へのエチルフェノール分の回収率は９８％であった。
【００３６】
実施例８〜１１
実施例７で生成した包接結晶から脱着剤を用いてエチルフェノールを回収する試験として、下記表１に示すように脱着剤を変えた以外は実施例７と同様の条件および操作で脱着試験を行った。結果を実施例１および７を含め、下記表１に示す。
【００３７】
【表１】
0004105327.tif 000002
【００３８】
実施例１２
実施例１と同じ混合エチルフェノール１５０．２ｇ、ホスト化合物１５０．１ｇ、および溶媒としてメシチレン６００ｇとを混合して実施例１と同様の操作で、包接結晶２０２．９ｇを得た。この結晶のうち１５．１ｇを用い、脱着剤溶液としてｎ−ブタノールの５０％デカン溶液３０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作でエチルフェノール分を回収したところ、エチルフェノール分４．０２ｇが得られ、その組成は、ｍ−エチルフェノール９９．５％以上であり、ｐ−エチルフェノールは検出されなかった。また、この包接結晶から濾液中へのエチルフェノール分の回収率は９４％であった。
【００３９】
実施例１３〜１７
実施例１２で調製した包接結晶から脱着剤溶液を用いて、エチルフェノールを回収する試験として、下記表２に示すように脱着剤溶液の種類と濃度を変えた以外は実施例１２と同様の条件および操作で脱着試験を行った。結果を実施例１、７、１０、１２を含め、下記表２に示す。なお、脱着剤を希釈する溶媒はすべてデカンを用いた。
【００４０】
【表２】
0004105327.tif 000003
【００４１】
実施例１８
実施例１２で調製した包接結晶１５．１ｇを１００ｍｌビーカーに取り、脱着剤溶液としてｎ−ブタノールの５０％デカン溶液３０．８ｇを加え、３０分間攪拌した。その後、吸引濾過し、さらにヘキサンで充分に洗浄した。得られた濾液より、実施例１と同様の操作でエチルフェノール分を回収したところ、エチルフェノール分４．０７ｇが得られ、その組成は、ｍ−エチルフェノール９９．５％以上であり、ｐ−エチルフェノールは析出されなかった。また、この際、包接結晶から濾液中へのエチルフェノールの回収率は９７％であった。
【００４２】
実施例１９
実施例１２で調製した包接結晶１５．１ｇを１００ｍｌビーカーに取り、脱着剤溶液としてｎ−ブタノールの５０％デカン溶液３０．３ｇを加え、１００℃まで加熱して溶解させ、均一な溶液とした。この溶液を一昼夜放置して結晶を析出させた。その後、吸引濾過し、さらにヘキサンで充分に洗浄した。得られた濾液より、実施例１と同様の操作でエチルフェノール分を回収したところ、エチルフェノール分４．１１ｇが得られ、その組成は、ｍ−エチルフェノール９９．５％以上であり、ｐ−エチルフェノールは析出されなかった。また、この際、包接結晶から濾液中へのエチルフェノールの回収率は９９％であった。
【００４３】
実施例２０
実施例１２で調製した包接結晶１５．０ｇを１００ｍｌビーカーに取り、脱着剤溶液としてアセトニトリルの５０％デカン溶液３０．４ｇを加え、実施例１８と同様に３０分間攪拌した。その後、吸引濾過し、さらにヘキサンで充分に洗浄した。得られた濾液より、実施例１と同様の操作でエチルフェノール分を回収したところ、エチルフェノール分４．０３ｇが得られ、その組成は、ｍ−エチルフェノール９９．５％以上であり、ｐ−エチルフェノールは析出されなかった。また、この際、包接結晶から濾液中へのエチルフェノールの回収率は９６％であった。
【００４４】
実施例２１
実施例１と同じ混合エチルフェノール１００．９ｇ、ホスト化合物１００．５ｇ、および溶媒としてメシチレン４００ｇとを混合して、実施例１と同様の操作で、包接結晶１３８．２ｇを得た。この結晶に２１０ｇのｎ−ブタノールの５０％デカン溶液を加え、１０分間静置した。その後、吸引濾過し、さらにヘキサンで充分に洗浄し風乾した。回収結晶量（第二の錯体）は１１０．６ｇであった。この第二の錯体の５０．０ｇと、実施例１と同じ混合エチルフェノール５０．０ｇと溶媒としてデカン３００ｇとを混合し、デカンが沸騰するまで加熱し、均一な溶液とした。７０ｇの溶媒分を留出させた後、溶媒を冷却し、室温で一昼夜放置して結晶（第一の錯体）を析出させた。ガスクロマトグラフ分析より留出させた溶媒分は２０．４％のｎ−ブタノールを含んでいた。
【００４５】
得られた結晶を実施例１と同様に操作して、包接結晶（第一の錯体）５１．２ｇを得た。得られた包接結晶をガスクロマトグラフ分析したところ、この結晶は３２．４％のエチルフェノール分を含んでいた。さらにこの包接結晶からｎ−ブタノールの５０％デカン溶液３００ｇを用いて実施例１と同様の操作で、エチルフェノール分を回収したところ、エチルフェノール分１４．３ｇが得られ、その組成はｍ−エチルフェノール９９．５％以上であり、ｐ−エチルフェノールは検出しされなかった。
【００４６】
実施例２２
実施例２と同じ混合キシレノール５０．１ｇ、ホスト化合物５０．４ｇ、および溶媒としてデカン３００ｇを混合して実施例１と同様の操作で包接結晶６５．４ｇを得た。この結晶に６５．０ｇのｎ−ブタノールの５０％デカン溶液を加え、１０分間静置した。その後、吸引濾過し、さらにヘキサンで充分に洗浄し、風乾した。回収結晶量（第二の錯体）は５２．６ｇであった。この第二の錯体のうち５０．０ｇと実施例２と同じ混合キシレノール５０．２ｇと溶媒としてデカン３００ｇとを混合し、デカンが沸騰するまで加熱し、均一な溶液とした。７０ｇの溶媒分を留出させた後、溶媒を冷却し、室温で一昼夜放置して結晶（第一の錯体）を析出させた。ガスクロマトグラフ分析より留出させた溶媒分は２０．６％のｎ−ブタノールを含んでいた。
【００４７】
得られた結晶を実施例１と同様に操作して、包接結晶５０．９ｇを得た。得られた包接結晶をガスクロマトグラフ分析したところ、この結晶は３３．６％のキシレノール分を含んでいた。さらにこの包接結晶からｎ−ブタノールの５０％デカン溶液３００ｇを用いて実施例１と同様の操作で、キシレノール分を回収したところ、キシレノール分１４．１ｇが得られ、その組成は２，５−キシレノール９９．５％以上であり、２，４−キシレノールは検出されなかった。
【００４８】
実施例２３
実施例１と同じ混合エチルフェノール５０．４ｇ、ホスト化合物５０．８ｇ、および溶媒としてメシチレン３００ｇとを混合して実施例１と同様の操作で包接結晶６６．１ｇを得た。この結晶に１００ｇのｎ−ブタノールの５０％デカン溶液を加え１０分静置した。その後、吸引濾過し、さらにヘキサンで充分に洗浄し風乾した。回収結晶（第二の錯体）は５２．９ｇであった。この第二の錯体のうち３０ｇを２００℃／２０ｔｏｒｒの条件下で１時間加熱し、含まれているｎ−ブタノール分の除去を行った。操作後、放冷して再生ホスト化合物２３．４ｇを得た。この再生ホスト化合物に実施例１と同じ混合エチルフェノール２５．０ｇと溶媒としてメシチレン１２０ｇとを加え、再び、実施例１と同様の操作により包接結晶３２．３ｇを得た。
【００４９】
得られた包接結晶をガスクロマトグラフで分析したところ、この結晶は３３．２％のエチルフェノールを含んでいた。さらにこの包接結晶からｎ−ブタノールの５０％デカン溶液を用いて、実施例１と同様の操作でエチルフェノール分を回収したところ、エチルフェノール分８．６３ｇが得られ、その組成はｍ−エチルフェノール９９．５％であり、ｐ−エチルフェノールは検出されなかった。
【００５０】
【発明の効果】
以上の如き本発明によれば、簡単な手段でかつ高純度な特定のアルキルフェノールを分離精製することができる。