(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記(a)および(b)を含有する粒状水和剤。
(a) １種または２種以上の農薬活性成分
(b) ビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩
【請求項２】
下記(a)、(b)および(c)を含有する粒状水和剤。
(a) １種または２種以上の農薬活性成分
(b) ビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩
(c) (b)以外のスルホン酸型界面活性剤
【請求項３】
粒状水和剤に対する(b)の含有率が１〜３０質量％である請求項１または２記載の粒状水和剤。
【請求項４】
粒状水和剤に対する(c)の含有率が０．１〜１０質量％である請求項２または３記載の粒状水和剤。
【請求項５】
粒状水和剤に対する(a)の含有率が１〜９０質量％である請求項１ないし４記載の粒状水和剤。
【請求項６】
粒状水和剤が、水希釈散布用粒状水和剤である請求項１ないし５記載の粒状水和剤。
【請求項７】
請求項１ないし５記載の粒状水和剤を水で希釈して散布する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水希釈時における崩壊性と分散安定性に優れた粒状水和剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
粒状水和剤は、水で希釈して懸濁液を調製し散布する製剤である。従来の農薬製剤のなかで、水で希釈して散布する他の製剤としては、乳剤、水和剤およびフロアブル剤等がある。乳剤は担体として有機溶剤を用いているため、毒性、刺激性、引火性および臭気等の問題がある。一方、水和剤は微粉状の製剤であるため、計量が不便であり、散布液調製時の粉立ちが問題となる。フロアブル剤は懸濁状の製剤にすることにより、水和剤の計量の不便さと粉立ちの問題を解消した製剤であるが、粘稠な液状製剤であるため容器から取り出しにくく、少量の製剤が容器に残るため容器の廃棄に困る場合がある。
【０００３】
そこで、上記各製剤の欠点を解消するために水和剤を粒状に造粒する試みが近年なされている。水和剤を粒状化することにより、水和剤の粉立ちと計量の困難さが改良される。また、フロアブル剤の粘度の高さに起因する取扱いにくさの問題もない。上記のような粒状化した水和剤（前記の粒状水和剤）は、水で希釈して散布液を調製する際に、最小限の撹拌によって速やかに崩壊して微粒子となり、その微粒子が水中で安定に分散することが重要である。何故なら、崩壊性が悪いと未崩壊粒子が散布機のノズルを詰らせる原因となり、分散安定性が悪いと粒子が凝集沈降して散布液中の活性成分が不均一になり、安定した防除効果が期待できない。更に、散布後に田面水中での粒子の沈降が速く、活性成分の拡散性を悪化させ安定した防除効果が期待できないからである。
【０００４】
粒状水和剤に関する技術については、これまでに種々提案されている。例えば、高純度脱スルホリグニンスルホン酸塩を配合する方法（特開平８−３４７０２号公報）等がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような従来技術による粒状水和剤は、農薬活性成分の種類によっては、水希釈時に良好な崩壊性と分散安定性が得られず、時間の経過とともに水希釈液中の農薬活性成分微粒子が凝集・分離を起こし、必ずしも実用的ではなかった。さらに、希釈水量が少ないと、即ち水希釈液中の農薬活性成分の濃度が高いと、水希釈時の崩壊性と分散安定性が低下するという欠点も有していた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記〔１〕〜〔７〕に関するものである。
【０００７】
〔１〕  下記(a)および(b)を含有する粒状水和剤。
(a) １種または２種以上の農薬活性成分
(b) ビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩
〔２〕  下記(a)、(b)および(c)を含有する粒状水和剤。
(a) １種または２種以上の農薬活性成分
(b) ビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩
(c) (b)以外のスルホン酸型界面活性剤
〔３〕  粒状水和剤に対する(b)の含有率が１〜３０質量％である上記〔１〕または〔２〕記載の粒状水和剤。
【０００８】
〔４〕  粒状水和剤に対する(c)の含有率が０．１〜１０質量％である上記〔２〕または〔３〕記載の粒状水和剤。
【０００９】
〔５〕  粒状水和剤に対する(a)の含有率が１〜９０質量％である上記〔１〕ないし〔４〕記載の粒状水和剤。
【００１０】
〔６〕  粒状水和剤が、水希釈散布用粒状水和剤である上記〔１〕ないし〔５〕記載の粒状水和剤。
【００１１】
〔７〕  上記〔１〕ないし〔５〕記載の粒状水和剤を水で希釈して散布する方法。
【００１２】
本発明の粒状水和剤は、農薬活性成分の種類にかかわらず水希釈時に良好な水中での崩壊性が得られ、また時間の経過にかかわらず水希釈液中の農薬活性成分微粒子が良好な分散安定性を示す。さらに、希釈水量が極めて少なくても、即ち水希釈液中の農薬活性成分の濃度が極めて高くても、良好な水中での崩壊性と分散安定性が得られる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩の代表的な例としては、ビスパーズP-121、ビスパーズP-125およびビスパーズP-215（日本製紙株式会社）等の商品名として販売されている。
【００１４】
本発明の粒状水和剤に対する、ビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩の含有率は１〜３０質量％が好ましく、１質量％以上の添加量で希釈時の農薬活性成分の分散安定性がより良好となり、また３０質量％以下の添加量で水中での崩壊性がより良好となる。
【００１５】
本発明の農薬活性成分としては、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤および殺菌剤等であり、特に限定されるものではないが以下にその代表例を挙げる。
【００１６】
除草剤：ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron ethyl／一般名）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron methyl／一般名）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron methyl／一般名）、イマゾスルフロン（imazosulfuron／一般名）、アジムスルフロン（azimsulfuron／一般名）、シノスルフロン（cinosulfuron／一般名）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron／一般名）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron／一般名）、エスプロカルブ（esprocarb／一般名）、ベンチオカーブ（benthiocarb／一般名）、モリネート（molinate／一般名）、ジメピペレート（dimepiperate／一般名）、ピリブチカルブ（pyributicarb／一般名）、メフェナセット（mefenacet／一般名）、ブタクロール（butachlor／一般名）、プレチラクロール（pretilachlor／一般名）、テニルクロール（thenylchlor／一般名）、ブロモブチド（bromobutide／一般名）エトベンザニド（etobenzanid／一般名）、ダイムロン（dymron／一般名）、クミルロン（cumyluron／一般名）、ベンタゾン（bentazone／一般名）、ベンタゾンの塩、２，４−Ｄ（一般名）、２，４−Ｄの塩、２，４−Ｄのエステル、ＭＣＰ（一般名）、ＭＣＰの塩、ＭＣＰのエステル、ＭＣＰＢ（一般名）、ＭＣＰＢの塩、ＭＣＰＢのエステル、フェノチオール（MCPA-thioethyl／一般名）、クロメプロップ（clomeprop／一般名）、ナプロアニリド（naproanilide／一般名）、オキサジアゾン（oxadiazon／一般名）、ピラゾレート（pyrazolate／一般名）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen／一般名）、ベンゾフェナップ（benzofenap／一般名）、オキサジアルギル（oxadiargyl／一般名）、ジメタメトリン（dimethametryn／一般名）、シメトリン（simetryn／一般名）、ピペロホス（piperophos／一般名）、アニロホス（anilofos／一般名）、ブタミホス（butamifos／一般名）、ベンスリド（bensulide／一般名）、ジチオピル（dithiopyr／一般名）、ピリミノバックメチル（pyriminobac methyl／一般名）、ＣＮＰ（一般名）、クロメトキシニル（chlormethoxynil／一般名）、シハロホップブチル（cyhalofop butyl／一般名）、ビフェノックス（bifenox／一般名）、カフェンストロール（cafenstrole／一般名）、ペントキサゾン（pentoxazone／一般名）、インダノファン（indanofan／一般名）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone／一般名）、フェントラザミド（fentrazamide／一般名）、ブテナクロール（butenachlor／一般名）、ＡＣＮ（一般名）、ベンゾビシクロン（benzobicyclon／試験名）、ベンフレセート（benfuresate／一般名）、シンメチリン（cimmethylin／一般名）、シマジン（simazine／一般名）、ジクロベンジル（dichlobenil／一般名）、ジウロン（diuron／一般名）、クロロＩＰＣ（chlorpropham／一般名）、アトラジン（atrazine／一般名）、アラクロール（alachlor／一般名）、イソウロン（isouron／一般名）、クロルフタリム（chlorphtalim／一般名）、シアナジン（cyanazin／一般名）、トリフルラリン（trifluralin／一般名）、ブタミホス（butamifos／一般名）、プロピザミド（propyzamide／一般名）、プロメトリン（prometryn／一般名）、ペンディメタリン（pendimethalin／一般名）、メトラクロール（metolachlor／一般名）、メトリブジン（metribuzin／一般名）、リニュロン（linuron／一般名）、レナシル（lenacil／一般名）、プロパニル（propanil／一般名）、ＭＣＰＡ（一般名）、アイオキシニル（ioxynil octanoate／一般名）、アシュラム（asulam／一般名）、キザロホップエチル（quizalofop-ethyl／一般名）、プロパキザホップ（propaquizafop／一般名）、キザロホップテフリル（quizalofop-tefuryl／一般名）、セトキシジム（sethoxydim／一般名）、チフェンスルフロンメチル（thifensulfuron-methyl／一般名）、フェノキサプロップエチル（fenoxaprop-ethyl／一般名）、フェンメディファム（phenmedipham／一般名）、フルアジホップブチル（fluazifop-butyl／一般名）、ベンタゾン（bentazone／一般名）、ＳＡＰ（bensulide／一般名）、ＴＣＴＰ（chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene／一般名）、アミプロホスメチル（amiprophosmethyl／一般名）、アメトリン（ametryn／一般名）、イソキサベン（isoxaben／一般名）、オルソベンカーブ（orbencarb／一般名）、カルブチレート（karbutilate／一般名）、ジチオピル（dithiopyr／一般名）、シデュロン（siduron／一般名）、チアザフルロン（thiazafluron／一般名）、ナプロパミド（napropamide／一般名）、プロジアミン（prodiamine／一般名）、ベスロジン（benefin／一般名）、メチルダイムロン（methyl dymron／一般名）、２，４−ＰＡ（一般名）、ＭＣＰＰＡ（一般名）、フラザスルフロン（flazasulfuron／一般名）、メトスルフロンメチル（metsulfuron-methyl／一般名）、イマザキン（imazaquin／一般名）、イマザピル（imazapyr／一般名）、テトラピオン（flupropanate／一般名）、テブティウロン（tebuthiuron／一般名）、ブロマシル（bromacil／一般名）、ヘキサジノン（hexazinone／一般名）、グリホサートアンモニウム塩（glyphosate-ammonium／一般名）、グリホサートイソプロピルアミン塩（glyphosate-iso-propylammonium／一般名）、グリホサートトリメシウム塩（glyphosate-trimesium／一般名）、グリホサートナトリウム塩（glyphosate-sodium／一般名）、ビアラホス（bialaphos／一般名）、グルホシネート（glufosinate-ammonium／一般名）およびＭＣＣ（一般名）等が挙げられる。
【００１７】
殺菌剤：アシベンゾラール（acibenzolar／一般名）、アムプロピルホス（ampropyfos／一般名）、アニラジン（anilazine／一般名）、アザコナゾール（azaconazole／一般名）、アゾキシストロビン（azoxystrobin／一般名）、ベナラキシル（benalaxyl／一般名）、ベノダニル（benodanil／一般名）、ベノミル（benomyl／一般名）、ベンザマクリル（benzamacril／一般名）、ビナパクリル（binapacryl／一般名）、ビフェニル（biphenyl／一般名）、ビテルタノール（bitertanol／一般名）、ベトキサジン（bethoxazine／一般名）、ボルドー液（bordeaux mixture／一般名）、ブラストサイジン−S（blasticidin-S／一般名）、ブロモコナゾール（bromoconazole／一般名）、ブピリメート（bupirimate／一般名）、ブチオベート（buthiobate／一般名）、カルシウムポリスルフィド（calcium polysulfide／一般名）、キャプタフォール（captafol／一般名）、キャプタン（captan／一般名）、カッパーオキシクロリド（copper oxychloride／一般名）、カルプロパミド（carpropamid／一般名）、カルベンダジン（carbendazim／一般名）、カルボキシン（carboxin／一般名）、キノメチオネート（chinomethionat／一般名）、クロベンチアゾン（chlobenthiazone／一般名）、クロルフェナゾール（chlorfenazol／一般名）、クロロネブ（chloroneb／一般名）、クロロタロニル（chlorothalonil／一般名）、クロゾリネート（chlozolinate／一般名）、クフラネブ（cufraneb／一般名）、シモキサニル（cymoxanil／一般名）、シプロコナゾール（cyproconazol／一般名）、シプロジニル（cyprodinil／一般名）、シプロフラム（cyprofuram／一般名）、デバカルブ（debacarb／一般名）、ジクロロフェン（dichlorophen／一般名）、ジクロブトラゾール（diclobutrazol／一般名）、ジクロフラニド（diclhlofluanid／一般名）、ジクロメジン（diclomedine／一般名）、ジクロラン（dicloran／一般名）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb／一般名）、ジクロシメット（diclocymet／一般名）、ジフェノコナゾール（difenoconazole／一般名）、ジフルメトリン（diflumetorim／一般名）、ジメチリモール（dimethirimol／一般名）、ジメトモルフ（dimethomorph／一般名）、ジニコナゾール（diniconazole／一般名）、ジニコナゾール−M（diniconazole-M／一般名）、ジノカップ（dinocap／一般名）、ジフェニルアミン（diphenylamine／一般名）、ジピリチオン（dipyrithione／一般名）、ジタリムホス（ditalimfos／一般名）、ジチアノン（dithianon／一般名）、ドデモルフ（dodemorph／一般名）、ドジン（dodine／一般名）、ドラゾクソロン（drazoxolon／一般名）、エデフェノホス（edifenphos／一般名）、エポキシコナゾール（epoxiconazole／一般名）、エタコナゾール（etaconazole／一般名）、エチリモル（ethirimol／一般名）、エトリジアノール（etridiazole／一般名）、ファモキサゾン（famoxadone／一般名）、フェナリモル（fenarimol／一般名）、フェブコナゾール（febuconazole／一般名）、フェンフラム（fenfuram／一般名）、フェンピクロニル（fenpiclonil／一般名）、フェンプロピジン（fenpropidin／一般名）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph／一般名）、フェンチン（fentin／一般名）、フェルバン（ferbam／一般名）、フェリムゾン（ferimzone／一般名）、フルアジナム（fluazinam／一般名）、フルジオキソニル（fludioxonil／一般名）、フルオロイミド（fluoroimide／一般名）、フルキンコナゾール（fluquinconazole／一般名）、フルシラゾール（flusilazole／一般名）、���ルスルファミド（flusulfamide／一般名）、フルトラニル（flutolanil／一般名）、フルトリアフォール（flutriafol／一般名）、フォルペット（folpet／一般名）、フォセチル−アルミニウム（fosetyl-aluminium／一般名）、フベリダゾール（fuberidazole／一般名）、フララキシル（furalaxyl／一般名）、フェナミドン（fenamidone／一般名）、フェンヘキサミド（fenhexamid／一般名）、グアザチン（guazatine／一般名）、ヘキサクロロベンゼン（hexachlorobenzene／一般名）、ヘキサコナゾール（hexaconazole／一般名）、ヒメキサゾール（hymexazol／一般名）、イマザリル（imazalil／一般名）、イミベンコナゾール（imibenconazole／一般名）、イミノクタジン（iminoctadine／一般名）、イプコナゾール（ipconazole／一般名）、イプロベンホス（iprobenfos／一般名）、イプロジオン（iprodione／一般名）、イソプロチオラン（isoprothiolane／一般名）、イプロバリカルブ（iprovalicarb／一般名）、カスガマイシン（kasugamycin／一般名）、クレソキシム−メチル（kresoxim-methyl／一般名）、マンカッパー（mancopper／一般名）、マンゼブ（mancozeb／一般名）、マンネブ（maneb／一般名）、メパニピリム（mepanipyrim／一般名）、メプロニル（mepronil／一般名）、メタラキシル（metalaxyl／一般名）、メトコナゾール（metconazole／一般名）、メチラム（metiram／一般名）、メトミノストロビン（metominostrobin／一般名）、ミクロブタニル（myclobutanil／一般名）、ナバム（nabam／一般名）、ニッケルビス（ジメチルジチオカーバメート）（nickel bis(dimethyldithiocarbamate)／一般名）、ニトロタール−イソプロピル（nitrothal-isopropyl／一般名）、ヌアリモル（nuarimol／一般名）、オクチリノン（octhilinone／一般名）、オフレース（ofurace／一般名）、オキサジキシル（oxadixyl／一般名）、オキシカルボキシン（oxycarboxin／一般名）、オキポコナゾールフマール酸塩（oxpoconazole fumarate／一般名）、ペフラゾエート（pefurzoate／一般名）、ペンコナゾール（penconazole／一般名）、ペンシクロン（pencycuron／一般名）、フタライド（phthalide／一般名）、ピペラリン（piperalin／一般名）、ポリオキシン（polyoxins／一般名）、プロベナゾール（probenazole／一般名）、プロクロラズ（prochloraz／一般名）、プロシミドン（procymidone／一般名）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb hydrochloride／一般名）、プロピコナゾール（propiconazole／一般名）、プロピネブ（propineb／一般名）、ピラゾホス（pyrazophos／一般名）、ピリフェノックス（pyrifenox／一般名）、ピリメタニル（pyrimethanil／一般名）、ピロキロン（pyroquilon／一般名）、キノキシフェン（quinoxyfen／一般名）、キントゼン（quintozene／一般名）、硫黄（sulfur）、スピロキサミン（spiroxamine／一般名）、テブコナゾール（tebuconazole／一般名）、テクナゼン（tecnazene／一般名）、テトラコナゾール（tetraconazole／一般名）、チアベンダゾール（thiabendazole／一般名）、チフルザミド（thifluzamide／一般名）、チオファネート−メチル（thiophanate-methyl／一般名）、チラム（thiram／一般名）、トルクロホス−メチル（tolclofos-methyl／一般名）、トリルフラニド（tolylfluanid／一般名）、トリアジメホン（triadimefon／一般名）、トリアジメノール（toriadimenol／一般名）、トリアゾキシド（triazoxide／一般名）、トリシクラゾール（tricyclazole／一般名）、トリデモルフ（tridemorph／一般名）、トリフルミゾール（triflumizole／���般名）、トリホリン（triforine／一般名）、トリチコナゾール（triticonazole／一般名）、バリダマイシン（validamycin／一般名）、ビンクロゾリン（vinclozolin／一般名）、ジネブ（zineb／一般名）、ジラム（ziram／一般名）およびオキシン銅（oxine-copper／一般名）等が挙げられる。
【００１８】
殺バクテリア剤：ストレプトマイシン（streptomycin／一般名）、オキシテトラサイクリン（oxyterracycline／一般名）およびオキソリニックアシド（oxolinic acid／一般名）等が挙げられる。
【００１９】
殺線虫剤：アルドキシカルブ（aldoxycarb／一般名）、フォスチアゼート（fosthiazate／一般名）、フォスチエタン（fosthietan／一般名）、オキサミル（oxamyl／一般名）およびフェナミホス（fenamiphos／一般名）等が挙げられる。
【００２０】
殺ダニ剤：アミトラズ（amitraz／一般名）、ブロモプロピレート（bromopropylate／一般名）、チノメチオネート（chinomethionat／一般名）、クロロベンジラート（chlorobezilate／一般名）、クロフェンテジン（clofentezine／一般名）、サイヘキサチン（cyhexatine／一般名）、ジコフォール（dicofol／一般名）、ジエノクロール（dienochlor／一般名）、エトキサゾール（etoxazole／一般名）、フェナザキン（fenazaquin／一般名）、フェンブタチンオキシド（fenbutatin oxide／一般名）、フェンプロパトリン（fenpropathrin／一般名）、フェンプロキシメート（fenproximate／一般名）、ハルフェンプロックス（halfenprox／一般名）、ヘキシチアゾックス（hexythiazox／一般名）、ミルベメクチン（milbemectin／一般名）、プロパルギット（propargite／一般名）、ピリダベン（pyridaben／一般名）、ピリミジフェン（pyrimidifen／一般名）およびテブフェンピラド（tebufenpyrad／一般名）等が挙げられる。
【００２１】
殺虫剤：アバメクチン（abamectin／一般名）、アセフェート（acephate／一般名）、アセタミピリド（acetamipirid／一般名）、アジンホス−メチル（azinphos-methyl／一般名）、ベンジオカルブ（bendiocarb／一般名）、ベンフラカルブ（benfuracarb／一般名）、ベンスルタップ（bensultap／一般名）、ビフェントリン（bifenthrin／一般名）、ブプロフェジン（buprofezin／一般名）、ブトカルボキシン（butocarboxim／一般名）、カルバリル（carbaryl／一般名）、カルボフラン（carbofuran／一般名）、カルボスルファン（carbosulfan／一般名）、カルタップ（cartap／一般名）、クロルフェナピル（chlorfenapyr／一般名）、クロルピリホス（chlorpyrifos／一般名）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos／一般名）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron／一般名）、クロチアニジン（clothianidin／一般名）、クロマフェノジド（chromafenozide／一般名）、クロピリホス−メチル（chlorpyrifos-methyl／一般名）、シフルトリン（cyfluthrin／一般名）、ベータ−シフルトリン（beta-cyfluthrin／一般名）、シペルメトリン（cypermethrin／一般名）、シロマジン（cyromazine／一般名）、シハロトリン（cyhalothrin／一般名）、ラムダ−シハロトリン（lambda-cyhalothrin／一般名）、デルタメトリン（deltamethrin／一般名）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron／一般名）、ダイアジノン（diazinon／一般名）、ジアクロデン（diacloden／一般名）、ジフルベンズロン（diflubenzuron／一般名）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos／一般名）、ジオフェノラン（diofenolan／一般名）、ジスルフォトン（disulfoton／一般名）、ジメトエート（dimethoate／一般名）、EPN、エスフェンバレレート（esfenvalerate／一般名）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb／一般名）、エチプロール（ethiprole／一般名）、エトフェンプロックス（etofenprox／一般名）、エトリムホス（etrimfos／一般名）、フェニトロチオン（fenitrothion／一般名）、フェノブカルブ（fenobucarb／一般名）、フェノキシカーブ（fenoxycarb／一般名）、フェンプロパトリン（fenpropathrin／一般名）、フェンバレレート（fenvalerate／一般名）、フィプロニル（fipronil／一般名）、フルシトリネート（flucythrinate／一般名）、フルフェノクスウロン（flufenoxuron／一般名）、フルフェンプロックス（flufenprox／一般名）、タウ−フルバリネート（tau-fluvalinate／一般名）、ホノホス（fonophos／一般名）、フォルメタネート（formetanate／一般名）、フォルモチオン（formothion／一般名）、フラチオカルブ（furathiocarb／一般名）、ハロフェノジド（halofenozide／一般名）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron／一般名）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon／一般名）、イミダクロプリド（imidacloprid／一般名）、イソフェンホス（isofenphos／一般名）、インドキサカルブ（indoxacarb／一般名）、イソプロカルブ（isoprocarb／一般名）、イソキサチオン（isoxathion／一般名）、ルフェヌウロン（lufenuron／一般名）、マラチオン（malathion／一般名）、メタルデヒド（metaldehyde／一般名）、メタミドホス（methamidophos／一般名）、メチダチオン（methidathion／一般名）、メタクリホス（methacrifos／一般名）、メタルカルブ（metalcarb／一般名）、メソミル（methomyl／一般名）、メソプレン（methoprene／一般名）、メトキシクロール（methoxychlor／一般名）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide／一般名）、モノクロトホス（monocrotophos／一般名）、ムスカル��レ（muscalure／一般名）、ニテンピラム（nitenpyram／一般名）、オメトエート（omethoate／一般名）、オキシデメトン−メチル（oxydemeton-methyl／一般名）、オキサミル（oxamyl／一般名）、パラチオン（parathion／一般名）、パラチオン−メチル（parathion-methyl／一般名）、ペルメトリン（permethrin／一般名）、フェントエート（phenthoate／一般名）、フォキシム（phoxim／一般名）、ホレート（phorate／一般名）、ホサロン（phosalone／一般名）、ホスメット（phosmet／一般名）、ホスファミドン（phosphamidon／一般名）、ピリミカルブ（pirimicarb／一般名）、ピリミホス−メチル（pirimiphos-methyl／一般名）、プロフェノホス（profenofos／一般名）、ピメトロジン（pymetrozine／一般名）、ピラクロホス（pyraclofos／一般名）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen／一般名）、ロテノン（rotenone／一般名）、スルプロホス（sulprofos／一般名）、シラフルオフェン（silafluofen／一般名）、スピノサド（spinosad／一般名）、スルホテップ（sulfotep／一般名）、テブフェノジド（tebfenozide／一般名）、テフルベンズロン（teflubenzuron／一般名）、テフルトリン（tefluthorin／一般名）、テルブホス（terbufos／一般名）、テトラクロロビンホス（tetrachlorvinphos／一般名）、チオジカルブ（thiodicarb／一般名）、チアメトキサム（thiamethoxam／一般名）、チオファノックス（thiofanox／一般名）、チオメトン（thiometon／一般名）、トルフェンピラド（tolfenpyrad／一般名）、トラロメスリン（tralomethrin／一般名）、トリクロルホン（trichlorfon／一般名）、トリアズロン（triazuron／一般名）、トリフルムロン（triflumuron／一般名）およびバミドチオン（vamidothion／一般名）等が挙げられる。
【００２２】
本発明の粒状水和剤に対する農薬活性成分の含有率は、１〜９０質量％が好ましく、さらに好ましくは１〜６０質量％である。
【００２３】
本発明の粒状水和剤は、その水中での崩壊性と分散安定性をより向上させるために、ビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩以外のスルホン酸型界面活性剤を用いることができる。該スルホン酸型界面活性剤としては、例えば、パラフィン（Ｃ１２〜２２）スルホン酸、アルキル（Ｃ８〜１２）ベンゼンスルホン酸、アルキル（Ｃ８〜１２）ベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物、α−オレフィン（Ｃ１４〜１６）スルホン酸、ジアルキル（Ｃ８〜１２）スルホコハク酸、リグニンスルホン酸、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルヒドロキシスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルスルホコハク酸ハーフエステル、ナフタレンスルホン酸、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ１〜６）ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ１〜６）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、アルキル（Ｃ８〜１２）ジフェニルエーテルジスルホン酸、イゲポンＴ（商品名）、ポリスチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸とメタアクリル酸の共重合物等のスルホン酸、並びにそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およびアミン塩等が挙げられる。これらの中で好ましいものは、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルヒドロキシスルホン酸またはその塩である。該ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルヒドロキシスルホン酸とは、式（１）：
Ｒ−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−        （１）
〔但し、式中Ｒは１個以上のアルキル基で置換されたアリール基（該アリール基は、フェニル基またはナフチル基等を表す。）を表し、ｎは２〜４０の整数を表す。〕で表されるポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル基とＯＨ基で置換されたアルキルスルホン酸である。ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルヒドロキシスルホン酸またはその塩の代表的な例としては、ニューカルゲンＰＧ−１７０（竹本油脂株式会社）が挙げられる。
【００２４】
本発明の粒状水和剤に対する、ビスフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩以外のスルホン酸型界面活性剤の含有率は０．１〜1０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。０．１質量％以上の添加量で水希釈時の水面での水和性がより良好になり、また１０質量％以下の添加で水希釈時の水中での崩壊性がより良好になる。
【００２５】
本発明の粒状水和剤には、必要に応じて更にその他の界面活性剤を含有してもよい。  その他の界面活性剤としては、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）が挙げられる。
【００２６】
（Ａ）ノニオン性界面活性剤：
（A-1）ポリエチレングリコール型界面活性剤：例えば、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテル、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキル（Ｃ１２〜１８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキル（Ｃ１２〜１８）アミンエチレンオキサイド付加物および脂肪酸（Ｃ１２〜１８）アミドエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２７】
（A-2）多価アルコール型界面活性剤：例えば、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸（Ｃ１２〜１８）エステル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテルおよび脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００２８】
（A-3）アセチレン系界面活性剤：例えば、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物およびアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２９】
（A-4）その他の界面活性剤：例えば、アルキルグリコシド等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）アニオン性界面活性剤：
（B-1）カルボン酸型界面活性剤：例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、マレイン酸とオレフィン（例えばイソブチレンおよびジイソブチレン等）との共重合物、アクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸とスチレンの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸の共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸の共重合物、Ｎ−メチル−脂肪酸（Ｃ１２〜１８）サルコシネート、樹脂酸および脂肪酸（Ｃ１２〜１８）等のカルボン酸、並びにそれらカルボン酸の塩が挙げられる。
【００３１】
（B-2）硫酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ１２〜１８）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸エステル、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸および硫酸化オレフィン等の硫酸エステル、並びにそれら硫酸エステルの塩が挙げられる。
【００３２】
(B-3)燐酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ８〜１２）燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの燐酸エステル、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールイミンおよび縮合燐酸（例えばトリポリリン酸等）等の燐酸エステル、並びにそれら燐酸エステルの塩が挙げられる。
【００３３】
上記の（B-1）〜（B-3）における塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムおよびカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウムおよびマグネシウム等）、アンモニウムおよび各種アミン（例えばアルキルアミン、シクロアルキルアミンおよびアルカノールアミン等）等が挙げられる。
【００３４】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤：
例えば、アルキルアミン塩およびアルキル４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３５】
（Ｄ）両性界面活性剤：
例えば、ベタイン型界面活性剤およびアミノ酸型界面活性剤等が挙げられる。
【００３６】
（Ｅ）その他の界面活性剤：
例えば、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤等が挙げられる。
【００３７】
本発明の粒状水和剤には、必要に応じ増量剤として鉱物質粉末あるいは水溶性粉末を含有させることができる。鉱物質粉末としては、ケイソウ土、タルク、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム等が用いられる。水溶性粉末としては、糖類、尿素、および各種塩類等が用いられる。糖類としては、乳糖、果糖およびブドウ糖等が挙げられ、塩類としては、硫酸、燐酸、塩酸、硝酸、もしくは炭酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩等が挙げられる。これら増量剤は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
また、必要に応じてその他の補助剤として、結合剤、粉砕助剤（例えばホワイトカーボン、ケイソウ土、脂肪酸、リン酸エステル等）、吸収剤、分解防止剤、着色剤または消泡剤等を添加してもよい。
【００３９】
本発明の粒状水和剤は以下の方法により製造される。即ち、第１の製造法としては、(a)および(b)を、必要に応じて(c)、その他の界面活性剤、増量剤およびその他の補助剤を加えて、均一に混合した後、微粉砕する。微粉砕は衝撃式粉砕機、ボールミルおよびジェットオーマイザー等の乾式粉砕機により行なうことができる。次いで得られた微粉末に更に必要に応じて、(b)、(c)、その他の界面活性剤、増量剤およびその他の補助剤を適量加えて混合し、適量の水を加え混練したのち、造粒機を用いて造粒し、乾燥して目的物を得る。造粒は押出造粒機、加圧造粒機、流動層造粒機、撹拌造粒機または転動造粒機等の造粒機により行なうことができる。
【００４０】
また、第２の製造法としては、適量の水に、(a)および(b)を加えて、必要に応じて(c)、その他の界面活性剤、増量剤、その他の補助剤をさらに加えて、湿式粉砕機で微粉砕する。微粉砕は、ボールミルおよびサンドグラインダー等の湿式粉砕機により行なうことができる。次いで得られた水性懸濁液に、更に必要に応じて、(b)、(c)、その他の界面活性剤、増量剤およびその他の補助剤を適量加えて混合し、これを噴霧乾燥機で噴霧乾燥して目的物を得ることができる。
【００４１】
そして第３の製造法としては、適量の水に、(a)および(b)を加えて、必要に応じて(c)、その他界面活性剤、増量剤およびその他の補助剤をさらに加えて、湿式粉砕機で微粉砕する。微粉砕は、ボールミルおよびサンドグラインダー等の湿式粉砕機により行うことができる。次いで得られた水性懸濁液に増量剤を加え、更に必要に応じて(b)、(c)、その他の界面活性剤およびその他の補助剤を適量加えて混合し、混練してペースト状にした後、造粒機を用いて造粒し、乾燥して目的物を得る。造粒は押出造粒機、加圧造粒機、流動層造粒機、攪拌造粒機および転動造粒機等の造粒機により行うことができる。
【００４２】
本発明の粒状水和剤の粒径は特に限定されるものではないが、通常０．１−２ｍｍ程度が望ましい。
【００４３】
【実施例】
次に本発明の実施例を具体的に挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部とあるのはすべて質量部を示す。
【００４４】
〔実施例１〕  ピリダベン（一般名）５４部、ビスフェノールスルホン酸縮合物ナトリウム塩：ビスパーズＰ−１２１（日本製紙株式会社製）２５部、硫酸アンモニウム１９部をジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕した。この微粉砕物９８部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルヒドロキシスルホン酸ナトリウム塩：ニューカルゲンＰＧ−１７０（竹本油脂株式会社製）２部、水４０部を加えて混合したた次いで口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュの篩いで整粒して本発明の粒状水和剤を得た。
【００４５】
〔実施例２〕  キザロホップブチル（一般名）５４部、ビスフェノールスルホン酸縮合物ナトリウム塩：ビスパーズＰ−１２１（日本製紙株式会社製）２０部、硫酸アンモニウム２４部をジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕した。この微粉砕物９８部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルヒドロキシスルホン酸ナトリウム塩：ニューカルゲンＰＧ−１７０（竹本油脂株式会社製）２部、水３５部を加えて混合したた次いで口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュの篩いで整粒して本発明の粒状水和剤を得た。
【００４６】
〔実施例３〕  ピラゾスルフロンエチル（一般名）５３部、ビスフェノールスルホン酸縮合物ナトリウム塩：ビスパーズＰ−１２１（日本製紙株式会社製）７部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩：パールレックスＮＰ（日本製紙株式会社製）７部、硫酸アンモニウム２０部、クレー１１部をジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕した。この微粉砕物９８部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルヒドロキシスルホン酸ナトリウム塩：ニューカルゲンＰＧ−１７０（竹本油脂株式会社製）２部、水１５部を加えて混合したた次いで口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュの篩いで整粒して本発明の粒状水和剤を得た。
【００４７】
〔比較例１〕  実施例１においてビスフェノールスルホン酸縮合物ナトリウム塩２５部の代わりにフェノールスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩２５部を用いたこと意外は実施例１と全く同様に操作して粒状水和剤を得た。
【００４８】
〔比較例２〕  実施例１においてビスフェノールスルホン酸縮合物ナトリウム塩を４０部、硫酸アンモニウム４．５部を用いたこと意外は実施例１と全く同様に操作して粒状水和剤を得た。
【００４９】
実施例および比較例より得られた製剤について以下に示す方法にて、水中崩壊性試験と分散安定性試験を実施した。
【００５０】
〔試験例１〕  水中崩壊性試験
実施例および比較例で製造した粒状水和剤をそれぞれ６０ｇ秤量した。秤取した試料を、１０℃の恒温水槽内に設置した１０度硬水４６０ｍｌを入れた５００ｍｌ共栓付きメスシリンダーに投入し、３分間静置した後、２秒間に反転１回のペースで、３０回メスシリンダーの反転を行なった。この水希釈液（懸濁液）を１０６μｍの篩に通過させ、溶け残りの状態を目視にて観察し、粒の形状が無く完全崩壊したものを○、篩上に粒の形状で残ったものを×で表記した。その結果を第１表に示す。
【００５１】
〔試験例２〕  高濃度水希釈液（懸濁液）の分散安定性試験
実施例および比較例で製造した粒状水和剤をそれぞれ１．０ｇ秤量した。秤取した試料を、１０℃の恒温水槽内に設置した１０度硬水１０ｍｌを入れた１０ｍｌ共栓付きメスシリンダーに投入し、２秒間に反転１回のペースで３０回メスシリンダーを反転し水希釈液（懸濁液）の調製した。この水希釈液の２時間後の水面での分離層と水希釈液中の沈降物の量をメスシリンダーのメモリから読み取った。その結果を第１表に示す。
【００５２】
【表１】
0004102977.tif 000002
【００５３】
第１表のように、本発明の粒状水和剤は、比較例の粒状水和剤に比べて、水中での崩壊性と高濃度水希釈液の分散安定性が優れていた。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の粒状水和剤は、農薬活性成分の種類にかかわらず水希釈時に良好な水中での崩壊性が得られ、また時間の経過にかかわらず水希釈液中の農薬活性成分微粒子が良好な分散安定性を示す。さらに、希釈水量が極めて少なくても、即ち水希釈液中の農薬活性成分の濃度が極めて高くても、良好な水中での崩壊性と分散安定性が得られる。