(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと該コアを被覆する少なくとも１層のカバーと、該カバーの最外層カバーの外表面に塗膜を形成したゴルフボールにおいて、前記最外層カバーの厚さＣＬが０．２５ｍｍ以上で０．８ｍｍ以下の範囲で、前記塗膜厚さＰＬが２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲で、塗膜の５０％モジュラスが５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下の範囲で、最外層カバーの厚さをＣＬ（ｍｍ）、前記塗膜の厚さをＰＬ（μｍ）としたときに次の式（１）で表わされるＲが、０．０２６以上０．０６３以下の範囲であることを特徴とするゴルフボール。
Ｒ＝ＰＬ／ＣＬ／１０００    …（１）
【請求項２】
塗膜は、ポリオールとポリイソシアネートを含むポリウレタン塗料で形成されたものである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
ポリオールに含まれる３官能ポリオールと、２官能ポリオールの当量比（３官能ポリオール／２官能ポリオール）が１．０〜２．５の範囲である請求項２記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はウェット時のスピン量に対するドライ時のスピン量の比率、すなわちスピン保持率の高いゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールの表面は外観に光沢を付与するために一般に塗膜で被覆されている。ゴルフボールの使用条件は過酷であるため、長期に亘り光沢ある外観を保持することは非常に難しく、塗膜に要求される各種特性の水準は必然的に高いものとならざるを得ない。塗膜に要求される特性としては、たとえばドライバーなどによる打撃時に生ずる非常に大きいボール変形に対しても割れない柔軟性、またアイアンショット時に生じる大きな摩擦でも傷つかない耐擦傷性、さらにはバンカーショットにおける耐摩耗性、そして各種クラブによる打撃によっても塗膜の剥離が起こらず、かつ雨天時の使用によっても塗膜剥離が起こらない耐久性が挙げられる。
【０００３】
たとえば特開２００１−１７５７４号公報では、カバー材料と塗膜の引張り強度の値を近づけることで、カバーと塗膜の密着性を向上させ、耐擦傷性を改善している。また特開２０００−１７６０４７号公報では塗膜厚を５〜２０μｍと薄くすることで耐擦傷性、耐摩耗性を向上させている。
【０００４】
一方、従来からバラタカバーのゴルフボールは打球感、コントロール性に優れていることから上級者およびプロ用として一般に広く使用されている。しかしその製造工程が複雑であることや、耐カット性が悪いことから近年ではバラタカバーに代わる種々の軟質カバーが提案されている。
【０００５】
また特開平１０−１７９８０２号公報では、カバーの基材樹脂が、アイオノマー樹脂とエポキシ基で修飾されたポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはエポキシ基で修飾されたポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体との２成分の加熱混合物を主成分として構成され、カバー用組成物の曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、かつショアＤ硬度は４０〜６０としてコントロール性能を改善したゴルフボールが提案されている。
【０００６】
また特開平１０−１７９８０１号公報では、カバーの基材樹脂が、アイオノマー樹脂と、酸変性熱可塑性エラストマーまたは末端にＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、エポキシ基で修飾されたポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはエポキシ基で修飾されたポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体との３成分の加熱混合物を主成分として構成され、そのカバー用組成物の曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、かつショアＤ硬度は４０〜６０としてコントロール性能を改善したゴルフボールが提案されている。
【０００７】
また特開２００１−１３７３８６号公報では、カバー材料の動的粘弾性において、−１０℃の損失正接（ｔａｎδ）の値を０．１５〜０．７０にすることでウェット時のスピン量に対するドライ時のスピン量の比率、すなわちスピン保持率の高いゴルフボールが提案されている。
【０００８】
しかしながら、これらの従来技術はいずれもカバー材料の観点からスピン保持率を改善するものであり、ゴルフボールの塗膜の観点から改善するものではない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はゴルフボールの塗膜の厚さ、５０％モジュラスさらにカバーの厚さと塗膜の厚さの比を一定範囲に設定することにより、カバーと塗膜の密着性を改善し、しかも塗膜の要求特性を犠牲にすることなくスピン保持率を改良したゴルフボールを提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るゴルフボールは、コアと該コアを被覆する少なくとも１層のカバーと、該カバーの外表面に塗膜を形成したゴルフボールにおいて、前記塗膜厚さが２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲で、塗膜の５０％モジュラスが５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下の範囲で、最外層カバーの厚さをＣＬ（ｍｍ）、前記塗膜の厚さをＰＬ（μｍ）としたときに次の式（１）で表わされるＲが、０．０１以上０．５以下の範囲であることを特徴とする。
【００１１】
Ｒ＝ＰＬ／ＣＬ／１０００    …（１）
前記塗膜は、ポリオールとポリイソシアネートを含むポリウレタン塗料で形成されたものが好ましい。また前記ポリオールに含まれる３官能ポリオールと、２官能ポリオールの当量比（３官能ポリオール／２官能ポリオール）が１．０〜２．５の範囲であることがより好ましい。また本発明において、カバーが複数層で構成される場合、その最外層カバーの厚さＣＬ（ｍｍ）が０．５以上２．５以下であることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は、塗膜が２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲で、その塗膜の５０％モジュラスが５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下の範囲で、最外層カバーの厚さＣＬ（ｍｍ）、前記塗膜厚さをＰＬ（μｍ）としたときに次の式（１）で表わされるＲが、０．０１以上０．５以下の範囲であることを特徴とするゴルフボールである。
【００１３】
Ｒ＝ＰＬ／ＣＬ／１０００    …（１）
塗膜の最重要特性の１つは、塗膜がカバーから剥離しない特性、即ち耐剥離性である。ゴルフボールは、ゴルフクラブによる打撃時に加わる外力により大変形を受ける。たとえば、ゴルファーは約３５〜５０ｍ／ｓｅｃのヘッド速度でゴルフボールを打撃するが、この場合、ゴルフボール本体（ゴルフボール塗膜以外の部分）は約４０％程度、変形することになる。したがって、ゴルフボール本体に対する塗膜の密着性が不十分であったり、塗膜が硬すぎて伸縮性が不足していると、ボール本体の変形に塗膜が追随できず、塗膜にひびが入ったり、塗膜がカバーから剥離したりする。
【００１４】
塗膜の耐剥離性は、アイオノマー樹脂を基材としたカバーを用いたソリッドゴルフボールが主流になってきた近年、特に重要になってきている。アイオノマー樹脂のカバーは優れた強度を有するため、カバーの割れはほとんどなくなり、塗膜のカバーからの剥離がゴルフボールの寿命を決定するようになってきたからである。
【００１５】
発明者は塗膜厚さと５０％モジュラスと耐剥離性の関係を鋭意検討した結果、塗膜は厚いほど、塗膜の剥がれが起こりにくい傾向にあることがわかった。つまり塗膜厚さが増加するほど、ゴルフボールの変形量に対する塗膜厚さの割合が増加し、塗膜の剥がれが起こりにくくなる。さらに最外層カバーの厚さ（ＣＬ）に対する塗膜厚さ（ＰＬ）の割合（Ｒ）が０．０１以上０．５以下で、さらに塗膜の５０％モジュラスを５〜５０ＭＰａとすることによりスピン保持率が高くなることを見出した。
【００１６】
＜塗膜＞
本発明のゴルフボールは、最外層カバーに被覆される塗膜厚さ（ＰＬ）が２５μｍ以上で１２５μｍ以下の範囲であることを特徴とする。従来のゴルフボールでは、塗膜厚さが１５〜３０μｍと薄い塗膜が用いられていた。本発明は塗膜厚さ（ＰＬ）をより厚くすることにより、ゴルフボールの打撃時の変形に塗膜が追随し、耐剥離性を改善することができる。好ましくは、塗膜厚さ（ＰＬ）は、３５〜１００μｍ、特に４０〜８０μｍの範囲である。塗膜の厚さは、ゴルフボール表面のディンプル底１０ヶ所および陸地１０ヶ所の合計２０ヶ所で厚さの平均値として定義される。
【００１７】
次に本発明は塗膜の５０％モジュラスを５〜５０ＭＰａの範囲とする。５０％モジュラスが５ＭＰａより小さいと、フェアウェーウッドによる打撃やアイアンによる打撃によりボールの塗膜に摩擦傷が生じ、またバンカーショットの際にアイアンと砂により塗膜の摩耗が起こる。他方５０％モジュラスが５０ＭＰａより大きいと、柔軟性がなくなるため塗膜の割れを起こしやすくなり、外観が悪化する。また塗膜の割れに起因してカバーから塗膜の剥離が起こる。塗膜の５０％モジュラスは、より好ましくは１０〜４０ＭＰａであり、さらに好ましくは１５〜３０ＭＰａである。なお従来の塗膜の５０％モジュラスは約６０ＭＰａである。
【００１８】
塗膜の５０％モジュラスを上記範囲とするには、塗料の種類や硬化度、分子量などを調整すればよい。本発明で使用できる塗料としては、特に限定はなくたとえばアルキド樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、アミノ樹脂塗料、アミノアルキド樹脂塗料、アミノアクリル樹脂塗料、不飽和ポリエステル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン塗料、塩化ゴム塗料、アクリル樹脂塗料、ビニル樹脂塗料、フッ素樹脂塗料などを挙げることができる。この中でも光沢度などの点からポリウレタン塗料が好適に使用できる。
【００１９】
ポリウレタン塗料はポリオールとポリイソシアネートを硬化反応させてウレタン結合をもつ塗膜を形成するものである。ここでポリイソシアネートとしては、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネートを挙げることができる。これらポリイソシアネートは単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。この中でも耐候性および非黄変性の点から脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが好適に使用できる。
【００２０】
前記ポリオールとしては、低分子のジオールおよびトリオール、ポリマーポリオールを使用することができる。前記低分子のジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられる。前記低分子のトリオールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどが挙げられる。また前記ポリマーポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリエチレンアジペート、ポリ−ε−カプロラクトンなどのポリエステルポリオール、アクリル系重合体に適宜水酸基を導入してなるアクリルポリオール、環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオール、ジイソシアネート化合物とジオールおよびトリオールとが反応してウレタン結合を形成したウレタンポリオールなどを挙げることができる。
【００２１】
ポリウレタン塗料を用いて塗膜を形成する場合、ポリオールの分子量と水酸基の数により塗膜のモジュラスを調整することができる。たとえばポリオールの分子量を大きくすると、ソフトセグメントが多くなるので塗膜モジュラスは低くなる。他方、ポリオールの分子量を小さくするとソフトセグメントが少なくなり塗膜のモジュラスは高くなる。一方、２官能のジオールを多く配合すると直鎖的にイソシアネートと結合するため塗膜モジュラスは低くなる。３官能のトリオールを多く配合するとイソシアネートと三次元的につながるため塗膜モジュラスは高くなる一方、柔軟性がなくなり、割れや剥離が生じやすくなる。したがって該ポリオールに含まれる３官能ポリオールと２官能ポリオールとの当量比（３官能ポリオール／２官能ポリオール）は１．０〜２．５の範囲とすることにより塗膜の５０％モジュラスを５〜５０ＭＰａに調整し得る。
【００２２】
またポリイソシアネートのイソシアネート基とポリオールの水酸基の当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が０．９〜１，５の範囲であるものがよい。この当量比が０．９未満の場合、硬化処理後でもべとつき感が残り、埃や汚れが付着しやすくなりやすい。他方、この当量比が１．５を超える場合、イソシアネート基が残存することになり、残存イソシアネート基が水と反応してＣＯ2を発生させ、塗膜中に気泡が発生するおそれがある。
【００２３】
本発明の前記塗膜の組成物には、必要に応じてシリコン系スリップ剤やレベリング剤、粘度調整剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、硬化触媒、着色顔料などの添加剤を配合することができる。
【００２４】
＜最外層カバー厚さと塗膜厚さの関係＞
次に本発明のゴルフボールは、Ｒ＝ＰＬ／ＣＬ／１０００の式で示されるＲの値が０．０１〜０．５の範囲であることを特徴とする。Ｒの値が０．０１より小さくなると、ゴルフボールの耐久性が低下する。一方Ｒの値が０．５より大きくなると、ゴルフボールの反発力は低下し、飛距離が低下する。Ｒの値はより好ましくは０．０１２５〜０．２５の範囲である。従来のゴルフボールでは、塗膜を硬く、かつ薄くすることで耐久性の改善を図っており、Ｒの値は０．００２以上で０．０１未満の範囲が採用されていた。
【００２５】
なお、前記最外層カバー厚さ（ＣＬ）は、０．２５〜２．５ｍｍの範囲であり、０．５〜２．０ｍｍの範囲がより好ましい。最外層カバーの厚さが０．２５ｍｍより薄くなると、ゴルフボールの耐久性が低下する。最外層カバー厚さが２．５ｍｍより厚くなると、ゴルフボールの反発力は低下し飛距離が低下する。本発明のゴルフボールは、カバーを複数層で構成することができるが、この場合、カバー全体の厚さ（ｃｌ）は、０．４〜５．０ｍｍ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍの範囲である。塗膜厚さ（ＰＬ）に対するカバー厚さ（ｃｌ）の比（ＰＬ／ｃｌ）は、０．０５〜０．４の範囲が好ましい。なおカバーが単一層の場合は、前記最外層カバー厚さは、カバー全体の厚さを意味する。
【００２６】
なお最外層カバーの曲げ剛性率は、２０００〜５００００Ｎ／ｃｍ2の範囲であることが好ましい。この範囲に設定することで、塗膜との密着性を一層改善し、塗膜の剥離を軽減することができる。
【００２７】
＜カバー＞
本発明において、カバーの材料としては、特に限定はなく、アイオノマー樹脂、たとえばα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であってそのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られる二元共重合体が使用できる。またα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体で、そのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるアイオノマー樹脂が挙げられる。
【００２８】
上記α−オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが用いられ、特にエチレンが好ましい。炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが用いられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。またα，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ｎ−ブチルエステルまたは、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
【００２９】
上記α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体またはα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、たとえば、ナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンなどがある。
【００３０】
上記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンケミカル社から市販されているハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などがある。
【００３１】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などがある。
【００３２】
エクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）などがある。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名で括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。また本発明においてカバーの基材樹脂に用いられるアイオノマー樹脂は、上記例示のものを２種以上混合してもよいし、上記例示の１価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を２種以上混合して用いてもよい。
【００３３】
次に本発明のカバーはアイオノマー樹脂にゴム成分を有する熱可塑性エラストマーを１種以上混合して使用することができる。ゴム成分を有する熱可塑性エラストマーは、ブタジエンブロックあるいはイソプレンブロック等の共役ジエン化合物を有するブロック共重合体である。ここで共役ジエン化合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の中から１種または２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
【００３４】
具体的な熱可塑性エラストマーは、たとえばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ構造）、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ構造）、エチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）、そのイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ構造）およびそれらを変性したもの等が挙げられる。上記末端に水酸基が付加したＳＥＢＳ構造またはＳＥＰＳ構造を持つブロック共重合体の市販品としては、たとえばクラレ社の商品名「ＨＧ−２５２」がある。
【００３５】
上記ＳＢＳ構造、ＳＥＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造の共重合体の一部にエポキシ基で修飾してもよい。たとえばエポキシ基で修飾されたポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ構造）とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その分子鎖の中間部分がエポキシ基で修飾されたポリブタジエンであり、そのポリブタジエン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。
【００３６】
また、エポキシ基で修飾されたポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その分子鎖の中間部分がエポキシ基で修飾されたポリイソプレンであり、そのポリイソプレン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。ジエン系ブロック共重合体をエポキシ基で変性した具体例としては、たとえばダイセル化学工業（株）の商品名「エポフレンド」がある。
【００３７】
さらに他の熱可塑性エラストマーとしては、東レ社から商品名「ペバックス」で市販されているポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン社から商品名「ハイトレル」で市販されているポリエステル系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン」で市販されているポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３８】
本発明において、カバー組成物は必要に応じて、着色剤、老化防止剤、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００３９】
＜カバー成形＞
上記説明したカバーをコア表面に成形するには、まず前記カバーの基材樹脂と必要に応じて顔料や分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加剤を混合し、二軸混練押出機やバンバリミキサー、ニーダーなどのインターナルミキサーを用いて１５０〜２５０℃で０．５〜１５分間加熱混合してカバー組成物を作製する。このカバー組成物はコアに直接被覆してもよいし、中間層などの他の層を介して被覆してもよい。
【００４０】
コアにカバーを被覆する方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法で被覆すればよい。たとえば、カバー組成物をハーフシェル形状に成形しておき、この一対の内部にコアを包み込み球状として、１３０〜１７０℃で１〜１５分間加熱成形する方法、またはコア上にカバー組成物を射出成形してコア上にカバーを形成する方法を採用できる。カバーには成形時、必要に応じてボール表面にディンプルが形成される。
【００４１】
本発明においてカバーの外表面には前記塗膜が形成される。カバー上に塗膜を形成する方法は、従来公知の塗布方法が採用できる。たとえばスプレーガン、静電塗装などを利用でき、前記ポリオールとイソシアネートとを含む２液混合型塗料を塗布する場合には、予め２液を混合したものを塗布するか、あるいは塗布直前に混合して塗布する。塗料は塗布後に乾燥されるが、その温度は通常５０℃未満の温度で乾燥することが好ましい。乾燥時間は塗膜樹脂の種類などによって適宜決定すればよく、０．５〜５時間の範囲が通常採用される。
【００４２】
本発明のゴルフボールはコアと、該コアの表面を被覆するカバーと、さらにカバー表面に塗布される塗膜より構成されているいかなる構造のゴルフボールにも適用される。たとえばコアとカバーの間に巻層を形成することができ、また中間層を形成することもできる。
【００４３】
＜コア＞
本発明において前記コアは基材ゴムに架橋剤としての有機過酸化物、共架橋剤としてのα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を配合してなるゴム組成物の加硫成形体で構成され、コアの硬度は、前記基材ゴムの種類や架橋度によって調整される。
【００４４】
ここでコア用ゴム組成物に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているジエン系ゴムであれば、天然ゴムでも合成ゴムでもよい。合成ゴムとしては、たとえばエチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられ、これらの１種または２種以上混合して用いてもよい。これらのうち、シス構造を４０％以上、好ましくは８０％以上有するいわゆるハイシス１，４−ポリブタジエンゴムが好適に使用される。
【００４５】
前記有機過酸化物は、架橋剤または硬化剤として添加され、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．３〜２．０質量部が好ましく、特に０．３〜１．０質量部が好ましい。
【００４６】
前記共架橋剤として配合されるα，β−不飽和カルボン酸として、アクリル酸またはメタクリル酸などの炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸、更にα，β−不飽和カルボン酸の金属塩としては、その亜鉛塩、マグネシウム塩またはナトリウム塩等が挙げられる。これらの中でも高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好ましい。α，β−不飽和カルボン酸金属塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して１５〜４５質量部が好ましく、より好ましくは２５〜４０質量部である。
【００４７】
またコア用ゴム組成物には、上記成分に加えて、比重調整剤や老化防止剤、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤、着色剤、しゃ解剤などゴルフボール用コアに配合される通常の添加剤を必要に応じて適宜配合することが可能である。前記比重調整剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機塩、タングステン、モリブデン粉末等の高比重金属粉末およびそれらの混合物が使用できる。また老化防止剤としてはフェノール系化合物が使用できる。
【００４８】
【実施例】
参考例１〜６、比較例１〜４
（コアの作製）
ハイシスブタジエンゴム（日本合成ゴム社製「ＢＲ１８」）１００質量部、アクリル酸亜鉛３６質量部、酸化亜鉛１７．２質量部、ジクミルパーオキサイド０．４質量部、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド０．９質量部配合したゴム組成物を金型内に充填し、１６０℃で２０分間圧縮加硫成形して、外径３９．０ｍｍのコアを作製した。
【００４９】
（カバーの被覆）
次に、デュポン社製「サーリン８９４５」（ナトリウム中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー）を２５質量部、デュポン社製「サーリン９９４５」（亜鉛中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー）を２５質量部、クラレ社製「ＨＧ２５２」を３５質量部、ダイセル化学工業社製「エポフレンドＡ１０１０」を１５質量部、酸化チタンを２質量部、硫酸バリウムを２質量部配合してカバー組成物を作製し、インジェクション成型機によりかかる組成物で上記コアの表面を被覆成形して、直径４２．８ｍｍの２ピースゴルフボール本体を作製した。
【００５０】
（塗膜の形成）
２官能ポリオールとしてＢＡＳＦ社製の「ＰＴＭＧ６５０」と、３官能ポリオールとしてトリメチロールプロパン（広栄化学社製）とを、表１、表２に示す配合比で配合し、ポリオールが固形分で３０質量％となるようにトルエン溶剤で希釈し、触媒としてジブチル錫ラウリレートを０．０２重量％添加して主剤を作製する。一方、住友バイエル社製のヘキサメチレンジイソシアネート「Ｎ３５００」を固形分で６０％となるようにトルエンで希釈して硬化剤を作製した。
【００５１】
前記主剤と硬化剤を当量比で１対１．２となるように配合して５分間攪拌して各塗料を作製した。上記作製したゴルフボール本体を１５０ｒｐｍで回転させて、エアガンを上下に移動させながら前記作製した塗料を該ボール本体に吹きつけ、ボール本体表面に塗膜を形成した。その後５０℃で１２０分間硬化させ、ゴルフボールを得た。参考例１〜６、比較例１〜４のゴルフボール仕様を表１および表２に示す。
【００５２】
【表１】
0004073689.tif 000002
【００５３】
【表２】
0004073689.tif 000003
【００５４】
参考例７、実施例１および比較例５
ゴルフボールのコアの配合を表１および表２で示ようにコア配合が異なる以外はすべて参考例１と同様にゴルフボールを作製した。
【００５５】
（評価方法）
上述の方法で得られた実施例および比較例の仕様に基づく試験片及びゴルフボールの評価は次の方法で行なった。
（１）  塗膜の５０％モジュラス（ＭＰａ）
塗膜ガラス板上に、調製した塗料を塗布して硬化させた。ガラス板上に形成された塗膜を剥離し、塗膜で厚さ０．２ｍｍの４号ダンベル試験片を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定する引張り試験を行なった。塗膜が５０％の伸びを得るために要した引張り荷重を測定し５０％モジュラスとした。
（２）  スピン保持率
スピン量の測定はツルーテンパー社製スイングロボットにサンドウェッジクラブを取付けボールをヘッドスピード２１ｍ／ｓで打撃し、ボールを打出し、打出したボールに施したマークを連続写真撮影することで測定した。そして測定は通常のドライ条件とボールおよびクラブフェースを水で濡らしたウェット条件で測定した。スピン保持率はウェット時のスピン量／ドライ時のスピン量×１００の値として定義される。数値が大きいほどスピン保持率に優れていることを示す。
【００５６】
（評価結果）
表１から明らかな如く、本発明のゴルフボールである参考例２〜７、実施例１のゴルフボールはいずれも優れたスピン保持率を示した。これに対して塗膜厚さ（ＰＬ）が８μｍ、１８μｍと薄く、Ｒが０．０１より小さい比較例１および２、塗膜厚さ（ＰＬ）が１４０μｍと厚い比較例３はスピン保持率が低い。また塗膜厚さ（ＰＬ）は５０μｍであるが、塗膜の５０％モジュラスが４．２ＭＰａと低い値の比較例４はスピン保持率が低い。また塗膜厚さ（ＰＬ）が３０μｍであるが、最外層カバー厚さ（ＣＬ）が３．２ｍｍと厚く、Ｒが０．０１より小さい比較例５はスピン保持率が低い。
【００５７】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００５８】
【発明の効果】
上述のごとく本発明のゴルフボールは塗膜厚さおよび塗膜の５０％モジュラスを所定範囲に設定するとともに最外層カバーと塗膜厚さの比を所定量に設定したためゴルフボールをドライバなどで打撃したときに生ずる非常に大きい変形に対しても塗膜がカバーの変形に追随し塗膜がカバーから剥離することなく、高いスピン保持率を維持することができる。