(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の共重合体ラテックス（Ａ）７０〜９０重量％（固形分換算）と共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜３０重量％（固形分換算）からなる共重合体ラテックス組成物。
共重合体ラテックス（Ａ）
共役ジエン系単量体２０〜４５重量％
エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜３重量％
共重合可能な他の単量体５２〜７９．５重量％
を乳化重合して得られる数平均粒子径（ＤＡ）が８０〜１５０ｎｍの共重合体ラテックス（Ａ）、
共重合体ラテックス（Ｂ）
共役ジエン系単量体２０〜４５重量％
エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜４重量％
共重合可能な他の単量体５１〜７９．５重量％
を乳化重合して得られる数平均粒子径（ＤＢ）が１６０〜２８０ｎｍであり、かつ、該共重合体のゲル含有率が２０重量％以上である共重合体ラテックス（Ｂ）。
【請求項２】
共重合体ラテックス（Ａ）の数平均粒子径（ＤＡ）と共重合体ラテックス（Ｂ）の数平均粒子径（ＤＢ）が（ＤＢ）÷（ＤＡ）≦２．３を満たす請求項１記載の共重合体ラテックス組成物。
【請求項３】
共重合体ラテックス（Ａ）および／または（Ｂ）が、環内に不飽和結合を１つ有する環状の不飽和炭化水素の存在下で乳化重合して得られた共重合体ラテックスである請求項１、２のいずれかに記載の共重合体ラテックス組成物。
【請求項４】
請求項１、２、３のいずれかに記載の共重合体ラテックス組成物を含有することを特徴とする紙塗工用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高速塗工適性に必要とされる流動性に優れ、かつ、良好な白紙光沢、印刷光沢、表面強度を有する塗工紙の製造においてバインダーとして好適に使用される共重合体ラテックス組成物および該共重合体ラテックス組成物を含有してなる紙塗工用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、塗工紙は、その印刷効果が高い等の理由から、非常に数多くの印刷物に利用されている。季刊、月間紙等の定期刊行物の中にも、全ての頁に塗工紙が使用される場合もかなり増えている。特に、メールオーダービジネスにおけるダイレクトメールや商品カタログ等においては、そのほとんどが全ての頁に塗工紙を使用しているのが現状であり、その需要は増加の一途をたどっている。
【０００３】
一般的に紙塗工用組成物は、クレーや炭酸カルシウムなどの白色顔料を水に分散した顔料分散液、顔料同士および顔料を原紙に接着固定するためのバインダー、およびその他の添加剤によって構成される水性塗料である。バインダーとしては共重合体ラテックスやデンプン、カゼインなどが使用される。その中でも共重合体ラテックスは、品質設計の自由度が大きく、今日では紙塗工用組成物に最も適したバインダーとして広く使用されており、共重合体ラテックスの性能が紙塗工用組成物の性能あるいは最終的な塗工紙製品の表面強度、白紙光沢、印刷光沢などの品質に大きく影響すると言われている。
【０００４】
そのため、紙塗工用組成物に用いられる共重合体ラテックスの品質設計に関しては従来から様々な改良技術が紹介されており、特開平２−１３９４９９号公報、特開平３−２２７４９６号公報などでは、２種類の共重合体ラテックスの混合物を紙塗工用バインダーとして用いることにより、塗工紙製品の表面強度、印刷光沢、耐ブリスター性などが改良されることが示されている。
【０００５】
また一方で、塗工紙の製造における技術的努力は、より品質の高い塗工紙をいかに生産性良く製造するかに注がれている。この生産性の向上手段の一つとして、高速塗工技術に注目が集められている。高速塗工においては、紙塗工用組成物の流動性が悪いと、ストリーク等を発生しやすく操業性および塗工紙の品質の低下を招くという問題がある。このため、高速塗工に対応した紙塗工用組成物の開発も進められてきた。例えば、特開平９−７７９１３号公報には、平均粒子径の異なる２種類の共重合体ラテックス混合物を含有する紙塗工用組成物を用いることで、塗工液の流動性、保水性を改良することが提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの様々な改良技術は、未だ紙塗工用組成物に用いられる共重合体ラテックスに要求される性能を十分に満足するレベルには至っておらず、更なる改良が強く求められていた。
【０００７】
本発明の目的は、近年の高速塗工技術に対応しうる優れた流動性を有する紙塗工用組成物をあたえると同時に、塗工紙の表面強度、白紙光沢、印刷光沢を改良する共重合体ラテックスを開発することにある。
【０００８】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは、前述の諸事情に鑑み現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の２種類の共重合体ラテックスが特定の割合で存在する共重合体ラテックス組成物を紙塗工用組成物に用いることで上記の問題点を解決することを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、下記の共重合体ラテックス（Ａ）７０〜９０重量％（固形分換算）と共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜３０重量％（固形分換算）からなる共重合体ラテックス組成物および該共重合体ラテックス組成物を含有することを特徴とする紙塗工用組成物を提供するものである。
共重合体ラテックス（Ａ）
共役ジエン系単量体                  ２０〜６０      重量％
エチレン系不飽和カルボン酸単量体    ０．５〜８      重量％
共重合可能な他の単量体              ３２〜７９．５  重量％
を乳化重合して得られる数平均粒子径（ＤＡ）が８０〜１５０ｎｍの共重合体ラテックス（Ａ）、
共重合体ラテックス（Ｂ）
共役ジエン系単量体                  ２０〜６０      重量％
エチレン系不飽和カルボン酸単量体    ０．５〜１０    重量％
共重合可能な他の単量体              ３０〜７９．５  重量％
を乳化重合して得られる数平均粒子径（ＤＢ）が１６０〜２８０ｎｍであり、かつ、該共重合体のゲル含有率が２０重量％以上である共重合体ラテックス（Ｂ）。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
先ず、本発明の共重合体ラテックス組成物および該共重合体ラテックス組成物を含有してなる紙塗工用組成物の特徴をなす共重合体ラテックス（Ａ）および共重合体ラテックス（Ｂ）について説明する。原則として、共重合体ラテックス８Ａ）および共重合体ラテックス（Ｂ）の間で異なる点はその旨を明示し、共通する点は同時に説明する。
【００１１】
本発明における脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特に１，３−ブタジエンの使用が好ましい。
【００１２】
本発明において、脂肪族共役ジエン系単量体は、２０〜６０重量％の範囲にて用いられるが、この使用量が２０重量％未満では印刷時に必要とされる塗工紙の表面強度が劣り、また６０重量％を超えると塗工紙の印刷光沢が劣る。
【００１３】
本発明において、エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボン酸（無水物）が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。
【００１４】
本発明において、エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、共重合体ラテックス（Ａ）の場合０．５〜８重量％、共重合体ラテックス（Ｂ）の場合０．５〜１０重量％の範囲にて用いられるが、この使用量が０．５重量％未満では共重合体ラテックス組成物および紙塗工用組成物の機械的安定性が劣る。また共重合体ラテックス（Ａ）においては８重量％を超えると共重合体ラテックス（Ａ）の粘度が高くなり、共重合体ラテックス（Ｂ）においては１０重量％を超えると共重合体ラテックス（Ｂ）の粘度が高くなるため、共重合体ラテックス組成物の取り扱い上の問題を生じる。
【００１５】
両共重合体ラテックスにおけるエチレン系不飽和カルボン酸単量体使用量の上限の差は、数平均粒子径の差に起因するものである。即ち、共重合体ラテックス（Ａ）の数平均粒子径は、共重合体ラテックス（Ｂ）のそれより小さいために、共重合体ラテックス（Ａ）のエチレン系不飽和カルボン酸単量体使用量の上限は、共重合体ラテックス（Ｂ）のそれより低くなる。
【００１６】
上記脂肪族共役ジエン系単量体およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体等が挙げられる。
【００１７】
アルケニル芳香族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にスチレンの使用が好ましい。
【００１８】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエート、ジエチルマルエート、ジメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にメチルメタクリレートの使用が好ましい。
【００１９】
ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ−（エチレングリコール）マレエート、ジ−（エチレングリコール）イタコネート、２−ヒドロキシエチルマレエート、ビス（２−ヒドロキシエチル）マレエート、２−ヒドロキシエチルメチルフマレートなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートの使用が好ましい。
【００２０】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの使用が好ましい。
【００２１】
不飽和カルボン酸アミド単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリルアミドまたはメタクリルアミドの使用が好ましい。
【００２２】
本発明においてこれらの単量体は、良好な表面強度と印刷光沢を得るために共重合体ラテックス（Ａ）においては３２〜７９．５重量％、共重合体ラテックス（Ｂ）においては３０〜７９．５重量％の範囲で用いられるが、７９．５重量％を超えると印刷時に必要とされる塗工紙の表面強度が劣り、共重合体ラテックス（Ａ）においては３２重量％未満、共重合体ラテックス（Ｂ）においては３０重量％未満であると塗工紙の印刷光沢が劣る。
【００２３】
共重合体ラテックス（Ａ）の数平均粒子径（ＤＡ）は、８０〜１５０ｎｍであることが必要である。８０ｎｍ未満では塗工紙の白紙光沢が低下し、１５０ｎｍを越えると紙塗工用組成物の流動性が低下する。
【００２４】
共重合体ラテックス（Ｂ）の数平均粒子径（ＤＢ９は、１６０〜２８０ｎｍであることが必要がある。１６０ｎｍ未満では塗工紙の白紙光沢が低下し、２８０ｎｍを越えると紙塗工用組成物の流動性が低下する。
【００２５】
前記（ＤＡ）と（ＤＢ）の関係について何ら制限はないが、（ＤＢ）÷（ＤＡ）≦２．３を満たす関係にあると、紙塗工用組成物の流動性がさらに良好となり、本発明の効果をいっそう発現することができるので好ましい。
【００２６】
本発明における数平均粒子径とは、共重合体ラテックスを構成する重合体からなる粒子の数平均粒子径のことであり、共重合体ラテックスを用いて、動的光散乱法により測定することができる。
【００２７】
共重合体ラテックス（Ｂ）における共重合体のゲル含有率は、２０重量％以上であることが必要がある。２０重量％未満であると塗工紙の表面強度が劣る。好ましくは、３５〜９０重量％である。
【００２８】
本発明における共重合体のゲル含有率とは、共重合体ラテックスフィルムのトルエンに対する不溶部の割合のことであり、具体的には、共重合体ラテックスを乾燥して、重量既知の共重合体ラテックスフィルムをトルエンに浸せき後ろ過して乾燥重量を秤量し、共重合体の乾燥重量に対する、共重合体のトルエン不溶部の乾燥重量の割合を計算することにより求められる。
【００２９】
本発明における共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）のガラス転移温度について何ら制限はないが、紙塗工用組成物の洗浄性および塗工紙の表面強度を改良するためには、それぞれ−３０〜２５℃の範囲にあることが好ましい。
【００３０】
本発明における共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）の重量平均粒子径と数平均粒子径の関係について何ら制限はないが、紙塗工用組成物の流動性および塗工紙の白紙光沢を改良するためには、それぞれ共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）の重量平均粒子径÷数平均粒子径が１．０１〜１．３０の範囲にあることが好ましい。重量平均粒子径とは、共重合体ラテックスを構成する重合体からなる粒子の重量平均粒子径のことであり、共重合体ラテックスを用いて、動的光散乱法により測定することができる。
【００３１】
次に、本発明の共重合体ラテックス組成物および該共重合体ラテックス組成物を含有してなる紙塗工用組成物について説明する。
【００３２】
本発明の共重合体ラテックス組成物は、共重合体ラテックス（Ａ）７０〜９０重量％（固形分換算）と共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜３０重量％（固形分換算）からなることが必要である。共重合体ラテックス（Ａ）の割合が７０重量％未満では紙塗工用組成物の流動性が劣り、また、９０重量％を越えると塗工紙の白紙光沢が劣る。
【００３３】
本発明の共重合体ラテックス組成物の製造方法について何ら制限はないが、共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ別個に乳化重合によって製造し、両者を混合する方法、或いは、共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ別個にではなく乳化重合して得る方法が挙げられる。特に、共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ別個に乳化重合によって製造し、両者を混合する方法が好ましい。
【００３４】
本発明における共重合体ラテックスの製造方法としては、例えば連続乳化重合、一括乳化重合、二段階乳化重合、分割添加乳化重合などの公知の乳化重合方法が採用できる。また、乳化重合に際し、公知の連鎖移動剤、乳化剤、重合開始剤、電解質、キレート剤等の一般の乳化重合に用いられている添加剤、助剤が使用できる。
【００３５】
本発明において使用できる連鎖移動剤としては、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物、ターピノレンや、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。
これら他の連鎖移動剤は、通常、単量体１００重量部に対して０〜１０重量部にて使用される。
【００３６】
本発明において使用できる乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。
【００３７】
本発明において使用できる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に水溶性重合開始剤の使用が好ましい。
【００３８】
また、本発明における共重合体ラテックスの重合に際して、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキセン等の環内に不飽和結合を１つ有する環状の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用することができる。
【００３９】
本発明に用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および／または（Ｂ）の製造に際しては、環内に不飽和結合を１つ有する環状の不飽和炭化水素の存在下で乳化重合することが好ましい。
【００４０】
また、本発明における紙塗工用組成物に使用される顔料としては、例えば、カオリンクレー、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有機顔料が挙げられ、これらは単独または混合して使用される。
【００４１】
また、該紙塗工用組成物には、必要に応じて澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコールなどの水溶性合成バインダーなどを使用しても差し支えない。さらに、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテックスなどの合成ラテックス等を本発明の共重合体ラテックス組成物と併用してもよいが、本発明の効果を高く発揮させるためには、これらの使用割合は本発明の共重合体ラテックス組成物に対し固形分で１００重量％未満に抑えることが望ましい。
【００４２】
本発明における紙塗工用組成物を調整する際に、さらにその他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿素など）、防腐剤、離型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョンなど）、蛍光染料、カラー保水性向上剤（カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなど）を必要に応じて添加しても良い。
【００４３】
さらに、本発明における紙塗工用組成物を塗工用紙へ塗布する方法には、公知の技術、例えばブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーターなどのいずれの塗工機を使用しても差し支えない。また、塗工後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどにより仕上げる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、割合を示す部および％は特に断りのない限り重量基準によるものである。また実施例における諸物性の評価は次の方法に拠った。
【００４５】
共重合体ラテックスの数平均粒子径および重量平均粒子径の測定
数平均粒子径および重量平均粒子径を動的光散乱法により測定した。尚、測定に際しては、ＬＰＡ−３０００／３１００（大塚電子製）を使用した。
【００４６】
共重合体ラテックスのゲル含有率の測定
共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムにて、ＰＨ＝８．０に調整する。次に、ガラス板上にその共重合体ラテックスを塗り、８０℃の熱風乾燥機内で４時間乾燥して厚さ約０．５ｍｍの共重合体ラテックスフィルムを作成する。その後、共重合体ラテックスフィルム約１ｇを正確に秤量後、４００ｃｃのトルエン中に４８時間浸せきし、３００メッシュの金網で濾過後、乾燥し、金網上のトルエン不溶分（ゲル）を秤量し、ゲル含有率を算出する。
【００４７】
共重合体ラテックスのガラス転移温度測定
室温乾燥にて共重合体ラテックスフィルムを作製し、示差走査熱量計を用いて測定した。
【００４８】
キャピラリー粘度
毛細管型のハイスピードフローシュミレーターＨＦ（米倉製作所社製）を使用して塗工用組成物の見掛け粘度（ｃｐｓ）を測定した。測定には、ノズル径０．３ｍｍ、ノズル長１２．０ｍｍのキャピラリーを用い１．３３×１０６ｓｅｃ−１の剪断速度における各紙塗工用組成物の見掛け粘度（ｃｐｓ）を測定した。数値の低い方が見掛け粘度は低く、流動性が良い。
【００４９】
白紙光沢
ＪＩＳ．Ｐ−８１４２に従い測定した。数値が大きいほど白紙光沢が良い。
【００５０】
印刷光沢
ＲＩ印刷機で各塗工紙試料を同一の条件で印刷した後、一昼夜放置し、印刷面の光沢度をＪＩＳ．Ｐ−８１４２に従い測定した。数値が大きいほど印刷光沢が良い。
【００５１】
ドライピック
ＲＩ印刷機で各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程度を肉眼で判定し、５点から１点まで相対的に評価した。点数の高いものほど良好である塗工紙の表面強度の評価方法のひとつである。
【００５２】
耐ブリスター性
両面印刷した塗工紙試料を２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中で約１昼夜調湿し、これを温度調整可能なオイルバス中に投げ込み、ブリスターの発生した最低温度を求めた。温度が高いほど耐ブリスター適性が良い。
【００５３】
共重合体ラテックスの作製
耐圧性の重合反応器に、重合水１２０部、炭酸水素ナトリウム０．２部、過硫酸カリウム１部、乳化剤として表１および２に示した部数の界面活性剤を仕込み、十分攪拌した後、表１および２に示した各単量体等を加えて７０℃にて重合を開始し、重合転化率が９０％を越えた時点で重合を終了した。尚、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の添加量によって、共重合体ラテックスの数平均粒子径を調整することができる。
次いで、これら共重合体ラテックスを苛性ソーダ水溶液でｐＨを７に調整して、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、表１に示す共重合体ラテックスＡ−１〜Ａ−８および表２に示す共重合体ラテックスＢ−１〜Ｂ−１１を得た。得られた共重合体ラテックスＡ−１〜Ａ−８およびＢ−１〜Ｂ−１１の数平均粒子径、重量平均粒子径、ゲル含有率、ガラス転移温度を測定し、結果を表１および２に示した。
【００５４】
【表１】
0004100740.tif 000002
【００５５】
【表２】
0004100740.tif 000003
【００５６】
【実施例α−１〜α−１６、比較例β−１〜β−１８】
共重合体ラテックス組成物の作製
共重合体ラテックスＡ−１〜Ａ−８および共重合体ラテックスＢ−１〜Ｂ−１１を用いて、表３〜表６の共重合体ラテックス組成物１〜３４を作製した。
【００５７】
紙塗工用組成物の作製と評価
表３〜表６に示した共重合体ラテックス組成物１〜３４を用いて、下記に示した配合処方に従って、表３〜表６に示す紙塗工用組成物を作製した。各紙塗工用組成物の流動性をキャピラリー粘度の測定により評価し、結果を表３〜表６に示した。
（紙塗工用組成物の配合処方）
カオリンクレー                      ７０部
重質炭酸カルシウム                  ３０部
リン酸エステル化澱粉                  ３部
共重合体ラテックス組成物            １１部
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
固形分濃度                          ６５％
【００５８】
塗工紙の作製と評価
市販の高速塗工機ＣＬＣ−６０００（Ｗｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いて、塗工原紙（坪量６４ｇ／ｍ２）に、得られた紙塗工用組成物を塗工し、塗工紙を作製した。  なお、各塗工紙は、全て次に示す同一条件下で作製した。
塗工条件：前記の高速塗工機にて、上記組成物の塗工量が片面１２ｇ／ｍ２となるように厚さ０．０１５インチのブレードを用いブレード接触角５０゜で塗工した。塗工速度は１５００ｍ／ｍｉｎ．に設定した。乾燥条件：塗工前乾燥２８ｓｅｃ（８０％）、塗工後乾燥３０ｓｅｃ（１００％）で乾燥を行った。  得られた各塗工紙を、相対湿度６５％、温度２０℃の条件下で一昼夜調湿した後、線圧７０ｋｇ／ｃｍ、温度５５℃、通紙速度７ｍ／分、表裏２回ずつ合計４回の通紙条件でスーパーカレンダー処理した。得られた塗工紙を用いて、実施例α−１〜α−８および比較例β−１〜β−９においては、白紙光沢、印刷光沢、ドライピックの評価を行い、結果を表３および表４に示した。実施例α−９〜α−１６および比較例β−１０〜β−１８においては、白紙光沢、印刷光沢、ドライピック、耐ブリスター性の評価を行い、結果を表５および表６に示した。
【００５９】
【表３】
0004100740.tif 000004
【００６０】
【表４】
0004100740.tif 000005
【００６１】
【表５】
0004100740.tif 000006
【００６２】
【表６】
0004100740.tif 000007
【００６３】
【発明の効果】
本発明における共重合体ラテックス組成物を用いることにより、高速塗工適性に必要とされる流動性の優れた紙塗工用組成物が得られ、かつ、白紙光沢、印刷光沢、表面強度の優れた塗工紙が得られる。