(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
（ａ）アクリル-シリコーン系グラフト共重合体
（ｂ）シリコーン油
（ｃ）シロキサン直鎖を骨格とし、ポリオキシアルキレン基が付加したシリコーン系界面活性剤
を、最外油相に含有することを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料。
【請求項２】
さらに成分（ｄ）多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１記載のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料に関し、更に詳しくは、アクリル-シリコーン系グラフト共重合体、シリコーン油及びシリコーン系界面活性剤を含有し、使用時の感触と乳化安定性に優れたＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、食品を初め、化粧料、医薬品等で様々な検討がなされていた。Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、最内油相、中間水相、最外油相に配合される成分により、組成物に無数の機能を付加させる事が可能である為、容易に目的とする機能を発揮させる事ができる有用な技術であった。しかしながら、Ｏ／Ｗ／Ｏ型というのは、液／液の界面が系中に２個存在する為、安定性を確保する事は比較的困難であり、配合する成分の組み合わせは限られたものであった。なかでも、最内油相にソルビタン脂肪酸エステル、中間水相にショ糖脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルを含有させたもの（特開昭６１−７４５４０号公報）、最内油相にソルビタン脂肪酸エステル、中間水相にクエン酸モノグリセリドを含有させたもの（特開昭６１−７４５４１号公報）等の提案があった。
【０００３】
また、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の提案としては、最内油相に固体油と親水性乳化剤、中間水相に水溶性保湿成分、最外油相に液体油と親油性界面活性剤を含有させたもの（特開平３−４７１０８号公報）、中間水相に親水性高分子、最外油相に有機変性粘土鉱物を含有させたもの（特開平９−２５５５６２号公報）、最内油相に脂溶性薬剤、最外油相に有機変性粘土鉱物を含有させたもの（特開平９−２７６６７６号公報）、最外油相にシリコーン油と有機変性粘土鉱物を含有させたもの（特開平１０−２８８５８号公報）、最外油相にポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有させたもの（特開平１１−１８０８２０号公報）、さらに、高圧ホモジナイザ−で処理をするもの（特開平１１−４９６３８号公報）等の提案がなされてきた。化粧料においては、配合成分が変性する事なく肌に塗布される必要があり、また使用時の感触も、商品としての付加価値を高める重要な要因であるため、配合される油剤も感触上優れたものを選択する必要があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、シリコーン油を含有するＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料において、使用時の感触と乳化安定性に優れた化粧料を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アクリル-シリコーン系グラフト共重合体、シリコーン油、及びシリコーン系界面活性剤を最外油相に含有するＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料が、優れた感触と乳化安定性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
（ａ）アクリル-シリコーン系グラフト共重合体
（ｂ）シリコーン油
（ｃ）シロキサン直鎖を骨格とし、ポリオキシアルキレン基が付加したシリコーン系界面活性剤
を、最外油相に含有することを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。本発明に用いられる成分（ａ）のアクリル-シリコーン系グラフト共重合体は、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料において、系に乳化安定性を付与するものとして用いられるものであり、このものは最外油相中に分散される。本発明に用いられる成分（ａ）のアクリル-シリコーン系グラフト共重合体は、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレートおよび／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとの共重合体であればよく、例えば、分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するオルガノポリシロキサン化合物としては、下記一般式（１）
【０００８】
【式１】
0004125463.tif 000002
(式中、Ｒ１：メチル基または水素原子、Ｒ２：場合によりエ−テル結合１個または２個で遮断されている、直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３：炭素数１〜３のアルキル基、ｌ：３〜３００)
で表されるものを例示することができる。
【０００９】
また、アクリレートおよび／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使用されるアクリレートおよび／またはメタクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートを例示することができる。
【００１０】
また、本発明におけるアクリレートおよび／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合体モノマーにおいて、上記したアクリレートおよび／またはメタクリレート以外に必要に応じて種々の重合性モノマー化合物を使用することができる。これらの化合物としては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、Ｎ−ビニルピロリドン等を例示することができる。
【００１１】
さらに、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレートおよび／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとの共重合体は、重合比で１／１９〜２／１の範囲内で、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチルニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の適用も可能である。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ａ）のアクリル-シリコーン系グラフト共重合体の配合量は、化粧料に乳化安定性を付与できる量であれば、特には限定されないが、化粧料全量に対して、０．１〜１０質量％（以下質量％は％とする）であればよく、好ましくは１〜５％である。
【００１３】
本発明に用いられる成分（ｂ）のシリコーン油は、化粧料中において、さっぱりとした感触を付与させるものとして用いられるものであり、直鎖状、環状、架橋型等、その構造は特には限定されない。
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｂ）のシリコーン油を具体的に例示すれば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等を挙げることができ、なかでも、さっぱりとした感触を容易に得られるという観点から、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油を、好ましいものとして例示する事ができる。これらのシリコーン油は１種または２種以上を使用することが可能である。
【００１５】
本発明に用いられる成分（ｂ）のシリコーン油の量は、特に限定されるものではないが、１０〜５０％であればよく、好ましくは２０〜４０％であれば油剤としての機能を十分に発揮される。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ｃ）のシリコーン系界面活性剤は、油剤を乳化する目的として配合されるものであり、シロキサン直鎖を骨格とし、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等のポリオキシアルキレン基が付加したものであればよい。
【００１７】
本発明に用いられる成分（ｃ）のシリコーン系界面活性剤を具体的に例示すれば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルポリシロキサン・ポリオキシプロピレンアルキルポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体、メチルポリシロキサン・アルキルメチルポリシオキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられ、なかでも、乳化安定性をコントロールすることが容易であるという観点から、下記一般式（２）及び／または（３）で示される長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが、より好ましい。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （２）
〔式中、Ｒ1は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基を示し、Ｒ２は−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ４は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ３は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
Ｒ６ｆＲ７ｇＲ８ｈＳｉＯ（４−ｆ−ｇ−ｈ）／２ (３）
〔式中、Ｒ６は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基を示し、Ｒ７は−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｉ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｊ−Ｒ９で示される基（式中、ｎは１〜５の整数、ｉ、ｊは０以上の整数、且つ、ｉ＋ｊ≧１〜２００であり、Ｒ９は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又はＲ１０−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ１０は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ８は−ＣｐＨ２ｐ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｌ−Ｒ１１（式中、ｐは１〜５の整数、ｋ、ｌは０以上の整数、且つ、２００≧ｆ＋ｇ＞０であり、Ｒ１１は炭素数１０〜３０一価炭化水素基）であり、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ１．０≦ｆ≦２．５、０．００１≦ｇ≦１．５、０．００１≦ｈ≦１．５である。〕
【００１８】
本発明に用いられる成分（ｃ）のシリコーン系界面活性剤の量は、特に限定されるものではないが、配合される油剤種、量により変わるものであり、化粧料全体の０．１〜２０％であればよく、配合される油剤量の５％以上であればその機能を十分に発揮できる。
【００１９】
本発明には、更なる乳化安定性を向上させる目的として、成分（ｄ）の多価アルコ−ルを配合する事も可能である。
【００２０】
本発明に用いられる成分（ｄ）の多価アルコ−ルは、１分子中に２個以上の水酸基を有しているものであればよく、具体的には、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル等のグリコ−ル類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロ−ル類を例示することができる。
【００２１】
本発明に用いられる成分（ｄ）の多価アルコ−ルの量は、系全体の０．１〜３０％であれば、更なる乳化安定性の向上が期待できる。
【００２２】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料には、上記の必須成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、パラフィン油、エステル油、油脂類等の油性成分、シリコーン系以外の界面活性剤、粉体、香料、防腐剤、酸化防止剤、美容成分等を配合することができる。
【００２３】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料は、通常の化粧料を製造する機器において製造する事が可能のものであり、特に限定されるものではないが、まずＯ／Ｗ型乳化物を調製し、それを最外相油に分散する方法を、好ましい製法として例示する事ができる。
【００２４】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料は、ファンデ−ション、アイメ−ク、コントロ−ル等のメイクアップ料、乳液、クリ−ム等のボディ・スキンケア化粧料、ヘアクリ−ム、ヘアトリ−トメント等の頭髪用化粧料を具体的な剤型として、例示する事ができる。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２６】
実施例１〜５及び比較例１〜３フェイスクリ−ム
表１に示す組成及び下記製法にてフェイスクリ−ムを調製し、下記方法により使用感（さっぱり感、しっとり感）、乳化安定性の評価を行った。また、結果も表中に示した。
【００２７】
【表１】
0004125463.tif 000003
＊１  ゴールドシュミット社製の「シロキサン直鎖を骨格とし、ポリオキシアルキレン基が付加したシリコーン系界面活性剤」：本発明の成分（ｃ）
＊２  信越化学工業社製のアクリル-シリコーン系グラフト共重合体：本発明の成分（ａ）
＊３  信越化学工業社製の環状ジメチルポリシロキサン：本発明の成分（ｂ）
【００２８】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７５℃にて均一溶解する。
Ｂ：成分（９）〜（１２）を７５℃にて均一溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化し、室温に冷却する。
Ｄ：成分（１３）〜（１８）を均一溶解する。
Ｅ：ＤにＣを分散させ、Ｏ／Ｗ／Ｏ型フェイスクリ−ムを得た。
【００２９】
（使用感の評価）
美容評価専門パネル２０名により、サンプルを使用してもらい、使用感（さっぱり感、しっとり感）について、（イ）絶対評価基準を用いて評価を行い、各試料の評点の平均値を（ロ）４段階判定基準を用いて判定した。
（イ）絶対評価基準（評価）
４点：極めて良好である
３点：良好である
２点：どちらともいえない
１点：やや悪い
０点：極めて悪い
（ロ）４段階判定基準
（評価の平均値）           ：（判定）
３．５点以上               ：   ◎
２．５点以上、３．５点未満 ：   ○
１．５点以上、２．５点未満 ：   △
１．５点未満               ：   ×
【００３０】
（安定性の評価）
製造したサンプルを、２５℃、４０℃に、恒温静置し、２週間後に外観の状態変化を目視にて観察し、評価した。また（ハ）４段階判定基準により判定した。
（ハ）４段階判定基準
（評価）                               ：（判定）
まったく変化が見られない               ：   ◎
外観の変化は認められないが、キメが荒い ：   ○
若干の分離傾向が認められる             ：   △
分離が認められる                       ：   ×
【００３１】
表１の結果から明らかなように、本発明のフェイスクリ−ムは、使用感（さっぱり感、しっとり感）、及び安定性が良好である優れたＯ／Ｗ／Ｏ型フェイスクリ−ムであることがわかった。
【００３２】
実施例６（メイクアップコントロ−ル）
成分                                                   （％）
（１）ニッコ−ルＳＭＴ ＊４                            ０．０６
（２）１，３−ブチレングリコ−ル                     １４．０
（３）グリセリン                                       １．４
（４）クインスシ−ドエキス                             ２．０
（５）精製水                                         ４２．２３
（６）水素添加大豆リン脂質                             ０．０１
（７）モノステアリン酸グリセリル                       ０．１
（８）モノオレイン酸ソルビタン                         ０．０６
（９）モノオレイン酸ポリオキシエ                       ０．０６
チレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
（１０）ベヘニルアルコ−ル                             ０．２８
（１１）流動パラフィン                                 １．４
（１２）シリコーンＫＦ−９６（100CS）＊５              ０．２
（１３）シリコーンＫＦ−６０２６ ＊６                  ２．０
（１４）モノオレイン酸ソルビタン                       １．０
（１５）シリコーン ＫＰ−５４５                        ５．０
（１６）シリコーン ＫＦ−９９５                      １５．０
（１７）香料                                           ０．２
（１８）シリコーン処理雲母チタン                       ５．０
（１９）シリコーン処理マイカ                         １０．０
＊４  日光ケミカルズ社製のステアリルメチルタウリンナトリウム
＊５  信越化学工業社製のジメチルポリシロキサン
＊６  信越化学工業社製の「シロキサン直鎖を骨格とし、ポリオキシアルキレン基が付加したシリコーン系界面活性剤」：本発明の成分（ｃ）
【００３３】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７５℃にて均一溶解する。
Ｂ：成分（６）〜（１２）を７５℃にて均一溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化し、室温に冷却する。
Ｄ：成分（１３）〜（１９）を均一に混合する。
Ｅ：ＤにＣを分散させ、Ｏ／Ｗ／Ｏ型メイクアップコントロ−ルを得た。
【００３４】
本発明のメイクアップコントロ−ルは、使用感（さっぱり感、しっとり感）、及び粉体の分散安定性を含む経時安定性が良好である優れたＯ／Ｗ／Ｏ型メイクアップコントロ−ルであることがわかった。
【００３５】
実施例７（ボディクリ−ム）
成分                                                     （％）
（１）ステアリン酸                                       ０．３
（２）モノオレイン酸ソルビタン                           ０．２５
（３）モノオレイン酸ポリオキシエ                         ０．３５
チレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
（４）流動パラフィン                                     ２．５
（５）ワセリン                                           ３．５
（６）セトステアリルアルコ−ル                           ０．５
（７）ベヘニルアルコ−ル                                 ０．３
（８）球状ナイロン末                                     ３．０
（９）１，３−ブチレングリコ−ル                       １０．０
（１０）ポリエチレングリコ−ル４００                     ３．０
（１１）精製水                                         ５０．５
（１２）水酸化ナトリウム（１％水溶液）                   ２．０
（１３）ＡＢＩＬ ＥＭ−９０                              ２．０
（１４）モノオレイン酸ソルビタン                         １．０
（１５）シリコーンＫＦ−９９４ ＊７                    ２０．０
（１６）シリコーンＫＰ−５４５                         １０．０
（１７）香料                                             ０．８
＊７  信越化学工業社製の環状ジメチルポリシロキサン：本発明の成分（ｂ）
【００３６】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（７）を７５℃にて均一溶解する。
Ｂ：成分（８）〜（１２）を７５℃にて均一溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化し、室温に冷却する。
Ｄ：成分（１３）〜（１７）を均一に混合する。
Ｅ：ＤにＣを分散させ、Ｏ／Ｗ／Ｏ型ボディクリ−ムを得た。
【００３７】
本発明のボディクリ−ムは、使用感（さっぱり感、しっとり感）、及び粉体の分散安定性を含む経時安定性が良好である優れたＯ／Ｗ／Ｏ型ボディクリ−ムであることがわかった。
【００３８】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料は、使用感（さっぱり感、しっとり感）、及び安定性の良好な優れた品質を有するものである。