(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、
（Ｂ）下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）からなる混合硬化剤、
（ｉ）有機酸ジヒドラジド系硬化剤、
（ｉｉ）アミンアダクト系硬化剤、
（ｉｉｉ）イミダゾール系硬化剤、
（Ｃ）シリカ粒子、及び
（Ｄ）波長７５０ｎｍ未満の光を吸収し、波長７５０ｎｍ以上の光を透過する黒色染料、
を含有する近赤外線透過、可視光線遮蔽フィルター形成用組成物において、
該（Ｂ）混合硬化剤の｛（ｉ）有機酸ジヒドラジド系硬化剤｝と｛（ｉｉ）アミンアダクト系硬化剤｝と｛（ｉｉｉ）イミダゾール系硬化剤｝との混合割合（ｉ）：（ｉｉ）：（ｉｉｉ）が、（ｉ）の全重量を１００とした時に重量比率で（１００）：（９．１６６〜１４．８１４）：（５０．８３１〜６４．８１３）の範囲にあり、かつ
該有機酸ジヒドラジド系硬化剤がアジピン酸ジヒドラジドである
ことを特徴とする近赤外線透過、可視光線遮蔽フィルター形成用組成物。
【請求項２】
（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）混合硬化剤の混合割合が、前者中に含まれるエポキシ基１当量に対し、後者中に含まれる活性水素が０．６〜１．０当量となる割合であり、かつ、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）混合硬化剤との混合物１００重量部に対し、（Ｃ）シリカ粒子を１〜３０重量部、（Ｄ）黒色染料を０．５〜１０重量部配合した、請求項１に記載の近赤外線透過、可視光線遮蔽フィルター形成用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可視光線を遮蔽（吸収）し、近赤外線を透過し、かつ熱線膨張係数が小さく、クラックが生じにくい、また吸湿性の少ないフィルターを形成するための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、多くの電子機器は、リモートコマンダーにより遠隔操作が可能となっており、リモートコマンダーから送られる近赤外線信号を受信するための近赤外線受光装置が付設されている。
【０００３】
近赤外線受光装置においては、基材上に受光素子チップ及びこの受光素子チップから出力される信号処理用ＩＣチップがダイボンディングによりマウントされている。そして受光素子は可視光線（波長４００〜７００ｎｍ）により誤動作しやすいため、ワイヤーにより基材にボンディングされている受光素子チップは、ワイヤーとともに、可視光線を吸収し、近赤外線を透過する、塗膜状もしくはフィルム状のフィルターにて封止されている。
【０００４】
ところで従来フィルター材料として、ジシアンジアミド系やジヒドラジド系化合物を硬化剤とするエポキシ樹脂系組成物が広く利用されていたが、熱線膨張係数が大きいため、ハンダ付けする際の２５０℃前後の加熱により、更には周囲温度変化による膨張、収縮により、形成されたフィルターにクラックが生じたり、ワイヤーが断線する問題がしばしば生じていた。また吸湿性が大きいため受光素子の寿命にも悪影響を及ぼす問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のエポキシ樹脂系フィルター形成用組成物の前記問題点を克服し、熱線膨張係数が小さくて、クラックが生じにくく、かつ吸湿性が少なくて受光素子の寿命にも悪影響を及ぼさないフィルターを形成するエポキシ樹脂系組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、
（Ｂ）下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）からなる混合硬化剤、
（ｉ）有機酸ジヒドラジド系硬化剤、
（ｉｉ）アミンアダクト系硬化剤、
（ｉｉｉ）イミダゾール系硬化剤、
（Ｃ）シリカ粒子、及び
（Ｄ）波長７５０ｎｍ未満の光を吸収し、波長７５０ｎｍ以上の光を透過する黒色染料、
を含有する近赤外線透過、可視光線遮蔽フィルター形成用組成物において、
該（Ｂ）混合硬化剤の｛（ｉ）有機酸ジヒドラジド系硬化剤｝と｛（ｉｉ）アミンアダクト系硬化剤｝と｛（ｉｉｉ）イミダゾール系硬化剤｝との混合割合（ｉ）：（ｉｉ）：（ｉｉｉ）が、（ｉ）の全重量を１００とした時に重量比率で（１００）：（９．１６６〜１４．８１４）：（５０．８３１〜６４．８１３）の範囲にあり、かつ
該有機酸ジヒドラジド系硬化剤がアジピン酸ジヒドラジドである
ことを特徴とする近赤外線透過、可視光線遮蔽フィルター形成用組成物が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物を構成するエポキシ樹脂（Ａ）は、常温で液状のエポキシ樹脂を使用する。なお、常温で固形のエポキシ樹脂は、それを溶解させるための多量の有機溶剤を使用する必要があり、そのためフィルターの厚膜化が困難となり、また省資源等の観点からも好ましくない。
【０００８】
本発明において使用する好ましいエポキシ樹脂（Ａ）は、親水基を持たない疎水性で、エポキシ当量として約１５０〜２５０が好ましく、特に好ましくは１６０〜２３０のエポキシ樹脂であり、具体的にはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等が代表的なものとして挙げられる。
【０００９】
市販品としては、エピコート１５２，８０６，８０７，８０８，８１５，８１５ＸＡ，８１６，８１９，８２７，８３４，ＹＬ−９８０（以上、油化シェルエポキシ社製商品名）、アデカレジンＥＰ−４４００，ＥＰ−４５２０Ｓ，ＥＰ−４９５０（以上、旭電化工業社製商品名）、エピクロン８４０，８３０（以上、大日本インキ化学工業社製商品名）、エポトートＹＤ−１２８，ＹＤＦ−１７０（以上、東都化成社製商品名）、アラルダイトＸＰＹ−３０６（チバガイギー社製商品名）等が代表的なものとして挙げられる。
【００１０】
本発明の組成物を構成するエポキシ樹脂（Ａ）用の硬化剤（Ｂ）は、（ｉ）ジシアンジアミド系又は有機酸ジヒドラジド系硬化剤と（ｉｉ）アミンアダクト系硬化剤と（ｉｉｉ）イミダゾール系硬化剤とからなる混合硬化剤である。
【００１１】
この混合硬化剤（Ｂ）を使用することにより熱線膨張係数が小さく、そのためクラック等の生じにくいフィルターが形成可能となる。
【００１２】
有機酸ジヒドラジド系硬化剤は、潜在性硬化剤であり、アジピン酸ジヒドラジドである。
【００１３】
アミンアダクト系硬化剤は、エポキシ樹脂と過剰のジエチレントリアミン等のポリアミンとを反応してエポキシ基を全て消費し、残留アミノ基の活性水素をもつ化合物である。
【００１４】
イミダゾール系硬化剤としては、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール等がある。
【００１５】
混合硬化剤（Ｂ）の各硬化剤の混合割合（重量比率）は、（ｉ）の全重量を１００とした時に｛（ｉ）有機酸ジヒドラジド系硬化剤｝：｛（ｉｉ）アミンアダクト系硬化剤｝：｛（ｉｉｉ）イミダゾール系硬化剤｝が（１００）：（９．１６６〜１４．８１４）：（５０．８３１〜６４．８１３）であり、この範囲であれば、得られるフィルターの熱線膨張係数が小さく、クラックが生じにくく、また吸湿性も少なくなる。
【００１６】
また、混合硬化剤（Ｂ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）中に含まれるエポキシ基１当量に対し、混合硬化剤（Ｂ）中に含まれる活性水素が０．６〜１．０当量が好ましく、より好ましくは０．７５〜１．０当量となる様な量が適当である。なお、混合硬化剤（Ｂ）の配合量が前記好ましい範囲より少ないと、形成されるフィルターの本来の物理的、化学的特性が発揮しにくくなり、逆に多いと吸湿性が大きくなる傾向にある。
【００１７】
本発明の組成物を構成するシリカ粒子（Ｃ）は、組成物にチキソトロピー性を付与し、基材との密着性向上のために配合するものである。シリカ粒子（Ｃ）は、平均粒径約０．００１〜０．０５μｍの粉末状ヒュームドシリカ、コロイダルシリカであり、市販品としては、例えばアエロジルＲ８０５，Ｒ８１１，Ｒ８１２，Ｒ９７２，Ｒ９７４，Ｔ８０５，ＲＸ２００，ＲＹ２００，ＲＹ３００，ＲＹ３８０，ＡＲ２００（以上、日本アエロジル社製商品名）等が代表的なものとして挙げられる。
【００１８】
シリカ粒子（Ｃ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）と混合硬化剤（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは３〜１０重量部が前述の効果が得られ、適当である。
【００１９】
本発明の組成物を構成する黒色染料（Ｄ）は、形成されるフィルターに、可視光線を吸収し、近赤外線を透過する機能を付与させるために配合するものである。従って黒色染料（Ｄ）は、波長７５０ｎｍ未満の光を吸収し、波長７５０ｎｍ以上の光を透過する特性を有する染料を使用する。なお、本発明でいう“波長７５０ｎｍ未満の光を吸収し、波長７５０ｎｍ以上の光を透過する”とは、波長７５０ｎｍ未満の光を５０％以下、好ましくは２０％以下透過し、波長７５０ｎｍ以上の光を５０％以上、好ましくは８０％以上透過することを意味する。このような特性を有する黒色染料（Ｄ）としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ２７，２８，２Ｇ等が代表的なものとして挙げられる。
【００２０】
黒色染料（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）と混合硬化剤（Ｂ）の混合物１００重量部に対し０．５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは１〜５重量部が適当である。なお、黒色染料（Ｄ）の配合量が前記範囲より少ないと、形成されるフィルターの可視光線を吸収し、近赤外線を透過する特性が十分発揮されにくくなり、逆に多過ぎても前記特性の向上は認められない。
【００２１】
本発明のフィルター形成用組成物は、以上のエポキシ樹脂（Ａ）、混合硬化剤（Ｂ）、シリカ粉末（Ｃ）及び黒色染料（Ｄ）を必須構成成分とし、更に必要に応じて各種有機溶剤やシランカップリング剤、分散剤等の添加剤を配合したものである。
【００２２】
本発明のフィルター形成用組成物は、近赤外線を透過し、可視光線をカットオフしたい基材、例えば前述の近赤外線受光装置の受光素子チップ表面にディスペンサー等により塗布し、１００〜１８０℃の温度にて、３０分間〜２時間加熱し、膜厚約４００〜２０００μｍの硬化したフィルターを形成する。
【００２３】
また本発明のフィルター形成用組成物は、予めフィルム状に成形し、成形フィルムを、近赤外線を透過し、可視光線をカットオフしたい基材表面に積層させて使用することも可能である。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
【００２５】
（実施例１〜２）及び（比較例１〜４）：
表１に示す成分を均一に混合、分散し、組成物を調製した。各組成物を透明ガラス基材上に硬化膜厚４５０μｍになるようにディスペンサーにより塗布し、１５０℃で、３０分間焼付け、フィルター塗膜を作製した。
【００２６】
得られた塗膜につき、各種波長の光に対する光の透過率、熱線膨張係数、クラック発生の有無及び吸湿性の各試験をし、その結果を表１下欄に示した。なお、試験方法は以下の通り行なった。
【００２７】
〔光に対する透過率〕
分光光度計３２３型（日立製作所社製）を用いて分光測定し、分光透過率を求めた。
【００２８】
〔熱線膨張係数〕
ＴＭＡ法にて「ＳＳＣ５２００」（セイコー社製商品名）を用いて、フィルター塗膜のガラス転移温度（Ｔｇ）前後において得られたＴＭＡ曲線の直線部分３０度を任意に選択し、平均熱線膨張係数とし、Ｔｇより前をα1、Ｔｇより後をα2とした。
【００２９】
〔クラック発生有無〕
フィルター塗膜を（１０℃×１時間→５０℃×１時間）の５０サイクル試験に付し、塗膜を顕微鏡にて観察し、クラック発生の有無を調べた。
【００３０】
〔吸湿性〕
ＪＩＳ  Ｋ６９１１−５、２６、１の試験方法により吸水率を測定した。
【００３１】
【表１】
0004046252.tif 000002
【００３２】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の組成物より形成されるフィルターは、可視光線を吸収し、近赤外線を透過し、かつ熱線膨張係数が小さく、クラックが生じにくく、また吸湿性が少ないため受光素子等に悪影響を及ぼさない優れたフィルターを製造することが可能となる。