(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）Ｎ−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素またはその塩、（２）ポリカルボン酸系界面活性剤、および（３）リグニンスルホン酸塩を含有する顆粒水和剤。
【請求項２】
平均粒径が０．１〜５ｍｍである請求項１記載の顆粒水和剤。
【請求項３】
さらに水溶性中性物質を含有する請求項１または２記載の顆粒水和剤。
【請求項４】
水溶性中性物質が乳糖である請求項３記載の顆粒水和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水中での崩壊性が良好であり、高い分散安定性を示す農業用顆粒水和剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
顆粒水和剤は、水に完全に且つ容易に分散する粒剤であり、従来の水和剤に比べ、取扱の容易さ、計量の容易さ、粉塵防止、施用の簡便さの点で優れた農薬製剤である。しかしながら、従来の水和剤の処方を用いてそのまま粒状に製剤化すると、水中で容易に崩壊しない、安定な分散液が得られないなどの種々の問題点がある。
特開平１−３８０９１号公報には優れた選択的除草活性を示すスルホニル尿素系化合物が記載されている。
特公平６−９９２４５号公報には農薬活性成分、ならびに分子量５０００〜２００００のアクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸とスチレンの共重合物、マレイン酸とジイソブチレンの共重合物、およびこれらのアルカリ金属、アンモニアまたはアミンとの塩から選ばれる１種以上のポリカルボン酸系界面活性剤を含有する粒状水和性農薬組成物が記載されている。また、特開平６−１２８１０２号公報には農薬活性成分、界面活性剤および珪藻土を含有する粒状水和剤が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
スルホニル尿素系化合物は従来の顆粒水和剤では、水中で容易に崩壊しない、安定な分散液が得られないなどの欠点を有している。
そこで、スルホニル尿素系化合物の優れた除草能力をより効率よく発揮させるために、水中崩壊性および水中分散性の良好な顆粒水和剤の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、
式〔Ｉ〕
【化２】
0004078438.tif 000002
〔式中、Ｑは置換されていてもよい複素環基または置換されていてもよい炭化水素基を、Ｗは酸素原子または硫黄原子を、Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、ＺはＣＨまたはＮを示す。〕で表わされるスルホニル尿素系化合物またはその塩を含有する顆粒水和剤においてポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩、さらにリグニンスルホン酸塩を含有せしめることによって、予想外にも水中での良好な崩壊性、分散性を付与せしめることに成功した。本発明者らは、この知見に基づいて、さらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、
〔１〕式〔Ｉ〕
【化３】
0004078438.tif 000003
〔式中、Ｑは置換されていてもよい複素環基または置換されていてもよい炭化水素基を、Ｗは酸素原子または硫黄原子を、Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、ＺはＣＨまたはＮを示す。〕で表わされる化合物（以下、単に化合物（Ｉ）と略称する場合がある。）またはその塩、（２）ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩、および（３）リグニンスルホン酸塩を含有する顆粒水和剤、
〔２〕式〔Ｉ〕で表わされる化合物がＮ−(２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル)−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素である上記〔１〕項記載の顆粒水和剤、
〔３〕式〔Ｉ〕で表わされる化合物がＮ−(２−エチルスルホニルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル)−Ｎ'−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素である上記〔１〕項記載の顆粒水和剤、
〔４〕農薬活性成分として式〔Ｉ〕で表わされる化合物またはその塩に加えてさらに他の農薬活性成分を含有する上記〔１〕項記載の顆粒水和剤、
〔５〕式〔Ｉ〕で表わされる化合物またはその塩、および他の農薬活性成分を合せて７０〜９５重量％含有する上記〔４〕項記載の顆粒水和剤、
〔６〕ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩を１〜１５重量％含有する上記〔４〕項記載の顆粒水和剤、
〔７〕リグニンスルホン酸塩を１〜１５重量％含有する上記〔４〕項記載の顆粒水和剤、
〔８〕平均粒径が０．１〜５ｍｍである上記〔１〕項記載の顆粒水和剤、
〔９〕（１）式〔Ｉ〕で表わされる化合物またはその塩、（２）ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩、および（２）リグニンスルホン酸塩を混合し、顆粒化することを特徴とする上記〔１〕項記載の顆粒水和剤の製造法、
〔１０〕水田、畑地、果樹園、芝地または非農耕地に散布することを特徴とする上記〔１〕項記載の顆粒水和剤の使用方法、および
〔１１〕散布する前に上記〔１〕項記載の顆粒水和剤を水で１００〜２００００倍に希釈することを特徴とする上記〔１０〕項記載の使用方法を提供するものである。
【０００６】
上記式〔Ｉ〕において、Ｑは置換されていてもよい複素環基または置換されていてもよい炭化水素基を示す。
該置換されていてもよい複素環基としては、例えば、窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環基（好ましくは５〜６員複素環基）、または窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環基（好ましくは５〜６員複素環基）とベンゼン環または窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環基（好ましくは５〜６員複素環基）とが縮合して形成する基、好ましくは該５〜６員複素環基と窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含んでいてもよい５〜６員環とが縮合して形成する基が挙げられる。
【０００７】
具体的には、アジリジニル（例、１−または２−アジリジニル），アジリニル（例、１−または２−アジリニル）、アゼチル（例、２−，３−または４−アゼチル）、アゼチジニル（例、１−，２−または３−アゼチジニル），パーヒドロアゼピニル（例、１−，２−，３−または４−パーヒドロアゼピニル），パーヒドロアゾシニル（例、１−，２−，３−，４−または５−パーヒドロアゾシニル），ピロリル（例、１−，２−または３−ピロリル），ピラゾリル（例、１−，３−，４−または５−ピラゾリル），イミダゾリル（例、１−，２−，４−または５−イミダゾリル），トリアゾリル（例、１，２，３−トリアゾール−１−，４−または−５−イル，１，２，４−トリアゾール−１−，３−，４−または５−イル），テトラゾリル（例、テトラゾール−１−，２−または５−イル），フリル（例、２−または３−フリル），チエニル（例、２−または３−チエニル），硫黄原子が酸化されたチエニル（例、２−または３−チエニル−１，１−ジオキシド），オキサゾリル（例、２−，４−または５−オキサゾリル），イソキサゾリル（例、３−，４−または５−イソキサゾリル），オキサジアゾリル（例、１，２，３−オキサジアゾール−４−または５−イル，１，２，４−オキサジアゾール−３−または５−イル，１，２，５−オキサジアゾール−３−イル，１，３，４−オキサジアゾール−２−イル），チアゾリル（例、２−，４−または５−チアゾリル），イソチアゾリル（例、３−，４−または５−イソチアゾリル），チアジアゾリル（例、１，２，３−チアジアゾール−４−または５−イル，１，２，４−チアジアゾール−３−または５−イル，１，２，５−チアジアゾール−３−イル，１，３，４−チアジアゾール−２−イル），ピロリジニル（例、１−，２−または３−ピロリジニル），ピリジル（例、２−，３−または４−ピリジル），窒素原子が酸化されたピリジル（例、２−，３−または４−ピリジル−Ｎ−オキシド），ピリダジニル（例、３−または４−ピリダジニル），窒素原子の一方または両方が酸化されたピリダジニル（例、３−，４−，５−または６−ピリダジニル−Ｎ−オキシド），ピリミジニル（例、２−，４−または５−ピリミジニル），窒素原子の一方または両方が酸化されたピリミジニル（例、２−，４−，５−または６−ピリミジニル−Ｎ−オキシド），ピラジニル，ピペリジニル（例、１−，２−，３−または４−ピペリジニル），ピペラジニル（例、１−または２−ピペラジニル），インドリル（例、３Ｈ−インドール−２−，３−，４−，５−，６−または７−イル），ピラニル（例、２−，３−または４−ピラニル），チオピラニル（例、２−，３−または４−チオピラニル），硫黄原子が酸化されたチオピラニル（例、２−，３−または４−チオピラニル−１，１−ジオキシド），モルホリニル（例、２−，３−または４−モルホリニル），チオモルホリニル，キノリル（例、２−，３−，４−，５−，６−，７−または８−キノリル），イソキノリル，ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジニル（例、ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジン−２−イル），１，５−，１，６−，１，７−，１，８−，２，６−または２，７−ナフチリジニルなどのナフチリジニル（例、１，５−ナフチリジン−２−または３−イル），チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジル（例、チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジン−３−イル），ピラジノキノリル（例、ピラジノ〔２，３−ｄ〕キノリン−２−イル），クロメニル（例、２Ｈ−クロメン−２−または３−イル）、イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジル、イミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾリル、イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミジニル、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジニル、イミダゾ〔１，２−ｃ〕ピリミジニル、イミダゾ〔１，２−ａ〕イミダゾリル、イミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，３，４）チアジアゾリル、２，３−ジヒドロイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾリル（又はそのモノオキシド又はジオキシド）、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジニル、ピラゾロ〔５，１−ｂ〕チアゾリル、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリジル、ピロロ〔１，２−ａ〕ピリジル、イミダゾ〔１，５−ａ〕ピリジル、イミダゾ〔１，２−ｂ〕（１，２，４）トリアゾリル、（１，２，４）トリアゾロ〔３，４−ｂ〕チアゾリルなどが用いられる。
なお、上記イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジル、イミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾリル、イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミジニル、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジニル、イミダゾ〔１，２−ｃ〕ピリミジニル、イミダゾ〔１，２−ａ〕イミダゾリル、イミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，３，４）チアジアゾリル、２，３−ジヒドロイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾリル（又はそのモノオキシド又はジオキシド）、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジニル、ピラゾロ〔５，１−ｂ〕チアゾリル、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリジル、ピロロ〔１，２−ａ〕ピリジル、イミダゾ〔１，５−ａ〕ピリジル、イミダゾ〔１，２−ｂ〕（１，２，４）トリアゾリルおよび（１，２，４）トリアゾロ〔３，４−ｂ〕チアゾリルは、
【化４】
0004078438.tif 000004
の橋頭原子以外の構成炭素原子に結合した水素原子を１個取り除いて形成される基である。
特に、ピラゾリル、イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジル、イミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾリル、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジニルが好ましい。
【０００８】
該複素環基は例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルファモイル基，スルファモイルオキシ基，メルカプト基、ニトロ基、ハロゲン原子、有機残基およびスルホ基等からなる群から選ばれる同一または異なる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
上記置換基のうち好ましくは、シアノ基，ニトロ基，ハロゲン原子または有機残基である。特に好ましくは、ハロゲン原子，有機残基などである。
ここにおいてハロゲン原子としては、例えば、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素などが挙げられる。
有機残基としては、例えば、炭化水素基，複素環基，アシル基，式−Ｔ−Ｒ3〔式中、Ｒ3は炭化水素基，複素環基またはアシル基を、ＴはＯ，
【化５】
0004078438.tif 000005
またはＳ−Ｓを、ｋは０，１または２を示す〕で表される基，式
【化６】
0004078438.tif 000006
〔式中、Ｒ4は水素原子，炭化水素基またはアシル基を、Ｒ5は炭化水素基またはアシル基を示すか、またはＲ4およびＲ5は隣接する窒素原子とともに環を形成してもよい。〕で表される基，式
【化７】
0004078438.tif 000007
〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表される基，置換されていてもよいカルバモイル基，置換されていてもよいカルバモイルオキシ基，置換されていてもよいウレイド基，置換されていてもよいチオカルバモイル基，カルボキシル基または式−Ｏ−ＳＯ2−Ｒ5〔式中、Ｒ5は前記と同意義を示す〕で表される基等が挙げられる。
【０００９】
上記の有機残基としての炭化水素基，複素環基，アシル基、Ｒ3で示される炭化水素基，複素環基，アシル基およびＲ4またはＲ5で示される炭化水素基，アシル基は下記で詳しく説明される。
上記のカルバモイル基，カルバモイルオキシ基，またはチオカルバモイル基は、下記で詳しく説明される炭化水素基，複素環基またはアシル基で１ないし２個同一または異なって置換されていてもよい。また、上記のウレイド基は、下記で詳しく説明される炭化水素基，複素環基またはアシル基で１ないし３個同一または異なって置換されていてもよい。
有機残基としての複素環基およびＲ3における複素環基は、下記に詳しく説明される炭化水素基，アシル基，ハロゲン原子で１ないし３個置換されていてもよい。
【００１０】
炭化水素基としては、直鎖，分枝状，環状の二重結合、三重結合を有することもできる脂肪族炭化水素基、アリール基またはアラルキル基などが挙げられる。具体的には、アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，アリール基，アラルキル基などが用いられ、なかでもＣ1-19炭化水素基などが好ましい。
該アルキル基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，もしくは分枝状アルキル基もしくは炭素数３から１４の環状のアルキル基が挙げられ、例えばメチル，エチル，n−プロピル，イソプロピル，n−ブチル，イソブチル，sec−ブチル，tert−ブチル，n−ペンチル，sec−ペンチル，イソペンチル，ネオペンチル，シクロペンチル，n−ヘキシル，イソヘキシル，シクロヘキシル等のＣ1-6アルキル基やＣ3-14シクロアルキル基等が用いられる。
該アルケニル基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖もしくは分枝状のアルケニル基もしくは炭素数３から１４の環状のアルケニル基が挙げられ、例えばアリル，イソプロペニル，イソブテニル，２−ペンテニル，２−ヘキセニル，２−シクロヘキセニルなどのＣ2-6アルケニル基やＣ3-14アルケニル基等が用いられる。
該アルキニル基としては、好ましくは炭素数２から６のアルキニル基が挙げられ、例えばプロパルギル，２−ブチニル，３−ブチニル，３−ペンチニル，３−ヘキシニル等のＣ2-6アルキニル基等が用いられる。
該アリール基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリール基が挙げられ、例えばフェニル，ナフチル，アンスリル等が用いられる。
該アラルキル基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキル基が挙げられ、例えばベンジル，フェネチル，フェニルプロピルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキル，ベンズヒドリル，トリチル等が用いられる。
【００１１】
上記炭化水素基がアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基の場合、１〜３個のアルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、n−プロピルチオ、イソプロピルチオ等のＣ1-4アルキルチオなど）、ハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、tert−ブトキシ、n−ヘキシルオキシ等のＣ1-6アルコキシなど）、ニトロ基、アルコキシ−カルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、n−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル等のＣ1-6アルコキシ−カルボニルなど）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ、n−プロピルアミノ、n−ブチルアミノ、tert−ブチルアミノ、n−ペンチルアミノ、n−ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジ−（n−プロピル）アミノ、ジ−（n−ブチル）アミノ等のモノ−もしくはジ−Ｃ1-6アルキルアミノなど）、アルコキシイミノ基（例、メトキシイミノ、エトキシイミノ、n−プロポキシイミノ、tert−ブトキシイミノ、n−ヘキシルオキシ−イミノ等のＣ1-6アルコキシイミノなど）またはヒドロキシイミノで置換されていてもよい。
また、上記炭化水素基がアリール基またはアラルキル基の場合、１〜５個（好ましくは１〜３個）のアルキル基（例、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、sec−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n−ヘキシル、イソヘキシルなどのＣ1-6アルキル、シクロヘキシルなどのＣ3-6シクロアルキルなど）、アルケニル基（例、アリル、イソプロペニル、イソブテニル、１−メチルアリル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルなどのＣ2-6アルケニルなど）、アルキニル基（例、プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニル、３−ペンチニル、３−ヘキシニルなどのＣ2-6アルキニルなど）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、tert−ブトキシ、n−ヘキシルオキシなどのＣ1-6アルコキシなど）、アシル基［例、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイルなどのＣ1-7アルカノイル；ベンゾイル、ナフタレンカルボニルなどのＣ6-14アリール−カルボニル；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニルなどのＣ1-6アルコキシ−カルボニル；フェノキシカルボニルなどのＣ6-14アリールオキシ−カルボニル；フェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニル（例、ベンジルカルボニル、フェネチルカルボニル、フェニルプロピルカルボニルなど）などのＣ7-19アラルキル−カルボニル；フェニル−Ｃ1-4アルキルオキシカルボニル（例、ベンジルオキシカルボニルなど）などのＣ7-19アラルキルオキシカルボニルなど］、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、スルファモイル、メルカプト、ハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、またはアルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、n−プロピルチオ、イソブチルチオなどのＣ1-4アルキルチオなど）で置換されていてもよい。
【００１２】
複素環基としては、例えば、窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環基（好ましくは５〜６員複素環基）、または窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環基（好ましくは５〜６員複素環基）とベンゼン環または窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環基（好ましくは５〜６員複素環基）とが縮合して形成する基、好ましくは該５〜６員複素環基と窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含んでいてもよい５〜６員環とが縮合して形成する基が挙げられる。
具体的には、アジリジニル（例、１−または２−アジリジニル），アジリニル（例、１−または２−アジリニル）、アゼチル（例、２−，３−または４−アゼチル）、アゼチジニル（例、１−，２−または３−アゼチジニル），パーヒドロアゼピニル（例、１−，２−，３−または４−パーヒドロアゼピニル），パーヒドロアゾシニル（例、１−，２−，３−，４−または５−パーヒドロアゾシニル），ピロリル（例、１−，２−または３−ピロリル），ピラゾリル（例、１−，３−，４−または５−ピラゾリル），イミダゾリル（例、１−，２−，４−または５−イミダゾリル），トリアゾリル（例、１，２，３−トリアゾール−１−，４−または−５−イル，１，２，４−トリアゾール−１−，３−，４−または５−イル），テトラゾリル（例、テトラゾール−１−，２−または５−イル），フリル（例、２−または３−フリル），チエニル（例、２−または３−チエニル），硫黄原子が酸化されたチエニル（例、２−または３−チエニル−１，１−ジオキシド），オキサゾリル（例、２−，４−または５−オキサゾリル），イソキサゾリル（例、３−，４−または５−イソキサゾリル），オキサジアゾリル（例、１，２，３−オキサジアゾール−４−または５−イル，１，２，４−オキサジアゾール−３−または５−イル，１，２，５−オキサジアゾール−３−イル，１，３，４−オキサジアゾール−２−イル），チアゾリル（例、２−，４−または５−チアゾリル），イソチアゾリル（例、３−，４−または５−イソチアゾリル），チアジアゾリル（例、１，２，３−チアジアゾール−４−または５−イル，１，２，４−チアジアゾール−３−または５−イル，１，２，５−チアジアゾール−３−イル，１，３，４−チアジアゾール−２−イル），ピロリジニル（例、１−，２−または３−ピロリジニル），ピリジル（例、２−，３−または４−ピリジル），窒素原子が酸化されたピリジル（例、２−，３−または４−ピリジル−Ｎ−オキシド），ピリダジニル（例、３−または４−ピリダジニル），窒素原子の一方または両方が酸化されたピリダジニル（例、３−，４−，５−または６−ピリダジニル−Ｎ−オキシド），ピリミジニル（例、２−，４−または５−ピリミジニル），窒素原子の一方または両方が酸化されたピリミジニル（例、２−，４−，５−または６−ピリミジニル−Ｎ−オキシド），ピラジニル，ピペリジニル（例、１−，２−，３−または４−ピペリジニル），ピペラジニル（例、１−または２−ピペラジニル），インドリル（例、３Ｈ−インドール−２−，３−，４−，５−，６−または７−イル），ピラニル（例、２−，３−または４−ピラニル），チオピラニル（例、２−，３−または４−チオピラニル），硫黄原子が酸化されたチオピラニル（例、２−，３−または４−チオピラニル−１，１−ジオキシド），モルホリニル（例、２−，３−または４−モルホリニル），チオモルホリニル，キノリル（例、２−，３−，４−，５−，６−，７−または８−キノリル），イソキノリル，ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジニル（例、ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジン−２−イル），１，５−，１，６−，１，７−，１，８−，２，６−または２，７−ナフチリジニルなどのナフチリジニル（例、１，５−ナフチリジン−２−または３−イル），チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジル（例、チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジン−３−イル），ピラジノキノリル（例、ピラジノ〔２，３−ｄ〕キノリン−２−イル），クロメニル（例、２Ｈ−クロメン−２−または３−イル）などが用いられる。
【００１３】
アシル基としては、有機カルボン酸から誘導される炭素数１ないし２０のアシル基が挙げられる。例えば、アルカノイル基，好ましくは炭素数１から７のアルカノイル基（例、ホルミル，アセチル，プロピオニル，ブチリル，イソブチリル，ペンタノイル，ヘキサノイル，ヘプタノイル等），アリールカルボニル基，好ましくは炭素数６から１４のアリール−カルボニル基，（例、ベンゾイル，ナフタレンカルボニル等），アルコキシカルボニル基，好ましくは炭素数１から６のアルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル，プロポキシカルボニル，イソプロポキシカルボニル，ブトキシカルボニル，イソブトキシカルボニル，sec−ブトキシカルボニル，tert−ブトキシカルボニル等），アリールオキシカルボニル基，好ましくは炭素数６から１４のアリールオキシ−カルボニル基（例、フェノキシカルボニル基），アラルキルカルボニル基，好ましくは炭素数７から１９のアラルキル−カルボニル基（例、ベンジルカルボニル，フェネチルカルボニル，フェニルプロピルカルボニルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニル，ベンズヒドリルカルボニル，ナフチルエチルカルボニルなどのナフチル−Ｃ1-4アルキルカルボニル等），アラルキルオキシカルボニル基、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルオキシ−カルボニル基（例、ベンジルオキシカルボニルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルオキシカルボニル等）、５もしくは６員複素環カルボニル基またはその縮合した複素環カルボニル基（例、２−または３−ピロリルカルボニルなどのピロリルカルボニル；３−，４−または５−ピラゾリルカルボニルなどのピラゾリルカルボニル；２−，４−または５−イミダゾリルカルボニルなどのイミダゾリルカルボニル；１，２，３−トリアゾール−４−イルカルボニル，１，２，４−トリアゾール−３−イルカルボニルなどのトリアゾリルカルボニル；１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルカルボニルなどのテトラゾリルカルボニル；２−または３−フリルカルボニルなどのフリルカルボニル；２−または３−チエニルカルボニルなどのチエニルカルボニル；２−，４−または５−オキサゾリルカルボニルなどのオキサゾリルカルボニル；３−，４−または５−イソキサゾリルカルボニルなどのイソキサゾリルカルボニル；１，２，３−オキサジアゾール−４−または５−イルカルボニル，１，２，４−オキサジアゾール−３−または５−イルカルボニル，１，２，５−オキサジアゾール−３−または４−イルカルボニル，１，３，４−オキサジアゾール−２−イルカルボニルなどのオキサジアゾリルカルボニル；２−，４−または５−チアゾリルカルボニルなどのチアゾリルカルボニル；３−，４−または５−イソチアゾリルカルボニルなどのイソチアゾリルカルボニル；１，２，３−チアジアゾール−４−または５−イルカルボニル，１，２，４−チアジアゾール−３−または５−イルカルボニル，１，２，５−チアジアゾール−３−または４−イルカルボニル，１，３，４−チアジアゾール−２−イルカルボニルなどのチアジアゾリルカルボニル；２−または３−ピロリジニルカルボニルなどのピロリジニルカルボニル；２−，３−または４−ピリジルカルボニルなどのピリジルカルボニル��２−，３−または４−ピリジル−Ｎ−オキシドカルボニルなどの窒素原子が酸化されたピリジルカルボニル；３−または４−ピリダジニルカルボニルなどのピリダジニルカルボニル；３−，４−，５−または６−ピリダジニル−Ｎ−オキシドカルボニルなどの１個または両方の窒素原子が酸化されたピリダジニル；２−，４−または５−ピリミジニルカルボニルなどのピリミジニルカルボニル；２−，４−，５−または６−ピリミジニル−Ｎ−オキシドカルボニルなどの１個または両方の窒素原子が酸化されたピリミジニルカルボニル；ピラジニルカルボニル；２−，３−または４−ピペリジニルカルボニルなどのピペリジニルカルボニル；ピペラジニルカルボニル；３Ｈ−インドール−２−または３−イルカルボニルなどのインドリルカルボニル；２−，３−または４−ピラニルカルボニルなどのピラニルカルボニル；２−，３−または４−チオピラニルカルボニルなどのチオピラニルカルボニル；３−，４−，５−，６−，７−または８−キノリルカルボニルなどのキノリルカルボニル；イソキノリルカルボニル；ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジニルカルボニル（例、ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジン−２−イルカルボニル）；１，５−，１，６−，１，７−，１，８−，２，６−または２，７−ナフチリジニルカルボニルなどのナフチリジニルカルボニル（例、１，５−ナフチリジン−２−または３−イルカルボニル）；チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジルカルボニル（例、チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジン−３−イルカルボニル）；ピラジノキノリルカルボニル（例、ピラジノ〔２，３−ｂ〕キノリン−２−イルカルボニル）；クロメニルカルボニル（例、２Ｈ−クロメン−２−または３−イルカルボニル等）等の窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む５もしくは６員複素環−カルボニル基），５もしくは６員複素環−アセチル基（例、２−ピロリルアセチル，３−イミダゾリルアセチル，５−イソオキサゾリルアセチル等の窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む５もしくは６員複素環−アセチル基）等が用いられる。
【００１４】
上記アシル基が、アルカノイル基またはアルコキシ−カルボニル基の場合、該アシル基は１〜３個のアルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、n−プロピルチオ、イソプロピルチオ等のＣ1-4アルキルチオなど）、ハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、tert−ブトキシ、n−ヘキシルオキシ等のＣ1-6アルコキシなど）、ニトロ基、アルコキシ−カルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、n−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル等のＣ1-6アルコキシ−カルボニルなど）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ、n−プロピルアミノ、n−ブチルアミノ、tert−ブチルアミノ、n−ペンチルアミノ、n−ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジ−（n−プロピル）アミノ、ジ−（n−ブチル）アミノ等のモノ−もしくはジ−Ｃ1-6アルキルアミノなど）、アルコキシイミノ基（例、メトキシイミノ、エトキシイミノ、n−プロポキシイミノ、tert−ブトキシイミノ、n−ヘキシルオキシ−イミノ等のＣ1-6アルコキシイミノなど）またはヒドロキシイミノで置換されていてもよい。
また、上記アシル基がアリール−カルボニル基、アリールオキシ−カルボニル基、アラルキル−カルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、５もしくは６員複素環−カルボニル基または５もしくは６員複素環−アセチル基の場合、１〜５個（好ましくは１〜３個）のアルキル基（例、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、sec−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n−ヘキシル、イソヘキシルなどのＣ1-6アルキル、シクロヘキシルなどのＣ3-6シクロアルキルなど）、アルケニル基（例、アリル、イソプロペニル、イソブテニル、１−メチルアリル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルなどのＣ2-6アルケニルなど）、アルキニル基（例、プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニル、３−ペンチニル、３−ヘキシニルなどのＣ2-6アルキニルなど）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、tert−ブトキシ、n−ヘキシルオキシなどのＣ1-6アルコキシなど）、アシル基［例、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイルなどのＣ1-7アルカノイル；ベンゾイル、ナフタレンカルボニルなどのＣ6-14
アリール−カルボニル；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニルなどのＣ1-6アルコキシ−カルボニル；フェノキシカルボニルなどのＣ6-14アリールオキシ−カルボニル；フェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニル（例、ベンジルカルボニル、フェネチルカルボニル、フェニルプロピルカルボニルなど）などのＣ7-19アラルキル−カルボニル；フェニル−Ｃ1-4アルキルオキシカルボニル（例、ベンジルオキシカルボニルなど）などのＣ7-19アラルキルオキシカルボニルなど］、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、スルファモイル、メルカプト、ハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、またはアルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、n−プロピルチオ、イソブチルチオなどのＣ1-4アルキルチオなど）で置換されていてもよい。
【００１５】
式−Ｔ−Ｒ3で表される基は、具体的には、例えばアルキルオキシ基，アルケニルオキシ基，アリールオキシ基，アラルキルオキシ基，複素環−オキシ基，アシルオキシ基，アルキルチオ基，アルケニルチオ基，アリールチオ基，アラルキルチオ基，複素環チオ基，アシルチオ基，アルキルジチオ基，アリールジチオ基，アラルキルジチオ基，アルキルスルフィニル基，アルケニルスルフィニル基，アリールスルフィニル基，アラルキルスルフィニル基，複素環−スルフィニル基，アルキルスルホニル基，アルケニルスルホニル基，アリールスルホニル基，アラルキルスルホニル基，複素環−スルホニル基等を示す。
該アルキルオキシ基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルオキシ基が挙げられ、例えばメトキシ，エトキシ，n−プロポキシ，イソプロポキシ，n−ブトキシ，イソブトキシ，sec−ブトキシ，tert−ブトキシ，n−ペンチルオキシ，sec−ペンチルオキシ，イソペンチルオキシ，ネオペンチルオキシ，シクロペンチルオキシ，n−ヘキシルオキシ，イソヘキシルオキシ，シクロヘキシルオキシ等のＣ1-6アルコキシ基またはＣ3-6シクロアルキルオキシ基が用いられる。
該アルケニルオキシ基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルオキシ基が挙げられ、例えばアリルオキシ，イソプロペニルオキシ，１−ブテニルオキシ，２−ペンテニルオキシ，２−ヘキセニルオキシ等のＣ2-6アルケニルオキシ基またはＣ3-6シクロアルケニルオキシ基が用いられる。
該アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールオキシ基が挙げられ、例えばフェノキシ，ナフチルオキシ等が用いられる。
該アラルキルオキシ基は、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルオキシ基が挙げられ、例えばベンジルオキシ，フェネチルオキシ，フェニルプロピルオキシ等のフェニル−Ｃ1-4アルキルオキシが用いられる。
【００１６】
該複素環−オキシ基としては、式  Ｔ’−Ｏ−（Ｔ’は上記したＲ3における複素環基と同意義を示す）で表される基が挙げられ、具体的には２−または３−ピロリルオキシなどのピロリルオキシ；３−，４−または５−ピラゾリルオキシなどのピラゾリルオキシ；２−，４−または５−イミダゾリルオキシなどのイミダゾリルオキシ；１，２，３−トリアゾール−４−イルオキシ，１，２，４−トリアゾール−３−イルオキシなどのトリアゾリルオキシ；１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルオキシなどのテトラゾリルオキシ；２−または３−フリルオキシなどのフリルオキシ；２−または３−チエニルオキシなどのチエニルオキシ；２−または３−チエニルオキシ−１，１−ジオキシドなどの硫黄原子が酸化されたチエニルオキシ；２−，４−または５−オキサゾリルオキシなどのオキサゾリルオキシ等が用いられる。
該アシルオキシ基としては、式  Ｔ''−Ｏ−（Ｔ''は上記したＲ3におけるアシル基と同意義を示す）で表される基が挙げられ、具体的にはアセトキシ，プロピオニルオキシ，ブチリルオキシ，ペンタノイルオキシ，ヘキサノイルオキシなどのＣ1-6アルキル−カルボニルオキシ；フェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ(例、ベンジルカルボニルオキシ，フェネチルカルボニルオキシなど)のＣ7-19アラルキルカルボニルオキシ；ベンゾイルオキシ，ナフトイルオキシなどのＣ6-14アリールカルボニルオキシ；チエニルカルボニルオキシ，ベンゾチエニルカルボニルオキシなどの複素環−カルボニルオキシ等が用いられる。
該アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルチオ基が挙げられ、例えばメチルチオ，エチルチオ，n−プロピルチオ，イソプロピルチオ，n−ブチルチオ，イソブチルチオ，sec−ブチルチオ，tert−ブチルチオ，n−ペンチルチオ，sec−ペンチルチオ，イソペンチルチオ，ネオペンチルチオ，シクロペンチルチオ，n−ヘキシルチオ，イソヘキシルチオ，シクロヘキシルチオなどのＣ1-6アルキルチオ基またはＣ3-6シクロアルキルチオ基等が用いられる。
該アルケニルチオ基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルチオ基が挙げられ、例えばアリルチオ，イソプロペニルチオ，１−ブテニルチオ，２−ペンテニルチオ，２−ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオなどのＣ2-6アルケニルチオ基またはＣ3-6シクロアルケニルチオ基等が用いられる。
【００１７】
該アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールチオ基が挙げられ、例えばフェニルチオ，ナフチルチオ等が用いられる。
該アラルキルチオ基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルチオ基が挙げられ、例えばベンジルチオ，フェネチルチオ，フェニルプロピルチオなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルチオ等が用いられる。
該複素環チオ基としては、式  Ｔ’−Ｓ−（Ｔ’は上記したＲ3における複素環基と同意義を示す）で表される基が挙げられ、具体的には、２−または３−ピロリルチオなどのピロリルチオ；３−，４−または５−ピラゾリルチオなどのピラゾリルチオ；２−，４−または５−イミダゾリルチオなどのイミダゾリルチオ；１，２，３−トリアゾール−４−イルチオ，１，２，４−トリアゾール−５−イルチオなどのトリアゾリルチオ；１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルチオなどのテトラゾリルチオ；２−または３−フリルチオなどのフリルチオ；２−または３−チエニルチオなどのチエニルチオ；２−または３−チエニルチオ−１，１−ジオキシドなどのチエニル基の硫黄原子が酸化されたチエニルチオ；２−，４−または５−オキサゾリルチオなどのオキサゾリルチオ等が用いられる。該アシルチオ基としては、式  Ｔ''−Ｓ−（Ｔ''は上記したアシル基を示す）で表される基が挙げられ、具体的にはアセチルチオ，プロピオニルチオ，ブチリルチオ，ペンタノイルチオ，ヘキサノイルチオなどのＣ1-6アルキルカルボニルチオ；ベンジルカルボニルチオ，フェネチルカルボニルチオなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルチオ；ベンゾイルチオ，ナフトイルチオなどのＣ6-14アリールカルボニルチオ；チエニルカルボニルチオ，ベンゾチエニルカルボニルチオなどの複素環−カルボニルチオ等が用いられる。
アルキルジチオ基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルジチオ基が挙げられ、例えばメチルジチオ，エチルジチオ，n−プロピルジチオ，シクロペンチルジチオなどのＣ1-6アルキルジチオまたはＣ3-6シクロアルキルジチオ等が用いられる。
アリールジチオ基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールジチオ基が挙げられ、例えばフェニルジチオ，ナフチルジチオなどのＣ6-14アリールジチオが用いられる。
【００１８】
該アラルキルジチオ基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルジチオ基が挙げられ、例えばフェニル−Ｃ1-4アルキルジチオ（例、ベンジルジチオ，フェネチルジチオなど）等が用いられる。
該アルキルスルフィニル基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルスルフィニル基が挙げられ、例えばメチルスルフィニル，エチルスルフィニル，n−プロピルスルフィニル，イソプロピルスルフィニル，n−ヘキシルスルフィニル，シクロヘキシルスルフィニルなどのＣ1-6アルキルスルフィニルまたはＣ3-6シクロアルキルスルフィニル等が用いられる。
該アルケニルスルフィニル基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルスルフィニル基が挙げられ、例えばアリルスルフィニル等が用いられる。
該アリールスルフィニル基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルフィニル基が挙げられ、例えばフェニルスルフィニル等が用いられる。
該アラルキルスルフィニル基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルフィニル基が挙げられ、例えばフェニル−Ｃ1-4アルキルスルフィニル（例、ベンジルスルフィニル）等が用いられる。
該複素環−スルフィニル基としては、式  Ｔ'−ＳＯ−（Ｔ'は上記したＲ3における複素環基と同意義を示す）で表される基が挙げられ、具体的には、２−または３−ピロリルスルフィニルなどのピロリルスルフィニルや３−，４−または５−ピラゾリルスルフィニルなどのピラゾリルスルフィニル等が用いられる。
該アルキルスルホニル基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えばメチルスルホニル，エチルスルホニル，n−プロピルスルホニル，イソプロピルスルホニル，シクロヘキシルスルホニル等のＣ1-6アルキルスルホニルまたはＣ3-6シクロアルキルスルホニルが用いられる。
該アルケニルスルホニル基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルスルホニル基が挙げられ、例えばアリルスルホニル等が用いられる。
該アリールスルホニル基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルホニル基が挙げられ、例えばフェニルスルホニル，ナフチルスルホニル等が用いられる。
該アラルキルスルホニル基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルホニル基が挙げられ、例えばフェニル−Ｃ1-4アルキルスルホニル（例、ベンジルスルホニル，フェネチルスルホニル，フェニルプロピルスルホニル基など）等が用いられる。
該複素環−スルホニル基としては、式  Ｔ'−ＳＯ2−（Ｔ'は上記したＲ3における複素環基と同意義を示す）で表される基が挙げられ、具体的には２−または３−ピロリルスルホニルなどのピロリルスルホニルや、３−，４−または５−ピラゾリルスルホニルなどのピラゾリルスルホニル等が用いられる。
【００１９】
式
【化８】
0004078438.tif 000008
で表される基としては、具体的には、▲１▼アルキルアミノ基、好ましくはモノ又はジ（炭素数１から６のアルキル）アミノ基（例えば、メチルアミノ，エチルアミノ，n−プロピルアミノ，n−ブチルアミノ，tert−ブチルアミノ，n−ペンチルアミノ，n−ヘキシルアミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ，メチルエチルアミノ，ジ−（n−プロピル）アミノ，ジ−（n−ブチル）アミノ等）、▲２▼シクロアルキルアミノ基、好ましくはモノ又はジ（炭素数３から６のシクロアルキル）アミノ基（例えば、シクロプロピルアミノ，シクロペンチルアミノ，シクロヘキシルアミノ，ジシクロヘキシルアミノ等）、▲３▼アリールアミノ基、好ましくは炭素数６から１４のアリールアミノ基（例えば、アニリノ，Ｎ−メチルアニリノ等のＮ−Ｃ1-6アルキル−Ｎ−Ｃ6-14アリールアミノ等）、▲４▼アラルキルアミノ基、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルアミノ基（例えば、ベンジルアミノ，１−フェニルエチルアミノなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルアミノ，ベンズヒドリルアミノ，トリチルアミノ等）、および▲５▼アシルアミノ基、すなわち、式  Ｔ''Ｔ'''Ｎ−（Ｔ''は上記したアシル基を、Ｔ'''は水素原子、上記したＲ3における炭化水素基またはアシル基と同意義を示し、Ｔ''およびＴ'''は窒素原子と共に環を形成してもよい）で表される基で、具体的にはアセトアミド，プロピオンアミド，ブチリルアミノ，ペンタノイルアミノ，ヘキサノイルアミノ，スクシンイミド，ベンジルカルボニルアミノ，フェネチルカルボニルアミノ，ベンゾイルアミノ，ナフトイルアミノ，フタルイミド，チエニルカルボニルアミノ，ベンゾチエニルカルボニルアミノ等のＣ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ6-14アリールカルボニルアミノ基または複素環−カルボニルアミノ基（ただし、ここでアルキル，アリール，複素環基は上記Ｑの複素環基の置換基で例示したものと同じものが好ましい）等が用いられる。ここでＲ4およびＲ5は、隣接する窒素原子とともに環を形成してもよく、好ましくは３ないし７員環（例えば、ピロリジノ，ピペリジノ，モルホリノ，チオモルホリノ，１−ピペラジニル，アジリジノ，アゼチジノ等）を形成してもよい。
【００２０】
式
【化９】
0004078438.tif 000009
で表される基としては、具体的には、▲１▼モノまたはジアルキルスルファモイル基、好ましくはモノまたはジ（炭素数１から６のアルキル）スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル，エチルスルファモイル，n−プロピルスルファモイル，n−ヘキシルスルファモイル，ジメチルスルファモイル，ジエチルスルファモイル，メチルエチルスルファモイル，ジ−（n−ブチル）スルファモイル等）、▲２▼シクロアルキルスルファモイル基、好ましくは炭素数３から６のシクロアルキルスルファモイル基（例えば、シクロプロピルスルファモイル，シクロヘキシルスルファモイル等）、▲３▼アリールスルファモイル基、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル等）、▲４▼アラルキルスルファモイル基、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルファモイル基（例えば、ベンジルスルファモイルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルスルファモイル，ベンズヒドリルスルファモイル，トリチルスルファモイル等）、▲５▼アシルスルファモイル基、すなわち、式  Ｔ''Ｔ'''ＮＳＯ2−（各記号は前記と同意義を示す）で表される基（例えば、アセチルスルファモイルなどのＣ1-6アルキルカルボニルスルファモイル基，ベンジルカルボニルスルファモイルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニルスルファモイル基，チエニルカルボニルスルファモイルなどの複素環−カルボニルスルファモイル基等）が用いられる。ここでＲ4およびＲ5は、隣接する窒素原子とともに環（例えば、ピロリジノ，モルホリノ，チオモルホリノ，１−ピペリジニル，アジリジノ，アゼチジノ等）を形成してもよい。
【００２１】
式  Ｒ5−ＳＯ2−Ｏ−で表される基は、具体的には、▲１▼アルキルスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数１から６のアルキルスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ，エタンスルホニルオキシ等）、▲２▼アリールスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオキシ基等）、▲３▼アラルキルスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルホニルオキシ基（例えば、ベンジルスルホニルオキシ，フェネチルスルホニルオキシなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルスルホニルオキシ基等），▲４▼アシルスルホニルオキシ基（例えば、アセチルスルホニルオキシ，ブチリルスルホニルオキシなどのＣ1-6アルキルカルボニルスルホニルオキシ基等）が用いられる。
Ｑの複素環基の置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基が好ましい。このような置換基の数は１〜３個、好ましくは１〜２個である。
Ｑで示される炭化水素基およびその置換基としては、上記した有機残基において例示した炭化水素基およびその置換基と同様のものが挙げられる。
このような炭化水素基の中では特にアラルキル基が好ましい。該アラルキル基の置換基としては特にアルカノイル基が好ましい。該置換基の数は１〜３個、好ましくは１〜２個である。
【００２２】
Ｒ1、Ｒ2で示されるアルキル基は好ましくは炭素数１から６の直鎖、分枝状もしくは環状のアルキル基を意味し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、sec-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、n-ヘキシル、イソヘキシル、シクロヘキシル等が用いられ、アルコキシ基は好ましくは炭素数１から６の直鎖もしくは分枝状のアルコキシ基を意味し、例えばメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシ、tert-ブトキシ、n-ペンチルオキシ、n-ヘキシルオキシ等が用いられ、ハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が用いられる。
Ｒ1、Ｒ2はさらに好ましくはそれぞれ低級アルキル基（例、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基）または低級アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、tert-ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基）またはハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）である。一層好ましくはＲ1、Ｒ2がそれぞれメチル基、メトキシ基または塩素である。最も好ましくはメトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基である。
Ｗは好ましくはＯである。
Ｚは好ましくはＣＨである。
化合物（Ｉ）としては特に
Ｎ−(２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル)−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素（イマゾスルフロン）、
Ｎ−(２−エチルスルホニルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル)−Ｎ'−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素（スルホスルフロン）、
メチル＝α−（４，６−ジメトキシピリミジン−2−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、
エチル＝５−（４，６−ジメトキシピリミジン−2−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−4−カルボキシラート（ピラゾスルフロンエチル）
が好ましい。
式（Ｉ）で表わされる化合物またはその塩は１種だけ用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２３】
化合物（Ｉ）は分子中の酸性基
【化１０】
0004078438.tif 000010
及び置換基中のスルホ基、カルボキシル基等の酸性基と無機塩基塩、有機塩基塩を形成することができ、又、分子中の塩基性の窒素原子及び置換基中のアミノ基等の塩基性基と無機酸付加塩、有機酸付加塩を形成することができる。
化合物（Ｉ）の無機塩基塩としては例えばアルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えばカルシウム等）、アンモニアなどとの塩が、又化合物（Ｉ）の有機塩基塩としてはたとえばジメチルアミン、トリエチルアミン、ピペラジン、ピロリジン、ピペリジン、２−フェニルエチルベンジルアミン、ベンジルアミン、エタノールアミン等との塩などが用いられる。
化合物（Ｉ）の無機酸付加塩としては例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などとの塩が、化合物（Ｉ）の有機酸付加塩としては例えばｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などとの塩が用いられる。
化合物（Ｉ）またはその塩は特開平１−３８０９１号公報、特開昭５７−１１２３７９号公報または特開昭５９−２１９２８１号公報に記載の方法またはそれに準じた方法により製造することができる。
【００２４】
本発明の農薬製剤は、ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩のいずれか一方を含んでいればよい。ポリカルボン酸系界面活性剤が特に好ましく用いられる。
ポリカルボン酸系界面活性剤としてはカルボン酸を構造単位とする分子量１０００〜５００００程度の重合体であり、(1)エチレン系不飽和モノカルボン酸重合物、(2)エチレン系不飽和モノカルボン酸とエチレン系不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物との共重合物、(3)エチレン系不飽和モノカルボン酸またはエチレン系不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物とＣ2-6アルケンとの共重合物、(4)エチレン系不飽和モノカルボン酸またはエチレン系不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物と芳香族ビニル化合物との共重合物など、およびこれらのアルカリ金属（例、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例、カルシウム等）、アンモニアまたはアミンとの塩が挙げられる。
エチレン系不飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
エチレン系不飽和ジカルボン酸としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
Ｃ2-6アルケンとしてはエチレン、プロペン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレンなどが挙げられる。
芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどが挙げられる。
具体的には例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸とマレイン酸の共重合物、イソブチレンと無水マレイン酸の共重合物、アクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸とスチレンの共重合物、マレイン酸とジイソブチレンの共重合物等、およびこれらのアルカリ金属（例、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例、カルシウム等）、アンモニアまたはアミンとの塩が挙げられる。より具体的には、イソバン６００ＳＦ３５（イソブチレンと無水マレイン酸共重合体の塩；クラレ（株））、トキサノンＧＲ３１Ａ（三洋化成（株））、ボイズ５３０（ポリアクリル酸塩）、ボイズ５３２Ａ（ポリアクリル酸アンモニウム）およびボイズ５２０もしくは５２１（アクリル酸とマレイン酸の共重合体塩）（花王（株））、ニューカルゲンＷＧ−５（マレイン酸とアルケンの共重合物（分子量７０００〜８０００；竹本油脂（株））などが用いられる。
特にエチレン系不飽和モノカルボン酸またはエチレン系不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物とＣ2-6アルケンとの共重合物が好ましい。
【００２５】
芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩としては、例えば、フェニル、アリール置換フェニル、フェノール、アリール置換フェノール、ナフタレン、アルキル置換ナフタレン、アラルキル置換ナフタレン、アンスラセン、アルキル置換アンスラセンなどのスルホン酸誘導体（例、スルホン酸塩）のホルマリン縮合物またはその塩が挙げられる。
アリール置換フェニルまたはアリール置換フェノールのアリールとしてはフェニル、ナフチルなどのＣ6-14アリールが挙げられる。置換の数は１〜３個である。
アルキル置換ナフタレンのアルキルとしては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチルなどのＣ1-6アルキルが挙げられる。置換の数は１〜７個である。
アラルキル置換ナフタレンのアラルキルとしてはベンジル、フェネチル、フェニルプロピルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキル、ベンズヒドリル、トリチルなどが挙げられる。置換基の数は１〜３個である。
アルキル置換アンスラセンのアルキルとしては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチルなどのＣ1-6アルキルが挙げられる。置換基の数は１〜９個である。
このような芳香族スルホン酸誘導体のホルマリンとの縮合度は、１．２〜３０好ましくは１．２〜１０である。
上記したなかでも、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物が好ましい。
塩としては、ナトリウム、カルシウム、アンモニウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩などが挙げられる。
芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩としては好ましくはニューカルゲン９１３１（フェニルフェノールスルホン酸のホルマリン縮合物；竹本油脂（株））、ラベリンＦＭ−Ｌ（β−ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物；第一工業（株））、ニューカルゲンＷＧ−２（β−ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物；竹本油脂（株））、デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物；花王（株））、デモールＣ（特殊芳香族スルホン酸ソーダのホルマリン縮合物；花王（株））などが用いられる。
リグニンスルホン酸塩としてはリグニンスルホン酸ナトリウム〔例、サンエキスＰ２５２（山陽国策パルプ（株））、ニューカルゲンＷＧ−４（竹本油脂（株））等〕、リグニンスルホン酸カルシウム〔例、サンエキスＰ２０１（山陽国策パルプ（株））等〕、リグニンスルホン酸アンモニウムなどのリグニンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。特にリグニンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
【００２６】
本発明の顆粒水和剤には化合物（Ｉ）またはその塩の他に、さらに１種または２種以上の他の農薬活性成分を含有せしめることができる。たとえば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、植物生長調整剤、殺線虫剤、誘引剤、忌避剤などが用いられる。とりわけ、除草剤、殺虫剤、殺菌剤が好適に用いられる。このような農薬活性成分は１種以上を化合物（Ｉ）またはその塩に混合して用いることができる。
除草剤、殺虫剤、殺菌剤にはさらに殺ダニ剤（例、クロルベンジレートなど）、植物生長調整剤（例、パクロブトラゾールなど）、殺線虫剤（例、ベノミルなど）、共力剤（例、ピペロニルブトキサイドなど）、誘引剤（例、オイゲノールなど）、忌避剤（例、クレオソートなど）、色素（例、食用青色１号など）、肥料（例、尿素など）などを適宜混合してもよい。
【００２７】
除草剤としては、たとえば、下記の(i)〜(xiv)などが用いられる。
(i)フェノキシ系除草剤、たとえば、２,４−Ｄ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＣＡ、ＭＣＰＢ、クロメプロップ(chlomeprop)、ナプロアニリド(naproanilide)など
(ii)ジフェニルエーテル系除草剤、たとえば、クロルニトロフェン(chlornitrofen)、クロメトキシニル(chlomethoxynil)、ビフェノックス(bifenox)、シハロホップブチル(cyhalofop-butyl)など
(iii)カルバメート系除草剤、たとえば、スエップ(swep)、チオベンカルブ(thiobencarb)、エスプロカルブ(esprocarb)、モリネート(molinate)、ジメピペレート(dimepiperate)、ピリブチカルブ(pyributicarb)など
(iv)酸アミド系除草剤、たとえば、プロパニル(propanil)、ブタクロール(butachlor)、プレチラクロール(pretilachlor)、ブロモブチド(bromobutide)、メフェナセット(mefenacet)、エトベンザニド(etobenzanid)、テニルクロール(thenylchlor)など
(v)尿素系除草剤、たとえば、ダイムロン(dymron)など
(vi)スルホニル尿素系除草剤、たとえば、シノスルフロン(cinosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、サイクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)など
(vii)トリアジン系除草剤、たとえば、シメトリン(simetryn)、プロメトリン(prometryn)、ジメタメトリン(dimethametryn)など
(viii)ダイアジン系除草剤、たとえば、ベンタゾン(bentazone)など
(ix)ダイアゾール系除草剤、たとえば、オキサジアゾン(oxadiazon)、ピラゾレート(pyrazolate)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ベンゾフェナップ(benzofenap)など
(x)ジニトロアニリン系除草剤、たとえば、トリフルラリン(trifluralin)など
(xi)脂肪酸系除草剤、たとえば、ダラポン(dalapon)など
(xii)有機リン系除草剤、たとえば、ピペロホス(piperophos)など
(xiii)ニトリル系除草剤、たとえば、クロルチアミド(chlorthiamid)など
(xiv)その他の除草剤、たとえば、ジチオピル(dithiopyr)、カフェンストロール(cafenstrole)など
【００２８】
また、殺虫剤としては、たとえば(i)〜(iv)、殺菌剤としては、たとえば(v)〜(xiii)などが用いられる。
(i)有機リン系殺虫剤、たとえば、フェンチオン(fenthion)、フェニトロチオン(fenitrothion)、ピリミホス-メチル(pirimiphos-methyl)、ダイアジノン(diazinon)、キナルホス(quinalphos)、イソキサチオン(isoxathion)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、クロルピリホス-メチル(chlorpyrifos-methyl)、バミドチオン(vamidothion)、マラチオン(malathion)、フェントエート(phenthoate)、ジメトエート(dimethoate)、ジスルホトン(disulfoton)、モノクロトホス(monocrotophos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、プロパホス(propaphos)、アセフェート(acephate)、サリチオン(salithion)、トリクロルホン(trichlorphon)、ＥＰＮ、ピラクロホスなど
(ii)カルバメート系殺虫剤、たとえば、カルバリル(carbaryl)、メトルカルブ(metolcarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)（ＭＩＰＣ）、ＢＰＭＣ、プロポキスル(propoxur)、キシリルカルブ(xylylcarb)、ＸＭＣ、カルボスルファン(carbosulfan)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、メソミル(methomyl)、チオジカルブ(thiodicarb)など
(iii)合成ピレスロイド系殺虫剤、たとえば、シクロプロトリン（cycloprothrin)、エトフェンプロックス(ethofenprox)など
(iv)その他の殺虫剤、たとえば、カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、ベンスルタップ(bensultap)、ブプロフェジン(buprofezin)、カルボフラン(carbofuran)、フラチオカルブ(furathiocarb)、シアノフェンホス(cyanofenphos)、ニテンピラム(nitenpyram)など
(v)ポリハロアルキルチオ系殺菌剤、たとえば、キャプタン(captan)など
(vi)有機塩素系殺菌剤、たとえば、ＴＰＮ、フサライド(fthalide)、モンガード(monguard)など
(vii)有機リン系殺菌剤、たとえば、エジフェンホス(edifenphos)、ＩＢＰ(iprobenfos)など
(viii)ベンゾイミダゾール系殺菌剤、たとえば、チオファネート-メチル(thiophanate-methyl)、ベノミル(benomyl)など
(ix)カルボキシアミド系殺菌剤、たとえば、メプロニル(mepronil)、フルトラニル(flutolanil)、テクロフタラム(tecloftalam)、ペンシクロン(pencycuron)など
(x)アシルアラニン系殺菌剤、たとえば、メタラキシル(metalaxyl)など
(xi)Ｎ-ヘテロ環系エルゴステロール阻害剤、たとえば、トリフルミゾール(triflumizole)など
(xii)抗生物質系殺菌剤、たとえば、カスガマイシン(kasugamycin)、バリダマイシンＡ(validamycin A)など
(xiii)その他の殺菌剤、たとえば、プロベナゾール(probenazole)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、トリシクラゾール(tricyclazole)、ピロキロン(pyroquilon)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、フェリムゾン(ferimzon)、イプロジオン(iprodione)など
【００２９】
本発明の農薬製剤は担体を含有していてもよく、このような担体としては、常温で固体の不溶性担体、水溶性担体が挙げられる。
不溶性担体としては、例えば、植物性粉末（例えば、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉など）、鉱物性粉末（例えば、カオリン，ベントナイト，酸性白土などのクレー類、滑石粉，ロウ石粉などのタルク類、珪藻土，雲母粉などのシリカ類など）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが用いられ、なかでも、珪藻土が好適である。具体的に例示するならば、乾燥品としては、例えば、ラジオライトＳＰＦ（商品名、昭和化学工業製）などが、焼成品としては、例えば、ラジオライト＃１００、ラジオライト＃２００、ラジオライト＃５００、ラジオライト＃８００、ラジオライトファインフローＢ（商品名、昭和化学工業製）などが、融剤焼成品としては、例えば、ラジオライトマイクロファイン、ラジオライトＦ、ラジオライトクリアフロー、ラジオライト＃２０００（商品名、昭和化学工業製）などが用いられる。なかでも、比表面積が１〜１０ｍ2／ｇの珪藻土（例えば、上記の焼成品、融剤焼成品など）が好ましい。
【００３０】
水溶性担体としては、例えば、水溶性中性物質（例えば、乳糖、硫酸アンモニウム、尿素など）、水溶性弱塩基性物質（例えば、重曹、チオ硫酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの、２０℃における水に対する溶解度が０.０５ｇ／ｍｌ以上で且つ２５℃における水溶液のｐＨが約７〜９のものであり、結合水の有無は問わない）などが用いられ、なかでも、乳糖が好適である。
乳糖は、日本薬局方、工業用、食品添加物など、いずれのものでも用いることができる。また、その平均粒子径が約０．１〜５０μｍの範囲のものが好ましく、特に、約１〜２０μｍの範囲のものが好適である。粒子径がこの範囲より大きい場合には、顆粒水和剤に製剤する際に微粒子状のものが混じり、押し出し成型時に成型し難くなるため、製剤後に篩過する等の手段が必要となるこ
とがある。また、粒子径がこの範囲より小さい場合には、混合操作が困難になる場合がある。
本発明の農薬製剤においては、これらの担体を１種または２種以上用いることができる。
【００３１】
本発明の農薬製剤には、上記した成分の他、通常の顆粒水和剤に用いられる添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、結合剤、安定化剤、着色剤、防腐剤などを自由に使用することができ、これらは使用される農薬活性成分の種類に応じて選択すればよい。
界面活性剤としては、通常の非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤などがあり、これらの１種または２種類以上を用いてもよい。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック共重合物、高級脂肪酸アルカノールアマイドなどが用いられる。
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩などが用いられる。
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルケニルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、高級アルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アルカリ金属塩などが用いられる。
【００３２】
本発明の農薬製剤に用いられる界面活性剤としては、上記したものの中でも、非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤などが好ましい。
結合剤としては、例えば、水溶性結合剤などが好ましく用いられる。そのような水溶性結合剤としては、例えば、デキストリン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、グルコース、ショ糖、マンニトール、ソルビトールなどが用いられる。
着色剤としては、例えば、シアニングリーンＧ、エリオグリーンＢ４００などが用いられる。
防腐剤としては、例えば、ブチルパラベン、ソルビン酸カリウムなどが用いられる。
【００３３】
本発明の農薬製剤における化合物（Ｉ）またはその塩の含有量は、製剤全体に対して、通常、約１〜９５重量％、好ましくは約３〜８５重量％、より好ましくは約５〜８０重量％である。
本発明の農薬製剤において化合物（Ｉ）またはその塩以外の農薬活性成分を混用する場合、それらの含有量は、製剤全体に対して、通常、約７０〜９５重量％、好ましくは約７５〜８５重量％である。
ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩の含有量は製剤全体に対して通常約１〜１５重量％、好ましくは約１〜１０重量％の範囲で用いられる。
リグニンスルホン酸塩の含有量は製剤全体に対して通常約１〜１５重量％、好ましくは約１〜１０重量％の範囲で用いられる。
担体、例えば、乳糖、硫酸アンモニウム、重曹または珪藻土の含有量は、通常、０〜約３０重量％、好ましくは約５〜２５重量％であるが、製剤中の有効成分、界面活性剤などの濃度に応じて変化させることができる。
界面活性剤は、製剤全体に対して、通常、約０.１〜１５重量％、好ましくは０.１〜１０重量％の範囲で用いられる。
結合剤は、製剤全体に対して、通常０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％の範囲で用いられる。
着色剤は、製剤全体に対して、通常０〜０.５重量％、好ましくは０〜０.３重量％の範囲で用いられる。
防腐剤は、製剤全体に対して、通常０.１〜５重量％、好ましくは０.１〜３重量％の範囲で用いられる。
【００３４】
【発明の実施の形態】
本発明の顆粒水和剤は、各成分を混和し造粒することにより製造することができる。農薬活性成分は水に希釈時における分散性、懸濁安定性のために微粉砕されていることが好ましい。各成分の粉砕方法としては、乾式粉砕や湿式粉砕が挙げられる。例えば乾式粉砕を行う場合、（１）農薬活性成分だけを予め衝撃式粉砕機やジェットマイザー等の粉砕機で粉砕した後、(a)ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩、(b)リグニンスルホン酸塩および所望により(c)担体や添加剤を所定量混合するか、または（２）(a)農薬活性成分と(b)ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩、(c)リグニンスルホン酸塩および所望により(d)担体や添加剤を所定量均一に混合した後、衝撃式粉砕機やジェットマイザー等の粉砕機で粉砕し、上記（１）または（２）により得られた混合物に適量の水を加えて湿式造粒すればよい。造粒は、押出し造粒機、転動造粒機、流動層造粒機等により行うことができるが、操作の簡便さ、生産性などの観点から押出し造粒機により造粒することが好ましい。また、例えば湿式粉砕を行う場合、適量の水（１００重量部の製剤固形分に対して、通常約３０〜８００重量部）に(a)農薬活性成分と(b)ポリカルボン酸系界面活性剤または芳香族スルホン酸誘導体のホルマリン縮合物またはその塩、(c)リグニンスルホン酸塩および所望により(d)担体や他の添加剤を所定量加え、ボールミル、サンドグラインダー、ダイノミル等の粉砕機により粉砕し、次いで得られた水性懸濁液に、さらに必要に応じてその他の担体や添加剤を適量加えて混合し、スプレードライヤーなどにより噴霧乾燥造粒すればよい。このようにして得られた顆粒の平均粒径をさらに大きくしたい場合には、さらに適量の水を加えて、上記と同様の湿式造粒を行えばよい。
本発明の顆粒水和剤の平均粒径は約０．１〜５ｍｍ、特に約０．３〜２ｍｍ程度のものが好ましい。
このようにして得られる本発明の顆粒水和剤の嵩密度としては、通常、約０.１〜１．２ｇ／ｍｌの範囲であるのが好ましく、特に約０.５〜１.０ｇ／ｍｌの範囲が好ましい。
本発明の農薬製剤は、安全な成分を使用しているので、植物に対して薬害が実質的に無く、また人や動物に対して施用時または施用後に害はなく、安全な製剤として使用することができる。
また、本発明の農薬製剤は、水中での良好な崩壊性を有し、且つ優れた水分散性を有している。
【００３５】
施用対象としては、例えば、稲、麦（例、小麦、大麦）、てんさい、とうもろこし、綿、野菜（例、キャベツ、ハクサイ、ダイコン、キュウリ、ナス、ジャガイモ）、果樹（例、みかん、もも、なし）、茶、タバコなどが栽培される水田、畑地や果樹園、芝地、非農耕地等が挙げられる。
【００３６】
本発明の農薬製剤の使用量は、含まれる農薬活性成分の種類や含量、施用場所、対象害虫の種類などによって異なるが、通常、水田、畑地（例、茶，小麦、てんさい，とうもろこし，じゃがいも，綿などの畑）、果樹園、芝地など１０アール当たり約１０〜４００ｇ、好ましくは約２０〜３００ｇである。有効成分である化合物（Ｉ）またはその塩の使用量としては、上記水田、畑地、果樹園、芝地など１０アール当たり約１〜１５０ｇ、好ましくは、約３〜１００ｇである。
使用方法は、一般に農薬散布に用いられる公知の方法を用いることができる。例えば、本発明の農薬顆粒剤をそのまま、もしくは散布する前に水に希釈して使用する。例えば、約１００〜２００００倍程度（約１ｇ／１００ｍｌ〜１ｇ／２００００ｍｌ）に希釈して用いるのが好ましい。
散布方法は、通常の顆粒水和剤と同様の方法を用いることができ、例えば、空中散布、土壌散布、茎葉散布、育苗箱散布、側条施用、種子処理などが挙げられる。
本発明の農薬製剤は湿気を避けるため、防湿性の容器などに保存するのが好ましい。このような容器としては、例えば、プラスチック瓶、ポリエチレン瓶、ポリエチレンラミネートアルミ箔包装、ポリエチレン製の袋などが簡便である。
【００３７】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はそれに限定されるべきものではない。
【００３８】
【実施例１】
予めジェットマイザー〔日本ニューマチック工業（株） P.J.M-100NP型〕により平均粒径５μｍ以下に粉砕したイマゾスルフロン８０部と、リグニンスルホン酸塩〔サンエキスＰ２５２：山陽国策パルプ（株）〕６部、ポリカルボン酸塩〔ニューカルゲンＷＧ−５：竹本油脂（株）〕４部、及び乳糖〔VALIO製〕１０部を乳鉢で均一に混合し、水１５部を加えて練合した。その後この練合物を整粒機〔菊水製作所（株）製 ＲＧ−５Ｍ型〕にて０．５ｍｍφスクリーンを用いて押出造粒し、６０℃、１時間乾燥して、粒長約１〜３ｍｍの顆粒を得た。
【００３９】
【実施例２】
予めジェットマイザー〔日本ニューマチック工業（株） P.J.M-100NP型〕により平均粒径５μｍ以下に粉砕したイマゾスルフロン８０部と、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物〔ニューカルゲンＷＧ−２：竹本油脂（株）〕５部、リグニンスルホン酸塩〔サンエキスＰ２５２：山陽国策パルプ（株）〕５部、及びラジオライト#２００〔珪藻土：昭和化学工業（株）〕１０部を乳鉢で均一に混合し、水１５部を加えて練合した。その後この練合物を整粒機〔菊水製作所（株）製 ＲＧ−５Ｍ型〕にて０．５ｍｍφスクリーンを用いて押出造粒し、６０℃、１時間乾燥して、粒長約１〜３ｍｍの顆粒を得た。
【００４０】
【比較例１】
予めジェットマイザー〔日本ニューマチック工業（株） P.J.M-100NP型〕により平均粒径５μｍ以下に粉砕したイマゾスルフロン８０部と、リグニンスルホン酸塩〔サンエキスＰ２５２：山陽国策パルプ（株）〕４部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム〔ハイテノールＮ−０８：第一工業製薬（株）〕３部、及びベントナイト〔穂高印：（株）豊順洋行〕１３部を乳鉢で均一に混合し、水１５部を加えて練合した。その後この練合物を整粒機〔菊水製作所（株）製 ＲＧ−５Ｍ型〕にて０．５ｍｍφスクリーンを用いて押出造粒し、６０℃、１時間乾燥して、粒長約１〜３ｍｍの顆粒を得た。
【００４１】
【比較例２】
予めジェットマイザー〔日本ニューマチック工業（株） P.J.M-100NP型〕により平均粒径５μｍ以下に粉砕したイマゾスルフロン７５部と、ポリカルボン酸塩〔ニューカルゲンＷＧ−５：竹本油脂（株）〕７．５部、アルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム〔ニューカルゲンＷＧ−７：竹本油脂（株）〕５部、及び硫酸アンモニウム〔宇部興産（株）〕５部、クレー〔勝光山鉱業〕７．５部を乳鉢で均一に混合し、水１５部を加えて練合した。その後この練合物を整粒機〔菊水製作所（株）製 ＲＧ−５Ｍ型〕にて０．５ｍｍφスクリーンを用いて押出造粒し、６０℃、１時間乾燥して、粒長約１〜３ｍｍの顆粒を得た。
【００４２】
【比較例３】
予めジェットマイザー〔日本ニューマチック工業（株） P.J.M-100NP型〕により平均粒径５μｍ以下に粉砕したイマゾスルフロン７５部と、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物〔ニューカルゲンＷＧ−２：竹本油脂（株）〕７部、アルキルナフタレンスルホン酸塩〔ニューカルゲンＷＧ−１：竹本油脂（株）〕３部、及びクレー〔勝光山鉱業〕１５部を乳鉢で均一に混合し、水１５部を加えて練合した。その後この練合物を整粒機［菊水製作所（株）製 ＲＧ−５Ｍ型］にて０．５ｍｍφスクリーンを用いて押出造粒し、６０℃、１時間乾燥して、粒長約１〜３ｍｍの顆粒を得た。
【００４３】
【比較例４】
予めジェットマイザー〔日本ニューマチック工業（株） P.J.M-100NP型〕により平均粒径５μｍ以下に粉砕したイマゾスルフロン８０部と、アルキルナフタレンスルホン酸塩〔ニューカルゲンＷＧ−１：竹本油脂（株）〕２部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム〔ニューカルゲンＷＧ−７：竹本油脂（株）〕、トリポリ燐酸〔和光純薬工業（株）〕２部、蔗糖〔和光純薬工業（株）〕３部、ベントナイト〔穂高印：（株）豊順洋行〕１２部を乳鉢で均一に混合し、水１５部を加えて練合した。その後この練合物を整粒機〔菊水製作所（株）製 ＲＧ−５Ｍ型〕にて０．５ｍｍφスクリーンを用いて押出造粒し、６０℃、１時間乾燥して、粒長約１〜３ｍｍの顆粒を得た。
【００４４】
【試験例１】
水中崩壊性試験
２５０ｍｌメスシリンダーに３度硬水２５０ｍｌを入れ、これに試料０．１ｇを投入した時の崩壊分散性を観察し、下記の３段階に分類して評価した。
○：メスシリンダー底部に達するまでにほとんどが崩壊分散する。
△：糸を引きながら崩壊していくが、メスシリンダー底部に崩壊が不十分な粒が存在する。
×：殆ど崩壊せずにメスシリンダー底部に到達する。
【００４５】
【試験例２】
水中分散性試験
２５０ｍｌメスシリンダーに３度硬水２５０ｍｌを入れ、これに試料０．１ｇを投入して１５秒後にメスシリンダーをゆっくり転倒し、全ての粒が完全に崩壊し均一に分散するまでの転倒回数を水中分散性として表した。
結果を〔表１〕に示す。
【００３６】
【表１】
0004078438.tif 000011
【００３７】
【発明の効果】
本発明の顆粒水和剤は製剤中の農薬活性成分の含有量を高くできる上、水中での崩壊性が良好であり、高い分散安定性を示す。