【手続補正書】
【提出日】平成18年4月24日(2006.4.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素の複合フルオロ酸１種又はそれ以上及び／又はそのアニオンを３０〜５００mmol／Lの濃度で含んでなるステンレス鋼の酸洗い表面の光沢化及び／又は不動態化用プロセス溶液。
【請求項２】
複合フルオロ酸及び／又はそのアニオンを、３０〜３００mmol／Lの濃度で含む請求項１に記載のプロセス溶液。
【請求項３】
ステンレス鋼の酸洗い表面を光沢化及び／又は不動態化する方法であって、酸洗い表面を、
ａ）下記ｃ）の複合フルオロ酸以外の１種又はそれ以上の強酸、
ｂ）１種又はそれ以上の酸化剤、
ｃ）３０〜５００mmol／Lの濃度の、元素周期表第４、１３又は１４族の元素の複合フルオロ酸１種又はそれ以上及び／又はそのアニオン
を含んでなるプロセス溶液に接触させることを含む方法。
【請求項４】
酸化剤ｂ）は、ペルオキソ基を含む化合物から選択され、該プロセス溶液は更に過酸化水素安定剤ｄ）を含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
強酸ａ）は２〜１００g／Lの濃度で含まれ、酸化剤ｂ）は、過酸化水素等価濃度で表して、１〜３０g／Lの濃度で含まれている請求項３又は４に記載の方法。
【請求項６】
ａ）１０〜２００g／Lの濃度の、下記ｃ）の複合フルオロ酸及び硝酸以外の１種又はそれ以上の強酸、
ｃ）５０〜５００mmol／Lの濃度の、ケイ素の複合フルオロ酸１種又はそれ以上及び／又はそのアニオン
ｅ）少なくとも３g／L、好ましくは少なくとも５g／L、より好ましくは少なくとも１０g／Lで、１００g／Lまで、好ましくは６０g／Lまでの濃度の、鉄(III)カチオン、及び
ｄ）所望により過酸化水素安定剤
を含んでなり、
プロセス溶液は、更に、鉄(III)イオンの１〜１００％がフッ化物錯体の形で存在するような量でフッ化物イオン及び／又はフッ化水素酸を含むが、遊離フッ化物イオン及び／又は遊離フッ化水素酸を合計で１０g／L未満、好ましくは５g／L未満、より好ましくは１g／L未満含む、鋼の酸洗い用プロセス溶液。
【請求項７】
鉄(III)イオン及び溶解された酸素以外の酸化剤を含まない請求項６に記載のプロセス溶液。
【請求項８】
さらに、塩化物イオン及び／又は塩化水素酸を合計で０．１〜１０g／L含む請求項６又は７に記載のプロセス溶液。
【請求項９】
Pt/Ag/AgCl電極を用いてその動作温度で測定して、少なくとも２８０mV、好ましくは少なくとも３００mVから８００mVまでの酸化還元電位を有する請求項６〜８のいずれかに記載のプロセス溶液。
【請求項１０】
鋼を酸洗いする方法であって、鋼を請求項６〜９のいずれかに記載のプロセス溶液と接触させる方法。
【請求項１１】
プロセス溶液を、鋼の表面に対して相対的に移動させる請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
酸洗い中に生成した鉄(II)イオンの少なくとも１部を鉄(III)に酸化する請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
複合フルオロ酸ｃ）以外の強酸は、硫酸、リン酸及びこれらの混合物から選択される請求項１〜１２のいずれかに記載のプロセス溶液又は方法。
【請求項１４】
プロセス溶液はゲル又はペーストの状態である請求項１〜１３のいずれかに記載のプロセス溶液又は方法。
【請求項１５】
ａ）下記ｃ）の複合フルオロ酸及び硝酸以外の１種又はそれ以上の強酸、
ｃ）ケイ素の複合フルオロ酸１種又はそれ以上及び／又はそのアニオン、
ｄ）過酸化水素安定剤
を、請求項６で規定した濃度より高い濃度で含んでなり、
フッ化物イオン及び／又はフッ化水素酸は、ゼロを超える濃度であり、プロセス溶液が補充液の添加後に鉄(III)イオンの１〜１００％がフッ化物錯体の形で存在するような量でフッ化物イオン及び／又はフッ化水素酸を含むが、遊離フッ化物イオン及び／又は遊離フッ化水素酸を合計で１０g／L未満、好ましくは５g／L未満、より好ましくは１g／L未満含むような最大濃度で存在する、請求項６〜８のいずれかに記載のプロセス溶液のための補充溶液。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
従って、硝酸を使用しない代替酸洗い及び不動態化方法を見いだすために、当該技術分野では多大な努力がなされてきた。鉄(III)イオンは、硝酸の酸化作用に代わる候補である。鉄(III)イオンの濃度は、処理浴に連続的又はバッチ式に添加される過酸化水素により維持される。そのような酸洗い又は不動態化浴は、約１５〜６５g／Lの３価鉄イオンを含む。酸洗い工程中、３価鉄イオンは２価鉄イオンに変換される。同時に、さらなる２価鉄イオンが、酸洗いされた表面から溶解される。従って、操作中に酸洗い浴からは３価鉄イオンが奪われ、一方、２価鉄イオンが蓄積する。それ故、処理液の酸化還元電位は置き換えられ、その結果、液は最後には酸洗い能を失う。２価鉄イオンは、酸化剤、例えば過酸化水素又は他の酸化剤（過硼酸塩、過酸など）又は有機過酸化物の連続的又はバッチ式添加により酸化されて、３価状態に戻る。このようにして、酸洗い又は不動態化作用に必要な酸化還元電位が維持される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
最も一般的な要旨では、本発明は、鋼の酸洗い用プロセス溶液、若しくはステンレス鋼の酸洗い表面の漂白及び／又は不動態化用プロセス溶液における、元素周期表第４、１３又は１４族の元素、例えばケイ素の複合フルオロ酸１種又はそれ以上及び／又はそのアニオンの３０〜５００mmol／Lの濃度での使用である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明において、漂白（光沢化）及び／又は不動態化工程は、ステンレス鋼についてのみ意味があるが、酸洗い工程は、ステンレス鋼のみならず、低クロム鋼、例えば約０．０５〜８質量％、特に約１〜２質量％のクロムを含む鋼についても採用することができる。即ち、本発明の説明では、「鋼の酸洗い」は、ステンレス鋼の酸洗い及び低クロム鋼の酸洗いを包含する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
漂白及び／又は不動態化工程に用いるプロセス溶液中の過酸化水素又は過酸化水素発生化合物を酸化剤として使用する場合、プロセス溶液は、この溶液中の遷移金属イオンの触媒作用による過酸化水素の過度の分解を防止するために、好ましくは、過酸化水素安定剤（請求項において成分ｄ）として記載）も含む。効果的な安定剤を選択すると、漂白及び／又は不動態化工程におけるプロセス溶液中の１０〜１５g／Lという高い鉄(III)濃度を、過酸化水素の過度の分解を生じることなく、許容することができる。適当な安定剤は、当技術分野で既知である。例えば、EP-A-582 121 は、８−ヒドロキシキノリン、ステアリン酸ナトリウム、リン酸、サリチル酸、ピリジンカルボン酸、及び特にフェナセチンを、有効な安定剤として開示している。特に好ましい安定剤は、IT 1246252 に記載されているような飽和第３級アルコール、GB 1,449,525 に教示されているようなグリコールエーテル、特にWO 01/49899 に記載されているようなリン酸と組み合わせたものである。従って、リン酸を成分ａ）での強酸として選択しなくても、ある程度のリン酸が安定剤パッケージの部分として好ましく添加される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
上記のように、本発明のより特別な要旨において、漂白及び／又は不動態化用プロセス溶液中に、
ａ）強酸は、１〜１００g／Lの濃度で存在し、
ｂ）酸化剤は、過酸化水素等価濃度で表して、約１g／L以上、好ましくは約４g／L以上で、約３０g／Lまで、好ましくは２０g／Lまでの範囲の濃度で存在する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
更なる要旨では、本発明は、ステンレス鋼の酸洗い表面を漂白（＝光沢化、光輝化）及び／又は不動態化する方法であって、酸洗い表面を、先に詳細に記載したプロセス溶液と（浸漬又は噴霧法により）接触させる方法である。浸漬法では、溶液は、好ましくは、空気の噴出（吹き込み）又は機械的攪拌手段により攪拌される。プロセス溶液は、１５〜４０℃、好ましくは３０℃までの温度である。接触時間は、ステンレス鋼の種類、並びに漂白／不動態化工程前の酸洗い処理の種類に依存する。通常、接触時間は１０秒（ストリップあたり）から１０分である。接触は、ステンレス鋼の表面を、水洗、好ましくはパワー噴霧法（噴霧水を高圧でステンレス鋼の表面に吹き付ける）により、ステンレス鋼の表面をリンスすることにより終了する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明の第２の主たる要旨は、
ａ）少なくとも１０g／Lで２００g／Lまでの合計濃度の、下記ｃ）の複合フルオロ酸以外の１種又はそれ以上の強酸、
ｃ）５０〜５００mmol／Lの濃度の、元素周期表第４、１３又は１４族の元素、特にケイ素の複合フルオロ酸１種又はそれ以上及び／又はそのアニオン
ｅ）少なくとも３g／L、好ましくは少なくとも５g／L、より好ましくは少なくとも１０g／Lで、１００g／Lまで、好ましくは６０g／Lまでの濃度の、鉄(III)カチオン、及び
ｄ）所望により過酸化水素安定剤
を含んでなる、鋼の酸洗い用プロセス溶液
である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
従って、本発明のさらに別の要旨は、
ａ）下記ｃ）の複合フルオロ酸以外の１種又はそれ以上の強酸、
ｃ）元素周期表第４、１３又は１４族の元素の複合フルオロ酸１種又はそれ以上及び／又はそのアニオン
ｄ）過酸化水素安定剤
を、請求項６で規定した濃度より高い濃度で含んでなる、本発明のプロセス溶液のための補充溶液を含む。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
パートＩ：ステンレス鋼の漂白／不動態化
実施例シリーズ１
AISI 420 F は、非常に高い反応性、及び不動態から活性形態（恐らく、硝酸を使用したトランス不動態形態）への非常に複雑な移動の故に、本発明の目的にとって最も重要なグレードである。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
表１のデータから、澄んだ明るい表面を回復するための表面を覆った黒色スマットの除去は、操作の間の最小限の損失重量（この場合１５〜２７ｇ／ｍ２）と密接に関連していることは、全く明らかである。これらのデータは、硝酸溶液を用いて得たデータに匹敵する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
このグレードの鋼は、硝酸溶液へのＨＦ添加がステンレス鋼の表面の仕上げを改良することを可能にする例である。この鋼はAISI 420 F よりも耐食性がよいので、損失重量の増加は許容でき、ベース合金の重大な再エッチングは引き起こされない。類似の挙動が、硫酸／過酸化水素／ＨＦでも得られ、同様の損失重量を伴う。しかしながら、この場合、本発明の溶液は、試験した全ての組み合わせについて最良の仕上げ結果を達成し、損失重量も従来技術より約５０％少なかった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
Fe３＋＝０について得たデータは、新鮮な分析用試薬を用いてのみ可能であった。対照的に、工業用原料を用いると、３００ｍＶを超える酸化還元電位を達成するのに、ごく少量のFe３＋（２番目の実験データ）で十分である。
３価鉄イオンの不存在下では、酸化還元電位に対する単一酸の特別な影響は無い：
【表７−１】
2006503182.tif 000001
【表７−２】
2006503182.tif 000002
【表７−３】
2006503182.tif 000003