【誤訳訂正書】
【提出日】平成17年10月5日(2005.10.5)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】特許請求の範囲
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】下式Ｉ
【化１】
2001515890.tif 000001
｛式中、Ｒ1が、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ2−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、−ＣＨ2Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒa）−Ｃ（Ｒb）＝Ｎ−Ｏ−Ｒc、−ＣＨ2Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒd）−Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは基Ａ−Ｂを意味し、
このＡが−Ｏ−、−ＣＨ2−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒa）−または単結合を意味し、
Ｂがフェニル、ナフチル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、フラニル、チエニル、ピロリルまたはＣ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｂは１−３個の置換基Ｒiで置換されていてもよい）を意味し、
このＲiが水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキル−Ｃ（Ｒd）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノまたはフェニル（これ自体がハロゲンまたはＣ1−Ｃ4アルキルで置換されていてもよい）を意味し、
ＲaおよびＲcがそれぞれ水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、シクロプロピルまたはトリフルオロメチルを意味し、
ＲbがＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール、またはヘテロ環式基を意味し、
Ｒdが互いに関係なく水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、またはＣ2−Ｃ4アルキニルを意味し、
Ｒ2がハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルを意味し、
ＸがＮまたはＣＨを意味し、
ｎが０、１、２または３を意味し、ｎが１より大きい場合、基Ｒ2は異なり得る。｝で表わされるＮ−アシル化（ヘテロ）芳香族ヒドロキシルアミン誘導体を製造するために、下式ＩＩ
【化２】
2001515890.tif 000002
（式中のＲ1、Ｘ、Ｒ2が上述の意味を有する。）で表わされる（ヘテロ）芳香族ニトロ化合物を、水素添加触媒の存在下、不活性非プロティック溶媒とＣ1−Ｃ4アルキルアミンとの混合物中において水素添加することを特徴とする製造方法。
【請求項２】式Ｉ中のＲ1が、−ＣＨ2−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒa）−Ｃ（Ｒb）＝Ｎ−Ｏ−Ｒc、Ｃ1−Ｃ4アルキル−ＣＲd＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ2、または基Ａ−Ｂ（Ａ、Ｂ、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒ2、Ｘ、ｎは請求項１に記載された意味を有する）であることを特徴とする、請求項１の製造方法。
【請求項３】上記Ｃ1−Ｃ4アルキルアミンが、上記溶媒の沸点以下の沸点を有することを特徴とする、請求項１または２の製造方法。
【請求項４】水素添加を、芳香族もしくは脂肪族炭化水素と脂肪族アミンとの混合物中において行なうことを特徴とする、請求項１、２または３のいずれか１項の方法。
【請求項５】水素添加触媒として、活性炭素担体の存在下もしくは不存在下に、パラジウムまたは白金を使用することを特徴とする、請求項１、２または３のいずれか１項の方法。
【請求項６】水素添加触媒として、ラニーニッケルもしくはラニーコバルトを使用することを特徴とする、請求項１、２または３のいずれか１項の方法。
【請求項７】脂肪族アミンを、ニトロ化合物ＩＩに対して、１から１５のモル割合において使用することを特徴とする、請求項１、２または３のいずれか１項の方法。
【請求項８】脂肪族アミンを、溶媒中において０．１から２０質量％の濃度において使用することを特徴とする、請求項１、２または３のいずれか１項の方法。
【請求項９】水素添加完了後、アミンを蒸留または抽出により除去し、これにより得られるヒドロキシルアミンＩを、精製することなく、Ｒ3−Ｌ1（Ｌ1はハロゲニド、ヒドロキシド、アンヒドリド、イソシアナートのような求核的脱離基を意味し、Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノカルボニルまたはジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニルを意味する）で表わされるアシル化剤によりＮ−アシル化して、下式ＩＩＩ
【化３】
2001515890.tif 000003
（式中のＲ1、Ｒ2、環原子Ｘ、ｎが請求項２に記載された意味を有し、Ｒ3が上述の意味を有する）で表わされる化合物を形成し、次いで、必要に応じ、Ｒ4−Ｌ2（Ｌ2はハロゲニド、スルファート、スルホナートのような求核的脱離基を意味し、Ｒ4がＣ1−Ｃ6アルキルを意味する）で表わされるアルキル化剤によりＯ−アルキル化して、下式ＩＶ
【化４】
2001515890.tif 000004
（式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、環原子Ｘおよびｎが、前述した意味を有する）で表わされる化合物を形成することを特徴とする、請求項１、２または３のいずれか１項の方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００３】
で表わされ、かつ式中の
Ｒ1が、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、−ＣＨ2Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒa）−Ｃ（Ｒb）＝Ｎ−Ｏ−Ｒc、−ＣＨ2Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒd）−Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは基Ａ−Ｂを意味し、
このＡが−Ｏ−、−ＣＨ2−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒa）−または単結合を意味し、
Ｂがフェニル、ナフチル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、フラニル、チエニル、ピロリルまたはＣ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｂは１−３個の置換基Ｒiで置換されていてもよい）を意味し、
このＲiが水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキル−Ｃ（Ｒd）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノまたはフェニル（これ自体がハロゲンまたはＣ1−Ｃ4アルキルで置換されていてもよい）を意味し、
ＲaおよびＲcが、それぞれ水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、シクロプロピルまたはトリフルオロメチルを意味し、
Ｒbが、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール、またはヘテロ環式基を意味し、
Ｒdが、互いに関係なく、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、またはＣ2−Ｃ4アルキニルを意味し、
Ｒ2がハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルを意味し、
ＸがＮまたはＣＨを意味し、
ｎが０、１、２または３を意味する（ｎが１より大きい場合、基Ｒ4は異なり得る）場合の（ヘテロ）芳香族ヒドロキシルアミン誘導体を製造するために、下式ＩＩ
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１４】
【本発明の実施態様】
本発明方法は、式中の Ｒ1が−ＣＨ2−Ｏ−Ｎ＝C（Ｒa）−Ｃ（Ｒb）＝Ｎ−Ｏ−Ｒc、Ｃ1−Ｃ4アルキル−ＣＲd＝Ｎ−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは基Ａ−Ｂ（これらＡ、Ｂ、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒ2、Ｘ、ｎは、冒頭ないし請求項１に記載されている意味を有する）である場合の（ヘテロ）芳香族化合物Ｉを製造するのにことに適する。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１７】
ただし、式中の
Ｒfは、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、非置換もしくは置換の飽和もしくはモノ−ないしジ不飽和ヘテロ環式基、非置換もしくは置換アリールまたはヘテロアリールを、
Ｒeは、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルを、
ｍは、０、１または２をそれぞれ意味し、
Ｒ3、Ｒ4は、請求項１に記載されている意味を有する（下表ＡおよびＢを参照）。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３０】
本発明方法において、例えば、ラニーニッケルまたはラニーコバルトあるいは担体上に施こされた白金またはパラジウムを含有する市販の触媒が使用され得る。感受性基、例えばハロゲンまたはベンジルエーテルを含有する出発材料が、白金もしくはパラジウム触媒を使用して、本発明方法により水素添加されるべき場合には、充分な選択性をもたらすため、触媒は硫黄もしくはセレニウムでドーピング処理されるのが好ましい。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３２】
白金またはパラジウム触媒の使用が好ましい。触媒中の白金またはパラジウムの含有量割合は、厳重なものではなく、広い範囲内において変更され得る。担体材料に対して、０．１から１５質量％、ことに０．５から１０質量％の割合で使用されるのが好ましい。白金ないしパラジウムの使用量は、またニトロ化合物に対して０．００１から１質量％、ことに０．０１から０．１質量％の割合で使用される。バッチ式水素添加の場合、触媒は粉末状態で使用されるのが好ましい。好ましい実施態様において、水素添加処理は、連続的に行なわれ、また活性炭素担体材料上の触媒には白金またはパラジウムが使用される。他の不定形材料としては、グラファイト、ＢａＳＯ4またはＳｉＣも使用される。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４１】
適当なアシル化剤としては、酸塩化物、Ｃ1−Ｃ4アルキルクロロホルマート、例えばメチルクロロホルマート、Ｃ1−Ｃ4アルカンカルボニルクロリド、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルバモイルクロリド、ジ−Ｃ1−Ｃ4アルキルカルバモイルクロリド、アンヒドリドおよびイソシアナートが挙げられる。アシル化剤として、遊離酸と、縮合剤、例えばカルボニルジアミダソール、またはジシクロヘキシルカルボジイミドまたは対応するアンヒドリドとの組合わせも使用され得る。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４２】
アシル化は、水素添加に使用される不活性有機溶媒の存在下において、例えば非アプロティック溶媒、例えば脂肪族、芳香族炭化水素、ことにトルエン、キシレン、ヘプタンまたはシクロヘキサン中において、あるいは脂肪族または環式エーテル、ことに１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランまたはジオキサン中において行なわれる。また極性非プロティック溶媒、例えば脂肪族ケトン、ことにアセトン、アミド、ことにジメチルホルムアミド、あるいはスルホキシド、ことにジメチルスルホキシド、尿素、ことにテトラメチル尿素、１，３−ジメチルテトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン、カルボン酸エステル、ことにエチルアセタート、あるいはハロゲン化された脂肪族または芳香族炭化水素、ことにジクロロメタン、クロロメタンを反応混合物に添加することもできる。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４５】
この反応は、またアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくは炭酸塩の水溶液と有機相の２相系中においても行なわれ得る。この場合の適当な相転移触媒は、例えばハロゲン化アンモニウム、テトラフルオロボラート、ハロゲン化ホスホニウムである。ことにテトラブチルアンモニウムクロリドおよびベンジルトリエチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４９】
アルキル化剤（例えばジメチルスルファート）とＮ−アシル化ヒドロキシルアミンＩＩＩを当初反応器に装填し、塩基（例えば水酸化カリウム）を計量給送するのが好ましい。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５０】
塩基ないしアルキル化剤の使用量は、化合物ＩＩＩに対して半モル量から２倍モル量の範囲が好ましい。塩基、アルキル化剤は若干過剰量で使用されるのが好ましい。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６８】
メチル−Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−［Ｎ'−（ｐ−クロロフェニル）ピラゾ ール−３'−イルオキシメチル］フェニルカルバマート
（Ｉ）ｎ−プロピルアミンの存在下における本発明による方法
１４０ｍｌのトルエン中、１０ｇのＮ−ヒドロキシ−２−［Ｎ'−（ｐ−クロロフェニル）ピラゾール−３'−イルオキシメチル］アニリンの懸濁液に、１．
４ｍｌのＮ−プロピルアミンを添加した。次いで、３．１３ｇの重炭酸ナトリウムを添加し、これに、１０分間にわたって、３．１ｇのメチルクロロホルマートを添加した。約２０℃においてほぼ１４時間にわたって攪拌した。次いで固体分を吸引濾別し、水で洗浄し、減圧下に乾燥した。これにより１０．８ｇの表記化合物を得た（1Ｈ−ＮＭＲによれば９５質量％より高い濃度）が、これは収率９４％に相当する。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６９】
（ＩＩ）Ｎ−メチルモルホリンの存在下におけるＤＥ−Ａ１９５０２７００号
公報による方法
１．４ｍｌのＮ−メチルモルホリンを添加したほかは、上記実験例７Ｉの処理を反覆した。沈殿物の濾別、洗浄、乾燥により８ｇの表記化合物を得た（1Ｈ−ＮＭＲによれば９５質量％より高い濃度）が、これは６９％の収率に相当する。