(57)【要約】【課題】良好なクリーニング性と画像特性の両立を長期にわたって安定的に維持し、耐久性に優れた、製品寿命の長い電子写真感光体と、その電子写真感光体を用いた電子写真装置を提供する。【解決手段】  電子写真感光体の保護層５は、結着樹脂５１と金属酸化物微粒子５２とフッ素樹脂微粒子５３とを含む。金属酸化物微粒子５２は、前記金属酸化物微粒子５２の表面に結合した、（ａ）フッ素原子を有する第１の表面処理剤Ａ及び（ｂ）重合性反応基と疎水基とを有する第２の表面処理剤Ｂを有する。金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度は４０％以上である。金属酸化物微粒子５２の一部がフッ素樹脂微粒子５３の表面に保持されている。フッ素樹脂微粒子５３は、前記フッ素樹脂微粒子５３の表面に保持された金属酸化物微粒子５２を介して結着樹脂５１に固定されている。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、前記導電性支持体上に形成された感光層と、前記感光層上に形成された保護層とを備えた電子写真感光体において、
前記保護層は、結着樹脂と金属酸化物微粒子とフッ素樹脂微粒子とを含み、
前記金属酸化物微粒子は、前記金属酸化物微粒子の表面に結合した、（ａ）フッ素原子を有する第１の表面処理剤及び（ｂ）重合性反応基と疎水基とを有する第２の表面処理剤を有し、
前記金属酸化物微粒子の表面疎水化度は、４０％以上であり、
前記金属酸化物微粒子の一部が前記フッ素樹脂微粒子の表面に保持されており、
前記フッ素樹脂微粒子は、前記フッ素樹脂微粒子の表面に保持された前記金属酸化物微粒子を介して前記結着樹脂に固定されている、電子写真感光体。
【請求項２】
前記フッ素原子を介して前記フッ素樹脂微粒子の表面に吸着することにより、前記金属酸化物微粒子の一部が前記フッ素樹脂微粒子の表面に保持されていることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記前記重合性反応基を介して前記結着樹脂と結合することにより、前記フッ素樹脂微粒子が前記結着樹脂に固定されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記第１の表面処理剤は、炭素数が４以上、７以下のフッ化アルキル基を有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記第２の表面処理剤の前記重合性反応基は、アクリロイル基、メタクリロイル基及びビニル基からなる群より選択される少なくとも１種類であり、前記第２の表面処理剤の前記疎水基は、炭素数が６以上のアルキル基、及び、炭素数が６以上のアルキレン基の一方又は両方であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記金属酸化物微粒子は、アンチモンドープ酸化錫、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種類からなることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記フッ素樹脂微粒子は、ポリテトラフルオロエチレンからなることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記結着樹脂は、光官能基を有する光硬化性樹脂であり、前記光官能基が、前記第２の表面処理剤の前記重合性反応基と結合していることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に対して露光を行い前記電子写真感光体の上に静電潜像を形成する像露光手段と、前記静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を転写材に転写する転写手段と、前記電子写真感光体の上に残るトナーを除去するクリーニング手段とを備えた、電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体としては、アモルファスシリコン等の無機物質を用いた感光体と、有機物質を用いた有機感光体とが知られている。
【０００３】
有機感光体は、光吸収波長域の広さ及び吸収量の大きさ等の優れた光学特性と、高感度で、安定な帯電特性等の優れた電気的特性を備えている。また、有機感光体は、多様な材料選択性を有し、製造が容易であると共に低コストであるという利点を有する。
このような様々な利点を有することから、近年、有機感光体は、無機感光体に代わり、複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ及びこれらの複合機等の電子写真装置に広く使用されている。
【０００４】
電子写真装置に用いられた有機感光体の表面には、トナー、紙粉、帯電工程によって生じる親水性物質が付着する。これらトナー、紙粉、親水性物質を除去するため、感光体表面にウレタン系ゴムのクリーニングブレードを当接させるクリーニング方法が一般的である。
【０００５】
しかし、感光体表面の摩擦抵抗が高い場合、クリーニングブレードの鳴き、めくれ、反転といった現象が生じやすくなる。ブレードの鳴き、めくれ等が生じた場合、徐々にブレードがダメージを受け、トナーがブレードをすり抜ける等して、感光体表面に残ったトナーの影響で、クリーニング不良による画像欠陥等が発生することもある。このため、感光体表面の摩擦抵抗の経時的な増加を抑制し、感光体の表面層のクリーニング性を維持すると共に、感光体表面の耐磨耗性や耐傷性を向上させることが、長期にわたって安定した画像を得るためには重要である。
【０００６】
一方、耐刷性という観点から感光体の機械的特性を向上させるため、感光体の表面層として保護層を設け、その保護層に硬化性樹脂を含有させた例がある。例えば、特許文献１は、感光体表面に、光硬化性樹脂を含有させた保護層を設けている。
【０００７】
しかしながら、感光体表面の機械的強度を強くしただけでは十分なクリーニング性は得られず、耐刷性、クリーニング性、耐傷性の全てを使用に適したレベルで達成する感光体を得ることは困難であった。
そこで、感光体表面の摩擦抵抗を改善する目的で、感光体表面に形成した保護層に例えば、優れた潤滑機能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）微粒子等のフッ素樹脂微粒子を添加することによって、感光体表面の摺動性を向上させて摩擦抵抗を低減させる試みがなされている。例えば、特許文献２は、コロイダルシリカ、シロキサン樹脂、フッ素原子含有化合物で表面処理された導電性粒子、及びＰＴＦＥ微粒子を含有させた保護層を設けている。特許文献３は、電荷輸送物質、耐磨耗性を有する樹脂、及びＰＴＦＥ微粒子を含有させた保護層を設けている。特許文献４は、酸化チタン等の金属酸化物粒子、及びＰＴＦＥ微粒子を含有させた保護層を設けている。特許文献５は、ＰＴＦＥ等のフッ素樹脂と無機材料からなる有機無機複合微粒子を含有させた保護層を設けている。
【０００８】
しかし、ＰＴＦＥ微粒子を構成するＰＴＦＥ分子は極性を有しないため、そのＰＴＦＥ微粒子の凝集力が非常に大きくなってしまい、保護層を形成する際に用いられる分散液中でのＰＴＦＥ微粒子の分散性が極端に悪いという欠点があった。このため、保護層中でのＰＴＦＥ微粒子の分散性を改善するために、分散剤を使用する例がある。例えば、特許文献６は、ＰＴＦＥ微粒子、及び分散剤としてフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を含有させた保護層を設けている。
【０００９】
ところが、分散剤を使用すると、感光体の電気的特性を悪化させ、感光体の残存電位の上昇や画像流れの発生を招き、耐刷性が悪化し、良好な画像特性を維持できなくなる場合がある。つまり、高めの電気抵抗を示す分散剤では、その分散剤により保護層中の電荷がトラップされて流れにくくなり、感光体の残存電位の上昇を招く場合がある。感光体の残存電位の上昇を抑制できないと、感光体表面に輪郭がシャープな静電潜像を形成できない可能性がある。また、ＰＴＦＥ微粒子のフッ素原子に結合する親水性基をもつ分散剤では、その親水性基によって保護層表面に水分が付着しやすくなり、電荷が流れやすくなり、画像流れの発生を招き、耐刷性が低下する場合がある。
【００１０】
また、ＰＴＦＥ微粒子を構成するＰＴＦＥ分子は安定な分子構造を有し、且つ、保護層内の束縛力が分子間力の相互作用のみである。このため、保護層の表面に対するブレードによる擦過によって、保護層の表面からＰＴＦＥ微粒子が脱落することが懸念される。ＰＴＦＥ微粒子が保護層の表面から脱落すると、保護層の滑性（摺動性）を維持できず、摩擦抵抗の増加を抑制できなくなり、クリーニング性が低下する場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許３２６２４８８号公報
【特許文献２】特開平１１−０２０２５３１号公報
【特許文献３】特開２００７−０８６７３４号公報
【特許文献４】特開２００３−１４０３７３号公報
【特許文献５】特開２０１１−１２８５４６号公報
【特許文献６】特許３１８６０１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、良好なクリーニング性と画像特性の両立を長期にわたって安定的に維持し、耐久性に優れた、製品寿命の長い電子写真感光体と、その電子写真感光体を用いた電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上述した目的を達成するために鋭意研究した結果、保護層中に分散される金属酸化物微粒子を２種類の表面処理剤で処理し、これら２種類の表面処理剤を有する金属酸化物微粒子の一部をフッ素樹脂微粒子の表面に保持させることにより、保護層中でのフッ素樹脂微粒子の凝集を抑制して分散性を改善し、且つ、フッ素樹脂微粒子を、金属酸化物微粒子を介して結着樹脂に固定することで、フッ素樹脂微粒子を保護層から外れにくくするという知見を見出した。
【００１４】
本発明は、このような知見に基づいてなされたものであり、以下の構成を有する。
【００１５】
（構成１）
導電性支持体と、前記導電性支持体上に形成された感光層と、前記感光層上に形成された保護層とを備えた電子写真感光体において、
前記保護層は、結着樹脂と金属酸化物微粒子とフッ素樹脂微粒子とを含み、
前記金属酸化物微粒子は、前記金属酸化物微粒子の表面に結合した、（ａ）フッ素原子を有する第１の表面処理剤及び（ｂ）重合性反応基と疎水基とを有する第２の表面処理剤を有し、
前記金属酸化物微粒子の表面疎水化度は、４０％以上であり、
前記金属酸化物微粒子の一部が前記フッ素樹脂微粒子の表面に保持されており、
前記フッ素樹脂微粒子は、前記フッ素樹脂微粒子の表面に保持された前記金属酸化物微粒子を介して前記結着樹脂に固定されている、電子写真感光体。
【００１６】
（構成２）
前記フッ素原子を介して前記フッ素樹脂微粒子の表面に吸着することにより、前記金属酸化物微粒子の一部が前記フッ素樹脂微粒子の表面に保持されていることを特徴とする構成１に記載の電子写真感光体。
【００１７】
（構成３）
前記重合性反応基を介して前記結着樹脂と結合することにより、前記フッ素樹脂微粒子が前記結着樹脂に固定されていることを特徴とする構成１又は２に記載の電子写真感光体。
【００１８】
（構成４）
前記第１の表面処理剤は、炭素数が４以上、７以下のフッ化アルキル基を有することを特徴とする構成１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００１９】
（構成５）
前記第２の表面処理剤の前記重合性反応基は、アクリロイル基、メタクリロイル基及びビニル基からなる群より選択される少なくとも１種類であり、前記第２の表面処理剤の前記疎水基は、炭素数が６以上のアルキル基、及び、炭素数が６以上のアルキレン基の一方又は両方であることを特徴とする構成１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２０】
（構成６）
前記金属酸化物微粒子は、アンチモンドープ酸化錫、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種類からなることを特徴とする構成１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２１】
（構成７）
前記フッ素樹脂微粒子は、ポリテトラフルオロエチレンからなることを特徴とする構成１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２２】
（構成８）
前記結着樹脂は、光官能基を有する光硬化性樹脂であり、前記光官能基が、前記第２の表面処理剤の前記重合性反応基と結合していることを特徴とする構成１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２３】
（構成９）
構成１から８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に対して露光を行い前記電子写真感光体の上に静電潜像を形成する像露光手段と、前記静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を転写材に転写する転写手段と、前記電子写真感光体の上に残るトナーを除去するクリーニング手段とを備えた、電子写真装置。
【発明の効果】
【００２４】
本発明に係る電子写真感光体では、導電性支持体と、前記導電性支持体上に形成された感光層と、前記感光層上に形成された保護層とを備えており、その保護層は、結着樹脂と金属酸化物微粒子とフッ素樹脂微粒子とを含む。金属酸化物微粒子は、前記金属酸化物微粒子の表面に結合した、（ａ）フッ素原子を有する第１の表面処理剤及び（ｂ）重合性反応基と疎水基とを有する第２の表面処理剤を有し、金属酸化物微粒子の表面疎水化度は４０％以上である。金属酸化物微粒子の一部はフッ素樹脂微粒子の表面に保持されており、フッ素樹脂微粒子は、そのフッ素樹脂微粒子の表面に保持された金属酸化物微粒子を介して結着樹脂に固定されている。
したがって、第１の表面処理剤及び第２の表面処理剤を有する金属酸化物微粒子の一部が表面に保持されたフッ素樹脂微粒子には、その表面に保持された当該金属酸化物微粒子により極性が付与されるので、保護層中でのフッ素樹脂微粒子の凝集を抑制して分散性を改善し、保護層中に、当該金属酸化物微粒子と共に、均一に分散することができる。また、フッ素樹脂微粒子は、その表面に保持された、第１の表面処理剤及び第２の表面処理剤を有する金属酸化物微粒子を介して結着樹脂に固定されているので、保護層に保持され、保護層の表面から外れにくくなる。このため、保護層の表面から外れにくいフッ素樹脂微粒子により保護層に良好な摺動性が付与されるので、クリーニング性を長期にわたって安定的に維持することができる。
また、第１の表面処理剤及び第２の表面処理剤を有する金属酸化物微粒子の表面疎水化度が４０％以上であるので、保護層への余分な水分の吸着が抑制される。このため、保護層に対し画像流れが生じない程度の帯電性をもたせることができるので、適切な導電性が付与される。画像流れが抑制される程度の適切な導電性が付与された保護層を備えた感光体では、保護層の電荷輸送能力を阻害することなく、感光体表面の残存電位の上昇を抑制することができる。残存電位上昇が抑制されることにより、感光体表面にシャープな輪郭を有する静電潜像を形成できるので、良好な画像特性を長期にわたって安定的に維持することができる。
したがって、本発明によれば、良好なクリーニング性と画像特性との両立を長期にわたって安定的に維持し、耐久性に優れた、製品寿命の長い電子写真感光体と、その電子写真感光体を用いた電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の一実施形態に係る電子写真感光体の断面模式図である。
【図２】図１に示した保護層の内部構造の模式図である。
【図３】図１及び図２に示した保護層における、金属酸化物微粒子を介在させた、フッ素樹脂微粒子と結着樹脂との固定構造の模式図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る電子写真装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、添付図面を参照しながら、本発明の実施の形態について詳細に説明する。尚、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能・構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２７】
＜電子写真感光体＞
本発明の一実施形態に係る電子写真感光体の断面模式図を図１に示す。電子写真感光体１は、導電性支持体２と、導電性支持体２上に形成された感光層３４と、感光層３４上に形成された保護層５とを備えている。
【００２８】
（導電性支持体）
導電性支持体２は、導電性を有するものであればいかなるものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、及びステンレス等の金属を、ドラム状、シート状、又はベルト状に成形したもの、アルミニウムや銅等の金属箔を、プラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等を、プラスチックフィルムに蒸着したもの、金属、プラスチックフィルム及び紙等に導電性物質を単独又は結着樹脂と共に塗布して導電層を設けたものが挙げられる。
【００２９】
（感光層）
感光層３４は、当業者に公知の方法により製造される、負帯電積層型の感光層及び正帯電単層型の感光層のいずれを用いてもよい。
尚、図１では、導電性支持体２上の感光層３４として、電荷発生層３及び電荷発生層３上に電荷輸送層４を備える、負帯電積層型の感光層を示している。
【００３０】
（１）負帯電積層型の感光層
負帯電積層型の感光層３４は、電荷発生層３の上に電荷輸送層４が積層されて構成されている。
【００３１】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層３は、電荷発生機能を有する電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じて結着樹脂も含むことができる。電荷発生層には、公知の電荷発生物質を用いることが可能である。電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、非対称ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ペリレン顔料、及びフタロシアニン顔料が挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独で用いてもよく、また、適宜、２種類以上混合して用いてもよい。中でも良好な電気特性を得られることから、電荷発生層は、オキソチタニルフタロシアニン及びガリウムフタロシアニンの一方又は両方を含むことが好ましい。
【００３２】
電荷発生層３に必要に応じて用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独、又は、適宜、２種類以上の混合物として用いることができる。
【００３３】
電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂と共に、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、超音波等の公知の分散方法を用いて溶媒中に分散して、電荷発生層３を導電性支持体２に適用するための塗工液を得ることができる。
【００３４】
電荷発生層３の膜厚は０．０１μｍ以上、５μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上、３μｍ以下がより好ましい。
【００３５】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層４は、電荷輸送構造を有する層で、電荷輸送物質及び結着樹脂を主成分とする層である。電荷輸送層には電荷輸送物質としてホール輸送物質が含有されるが、必要に応じて電子輸送物質を含有してもよい。
【００３６】
ホール輸送物質としては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）及びその誘導体、ポリ（γ−カルバゾリルエチルグルタメート）及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、アミノビフェニル誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、エナミン誘導体等の材料が挙げられる。これらのホール輸送物質は、単独、又は、適宜、２種類以上の混合物として用いることができる。
【００３７】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３８】
電子輸送物質としては、ベンゾキノン（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ）系、シアンエチレン系、シアノキノジメタン（ｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ）系、フルオレノン（ｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅ）系、フェナントラキノン（ｐｈｅｎａｎｔｒａｑｕｉｎｏｎｅ）系、無水フタル酸系、チオピラン（ｔｈｉｏｐｙｒａｎｅ）系、ナフタレン系、ジフェノキノン系、スチルベンキノン系の化合物が挙げられる。具体的には、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、７−トリニトロ−９−フルオレノン等の電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独、又は、適宜、２種以上の混合物として用いることができる。
【００３９】
電荷輸送物質及び結着樹脂を溶媒に溶解して、電荷輸送層４を導電性支持体２に適用するための塗工液を得ることができる。
【００４０】
電荷輸送層４の膜厚は５μｍ以上、４０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上、３５μｍ以下がより好ましい。
【００４１】
（２）正帯電単層型の感光層
正帯電単層型の感光層３４は、上記の結着樹脂により形成される単一の層内に、少なくとも上記の電荷発生物質、ホール輸送物質、電子輸送物質が分散されて構成されている。それぞれの物質は、負帯電積層型の場合と同様に、単独、又は、適宜、２種類以上の混合物として用いることもできる。
また、正帯電単層型の感光層３４は、負帯電積層型の場合と同様の方法により、これらの物質を、上記の結着樹脂を含む溶媒に分散又は溶解することにより、塗工液を得、導電性支持体２に塗布した後に、結着樹脂を固化することにより、形成することができる。
正帯電単層型の感光層３４の膜厚は５μｍ以上、４０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上、３５μｍ以下がより好ましい。
【００４２】
（保護層）
本発明の一実施形態に係る電子写真感光体の保護層の内部構造の模式図を図２に示し、当該保護層における、金属酸化物微粒子を介在させた、フッ素樹脂微粒子と結着樹脂との固定構造の模式図を図３に示す。保護層５は、少なくとも、結着樹脂５１と、金属酸化物微粒子５２と、フッ素樹脂微粒子５３とを含有する。
【００４３】
・結着樹脂
結着樹脂５１としては、保護層に良好な耐刷性等の機械的特性を付与するために三次元的な架橋構造を形成するものであればいかなるものでもよく、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂を挙げることができる。結着樹脂５１として硬化性樹脂を用いる場合、硬化性樹脂の高架橋密度化により、保護層の長期的な機械的耐久性（耐印性能・耐擦傷性・表面磨耗耐性向上）が図れ、高画質の電子写真画像が高耐久で得られる点で有利である。また、光硬化性樹脂が熱硬化性樹脂よりも短時間で硬化し、量産にも適している点で、結着樹脂５１としては、光硬化性樹脂を用いることが望ましい。
【００４４】
以下、本実施形態において、結着樹脂５１として光硬化性樹脂（以下、光硬化性樹脂５１という）を用いた場合を説明する。
光硬化性樹脂５１としては、後述する第２の表面処理剤の重合性反応基と結合可能な光官能基を有するものであればいかなるものでもよく、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂を挙げることができる。また、光硬化性の共重合樹脂も用いることができる。
光硬化性樹脂５１の光官能基としては、アクリル系の官能基、エポキシ基、オキセタン基等を挙げることができる。例えば、光硬化性樹脂５１の光官能基と第２の表面処理剤の重合性反応基との反応性を考慮すると、第２の表面処理剤の重合性反応基としてアクリル基を用いる場合には、光硬化性樹脂５１の光官能基はアクリル系の光官能基が好ましく、第２の表面処理剤の重合性反応基としてエポキシ基を用いる場合には、光硬化性樹脂５１の光官能基はエポキシ基であることが好ましい。このように組み合わせることにより、光硬化性樹脂５１の光官能基が第２の表面処理剤の重合性反応基と架橋しやすくなる。アクリル系の光官能基としては、例えば、アクリロイル基（ＣＨ２ＣＨＣＯＯ−）及びメタクリロイル基（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を挙げることができる。
【００４５】
・金属酸化物微粒子
金属酸化物微粒子５２は、その表面に結合した、（ａ）フッ素原子を有する第１の表面処理剤Ａ及び（ｂ）重合性反応基と疎水基とを有する第２の表面処理剤Ｂを有している。
【００４６】
金属酸化物微粒子５２を構成する金属酸化物としては、導電性を有するものであればいかなるものでもよく、例えば、耐摩耗性の向上の観点から、アンチモンをドープした酸化錫（アンチモンドープ酸化錫）、リンをドープした酸化錫（リンドープ酸化錫）、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、ジルコニア、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、及び錫をドープした金属酸化物を挙げることができる。これらの金属酸化物の中で、特に、アンチモンドープ酸化錫、酸化チタン、又は酸化亜鉛を用いると、保護層の電気抵抗を調節して感光体表面の残存電位（以下、露光後電位ＶＬともいう）の上昇抑制を図り、且つ、その化学的安定性により電荷移行を経時的に安定化させることができる点で有利である。したがって、金属酸化物微粒子５２としては、これらアンチモンドープ酸化錫、酸化チタン、及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種類を用いることが好ましい。
【００４７】
金属酸化物微粒子５２は、５ｎｍ以上、５０ｎｍ以下の平均一次粒径を有することが好ましい。金属酸化物微粒子５２の平均一次粒径は、例えば、透過型電子顕微鏡を用いて観察して得られた像から、金属酸化物微粒子の長軸と短軸の平均値を算出し、その平均値の粒子１００個の平均値を導出することで求めることができる。
しかし、金属酸化物微粒子５２の粒径が５０ｎｍを上回ると、金属酸化物微粒子５２の分散性が悪化し、画質劣化を引き起こすおそれがある。
金属酸化物微粒子５２の粒径が５ｎｍを下回ると、凝集性が高くなり過ぎるため、耐摩耗性の低下を引き起こすおそれがある。
金属酸化物微粒子５２は、８ｎｍ以上、２０ｎｍ以下の平均一次粒径を有することがより好ましい。
【００４８】
分散系で分散している金属酸化物微粒子５２は、３０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下の平均粒径を有することが好ましい。この分散している金属酸化物微粒子５２の平均粒径は、凝集していない金属酸化物微粒子５２と、凝集している金属酸化物微粒子５２（すなわち、金属酸化物微粒子５２の凝集物）が混在している分散系における全ての金属酸化物微粒子５２の粒径の平均値である。このような金属酸化物微粒子５２の平均粒径は、例えば、動的光散乱法で求めることができる。この動的光散乱法では、金属酸化物微粒子５２の凝集物を１個の金属酸化物微粒子５２とみなす。
しかし、金属酸化物微粒子５２の平均粒径が１５０ｎｍを上回ると、金属酸化物微粒子５２の凝集物が保護層中で偏析し、均一に分散できなくなるおそれがある。
金属酸化物微粒子５２は、５０ｎｍ以上、１２０ｎｍ以下の平均粒径を有することがより好ましい。
【００４９】
光硬化性樹脂５１に対する金属酸化物微粒子５２の配合割合は、１０質量％以上、６０質量％以下が好ましい。配合割合が１０質量％以上、６０質量％以下である場合、光硬化性樹脂５１中に分散されるフッ素樹脂微粒子５３の表面に結合するのに必要な金属酸化物微粒子５２の配合量となるので、フッ素樹脂微粒子５３の保護層５中での分散性を改善し、保護層５に良好な導電性を付与することができる。
しかし、１０質量％を下回ると、金属酸化物微粒子５２の配合量が少な過ぎるため、フッ素樹脂微粒子５３の分散性を改善できず、フッ素樹脂微粒子５３が保護層５の表面から露出し、保護層５の表面に凹凸が生じ、電子写真感光体１として使用不能となるおそれがある。
６０質量％を上回ると、金属酸化物微粒子５２の配合量が多過ぎるため、保護層５に付与される帯電量が多過ぎて画像流れが生じやすくなるおそれがある。
光硬化性樹脂５１に対する金属酸化物微粒子５２の配合割合は、２０質量％以上、４０質量％以下がより好ましい。
【００５０】
・第１の表面処理剤
第１の表面処理剤Ａは、その分子中にフッ素原子を有している。フッ素原子を有する第１の表面処理剤Ａは、そのフッ素原子とフッ素樹脂微粒子５３の表面に存在するフッ素原子との親和性が高いため、フッ素樹脂微粒子の表面に吸着することができる。したがって、金属酸化物微粒子５２の一部は、その表面に結合した第１の表面処理剤Ａを介して、フッ素樹脂微粒子５３の表面に保持される。
【００５１】
第１の表面処理剤Ａは、その分子中に、炭素数が４以上、７以下のフッ化アルキル基を有することが好ましい。炭素数が４以上、７以下のフッ化アルキル基を有する第１の表面処理剤Ａは、フッ素樹脂微粒子５３に吸着しやすくなり、保護層５中のフッ素樹脂微粒子５３の分散性が向上するため、保護層５表面の滑性（摺動性）が向上し、クリーニング特性を向上させることができる。また、炭素数が４以上、７以下のフッ化アルキル基を有する第１の表面処理剤Ａは、金属酸化物微粒子５２の表面に結合しやすくなり、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度が上がるため、保護層５中の水分量を抑制し、保護層５の疎水性を高め、画像特性を向上させることができる。したがって、炭素数が４以上、７以下のフッ化アルキル基を有する第１の表面処理剤Ａを用いることにより、性能が良い電子写真感光体１を得ることができる。
【００５２】
本発明者らは、第１の表面処理剤Ａのフッ化アルキル基の炭素数が７まで増加すると、その炭素数の増加に伴って第１の表面処理剤Ａが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度が上がっていくが、その炭素数が８以上になると表面疎水化度が急に低下するという知見を得た。
つまり、炭素数が８以上のように、主鎖（炭素鎖）が長過ぎると、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度が下がる。これは、長過ぎる炭素鎖を有する第１の表面処理剤Ａの立体障害により、金属酸化物微粒子５２への表面処理量が少なくなるためであると考えられる。また、第１の表面処理剤Ａが金属酸化物微粒子５２の表面に結合すると、第１の表面処理剤Ａの炭素鎖の長さに起因して金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度が上昇していく。しかし、第１の表面処理剤Ａの炭素鎖が長過ぎると、表面疎水化度が上昇し疎水性が高まった金属酸化物微粒子５２の表面と親水性の溶剤との親和性が低下するため、表面疎水化度が上昇した金属酸化物微粒子５２同士が凝集し、沈降し易くなる。このため、凝集状態で沈降した金属酸化物微粒子５２について、メタノール滴定により表面疎水化度を測定しても、低い表面疎水化度の測定値しか得られなかったためであるとも考えられる。金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度が低いと、保護層５中に吸着される水分量が増え、画像特性が悪化するおそれがある。
一方、炭素数が３以下のように、主鎖（炭素鎖）が短過ぎると、金属酸化物微粒子５２の凝集を抑制できなくなり、金属酸化物微粒子５２の凝集物が立体障害となって、金属酸化物微粒子５２の分散性が悪化し、保護層５の電気特性を悪化させるおそれがある。
フッ素原子を有する第１の表面処理剤Ａは、炭素数が４以上、６以下のフッ化アルキル基を有することがより好ましい。
尚、フッ素原子を有する第１の表面処理剤Ａにおける、上記のフッ化アルキル基をフッ化アルキレン基に代えてもよい。
【００５３】
このような第１の表面処理剤Ａとしては、金属酸化物微粒子５２に結合でき、且つ、フッ素樹脂微粒子５３に吸着できるものであればいかなるものでもよく、例えば、フッ素原子を有するシランカップリング剤（以下、フッ素系シランカップリング剤という）、フッ素原子を有するリン酸エステル系表面処理剤を挙げることができる。
フッ素原子を有するフッ素系シランカップリング剤は、そのトリメトキシ基等のシランカップリング部位のＨ基と金属酸化物微粒子５２の表面のＯＨ基が脱水することにより、金属酸化物微粒子５２に結合する。また、特に、フッ素系シランカップリング剤は、そのフッ素原子とフッ素樹脂微粒子５３の表面のフッ素原子との親和性によって、フッ素樹脂微粒子５３に吸着する。第１の表面処理剤Ａとしてフッ素系シランカップリング剤を用いる場合、金属酸化物微粒子５２の表面への結合が容易であり、金属酸化物微粒子５２に対する表面処理が簡便であり、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度を上げることができる点、及び、フッ素樹脂微粒子５３との吸着が容易である点で有利である。
このようなフッ素系シランカップリング剤としては、例えば、フッ化アルキル基の炭素数が４である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ナノフルオロヘキシルトリメトキシシラン、フッ化アルキル基の炭素数が６である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
フッ素原子を有するリン酸エステル系表面処理剤は、そのリン酸基のＯＨ基中の水素原子と金属酸化物微粒子５２の表面のＯＨ基中の酸素原子との水素結合により、金属酸化物微粒子５２に結合する。また、リン酸エステル系表面処理剤は、そのフッ素原子とフッ素樹脂微粒子の表面のフッ素原子との親和性によって、フッ素樹脂微粒子５３に吸着する。
【００５４】
金属酸化物微粒子５２に対する第１の表面処理剤Ａの配合割合は、１０質量％以上、１５質量％以下が好ましい。配合割合が１０質量％以上、１５質量％以下である場合、金属酸化物微粒子５２の表面に結合するのに必要な第１の表面処理剤Ａの配合量となるため、保護層５中でのフッ素樹脂微粒子５３の分散性を改善することができる。また、金属酸化物微粒子５２の表面処理に関与せずに塗工液中に残存する第１の表面処理剤Ａの量が少ないため、残存する第１の表面処理剤Ａによる保護層５の電気特性への悪影響を最小限とすることができる。
しかし、１０質量％を下回ると、第１の表面処理剤Ａの配合量が少な過ぎるため、金属酸化物微粒子５２の表面に結合する第１の表面処理剤Ａの結合量が減り、保護層５中でのフッ素樹脂微粒子５３の分散性を改善できず、保護層５の疎水性が低下して画像流れが生じるおそれがある。
１５質量％を上回ると、第１の表面処理剤Ａの配合量が多過ぎるため、金属酸化物微粒子５２の表面に結合せずに塗工液中に残存する第１の表面処理剤Ａの残存量が多くなるため、残存する第１の表面処理剤Ａにより保護層５の電気特性への悪影響を与えるおそれがある。
金属酸化物微粒子５２に対する第１の表面処理剤Ａの配合割合は、１０質量％以上、１３．５質量％以下がより好ましい。
【００５５】
・第２の表面処理剤
第２の表面処理剤Ｂは、その分子中に、光硬化性樹脂５１の光官能基と結合する重合性反応基と、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度の向上に寄与する疎水基とを有している。
尚、第２の表面処理剤Ｂは、その分子中に、重合性反応基と疎水基が結合して存在するものであってもよく、また、重合性反応基と疎水基が別個の部位に存在するものであってもよい。重合性反応基と疎水基が結合する場合としては、重合性反応基の一部に疎水基が結合して存在するものであってもよく、また、疎水基の一部に重合性反応基が結合して存在するものであってもよい。
【００５６】
第２の表面処理剤Ｂの重合性反応基としては、光硬化性樹脂５１の光官能基と結合可能であればいかなるものであってもよく、例えば、アクリロイル基（ＣＨ２ＣＨＣＯＯ−）、メタクリロイル基（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）、ビニル基（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、及びエポキシ基を挙げることができる。これらの重合性反応基の中、特に、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びビニル基は、光硬化性樹脂５１との相性が良く、光硬化性樹脂５１との結合性を高めるための二重結合を有している点で有利である。したがって、第２の表面処理剤Ｂの１分子中には、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びビニル基からなる群より選択された少なくとも１種類を含めることが好ましい。
【００５７】
第２の表面処理剤Ｂの疎水基としては、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度の向上に寄与できるものであればいかなるものであってもよく、例えば、アルキル基、メタクリル基、脂肪族ビニル基、フッ化アルキル基、アルキレン基、及びフッ化アルキレン基を挙げることができる。これらアルキル基等の疎水基は、他の疎水基と比べると、基中の炭素数が同じであっても、炭素鎖長が長く、また、炭素数によって炭素鎖長を選べる点で有利である。つまり、炭素鎖長が長いアルキル基等の疎水基を用いると、保護層５中での金属酸化物微粒子５２同士の凝集を抑制し、金属酸化物微粒子５２の分散性が向上し、保護層５の電気特性を向上させることができる。第２の表面処理剤Ｂの１分子中に、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度の向上に寄与する疎水基として、上述した範囲の炭素数を有する、アルキル基、フッ化アルキル基、アルキレン基、及びフッ化アルキレン基からなる群より選択された少なくとも１種類を含めることがより好ましい。
【００５８】
特に、第２の表面処理剤Ｂの疎水基は、炭素数が６以上の、アルキル基、又は、アルキレン基であることが好ましい。炭素数が６以上のアルキル基、又は、アルキレン基を用いると、第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の分散性を向上させ、その金属酸化物微粒子５２が保護層５中に分散することで、保護層５の疎水性を向上させることができる点で有利である。
尚、第２の表面処理剤Ｂの重合性反応基と疎水基の炭素数の合計は２以上、１２以下が好ましく、２以上、８以下がより好ましい。炭素数の合計が１２を上回ると、その炭素数を有する炭素鎖により生じ得る立体障害によって、金属酸化物微粒子５２への表面処理がされにくくなるおそれがある。
【００５９】
このような第２の表面処理剤Ｂとしては、光硬化性樹脂５１及び金属酸化物微粒子５２に結合できるものであればいかなるものでもよく、例えば、重合性シランカップリング剤、及びリン酸エステル系表面処理剤を挙げることができる。
重合性シランカップリング剤は、そのトリメトキシ基等のシランカップリング部位のＨ基と金属酸化物微粒子５２の表面のＯＨ基との脱水反応により、金属酸化物微粒子５２に結合する。また、重合性シランカップリング剤は、その重合性反応基と光硬化性樹脂５１の光官能基が結合することにより、光硬化性樹脂５１に結合する。したがって、第２の表面処理剤Ｂとして重合性シランカップリング剤を用いる場合、金属酸化物微粒子５２の表面への結合が容易であり、金属酸化物微粒子５２に対する表面処理が簡便であり、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度を上げることができる点、及び、光硬化性樹脂５１との結合が容易である点で有利である。
このような重合性シランカップリング剤としては、例えば、オクテニルトリメトキシシラン、及びメタクリロキシオクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
リン酸エステル系表面処理剤は、そのリン酸基のＯＨ基中の水素原子と金属酸化物微粒子５２の表面のＯＨ基中の酸素原子との水素結合により、金属酸化物微粒子５２に結合する。また、リン酸エステル系表面処理剤は、その重合性反応基と光硬化性樹脂５１の光官能基が結合することにより、光硬化性樹脂５１に結合する。
【００６０】
金属酸化物微粒子５２に対する第２の表面処理剤Ｂの配合割合は、３質量％以上、１０質量％以下が好ましい。配合割合が３質量％以上、１０質量％以下である場合、金属酸化物微粒子５２の表面に結合するのに必要な第２の表面処理剤Ｂの配合量となるため、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度を上げることができ、金属酸化物微粒子５２及びフッ素樹脂微粒子５３を保護層５内に保持でき、保護層５の電気特性及びクリーニング性を維持することができる。
しかし、３質量％を下回ると、第２の表面処理剤Ｂの配合量が少な過ぎるため、金属酸化物微粒子５２の表面への第２の表面処理剤Ｂの結合量が減り、金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度を上げることができなくなるおそれがある。また、フッ素樹脂微粒子５３に結合しているが、光硬化性樹脂５１に結合していない金属酸化物微粒子５２が残るため、結果として、保護層５から金属酸化物微粒子５２及びフッ素樹脂微粒子５３が外れてしまうおそれがある。保護層５から外れた金属酸化物微粒子５２の量が多くなると、保護層５の電気特性を維持できないおそれがある。保護層５から外れたフッ素樹脂微粒子５３の量が多くなると、保護層５の表面の滑性（摺動性）が低下し、クリーニング性が悪化するおそれがある。
１０質量％を上回ると、第２の表面処理剤Ｂの配合量が多過ぎるため、金属酸化物微粒子５２の表面処理に関与せずに塗工液中に残存する第２の表面処理剤Ｂの残存量が多くなるため、残存する第２の表面処理剤Ｂにより保護層５の電気特性に悪影響を与えるおそれがある。
金属酸化物微粒子５２に対する第２の表面処理剤Ｂの配合割合は、３質量％以上、５質量％以下がより好ましい。
【００６１】
上記の金属酸化物微粒子５２に対する第１の表面処理剤Ａの配合割合（１０質量％以上、１５質量％以下）と上記の金属酸化物微粒子５２に対する第２の表面処理剤Ｂの配合割合（３質量％以上、１０質量％以下）の合計は、２０質量％以下であることが好ましい。金属酸化物微粒子５２に対する、第１の表面処理剤Ａの配合割合と第２の表面処理剤Ｂの配合割合の合計が２０質量％上回ると、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂの配合量が多過ぎるため、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂの一方又は両方が残存し、残存する表面処理剤により保護層５の電気特性に悪影響を与えるおそれがある。
また、上記の金属酸化物微粒子５２に対する第１の表面処理剤Ａの配合割合（１０質量％以上、１３．５質量％以下）と上記の金属酸化物微粒子５２に対する第２の表面処理剤Ｂの配合割合（３質量％以上、５質量％以下）の合計は、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００６２】
第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度は、４０％以上であることが好ましく、４０％以上、６０％以下であることがより好ましい。このような高い金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度は、例えば、金属酸化物微粒子５２の表面に結合した第１の表面処理剤Ａのフッ化アルキル基中の炭素数、又は、第２の表面処理剤Ｂの疎水基中の炭素数を制御することによって達成することが可能である。このような高い表面疎水化度を示す金属酸化物微粒子５２が保護層５中に分散すると、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂによって保護層にもたらされた疎水性により、保護層中の水分量が増えることなく、保護層５に対し画像流れが生じない程度の帯電量をもたせることができ、適切な導電性を付与することができる。
しかし、表面疎水化度が４０％を下回ると、保護層５中の水分量が多くなり、保護層５へ付与される帯電量が多くなり過ぎて不適切な導電性が付与される結果、画像流れが生じやすくなり、画像特性が悪化するおそれがある。また、６０％を上回る表面疎水化度を示す金属酸化物微粒子５２を作製することは困難であり、現実的でない。
【００６３】
・フッ素樹脂微粒子
フッ素樹脂微粒子５３を構成するフッ素樹脂としては、保護層５表面の摩擦抵抗を低減し、保護層５表面に滑性（摺動性）を付与できるものであればいかなるものであってもよく、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂（ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂）、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、パーフルオロアルコキシアルカン樹脂、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体を挙げることができる。特に、四フッ化エチレン樹脂（ポリテトラフルオロエチレン：以下、ＰＴＦＥともいう）は、保護層５の疎水性を向上させる点で有利である。
【００６４】
フッ素樹脂微粒子５３は、レーザー回折法による測定で０．２μｍ以上、３μｍ以下の平均粒径を有することが好ましい。平均粒径が０．２μｍ以上、３μｍ以下であるフッ素樹脂微粒子５３は、保護層５中で分散した状態で、保護層５の疎水性を向上させ、且つ、保護層５表面の摩擦抵抗を低減し、保護層５表面に良好な滑性（摺動性）を付与することができる。しかし、０．２μｍを下回ると、フッ素樹脂微粒子５３の平均粒径が小さ過ぎるため、凝集しやすくなり、保護層５中でのフッ素樹脂微粒子５３の分散性が悪化し、偏析するおそれがある。また、３μｍを上回ると、フッ素樹脂微粒子５３の平均粒径が大き過ぎるため、フッ素樹脂微粒子５３が保護層表面から露出し、保護層５表面に凹凸が生じ、電子写真感光体１として使用不能となるおそれがある。
フッ素樹脂微粒子５３は、０．５μｍ以上、３μｍ以下の平均粒径を有することがより好ましい。
【００６５】
光硬化性樹脂５１に対するフッ素樹脂微粒子５３の配合割合は、１０質量％以上、４０質量％以下が好ましい。配合割合が１０質量％以上、４０質量％以下である場合、保護層５の表面の滑性（摺動性）を維持することができる。
しかし、１０質量％を下回ると、光硬化性樹脂５１に対するフッ素樹脂微粒子５３の配合量が少な過ぎるため、保護層５の表面の滑性（摺動性）を維持できないおそれがある。
４０質量％を上回ると、フッ素樹脂微粒子５３の配合量が多過ぎるため、過剰なフッ素樹脂微粒子５３が保護層５の表面から露出し、保護層５の表面に凹凸が生じ、電子写真感光体１として使用不能となるおそれがある。
光硬化性樹脂５１に対するフッ素樹脂微粒子５３の配合割合は、２０質量％以上、４０質量％以下がより好ましい。
【００６６】
図２に示すように、このように構成された保護層５では、光硬化性樹脂５１が三次元的な架橋構造を形成している。保護層５内には、光硬化性樹脂５１中に、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の一部がフッ素樹脂微粒子５３の表面に保持されていない状態で分散し、且つ、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の一部が表面に保持されたフッ素樹脂微粒子５３が分散している。図３に示すように、フッ素樹脂微粒子５３は、その表面のフッ素原子と第１の表面処理剤Ａのフッ素原子との親和性によって、第１の表面処理剤Ａのフッ素原子を介して、第１の表面処理剤Ａが金属酸化物微粒子５２の表面に吸着することで、金属酸化物微粒子５２の一部を保持する。フッ素樹脂微粒子５３の表面に保持された金属酸化物微粒子５２は、その表面に結合した第２の表面処理剤Ｂの重合性反応基と光硬化性樹脂５１の光官能基との結合によって、第２の表面処理剤Ｂの重合性反応基を介して光硬化性樹脂５１と結合する。したがって、フッ素樹脂微粒子５３は、金属酸化物微粒子５２を介して、光硬化性樹脂５１に固定される。
尚、保護層中の金属酸化物微粒子は、フッ素樹脂微粒子の表面に保持されている場合や、保持されていない場合のいずれであっても、非凝集状態で分散していることが望ましいが、多少であれば、凝集状態で分散してもよい。ただし、フッ素樹脂微粒子の表面に保持された凝集状態の金属酸化物微粒子の粒径は、フッ素樹脂微粒子の表面に保持されていない凝集状態の金属酸化物微粒子の粒径よりも、通常、小さい。
【００６７】
電子写真感光体１の保護層５において、フッ素樹脂微粒子５３の表面には、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の一部が保持されているため、フッ素樹脂微粒子５３の分散性が改善される。また、フッ素樹脂微粒子５３は、その表面に結合した金属酸化物微粒子５２を介して、光硬化性樹脂５１に固定されているため、保護層５の表面から外れにくくなり、保護層５表面に良好な摺動性を安定的に付与することができる。第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度が４０％以上であるため、この金属酸化物微粒子５２が分散した保護層５の水分量を増やすことなく、保護層５に対し画像流れが生じない程度の帯電量をもたせることができ、適切な導電性を付与することができる。
【００６８】
保護層５には、さらに電荷輸送物質を含有させることも可能である。保護層５に電荷輸送物質を含有させることによって残存電位の低減や感度劣化の抑制が可能となる。保護層５に用いられる電荷輸送物質は、上述した電荷輸送層４に記述された全ての電荷輸送物質を使用することが可能である。
【００６９】
保護層５の膜厚は、０．１μｍ以上、１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上、７μｍ以下であることがより好ましい。
【００７０】
保護層５は、保護層塗布液を硬化することで得ることができる。保護層塗布液は、液中の光硬化性樹脂５１に対して活性線を照射することでラジカル重合を生じさせ、分子間に架橋結合を形成して硬化することが好ましい。活性線の種類としては、電子線、紫外線があるが、量産性などを考えると、紫外線が好ましい。照射装置としては、メタルハライドランプ、水銀ランプ、紫外線ＬＥＤ等を用いることができる。
【００７１】
（中間層）
導電性支持体２と電荷発生層３との間に中間層を設けてもよい。中間層は、界面での電荷注入を制御するバリヤー層や接着層として機能する。中間層は主に結着樹脂からなるが、金属や合金、もしくはそれらの酸化物、塩類及び界面活性剤等を含めてもよい。中間層を形成する結着樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール及びブチラール樹脂等が挙げられる。
中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上、７μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上、２μｍ以下がより好ましい。
【００７２】
電荷発生層３、電荷輸送層４及び保護層５、並びに必要に応じて中間層は、それぞれ、塗工液を調製し、調製した塗工液を、公知の塗布方法により導電性支持体２に塗布することができる。具体的には、ブレード塗布法、浸漬塗布法、リング塗工法、スプレー塗布法などが挙げられる。尚、リング塗工法を用いる場合、導電性支持体２上に保護層５等を形成する際に、比較的少量の塗布液で済む点で有利である。
【００７３】
ここで、保護層５の塗工液の調製方法を説明する。
先ず、分散溶媒に金属酸化物微粒子５２、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂを混合してビーズミル等の分散手段で分散させることで、分散液を調製する。この分散液の調製段階において、金属酸化物微粒子５２の表面に第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが結合する。金属酸化物微粒子５２の表面疎水化度は、金属酸化物微粒子に対する第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂの配合割合によって調整することができ、また、分散液の調製段階における分散時間によっても調整することもできる。
その後、調製した分散液に光硬化性樹脂５１及びフッ素樹脂微粒子５３を混合し、超音波照射等の公知の方法で分散させることで、保護層形成用塗布液（塗工液）を調製する。
【００７４】
上述した実施形態では、結着樹脂５１として光硬化性樹脂を用いた場合を説明したが、結着樹脂５１として熱硬化性樹脂を用いてもよい。
熱硬化性樹脂としては、第２の表面処理剤Ｂの重合性反応基と結合可能な官能基を有するものであればいかなるものでもよく、例えば、アクリル系樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂を挙げることができる。
【００７５】
以上説明したように、本実施形態に係る電子写真感光体１は、保護層５の光硬化性樹脂５１中に分散した、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の一部が表面に保持されたフッ素樹脂微粒子５３の凝集を抑制し、且つ、保護層５からのフッ素樹脂微粒子５３の脱離と保護層表面の残存電位の上昇を抑制することができる。また、第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂが表面に結合した金属酸化物微粒子５２の一部がフッ素樹脂微粒子５３の表面に保持された状態で、また、フッ素樹脂微粒子５３の表面に保持されていない状態で、保護層５中に均一に分散されているので、保護層５の良好な電気特性を長期にわたって安定的に維持することができる。このため、本実施形態によれば、良好なクリーニング性と画像特性の両立を長期にわたって安定的に維持し、耐久性に優れた、製品寿命の長い電子写真感光体を得ることができる。
【００７６】
＜電子写真装置＞
本発明の電子写真装置は、本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体の周面を帯電させる帯電手段と、像露光手段と、現像手段と、クリーニング手段と、を備えて構成される。以下、図４を参照して説明する。
【００７７】
図４は、本発明の一実施形態に係る電子写真装置１０の模式図である。電子写真装置１０は、像露光手段として半導体レーザー１１を備える。制御回路２０により画像情報によって信号変調されたレーザー光は、放出後に補正光学系１２を介して平行化され、回転多面鏡１３により反射されて走査運動を行う。レーザー光は、ｆ−θレンズ１４により、電子写真感光体１の表面上に集光されて画像情報の露光を行う。電子写真感光体１は、あらかじめ帯電手段である帯電装置１５により帯電されているので、この露光によって表面に静電潜像が形成される。次いで、現像手段である現像装置１６により、電子写真感光体１上に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成することで可視画像化が行われる。この可視画像は、転写手段である転写装置１７により紙のような転写材である画像受容体２１に転写され、定着装置１９で定着されてプリント物として提供される。電子写真感光体１は、表面に残存するトナーやトナーの成分をクリーニング手段であるクリーニング装置１８により除去して反復して使われうる。
【００７８】
図４に示すドラム状の電子写真感光体１は、軸を中心に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体は、回転過程において、帯電手段によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受ける。印加される電圧としては、例えば直流電圧に交流電圧を重畳した振動電圧である。ここではドラム状の電子写真感光体を説明したが、シート状又はベルト状の電子写真感光体を用いることもできる。
【００７９】
帯電装置１５は、帯電ローラ、帯電ブラシなどの帯電部材を感光体に接触させて電荷を与える接触帯電装置が使用される。また、図４に示したような帯電装置１５だけでなく、非接触方式の帯電ローラ、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等を帯電手段として用いることもできる。
【００８０】
尚、電子写真装置における電子写真感光体、帯電手段、現像手段等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することも可能である。
【００８１】
以上説明したように、本実施形態に係る電子写真装置１０は、上述したように、良好なクリーニング性と画像特性の両立を長期にわたって安定的に維持し、耐久性に優れた、製品寿命の長い電子写真感光体１を備えるため、使用中に感光体の表面が徐々に削れていってもその表面の滑性（摺動性）が失われにくく、感光体のクリーニング性及び画像特性が長期にわたって良好である。したがって、クリーニング手段が損傷を受けにくく、感光体のみならずクリーニング手段をもより長期にわたって使用可能となることから、電子写真装置の長寿命化を実現できる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。
【００８３】
〔実施例１〕
感光体を以下の手順で作製した。
【００８４】
（導電性支持体）
導電性支持体として、外径３０ｍｍのアルミニウム素管を用いた。
【００８５】
（中間層）
下記の材料を、ビーズミルを使用して５時間分散した。ポリアミド樹脂には商品名ＣＭ８０００（東レ株式会社製）を用い、酸化チタンには商品名ＭＴ−５００ＳＡ（テイカ株式会社製）を用いた。
ポリアミド樹脂  ５質量部
酸化チタン  ５質量部
メタノール  ５０質量部
ｎ−プロパノール  １０質量部
分散した液を導電性支持体に浸漬塗布し、膜厚１μｍの中間層を形成した。
【００８６】
（電荷発生層）
下記の材料を、ビーズミルを使用して３時間分散した。ブチラール樹脂には商品名ＢＸ−５（積水化学株式会社製）を用いた。
オキソチタニルフタロシアニン顔料（Ｙ型）  １０質量部
ブチラール樹脂  １０質量部
１，２−ジメトキシエタン  ９００質量部
シクロヘキサノン  １００質量部
分散した液を、中間層を形成した導電性支持体に浸漬塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８７】
（電荷輸送層）
下記の材料をＴＨＦ１００質量部に混合し、溶解した。電荷輸送物質には、１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンを用い、ポリカーボネートには、商品名ＰＣＺ−５００（三菱ガス化学株式会社社製）を用いた。
電荷輸送物質：  １０質量部
結着樹脂：ポリカーボネート  １０質量部
酸化防止剤：ＢＨＴ  ０．１質量部
溶解した液を、前述のとおり電荷発生層を形成した導電性支持体に浸漬塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。その後、１３５℃で３０分乾燥を行った。
【００８８】
（保護層）
下記のように、先ず、金属酸化物微粒子分散液を調製し、この調製した金属酸化物微粒子分散液を用いて保護層塗布液を調製し、この調製した保護層塗布液を用いて、保護層を形成した。
金属酸化物微粒子分散液は、金属酸化物微粒子、第１の表面処理剤Ａ、第２の表面処理剤Ｂ、及び分散溶媒を含む。また、保護層塗布液は、上記の金属酸化物微粒子分散液、光硬化性樹脂、フッ素樹脂微粒子、重合開始剤、及び分散溶媒を含む。
【００８９】
＜金属酸化物微粒子分散液の調製＞
金属酸化物微粒子として、アンチモンドープ酸化錫（以下、ＡＴＯという）微粒子（平均一次粒径：１０ｎｍ〜１５ｎｍ、商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル電子化成株式会社製）を用いた。第１の表面処理剤Ａとして、フッ素系シランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ナノフルオロヘキシルトリメトキシシラン（商品名：Ｔ２９１８、東京化成工業株式会社製）を用いた。第２の表面処理剤Ｂとして、重合性シランカップリング剤であるオクテニルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ１０８３、信越シリコーン株式会社製）を用いた。第１の表面処理剤ＡのＡＴＯ微粒子に対する配合割合を１０質量％とし、第２の表面処理剤ＢのＡＴＯ微粒子に対する配合割合を４質量％とした。また、分散溶媒として、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール特級試薬９９．５％、キシダ化学株式会社製）を用いた。これらの材料を下記の配合割合で混ぜ、ビーズミルを使用して分散してＡＴＯ微粒子分散液を調製した。分散時間を９０時間とした。
金属酸化物微粒子：ＡＴＯ微粒子  ５０質量部
第１の表面処理剤Ａ：フッ素系シランカップリング剤  ５質量部
第２の表面処理剤Ｂ：重合性シランカップリング剤  ２質量部
分散溶媒  ２００質量部
調製したＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）を、粒径測定器（商品名：ＥＬＳＺ−２、大塚電子株式会社製）を用いて、積算回数７０回の条件で、動的光散乱法により測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は６５ｎｍであった。また、ＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の表面疎水化度をメタノール滴定により測定した。疎水化度は４６％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９０】
＜保護層塗布液の調製＞
重合開始剤として、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を用いた。光硬化性樹脂として、多官能フッ素変性アクリル樹脂（商品名：ＡＣＵ−３、関東電化工業株式会社製）を用いた。分散溶媒として、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：特級試薬９９．５％、キシダ化学株式会社製）を用いた。フッ素樹脂微粒子として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）微粒子（平均粒径：２．３μｍ、最大粒径：４．６２μｍ、商品名：ＫＴＬ１Ｎ、株式会社喜多村製）を用いた。ＰＴＦＥ微粒子の光硬化性樹脂に対する配合割合を３０質量％とした。これらの材料を下記の配合割合で、上記のＡＴＯ微粒子分散液に添加し、遮光下で混合撹拌し、この混合液に対し、超音波発振器（発振周波数：４０ｋＨｚ、超音波出力：５０Ｗ）から発振した超音波を５分間、照射しながら、混合液中の成分を分散溶媒中に分散させ、保護層塗布液を調製した。
重合開始剤  １０質量部
光硬化性樹脂  １００質量部
フッ素樹脂微粒子：ＰＴＦＥ微粒子  ３０質量部
分散溶媒：ＩＰＡ  １５０質量部
ＡＴＯ微粒子分散液  １００質量部
【００９１】
＜保護膜の形成＞
前述のとおり電荷輸送層を形成した後で乾燥した導電性支持体に保護層塗布液をリング塗工法により、浸漬塗布した。塗布後、８０℃で１０分、溶媒の乾燥を行った。乾燥後、メタルハライドランプ（商品名：Ｍ０８−Ｌ４１Ｃ、岩崎電気株式会社）を用い、導電性支持体上の乾燥塗膜に対し、紫外線露光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、乾燥塗膜中の光硬化性樹脂を硬化させ、膜厚３μｍの保護層を形成し、有機感光体を作製した。尚、３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線露光量は、導電性支持体をメタルハライドランプからの距離が１５〜２０ｃｍの範囲内の位置で回転させながら、照射強度を２５０〜３００Ｗ／ｃｍ２の範囲で制御し、照射時間を１２０〜１８０秒間の範囲で調整することで達成した。
【００９２】
〔実施例２〕
保護層塗布液に添加したＰＴＦＥ微粒子として、実施例１で用いた商品名ＫＴＬ１Ｎに代えて、他のＰＴＦＥ微粒子（平均粒径：２．５９μｍ、最大粒径：７．７８μｍ、商品名：ＫＴＬ２Ｎ、株式会社喜多村製）３０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作製した。
感光体の保護層の作製過程で調製したＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）及び表面疎水化度を実施例１と同様の方法で測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は７３ｎｍであり、疎水化度は４７％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９３】
〔実施例３〕
ＡＴＯ微粒子分散液に添加した第１の表面処理剤Ａ（フッ素系シランカップリング剤）として、実施例１で用いた商品名Ｔ２９１８に代えて、他のフッ素系シランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリメトキシシラン（商品名：ＮＱ−Ｈ０３、Ｑｕｆｕ  Ｗａｎｄａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ製）２質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作製した。
ＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）及び表面疎水化度を実施例１と同様の方法で測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は９５ｎｍであり、疎水化度は４３％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９４】
〔比較例１〕
ＡＴＯ微粒子分散液に添加した第２の表面処理剤Ｂ（重合性シランカップリング剤）として、実施例１で用いた商品名ＫＢＭ１０８３に代えて、他の重合性シランカップリング剤であるメタクリロキシオクチルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ５８０３、信越シリコーン株式会社製）２質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作製した。
ＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）及び表面疎水化度を実施例１と同様の方法で測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は７９ｎｍであり、疎水化度は３５％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９５】
〔比較例２〕
ＡＴＯ微粒子分散液に、実施例１で用いた第２の表面処理剤Ｂ（重合性シランカップリング剤）を添加せず、第１の表面処理剤Ａ（フッ素系シランカップリング剤）のみで表面処理したＡＴＯ微粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作製した。
ＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）及び表面疎水化度を実施例１と同様の方法で測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は７４ｎｍであり、疎水化度は５１％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９６】
〔比較例３〕
ＡＴＯ微粒子分散液に、実施例１で用いた第１の表面処理剤Ａ（フッ素系シランカップリング剤）を添加せず、第２の表面処理剤Ｂ（重合性シランカップリング剤）のみで表面処理したＡＴＯ微粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作製した。
ＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）及び表面疎水化度を実施例１と同様の方法で測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は１３３ｎｍであり、疎水化度は４１％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９７】
〔比較例４〕
ＡＴＯ微粒子分散液の分散時間を７０時間とした以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作製した。
ＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）及び表面疎水化度を実施例１と同様の方法で測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は９０ｎｍであり、疎水化度は３２％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９８】
〔比較例５〕
ＡＴＯ微粒子分散液に添加した第１の表面処理剤Ａ（フッ素系シランカップリング剤）として、実施例１で用いた商品名Ｔ２９１８に代えて、他のフッ素系シランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（商品名：Ｔ２９１７、東京化成化学工業株式会社製）５質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作製した。
ＡＴＯ微粒子分散液中のＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）及び表面疎水化度を実施例１と同様の方法で測定した。ＡＴＯ微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は１２２ｎｍであり、疎水化度は１４％であった。これらの各測定結果を以下の表１に示した。
【００９９】
（評価）
上記した実施例１〜３、及び、比較例１〜５の各有機感光体の性能を評価し、その評価結果を以下の表１に示した。
【０１００】
【表１】
2017125946.tif 000003
【０１０１】
（感光体の評価）
上述の実施例１〜３、比較例１〜４の感光体を画像形成装置（サムスン電子社製ＣＬＸ−８６５０ＮＤ）に搭載し、その感光体の、電気特性（露光後電位ＶＬ）、画像評価、ブレードめくれ・鳴きの有無、感光体表面の状態について、下記のようにして評価した。
尚、表１中の「ｋｃ回転」はキロ単位で表した感光体の回転数を示しており、表１中の２５０ｋｃは、感光体の回転数が２５万回であることを示す。
【０１０２】
＜電気特性：電位測定＞
３２℃、湿度８０％で、感光体を電子写真装置［商品名：ＣＬＸ−８６５０ＮＤ、サムスン電子株式会社製］に装着し、Ａ４サイズの中性紙上にＹＭＣＢｋ各色印字率２．５％のＡ４画像を２５万枚印刷した。２５万枚印刷した後、露光後電位ＶＬを測定プローブで測定した。その結果を表１に示した。
尚、２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬは、感光体の表面に−６００Ｖを印加し、１μＪ／ｃｍ２のレーザー光を照射して露光することにより、露光前の表面電位より低下した表面電位である。
【０１０３】
＜画像評価＞
電位測定と同様にして２５万枚印刷した後、テキスト５％チャートを印字し、画像流れの有無を目視により判定した。その結果を表１に示した。
表１中の「良好」は、印字面に画像流れが全く発生しなかった場合であり、画像流れが発生していても、その発生状態が実使用上、許容される程度であった場合を含む。
表１中の「画像流れ発生」は、印字面に実使用上、許容できない程度の画像流れが発生した場合である。
【０１０４】
＜ブレードめくれ・鳴き＞
３２℃、湿度８０％で、電位測定で用いたのと同じ電子写真装置を用いてＡ４サイズの中性紙上にＹＭＣＢｋ各色印字率２．５％のＡ４画像を２５万枚印刷し、ブレードめくれ・鳴きの有無を確認した。その結果を表１に示した。
表１中の「問題無し」は、２５万枚の印刷終了するまでブレードめくれ・鳴きが全く発生しなかった場合であり、感光体の起動時・停止時に、実使用上、許容される程度の僅かなブレードめくれ・鳴きがあった場合を含む。
表１中の「ブレード鳴きが発生」は、印刷中に、連続的にブレードめくれ・鳴きが発生した場合である。
【０１０５】
＜感光体表面＞
ブレードめくれ・鳴きの評価後、１０℃、湿度２０％で、感光体表面の傷の有無を目視により確認した。その結果を表１に示した。
表１中の「問題無し」は、感光体表面に傷が全く発生しなかった場合であり、実使用上、許容される程度の僅かな傷があった場合を含む。
表１中の「傷発生」は、感光体表面に実使用上、許容できない程度の傷が発生した場合である。
【０１０６】
（実施例１から実施例３の評価）
２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬについて、実施例１は−５８Ｖであり、実施例２は−４４Ｖであり、実施例３は−４７Ｖであった。実施例１から実施例３の感光体では、いずれも、後述する比較例１（−１２７Ｖ）と比較すると、２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬの上昇が抑制されており、良好な電気特性を確認した。また、２５万枚印刷後の画像流れの評価が「良好」であり、２５万枚印刷後のブレードめくれ・鳴きの評価が「問題無し」であり、２５万枚印刷後の感光体表面についての傷発生の評価が「問題無し」であった。このように、長期にわたって、感光体に必要な特性を満足する結果となった。これらの結果から、実施例１から実施例３では、良好なクリーニング性と画像特性の両立を長期にわたって安定的に維持し、耐久性に優れた、製品寿命の長い感光体を得られたことが確認できた。
【０１０７】
（比較例１の評価）
比較例１の感光体は、２５万枚印刷後のブレードめくれ・鳴きの評価が「問題無し」であり、２５万枚印刷後の感光体表面についての傷発生の評価が「問題無し」であった。
しかし、比較例１の感光体は、上述したように２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬが−１２７Ｖであり、実施例１から実施例３と比較して、２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬの上昇を抑制できず、電気特性が不良であり、また、２５万枚印刷後の画像流れの評価が「画像流れ発生」であった。これは、比較例１の感光体では、ＡＴＯ微粒子の表面疎水化度が３５％と低くなり、保護層の水分量が多くなり、保護層への帯電量が多くなり過ぎた結果、画像特性の悪化を示す画像流れが生じたためである。
【０１０８】
（比較例２の評価）
比較例２の感光体は、２５万枚印刷後の画像流れの評価が「良好」であり、２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬが−６０Ｖであった。
しかし、比較例２の感光体は、２５万枚印刷後のブレードめくれ・鳴きの評価が「ブレード鳴きが発生」であり、２５万枚印刷後の感光体表面についての傷発生の評価が「傷発生」であった。これは、比較例２の感光体では、実施例１で用いた第２の表面処理剤Ｂ（重合性シランカップリング剤）を使用していないので、ＰＴＦＥ微粒子がＡＴＯ微粒子を介して光硬化性樹脂に結合できず、ＰＴＦＥ微粒子が保護層表面から外れやすくなり、保護層表面の滑性（摺動性）を維持できなかったためである。
【０１０９】
（比較例３の評価）
比較例３の感光体は、２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬの測定が不能であった。また、比較例３の感光体は、感光体表面にＰＴＦＥ微粒子が凝集したため、２５万枚印刷後の、画像流れの評価、ブレードめくれ・鳴きの評価、及び、感光体表面についての傷発生の評価について、いずれも「評価不可」であった。これは、感光体表面にＰＴＦＥ微粒子が凝集したのは、実施例１で用いた第１の表面処理剤Ａ（フッ素系シランカップリング剤）を使用していないので、ＰＴＦＥ微粒子の凝集性を改善できなかったためである。
【０１１０】
（比較例４の評価）
比較例４の感光体は、２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬが−６４Ｖであり、２５万枚印刷後のブレードめくれ・鳴きの評価が「問題無し」であり、２５万枚印刷後の感光体表面についての傷発生の評価が「問題無し」であった。
しかし、比較例４の感光体は、２５万枚印刷後の画像流れの評価が「画像流れ発生」であった。これは、実施例１よりも分散液の分散時間が短いので、ＡＴＯ微粒子の表面への第１の表面処理剤Ａ及び第２の表面処理剤Ｂの結合量が少なく、ＡＴＯ微粒子の表面疎水化度が３２％と低くなり、保護層の水分量が多くなり、保護層への帯電量が多くなり過ぎた結果、画像特性の悪化を示す画像流れが生じたためである。
【０１１１】
（比較例５の評価）
比較例５の感光体は、２５万枚印刷後の露光後電位ＶＬが−６２Ｖであり、２５万枚印刷後のブレードめくれ・鳴きの評価が「問題無し」であり、２５万枚印刷後の感光体表面についての傷発生の評価が「問題無し」であった。
しかし、比較例４の感光体は、２５万枚印刷後の画像流れの評価が「画像流れ発生」であった。これは、フッ化アルキル基の炭素数が８である第１の表面処理剤Ａ（フッ素系シランカップリング剤）を使用しているので、その主鎖（炭素鎖）が長過ぎるため、炭素鎖により生じた立体障害によって、表面処理が阻害されたことにより、ＡＴＯ微粒子の表面疎水化度が１４％まで下がり、保護層の水分量が多くなり、保護層への帯電量が多くなり過ぎた結果、画像特性の悪化を示す画像流れが生じたためである。
【０１１２】
尚、上述した実施例１から実施例３では、いずれも、感光層として負帯電積層型の感光層を用いた感光体を例示したが、感光層の上に、上述した保護層と同様の保護層を設けるのであれば、感光層として正帯電単層型の感光層を用いた感光体であっても、上述した効果と同様の効果を得ることができる。
【０１１３】
以上のように、本発明を実施の形態及び実施例に基づいて詳細に説明したが、これは本発明を具体的に説明するためのものであり、本発明はこれに限定されない。該当分野における通常の知識を有する者であれば、本発明の技術的思想内にての変形や改良が可能であることは明白である。本発明の単純な変形ないし変更はいずれも本発明の領域に属するものであり、本発明の具体的な保護範囲は他の実施の態様も含む。
【符号の説明】
【０１１４】
１…感光体、
２…導電性支持体、
３４…感光層、
３…電荷発生層、
４…電荷輸送層、
５…保護層、
５１…光硬化性樹脂（結着樹脂）、
５２…金属酸化物微粒子、
５３…フッ素樹脂微粒子、
１０…電子写真装置、
１１…半導体レーザー（露光手段）、
１２…補正光学系、
１３…回転多面鏡、
１４…ｆ−θレンズ、
１５…帯電装置（帯電手段）
１６…現像装置（現像手段）、
１７…転写装置（転写手段）、
１８…クリーニング装置（クリーニング手段）、
１９…定着装置（定着手段）、
２０…制御回路、
２１…画像受容体。
【図１】
2017125946.tif 000004
【図２】
2017125946.tif 000005
【図３】
2017125946.tif 000006
【図４】
2017125946.tif 000007