【手続補正書】
【提出日】平成17年6月7日(2005.6.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  光変換材料及びその製造のための組成物
【特許請求の範囲】
【請求項１】  マトリックスと、ＵＶ光をオレンジ色から赤色のスペクトル範囲に変換することができる活性添加剤とを含む光変換材料であって、前記活性添加剤が、
アパタイト；及び
ＭｅｘｍＭｙ３Ｒｚｎの一般式の少なくとも１種のユーロピウム（ＩＩＩ）複合化合物、又はこの化合物とそれぞれＭｅｘｍＭｙ３Ｒｚｎの一般式のサマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウム（ＩＩＩ）の少なくとも１つの複合化合物との混合物、
である、光変換材料：
（ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ（ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷）、
Ｍｅｘｍ＝Ｍｅｘ’ｍ’＋Ｍｅｘ”ｍ”＋…、
Ｒｚｎ＝Ｒｚ’ｎ’＋Ｒｚ”ｎ”＋…、
ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ”ｘ”＋…、
ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ”ｚ”＋…、
ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１、
Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マンガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選択される金属を表わす、
Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より選択される金属を表わす、また
Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブデン、タングステン、ゲルマニウムからなる群より選択される元素又はこれらの元素の化合物を表す）。
【請求項２】  前記活性添加剤が、マトリックス内又は表面に分散している、請求項１に記載の材料。
【請求項３】  前記活性添加剤が、材料の少なくとも０．０２ｗｔ％の量である、請求項１に記載の材料。
【請求項４】  前記マトリックスが、光に対して透明なように作られている、請求項１に記載の材料。
【請求項５】  前記アパタイトが、式Ｃａ１０（ＰＯ４）６Ｒ’２（Ｒ’はＦ、Ｃｌ、又はＯＨ）に対応する、微細に分割された結晶格子の天然若しくは合成アパタイト、又は任意の割合のこれらの化合物の混合物である、請求項１に記載の材料。
【請求項６】  前記複合化合物が、下記の少なくとも１種の化合物又はそれらの化合物の混合物である、請求項１に記載の材料：
ｎｚ＝３、Ｒ＝Ｏであり、式ＭｅｘＭｙＯＧａｌ（Ｇａｌ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）；
ｎｚ＝６、Ｒ＝Ｏであり、式ＭｅｘＭｙＯ２Ｓ１±０．２若しくは式ＭｅｘＭｙＯ２Ｈａｌ（Ｈａｌ＝Ｓ若しくはＳｅ）；
ｎｚ＝６、Ｒ＝ＶＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）２；
Ｒ＝ＢＯ３、ＰＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ３）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”；
Ｒ＝ＶＯ４、ＰＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”；
Ｒ＝ＶＯ４、ＰＯ４、ＢＯ３であり、式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”（ＢＯ３）ｚ”；又は
Ｒ＝ＢＯ２、ＷＯ４、ＭｏＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＷＯ４）ｚ”若しくはＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＭｏＯ４）ｚ”。
【請求項７】  前記一般式ＭｅｘＭｙＯＧａｌ又はＭｅｘＭｙＯ２Ｈａｌの複合化合物が、８００〜１２００℃のアルカリ金属ハロゲン化物類又はハルコゲニド類の媒体中での、Ｍｅ及びＭの酸化物の固溶体の処理生成物である、請求項６に記載の材料。
【請求項８】  前記一般式ＭｅｘＭｙＯ２Ｓ１±０．２の複合化合物が、１２００℃の硫黄の存在下での、Ｍｅ及びＭの酸化物の処理生成物である、請求項６に記載の材料。
【請求項９】  前記一般式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）２の複合化合物が、９００〜１１００℃におけるアンモニウムバナデートと固相のＭｅ及びＭの酸化物との反応生成物である、請求項６に記載の材料。
【請求項１０】  前記一般式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ３）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”の複合化合物が、９００〜１１００℃におけるホウ酸及びアンモニウムホスフェートと固相のＭｅ及びＭの酸化物との反応生成物である、請求項６に記載の材料。
【請求項１１】  前記一般式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”の複合化合物が、１０００〜１２００℃におけるアンモニウムホスフェート及びバナデートと固相のＭｅ及びＭの酸化物との反応生成物である、請求項６に記載の材料。
【請求項１２】  前記一般式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”（ＢＯ３）ｚ”の複合化合物が、８００〜１１００℃におけるアンモニウムホスフェート及びバナデート並びにホウ酸と、固相のＭｅ及びＭの酸化物との反応生成物である、請求項６に記載の材料。
【請求項１３】  前記一般式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＷＯ４）ｚ”又はＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＭｏＯ４）ｚ”の複合化合物が、１１００〜１２００℃におけるホウ酸と固相のＭｅ及びＭの酸化物、並びにタングステン又はモリブデンとの反応生成物である、請求項６に記載の材料。
【請求項１４】  金属Ｅの少なくとも１種の配位化合物を更に含み、この金属Ｅの配位化合物が、〔Ｅ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＴＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）４〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＢＢ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＦＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＦＡ）４〕、〔Ｅ（Ｃａｐｒ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ２（Ｔｅｒ）３（Ｐｈｅｎ）２〕、及び〔Ｅ（ＮＯ３）３（Ｐｈｅｎ）２〕からなる群より選択される、請求項１に記載の材料：
（Ｅは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より選択される金属を表し、
Ｈは水素イオン、ＴＴＡはテノイルトリフルオロアセトネートアニオン、ＨＦＡＡはヘキサフルオロアセチルアセトネートアニオン、ＢＢはベンゾイルベンゾエートアニオン、ＡＡはアセチルアセトネートアニオン、ＴＦＡはトリフルオロアセテートアニオン、Ｃａｐｒはカプロネートアニオン、Ｔｅｒはテレフタラートアニオン、Ｐｈｅｎは１，１０−フェナントロリン、ＴＰｈＰＯはトリフェニルホスフィンオキシド、ＤＰｈＧはジフェニルグアニジンをそれぞれ表している）。
【請求項１５】  前記金属Ｅの配位化合物が、８０〜９０℃の水性−アルコール性媒体中での、テノイルトリフルオロアセトン、又はヘキサフルオロアセチルアセトン、又はアセチルアセトン、又はベンゾイル安息香酸、又はトリクロロカルボン酸、又はカプロン酸、又はテレフタル酸及び１，１０−フェナントロリン、又はトリフェニルホスフィンオキシド、又はジフェニルグアニジンによる、ユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）又はガドリニウム（ＩＩＩ）の硝酸塩の処理生成物である、請求項１４に記載の材料。
【請求項１６】  前記マトリックスが、フィルム、プレート、織物布、不織布又は繊維状に形成されている、請求項１に記載の材料。
【請求項１７】  前記マトリックスが熱可塑性樹脂ポリマーでできている、請求項１６に記載の材料。
【請求項１８】  前記マトリックスが可溶性ポリマーでできている、請求項１６に記載の材料。
【請求項１９】  前記マトリックスが、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタラート及びそれらの誘導体からなる群より選択されるポリエステル；又はポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン及びそれらの誘導体からなる群より選択されるポリオレフィン；又はポリアミド若しくはその誘導体；又はこれらのポリマーのコポリマー若しくはこれらのポリマーの混合物でできている、請求項１６に記載の材料。
【請求項２０】  前記マトリックスが、コットン、シルク、ウール、麻類及びそれらの配合物を含む天然繊維；又はビスコース、アセテート、カプロン、ナイロン、ポリアミド、ポリエステル、それらのコポリマー及びそれらの配合物を含む合成繊維；又は合成及び天然の繊維の配合物でできている、請求項１６に記載の材料。
【請求項２１】  前記マトリックスが、シリケート又は改質シリケートガラスでできている、請求項１６に記載の材料。
【請求項２２】  前記マトリックスが、有機ガラスでできている、請求項１６に記載の材料。
【請求項２３】  更にラッカー又は接着剤を含む、請求項１に記載の材料。
【請求項２４】  前記ラッカー又は接着剤が、シリコーン、ポリエステル、ポリエポキシ、エポキシ樹脂又はそれらの混合物である、請求項２３に記載の材料。
【請求項２５】  マトリックス形成剤と活性添加剤を含む光変換材料の製造のための組成物であって、
前記添加剤が、
アパタイト、及び
ＭｅｘｍＭｙ３Ｒｚｎの一般式の少なくとも１種のユーロピウム（ＩＩＩ）複合化合物、又はこの化合物とそれぞれＭｅｘｍＭｙ３Ｒｚｎの一般式のサマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）又はガドリニウム（ＩＩＩ）の少なくとも１種の複合化合物との混合物、
であり：
（ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ（ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷）、
Ｍｅｘｍ＝Ｍｅｘ’ｍ’＋Ｍｅｘ”ｍ”＋…、
Ｒｚｎ＝Ｒｚ’ｎ’＋Ｒｚ”ｎ”＋…、
ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ”ｘ”＋…、
ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ”ｚ”＋…、
ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１、
Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マンガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選択される金属を表し、
Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より選択される金属を表し、
Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブデン、タングステン、ゲルマニウムからなる群より選択される元素又はそれらの組み合わせを表す）；
前記マトリックス形成剤が、熱可塑性樹脂又は可溶性ポリマー、又は繊維状材料（天然物、合成物若しくはそれらの混合物）、又は有機ガラス、シリケート若しくは改質シリケートガラスの製造のための組成物、又はラッカー／接着剤生成物質であり；且つ
成分が下記の割合（ｗｔ％）である：
アパタイト              ０．０１〜１０．０
複合化合物              ０．０１〜１０．０
マトリックス形成剤          釣り合う量、
光変換材料の製造のための組成物。
【請求項２６】  以下の群より選択される金属Ｅの少なくとも１種の配位化合物を、その下の割合（ｗｔ％）で更に含む、請求項２５に記載の組成物：
〔Ｅ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＴＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）４〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＢＢ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＦＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＦＡ）４〕、〔Ｅ（Ｃａｐｒ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ２（Ｔｅｒ）３（Ｐｈｅｎ）２〕、〔Ｅ（ＮＯ３）３（Ｐｈｅｎ）２〕
（Ｅは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より選択される金属を表し、
Ｈは水素イオン、ＴＴＡはテノイルトリフルオロアセトネートアニオン、ＨＦＡＡはヘキサフルオロアセチルアセトネートアニオン、ＢＢはベンゾイルベンゾエートアニオン、ＡＡはアセチルアセトネートアニオン、ＴＦＡはトリフルオロアセトネートアニオン、Ｃａｐｒはカプロネートアニオン、Ｔｅｒはテレフタラートアニオン、Ｐｈｅｎは１，１０−フェナントロリン、ＴＰｈＰＯはトリフェニルホスフィンオキシド、ＤＰｈＧはジフェニングアニジンをそれぞれ表している）；
アパタイト              ０．０１〜１０．０
複合化合物                ０．０１〜１０．０
配位化合物              ０．０１〜１．００
マトリックス形成剤          釣り合う量。
【請求項２７】  前記マトリックス形成剤が、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、これらのポリマーの誘導体、これらのポリマーのコポリマー、又はこれらのポリマーの混合物からなる群より選択されるポリマーである、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２８】  前記マトリックス形成剤が、シリコーン、ポリエステル、ポリエポキシ、エポキシ樹脂、又はそれらの混合物である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２９】  前記マトリックス形成剤が、シルク、ウール、コットン、麻類、及びそれらの混合物からなる群より選択される天然繊維である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項３０】  前記マトリックス形成剤が、ビスコース、アセテート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリルアミド、及びそれらの混合物からなる群より選択される合成繊維である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項３１】  前記マトリックス形成剤が、シリケート又は改質シリケートガラスを製造するための組成物である、請求項２５に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の属する分野］
本発明は複合材料、特に農業、医療、バイオテクノロジー及び光産業で使用される光変換材料に関する。
【０００２】
［発明の背景］
本発明の目的は、ＵＶ光を赤色光に変換することができる光変換材料であって、その能力を長期間にわたって維持することができる材料を提供することである。
【０００３】
第１に、太陽光のＵＶ及び科学技術的なＵＶ放射（ＵＶ照射）から人間、動物及び植物を保護することが必要なので、この問題は非常に緊急なものとなっている。ここでこのＵＶ光は、肌に日焼けをもたらし、また同時に腫瘍疾患を肌の黒色腫に発達させる。第２に、多くの文献は赤色光の好ましい影響を説明している。この赤色光は、カタラーゼ酵素、スーパーオキシドスカベンジャー、及びグルタチオンレダクターゼの活性を促進し（Ｙ．Ａ．Ｖｌａｄｉｍｉｒｏｉｖらの「Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｂｉｏｌ．  Ｍｅｄ．」、Ｎ５、１９８８年、ｐ．２８１〜２８６）、また細胞に損傷を与える活性酸素の量を減少させ、またＤＮＡ及びプロテインの合成を促進し（Ｖ．Ｓ．Ｌｅｔｏｋｈｏｖらの「Ｌａｓｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（スイス国クールのＨｏｒｗｏｏｄ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ、１９８９年）Ｔ．Ｉ．Ｋａｒｕ「Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙｏｆ  Ｌｏｗ−ｐｏｗｅｒ  Ｌａｓｅｒ  ｔｈｅｒａｐｙ」）、また外傷の回復を促進し、日焼けした肌の回復を促進する。加えて赤色光（６００〜６３０ｎｍの波長）は、緑色の葉のクロロフィルｂによって最も効率的に吸収される。従って、光合成が比較的速く進行し、植物の葉の重量が比較的速く増加し、温室栽培の収穫が増加し、且つ成熟までの期間が短くなる（ＳｔｏｙＶ．、Ｐｈｙｓｉｏｌ．Ｐｌａｎｔ．、１９５５年、ｖ．８、ｐ．９６３〜９８６；Ｉｎａｄａ  Ｋ．、Ｐｌａｎｔ  ａｎｄ  ｃｅｌｌ  Ｐｈｙｓｉｏｌ．、１９７６年、ｖ．１７、ｐ．３５５〜３６５；イギリス国特許第２１５８８３３号明細書）。
【０００４】
この材料は、マトリックスとＵＶ放射線を吸収することができる活性な添加剤（米国特許第４０８１３００号、日本国特許第５３−１３６０５０号、１９９１年７月８日公開の日本国特許出願公開第３−１５８１０３号、及びフランス国特許第２４１９９５５号明細書）又は比例したＵＶ放射線を提供することができる活性な添加剤（国際公開第９４／１７１３５号明細書）とを含んでいることが知られている。これらの材料は活性な添加剤として、カーボンブラック及びフタロシアニン染料（日本国特許第５３−１３６０５０号明細書）、ベンゾフェノン又はベンゾトリアゾール（フランス国特許第２４１９９５５号明細書）、ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチラート又は２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（日本国特許出願公開第３−１５８１０３号）、染料類、例えば青色又は紫色の染料類と組み合わせたサリチル酸、クエン酸及びシュウ酸の化合物（国際公開第９４／１７１３５号明細書）を含んでいる。マトリックス、フィルム状に押し出された熱可塑性樹脂ポリマー（米国特許第４０８１３００号、日本国特許第５３−１３６０５０号、フランス国特許第２４１９９５５号明細書）、又は繊維状の材料（天然又は合成）（日本国特許出願公開第３−１５８１０３号）、又はフレート状の熱可塑性樹脂ポリマー（国際公開第９４／１７１３５号明細書）、又は非繊維状、スレッド又はラッカー（国際公開第９４／１７１３５号明細書）である。フィルム状材料は主に農業の分野で使用して、温室及び温暖室を保護する（米国特許第４０８１３００号、日本国特許第５３−１３６０５０号、及びフランス国特許第２４１９９５５号明細書）。織物状材料は、屋根のフード等及び日よけ等の製造で使用することを意図しており（日本国特許出願公開第３−１５８１０３号）、プレート状材料は屋根のフード、日よけ、及び屋根の覆いの製造で使用することを意図している（国際公開第９４／１７１３５号明細書）。
【０００５】
しかしながら、これらいずれの材料もＵＶ光を赤色光に変換することはできない。
【０００６】
マトリックスと、活性添加剤としての少なくとも１種の希土類金属（ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウム）の配位化合物とを含む光変換材料（スイス国特許第６６７４６３号、及びイギリス国特許第２１５８８３３号特許明細書）が知られている。これは、光のＵＶ光成分をオレンジ色−赤色のスペクトル範囲（５８０〜７５０ｎｍ）の光に変換する。このマトリックスは、フィルム状に押し出された熱可塑性樹脂ポリマーである。この材料の製造のための組成物は、０．００１〜５．０ｗｔ％の活性添加剤、及び９５．０〜９９．９９ｗｔ％のマトリックス形成成分を含んでいる。この組成物は、マトリックス形成材料として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、又はそれらのコポリマーからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーを含んでいる。同時にこの材料は、６０日以内に限ってその光変換特性を維持する。これは、この材料の製造に使用する希土類金属化合物が、光の作用によって素早く分解することがある配位化合物の部類に属することによる。
【０００７】
マトリックスと、活性添加剤としての少なくとも一種の式［（Ｌａ１−ｘＥｕｘ）Ｏ］ｍ（Ｌｉｇ）ｎの一般式の複合化合物を含む光変換材料（ロシア国特許第２０５９９９９号明細書）が知られている（ＬｉｇはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ）。ここでこの複合化合物は、光のＵＶ成分をオレンジ色から赤色のスペクトル範囲（５８０〜７５０ｎｍ）に変換することができる。この材料は、熱可塑性樹脂ポリマーのフィルム状に形成している。この材料の製造のための組成物は、０．０５〜１．０ｗｔ％の活性添加剤、及び９９．０〜９９．９５ｗｔ％のマトリックス形成剤を含む。この組成物は、マトリックス形成剤として、ポリエチレン、エチレンとビニルアセテート（ＥＶＡ）とのコポリマー、又はポリエチレンテレフタレートからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーを含んでいる。
【０００８】
またこの材料は、光のスペクトルのＵＶ成分を赤色光に変換することもできる。しかしながら、この材料はその活性を３００日以内に限って維持する。これは、全てのオキソハロゲン化物、特に希土類元素のオキソセレン化物が空気中において、特に湿分の存在下で分解することによる。
【０００９】
［発明の概略］
本発明の主な目的は、光、空気及び湿分の作用に対する活性添加剤の抵抗性を増加させることによって、光変換材料が同じ転換強度でＵＶ光を赤色光に転化させる能力を延長させることである。もう１つの目的は、光変換能力を持つ製造の材料のためにふさわしい物質の範囲を広げることである。
【００１０】
本発明の更にもう１つの目的は、材料の耐熱性を増加させることである。
【００１１】
本発明の先の目的は、マトリックス（母材）と、ＵＶ光をオレンジ色から赤色のスペクトル範囲に変換する添加剤とを含む光変換材料の製造によって達成される。本発明では、前記材料は添加剤として、アパタイト（リン灰石）；及び少なくとも１種のＭｅｘｍＥｕｙ３Ｒｚｎの一般式のユーロピウム（ＩＩＩ）複合化合物、又はこの化合物とそれぞれＭｅｘｍＭｙ３Ｒｚｎの一般式のサマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）又はガドリニウム（ＩＩＩ）の少なくとも１つの複合化合物の混合物を含む。
ここで、ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ（ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷）、
Ｍｅｘｍ＝Ｍｅｘ’ｍ’＋Ｍｅｘ”ｍ”＋…、
Ｒｚｎ＝Ｒｚ’ｎ’＋Ｒｚ”ｎ”＋…、
ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ”ｘ”＋…、
ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ”ｚ”＋…、
ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１。
Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マンガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選択される金属を表す。
Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より選択される金属を表す。
Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブデン、タングステン、ゲルマニウム、又はこれらそれぞれの組み合わせからなる群より選択される元素を表す。
【００１２】
活性添加剤は、マトリックス内又は表面に分配させることができる。
【００１３】
光変換材料は、この材料の少なくとも０．０２ｗｔ％の量で活性添加剤を含有することができる。
【００１４】
マトリックスは、光に対して透明なように作ることができる。
【００１５】
アパタイトとしては、前記材料は、式Ｃａ１０（ＰＯ４）６Ｒ’２（Ｒ’はＦ、Ｃｌ又はＯＨ）によってほぼ表わされ、微細に分割された状態の結晶構造を有する、天然若しくは合成のアパタイト、又は任意の割合のこれらの化合物の混合物を含む。
【００１６】
前記材料は、下記の複合化合物のうちの少なくとも１種、又はこれらの化合物の混合物を含むことができる：
ｎｚ＝３、Ｒ＝Ｏであり、式ＭｅｘＭｙＯＧａｌ（ＧａｌがＦ，Ｃｌ、Ｂｒ）；
ｎｚ＝６、Ｒ＝Ｏであり、式ＭｅｘＭｙＯ２Ｓ１±０．２若しくは式ＭｅｘＭｙＯ２Ｈａｌ（ＨａｌがＳ若しくはＳｅ）；
ｎｚ＝６、Ｒ＝ＶＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）２；
Ｒ＝ＢＯ３、ＰＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ３）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”；
Ｒ＝ＶＯ４、ＰＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”；
Ｒ＝ＶＯ４、ＰＯ４、ＢＯ３であり、式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”（ＢＯ３）ｚ”；又は
Ｒ＝ＢＯ２、ＷＯ４、ＭｏＯ４であり、式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＭｏＯ４）ｚ”若しくは式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＷＯ４）ｚ”。
【００１７】
一般式ＭｅｘＭｙＯ２Ｇａｌ若しくはＭｅｘＭｙＯ２Ｈａｌの化合物としては、前記材料は８００〜１，２００℃でアルカリハロゲン化物類又はハルコゲニド類（ｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅｓ）の媒体中におけるＭｅとＭの酸化物の固溶体の処理生成物を含む。一般式ＭｅｘＭｙＯ２Ｓ１±０．２の化合物としては、前記材料は１２００℃の硫黄媒体中におけるＭｅとＭの酸化物の処理生成物を含む。一般式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）２の化合物としては、前記材料は９００〜１，１００℃でのバナジン酸アルミニウムとＭｅ及びＭの酸化物との固相反応生成物を含む。一般式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ３）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”の化合物としては、前記材料は９００〜１，１００℃でのホウ酸及びリン酸アンモニウムとＭｅ及びＭの酸化物との固相反応生成物を含む。一般式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”の化合物としては、前記材料は１，０００〜１，２００℃でのバナジン酸及びリン酸アンモニウムとＭｅ及びＭの酸化物の固相反応生成物を含む。一般式ＭｅｘＭｙ（ＶＯ４）ｚ’（ＰＯ４）ｚ”（ＢＯ３）ｚ”の化合物としては、前記材料は８００〜１，１００℃でのバナジン酸及びリン酸アンモニウム並びにホウ酸とＭｅ及びＭの酸化物の固相反応生成物を含む。一般式ＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＷＯ４）ｚ”又はＭｅｘＭｙ（ＢＯ２）ｚ’（ＭｏＯ４）ｚ”の化合物としては、前記材料は１，１００〜１，２００℃でのＭｅ及びＭの酸化物、タングステン（モリブデン）、並びにホウ酸の固相反応生成物を含む。
【００１８】
更に、前記材料は、金属Ｅの少なくとも１種の配位化合物を含むことができる。ここでこの金属Ｅの配位化合物は、〔Ｅ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＴＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）４〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ４（ＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＢＢ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＦＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＦＡ）４〕、〔Ｅ（Ｃａｐｒ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ２（Ｔｅｒ）３（Ｐｈｅｎ）２〕、〔Ｅ（ＮＯ３）３（Ｐｈｅｎ）２〕からなる群より選択される。
ここで、Ｅは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より選択される金属を表している。
Ｈは水素イオン、ＴＴＡはテノイルトリフルオロアセトネートアニオン、ＨＦＡＡはヘキサフルオロアセチルアセトネートアニオン、ＢＢはベンゾイルベンゾエートアニオン、ＡＡはアセチルアセトネートアニオン、ＴＦＡはトリフルオロアセテートアニオン、Ｃａｐｒはカプロネートアニオン、Ｔｅｒはテレフタラートアニオン、Ｐｈｅｎは１，１０−フェナントロリン、ＴＰｈＰＯはトリフェニルホスフィンオキシド、ＤＰｈＧはジフェニルグアニジンをそれぞれ表している。
【００１９】
金属Ｅの配位化合物としては前記材料は、８０〜９０℃の水性−アルコール性媒体中での、テノイルトリフルオロアセトン、又はヘキサフルオロアセチルアセトン、又はアセチルアセトン、又はベンゾイル安息香酸、又はトリフルオロ酢酸、又はカプロン酸、又はテレフタル酸、及び１，１０−フェナントロリン、又はトリフェニルホスフィンオキシド、又はジフェニルグアニジンによる、ユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）又はガドリニウム（ＩＩＩ）の硝酸塩の処理生成物を含むことができる。
【００２０】
前記材料は、フィルム、プレート、織物、不織材料又は繊維材料の形で得られるマトリックスを含むことができる。
【００２１】
マトリックスは熱可塑性樹脂で作ることができる。
【００２２】
マトリックスは可溶性ポリマーで作ることができる。
【００２３】
マトリックスは、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート及びそれらの誘導体からなる群より選択されるポリエステル；ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン及びそれらの誘導体からなる群より選択されるポリオレフィン；ポリアミド、又はそれらの誘導体；又はこれらのポリマーのコポリマー、又はこれらのポリマーの混合物で作ることができる。
【００２４】
マトリックスは、天然繊維、例えばコットン、シルク、ウール、麻類若しくはそれらの混合；合成繊維、例えばビスコース、アセテート、カプロン、ナイロン、ポリアミド、ポリエステル、それらのコポリマー、それらの混合物若しくはそれらの配合物；又は天然及び合成繊維の混合物で作ることができる。
【００２５】
マトリックスは、シリケート又は改質シリケートガラスで作ることができる。
【００２６】
マトリックスは有機ガラスで作ることができる。
【００２７】
マトリックスは更にラッカー又は接着剤を含むことができる。
【００２８】
ラッカー又は接着剤としては、前記材料は、シリコーン、ポリエステル、ポリエポキシ、エポキシ樹脂又はそれらの混合物を含むことができる。
【００２９】
先に概略を示した目的は、マトリックス形成剤と添加剤とを含む光変換材料の製造のための組成物を提供することによっても達成される。前記組成物は添加剤として、アパタイト、及び少なくとも１種のＭｅｘｍＥｕ３Ｒｚｎの一般式のユーロピウム（ＩＩＩ）複合化合物、又はこの化合物と少なくともそれぞれＭｅｘｍＭｙ３Ｒｚｎの一般式のサマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウム（ＩＩＩ）の１つの複合化合物との混合物を含む：
ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ（ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷）
、
Ｍｅｘｍ＝Ｍｅｘ’ｍ’＋Ｍｅｘ”ｍ”＋…、
Ｒｚｎ＝Ｒｚ’ｎ’＋Ｒｚ”ｎ”＋…、
ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ”ｘ”＋…、
ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ”ｚ”＋…、
ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１）。
Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マンガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選択される金属を表している。
Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より選択される金属を表している。
Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブデン、タングステン、ゲルマニウムからなる群より選択される元素、又はそれらの化合物を表している。
【００３０】
マトリックス形成剤としてこの組成物は、熱可塑性樹脂若しくは可溶性ポリマー、又は繊維状材料（天然物、合成物、又はそれらの混合物）、又は有機ガラス、シリケートガラス若しくは改質シリケートガラスの製造のための組成物、又はラッカー／接着剤形成物質を、以下の成分の割合（ｗｔ％）で含有することができる：
アパタイト              ０．０１〜１０．０
複合化合物              ０．０１〜１０．０
マトリックス形成材料        釣り合う量。
【００３１】
更に前記組合物は、以下の群より選択される金属Ｅの少なくとも１種の配位化合物をその下の割合（ｗｔ％）で含むことができる：
〔Ｅ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＴＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）４〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＨＦＡＡ）３（ＴＰｈＰＯ）２〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ４（ＡＡ）４〕、〔Ｅ（ＡＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＢＢ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ（ＴＦＡ）３（Ｐｈｅｎ）〕、（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＦＡ）４〕、〔Ｅ（Ｃａｐｒ）３（Ｐｈｅｎ）〕、〔Ｅ２（Ｔｅｒ）３（Ｐｈｅｎ）２〕、〔Ｅ（ＮＯ３）３（Ｐｈｅｎ）２〕；
アパタイト              ０．０１〜１０．０
複合化合物              ０．０１〜１０．０
配位化合物              ０．０１〜１．００
マトリックス形成剤          釣り合う量。
【００３２】
マトリックス形成剤として前記組成物は、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、これらのポリマーの誘導体、これらのポリマーのコポリマー、又はこれらのポリマーの混合物を含むことができる。
【００３３】
マトリックス形成剤として前記組成物は、シリケート又は改質シリケートガラスを作る組成物を含むことができる。
【００３４】
ラッカー／接着剤形成剤として前記組成物は、シリコーン、ポリエステル、ポリエポキシ、エポキシ樹脂、又はそれらの混合物を含むことができる。
【００３５】
天然繊維として前記組成物は、シルク、ウール、コットン、麻類、及びそれらの混合物からなる群より選択される繊維を含むことができる。
【００３６】
合成繊維として前記組成物は、ビスコース、アセテート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリルアミド、及びそれらの混合物からなる群より選択される繊維を含むことができる。
【００３７】
本発明の本質を明らかにするために、加剤としての希土類金属発光体である以下の一般式の複合化合物を考慮し、本発明の材料に含める：
ＭｅｘｍＭｙ３Ｒｚｎ
（ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ（ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷）、
Ｍｅｘｍ＝Ｍｅｘ’ｍ’＋Ｍｅｘ”ｍ”＋…、
Ｒｚｎ＝Ｒｚ’ｎ’＋Ｒｚ”ｎ”＋…、
ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ”ｘ”＋…、
ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ”ｚ”＋…、
ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１）。
【００３８】
この式は、活性剤イオンＭｅ、蛍光中心イオンＭ、及び化合物のアニオン部分Ｒを含む複合化合物の構造を反映している。ここでＲは、Ｍｅ及びＭの正電荷を釣り合わせている。ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷である。
【００３９】
活性添加剤として示された複合化合物がヘテロ多核錯体であることを指摘することが必要である。ここで活性剤イオンＭｅと蛍光中心Ｍは架橋基Ｒによって結合されている。後者は、「固溶体」という考えを無視することができず、まさに固溶体でのように、ヘテロ多核化合物が形成されていると考えられる。
【００４０】
既知のように（Ｅ．Ｆ．  Ｋｕｓｔｏｖ，  Ｇ．Ａ．  Ｂａｎｄａｒｋｉｎ，  Ｅ．Ｎ．  Ｍｕｒａｖｙｏｖ，  Ｖ．Ｐ．  Ｏｒｌｏｖｓｋｙの“Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  ｒａｒｅ  ｅａｒｔｈ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，  Ｅｄ．  ＢｙＩ．Ｖ．  Ｔａｎａｎａｙｅｖ．  Ｎａｕｋａ，  Ｍｏｓｃｏｗ，  １９８１年、Ｐ１８３）、ユーロピウム（ＩＩＩ）を含むヘテロ多核化合物は６１０〜６３０ｎｍの領域（赤色スペクトル範囲の発光の提供に関して最も重要な領域）で、最も強く蛍光を発する。従って、活性添加物として与えられた元素の構成を説明する式は、少なくとも２つのタイプの原子Ｍｅ及びＭを含む（Ｍが少なくともＥｕ（ＩＩＩ）、指数ｘ及びｙはｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１）。
【００４１】
上述の問題を解決するための複合化合物の安定性に関して必要な条件は、ユーロピウム（ＩＩＩ）イオンの存在である。サマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、ガドリニウム（ＩＩＩ）の化合物は、比較的弱い役割をはたす。
【００４２】
ｘ及びｙの値の範囲はｙ＝０．０１の最小値によって決定される。これは、蛍光中心Ｍの濃度が小さいと、ＵＶ光の変換が弱いためである。また、実験から、ｘ＝１．０が最大であることが分かっている。
【００４３】
示されている式の複合化合物のアニオン部分は、値Ｒｚ’に含まれる。これは様々な割合で様々な構造のアニオンを含むことができる：Ｒｚ’＋Ｒｚ”＋Ｒｚ”’…＋…（Ｚ＝Ｚ’＋Ｚ”＋Ｚ”’＋…）。
【００４４】
例えば、既知の複合化合物（イッテルビウム−ユーロピウムバナデートホスフェートの発光体）の構造は、以下のようなものである：
ＹｘＥｕｙ（ＰＯ４）（ＶＯ４）
（Ｍｅ＝Ｙｘ３、
Ｍ＝Ｅｕｙ３、
Ｒ＝（ＰＯ４）１３−  ＋（ＶＯ４）１３− ）
ｎｚ＝１×３＋１×３＝６
ｘ＝１．９より、ｍｘ＝３×１．９＝５．７
ｙ＝０．１より、３ｙ＝３×０．１＝０．３
従ってｍｘ＋３ｙ＝５．７＋０．３＝６
よってｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ
【００４５】
これは式Ｂａ（Ｇｄ）１．９Ｅｕ０．１（ＷＯ４）４の化合物でも同じである。
Ｍｅｘｍ＝Ｍｅｘ’ｍ’＋Ｍｅｘ”ｍ”＝Ｂａ１２＋Ｇｄ１．９３
Ｍｙ＝Ｅｕ０．１３
Ｒ＝（ＷＯ４）４２−；
よってｚ＝４、ｎ＝２、ｎｚ＝４×２＝８；
ここでｘ’＝１、ｘ”＝１．９、ｍ’＝１．０、ｍ”＝３．０、
ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ”ｘ”＝２×１＋３×１．９＝２＋５．７＝７．７；
ここでｙ＝０．１、３ｙ＝３×０．１＝０．３、従ってｍｘ＋３ｙ＝７．７＋０．３＝８．０、
よってｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ
【００４６】
従って、示されたヘテロ多核複合化合物の式は、課題を達成するように選択した複合化合物（蛍光体）の構造を示す最も完全な式であると考えられる。
【００４７】
実験によれば、活性添加剤としてのアパタイト（４〜５μｍの平均粒度分布の天然又は合成アパタイト）の使用は、一方で光透過性材料の構造中に保持されている複合化合物の蛍光能力を長く維持し、他方で耐熱性を促進し、またこの性質を強化し、長く作用するようにする。
【００４８】
加えて、アパタイトと複合化合物の組み合わせが、緑色及びシアン色のスペクトル範囲における放射力を増加させることを明らかにした。
【００４９】
固相高温合成によって得られるユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）及びガドリニウム（ＩＩＩ）の使用した複合化合物（ヘテロ多核化合物）は、熱的にかなり安定である。天然アパタイト又は合成アパタイトとこれらの化合物の組み合わせは、ポリエチレンテレフタレート）（ｌａｖｓａｎ）又はポリカーボネート（ＰＣ）のような高融点有機ポリマー類の構造中に導入するのに、これらの化合物をふさわしくする。
【００５０】
ユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、及びガドリニウム（ＩＩＩ）の配位化合物は、活性添加剤の追加の成分として使用する。これは、これらの化合物が、緑色及びオレンジ色から赤色のスペクトル範囲において明るい発光を示し、ポリマーに可溶性であり（硝酸塩及びテレフタラートを除く）、また初めに太陽光のＵＶ成分を吸収するので、複合化合物発光体の作用の延長を促進する。
【００５１】
提案した材料の希土類の配位化合物、複合化合物、及びアパタイトの必要十分な含有量は、実験によって選択する。材料中のアパタイト及び複合化合物の含有量がそれぞれの添加剤について０．０１ｗｔ％未満であることは、技術的な成果が達成されないので、効果的ではないことが見出されている。これらそれぞれの濃度を、１０．０ｗｔ％よりも多くまで増加させることは、材料による太陽光放射線の吸収を増加し、材料が光に対して透明な場合にはこの材料のの濁りが増加し、また材料の光変換能力を比較的長く維持せずに、活性添加剤過剰に消費する。前記特定の性質の組み合わせのみが、先に概略を示した目的を達成する。つまり、ＵＶ光を赤色光に変換する材料の延長された光変換能力、及びＵＶ照射を赤色スペクトル範囲の光に同じ強度で変換する改良された材料の耐熱性を達成する。
【００５２】
提案した材料の製造に使用するマトリックス形成剤の選択は、この材料で作る製品の用途に依存している。例えば、この材料を温室及び乾燥室の覆いとして使用することを意図している場合、マトリックスは光に対して透明なフィルムであるべきことは明らかである。ここでは、既知の熱可塑性又は可溶性フィルム形成ポリマー、例えばポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミドを、マトリックス形成剤として使用することができる。マトリックス形成剤としての熱可塑性ポリマーを、光に対して透明なフィルムを得るために使用して、バイオテクノロジーに関する装置、例えば微生物培養及び細胞培養のためのキャピラリー管、ペトリ皿、試験管、分離フラスコを製造することができ、また冬の温室保護、固定式サンルーム、及び動物用の建築物のためのプレートを製造することができる。
【００５３】
提案した材料を例えばガラスハウス及びオフィスビル、並びに温室及び動物のための建物に適用することを意図した場合、又は例えばガラス類、自動車、サンバイザー、及び日よけを製造することを意図した場合、マトリックス形成剤として、シリケートガラス（又は他のガラス）を得るための組成物を使用することができる。
【００５４】
マトリックス形成剤としての天然及び／又は合成の繊維は、例えば光保護屋根フード及び日よけの製造、及び光保護布帛の製造に必要な光を変換する織物を得るために使用することができる。人工繊維、特に合成繊維を使用すると、光変換不織布を製造し、これを農業分野において保護材料として使用することが可能になる。
【００５５】
［好ましい態様の説明］
更なる用途に適当なアパタイト（天然及び合成）、ユーロピウム複合化合物、及マトリックス形成剤を使用して、本発明の材料を製造する。
【００５６】
天然のアパタイトとして、平均粒度が４〜５μｍの無色微細結晶アパタイトを使用することが最も適当である。
【００５７】
合成アパタイトを得る方法は既知であり、これは文献で詳細に説明されている。（フルオロアパタイト及びヒドロキシアパタイトの製造方法はＹｕ．  Ｋ．  Ｖｏｒｏｎ’ｋｏ，  Ａ．Ｖ．  Ｇｏｒｂａｃｈｏｖ，  Ａ．Ａ．  Ｚｖｅｒｅｖ，  Ａ．Ａ．  Ｓｏｂｏｌ’，  Ｎ．Ｎ．  Ｍｏｒｏｚｏｖ，  Ｅ．Ｎ．  Ｍｕｒａｖ’ｅｖ，  Ｓｈ．  Ａ．  Ｎｉｙａｚｏｖ及びＶ．Ｐ．  Ｏｒｌｏｖｓｋｉｉの文献「ＲａｍａｎＳｃａｔｔｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｗｉｔｈ  ｔｈｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ａｐａｔｉｔｅ  Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｆ  ａｎｄ  Ｃａ５（ＰＯ４）３ＯＨ．  Ａｃｔｉｖａｔｅｄ  ｗｉｔｈＥｕ３＋Ｊｏｎｓ．」、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．  １９９２年、ｖ．  ２８、Ｎ３、ｐ．  ４４２；並びにＧ．Ｖ．  Ｒｏｄｉｃｈｅｖａ，  Ｖ．Ｐ．  Ｏｒｌｏｖｓｋｉｉ，  Ｎ．Ｍ．  Ｒｏｍａｎｏｖａ，  Ａ．Ｖ．  Ｓｔｅｂｌｅｖｓｋｉｉ，  Ｇ．Ｅ．  Ｓｕｋｈａｎｏｖａ  の文献「Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆ  ａｎＫｈｉｂｉｎｉ  Ａｐａｔｉｔｅ  ａｎｄ  Ｉｔｓ  Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｔｏ  Ｈｙｄｒｏｘｙａｐａｔｉｔｅ」、ＲｕｓｓｉａｎＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  １９９６年、ｖ．４１、Ｎ５、ｐ．  ７２８で説明されており；またハイドロキシアパタイトの製造方法は、Ｖ．Ｐ．  Ｏｒｌｏｖｓｋｉｉ、Ｚｈ．  Ａ．  Ｅｚｏｖａ、Ｇ．Ｖ．  Ｒｏｄｉｃｈｅｖａ、Ｅ．Ｍ．  Ｋｏｖａｌ、Ｇ．Ｅ．  Ｓｕｋｈａｎｏｖａの文献「Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆ  ｈｙｄｒｏｘｙａｐａｔｉｔｅ  ＣａＣｌ２（ＮＨ４）２ＨＰＯ４−ＮＨ４ＯＨ−Ｈ２Ｏ  ｓｙｓｔｅｍ（２５ｏＣ）」、ＲｕｓｓｉａｎＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  １９９２年、ｖ．３７、Ｎ４、ｐ．  ４４３で説明されている）。
【００５８】
活性添加剤の成分としての複合化合物を得る方法も既知である。（Ｅ．Ｆ．  Ｋｕｓｔｏｖ，  Ｇ．Ａ．  Ｂａｎｄａｒｋｉｎ，  Ｅ．Ｎ．  Ｍｕｒａｖｉｏｖ，  Ｖ．Ｐ．  Ｏｒｌｏｖｓｋｙの「Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  ｒａｒｅ−ｅａｒｔｈ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｉ．Ｖ．  Ｔａｎａｎａｙｅｖ出版「Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｍｏｓｃｏｗ、１９８１年；「Ｒａｒｅ  ｅａｒｔｈ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，  ｓｉｌｉｃａｔｅｓ，  ｇｅｒｍａｎａｔｅｓ，  ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ，  ａｒｓｅｎａｔｅｓ，  ｖａｎａｄａｔｅｓ」、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｒａｒｅ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ」シリーズ、  Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｍｏｓｃｏｗ、１９８３年）。
【００５９】
ユーロピウム、サマリウム、テルビウム及びガドリニウムの配位化合物を得る方法は既知であり、Ｌ．Ｒ．  Ｍｅｌｂｙ，  Ｎ．Ｊ．  Ｒｏｓｅ，  Ｅ．  Ａｂｒａｍｓｏｎ、Ｊ．Ｃ．  Ｃａｒｉｓ．  の文献「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  ｏｆ  ｓｏｍｅ  Ｔｒｉｖａｌｅｎｔ  Ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ」、  Ｊ．  Ａｍｅｒ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．、１９６４年、ｖ．８６、２３、ｐ．  ５１１７  で説明されている。
【００６０】
活性添加剤成分としての複合化合物は、従来の高温合成法によって得ることができる（Ｅ．Ｆ．  Ｋｕｓｔｏｖ、Ｇ．Ａ．  Ｂａｎｄａｒｋｉｎ、  Ｅ．Ｎ．  Ｍｕｒａｖｉｏｖ、Ｖ．Ｐ．  Ｏｒｌｏｖｓｋｙの「Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｒａｒｅ−ｅａｒｔｈ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ」Ｉ．Ｖ．  Ｔａｎａｎａｙｅｖ出版「Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｍｏｓｃｏｗ、１９８１年）。この方法によれば、イットリウム（ＩＩＩ）の酸化物（又は他の相当する金属）と組み合わせたユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウム（ＩＩＩ）の酸化物を、化合物のアニオン部分（Ｒ）を作る対応する成分と混合して、数時間にわたって１１００〜１２００℃で維持する。この方法で得られたクリンカーを洗浄し、乾燥し、そして粉砕する。
【００６１】
［例］
特定の複合化合物である発光体の製造を以下の例によって説明する。
【００６２】
［例１］
１００ｇの酸化ランタンと５．７ｇの酸化ユーロピウムと混合し、３７．８ｇのバナデート及び４８．１ｇのアンモニウムホスホネートをこの混合物に加える。得られた混合物（溶融混合物）を、ガラスカーボンの容器に配置し、４時間にわたって１２００〜１２５０℃で焼却する。その後、ゆっくりと容器を冷却し、取り出す。このクリンカーを脱イオン水で浸出し、平均微細構造が４μｍになるまで分割する。複合化合物の構造は、式Ｌａ１．９Ｅｕ０．１（ＶＯ４）（ＰＯ４）に対応している。
【００６３】
［例２］
９０ｇの酸化イットリウムと１０ｇの酸化ユーロピウムとを混合し、この混合物を９５℃の硝酸に溶解する。そして、この得られた溶液にアンモニウムオキサレートを加え、２５℃まで冷却し、ろ過によって分離して、イットリウムとユーロピウムのオキサレートの均一混合物にした。
【００６４】
その後、焼却のために、３０．０ｇの遊離硫黄、１００．０ｇのナトリウムカーボネート、及び２．６ｇのリチウムフルオライドの沈殿物を含む溶融混合物を調製する。この溶融物をガラスカーボン容器に入れて、４時間にわたって１２２０〜１２６０℃で焼却した。その後、ホッドをゆっくりと冷却し、そして取り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させ、平均微細構造が４μｍになるまで分割する。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｅｕ０．１Ｏ２Ｓ１に対応している。
【００６５】
［例３］
１００ｇの酸化イットリウムと８．２ｇの酸化ユーロピウムとを混合し、この溶融混合物に１０９．１ｇのアンモニウムバナデートを加える。この混合物はガラスカーボン容器に入れ、４時間にわたって９００〜１１００℃で焼却する。その後、この容器をゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させ、平均微細構造が５μｍになるまで分割する。得られる複合化合物の構造は式Ｙ１．９５Ｅｕ０．１（ＶＯ４）２に対応している。
【００６６】
［例４］
１００ｇの酸化ランタンと５．７ｇの酸化ユーロピウムを混合し、この溶融混合物に４８．１３ｇのアンモニウムホスフェート及び１９．９６ｇのホウ酸を加える。この混合物をガラスカーボン容器に入れて、４時間にわたって９００〜１１００℃で焼却する。その後、この容器をゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させ、平均微細構造が４μｍになるまで分割する。得られる複合化合物の構造は、式Ｌａ１．９Ｅｕ０．１（ＢＯ３）（ＰＯ４）に対応している。
【００６７】
［例５］
初期混合物が１００ｇの酸化イットリウム及び８．２ｇの酸化ユーロピウム、６９．５ｇのアンモニウムホスフェート及び２８．８ｇのホウ酸を含むことを除いて、例４でのようにして行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｅｕ０．１（ＢＯ３）（ＰＯ４）に対応している。
【００６８】
［例６］
１００ｇの酸化イットリウムと４．０ｇの酸化ユーロピウムとを混合し、得られる混合物に６３．８ｇのバナデート及び４０．６ｇのアンモニウムホスフェート並びに５．６ｇのホウ酸を加える。この混合物はガラスカーボン容器に入れて、４時間にわたって１２００〜１２５０℃で焼却する。その後、この容器をゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で処理し、平均微細構造が４μｍになるまで分割する。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９５Ｅｕ０．０５（ＶＯ４）１．２（ＰＯ４）０．６（ＢＯ３）０．２に対応している。
【００６９】
［例７］
初期混合物が、１００ｇの酸化イットリウム、８．２ｇの酸化ユーロピウム、５４．５ｇのバナデート、４８．６ｇのアンモニアホスフェート及び８．６ｇのホウ酸を含むことを除いて、例６でのようにして行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｅｕ０．１（ＶＯ４）１．０（ＰＯ４）０．７（ＢＯ３）０．３に対応している。
【００７０】
［例８］
１００ｇの酸化イットリウムと８．２ｇの酸化ユーロピウムとを混合し、この混合物に１０８．１ｇの酸化タングステン及び２８．８ｇのホウ酸を加える。得られる混合物をガラスカーボン容器に入れ、４時間にわたって９００〜１０００℃で焼却する。その後、この容器をゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させ、平均微細構造が４μｍになるまで分割する。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｅｕ０．１（ＢＯ２）２（ＷＯ４）２に対応している。
【００７１】
［例９］
初期混合物が、酸化タングステンの代わりに６７．１ｇの酸化モリブデンを含んでいることを除いて、例８でのようにして行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｅｕ０．１（ＢＯ２）２（ＭｏＯ４）２に対応している。
【００７２】
［例１０］
２６．１ｇのバリウムニトレート、６５．２ｇの酸化ガドリニウム、７．０ｇの酸化ユーロピウム、４３．２ｇの酸化モリブデンを混合する。得られる混合物をガラスカーボンの容器に入れ、２時間にわたって６００℃で、その後２時間にわたって１１００℃で焼却する。この容器をゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させ、平均微細構造が５μｍになるまで分割する。得られる複合化合物の構造は、式ＢａＧｄ１．８Ｅｕ０．２（ＭｏＯ４）４に対応している。
【００７３】
［例１１］
２３ｇの酸化イットリウムと３．５ｇの酸化ユーロピウムと０．９ｇのナトリウムフルオライドを混合する。この混合物はアランダムの容器に入れ、４時間にわたって１１００〜１２００℃で焼却する。その後、この容器をゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させ、平均微細構造が４μｍになるまで分割する。得られる複合化合物の構造は式Ｙ０．９Ｅｕ０．１ＯＦに対応している。
【００７４】
［例１２］
初期混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに１０．０ｇの酸化サマリウムを含むようにすることを除いて、例２のようにして行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｓｍ０．１Ｏ２Ｓ１に対応している。
【００７５】
［例１３］
初期混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに１０．０ｇの酸化テルビウムを含むようにすることを除いて、例２のように行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｔｂ０．１Ｏ２Ｓ１に対応している。
【００７６】
［例１４］
初期混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに１０．０ｇの酸化ガドリニウムを含むようにすることを除いて、例２のように行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｙ１．９Ｇｄ０．１Ｏ２Ｓ１に対応している。
【００７７】
［例１５］
初期混合物が、３２．６ｇのランタン、４．０ｇの酸化ユーロピウム、１５ｇの遊離硫黄、５０ｇのナトリウムカーボネート、及び１．３ｇのリチウムフルオライドを含むようにすることを除いて、例２のように行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｌａ１．９Ｅｕ０．１Ｏ２Ｓ１に対応している。
【００７８】
［例１６］
初期混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに５．６ｇの酸化サマリウムを含むようにすることを除いて、例４のように行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｌａ１．９Ｓｍ０．１（ＢＯ３）（ＰＯ４）に対応している。
【００７９】
［例１７］
初期混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに５．５ｇの酸化テルビウムを含むようにすることを除いて、例４のように行う。得られる複合化合物の構造は、式Ｌａ１．９Ｔｂ０．１（ＢＯ３）（ＰＯ４）に対応している。
【００８０】
例１８〜１９で示すようにして、８０〜９０℃の水性アルコール性媒体中のそれぞれの酸及び塩基で、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、及びガドリニウムの硝酸塩を処理することによって、これらの金属の本発明の配位化合物を得た。
【００８１】
［例１８］
４．４６ｇのユーロピウム（ＩＩＩ）硝酸塩を、５０ｍｌのエタノールに加熱しながら溶解させた。１０ｍｌのエタノール中の８．８９ｇのテノイルトリフルオロアセトン、その後１５ｍｌのエタノール中の８．４４ｇのジフェニルグアニジンを、得られる溶液に加えた。この溶液を冷却し、沈殿物をろ過した。ろ液を放置して自由に揮発させた。得られるアモルファス−結晶質体は、式（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅｕ（ＴＴＡ）４〕の構造を持つ。
【００８２】
［例１９］
４．４６ｇのユーロピウム（ＩＩＩ）硝酸塩を、５０ｍｌの高温の水に溶解させた。１０ｍｌのエタノール中の３．４ｇの１，１０−フェナントロリンを、得られる溶液に加えた。結晶がすばやく沈殿した。この溶液を冷却し、沈殿物をガラス多孔質膜でろ過し、これを冷水、その後エタノール及びエステルで洗浄した。得られる化合物は、式〔Ｅｕ（ＮＯ３）３（Ｐｈｅｎ）２〕に対応する構造を持つ。
【００８３】
例１〜１７は、商業的な製造に使用することができる複合化合物の合成を説明している。
【００８４】
マトリックスがフィルム状又はプレート状の熱可塑性樹脂又は可溶性ポリマーである、マトリックスと活性添加剤を含む光変換材料の製造方法は、スイス国特許第６６７４６３号及びイギリス国特許第２１５８８３３号明細書で説明されるポリマーフィルム又はシートの製造方法と同様である。
【００８５】
［例２０］
光変換材料を製造するために、マトリックス形成成分として、９９．８ｋｇの粒状ポリエチレン、０．１ｋｇの天然アパタイト、及び式Ｙ１．９Ｅｕ０．１（ＶＯ４）１．５（ＰＯ４）０．５ の微粉末の形の０．１ｋｇの複合化合物（４μｍの平均分散構造）を含む組成物を使用する。この組成物をミキサーに入れて、よく撹拌し、１００〜１５０μｍの厚さのフィルム状に押し出す。
【００８６】
得られた材料はマトリックスと活性添加剤とを含んでおり、ここでこの活性添加剤は、０．１ｗｔ％の天然アパタイト及び０．１ｗｔ％の前記イットリウム−ユーロピウムバナデート−ホスフェートである。活性添加剤は、フィルム状に押し出されたマトリックス中に分散している。
【００８７】
得られた材料の光学的な性質は表１に示している。ここで、２８０〜４００ｎｍの範囲の太陽光の定量的な変換率は８５％にまで達している。５８０〜７５０ｎｍの範囲の光透過率は８２％である。蛍光特性の安定性は６５０日超である。
透明フィルムの形のこの材料は、温室及び乾燥室を覆うのに使用することができる。
【００８８】
例２１〜３５は表１に示す。
【００８９】
【表１】
2001524564.tif 000001
【００９０】
【表２】
2001524564.tif 000002
【００９１】
表１は、例２０において説明するようにして得られた光変換材料の性質を説明している。但しここでは、異なる量の異なる構造の複合化合物と、異なる量の天然及び／又は合成アパタイトとを活性添加剤として使用している。本発明の材料の性質と、類似のプロトタイプ（表１の最後の行、例３６）の性質とを比較すると、本発明の材料では、同じ変換強度の条件下において、ＵＶ光を赤色放射スペクトルに転換させる光変換能力を、６５０日まで維持できることが分かる（発光の安定性）。
【００９２】
例３７〜４５は表２に示す。
【００９３】
【表３】
2001524564.tif 000003
【００９４】
【表４】
2001524564.tif 000004
【００９５】
［表２］
表２は、例２０において説明するようにして、フィルム状に形成した光変換材料の性質を示している。但しここでは、マトリックス形成剤として様々なポリマーを使用し、活性添加剤として、異なる量で異なる構造の複合化合物及び配位化合物と、異なる量の合成及び／又は天然アパタイトとを使用している。
【００９６】
表２に示されるように、この材料の製造のためのマトリックス形成剤として使用するポリマーの性質は、本発明の材料の光変換能力を維持する期間には影響を与えない。
【００９７】
更に、天然及び／又は合成のアパタイトを活性添加剤に加えることは、光変換材料を強化することが分かる。例えば、例２０で説明するように特にポリエチレンのフィルム状にされたマトリックスを有し、活性添加剤として天然及び合成のアパタイトをそれぞれ０．０７５ｗｔ％づつ含有しており、且つ複合化合物として０．１ｗｔ％のＹ１．９５Ｅｕ０．０５Ｏ２Ｓを含有している材料（例２６）、又は０．１５ｗｔ％の合成アパタイト及び０．１ｗｔ％のＹ１．９５Ｅｕ０．０５Ｏ２Ｓを含有している材料（例３４）は、プロトタイプと比較して、引っ張り強度が１０％大きく、また破断時の材料の伸張は２倍になる。
【００９８】
この材料の熱を保持する性質は、プロトタイプと比較すると、促進されていることが示される。例えば、プロトタイプの添加剤を含む材料で保護された温室内の土壌温度と外の土壌温度との差は２〜５℃であるのに対して、例２６及び３４の材料で温室を保護したときのこれらの温度の差は７〜８℃に達する。
【００９９】
例４６〜４８は表３に示す。
【０１００】
【表５】
2001524564.tif 000005
【０１０１】
［表３］
表３は、シリケート（例４６、４７、４８）、ポリメチルクリレート（例４７）、ポリカーボネートガラス（例４６）でできており、その表面が、分散した活性添加剤を有するラッカー組成物でコーティングされている光変換プレートの性質を示している。例４６〜４８に従って製造した材料は、７００日間にわたってその光変換特性を維持した。
【０１０２】
［例４９］
マトリックスとしてのポリプロピレン不織布及び活性添加剤を含む光変換材料を製造するために、０．１ｋｇの式Ｙ1.4Ｅｕ0.1Ｏ2Ｓ1の複合化合物、０．１ｋｇの合成ヒドロキシアパタイト、及び１００．０ｋｇの粒状プロピレンを使用する。不織布は従来の方法を使用して製造した。製造した材料はその光変換特性を６００日間にわたって維持した。
【０１０３】
［例５０］
マトリックスとしてのコットン繊維布を含む光変換材料を製造するために、可溶性ポリウレタン及び０．０３ｋｇの合成フッ化アパタイト及び０．０３ｋｇの式Ｌａ1.9Ｅｕ0.1（ＶＯ4）（ＰＯ4）の複合化合物の混合物で含浸した９．９４ｋｇの織物布を使用した。
【０１０４】
この材料は、その光変換特性を６０日間にわたって維持した。
【０１０５】
［例５１］
マトリックスとしてのポリプロピレン繊維を含む光変換織物状材料を製造するために、９６．５ｋｇの粒状のこのポリマーを使用して、これを０．２ｋｇの活性添加剤（天然アパタイト）及び０．３ｋｇの複合化合物Ｙ1.9Ｅｕ0.1Ｏ2Ｓ1と混合した。
【０１０６】
得られる組成物をミキサーに入れ、よく撹拌し、その後でこの混合物をフィルム状に押し出して、スレッド繊維に切断した。得られるスレッド繊維を使用して、従来の編物技術で光変換織物状材料を製造した。
【０１０７】
得られる材料は、６５０日間にわたってその光変換特性を維持した。
【０１０８】
［例５２］
マトリックスとしてボロ−シリケートガラスを含む光変換プレート状材料を製造するために、シリケートガラスを製造するための９８．０ｋｇの既知の組成物を使用し、これに、１：２の割合の天然アパタイトと合成アパタイトの混合物０．３ｋｇ及び複合化合物Ｙ１．９Ｅｕ０．１（ＢＯ３）（ＰＯ４）１．７ｋｇを加えた。
【０１０９】
得られる混合物をミキサーに入れ、よく撹拌し、１０００℃まで加熱した。その後、通常の方法でガラスプレートを作った。得られる材料は、その光変換特性を７００日間にわたって維持する。
【０１１０】
光変換フィルムの形の本発明の光変換材料を使用して、トマト、キュウリ、コショウ、ダイコン、ニンジン等を異なる気候条件で栽培する間の温室及び温暖室を保護した。
【０１１１】
［例５３］
この例は表４に示している。この例では、例２０によって説明されるようにして製造した本発明の光変換材料を含む様々なフィルムで保護した温室でのキンセンカの成長の結果を示している。
【０１１２】
光変換特性がない標準のポリエチレンフィルムも、テストフィルムとして使用した。
【０１１３】
［例５４］
この例は表５で示している。この例では、例２０によって説明されるようにして製造した光変換材料を含む様々なフィルムで保護した温室でのダイコンの成長の結果を示している。
【０１１４】
光変換特性がない標準のポリエチレンフィルムも、比較フィルムとして使用している。
【０１１５】
【表６】
2001524564.tif 000006
【０１１６】
【表７】
2001524564.tif 000007
【０１１７】
表４及び５に示した実験結果は、マトリックスとしてポリエチレンフィルムを含む本発明の光変換材料は温室を効果的に保護することを示している。
【０１１８】
従って、本発明を使用すると、ＵＶ放射を赤色放射スペクトルに転化させる材料の光変換特性の作用を、この変換強度を維持して６５０日まで延長させることが可能になる。
【０１１９】
また本発明は、光変換特性を持つ製品の製造にふさわしい材料の候補を増やすことを可能にする。更に、マトリックスとして熱可塑性樹脂ポリマー含む材料を用いると、本発明は、材料の耐熱性を改良することができ、またその強度を促進させることができる。
【０１２０】
マトリックスとしてポリマーフィルムを含む材料の強度が促進されるので、最大で４μｍの薄いフィルムを製造することができる。従って、この材料は温室及び狭い床の保護だけでなく、屋外の農作物の保護にも使用することができる。
【０１２１】
本発明は、ＵＶ照射を緑色及び青色のスペクトルに変換する強度を増加させることができ、これは我々のデータによれば、植物の生産性を少なくとも５％増加させる。
【０１２２】
［用途］
本発明は、農業分野において使用して、温室、植物室、及び動物のための建物を保護することができ；医療分野で使用して、例えば人を日焼けから効果的に保護すること及び／又はＵＶ照射の被照射量を減少させる能力によって迅速な回復を提供することができ；光産業において使用して、例えば衣類、日よけ、サンルーフのフードの製造に使用する光変換織物布の製造に適用することができ；バイオテクノロジー分野で使用して、例えばＵＶ照射を赤色スペクトルに変換させて、微生物及び細胞を培養する装置の開発に役立てることができ；エンジニアリング分野において使用して、例えば住宅及びオフィスビル、温室及び動物のための建物、並びに自動車の窓のための光変換ガラスの製造に有用に使用することができる。