【手続補正書】
【提出日】平成18年6月5日(2006.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項６】
式VIを有するＢＡＰＯ化合物の環状形態の製造方法であって、
【化５３】
2005529167.tif 000001
（式中、Ｒ″1は、非置換または置換の、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルまたはＣ5〜Ｃ14アリールであり；Ｕは、２価のアリーレン残基である。）
ジ金属化ホスフィンＲ″1Ｐ(Ｍ)2１当量をジカルボン酸ハロゲン化物
【化５４】
2005529167.tif 000002
１当量と反応させて、式III′を有する中間体を形成し、
【化５５】
2005529167.tif 000003
上記の中間体を環化し、その後、酸化して、式VI（式中、Ｍは、Ｌi、ＮaまたはＫであり；Ｒ″1およびＵは、上記に定義されたとおりである。）のホスフィンオキサイドを形成すること特徴とする。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
【化２６】
2005529167.tif 000004
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
式Ａを有するの市販の化合物は、以下のとおりである。
フタル酸およびその誘導体、例えば、テトラフルオロ−またはテトラクロロフタル酸、３−フルオロフタル酸、４−（トリフルオロメチル）フタル酸、４−クロロ−または４，５−ジクロロフタル酸、４−メチルフタル酸のようなフタル酸およびその誘導体；
ヘミメリット酸、トリメリット酸およびピロメリット酸；
例えば、テトラフルオロイソフタル酸、４−ブロモイソフタル酸、４−ヒドロキシ−または５−ヒドロキシイソフタル酸、５−アミノイソフタル酸のようなイソフタル酸およびその誘導体；
トリメシン酸、５−メチル−１，３−ベンゼンジカルボン酸；
例えば、テトラフルオロ−またはテトラクロロテレフタル酸、２−ブロモテレフタル酸、２−アミノテレフタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，５−ジクロロ−または２，５−ジブロモテレフタル酸のようなものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
【化３７】
2005529167.tif 000005
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
ＢＡＰＯ化合物の環状形態は、次のジカルボン酸塩化物、すなわち、式Ｕ１（フタル酸、テトラフルオロフタル酸、４，５−ジクロロフタル酸、４−ヒドロキシ−、３−フルオロ−、または４−クロロフタル酸）、式Ｕ２（２,２−オキシジ安息香酸またはジフェン酸）、式Ｕ３（ナフタレン−１，８−ジカルボン酸）式Ｕ４（２，３−ナフタレンジカルボン酸）から出発して、または次のテトラカルボン酸［３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸または４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸］から出発して製造され得る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
テトラヒドロフラン１５０ml中のフェニルホスフィン１０．０ｇ（０．０９１モル）の溶液に、温度−２０℃で、ブチルリチウム１２０ml（０．１９１モル）を滴下した。黄色の分散液を得た。その後、テトラヒドロフラン５０mlで希釈した２，４，６−トリメチルベンゾール−１，３−ジカルボン酸ジクロライド１１．２ｇ（０．０４５５モル）を温度０℃で滴下した。反応混合物を攪拌しながら、その温度で３０分間保持した。その後に２，４，６−トリメチルベンゾイルクロライド１６．６ｇ（０．０９１モル）を滴下し、同じ温度で２時間攪拌した。その後、反応混合物を室温にした。溶剤を回転蒸発させた（rotatory evaporated）。残渣をトルエン２００ml中に取り込んだ。その溶液を水で希釈し、層を分離した。過酸化水素１０．３ｇ（０．０９１モル；３０％）を有機層に加えた。２時間攪拌後に有機層を水と水性飽和ＮａＨＣＯ3で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、そして濾過した。蒸発およびフラッシュカラムクロマトグラフィ（溶離剤：ヘキサン／エチルアセテート ３：１）をして、黄色の粘稠な樹脂として、標記化合物を得た。31Ｐ−ＮＭＲ ８．３０ppm
1Ｈ−ＮＭＲ（ppm）７．７２〜７．８０（ｍ）、７．４５〜７．４７（ｍ）、６．７６（ｓ）、６．６２〜６．６７（ｍ）、２．１１（ｓ）、２．０５（ｓ）、１．９６（ｓ）および１．８９〜１．９２（ｄ）：ＣＤＣｌ3中で測定。
【０１３５】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
【表１】
2005529167.tif 000006
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
テトラヒドロフラン１５０ml中のイソブチルホスフィン８．２ｇ（０．０９１モル）の溶液に、温度−２０℃でブチルリチウム１２０ml（０．１９１モル）を滴下した。その後にテトラヒドロフラン５０mlで希釈した２，４，６−トリメチルベンゾール−１，３−ジカルボン酸ジクロライド１１．２ｇ（０．０４５５モル）を、温度０℃で滴下した。反応混合物を攪拌しながらその温度で３０分間保持した。その後にベンゾイルブロマイド１５．５６ｇ（０．０９１モル）を滴下し、同じ温度で２時間攪拌した。その後に反応混合物を室温にした。溶剤を回転蒸発させた。残渣をトルエン２００ml中に取り込んだ。その溶液を水で希釈し、層を分離した。過酸化水素１０．３ｇ（０．０９１モル；３０％）を有機層に加えた。２時間攪拌後に有機層を水と水性飽和ＮａＨＣＯ3で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、そして濾過した。蒸発およびフラッシュカラムクロマトグラフィ（溶離剤：ヘキサン／エチルアセテート ３：１）をして、黄色の粘稠な樹脂として、標記化合物を得た。31Ｐ−ＮＭＲ ４０．０４ppm
1Ｈ−ＮＭＲ（ppm）７．１３〜７．２８（ｍ）、６．７６（ｓ）、３．１４〜３．４１（ｍ）、２．０１〜２．０（ｄ）、１．６０〜１．９７（ｍ）および０．８９〜０．９５（ｑ）：ＣＤＣｌ3中で測定。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
【表２】
2005529167.tif 000007
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４６】
テトラヒドロフラン１５０ml中のフェニルホスフィン１０．０ｇ（０．０９１モル）の溶液に、温度−２０℃で、ブチルリチウム１２０ml（０．１９１モル）を滴下した。黄色の分散液を得た。その後に、テトラヒドロフラン５０mlで希釈したフタル酸クロライド１８．４ｇ（０．０９１モル）を、温度０℃で添加した。反応混合物をその温度で３０分間攪拌し、さらに２時間攪拌しながら、ゆっくりと室温に温めた。溶剤をロータリーエバポレーターで蒸発させた。残渣をトルエン２００mlで希釈し、水で洗浄した。過酸化水素１０．３ｇ（０．０９１モル；３０％）を有機層に加えた。室温で２時間（攪拌）後に、有機層を分離し、水および水性飽和ＮａＨＣＯ3で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、そして濾過した。溶剤の蒸発およびフラッシュカラムクロマトグラフィをして、標記化合物を得た。