【手続補正書】
【提出日】平成18年3月31日(2006.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）ＤＭＣ触媒または非ＤＭＣ触媒の存在下で、１種またはそれ以上の開始剤を、プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の共重合可能なコモノマーを含んでなる第１オキシアルキル化混合物でオキシアルキル化することによって調製され、オキシプロピレン単位および共重合されたコモノマー単位を含んでなる内側ブロック；ならびに
ｉｉ）ｉ）を、プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の共重合可能なコモノマーを含んでなる第２オキシアルキル化混合物でオキシアルキル化することによって調製され、オキシプロピレン単位および共重合されたコモノマー単位を含んでなる少なくとも１つの外側ブロックを含んでなる、
オキシプロピレン単位含有マルチブロックＤＭＣ触媒ポリオールであって、
第２混合物の少なくとも１種のコモノマーの濃度および／または性質が、第１混合物のものと異なり、
重合されたオキシプロピレン単位の少なくとも９５重量％が、内側ブロックおよび外側ブロックの両方のコモノマー単位にランダムに共重合されたマルチブロックポリオール。
【請求項２】
内側ブロック中に共重合されたコモノマー含量が、少なくとも１．５重量％である請求項１に記載のマルチブロックポリオール。
【請求項３】
ａ）
ｉ）触媒が非ＤＭＣ触媒である場合の請求項１のｉ）に記載されたまたは触媒がＤＭＣ触媒である場合の請求項２に記載された、開始剤から誘導された内側ブロック；および
ｉｉ）請求項１に記載の少なくとも１種の外側ブロック；
を含んでなる第１マルチブロックポリオール；ならびに
ｉｉｉ）ａ）ｉ）の開始剤、または２００Ｄａより大きい当量の開始剤のいずれかから誘導される内側ブロックを有さず、コモノマー含量がａ）ｉｉ）と同じであるオキシプロピレン単位およびランダムに共重合されたコモノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリオールを含んでなる請求項１または２に記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
【請求項４】
ａ）活性化ＤＭＣ触媒／開始剤混合物を反応器に供給する工程、
ｂ）オキシアルキル化の間のコモノマーの濃度が、全オキシアルキル化の少なくとも９５％で０より多くなるように、プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の重合可能なコモノマーを含有するオキシアルキル化混合物で該開始剤をポリオキシアルキル化し、中間体コポリマーポリオールを製造する工程、
ｃ）工程（ｃ）の少なくとも１種のコモノマーの濃度および／または性質が工程（ｂ）とは異なるように、少なくとも１種の重合可能なコモノマーとプロピレンオキシドを含有するオキシアルキル化混合物で該中間体コポリマーポリオールをポリオキシアルキル化する工程、ならびに
ｄ）共重合コモノマーの含量が少なくとも１．５重量％であるポリマーを回収する工程を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のＤＭＣ触媒ポリオールの製造方法。
【請求項５】
ａ）オリゴマー開始剤が請求項３に記載のものである活性化ＤＭＣ触媒／オリゴマー開始剤を反応器に供給する工程、
ｂ）プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の重合可能なコモノマーを含有するオキシアルキル化混合物で、工程（ａ）で使用されるものとは異なる開始剤の存在下で、該オリゴマー開始剤をポリオキシアルキル化する工程、および
ｃ）２組成ＤＭＣ触媒ポリオールを回収する工程
を含む、請求項３に記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオールの製造方法。
【請求項６】
通常の発泡剤、触媒、連鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、添加剤および助剤の存在下で、ジ−またはポリイソシアネートをポリエーテルポリオールと反応させることによるポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造方法であって、
該ポリオール成分の少なくとも１部として請求項１〜３のいずれかに記載の、または請求項４または５に記載の方法によって調製された、加工自由度の向上したＤＭＣ触媒ポリオキシポリプロピレンポリオールを選択し、
ジ−またはポリイソシアネートと該ポリオールを反応させて、ポリウレタンスラブまたは成形フォームを製造する工程を含んでなる方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
近年、U.S.特許5,470,813、5,482,908および5,545,601によって示されるように、ARCO Chemical Companyの研究者は、予想外の活性を有するＤＭＣ触媒を生成し、不飽和度も、０．００２〜０．００７meq/gという前例のないレベルに低下させた。このようにして製造されたポリオキシプロピレンポリオールは、ある用途、特にキャストエラストマーおよび微孔質フォームにおいて、従来の「低」不飽和ポリオールとは量的に異なる手順で反応することが分かった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（発明の開示）
驚くべきことに、ポリオキシアルキル化の間に、本明細書に記載されるように、少量ではあるが有効な量のエチレンオキシドまたは他の適した安定化変性用コモノマーを、オキシプロピル化の最も実質的な部分の間にプロピレンオキシドと共重合し、ランダムポリオキシプロピレンコポリマーポリオールを得るならば、塩基触媒類縁物の挙動に似たマルチブロックまたは２組成ＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールが得られることが見出された。バッチ式工程または出発物質の連続添加ポリオキシアルキル化工程において、外側ブロック中のエチレンオキシドの量が、内側ブロックに含まれる量より不釣合いなほど大きくないことが好ましい。ここに記載されるように、２組成ポリエーテルは、出発物質の連続添加工程によって製造される。マルチブロックおよび２組成ポリオールの両方は、成形およびスラブフォーム用途での使用に適していることがわかり、塩基触媒類縁物に似た加工自由度を示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
たとえフォームの緻密さおよびフォームのつぶれが、ここで記載されたＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールの製造によって避けられるとしても、高分子量テールの量が、かなり変えられるとは考えられず、従って、共重合生成物によって示される予想外の価値ある効果は、他の原因によるに違いない。生じた高分子量種も、コポリマーであり、これらのフラクション中のより親水性のオキシエチレン部分または立体化学的に異なる部分、例えばブチレンオキシドの存在は、ポリウレタン重合の間に生長するポリマー鎖の硬質および軟質セグメントを有するこれらの種の相溶性を変えると考えられている。この変化の機構は知られていない。この変化は、例えば高分子量フラクションの親水性／親油性バランス（ＨＬＢ）の変化に由来し、ポリウレタン硬質および軟質セグメントと等量のポリエーテルを生成し、または結晶度または立体規則性を変え得るが、ともかく、効果が表面に関連しうると考えられるので、高分子量テールの「表面活性」の変化として示され得る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
共重合されるエチレンオキシドの最小量が、プロピレンオキシドにエチレンオキシドを加えた合計供給量に対して約１．５重量％でなければならないことが見出された。１重量％またはそれ未満の量は、ＤＭＣ触媒ホモポリオキシプロピレンポリオールと実質的に同じ性質を示した。本発明の価値ある効果を達成するために使用されうるエチレンオキシド以外のモノマーは、ＤＭＣ触媒の存在下でプロピレンオキシドと共重合できるまたはプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物と共重合できるモノマーである。そのようなモノマーは、限定されないが、置換、例えばハロ置換、または非置換Ｃ5〜Ｃ20、特にＣ4〜Ｃ12オレフィンオキシド、例えば１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド（α−オレフィンが好ましい）、オキセタン、メチルオキセタン、例えば３−メチルオキセタン、カプロラクトン、無水マレイン酸、無水フタル酸、ハロゲン化プロピレンおよびブチレンオキシドおよびα−オレフィンオキシドである。スラブフォーム中での使用に適しているポリオールの製造におけるそのようなモノマーの有効量は、目標ポリオールの合成および超臨界フォームテストの性能の評価（以下に記載される）によって容易に確認されうる。一般に、使用される量は、使用されるエチレンオキシドの量とモル対モルに基づいて同等である。しかしながら、高分子量フラクションのポリオール構造をより大きく変える共重合可能なモノマーは、より少ない量で使用されうる。そのようなモノマーの混合物は、特にエチレンオキシドと共にして有用である。これらのモノマーは、高分子量テールの作用を変性するのに効果的であり、ここでは安定化変性用コモノマーとして記載される。エチレンオキシドを以下の記載で使用するが、これらの記載は、特記しないかぎり安定化変性用コモノマーにも当てはまる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明のポリオールは、「マルチブロック」および「２組成」「分散ＥＯポリオール」と呼ばれる。オキシエチレン部分は、ＤＭＣ触媒オキシアルキル化によって調製されたポリオール部分全体に「分散」され、または以下に記載のように異なる割合でランダムに分布されるためである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明のポリオールは、非ＤＭＣ触媒の存在下で、アルキレンオキシドまたはアルキレンオキシドの混合物によってキャップされたキャップマルチブロックおよび２組成分散ＥＯポリオールである。分散ＥＯポリオールおよびキャップ分散ＥＯポリオールは、ＤＭＣ触媒の存在下でオキシアルキル化によって調製されたポリオール、非ＤＭＣ触媒（例えば、塩基触媒、具体的には水酸化カリウム）を使用するオキシアルキル化によって調製されたポリオキシプロピレンオリゴマーを含む。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
先に記載したように、分散ＥＯポリオールおよびキャップ分散ＥＯポリオールの性質は、オキシアルキル化のさまざまな部分で添加されるエチレンオキシドの相対量を変化させることによって変え得ることがさらに見出された。例えば、スラブポリオールの調製において、同じ合計オキシエチレン含量で、ポリオキシアルキル化の初期工程の間に多量に、最終工程において比較的少量にエチレンオキシドを組み込むことによって調製されるポリオールは、初期オキシアルキル化の間に対応して少ない量のエチレンオキシドで調製されたポリオールよりスラブフォーム系においてつぶれ傾向が低いポリオールであることが驚くべきことに見出された。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
出発物質の連続添加工程において、バッチ式および連続式の両方で、優れた特性を有するポリオールが、オリゴマー出発物質オキシエチレン部分と合計オキシエチレン部分の重量％の比が０．３０より大きい場合に得られることが見出された。言いかえれば、プロピレンオキシド／エチレンオキシド供給物中のエチレンオキシドの量は、出発物質中のオキシエチレン部分の重量％より不釣合なほどに大きくはない。出発物質ＥＯ対外側ブロックＥＯの比は、０．６より大きく、好ましくは０．９またはそれ以上である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
出発物質の連続添加工程において、オリゴマー開始剤は、塩基触媒ホモポリオキシプロピレン開始剤、実質的にあらゆるポリオキシエチレン含量、好ましくは２０重量％未満を有する塩基触媒ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンブロックまたはランダム開始剤であってよく、または少なくとも１．５重量％、好ましくは２〜２０重量％、さらに好ましくは２〜１５重量％、最も好ましくは２〜約１０重量％のオキシエチレン部分を有する条件でＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンランダムコポリマーであってよい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
マルチブロックおよび２組成分散ＥＯポリオールおよびキャップ分散ＥＯポリオールの合成は、触媒を用いてU.S.特許5,470,813、5,482,908、5,545,601および5,689,012ならびに同時係続特許No.08/597,781に一般に記載される方法によって達成される。一般に、ＤＭＣ触媒は、オキシアルキル化触媒のために、上記のU.S.特許および特許出願ならびにU.S.特許5,100,997、5,158,922および4,472,560に記載されるものを含んで、使用されうる。ＤＭＣ触媒の活性化は、プロピレンオキシドを、好ましくは少量のエチレンオキシドと共に添加して行われる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明のポリオールは、成形およびスラブフォームにおける使用に適した官能価、分子量およびヒドロキシル価を有する。名目上の官能価範囲は、通常２〜８である。一般に、ポリオールブレンドの平均官能価は、約２．５〜４．０である。ポリオール当量は、ポリオールの不飽和度が０．０２ｍｅｑ／ｇ未満である場合一般に約８００Ｄａ〜約５０００Ｄａである。不飽和度は、好ましくは０．０１５meq/gまたはそれ以下、さらに好ましくは約０．００２〜０．００８meq/gである。ヒドロキシル価は、約１０〜６０であってよく、２４〜５６のヒドロキシル価がさらに好ましい。プレポリマー誘導成形フォームにおいて、低いヒドロキシル価が、一般に好ましく、約２０〜３５、有利には約２４〜約２８である。３０重量％を超える、さらに好ましくは５０重量％またはそれ以上のエチレンオキシドを含有する末端ブロックが特に有用である。ブレンドは、当然のことながら、より低いおよびより高い両方の官能価、当量およびヒドロキシ価を有しうる。ブレンドは、非分散ＥＯのＤＭＣ触媒ポリオール、例えばＤＭＣ触媒ホモポリマーポリオキシプロピレンポリオールまたは５重量％を超える全オキシプロピレンブロックを有するＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンコポリマーポリオールを、２０重量％を超えて含有しない。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
比較例Ｃ２およびＣ３は、比較例１と同様に、すなわちすべてプロピレンオキシドから調製されたバッチ式および連続ＤＭＣ触媒ポリオールであった。これらのフォームが、対照ＫＯＨ触媒ポリオールより３倍以上高い、かなりの沈降率３２％および３６％を示した。比較例Ｃ４およびＣ５の両方のＤＭＣ触媒バッチ式ポリオールにおいて、非常に少量である、０．５重量％と１．０重量％のエチレンオキシドは、プロピレンオキシドと共供給され、ランダムコポリマーを生成した。しかしながら、これらのポリオールから調製されたフォームは、すべてプロピレンオキシドの場合（比較例Ｃ２およびＣ３のＤＭＣ触媒ポリオール）よりかなり大きい沈降率それぞれ４３％および４０％を示した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
本発明に必要な性質が存在するならば、ここに記載され、請求される態様は、記載および／または請求されない態様または性質を排除して使用されうる。本発明の必要な性質は、ＤＭＣ触媒のオキシアルキル化の少なくとも９５％、好ましくは９７％の間、エチレンオキシドの存在下で、オキシプロピル化を行うこと、ポリオキシエチレンキャップに関してキャップ作用触媒の存在下で付加されたキャップおよびＤＭＣ触媒の存在下で調製された５重量％未満のポリオキシプロピレンキャップを除いたポリオールの重量に対する１．５重量％の最小オキシエチレン含量、ならびにマルチブロック構造および／または２組成母集団の存在である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
本発明は充分に記載されているが、当業者にはあきらかなように、多くの変化および改変を、本発明の精神および範囲から逸脱することなしに行うことができる。
また、本発明の好適な実施態様には、以下のものが含まれる。
〔１〕  ｉ）ＤＭＣ触媒または非ＤＭＣ触媒の存在下で、１種またはそれ以上の開始剤を、プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の共重合可能なコモノマーを含んでなる第１オキシアルキル化混合物でオキシアルキル化することによって調製され、オキシプロピレン単位および共重合されたコモノマー単位を含んでなる内側ブロック；ならびに
ｉｉ）ｉ）を、プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の共重合可能なコモノマーを含んでなる第２オキシアルキル化混合物でオキシアルキル化することによって調製され、オキシプロピレン単位および共重合されたコモノマー単位を含んでなる少なくとも１つの外側ブロックを含んでなる、
オキシプロピレン単位含有マルチブロックＤＭＣ触媒ポリオールであって、
第２混合物の少なくとも１種のコモノマーの濃度および／または性質が、第１混合物のものと異なり、
重合されたオキシプロピレン単位の少なくとも９５重量％が、内側ブロックおよび外側ブロックの両方のコモノマー単位にランダムに共重合されたマルチブロックポリオール。
〔２〕  内側ブロック中に共重合されたコモノマー含量が、少なくとも１．５重量％、例えば３重量％より大きく、具体的には１．５〜２０重量％である上記〔１〕に記載のマルチブロックポリオール。
〔３〕  外側ブロック中に共重合されたコモノマー含量が１．５〜２０重量％である上記〔１〕または〔２〕に記載のマルチブロックポリオール。
〔４〕  外側ブロック中に共重合されたコモノマー含量が、内側ブロック中より少ない上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のマルチブロックポリオール。
〔５〕  合計共重合コモノマー含量が、少なくとも１．５重量％、例えば２〜９重量％である上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のマルチブロックポリオール。
〔６〕  ａ）
ｉ）触媒が非ＤＭＣ触媒である場合の上記〔１〕のｉ）に記載されたまたは触媒がＤＭＣ触媒である場合の上記〔２〕に記載された、オリゴマー開始剤から誘導された内側ブロック；および
ｉｉ）上記〔１〕に記載の少なくとも１種の外側ブロック；
を含んでなる第１マルチブロックポリオール；ならびに
ｉｉｉ）ａ）ｉ）のオリゴマー開始剤、または２００Ｄａより大きい当量のオリゴマー開始剤のいずれかから誘導される内側ブロックを有さず、コモノマー含量がａ）ｉｉ）と同じであるオキシプロピレン単位およびランダムに共重合されたコモノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリオールを含んでなる上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
〔７〕  ａ）ｉ）がホモポリマーポリオキシプロピレン部分から誘導される変性を含む上記〔６〕に記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
〔８〕  オリゴマー開始剤中の共重合コモノマーとポリオール中の合計共重合コモノマー含量の重量比が少なくとも０．３、例えば少なくとも０．４である上記〔６〕または〔７〕に記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
〔９〕  オリゴマー開始剤が２００〜７００Ｄａの当量を有する上記〔６〕〜〔８〕のいずれかに記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
〔１０〕  ｂ）中の共重合コモノマー含量が１．５〜２０重量％である上記〔６〕〜〔９〕のいずれかに記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
〔１１〕  第１マルチブロックポリオールが、２組成ポリオールの１〜６０重量％である上記〔６〕〜〔１０〕のいずれかに記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
〔１２〕  キャップされており、キャップコモノマーが合計ポリマー重量の３０重量％まで、適切には１０〜３０重量％まで、例えば１５重量％未満、具体的には５重量％未満である上記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１３〕  キャップが、ＤＭＣ触媒によって調製されたポリオキシプロピレンキャップであり、合計ポリオール重量の５重量％未満であるか、またはキャップが、キャップ作用触媒によって調製されたポリオキシエチレンキャップであり、合計ポリオール重量の３０重量％まで、具体的には１５重量％までである上記〔１２〕に記載のポリオール。
〔１４〕  合計共重合コモノマーの５〜４０重量％、適切には８〜３５重量％、好ましくは１２〜２５重量％が内側ブロックに含まれる上記〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１５〕  マルチブロックポリオール中の合計共重合コモノマーが、合計ポリオール重量の２〜３５重量％、例えば７〜３５重量％または２〜１５重量％、適切には７〜３０重量％、好ましくは７〜２５重量％である上記〔１〕〜〔１４〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１６〕  外側ブロック中の共重合モノマー対プロピレンオキシドの比が２０：８０〜８０：２０、適切には３０：７０〜８０：２０、好ましくは４０：６０〜７５：２５である上記〔１〕〜〔１５〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１７〕  コモノマーがエチレンオキシドを含んでなる上記〔１〕〜〔１６〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１８〕  コモノマーが、置換または非置換Ｃ4−Ｃ20アルキレンオキシド、オキセタン、メチルオキセタン、共重合可能な内部カルボン酸エステルまたは分子内カルボン酸無水物またはそれらの混合物である上記〔１〕〜〔１７〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１９〕  オキシプロピレン単位に共重合された少なくとも２つの異なるコモノマーが存在する上記〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載のポリオール。
〔２０〕  超臨界フォームテスト（ＳＣＦＴ）で３５％未満、例えば２５％未満の沈降を示す上記〔１〕〜〔１９〕のいずれかに記載のポリオール。
〔２１〕  ａ）活性化ＤＭＣ触媒／開始剤混合物を反応器に供給する工程、
ｂ）オキシアルキル化の間のコモノマーの濃度が、全オキシアルキル化の少なくとも９５％で０より多くなるように、プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の重合可能なコモノマーを含有するオキシアルキル化混合物で該開始剤をポリオキシアルキル化し、中間体コポリマーポリオールを製造する工程、
ｃ）工程（ｃ）の少なくとも１種のコモノマーの濃度および／または性質が工程（ｂ）とは異なるように、少なくとも１種の重合可能なコモノマーとプロピレンオキシドを含有するオキシアルキル化混合物で該中間体コポリマーポリオールをポリオキシアルキル化する工程、ならびに
ｄ）共重合コモノマーの含量が少なくとも１．５重量％であるポリマーを回収する工程を含む、上記〔１〕〜〔２０〕のいずれかに記載のＤＭＣ触媒ポリオールの製造方法。
〔２２〕  ａ）オリゴマー開始剤が上記〔６〕または〔７〕に記載のものである活性化ＤＭＣ触媒／オリゴマー開始剤を反応器に供給する工程、
ｂ）プロピレンオキシドおよび少なくとも１種の重合可能なコモノマーを含有するオキシアルキル化混合物で、工程（ａ）で使用されるものとは異なる開始剤の存在下で、該オリゴマー開始剤をポリオキシアルキル化する工程、および
ｃ）２組成ＤＭＣ触媒ポリオールを回収する工程
を含む、上記〔６〕〜〔２０〕のいずれかに記載の２組成ＤＭＣ触媒ポリオールの製造方法。
〔２３〕  オリゴマー開始剤が、２００Ｄａより大きい当量を有する上記〔２２〕に記載の方法。
〔２４〕  工程（ｂ）で使用される開始剤が、２００Ｄａより小さい当量を有する上記〔２２〕〜〔２３〕に記載の方法。
〔２５〕  オキシアルキル化混合物中のコモノマー、例えばエチレンオキシドの濃度が、オキシアルキル化の間少なくとも０．５重量％のレベルに保持されている上記〔２１〕〜〔２４〕のいずれかに記載の方法。
〔２６〕  付加的な開始剤分子が、連続的にまたは漸増的に反応器に添加される連続工程である上記〔２１〕〜〔２５〕のいずれかに記載の方法。
〔２７〕  付加的な開始剤分子が、１００Ｄａまたはそれ未満の当量を有する上記〔２６〕に記載の方法。
〔２８〕  通常の発泡剤、触媒、連鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、添加剤および助剤の存在下で、ジ−またはポリイソシアネートをポリエーテルポリオールと反応させることによるポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造方法であって、
該ポリオール成分の少なくとも１部として上記〔１〕〜〔２０〕のいずれかに記載のまたは上記〔２１〕〜〔２７〕のいずれかに記載の方法によって調製された、加工自由度の向上したＤＭＣ触媒ポリオキシポリプロピレンポリオールを選択し、
ジ−またはポリイソシアネートと該ポリオールを反応させて、ポリウレタンスラブまたは成形フォームを製造する工程を含んでなる方法。
〔２９〕  通常の発泡剤、触媒、連鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、添加剤および助剤の存在下で、ジ−またはポリイソシアネートをポリオール成分と反応させることによるポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造方法であって、改良が
該ポリオール成分の少なくとも１部として、名目上官能価２またはそれ以上およびランダムオキシエチレン含量１．５重量％またはそれ以上を有する加工自由度の向上したＤＭＣ触媒分散ＥＯポリオキシポリプロピレンポリオールを選択することを含んでなり、
該分散ＥＯポリオールが、
ａ）約１．５重量％〜約２０重量％のオキシエチレン含量の内側ブロック、および約１．５重量％超〜約２０重量％のオキシエチレン含量の該内側ブロックの外側にある第２ブロックを有するマルチブロックポリオキシプロピレンポリオール；および
ｂ）オリゴマー出発物質分子から誘導される約１．５重量％〜２０重量％のオキシエチレン部分を有する内側ブロックおよび約１．５重量％〜約２０重量％のオキシエチレン部分を有する少なくとも１つの外側ブロック（該少なくとも１つの外側ブロックのオキシエチレン含量が内側ブロックのオキシエチレン含量と異なる）を有する分子の第１モード、
ならびにオリゴマー出発物質分子から誘導される内側ブロックを有さず、オキシエチレン部分約１．５重量％〜約２０重量％を有する分子の第２モードによって特徴づけられ、
出発物質オキシエチレン含量と２組成マルチブロックポリオキシプロピレンポリオールの合計オキシエチレン含量の比が、０．３０より大きい、
２組成マルチブロックポリオキシプロピレンポリオールからなる群から選択される１種またはそれ以上のポリオールを含んでなり、
少なくとも９５％のＤＭＣ触媒オキシプロピル化が、エチレンオキシドの存在下で行われる、方法。
〔３０〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、２重量％〜３５重量％の合計オキシエチレン含量を有する上記〔２９〕に記載の方法。
〔３１〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、ＤＭＣ触媒によって調製されたポリオキシプロピレンキャップを５重量％未満有する上記〔２９〕に記載の方法。
〔３２〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、超臨界フォームテストで約３５％未満の沈降を示す上記〔２９〕に記載の方法。
〔３３〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、超臨界フォームテストで約２５％未満の沈降を示す上記〔２９〕に記載の方法。
〔３４〕  ポリウレタン成形およびスラブフォーム系で使用される場合に向上した加工自由度を有するＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールの製造方法であって、
ａ）活性化ＤＭＣ触媒／開始剤混合物を、反応器に供給する工程、
ｂ）ポリオールが、ランダムオキシエチレン部分を約１．５重量％またはそれ以上有し、ＤＭＣ触媒オキシアルキル化の間のエチレンオキシドの濃度が、全オキシアルキル化の少なくとも９５％で０より高いように、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを含有するアルキレンオキシド混合物によって開始剤をポリオキシアルキル化し、最終生成物ＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールのオキシエチレン目標含量より大きいオキシエチレン含量を有するポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン中間体コポリマーポリオールを製造する工程、
ｃ）工程（ｂ）の中間体コポリマーポリオールを、最終生成物ＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールのオキシエチレン目標含量よりも低いエチレンオキシド含量を有するエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合物によってオキシアルキル化する工程、ならびに
ｄ）マルチブロック分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールを回収する工程
を含んでなり、
分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、１．５重量％より大きい目標オキシエチレン含量を有する方法。
〔３５〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、超臨界フォームテストにおいて約３５％より低い沈降を示す上記〔３４〕に記載の方法。
〔３６〕  分散ＥＯマルチブロックポリオキシプロピレンポリオールが、超臨界フォームテストで約２５％より低い沈降を示す上記〔３４〕に記載の方法。
〔３７〕  アルキレンオキシド供給物のエチレンオキシドの濃度が、すべてのオキシアルキル化の間に０．５重量％またはそれ以上のレベルで保持される上記〔３４〕に記載の方法。
〔３８〕  分散ＥＯポリオールが、キャップされたポリオキシプロピレンであり、該ポリオキシプロピレンキャップがＤＭＣ触媒の存在下でプロピレンオキシドでキャップすることによって調製された場合に、該ポリオキシプロピレンキャップが、該分散ＥＯポリオキシアルキレンポリオールの５重量％未満を占める上記〔３４〕に記載の方法。
〔３９〕  オキシエチレン部分の重量％が、２重量％〜１５重量％である上記〔３８〕に記載の方法。
〔４０〕  工程が、付加的な開始剤分子を、連続的または漸増的に反応器に添加する連続工程である上記〔３４〕に記載の方法。
〔４１〕  付加的な開始剤分子が、１００Ｄａまたはそれ未満の当量を有する上記〔４０〕に記載の方法。
〔４２〕  ポリウレタン成形およびスラブフォーム系で使用する際に向上した加工自由度を有するＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオール組成物の製造方法であって、方法は、
ａ）オリゴマー開始剤が、ＤＭＣ触媒の存在下でエチレンオキシド１．５重量％またはそれ以上含有するプロピレンオキシドの混合物によって適した出発物質分子をオキシアルキル化することによって得られたポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンランダムコポリマーポリオール、非ＤＭＣ触媒の存在下で適した出発物質分子をオキシアルキル化することによって調製されたポリオキシプロピレンホモポリマーまたはポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンコポリマーポリオールからなる群から選択されるオリゴマーを含んでなり、該開始剤が２００Ｄａより大きい当量を有する、活性化ＤＭＣ触媒／オリゴマー開始剤混合物を反応器に供給する工程、
ｂ）２００Ｄａより小さい当量を有する付加的な出発物質を反応器に連続的に添加しながら、ＤＭＣ触媒の存在下で、エチレンオキシド１．５重量％またはそれ以上含有するプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの混合物によって、該オリゴマー開始剤をオキシアルキル化する工程、
ｃ）該オリゴマー開始剤に対応する内側ブロックおよび工程ｂ）においてＤＭＣ触媒の存在下での該オリゴマー開始剤のオキシアルキル化によって調製された１種またはそれ以上の外側ブロックを有するマルチブロックポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンコポリマーポリオールｃ）ｉ）、ならびに該オリゴマー開始剤に対応する内側ブロックを有さない少なくとも１種のコポリマーポリオールｃ）ｉｉ）を有する２組成ポリオール組成物を回収する工程を含んでなり、
該オリゴマー開始剤が、ＤＭＣ触媒によって調製されたポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンオリゴマーである場合、少なくとも１つの外側ブロックは、該オリゴマー開始剤のオキシエチレン含量と異なるオキシエチレン含量であり、少なくとも０．３０の該オリゴマー開始剤オキシエチレン含量対合計オキシエチレン含量の比を有する、方法。
〔４３〕  超臨界フォームテストにおいて約３５％より低い沈降率を示す上記〔４２〕に記載の２組成ポリオール組成物。
〔４４〕  超臨界フォームテストにおいて沈降率が２５％より低い上記〔４２〕に記載の方法。
〔４５〕  ＤＭＣ触媒ポリオールが、約１０〜６０のヒドロキシル価を有するポリオキシプロピレントリオールであり、オリゴマー開始剤オキシエチレン含量対合計オキシエチレン含量の比が０．４より大きい上記〔４２〕に記載の方法。
〔４６〕  エチレンオキシドが、キャップ作用触媒の存在下でポリオールをキャップするために使用され、形成されたポリオキシエチレンキャップの量が、合計組成物重量の約３０重量％またはそれ未満である上記〔４２〕に記載の方法。
〔４７〕  ポリオールｃ）ｉ）が、２組成組成物の約１重量％〜６０重量％を構成する上記〔４２〕に記載の方法。
〔４８〕  工程ｂ）のプロピレンオキシド／エチレンオキシド混合物中のエチレンオキシドの重量％が、オリゴマー開始剤中のエチレンオキシドの重量％より大きい上記〔４２〕に記載の方法。
〔４９〕  ポリウレタンフォーム配合物中で広い加工自由度を示すマルチブロックＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールであって、該ポリオールは、２つまたはそれ以上のオキシアルキル化可能な水素原子を有する開始剤分子またはそれらの混合物のオキシアルキル化によって調製され、該オキシアルキル化は、ＤＭＣ触媒存在下で、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの第１混合物によってオキシアルキル化反応器中で行われ、第１混合物は、１．５重量％またはそれ以上のエチレンオキシドを有し、その後プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの第２混合物によってオキシアルキル化され、第２混合物中のエチレンオキシドの濃度は、第１混合物中のエチレンオキシドの濃度と異なり、該ポリオールが、１．５重量％を超える合計オキシエチレン含量を有し、該反応器中のエチレンオキシドの濃度が、第１混合物および第２混合物の両方による全オキシアルキル化の５％未満で実質的に０であるポリオール。
〔５０〕  超臨界フォームテストにおいて約３５％またはそれ未満の沈降率を示す上記〔４９〕に記載のポリオール。
〔５１〕  超臨界フォームテストにおいて約２５％またはそれ未満の沈降率を示す上記〔４９〕に記載のポリオール。
〔５２〕  ポリオールが、約２重量％〜９重量％のオキシエチレン含量を有する上記〔４９〕に記載のポリオール。
〔５３〕  合計オキシエチレン部分の５〜４０重量％が、内側ブロックに含まれ、合計オキシエチレン部分の９５〜６０重量％が、外側ブロックに含まれ、マルチブロックポリオールの合計オキシエチレン含量が、合計ポリオール重量に対して７〜３５重量％であり、外側ブロックのＥＯ／ＰＯ比が２０／８０〜８０／２０である上記〔４９〕に記載のポリオール。
〔５４〕  合計オキシエチレン部分の８〜３５重量％が、内側ブロックに含まれ、合計オキシエチレン部分の９２〜６５重量％が、外側ブロックに含まれ、マルチブロックポリオールの合計オキシエチレン含量が合計ポリオール重量の７〜３０重量％であり、外側ブロックのＥＯ／ＰＯ比が３０／７０〜８０／２０である上記〔４９〕に記載のポリオール。
〔５５〕  合計オキシエチレン部分の１２〜２５重量％が、内側ブロックに含まれ、合計オキシエチレン部分の８８〜７５重量％が、外側ブロックに含まれ、マルチブロックポリオールの合計オキシエチレン含量が合計ポリオー重量の７〜２５重量％であり、外側ブロックのＥＯ／ＰＯ比が４０／６０〜７５／２５である上記〔４９〕に記載のポリオール。
〔５６〕  合計ポリオール重量の約１０重量％〜約３０重量％を構成するポリオキシエチレンキャップをさらに含んでなる上記〔５３〕に記載のポリオール。
〔５７〕  ポリウレタンフォーム配合物において広い加工自由度を示すＤＭＣ触媒ポリオールであって、ポリオールが、
ａ）
ａ）ｉ）非ＤＭＣ触媒によって低分子量出発物質分子をオキシアルキル化することによって調製されたホモポリマーポリオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンコポリマーオリゴマー出発物質、またはＤＭＣ触媒によって低分子量出発物質分子をオキシアルキル化することによって調製された少なくとも１．５重量％のオキシエチレン部分を有するポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンコポリマー出発物質から誘導された内側ブロック、および
ａ）ｉｉ）内側ブロックａ）ｉ）のオキシエチレン部分の重量％とは異なるオキシエチレン部分の重量％を有するランダムポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンブロックである、少なくとも１つの外側ブロック
を有する第１マルチブロックポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンコポリマー；ならびに
ｂ）該オリゴマー出発物質から誘導される内側ブロックを有さず、マルチブロックポリオールａ）の外側ブロックａ）ｉｉ）のオキシエチレン含量と同じであり、１．５重量％を超えるオキシエチレン含量を有する、少なくとも１つのポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンランダムコポリマーポリオールを含んでなる２組成組成物であり、
該オリゴマー出発物質中のオキシエチレン部分と該ＤＭＣ触媒ポリオールの合計オキシエチレン含量の重量比が少なくとも０．３であるＤＭＣ触媒ポリオール。
〔５８〕  超臨界フォームテストにおいて約３５％未満の沈降率を示す上記〔５７〕に記載のＤＭＣ触媒ポリオール。
〔５９〕  超臨界フォームテストにおいて約２５％未満の沈降率を示す上記〔５７〕に記載のＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６０〕  オリゴマー出発物質が、３重量％を超えるオキシエチレン部分および約２００Ｄａ〜約７００Ｄａの当量を有するポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンランダムコポリマーポリオールを含んでなる上記〔５７〕に記載のＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６１〕  オリゴマー出発物質中のオキシエチレン部分とＤＭＣ触媒ポリオールの合計オキシエチレン含量の重量比が少なくとも０．４である上記〔５７〕に記載のＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６２〕  マルチブロックポリオールａ）が、２組成組成物の約１重量％〜約６０重量％を構成する上記〔５７〕に記載のＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６３〕  ＤＭＣ触媒ポリオール組成物の約１５重量％またはそれ未満の量を構成するポリオキシエチレンキャップを含んでなり、該ポリオキシエチレンキャップが、キャップ作用触媒によって調製される上記〔５７〕に記載のＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６４〕  ポリウレタンフォーム配合物中で広い加工自由度を示すマルチブロックＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールであって、該ポリオールは、２つまたはそれ以上のオキシアルキル化可能な水素原子を有する開始剤分子またはそれらの混合物のオキシアルキル化によって調製され、該オキシアルキル化は、ＤＭＣ触媒の存在下で、プロピレンオキシドとエチレンオキシドおよび安定化変性用コモノマーの両方または一方との第１混合物を用いて、オキシアルキル化反応器中で行われ、該第１混合物は、安定化に有効な量のエチレンオキシドまたは安定化変性用コモノマーを有し、その後プロピレンオキシドとエチレンオキシドおよび安定化変性用コモノマーの両方または一方との第２混合物によってオキシアルキル化され、該第２混合物中のエチレンオキシドまたは安定化変性用コモノマーの濃度は、第１混合物中のその濃度と異なり、該反応器中のエチレンオキシドまたは安定化変性用コモノマーの濃度が、第１混合物および第２混合物の両方との全オキシアルキル化の５％未満で実質的に０であるマルチブロックＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６５〕  超臨界フォームテストにおいて、３５％より低い沈降率を示す上記〔６４〕に記載のマルチブロックＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６６〕  ポリウレタンフォーム配合物で広い加工自由度を示す２組成ＤＭＣ触媒ポリオールであって、ポリオールは、
ａ）
ｉ）非ＤＭＣ触媒オキシプロピレン含有ブロック；または
ｉｉ）エチレンオキシド、安定化変性用コモノマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される共重合されたコモノマーをさらに含んでなるＤＭＣ触媒オキシプロピレン含有ブロックであって、オキシエチレン部分のみがコモノマーとして存在するとき、それらは約１．５重量％を超える量で存在する、ブロック
を含んでなる第１ブロック、および
ｉｉｉ）プロピレンオキシドと安定化に有効な量のエチレンオキシドおよび安定化変性用コモノマーの両方または一方とのＤＭＣ触媒混合物を含んでなる第２外側ブロックを少なくとも１つ有する第１のマルチブロックポリオール、ならびに
ｂ）２００Ｄａより大きい当量を有するオリゴマー出発物質分子から誘導される内側ブロックを有さず、ａ）ｉｉｉ）のモノマー分布と同じモノマー分布を有するランダムポリオキシプロピレンコポリマーポリオール
を有する２組成ＤＭＣ触媒ポリオール。
〔６７〕  オキシプロピレン単位およびランダム共重合されたコモノマー単位を含んでなるＤＭＣ触媒ポリオールのポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造における使用。