【手続補正書】
【提出日】平成17年10月12日(2005.10.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
600 g/lを越える嵩密度を有する芳香性向上洗剤または洗剤成分を製造する方法において、
プレミックスを基準に、2重量％未満の液体の水、すなわち水和水および／または構造中の水として存在していない水、および少なくとも0.1重量％の香料を含む固体プレミックスを洗剤コンパウンドおよび／または原料から調製し、次いで圧縮凝集化し、このプレミックスが最高130℃までの温度で完全な溶融体として存在しうるようなバインダーを含み、このバインダーをバインダーが溶融体として存在する温度で配合することを特徴とする方法。
【請求項２】
プレミックスは、15重量％以下の総含水量を有し、
この水分は、遊離の形態では存在せず、かつ、ゼオライトおよび／またはケイ酸塩に結合していない含水量は、好適には10重量％以下、より好適には7重量％以下である請求項1記載の方法。
【請求項３】
プレミックスは、非イオン性界面活性剤（温度45℃未満／圧力約1 barで液体）の各原料および／またはコンパウンドを含み、
これら原料および／またはコンパウンドは、室温／圧力1 barで固体として存在し、45℃以上の融点または軟化点を有し、プレミックスを基準に所望により20重量％まで、好適には15重量％まで、より好適には10重量％までの用量で存在する請求項1または2記載の方法。
【請求項４】
上記固体洗剤成分に加え、プレミックスは、20重量％まで、好適には15重量％まで、より好適には10重量％までの非イオン性界面活性剤（温度45℃未満／圧力約1 barで液体）、特に、洗剤において代表的に使用されるアルコキシル化アルコール、例えば炭素数8〜20の脂肪アルコールまたはオキソアルコール、特に、これらアルコールの酸化エチレン（アルコール1 mol当たり平均で3〜7 mol）付加物を含み、
この非イオン性界面活性剤液体は、好適には香料との混合物の形態で添加する請求項1〜3記載の方法。
【請求項５】
プレミックスは、温度45℃未満／圧力約1 barで固体形態として存在するが圧縮凝集化工程では溶融体として存在するような、少なくとも１つの原料またはコンパウンドを含み、
この溶融体は、洗剤の製造に際し固体洗剤コンパウンドまたは原料用の潤滑剤および接着剤として作用しかつ洗剤の水中への再溶解に際し崩壊剤として作用するような、多機能性水溶性バインダーとして機能する請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
プレミックスは、1リットルの水（温度約30℃）中に8 gの用量および90秒でほぼ完全に溶解するような、1またはそれ以上のバインダーを含む請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
バインダーは、プレミックス中に、最後の洗剤成分として導入し、かつ固体混合物中に均一に分布されるような条件下に固化溶融体または粉末として添加する請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
バインダーは、このバインダーが溶融体として存在しうるような温度、好適には60〜150℃の温度、より好適には80〜120℃の温度で混和する請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記混合は、溶融体が固化しかつプレミックスが自由流動性の固体形態になるまで、継続する請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
プレミックスのバインダー含量は、このプレミックスを基準に、少なくとも1重量％で10重量％未満、好適には8重量％未満、より好適には2〜4重量％である請求項1〜9のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
製造装置から放出した直後、圧縮した材料の温度は、90℃以下、好適には35〜85℃、より好適には40〜80℃、例えば70℃までの温度である請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
プレミックスは、香料を、0.15重量％を越える量、好適には0.2重量％を越える量、より好適には0.3重量％を越える量で含む請求項1〜11のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
固体は、その一部または全てを通常のミキサーおよび／または造粒機中に室温で導入し、香料は、固体移動床に添加または噴霧する請求項1〜12のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
香料は、バインダーと一緒に固体に添加する請求項1〜12のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
圧縮凝集化工程は、押出成形、ロール圧縮、ペレット化または打錠によって行う請求項1〜14のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
圧縮凝集装置の構成部材、例えば押出機のスクリュー、ロール圧縮機のロール、およびペレットプレスのロールは、最高150℃、好適には最高100℃、より好適には最高75℃の温度を有し、
その処理温度は、バインダーの溶融温度または溶融温度範囲の上限温度よりも最大で30℃、特に最大で20℃高い温度である請求項15記載の方法。
【請求項１７】
圧縮凝集装置の圧縮域における加熱暴露時間は、最大で2分間、好適には30秒〜1分間である請求項15記載の方法。
【請求項１８】
上記製造は、次のように押出成形によって行い、
プレミックスを加圧圧縮し、可塑化し、押出機ヘッドの多孔ダイから標準形態で押出し、最後に、回転ブレードによって粉砕して、好適には実質的に球形もしくはビーズ形または円柱形の顆粒を形成し、
押出機スクリュー、予備配送機および押出ダイの移動セクション温度は、バインダーの溶融温度または溶融温度範囲の上限温度に少なくとも達し、好適にはその温度を越えるように、制御する請求項1〜17のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
上記製造は、次のようにロール圧縮によって行い、
プレミックスを加圧圧縮し、可塑化し、ロールの間に押し込んで、シート形態の圧縮物を形成し、最後に、切断装置および粉砕装置によって粉砕して、顆粒を形成する請求項1〜17のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
上記製造は、次のようにペレット化によって行い、
プレミックスを加圧圧縮し、可塑化し、回転ロールの穿孔プレート中に押し込んで細いストランド形態を形成し、最後に、チョッパーによって粉砕して顆粒を形成する請求項1〜17のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
本発明の方法によって製造した洗剤成分を少なくとも80重量％含み、特に有利には、残部洗剤成分も、請求項1〜20のいずれかに記載の方法によって製造したコンパウンドまたは処理原料である
ことを特徴とする芳香性向上洗剤。
【請求項２２】
ダスト状微粒子洗剤成分または少なくとも微粒子洗剤成分（細粒）を溶融凝集化によって相互に結合し、これを外シェルとして含む請求項21記載の洗剤。
【請求項２３】
後段で、香料を噴霧した請求項21または22記載の洗剤。
【請求項２４】
洗剤中に存在する香料全量の少なくとも30重量％、好適には少なくとも40重量％、より好適には少なくとも50重量％は、請求項1〜20のいずれかに記載の方法によって洗剤中に導入した請求項23記載の洗剤。
【請求項２５】
請求項1〜20のいずれかに記載の方法によって導入される香料は、主として、強固に付着した香料から構成される請求項24記載の洗剤。
【請求項２６】
請求項1〜20のいずれかに記載の方法によって洗剤中に導入される香料は、主として、易揮発性の香料から構成される請求項24記載の洗剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
（従来の技術）
固体洗剤に芳香性を付与すること（賦香）は、この分野で通常行われていることである。このような洗剤製品は、消費者にとって、認識しやすく間違えようのない構造的／色彩的に印象が強い製品である一方、香料の混和によって、洗濯物、特に繊維製品に長期間持続する芳香性を付与できる。この芳香性は、消費者が、洗剤の性能特性の１つであると認識しているものである。通常、このような助剤は、洗濯／洗浄プロセスに直接寄与しないもので、洗剤製造の最終工程で添加されている。この添加方法は、特に染料や香料のような審美性付与洗剤成分に当てはまる。香料は、通常粒状洗剤に香料を噴霧して洗剤中に混和している。なお、香料は、所望により、粉末洗剤成分と共に粒状洗剤の表面に固定される。この方法の欠点は、洗剤全体に均一に分布できず、かつ、後段の乾燥工程の際に部分的に剥離しうることである。さらに、このような方法による洗剤自体の芳香性や、このような洗剤によって洗濯した繊維製品の芳香性は、充分ではなく、香料用量の増加によってのみ、満足しうるにすぎない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の方法に使用される成分は、温度45℃未満／圧力約1 barで液体の非イオン性界面活性剤を除き、別々に製造したコンパウンドであってよく、また、粉末または粒子状（微粒子〜粗粒子）として存在するような原料であってもよい。粒子は、例えば、噴霧乾燥によって製造したビーズ、または（流動床）顆粒などであってもよい。基本的に、コンパウンドの組成は、前記したようにプレミックスが実質的に水を含まずに、好適には水和水および／または構造水の含量が10重量％以下であるように含水量を調節する限り、本発明にとって重要ではない。本発明の好適な一具体例によれば、過乾燥したコンパウンドをプレミックス中に使用する。このようなコンパウンドは、例えば噴霧乾燥によって得られ、その温度は、塔出口温度が70℃を越える温度（例えば85℃またはそれ以上の温度）となるように調節する。液体（例えば液体の非イオン性界面活性剤またはシリコーン油および／またはパラフィン）用の担体として機能する固体のコンパウンドを、プレミックス中に使用してもよい。このようなコンパウンドは、前記範囲内で水を含有することができ、流動性であり、少なくとも45℃の比較的高い温度においても流動性を維持するか、または少なくとも輸送可能である。しかしながら、本発明の特に好適な一具体例によれば、プレミックスを基準に水を10重量％まで、特に、7重量％まで含有するコンパウンドを、プレミックス中に使用する。遊離の水、すなわち、固体に全く結合していない水、したがって「液体の形態」で存在するような水は、好適にはプレミックス中に全く存在していない。なぜなら、一般に水溶性のバインダーを部分的に溶解するには、ごく少量、例えばプレミックスを基準に0.2〜0.5重量％で充分だからである。これは、融点または軟化点の低下をもたらし、目的生成物は、流動性を失い、その嵩密度が低下する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
香料を洗剤または洗剤成分全体に均一に分布させるため、香料のプレミックス中への混和処理およびその後の凝集化処理を行う。実質的に水を含まないプレミックスを用いているため、香料の一部または全部を蒸発させうる、後段での乾燥工程が不要である。また、洗剤または洗剤成分中の香料の選択的混和によって、輸送および貯蔵の際の香料損失が著しく減少した。従来技術の賦香洗剤と比較すると、本発明では、香料が均一に分布されるだけでなく、生成物の芳香特性もより強い。いずれにせよ、同じ嗅覚についてはより少ない量の香料で賦香できる一方、同じ量の香料については著しく改善された芳香特性を得ることができる。芳香特性の改善は、香料添加生成物に対してだけでなく、処理物品、好適には繊維製品に対しても、明白である。さらに、湿り気のある洗濯物だけでなく、乾燥した洗濯物に対しても、本発明の洗剤では、従来技術の賦香加圧縮凝集物よりも強力な芳香特性を残すことができる。香料を圧縮凝集物全体に均一に分布できるため、従来技術の芳香性付与に伴う問題点を解決することができた。また、凝集物が噴霧香料を吸収する能力は、最小であって、圧縮度の増加につれて減少するため、香料の大半は、粉末化剤に接着することができる。従来技術の賦香生成物は、移動に際し、動き回ることが避けられないため、大半の香料を担持する粉末化剤の一部を、その摩擦によって失う。さらに動きがある場合、このような損失微粒子は、比較的粗い固体粒子床を通過して、容器の底部に集められ、その結果、ある割合の香料は、生成物への芳香性付与に全く貢献せず、かつ処理物品への賦香にも何ら貢献しない。以上の欠点は、本発明の方法によって回避することができた。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
このような香油は、植物源から得られるような天然香料混合物を含むことができ、その天然源として、パイン、シトラス、ジャスミン、パチョリ、ローズまたはイランイラン油が例示される。好適なものは、クラリー油、カモミル油、クローブ油、メリッサ油、ミント油、ケイ葉油、ライム-ブロッサム油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、乳香油、ガルバナム油、ラブダナム油（labdanum oil）、オレンジブロサッム油、ネロリ油、オレンジピール油およびサンダールウッド油が例示される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
実質的に水を含まないプレミックスは、後段で圧縮凝集化に付されるが、このプレミックスは、好適にはダスト状微粒子、特に粒径200μm未満の粒子を含んでいない。特に好適な粒径分布は、粒子の少なくとも90重量％の粒径が少なくとも400μmであるような場合である。本発明の特に好適な一具体例によれば、少なくとも70重量％、好適には少なくとも80重量％、より好適には100重量％までの、圧縮凝集化によって製造された洗剤または洗剤成分が、球形または実質的に球形（ビーズ形）の粒子（粒径分布は、粒子の少なくとも60重量％の粒径が0.8〜2.0 mmである）から構成される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
固体で実質的に水を含まないプレミックスは、例えば、ビルダー、固体界面活性剤、漂白剤、漂白活性化剤、ポリマーなどの代表的な洗剤構成成分（イングリージエント）を含む。前記したように、これらの洗剤構成成分は、単独の形態で使用でき、また所望により液体またはペースト形洗剤構成成分を含浸させたコンパウンドの形態で使用できる。この液体またはペースト形洗剤構成成分として、シリコーン油、パラフィン、液体非イオン性界面活性剤などが例示される。本発明の好適な一具体例によれば、プレミックスは、非イオン性界面活性剤（温度45℃未満／圧力約1 barで液体）の各原料および／またはコンパウンドを含み、これら原料および／またはコンパウンドは、室温／圧力1 barで固体として存在し、45℃以上の融点または軟化点を有し、プレミックスを基準に所望により20重量％まで、好適には15重量％まで、より好適には10重量％までの用量で存在する。本発明に使用される非イオン性界面活性剤は、好適には特に洗剤において代表的に使用されるアルコキシル化アルコール、例えば脂肪アルコールまたはオキソアルコールである。したがって、本発明の好適な一具体例によれば、固体成分に加え、プレミックスは、約20重量％まで、好適には約15重量％まで、より好適には約10重量％までの非イオン性界面活性剤（温度45℃未満／圧力約1 barで液体）、特に洗剤において代表的に使用されるアルコキシル化アルコール、例えば炭素数8〜20の脂肪アルコールまたはオキソアルコール、特にアルコール1 mol当たり平均で3〜7 molの酸化エチレン付加物を含み、この非イオン性界面活性剤液体は、好適には香料との混合物の形態で添加することを特徴とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
プレミックスの圧縮凝集化を促進することにより、この圧縮凝集化によって得られる芳香性向上洗剤または洗剤成分の物理的性質を改善するため、プレミックスは、バインダーおよび崩壊剤として作用するような原料またはコンパウンドを含むことができる。これらバインダーおよび崩壊剤は、圧縮凝集化工程において、潤滑剤および接着剤として作用し、これにより、プレミックスの固体粒子を相互に結合させて、プレミックスが圧縮凝集装置の圧縮域を通過するのを、容易にさせる。加えて、バインダーおよび崩壊剤は、水中で崩壊剤として作用するため、水溶性のバインダーとして、圧縮凝集物の再溶解を促進する。本発明の好適な一具体例によれば、プレミックスは、温度45℃未満／圧力約1 barで固体形態として存在する一方、圧縮凝集化工程では溶融体として存在するような、少なくとも１つの原料またはコンパウンドを含み、この溶融体は、洗剤の製造に際し固体洗剤コンパウンドまたは原料用の潤滑剤および接着剤として作用しかつ洗剤の水中への再溶解に際し崩壊剤として作用するような、多機能性水溶性バインダーとして機能する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
好適なバインダーの特性と、圧縮凝集化工程の圧縮処理温度とは、相互に関係がある。すなわち、この工程での圧縮処理において、バインダーを被圧縮化材料中にできるだけ均一に分布させることが有利であることがわかったため、この圧縮化処理温度として、少なくともバインダーが軟化する温度、好適にはバインダーが部分的ではなく完全に溶融体の形態で存在するような温度が必要である。したがって、選択したバインダーが高い融点または高い軟化点を有する場合、圧縮凝集化工程の圧縮処理において、溶融体形態のバインダーを形成するような温度を確保する必要がある。加えて、最終生成物の所望の組成に依存するのであるが、温度感受性の原料を処理せねばならない場合がある。この場合、圧縮処理温度の上限温度は、温度感受性原料の分解温度によって規制され、圧縮処理は、温度感受性原料の分解温度よりも実質的に低い温度で実施すれば足りる。これとは対照的に、融点または好適には軟化点の下限は、非常に重要である。なぜなら、45℃未満の軟化点または融点では、得られる最終生成物は、一般に、貯蔵または輸送の条件下、室温または室温よりもわずかに高い温度（約30℃、夏季の温度）で粘着性を示す傾向があるからである。本発明者らによれば、融点または好適には軟化点よりも幾分高い温度、例えば2〜20℃高い温度で圧縮処理を行うことが有利であることが判明した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明は、以下の理論に制限されるものではないが、本発明の原理は次のように考えられる。すなわち、本発明に従い、バインダーをプレミックス中に均一に分布させることによって、固体コンパウンドおよび各原料（所望により存在）は、圧縮処理の条件下でのバインダーによる被覆によって、相互に結合し、これにより、最終生成物は、バインダーによって相互に保持された多数の小粒子からほぼ完全に構成され、このバインダーは、各粒子間の薄膜隔壁として好適に作用するものと、考えられる。理想的な形態では、この構造は、各セルに固体（コンパウンドまたは各原料）を充填したハニカム構造に類似するものと説明することができる。本発明の洗剤または洗剤成分は、水、例えば自動洗濯サイクル開始時の冷水に接触すると、前記薄膜隔壁は、ぼぼ瞬時に、溶解または崩壊する。驚くべきことに、基本的に、バインダーが、例えばその結晶構造のために室温で水に急速溶解しないような場合でも、同様な効果を得ることができる。しかしながら、前記した試験によれば、好適には、1リットルの水（温度約30℃）中に8 gの用量および90秒でほぼ完全に溶解するような、1またはそれ以上のバインダーを使用することができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
１つの側鎖において末端基キャップ付のポリエチレングリコール誘導体は、式：Cx（EO）y（PO）z〔Cxは C1〜20 アルキル鎖、y は、50 〜 500の数値、z は、0 〜 20の数値〕で示される。z ＝ 0であるポリエチレングリコール誘導体は、前記した化合物と重複する。しかしながら、 EO-PO ポリマー （x ＝ 0）は、バインダーとして使用することができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
バインダーは、好適には最後の成分として添加する。前記したように、バインダーは、固体として（すなわち、バインダーの融点または好適には軟化点よりも低い温度）または溶融体として添加することができる。しかしながら、バインダーは、有利には、バインダーが固体混合物中に均一に分布されるような条件下に添加する。非常に微細な粒子バインダーを用いる場合、これは、40℃未満、例えば15〜30℃のバインダー温度で実施することができる。しかしながら、バインダーは、好適には既に溶融体の形態で存在しうるような温度、すなわち、軟化点を越える温度、特に完全な溶融体の形態で存在しうるような温度を有する。好適な溶融温度は、60〜150℃であり、80〜120℃の温度範囲が特に好適である。混合過程、これは、室温〜室温よりも僅かに高い温度で、かつバインダーの軟化点または好適には融点よりも低い温度で行うが、この混合過程の間、本発明によれば、溶融体は、ほぼ瞬時に固化して、プレミックスは、固体の自由流動形態で存在することができる。いずれにせよ、混合過程は、有利には、溶融体が固化してプレミックスが固体の自由流動形態として存在するまで継続する。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明の好適な一具体例によれば、本発明の方法は、次のような文献記載の押出成形法によって実施することができる：EP-B-0 486 592 （Henkel KGaA）、WO-A-93/02176 （Henkel KGaA）、 WO-A-94/09111 （Henkel KGaA）。この押出成形工程では、固体プレミックスを加圧下に押出成形して、ストランドを形成し、押出機ヘッドの多孔ダイから吐出後、ストランドを、切断装置によって粉砕して顆粒を形成する。均一な固体プレミックスは、可塑剤および／または潤滑剤を含む。これら可塑剤および／または潤滑剤は、プレミックスの押出が可能になるように、加圧下または特定のエネルギー付与の条件下にプレミックスを軟化させる作用を示す。好適な可塑剤および／または潤滑剤は、界面活性剤および／またはポリマーであり、これらは、本発明によれば、前記した非イオン性界面活性剤を除き、固体形態でプレミックス中に導入され、液体形態、特に水性液体形態では導入しない。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
これとは別の態様として、押出成形／圧縮工程は、低圧押出機、Kahlプレス（Amandus Kahl）またはいわゆるBextruderによって実施することができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
前記したように、本発明に使用するのに適した香料として、種々の分類の香料について説明した。香料は、ヒトの注意をひくために、揮発性を示す必要があり、その分子量は、官能基の特性や化合物の構造と共に、重要なファクターである。すなわち、大半の香料は、約200ダルトンまでの分子量を有し、例外的に、約300ダルトンおよびそれ以上の分子量の香料がある。香料の揮発性の差から、香料の匂いは、トップノート、ミドルノートまたはボディノートおよびラストノートまたはドライアウトに分類され、数種の香料から構成された香料または芳香剤についての匂いは、蒸発過程で変化する。匂いを認識することは、匂いの強さに大きく依存するため、トップノートの香料または芳香剤は、易揮発性化合物単独からは構成されない一方、ラストノートまたはドライアウトの香料または芳香剤は、揮発性が非常に小さい、すなわち強固に付着する香料（強固付着香料）から構成される。香料を処方する際、易揮発性の香料は、例えばある種の「定着剤」に固定でき、これにより、香料の時期尚早の蒸発を防止することができる。易揮発性の香料または芳香剤を圧縮凝縮物中に混和する、本発明の前記具体例は、このような香料の固定化法の１つである。したがって、以下に、「易揮発性香料」と「強固付着香料」との分類に従って説明するが、この説明は、匂いの強さについてでなく、また対応する香料がトップノートまたはミドルノートに属するか否かについてではない。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
本発明に使用するのに適した強固付着香料は、次のものが例示される：精油、例えばアンゲリカルート油、アニスシード油、アルニカフラワー油、バシル油、月桂樹油、ベルガモット油、チャンパックスブロッサム油、シルバーファー油（silver fir oil）、シルバーファーコーン油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、パインニードル油、ガルバヌム油、ゲラニウム油、ジンジャーグラス油、グアヤクウッド油、インドウッド油、ヘリクリサム油（helichrysum oil）、芳油、ジンジャー油、イリス油、カユプテ油、スイートフラッグ油、カモミル油、樟脳油、カナガ（canaga）油、カルダモン油、カシア油、スコッチファー油（scotch fir oil）、コパイババルサム油、コリアンダー油、スペアミント油、キャラウエー油、クミン油、ラベンダー油、レモングラス油、リメッテ（limette）油、マンダリン油、メリッサ油、アンバーシード油、ミルラ油（myrrh oil）、クローブ油、ネロリ油、乳香油、オレンジ油、オリガナム油、パルマロサ（palmarosa）油、パチュリ油、ペルーバルサム油、ペチグレイン油、ペッパー油、ペパーミント油、ピメント（pimento）油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、サンダルウッド油、セロリシード油、ラベンダースパイク油、ジャパニーズアニス油、テレビン油、チュージャ（thuja）油、タイム油、バーベナ油、ジュニパーベリー油、ウォームウッド油、ウインターグリーン油、イランイラン油、イソップ油（ysop oil）、ケイ皮油、ケイ葉油、シトロネラ油、シトラス（citrus）油およびシプレス油（cypress oil）。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
しかしながら、天然または合成香料のうち、比較的高い沸点または固体の香料も、強固付着香料またはその混合物として、本発明に使用することができる。このようなコンパウンドとして、次のような香料またはその混合物が例示される：アンブレットリド（ambrettolide）、アミルシンナムアルデヒド、アネトール、アニスアルデヒド、アニスアルコール、アニソール、アントラニル酸メチル、アセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンズアルデヒド、安息香酸エチル、ベンゾフェノン、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、ギ酸ベンジル、吉草酸ベンジル、ボルネオール、酢酸ボルニル、α-ブロモスチレン、n-デシルアルデヒド、n-ドデシルアルデヒド、オイゲノール、オイゲノールメチルエーテル、ユーカリプトール、ファルネソール、フェンチョン、酢酸フェンキル、酢酸ゲラニル、ギ酸ゲラニル、ヘリオトロピン、メチルヘプチンカルボキシレート、ヘプトアルデヒド、ヒドロキノンジメチルエーテル、ヒドロキシシンナムアルデヒド、ヒドロキシシンナミルアルコール、インドール、イロン、イソオイゲノール、イソオイゲノールメチルエーテル、イソサフロール、ジャスモン、ショウノウ、カルバクロール、カルボン、p-クレゾールメチルエーテル、クマリン、p-メトキシアセトフェノン、メチル-n-アミルケトン、メチルアントラニル酸メチルエステル、p-メチルアセトフェノン、メチルカビコール、p-メチルキノリン、メチル-β-ナフチルケトン、メチル-n-ノニルアセトアルデヒド、メチル-n-ノニルケトン、ムスコン、β-ナフトールメチルエーテル、ネロール、ニトロベンゼン、n-ノニルアルデヒド、ノニルアルコール、n-オクチルアルデヒド、p-オキシアセトフェノン、ペンタデカノリド、β-フェニルエチルアルコール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、酢酸フェニル、プレゴン、サフロール、サリチル酸イソアミル、サリチル酸メチル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、サンタロール、スカトール、テルピネオール、チメン、チモール、γ-ウンデカラクトン、バニリン、ベラトラムアルデヒド、シンナムアルデヒド、シンナミルアルコール、ケイ皮酸、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸ベンジル。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
好適なアルキル（アルケニル）硫酸塩は、C12〜C18脂肪アルコール（例えば、ヤシ油アルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコール）またはC10〜C20オキソアルコールおよび同じ鎖長の二級アルコールの硫酸セミエステルについてのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩である。他の好適なアルキル（アルケニル）硫酸塩は、前記した鎖長を有しかつ石油化学製品系の合成直鎖アルキル鎖を含み油脂化学原料系の対応する化合物と同様な崩壊挙動を示すようなものである。C12〜C16アルキル硫酸塩、C12〜C15アルキル硫酸塩およびC14〜C15アルキル硫酸塩が、洗濯処理性能の観点から特に好適である。他の好適なアニオン性界面活性剤は、2,3-アルキル硫酸塩で、これは、例えばUS 3,234,258またはUS 5,075,041記載の方法によって製造でき、登録商標DAN（Shell Oil Company）として市販されている。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
他の好適なアニオン性界面活性剤は、特に、0.2〜5重量％の量で好適に使用されるセッケンである。特に好適なセッケンは、飽和脂肪酸のセッケン、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水添エルカ酸およびベヘン酸の塩、および特に天然脂肪酸、例えばヤシ油、パーム核油または獣脂酸から得られるセッケン混合物である。このようなセッケンと共に、またはこのようなセッケンに代えて、既知のアルケニルコハク酸の塩を使用することができる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
非イオン性界面活性剤
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化（好適にはエトキシル化）アルコール、特に一級アルコールである。これは、好適には炭素数8〜18のアルコールと、アルコール1 mol当たり酸化エチレン（EO）平均1〜12 molとからなり、アルコール残基は、直鎖もしくは好適には2-メチル分岐鎖状であってもよいか、または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およびメチル分岐鎖基を混合して有することができる。しかしながら、天然物由来のC12-18アルコール（例えばヤシ油脂肪アルコール、パーム油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール）の直鎖基と、アルコール1 mol当たり平均2〜8EOとを有するアルコールエトキシレートが特に好適である。好適なエトキシル化アルコールとして、例えば、C12-14アルコール＋3EOまたは4EO、C9-11アルコール＋7EO、C13-15アルコール＋3EO、5EO、7EOまたは8EO、C12-18アルコール＋3EO、5EOまたは7EO、およびそれらの混合物（例えばC12-14アルコール＋3EOと、C12-18アルコール＋7EOとの混合物）が例示される。上記エトキシル化度は、統計学的平均値であり、これは、特定の生成物について、整数または端数であってもよい。好適なアルコールエトキシレートは、同族体分布が狭い（狭範囲エトキシレート、NRE）。このような非イオン性界面活性剤に加えて、前記のような12を越えるEOを有する脂肪アルコールも使用しうる。その例は、（獣脂）脂肪アルコール＋14EO、16EO、20EO、25EO、30EOまたは40EOである。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
本発明に使用される、微結晶、結合水含有合成ゼオライトは、好適にはゼオライトAおよび／またはPである。ゼオライトMAP（登録商標）（Crosfield）は、特に好適なゼオライトPである。しかしながら、ゼオライトXおよび、ゼオライトA、Xおよび／またはPの混合物も好適である。ゼオライトは、噴霧乾燥粉末の形態で使用でき、また製造によって湿潤した状態の未乾燥安定化懸濁液の形態でも使用することができる。ゼオライトを懸濁液の形態で使用する場合、懸濁液は、少量の非イオン性界面活性剤を安定化剤として含有することができ、非イオン性界面活性剤として、ゼオライト重量に基づき1〜3重量％のエトキシル化C12〜18脂肪アルコール（EO 2〜5 mol含有）、C12〜14脂肪アルコール（EO 4〜5 mol含有）またはエトキシル化イソトリデカノール）が例示される。好適なゼオライトは、平均粒径10μm未満（Coulter Counter Methodによって測定した容量分布）を有すると共に、好適には18〜22重量％、より好適には20〜22重量％の結合水を含む。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
リン酸塩およびゼオライトの好適な代用品または一部代用品は、結晶層状ケイ酸ナトリウムであり、これは、式：NaMSiXO2X+1 ・yH2O〔Mはナトリウムまたは水素、xは1.9〜4の数、yは0〜20の数、好適には、xは2、3または4である。〕で示される。そのような結晶性層状ケイ酸塩は、例えばEP-A-0164514に記載されている。上記式で示される好適な結晶性層状ケイ酸塩は、Mがナトリウムで、xが2または3のものである。β-およびδ-二ケイ酸ナトリウムNa2Si2O5・yH2Oのいずれも、特に好適である。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
有用な有機ビルダーは、生態学的に使用上安全であるという条件で、例えば、有用なポリカルボン酸（例えばナトリウム塩の形態）であり、カルボン酸の例として、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖類の酸、アミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸（NTA）およびそれらの混合物が挙げられる。好適な塩は、ポリカルボン酸の塩であり、カルボン酸の例として、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖類の酸およびそれらの混合物が挙げられる。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
油脂除去用の成分
本発明の洗剤は、洗濯の際に繊維製品から油脂分を除去することを促進させるような成分を含むことができる。この促進作用は、このような油脂分溶解成分を含む、本発明の洗剤によって既に反復して洗濯した繊維製品が、汚れた場合に、特に明らかである。好適な油脂分溶解成分には、例えば非イオン性セルロースエーテル、例えばメチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロース（15〜30重量％のメトキシ基および1〜15重量％のヒドロキシプロポキシ基を、非イオン性セルロースエーテル量を基準に含む）、および既知のフタル酸および／またはテレフタル酸のポリマーまたはそれらの誘導体、特にエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマーおよびそれらのアニオン性および／または非イオン性変性誘導体が包含される。これらのうち、フタル酸およびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が、特に好適である。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
他の洗剤成分
本発明の洗剤に好適な他の成分は、水溶性無機塩、例えば炭酸水素塩、炭酸塩、非晶質ケイ酸塩（例えば、前記の遅延溶解するケイ酸塩）またはそれらの混合物である。アルカリ金属炭酸塩および非晶質アルカリ金属ケイ酸塩、特に、Na2O:SiO2 のmol比が1:1〜1:4.5（好適には1:2〜1:3.5）である、ケイ酸ナトリウムが特に好適である。洗剤中の炭酸ナトリウム含量は、好適には20重量％まで、特に5〜15重量％である。ケイ酸ナトリウムは、ビルダーとして使用しない場合、その洗剤中の含量は、通常10重量％まで、好適には2〜8重量％またはそれ以上である。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
制泡剤
本発明の洗剤を洗濯機で使用する場合、通常の制泡剤を洗剤に添加することが有利である。好適な制泡剤は、例えばC18〜24脂肪酸を高含量で含む天然および合成セッケンである。好適な非界面活性剤型制泡剤は、例えばオルガノポリシロキサンであり、また、オルガノポリシロキサンと、所望によりシラン化した微粒子シリカまたはビスステアリルエチレンジアミドとの混合物である。異なる制泡剤の混合物、例えばシリコーンとパラフィンとロウの混合物も、有利に使用することができる。制泡剤、特にシリコーンおよび／またはパラフィン含有制泡剤は、好適には、粒状の水溶性または水分散性支持体に固定される。パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドとの混合物が、特に好適である。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートの中性反応性ナトリウム塩は、好適にはポリホスホン酸の塩として0.1〜1.5重量％の量で使用する。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
特に好適には、例えばバシラス・サチリス（Bacillus subtilis）、バシラス・リケニホルミス（Bacillus licheniformis）およびストレプトマイセス・グリセウス（Streptomyces griseus）のような、細菌株または真菌から得られる酵素である。サブチリシン系のタンパク分解酵素が好適に使用され、バシラス・レンツス（Bacillus lentus）から得られるタンパク分解酵素が特に好適である。酵素混合物、例えばタンパク分解酵素とデンプン加水分解酵素との混合物、タンパク分解酵素とリパーゼまたは脂肪分解酵素との混合物、タンパク分解酵素とセルラーゼとの混合物、またはセルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素との混合物、またはタンパク分解酵素とデンプン分解酵素とリパーゼまたは脂肪分解酵素との混合物、またはタンパク分解酵素とリパーゼまたは脂肪分解酵素とセルラーゼとの混合物、特に、タンパク分解酵素および／またはリパーゼを含む混合物または脂肪分解酵素との混合物が、好適である。過酸化酵素（ペルオキシダーゼ）および酸化酵素（オキシダーゼ）も、場合により好適であることがわかっている。好適なデンプン加水分解酵素として、特に、α-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼ（pullulanase）およびペクチナーゼが例示される。好適なセルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシダーゼ（セロビアーゼとも言う）およびそれらの混合物である。種々のセルラーゼ系酵素は、それらのCMCアーゼおよびアビセラーゼ活性が異なるため、それらを所定の割合で混合することによって、所望の活性を達成することができる。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
酵素は、支持体に吸着されるかおよび／またはシェル形成性物質中にカプセル化され、これにより、時期尚早の分解から酵素を保護する。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の割合含量は、例えば約0.1〜5重量％、好適には約0.1〜2重量％であってよい。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
酵素安定化剤
本発明の洗剤は、ホスホネートに加え、他の酵素安定化剤を含むことができる。例えば、0.5〜1重量％のギ酸ナトリウムを使用することができる。水溶性カルシウム塩で安定化したタンパク分解酵素は、酵素重量に基づき好適には約1.2重量％のカルシウム含量を有し、これも使用することができる。カルシウム塩の他に、マグネシウム塩も安定化剤として使用することができる。しかしながら、特に好適には、ホウ素化合物、例えばホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂および他のホウ酸アルカリ金属塩、例えばオルトホウ酸（H3BO3）、メタホウ酸（HBO2）およびピロホウ酸（テトラホウ酸、H2B4O7）の塩を使用する。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
再沈着防止剤
再沈着防止剤の機能は、洗濯液に懸濁している分離した汚れを、繊維から分離した状態に保持して、洗濯による汚れの再吸収を防止することである。好適な再沈着防止剤は、水溶性であって、一般に有機コロイドである。例えば、ポリマーカルボン酸の水溶性塩、ニカワ、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースのエーテルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸塩が例示される。この目的には酸性基を含有する水溶性ポリアミドが好適である。上記以外の水溶性デンプン生成物および他のデンプン生成物も使用することができ、その例として、分解デンプン、アルデヒドデンプンなどが挙げられる。ポリビニルピロリドンも好適である。しかしながら、セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（ナトリウム塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよび混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物、およびポリビニルピロリドンも、洗剤重量に基づき、0.1〜5重量％の量で好適に使用される。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
蛍光増白剤
本発明の洗剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベン二硫酸の誘導体およびそのアルカリ金属塩を含むことができる。好適な蛍光増白剤は、例えば4, 4'-ビス（2-アニリノ-4-モルホリノ-1, 3, 5-トリアジニル-6-アミノ）スチルベン-2,2'-二スルホン酸の塩であり、また、このモルホリノ基に代えて、ジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または2-メトキシエチルアミノ基を含む同様な化合物の塩である。置換ジフェニルスチリル系の増白剤、例えば4, 4'-ビス-（2-スルホスチリル）ジフェニル、4, 4'-ビス-（4-クロロ-3-スルホスチリル）ジフェニルまたは4-（4-クロロスチリル）-4'-（2-スルホスチリル）ジフェニルのアルカリ金属塩も、使用することができる。以上の蛍光増白剤の混合物も使用することができる。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
香油の組成を、以下の表３に示す。生成物および洗濯済み繊維製品（綿）の芳香性を、調香師の主観的な匂いの印象によって評価した。表４の評価結果中の数値は、特定の生成物または生成物で洗濯した繊維製品に対し非常に強力な賦香力を示すものとして分類した調香師の人数である。各香料試験は、異なる人数の調香師によって行ったため、各項目の調香師人数の総数は、必ずしも同じではない。したがって、第１列（生成物）の第１項目は、7人中5人の調香師が本発明に従い製造した押出物を非常に強力な賦香力であると評価したことを意味する。香料試験の結果を表４に示す。
【表３】
2001521060.tif 000001
【表４】
2001521060.tif 000002