【手続補正書】
【提出日】平成18年2月13日(2006.2.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋されたヒドロゲルの製造法において、以下の工程：
ａ）多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸Ｂとを、少なくとも１種のエステル化触媒Ｃ及び少なくとも１種の重合抑制剤Ｄ、並びに場合により、水と共沸混合物を形成する溶剤Ｅの存在で、エステルＦの形成下に反応させる工程
ｂ）場合により、ａ）で生じた水の少なくとも一部を反応混合物から除去する工程、その際、ｂ）を、ａ）の間及び／又は後に行うことができる
ｆ）場合により、反応混合物を中和させる工程
ｈ）溶剤Ｅを使用する場合、場合によりこの溶剤を蒸留により除去する工程、及び／又は
ｉ）反応条件下で不活性であるガスを用いてストリッピングする工程
ｋ）進行する場合には工程ａ）からｉ）の１つからの反応混合物と、場合により付加的なモノエチレン性不飽和化合物Ｎと、並びに場合により、少なくとももう１種の共重合可能な親水性モノマーＭとを、少なくとも１種のラジカル開始剤Ｋ及び場合により少なくとも１種のグラフト基体Ｌの存在で重合させる工程
ｌ）場合により、ｋ）から得られた反応混合物を後架橋させる工程
ｍ）ｋ）又はｌ）から得られた反応混合物を乾燥させる工程、及び
ｎ）場合により、ｋ）、ｌ）又はｍ）から得られた反応混合物を粉砕及び／又は篩別する工程
を含むことを特徴とする、架橋されたヒドロゲルの製造法。
【請求項２】
−多価アルコールＡが少なくとも２つのヒドロキシ官能基を有し、
−Ａ中のエステル化すべきヒドロキシ基当たりのエチレン性不飽和カルボン酸Ｂ対多価アルコールＡのモル過剰が少なくとも１．０５：１であり、かつ
−最後の工程の後に得られた反応混合物中に含有される、場合により中和されたカルボン酸Ｂが、本質的に反応混合物中に残留する、
請求項１記載の方法。
【請求項３】
カルボン酸Ｂを、工程ａ）の最後からｉ）の後に得られたエステルＦを含有する反応混合物から、７５質量％以下分離する、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
工程ａ）の最後からｉ）の後に得られたエステルＦを含有する反応混合物が、少なくとも２５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ＥＮ３６８２による酸価を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
工程ａ）の最後からｉ）の後に得られたエステルＦを含有する反応混合物が、少なくとも０．５質量％のカルボン酸Ｂの含分を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
多価アルコールＡとして、付加的な官能基として少なくとも１個のエーテル官能基、カルボキシル官能基又はＣ１〜Ｃ４−アルキルオキシカルボニル官能基を有するポリオールを使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
多価アルコールＡとして、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリット、ジメチロールプロピオン酸及びジメチロール酪酸の群から選択されたポリオールを使用する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
ポリオール、官能化されたポリオール、アルコキシル化されたポリオール、糖アルコール、部分的にアルコキシル化された糖アルコール、ポリエーテルオール、ポリエステルオール、少なくとも部分的にアルコキシル化されたポリエステルオール及び少なくとも部分的に鹸化されたアルコキシル化されたポリエステルオールの群から選択された少なくとも１種の多価アルコールＡを使用する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
多価アルコールＡとして、多価アルコールのヒドロキシ基１つ当たり４回エトキシル化されたポリオールを使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
ポリオールがトリメチロールプロパン又はペンタエリトリットである、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
多価アルコールＡとして、３〜４回エトキシル化されたグリセリンを使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
反応工程ｋ）中で使用するエステルＦが、使用するｎ価の多価アルコールＡに対して、少なくとも２でかつｎ未満のエステル化度を有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
多価アルコールが式ＶＩＩａ
Ｒ８−（Ｏ（ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ（Ｒ１０）Ｏ）ｙ−Ｈ）ｘ    （ＶＩＩａ）
［式中、
Ｒ８は多価の直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル基であり、
ｘは互いに無関係に２以上の正の整数であり、
ｙは互いに無関係にｘ＝２に関しては３〜８の数であり、ｘ＝３以上に関しては２〜７の数である］
を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ１０が水素であり、
ｙが互いに無関係に全てのｘに関して１〜６の正の整数を表す、
請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ１０が水素であり、
ｙが互いに無関係に全てのｘに関して１〜４の正の整数を表す、
請求項１３又は１４記載の方法。
【請求項１６】
Ｒ１０が水素であり、
ｘ＝２に関してｙが互いに無関係に８を上回る正の整数を表すか、もしくは
ｘ＝３以上に関してｙが互いに無関係に７を上回る正の整数を表す、
請求項１３記載の方法。
【請求項１７】
Ｒ１０が水素であり、
ｙが互いに無関係に全てのｘに関して１５以上の正の整数を表す、
請求項１３又は１６記載の方法。
【請求項１８】
反応ａ）において、少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸Ｂ対多価アルコールＡのモル比が、多価アルコールＡのヒドロキシ基に対して少なくとも５：１である、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
架橋されたヒドロゲルにおいて、式
Ｒ８−（Ｏ（ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ（Ｒ１０）Ｏ）ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９）ｘ    （ＶＩＩ）
［式中、
Ｒ８は多価の直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル基であり、
Ｒ９は互いに無関係に直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基であり、
Ｒ１０は互いに無関係に水素又はメチルであり、
ｘは互いに無関係に２以上の正の整数であり、
ｙは互いに無関係にｘ＝２に関しては８を上回る数であり、ｘ＝３以上に関しては７を上回る数である］
の化合物で架橋され、重合導入された形の少なくとも１種の親水性モノマーＭを含有することを特徴とする、架橋されたヒドロゲル。
【請求項２０】
架橋されたヒドロゲルにおいて、式
Ｒ８−（Ｏ（ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ（Ｒ１０）Ｏ）ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９）ｘ    （ＶＩＩ）
［式中、
Ｒ８は多価の直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル基であり、
Ｒ９は互いに無関係に直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基であり、
Ｒ１０は互いに無関係に水素又はメチルであり、
ｘは互いに無関係に２以上の正の整数であり、
ｙは４である］
の化合物で架橋され、重合導入された形の少なくとも１種の親水性モノマーＭを含有することを特徴とする、架橋されたヒドロゲル。
【請求項２１】
多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸ＢとのエステルＦで架橋された、重合導入された形の少なくとも１種の親水性モノマーＭを含有する、架橋されたヒドロゲルにおいて、多価アルコールＡが、グリセリン１つ当たり３〜４回エトキシル化されたグリセリンであるか、又はヒドロキシ基１個当たり４回エトキシル化されたトリメチロールプロパン又はペンタエリトリットであることを特徴とする、架橋されたヒドロゲル。
【請求項２２】
多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸ＢとのエステルＦで架橋された、重合導入された形の少なくとも１種の親水性モノマーＭを含有する、架橋されたヒドロゲルにおいて、多価アルコールＡが、付加的な官能基として、少なくとも１つのエーテル官能基、カルボキシル官能基又はＣ１〜Ｃ４−アルキルオキシカルボニル官能基を有するポリオール、糖アルコール、部分的にアルコキシル化された糖アルコール、ポリエステルオール、少なくとも部分的にアルコキシル化されたポリエステルオール及び少なくとも部分的に鹸化されたアルコキシル化されたポリエステルオールの一覧から選択されてることを特徴とする、架橋されたヒドロゲル。
【請求項２３】
多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸ＢとのエステルＦで架橋され、重合導入された形の少なくとも１種の親水性モノマーＭを含有する、架橋されたヒドロゲルにおいて、多価アルコールＡが、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリット、ジメチロールプロピオン酸及びジメチロール酪酸の一覧から選択されていることを特徴とする、架橋されたヒドロゲル。
【請求項２４】
衛生用品、包装材における、及び不織布における、請求項１９から２３までのいずれか１項記載のポリマーの使用。
【請求項２５】
吸水性ヒドロゲルのラジカル架橋剤としての、以下の工程：
ａ）多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸Ｂとを、少なくとも１種のエステル化触媒Ｃ及び少なくとも１種の重合抑制剤Ｄ、並びに場合により、水と共沸混合物を形成する溶剤Ｅの存在で、エステルＦの形成下に反応させる工程
ｂ）場合により、ａ）で生じた水の少なくとも一部を反応混合物から除去する工程、その際、ｂ）を、ａ）の間及び／又は後に行うことができる
ｆ）場合により、反応混合物を中和させる工程
ｈ）溶剤Ｅを使用する場合、場合によりこの溶剤を蒸留により除去する工程、及び／又は
ｉ）反応条件下で不活性であるガスを用いてストリッピングする工程
を含み、その際、
−多価アルコールＡが少なくとも２つのヒドロキシ官能基を有し、
−Ａ中のエステル化すべきヒドロキシ基当たりのエチレン性不飽和カルボン酸Ｂ対多価アルコールＡのモル過剰が少なくとも１．０５：１であり、かつ
−最後の工程の後に得られた反応混合物中に含有される、場合により中和されたカルボン酸Ｂが、本質的に反応混合物中に残留する
方法により得ることができる、多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸ＢとのエステルＦを含有する反応混合物の使用。
【請求項２６】
多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸ＢとのエステルＦを含有する反応混合物で架橋され、重合導入された形の少なくとも１種の親水性モノマーＭを含有する架橋されたヒドロゲルにおいて、前記の反応混合物を、以下の工程
ａ）多価アルコールＡと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸Ｂとを、少なくとも１種のエステル化触媒Ｃ及び少なくとも１種の重合抑制剤Ｄ、並びに場合により、水と共沸混合物を形成する溶剤Ｅの存在で、エステルＦの形成下に反応させる工程
ｂ）場合により、ａ）で生じた水の少なくとも一部を反応混合物から除去する工程、その際、ｂ）を、ａ）の間及び／又は後に行うことができる
ｆ）場合により、反応混合物を中和させる工程
ｈ）溶剤Ｅを使用する場合、場合によりこの溶剤を蒸留により除去する工程、及び／又は
ｉ）反応条件下で不活性であるガスを用いてストリッピングする工程
により得ることができ、
その際、
−多価アルコールＡが少なくとも２つのヒドロキシ官能基を有し、
−Ａ中のエステル化すべきヒドロキシ基当たりのエチレン性不飽和カルボン酸Ｂ対多価アルコールＡのモル過剰が少なくとも１．０５：１であり、かつ
−最後の工程の後に得られた反応混合物中に含有される、場合により中和されたカルボン酸Ｂが、本質的に反応混合物中に残留する
ことを特徴とする、架橋されたヒドロゲル。
【請求項２７】
吸水性ヒドロゲルのラジカル架橋剤としての、
−式（ＶＩＩａ）
Ｒ８−（Ｏ（ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ（Ｒ１０）Ｏ）ｙ−Ｈ）ｘ    （ＶＩＩａ）
［式中、
Ｒ８は多価の直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル基であり、
ｘは互いに無関係に２以上の正の整数である］
の多価アルコールと少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸ＢとのエステルＦからの、以下
１）少なくとも１種のエステルＦ、ここで、
Ｒ１０は水素を表し、
ｙは互いに無関係に全てのｘに関して１〜６の正の整数を表す、及び
２）少なくとも１種のエステルＦ、ここで、
Ｒ１０は水素を表し、
ｙは互いに無関係に全てのｘに関して１５以上の正の整数を表す
を含む混合物の使用。