(57)【要約】【課題】消炎鎮痛貼付剤の消炎鎮痛成分の包材への吸着量を抑制することができる消炎鎮痛成分低吸着包材を提供することを課題とする。【解決手段】少なくとも表面にアルミニウム箔を含む基材層の前記アルミニウム箔側に、アンカーコート層、シーラント層がこの順に設けられた積層体からなる包材であって、前記アンカーコート層は酸変性したオレフィンのエマルジョンからなり、前記シーラント層はアンカーコート層側から順に第一樹脂、第二樹脂、第三樹脂が積層されてなる多層シーラントであり、前記第一樹脂および第三樹脂は密度が０.９３ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン樹脂からなり、前記第二樹脂は密度が０．９３ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン樹脂からなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも表面にアルミニウム箔を含む基材層の前記アルミニウム箔側に、アンカーコート層、シーラント層がこの順に設けられた積層体からなる包材であって、
前記アンカーコート層は酸変性したオレフィンのエマルジョンからなり、
前記シーラント層はアンカーコート層側から順に第一樹脂、第二樹脂、第三樹脂が積層されてなる多層シーラントであり、
前記第一樹脂および第三樹脂は密度が０.９３ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン樹脂からなり、前記第二樹脂は密度が０．９３ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする消炎鎮痛成分低吸着包材。
【請求項２】
前記アンカーコート層の乾燥後塗布量が、０．２ｇ／ｍ２から１．０ｇ／ｍ２の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の消炎鎮痛成分低吸着包材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面にアルミニウム箔を含む基材のアルミニウム箔上にアンカーコート層とシーラント層がこの順で設けられてなる積層体に関し、内容物である消炎鎮痛貼付剤の消炎鎮痛成分の吸着量を抑制することができる消炎鎮痛成分低吸着包材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品の包装材において、内容物成分中のとりわけ有効成分やコストが高い微量成分が、シーラントとＡＬ層に吸着される現象が従来から課題となっている。その為にこれらの食品や医薬品は、包装材に吸着、収着される量も見越して過剰に内容物成分を含有させ、包装材への有効成分吸着、収着でも安定的に効果、効能を発現するように作られている。
【０００３】
近年は下記特許文献１にも記載されているように、包装材としてポリエチレンテレフタレート樹脂（非結晶性ＰＥＴ）や、ポリアクリロニトリル樹脂（ＰＡＮ）などが用いられており、特にＰＡＮは吸着性という観点からは、あらゆる成分に対して低吸着効果がみられ、実際に医薬品包装材に用いられる。
【０００４】
一般的な包材の場合にはバリア性の向上のために、積層構成中にアルミニウム箔を含む構成がよく用いられている。このようなアルミニウム箔を含むバリア性の高い構成の場合には，消炎鎮痛貼付剤を充填して長期保存すると、包材中のアルミニウム箔やシーラントに消炎鎮痛成分が吸着してしまう問題があり、更に、ラミネート強度の劣化やシール強度の劣化により包材が剥がれてしまうという別の問題もあった。 
【０００５】
上記のラミネート強度の劣化の問題は、アルミニウム箔とシーラント層間にアンカーコート層を設けることによって改善が可能である。例えばアンカーコート層としてポリウレタン接着剤を用いることによって改善することが提案されている（下記特許文献２、特許文献３）。
【０００６】
特許文献２には、ポリエステル、ナイロンまたはポリプロピレンのいずれかからなる基材の上に少なくとも接着層とシーラント層がこの順序で設けられていて、接着層がイソシアネート化合物からなることを特徴とする積層体が提案されている。 
【０００７】
特許文献３には、ポリエステル、ナイロンまたはポリプロピレンのいずれかからなる基材の上に少なくとも接着層とシーラント層がこの順序で設けられていて、接着層がポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールのいずれかからなる主剤とイソシアネート化合物からなる硬化剤とからなり、その割合が、１：９９〜１５：８５であることを特徴とする積層体が提案されている。 
【０００８】
しかしながら、ポリウレタン系接着剤を用いるこれらの方法ではラミネート強度の劣化は改善できるものの、これによって、消炎鎮痛成分であるロキソプロフェンナトリウム、ケトプロフェン、フルルビプロフェンなどが貼付剤から包材に吸着して移行しやすくなってしまうという問題があった。 
【０００９】
また、吸着性の少ないポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）樹脂フィルムをシーラント層に用いた場合は、消炎鎮痛成分の包材への吸着量を低減する効果は高いが、調達コストが比較的高いため結果的に包材製造にかかるコストが大幅に上がってしまうという問題が浮上してくる。
【００１０】
上記のような事情から、消炎鎮痛貼付材に用いる貼付剤用包材においては、貼付剤の消炎鎮痛成分の包材への吸着量を抑制することができるアンカーコート層及びシーラント層を備えた包材で、かつ経時によるラミネート強度、シール強度の劣化の少ない貼付剤用包材が要望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平８−１４３４５３号公報
【特許文献２】特開２００５−３３５３７４号公報
【特許文献３】特開２００６−１８７９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は以上のような従来技術の問題を解決するために成されたものであり、内容物である消炎鎮痛貼付剤の消炎鎮痛成分の包材への吸着量を抑制することができる消炎鎮痛成分低吸着包材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するため、本発明の請求項１に係る発明は、
少なくとも表面にアルミニウム箔を含む基材層の前記アルミニウム箔側に、アンカーコート層、シーラント層がこの順に設けられた積層体からなる包材であって、
前記アンカーコート層は酸変性したオレフィンのエマルジョンからなり、
前記シーラント層はアンカーコート層側から順に第一樹脂、第二樹脂、第三樹脂が積層されてなる多層シーラントであり、
前記第一樹脂および第三樹脂は密度が０.９３ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン樹脂からなり、前記第二樹脂は密度が０．９３ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする消炎鎮痛成分低吸着包材である。
【００１４】
また本発明の請求項２に係る発明は、
前記アンカーコート層の乾燥後塗布量が、０．２ｇ／ｍ２から１．０ｇ／ｍ２の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の消炎鎮痛成分低吸着包材である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の消炎鎮痛成分低吸着包材によれば、アルミニウム箔、酸変性したオレフィンのエマルジョンからなるアンカーコート層、シーラント層をこの順で設けた積層体を用いることによって、内容物である消炎鎮痛貼付剤の消炎鎮痛成分の包材への吸着量を抑制することができる。
【００１６】
また本発明の消炎鎮痛成分低吸着包材によれば、バリア性の高いアルミニウム箔を含む積層体を用いることによって、内容物である消炎鎮痛貼付剤の変質を防止し、更にその成分の外気中への拡散を防止することができる。
【００１７】
更に、アルミニウム箔とシーラント層の間にアンカーコート層を設けたことによって、アルミニウム箔とシーラント層が直接接して積層した場合よりも優れた積層ラミネート強度を有し、経時劣化も少ない積層体とすることが可能となる。
【００１８】
また、アンカーコート層が酸変性したオレフィンのエマルジョンを用いて形成されてい
ることによって、従来のポリウレタンからなるアンカーコート層を用いた場合に比べて、内容物である消炎鎮痛貼付剤の消炎鎮痛成分の包材への吸着量を約半分に抑制することが可能になる。
【００１９】
また、シーラント層を多層構成とすることで、低密度樹脂の層によりアンカーコート層との接着性が向上するとともに、高密度樹脂の層により消炎鎮痛成分の吸着量を抑制することができるので、積層ラミネート強度を向上させ、かつ経時劣化が少ないという効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の消炎鎮痛成分低吸着包材に用いる積層フィルムの一例の断面略図である。
【図２】従来の消炎鎮痛成分低吸着包材に用いる積層フィルムの一例の断面略図である。
【図３】従来の消炎鎮痛貼付剤用包材に用いる積層フィルムの他の一例の断面略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２２】
以下に本発明を実施するための形態の例について必要に応じて図面を参照しながら具体的に説明する。
【００２３】
図１は本発明の消炎鎮痛成分低吸着包材に用いる積層体（１００）の断面図の一例である。積層体（１００）は基材層（１１）およびアンカーコートＡ層（４）とシーラント層（５ａ）からなり、基材層（１１）は基材（１）の一方の面にアンカーコートＢ層（８）、接着樹脂層（２）、アルミニウム箔（３）が積層されている。また、シーラント層（５ａ）は複数の層からなる多層フィルムである。
【００２４】
基材層（１１）は、少なくともアルミニウム箔（３）を含む基材フィルムの層であって、図１に示すように、アンカーコートＢ層（８）や接着樹脂層（２）を含む積層基材であってもよく、単層のアルミニウム箔であってもよい。基材層（１１）がアルミニウム箔（３）を含む積層基材の場合は、基材層（１１）の少なくとも片面にアルミニウム箔が配置されている。
【００２５】
基材層（１１）は少なくともアルミニウム箔（３）を含む以外は特に限定しないが、たとえばエクストルーダーラミネート、ドライラミネート、ノンソルベントラミネートなどの公知のラミネート方法で、樹脂フィルム、セロハン、紙などの基材（１）とアルミニウム箔（３）を貼り合わせたものが用いられる。
【００２６】
基材（１）は通常、表面または裏面に印刷可能なフィルムであって、必要なバリア性を有していれば特に制限はなく、印刷不要の場合も勿論あり得る。
【００２７】
本発明に用いる基材層（１１）を構成する基材（１）としては、例えばポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミドなどのプラスチックの延伸または未延伸のフィルムや、各種プラスチックフィルムにポリビニルアルコールを塗工したり、アルミニウムなどの金属や酸化珪素などの金属酸化物の薄膜を蒸着した加工フィルムなどが適用できる。
【００２８】
基材層（１１）はそれらの一方の面にコロナ処理などの表面処理がなされていてその上にアンカーコート層が安定的に形成できるようになっていれば、いずれのタイプのフィルムでも基材層として使用可能である。
また、その厚みに関しても特に限定されるものではないが、通常は６μｍ〜２５μｍの
範囲の延伸フィルムがよく用いられる。
【００２９】
基材（１）の表面に必要に応じて印刷インキ層（図示せず）を設けてもよい。これは、一般のインキを用いてグラビア印刷等の方法で施すことができて、絵柄や商品情報などを含む層である。
また基材（１）としてポリオレフィン樹脂を用いる場合には、インキの密着を良くするために通常はコロナ処理等の易接着処理を表面に行う。
【００３０】
接着樹脂層（２）は基材（１）とアルミニウム箔（３）の接着に用いる熱可塑性樹脂層であって、熱可塑性樹脂層にはたとえばポリエチレン樹脂が好ましく使用できる。具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などのエチレン樹脂から選ばれる樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物などにより押出し法により設けられる。
接着樹脂層（２）の厚みは特に限定はないが、通常３μｍ〜７０μｍの範囲の厚みが用いられる。
【００３１】
アンカーコートＢ層（８）は基材（１）とアルミニウム箔（３）との接着性を向上させるためのものである。アンカーコート剤としては、例えばポリエステル樹脂、ＥＶＡ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂などを使用した溶液、若しくは分散液を積層体上にコートし、乾燥して形成することができる。
【００３２】
また、アンカーコートＡ層（４）は、酸変性したオレフィンのエマルジョンを用いることが好ましい。オレフィン系樹脂は、ポリウレタン系樹脂を用いた場合に比べて、消炎鎮痛貼付剤における消炎鎮痛成分の包材への吸着量を約半分に抑制することができる。
【００３３】
酸変性したオレフィンとは、例えばα，β−エチレン性不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂が用いられる。ベース樹脂として用いられるポリオレフィン樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体などがある。
【００３４】
また、これらのポリオレフィン樹脂に付加させるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等及びこれら酸の無水物の１種若しくは２種以上が用いられる。これらの中でもアクリル酸、無水マレイン酸が好ましく、さらには無水マレイン酸が好ましい。
【００３５】
アンカーコートＡ層（４）の形成方法としては、たとえばグラビアコーティングなどの公知の方法で、基材層（１１）のアルミニウム箔（３）にポリオレフィンエマルジョンを塗布した後に加熱乾燥させて得た被膜を用いることができる。
【００３６】
アンカーコートＡ層（４）の乾燥後塗布量は、包材の物性、コスト、生産時の加工性を考慮すると、０．２ｇ／ｍ２から１．０ｇ／ｍ２の範囲であることが望ましい。
乾燥後塗布量が０．２ｇ／ｍ２未満の場合はアルミニウム箔とシーラント層間で十分なラミネート強度が得られない場合があり、１．０ｇ／ｍ２を超える場合にはコスト過多となるだけではなく生産性の低下を招く場合がある。
また、塗布量が過剰な場合には消炎鎮痛成分の吸着量が多くなってしまう場合がある。
【００３７】
シーラント層（５ａ）はポリオレフィン樹脂を通常エクストルーダーラミネートで製膜し、アンカーコートＡ層（４）を設けた基材層（１１）とラミネートする。
シーラント層（５ａ）に用いるポリオレフィン樹脂は、密度、融点、分子量などが異なる複数の素材を積層させることで多層とする。
【００３８】
アンカーコートＡ層（４）上に設けられるシーラント層（５ａ）は、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などからなる。
具体的には図１に示すように、シーラント層（５ａ）は少なくとも第一樹脂（５１）、第二樹脂（５２）、第三樹脂（５３）の順で設けられてなる多層積層シーラントであって、共押し出し法などによって積層形成されるものである。
【００３９】
ここで前記第一樹脂（５１）と第三樹脂（５３）は、密度が０.９３ｇ／ｃｍ３未満である低密度樹脂、例えば低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンを用い、第二樹脂（５２）は、密度が０．９３ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレンを用いることが好ましい。
【００４０】
シーラント層（５ａ）をこのような多層構成とすることで、低密度樹脂の層によりアンカーコート層との接着性が向上するとともに、高密度樹脂の層により消炎鎮痛成分の吸着量を抑制することができるので、積層ラミネート強度を向上させ、かつ経時劣化が少ないシーラントが得られる。
【００４１】
本発明に係る消炎鎮痛成分低吸着包材において用いられる消炎鎮痛剤成分としては、例えばサリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、Ｌ - メントール、フルルビプロフェン、ロキソプロフェン、ジクロフェナク、ケトプロフェン、フェルビナク、インドメタシンロキソプロフェンＮａ、ツロブテロールなどがある。
【００４２】
本発明の消炎鎮痛成分低吸着包材を用いた消炎鎮痛貼付剤用包材は、たとえば次のようにして製造することができる。
【００４３】
（エクストルーダーラミネート工程）
基材（１）としてポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）を用い、ポリブタジエン系アンカーコート剤をグラビアコーティングを用いて乾燥後塗布量が０．１ｇ／ｍ２以上となるように塗布、乾燥させてアンカーコートＢ層（８）を形成する。
次に、このアンカーコートＢ層（８）上に低密度ポリエチレン樹脂を接着樹脂層（２）として厚み１５μｍとなるように、押し出し法を用いて厚み７μｍのアルミニウム箔（３）と貼り合せて積層し、アルミニウム箔を含む基材層（１１）が形成される。
【００４４】
（エクストルーダー工程）
基材層（１１）のアルミニウム箔（３）の面に、酸変性したオレフィンのエマルジョンをグラビアコーティングで塗布し、８０℃の熱風を３秒間当てて乾燥させて、乾燥後塗布量が０．２ｇ／ｍ２以上のアンカーコートＡ層（４）を形成し、その面にシーラント層（５ａ）として第一樹脂、第二樹脂、第三樹脂の順で設けられてなる積層シーラントを、厚み３０μｍとなるように押出して貼り合せ、図１に示した構成の積層フィルム（１００）が形成される。
【００４５】
（シール工程）
次にこの積層フィルム（１００）を表裏に用いて、表裏フィルムのシーラント層（５ａ）面同士を重ねて側端部および底部の三方の端部をヒートシールし、消炎鎮痛貼付剤を充填してから残りの端部をシールして、消炎鎮痛貼付剤用包材を用いた包装袋が製造される。
こうして作成した包装袋において、シール部分のラミネート強度の測定と消炎鎮痛成分の吸着量の分析は、この包装体を指定環境で経時保存したものを用いて必要なタイミングで行なうことができる。
【実施例】
【００４６】
＜実施例１＞
本発明の積層体の実施例として、次の校正の積層体を作製した。
まずエクストルーダーラミネート工程にて、基材（１）として東洋紡績株式会社製ポリエチレンテレフタレートフィルム「Ｅ５１００」（厚み１２μｍ）にポリブタジエンアンカーコート剤を乾燥後塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥させたアンカーコート層（８）面に低密度ポリエチレン樹脂を接着樹脂層（２）として厚み１５μｍとなるように押し出し、アルミニウム箔（３）として東洋アルミニウム株式会社製Ａ８０７９材（厚み７μｍ）と貼り合せて、積層した基材層（１１）を得た。
【００４７】
次にエクストルーダー工程にて、基材層（１１）のアルミニウム箔（３）面側に、酸変性したオレフィンのエマルジョンとしてユニチカ株式会社製「アローベース」をグラビアコーティングで塗布し、８０℃の熱風を約２秒から３秒間当てて乾燥させることにより乾燥後塗布量が０．３ｇ／ｍ２のアンカーコート層（４）を形成した。
【００４８】
さらにこの面にシーラント層（５ａ）として密度０．９２５ｇ/ｃｍ３（第一樹脂および第三樹脂として使用）と密度０．９３０ｇ/ｃｍ３（第二樹脂として使用）のエクストルーダーラミネート用ポリエチレン樹脂を用い、第一樹脂／第二樹脂／第三樹脂の３層構成で厚み３０μｍとなるように押出して貼り合せ、図１に示した構成の本発明に係る積層フィルム（１００）を得た。
【００４９】
＜比較例１＞
次に比較例１として、図２に示した構成の積層フィルム（１０１）を作製した。
まず、実施例１と同じ構成の基材層（１１）のアルミニウム箔（３）面側に、酸変性したオレフィンのエマルジョンとしてユニチカ株式会社製「アローベース」をグラビアコーティングで塗布し、８０℃の熱風を当てて乾燥させてアンカーコート層（４）を形成し、シーラント層（５ｂ）として密度０．９２５ｇ/ｃｍ３のポリエチレン樹脂を厚み３０μｍとなるように押出して貼り合せ、図２に示した構成の積層フィルム（１０１）を得た。
【００５０】
＜比較例２＞
比較例２として、図３に示した構成の積層フィルム（１０２）を作製した。
まず、実施例１と同じ構成の基材層（１１）のアルミニウム箔（３）面側に、酸変性したオレフィンのエマルジョンとしてユニチカ株式会社製「アローベース」をグラビアコーティングで塗布し、８０℃の熱風を当てて乾燥させてアンカーコート層（４）を形成し、シーラント層（５ｃ）として比較例１より高密度の密度０．９３０ｇ/ｃｍ３のポリエチレン樹脂を厚み３０μｍとなるように押出して貼り合せ、図３に示した構成の積層フィルム（１０２）を得た。
【００５１】
＜評価＞
以上の実施例１及び比較例１、２で作製した積層フィルムを表裏に用いて、シーラント層面を重ねて三方端部をヒートシールし、消炎鎮痛貼付剤を充填してから残りの端部をシールして包装袋とし、シール部分のラミネート強度の測定と消炎鎮痛成分（ロキソプロフェンナトリウムおよびフルルビプロフェン）の吸着量の分析を行なった。
【００５２】
消炎鎮痛成分の吸着量の分析とシール強度の耐内容物性の測定は、内容物充填直前と、内容物充填から３ヶ月後のタイミングで実施した。保存条件は、温度４０℃、湿度７５％ＲＨである。
【００５３】
評価結果は、下記の表１（ロキソプロフェンナトリウム吸着量と物性評価結果）、表２（フルルビプロフェン吸着量と物性評価結果）に示した。
なお表１及び表２において、吸着量評価の基準として、吸着量が７μｇ／ｍｌ以上を×（吸着量が過剰）とし、７μｇ／ｍｌ未満を○（吸着量が少ない）とした。
またシール強度評価の基準として、シール強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上を○（シール強度が良好）とし、１５Ｎ／１５ｍｍ未満を○（シール強度が不足）とした。
【００５４】
【表１】
2017206287.tif 000003
【００５５】
【表２】
2017206287.tif 000004
【００５６】
これらの結果によれば、実施例1の積層フィルム（１００）の時はフルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム共にシール強度、吸着評価いずれも○であり良好であった。
これに対して、比較例１の積層フィルム（１０１）はフルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム共に充填後３ヶ月で吸着量が増大し、吸着量評価が悪かった。シール強度は充分であった。
また、比較例２の積層フィルム（１０２）はフルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム共に吸着量評価は良好であったが、シール強度が小さく、不十分であった。
【００５７】
以上から、本発明に係る消炎鎮痛成分低吸着包材によれば、消炎鎮痛成分の吸着量を抑制でき、かつシール強度が良好な包装袋が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の消炎鎮痛成分低吸着包材は、従来と同等のコストおよび材質構成のまま消炎鎮痛成分の吸着量を抑えた包材を提供することが可能である。
【符号の説明】
【００５９】
１・・・基材
２・・・接着樹脂層
３・・・アルミニウム箔
４・・・アンカーコートＡ層（酸変性したオレフィン）
５ａ・・・シーラント層（多層）
５１・・・第一樹脂
５２・・・第二樹脂
５３・・・第三樹脂
５ｂ、５ｃ・・・シーラント層（単層）
８・・・アンカーコートＢ層（ポリブタジエン）
１１・・・基材層
１００、１０１、１０２・・・積層フィルム
【図１】
2017206287.tif 000005
【図２】
2017206287.tif 000006
【図３】
2017206287.tif 000007