【手続補正書】
【提出日】平成18年8月11日(2006.8.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  触媒前駆体の製造方法において、
多孔性の酸化物触媒支持体又は担体と活性触媒成分又はその前駆体と水とを含むスラリーを、温度Ｔ1（式中、６０℃≦Ｔ1≦９５℃である）、大気圧より低い圧力Ｐ1（式中、Ｐ1は、Ｔ1＝６０℃のときの大気圧＞Ｐ1≧２０ｋＰａ（ａ）からＴ1＝９５℃のときの大気圧＞Ｐ1≧８３ｋＰａ（ａ）の範囲である）で処理して、前記の支持体又は担体に前記活性触媒成分又はその前駆体を含浸させ、次いで含浸された支持体又は担体を部分的に乾燥する第一処理段階であって、前記の含浸された担体又は支持体が初期湿り度での強熱減量（「ＬＯＩiw」）の１．２倍より小さい強熱減量（「ＬＯＩ」）を有するような時点以後までは続けない第一処理段階と、
６０℃＜Ｔ2≦９５℃且つＴ2＞Ｔ1、及び／又は、Ｐ2＜２０ｋＰａ（ａ）且つＰ2＜Ｐ1であるような温度Ｔ2、大気圧より低い圧力Ｐ2で前記の含浸され部分的に乾燥された支持体又は担体を処理する後続の第二処理段階であって、そうすることによって、第二処理段階における前記の含浸された支持体又は担体の乾燥を、第一処理段階における乾燥より一層激しいものにし、これによって含浸され乾燥された担体又は支持体を生成する第二処理段階と、
前記の含浸され乾燥された担体又は支持体をか焼して、前記触媒前駆体を得る段階と、
を含む、上記製造方法。
【請求項２】  多孔性の酸化物触媒支持体が、８〜５０ｎｍの平均孔径、０．１〜１ミリリットル／ｇの細孔容積及び１〜５００μｍの平均粒径を有する粒状アルミナであり、硝酸コバルト、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを活性触媒成分の前駆体として使用し；
１．１８ｘｙ〜１．８２ｘｙｋｇ（式中、ｘはアルミナ支持体のミリリットル／ｇ単位のＢＥＴ細孔容積であり、ｙは含浸されるべきアルミナ支持体のｋｇ単位の重量である）のＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを第一処理段階で使用し；
溶液の体積が＞ｘｙリットルであるように十分な水を使用して、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを水中にまず溶解し；前記溶液を６０〜９５℃まで加熱し；大気圧下で支持体を前記溶液に加えてスラリーを形成して、該スラリーを連続的に混合する；ことを含む、
請求項１記載の方法。
【請求項３】  第一処理段階において、スラリーを連続的に混合しながら、６０℃≦Ｔ1≦９５℃、大気圧＞Ｐ1≧２０ｋＰａ（ａ）を維持しながら、該スラリーを徐々に真空にさらし；
含浸されたアルミナ支持体の強熱減量（「ＬＯＩ」）がＬＯＩiwの１．２倍になるまで、第一処理段階を続け；
第二処理段階において、含浸されたアルミナ支持体のＬＯＩがＬＯＩiwの１．２倍である時に、支持体温度を６０〜９５℃に確実に制御し連続的に混合しながら、排気を増大してＰ2＜Ｐ1であるようにし、第二処理段階の間、前記の含浸された支持体を一層激しく乾燥する、請求項２記載の方法。
【請求項４】  第二処理段階の間の一層激しい真空乾燥を、到達可能な最小圧力Ｐ2で中断しないような仕方で進行させ；しかも、該条件下での真空乾燥を、明確に規定された最大ＬＯＩ値に達するまで続け、この最大ＬＯＩ値がＬＯＩiwの０．９０倍より小さいか又は等しく、
第二処理段階の間、
大気圧より低い圧力Ｐ2を制御することによって；
混合の度合いを制御若しくは調整することによって；
処理温度Ｔ2を制御若しくは調整することによって；及び／又は、
スラリー中に熱風を導入することによって；
スラリーの乾燥速度を制御することを含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】  第二処理段階の間、初期湿り度の時に、乾燥速度が、（０．０４８／時間）ＬＯＩiwより大きいように乾燥速度を制御し；
第二処理段階からの含浸され乾燥された担体又は支持体を、そのか焼に先立って、乾燥した環境中、周囲条件で保存することを含み；保存時間が［（−８．１／ＬＯＩiw）ＬＯＩunload＋２６．２］時間（式中、ＬＯＩunloadは第二処理段階が終了する時のＬＯＩである）より短い、請求項４に記載の方法。
【請求項６】  含浸され乾燥された支持体のか焼は、流動化床か焼炉内、又は、回転キルンか焼炉内で、２００〜３００℃で実施し、及び／又は、
Ｃｏ  ５〜７０ｇ／支持体１００ｇのコバルト装荷率を得るのに十分な硝酸コバルトを最初使用する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】  アルミナ支持体の増大したコバルト装荷率を得るために、か焼された物質を、第２の含浸工程において更なる含浸工程、乾燥工程及びか焼工程にかけ；従って、第一処理段階、第二処理段階及びか焼が第１の含浸工程を構成する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】  第２の含浸工程が、
第１の含浸工程のか焼された物質と、活性成分としてのコバルト又はその前駆体と、水とを含むスラリーを温度Ｔ1’（式中、６０℃≦Ｔ1’≦９５℃である）、大気圧より低い圧力Ｐ1’（式中Ｐ1’は、Ｔ1’＝６０℃のときの大気圧＞Ｐ1’≧２０ｋＰａ（ａ）からＴ1’＝９５℃のときの大気圧＞Ｐ1’≧８４ｋＰａ（ａ）の範囲である）で処理して、該か焼された物質に活性触媒成分又はその前駆体を含浸させ、次いで該含浸された物質を部分的に乾燥する第一処理段階であって、前記の含浸された物質がＬＯＩiwの１．２倍より小さいＬＯＩを有するような時点以後までは続けない第一処理段階と、
６０℃＜Ｔ2’≦９５℃且つＴ2’＞Ｔ1’、及び／又は、Ｐ2’＜２０ｋＰａ（ａ）且つＰ2’＜Ｐ1’であるような温度Ｔ2’、大気圧より低い圧力Ｐ2で前記の含浸され部分的に乾燥された物質を処理する後続の第二処理段階であって、そうすることにより、第二処理段階における前記の含浸された物質の乾燥を、第一処理段階における乾燥より一層激しいものにし、これによって含浸され乾燥された物質を生成する第二処理段階と、
前記の含浸され乾燥された物質をか焼して、前記触媒前駆体を得る段階と、
を含む、請求項７記載の方法。
【請求項９】  硝酸コバルト、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを第２の含浸工程での活性触媒成分の前駆体として使用し；しかも、式１．８２ｘ1ｙ1により決定されるＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの最大量が、触媒前駆体の所望のコバルト装荷率を越えるならば、第２の含浸工程で使用するＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの量を調整するという条件で、１．１８ｘ1ｙ1〜１．８２ｘ1ｙ1ｋｇ（式中、ｘ1は第１の含浸段階からのか焼された物質のミリリットル／ｇ単位のＢＥＴ細孔容積であり、ｙ1は第２の含浸工程で含浸されるべき、第１の含浸工程からのか焼された物質のｋｇ単位の重量である）のＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを第２の含浸工程の第一処理段階で使用し；
第２の含浸工程において、溶液の体積が＞ｘ1ｙ1リットルであるように十分な水を使用してＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを水中にまず溶解し；前記溶液を６０〜９５℃の温度まで加熱し；第１の含浸工程からのか焼される物質のｙ1ｋｇの最後のインベントリーを大気圧下で前記溶液に添加してスラリーを形成し；次いで、前記スラリーを連続的に混合する；ことを含む、請求項８記載の方法。
【請求項１０】  第２の含浸工程の第一処理段階において、スラリーを連続的に混合しながら、該スラリーを徐々に真空にさらし；６０℃≦Ｔ1’≦９５℃とし、大気圧＞Ｐ1’≧２０ｋＰａ（ａ）とし；
含浸された物質の強熱減量（「ＬＯＩ」）がＬＯＩiwの１．２倍になるまで、第２の含浸工程の第一処理段階を続け；
第２の含浸工程の第二処理段階において、含浸された物質のＬＯＩがＬＯＩiwの１．２倍である時に、部分的に乾燥した含浸物質の温度を６０〜９５℃に確実に制御し、連続的に混合しながら、Ｐ2’＜Ｐ1’であるように排気を増大し、この第二処理段階の間、含浸された物質の一層激しく乾燥する、請求項９記載の方法。
【請求項１１】  第二処理段階の間の一層激しい真空乾燥を、到達可能な最小圧力で中断しないような仕方で進行させ；しかも、該条件下での真空乾燥を、明確に規定された最大ＬＯＩ値に達するまで続け、この最大ＬＯＩ値がＬＯＩiwの０．９０倍より小さいか又は等しく；
第二処理段階の間、
大気圧より低い圧力Ｐ2’を制御することによって；
混合の度合いを制御若しくは調整することによって；
処理温度Ｔ2’を制御若しくは調整することによって；及び／又は、
スラリー中に熱風を導入することによって；
スラリーの乾燥速度を制御することを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】  第二処理段階の間、初期湿り度の時に、乾燥速度が、（０．０４８／時間）ＬＯＩiwより大きいように乾燥速度を制御し；
第二処理段階からの含浸され乾燥された担体又は支持体を、そのか焼に先立って、乾燥した環境中、周囲条件で保存することを含み；保存時間が［（−８．１／ＬＯＩiw）ＬＯＩunload＋２６．２］時間（式中、ＬＯＩunloadは第二処理段階が終了する時のＬＯＩである）より短い、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】  含浸され乾燥された物質のか焼が、流動化床か焼炉内で又は回転キルンか焼炉内で２００〜３００℃で実施され；
第１の含浸工程の第一処理段階の間、及び／又は第２の含浸工程の第一処理段階の間に、活性成分の還元性を増強することができるドーパントとしてパラジウム（Ｐｄ）又は白金（Ｐｔ）の水溶性前駆体塩を添加し、しかも、［パラジウム又は白金金属］対［コバルト金属］の重量比が０．０１：１００〜０．３：１００である、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】  １．１８ｘｙ〜１．８２ｘｙｋｇ（式中、ｘはアルミナ支持体のミリリットル／ｇ単位のＢＥＴ細孔容積であり、ｙは含浸されるべきアルミナ支持体のｋｇ単位の重量である）のＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを第一処理段階で使用し；しかも、溶液の体積が＞ｘｙリットルとなるのに十分な水を使用して、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを水中にまず溶解し；支持体を周囲温度の溶液に加えてスラリーを形成し；次いで、前記スラリーを６０〜９５℃の高められた温度まで加熱する諸工程を含み、しかも、第一処理段階の間に加える大気圧より低い圧力又は真空が２０ｋＰａ（ａ）以下である、請求項２記載の方法。