【手続補正書】
【提出日】平成18年7月11日(2006.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)
【化１】
2005535693.tif 000001
(式中、R1、R3、R5、R6、R7、およびR8が水素である）、のリガンドであって、R2とR4が官能基含有アリール基であり、前記官能基が、ハロゲン、すなわちCl、Br、F、またはI；ヒドロキシル；アルコキシ；カルボニル；カルボキシル；無水物基；カルベン；メタクリル；エポキシド；ビニル；ニトリル；メルカプト；アミン；イミン；アミド；およびイミドより成る群から選択されることを特徴とする、前記リガンド。
【請求項２】
【化２】
2005535693.tif 000002
（式中、Ｘ及びＹは官能基である）より成る群から選択される、請求項１記載のリガンド。
【請求項３】
1,2-ジ-(メタ置換フェニル)エチレンジアミンより成る群から選択される、請求項１または２に記載のリガンド。
【請求項４】
式：
【化３】
2005535693.tif 000003
（式中、Ｘ＝Ｂｒ又はＯＢｎ（ベンジル）である）の、請求項１〜３のいずれかに記載のリガンド。
【請求項５】
式(I)
【化４】
2005535693.tif 000004
(式中、R1、R3、R5、R6、R7、およびR8は水素であり、R2とR4は官能基含有アリール基であり、該官能基が、ハロゲン、すなわちCl、Br、F、またはI；ヒドロキシル；アルコキシ；カルボニル；カルボキシル；無水物基；カルベン；メタクリル；エポキシド；ビニル；ニトリル；メルカプト；アミン；イミン；アミド；およびイミドより成る群から選択される)のリガンドの製造法であって、
(a) 官能化されたベンズアルデヒドに対してベンゾイン縮合を行って官能化ベンゾインを得る工程；
(b) 前記官能化ベンゾインを、Ｒｕ触媒を使用した不斉水素移動型水素化によって還元して、官能化ヒドロベンゾインを得る工程；
(c) 前記官能化ヒドロベンゾインを、ジアジドを介して、官能化1,2-ジアリールアミンに変える工程
を含む前記製造法。
【請求項６】
官能化されたベンズアルデヒドが３−ブロモベンズアルデヒド又は３−ベンジルオキシベンズアルデヒドである、請求項５に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
これらの結果から、再使用しても触媒の有効性が低下していないことがわかる。
［本発明の態様］
［１］
式(I)
【化５】
2005535693.tif 000005
(式中、R5、R6、R7、およびR8は独立的に、水素、飽和もしくは不飽和のC1-C10アルキル基、アリール基、ウレタン基、またはスルホニル基であるか、あるいはイミン基を形成し；R1、R2、R3、およびR4は独立的に、水素、飽和もしくは不飽和のC1-C10アルキル基、またはアリール基であり；R1、R2、R3、およびR4の少なくとも１つが、官能基で官能化されている)で示される化合物と、前記官能基と反応することができる部位を有する固体支持体との反応生成物を含む、固定化窒素含有リガンド。
［２］
R1とR3が水素であって、R2とR4の少なくとも1つが官能基を含有するアリール基である、１記載のリガンド。
［３］
R5、R6、R7、およびR8の少なくとも１つが水素である、１または２に記載のリガンド。
［４］
NR5R6とNR7R8がイミン(N=C)基を形成し、これによってR6とR8が取り除かれる、１または２に記載のリガンド。
［５］
固体支持体に結合させるのに使用することができる前記官能基が、ハロゲン、すなわちCl、Br、F、またはI；ヒドロキシル；アルコキシ；カルボニル；カルボキシル；無水物基；カルベン；メタクリル；エポキシド；ビニル；ニトリル；メルカプト；アミン；イミン；アミド；およびイミドから選択される、１〜４のいずれか一項に記載のリガンド。
［６］
前記リガンドと、固体支持体と反応することができる適切な官能基をもたらすリンカー分子とを反応させる、１〜５のいずれか一項に記載のリガンド。
［７］
前記リンカーがポリエチレングリコールである、６記載のリガンド。
［８］
前記窒素含有リガンドが共有結合する固体支持体物質が、前記リガンドと反応することができる部位を有するポリマー、金属酸化物、または有機官能性シリカ物質であって、前記部位が、ハロゲン、すなわちCl、Br、F、またはI；ヒドロキシル；カルボニル；カルボキシル；無水物基；カルベン；メタクリル；エポキシド；ビニル；ニトリル；メルカプト；イソシアネート；アミン；イミン；アミド；およびイミドから選択される、１〜７のいずれか一項に記載のリガンド。
［９］
前記固体支持体が、カルボン酸、無水物基、ホスフェート、もしくはスルホネートを含む有機化合物、または有機チタネート、有機アルミネート、有機ジルコネート、もしくは有機官能性シランを含む金属-有機化合物によってもたらされる反応性部位を有するシリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、またはこれらの混合物である、８記載のリガンド。
［１０］
前記固体支持体が、反応性部位を含有するポリスチレンまたはポリスチレンコポリマーである、８記載のリガンド。
［１１］
前記固体支持体が、有機官能性シランとアルキルシリケート、および必要に応じて他の金属アルコキシドの共加水分解によって製造される有機官能性シリカ物質である、８記載のリガンド。
［１２］
式(I)
【化６】
2005535693.tif 000006
(式中、R5、R6、R7、およびR8は独立的に、水素、飽和もしくは不飽和のC1-C10アルキル基、アリール基、ウレタン基、またはスルホニル基であるか、あるいはイミン基を形成し；R1、R2、R3、およびR4は独立的に、水素、飽和もしくは不飽和のC1-C10アルキル基、またはアリール基であり；R1、R2、R3、およびR4の少なくとも１つが、ハライド、ヒドロキシル、カルボニル、カルボキシル、無水物基、カルベン、メタクリル、エポキシド、ビニル、ニトリル、メルカプト、イソシアネート、アミン、イミン、アミド、およびイミドから選択される官能基を含有する、C1-C10アルキル化合物、アルコキシ化合物、アルキル-アリール化合物、アリール化合物、フェノキシ化合物、またはアニリド化合物から選択されるリンキング化合物で置換されたアリール基である)で示されるリンカー変性窒素含有リガンド。
［１３］
R1、R3、R5、R6、R7、およびR8が水素であって、前記リンカー分子がポリエチレングリコールである、１２記載のリガンド。
［１４］
式(I)
【化７】
2005535693.tif 000007
(式中、R1とR3は水素であり、R2とR4は官能基含有アリール基であり、R5、R6、R7、およびR8は水素である)で示される固定化リガンドの製造法であって、
(a) 官能化されたベンズアルデヒドに対してベンゾイン縮合を行って官能化ベンゾインを得る工程；
(b) 前記官能化ベンゾインを還元して官能化ヒドロベンゾインを得る工程；
(c) 前記官能化ヒドロベンゾインを官能化1,2-ジアリールアミンに変える工程；および
(d) 前記官能化1,2-ジアリールアミンを、前記官能化1,2-ジアリールアミンと反応することができる部位を有する固体支持体と反応させて固体化リガンドを形成させる工程；
を含む前記製造法。
［１５］
式(I)
【化８】
2005535693.tif 000008
(式中、R5、R6、R7、およびR8は独立的に、水素、飽和もしくは不飽和のC1-C10アルキル基、アリール基、ウレタン基、またはスルホニル基であるか、あるいはイミン基を形成し；R1、R2、R3、およびR4は独立的に、水素、飽和もしくは不飽和のC1-C10アルキル基、またはアリール基であり；R1、R2、R3、およびR4の少なくとも１つが、固体支持体に結合されている)で示される固定化窒素含有リガンドと金属化合物との反応生成物を含む固定化触媒。
［１６］
前記金属化合物が、Sc、Zr、Hf、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Co、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Al、Ge、Sb、またはSnの化合物である、１５記載の触媒。
［１７］
前記金属化合物が、Pd、Pt、またはRuの化合物である、１５または１６に記載の触媒。
［１８］
水素化反応、移動型水素化反応、ジヒドロキシル化反応、加水分解反応、ヘック反応やスズキ反応等の炭素-炭素結合形成反応、ヒドロアミノ化反応、エポキシ化、アジリジン化、付加環化、ヘテロディールス-アルダー反応、ヘテロ-エン反応、クライゼン転位、カルボニル還元、シグマトロピー転位、π結合への求核試剤の付加、カルボニル基への求核試剤の付加、および開環反応を行うための、１５〜１７のいずれか一項に記載の固定化触媒の使用。