【手続補正書】
【提出日】平成18年6月21日(2006.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  CH2OH末端化ジオールを触媒の存在下で炭酸ジメチルと反応させ、放出されたメタノールを連続的に留去し、次いで使用した触媒を失活させるOH末端化化合物の製造方法であって、
a）１つまたはそれ以上のCH2OH末端化ジオールを最初にチタン含有触媒と一緒に反応装置に導入し、得られた混合物を110℃〜160℃の温度に加熱すること、
b）1.01：1〜5：1の炭酸ジメチル対ジオールのモル比に調節しながら、炭酸ジメチルをその温度で連続的に加えること、および
c）反応中に放出されたメタノールを、0.5：1〜99：1のメタノール対炭酸ジメチルのモル比を留去中に維持しながら連続的に留去すること、
d）メタノールがそれ以上放出されなくなったとき、反応混合物を190℃〜240℃の温度に加熱し、次いでメタノール／炭酸ジメチルを100mbar未満の圧力下においてその温度で除くこと、および
e）最後に、触媒を、使用した触媒に基づいて0.8当量〜2当量のリン酸を1重量％〜20重量％の水溶液の形態で使用して80℃〜120℃の温度で加えることによって失活させること
を特徴とする方法。
【請求項２】  工程d)の直後で、かつ工程e)の前において、a)の場合と同じであるさらなるジオールを、最終生成物において調節され得る必要とされるOH価に基づいて計算されるモル量で加え、さらなるエステル交換反応を160℃〜240℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】  平均分子量Mnが118〜1,000であるジオールa)を使用することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】  前記ジオールa)は、アルカンジオール、ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオールの種類から選択することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】  195℃〜210℃の温度をd)において維持することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】  オルトチタン酸テトラブチルを前記触媒として使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】  まず請求項１〜６のいずれかに記載の方法によりOH末端化化合物を製造し、次いでポリイソシアネートと反応させることを特徴とする線状ポリウレタンの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
（従来技術）
ポリウレタン（PUR）は、その組成およびその性質特性が広範囲に異なる非常に幅広いポリマー群である。すべてのポリウレタンに共通する1つの特徴は、それらが合成される原理、すなわち、ポリウレタンはジイソシアネートの重付加方法により製造されることである。これらの化合物はすべて、ヒドロキシ化合物（一般には、ジオールまたはポリオール）を二官能性または多官能性イソシアネートの-NCO基に重付加させることによって形成されるウレタン基-NH-CO-O-を特徴としている。ほとんどの場合、ウレタン基によって、分子量が約200〜6,000であるポリアルキレンエーテルおよび／またはポリエステル配列が連結されている。ポリウレタンは、例えば、発泡体、熱可塑性顆粒、溶液、水性分散物として、またプレポリマー形態で市販されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
いわゆる線状ポリウレタンは、近年、特に重要性を増している。この群に属する化合物は、CH2OH末端化ジオールをジイソシアネートと反応させて実質的に線状のポリウレタンにすることによって得ることができる。線状ポリウレタンを製造するために使用される最も注目されるCH2OH末端化化合物は、ポリカーボネートコポリエーテルジオールおよび／またはポリカーボネートコポリエステルジオールである。これらは、ホスゲン、炭酸ジフェニル、炭酸ジメチルなどの化合物を、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキサン−1,6−ジオール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフランなどのジオールあるいはそのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物と反応することによって通常的に得られる化合物である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（発明の開示）
本発明が解決しようとする課題は、線状ポリウレタンの製造に好適であり、かつ有利な性質プロフィールを有するこのようなポリウレタンを提供するOH末端化化合物の製造のための改善された方法を提供することであった。これは、このようなOH末端化化合物が、下記のゲル化時間試験において、測定値G2が測定値G1に対して測定値G1と大きくても20％異なるという事実によって区別されることを特に意味している。この事実は、そのような化合物とジイソシアネートとの反応によって製造されるポリウレタンが実質的に線状であること、すなわち、ほんのわずかな枝分かれしか有していないことを意味する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明による方法において、工程a)で使用された触媒は、生成物中に残留し、工程e)で失活させられる。この失活は永久的である。このことは、生成物が熱に長期間曝された場合でも、触媒がもはや再活性化されないことを意味している。これにより、生成物が、その後、ポリウレタン（特に、線状ポリウレタン）を製造するために使用されたときに、永久的に失活させた触媒によって何らかの望ましくない架橋反応または二次的な反応が生じないことが確実になる。触媒の失活化の永続性の指標は、以下においてより詳しく記載されているゲル化時間試験である。本発明による方法により得られる生成物は、ゲル化時間試験において、測定値G2が測定値G1に対して測定値G1と最大で20％異なるという事実によって区別される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
炭酸ジメチルは、ジオールに対して過剰量で使用される。既に述べたように、炭酸ジメチル対ジオールのモル比は、1.01:1〜5：1に調節されるが、1.1：1〜1.5：1の範囲のモル比が好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明により製造されるOH末端化化合物は、ジイソシアネートと反応させたときに非常に高い線状性を有するポリウレタンが得られるという事実によって特に特徴づけられる。これは、ゲル化時間を測定することにより明らかにされる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
この目的のために、下記のゲル化時間試験を行う。試験に供される本発明により製造されたポリカーボネートジオールは、2.0〜2.5の規定された平均NCO官能価を有するポリイソシアネート（例えば、平均NCO官能価が2.3である工業用品質のポリマーMDI）と1：1.1のモル比で接触させ、次いで短く、かつ激しく木製スパチュラで攪拌する。このようにして調製された混合物を、試験混合物と呼ぶ。次いで、2つの試験が、この試験混合物を用いて行われる：
1．100gの試験混合物を、紙基材積層体のポリエチレンコーティングされた200mlコップに入れ、次いで断熱用発泡体充填鋳型に入れる。次いで、ゲル化時間（分単位）を、Techne社製「Gelation Timer」を使用して測定する。得られた結果はG1として示される。
2．100gの試験混合物を、水流による減圧下で200℃に30分間加熱する。このようにして加熱されたサンプルを、次いで、紙基材積層体のポリエチレンコーティングされた200mlコップに入れ、断熱用発泡体充填鋳型に入れる。次いで、ゲル化時間（分単位）を、Techne社製「Gelation Timer」を用いて測定する。得られた結果はG2として示される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
このゲル化時間試験は、本発明による方法の工程e)において行われる触媒不活化の永続性を調べる１つの方法である。本発明による方法によって得られるOH末端化化合物は、驚くべきことに、先に記載されたゲル化時間試験において、測定値G2が、測定値G1に対して、測定値G1と大きくても20％、特に、大きくても10％異なるという事実によって特徴づけられる。言及されたこの判断基準、すなわち、測定値G2は測定値G1と大きくても20％異なるということが、確実に、かつ使用されたチタン含有触媒を失活させるために使用されるリン酸を1重量％〜20重量％（好ましくは、3重量％〜10重量％）の水溶液の形態でいつ用い、そして示された量的限界の範囲内でいつ使用するかを計画することにより達成されることが見出された。上記範囲からのずれ、すなわち、純粋なリン酸または20重量％を超える濃度のリン酸水溶液が使用された場合、あるいは示された量的制限を超えた場合には、測定値G2の測定値G1からのより大きなずれをもたらし、その結果、ポリウレタンのより大きな架橋度、従って、より低い程度の線状性が示される（下記の実施例を参照）。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（実施例）
1．方法
ヒドロキシル価（OH価）：DGF C-V 17a
酸価（A価）：DGF C-V 2
粘度：ブルックフィールド粘度計、純物質、スピンドル21、25℃
ゲル化時間値G1およびG2：上記のゲル化時間試験により測定される；「Desmodur VL」（平均NCO官能価が2.3の工業用品質のポリマーMDI、Bayer AGの製品）をゲル化時間試験におけるポリイソシアネートとして使用した。
2．略号および商品名
PolyTHF-250＝OH価が479のポリテトラヒドロフラン（BASF）
Sovermol 908＝OH価が205のダイマージオール（Henkel）