【手続補正書】
【提出日】平成17年12月21日(2005.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  モリブデン、タングステンおよびクロムから選択される金属原子、およびそれに配位しているキラルな配位子との錯体であって、該キラルな配位子が：
（イ）それぞれ、−Ｏ−および−ＮＲ−から選択される（但し、Ｒは水素または低級アルキルである）基Ｘで置換されている、第１及び第２の各キラル中心を有するキラル成分、および、
（ロ）該各基Ｘに結合して、環形成窒素原子を有し、所望により１つまたはそれ以上のアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、アミド、第３級アミン、ニトロ及びハロゲンから選択される基で置換されており、さらに所望により１つまたはそれ以上の付加的環と環縮合している、ヘテロ環式基を含む結合基ＣｙN、
を含むものである錯体。
【請求項２】  請求項１で定義したキラルな配位子と、タングステン（Ｏ）、クロム（Ｏ）およびモリブデン（Ｏ）から選択される金属の六配位錯体とが、溶媒中で接触して、該六配位錯体が配位子交換反応を受けることにより取得し得る錯体。
【請求項３】  該六配位錯体が、ＣＯ、シクロヘプタトリエン、Ｃ1-6アルキルニトリルおよびＣ1-6アルキルイソニトリルから選択される配位子を含むものである、請求項２に記載の錯体。
【請求項４】  金属原子がモリブデンである、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の錯体。
【請求項５】  金属原子に単一の配位子が配位している、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の錯体。
【請求項６】  第１及び第２の各キラル中心が基Ｒ1およびＲ2によりそれぞれ置換されている、
但し、基Ｒ1およびＲ2は、独立してアリール、ヘテロアリール、アラルキル、炭素環およびヘテロ環から選択され、所望により１つまたはそれ以上のアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、アミド、第３級アミン、ニトロ及びハロゲンから選択される基により置換されているか、または、 
基Ｒ1およびＲ2は、一緒になって１つの炭素環式またはヘテロ環式環を形成しており、該環は所望により１つまたはそれ以上のアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、アミド、第３級アミン、ニトロ及びハロゲンから選択される基により置換されており、さらに所望により１つまたはそれ以上の付加的環と環縮合しているものである、
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の錯体。
【請求項７】  Ｒ1＝Ｒ2＝フェニルである、請求項６に記載の錯体。
【請求項８】  Ｒ1およびＲ2が、１つの５−ないし７−員の炭素環式環または１つの５−ないし７−員のヘテロ環式環を形成しており、該環は３ないし６の環構成炭素原子を有し残りの環構成原子が酸素および窒素から選択されるものである、請求項６に記載の錯体。
【請求項９】  各キラル中心が、直接結合で、または、アルキル、アルキルエーテル、アルキルアミノおよびそれらの組合わせから選択される結合を含む１つないし３つの原子鎖により結合している、請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の錯体。
【請求項１０】  各キラル中心が直接結合で結合しており、それによりキラル成分がキラルな１,２−ジオール、−ジアミン、または、−アミノアルコールから誘導される、請求項９に記載の錯体。
【請求項１１】  該キラル成分がキラルな１,２−ジアミンから誘導される、請求項１０に記載の錯体。
【請求項１２】  キラルな１,２−ジアミンが、１Ｒ,２Ｒ−トランス−ジアミノシクロヘキサン、１Ｒ,２Ｒ−トランス−ジフェニル−１,２−エタンジアミン、３Ｒ,４Ｒ−トランス−３,４−ジアミノ−Ｎ−ベンジルピロリジン、１Ｒ,２Ｒ−トランス−ジアミノシクロヘプタン、５Ｒ,６Ｒ−トランス−５,６−ジアミノインダン、および、それらのＳ,Ｓ−対応物質から選択される、請求項１１に記載の錯体。
【請求項１３】  キラルな１,２−ジアミンが、１Ｒ,２Ｒ−トランス−ジアミノシクロヘキサン、１Ｒ,２Ｒ−トランス−ジフェニル−１,２−エタンジアミン、１Ｒ,２Ｒ−トランス−ジアミノシクロヘプタン、および、それらのＳ,Ｓ−対応物質から選択される、請求項１２に記載の錯体。
【請求項１４】  ＣｙNが、１ないし６の環構成炭素原子を有し残りの環構成原子が酸素または窒素から選択されるものである５−ないし７−員環である、請求項１ないし請求項１３のいずれかに記載の錯体。
【請求項１５】  ＣｙNがヘテロアリール基である、請求項１４に記載の錯体。
【請求項１６】  ＣｙNが２-ピリジル基である、請求項１４に記載の錯体。
【請求項１７】  ＣｙNが環構成窒素原子に隣接した環構成炭素原子位置で、Ｘと、カルボニル結合を介して結合している、請求項１ないし請求項１６のいずれかに記載の錯体。
【請求項１８】  配位子がＮ,Ｎ'-１Ｒ,２Ｒ-シクロヘキサンジイルビス(２-ピリジンカルボキサミド)、Ｎ,Ｎ'-１Ｒ,２Ｒ-１,２-ジフェニルエタンジイルビス(２-ピリジンカルボキサミド)、Ｎ',Ｎ''-３Ｒ,４Ｒ-３,４-ジアミノ-Ｎ-ベンジルピロリジンジイルビス(２-ピリジンカルボキサミド)、Ｎ,Ｎ'-１Ｒ,２Ｒ-シクロヘプタンジイルビス(２-ピリジンカルボキサミド)、Ｎ,Ｎ'-５Ｒ,６Ｒ-インダンジイルビス(２-ピリジンカルボキサミド)、Ｎ,Ｎ'-１Ｒ,２Ｒ-シクロヘキサンジイルビス(２-(６-メチル)ピリジンカルボキサミド)、Ｎ,Ｎ'-１Ｒ,２Ｒ-シクロヘキサンジイルビス(２-(４-ニトロ)ピリジンカルボキサミド)、Ｎ,Ｎ'-１Ｒ,２Ｒ-シクロヘキサンジイルビス(２-(４-メトキシ)ピリジンカルボキサミド)、およびそれらのＳ,Ｓ-対応物質から選択される、請求項１７に記載の錯体。
【請求項１９】  請求項１ないし請求項１８のいずれかに記載の錯体と不飽和化合物との反応を含む、アリル位置に脱離基を有するアリル基を有する不飽和化合物の選択的アルキル化方法。
【請求項２０】  アルキル化がエナンチオ選択的であり、エナンチオマー過剰率が７５％を超えるアルキル化生成物を生成させる、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】  アリル基がその両末端で置換されており、アルキル化が位置選択的であって該アリル基が立体障害のより多い方の末端でアルキル化される、請求項１９または請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】  アリル基の立体障害のより多い方の末端のアルキル化生成物と立体障害のより少ない方の末端のアルキル化生成物の割合として定義されるアルキル化の位置選択性が、３：１より大きい、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】  アリル基の少なくとも１つの末端が非芳香族の共役ポリエンまたはエニンで置換されている、請求項１９ないし請求項２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】  アリル基がその両末端に同一の非水素置換基(脱離基を除く)を有しており、アルキル化が該アルキル化で形成される新たなキラル中心に関してエナンチオ選択的である、請求項１９ないし請求項２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】  アルキル化試薬が安定化されたカルバニオンである、請求項１９ないし請求項２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】  アルキル化試薬がＥＥ'ＲＣ・Ｍ+の形態(但し、ＥおよびＥ'は電子吸引性置換基であり、Ｍ+は正荷電対イオンである)である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】  ＥおよびＥ'は独立してケトおよびカルボン酸エステルから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】  該錯体が、可溶性６配位子モリブデン(0)錯体と配位子との配位子交換によってその場で形成される、請求項１９ないし請求項２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】  該不飽和化合物に対する該錯体のモルパーセントが０.５％ないし１５％である、請求項１９ないし請求項２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】  該モルパーセントが１％ないし１０％である、請求項２９に記載の方法。