【手続補正書】
【提出日】平成17年12月6日(2005.12.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．１〜４０重量％の少なくとも１種の熱可塑性ポリマーパウダー、
（ｂ）１０〜６０重量％の少なくとも１種の液状エポキシ樹脂、
（ｃ）０〜１５重量％の少なくとも１種の反応性希釈剤、
（ｄ）１．５〜５重量％の少なくとも１種の硬化剤および硬化促進剤、
（ｅ）０．１〜３重量％の少なくとも１種の膨張剤、
（ｆ）５〜４０重量％の少なくとも１種の軽量フィラーおよび／または
（ｇ）０〜２０重量％の少なくとも１種の付加的フィラー、
（ｈ）０〜３０重量％の繊維、
（ｉ）０〜１重量％の顔料
を含有し、全成分の合計量が１００重量％となる膨張性熱硬化性組成物。
【請求項２】
更に柔軟剤を含有する請求項１記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項３】
反応性希釈剤を１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で含有する請求項１または２記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項４】
前記液状エポキシ樹脂が３５０を超える、好ましくは４５０を超える分子量を有する請求項１〜３のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種のエポキシ樹脂が多価フェノールのグリシジルエーテルである請求項１〜４のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項６】
前記柔軟剤が、ゴム変性エポキシ樹脂、ポリウレタン変性エポキシ樹脂、アミノ末端ポリオキシアルキレンおよびポリエポキシドの付加物、ダイマー脂肪酸およびビスフェノールＡジグリシジルエーテルの付加物、エポキシ樹脂へのポリエーテルポリオールの付加物、ポリスルフィドまたはポリメルカプタン変性エポキシ樹脂、アクリロニトリル含量１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％および（メタ）アクリル酸含量０．０〜１重量％、好ましくは０．０〜０．１重量％のブタジエンおよび／またはイソプレンとアクリロニトリルと任意の（メタ）アクリル酸のコポリマー、または前記柔軟剤の混合物から選択される請求項２〜５のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項７】
前記反応性希釈剤が、Ｃ６〜Ｃ１４‐モノアルコール、アルキルフェノールのモノグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテルまたはトリグリシジルエーテル；カシューナッツオイル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１,２‐プロピレングリコール、１,４‐ブチレングリコール、１,５‐ペンタンジオール、１,６‐ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパンのモノグリシジルエーテル；Ｃ６〜Ｃ２４‐カルボン酸のグリシジルエステルまたはそれらの混合物；から選択される請求項３〜６のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項８】
前記熱可塑性ポリマーパウダーが、酢酸ビニルホモポリマーまたはコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニルホモポリマーまたはコポリマー、スチレンホモポリマーまたはコポリマー、（メタ）アクリレートホモポリマーまたはコポリマー、またはポリビニルブチラール、またはこれらのポリマーの２種以上の混合物であり、平均粒度１ｍｍ未満、好ましくは３５０μｍ未満、より好ましくは１００μｍ未満を有する請求項１〜７のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項９】
前記熱可塑性ポリマーパウダーが３〜１５重量％の量で含まれる請求項１〜８のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１０】
コア‐シェル構造を有する少なくとも１種の熱可塑性ポリマーパウダーを含む請求項１〜９のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１１】
コア‐シェル構造を有し、かつアクリル酸を含有する少なくとも１種の熱可塑性ポリマーパウダーを含む請求項１〜１０のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１２】
前記熱可塑性ポリマーパウダーがガラス転移温度７０〜１２０℃を有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１３】
グアニジン、置換グアニジン、置換尿素、メラミン樹脂、グアナミン誘導体、環状第３アミン、芳香族アミン、エポキシ樹脂へのアミン付加物またはそれらの混合物から選択される硬化剤を含む請求項１〜１２のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１４】
前記置換グアニジンが５重量％の量のシアノグアニジン（ジシアノジアミド）である請求項１３記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１５】
２‐エチル‐２‐メチルイミダゾール、Ｎ‐ブチルイミダゾール、ベンズイミダゾール、Ｎ‐Ｃ１〜Ｃ１２‐アルキルイミダゾールまたはＮ‐アリールイミダゾール、トリアジン誘導体およびイミダゾール／トリアジン化合物（例えば、Ｃ１１‐Ｚ‐アジン）から選択される硬化促進剤を更に含む請求項１３または１４記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１６】
アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、ジ‐ニトロソ‐ペンタメチレンテトラミン、４,４'‐オキシビス（ベンゼンスルホン酸ヒドラジド）、ジフェニル‐スルホン‐３,３'‐ジスルホヒドラジド、ベンゼン‐１,３‐ジスルホヒドラジドおよびｐ‐トルエンスルホニルセミカルバジドから選択される少なくとも１つの化学的膨張剤を含む請求項１〜１５のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１７】
ポリ塩化ビニリデンコポリマーまたはアクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマーをベースとする膨張性中空ミクロビーズから成る少なくとも１つの物理的膨張剤を含有する請求項１〜１５のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１８】
フィラーを更に含み、該フィラーの少なくとも一部が、中空金属ビーズ、中空ガラスビーズ、Ｆｉｌｌｉｔｅ（フライアッシュ）、フェノール樹脂、エポキシ樹脂またはポリエステル類をベースとするプラスチック製の中空ビーズまたは（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、ポリスチレン、スチレン／（メタ）アクリレートコポリマー、特にポリ塩化ビニリデンおよびアクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸エステルと塩化ビニリデンとのコポリマーの壁膜材を有する中空ミクロビーズ、中空セラミックビーズまたは天然由来物質、例えば粉砕堅果殻、コルク粉または粉コークス製の有機軽量フィラーから選択される軽量フィラーである請求項１〜１７のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項１９】
アラミド繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラス繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維またはポリエステル繊維をベースとする繊維を含む請求項１〜１８のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項２０】
レゾルシノール、ピロカテコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ（ビス‐（４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐２，２‐プロパン）、ビスフェノールＦ（ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）メタン）、ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１‐イソブタン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１‐エタンおよび１，５‐ヒドロキシナフタレンのポリグリシジルエーテル、またはポリカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸のポリグリシジルエステルから成る群から選択される少なくとも１種の液状エポキシ樹脂を１０〜６０重量％、好ましくは３０〜４０重量％の量で含有し、全成分の合計量が１００重量％となる請求項１〜１９のいずれか１項記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項２１】
前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマーパウダーがコア‐シェル構造を有し、かつ前記膨張剤がアゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、ジ‐ニトロソ‐ペンタメチレンテトラミン、４,４'‐オキシビス（ベンゼンスルホン酸ヒドラジド）、ジフェニル‐スルホン‐３,３'‐ジスルホヒドラジド、ベンゼン‐１,３‐ジスルホヒドラジドおよびｐ‐トルエンスルホニルセミカルバジドから成る群から選択される化学的膨張剤である請求項２０記載の膨張性熱硬化性組成物。
【請求項２２】
ａ）請求項１〜２１のいずれか１項記載のバインダー成分を１１０℃以下の温度で混合する工程、
ｂ）該バインダーを６０〜１１０℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で、任意に織布シート状構造体または金属テープ上に、押し出す工程、
ｃ）積層体を冷却する工程、
ｄ）任意に該積層体の軟化点範囲まで加熱しながら、該積層体を金属基材に適用する工程、
ｅ）反応性樹脂マトリックスが硬化して該基材上で熱硬化性樹脂となる間に、該基材を１１０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の温度まで加熱する工程、
を含むことを特徴とする車体構造部品を剛化および／または強化する方法。
【請求項２３】
工程（ｃ）の後、少なくとも片面が室温で粘着性を有し、かつ５０℃以下の温度で寸法および形状に変化なく積層することができ、粘着性側面が保護フィルムと共に提供される請求項２２の工程（ａ）〜（ｃ）記載のように作製した押出積層シート。
【請求項２４】
構造部品、特に車体構造部品、例えば自動車構造体中の車体フレーム、ドア、ブートリッド、エンジンボンネットおよび／またはルーフ部品を剛化および強化するための請求項２２の工程（ａ）〜（ｃ）または請求項２３記載の積層シートの使用方法。
【請求項２５】
ａ）請求項１〜２１のいずれか１項記載のバインダー成分を１１０℃以下、好ましくは５０℃以下の温度で混合する工程、
ｂ）該バインダーを６０〜１１０℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で任意にキャリア上に射出成形する工程、
ｃ）成形体を冷却する工程、
ｄ）任意に該成形体の軟化点範囲まで加熱しながら、該成形体を金属基材に固定または中空スペースに導入して剛化する工程、
ｅ）該成形体の体積が５０〜１００％だけ膨張し、かつ反応性樹脂マトリックスが硬化して熱硬化性樹脂となる、１１０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の温度まで加熱する工程、
を含むことを特徴とする車体構造部品を剛化および／または強化する方法。
【請求項２６】
前記工程（ｃ）の後、室温で粘着性を有さない請求項２５記載の射出成形物品。
【請求項２７】
前記キャリアが、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウムから、或いは熱可塑性材料、例えばポリアミド（ＰＡ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）またはポリフェニレンイミド（ＰＰＩ）から形成される請求項２５の工程（ａ）〜（ｃ）または請求項２６記載の射出成形物品。
【請求項２８】
前記熱硬化性組成物が繊維強化されている請求項２７記載の射出成形物品。
【請求項２９】
金属シート部品および／または金属中空構造体、特に車体中空部品、例えば自動車構造体中の車体フレーム、支持体および支柱を剛化および強化するため請求項２５の工程（ａ）〜（ｃ）または請求項２６〜２８のいずれか１項記載の射出成形物品の使用方法。