【手続補正書】
【提出日】平成17年5月30日(2005.5.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ又はＩｄ
【化１】
2005502622.tif 000001
｛式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ3は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ＯＨにより置換された炭素原
子数１ないし１８のアルキル基、又は未置換の又はＯＨ、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし８のアルキル基により置換されたフェニル基を表し；
ＸがＯ、Ｓ、ＮＲ4を表すか又は、Ｚが−Ｏ−ＣＨ2−である場合は、Ｘは付加的に直接結合を表し；
Ｒ4は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；
Ｚは直接結合を表し、並びにＲ1が水素原子を表し及びＲ2がフェニル基を表す場合は、Ｚは付加的に−Ｏ−ＣＨ2−を表し；
Ｙは、２ないし２０個の−ＯＨ、−ＳＨ及び／又は−ＮＲ5Ｈ基（式中、Ｒ5は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表す。）を有するポリオール、ポリアミン、ポリアミノアルコール、ポリアミノチオール、ポリヒドロキシチオール、ポ
リアミノヒドロキシチオール又はポリチオールから誘導される基を表すか；
又はＸが直接結合を表し及びＺが−Ｏ−ＣＨ2−である場合は、Ｙは２ないし２０個の
カルボキシル官能基を有するポリカルボン酸から誘導される基を表し、
Ａ及びＡ’は一緒になって＝Ｏを表すか；又は
Ａ’は水素原子を表し；及び
Ａは水素原子、−Ｏ−Ｒ100（式中、Ｒ100は水素原子、中断されていないか又は１個又はそれ以上の酸素原子により中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）、ＮＨＲ100、ＮＲ100Ｒ103又はシアノエチル基を表すか；
又は基
【化２】
2005502622.tif 000002
を表し、
Ｒ101は水素原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、−
ＣＯＯ−フェニル基、−ＣＯＯベンジル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数２ないし４のアルケニル基、１個又はそれ以上の酸素原子により中断されていてもよい炭素原子数２ないし１８のアルキル基、未置換のシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基又はナフチル基を表すか；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基により置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ102は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか又はＲ101及びＲ102
は窒素原子と一緒になって不飽和結合を有していてもよいか又はベンゼン環に融合されてもよい５員環を形成し；
Ｒ103は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか；又は
Ａ及びＡ’は一緒になって基
【化３】
2005502622.tif 000003
（式中、Ｚ1はＯ、ＮＲ202を表すか又はＲ201がアルキル基もしくはアリール基を表す場
合は、Ｚ1は付加的に直接結合を表し；
Ｒ202はＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ201はＨ、未置換の又は１個又はそれ以上のＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキ
シ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルケニル基により置換されていてもよい直鎖の又は枝分れした炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；
未置換の又は１個又はそれ以上の炭素原子数１ないし８のアルキル基、ハロゲン原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基により置換されていてもよいフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又はナフチル基；又は
−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は炭素原子数３ないし９のα，β−不飽和カルボン酸の若しくは炭素原子数７ないし１５の芳香族カルボン酸のアシル部分；
式中のＭｅ+が＝Ｈ+、アンモニウム又はアルカリ金属カチオンを表すところの−ＳＯ3-Ｍｅ+、−ＰＯ（Ｏ-Ｍｅ+）2、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ2）2、−ＳＯ2Ｒ2、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ2、
−ＣＯＮＨ2、ＣＯＯＲ2、又はＳｉ（Ｍｅ）3を表す）を表すか；又は
Ａは、Ｏ−Ｙ1を表し及びＡ’は４位においてケタール構造を形成するＯ−Ｙ2；
［式中、Ｙ1及びＹ2は独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数３ないし１２のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表すか；又は
Ｙ1及びＹ2は一緒になって二価基−Ｃ（Ｒ301）（Ｒ302）−ＣＨ（Ｒ303）−、−ＣＨ
（Ｒ301）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ302）（Ｒ303）−、−ＣＨ（Ｒ302）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ301）（
Ｒ303）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ301）（Ｒ302）−ＣＨ（Ｒ303）−、ｏ−フェニレン、１，
２−シクロヘキシリデン、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−又は
【化４】
2005502622.tif 000004
（式中、Ｒ301は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−
（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基又はＣＨ2ＯＲ304を表し；
Ｒ302及びＲ303は独立して水素原子、メチル基、エチル基、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基を表し；
Ｒ304は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、又は炭素原子
数１８までの脂肪族、脂環式又は芳香族モノカルボン酸から誘導された１価アシル残基を表す。）のうちの一つを形成する。］を表す。｝
で表される化合物。
【請求項２】
ｎは２ないし１０の数である請求項１記載の式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ又はＩｄで表される化合物。
【請求項３】
ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー、及び
ｂ）式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ又はＩｄ
【化５】
2005502622.tif 000005
｛式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ3は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ＯＨにより置換された炭素原
子数１ないし１８のアルキル基、又は未置換の又はＯＨ、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし８のアルキル基により置換されたフェニル基を表し；
ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ4を表すか又は、Ｚが−Ｏ−ＣＨ2−である場合は、Ｘは付加的に直接結合を表し；
Ｒ4は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；
Ｚは直接結合を表し並びにＲ1が水素原子を表し及びＲ2がフェニル基を表す場合は、Ｚは付加的に−Ｏ−ＣＨ2−を表し；
Ｙは、２ないし２０個の−ＯＨ、−ＳＨ及び／又は−ＮＲ5Ｈ基（式中、Ｒ5が水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表す。）を有するポリオール、ポリアミン、ポリアミノアルコール、ポリアミノチオール、ポリヒドロキシチオール、ポリアミノヒドロキシチオール又はポリチオールから誘導される基を表すか；
又はＸが直接結合を表し及びＺが−Ｏ−ＣＨ2−である場合は、Ｙは２ないし２０個の
カルボキシル官能基を有するポリカルボン酸から誘導される基を表し；
Ａ及びＡ’は一緒になって＝Ｏを表すか；又は
Ａ’は水素原子を表し；及び
Ａは水素原子、−Ｏ−Ｒ100（式中、Ｒ100は水素原子、中断されていないか又は１個又はそれ以上の酸素原子により中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）、ＮＨＲ100、ＮＲ100Ｒ103又はシアノエチル基を表すか；
又は基
【化６】
2005502622.tif 000006
を表し、
Ｒ101は水素原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、−
ＣＯＯ−フェニル基、−ＣＯＯベンジル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数２ないし４のアルケニル基、１個又はそれ以上の酸素原子により中断されていてもよい炭素原子数２ないし１８のアルキル基、未置換のシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基又はナフチル基を表すか；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基により置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ102は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか又はＲ101及びＲ102
は窒素原子と一緒になって不飽和結合を有していてもよいか又はベンゼン環に融合されてもよい５員環を形成し；
Ｒ103は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか；又は
Ａ及びＡ’は一緒になって基
【化７】
2005502622.tif 000007
（式中、Ｚ1はＯ、ＮＲ202を表すか又はＲ201がアルキル基もしくはアリール基を表す場
合は、Ｚ1は付加的に直接結合を表し；
Ｒ202はＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ201はＨ、未置換の又は１個又はそれ以上のＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキ
シ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルケニル基により置換されていてもよい直鎖の又は枝分れした炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；
未置換の又は１個又はそれ以上の炭素原子数１ないし８のアルキル基、ハロゲン原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基により置換されていてもよいフェニル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基又はナフチル基；又は
−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は炭素原子数３ないし９のα，β−不飽和カルボン酸の若しくは炭素原子数７ないし１５の芳香族カルボン酸のアシル部分；
式中のＭｅ+が＝Ｈ+、アンモニウム又はアルカリ金属カチオンを表すところの−ＳＯ3-Ｍｅ+、−ＰＯ（Ｏ-Ｍｅ+）2、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ2）2、−ＳＯ2Ｒ2、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ2、
−ＣＯＮＨ2、ＣＯＯＲ2、又はＳｉ（Ｍｅ）3を表す）を表すか；又は
Ａは、Ｏ−Ｙ1を表し及びＡ’は４位においてケタール構造を形成するＯ−Ｙ2；
［式中、Ｙ1及びＹ2は独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数３ないし１２のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表すか；又は
Ｙ1及びＹ2は一緒になって二価基−Ｃ（Ｒ301）（Ｒ302）−ＣＨ（Ｒ303）−、−ＣＨ
（Ｒ301）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ302）（Ｒ303）−、−ＣＨ（Ｒ302）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ301）（
Ｒ303）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ301）（Ｒ302）−ＣＨ（Ｒ303）−、ｏ−フェニレン、１，
２−シクロヘキシリデン、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−又は
【化８】
2005502622.tif 000008
（式中、Ｒ301は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−
（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基又はＣＨ2ＯＲ304を表し；
Ｒ302及びＲ303は独立して水素原子、メチル基、エチル基、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基を表し；
Ｒ304は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、又は炭素原子
数１８までの脂肪族、脂環式又は芳香族モノカルボン酸から誘導された１価アシル残基を表す。）のうちの一つを形成する。］を表す。｝
で表される化合物又はその混合物
を含む重合性組成物。
【請求項４】
少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーのラジカル重合によりオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマー（ブロック又はランダム）を調製する方法であって、該方法は、重合を開始し得るラジカル
【化９】
2005502622.tif 000009
である２種のフリーラジカルを形成する為にＯ−Ｃ結合の切断を為し得る反応条件下、式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ又はＩｄで表される開始剤化合物の存在下において、前記モノマー又はモノマー／オリゴマーを（共）重合することを含む方法。
【請求項５】
式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ又はＩｄで表される化合物の調製方法であって、該方法は、以下の段階；
ａ）酸素の不在下において、遷移金属又は遷移金属化合物を用いて、式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄ
【化１０】
2005502622.tif 000010
で表される化合物を、ラジカル転移性基Ｈａｌを有する式ＩＩＩ
【化１１】
2005502622.tif 000011
で表される化合物と反応させる段階（式中、置換基は請求項１において定義されたとおりである。）；
ｂ）反応混合物に還元段階を受けさせる段階；
ｃ）生じた混合物を酸水溶液を用いて洗浄し及び生成物を単離する段階
からなる方法。