【手続補正書】
【提出日】平成17年12月14日(2005.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  (a)固相反応成分またはフッ素含有固相反応成分を反応体またはフッ素含有反応体と反応させてフッ素含有固相反応生成物を調製する工程；(b)得られたフッ素含有固相反応生成物の19F NMRスペクトルを得る工程；および(c)上記フッ素含有固相反応生成物の19F共鳴に相応する積分を内部標準における標準19F共鳴に相応する積分と比較する工程；
を有することを特徴とする固相反応の定量方法。
【請求項２】  19F NMRスペクトルを、マジック角スピニングを用いて得る請求の範囲第1項記載の方法。
【請求項３】  内部標準が、下記の式を有するフッ素含有固相反応成分である請求の範囲第１項記載の方法：
【化１】
2003522934.tif 000001
（式中、下記の式：
【化２】
2003522934.tif 000002
は、1個以上のフッ素原子を任意に含有する固体支持体であり；
Lは、存在しないか、1個以上のフッ素原子を任意に含有する結合基であり、上記固体支持体と上記結合基の少なくとも1つは、少なくとも1個のフッ素原子を含有し；
Bは、反応体と反応してフッ素含有固相反応生成物を生成させるのに適する官能基である）。
【請求項４】  固体支持体が1個以上のフッ素原子を含有する請求の範囲第３項記載の方法。
【請求項５】  下記の式：
【化３】
2003522934.tif 000003
が、固体支持体であり；
Lが、下記の式：
【化４】
2003522934.tif 000004
の基であり；
Aは、存在しないか、下記の各式 ：
【化５】
2003522934.tif 000005
、-C(O)-、-YC(O)-、-SO2-、-NR7SO2-、-CHR7-、-CHR7Y- および CHR7YC(O)(CH2)m-から選択され、Bは、ハロゲン、NHP、OWまたはSO2Zであり；
Dは、CHまたはNであり；
Pは、Hまたはアミン保護基であり；
Wは、H、NHP、NPR9、NC(O)Cl、C(O)R9、C(O)NR10R11、C(O)OR9、SO2R9またはC(O)-イミダゾール-1-イルであり；
Yは、-O-または-NR8-であり；
Zは、Cl、OH、ORaまたはNR9R12であり；
R1は、Fであるか；或いはR16、R17、R18およびR19の１つがFである場合、R1は、H、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、CNまたはNO2であり；
R2、R3およびR4は、個々に、H、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、CNまたはNO2であるか；或いはR2、R3およびR4の１つが、R5とR6の1つおよびそれらが結合する炭素原子と一緒になって、下記の式:
【化６】
2003522934.tif 000006
を形成し；
R5およびR6は、個々に、-H、アルキル、フェニル、またはアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトリルおよび-NO2から選ばれた1個以上の置換基で置換されたフェニルであり；
R7およびR8は、個々に、Hまたは低級アルキルであり；
R9およびR13は、個々に、脂肪族または芳香族基であり；
R10およびR11は、個々に、Ｈ、脂肪族または芳香族基であり；
R12は、-CH2R13であり；
R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22およびR23は、個々に、H、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、-CNおよび-NO2から選ばれ；
mは、0または1であり；
pは、0、1または２である請求の範囲第３項記載の方法。
【請求項６】  R1、R2、R3およびR4は、Fであり；R5およびR6の１つは、Hであり；R5およびR6の他方は、Hまたは2,4-ジメトキシフェニルである請求の範囲第５項記載の方法。
【請求項７】  Bが、F、OWまたはSO2Zである請求の範囲第６項記載の方法。
【請求項８】  Aが、フェニレン、-C(O)-、-YC(O)-、-SO2-、-NR7SO2-または-CHR7O-である請求の範囲第10項記載の方法。
【請求項９】  フッ素含有固相反応成分が、下記のものから選ばれる請求の範囲第５項記載の方法：
4-カルボキシ-2,3,5,6-テトラフルオロフェノキシメチル-コポリ(スチレン-1%ジビニルベンゼン)樹脂、
4-(O-メチルヒドロキシアミン)-2,3,5,6-テトラフルオロフェノキシメチル-コポリ(スチレン-1%ジビニルベンゼン)樹脂、
4-(2',4'-ジメトキシフェニル-O-メチルヒドロキシアミン)-2,3,5,6-テトラフルオロフェノキシメチル-コポリ(スチレン-1%ジビニルベンゼン)樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロベンズアミドメチル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンズアミドメチル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンズアミドメチル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイロキシメチル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイロキシメチル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイロキシメチル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-ペンタフルオロベンゾイル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホンアミドメチル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホンアミドメチル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホンアミドメチル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂、
N-(4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイル)-ピペリジノメチル-ポリスチレン樹脂、
N-(2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイル-4-スルホン酸)-ピペリジノメチル-ポリスチレン樹脂、
N-(2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイル-4-スルホニルクロライド)-ピペリジノメチル-ポリスチレン樹脂、
N-(4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホニル)-ピペリジノメチル-ポリスチレン樹脂、
N-((2,3,5,6-テトラフルオロフェニル-4-スルホン酸)スルホニル)-ピペリジノメチル-ポリスチレン樹脂、
N-((2,3,5,6-テトラフルオロフェニル-4-スルホニルクロライド)スルホニル)-ピペリジノメチル-ポリスチレン樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロフェニル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホニル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホニル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホニル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂。
【請求項１０】  フッ素含有固相反応成分が、下記のものから選ばれる請求の範囲第５項記載の方法：
4-カルボキシ-2,3,5,6-テトラフルオロフェノキシメチル-コポリ(スチレン-1%ジビニルベンゼン)樹脂、
4-(O-メチルヒドロキシアミン)-2,3,5,6-テトラフルオロフェノキシメチル-コポリ(スチレン-1%ジビニルベンゼン)樹脂、
4-(2',4'-ジメトキシフェニル-O-メチルヒドロキシアミン)-2,3,5,6-テトラフルオロフェノキシメチル-コポリ(スチレン-1%ジビニルベンゼン)樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロベンズアミドメチル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンズアミドメチル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂としてここで示される、2,3,5,6-テトラフルオロベンズアミドメチル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-ペンタフルオロベンゾイル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロベンゾイル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂、
4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホンアミドメチル-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホンアミドメチル-4-スルホン酸-ポリスチレン樹脂、
2,3,5,6-テトラフルオロフェニルスルホンアミドメチル-4-スルホニルクロライド-ポリスチレン樹脂。
【請求項１１】  フッ素含有固相反応成分が、4-ヒドロキシ-2,3,5,6-テトラフルオロベンズアミドメチル-ポリスチレン樹脂である請求の範囲第５項記載の方法。
【請求項１２】  下記の式：
【化７】
2003522934.tif 000007
を有するフッ素含有固相反応成分：
（式中、下記の式：
【化８】
2003522934.tif 000008
は、1個以上のフッ素原子を含有する固体支持体であり；
LGは、存在しないか、LGを1個以上のフッ素原子で任意に置換した結合基であり；
Bは、反応体と反応してフッ素含有固相反応生成物を生成させるのに適する官能基である）。
【請求項１３】  少なくとも1種のフッ素含有モノマーを含む混合物を重合させることによって調製する請求の範囲第１２項記載のフッ素含有固相反応成分。
【請求項１４】  フッ素含有モノマーが4-フルオロスチレンである請求の範囲第１３項記載のフッ素含有固相反応成分。
【請求項１５】  スチレン、4-フルオロスチレン、1,4-ジビニルベンゼンおよび4-ビニルベンジルクロライドの混合物を重合させることによって調製する請求の範囲第１３項記載のフッ素含有固相反応成分。
【請求項１６】  固相反応成分がメリフィールド樹脂であり、フッ素含有反応体が4-フルオロフェノールである請求の範囲第１項記載の方法。