【手続補正書】
【提出日】平成18年8月25日(2006.8.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素およびイオウ含量を低減させたＣ12以上の高級炭化水素燃料を製造する方法であって、（ａ）水素化脱硫の前に、少なくとも約５００μモル／ｇのルイス酸性度を有するシリカマトリックスを含んでなる多孔質の粒子状吸着剤と窒素およびイオウ含有化合物をその中に有するＣ12以上の石油供給材料流を接触させ；そして（ｂ）（ａ）から誘導される供給材料流生成物を引き続いて接触水素化脱硫で処理して、炭化水素燃料を製造することを含んでなる方法。
【請求項２】
前記吸着剤が少なくとも２００ｍ2／ｇｍの表面積；少なくとも約０．５ｃｃ／ｇｍのＮ2細孔容積；および４０〜４００Åの平均細孔直径を有し、そして少なくとも５００μモル／ｇのルイス酸性度を前記吸着剤に生じさせるのに有効量の周期律表のＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡまたはＶＩＩＩＡ族の金属原子を含有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記石油供給材料流を少なくとも１つの充填床吸着カラムを含んでなる充填床域中で吸着剤と接触させる請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記石油供給原料を少なくとも１つの第１の吸着カラム中で吸着剤と接触させ、そして少なくとも１つの第２の吸着カラム中の消費した吸着剤を脱着にかけて、それから先行吸着された窒素含有化合物を除去する請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
前記吸着剤が少なくとも５００μモル／ｇルイス酸性度を前記生成吸着剤に付与するのに有効な量でシリカマトリックス形成性材料またはシリカマトリックスから形成される材料またはこれらの混合物から選択されるシリカ（ａ）をルイス酸金属前駆体化合物（ｂ）と接触させることにより形成される複合物を含んでなる請求項１、２、３又は４に記載の方法。
【請求項６】
ルイス酸金属前駆体化合物（ｂ）が周期律表のＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡあるいはＶＩＩＩＡ族の金属原子を有する前駆体化合物を含んでなり、そして前記吸着剤が少なくとも６００μモル／ｇのルイス酸性度を有する請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記ルイス酸付与性金属がＴｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌおよびこれらの混合物から選択される請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記吸着剤が７５０〜２５００μモル／ｇのルイス酸性度を付与するのに充分な量でアルミニウム原子をその中に有するシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルから選択される請求項５に記載の方法。
【請求項９】
Ｃ12以上の高級炭化水素化合物を含んでなる供給材料流であって、前記供給材料流が窒素およびイオウ含有化合物を更に含んでなるものを形成し、前記供給材料流を少なくとも２つの充填吸着カラムを含んでなる吸着域に導入し、続いて前記供給材料流を接触水素化脱硫域に導入し、ここで周期律表のＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡあるいはＶＩＩＩＡの族の金属原子から選択される約１〜８０重量パーセントの少なくとも１つのルイス酸付与性金属の原子（金属酸化物として）を有し、そして少なくとも約５００μモル／ｇのルイス酸性度；少なくとも２００ｍ2／ｇｍの表面積；少なくとも約０．５ｃｃ／ｇｍのＮ2細孔容積；および少なくとも４０Åの平均細孔直径を有するシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルまたはこれらの混合物から選択される多孔質粒子状物質を含んでなる吸着剤を有する吸着域の少なくとも１つのカラムに前記供給材料流を導入することを含んでなる炭化水素燃料を製造する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
前出の明細書で本発明の基本、好ましい態様および操作様式を述べてきた。しかしながら、開示された特定の態様は限定的であるのではなく例示的であるとみなされるので、本明細書で保護を意図する本発明はこれらに限定されると解釈されるものでない。それゆえ、当業者ならば本発明の精神を逸脱せずに変形および変更が実施され得る。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．  窒素およびイオウ含量を低減させたＣ12以上の高級炭化水素燃料を製造する方法であって、（ａ）水素化脱硫の前に、少なくとも約５００μモル／ｇのルイス酸性度を有するシリカマトリックスを含んでなる多孔質の粒子状吸着剤と窒素およびイオウ含有化合物をその中に有するＣ12以上の石油供給材料流を接触させ；そして（ｂ）（ａ）から誘導される供給材料流生成物を引き続いて接触水素化脱硫で処理して、炭化水素燃料を製造することを含んでなる方法。
２．  前記吸着剤が少なくとも２００ｍ2／ｇｍの表面積；少なくとも約０．５ｃｃ／ｇｍのＮ2細孔容積；および４０〜４００Åの平均細孔直径を有し、そして少なくとも５００μモル／ｇのルイス酸性度を前記吸着剤に生じさせるのに有効量の周期律表のＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡまたはＶＩＩＩＡ族の金属原子を含有する上記１に記載の方法。
３．  前記石油供給材料流が流動接触分解により、あるいは石油供給材料の蒸留により先行して形成されるＣ12−Ｃ30炭化水素を含んでなる上記１に記載の方法。
４．  前記石油供給材料流を少なくとも１つの充填床吸着カラムを含んでなる充填床域中で吸着剤と接触させる上記１に記載の方法。
５．  前記石油供給材料流を少なくとも１つの充填床吸着カラムを含んでなる充填床域中で吸着剤と接触させる上記２に記載の方法。
６．  前記石油供給材料流を少なくとも１つの充填床吸着カラムを含んでなる充填床域中で吸着剤と接触させる上記３に記載の方法。
７．  前記石油供給材料流を流動床吸着域または沸騰床吸着域から選択される吸着域中で吸着剤と接触させる上記１に記載の方法。
８．  前記石油供給材料流を流動床吸着域または沸騰床吸着域から選択される吸着域中で吸着剤と接触させる上記２に記載の方法。
９．  前記石油供給材料流を流動床吸着域または沸騰床吸着域から選択される吸着域中で吸着剤と接触させる上記３に記載の方法。
１０．  前記充填床吸着域が少なくとも２つの吸着カラムを含んでなる上記４に記載の方法。
１１．  前記充填床吸着域が少なくとも２つの吸着カラムを含んでなる上記５に記載の方法。
１２．  前記充填床吸着域が少なくとも２つの吸着カラムを含んでなる上記６に記載の方法。
１３．  前記吸着域が少なくとも２つの吸着カラムを含んでなる上記７に記載の方法。
１４．  前記吸着域が少なくとも２つの吸着カラムを含んでなる上記８に記載の方法。
１５．  前記吸着域が少なくとも２つの吸着カラムを含んでなる上記９に記載の方法。
１６．  前記石油供給原料を少なくとも１つの第１の吸着カラム中で吸着剤と接触させ、そして少なくとも１つの第２の吸着カラム中の消費した吸着剤を脱着にかけて、それから先行吸着された窒素含有化合物を除去する上記１０に記載の方法。
１７．  前記石油供給原料を少なくとも１つの第１の吸着カラム中で吸着剤と接触させ、そして少なくとも１つの第２の吸着カラム中の消費した吸着剤を脱着にかけて、それから先行吸着された窒素含有化合物を除去する上記１１に記載の方法。
１８．  前記石油供給原料を少なくとも１つの第１の吸着カラム中で吸着剤と接触させ、そして少なくとも１つの第２の吸着カラム中の消費した吸着剤を脱着にかけて、それから先行吸着された窒素含有化合物を除去する上記１２に記載の方法。
１９．  前記石油供給原料を少なくとも１つの第１の吸着カラム中で吸着剤と接触させ、そして少なくとも１つの第２の吸着カラム中の消費した吸着剤を脱着にかけて、それから先行吸着された窒素含有化合物を除去する上記１３に記載の方法。
２０．  前記石油供給原料を少なくとも１つの第１の吸着カラム中で吸着剤と接触させ、そして少なくとも１つの第２の吸着カラム中の消費した吸着剤を脱着にかけて、それから先行吸着された窒素含有化合物を除去する上記１４に記載の方法。
２１．  前記石油供給原料を少なくとも１つの第１の吸着カラム中で吸着剤と接触させ、そして少なくとも１つの第２の吸着カラム中の消費した吸着剤を脱着にかけて、それから先行吸着された窒素含有化合物を除去する上記１５に記載の方法。
２２．  前記脱着が窒素化合物を含有する吸着剤をＣ1−Ｃ6アルキルおよびシクロアルキルアルコール、Ｃ1−Ｃ6アルキルおよびシクロアルキルエーテル、Ｃ1−Ｃ6アルキルおよびシクロアルキルアルデヒドおよびＣ1−Ｃ6ジアルキルケトンから選択される窒素化合物の溶剤である液体化合物と接触させることを含んでなる上記１６に記載の方法。
２３．  前記脱着が窒素化合物を含有する吸着剤をＣ1−Ｃ6アルキルおよびシクロアルキルアルコール、Ｃ1−Ｃ6アルキルおよびシクロアルキルエーテル、Ｃ1−Ｃ6アルキルおよびシクロアルキルアルデヒドおよびＣ1−Ｃ6ジアルキルケトンから選択される窒素化合物用の溶剤である液体化合物と接触させることを含んでなる上記１９に記載の方法。
２４．  前記吸着剤が少なくとも５００μモル／ｇルイス酸性度を前記生成吸着剤に付与するのに有効な量でシリカマトリックス形成性材料またはシリカマトリックスから形成される材料またはこれらの混合物から選択されるシリカ（ａ）をルイス酸金属前駆体化合物（ｂ）と接触させることにより形成される複合物を含んでなる上記１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２あるいは２３に記載の方法。
２５．  成分（ｂ）が周期律表のＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡあるいはＶＩＩＩＡ族の金属原子を有する前駆体化合物を含んでなり、そして前記吸着剤が少なくとも６００μモル／ｇのルイス酸性度を有する上記２４に記載の方法。
２６．  前記ルイス酸付与性金属がＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、およびこれらの混合物から選択される上記２４に記載の方法。
２７．  前記ルイス酸付与性金属がＭｇ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＦｅおよびＡｌおよびこれらの混合物から選択される上記２４に記載の方法。
２８．  前記ルイス酸付与性金属がＴｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌおよびこれらの混合物から選択される上記２４に記載の方法。
２９．  前記吸着剤の成分（ａ）がシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルまたはこれらの混合物から選択される上記２４に記載の方法。
３０．  前記吸着剤の成分（ａ）がシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルまたはこれらの混合物から選択される上記２６に記載の方法。
３１．  前記吸着剤の成分（ａ）がシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルまたはこれらの混合物から選択される上記２７に記載の方法。
３２．  前記吸着剤の成分（ａ）がシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルまたはこれらの混合物から選択される上記２８に記載の方法。
３３．  前記吸着剤が約７５０〜２５００μモル／ｇのルイス酸性度を有する上記２４に記載の方法。
３４．  前記吸着剤が約７５０〜２５００μモル／ｇのルイス酸性度を有する上記３２に記載の方法。
３５．  前記吸着剤が７５０〜２５００μモル／ｇのルイス酸性度を付与するのに充分な量でアルミニウム原子をその中に有するシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルから選択される上記３２に記載の方法。
３６．  前記吸着剤が７５０〜２５００μモル／ｇのルイス酸性度を付与するのに充分な量でジルコニウム原子をその中に有するシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルから選択される上記３２に記載の方法。
３７．  前記吸着剤が４００〜５５０ｍ2／ｇｍの表面積；０．６〜０．９ｃｃ／ｇｍのＮ2細孔容積；および４５〜７５Åの平均細孔直径を有する上記２４に記載の方法。
３８．  前記吸着剤が４００〜５５０ｍ2／ｇｍの表面積；０．６〜０．９ｃｃ／ｇｍのＮ2細孔容積；および４５〜７５Åの平均細孔直径を有する上記３２に記載の方法。
３９．  前記吸着剤を０．２５：１〜９９：１の金属（金属酸化物として）に対するシリカの重量比のシリカとルイス酸金属前駆体化合物のスラリーから形成させる上記１６に記載の方法。
４０．  ５重量パーセント未満が０．６ｍｍ未満の直径を有し、そして少なくとも約９５重量パーセントが２ｍｍ未満の直径を有するような粒子サイズ分布を有する粒子状材料を前記吸着剤が含んでなる上記１８に記載の方法。
４１．  ５重量パーセント未満が０．６ｍｍ未満の直径を有し、そして少なくとも約９５重量パーセントが２ｍｍ未満の直径を有するような粒子サイズ分布を有する粒子状材料を前記吸着剤が含んでなる上記３２に記載の方法。
４２．  Ｃ12以上の高級炭化水素化合物を含んでなる供給材料流であって、前記供給材料流が窒素およびイオウ含有化合物を更に含んでなるものを形成し、前記供給材料流を少なくとも２つの充填吸着カラムを含んでなる吸着域に導入し、続いて前記供給材料流を接触水素化脱硫域に導入し、ここで周期律表のＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡあるいはＶＩＩＩＡの族の金属原子から選択される約１〜８０重量パーセントの少なくとも１つのルイス酸付与性金属の原子（金属酸化物として）を有し、そして少なくとも約５００μモル／ｇのルイス酸性度；少なくとも２００ｍ2／ｇｍの表面積；少なくとも約０．５ｃｃ／ｇｍのＮ2細孔容積；および少なくとも４０Åの平均細孔直径を有するシリカヒドロゲル、シリカエーロゲルまたはシリカキセロゲルまたはこれらの混合物から選択される多孔質粒子状物質を含んでなる吸着剤を有する吸着域の少なくとも１つのカラムに前記供給材料流を導入することを含んでなる炭化水素燃料を製造する方法。
４３．  前記ルイス酸付与性金属がＴｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌまたはこれらの混合物から選択され；そして前記吸着剤が７５０〜２５００μモル／ｇのルイス酸性度；および４０〜４００Åの平均細孔直径を有する上記４２に記載の方法。
４４．  前記ルイス酸付与性金属がアルミニウムまたはジルコニウムまたはこれらの混合物から選択され；そして前記吸着剤が７５０〜２５００μモル／ｇのルイス酸性度；および４０〜４００Åの平均細孔直径を有する上記４２に記載の方法。