【手続補正書】
【提出日】平成18年3月7日(2006.3.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の比較的重質な主フィード原料、すなわちほぼ３５０℃より高い沸点を有する炭化水素と、少なくとも１種のほぼ３２０℃未満の沸点を有するような比較的軽質な副次的フィード原料とを含む、炭化水素フィード原料を転化させるための方法であって、
・前記炭化水素フィード原料の少なくとも５０重量％を占める前記主フィード原料を、少なくとも１基の流動床反応器の中で分解触媒の存在下に分解し、
・前記副次的フィード原料を、同一の分解触媒を用いた流動床の中で、前記主フィード原料と別個または同時に分解し、前記副次的フィード原料は、４および／または５個の炭素原子を有する軽質オレフィンのオリゴマー化によって製造された少なくとも８個の炭素原子を有するオレフィンを含み、
・主フィード原料の分解からの流出物と副次的フィード原料の分解からの流出物を、共通の分別ゾーンにおいて分別し、主フィード原料を分解するために使用した触媒と副次的フィード原料を分解するために使用した触媒を、共通の再生ゾーンにおいて再生する、
少なくともガソリンおよびプロピレンを製造するための、方法。
【請求項２】
前記主フィード原料および前記副次的フィード原料を、混合物として流動床接触分解反応器ＦＣＣ中で分解する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
４および／または５個の炭素原子を有するオレフィンを含むフィード原料を、少なくとも１つの工程において、少なくとも１基のオリゴマー化反応器中でオリゴマー化によって転化させ、そして、オリゴマー化工程の前記流出物の中に含まれる少なくとも８個の炭素原子を有するオレフィンの少なくとも一部を含むフィード原料を接触分解のための副次的フィード原料として使用する、請求項１または２項に記載の方法。
【請求項４】
・接触分解からの前記流出物を分別して、特に４および／または５個の炭素原子を有するオレフィンを含む留分を製造し、
・この留分の少なくとも一部をオリゴマー化工程にリサイクルする、
請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記オリゴマー化工程の前記フィード原料が、０．５〜１５重量％のエチレンを含む、請求項３および４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記オリゴマー化反応器のフィード原料が、Ｃ４、Ｃ５およびＣ６オレフィンの合計量に対して、０．５〜１５重量％のエチレンを含む、請求項３〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記オリゴマー化反応器のフィード原料が、少なくとも５０重量％のＣ４＋Ｃ５＋Ｃ６炭化水素、少なくとも１０重量％の４個の炭素原子を有するオレフィン、さらには５および／または６個の炭素原子を有するオレフィンを含み、その質量比［Ｒ１＝（Ｃ５オレフィン＋Ｃ６オレフィン）／Ｃ４オレフィン］が０．１５より大きい、請求項３〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記オリゴマー化反応器のフィード原料が、少なくとも５０重量％のＣ４＋Ｃ５＋Ｃ６炭化水素、少なくとも１０重量％の４個の炭素原子を有するオレフィン、さらには５個の炭素原子を有するオレフィンを含み、その質量比［Ｒ２＝Ｃ５オレフィン／Ｃ４オレフィン］が０．１５より大きい、請求項３〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記オリゴマー化工程の前記フィード原料が、ジオレフィン系および／またはアセチレン系化合物を含み、そして前記フィード原料を前もって選択的水素化の工程ａ）にかけて、それにより前記ジオレフィン系および／またはアセチレン系化合物を実質的に除去する、請求項３〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１つのオリゴマー化工程からの流出物を、分別工程にかけて、前記流出物の少なくとも一部を分離し、それを接触分解反応器に供給することなく直接抜き出すが、前記抜き出し部分は製造されたオリゴマーを少なくとも一部含み、前記の部分がジ−イソブテンおよび／またはトリ−イソブテンを含む、請求項２〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
・限定されたオリゴマー化の第１の工程ｂ１）、
・工程ｂ１）からの前記流出物の分別の工程ｂ２）であって、その後の工程に供給することなく直接抜き出す少なくとも１種の留分（前記抜き出し留分はジ−イソブテンを含む）を製造するための工程、
・ジ−イソブテンを含む上述の留分を抜き出した後で、工程ｂ２）からの流出物、または前記流出物中に含まれる少なくともＣ４および／またはＣ５オレフィン系留分を最終的にオリゴマー化するための、工程ｂ３）、
を実施する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
・実質的にＣ４留分のみを含むフィード原料を用いて工程ｂ１）、
・ｂ１）において転化されなかったブテンに、Ｃ５、またはＣ２＋Ｃ５留分を添加して工程ｂ３）、
を実施する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ジ−イソブテンを含む前記抜き出し留分の少なくとも一部（または一部）を、分解により直接製造されたガソリンの少なくとも一部に添加して、ガソリンベースを製造する、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
（たとえば転化を制限することによって、）ジ−イソブテンを含む前記抜き出した留分（または一部）によって、分解によって直接製造されたガソリンの少なくとも一部に少なくとも部分的に添加した後で、前記の分解ガソリンの少なくともモーター法オクタン価またはリサーチ法オクタン価を上昇させることが可能となるように、オリゴマー化工程の条件を決定する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
オリゴマー化反応器にゼオライトまたはシリカ・アルミナを含む触媒を使用し、温度が７０℃〜３１０℃の間、圧力が０．１〜５ＭＰａの間、そして空間速度が触媒１ｍ３あたり１時間あたり０．１〜５ｍ３の間で運転する、請求項３〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
接触分解のために使用する前記触媒が、形状選択性を示すＭＦＩ型構造のゼオライトの単独、または、形状選択性を示すＭＦＩ型構造のゼオライトと以下の構造タイプ：ＭＥＬ、ＮＥＳ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＣＨＡ、ＭＦＳ、ＭＷＷの１種のゼオライトを含む群、または以下のＮＵ−８５、ＮＵ−８６、ＮＵ−８８およびＩＭ−５のゼオライトの群から選択される他の形状選択性を示すゼオライトとの混合物を含み、前記ゼオライトまたは形状選択性を示すゼオライトが１２よりも大きいＳｉ／Ａｌ比を有する、請求項３〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記比較的重質な主フィード原料を、第１の実質的に垂直な管式ライザーの中で分解し、そして前記比較的軽質な副次的フィード原料をそれとは別に第２の実質的に垂直な管式ライザーの中で分解する、請求項１および２〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記比較的重質な主フィード原料および前記比較的軽質な副次的フィード原料を混合物として、同一の実質的に垂直な管式ライザーの中で分解する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
請求項１２に係る発明は、・実質的にＣ４留分のみを含むフィード原料を用いて工程ｂ１）、
・ｂ１）において転化されなかったブテンに、Ｃ５、またはＣ２＋Ｃ５留分を添加して工程ｂ３）、
を実施する、請求項１１に記載の方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
しかしながら、それらの留分をＦＣＣにリサイクルさせたとしてもプロピレン収率を向上させることはほとんど不可能であるが、その理由は、それらが、減圧蒸留留出物のフィード原料に合わせたＦＣＣの操作条件下では、反応性が非常に低いからである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
オリゴマー化工程のための供給原料として使用される、本発明による方法のフィード原料の内で好ましいのは、本願発明者が見い出したところでは、フィード原料が、少なくとも５０重量％、通常は少なくとも７０重量％またはそれ以上のＣ４＋Ｃ５＋Ｃ６留分を含み、かつ、Ｃ４、Ｃ５、およびＣ６の留分の少なくとも２種のオレフィンを含むもので、特に以下のフィード原料、すなわち：
・オレフィン系Ｃ４留分（すなわち、オレフィンを含み、場合によっては他の化合物、たとえばパラフィンを含んでいてもよい）を含むフィード原料で、そのフィード原料にはたとえば、少なくとも１０重量％のＣ４オレフィンを含み、さらに、Ｃ５および／またはＣ６オレフィンをたとえば少なくとも１０重量％をふくむもので、質量比で：
Ｒ１＝（Ｃ５オレフィン＋Ｃ６オレフィン）／Ｃ４オレフィンの値が、０．１５より大、たとえば０．２＜Ｒ１＜５、特に０．３＜Ｒ１＜３、そして特に０．５＜Ｒ１＜２、さらに特に０．７＜Ｒ１＜１．５のもの、
・または、オレフィン系Ｃ４留分を含むフィード原料で、そのフィード原料が、たとえば少なくとも１０重量％のＣ４オレフィンを含み、さらにＣ５オレフィンを、たとえば少なくとも１０重量％含むもので、質量比で：
Ｒ２＝Ｃ５オレフィン／Ｃ４オレフィンの値が、０．１５より大、たとえば、０．２＜Ｒ２＜５、特に０．３＜Ｒ２＜３、特に０．５＜Ｒ２＜２、さらに特に０．７＜Ｒ２＜１．５のものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
この第１の工程の主目的は、ジオレフィン（またはジエン）をモノオレフィンに転化させることである。事実、モノオレフィンが、工程２において生産されるオリゴマーの原料である。したがって、ジオレフィンをモノオレフィンに転化させるのが望ましい。この工程の第２の目的は、これらの留分の中に存在していて、オリゴマー化にとっては好ましくない微量のアセチレン系炭化水素を除去することであって、それらの化合物もまた、転化によってモノオレフィンとする。アセチレン系化合物の残存含量は、１０重量ｐｐｍ、または５重量ｐｐｍまたはさらに１重量ｐｐｍ未満とすることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
本発明の方法には、オリゴマー化よりも上流側に、フィード原料を精製するための１つまたは複数の工程を（選択的水素化工程とは別、または組合せで）さらに含むことも可能であり、これは、それに続く工程（オリゴマー化および分解）の少なくとも１つにとっては、有用あるいは必要であろう。これら精製のための任意の工程の有用性は、使用する単一または複数の触媒、さらには操作条件によって直接決まってくるもので、対象とする個々のケースに関して当業者には明白であろう。したがって、オリゴマー化の上流側で、脱硫、および／または乾燥、および／または脱窒素、および／または脱酸素反応の１段または多段の工程が実施されて、次の不純物、すなわち硫黄、水、窒素、酸素の１種または複数を通常の技術にしたがって除去して、１００重量ｐｐｍ、または１０重量ｐｐｍ、またはさらに１重量ｐｐｍ未満にしたとしても、本発明の範囲から外れる訳ではない。