(57)【要約】【課題】内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法を提供すること。【解決手段】バインダー樹脂、カルシウム化合物、キレート剤を含み、組成物の全固形分１００質量部に対してキレート剤を１〜１５質量部含む内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物。キレート剤を含む内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物。内壁に乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成する工程を含む、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法。内装塗膜に乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を塗布して、内装塗膜積層体を形成する工程を含む、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法であって、
内壁に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成する工程を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物が、
バインダー樹脂と、
カルシウム化合物と、
キレート剤と、
を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、前記キレート剤を、１〜１５質量部含む、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法。
【請求項２】
乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法であって、
内壁に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成する工程を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物が、
バインダー樹脂と、
カルシウム化合物と、
キレート剤と、
を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、前記キレート剤を、１〜１５質量部含む、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法。
【請求項３】
内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物であって、
バインダー樹脂と、
カルシウム化合物と、
キレート剤と、
を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、前記キレート剤を、１〜１５質量部含む、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物。
【請求項４】
前記キレート剤が、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基（−ＳＯ2ＯＨ）、ヒドロキシル基、チオール基およびホスホノ基（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2）からなる群より選択される配位性官能基を２以上有する化合物と、当該化合物の塩とから選択される１種以上である、請求項３に記載の内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物。
【請求項５】
前記キレート剤の配位性官能基１個当たりの分子量が、３０〜３００である、請求項４に記載の内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物。
【請求項６】
内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法であって、
内装塗膜に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りを形成する工程を含み、
前記内装塗膜が、カルシウム化合物を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物が、キレート剤を含む、内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法。
【請求項７】
乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法であって、
内装塗膜に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を塗布して、内装塗膜と、乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りとの内装塗膜積層体を形成する工程を含み、
前記内装塗膜が、カルシウム化合物を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物が、キレート剤を含む、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法。
【請求項８】
内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物であって、
前記内装塗膜が、カルシウム化合物を含み、
前記内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物が、キレート剤を含む、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物、内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法および内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建物の内装を整える方法として、壁紙を貼付する方法の他、内装塗料を用いて塗装する方法が知られている。従来技術における内装塗料の例としては、特許文献１に記載されたものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２０１４１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、独自の調査に基づき、高温多湿環境（例えば、気温２０℃以上、相対湿度６０％以上の環境となることがある、東南アジアなどの国および地域）において、内壁等の内装塗膜の表面に白い斑点（以下、「ホワイトパッチ」という）が発生することを見出している。これに対して、本発明者らは、内装の意匠性の向上のためには、ホワイトパッチの発生を抑制する技術は非常に重要であると考えている。
【０００５】
そこで、本発明は、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法を提供することを目的とする。また、本発明は、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法を提供することを目的とする。また、本発明は、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法は、
内壁に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成する工程を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物が、
バインダー樹脂と、
カルシウム化合物と、
キレート剤と、
を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、前記キレート剤を、１〜１５質量部含む、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法である。この構成により、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。
【０００７】
本発明に係る乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法は、
内壁に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成する工程を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物が、
バインダー樹脂と、
カルシウム化合物と、
キレート剤と、
を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、前記キレート剤を、１〜１５質量部含む、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法である。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜を製造することができる。
【０００８】
本発明に係る内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物は、
バインダー樹脂と、
カルシウム化合物と、
キレート剤と、
を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、前記キレート剤を、１〜１５質量部含む、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物である。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる内装塗膜のための塗料組成物を提供することができる。
【０００９】
本発明に係る内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の一実施形態では、前記キレート剤が、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基（−ＳＯ2ＯＨ）、ヒドロキシル基、チオール基およびホスホノ基（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2）からなる群より選択される配位性官能基を２以上有する化合物と、当該化合物の塩とから選択される１種以上である。
【００１０】
本発明に係る内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の一実施形態では、前記キレート剤の配位性官能基１個当たりの分子量が、３０〜３００である。
【００１１】
本発明に係る内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法は、
内装塗膜に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りを形成する工程を含み、
前記内装塗膜が、カルシウム化合物を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物が、キレート剤を含む、内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法である。この構成により、内装における乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。
【００１２】
本発明に係る乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法は、
内装塗膜に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を塗布して、内装塗膜と、乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りとの内装塗膜積層体を形成する工程を含み、
前記内装塗膜が、カルシウム化合物を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物が、キレート剤を含む、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法である。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体を製造することができる。
【００１３】
本発明に係る内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物は、
前記内装塗膜が、カルシウム化合物を含み、
前記内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物が、キレート剤を含む、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物である。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を提供することができる。
【００１４】
本発明において、２以上の実施形態を任意に組み合わせることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法を提供することができる。
【００１６】
また、本発明によれば、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法を提供することができる。
【００１７】
また、本発明によれば、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を提供することができる。
【００１８】
また、本発明によれば、内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法を提供することができる。
【００１９】
また、本発明によれば、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法を提供することができる。
【００２０】
また、本発明によれば、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
【００２２】
本発明において、内壁は、建築物の空間を形成する内側に向いた部材を意味し、壁に加えて、天井、床、仕切り、ドア；これらに壁紙、フィルム、ウォールステッカーなどを貼付したものも含む。
【００２３】
本発明において、キレート剤は、２以上の配位原子で配位し得る化合物である。
【００２４】
本発明において、「乳酸カルシウムの結晶化を抑制」とは、本発明に係る方法または組成物を使用しない場合に比べて、結晶化する乳酸カルシウムの量を低減すること、および乳酸カルシウムが結晶化する速度を低減することのいずれかまたは両方を意味する。本発明において、「ホワイトパッチの発生を抑制」とは、本発明に係る方法または組成物を使用しない場合に比べて、発生するホワイトパッチの量を低減すること、およびホワイトパッチが発生する速度を低減することのいずれかまたは両方を意味する。
【００２５】
本発明において、「内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制」とは、乳酸カルシウムの結晶化を、内装塗膜内で抑制する場合、内装塗膜と上塗りとの界面で抑制する場合、上塗り内で抑制する場合および上塗りの表面（内装塗膜とは反対側の表面）で抑制する場合の１以上の場合を意味する。
【００２６】
本発明において、マンセル明度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２１−１９９３に記載の明度をいう。マンセル明度は、理想的な黒を０、理想的な白を１０として明度を尺度化した表示方法である。マンセル明度の数値が小さいほど明度が低く、濃色系を表す。
【００２７】
（内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物）
本発明に係る内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物は、
バインダー樹脂と、
カルシウム化合物と、
キレート剤と、
を含み、
前記乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、前記キレート剤を、１〜１５質量部含む、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物（以下、単に「塗料組成物」ということがある）である。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる内装塗膜のための塗料組成物を提供することができる。
【００２８】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は、塗膜形成要素である。バインダー樹脂は、特に限定されず、公知の塗料に用いられているバインダー樹脂を用いることができる。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アミノアルキド樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、イソシアネート樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、カシュー樹脂、シリコーン樹脂、スチレン樹脂、スチレン化アルキド樹脂、セルロース系樹脂（例えば、硝酸セルロースなど）、尿素樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹脂、フタル酸樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびこれらのロジン変性、フェノール変性、エポキシ樹脂変性、スチレン変性、アクリル変性、ウレタン変性などの変性樹脂などが挙げられる。その他、例えば、天然樹脂、合成樹脂（例えば、スチレン−ブタジエン樹脂など）、水溶性樹脂なども挙げられる。バインダー樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。必要に応じて、カルボジイミド化合物などの硬化剤を含んでいてもよい。
【００２９】
塗料組成物では、バインダー樹脂をナフサ、キシレン、トルエン、アセトンなどの溶剤に溶かした、クリヤラッカー、ニトロセルロースラッカー、アクリルラッカー、水溶性ラッカーなどのラッカーを用いてもよい。
【００３０】
塗料組成物中のバインダー樹脂の含有量は、適宜調整すればよく、特に限定されない。一実施形態では、バインダー樹脂の含有量は、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して５〜９８質量部であり、別の実施形態では、１０〜８０質量部である。
【００３１】
＜カルシウム化合物＞
カルシウム化合物は、これに限定されないが、例えば、塗料に体質顔料などとして含まれている炭酸カルシウムなどのカルシウム化合物である。後述するように、このカルシウム化合物が、建物の空間内の乳酸菌などの乳酸産生生物が生成した乳酸と反応し、乳酸カルシウムになり、この乳酸カルシウムが結晶化してホワイトパッチを発生すると推測される。
【００３２】
カルシウム化合物の種類は特に限定されない。一実施形態では、カルシウム化合物は、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、およびケイ酸カルシウムからなる群より選択される１種以上を含む。別の実施形態では、カルシウム化合物は、重質炭酸カルシウムおよび沈降炭酸カルシウムから選択される。カルシウム化合物は、１種のみでもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【００３３】
塗料組成物中のカルシウム化合物の含有量は、体質顔料などに由来するため、特に限定されない。一実施形態では、カルシウム化合物の含有量は、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物の全固形分１００質量部に対して１〜９４質量部であり、別の実施形態では、１〜８０部であり、別の実施形態では、５〜５０質量部である。
【００３４】
塗料組成物では、バインダー樹脂およびカルシウム化合物を共に含む市販品の塗料を用いてもよい。バインダー樹脂およびカルシウム化合物を含む塗料としては、例えば、日本ペイント株式会社製のエコフラット（登録商標）６０、７０、１００などのエコフラット（登録商標）シリーズ、日本ペイント株式会社製のＨiビニレックス  エコ（登録商標）６０、７０などが挙げられる。
【００３５】
＜キレート剤＞
キレート剤は、２以上の配位原子により、カルシウムイオンとキレート（錯体）を形成する作用を有する成分（カルシウムキレート剤）である。
【００３６】
本発明者らは、ホワイトパッチの発生を抑制する技術の開発に当たり、まず、ホワイトパッチの発生メカニズムを検討した。本発明者らが、ホワイトパッチが発生している内装塗膜の表面から白色の物質を採取して分析したところ、乳酸カルシウムであることを同定した。驚くべきことに、ホワイトパッチが発生した内装塗膜を形成した内装塗料には乳酸カルシウムは配合されていなかった。
【００３７】
理論に拘束されることを望むものではないが、本発明者らは、以下のように推測した。本発明者らは、独自の知見に基づき、この乳酸カルシウムは、内装塗料に体質顔料として配合されている炭酸カルシウムなどのカルシウム化合物と、乳酸とが反応して生じたものであると推測した。また、本発明者らは、この乳酸は、生活空間や塗膜中に存在する糖を取り込んだ乳酸菌などの乳酸産生生物が生成したものであると推測した。すなわち、ホワイトパッチの発生メカニズムは、次のとおりであると推測した。コンクリートなどの内壁上に形成されている内装塗膜には、特許文献１に記載の塗料のように、一般に、体質顔料として炭酸カルシウムなどのカルシウム化合物が含まれている。そして、とくに高温多湿環境下では、内装塗膜が吸湿し、塗膜の極性が上昇する。その際に、内装塗膜中のカルシウム化合物から化学平衡で生じるカルシウムイオンが増大し、内装塗膜中または内装塗膜表面のカルシウムイオン濃度が高まる。一方、内壁で囲まれた空間（生活空間）には、乳酸菌などの乳酸産生生物が存在している。また、内装塗膜に触れることがある人間の手などにも乳酸産生生物が存在している。これらの乳酸産生生物は、生活空間などに存在する糖を分解し、乳酸を生成する。そして、この乳酸が、内装塗膜内または内装塗膜表面のカルシウムイオンと反応して、乳酸カルシウムを生成し、この乳酸カルシウムが結晶化することによって、ホワイトパッチが発生するものと推測される。
【００３８】
本発明者らは、実際に、内装塗膜に乳酸を塗布することによってホワイトパッチの発生を再現することができた。また、炭酸カルシウムなどのカルシウム化合物を含まない塗料によって形成した塗膜に乳酸を塗布してもホワイトパッチが発生しなかったことを確認した。これらの検証実験から、ホワイトパッチが上述したメカニズムで発生していると推測した。
【００３９】
キレート剤は、カルシウム化合物などから生ずるカルシウムイオンとキレート（錯体）を形成する作用を有する。そのため、カルシウムイオンが減少し、乳酸カルシウムの生成が妨げられる。また、乳酸カルシウムが生成した後でも、キレート剤は乳酸カルシウムのカルシウムイオンとキレートを形成し、乳酸カルシウムの量を低減することができる。これらの結果として、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができると推測される。
【００４０】
キレート剤は、特に限定されず、カルシウムイオンとキレート（錯体）を形成する作用を有する公知の化合物および当該化合物の塩を適宜選択して用いることができる。キレート剤が、上記化合物の塩である場合、当該塩は、当該化合物の−ＣＯＯ-などのアニオンまたは−ＮＨ3+などの少なくとも一部がカチオンまたはアニオンと結合していればよく、残りのアニオンまたはカチオンはエステル化していてもよいし、残りのカチオンはアルキル化してもよいし、残りのアニオンまたはカチオンは水素などと結合して−ＣＯＯＨまたは−ＮＨ2などの基を形成していてもよい。
【００４１】
キレート剤は、カルシウムイオンとキレート（錯体）を形成する作用を有すればよく、二座配位子、三座配位子、四座配位子、六座配位子などの多座配位子のいずれでもよい。また、キレート剤は、低分子型キレート剤および高分子型キレート剤（キレート樹脂）のいずれでもよい。
【００４２】
一実施形態では、キレート剤は、アミノ基（−ＮＲ1Ｒ2、−ＮＨＲ1、−ＮＨ2、式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して１価または２価の有機基であり、互いに結合して環を形成していてもよい）、カルボキシル基、スルホ基（−ＳＯ2ＯＨ）、ヒドロキシル基、チオール基、ホスホノ基（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2）、アミド基、イミド基、シクロペンタジエニル基、ピリジル基、クラウンエーテル基（（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−）n）、チアクラウンエーテル基およびアザクラウンエーテル基からなる群より選択される配位性官能基を２以上有する化合物と、当該化合物の塩とから選択される１種以上である。１分子中に配位性官能基を２以上有する場合、各配位性官能基は、同一でもよいし、異なっていてもよい。
【００４３】
一実施形態では、キレート剤が、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基（−ＳＯ2ＯＨ）、ヒドロキシル基、チオール基およびホスホノ基（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2）からなる群より選択される配位性官能基を２以上有する化合物と、当該化合物の塩とから選択される１種以上である。
【００４４】
低分子型キレート剤としては、カルシウムイオンとキレート（錯体）を形成する作用を有するものであれば特に限定されない。例えば、エチレンビスニトリロ四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、トリメチレンジニトリロ四酢酸（ＰＤＴＡ）、２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジアミン四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ＤＨＥＧ）、エチレンビス（オキシエチレンニトリロ）四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸テトラナトリウム（ＧＬＤＡ）、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、トリエタノールアミンなどのアミノカルボン酸系キレート剤またはヒドロキシアミノカルボン酸系キレート剤；（１−ヒドロキシエチリデン）ビス（ホスホン酸）（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレントリホスホン酸（ＡＴＭＰ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）などのホスホン酸系キレート剤；クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、酒石酸などのヒドロキシル基とカルボキシル基を有するオキシカルボン酸系キレート剤；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの脂肪族系ジカルボン酸または芳香族系ジカルボン酸；これらの塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、ナトリウムカリウム塩、４級アンモニウム塩、アミン塩）などが挙げられる。ここで、ヒドロキシアミノカルボン酸系キレート剤は、アミノカルボン酸系キレート剤のカルボキシル基の一部または全てのカルボキシル基をヒドロキシル基としたキレート剤を意味する。
【００４５】
一実施形態では、低分子型キレート剤は、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＴＴＨＡおよびこれらの化合物の塩からなる群より選択される１種以上である。別の実施形態では、低分子型キレート剤は、ＥＤＴＡのアミン塩、アンモニウム塩、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩；ＤＴＰＡのナトリウム塩；およびＴＴＨＡのナトリウム塩からなる群より選択される１種以上である。
【００４６】
高分子型キレート剤としては、カルシウムイオンとキレート（錯体）を形成する作用を有するものであれば特に限定されず、公知のキレート樹脂が挙げられる。具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ブテンジオール−ビニルアルコール共重合体（ＢＶＯＨ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアリルアミン（ＰＡＡ）などが挙げられる。これらの高分子型キレート剤は、その一部にアセチル基を有していてもよい。
【００４７】
一実施形態では、前記キレート剤の隣接する配位性官能基の配位原子間の炭素原子数が、１〜４であり、すなわち、１、２、３および４の組み合わせから選択される。これにより、単位モル数当たりのキレート能が高いという効果がある。例えば、キレート剤がＥＤＴＡの場合、隣接する配位性官能基は、カルボキシル基とアミノ基、およびアミノ基とアミノ基である。また、ＥＤＴＡの場合、ＣＯＯＨ−ＣＨ2−Ｎ＜から、カルボキシル基の配位原子（Ｏ）とアミノ基の配位原子（Ｎ）間の炭素原子数は、２であり、＞Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜から、アミノ基の配位原子（Ｎ）とアミノ基の配位原子（Ｎ）間の炭素原子数は、２である。別の実施形態では、キレート剤の隣接する配位性官能基の配位原子間の炭素原子数は、２〜４であり、すなわち、２、３および４の組み合わせから選択される。
【００４８】
一実施形態では、キレート剤の配位性官能基１個当たりの分子量（キレート剤の分子量を、そのキレート剤中の配位性官能基の数で除した値）は、３０以上であり、別の実施形態では３５以上であり、一実施形態では３００以下であり、別の実施形態では１５０以下である。これにより、単位質量当たりのキレート能が高いという効果がある。例えば、ＥＤＴＡの場合、分子量２９２で、配位性官能基（アミノ基およびカルボキシル基）の数は６であるから、キレート剤の配位性官能基１個当たりの分子量は、４８.７となる。
【００４９】
塗料組成物に配合するキレート剤は、粉末または液体などのキレート剤の形態に応じて、キレート剤単体の形態で配合してもよいし、あるいは、キレート剤と、水またはアルコール、エーテル、アセトンなどの有機溶媒などの溶媒とを含む溶液の形態で配合してもよい。
【００５０】
キレート剤は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、キレスト株式会社のキレスト（登録商標）シリーズ、日本合成化学工業株式会社のＮｉｃｈｉｇｏ  Ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）（ブテンジオール−ビニルアルコール共重合体（ＢＶＯＨ））シリーズ、株式会社クラレのクラレポバールシリーズなどが挙げられる。低分子型キレート剤の市販品は、一実施形態では、キレスト（登録商標）Ｍ−５０、キレスト（登録商標）４００、キレスト（登録商標）３Ｎ−５０、キレスト（登録商標）３Ｋ−５０、キレスト（登録商標）ＰＣ−４５およびキレスト（登録商標）Ｑからなる群より選択される１以上を含む。
【００５１】
塗料組成物中のキレート剤の含有量は、塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、１〜１５質量部である。キレート剤を１質量部以上とすることにより、乳酸カルシウムの結晶化抑制効果が得られる。キレート剤を１５質量部を超えて配合すると、塗膜表面に色ムラが生じて塗膜の外観不良となり、塗料として使用することができない。
【００５２】
塗料組成物は、上述した成分の他、任意に、内装塗装用塗料で用いられる公知の添加剤を含んでいてもよい。任意の添加剤としては、例えば、溶剤、つや消し剤、表面調整剤、防腐剤、防かび剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、粘性調整剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、硬化剤などが挙げられる。
【００５３】
塗料組成物の形態は、特に限定されず、適宜選択することができる。例えば、塗料組成物の形態は、液状またはペースト状のいずれでもよい。
【００５４】
一実施形態では、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物から得られる内装塗膜のマンセル明度が、９．５以下である。別の実施形態では、９以下であり、別の実施形態では、８．５以下であり、別の実施形態では、７以下であり、別の実施形態では、６以下であり、別の実施形態では、３以下である。従来の塗料組成物から得られる塗膜のマンセル明度が９以下、すなわち、塗膜が濃色系の場合、とくにホワイトパッチが目立ちやすかった。これに対して、本発明の塗料組成物では、濃色系の内装塗膜を形成した場合であっても好適に内装塗膜におけるホワイトパッチの発生を抑制することができる。
【００５５】
一実施形態では、本発明に係る内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物は、気温２０℃以上、相対湿度６０％以上の環境下での内装塗膜の形成に有利に利用することができる。本発明の塗料組成物は、別の実施形態では、気温２０〜４０℃、相対湿度６０〜９５％の環境下、別の実施形態では、気温４０℃以上の環境下、別の実施形態では、相対湿度９５％以上の環境下、別の実施形態では、気温４０℃以上、相対湿度９５％以上の環境下での内装塗膜の形成に有利に利用することができる。
【００５６】
（内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法）
本発明に係る内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法は、内壁に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成する工程を含む。乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物は、上述した内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物（塗料組成物）である。この構成により、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。
【００５７】
この結晶化抑制方法では、内装塗装において、通常の塗料組成物に代えて、上述した内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を用いること以外は、通常の内装塗装手法を用いることができる。そして、通常の内装塗膜に代えて、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成することができる。この乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜は、キレート剤を含むことにより、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。そして、それによって、内装塗膜におけるホワイトパッチの発生を抑制することができる。
【００５８】
内壁に塗料組成物を塗布する工程では、内壁の少なくとも一部に塗料組成物を塗布すればよく、内壁の全体に塗布してもよい。
【００５９】
内壁の材料は、建築物の内壁として公知のものから適宜選択することができる。一実施形態では、内壁の材料は、木材、モルタル、コンクリート、石材、れんが、タイル、プラスチック、合成樹脂（例えば、ゴム）、アスファルト、プラスターボード、サイディングボード（例えば、窯業系サイディングボード、合成樹脂系サイディングボード）である。
【００６０】
内壁に塗料組成物を塗布する方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。例えば、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗りなどが挙げられる。また、パネルなどの組立により内壁を構築する場合、パネルに対して、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗りの他、浸漬法、カーテンコーティング、バーコーティングなどを用いて塗料組成物を塗布してもよい。
【００６１】
本発明に係る内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法は、内壁に塗料組成物を塗布する工程以外の工程を含んでいてもよい。例えば、内壁に塗料組成物を塗布する工程の前の、内装塗膜とは異なるプライマーなどの下地塗りをする工程などを含んでいてもよい。
【００６２】
（乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法）
本発明に係る乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法は、内壁に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成する工程を含む。乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物は、上述した内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物（塗料組成物）である。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜を製造することができる。
【００６３】
この内装塗膜の製造方法では、内装塗膜の製造において、通常の塗料組成物に代えて、上述した内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を用いること以外は、通常の内装塗膜製造方法を用いることができる。そして、通常の内装塗膜に代えて、乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜を形成することができる。この乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜は、キレート剤を含むことにより、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。そして、それによって、内装塗膜におけるホワイトパッチの発生を抑制することができる。
【００６４】
内壁に塗料組成物を塗布する工程では、内壁の少なくとも一部に塗料組成物を塗布すればよく、内壁の全体に塗布してもよい。
【００６５】
内壁に塗料組成物を塗布する方法は、特に限定されず、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法で説明した方法を用いることができる。
【００６６】
本発明に係る乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法は、内壁に塗料組成物を塗布する工程以外の工程を含んでいてもよい。例えば、内壁に塗料組成物を塗布する工程の前の、内装塗膜とは異なるプライマーなどの下地塗りをする工程などを含んでいてもよい。
【００６７】
（内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物）
本発明に係る内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物は、キレート剤を含む、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物（以下、単に「上塗り組成物」ということがある）である。ここで、内装塗膜は、カルシウム化合物を含む。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる内装塗膜に上塗りするための上塗り組成物を提供することができる。
【００６８】
＜キレート剤＞
キレート剤は、上記内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物で説明したものと同様のものを用いることができる。一実施形態では、高分子型キレート剤である。
【００６９】
一実施形態では、キレート剤が、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基（−ＳＯ2ＯＨ）、ヒドロキシル基、チオール基およびホスホノ基（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2）からなる群より選択される配位性官能基を２以上有する化合物と、当該化合物の塩とから選択される１種以上である。
【００７０】
一実施形態では、前記キレート剤の隣接する配位性官能基の配位原子間の炭素原子数が、１〜４であり、すなわち、１、２、３および４の組み合わせから選択される。別の実施形態では、キレート剤の隣接する配位性官能基の配位原子間の炭素原子数は、２〜４であり、すなわち、２、３および４の組み合わせから選択される。これにより、単位モル数当たりのキレート能が高いという効果がある。
【００７１】
一実施形態では、キレート剤の配位性官能基１個当たりの分子量は、３０以上であり、別の実施形態では３５以上であり、別の実施形態では４０以上であり、一実施形態では３００以下であり、別の実施形態では１５０以下である。これにより、単位質量当たりのキレート能が高いという効果がある。
【００７２】
上塗り組成物は、キレート剤のみを含んでいてもよい。また、上塗り組成物は、上塗り組成物の塗布性；キレート剤の形態、粘度などの性状に応じて、キレート剤に加えて、任意に、溶剤などの希釈剤を含んでいてもよい。また、任意に、上述した塗料組成物のバインダー樹脂を含んでいてもよい。また、任意に、内装塗装用塗料で用いられる公知の添加剤を含んでいてもよい。任意の添加剤としては、例えば、つや消し剤、表面調整剤、防腐剤、防かび剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、粘性調整剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、硬化剤などが挙げられる。
【００７３】
上塗り組成物の形態は、特に限定されず、適宜選択することができる。例えば、上塗り組成物の形態は、液状またはペースト状のいずれでもよい。
【００７４】
一実施形態では、乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物で上塗りするための内装塗膜のマンセル明度は、９．５以下である。別の実施形態では、９以下であり、別の実施形態では、８．５以下であり、別の実施形態では、７以下であり、別の実施形態では、６以下であり、別の実施形態では、３以下である。従来の内装塗膜のマンセル明度が９以下、すなわち、塗膜が濃色系の場合、とくにホワイトパッチが目立ちやすかった。これに対して、本発明の上塗り組成物では、濃色系の内装塗膜であっても好適に内装におけるホワイトパッチの発生を抑制することができる。
【００７５】
一実施形態では、本発明に係る内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物は、気温２０℃以上、相対湿度６０％以上の環境下での内装塗膜への上塗りの形成に有利に利用することができる。本発明の上塗り組成物は、別の実施形態では、気温２０〜４０℃、相対湿度６０〜９５％の環境下、別の実施形態では、気温４０℃以上の環境下、別の実施形態では、相対湿度９５％以上の環境下、別の実施形態では、気温４０℃以上、相対湿度９５％以上の環境下での内装塗膜への上塗りの形成に有利に利用することができる。
【００７６】
（内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法）
本発明に係る内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法は、カルシウム化合物を含む内装塗膜に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を塗布して、乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りを形成する工程を含む。乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物は、上述した内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物（上塗り組成物）である。この構成により、内装における乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。
【００７７】
この結晶化抑制方法では、カルシウム化合物を含む内装塗膜に本発明の上塗り組成物を塗布すること以外は、通常の内装塗装手法を用いることができる。そして、カルシウム化合物を含む内装塗膜上に乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りを形成することができる。この乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りは、キレート剤を含むことにより、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。そして、それによって、内装におけるホワイトパッチの発生を抑制することができる。
【００７８】
内装塗膜中のカルシウム化合物は、上記塗料組成物で説明したカルシウム化合物と同様である。内装塗膜の形成は、特に限定されず、カルシウム化合物を含む従来の塗料組成物または本発明に係る塗料組成物を内壁に塗布して形成すればよい。
【００７９】
内装塗膜に上塗り組成物を塗布する工程では、内装塗膜の少なくとも一部に上塗り組成物を塗布すればよく、内装塗膜の全体に塗布してもよい。
【００８０】
内壁の材料は、建築物の内壁として公知のものから適宜選択することができる。一実施形態では、内壁の材料は、木材、モルタル、コンクリート、石材、れんが、タイル、プラスチック、合成樹脂（例えば、ゴム）、アスファルト、プラスターボード、サイディングボード（例えば、窯業系サイディングボード、合成樹脂系サイディングボード）である。
【００８１】
内装塗膜に上塗り組成物を塗布する方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。例えば、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗りなどが挙げられる。また、パネルなどの組立により内壁を構築する場合、パネルに対して、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗りの他、浸漬法、カーテンコーティング、バーコーティングなどを用いて上塗り組成物を塗布してもよい。
【００８２】
本発明に係る内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法は、内壁に上塗り組成物を塗布する工程以外の工程を含んでいてもよい。
【００８３】
（乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法）
本発明に係る乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法は、カルシウム化合物を含む内装塗膜に、乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を塗布して、内装塗膜と、乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りとの内装塗膜積層体を形成する工程を含む。乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物は、上述した内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物（上塗り組成物）である。この構成により、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体を製造することができる。
【００８４】
この内装塗膜積層体の製造方法では、カルシウム化合物を含む内装塗膜に本発明の上塗り組成物を塗布して、内装塗膜積層体を形成すること以外は、通常の内装塗装手法を用いることができる。内装塗膜積層体中の乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗りは、キレート剤を含むことにより、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができる。そして、それによって、内装塗膜積層体におけるホワイトパッチの発生を抑制することができる。
【００８５】
内装塗膜中のカルシウム化合物は、上記塗料組成物で説明したカルシウム化合物と同様である。内装塗膜の形成は、特に限定されず、カルシウム化合物を含む従来の塗料組成物または本発明に係る塗料組成物を内壁に塗布して形成すればよい。
【００８６】
内壁に塗料組成物を塗布する方法は、特に限定されず、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法で説明した方法を用いることができる。
【００８７】
内装塗膜に上塗り組成物を塗布する工程では、内装塗膜の少なくとも一部に上塗り組成物を塗布すればよく、内装塗膜の全体に塗布してもよい。
【００８８】
本発明に係る乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法は、内装塗膜に上塗り組成物を塗布する工程以外の工程を含んでいてもよい。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。特に断らない限り、配合量は、質量部を意味する。
【００９０】
実施例で用いた材料の詳細は以下のとおりである。
バインダー樹脂（合成樹脂エマルション）およびカルシウム化合物を含む塗料として、以下の塗料１〜塗料８を用いた。これらに現場用着色剤ニッペカラーマックスＷエコ（ブラック、シャニンブルー、シンカシャレッド、パーマネントイエローなど）を下記のマンセル値になるように調色した。
塗料１〜７：日本ペイント株式会社製の製品名  エコフラット（登録商標）７０白  ＪＩＳ  Ｋ５６６３合成エマルションペイントおよびシーラー１種  （炭酸カルシウム化合物含有量１０〜１５質量部）
塗料８：日本ペイント株式会社製の製品名  Ｈｉビニレックス  エコ（登録商標）６０白  ＪＩＳ  Ｋ５６６３合成樹脂エマルションペイント２種  （炭酸カルシウム化合物含有量１０〜１５質量部）
塗料１：マンセル値７．５Ｒ  ６／４
塗料２：マンセル値５Ｇ  ６／４
塗料３：マンセル値２．５Ｂ  ６／４
塗料４：マンセル値Ｎ６
塗料５：マンセル値７．５Ｒ  ３／３
塗料６：マンセル値７．５Ｒ  ８．５／３
塗料７：マンセル値Ｎ９．５
塗料８：マンセル値７．５Ｒ  ６／４
【００９１】
キレート剤１：キレスト株式会社製の製品名  キレストＭ−５０（ＥＤＴＡのアミン塩）
キレート剤２：キレスト株式会社製の製品名  キレストＰ（ＤＴＰＡ・５Ｎａ、分子量５０３）
キレート剤３：キレスト株式会社製の製品名  キレスト３Ｎ−５０（ＥＤＴＡ・Ｈ・３（ＮＨ4）、分子量３４３）
キレート剤４：キレスト株式会社製の製品名  キレスト３Ｋ−５０（ＥＤＴＡ・Ｈ・３Ｋ、分子量４０６）
キレート剤５：キレスト株式会社製の製品名  キレストＰＣ−４５（ＤＴＰＡ・２Ｈ・３Ｎａ、分子量４５９）
キレート剤６：キレスト株式会社製の製品名  キレスト４００（ＥＤＴＡ・４Ｎａ・４Ｈ2Ｏ、分子量４５２）
キレート剤７：キレスト株式会社製の製品名  キレスト７００（ＮＴＡ・３Ｎａ・Ｈ2Ｏ、分子量２７５）
キレート剤８：キレスト株式会社製の製品名  キレストＤ（ＥＤＴＡ・４Ｎａ・４Ｈ2Ｏ、分子量４５２）
キレート剤９：キレスト株式会社製の製品名  キレストＱ（ＴＴＨＡ・６Ｎａ、分子量６２６）
キレート剤１０：キレスト株式会社製の製品名  キレストＥＤＤＳ−３５（ＥＤＤＳ・Ｈ・３Ｎａ、分子量３５８）
キレート剤１１：キレスト株式会社製の製品名  キレストＣＭＧ−４０（ＧＬＤＡ・４Ｎａ、分子量３５１）
キレート剤１２：日本合成化学工業株式会社製の製品名Ｎｉｃｈｉｇｏ  Ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）ＯＫＳ−１０１１（ブテンジオール−ビニルアルコール共重合体（ＢＶＯＨ））
キレート剤１３：株式会社クラレ製の製品名クラレポバール  ＰＶＡ２１７ＥＥ（ブテンジオール−ビニルアルコール共重合体（ＢＶＯＨ））
【００９２】
また、カルシウムのキレート能を有しない比較キレート剤として以下のように調製した比較樹脂１と、比較樹脂２（住友化学株式会社製のメラミン樹脂、製品名  スミマール（登録商標）Ｍ５５）を用いた。
【００９３】
（比較樹脂１の調製）
反応容器にトリプロピレングリコールメチルエーテル２３．９質量部およびプロピレングリコールメチルエーテル１６．１質量部を加え、窒素気流中で撹拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸メチル１３．１質量部、アクリル酸エチル６８．４質量部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１１．６質量部およびメタクリル酸６．９質量部を含むモノマー混合物を準備した。そのモノマー混合物１００質量部、トリプロピレングリコールメチルエーテル１０．０質量部およびターシャルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１．８質量部からなる開始剤溶液を準備した。その開始剤溶液を３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、０．５時間、１０５℃で熟成を行った。さらに、トリプロピレングリコールメチルエーテル５．０質量部およびターシャルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．５質量部からなる開始剤溶液を準備した。その開始剤溶液を０．５時間にわたり反応容器に滴下した。滴下終了後、２時間、１０５℃で熟成を行った。脱溶剤装置により、減圧下（７０ｔｏｒｒ）１１０℃で溶剤を１６．１質量部留去した。次いで、その結果物に、脱イオン水２０４質量部およびジメチルアミノエタノール７．１質量部を加えた。これによって、不揮発分３０％、数平均分子量１０，５００、重量平均分子量２８，５００、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇの比較樹脂１を得た。
【００９４】
（内装塗膜の乳酸カルシウムの結晶化抑制試験）
表１〜４に示す配合で、バインダー樹脂およびカルシウム化合物を含む塗料とキレート剤とを混合して、各塗料組成物を調製した。
【００９５】
（塗料組成物を用いた内装塗膜の形成）
内壁としての被塗布物（コンクリート）に、調製した各塗料組成物をローラーによって塗布し、乾燥させ、内装塗膜（実施例では乳酸カルシウムの結晶化抑制塗膜）を形成した。
【００９６】
形成した各内装塗膜について、以下に示すように、一般的な内装塗膜の品質としての初期外観を評価した。これらの結果を表１〜４に合わせて示す。また、初期外観を評価した内装塗膜について、その塗膜のマンセル明度も合わせて示す。
【００９７】
（初期外観評価）
評価Ａ：目視で異常なし
評価Ｘ：白濁していて一般的な内装塗膜として品質不良
【００９８】
次いで、各内装塗膜に、乳酸をスプレーによって塗布した。その乳酸を塗布した内装塗膜を、４０℃、９０％Ｒ．Ｈの環境に１２時間の条件で静置し、続いて２３℃、３０％Ｒ．Ｈの環境に１２時間静置した。
【００９９】
次いで、各内装塗膜について、以下に示すように、乳酸カルシウムの結晶化およびホワイトパッチの視認性を測定および評価した。これらの結果を表１〜４に合わせて示す。
【０１００】
（乳酸カルシウムの結晶化評価）
各内装塗膜について、塗膜表面の白色結晶の析出の有無を目視観察し、結晶の析出がある場合には、ＦＴＩＲ（Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）によって、乳酸カルシウムの有無を評価した。
評価Ａ：乳酸カルシウムの結晶化が認められない
評価Ｘ：乳酸カルシウムの結晶化が認められる
評価ＮＤ：初期外観異常のため未評価
【０１０１】
（ホワイトパッチの視認性評価）
各内装塗膜について、ホワイトパッチの視認性を以下の基準で評価した。
評価Ａ：ホワイトパッチなし
評価Ｘ：著しいホワイトパッチとして視認できる
評価Ｙ：淡いホワイトパッチとして視認できる
評価Ｚ：元の色と見分けがつき難くホワイトパッチとして視認しにくい
評価ＮＤ：初期外観異常のため未評価
【０１０２】
【表１】
2017125119.tif 000002
【０１０３】
【表２】
2017125119.tif 000003
【０１０４】
【表３】
2017125119.tif 000004
【０１０５】
【表４】
2017125119.tif 000005
【０１０６】
（内装の乳酸カルシウムの結晶化抑制試験）
表５に示すキレート剤または比較キレート剤を含む上塗り組成物を調製した。
【０１０７】
内壁としての被塗布物（コンクリート）に、上記塗料１をローラーによって塗布し、乾燥させ、その上に上塗り組成物を塗布した。
【０１０８】
形成した各内装塗膜について、上述したように、一般的な内装塗膜の品質としての初期外観を評価した。これらの結果を表５に合わせて示す。また、各内装塗膜について、そのマンセル明度も合わせて示す。
【０１０９】
次いで、各内装塗膜に、調製した上塗り組成物をローラーによって塗布し、乾燥させ、内装塗膜と上塗り（実施例では乳酸カルシウムの結晶化抑制上塗り）との内装塗膜積層体を形成した。次いで、内装塗膜積層体の上に乳酸をスプレーによって塗布した。その乳酸を塗布した塗膜を、４０℃、９０％Ｒ．Ｈの環境に１２時間の条件で静置し、続いて２３℃、３０％Ｒ．Ｈの環境に１２時間静置した。
【０１１０】
次いで、各内装塗膜積層体について、上述したように、乳酸カルシウムの結晶化およびホワイトパッチの視認性を測定および評価した。これらの結果を表５に合わせて示す。
【０１１１】
【表５】
2017125119.tif 000006
【０１１２】
表２に示すように、キレート剤を含まない塗料組成物を用いた比較例１〜７では、いずれも乳酸カルシウムの結晶化が起こった。とくに、比較例６、７に比べて、マンセル明度の数値の低い、すなわち、濃色系の塗膜の比較例１〜５では、著しいホワイトパッチが観察された。これに対して、表１，３，４に示すように、キレート剤を含む塗料組成物を用いた実施例では、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができ、ホワイトパッチが観察されず、外観に優れ、意匠性の高い内装塗膜を得ることができた。
【０１１３】
表５に示すように、カルシウムのキレート能を有しない比較樹脂１，２を含む上塗り組成物をそれぞれ用いた比較例１４、１５では、いずれも乳酸カルシウムの結晶化が起こり、著しいホワイトパッチが観察された。これに対して、キレート剤を含む上塗り組成物を用いた実施例では、乳酸カルシウムの結晶化を抑制することができ、ホワイトパッチが観察されず、外観に優れ、意匠性の高い内装塗膜積層体を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明によれば、内装塗膜における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法を提供することができる。また、本発明によれば、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、内装塗膜のための乳酸カルシウムの結晶化抑制用塗料組成物を提供することができる。また、本発明によれば、内装における乳酸カルシウムの結晶化抑制方法を提供することができる。また、本発明によれば、乳酸カルシウムの結晶化を抑制した内装塗膜積層体の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、内装塗膜に上塗りするための乳酸カルシウムの結晶化抑制用上塗り組成物を提供することができる。