(57)【要約】【課題】耐水性に優れた水性のボールペン、マーキングペンなどの筆記具に好適な筆記具用水性インク組成物を提供する。【解決手段】染料で染色された水不溶性セルロースを少なくとも含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料で染色された水不溶性セルロースを少なくとも含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。
【請求項２】
上記水不溶性セルロースが増粘剤としての機能を有することを特徴とする請求項１記載の筆記具用水性インク組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の筆記具用水性インク組成物を搭載したことを特徴とする筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性に優れた筆記具用水性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来において、筆記具用水性インク組成物の色材として染料を用いた場合、インクの処方が簡便で発色に優れているという点がある一方、顔料に比較して耐水性・耐光性に劣るなどの課題が存在する。
【０００３】
これらの課題を解決するために、１）油溶性染料をアルカリ可溶性スチレン−アクリル酸樹脂と、塩基性物質で水に溶解させた水性インク組成物（例えば、特許文献１参照）、２）特定のモノマーから得られた乳化重合体を螢光染料で染色してなる螢光インク組成物（例えば、特許文献２参照）、３）特定のカルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類と染料を含有する水性インク組成物（例えば、特許文献３参照）などが知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の水性インク組成物では、経時的な安定性が損なわれる傾向があるなどの課題があり、上記特許文献２の蛍光インク組成物では、着色力が弱く、添加量を多くする必要があるなどの課題があり、上記特許文献３の水性インク組成物では耐水性が向上するものの、その効果はいまだ不十分であるなどの課題があるのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２６３５９１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開平６−２５５８４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平９−２５４４５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、
筆記性能を損なうことなく、耐水性に優れた筆記具用水性インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、特定物性となる水不溶性セルロースを含有することにより、上記目的の筆記具用水性インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）  染料で染色された水不溶性セルロースを少なくとも含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。
（２）  上記水不溶性セルロースが増粘剤としての機能を有することを特徴とする上記（１）記載の筆記具用水性インク組成物。
（３）  上記（１）又は（２）に記載の筆記具用水性インク組成物を搭載したことを特徴とする筆記具。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、筆記性能を損なうことなく、耐水性に優れた、水性のボールペン、マーキングペンなどの筆記具に好適な筆記具用水性インク組成物及びそれを搭載した筆記具が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の筆記具用水性インク組成物は、染料で染色された水不溶性セルロースを少なくとも含有することを特徴とするものである。
【００１１】
＜染料で染色された水不溶性セルロース＞
本発明で用いる染料で染色された水不溶性セルロースは、水不溶性セルロースを染料で染色したものである。本発明において、「水不溶性」とは、原子間力顕微鏡もしくは電子顕微鏡（走査型・透過型）を使用して、インク組成物中のセルロースが確認できることを意味するものである。
本発明において、染料で染色される水不溶性セルロースとしては、水不溶性となるセルロース、セルロース誘導体が挙げられ、水不溶性となるセルロースが基材となる化合物であれば良く、植物から抽出されたものでも、化学合成により得られたものであっても良い。また、製法や形状、結晶化度等に限定されない。
【００１２】
水不溶性となるセルロースの具体例としては、竹粉や木粉、ケナフ、亜麻、綿、ジュート、古紙、ウッドパルプ、結晶セルロース、微結晶セルロース、セルロースナノファイバー（ミクロフィブリル化セルロース）、バクテリアセルロース（発酵セルロース）、扁平状セルロース等が例示できる。
水不溶性となるセルロース誘導体の具体例として、カチオン化セルロース、酸化セルロース、セルロースエステル、セルロースエーテル、セルロースエーテルエステル、ハロデオキシセルロース、セロウロン酸、カルボキシル基又はカルボキシル基の塩を有する変性セルロースなどが挙げられる。
【００１３】
結晶セルロースとしては、α−セルロースを部分的に解重合して精製したものであればよい。また、微結晶セルロースと呼ばれているものも含まれる。結晶セルロースの具体例としては、例えば、セオラスＫＧ ８０１、アビセルＰＨ １０１、アビセルＰＨ １０２、アビセルＰＨ ３０１、アビセルＰＨ ３０２、アビセルＲＣ−Ａ５９１ＮＦ（結晶セルロース・カルメロースナトリウム）、アビセルＲＣ−５９１（結晶セルロース・カルメロースナトリウム）等が挙げられる。
セルロースナノファイバー（ミクロフィブリル化セルロース）としては、ナノファイバーが多束化して高次構造を取っているミクロフィブリル間の強い凝集力を高圧分散等の処理によって弱めて、分散処理し、ナノサイズの繊維にまで微細化したものであれば、その種類は特に限定されず、その製法も特に限定されない。例えば、セルロースナノファイバーとしては、（１）繊維原料（パルプなど）をホモジナイザー（高圧ホモジナイザー、高圧均質化装置）でミクロフィブリル化して得られたもの、（２）繊維原料（パルプなど）を石臼式摩擦機（グラインダー、摩砕機など）でミクロフィブリル化して得られたもの、（３）繊維原料（パルプなど）をリファイナー（コニカルリファイナー、ディスクリファイナーなど）でミクロフィブリル化して得られたものなどが挙げられ、例えば、ＢｉＮＦＩ−ｓ（スギノマシン社製）などの市販品を用いることができる。
バクテリアセルロース（発酵セルロース）は、酢酸菌の亜種などのセルロース生産菌を適正な培地で通気撹拌培養し、菌体外産出されたセルロース繊維を分離・回収して得られるセルロースであり、その製法も特に限定されず、例えば、Ｈ−ＰＸ（三栄源エフ・エフ・アイ社製）などの市販品を用いることができる。
扁平状セルロースは、木材を期限とする繊維状または粉末状の木粉又は木材パルプなどのセルロース系物質に対してステアリン酸などの飽和脂肪酸及びその誘導体、オレイン酸などの不飽和脂肪酸及びその誘導体などの脂肪酸類０．１〜１００質量％混合した混合物を機械的に粉砕処理により得られた扁平状のセルロース微粒子であり、市販品などがあればこれを用いることができる。
【００１４】
カチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム-10、例えば、レオガードG、同GP；ライオン社製、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M；Amerchol社製）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200；ナショナルスターチアンドケミカル社製）等が挙げられる。
酸化セルロースは、セルロースＩ型結晶構造を有すると共に、セルロース〔（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎ：多数のβグルコース分子がグリコシド結合により直鎖状に重合した天然高分子〕を構成するβグルコースの水酸基（−ＯＨ基）の一部がアルデヒド基（−ＣＨＯ）およびカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）の少なくとも一つの官能基で変性したものであれば特に限定されず、例えば、上記βグルコースの少なくともＣ６位の水酸基（−ＯＨ基）を酸化しアルデヒド基（−ＣＨＯ）およびカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）に変性したものが挙げられ、その製法も特に限定されず、例えば、レオクリスタ（第一工業製薬社製）などの市販品を用いることができる。
【００１５】
セルロースエステルには、セルロースに１種のエステル基が結合したセルロース単独エステルと、２種以上のエステル基が結合したセルロース混合エステルがある。セルロース単独エステルの具体例として、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースバレレート、セルロースステアレートなどが挙げられ、セルロース混合エステルの具体例として、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートバレレート、セルロースアセテートカプロエート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。なかでも、セルロースアセテーセルロースエーテルには、セルロースへ１種のエーテル基が結合したセルロース単独エーテルと、２種以上のエーテル基が結合したセルロース混合エーテルがある。セルロース単独エーテルの具体例として、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられ、セルロース混合エーテルの具体例として、メチルエチルセルロース、メチルプロピルセルロース、エチルプロピルセルロース、ヒドロキシメチルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
セルロースエーテルエステルは、セルロースにエーテル基およびエステル基がそれぞれ１種または２種以上結合したセルロース誘導体である。セルロースエーテルエステルの具体例として、メチルセルロースアセテート、メチルセルロースプロピオネート、エチルセルロースアセテート、エチルセルロースプロピオネート、プロピルセルロースアセテート、プロピルセルロースプロピオネート、ヒドロキシメチルセルロースアセテート、ヒドロキシメチルセルロースプロピオネート、ヒドロキシエチルセルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロースアセテート、ヒドロキシプロピルセルロースプロピオネート、カルボキシメチルセルロースアセテート、カルボキシメチルセルロースプロピオネートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
ハロデオキシセルロースの具体例として、クロロデオキシセルロース、ブロモデオキシセルロース、ヨードデオキシセルロースなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
これらの水不溶性セルロースの大きさ（繊維径）は、水不溶性セルロースの種類により異なり、また、用いる筆記具（ボールペン用、マーキングペン用等）の用途に変動するものであり、インク組成物としたときの増粘作用、経時安定性、筆記具に用いた場合のインク流出性、発色性などを勘案して好適な範囲となる繊維径が設定される。
また、上記各種の水不溶性セルロースにおいて、好ましくは、染料で染色された水不溶性セルロースとなった後、この水不溶性セルロースがインク組成物中で増粘剤として機能を有するものが望ましい。本発明において、「増粘剤として機能を有する」とは、水不溶性セルロースを配合することによって、粘度値（剪断速度：３８．３／ｓ，２５℃）が１０％以上増加する機能をいうものである。好ましい水不溶性セルロースとしては、染色性、染色後増粘剤として機能を有する点、安定性の点から、結晶セルロース、酸化セルロース、セルロースナノファイバー（ミクロフィブリル化セルロース）、バクテリアセルロース（発酵セルロース）などの使用が望ましい。
【００１８】
本発明において、上記水不溶性セルロースを染色するために用いる染料としては、上記各水不溶性セルロースを染色できる染料であれば、特に限定されず、例えば、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料、アイゾック染料、硫化染料、建染染料などから選ばれるものを用いることができる。
【００１９】
直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８６、同１０６、同１１９等が挙げられる。
酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１４１、同１２７、同１３５、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド１５、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７等が挙げられる。
【００２０】
反応性染料は、染料分子内に反応性の活性基をもち、染色中に繊維と化学的に反応し染料と繊維の間に共有結合を形成して染着する染料であり、セルロース繊維の水酸基と反応して染着するものである。反応性染料の具体例としては、商品名の染料冠称がプロシオン、カヤシオン、シバクロン、ドリマレン、レバフィックスあるいはリアクトンの反応性染料等が挙げられ、これらから適宜選択することができる。
塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックエロー１、同２、同２１、Ｃ．Ｉベーシックオレンジ２、同１４、同３２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、同７、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、同８等が挙げられる。
これらの中でも、色の鮮やかさ、色の選択幅等、様々な色相表現の点、耐水性の点から直接染料、反応性染料を用いることが好ましい。
【００２１】
これらの染料を用いて上記水不溶性セルロースを染色する方法は、特に限定されず、各種染料を用いて、所定の方法などにより染色処理することができ、例えば、水（精製水、イオン交換水、蒸留水、純水、超純水など）に、上記直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料などから選ばれる染料を添加し、染色すべき上記各種の水不溶性セルロースから選ばれる水不溶性セルロースを添加分散せしめ、更に染料種等に応じて、ｐＨ調整剤、下漬剤、顕色剤、染料用分散剤などを適宜量添加し、必要により加温、酸化処理などすることにより、染料で染色された水不溶性セルロース（水分散液）を得ることができる。
【００２２】
水不溶性セルロース、染料の使用量としては、水不溶性セルロース及び染料の種類や目的などに応じて、適宜設定されるが、例えば、分散液全量（１００質量部）に対して、不溶性セルロース０．００５〜３０質量部、染料１〜５０質量部程度が好ましい。
上記得られる染料で染色された水不溶性セルロースは水分散液であり、この分散液を乾燥させて本発明に用いる染料で染色された水不溶性セルロースとすることができ、更に問題などがなければ、染料で染色された水不溶性セルロース水分散液をそのまま用いてもよい。
【００２３】
＜筆記具用水性インク組成物＞
本発明の筆記具用水性インク組成物は、染料で染色された水不溶性セルロースを少なくとも含有することを特徴とするものであり、例えば、水性のボールペンなどの筆記具用インク組成物として使用に供される。
本発明において、上記染料で染色された水不溶性セルロースの含有量は、筆記具用水性インク組成物中（全量）に対して、好ましくは、０．０１〜２０質量％（以下、単に「％」という）、更に好ましくは、０．１〜１０％とすることが望ましい。
この染料で染色された水不溶性セルロースの含有量が０．０１％未満では、十分な効果が得られず、一方、２０％を超えると、効果が変わらず、また粘度が所望以上に上昇することとなり、好ましくない。
【００２４】
本発明の筆記具用水性インク組成物には、上記特性の染料で染色された水不溶性セルロースの他、顔料などの着色剤、水溶性溶剤などが含有される。
用いることができる顔料としては、特に制限はなく、従来水性ボールペンなどの筆記具用に慣用されている無機系及び有機系顔料の中から任意のものを使用することができる。
無機系顔料としては、例えば、カーボンブラックや、金属粉等が挙げられる。
また、有機系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。具体的には、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ハンザイエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ジスアゾイエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．４６５００）などが使用できる。
また、スチレンやアクリル樹脂の粒子から構成されているプラスチックピグメントも使用できる。さらに、粒子内部に空隙のある中空樹脂粒子は白色顔料として、または、発色性、分散性に優れる塩基性染料で染色した樹脂粒子（擬似顔料）等も使用できる。
【００２５】
これらの顔料は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよく、筆記具用水性インク組成物全量中の含有量は、上記染料で染色された水不溶性セルロースの含有量などを勘案して、適宜量含有せしめることができ、０．５〜５０％、好ましくは、１〜３０％の範囲である。
【００２６】
用いることができる水溶性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。この水溶性溶剤の含有量は、筆記具用水性インク組成物全量中、５〜４０％とすることが望ましい。
【００２７】
本発明の筆記具用水性インク組成物には、上記染料で染色された水不溶性セルロース、顔料、水溶性溶剤の他、残部として溶媒である水（水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等）の他、本発明の効果を損なわない範囲で、分散剤、潤滑剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤もしくは防菌剤などを適宜含有することができる。
【００２８】
顔料を併用した場合には、分散剤を使用することが好ましい。この分散剤は、顔料表面に吸着して、水との親和性を向上させ、水中に顔料を安定に分散させる作用をするものであり、ノニオン、アニオン界面活性剤や水溶性樹脂が用いられる。好ましくは水溶性高分子が用いられる。
【００２９】
潤滑剤としては、顔料の表面処理剤にも用いられる多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステルなどのノニオン系や、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのアニオン系、ポリアルキレングリコールの誘導体やフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。
【００３０】
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、尿素、モノエタノーアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンや、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなとの炭酸やリン酸のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水和物などが挙げられる。また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、サポニン類など、防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
【００３１】
本発明の筆記具用水性インク組成物は、上記染料で染色された水不溶性セルロース、顔料、水溶性溶剤、その他の各成分を筆記具用（ボールペン用、マーキングペン用等）インクの用途に応じて適宜組み合わせて、ホモミキサー、ホモジナイザーもしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することにより、更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子を除去すること等によって筆記具用水性インク組成物を調製することができる。
【００３２】
水性ボールペン用では、該筆記具用水性インク組成物を、直径が０．１８〜２．０ｍｍのボールを備えた水性ボールペン体に充填することにより作製することができる。
用いる水性ボールペン体として、直径が上記範囲のボールを備えたものであれば、特に限定されず、特に、上記水性インク組成物をポリプロピレンチューブのインク収容管に充填し、先端のステンレスチップ（ボールは超鋼合金）を有するリフィールの水性ボールペンに仕上げたものが望ましい。
【００３３】
本発明の筆記具用水性インク組成物の製造方法は、他の水性インク組成物の製造方法と比べて特に変わるところはなく製造することができる。
すなわち、本発明の筆記具用水性インク組成物は、上述した染料で染色された水不溶性セルロースなどを含む各成分をミキサー等、更に、例えば、強力な剪断を加えることができるビーズミル、ホモミキサー、ホモジナイザー等を用いて撹拌条件を好適な条件に設定等して混合攪拌することによって、チキソトロピー性インク（例えば、ゲルインク水性ボールペン用インク）を製造することができる。
また、本発明の筆記具用水性インク組成物のｐＨ（２５℃）は、使用性、安全性、インク自身の安定性、インク収容体とのマッチング性の点からｐＨ調整剤などにより５〜１０に調整されることが好ましく、更に好ましくは、６〜９．５とすることが望ましい。
本発明（後述する実施例等を含む）において、筆記具用水性インク組成物中の上記特性の水不溶性セルロースの平均長径繊維径は、本発明の効果を更に発揮せしめる点などから、好ましくは、０．５μｍ〜１００μｍが望ましい。この平均長径繊維径は、原子顕微鏡もしくは電子顕微鏡（走査型・透過型）により画像解析法から算出される。
【００３４】
本発明の筆記具用水性インク組成物は、ボールペンチップ、繊維チップ、フェルトチップ、プラスクチップなどのペン先部を備えたボールペン、マーキングペン等に搭載される。
本発明におけるボールペンとしては、上記組成の筆記具用水性インク組成物をボールペン用インク収容体（リフィール）に収容すると共に、該インク収容体内に収容された水性インク組成物とは相溶性がなく、かつ、該水性インク組成物に対して比重が小さい物質、例えば、ポリブテン、シリコーンオイル、鉱油等がインク追従体として収容されるものが挙げられる。
なお、ボールペン、マーキングペンの構造は、特に限定されず、例えば、軸筒自体をインク収容体として該軸筒内に上記構成の筆記具用水性インク組成物を充填したコレクター構造（インク保持機構）を備えた直液式のボールペン、マーキングペンであってもよいものである。
【００３５】
このように構成される本発明の筆記具用水性インク組成物にあっては、用いる上記特性の染料で染色された水不溶性セルロースが筆記具用水性インク組成物中に配合されると、上記特性の染料で染色された水不溶性セルロースが増粘作用を併せ持つので、不溶性セルロース特有のレオロジー特性を発揮、すなわち、低粘度であっても高い粘性を示し、かつ、セルロースに固有の高いチキソトロピーインデックスを示すため、着色剤としての機能の他、筆記具用水性インク組成物の増粘・ゲル化剤として、従来の微細セルロースや、キサンタンガムより少量でレオロジーコントロール効果を発揮すると共に、筆記性能を損なうことなく、耐水性を更に向上させることができる筆記具用水性インク組成物が得られることとなる。
また、本発明に用いる不溶性セルロースが着色剤、増粘剤として機能するので、インク組成物に用いる他の成分の選択の幅を広げることとなり、インク組成物調製などの自由な選択度を更に向上せしめることができる。
【実施例】
【００３６】
次に、製造例、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００３７】
〔製造例１〜１０〕
下記表１に示す配合処方（水不溶性セルロース類、染料、ｐＨ調整剤及びイオン交換水）にて、染料で染色された水不溶性セルロースが含有された各分散液１〜１０を調製した。具体的には、１００℃のオイルバスにて５時間攪拌した後に室温まで冷却し、必要に応じて高圧分散、ホモジナイザーで分散処理することにより染料で染色された水不溶性セルロースが含有された各分散液１〜１０を得た。
【００３８】
【表１】
2017125135.tif 000002
【００３９】
〔実施例１〜６及び比較例１〜４〕
下記表２及び表３に示す配合組成により各筆記具用水性インク組成物の所定量を高圧湿式メディアレス微粒化装置（吉田機械興業社製、ナノヴェイタ）を用いて撹拌条件（剪断力、圧力、温度、撹拌時間）を適宜変動させて湿式法で混合撹拌し、１０μｍのバッグフィルターで濾過することにより調製した。各筆記具用水性インク組成物の室温（２５℃）下のｐＨをｐＨ測定計（ＨＯＲＩＢＡ社製）で測定したところ、７．９〜８．２の範囲内であった。
【００４０】
上記実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた筆記具用水性インク組成物について、下記方法により水性ボールペンを作製して、下記方法で筆記性、耐水性及びインク組成物中の水不溶性セルロースの平均長径繊維径を評価、測定した。
【００４１】
（水性ボールペンの作製）
上記で得られた各インク組成物を用いて水性ボールペンを作製した。具体的には、ボールペン〔三菱鉛筆株式会社製、商品名：シグノＵＭ−１００〕の軸を使用し、内径４．０ｍｍ、長さ１１３ｍｍポリプロピレン製インク収容管とステンレス製チップ（超硬合金ボール、ボール径０．７ｍｍ）及び該収容管と該チップを連結する継手からなるリフィールに上記各水性インクを充填し、インク後端に鉱油を主成分とするインク追従体を装填し、水性ボールペンを作製した。
【００４２】
〔筆記性の評価方法〕
得られた各水性ボールペンを、５０℃、１週間放置後、筆記を行い、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：筆記に際し、全く問題がない。
△：描線が多少かすれている。描線がうすい。
×：筆記ができない。
【００４３】
〔耐水性の評価方法〕
ＪＩＳ  Ｓ  ６０５４：２００６  ８．３．６（水性ボールペン、耐水性試験）に準拠して耐水性試験を行い、下記評価基準にて評価した。
評価基準：
○：描線濃度の低下がない。若しくは殆ど認められない。
△：描線濃度が約５０％以上保持されている。
×：描線濃度が約５０％未満に低下している。
【００４４】
【表２】
2017125135.tif 000003
【００４５】
【表３】
2017125135.tif 000004
【００４６】
上記表１〜表３の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜７の筆記具用水性インク組成物は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べ、筆記性能を損なうことなく、耐水性に優れた筆記具用水性インク組成物が得られることが判明した。
比較例１〜４を見ると、比較例１〜４は、染料と、水不溶性セルロースを別々に含有した筆記具用水性インク組成物であり、実施例１〜７の染料で染色された水不溶性セルロースを含有した筆記具用水性インク組成物に較べ、耐水性に劣ることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
水性のボールペン、マーキングペンなどの筆記具に好適な筆記具用水性インク組成物が得られる。