【手続補正書】
【提出日】平成17年8月30日(2005.8.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
場合により架橋されているコアと、場合により架橋されている少なくとも１つのシェルとを含んでなるアクリルコポリマーであって、前記コアおよび前記シェルが：
（ａ）式ＩＩ：
【化２】
2005511805.tif 000001
（式中、ｎは、０、１、または２であり；
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ9−であり；そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ3のそれぞれ、およびＲ4のそれぞれが独立して、水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである）
によって表される、少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーから誘導されるポリマーまたはコポリマー、
（ｂ）少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマーまたはコポリマー、
（ｃ）式ＩＩによって表される、少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーおよび少なくとも１種類の他のフリーラジカル共重合性モノマーから誘導されるコポリマー、
（ｄ）少なくとも１種類の共役ジオレフィンモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー、
（ｅ）少なくとも１種類のビニルモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー、および
（ｆ）少なくとも１種類の共役ジオレフィンモノマーおよび１種類のビニルモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー
よりなる群から選択されるポリマーから製造されるアクリルコポリマー。
【請求項２】
（ａ）重合されたブタジエンまたはブタジエン−コポリマー上にα−メチレン−γ−ブチロラクトンまたはγ−メチル−α−メチレン−γ−ブチロラクトンをグラフト重合して、ラテックスを形成させるステップと、
（ｂ）得られたラテックスを凝固、凍結乾燥または噴霧乾燥により単離するステップとの連続ステップを含んでなるアクリルコポリマーの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
【表１３】
2005511805.tif 000002
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．α−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーから誘導される、式Ｉ：
【化１】
2005511805.tif 000003
（式中、ｎは、０、１、または２であり；
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ9−であり；そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ3のそれぞれ、およびＲ4のそれぞれが独立して、水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである）
によって表される、少なくとも１種類の第１ポリマー反復単位を含んでなるアクリルコポリマー。
２．少なくとも１種類の追加のポリマーまたはコポリマーをさらに含んでなる、上記１に記載のアクリルコポリマー。
３．コポリマーが、場合により架橋されているコアと、場合により架橋されている少なくとも１つのシェルとを含んでなり、前記コアおよび前記シェルが：
（ａ）式ＩＩ：
【化２】
2005511805.tif 000004
（式中、ｎは、０、１、または２であり；
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ9−であり；そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ3のそれぞれ、およびＲ4のそれぞれが独立して、水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである）
によって表される、少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーから誘導されるポリマーまたはコポリマー、
（ｂ）少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマーまたはコポリマー、
（ｃ）式ＩＩによって表される、少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーおよび少なくとも１種類の他のフリーラジカル共重合性モノマーから誘導されるコポリマー、
（ｄ）少なくとも１種類の共役ジオレフィンモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー、
（ｅ）少なくとも１種類のビニルモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー、および
（ｆ）少なくとも１種類の共役ジオレフィンモノマーおよび１種類のビニルモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー
よりなる群から選択されるポリマーから製造される、上記１に記載のアクリルコポリマー。
４．（ｉ）コアポリマー約１〜約９９重量部、
（ｉｉ）少なくとも１つの中間シェルポリマー約０〜約９９重量部、および
（ｉｉｉ）外部シェルポリマー約１〜約９９重量部
を含んでなる、上記３に記載のアクリルコポリマー。
５．中間シェルが：
（ａ）式Ｉによって表される、少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーから誘導されるポリマー、
（ｂ）少なくとも１種類のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマー、
（ｃ）式Ｉによって表される、少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーおよび少なくとも１種類の他のフリーラジカル共重合性モノマーから誘導されるポリマー、
（ｄ）少なくとも１種類の共役ジオレフィンモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー、
（ｅ）少なくとも１種類のビニルモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマー、および
（ｆ）少なくとも１種類の共役ジオレフィンモノマーおよび１種類のビニルモノマーから誘導される、場合により架橋されるポリマーよりなる群から選択されるポリマーから製造される、上記４に記載のアクリルコポリマー。
６．コアポリマー、中間シェルポリマーおよび外部シェルポリマーは、式（ＩＩＩ）のα−メチレン−γ−ブチロラクトン、式（ＩＶ）のγ−メチル−α−メチレン−γ−ブチロラクトン、およびフリーラジカル重合によって重合することができる少なくとも１種類の他のモノマーのポリマーから独立して選択される、上記４に記載のアクリルコポリマー。
【化３】
2005511805.tif 000005
７．中間シェルが、−１２５℃〜２５℃のガラス転移温度を有する、上記５に記載のアクリルコポリマー。
８．（ａ）重合されたブタジエンまたはブタジエン−コポリマー上にα−メチレン−γ−ブチロラクトンまたはγ−メチル−α−メチレン−γ−ブチロラクトンをグラフト重合して、ラテックスを形成させるステップと、
（ｂ）得られたラテックスを凝固、凍結乾燥または噴霧乾燥により単離するステップとの連続ステップを含んでなるアクリルコポリマーの製造方法。
９．架橋α−メチレン−γ−ブチロラクトンまたはγ−メチル−α−メチレン−γ−ブチロラクトンコポリマーの製造方法であって、α−メチレン−γ−ブチロラクトンまたはγ−メチル−α−メチレン−γ−ブチロラクトンを乳化重合することを含んでなる方法。
１０．（ａ）水性媒体中の該モノマーを連鎖移動剤および界面活性剤と接触させるステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）の生成物に開始剤を添加して、ポリマーエマルジョンを生成させるステップと、
（ｃ）ステップ（ｂ）で生成された前記ポリマーエマルジョンを凝固させて、ポリマー生成物を得るステップと
を含んでなる、式（Ｉ）の少なくとも１種類のモノマーの重合方法。
１１．式（Ｉ）の少なくとも１種類のモノマーを少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーと共重合する方法であって、
（ａ）水性媒体中の前記モノマーを連鎖移動剤および界面活性剤と接触させるステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）の生成物に開始剤を添加して、ポリマーエマルジョンを生成させるステップと、
（ｃ）ステップ（ｂ）の前記ポリマーエマルジョンを凝固させて、ポリマー生成物を得るステップとを含んでなる方法。
１２．モノマーが、式（ＩＩ）のα−メチレン−γ−ブチロラクトンである、上記１０に記載の方法。
１３．モノマーが、式（ＩＩＩ）のγ−メチル−α−メチレン−γ−ブチロラクトンである、上記１０に記載の方法。
１４．モノマーが、式（ＩＩ）のα−メチレン−γ−ブチロラクトンおよびメチルメタクリレートである、上記１１に記載の方法。
１５．モノマーが、式（ＩＩ）のα−メチレン−γ−ブチロラクトンおよび塩化ビニルである、上記１１に記載の方法。
１６．モノマーが、式（ＩＩ）のα−メチレン−γ−ブチロラクトンおよび式（ＩＩＩ）のγ−メチル−α−メチレン−γ−ブチロラクトンである、上記１０に記載の方法。
１７．連鎖移動剤がチオグリコール酸２−エチルヘキシルであり、界面活性剤がジオクチルスルホコハク酸塩であり、開始剤が過硫酸カリウムであり、かつ凝固剤がＭｇＳＯ4である、上記１２、１３、１４、１５、または１６に記載の方法。
１８．連鎖移動剤が、メルカプタン、ポリメルカプタン、およびポリハロゲン化合物よりなる群から選択される、上記１０または１１に記載の方法。
１９．界面活性剤が、アルキル、アリール、アルカリル、およびアラ−アルキルスルホン酸塩、硫酸塩およびポリエーテル硫酸塩のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、エトキシ化脂肪酸、エステル、アルコール、アミン、アミド、アルキルフェノール類、複合体有機リン酸、ならびにそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩よりなる群から選択される、上記１０または１１に記載の方法。
２０．開始剤が、熱開始剤、アゾ型開始剤、過硫酸塩、ペルオキシ硫酸塩、および酸化還元型開始剤よりなる群から選択される、上記１０または１１に記載の方法。
２１．熱開始剤が、有機過酸化物、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酸化ｔ−ブチル、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、および過酸エステルよりなる群から選択され；酸化還元型開始剤が、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、およびジイソプロピル−ベンゼンヒドロペルオキシドよりなる群から選択されるヒドロペルオキシドと、重亜硫酸、メタ重亜硫酸、またはヒドロ亜硫酸ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム、二酸化硫黄、ヒドラジン、鉄（ＩＩ）塩、イソアスコルビン酸、およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムよりなる群から選択される還元剤とよりなる群から選択される、上記２０に記載の方法。
２２．凝固剤が、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム、および塩化カルシウムよりなる群から選択される、上記１０または１１に記載の方法。
２３．式（Ｉ）の少なくとも１種類のモノマーの重合方法であって、以下の連続ステップ：
（ａ）反応容器内で、水性媒体中の前記モノマーを連鎖移動剤および界面活性剤と接触させるステップと、
（ｂ）前記反応容器の内容物を攪拌するステップと、
（ｃ）前記反応容器に開始剤を添加して、ポリマーエマルジョンを生成させるステップと、
（ｄ）約６０〜１００℃に保たれたＭｇＳＯ4の溶液と接触させることによって、前記ポリマーエマルジョンを凝固させて、ポリマー生成物を生成させるステップと、
（ｅ）凝固したポリマー生成物をフィルターを通して濾過するステップと、
（ｆ）場合により、前記ポリマーを洗浄するステップと、
（ｇ）場合により、前記ポリマーを乾燥させるステップと
を含んでなる方法。
２４．１つもしくはそれ以上の熱可塑性ポリマー、および熱可塑性ポリマーとアクリルコポリマーの総重量を基準にして上記３に記載のアクリルコポリマー約１重量％〜約８０重量を含んでなる、熱可塑性ポリマー組成物。
２５．多層アクリルポリマーが、
（ａ）（ｉ）式Ｉの少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーから誘導されるポリマー、
（ｉｉ）少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマー、および
（ｉｉｉ）式Ｉの少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーおよび少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマーから選択される、場合により架橋されるポリマーから製造されるコアと、
（ｂ）（ｉ）式Ｉによって表される、少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーから誘導されるポリマー、
（ｉｉ）少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマー、および
（ｉｉｉ）式Ｉの少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーおよび少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマーから選択される、場合により架橋されるポリマーから製造される少なくとも１つのシェルと、を含んでなる、上記２４に記載の組成物。
２６．多層アクリルポリマーが、フリーラジカル重合性モノマーの反復単位を含んでなる、上記２５に記載の組成物。
２７．多層アクリルポリマーの第１ポリマー反復単位が、式（ＩＩ）のα−メチレン−γ−ブチロラクトンである、上記２４に記載の組成物。
２８．多層アクリルポリマーの第１ポリマー反復単位が、式（ＩＩＩ）のメチル−メチレン−γ−ブチロラクトンである、上記２４に記載の組成物。
２９．熱可塑性ポリマーが、式Ｉの少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーから誘導されるポリマー；少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーから誘導されるポリマー；式Ｉの少なくとも１種類のα−メチレンラクトン（ラクタム）モノマーと、少なくとも１種類の他のフリーラジカル重合性モノマーとから誘導されるポリマー；ポリアミド；ポリエステル；ポリカーボネート；ポリエーテル；ポリ塩化ビニル；ポリオレフィン；ポリスチレン；ポリアセタール；アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂；およびそれらの組み合わせよりなる群から選択される、上記２４、２５、２６、２７、または２８に記載の組成物。
３０．Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はすべて独立して、水素であるか、または炭素原子１〜６個を含有するアルキルであり、Ｘは−Ｏ−である、上記２９に記載の組成物。
３１．ｎが０である、上記３０に記載の組成物。
３２．Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はすべて水素である、上記３１に記載の組成物。
３３．フリーラジカル共重合性モノマーが、
【化４】
2005511805.tif 000006
（式中、Ｒ14が水素またはメチルであり、Ｒ15はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ16は水素またはメチルであり、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21はそれぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基である）
の１つもしくはそれ以上から誘導される、上記２９に記載の組成物。
３４．フリーラジカル共重合性モノマーが、
【化５】
2005511805.tif 000007
（式中、Ｒ14が水素またはメチルであり、Ｒ15はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ16は水素またはメチルであり、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21はそれぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基である）
の１つもしくはそれ以上から誘導される、上記２４に記載の組成物。
３５．フリーラジカル共重合性モノマーが、メチルメタクリレート、および場合により他の共重合性モノマーから誘導される、上記２９に記載の組成物。
３６．フリーラジカル共重合性モノマーが、塩化ビニルから誘導される、上記２９に記載の組成物。