(57)【要約】【課題】耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立可能な着色硬化膜の形成に好適な着色組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、  （Ｂ）樹脂が（ｂ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する樹脂を含み、  （Ａ）着色剤の含有割合が当該着色組成物の固形分中に１質量％以上である、着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ｂ）樹脂が（ｂ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する樹脂を含み、
（Ａ）着色剤の含有割合が当該着色組成物の固形分中に１質量％以上である、着色組成物。
【請求項２】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ｃ）重合性化合物が（ｃ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する化合物を含む、着色組成物。
【請求項３】
（Ａ）着色剤及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ａ）着色剤が（ａ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造と色素構造とを有する化合物を含む、着色組成物。
【請求項４】
加熱により環状エーテル基を生成する構造を繰り返し単位として有する、請求項１又は３に記載の着色組成物。
【請求項５】
加熱により環状エーテル基を生成する構造が、下記式（１）で表されるエチレンカーボネート構造、及び下記式（２）で表されるシクロへキシルエチレンカーボネート構造から選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化１】
2017206689.tif 000026
〔式（１）、（２）において、
Ｒ１は、相互に独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基又は炭化水素基を示し、
ｍは、０又は１を示し、
ｎは、０〜３の整数を示し、
Ｘは、相互に独立に、単結合又は２価の炭化水素基を示し、
＊は、結合手を示す。〕
【請求項６】
（Ａ）着色剤が、（ａ２）カチオン性発色団と対アニオンとの塩、アニオン性発色団と対カチオンとの塩及び顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項７】
前記色素構造がカチオン性発色団であり、当該カチオン性発色団が対アニオンとの塩である、請求項３に記載の着色組成物。
【請求項８】
（ｂ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する樹脂が、更に置換アミノ基及び四級アンモニウム塩基よりなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色硬化膜。
【請求項１０】
基板上に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物の塗膜を形成し、該塗膜を露光して現像し、ポストベークする、着色硬化膜の製造方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の着色硬化膜を具備するカラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項９に記載の着色硬化膜を具備する表示素子。
【請求項１３】
請求項９に記載の着色硬化膜を具備する受光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、着色硬化膜、表示素子及び受光素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられる着色硬化膜の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子及び受光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２参照。）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照。）も知られている。
【０００３】
近年では、液晶表示素子の高コントラスト化や固体撮像素子の高精細化が強く求められており、これらを実現するために、着色剤として染料の適用が検討されている。しかしながら、一般的に言えば、着色剤として顔料を適用した場合と比べて、染料を適用した場合には耐熱性や耐溶剤性等に問題が生じる場合が多い。
【０００４】
このような背景の下、耐熱性に優れる画素を形成可能な染料含有着色組成物として、例えば、特許文献５において、アルキルスルホニルイミドアニオンを有するトリアリールメタン系染料の使用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２０１２−８３６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献５に提案されている染料においては、画素の耐熱性と耐溶剤性のバランスが悪いことが判明した。
【０００７】
したがって、本発明の課題は、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立可能な着色硬化膜の形成に好適な着色組成物を提供することにある。更に、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を具備する、カラーフィルタ、表示素子及び受光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる実情に鑑み、本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、着色剤、樹脂及び重合性化合物を含有する着色組成物において、着色剤、樹脂及び重合性化合物のうちのいずれか１以上において、加熱により環状エーテル基を生成する化学構造を導入することにより、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成可能な着色組成物が得られることを見出した。ここで、本明細書において「移染性」とは、着色パターンの画素中の着色剤が溶出し、隣接する他色の画素や硬化膜に色移りすることをいう。
【０００９】
即ち、本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物のうちのいずれか１以上が、加熱により環状エーテル基を生成する化学構造を有するものである、着色組成物を提供するものである。
【００１０】
本発明の着色組成物の好適な態様として、下記の（１）〜（３）に示す着色組成物を挙げることができる。
（１）（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ｂ）樹脂が（ｂ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する樹脂を含み、
（Ａ）着色剤の含有割合が当該着色組成物の固形分中に１質量％以上である、着色組成物。
（２）（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ｃ）重合性化合物が（ｃ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する化合物を含む、着色組成物。
（３）（Ａ）着色剤及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ａ）着色剤が（ａ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造と色素構造とを有する化合物を含む、着色組成物。
【００１１】
本発明はまた、前記着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を具備する、カラーフィルタ、表示素子及び受光素子を提供するものである。ここで、本明細書において「着色硬化膜」とは、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、層間絶縁膜、平坦化膜、発光層を形成するための領域を規定するバンク（隔壁）、ブラックマトリックス、スペーサー、保護膜等が挙げられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供することができる。したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等の表示素子、ＣＭＯＳイメージセンサ等の固体撮像素子の作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
先ず、本発明の着色組成物の好適な実施形態を詳細に説明する。
着色組成物
＜第１実施形態＞
本実施形態の着色組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含み、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物のうちのいずれか１以上が、加熱により環状エーテル基を生成する構造（以下、「特定構造α」とも称する）を有するものである。
特定構造αとしては、加熱により環状エーテル基を生成するものであれば特に限定されないが、５員環を有する環状カーボネート構造又は６員環を有する環状カーボネート構造が好ましく、また加熱により生成する環状エーテル基としてはオキシラニル基又はオキセタニル基が好ましい。最も好ましいのは、加熱によりオキシラニル基を生成する、５員環を有する環状カーボネート構造である。このような５員環を有する環状カーボネート構造としては、下記式（１）で表されるエチレンカーボネート構造、及び下記式（２）で表されるシクロへキシルエチレンカーボネート構造から選択される少なくとも１種がより好ましく、下記式（１）で表されるエチレンカーボネート構造が更に好ましい。
【００１４】
【化１】
2017206689.tif 000002
【００１５】
〔式（１）、（２）において、
Ｒ１は、相互に独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基又は炭化水素基を示し、
ｍは、０又は１を示し、
ｎは、０〜３の整数を示し、
Ｘは、相互に独立に、単結合又は２価の炭化水素基を示し、
＊は、結合手を示す。〕
【００１６】
かかる環状カーボネート構造は、例えば、１４０〜２００℃の加熱により脱炭酸し、環状エーテル構造を形成することができる。このような構造を、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物のうちのいずれか１以上に導入することにより、例えば、着色組成物を用いて着色硬化膜を形成する際のポストベーク工程において、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物のうちのいずれか１以上から環状エーテルが生成し、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂又は（Ｃ）重合性化合物の相互の分子間又は分子内で架橋構造を形成することができる。これにより、着色硬化膜の架橋密度が高められ、耐熱性及び耐溶剤性を格段に向上させることができる。
【００１７】
Ｒ１におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等を挙げることができる。ここで、本明細書において「脂環式炭化水素基」とは、環状構造を有さない脂肪族炭化水素基を除く概念である。また、本明細書において「脂環式炭化水素基」、「芳香族炭化水素基」とは、環構造のみからなる基だけでなく、当該環構造に更に２価の脂肪族炭化水素基が置換した基をも包含する概念であり、その構造中に少なくとも脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素を含んでいればよい。
脂肪族炭化水素基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、また飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。また、アルケニル基としては、炭素数２〜２０のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基が更に好ましい。アルケニル基の具体例としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−エチル-２−ブチニル基、２−オクチニル基、（４−エチニル）−５−ヘキシニル基、２−デシニル基等を挙げることができる。また、アルキニル基としては、炭素数２〜２０のアルキニル基が好ましく、炭素数２〜１５のアルキニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルキニル基が更に好ましい。アルキニル基の具体例としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−エチル-２−ブチニル基、２−オクチニル基、（４−エチニル）−５−ヘキシニル基、２−デシニル基等を挙げることができる。
【００１８】
脂環式炭化水素基には、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、縮合多環炭化水素基、橋かけ環炭化水素基、スピロ炭化水素基、環状テルペン炭化水素基等が包含される。脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜３０の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数３〜１８の脂環式炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜１２の脂環式炭化水素基が更に好ましい。脂環式炭化水素基の具体例としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデカニル基、デカヒドロ−２−ナフチル基、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル基、ペンタシクロペンタデカニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基等を挙げることができる。
【００１９】
芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基が更に好ましい。ここで、本明細書において「アリール基」とは、単環〜３環式芳香族炭化水素基をいい、例えば、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アズレニル基、９−フルオレニル基等を挙げることができる。
【００２０】
また、炭化水素基は、炭素−炭素結合間又はその末端に、炭素原子及び水素原子以外の原子を含む１以上の連結基を有していてもよい。かかる連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲa−（Ｒaは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す）、−ＮＲa−（Ｒaは、前記と同義である）が挙げられる。連結基は、１種又は２種以上有することができる。また、炭化水素基と連結基とが結合して環構造を形成してもよい。連結基を有する炭化水素基として、例えば、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルオキシアルキル基等が挙げられる。なお、前述の炭化水素基の炭素数は、連結基を構成する炭素原子を除いた部分の総炭素数を意味する。
【００２１】
アルコキシル基は、直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよい。アルコキシル基としては、炭素数１〜２０のアルコキシル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルコキシル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基が更に好ましい。アルコキシ基の具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基等を挙げることができる。
アリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等を挙げることができる。
アルキルオキシアルキル基としては、炭素数２〜１０のアルキルオキシアルキル基が好ましく、例えば、例えば、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ−プロポキシ）エチル基、２−（ｎ−イソプロポキシ）エチル基等が挙げられる。
【００２２】
中でも、Ｒ１としては、炭化水素基が好ましい。なお、Ｒ１の位置は任意であり、また２以上有する場合、同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
ｍは、０又は１であるが、０が好ましい。
ｎは、０〜３の整数であるが、０又は１が好ましい。
【００２４】
Ｘにおける２価の炭化水素基としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。２価の脂肪族炭化水素基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、また２価の脂肪族炭化水素基及び２価の脂環式炭化水素基は飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルカンジイル基、アルケンジイル基が挙げられ、その炭素数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜６である。具体例としては、例えば、メチレン基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル基、エテン−１，１−ジイル基、エテン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、プロペン−１，３−ジイル基、プロペン−２，３−ジイル基、１−ブテン−１，２−ジイル基、１−ブテン−１，３−ジイル基、１−ブテン−１，４−ジイル基、２−ペンテン−１，５−ジイル基、３−ヘキセン−１，６−ジイル基等を挙げることができる。
２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基が挙げられ、その炭素数は、好ましくは３〜２０、更に好ましくは３〜１２である。具体例としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロブテニレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基等の単環式炭化水素環基、１，４−ノルボルニレン基、２，５−ノルボルニレン基等のノルボルニレン基、１，５−アダマンチレン基、２，６−アダマンチレン基等の橋かけ環炭化水素基等を挙げることができる。
２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、アリーレン基が挙げられ、炭素数６〜１４の単環から３環のアリーレン基が好ましい。具体例としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、フェナントレン基、アンスリレン基等を挙げることができる。
【００２５】
また、２価の炭化水素基は、炭素−炭素結合間又はその末端に、炭素原子及び水素原子以外の原子を含む１以上の連結基を有していてもよい。かかる連結基としては、前述と同様に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲa−（Ｒaは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す）、−ＮＲa−（Ｒaは、前記と同義である）が挙げられる。連結基は、１種又は２種以上有することができる。また、２価の炭化水素基と前記連結基とが結合して環構造を形成してもよい。
【００２６】
特定構造αを有する化合物は、公知の方法により製造することが可能であり、例えば、前記式（１）又は（２）で表される環状カーボネート構造を有する化合物は、例えば、前記式（１）又は（２）において、５員環カーボネート基がオキシラニル基である化合物を二酸化炭素と反応させることで、５員環カーボネートに変換して製造することができる。
【００２７】
本実施形態に係る（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂又は（Ｃ）重合性化合物は、特定構造αを有すれば適宜の構造を採り得るが、その具体的態様は後述する第２〜４実施形態において詳細に説明する。
また、本実施形態の着色組成物は、公知の着色剤、分散剤、分散助剤、バインダー樹脂、光重合開始剤、溶媒、添加剤等を１種又は２種以上含有することができる。その具体的態様は後述する第２〜４実施形態において詳細に説明する。
【００２８】
＜第２実施形態＞
本実施形態の着色組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含み、（Ｂ）樹脂が、（ｂ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する樹脂を含有し、（Ａ）着色剤の含有割合が当該着色組成物の固形分中に１質量％以上であるものである。このような態様とすることで、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
以下、本実施形態に係る着色組成物の構成成分について説明する。
【００２９】
−（Ａ）着色剤−
（Ａ）着色剤としては着色性を有すれば特に限定されるものではなく、着色組成物の用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。着色剤としては、公知の着色剤を含有することが可能であり、例えば、顔料、染料を挙げることができる。また、後述の第４実施形態において詳述する（ａ１）特定構造αと色素構造とを有する化合物を含有することもできる。例えば、（ａ１）特定構造αと色素構造とを有する化合物とともに、又は（ａ１）特定構造αと色素構造とを有する化合物に代えて、公知の着色剤を含有することができる。（Ａ）着色剤は、１種又は２種以上を含有することができる。公知の着色剤を含有する場合、輝度、コントラスト及び着色力の高い画素を得るという点から、顔料としては、有機顔料が好ましく、また染料としては、有機染料が好ましい。以下、公知の着色剤について説明する。
【００３０】
有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物を挙げることができ、中でも、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを好ましく用いることができる。
【００３１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８０等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６３等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３１等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８等の橙色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９等の紫色顔料。
このほか、特表２０１１−５２３４３３号公報の式（Ｉｃ）で表されるブロモ化ジケトピロロピロール顔料も好ましく用いることができる。
【００３２】
また、無機顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック等を挙げることができる。その他、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料を挙げることができる。
【００３３】
本実施形態においては、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、これらの顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【００３４】
染料としては特に限定されるものではなく、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてダイ（Ｄｙｅ）に分類されている化合物の他、公知の染料を用いることができる。このような染料としては、発色団の構造面からは、例えば、トリアリールメタン染料、シアニン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、アゾ染料、ジピロメテン染料、キノフタロン染料、クマリン染料、ピラゾロン染料、キノリン染料、ニトロ染料、キノンイミン染料、フタロシアニン染料、スクアリリウム染料等を挙げることができる。中でも、中でも、耐熱性の観点から、トリアリールメタン染料、シアニン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、ジピロメテン染料、フタロシアニン染料が好ましい。
【００３５】
また、本実施形態においては、染料はカチオン部分とアニオン部分とから構成されていてもよく、例えば、カチオン性発色団と対アニオンとの塩（但し前記レーキ顔料を除く。）、又はアニオン性発色団と対カチオンとの塩であってもよい。ここで、本明細書において「アニオン性染料」とは、発色団が酸性基を有するイオン性染料を意味し、該酸性基と塩を形成しているイオン性染料もアニオン性染料とする。また、本明細書において「カチオン性染料」とは、イオン性染料のうち酸性基を有さないイオン性染料を意味し、通常は塩基性基を有する染料である。更に、「非イオン性染料」とは、カチオン性染料及びアニオン性染料以外の染料を意味する。
【００３６】
カチオン性発色団としては、例えば、トリアリールメタン発色団、シアニン発色団、キサンテン発色団、ポリメチン発色団、アゾ発色団、ジアリールメタン発色団、キノンイミン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、スクアリリウム発色団、キノフタロン発色団等を挙げることができる。中でも、トリアリールメタン発色団、シアニン発色団、キサンテン発色団、ポリメチン発色団、アゾ発色団が好ましく、トリアリールメタン発色団、シアニン発色団が更に好ましい。カチオン性発色団としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）において、Ｃ．Ｉ.ベーシックに分類される染料のカチオン部を用いることもできる。
また、対アニオンとしては特に限定されないが、例えば特開２０１５−１２９２６３号公報の段落〔００３４〕に記載のアニオンが挙げられ、中でもスルホネートアニオン、イミドアニオン、カルボキシレートアニオンが好ましく、イミドアニオンがより好ましく、スルホニルイミドアニオンが更に好ましい。
【００３７】
アニオン性発色団としては、例えば、トリアリールメタン発色団、ポリメチン発色団、アゾ発色団、ジアリールメタン発色団、キノンイミン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、キサンテン発色団、スクアリリウム発色団、キノフタロン発色団等を挙げることができる。中でも、トリアリールメタン発色団、アゾ発色団、フタロシアニン発色団、キサンテン発色団が好ましく、−ＳＯ3-及び−ＣＯ2-から選ばれる１以上の置換基を有する、トリアリールメタン発色団、アゾ発色団、フタロシアニン発色団、又はキサンテン発色団がより好ましい。アニオン性発色団としては、カラーインデックスにおいてＣ．Ｉ.アシッドに分類される染料のアニオン部を用いることもできる。
対カチオンとしては、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、ジアゾニウムカチオンが挙げられ、中でも、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンが好ましく、アンモニウムカチオンがより好ましい。
【００３８】
公知の着色剤を含有する場合、色度特性に優れる着色硬化膜を形成する観点からは、染料及び顔料から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、染料及び顔料を含むことがより好ましい。中でも、本発明の着色組成物を青色の着色硬化膜の形成に用いる場合、着色剤として染料及び青色顔料を含むことが好ましく、この場合の染料としては、耐熱性及び耐溶剤性を高水準で両立する観点から、カチオン性発色団と対アニオンとの塩が好ましい。また、本発明の着色組成物を赤色の着色硬化膜の形成に用いる場合、公知の着色剤として染料及び赤色顔料を含むことが好ましく、この場合の染料としては、耐熱性及び耐溶剤性を高水準で両立する観点から、アニオン性発色団と対カチオンとの塩が好ましい。即ち、本発明の着色組成物を青色又は赤色の着色硬化膜の形成に用いる場合、公知着色剤としては、カチオン性発色団と対アニオンとの塩、アニオン性発色団と対カチオンとの塩及び顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、カチオン性発色団と対アニオンとの塩及びアニオン性発色団と対カチオンとの塩から選ばれる少なくとも１種と顔料とを含有することが好ましい。
【００３９】
また、本実施形態においては、公知の分散助剤を含有してもよい。分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。
【００４０】
本実施形態に係る着色組成物は、（Ａ）着色剤の含有割合が固形分中に１質量％以上であるが、輝度、耐熱性及び耐溶剤性に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックス及びブラックスペーサーを形成する点から、着色組成物の固形分中に、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％である。ここで、本明細書において「固形分」とは、後述する溶媒以外の成分を意味する。
【００４１】
−（Ｂ）樹脂−
（Ｂ）樹脂は、（ｂ１）特定構造αを有する樹脂（以下、「（ｂ１）樹脂」とも称する）を含有するものである。特定構造αは、分子の末端及び側鎖のいずれに有してもよく、分子内に１又は２以上有することができる。このように、（ｂ１）樹脂は特定構造αを有すれば適宜の構造を採り得るが、製造効率の観点から、特定構造αを含むエチレン性不飽和単量体を繰り返し単位として有するものが好ましい。かかるエチレン性不飽和単量体としては特定構造αを有すれば特に限定されないが、前記式（１）で表されるエチレンカーボネート構造を有するエチレン性不飽和単量体及び前記式（２）で表されるシクロへキシルエチレンカーボネート構造を有するエチレン性不飽和単量体から選択される少なくとも１種が好ましく、下記式（３）で表されるエチレン性不飽和単量体及び下記式（４）で表されるエチレン性不飽和単量体から選択される少なくとも１種がより好ましく、下記式（３）で表されるエチレン性不飽和単量体が更に好ましい。
【００４２】
【化２】
2017206689.tif 000003
【００４３】
〔式（３）、（４）において、
Ｒ２は、相互に独立に、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ１、ｍ、ｎ及びＸは、前記式（１）及び（２）中のＲ１、ｍ、ｎ及びＸと同義である。〕
【００４４】
ここで、Ｘは、前述のとおり、連結基を有していてもよい２価の炭化水素基であるが、かかる２価の炭化水素基がエチレン性不飽和基に結合して形成される基としては、エチニル基、プロピニル基、スチリル基、α−メチルスチリル基、ビニルオキシ基、スチリルオキシアルキル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキシアルキル基等を挙げることができる。Ｒ１、ｍ及びｎの具体的態様は、上記において説明したとおりである。
【００４５】
上記式（３）又は（４）で表されるエチレン性不飽和単量体の具体例としては、例えば、下記の化合物群αに列挙した化合物を挙げることができる。
【００４６】
【化３】
2017206689.tif 000004
【００４７】
（ｂ１）樹脂は、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体のみで構成されていても構わないが、耐熱性、耐溶剤性、耐移染性及び分散性の向上の観点から、該単量体以外の他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を含む共重合体であることが好ましい。かかる共重合体は、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体と、他のエチレン性不飽和単量体とを含むブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよい。なお、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体と、他のエチレン性不飽和単量体とを含む共重合体とは、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体と、他のエチレン性不飽和単量体とを構造単位として有する共重合体を意味し、以下の説明においても同様に解釈するものとする。
【００４８】
他のエチレン性不飽和単量体として、例えば、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アルケニル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル、含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等（以下、「不飽和単量体（ａ）」とも称する）を挙げることができる。なお、アミノアルキル（メタ）アクリレートのアミノ基は、置換でも、非置換でも構わないが、耐熱性及び耐溶剤性を高水準で達成する観点から、置換されていることが好ましい。不飽和単量体（ａ）は、１種又は２種以上を使用することができる。
【００４９】
（ｂ１）樹脂は、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体の重合体、あるいは特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体と不飽和単量体（ａ）とを含む共重合体とすることにより、（Ａ）着色剤の分散剤として機能を有することができる。このような分散剤として機能する（ｂ１）樹脂は、１種又は２種以上を含有することができる。
また、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体と、必要により不飽和単量体（ａ）とともに、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ）」とも称する）とを含む共重合体とすることにより、バインダー樹脂としての機能を付与することができる。かかるバインダー樹脂として機能する（ｂ１）樹脂は、ブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよい。また、かかるバインダー樹脂として機能する（ｂ１）樹脂は、１種又は２種以上を含有することが可能であり、不飽和単量体（ｂ）も、１種又は２種以上を使用してもよい。
【００５０】
不飽和単量体（ａ）の具体例は、以下のとおりである。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アルケニル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アリール（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
置換アミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノブトキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５１】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、アセナフチレン等が挙げられる。
多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Ｎ−置換マレイミドとしては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
ビニルエーテルとしては、例えば、シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のオキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体；
３−（ビニルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、２−（ビニルオキシエチル）−２−メチルオキセタンの如き（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン； 
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕オキセタンの如き（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン；
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−メチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−エチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−フェニルオキセタンの如き〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕フェニルオキセタン、４−［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）プロポキシ］スチレン、４−［７−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘプチルオキシ］スチレン等のオキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の３，４−エポキシシクロヘキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート等のテトラヒドロフラニル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
等を挙げることができる。
【００５３】
マクロモノマーとしては、例えば、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーを挙げることができる。
【００５４】
また、不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等が挙げられる。
【００５５】
（ｂ１）樹脂を分散剤として使用する場合には、不飽和単量体（ａ）として、アルキル（メタ）アクリレート、置換アミノアルキル（メタ）アクリレート、含酸素飽和複素環基を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート及び芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、アルキル（メタ）アクリレート、含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体及び置換アミノアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましく、アルキル（メタ）アクリレート及び置換アミノアルキル（メタ）アクリレートを含有するか、アルキル（メタ）アクリレート、含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体及び置換アミノアルキル（メタ）アクリレートを含有することが更に好ましい。（ｂ１）樹脂を分散剤として使用する場合、含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体を含有することにより、耐熱性及び移染性を更に高めることができる。
【００５６】
また、不飽和単量体（ａ）として、置換アミノアルキル（メタ）アクリレートを含有する場合、単量体を重合した後、該重合体にハロゲン化炭化水素化合物を反応させ、部分的にアミノ基を４級アンモニウム化させてもよい。このように、（ｂ１）樹脂が、置換アミノ基及び四級アンモニウム塩基よりなる群から選ばれる少なくとも１種を有することにより、耐熱性及び耐溶剤性をより一層高水準で両立しつつ、耐移染性も向上させることができる。この場合、置換アミノアルキル（メタ）アクリレート中の５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％が４級アンモニウム化されていることが好ましい。
【００５７】
（ｂ１）樹脂を分散剤として使用する場合、（ｂ１）樹脂中の特定構造αを有する単量体の共重合割合は、３〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。また、（ｂ１）樹脂中のアミノアルキル（メタ）アクリレートの共重合割合は、５〜８０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。更に、（ｂ１）樹脂が含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体を含む場合、（ｂ１）樹脂中の含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体の共重合割合は１〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましい。これらの場合において、特定構造αを有する単量体を含むＡブロックと、アミノアルキル（メタ）アクリレートとを含むＢブロックとを含むブロック共重合体であることが、耐熱性及び耐溶剤性の観点から好ましい。含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体を含む場合はＡブロックに含むことが好ましい。
（ｂ１）樹脂を分散剤として使用する場合、（ｂ１）樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。また、（ｂ１）樹脂のＭｗと、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、本明細書において「Ｍｗ」は、ＧＰＣ（溶出溶媒：ＤＭＦ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であり、また「Ｍｎ」は、ＧＰＣ（溶出溶媒：ＤＭＦ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。このような態様とすることにより、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【００５８】
また、（ｂ１）樹脂をバインダー樹脂として使用する場合には、不飽和単量体（ｂ）とともに、不飽和単量体（ａ）として、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物及びＮ−置換マレイミドから選ばれる少なくとも１種を単量体として含有することが好ましい。
（ｂ１）樹脂をバインダー樹脂として使用する場合、（ｂ１）樹脂中の特定構造αを有する単量体の共重合割合は、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％が更に好ましい。また、（ｂ１）樹脂中の不飽和単量体（ｂ）の共重合割合は、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
（ｂ１）樹脂をバインダー樹脂として使用する場合、かかる（ｂ１）樹脂は、ＧＰＣ（溶出溶媒：ＤＭＦ）で測定したポリスチレン換算のＭｗが、通常１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。また、（ｂ１）樹脂のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。  このような態様とすることにより、アルカリ現像性や基板への結着性が高められるとともに、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【００５９】
（ｂ１）樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００６０】
また、本実施形態においては、（Ｂ）樹脂として、（ｂ１）樹脂とともに、他の樹脂を含有することもでき、このような他の樹脂としては、公知のバインダー樹脂や樹脂型分散剤を挙げることができる。なお、公知のバインダー樹脂の具体的構成は、後述の第３実施形態において詳述する。また、樹脂型分散剤としては、例えば、置換アミノアルキル（メタ）アクリレートを繰り返し単位として含む樹脂が挙げられ、該樹脂のアミノ基の全部又は一部を４級アンモニウム化して、四級アンモニウム塩基を有する樹脂としてもよい。
【００６１】
このような樹脂型分散剤は商業的に販売されている分散剤を使用することが可能であり、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）等、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）等、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等を、それぞれ挙げることができる。その他、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）を使用することもできる。
【００６２】
（Ｂ）樹脂の含有量は、（ｂ１）樹脂と、必要により添加される他の樹脂との合計量として、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。また、（ｂ１）樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して２０〜５００質量部であることが好ましく、７０〜４００質量部がより好ましく、１２５〜３００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、アルカリ現像性や基板への結着性がより一層高められ、また耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【００６３】
−（Ｃ）重合性化合物−
本実施形態に用いる（Ｃ）重合性化合物としては、公知の重合性化合物を含有することが可能であり、また後述の第３実施形態において詳述する（ｃ１）特定構造αを有する重合性化合物を含有することもできる。例えば、（ｃ１）特定構造αを有する重合性化合物とともに、又は（ｃ１）特定構造αを有する重合性化合物に代えて、公知の重合性化合物を含有することができる。以下、公知の重合性化合物について説明する。
【００６４】
公知の重合性化合物としては２個以上の重合可能な基を有する化合物が好ましい。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。中でも、（Ｃ）重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、２個以上のオキシラニル基を有する化合物、２個以上のオキセタニル基を有する化合物が好ましく、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、２個以上のオキセタニル基を有する化合物がより好ましい。（Ｃ）重合性化合物は、１種又は２種以上含有することが可能である。
【００６５】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物である多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの反応物である多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物であるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００６６】
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【００６７】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００６８】
２個以上のオキシラニル基を有する化合物としては、エポキシ樹脂、オキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体の（共）重合体のほか、ＥＨＰＥ３１５０（株式会社ダイセル社製）等の多官能エポキシ樹脂を用いることができる。
また、２個以上のオキセタニル基を有する化合物としては、オキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体の（共）重合体のほか、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１（以上、東亞合成株式会社製）を挙げることができる。
その他、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の如き脂肪族共役ジエン化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼンの如き非共役ジビニル化合物等を使用することもできる。
【００６９】
これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物である多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、オキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体の（共）重合体が好ましい。中でも、耐熱性及び耐溶剤性のより一層の向上の観点から、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物である多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましく、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸との反応物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸との反応物が好ましい。
【００７０】
（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜８００質量部がより好ましく、１００〜５００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、架橋密度がより一層高められ、耐熱性と耐溶剤性をより高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【００７１】
−光重合開始剤−
本実施形態の着色組成物は、光重合開始剤を含有することができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本実施形態に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｃ）重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。光重合開始剤は、１種又は２種以上を含有することができる。
【００７２】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。中でも、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７３】
好適な光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００７４】
また、アセトフェノン系化合物の具体例としては、例えば、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００７５】
また、ビイミダゾール系化合物の具体例としては、例えば、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００７６】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、１種又は２種以上を含有することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【００７７】
また、トリアジン系化合物の具体例としては、例えば、特公昭５７−６０９６号公報、特開２００３−２３８８９８号公報の段落〔００６３〕〜〔００６５〕に記載の化合物を挙げることができる。
【００７８】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、例えば、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。
【００７９】
本実施形態において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００８０】
本実施形態において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、１〜１００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、架橋密度がより一層高められ、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【００８１】
−溶媒−
本実施形態の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、並びに任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、有機溶媒を配合して液状組成物として調製される。
溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。溶媒は、１種又は２種以上を含有することができる。
【００８２】
このような有機溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル；
【００８３】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール；
【００８４】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の環状エーテル；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン；
【００８５】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の脂肪酸アルキルエステル；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム等を挙げることができる。
【００８６】
中でも、溶媒としては、溶解性、分散性、塗布性等の観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましい。
【００８７】
溶媒の含有量は特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、保存安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性、保存安定性の良好な着色組成物とすることができる。
【００８８】
−添加剤−
本実施形態の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤、ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムノナフルオロブタンスルホナート等の硬化促進剤等を挙げることができる。
【００８９】
本実施形態の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分を、溶媒や任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。中でも、（Ａ）着色剤を溶媒中、分散剤の存在下で、場合により（Ｂ）樹脂の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、次いで、この顔料分散液に、（Ｃ）重合性化合物と、必要に応じて（Ｂ）樹脂、更に追加の溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法が好ましい。
【００９０】
＜第３実施形態＞
本実施形態の着色組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含み、（Ｃ）重合性化合物が（ｃ１）加熱により環状エーテル基を生成する構造を有する化合物を含むものである。
以下、本実施形態に係る着色組成物の構成成分について説明する。
【００９１】
−（Ａ）着色剤−
（Ａ）着色剤としては、第２実施形態において詳述した公知の着色剤、及び後述の第４実施形態において詳述する（ａ１）特定構造αと色素構造とを有する化合物から選択される１種又は２種以上を含有することができる。第３実施形態における着色剤の具体的態様は第２実施形態と同様である。
【００９２】
本実施形態に係る（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度、耐熱性及び耐溶剤性に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックス及びブラックスペーサーを形成する点から、着色組成物の固形分中に、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％である。
【００９３】
−（Ｂ）樹脂−
（Ｂ）樹脂として、第２実施形態において詳述した（ｂ１）樹脂を含有することができる。また、（ｂ１）樹脂とともに、又は（ｂ１）樹脂に代えて、他の樹脂を含有することができる。他の樹脂としては公知のバインダー樹脂や樹脂型分散剤を挙げることができる。公知のバインダー樹脂としては特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましく、不飽和単量体（ａ）と不飽和単量体（ｂ）との共重合体が更に好ましい。不飽和単量体（ａ）及び不飽和単量体（ｂ）の具体的構成は、第２実施形態において説明したとおりである。
不飽和単量体（ａ）と不飽和単量体（ｂ）との共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ）を共重合させることにより、アルカリ現像性や基板への結着性が高められるとともに、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。なお、不飽和単量体（ａ）及び不飽和単量体（ｂ）の具体的態様は第２実施形態において説述したとおりであり、不飽和単量体（ａ）及び不飽和単量体（ｂ）は、それぞれ１種又は２種以上含有することができる。  
【００９４】
また、本実施形態においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体の具体例としては、例えば、
１）不飽和カルボン酸を含有してなる単量体の共重合体に、オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる共重合体、
２）不飽和カルボン酸及びオキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を含有してなる単量体の共重合体に、不飽和カルボン酸を反応させて得られる重合体、
３）不飽和カルボン酸及び水酸基を有する重合性不飽和化合物を含有してなる単量体の共重合体に、不飽和イソシアネート化合物を反応させて得られる重合体
等を挙げることができる。
【００９５】
公知のバインダー樹脂は、ＧＰＣで測定したＭｗが、通常１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００であり、またＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。このような態様とすることで、アルカリ現像性や基板への結着性がより一層高められるとともに、耐熱性と耐溶剤性をより高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【００９６】
公知のバインダー樹脂は、公知の方法により製造することが可能であり、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００９７】
（Ｂ）樹脂は、１種又は２種以上含有することが可能である。
（Ｂ）樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。このような態様とすることで、アルカリ現像性や基板への結着性がより一層高められ、また耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【００９８】
−（Ｃ）重合性化合物−
本実施形態に係る（Ｃ）重合性化合物は、（ｃ１）特定構造αを有する重合性化合物（但し、前記（ｂ１）樹脂を除く。以下、「（ｃ１）特定重合性化合物」とも称する。）を含有する。また、（ｃ１）特定重合性化合物とともに、他の重合性化合物を含有することができる。他の重合性化合物の具体的態様は、第２実施形態に詳述した公知の重合性化合物と同様である。以下、（ｃ１）特定重合性化合物について説明する。
【００９９】
（ｃ１）特定重合性化合物としては、例えば、下記式（５）で表される化合物を挙げることができる。
【０１００】
【化４】
2017206689.tif 000005
【０１０１】
〔式（５）において、
Ｚは、r価の基を示し、
Ｙは、前記式（１）で表されるエチレンカーボネート構造、又は前記式（２）で表されるシクロへキシルエチレンカーボネート構造を示し、
ｒは、２〜８の整数を示す。〕
【０１０２】
Ｚにおけるｒ価の基は、水素原子を除く１〜３０個の原子で構成されるｒ価の基が好ましく、水素原子を除く２〜３０個の原子で構成され、アルカンジイル基、シクロアルキレン基、アリーレン基、エーテル基、シロキシ基（＝Ｓｉ−Ｏ−）、カルボニル基、エステル基、シアヌル基（−Ｃ＝Ｎ−）、アミド基、及びこれらの２以上の組み合わせからなるr価の基が更に好ましい。具体例としては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の多価アルコールからｒ個の水素原子を除いて得られる基；シクロトリシロキサン、シクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン等の環状シロキサンからｒ価の水素原子を除いて得られるポリシロシキ基；トリアジン、シアヌル酸等の複素環構造を有する化合物からｒ価の水素原子を除いて得られる基を挙げることができる。
例えば、特定構造αを有する環状シロキサンは、特定構造αを有する基と２個の加水分解性基（例えば、アルコキシ基）を有するシラン化合物を加水分解縮合すればよい。また、特定構造αを有するトリアジンは、例えば、シアヌル酸クロリドと特定構造αを有するアミンとを反応させればよく、特定構造αを有するシアヌル酸は、例えば、特定構造αを有するイソシアネートを３量化すればよい。
ｒは、２〜８の整数を示すが、２〜６が好ましく、２〜４が更に好ましい。
なお、特定構造αは、第１実施形態において説述したとおりである。
【０１０３】
上記式（５）で表される重合性化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物群βに列挙した化合物を挙げることができる。
【０１０４】
【化５】
2017206689.tif 000006
【０１０５】
（Ｃ）重合性化合物は１種又は２種以上含有することが可能であり、また（ｃ１）特定重合性化合物も１種又は２種以上含有することもできる。
（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（ｃ１）特定重合性化合物と、必要により添加される他の重合性化合物との合計量として、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜８００質量部がより好ましく、１００〜５００質量部が更に好ましい。また、（ｃ１）特定重合性化合物の含有割合は、（ｃ１）特定重合性化合物と必要により添加される他の重合性化合物との合計量に対して１０〜１００質量％が好ましく、３０〜１００質量％がより好ましい。このような態様とすることで、架橋密度がより一層高められ、耐熱性と耐溶剤性をより高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【０１０６】
本実施形態の着色組成物は、第２実施形態において詳述した光重合開始剤、溶媒、添加剤を含有することができる。なお、光重合開始剤、溶媒及び添加剤の具体的態様は、第２実施形態において説述したとおりである。
【０１０７】
＜第４実施形態＞
本実施形態の着色組成物は、（Ａ）着色剤及び（Ｃ）重合性化合物を含み、（Ａ）着色剤が（ａ１）特定構造αと色素構造とを有する化合物（以下、「（ａ１）着色剤」とも称する。）を含有するものである。このような態様とすることで、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
以下、本実施形態に係る着色組成物の構成成分について説明する。
【０１０８】
−（Ａ）着色剤−
本実施形態に係る（Ａ）着色剤は、（ａ１）着色剤を含有するものである。
（ａ１）着色剤は適宜の構造を採り得るが、下記の（ｉ）又は（ii）の態様であることが好ましい。
（ｉ）色素構造がカチオン性発色団であり、かつ該カチオン性発色団と、特定構造αを有する対アニオンとの塩
（ii）色素構造がアニオン性発色団であり、かつ該アニオン性発色団と、特定構造αを有する対カチオンとの塩
【０１０９】
発色団及び対イオンの具体的構成は、第２実施形態において説明したとおりである。なお、対イオンは、特定構造αを有すれば特に限定されないが、例えば、下記の（iii）又は（iv）の態様とすることができる。
【０１１０】
iii）対アニオンが、アニオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と特定構造αを有する単量体との共重合体
iv）対カチオンが、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と特定構造αを有する単量体との共重合体
【０１１１】
アニオン性基又はカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体は特に限定されないが、例えば、アニオン性基を有するエチレン性不飽和単量体として、下記式で表されるものを挙げることができる。なお、アニオン性基又はカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体は、それぞれ１種又は２種以上を含有することができる。
【０１１２】
【化６】
2017206689.tif 000007
【０１１３】
また、特定構造αを有する単量体としては、前記式（３）で表されるエチレン性不飽和単量体、前記式（４）で表されるエチレン性不飽和単量体を挙げることができる。特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体は、１以上を含有することができる。
【０１１４】
また、本実施形態に係る（ａ１）着色剤が、色素構造を有するエチレン性不飽和単量体と、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体とを含む共重合体である態様も好ましい。この場合、これら以外の他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を含有してもよい。このようなエチレン性不飽和単量体として、前述の不飽和単量体（ａ）を挙げることができる。なお、不飽和単量体（ａ）は、１種又は２種以上を含有することができる。更に、（ａ１）着色剤が、色素構造を有するエチレン性不飽和単量体と、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体とを含む共重合体である場合、第３実施形態において説述したバインダー樹脂と同様に、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有していても構わない。
【０１１５】
（ａ１）着色剤が色素構造を有するエチレン性不飽和単量体と、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体とを含む共重合体である場合、該共重合体中の色素構造を有するエチレン性不飽和単量体の共重合割合は、１〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましく、２０〜７０質量％が更に好ましい。また、共重合体中の特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体の共重合割合は、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましい。かかる共重合体は、ブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよい。このような態様とすることにより、着色組成物の保存安定性がより一層高められ、また耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【０１１６】
（ａ１）着色剤が色素構造を有するエチレン性不飽和単量体と、特定構造αを有するエチレン性不飽和単量体とを含む共重合体である場合、ＧＰＣで測定したＭｗが、通常１，０００〜１００，０００、好ましくは２，０００〜３０，０００である。また、共重合体のＭｗと、Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。このような態様とすることにより、耐熱性と耐溶剤性を高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【０１１７】
本実施形態の着色組成物は、（ａ１）着色剤以外の他の着色剤を含有していてもよい。このような他の着色剤としては、第２実施形態において詳述した染料、顔料を挙げることができる。他の着色剤は、１種又は２種以上を含有することができる。
【０１１８】
（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度、耐熱性及び耐溶剤性に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックス及びブラックスペーサーを形成する点から、着色組成物の固形分中に、（ａ１）着色剤と、必要により添加される他の着色剤との合計量として、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％である。また、（ａ１）着色剤の含有割合は、（ａ１）着色剤と必要により添加される他の着色剤との合計量に対して５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。
【０１１９】
−（Ｃ）重合性化合物−
（Ｃ）重合性化合物としては、第２実施形態において詳述した重合性化合物を用いることが可能であり、その具体的構成は第２実施形態において説述したとおりである。（Ｃ）重合性化合物は、１種又は２種以上含有してもよく、また前述の第３実施形態において詳述した（ｃ１）特定重合性化合物を含有することもできる。（Ｃ）重合性化合物を含有することで、架橋密度がより一層高められ、耐熱性と耐溶剤性をより高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【０１２０】
（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜８００質量部がより好ましく、１００〜５００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、架橋密度がより一層高められ、耐熱性と耐溶剤性をより高水準で両立できるだけでなく、耐移染性にも優れる着色硬化膜を形成することができる。
【０１２１】
−（Ｂ）樹脂−
本実施形態の着色組成物は、更に（Ｂ）樹脂を含有することが可能である。（Ｂ）樹脂として、例えば、第３実施形態において説述した公知のバインダー樹脂や公知の樹脂型分散剤、及び第２実施形態において説述した（ｂ１）樹脂よりなる群から選択される１種以上を含有することが可能である。これらの具体的構成は上記実施形態において説述したとおりである。
（Ｂ）樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。
【０１２２】
本実施形態の着色組成物は、第２実施形態において詳述した光重合開始剤、溶媒、添加剤を含有することができる。なお、光重合開始剤、溶媒及び添加剤の具体的態様は、第２実施形態において説述したとおりである。
【０１２３】
着色硬化膜及びその形成方法
本発明の着色硬化膜は、本発明の着色組成物を用いて形成されたものであり、具体的には、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー、赤外線カットフィルタ等を意味する。
【０１２４】
以下、表示素子や固体撮像素子を構成するカラーフィルタに用いられる着色硬化膜及びその形成方法について説明する。
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、青色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターン（着色硬化膜）が所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１２５】
次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１２６】
ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。
【０１２７】
基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１２８】
着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１２９】
プレベークは、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。
【０１３０】
画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
【０１３１】
また、アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１３２】
ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜３μｍである。
【０１３３】
また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、青色の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。
【０１３４】
次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１３５】
なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０１３６】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の硬化性組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
【０１３７】
本発明の着色組成物は、上記カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等のいずれの着色硬化膜の形成においても、好適に用いることができる。
このようにして形成された本発明の着色硬化膜を有するカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。
【０１３８】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化膜を具備するものである。具体的には、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等の部材として本発明の着色硬化膜を具備するものであれば良い。
【０１３９】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができる。また、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸価インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。なお、後者の構造を採用する場合、ブラックマトリックスやブラックスペーサーは、カラーフィルタを形成した基板側、並びにＩＴＯ電極あるいはＩＺＯ電極を形成した基板側のどちらに形成されていても良い。
【０１４０】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０１４１】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０１４２】
また、本発明の着色硬化膜を具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明の着色硬化膜を具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【０１４３】
受光素子
本発明の受光素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。
本発明の受光素子は適宜の構造を採り得るが、例えば、本発明の着色硬化膜を固体撮像素子を構成するカラーフィルタとし、それをフォトダイオードと組み合わせることで、固体撮像素子等の撮像素子を構成することができる。また、本発明の着色硬化膜を赤外光透過フィルタとして使用し、それをフォトダイオードと組み合わせることで、赤外光検出用画素を構成することができる。
【実施例】
【０１４４】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１４５】
以下の「（Ｂ）樹脂の合成」に使用する原料の略称は、次のとおりである。
・ＴＨＦ    ：テトラヒドロフラン
・ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・ＡＩＢＮ  ：２，２'−アゾビスイソブチロニトリル
・ＣＣＭＡ  ：（２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルメタクリレート
・ＭＡ      ：メタクリル酸
・ＨＯＡＭＳ：コハク酸−２−アクリロイルオキシエチル（共栄社化学製。商品名ＨＯＡ−ＭＳ）
・ＳＴ      ：スチレン
・ＰＭＩ    ：Ｎ−フェニルマレイミド
・ＭＭＡ    ：メチルメタクリレート
・ＨＥＭＡ  ：ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＥＨＭＡ  ：２−エチルへキシルメタクリレート
・ｎＢＭＡ  ：ノルマルブチルメタクリレート
・ＤＡＭＡ  ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
・ＯＸＭＡ  ：３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン
【０１４６】
＜Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎの測定＞
以下の各合成例で得た（Ｂ）樹脂のＭｗ及びＭｎは、下記仕様のＧＰＣにより測定した。
・装置  ：ＧＰＣ−１０４（昭和電工株式会社製）
・カラム：ＫＤ−Ｇ、ＫＦ−６０３、ＫＦ−６０２、ＫＦ−６０１を結合して用いた。
・移動相：ＤＭＦ
・標準  ：ポリスチレン
【０１４７】
−（Ｂ）樹脂の合成−
＜分散剤の合成＞
分散剤合成例１
３００ｍＬフラスコにＴＨＦ１００ｍＬ、塩化リチウム０．２５ｇを加え、−６０℃まで冷却した。ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（濃度２．０ｍｏｌ／Ｌ）３ｍＬを加え、５分間撹拌後、ジフェニルエチレン（０．８６ｇ）を加えて１５分間撹拌した。ＭＭＡ６ｇ、ｎＢＭＡ１１．２ｇ、ＥＨＭＡ６ｇ、ＣＣＭＡ８ｇの混合液を滴下し、１５分間反応を継続した。そしてガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと略す）を測定し、モノマーの消失を確認した。次に、ＤＡＭＡ８．８ｇを滴下し、滴下後３０分反応継続した。ＧＣを測定し、モノマーの消失を確認した後、エタノール０．５ｇを加えて反応を停止した。その後、減圧濃縮により、４０質量％濃度のＰＧＭＥＡ溶液に調整した。このようにして、ＤＡＭＡ由来の繰り返し単位を有するＡブロックと、ＭＭＡ、ｎＢＭＡ、ＥＨＭＡ、及びＣＣＭＡ由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなるブロック共重合体を得た。得られた重合体は、Ｍｗが１１，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．３であった。得られた共重合体を「共重合体（Ｂ−１）」とする。共重合体（Ｂ−１）は（ｂ１）樹脂に該当する。
【０１４８】
分散剤合成例２
合成例１で得られた共重合体（Ｂ−１）を含む溶液にベンジルクロライド１．４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルを２５．０ｇ添加し、その後ゆるやかに攪拌して、ポリマー溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を８時間保持して、ＤＡＭＡ由来のジメチルアミノ基を部分的に４級アンモニウム化した。反応溶液をＨＰＬＣにて測定し、ベンジルクロライド由来のピークが消失していることを確認した。このようにして、ＤＡＭＡ由来の繰り返し単位を有し、その２０質量％が４級アンモニウム化されたＡブロックと、ＭＭＡ、ｎＢＭＡ、ＥＨＭＡ、及びＣＣＭＡ由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなるブロック共重合体を得た。得られた共重合体を「共重合体（Ｂ−２）」とする。共重合体（Ｂ−２）は（ｂ１）樹脂に該当する。
【０１４９】
分散剤合成例３〜６
分散剤合成例１と同様に操作し、表１に規定される組成からなる共重合体Ｂ−３〜Ｂ−５、及び比較用共重合体ｂ−１を得た。なお表１中の数値は質量部である。共重合体（Ｂ−３）〜（Ｂ−５）は（ｂ１）樹脂に該当し、共重合体（ｂ−１）は（ｂ１）樹脂に該当しない。
【０１５０】
【表１】
2017206689.tif 000008
【０１５１】
＜バインダー樹脂の合成＞
バインダー樹脂合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、Ｓｔ７ｇ、ＰＭＩ９ｇ、ＨＥＭＡ９ｇ、ＥＨＭＡ２７．５ｇ、ＣＣＭＡ２０ｇ、ＭＡ１５ｇ、及びＨＯＡＭＳ１２．５ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００ｇに溶解し、さらにＡＩＢＮ３．０ｇ及びα−メチルスチレンダイマー５．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌及び窒素バブリングしながら８０℃に加熱し、５時間重合することにより、バインダー樹脂（Ｂ−６）を３３質量％含む溶液を得た。このバインダー樹脂（Ｂ−６）は、Ｍｗが１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．５であった。バインダー樹脂（Ｂ−６）は（ｂ１）樹脂に該当する。
【０１５２】
バインダー樹脂合成例２
バインダー樹脂合成例１において、用いる単量体の種類及び量を表２に記載のように変更した以外はバインダー樹脂合成例１と同様にして、バインダー樹脂（ｂ−２）を３３質量％含む溶液を得た。バインダー樹脂（ｂ−２）は（ｂ１）樹脂に該当しない。
【０１５３】
【表２】
2017206689.tif 000009
【０１５４】
−（Ａ）着色剤の合成−
＜色素多量体の合成＞
色素多量体合成例１
冷却管を取り付けた反応容器にｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩（以下「超強酸モノマーＡ」と称する。）５．５ｇ、ＭＭＡ２.５ｇ、ＣＣＭＡ２．０ｇ、α-チオグリセロール０．１３ｇを加え、シクロヘキサノン２０ｇに溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら８０℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α’-アゾビスイソブチロニトリル０．０９８ｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。その後反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、このものをヘキサン１．１Ｌに滴下して生成した析出物を濾取しヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を８．１４ｇ得た。得られた重合体（１）はＭｗが７，８００、Ｍｗ／Ｍｎが２．２であった。
次いで、得られた重合体（１）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解し、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を１．５６ｇ添加し、室温で1時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮して得られた残渣に対しイオン交換水２００ｍＬを加えて析出物を濾取し水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥して下記構造式で表わされる色素多量体を２.５４ｇ得た。得られた色素多量体１５質量部とシクロヘキサノン８５質量部とを混合することにより、色素多量体ＤＢ−１を含む溶液を得た。色素多量体ＤＢ−１は（ａ１）着色剤に該当する。
【０１５５】
【化７】
2017206689.tif 000010
【０１５６】
色素多量体合成例２
色素多量体合成例１において、ＭＭＡの量を４．５ｇに変更し、且つＣＣＭＡを用いなかった以外は色素多量体合成例１と同様にして重合体を合成した。これを重合体（２）とする。次いで、重合体（１）に代えて重合体（２）を用いた以外は色素多量体合成例１と同様にして、色素多量体を得た。得られた色素多量体１５質量部とシクロヘキサノン８５質量部とを混合することにより、色素多量体ＤＢ−２を含む溶液を得た。色素多量体ＤＢ−２は（ａ１）着色剤には該当しない。
【０１５７】
色素多量体合成例３
前記重合体（１）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解し、下記式で表されるシアニン染料−１を１．３６ｇ添加し、室温で1時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮して得られた残渣に対しイオン交換水２００ｍＬを加えて析出物を濾取し水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥して下記構造式で表わされる色素多量体を２.５４ｇ得た。得られた色素多量体１５質量部とシクロヘキサノン８５質量部とを混合することにより、色素多量体ＤＲ−１を含む溶液を得た。色素多量体ＤＲ−１は（ａ１）着色剤に該当する。
【０１５８】
【化８】
2017206689.tif 000011
【０１５９】
色素多量体合成例４
色素多量体合成例３において、重合体（１）に代えて重合体（２）を用いた以外は色素多量体合成例３と同様にして、色素多量体を得た。得られた色素多量体１５質量部とシクロヘキサノン８５質量部とを混合することにより、色素多量体ＤＲ−２を含む溶液を得た。色素多量体ＤＲ−２は（ａ１）着色剤には該当しない。
【０１６０】
＜青色着色組成物用染料の合成及び調製＞
特開２０１５−１４３８３５号公報の段落〔０１２８〕に記載の方法に従って、下記化合物を得た。得られた化合物１５質量部と、シクロヘキサノン８５質量部とを混合し、染料溶液（ＢＬＵＥＤＹＥ−１）を得た。
【０１６１】
【化９】
2017206689.tif 000012
【０１６２】
＜青色着色組成物用顔料分散液の調製＞
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤として共重合体（Ｂ−１）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ａ−１）を調製した。
【０１６３】
調製例２〜６
調製例１において、共重合体（Ｂ−１）に代えて下記表３に記載の共重合体を用いた以外は調製例１と同様にして、顔料分散液（Ａ−２）〜（Ａ−６）を調製した。
【０１６４】
【表３】
2017206689.tif 000013
【０１６５】
＜青色着色組成物の調製＞
実施例１
着色剤として顔料分散液（Ａ−１）１３．５質量部及び染料溶液（ＢＬＵＥＤＹＥ−１）７．２質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ−６）溶液９．９質量部、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を１５．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名イルガキュア３６９、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＢＬＵＥ−１）を調製した。
【０１６６】
耐溶剤性の評価
青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、５０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。その後、上記基板を、８０℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに４０分浸漬した。
浸漬前後で色度座標値（ｘ、ｙ）及び刺激値（Ｙ）をそれぞれ測定し、浸漬前後での色変化、即ちΔＥ*ａｂを評価した。その結果、ΔＥ*ａｂの値が２．０未満の場合を「１」、２．０以上３．０未満の場合を「２」、３．０以上４．０未満の場合を「３」、４．０以上５．０未満の場合を「４」、５．０以上の場合を「５」として評価した。評価結果を表４に示す。なお、ΔＥ*ａｂ値が小さい程、耐溶剤性が良好であると言える。
【０１６７】
耐熱性の評価
青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。
得られたドットパターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
次いで、上記基板を２３０℃で９０分間追加ベークをした後に、色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ*ａｂを評価した。その結果、ΔＥ*ａｂの値が２．０未満の場合を「１」、２．０以上３．０未満の場合を「２」、３．０以上４．０未満の場合を「３」、４．０以上５．０未満の場合を「４」、５．０以上の場合を「５」として評価した。評価結果を表４に示す。なお、ΔＥ*ａｂ値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。
【０１６８】
移染性の評価
青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．４μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ２の露光量で全面露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上に青色硬化膜を形成した。
後掲の方法により調製した透明保護膜用組成物（ＯＣ−１）を、青色硬化膜上にスピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。青色硬化膜上に透明保護膜用組成物（ＯＣ−１）を塗布してから、９０℃のホットプレートで２分間プレベークするまでの工程を（工程−１）とする。
（工程−１）前後で青色硬化膜の刺激値（Ｙ）をそれぞれ測定し、（工程−１）前後の刺激値変化、即ちΔＹを評価した。その結果、ΔＹの値が０．２未満の場合を「１」、０．２以上０．４未満の場合を「２」、０．４以上の場合を「３」として評価した。評価結果を表４に示す。なお、ΔＹ値が小さい程、移染性が抑制されていると言える。
【０１６９】
移染性の評価に用いた透明保護膜用組成物（ＯＣ−１）の調製方法は次の通りである。
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル１質量部、合成直後のビス（ｎ−オクチルメルカプト−チオカルボニル）ジスルフィド４質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込んだ。引き続きメタクリル酸グリシジル７０質量部およびスチレン３０質量部を仕込み、窒素置換した後ゆるやかに撹拌を始めた。溶液温度を９５℃に上昇させ、この温度を５時間保持し共重合体を含む重合体溶液を得た。得られた重合体溶液の固形分濃度は、３２．８質量％であった。この共重合体は、Ｍｗ＝１１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４であった。
得られた共重合体を含む溶液（共重合体１００質量部（固形分）に相当する量）に、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製  商品名：エピコート８２８）２０質量部、硬化剤として無水ヘキサヒドロフタル酸（Ｃ−１）３０質量部、感熱性酸発生剤としてベンジル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Ｄ−１）１質量部を加え固形分濃度が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加した後、孔径０．５μｍのミリポアフィルタで濾過することにより、透明保護膜用組成物（ＯＣ−１）を調製した。
【０１７０】
実施例２〜９及び比較例１〜２
実施例１において、顔料分散液、バインダー樹脂、染料溶液及び重合性化合物の種類を表４のように変更した以外は実施例１と同様にして、着色組成物（ＢＬＵＥ−２）〜（ＢＬＵＥ−１１）を調製した。
次いで（ＢＬＵＥ−１）に代えて（ＢＬＵＥ−２）〜（ＢＬＵＥ−１１）を用いた以外は実施例１と同様にして評価を行った。結果を表４に示す。なお実施例８〜９で用いた重合性化合物Ａ、Ｂは下記の構造式で表される。
【０１７１】
【化１０】
2017206689.tif 000014
【０１７２】
【表４】
2017206689.tif 000015
【０１７３】
＜赤色着色組成物用顔料分散液の調製＞
調製例７
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１１．０質量部、分散剤として共重合体（Ｂ−１）４０．０質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８．０質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ｒ−１）を調製した。
【０１７４】
調製例８〜１２
調製例７において、共重合体（Ｂ−１）に代えて下記表５に記載の共重合体を用いた以外は調製例７と同様にして、顔料分散液（Ｒ−２）〜（Ｒ−８）を調製した。
【０１７５】
【表５】
2017206689.tif 000016
【０１７６】
＜赤色着色組成物用染料の合成及び調製＞
調製例１３
国際公開第２０１４／１９２９７３号パンフレットの式（Ｉａ−７）で表される化合物１５質量部と、シクロヘキサノン８５質量部とを混合し、染料溶液（ＲＥＤＤＹＥ−１）を得た。
【０１７７】
調製例１４
特許第５７３７０７８号明細書の段落〔０１４３〕に記載の方法に従って、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド２８９とジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物を得た。得られた造塩化合物１５質量部と、シクロヘキサノン８５質量部とを混合し、染料溶液（ＲＥＤＤＹＥ−２）を得た。
【０１７８】
実施例１０
＜赤色着色組成物の調製＞
着色剤として顔料分散液（Ｒ−１）４２．３質量部、及び染料溶液（ＲＥＤＤＹＥ−１）１０．０質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ−６）溶液１１．０質量部、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を１５．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名イルガキュア３６９、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＲＥＤ−１）を調製した。
【０１７９】
耐溶剤性の評価
実施例１における青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１）に代えて赤色着色組成物（ＲＥＤ−１）を用いた以外は実施例１と同様にして耐溶剤性を評価した。結果を表６に示す。
【０１８０】
耐熱性の評価
実施例１における青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１）に代えて赤色着色組成物（ＲＥＤ−１）を用いた以外は実施例１と同様にして耐溶剤性を評価した。結果を表６に示す。
【０１８１】
移染性の評価
実施例１における青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１）に代えて赤色着色組成物（ＲＥＤ−１）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に赤色硬化膜（ＲＥＤ−１）を形成した。
後掲の方法により調製した緑色着色組成物（ＧＲＥＥＮ−１）を、赤色硬化膜（ＲＥＤ−１）上にスピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出して、緑色着色組成物からなる塗膜を除去した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した。赤色硬化膜（ＲＥＤ−１）上に緑色着色組成物（ＧＲＥＥＮ−１）を塗布してから、風乾するまでの工程を（工程−２）とする。
（工程−２）前後で赤色硬化膜（ＲＥＤ−１）の刺激値（Ｙ）をそれぞれ測定し、（工程−２）前後の刺激値変化、即ちΔＹを評価した。その結果、ΔＹの値が０．２未満の場合を「１」、０．２以上０．４未満の場合を「２」、０．４以上の場合を「３」として評価した。評価結果を表６に示す。なお、ΔＹ値が小さい程、移染性が抑制されていると言える。
【０１８２】
移染性の評価に用いた緑色着色組成物（ＧＲＥＥＮ−１）の調製方法は次の通りである。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を１１部含む顔料分散液４５．０部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を１１部含む顔料分散液１５．０部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（ｂ−３）溶液（固形分濃度３３質量％）１１．０質量部、重合性化合物として
トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）を４．２部、光重合開始剤としてチバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」を１．２部、増感剤として保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」を０．４部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０５質量部、及び溶媒としてエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを２３．２部混合して、緑色着色組成物（ＧＲＥＥＮ−１）を調製した。
【０１８３】
実施例１１〜１９及び比較例３〜４
実施例１０において、顔料分散液、バインダー樹脂、染料溶液及び重合性化合物の種類を表６のように変更した以外は実施例１０と同様にして、着色組成物（ＲＥＤ−２）〜（ＲＥＤ−１２）を調製した。
次いで（ＲＥＤ−１）に代えて（ＲＥＤ−２）〜（ＲＥＤ−１２）を用いた以外は実施例１と同様にして評価を行った。結果を表６に示す。
【０１８４】
【表６】
2017206689.tif 000017
【０１８５】
実施例２０
着色剤として顔料分散液（Ａ−１）１３．５質量部及び染料溶液（ＢＬＵＥＤＹＥ−１）７．２質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（ｂ−２）溶液９．９質量部、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を７．２質量部及び多官能オキセタン７．２質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名イルガキュア３６９、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．１質量部、硬化促進剤としてビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムノナフルオロブタンスルホナートを０．３質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＢＬＵＥ−１２）を調製した。なお、本実施例において用いた多官能オキセタンは、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産株式会社製）を公知の方法により単独重合した樹脂である。
実施例１において、着色組成物（ＢＬＵＥ−１）に代えて、（ＢＬＵＥ−１２）を用いた以外は実施例１と同様にして評価を行ったところ、耐溶剤性は「１」、耐熱性は「１」、移染性は「１」だった。
【０１８６】
参考例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の顔料分散液（顔料濃度１２質量％、バインダー樹脂Ｂ−７濃度０．８質量％、分散剤濃度３．８質量％、溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）５質量部、並びに、染料として色素多量体ＴＡＭ１の１０質量％ジアセトンアルコール溶液３０質量部及び色素多量体Ｘａ１の１０質量％ジアセトンアルコール溶液４質量部を混合して、着色液を得た。ここで前記分散剤は特開２０１６−０３８５８４号公報の段落０２９６に記載されているメタクリル系ＡＢブロック共重合体である。次いで、前記着色液に、バインダー樹脂Ｂ−８溶液（固形分濃度３３質量％）を１６．７質量部、重合性化合物Ｃ２を８．３質量部、光重合開始剤Ｅ２を１．４質量部、添加剤Ｆ１溶液を１．５質量部、添加剤ＬｉＦＡＢＡを０．５質量部及び溶媒Ｇ１を３２．６質量部加え、均一になるようによく撹拌した。なお、Ｂ−７、Ｂ−８、Ｃ２、Ｅ２、Ｆ１、Ｇ１、ＬｉＦＡＢＡ、色素多量体ＴＡＭ１及び色素多量体Ｘａ１は後述の通りである。続いて孔径１μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製）で濾過することにより、青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１０１）１００質量部を調製した。青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１０１）に含まれる着色剤の含有割合はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／色素多量体ＴＡＭ１／色素多量体Ｘａ１＝１５／７５／１０（質量比）である。
ここで、着色組成物（ＢＬＵＥ−１０１）は下記条件Ａ〜Ｃを満たしている。
・条件Ａ：着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が２０質量％である。
・条件Ｂ：着色剤の含有割合が、着色組成物の溶媒以外の成分の合計に対して２０質量％である。
・条件Ｃ：バインダー樹脂の合計と重合性化合物の含有割合が４０／６０（質量比）である。
【０１８７】
参考例２〜５７
参考例１において、用いる各成分の種類及び量を表７〜８に示すように変更した以外は参考例１と同様にして、青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１０２）〜（ＢＬＵＥ−１５７）を調製した。表７〜８において、各成分は後述の通りである。また、着色組成物（ＢＬＵＥ−１０２）〜（ＢＬＵＥ−１５７）はいずれも、上記条件Ａ〜Ｃを満たしている。
なお、着色液を調製する際は、各顔料分散液（顔料濃度１２質量％、バインダー樹脂Ｂ−７濃度０．８質量％、分散剤濃度３．８質量％、溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）と、各色素多量体の１０質量％ジアセトンアルコール溶液と、各低分子染料の１０質量％乳酸エチル溶液とを、「調製時の混合量」欄に記載の質量部で混合することにより調製した。着色組成物が一種類の着色剤のみを含む参考例２〜１７は、各色素多量体の１０質量％ジアセトンアルコール溶液４０質量部をそのまま着色液として使用した。
得られた着色組成物に含まれる着色剤の含有割合（質量比）は、「種類及び含有割合」欄に示す通りである。
【０１８８】
【表７】
2017206689.tif 000018
【０１８９】
【表８】
2017206689.tif 000019
【０１９０】
表７〜８において、各成分は以下の通りである。
＜顔料＞
・Ｂ１５：６  ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
・Ｂ１５：３  ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
・Ｂ１５：４  ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
【０１９１】
＜染料（色素多量体）＞
・色素多量体ＴＡＭ１〜６：下記の色素多量体合成例５〜１０に従って合成した、トリアリールメタン色素多量体
・色素多量体Ｘａ１〜６：下記の色素多量体合成例１１〜１６に従って合成した、キサンテン色素多量体
・色素多量体Ｃｙ：下記の色素多量体合成例１７に従って合成した、シアニン色素多量体
・色素多量体ＤＰＭ：下記の色素多量体合成例１８に従って合成した、ジピロメテン色素多量体
【０１９２】
＜染料（低分子染料）＞
・Ｘａ７：下記式（１７）で表される単量体のカチオン部と、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの造塩化合物であるキサンテン染料
・Ｘａ８：特開２０１３−１９０７７６号公報の合成例１により得られる、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２のアニオン部とトリブチルヘキサデシルホスホニウムカチオンとの造塩化合物であるキサンテン染料
・ＳＢ４５：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５（アントラキノン染料）
・ＳＢ７０：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０（フタロシアニン染料）
・ＴＡＰ：下記式（１２）で表されるテトラアザポルフィリン染料
【０１９３】
【化１１】
2017206689.tif 000020
【０１９４】
＜着色剤以外の成分＞
・Ｂ−７：メタクリル酸／トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルメタクリレート／メチルメタクリレート／スチレン／メタクリル酸グリシジル＝１６／１６／３８／１０／２０（質量比）の共重合体が有するエポキシ基の１００モル％にメタクリル酸を反応させて得られるバインダー樹脂
・Ｂ−８：メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／コハク酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）＝２０／１０／５／１５／２３／１２／１５（質量部）であるバインダー樹脂の３３質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
・ＬｉＦＡＢＡ：リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）
・ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化学株式会社製）
・ＬＦＢＳ：ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム（三菱マテリアル電子化成株式会社製）
・ＬｉＰＦ６：ヘキサフルオロリン酸リチウム（和光純薬工業株式会社製）
・ＬｉＳｂＦ６：ヘキサフルオロアンチモン酸リチウム（和光純薬工業株式会社製）
・ＬｉＢＦ４：テトラフルオロホウ酸リチウム（キシダ化学株式会社製）
・Ｃ２：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）とペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製、商品名アロニックスＭ−４５０）との３／１（質量比）混合物
・Ｅ１：ＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・Ｅ２：ＮＣＩ−８３１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）と２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）との４／１（質量比）混合物
・Ｅ３：特表２０１６−５２７３２９号公報の化４に記載されている化合物Ｎｏ．４２
・Ｅ４：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２）
・Ｆ１溶液：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）の５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
【０１９５】
色素多量体合成例５
（色素多量体ＴＡＭ１の合成）
冷却管を取り付けた反応容器に、下記式（１３）で表される単量体５．４８ｇ、メタクリル酸１．２０ｇ、メチルメタクリレート１．３０ｇ、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（株式会社ダイセル製。商品名サイクロマーＭ１００）１．９９ｇ、α−チオグリセロール０．１３ｇ及びシクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら１００℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α’−アゾビスイソブチロニトリル９８．０ｍｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（５）」とする。
重合体（５）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１３）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体ＴＡＭ１）を得た。
【０１９６】
【化１２】
2017206689.tif 000021
【０１９７】
色素多量体合成例６
（色素多量体ＴＡＭ２の合成）
冷却管を取り付けた反応容器に、上記式（１３）で表される単量体５．４８ｇ、メタクリル酸１．２０ｇ、２−アクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学株式会社製。商品名ＨＯＡ−ＭＳ）０．５０ｇ、スチレン１．００ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド１．００ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート０．８０ｇ、α−チオグリセロール０．１３ｇ及びシクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら１００℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α’−アゾビスイソブチロニトリル９８．０ｍｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（６）」とする。
重合体（６）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１３）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体ＴＡＭ２）を得た。
【０１９８】
色素多量体合成例７
（色素多量体ＴＡＭ３の合成）
冷却管を取り付けた反応容器に、上記式（１３）で表される単量体５．４８ｇ、メタクリル酸２．７０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート０．５０ｇ、フェニルメタクリレート０．８０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．５０ｇ及びシクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら１００℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α’−アゾビスイソブチロニトリル９８．０ｍｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（７−１）」とする。
冷却管を取り付けた反応容器に、重合体（７−１）５．０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０７ｇ、４−メトキシフェノール０．０２ｇ、シクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を１１０℃に加熱し、同温度でグリシジルメタクリレートを１５分かけて滴下し、この温度を保持して９時間反応を行った。ここで用いたグリシジルメタクリレートの量は、メタクリル酸のモル数に対して６０モル％である。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（７−２）」とする。
重合体（７−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１３）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化学株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体ＴＡＭ３）を得た。
【０１９９】
色素多量体合成例８
（色素多量体ＴＡＭ４の合成）
色素多量体合成例５において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えてｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例５と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（８）」とする。
重合体（８）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１３）で表される単量体を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体ＴＡＭ４）を得た。
【０２００】
色素多量体合成例９
（色素多量体ＴＡＭ５の合成）
色素多量体合成例６において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えてｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例６と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（９）」とする。
重合体（９）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１３）で表される単量体を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体ＴＡＭ５）を得た。
【０２０１】
色素多量体合成例１０
（色素多量体ＴＡＭ６の合成）
色素多量体合成例７において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えてｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例７と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１０−１）」とする。続いて、重合体（７−１）に代えて重合体（１０−１）を用いた以外は色素多量体合成例７と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１０−２）」とする。
重合体（１０−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１３）で表される単量体を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体ＴＡＭ６）を得た。
【０２０２】
色素多量体合成例１１
（色素多量体Ｘａ１の合成）
色素多量体合成例５において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えて下記式（１４）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例５と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１１）」とする。
重合体（１１）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１４）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体Ｘａ１）を得た。
【０２０３】
【化１３】
2017206689.tif 000022
【０２０４】
色素多量体合成例１２
（色素多量体Ｘａ２の合成）
色素多量体合成例６において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えて上記式（１４）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例６と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１２）」とする。
重合体（１２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１４）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体Ｘａ２）を得た。
【０２０５】
色素多量体合成例１３
（色素多量体Ｘａ３の合成）
色素多量体合成例７において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えて上記式（１４）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例７と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１３−１）」とする。続いて、重合体（７−１）に代えて重合体（１３−１）を用いた以外は色素多量体合成例７と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１３−２）」とする。
重合体（１３−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１４）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化学株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体Ｘａ３）を得た。
【０２０６】
色素多量体合成例１４
（色素多量体Ｘａ４の合成）
色素多量体合成例８で得られる重合体（８）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１４）で表される単量体を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体Ｘａ４）を得た。
【０２０７】
色素多量体合成例１５
（色素多量体Ｘａ５の合成）
色素多量体合成例９で得られる重合体（９）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１４）で表される単量体を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体Ｘａ５）を得た。
【０２０８】
色素多量体合成例１６
（色素多量体Ｘａ６の合成）
色素多量体合成例１０で得られる重合体（１０−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の下記式（１５）で表される単量体を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体Ｘａ６）を得た。
【０２０９】
【化１４】
2017206689.tif 000023
【０２１０】
色素多量体合成例１７
（色素多量体Ｃｙの合成）
色素多量体合成例５において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えて下記式（１１）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例５と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１７）」とする。
重合体（１７）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１１）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体Ｃｙ）を得た。
【０２１１】
【化１５】
2017206689.tif 000024
【０２１２】
色素多量体合成例１８
（色素多量体ＤＰＭの合成）
色素多量体合成例５において、式（１３）で表される単量体５．４８ｇに代えて下記式（１６）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は色素多量体合成例５と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１８）」とする。
重合体（１８）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１６）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体ＤＰＭ）を得た。
【０２１３】
【化１６】
2017206689.tif 000025
【０２１４】
ここで、式（１１）で表される単量体は特許５９５５５８４号明細書の化４に「化合物Ｎｏ．１４」として記載されており、式（１３）で表される単量体は特開２０１５−０９２２１７号公報の化５４に「化合物Ｉ−２」として記載されており、式（１６）で表される単量体は特許５７２２２６７号明細書の化４１に「例示化合物Ａ−１」として記載されている。また式（１４）で表される単量体は特許５４８２８７８号明細書の合成例１に従って合成できる。
【０２１５】
実施例１０１
赤色着色組成物（ＲＥＤ−２）を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で９０秒間吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、赤色硬化膜を形成した。この赤色硬化膜は、本発明の着色硬化膜である。
次に、緑色着色組成物（ＧＲＥＥＮ−１）を、前記赤色硬化膜が形成されたガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で９０秒間吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、緑色硬化膜を形成した。
続いて、青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１０１）を、前記赤色硬化膜及び緑色硬化膜が形成されたガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で９０秒間吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、青色硬化膜を形成した。このようにして赤色、緑色及び青色の各着色硬化膜が形成されたカラーフィルタ（ＣＦ−１０１）を作製した。
カラーフィルタ（ＣＦ−１０１）は、コントラスト及び色度特性に優れることを確認した。
【０２１６】
実施例１０２〜１５７
実施例１０１において、青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１０１）に代えて青色着色組成物（ＢＬＵＥ−１０２）〜（ＢＬＵＥ−１５７）を用いた以外は実施例１０１と同様にして、カラーフィルタ（ＣＦ−１０２）〜（ＣＦ−１５７）を作製した。カラーフィルタ（ＣＦ−１０２）〜（ＣＦ−１５７）はいずれも、コントラスト及び色度特性に優れることを確認した。