【手続補正書】
【提出日】平成18年7月3日(2006.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料と、非酵素的シクロプロパン化剤を反応させて、シクロプロピル基を含むように変性された、少なくとも１つのポリオール脂肪アシル鎖を有する脂肪酸エステルを含むシクロプロパン化生成物を形成させることを含み、ここに該シクロプロパン化生成物が０℃以下の流動点を有することを特徴とする不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料の変性方法。
【請求項２】  シクロプロパン化生成物が不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料のそれよりも少なくとも約５０％高いＯＶ５０値を有する請求項１記載の方法。
【請求項３】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料が不飽和トリアシルグリセロール油を含む請求項１記載の方法。
【請求項４】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料が１５０以下のヨウ素価を有する請求項１記載の方法。
【請求項５】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料が０．８以下の活性メチレン含有量を有する請求項１記載の方法。
【請求項６】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料と、十分な量のシクロプロパン化剤とを反応させて脂肪アシル鎖当たり少なくとも約０．２５のシクロプロピル基の平均シクロプロピル含有量を有するシクロプロパン化生成物を形成させることを含む請求項１記載の方法。
【請求項７】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料と、Ｒ’ＣＨＸＹ、（ここに、Ｘはブロモまたはヨードであり、Ｙはクロロ、ブロモまたはヨードであって、Ｒ’は水素またはｎ−Ｃ（１−６）アルキルである）を含むシクロプロパン化剤とを反応させることを含む請求項１記載の方法。
【請求項８】  シクロプロパン化剤がさらに亜鉛試薬を含む請求項７記載の方法。
【請求項９】  亜鉛試薬がＺｎ（Ｃｕ）、Ｚｎ（Ａｇ）またはＲ２Ｚｎであり、ここにＲがｎ−Ｃ（１−６）アルキルである請求項８記載の方法。
【請求項１０】  Ｒ’ＣＨＸＹがＣＨ２Ｂｒ２またはＣＨ２Ｉ２である請求項８記載の方法。
【請求項１１】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料と、：ＣＲ２Ｒ３  を炭素−炭素二重結合に付加してシクロプロピル基を形成できるシクロプロパン化剤とを反応させることを含み、ここに、Ｒ２はＨ、ハロ、ｎ−Ｃ（１−６）アルキル、フェニルまたは置換されたフェニルであって、Ｒ３はＨまたはハロである請求項１記載の方法。
【請求項１２】  シクロプロパン化剤が：ＣＨ２、：ＣＣｌ２、または：ＣＢｒ２を炭素−炭素二重結合に付加してシクロプロピル基を形成することができる請求項８記載の方法。
【請求項１３】  シクロプロパン化生成物が、不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料のそれよりも少なくとも約１０％少ない活性メチレン含有量を有する請求項１記載の方法。
【請求項１４】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料と、十分な量のシクロプロパン化剤とを反応させて、少なくとも約５０時間のＯＶＩを有するシクロプロパン化生成物を形成させることを含む請求項１記載の方法。
【請求項１５】  シクロプロパン化生成物が、不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料のそれよりも少なくとも約１０Ｊ／ｇ低い融解のエンタルピーを有する請求項１記載の方法。
【請求項１６】  ポリオールの該脂肪酸エステルがグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シクロヘキサンジオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、ソルボースおよびその混合物よりなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項１７】  ポリオールの該脂肪酸エステルがグリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、ソルボースおよびその混合物よりなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項１８】  シクロプロパン化生成物が０．５以下の活性メチレン含有量を有する請求項１記載の方法。
【請求項１９】  シクロプロパン化生成物が０．１以下の活性メチレン含有量を有する請求項１記載の方法。
【請求項２０】  シクロプロピル基を含むように変性された、少なくとも１つの不飽和脂肪アシル鎖を含むトリアシルグリセロールを含む変性された不飽和トリアシルグリセロール油であって、該変性された不飽和トリアシルグリセロール油は約０℃以下の流動点および約０．１以下の活性メチレン含有量を有することを特徴とする変性された不飽和トリアシルグリセロール油。
【請求項２１】  脂肪アシル鎖当たり少なくとも約０．２５のシクロプロピル基の平均シクロプロピル含有量を有する請求項２０記載の変性された不飽和トリアシルグリセロール油。
【請求項２２】  少なくとも約５０時間のＯＶＩを有する請求項２０記載の変性された不飽和トリアシルグリセロール油。
【請求項２３】  約１３０以下のヨウ素価を有する請求項２０記載の変性された不飽和トリアシルグリセロール油。
【請求項２４】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料と非酵素的シクロプロパン化剤とを反応させて、不飽和ポリオール脂肪酸エステルの少なくとも１つのシクロプロピル基を有する少なくとも１つの脂肪アシルを含むシクロプロパン化生成物を形成することを含み、ここにシクロプロパン化生成物は０℃以下の流動点を有することを特徴とする潤滑剤の製法。
【請求項２５】  さらにシクロプロパン化生成物と、石油ベースの潤滑剤ベース原料とをブレンドすることを含む請求項２４記載の方法。
【請求項２６】  シクロプロパン化生成物が０．５以下の活性メチレン含有量を有する請求項２４記載の方法。
【請求項２７】  シクロプロパン化生成物が０．１以下の活性メチレン含有量を有する請求項２４記載の方法。
【請求項２８】  シクロプロピル基を有する少なくとも１つの脂肪アシル鎖を含むポリオール脂肪酸エステルを含み、ポリオール脂肪酸エステルが０℃以下の流動点および約０．１以下の活性メチレン含有量を有することを特徴とする潤滑剤。
【請求項２９】  該潤滑剤がクランクケース油、トランスミッション油、パワートランスファー流体、ギヤオイル、金属−加工潤滑油またはグリースである請求項２９記載の潤滑油。
【請求項３０】  約１５０以下のヨウ素価を有する不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料を非酵素的シクロプロパン化剤と反応させて、シクロプロパン化アダクトを含むように変性された、少なくとも１つの不飽和ポリオール脂肪アシル鎖を含む脂肪酸エステルを含むシクロプロパン化生成物を形成させることを含み、ここに、シクロプロパン化生成物が０℃以下の流動点を有することを特徴とする潤滑油基本原料の製法。
【請求項３１】  シクロプロパン化生成物が０．５以下の活性メチレン含有量を有する請求項３０記載の製法。
【請求項３２】  シクロプロパン化生成物が０．１以下の活性メチレン含有量を有する請求項３０記載の製法。
【請求項３３】  非酵素的シクロプロパン化剤と不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料とを反応させて、シクロプロパン化アダクトを含むように変性された、少なくとも１つの不飽和脂肪アシル鎖を有する脂肪酸エステルを含むシクロプロパン化生成物を形成させることを含み、ここにシクロプロパン化アダクトが少なくとも約５０時間のＯＶＩを有することを特徴とする製法によって形成された潤滑剤。
【請求項３４】  潤滑剤を運動部分の少なくとも１つに適用することを含み、ここに、潤滑油はシクロプロピル基を含む少なくとも１つの脂肪アシル鎖を含むように変性された、少なくとも１つの不飽和ポリオール脂肪酸エステルを含むシクロプロパン化生成物を含み、ここに、シクロプロパン化生成物は少なくとも約５０時間のＯＶＩを有することを特徴とする運動部分の間の摩擦を低下させる方法。
【請求項３５】  使用された潤滑剤を生分解することを含み、ここに、使用された潤滑剤は、シクロプロピル基を含む少なくとも１つの脂肪アシル鎖を有するように変性された、少なくとも１つの不飽和ポリオール脂肪酸エステルを含むシクロプロパン化生成物を含む潤滑剤に由来し、ここに、シクロプロパン化生成物は少なくとも約５０時間のＯＶＩを有することを特徴とする使用された潤滑剤を処理する方法。
【請求項３６】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料を非酵素的シクロプロパン化剤と反応させて、シクロプロピル基を含むように変性された、少なくとも１つの不飽和ポリオール脂肪アシル鎖を有する脂肪酸エステルを含むシクロプロパン化生成物を形成させることを含み、ここに、シクロプロパン化生成物は不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料の流動点よりも低い流動点を有することを特徴とする不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料を変性する方法。
【請求項３７】  シクロプロピル基を含む少なくとも１つの脂肪アシル鎖を含むポリオール脂肪酸エステルであって、ここに、該ポリオール脂肪酸エステルは約０℃以下の流動点および約０．１以下の活性メチレン含有量を有することを特徴とするポリオール脂肪酸エステル。
【請求項３８】  少なくとも約５０時間のＯＶＩを有する請求項３７記載のポリオール脂肪酸エステル。
【請求項３９】  不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料をシクロプロパン化剤と反応させて、不飽和ポリオール脂肪酸エステルの少なくとも１つのシクロプロピル基を有する少なくとも１つの脂肪アシルを含むシクロプロパン化生成物を形成することによって調製された少なくとも約５０ｗｔ％の変性された不飽和トリアシルグリセロール油を含む潤滑剤基本原料を含む潤滑剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
シクロプロパン化ポリオール脂肪酸エステル原料は、対応する非変性不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料の酸化安定性に関して強化された酸化安定性(「酸化粘性指標」(ここでは「OVI」という) および／または活性メチレン含有量により証明される)を有する。シクロプロパン化ポリオール脂肪酸エステル原料の融解のエンタルピーは、一般に出発物質または不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料の水素添加から得られた生成物の融解エンタルピーよりも、対応する量(つまり、ヨウ素価によって測定された同じ量により、不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料の二重結合濃度を減少させる量)だけ少ない。殆どの場合、シクロプロパン化ポリオール脂肪酸エステル原料の流動点は、対応する不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料の流動点に対して減少する。例えば、本方法では、対応する不飽和トリアシルグリセロール油のそれに対し、不飽和トリアシルグリセロール油の活性メチレン含有量を少なくとも10％、好ましくは少なくとも25％だけ減らし、同時に、元のポリオールエステル原料に対し、シクロプロパン化生成物の融解エンタルピーを減少させることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
シクロプロパン化脂肪酸エステルを含む潤滑剤をまたここに提供する。不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料を1つ以上のシクロプロピル基を含む、少なくとも１つの脂肪アシル鎖を持つように変性する処理により、潤滑剤を生成させることができる。潤滑剤の生成過程には、シクロプロパン化ポリオール脂肪酸エステル原料を1つ以上の石油ベースの潤滑剤および／または添加物を混合すること含むことができる。極圧 (E.P.)特性を高めた改良潤滑剤を生成するため、ジクロロシクロプロパン化脂肪酸エステルを潤滑剤への添加剤として合わせることもできる。好ましくは、ジクロロシクロプロパン化脂肪酸エステルは、0.1重量％〜20重量％、より好ましくは5重量％〜10重量％、最も好ましくは1重量％〜5重量％含める。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
I.            不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料
不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料には、1 つ以上の不飽和脂肪酸エステルが含まれており、また1つ以上の飽和脂肪酸エステルを含むこともできる。典型的には、本不飽和脂肪酸エステル原料には、飽和および不飽和の脂肪酸エステルの混合物が含まれている。例えば、オレイン酸の多いキャノラ油などの飽和および不飽和のトリアシルグリセロールの混合物が含まれている。ポリオールエステル原料は、2つ以上のヒドロキシ基 (「ポリオール」 または「多価アルコール」) を含むアルコールの脂肪酸エステルよりなる。多価アルコールから形成される脂肪酸エステルは、典型的には、すべてのヒドロキシ基はエステル化されている。このようなエステルには、少なくとも 2 つの脂肪アシル鎖、好ましくはヒドロキシ基当たり1つの脂肪アシル鎖が含まれている。ヒドロキシ基の一部が短鎖カルボン酸 (つまり、5以下の炭素原子が含まれている酢酸やプロピオン酸などのカルボン酸) でエステル化したエステルも脂肪酸エステルの定義に含まれる。典型的には、5 wt% 以下の対応する脂肪酸組成、好ましくはかなり少ない量が短鎖カルボン酸で構成されている。好ましくは、1 つ以外の全て、より好ましくは、エステルのアルコール部分のすべてのヒドロキシ基が脂肪酸アシル基にエステル化されている。本明細書で使用する用語「脂肪アシル基」とは、これには典型的には6から30の炭素原子を有する脂肪族の鎖 (線状または分枝状) を含むアシル基 (「-C (O) R」)をいう。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明の不飽和脂肪酸エステルの形成に使用しうるポリオールには、分子当たり少なくとも2つ、好ましくは、少なくとも 3 つのヒドロキシ基が含まれている。典型的には、ポリオールはアルコール分子当たり約6以下のヒドロキシ基を有し、20 個までの炭素原子、好ましくは8 個以下の炭素原子を含む。適当な脂肪族ポリオールの例には、グリセロール、アルキレングリコール (エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびネオペンチルグリコール)、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、およびソルビトールなどがある。適当な脂環式ポリオールには、シクロヘキサンジオールやイノシトール、ならびにグルコース、ガラクトース、ソルボースのごとき天然の環状ポリオールが含まれている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
６個以下の炭素原子を有し、分子当たり 3 から 6 のヒドロキシ基を有するグリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、ソルボースのごときポリオールの脂肪酸エステルが本発明での使用に特に適している。好ましくは、そのようなエステルは、16から20の炭素原子を有する脂肪族の鎖を持つ少なくとも90 wt.% の脂肪酸アシル基を含む脂肪酸組成を有している。本プロセスに典型的に使用される不飽和脂肪酸エステル原料は、150以下、好ましくは130以下のヨウ素価を有する。ポリオールエステル原料におけるシクロプロピル基の量は、脂肪アシル鎖当たりのシクロプロピル基の平均数 (本明細書では「平均シクロプロピル含有量」という) をもとに特徴づけることができる。不飽和脂肪酸エステル原料は平均シクロプロピル含有量が少なくとも0.25 有するように (つまり、脂肪アシル鎖当たり平均して少なくとも0.25 のシクロプロピル基を有するように) 変性することができ、好ましくは、少なくとも0.4 である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
不飽和ポリオール脂肪酸エステルの脂肪アシル鎖当りの存在する二重結合の平均数は、ここでは「平均不飽和含有量」と称する。例えば、不飽和トリアシルグリセロール油の平均不飽和含有量は、トリアシルグリセロールの加水分解で生成した混合物における脂肪酸の分布を基に計算することができる。特定油における脂肪酸の分布は、当業者に知られている方法で容易に決定することができる。本方法で出発物質として使用するのに適した不飽和トリアシルグリセロール油は、一般に脂肪アシル鎖当たり1.7、好ましくは、0.4から1.3の不飽和含有量を有する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
例えば、CV-75における各トリアシルグリセロール分子は、平均して、3.3の二重結合を含み、さまざまな脂肪アシル鎖に分布し (各トリアシルグリセロール分子に3鎖)、つまり、CV-75は、平均でアシル鎖当たり1.1の不飽和含有量を有する。これは、CV-75が、トリアシルグリセロールの混合物を含み、CV-75のトリアシルグリセロール分子は各々、脂肪酸残基の混合物を一般的に含むという事実に起因している。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
(不飽和トリアシルグリセロール油のトリアシルグリセロール分子のごとき)ポリオール脂肪酸エステル原料に存在する二重結合の平均数を特徴づけるもう一つの尺度は、ヨウ素価である。トリアシルグリセロールまたはトリアシルグリセロール混合物のヨウ素価は、Wijs方法で決定する (A.O.C.S. Cd 1-25)。本法を使い、幅広いヨウ素価を有する不飽和トリアシルグリセロールの流動性と酸化安定性を改良することができる。しかしながら、典型的には、本法は出発物質として、植物油原料などヨウ素価が150以下、好ましくは、70から140、より好ましくは80から110を有する不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料を使用する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
例えば、高オレイン酸キャノラ油のヨウ素価は、85から110で、流動点は-10℃から-15℃になる。ヨウ素価を75以下に低下させるそのような油の水素化は、油の酸化安定性を改良することができる。しかしながら、このレベルのヨウ素価を持つ水素化油は、流動点が10℃から30℃以上になることからも分かるように実質的に流動性が減少し、室温では固体となり、それにより機能的液体としての利用範囲が制限されることになる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
ポリオール脂肪酸エステル原料の酸化安定性の一つの尺度は、油原料の加熱サンプルを通じて酸素含有ガスを通した後で観察される粘度に対する効果である。例えば、サンプルの粘度は、A.O.C.S法Cd 12b-92に記載された手順にしたがって110℃まで加熱した油のサンプルに、制御された空気流を通過させた後に、測定することができる。サンプルの相対的安定性は、多数の方法で特徴づけることができる。例  粘性の特定増大を達成するのに必要な時間数または設定期間の間加熱サンプルに空気を通過させた後に粘性の変化を測定する、など。ここで使う「酸化粘性指数 (「OVI」)」という用語は、A.O.C.S法Cd 12b-92に記載した条件下で処理したサンプルの粘性を500 cP分増加させるのに必要な時間数をいう。例えば、本脂肪酸エステル原料には、一般的に、少なくとも50時間のOVI、より好ましくは、少なくとも100時間のOVIを含む。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
「OVx」なる用語はここでは、事前設定時間の長さ (「X」は時間)に対するA.O.C.S法Cd 12b-92に記載された酸素添加条件下で処理したサンプルの粘度を表す。かくして、「OV50」は、50時間に対する140〜150mL/分の110℃サンプルに、空気を通した後のサンプルの粘度をいう。好ましくは、本発明のシクロプロパン生成物は、500cP以下、より好ましくは300cp以下のOV50を有する。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
酸化不安定性の望ましくないレベルは現在、大部分が不飽和脂肪アシル鎖の存在、特に「活性メチレン基」を含むポリ不飽和脂肪アシル鎖によるものと考えられている。ここで使用されるように、活性メチレン基は、脂肪アシル鎖における二重結合間に位置する-CH2-基、典型的には一般的にジエンとトリエンのポリ不飽和脂肪アシル鎖中に存在する。活性メチレン基は主に、多不飽和脂肪酸を含むトリアシルグリセロール分子、例えば、リノール・エステル (活性メチレン基一つ)とリノレン・エステル (活性メチレン基2つ)に存在する。ここで使用する「活性メチレン含有量」は、不飽和トリアシルセロール油のごときポリオール脂肪酸エステル中にある脂肪アシル鎖当りの活性メチレン基の平均数をいう。不飽和トリアシルセロール油の活性メチレン含有量は、不飽和トリアシルセロール油の脂肪酸組成を基にして計算することができる。例えば、CV-75が、脂肪アシル鎖当たり平均0.2の活性メチレン基を含むことは、表Iにあげた脂肪酸組成を基に計算することができます。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料の、特に潤滑油への適用に関連する酸化安定性は、シクロプロパン化原料が、0.5以下、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.1以下の活性メチレン含有量を有すれば、実質的に増強されることが判明している。例えば、その活性メチレン含有量を0.3以下まで低下させる植物油のシクロプロパン化で典型的には元の原料に対してシクロプロパン化アダクトの酸化安定性が強化される。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
一般的に、同様の効果が、種々の植物油についても観察されている。例えば、パーム油は、不飽和含有量が平均的に低く (例：ヨウ素価40〜60)室温では半固体状態になり、他方、アマニ油は、多不飽和の程度が非常に高く (1を超える二重結合を含む脂肪アシル基)ヨウ素価は170〜180で、流動点も低い。アマニ油の架橋または重合する特性のため、本方法によって潤滑油ベース原料を作るのに使う不飽和トリアシルグリセロールに含まれるアマニ油の量はさほど多くはなく、例えば、25wt％未満、好ましくは、10wt％以下、また、最も好ましくは、アマニ油が無い(0.1wt％未満)。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
不飽和脂肪酸エステル原料がポリ不飽和の重合レベルが高い傾向にあるため、1.0以下の活性メチレン含有量および／または150以下のヨウ素価を有する植物または動物由来油原料を典型的には用いて、本方法を使い潤滑油ベース原料を生成させる。好ましくは、出発不飽和脂肪酸エステル原料は、0.8以下、好ましくは、0.65以下の活性メチレン含有量を有しおよび／または、 (脂肪酸組成を基にして)、リノレン酸のエステルなどトリエン不飽和脂肪酸エステル基 (3つの二重結合を有する)15wt％以下、好ましくは、10wt％以下含む。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
流動点に加え、室温あるいは高温 (40℃)における不飽和ポリオール脂肪酸エステル原料 (例えば不飽和トリアシルグリセロール油またはその変化版物質)の粘度は、その流動性を特徴づけることができる。特記しない限り、ここに報告された粘性は20 rpm設定でのブルックフィールド粘度計RVF型を使用して測定されたセンチポイズ (cP)である。本シクロプロパン化生成物は40℃での粘度が200 cP以下であるのが典型的であり、好ましくは100 cP以下である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
潤滑剤の中でもあるものは、望ましい流動性特質が(ASTM法D2270によって測定した)粘性指数式で具体化され得る。例えば、それは温度関数としての粘度変動性が石油ベースの鉱物油の粘度より低い程度で変化するトリアシルグリセロール油に特徴的である。各油の粘度〜温度の特性は粘度指数 (VＩ)式で特徴づけられうる。粘性指数が高くなれば、関連する油の粘性は温度変化の関数として変化は少なくなるということを意味する。トリアシルグリセロール粘度指数 (典型的には180−225の範囲)は無添加物の石油ベースの鉱物油よりも明らかに高く(典型的には50−120)、従ってトリアシルグリセロールは本来のいわゆるマルチグレード油であるといえる。このことは温度操作が広範囲で変化できる状況のもとではかなり重要なことである。本方法で生成される変性不飽和トリアシルグリセロール油は一般的には元のトリアシルグリセロールと酷似する粘度指数を有する。好ましくは、本変性トリアシルグリセロール油は少なくとも130、より好ましくは、少なくとも140の粘度指数を有する。これは典型的には変性生成物の望ましい粘度指数に近似値を有する出発不飽和トリアシルグリセロール油を選定することで達成される。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
B.  シクロプロパン化アダクト
シクロプロパン化製品の形成を介する不飽和トリアシルグリセロール油の変性は無変性植物油原料に対して酸化安定度性が増加できる。例えば、少なくとも50％だけ「酸化粘度指数 (ＯＶＩ)」を増加できる。好ましくはシクロプロパン化製品の形成を用いて、附随する無変性不飽和ポリオール脂肪酸エステルに関連し少なくとも2という要素 (少なくとも100％の増加)で不飽和ポリオール脂肪酸エステルの酸化粘性指数を増加させうるのである。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
不飽和脂肪酸エステル原料をシクロプロパン化する一つの相応する方法は、ハロホルムとベース (基本原料)で原料を反応させることである。ハロホルムとベース (基本原料)で不飽和ポリオール脂肪酸エステルと接する上で起こるこの反応は、二つの同じハロゲン原子で置換された環状炭素原子を含むシクロプロピル基を生成するジハロメチレンの一部分を炭素と炭素の二重結合に付加させるという結論になる。このハロホルムはクロロホルム (CHCl3)、ブロモホルム (CHBr3)、ヨードホルム (CHI3)あるいはそれらの混合物である可能性がある。このベース (基本原料)は概ね比較的強いもので、例えばアルカリメタルアルコキサイド (カリウムｔ−ブトキサイド)や (または)水酸化物 (ナトリウムかつ (または)カリウム水酸化物)、アルカリ土類水酸化物 (カルシウム水酸化物)あるいはアルカリ金属水素化物 (ナトリウム水素化物)がある。とくに相応なこのタイプのシクロプロパン化剤を使う方法は、ハロホルムと不飽和エステルの混合物を作ることである。その後この混合物は、相間移動触媒のあるアルカリ金属水素化物かつ (または)アルカリ土類水酸化物の 比較的凝縮された水性溶解 (少なくとも25wt％)に接触される。相応する相間移動触媒の例として、アルキル基全て合わせて少なくとも10炭素原子と包接錯体 (クラウンエーテル)のある場所での4原子アルキルアンモニウム塩、4原子アルキルホスホニウム塩が含まれる。一般的な相間移動触媒にはベンジルトリエチルアンモニウム塩化物のようなベンジルトリアルキルアンモニウムハロゲン化物が含まれる。一般的にハロホルムはクロロホルムを含み、基本物質は水性水酸化ナトリウム溶解剤である。 (少なくとも25wt％の水酸化ナトリウムが望ましい)シクロプロパン剤は20度から100度の温度で不飽和エステルに反応すると思われる。できれば温度は40度から75度であれば尚よろしい。この反応は、エステル基でできた基本物質の反応のためポリオールエステルの減成量を最小限に食い止めようとする間、シクロプロパン付加生成物の望ましい量を形成するのに充分な時間をかけてなされる。例えば、このことは相間移動触媒がある中4ー6時間50度から60度の温度、50wt％内の水酸化ナトリウムを使いハロホルムに溶解した不飽和ポリオールエステルに反応することによって実行される。図解2は、4ジクロロシクロプロピル基を含むポリオールエステルを作るクロロホルムと水酸化ナトリウムで反応したトリアシルグリセロール  (OLO) の実例を示している。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
もうすこし具体化すると、水酸化ナトリウムは水性水酸化ナトリウムの代わりで使用できうる。このことは相間移動触媒が存在する中30分間室温で塩化アルカリ金属水酸化物を使いハロホルムに溶解した不飽和ポリオールエステルに反応することによっても成されうる。固体アルカリ金属水酸化物は固体水酸化ナトリウムであることが望ましい。この固体アルカリ金属水酸化物は粉末、水晶形状のいずれかの状態で (あるいは両方で) 使用が可能となる。この方法の利点は簡素な反応生成物のかすと反応時間の大幅な短縮である。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
ここで、不飽和脂肪酸エステル原料のシクロプロパン化に関連し、「少なくとも部分的にシクロプロパン化する」という言及がいくつかの例でなされなければならない。このことは、初期の不飽和ポリオールエステル原料が適切な条件のもとで、シクロプロピル基を生成する少なくてもいくつかの二重結合にメチレン基を加えるよう取り扱われているということを意味している。ここで「少なくても部分的にシクロプロパン化する」という言葉が使われている通り、そのように見なされるために、少なくても10％の減少、そして二重結合の総数の25％ (全体のシクロプロパン化生成物に対し脂肪アシル鎖ベース1平均あたり)の減少がなされるべきだろう。この関連で「脂肪アシル鎖ベース1平均あたりにつき」という言葉は、脂肪アシル鎖がシクロプロピル基を含むのかあるいは脂肪アシル鎖に無反応なのか、反応混合において全てのトリアシルグリセロール分子での脂肪アシル鎖あたりの平均でという意味である。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
以上から、ここで意図している事は的確な付加物と混合物に存在する無反応のトリアシルグリセロールの正確な分析なしでも、しかしむしろ変性途中でのシクロプロパン化について総体的に概ねの理解をもてば、混合物に関し実用化できうる技術について言及しているのだということがお分かり頂けるだろう。概して、この意図とするものは、とりわけ流動点と安定性という点で望ましい適度の原料を確保することなのである。実際、ある用途では混合が望ましいのかもしれないが、用途によってどの潤滑原料が配置されるかということが予見される。現来の方法は特に変性不飽和トリアシルグリセロール油の支配的量を含む潤滑基本原料を生成するのに有効である。つまり少なくても50wt％、できれば75wt％の変性不飽和トリアシルグリセロール油を含む潤滑基本原料である。現有法を使うことにより、酸化安定性とさまざまな潤滑薬剤にあった粘着特性の組み合わせを持つ微生物分解性トリアシルグリセロール油基本原料が生成されるのが可能となる。望ましい開発の具体化には、少なくとも50時間、できれば少なくとも100時間のOVIで特徴づけられる酸化安定性のあるような、そして (あるいは)1.5以下できれば1.0以下そしてもし可能なら0.5以下の活性メチレン内容物のあるような油原料について含まれる。一般的に望ましい基本原料は室温で液体であり少なくとも125の粘性指数を持ち、そして (あるいは)40度で200 cP以下できれば125 cP以下の粘性を持つものである。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
本発明の方法を使ってふさわしい用途になる植物油には、特に高オレイン酸油が含まれる。(すなわち、少なくても50wt％のオレイン酸を含む脂肪酸合成物) 他の植物油としては予見できるものだが、発明実案技術で改善されるのが可能なものとして、菜種油、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、べにばな油、落花生油、綿実油、ハマナ油、カラシ油、メドーフォーム (牧草) 油が挙げられる。ここに挙げた「菜種油」には高エルカ酸菜種油 (「ＨＥＡＲ」) と低エルカ酸菜種油 (「ＬＥＡＲ」あるいはキャノラ油) が含まれている。上記に挙げた他の油の中にも別の形で知られているものに、高オレイン、超高度オレイン酸含有のひまわり油、キャノラ油、大豆油がある。ここで論じられたように、こういった植物油には一つの原料から作られるもの、あるいは一つまたそれ以上の種類の油の混合原料からできた油 (あるいはそれについて変化した形で) と同様に、最新の発明でさまざまに使用が可能になる。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
ここで述べたように、潤滑油実案構成には変性ポリオールエステルも含まれている。加えて、代表的に含まれるのはエステル (Ａ) とは異なる少なくとも一つ別の潤滑粘着剤である。一般的な潤滑剤合成に含まれるのは、10−95wt％のポリオールエステル (Ａ) と、5−90wt％のエステル以外の潤滑粘着剤である。このような潤滑油合成は又ここで述べてきた酸化防止剤や他の性能活性添加物も含んでいるのであれば尚よいだろう。酸化防止剤や他の性能活性添加物の量は一般的なのは0.01％−10％だが、0.1％−7％、8％となることも多い。潤滑油合成物に含まれる他の性能活性添加物中の酸化防止剤の量は潤滑油が使用される用途によるが、この量はその技術に長けた人がすんなり決められる。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
本組成物で使用されている適当な洗剤は、アルカリ、アルカリ土類あるいは遷移金属と、スルホン酸、カルボン酸、ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤、フェノール、有機リン酸との油可溶性の中性および塩基性（すなわち、過剰塩基塩）が例示される。ヒドロカルビル置換の炭化水素代替のカルボンアシル化剤はポリブテンのようなポリアルケンに由来するヒドロカルビル基のある剤を含む。ポリアルケンは一つ又はそれ以上からくるホモポリマーとインターポリマーを含む。ポリアルケンは一般的に8−300の炭素原子の含有物という特色がある。一つ具体例を挙げると、ポリアルケンは一般的に500−5000のMn (平均分子重量数) という特徴がある。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
適当な磨耗耐性、超圧力、摩擦改材そして腐食抑制剤には次のようなものが挙げられる。塩素化ワックスのような塩素化脂肪炭化水素、エチレン酸化物やプロピリン酸化物のようなアルキレン酸化物と反応したアルキル置換琥珀酸あるいは無水物；硫化アルキルフェノール；例えばテルペンチンやメチルオレエートと硫化リン物との反応生成物のようなホスホ硫化炭化水素；主にジヒドロカーボンやトリヒドロカーボンを含むリンエステル、ジブチルホスファイト、ジへプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイトペンチルフェニルホスファイト、ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、ジメチルナフチルホスファイト、オレイル4−ペンチルフェニルホスファイト、ポリプロピレン (分子重量500)、置換フェニルホスファイト、ジイソブチル置換フェニルホスファイト、ホウ酸液エステルを含むホウ素含有成分、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、アミノ−メルカプトチアチアゾール誘導体、モリブデン化合物。上記に述べられた酸化防止剤の多くは超圧力剤や腐食抑止剤として役立てる事ができる。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
流動点抑制剤も添加物であるが、又多きにしてここで述べたように潤滑油に含められるものである。有効な流動点抑制の例はポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合生成物、鉱物油、脂肪酸アルキルエステル、石油ベースの炭化水素、カルボン酸ビニルポリマー、スチレン−マレイン無水物コポリマーエステル；ジアルキルフマレートのポリマー、脂肪酸ビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルである。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
実施例3 - シクロプロパン化付加物DSC
トリオレオイルグリセロール、シクロプロパン化トリオレオイルグリセロール、CV-75およびシクロプロパン化CV-75の示差走査熱量測定法 (「DSC」) サンプルは室温で準備し負荷した。結晶化温度 (Tc)、融点(Tm) とΔHは、次のシースクエンスを用いて、これらのサンプルに対して決定した。a) サンプルを10分間20℃に保つ、b) サンプルを1.00℃/分の速度で-40℃まで冷却する、c) サンプルを10分間-40℃に保つ、d) サンプルを5.00℃/分の速度で20℃まで加熱する。DSC結果は下記にまとめたとおりである。図1と2は、それぞれトリオレオイルグリセロールおよびシクロプロパン化トリオレオイルグリセロールで得たDSC曲線を表す。結果は、シクロプロパン化で、植物油の融解エンタルピーが著しく低下し続けることを示している。
シクロプロパン化トリオレオイルグリセロール: Tc= 観察されず; Tm= −２０ないし−２２℃; ΔH = 2 J/g.
トリオレオイルグリセロール: Tc= -33℃; Tm= -5℃; ΔH = 72 J/g.
シクロプロパン化 CV-75: Tc= 観察されず; Tm= -10℃;ΔH = 4 J/g.
CV-75: Tc= -40℃; Tm = -7℃;ΔH = 67.5 J/g.
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
実施例 5 -不飽和脂肪酸エステルのジクロロシクロプロパン化
4つの異なる不飽和脂肪酸エステル原料は、クロロホルムと50wt％の水酸化ナトリウム水溶液を用いたシクロプロパン化で変性した。出発不飽和脂肪酸エステル原料はCV-75、ならびにトリチロールプロパン、ネオペンチル・グリコールおよびメタノールを含むCV-75の加水分解で派生した脂肪酸混合物をエステル化して形成したエステルの3つの混合物である。CV-75は、85％のトリアシルグリセロールを含む高オレイン・キャノラ油で、これは3つの不飽和脂肪アシル鎖、主にLOO (リノレン：オレイン：オレイン) とOOO (オレイン：オレイン：オレイン) を含有する。CV-75のトリアシルグリセロールの組成は、下記の表IIIに示すとおりである。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
例10 - Zn-Cu 結合 (III) の準備
塩化銅結合 (III) は、LeGoff, J. Org. Chem. 29:2048-50 (1964) が説明した方法を使って形成した。基本的に、亜鉛塵35 gを高熱で急速攪拌した一水化第2銅アセテート2.0 gの溶液を氷結酢酸50 mL内に追加した。1分後、すべての銅が亜鉛に蓄積した。結合は1分間続き、酢酸を注いだ。赤褐色で灰色の結合を50 mLの酢酸で洗浄し、真空濾過で回収している。結合をエーテル (2 x 50 mL) で洗浄後、使用できる状態になった。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
b.            CP-NPG とCP-TMP
CV-75メチル・エステル (720 g) とポリオール (64.62 gまたはトリメチロール・プロパンまたは104.5 gネオペンチル・グリコール) の混合物は、真空蒸留装置に負荷して、水分が収集されなくなるまで高真空で70℃〜80℃で加熱した。混合物は、60℃まで冷却し、メタノール中の30％NaOMeの５．０ｇを加えた。混合物は、-78℃で冷却した受容器にメタノールが収集されなくなるまで90℃に加熱した。過剰なメチル・エステルは、180℃で留去した。残りの生成物は活性化炭素を使って脱色し、CV-75のポリオールエステルを得た。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
実施例13 - 種々の量の50% NaOH水溶液を用いたCV-75のジクロロシクロプロパン化の度合
５つの不飽和脂肪酸エステル原料（ＣＶ−７５）は、実施例５に記載の手順を使って、クロロホルムおよび種々の量の５０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を用いて修飾した。結果を表13に示す。
スペクトルAはCV-75であって、未処理トリアシルグリセロールである。スペクトルBは、クロロホルム (二重結合毎で7.5モル等量)、50％NaOH (二重結合毎で1.0モル等量) および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム (二重結合毎で0.01モル等量) を55℃で6時間使って形成したジクロロシクロプロパン化Ｖ−７５である。スペクトルC、D、EおよびFは、それぞれ、二重結合毎で２．０モル等量の５０５ＮａＯＨ、二重結合毎で３．０モル等量の５０％ＮａＯＨ、二重結合毎で４．０モル等量の５０％ＮａＯＨおよび二重結合毎で７．５．０モル等量の５０％ＮａＯＨ以外は、スペクトルBと同一の試薬を使って形成したシクロプロパン化CV-75である。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
【表１０】
2003524593.tif 000001
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
実施例20 - 乾燥TOST 試験
CV-75の酸化安定性とそのシクロプロパン化対応物を乾燥TOST検査を使って直接比較し、結果を表XIにまとめる。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
表XIに示した結果に基づくと、シクロプロパン化CV-75の酸化寿命は519時間である。CV-75の酸化寿命は試験から336時間足らずで結晶化物質が形成されるため、この試験では決定し得なかった。結晶化した物質は、油の酸化分解により形成されたポリマーである。再び、この結果はシクロプロパン化技術が不飽和植物油の酸化安定性の改善に非常に有効であることを証明する。インヒビター無しの鉱物油は一般的に、酸化寿命が500時間以下になることを特記する。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】  
図 1 は、トリオレオイルグリセロールの試料を0℃から-40℃に1.00℃/min（下の曲線）で冷却して、試料を-40℃で10分間保持した後、20℃まで5.00℃/minの割合で試料を再加熱（上の曲線）した際に観察された示差走査熱量法（「DSC」）追跡を示している。
【図２】  
図 2 は、シクロプロパン化トリオレオイルグリセロールの試料を0℃から-40℃に1.00℃/min（下の曲線）で冷却して、試料を-40℃で10分間保持した後、20℃まで5.00℃/minの割合で試料を再加熱（上の曲線）した際に観察されたDSC痕跡を示している。
【図３】  
図 3 は、それぞれ（A）未処理のトリオレオイルグリセロール、および（B）110℃の試料に3.65時間だけ空気を通過させて処理した後のトリオレオイルグリセロールのラーマン・スペクトルを示している。
【図４】  
図 4 は、それぞれ（A）未処理のシクロプロパン化トリオレオイルグリセロール、および（B）110℃の試料に16.05時間だけ空気を通過させて処理した後のシクロプロパン化トリオレオイルグリセロールのラーマン・スペクトルを示している。
【図５】  
図 5 は、それぞれ（A）1%のt-ブチルヒドロキノン（「TBHQ」）を含有した未処理のCV-75、および（B）110℃の試料に150.4時間だけ空気を通過させて処理した後の1%のTBHQを含有したCV-75のラーマン・スペクトルを示している。
【図６】  
図 6 は、（A）未処理の1%のTBHQを含有したシクロプロパン化されたCV-75、および、（B）110℃の試料に211.75時間だけ空気を通過させて処理した後の1%のTBHQを含有したシクロプロパン化されたCV-75のラーマン・スペクトルを示している。
【図７】  
図 7 は、（a）20℃で試料を取り込み、その温度で10分間保持し、（b）75℃まで40.0℃/minで試料を加熱し、（c）試料を75℃で10分間保持し、（d）75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し（図で「1）冷却」と表示）、（e）試料を-40℃で20分間保持し、（f）75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱し（「3）加熱」と表示）、（g）再び、75℃から-40℃に1.00℃/minで試料を冷却し、（h）試料を-40℃で600分間保持し、（i）最後に-40℃から75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱（「2）加熱」と表示）した際に、ジクロロシクロプロパン化CV-75（「DCCP CV-75」）の試料から観察されたDSC追跡を示している。
【図８】  
図 8 は、CV-75 脂肪酸組成（「DCCP-TMP」）のジクロロシクロプロパン化トリメチロールプロパンエステル試料から観察されたDSC追跡を示している。このDSCは、（a）20℃で試料を取り込み、その温度20℃で10分間保持し、（b）75℃まで40.0℃/minで試料を加熱し、（c）試料を75℃で10分間保持し、（d）75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し（図で「1）冷却」と表示）,（e）試料を-40℃で20分間保持し、（f）75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱し（「3）加熱」と表示）,（g）さらに75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し,（h）試料を-40℃で600分間保持し、（i）最後に-40℃から75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱（「2）加熱」と表示）した際に測定されたものである。
【図９】  
図 9 は、CV-75 脂肪酸組成（「DCCP-NPG」）のジクロロシクロプロパン化ネオペンチルグリコールエステル試料から観察されたDSC追跡を示している。このDSCは、（a）20℃で試料を取り込み、その温度20℃で10分間保持し、（b）75℃まで40.0℃/minで試料を加熱し、（c）試料を75℃で10分間保持し、（d）75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し（図で「1）冷却」と表示）、（e）試料を-40℃で20分間保持し、（f）75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱し（「3）加熱」と表示）、（g）さらに75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し、（h）試料を-40℃で600分間保持し、（i）最後に-40℃から75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱（「2）加熱」と表示）した際に測定されたものである。
【図１０】  
図 10 は、CV-75 脂肪酸組成（「DCCP-FAME」）のジクロロシクロプロパン化メチルエステル試料から観察されたDSC追跡を示している。このDSCは、（a）20℃で試料を取り込み、その温度20℃で10分間保持し、（b）75℃まで40.0℃/minで試料を加熱し、（c）試料を75℃で10分間保持し、（d）75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し（図で「1）冷却」と表示）、（e）試料を-40℃で20分間保持し、（f）75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱（「2）加熱」と表示）した際に測定されたものである。
【図１１】  
図 11 は、CV-75 脂肪酸組成（「CV-75」）試料から観察されたDSC追跡を示している。このDSCは、（a）20℃で10分間試料を保持し、（b）75℃まで40.0℃/minで試料を加熱し、（c）試料を75℃で10分間保持し、（d）75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し（「1）冷却」）、（e）試料を-40℃で20分間保持し、（f）75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱（「2）加熱」）した際に測定されたものである。
【図１２】  
図 12 は、CV-75 脂肪酸組成（「CV-75-FAME」）のメチルエステル試料から観察されたDSC追跡を示している。このDSCは、（a）20℃で10分間試料を保持し、（b）75℃まで40.0℃/minで試料を加熱し、（c）試料を75℃で10分間保持し、（d）75℃から-40℃まで1.00℃/minで試料を冷却し（「1）冷却」）、（e）試料を-40℃で20分間保持し、（f）75℃まで1.00℃/minの割合で試料を再加熱（「2）加熱」）した際に測定されたものである。
【図１３】  
図 13 は、それぞれ（A）未処理のCV-75（「CV-75」）、（B）クロロホルム（二重結合当たり7.5モル当量）、50% NaOH（二重結合当たり1.0モル当量）、および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物を55℃で6時間、（C）クロロホルム（二重結合当たり7.5モル当量）、50% NaOH（二重結合当たり2.0モル当量）、および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物、55℃で6時間、（D）クロロホルム（二重結合当たり7.5モル当量）、50% NaOH（二重結合当たり3.0モル当量）、および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物、55℃で6時間、（E）クロロホルム（二重結合当たり7.5モル当量）、50% NaOH（二重結合当たり4.0モル当量）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物、55℃で6時間、（F）クロロホルム（二重結合当たり7.5モル当量）、50% NaOH（二重結合当たりの7.5.0モル当量）、および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物、55℃で6時間でのラーマン・スペクトルを示している。
【図１４】  
図 14 は、それぞれ（A）未処理のCV-75、（B）クロロホルム（二重結合当たり8.3モル当量）、固体 NaOH（二重結合当たり1.1モル当量）、および 塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物、室温、1 時間、（C）クロロホルム（二重結合当たり8.3モル当量）、固体 NaOH（二重結合当たり3.3モル当量）、および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物、室温で15分、（D）クロロホルム（二重結合当たり7.5モル当量）、50% NaOH（二重結合当たり7.5.0モル当量）、および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（二重結合当たり0.01モル当量）を使用したDCCP 反応終産物、55℃で6時間（図 13（F）と同じ図）でのラーマン・スペクトルを示している。