【手続補正書】
【提出日】平成18年6月19日(2006.6.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （Ａ）一以上のエーテルブリッジ、それらの二以上の混合物、またはそれらの一以上とＣ2-3アルカンジオールとの混合物により、アルカン主鎖が中断されていてもよい、分子量９２以上のオリゴヒドロキシアルカンと、
（Ｂ）エピクロロヒドリンとの、
分子量９２以上のオリゴヒドロキシ化合物の全モルに対してエピクロロヒドリン少なくとも２モル、およびＣ2-3アルカンジオールの全モル当量に対してエピクロロヒドリン１〜４モルの割合における反応で、塩素末端停止付加物（Ｅ）を与える反応、および、
（Ｃ）窒素原子あたり平均して一以下の窒素結合水素を有する少なくとも一の脂肪族モノまたはオリゴアミンによる（Ｅ）の四級化、または架橋化反応により得られるポリカチオン性ポリ四級生成物（Ｐ）。
【請求項２】  （Ａ）が、
（Ａ1）下式のオリゴヒドロキシアルカン、
Ｘ−（ＯＨ）X1                  （Iａ）
（式中、ＸはＣ3-6アルカンのX1価基を示す。X1は３からＸ中、式（Iａ）のオリゴヒドロキシアルカンの混合物中、または一以上の式（Iａ）のオリゴヒドロキシアルカンとＣ2-3アルカンジオールとの混合物中の炭素原子の数を示す。）および
（Ａ2 ）下記平均式のポリアルキレングリコール、
ＨＯ−（アルキレン−Ｏ）x2−Ｈ        （Iｂ）
（式中、アルキレンはＣ2-4アルキレンを示し、またx2は２〜４０の数を示す。）
から選択される、請求項１に記載のポリカチオン性ポリ四級生成物（Ｐ）。
【請求項３】  （Ｃ）が、
（Ｃ1）少なくとも一の下式のアミノ化合物、
【化１】
2002519442.tif 000001
（式中、ＹはＣ2-3アルキレンを示し、ｙは０〜３の数を示し、Ｒ1はＣ1-3アルキルまたはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、またＲ2は、ｙが１〜３のときは、Ｃ1-3アルキルまたはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、ｙが０のときは、水素を示す。）
（Ｃ2）下式の３級アミン
Ｎ（Ｒ1）3                              （III）
および
（Ｃ3）少なくとも一の下式のジアミン
【化２】
2002519442.tif 000002
（式中、Ｒ3は水素、Ｃ1-3アルキル、またはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、またｗは２〜６の数を示す。）
から選択される、請求項１または２記載のポリカチオン性ポリ四級生成物（Ｐ）。
【請求項４】  （Ａ1）下式のオリゴヒドロキシアルカンと、
Ｘ−（ＯＨ）x1                      （Iａ）
（式中、ＸはＣ3-6アルカンのX1価基を示す。X1は３からＸ中、式（Iａ）のオリゴヒドロキシアルカンの混合物中、または一以上の式（Iａ）のオリゴヒドロキシアルカンとＣ2-3アルカンジオールとの混合物中の炭素原子の数を示す。）
（Ｂ）エピクロロヒドリンとの、
式（Iａ）のオリゴヒドロキシＣ3-6アルカン化合物の全モルに対してエピクロロヒドリン２〜２・x1モル、およびＣ2-3アルカンジオールの全モル当量に対してエピクロロヒドリン１〜４モルの割合における反応で、塩素末端停止付加物（Ｅ1）を与える反応、および、
（Ｃ1）下式の少なくとも一のアミノ化合物による、
【化３】
2002519442.tif 000003
（式中、ＹはＣ2-3アルキレンを示し、ｙは０〜３の数を示し、Ｒ1はＣ1-3アルキルまたはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、またＲ2は、ｙが１〜３のときは、Ｃ1-3アルキルまたはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、ｙが０のときは、水素を示す。）
（Ｅ1）の架橋化、四級化反応、または、
（Ｃ2）下式の三級アミンによる
Ｎ（Ｒ1）3                          （III）
鎖端停止、四級化反応により得られるポリカチオン性ポリマー（Ｐ1 ）である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリカチオン性ポリ四級生成物（Ｐ）。
【請求項５】  （Ａ2）下記平均式のポリアルキレングリコールと、
ＨＯ−（アルキレン−Ｏ）x2−Ｈ        （Iｂ）
（式中、アルキレンはＣ2-4アルキレンを示し、またx2は２〜４０の数を示す。）
（Ｂ）エピクロロヒドリンとの、
ポリアルキレングリコールの全モルに対してエピクロロヒドリン２モル以上の割合における反応で、塩素末端停止付加物（Ｅ2）を与え、
また（Ｅ2）と
（Ｃ2）下式の三級アミン、
Ｎ（Ｒ1）3                    （III）
または
（Ｃ3）下式の少なくとも一のジアミン
【化４】
2002519442.tif 000004
（式中、Ｒ3は水素またはＣ1-3アルキル、およびｗは２〜６の数を示す。）
との反応により得られるポリカチオン性ポリマー（Ｐ2）である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリカチオン性ポリ四級生成物（Ｐ）。
【請求項６】  （Ａ1）がグリセロール、およびx1が４〜６である式（Iａ）の化合物の混合物である、請求項４に記載のポリ四級ポリマー（Ｐ1）。
【請求項７】  （Ａ2）における式（Ｉｂ）中のアルキレンがエチレンである、請求項５に記載のポリ四級生成物（Ｐ2）。
【請求項８】  （Ａ2）における式（Ｉｂ）中のｘ２が３〜６の範囲の数であり、また四級化反応が（Ｃ2）で実施される、請求項５または７に記載のポリ四級生成物（Ｐ2）。
【請求項９】  （Ａ2）における式（Ｉｂ）中のｘ２が４〜１０の範囲の数であり、また四級化反応が（Ｃ3）で実施される、請求項５または７に記載のポリ四級生成物（Ｐ2）。
【請求項１０】  請求項１〜９のいずれかに記載のポリ四級生成物（Ｐ）を含む、水性組成物。
【請求項１１】  製紙における助剤としての、請求項１〜９のいずれかに記載のポリ四級生成物（Ｐ）またはそれらの水性組成物の形態における使用。
【請求項１２】  被覆損紙からの製紙における定着剤としての、請求項１１に記載の（Ｐ）の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
このように、本発明は、
（Ａ）一以上のエーテルブリッジ、それらの二以上の混合物、またはそれらの一以上とＣ2-3アルカンジオールとの混合物により、アルカン主鎖が必要により中断されている、分子量９２以上のオリゴヒドロキシアルカンと、
（Ｂ）エピクロロヒドリンとの、
分子量９２以上のオリゴヒドロキシ化合物の全モルに対してエピクロロヒドリン少なくとも２モル、およびＣ2-3アルカンジオールの全モル当量に対してエピクロロヒドリン１〜４モルの割合における反応で、塩素末端停止付加物（Ｅ）を与える反応、および、
（Ｃ）窒素原子あたり平均して一以下の窒素結合水素を有する少なくとも一の脂肪族モノまたはオリゴアミンによる（Ｅ）の四級化、必要により架橋化反応により得られるポリカチオン性ポリ四級ポリマー（Ｐ）を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
アミンとして、アミノ基の窒素の少なくともいくつかが、反応を妨げない脂肪族置換基、好ましくは低分子量アルキルまたはヒドロキシアルキルで置換されている公知の脂肪族モノまたはオリゴアミンを使用することができる。好ましくは（Ｃ）が、
（Ｃ1）少なくとも一の下式のアミノ化合物、
【化５】
2002519442.tif 000005
（式中、ＹはＣ2-3アルキレンを示し、ｙは０〜３の数を示し、Ｒ1はＣ1-3アルキルまたはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、またＲ2は、ｙが１〜３のときは、Ｃ1-3アルキルまたはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、ｙが０のときは、水素を示す。）
（Ｃ2）下式の３級アミン
Ｎ（Ｒ1）3                              （III）
および
（Ｃ3）少なくとも一の下式のジアミン
【化６】
2002519442.tif 000006
（式中、Ｒ3は水素、Ｃ1-3アルキル、またはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、またｗは２〜６の数を示す。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
このように好ましい特徴に応じて、本発明は、
（Ａ1）下式のオリゴヒドロキシアルカンと、
Ｘ−（ＯＨ）x1                      （Iａ）
（式中、ＸはＣ3-6アルカンのX1価基を示す。X1は３からＸ中、式（Iａ）のオリゴヒドロキシアルカンの混合物中、または一以上の式（Iａ）のオリゴヒドロキシアルカンとＣ2-3アルカンジオールとの混合物中の炭素原子の数を示す。）
（Ｂ）エピクロロヒドリンとの、
式（Iａ）のオリゴヒドロキシＣ3-6アルカン化合物の全モルに対してエピクロロヒドリン２〜２x1モル、およびＣ2-3アルカンジオールの全モル当量に対してエピクロロヒドリン１〜４モルの割合における反応で、塩素末端停止付加物（Ｅ1）を与える反応、
および、
（Ｃ1）下式の少なくとも一のアミノ化合物による、
【化７】
2002519442.tif 000007
（式中、ＹはＣ2-3アルキレンを示し、ｙは０〜３の数を示し、Ｒ1はＣ1-3アルキルまたはＣ2-3ヒドロキシアルキルを示し、またＲ2は、ｙが１〜３のときは、Ｒ1 を示し、ｙが０のときは、水素を示す。）
（Ｅ1）の架橋化、四級化反応、および必要により、
（Ｃ2）下式の三級アミンによる
Ｎ（Ｒ1）3                          （III）
鎖端停止、四級化反応により得られる、ポリカチオン性ポリ四級生成物（Ｐ1）を提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
このように（Ｐ1）の製造方法は、（Ａ1）が式（Iａ）の化合物の全モル数に対して２〜２x1モルの（Ｂ）、およびＣ2-3アルカンジオールの全モル数に対して１〜４モルの（Ｂ）の割合で、（Ｂ）と反応させて、塩素末端停止付加物（Ｅ1）を与え、またその（Ｅ1）を（Ｃ1）、および必要に応じて（Ｃ2）と反応させることを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
エピクロロヒドリン（Ｂ）対オリゴヒドロキシ化合物または混合物（Ａ1）のモル比は、式（Iａ）の化合物のモル当たりエピクロロヒドリン３〜１．５・x1モル、好ましくは３〜x1モル、およびＣ2-3アルカンジオールのモル当量当たりエピクロロヒドリン１〜４モル、好ましくは１〜２モルの範囲である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
以上のとおり、（Ｐ2）の製造方法は、（Ａ2）を式（Iｂ）のジオールの全モル数に対して（Ｂ）２以上のモルの比で（Ｂ）と反応させて、塩素末端停止付加物（Ｅ2）を与え、また（Ｅ2）を（Ｃ2）または（Ｃ3）と反応させることに特徴がある。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
（Ｃ）／（Ｅ）のモル比は、好ましくはできる限り高い四級アンモニア基密度で、好ましくは高分子特性を有する生成物（Ｐ）が得られるように選定する。（Ｃ1）／（Ｅ1）のモル比は、好ましくは塩素に関して（Ｅ1）の全モル当量に対して、（Ｃ1）０．５モル±３０％、例えば±１０％が用いられるように選定される。（Ｃ2）／（Ｅ2）のモル比は、好ましくは塩素に関して（Ｅ2）の全モル当量に対して、（Ｃ2）１モル±３０％、例えば±１０％が用いられるように選定される。（Ｃ3）／（Ｅ2）のモル比は、好ましくは塩素に関して（Ｅ2）の全モル当量に対して、（両Ｒ3が水素であるとき）（Ｃ3）０．９モル±４０％、例えば±２０％が用いられるように、または（両Ｒ3が水素以外のものであるとき）（Ｃ3）０．５モル±３０％、例えば±１０％が用いられるように、または（Ｒ3の一つが水素で、他方が水素以外のものであるとき）（Ｃ3）０．７モル±３５％、例えば±１５％が用いられるように選定される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
得られたポリ四級ポリマー（Ｐ1）は、模式的に、少なくとも式（Iａ）の化合物の誘導体について下記の平均式で表される。
【化８】
2002519442.tif 000008
（式中、
Ｘ1は、上記に定義した式（Iａ）のオリゴヒドロキシアルカン（Ａ1）のｎ価の基を示し、
ｎは、２〜x1の数を示し、
ｍは、０〜３の数を示し、また
Ｚは、（Ｃ1）またはそれに代わって（Ｃ3）から由来する四級アンモニウム基を示し、あるいはｙが０であるとき、また対応する三級アミン基を示してもよく、および／または、同じ分子、または２つ以上の異なった分子の２つ以上の記号Ｚが一緒になって（Ｃ1）の架橋反応から由来するモノ、ビス、トリ、またはテトラ四級架橋を形成する。ただし、式（Ｖ）は少なくとも１つの四級アンモニウム基を含む。）
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
式（Ｖ）中、指数ｎは、ｘ1より低い価を有し、特にｘ1が４〜６の範囲であるとき、ｎは、例えば２〜４の範囲にある。式（VIII）において、ｑは好ましくは０であり、式（IX）において、インデックスｑ1は、好ましくは１を示す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例７
ポリエチレングリコール２００に代えて、ポリエチレングリコール４００の当量を使用する点で相違するが、実施例６に記載した手順を繰り返す。