【手続補正書】
【提出日】平成17年10月6日(2005.10.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の酸の存在下で１，２，３，４−テトラヒドロキシブタンを炭素担体上に担持されている触媒量のレニウムと接触させることを含んでなる、テトラヒドロフランまたはテトラヒドロフランとテトラヒドロフランの不飽和前駆体との混合物の製造方法。
【請求項２】
テトラヒドロキシブタンがエリトリトールである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
炭素担体上に担持されたレニウムが金属助触媒をさらに含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項４】
金属助触媒が元素の周期律表の第８族金属から選択される請求項３に記載の方法。
【請求項５】
酸がａ）約４未満のｐＫaを有する酸またはその金属塩、ｂ）酸性ゼオライトおよびｃ）ａ）からの１種もしくはそれ以上の化合物とｂ）からの１種もしくはそれ以上の化合物との混合物よりなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項６】
酸が無機酸、有機スルホン酸、ヘテロポリ酸、パーフルオロアルキルスルホン酸およびそれらの金属塩よりなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項７】
酸が硫酸、スルホン酸および弗素化スルホン酸ポリマーよりなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
酸が硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルイルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、元素の周期律表の第８族金属でイオン交換された弗素化スルホン酸ポリマー、ＣＢＶ−７６０ゼオライト、ＣＢＶ−１５０２ゼオライト、ＣＢＶ−４００ゼオライト、ＣＢＶ−３０２０ゼオライトおよび２０Ａゼオライトよりなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項９】
方法を１００℃〜３００℃の温度および１．０ＭＰａ〜１０．０ＭＰａの圧力で行う請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
ａ）１，２，３，４−テトラヒドロキシブタンを３，４−テトラヒドロフランジオールに転化し、
ｂ）場合により、３，４−テトラヒドロフランジオールを分離し、
ｃ）少なくとも１種の酸の存在下で３，４−テトラヒドロフランジオールを炭素担体上に担持されている触媒量のレニウムと接触させる
工程を含んでなるテトラヒドロフランまたはテトラヒドロフランとテトラヒドロフランの前駆体との混合物の製造方法。
【請求項１１】
ａ）エリトリトールをアンヒドロエリトリトール（ａｎｈｙｄｒｏｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）に転化し、
ｂ）場合により、アンヒドロエリトリトールを分離し、
ｃ）酸の存在下でアンヒドロエリトリトールを炭素上に担持された触媒量のレニウムと接触させる
工程を含んでなるテトラヒドロフランおよびテトラヒドロフランとテトラヒドロフランの前駆体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【表６】
2005514354.tif 000001
なお、本発明の主たる特徴及び態様を要約すれば以下のとおりである。
１．  少なくとも１種の酸の存在下で１，２，３，４−テトラヒドロキシブタンを炭素担体上に担持されている触媒量のレニウムと接触させることを含んでなる、テトラヒドロフランまたはテトラヒドロフランとテトラヒドロフランの不飽和前駆体との混合物の製造方法。
２．  テトラヒドロキシブタンがエリトリトールである上記１に記載の方法。
３．  テトラヒドロフランの該前駆体をテトラヒドロフランに転化させることをさらに含んでなる上記１に記載の方法。
４．  前駆体を該方法に再循環させる上記３に記載の方法。
５．  炭素担体上に担持されたレニウムが金属助触媒をさらに含んでなる上記１に記載の方法。
６．  金属助触媒が元素の周期律表の第８族金属から選択される上記５に記載の方法。
７．  金属助触媒がＮｉまたはＰｄである上記５に記載の方法。
８．  酸がａ）約４未満のｐＫaを有する酸またはその金属塩、ｂ）酸性ゼオライトおよびｃ）ａ）からの１種もしくはそれ以上の化合物とｂ）からの１種もしくはそれ以上の化合物との混合物よりなる群から選択される上記１に記載の方法。
９．  酸が無機酸、有機スルホン酸、ヘテロポリ酸、パーフルオロアルキルスルホン酸およびそれらの金属塩よりなる群から選択される上記１に記載の方法。
１０．  酸が硫酸、スルホン酸および弗素化スルホン酸ポリマーよりなる群から選択される上記１に記載の方法。
１１．  酸が硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルイルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、元素の周期律表の第８族金属でイオン交換された弗素化スルホン酸ポリマー、ＣＢＶ−７６０ゼオライト、ＣＢＶ−１５０２ゼオライト、ＣＢＶ−４００ゼオライト、ＣＢＶ−３０２０ゼオライトおよび２０Ａゼオライトよりなる群から選択される上記１に記載の方法。
１２．  酸が固体担体上に担持される上記１に記載の方法。
１３．  固体担体がＳｉＯ2（シリカ）、Ａｌ2Ｏ3（アルミナ）、ＴｉＯ2（チタニア）、ＭｇＯ（マグネシア）またはＺｒＯ2（ジルコニア）、ゼオライト、炭素、クレーおよびそれらの混合物よりなる群から選択される上記１２に記載の方法。
１４．  方法を１００℃〜３００℃の温度および１．０ＭＰａ〜１０．０ＭＰａの圧力で行う上記１に記載の方法。
１５．  方法を１５０℃〜２５０℃の温度および３．０ＭＰａ〜４．０ＭＰａの圧力で行う上記１に記載の方法。
１６．  方法をジオキサン溶媒中で行う上記１に記載の方法。
１７．  テトラヒドロフランとテトラヒドロフランの前駆体との混合物を製造する上記１に記載の方法。
１８．  ａ）１，２，３，４−テトラヒドロキシブタンを３，４−テトラヒドロフランジオールに転化し、
ｂ）場合により、３，４−テトラヒドロフランジオールを分離し、
ｃ）少なくとも１種の酸の存在下で３，４−テトラヒドロフランジオールを炭素担体上に担持されている触媒量のレニウムと接触させる
工程を含んでなるテトラヒドロフランまたはテトラヒドロフランとテトラヒドロフランの前駆体との混合物の製造方法。
１９．  テトラヒドロフランの該前駆体をテトラヒドロフランに転化させることをさらに含んでなる上記１８に記載の方法。
２０．  炭素担体上に担持されたレニウムが金属助触媒をさらに含んでなる上記１８に記載の方法。
２１．  金属助触媒が元素の周期律表の第８族金属から選択される上記２０に記載の方法。
２２．  金属助触媒はＮｉまたはＰｄである上記２０に記載の方法。
２３．  酸がａ）約４未満のｐＫaを有する酸またはその金属塩、ｂ）酸性ゼオライトまたはｃ）ａ）の１種もしくはそれ以上の化合物とｂ）の１種もしくはそれ以上の化合物との混合物よりなる群から選択される上記１８に記載の方法。
２４．  酸が無機酸、有機スルホン酸、ヘテロポリ酸、パーフルオロアルキルスルホン酸およびそれらの金属塩よりなる群から選択される上記１８に記載の方法。
２５．  酸が硫酸、スルホン酸または弗素化スルホン酸ポリマーから選択される上記１８に記載の方法。
２６．  酸が硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルイルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、元素の周期律表の第８族金属でイオン交換された弗素化スルホン酸ポリマー、ＣＢＶ−７６０ゼオライト、ＣＢＶ−１５０２ゼオライト、ＣＢＶ−４００ゼオライト、ＣＢＶ−３０２０ゼオライトまたは２０Ａゼオライトよりなる群から選択される上記１８に記載の方法。
２７．  方法を１００℃〜３００℃の温度および１．０ＭＰａ〜１０．０ＭＰａの圧力で行う上記１８に記載の方法。
２８．  方法を１５０℃〜２５０℃の温度および３．０ＭＰａ〜４．０ＭＰａの圧力で行う上記１８に記載の方法。
２９．  方法をジオキサン溶媒中で行う上記１８に記載の方法。
３０．  テトラヒドロフランの前駆体がブタンジオール、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ（式中、各Ｒは独立して水素またはＯＨである）によって表される、不飽和フランならびにテトラヒドロフランおよび不飽和フランのヒドロキシル化形態ならびにそれらの異性形態よりなる群から選択される上記１または１８に記載の方法。
【化３】
2005514354.tif 000002
３１．  ａ）エリトリトールをアンヒドロエリトリトール（ａｎｈｙｄｒｏｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）に転化し、
ｂ）場合により、アンヒドロエリトリトールを分離し、
ｃ）酸の存在下でアンヒドロエリトリトールを炭素上に担持された触媒量のレニウムと接触させる
工程を含んでなるテトラヒドロフランおよびテトラヒドロフランとテトラヒドロフランの前駆体の製造方法。