(57)【要約】【課題】特に高温高湿度環境下にあっても機械的強度を保ち、耐久性に優れた粘着剤層付偏光板を提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、前記層状偏光子の少なくとも片方の面は、前記接着剤層一方の面と当接し、前記接着剤層の他方の面は前記保護層の一方の面と当接し、前記粘着剤層の一方の面は前記保護層の他方の面と当接し、前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマー（ａ）を３〜２０質量部含むモノマー混合物を構成成分として有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、前記（メタ）アクリル系ポリマーの１００質量部に対して、０．０１〜５質量部のカルボジイミド系化合物（Ｂ）を含むことを特徴とする、粘着剤層付偏光板。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、
接着剤層と、ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる保護層と、粘着剤層と
を有する粘着剤層付偏光板であって、
前記層状偏光子の少なくとも片方の面は、前記接着剤層一方の面と当接し、
前記接着剤層の他方の面は前記保護層の一方の面と当接し、
前記粘着剤層の一方の面は前記保護層の他方の面と当接し、
前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマー（ａ）を３〜２０質量部含むモノマー混合物を構成成分として有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、前記（メタ）アクリル系ポリマーの１００質量部に対して、０．０１〜５質量部のカルボジイミド系化合物（Ｂ）を含むことを特徴とする、粘着剤層付偏光板。
【請求項２】
前記モノマー混合物が、アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）を７０〜９６質量部含むことを特徴とする、請求項１記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項３】
前記粘着剤組成物が、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し、架橋剤（Ｃ）を０．００５〜４．５質量部含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項４】
前記粘着剤組成物が、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し、シランカップリング剤（Ｄ）を０．０１〜０．５質量部含むことを特徴とする、請求項１〜３いずれか１項に記載の記載粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤層付偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイの軽量・薄型化の流れに従い、偏光板についても薄膜化偏光板が盛んに検討されている。しかしながら、薄膜化の結果、従来の保護層として一般的なＴＡＣ層も薄くなることで、本来の要求性能であったＰＶＡ層への保護機能が不足する傾向にある。そこで、ＴＡＣよりも寸法安定性が高く、特に透湿度が低いＰＥＴ樹脂系保護層への代替が検討された（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、ＰＥＴ樹脂は透湿度が低いものの、高温高湿環境下においては比較的加水分解を生じやすいため、特に高温、高湿度に曝される過酷環境下においては、機械的強度不足が認められることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０４４３８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、カルボキシル基を有するモノマーを特定量配合してなる（メタ）アクリル系ポリマーと、特定量のカルボジイミド系化合物と含む粘着剤層を用いることにより、ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる保護層と粘着剤層との間に化学的結合を生じさせ、層間の密着を強固にし、保護層に対する面方向からの水分浸入を抑制することで、ポリエチレンテレフタレートの加水分解を抑え、特に高温高湿度環境下にあっても機械的強度を保ち、耐久性に優れた粘着剤層付偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく、カルボキシル基を有するモノマーを３〜２０質量部含むモノマー混合物を構成成分として有する（メタ）アクリル系ポリマーと、前記（メタ）アクリル系ポリマーの１００質量部に対して、０．０１〜５質量部のカルボジイミド系化合物とを含む粘着剤層を用いることで、ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる保護層と粘着剤層との間に化学的結合を生じさせて層間の密着を強固にし、保護層に対する面方向からの水分浸入を抑制することでポリエチレンテレフタレートの加水分解を抑え、特に高温高湿度環境下での耐久性に優れた粘着剤層付偏光板が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、層状偏光子の少なくとも片方の面は、接着剤層一方の面と当接し、接着剤層の他方の面は保護層の一方の面と当接し、粘着剤層の一方の面は保護層の他方の面と当接し、粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマー（ａ）を３〜２０質量部含むモノマー混合物を構成成分として有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、前記（メタ）アクリル系ポリマーの１００質量部に対して、０．０１〜５質量部のカルボジイミド系化合物（Ｂ）を含むことを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、さらに、上記したモノマー混合物が、アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）を７０〜９６質量部含むことを特徴とする。
【０００９】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、さらに、上記した粘着剤組成物が、上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し、架橋剤（Ｃ）を０．００５〜４．５質量部含むことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記した粘着剤組成物が、上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し、シランカップリング剤（Ｄ）を０．０１〜０．５質量部含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、保護層に対する面方向からの水分浸入を抑制することでポリエチレンテレフタレートの加水分解が抑えられ、特に高温高湿度環境下での耐久性に優れた粘着剤層付偏光板、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明のひとつの実施形態による粘着剤付偏光板を表した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、特に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。また、本発明において、「“数値１”〜“数値２”」とは、端点の“数値１”及び“数値２”を含む数値範囲のことを意味し、「“数値３”超」とは端点の“数値３”を含まず、かつ“数値３”よりも大きい数値範囲を意味する。さらに、本発明において特に断らない限り、「接着剤」とは、「粘着剤」を包含する概念を指す。
【００１４】
＜粘着剤層付偏光板＞
本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、層状偏光子の少なくとも片方の面は、接着剤層の一方の面と当接し、接着剤層の他方の面は保護層の一方の面と当接し、粘着剤層の一方の面は保護層の他方の面と当接しているものである。
【００１５】
すなわち、当該粘着剤層付き偏光板は、層状偏光子とポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層とを接着剤層で貼着し、さらに、保護層の他方の面に、粘着剤層の一方の面を貼着させてなるものである。
【００１６】
粘着剤層のうち、保護層と当接していない側の面は、シート状材料、例えば剥離フィルム（以下でセパレーターとも称する）と当接していてもよいし、他の光学部材と当接していてもよく、又は如何なる部材とも当接せずに、粘着剤層面が露出した状態であってもよい。
【００１７】
なお、上述の層状偏光子の他方の面に、さらに他の接着剤層の一方の面を当接させ、当該接着剤層の他方の面に、任意の保護層を当接させてもよい。この場合、当該“任意の保護層”は、本発明の保護層と同じくポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなるものでもよく、又はＴＡＣ、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系、（メタ）アクリル系などの樹脂組成物からなるものでもよい。
【００１８】
＜層状偏光子＞
本発明の層状偏光子は、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ樹脂）を含むものであり、従来公知のＰＶＡ系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン−ビニルアルコール系樹脂フィルム、等のビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性色素などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの（例えば、特開２００１−２９６４２７号公報、特開平７−３３３４２６号公報参照。）、（ｉｉ）上記（ｉ）において二色性材料とともに液晶性を有する複屈折材料をビニルアルコール系樹脂フィルム中に有するもの（例えば、特開２００７−７２２０３号公報参照。）、（ｉｉｉ）ＰＶＡ系樹脂やエチレン−ビニルアルコール系樹脂を脱水あるいは脱酢酸して連続するポリエン構造を導入し、これを延伸して得られるポリエン系フィルム（例えば、特開２００７−１７８４５号公報参照。）、などを挙げることができる。
【００１９】
中でも、偏光特性が優れる点から、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素が吸着された一軸延伸フィルムからなる層状偏光子が好適である。
【００２０】
かかる偏光子の厚さは、通常は０．１〜１００μｍであり、特に１〜３０μｍ、更に３〜１５μｍのものが好適に用いられる。
【００２１】
＜保護層＞
本発明の保護層はポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなるものであって、上記層状偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を用いて貼着されるものである。すなわち、当該保護層がポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなることで、従来のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護層と比較して低い透水率を有し、かつ高い寸法安定性を有する。
【００２２】
かかる保護層の材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、単にＰＥＴ樹脂とも称する）を主成分とするものであれば特に限定されず、当該ポリエチレンテレフタレート系樹脂に、従来公知の（メタ）アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂、（含フッ素）ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、エポキシ樹脂などを配合してなるものであってもよい。
【００２３】
なお、ここでいう「ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とする」とは、当該保護層全質量を１００質量部とした際、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂の占める割合が７０質量％以上である場合をいう。
【００２４】
本発明のポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、エチレングリコールおよびテレフタル酸を主な構成成分としたものであって、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、他のジカルボン酸成分およびグリコール成分を共重合させても良い。
【００２５】
このようなポリエチレンテレフタレートの重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、および必要に応じて他のジカルボン酸成分およびジオール成分を直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステル（必要に応じて他のジカルボン酸のメチルエステルを含む）とエチレングリコール（必要に応じて他のジオール成分を含む）とをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。
【００２６】
かかるポリエチレンテレフタレート系樹脂をフィルム状に加工してなる市販品としては、ルミラー（登録商標：東レ株式会社製）、ダイヤホイル（登録商標：三菱樹脂株式会社製）などが挙げられる。
【００２７】
なお、上記保護層と接着剤層との親和性を高めるために各種表面処理を行うことも可能であり、保護層の表面に（メタ）アクリル酸エステル系ラテックスやスチレン系ラテックス、ポリエチレンイミン、ポリウレタン／ポリエステル共重合体などを含有する易接着層やアンカーコート層を設けたり、シランカップリング剤やチタンカップリング剤などのカップリング剤による表面処理やコロナ処理を行ってもよく、これらの表面処理法を併用したりすることも可能である。
【００２８】
また、帯電防止剤を保護層表面に塗布あるいはフィルム中に含有させたものも好ましく用いられる。
【００２９】
かかる保護層の厚みは特に限定されないが、通常は偏光子よりも厚いものが用いられ、偏光子の基材として強度付与の機能をもつものであり、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍである。
【００３０】
また、かかる保護フィルムは、偏光子の積層されない面にハードコート層を設けたり、スティッキング防止、反射防止、アンチグレアなどの各種処理を施したりすることも可能である。
【００３１】
＜接着剤層＞
本発明の接着剤層は、上記層状偏光子と、保護層とに当接してなるものである。すなわち、当該接着剤層は、層状偏光子と保護層を貼着してなるものである。
【００３２】
当該接着剤層を構成する接着剤は特に限定されず、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤などの、従来公知のものを用いることができる。
【００３３】
＜粘着剤層＞
本発明の粘着剤層は、上記保護層が有する二つの面のうち、接着剤層と当接していない側の面に当接してなるものである。すなわち、当該粘着剤層の少なくとも一方の面は保護層と当接している。
【００３４】
当該粘着剤層は（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、カルボジイミド系化合物（Ｂ）とを含む粘着剤からなるものである。
【００３５】
また、当該粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、任意で架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、帯電防止剤（Ｅ）、その他添加剤（Ｆ）などを含んでいてもよい。
【００３６】
ここで、当該粘着剤層を構成する粘着剤組成物の、各構成成分について詳述する。
【００３７】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）
本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、少なくとも、カルボキシル基を有するモノマー（ａ）を含むモノマー混合物を構成成分として有するものであり、当該モノマー混合物を共重合させてなるものである。
【００３８】
すなわち当該（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、上記モノマー（ａ）を必須の共重合モノマー成分として含み、通常は後述するアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）を含み、さらに任意で他の共重合モノマー成分としてモノマー（ｃ）を含んでいてもよい。
【００３９】
カルボキシル基を有するモノマー（ａ）
カルボキシル基を有するモノマー（ａ）は、共重合モノマー成分として（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の鎖中に取り込まれるものである。
【００４０】
このようなカルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４１】
本発明において、カルボキシル基を有するモノマー（ａ）の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するモノマー混合物の全質量１００質量部中、３質量部以上２０質量部以下であり、好ましくは４〜１８質量部、より好ましくは５〜１６質量部である。
【００４２】
カルボキシル基を有するモノマー（ａ）の配合量が３〜２０質量部であると、得られるポリマー及び粘着剤層の酸価を所定の範囲に保つことができるとともに、粘着剤層に適度な凝集力を与え、耐熱耐久性、耐湿熱耐久性に優れた粘着剤層付偏光板を得ることができる。
【００４３】
アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）
本発明のアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）は、分子内に直鎖状、分岐鎖状又は環状アルキル基を有するアクリル系モノマーである。アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）におけるアルキル基の炭素数には特に制限が無いが、通常は４〜１８である。
【００４４】
このようなモノマーとしては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、などが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４５】
本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）を必須の重合成分としていないが、粘着剤層に適度な柔軟性を与え、保護層との密着性を高めることができる点で、本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）にはアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）を配合することが好ましく、特にｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを配合することが好ましい。
【００４６】
アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全質量１００質量部中、０〜９７質量部、好ましくは７０〜９６質量、より好ましくは８０〜９５質量部である。
【００４７】
モノマー（ｃ）
本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー（ａ）を必須とするが、任意で上述の（ｂ）以外にも、その他のモノマー（ｃ）を含んでいてもよい。モノマー（ｃ）は、例えば炭素数１〜３の直鎖状あるいは分岐鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリル系モノマー、芳香環含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、又はカルボキシル基以外の架橋性官能基を有するモノマーでもよい。
【００４８】
なお、ここで言う「架橋性官能基」とは、モノマーが重合成分としてポリマー鎖に取り込まれ、その後、粘着剤層を構成する際に、当該官能基と他のポリマー鎖中の反応により、又は当該官能基と架橋剤（Ｂ）との反応により、粘着剤層の系内でポリマー鎖同士の三次元架橋を形成し得る官能基のことを指す。
【００４９】
炭素数１〜３の直鎖状あるいは分岐鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリル系モノマーとしては、具体的にはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、であり、芳香環含有モノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン、などが挙げられる。
【００５０】
アルコキシ基含有モノマーは、具体的にはメトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５１】
カルボキシル基以外の架橋性官能基として水酸基を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５２】
カルボキシル基以外の架橋性官能基としてアミノ基を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドなどが挙げられる。
【００５３】
本発明においては、上述したモノマー（ｃ）のうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５４】
モノマー（ｃ）の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全質量１００質量部中、０〜３０質量部である。
【００５５】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は特に限定されないが、通常は重量平均分子量（Ｍｗ）が６０万〜３００万のものであり、好ましくは７０万〜２５０万、より好ましくは８０万〜２００万である。重量平均分子量が６０万〜３００万であると、得られる粘着剤層及び粘着型偏光板の耐久性を高めることができる観点から好ましい。
【００５６】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分散指数
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は特に限定されないが、通常は重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５〜２５のものであり、好ましくは６〜２０、より好ましくは７〜１５である。分散指数Ｍｗ／Ｍｎが５〜２５であると、基材への適度な濡れ性が得られ、密着性の観点から好ましい。
【００５７】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価
本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常は、その酸価が１５〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるものであり、好ましくは２０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２５〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価は、共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量（Ｘ）、カルボキシル基含有モノマーの配合量（Ｙ質量％）を基に、以下の式により算定される。なお、下記式中の“５６．１”はＫＯＨの分子量である。
【００５８】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＝５６．１／Ｘ×Ｙ／１００×１０００
＝５６１／Ｘ×Ｙ
【００５９】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価が１５〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であると、得られる粘着剤層付偏光板が耐熱耐久性、耐湿熱耐久性に優れたものとなる。
【００６０】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の調製方法
本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
【００６１】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。
【００６２】
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、２，２´−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２´−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。
【００６３】
なお、本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて連鎖移動剤を使用してもよい。
【００６４】
カルボジイミド系化合物（Ｂ）
本発明の粘着剤組成物は、上述の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と共に、カルボジイミド系化合物（Ｂ）を含むものである。
【００６５】
前記カルボジイミド系化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド、一官能性環状構造カルボジイミドなどが挙げられる。ここで、一官能性環状構造カルボジイミドとは、分子構造内にカルボジイミド基を１個有し、脂肪族基、脂環族基、芳香族基またはこれらの組み合わせにより構成される結合基により、カルボジイミド基の第１窒素原子と第２窒素原子とが結合された化合物を指す。なお、上記結合基は、ヘテロ原子、置換基を含んでいてもよい。特に好ましくはジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミド、一官能性環状構造カルボジイミドである。また、その他として、重合度３〜１５のカルボジイミドを用いることができ、具体的には、１，５−ナフタレンカルボジイミド、４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド、４，４’−ジフェニルジメチルメタンカルボジイミド、１，３−フェニレンカルボジイミド、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンカルボジイミド、２，６−トリレンカルボジイミド、２，４−トリレンカルボジイミドと２，６−トリレンカルボジイミドの混合物、ヘキサメチレンカルボジイミド、シクロヘキサン−１，４−カルボジイミド、キシリレンカルボジイミド、イソホロンカルボジイミド、イソホロンカルボジイミド、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−カルボジイミド、メチルシクロヘキサンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−カルボジイミド、多官能性環状構造カルボジイミドなどを例示することができる。ここで、多官能性環状構造カルボジイミドとは、分子構造内にカルボジイミド基を複数個有し、これらのカルボジイミド基の内、異なるカルボジイミド基に属する窒素原子同士が、脂肪族基、脂環族基、芳香族基またはこれらの組み合わせにより構成される結合基により結合された化合物を指す。
【００６６】
上記したなかでも、本発明のカルボジイミド系化合物としては、溶剤可溶性が高くハンドリングが容易である点で、ジイソプロピルカルボジイミドが好ましい。
【００６７】
本発明の粘着剤組成物は、上述の（メタ）アクリル系ポリマーの１００質量部に対し、カルボジイミド系化合物を０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜４質量部、より好ましくは０．０８〜３．５質量部含むものである。
【００６８】
カルボジイミド系化合物を０．０１〜５質量部含むことで、本発明の粘着剤組成物は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層との密着性が強固となり、これを用いてなる粘着剤層付き偏光板は、過酷環境下でも良好な機械的強度を有するものとなる。
架橋剤（Ｃ）
【００６９】
本発明の粘着剤組成物は、任意で架橋剤（Ｃ）を含んでいてもよい。このような架橋剤は、常温又は加熱下で（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と反応し、架橋構造を形成し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられ、特にイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
【００７０】
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール類に付加反応させた、分子内にイソシアネート基を２以上含む多官能イソシアネート化合物やイソシアヌレート化物等、およびこれらの誘導体が挙げられる。
【００７１】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。
【００７２】
本発明において架橋剤を用いる場合、上述したうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７３】
架橋剤（Ｃ）の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し０〜５質量部、好ましくは０．００５〜４．５質量部、より好ましくは０．０１〜４質量部である。配合量が０．００５〜４．５質量部の範囲にあると、粘着剤層のゲル分率を所定の範囲に調整することができる点で好ましい。
【００７４】
シランカップリング剤（Ｄ）
本発明の粘着剤組成物は、任意でシランカップリング剤（Ｄ）を含んでいてもよい。このようなシランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−オキソブタン酸３−（トリメトキシシリル）プロピル、及びオリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中に含まれる官能基と反応して共有結合を形成する官能基、又は（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と相互作用することによる結合を形成し得る官能基を有しているシランカップリング剤が、湿熱環境下で剥がれを生じさせにくいという点で好ましい。
【００７５】
シランカップリング剤（Ｄ）の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し０〜１質量部、好ましくは０．０１〜０．５質量部、より好ましくは０．０３〜０．３質量部である。配合量が０．０１〜０．５質量部の範囲にあると、粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体との接着を良好に保つことができるため好ましい。
【００７６】
帯電防止剤（Ｅ）
本発明の粘着剤組成物は、任意で帯電防止剤（Ｅ）を含んでいてもよい。このような帯電防止剤としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、２５℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられる。
【００７７】
より具体的には、２−メチル−１−ピロリンテトラフルオロボレート、１−エチル−２−フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられる。
【００７８】
帯電防止剤（Ｅ）の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．１〜８質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００７９】
配合量が０．１〜８質量部の範囲にあると、粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した場合、被着体間の帯電を防いで作業性を向上させつつ、粘着剤層としても良好な粘着物性を発揮できるため好ましい。
【００８０】
その他添加剤（Ｆ）
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した際の物性を損なわない範囲で、任意で種々の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤（Ｆ）としては、具体的には、粘着付与樹脂、粘着力低下剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機粒子、無機粒子などが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８１】
粘着剤層の調製方法
本発明の粘着剤組成物は、通常、上述の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に対し、カルボジイミド系化合物（Ｂ）と、必要に応じて架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、帯電防止剤（Ｅ）又はその他添加剤（Ｆ）とを、同時に又は任意の順番で混合して調製される。
【００８２】
また、本発明のひとつの実施形態により、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）とカルボジイミド系化合物（Ｂ）との混合時に、架橋剤（Ｃ）成分を添加してもよく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含む溶液にカルボジイミド系化合物（Ｂ）添加し、さらに架橋剤（Ｃ）を添加してもよい。
【００８３】
このようにして得られた粘着剤組成物を、剥離フィルム上に流延、乾燥させるか、又は必要に応じて活性エネルギー線を照射することにより、両面粘着テープ形態の粘着剤層を調製してもよいし、上述の保護層上に直接、粘着剤組成物を流延、乾燥させるか、又は活性エネルギー線を照射することにより、保護層上に直接、粘着剤層を形成してもよい。
【００８４】
なお、粘着剤層の厚みは特に制限されないが、通常は１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍ程度である。
【００８５】
粘着剤層のゲル分率
本発明の粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、通常は６０〜９５質量％である。
【００８６】
ゲル分率の調整にあたっては、粘着剤組成物を構成するカルボキシル基を有するモノマー（ａ）の使用量や、その他モノマー（ｃ）としての架橋性官能基を有するモノマーの種類及び配合量、又は架橋剤（Ｃ）の種類及び配合量により適宜調整することができる。
【００８７】
＜粘着剤層付偏光板の製造方法＞
以下、図面を参照しつつ、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板について詳述する。
【００８８】
図１に示すように、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板（１０）は、上述の層状偏光子（２０）、接着剤層（３０）、保護層（４０）及び粘着剤層（５０）を含んでなるものであって、層状偏光子の少なくとも片方の面（２０ａ）は、接着剤層の一方の面（３０ｂ）と当接し、接着剤層の他方の面（３０ａ）は保護層（４０）の一方の面（４０ｂ）と当接し、粘着剤層の一方の面（５０ｂ）は保護層の他方の面（４０ａ）と当接してなるものである。
【００８９】
なお、層状偏光子（２０）のうち、当該接着剤層（３０）と当接していない側の面（２０ｂ）に、さらに接着剤層（３１）を介して、任意の保護層（４１）を貼着させてもよい。この場合、接着剤層（３１）及び任意の保護層（４１）は、それぞれ接着剤層（３０）及び保護層（４０）と同じ材料で構成されていてもよく、異なる材料で構成されていてもよい。
【００９０】
さらに、粘着剤層の他方の面（５０ａ）上には、シート状材料（６０）が貼着されていてもよい。この場合、当該シート状材料（６０）は、剥離フィルム（セパレーター）であってもよく、樹脂又はガラスで構成された種々の光学部材であってもよい。
【００９１】
本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板の製造に際しては、層状偏光子上に接着剤層を塗布形成するか、又は両面テープ状の接着剤層を貼着し、もって、層状偏光子と保護層を貼着させてもよい。
【００９２】
さらに、当該保護層における、接着剤層と当接していない側の面に、粘着剤層を塗布形成するか、又はあらかじめ調製された両面テープ状の粘着剤層を貼着させてもよい。
【００９３】
なお、粘着剤層を塗布形成する際は、粘稠溶液状の粘着剤組成物を流延し、乾燥させることで形成してもよいし、塗布後に活性エネルギー線を照射することで硬化させ、粘着剤層としてもよい。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
【００９５】
＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の調製＞
製造例１（（メタ）アクリル系ポリマー（１）の調製）
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、アクリル酸の１５質量部と、ｎ−ブチルアクリレートの１５質量部と、２−エチルヘキシルアクリレートの７０質量部と、メトキシエチルアクリレートの５質量部と、酢酸エチルの１４０質量部とを仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を７０℃に加熱した。次いで、窒素ガスで十分に置換されたフラスコ内に、ＡＩＢＮの０．１質量部を攪拌下で添加した。
【００９６】
フラスコ内の内容物の温度を７０℃に維持しながら８時間反応させた。８時間経過後の反応混合物に酢酸エチル１４０部を添加して、（メタ）アクリル系ポリマー（１）を含む溶液を得た。
【００９７】
得られた（メタ）アクリル系ポリマー（１）のゲルパーミエ一ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された重量平均分子量は１５０万であり、（メタ）アクリル系ポリマー（１）の分散指数は１０であり、酸価は１１７ｍｇＫＯＨであった。
【００９８】
製造例２〜５（（メタ）アクリル系ポリマー（２）〜（５）の調製）
下記、表１に記載した原料モノマーを使用したことを除き、製造例１と同様の手順で（メタ）アクリル系ポリマー２〜５を調製した。
【００９９】
得られた（メタ）アクリル系ポリマー（１）〜（５）の原料モノマーの他、各ポリマーの重量平均分子量等も下記表１に併せて記載する。
【０１００】
【表１】
2017058422.tif 000003
なお、表１における略語は以下の意味である。
【０１０１】
ＡＡ：アクリル酸
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチアクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＥＡ：メトキシエチルアクリレート
【０１０２】
また、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価は下記計算式により算定し、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は下記手順により測定した。
【０１０３】
＜酸価算定手順＞
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝５６１／Ｘ×Ｙ
共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量（Ｘ）
カルボキシル基含有モノマーの配合量（Ｙ質量％）
【０１０４】
＜重量平均分子量および分散指数測定手順＞
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。
【０１０５】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（ｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＨＸＬ−Ｈ  （ガードカラム）
（ｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ７０００ＨＸＬ
（ｉｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（ｉｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（ｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ３／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【０１０６】
＜粘着剤層付偏光板の作製＞
実施例１
製造例１の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の固形分１００質量部に対し、後述の表２に記載する成分を配合して混合した。泡抜け後、ドクターブレートを用いて、剥離処理を施したＰＥＴセパレータ上に流延し、９０℃で３分間乾燥して、厚さ２５μｍの粘着剤層を作製した。
【０１０７】
当該粘着剤層を乾燥後、ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層を一方の面側に有し、他方の面側に、任意の保護層としてＴＡＣからなる保護層を有する偏光板の、当該ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層側に、得られた粘着剤層を貼着し、室温２３℃、湿度６５％の条件下、７日間静置した。
【０１０８】
その後、この偏光板を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断した後、ＰＥＴセパレータを剥離して、粘着剤層の、保護層と当接されていない側の面を露出させ、当該露出させた側の面をガラス板に貼り合わせて、実施例１の粘着剤層付偏光板試験片（ガラス板および粘着剤層付偏光板）を作製した。
【０１０９】
すなわちこの試験片は、ガラス板と、粘着剤層と、偏光板（保護層、接着剤層、層状偏光子、接着剤層及び任意の保護層）とがこの順で積層されてなるものであり、用いた層状偏光子の厚さは１０μｍ、ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層の厚さは４０μｍ、任意の保護層としてのＴＡＣからなる保護層の厚さは４０μｍである。
【０１１０】
＜耐熱耐久性試験、耐湿熱耐久性試験＞
上記の手順で得られた試験片について、８０℃／２３ＲＨ％、５００時間での耐熱耐久試験、８０℃／９５ＲＨ％、５００時間での耐湿熱耐久試験を行った。結果を後述の表２に示す。
【０１１１】
なお、耐熱耐久試験、耐湿熱耐久試験の評価基準は下記のとおりである。
（基準）
Ｓ  ：欠陥無し
Ａ  ：欠陥面積１％未満、実用上問題無し
Ｂ  ：欠陥面積１％以上、３％未満で実用上問題無し
Ｃ  ：欠陥面積が３％以上、５％未満で実用上問題無し
Ｄ  ：欠陥面積が５％以上で実用上問題有り
【０１１２】
＜基材密着性試験＞
上記試験片１の作製過程において、粘着剤層を露出させた後に、ガラス板に貼着されていないもの（すなわち、上記試験片からガラス板を除いたものに相当）について、ＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目セロハンテープ剥離試験により基材密着性を評価した。すなわち、粘着剤層にカッターナイフで１ｍｍ間隔の碁盤目状の切込みを入れ、セロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付けた後剥離し、ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層から剥離されていない粘着剤層の面積割合（すなわちポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物からなる保護層に貼着されたままである粘着剤層の面積割合）を百分率で示したものである。結果を表２に示す。
【０１１３】
実施例２〜４、比較例１〜３
表１記載のポリマーを用い、表２記載の配合とした以外は、実施例１と同様の手順で粘着剤層付偏光板試験片（ガラス板および粘着剤層付偏光板、又はガラス板が貼着されていない粘着剤層付偏光板）を作製し、同様に耐熱耐久試験、耐湿熱耐久試験、基材密着性試験を行った。結果を後述の表２に併せて示す。
【０１１４】
【表２】
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なお、表２における略語は以下の意味である。
【０１１５】
カルボジイミド：ジイソプロピルカルボジイミド（東洋紡社製）
Ｌ−４５：トリレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学社製）
ＴＤ−７５：キシリレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学社製）
Ｅ−５ＸＭ：エポキシ系架橋剤（綜研化学社製）
Ｍ−１２ＡＴ：アルミキレート系架橋剤（綜研化学社製）
Ａ−５０：シランカップリング剤（綜研化学社製）
【符号の説明】
【０１１６】
１０  粘着剤層付偏光板
２０  層状偏光子
３０  接着剤層
３１  接着剤層
４０  保護層
４１  任意の保護層
５０  粘着剤層
６０  シート状材料
【図１】
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