(57)【要約】【課題】透明性に優れるゴム組成物、そのゴム組成物を用いて得られるゴム成形品、および、ゴム組成物の製造方法を提供すること。【解決手段】ゴム成分とフィラーとを含有するゴム組成物において、フィラーが、シリカ粒子と、シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有し、凝集抑制剤が、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、アルキルアルカノールアミン、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけんおよび飽和脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分とフィラーとを含有し、
前記フィラーが、シリカ粒子と、前記シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有し、
前記凝集抑制剤が、
リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、アルキルアルカノールアミン、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけんおよび飽和脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム組成物の成形体であることを特徴とする、ゴム成形品。
【請求項３】
ケイ酸ナトリウム水溶液から得られ、一度も乾燥されていないシリカを含むシリカスラリーに、凝集抑制剤を添加する添加工程と、
前記添加工程の後、前記シリカスラリーを乾燥させることにより、シリカ粒子と、前記シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有するフィラーを得る乾燥工程と、
前記フィラーとゴム成分とを混合する混合工程と
を備え、
前記凝集抑制剤が、
リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、アルキルアルカノールアミン、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけんおよび飽和脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする、ゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、ゴム成形品、および、ゴム組成物の製造方法に関し、詳しくは、フィラーおよびゴム成分を含有するゴム組成物、そのゴム組成物を用いて得られるゴム成形品、および、ゴム組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、照明、ディスプレイなどの産業分野において、光学特性（光拡散性、光透過性など）に優れるゴム組成物およびゴム成形品が、要求されている。
【０００３】
そのようなゴム組成物として、具体的には、共役ジエンゴム樹脂を含む熱可塑性透明樹脂（Ａ）と、光拡散剤（Ｂ）とを含む光拡散性樹脂組成物が提案されており、また、光拡散剤（Ｂ）として、シリカなどを用いることが、提案されている（特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−７５０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、各種産業分野では、ゴム組成物およびゴム成形品の、さらなる透明性の向上が要求されている。
【０００６】
本発明の目的は、透明性に優れるゴム組成物、そのゴム組成物を用いて得られるゴム成形品、および、ゴム組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明［１］は、ゴム成分とフィラーとを含有し、前記フィラーが、シリカ粒子と、前記シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有し、前記凝集抑制剤が、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、アルキルアルカノールアミン、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけんおよび飽和脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、ゴム組成物を含んでいる。
【０００８】
本発明［２］は、上記［１］に記載のゴム組成物の成形体である、ゴム成形品を含んでいる。
【０００９】
本発明［３］は、ケイ酸ナトリウム水溶液から得られ、一度も乾燥されていないシリカを含むシリカスラリーに、凝集抑制剤を添加する添加工程と、前記添加工程の後、前記シリカスラリーを乾燥させることにより、シリカ粒子と、前記シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有するフィラーを得る乾燥工程と、前記フィラーとゴム成分とを混合する混合工程とを備え、前記凝集抑制剤が、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、アルキルアルカノールアミン、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけんおよび飽和脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、ゴム組成物の製造方法を含んでいる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴム組成物およびゴム成形品では、特定の凝集抑制剤に付着および／または被覆されたシリカ粒子が、フィラーとして含まれているため、シリカ粒子の凝集が抑制され、分散性に優れている。そのため、本発明のゴム組成物およびゴム成形品は、透明性に優れる。
【００１１】
また、ゴム組成物の製造方法によれば、本発明のゴム組成物を、簡易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、フィラーとを含有している。
【００１３】
ゴム成分としては、特に制限されないが、例えば、ジエン系ゴムが挙げられる。
【００１４】
ジエン系ゴムとしては、特に制限されないが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
【００１５】
これらゴム成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００１６】
得られる成形物の強度や耐摩耗性の向上を図る観点から、ゴム成分として、好ましくは、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）が挙げられ、より好ましくは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）の併用が挙げられる。
【００１７】
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）を併用する場合、それらの併用割合は、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）の総量１００質量部に対して、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）が、例えば、４０質量部以上、好ましくは、６０質量部以上であり、例えば、９５質量部以下、好ましくは、８５質量部以下である。また、ブタジエンゴム（ＢＲ）が、例えば、５質量部以上、好ましくは、１５質量部以上であり、例えば、６０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下である。
【００１８】
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）の併用割合が上記範囲であれば、得られる成形物の強度や耐摩耗性の向上を図ることができる。
【００１９】
また、ゴム組成物の総量や、フィラーに対するゴム成分の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００２０】
フィラーは、シリカ粒子と、そのシリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有している。
【００２１】
シリカ粒子は、シリカ（二酸化珪素、ＳｉＯ２）からなる一次粒子である。
【００２２】
シリカ粒子は、詳しくは後述するが、例えば、ケイ酸ナトリウム水溶液を、硫酸などの酸で中和することにより得ることができる。
【００２３】
シリカ粒子の体積平均一次粒子径（測定：透過型電子顕微鏡）は、例えば、５ｎｍ以上、好ましくは、２０ｎｍ以上であり、例えば、１００ｎｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ以下である。
【００２４】
また、シリカ粒子のＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定する）は、例えば、４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは、８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは、１２０ｍ２／ｇ以上であり、例えば、３５０ｍ２／ｇ以下である。ＢＥＴ表面積が上記範囲であれば、ゴム組成物における分散性を十分に確保することができる。
【００２５】
これらシリカ粒子は、単独使用することができ、また、体積平均一次粒子径やＢＥＴ表面積の異なるシリカ粒子を併用することもできる。
【００２６】
凝集抑制剤は、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、アルキルアルカノールアミン、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけんおよび飽和脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有している。
【００２７】
リン酸塩およびその誘導体としては、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどの縮合リン酸塩、例えば、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸水素二ナトリウム、二リン酸二水素二ナトリウムなどのリン酸塩、例えば、ジブチルホスフェートなどのリン酸エステルなどが挙げられる。
【００２８】
これらリン酸塩およびその誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２９】
リン酸塩およびその誘導体として、分散性の観点から、好ましくは、縮合リン酸塩が挙げられ、より好ましくは、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３０】
アミノアルコールとしては、例えば、エタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミンなどが挙げられる。
【００３１】
これらアミノアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３２】
アミノアルコールとして、分散性の観点から、好ましくは、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミンが挙げられる。
【００３３】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤モノマー、カチオン性界面活性剤ポリマーなどが挙げられ、分散性の観点から、好ましくは、カチオン性界面活性剤モノマーが挙げられる。カチオン性界面活性剤モノマーとして、具体的には、例えば、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ長鎖アルキル（炭素数４〜２０のアルキル）型アンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００３４】
これらカチオン界面活性剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３５】
カチオン性界面活性剤として、分散性の観点から、好ましくは、ジ長鎖アルキル（炭素数４〜２０のアルキル）型アンモニウムクロライドが挙げられる。
【００３６】
水溶性アミノシランとしては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３７】
また、水溶性アミノシランは、市販品としても入手することができる。そのような市販品としては、例えば、Ａ−１１００（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、Ａ−１１１０（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ａ−１１２２およびＡ−１１２０（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ａ−２１２０（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、Ｙ−９６６９（３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン）（いずれも、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製）などが挙げられる。
【００３８】
これら水溶性アミノシランは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３９】
水溶性アミノシランとして、分散性の観点から、好ましくは、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００４０】
ベタイン系化合物としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのイミダゾリニウムベタイン系化合物、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４１】
これらベタイン系化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４２】
ベタイン系化合物として、分散性の観点から、好ましくは、イミダゾリニウムベタイン系化合物が挙げられ、より好ましくは、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが挙げられる。
【００４３】
アルキルアルカノールアミンとしては、ポリオキシエチレン基を有するアルキルアルカノールアミンが挙げられ、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンオクチルアミン、ポリオキシエチレンデシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンテトラデシルアミン、ポリオキシエチレンヘキサデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン（ポリオキシエチレンステアリルアミン）、ポリオキシエチレンオクタデセニルアミンなどが挙げられる。
【００４４】
これらアルキルアルカノールアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４５】
アルキルアルカノールアミンとして、分散性の観点から、好ましくは、アルキルアルカノールアミンが挙げられ、より好ましくは、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン（ポリオキシエチレンステアリルアミン）が挙げられる。
【００４６】
また、アルキルアルカノールアミンにおいて、ポリオキシエチレンの平均付加モル数は、例えば、１以上、好ましくは、２以上であり、例えば、４０以下、好ましくは、３０以下である。
【００４７】
ポリビニルアルコールとしては、特に制限されず、例えば、ケン化度３０〜９９のポリビニルアルコールが挙げられ、好ましくは、ケン化度８０〜９５のポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４８】
非亜鉛せっけんとしては、例えば、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸カルシウム、リシノール酸バリウム、オクチル酸カルシウムなどが挙げられる。
【００４９】
これら非亜鉛せっけんは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５０】
飽和脂肪酸エステルとしては、公知の飽和脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５１】
これら飽和脂肪酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５２】
また、飽和脂肪酸エステルは、好ましくは、上記の非亜鉛せっけんと混合して用いられる。
【００５３】
そのような場合、飽和脂肪酸エステルと、非亜鉛せっけんとの混合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００５４】
凝集抑制剤は、好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、アルキルアルカノールアミン、ポリビニルアルコール、または、非亜鉛せっけんと飽和脂肪酸エステルとの混合物のいずれか一種からなる。
【００５５】
凝集抑制剤は、分散性の観点から、より好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、ベタイン系化合物、または、アルキルアルカノールアミンのいずれか一種からなる。
【００５６】
また、さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、または、ベタイン系化合物のいずれか一種からなる。さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、または、水溶性アミノシランのいずれか一種からなる。さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、または、カチオン性界面活性剤のいずれか一種からなる。さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、または、アミノアルコールからなる。とりわけ好ましくは、リン酸塩およびその誘導体からなる。
【００５７】
また、凝集抑制剤として、分散性の観点から、好ましくは、懸濁安定性を有する化合物（すなわち、懸濁安定剤）が挙げられ、そのような化合物として、リン酸塩およびその誘導体、ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５８】
ゴム組成物中において、上記のフィラー（以下、シリカ系フィラーと称する場合がある。）の配合割合は、ゴム成分１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、１４０質量部以下、好ましくは、１２０質量部以下である。
【００５９】
また、フィラーは、上記のシリカ系フィラーの他、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの無機フィラー、例えば、コルクなどの有機フィラーなどを含有することができる。
【００６０】
これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらシリカ系フィラー以外のフィラーの割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００６１】
また、ゴム組成物中において、フィラー（シリカ系フィラーを含む。）の配合割合は、ゴム成分１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、１４０質量部以下、好ましくは、１２０質量部以下である。
【００６２】
また、ゴム組成物は、好ましくは、加硫剤を含有する。
【００６３】
加硫剤としては、硫黄が挙げられる。
【００６４】
硫黄としては、特に制限されないが、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などが挙げられる。これら硫黄は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６５】
加硫剤の配合割合は、ゴム成分１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。
【００６６】
また、ゴム組成物は、好ましくは、加硫促進剤を含有する。
【００６７】
加硫促進剤としては、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸など、さらには、スルフェンアミド系加硫促進剤〔Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ‐シクロヘキシル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ‐ジシクロヘキシル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ‐ジイソプロピル‐２‐ベンゾチアゾールスルフェンアミドなど〕、グアニジン系加硫促進剤（ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジオルトトリグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなど）などが挙げられる。
【００６８】
これら加硫促進剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６９】
加硫促進剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００７０】
さらに、このようなゴム組成物には、必要により、例えば、劣化防止剤（例えば、オゾン劣化防止剤、熱劣化防止剤、酸化劣化防止剤）、亀裂防止剤、シランカップリング剤、加硫促進剤、さらには、加硫助剤、加硫遅延剤、加硫活性化剤、可塑剤、軟化剤（処理蒸留芳香族系留出物（ＴＤＡＥ）など）、老化防止剤など、公知の各種添加剤を、適宜の割合で配合することができる。
【００７１】
また、これら添加剤は、例えば、上記各成分の少なくともいずれかに予め配合してもよく、また、それらの混合時において同時に配合してもよい。
【００７２】
そして、このようなゴム組成物は、例えば、以下の方法により得られる。
【００７３】
すなわち、この方法では、まず、シリカスラリーに、上記した凝集抑制剤を添加する（添加工程）。
【００７４】
シリカスラリーとしては、ケイ酸ナトリウム水溶液から得られ、一度も乾燥されていないシリカ粒子（シリカの一次粒子）を含むシリカスラリーが用いられる。このようなシリカスラリーは、例えば、ケイ酸ナトリウム水溶液に酸を添加し、中和することにより、得ることができる。
【００７５】
ケイ酸ナトリウム水溶液は、特に制限されず、公知の方法により得ることができる。
【００７６】
ケイ酸ナトリウム水溶液の濃度は、ＳｉＯ２基準で、例えば、１ｇ／Ｌ以上、好ましくは、５ｇ／Ｌ以上であり、例えば、２５０ｇ／Ｌ以下、好ましくは、１００ｇ／Ｌ以下である。
【００７７】
酸としては、例えば、塩酸、リン酸、硫酸などの無機酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの有機酸などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。酸として、好ましくは、無機酸、より好ましくは、硫酸が挙げられる。
【００７８】
酸の添加割合は、特に制限されないが、例えば、酸を添加した後のｐＨが所定範囲となるように、調整される。具体的には、酸を添加した後のｐＨは、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、例えば、７以下、好ましくは、６．５以下である。
【００７９】
また、添加方法は、特に制限されず、一括添加でもよく、分割添加でもよい。
【００８０】
これにより、シリカ粒子を含むシリカスラリーが得られる。
【００８１】
また、必要により、シリカスラリーに水を添加し、濃度を調整することができる。
【００８２】
シリカスラリーのシリカ濃度（固形分濃度）は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２５質量％以下である。
【００８３】
凝集抑制剤の添加割合は、固形分基準で、例えば、シリカスラリー中のシリカ粒子１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【００８４】
また、凝集抑制剤の添加方法は、特に制限されず、一括添加でもよく、分割添加でもよい。
【００８５】
凝集抑制剤がシリカスラリーに添加されると、シリカスラリー中において、凝集抑制剤がシリカ粒子の表面に吸着され、その結果、シリカ粒子（一次粒子）が凝集抑制剤に付着および／または被覆される。これにより、シリカ粒子の凝集が抑制される。すなわち、凝集抑制剤は、分散剤として作用する。
【００８６】
次いで、この方法では、上記の添加工程の後、シリカスラリーを乾燥させる（乾燥工程）。
【００８７】
乾燥方法は、特に制限されず、例えば、真空乾燥法、真空撹拌乾燥法、噴霧乾燥法などが挙げられ、好ましくは、噴霧乾燥法が挙げられる。
【００８８】
噴霧乾燥法における乾燥条件は、例えば、噴霧乾燥機の入口温度が、例えば、１００℃以上、好ましくは、２００℃以上であり、例えば、１０００℃以下、好ましくは、７２０℃以下である。また、出口温度が、例えば、５０℃以上、好ましくは、９０℃以上であり、例えば、７００℃以下、好ましくは、２５０℃以下である。
【００８９】
そして、このような方法により、シリカ粒子と、凝集抑制剤とを含むフィラー（シリカ系フィラー）が得られる。
【００９０】
より具体的には、例えば、凝集抑制剤の添加前に、シリカ粒子が乾燥されると、シリカ粒子が凝集し、二次粒子を形成する場合がある。そのような場合、得られたシリカの二次粒子を再度水分散させ、得られたシリカスラリーに上記の凝集抑制剤を添加しても、シリカの一次粒子の表面には凝集抑制剤が吸着されず、シリカの二次粒子の表面に凝集抑制剤が吸着される。その結果、得られるシリカ粒子（二次粒子）は、シリカの一次粒子の表面に凝集抑制剤が吸着される場合に比べ、分散性に劣る。
【００９１】
一方、上記の方法では、一度も乾燥されていないシリカ粒子を含むシリカスラリーに、凝集抑制剤を添加する。そのため、シリカの一次粒子の表面に凝集抑制剤が吸着され、シリカの一次粒子が、凝集抑制剤に付着および／または被覆される。すなわち、凝集抑制剤は、シリカ粒子の表面全体、または、シリカ粒子の表面の一部に付着するように、複数のシリカ粒子の間に充填配置される。その結果、上記の方法では、分散性に優れる上記のフィラー（シリカ系フィラー）が、簡易に製造される。
【００９２】
その後、この方法では、フィラーとゴム成分とを混合する（混合工程）。
【００９３】
混合方法としては、特に制限されず、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知のゴム用混練機械を使用することができる。また、混合条件は、特に制限されず、使用される装置などに応じて、適宜設定される。
【００９４】
そして、このようなゴム組成物の製造方法によれば、本発明のゴム組成物を、簡易に製造することができる。
【００９５】
また、得られたゴム組成物は、特定の凝集抑制剤に付着および／または被覆されたシリカ粒子が、フィラーとして含まれているため、シリカ粒子の凝集が抑制され、分散性に優れている。そのため、ゴム組成物は、透明性に優れており、光学部品用途に好適に用いられる。
【００９６】
その結果、上記のゴム組成物（透明性ゴム組成物、光学部品用ゴム組成物）を用いることにより、透明性に優れるゴム成形品（透明性ゴム成形品、光学部品用ゴム成形品）を得ることができる。
【００９７】
ゴム成形品を得る方法としては、特に制限されず、公知の加硫成形法を採用することができる。
【００９８】
すなわち、例えば、未加硫のゴム組成物を所定の成形型内に注入し、加硫機中にて、加熱および加圧し、ゴム組成物を加硫する。加硫条件は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。これにより、ゴム組成物が加硫され、ゴム成形品が得られる。
【００９９】
上記のゴム組成物を用いて得られるゴム成形品は、特定の凝集抑制剤に付着および／または被覆されたシリカ粒子が、フィラーとして含まれているため、シリカ粒子の凝集が抑制され、分散性に優れている。そのため、得られたゴム成形品は、透明性に優れる。
【０１００】
そのため、ゴム成形品は、例えば、照明、ディスプレイなどの光学特性が要求される各産業分野において、好適に用いられる。
【実施例】
【０１０１】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０１０２】
実施例１
温度調節機付きの１ｍ３の反応容器に、ケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２濃度：１０ｇ／Ｌ、モル比：ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝３．４３）２３０Ｌを投入し、９０℃に昇温した。
【０１０３】
次いで、２２％硫酸７３Ｌと、ケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２濃度：９０ｇ／Ｌ、モル比：ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝３．４３）４４０Ｌを同時に１２０分かけて投入した。１０分間熟成後、２２％硫酸１６Ｌを１５分かけて投入した。上記反応中は、反応液温度を９０℃に保持し、反応液を常時撹拌した。これにより、ｐＨ３．３のシリカスラリーを得た。
【０１０４】
次いで、シリカスラリーを乾燥させることなく、シリカスラリーに、凝集抑制剤としてのヘキサメタリン酸ナトリウムを添加した。凝集抑制剤の添加量は、シリカスラリー中のシリカ粒子１００質量部に対して、凝集抑制剤の固形分を５質量部とした。
【０１０５】
次いで、シリカスラリーを５５０ｒｐｍで２分間、回転攪拌機（日立製）で撹拌混合し、その後、噴霧乾燥機を用いて、入口温度２５０℃、出口温度１１０℃で乾燥させた。
【０１０６】
これにより、シリカ粒子および凝集抑制剤を含有するフィラーを得た。
【０１０７】
また、得られたフィラーを用いて、表１に示す処方で各成分を配合および混練し、ゴム組成物を得た。
【０１０８】
そして、得られたゴム組成物を、厚み２ｍｍのシート型に注入し、１７０℃で１２分加硫させることにより、成形品を得た。
【０１０９】
実施例２〜９および比較例１〜８
凝集抑制剤を、表２に示す種類に変更した以外は、実施例１と同じ方法で、フィラーを得た。なお、比較例１では、凝集抑制剤を用いることなく、フィラーを得た。
【０１１０】
また、得られたフィラーを用いて、実施例１と同じ方法で、ゴム組成物およびゴム成形品を得た。
【０１１１】
評価
＜透明性＞
紫外可視近赤外分光光度計（Ｓｏｌｉｄ  Ｓｐｅｃ−３７００、島津製作所製）を用いて、ゴム成形品（シート）における８００ｎｍ波長光の透過率を測定した。
【０１１２】
そして、凝集抑制剤を添加しなかった場合（比較例１）の値を１００とし、透過率を指数表示した。その結果を、表２に併せて示す。
【０１１３】
なお、透過率の指数表示の値が大きいほど、透明性に優れると判断した。
【０１１４】
＜崩壊性評価＞
フィラー０．６ｇに対し、水を１９．４ｇ加え、３％の懸濁液を調製し、１時間静置した。
【０１１５】
その後、超音波ホモジナイザー（ＢＲＡＮＳＯＮ社製  ＳＯＮＩＦＩＥＲ２５０Ａ）を用いて、出力１５０Ｗで１０分間超音波処理した。
【０１１６】
その後、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製、ＳＡＬＤ−７１００）を用いて、以下の測定条件で、懸濁液の粒度分布を測定し、ｗｋ率（＝１μｍ以上の粒径のピークトップ頻度／１μｍ以下の粒径ピークトップ頻度）を求めた。
【０１１７】
これにより、フィラーの崩壊性を評価した。その結果を、表３に示す。なお、ｗｋ率の値が低いほど、そのフィラーが崩壊しやすいことを示す。
・測定条件
屈折率：１．６０−０．１０ｉ
ポンプスピード：８
装置内蔵超音波処理時間：２分
【０１１８】
【表１】
2017206576.tif 000002
【０１１９】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
【０１２０】
ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、ＳＬ−５６３、ＪＳＲ社製
ＢＲ：ポリブタジエンゴム、ＪＳＲ  ＢＲ−５１、ＪＳＲ社製
オゾノン６Ｃ：オゾン劣化防止剤、精工化学社製
ノンフレックスＲＤ：熱・酸化劣化防止剤、精工化学社製
サンタイト：表面亀裂防止剤、精工化学社製
亜鉛華：酸化亜鉛（加硫促進剤）、ハクスイテック社製
ステアリン酸つばき、加硫促進剤、日油社製
Ｓｉ７５：シランカップリング剤、エボニック社製
ＴＤＡＥ：Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔｓ（処理蒸留芳香族抽出物）、軟化剤、新日本石油社製
硫黄：分散性粉末硫黄、ヤブ商店
サンセラーＤ、加硫促進剤、三新化学
サンセラーＣＭ−Ｇ：加硫促進剤、三新化学
【０１２１】
【表２】
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【０１２２】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
【０１２３】
ＰＥＧ６００：ポリエチレングリコール、数平均分子量６００、和光純薬社製
キュアゾール２Ｅ４ＭＺ：２−エチル−４−メチルイミダゾール、四国化成製
ハートールＭ３３：トール油脂肪酸イミダゾリン、ハリマ化成製
アミノーンＣ１１Ｓ：ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド、花王ケミカル製
アミノーンＬ−０２：ラウリン酸ジエタノールアミド、花王ケミカル製
エキセルＶＳ−９５：親油型モノステアリン酸グリセリン、花王ケミカル製
アミノアルコールＥＡ：Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、日本乳化剤製
アデカミン４ＤＡＣ−８５：ジ長鎖アルキル型アンモニウムクロライド、ＡＤＥＫＡ製
Ａ１１２０：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製
アンヒトール２０ＹＢ：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、花王ケミカル製
アミート３２０：ポリオキシエチレンステアリルアミン、花王ケミカル製
ポバールＰＶＡ２０５：クラレポバールＰＶＡ２０５、ポリビニルアルコール（ケン化度８６．５−８９．０、クラレ製
ストラクトールＨＴ２０７：非亜鉛せっけんと飽和脂肪酸エステルの混合物、エスアンドエスジャパン製
【０１２４】
【表３】
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【０１２５】
表３から、実施例１のフィラーの崩壊性（フィラーの集合体（二次粒子）の崩壊性）が、比較例１のフィラーの崩壊性に比べて高いことが分かる。
【０１２６】
これは、実施例１のフィラーでは、シリカ粒子（一次粒子）の近傍に凝集抑制剤が存在するため、凝集抑制剤の凝集抑制効果が、シリカ粒子（一次粒子）の近傍で発揮される。その結果、フィラーの集合体（二次粒子）が、崩壊し易くなっていると考えられる。この結果から、実施例１のフィラーにおいては、シリカ粒子（一次粒子）は、凝集抑制剤により被覆されていると考えられる。