【手続補正書】
【提出日】平成18年8月29日(2006.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  少なくともプライの１枚が内面と第１領域および第２領域を有する外面とからなる、少なくとも２枚の前記プライのティシュを有する柔軟なティシュ紙製品であって、前記第１領域が、前記第２領域より浮き出していると共に前記ティシュの重量の０．１乃至８％の水準で少なくとも前記第１領域の一部に配置された表面付与化学柔軟化組成物を有することを特徴とするティシュ紙製品。
【請求項２】  前記化学柔軟化組成物が、次式からなる、請求項１に記載のティシュ紙製品。
(R1)4-m−Ｎ+−[R2]mＸ-
式中：
ｍが、１乃至３であり、
各R1が、C1−C6アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル      基、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレー      テド基、ベンジル基、またはこれらの混合物であり、
各R2が、C14−C22アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル      基、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレー      テド基、ベンジル基、またはこれらの混合物であり、
かつ
Ｘ-が、任意の柔軟剤と共存できるアニオン、好ましくはクロライドまた      はメチルサルフェートである。
【請求項３】  前記第４アンモニウム化合物が、次式からなる、請求項１に記載のティシュ紙製品。
(R1)4-m−Ｎ+−[(CH2)n−Ｙ−R3]mＸ-
式中：
Ｙが、−O−(O)Ｃ−または−C(O)−O−または−NH−C(O)−または−C(      O)−NH−であり、
ｍが、１乃至３であり、
ｎが、０乃至４であり、
各R1が、C1−C6アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル      基、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレー      テド基、ベンジル基、またはこれらの混合物であり、
各R3が、C13−C21アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル      基、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレー      テド基、ベンジル基、またはこれらの混合物であり、
かつ
Ｘ-が、任意の柔軟剤と共存できるアニオン、好ましくはクロライドまた      はメチルサルフェートである。
【請求項４】  ｍが、２であり、Ｒ1が、メチル基であり、かつＲ2が、C16−C18アルキルまたはアルケニル基である、請求項２に記載のティシュ紙製品。
【請求項５】  ｍが、２であり、ｎが、２であり、Ｒ1が、メチル基であり、Ｒ3が、C15−C17アルキルまたはアルケニル基、かつＹが、−O−(O)C−、または−C(O)−O−である、請求項３に記載のティシュ紙製品。
【請求項６】  前記化学柔軟化組成物が、ポリヒドロキシ化合物を含有し、好ましくは前記ポリヒドロキシ化合物が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびこれらの混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは前記ポリヒドロキシ化合物が、ポリエチレングリコールからなる、請求項１、２、３、４および５のいずれか１項に記載のティシュ紙製品。
【請求項７】  前記化学柔軟化組成物が、電解質を含有し、前記電解質が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩、及び硫酸塩、アンモニアのハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩および硫酸塩、ギ酸と酢酸のアルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩、およびギ酸と酢酸のアンモニウム塩からなる群から選択され、好ましくは前記電解質が、ナトリウム、カルシウムおよびマグネシウムの塩化物塩からなる群から選択され、さらに好ましくは前記電解質が、塩化カルシウムからなる、請求項１、２、３、４、５および６のいずれか１項に記載のティシュ紙製品。
【請求項８】  前記第１領域が、２０／ｃｍ未満かつ０．８／ｃｍ超の、好ましくは８／ｃｍ未満の、テクスチャー頻度を有する、請求項１、２、３、４、５、６および７のいずれか１項に記載のティシュ紙製品。
【請求項９】  前記ティシュ紙製品が、パターン濃密化構造体とクレープ加工されない通気空気乾燥された構造体からなる群から選択される、請求項１、２、３、４、５、６、７および８のいずれか１項に記載のティシュ紙製品。
【請求項１０】  前記柔軟なティシュ紙製品が、２枚のプライを含み、前記プライの各々が、第1領域と第２領域からなる外面を有し、前記第1領域が、前記第2領域より浮き出していると共に前記第1領域の少なくとも一部に配置された表面付与化学柔軟化組成物を有する、請求項１、２、３、４、５、６、７、８および９のいずれか１項に記載のティシュ紙製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
全てのこれらの衛生製品は、特に接触部に柔軟であるという共通のニーズをいずれも有する。柔軟性は、製品が肌をなでるとき、製品により発せられる複雑な触感である。柔軟である目的は、刺激せずに肌の汚れを落とすためにこれらの製品を使用できるようにするためである。肌の汚れを効率よく落とすことは多くの人々にとって繰り返し起きる個人的衛生問題である。会陰部位からの尿、月経および大便の不快な排出または耳鼻咽喉粘液の排出は、人がたとえば石鹸と多量の水で完全に洗い流すのに好都合なときに必ずしも起きない。完全に洗い流す代用として、多岐にわたるティシュ製品とタオル製品が、そのような排出物を衛生的に廃棄するために皮膚から除去して保持する行為において役立つために提供される。驚くことではないが、これらの製品を使用してもより完全な洗い流し法により達成できる清潔さの程度に達しない、それでティシュ製品とタオル製品の生産者は、それらの製品を完全洗い流し法ともっと有利に競争するように絶えず懸命に努力している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
発明の概要
本発明は複数プライの柔軟なティシュ紙製品である。この製品を構成するプライの少なくとも１枚が内面と外面を有する。この場合内面は製品の内側に向けられまた露出されない面として定められる。一方、外面は製品の外面に向けられたまた使用者の接触に曝される。外面は、複数領域（以下、区域ともいう。）抄紙方法を用いて製造された基材に適用される加工工程のために、第２領域（以下、区域ともいう。）よりも浮き出した(以下、高いともいう。)第１領域(以下、区域ともいう。)が存在する複数領域を有する。少なくとも第１領域は、少なくとも第１領域の一部に配置され、表面付着した化学柔軟化組成物を有する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
第１領域は所望の非平滑・非平坦性（テクスチャー）をつくるに適した頻度でつくられる浮き出し（以下、高いまたは丈が高いともいう。）部分からなる。適切には、第１領域のテクスチャー頻度は２０／ｃｍ（５０／ｉｎ）未満である。好ましくは、第１領域のテクスチャー頻度は１２／ｃｍ（３０／ｉｎ）未満である。さらに好ましくは、第１領域のテクスチャー頻度は８／ｃｍ（２０／ｉｎ）未満である。加えて、テクスチャー頻度は少なくとも約０．８／ｃｍ（２／ｉｎ）であり、好ましくは１．６／ｃｍ（４／ｉｎ）超であり、そしてさらに好ましくは２．４／ｃｍ（６／ｉｎ）超である。本明細書で使用の用語“テクスチャー頻度”は、ティシュ・プライの外面の第１領域からなる浮き出し部分が所定の（以下、あるともいう。）距離にわたって反復する回数をいう。典型的には、浮き出し部分は規則的なパターンで繰り返す、しかし不規則な反復パターンも予期される。観察される頻度は、たとえばティシュ紙プライの抄紙方向に対する方向によって変化することも予期される。本明細書で使用の頻度は、最も高い頻度測定値が得られる方向に先に定義されたように測定された値と定義される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
さらに好ましくは、本発明は、相対的低繊維密度の相対的嵩高分野と相対的高繊維密度の濃密ゾーンの配列とを有することを特徴とするパターン状濃密化ティシュ紙を利用する。嵩高分野は、あるいは枕状領域（以下、区域とももいう。）としても特徴付けられる。濃密化ゾーンはあるいはナックル領域（以下、区域とももいう。）とも称される。濃密化ゾーンは嵩高分野内に間隔を置いて個別に配置されてもよく、または嵩高分野内に完全にまたは部分的に連結していてもよい。パターン状濃密化ティシュ・ウェブを製造する好ましい方法は、前述の米国特許明細書第３，３０１，７４６、１９７６年８月１０日発行のエイヤース（Ayers）の米国特許第３，９７４，０２５号明細書、１９８０年３月４日発行の米国特許第４，１９１，６０９号明細書、および１９８７年１月２０日発行の米国特許第４，６３７，８５９号明細書に開示される。各明細書の開示事項は本明細書に参照により取り込んでいる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
図１に見られるようにそして当業者に認識されるように、第１領域１１とその特に浮き出している部分１５は、上述のパターン状濃密化ティシュの嵩高分野に対応する。同様に、第２領域１３はパターン状濃密化ティシュの濃密化ゾーンに対応する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
模式図が、一般的に本発明の複数プライ・ティシュ製品１を説明するために、そして具体的にテクスチャー頻度を決める方法を説明するために、提供される。図１は、本発明の複数プライ・ティシュ製品１、すなわち２プライ・ティシュ紙製品の好ましい実施例の断面図である。図１に示すプライ３、５の各々は、ウェブを複数プライ・ティシュ製品１に加工したとき外面７と内面９を有する２面性ティシュ・ウェブをつくる複数領域ティシュ抄紙方法を用いて、製造される。各プライの外面７は、第１領域１１が第２領域１３より浮き出している２つの領域を有する。当業者は、浮き出している第１領域１１が、平面図では、上述のように非平滑・非平坦化されたパターンを有することを認識する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
エステル官能性第４アンモニウム化合物のジ・クオート変異体もまた使用することができ、また本発明の範囲内に入ることを意味する。これらの化合物は次式を有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
ベヒクルの別の目的は、ティシュ構造体に関して柔軟化有効成分が移動しやすい傾向を小さくする形態で柔軟化有効成分を配布することである。特に、組成物の有効成分が主として吸収性ティシュ・ウェブの表面上に存在しウェブ内部への吸収が最小であるように、本発明の組成物を付与することが望まれる。理論に拘束されることを望まないけれども、出願人は、柔軟化組成物と好ましいベヒクルとの相互作用により、有効成分がベヒクル無しに付与された場合よりも急速で永続的に結合する懸濁粒子がつくられると信じる。たとえば、第４柔軟化剤の水中分散体はティシュ紙ウェブの表面の繊維の表面上に実質的に堆積することができるミセル形態をとる。ベヒクルの支援無しにすなわち対照的に溶融形態で付与された第４柔軟化剤はティシュ・ウェブの内部に染み込む傾向にある。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
本発明のベヒクルとして使用に適する物質として上述の一般的な基準に合致するおよび柔軟化有効成分の水中分散体の粘度を低下する任意の電解質が本発明のベヒクルとして使用に適する。特に、上記の基準に合致する既知の任意の水溶性電解質が本発明の柔軟化組成物のベヒクルに含まれる。実際には、電解質は柔軟化組成物の約２５重量％までの量で使用できるが、好ましくは柔軟化組成物の約１５重量％以下である。好ましくは、電解質の水準は電解質の無水重量を基準にして柔軟化組成物の約０．１乃至約1０重量％である。さらに好ましくは、電解質は柔軟化組成物の約０．３乃至約１．０重量％の水準で使用する。電解質の最低量は所望の粘度を与えるに十分な量である。分散体は非ニュートニアン・レオロジーを示し、せん断減粘性であり、また、以下の実験の部に記載の方法を用いて２５℃で１００ｓｅｃ-1のせん断速度で測定して、所望粘度は一般に約０．０１（１０）乃至約１Ｐａ・ｓ（１０００ｃｐ）であり、好ましくは約０．０１（１０乃至約０．２Ｐａ・ｓ（２００ｃｐ）である。適正電解質は、アルカリ金属とアルカリ土類金属のアンモニウム塩のみならずこれらの金属のハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩および硫酸塩を含む。別の有用な電解質は、単純な有機酸のアンモニウム塩のみならずこの有機酸のアルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩たとえば蟻酸ナトリウムと酢酸ナトリウムを含む。好ましい電解質はナトリウム、カルシウムおよびマグネシウムの塩化物を含む。塩化カルシウムは本発明の柔軟化組成物用に特に好ましい電解質である。理論には拘束されないが、塩化カルシウムの吸湿性と組成物が付与された吸収性ティシュ製品にそれが与える平衡水分の絶えざる変化とにより、塩化カルシウムが特に好まれるようになる。すなわち、出願人は、塩化カルシウムの吸湿特性により、塩化カルシウムが水分をティシュのセルロース構造体に供給することができる水分貯蔵体になると信じる。当該技術に知られるように、水分はセルロースの可塑剤として役立つ。それゆえ、水和された塩化カルシウムに供給された水分により、セルロースは塩化カルシウムが存在しない同様の構造体よりも広範囲の環境相対湿度に渡って望ましく柔軟になる。所望により、種々の電解質の共存可能な配合も適する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
本発明の特に好ましい柔軟化組成物(組成物１)は以下のように調製する。原料はこの記述の後の組成物１を詳細に示す表により具体的に示す。各工程で使用される量はその表に詳述される完成組成物を得るに十分である。塩酸（２５％溶液）、消泡剤、および蛍光増白剤を適量の水に溶解する。この混合物を次に約７５℃（１６５°F）に加熱する。水性混合物を加熱するのと同時に、柔軟化有効成分と可塑剤の配合物を約６５℃（１５０°F）に加熱して溶融する。次に、柔軟化有効成分と可塑剤の溶融配合物を加熱された酸性水相に撹拌しながら徐々に添加して、分散相をベヒクルの至る所に均一に分配する。（ポリエチレングリコールはその水溶解度によりおそらく連続相になるが、このことは本発明に必須ではない、そしてさらに疎水性でありまたこのようにして第４アンモニウム化合物のアルキル鎖と会合し続ける可塑剤はまた本発明の範囲内と認められる。）一旦柔軟化有効成分が完全に分散したら、塩化カルシウムの一部を撹拌しながら間欠的に添加する（２．５％溶液として）。流動混合物を次にホモジナイズする。分散体をホモジナイズする任意の方法をこのために使用できる。０．０１５１ｍ3（４０ガロン）量の柔軟化組成物をホモジナイズするに可能な方法は、原料を４時間浸漬して、テクマー社（Tekmar  Co．，オハイオ州、シンシナチ）から入手できるUltra−Turrax，モデル  T４５  S４ホモジナイザーを使用することである。組成物を次に室温まで冷却し、そして安定剤を撹拌しながら徐々に添加する。最後に塩化カルシウムの残分を撹拌を継続して添加する（２５％溶液として）。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
本発明に従い柔軟化組成物を調製する別の方法は、始めに電解質（塩化カルシウム）を適量の水に撹拌しながら添加することにより水相を調製し塩化カルシウムを完全に溶解することである。電解質溶液のｐＨを次に〜４に調整する。ｐＨ調整後の液を次に約６５℃（１５０°Ｆ）に加熱する。液を加熱すると同時に、第４化合物と可塑剤を約６５℃（１５０°Ｆ）で溶融する。次に第４化合物と可塑剤の溶融混合物を加熱された酸の塩溶液に撹拌しながら添加して第４化合物相をベヒクルの至る所に均一に分配する。（ポリエチレングリコールはその水溶解度によりおそらく連続相になるが、このことは本発明に必須ではない、そしてさらに疎水性でありまたこのようにして第４アンモニウム化合物のアルキル鎖と会合し続ける可塑剤はまた本発明の範囲内と認められる）。組成物を次に室温まで冷却しそして消泡剤を添加する。柔軟化組成物を１００％にするために必要な任意の水をこの時点で添加する。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
組成物２
成分 濃度
ベヒクル
水                    １００％までの十分量
塩化カルシウム        ４．７％
消泡剤1               １．７％
硫酸                  ｐＨ４までの十分量
可塑剤2               ９．９％
分散相
柔軟化有効成分        ２３．９％
１．ポリジメチルシロキサン−ジェネラルエレクトリック社（General  Electric  Co．，ニューヨーク州、ウオーターフォード）から市販の３．５×１０-4ｍ2／ｓ（３５０センチソトーク）の流体、ＳＦ９６−３５０（登録商標）。
２．ウィツコケミカル社（Witco  Chemical  Co．，）からDP−SC−５０５−９１として、予配合され入手できる可塑剤と柔軟化有効成分（約２部の牛脂ジエステル第４化合物と１部のポリエチレングリコール４００）。
得られる化学柔軟化組成物は以下に記述するように、ティシュ・ウェブへの付与に適したクリーム状で少し粘稠な分散体であり、望ましい触知柔軟性をそのようなウェブからつくられるティシュ紙に与える。この組成物はせん断減粘性非ニュートニアン粘度を示す。好ましくは、組成物は、２５℃且つせん断速度１００ｓｅｃ-1で以下に実験の部に記述する方法を用いた測定値として約０．１Ｐａ・ｓ（１００ｃｐ）乃至約１Ｐａ・ｓ（１０００ｃｐ）の粘度を有する。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
本発明のために柔軟化組成物を付与するいかなる手段が選択されても、柔軟化組成物を高い部分１５の少なくとも一部に付着することが重要である。理論に拘束されずに、出願人は、そのような配置により、浮き出している部分のそうしなければ触知されたザラザラ感が、軽減されたことと、また本発明のティシュ製品使用者が、製品が望ましい触感柔軟性と認識できる非平滑・非平坦性との両方を有することを知ることとを信じる。上述のように処理したウェブを以下の実験の部に記述した方法に従い柔軟性を評価したとき、ウェブが少なくとも約０．２パネル・スコア・ユニット（PSU）の柔軟性改善を有することが見出された。好ましくは、柔軟性改善は少なくとも約０．３PSUである。さらに好ましくは、柔軟性改善は少なくとも約５PSUである。適切には、本発明の化学柔軟化組成物は外面７の全面に配置する。好ましくは、本発明の化学柔軟化組成物は高い部分１５のみに配置する（すなわち第１区域のみに）。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
具体例
この具体例は本発明の好ましい実施例による２プライ・ティシュ紙製品を示す。この具体例は、上述のように片面に付与する好ましい方法により調製された柔軟化組成物を有する多層ティシュ紙ウェブの製造を示し、この場合ティシュ紙ウェブを組み合わせて２プライ・ティシュ紙製品にする。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
パイロット規模のフォードリニア抄紙機を本発明の実施に使用する。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
初期ウェット・ウェブを約１５％の移送点繊維濃度でフォードリニア・ワイヤからパターン付き乾燥用ファブリックに移送する。乾燥用ファブリックは、高密度（ナックル）領域内に配置される連続した低密度偏向領域を有するパターン状濃密化ティシュを与えるように設計される。この乾燥ファブリックは、不透過性樹脂面を繊維支持網状ファブリック上に成形することにより形成される。支持ファブリックは４５×５２フィラメントの２重織り網状物である。成形された樹脂の厚さは支持ファブリック上に２．５４×１０-2ｃｍ（１０  ｍｉｌ）である。ナックル領域は約４０％であり、そしてオープン・セルは６．４５ｃｍ2（１ｉｎ2）当たり約７８の頻度で存在する。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
ウェブを次に２本のカレンダー・ロールの間を通す。ボトム・カレンダー（転移）・ロールに、スプレーイングシステム社（Spraying  Systems  Co．，イリノイ州、ウイートン）のSU１４空気噴霧用ノズル（Air  cap＃７３３２８およびFluid  cap  ３２８５０）を用いてさらに以下に記述のように化学柔軟化組成物をスプレーする。２本の組み合わせロールが、ロール重量で共にバイアスを付与され、そして約２００ｍ／分（６５６フィート／分）の表面速度で運転し、約１８％のクレープをつくる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
化学柔軟剤混合物を必要量の水に消泡剤、塩酸、および蛍光増白剤を組み合わせることにより調製する。これを次に約７５℃に加熱する。第４化合物とPEG４００の予混合物を次に溶融液として添加し、そして混合物が十分均質になるまで撹拌する。２．５％塩化カルシウム溶液を次に撹拌しながら添加してその溶液を薄める。Ultra−Turrax  モデルT４５  S4ホモジナイザーを０．１５１−０．１７０ｍ3（４０−４５ガロン）バッチで４時間使用する。一旦溶液が室温に冷却した後、ポリエステルを撹拌しながら添加する。終わりに、２５％塩化カルシウム溶液を添加する。以下の概算濃度を有する組成物を調製するに十分な割合で成分を使用する。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
【数２】
2003535225.tif 000001
ここでＸは本発明のＱＡＣを含まずに見本を滴定することにより得られるブランク補正値である。Ｙは１．００ｍｇのNaDDSが滴定するｍｇのＱＡＣである。（たとえば１つの特定の好ましいＱＡＣすなわちジエステルジ(部分水素添加)牛脂ジメチルクロライドに関してはＹ＝０．２５４）。