【手続補正書】
【提出日】平成18年6月23日(2006.6.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式の第四オニウム芳香族スルホン酸塩。
【化１】
2005535718.tif 000001
式中、各Ｒ1は独立に脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、炭素環式又は複素環式基からなり、各Ｘはリン及び窒素からなる群から選択され、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であるが、但し（ａ＋ｂ）は１以上の整数であり、Ｇ1は芳香族基であり、Ｅはビス（カルボニルオキシアルキル）ポリジオルガノシロキサン、ビス（カルボニルオキシアリール）ポリジオルガノシロキサン又はエーテル結合からなり、各Ｙ1は独立に水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、ハロゲン、臭素、塩素、ニトロ又はＯＲからなり、Ｒは一価炭化水素基であり、ｑはゼロからＧ1上で置換に利用可能な位置の数までの整数を表し、ｔは１以上の整数を表し、ｓはゼロ又は１に等しい整数を表し、ｕはゼロを含む整数を表す。但し、Ｅがエーテル結合であるとき、Ｘはリンである。
【請求項２】
次式の芳香族スルホン酸塩化合物と熱可塑性ポリマーとのメルトブレンドを含んでなる帯電防止又は防塵性組成物。
【化２】
2005535718.tif 000002
式中、各Ｒ1は独立に脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、炭素環式又は複素環式基からなり、各Ｘはリン及び窒素からなる群から選択され、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であるが、但し（ａ＋ｂ）は１以上の整数であり、Ｇ1は芳香族基であり、Ｅはビス（カルボニルオキシアルキル）ポリジオルガノシロキサン、ビス（カルボニルオキシアリール）ポリジオルガノシロキサン又はエーテル結合からなり、各Ｙ1は独立に水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、ハロゲン、臭素、塩素、ニトロ又はＯＲからなり、ここでＲは一価炭化水素基であり、ｑはゼロからＧ1上の置換に利用可能な位置の数までの任意の整数を表し、ｔは１以上の整数を表し、ｓはゼロ又は１に等しい整数を表し、ｕはゼロを含む任意の整数を表す。但し、Ｅがエーテル結合である場合、Ｘはリンである。
【請求項３】
請求項２記載の組成物を含んでなる、モールド成形もしくはブロー成形品、コーティング組成物、フィルム又はファイバー。
【請求項４】
以下の段階ａ）〜ｅ）を含んでなる、第四オニウム芳香族スルホン酸塩化合物の製造方法。
ａ）溶媒中に次式の芳香族スルホン酸塩を含む第１の溶液を調製する段階、
【化３】
2005535718.tif 000003
［式中、Ｔはアルカリ金属であり、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であるが、但し（ａ＋ｂ）は１以上の整数であり、Ｇ1は芳香族基であり、Ｅはエーテル結合であり、各Ｙ1は独立に水素、一価炭化水素基、ハロゲン又はＯＲからなり、ここでＲは一価炭化水素基であり、ｓ、ｔ、及びｕは各々１に等しい整数を表し、Ｘはリンであり、ｑはゼロからＧ1上で置換に利用可能な位置の数までの任意の整数を表す。］
ｂ）第１の溶液を酸性媒質と接触させてアルカリ金属芳香族スルホン酸塩を芳香族スルホン酸に変換する段階、
ｃ）芳香族スルホン酸を第四化合物と混合する段階、
ｄ）芳香族スルホン酸及び第四塩の混合物を有機溶媒で抽出して第２の溶液を提供する段階、及び
ｅ）第２の溶液から有機溶媒を蒸発させて次式の第四オニウム芳香族スルホン酸塩を得る段階。
【化４】
2005535718.tif 000004
［式中、各Ｒ1は独立に脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、炭素環式又は複素環式基からなり、ａは０、１又は２の値を有し、ｂは０、１又は２の値を有するが、但し（ａ＋ｂ）は１以上であり、Ｇ1は芳香族基であり、Ｅはエーテル結合であり、各Ｙ1は独立に水素、一価炭化水素基、ハロゲン又はＯＲからなり、ここでＲは一価炭化水素基であり、ｓ、ｔ、及びｕは各々１に等しい整数を表し、Ｘはリンであり、ｑはゼロからＧ1上で置換に利用可能な位置の数までの任意の整数を表す。］
【請求項５】
以下の段階ａ）〜ｅ）を含んでなる第四オニウム芳香族スルホン酸塩の製造方法。
ａ）溶媒中に次式の芳香族スルホン酸塩を含む第１の溶液を調製する段階、
【化５】
2005535718.tif 000005
［式中、Ｔはアルカリ金属であり、ａは１又は２の値を有し、ｂは０の値を有し、Ｇ1は芳香族基であり、各Ｙ1は独立に水素、一価炭化水素基、ハロゲン又はＯＲからなり、ここでＲは一価炭化水素基であり、ｓ及びｕは各々ゼロに等しい整数を表し、ｑはゼロからＧ1上で置換に利用可能な位置の数までの任意の整数を表し、ｔは１に等しい整数を表す。］
ｂ）第１の溶液を酸性媒質と接触させてアルカリ金属芳香族スルホン酸塩を芳香族スルホン酸に変換する段階、
ｃ）芳香族スルホン酸を第四化合物と混合する段階、
ｄ）混合物を有機溶媒で抽出して第２の溶液を提供する段階、及び
ｅ）第２の溶液から有機溶媒を蒸発させて次式の第四オニウム芳香族スルホン酸塩を得る段階。
【化６】
2005535718.tif 000006
［式中、各Ｒ1は独立に脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、炭素環式又は複素環式基からなり、各Ｘはリン及び窒素からなる群から選択され、ａは１又は２の値を有し、ｂはゼロの値を有し、Ｇ1は芳香族基であり、各Ｙ1は独立に水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、ハロゲン、臭素、塩素、ニトロ又はＯＲからなり、ここでＲは一価炭化水素基であり、ｔは１に等しい整数を表し、ｓ及びｕは各々ゼロに等しい整数を表し、ｑはゼロからＧ1上で置換に利用可能な位置の数までの任意の整数を表す。］
【請求項６】
以下の段階ａ）〜ｃ）を含んでなるポリオルガノシロキサン官能化芳香族スルホン酸塩の製造方法。
ａ）以下の成分ｉ）〜iv）：
ｉ）次式のヒドロキシアルキル−又はヒドロキシアリール終端ポリジメチルシロキサンと、
【化７】
2005535718.tif 000007
［式中、Ｚは（ＣＨ2）m′（式中、ｍ′は２〜１０の値を有する）並びに二価置換及び非置換芳香族基からなる群から選択され、ｎ′は５〜２０の値を有する。］
ii）次式の芳香族スルホカルボン酸の第四スルホン酸塩と、
【化８】
2005535718.tif 000008
［式中、各Ｒ1は独立に脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、炭素環式又は複素環式基から選択され、Ｘはリン及び窒素からなる群から選択される。］
iii）触媒組成物と、
iv）溶媒と
を含んでなる反応混合物を形成する段階、
ｂ）反応混合物を攪拌する段階、及び
ｃ）次式のポリオルガノシロキサン官能化芳香族スルホン酸塩を生成するのに有効な時間、有効な温度に反応混合物を加熱する段階。
【化９】
2005535718.tif 000009
［式中、各Ｒ1は独立に脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、炭素環式又は複素環式基から選択され、Ｘはリン及び窒素からなる群から選択され、Ｚは（ＣＨ2）m′（式中、ｍ′は２〜１０の値を有する）並びに二価置換及び非置換芳香族基からなる群から選択され、ｎ′は５〜２０の値を有する。］
【請求項７】
ベンゼン−１−メトキシ−３−（ｎ−ペンタデシル）−４，６−ジテトラブチルホスホニウムスルホン酸塩化合物の製造方法であって、
ａ）ベンゼン−１−メトキシ−３−ｎ−ペンタデシル−４，６−ジスルホン酸のアルカリ金属塩の水溶液を強酸性型イオン交換樹脂と接触させて、水溶液中に前記アルカリ金属塩の遊離酸を生成させる段階、
ｂ）この水溶液を、この溶液のｐＨを５〜６に低下させるのに有効な量の水酸化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムと接触させる段階、
ｃ）この水溶液を有機溶媒と混合する段階、
ｄ）その有機溶媒を水溶液から分離する段階、及び
ｅ）有機溶媒を蒸発させてベンゼン−１−メトキシ−３−（ｎ−ペンタデシル）−４，６−ジテトラブチルホスホニウムスルホン酸塩化合物を得る段階
を含んでなる、方法。
【請求項８】
以下の段階ａ）〜ｅ）を含んでなる、次式のアルキル化ジフェニルオキシドテトラブチルホスホニウムスルホン酸塩化合物の製造方法。
【化１０】
2005535718.tif 000010
（式中、ａ′はゼロ又は１の値を有し、Ｒ2は芳香環上でオルト又はパラの位置を占めることができ、独立にＣ6〜Ｃ20線状及び枝分れアルキル基からなる群から選択される。）
ａ）次式の化合物を含む水溶液を酸性型イオン交換樹脂と接触させる段階、
【化１１】
2005535718.tif 000011
（式中、ａ′はゼロ又は１の値を有し、Ｔは水素及びナトリウムから選択される。）
ｂ）その水溶液を、この水溶液のｐＨを５〜５．５に調節するのに有効な量の水酸化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムと接触させる段階、
ｃ）この水溶液を有機溶媒と混合する段階、
ｄ）有機溶媒を水溶液から分離する段階、及び
ｅ）溶液から溶媒を蒸発させてアルキル化ジフェニルオキシドテトラブチルホスホニウムスルホン酸塩化合物を得る段階。
【請求項９】
以下の段階ａ）〜ｂ）を含んでなる、次式のビス（テトラブチルホスホニウム）ポリオルガノシロキサン官能化芳香族スルホン酸塩化合物の製造方法。
【化１２】
2005535718.tif 000012
式中、ｎ″は約７の値を有する整数である。
ａ）以下の成分ｉ）〜iv）：
ｉ）次式のヒドロキシアルキル終端ポリジメチルシロキサンと、
【化１３】
2005535718.tif 000013
（式中、ｎ″は約７の値を有する整数である。）
ii）次式の芳香族スルホカルボン酸の第四スルホン酸塩と、
【化１４】
2005535718.tif 000014
iii）１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、及びトリエチルアミンからなる触媒組成物と、
iv）溶媒と
を含んでなる反応混合物を形成する段階、及び
ｂ）反応混合物を、ビス（テトラブチルホスホニウム）ポリオルガノシロキサン官能化芳香族スルホン酸塩化合物が生成するのに有効な時間、有効な温度に加熱する段階、
【請求項１０】
帯電防止又は防塵性熱可塑性ポリマー成形用組成物の製造方法であって、以下の式の芳香族スルホン酸塩化合物を熱可塑性樹脂とドライブレンドするか又は溶融加工処理装置で混合して成形用組成物を生成させることを含んでな方法。
【化１５】
2005535718.tif 000015
式中、各Ｒ1は独立に脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、炭素環式又は複素環式基からなり、各Ｘはリン及び窒素からなる群から選択され、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であるが、但し（ａ＋ｂ）は１以上の整数であり、Ｇ1は芳香族基であり、Ｅはビス（カルボニルオキシアルキル）ポリジオルガノシロキサン、ビス（カルボニルオキシアリール）ポリジオルガノシロキサン又はエーテル結合からなり、各Ｙ1は独立に水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、ハロゲン、臭素、塩素、ニトロ又はＯＲからなり、ここでＲは一価炭化水素基であり、ｑはゼロからＧ1上で置換に利用可能な位置の数までの任意の整数を表し、ｔは１以上の整数を表し、ｓはゼロ又は１に等しい整数を表しｕはゼロを含む任意の整数を表す。但し、Ｅがエーテル結合の場合、Ｘはリンである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
構造内に表面活性成分（界面活性剤様）を有する多くの帯電防止剤がある。陰イオン性界面活性剤型の内的帯電防止剤は、相溶性及び均一な分散性に劣っているので一般に取扱いが困難である。第四窒素を含有する陽イオン性界面活性剤は良好な帯電防止特性をもっているが、有用性は限られている。非イオン性界面活性剤はイオン性のものと比べて一般に帯電防止特性が劣っている。また、界面活性剤は一般に熱安定性が限られているので、通例、ポリカーボネートのようなエンジニアリング熱可塑性樹脂の加工処理には用いられない。有機スルホン酸の金属塩が帯電防止剤として使用されているが、これらは熱的に安定ではなく、しかも樹脂と充分に相溶性ではない。
【特許文献１】米国特許第３１４１８９８号明細書
【特許文献２】米国特許第４０９３５８９号明細書
【特許文献３】米国特許第４４５０２４９号明細書
【特許文献４】米国特許第４９４３３８０号明細書
【特許文献５】米国特許第４９７３６１６号明細書
【特許文献６】米国特許第５４３０１６６号明細書
【特許文献７】米国特許第５４４９７０９号明細書
【特許文献８】米国特許第５４６８７９３号明細書
【特許文献９】米国特許第５６６８２０２号明細書
【特許文献１０】米国特許第６３７２８２９号明細書
【特許文献１１】欧州特許出願公開第００２３６５０号明細書
【特許文献１２】欧州特許出願公開第０３６３０９４号明細書
【特許文献１３】欧州特許出願公開第０９０５１８３号明細書
【特許文献１４】欧州特許出願公開第０８７３９８６号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第０８９７９５０号明細書
【特許文献１６】英国特許第１０３０８８８号明細書
【特許文献１７】特開平４−１８３７７５号公報
【特許文献１８】特開平７−３３１２３１号公報
【特許文献１９】特開２０００−０９５９７０号公報
【特許文献２０】国際公開第８４／０２７９８号パンフレット
【特許文献２１】国際公開第９０／０５１２９号パンフレット
【特許文献２２】国際公開第０１／２５３２６号パンフレット
【特許文献２３】国際公開第０１／４９９２５号パンフレット
【非特許文献１】Ｓ．Ｃ．  Ｓｅｔｈｉ，  Ｂ．Ｃ．  Ｓｕｂｂａ  Ｒａｏ，  Ｓ．Ｂ．  Ｋｕｌｋａｒｎｉ  ａｎｄ  Ｓ．Ｓ．  Ｋａｔｔｉ；  ”Ｓｔｕｄｉｅｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｃａｓｈｅｗｎｕｔ  Ｓｈｅｌｌ  Ｌｉｑｕｉｄ：  Ｐａｒｔ  ＩＩ−−Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ｆｒｏｍ  Ｃａｒｄａｎｏｌ，  Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｒｄａｎｏｌ  ＆  Ｔｈｅｉｒ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ”；  Ｉｎｄｉａｎ  Ｊ．  Ｔｅｃｈｎｏｌ．，  ｖｏｌ．  １，  Ｓｅｐ．  １９６３，  ｐｐ．  ３４８−３５５
【非特許文献２】Ｒａｊｉ  Ｋ．  Ｐａｕｌ  ａｎｄ  ＣＫＳ  Ｐｉｌｌａｉ；  ”Ｔｈｅｒｍａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｐｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ  ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ  ｗｉｔｈ  ｎｏｖｅｌ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ  ｄｏｐａｎｔｓ”；  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ；  ５０：３８１−３８６  （２００１）
【非特許文献３】Ｐ．  Ｂａｊａｉ，  Ａ．Ｐ．  Ｇｕｐｔａ，  ａｎｄ  Ｎｉｓｈｍａ  Ｏｊｈａ；  ”Ａｎｔｉｓｔａｔｉｃ  ａｎｄ  Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｆｉｂｅｒｓ：  Ａ  Ｃｒｉｔｉｑｕｅ”；  Ｊ．Ｍ．Ｓ．  −Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．，  Ｃ４０（２  ＆  ３），  １０５−１３８  （２０００）
【非特許文献４】Ｒａｊｉ  Ｋ．  Ｐａｕｌ，  Ｃ．Ｋ．Ｓ．  Ｐｉｌｌａｉ；  ”Ｍｅｌｔ／ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ  ｗｉｔｈ  ｎｏｖｅｌ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ  ｄｏｐａｎｔｓ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  ｂｌｅｎｄｓ”，  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １１４  （２０００）  ２７−３５