【手続補正書】
【提出日】平成17年3月24日(2005.3.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジイソシアネート又はトリイソシアネートモノマーの重縮合によって得られ、３より大きい、有利には３．５より大きい、好ましくは４より大きい平均官能価を有するポリイソシアネート組成物であって、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）を含む前記組成物：
（ａ）ウレチジンジオン官能基を１個有し、分子量が最も高いイソシアネートモノマーの平均分子量の２倍以下の分子量を有する化合物：成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計質量に対して０〜５質量％；
（ｂ）イソシアヌレート官能基を１個有し、分子量が最も高いイソシアネートモノマーの平均分子量の３倍以下の分子量を有する化合物：成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計質量に対して０〜４５質量％；
（（ａ）／（ｂ）のモル比は（２０／８０）未満であって（２／９８）より大きいものとする）；
（ｃ）少なくとも２個のイソシアネート官能基を有し、分子量が最も低いイソシアネートモノマーの平均分子量の少なくとも３倍の分子量を有するポリイソシアネート化合物群の混合物であって、下記の（i）、（ii）及び（iii）：
（i）少なくとも２個のイソシアヌレート官能基を有する化合物；
（ii）少なくとも２個のウレチジンジオン官能基を有する化合物；
（iii）少なくとも１個のイソシアヌレート官能基及び少なくとも１個のウレチジンジオン官能基を有し、上記イソシアネートモノマー化合物群の最も高い分子量の３倍より大きい分子量を有する化合物：
を含み、ウレチジンジオン環に属するカルボニル官能基／（イソシアヌレート環に属するカルボニル官能基＋ウレチジンジオン環に属するカルボニル官能基）の比が少なくとも４％である前記混合物：成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計質量に対して少なくとも４０質量％；
（ｄ）少なくとも１個のイソシアネート官能基を有する、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外の化合物：成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の質量に対して０〜２５質量％；並びに
（ｅ）不純物：成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の質量に対して０〜１０質量％。
【請求項２】
成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計質量に対して０．１〜５質量％の成分（ａ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項３】
成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計質量に対して５〜４０質量％の成分（ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項４】
成分（ｃ）が成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計質量に対して少なくとも４５質量％、有利には少なくとも５０質量％を占めることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項５】
成分（ｄ）が成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）の合計質量に対して１０質量％以下を占めることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項６】
成分（ｅ）が成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）の合計質量の５質量％以下を占めることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項７】
成分（ｅ）が重縮合触媒から形成される残渣及び／又は出発イソシアネートモノマーの重縮合からの副生成物から成ることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項８】
成分（ｄ）が前記の残留イソシアネートモノマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項９】
前記イソシアネートモノマーが成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）の質量の２質量％以下、有利には１質量％以下を占めることを特徴とする、請求項８に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項１０】
周囲温度において液状であり、イソシアネート官能基を含まず、イソシアネート官能基と反応し得る官能基を含まず、２００℃以下の沸点を有し、そして成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と混和性である有機溶剤又は有機溶剤の混合物を、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）の２００質量％以下、有利には１００質量％、好ましくは５０質量％以下の量で含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記の少なくとも１個のウレチジンジオン環及び少なくとも１個のイソシアヌレート環を含む化合物が下記の式（Ｉ）〜（Ｖ）及びそれらの混合物から選択される基を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【化１】
2004524411.tif 000001
【化２】
2004524411.tif 000002
（ここで、Ａ及びＡ’は同一であっても異なっていてもよく、２個のイソシアネート官能基を除去した後のイソシアネートモノマー化合物の残基を表わす。）
【請求項１２】
組成物中に存在するＮＣＯ基の１％〜１００％、有利には１０％〜１００％をマスキング剤を用いてマスクされたものとして含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記マスキング剤がヒドロキシルアミン誘導体類、オキシム類、フェノール誘導体類、アミド誘導体類、マロネート類、ケトエステル類、ヒドロキサメート類及び窒素系ヘテロ環式化合物類から選択される一官能価マスキング剤であることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記マスキング剤がメチルエチルケトキシム又はピルビン酸メチルオキシムであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記マスキング剤がピロリル、２Ｈ−ピロリル、イミダゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インドリル、インドゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、ピラゾリジニル、イミダゾリジニル及びトリアゾリル基から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
次の工程（i）〜（ｖ）：
（i）出発イソシアネートモノマー（群）と、随意としてのイソシアネート官能基と反応するその他のモノマーとを含む出発反応媒体を調製する；
（ii）次の工程（ii-1）又は（ii-2）を実施する：
（ii-1）前記出発反応媒体を二量体化触媒の不在下で少なくとも５０℃、有利には少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１２０℃であって２００℃以下、有利には１７０℃以下の温度に２４時間未満、有利には５時間未満の間、加熱する；又は
（ii-2）前記出発反応媒体を二量体化触媒の存在下で、随意にこの反応媒体を少なくとも５０℃の温度に加熱することによって、反応させる；
（iii）工程（i）からの未反応モノマーを含む反応生成物を、（環状）三量体化条件下で（環状）三量体化触媒と反応させる；
（iv）工程（ii）からの前記反応生成物から未反応出発モノマーを除去する；
（v）工程（i）〜（iv）の前、間又は後に反応媒体を随意にマスキング剤と反応させる：
を含み、プロセス工程（ii）を、出発反応媒体中に存在するイソシアネートモノマーの転化度少なくとも５６％が達成されるまで実施する、請求項１〜１５のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物の製造方法。
【請求項１７】
次の工程（i）〜（v）：
（i）出発イソシアネートモノマー（群）と、随意としてのイソシアネート官能基と反応するその他のモノマーとを含む出発反応媒体を調製する；
（ii）前記出発モノマー群を（環状）三量体化条件下で（環状）三量体化触媒と反応させる；
（iii）次の工程（iii-1）又は（iii-2）を実施する：
（iii-1）工程（i）からの未反応イソシアネートモノマーを含む反応生成物を二量体化触媒の不在下で少なくとも５０℃、有利には少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１２０℃であって２００℃以下、有利には１７０℃以下の温度に２４時間未満、有利には５時間未満の間、加熱する；又は
（iii-2）前記出発反応媒体を二量体化触媒の存在下で、随意にこの反応媒体を少なくとも５０℃の温度に加熱することによって、反応させる；
（iv）工程（ii）からの前記反応生成物から未反応出発モノマーを除去する；
（v）工程（i）〜（iv）の前、間又は後に反応媒体を随意にマスキング剤と反応させる：
を含み、プロセス工程（iii）を、出発反応媒体中に存在するイソシアネートモノマーの転化度少なくとも５６％が達成されるまで実施する、請求項１〜１５のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物の製造方法。
【請求項１８】
二量体化触媒の不在下で反応媒体を加熱する工程（ii-1）及び（iii-1）を下降する温度勾配に従って実施することを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
連続的に又は同時に添加するための、反応性水素を含む共反応成分をもまた含むことを特徴とする、コーティングを製造するための請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項２０】
コーティング、特に塗料を製造するための、請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項２１】
・請求項１〜１５のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物を、反応性水素を含有する誘導体を含む共反応成分と接触させる工程、及び
・こうして形成された反応媒体を、成分の架橋を可能にする温度に加熱する工程
を含むことを特徴とする、ポリマーの製造方法。
【請求項２２】
・３より大きい平均官能価及び約１０００ｍＰａ・ｓ〜約５００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する請求項１〜１５のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物；並びに
・約５０〜約２５０の範囲のヒドロキシル価及び約５００〜約１５０００の範囲の分子量を有するポリオール化合物
を含む、反応性コーティング組成物。
【請求項２３】
前記ポリイソシアネートオリゴマー及び前記ポリオールを、ヒドロキシル基１当量当たりに０．９〜２．０当量のイソシアネート基を提供するのに有効な割合で存在させた、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ポリイソシアネートオリゴマーが、１分子当たりに３個以上のモノマー繰返し単位を含むポリイソシアネートオリゴマー種を、イソシアネートオリゴマーの総重量に対して４０重量％以上含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
前記ポリイソシアネートオリゴマーが、それぞれが１分子当たりに２個のモノマー繰返し単位から成る二量体種群をも含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２６】
前記ポリイソシアネートオリゴマーが、それぞれが１分子当たりに３個のモノマー繰返し単位から成る三量体種群をも含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２７】
前記ポリオールがポリアクリレートポリオールである、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２８】
前記組成物を触媒作用によって架橋させるための触媒をも含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２９】
可使時間延長剤を追加的に含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項３０】
基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に請求項２２に記載のコーティング組成物の層を塗布し、前記基材上でコーティング組成物の層を架橋させることを含む、物品の製造方法。
【請求項３１】
請求項２２に記載のコーティング組成物の架橋反応生成物を含む、コーティング。
【請求項３２】
基材の表面の少なくとも一部の上にコーティング層が担持されて成る物品であって、前記コーティング層が請求項２２に記載のコーティング組成物の架橋反応生成物を含む、前記物品。
【請求項３３】
下記の（Ｉ）及び（II）を含む反応性コーティング組成物：
（Ｉ）ジイソシアネート又はトリイソシアネートモノマーの重縮合によって得られるポリイソシアネート組成物であって、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）を含む前記組成物：
（ａ）ウレチジンジオン官能基を１個有し、分子量が最も高いイソシアネートモノマーの平均分子量の２倍以下の分子量を有する化合物：成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計質量に対して０〜５質量％；
（ｂ）イソシアヌレート官能基を１個有し、分子量が最も高いイソシアネートモノマーの平均分子量の３倍以下の分子量を有する化合物：成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計質量に対して０〜４５質量％；
（（ａ）／（ｂ）のモル比は（２０／８０）未満であって（２／９８）より大きいものとする）；
（ｃ）少なくとも２個のイソシアネート官能基を有し、分子量が最も低いイソシアネートモノマーの平均分子量の少なくとも３倍の分子量を有するポリイソシアネート化合物群の混合物であって、下記の（i）、（ii）及び（iii）：
（i）少なくとも２個のイソシアヌレート官能基を有する化合物；
（ii）少なくとも２個のウレチジンジオン官能基を有する化合物；
（iii）少なくとも１個のイソシアヌレート官能基及び少なくとも１個のウレチジンジオン官能基を有し、上記イソシアネートモノマー化合物群の最も高い分子量の３倍より大きい分子量を有する化合物：
を含み、ウレチジンジオン環に属するカルボニル官能基／（イソシアヌレート環に属するカルボニル官能基＋ウレチジンジオン環に属するカルボニル官能基）の比が少なくとも４％である前記混合物：成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計質量に対して少なくとも４０質量％；
（ｄ）少なくとも１個のイソシアネート官能基を有する、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外の化合物：成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の質量に対して０〜２５質量％；並びに
（ｅ）不純物：成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の質量に対して０〜１０質量％；並びに
（II）約５０〜約２５０の範囲のヒドロキシル価及び約５００〜約１５０００の範囲の分子量を有するポリオール化合物。
【請求項３４】
前記ポリイソシアネート組成物及び前記ポリオールを、ヒドロキシル基１当量当たりに０．９〜２．０当量のイソシアネート基を提供するのに有効な割合で存在させた、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に請求項３３に記載のコーティング組成物の層を塗布し、前記基材上でコーティング組成物の層を架橋させることを含む、物品の製造方法。
【請求項３６】
請求項３３に記載のコーティング組成物の架橋反応生成物を含むコーティング。
【請求項３７】
基材の表面の少なくとも一部の上にコーティング層が担持されて成る物品であって、前記コーティング層が請求項３３に記載のコーティング組成物の架橋反応生成物を含む、前記物品。
【請求項３８】
下記の（Ｉ）及び（II）を含む反応性コーティング組成物：
（Ｉ）次の工程Ａ（i）〜Ａ（iv）：
Ａ（i） 出発イソシアネートモノマー（群）と、随意としてのイソシアネート官能基と反応性のその他のモノマーとを含む出発反応媒体を調製する；
Ａ（ii）次の工程Ａ（ii-1）又はＡ（ii-2）を実施する：
Ａ（ii-1）前記出発反応媒体を二量体化触媒の不在下で少なくとも５０℃、有利には少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１２０℃であって２００℃以下、有利には１７０℃以下の温度に２４時間未満、有利には５時間未満の間加熱する；又は
Ａ（ii-2）前記出発反応媒体を二量体化触媒の存在下で、随意にこの反応媒体を少なくとも５０℃の温度に加熱することによって、反応させる；
Ａ（iii）工程（i）からの未反応モノマーを含む反応生成物を、（環状）三量体化条件下で（環状）三量体化触媒と反応させる；
Ａ（iv）工程Ａ（ii）からの前記反応生成物から未反応出発モノマーを除去する：
を含み、プロセス工程Ａ（ii）を、出発反応媒体中に存在するイソシアネートモノマーの転化度少なくとも５６％が達成されるまで実施する方法；
或は別法に従って、次の工程Ｂ（i）〜Ｂ（iv）：
Ｂ（i） 出発イソシアネートモノマー（群）と、随意としてのイソシアネート官能基と反応性のその他のモノマーとを含む出発反応媒体を調製する；
Ｂ（ii）前記出発モノマーを（環状）三量体化条件下で（環状）三量体化触媒と反応させる；
Ｂ（iii）次の工程Ｂ（iii-1）又はＢ（iii-2）を実施する：
Ｂ（iii-1）工程Ｂ（i）からの未反応イソシアネートモノマーを含む反応生成物を、二量体化触媒の不在下で少なくとも５０℃、有利には少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１２０℃であって２００℃以下、有利には１７０℃以下の温度に２４時間未満、有利には５時間未満の間加熱する；又は
Ｂ（iii-2）前記出発反応媒体を二量体化触媒の存在下で、随意にこの反応媒体を少なくとも５０℃の温度に加熱することによって、反応させる；
Ｂ（iv）工程Ｂ（ii）からの反応生成物から未反応出発モノマーを除去する：
を含み、プロセス工程Ｂ（iii）を、出発反応媒体中に存在するイソシアネートモノマーの転化度少なくとも５６％が達成されるまで実施する方法：
によって得られるポリイソシアネート組成物；
（II）約５０〜約２５０の範囲のヒドロキシル価及び約５００〜約１５０００の範囲の分子量を有するポリオール化合物。