【手続補正書】
【提出日】平成18年5月19日(2006.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）連鎖移動剤の存在下で１種以上のフッ素化モノマーおよび任意に１種以上の非フッ素化モノマーのラジカル重合から誘導できる１種以上のフルオロケミカルオリゴマーであって、酸基を含まないとともに式
−Ｍ1（Ｒ）q（Ｙ）p-q-1      （Ｉ）
（式中、Ｍ1は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｖ、Ｐｂ、ＳｎおよびＺｎよりなる群から選択され、Ｒは非加水分解性基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｑは０、１または２であり、ｐはＭ1の原子価に等しく、３または４であり、ｐ−ｑ−１は少なくとも１である）
の１個以上の基を含むフルオロケミカルオリゴマー、
（ｂ）Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｖ、Ｐｂ、ＳｎおよびＺｎよりなる群から選択された元素Ｍ2の１種以上の非フッ素化化合物であって、前記フルオロケミカルオリゴマー（ａ）と反応すると重縮合生成物を形成するのに十分な量の分子当たり少なくとも２個の加水分解性基を有する非フッ素化化合物、
（ｃ）水および
（ｄ）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を溶解させ、および／または分散させるのに十分な量の有機溶媒
を含むフルオロケミカル組成物。
【請求項２】
前記フッ素化モノマーは式
Ｒf−Ｘ−Ｅ      （ＩＩ）
（式中、Ｒfは、少なくとも３個の炭素原子を有する過フッ素化脂肪族基または過フッ素化ポリエーテル基を表し、Ｘは有機二価連結基を表し、Ｅはエチレン系不飽和基を表す）
に対応する、請求項１に記載のフルオロケミカル組成物。
【請求項３】
前記フッ素化モノマーの前記基Ｒfは、炭素原子数４の過フッ素化脂肪族基、式
Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）pＣＦ（ＣＦ3）−（式中、ｐは１〜５０の値を有する）に対応する過フッ素化ポリエーテル基およびそれらの混合基から選択される、請求項２に記載のフルオロケミカル組成物。
【請求項４】
前記エチレン系不飽和基はフッ素化されていない、請求項２あるいは３に記載のフルオロケミカル組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）の前記１個以上の基は、前記１種以上の非フッ素化モノマーから誘導された単位または前記連鎖移動剤から誘導された残基に含まれる、請求項１に記載のフルオロケミカル組成物。
【請求項６】
前記フルオロケミカルオリゴマーは、一般式
Ａ−ＭfnＭhmＭar−Ｇ      （ＩＩＩ）
（式中、Ａは水素または開始化学種の残基を表し、
Ｍfは１種以上のフッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
Ｍhは１種以上の非フッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
Ｍaは式
【化１】
2005528499.tif 000001
（式中、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6の各々は独立してアルキル基、アリール基または加水分解性基を表す）
によって表されるシリル基を有する単位を表し、
Ｇは連鎖移動剤の残基を含む１価有機基であり、
ｎは１〜１００の値を表し、
ｍは０〜１００の値を表し、
ｒは０〜１００の値を表し、
ｎ＋ｍ＋ｒは少なくとも２であるが、
但し、
（ａ）Ｇが式
【化２】
2005528499.tif 000002
（式中、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基または加水分解性基を表す）
のシリル基を含むか、または
（ｂ）ｒが少なくとも１であり、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6の少なくとも一つが加水分解性基を表すという二条件の少なくとも一方を満たすことを条件とする）
に対応する、請求項１に記載のフルオロケミカル組成物。
【請求項７】
前記成分（ｂ）は、式（ＶＩＩ）
（Ｒ2）iＭ2（Ｙ7）j-i
（式中、Ｒ2は非加水分解性基を表し、Ｍ2はＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｖ、Ｐｂ、ＳｎおよびＺｎよりなる群から選択された元素を表し、ｊは、Ｍ2の原子価に応じて３または４であり、ｉは０、１または２であり、Ｙ7は加水分解性基を表す）
に対応する、請求項１に記載のフルオロケミカル組成物。
【請求項８】
請求項１に記載のフルオロケミカル組成物であって、更に以下のａ〜ｅの少なくとも一つ、
ａ．成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比は２：１〜１：２０の間であること、
ｂ．成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比は１：３０〜１：１００の間であること、
ｃ．成分（ａ）の量は全組成物の０．０５〜１０重量％の間であり、成分（ｂ）の量は全組成物の０．０５〜２０重量％の間であること、
ｄ．水の量は全組成物の少なくとも０．１重量％であること、
ｅ．酸触媒または塩基触媒を更に含むこと、
を特徴とする、フルオロケミカル組成物。
【請求項９】
基材を処理する方法であって、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフルオロケミカル組成物で前記基材の表面の少なくとも一部を被覆する工程を含む方法。
【請求項１０】
撥油性および／または撥水性を基材に提供するための請求項１〜８のいずれか１項に記載のフルオロケミカル組成物の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
なお更なる態様において、本発明は、基材を処理する方法であって、上で定義されたような組成物を基材の表面の少なくとも一部に被着させる工程を含む方法も提供する。本発明のフルオロケミカル組成物は基材を処理するために用いることが可能であり、こうした基材を撥油性および撥水性にすることができる、および／または基材に汚れ剥離性を与える。
本発明の具体的態様は、以下のとおりである。
本発明は、第一の態様において、（ａ）連鎖移動剤の存在下で１種以上のフッ素化モノマーおよび任意に１種以上の非フッ素化モノマーのラジカル重合から誘導できる１種以上のフルオロケミカルオリゴマーであって、酸基を含まないとともに式
−Ｍ1（Ｒ）q（Ｙ）p-q-1      （Ｉ）
（式中、Ｍ1は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｖ、Ｐｂ、ＳｎおよびＺｎよりなる群から選択され、Ｒは非加水分解性基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｑは０、１または２であり、ｐはＭ1の原子価に等しく、３または４であり、ｐ−ｑ−１は少なくとも１である）
の１個以上の基を含むフルオロケミカルオリゴマー、
（ｂ）Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｖ、Ｐｂ、ＳｎおよびＺｎよりなる群から選択された元素Ｍ2の１種以上の非フッ素化化合物であって、前記フルオロケミカルオリゴマー（ａ）と反応すると重縮合生成物を形成するのに十分な量の分子当たり少なくとも２個の加水分解性基を有する非フッ素化化合物、
（ｃ）水および
（ｄ）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を溶解させ、および／または分散させるのに十分な量の有機溶媒
を含むフルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、第二の態様において、前記第一の態様に関して、前記フッ素化モノマーは式
Ｒf−Ｘ−Ｅ      （ＩＩ）
（式中、Ｒfは、少なくとも３個の炭素原子を有する過フッ素化脂肪族基または過フッ素化ポリエーテル基を表し、Ｘは有機二価連結基を表し、Ｅはエチレン系不飽和基を表す）
に対応する、フルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、第三の態様において、前記第二の態様に関して、前記フッ素化モノマーの前記基Ｒfは、炭素原子数４の過フッ素化脂肪族基、式
Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）pＣＦ（ＣＦ3）−（式中、ｐは１〜５０の値を有する）に対応する過フッ素化ポリエーテル基およびそれらの混合基から選択される、フルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、前記第四の態様において、第二あるいは三の態様に関して、前記エチレン系不飽和基はフッ素化されていない、フルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、前記第五の態様において、第一の態様に関して、式（Ｉ）の前記１個以上の基は、前記１種以上の非フッ素化モノマーから誘導された単位または前記連鎖移動剤から誘導された残基に含まれる、フルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、前記第六の態様において、第一の態様に関して、前記フルオロケミカルオリゴマーは、一般式
Ａ−ＭfnＭhmＭar−Ｇ      （ＩＩＩ）
（式中、Ａは水素または開始化学種の残基を表し、
Ｍfは１種以上のフッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
Ｍhは１種以上の非フッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
Ｍaは式
【化１】
2005528499.tif 000003
（式中、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6の各々は独立してアルキル基、アリール基または加水分解性基を表す）
によって表されるシリル基を有する単位を表し、
Ｇは連鎖移動剤の残基を含む１価有機基であり、
ｎは１〜１００の値を表し、
ｍは０〜１００の値を表し、
ｒは０〜１００の値を表し、
ｎ＋ｍ＋ｒは少なくとも２であるが、
但し、
（ａ）Ｇが式
【化２】
2005528499.tif 000004
（式中、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基または加水分解性基を表す）
のシリル基を含むか、または
（ｂ）ｒが少なくとも１であり、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6の少なくとも一つが加水分解性基を表すという二条件の少なくとも一方を満たすことを条件とする）
に対応する、フルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、前記第七の態様において、第一の態様に関して、前記成分（ｂ）は、式（ＶＩＩ）
（Ｒ2）iＭ2（Ｙ7）j-i
（式中、Ｒ2は非加水分解性基を表し、Ｍ2はＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｖ、Ｐｂ、ＳｎおよびＺｎよりなる群から選択された元素を表し、ｊは、Ｍ2の原子価に応じて３または４であり、ｉは０、１または２であり、Ｙ7は加水分解性基を表す）
に対応する、フルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、前記第八の態様において、第一の態様に関して、更に以下のａ〜ｅの少なくとも一つ、
ａ．成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比は２：１〜１：２０の間であること、
ｂ．成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比は１：３０〜１：１００の間であること、
ｃ．成分（ａ）の量は全組成物の０．０５〜１０重量％の間であり、成分（ｂ）の量は全組成物の０．０５〜２０重量％の間であること、
ｄ．水の量は全組成物の少なくとも０．１重量％であること、
ｅ．酸触媒または塩基触媒を更に含むこと、
を特徴とする、フルオロケミカル組成物に関する。
本発明は、前記第九の態様において、第一〜八のいずれかの態様のフルオロケミカル組成物で前記基材の表面の少なくとも一部を被覆する工程を含む方法に関する。
本発明は、撥油性および／または撥水性を基材に提供するための第一〜八のいずれかの態様のフルオロケミカル組成物の使用に関する。
更に、本発明のその他の態様として、上記第一〜八のいずれかの態様で定義された前記１種以上のフルオロケミカルオリゴマーと第一〜八のいずれかの態様で定義された前記１種以上の非フッ素化化合物との縮合生成物を含むフルオロケミカル組成物に関する。
更に、本発明のその他の態様として、前記縮合生成物は、前記１種以上のフルオロケミカルオリゴマーと前記１種以上の非フッ素化化合物との実質的に完全な縮合反応後に得ることができる縮合生成物である、フルオロケミカル組成物に関する。
更に、本発明のその他の態様として、前記縮合生成物は、前記１種以上のフルオロケミカルオリゴマーと前記１種以上の非フッ素化化合物との部分縮合から誘導できる部分縮合体である、フルオロケミカル組成物に関する。
更に、本発明のその他の態様として、前記縮合生成物は、前記１種以上のフルオロケミカルオリゴマーと前記１種以上の非フッ素化化合物と架橋剤との縮合生成物であり、前記架橋剤は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｖ、Ｐｂ、ＳｎおよびＺｎよりなる群から選択される元素Ｍ3の化合物であるとともに少なくとも１個の加水分解性基および架橋反応に関わることができる分子当たり少なくとも１個の反応性官能基を更に有する、フルオロケミカル組成物に関する。
更に、本発明のその他の態様として、前記縮合生成物は、０．０５〜５０重量％の間の量で前記組成物中に含まれる、フルオロケミカル組成物に関する。
更に、本発明のその他の態様として、前記縮合生成物は有機溶媒に溶解されるか、または分散される、フルオロケミカル組成物に関する。
更に、本発明のその他の態様として、前記基材は、ガラス基材、セラミック基材、金属基材、繊維基材または高分子基材である、前記基材の処理方法に関する。
更に、本発明のその他の態様として、被覆された基材を４０〜３００℃の範囲内の高温に供する工程を更に含む、前記方法に関する。