【手続補正書】
【提出日】平成17年8月1日(2005.8.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（ＶＩＩＩ′）の化合物：
【化１】
2005504770.tif 000001
の製造方法であって、
（Ｃ）下記式（ＩＩＩａ′）または（ＩＩＩｂ′）の化合物：
【化２】
2005504770.tif 000002
を、溶媒中ならびに銅系促進剤および銅系キレート剤の存在下に下記式（ＩＶ）のスルホンアミド：
【化３】
2005504770.tif 000003
と反応させて、下記式（Ｖａ′）または（Ｖｂ′）の化合物：
【化４】
2005504770.tif 000004
2005504770.tif 000005
を得る段階；
（Ｄ）段階Ｃから得られる化合物が化合物Ｖａ′である場合に、
（Ｄ１）化合物Ｖａ′をフェノール脱保護剤と反応させて、下記式（ＶＩ′）の化合物：
【化５】
2005504770.tif 000006
を得る段階、および
（Ｄ２）カップリング化合物ＶＩ′を下記式（ＶＩＩ′）のアミン：
【化６】
2005504770.tif 000007
とカップリングさせて、化合物ＶＩＩＩ′を得る段階；ならびに
（Ｅ）段階Ｃから得られる化合物が化合物Ｖｂ′である場合に、化合物Ｖｂ′をフェノール脱保護剤と反応させて化合物ＶＩＩＩ′を得る段階
を含み；
各Ｚ１が独立に、
（１）−Ｈ、
（２）それぞれが独立にハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２もしくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２である１から７個の置換基で置換されていても良い−Ｃ１−６アルキル、
（３）それぞれが独立にハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−ＯＨもしくは−ＳＲａである１から７個の置換基で置換されていても良い−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、
（４）−ＯＨ、
（５）ハロゲン、
（６）−ＮＯ２、
（７）−ＣＮ、
（８）−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、
（９）−ＣＯ２Ｒａ、
（１０）−ＳＲａ、
（１１）−Ｎ（Ｒｂ）２、
（１２）−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、
（１３）−ＳＯ２Ｒａ、
（１４）−Ｎ（Ｒａ）ＳＯ２Ｒａおよび
（１５）−Ｃ２−５アルケニル
からなる群から選択され；
ｋ１が、０、１、２、３、４または５に等しい整数であり；
Ｇが、フェノール保護基であるか；あるいは段階Ｃにおける反応物が化合物ＩＩＩａ′である場合には、ＧおよびＲ７がそれらが結合しているフェノール性酸素部分およびカルボニルオキシ部分と一体となって、下記式のフェノール保護環状基：
【化７】
2005504770.tif 000008
を形成しており；
上記式において、＊および＊＊はそれぞれ、ナフチリジン環における環炭素７および８に対する縮合個所を示し；Ｙは−Ｃ（Ｒｃ）（Ｒｄ）−または−Ｂ（Ｒｅ）−であり；
Ｘがハロであり；
Ｒ４が、−Ｈ、−Ｃ１−６アルキルまたはアリールであり；前記アルキルは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２である１から７個の置換基で置換されていても良く；前記アリールは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｃ１−６アルキル、−Ｃ１−６ハロアルキル、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２である１から７個の置換基で置換されていても良く；
Ｒ５が、Ｃ１−６アルキルまたはアリールであり；前記アルキルは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２である１から７個の置換基で置換されていても良く；前記アリールは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｃ１−６アルキル、−Ｃ１−６ハロアルキル、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２である１から７個の置換基で置換されていても良く；あるいは別の形態として、Ｒ４とＲ５がそれらが結合している−ＮＳＯ２−部分と一体となって、下記式のスルタム基：
【化８】
2005504770.tif 000009
を形成しており；上記式において、ＴおよびＴ′はそれぞれ独立に、飽和、部分不飽和または芳香族の６員炭素環であり；ｍが０、１または２に等しい整数であり；前記スルタム基は、それぞれが独立にハロゲン、−Ｃ１−６アルキル、−Ｃ１−６ハロアルキル、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２である１から４個の置換基で置換されていても良く；
Ｒ６が、−Ｈまたは−Ｃ１−６アルキルであり；前記アルキルは、ハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−Ｎ（Ｒｂ）２および−ＣＯ２Ｒａから独立に選択される１から７個の置換基で置換されていても良く；
Ｒ７が、−Ｈ、−Ｃ１−６アルキルまたはアリールであり；前記アルキルは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２またはフェニルである１から７個の置換基で置換されていても良く；前記アリールは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｃ１−６アルキル、−Ｃ１−６ハロアルキル、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒａ、−ＣＯ２Ｒａ、−ＳＲａ、−Ｎ（Ｒｂ）２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２である１から７個の置換基で置換されていても良く；
各Ｒａが独立に、−Ｈまたは−Ｃ１−６アルキルであり；
各Ｒｂが独立に、−Ｃ１−６アルキルであり；
ＲｃおよびＲｄがそれぞれ独立に、−Ｈまたはそれぞれが独立にハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキルまたは−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキルである１から７個の置換基で置換されていても良い−Ｃ１−６アルキルであり；
Ｒｅが、−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、アリールまたは−Ｏ−アリールであり；前記アルキルは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｏ−Ｃ１−６アルキルまたは−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキルである１から７個の置換基で置換されていても良く；前記アリールは、それぞれが独立にハロゲン、−Ｃ１−６アルキル、−Ｃ１−６ハロアルキル、−Ｏ−Ｃ１−６アルキル、−Ｏ−Ｃ１−６ハロアルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−６アルキル、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｃ１−６アルキル、−ＳＨ、−Ｓ−Ｃ１−６アルキル、−Ｎ（−Ｃ１−６アルキル）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（−Ｃ１−６アルキル）２である１から７個の置換基で置換されていても良く；
各アリールが独立に、フェニル、ナフチル、アントリルまたはフェナントリルである、前記方法。
【請求項２】
（Ｃ）下記式（ＩＩＩａ′）の化合物：
【化９】
2005504770.tif 000010
を、溶媒中ならびに銅系促進剤および銅系キレート剤の存在下に下記式（ＩＶ）のスルホンアミド：
【化１０】
2005504770.tif 000011
と反応させて、下記式（Ｖａ′）の化合物：
【化１１】
2005504770.tif 000012
を得る段階；
（Ｄ１）化合物Ｖａ′をフェノール脱保護剤で処理して、下記式（ＶＩ′）の化合物：
【化１２】
2005504770.tif 000013
を得る段階；および
（Ｄ２）化合物ＶＩ′を下記式（ＶＩＩ′）のアミン：
【化１３】
2005504770.tif 000014
とカップリングさせて、化合物ＶＩＩＩ′を得る段階
を含む化合物ＶＩＩＩ′の製造方法である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（Ｃ）下記式（ＩＩＩｂ′）の化合物：
【化１４】
2005504770.tif 000015
を、溶媒中ならびに銅系促進剤および銅系キレート剤の存在下に下記式（ＩＶ）のスルホンアミド：
【化１５】
2005504770.tif 000016
と反応させて、下記式（Ｖｂ′）の化合物：
【化１６】
2005504770.tif 000017
を得る段階；
（Ｅ）化合物Ｖｂ′をフェノール脱保護剤と反応させて化合物ＶＩＩＩ′を得る段階を含む化合物ＶＩＩＩ′の製造方法である請求項１に記載の方法。
【請求項４】
下記式（ＶＩＩＩ″）の化合物：
【化１７】
2005504770.tif 000018
の製造方法であって、
（Ｃ）下記式（ＩＩＩａ′）の化合物：
【化１８】
2005504770.tif 000019
を、溶媒中ならびに銅系促進剤および銅系キレート剤の存在下にスルタム４：
【化１９】
2005504770.tif 000020
と反応させて下記式（Ｖａ″）の化合物：
【化２０】
2005504770.tif 000021
を得る段階；
（Ｄ１）化合物Ｖａ″をフェノール脱保護剤で処理して、下記式（ＶＩ″）の化合物：
【化２１】
2005504770.tif 000022
を得る段階；および
（Ｄ２）化合物ＶＩ″を下記式（ＶＩＩ″）のアミン：
【化２２】
2005504770.tif 000023
とカップリングさせて、化合物ＶＩＩＩ″を得る段階を含み；
Ｇがフェノール保護基であり；
Ｘがハロであり；
Ｚ１ａおよびＺ１ｂがそれぞれ独立に、−Ｈまたはハロであり；
Ｒ７が−Ｃ１−６アルキル、フェニルまたはベンジルである、前記方法。
【請求項５】
化合物ＶａまたはＶｂ上の前記−ＯＧ基がエーテル、シリルエーテル、カルボン酸エステルまたはスルホン酸エステルである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
段階Ｄ２でのアミンＶＩＩ″が化合物１０：
【化２３】
2005504770.tif 000024
であり；
化合物ＶＩＩＩ″が化合物１５：
【化２４】
2005504770.tif 000025
である請求項４に記載の方法。
【請求項７】
下記式（ＶＩＩＩ″）の化合物：
【化２５】
2005504770.tif 000026
の製造方法であって、
（Ｃ）下記式（ＩＩＩｂ′）の化合物：
【化２６】
2005504770.tif 000027
を、溶媒中ならびに銅系促進剤および銅系キレート剤の存在下にスルタム４：
【化２７】
2005504770.tif 000028
と反応させて下記式（Ｖｂ″）の化合物：
【化２８】
2005504770.tif 000029
を得る段階；および
（Ｅ）化合物Ｖｂ″をフェノール脱保護剤と反応させて化合物ＶＩＩＩ″を得る段階を含み；
Ｇがフェノール保護基であり；
Ｘがハロであり；
Ｚ１ａおよびＺ１ｂがそれぞれ独立に−Ｈまたはハロである、前記方法。
【請求項８】
化合物ＶａまたはＶｂ上の前記−ＯＧ基がエーテル、シリルエーテル、カルボン酸エステルまたはスルホン酸エステルである請求項７に記載の方法。
【請求項９】
段階Ｃでの化合物ＩＩＩｂ′が：
【化２９】
2005504770.tif 000030
であり；
段階Ｅでの化合物Ｖｂ″が：
【化３０】
2005504770.tif 000031
であり；
化合物ＶＩＩＩ″が化合物１５：
【化３１】
2005504770.tif 000032
である請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
下記式（ＶＩＩＩ″）の化合物：
【化３２】
2005504770.tif 000033
の製造方法であって、
（Ｃ）下記式（ＩＩＩａ′）の化合物：
【化３３】
2005504770.tif 000034
を、溶媒中ならびに触媒量の銅（Ｉ）化合物、塩基および場合によりリガンドの存在下にスルタム４：
【化３４】
2005504770.tif 000035
と反応させて、下記式（Ｖａ″）の化合物：
【化３５】
2005504770.tif 000036
を得る段階；
（Ｄ１）化合物Ｖａ″をフェノール保護剤で処理して、下記式（ＶＩ″）の化合物：
【化３６】
2005504770.tif 000037
を得る段階；ならびに
（Ｄ２）化合物ＶＩ″を下記式（ＶＩＩ″）の化合物：
【化３７】
2005504770.tif 000038
とカップリングさせて化合物ＶＩＩＩ″を得る段階を含み；
Ｇがフェノール保護基であり；Ｘがハロであり；Ｚ１ａおよびＺ１ｂがそれぞれ独立に−Ｈまたはハロであり；Ｒ７が−Ｃ１−６アルキル、フェニルまたはベンジルである、前記方法。