【手続補正書】
【提出日】平成17年7月8日(2005.7.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーＩと、アルカリ金属スルホネート、アンモニウムスルホネート、スルホン酸およびスルホニルメチド、酸および塩の両方、それらの誘導体とを含むポリマー組成物であって、前記ポリマーＩ
【化１】
2004534892.tif 000001
が非晶質セグメントＩａと結晶性セグメントＩｂとを含み、式中、Ｒfは直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルケニルまたはペルフルオロアルケニルエーテルジラジカルであり、比率ｕ：ｖが８５：１５から５０：５０の範囲内であり、比率ｘ：ｙが１００：０から８７：１３の範囲内であり、前記ポリマーがモノマーＩＩａおよびＩＩｂ
【化２】
2004534892.tif 000002
のコポリマーであり、前記ポリマーが、その融点が、同一の全組成物のモノマーＩＩａおよびＩＩｂの完全なランダムコポリマーの融点より高く、かつポリ（フッ化ビニリデン）の融点より少なくとも５℃低いことを特徴とするポリマー組成物。
【請求項２】
０．２ｇ／ｍｌから０．６ｇ／ｍｌの濃度でモノマーＩＩｂを水およびフルオロ界面活性剤と組み合わせて、前記組み合わせを撹拌して０．５マイクロメーター以下の液滴直径を有するエマルジョンを形成する工程と、
反応容器において、水中で、前記エマルジョンを、第１のモノマー濃度比でモノマーＩＩａおよびフリーラジカル開始剤と組み合わせる工程と、
前記モノマーを重合させて、非晶質であっても結晶性であってもよい第１のコポリマーを形成させる工程と、
同一であっても異なっていてもよい反応容器中で、水中で、前記第１のコポリマーを、第２のモノマー濃度比で追加量の前記モノマーＩＩｂのエマルジョンおよび追加量のモノマーＩＩａ、ならびに追加量のフリーラジカル開始剤と組み合わせて、前記さらなる量のモノマーを重合させて、前記第１のコポリマーが非晶質である場合は結晶性であり、そして前記第１のコポリマーが結晶性である場合は非晶質である第２のコポリマーを形成させる工程と、
を含む式Ｉのグラフトコポリマーを形成する方法であって、
前記第１および第２のモノマーＩＩａ対モノマーＩＩｂの濃度比が、所望のコポリマーが非晶質である場合、モル濃度基準で８５：１５から５０：５０の範囲内であり、そして所望のポリマーが結晶性である場合、１００：０から８７：１３の範囲内である方法。
【請求項３】
ポリマーＩと、アルカリ金属スルホネート、アンモニウムスルホネート、スルホン酸およびスルホニルメチド、酸および塩の両方、それらの誘導体とを含むポリマー組成物であって、前記ポリマーＩ
【化３】
2004534892.tif 000003
が非晶質セグメントＩａと結晶性セグメントＩｂとを含み、式中、Ｒfは直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルケニルまたはペルフルオロアルケニルエーテルジラジカルであり、比率ｕ：ｖが８５：１５から５０：５０の範囲内であり、比率ｘ：ｙが１００：０から８７：１３の範囲内であり、前記ポリマーがモノマーＩＩａおよびＩＩｂ
【化４】
2004534892.tif 000004
のコポリマーであり、前記ポリマーが、その融点が、同一の全組成物のモノマーＩＩａおよびＩＩｂの完全なランダムコポリマーの融点より高く、かつポリ（フッ化ビニリデン）の融点より少なくとも５℃低いことを特徴とし、
前記ポリマーＩ、ならびにアルカリ金属スルホネート、アンモニウムスルホネート、スルホン酸およびスルホニルメチド、酸および塩の両方、それらの誘導体が、
０．２ｇ／ｍｌから０．６ｇ／ｍｌの濃度でモノマーＩＩｂを水およびフルオロ界面活性剤と組み合わせて、前記組み合わせを撹拌して０．５マイクロメーター以下の液滴直径を有するエマルジョンを形成する工程と、
反応容器において、水中で、前記エマルジョンを、第１のモノマー濃度比でモノマーＩＩａおよびフリーラジカル開始剤と組み合わせる工程と、
前記モノマーを重合させて、非晶質であっても結晶性であってもよい第１のコポリマーを形成させる工程と、
同一であっても異なっていてもよい反応容器中で、水中で、前記第１のコポリマーを、第２のモノマー濃度比で追加量の前記モノマーＩＩｂのエマルジョンおよび追加量のモノマーＩＩａ、ならびに追加量のフリーラジカル開始剤と組み合わせて、前記さらなる量のモノマーを重合させて、前記第１のコポリマーが非晶質である場合は結晶性であり、そして前記第１のコポリマーが結晶性である場合は非晶質である第２のコポリマーを形成させる工程と、
所望の生成物がイオノマーである場合、ポリマーＩを加水分解する工程と、
を含む方法により調製され、
前記第１および第２のモノマーＩＩａ対ＩＩｂの濃度比が、所望のコポリマーが非晶質である場合、モル濃度基準で８５：１５から５０：５０の範囲内であり、そして所望のポリマーが結晶性である場合、１００：０から８７：１３の範囲内であるポリマー組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
実施例２ｂの手順に従って、２００℃で溶融プレスすることにより、コポリマー粉末から、厚さ０．００５インチから０．００７インチのフィルムを調製し、スルホン酸型に転換した。ソネ（Ｓｏｎｅ）ら、ジャーナル・オブ・エレクトロケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ）１４３，１２５４（１９９６）の方法に従って、周囲条件でプロトンイオン導電性を測定し、５８×１０−３Ｓ／ｃｍに等しいことが決定された。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．ポリマーＩと、アルカリ金属スルホネート、アンモニウムスルホネート、スルホン酸およびスルホニルメチド、酸および塩の両方、それらの誘導体とを含むポリマー組成物であって、前記ポリマーＩ
【化１】
2004534892.tif 000005
が非晶質セグメントＩａと結晶性セグメントＩｂとを含み、式中、Ｒfは直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルケニルまたはペルフルオロアルケニルエーテルジラジカルであり、比率ｕ：ｖが８５：１５から５０：５０の範囲内であり、比率ｘ：ｙが１００：０から８７：１３の範囲内であり、前記ポリマーがモノマーＩＩａおよびＩＩｂ
【化２】
2004534892.tif 000006
のコポリマーであり、前記ポリマーが、その融点が、同一の全組成物のモノマーＩＩａおよびＩＩｂの完全なランダムコポリマーの融点より高く、かつポリ（フッ化ビニリデン）の融点より少なくとも５℃低いことを特徴とするポリマー組成物。
２．比率ａ：ｂが、前記ポリマーにおけるモノマーＩＩｂから誘導されたモノマー単位の全濃度が６モル％から１２モル％の範囲内であるという条件をさらに含む上記１に記載のポリマー組成物。
３．ｕ：ｖ比が８３：１７から６４：３６の範囲内である上記１に記載のポリマー組成物。
４．ｘ：ｙ比が１００：０から９３：７の範囲内である上記１に記載のポリマー組成物。
５．Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2−である上記１に記載のポリマー組成物。
６．ポリマーが、式：
［（ＣＦ2ＣＨ2）u（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ3-+Ｍ）v］a［（ＣＦ2ＣＨ2）x（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ3-+Ｍ）y］b
（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは水素である）で表されるイオノマーである上記１、２または５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
７．Ｍがリチウムである上記６に記載のポリマー組成物。
８．ポリマーが、式：
［（ＣＦ2ＣＨ2）u（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ2Ｃ（ＣＮ）2-+Ｍ）v］a［（ＣＦ2ＣＨ2）x（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ2Ｃ（ＣＮ）2-+Ｍ）y］b
（式中、Ｍはアルカリ金属または水素である）で表されるイオノマーである上記１、２または５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
９．Ｍがリチウムである上記８に記載のポリマー組成物。
１０．極性液体をさらに含む上記６に記載の組成物。
１１．Ｍが水素であり、かつ液体が水またはアルコールである上記１０に記載のポリマー組成物。
１２．Ｍがリチウムであり、かつ液体が有機カーボネートである上記１０に記載のポリマー組成物。
１３．極性液体をさらに含む上記８に記載のポリマー組成物。
１４．Ｍが水素であり、かつ液体が水またはアルコールである上記１３に記載のポリマー組成物。
１５．Ｍがリチウムであり、かつ液体が有機カーボネートである上記１３に記載のポリマー組成物。
１６．アノード、カソードおよびセパレーターを含む電気化学的電池であって、前記アノード、カソードまたはセパレーターの少なくとも１つが上記６に記載のイオノマーを含む電気化学的電池。
１７．アノード、カソードおよびセパレーターを含む電気化学的電池であって、前記アノード、カソードまたはセパレーターの少なくとも１つが上記８に記載のイオノマーを含む電気化学的電池。
１８．０．２ｇ／ｍｌから０．６ｇ／ｍｌの濃度でモノマーＩＩｂを水およびフルオロ界面活性剤と組み合わせて、前記組み合わせを撹拌して０．５マイクロメーター以下の液滴直径を有するエマルジョンを形成する工程と、
反応容器において、水中で、前記エマルジョンを、第１のモノマー濃度比でモノマーＩＩａおよびフリーラジカル開始剤と組み合わせる工程と、
前記モノマーを重合させて、非晶質であっても結晶性であってもよい第１のコポリマーを形成させる工程と、
同一であっても異なっていてもよい反応容器中で、水中で、前記第１のコポリマーを、第２のモノマー濃度比で追加量の前記モノマーＩＩｂのエマルジョンおよび追加量のモノマーＩＩａ、ならびに追加量のフリーラジカル開始剤と組み合わせて、前記さらなる量のモノマーを重合させて、前記第１のコポリマーが非晶質である場合は結晶性であり、そして前記第１のコポリマーが結晶性である場合は非晶質である第２のコポリマーを形成させる工程と、
を含む式Ｉのグラフトコポリマーを形成する方法であって、
前記第１および第２のモノマーＩＩａ対モノマーＩＩｂの濃度比が、所望のコポリマーが非晶質である場合、モル濃度基準で８５：１５から５０：５０の範囲内であり、そして所望のポリマーが結晶性である場合、１００：０から８７：１３の範囲内である方法。
１９．モノマーＩＩｂから誘導されたモノマー単位の全濃度が６モル％から１２モル％の範囲内であるように、非晶質ポリマー濃度対結晶性ポリマー濃度の比率を制御する工程をさらに含む上記１８に記載の方法。
２０．前記第１および第２のモノマーＩＩａ対モノマーＩＩｂの濃度比が、所望のコポリマーが非晶質である場合、モル濃度基準で８３：１７から６４：３６の範囲内であり、そして所望のポリマーが結晶性である場合、１００：０から９３：７の範囲内である上記１８に記載の方法。
２１．Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2−である上記１８に記載の方法。
２２．その生成物を加水分解してイオノマーを形成する工程をさらに含む上記１８に記載の方法。
２３．ポリマーＩと、アルカリ金属スルホネート、アンモニウムスルホネート、スルホン酸およびスルホニルメチド、酸および塩の両方、それらの誘導体とを含むポリマー組成物であって、前記ポリマーＩ
【化３】
2004534892.tif 000007
が非晶質セグメントＩａと結晶性セグメントＩｂとを含み、式中、Ｒfは直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルケニルまたはペルフルオロアルケニルエーテルジラジカルであり、比率ｕ：ｖが８５：１５から５０：５０の範囲内であり、比率ｘ：ｙが１００：０から８７：１３の範囲内であり、前記ポリマーがモノマーＩＩａおよびＩＩｂ
【化４】
2004534892.tif 000008
のコポリマーであり、前記ポリマーが、その融点が、同一の全組成物のモノマーＩＩａおよびＩＩｂの完全なランダムコポリマーの融点より高く、かつポリ（フッ化ビニリデン）の融点より少なくとも５℃低いことを特徴とし、
前記ポリマーＩ、ならびにアルカリ金属スルホネート、アンモニウムスルホネート、スルホン酸およびスルホニルメチド、酸および塩の両方、それらの誘導体が、
０．２ｇ／ｍｌから０．６ｇ／ｍｌの濃度でモノマーＩＩｂを水およびフルオロ界面活性剤と組み合わせて、前記組み合わせを撹拌して０．５マイクロメーター以下の液滴直径を有するエマルジョンを形成する工程と、
反応容器において、水中で、前記エマルジョンを、第１のモノマー濃度比でモノマーＩＩａおよびフリーラジカル開始剤と組み合わせる工程と、
前記モノマーを重合させて、非晶質であっても結晶性であってもよい第１のコポリマーを形成させる工程と、
同一であっても異なっていてもよい反応容器中で、水中で、前記第１のコポリマーを、第２のモノマー濃度比で追加量の前記モノマーＩＩｂのエマルジョンおよび追加量のモノマーＩＩａ、ならびに追加量のフリーラジカル開始剤と組み合わせて、前記さらなる量のモノマーを重合させて、前記第１のコポリマーが非晶質である場合は結晶性であり、そして前記第１のコポリマーが結晶性である場合は非晶質である第２のコポリマーを形成させる工程と、
所望の生成物がイオノマーである場合、ポリマーＩを加水分解する工程と、
を含む方法により調製され、
前記第１および第２のモノマーＩＩａ対ＩＩｂの濃度比が、所望のコポリマーが非晶質である場合、モル濃度基準で８５：１５から５０：５０の範囲内であり、そして所望のポリマーが結晶性である場合、１００：０から８７：１３の範囲内であるポリマー組成物。
２４．比率ａ：ｂが、前記ポリマーにおけるモノマーＩＩｂから誘導されたモノマー単位の全濃度が６モル％から１２モル％の範囲内であるという条件をさらに含む上記２３に記載のポリマー組成物。
２５．ｕ：ｖ比が８３：１７から６４：３６の範囲内である上記２３に記載のポリマー組成物。
２６．ｘ：ｙ比が１００：０から９３：７の範囲内である上記２３に記載のポリマー組成物。
２７．Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2−である上記２３に記載のポリマー組成物。
２８．ポリマーが、式：
［（ＣＦ2ＣＨ2）u（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ3-+Ｍ）v］a［（ＣＦ2ＣＨ2）x（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ3-+Ｍ）y］b
（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは水素である）で表されるイオノマーである上記２３、２４または２７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
２９．Ｍがリチウムである上記２８に記載のポリマー組成物。
３０．ポリマーが、式：
［（ＣＦ2ＣＨ2）u（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ2Ｃ（ＣＮ）2-+Ｍ）v］a［（ＣＦ2ＣＨ2）x（ＣＦ2−ＣＦ−Ｏ−Ｒf−ＳＯ2Ｃ（ＣＮ）2-+Ｍ）y］b
（式中、Ｍはアルカリ金属または水素である）で表されるイオノマーである上記２３、２４または２７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
３１．Ｍがリチウムである上記３０に記載のポリマー組成物。
３２．モノマーＩＩｂから誘導されたモノマー単位の全濃度が６モル％から１２モル％の範囲内であるように、非晶質ポリマー濃度対結晶性ポリマー濃度の比率を制御する工程をさらに含む上記２３に記載の方法。
３３．前記第１および第２のモノマーＩＩａ対モノマーＩＩｂの濃度比が、所望のコポリマーが非晶質である場合、モル濃度基準で８３：１７から６４：３６の範囲内であり、そして所望のポリマーが結晶性である場合、１００：０から９３：７の範囲内である上記２３に記載の方法。
３４．Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2−である上記２３に記載の方法。