【手続補正書】
【提出日】平成17年6月22日(2005.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化ニッケルをニッケル塩溶液から錯化剤の存在下のアルカリ性沈澱で調製する方法であって、前記沈澱を同じ母液の中の少なくとも２つの異なる場所で異なる沈澱速度を伴わせて起こさせそして前記母液を沈澱して来た初晶が凝集する前に混合することを特徴とする方法。
【請求項２】
初晶が示す粒子サイズ分布が少なくとも二頂分布であることを特徴とする水酸化ニッケル。
【請求項３】
請求項２記載の水酸化ニッケルの使用方法であって、再充電可能電池における活性組成物としての使用方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
実施例１（本発明に従う）
ＮｉＳＯ4含有量が１０５．４ｇ／ｌでＮａＣｌ含有量が３５ｇ／ｌのニッケル塩溶液
を１リットル／時でライン４に通して図１に示す如き利用可能容積が２０リットルの撹拌
型反応槽に６０℃の一定温度で撹拌速度を１分当たり８００回転（ｒｐｍ）にして３つの
副次的流れ、即ち１５０ｍｌ／時のニッケル副次的流れ４１と２５０ｍｌ／時のニッケル
副次的流れ４２と６００ｍｌ／時のニッケル副次的流れ４３の状態で送り込む。アンモニ
ア濃度が２００ｇ／ｌのアンモニア水溶液を８０ｍｌ／時でライン６に通して反応槽系に
供給しそしてそれをアンモニア流れ５３の量が３０ｍｌ／時でアンモニア副次的流れ５２
の量が４０ｍｌ／時でアンモニア副次的流れ５１の量が１０ｍｌ／時になるように副次的
流れに分割した。前記反応槽に２０ｇ／ｌのＮａＣｌと一緒にＮａＯＨが１リットル当た
り３５ｇのＮａＯＨ濃度で入っている中性塩含有水酸化ナトリウム水溶液を２リットル／
時でライン９に通して供給する。この実験時間全体に渡って、透明な母液を２リットル／
時で前記反応槽からこの反応槽の懸濁液の中に入るように吊るしたＰＰ製膜フィルターホ
ースに通してポンプ輸送することで前記反応槽の中の固体含有量を高くする。この反応槽
が定常状態に到達した後、その流れ出る濃密な懸濁液を実験室の吸引濾過に通して１２時
間に渡って連続的に濾過した後、そのフィルターケーキ（ｆｉｌｔｅｒｃａｋｅ）を最初
に１リットルの水で洗浄し、ＮａＯＨを１リットル当たり０．５ｇ入れておいた１．５リ
ットルの洗浄用水で洗浄しそして１．５リットルの水でもう一度洗浄する。乾燥を６０℃
の乾燥オーブンの中で２４時間行うことで、粒子サイズ分布のｄ50が１１．８μｍで平
均結晶子サイズが８０Åの自由流れする暗緑色の水酸化ニッケルを７６５ｇ得る。オープ
ンテストセルの中で前記水酸化ニッケルは２回目のサイクルの時にニッケルの１電子段階
（ＯＥＳ）を基準にして１０９％の能力を示しそして５０回目のサイクルの時に９９％の
能力を示す。
（比較）実施例２
本発明に従う実施例１を繰り返したが、但し、供給装置の中のバルブをニッケル溶液の
全部がライン４３を通って反応槽の中に直接流れ込みそしてこのニッケル溶液が反応槽の
中に入る前にアンモニア溶液と混ざり合うことがないように切り替える。他の反応条件は
全部本発明に従う実施例１に相当し、そして定常状態に到達した後、生成物を再び１２時
間に渡って集めて、同様に処理する。それによって、粒子サイズ分布のｄ50が１０．２
μｍで平均結晶子サイズが５８Åでオープンテストセルにおける能力が３回目のサイクル
の時にＯＥＳを基準にして１０５％でありそして５０回目のサイクルの時の能力が８４％
である自由流れする水酸化ニッケルを７７１ｇ得る。
（比較）実施例３
本発明に従う実施例１を繰り返したが、但し、供給装置の中のバルブをニッケル溶液の
全部がライン４２を通って直接流れそしてアンモニア溶液の全部がライン５３を通って流
れることでニッケル流れが反応槽の中に入る前にその全部がアンモニア溶液の全部と混ざ
り合うように切り替えた点が異なる。他の反応条件は全部本発明に従う実施例１に相当し
、そして定常状態に到達した後、生成物を再び１２時間に渡って集めて、同様に処理する
。それによって、粒子サイズ分布のｄ50が１３．６μｍで平均結晶子サイズが１５８Å
でオープンテストセルにおける能力が３回目のサイクルの時にＯＥＳを基準にして７６％
でありそして１０回目のサイクルの時の能力が８１％である自由流れする水酸化ニッケル
を７６２ｇ得る。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．水酸化ニッケルをニッケル塩溶液から錯化剤の存在下のアルカリ性沈澱で調製する方法であって、前記沈澱を同じ母液の中の少なくとも２つの異なる場所で異なる沈澱速度を伴わせて起こさせそして前記母液を沈澱して来た初晶が凝集する前に混合することを特徴とする方法。
２．前記異なる沈澱速度をニッケルイオン濃度を異ならせ、アルカリ金属水酸化物の濃度を異ならせ、錯化剤の濃度を異ならせ、温度を異ならせ、前記母液を混合する速度を異ならせそして／またはニッケル以外の金属イオンの濃度を異ならせることで生じさせることを特徴とする上記１記載の方法。
３．ニッケル−アンミン錯体［Ｎｉ（ＮＨ3）n（Ｈ2Ｏ）6-n］2+溶液をアルカリ性母液にいろいろな平均錯化度ｎを有する溶液がいろいろな場所に導入されるように導入することを特徴とする上記１または２記載の方法。
４．前記いろいろな錯化度ｎを温度を異ならせそして／または前記溶液のＮｉ／ＮＨ3比を異ならせることで生じさせることを特徴とする上記３記載の方法。
５．ニッケル塩溶液およびアルカリ溶液をいろいろな場所の各々に導入しそして前記アルカリ溶液のアルカリ金属水酸化物濃度をいろいろにすることを特徴とする上記１から４のいずれか記載の方法。
６．前記ニッケル塩溶液と前記アルカリ溶液を同心的に導入することを特徴とする上記５記載の方法。
７．Ｎｉが有するイオン半径とは大きく異なるイオン半径を有する三価イオン、例えばＢ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ランタノイドおよび／またはＢｉをニッケル以外の金属イオンとしてＮｉを基準にして０．１から３重量％の量で用いることを特徴とする上記１から６のいずれか記載の方法。
８．混合が最初に前記母液の局所的に選別した部分でのみ起こるように流管に入り口地点を少なくとも１つ設けることを特徴とする上記１から７のいずれか記載の方法。
９．前記導入を少なくとも１つの入り口地点の所で向上した乱流の存在下で実施することを特徴とする上記１から８のいずれか記載の方法。
１０．前記水酸化ニッケル材料が電極の中で示す使用特性を最適にする目的で前記水酸化ニッケルに二価ドーパント、例えばＣｏ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒおよび／またはＢａを０．３から７重量％の量で導入することを特徴とする上記１から９のいずれか記載の方法。
１１．初晶が示す粒子サイズ分布が少なくとも二頂分布であることを特徴とする水酸化ニッケル。
１２．この水酸化ニッケルが２回目の充電／放電サイクルにおいてニッケルの１電子段階を基準にして少なくとも１０７％の能力を有することを特徴とする上記１１記載の水酸化ニッケル。
１３．前記２回目の充電／放電サイクルにおける能力が少なくとも１０８％であることを特徴とする上記１２記載の水酸化ニッケル。
１４．この水酸化ニッケルが３０回目の充電／放電サイクルにおいてニッケルの１電子段階を基準にして少なくとも９５％の能力を有することを特徴とする上記１１から１３のいずれか記載の水酸化ニッケル。
１５．上記１１から１４のいずれか記載の水酸化ニッケルの使用であって、再充電可能電池における活性組成物としての使用。