(57)【要約】【課題】短い時間でニトロ化合物を検出可能なニトロ化合物検出用化合物、ニトロ化合物検出用化合物の製造方法及びニトロ化合物の検出方法を提供する。【解決手段】ニトロ化合物検出用化合物は、式１又は式２で表される骨格を有する。式１中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｚは二価の有機基を表し、式２中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、Ａｒは芳香環又は複素芳香環、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表す。2017206617.tif 000018【選択図】図１
2017206617.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１又は式２で表される骨格を有し、多孔性の高分子化合物から構成される蛍光性化合物であり、ニトロ化合物が接触している状態で減光する、
【化１】
2017206617.tif 000013
（式１中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｚは二価の有機基を表し、式２中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、Ａｒは芳香環又は複素芳香環、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表す。）
ことを特徴とするニトロ化合物検出用化合物。
【請求項２】
式３又は式４で表される化合物と式５で表される化合物とを混合して重合し、
【化２】
2017206617.tif 000014
（式３中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｘはハロゲンを表し、式４中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル基、Ａｒは芳香環又は複素芳香環、Ｙは二価の有機基、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表し、式５中、Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル基、Ｚは二価の有機基を表す。）
式１又は式２で表される骨格を備えるニトロ化合物検出用化合物を得る、
【化３】
2017206617.tif 000015
（式１中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基を表し、式２中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、Ａｒは芳香環又は複素芳香環、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表す。）
ことを特徴とするニトロ化合物検出用化合物の製造方法。
【請求項３】
前記式３で表される化合物として式６で表される化合物を用い、
【化４】
2017206617.tif 000016
前記式５で表される化合物として、ビストリエトキシシリルエタンを用いる、
ことを特徴とする請求項２に記載のニトロ化合物検出用化合物の製造方法。
【請求項４】
前記式４で表される化合物として式７で表される化合物を用い、
【化５】
2017206617.tif 000017
前記式５で表される化合物として、ビストリエトキシシリルエタンを用いる、
ことを特徴とする請求項２に記載のニトロ化合物検出用化合物の製造方法。
【請求項５】
式５で表される化合物に対して０．１〜５．０ｍｏｌ％の式３又は式４で表される化合物を用いる、
ことを特徴とする請求項２乃至４のいずれか一項に記載のニトロ化合物検出用化合物の製造方法。
【請求項６】
ニトロ化合物が存在する環境下に請求項１に記載のニトロ化合物検出用化合物を介在させ、
前記ニトロ化合物検出用化合物の蛍光発光の変化から前記ニトロ化合物を検出する、
ことを特徴とするニトロ化合物の検出方法。
【請求項７】
前記ニトロ化合物の気相中に前記ニトロ化合物検出用化合物を介在させる、
ことを特徴とする請求項６に記載のニトロ化合物の検出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニトロ化合物検出用化合物、ニトロ化合物検出用化合物の製造方法及びニトロ化合物の検出方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニトロ化合物は、トリニトロトルエンに代表されるように、爆発物として利用され、危険性を有する物質である。また、その誘導体は染料や医薬中間体などとしても広く使われており、発がん性などの毒性をもつものが多い。このため、環境中のニトロ化合物を検出する手法の開発は重要である。
【０００３】
ニトロ化合物の検出方法に関し、これまで種々の方法が提案されてきており、簡便性を有する検出方法として、蛍光性化合物を利用した方法がある（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１５６６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の蛍光性化合物は、ニトロ化合物に接触、暴露させると、蛍光発光強度が減少する現象に基づくものであるが、ニトロ化合物を検出する時間が短いとは言い難く、より短時間でニトロ化合物を検出できるものが望まれている。
【０００６】
本発明は上記事項に鑑みてなされたものであり、その目的は短い時間でニトロ化合物を検出可能なニトロ化合物検出用化合物、ニトロ化合物検出用化合物の製造方法及びニトロ化合物の検出方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の観点に係るニトロ化合物検出用化合物は、
式１又は式２で表される骨格を有し、多孔性の高分子化合物から構成される蛍光性化合物であり、ニトロ化合物が接触している状態で減光する、
【化１】
2017206617.tif 000003
（式１中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｚは二価の有機基を表し、式２中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、Ａｒは芳香環又は複素芳香環、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表す。）
ことを特徴とする。
【０００８】
本発明の第２の観点に係るニトロ化合物検出用化合物の製造方法は、
式３又は式４で表される化合物と式５で表される化合物とを混合して重合し、
【化２】
2017206617.tif 000004
（式３中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｘはハロゲンを表し、式４中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル基、Ａｒは芳香環又は複素芳香環、Ｙは二価の有機基、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表し、式５中、Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル基、Ｚは二価の有機基を表す。）
式１又は式２で表される骨格を備えるニトロ化合物検出用化合物を得る、
【化３】
2017206617.tif 000005
（式１中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基を表し、式２中、Ｒ１はそれぞれ独立にアルキル基、Ｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、Ａｒは芳香環又は複素芳香環、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表す。）
ことを特徴とする。
【０００９】
また、前記式３で表される化合物として式６で表される化合物を用い、
【化４】
2017206617.tif 000006
前記式５で表される化合物として、ビストリエトキシシリルエタンを用いることが好ましい。
【００１０】
また、前記式４で表される化合物として式７で表される化合物を用い、
【化５】
2017206617.tif 000007
前記式５で表される化合物として、ビストリエトキシシリルエタンを用いることが好ましい。
【００１１】
また、式５で表される化合物に対して０．１〜５．０ｍｏｌ％の式３又は式４で表される化合物を用いることが好ましい。
【００１２】
本発明の第３の観点に係るニトロ化合物の検出方法は、
ニトロ化合物が存在する環境下に本発明の第１の観点に係るニトロ化合物検出用化合物を介在させ、
前記ニトロ化合物検出用化合物の蛍光発光の変化から前記ニトロ化合物を検出する、
ことを特徴とする。
【００１３】
また、前記ニトロ化合物の気相中に前記ニトロ化合物検出用化合物を介在させることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るニトロ化合物検出用化合物は、ニトロ化合物が介在すると、短い時間で蛍光強度が大幅に低下することから、短い時間でニトロ化合物の検出が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ニトロベンゼンを暴露したＤＴＧ−膜の蛍光強度の経時変化を示す図である。
【図２】図２（Ａ）及び図２（Ｂ）は、ＤＴＧ−膜のニトロベンゼンへの暴露前、及び、３０分間暴露した後の写真である。
【図３】ニトロベンゼンを暴露したＴＤＴＧＴ−膜の蛍光強度の経時変化を示す図である。
【図４】ニトロベンゼンの暴露及び洗浄を繰り返したＤＴＧ−膜の蛍光強度を示す図である。
【図５】ニトロベンゼンの暴露及び洗浄を繰り返したＤＴＧ−膜の蛍光強度の変化を示すグラフである。
【図６】原料の配合比を異ならせて作製したＤＴＧ−膜の蛍光強度を示す図である。
【図７】ニトロベンゼンを暴露したＤＴＧ−膜の蛍光強度の経時変化を示す図である。
【図８】４−ニトロトルエンを暴露したＤＴＧ−膜の蛍光強度の経時変化を示す図である。
【図９】４−クロロニトロベンゼンを暴露したＤＴＧ−膜の蛍光強度の経時変化を示す図である。
【図１０】１，３−ジニトロベンゼンを暴露したＤＴＧ−膜の蛍光強度の経時変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（ニトロ化合物検出用化合物）
ニトロ化合物検出用化合物は、式１又は式２で表される骨格を有し、多孔性の高分子化合物から構成される蛍光性化合物である。ニトロ化合物検出用化合物は、ニトロ化合物が接触していない状態に比べ、ニトロ化合物が接触している状態では減光する。
【００１７】
【化６】
2017206617.tif 000008
【００１８】
式１及び式２中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基は置換されていてもよいとともに、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよく、また、炭素数は１〜６、好ましくは１〜３である。また、式２中、Ａｒは芳香環又は複素芳香環を表す。芳香環、複素芳香環として、例えば、チオフェン、ベンゼン、ピリジンなどが挙げられ、Ａｒが複数の場合、これらが複数種連結していてもよい。また、ｋは０〜４の整数、ｌは０〜１の整数を表す。また、Ｚは二価の有機基を表し、二価の有機基として、メチレン基、エチレン基等の炭素数が１〜３のアルキレン基のほか、フェニレン基等のアリーレン基などが挙げられ、これらの分子鎖中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合等の結合を含んでいてもよい。
【００１９】
なお、ニトロ化合物検出用化合物は、後述の製造方法により得られるものゆえ、式１で表される化合物の場合には式３又は式５、式２で表される化合物の場合には式４又は式５で表される化合物の残基によって連結した高分子化合物を形成している。
【００２０】
（ニトロ化合物検出用化合物の製造方法）
ニトロ化合物検出用化合物は、式３又は式４で表される化合物と式５で表される化合物とを混合し、重合させることで得られる。
【００２１】
【化７】
2017206617.tif 000009
【００２２】
式３中、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ等のハロゲンを表す。また、式３、式４中、Ｒ１は上述した式１と同義である。また、式４中、Ａｒ、Ｙ、ｋ、ｌは上述した式２と同義である。また、式４、式５中、Ｒ３は、それぞれ独立にアルキル基を表し、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよく、炭素数は１〜６、好ましくは１〜３である。また、式５中、Ｚは上述した式１と同義である。
【００２３】
式３で表される化合物については、”Ohshita et al, "Preparation and Reactions of Dichlorodithienogermoles", Organometallics 2015, 34, 5609-5614”を参照して合成し、用いることができる。また、式３で表される化合物の具体例として、例えば、式６で表される化合物が挙げられる。
【００２４】
【化８】
2017206617.tif 000010
【００２５】
式４で表される化合物については、”Ohshita et al, "Synthesis of dithienogermole-containing oligo- and polysilsesquioxanes as luminescent materials", Dalton Trans, 2015, 44, 8214-8220”を参照して合成し、用いることができる。また、式４で表される化合物の具体例として、例えば、式７で表される化合物が挙げられる。
【００２６】
【化９】
2017206617.tif 000011
【００２７】
また、式５で表される化合物として、ビストリエトキシシリルエタンのほか、ビストリエトキシリルブタン、ビストリエトキシリルオクタン、ビストリエトキシリルエチレン、ビストリエトキシリルアセチレンなどが挙げられるが、ビストリエトキシシリルエタンが好ましい。
【００２８】
式３又は式４の化合物と式５で表される化合物との重合は、これらの化合物を可溶なテトラヒドロフラン等の溶媒中にて行うとよい。また、溶媒にはアンモニア水溶液等を添加し、塩基存在下で行うとよい。
【００２９】
そして、重合した後、ろ過等によりろ液を分離し、これを乾燥、焼結することで、多孔質状のニトロ化合物検出用化合物が得られる。また、石英基板等にろ液を公知の手法によりコーティングして乾燥、焼結することでフィルム状のニトロ化合物検出用化合物を得ることができる。また、石英基板等、透光性を有する基材にろ液をコーティングして乾燥、焼結してニトロ化合物検出用化合物を製造することにより、基材に膜状のニトロ化合物検出用化合物が付着した状態で、ニトロ化合物の検出に利用することもできる。
【００３０】
なお、式５の化合物に対し、式３又は式４の化合物を０．１〜５ｍｏｌ％混合することが好ましい。この範囲で混合すれば、発光特性の良好なニトロ化合物検出用化合物を得ることができる。
【００３１】
（ニトロ化合物の検出方法）
ニトロ化合物の検出方法は、上記のニトロ化合物検出用化合物をニトロ化合物が存在する環境下に介在させ、ニトロ化合物検出用化合物の蛍光発光の変化からニトロ化合物を検出する。
【００３２】
ニトロ化合物検出用化合物は、蛍光発光特性を有し、ニトロ化合物が介在していない状態では、蛍光を発する。しかし、ニトロ化合物が介在する状態、即ち、ニトロ化合物がニトロ化合物検出用化合物に接触や吸着している状態では、発光が減少する。したがって、ニトロ化合物検出用化合物をニトロ化合物が存在している環境下に介在させると、ニトロ化合物検出用化合物の発光が減少するので、蛍光発光の変化に基づいてニトロ化合物の存在を検出することができる。
【００３３】
ニトロ化合物検出用化合物では、ベースとなる化合物（dithienogermole）の固体状態での蛍光発光特性が高く、蛍光量子収率（４９％）を示す。このため、蛍光発光（蛍光強度）の変化率も大きい、即ち、蛍光発光の減少幅も大きいことから、裸眼での視認でもその変化を認識でき、ニトロ化合物が存在しているかどうか確認することもできる。
【００３４】
更には、上述したようにニトロ化合物検出用化合物は多孔質状である。したがって、ニトロ化合物検出用化合物の接触面積が大きいことから、ニトロ化合物の接触率が高まるため、検出速度、検出感度が良好である。
【００３５】
ニトロ化合物検出用化合物をニトロ化合物が存在する環境下に介在させる手法としては、どのような手法であってもよく、例えば、ニトロ化合物の気相中に暴露する方法や、ニトロ化合物検出用化合物をニトロ化合物の液相中にて接触させる方法などが挙げられる。
【００３６】
そして、ニトロ化合物検出用化合物の蛍光発光の変化をみることで、ニトロ化合物が存在するか否か検出することができる。蛍光発光の変化の確認については、ニトロ化合物検出用化合物を裸眼で視認して確認する形態や、ニトロ化合物検出用化合物を撮影しておき、公知の画像処理により確認する形態であってもよい。
【００３７】
更には、蛍光強度計を用いてニトロ化合物検出用化合物の蛍光強度を確認する形態であってもよい。この場合、蛍光強度計を用いて確認する手法では、気相中や液相中におけるニトロ化合物の濃度の測定も可能となる。
【００３８】
例えば、ニトロベンゼンを還元してアニリンを製造する現場など、ニトロ化合物の製造現場やニトロ化合物の使用現場の気相中において、ニトロ化合物検出用化合物を配置しておき、適宜、蛍光強度計でニトロ化合物検出用化合物の蛍光強度を測定し、蛍光強度が減少した場合に、現場の雰囲気中にニトロ化合物が存在していること検出する手法などが挙げられる。なお、この場合、事前にニトロ化合物検出用化合物の定常状態の蛍光強度を測定しておき、経時的に蛍光強度を測定し、蛍光強度が予め定められた値よりも下回った場合、音や光等の公知の手法で周囲に警報するようにしてもよい。
【００３９】
検出され得るニトロ化合物としては芳香族ニトロ化合物、ニトロアミン系化合物、硝酸エステル系化合物が挙げられ、具体的には、ニトロベンゼンやジニトロベンゼンのほか、クロロニトロベンゼン、ジクロロニトロベンゼン、ニトロトルエン、ジニトロトルエン、２，４，６−トリニトロトルエン、ピクリン酸、ジアミノジニトロエチレン、トリニトロフェニルメチルニトロアミン、トリニトロペルヒドロトリアジン、テトラニトロペルヒドロテトラアゾシン、ヘキサニトロヘキサアザイソウルチタン、ニトログリセリン、ペンタエリスリトール四硝酸エステルなどが挙げられる。
【００４０】
なお、ニトロ化合物検出用化合物は、ニトロ化合物が接触、吸着した後に、テトラヒドロフラン等、ニトロ化合物を除去し得る洗浄剤を用いて洗浄することで、再利用することもできる。
【実施例】
【００４１】
ニトロ化合物検出用化合物を合成し、ニトロ化合物の蛍光発光特性について検証した。
【００４２】
以下のように、まず、段階的に上述した式７の化合物（以下、ＴＤＴＧＴと記す）を合成した。
【００４３】
【化１０】
2017206617.tif 000012
【００４４】
（化合物２の合成）
２口フラスコに化合物１：Tributyl-2-thienylstanane＝１：３の比で加え、ｔｏｌｕｅｎｅ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３、Ｐ（ｏ−ｔｏｌ）３を添加し凍結脱気した。反応液を１２時間還流後、セライトろ過し、ロータリーエバポレーターによって減圧下で溶媒を留去した。反応混合物を展開溶媒にヘキサンを用いたシリカゲルカラムで精製し、オレンジ固体の化合物２（収率：８１％）を得た。
【００４５】
（化合物３の合成）
化合物２、クロロホルムを一口フラスコに入れ氷冷した。反応液にＮ−ブロモスクシンイミドを加え、１時間撹拌した。
チオ硫酸水溶液に反応液を加え、分液漏斗に移し有機層をクロロホルムで抽出した。
有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターによって減圧下で溶媒を留去した。
ヘキサンを展開溶媒に用いたシリカゲルカラムで反応混合物を精製し、オレンジ固体の化合物３（収率：９８％）を得た。
【００４６】
（化合物４の合成）
三口フラスコに化合物３、ＴＨＦを加え、−８０℃まで冷却した。
反応溶液にｎ−ブチルリチウムを滴下し、３０分撹拌した。
その後、クロロジメチルシランを加え室温まで昇温した。
３時間撹拌後、反応溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液に注いでクエンチし、分液漏斗に移し有機層をヘキサンで抽出した。
有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターによって減圧下で溶媒を留去した。
反応混合物をヘキサンを展開溶媒に用い、ヘキサメチルジシラン処理したシリカゲルカラムで精製し、オレンジ固体の化合物４（収率：８８％）を得た。
【００４７】
（ＴＤＴＧＴの合成）
三口フラスコに化合物４、トルエン、ビニルトリエトキシシランを加えた。
Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ触媒を数滴入れ、１２時間撹拌した。
反応液をセライトろ過し、ロータリーエバポレーターによって減圧下で溶媒を留去した。
反応混合物を展開溶媒にトルエンを用いたリサイクル型分取型用ＧＰＣによって精製し、オレンジ固体のＴＤＴＧＴ（収率：９７％）を得た。
【００４８】
（ニトロ化合物検出用化合物（ＴＤＴＧＴ−膜）の作製）
アルゴンガスで置換したシュレンク管にＢＴＥＳＥを０．５ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）、上述のようにして得られたＴＤＴＧＴを１．６ｍｇ（０．００１４２ｍｍｏｌ）、ＴＨＦを４．０ｇ加えた。
２８％アンモニア水溶液を９５μＬ、水を１９２μＬ（ＮＨ３：０．００１４１（１ｅｑ），Ｈ２Ｏ：０．０１４１（１０ｅｑ））添加し、室温で２時間撹拌した。
その後、反応溶液をメンブレンフィルターでろ過し、ろ液を石英基板上に塗布し室温で１８時間乾燥した。
そして、アルゴンガス雰囲気下にて、１５０℃で１時間焼結し、膜状のニトロ化合物検出用化合物を作製した。このニトロ化合物検出用化合物をＴＤＴＧＴ−膜と記す。
【００４９】
（ニトロ化合物検出用化合物（ＤＴＧ−膜）の作製）
アルゴンガスで置換したシュレンク管に、ＢＴＥＳＥ（bis(triethoxysilyl)ethane）を０．５ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）、上述した式６で表される化合物（ＤＴＧＣｌ−Ｓｉ）を０．６ｍｇ（０．００１３２ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（tetrahydrofuran）を４．０ｇ加えた。
【００５０】
２８％アンモニア水溶液を９５μＬ、水を１９２μＬ（ＮＨ３：０．００１４１（１ｅｑ），Ｈ２Ｏ：０．０１４１（１０ｅｑ））を添加し、室温で２時間撹拌した。
その後、反応溶液をメンブレンフィルターでろ過し、ろ液を石英基板上に塗布し室温で１８時間乾燥した。
そして、アルゴンガス雰囲気下にて、１５０℃で１時間焼結し、膜状のニトロ化合物検出用化合物を作製した。このニトロ化合物検出用化合物をＤＴＧ−膜と記す。
【００５１】
作製したＤＴＧ−膜、ＴＤＴＧＴ−膜を石英セル容器に入れた。この石英セル容器の底に、ＤＴＧ−膜、ＴＤＴＧＴ−膜に触れないようにニトロベンゼンを約１０ｍｇ入れた。そして、石英セル容器をスクリュー栓で密閉し、気相中にてニトロベンゼンを暴露し、ＤＴＧ−膜、ＴＤＴＧＴ−膜の蛍光強度を測定した。
【００５２】
ＤＴＧ−膜の結果を図１に示す。また、ニトロベンゼンへの暴露前および暴露３０分後のＤＴＧ−膜の写真を図２（Ａ）、（Ｂ）にそれぞれ示す。
【００５３】
図１を見ると、暴露１分後には、既に蛍光強度は大幅に減少し、図２（Ｂ）を見てもほとんど消光していることがわかる。したがって、ＤＴＧ−膜では、短い時間でニトロベンゼンの検出が可能であることがわかる。
【００５４】
また、ＴＤＴＧＴ−膜の結果を図３に示す。ＴＤＴＧＴ−膜についても、ニトロベンゼン蒸気の暴露１分後には、蛍光強度が大幅に減少しており、短い時間でニトロベンゼンの検出が可能であることがわかる。
【００５５】
続いて、ＤＴＧ−膜について、ニトロベンゼン蒸気の暴露及び洗浄を繰り返し行い、サイクル特性の評価を行った。なお、暴露後のＤＴＧ−膜の洗浄は、ＴＨＦで洗浄後、真空下、１００℃、３０分間乾燥することで行った。
【００５６】
その結果を図４、図５に示す。暴露、洗浄を繰り返すと、洗浄後のニトロベンゼン蒸気に暴露していない状態での蛍光強度が低下する傾向が見られるが、いずれもニトロベンゼン蒸気を暴露すると大幅に蛍光強度が減少している。したがって、ニトロ化合物検出用化合物は、ニトロ化合物を検出した後に、洗浄することにより、繰り返し使用可能であることを確認した。
【００５７】
続いて、ＢＴＥＳＥとＤＴＧＣｌ−Ｓｉの配合比率をかえてＤＴＧ−膜を作製した。ＢＴＥＳＥに対し、ＤＴＧＣｌ−Ｓｉを０．０５ｍｏｌ％、０．１ｍｏｌ％、５．０ｍｏｌ％として、上記と同様にしてＤＴＧ−膜を作製した。そして、それぞれのＤＴＧ−膜について蛍光強度を測定した。
【００５８】
その結果を図６に示す。５．０ｍｏｌ％添加のＤＴＧ−膜では、０．１ｍｏｌ％添加のＤＴＧ−膜と同様の発光強度を示した。なお、５．０ｍｏｌ％添加のＤＴＧ−膜では、蛍光スペクトルが長波長側にシフトしているが、これは凝集に起因するものと考えられる。一方、０．０５ｍｏｌ％添加のＤＴＧ−膜では、発光強度が０．１、５．０ｍｏｌ％添加のＤＴＧ−膜の場合に比べ、半減している。これらのことから、ＢＴＥＳＥとＤＴＧＣｌ−Ｓｉを０．１〜５．０ｍｏｌ％添加すると、蛍光発光特性の良好なニトロ化合物検出用化合物が得られると考えられる。
【００５９】
続いて、ＢＴＥＳＥに対し、ＤＴＧＣｌ−Ｓｉを０．１ｍｏｌ％混合して得られたＤＴＧ−膜について、ニトロベンゼン、４−ニトロトルエン、４−クロロニトロベンゼン、１，３−ジニトロベンゼンの各種ニトロ化合物を上記と同様の手法によって気相中にて接触させ、ＤＴＧ−膜の蛍光強度を測定した。
【００６０】
それぞれの結果を図７〜１０に示す。いずれのニトロ化合物を暴露させても、ＤＴＧ−膜の蛍光強度の減少が生じており、気相中においてニトロ化合物の検出が可能であることがわかる。特に、ニトロベンゼン、４−クロロニトロベンゼンについては、ＤＴＧ−膜の蛍光強度が１分間で大幅に減少しており、短時間で検出できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
ニトロ化合物の製造現場や使用現場にて、環境中のニトロ化合物の検出に利用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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