【手続補正書】
【提出日】平成18年2月10日(2006.2.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２個のジエノフィル基及び少なくとも２個の環構造を含み、この環構造が、２個の共役炭素−炭素二重結合の存在及び離脱基Ｌの存在によって特徴づけられるモノマーであって、そのＬが、環構造がエネルギー源の存在下にジエノフィル基と反応した場合に、Ｌが除去されて芳香族環構造を形成することを特徴とするモノマー。
【請求項２】
２〜４個の環構造及び２〜１０個のジエノフィル基が存在する請求項１に記載のモノマー。
【請求項３】
式Ｚ−Ｘ−Ｚ又はＺ−Ｘ−Ｚ′−Ｘ−Ｚ（式中、Ｚは、
【化１】
2005517745.tif 000001
から選択され、
Ｚ′は、
【化２】
2005517745.tif 000002
から選択され、Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝Ｎ−、−（ＣＯ）−、−（ＳＯ2）−又は−Ｏ（ＣＯ）−であり、Ｙは、各存在において独立に、水素、非置換若しくは不活性的に置換された芳香族基、非置換若しくは不活性的に置換されたアルキル基又は−Ｗ−Ｃ≡Ｃ−Ｖであり、Ｘは、非置換若しくは不活性的に置換された芳香族基であるか又は−Ｗ−Ｃ≡Ｃ−Ｗ−であり、そしてＷは、非置換又は不活性的に置換された芳香族基であり、そしてＶは、水素、非置換若しくは不活性的に置換された芳香族基又は非置換若しくは不活性的に置換されたアルキル基であるが、Ｘ基及びＹ基の少なくとも２個はアセチレン基を含む）を有する請求項１に記載のモノマー。
【請求項４】
式：
【化３】
2005517745.tif 000003
（式中、Ｙは、各存在において独立に、水素、非置換若しくは不活性的に置換された芳香族基、非置換若しくは不活性的に置換されたアルキル基又は−Ｗ−Ｃ≡Ｃ−Ｖであり、Ｘは、非置換若しくは不活性的に置換された芳香族基であるか又は−Ｗ−Ｃ≡Ｃ−Ｗ−であり、そしてＷは、非置換又は不活性的に置換された芳香族基であり、そしてＶは、水素、非置換若しくは不活性的に置換された芳香族基又は非置換若しくは不活性的に置換されたアルキル基であるが、Ｘ基及びＹ基の少なくとも２個はアセチレン基を含む）を有する請求項１に記載のモノマー。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のモノマーを含む反応混合物の部分的に重合された反応生成物。
【請求項６】
反応混合物が第一のモノマーとのディールス−アルダー反応を受けることができる少なくとも１種の追加のモノマーを更に含む請求項５に記載の部分的に重合された反応生成物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のモノマーを含む反応混合物を重合させることによって製造された高度に架橋したポリマー。
【請求項８】
反応混合物が第一モノマーとのディールス−アルダー反応を受けることができる少なくとも１種の追加のモノマーを更に含む請求項７に記載の高度に架橋したポリマー。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のモノマーを部分的に重合させることによって製造されたオリゴマーを含む組成物。
【請求項１０】
更に、ポロゲンを更に含む請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ポロゲンが、架橋したナノ粒子、線状、枝分かれ状、超枝分かれ状、樹枝状、星状から選択された分子構造を有するポリマーである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
ポロゲンが、スチレン系ポリマーからなる架橋したナノ粒子である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ポロゲンが、アクリレート又はメタクリレートベースのポリマーからなる架橋したナノ粒子である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
ポリマー主鎖中に芳香族基を含み、そしてポリマーの主鎖中に、ポリマーの主鎖への側鎖中に及びポリマー鎖の末端基として存在する官能基を含む分岐した架橋性のオリゴマー又はポリマーであって、前記官能基が、各存在において独立に、ジエノフィル基並びに２個の共役炭素−炭素二重結合の存在及び離脱基Ｌの存在によって特徴づけられ、そして環構造がエネルギー源の存在下でジエノフィルと反応した場合に、Ｌが脱離して芳香族環構造を形成するような環構造の群から選択されるオリゴマー又はポリマー。
【請求項１５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のモノマーを含む反応混合物を用意し、前記モノマーを加熱によって部分的に重合して、オリゴマーを含む組成物を形成し、前記オリゴマーの組成物を基体の上に被覆して、未硬化のフィルムを形成し、そして前記未硬化のオリゴマーフィルムを更なる加熱によって硬化させて、架橋した芳香族ポリマーを形成することを含んでなる架橋した芳香族ポリマーを含んでなるフィルムを形成する方法。
【請求項１６】
溶媒コーティングによってオリゴマーを被覆する請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
基体が半導体材料及びトランジスタを含み、そして架橋した芳香族ポリマーが金属配線を分離する請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
オリゴマーを含む組成物がポロゲンを更に含む請求項１５、１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
被覆工程後に加熱によってポロゲンを除去する請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
硬化工程の間又は後にポロゲンを除去する請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
請求項２０に記載の方法によって製造された多孔質フィルム。
【請求項２２】
請求項２０に記載の方法によって製造された集積回路物品。
【請求項２３】
請求項１５に記載の方法によって製造された物品。
【請求項２４】
ポロゲンが３０ｎｍよりも小さい平均直径を有する架橋したポリマー粒子である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２５】
フィルム中の多孔度％が５〜７０体積％であり、平均細孔サイズが３０ｎｍよりも小さい請求項１５に記載の方法によって製造された物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
実施例１
式ＩＩのモノマーを含む生成物の合成
Ａ．４−ブロモフェニルアセチルクロリドの合成
４−ブロモフェニル酢酸（９９．５ｇ、０．４６モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ml）を、乾燥窒素雰囲気下で、予備乾燥した磁気攪拌棒を含む、予備乾燥した１リットルのガラス一つ口丸底シュレンク(Schlenk)反応器に添加した。乾燥窒素下で密閉した後、この反応器を、僅かに正の窒素圧力下でシュレンクラインの上に置いた。塩化チオニル（３００ml）を、乾燥窒素雰囲気下で、シュレンクアダプターを装着した、予備乾燥したガラス添加漏斗に添加し、次いで乾燥窒素下で密閉し、シュレンクラインの上に置いた。反応器及び添加漏斗を動態の窒素流下で結合し、その後、塩化チオニルを攪拌した反応器に滴下により添加した。窒素流をシュレンク反応器の中に維持し、その間、反応からのガスを、添加漏斗上のシュレンクアダプターを通して、スクラバーシステムの中に排気した。塩化チオニル添加が完結すると、添加漏斗を、動態の窒素流下で、スクラバーシステムの中に排気されたシュレンクアダプターで蓋をした凝縮器で置き換え、次いでサーモスタットで制御された加熱マントルを使用して、反応器内容物を６０℃まで穏やかに加熱した。６０℃で２．５時間保持した後、過剰の塩化チオニルを、シュレンクマニホールドからの真空を適用することによって、６０℃及び１５９ミクロンＨｇが達成されるまで、生成物から取り除いた。得られた４−ブロモフェニルアセチルクロリド生成物（１０５．９５ｇ、９８．１％単離収率）を、使用するまで乾燥窒素下で維持した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
実施例１０
式ＩＩのモノマー及び架橋ポリスチレンポロゲンからの多孔質マトリックスの製造
Ａ．２０％  ２６ｎｍ架橋ポリスチレンポロゲン
５０mlの丸底フラスコに、４ｇの式ＩＩのモノマー、１．０ｇの架橋したポリスチレンナノ粒子（米国特許出願第１０／０７７６４２号の米国ＣＩＰ特許出願第１０／３６６４９４号（２００４年３月１８日の米国公開特許出願第２００４−００５４１１１号）に記載されているような、マイクロ乳化重合(microemulsion polymerization)から製造された、レーザー光散乱検出器を使用するサイズ排除クロマトグラフィーによって測定したとき、２６ｎｍの平均粒子サイズ）及び９．３ｇのγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）を添加した。得られた混合物を、窒素下で１５分間パージし、次いで窒素下で油浴によって２００℃まで８時間加熱した。次いで、この混合物を１４５℃まで冷却し、等量のシクロヘキサノンで希釈した。最後に、この混合物を室温にまで冷却して、ＧＢＬ／シクロヘキサノン中の１７．５％ポリマー混合物を得た。ＧＰＣによる最終混合物の分析によって、ポリスチレン標準物質に対してＭｎ＝３，５８８及びＭｗ＝２４，９０５が示され、グラフト比（ポロゲンの重量で割った、ポロゲンにグラフト化されたマトリックスの重量である）は０．２４であった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８５】
Ｂ．反応性超分枝ポリエステルとモノマー式ＩＩとのＢ段階
シュレンクチューブに、０．７５ｇの、上記のＡからの反応性超分枝ポリエステル（１９．２単位のフェニルエチニルベンゾアート基及び４４．８単位のベンゾアート基で官能化されたボルトルンＨ−４０）及びγ−ブチロラクトン（８．７５ｇ）を添加した。このチューブを静的窒素源に連結し、４５℃まで加熱した油浴中に浸漬した。この混合物を一夜攪拌した。次いで、このチューブにモノマーＩＩ（３．００ｇ）を添加した。この混合物を攪拌し、多数の真空／窒素サイクルの適用によって脱気した。チューブを静的窒素圧力下のままにし、次いで油浴を２００℃まで加熱し、その状態で８．５時間保持した。チューブを油浴から取り外し、冷却させた。この混合物をシクロヘキサノン（６．２５ｇ）で希釈した。この混合物をゲル浸透クロマトグラフィーによって分析し、ポリスチレン標準物質に対してＭｎ＝４００１及びＭｗ＝２３，８３８が示された。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０５】
実施例２９
３，３’−（１，３−フェニレン−５−フェニルエチニル）−４，４’−ビス［（４−フェニルエチニルフェニル］ビス［２，５−ジ−（４−フェニルエチニル）フェニルシクロペンタジエノン］の示差走査熱量測定
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を、前記の実施例２８からの３，３’−（１，３−フェニレン−５−フェニルエチニル）−４，４’−ビス［４−フェニルエチニルフェニル］ビス［２，５−ジ−（４−フェニルエチニル）フェニルシクロペンタジエノン］のモノマーの、２．９ミリｇ部分を使用して完結させた。ＤＳＣ２９１０変調ＤＳＣ（ＴＡインスツルメンツ社）を使用し、４５立方センチメートル／分で流れる窒素の流れ下で、２５℃から５００℃まで７℃／分の加熱速度を使用した。フェニルエチニル基とシクロペンタジエノン基とのディールス−アルダー反応に起因し得る発熱転移が、２１５．５℃で最大値（５４．６ジュール／ｇ）で観察された。この発熱転移のための開始温度は１７９．９℃であり、一方、終結温度は２８４．５℃であった。フェニルエチニル基の反応に起因し得る第二の発熱転移が、３９７．４℃で最大値（１３８．２ジュール／ｇ）で観察された。この発熱転移のための開始温度は３０８．８℃であり、一方、終結温度は４９２．４℃であった。上記の条件を使用する第二の走査により、ガラス転移温度又は如何なる他の転移も明らかにされなかった。ＤＳＣ分析から回収されたサンプルは、黄褐色の粒状の固体であった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２９】
実施例３９
２個のピロン官能基及び２個のアセチレン基が存在する、四官能性モノマーを製造した。