(57)【要約】【課題】大型の塗布装置を使用とせず、住宅などの比較的小規模な作業場でも、一度の塗装で厚い塗膜の形成適用が可能であり、且つ速乾性の高い塗料を提供する。【解決手段】平均粒径が２０μｍ以下である大豆粉末を水に懸濁して大豆懸濁液とする大豆懸濁液製造段階と、高分子樹脂の主剤と重合補助剤と、を別途に、前記大豆懸濁液に懸濁して前記分子樹脂のエマルジョンと補助剤のエマルジョンとを製造後に、それぞれを混合・撹拌して塗料用バインダー樹脂液とする塗料用バインダー樹脂液製造段階と、塗料用バインダー樹脂液と、吸水性粉末とを混合して速乾性厚塗り塗料とする速乾性厚塗り塗料製造段階と、を有する速乾性厚塗り塗料を特徴とする。【選択図】  図１
2017206662.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温で重合して塗膜を形成する高分子樹脂のモノマー、オリゴマー、プレポリマー、又はプレコポリマーの中の１以上を、２．４０乃至５５．４重量部〈有効数字４桁目を四捨五入〉と、前記高分子樹脂の重合促進剤又は／及び硬化剤を、０．０６００乃至２２．４重量部と、平均粒径が２０μｍ以下であり、標準偏差が０．３５以下である大豆粉末を、０．０１３５乃至２．２４重量部と、水を、８．６９乃至６３．０重量部と、吸水性を有する粉末を、２０．０乃至７０．０重量部と、を含み全体の重量を１００重量部としたことを特徴とする速乾性厚塗り塗料。
【請求項２】
前記高分子樹脂と、前記重合促進剤又は／及び硬化剤と、の何れか一方が、重合開始剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の速乾性厚塗り塗料。
【請求項３】
前記高分子樹脂は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂の中の１以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の速乾性厚塗り塗料。
【請求項４】
前記高分子樹脂は、アクリル酸エステ脂、又はアクリル酸エステル‐スチレン共重合樹脂の中の１以上であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の速乾性厚塗り塗料。
【請求項５】
前記吸水性を有する粉末が、珪藻土、活性白土、ゼオライト、セメント、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウム、酸化チタン、シラスバルーンを含む中空微粒子、フライアッシュ、及び灰の中の１以上であることを特徴とする請求項１に記載の速乾性厚塗り塗料。
【請求項６】
前記吸水性を有する粉末が、更に、顔料、ポリビニルアルコール繊維を含むセメント強化繊維、セメント強化剤、増粘剤、減水材、防錆剤、防虫剤、及び防腐剤の中の１以上を含むことを特徴とする請求項５に記載の速乾性厚塗り塗料。
【請求項７】
請求項１乃至５の何れか１項に記載の塗料の製造方法であって、
平均粒径が２０μｍ以下であり、標準偏差が０．３５以下である大豆粉末０．１５乃至３．５重量部を水に懸濁して１００重量部の大豆懸濁液とする大豆懸濁液製造段階と、
重量比が９９：１乃至６０：４０の範囲であり、合計重量が２０乃至７０重量部の範囲である高分子樹脂のモノマー、オリゴマー、プレポリマー、又はプレコポリマーの中の１以上と、高分子の重合促進剤又は／及び硬化剤と、を別途に前記大豆懸濁液に懸濁して前記分子樹脂のモノマー、オリゴマー、プレポリマー、又はプレコポリマーの中の１以上のエマルジョンと、前記重合促進剤又は／及び硬化剤のエマルジョンと、を製造後に、それぞれを混合・撹拌して１００重量部の塗料用バインダー樹脂液とする塗料用バインダー樹脂液製造段階と、
前記塗料用バインダー樹脂液３０乃至９０重量部と、吸水性を有する粉末２０〜７０重量部とを混合して１００重量部の速乾性厚塗り塗料とする（重合開始剤の重量は除く）速乾性厚塗り塗料製造段階と、
を有することを特徴とする速乾性厚塗り塗料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、速乾性厚塗り水性塗料及びその製造方法に係り、より詳しくは、塗膜が厚く形成されているにもかかわらず乾燥が早い、速乾性厚塗り水性塗料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料は、基材の上に薄く強固で美麗な塗膜を形成して基材を保護する目的で使用されることが多い。しかし、例えば道路面、横断歩道等を示す道路面の標識、家屋の周囲や車庫、及びコンクリート構造物等の、打放しのコンクリート表面やアスファルトの表面、鋼鉄製の橋や高架道路、鉄筋のした塗り等の鉄の防錆、或は木造家屋の外壁や塀などは、１回の塗装で厚い塗膜を形成することが要求される。
【０００３】
一方、塗料を厚く塗ると、塗料が乾燥・固化するまでの時間がかかるという必然的な問題点がある。道路面などを塗装する場合は、乾燥するまでの間は交通を遮断しなければならないし、特に油性の塗料は、乾燥するまで悪臭が漂い、火災の危険もあるので、塗料が乾燥・固化する速さは重大な問題である。また、傾斜面や垂直面に塗料を厚く塗ると液だれするので、塗料の粘性を高くしなければならない。このために、従来から、バインダー樹脂に増粘剤やケイ酸アルミニウム等の固体を配合して塗布することが行われてきた（例えば特許文献１を参照）。
【０００４】
また、道路面の標識を塗装する場合に、水性のバインダー樹脂に固体粉末を加えてガラス転移点が−１０〜５０℃になるまで重合させて水性バインダー組成物として使用することが行われてきた。水性バインダー組成物は、固体粒子の表面をアンモニア水などで活性化し、ケイ酸ナトリウム等を配合して使用される（例えば特許文献２を参照）。特許文献２に記載の塗料は、路面に付着した後に、路面においてガラス転移点以上に加熱されて重合が進み、更に固化されるが、塗装とは言い難い。
【０００５】
道路面の塗装方法として、アクリル酸エステル及び１分子中に少なくとも２個の架橋性二重結合を有する化合物を、２重ノズルを用いて使用時に混合しながら反応させて道路面に塗布する方法が実用化されている、（例えば特許文献３を参照）。しかし、この方法は、２重ノズルを使用する大型の噴射装置が必要であり、住宅などの比較的小規模な塗装に使用するのは困難であるという問題点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２３９８５５号公報
【特許文献２】特開２００８−１９３８２号公報
【特許文献３】特開２００５−２３２７７号公報
【特許文献４】特開２０１０−１４８３７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
かかる課題を解決するための本発明は、大型の塗布装置を使用とせず、住宅などの比較的小規模な作業場でも、一度の塗装で厚い塗膜の形成適用が可能であり、且つ速乾性の高い塗料を提供することを課題とする。
また、普通の塗装では剥離してしまうような基材、例えば鉄製の屋外構造物の上に塗装されることが多いので、本発明は、基材との接着性の強い厚塗り塗膜を形成する塗料を提供することを課題とする。
【０００８】
更に通常の塗装では摩耗されるような場所に塗装されることが多いので、耐摩耗性の強い塗膜を形成する塗料を提供することを課題とする。
また、例えばコンクリートのような粗面の上に直接塗布することがあるので、小さい凹凸を修復して、平滑で美麗な表面を有する塗料を提供することを課題とする。
また、塗装される場所に応じた機能を付加することができる塗料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、かかる課題を解決するためになされたものであって、本発明の速乾性厚塗り塗料は、常温で重合して塗膜を形成する高分子樹脂のモノマー、オリゴマー、プレポリマー、又はプレコポリマーの中の１以上を、２．４０乃至５５．４重量部〈有効数字４桁目を四捨五入〉と、前記高分子樹脂の重合促進剤又は／及び硬化剤を、０．０６００乃至２２．４重量部と、平均粒径が２０μｍ以下であり、標準偏差が０．３５以下である大豆粉末を、０．０１３５乃至２．２４重量部と、水を、８．６９乃至６３．０重量部と、吸水性を有する粉末を、２０．０乃至７０．０重量部と、を含み、全体の重量を１００重量部としたことを特徴とする。
前記高分子樹脂と、前記重合促進剤又は／及び硬化剤と、の何れか一方が、重合開始剤を更に含むことができる。
【００１０】
前記高分子樹脂は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂の中の１以上であることができる。
前記高分子樹脂は、アクリル酸エステル樹脂、又はアクリル酸エステル‐スチレン共重合樹脂の中の１以上であることを特徴とする。
【００１１】
前記吸水性を有する粉末が、珪藻土、活性白土、ゼオライト、セメント、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウム、酸化チタン、シラスバルーンを含む中空微粒子、フライアッシュ、及び灰の中の１以上を含むことができる。
前記吸水性を有する粉末が、更に、顔料、ポリビニルアルコール繊維を含むセメント強化繊維、セメント強化剤、増粘剤、減水材、防錆剤、防虫剤、及び防腐剤の中の１以上を含むことを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の速乾性厚塗り水性塗料の製造方法は、請求項１乃至６の何れか１項に記載の塗料の製造方法であって、平均粒径が２０μｍ以下であり、標準偏差が０．３５以下である大豆粉末０．１５乃至３．５重量部を水に懸濁して１００重量部の大豆懸濁液とする大豆懸濁液製造段階と、重量比が９９：１乃至６０：４０の範囲であり、合計重量が２０乃至７０重量部の範囲である高分子樹脂のモノマー、オリゴマー、プレポリマー、又はプレコポリマーの中の１以上と、前記高分子の重合促進剤又は／及び硬化剤と、を別途に前記大豆懸濁液に懸濁して前記分子樹脂のモノマー、オリゴマー、プレポリマー、又はプレコポリマーの中の１以上のエマルジョンと、高分子モノマーの重合促進剤又は／及び硬化剤のエマルジョンと、を製造後に、それぞれを混合・撹拌して１００重量部の塗料用バインダー樹脂液とする塗料用バインダー樹脂液製造段階と、前記塗料用バインダー樹脂液３０乃至９０重量部と、前記粉末２０〜７０重量部とを混合して１００重量部の速乾性厚塗り塗料とする（重合開始剤の重量は除く）速乾性厚塗り塗料製造段階と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本願の請求項１に係る速乾性厚塗り塗料は、本願発明の常温で重合して塗膜を形成する高分子樹脂原料の主剤を、２．４０乃至５５．４重量部と、前記高分子樹脂の補助剤を、０．０６００乃至２２．４重量部と、平均粒径が２０μｍ以下であり、標準偏差が０．３５以下である大豆粉末を、０．０１３５乃至２．２４重量部と、水を、８．６９乃至６３．０重量部と、吸水性を有する粉末を、２０．０乃至７０．０重量部と、を含み全体の重量を１００重量部とした塗料は、厚い塗膜を形成するにもかかわらず高い速乾性を有するという特徴を有する。
【００１４】
本願の請求項２に係る発明によれば、前記高分子樹脂原料の主剤又は補助剤の何れか一方に重合開始剤を加えることができる。これによって重合開始時期を制御できるので、反応速度の高い高分子樹脂原料の反応開始時期を制御できるという特徴を有する。
本願の請求項３に係る発明によれば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂の中の１以上の高分子樹脂を用いることによって、基材との接着性が高く、耐摩耗性が高い速乾性厚塗り塗料を提供することができる。
【００１５】
本願の請求項４に係る発明によれば、アクリル酸エステル樹脂、又は／及びアクリル酸エステル‐スチレン共重合樹脂を用いることによって、基材との接着性が高く、耐摩耗性が高く、小さな凹凸には関係なく平坦な表面ヲ形成する速乾性厚塗り塗料を提供することができる。
【００１６】
本願の請求項５に係る発明によれば、吸水性粉末として、珪藻土、活性白土、ゼオライト、セメント、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウム、酸化チタン、シラスバルーンを含む中空微粒子、フライアッシュ、及び灰の中の１以上を加えることによって、塗料用バインダー樹脂液のエマルジョンを解膠してバインダー樹脂の重合を開始させて固化・乾燥をさせると共に、吸水性粉末成分が速乾性厚塗り塗料の粘性を増加させて液だれを防ぐ効果及び増量剤として塗膜の厚さを増大させる効果を有する。
【００１７】
本願の請求項６に係る発明によれば、塗布する場所の必要性に応じて、顔料、ポリビニルアルコール繊維を含むセメント強化繊維、セメント強化剤、増粘剤、減水材、金属亜鉛や金属マグネシウムのような防錆剤、防虫剤、及び防腐剤の中の１以上を更に加えることによって、速乾性厚塗り塗料に、塗布する場所の必要に応じた機能を付加できるという特徴を有する。
【００１８】
本願の請求項７に係る発明によれば、大豆懸濁液を用い、高分子樹脂合成の主剤である高分子樹脂モノマーと、補助剤である重合促進剤又は／及び硬化剤と、を別個のエマルジョンを形成した後、混合して製造した塗料用バインダー樹脂液は、高分子樹脂合成の主剤である高分子樹脂モノマーの重合が防止された安定なエマルジョンを形成した。この塗料用バインダー樹脂液に吸水性粉末を加えることによって、エマルジョンが解膠されてバインダー樹脂の重合が開始され、速乾性厚塗り塗料が製造できる。これによって、バインダー樹脂の重合開始時期を制御できるので、容易に速乾性厚塗り塗料が製造できるという特徴を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の速乾性厚塗り水性塗料の製造工程を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明者は、豆乳として開示された特許文献４に記載の、平均粒径が２０μｍ以下であり、標準偏差が０．３５以下である大豆粉末（以下「大豆粉末」と略記する）と水との懸濁液（以下「大豆粉末懸濁液」と略記する）に含まれる大豆ケラチンが、塗料用の乳化剤として優れた作用を有することを見出して、本発明に着手した。
【００２１】
本発明の速乾性厚塗り塗料は、塗膜形成の主剤である、常温で重合して塗膜を形成する高分子樹脂のモノマー、オリゴマー、プレポリマー、又はプレコポリマー（以下「高分子樹脂モノマー」と略記する）２．４０〜５５．４重量部と、塗膜形成の補助剤である高分子樹脂用の重合促進剤又は／及び硬化剤（以下「重合促進剤／硬化剤」と略記する）０．０６００〜２２．４重量部と、大豆粉末０．０１３５〜２．２４重量部と、吸水性を有する粉末（以下「吸水性粉末」と略記する）２０．０〜７０．０重量部と、水、８．６９〜６３．０重量部と、を含み、全体の重量を１００重量部とした（有効数字４桁目を四捨五入）。
【００２２】
本発明の高分子樹脂モノマーは、本発明に適うものであれば特に限定されないが、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、及びポリスチレンのモノマーを好ましい例として挙げることができる。
より好ましい実例として、アクリル樹脂の範疇に含まれるアクリル酸エステル重合体及びアクリル酸エステル‐スチレンと共重合体を挙げることができる。
高分子樹脂モノマーの重量が２．４０重量部未満では、充分な塗膜を形成できない場合があり、２２．４重量部を超えると、経済的に好ましくないだけでなく、速乾性、粘度低下による液だれ発生と塗膜の薄膜化等の速乾性厚塗り塗料としての特徴を示さない場合があった。
【００２３】
重合促進剤又は／及び硬化剤の高分子樹脂モノマーに対する比率及び重量は、高分子樹脂モノマーの種類、及び用いる重合促進剤又は／及び硬化剤の種類によって使用説明書等に記載されているのでそれに従うこととし、重複した説明を省略する。
また、必要な場合には、高分子樹脂原料、又は重合促進剤又は／及び硬化剤の何れか一方に、前記高分子樹脂の重合開始剤を添加した。
【００２４】
大豆粉末は、平均粒径が２０μｍ以下であり、標準偏差が０．３５以下であり、含有量が、０．０１３５〜２．２４重量部の範囲であることが好ましい。平均粒径が２０μｍを超えるか、標準偏差が０．３５を超えるか、又は含有量が０．０１３５重量部未満であると、滲出する大豆ケラチンの量が不足して必要な乳化力が不足し、充分なエマルジョンを形成できず、エマルジョンが不安定になるか、高分子樹脂モノマーが重合を開始してしまう場合があった。大豆粉の含有量が２．２４重量部を超えても、乳化力の増加はわずかであり、エマルジョンの粘度が大きくなりすぎて操作が困難になる場合があった。
【００２５】
水の含有量は、８．６９〜６３．０重量部であることが好ましい。水が８．６９重量部未満では、適切な粘度を有する塗料が形成できない場合があり、６３．０重量部を超えると、高分子樹脂成分及び固形成分が不足する場合があった。
【００２６】
吸水性粉末は、エマルジョンの水分を吸収してエマルジョンを解膠できるものであれば特に制限されないが、珪藻土、活性白土、ゼオライト、セメント、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウム、酸化チタン、シラスバルーンを含む中空粒子、フライアッシュ、及び灰の中の１以上から選ばれることが好ましい。
【００２７】
特に、中空粒子であるシラスバルーンは開口部を有し、中空部分に水分を保留できるので好ましい。
吸水性粉末は、更に、顔料、セメント強化剤、ポリビニルアルコール繊維を含むセメント強化繊維、増粘剤、減水材、防錆剤、防虫剤、及び防腐剤の中の以上を含むことができる。
【００２８】
吸水性粉末の量は、２０．０乃至７０．０重量部であることが好ましい。含有量が２０重量部未満では、充分な厚さの塗膜が形成できない、塗料用バインダー樹脂液の粘度が低すぎて液だれする、及び吸水性粉末の量が少なすぎて塗料用バインダー樹脂液のエマルジョンを充分に解膠することができず硬化時間が長くなる場合があるという問題がある。また、前記吸水性粉末の量が７０重量部を超えると、吸水性粉末の量に対するバインダー樹脂液の量が不足で形成される塗膜の性能が不十分になる、及び塗料の粘性が大きくなりすぎて塗布が困難になるという問題がある。
【００２９】
図１は、本発明の速乾性厚塗り水性塗料の製造工程を示すブロック図である。
以下に、図１を参照しながら、発明の速乾性厚塗り水性塗料の製造工程を説明する。
［大豆懸濁液製造工程］
本発明の大豆懸濁液は、特許文献４に従って製造したものを使用した。
本発明の大豆懸濁液は、大豆粉末０．１５〜３．５重量部と水とを混合して１００重量部とした大豆混合液を、６０ＭＰａ以上の圧力及び／又は１３０ｍ／秒以上の流速で細管内を通過させることにより破砕して製造した（Ｓ−１０）。
【００３０】
大豆粉末の平均粒径が２０μｍを超えると、大豆懸濁液が解膠され易くなり不安定となり、また本発明で必要とする乳化力を発揮できなくなった。
また、大豆粉末の重量が０．１５重量部未満では、滲出される大豆ケラチンの量が少なすぎてエマルジョンの形成が不十分で、高分子樹脂のモノマーの重合が起こる場合があり、３．５重量部を超える大豆懸濁液の製造は追加の労力を有するが乳化力の増加はわずかであり、エマルジョンの粘度が大きくなりすぎて操作が困難になる場合があるという問題点を有する。
【００３１】
［塗料用バインダー樹脂エマルジョン製造工程］
高分子樹脂モノマーと、重合促進剤又は／及び硬化剤と、を別途に前記大豆懸濁液に懸濁してエマルジョンとした後に、２つのエマルジョンを合わせ、混合して塗料用バインダー樹脂液を製造した（Ｓ−２０）。エマルジョンの製造方法及び混合方法は、通常の水性エマルジョン塗料を製造する撹拌装置やホモジナイザーであれば特に制限されない。
【００３２】
塗料用バインダー樹脂エマルジョンの重量を１００重量部としたときに、高分子樹脂モノマー及と、重合促進剤又は／及び硬化剤と、の合計重量は、２０乃至７０重量部の範囲であることが好ましく、３０乃至６０重量部の範囲であることがより好ましく、４０乃至５０重量部の範囲であることが最も好ましい。また、高分子モノマーと、重合促進剤又は／及び硬化剤と、の重量の比率は、６０：４０〜９９：１の範囲であることができる。
【００３３】
高分子樹脂モノマーと、重合促進剤又は／及び硬化剤と、の合計重量が７０重量部を超えると、良好なエマルジョンを形成しにくい場合があり、２０重量部未満では、高分子樹脂成分が少なくなりすぎて、良好な塗膜を形成できない場合がある。
重合促進剤又は／及び硬化剤の高分子樹脂モノマーに対する比率及び重量は、高分子樹脂モノマーの種類、及び用いる重合促進剤又は／及び硬化剤の種類によって使用説明書等に記載されているのでそれに従うこととし、重複した説明を省略する。
【００３４】
［速乾性厚塗り塗料製造工程］
前記塗料用バインダー樹脂液と、前記吸水性粉末２０〜７０重量部と、を混合して製造した。
吸水性粉末の量は２０〜７０重量部の範囲であることが好ましく、３０〜７０重量部の範囲であることがより好ましく、最も好ましい例として、４０〜６０重量部の範囲を挙げることができる。
【００３５】
塗料の硬化時間に対する要望は、その使用場面の状況に要求にされるが、本発明の塗料は速乾性であって、一般的にいえば１５〜３０分で指触乾燥し、３０〜１２０分で硬化乾燥することが好ましい。指触硬化時間が１５分未満では、塗料を調整してから塗布し終わるまでの時間が足りないことがあり、硬化時間が１２０分以上では、「速乾性」のとは言えないことがあるが、前記乾燥時間は塗料の種類や塗膜の厚さによっては許容される場合もある。
また、好ましくは、０．２ｍｍ以上、場合によっては１ｍｍ以上の塗膜を形成することが要求される場合もある。
【００３６】
前記吸水性粉末の量が２０重量部未満では、充分な厚さの塗膜が形成できない、塗料用バインダー樹脂液の粘度が低すぎて液だれする、及び吸水性粉末の量が少なすぎて塗料用バインダー樹脂液のエマルジョンを充分に解膠することができず硬化時間が長くなる場合があるという問題がある。
前記吸水性粉末の量が７０重量部を超えると、吸水性粉末の量に対するバインダー樹脂液の量が不足で形成される塗膜の性能が不十分になる、及び塗料の粘性が大きくなりすぎて塗布が困難になるという問題がある。
【００３７】
ここで、速乾性厚塗り塗料工程（Ｓ−３０）において、塗料の重量を１００重量部とした場合に、吸水性粉末の重量は、２０〜７０重量部であり、塗料用バインダー樹脂液の重量は３０〜８０重量部である。
塗料用バインダー樹脂液製造工程（Ｓ−２０）における高分子樹脂モノマーと重合促進剤又は／及び硬化剤との合計重量は、塗料用バインダー樹脂液を１００重量部とした場合に２０乃至７０重量部であるから、塗料の重量を１００重量部とした場合に換算すると、硬化剤の合計重量は６〜５６重量部であり、大豆懸濁液の重量は、９〜６４重量部である。
【００３８】
塗料用バインダー樹脂液製造工程（Ｓ−２０）におけるモノマーと重合促進剤又は／及び硬化剤の重量比は９９：１〜６０：４０であるから、塗料の重量を１００重量部とした場合に換算すると、高分子樹脂モノマーの量は、２．４０〜５５・４（有効数字４桁目四捨五入、以下同じ）であり、重合促進剤又は／及び硬化剤の重量は、０．０６００〜２２．４重量部である。
【００３９】
塗料用バインダー樹脂液製造工程（Ｓ−２０）における大豆懸濁液の重量は、塗料用バインダー樹脂液を１００重量部とした場合に３０〜８０重量部であるから、塗料の重量を１００重量部とした場合に換算すると、９．００〜６４．０重量部である。大豆懸濁液製造工程（Ｓ−１０）における大豆の量は、大豆懸濁液を１００重量部とした場合に１．５〜３．５重量部であるから、塗料の重量を１００重量部とした場合に換算すると、大豆の量は、０．０１３５〜２．２４重量部であり、水の量は、８．６９〜６３．０重量部の範囲である。
【００４０】
以下に、実施例を示し、本発明を詳細に説明する。
［大豆懸濁液製造工程］
（製造例１）
平均粒径が２０μｍ以下である大豆粉末０．２５重量部と水とを混合して１００重量部とした大豆混合液を、６０ＭＰａ以上の圧力及び／又は１３０ｍ／秒以上の流速で細管内を通過させることにより破砕して大豆懸濁液を製造した。
なお、本発明における「粒径」は、ＪＩＳ    Ｚ８８２５−１：２００１（粒子径解析−レーザー回折法／ＩＳＯ９２７６−１：１９９８に対応）に従って屈折率：１．７０−０．２０ｉ（ｉは虚数単位）の条件で測定されたデータ（散乱光強度）をＷｉｎｇＳＡＬＤｗｏ用いて変換することにより得られる粒径値を意味する。下記表１に、測定結果を示す。
【００４１】
【表１】
2017206662.tif 000003
【００４２】
（比較例１）
平均粒径が５０μｍ以下である大豆粉末を用いて、実施例１と同様の方法で大豆懸濁液
を製造した。
【００４３】
［塗料用バインダー樹脂液製造工程］
（実施例１）
＜アクリル酸ブチル‐スチレン共重合体バインダー樹脂液の製造＞
塗料用バインダー樹脂液を１００重量部として、アクリル酸ブチル‐スチレン共重合体オリゴマー４．０重量部、重合促進剤であるジメチル−ｐ−トルイジン０．５重量部、及び実施例１で製造した大豆懸濁液４９．５重量部を、高速撹拌機を用い１時間撹拌してエマルジョンとした。この場合、アクリル酸ブチル‐スチレン共重合体オリゴマーは、重合促進剤であるジメチル−ｐ−トルイジンを含んでいても、重合が僅かしか進まない。
【００４４】
同様に、アクリル酸ブチル‐スチレン共重合体の架橋剤であるポリプロピレングリコールジメタクリレート２．０重量部と実施例１で製造した大豆懸濁液８．０重量部を、高速撹拌機を用い１時間撹拌してエマルジョンとした。
次いで、アクリル酸ブチル‐スチレン共重合体オリゴマーのエマルジョン及びポリプロピレングリコールジメタクリレートのエマルジョンを合わせ、高速撹拌機を用い１０分間撹拌してアクリル酸ブチル‐スチレン共重合体バインダー樹脂液を製造した。
【００４５】
（実施例２）
＜エポキシ樹脂バインダー樹脂液の製造＞
塗料用バインダー樹脂液を１００重量部として、ビスフェノールＡ型エポキシモノマー３５重量部と請求項１で製造した大豆懸濁液３５重量部を、高速撹拌機を用い１時間撹拌してエマルジョンとした。
【００４６】
同様に、エポキシ硬化剤１５重量部、請求項１で製造した大豆懸濁液１４．５重量部、及び重合開始剤であるＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）０．５重量部を、高速撹拌機を用い１時間撹拌してエマルジョンとした。
次いで、ビスフェノールＡ型エポキシモノマーのエマルジョン及びエポキシ硬化剤−ＤＢＵのエマルジョンを合わせ、高速撹拌機を用い１０分間撹拌してエポキシ樹脂バインダー樹脂液を製造した。
【００４７】
（実施例３）
＜シリコーン樹脂バインダー樹脂液の製造＞
塗料用バインダー樹脂液を１００重量部として、オルガノハイドロゲンポリシロキサン４１重量部、重合触媒であるＭ，Ｍ−ヒドロキシジエチルアミン２重量部、及び請求項１で製造した大豆懸濁液４３重量部を、高速撹拌機を用い１時間撹拌してオルガノハイドロゲンポリシロキサン−重合触媒エマルジョンとした。
同様に、両末端水酸基含有ポリシロキサン７重量部と請求項１で製造した大豆懸濁液７重量部を、高速撹拌機を用い１時間撹拌して両末端水酸基含有ポリシロキサンエマルジョンとした。
【００４８】
次いで、オルガノハイドロゲンポリシロキサン−重合触媒エマルジョン及び両末端水酸基含有ポリシロキサンエマルジョンを合わせ、高速撹拌機を用い１０分間撹拌してシリコーン樹脂塗料用バインダー液を製造した。
【００４９】
（比較例１）
実施例１と同様に、但し均粒径が２０μｍ以下である大豆粉末の代わりに、平均粒径が５０μｍ以下である大豆粉末を用いてエポキシ樹脂塗料用バインダー樹脂液を製造した。
【００５０】
（比較例２）
実施例１と同様に、但し大豆懸濁液の代わりに脱イオン水を用いてエポキシ樹脂塗料用バインダー樹脂液を製造した。
【００５１】
（比較例３）
実施例１と同様に、但し大豆懸濁液の代わりに脱イオン水に乳化剤として２．５重量％のグリシジルエーテル系乳化剤を添加してエポキシ樹脂塗料用バインダー樹脂液を製造した。
実施例１〜３、及び比較例１〜３の塗料用バインダー樹脂液の安定性を１カ月関観察し、その結果を表２に示す
安定性評価基準    ◎：安定性に優れ評価期間中変化は見られなかった。
○：安定であったが、１ヶ月後に僅かなエマルジョンの解膠又は高
分子樹脂の重合が観察された。
△：やや不安定で、解膠又は重合が進行した。
×：混合後直ちに解膠又は重合が進行した。
【００５２】
【表２】
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【００５３】
表２に示すように、本発明の実施例１〜３の塗料用バインダー樹脂液は、安定性に優れ評価期間中変化は見られなかったが、大豆懸濁液の代わりに脱イオン水を用いてエポキシ樹脂塗料用バインダー樹脂液を製造した比較例２は、直ちに高分子樹脂の重合が進行し、樹脂成分が分離した。一方、平均粒径が５０μｍ以下である大豆粉末を用板比較例１及び２．５重量％のグリシジルエーテル系乳化剤を添加した比較例３の試料は、２〜３日でエマルジョンが解膠され、その時点では重合が完了していた
【００５４】
［速乾性厚塗り塗料製造工程］
（実施例４〜７）
白セメント３６．７重量％、珪砂１８．０重量％、炭酸カルシウム３３．３重量％、シラスバルーン１０．０重量％、及び酸化チタン２，０重量％から成る吸水性粉末を混合して吸水性粉末を製造した。
実施例１で製造したアクリル酸ブチル‐スチレン共重合体バインダー樹脂液に、上記で製造した吸水性粉末を表２に示す割合で投入し、直ちに撹拌機で撹拌して実施例４〜７の速乾性厚塗りシリコーン樹脂塗料を製造した。
製造した塗料を、塗布し、形成された塗料の粘度及び塗膜の外観を観察、評価すると共に、触指乾燥時間と、硬化時間を測定した。それらの評価結果を、表３に示す。
【００５５】
（比較例４、５）
実施例３と同じ方法で、但し塗料用バインダー樹脂液と吸水性粉末の添加量を変化させて表２に示す速乾性厚塗り塗料を製造し、直ちに塗膜を形成するように塗布した。それらの評価結果を、表３に示す。
【００５６】
（実施例８、９）
＜速乾性厚塗りエポキシ樹脂塗料及びシリコーン樹脂塗料＞
ポルトランドセメント６３．４重量部、リン酸アルミニウム１０重量部、亜鉛末２６，６重量部を混合して吸水性粉末を製造した。この吸水性粉末各５０重量部を、実施例２，３で製造したエポキシ樹脂バインダー樹脂液と、シリコーン樹脂バインダー樹脂液各５０重量部に投入し、直ちに撹拌機で撹拌して実施例８、９の速乾性厚塗りシリコーン樹脂塗料を製造した。
【００５７】
製造した塗料を、直ちに塗布し、形成された塗料の粘度及び塗膜の外観を観察、評価すると共に、触指乾燥時間と、硬化時間を測定した。それらの評価結果を、表３に示す。
実施例８、９で製造した塗料は、吸水性粉末に、還元剤として金属亜鉛が加えられているので、例えばコンクリート用鉄筋のした塗り剤として好ましく用いることができる。
実施例８、９で製造した塗料の評価結果を、表３に示す。
【００５８】
【表３】
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【００５９】
評価基準    
・粘度  厚塗り塗料としての使用感を官能評価した。
◎：優秀
○：良好
△：やや不良
×：不良
・外観  外観を総合的に官能評価した。
◎：優秀
○：良好
△：やや不良
×：不良
但し、触指乾燥時間は、指で塗面に触れても指が汚れなくなる時間であり、硬化時間は、塗面の中央を親指と人差指とで強くはさんでみて、塗面に指紋によるへこみがつかず、塗膜の動きが感じられず、また塗面の中央を指先で急速に繰り返しこすってみて塗面にすりあとがつかなくなる時間である
【００６０】
表３に示すように、実施例４の試料は、吸水性粉末の含量が多めなので、速乾性厚塗り塗料の粘度が高すぎて若干扱いにくい面があり、外観も光沢に乏しいが、安価な吸収性粉末を多く含み経済的に有利である。
実施例５の試料は、速乾性厚塗り塗料の粘度も、塗装体の外観も良好であった。
実施例６の試料は、吸水性粉末の含有量が少なめなので粘度が低く、垂直面に塗ると液だれする心配がある。
【００６１】
実施例７の試料は、吸水性粉末の含有量が少ないので、粘度が低いという問題点はあるが、吸水性粉末が比重が約０．２ｇ／ｃｍ２と軽量のシラスバルーンの比率を多くすれば、使用可能であると判断した。
【００６２】
比較例４の試料は、塗料用バインダー樹脂液の量が少なすぎて、強くこすると粉体が剥がれ落ち、比較例５のサンプルは、吸水性粉末の量が少なすぎて粘度が低くなりすぎると共に、エマルジョンの解膠の進行が遅く、速乾性厚塗り塗料としては性能が不十分であった。
【００６３】
実施例８のエポキシ樹脂塗料及び実施例９乃シリコーン樹脂塗料も優秀な粘度及び塗膜の外観を有する。しかし、これらの塗料は、通常の塗布方法よりは乾燥時間は短縮されているが、常温ではアクリル酸ブチル‐スチレン共重合体樹脂よりも重合速度が遅いので、アクリル酸ブチル‐スチレン共重合体樹脂よりは長くかかる。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成29年2月3日(2017.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
前記高分子樹脂は、アクリル酸エステル樹脂、又はアクリル酸エステル‐スチレン共重合樹脂の中の１以上であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の速乾性厚塗り塗料。