(57)【要約】【課題】  ２５０℃を超える雰囲気温度においても、耐折性に優れる、布帛の提供を課題とする。【解決手段】  ガラス繊維からなる布帛であって、前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）である、集塵フィルター用布帛。【選択図】  図１
2017144430.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維からなる布帛であって、
前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、
前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）である、集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
【請求項２】
ガラス繊維からなる布帛であって、
前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、
前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が８．０〜２０．０％を含むガラス組成物である、集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
【請求項３】
前記処理剤中に、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含む、請求項１又は２に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
【請求項４】
前記処理剤中に、カルボキシメチルセルロースを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
【請求項５】
前記ガラス繊維布帛が織物であり、かつ、該織物を構成する緯糸がマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
【請求項６】
前記処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
【請求項７】
下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が２００００回以上、緯方向が２００００回以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、マッフル炉にて４００℃、２４時間熱暴露し、自然冷却した後、布帛の経方向及び緯方向について、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．１４に準じ、折り曲げクリンプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして、測定、算出する。
【請求項８】
下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が３００回以上、緯方向が３００回以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、測定方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは経方向）が３２ｃｍ、測定方向と異なる方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは緯方向）が２３ｃｍの大きさに１枚切り出し、切り出したガラス繊維布帛をハイテンプオーブン（旭科学株式会社製商品名ＨＰ８０）にて、温度４００℃で２４時間熱処理した後、該ガラス繊維布帛を自然冷却したものをサンプルとし、該サンプルの緯方向において、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．１４に準じ、折り曲げクランプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして測定、算出する。
【請求項９】
バグフィルター用である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛を備える、バグフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、集塵フィルター用ガラス繊維布帛に関し、より詳しくは、バグフィルター等耐折れ性が求められる集塵フィルターとして有用な、集塵フィルター用ガラス繊維布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
都市ゴミ焼却炉、産業廃棄物焼却炉、石炭専焼ボイラー、金属溶融炉等において発生する排ガス中のダスト（飛灰）を捕捉するための集塵機に使用されるフィルター材としてガラス繊維からなる布帛が使用されている。
【０００３】
一般的に、都市ゴミの焼却炉の排ガスのろ過には、バグフィルター方式が採用されている。具体的に、バグフィルター方式は、ガラス繊維からなる布帛を用い、バグ（例えば、直径１２０〜１７０ｍｍ、長さ４〜７ｍの円筒状）を縫製し、該バグを集塵装置内に多数本設置する。そして、バグの外側面から含塵排気ガス（通常、ガス温度は１３０〜２８０℃）が流入し、ガス中のダストがバグの外側面で集塵され、排気ガスのみがバグ内側面から流出して行く。この場合、バグは、焼却炉の稼働時間の経過とともに圧損が大きくなり、ろ過性能に悪影響を及ぼすことから、バグの外側面に集積したダストを随時払い落とす必要がある。ダストの払い落としの方法としては、振動式、逆洗式、パルス式が一般的である。例えば、パルス式の場合、バグ上部のノズルからバグの内部に圧搾空気を瞬間的（例えば約０．１〜０．３秒）噴射しバグの外側面のダストを払い落とす。この場合の噴射空気圧は、例えば５〜７ｋｇ／平方ｃｍと高く、一定時間（例えば１〜３ｍｉｎ）毎に噴射される。これらのダストの払い落としの際、バグフィルターを構成するガラス繊維からなる布帛は、繰り返し屈曲される。従って、該布帛は、耐折性が求められる。
【０００４】
バクフィルター用クロスとして、例えば、経糸がガラス繊維のフラットヤーン、緯糸がガラス繊維のバルキーヤーンで構成される表裏とも綾組織の二重組クロスであり、表裏ともバルキー率ＫＢが３０％以上であり、かつ少なくとも片面のバルキー率ＫＢが８５％以下であるバグフィルター用クロスが知られている（例えば、特許文献１参照）。該クロスによれば、集塵効率を維持しつつ、ダストの剥離性を向上させることができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−３２７２３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１では、具体的に、実施例において、ガラス繊維を構成するガラス材料として、Ｅガラスを使用すること、及び、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂の水エマルジョンで含浸処理することが開示されている。
【０００７】
しかしながら、本発明者が検討したところ、上記特許文献１で開示されたクロスは、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば、４００℃に熱暴露した場合、耐折性が大きく低下する場合があるという問題があることを知得した。
【０００８】
そこで、本発明は、上記問題を解決し、２５０℃を超える雰囲気温度においても、耐折性に優れる、ガラス繊維布帛の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記問題を解決すべく検討を重ねたところ、耐折性向上の目的で、例えば、従来、帯電防止剤として含有され、耐折性の向上に直接寄与するとは考えられなかった、グラファイトに着目した。そして、ガラス繊維を構成するガラス材料として、特定のガラス組成とし、かつ、ガラス繊維布帛の処理剤としてグラファイトを含有するものとすることにより、２５０℃を超える雰囲気温度における耐折性が、相乗的に向上することを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．ガラス繊維からなる布帛であって、前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）である、集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
項２．ガラス繊維からなる布帛であって、前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が８．０〜２０．０％を含むガラス組成物である、集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
項３．前記処理剤中に、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含む、項１又は２に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
項４．前記処理剤中に、カルボキシメチルセルロースを含む、項１〜３のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
項５．前記ガラス繊維布帛が織物であり、かつ、該織物を構成する緯糸がマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸である、項１〜４のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
項６．前記処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％以上である、項１〜５のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
項７．下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が２００００回以上、緯方向が２００００回以上である、項１〜６のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、マッフル炉にて４００℃、２４時間熱暴露し、自然冷却した後、布帛の経方向及び緯方向について、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．１４に準じ、折り曲げクリンプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして、測定、算出する。
項８．下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が３００回以上、緯方向が３００回以上である、項１〜７のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、測定方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは経方向）が３２ｃｍ、測定方向と異なる方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは緯方向）が２３ｃｍの大きさに１枚切り出し、切り出したガラス繊維布帛をハイテンプオーブン（旭科学株式会社製商品名ＨＰ８０）にて、温度４００℃で２４時間熱処理した後、該ガラス繊維布帛を自然冷却したものをサンプルとし、該サンプルの緯方向において、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．１４に準じ、折り曲げクランプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして測定、算出する。
項９．バグフィルター用である、項１〜８のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛。
項１０．項１〜９のいずれか１項に記載の集塵フィルター用ガラス繊維布帛を備える、バグフィルター。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の集塵フィルター用ガラス繊維布帛によれば、ガラス繊維からなる布帛であって、前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）であるであることから、２５０℃を超える雰囲気温度に熱暴露した場合においても、耐折性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の布帛に含まれる処理剤の含有形態の一例を示す、走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
（ガラス繊維布帛）
本発明の布帛は、ガラス繊維からなる。
【００１５】
本発明において、ガラス繊維を構成するガラス組成物は、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）である。また、本発明において、ガラス繊維を構成するガラス組成物は、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が８．０〜２０．０％を含むガラス組成物である。
【００１６】
また、本発明において、ガラス繊維を構成するガラス組成物は、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が８．０〜２０．０％を含むガラス組成物（ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）であるガラス組成物を除く。）とすることもできる。さらに、ガラス繊維を構成するガラス組成物は、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６４．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２２．０質量％、ＭｇＯの含有量が１４〜１８質量％であって、ＳｉＯ2の含有量、Ａｌ2Ｏ3の含有量及びＭｇＯの含有量の合計が９４質量％以上であるガラス組成物とすることができる。
【００１７】
本発明において、ガラス繊維は長繊維、短繊維のいずれでもよい。布帛の引張強さ等機械的特性をより一層優れたものとする観点からは、長繊維が好ましい。長繊維としては、１本の連続した単繊維からなるモノフィラメント糸、複数の連続した単繊維からなるマルチフィラメント糸が挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、マルチフィラメント糸が好ましい。
【００１８】
上記長繊維とする場合、本発明の布帛の形態としては、織物、編物、不織布（フェルトを含む。）、又はこれらを組み合わせたものとすることができる。織物とする場合、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、経糸はマルチフィラメント糸であるヤーン、緯糸はマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸（嵩高加工糸）とすることが好ましい。上記ヤーンは、単糸、合撚糸等が挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、合撚糸が好ましい。合撚糸の構成について特に限定されないが、例えば、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより一層優れたものとするという観点から、単糸ヤーン４〜８本をＳ方向又はＺ方向に下撚りされ１本とされたもの２〜４本を、下撚りと反対方向に上撚りされた合撚糸とすることが好ましく挙げられる。また、織物とする場合、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、緯方向における耐折性がより一層優れたものとするという観点から、上記マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸に代えて、マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とすることが好ましい。ヤーン、バルキー加工糸とヤーンとの合撚糸、の撚り数としては、特に制限されないが、例えば、上記観点から、上撚りで２〜５回／２５ｍｍが好ましく、３．０〜４．５回／２５ｍｍがより好ましく挙げられる。
【００１９】
上記経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、ヤーンのフィラメント直径（単繊維径）は、例えば、４〜９μｍが挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、４〜７μｍがより好ましく、４．５〜５．５μｍが特に好ましい。一方、上記の場合、バルキー加工糸のフィラメント直径（単繊維径）としては、例えば、４〜９μｍが挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、４〜７μｍがより好ましく、４．５〜５．５μｍが特に好ましい。また、緯糸を、マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とする場合、フィラメント直径は、例えば、４〜９μｍが挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、４〜７μｍがより好ましく、４．５〜５．５μｍが特に好ましい。
【００２０】
本発明において、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、ヤーンの番手としては、例えば、３０〜６００ｔｅｘが挙げられ、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、５０〜４５０ｔｅｘがより好ましく、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、１００〜２００ｔｅｘがより好ましい。一方、上記の場合、バルキー加工糸の番手としては、例えば、３０〜６００ｔｅｘが挙げられ、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、５０〜５００ｔｅｘがより好ましく、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、２００〜４００ｔｅｘがより好ましい。また、緯糸を、前記したマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とする場合、該合撚糸全体の番手としては、例えば、３０〜６００ｔｅｘが挙げられ、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、５０〜５００ｔｅｘがより好ましく、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、２００〜４００ｔｅｘがより好ましい。さらに、緯糸を、前記したマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とする場合、上記効果を特に優れたものとする観点から、該合撚糸を構成する、バルキー加工糸とヤーンとの単位長さあたりの質量比（バルキー加工糸の単位長さあたりの質量（ｔｅｘ）／ヤーンの単位長さあたりの質量（ｔｅｘ））は、３〜２０が好ましく、５〜１５がより好ましく、８〜１２が特に好ましい。また、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、経糸と緯糸との番手の比（経糸／緯糸）は、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、１／４〜１／１が好ましく、２／５〜１／２がより好ましい。
【００２１】
本発明において、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸又はバルキー加工糸とヤーンとの合撚糸とする織物とする場合、織組織としては限定されず、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織、経二重織、緯二重織、二重織等が挙げられる。２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、二重織組織が好ましい。本発明の布帛において、織密度としては、特に限定されないが、例えば、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、経糸（ヤーン）が２０〜８０本／２５ｍｍが好ましく、４０〜６０本がより好ましい。また、緯糸（バルキー糸又は）は、２０〜８０本／２５ｍｍが好ましく、３０〜６０本がより好ましい。また、本発明において、ガラス繊維からなる布帛（処理剤を除く。）の質量（ｇ／ｍ2）としては、特に制限されないが、例えば、５００〜１５００ｇ／ｍ2が挙げられ、７００〜１１００ｇ／ｍ2が好ましい。また、本発明において、ガラス繊維からなる布帛（処理剤を除く。）の厚さ（ｍｍ）としては、特に制限されないが、例えば、０．３〜１．５ｍｍが挙げられ、０．６〜１．２ｍｍが好ましい。
【００２２】
（処理剤）
本発明の布帛は、該布帛を構成するガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含む。
【００２３】
ガラス繊維を構成するガラス材料として、前述した特定のガラス組成とし、かつ、ガラス繊維布帛の処理剤としてグラファイトを含有するものとすることにより、２５０℃を超える雰囲気温度における耐折性が、相乗的に向上する。
【００２４】
処理剤中における上記グラファイトの含有量は、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、より一層耐折性がより一層優れたものとするという観点から、３０質量％以上が好ましい。また、処理剤を、後述するグラファイト以外の他の成分を含むものとする場合は、処理剤中のグラファイトの含有量の上限値は、他の成分の配合比に応じて調整することができ、例えば、３０〜８０質量％、３０〜６５質量％等とすることもできる。また、例えば、１０〜４５質量部とすることもできる。
【００２５】
本発明において、グラファイトの形態や大きさは特に限定されない。グラファイトの形態としては、例えば、鱗片状、土状等が挙げられる。また、グラファイトの大きさとしては、例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製の商品名ＬＡ−９２０）を用いて測定された、グラファイトの粒度分布における積算値が５０％になる粒度が０．１〜１００μｍが挙げられ、１〜５０μｍが好ましく挙げられる。
【００２６】
本発明において、グラファイトを含有する処理剤は、グラファイト以外の他の成分を含むものであってもよい。
【００２７】
上記グラファイト以外の他の成分として、特に限定されないが、例えば、バインダー成分等を含むものとすることができ、本発明の布帛をバグフィルターとする場合、布帛をバグとする際に縫製をよりしやすくするという観点から、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含むものとすることが好ましい。すなわち、上記熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含むものとすることにより、針との動摩擦係数をより減少させ、針通し性をより向上させる。分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ナイロン６樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリテトラフルオロエチレンが好ましく挙げられ、中でも、ナイロン６樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂がより好ましく、ポリテトラフルオロエチレンが特に好ましい。また、シリコーンオイルとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル等が挙げられる。また、本発明の布帛全体の質量（ｇ／ｍ2）に対する、上記グラファイト以外の他の成分の含有量（ｇ／ｍ2）の割合としては、例えば、０．１〜５．０質量％が挙げられ、１．０〜３．０質量％が好ましく挙げられる。また、針通し性をより向上させつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点からは、バインダー成分は、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂とすることが好ましい。
【００２８】
グラファイトを含有する処理剤を、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂（好ましくは、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ナイロン６樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリテトラフルオロエチレン樹脂よりなる群より選ばれる少なくとも１種以上の樹脂）を含むものとする場合、処理剤中に含まれるグラファイトと上記樹脂の質量比率（グラファイトの質量／上記樹脂の質量）としては、例えば、０．６〜３．０が挙げられ、１．０〜１．５が好ましく挙げられ、１．１〜１．５がより好ましく挙げられる。また、本発明において、処理剤は、上記グラファイト以外の他の成分として、ジエチレングリコールを含むこともできる。
【００２９】
また、上記グラファイト以外の他の成分として、グラファイトの布帛に対する定着性をより一層向上しつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に耐折性がより優れたものとするという観点から、カルボキシメチルセルロースが含有されていることが好ましい。カルボキシメチルセルロースを含有する場合、処理剤中に含まれるグラファイトとカルボキシメチルセルロースの質量比率（グラファイトの質量／カルボキシメチルセルロースの質量）としては、例えば、２〜５が挙げられる。定着性を一層向上するその他の成分として、例えば、アクリル樹脂等が挙げられる。また、グラファイトを含有する処理剤は、シリコーン樹脂（シリコーンオイルを含む。）を含有するものとすることもできる。シリコーン樹脂の含有量としては、例えば、０〜１０質量％が挙げられ、５〜１０質量％が挙げられる。
【００３０】
本発明において、グラファイトを含有する処理剤は、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、例えば、シリコーン樹脂の含有量について、処理剤中に含まれるグラファイトと該シリコーン樹脂との質量比率（シリコーン樹脂の質量／グラファイトの質量）が０．１未満とすることができ、０以上０．０５以下とすることができ、シリコーン樹脂を含有しないものとすることもできる。
【００３１】
本発明において、グラファイトを含有する処理剤は、さらにシランカップリング剤、その加水分解物及び該加水分解物の脱水縮合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を含むことができる。これにより、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより一層優れたものとすることができる。本発明において、シランカップリング剤は、例えば、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエトキシトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３２】
本発明において、処理剤中のシランカップリング剤、その加水分解物及び該加水分解物の脱水縮合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物、の含有量としては、例えば、５〜４０質量％が挙げられ、５〜３０質量％が好ましく挙げられ、５〜２０質量％がより好ましく挙げられ、５〜１５質量％がより好ましく挙げられる。
【００３３】
本発明において、グラファイトを含有する処理剤は、ガラス繊維からなる布帛上に、グラファイトを含有する処理剤層として含むことができる。また、例えば、図１に示すように、本発明において、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものとすることもできる。図１は、本発明の布帛に含まれる処理剤の含有形態の一例を示す、走査型電子顕微鏡写真であり、ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤層が、少なくとも一部の該ガラス繊維を覆うように、皮膜状に形成されている。また、グラファイトを含有する処理剤の、本発明の布帛全体に対する付着量としては、特に制限されないが、例えば、１〜１０質量％が挙げられ、１〜５質量％が好ましく挙げられる。また、図１に示すように、本発明において、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部のガラス繊維上に含まれることがより好ましい。
【００３４】
本発明の布帛は、グラファイトを含有する処理剤以外の成分として、ガス状ダイオキシン類やＮＯｘ等を分解し、ガスを浄化するための触媒を含むものとすることができる。該触媒としては公知のものが挙げられ、例えば、五酸化バナジウム等が挙げられる。また、上記触媒を担持する担体も公知のものを使用することができる。触媒の、本発明の布帛への担持方法も、公知の方法を採用することができる。
【００３５】
本発明の布帛の通気度としては、ガス通過性と集塵性とを両立させる観点から、例えば、３〜２０（ｃｃ／ｃｍ2／ｓ）が挙げられ、５〜１５（ｃｃ／ｃｍ2／ｓ）が好ましく挙げられる。また、本発明の布帛の引張強さとしては、例えば、経方向が１３００Ｎ／２５ｍｍ以上、緯方向が８００Ｎ／２５ｍｍ以上が挙げられ、経方向及び緯方向が２０００〜６０００Ｎ／２５ｍｍが好ましく挙げられる。
【００３６】
本発明の布帛の質量（ｇ／ｍ2）としては、特に制限されないが、例えば、５００〜１５００ｇ／ｍ2が挙げられ、７００〜１１００ｇ／ｍ2が好ましい。また、本発明の布帛の厚さ（ｍｍ）としては、特に制限されないが、例えば、０．３〜１．５ｍｍが挙げられ、０．６〜１．２ｍｍが好ましい。
【００３７】
また、本発明の布帛は、ガラス繊維からなる布帛であって、前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含むことから、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合においても、耐折性に優れる。本発明の布帛が備える耐折性としては、具体的には、以下に示す評価方法１により測定される耐折性が経方向が２００００回以上、緯方向が２００００回以上、が好ましく、経方向が２００００回以上、緯方向が３００００回以上、がより好ましく、経方向が２００００回以上、緯方向が４００００回以上、が特に好ましい。
【００３８】
（評価方法１）
布帛を、マッフル炉にて４００℃、２４時間熱暴露し、自然冷却した後、布帛の経方向及び緯方向について、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．１４に準じ、折り曲げクリンプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして、測定、算出する。
【００３９】
本発明の布帛が備える耐折性としては、具体的には、以下に示す評価方法２により測定される耐折性が経方向が経方向が３００回以上、緯方向が３００回以上、が好ましく、経方向が３５０回以上、緯方向が４００回以上、がより好ましく、経方向が４００回以上、緯方向が５００回以上、が特に好ましい。
【００４０】
（評価方法２）
布帛を、測定方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは経方向）が３２ｃｍ、測定方向と異なる方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは緯方向）が２３ｃｍの大きさに１枚切り出し、切り出したガラス繊維布帛をハイテンプオーブン（旭科学株式会社製商品名ＨＰ８０）にて、温度４００℃で２４時間熱処理した後、該ガラス繊維布帛を自然冷却したものをサンプルとし、該サンプルの緯方向において、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．１４に準じ、折り曲げクランプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして測定、算出する。
【００４１】
本発明の布帛は、集塵フィルター用に好適に用いられ、特に、バグフィルター用に好適に用いられる。そして、本発明の布帛は、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合においても、耐折性に優れることから、本発明の布帛を前記したガスを浄化するための触媒を含むものとし、脱硝に好ましい温度域である３００℃以上４００℃以下の温度範囲内で使用すれば、通常、バグフィルターの後段でおこなう触媒脱硝工程における排ガス再加熱が不要となり、ＣＯ2削減に大きく寄与することも可能となる。
【００４２】
本発明の布帛の製造方法は特に限定されない。例えば、まず、ガラス繊維からなる布帛を準備する。そして、グラファイトを含有する処理剤を含む溶液を準備し、スプレー法、ディップ法等公知の手法により、上記処理剤を、該布帛を構成するガラス繊維に付着させ、乾燥し、溶媒を除去することにより、本発明の布帛を得ることができる。
【実施例】
【００４３】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【００４４】
１．評価方法
各実施例につき、以下の方法により評価をおこなった。
【００４５】
（１）ガラス繊維を構成するガラス組成物の組成及び質量比（質量％）
アルカリ融解−ＩＣＰ発光分光分析法及び原子吸光光度法により測定した。
（２）ガラス繊維のフィラメント径（μｍ）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．６．１  Ａ法に準じ、測定、算出した。
（３）ガラス糸（ヤーン、バルキー加工糸、及び、ヤーンとバルキー加工糸との合撚糸）の番手（ｔｅｘ）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．１に準じ、測定、算出した。なお、ヤーンとバルキー加工糸との合撚糸を構成するバルキー加工糸とヤーンとの単位長さあたりの質量比については、該合撚糸を１ｍ採取し、該採取した合撚糸を解撚させてバルキー加工糸とヤーンに分離し、分離したバルキー加工糸とヤーンの質量についてＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．１に準じて測定、算出し、得られたそれぞれの値から前記質量比を求めた。
（４）ヤーン、及び、ヤーンとバルキー加工糸との合撚糸、の撚り数（回／２５ｍｍ）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．５に準じ、測定、算出した。
（５）ガラス繊維織物の織密度（本／２５ｍｍ）
得られた布帛を用い、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．９に従い、経、緯糸の織密度を測定、算出した。
（６）布帛の厚さ（μｍ）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．１０．１Ａ法に従い、マイクロメータを用いて０．００１ｍｍ（１μｍ）の桁まで測定した。これを５か所についておこない、該５か所の平均値をＪＩＳ  Ｚ  ８４０１規則Ｂによって数値を丸め、０．００１ｍｍ（１μｍ）の桁まで算出した。
（７）布帛の質量（ｇ／ｍ2）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．２に従い、測定及び算出した。
（８）処理剤の付着量（質量％）、各組成比（質量部）
ガラス繊維に付着する処理剤の各組成比については、後述する処理液中における各成分の固形分濃度から求めた。また、処理剤の付着量について、まず、得られた布帛のグラファイト以外の他の成分の付着量を、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．３．２に準じ、測定、算出した。そして、得られたグラファイト以外の他の成分の付着量と、上記求めた各組成比から、布帛の処理剤の付着量を算出した。
（９）布帛の通気度（ｃｃ／ｃｍ2／ｓ）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ７．１３に準じ、測定、算出した。
（１０）布帛の耐折性Ｉ（回）
前述した評価方法１（熱処理試験Ｉ）にて、測定、算出した。
（１１）布帛の引張強さＩ（Ｎ／２５ｍｍ）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．４に準じ、定速荷重形引張試験法により、試験片を長さ２５０ｍｍ、幅２５ｍｍとして、引張試験機として株式会社オリエンテック製商品名ＲＴＣ−１３１０Ａを用い、つかみ間隔１５０ｍｍ、速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、測定、算出した。なお、経方向及び緯方向について、上記（１０）の評価における熱暴露の前後の布帛の引張強さを測定、算出した。
（１２）布帛の耐折性ＩＩ（回）
前述した評価方法２（熱処理試験ＩＩ）にて、測定、算出した。
（１３）布帛の引張強さＩＩ（Ｎ／２５ｍｍ）
ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０：２０１３  ７．４に準じ、定速荷重形引張試験法により、試験片を長さ２５０ｍｍ、幅２５ｍｍとして、引張試験機として株式会社オリエンテック製商品名ＲＴＣ−１３１０Ａを用い、つかみ間隔１５０ｍｍ、速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、測定、算出した。なお、経方向及び緯方向について、上記（１２）の評価における熱暴露の前後の布帛の引張強さを測定、算出した。
【００４６】
２．使用したガラス繊維を構成するガラス組成物
以下のガラス組成物からなるガラス繊維を使用した。
（１）ガラス組成物Ａ：ＳｉＯ2が６５．０質量％、Ａｌ2Ｏ3が２５．０質量％、ＭｇＯが１０．０質量％であるガラス組成物
（２）ガラス組成物Ｂ：ＳｉＯ2が６１．９質量％、Ａｌ2Ｏ3が１９．４質量％、ＭｇＯが１５．３質量％、残部がＮ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ及びＢ2Ｏ3であるガラス組成物
（３）ガラス組成物Ｃ：Ｅガラス組成物（ＳｉＯ2が５２〜５６質量％、Ａｌ2Ｏ3が１２〜１６質量％、ＣａＯが１５〜２５質量％、ＭｇＯが０〜６質量％、Ｂ2Ｏ3が５〜１３質量％、残部Ｎａ2Ｏ3及びＫ2Ｏ3であるガラス組成物）
（３）
【００４７】
３．各実施例の説明
【００４８】
（実施例１）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００４９】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。
【００５０】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」と略することがある。）固形分７．５質量％を含む水分散液）１００質量部と、ポリテトラフロオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」と略することがある。）溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ  ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。
【００５１】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明のガラス繊維布帛を得た。
なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部のガラス繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３７．５質量％であった。
【００５２】
（実施例２）
処理液を、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２０質量％、ＣＭＣ固形分濃度１０質量％、を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ  ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た以外は、実施例１と同様におこない、本発明のガラス繊維布帛を得た。なお、図１と同様に、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部のガラス繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３３．４質量％であった。
【００５３】
（実施例３）
処理液を、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２５質量％、ＣＭＣ固形分濃度５質量％、を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ  ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た以外は、実施例１と同様におこない、本発明のガラス繊維布帛を得た。なお、図１と同様に、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部のガラス繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は４１．７質量％であった。
【００５４】
（実施例４）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ３００（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）１本と、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ３／０（フィラメント径５．０μｍ、番手３３．６ｔｅｘ）１本とを合撚した糸（撚り数２．０Ｓ、番手３３５．６ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００５５】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度４７本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。
【００５６】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％、を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ  ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。
【００５７】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明のガラス繊維布帛を得た。なお、図１と同様に、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部のガラス繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３７．５質量％であった。
【００５８】
（実施例５）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００５９】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。
【００６０】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％、を含む水分散液）２５質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ  ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。
【００６１】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は１５．０質量％であった。
【００６２】
（実施例６）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００６３】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。
【００６４】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％、を含む水分散液）１０質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ  ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。
【００６５】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は６．８質量％であった。
【００６６】
（実施例７）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００６７】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。
【００６８】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２２．５質量％、ＣＭＣ固形分濃度７．５質量％、を含む水分散液）５０質量部と、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエース（登録商標）Ｓ３３０、不揮発分０％）５質量部と、２５％アンモニア水溶液を０．２質量部と、シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製商品名ＫＭ−９７３９（不揮発分３０質量％））１２質量部と、シリコーン樹脂（ＤＩＣ北日本ポリマ株式会社製商品名ディックシリコンソフナー５００（不揮発分１５質量％）０．６質量部と、アクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製商品名ＤＩＣＮＡＬ（登録商標）  Ｅ−８４１０ＷＨ（不揮発分４０質量％））５質量部と、湿潤浸透剤（花王株式会社商品名ペレックス（登録商標）ＯＴ−Ｐ（有効成分７０質量％））１．５質量部とを混合することにより得た。
【００６９】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は１２．６質量％であった。
【００７０】
（実施例８）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００７１】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。
【００７２】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２２．５質量％、ＣＭＣ固形分濃度７．５質量％、を含む水分散液）５０質量部と、２５％アンモニア水溶液を０．２質量部と、シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製商品名ＫＭ−９７３９（不揮発分３０質量％））１２質量部と、シリコーン樹脂（ＤＩＣ北日本ポリマ株式会社製商品名ディックシリコンソフナー５００（不揮発分１５質量％）０．６質量部と、アクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製商品名ＤＩＣＮＡＬ（登録商標）  Ｅ−８４１０ＷＨ（不揮発分４０質量％））５質量部と、湿潤浸透剤（花王株式会社商品名ペレックス（登録商標）ＯＴ−Ｐ（有効成分７０質量％））１．５質量部とを混合することにより得た。
【００７３】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は１３．９質量％であった。
【００７４】
（実施例９）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＵＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ｂとした。
【００７５】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。
【００７６】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ  ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。
【００７７】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明のガラス繊維布帛を得た。
なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部のガラス繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３７．５質量％であった。
【００７８】
（比較例１）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００７９】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、比較例の布帛を得た。該布帛の質量は８７６．５ｇ／ｍ2であった。
【００８０】
（比較例２）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ３００（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）１本と、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ３／０（フィラメント径５．０μｍ、番手３３．６ｔｅｘ）１本とを合撚した糸（撚り数２．０Ｓ、番手３３５．６ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。
【００８１】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度４７本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、比較例の布帛を得た。該布帛の質量は８３９ｇ／ｍ2であった。
【００８２】
（比較例３）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ３００（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ｂとした。
【００８３】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度４７本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、比較例の布帛を得た。該布帛の質量は８１５．９ｇ／ｍ2であった。
【００８４】
（比較例４）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＴＤＥ３００（バルキー加工糸、フィラメント径６．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ｃとした。
【００８５】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、ガラス繊維織物を得た。
【００８６】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２２．５質量％、ＣＭＣ固形分濃度７．５質量％、を含む水分散液）２８質量部と、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエース（登録商標）Ｓ３３０、不揮発分０％）５質量部と、２５％アンモニア水溶液を０．２質量部と、シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製商品名ＫＭ−９７３９（不揮発分３０質量％））１２質量部と、シリコーン樹脂（ＤＩＣ北日本ポリマ株式会社製商品名ディックシリコンソフナー５００（不揮発分１５質量％）０．６質量部と、アクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製商品名ＤＩＣＮＡＬ（登録商標）  Ｅ−８４１０ＷＨ（不揮発分４０質量％））５質量部と、湿潤浸透剤（花王株式会社商品名ペレックス（登録商標）ＯＴ−Ｐ（有効成分７０質量％））とを混合することにより得た。
【００８７】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、比較例の耐熱性繊維布帛を得た。
なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、比較例の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３１．２質量％であった。
【００８８】
（比較例５）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０  ６／２  ３．８Ｓ（Ｄ４５０  １／０  １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＴＤＥ３００（バルキー加工糸、フィラメント径６．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ｃとした。
【００８９】
上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、ガラス繊維織物を得た。
【００９０】
次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２０質量％、ＣＭＣ固形分濃度１０質量％、を含む水分散液）５０質量部と、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエース（登録商標）Ｓ３３０、不揮発分０％）５質量部と、２５％アンモニア水溶液を０．２質量部と、シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製商品名ＫＭ−９７３９（不揮発分３０質量％））１２質量部と、シリコーン樹脂（ＤＩＣ北日本ポリマ株式会社製商品名ディックシリコンソフナー５００（不揮発分１５質量％）０．６質量部と、アクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製商品名ＤＩＣＮＡＬ（登録商標）  Ｅ−８４１０ＷＨ（不揮発分４０質量％））５質量部と、湿潤浸透剤（花王株式会社商品名ペレックス（登録商標）ＯＴ−Ｐ（有効成分７０質量％））とを混合することにより得た。
【００９１】
得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、比較例の耐熱性繊維布帛を得た。
なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、比較例の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は４２．０質量％であった。
【００９２】
４．布帛の評価結果
得られた布帛の評価結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2017144430.tif 000003
【００９４】
実施例１〜４の布帛は、ガラス繊維からなる布帛であって、前記ガラス繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）であるであることから、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合においても、耐折性に優れるものであった。特に、実施例４は、緯糸を、マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸としたことから、緯方向における上記耐折性がより一層優れたものであった。また、実施例１〜９は、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂である、ＰＴＦＥ樹脂を含むものであったことから、針通し性が特に良好であった。加えて、実施例１〜９は、集塵性も良好であった。
【００９５】
一方、比較例１〜３は、グラファイトを含む処理剤を含まなかったことから、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合において、耐折性に劣るものであった。また、比較例１〜３は、針通し性に劣るものであった。
【図１】
2017144430.tif 000004