【手続補正書】
【提出日】平成17年9月29日(2005.9.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  実質的に水分を含まない柔軟化混合物をその上に沈積させたティシュ・ペーパー
【特許請求の範囲】
【請求項１】  １つまたは２つ以上のプライを有する柔らかいティシュ・ペーパー製品であって、前記ティシュ・ペーパーの少なくとも一方の外面に第四アンモニウム化合物と皮膚軟化剤とカップリング剤とを含む化学柔軟化剤の複数の表面沈積物が固定されている柔らかいティシュ・ペーパー製品。
【請求項２】  前記第四アンモニウム化合物が下記の式を有する請求項１のティシュ・ペーパー：
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−〔Ｒ2〕mＸ-
式中、ｍは１から３、好ましくは２で；
各Ｒ1はＣ1−Ｃ6アルキルもしくはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基またはその混合物、好ましくはメチルで；
各Ｒ2はＣ14−Ｃ22アルキルもしくはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、またはその混合物、好ましくはＣ16−Ｃ18アルキルもしくはアルケニルで；
Ｘ-は任意の柔軟剤適合陰イオンである。
【請求項３】  前記第四アンモニウム化合物が下記の式を有する請求項１のティシュ・ペーパー：
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−〔（ＣＨ2）n−Ｙ−Ｒ3〕mＸ-
式中、Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、好ましくは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−で；
ｍは１から３、好ましくは２で；
ｎは０から４、好ましくは２で；
各Ｒ1はＣ1−Ｃ6アルキルもしくはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基またはその混合物、好ましくはメチルで；
各Ｒ3はＣ13−Ｃ21アルキルもしくはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、またはその混合物、好ましくはＣ15−Ｃ17アルキルもしくはアルケニルで；
Ｘ-は任意の柔軟剤適合陰イオンである。
【請求項４】  Ｘ-が塩素イオンまたはメチル硫酸イオンである、請求項１から３のいずれか１項に記載のティシュ・ペーパー。
【請求項５】  前記皮膚軟化剤が、鉱物油、ワセリンおよびポリシロキサン化合物からなる群から選ばれる、請求項１から４のいずれか１項に記載のティシュ・ペーパー。
【請求項６】  前記カップリング剤がポリヒドロキシ脂肪酸エステル、好ましくはソルビタン脂肪酸エステルである、請求項１から５のいずれか１項に記載のティシュ・ペーパー。
【請求項７】  前記カップリング剤が２から８のＨＬＢ値を有する、請求項１から６のいずれか１項に記載のティシュ・ペーパー。
【請求項８】  前記化学柔軟化剤が重量で紙の０．１％から１０％を構成する、請求項１から７のいずれか１項に記載のティシュ・ペーパー。
【請求項９】  前記表面沈積物が、均一に個々に分離し、さらに直線２．５４ｃｍにつき１個から直線２．５４ｃｍにつき１００個の頻度で間隔をあけて配置されている、請求項１から８のいずれか１項に記載のティシュ・ペーパー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、一般にティシュ・ペーパー製品に関する。より具体的には、本発明は、表面に沈積させた化学柔軟化剤を有するティシュ・ペーパー製品に関する。
【０００２】
発明の背景
衛生ペーパー・ティシュ製品は広く用いられている。そのような品物は、化粧用ティシュ、手洗い用ティシュおよび紙タオルのような多様な用途に応じた様式で市販されている。
【０００３】
これらの衛生製品はいずれも、特に感触が柔らかいという共通の要請を共有する。柔らかさは、当該製品で皮膚を擦ったときに製品によってもたらされる複雑な触感である。柔軟であることを求めるのは、刺激を与えることなく皮膚を浄化にするためにこれらの製品を用いることができるようにするためである。皮膚の効果的な浄化は、多くの人々にとって繰り返し発生する私的な衛生上の事柄である。会陰部から流出する不快な尿、月経血および糞便または耳鼻咽喉部の粘液排出は、例えば石鹸および大量の水で完全に洗浄するために都合のよい時に常に発生するとはかぎらない。完全な浄化の代わりに、種々のティシュおよび紙タオル製品が提供され、そのような排出物を皮膚から除去し衛生的な態様で廃棄するために保持する作業を助ける。当然のことながら、これらの製品の使用によっては完全な浄化方法で達成される浄化レベルに到達できず、ティシュおよび紙タオル製品の製造者は、自身の製品を完全な浄化方法に匹敵しえるものにするために絶えず研鑽を重ねている。
【０００４】
ティシュ製品の短所のために、多くの人々は例えば皮膚が完全に浄化される前に清拭を中止する。そのような行動はティシュの硬さによって増加する。なぜならば、硬いティシュで擦り続けることによって鋭敏な皮膚がけずられ、強い痛みを生じるからである。別の選択肢として皮膚の一部分だけを清拭するが、これはしばしば悪臭を発散させ、下着に汚れを発生させ、時間が経てば皮膚の炎症も引き起こす。
【０００５】
肛門の疾患、例えば痔疾は、肛門周囲を極めて敏感にし、そのような疾患をもつ人々は、特に炎症を進行させることなく肛門を浄化したいという強い願望をもつ。
【０００６】
フラストレーションを溜めるまた別の重要な事例は、風邪をひいたときに繰り返し鼻をかまなければならないことである。鼻をかみ拭き取るこの繰り返しは、今日利用可能な最高に柔らかいティシュを用いたときでも鼻のただれを引き起こす。
【０００７】
したがって、性能を損なうことなく心地好い浄化をもたらす柔らかいティシュおよび紙タオル製品を製造することは、長い間、ティシュ・ペーパーの改善に専念してきた人々の目標であった。この擦過作用を減少させる、すなわちティシュ製品の柔らかさを改善する様々な試みがこれまで実施されてきた。
【０００８】
これに関して開発されてきた手段の１つは、セルロース繊維の形態を選別し改造し、さらに種々の利用可能な形態の中から最適の利点を利用するためにペーパー構造を改造することであった。この分野での応用可能な技術には以下が含まれる：米国特許第５２２８９５４号明細書（１９９３年７月２０日発行（Vinson et al.)）、米国特許第５４０５４９９号明細書（１９９５年４月１１日発行（Vinson))、米国特許第４８７４４６５号明細書（１９８９年１０月１７日発行（Cochrane et al.)）、および米国発明登録法によるＨ１６７２号（１９９７年８月５日刊行（Hermans et al.))。上記は全て優れた特性を有するティシュおよび紙タオルを目標に繊維供給源を選別または改良する方法を開示する。応用可能な技術はさらに米国特許第４３００９８１号明細書（１９８１年１１月１７日（Carstens))に詳述されているが、これは、ペーパー構造物が最大の柔軟性をもつことができるように当該紙構造物に繊維を落ちつかせるために繊維を取り込む方法を開示する。これらの先行技術例によって詳述されるような技術は広く知られているが、これらは、ティシュをして真に効果的な心地好い浄化用品とするにはあまりに限定的な性能しか提供していない。
【０００９】
極めて注目されるまた別の手段は、ティシュおよび紙タオル製品への化学柔軟化剤（本明細書ではまた“化学柔軟剤”ともいう）の添加である。
【００１０】
本明細書で用いられるように、“化学柔軟化剤”という用語は、個々の紙製品をつかみそれで皮膚を擦ったときに消費者が感じる触感を改善する一切の化学剤成分を指す。紙タオルについてはいくぶん望ましいという程度であるが、化粧用および手洗い用ティシュにとっては、柔らかさは特に重要な特性である。そのような触知できる柔らかさは、摩擦、可撓性および平滑さとともに主観的項目、例えばティシュに滑らかな感触を付与するベルベット様、絹様またはフランネル様感触によって決定されるが、ただしこれらに限定されるものではない。模範例としては、これには、パラフィンおよび蜜ろうのような主剤ワックス、並びに鉱物油およびシリコーン油のような油類とともにワセリン並びにより複雑な潤滑剤および皮膚軟化剤、例えば長鎖アルキルをもつ第四アンモニウム化合物、官能基をもつシリコーン、脂肪酸、脂肪アルコールおよび脂肪エステルが含まれる。
【００１１】
化学柔軟剤に属する先行技術分野の研究は２つの系統に分けられる。第一の系統は、最終的にティシュ・ペーパー・ウェブに成形されるパルプのタンクに所望の成分を添加するか、またはパルプ・スラリーが抄紙機に接近したときに当該パルプ・スラリーに添加するか、または湿潤ウェブが長網ワイヤ・クロスもしくは抄紙機上のドライヤ・クロスに存在するときに当該湿潤ウェブに添加することによって、ティシュ・ペーパー・ウェブの形成時に当該ウェブに柔軟剤を付加することを特徴とする。
【００１２】
第二の系統は、ティシュ・ペーパー・ウェブが乾燥した後で当該ウェブに化学柔軟剤を添加することによって分類される。応用される方法は、抄紙操作中に、例えば乾燥ウェブが紙巻取に巻き取られる前に当該乾燥ウェブに噴霧することによって適用される。
【００１３】
ティシュ・ペーパーをウェブに仕上げる前に当該ティシュ・ペーパーに化学柔軟剤を添加することで分類される前者の系統に関連する典型的技術は、米国特許第５２６４０８２号明細書（１９９３年１１月２３日（Phan & Trokhan))（この文献は参照により本明細書に含まれる）に記載されている。そのような方法は、それを適用しなければ紙に存在することになる強度を減少させたい場合、および抄紙工程（特にクレープ加工操作）が、結合抑制剤の取り込みに耐えるのに十分に健全である（問題ない）場合に当工業分野で特に有用である。しかしながら、これらの方法に付随する当技術分野で周知の問題が存在する。第一に化学柔軟剤の配置をコントロールできないこと。すなわち、化学柔軟剤が適用される繊維完成紙料としての紙構造物全体に化学柔軟剤が広く分散する。さらに、これらの添加物の使用に付随する紙の強度の損失がある。理論に拘束されないが、添加物は繊維間水素結合の形成を抑制する傾向があると広く信じられている。さらにまた、シートをヤンキードライヤからはぎ取るときにシートを制御できなくなることである。繰り返せば、広く信じられていることは、添加物はヤンキードライヤ上のコーティングと干渉して、ウェブとドライヤとの間の結合を弱めるということである。米国特許第５４８７８１３号明細書（１９９６年１月３０日発行（Vinson et al.)、参照により本明細書に含まれる）のような先行技術は、強度およびクレープ加工シリンダーへの付着に対する前述の影響を緩和する化学物質の配合を開示するが、それでもなお、ウェブの強度に及ぼす影響が最少で、さらに製造方法における干渉が最少となるようにペーパー・ウェブに化学柔軟剤を取り込ませる必要性がある。
【００１４】
ティシュ・ペーパーウェブ形成時に当該ウェブに化学柔軟剤を添加することに関連するまた別の典型的技術には、米国特許第５０５９２８２号明細書（１９９１年１０月２２日発行（Ampulski et al）、参照により本明細書に含まれる）が含まれる。上記の特許は、湿潤ティシュ・ウェブ（好ましくは約２０％から約３０％の繊維濃度）にポリシロキサン化合物を添加する方法を開示する。そのような方法は、抄紙機にスラリーを供給するタンクに化学物質を添加することについていくつかの点で進歩を有する。例えば、そのような手段は、完成紙料の繊維全体に添加物を分布させるのとは反対に、ウェブの一方の面を標的として添加物を適用する。しかしながら、そのような方法は、抄紙機のウェット・エンドで化学柔軟剤を添加することにおける主要な短所、すなわち強度への影響およびヤンキードライヤのコーティングへの影響を克服することはできない。
【００１５】
強度および抄紙工程の攪乱に対する上記の影響のために、少なからぬ技術が考案され、抄紙機のいわゆるドライ・エンドで、または抄紙工程の後の別個の製品化工程のいずれかで乾燥済みウェブに化学柔軟剤が適用された。この分野の典型的な技術は、米国特許第５２１５６２６号明細書（１９９３年１月１日（Ampulski et al))、米国特許第５２４６５４５号明細書（１９９３年９月２１日（Ampulski et al))、および米国特許第５５２５３４５号明細書（１９９６年６月１１日（Warner et al))（これらの文献は参照により本明細書に含まれる）に記載されている。米国特許第５２１５６２６号明細書は、ポリシロキサンを乾燥ウェブに適用することにより柔らかいティシュ・ペーパーを製造する方法を開示する。米国特許第５２４６５４５号明細書は、加熱転移面を利用する同様な方法を開示する。最後にワーナー（Warner）の特許は、特定の組成物を乾燥ティシュ・ウェブの表面に適用するために、ロール・コーティングおよび押出し塗工を含む適用方法を開示する。これら参考文献の各々は前述のいわゆるウェット・エンド法よりも特に抄紙工程に対す悪影響を排除する点で優れているが、前記文献のいずれも、化学柔軟剤のマイグレーションのために乾燥ウェブへの適用につきものの吸収への影響および引張強さの損失を完全には克服しえない。
【００１６】
したがって、そのようなマイグレーションの影響を軽減するために乾燥済みウェブに適用される化学柔軟剤のマイグレーションを減少させる化学柔軟化技術の改良がなお必要である。他のウェブの特性（例えば吸収性および強度）に影響を与えることなく高度の柔軟性を達成することは、本出願分野の技術者の長きにわたる目的であった。
【００１７】
したがって、本発明の目的は、例えばペーパーの吸収性または強度のような性能を損なうことなく柔らかいティシュ・ペーパーを提供することである。
【００１８】
上記の目的およびその他の目的は、以下の開示で明らかにするように本発明を用いて達成される。
【００１９】
発明の要約
本発明は、１プライまたは２プライ以上のティシュ・ペーパーで構成される強靱で柔らかいティシュ・ペーパー製品である。ここで、本製品の少なくとも１つの外面は実質的に固定された化学柔軟剤混合物の表面沈積物を有し、この化学柔軟剤は第四アンモニウム化合物、皮膚軟化剤およびカップリング剤を含む。
【００２０】
本発明の好ましい実施態様は、第四アンモニウム化合物であるジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えばジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加牛脂）ジメチルアンモニウムクロリドなど）を用いる。これらの化合物の特に好ましい変型例は、前述のジアルキルジメチルアンモニウム塩のモノエステルまたはジエステル変型例であると考えられるものである。これらには、いわゆるジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジエステルジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、モノエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、モノエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリドおよびその混合物が含まれるが、ジ（水素無添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリドのジエステル変型例である、ジ（タッチ水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣ）およびジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＥＤＨＴＤＭＡＣ）およびその混合物が特に好ましい。ジ牛脂の飽和レベルは、製品に固有の要請に応じて、水素無添加（ソフト）から部分的水素添加（タッチ）または完全水素添加（ハード）まで調節することができる。
【００２１】
好ましい皮膚軟化剤には鉱物油、ワセリンおよびシリコーンが含まれるがワセリンが特に好ましい。
【００２２】
好ましいカップリング剤は低ＨＬＢ値を有する。特に好ましいカップリング剤は、脂肪酸のソルビタンエステル（例えばソルビタンモノエステル）とともにそのエチルオキシル化形を有するモノエステルの混合物である。最も好ましくは、ソルビタンモノステアレートおよびエトキシル化ソルビタンモノステアレートの両方が、ソルビタンモノステアレート対エトキシル化ソルビタンモノステアレート比が約２：１から約４：１の範囲で存在する。
【００２３】
本発明の好ましい実施態様は、直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき約１沈積物から直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき約１００沈積物の頻度でばらばらに配置された柔軟化混合物の均一な表面沈積物を有するという特徴をもつ。最も好ましくは、この均一な表面沈積物は、直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき約５沈積物から約２５沈積物の頻度でばらばらに配置される。
【００２４】
本明細書で用いられるように化学柔軟剤沈積物の配置に関する“頻度”という用語は、最短間隔方向で測定したときの直線２．５４ｃｍ（１インチ）当たりの沈積物数と規定される。多くの沈積物パターンまたは配置が均一でばらばらに離れたものとみなされ、その間隔はいくつかの方向で測定できることは理解されよう。例えば、直線で囲まれた沈積物配置は、水平線および垂直線上の直線２．５４ｃｍ（１インチ）当たりの沈積物数よりも少ない対角線上の直線２．５４ｃｍ（１インチ）当たりの沈積物をもつと測定されるであろう。発明者らは、最短間隔の方向が最も重要であると考え、したがってこの方向での頻度を規定する。一般的圧痕パターンはいわゆる“六角形”で、この場合、陥凹領域は等辺六角形の角に存在する中心部に刻印され、さらに別の陥凹領域が六角形の中心に刻印されている。この配置の最短間隔は互いに６０度で交差する１対の直線上に存在することは理解されよう。六角形配置の場合の単位正方形当たりのセル数はしたがって頻度の二乗の１．１５倍である。
【００２５】
さらに本発明の好ましい実施態様は、柔らかいティシュ・ペーパー製品の２つの外面の一方または両方に主に存在する化学柔軟剤の均一な表面沈積物を有するという特徴をもつ。
【００２６】
最後に、本発明は、ティシュ表面の約５０％未満、より好ましくは約２５％未満、最も好ましくは約５％未満が化学柔軟剤によって被覆されるという特徴を有する。
【００２７】
理論に拘束されないが、発明者らは、本明細書に列挙する化学柔軟剤と幾何学的パラメーターの組み合わせが、本柔軟化ティシュをしてヒトの皮膚の神経感覚器の間隔を空けた配置によって生じるヒトの触感を最大限にすると考える。
【００２８】
実質的に固定された好ましい化学柔軟剤は、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えばジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加牛脂）ジメチルアンモニウムクロリドなど）を含む第四アンモニウム化合物を含むが、ただしこれらに限定されない。これら柔軟化剤の特に好ましい変型例は、前述のジアルキルジメチルアンモニウム塩のモノエステルまたはジエステル変型例であると考えられるものである。これらには、いわゆるジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジエステルジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、モノエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、モノエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、およびその混合物が含まれ、ジ（水素無添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリドのジエステル変型例であるジ（タッチ水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣ）およびジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＥＤＨＴＤＭＡＣ）およびその混合物が特に好ましい。牛脂の飽和レベルは、製品の固有の要請に応じて、水素無添加（ソフト）から部分的水素添加（タッチ）または完全水素添加（ハード）まで調節できる。
【００２９】
本発明の柔らかいティシュ・ペーパーは、約１０ｇ／ｍ2から約１００ｇ／ｍ2、より好ましくは約１０ｇ／ｍ2から約５０ｇ／ｍ2の坪量を有する。当該ティシュ・ペーパーは約０．０３ｇ／ｃｍ3から約０．６ｇ／ｃｍ3、より好ましくは約０．０５ｇ／ｃｍ3から約０．２ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００３０】
本発明の柔らかいティシュ・ペーパーは、広葉樹タイプおよび針葉樹タイプの両方の抄紙用繊維を含み、この場合、抄紙用繊維の少なくとも約５０％が広葉樹で少なくとも約１０％が針葉樹である。最も好ましくは広葉樹繊維および針葉樹繊維は、各々を別々のプライに分類することによって分けられ、この場合、ティシュは１つの内プライおよび少なくとも１つの外側プライを有する。
【００３１】
本発明のティシュ・ペーパー製品は好ましくはクレープ加工を施される。すなわち、当該ティシュ・ペーパー製品は、ヤンキードライヤで完結する抄紙機で製造される。このヤンキードライヤに部分乾燥させた抄紙ウェブを付着させてその上で当該ウェブを乾燥させ、さらにこのドライヤから可撓性クレープ加工用ブレードでウェブを除去する。
【００３２】
クレープ加工ペーパー・ウェブの特徴は、クレープ加工工程がパターン高密度化法によって進行するときは特に本発明の実施に好都合であるが、非クレープ加工ティシュ・ペーパーもまた満足のいく代替物で、非クレープ加工ティシュ・ペーパーを用いた本発明の実施も本発明の範囲内に特に包含される。本明細書で用いられるように非クレープ加工ティシュ・ペーパーという用語は、非圧縮乾燥、最も好ましくは通気乾燥ティシュ・ペーパーを指す。得られた通気空気乾燥ウェブは、比較的高密度ゾーンが嵩高の領域内に分散するようにパターン高密度化されている。この場合、比較的高密度ゾーンが連続し嵩高の領域が分散しているパターン高密度化ティシュも含まれる。
【００３３】
非クレープ加工ティシュ・ペーパー・ウェブを製造するために、初期ウェブはそれが載せられている多孔性紙層形成キャリアからそれより低速で移動する高繊維保持性転移ファブリック・キャリアに移される。続いてウェブは、その上で最終乾燥まで乾燥させる乾燥用ファブリックに移される。そのようなウェブは、クレープ加工ペーパー・ウェブと比較して表面の滑らかさにおいていくつかの利点を提供する。
【００３４】
このように非クレープ加工ティシュを製造する技術は先行技術として開示されている。例えば、欧州特許出願第６７７６１２Ａ２号明細書（１９９５年１０月１８日公告（Wendt et al)、この文献は参照により本明細書に含まれる）はクレープ加工を施さないで柔らかいティシュ製品を製造する方法を開示する。別の事例では、欧州特許出願第６１７１６４Ａ１号明細書（１９９４年９月２８日公告（Hyland et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、滑らかな非クレープ加工通気空気乾燥シートの製造方法を開示している。最後に、米国特許第５６５６１３２号明細書（１９９７年８月１２日発行（Farrington et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、ヤンキーを用いないで柔らかい通気空気乾燥ティシュを製造する機械の使用を開示する。
【００３５】
一般にティシュ・ウェブは本質的に抄紙用繊維で構成される。少量の機能性化学物質、例えば湿潤強さ向上剤もしくは乾燥強さ向上剤、歩留り向上剤、界面活性剤、サイズ、化学柔軟剤、クレープ促進組成物がしばしば含有されるが、これらは典型的には微量で用いられるだけである。ティシュ・ペーパーでもっとも頻繁に使用される抄紙用繊維は木材のバージン化学パルプである。
【００３６】
填料物質もまた本発明のティシュ・ペーパーに含まれていてもよい。米国特許第５６１１８９０号明細書（１９９７年３月１８日発行（Vinson et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、本発明のための基材として許容できる填料配合ティシュ・ペーパー製品を開示している。
【００３７】
発明の詳細な説明
本明細書は本発明とみなされる主題を具体的に指摘し明瞭にその範囲を指摘する請求項で完結するが、一方、本発明は、下記の詳細な記載および添付の実施例を通読することによって一層容易に理解されると考える。
【００３８】
本明細書で用いられるように、“含む”という用語は、種々の成分、含有物質または工程が、本発明の実施に際して同時に共同して利用可能であることを意味する。したがって、“含む”という用語は、より制限的用語である“本質的に〜からなる”および“〜からなる”という用語を包含する。
【００３９】
本明細書で用いられるように、“水溶性”という用語は、２５℃で重量で少なくとも３％水に可溶性である物質を指す。
【００４０】
本明細書で用いられるように、“ティシュ・ペーパー・ウェブ、ペーパー・ウェブ、ウェブ、ペーパー・シートおよびペーパー製品”という用語は全て、水性抄紙用完成紙料を生成し、この完成紙料を多孔性紙層形成面（例えば長網ワイヤ）上に沈積させ、さらにこの完成紙料から重力または真空補助排水によって水を除去し、初期ウェブを形成し、この紙層形成面から転移表面または転移ファブリック（その上で初期ウェブが通気空気乾燥のような当技術分野で既知の手段を用いてさらに乾燥される）に転移させる工程を含む方法によって製造されるペーパー・シートを指す。このウェブは、ヤンキードライヤのようなまた別の手段を用いてさらに最終乾燥にまで乾燥させることができ、その後リールに巻き取られる。
【００４１】
“多層ティシュ・ペーパー・ウェブ、多層ペーパー・ウェブ、多層ウェブ、多層ペーパー・シートおよび多層ペーパー製品”という用語は全て、２層または３層以上の水性抄紙用完成紙料から製造されるペーパー・シートを指すために当技術分野では相互に用いられる。この水性抄紙用完成紙料は、好ましくは異なる繊維タイプで構成され、当該繊維は、ティシュ・ペーパー製造で用いられるように典型的には比較的長い針葉樹繊維および比較的短い広葉樹繊維である。これらの層は、好ましくは１つまたは２つ以上のエンドレス多孔性面上に別々の希釈繊維スラリー流を沈積させて形成される。個々の層が別々の多孔性面上で形成される場合は、これらの層は引き続き湿潤なときに結合されて多層ティシュ・ペーパー・ウェブが形成される。
【００４２】
本明細書で用いられるように、“単プライティシュ製品”という用語は、それが１プライのティシュで構成されていることを意味する。このプライは性状として実質的に均一でもよく、また多層ティシュ・ペーパー・ウェブでもよい。本明細書で用いられるように“多プライティシュ製品”という用語は、当該製品が２プライ以上のティシュで構成されていることを意味する。多プライティシュ製品のプライは性状として実質的に均一でもよく、または多層ティシュ・ペーパー・ウェブでもよい。
【００４３】
他の用語はそれが本明細書で最初に考察されるときに規定される。
【００４４】
本明細書で用いられる全ての百分率、比および割合は特に規定しないかぎり重量による。
【００４５】
柔らかいティシュ・ペーパーについての一般的な説明
本発明は一般に１プライまたは２プライ以上のティシュ・ペーパーで構成された強靱で柔らかいティシュ・ペーパー製品で、この場合当該製品の少なくとも１つの外面は実質的に固定された化学柔軟剤混合物の表面沈積物を有し、当該混合物は第四アンモニウム化合物、皮膚軟化剤およびカップリング剤を含む。
【００４６】
本発明の好ましい実施態様は、均一でそれぞれ別々に離れた、直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき約１沈積物から直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき約１００沈積物の頻度でばらばらに配置されている表面沈積物を特徴とする。最も好ましくは、この均一な表面沈積物は、直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき約５沈積物から約２５沈積物の頻度でばらばらに配置される。
【００４７】
化学柔軟剤のこの均一な表面沈積物は、好ましくは直径が約２７００μｍ未満、より好ましくは直径が約８００μｍ未満、最も好ましくは直径が約２４０μｍ未満である。
【００４８】
本発明はさらに、ティシュ・ペーパー製品の２つの外面のうち少なくとも一方、より好ましくは両方に主として存在する均一な表面沈積物を特徴とする。
【００４９】
化学柔軟剤の一般的説明
本発明の化学柔軟化混合物は、それが適用されるティシュ基材に所望の柔らかさと滑らかさを付与するが、同時に従来の化学柔軟化組成物の吸収性および強度に対する有害な影響を最小限にすることが分かった。本明細書で用いられるように、“実質的に固定された化学柔軟化混合物”という用語は、ティシュ・ペーパー製品に潤滑性と柔軟性を付与し、さらにまたこのタイプの製品がその典型的な使用サイクルにおいて通常の環境条件に暴露されたとき、その沈積物そのものを実質的に移動させることなく厳密に維持することに関して永続性を有する混合物と規定される。例えばワックスおよび油だけでも潤滑性または柔軟性をティシュ・ペーパーに付与することができるが、それらは本発明のティシュ・ペーパーを構成するセルロース・パルプにほとんど親和性をもたないので移動しやすい。理論に拘束されないが、出願人らは、本発明の実質的に固定された化学混合物の成分は、ファンデルワールス力、共有結合、イオン結合、水素結合またはその組み合わせによって互いに作用し移動を最小限にすると考えている。
【００５０】
出願人らは、上記のような混合物を上記のレベルでティシュ基材に適用したとき、実質的に移動することなく上記のような所望の潤滑性と柔らかさを提供する第四アンモニウム化合物、皮膚軟化剤およびカップリング剤の混合物を構成する特に望ましい組成物を特定した。適切な実施態様では、そのような混合物は、約４０％から約８０％の第四アンモニウム化合物；約１０％から約３０％の皮膚軟化剤；および約１０％から約２０％のカップリング剤を含む。好ましい実施態様では、約５０％から約７０％の第四アンモニウム化合物；約１５％から約２５％の皮膚軟化剤；および約１２％から約２０％のカップリング剤を含む。特に好ましい混合物は表１に示す組成物を有する。
【００５１】
【表１】
2001519487.tif 000001
本発明の化学柔軟化組成物の各成分は下記で詳細に説明する。
【００５２】
第四アンモニウム化合物
好ましくは、本発明の第四アンモニウム化合物は以下の式を有する：
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−〔Ｒ2〕mＸ-
式中、ｍは１から３で；
各Ｒ1はＣ1−Ｃ6アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基またはその混合物で；
各Ｒ2はＣ14−Ｃ22アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基またはその混合物で；
さらに、Ｘ-は、本発明で使用に適した任意の柔軟剤適合陰イオンである。
【００５３】
好ましくは、各Ｒ1はメチルで、Ｘ-は塩素イオンまたはメチル硫酸イオンである。好ましくは各Ｒ2はＣ16−Ｃ18アルキルまたはアルケニルで、最も好ましくは各Ｒ2は直鎖Ｃ18アルキルまたはアルケニルである。場合によってＲ2置換基は植物油起源に由来するものでもよい。
【００５４】
そのような構造物には、ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えばジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加牛脂）ジメチルアンモニウムクロリドなど）が含まれるが、この場合、Ｒ1はメチル基で、Ｒ2は飽和度が種々のレベルの牛脂で、Ｘ-は塩素イオンまたはメチル硫酸イオンである。
【００５５】
文献（Swern, Ed., "Bailey's Industrial Oil and Fat Products", 3rd Ed., John Wiley & Sons, New York 1964)で考察されているように、牛脂は種々の組成を有する天然に存在する物質である。スワンによって編集された上記の文献の表６．１３には、典型的には牛脂の７８％またはそれ以上の脂肪酸が１６または１８個の炭素原子を含むことが記載されている。典型的には、牛脂に存在する脂肪酸の半分が不飽和で、主としてオレイン酸の形態である。天然“牛脂”と同様に合成牛脂も本発明の範囲内に含まれる。製品の固有の要請にしたがって、牛脂の飽和レベルも水素無添加（ソフト）、部分的水素添加（タッチ）から完全水素添加（ハード）まで調節できる。上記の飽和レベルの全てが本発明の範囲内に包含される。
【００５６】
これら柔軟化剤の特に好ましい変型例は、以下の式を有するこれら第四アンモニウム化合物のモノエステルまたはジエステル変型例と考えられるものである：
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−〔（ＣＨ2）n−Ｙ−Ｒ3〕mＸ-
式中、Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、またはＣ（Ｏ）−ＮＨ−；
ｍは１から３で；
ｎは０から４で；
各Ｒ1はＣ1−Ｃ6アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基またはその混合物で；
各Ｒ3はＣ13−Ｃ21アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基またはその混合物で；
さらに、Ｘ-は任意の柔軟剤適合陰イオンである。
【００５７】
好ましくは、Ｙ＝−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−で；ｍ＝２で；ｎ＝２である。各Ｒ1置換基は好ましくはＣ1−Ｃ3アルキル基で、メチルが最も好ましい。好ましい各Ｒ3はＣ13−Ｃ17アルキルおよび／またはアルケニルで、より好ましくはＲ3は直鎖Ｃ15−Ｃ17アルキルおよび／またはアルケニル、Ｃ15−Ｃ17アルキルで、最も好ましくはＲ3は直鎖Ｃ17アルキルである。場合によって、Ｒ3置換基は植物油起源に由来するものでもよい。
【００５８】
上記で述べたように、Ｘ-は任意の柔軟剤適合陰イオンで、例えば酢酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、メチル硫酸イオン、蟻酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなども本発明で用いることができる。好ましくはＸ-は塩素イオンまたはメチル硫酸イオンである。
【００５９】
本発明の使用に適した上記の構造を有する第四アンモニウム化合物でエステル官能基を有するものの具体例には、周知のジエステルジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、モノエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、およびその混合物が含まれる。ジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリドおよびジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい。これら個々の物質は、ウィトコケミカル社(Witco Chemical Co. Inc., ダブリン、オハイオ州）から商標名“アドゲン（ＡＤＯＧＥＮ）  ＳＤＭＣ”として市販されている。
【００６０】
上記で述べたように、典型的には、牛脂に存在する脂肪酸の半分は不飽和で、主にオレイン酸の形で存在する。天然の“牛脂”と同様に合成牛脂もまた本発明に包含される。製品の特性に応じて、牛脂の飽和レベルは水素無添加（ソフト）から部分的水素添加（タッチ）または完全水素添加（ハード）まで調節できることは知られている。上記の飽和レベルのいずれも本発明の範囲内に包含される。
【００６１】
置換基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は場合によって種々の基、例えばアルコキシル、ヒドロキシルで置換されていてもよく、または分枝していてもよい。上記で述べたように、好ましくは各Ｒ1はメチルまたはヒドロキシエチルである。好ましくは、各Ｒ2はＣ12−Ｃ18アルキルおよび／またはアルケニルで、より好ましくは各Ｒ2は直鎖Ｃ16−Ｃ18アルキルおよび／またはアルケニルで、最も好ましくは各Ｒ2はＣ18アルキルまたはアルケニルである。好ましくはＲ3はＣ13−Ｃ17アルキルおよび／またはアルケニルで、最も好ましくはＲ3は直鎖Ｃ15−Ｃ17アルキルおよび／またはアルケニルである。好ましくはＸ-は塩素イオンまたはメチル硫酸イオンである。さらにエステル官能基をもつ第四アンモニウム化合物は、場合によって約１０％までのモノ（長鎖アルキル）誘導体、例えば（Ｒ1）2−Ｎ+−（（ＣＨ2）2ＯＨ）（（ＣＨ2）2ＯＣ（Ｏ）Ｒ3）Ｘ-を微量成分として含むことができる。これらの微量成分は乳化剤として機能し、本発明で有用である。
【００６２】
本発明で使用する適切な他のタイプの第四アンモニウム化合物は以下の文献に記載されている：米国特許第５５４３０６７号明細書（１９９６年８月６日（Phan et al))；米国特許第５５３８５９５号明細書（１９９６年７月２３日（Trokhan et al)）；米国特許第５５１００００号明細書（１９９６年４月２３日（Phan et al))；米国特許第５４１５７３７号明細書（１９９５年５月１６日（Phan et al))；欧州特許出願第６８８９０１Ａ２号明細書（１９９５年１２月１２日公告（Kimberly-Clark Co.に譲渡))（これらの文献の各々は参照により本明細書に含まれる）。
【００６３】
エステル官能基をもつ第四アンモニウム化合物の２−４変型例もまた用いることができ、本発明の範囲内に含まれる。これらの化合物は以下の式を有する。
【００６４】
【化１】
2001519487.tif 000002
上記に示した構造で、各Ｒ1はＣ1−Ｃ6アルキルまたはヒドロキシアルキル基で、Ｒ3はＣ11−Ｃ21ヒドロカルビル基で、ｎは２から４で、Ｘ-は適切な陰イオン、例えばハロゲンイオン（例えば塩素イオンまたは臭素イオン）またはメチル硫酸イオンである。好ましくは各Ｒ3はＣ13−Ｃ17アルキルおよび／またはアルケニルで、最も好ましくは各Ｒ3は直鎖Ｃ15−Ｃ17アルキルおよび／またはアルケニルでＲ1はメチルである。
【００６５】
理論に拘束されないが、付け加えれば、前述の第四化合物のエステル部分は生物分解性の測定に役立つと考えられる。重要なことには、本明細書で用いられるエステル官能基をもつ第四アンモニウム化合物は、通常の化学柔軟剤のジアルキルジメチルアンモニウムよりも迅速に生物によって分解される。
【００６６】
そのような第四アンモニウム化合物が所望の柔軟性をティシュ・ウェブに提供する一方で、そのような化合物の使用によって当該ウェブの引張特性の低下が生じる。上記で述べたように、そのような引張特性における低下は、第四アンモニウム化合物の移動のために繊維間水素結合の形成が抑制されることによって生じると考えられる。
【００６７】
皮膚軟化剤
本発明はさらに皮膚軟化剤の存在を特徴とする。本明細書で用いられるように、 “皮膚軟化剤”とは、皮膚を軟化させ、皮膚刺激を緩和し、皮膚を柔軟にし潤滑にしまたは保湿する物質である。皮膚軟化剤は典型的にはこれらの目的のいくつか、例えば皮膚刺激の緩和、皮膚の保湿および潤滑化を達成する。好ましい皮膚軟化剤は常温（すなわち２０℃）で可塑性または液状粘稠度のいずれかを有する。特にこの皮膚軟化剤の粘稠性は組成物に柔軟で滑らかなローション様感触を付与させる。
【００６８】
適切な皮膚軟化剤には、石油を主剤とした直鎖および分枝アルカンおよびアルケンが含まれるが、これらは２０℃および大気圧で液体または固体である。適切な石油主剤軟化剤には、鎖の長さが１６から３２個の炭素原子をもつ炭化水素または炭化水素の混合物が含まれる。このような鎖の長さをもつ石油主剤炭化水素には、鉱物油（また“液体ワセリン”として知られている）およびワセリン（また“鉱物ワックス”、“石油ジェリー”および“鉱物ジェリー”として知られる）が含まれる。鉱物油は通常は、１６から２０個の炭素原子を有する粘稠性のより低い炭化水素の混合物を指す。ワセリンは通常は、１６から３２個の炭素原子を有するより粘稠な炭化水素の混合物を指す。ワセリンおよび鉱物油は、本発明の組成物のために特に好ましい皮膚軟化剤である。ワセリンは、特に望ましい皮膚軟化性をティシュ・ペーパーに付与するので特に好ましい皮膚軟化剤である。適切な物質は、ウィトコ社（Witco, Corp., グリニッチ、コネチカット州）からホワイト・プロテクト（Ｗｈｉｔｅ  Ｐｒｏｔｏｐｅｔ）（登録商標）ＩＳとして入手できる。
【００６９】
本明細書で使用される他の適切なタイプの皮膚軟化剤にはポリシロキサン化合物が含まれる。一般に、本発明で使用される適切なポリシロキサン系物質には、以下の構造を有するシロキサンモノマー単位を有するものが含まれる：
【００７０】
【化２】
2001519487.tif 000003
式中、各々別個にシロキサンモノマー単位としてＲ1およびＲ2は、それぞれ別個に水素または任意のアルキル、アリール、アルケニル、アルカリール、アラキル、シクロアルキル、ハロゲン化炭化水素または他のラジカルであろう。そのようなラジカルはいずれも置換されていてもいなくてもよい。任意の個々のモノマー単位のＲ1およびＲ2ラジカルは、次の隣接するモノマー単位の対応する官能基性と異なっていてもよい。さらに、このポリシロキサンは直鎖でも分枝鎖でも、または環状構造を有していてもよい。ラジカルＲ1およびＲ2はさらにそれぞれ別個に他の珪素含有官能基性、例えばシロキサン、ポリシロキサン、シランおよびポリシランであってもよい（これらに限定されない）。ラジカルＲ1およびＲ2は多様な有機官能基性のいずれも含むことができる。当該有機官能基性には例えばアルコール、カルボン酸、フェニルおよびアミン官能基性が含まれるが、ただしこれらに限定されない。
【００７１】
典型的なアルキルラジカルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、オクタデシルなどである。典型的なアルケニルラジカルは、ビニル、アリルなどである。典型的なアリールラジカルはフェニル、ジフェニル、ナフチルなどである。典型的なアルカリールラジカルはトイル、キシリル、エチルフェニルなどである。典型的なアラールキルラジカルはベンジル、アルファ−フェニルエチル、ベータ−フェニルエチル、アルファ−フェニルブチルなどである。典型的なシクロアルキルラジカルは、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどである。典型的なハロゲン化炭化水素ラジカルはクロロメチル、ブロモメチル、テトラフルオロエチル、フルオロエチル、トリフルオロエチル、トリフルオロトロイル、ヘキサフルオロキシリルなどである。
【００７２】
好ましいポリシロキサンには以下の一般式を有する直鎖オルガノポリシロキサン系物質が含まれる：
【００７３】
【化３】
2001519487.tif 000004
式中、各Ｒ1−Ｒ9ラジカルはそれぞれ別個に任意のＣ1−Ｃ10非置換アルキルまたはアリールラジカルで、Ｒ10は任意の置換Ｃ1−Ｃ10アルキルまたはアリールラジカルである。好ましくは、各Ｒ1−Ｒ9ラジカルはそれぞれ別個に任意のＣ1−Ｃ4非置換アルキル基である。当業者には、例えばＲ9またはＲ10が置換ラジカルであろうとなかろうと技術的には違いがないことは理解されよう。好ましくは、ｂ：（ａ＋ｂ）のモル比は０から約２０％で、より好ましくは０から約１０％で、最も好ましくは約１％から約５％である。
【００７４】
特に好ましい実施態様では、Ｒ1−Ｒ9はメチル基で、Ｒ10は置換または非置換アルキル、アリール、またはアルケニル基である。そのような物質は本明細書では一般にポリジメチルシロキサンとして記載されるが、これは個々の事例に適した個々の官能基性を有する。典型的なポリジメチルシロキサンには、例えばアルキル炭化水素Ｒ10ラジカルを有するポリジメチルシロキサンおよび、１つまたは２つ以上のアミノ、カルボキシル、ヒドロキシル、エーテル、ポリエーテル、アルデヒド、ケトン、アミド、エステル、チオール、および／または前述の官能基性のアルキルおよびアルケニル類似体を含む他の官能基性を有するポリジメチルシロキサンが含まれる。例えばＲ10としてアミノ官能基をもつアルキル基は、アミノ官能基またはアミノアルキル官能基をもつポリジメチルシロキサンであろう。これらポリジメチルシロキサンの典型例の列挙は他のものを特に排除しようとするものではない。
【００７５】
ポリシロキサンを本明細書のティシュ・ペーパー製品に適用できる形態に変換することができるかぎり、本発明で有用なポリシロキサンの粘度は、一般にポリシロキサンの粘度が変動するように大きく変動させることができる。この粘度には約０．００２５ｍ2／ｓ（２５センチストークス）から約２０００ｍ2／ｓ（２０００００００センチストークス）またはそれ以上が含まれるが、ただしこの範囲に限定されない。
【００７６】
理論に拘束されないが、触感の良さは平均分子量と関係があり、粘度もまた平均分子量と関係がある。したがって、分子量を直接測定するのが困難であるので、本明細書ではティシュ・ペーパーへの柔軟性付与に関する見かけの作用指標として粘度を用いる。
【００７７】
ポリシロキサンを開示する参考文献には、米国特許第２８２６５５１号明細書（１９５８年３月１１日発行（Green)）；米国特許第３９６４５００号明細書（１９７６年６月２２日発行（Drakoff)）；米国特許第４３６４８３７号明細書（１９８２年１２月２１日発行（Pader)）；米国特許第５０５９２８２号明細書（Ampulski）；米国特許第５５２９６６５号明細書（１９９６年６月２５日発行（Kaun))；米国特許第５５５２０２０号明細書（１９９６年９月３日発行（Smithe et al))；およびイギリス国特許許第８４９４３３号明細書（１９６０年９月２８日発行（Wooston)）が含まれる。これらの特許は全て参照により本明細書に含まれる。さらにまた、参照により本明細書に含まれる文献は、"Silicone Compounds, pp.181-217(Petrach Systems, Inc.,）で、これはポリシロキサンを網羅し、それに関して一般的に記載している。
【００７８】
カップリング剤
単独で用いたときワセリンはティシュ・ペーパーに所望の軟化性を提供するが、一方でそれは吸収性に対して有害な影響をおよぼす。さらにまた上記で述べたように、第四アンモニウム化合物のマイグレーションによって引張特性の損失が生じる。さらに、それは時間経過により容易にマイグレートする傾向がある。上記で述べたように、柔軟化混合物は好ましくはばらばらに離れた表面沈積物として提供される。そのような分散した表面沈積物は、皮膚軟化剤が移動しないかぎり疎水性の皮膚軟化剤（例えばワセリン）の吸収性への影響を排除することができる。
【００７９】
出願人らは、本発明の第四アンモニウム化合物と皮膚軟化剤とを結合させるカップリング剤を提供することによって、第四アンモニウム化合物と皮膚軟化剤のマイグレーションを実質的に減少させることができることを見出した。出願人らは、第四アンモニウム化合物、皮膚軟化剤およびカップリング剤の関係によって共同作用がもたらされると考える。組成物全体は各成分の望ましい特性をもち、一方、各成分の負の特性のいずれも最小限にとどめる。理論に拘束されないが、出願人らは、適切なカップリング剤の極性ヘッド基は第四アンモニウム化合物の極性窒素中心と連携してそれをマイグレートしない混合物にし（その結果引張特性の損失を減少させる）、さらにそれらの対応するアルキル鎖を皮膚軟化剤を捕捉することができる構造に集結させて皮膚軟化剤がマイグレートするのを防止し、一方でその潤滑性能を保持すると考える。
【００８０】
適切なカップリング剤は、ろう状または固体の表面活性物質またはその混合物で、約２から約８のＨＬＢ値を有する。好ましくはＨＬＢ値は約３から約７、より好ましくは約３．５から約６である。
【００８１】
本発明で適切なカップリング剤はポリヒドロキシ脂肪酸エステルを含むであろう。柔軟化混合物が適用されているペーパー製品を使用する人々の皮膚の敏感さのために、これらエステルもまた比較的穏やかで皮膚に対して非刺激性でなければならない。
【００８２】
本発明で使用される適切なポリヒドロキシ脂肪酸エステルは以下の構造を有する：
【００８３】
【化４】
2001519487.tif 000005
式中、ＲはＣ5−Ｃ31ヒドロカルビル基、好ましくは直鎖Ｃ7−Ｃ19アルキルもしくはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ9−Ｃ17アルキルもしくはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11−Ｃ17アルキルもしくはアルケニルまたはその混合物で；
Ｙはヒドロカルビル鎖をもつポリヒドロキシヒドロカルビル部分で、当該鎖に直接連結された少なくとも２つの遊離ヒドロキシルをもち；
ｎは少なくとも１である。
【００８４】
適切なＹ基は、ポリオール（例えばグリセロール、ペンタエリトリトール）；糖（例えばラフィノース、マルトデキストロース、ガラクトース、グルコース、キシロース、フラクトース、マルトース、ラクトース、マンノースおよびエリトロース）；糖アルコール（例えばエリトリトール、キシリトール、マリトール、マンニトールおよびソルビトール）；および糖アルコールの無水物（例えばソルビタン）に由来するものであろう。
【００８５】
適切なカップリング剤は、直鎖状飽和Ｃ14−Ｃ24脂肪酸のグリセリルまたはジグリセロールモノエステル（例えばグリセリルモノパルミテート、グリセリルモノベヘネート、ジグリセロールモノミリステート、ジグリセロールモノステアレート）および牛脂脂肪酸のジグリセロールモノエステル、直鎖状飽和Ｃ14−Ｃ24脂肪酸のソルビタンモノエステル（例えばソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノステアレート）および牛脂脂肪酸に由来するソルビタンモノエステル；直鎖状飽和Ｃ14−Ｃ24アルコールのジグリセロール一鎖式エーテルおよびこれらの乳化成分の混合物から選択できる。本発明で使用できる適切なポリヒドロキシ脂肪酸エステルのまた別の種類は、ある種の蔗糖脂肪酸エステル、好ましくは蔗糖のＣ12−Ｃ22飽和脂肪酸エステルを含む。蔗糖のモノエステルが特に好ましく、蔗糖モノステアレートおよび蔗糖モノラウレートが含まれる。
【００８６】
本発明のカップリング剤として有用な直鎖状飽和脂肪酸のジグリセロールモノエステルは、当技術分野で周知の方法を用いてジグリセロールを脂肪酸でエステル化して調製できる。例えば、米国特許第５３８７２０７号明細書（１９９５年２月７日発行（Dyer et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）に開示されたポリグリセロールエステルの製造方法を参照されたい。ジグリセロールは市販ルートで入手できるが、またジグリセロールが主要なポリグリセロールから分離してもよい。直鎖状飽和脂肪酸は市販ルートで入手できる。エステル化反応の混合エステル生成物を真空下で１回または２回以上蒸留して分画し、ジグリセロールモノエステルが主要な蒸留分画を得ることができる。
【００８７】
直鎖状飽和脂肪酸のソルビタンエステルは市販ルートで入手するか、または当技術分野で既知の方法を用いて製造できる。例えば、米国特許第４１０３０４７号明細書（１９７８年７月２５日発行（Zaki et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）を参照されたい。この混合ソルビタンエステル生成物を真空蒸留によって分画し、ソルビタンモノエステルが主要な組成物を得る。
【００８８】
そのようなカップリング剤の特に好ましい種類は以下のソルビタン脂肪酸エステルである。
【００８９】
【化５】
2001519487.tif 000006
式中、Ｒ1はＣ14−Ｃ24ヒドロカルビル基で；
Ｒ2はヒドロキシルまたはＣ14−Ｃ24ヒドロカルビル基で；さらに
Ｒ3はヒドロキシルまたはＣ14−Ｃ24ヒドロカルビル基である。
【００９０】
適切なソルビタンエステルの代表例には、ソルビタンパルミテート（例えばＳＰＡＮ４０）、ソルビタンステアレート（例えばＳＰＡＮ６０）およびソルビタンベヘネートが含まれ、これらは、１つまたは２つ以上のこれらソルビタンエステルのモノエステル、ジエステル、およびトリエステル変型例を含有する。これらは、例えばソルビタンモノ−、ジ−およびトリ−パルミテート、ソルビタンモノ−、ジ−およびトリ−ステアレート、ソルビタンモノ−、ジ−およびトリ−ベヘネートとともに混合牛脂脂肪酸ソルビタンモノ−、ジ−およびトリ−エステルである。種々のソルビタンエステルの混合物（例えばソルビタンパルミテートとソルビタンステアレート）もまた用いることができる。好ましいソルビタンエステルはソルビタンステアレートで、典型的にはモノ−、ジ−およびトリ−エステル（＋いくらかのテトラエステル）の混合物としてで例えばＳＰＡＮ６０（ロンザ社（Lonza, Inc.)から商標名グリコムル（ＧＬＹＣＯＭＵＬ）−Ｓとして販売されているソルビタンステアレート）である。これらのソルビタンエステルには典型的にはモノ−、ジ−およびトリ−エステル（＋いくらかのテトラエステル）の混合物が含まれるが、モノ−およびジ−エステルはこれら混合物の中で主たるものである。特に好ましいソルビタンエステルはソルビタンモノステアレート（Ｒ1＝Ｃ18ヒドロカルビル、Ｒ2＝ヒドロキシル、およびＲ3＝ヒドロキシル）である。
【００９１】
ソルビタン脂肪酸エステルのエトキシル化形もまた加えることができる。それらは以下の一般式を有する：
【００９２】
【化６】
2001519487.tif 000007
式中、Ｒ1はＣ14−Ｃ24ヒドロカルビル基で；さらに
ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは約５から約３０の平均値を有する。
【００９３】
そのようなエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステルを好ましくは上記で考察した好ましい低ＨＬＢ物質の１つと混合し、第四アンモニウム化合物と皮膚軟化剤の特性により適合するように調節したカップリング剤を調合することができる。エトキシル化ソルビタンエステルは任意の数のエチレンオキシド単位を含むことができるが、最も好ましい範囲は、エトキシル化ソルビタンエステル１モルにつき約５から約３０モルである。平均して２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化したソルビタンモノステアレートが特に好ましい。典型的な市販されているこのタイプの物質はツウィーン（Ｔｗｅｅｎ）６０で、ＩＣＩサーファクタンツ(ICI Surfactants, デラウェア州、ウィルミントン）から入手できる。
【００９４】
エトキシル化ソルビタンエステルが含まれる場合は、エトキシル化ソルビタンエステルに対するソルビタンエステルの比が約２：１から約４：１になるように好ましくは比較的少量で用いられる。
【００９５】
ティシュ・ペーパー
本発明の柔らかいティシュ・ペーパーは、好ましくは約１０ｇ／ｍ2から約１００ｇ／ｍ2、より好ましくは約１０ｇ／ｍ2から約５０ｇ／ｍ2の坪量を有する。密度は約０．０３ｇ／ｃｍ3から約０．６ｇ／ｃｍ3、より好ましくは約０．０５ｇ／ｃｍ3から０．２ｇ／ｃｍ3である。
【００９６】
好ましい実施態様では、本発明のティシュ・ペーパーは広葉樹および針葉樹の両タイプの抄紙用繊維を含み、この場合、抄紙用繊維の少なくとも約５０％は広葉樹で少なくとも約１０％は針葉樹である。当該ティシュが１つの内層および少なくとも１つの外層を含む場合、広葉樹および針葉樹繊維は、最も好ましくは互いに別々の層に隔離することによって分離される。
【００９７】
本発明のティシュ・ペーパー製品は、好ましくはクレープ加工、すなわちヤンキー・ドライヤで終結する抄紙機で製造される（ヤンキー・ドライヤに部分乾燥させた抄紙ウェブを付着させてその上で乾燥させ、当該ドライヤから可撓性クレープ用ブレードの作用によりウェブを除去する）。
【００９８】
クレープ加工は、縦方向にペーパーを機械的に圧縮する手段である。それによって坪量が増加するとともに、特に縦方向で測定した場合に多くの物理的特性における劇的な変化が得られる。クレープ加工は一般に、機械を稼働させながらヤンキー・ドライヤに可撓性のブレード、いわゆるドクター・ブレードを押しつけて達成される。
【００９９】
ヤンキー・ドライヤは大きな円筒状で、一般に直径が２４３．８−６０９．６ｃｍ（８−２０フィート）である。これは、蒸気で加圧できるようにデザインされており、抄紙工程の終了部分で抄紙ウェブの乾燥を完了させるために加熱面を提供する。多孔性紙層形成キャリア（例えば長網ワイヤ、ここで繊維スラリーを分散させるために必要であった大量の水が除去される）上で最初に形成されたペーパー・ウェブは、通常いわゆる加圧部でフェルトまたはファブリックに移され、ここでペーパーの機械的圧縮または他のなんらかの脱水方法（例えば加熱空気によるスルードライ法）によって脱水が継続され、その後生乾き状態でヤンキー面に移され最終的に乾燥水を完了する。
【０１００】
特に当該クレープ加工工程がパターン高密度化法によって実施される場合、クレープ加工ペーパー・ウェブの特性は本発明の実施に好ましいが、非クレープ加工ティシュ・ペーパーもまた満足の得られる代替物であり、非クレープ加工ティシュ・ペーパーを用いる本発明の実施も本発明の範囲内に包含される。非クレープ加工ティシュ・ペーパーとは、本明細書で用いられるように、圧縮によらないで乾燥させた、最も好ましくはスルードライ法によって乾燥させたティシュ・ペーパーを指す。通気空気乾燥によって得られたウェブはパターン高密度化され、その結果、比較的高密度のゾーンが嵩高領域内に分散されるが、ただし、比較的高密度のゾーンが連続し嵩高領域が分断されているパターン高密度化ティシュも含まれる。
【０１０１】
非クレープ加工ティシュ・ペーパー・ウェブを製造するために、初期ウェブをそれが積載されていた多孔性紙層形成キャリアからそれより低速で走行する高繊維保持性の転移用ファブリック・キャリアに転移させる。続いてウェブをその上で最終乾燥まで乾燥させる乾燥ファブリックに移す。そのようなウェブは、クレープ加工ペーパー・ウェブと比較して表面の平滑さにおいていくつかの利点を提供する。
【０１０２】
この態様で非クレープ加工ティシュを製造する技術は先行技術で開示されている。例えば欧州特許出願６７７６１２Ａ２号明細書（１９９５年１０月１８日公告（Wendt et al)、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、クレープ加工を施さないで柔らかいティシュ製品を製造する方法を開示する。別の事例では、欧州特許出願６１７１６４Ａ１号明細書（１９９４年９月２８日公告（Hyland et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、滑らかな非クレープ加工通気空気乾燥シートを製造する方法を開示する。最後に、米国特許第５６５６１３２号明細書（１９９７年８月１２日発行（Farrington et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、ヤンキーを使用しないで柔らかい通気空気乾燥ティシュを製造する機械の使用を開示している。
【０１０３】
一般にティシュ・ペーパー・ウェブは本質的には抄紙用繊維で構成されている。少量の化学的機能剤、例えば湿潤強さもしくは乾燥強さ向上剤、歩留り向上剤、界面活性剤、サイズ、化学柔軟剤、クレープ加工補助組成物がしばしば含まれるが、これらは典型的には微量で用いられるだけである。ティシュ・ペーパーで最も頻繁に用いられる抄紙用繊維はバージン・カミカル・ウッド・パルプである。
【０１０４】
様々なウッド・パルプの全てが本発明で用いられるティシュ・ペーパーに含まれると考えられる。しかしながら、他のセルロース繊維性パルプ、例えば綿リンター、バガス、レーヨンなども用いることができ、いずれも除外されない。本明細書で有用なウッド・パルプには、ケミカル・パルプ（例えば亜硫酸パルプ硫酸パルプ（ときにクラフト・パルプと称される))とともにメカニカル・パルプ（例えば砕木パルプ、サーモメカニカル・パルプ（ＴＭＰ）およびケミサーモメカニカル・パルプ（ＣＴＭＰ）を含む）が含まれる。落葉樹および針葉樹の両方に由来するパルプを用いることができる。
【０１０５】
広葉樹パルプおよび針葉樹パルプの両方をそれら両パルプの組み合わせと同様に、本発明のティシュ・ペーパーの抄紙用繊維として用いることができる。本明細書で用いられるように“広葉樹パルプ”という用語は、落葉樹（被子植物）木材に由来する繊維性パルプを指し、一方、“針葉樹パルプ”は針葉樹（裸子植物）木材に由来する繊維性パルプを指す。広葉樹クラフトパルプ（特にユーカリ樹）および北方針葉樹クラフト（ＮＳＫ）パルプの混合物は特に本発明のティシュ・ウェブの製造に適している。本発明の好ましい実施態様には多層抄きされたティシュ・ウェブの使用が含まれる。この場合、最も好ましくは、ユーカリ樹のような広葉樹パルプは外層に用いられ、北方針葉樹クラフト・パルプは内層に用いられる。さらに本発明に用いることが可能なものはリサイクル紙に由来する繊維で、これは上記分類の繊維のいずれかまたは全てを含有しているであろう。
【０１０６】
化学柔軟化混合物の適用
図１−図４は本発明の解説の補助として提供される。図１は、本発明の化学柔軟化剤の実質的に固定された均一な表面沈積物を形成する好ましい方法を示す印刷装置の側方立面図である。図１に示す工程では、柔軟化剤はオフセット転写法によってティシュ・ペーパー製品の一方の面に適用される。
【０１０７】
図１では、回転グラビア・シリンダ４（表示されていない手段によって好ましくは加熱される）が液体化学柔軟剤６に部分的に浸漬されるように、液体化学柔軟剤６（表示されていない手段によって好ましくは加熱されている）が容器５に存在する。グラビア・シリンダ４は複数の陥凹領域を有し、これらは実質的に内容物を含まないが、グラビア・シリンダ４がシリンダ回転時に容器５の液体に部分的に浸漬されるとき化学柔軟剤６で満たされる。グラビア・シリンダ４およびその陥凹領域のパターンは以下の図４で示すので、その詳細な説明はその図が参照のために提供されるまで置いておく。
【０１０８】
さらに図１を参照すれば、容器５から取り出されたが陥凹領域に保持されない過剰な化学柔軟剤６は、グラビア・シリンダ４とその外側面で接触するが顕著に形態を歪めてその陥凹領域内に侵入することはない可撓性ドクター・ブレード７で除去される。したがって、グラビア・シリンダ４上に残存する化学柔軟剤は、グラビア・シリンダ４の陥凹領域にもっぱら残留する。この残留化学柔軟剤は、均一で個々に分離した沈積物としてアプリケータ・シリンダ３に移される。アプリケータ・シリンダ３は、表面被覆物がこの工程の目的に合致するかぎり任意の多様な表面被覆物で被覆可能である。最も一般的には、このシリンダは金属被覆物で被覆される。グラビア・シリンダ４およびアプリケータ・シリンダ３は通常は干渉し合うように作動させる。なぜならば、グラビア・シリンダ４とアプリケータ・シリンダ３が並置状態になることにより形成される領域８を液体化学柔軟剤が継続的に通過するとき、負荷圧をもつことによってグラビア・シリンダ４の陥凹領域から液体化学柔軟剤の抜き取りが促進されるからである。領域８におけるシリンダ表面間の干渉または実際の接触は通常は好ましいが、陥凹領域の大きさと形状並びに化学柔軟剤の液体特性のある種の組み合わせによって、２つのシリンダが単に極めて接近した状態で通過するというだけで満足な沈積物の移動が可能であろうということは想像に難くない。領域８でグラビア・シリンダ４からアプリケータ・シリンダ３に移された化学柔軟剤は、グラビア・シリンダ４の陥凹領域のパターンと大きさおよび間隔において一致する形状の表面沈積物を示す。アプリケータ・シリンダ３上の化学柔軟剤沈積物は、領域９に向かって進んでいくティシュ・ペーパー・ウェブ１に移される。領域９は、アプリケータ・シリンダ３、ティシュ・ペーパー・ウェブ１および加圧シリンダ２が互いに近接する点と定義される。加圧シリンダ２は、この工程に適合するかぎり任意の多様な表面被覆物で被覆される。最も一般的にはこのシリンダは圧縮可能被覆物、例えば天然ゴムまたは合成ゴムのようなエラストマーポリマーで被覆されるであろう。加圧シリンダ２およびアプリケータ・シリンダ３は、通常は干渉することなく作動させる。ティシュ・ウェブが領域９に存在するとき、盛り上がった化学柔軟剤沈積物を少なくとも部分的にアプリケータ・シリンダ３からティシュ・ペーパー・ウェブ１に移動させるために沈積物とティシュ・ウェブが十分に接触するように、これらシリンダを互いに十分に接近して通過させることだけが要求される。アプリケータ・シリンダ３および加圧シリンダ２との間の負荷圧はティシュ・ウェブ１を圧縮する傾向があるので、この２つのシリンダの間隙が狭すぎることは、ティシュ・ウェブ１の厚さまたは嵩を維持するために避けなければならない。（ティシュ・ペーパー・ウェブ１を挟んで）シリンダ表面間の領域９における干渉は通常は不要であるが、パターンと化学柔軟剤の液体特性のある種の組み合わせによって、２つのシリンダが干渉するように作動させる必要性が生じる可能性があることは想像に難くない。ティシュ・ペーパー・ウェブ１は、グラビア・シリンダ４のパターンにしたがって実質的に固定された柔軟化剤の均一な表面沈積物を面１１に沈積させながら領域９を出る。
【０１０９】
図２は、本発明の実質的に固定された化学柔軟化剤の均一な表面沈積物を形成するまた別の方法を示す転写装置の側方立面図である。図２に示す工程では、直接転写法によってティシュ・ペーパー製品の一方の面に柔軟化剤が適用される。
【０１１０】
図２では、回転するグラビア・シリンダ１３（表示されていない手段によって好ましくは加熱されている）が液体化学柔軟剤１５中に部分的に浸漬されるように、液体化学柔軟剤１５（表示されていない手段によって好ましくは加熱されている）は容器１４に存在する。グラビア・シリンダ１３は複数の陥凹領域を有し、これらは容器１４に入るときには実質的に内容物を含まないが、グラビア・シリンダ１３がその回転につれて部分的に浸漬されるので容器１４に浸漬されている間に化学柔軟剤１５で満たされる。グラビア・シリンダ１３およびその陥凹領域のパターンは以下の図４で示すので、詳細な説明はその図が参照に提供されるまで置いておく。
【０１１１】
再び図２を参照すれば、容器１４から取り出されたが陥凹領域に保持されない過剰な化学柔軟剤１５は、グラビア・シリンダ１３とその外側面で接触するが顕著に形態を歪めてその陥凹領域内に侵入することができない可撓性ドクター・ブレード１６で除去される。したがって、グラビア・シリンダ１３上に残存する化学柔軟剤は、グラビア・シリンダ１３の陥凹領域にもっぱら残留する。この残留化学柔軟剤は、領域１７に向かって進んでいくティシュ・ペーパー・ウェブ１に均一で個々に分離した沈積物として移される。この沈積物の移動は、領域１７でグラビア・シリンダ１３を加圧シリンダ１２が圧迫するために、陥凹領域に存在する化学柔軟剤にティシュ・ウェブ１が接近することによってもたらされる。加圧シリンダ１２は、この工程に適合するかぎり任意の多様な表面被覆物で被覆できる。最も一般的にはこのシリンダは圧縮可能被覆物、例えば天然ゴムまたは合成ゴムのようなエラストマーポリマーで被覆されるであろう。グラビア・シリンダ１３および加圧シリンダ１２は、通常は干渉し合うように（すなわちティシュ・ペーパー・ウェブ１を挟んで接触した状態で）作動させる。なぜならば、負荷圧をもつことによって、グラビア・シリンダ１３、ティシュ・ペーパー・ウェブ１および加圧シリンダ１２の干渉により形成される領域１７をそれらが持続的に通過するとき、グラビア・シリンダ１３の陥凹領域から液体化学柔軟剤の抜き取りが促進されるからである。ティシュ・ペーパー・ウェブ１を介して領域１７で伝えられる圧迫は通常は好ましいが、陥凹領域の大きさおよび形状並びに化学柔軟剤の液体特性の組み合わせによっては、２つのシリンダおよび閉じ込められたティシュ・ウェブを接近させながら単に通過させるだけで満足な柔軟剤の移動が可能であることは想像に難くない。ティシュ・ペーパー・ウェブ１は、グラビア・シリンダ１４のパターンにしたがって均一で個々に分離した実質的に固定された柔軟化剤の表面沈積物を側面１８に沈積させながら領域１７を出る。
【０１１２】
図３は、本発明の実質的に固定された化学柔軟化剤の均一で個々に分離した表面沈積物を形成するまた別の方法を示す転写装置の側方立面図である。図３に示した方法では、オフセット転写法によってティシュ・ペーパー製品の両面に柔軟化剤が適用される。
【０１１３】
図３では、回転グラビア・シリンダ２５（表示されていない手段によって加熱されている）が化学柔軟剤２６に部分的に浸漬されるように、液体化学柔軟剤２６（表示されていない手段によって好ましくは加熱されている）は容器２７に存在する。グラビア・シリンダ２５は複数の陥凹領域を有し、これらは対応する容器２７に入るときは実質的に内容物をもたないが、グラビア・シリンダ２５がその回転につれて容器に部分的に浸漬されるとき容器２７に浸漬されている間に化学柔軟剤２６で満たされる。グラビア・シリンダ２５および陥凹領域のパターンは以下の図４で詳述するので、図４が参照に提供されるまで詳細な説明は置いておく。図３のグラビア・シリンダ２５は通常はデザインが類似しているが、特に陥凹領域のパターンについては意図的に変更することができる。相違を用いて製品の特性をそれぞれの側面で調節することができる。
【０１１４】
なお図３を参照して、容器２７から取り出されたが陥凹領域に保持されない過剰な化学柔軟剤２６は、グラビア・シリンダ２５とその外側面で接触するが顕著に形態を歪めてその陥凹領域内に侵入することはない可撓性ドクター・ブレード２８で除去される。したがって、グラビア・シリンダ２５上に残存する化学柔軟剤は、グラビア・シリンダ２５の陥凹領域にもっぱら残留する。この残留化学柔軟剤は、均一で個々に分離した沈積物としてアプリケータ・シリンダ２３に移される。アプリケータ・シリンダ２３は、表面被覆物がこの工程の目的に合致するかぎり、任意の多様な表面被覆物により被覆可能である。最も一般的には、このシリンダは、エラストマーポリマー（例えば天然ゴムまたは合成ゴム）のような圧縮可能な被覆物で被覆される。通常シリンダ２３は性状が類似しているが、それぞれの側面の製品特性が異なる製品を製造するために、シリンダ２３はまた異なっていてもよい。それぞれ対応するアプリケータ・シリンダ２３に対し各ペアのグラビア・シリンダ２５は通常は干渉し合うように作動させる。なぜならば、それぞれのアプリケータ・シリンダ２３とグラビア・シリンダ２５との干渉により形成されるそれぞれの干渉領域２４を液体化学柔軟剤が継続的に通過するとき、負荷圧をもつことによってグラビア・シリンダ２５の陥凹領域から液体化学柔軟剤の抜き取りが促進されるからである。領域２４の一方または両方でシリンダ表面間で干渉または現実に接触があることが通常は好ましいが、陥凹領域の大きさと形状並びに化学柔軟剤の液体特性のある種の組み合わせによって、シリンダ対の１つまたは２つ以上が単に極めて接近した状態で通過するというだけで満足な沈積物の移動が可能であろうということは想像に難くない。領域２４でグラビア・シリンダ２５からアプリケータ・シリンダ２３に取り出される化学柔軟剤は、グラビア・シリンダ２５の陥凹領域のパターンと大きさおよび間隔において一致する形状の表面沈積物を生じる。アプリケータ・シリンダ２３上の化学柔軟剤の沈積物は、当該沈積物が領域２２を通過するとき、領域２２に向かって進んでいくティシュ・ペーパー・ウェブ１に移される。領域２２は、アプリケータ・シリンダ２３の間を通過するティシュ・ペーパー・ウェブ１とアプリケータ・シリンダ２３とが最も接近した点で当該シリンダによって形成される。ティシュ・ウェブが領域２２に存在するとき、各アプリケータ・シリンダ２３上にある化学柔軟剤沈積物がアプリケータ・シリンダ２３から少なくとも部分的にティシュ・ウェブ１に移されることが可能なように当該シリンダが化学柔軟剤沈積物と接触できるようにこれらシリンダが互いに十分に接触して通過することを条件として、アプリケータ・シリンダ２３を通常は干渉（すなわち互いに接触）することなく作動させる。アプリケータ・シリンダ２３の間の負荷圧はティシュ・ウェブ１を圧縮する傾向があるので、この２つのシリンダの間隙が狭すぎることは、ティシュ・ウェブ１の厚さまたは嵩を維持するために避けなければならない。（ティシュ・ペーパー・ウェブ１を挟んで）シリンダ表面間の領域２２における干渉または事実上の接触は通常は不要であるが、パターンと化学柔軟剤の液体特性のある種の組み合わせによって、２つのシリンダを干渉するように作動させる必要性が生じる可能性があることは想像に難くない。ティシュ・ペーパー・ウェブ１は、グラビア・シリンダ２５のパターンにしたがって実質的に固定された柔軟化剤の均一で個々に分離した表面沈積物を両面に沈積させながら領域２２を出る。
【０１１５】
図４は、図１、図２および図３で図示した転写シリンダ、すなわち図１のグラビア・シリンダ４、図２のグラビア・シリンダ１３および図３のグラビア・シリンダ２５で用いられる陥凹領域の詳細の模式図である。図４を参照すれば、グラビア・シリンダ３１は複数の陥凹領域（ときにセルと称する）を有する。陥凹領域３３は当該領域を除けば平滑なシリンダ面３２上に存在する。
【０１１６】
シリンダ３１は種々の物質で構成できる。一般に、当該シリンダは、金属またはセラミックロールのように性状が比較的非圧縮性であるが、エラストマーロール被覆物も同様に可能である。最も好ましくは、シリンダ３１の表面は酸化アルミニウムのようなセラミックである。セラミックは、多色印刷工業で周知のように、表面に集中レーザー・ビームを誘導することにより陥凹領域を彫刻することによって複数の陥凹領域を作製することが可能である。
【０１１７】
シリンダ３１上に陥凹領域を作製するまた別の手段は、ダイアモンドを先端に取りつけた切断具の電子制御振動によって陥凹領域を電子工学的に彫刻するものである。この方法を選択する場合は、陥凹領域を彫り終わるまでロールの表面を銅で被覆し、続いてこの柔らかい銅のプライを保護するために薄いクロムメッキを施す。
【０１１８】
シリンダ３１上に陥凹領域を作製するまた別の手段は、不安定なロール表面を用いて陥凹領域を化学的にエッチングするもので、このとき、陥凹領域３３にしたくない領域のエッチングを防止するために化学的に耐性を有する覆いをロール表面に固定する。この方法を選択する場合は、エッチングが終了するまでロール表面を銅で被覆し続いて薄いクロムメッキを施して柔らかい銅のプライを保護する。
【０１１９】
最後に、シリンダ３１上に陥凹領域を作製するまた別の手段は、ギザギザをつけた切断具を用いて陥凹領域を彫刻するものである。この方法によれば、シリンダの構築に最も多様な材料が許容されるが、実施できるパターンに多様性がほとんどないことが欠点である。
【０１２０】
シリンダ表面３２上の陥凹セル３３の分離間隔３４は、２．５４ｃｍ（１インチ）につき５陥凹領域から１００陥凹領域の範囲である。各陥凹セルは好ましくはほぼ半球形の形状を有する。
【０１２１】
図４および図４Ａは、陥凹セル３３の１つの横断面図を示すことによって、本発明で使用するのが好ましい陥凹セル３２をさらに詳細に示す。図４Ａに示すように、グラビア・シリンダ表面３２の一部分は、約５０μｍから約５００μｍ、好ましくは約１３０μｍから約４１０μｍの範囲の直径を有するほぼ半球形の陥凹セル３３を含む。図４に示すように、シリンダ３１の表面３２全体に複数のそのようなセル３３が存在する。
【０１２２】
任意の仕上げ成分およびウェブ構造
仕上げ成分
製品に他の特性を付与するために、または抄紙工程を改良するために、他の物質を水性抄紙用完成紙料または初期ウェブに添加することができるが、ただし、それらは実質的に固定された柔軟化剤と化学的に適合し、さらに本発明の柔軟性、強度または低ダスティング特性に顕著な影響または悪影響を及ぼさないことを条件とする。以下の物質は明らかに本発明に包含されるが、ただし他の物質を排除しようとするものではない。その他の物質も、それらが本発明の利点を妨げるかまたは反対の作用を示すものでないかぎり使用することができる。
【０１２３】
水性抄紙用完成紙料のゼータ電位を制御するために、当該完成紙料が抄紙工程に送られるときに当該工程で陽イオン偏向種を添加することは一般的である。セルロース繊維の表面、微粒子および大半の無機填料を含む固形物のほとんどが陰性の表面荷電を有するために、これらの物質が用いられる。伝統的に用いられる陽イオン偏向種の１つは硫酸バンドである。当技術分野ではさらに最近になって、荷電偏向は、比較的低分子量の陽イオン合成ポリマー、好ましくは約５０００００より大きくない、より好ましくは約２０００００より大きくない、さらには約１０００００の分子量を有するものを用いることによって実施される。そのような低分子量陽イオン合成ポリマーの荷電密度は比較的高い。これらの荷電密度は、ポリマー１ｋｇにつき陽イオン窒素約４から約８当量の範囲である。この物質の例は、サイテック社(Cytec, Inc.、コネチカット州、スタンフォード）の製品であるシプロ（Ｃｙｐｒｏ）５１４（登録商標）である。そのような物質の使用は明らかに本発明の範囲内に含まれる。
【０１２４】
地合い形成、脱水、強度および歩留りの改善のために表面積が大きく強い陰イオン荷電をもつ微粒子を使用することは当技術分野で開示されている。例えば、米国特許第５２２１４３５号明細書（１９９３年６月２２日発行（Smith)、この文献は参照により本明細書に含まれる）を参照されたい。この目的で一般的な物質はシリカコロイドまたはベントナイト粘土である。そのような物質を混合することは明らかに本発明の範囲内に含まれる。
【０１２５】
永久湿潤強度を所望する場合、ポリアミド−エピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタジエンラテックス、不溶化ポリビニルアルコール、尿素−ホルムアルデヒド、ポリエチレンイミン、キトサンポリマーおよびその混合物を含む化学物質群を抄紙用繊維または初期ウェブに添加することができる。ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は陽イオン性湿潤強さ向上樹脂で、これは特に有用なことが判明している。そのような樹脂で適切なタイプは以下の文献に記載されている：米国特許第３７００６２３号明細書（１９７２年１０月２４日発行）、および同３７７２０７６号明細書（１９７３年１１月１３日発行）（ともにKeimに発行、これら両文献は参照により本明細書に含まれる）。有用なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の市販供給源の１つは、ハーキュリーズ社（Hercules, Inc., デラウェア州、ウィルミントン）で、商標名カイメン（Ｋｙｍｅｎｅ）５５７Ｈ（登録商標）としてそのような樹脂を市販している。
【０１２６】
多くのペーパー製品は、手洗い所から浄化槽または下水系にそれらを廃棄する必要性のために湿潤時には限定的強度をもつ必要がある。湿潤強度がこれら製品に付与される場合、水の存在下でその性能の一部分または全部が崩壊するという特徴をもつ一時的湿潤強度であることが望ましい。一時的湿潤強度を所望する場合、結合物質は、ジアルデヒド澱粉またはアルデヒド官能性をもつ他の樹脂、例えばナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（National Starch and Chemical Co.）が供給するコボンド（Ｃｏ−Ｂｏｎｄ）１０００（登録商標）、サイテック(Cytec, コネチカット州、スタンフォード）が供給するパレッツ（Ｐａｒｅｚ）７５０（登録商標）、および米国特許第４９８１５５７号明細書（１９９１年１月１日発行（Bjorkquist）、この文献は参照により本明細書に含まれる）に記載されている樹脂からなる群から選択することができる。
【０１２７】
吸収性を強化する必要がある場合は、界面活性剤を用いて本発明のティシュ・ペーパー・ウェブを処理することができる。使用する場合の界面活性剤のレベルは、ティシュ・ペーパーの乾燥繊維重量に対して好ましくは重量で約０．０１％から約２．０％である。界面活性剤は、好ましくは８つまたはそれ以上の炭素原子をもつアルキル鎖を有する。代表的な陰イオン界面活性剤は直鎖状アルキルスルホネートおよびアルキルベンゼンスルホネートである。代表的な非イオン性界面活性剤はアルキルグリコシドで、これらには、クローダ社（Croda, Inc.,  ニューヨーク州、ニューヨーク）から入手可能なクロデスタ（Ｃｒｏｄｅｓｔａ）ＳＬ−４０（登録商標）のようなアルキルグリコシドエステル；米国特許第４０１１３８９号明細書（１９７７年３月８日発行（W.K. Langdon et al))に開示されたアルキルグリコシドエーテル；およびグリコ・ケミカル社（Glyco Chemicals, Inc.,  コネチカット州、グリニッチ）から入手可能なペゴスパース（Ｐｅｇｏｓｐｅｒｓｅ）２００ＭＬ、およびローヌ・プーラン社（Rhone Poulenc Corp.,  ニュージャージ州、クランベリー）から入手可能なイゲパール（ＩＧＥＰＡＬＲ）Ｃ−５２０（登録商標）のようなアルキルポリエトキシル化エステルが含まれる。
【０１２８】
本発明は、均一でかつ個々に分離された沈積物としてティシュ・ペーパー・ウェブの表面に沈積された実質的に固定された化学柔軟化剤組成物であるが、本発明はまた、化学柔軟化剤が抄紙工程の一部分として添加される変型もその範囲内に包含する。許容可能な化学柔軟化剤は、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリドを含み、ジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェートが好ましい。この物質は、ウィトコ・ケミカル社（Witco Chemical Co. Inc.,  オハイオ州、ダブリン) から商標名バリソフト（Ｖａｒｉｓｏｆｔ）１３７（登録商標）として市販ルートで入手できる。第四アンモニウム化合物の生物分解性モノ−エステルおよびジエステル変型種もまた使用可能で、本発明の範囲内に包含される。
【０１２９】
填料物質もまた本発明のティシュ・ペーパーに取り入れることができる。米国特許第５６１１８９０号明細書（１９９７年３月１８日発行（Vinson et al）、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、本発明の基材として許容できる填料付加ティシュ・ペーパー製品を開示している。
【０１３０】
上記の任意の化学添加物の列挙は単に例示であって、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【０１３１】
ウェブの構造
本発明にしたがって製造されたティシュ・ペーパー・ウェブは約１０ｇ／ｍ2から約１００ｇ／ｍ2の坪量を有するであろう。好ましい実施態様では、本発明によって製造されたティシュ・ペーパーは、約１０ｇ／ｍ2から約１００ｇ／ｍ2、最も好ましくは約１０ｇ／ｍ2から約５０ｇ／ｍ2の坪量を有する。本発明によって調製したティシュ・ペーパー・ウェブは、約０．６０ｇ／ｃｍ3またはそれ未満の密度を有する。好ましい実施態様では、本発明のティシュ・ペーパーは、約０．０３ｇ／ｃｍ3から約０．６ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは約０．０５ｇ／ｃｍ3から０．２ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【０１３２】
さらに本発明は、多層抄紙されたティシュ・ペーパー・ウェブの製造にも適用できる。多層抄紙されたティシュ構造物および多層ティシュ構造物を紙層形成する方法は以下の文献に記載されている：米国特許第３９９４７７１号明細書（１９７６年１１月３０日発行（Morgan, Jr. et al)）、米国特許第４３００９８１号明細書（１９８１年１１月１７日発行（Carstens))、米国特許第４１６６００１号明細書（１９７９年８月２８日発行（Dunning et al)）および欧州特許公告第６１３９７９Ａ１号（１９９４年９月７日公告（Edwards et al)）（これらの文献は全て参照により本明細書に含まれる）。これらの層は好ましくは異なる繊維タイプで構成され、これら繊維は典型的には、多層ティシュ・ペーパー製造で用いられるように比較的長い針葉樹繊維および比較的短い広葉樹繊維である。本発明で得られる多層ティシュ・ペーパー・ウェブは、少なくとも２つの重ね合わされた層、１つの内側層とこの内側層と連続する少なくとも１つの外側層を含む。好ましくは、多層ティシュ・ペーパーは、３つの重ね合わされた層、１つの内側層または中心層および２つの外側層を含み、この内側層は２つの外側層の間に配置される。この２つの外側層は、好ましくは比較的短い抄紙用繊維（平均繊維長は約０．５から約１．５ｍｍ、好ましくは約１．０ｍｍ未満）で構成される主要繊維性成分を含む。これらの短い抄紙用繊維は、典型的には広葉樹繊維、好ましくは広葉樹クラフト繊維、最も好ましくはユーカリ樹に由来する広葉樹クラフト繊維を含む。内側層は、好ましくは比較的長い抄紙用繊維（平均繊維長は約２．０ｍｍ未満）で構成される主要繊維性成分を含む。これらの長い抄紙用繊維は、典型的には針葉樹繊維で好ましくは北方針葉樹クラフト繊維である。好ましくは本発明の微粒子状填料の大半は、本発明の多層ティシュ・ペーパー・ウェブの外側層の少なくとも一方に含まれる。より好ましくは、本発明の微粒子状填料の大半は両方の外側層に含まれる。
【０１３３】
一層または多層ティシュ・ペーパー・ウェブから製造されるティシュ・ペーパー製品は、１プライ・ティシュ製品でも多プライ・ティシュ製品でもよい。
【０１３４】
本発明の典型的な実施では、低濃度パルプ完成紙料は加圧ヘッド・ボックスで提供される。このヘッド・ボックスは、長網ワイヤ上にパルプ完成紙料の薄い沈積プライを送り出して湿潤ウェブを形成するために開口部を有する。典型的には続いてこのウェブを（総ウェブ重量を基準にして）約７％から約２５％の繊維濃度まで真空排水によって脱水する。
【０１３５】
本発明で有用なティシュ・ペーパー製品を製造するために、水性抄紙完成紙料を多孔性面に沈積させ初期ウェブを形成する。本発明の範囲にはまた、多層ペーパー層の形成によってティシュ・ペーパー製品を製造する方法が含まれる。この方法では、２つまたは３つ以上の完成紙料の層は、好ましくは別々の希釈繊維スラリー流を例えば多チャンネル・ヘッド・ボックスで沈積させて形成される。これらの層は好ましくは異なる繊維タイプで構成される。これらの繊維は、多層ティシュ・ペーパー製造で用いられるように比較的長い針葉樹繊維および比較的短い広葉樹繊維である。個々の層を先ず別々のワイヤ上で形成する場合は、続いてこれらの層を湿潤時に結合して多層ティシュ・ペーパー・ウェブを形成する。好ましくは、抄紙用繊維は異なる繊維タイプ、典型的には比較的長い針葉樹繊維および比較的短い広葉樹繊維で構成される。より好ましくは、広葉樹繊維は当該抄紙用繊維の少なくとも約５０％を構成し、針葉樹繊維は少なくとも約１０％を構成する。
【０１３６】
本明細書で用いられるように“強度”という用語は比総引張強度を指し、この測定方法は本明細書の後の節に含まれている。本発明のティシュ・ペーパー・ウェブは強靱である。これは一般的に、これらの比総引張強度が少なくとも約２００グラム／２．５４ｃｍ（１インチ）、より好ましくは約３００グラム／２．５４ｃｍ（１インチ）より大きいことを意味する。
【０１３７】
“リント”および“ダスト”は本明細書でそれぞれ相互に用いられ、制御下摩擦試験で測定したときにティシュ・ペーパー・ウェブが繊維または微粒子状填料を遊離する傾向を指す。制御下摩擦試験は本明細書の後の節で詳述される。繊維または粒子を遊離させる傾向は、そのような繊維または粒子が当該構造物に固着されている度合いと正比例するので、リントおよびダストは強度と関係がある。全体的な固着レベルが増加するにつれ強度も増加する。しかしながら、強度レベルは許容可能で、リンティングまたはダスティングレベルが許容できない場合もある。これは、リンティングまたはダスティングが局在しているためである。例えば、ティシュ・ペーパー・ウェブの表面はリントまたはダスト発生傾向があり、一方、表面下の結合の度合いは、全体的な強度レベルを完全に許容可能なレベルに引き上げるために十分である。別の事例では、強度は比較的長い抄紙用繊維骨格に由来し、一方、繊維微粒子または微粒子状填料は当該構造物内に不十分な態様で結合されている。本発明のティシュ・ペーパー・ウェブはリントが比較的少ない。約１２以下のリントレベルが好ましく、約１０以下がより好ましい。
【０１３８】
本発明の多層ティシュ・ペーパー・ウェブは、柔らかくて吸収性を有する多層ティシュ・ペーパー・ウェブが要求されるいずれの用途にも用いることが可能である。本発明の多層ティシュ・ペーパー・ウェブの特に有利な用途は手洗い用ティシュおよび化粧用ティシュ製品である。単プライおよび多プライ・ティシュ・ペーパー製品の両製品を本発明のウェブで製造することができる。
【０１３９】
検査方法
密度
本明細書で用いられるように、多層ティシュ・ペーパーの密度は、本明細書に含まれる適切な単位変換を用いペーパーの坪量をキャリパーで割って算出した平均密度である。本明細書で用いられるように多層ティシュ・ペーパーのキャリパーは、１５．５ｇ／ｃｍ2（９５ｇ／ｉｎ2）の圧縮負荷を施したときの紙の厚さである。
【０１４０】
ティシュ・ペーパー・リントの測定
ティシュ製品から発生するリント量は、サザランド擦過テスター（Sutherlamd Rub Tester)を用いて決定される。このテスターは、静止した手洗い用ティシュの上を重しをかけたフェルトで擦るためにモーターを使用する。ハンター・カラーＬ（Hunter Color L) 値をこの擦過試験の前後で測定する。これら２つのハンター・カラーＬ値間の相違をリントとして計算する。
【０１４１】
サンプル調製
リント擦過試験の前に、被験ペーパー・サンプルはＴＡＰＰＩ法＃Ｔ４０２ＯＭ−８８にしたがって調湿する必要がある。この場合、サンプルは、１０から３５％の相対湿度レベル、２２から４０℃の温度範囲で２４時間予備調湿する。この予備調湿工程の後で、サンプルを４８から５２％の相対湿度レベル、２２から２４℃の温度範囲で２４時間調湿する。この擦過試験はまた、一定温度および湿度の部屋の中で実施しなければならない。
【０１４２】
サザランド擦過テスターはテスティング・マシーンズ社（Testing Machines, Inc., ニューヨーク州、アミティビル）から入手できる。取り扱い時に、例えばロールの外側が擦れた可能性がある製品はいずれも取り除くか廃棄して先ずティシュを用意する。多プライ仕上げ製品の場合は、その各々が多プライ製品の２シートを含む３つの断片を取り出してこれらを実験台に置く。単プライ製品の場合は、その各々が単プライ製品２シートを含む６つの断片を取り出してこれらを実験台に置く。続いて各サンプルを、折り目がティシュ・サンプルの幅方向（ＣＤ）に沿って走るように半分に折り畳む。多プライ製品の場合は、外側に面している側が、サンプルを折り曲げた後も同じ面が外側を向いていることを確認する。言い換えれば、プライを互いにばらばらにして製品の内側で互いに向き合う面に擦過試験を実施しないようにすることである。１プライ製品の場合、ワイヤ側を外向きにした３サンプル、および非ワイヤ側を外向きにした３サンプルを作る。どのサンプルがワイヤ側が外向きで、どのサンプルが非ワイヤ側が外向きであるかを見失わないようにする。
【０１４３】
７６．２ｃｍ（３０インチ）×１０１．６ｃｍ（４０インチ）のコーデッジ社（Cordage Inc., オハイオ州、シンシナチ) のクレセント（Crescent）＃３００厚紙片を入手する。ペーパー・カッターを用いて、６．３５ｃｍ（２．５インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）の寸法をもつ６片の厚紙片を切り出す。サザランド擦過テスターの抑えピン上に厚紙を押しつけることによって、この６枚のカードの各々に２つの穴を開ける。
【０１４４】
単プライ仕上げ製品を検査する場合は、先に折り畳んだ６つのサンプルの上に６．３５ｃｍ（２．５インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）の厚紙片の各々の中心を合わせて注意深く静置する。厚紙の１５．２４ｃｍ（６インチ）の寸法が、ティシュ・サンプルの各々の縦方向（ＭＤ）に平行に走っていることを確認する。多プライ仕上げ製品を検査する場合は、６．３５ｃｍ（２．５インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）の厚紙片は３つ必要なだけである。先に折り畳んだ３つのサンプルの上に中心を合わせて注意深く静置する。繰り返せば、厚紙の１５．２４ｃｍ（６インチ）の寸法が、ティシュ・サンプルの各々の縦方向（ＭＤ）に平行に走っていることを確認する。ティシュ・サンプルのはみ出した部分の端を厚紙の後側に折り畳む。この端を３Ｍ社の粘着テープ（１．９１ｃｍ（３／４インチ）幅のスコッチ・ブランド、ミネソタ州、セントポール）で厚紙に固定する。他の突き出たティシュの端を注意深くつかみ、厚紙の後にそっと折り畳む。厚紙上にペーパーをぴったりと合わせながら、この第二の端を厚紙の後にテープで固定する。この操作を各サンプルで繰り返す。
【０１４５】
各サンプルの向きを変え、ティシュ・ペーパーの幅方向の端を厚紙にテープで留める。粘着テープの半分がティシュ・ペーパーに接触し、一方、他の半分が厚紙に粘着していなければならない。この操作を各サンプルについて繰り返す。このサンプル調製中にティシュ・サンプルが破れたり、避けたりまたは擦り切れたりした場合はいつでも、これを廃棄して、新しいティシュ・サンプル片を用いて新しいサンプルを作製する。
【０１４６】
多プライ加工品を検査する場合は、厚紙にのせた３つのサンプルができあがる。単プライ仕上げ品の場合、ワイヤ側が外に向く厚紙にのった３つのサンプルおよび非ワイヤ側が外に向く厚紙にのった３つのサンプルができあがる。
【０１４７】
フェルトの調製
７６．２ｃｍ（３０インチ）×１０１．６ｃｍ（４０インチ）のコーデッジ社（Cordage Inc., オハイオ州、シンシナチ) のクレセント（Crescent）＃３００厚紙片を入手する。ペーパー・カッターを用い、５．７２ｃｍ（２．２５インチ）×１８．４２ｃｍ（７．２５インチ）の寸法をもつ６片の厚紙片を切り出す。厚紙の白い面の上端および下端から２．８６ｃｍ（１．１２５インチ）下方に、短い寸法に平行に２本の線を引く。目印として真っ直ぐな端を利用して剃刀の刃でこの直線いっぱいに刻み目をつける。この刻み目によって、厚紙／フェルト結合体がサザランド擦過テスターの重しの周辺にしっかりと固定される。この刻み目を付けた面の厚紙にその長い寸法に平行に走る矢印を描く。
【０１４８】
５．７２ｃｍ（２．２５インチ）×２１．６ｃｍ（８．５インチ）×０．１６ｃｍ（０．０６２５インチ）の寸法の黒いフェルト（New England Gasket, コネチカット州、ブリストールから入手できるＦ−５５または同等物）を６片切り出す。このフェルトを刻み目を付けていない厚紙の緑色の面に置くが、その場合フェルトと厚紙の両方の長端が平行かつ一直線に揃うように置く。フェルトの毛羽立った面が上を向いていることを確認する。さらにまた、厚紙の上端および下端から約１．２７ｃｍ（約０．５インチ）突き出させる。スコッチ・ブランドのテープを用いて両端の突き出たフェルトを厚紙の後にぴったりと折り曲げる。このようなフェルト／厚紙結合体を全部で６つ作る。
【０１４９】
再現性を最良にするために、全サンプルを同じロットのフェルトで検査するべきである。明らかに、単一ロットのフェルトが完全に不足する場合がある。新しいロットのフェルトを入手しなければならない場合は、新しいロットのフェルトについて修正因子を求めなければならない。修正因子を求めるために、問題のただ１つの代表的ティシュ・サンプルおよび充分なフェルトを入手し、新しいロットと古いロットについて２４個の厚紙／フェルトのサンプルを作製する。
【０１５０】
擦過検査の前に下記で述べるように、新しいロットおよび古いロットのフェルトで構成した厚紙／フェルトの２４個のサンプルの各々についてハンターＬの読みを得る。古いロットの２４個の厚紙／フェルトサンプルおよび新しいロットの２４個の厚紙／フェルトサンプルの両方について平均を計算する。
【０１５１】
次に、下記で述べるように古いロットの２４個の厚紙／フェルト板および新しいロットの２４個の厚紙／フェルト板の擦過試験を実施する。同じティシュ・ロット番号が古いロットおよび新しいロットについて２４個のサンプルの各々について用いられていることを確認する。さらに、厚紙／ティシュ・サンプルの調製時のペーパーのサンプリングは、新しいロットのフェルトおよび古いロットのフェルトが可能な限り代表的なティシュ・サンプルに暴露されるように実施しなければならない。１プライのティシュ製品の場合には、傷があるか擦り切れている製品は全て廃棄する。次に各々２つの使用ユニット（シートとも称する）長を含む４８細片ティシュを作製する。最初の２使用ユニット細片を実験台の左端に置き、４８サンプルの最後のものを実験台の右端に置く。左端のサンプルに当該サンプルの角の１ｃｍ×１ｃｍの部分に番号“１”と印す。右端の最後のサンプルの番号が４８となるように、連続的に４８までサンプルに印を継続して付す。
【０１５２】
奇数番号を付した２４個のサンプルを新しいフェルト用に、偶数番号を付した２４個のサンプルを古いフェルト用に使用する。最も小さいものから最も大きいものまで奇数番号のサンプルを並べ、最も小さいものから最も大きいものまで偶数番号のサンプルを並べる。各セットについて最も小さい数字に“Ｗ”の文字を付ける。次に最も大きな数字に“Ｎ”の文字を付ける。この“Ｗ”／“Ｎ”の交互のパターンでサンプルに印を付けていく。“Ｗ”のサンプルをワイヤ側が外向きのリント分析用に、“Ｎ”サンプルを非ワイヤ側のリント分析用に使用する。１プライ製品の場合は、新しいロットのフェルトおよび古いロットのフェルト用に合計２４サンプルが存在する。この２４個のうち１２個がワイヤ側リント分析用で、１２個が非ワイヤ側リント分析用である。
【０１５３】
下記に述べるように、古いフェルトの２４サンプルの全てについて擦ってハンター・カラーＬ値を測定する。古いフェルトについて１２のワイヤ側ハンター・カラーＬ値を記録する。１２の値の平均値を得る。古いフェルトについて１２の非ワイヤ側ハンター・カラーＬ値を記録する。１２の値の平均値を得る。最初の非擦過ハンター・カラーＬフェルトの読みの平均をワイヤ側擦過サンプルの平均ハンター・カラーＬの読みから差し引く。これはワイヤ側サンプルのデルタ平均差である。最初の非擦過ハンター・カラーＬフェルトの読みの平均を非ワイヤ側擦過サンプルの平均ハンター・カラーＬの読みから差し引く。これは非ワイヤ側サンプルのデルタ平均差である。ワイヤ側のデルタ平均差および非ワイヤ側のデルタ平均差の和を算出し、この和を２で割る。これは古いフェルトの未修正リント値である。現在使用中のフェルト修正因子が存在する場合、これを古いフェルトの未修正リント値に加える。この値が古いフェルトの修正リント値である。
【０１５４】
下記に述べるように、新しいフェルトの２４サンプルの全てについて擦ってハンター・カラーＬ値を測定する。新しいフェルトについて１２のワイヤ側ハンター・カラーＬ値を記録する。１２の値の平均値を得る。新しいフェルトについて１２の非ワイヤ側ハンター・カラーＬ値を記録する。１２の値の平均値を得る。最初の非擦過ハンター・カラーＬフェルトの読みの平均をワイヤ側擦過サンプルの平均ハンター・カラーＬの読みから差し引く。これはワイヤ側サンプルのデルタ平均差である。最初の非擦過ハンター・カラーＬフェルトの読みの平均を非ワイヤ側擦過サンプルの平均ハンター・カラーＬの読みから差し引く。これは非ワイヤ側サンプルのデルタ平均差である。ワイヤ側のデルタ平均差および非ワイヤ側のデルタ平均差の和を算出し、この和を２で割る。これは新しいフェルトの未修正リント値である。
【０１５５】
古いフェルトの修正リント値と新しいフェルトの未修正リント値との間の差を得る。この差は新しいフェルトのロットに対するフェルト修正因子である。
【０１５６】
このフェルト修正因子と新しいフェルトの未修正リント値との和は、古いフェルトの修正リント値と同一である。
【０１５７】
古いフェルトについて２４サンプルの検査および新しいフェルトについて２４サンプルの検査により２プライティシュ製品に同じ操作が適用される。しかしながら、消費者が用いる外側プライのみについて擦過試験を実施する。上記に特記したように、古いフェルトおよび新しいフェルトについて代表的なサンプルが得られるようにサンプルが調製されたことを確認する。
【０１５８】
１．８ｋｇ（４ポンド）の重しの管理
１．８ｋｇ（４ポンド）の重しは２５．８ｃｍ2（４平方インチ）の実質的接触面積を有し、６．５４ｃｍ2（１平方インチ）につき約０．４５３６ｋｇ（１ポンド）の接触圧を提供する。この接触圧は重しの表面に添付されているゴム・パッドの変更によって変わるので、製造元（Brown Inc., Mechanical Services Department, ミシガン州、カラマズー）が供給するゴム・パッドのみを使用することが重要である。これらのパッドは、硬くなったり擦りきれたりまたは欠けたりした場合には取り替える。
【０１５９】
使用しないときは、パッドがこの重しの全重量を支える状態にならないように重しを静置する。重しは横向けにして保存するのが最もよい。
【０１６０】
擦過テスターの目盛り修正
サザランド擦過テスターは使用前に先ず目盛修正をしなければならない。テスター・スイッチを“ｃｏｎｔ”の位置に動かしてサザランド擦過テスターを作動させる。テスター・アームを使用者に最も近い位置に置き、テスターのスイッチを“ａｕｔｏ”の位置に置く。大型ダイヤル上のポインター・アームを“５”の位置設定に動かして５ストローク運動にテスターを設定する。１ストロークは重しの１回の完全な前進および逆進運動である。擦過ブロックの末端は、各試験の開始および終了時にオペレータに最も近い位置に静止しなければならない。
【０１６１】
上記のように厚紙サンプルにのせたティシュ・ペーパーを調製する。さらに、厚紙サンプルにのったフェルトを上記のように調製する。これらのサンプルの両方が装置の目盛りの修正に用いられ、実際のデータを得るためには用いられないであろう。
【０１６２】
抑えピンの上に厚紙の穴を滑らせることによって、この目盛り修正用ティシュ・サンプルをテスターのベース・プレートに静置する。この抑えピンはサンプルが試験中に移動するのを防ぐ。目盛り修正用のフェルト／厚紙サンプルを厚紙側を重しのパッドと接触させながら１．８ｋｇ（４ポンド）の重しにしっかりと留める。厚紙／フェルト結合体が重しに対して平らな状態で静止していることを確認する。この重しをテスター・アームに引っ掛け、重し／フェルト結合体の下に静かにティシュ・サンプルを置く。オペレータに最も近い重しの端はティシュ・サンプルの厚紙上になければならず、ティシュ・サンプルそれ自体の上にあってはならない。フェルトはティシュ・サンプル上で平らな状態で静止していなければならず、ティシュ面と１００％接触していなければならない。“プッシュ（ｐｕｓｈ）”ボタンを押し下げてテスターを稼働させる。
【０１６３】
ストロークの数を数えながら、フェルトで覆われた重しのサンプルに対する開始位置および終了位置を記憶する。ストロークの総数が５で、オペレータに最も近いフェルトで覆われた重しの端が、この試験の開始時および終了時にティシュ・サンプルの厚紙上にある場合は、テスターの目盛修正は完了し使用できる状態である。ストロークの総数が５でないか、またはオペレータに最も近いフェルトに覆われた重しの端が、試験の開始時または終了時にペーパー・ティシュ・サンプル上にある場合、５ストロークを数えるまで、またはオペレータに最も近いフェルトで覆われた重しの端がこの試験の開始時および終了時の両方で厚紙上に位置するまで目盛り修正操作を繰り返す。
【０１６４】
実際のサンプルのテスト時に、ストロークの数並びにフェルトで覆われた重しの開始位置および停止位置をモニターし観察する。必要な場合には再度目盛りを修正する。
【０１６５】
ハンター・カラー計の目盛修正
ハンター色差計をこの装置の操作マニュアルに概略された手順にしたがって白黒標準プレートに関して調節する。標準化のための安定性チェックを、もし日常のカラー安定性チェックが過去８時間以内に実施されていない場合はこのカラー安定性チェックと合わせて実施する。さらに、ゼロ反射率をチェックし、必要な場合には再調節する。
【０１６６】
白色標準プレートを装置口の下のサンプル・ステージに置く。サンプル・ステージを緩め、サンプル・プレートをサンプル口の真下に上昇させる。
【０１６７】
“Ｌ−Ｙ”、“ａ−Ｘ”、および“ｂ−Ｚ”標準化ノブを用いて、装置を調節して、 “Ｌ”、“ａ”、および“ｂ”のプッシュ・ボタンを順次押し下げたときの“Ｌ”、“ａ”、および“ｂ”の標準白色プレート値を読み取る。
【０１６８】
サンプルの測定
リントの測定の最初のステップは、ティシュ上で擦過する前に黒色のフェルト／厚紙サンプルのハンター・カラー値を測定することである。この測定での最初のステップは、ハンター・カラー装置の装置口下から標準白色プレートを下降させることである。標準プレーとの上でカラー計の後に矢印を合わせながらフェルトで被覆された厚紙の中心を合わせる。サンプル・ステージを緩め、フェルト被覆厚紙をサンプル口の下まで上昇させる。
【０１６９】
フェルトの幅は視野の直径よりわずかに大きいので、フェルトが完全に視野を覆っていることを確認する。完全にカバーされていることを確認した後、Ｌプッシュ・ボタンを押しさげ、安定するまで読み取りを待つ。このＬ値を最も近い０．１単位まで読み記録する。
【０１７０】
Ｄ２５Ｄ２Ａヘッドが使用されている場合は、フェルトで覆われた厚紙およびプレートを下げ、フェルト被覆厚紙を９０度回転させて矢印がメーターの右側を指すようにする。次にサンプル・ステージを緩め、もう一度視野が完全にフェルトで覆われていることを確認する。Ｌプッシュ・ボタンを押し下げる。最も近い０．１単位まで読み記録する。Ｄ２５Ｄ２Ｍユニットの場合は、記録された値はハンター・カラー値である。回転サンプルの読みもまた記録されるＤ２５Ｄ２Ａヘッドの場合は、ハンター・カラーＬ値は２つの記録値の平均である。
【０１７１】
この技術を用いてフェルトで被覆された全ての厚紙のハンター・カラーＬ値を測定する。ハンター・カラーＬ値が全て互いの０．３単位内にある場合、最初のＬの読みを得るために平均をとる。ハンター・カラーＬ値が０．３単位内にない場合は、これらのフェルト／厚紙結合体を限界外とする。新しいサンプルを調製し、全てのサンプルが互いの０．３単位内になるまでハンター・カラーＬ測定を繰り返す。
【０１７２】
実際のティシュ・ペーパー／厚紙結合体の測定の場合、抑えピンの上で厚紙の孔を滑らせることによりテスターのベース・プレートにティシュ・サンプル／厚紙結合体を静置させる。目盛り修正用フェルト／厚紙サンプルを１．８ｋｇ（４ポンド）の重しに、重しのパッドに厚紙側を接触させながらクリップで留める。厚紙／フェルト結合体が重しに対して平らな状態であることを確認する。この重しをテスター・アームに引っ掛け、重し／フェルト結合体の真下にティシュ・サンプルを静かに置く。オペレータに最も近い重しの端はティシュ・サンプルの厚紙上になければならず、ティシュ・サンプル自体の上にあってはならない。フェルトはティシュ・サンプルの上で平らになっていなければならず、ティシュ表面と１００％接触していなければならない。
【０１７３】
次に“プッシュ（ｐｕｓｈ）”ボタンを押し下げてテスターを稼働させる。５ストロークが終了したとき、テスターは自動的に停止する。フェルト被覆重しのサンプルに対する停止位置に注意する。オペレータ側のフェルト被覆重しの端が厚紙上である場合、テスターは適切に作動している。オペレータ側のフェルト被覆重しの端がサンプル上にある場合、この測定を無視し、上記のサザランド擦過テスターの目盛修正の節で述べたように再度目盛りを修正する。
【０１７４】
フェルト被覆厚紙を有する重しを取り除く。ティシュ・サンプルを精査する。裂けている場合はフェルトおよびティシュを捨ててもう一度始めから繰り返す。ティシュ・サンプルが無傷である場合、フェルト被覆厚紙を重しから取り除く。ブランク・フェルトについて上記で述べたようにフェルト被覆厚紙でハンター・カラーＬ値を求める。擦過後に、このフェルトについてハンター・カラーＬの読みを記録する。残りの全てのサンプルについて擦過し測定してハンター・カラーＬ値を記録する。
【０１７５】
全てのティシュを測定した後、全てのフェルトを取り除き廃棄する。フェルト細片は再度使用しない。厚紙は折れ曲がったり裂けたりぐにゃぐにゃになったりするまでまたは表面がもはや平滑でなくなるまで使用できる。
【０１７６】
計算
未使用フェルトについて認められた最初のＬの読みの平均を、サンプルのワイヤ側および非ワイヤ側についての測定値の各々から差し引いてデルタＬ値を求める。多プライ製品ではペーパーの一方の側のみが擦られることに留意されたい。３つのデルタＬ値の平均を求め、この最後の平均値からフェルト因子を差し引く。この最後の結果は２プライ製品のリントと称される。
【０１７７】
ワイヤ側および非ワイヤ側の両方の測定が得られる単プライ製品の場合、未使用フェルトについて認められた最初のＬの読みの平均を３つのワイヤ側のＬの読みの各々および３つの非ワイヤ側のＬの読みの各々から差し引く。３つのワイヤ側の値について平均デルタを計算する。３つの非ワイヤ側の値について平均デルタを計算する。これら平均の各々からフェルト因子を差し引く。最後の結果は、非ワイヤ側のリントおよびワイヤ側のリントと称される。これら２つの値の平均を求めることによって、単プライ製品全体についての最終的リントが得られる。
【０１７８】
ティシュ・ペーパーのパネル柔軟性
理想的には柔軟試験の前に、被験ペーパー・サンプルは、ＴＡＰＰＩ法＃Ｔ４０２ＯＭ−８８にしたがって調湿するべきである。サンプルは、１０から３５％の相対湿度レベル、および２２から４０℃の温度範囲内で２４時間予備調湿される。この予備調湿ステップの後で、サンプルは、４８から５２％の相対湿度レベル、および２２から２４℃の温度範囲内で２４時間調湿する。
【０１７９】
理想的には、柔軟性パネル試験は一定温度および湿度の部屋の中で実施するべきである。これが実施不能の場合は、対照を含む全てのサンプルを同一の環境条件に付すべきである。
【０１８０】
柔軟性検査は、“感覚試験方法マニュアル（Manual on Sensory Testing Methods）”（ASTM 特別技術出版（Special Technical Publication）434, American Society For Testing and Materials刊行(1968)、この文献は参照により本明細書に含まれる）に記載されている様式と同様な様式で対間比較として実施される。柔軟性は、一対差異試験（Paired Difference Test）と称されるものを用いる主観的試験によって評価される。この方法は検査物質自体に対して外部標準を用いる。触感による柔軟性の場合、試験者がサンプルを見ることができないようにして２つのサンプルが提示され、試験者は触感の柔軟性を基準にしてそれらのうちの１つを選択することを要求される。試験の結果は、パネル・スコア単位（ＰＳＵ）と称されるもので報告される。ＰＳＵとして本明細書で報告する柔軟性データを得るために柔軟性試験に関して、多くの柔軟性パネル試験が実施される。各試験では、１０人の熟練した柔軟性判定者が３組のサンプル対の相対的柔軟性を等級付けすることが要求される。複数のサンプル対の場合、１人の判定者によって一時に１対の判定が行われる。各対の１方のサンプルはＸと、他方はＹと呼ばれる。簡単に記せば、各Ｘサンプルはその対であるＹサンプルに対して以下のように等級付けされる：
１．ＸがＹよりもおそらく少し柔軟である場合に＋１等級が与えられ、ＹがＸよりもおそらく少し柔軟である場合に−１等級が与えられ；
２．ＸがＹよりも確かに少し柔軟である場合に＋２等級が与えられ、ＹがＸよりも確かに少し柔軟である場合に−２等級が与えられ；
３．ＸがＹよりもかなり柔軟である場合にＸに＋３等級が与えられ、ＹがＸよりもかなり柔軟である場合に−３等級が与えられ；さらに最後に、
４．ＸがＹよりも明瞭にかなり柔軟である場合にＸに＋４等級が与えられ、ＹがＸよりも明瞭にかなり柔軟である場合に−４等級が与えられる。
【０１８１】
これらの等級の平均を求め、得られた値はＰＳＵ単位である。得られたデータは１パネル試験の結果とみなされる。１サンプル対より多いサンプル対が評価される場合、対間統計分析によるそれらの等級にしたがって全てのサンプル対は順位がつけられる。続いて、ゼロ−ベース標準とすることが選択されたサンプルにゼロＰＳＵ値を与えることが要求されるときに、この順位は値が引き上げられまたは引き下げられる。実施後平均されるパネル試験の数値では、約０．２ＰＳＵは主観的に触感される柔軟性が顕著に相違していることを示す。
【０１８２】
ティシュ・ペーパーの強度
乾燥引張強度
引張強度は、スィング−アルバート・インテレクトＩＩ（Thwing-Albert Intelect II)標準引張テスター（スィング−アルバート・インスツルメント社（Thwing-Albert Instrument Co., ペンシルバニア州、フィラデルフィア）から入手できる）を用いて２．５４ｃｍ（１インチ）幅のサンプル細片で決定される。この方法は、完成ペーパー製品、リール・サンプルおよび未加工原紙で使用することができる。
【０１８３】
サンプルの調湿と調製
引張試験の前に、被験ペーパー・サンプルは、ＴＡＰＰＩ法＃Ｔ４０２ＯＭ−８８にしたがって調湿するべきである。試験の前に、全てのプラスチック製および厚紙梱包材はペーパー・サンプルから注意深く除去しなければならない。ペーパー・サンプルは、４８から５２％の相対湿度レベル、および２２から２４℃の温度範囲内で少なくとも２４時間調湿する。サンプルの調製および引張試験もまた一定の温度と湿度の部屋の中で実施するべきである。
【０１８４】
完成製品の場合は、破損製品は全て廃棄する。次に、４使用単位（またシートとも呼ぶ）を含む５細片を取り、１枚の細片を別の細片の上に重ねて厚い束を作る。このときシート間のミシン目が一致するようにする。シート１および３を縦方向引張測定用に、シート２および４を幅方向引張測定用に区別する。次にペーパー・カッター（安全鞘付きＪＤＣ−１−１０またはＪＤＣ−１１２、スィング−アルバート・インスツルメント社（Thwing-Albert Instrument Co., ペンシルバニア州、フィラデルフィア）から入手できる）を用いてミシン目を裁断し、４つの別々の束を作る。束１および３は縦方向試験用に区別され、束２および４は幅方向試験用に区別されていることを確認する。
【０１８５】
束１および３から２．５４ｃｍ（１インチ）幅の縦方向細片を２つ切り出す。束２および４から２．５４ｃｍ（１インチ）幅の幅方向細片を２つ切り出す。ここで４つの２．５４ｃｍ（１インチ）幅の縦方向引張試験用細片と４つの２．５４ｃｍ（１インチ）幅の幅方向引張試験用細片ができる。これら完成製品サンプルの場合、８つ全ての２．５４ｃｍ（１インチ）幅細片は５枚の使用単位（シートとも呼ぶ）の厚さを有する。
【０１８６】
未加工原紙および／またはリール・サンプルの場合、３８．１ｃｍ（１５インチ）×３８．１ｃｍ（１５インチ）のサンプルを切り出す。このサンプルは、サンプルの問題の領域からペーパー・カッター（安全鞘付きＪＤＣ−１−１０またはＪＤＣ−１１２、スィング−アルバート・インスツルメント社（Thwing-Albert Instrument Co., ペンシルバニア州、フィラデルフィア）から入手できる）を用いて切り出された８プライの厚さをもつ。１方の３８．１ｃｍ（１５インチ）は縦方向と平行に切断され、他方の３８．１ｃｍ（１５インチ）は幅方向に平行に切断されていることを確認する。サンプルは、４８から５２％の相対湿度、および２２から２４℃の温度範囲内で少なくとも２時間調湿されていることを確認する。サンプルの調製および引張試験もまた一定の温度と湿度の部屋の中で実施するべきである。
【０１８７】
この予備調湿した３８．１ｃｍ（１インチ）×３８．１ｃｍ（１インチ）のサンプル（８プライの厚さを有する）から、２．５４ｃｍ（１インチ）×１７．７８ｃｍ（７インチ）の４つの細片を切り出す。この細片は縦方向に平行に走る１７．７８ｃｍ（７インチ）の長辺を有する。これらのサンプルを縦方向リールまたは未加工原紙・サンプルと書き留めておく。さらに別の２．５４ｃｍ（１インチ）×１７．７８ｃｍ（７インチ）の４つの細片を切り出す。この細片は幅方向に平行に走る１７．７８ｃｍ（７インチ）の長辺を有する。これらのサンプルを幅方向リールまたは未加工原紙・サンプルと書き留めておく。前出の切断は、必ずペーパー・カッター（安全鞘付きＪＤＣ−１−１０またはＪＤＣ−１１２、スィング−アルバート・インスツルメント社（Thwing-Albert Instrument Co., ペンシルバニア州、フィラデルフィア）から入手できる）を用いて実施する。ここで合計８つのサンプルが得られる。すなわち、８プライの厚さを有する２．５４ｃｍ（１インチ）×１７．７８ｃｍ（７インチ）の４つの細片でこれらは縦方向に平行に走る１７．７８ｃｍ（７インチ）の長辺を有し、さらに８プライの厚さを有する２．５４ｃｍ（１インチ）×１７．７８ｃｍ（７インチ）の４つの細片でこれらは幅方向に平行に走る１７．７８ｃｍ（７インチ）の長辺を有する。
【０１８８】
引張テスターの操作
引張強度を実際に測定する場合は、スィング−アルバート・インテレクトＩＩ（Thwing-Albert Intelect II)標準引張テスター（スィング−アルバート・インスツルメント社（Thwing-Albert Instrument Co., ペンシルバニア州、フィラデルフィア）から入手できる）を用いる。平坦面をもつクランプを当該ユニットに挿入し、スィング−アルバート・インテレクトＩＩの操作マニュアルの指示にしたがってテスターの目盛り修正を実施する。装置のクロスヘッド速度を１０．１６ｃｍ（４．００インチ）／分に、さらに第一および第二ゲージ間の長さを５．０８ｃｍ（２．００インチ）に設定する。ブレーキ感度は２０．０グラムに設定し、さらにサンプル幅は２．５４ｃｍ（１．００インチ）に、サンプルの厚さは０．０６３５ｃｍ（０．０２５インチ）に設定しなければならない。
【０１８９】
ロード・セルは、被験サンプルの予想される引張強度が使用範囲の２５％から７５％の間にあるように選択する。例えば、５０００グラムのロード・セルは、予想引張範囲が１２５０グラム（５０００グラムの２５％）から３７５０グラム（５０００グラムの７５％）の範囲であるサンプルに使用される。引張テスターはまた、予想引張が１２５グラムから３７５グラムのサンプルを調べることができるように、５０００グラムのロード・セルの１０％の範囲に設定することもできる。
【０１９０】
引張細片の１つを取り、その一方の端を引張テスターのクランプの１つに置く。ペーパー細片の他方の端を別のクランプに置く。細片の長辺が引張テスターの側面と平行であることを確認する。また、細片が２つのクランプの一方の側に突き出ていないことを確認する。さらに、各クランプの圧がペーパー・サンプルと完全に接触していなければならない。
【０１９１】
検査用ペーパー細片を２つのクランプに挿入した後、装置の張力をモニターすることができる。もし装置が５グラム以上を示す場合サンプルは緊張しすぎである。逆に、検査開始後何らかの値が記録されるまで２−３秒経過する場合は引張細片は弛みすぎである。
【０１９２】
引張テスターのマニュアルの記載にしたがって引張テスターを始動させる。クロスヘッドが自動的に最初の開始位置に戻った後試験は完了する。装置の目盛りまたはデジタル・パネル計からグラム単位で最も近い引張負荷単位を読み取り記録する。
【０１９３】
装置によってリセット状態が自動的に実行されない場合、必要な調整を実施して装置のクランプをそれらの最初の開始位置に設定する。次のペーパー細片を上記のように２つのクランプに挿入し、引張の読みをグラム単位で求める。全ての試験ペーパー細片の引張の読みを求める。試験中に細片が滑ったり、クランプの中もしくは端で破損した場合はその値は破棄しなければならない。
【０１９４】
計算
４つの縦方向の２．５４ｃｍ幅完成製品細片の場合、４つの個々の記録された引張の値を合計する。この合計を調べた細片の数で割る。この数は通常は４である。さらに記録された引張の和を使用ユニット数／引張細片で割る。これは通常は１プライ製品および２プライ製品の両方で５である。
【０１９５】
幅方向完成製品細片についてこの計算を繰り返す。
【０１９６】
縦方向に切断された未加工原紙またはリール・サンプルの場合は、４つの個々の記録された引張の読みを合計する。この和を検査した細片の数で割る。この数は通常は４であろう。また、この記録引張値の和を使用ユニット数／引張細片で割る。これは通常は８である。
【０１９７】
この計算を幅方向の未加工原紙サンプルまたはリール・サンプルのペーパー細片について繰り返す。
【０１９８】
全ての結果はグラム／インチの単位である。
【０１９９】
実施例
以下の実施例は本発明の実施を詳述するために提供される。これらの実施例は、本発明の説明を補助しようとするものではあるが、本発明の範囲を限定しようとするものと解してはならない。本発明は添付の請求の範囲によってのみ拘束される。
【０２００】
実施例１
この実施例では、２プライ手洗い用ティシュの外面の一方の面に実質的に固定された化学柔軟化剤混合物の均一で個々に分離した沈積物を有する２プライ手洗い用ティシュ・ペーパーを製造するためにグラビア印刷機の使用を詳述する。
【０２０１】
柔軟化組成物の調製に使用される物質は以下の通りである：
１．ウィトコ・ケミカル社（WITCO Chemical Co., コネチカット州、グリニッチ）から入手できる牛脂ジエステルクロリド第四アンモニウム化合物（ＡＤＯＧＥＮＳＤＭＣ）
２．ウィトコ・ケミカル社（WITCO Chemical Co., コネチカット州、グリニッチ）のワセリン（White Protopet 1S)
３．ソルビタンモノステアレート（ＩＣＩサーファクタンツ社（ICI Surfactants, Inc.(デラウェア州、ウィルミントン）のＳｐａｎ６０）
４．エトキシル化ソルビタンモノステアレート（ＩＣＩサーファクタンツ社（ICI Surfactants, Inc.(デラウェア州、ウィルミントン）のＴｗｅｅｎ６０）
柔軟化組成物は以下のようにして製造する；上記各物質の適切な量を秤量し、それらを溶融し、６０℃（１４０°Ｆ）に保持した一定温度の容器でそれらを混合して以下を含む組成物を調製する；６０％牛脂ジエステルクロリド第四アンモニウム化合物、２２％ワセリン、１４％ソルビタンモノエステル、および４％エトキシル化ソルビタンモノエステル。続いて、柔軟化組成物を回転グラビア・シリンダに充填させるグラビア・パンにこの柔軟化組成物を供給する。
【０２０２】
グラビア・シリンダ構築物は加熱液体の循環に適した中央の空隙領域を有し、ローラーの表面を約６０℃（１４０°Ｆ）に維持する。グラビア・シリンダの表面は酸化アルミニウムセラミックで被覆され、当該セラミックに陥凹領域がレーザー技術により彫刻されている。陥凹領域は半球形で、各領域は約４００μｍの直径を有し、したがって深さは約２００μｍである。陥凹領域のパターンは六角形で、陥凹領域の頻度は直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき１０で、これは１１５領域／６．４５ｃｍ2（１平方インチ）にあたる。陥凹領域によって覆われる全面積の百分率は結果として約２．２％である
過剰な柔軟剤組成物は、可撓性ポリテトラフルオロエチレン製ドクター・ブレードでグラビア・シリンダの表面から削り落とされる。
【０２０３】
オフセット印刷機は、シリンダの表面速度（したがってウェブ速度）が９１．４４ｍ（３００フィート）／分となるように稼働させる。
【０２０４】
グラビア・シリンダはアプリケータ・シリンダと接触させて作動させる。アプリケータ・シリンダは５０Ｐ＆Ｊの硬度をもつゴム製被覆物を有する。２つのシリンダは、アプリケータ・シリンダのゴム製被覆物の応力変形のために２つのシリンダの接触面積の幅が２．５４ｃｍ（１インチ）の５／３２となるように負荷される。柔軟化組成物はしたがってグラビア・シリンダからアプリケータ・シリンダに移される。
【０２０５】
アプリケータ・シリンダは加圧シリンダに近接して作動させる。加圧シリンダはスチール構築物からなる。このシリンダは０．１７８ｍｍ（７ミル）の間隙が２つのシリンダ間に存在するように負荷される。
【０２０６】
約０．１９ｍｍ（約７．５ミル）の厚さをもつ通常の１プライ圧縮ティシュ・ペーパーと結合させた約０．３９ｍｍ（約１５．５ミル）の厚さをもつ１プライのパターン高密度化ティシュからなる手洗い用２プライティシュ・ペーパー・ウェブで２プライティシュ・ペーパー・ウェブを形成する。このティシュ・ペーパー・ウェブをアプリケータと加圧シリンダとの間に形成された間隙を通過させ、ここで柔軟化組成物がアプリケータ・シリンダからティシュ・ペーパー・ウェブへ移される。アプリケータ・シリンダと加圧シリンダによって形成された間隙を出るティシュ・ペーパー・ウェブは、グラビア・シリンダの陥凹領域に対応して、重量で約１．５％の均一に固定された柔軟剤を含む。
【０２０７】
得られた２プライティシュ・ウェブは手洗い用ティシュ・ロールに加工される。
【０２０８】
実施例２
この実施例は、実質的に固定された化学柔軟化剤混合物の均一で個々に分離した沈積物を有する手洗い用２プライティシュ・ペーパーを製造するためにオフセット・グラビア印刷機の使用を詳述する。化学柔軟化混合物は、手洗い用２プライティシュ製品の両外側面に適用される。
【０２０９】
柔軟化組成物の調製に使用される物質は以下の通りである：
１．ウィトコ・ケミカル社（WITCO Chemical Co., コネチカット州、グリニッチ）から入手できる牛脂ジエステルクロリド第四化合物（アドゲン（ＡＤＯＧＥＮ）ＳＤＭＣ）
２．ウィトコ・ケミカル社（WITCO Chemical Co., コネチカット州、グリニッチ）のワセリン（White Protopet 1S)
３．ソルビタンモノステアレート（ＩＣＩサーファクタンツ社（ICI Surfactants, Inc.(デラウェア州、ウィルミントン）のＳｐａｎ６０）
４．エトキシル化ソルビタンモノステアレート（ＩＣＩサーファクタンツ社（ICI Surfactants, Inc.(デラウェア州、ウィルミントン）のＴｗｅｅｎ６０）。
柔軟化組成物は以下のようにして製造する；上記に特定した各物質の適切な量を秤量し、それらを溶融し、６０℃（１４０°Ｆ）に保持した一定温度の容器でそれらを混合して以下を含む組成物を調製する；６０％牛脂ジエステルクロリド第四アンモニウム化合物、２２％ワセリン、１４％ソルビタンモノエステル、および４％エトキシル化ソルビタンモノエステル。続いて、柔軟化組成物を回転グラビア・シリンダに充填させるグラビア・パンにこの柔軟化組成物を供給する。
【０２１０】
グラビア・シリンダ構築物は加熱液体の循環に適した中央の空隙領域を有し、ローラーの表面を約６０℃（１４０°Ｆ）に維持する。グラビア・シリンダの表面は酸化アルミニウムセラミックで被覆され、当該セラミックに陥凹領域がレーザー技術により彫刻されている。陥凹領域は半球形で、各領域は約４００μｍの直径を有し、したがって深さは約２００μｍである。陥凹領域の頻度は直線２．５４ｃｍ（１インチ）につき１０で、これは１１５領域／６．４５ｃｍ2（１平方インチ）にあたる。陥凹領域によって覆われる全面積の百分率は結果として約２．２％である
過剰な柔軟剤組成物は、可撓性ポリテトラフルオロエチレン製ドクター・ブレードでグラビア・シリンダの表面から削り落とされる。
【０２１１】
オフセット印刷機は、シリンダの表面速度、したがってウェブ速度が９１．４４ｍ（３００フィート）／分となるように稼働させる。
【０２１２】
グラビア・シリンダはアプリケータ・シリンダと接触させて作動させる。アプリケータ・シリンダは５０Ｐ＆Ｊの硬度をもつゴム製被覆物を有する。２つのシリンダは、アプリケータ・シリンダのゴム製被覆物の応力変形のために２つのシリンダの接触領域の幅が２．５４ｃｍ（１インチ）の５／３２となるように負荷をかけて接触させる。柔軟化組成物はしたがってグラビア・シリンダからアプリケータ・シリンダに移される。
【０２１３】
アプリケータ・シリンダは加圧シリンダに近接して作動させる。加圧シリンダはスチール構築物からなる。このシリンダは０．２７９ｍｍ（１１ミル）の間隙が２つのシリンダ間に存在するように負荷がかけられる。
【０２１４】
各々が約０．３３ｍｍ（約１３ミル）の厚さをもつ２つのパターン高密度化プライを結合させて手洗い用２プライティシュ・ペーパー・ウェブを形成する。このティシュ・ペーパー・ウェブをアプリケータと加圧シリンダとの間に形成された間隙を通過させ、ここで柔軟化組成物がアプリケータ・シリンダからティシュ・ペーパー・ウェブへ移される。アプリケータ・シリンダと加圧シリンダによって形成された間隙を出るティシュ・ペーパー・ウェブは、グラビア・シリンダの陥凹領域に対応して、重量で約０．８％の均一に固定された柔軟剤を含む。
【０２１５】
得られた手洗い用２プライティシュ・ペーパー・ウェブはロールに形成され、これをもう一度同じ態様で転写工程に付す。二度目の通過では、最初の通過で転写されなかった面に計測量の柔軟剤を適用するためにティシュの方向が定められる。アプリケータ・シリンダと加圧シリンダによって形成された間隙を出るティシュ・ペーパー・ウェブは、グラビア・シリンダの陥凹領域に一致して、合計して約１．３重量％の均一に固定された柔軟剤を含む。
【０２１６】
得られた２プライのティシュ・ウェブは、その厚さをさらに減少させるために対向するカレンダー・ニップを通過させる。
【０２１７】
得られたティシュの重要な特性を測定し、印刷加工を施されていない同じ出発ティシュで製造した製品と柔軟性を比較する。この評価結果を表２に示す。
【０２１８】
【表２】
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本明細書に記載された全ての特許、特許出願（およびそれについて発行された一切の特許とともに対応する公告された海外の特許出願の全て）、および刊行物の内容は、参照により本明細書に含まれる。しかしながら、本明細書に参照により含まれる記述はいずれも本発明を教示または開示していない。
【０２１９】
本発明の個々の実施態様を詳述したが、当業者には他の種々なる変更または改造が本発明の範囲を外れることなく為されえることは明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような変更および改造は、添付の請求の範囲に包含される。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明の実質的に固定された化学柔軟化剤の均一な表面沈積物を形成する好ましい方法を示す印刷装置の側方立面図である。図１に示した工程は、オフセット印刷法によってティシュ・ペーパー製品の一方の面に柔軟化剤を適用する。
【図２】
図２は、本発明の実質的に固定された化学柔軟化剤の均一な表面沈積物を形成するまた別の方法を示す印刷装置の側方立面図である。図２に示した工程は、直接印刷法によってティシュ・ペーパー製品の一方の面に柔軟化剤を適用する。
【図３】
図３は、本発明の実質的に固定された化学柔軟化剤の均一な表面沈積物を形成するまた別の方法を示す印刷装置の側方立面図である。図３に示した工程は、オフセット印刷法によってティシュ・ペーパー製品の両面に柔軟化剤を適用する。
【図４】
図４は、図１、２および３に示した印刷シリンダ上に用いられる陥凹領域の詳細を示す模式図である。さらに図４Ａは、陥凹領域の断面図を示すことによって、本発明で使用される好ましい陥凹領域の詳細を提供する。