【手続補正書】
【提出日】平成18年9月20日(2006.9.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R')m        （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、単独で、又は
（b）一般式（II）：
RbSiR'a        （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
からなる層状系。
【請求項２】
（a）基体（S）への請求項１で定義した耐引掻層（SR）用塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の少なくとも部分硬化又は重合、
（b）このように製造した耐引掻層（SR）への請求項１で定義したトップコート（T）用塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその少なくとも部分硬化：
の工程を特徴とする、請求項１に記載の層状系の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
この目的は、
（1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R')m        （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、
（b）一般式（II）：
RbSiR'a        （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
を含む本発明の層状系によって達成される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
本発明の層状系は、少なくとも以下の工程：
（a）基体（S）への耐引掻層塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の部分硬化又は重合、
（b）このように製造した不完全硬化又は重合した耐引掻層（SR）への、本発明のトップコート塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその硬化：
を含む方法によって製造できる。
層状系製造のために、塗布後、耐引掻層（SR）を 110 ℃超、特に 110〜130 ℃の温度で乾燥する場合が特に有利であることが分かった。層状系の優れた摩耗性が、この方法によって達成され得る。
耐引掻層塗料組成物が、流れ制御剤を 0.01〜3 重量％、特に 0.03〜1 重量％の量で含む場合が更に有利である。
トップコート塗料組成物を、相対湿度 50〜75 ％、特に 55〜70 ％で塗布する場合が、特に有利であることが更に分かった。
最後に、硬化した耐引掻層（SR）をトップコート塗料組成物の塗布前に活性化する場合が有利であることが分かった。可能な活性方法は、好ましくは、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理又は化学腐食である。火炎処理及びコロナ処理が、特に適している。有利な特性に関しては、実施例で述べる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
本発明およびその好ましい態様は、以下のとおりである。
＜１＞
（1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R')m        （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、単独で、又は
（b）一般式（II）：
RbSiR'a        （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
からなる層状系。
＜２＞
基体（S）が、プラスチック製、特にポリカーボネートに基づくことを特徴とする、上記＜１＞に記載の層状系。
＜３＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、メチルシランに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞又は＜２＞に記載の層状系。
＜４＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、ゾル-ゲル法によって製造される重縮合物であり、水性／有機性溶媒混合物中、実質的に 10〜70 重量％のシリカゾル及び 30〜90 重量％の部分縮合オルガノアルコキシシランからなることを特徴とする、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の層状系。
＜５＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、少なくとも１つのシリルアクリレートに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の層状系。
＜６＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び AlO(OH) ナノ粒子を含むことを特徴とする、上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の層状系。
＜７＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、少なくとも１つの多官能性環状オルガノシロキサンに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の層状系。
＜８＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、加水分解性基 R' 1 mol あたり少なくとも 0.6 mol の水の存在下に行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の層状系。
＜９＞
トップコート用塗料組成物製造のために、式（II）の化合物を、式（I）の化合物 1 mol あたり少なくとも 0.7 mol 未満、特に 0.5 mol 未満の量で使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の層状系。
＜１０＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、6.0 未満の pH で行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の層状系。
＜１１＞
トップコート（T）用に製造した塗料組成物の固形分が、0.2〜15 重量％、特に 0.5〜5 重量％であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の層状系。
＜１２＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、溶媒として、水、沸点が 120 ℃未満のアルコール及び／又はアルコキシアルコール、特にイソプロパノール、エタノール及び／又はブタノールの存在下に行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の層状系。
＜１３＞
式（I）中、M を Si、Ti、Zr、Sn 及び Ce からなる群から選び、m=4 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１４＞
式（I）中、M を Al、B、VO 及び In からなる群から選び、m=3 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１５＞
式（I）中、M=Zn 及び m=2 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１６＞
式（I）及び／又は式（II）中の加水分解性基 R' を、ハロゲン（例えば F、Cl、Br 及び I）、C1〜4 アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、i-プロポキシ基、n-ブトキシ基、i-ブトキシ基、s-ブトキシ基又は t-ブトキシ基）、C6〜10 アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、C1〜4 アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基及びプロピオニルオキシ基）及びアルキルカルボニル基（例えば、アセチル基）からなる群から選ぶことを特徴とする、上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の層状系。
＜１７＞
一般式（I）の化合物として、テトラアルコキシシラン、特にテトラエトキシシラン（TEOS）を使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の層状系。
＜１８＞
一般式（II）の化合物として、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（GPTS）、メチルトリエトキシシラン（MTS）及び／又はメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（MPTS）を使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の層状系。
＜１９＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のために、加水分解終了時、少なくとも１つの添加剤（特に、流れ制御剤、染料、安定剤及び無機充填材からなる群から選ばれる）を添加し、及び／又は加水分解生成物を塗料組成物中 0.02〜15 重量％、特に 0.5〜5 重量％の濃度までアルコール、水及び／又はアルコキシアルコールで希釈することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の層状系。
＜２０＞
耐引掻層（SR）が、厚さ 0.5〜30 μm であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の層状系。
＜２１＞
トップコート（T）が、厚さ 0.1〜3.0 μm であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の層状系。
＜２２＞
下塗（P）を、更なる層として備えることを特徴とする、上記＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の層状系。
＜２３＞
（a）基体（S）への上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかで定義した耐引掻層（SR）用塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の少なくとも部分硬化又は重合、
（b）このように製造した耐引掻層（SR）への上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかで定義したトップコート（T）用塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその少なくとも部分硬化：
の工程を特徴とする、上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の層状系の製造方法。
＜２４＞
塗布後、耐引掻層（SR）を 110 ℃超、特に 110〜130 ℃の温度で乾燥することを特徴とする、上記＜２３＞に記載の方法。
＜２５＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、流れ制御剤を 0.01〜3.0 重量％、特に 0.03〜1.0 重量％の量で含むことを特徴とする、上記＜２３＞又は＜２４＞に記載の方法。
＜２６＞
トップコート（T）用の塗料組成物を、相対湿度 50〜75％、特に 55〜70％で塗布することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２５＞のいずれかに記載の方法。
＜２７＞
トップコート用塗料組成物の塗布前、耐引掻層（SR）を、好ましくはコロナ処理又は火炎処理によって活性化することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２６＞のいずれかに記載の方法。
＜２８＞
下塗（P）を基体（S）に塗布することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２７＞のいずれかに記載の方法。
本発明を、以下の実施例によって、より詳細に説明する。