【手続補正書】
【提出日】平成17年9月7日(2005.9.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  式（１）：
【化１】
2001516778.tif 000001
〔式中、
Ｑは、
（ｉ）更に置換されていてもよい、２〜２４個の炭素原子を有するオレフィン性不飽和の共重合可能な基Ｒ3；
（ii）式（５）：
【化７】
2001516778.tif 000002
（式中、
Ｑ1は、式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）又は（５ｅ）：
【化８】
2001516778.tif 000003
（式中、
Ｚは、直鎖又は分岐Ｃ1−Ｃ12アルキレンであり、
Ｒ3は、更に置換されていてもよい、２〜２４個の炭素原子を有するオレフィン性不飽和の共重合可能な基であり、
Ｗは、Ｃ2−Ｃ12のアルキレン基、フェニレン基又はＣ7−Ｃ12アラルキレン基であり、
Ｒ4及びＲ4′は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロゲンであり、
Ｒ5は、二価の、脂肪族、環式脂肪族、脂肪族−環式脂肪族、芳香族、芳香脂肪族又は脂肪族−ヘテロ環式炭化水素基であり、
Ｒ6は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ａｌｋ及びａｌｋ′は、それぞれ他と独立に、直鎖又は分岐Ｃ1−Ｃ12アルキレン基であり、
ｍ及びｎは、それぞれ他と独立に、数０又は１であり、
Ｚ″は、Ｃ1−Ｃ6アルキレンであり、そして
Ｐ1は、独立して、Ｑ1が前述の式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）又は（５ｅ）の基である前述の式（５）の基であり、そして、
ｎは、独立して前記と同義である）の基である）の基；並びに
（iii）Ｑが、−ＮＲ、−ＮＲ′、−ＮＲ1又は−ＮＲ1′と一緒になって形成する、式（５ｂ′）：
【化９】
2001516778.tif 000004
（式中、
Ｒ4及びＲ4′は、それぞれ他と独立に、前記と同義である）の環式環
から選択される、少なくとも１個の架橋結合可能基を含む有機基であり、そして
ＣＰは、セグメントＡ、Ｂ及びＴからなる二価コポリマーフラグメントであり、ここにおいて：
Ａは、式（２ａ）：
【化２】
2001516778.tif 000005
（式中、
Ａ1は、ポリアルキレングリコールの二価基であるか、又は２〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキレン基であり、Ｒ及びＲ′は、それぞれ他と独立に、水素又は非置換若しくは置換したＣ1−Ｃ6アルキルであるか、あるいはコポリマーフラグメントを末端化しているのがアミノ基の場合には、直接の、環形成結合であってもよい）の二価基であり；
Ｔは、式（２）：
【化３】
2001516778.tif 000006
（式中、
Ｘは、二価の、脂肪族、環式脂肪族、脂肪族−環式脂肪族、芳香族、芳香脂肪族又は脂肪族−ヘテロ環式基である）の二価基であり；そして
Ｂは、式（２ｂ）：
【化４】
2001516778.tif 000007
（式中、
Ｒ1及びＲ1′は、他と独立して、上記のＲと同義であり、
Ｂ1は、二価の脂肪族、環状脂肪族、脂肪族−環状脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族炭化水素基（これは、少なくとも１個の式（３）：
【化５】
2001516778.tif 000008
（式中、
Ｒ2は、水素であるか、上記の基Ｑであるか、又は式（４）：
【化６】
2001516778.tif 000009
（式中、
Ｑは、上記と同義であり、そしてＣＰ′は、独立して、上述のセグメントＡ、Ｂ及びＴの少なくとも二つからなる二価コポリマーフラグメントである）の基である）のアミンにより中断されている）の基である）であるが、但し
コポリマーフラグメントＣＰ及びＣＰ′において、セグメントＡ又はＢは、いずれの場合にもセグメントＴに続き；
コポリマーフラグメントＣＰ及びＣＰ′において、セグメントＴは、いずれの場合にもセグメントＡ又はＢに続き；
式（１）と（４）における基Ｑは、いずれの場合にもセグメントＡ又はＢに結合し；かつ
式（３）におけるＮ原子は、Ｒ2が式（４）の基である場合には、セグメントＴに結合する）である〕のプレポリマー。
【請求項２】  Ｑが、式（５）（ここで、ｎは数０であり、そしてＱ1は式（５ａ）（ここで、ｍは０であり、Ｒ3は、式（６）：
【化１０】
2001516778.tif 000010
（式中、
ｐは、数０又は１であり、
Ｒ7は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロゲンであり、
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、カルボキシ又はハロゲンであり、そして
Ｚ′は、直鎖又は分岐Ｃ1−Ｃ12アルキレン、あるいは非置換又はＣ1−Ｃ4アルキル若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換された、フェニレン又はＣ7−Ｃ12アラルキレンである）の基である）の基である）の基である、請求項１記載のプレポリマー。
【請求項３】  Ｑが、式（５）（ここで、ｎは数１であり、そしてＱ1は式（５ａ）（ここで、ｍは１であり、Ｒ3は式（６）：
【化１１】
2001516778.tif 000011
（式中、
ｐは、数０であり、
Ｒ7は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ8は、水素、メチル、塩素又はフェニルであり、
Ｒ9は、水素又はカルボキシであり、そして
Ｚは、直鎖又は分岐Ｃ1−Ｃ12アルキレンである）の基である）の基である）の基である、請求項１記載のプレポリマー。
【請求項４】  Ｑが、下記式（５′）〜（５ｂ″）：
【化１２】
2001516778.tif 000012
（式中、
Ｒ5は、直鎖又は分岐Ｃ6−Ｃ10アルキレン；それぞれ非置換か、又はシクロヘキシル部分において１〜３個のメチル基で置換された、シクロヘキシレン−メチレン若しくはシクロヘキシレン−メチレン−シクロヘキシレン；あるいはそれぞれ非置換か、又はフェニル部分においてメチルで置換された、フェニレン若しくはフェニレン−メチレン−フェニレンである）のいずれかの基である、請求項１記載のプレポリマー。
【請求項５】  Ｑが、式（５′）又は（５″′）の基である、請求項４記載のプレポリマー。
【請求項６】  Ａが、式（２ａ）（ここで、Ｒ及びＲ′は、それぞれ、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＡ1は、式（７ａ）：
【化１３】
2001516778.tif 000013
（式中、
（Ａｌｋ）及び（Ａｌｋ′）は、同一であり、そしてそれぞれは、直鎖又は分岐Ｃ2−Ｃ6アルキレンであり、基Ｒ10及びＲ11の一方は、水素であり、他方は、メチルであり、そしてｒ及びｓは、それぞれ他と独立に、０〜８０までの数であり、（ｒ＋ｓ）の合計は、２〜８０である）の二価のポリアルキレングリコール基である）の二価基である、請求項１〜５のいずれか１項記載のプレポリマー。
【請求項７】  Ａが、式（２ａ）（ここで、Ｒ及びＲ′は、それぞれ水素であり、そしてＡ1は、式（７ｂ）：
【化１４】
2001516778.tif 000014
（式中、
（Ａｌｋ）及び（Ａｌｋ′）は、同一であり、それぞれは、直鎖又は分岐Ｃ2−Ｃ4アルキレンであり、そしてｒは、４〜５０の数である）の二価ポリアルキレングリコールである）の二価基である、請求項１〜６のいずれか１項記載のプレポリマー。
【請求項８】  Ａが、式（２ａ）（ここで、Ｒ及びＲ′は、それぞれヒドロキシ−置換Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＡ1は、Ｃ2−Ｃ6アルキレン基である）の二価基である、請求項１〜５のいずれか１項記載のプレポリマー。
【請求項９】  Ｔが、請求項１で与えられた式（２）（ここで、Ｘは、直鎖又は分岐Ｃ6−Ｃ10アルキレン；それぞれ非置換、又は１〜３個のメチル基でシクロヘキシルの部分が置換された、シクロヘキシレン−メチレン若しくはシクロヘキシレン−メチレン−シクロヘキシレン；あるいはそれぞれ非置換、又はメチルでフェニルの部分が置換された、フェニレン若しくはフェニレン−メチレン−フェニレンである）の二価基である、請求項１〜８のいずれか１項記載のプレポリマー。
【請求項１０】  Ｂが、式（２ｂ）（ここで、Ｒ1及びＲ1′は、他と独立に、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＢ1は、式（８）：
【化１５】
2001516778.tif 000015
（式中、
ａｌｋ*、ａｌｋ**及びａｌｋ***は、それぞれ他と独立に、Ｃ2−Ｃ12アルキレン基であり；
ｌは、１又は０の数であり、そして
Ｒ2及びＲ2′は、それぞれ他と独立に、請求項１でＲ2に与えられた意味を有する）の基である）の基である、請求項１〜９のいずれか１項記載のプレポリマー。
【請求項１１】  請求項１記載の式（１）〔ここで、Ｑは、請求項４と同義であり、そしてＣＰは、セグメントＡ、Ｂ及びＴ（ここで、Ａは、式（２ａ）（ここで、Ｒ及びＲ′は、それぞれ他と独立に、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＡ1は、式（７ａ）：
【化１６】
2001516778.tif 000016
（式中、
（Ａｌｋ）及び（Ａｌｋ′）は、同一であり、そしてそれぞれは、直鎖又は分岐Ｃ2−Ｃ6アルキレンであり、基Ｒ10及びＲ11の一方は、水素であり、他方は、メチルであり、そしてｒとｓは、それぞれ他と独立に、０〜８０までの数であり、（ｒ＋ｓ）の合計は、２〜８０である）の基である）の二価基であり；Ｔは、請求項１で与えられた式（２）（ここで、Ｘは、直鎖又は分岐Ｃ6−Ｃ10アルキレン；それぞれ非置換、又は１〜３個のメチル基でシクロヘキシルの部分が置換された、シクロヘキシレン−メチレン若しくはシクロヘキシレン−メチレン−シクロヘキシレン；あるいはそれぞれ非置換、又はメチルでフェニルの部分が置換された、フェニレン若しくはフェニレン−メチレン−フェニレンである）の二価基であり；そしてＢは、式（２ｂ）（ここで、Ｒ1及びＲ1′は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ2アルキル又はヒドロキシ−Ｃ1−Ｃ2アルキルであり、そしてＢ1は、式（８）：
【化１７】
2001516778.tif 000017
（式中、
ａｌｋ*、ａｌｋ**及びａｌｋ***は、それぞれ他と独立に、Ｃ2−Ｃ12アルキレン基であり；
ｌは、数１又は好ましくは０であり、そして
Ｒ2及びＲ2′は、それぞれ他と独立に、水素；Ｑが上記と同義である基Ｑ、又は式（４）：
【化１８】
2001516778.tif 000018
（式中、
Ｑは、上記と同義であり、そして
ＣＰ′は、独立して上述のセグメントＡ、Ｂ及びＴの少なくとも２個からなる二価のコポリマーフラグメントである）の基である）の基である）の基である）からなる二価コポリマーフラグメントである〕のプレポリマー。
【請求項１２】  請求項１に記載の式（１）〔ここで、Ｑは、請求項５で定義されたものであり、そしてＣＰは、セグメントＡ、Ｂ及びＴ（ここにおいて、Ａは、式（２ａ）（ここで、Ｒ及びＲ′は、それぞれ水素であり、そしてＡ1は、式（７ｂ）：
【化１９】
2001516778.tif 000019
（式中、
（Ａｌｋ）及び（Ａｌｋ′）は、同一であり、そしてそれぞれは、直鎖又は分岐Ｃ2−Ｃ4アルキレンであり、そしてｒは、４〜５０までの数である）の基である）の二価基であり；Ｔは、請求項１で与えられた式（２）（ここで、Ｘは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トルイレン−２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチル−ｎ−ヘキサン（ＴＭＤＩ）、メチレンビス（フェニルイソシアネート）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）及びヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の群から選択されるジイソシアネートから、その二個のイソシアナト基を除いた基である）の二価の基であり；そしてＢは、式（２ｂ）（ここで、Ｒ1及びＲ1′は、それぞれ水素であり、そしてＢ1は、式（８）：
【化２０】
2001516778.tif 000020
（式中、
ｌは、数０であり；
ａｌｋ*及びａｌｋ**は、それぞれ他と独立に、Ｃ2−Ｃ6アルキレン基であり；そしてＲ2及びＲ2′は、他と独立に水素；Ｑが前に定義されたものである基Ｑ、又は式（４）：
【化２１】
2001516778.tif 000021
（式中、
Ｑは、上記と同義であり、そしてＣＰ′は、独立して上述のセグメントＡ、Ｂ及びＴの少なくとも２個からなる二価のコポリマーフラグメントである）の基である）の基である）の基である）からなる二価コポリマーフラグメントである〕のプレポリマー。
【請求項１３】  請求項１記載の式（１）のプレポリマーを製造するための方法であって、式（１０）：
【化２２】
2001516778.tif 000022
の化合物、式（１１）：
【化２３】
2001516778.tif 000023
の化合物及び式（１２）：
【化２４】
2001516778.tif 000024
（式中、
Ａ1、Ｒ、Ｒ′、Ｒ1、Ｒ1′及びＸは、それぞれ請求項１と同義であり、そしてＢ1′は、独立して、Ｂ1に対して上記に与えられた意味を有するが、但し、式（３）のアミン基におけるＲ2は、いずれの場合にも水素であることを除く）の化合物を一緒に反応させること；及び
式（１ａ）：
【化２５】
2001516778.tif 000025
（式中、
ＣＰ*は、独立してＣＰに対して請求項１で与えられた意味を有するが、但しセグメントＢにおけるＲ2は、水素又は基−ＣＰ′−ＮＲ″Ｈ（ここでＲ″は、独立して、Ｒに対して請求項１で与えられた意味を有し、そしてＣＰ′は、請求項１と同義である）であることを除く）の、そのように得られるコポリマーを、式（１３）
【化２６】
2001516778.tif 000026
（式中、
Ｑ1は，請求項２と同義であり、そしてＹは、ハロゲン、カルボキシル基−ＣＯＯＨ；カルボキシル基誘導体又は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基であるか、又はＱ1は、Ｙと一緒になって、ヘテロ環式化合物を形成する）の化合物と反応させることを特徴とする方法。
【請求項１４】  請求項１３記載の方法で得ることができるプレポリマー。
【請求項１５】  式（１ａ）：
【化２７】
2001516778.tif 000027
（式中、
ＣＰ*は、独立して、ＣＰに対して請求項１で与えられた意味を有するが、但しセグメントＢにおけるＲ2は、水素又は基−ＣＰ′−ＮＲ″Ｈ（ここで、Ｒ″は、独立して、Ｒに対して請求項１で与えられた意味を有し、そしてＣＰ′は、請求項１と同義である）であることを除く）のコポリマー。
【請求項１６】  式（１４）：
【化２８】
2001516778.tif 000028
（式中、
Ｒ5は、二価の、脂肪族、環式脂肪族、脂肪族−環式脂肪族、芳香族、芳香脂肪族又は脂肪族−ヘテロ環式炭化水素基であり、
Ｒ6は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ａｌｋ及びａｌｋ′は、それぞれ他と独立して、直鎖又は分岐Ｃ1−Ｃ12アルキレン基であり、そしてＰ1は、Ｑ1が請求項１で与えられた式（５ａ）、（５ｂ）又は（５ｃ）の基である請求項１で与えられた式（５）の基であり、そして
ｎは、請求項１と同義である）の化合物。
【請求項１７】  式（１６）：
【化２９】
2001516778.tif 000029
（式中、
Ｒ6は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、ａｌｋとａｌｋ′は、それぞれ他と独立に、直鎖又は分岐Ｃ1−Ｃ12アルキレン基であり、そして
Ｐ1は、Ｑ1が請求項１で与えられた式（５ａ）、（５ｂ）又は（５ｃ）の基である請求項１で与えられた式（５）の基であり、そして
ｎは、請求項１と同義である）の化合物。
【請求項１８】  請求項１〜１２のいずれか１項記載のプレポリマーを、更なるビニルコモノマーの不在又は存在下に架橋結合することにより得ることができるポリマー。
【請求項１９】  請求項１〜１２のいずれか１項記載のプレポリマーを、更なるビニルコモノマーの不存在下で光架橋結合することにより得ることができる請求項１８記載のポリマー。
【請求項２０】  請求項１８記載のポリマーを製造するための方法であって、請求項１〜１２のいずれか１項記載のプレポリマーを、更なるビニルコモノマーの不存在又は存在下で光架橋結合することを特徴とする方法。
【請求項２１】  プレポリマーが、使用する前に限外ろ過によって精製される、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】  成形品を製造するための方法であって、
ａ）室温で液状であるか、又は溶融し、かつ実質的に溶剤を含まない式（１）のプレポリマーを、付加的ビニルコモノマー及び／又は光開始剤の不在又は存在下で成形用型に導入する工程、
ｂ）≦６０分の間光架橋結合をさせる工程、
ｃ）成形用型を開き、それにより成形用型から成形品を取り出すことができる工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項２３】  成形品を製造するための方法であって、
ａ）式（１）の水−可溶性プレポリマーの水性溶液を、付加的ビニルコモノマー及び／又は光開始剤の不在又は存在下で、調製する工程、
ｂ）得られた溶液を成形用型に導入する工程、
ｃ）≦６０分の間光架橋結合をさせる工程、
ｄ）成形用型を開き、それにより成形用型から成形品を取り出すことができる工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項２４】  成形品が、コンタクトレンズである請求項２２又は２３記載の方法。
【請求項２５】  請求項２２又は２３記載の方法で得ることができる成形品。
【請求項２６】  コンタクトレンズである、請求項２５記載の成形品。