(57)【要約】【課題】簡易に製造することができ、低燃費性の向上を図ることができるタイヤ用フィラー、そのタイヤ用フィラーを含有するタイヤ用ゴム組成物、そのタイヤ用ゴム組成物を用いて得られるタイヤ、また、タイヤ用フィラーの製造方法、さらに、そのタイヤ用フィラーの製造方法において用いられる凝集抑制剤を提供すること。【解決手段】シリカ粒子と、シリカ粒子シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有するタイヤ用フィラーにおいて、凝集抑制剤が、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ粒子と、前記シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有するタイヤ用フィラーであって、
前記凝集抑制剤が、
リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする、タイヤ用フィラー。
【請求項２】
請求項１に記載のタイヤ用フィラーと、
ゴム成分とを含有することを特徴とする、タイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項２に記載のタイヤ用ゴム組成物からなることを特徴とする、タイヤ。
【請求項４】
ケイ酸ナトリウム水溶液から得られ、一度も乾燥されていないシリカを含むシリカスラリーに、凝集抑制剤を添加する添加工程と、
前記添加工程の後、前記シリカスラリーを乾燥させる乾燥工程と
を備え、
前記凝集抑制剤が、
リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする、タイヤ用フィラーの製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載のタイヤ用フィラーの製造方法に用いられ、
リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする、凝集抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用フィラー、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ、タイヤ用フィラーの製造方法、および、凝集抑制剤に関し、詳しくは、タイヤ用フィラー、そのタイヤ用フィラーを含有するタイヤ用ゴム組成物、そのタイヤ用ゴム組成物を用いて得られるタイヤ、また、タイヤ用フィラーの製造方法、さらに、そのタイヤ用フィラーの製造方法において用いられる凝集抑制剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、車両タイヤなどにおいては、転がり抵抗の低減や低燃費性の向上を図る観点から、フィラーとしてシリカ粒子を含有させることが知られている。
【０００３】
このようなシリカ粒子は、通常、車両タイヤなどの原料であるゴム組成物に配合される。しかし、シリカ粒子は凝集しやすく、ゴム組成物中において分散不良を惹起しやすいという不具合がある。そのため、タイヤ用フィラーとしては、分散性に優れるシリカ粒子が、要求されている。
【０００４】
そのようなタイヤ用フィラーとして、具体的には、例えば、ケイ酸ナトリウム水溶液からシード液を調製し、また、ケイ酸ナトリウム水溶液からフィード液を調製し、シード液およびフィード液を、水溶性分子（エチレングリコール、ポリエチレングリコールなど）の存在下で酸とともに混合することにより得られるシリカが、提案されている（特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１０６９１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、特許文献１に記載の方法は煩雑であり、また、得られるシリカの分散性が十分ではない場合がある。そのため、得られたシリカをタイヤ用フィラーとして用いた場合、低燃費性が十分ではない場合がある。
【０００７】
本発明の目的は、簡易に製造することができ、低燃費性の向上を図ることができるタイヤ用フィラー、そのタイヤ用フィラーを含有するタイヤ用ゴム組成物、そのタイヤ用ゴム組成物を用いて得られるタイヤ、また、タイヤ用フィラーの製造方法、さらに、そのタイヤ用フィラーの製造方法において用いられる凝集抑制剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明［１］は、シリカ粒子と、前記シリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有するタイヤ用フィラーであって、前記凝集抑制剤が、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、タイヤ用フィラーを含んでいる。
【０００９】
本発明［２］は、上記［１］に記載のタイヤ用フィラーと、ゴム成分とを含有する、タイヤ用ゴム組成物を含んでいる。
【００１０】
本発明［３］は、上記［２］に記載のタイヤ用ゴム組成物からなる、タイヤを含んでいる。
【００１１】
本発明［４］は、ケイ酸ナトリウム水溶液から得られ、一度も乾燥されていないシリカを含むシリカスラリーに、凝集抑制剤を添加する添加工程と、前記添加工程の後、前記シリカスラリーを乾燥させる乾燥工程とを備え、前記凝集抑制剤が、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、タイヤ用フィラーの製造方法を含んでいる。
【００１２】
本発明［５］は、上記［４］に記載のタイヤ用フィラーの製造方法に用いられ、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、凝集抑制剤を含んでいる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のタイヤ用フィラーでは、シリカ粒子が特定の凝集抑制剤に付着および／または被覆されているため、シリカ粒子の凝集が抑制されている。そのため、本発明のタイヤ用フィラーは、分散性に優れており、低燃費性に優れるタイヤを得ることができる。
【００１４】
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物およびタイヤは、本発明のタイヤ用フィラーを含有するため、低燃費性に優れる。
【００１５】
また、本発明のタイヤ用フィラーの製造方法、および、そのタイヤ用フィラーの製造方法に用いられる本発明の凝集抑制剤によれば、本発明のタイヤ用フィラーを、簡易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のタイヤ用フィラーは、シリカ粒子と、そのシリカ粒子の凝集を抑制する凝集抑制剤とを含有している。
【００１７】
シリカ粒子は、シリカ（二酸化珪素、ＳｉＯ２）からなる一次粒子である。
【００１８】
シリカ粒子は、詳しくは後述するが、例えば、ケイ酸ナトリウム水溶液を、硫酸などの酸で中和することにより得ることができる。
【００１９】
シリカ粒子の体積平均一次粒子径（測定：透過型電子顕微鏡）は、例えば、５ｎｍ以上、好ましくは、２０ｎｍ以上であり、例えば、１００ｎｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ以下である。
【００２０】
また、シリカ粒子のＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定する）は、例えば、４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは、８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは、１２０ｍ２／ｇ以上であり、例えば、３５０ｍ２／ｇ以下である。ＢＥＴ表面積が上記範囲であれば、タイヤ用ゴム組成物（後述）における分散性を十分に確保することができる。
【００２１】
これらシリカ粒子は、単独使用することができ、また、体積平均一次粒子径やＢＥＴ表面積の異なるシリカ粒子を併用することもできる。
【００２２】
凝集抑制剤は、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけん、飽和脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有している。
【００２３】
リン酸塩およびその誘導体としては、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどの縮合リン酸塩、例えば、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸水素二ナトリウム、二リン酸二水素二ナトリウムなどのリン酸塩、例えば、ジブチルホスフェートなどのリン酸エステルなどが挙げられる。
【００２４】
これらリン酸塩およびその誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２５】
リン酸塩およびその誘導体として、分散性の観点から、好ましくは、縮合リン酸塩が挙げられ、より好ましくは、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２６】
アミノアルコールとしては、例えば、エタノールアミン（モノエタノールアミン、２−アミノエタノール）、プロパノールアミン（モノプロパノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール）、１−アミノ−２−プロパノール、ブタノールアミン（モノブタノールアミン、４−アミノ−１−ブタノール）、２−アミノ−１−ブタノール、ペンタノールアミン（モノペンタノールアミン、５−アミノ−１−ペンタノール）、ヘキサノールアミン（モノヘキサノールアミン、６−アミノ−１−ヘキサノール）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどの１級アミノアルコール、例えば、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−プロピルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ペンチルエタノールアミン、Ｎ−ヘキシルエタノールアミン、Ｎ−ヘプチルエタノールアミン、Ｎ−オクチルエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）プロパノールアミン、ジエタノールアミン、２−（イソプロピルアミノ）エタノール、２−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−１−エタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノールなどの２級アミノアルコール、例えば、Ｎ−（β−アミノエチル）イソプロパノールアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンなどの１級および２級アミノアルコール、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルプロパノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン（別名２−（ジブチルアミノ）エタノール）、２−［［２−（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトロソアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ビス（２−アミノエチル）エーテル、２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール、トリエタノールアミンなどの３級アミノアルコールなどが挙げられる。
【００２７】
これらアミノアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２８】
アミノアルコールとして、分散性の観点から、好ましくは、１級アミノアルコール、２級アミノアルコールが挙げられ、より好ましくは、２級アミノアルコールが挙げられ、さらに好ましくは、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルエタノールアミンが挙げられ、とりわけ好ましくは、Ｎ−ｎ−ブチルエタノールアミンが挙げられる。
【００２９】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤モノマー、カチオン性界面活性剤ポリマーなどが挙げられ、分散性の観点から、好ましくは、カチオン性界面活性剤モノマーが挙げられる。カチオン性界面活性剤モノマーとして、具体的には、例えば、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ長鎖アルキル（炭素数４〜２０のアルキル）型アンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００３０】
これらカチオン界面活性剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３１】
カチオン性界面活性剤として、分散性の観点から、好ましくは、ジ長鎖アルキル（炭素数４〜２０のアルキル）型アンモニウムクロライドが挙げられる。
【００３２】
水溶性アミノシランとしては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３３】
また、水溶性アミノシランは、市販品としても入手することができる。そのような市販品としては、例えば、Ａ−１１００（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、Ａ−１１１０（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ａ−１１２２およびＡ−１１２０（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ａ−２１２０（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、Ｙ−９６６９（３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン）（いずれも、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製）などが挙げられる。
【００３４】
これら水溶性アミノシランは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３５】
水溶性アミノシランとして、分散性の観点から、好ましくは、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００３６】
窒素含有複素環系化合物としては、例えば、１−ヒドロキシエチル−２−メチルイミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−２−プロピルイミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−２−ヘプチルイミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−２−ノニルイミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−２−ウンデシルイミダゾリン、１−ヒドロキシプロピル−２−メチルイミダゾリン、１−ヒドロキシプロピル−２−プロピルイミダゾリン、１−ヒドロキシプロピル−２−ヘプチルイミダゾリン、１−ヒドロキシプロピル−２−ノニルイミダゾリン、１−ヒドロキシプロピル−２−ウンデシルイミダゾリン、１−ヒドロキシブチル−２−ウンデシルイミダゾリン、トール油脂肪酸イミダゾリンなどのイミダゾリンおよびその誘導体、例えば、イミダゾール、４−エチルアミノイミダゾール、２−メルカプト−１−メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２，４，５−トリフェニルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２ジメチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾールおよびその誘導体、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのイミダゾリニウムベタイン系化合物などが挙げられる。
【００３７】
これら窒素含有複素環系化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３８】
窒素含有複素環系化合物として、分散性の観点から、好ましくは、イミダゾリン誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾリニウムベタイン系化合物が挙げられ、より好ましくは、トール油脂肪酸イミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが挙げられる。
【００３９】
非イオン性界面活性剤（ノニオン性界面活性剤）としては、例えば、アルキルアルカノールアミン、アルキルアルカノールアミドなどが挙げられる。
【００４０】
アルキルアルカノールアミンとしては、ポリオキシエチレン基を有するアルキルアルカノールアミンが挙げられ、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンオクチルアミン、ポリオキシエチレンデシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンテトラデシルアミン、ポリオキシエチレンヘキサデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン（ポリオキシエチレンステアリルアミン）、ポリオキシエチレンオクタデセニルアミンなどが挙げられる。
【００４１】
これらアルキルアルカノールアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４２】
アルキルアルカノールアミンとして、分散性の観点から、好ましくは、アルキルアルカノールアミンが挙げられ、より好ましくは、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン（ポリオキシエチレンステアリルアミン）が挙げられる。
【００４３】
アルキルアルカノールアミドとしては、例えば、オクタン酸モノエタノールアミド、オクタン酸モノイソプロパンプロパノールアミド、ポリオキシエチレンオクタン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドなどのモノアルカノールアミド、例えば、オクタン酸ジエタノールアミド、オクタン酸ジイソプロパノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンオレイン酸ジエタノールアミドなどのジアルカノールアミドなどが挙げられる。
【００４４】
これらアルキルアルカノールアミドは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４５】
アルキルアルカノールアミドとして、好ましくは、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドが挙げられ、より好ましくは、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミドなどが挙げられる。
【００４６】
また、非イオン性界面活性剤において、ポリオキシエチレンの平均付加モル数は、例えば、１以上、好ましくは、２以上であり、例えば、４０以下、好ましくは、３０以下である。
【００４７】
これら非イオン性界面活性剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４８】
非イオン性界面活性剤として、分散性の観点から、好ましくは、アルキルアルカノールアミンが挙げられる。
【００４９】
第３級アミン化合物としては、例えば、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン（ジメチルステアリルアミン）、ジメチルオクタデセニルアミン、ジメチルヘキサデセニルアミンなどが挙げられる。
【００５０】
これら第３級アミン化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５１】
第３級アミン化合物として、好ましくは、ジメチルオクタデシルアミン（ジメチルステアリルアミン）が挙げられる。
【００５２】
ポリビニルアルコールとしては、特に制限されず、例えば、ケン化度３０〜９９のポリビニルアルコールが挙げられ、好ましくは、ケン化度８０〜９５のポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５３】
非亜鉛せっけんとしては、例えば、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸カルシウム、リシノール酸バリウム、オクチル酸カルシウムなどが挙げられる。
【００５４】
これら非亜鉛せっけんは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５５】
飽和脂肪酸エステルとしては、公知の飽和脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５６】
これら飽和脂肪酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５７】
また、飽和脂肪酸エステルは、好ましくは、上記の非亜鉛せっけんと混合して用いられる。
【００５８】
そのような場合、飽和脂肪酸エステルと、非亜鉛せっけんとの混合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００５９】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドなどが挙げられる。
【００６０】
これらグリセリン脂肪酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６１】
凝集抑制剤は、好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、第３級アミン化合物、ポリビニルアルコール、非亜鉛せっけんと飽和脂肪酸エステルとの混合物、または、グリセリン脂肪酸エステルのいずれか一種からなる。
【００６２】
凝集抑制剤は、分散性の観点から、より好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、非イオン性界面活性剤、または、第３級アミン化合物のいずれか一種からなる。
【００６３】
また、さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、窒素含有複素環系化合物、または、非イオン性界面活性剤のいずれか一種からなる。さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、水溶性アミノシラン、または、窒素含有複素環系化合物のいずれか一種からなる。さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、カチオン性界面活性剤、または、水溶性アミノシランのいずれか一種からなる。さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、アミノアルコール、または、カチオン性界面活性剤のいずれか一種からなる。さらに好ましくは、リン酸塩およびその誘導体、または、アミノアルコールからなる。とりわけ好ましくは、リン酸塩およびその誘導体からなる。
【００６４】
また、凝集抑制剤として、分散性の観点から、好ましくは、懸濁安定性を有する化合物（すなわち、懸濁安定剤）が挙げられ、そのような化合物として、リン酸塩およびその誘導体、ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００６５】
そして、このようなタイヤ用フィラーは、例えば、以下の方法により得られる。
【００６６】
すなわち、この方法では、まず、シリカスラリーに、上記した凝集抑制剤を添加する（添加工程）。
【００６７】
シリカスラリーとしては、ケイ酸ナトリウム水溶液から得られ、一度も乾燥されていないシリカ粒子（シリカの一次粒子）を含むシリカスラリーが用いられる。このようなシリカスラリーは、例えば、ケイ酸ナトリウム水溶液に酸を添加し、中和することにより、得ることができる。
【００６８】
ケイ酸ナトリウム水溶液は、特に制限されず、公知の方法により得ることができる。
【００６９】
ケイ酸ナトリウム水溶液の濃度は、ＳｉＯ２基準で、例えば、１ｇ／Ｌ以上、好ましくは、５ｇ／Ｌ以上であり、例えば、２５０ｇ／Ｌ以下、好ましくは、１００ｇ／Ｌ以下である。
【００７０】
酸としては、例えば、塩酸、リン酸、硫酸などの無機酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの有機酸などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。酸として、好ましくは、無機酸、より好ましくは、硫酸が挙げられる。
【００７１】
酸の添加割合は、特に制限されないが、例えば、酸を添加した後のｐＨが所定範囲となるように、調整される。具体的には、酸を添加した後のｐＨは、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、例えば、７以下、好ましくは、６．５以下である。
【００７２】
また、添加方法は、特に制限されず、一括添加でもよく、分割添加でもよい。
【００７３】
これにより、シリカ粒子を含むシリカスラリーが得られる。
【００７４】
また、必要により、シリカスラリーに水を添加し、濃度を調整することができる。
【００７５】
シリカスラリーのシリカ濃度（固形分濃度）は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２５質量％以下である。
【００７６】
凝集抑制剤の添加割合は、固形分基準で、例えば、シリカスラリー中のシリカ粒子１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【００７７】
また、凝集抑制剤の添加方法は、特に制限されず、一括添加でもよく、分割添加でもよい。
【００７８】
凝集抑制剤がシリカスラリーに添加されると、シリカスラリー中において、凝集抑制剤がシリカ粒子の表面に吸着され、その結果、シリカ粒子（一次粒子）が凝集抑制剤に付着および／または被覆される。これにより、シリカ粒子の凝集が抑制される。すなわち、凝集抑制剤は、分散剤として作用する。このような凝集抑制剤は、本発明に含まれる。
【００７９】
次いで、この方法では、上記の添加工程の後、シリカスラリーを乾燥させる（乾燥工程）。
【００８０】
乾燥方法は、特に制限されず、例えば、真空乾燥法、真空撹拌乾燥法、噴霧乾燥法などが挙げられ、好ましくは、噴霧乾燥法が挙げられる。
【００８１】
噴霧乾燥法における乾燥条件は、例えば、噴霧乾燥機の入口温度が、例えば、１００℃以上、好ましくは、２００℃以上であり、例えば、１０００℃以下、好ましくは、７２０℃以下である。また、出口温度が、例えば、５０℃以上、好ましくは、９０℃以上であり、例えば、７００℃以下、好ましくは、２５０℃以下である。
【００８２】
そして、これにより、シリカ粒子と、凝集抑制剤とを含むタイヤ用フィラーが得られる。
【００８３】
上記のタイヤ用フィラーの製造方法、および、そのタイヤ用フィラーの製造方法に用いられる凝集抑制剤によれば、タイヤ用フィラーを、簡易に製造することができる。
【００８４】
より具体的には、例えば、凝集抑制剤の添加前に、シリカ粒子が乾燥されると、シリカ粒子が凝集し、二次粒子を形成する場合がある。そのような場合、得られたシリカの二次粒子を再度水分散させ、得られたシリカスラリーに上記の凝集抑制剤を添加しても、シリカの一次粒子の表面には凝集抑制剤が吸着されず、シリカの二次粒子の表面に凝集抑制剤が吸着される。その結果、得られるシリカ粒子（二次粒子）は、シリカの一次粒子の表面に凝集抑制剤が吸着される場合に比べ、分散性に劣る。
【００８５】
一方、上記の方法では、一度も乾燥されていないシリカ粒子を含むシリカスラリーに、凝集抑制剤を添加する。そのため、シリカの一次粒子の表面に凝集抑制剤が吸着され、シリカの一次粒子が、凝集抑制剤に付着および／または被覆される。すなわち、凝集抑制剤は、シリカ粒子の表面全体、または、シリカ粒子の表面の一部に付着するように、複数のシリカ粒子の間に充填配置される。その結果、上記の方法では、分散性に優れる上記のタイヤ用フィラーが、簡易に製造される。
【００８６】
そして、このようなタイヤ用フィラーでは、上記したように、シリカ粒子が特定の凝集抑制剤に付着および／または被覆されているため、シリカ粒子の凝集が抑制されている。そのため、タイヤ用フィラーは、分散性に優れており、低燃費性に優れるタイヤ（後述）を得ることができる。
【００８７】
すなわち、タイヤ用フィラーは、タイヤ用ゴム組成物およびタイヤの製造に用いられる。
【００８８】
より具体的には、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上記のタイヤ用フィラーとゴム成分とを含有している。
【００８９】
ゴム成分としては、特に制限されないが、例えば、ジエン系ゴムが挙げられる。
【００９０】
ジエン系ゴムとしては、特に制限されないが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
【００９１】
これらゴム成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９２】
得られる成形物の強度や耐摩耗性の向上を図る観点から、ゴム成分として、好ましくは、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）が挙げられ、より好ましくは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）の併用が挙げられる。
【００９３】
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）を併用する場合、それらの併用割合は、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）の総量１００質量部に対して、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）が、例えば、４０質量部以上、好ましくは、６０質量部以上であり、例えば、９５質量部以下、好ましくは、８５質量部以下である。また、ブタジエンゴム（ＢＲ）が、例えば、５質量部以上、好ましくは、１５質量部以上であり、例えば、６０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下である。
【００９４】
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）の併用割合が上記範囲であれば、得られる成形物の強度や耐摩耗性の向上を図ることができる。
【００９５】
タイヤ用ゴム組成物において、タイヤ用フィラーとゴム成分との配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、例えば、タイヤ用フィラーが、ゴム成分１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、１４０質量部以下、好ましくは、１２０質量部以下である。
【００９６】
また、タイヤ用ゴム組成物は、その他のフィラー（上記のタイヤ用フィラーを除くフィラー）を含有することができる。
【００９７】
その他のフィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの無機フィラー、例えば、コルクなどの有機フィラーなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９８】
その他のフィラーが配合される場合、その配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、例えば、ゴム成分１００質量部に対して、その他のフィラーが、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、１４０質量部以下、好ましくは、１２０質量部以下である。
【００９９】
また、タイヤ用ゴム組成物は、好ましくは、加硫剤を含有する。
【０１００】
加硫剤としては、硫黄が挙げられる。
【０１０１】
硫黄としては、特に制限されないが、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などが挙げられる。
【０１０２】
これら加硫剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１０３】
加硫剤の配合割合は、ゴム成分１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。
【０１０４】
また、タイヤ用ゴム組成物は、好ましくは、加硫促進剤を含有する。
【０１０５】
加硫促進剤としては、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸など、さらには、スルフェンアミド系加硫促進剤〔Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ‐シクロヘキシル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ‐ジシクロヘキシル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ‐ジイソプロピル‐２‐ベンゾチアゾールスルフェンアミドなど〕、グアニジン系加硫促進剤（ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジオルトトリグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなど）などが挙げられる。
【０１０６】
これら加硫促進剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１０７】
加硫促進剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１０８】
さらに、このようなタイヤ用ゴム組成物には、必要により、例えば、劣化防止剤（例えば、オゾン劣化防止剤、熱劣化防止剤、酸化劣化防止剤）、亀裂防止剤、シランカップリング剤、加硫促進剤、さらには、加硫助剤、加硫遅延剤、加硫活性化剤、可塑剤、軟化剤（処理蒸留芳香族系留出物（ＴＤＡＥ）など）、老化防止剤など、公知の各種添加剤を、適宜の割合で配合することができる。
【０１０９】
また、これら添加剤は、例えば、上記各成分の少なくともいずれかに予め配合してもよく、また、それらの混合時において同時に配合してもよい。
【０１１０】
そして、タイヤ用ゴム組成物は、上記の各成分を混合することにより、得ることができる。
【０１１１】
混合方法としては、特に制限されず、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知のゴム用混練機械を使用することができる。また、混合条件は、特に制限されず、使用される装置などに応じて、適宜設定される。
【０１１２】
そして、このようなタイヤ用ゴム組成物は、上記のタイヤ用フィラーが含まれているため、低燃費性に優れるタイヤを得ることができる。
【０１１３】
そして、上記のタイヤ用ゴム組成物は、低燃費性の車両のタイヤの製造において、好適に用いられる。
【０１１４】
上記のタイヤ用ゴム組成物を用いてタイヤを製造する方法としては、特に制限されず、公知の加硫成形法を採用することができる。
【０１１５】
すなわち、例えば、タイヤ用ゴム組成物を、未加硫状態でタイヤの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて、他のタイヤ部材（例えば、サイドウォール部、ショルダー部、ビート部、インナーライナーなど）の部材と貼り合わせて、未加硫タイヤを形成する。次いで、この未加硫タイヤを、加硫機中にて、加熱加圧し、加硫する。
【０１１６】
そして、このようにして得られたタイヤは、上記のタイヤ用フィラーが含まれているため、低燃費性に優れる。
【０１１７】
そのため、例えば、自動車、二輪車、鉄道車両（例えば、モノレールなど）などの各種車両のタイヤや、例えば、航空機のタイヤなどとして、好適に用いられる。
【実施例】
【０１１８】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０１１９】
実施例１
温度調節機付きの１ｍ３の反応容器に、ケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２濃度：１０ｇ／Ｌ、モル比：ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝３．４３）２３０Ｌを投入し、９０℃に昇温した。
【０１２０】
次いで、２２％硫酸７３Ｌと、ケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２濃度：９０ｇ／Ｌ、モル比：ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝３．４３）４４０Ｌを同時に１２０分かけて投入した。１０分間熟成後、２２％硫酸１６Ｌを１５分かけて投入した。上記反応中は、反応液温度を９０℃に保持し、反応液を常時撹拌した。これにより、ｐＨ３．３のシリカスラリーを得た。
【０１２１】
次いで、シリカスラリーを乾燥させることなく、シリカスラリーに、凝集抑制剤としてのヘキサメタリン酸ナトリウムを添加した。凝集抑制剤の添加量は、シリカスラリー中のシリカ粒子１００質量部に対して、凝集抑制剤の固形分を５質量部とした。
【０１２２】
次いで、シリカスラリーを５５０ｒｐｍで２分間、回転攪拌機（日立製）で撹拌混合し、その後、噴霧乾燥機を用いて、入口温度２５０℃、出口温度１１０℃で乾燥させた。
【０１２３】
これにより、シリカ粒子および凝集抑制剤を含有するタイヤ用フィラーを得た。
【０１２４】
また、得られたタイヤ用フィラーを用いて、表１に示す処方で各成分を配合および混練し、タイヤ用ゴム組成物を得た。
【０１２５】
そして、得られたタイヤ用ゴム組成物を、厚み２ｍｍのシート型に注入し、１７０℃で１２分加硫させることにより、成形品を得た。
【０１２６】
実施例２〜２１および比較例１〜２
凝集抑制剤を、表２に示す種類に変更した以外は、実施例１と同じ方法で、タイヤ用フィラーを得た。なお、比較例１では、凝集抑制剤を用いることなく、タイヤ用フィラーを得た。
【０１２７】
また、得られたタイヤ用フィラーを用いて、実施例１と同じ方法で、タイヤ用ゴム組成物および成形品を得た。
【０１２８】
なお、実施例９を除く各実施例および各比較例において、凝集抑制剤としては市販品を用いた。また、実施例９では、凝集抑制剤として、Ｎ−オクチルエタノールアミンを以下の方法で製造した。
【０１２９】
すなわち、モノエタノールアミン６．１１ｇ（０．１０ｍｏｌ）および１−ブロモオクタン７．７２ｇ（０．０４ｍｏｌ）を２００ｍＬ四つ口フラスコに混合し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（溶媒、ＤＭＦ）３２．２７ｇに溶解させ、９０℃で８時間加熱および攪拌した。その後、得られた混合物から、ＤＭＦ（溶媒）と、未反応のモノエタノールアミンとを、ロータリーエバポレーターで除去した。これにより、Ｎ−オクチルエタノールアミンを得た。
【０１３０】
評価
＜低燃費性＞
粘弾性測定装置（装置名ＥＰＬＥＸＯＲ５００Ｎ、ＧＡＢＯ社製）により、以下の条件でｔａｎδを測定した。
・測定条件
測定モード：ひずみ分散
静的負荷：１０％ひずみ
動的負荷：±０．１％〜±１０％以上
周波数：１０Ｈｚ
温度：６０℃
そして、凝集抑制剤を添加しなかった場合（比較例１）の値を１００とし、ｔａｎδを指数表示した。その結果を、表２に併せて示す。
【０１３１】
なお、ｔａｎδの指数表示の値が小さいほど、低燃費性に優れると判断した。
【０１３２】
＜崩壊性評価＞
タイヤ用フィラー０．６ｇに対し、水を１９．４ｇ加え、３％の懸濁液を調製し、１時間静置した。
【０１３３】
その後、超音波ホモジナイザー（ＢＲＡＮＳＯＮ社製  ＳＯＮＩＦＩＥＲ２５０Ａ）を用いて、出力１５０Ｗで１０分間超音波処理した。
【０１３４】
その後、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製、ＳＡＬＤ−７１００）を用いて、以下の測定条件で、懸濁液の粒度分布を測定し、ｗｋ率（＝１μｍ以上の粒径のピークトップ頻度／１μｍ以下の粒径ピークトップ頻度）を求めた。
【０１３５】
これにより、タイヤ用フィラーの崩壊性を評価した。その結果を、表３に示す。なお、ｗｋ率の値が低いほど、そのタイヤ用フィラーが崩壊しやすいことを示す。
・測定条件
屈折率：１．６０−０．１０ｉ
ポンプスピード：８
装置内蔵超音波処理時間：２分
【０１３６】
【表１】
2017206669.tif 000002
【０１３７】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
【０１３８】
ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、ＳＬ−５６３、ＪＳＲ社製
ＢＲ：ポリブタジエンゴム、ＪＳＲ  ＢＲ−５１、ＪＳＲ社製
オゾノン６Ｃ：オゾン劣化防止剤、精工化学社製
ノンフレックスＲＤ：熱・酸化劣化防止剤、精工化学社製
サンタイト：表面亀裂防止剤、精工化学社製
亜鉛華：酸化亜鉛（加硫促進剤）、ハクスイテック社製
ステアリン酸つばき、加硫促進剤、日油社製
Ｓｉ７５：シランカップリング剤、エボニック社製
ＴＤＡＥ：Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔｓ（処理蒸留芳香族抽出物）、軟化剤、新日本石油社製
硫黄：分散性粉末硫黄、ヤブ商店
サンセラーＤ、加硫促進剤、三新化学
サンセラーＣＭ−Ｇ：加硫促進剤、三新化学
【０１３９】
【表２】
2017206669.tif 000003
【０１４０】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
【０１４１】
ＰＥＧ６００：ポリエチレングリコール、数平均分子量６００、和光純薬社製
アミノアルコールＥＡ：Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン（２級アミノアルコール）、日本乳化剤製
アミノアルコールＭＢＤ：Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン（３級アミノアルコール）、日本乳化剤製
アミノアルコールＤＥＡ：ジエタノールアミン（２級アミノアルコール）、日本乳化剤製
アミノアルコールＴＥＡ：トリエタノールアミン（３級アミノアルコール）、日本乳化剤製
アミノアルコールＡＥＥ：２−（２−アミノエトキシ）エタノール（１級アミノアルコール）、日本乳化剤製
アミノアルコールＭＢＭ：Ｎ−ｎ−ブチルエタノールアミン（２級アミノアルコール）、日本乳化剤製
アミノアルコールＭＯＭ：Ｎ−オクチルエタノールアミン（２級アミノアルコール）
アデカミン４ＤＡＣ−８５：ジ長鎖アルキル型アンモニウムクロライド、ＡＤＥＫＡ製
Ａ１１２０：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製
アンヒトール２０ＹＢ：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、花王ケミカル製
キュアゾール２Ｅ４ＭＺ：２−エチル−４−メチルイミダゾール、四国化成製
ハートールＭ３３：トール油脂肪酸イミダゾリン、ハリマ化成製
アミート３２０：ポリオキシエチレンステアリルアミン、花王ケミカル製
アミノーンＣ１１Ｓ：ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド、花王ケミカル製
アミノーンＬ−０２：ラウリン酸ジエタノールアミド、花王ケミカル製
ポバールＰＶＡ２０５：クラレポバールＰＶＡ２０５、ポリビニルアルコール、ケン化度８６．５−８９．０％、クラレ製
ストラクトールＨＴ２０７：非亜鉛せっけんと飽和脂肪酸エステルの混合物、エスアンドエスジャパン製
エキセルＶＳ−９５：親油型モノステアリン酸グリセリン、花王ケミカル製
【０１４２】
【表３】
2017206669.tif 000004
【０１４３】
表３から、実施例１のタイヤ用フィラーの崩壊性（タイヤ用フィラーの集合体（二次粒子）の崩壊性）が、比較例１のタイヤ用フィラーの崩壊性に比べて高いことが分かる。
【０１４４】
これは、実施例１のタイヤ用フィラーでは、シリカ粒子（一次粒子）の近傍に凝集抑制剤が存在するため、凝集抑制剤の凝集抑制効果が、シリカ粒子（一次粒子）の近傍で発揮される。その結果、タイヤ用フィラーの集合体（二次粒子）が、崩壊し易くなっていると考えられる。この結果から、実施例１のタイヤ用フィラーにおいては、シリカ粒子（一次粒子）は、凝集抑制剤により被覆されていると考えられる。