【手続補正書】
【提出日】平成17年7月8日(2005.7.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
CH2＝CHR
［式中、Rは水素、または1−20の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基である］
のオレフィンの重合方法であって、次の工程：
ａ）一つ以上の前記のオレフィンを、一つ以上の反応器中で、アルキル−Al化合物と、
(i)M1-π結合を含まないTiおよびVからなる群から選ばれる遷移金属M1の化合物、ならび
に活性型のMgのハライド含む固形成分、または
(ii)オレフィンのホモ‐またはコポリマー製造用のフィリップス触媒との反応生成物を含む触媒の存在下で、重合させる重合の第一工程；
b)  重合の第一工程で得られる生成物を、第一重合工程に存在した触媒を不活性化し得る化合物と接触させ、次いで式（I）：
【化１】
2004535505.tif 000001
［式中、
Tiはチタンであり；
Lはπ結合を介してTiと結合する基であり；
Yは窒素、リン、硫黄または酸素を含む部分で、これを介してYはZおよびTi両方に共有結
合しており；
ZはLおよびYを架橋する部分であり；
Xは、Xが芳香族基の場合π結合を介してTiに結合していないという条件で、同一または異なって、３０までの非水素原子を有する１価のアニオニックの部分であり、二つのX基は
任意に共有結合してTiに結合する両原子価をもつ二価のジアニオニックの部分を形成していてもよい］
化合物を含む触媒系および任意に活性化助触媒と接触させる処理工程；ならびに
c)  処理工程b)で得られる生成物の存在下で、一つ以上の前記のオレフィンを、一つ以上の反応器内で重合させる重合の第二工程を含み；
さらにここで、第一重合工程a)で製造されるオレフィンのホモ‐またはコポリマーの量が製造されるポリマーの全量に対して１０〜９０重量％である重合方法。
【請求項２】
処理工程b)で用いられる化合物が、式（II）：
【化２】
2004535505.tif 000002
［式中、
Tiはチタンであり；
Xは、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、−R2、−OR2、−OCOR2、
−OSO2CF3、−SR2、-NR22および‐PR22 基であり、ここでR2は直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和の、C1-C20アルキル、C6-C20アリールまたはC7-C20アリールアルキル基であり、元素周期表のグループ１３−１７に属するヘテロ原子を任意に含んでいてもよく、二つのR2はC4-C7の飽和または不飽和の環を形成することもできる；
YはNR2、PR2、OまたはSであり、ここでR2は上記の通りであり、；
ZはR32Si-SiR32、R32C-CR32、R32Si-CR32、R32SiおよびCR32基からなる群から選択され、ここでR3は水素原子、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、C1-C20アルキル、C6-C20アリールまたはC7-C20アリールアルキル基であり、元素周期表の１３−１７族に属するヘテロ原子を任意に含んでもよく；二つのR3はC4-C7の、飽和または不飽
和の環を形成することもできる；
基R1は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、または直鎖線状もしくは分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、C1-C20アルキル、C6-C20アリールまたはC7-C20アリールアルキル基であり、元素周期表のグループ１３−１７に属するヘテロ原子を任意に含んでいてもよく、あるいは二つ以上のR1基は、飽和または不飽和の、元素周期表のグループ１３−１６に属する一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成することができ、該環はアルキル置換基を有することができる］
請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
処理工程b)で用いられる化合物が，式(III)：
【化３】
2004535505.tif 000003
［式中、
Ti、X、YおよびZは請求項１〜２のいずれかに示される意味を有し；
Y1はNR2、酸素原子（O）、PR2または硫黄原子（S）であり、ここでR2は請求項２に記載の意味を有する；
基R5およびR6は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、C1-C20アルキル、C6-C20アリールまたはC7-C20アリールアルキル基であり、元素周期表の１３‐１７族に属するヘテロ原子を任意に含んでいてもよい；あるいはR5およびR6は一緒になって、C4-C7の、飽和もしくは不飽和の環を形
成することもできる；
Tは式(IIIa)または(IIIb)の部分である
【化４】
2004535505.tif 000004
［式中、
Y1は上記の意味を有し；シクロペンタジエニル基に２位で結合している；
基R7、R8およびR9は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和または不飽和の、C1-C20アルキル、C6-C20アリールまたはC7-C20アリールアルキル基であり、元素周期表の１３−１７族に属するヘテロ原子を任意に含んでいてもよく、あるいはR9およびR7、R7およびR8またはR8およびR9は一緒になって、アルキル置換基を有していてもよい縮合C4-C7環を共に形成してもよい］］
を有する請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
処理工程b)で用いられる化合物が、式（IV）：
【化５】
2004535505.tif 000005
［式中、
Ti、X、Y、Y1、R5、R6、R7、R8およびR9 は請求項３に示される意味を有する；
ただし、R5およびR6は縮合し、芳香族または脂肪族のC4-C7環を形成しない］
を有する請求項３に記載の方法。
【請求項５】
処理工程b)で用いられる化合物が、式（V）：
【化６】
2004535505.tif 000006
［式中、
Ti、X、Y、Y1、R5、R6、R7、R8およびR9 は請求項３に示される意味を有し；
ｋは０〜４の範囲であり、
R10はハロゲン原子、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、C1-C20
アルキル、C6-C20アリールまたはC7-C20アリールアルキル基であり、元素周期表の１３−１７族に属するヘテロ原子を任意に有していてもよく、あるいは二つの近接するR10基は
一緒になってC4-C7の芳香族もしくは脂肪族の縮合環を形成してもよい］
を有する請求項３に記載の方法。
【請求項６】
処理工程b)で用いられる化合物が、式（VI）：
【化７】
2004535505.tif 000007
［式中、
Ti、X、Y、Y1、R5、R6、R7、R8およびR9 は請求項３に示される意味を有する］
を有する請求項３に記載の方法。
【請求項７】
処理工程b)が、次の二つの工程：
Ｉ．重合工程a)で生成するポリマーを、該工程a)で用いられた触媒を不活性化し得る化合物と任意に接触させ；そして
ＩＩ．Ｉで得られる生成物を、式（I）の化合物および任意に炭化水素溶媒中の活性化助
触媒を含む溶液と接触させる
で行われる請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
(a)１０〜９０重量％のアイソタクチックポリプロピレンであって、式CH2=CHRIII（こ
こで、RIIIは水素またはC2-C20アルキル基である）のアルファ−オレフィンから誘導される単位を０.１〜５モル％任意に含んでいてもよく、６０％より高いペンタッド含量（ｍ
ｍｍｍ）を有している；および、
(b)９０〜１０重量％のシンジオタクチック／アモルファス  ポリプロピレンであって、
式CH2=CHRIII（ここで、RIIIは水素またはC2-C20アルキル基である）のアルファ−オレフィンから誘導される単位を０．１〜５モル％任意に含んでいてもよく、トリアッド含量(rr)が６０〜８０％の範囲であり、融解エンタルピー（△Hf）が２０J／ｇより低い
を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の方法により得られる反応器ブレンド。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
工程b)から得られる生成物に含まれている金属として表された、式(I)の化合物の量は、用いられた式(I)の化合物、および各工程で生成するのが望ましい生成物の相対的な量により、幅広く変動する。一般に、この量は生成物の金属Ti/gが１・１０-7  〜５・１０-3ｇの間であり、好ましくは５・１０-7  〜５・１０-4の間であり、さらに好ましいのは１・１０-6〜１・１０-4である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
本発明のさらなる目的は、以下を含む本発明の方法により得られる反応器ブレンドである：
(a) 工程(a)にて得られる、１０〜９０重量％；好ましくは２０〜７０重量％の間、さらに好ましくは４０〜６０重量％の間の、式CH2=CHRIII（ここで、RIIIは水素またはC2-C20アルキル基である）のアルファ−オレフィンから誘導される単位を任意に０．１〜５モル％含んでもよく、６０％より高いペンタッド含有（mmmm）を有するアイソタクチックポリプロピレン、および
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
反応器内容物を４０℃で１０分間攪拌し、次いで、残圧を３０℃で４．３bar-gにし
プロパンを５分間排出する。反応器を４分間で反応温度まで加熱する。この間、表３に特定された量のモノマーを、２０bar-gの圧力になるまで投入する。プロピレンのみを重合
させる場合、反応器をプロピレンでパージしてすべてのプロパンを除去し、次いで８０℃で２０bar-gの圧力までプロピレンを反応器に圧入する。エチレン／1-ブテンを共重合さ
せる場合(実施例５−１１)は、残圧が０bar-gになるまでプロパンを排出し、８５／１５
または６５／３５の割合のエチレン／１−ブテン混合物を、８０℃で１４bar-gの圧力に
なるまで反応器に圧入する。次いで、この温度および圧力を表３に報告されているモノマー量を消費するのに必要な時間維持し、モノマーを排出し、ポリマーを回収し、７０℃で２時間真空オーブン中で乾燥する。重合データを表３に報告する。実施例１１、１５および１６にて得られたポリマーの特性は、表４に報告されている。実施例１２、１３、および１４で得られたポリマーの分別データは表５に報告されている。