【手続補正書】
【提出日】平成17年7月8日(2005.7.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明の添加剤と、１０〜４０重量％の酢酸ビニルおよび６０〜９０重量％のエチレンを含有するコポリマーとの混合物は卓越していることが判っている。本発明の別の実施態様によれば、本発明の添加剤はエチレン／酢酸ビニル／ネオノナン酸ビニルエステル−ターポリマーまたはエチレン−酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニルエステル−ターポリマーとの混合物の状態で鉱油または鉱油留分の流動性および潤滑効果を同時に向上させるのに使用される。ネオノナン酸ビニルエステルあるいはネオデカン酸ビニルエステルのターポリマーはエチレンの他に１０〜３５重量％の酢酸ビニルおよび１〜２５重量％のその都度のネオ化合物を含有している。他の有利なコポリマーはエチレンおよび１０〜３５重量％のビニルエステルの他に更に０．５〜２０重量％のオレフィン、例えばジイソブチレン、４−メチルペンテンまたはノルボルネンを含有している。本発明の添加剤と上記のエチレン／酢酸ビニル−コポリマーあるいはエチレン、酢酸ビニルおよびネオノナン酸あるいはネオデカン酸ビニルエステルのターポリマーとの混合比は２０：１〜１：２０（重量部）、好ましくは１０：１〜１：１０（重量部）である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
流動性向上剤および／または潤滑添加剤として使用するために、本発明の反応生成物は更にパラフィン分散剤と一緒に使用することができる。パラフィン分散剤はパラフィン結晶の大きさを低減しそしてパラフィン粒子を沈降させずに、著しく低下した沈降傾向のコロイド状に分散したままにする効果がある。更にこのものは本発明の添加剤の潤滑効果を補強する。パラフィン分散剤としてはイオン性または極性基を持つ油溶性極性化合物、例えば脂肪族または芳香族アミン、好ましくは長鎖の脂肪族アミンと脂肪族または芳香族モノ−、ジ−、トリ−またはテトラカルボン酸またはそれらの酸無水物との反応によって得られるアミン塩および／またはアミド（米国特許第４，２１１，５３４号明細書参照）が実証されている。他のパラフィン分散剤には、場合によっては第一モノアルキルアミンおよび／または脂肪族アルコールと反応し得る、無水マレイン酸とα，β−不飽和化合物とのコポリマー（ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，１５４，１７７号明細書参照）、アルケニル−スピロビスラクトン類とアミンとの反応生成物（ヨーロッパ特許（Ｂ１）第０，４１３，２７９号明細書参照）およびα，β−不飽和ジカルボン酸無水物、α，β−不飽和化合物および低級不飽和アルコールのポリオキシアルキレンエーテルをベースとするターポリマーの、ヨーロッパ特許出願公開（Ａ２）第０，６０６，０５５号明細書に従う反応生成物が適する。アルキルフェノール−アルデヒド樹脂もパラフィン分散剤として適している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
実施例：
表１：使用した添加剤の性質
┌──────┬──────────┬────────┬───────────┐│添加剤      │ＯＨ−価［mg KOH/g] │沃素価[g( 沃素)/│化学的特徴            │
│            │100 g ]             │100 g ]         │                      │
│            │                    │                │                      │
├──────┼──────────┼────────┼───────────┤│Ａ (本発明) │      １５８        │      １０３    │グリセリンと大豆油脂肪│
│            │                    │                │酸との部分エステル    │
├──────┼──────────┼────────┼───────────┤│Ｂ (比較例) │      １８１        │        ５２    │グリセリンと獣脂脂肪酸│
│            │                    │                │との部分エステル      │
├──────┼──────────┼────────┼───────────┤│Ｃ (比較例) │      １５３        │        ７６    │グリセリンとオレインと│
│            │                    │                │の部分エステル        │
├──────┼──────────┼────────┼───────────┤│Ｄ (本発明) │        ８８        │      １１６    │グリセリンとトール油脂│
│            │                    │                │肪酸との部分エステル  │
├──────┼──────────┼────────┼───────────┤│Ｅ (本発明) │      １９３        │      １２２    │グリセリンとトール油脂│
│            │                    │                │肪酸との部分エステル  │
├──────┼──────────┼────────┼───────────┤│Ｆ (比較例) │      ２７８        │        ７７    │グリセリンとオレインと│
│            │                    │                │部分エステル          │
└──────┴──────────┴────────┴───────────┘  ＯＨ−価はＤＩＮ５３２４０に従って規定された量の過剰の無水酢酸と反応させそして次に生じた酢酸を滴定することによって測定する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
沃素価はカウフマン(kaufmann)に従って測定する。この目的のために既知の重量の試料を規定された過剰量のメタノール性臭素溶液と混合し、その際に試料の二重結合含有量に当量の臭素が二重結合に付加する。過剰の臭素をチオ硫酸ナトリウムを用いて逆滴定する。
表２：従来技術に従うエステル（比較値）
┌──────────────────┬──────────┬────────┐│エステル                            │      ＯＨ−価      │    沃素価      │
│                                    │    ［mg KOH/g]     │[g (沃素)/100g] │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│グリセロールモノオレエート（純粋）  │        ３１５      │      ７１      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│グリセロールジオレエート（純粋）    │          ９０      │      ８２      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０８３９１７４、実施例Ａ        │        １８１      │      ７８      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０８３９１７４、実施例Ｂ        │        ３１５      │      ７１      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０８３９１７４、実施例Ｃ        │        ３１７      │    １４３      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ａ        │        １８１      │      ７７      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｇ        │        ２８４      │    １２０      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｈ        │        １４１      │      ４４      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｉ        │        １５５      │      ７２      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｊ        │        １１１      │      ７４      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｋ        │        １８５      │      ７８      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｌ        │        １２２      │      ８１      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｍ        │        １９２      │      ７７      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｎ        │            ８      │      ８６      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｏ        │          ８４      │      ７５      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｐ        │        ２２７      │      ７６      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｑ        │        １８４      │      ７３      │
├──────────────────┼──────────┼────────┤│ＥＰ０７３９９７０、実施例Ｒ        │        １９２      │      ６２      │
└──────────────────┴──────────┴────────┘  ＥＰ０８３９１７４：：ヨーロッパ特許出願公開第０８３９１７４号明細書
ＥＰ０７３９９７０：ヨーロッパ特許出願公開第０７３９９７０号明細書
中間留分における乳化傾向：                
添加剤の乳化傾向の試験をＡＳＴＭ  Ｄ１０９４−８５に従って行う。８０ｍＬのディーゼル燃料を１００ｍＬのメスシリンダーにおいて２５０ｐｐｍの試験すべき添加剤と混合しそして６０℃で１５分加温しそして震盪する。室温に冷却後に２ｍＬの緩衝溶液を添加しそして２分間震盪する。５分後に試験体を光学的に以下の基準で評価する。
┌─────────────────┬────────────────────┐│  分離層の評価                    │  相分離の評価                          │
├─────────────────┼────────────────────┤│１  透明で汚れなし                │１  二つの相にまたは油相の上にいかなるエ│
│                                  │    マルジョンおよび／または沈降物が全く│
│                                  │    存在しない。                        │
│Ib  分離層の５０％より多く被覆され│２  (1) と同様であるが、油相中に追加的な│
│    ていないと評価される小さく透明│    小さな気泡または小水滴がある。      │
│    な気泡あり。すじがなく、膜形成│３  両方の相または油相の上に乳化物および│
│    しないかまたは分離層に他の濡れ│    ／または沈殿物ありおよび／または水性│
│    なし。                        │    相に液滴または壁に付着あり（油相の上│
│２  すじあり、膜形成ありまたはその│    方の壁を除く）。括弧内は水性相の量を│
│    他に分離層に濡れあり。        │    記載する）                          │
│３  狭い境または僅かな泡形成あり、│                                        │
│    またはそれら両方あり。        │                                        │
│４  厚い境または顕著な泡形成あり、│                                        │
│    またはそれら両方あり。        │                                        │
└─────────────────┴────────────────────┘表３：添加剤の乳化傾向
┌────┬───┬───┬──────┬────────┬─────────┐│実施例  │添加剤│分離層│相分離      │油相            │  水性相          │
├────┼───┼───┼──────┼────────┼─────────┤│１      │  Ａ  │  １ｂ│２(20mLH2O) │  僅かな濁りあり│透明              │
│２比較例│  Ｂ  │  ３  │３( 8mLH2O) │  濁りあり      │透明              │
│３比較例│  Ｃ  │  ４  │３(10mLH2O) │  濁りあり      │透明              │
│４      │  Ｄ  │  ２  │２(20mLH2O) │  僅かな濁りあり│透明              │
│５      │  Ｅ  │  ２  │２(20mLH2O) │  僅かな濁りあり│透明              │
│６比較例│  Ｆ  │  ３  │３( 6mLH2O) │  濁りあり      │透明              │
└────┴───┴───┴──────┴────────┴─────────┘  中間留分における潤滑性：
添加剤の潤滑効果をＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＨＦＲＲ装置によって添加剤含有油について６０℃で測定した。高頻度往復リング試験（ＨＦＲＲ）はＤ．Ｗｅｉ，Ｈ．Ｓｐｉｋｅｓ，Ｗｅａｒ，第１１１巻、第２号、第２１７頁、１９８６年に記載されている。結果を摩擦係数および摩耗評点（ＷＳ１．４）として評価する。より低い摩擦係数およびより低い摩耗評点は良好な潤滑効果を示している。