【手続補正書】
【提出日】平成17年6月7日(2005.6.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒担体上に少なくとも一種の触媒金属を含んでなる水素化−酸化触媒の寿命を増加させる方法であって、前記触媒の寿命を増加させるのに十分な条件下で、前記水素化−酸化触媒担体を、ヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物、カルボキシ官能化された有機ケイ素化合物、またはヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物とカルボキシ官能化された有機ケイ素化合物の混合物と接触させることを含んでなる、方法。
【請求項２】
前記触媒金属が、金、銀、白金族金属、希土類ランタニド元素、およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記触媒が、１族、２族、ランタニド希土類元素、アクチニド、およびそれらの混合物から選択された１種以上の助触媒をさらに含んでなる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記助触媒が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、エルビウム、ルテチウム、およびそれらの混合物から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記担体が、チタン含有担体であり、チタニア、チタノケイ酸塩、シリカ上に分散させたチタン、助触媒金属チタン酸塩、助触媒金属ケイ酸塩上に分散させたチタン、およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記触媒が、助触媒金属のハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、カルボン酸塩、およびそれらの混合物から選択された添加剤をさらに含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記有機ケイ素化合物が、下記の式、すなわち
【化１】
2004536705.tif 000001
（式中、各Ｒは、独立して、Ｃ１−１５アルキル、Ｃ１−１５アリール、Ｃ１−１５ヒドロキシアルキル、およびＣ１−１５ヒドロキシアリール部分から選択され、各Ｍは、独立して、Ｈ＋および＋１電荷の無機または有機イオンから選択され、ｘは１〜４の整数であり、ｙは０〜３の整数であり、（ｘ＋ｙ）の合計は４であるが、ただし、ｙ＝０であり、ｘ＝４である場合、少なくとも一個のＲ部分はヒドロキシ官能化されており、さらに、どのＲもヒドロキシ官能化されていない場合、少なくとも一個のＭ＋はＨ＋である）
により表される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記ヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物が、下記の式、すなわち
【化２】
2004536705.tif 000002
（式中、各Ｒ’は、独立して、Ｃ１−１５アルキル、Ｃ１−１５アリール、Ｃ１−１５ヒドロキシアルキル、およびＣ１−１５ヒドロキシアリール部分から選択され、各Ｍ’＋は、Ｈ＋または＋１電荷の無機または有機イオンであり、各ｖおよびｖ’は、独立して、１〜３の整数であり、各ｗおよびｗ’は、独立して、０〜２の整数であり、（ｖ＋ｗ）の合計は３であり、（ｖ’＋ｗ’）の合計は３であるが、ただし、ｗまたはｗ’が０であり、ｖまたはｖ’がそれぞれ３である場合、ｖまたはｖ’に関連する少なくとも一個のＲ’部分は、それぞれ、ヒドロキシ官能化されており、さらに、ｖまたはｖ’が０である場合、ＭまたはＭ’の少なくとも一方は、それぞれ、Ｈ＋である）
により表される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物が、ナトリウムメチルシリコネート、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、トリフェニルシラノール、２−（トリメチルシリル）エタノール、ｔ−ブチルジメチルシラノール、ジフェニルシラノール、１，３−ビス（ヒドロキシブチル）テトラメチルジシロキサン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−グルコンアミド、およびトリメチルシリルプロパルギルアルコールから選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記カルボキシ官能化された有機ケイ素化合物が、１，３−ビス−３−カルボキシプロピルテトラメチルジシロキサン、２−（トリメチルシリル）酢酸、３−トリメチルシリルプロピオン酸、および前記化合物の塩から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記カルボキシ官能化された有機ケイ素化合物が、下記の式、すなわち
【化３】
2004536705.tif 000003
（式中、各Ｍ”は、独立して、＋１電荷の無機イオンまたは有機基であり、Ｒは、独立して、Ｃ１−１５アルキル、Ｃ１−１５アリール、Ｃ１−１５ヒドロキシアルキル、およびＣ１−１５ヒドロキシアリール部分から選択され、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、ｍ＋ｎ＝３になる様な０〜３の整数であり、ｐは１〜１５の整数である）
により表される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
使用されるヒドロキシ官能化された、またはカルボキシ官能化された有機ケイ素化合物の量が、前記担体上の触媒金属１モルあたり、０．００５モルを超え、２０モル未満の範囲内にある、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記担体が、有機ケイ素化合物を濃度０．０１Ｍ〜５Ｍ未満で含む溶液と、３０秒間〜２時間接触し、所望により、前記担体と前記有機ケイ素化合物の接触が、前記触媒金属の堆積と同時に行われる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記担体と前記有機ケイ素化合物の接触が、−１０℃を超え、１００℃未満の温度で行われる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
金、銀、白金族金属、ランタニド金属、およびそれらの混合物、および所望により一種以上の助触媒をチタン含有担体上に含んでなり、前記担体が、ヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物、カルボキシ官能化された有機ケイ素化合物、またはヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物とカルボキシ官能化された有機ケイ素化合物の混合物と接触する、組成物。
【請求項１６】
前記担体が、チタニア、チタノケイ酸塩、シリカ上に分散させたチタン、助触媒金属チタン酸塩、助触媒金属ケイ酸塩上に分散させたチタン、およびそれらの混合物から選択される、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記触媒金属が酸化された金であり、前記チタン含有担体が、チタノケイ酸塩またはシリカ上に分散させたチタンであり、前記担体が複数のチタン配位環境を含み、所望により、前記触媒が、１族、２族、ランタニド希土類元素、アクチニド、およびそれらの組合せから選択された１種以上の助触媒元素をさらに含んでなる、請求項１５または１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記助触媒元素が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、エルビウム、ルテチウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
水素、および少なくとも一種の触媒金属を触媒担体上に含んでなる水素化−酸化触媒の存在下で炭化水素を酸素と接触させることを含んでなる、部分的に酸化された炭化水素の製造方法であって、前記接触を、部分的に酸化された炭化水素を製造するのに十分な反応条件下で行い、前記触媒が、使用前に、前記触媒担体を、ヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物、カルボキシ官能化された有機ケイ素化合物、またはヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物とカルボキシ官能化された有機ケイ素化合物の混合物と接触させることをさらに特徴とする、方法。
【請求項２０】
前記炭化水素がオレフィンであり、前記部分的に酸化された炭化水素がオレフィンオキシドであり、前記触媒が、金、銀、またはそれらの組合せ、および所望により、１族、２族、ランタニド希土類元素、アクチニド、およびそれらの組合せから選択され少なくとも一種の助触媒元素をチタン含有担体上に含んでなる、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記オレフィンがプロピレンであり、前記オレフィンオキシドがプロピレンオキシドであり、所望により、前記金が主として酸化された金であり、前記チタン含有担体が複数のチタン配位環境を含む、請求項１９または２０に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
酸化された金、ヒドロキシ官能化された有機ケイ素化合物、および上記のチタン含有担体を含んでなる触媒を下記の様にして製造した。磁気攪拌しながら、水酸化セシウム（０．３４ｇ、５０重量％水溶液）を脱イオン水（２０．０４ｇ）に加えた。溶液を５分間攪拌し、次いでフマル酸（０．１０８ｇ）を溶液に加えた。溶液を、酸が完全に溶解するまで１０分間攪拌した。その後、ナトリウムメチルシリコネート（０．３５ｇ、３０重量％水溶液）を、フマル酸およびセシウム塩を含む溶液に加え、得られた溶液を５分間攪拌した。テトラクロロ金酸（０．００８ｇ）をこの溶液に攪拌しながら加えた。溶液は、金塩を加えるにつれて明黄色に変化したが、１０分間攪拌後には透明になった。チタノケイ酸塩（固まりとして５．０ｇ）を、８０℃の水浴中に配置した回転蒸発装置に取り付けたフラスコ中、真空下で１時間加熱した。次いでチタノケイ酸塩を室温に冷却し、動的真空下で金含有溶液（７．５ｇ）を含浸させた。回転蒸発装置上にある間、フラスコを室温、真空下で２時間回転させた。その後、含浸させたチタノケイ酸塩を真空下、８０℃で４時間加熱し、次いで、フラスコを室温に冷却し、本発明の触媒を得た。この触媒は、酸化された金の存在を示す白色を呈していた。