【手続補正書】
【提出日】平成18年10月10日(2006.10.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  重合条件下で、オレフィン及び／又はオレフィンと少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）とを、少なくとも１種の遷移金属を含む成分及び少なくとも１種の有機金属化合物を含む助触媒から構成された少なくとも１種のチーグラー−ナッタ触媒並びに式
Ｒ1 −Ｏ（−Ｒ2 −Ｏ）m −Ｒ3 
（式中、ｍは０〜３０の範囲であり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、１〜３０個の炭素原子及び０〜３０個の、本明細書で定義した元素周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含み、更に、Ｒ1 、Ｒ2 及び／又はＲ3 は、結合して、環式又は多環式構造の一部を形成することができる）
を有する、少なくとも１個の炭素−酸素−炭素結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）を有する少なくとも１種のエーテルと接触させることを含んでなり、前記エーテルが、重合媒体中の静電荷を減少させるのに十分な量で存在する、オレフィン及び／又はオレフィンと少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）との重合方法。
【請求項２】  助触媒が、式
Ｘn ＥＲ3-n 
（式中、Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択された、ハロゲン又はハロゲンの混合物であり、ｎは０〜２の範囲内であり、Ｅは、元素周期表の第１３族からの元素であり、そして、Ｒは、炭素又は酸素結合により第１３族元素に連結された、１〜１００個の炭素原子及び０〜１０個の酸素原子を有する炭化水素基である）
又はこれらの混合物を有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】  トリアルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムからなる群から選択される請求項２に記載の方法。
【請求項４】  ハロゲン化炭化水素を重合媒体に添加することを更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】  ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである請求項４に記載の方法。
【請求項６】  エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項７】  少なくとも１種の遷移金属が、本明細書で定義した元素周期表の第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族及び第１０族から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項８】  金属がチタン、ジルコニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選択される請求項７に記載の方法。
【請求項９】  金属がチタンである請求項８に記載の方法。
【請求項１０】  チーグナー−ナッタ触媒に含まれたマグネシウム及び塩素を更に存在させてなる請求項１に記載の方法。
【請求項１１】  チーグラー−ナッタ触媒に含まれた内部電子供与体を更に存在させてなる請求項１に記載の方法。
【請求項１２】  チーグラー−ナッタ触媒の少なくとも１種の遷移金属並びに／又は少なくとも１種の遷移金属及び少なくとも１種の有機金属化合物が、担体上に担持されている請求項１に記載の方法。
【請求項１３】  助触媒を、０．５：１〜１００：１の範囲内の、助触媒の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する請求項１に記載の方法。
【請求項１４】  エーテルを、０．０１：１〜１００：１の範囲内の、エーテルの、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する請求項１に記載の方法。
【請求項１５】  オレフィンがエチレンであり、そして少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）が、炭素数３〜１６のオレフィンからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１６】  チーグラー−ナッタ触媒がチタン、マグネシウム及び塩素からなる請求項１に記載の方法。
【請求項１７】  重合媒体中で、少なくとも１種の遷移金属を含む成分及び少なくとも１種の有機金属化合物を含む助触媒から構成された少なくとも１種のチーグラー−ナッタ触媒の存在下に、オレフィン及び／又はオレフィンと少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）とを重合させる際に発生する静電荷を減少させる方法であって、重合媒体の中に、式
Ｒ1 −Ｏ（−Ｒ2 −Ｏ）m −Ｒ3 
（式中、ｍは０〜３０の範囲であり、そしてＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、１〜３０個の炭素原子及び０〜３０個の、本明細書で定義した元素周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含み、更に、Ｒ1 、Ｒ2 及び／又はＲ3 は、結合して、環式又は多環式構造の一部を形成することができる）
を有する、少なくとも１個の炭素−酸素−炭素結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）を有する少なくとも１種のエーテルを、重合媒体中の静電荷を減少させるのに十分な量で導入することを含んでなる方法。
【請求項１８】  少なくとも１種の有機金属助触媒化合物が、式
Ｘn ＥＲ3-n 
（式中、Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択されたハロゲン又はハロゲンの混合物であり、ｎは０〜２の範囲内であり、Ｅは、元素周期表の第１３族からの元素であり、そして、Ｒは、炭素又は酸素結合により第１３族元素に連結された、１〜１００個の炭素原子及び０〜１０個の酸素原子を含む炭化水素基である）
を有する化合物又はこれらの混合物である請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】  トリアルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムからなる群から選択される請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】  ハロゲン化炭化水素を重合媒体に添加することを更に含む請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】  ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】  エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選択される請求項１７に記載の方法。
【請求項２３】  少なくとも１種の遷移金属が、本明細書で定義した元素周期表の第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族及び第１０族から選択される請求項１７に記載の方法。
【請求項２４】  金属がチタン、ジルコニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選択される請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】  金属がチタンである請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】  チーグナー−ナッタ触媒に含まれたマグネシウム及び塩素を更に存在させてなる請求項１７に記載の方法。
【請求項２７】  チーグラー−ナッタ触媒に含まれた内部電子供与体を更に存在させてなる請求項１７に記載の方法。
【請求項２８】  チーグラー−ナッタ触媒の少なくとも１種の遷移金属並びに／又は少なくとも１種の遷移金属及び助触媒が、担体上に担持されている請求項１７に記載の方法。
【請求項２９】  ハロゲン化炭化水素を、０．００１：１〜１００：１の範囲内の、ハロゲン化炭化水素の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する請求項２０に記載の方法。
【請求項３０】  助触媒を、０．５：１〜１００：１の範囲内の、助触媒の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する請求項１７に記載の方法。
【請求項３１】  エーテルを、０．０１：１〜１００：１の範囲内の、エーテルの、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する請求項１７に記載の方法。
【請求項３２】  オレフィンがエチレンであり、そして少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）が、炭素数３〜１６のオレフィンからなる群から選択される請求項１７に記載の方法。
【請求項３３】  チーグラー−ナッタ触媒がチタン、マグネシウム及び塩素からなる請求項２３に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
本明細書に記載した本発明の形は、例示のみであり、本発明の範囲を限定することを意図しないことが、明らかに理解されるべきである。本発明には、特許請求の範囲内に入る全ての修正が含まれる。
以下に本発明の態様を記載する。
態様１．重合条件下で、オレフィン及び／又はオレフィンと少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）とを、少なくとも１種の遷移金属を含む成分及び少なくとも１種の有機金属化合物を含む助触媒から構成された少なくとも１種のチーグラー−ナッタ触媒並びに式
Ｒ1 −Ｏ（−Ｒ2 −Ｏ）m −Ｒ3 
（式中、ｍは０〜３０の範囲であり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、１〜３０個の炭素原子及び０〜３０個の、本明細書で定義した元素周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含み、更に、Ｒ1 、Ｒ2 及び／又はＲ3 は、結合して、環式又は多環式構造の一部を形成することができる）
を有する、少なくとも１個の炭素−酸素−炭素結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）を有する少なくとも１種のエーテルと接触させることを含んでなり、前記エーテルが、重合媒体中の静電荷を減少させるのに十分な量で存在する、オレフィン及び／又はオレフィンと少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）との重合方法。
態様２．助触媒が、式
Ｘn ＥＲ3-n 
（式中、Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択された、ハロゲン又はハロゲンの混合物であり、ｎは０〜２の範囲内であり、Ｅは、元素周期表の第１３族からの元素であり、そして、Ｒは、炭素又は酸素結合により第１３族元素に連結された、１〜１００個の炭素原子及び０〜１０個の酸素原子を有する炭化水素基である）
又はこれらの混合物を有する態様１に記載の方法。
態様３．助触媒が、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド及びアルキルアルミニウムセスキハライドからなる群から選択される態様２に記載の方法。
態様４．トリアルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリイソヘキシルアルミニウム、トリ−２−メチルペンチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムからなる群から選択され、ジアルキルアルミニウムハライドが、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリドからなる群から選択され、そしてアルキルアルミニウムセスキハライドが、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ｎ−ブチルアルミニウムセスキクロリド及びイソブチルアルミニウムセスキクロリドからなる群から選択される態様３に記載の方法。
態様５．トリアルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムからなる群から選択される態様４に記載の方法。
態様６．ハロゲン化炭化水素を重合媒体に添加することを更に含む態様１に記載の方法。
態様７．ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、フルオロジクロロメタン、クロロトリフルオロメタン、フルオロトリクロロメタン及び１，２−ジクロロエタンからなる群から選択される態様６に記載の方法。
態様８．ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである態様７に記載の方法。
態様９．エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選択される態様１に記載の方法。
態様１０．エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル及びテトラヒドロピランからなる群から選択される態様９に記載の方法。
態様１１．少なくとも１種の遷移金属が、本明細書で定義した元素周期表の第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族及び第１０族から選択される態様１に記載の方法。
態様１２．金属がチタン、ジルコニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選択される態様１１に記載の方法。
態様１３．金属がチタンである態様１２に記載の方法。
態様１４．チーグナー−ナッタ触媒に含まれたマグネシウム及び塩素を更に存在させてなる態様１に記載の方法。
態様１５．チーグラー−ナッタ触媒に含まれたマグネシウム及び塩素を更に存在させてなる態様１１に記載の方法。
態様１６．チーグラー−ナッタ触媒に含まれた内部電子供与体を更に存在させてなる態様１に記載の方法。
態様１７．チーグラー−ナッタ触媒の少なくとも１種の遷移金属並びに／又は少なくとも１種の遷移金属及び少なくとも１種の有機金属化合物が、担体上に担持されている態様１に記載の方法。
態様１８．担体が、シリカ、アルミナ及びこれらの混合物からなる群から選択される態様１７に記載の方法。
態様１９．ハロゲン化炭化水素を、約０．００１：１〜約１００：１の範囲内の、ハロゲン化炭化水素の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する態様６に記載の方法。
態様２０．助触媒を、約０．５：１〜約１００：１の範囲内の、助触媒の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する態様１に記載の方法。
態様２１．助触媒の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比が、約０．５：１〜約５０：１の範囲内である、態様２０に記載の方法。
態様２２．エーテルを、約０．０１：１〜約１００：１の範囲内の、エーテルの、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する態様１に記載の方法。
態様２３．エーテルの、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比が、約０．１：１〜約５０：１の範囲内である態様２２に記載の方法。
態様２４．重合媒体が気相である態様１に記載の方法。
態様２５．重合媒体がスラリー相である態様１に記載の方法。
態様２６．オレフィンがエチレンであり、そして少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）が、炭素数３〜１６のオレフィンからなる群から選択される態様１に記載の方法。
態様２７．少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）が、１−オクテン、１−ヘキセン、４−メチルペント−１−エン、１−ペンテン、１−ブテン及びプロピレンからなる群から選択される、態様２６に記載の方法。
態様２８．エチレン及び少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）の重合から得られる共重合体が、共重合体の少なくとも約５０重量％の量のエチレンからなる態様２６に記載の方法。
態様２９．チーグラー−ナッタ触媒がチタン、マグネシウム及び塩素からなる態様１に記載の方法。
態様３０．重合媒体が気相である態様２９に記載の方法。
態様３１．重合媒体中で、少なくとも１種の遷移金属を含む成分及び少なくとも１種の有機金属化合物を含む助触媒から構成された少なくとも１種のチーグラー−ナッタ触媒の存在下に、オレフィン及び／又はオレフィンと少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）とを重合させる際に発生する静電荷を減少させる方法であって、重合媒体の中に、式
Ｒ1 −Ｏ（−Ｒ2 −Ｏ）m −Ｒ3 
（式中、ｍは０〜３０の範囲であり、そしてＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、１〜３０個の炭素原子及び０〜３０個の、本明細書で定義した元素周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含み、更に、Ｒ1 、Ｒ2 及び／又はＲ3 は、結合して、環式又は多環式構造の一部を形成することができる）
を有する、少なくとも１個の炭素−酸素−炭素結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）を有する少なくとも１種のエーテルを、重合媒体中の静電荷を減少させるのに十分な量で導入することを含んでなる方法。
態様３２．少なくとも１種の有機金属助触媒化合物が、式
Ｘn ＥＲ3-n 
（式中、Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択されたハロゲン又はハロゲンの混合物であり、ｎは０〜２の範囲内であり、Ｅは、元素周期表の第１３族からの元素であり、そして、Ｒは、炭素又は酸素結合により第１３族元素に連結された、１〜１００個の炭素原子及び０〜１０個の酸素原子を含む炭化水素基である）
を有する化合物又はこれらの混合物である態様３１に記載の方法。
態様３３．有機金属助触媒化合物が、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド及びアルキルアルミニウムセスキハライドからなる群から選択される態様３２に記載の方法。
態様３４．トリアルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリイソヘキシルアルミニウム、トリ−２−メチルペンチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムからなる群から選択され、ジアルキルアルミニウムハライドが、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリドからなる群から選択され、そしてアルキルアルミニウムセスキハライドが、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ｎ−ブチルアルミニウムセスキクロリド及びイソブチルアルミニウムセスキクロリドからなる群から選択される態様３３に記載の方法。
態様３５．トリアルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムからなる群から選択される態様３４に記載の方法。
態様３６．ハロゲン化炭化水素を重合媒体に添加することを更に含む態様３１に記載の方法。
態様３７．ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである態様３６に記載の方法。
態様３８．エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選択される態様３１に記載の方法。
態様３９．エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル及びテトラヒドロピランからなる群から選択される、態様３８に記載の方法。
態様４０．少なくとも１種の遷移金属が、本明細書で定義した元素周期表の第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族及び第１０族から選択される態様３１に記載の方法。
態様４１．金属がチタン、ジルコニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選択される態様４０に記載の方法。
態様４２．金属がチタンである態様４１に記載の方法。
態様４３．チーグナー−ナッタ触媒に含まれたマグネシウム及び塩素を更に存在させてなる態様３１に記載の方法。
態様４４．チーグラー−ナッタ触媒に含まれたマグネシウム及び塩素を更に存在させてなる態様４０に記載の方法。
態様４５．チーグラー−ナッタ触媒に含まれた内部電子供与体を更に存在させてなる態様３１に記載の方法。
態様４６．チーグラー−ナッタ触媒の少なくとも１種の遷移金属並びに／又は少なくとも１種の遷移金属及び助触媒が、担体上に担持されている態様３１に記載の方法。
態様４７．担体が、シリカ、アルミナ及びこれらの混合物からなる群から選択される態様４６に記載の方法。
態様４８．ハロゲン化炭化水素を、約０．００１：１〜約１００：１の範囲内の、ハロゲン化炭化水素の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する態様３６に記載の方法。
態様４９．助触媒を、約０．５：１〜約１００：１の範囲内の、助触媒の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する態様３１に記載の方法。
態様５０．助触媒の、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比が、約０．５：１〜約５０：１の範囲内である態様４９に記載の方法。
態様５１．エーテルを、約０．０１：１〜約１００：１の範囲内の、エーテルの、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比で添加する態様３１に記載の方法。
態様５２．エーテルの、チーグラー−ナッタ触媒の遷移金属成分に対するモル比が、約０．１：１〜約５０：１の範囲内である態様５１に記載の方法。
態様５３．重合媒体が気相である態様３１に記載の方法。
態様５４．重合媒体がスラリー相である態様３１に記載の方法。
態様５５．オレフィンがエチレンであり、そして少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）が、炭素数３〜１６のオレフィンからなる群から選択される態様３１に記載の方法。
態様５６．少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）が、１−オクテン、１−ヘキセン、４−メチルペント−１−エン、１−ペンテン、１−ブテン及びプロピレンからなる群から選択される態様５５に記載の方法。
態様５７．エチレン及び少なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィン（群）の重合から得られる共重合体が、共重合体の少なくとも約５０重量％の量のエチレンからなる態様５５に記載の方法。
態様５８．チーグラー−ナッタ触媒がチタン、マグネシウム及び塩素からなる態様４４に記載の方法。
態様５９．重合媒体が気相である態様５８に記載の方法。
態様６０．態様１に記載の方法により製造されたポリオレフィンから二次加工されたフィルム。
態様６１．態様１に記載の方法により製造されたポリオレフィンから二次加工された物品。