【手続補正書】
【提出日】平成17年10月14日(2005.10.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005510567.tif 000001
［式中、
Mは、ジルコニウム、ハフニウムまたはチタニウムであり；
Xは、互いに同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、R、OR、OR'O、OSO2CF3、OCOR、SR、NR2またはPR2基（式中、Rは、元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C20-アルキル、C3-C20-シクロアルキル、C6-C20-アリール、C7-C20-アルキルアリールまたはC7-C20-アリールアルキル基であり；かつR'置喚基は、C1-C40-アルキリデン、C6-C40-アリーリデン、C7-C40-アルキルアリーリデンおよびC7-C40-アリールアルキリデン基から選択される二価の基であり；２つのXは結合してC4-C40ジエニルリガンドを形成することもできる）であり；
R1は、元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C40-アルキル、C3-C40-シクロアルキル、C6-C40-アリール、C7-C40-アルキルアリールまたはC7-C40-アリールアルキル基であり；
R2、R3、R4およびR5は、互いに同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、または元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C20-アルキル、C3-C20-シクロアルキル、C6-C20-アリール、C7-C20-アルキルアリールまたはC7-C20-アリールアルキル基であり；
R6は、元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C40-アルキル、C3-C40-シクロアルキル、C6-C40-アリール、C7-C40-アルキルアリールまたはC7-C40-アリールアルキル基であり；
Lは、元素の周期表の13-17族に属するヘテロ原子を任意に含有する、C1-C20アルキリデン、C3-C20シクロアルキリデン、C6-C20アリーリデン、C7-C20アルキルアリーリデンまたはC7-C20アリールアルキリデンから選択される二価の架橋基、またはシリコン原子を最大５つまで有するシリリデン基であり；
Tは、式（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）：
【化２】
2005510567.tif 000002
（式中、
記号＊を付けた原子は、式（Ｉ）の化合物中の同じ記号を付けた原子と結合し；
R3およびR4は、前記の意味を有し；
R8は、水素原子、または元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C20-アルキル、C3-C20-シクロアルキル、C6-C20-アリール、C7-C20-アルキルアリールまたはC7-C20-アリールアルキル基であり；
R9は、互いに同一または異なって、水素原子、または元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C20-アルキル、C3-C20-シクロアルキル、C6-C20-アリール、C7-C20-アルキルアリールまたはC7-C20-アリールアルキル基である）のラジカルであり；
但し、R1とR6の間の少なくとも１つの基は、式C(R11)2R12（式中、R11は、互いに同一または異なって、元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C20-アルキル、C3-C20-シクロアルキル、C6-C20-アリール、C7-C20-アルキルアリールまたはC7-C20-アリールアルキル基であり；または２つのR11基は、結合してC3-C20の飽和もしくは不飽和の環を形成することができ；かつR12は、水素原子、または元素の周期表の13-17族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C20-アルキル、C3-C20-シクロアルキル、C6-C20-アリール、 C7-C20-アルキルアリールまたはC7-C20-アリールアルキル基である）の基であることを条件とする］
のメタロセン化合物。
【請求項２】
少なくとも１つのR4が、基-C(R7)3（式中、R7は、互いに同一または異なって、線状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のC1-C20-アルキル基である）である請求項１によるメタロセン化合物。
【請求項３】
ａ）請求項１または２に記載の式（Ｉ）のメタロセン化合物；
ｂ）アルモキサンまたはアルキルメタロセンカチオンを形成し得る化合物
の接触により得られる触媒系の存在下で、プロピレンと式CH2=CHA（式中、Aは水素またはC2-C20アルキル基である）の１つ以上のアルファオレフィンとを重合条件下に接触させる工程を含む、少なくとも50重量％のプロピレン誘導単位含量を有するプロピレンコポリマーの製造方法。
【請求項４】
式（Ia）：
【化３】
2005510567.tif 000003
またはその二重結合異性体の１つ（式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、TおよびLは、請求項１に記載の意味を有する）の化合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明の更なる目的は、少なくとも50重量％のプロピレン誘導単位含量（すなわち100重量％より低い値と50重量％の間からなる）を有するプロピレンコポリマー製造方法である。言い換えれば、プロピレン誘導単位の含量は、少なくとも50重量％、一般に99.1重量％と50重量％の間；好ましくは99.5%と80重量％の間；より好ましくは99.5%と90重量％の間である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本発明の方法によれば、プロピレンおよび式CH2=CHA（式中、Aは、水素またはC2-C20アルキル基である）の１つ以上のアルファオレフィンは、重合され高分子量を有するコポリマーを得ることができる。式CH2=CHAのアルファオレフィンの非限定的な例は：エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンおよび4-メチル-1-ペンテンであり、好ましいアルファオレフィンは、エチレンおよび1-ブテンである。コモノマーの含量は、0.1〜50重量％、好ましくは0.5〜20重量％、より好ましくは0.5〜10重量％の範囲で変動し得る。本発明によるオレフィンの重合方法は、不活性炭化水素溶剤の存在もしくは不存在下に液相で、または気相において行うことができる。炭化水素溶剤は、トルエンのような芳香族でも、プロパン、へキサン、ヘプタン、イソブタンもしくはシクロヘキサンのような脂肪族でもよい。重合温度は、一般に-100°Cと+100°Cの間、特に10°Cと+90°Cの間からなる。重合圧力は、一般に0.5〜100barの間からなる。重合温度が低いほど、得られるポリマーの結果的な分子量は高くなる。重合収率は、触媒のメタロセン化合物の純度によって異なる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
ｃ）  [Me2Si(2-Me-5-iPr-3-(4-tert-ブチル-フェニル)-シクロペント[2,3-b]チオフェン-6-イル)(2-Me-4-(4-tert-ブチル-フェニル)-インデン-6-イル)ZrCl2の合成
上記のジメチルシリルリガンド6.22g（0.010mol）をエーテル75mLに溶解し、へキサン中のブチルリチウム8.2mL（2.5M、0.021mol）で処理し、40oCで6時間攪拌した。ZrCl4（2.3g、0.010mol）を加え、その混合物を18時間攪拌した。結果として生じた黄色の沈殿物を密閉焼結ガラスに回収し（5.5g）、その濾液を蒸発させてオレンジ色の固形物（3.3g）を得た。その黄色の沈殿物をジクロロメタン（150mL）中で攪拌し、ろ過し、溶媒を濾液から除去してジルコノセン（51%、60：40 rac：meso比）3.8 gを得た。ジルコノセンのジクロロメタン／へキサン溶液の緩慢な蒸発により、12：1 rac：mesoサンプル（1.0 g）を得た。
1H-NMRδ（CDCl3）：（rac異性体）7.6-7.7（m,3H）,7.4-7.55（m,7H）,7.08（s,1H）,6.6（s,1H）,3.2（m,1H）,2.6（s,3H）,2.4（s,3H）,1.58（s,9H）,1.56（s,9H）,1.3（s,3H）,1.18（s,3H）,1.1（d,3H）,0.95（d,3H）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
d）  (5-イソプロピル-2-メチル-3-フェニル-6H-シクロペンタ[b]チオフェン-6-イル）-ジメチル-(2-メチル-4-フェニル-3,4-ジヒドロ-アズレン-1-イル)-シランのジリチオエーテル複合体の合成
上記の調製したジメチルシリル架橋リガンド（5.7g、0.011mol）をエーテル60mlに溶解し、-78oCに冷却し、ブチルリチウム（へキサン中の2.5M溶液、0.023mol）9mLで処理した。室温で一晩攪拌後、溶媒を減圧下で除去し、固形残渣をへキサン60mL中で攪拌した。黄褐色の固形物を密閉焼結ガラスに回収し、ペンタンで洗浄し、真空下で乾燥した（収率5.76g、82%）。
1H-NMRδ（THF）：7.0-7.6（m,10H）,5.9（s,1H）,5.8（m,1H）,5.4-5.5（m,3H）,5.0（s,1H）,4.3（d,1H）,3.2（m,1H）,2.45（s,3H）,2.13（s,3H）,1.2（t,3H）,0.9（t,3H）,0.6（一重項2、6H）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
e）  [ジメチル-シリル-(5-イソプロピル-2-メチル-3-フェニル-シクロペント[2,3-b]チ
オフェン-6-イル)-(2-メチル-4-フェニル-[3a,4-ジヒドロ]アズレン-1-イル)]ZrCl2の合成
250mLの丸底フラスコに上記の調製したジリチオ塩（5.7g、0.009mol）およびZrCl4（2.17g、0.009mol）を入れた。-78oCに冷却後、へキサン（50mL）とエーテル（50mL）を加え、その混合物を室温で16時間攪拌した。結果として生じた黄色の沈殿物（3.5g）を密閉焼結ガラスに回収し、ジクロロメタン（100mL）で抽出し、セライトのパッドでろ過し、溶媒（約8：1 rac：meso比）を蒸発後、ジルコノセン1.95gを得た。収率：31%
1H-NMRδ（CDCl3）：（rac異性体）7.2-7.6（m,9H）,7.0（d,1H）,6.6（s,1H）,6.2（m,1H）,5.8-6.0（m,3H）,5.65（s,1H）,4.95（ブロード s,1H）,3.1（m,1H）,2.6（s,3H）,2.2（s,3H）,1.3（d,3H）,1.14（d,3H）,1.0（一重項2、6H）