(57)【要約】【課題】  白色発光ダイオード等の光デバイスに適用した場合に、耐熱性、耐久性等に優れ、放射光の色ムラやバラツキを少なくでき、更に、高い内部量子効率、外部量子効率および蛍光強度を示す多結晶セラミックス光変換部材およびその製造方法を提供すること。【解決手段】  実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。但し、０＜ｘ≦０．１３、０＜ｙ＜０．０４である。）からなる多結晶セラミックス光変換部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕから選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａから選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。但し、０＜ｘ≦０．１３、０＜ｙ＜０．０４である。）からなる多結晶セラミックス光変換部材。
【請求項２】
ｘが０＜ｘ≦０．０９であることを特徴とする請求項１に記載の多結晶セラミックス光変換部材。
【請求項３】
ｙが０＜ｙ＜０．０２であることを特徴とする請求項１または２に記載の多結晶セラミックス光変換部材。
【請求項４】
発光素子と、請求項１〜３いずれか一項に記載の多結晶セラミックス光変換部材とを備えることを特徴とする発光装置。
【請求項５】
前記発光素子が、発光ダイオード素子またはレーザーダイオード素子であることを特徴とする請求項４に記載の発光装置。
【請求項６】
Ｌｎ源化合物（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕから選択される少なくとも一種の元素である。）、Ｍ源化合物（ＭはＡｌ及びＧａから選択される少なくとも一種の元素である。）、Ｌａ源化合物、およびＣｅ源化合物を含む混合粉末を仮焼する仮焼工程と、前記仮焼工程で得られた仮焼粉末を成形する成形工程と、前記成形工程で得られた成形体を焼成する焼成工程とを備えることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の多結晶セラミックス光変換部材の製造方法。
【請求項７】
前記仮焼粉末が（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕから選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａから選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。但し、０＜ｘ≦０．１３、０＜ｙ＜０．０４である。）であることを特徴とする請求項６に記載の多結晶セラミックス光変換部材の製造方法。
【請求項８】
前記焼成工程の後に、不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中で熱処理する熱処理工程を備えることを特徴とする請求項６または７に記載の多結晶セラミックス光変換部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレイ、照明、およびバックライト光源等に利用できる発光ダイオード等の発光装置に用いられる多結晶セラミックス光変換部材、その製造方法、および発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、青色発光素子を発光源とする白色発光装置の開発研究が盛んに行われている。特に青色発光ダイオード素子を用いた白色発光ダイオードは、軽量で、水銀を使用せず、長寿命であることから、今後、需要が急速に拡大することが予測されている。なお、発光素子として発光ダイオード素子を用いた発光装置を発光ダイオードという。青色発光ダイオード素子の青色光を白色光に変換する方法として最も一般的に行われている方法は、青色と補色関係にある黄色を混色することにより擬似的に白色を得るものである。例えば特許文献１に記載されているように、青色を発光するダイオード素子の全面に、青色光の一部を吸収して黄色光を発する蛍光体を含有するコーティング層を設け、その先に光源の青色光と蛍光体からの黄色光を混色するモールド層等を設けることで、白色発光ダイオードを構成することができる。蛍光体としてはセリウムで賦活されたＹＡＧ（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２）（以下、ＹＡＧ：Ｃｅと記す。）粉末等が用いられる。
【０００３】
しかし、特許文献１に代表される、現在一般的に用いられている白色発光ダイオードの構造では、蛍光体粉末をエポキシ等の樹脂と混合し、塗布するため、蛍光体粉末と樹脂との混合状態の均一性の確保、および塗布膜の厚みの安定化等の制御が難しく、白色発光ダイオードの発光の色ムラ・バラツキが生じやすいことが指摘されている。また、蛍光体粉末を塗布するためにも、また光源の一部の青色光を光変換せずに塗布膜を透過させるためにも透光性がある樹脂が必要となるが、透光性がある樹脂は耐熱性に劣るため、発光素子からの熱による変性で透過率の低下を起こしやすい。そのため、現在求められている白色発光ダイオードの高出力化へのネックとなっている。
【０００４】
そこで、白色発光ダイオード等の光デバイスの光変換部材として、樹脂を使用せずに構成された、蛍光相を含む無機系の光変換材料の研究、またその材料を光変換部材として備える光デバイスの研究が行われている。
【０００５】
例えば、特許文献２には、一般式Ｍ３（Ａｌ１−ｖＧａｖ）５Ｏ１２：Ｃｅ（式中、Ｍは、Ｌｕ、Ｙ、Ｇｄ、及びＴｂから選ばれる少なくとも１種であり、ｖは、０≦ｖ≦０．８を満たす）で表わされる、セリウム（Ｃｅ）で付活されたアルミン酸塩蛍光体粉末をガラス材料と混合し、ガラス材料を溶融させることによって、ガラス材料中に蛍光体粉末を分散させて製造した波長変換部材が開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、焼結によって得られた、Ｃｅを含有するＹＡＧからなる蛍光体相と、Ａｌ２Ｏ３等の透光性セラミックスからなるマトリックス相とを含むセラミックス複合体が開示されている。
【０００７】
さらに、特許文献４には、波長範囲４４０ｎｍ〜４６０ｎｍの光を励起光として発光するＹＡＧ：Ｃｅ多結晶蛍光体セラミック板が、特許文献５には、紫外光から可視光までの波長領域のうちの所定の波長の光を発光する固体光源と、内部散乱係数が１０／ｍｍ〜３０／ｍｍの範囲にあるＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋蛍光体セラミックスを用いることを特徴とする光源装置が開示されている。なお、非特許文献１及び非特許文献２には、蛍光波長をシフトさせる目的でＹの一部をＬａで置換させたＹＡＧ：Ｃｅなどのガーネット相の蛍光体粉末が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−２０８８１５号公報
【特許文献２】特開２００８−０４１７９６号公報
【特許文献３】特開２０１２−０６２４５９号公報
【特許文献４】特開２０１０−０２４２７８号公報
【特許文献５】特開２０１２−０６４４８４号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Materials Research Bulletin 43 (2008) 1657-1663
【非特許文献２】Journal of Alloys and Compounds 498 (2010) 199-202
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献２に記載された波長変換部材は、マトリックスがガラスであるため、耐熱性、耐久性は改善されるものの、マトリックスであるガラスに蛍光体粉末を均一に分散させることが困難であり、放射する光に、色ムラや、放射角度によるバラツキが生じやすいという課題を持つ。
【００１１】
また、特許文献３に記載されたセラミックス複合体は、マトリックス（透光相）がセラミックスであり、透光相に蛍光体粉末が分散した構造ではないので、耐熱性、耐久性等の問題も、蛍光体粉末の分散性の問題もないものの、光学特性の向上には更なる改良が必要である。
【００１２】
また、特許文献４、５に記載されたセラミックス板は、単一相からなる多結晶セラミックスであり、透光相に蛍光体粉末が分散した構造ではないので、耐熱性、耐久性等の問題も、蛍光体粉末の分散性の問題もないものの、光学特性の向上には更なる改良が必要である。なお、非特許文献１、２に記載されているのは、所定の形態を有する光変換部材ではなく、蛍光体粉末であるに過ぎない。
【００１３】
そこで、本発明は、白色発光ダイオード等の光デバイスに適用した場合に、耐熱性、耐久性等に優れ、放射光の色ムラやバラツキを少なくでき、更に、高い内部量子効率、外部量子効率および蛍光強度を有する多結晶セラミックス光変換部材、その製造方法、及びそのような光変換部材を備える発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、実質的に、特定の組成の多結晶セラミックスからなる光変換部材が、高い内部量子効率および蛍光強度を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明の第１の態様は、実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。但し、０＜ｘ≦０．１３、０＜ｙ＜０．０４である。）からなる多結晶セラミックス光変換部材を提供する。
【００１６】
本発明の第１の態様においては、前記ｘが、０＜ｘ≦０．０９であることが好ましい。
また、本発明の第１の態様においては、前記ｙが、０＜ｙ＜０．０２であることが好ましい。
【００１７】
本発明の第２の態様は、Ｌｎ源化合物（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素である。）、Ｍ源化合物（ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素である。）、Ｌａ源化合物、およびＣｅ源化合物を含む混合粉末を仮焼する仮焼工程と、前記仮焼工程で得られた仮焼粉末を成形する成形工程と、前記成形工程で得られた成形体を焼成する焼成工程とを備えることを特徴とする前記多結晶セラミックス光変換部材の製造方法を提供する。
【００１８】
本発明の第２の態様においては、前記仮焼粉末が（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。但し、０＜ｘ≦０．１３、０＜ｙ＜０．０４である。）であることが好ましい。
【００１９】
本発明の第２の態様においては、前記焼成工程の後に、不活性ガス雰囲気又は還元性ガス雰囲気中で熱処理する熱処理工程を備えることが好ましい。
【００２０】
本発明の第３の態様は、発光素子と、前記多結晶セラミックス光変換部材とを備えることを特徴とする発光装置を提供する。
【００２１】
本発明の第３の態様においては、前記発光素子が、発光ダイオード素子またはレーザーダイオード素子であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、白色発光ダイオード等の光デバイスの光変換部材として、耐熱性、耐久性等に優れ、放射光の色ムラやバラツキを少なくでき、更に、高い内部量子効率、外部量子効率および蛍光強度を有する多結晶セラミックス光変換部材およびその製造方法が提供される。
【００２３】
また、本発明によれば、光や熱によって劣化する樹脂等を用いることなく無機結晶質物で発光ダイオード等の光デバイスの光変換部を構成でき、光デバイスの長寿命化を図ることができ、また、前記光変換部に光変換部材としてそれ自体のみで使用される、従来のセラミックス複合体やセラミックス板と比べて、内部量子効率、外部量子効率および蛍光強度が高いため、光デバイスの効率化を図ることができる多結晶セラミックス光変換部材およびその製造方法が提供される。
【００２４】
さらに、本発明によれば、内部量子効率、外部量子効率および蛍光強度が高い多結晶セラミックス光変換部材と、発光ダイオード、又はレーザーダイオードとを組み合わせた高い効率を有する発光装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例２及び比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材のＸＲＤ回折パターンを示す特性図である。
【図２】実施例２４に係る多結晶セラミックス光変換部材のＸＲＤ回折パターンを示す特性図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の種々の実施形態について詳しく説明する。
【００２７】
（多結晶セラミックス光変換部材）
本発明の第１の実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。但し、０＜ｘ≦０．１３、０＜ｙ＜０．０４である。）からなる多結晶セラミックス光変換部材である。
【００２８】
ここで、「実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２からなる多結晶セラミックス光変換部材」とは、他の成分を含まない（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２のみからなる多結晶セラミックスに限らず、（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２のみからなる多結晶セラミックスに対し、蛍光特性に影響を与えない成分の添加、又は蛍光特性に影響を与えない程度の微量の成分の添加を許容するものであり、特に、蛍光特性に影響を与えない程度の微量の、（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２以外の結晶相を含む多結晶セラミックス光変換部材を包含するものである。
【００２９】
なお、「実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２からなる多結晶セラミックス光変換部材」は、「実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２のみからなる多結晶セラミックス光変換部材」ということもできる。
【００３０】
このような（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２以外の結晶相としては、Ａｌ２Ｏ３、ＹＡｌＯ３、ＧｄＡｌＯ３、ＴｂＡｌＯ３、ＬｕＡｌＯ３、ＣｅＡｌＯ３、ＹＡｌ１１Ｏ１８、ＧｄＡｌ１１Ｏ１８、ＴｂＡｌ１１Ｏ１８、ＬｕＡｌ１１Ｏ１８、ＣｅＡｌ１１Ｏ１８、Ｇａ２Ｏ３、ＹＧａＯ３、ＧｄＧａＯ３、ＴｂＧａＯ３、ＬｕＧａＯ３、ＣｅＧａＯ３、ＹＧａ１１Ｏ１８、ＧｄＧａ１１Ｏ１８、ＴｂＧａ１１Ｏ１８、ＬｕＧａ１１Ｏ１８、ＬａＧａ１１Ｏ１８、Ｙ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｇｄ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｔｂ４Ｏ７、Ｌｕ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３等が挙げられる。本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、これらの結晶相を、蛍光特性に影響を与えない程度に微量含むことがある。
【００３１】
本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材とは、それ自体のみで発光装置の光変換部材を構成できる、セラミックスのみからなる光変換部材のことであり、具体的には、焼結体、バルク単結晶、薄膜等の形態を有する光変換部材のことであり、樹脂やガラスなどに封入されることで光変換部材を構成する蛍光体粉末とは区別される。
【００３２】
即ち、本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、複数の（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。但し、０＜ｘ≦０．１３、０＜ｙ＜０．０４である。）の結晶粒子からなり、それ自体のみで発光装置の光変換部材を構成することができる。具体的には、多結晶セラミックスの焼結体や薄膜等の所定の形態を有する光変換部材である。
【００３３】
本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、焼結体であることが好ましい。焼結体である場合は、特別な製造装置を必要とせず、従来から用いられているセラミックス焼結体の製造プロセスを用いることが可能であるため、比較的低コストで製造可能だからである。
【００３４】
本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材において、ｘは０＜ｘ≦０．１３であり、ｘ＞０．１３である場合には、内部量子効率、外部量子効率及び蛍光強度が低くなる。ｘが０＜ｘ≦０．０９である場合には、内部量子効率、外部量子効率及び蛍光強度がより高くなるため、より好ましい。
【００３５】
本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材において、ｙは０＜ｙ＜０．０４であり、ｙ≧０．０４である場合には、内部量子効率、外部量子効率及び蛍光強度が低くなる。ｙが０＜ｙ＜０．０２である場合には、内部量子効率、外部量子効率及び蛍光強度がより高くなるため、より好ましい。
【００３６】
本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、波長４２０〜５００ｎｍにピークを有する光（励起光）を吸収することによって、５００〜５８０ｎｍにピーク波長を有する蛍光を効率よく発することができる。これにより、緑〜黄色蛍光を効率良く得ることができる。励起光が、波長４００〜４１９ｎｍ、もしくは５０１〜５３０ｎｍでも、効率が低下するものの、本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、蛍光を発することができる。さらに励起光が、波長３００〜３６０ｎｍの近紫外光でも、本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、蛍光を発することができる。
【００３７】
また、本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材は、任意の形状に加工することができるが、板状体であることが好ましい。板状体は、容易に成形加工できる形状であり、所望の色度の発光が得られるように厚みを調整して、光デバイスに設置するだけで、光源の光を変換して発光する光デバイスを構成することが可能だからである。
【００３８】
なお、本実施形態に係る、実質的に（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２からなる多結晶セラミックス光変換部材は、高い内部量子効率、外部量子効率および蛍光強度を示し、光デバイスの効率化を図ることができるという優れた効果を奏する。これに対し、非特許文献１及び非特許文献２に記載されているような、蛍光波長をシフトさせる目的でＹの一部をＬａと置換させたＹＡＧ：Ｃｅなどのガーネット相の蛍光体粉末は、本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材と同様の組成を有するにも関わらず、例えば、非特許文献１のＦｉｇ．３の説明文（１６５９頁中段）や、非特許文献２のＦｉｇ．５およびその説明文（２１頁左欄）に記載されているように、Ｌａを含まない蛍光体粉末よりもその蛍光強度は小さくなることが一般的な知見である。
【００３９】
（多結晶セラミックス光変換部材の製造方法）
本発明の第２の実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材の製造方法は、原料粉末を、所望する成分比率の多結晶セラミックス光変換部材が得られる割合で混合して、得られた原料混合粉末を仮焼し、仮焼粉末を成形し、焼成する各工程を備えている。
【００４０】
好ましい製造方法としては、まず、多結晶セラミックス光変換部材を得るための原料粉末としてのＬｎ源化合物（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素である。）、Ｍ源化合物（ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素である。）、およびＣｅ源化合物を混合し、得られた混合粉末を仮焼して、（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。）から構成される仮焼粉末を予め調製した後、仮焼粉末を成形して、焼成する方法を採用することができる。この方法であれば、短い焼成時間でも、上述した第１の実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材を製造することができる。
【００４１】
Ｌｎ源化合物、Ｍ源化合物およびＣｅ源化合物は、それぞれの金属元素の酸化物である、Ｌｎ２Ｏ３、Ｌｎ４Ｏ７（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素である。）、Ｍ２Ｏ３（ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素である。）およびＣｅＯ２であることが好ましいが、混合時に酸化物でなくてもよく、焼成過程などで、容易に酸化物に変化する炭酸塩などの化合物でもよい。
【００４２】
原料粉末の混合方法については特別の制限はなく、それ自体公知の方法、例えば、乾式混合する方法、原料各成分と実質的に反応しない不活性溶媒中で湿式混合した後に溶媒を除去する方法などを採用することができる。湿式混合する方法を用いる際の溶媒としては、メタノール、エタノールのようなアルコールが一般に使用される。混合装置としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、ボールミル、振動ミル、媒体撹拌ミルなどが好適に使用される。
【００４３】
仮焼粉末を予め調製する場合、仮焼の際の雰囲気には特に制限はないが、大気雰囲気、不活性雰囲気、または真空雰囲気であることが好ましく、仮焼の際の温度は、（Ｌｎ1―ｘ−ｙＬａｘＣｅｙ）３Ｍ５Ｏ１２（ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、及びＬｕからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、ＭはＡｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、Ｃｅは賦活元素である。）から構成される粉末が生成する温度であり、かつ焼結が進みすぎない温度であることが好ましい。仮焼の際の温度は、具体的には１３５０〜１５５０℃であることが好ましい。前記条件での熱処理が可能であれば、仮焼に使用される加熱炉については、特別の制限はない。例えば、高周波誘導加熱方式または抵抗加熱方式によるバッチ式電気炉、ロータリーキルン、流動化焼成炉、プッシャー式電気炉などを使用することができる。
【００４４】
仮焼粉末を予め調製する場合、仮焼粉末は、原料粉末の粒度分布や仮焼条件にもよるが、凝集または焼結していることがあるので、必要に応じて粉砕を行う。粉砕方法については特別の制限はなく、それ自体公知の方法、例えば、乾式粉砕、仮焼粉末各成分と実質的に反応しない不活性溶媒中で湿式粉砕した後に溶媒を除去する方法などを採用することができる。湿式粉砕する方法を用いる際の溶媒としては、メタノール、エタノールのようなアルコールが一般に使用される。粉砕装置としては、ロールクラッシャー、ボールミル、ビーズミル、スタンプミルなどが好適に使用される。
【００４５】
仮焼粉末の成形方法は、特に制限されないが、プレス成形法や、シート成形法、押し出し成形法等が好適である。板状体の多結晶セラミックス光変換部材を得る場合には、シート成形法の一種であるドクターブレード法を採用することが好ましく、より緻密な多結晶セラミックス光変換部材を得るためには、シート成形後に、プレス成形法の一種である温間等方圧プレスなどの成形法を採用することが好ましい。
【００４６】
以上の成形方法により得られた成形体の焼成方法は、次の通りである。成形体の焼成の際の雰囲気は、特に制限はないが、大気雰囲気、不活性雰囲気、または真空雰囲気であることが好ましい。焼成の際の温度は、本実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材の構成相が形成される温度であれば特に制限はないが、１６００〜１７５０℃であることが好ましい。前記条件での熱処理が可能であれば、焼成に使用される加熱炉については、特別の制限はない。例えば、高周波誘導加熱方式または抵抗加熱方式によるバッチ式電気炉、ロータリーキルン、流動化焼成炉、プッシャー式電気炉などを使用することができる。あるいは、成形と焼成を同時に行うホットプレス法を採用することもできる。
【００４７】
前記の方法により焼成して得られた多結晶セラミックス光変換部材は、更に不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中で熱処理してもよい。前記の方法により焼成して得られた多結晶セラミックス光変換部材を、不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中、１１００〜１６００℃の温度範囲で熱処理することで、多結晶セラミックス光変換部材の蛍光強度をさらに向上させることができる。
【００４８】
（発光装置）
本発明の第３の実施形態に係る発光装置は、発光素子と、上述した本発明の第１の実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材とを備える。発光素子は、波長４２０〜５００ｎｍにピークを有する光を発する発光素子であることが好ましい。本発明の第１の実施形態に係る光変換用セラミック部材は、この波長の光の吸収率が大きく、効率的に蛍光を発するからである。発光素子は、波長４４０〜４８０ｎｍにピークを有する光を発する発光素子であることがさらに好ましい。本発明の第１の実施形態に係る光変換用セラミック部材は、この波長の光の吸収率がさらに大きく、発光装置の高効率化に好適であるためである。発光素子としては、発光ダイオード素子またはレーザーダイオード素子が好ましい。発光ダイオード素子またはレーザーダイオード素子は、青色発光ダイオード素子または青色レーザーダイオード素子であることが好ましく、発光装置は白色発光装置であることが好ましい。
【００４９】
本実施形態に係る発光装置は、本発明の第１の実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材を備えているので、青色発光素子と組み合わせて高効率の白色発光装置を得ることができる。また、本実施形態に係る発光装置は、本発明の第１の実施形態に係る多結晶セラミックス光変換部材を備えているので、白色に調整可能であり、色むら・バラツキが小さく、また多結晶セラミックス光変換部材は封入樹脂を必要としないので、熱・光による劣化がなく、高出力化・高効率化が可能である。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明の具体的実施例を比較例とともに挙げ、本発明を更に詳しく説明する。まず、各実施明および比較例において使用した測定方法について説明する。
【００５１】
（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）
多結晶セラミックス光変換部材を構成する結晶相の同定は、ＣｕＫα線を用いたリガク社製Ｘ線回折装置（Ｕｌｔｉｍａ  ＩＶ  Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ）、および同装置に付帯する統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアＰＤＸＬを用いて行った。即ち、多結晶セラミックス光変換部材のＸ線回折データを前記Ｘ線回折装置により得て、ＰＤＸＬにより多結晶セラミックス光変換部材の結晶相を同定した。
【００５２】
（多結晶セラミックス光変換部材の蛍光特性の評価方法）
多結晶セラミックス光変換部材の、蛍光の色度座標、最大蛍光強度、吸収率、内部量子効率、および外部量子効率は、大塚電子製ＱＥ−１１００Ｆに積分球を組み合わせた固体量子効率測定装置により測定し、算出した。即ち、多結晶セラミックス光変換部材の一部をφ１６×０．２ｍｍの円板状に加工した後、積分球内にセットして、固体量子効率測定装置を用いて、励起波長４６０ｎｍにおける励起光スペクトルと蛍光スペクトルとを測定し、同時に内部量子効率を測定した。内部量子効率は、下記の式（１）により算出した。
内部量子効率（％）＝（蛍光光量子／吸収光量子）×１００      （１）
【００５３】
各実施例及び比較例においては、多結晶セラミックス光変換部材が（Ｙ０．９９Ｃｅ０．０１）３Ａｌ５Ｏ１２からなる比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、各例に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を、各例に係る多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度として算出した。
【００５４】
（実施例１）
多結晶セラミックス光変換部材が下記表１に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末（純度９９．９９％）１２．８３ｇ、Ｙ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）１６．７１ｇ、Ｌａ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）０．２５ｇ、およびＣｅＯ２粉末（純度９９．９％）０．２６ｇを秤量し、これらの原料粉末を、エタノール中、ボールミルによって２４時間湿式混合した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒し、仮焼に供する混合粉末を調製した。得られた、仮焼に供する混合粉末をＡｌ２Ｏ３るつぼに入れて、バッチ式電気炉に仕込み、大気雰囲気中１５００℃で３時間保持して仮焼し、（Ｙ０．９８Ｌａ０．０１Ｃｅ０．０１）３Ａｌ５Ｏ１２からなる仮焼粉末を得た。
【００５５】
次に、得られた仮焼粉末をエタノール中、ボールミルによって９０時間湿式粉砕した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒して、粉末を調製した。得られた粉末１００質量部に対して、ポリビニルブチラール等のバインダ樹脂１５．７５質量部、フタル酸ジブチル等の可塑剤２．２５質量部、分散剤４質量部、トルエン等の有機溶剤１３５質量部を添加して、混合スラリーを作製した。得られた混合スラリーをドクターブレードのスラリー収容槽に収容し、スラリー収容槽下方の隙間の高さを調節できる可変式ブレードを調節して、スラリー収容槽下方より混合スラリーをシート状に流出させた。流出させた混合スラリーを、真空吸盤にて搬送台に固定されたＰＥＴフィルム上に、厚みが５０μｍ程度となるように塗工し、乾燥し、グリーンシートを作製した。得られたグリーンシートを、焼成後の厚みが２２０〜２３０μｍとなるよう５枚積層し、温度８５℃、圧力２０ＭＰａの温間等方圧プレスにより圧着して、積層体を作製した。加熱により積層体から剥離できる発泡剥離シート上に積層体を固定し、所定の形状となるように切断した。切断した積層体を乾燥機にて加熱し、発泡剥離シートから分離させた。得られた積層体を、バッチ式電気炉を用いて、大気雰囲気中、１６７５℃で６時間保持して、焼成した。以上のようにして、実施例１に係る多結晶セラミックス光変換部材を得た。
【００５６】
得られた多結晶セラミックス光変換部材の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）にて説明した方法で行い、実施例１の多結晶セラミックス光変換部材がＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。
【００５７】
実施例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の蛍光特性を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の蛍光特性の評価方法）にて説明した方法により測定した。励起光の波長は４６０ｎｍとして蛍光特性評価を行った。得られた蛍光スペクトルから色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を算出した。後述の比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００５８】
下記表１に、実施例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表１から、実施例１に係る多結晶セラミックス光変換部材は、（Ｙ０．９８Ｌａ０．０１Ｃｅ０．０１）３Ａｌ５Ｏ１２からなり、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の色度座標（Ｃｘ，Ｃｙ）は（０．４４４、０．５４３）で、内部量子効率は８２．８％、外部量子効率は７５．３％、相対蛍光強度は１１０％と、いずれの蛍光特性の値も、Ｌａを含んでいない（Ｙ０．９９Ｃｅ０．０１）３Ａｌ５Ｏ１２からなる、後述する比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材に比べて高い値を示していることがわかる。
【００５９】
（実施例２〜９）
多結晶セラミックス光変換部材が各々下記表１に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末、Ｌａ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例１と同様の方法で仮焼粉末を得た。さらに、実施例１と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材について、実施例１と同様の方法で結晶相の同定を行い、いずれの実施例の多結晶セラミックス光変換部材についてもＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。
【００６０】
実施例２に係る多結晶セラミックス光変換部材のＸＲＤ回折パターンを、図１に、比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材のＸＲＤ回折パターンと併せて示す。また、実施例１と同様の方法で得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。後述する比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例２〜９に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００６１】
下記表１に、実施例２〜９に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。Ｌａ量（ｘ）が、ｘ＝０．０５である（Ｙ０．９４Ｌａ０．０５Ｃｅ０．０１）３Ａｌ５Ｏ１２からなる実施例５が最も高い相対蛍光強度、内部量子効率、外部量子効率を示した。
【００６２】
（比較例１）
多結晶セラミックス光変換部材が下記表１に示す組成になるように、原料からＬａ２Ｏ３粉末を除いて、α−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末、ＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）にて説明した方法で行い、比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材がＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。そのＸＲＤ回折パターンを図１に示す。また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の主波長、内部量子効率および最大蛍光強度を測定した。なお、他の実施例及び比較例の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は、比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の値である。
【００６３】
下記表１に、比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表１から、Ｌａを含まない比較例１の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は１００％、内部量子効率は７４．８％、外部量子効率は６８．２％と、Ｌａを原子比ｘで０．０１〜０．１３含む実施例１〜９に比べ、何れの蛍光特性も低い値を示していることがわかる。
【００６４】
（比較例２）
多結晶セラミックス光変換部材が下記表１に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末、Ｌａ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例１と同様の方法で仮焼粉末を得た。さらに、実施例１と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）にて説明した方法で行い、比較例２の多結晶セラミックス光変換部材がＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、比較例２に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００６５】
下記表１に、比較例２に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表１から、Ｌａの原子比ｘが０．１５である比較例２の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は１００％、内部量子効率は７５．２％、外部量子効率は６８．１％と、Ｌａを原子比ｘで０．０１〜０．１３含む実施例１〜９に比べ、何れの蛍光特性も低い値を示していることがわかる。
【００６６】
【表１】
2017058550.tif 000002
【００６７】
（実施例１０〜１８）
実施例１〜９に係る多結晶セラミックス光変換部材を、さらに窒素雰囲気中１５００℃で４時間保持する条件で熱処理して、実施例１０〜１８に係る多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材について、実施例１と同様の方法で結晶相の同定を行い、いずれの実施例の多結晶セラミックス光変換部材についてもＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の主波長、内部量子効率および最大蛍光強度を測定した。比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例１０〜１８に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００６８】
下記表２に、実施例１０〜１８に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表２から、実施例１０〜１８の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は１１９〜１３０％、内部量子効率は８９．４〜９６．８％、外部量子効率は８１．４〜８８．４％と、窒素雰囲気中での熱処理を行っていない実施例１〜９に比べ、何れの蛍光特性も高い値を示していることがわかる。
【００６９】
（実施例１９、２０）
多結晶セラミックス光変換部材が各々下記表２に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末、Ｌａ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例１と同様の方法で仮焼粉末を得た。さらに、実施例１０と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成、熱処理し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材について、実施例１と同様の方法で結晶相の同定を行い、いずれの実施例の多結晶セラミックス光変換部材についてもＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。前述の比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例１９、２０に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００７０】
下記表２に、実施例１９、２０に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表２から、実施例１９、２０の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は１１８、１０９％、内部量子効率は８７．２、８１．３％、外部量子効率は８０．３、７４．５％と、比較的高い蛍光特性を示していることがわかる。しかし、Ｃｅ量（ｙ）が０．０２（実施例１９）、０．０３（実施例２０）であるため、Ｃｅ量（ｙ）が０．０１である実施例１１に比べると、蛍光特性は低くなっており、Ｃｅ量（ｙ）は、０＜ｙ＜０．０２が好ましいことがわかる。
【００７１】
（比較例３）
多結晶セラミックス光変換部材が下記表２に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末、Ｌａ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例１と同様の方法で仮焼粉末を得た。さらに、実施例１０と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成、熱処理し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材の結晶相の同定を、上記（光変換用セラミックス複合材料の結晶相の同定および定量方法）にて説明した方法で行い、比較例３の多結晶セラミックス光変換部材がＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。前述の比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、比較例３に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００７２】
下記表２に、比較例３に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表２から、比較例３の多結晶セラミックス光変換部材は、Ｃｅ量（ｙ）が０．０４であるため、その相対蛍光強度は８７％、内部量子効率は７２．０％、外部量子効率は６６．１％と、Ｃｅ量（ｙ）が、０＜ｙ＜０．０４である実施例１〜２０に比べ低い蛍光特性を示していることがわかる。
【００７３】
（実施例２１、２２）
多結晶セラミックス光変換部材が各々下記表２に示す組成になるように、原料にＧｄ２Ｏ３粉末又はＴｂ４Ｏ７粉末を加えて、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末、Ｇｄ２Ｏ３粉末、Ｔｂ４Ｏ７粉末、Ｌａ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例１と同様の方法で仮焼粉末を得た。さらに、実施例１０と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成、熱処理し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材について、実施例１と同様の方法で結晶相の同定を行い、いずれの実施例の多結晶セラミックス光変換部材についてもＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。前述の比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例２１、２２に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００７４】
下記表２に、実施例２１、２２に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表２から、実施例２１、２２の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は１２３、１２０％、内部量子効率は９２．６、８９．８％、外部量子効率は８４．０、８１．６％と、高い蛍光特性を示していることがわかる。
【００７５】
（比較例４、５）
多結晶セラミックス光変換部材が各々下記表２に示す組成になるように、原料からＬａ２Ｏ３粉末を除いて、α−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末、Ｇｄ２Ｏ３粉末、Ｔｂ４Ｏ７粉末、およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例４、５に係る仮焼粉末を得た。さらに、実施例１０と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成、熱処理し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）にて説明した方法で行い、比較例４、５の多結晶セラミックス光変換部材がＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。前述の比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、比較例４、５に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００７６】
下記表２に、比較例４、５に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表２から、比較例４、５の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は９６、９１％、内部量子効率は７１．９、６８．３％、外部量子効率は６５．３、６１．９％と、Ｌａを含んでいる実施例１〜２２に比べ低い蛍光特性を示していることがわかる。
【００７７】
【表２】
2017058550.tif 000003
【００７８】
（実施例２３）
多結晶セラミックス光変換部材が下記表３に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末（純度９９．９９％）９．０１ｇ、Ｌｕ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）２０．６７ｇ、Ｌａ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）０．１７ｇ、およびＣｅＯ２粉末（純度９９．９％）０．１８ｇを秤量し、これらの原料粉末を、エタノール中、ボールミルによって２４時間湿式混合した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒し、仮焼に供する混合粉末を調製した。得られた、仮焼に供する混合粉末をＡｌ２Ｏ３るつぼに入れて、バッチ式電気炉に仕込み、大気雰囲気中１５００℃で３時間保持して仮焼し、（Ｌｕ０．９８Ｌａ０．０１Ｃｅ０．０１）３Ａｌ５Ｏ１２からなる仮焼粉末を得た。
【００７９】
次に、得られた仮焼粉末をエタノール中、ボールミルによって９０時間湿式粉砕した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒して、粉末を調製した。得られた粉末１００質量部に対して、ポリビニルブチラール等のバインダ樹脂１５．７５質量部、フタル酸ジブチル等の可塑剤２．２５質量部、分散剤４質量部、トルエン等の有機溶剤１３５質量部を添加して、混合スラリーを作製した。得られた混合スラリーをドクターブレードのスラリー収容槽に収容し、スラリー収容槽下方の隙間の高さを調節できる可変式ブレードを調節して、スラリー収容槽下方より混合スラリーをシート状に流出させた。流出させた混合スラリーを、真空吸盤にて搬送台に固定されたＰＥＴフィルム上に、厚みが５０μｍ程度となるように塗工し、乾燥し、グリーンシートを作製した。得られたグリーンシートを、焼成後の厚みが２２０〜２３０μｍとなるよう５枚積層し、温度８５℃、圧力２０ＭＰａの温間等方圧プレスにより圧着して、積層体を作製した。加熱により積層体から剥離できる発泡剥離シート上に積層体を固定し、所定の形状となるように切断した。切断した積層体を乾燥機にて加熱し、発泡剥離シートから分離させた。得られた積層体を、バッチ式電気炉を用いて、大気雰囲気中１６７５℃で６時間保持して、焼成した。さらに窒素雰囲気中１５００℃で４時間保持する条件で熱処理を行い、多結晶セラミックス光変換部材を得た。
【００８０】
得られた多結晶セラミックス光変換部材の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）にて説明した方法で行い、実施例２３に係る多結晶セラミックス光変換部材がＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。
【００８１】
実施例２３に係る多結晶セラミックス光変換部材を、実施例１と同様の方法で、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例２３に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００８２】
下記表３に、実施例２３に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を示す。下記表３から、実施例２３の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は１２３％、内部量子効率は９１．６％、外部量子効率は８３．６％と、高い蛍光特性を示していることがわかる。
【００８３】
（実施例２４〜３１）
多結晶セラミックス光変換部材が各々下記表３に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｌｕ２Ｏ３粉末、Ｌａ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例２３と同様の方法で仮焼粉末を得た。さらに、実施例２３と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成、熱処理し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材について、実施例２３と同様の方法で結晶相の同定を行い、実施例２４〜３１に係る多結晶セラミックス光変換部材がＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。実施例２４に係る多結晶セラミックス光変換部材のＸＲＤ回折パターンを図２に示す。
【００８４】
また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例２４〜３１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００８５】
下記表３に、実施例２４〜３１に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。Ｌａ量（ｘ）が、ｘ＝０．０２である（Ｌｕ０．９７Ｌａ０．０２Ｃｅ０．０１）３Ａｌ５Ｏ１２からなる実施例２４が最も高い相対蛍光強度、内部量子効率、外部量子効率を示した。
【００８６】
（実施例３２）
多結晶セラミックス光変換部材が下記表３に示す組成になるように、原料にＧａ２Ｏ３粉末を加えて、α−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｇａ２Ｏ３粉末、Ｌｕ２Ｏ３粉末、Ｌａ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、実施例２３と同様の方法で仮焼粉末を得た。さらに、実施例２３と同様の方法で、仮焼粉末を成形、焼成、熱処理し、多結晶セラミックス光変換部材を得た。得られた多結晶セラミックス光変換部材について、実施例２３と同様の方法で結晶相の同定を行い、実施例３２に係る多結晶セラミックス光変換部材がＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。比較例１に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度を１００％とした場合の、実施例３２に係る多結晶セラミックス光変換部材の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００８７】
下記表３に、実施例３２に係る多結晶セラミックス光変換部材の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表３から、実施例３２の多結晶セラミックス光変換部材の相対蛍光強度は１２８％、内部量子効率は９５．８％、外部量子効率は８７．４％と、高い蛍光特性を示していることがわかる。
【００８８】
【表３】
2017058550.tif 000004
【００８９】
以下の比較例６〜９は、多結晶セラミックス光変換部材ではない、蛍光体粉末に係る例である。
【００９０】
（比較例６）
得られる蛍光体粉末が下記表４に示す組成になるように、原料のα−Ａｌ２Ｏ３粉末（純度９９．９９％）１２．８０ｇ、Ｙ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）１６．５０ｇ、Ｌａ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）０．４９ｇ、およびＣｅＯ２粉末（純度９９．９％）０．２６ｇを秤量し、これらの原料粉末を、エタノール中、ボールミルによって２４時間湿式混合した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒し、混合粉末を調製した。得られた混合粉末をＡｌ２Ｏ３るつぼに入れて、バッチ式電気炉に仕込み、大気雰囲気中１５００℃で３時間保持して焼成した。
【００９１】
次に、得られた粉末をエタノール中、ボールミルによって９０時間湿式粉砕した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒して、蛍光体粉末を調製した。得られた蛍光体粉末の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）に記載したＸ線回折装置および同装置に付帯する統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアを用いて行い、比較例６の蛍光体粉末がＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。得られた蛍光体粉末を、実施例１と同様の方法で、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。後述の比較例７に係る蛍光体粉末の最大蛍光強度を１００％とした場合の、比較例６に係る蛍光体粉末の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００９２】
下記表４に、比較例６に係る蛍光体粉末の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表４から、比較例６の蛍光体粉末の相対蛍光強度は９４％、内部量子効率は７９．５％、外部量子効率は２９．６％と、実施例１〜４０に係る多結晶セラミックス光変換部材に比べ低い蛍光特性を示しているとともに、後述するＬａを含まない比較例７に係る蛍光体粉末に比べ、低い蛍光特性を示していることがわかる。
【００９３】
（比較例７）
得られる蛍光体粉末が下記表４に示す組成になるように、原料からＬａ２Ｏ３粉末を除いて、α−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｙ２Ｏ３粉末およびＣｅＯ２粉末を秤量し、原料粉末を調製したこと以外は、比較例６と同様の方法で、比較例７に係る蛍光体粉末を得た。得られた蛍光体粉末の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）に記載したＸ線回折装置および同装置に付帯する統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアを用いて行い、比較例７の蛍光体粉末がＹ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた蛍光体粉末の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の主波長、内部量子効率および最大蛍光強度を測定した。比較例７に係る蛍光体粉末の最大蛍光強度を１００％とした。
【００９４】
下記表４に、比較例７に係る蛍光体粉末の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表４から、Ｌａを含まない比較例７の蛍光体粉末の相対蛍光強度は１００％、内部量子効率は７９．２％、外部量子効率は３１．３％と、実施例１〜４０に係る多結晶セラミックス光変換部材よりも低いが、Ｌａを含む比較例６に係る蛍光体粉末より高い蛍光特性を示していることがわかる。
【００９５】
（比較例８）
得られる蛍光体粉末が下記表４に示す組成になるように、α−Ａｌ２Ｏ３粉末（純度９９．９９％）８．６６ｇ、Ｌｕ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）２０．４９ｇ、Ｌａ２Ｏ３粉末（純度９９．９％）０．３５ｇ、およびＣｅＯ２粉末（純度９９．９％）０．１８ｇを秤量し、これらの原料粉末を、エタノール中、ボールミルによって２４時間湿式混合した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒し、混合粉末を調製した。得られた混合粉末をＡｌ２Ｏ３るつぼに入れて、バッチ式電気炉に仕込み、大気雰囲気中１５００℃で３時間保持した。
【００９６】
次に、得られた粉末をエタノール中、ボールミルによって９０時間湿式粉砕した後、エバポレーターを用いてエタノールを脱媒して、蛍光体粉末を調製した。得られた蛍光体粉末の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）に記載したＸ線回折装置および同装置に付帯する統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアを用いて行い、比較例８の蛍光体粉末がＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。得られた蛍光体粉末を、実施例１と同様の方法で、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および最大蛍光強度を測定した。後述の比較例９に係る蛍光体粉末の最大蛍光強度を１００％とした場合の、比較例８に係る蛍光体粉末の最大蛍光強度の相対値を相対蛍光強度として算出した。
【００９７】
下記表４に、比較例８に係る蛍光体粉末の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表４から、比較例８の蛍光体粉末の相対蛍光強度は８７％、内部量子効率は５９．１％、外部量子効率は２０．５％と、実施例１〜４０に係る多結晶セラミックス光変換部材に比べ低い蛍光特性を示しているとともに、後述するＬａを含まない比較例９に係る蛍光体粉末に比べ、低い蛍光特性を示している。
【００９８】
（比較例９）
得られる蛍光体粉末が下記表４に示す組成になるように、原料からＬａ２Ｏ３粉末を除いて、α−Ａｌ２Ｏ３粉末、Ｌｕ２Ｏ３粉末、ＣｅＯ２粉末の量を変化させたこと以外は、比較例８と同様の方法で、比較例９に係る蛍光体粉末を得た。得られた蛍光体粉末の結晶相の同定を、上記（多結晶セラミックス光変換部材の構成相の同定方法）に記載したＸ線回折装置および同装置に付帯する統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアを用いて行い、比較例９の蛍光体粉末がＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２相からなることを確認した。また、実施例１と同様の方法で、得られた蛍光体粉末の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の主波長、内部量子効率および最大蛍光強度を測定した。比較例９に係る蛍光体粉末の最大蛍光強度を１００％とした。
【００９９】
下記表４に、比較例９に係る蛍光体粉末の、４６０ｎｍの波長の光で励起した場合の、蛍光の色度座標、吸収率、内部量子効率、外部量子効率および相対蛍光強度を示す。下記表４から、Ｌａを含まない比較例９の蛍光体粉末の相対蛍光強度は１００％、内部量子効率は６５．３％、外部量子効率は２３．６％と、実施例１〜４０に係る多結晶セラミックス光変換部材よりも低いが、Ｌａを含む比較例８に係る蛍光体粉末より高い蛍光特性を示していることがわかる。
【０１００】
【表４】
2017058550.tif 000005
【０１０１】
上記表４から、蛍光体粉末では、同様の組成の多結晶セラミックス光変換部材の場合とは逆に、Ｌａを含む場合に蛍光特性が低下することがわかる。即ち蛍光体粉末では、本発明とは異なり、Ｌａを含むことによる効果は認められない。
【図１】
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【図２】
2017058550.tif 000007