【手続補正書】
【提出日】平成17年5月30日(2005.5.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  抽出可能な不純物を約６％未満有するポリアミドプレポリマーの調製方法であって、
（ａ）  ポリアミド化モノマー、ポリアミド化モノマーの混合物、ポリアミド化モノマーおよびコモノマーの混合物からなる群から選択されたポリアミド化前駆体を、ポリアミド化反応器内で、流動蒸気相の存在下、１０〜６００分間、１０バール（１４５ｐｓｉａ、１３０．３ｐｓｉｇ、１０００ｋＰａ）と系の蒸気圧の間の圧力で予備重合し、その結果、沸騰が生じて操作中に２相（気相／液相）領域になりポリアミドプレポリマーを形成する段階と、
（ｂ）  前記反応器の圧力を約１気圧（１０１ｋＰａ）に下げ、抽出可能な不純物を採り除いた後、液状プレポリマー溶液／蒸気の流れをフラッシャステージに通すことによって、過剰に溶解した水と反応生成物の液体揮発成分を気相中にフラッシュする段階と、
（ｃ）  前記フラッシャの後、フラッシャからの流出液を、ホールドアップ時間が非常に短い分離器に約１気圧（１０１ｋＰａ）で通す段階と、
を含む方法。
【請求項２】  分子量が３０００から１００００の間のポリアミドプレポリマーを、結晶化速度が最大になる温度のプラスマイナス２０℃以内の温度（Ｔｃ）で本質的に等温的に結晶化することを含み、Ｔｃが、ポリアミドプレポリマーの融点から３０度以上低いことを条件とする、結晶性ポリアミドプレポリマーの調製方法。
【請求項３】  （ａ）  請求項２の方法によってポリアミドプレポリマーを結晶化する段階と、
（ｂ）  前記結晶化ポリアミドプレポリマーを、表面的な気体速度が約０．１ｆｔ／秒（約３．０ｃｍ／秒）から２ｆｔ／秒（約６１ｃｍ／秒）である不活性ガスの存在下で、ＤＳＣ曲線によって示される結晶化ポリアミドプレポリマーの軟化点から少なくとも約１℃低い温度で、固相重合する段階と
を含む、高分子量ポリアミドポリマーの調製方法。
【請求項４】  請求項３の方法によって調製される生成物。
【請求項５】  ナイロン６ポリアミドポリマーまたはそのコポリマーを、急速に固相処理し、不純物を気相抽出する方法であって、
（ｉ）  抽出可能な物質の含有量が少ない結晶性ナイロン−６ポリアミドプレポリマーまたはコポリマーを、固相重合装置に供給し、
（ｉｉ）  前記結晶性ナイロン−６ポリアミドプレポリマーまたはコポリマーを、表面的な気体速度が約０．１ｆｔ／秒（約３．０ｃｍ／秒）から２ｆｔ／秒（約６１ｃｍ／秒）である不活性ガスの存在下で、ＤＳＣ曲線によって示される軟化点から少なくとも約１℃低い温度で固相重合することにより、ポリアミド前駆体を除去し、得られるポリマーの分子量を増加させることを含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
実施例１９
（固相重合）
実施例１６で調製したプレポリマー５０ｇを、３２／２００  Ｐｙｒｅｘ（登録商標）ガラス補集体中に、１９５℃で８時間置いた。予熱した窒素ガスを、流速０．０８５ｓｃｆｍ（約２４００ｃｍ3／分）でプレポリマー中を上方に通過させた。ポリマーのＲＶ（９０重量％のギ酸中、ポリマー８．４％）は１５．２から６６．４に増加した。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  抽出可能な不純物を約６％未満有するポリアミドプレポリマーの調製方法であって、
（ａ）  ポリアミド化モノマー、ポリアミド化モノマーの混合物、ポリアミド化モノマーおよびコモノマーの混合物からなる群から選択されたポリアミド化前駆体を、ポリアミド化反応器内で、流動蒸気相の存在下、１０〜６００分間、１０バール（１４５ｐｓｉａ、１３０．３ｐｓｉｇ、１０００ｋＰａ）と系の蒸気圧の間の圧力で予備重合し、その結果、沸騰が生じて操作中に２相（気相／液相）領域になりポリアミドプレポリマーを形成する段階と、
（ｂ）  前記反応器の圧力を約１気圧（１０１ｋＰａ）に下げ、抽出可能な不純物を採り除いた後、液状プレポリマー溶液／蒸気の流れをフラッシャステージに通すことによって、過剰に溶解した水と反応生成物の液体揮発成分を気相中にフラッシュする段階と、
（ｃ）  前記フラッシャの後、フラッシャからの流出液を、ホールドアップ時間が非常に短い分離器に約１気圧（１０１ｋＰａ）で通す段階と、
を含む方法。
２．  前記ポリアミド化前駆体がカプロラクタムであることを特徴とする１．に記載の方法。
３．  前記流動する蒸気がプロセス材料と同時に流動し、前記段階ａ）の時間が１０分から１８０分の間であることを特徴とする２．に記載の方法。
４．  前記反応器がパイプライン反応器であることを特徴とする１．に記載の方法。
５．  前記段階ａの温度が１９０℃から３２０℃であることを特徴とする２．に記載の方法。
６．  前記段階ａの圧力が２５０ｐｓｉｇより高いが溶液の蒸気圧より低いことを特徴とする２．に記載の方法。
７．  前記段階ａの液体滞留時間が１０分から６０分の間であることを特徴とする３．に記載の方法。
８．  前記ポリアミド化前駆体がアミノニトリルモノマーであることを特徴とする１．に記載の方法。
９．  前記アミノニトリルモノマーが６−アミノカプロニトリルであることを特徴とする８．に記載の方法。
１０．  前記６−アミノカプロニトリルが水溶液として供給されることを特徴とする９．に記載の方法。
１１．  反応副生成物の除去を容易にするため、前記段階（ａ）で追加の水を注入することを特徴とする８．に記載の方法。
１２．  前記段階（ａ）中または段階（ａ）の後に、副生成物の排出を行うことを特徴とする８．に記載の方法。
１３．  前記ポリアミド化触媒の存在下で実施されることを特徴とする８．に記載の方法。
１４．  前記段階（ａ）の後の段階（ｃ）の前に、ポリアミド化触媒の失活剤の水溶液を注入することを特徴とする１３．に記載の方法。
１５．  前記ポリアミド化触媒の失活剤が、炭酸カリウムおよび重炭酸カリウムからなる群から選択されることを特徴とする１４．に記載の方法。
１６．  前記段階（ａ）の圧力が、３００ｐｓｉｇ（２１７０ｋＰａ）と溶液の蒸気圧の間であることを特徴とする８．に記載の方法。
１７．  前記プロセス段階（ａ）の反応時間が６０分から４５０分であることを特徴とする８．に記載の方法。
１８．  分子量が３０００から１００００の間のポリアミドプレポリマーを、結晶化速度が最大になる温度のプラスマイナス２０℃以内の温度（Ｔｃ）で本質的に等温的に結晶化することを含み、Ｔｃが、ポリアミドプレポリマーの融点から３０度以上低いことを条件とする、結晶性ポリアミドプレポリマーの調製方法。
１９．  ナイロン６のポリアミドプレポリマーを、約１３０℃から１７０℃の温度で本質的に等温的に結晶化することを含むことを特徴とする１８．に記載の方法。
２０．  前記ポリアミドプレポリマーを本質的に等温的に結晶かする温度が１４０℃から１６０℃であることを特徴とする１９．に記載の方法。
２１．  前記結晶化されるポリアミドプレポリマーを、２．または８．の方法によって調製することを特徴とする１８．に記載の方法。
２２．  （ａ）  １８．または２１．の方法によってポリアミドプレポリマーを結晶化する段階と、
（ｂ）  前記結晶化ポリアミドプレポリマーを、表面的な気体速度が約０．１ｆｔ／秒（約３．０ｃｍ／秒）から２ｆｔ／秒（約６１ｃｍ／秒）である不活性ガスの存在下で、ＤＳＣ曲線によって示される結晶化ポリアミドプレポリマーの軟化点から少なくとも約１℃低い温度で、固相重合する段階と
を含む、高分子量ポリアミドポリマーの調製方法。
２３．  前記不活性ガスが水蒸気を約３０体積％未満含有することを特徴とする２２．に記載の方法。
２４．  前記不活性ガスが水蒸気を約１０体積％未満含有することを特徴とする２２．に記載の方法。
２５．  前記不活性ガスが水蒸気を約５体積％未満含有することを特徴とする２２．に記載の方法。
２６．  前記固相重合が、ＤＳＣ曲線によって示される結晶化ポリアミドプレポリマーの軟化点より少なくとも約５℃下で、実施されることを特徴とする２２．に記載の方法。
２７．  ２２．の方法によって調製される生成物。
２８．  ナイロン６ポリアミドポリマーまたはそのコポリマーを、急速に固相処理し、不純物を気相抽出する方法であって、
（ｉ）  抽出可能な物質の含有量が少ない結晶性ナイロン−６ポリアミドプレポリマーまたはコポリマーを、固相重合装置に供給し、
（ｉｉ）  前記結晶性ナイロン−６ポリアミドプレポリマーまたはコポリマーを、表面的な気体速度が約０．１ｆｔ／秒（約３．０ｃｍ／秒）から２ｆｔ／秒（約６１ｃｍ／秒）である不活性ガスの存在下で、ＤＳＣ曲線によって示される軟化点から少なくとも約１℃低い温度で固相重合することにより、ポリアミド前駆体を除去し、得られるポリマーの分子量を増加させることを含む方法。
２９．  生成物中の抽出可能な物質の総計が２％未満であることを特徴とする２８．に記載の方法。