【手続補正書】
【提出日】平成17年9月27日(2005.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約１，０００〜約４，０００の範囲の数平均分子量および約０．００３〜約０．０１５ｍｅｑ／ｇの範囲の不飽和末端基を有するポリトリメチレンエーテルグリコールと、
（ｂ）ジイソシアネートと、
（ｃ）ジオールまたはジアミン鎖延長剤と
から調製されるポリウレタンまたはポリウレタンウレアであって、該ポリウレタンまたはポリウレタンウレアは、溶剤中の溶液加工によって製造されるものではないことを特徴とするポリウレタンまたはポリウレタンウレア。
【請求項２】
（ａ）（ｉ）ジイソシアネートと、（ｉｉ）約１，０００〜約４，０００の範囲の数平均分子量および約０．００３〜約０．０１５ｍｅｑ／ｇの範囲の不飽和末端基を有するポリトリメチレンエーテルグリコールと、（ｉｉｉ）ジオールまたはジアミン鎖延長剤とを提供する工程と、
（ｂ）前記ジイソシアネートと、前記ポリトリメチレンエーテルグリコールと、前記ジオールまたはジアミン鎖延長剤とを反応させてポリウレタンまたはポリウレタンウレアを形成する工程と
を含むポリウレタンまたはポリウレタンウレアの製造方法であって、該ポリウレタンまたはポリウレタンウレアは、溶剤中の溶液加工によって製造されないことを特徴とするポリウレタンまたはポリウレタンウレアの製造方法。
【請求項３】
（ａ）約１．１：１〜約１０：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比を維持しながら（ｉ）ジイソシアネートと（ｉｉ）約１，０００〜約４，０００の範囲の数平均分子量および約０．００３〜約０．０１５ｍｅｑ／ｇの範囲の不飽和末端基を有するポリトリメチレンエーテルグリコールとを反応させてジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーを形成する工程と、
（ｂ）前記ジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーをジオール鎖延長剤と約０．７５：１〜約１．１５：１のＯＨ：ＮＣＯモル比において反応させるか、またはジアミン鎖延長剤と約０．８５：１〜約１．１０：１のＮＨ２：ＮＣＯモル比において反応させてポリウレタンまたはポリウレタンウレアを形成する工程と
を含むポリウレタンまたはポリウレタンウレアの製造方法であって、該ポリウレタンまたはポリウレタンウレアは、溶剤中の溶液加工によって製造されないことを特徴とするポリウレタンまたはポリウレタンウレアの製造方法。
【請求項４】
前記ポリウレタンまたはポリウレタンウレアを硬化させる工程をさらに含むことを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
（ａ）約１，０００〜約４，０００の範囲の数平均分子量および約０．００３〜約０．０１５ｍｅｑ／ｇの範囲の不飽和末端基を有するポリトリメチレンエーテルグリコールと、
（ｂ）ジイソシアネートと
から調製されるジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーであって、該ジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーは、溶剤中の溶液加工によって製造されるものではないことを特徴とするジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマー。
【請求項６】
（ａ）（ｉ）ジイソシアネートと（ｉｉ）約１，０００〜約４，０００の範囲の数平均分子量および約０．００３〜約０．０１５ｍｅｑ／ｇの範囲の不飽和末端基を有するポリトリメチレンエーテルグリコールとを提供する工程と、
（ｂ）約１．１：１〜約１０：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比を維持しながら前記ジイソシアネートと前記ポリトリメチレンエーテルグリコールとを反応させてジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーを形成する工程と
を含むジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーの製造方法であって、該ジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーは、溶剤中の溶液加工によって製造されないことを特徴とするジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーの製造方法。
【請求項７】
（ａ）（ｉ）ジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーと（ｉｉ）ジオールまたはジアミン鎖延長剤とを提供する工程と、
（ｂ）前記ジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーを前記ジオール鎖延長剤と約０．７５：１〜約１．１５：１のＯＨ：ＮＣＯモル比において反応させるか、またはジアミン鎖延長剤と約０．８５：１〜約１．１０：１のＮＨ２：ＮＣＯモル比において反応させてポリウレタンまたはポリウレタンウレアを形成する工程と
を含むことを特徴とするポリウレタンまたはポリウレタンウレアの製造方法。
【請求項８】
前記鎖延長剤が前記ジオール鎖延長剤であることを特徴とする請求項２、３、４または７に記載の方法。
【請求項９】
前記鎖延長剤が前記ジアミン鎖延長剤であることを特徴とする請求項２、３、４または７に記載の方法。
【請求項１０】
（ａ）約１，０００〜約４，０００の範囲の数平均分子量および約０．００３〜約０．０１５ｍｅｑ／ｇの範囲の不飽和末端基を有するポリトリメチレンエーテルグリコールと、
（ｂ）ジイソシアネートと、
（ｃ）ジオールまたはジアミン鎖延長剤と
から調製されることを特徴とする熱可塑性ポリウレタンまたはポリウレタンウレア。
【請求項１１】
（ａ）約１，０００〜約４，０００の範囲の数平均分子量および約０．００３〜約０．０１５ｍｅｑ／ｇの範囲の不飽和末端基を有するポリトリメチレンエーテルグリコールと、
（ｂ）ジイソシアネートと、
（ｃ）ジオールまたはジアミン鎖延長剤と
から成形型中で調製される熱可塑性ポリウレタンまたはポリウレタンウレアを含むことを特徴とする成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
１つの好ましい実施態様において、ポリトリメチレンエーテルグリコールおよび鎖延長剤成分中に含有される全反応性基：イソシアネート基の比が、１：１より大きい。別の好ましい実施態様において、ポリトリメチレンエーテルグリコールおよび鎖延長剤成分中に含有される全反応性基：イソシアネート基の比が、０．８：１〜１：１である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
１つの実施態様において、ポリトリメチレンエーテルグリコールが他のポリエーテルグリコールとブレンドされる。この実施態様において、ポリトリメチレンエーテルグリコールが好ましくは、他のポリエーテルグリコール約５０重量％まで、より好ましくは約２５重量％まで、最も好ましくは約１０重量％までとブレンドされる。他のポリエーテルグリコールが好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−プロピレングリコール）、ポリテトラメチレングリコールおよびそれらの組み合わせよりなる群から選択される。別の好ましい実施態様において、ポリトリメチレンエーテルグリコールがそのようにブレンドされない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
１つの実施態様において、（ａ）（ｉ）ジイソシアネート、（ｉｉ）ポリトリメチレンエーテルグリコール、および（ｉｉｉ）ジオールまたはジアミン鎖延長剤を提供する工程と、ジイソシアネート、ポリトリメチレンエーテルグリコールおよびジオールまたはジアミン鎖延長剤を反応させてポリウレタンまたはポリウレタンウレアを形成する工程とによってポリウレタンまたはポリウレタンウレアを調製する。この反応は好ましくは約４０〜約１２０°Ｃにおいて、最も好ましくは約８０〜約１００°Ｃにおいて行われる。好ましくは、イソシアネート基の、イソシアネート反応性基の合計に対する比は、架橋が望ましくない場合は最適な結果のためにほぼ１．０：１である。この比が０．９６：１より小さい場合、得られたポリマーの分子量は望ましい分子量よりも低い。他方、前記比が１．１：１より大きい場合、架橋が生じる。好ましい比は熱可塑性エラストマーについて約０．９８：１〜１．０２：１である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
別の実施態様において、ＮＣＯ：ＯＨ当量比を約１．１：１〜約１０：１に維持しながら、好ましくは少なくとも約１．５：１、より好ましくは少なくとも約１．６：１、最も好ましくは少なくとも約２：１、および好ましくは約８：１までに維持しながら、好ましくは約４０℃〜約１２０℃、より好ましくは約５０℃〜約１００℃の温度においてジイソシアネートとポリトリメチレンエーテルグリコールとを反応させてプレポリマーを形成することによってジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーを製造する。次いで、ジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーとジオール鎖延長剤との反応を、ＯＨ：ＮＣＯモル比を約０．７５：１〜約１．１５：１、好ましくは少なくとも約０．８：１、より好ましくは少なくとも約０．９５：１、および好ましくは約１．０５：１までに維持しながら実施する。あるいは、ジイソシアネート末端ポリトリメチレンエーテルウレタンプレポリマーとジアミン鎖延長剤との反応を、ＮＨ２：ＮＣＯモル比を約０．８５：１〜約１．１０：１、好ましくは少なくとも約０．９５：１、および好ましくは約１．０５：１まで、より好ましくは約１．０２：１までにおいて実施してポリウレタンまたはポリウレタンウレアを形成する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
前記プレポリマーは安定しており、最終用途の製品の形成時に硬化させる前に別の場所に輸送または移動可能である。あるいは、ポリウレタンまたはポリウレタン−ウレアをすぐに硬化させることができる。例えば、好ましい方法によってプレポリマーを約６０〜約７０℃まで加熱し、ジオールまたはジアミン鎖延長剤と混合し、次いでそれらを高速度ミキサで十分に混合する。混合の終了後、混入空気を除去するために、形成された均質な樹脂を脱気し、約８０〜約１００℃の適切な寸法および形状の予熱された金型に流し込む。金型を約８０〜約１００℃の炉内に配置し、必要な時間、典型的に約１６〜約２４時間、硬化させる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
１つの実施態様において、ポリウレタンまたはポリウレタンウレアは、１：１以上、好ましくは約１．１５：１まで、より好ましくは約１．０５：１までの、ポリトリメチレンエーテルグリコールおよび鎖延長剤成分中に含有される全反応性基：イソシアネート基の比を有する。これらのポリマーはわずかに架橋される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
別の実施態様において、ポリウレタンまたはポリウレタン−ウレアは、１：１以下、好ましくは約０．８０：１〜０．９９：１、より好ましくは約０．９５：１〜０．９９：１の、ポリトリメチレンエーテルグリコールおよび鎖延長剤成分中に含有される全反応性基：イソシアネート基の比を有する。これらはエラストマーであり、架橋されない。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
ファイバーの最終用途の適用において例えば、ポリウレタンおよびポリウレタンウレアの分子量に上限および下限の両方がある。より低分子量のポリマーは好ましくない性質をもたらすことがあり、より高分子量のポリマーは、望ましい形、例えばファイバーに加工するのが難しい。高分子量を有するポリウレタンおよびポリウレタンウレアエラストマーは、概してファイバーの用途に望ましくない。例えば、終端を持たないポリエーテルグリコール（例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール）を用いて調製されたエラストマーは高分子量をもたらすことが周知である。このため、ポリウレタンまたはポリウレタンウレアの分子量を制御するために、典型的には連鎖停止剤を添加することが必要とされる。本発明に用いられるポリトリメチレンエーテルグリコール中に不飽和末端または終端のほとんどない上記の比率によって、どんな連鎖停止剤をも全く、または必要であるとしてもほとんど添加せずに望ましい分子量を生じさせることが比較的容易である。本発明に用いられるポリトリメチレンエーテルグリコールは、当業者が望ましい範囲内にポリウレタンおよびポリウレタンの分子量を制御することを可能にする少数のアリル末端基を含有する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
（実施例１１）
３．１４％（理論＝３．１４）のＮＣＯ含有量％を有するジイソシアネート末端プレポリマーをＰＯ３Ｇ（Ｍｎ＝２，０７８ｇｍ／ｍｏｌ）およびＴＤＩ（１．９ｍｏｌＴＤＩ／ｍｏｌＰＯ３Ｇ）から調製した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
（実施例１２）
３．１９％（理論＝３．１９）のＮＣＯ含有量％を有するジイソシアネート末端プレポリマーをＰＯ４Ｇ（Ｍｎ＝２，０３８ｇｍ／ｍｏｌ）およびＴＤＩ（１．９ｍｏｌＴＤＩ／ｍｏｌＰＯ３Ｇ）から調製した。