【手続補正書】
【提出日】平成17年5月26日(2005.5.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2005508883.tif 000001
(式中、
Mはルテニウム又はオスミウムであり；
X及びX1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の陰イオン性配位子であり；
L、L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の中性の電子供与配位子であり；
R及びR1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素又はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、C1-C20アルキルスルフィニル、及びシリルからなる群より選択される置換又は無置換の置換基である)
の化合物。
【請求項２】
R及びR1置換基の少なくとも1つがC1-C10アルキル、C1-C10アルコキシ、及びアリールからなる群より選択される1個以上の基で置換されており、かつ該基が置換されているか又は無置換である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記基がハロゲン、C1-C5アルキル、C1-C5アルコキシ、及びフェニルからなる群より選択される1個以上の基で置換されている、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Rが水素であり、R1がC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、及びアリールからなる群より選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
R1がフェニル又はビニルである、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
X及びX1が各々独立に水素、ハライドであるか、又はC1-C20アルキル、アリール、C1-C20アルコキシド、アリールオキシド、C3-C20アルキルジケトネート、アリールジケトネート、C1-C20カルボキシレート、アリールスルホナート、C1-C20アルキルスルホナート、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、もしくはC1-C20アルキルスルフィニルからなる群より選択され、かつX及びX1が各々独立に置換されているか又は無置換である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
X及びX1の少なくとも1つがC1-C10アルキル、C1-C10アルコキシ、及びアリールからなる群より選択される1個以上の基で置換されており、かつ該基が置換されているか又は無置換である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
前記基がハロゲン、C1-C5アルキル、C1-C5アルコキシ、及びフェニルからなる群より選択される1個以上の基で置換されている、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
X及びX1が各々独立にハライド、ベンゾエート、C1-C5カルボキシレート、C1-C5アルキル、フェノキシ、C1-C5アルコキシ、C1-C5アルキルチオ、アリール、及びC1-C5アルキルスルホナートからなる群より選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
X及びX1が各々独立にハライド、CF3CO2、CH3CO2、CFH2CO2、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO、MeO、EtO、トシラート、メシラート、又はトリフルオロメタンスルホナートからなる群より選択される、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
L、L1'及びL2が各々独立に一座配位性、二座配位性又は四座配位性の中性電子供与配位子からなる群より選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
L、L1'及びL2が各々独立にホスフィン、スルホン化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナイト、アルシン、スチビン、エーテル、アミン、アミド、イミン、スルホキシド、カルボキシル、ニトロシル、ピリジン、及びチオエーテル、N-ヘテロ環カルベン配位子又はそれらの任意の誘導体からなる群より選択される、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
L1'及びL2が同一であっても異なっていてもよいN-ヘテロ環カルベン配位子である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
N-ヘテロ環カルベン配位子が、式：
【化２】
2005508883.tif 000002
(式中、R、R1、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は各々独立に水素又はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル及びC1-C20アルキルスルフィニルからなる群より選択される置換又は無置換の置換基である)
からなる群より選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
LがN-ヘテロ環カルベン配位子又はホスフィンであり、L1'及びL2が各々へテロ環配位子である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
L1'及びL2の少なくとも1つが芳香族である、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
L1'及びL2が一緒になって二座配位子を形成する、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１８】
L1'及びL2の少なくとも1つがフラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ビピリジン、ピコリルイミン、γ-ピラン、γ-チオピラン、フェナントロリン、ピリミジン、ビピリミジン、ピラジン、インドール、クマロン、チオナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ジチアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、キノリン、ビスキノリン、イソキノリン、ビスイソキノリン、アクリジン、クロメン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、トリアジン、チアントレン、プリン、ビスイミダゾール及びビスオキサゾールからなる群より選択される置換又は無置換のヘテロアレーンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１９】
L1'及びL2の少なくとも1つが置換もしくは無置換のピリジン又は置換もしくは無置換のピリジン誘導体である、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
置換又は無置換のヘテロアレーンが、式：
【化３．１】
2005508883.tif 000003
【化３．２】
2005508883.tif 000004
【化３．３】
2005508883.tif 000005
【化３．４】
2005508883.tif 000006
からなる群より選択される、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２１】
L1'及びL2の少なくとも1つが、式：
【化４．１】
2005508883.tif 000007
【化４．２】
2005508883.tif 000008
(式中、RはC1-C20アルキル、アリール、エーテル、アミド、ハライド、ニトロ、エステル、ピリジルからなる群より選択される)
からなる群より選択される置換又は無置換のヘテロ環である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２２】
式：
【化５】
2005508883.tif 000009
(式中、
Mはルテニウムであり；
X及びX1は各々独立にハライド、CF3CO2、CH3CO2、CFH2CO2、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO、MeO、EtO、トシラート、メシラート、又はトリフルオロメタンスルホナートからなる群より選択され；
Lは任意の中性電子供与配位子であり；
L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、かつ各々置換又は無置換のヘテロアレーンであり、L1'とL1'が結合していてもよく、
Rは水素であり、R1はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、及びアリールからなる群より選択される)
の化合物。
【請求項２３】
X及びX1が各々Clであり、Lが(IMesH2)であり、L1'及びL2が各々独立にピリジン又はピリジン誘導体であり、Rが水素であり、R1がフェニル又はビニルである、請求項２２に記載の化合物。
【請求項２４】
式：
【化６．１】
2005508883.tif 000010
【化６．２】
2005508883.tif 000011
【化６．３】
2005508883.tif 000012
【化６．４】
2005508883.tif 000013
【化６．５】
2005508883.tif 000014
【化６．６】
2005508883.tif 000015
(式中、sIMES又はIMesH2は、
【化７】
2005508883.tif 000016
である)
からなる群より選択される化合物。
【請求項２５】
環式又は非環式オレフィンと、式：
【化８】
2005508883.tif 000017
(式中、
Mはルテニウム又はオスミウムであり；
X及びX1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の陰イオン性配位子であり；
L、L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の中性の電子供与配位子であり；
R及びR1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素又はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、C1-C20アルキルスルフィニル、及びシリルからなる群より選択される置換又は無置換の置換基である)
の化合物とを接触させることを含む、環式又は非環式オレフィンのメタセシスのための方法。
【請求項２６】
Mがルテニウムであり；
X及びX1が各々独立にハライド、CF3CO2、CH3CO2、CFH2CO2、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO、MeO、EtO、トシラート、メシラート、又はトリフルオロメタンスルホナートからなる群より選択され；
LがN-ヘテロ環カルベン配位子又はホスフィンであり；
L1'及びL2が同一であっても異なっていてもよく、かつ各々置換又は無置換のヘテロアレーンであり；
Rが水素であり、R1がC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、及びアリールからなる群より選択される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
X及びX1が各々Clであり、Lが(IMesH2)又はホスフィンであり、L1'及びL2が各々独立にピリジン又はピリジン誘導体であり、Rが水素であり、R1がフェニル又はビニルである、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
環式オレフィンと、式：
【化９】
2005508883.tif 000018
(式中、
X及びX1は各々独立にハライド、CF3CO2、CH3CO2、CFH2CO2、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO、MeO、EtO、トシラート、メシラート、又はトリフルオロメタンスルホナートからなる群より選択され；
Lは任意の中性電子供与配位子であり；
L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、かつ各々置換又は無置換のヘテロアレーンであり；
Rは水素であり、R1はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、及びアリールからなる群より選択される)
の化合物とを接触させることを含む、環式オレフィンの開環メタセシス重合のための方法。
【請求項２９】
前記オレフィンが置換又は無置換のノルボルネンもしくはノルボルネン型モノマー又はそれらの誘導体である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記オレフィンが置換又は無置換のジシクロペンタジエンである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記オレフィンが1種以上の、置換又は無置換のノルボルネンもしくはノルボルネン型モノマー又はそれらの誘導体の混合物である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
式：
【化１０】
2005508883.tif 000019
(式中、
Mはルテニウム又はオスミウムであり；
X及びX1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の陰イオン性配位子であり；
L、L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の中性の電子供与配位子であり；
Rは水素又はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル及びC1-C20アルキルスルフィニルからなる群より選択される置換又は無置換の置換基であり；
R1は置換又は無置換のC2-C20アルケニルである)
の化合物。
【請求項３３】
R1が置換又は無置換のビニルである、請求項３２に記載の化合物。
【請求項３４】
ルテニウム又はオスミウムの五配位金属カルベンメタセシス触媒と、中性電子供与配位子とを接触させることを含む、ルテニウム又はオスミウムの六配位メタセシス触媒の合成方法。
【請求項３５】
前記触媒が式：
【化１１】
2005508883.tif 000020
(式中、
Mはルテニウム又はオスミウムであり；
X及びX1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の陰イオン性配位子であり；
L、L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の中性の電子供与配位子であり；
R及びR1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素又はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル及びC1-C20アルキルスルフィニル、並びにシリルからなる群より選択される置換又は無置換の置換基である)
のものである、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
L、L1'及びL2が各々独立に一座配位性、二座配位性又は四座配位性の中性電子供与配位子からなる群より選択される、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
L、L1'及びL2が各々独立にホスフィン、スルホン化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナイト、アルシン、スチビン、エーテル、アミン、アミド、イミン、スルホキシド、カルボキシル、ニトロシル、ピリジン、及びチオエーテル、N-ヘテロ環カルベン配位子又はそれらの任意の誘導体からなる群より選択される、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
L1'及びL2が同一であっても異なっていてもよいN-ヘテロ環カルベン配位子である、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
N-ヘテロ環カルベン配位子が式：
【化１２】
2005508883.tif 000021
(式中、R、R1、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は各々独立に水素又はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル及びC1-C20アルキルスルフィニルからなる群より選択される置換又は無置換の置換基である)
からなる群より選択される、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
LがN-ヘテロ環カルベン配位子であり、L1'及びL2が各々ヘテロ環配位子である、請求項３５に記載の方法。
【請求項４１】
L1'及びL2の少なくとも1つがフラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ビピリジン、ピコリルイミン、γ-ピラン、γ-チオピラン、フェナントロリン、ピリミジン、ビピリミジン、ピラジン、インドール、クマロン、チオナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ジチアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、キノリン、ビスキノリン、イソキノリン、ビスイソキノリン、アクリジン、クロメン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、トリアジン、チアントレン、プリン、ビスイミダゾール及びビスオキサゾール、又はそれらの誘導体からなる群より選択される置換又は無置換のヘテロアレーンである、請求項３５に記載の方法。
【請求項４２】
L1'及びL2の少なくとも1つが置換もしくは無置換のピリジン又は置換もしくは無置換のピリジン誘導体である、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
ルテニウム又はオスミウムの五配位金属カルベンメタセシス触媒と、中性電子供与配位子とを接触させることを含む、式：
【化１３】
2005508883.tif 000022
(式中、
Mはルテニウムであり；
X及びX1は各々独立にハライド、CF3CO2、CH3CO2、CFH2CO2、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO、MeO、EtO、トシラート、メシラート、又はトリフルオロメタンスルホナートからなる群より選択され；
Lは任意の中性電子供与配位子であり；
L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、かつ各々置換又は無置換のヘテロアレーンであり；
Rは水素であり、R1はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、及びアリールからなる群より選択される)
のルテニウム又はオスミウムの六配位メタセシス触媒の合成方法。
【請求項４４】
式：
【化１４】
2005508883.tif 000023
の化合物と、式：
【化１５】
2005508883.tif 000024
(ここで、
Mはルテニウム又はオスミウムであり；
X及びX1は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の陰イオン性配位子であり；
L、L1'及びL2は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に任意の中性の電子供与配位子であり；
R、R1、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素又はC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル及びC1-C20アルキルスルフィニル並びにシリルからなる群より選択される置換又は無置換の置換基であり；並びに
Aは水素、Si、Sn、Li、Na、MgX3及びアシルであり、ここでX3は任意のハロゲンであり、BはCCl3; CH2SO2Ph; C6F5; OR21;及びN(R22)(R23)からなる群より選択され、ここでR21はMe、C2H5、i-C3H7、CH2CMe3、CMe3、C6H11(シクロヘキシル)、CH2Ph、CH2ノルボルニル、CH2ノルボルネニル、C6H5、2,4,6-(CH3)3C6H2(メシチル)、2,6-i-Pr2C6H2、4-Me-C6H4(トリル)、4-Cl-C6H4からなる群より選択され; R22及びR23は各々独立にMe、C2H5、i-C3H7、CH2CMe3、CMe3、C6H11(シクロヘキシル)、CH2Ph、CH2ノルボルニル、CH2ノルボルネニル、C6H5、2,4,6-(CH3)3C6H2(メシチル)、2,6-i-Pr2C6H2、4-Me-C6H4(トリル)、4-Cl-C6H4からなる群より選択される)
の化合物と、環式もしくは非環式オレフィンとを接触させることを含む、オレフィンの重合方法。
【請求項４５】
Mがルテニウムであり；
X及びX1が各々独立にハライド、CF3CO2、CH3CO2、CFH2CO2、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO、MeO、EtO、トシラート、メシラート、又はトリフルオロメタンスルホナートからなる群より選択され；
Lが任意の中性電子供与配位子であり；
L1'及びL2が同一であっても異なっていてもよく、かつ各々置換又は無置換のヘテロアレーンであり；
Rが水素であり、R1、R6、R7、R8、R9、R10及びR11が各々独立に水素、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、及びアリールからなる群より選択され；
Aが水素であり、BがCCl3である、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記オレフィンが置換又は無置換のノルボルネンもしくはノルボルネン型モノマー又はそれらの誘導体である、請求項４４に記載の方法。
【請求項４７】
前記オレフィンが置換又は無置換のジシクロペンタジエンである、請求項４４に記載の方法。
【請求項４８】
前記オレフィンが1種以上の置換又は無置換のノルボルネンもしくはノルボルネン型モノマー又はそれらの誘導体の混合物である、請求項４４に記載の方法。
【請求項４９】
L、L1'及びL2の少なくとも1つがN-ヘテロ環カルベン配位子である、請求項１に記載の化合物。