【手続補正書】
【提出日】平成18年10月3日(2006.10.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  第VIII族金属及びレニウムから選ばれた１種又はそれ以上の遷移金属と、一般式：
【化１】
2002527234.tif 000001
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、合計炭素数が４０以下の芳香族ヒドロカルビル基である）
を有する１種又はそれ以上のクロロホスファイト化合物とを含んでなり、クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、遷移金属のグラム原子数に対する比が少なくとも１：１である触媒系。
【請求項２】  遷移金属がロジウムであり、Ｒ1 及びＲ2 によって表わされる芳香族ヒドロカルビル基の合計炭素原子数が１２〜３５個である請求項１に記載の触媒系。
【請求項３】  ロジウム及び一般式：
【化２】
2002527234.tif 000002
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ、式：
【化３】
2002527234.tif 000003
（式中、Ｒ3 及びＲ4 は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シクロアルコキシ、ホルミル、アルカノイル、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アロイル、カルボキシル、カルボン酸塩、アルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、シアノ、スルホン酸及びスルホン酸塩（但し、これらのアルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分の炭素数は８個以下である）から独立に選ばれ、ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２である）
を有するアリール基から独立に選ばれ、Ｒ1 及びＲ2 によって表わされるヒドロカルビル基の合計炭素原子数は１２〜３５個である］
を有する１種又はそれ以上のクロロホスファイト化合物を含んでなり、そしてクロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が１０：１〜７０：１である触媒系。
【請求項４】  ロジウム及び一般式：
【化４】
2002527234.tif 000004
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は一緒になって、式：
【化５】
2002527234.tif 000005
を有するアリーレン基又は式：
【化６】
2002527234.tif 000006
（式中、Ａ1 及びＡ2 は、それぞれ、上記式（Ｖ）、（VI）又は(VII）を有するアリーレン基であり（但し、クロロホスファイト（Ｉ）の各エステル酸素原子はＡ1 及びＡ2 の環炭素原子に結合している）、Ｘは酸素原子、式−（ＣＨ2)y −（式中、ｙは２〜４である）を有する基又は式：
【化７】
2002527234.tif 000007
（式中、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールであり、Ｒ6 は水素又はアルキルであり、そして基−Ｃ（Ｒ5 ）（Ｒ6 ）−の炭素数は、８個以下である）
を有する基である）
を有する基を表わす］
を有する１種又はそれ以上のクロロホスファイト化合物を含んでなり、Ｒ3 及びＲ4 が、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シクロアルコキシ、ホルミル、アルカノイル、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アロイル、カルボキシル、カルボン酸塩、アルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、シアノ、スルホン酸及びスルホン酸塩（但し、これらのアルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分の炭素数は８個以下である）から独立に選ばれ、ｐ及びｑがそれぞれ０，１又は２であり、クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、遷移金属のグラム原子数に対する比が少なくとも１：１である触媒系。
【請求項５】  クロロホスファイト配位子が、式(VIII）：
【化８】
2002527234.tif 000008
［式中、Ｒ7 は水素、ハロゲン又はＣ1 〜Ｃ12アルキルを表わし、Ｒ8 はハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ12アルキル又はＣ1 〜Ｃ12アルコキシを表わし、ｒは０，１又は２であり、そしてＸは、式：
【化９】
2002527234.tif 000009
（式中、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールであり、そしてＲ6 は水素又はアルキルである）
を有する基である］
を有し、クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が、１５：１〜５０：１である請求項４に記載の触媒系。
【請求項６】  クロロホスファイト配位子が、２，２′−メチリデンビス（３，４，６−トリクロロフェニル）クロロホスファイトである請求項５に記載の触媒系。
【請求項７】  （１）式：
【化１０】
2002527234.tif 000010
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、合計炭素数が４０以下の芳香族ヒドロカルビル基である）
を有する、１種又はそれ以上のクロロホスファイト化合物、
（２）ロジウム及び
（３）ヒドロホルミル化溶媒
を含んでなり、クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が少なくとも１：１である触媒溶液。
【請求項８】  クロロホスファイト化合物が、一般式：
【化１１】
2002527234.tif 000011
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ、式：
【化１２】
2002527234.tif 000012
（式中、Ｒ3 及びＲ4 は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シクロアルコキシ、ホルミル、アルカノイル、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アロイル、カルボキシル、カルボン酸塩、アルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、シアノ、スルホン酸及びスルホン酸塩（但し、これらのアルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分の炭素数は８個以下である）から独立に選択され、ｍ又はｎはそれぞれ０，１又は２である）
を有するアリール基から独立に選ばれ、そしてＲ1 及びＲ2 によって表わされるヒドロカルビル基の合計炭素原子数は１２〜３５個である］
を有し、そしてクロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が１０：１〜７０：１である請求項７に記載の触媒溶液。
【請求項９】  クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が１５：１〜５０：１であり、そしてヒドロホルミル化溶媒が、プロセスの運転圧下に液体である、アルカン、シクロアルカン、アルケン、シクロアルケン、炭素環式芳香族化合物、エステル、ケトン、アセタール及びエーテル及び水から選ばれる請求項８に記載の触媒溶液。
【請求項１０】  クロロホスファイト化合物が、一般式：
【化１３】
2002527234.tif 000013
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は一緒になって、式：
【化１４】
2002527234.tif 000014
を有するアリーレン基又は式：
【化１５】
2002527234.tif 000015
（式中、Ａ1 及びＡ2 のそれぞれは、上記式（Ｖ）、（VI）又は(VII）を有するアリーレン基であり（但し、クロロホスファイト（Ｉ）の各エステル酸素原子は、Ａ1 及びＡ2 の環炭素原子に結合している）、Ｘは酸素原子、式−（ＣＨ2)y −（式中、ｙは２〜４である）を有する基又は式：
【化１６】
2002527234.tif 000016
（式中、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールであり、Ｒ6 は水素又はアルキルであり、そして基−Ｃ（Ｒ5 ）（Ｒ6 ）−の炭素数は８個以下である）
を有する基である）
を有する基を表わす］
を有し、Ｒ3 及びＲ4 が、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シクロアルコキシ、ホルミル、アルカノイル、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アロイル、カルボキシル、カルボン酸塩、アルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、シアノ、スルホン酸及びスルホン酸塩（但し、このようなアルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分の炭素数は８個以下である）から独立に選ばれ、ｐ及びｑがそれぞれ０，１又は２である請求項８に記載の触媒溶液。
【請求項１１】  クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が１５：１〜５０：１であり、そしてヒドロホルミル化溶媒が、プロセスの運転圧下で液体である、アルカン、シクロアルカン、アルケン、シクロアルケン、炭素環式芳香族化合物、エステル、ケトン、アセタール及びエーテルから選択される請求項１０に記載の触媒溶液。
【請求項１２】  オレフィン、水素及び一酸化炭素を、ロジウム、式：
【化１７】
2002527234.tif 000017
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は合計炭素数が４０以下の芳香族ヒドロカルビル基である）
を有する１種又はそれ以上のクロロホスファイト化合物及びヒドロホルミル化溶媒を含んでなる触媒系の溶液と接触させることを含み、クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が少なくとも１：１である、アルデヒドの製造方法。
【請求項１３】  溶液中のロジウムの濃度が３０〜３００mg／リットルの範囲内であり、プロセスを、５０〜１３５℃の温度で、環境圧〜３６絶対バール（ｂａｒａ）の範囲内の圧力で実施する請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】  溶液中のロジウムの濃度が５０〜３００mg／リットルの範囲内であり、プロセスを５０〜１３５℃の温度で、環境圧〜３６絶対バールの範囲内の圧力で実施し、そしてクロロホスファイト化合物が一般式：
【化１８】
2002527234.tif 000018
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ、式：
【化１９】
2002527234.tif 000019
（式中、Ｒ3 及びＲ4 はアルキル、アルコキシ、ハロゲン、シクロアルコキシ、ホルミル、アルカノイル、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アロイル、カルボキシル、カルボン酸塩、アルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、シアノ、スルホン酸及びスルホン酸塩（但し、このようなアルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分の炭素数は、８個以下である）から独立に選択され、ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２である）
を有するアリール基から独立に選択され、そしてＲ1 及びＲ2 によって表わされるヒドロカルビル基の合計炭素原子数は２〜３５個である］
を有し、そしてクロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が１０：１〜７０：１である請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】  オレフィンが炭素数２〜１０のモノ−α−オレフィンである請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】  オレフィンが炭素数２〜１０のモノ−α−オレフィンである請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】  溶液中のロジウムの濃度が３０〜３００mg／リットルの範囲内であり、プロセスを５０〜１３５℃の温度で、環境圧〜３６絶対バールの範囲内の圧力で実施し、そしてクロロホスファイト化合物が一般式：
【化２０】
2002527234.tif 000020
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は一緒になって、炭素数が１２〜３６の二価の芳香族ヒドロカルビレン基を表わす）
を有する請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】  クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が１０：１〜７０：１であり、そしてＲ1 及びＲ2 が一緒になって、式：
【化２１】
2002527234.tif 000021
を有するアリーレン基又は式：
【化２２】
2002527234.tif 000022
（式中、Ａ1 及びＡ2 のそれぞれは、上記式（Ｖ）、（VI）又は(VII）を有するアリーレン基であり（但し、クロロホスファイト（Ｉ）の各エステル酸素原子は、Ａ1 及びＡ2 の環炭素原子に結合している）、Ｘは酸素原子、式−（ＣＨ2)y −（式中、ｙは２〜４である）を有する基又は式：
【化２３】
2002527234.tif 000023
（式中、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールであり、Ｒ6 は水素又はアルキルであり、そして基−Ｃ（Ｒ5 ）（Ｒ6 ）−の炭素数は８個以下である）
を有する基である）
を有する基を表わし、そしてＲ3 及びＲ4 が、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シクロアルコキシ、ホルミル、アルカノイル、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アロイル、カルボキシル、カルボン酸塩、アルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、シアノ、スルホン酸及びスルホン酸塩（但し、これらのアルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分の炭素数は、８個以下である）から独立に選ばれ、ｐ及びｑがそれぞれ０，１又は２である請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】  クロロホスファイト化合物が式：
【化２４】
2002527234.tif 000024
［式中、Ｒ7 は水素、ハロゲン又はＣ1 〜Ｃ12アルキルを表わし、Ｒ8 はハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ12アルキル又はＣ1 〜Ｃ12アルコキシを表わし、ｒは０，１又は２であり、そしてＸは式：
【化２５】
2002527234.tif 000025
（式中、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールであり、そしてＲ6 は水素又はアルキルである）
を有する基である］
を有する請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】  オレフィン、水素及び一酸化炭素を、ロジウム、式：
【化２６】
2002527234.tif 000026
［式中、Ｒ7 は水素、クロロ又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルを表わし、Ｒ8 はクロロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシを表わし、ｒは０，１又は２であり、そしてＸが式：
【化２７】
2002527234.tif 000027
（式中、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールであり、そしてＲ6 は水素又はアルキルである）
を有する基である］
のクロロホスファイト化合物を含んでなる触媒系の溶液と接触させることを含み、そしてオレフィンが炭素数が３〜８のモノ−α−オレフィンであるアルデヒドの製造方法であって、クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が少なくとも１：１であり、プロセスを５０〜１３５℃の温度で実施し、アルデヒド生成物のノルマル対イソ比を、反応器気体中の一酸化炭素の分圧を３〜８絶対バールで変化させることによって調節する方法。
【請求項２１】  溶液中のロジウムの濃度が３０〜３００mg／リットルの範囲内であり、クロロホスファイト配位子が２，２′−メチリデンビス（３，４，６−トリクロロフェニル）クロロホスファイトであり、クロロホスファイト配位子のグラム−モル数の、ロジウムのグラム原子数に対する比が１５：１〜５０：１であり、オレフィンが炭素数が２〜１０のモノ−α−オレフィンであり、そして方法を５０〜１３５℃の温度で、環境圧〜３６絶対バールの範囲内の圧力で実施する請求項２０に記載の方法。