【手続補正書】
【提出日】平成17年7月21日(2005.7.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物を製造する方法であって、
【化１】
2005510551.tif 000001
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
ＸはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである）
（１）ＸがＣｌである場合、
（ａ）式ＩＩの化合物
【化２】
2005510551.tif 000002
を、その４位で塩素化して式ＩＩＩの化合物を生成する工程、
【化３】
2005510551.tif 000003
（式中、ＸはＣｌである）
（ｂ）ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、
（２）ＸがＨである場合、
（ａ）式ＩＩの化合物を、その４位で塩素化して、ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を生成する工程、
（ｂ）ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、および
（ｃ）ＸがＣｌである式Ｉの化合物を脱塩素して、ＸがＨである式Ｉの化合物を生成する工程、
（３）ＸがＢｒまたはＩである場合、
（ａ）式ＩＩの化合物を、その４位で塩素化して、ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を生成する工程、
（ｂ）ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、
（ｃ）ＸがＣｌである式Ｉの化合物を脱塩素して、ＸがＨである式Ｉの化合物を生成する工程、および
（ｄ）ＸがＨである式Ｉの化合物の５および５’位のＨを、それぞれＢｒまたはＩに置換する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
式ＩＶの化合物を製造する方法であって、
【化４】
2005510551.tif 000004
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
ＸはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである）
（１）ＸがＨである場合、
（ａ）式Ｖの化合物
【化５】
2005510551.tif 000005
を、その４位でアルキル化して式ＶＩの化合物を生成する工程、
【化６】
2005510551.tif 000006
（式中、Ｒ3は、Ｃ4〜Ｃ20第三級アルキルである）
（ｂ）式ＶＩの化合物を酸化カップリングさせて式ＶＩＩの化合物を生成する工程、
【化７】
2005510551.tif 000007
（ｃ）式ＶＩＩの化合物を脱アルキル化して、ＸがＨである式ＩＶの化合物を生成する工程、および
（２）Ｘが、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである場合、
（ａ）式Ｖの化合物をその４位でアルキル化して式ＶＩの化合物を生成する工程、
（ｂ）式ＶＩの化合物を酸化カップリングさせて式ＶＩＩの化合物を生成する工程、
（ｃ）式ＶＩＩの化合物を脱アルキル化して、ＸがＨである式ＩＶの化合物を生成する工程、および
（ｄ）ＸがＨである式ＩＶの化合物の５および５’位のＨを、それぞれＣｌ、ＢｒまたはＩに置換する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項３】
式Ｉの化合物を製造する方法であって、
【化８】
2005510551.tif 000008
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
ＸはＨである）
（ａ）式ＩＩＩの化合物
【化９】
2005510551.tif 000009
（式中、ＸはＣｌである）
を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、および
（ｂ）ＸがＣｌである式Ｉの化合物を脱塩素させて、ＸがＨである式Ｉの化合物を生成する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項４】
３，３’，６，６’−テトラメチル−２，２’−ビフェノールおよび３，３’−ジ−イソプロピル−６，６’−ジメチル−２，２’−ビフェノールからなる群から選択されることを特徴とする化合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
（実施例５）
（２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチルビフェニルの臭素化）
窒素雰囲気中で、ＣＨ2Ｃｌ2（５ｍＬ）中のＢｒ2（３．３６ｍＬ、０．０６５２モル）を、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチルビフェニル（６．４８８ｇ、０．０２１７モル）のＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍＬ）溶液に滴下した。得られた混合物を、室温で終夜攪拌した。この反応が完了した後、この混合物を、１０％ＮａＨＳＯ3（３×５０ｍＬ）、続いてブライン（２×５０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させた。溶媒を真空中で除去し、オレンジ色のオイルを得、これを、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、１０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）によって精製した。薄茶色の固体の収量は、３．９５ｇ（４０％）であった。1Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：１．０７（ｄ，６Ｈ）、１．８９（ｓ，３Ｈ）、３．１７（ｍ，１Ｈ）４．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．５２（ｓ，１Ｈ）。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  式Ｉの化合物を製造する方法であって、
【化１０】
2005510551.tif 000010
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
ＸはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである）
（１）ＸがＣｌである場合、
（ａ）式ＩＩの化合物
【化１１】
2005510551.tif 000011
を、その４位で塩素化して式ＩＩＩの化合物を生成する工程、
【化１２】
2005510551.tif 000012
（式中、ＸはＣｌである）
（ｂ）ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、
（２）ＸがＨである場合、
（ａ）式ＩＩの化合物を、その４位で塩素化して、ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を生成する工程、
（ｂ）ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、および
（ｃ）ＸがＣｌである式Ｉの化合物を脱塩素して、ＸがＨである式Ｉの化合物を生成する工程、
（３）ＸがＢｒまたはＩである場合、
（ａ）式ＩＩの化合物を、その４位で塩素化して、ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を生成する工程、
（ｂ）ＸがＣｌである式ＩＩＩの化合物を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、
（ｃ）ＸがＣｌである式Ｉの化合物を脱塩素して、ＸがＨである式Ｉの化合物を生成する工程、および
（ｄ）ＸがＨである式Ｉの化合物の５および５’位のＨを、それぞれＢｒまたはＩに置換する工程
を含むことを特徴とする方法。
２．  前記塩素化工程が、式ＩＩの化合物を塩素または塩化スルフリルと反応させることによって実施されることを特徴とする１．に記載の方法。
３．  前記塩素化工程が、塩化アルミニウムおよび硫化ジアリールからなる群から選択される少なくとも１種の触媒の存在下で実施されることを特徴とする２．に記載の方法。
４．  前記硫化ジアリールが、硫化ジフェニルであることを特徴とする３．に記載の方法。
５．  前記酸化カップリング工程が、式ＩＩＩの化合物を、極性非プロトン性溶媒中の鉄（ＩＩＩ）の塩にさらすことによって実施されることを特徴とする１．に記載の方法。
６．  前記鉄（ＩＩＩ）の塩が、塩化第二鉄であることを特徴とする５．に記載の方法。
７．  前記脱塩素工程が、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を、水素、ギ酸塩、およびニッケルまたはパラジウム含有触媒と接触させることによって実施されることを特徴とする１．に記載の方法。
８．  式ＩＶの化合物を製造する方法であって、
【化１３】
2005510551.tif 000013
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
ＸはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである）
（１）ＸがＨである場合、
（ａ）式Ｖの化合物
【化１４】
2005510551.tif 000014
を、その４位でアルキル化して式ＶＩの化合物を生成する工程、
【化１５】
2005510551.tif 000015
（式中、Ｒ3は、Ｃ4〜Ｃ20第三級アルキルである）
（ｂ）式ＶＩの化合物を酸化カップリングさせて式ＶＩＩの化合物を生成する工程、
【化１６】
2005510551.tif 000016
（ｃ）式ＶＩＩの化合物を脱アルキル化して、ＸがＨである式ＩＶの化合物を生成する工程、および
（２）Ｘが、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである場合、
（ａ）式Ｖの化合物をその４位でアルキル化して式ＶＩの化合物を生成する工程、
（ｂ）式ＶＩの化合物を酸化カップリングさせて式ＶＩＩの化合物を生成する工程、
（ｃ）式ＶＩＩの化合物を脱アルキル化して、ＸがＨである式ＩＶの化合物を生成する工程、および
（ｄ）ＸがＨである式ＩＶの化合物の５および５’位のＨを、それぞれＣｌ、ＢｒまたはＩに置換する工程
を含むことを特徴とする方法。
９．  前記アルキル化工程が、ルイス酸触媒の存在下で、式Ｖの化合物を、ハロゲン化ｔｅｒｔ−アルキルと反応させることによって実施されることを特徴とする８．に記載の方法。
１０．  前記ルイス酸触媒が、塩化亜鉛または塩化アルミニウムであることを特徴とする９．に記載の方法。
１１．  前記アルキル化工程が、酸触媒の存在下で、式Ｖの化合物を、２，２−ジアルキルエチレンと反応させることによって実施されることを特徴とする８．に記載の方法。
１２．  前記酸化カップリング工程が、式ＶＩの化合物を、酸素とジアミン銅触媒にさらすことによって実施されることを特徴とする８．に記載の方法。
１３．  前記脱アルキル化工程が、式ＶＩＩの化合物を、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、硫酸、リン酸、および塩化アルミニウムからなる群から選択される強酸と接触させることによって実施されることを特徴とする８．に記載の方法。
１４．  前記強酸が、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、硫酸、リン酸、および塩化アルミニウムからなる群から選択されることを特徴とする１３．に記載の方法。
１５．  式Ｉの化合物を製造する方法であって、
【化１７】
2005510551.tif 000017
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ10第一級または第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、
ＸはＨである）
（ａ）式ＩＩＩの化合物
【化１８】
2005510551.tif 000018
（式中、ＸはＣｌである）
を酸化カップリングさせて、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を生成する工程、および
（ｂ）ＸがＣｌである式Ｉの化合物を脱塩素させて、ＸがＨである式Ｉの化合物を生成する工程
を含むことを特徴とする方法。
１６．  前記酸化カップリング工程が、式ＩＩＩの化合物を、極性非プロトン性溶媒中の鉄（ＩＩＩ）の塩にさらすことによって実施されることを特徴とする１５．に記載の方法。
１７．  前記鉄（ＩＩＩ）の塩が、塩化第二鉄であることを特徴とする１６．に記載の方法。
１８．  前記脱塩素工程が、ＸがＣｌである式Ｉの化合物を、水素、ギ酸塩、およびニッケルまたはパラジウム含有触媒と接触させることによって実施されることを特徴とする１５．に記載の方法。
１９．  ３，３’，６，６’−テトラメチル−２，２’−ビフェノールおよび３，３’−ジ−イソプロピル−６，６’−ジメチル−２，２’−ビフェノールからなる群から選択されることを特徴とする化合物。