【手続補正書】
【提出日】平成17年9月27日(2005.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  複数の硬化性成分を結合させた主鎖ポリマー成分からなり、該複数の硬化性成分の少なくとも一部が各々フリーラジカル活性基を含みかつアミン官能価を有することを特徴とする、光照射によってある状態から他の状態へ変化させることができる転換可能なポリマーからなり、光照射によって粘着状態からより粘着性が小さい状態に変化させることができる転換可能な接着剤組成物。
【請求項２】  硬化性成分が転換可能ポリマーを結合又は架橋させることによって転換可能となり、可視光線に曝された際に転換可能であり、任意に、チタノセン光開始剤；色素−補開始剤系；色素−ホウ酸塩系；色素−過酸化物系及び１，２−ジケトン／補開始剤系から選択される可視光線照射に反応するフリーラジカル光開始剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】  主鎖ポリマー成分が、ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、任意に、環状カルボン酸無水物、ラクトン及びヒドロキシエステルから選択されるフリーラジカル重合可能なビニル化合物とのコポリマーであり、
硬化性成分が、フリーラジカル活性ビニル基からなり、主鎖ポリマー成分上の官能基と反応したアミン官能価を有し、主鎖ポリマー成分に対して０．４〜２０重量％で存在することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】  ａ)主鎖ポリマー成分を有する主鎖ポリマーをｂ)フリーラジカル活性基を含みかつ第１級アミン官能価を含む硬化性成分の前駆体と反応させることを特徴とする、複数の硬化性成分を結合させた主鎖ポリマー成分からなり、該複数の硬化性成分の少なくとも一部が各々フリーラジカル活性基を含みかつアミン官能価を有する光照射によってある状態から他の状態へ変化させることができる転換可能なポリマーの製造方法。
【請求項５】  複数の硬化性成分を結合させた主鎖ポリマー成分からなり、該複数の硬化性成分の少なくとも一部が各々フリーラジカル活性基を含みかつアミン官能価を有する光照射によってある状態から他の状態へ変化させることができる転換可能なポリマーを、他の従来の接着剤組成物の成分と、任意に少なくとも一つの接着剤と混合することを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物の製造方法。
【請求項６】  少なくとも１つの表面が、請求項１に記載の接着剤組成物で、実質的に被覆された支持層からなる接着製品。
【請求項７】  接着剤組成物が可視光線照射に反応し、完全に接着剤組成物を被覆する可視光線照射に対して遮光性の層によって遮光されている、少なくとも１つの表面が、請求項１に記載の接着剤組成物で、実質的に被覆された支持層からなる接着ドレッシング。
【請求項８】  支持層及び接着層からなり、
ａ)支持層は除去可能な遮光層と、遮光層と接着層との間の透過層からなり、
ｂ)接着層が請求項１に記載の転換可能な接着剤組成物からなる
ことを特徴とする請求項７に記載の接着ドレッシング。
【請求項９】  請求項１に記載の接着剤組成物を有する接着ドレッシングの一部を接着によって基体に接触させ、その後、ａ)製品から遮光層を除去し、次いで
ｂ)接着剤組成物に透過層を介して光を照射し、接着剤組成物をより小さい接着性にすることを特徴とする請求項８に記載の接着ドレッシングの使用方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
このように、本発明の1つの特徴によれば、光照射によって粘着状態から接着性が小さい状態、又は非粘着状態に変化させることができる転換可能接着剤組成物が提供される。この組成物は、複数の硬化性成分を結合させた主鎖ポリマー成分からなる転換可能ポリマーを含み、複数の硬化性成分の少なくとも一部が各々フリーラジカル活性基を含み、かつアミン官能価を有することを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
ここで使用する「フリーラジカル活性基」とは、フリーラジカル転移によって別の基に付加することができるいかなる基を意味する。
ここで使用する「アミン官能価」とは、他の基によってさらに官能化されるアミノ官能基、例えば、特に、アミド基及び置換アンモニウム基を含む。
アミン官能価は、好ましくは第２級アミン官能価であり、第２級アミド官能価及び／又は第１級アンモニウム官能価を含む。
ここで使用する「結合」とは、共有結合及びイオン結合の両方を含む。したがって、例えば、アミン基を介して結合した成分は、第２級アミン結合を介して結合してもよく、及び／又は第１級アンモウム−酸アニオン対結合を介して結合してもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
したがって、第２の観点において、本発明は複数の硬化性成分を結合させた主鎖ポリマー成分からなり、複数の硬化性成分の少なくとも一部が各々フリーラジカル活性基を含み、かつアミン官能価を有することを特徴とする、照射によってある状態から別の状態に変化させることのできる転換可能ポリマーを提供する。
硬化性成分は、好ましくは光硬化成分である。これは電磁波照射、特に化学線照射に誘導されて反応することができる成分を意味する。この成分は多くの場合、入射光線照射の影響下での反応を開始するためにフリーラジカル開始剤の存在を必要とする。この開始剤は後に説明する。
このような反応の例としては、例えば、成分が結合されたポリマーの分子量を増加させるために光硬化することが挙げられる。
好ましい硬化性成分は、転換可能ポリマーを結合又は架橋させて分子量を増加させたポリマーを形成すること（硬化）により、接着剤組成物を粘着状態からより粘着性の小さい状態、又は非粘着状態に変化させる（つまり転換可能にする）ものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
このようなビニル系化合物としては、ビニルオレフィン以外の官能基を含む化合物が好ましい。例としてはカルボン酸誘導体、例えば無水物、中でも無水イタコン酸、無水マレイン酸などの環状無水物；エステル誘導体、中でもビニルアズラクトンなどのラクトン類；及びグリシジルメタクリレートなどのヒドロキシエステル類が挙げられる。環状無水物、特に無水イタコン酸が好ましい。
適当なアクリル系接着剤としては、主鎖ポリマー成分が、例えばアクリル酸残基又はメタクリル酸残基などのカルボン酸残基のような、硬化性成分前駆体によって誘導され得る未反応の残基の一部を含むアクリル系接着剤が挙げられる。
これらは、例えば、硬化性成分の前駆体中で、ヒドロキシル基でエステル化してもよいし、第１級アミン基と反応させてもよい。好ましくは硬化性成分の主鎖アクリル成分への結合はアミド結合及び／又は置換アンモニウム−カルボキシルアニオン対結合によって行われる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
これによって遊離イソシアネート残基が主鎖ポリマー成分に残存する。この遊離イソシアネート残基は、特に硬化性成分前駆体のアミン基とさらに反応し、ウレイド結合によってアミン基を主鎖ポリマー成分に結合させることができる。
フリーラジカル活性であるビニル基を有し、かつ第１級アミン官能価を有する前駆体化合物の割合は、ポリウレタン中の遊離イソシアネート基の１５〜２５％と反応する割合が望ましい。
残りの遊離イソシアネート基は、例えば連鎖停止剤として存在するヒドロキシ基含有化合物と反応させてもよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
粘着性付与剤であるモノオールをポリウレタンの遊離イソシアネート基と反応させるために使用することができる。このようなモノアルコールは硬化モノヒドロキシ粘着付与樹脂、例えば硬化アビエチルアルコールを含む。
親水性ポリウレタンは、適切なポリエーテルジオールを適当に選択して形成することができる。
このようなポリウレタンは水和してもよく、水和した場合には３５〜９５重量％、適当には５０〜９２重量％、好ましくは７０〜９０重量％、より好ましくは７５〜８５重量％の水を含んでもよい。吸水の程度は既知重量のポリウレタンを２４時間水に含浸することにより測定することができる。
水和ポリマーを水から取り出し、余分の水を吸いとり紙で軽く吸いとって除去し、その後水和ポリウレタンを秤量する。
次いで、ポリウレタンの吸水(重量パーセント)を（水和ポリウレタン重量−乾燥ポリウレタン）×１００／水和ポリウレタン重量として計算することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明の第４の特徴において、
a)  前記主鎖ポリマー成分を含む主鎖ポリマーを
b)  フリーラジカル活性である基及び第１級アミン官能価を含む硬化性部分の前駆体と反応させることを特徴とする本発明の転換可能ポリマーの製造方法が提供される。
特に、
a)  未反応のカルボン酸基及び任意に環状無水物基、環状アミド基又はヒドロキシエステルを含むアクリル主鎖ポリマーを
b)  フリーラジカル活性であるビニル基及び第１級アミン官能価を有する硬化性化合物と反応させることを特徴とする前記アクリル転換可能接着ポリマーの製造方法が提供される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
全てのこのような製品、特に可視光線に対して高感度である製品は、適当な時に接着剤に光を照射して、接着剤が適用されたいずれかの基体から製品を容易に取り外せるように適応させるべきである。
その場合には、支持層は透明又は半透明の透過層の上に配置された取り外し可能な遮光層からなることが好ましい。この透過層は遮光層と反対側の面に接着剤組成物を有している。特に遮光層は可視光線に対して遮光性であり、透過層は可視光線に対して透過性であることが好ましい。
遮光層は連続層であることが好ましい。しかしながら透過層は連続層であってもよいし種々の不連続層であってもよい。不連続層としては有孔層及びネットの空隙面積が層材料の面積を超える一体ネット層が含まれる。またここで述べた構成の全ての中間生成物も含まれる。
接着剤の塗布は連続的塗布又は不連続塗布、例えば支持層の連続面に接着剤を塗布したパターンであってもよい。支持層が透過層からなる場合には、接着剤は透過層に被膜を形成する。被膜は連続していてもよいし不連続であってもよい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
製品の除去又は取り替えが要求されるときは、遮光層を除去してもよい。これにより透過層の基体側、特に皮膚側の面の接着剤は適当な電磁波放射源、好ましくは可視光線放射源に曝される。
所定時間後、接着剤の剥離強度は減少し、これによって基体から、特に患者の皮膚から透過層を除去することができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明のさらなる特徴によれば、本発明の接着剤組成物を有する接着性製品の一部を接着によって支持体に接触させることを特徴とする本発明の接着性製品の使用方法が提供される。
その方法は、遮光層と透過層からなるそのような製品を
a)  製品から遮光層を除去し、その後
b)  接着剤組成物に透過層を介して光を照射し、接着剤組成物をより小さい接着性にすることによって除去することを含む。
本発明のドレッシングは創傷の治療において特に有用である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
本発明のさらなる特徴によれば、本発明の接着剤組成物を有する接着性製品の一部を接着によって基体に接触させ、接着接触中又は接着接触後に接着剤組成物と光開始剤とを密接に接触させることを特徴とする上記で定義した本発明の接着性製品系の使用方法が提供される。
この方法は、遮光層と透過層からなるそのような製品を
a)  製品から遮光層を除去し、その後
b)  接着剤組成物に透過層を介して光を照射し、接着剤組成物をより小さい粘着性にすることによって除去することを含む。