【手続補正書】
【提出日】平成18年6月21日(2006.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
好適には、アダマンチル基が上記で定義の１以上の置換基で置換されている場合、非常に好ましい置換基には、未置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル、−ＯＲ１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ２０、フェニル、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ２２、フルオロ、−ＳＯ３Ｈ、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、−Ｐ（Ｒ５６）Ｒ５７、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２５）Ｒ２６および−ＰＯ（Ｒ５８）（Ｒ５９）、−ＣＦ３などがあり；Ｒ１９は水素、未置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはフェニルを表し；Ｒ２０、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素もしくは未置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルを表し；Ｒ５６〜Ｒ５９はそれぞれ独立に、未置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルもしくはフェニルを表す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
同様に、Ｋが−Ａ３−Ｑ３（Ｘ５）Ｘ６を表し、Ｄが−Ａ４−Ｑ４（Ｘ７）Ｘ８を表す式Ｉの化合物は、Ａ１、Ａ２、Ａ３、ＬＧ１、ＬＧ２、ＬＧ３、Ｅ、Ｍ、Ｌ１、Ｌ２、ｎおよびｍが式ＩＸの化合物について定義の通りであり、Ｄが水素を表す式ＩＸの化合物から、オルト−リチウム化と式Ｖ（ｄ）の化合物：
Ａ４＝ＬＧ４（Ｖｄ）
（式中、Ａ４は式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ４は酸素または本明細書で定義のＮＲ２３Ｒ２４を表す）
との反応を順次行って式Ｘの化合物を形成し、続いて得られた式Ｘの化合物を本明細書で定義の式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃのホスフィン、アルシンまたはスチベン誘導体ならびに下記式ＩＩＩｄの化合物：
ＨＱ４（Ｘ７）Ｘ８  （ＩＩＩｄ）
（式中、Ｘ７はＣＲ３１（Ｒ３２）Ｒ３３、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ８はＣＲ３４（Ｒ３５）（Ｒ３６）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ７およびＸ８がＱ４と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており；あるいはＸ７およびＸ８がＱ４と一体となって式Ｉｄの環系を形成しており；Ｒ３１〜Ｒ３６、アダマンチル、Ｑ４、２−ホスファ−アダマンチルおよび式Ｉｄの環系が式Ｉの化合物について定義の通りである）
と反応させることで製造することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５１】
から、オルト−リチウム化を行い、次に下記式Ｖ（ｅ）の化合物：
Ａ５＝ＬＧ５  （Ｖｅ）
（式中、Ａ５は式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ５は酸素または本明細書で定義のＮＲ２３Ｒ２４を表す）
と反応させ、それに続いて、得られた化合物を本明細書で定義の式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄのホスフィン、アルシンまたはスチベン誘導体ならびに下記式ＩＩＩｅの化合物：
ＨＱ５（Ｘ９）Ｘ１０  （ＩＩＩｅ）
（式中、Ｘ９はＣＲ３７（Ｒ３８）（Ｒ３９）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ１０はＣＲ４０（Ｒ４１）（Ｒ４２）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ９およびＸ１０がＱ５と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており；あるいはＸ９およびＸ１０がＱ５と一体となって式Ｉｅの環系を形成しており；Ｒ３７〜Ｒ４２、アダマンチル、２−ホスファ−アダマンチル、Ｑ５および式Ｉｅの環系が式Ｉの化合物について定義の通りである）
と反応させることで製造することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７２】
から、ヨウ化メチルなどのヨウ化アルキルと反応させることで式ＸＩＸの化合物の１，２−ビス−メチルヨード塩誘導体を形成し、次にトリス−ヒドロキシメチルホスフィン／スチベン／アルシンと反応させることによって製造することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７８】
好ましくは、共反応物は水酸基官能基を有するか、あるいは分子状水素である。水酸基含有化合物は、分岐していても直鎖でもよく、アリール−アルカノールを含むアルカノール、特にはＣ１〜Ｃ３０アルカノール（ネオペンチルアルコール、エチルヘキシルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコールなど）などがあり、それらは本明細書で定義の低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、ＯＲ１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ２２、ＮＲ２３Ｒ２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ２５Ｒ２６、Ｃ（Ｓ）Ｒ２７Ｒ２８、ＳＲ２９またはＣ（Ｏ）ＳＲ３０から選択される１以上の置換基で置換されていても良い。非常に好ましいアルカノールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブタノール、オクタノール、フェノールおよびクロロカプリルアルコールなどのＣ１〜Ｃ８アルカノールである。モノアルカノールが最も好ましいが、ジオール、トリオール、テトラオールおよび糖類などの多価アルカノール（好ましくはジ−オクタノール類から選択される）も可能である。代表的には、そのような多価アルカノールは、１，２−エタンジオール、１，３
−プロパンジオール、グリセリン、１，２，４ブタントリオール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６トリヒドロキシヘキサン、ペンタエリスリトール、１，１，１トリ（ヒドロキシメチル）エタン、マンノース、ソルボース、ガラクトースおよび他の糖類から選択される。好ましい糖類には、ショ糖、果糖およびグルコースなどがある。特に好ましいアルカノールは、メタノールおよびエタノールである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４３】
１５．２  ジ−１−（３，５−ジメチルアダマンチル）ホスフィン
ジ−１−アダマンチルホスフィンクロライドに代えてジ−１−（３，５−ジメチルアダマンチル）ホスフィンクロライド２５．０ｇを用いた以外は、上記の実施例１４．２に記載の方法に従って製造した。収量：１５．７ｇ、ＦＷ：３５８．５８。３１Ｐ  ＮＭＲ：δ１５．７ｐｐｍ（ｓ）。
１５．３  １，２−ビス−（ジ−１−（３，５−ジメチル−アダマンチルホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネート）
ジ−アダマンチルホスフィンに代えてジ−１−２（３，５−ジメチル−アダマンチル）ホスフィン（２３．６９ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３に例示の手順に従って、標題化合物を製造した。収量：１５ｇ。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７９】
【表１】
2005538185.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８１】
触媒についての初期反応速度（ＭｅＰモル数／Ｐｄモル数／時）および回転数（ＭｅＰモル数／Ｐｄモル数）を、上記の実施例２４に記載の方法に従って計算した。結果を下記の表２に示してある。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８２】
【表２】
2005538185.tif 000002
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８５】
触媒についての初期反応速度（ＭｅＰモル数／Ｐｄモル数／時）および回転数（ＭｅＰモル数／Ｐｄモル数）を、上記の実施例２４に記載の方法に従って計算した。結果を下記の表３に示してある。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８６】
【表３】
2005538185.tif 000003