【手続補正書】
【提出日】平成17年11月28日(2005.11.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：【化１】
2005511705.tif 000001
で示される２−（２−ニトロフェニルアゾ）置換フェノールの製造方法であって、  式（II）：
【化２】
2005511705.tif 000002
で示されるオルト−ニトロアニリン、式（III）：
【化３】
2005511705.tif 000003
で示されるフェノール、ニトロソ化剤、及び場合により界面活性剤を一緒に合わせて反応混合物を与えること、並びに  この混合物を、中間体の単離なしに充分な時間反応させることを含む方法〔ここで、有機溶媒を反応混合物に加えることはなく；そして、  式中、  Ｇ1は、水素またはクロロであり、  Ｇ2は、ペルフルオロアルキル（ＣnＦ2n+1）（ここで、ｎは、１〜１２である）、水素、ハロゲン、ＮＯ2、シアノ、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2−、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、９−フェナントリル、あるいは該フェニル、ナフチル、ビフェニリルまたは９−フェナントリルが、１〜３つの、１〜１８個の炭素原子のアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2−、６〜１０個の炭素原子のアリール、１〜１２個の炭素原子のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、２〜１９個の炭素原子のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、１〜１８個の炭素原子のアルコキシ、６〜１０個の炭素原子のアリールオキシ、７〜１５個の炭素原子のアラルコキシ、ビニル、アセチル、アセトアミド、アミノ、２〜１２個の炭素原子のジアルキルアミノ、ホルミル、１〜１８個の炭素原子のチオアルコキシ、ヒドロキシメチル、アミノメチル、ハロメチル、スルファト、ホスファトにより置換されているものであるか、または任意の２個の置換基が、これらが結合しているアリール部分と共にベンゾ環を形成しているものであり、  Ｒ1は、水素、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、２〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または該フェニルもしくは該フェニルアルキルが、フェニル環上で１〜４個の炭素原子のアルキルの１〜３つにより置換されているものであるか；あるいはＲ1は、１つまたは２つのヒドロキシ基により置換されている、１〜２４個の炭素原子のアルキルであり、  Ｒ2は、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または該フェニルもしくは該フェニルアルキルが、フェニル環上で１〜４個の炭素原子のアルキルの１〜３つにより置換されているものであるか；あるいはＲ2は、１〜２４個の炭素原子の該アルキルまたは２〜１８個の炭素原子の該アルケニルであって、１つ以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＯＥ4、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＥ11もしくは−ＮＥ7Ｅ8、またはこれらの混合により置換されているものであるか（ここで、Ｅ4は、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたは２〜１８個の炭素原子のアルケニルである）；あるいは該アルキルまたは該アルケニルが、１つ以上の−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−Ｎ（Ｃ1−Ｃ24）アルキル−基、またはこれらの混合により中断されており、かつ非置換であるか、あるいは１つ以上の−ＯＨもしくは−ＮＨ2基、またはこれらの混合により置換されているものであるか；あるいはＲ2は、−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｅ5であり；  Ｒ3は、１〜２０個の炭素原子のアルキル、２〜２０個の炭素原子のヒドロキシアルキル、３〜１８個の炭素原子のアルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、６〜１０個の炭素原子のアリール、または１〜４個の炭素原子のアルキル１つもしくは２つにより置換されている該アリールであり；  Ｅ5は、ＯＥ6またはＮＥ7Ｅ8であるか、あるいはＥ5は、−ＰＯ（ＯＥ12）2、−ＯＳｉ（Ｅ11）3もしくは−ＯＣＯ−Ｅ11、または直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ24アルキル（−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＥ11により中断されていてもよく、かつ非置換であるか、または−ＯＨもしくは−ＯＣＯ−Ｅ11により置換されている）、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル（非置換であるか、または−ＯＨにより置換されている）、直鎖もしくは分岐のＣ2−Ｃ18アルケニル（非置換であるか、または−ＯＨにより置換されている）、Ｃ7−Ｃ15アラルキル、−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−Ｅ13あるいはグリシジルであり、  Ｅ6は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ24アルキル（非置換であるか、または１つ以上のＯＨ、ＯＥ4もしくはＮＨ2基により置換されている）であるか、または−ＯＥ6は、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＨもしくは−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＥ21（ここで、ｗは、１〜１２であり、そしてＥ21は、１〜１２個の炭素原子のアルキルである）であり、  Ｅ7及びＥ8は、独立に、水素、１〜１８個の炭素原子のアルキル、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル；直鎖もしくは分岐鎖Ｃ3−Ｃ18アルキル（−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＥ11−により中断されている）；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ14アリールまたはＣ1−Ｃ3ヒドロキシアルキルであるか、あるいはＥ7及びＥ8は、Ｎ原子と一緒に、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環であるか、あるいは  Ｅ5は、−Ｘ−（Ｚ）p−Ｙ−Ｅ15であり、ここで  Ｘは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｅ16）−であり、  Ｙは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｅ17）−であり、  Ｚは、Ｃ2−Ｃ12−アルキレン；１〜３個の窒素原子、酸素原子もしくはこれらの混合物により中断されているＣ4−Ｃ12−アルキレン；またはＣ3−Ｃ12−アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレンもしくはフェニレン（それぞれヒドロキシル基により置換されている）であり、  ｍは、０、１または２であり、  ｐは、１であるか、またはＸ及びＹが、それぞれ−Ｎ（Ｅ16）−及び−Ｎ（Ｅ17）−であるとき、ｐは、０であってもよく、  Ｅ15は、−ＣＯ−Ｃ（Ｅ18）＝Ｃ（Ｈ）Ｅ19基であるか、またはＹが、−Ｎ（Ｅ17）−であるとき、Ｅ17と一緒に−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−基を形成し、ここで、Ｅ18は、水素またはメチルであり、そしてＥ19は、水素、メチルまたは−ＣＯ−Ｘ−Ｅ20（ここで、Ｅ20は、水素、Ｃ1−Ｃ12−アルキルである）であり、そしてＥ16及びＥ17は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、１〜３個の酸素原子により中断されているＣ3−Ｃ12−アルキルであるか、またはシクロヘキシルもしくはＣ7−Ｃ15アラルキルであり、そしてＺが、エチレンである場合には、Ｅ16は、Ｅ17と一緒にエチレンを形成しており、  Ｅ11は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ6−Ｃ14アリールまたはＣ7−Ｃ15アラルキルであり、  Ｅ12は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ18アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ3−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ16アリールまたはＣ7−Ｃ15アラルキルであり、そして  Ｅ13は、Ｈ、直鎖もしくは分岐のＣ1−Ｃ18アルキル（−ＰＯ（ＯＥ12）2により置換されている）、フェニル（非置換であるか、またはＯＨにより置換されている）、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたは−ＣＨ2ＯＥ12である〕。
【請求項２】
Ｇ1が、水素であり、  Ｇ2が、−ＣＦ3、ハロゲンまたは水素であり、  Ｒ1が、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、あるいは該フェニルまたは該フェニルアルキルが、フェニル環上で１〜４個の炭素原子のアルキル１〜３つにより置換されているものであり、  Ｒ2が、１〜２４個の炭素原子の直鎖もしくは分岐のアルキル鎖、２〜１８個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のフェニルアルキル、フェニル、または該フェニルもしくは該フェニルアルキルが、フェニル環上で１〜４個の炭素原子のアルキル１〜３つにより置換されているものであるか；あるいはＲ2が、１〜２４個の炭素原子の該アルキルまたは２〜１８個の炭素原子の該アルケニルであって、１つ以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＯＥ4、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4もしくは−Ｎ（Ｅ4）2、またはこれらの混合により置換されているものであるか（ここで、Ｅ4は、１〜２４個の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキルである）；あるいは該アルキルまたは該アルケニルであって、１つ以上の−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−Ｎ（Ｃ1−Ｃ24）アルキル−基、またはこれらの混合により中断されており、かつ非置換であるか、あるいは１つ以上の−ＯＨもしくは−ＮＨ2基、またはこれらの混合により置換されているものである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
式（II）のニトロアニリンのためのニトロソ化剤が、硫酸中の、ニトロシル硫酸またはアルカリ金属亜硝酸塩である、請求項１記載の方法。
【請求項４】
得られた請求項１記載の式（Ｉ）の２−（２−ニトロフェニルアゾ）置換フェノール類を、対応するヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール化合物に変換することを含む方法。