【手続補正書】
【提出日】平成18年6月12日(2006.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）テレフタル酸またはそのアルキルエステル、エチレングリコールおよびイソソルビドを含む混合物を提供する工程であって、ジオールと、テレフタル酸またはそのアルキルエステルとのモル比が、約１．０５：１〜約１．３：１であり、かつエチレングリコールとイソソルビドとのモル比が、約１．２：１〜約２４：１である工程と、
ｂ）テレフタル酸またはそのエステルと、エチレングリコールおよびイソソルビドとの反応から誘導される、水または揮発性アルカノール生成物を含む留出物を同時に除去しながら、不活性雰囲気において、１８０〜２５５℃の範囲の温度および０〜６０ｐｓｉｇの範囲の圧力で、前記混合物を反応させる工程であって、前記留出物が約５重量％未満のエチレングリコールおよび約１重量％未満のイソソルビドを含有するようにする工程と、
ｃ）約０．２５〜約２ｍｍＨｇの圧力および２６０〜２７５℃の温度で、重縮合触媒の存在下で前記反応を続け、約−２．０〜約＋２．０のハンターｂ＊色値を有するＰＥＩＴを形成させる工程と
を含むことを特徴とする、ポリ（エチレン−コ−イソソルビド）テレフタレート（ＰＥＩＴ）を調製するための溶融重合方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
（比較例３：高い重縮合温度の影響の実証）
カラムおよび直列式凝縮器を備えた１０リットルの攪拌容器に、テレフタル酸（Ａｍｏｃｏ  ＴＡ−３３−ＬＰ）４．５８ポンド、エチレングリコール１．６８ポンド、イソソルビド０．８２ポンド、ＧｅＯ２溶液（Ｇｅ０．１５ｇ／ｍｌ）９．４ｍｌ、水酸化テトラメチルアンモニウム（アルドリッチ社（Ａｌｄｒｉｃｈ）２５重量％水溶液）０．２ｍｌを装入した。窒素圧力／パージの３サイクル後、そのユニットを１０ｐｓｉｇに加圧し、初期バッチ温度２１０℃が得られるようにダウ加熱器（Ｄｏｗ  ｈｅａｔｅｒ）の設定値を調節した。凝縮液バルブ設定値は１１５℃であった。カラム上部の蒸気温度が１１５℃未満の場合には、凝縮液バルブは開いたままであり、水が除去された。凝縮液を除去しながら、バッチをゆっくりと２５０℃に加熱した。水４０３ｍｌを除去した後、１０分にわたって圧力を０．５ｍｍＨｇに下げると同時に、バッチを２８５℃に加熱した。１．５時間後、窒素圧力下にて、溶融物をダイプレートに通して押出し成形し、ストランドを製造した。そのストランドを水槽に通し、カッターに引き入れ、１／８インチのペレットを製造した。そのイソソルビドは、２０重量％水溶液の場合に、２２０ｎｍで０．１２４の紫外線吸光度を有した。凝縮液は、水９９．０重量％、エチレングリコール１．０重量％を含有した。生成物のＩＶは０．６２ｄＬ／ｇであった。ハンターｂ＊値は３．２であった。イソソルビドの組込みは２．６６モル％であり、ＤＥＧの組込みは１．１モル％であった。Ｔｇは８３．４℃であった。
なお、本発明の好ましい態様には以下のものが含まれる。
１．ａ）テレフタル酸またはそのアルキルエステル、エチレングリコールおよびイソソルビドを含む混合物を提供する工程であって、ジオールと、テレフタル酸またはそのアルキルエステルとのモル比が、約１．０５：１〜約１．３：１であり、かつエチレングリコールとイソソルビドとのモル比が、約１．２：１〜約２４：１である工程と、
ｂ）テレフタル酸またはそのエステルと、エチレングリコールおよびイソソルビドとの反応から誘導される、水または揮発性アルカノール生成物を含む留出物を同時に除去しながら、不活性雰囲気において、１８０〜２５５℃の範囲の温度および０〜６０ｐｓｉｇの範囲の圧力で、前記混合物を反応させる工程であって、前記留出物が約５重量％未満のエチレングリコールおよび約１重量％未満のイソソルビドを含有するようにする工程と、
ｃ）約０．２５〜約２ｍｍＨｇの圧力および２６０〜２７５℃の温度で、重縮合触媒の存在下で前記反応を続け、約−２．０〜約＋２．０のハンターｂ＊色値を有するＰＥＩＴを形成させる工程と
を含むことを特徴とする、ポリ（エチレン−コ−イソソルビド）テレフタレート（ＰＥＩＴ）を調製するための溶融重合方法。
２．前記混合物がテレフタル酸、エチレングリコールおよびイソソルビドを含み、かつ前記留出物が水を含むことを特徴とする１に記載の方法。
３．前記混合物がさらに、重縮合触媒を含むことを特徴とする２に記載の方法。
４．前記混合物がさらに、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化テトラメチルアンモニウムよりなる群から選択される塩基を含むことを特徴とする２に記載の方法。
５．塩基とテレフタル酸とのモル比が１：１８００〜１：１３４００であることを特徴とする４に記載の方法。
６．塩基とテレフタル酸とのモル比が１：２７００〜１：６８００であることを特徴とする４に記載の方法。
７．前記塩基が水酸化テトラメチルアンモニウムであることを特徴とする５に記載の方法。
８．前記混合物がジメチルテレフタレート、エチレングリコールおよびイソソルビドを含み、かつ前記揮発性アルカノール生成物がメタノールであることを特徴とする１に記載の方法。
９．前記混合物がさらに、重縮合触媒を含むことを特徴とする８に記載の方法。
１０．前記重縮合触媒が、Ｓｂ（ＩＩＩ）塩；Ｔｉ（ＩＶ）塩；Ｃｏ（ＩＩ）の酢酸塩；Ｓｂ（ＩＩ）の酢酸塩；Ｃｏ（ＩＩ）のアルカン酸塩；Ｓｂ（ＩＩＩ）のアルカン酸塩；Ｓｂ（ＩＩＩ）の酸化物；Ｓｂ（ＩＩＩ）の酸化物；Ｇｅ（ＩＶ）の酸化物；Ｓｂ（ＩＩ）、Ｓｂ（ＩＩＩ）およびＧｅ（ＩＶ）のグリコール可溶化酸化物；およびＴｉ（ＯＲ）４（Ｒは、２〜１２個の炭素原子を有するアルキル基である）；よりなる群から選択されることを特徴とする１、３または９に記載の方法。
１１．触媒と、テレフタル酸またはそのアルキルエステルとのモル比が１：１０００〜１：７３００であることを特徴とする１０に記載の方法。
１２．触媒と、テレフタル酸またはそのアルキルエステルとのモル比が１：２２００〜１：４４００であることを特徴とする１０に記載の方法。
１３．前記重縮合触媒がＧｅＯ２であることを特徴とする１１に記載の方法。
１４．オーバーヘッド蒸気の温度が、前記反応圧力において水の沸点以下である場合のみ、留出物として水が除去されるように、前記反応の温度および圧力が制御されていることを特徴とする２に記載の方法。
１５．オーバーヘッド蒸気の温度が、前記反応圧力においてメタノールの沸点以下である場合のみ、留出物としてメタノールが除去されるように、前記反応の温度および圧力が制御されることを特徴とする８に記載の方法。
１６．前記混合物がさらに、赤外線吸収剤、染料、顔料、および紫外線安定剤よりなる群から選択される添加剤を含むことを特徴とする１に記載の方法。
１７．赤外線吸収剤、染料、顔料、および紫外線安定剤よりなる群から選択される添加剤が、テレフタル酸とエチレングリコールおよびイソソルビドとの前記縮合から誘導される前記水の少なくとも８０％を除去した後に、前記混合物に添加されることを特徴とする２に記載の方法。
１８．赤外線吸収剤、染料、顔料、および紫外線安定剤よりなる群から選択される添加剤が、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールおよびイソソルビドとの前記縮合から誘導される前記メタノールの少なくとも８０％を除去した後に、前記混合物に添加されることを特徴とする８に記載の方法。
１９．前記赤外線吸収剤が、グラファイトおよびカーボンブラックよりなる群から選択されることを特徴とする１７または１８に記載の方法。
２０．前記染料および顔料が、赤色、オレンジ色、黄色、青色、緑色、インジゴおよび青紫色よりなる群から選択されることを特徴とする１７または１８に記載の方法。
２１．前記染料および顔料が、酢酸コバルト、ＨＳ−３２５  Ｓａｎｄｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｒｅｄ  ＢＢ、ＨＳ−５１０  Ｓａｎｄｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ２Ｂ、Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｒ、およびＣｌａｒｉａｎｔ（登録商標）ＲＳＢ  ｖｉｏｌｅｔよりなる群から選択されることを特徴とする２０に記載の方法。
２２．前記イソソルビドが、２２０ｎｍで０．２未満の紫外線吸光度を有することを特徴とする１に記載の方法。
２３．前記イソソルビドが、２２０ｎｍで０．１未満の紫外線吸光度を有することを特徴とする１に記載の方法。
２４．ａ）ペレット、フレークまたはストランドの形態でＰＥＩＴポリマーを分離する工程と、
ｂ）前記分離したＰＥＩＴポリマーを約１２５℃〜約１４５℃の範囲の温度に加熱するか、または前記分離したＰＥＩＴポリマーを結晶化誘導溶媒で処理することによって、前記分離したＰＥＩＴポリマーを結晶化させる工程と、
ｃ）約１９０℃を超えるが、前記結晶化されたＰＥＩＴポリマーの融解温度未満の高温で、真空下でまたは不活性ガスの気流中で、前記結晶化されたＰＥＩＴポリマーを加熱して、固相重合されたＰＥＩＴポリマーを得る工程と
をさらに含むことを特徴とする１に記載の方法。
２５．前記固相重合されたＰＥＩＴポリマーを、赤外線吸収剤、染料、顔料、および紫外線安定剤よりなる群から選択される添加剤と溶融混合する工程をさらに含むことを特徴とする２２に記載の方法。
２６．エチレングリコールとイソソルビドとのモル比が約６：１〜約１８：１であることを特徴とする１に記載の方法。
２７．前記ＰＥＩＴポリマーのハンターｂ＊色値が−２．０〜＋２．０であることを特徴とする１、２、８、２１または２２に記載の方法で製造されるＰＥＩＴポリマー。
２８．前記ハンターｂ＊色値が−１．０〜＋１．０であることを特徴とする２６に記載のＰＥＩＴポリマー。
２９．前記ハンターｂ＊色値が−２．０〜＋２．０であることを特徴とする１６、１７、１８、または２４に記載の方法で製造されるＰＥＩＴポリマー。
３０．２９に従って製造される成形物品。
３１．２６または２８に記載のＰＥＩＴポリマーから製造される硬質容器。
３２．２６または２８に記載のＰＥＩＴポリマーから製造されるフィルムまたはシート。
３３．２６または２８に記載のＰＥＩＴポリマーから製造される繊維またはモノフィラメント糸。
３４．２６または２８に記載のＰＥＩＴポリマーから製造される光学物品。
３５．２６または２８に記載のＰＥＩＴポリマーから製造されるポリマーブレンドまたはポリマーアロイ。