【手続補正書】
【提出日】平成18年8月16日(2006.8.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ３０ｋｇ／ｍ３〜約２７０ｋｇ／ｍ３の密度、４０％の圧縮で７０％を超えるエネルギー吸収効率、８０％の圧縮後の８０％を超える回復率、１５０を超える効率／回復率ファクターを有する硬質ポリウレタンエネルギー管理発泡体。
【請求項２】  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体として請求項１に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる製造成分。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明のポリウレタン発泡体のポリオール成分は少なくとも２つの成分からなり、少なくとも１種の高分子量部分および１種の低分子量部分を有する。ポリオール成分が、発泡体で最小で約１５重量％、好ましくは２０％またはそれ以上、さらに好ましくは２５％またはそれ以上のビニルポリマー固形分になるように、充分な分散ポリアクリロニトリル／スチレンポリマーポリオール固形分も含有しなければならない。２５％〜３０％の範囲が特に有用である。用語「ポリマーポリオール」は、安定に分散したビニルポリマー固形分の粒子を有するポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールを意味する。これらのポリマーポリオールは、当業者によってよく知られた方法によって調製され、通常、ポリオール中でのビニルモノマーのその場での重合によって調製される。好ましいビニルモノマーは、アクロニトリルおよびスチレンである。他のモノマーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メチルメタクリレート、ｐ−メチルスチレンなどが挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
２元ポリオール成分は、異なる分子量および／または官能価を有する２種のポリマーポリオール成分をブレンドすることによって調製されることが好ましい。第１ポリオール成分は、約２．５の最小の平均の公称官能価および、最小数平均分子量が約３０００Ｄａであるような当量を有しうる。特記しないかぎり、本明細書で記載されるすべての分子量は、数平均分子量である。第１ポリオールは、通常、５０／５０を超えるスチレン／アクリロニトリル比でアクロニトリルとスチレンをその場で重合することによって調製されるポリマーポリオールである。好ましくは、分散したビニルポリマー固形分が、約２０重量％またはそれ以上、さらに好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは３５〜５０重量％の範囲である。本発明で使用される第２ポリオールおよび他のポリオールの場合と同様に、第１ポリオール成分のポリエーテルポリオールが、塩基触媒によって調製される従来のポリオールであってよく、または０．０４０ｍｅｑ／ｇ以下、または好ましくは０．０２０ｍｅｑ／ｇ以下、最も好ましくは０．０１０ｍｅｑ／ｇ以下に固有（不可避の）不飽和度を低下させる技術分野で既知の触媒法によって調製される低い不飽和のポリオールであってよい。低いレベルの不飽和を得るために使用される触媒の例は、複金属シアン化物錯体触媒である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
第１および第２ポリオール成分は、単一のポリオール成分を形成するために共にブレンドされてよく、または実際に、遅延共開始（delayed co-initiation)のような方法によって共に調製されうる。例えば、塩基触媒を使用している間、プロピレングリコールおよびグリセリン開始剤のブレンドが、適度に高分子量になるように、オキシプロピル化され、次いで更なるグリセリンが添加され、さらにオキシアルキル化される。塩基触媒によるオキシアルキル化は、実質的に優先的でないので、ＧＰＣによる分析によって、別個に調製した第１ポリオールおよび第２ポリオールをブレンドすることによって得られる分布と同様のポリオール種の分布を示す２組成ポリオールが製造されうる。そのようなポリオールのより高い分子量フラクション（≧３０００Ｄａ）が、本発明で要求される第１ポリオール成分を構成し、官能価３．０〜６．０を有するより低い分子量成分が第２ポリオール成分を構成する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
鎖延長剤は、分子量３００Ｄａ未満および当量７０Ｄａ未満を有するイソシアネート反応性分子である。ヒドロキシル官能鎖延長剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、テトラキス−［ヒドロキシアルキル］アルキレンジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［２−ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。アミノ−官能鎖延長剤は、回復率を低下させ、および通常硬度を上昇させるウレア基を発泡体に導入させるので好ましいほどではない。アミノ官能鎖延長剤の例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，６−ジアミノヘキサンなどが挙げられる。芳香族アミン、特に立体障害のあるジアミン、例えばさまざまなエチルトルエンジアミン、アルキル−置換メチレンジアニリンなど、ならびに電子的に不活性化されたアミン、例えばメチレンビス（ｏ−クロロアニリン）は有用である。混合したヒドロキシアミン、例えばモノ−エタノールアミンおよびモノ−プロパノールアミンも有用である。２より高い反応性官能価を有する鎖延長剤は、通常、「鎖延長剤」というよりむしろ「架橋剤」と呼ばれる。その用語は明確な区別がない。本明細書において、２官能反応物を、鎖延長剤と考え、および３官能またはそれ以上の高い官能物（低い分子量のものすべて）を、架橋剤と考える。１級アミノ基を、これらの目的のために１官能基と考える。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
ポリオール、鎖延長剤、添加剤、イソシアネートなどを一体に混合させ、通常、開放または閉鎖型に導入する。混合は、混合ヘッドで、複流の高圧混合ヘッドを使用して、すべて行ってよく、あるいは、イソシアネート反応性成分およびイソシアネート成分を、それぞれＡ（イソ）およびＢ（樹脂）サイドに別個にブレンドして、混合ヘッドで混合する。水は、通常、反応性発泡剤として、例えば成分の全重量に対して約０．１重量％またはそれ以下〜約２重量％またはそれ以上の量で含まれる。好ましくは、水は、約０．１重量％〜２重量％、さらに好ましくは０．２重量％〜約１．５重量％の量で使用される。発泡体密度は、２７０ｋｇ／ｍ３〜約３０ｋｇ／ｍ３の範囲、さらに好ましくは２００ｋｇ／ｍ３〜５０ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは約６５ｋｇ／ｍ３である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
発泡体は、エネルギー吸収用途のために有用な範囲の圧縮強度、約５０ｋＰａ〜約２０００ｋＰａ、好ましくは約５０ｋＰａ〜１５００ｋＰａ、さらに好ましくは約７０ｋＰａ〜１０００ｋＰａを有する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
発泡体の効率および回復率は、発泡体の性能において重要なファクターである。圧縮強度、エネルギー管理、圧縮のようなファクターは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１６２１「硬質気泡プラスチックの圧縮性の標準試験方法」にしたがう発泡体の測定によって測定され、または計算される。その試験方法は、１００ｋＮ負荷セルを有するInstron Model 55R 112Sを使用する。クロスヘッド速度は、２５．４ｍｍの試料厚さにつき２．５４ｍｍ／分である。試料は、公称１０１．６ｍｍ×１０１．６ｍｍ×２５．４ｍｍであった。すべての試料の長さおよび幅寸法は、Mitutoyo Digimatic（登録商標）測定器を使用して３桁の有効数字に測定され、厚さの測定はMitutoyo Digimatic（登録商標）インジケーターIDF-150E型を使用して行った。すべての試料を、標準実験室条件下で試験する前に、少なくとも４０時間、２３℃で５０％の相対湿度で、調整する。Instronテスターは、力（Ｎ）が撓み（ｍｍ）に対して集積されるような撓みの間に力または負荷データを連続的に集積する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明の硬化性発泡体組成物は、さまざまな方法で使用されうる。例えば、自動車のサイドボルスターは、発泡性組成物をシース、チューブなどに導入し、次いで、自動車のドア内部にボルト止めすることによって製造されうる。しばしば、発泡性組成物を、サイドボルスターを収納するのに適応したドアキャビティーの適所に注ぐ。部品または構成部材、例えばヘッドレスト、アームレストなどは、適した装飾被覆材料、例えば皮革様ビニル、織布、例えばナイロン、ポリプロピレン、ポリエステルなどまたは皮革を裏打ちすることによって製造され、発泡体は、注がれ（注入され）、発泡される。あるいは、発泡性組成物は、型に導入され、硬化され、次いで装飾材料で覆われ、離型される。エネルギー管理発泡体は、乗物の搭乗者が、日常の使用、すなわち乗物の荷物の出し入れ、または潰れる場合に、接触することが予想される製造構成部材のために適している。非限定的な例として、ダッシュボード、サンバイザー、アームレスト、ドアー柱、ヘッドレスト、センターコンソール、膝ボルスター、天井などがある。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
表１の結果は、本発明のエネルギー管理発泡体が、広い密度範囲にわたり、優れたエネルギー吸収効率および回復率を示すことを明らかにする。比較例Ｃ１およびＣ２は、米国特許第４，２１２，９５４号の実施例２、３および４を模倣した。結果は、密度を関数として、後の２つの発泡体は、かなりの量のエネルギーを吸収できることを示す。しかしながら、吸収エネルギーおよび効率は、回復率を犠牲にし、回復率は７０％未満である。そのような発泡体は、目につきやすい自動車構成部材に適さない。というのは、発泡体は最初の衝撃後に目立つくぼみを示し、その後の激しい衝撃で搭乗者の保護のための意図したエネルギー吸収力で利用できないからである。Ｅ＋Ｒの合計は、平均して１５３となるが、回復率は、また充分でない。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
本発明を充分に記載したが、本発明の精神および範囲を逸脱しないかぎり、多くの変化および変更ができることは当業者には明らかであろう。
本発明の好ましい態様は次のとおりである。
Ａ．  発泡体が、１種または２種以上のジ−および／またはポリイソシアネートと、
ａ）約２．５またはそれ以上の公称官能価および約３０００Ｄａの最小分子量を有する第１ポリオール成分；
ｂ）約３．０〜約６．０の公称官能価および約１６０〜約８００のヒドロキシル価を有する第２ポリオール成分
を含んでなり、第２ポリオール成分が、合計ポリオールの最小で約１重量％であるポリオール組成物との、イソシアネートインデックス約９０〜約１３０での気泡反応生成物であり、
ポリオール組成物が、発泡体の全重量に対して約１５重量％またはそれ以上の合計ビニル固形分になるのに充分なビニルポリマーポリオール固形分を含有し、ビニルポリマー固形分が、１を超えるスチレンとアクリロニトリルの平均比を有する請求項１に記載の硬質エネルギー吸収発泡体。
Ｂ．  発泡体がワンショット法で調製される請求項１に記載のエネルギー管理発泡体。
Ｃ．  ジ−またはポリイソシアネートが、トルエンジイソシアネートおよびそれの個々の異性体、メチレンジフェニレンジイソシアネートおよびそれの個々の異性体、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ならびにこれらのイソシアネートのウレタン、ウレア、ビウレット、カルボジイミド、アロファネート、ウレトンイミン、ウレトジオンおよびイソシアヌレート変性体からなる群から選択される１種またはそれ以上のイソシアネートを含んでなる請求項１のエネルギー管理発泡体。
Ｄ  ジ−またはポリイソシアネートが、イソシアネート末端プレポリマーを含まないＣ項に記載のエネルギー管理発泡体。
Ｅ．  効率／回復率ファクターが、１７０を超える請求項１に記載のエネルギー管理発泡体。
Ｆ．  合計ビニル固形分が、約２０重量％より多いＡ項に記載のエネルギー管理発泡体。
Ｇ．  合計ビニル固形分が、約２５重量％より多いＡ項に記載のエネルギー管理発泡体。
Ｈ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＡ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｉ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＢ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｊ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＣ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｋ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＤ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｌ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＥ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｍ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＦ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｎ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＧ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｏ．  エネルギー管理発泡体を含む製造成分において、エネルギー管理発泡体としてＨ項に記載のエネルギー管理発泡体を選択することを含んでなる改良。
Ｐ．  エネルギー管理発泡体が、１種または２種以上のジ−またはポリイソシアネートと、分散相としてビニルポリマー固形分約２０重量％〜約５０重量％および約３０００Ｄａ〜約８０００Ｄａの数平均分子量を有するポリマーポリオールを含んでなる第１ポリオール成分ならびに、約２００〜約８００Ｄａのヒドロキシル価を有する第２低分子量ポリオールを含んでなるポリオール組成物との気泡反応生成物であり、発泡体の合計ビニルポリマー固形分が約２５重量％を超える請求項２に記載の成分。
Ｑ．  繊維製品、ビニル製品または皮革製品のきれいな装飾層内に形成されている請求項１に記載のエネルギー吸収発泡体。