【手続補正書】
【提出日】平成18年10月13日(2006.10.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
三硫化モリブデンおよび／またはその誘導体の化学変性ナノサイズ粒子からなる潤滑材料用添加剤を製造する方法であって、三硫化モリブデンおよび／またはその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＳ４−ＸＯＸ［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａであり、ｘは０〜３である。］で示されるチオモリブデン酸塩から、２種の変性剤の存在下で調製し、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその塩の混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化１】
2006503954.tif 000001
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体を第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒中で均一化された該チオモリブデン酸と第１または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行うことを特徴とする方法。
【請求項２】
三硫化モリブデンおよび／またはその誘導体の化学変性ナノサイズ粒子からなる潤滑材料用添加剤を製造する方法であって、三硫化モリブデンおよび／またはその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＯ４［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａである。］で示されるモリブデン酸塩、および一般式Ｍ'2Ｓn（式中、Ｍ’はＮＨ４またはＮａであり、ｎは１〜４である。）の無機スルフィドもしくはポリスルフィドまたはチオウレアである硫黄供与体から、２種の変性剤の存在下で調製し、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその塩の混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化２】
2006503954.tif 000002
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体を第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒中で均一化された該モリブデン酸と無機スルフィドもしくはポリスルフィドまたはチオウレアである硫黄供与体と第１および／または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２および／または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行うことを特徴とする方法。
【請求項３】
熱処理を１５０〜２２０℃の温度で、１〜２時間行うことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、アセトンまたはベンゼンを、溶媒として使用することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
例えば、特許文献１には、油の減摩性を向上させるテトラアルキル（アルケニル）アンモニウムチオモリブデン酸塩からなる潤滑油添加剤を製造する方法が記載されている。開始成分の１つの構成成分としての、植物油脂、例えばカカオまたは大豆から調製される比較的得にくく高価なアルキルおよびアルケニル基ならびにいわゆるハロゲン化テトラアルキルアンモニウムの使用が、提案された方法の欠点である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
潤滑油への添加剤は、活性水素原子を有する硫黄含有有機化合物を五塩化モリブデンと反応させることによって調製する方法が、特許文献２において既知である。反応の結果として単離された生成物は、モリブデン３％および塩素約１％を含有し、このことは生態学的理由および生成物の起こりうる腐食性から好ましくない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
減摩性および酸化防止性を示す潤滑油へのモリブデン含有添加剤は、特許文献３に記載されるように、第１工程において植物油のトリグリセリドと窒素含有化合物との反応を行い、次いで第２工程において第１工程の生成物をモリブデン化合物と反応させ、第３工程において第２工程の生成物を硫黄または硫黄含有化合物と反応させる３工程で、調製される。合成の比較的複雑な手順（多段階工程、不活性雰囲気の存在、温度範囲の厳しい制限）が、この方法の欠点と考えられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
モリブデンのジチオカルバミル錯体からなる油添加剤を調製する方法［特許文献４、５］は、既知である。これらの添加剤は、（減摩性を含めて）多機能性であるが、その合成は、非常に複雑であり、かつ毒性の試薬、例えば二硫化炭素の使用を含む。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
油への添加剤を、摩耗変性剤（窒素または酸素含有有機化合物）と配位子としてジチオカルバミン基を含んでなる三核硫黄含有モリブデン錯体との混合物から、調製することが既知である［特許文献６］。添加剤の複雑な構成およびオルガノモルブテン化合物の多工程合成が、この方法の欠点である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
請求した本発明と最も類似しているものは、減摩添加剤を、三硫化モリブデンの化学変性ナノサイズ粒子の形態で調製する方法である［特許文献７］。この方法において、三硫化モリブデンのナノサイズ粒子は、界面活性剤で安定化されていて、水相中に水溶性モリブデン酸塩を含んでなる油中水滴型逆ミクロエマルジョンを形成し、硫化水素と反応させたことによってチオモリブデン酸塩に転化し、次いで、事前に変性化合物で処理されたＭｏＳ３のナノサイズ粒子を単離することによって調製される。結果として、油を含む炭化水素媒体中で安定であり、減摩添加剤として極めて有効である三硫化モリブデンのナノサイズ粒子が得られる。かなり希釈した有機溶液中でのプロセスで行うことおよび試薬として硫化水素の使用に関した添加剤の合成における低い技術的な実効性がこの方法の欠点と考えられる。
【特許文献１】米国特許第４４００２８２号明細書
【特許文献２】米国特許第４４７４６７３号明細書
【特許文献３】米国特許第４７６５９１８号明細書
【特許文献４】米国特許第６１１７８２６号明細書
【特許文献５】米国特許第６２４５７２５号明細書
【特許文献６】英国特許第２３５９０９２号明細書
【特許文献７】ＷＯ０１／９４５０４Ａ２公報
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
第１態様において、三硫化モリブデンおよび／またはその誘導体の化学変性ナノサイズ粒子からなる潤滑材料用添加剤を製造する方法は、三硫化モリブデンおよび／またはその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＳ４−ＸＯＸ［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａであり、ｘは０〜３である。］で示されるチオモリブデン酸塩から、２種の変性剤の存在下を調製することを含んでなり、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化１】
2006503954.tif 000003
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体を第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒中で均一化された該チオモリブデン酸と第１または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行う。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の方法を実現するための第２態様は、三硫化モリブデンおよび／またはその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＯ４［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａである。］で示されるモリブデン酸塩、および一般式Ｍ'2Ｓn（式中、Ｍ’はＮＨ４またはＮａであり、ｎは１〜４である。）の無機スルフィドもしくはポリスルフィドまたはチオウレアである硫黄供与体から、２種の変性剤の存在下で調製することからなり、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化２】
2006503954.tif 000004
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体が第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒中で均一化された該モリブデン酸と無機スルフィドもしくはポリスルフィドまたはチオウレアである硫黄供与体と第１または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行う。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
調製された生成物は、暗褐色の粘性液体であり、炭化水素および石油と容易に混和して透明溶液または組成物を形成でき、それらは赤褐色ないし茶色の色を有する。生成物中のモリブデン含量は、通常０．５〜２．０重量％である。得られた生成物の液は、三硫化モリブデンの表面変性ナノサイズ粒子の安定分散液であり、三硫化モリブデンはＵＶおよび可視領域の電子分光学データ（図１）およびＸ線小角散乱（ＳＡＸＳ）（図２）によって確認される。ＳＡＸＳ法は、ナノサイズ粒子の無機中心の寸法を決定することを可能にし、そのナノサイズ粒子は、１〜６ｎｍの範囲であり、特許文献７に記載の表面変性ナノサイズ粒子とは異なり、単分散寸法分布によって特徴づけられる。本発明の状況では、合成のより高い程度の再現性が可能になる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
イソプロパノールをメタノールのかわりに使用すること以外は、実施例１に従った調製手順。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
考慮されるべき情報源は以下のとおりである：
１：米国特許第４４００２８２号明細書（1983年8月23日）
２：米国特許第４４７４６７３号明細書（1984年10月2日）
３：米国特許第４７６５９１８号明細書（1988年8月23日）
４：米国特許第６１１７８２６号明細書（2000年9月12日）
５：米国特許第６２４５７２５号明細書（2001年6月12日）
６：英国特許第２３５９０９２号明細書（2001年8月15日）
７：ＷＯ０１／９４５０４Ａ２（2001年12月13日）