【事件の表示】
　特願２００３−１８４３６３「ポリグルクロン酸」拒絶査定不服審判事件〔平成１７年　１月２０日出願公開、特開２００５−　１５６８０〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　本件審判の請求は、成り立たない。
【理　由】
第１　手続の経緯
　本願は、平成１５年　６月２７日の出願であって、平成２１年１０月　７日付けの拒絶理由通知に対して、同年１２月１６日に意見書が提出されるとともに手続補正がなされたが、平成２２年　５月２４日付けで拒絶査定がなされ、これに対し同年　８月２７日に審判請求がなされるとともに手続補正がなされ、平成２４年　２月　１日付けで審尋がなされ、同年　４月　５日に回答書が提出されたものである。
　
　
第２　平成２２年　８月２７日付けの手続補正についての補正の却下の決定
［補正の却下の決定の結論］
　平成２２年　８月２７日付けの手続補正を、却下する。
　
［理由］
１　補正の内容
　平成２２年　８月２７日付けの手続補正（以下、「本件補正」という。）は、ポリグルクロン酸自体に関する補正前の特許請求の範囲の請求項１ないし３を削除したうえで、ポリグルクロン酸の製造方法に関する独立請求項であった補正前の特許請求の範囲の請求項４である
「　湿潤再生セルロースを水に懸濁させた懸濁水に、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル及び臭化ナトリウムを溶解した水溶液を加える工程と、
　５℃以下に冷却した前記懸濁水に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を少量添加し、前記懸濁水のｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保つ工程と、
　前記懸濁水の温度を５℃以下に維持し、かつ、ｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保ちながら、前記懸濁水に次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加する工程と、
　アルカリ水溶液の添加量が前記湿潤再生セルロースのグルコース残基量と当モルの添加量に達した時点で、反応を停止する工程と
をこの順に備えることを特徴とするポリグルクロン酸の製造方法。」
を、新たな請求項１として
「　湿潤再生セルロースを水に懸濁させた懸濁水に、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル及び臭化ナトリウムを溶解した水溶液を加える工程と、
　５℃以下に冷却した前記懸濁水に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を少量添加し、前記懸濁水のｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保つ工程と、
　前記懸濁水の温度を５℃以下に維持し、かつ、ｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保ちながら、前記懸濁水に次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加する工程と、
　アルカリ水溶液の添加量が前記湿潤再生セルロースのグルコース残基量と当モルの添加量に達した時点で、反応を停止し、水系のコーティング剤として用いられるポリグルクロン酸を生成する工程と
をこの順に備えることを特徴とするポリグルクロン酸の製造方法。」
とする補正を含むものである。
　
２　補正の適否
（１）目的要件
　本件補正は、補正前の請求項４に記載した発明を特定するために必要な事項である「ポリグルクロン酸」について、「水系のコーティング剤として用いられる」ものであることを限定するものを含むものであるから、平成１８年改正前特許法第１７条の２第４項第２号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当する。
　
（２）独立特許要件
　そこで、本件補正後の上記請求項１に記載されている事項により特定される発明（以下、「本件補正発明」といい、上記補正後の明細書を「本件補正明細書」という。）が特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるかについてみると、以下のとおり、本件補正発明は、その出願前に日本国内又は外国において、頒布された下記の刊行物に記載された発明に基いて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（当業者）が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により、特許出願の際独立して特許を受けることができるものではない。
　そうすると、請求項４についての上記補正は、平成１８年改正前特許法第１７条の２第５項において準用する同法第１２６条第５項の規定に適合するものとはいえない。
　以下、詳述する。
　
ア　刊行物
ａ　CELLULOSE　Vol.5，pp.153-164（1998）（原査定における引用文献１に同じ。以下、「刊行物１」という。）
ｂ　J. CARBOHYDRATE CHEMISTRY　Vol.15(No.7)，pp.819-830（1996)（原査定における引用文献４に同じ。以下、「刊行物２」という。）
ｃ　特開２００１−３３４６００号公報（以下、「刊行物３」という。）
　
イ　刊行物に記載された事項
（ア）刊行物１には、以下の事項が記載されている。
　なお、刊行物１の以下の記載事項のうち、当審仮訳を付した箇所については簡便のため下線を付して合わせて示す。
　
1a　第１５３頁　要約の項
「
Various cellulose samples were oxidized by 2,2,6,6,-tetramethylpipelidine-1-oxyl radical (TEMPO)-NaBr-NaClO systems
In the case of regenerated and mercerized celluloses, almost all C6 primary alcohol groups were selectively oxidized to carboxyl groups, and water-soluble polyglucuronic acid (cellouronic acid) sodium salts were obtained almost quantitatively; the degrees of polymerization were influenced greatly by the amount of TEMPO added, and the oxidation time and temperatures.
（当審仮訳：２，２，６，６−テトラメチルプペリジン−１−オキシルラジカル（TEMPO）−NaBr−NaClO系によって種々のセルロース試料を酸化した・・・再生セルロースまたはマーセル化セルロースの場合、ほぼ全てのC6 １級アルコール基が選択的にカルボキシル基に酸化されて、水溶性のポリグルクロン酸（セルウロン酸）のナトリウム塩がほぼ定量的に得られた；重合度はTEMPO添加量、酸化時間及び酸化温度により多大な影響を受けた・・・）
　
1b　第１５４頁〜第１５５頁　
MATERIALS AND METHODS
「
Samples
　The following samples were used as native celluloses; microcrystalline cellulose powder(DPv= 200), linter cellulose DPv= 800), softwood bleached kraft pulp (SBKP,DPv= 1200), hardwood bleached kraft pulp (HBKP, DPv = 900), micro-fibrillated cellulose gel (MFC, Dicel Chemicals Co. Ltd., Japan), and bacterial cellulose (BC) geldisintegrated from the cultivated BC pellicles, 
A commercial rayon (DPv = 380) was used as a regenerated cellulose sample.
Amorphous cellulose was prepared from linter cellulose by regeneration form its SO
2
-diethylamine-dimethylsulfoxide solution (Isogai and Atalla,1991).
Regenerated cellulose was prepared from linter cellulose using 0.5 N cupriethylenediamine (Tappi Test Method T254 om-85, 1997).
These amorphous and regenerated celluloses were subjected to the following oxidation after drying.
These mercerized samples were subjected to oxidation without drying.
TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpipedine-1-oxyl radical)
（当審仮訳：材料と手法の項、試料
　・・・レーヨン商品（DPv＝380）は再生セルロース試料として用いられた。・・・アモルファスセルロースはリンターセルロースのSO2−ジエチルアミン−ジメチルスルホキシド溶液による再生工程（Isogai及びAtalla、1991）により用意された。再生セルロースはリンターセルロース及び0.5N銅−エチレンジアミン（Tappi Test Method T254 0m-85, 1997）により用意された。これらアモルファスまたは再生セルロースは、続く酸化工程において乾燥後に用いられた。・・・これらマーセル化物は続く酸化工程において乾燥せずに用いられた。TEMPO（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペジン−Ｎ−オキシル）・・・。」
　
1c　第１５５頁　
MATERIALS AND METHODS
「
Oxidation Procedure
　
Cellulose (1 g) was suspended in water (50 ml) containing TEMPO (7-40 mg) and sodium bromide (0.12-0.96 g). For mercerized cellulose samples, the amount of water added increased to 75 ml for smooth stirring with a magnetic stirrer. The suspension was set at either 4℃ with an ice bath or 27℃, and adjusted to pH 10 with a 0.4Ｍ NaOH solution. Sodium hypochlorite solution (11%, 8 ml) was added to the suspension, and its pH was maintained at about 10.8 by adding 0.4Ｍ NaOH. When the yellow colour of the reaction mixture disappeared without dissolving the cellulose sample in the solution, further sodium hypochlorite solution (4-12 ml) was added.　When a visibly transparent solution was obtained (due to dissolution of the oxidized cellulose in the medium) the oxidation was quenched by adding an excess of ethanol. The white precipitates formed were washed thoroughly with ethanol several times and finally with acetone by centrifugation, and dried at 40℃ in a vacuum oven.
（当審仮訳：材料と手法の項、酸化工程
　セルロース（1g）をTEMPO（7-40mg）及び臭化ナトリウム（0.12-0.96g）を含有する水（50ml）に懸濁させた。マーセル化セルロース試料についてはマグネチックスターラーによる円滑な撹拌のために水を増量して75mlとした。懸濁液を氷浴にて4℃に、あるいは27℃とし、0.4M水酸化ナトリウムでpH10に調節した。次亜塩素酸溶液（11%、8ml）を懸濁液に添加するとともに、そのpHを0.4M水酸化ナトリウムにより約10.8に維持した。溶液中のセルロースは溶解していないが反応混合物の黄色が消失した時点で、次亜塩素酸溶液（4-12ml）をさらに添加した。透明溶液（媒体での酸化セルロースの溶解による）が得られたところで、過剰量のエタノールを加えることにより酸化工程を停止した。析出した白色物をエタノールで数回十分に洗浄し、アセトンで遠心分離をして、40℃の真空オーブンで乾燥した。）
　
　
1d　第１５５頁〜第１５８頁本文第８行　
RESULTS AND DISCUSSION
「
Oxidation of various cellulose samples by the TEMPO-NABr-NaClO system
　
Fig. 1 shows the scheme for preparing polyuronic acids from cellulose
by TEMPO-mediated oxidation.
Since such polyuronic acid sodium salts must be soluble in the oxidation media at pH 10-11, in this study the oxidation of cellulose
continued until the suspensions of the oxidation media became transparent solutions.
　Since the oxidized products prepared from native celluloses were insoluble in water, they were hydrolysed and dissolved in 72% D2SO4/D2O for 13C-NMR analysis (Fig. 2). The oxidized product prepared from microcrystalline cellulose powder was completely hydrolysed in 72% D2SO4 to give a mixture of α- and β-glucoses, and no resonance peaks due to carbonyl carbons were detected in the 13C-NMR spectrum. In the case of oxidized products of linter cellulose and HBKP, peaks due to carboxyl carbons were observed at 170-180 ppm in the 13C-NMR spectra of the hydrolysates. The peaks at about 180 ppm were due to carbonyl carbons of free carboxylic acids, and those at 170-173 ppm were due to carbony1 carbons of lactones. which were formed between carboxylic acids and hydroxyl groups under acid conditions in the NMR sample tubes. Since all hydrolysates in Fig. 2 had large resonance peaks due to the original C6 primary alcohol groups of the glucose unit at about 62ppm. little or only slight oxidation occurred at the C6 primary alcohol groups of such native cellulose samples by in TEMPO-NaBr-NaClO system.
　The oxidized products prepared from regenerated and mercerized celluloses were soluble in water and their D2O solution were subjected to 13C-NMR measurements for structural analysis (Fig, 3). The oxidize, products prepared from these celluloses had six independent resonance peaks due to the six carbons of the repeating unit of glucuronic acid sodium salts. Neither the resonance peaks due to the C6 primary alcohol groups of the glucose unit (about 62 ppm)nor those due to carbonyl carbons of ketones (200-210 ppm), which may form at C2 or C3 by the TEMPO-mediated oxidation under particular conditions, were detected in Fig. 3. 
Thus, the oxidized products prepared from regenerated and mercerized celluloses had the chemical structures of almost pure cellouronic acid sodium salts.
　
」
（当審仮訳：結果と考察の項、TEMPO-NaBr-NaClO系による種々のセルロース試料の酸化
　Fig.1はセルロース・・・からTEMPOを介して酸化することによるポリウロン酸の製造スキームを示している。ポリウロン酸ナトリウム塩は酸化媒体中でpH10〜11で溶解するものであるので、本研究では、セルロース・・・の酸化工程において、酸化媒体懸濁液が透明溶液になるまで行われた・・・　・・・しかして、再生及びマーセル化されたセルロースからの酸化生成物は、ほぼ純粋なセロウロン酸ナトリウム塩の化学構造を有していた。・・・）
　
1e　第１５８頁本文第９行〜第１６３頁本文第５行　
RESULTS AND DISCUSSION
「
Effect of oxidation conditions on the molecular weight of cellouronic aci
　
In order to obtain the optimum conditions for preparing cellouronic acid sodium salts with higher molecular weight, the effect of oxidation conditions on DP of the oxidized products of rayon was examined in terms of amounts of reagents added, oxidation time and temperatures.
　
Table 2 summarizes the oxidation conditions and the resultant yields and DPw values of the products. 
13
C-NMR spectra showed that all the oxidized products, except the sample F in Table 2，had chemical structures of almost pure cellouronic acid sodium salts.
Thus, the TEMPO-mediated oxidation occurs almost selectively at the C6 primary alcohol groups of rayon under those conditions
 Furthermore, all the oxidized products were obtained quantitatively,
but their DPw values varied depending on the oxidation conditions.
In particular, higher temperatures, longer oxidation time and additions of excess amounts of TEMPO or NaBr brought about lower DPw values for the oxidized products.
Thus, the conditions for the sample C in Table 2 were the optimum for rayon.
13
C-NMR spectrum of the rayon sample F in Table 2 the DPw of which was only 6, is shown in Fig. 6.
Longer oxidation time at 27℃ must have led to severe depolymerization and side reactions for these cellulose samples.
　
Mercerized linter and pulp samples were oxidized under conditions similar to the optimum conditions for rayon
13
C-NMR analysis showed that the oxidized products had the chemical structures of almost pure cellouronic acid sodium salts (Fig. 3).
As shown in Table 3,
cellouronic acid sodium salts
were obtained from linter and pulp samples by the TEMPO-NaBr-NaClO oxidation.
　
」
（当審仮訳：結果と考察の項、酸化条件がセロウロン酸の分子量に与える影響
　分子量の高いセロウロン酸塩を製造するための最適条件を検討するために、レーヨンの酸化生成物のDPに対する酸化条件の影響を見るべく、試薬の添加量、酸化時間及び酸化温度について試験した。・・・
　Table２に、酸化条件及び酸化生成物の収量及びDPw値についてまとめて示す。13C-NMRデータより、Table２のサンプルＦ以外の酸化生成物については、ほぼ純粋なセロウロン酸ナトリウム塩であることが示された。すなわち、本条件下で、このTEMPO酸化によりレーヨンのC6 １級アルコール基はほぼ選択的に酸化されたといえる。さらに、全ての酸化生成物は定量的に得られたが、DPw値は酸化条件によって異なっていた。具体的には、温度が高く、酸化時間が長く、TEMPO又はNaBrの過剰な添加が、酸化生成物のDPwを下げる方向に働いた。・・・そうすると、Table２のサンプルＣの条件がレーヨンにおいては最適な条件であったといえる。DPw値がたった６であったTable２のサンプルＦの13C-NMRをFig.6に示す・・・長時間の酸化が27℃で行われたことで、深刻な解重合及び副反応がこれらセルロース試料において発生したものと考えられる・・・
　レーヨンに対する酸化条件と類似した酸化条件によって、マーセル化されたリンター及びパルプの試料をTEMPO-NaBr-NaClO系で酸化した・・・Fig.3に示される13C-NMR結果から、その酸化生成物はほぼ純粋なセロウロン酸ナトリウム塩であった。Table3にリンター及びパルプの試料のTEMPO-NaBr-NaClO酸化により得られたセロウロン酸ナトリウム塩のDPw値が示される・・・）
　　
1f　第１６３頁本文第６行〜末行
「Other properties of cellouronic acid
CMC sodium salt becomes soluble in water when its DS is higher than about 0.8 (McLaughlin and Herbst, 1950). 
In the case of the TEMPO-mediated oxidation of regenerated and mercerized celluloses, the water-soluble products had almost a 100% oxidation degree at the C6 primary alcohol groups of the glucose unit in cellulose.It would seem that the oxidized products are insoluble in water until the oxidation degree at C6 reaches almost 100%.
　Cellouronic acid sodium salts can be converted to the corresponding calcium and aluminium salts by ion-exchange treatments with diluted CaCl2 and AlCl3, solutions, respectively. Neither the calcium nor the aluminium salt of cellouronic acid is soluble in water, probably because cross-linking occurs between molecular chains of cellouronic acid through the divalent or trivalent ions. All the cellouronic acid sodium, calcium and aluminum salts had amorphous X-ray diffraction patterns.
　Since 
cellouronic acid sodium salts have a homogeneous chemical structure consisting of the same repeating unit of glucuronic acid,
（当審仮訳：・・・再生及びマーセル化セルロースのTEMPO媒介酸化の場合、水溶性の生成物とは、セルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基の酸化度がほぼ100%のものであった。酸化生成物はC6の酸化度がほぼ100%になって初めて水溶性となるものと認められる。・・・
　セロウロン酸ナトリウム塩は明確で均一な、グルクロン酸を同一の繰り返し単位とする化学構造を有している・・・）
　
（イ）刊行物２には、以下の事項が記載されている。
　なお、刊行物２の以下の記載事項のうち、当審仮訳を付した箇所については簡便のため下線を付して示す。
　
2a　第８２８頁本文第６行〜第８２９頁末行
「EXPERIMENTAL
・・・
　
Oxidation Procedures:
were dissolved in 200mL of water. The water-insoluble polysaccarides (5.0g of
cellulose
) were suspended in 200mL of water and stirred. 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidine oxoammonium salt (0.31 mmol, 50mg) was added to the solutions or suspensions with 1.6g of sodium bromide and 93mL of 5.25% (w/v) sodium hypochrorite solution. The pH was adjusted to 10.8 with 0.5M sodium hydroxide and maintained with a pH-controller.
When 1mmol of hydroxide/mmol of primary alcohol had been added, the raction was quenched by the addition of 5 mL of ethanol/200mL of solution
（当審仮訳：酸化工程：・・・は水２００ｍｌに溶解した。水不溶性のポリサッカライド（５．０ｇの・・・セルロース・・・）は水２００ｍｌに懸濁し撹拌した。２，２，６，６０テトラメチル−１−ピペリジン−オキソアンモニウム塩（０．３１ｍｍｏｌ、５０ｍｇ）は、塩化ブロミド１．６ｇと５．２５ｗ／ｖ次亜塩素酸ナトリウム溶液９３ｍｌとともに、溶液または懸濁液に添加した。ｐＨは０．５Ｍ水酸化ナトリウムで１０．８に調整し、ｐＨコントローラーで維持した。・・・１mmolの水酸化物／mmolの１級アルコールが添加された段階で、溶液200mlあたり5mlのエタノールを添加することにより反応を停止した。）
　
（ウ）刊行物３には、以下の事項が記載されている。
3a　「【００２８】本発明のガスバリア材は、基材の少なくとも片面に、ウロン酸残基を持つ水溶性多糖類を含む被膜が形成されている。この被膜中のウロン酸残基を含む水溶性多糖類としては、特に限定はなく、１種類以上のウロン酸残基からなるポリウロン酸や、ムコ多糖類のようなウロン酸残基とその他の糖残基から構成される多糖類であってもよい。また、ウロン酸残基のカルボン酸は、カルボン酸でもカルボン酸塩であってもよい。
【００２９】例えば、ペクチン酸や、アルギン酸、ヒアルロン酸、また、それらの金属塩等が含まれる。
【００３０】また、本発明のガスバリア材は、基材の少なくとも片面に、有機金属化合物あるいは有機金属化合物の加水分解物と、ウロン酸残基を持つ水溶性多糖類との複合物からなる被膜が形成されている。
【００３１】上記有機金属化合物が、下記一般式Ａｍ  Ｍ（ＯＲ）ｎ−ｍ（式中、Ａは炭素数１〜１０個の炭素主鎖１種類以上で構成され、Ｍは金属元素、Ｒはアルキル基であり、ｎは金属元素の酸化数、ｍは置換数（０≦ｍ＜ｎ）を表す）で示される有機金属化合物、又は該有機金属化合物の重合体からなる。
【００３２】一般式（１）で示される有機金属化合物の置換基がビニル基、エポキシ基、アルキル基、アミノ基を有してもよく、それらの有機金属化合物を1種類または、2種類以上を添加することにより、各種機能、特に耐水性、耐湿性を付与することが可能となる。
【００３３】また、一般式（１）で示される有機金属化合物の金属元素は、ケイ素（Ｓｉ）、アルムニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）から選ばれる。
【００３４】さらに、この被膜中のウロン酸残基を含む水溶性多糖類はα、あるいはβ−グルコシド結合したグルクロン酸又は、グルクロン酸塩を含む多糖類でもよく、グルクロン酸とグルコースから構成される多糖類の場合は、多糖類中のグルクロン酸含有量が６０％以上、好ましくは９０％以上の範囲にある多糖類が好ましい。
【００３５】例えば、デンプンやセルロースなどの天然多糖類を酸化処理して、ピラノース環（グルコース）の第６位水酸基を選択的にカルボキシル基（又はその金属塩）へ変換させ得た水溶性多糖類などでもよく、多糖類の総糖残基中、ウロン酸残基の含有量が酸化度６０％以上の水溶性多糖類や、ほぼすべての第６位水酸基をカルボキシル基に変換したアミロウロン酸や、セロウロン酸等のポリグルクロン酸又は、それらの金属塩などもこれに含まれる。
【００３６】更に、これらの被膜を形成するアミロウロン酸や、セロウロン酸又は、その金属塩はＧＰＣで測定したプルラン換算の重合度が、ＤＰｗ＝２５以上の範囲にあり、より好ましくはＤＰｗ＝１００以上の範囲にあることを特徴とする。これにより、結晶化度を高めることができ、耐水、耐湿性能が向上する。」
　
3b　「【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００５１】＜実施例１、２＞ウレタン系のアンカーコート層を設けた厚さ２０μｍの２軸延伸のポリプロピレンフィルムを基材とした。また、表１に示した被膜組成物になるように、アミロウロン酸、セロウロン酸の５％水溶液を調製しておくいた。このコーティング剤を、グラビアコーターを用いて基材上に塗工し、８０℃のオーブンに通して乾燥させ、乾燥膜厚１．５μｍの被膜を形成し、ガスバリア材とした。」
　
3c　「【００５５】
【表１】
・・・
【００５６】実施例１〜４、及び比較例１〜５で得られた各ガスバリア材の酸素透過度を次のように測定した。この場合、酸素透過度について、各ガスバリア材を４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に１ヶ月保存し、保存前後で測定を行った。結果を表２に示す。
【００５７】（酸素透過度）酸素透過度測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸＴＲＡＮ　１０／４０Ａ）を用いて３０℃、７０％ＲＨ雰囲気下、及び、３０℃、１００％ＲＨで測定した。
【００５８】
【表２】
・・・
【００５９】表２の結果から、実施例のガスバリア材は、比較例のガスバリア材に対して酸素透過度が低く、保存後にもこの優れたガスバリア性が維持されること、これに対して比較例のガスバリア材は保存前後のいずれにおいても実施例のガスバリア材に対してガスバリア性が劣り、特に、保存後の酸素バリア性が著しく劣っていることがわかる。」
　
ウ　刊行物に記載された発明
　刊行物１には、要約において、「２，２，６，６−テトラメチルプペリジン−１−オキシルラジカル（TEMPO）−NaBr−NaClO系によって種々のセルロース試料を酸化した」こと、そして「再生セルロースまたはマーセル化セルロースの場合、ほぼ全てのC6 １級アルコール基が選択的にカルボキシル基に酸化されて、水溶性のポリグルクロン酸（セルウロン酸）のナトリウム塩が定量的に得られた；重合度はTEMPO添加量、酸化時間及び酸化温度に多大な影響を受けた」ことが記載されている（摘記1a）。
　「試料と手法」の項目中の「酸化工程」として、「セルロース（1g）をTEMPO（7-40mg）及び臭化ナトリウム（0.12-0.96g）を含有する水（50ml）に懸濁させた。マーセル化セルロース試料についてはマグネチックスターラーによる円滑な撹拌のために水を増量して75mlとした。懸濁液を氷浴にて4℃に、あるいは27℃とし、0.4M水酸化ナトリウムでpH10に調節した。次亜塩素酸溶液（11%、8ml）を懸濁液に添加するとともに、そのpHを0.4M水酸化ナトリウムにより約10.8に維持した。溶液中のセルロースは溶解していないが反応混合物の黄色が消失した時点で、次亜塩素酸溶液（4-12ml）をさらに添加した。透明溶液（媒体での酸化セルロースの溶解による）が得られたところで、過剰量のエタノールを加えることにより酸化工程を停止した。析出した白色物をエタノールで数回十分に洗浄し、アセトンで遠心分離をして、40℃の真空オーブンで乾燥した」ことが記載されている（摘記1c）。
　原料とする「セルロース」としては、「材料と手法」の項目中の「試料」の項において、「レーヨン商品（DPv＝380）は再生セルロース試料として用いられた。・・・アモルファスセルロースはリンターセルロースのSO2−ジエチルアミン−ジメチルスホキシド溶液による再生工程（Isogai及びAtalla、1991）により用意された。再生セルロースはリンターセルロース及び0.5N銅−エチレンジアミン（Tappi Test Method T254 0m-85, 1997）により用意された。これらアモルファスまたは再生セルロースは、続く酸化工程において乾燥後に用いられた」ことが記載されている（摘記1b）。
　TEMPOとは、「材料と手法」の項目中の「試料」の項において、「TEMPO（2,2,6,6-tetramethylpipedine-1-oxyl radical）」とあるが（摘記1b）、これは技術常識からみて「TEMPO（2,2,6,6-tetramethylpipe
ri
　また、「結果と考察」の項目中の「TEMPO-NaBr-NaClO系による種々のセルロース試料の酸化」の項において、「Fig.1はセルロース・・・からTEMPOを介して酸化することによるポリウロン酸の製造スキームを示している。ポリウロン酸ナトリウム塩は酸化媒体中でpH10〜11で溶解するものであるので、本研究では、セルロース・・・の酸化工程において、酸化媒体懸濁液が透明溶液になるまで行われた」ことが記載されている（摘記1d）。
　さらに、「結果と考察」の項目中の「酸化条件がセロウロン酸の分子量に与える影響」の項において、「分子量の高いセロウロン酸塩を製造するための最適条件を検討するために、レーヨンの酸化生成物のDPに対する酸化条件の影響を見るべく、試薬の添加量、酸化時間及び酸化温度について試験した」ことが記載される。そしてその結果が「Table２に、酸化条件、収量及びDPw値をまとめて示」されており、その「13C-NMRデータより、Table２のサンプルＦ以外の酸化生成物については、ほぼ純粋なセロウロン酸ナトリウム塩であるといえる。このように、レーヨンのC6 １級アルコール基はこのTEMPO酸化によりほぼ選択的に酸化されることがいえる」ことが示されている（摘記1e）。そしてまた「全ての酸化生成物は定量的に得られたが、DPw値は酸化条件によって異なって」おり、詳細には「温度が高く、酸化時間が長く、TEMPOやNaBrの過剰な添加が、酸化生成物のDPwを下げる方向に働く」ことが記載されているとともに、「Table２のサンプルＣの条件がレーヨンにおいては最適な条件である」と結論され、対してDPw値が６と極めて小さかった「Table２のサンプルＦ」の13C-NMR結果より「長時間の酸化が27℃で行われたことで、深刻な解重合及び副反応が発生したものと考えられる」ことが示されている（摘記1e）。
　そして最適とされるTable２のサンプルＣの条件を見ると、レーヨン1gの酸化に際して、TEMPOを20mg、NaBrを0.48g、温度を４℃、NaClOを12mlを用い、酸化時間を２時間として、DPwが290のものを得たことが認められる（摘記1e）。
　
　そうすると、刊行物１には、
「再生セルロースであるレーヨン1gを、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル20mg及び臭化ナトリウム0.48gを含有する水50mlに懸濁させ、懸濁液を氷浴にて4℃とし、0.4M水酸化ナトリウムでpH10に調節し、次亜塩素酸溶液（11%、8ml）を懸濁液に添加するとともに、そのpHを0.4M水酸化ナトリウムにより約10.8に維持し、反応温度を４℃に維持し、溶液中のセルロースは溶解していないが反応混合物の黄色が消失した時点で、次亜塩素酸溶液（4ml）をさらに添加し、透明溶液（媒体中の酸化セルロースの溶解による）が得られたところ（酸化時間は２時間）で、過剰量のエタノールを加えることにより酸化工程を停止し、析出した白色物をエタノールで数回十分に洗浄し、アセトンで遠心分離をして、40℃の真空オーブンで乾燥する、ポリグルクロン酸ナトリウム塩を製造する方法。」
の発明（以下、「引用発明１」という。）が記載されているといえる。
　
エ　対比
　本件補正発明と引用発明１とを対比する。
　引用発明１の「再生セルロースであるレーヨン」は、本件補正発明の「再生セルロース」に含まれる。
　本件補正発明は「湿潤再生セルロースを水に懸濁させた懸濁水に、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル及び臭化ナトリウムを溶解した水溶液を加える工程」により、再生セルロースが懸濁し、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル及び臭化ナトリウムが溶解した、懸濁液が得られるが、これは、引用発明１の、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル及び臭化ナトリウムが溶解された水にレーヨンを懸濁させた懸濁液と、懸濁液組成としては、同じであると認められる。
　本件補正発明は、「５℃以下に冷却した前記懸濁水に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を少量添加し、前記懸濁液のｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保つ工程」を行うものである。これは、本件補正明細書の段落【００２２】に記載された「系内を５℃以下に冷却、ｐＨを１０に調整する。ここに先ず少量の次亜塩素酸ナトリウムを加える・・・系内のｐＨは徐々に低下してくるので、水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、系内のｐＨを１０〜１１の範囲で一定に保つ」ことに対応する工程であるから、本件補正発明の上記工程は、懸濁液に対する、次亜塩素酸ナトリウムとアルカリ水溶液の添加については順不同であるか、あるいは順不同でないとしても次亜塩素酸ナトリウム水溶液を懸濁液に添加する前にｐＨを調整する工程を排除するものではないものと認められる。そうすると、引用発明１の、「懸濁液を氷浴にて4℃とし、0.4M水酸化ナトリウムでpH10に調節し、次亜塩素酸溶液（11%、8ml）を懸濁液に添加するとともに、そのpHを0.4M水酸化ナトリウムにより約10.8に維持」する工程は、本件補正発明の「５℃以下に冷却した前記懸濁水に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加し、前記懸濁液のｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保つ工程」に該当する。
　引用発明１の「そのpHを0.4M水酸化ナトリウムにより約10.8に維持し、反応温度を４℃に維持し、溶液中のセルロースは溶解していないが反応混合物の黄色が消失した時点で、次亜塩素酸溶液（4ml）をさらに添加」する工程及びその後の「酸化工程の停止」は、本件補正発明の「前記懸濁水の温度を５℃以下に維持し、かつ、ｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保ちながら、前記懸濁水に次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加する工程」及びその後の「反応を停止」することを含む工程に相当する。
　本件補正発明は、「水系のコーティング剤として用いられるポリグルクロン酸を生成する工程」、「ポリグルクロン酸の製造方法」と、「ポリグルクロン酸」という用語を用いる。ここで、その「ポリグルクロン酸」がいかなる物質を指すかについて確認する。本件補正明細書を参照すると、「【００１６】本発明におけるポリグルクロン酸は、下記化学式（１）に示す構造からなるもので・・・化学式（１）中のＸが、ナトリウムなどのアルカリ金属であれば、２５℃の蒸留水に対して、１０％以上の溶解性を示すため、水系の反応原料として、及び水系のコーティング材料として有用である。」とされるとともに、ポリグルクロン酸と定義される化学式（１）におけるＸは「【００１８】（式中、Ｘは水素又はアルカリ金属を示す）」と定義されている。また本件補正明細書では、実施例１ないし３において「ポリグルクロン酸のナトリウム塩」を製造し、実施例４において脱塩工程により「脱塩したポリグルクロン酸」を得たうえで「【００４５】・・実施例１〜３，比較例１〜３のポリグルクロン酸（或いはセルロース）１．０ｇを・・・」との記載より、実施例１ないし３の「ポリグルクロン酸のナトリウム塩」についても「ポリグルクロン酸」と称していることが理解される。このように、本件補正発明に示される工程より得られる物質は「ポリグルクロン酸のナトリウム塩」であると認められるうえに、本件補正明細書において「ポリグルクロン酸」とはポリグルクロン酸及びポリグルクロン酸のアルカリ金属塩の両者を総称するものとして定義及び記載がなされていることから、本件補正発明でいう「ポリグルクロン酸」とは、ポリグルクロン酸（化学式（１）においてＸが水素のもの）のみならず「ポリグルクロン酸のナトリウム塩」等のポリグルクロン酸のアルカリ金属塩（化学式（１）においてＸがアルカリ金属のもの）をも含むものと認める。
　そうすると、引用発明１の「ポリグルクロン酸のナトリウム塩」は本件補正発明の「ポリグルクロン酸」に含まれるとともに、引用発明１の「過剰量のエタノールを加えることにより酸化工程を停止し、析出した白色物をエタノールで数回十分に洗浄し、アセトンで遠心分離をして、40℃の真空オーブンで乾燥する、ポリグルクロン酸ナトリウム塩」を得る工程は、本件補正発明の「反応を停止」する工程を含む「ポリグルクロン酸を生成する工程」に相当し、そして、引用発明１の「ポリグルクロン酸ナトリウム塩を製造する方法」は本件補正発明の「ポリグルクロン酸の製造方法」に相当する。
　
　そうすると、両者は、
　「再生セルロースが懸濁し、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル（以下、「TEMPO」という。）及び臭化ナトリウムが溶解した懸濁水を得る工程（以下、「第１工程」という。）と、
　５℃以下に冷却した前記懸濁水に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加し、前記懸濁水のｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲で一定に保つ工程（以下、「第２工程」という。）と、
　前記懸濁液の温度を５℃以下に維持し、かつ、ｐＨをアルカリ水溶液の添加により１０〜１１の範囲に保ちながら、前記懸濁水に次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加する工程（以下、「第３工程」という。）と、
　反応を停止し、ポリグルクロン酸を生成する工程（以下、「第４工程」という。）と
　をこの順に備える、ポリグルクロン酸の製造方法」
の点において一致し、以下の点で相違している。
　
（相違点１）第１工程において、本件補正発明は、湿潤再生セルロースを水に懸濁させた懸濁水に対してTEMPO及び臭化ナトリウムを溶解した水溶液を加えることで懸濁液としているのに対し、引用発明１は、TEMPO及び臭化ナトリウムが溶解した水にレーヨン（再生セルロース）を懸濁させている点
（相違点２）第２工程において懸濁水に添加する次亜塩素酸ナトリウム水溶液の量について、本件補正発明は少量であるのに対し、引用発明１は8mlである点
（相違点３）第４工程において反応を停止する時点として、本件補正発明は、アルカリ水溶液の添加量が上記湿潤再生セルロースのグルコース残基量と等モルの添加量に達した時点とするのに対し、引用発明１は透明溶液（媒体での酸化セルロースの溶解による）が得られたところとする点
（相違点４）ポリグルクロン酸が、本件補正発明は「水系のコーティング剤として用いられる」ものとしているのに対し、引用発明１はそのような規定をしていない点
　
オ　判断
（ア）相違点１について
　本件補正発明の「湿潤再生セルロース」が何を意味するかについてまず確認する。本件補正明細書には、実施例１が「市販の再生セルロースであるベンリーゼ（旭化成工業（株）製１．０ｇを、５％濃度で蒸留水に均一に分散させた」のに対し、実施例２は「ろ紙パルプ５．０ｇを銅エチレンジアミンの溶液に完全に溶解させ、中和しながら水中で再生、十分洗浄した。この湿潤再生セルロース５．０ｇを水に５％濃度で懸濁させた」、実施例３は「針葉樹漂白クラフトパルプ５．０ｇを塩化リチウム含有のジメチルアセトアミドに完全に溶解させ、水中で再生、十分洗浄した。この湿潤再生セルロース５．０ｇを水に５％濃度で懸濁させた」と、「再生セルロース」及び「湿潤再生セルロース」の語の使い分けをしているが、一方で実施例２ないし３においては上記洗浄後で懸濁前に、湿潤再生セルロースを乾燥させることは記載がないことから、
　本件補正発明の「湿潤再生セルロース」とは、少なくとも実施例２または３のとおりの再生手法を経た再生セルロースを乾燥せずに工程１に用いることを意味すると考えられる。　
　その前提で相違点１について検討する。　
　刊行物１にはレーヨン同様の再生セルロースとして「リンターセルロース及び0.5N銅−エチレンジアミン（Tappi Test Method T254 0m-85, 1997）により用意された」再生セルロースであってもよいことが記載されていることから（摘記1b）、引用発明の再生セルロースであるレーヨンに替えて、本件補正明細書の実施例２に記載されているものと同様の、「リンターセルロース及び0.5N銅−エチレンジアミン（Tappi Test Method T254 0m-85, 1997）により用意された再生セルロース」を用いたポリグルクロン酸の製造方法とすることは、刊行物１に実質的に記載されているものであり、また、刊行物１の記載に接した当業者であれば適宜なし得る事項である。
　刊行物１には再生セルロースは乾燥してから酸化工程に用いると記載されているため（摘記1b）、再生セルロースが「湿潤」したものではなく、また、再生セルロース、TEMPO、NaBrの混合順についても、引用発明と本件補正発明とは異なっている。
　しかしながら、刊行物１には、マーセル化セルロースについてはその製造後に乾燥せずに用いることが記載されている（摘記1b）。また、工程１は、次亜塩素酸溶液による酸化及び水酸化ナトリウムによる塩形成が開始される前に、その他の成分を水中に均一に分散させることを目的とした工程である。
　そうすると、再生セルロースを製造後これを乾燥させずに用いることや、試薬の添加順については、工程１のそもそもの目的である、上記その他の成分を水中に均一に分散させることが達成できる範囲内において、当業者が適宜設定し得る事項である。
　
　また、刊行物２には、引用発明１と類似する技術である、セルロース等を含む１級アルコールを有するポリサッカライドのTEMPO-NaBr-NaClO系による酸化に関して、１級アルコールを有するポリサッカライドが水溶性の場合はまず水に溶解させた溶液を作成し、また、セルロース等の水不溶性の場合はまず水に懸濁させ撹拌し続けた懸濁液を作成したうえで、その他の試薬をその溶液あるいは懸濁液に添加することが記載されている（摘記2a）。
　そうすると、刊行物２には、セルロースのTEMPO-NaBr-NaClO系による酸化については、セルロースの懸濁水をまず作成し、これに対して他の試薬を添加することが記載されているといえるから、引用発明１において、セルロースの懸濁液に対して他の試薬を添加するようにすることは当業者が適宜なし得る事項であるともいえる。
　
（イ）相違点２について
　第２工程で「少量添加」するその「少量」とはいかなる程度の量であれば少量の範囲内であるか、また、何に対しての「少」量であるか、本件補正明細書を参酌しても定義はなされていないが、本件補正明細書において唯一「少量」という語の記載されている【００２２】を参照すると、１回で酸化剤である次亜塩素酸水溶液の必要量全量を添加するのではなく、第２工程及び第３工程の２回に分けて酸化剤である次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加することを意味すると解される。
　その理解のもとで相違点２を検討すると、引用発明１も２回に分けて次亜塩素酸ナトリウム水溶液の必要量を添加するものである点で一致している。
　また、引用発明１の次亜塩素酸水溶液の8mlという量は、50mlという懸濁液に対して少量である。さらに、刊行物１には酸化工程に関する一般的な記載においては、次亜塩素酸水溶液をまずは8ml加え、次に4〜12mlさらに添加することが記載され（摘記1c）、２回目の次亜塩素酸水溶液の量として8ml以上添加する場合（すなわち最初の8mlが「少量」である場合）もあることが示されている。
　そうすると、酸化開始工程において「少量」の次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加することは、引用発明１に記載されている事項であり、また、当業者が適宜なし得る事項の範囲内のものである。
　
（ウ）相違点３について
　本件補正発明において、「アルカリ水溶液の添加量が・・・等モルの添加量」と記載されるが、「アルカリ水溶液」自体には「モル」という概念はなじまない。本件補正明細書の発明の詳細な説明等を参酌すれば、アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム水溶液であり、アルカリ水溶液として添加された水酸化ナトリウムの添加量（モル）であることに限った意味と考えられるので、そのようなものとして以下検討する。
　引用発明１は、反応停止を溶液の透明性でみている。このことについて、刊行物１には「再生及びマーセル化セルロースのTEMPO媒介酸化の場合、水溶性の生成物とは、セルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基の酸化度がほぼ100%のものであった。酸化生成物はC6の酸化度がほぼ100%になって初めて水溶性となるものと認められる」と記載されている（（摘記1f）。そうすると、反応停止の目安である懸濁液が透明になった時点とは、セルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基がほぼ100%酸化されてセルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基部位がほぼ100%カルボキシル基のナトリウム塩となった時点であるという理解を前提としたものであり、その理解をもとに反応停止時点が決定されているものと認められる。
　刊行物１に示されるような再生及びマーセル化セルロースのTEMPO-NaBr-NaClO系酸化反応において、反応で消費される試薬は酸化試薬であるNaClO及び塩形成／pH調整のためのNaOHのみである。引用発明１の製造方法においても、セルロースの酸化によって生成したポリグルクロン酸と均衡するように水酸化ナトリウム水溶液が添加されポリグルクロン酸ナトリウム塩が形成されることにより、反応液中のpHが一定に保たれるものである。そうすると、引用発明１において溶液が透明になった時点とは、ほぼ、セルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基と等モル量の水酸化ナトリウムが消費・添加された時点と認められる。
　そして刊行物１でいう「セルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基」のモル量とは、本件補正発明でいう「再生セルロースのグルコース残基量」に等しい。
　よって、本件補正発明と引用発明１とは、相違点３のように表現は異なるが、その反応停止時点を決定する思想は同じであり、相違点３は実質的な相違点であるとはいえない。
　また、刊行物１が従来技術としても挙げる刊行物２には、セルロース等を含む１級アルコールを有するポリサッカライドのTEMPO-NaBr-NaClO系による酸化に関して、pHを一定に保つための水酸化ナトリウムはpHコントローラーにより調整されること、反応の終点については「１mmolの水酸化物／mmolの１級アルコールが添加された段階で、溶液200mlあたり5mlのエタノールを添加することにより反応を停止」することが記載されている（摘記2a）。この「１mmolの水酸化物／mmolの１級アルコールが添加された段階で・・・反応を停止」することとは、上記の引用発明及び刊行物１に記載の反応停止時点を決定する思想と一致し、また本件補正発明の「アルカリ水溶液の添加量が、・・・セルロースのグルコース残基量と等モルの添加量に達した時点で・・反応を停止」することとも一致していることから、刊行物２の記載を参照して、引用発明においても本件補正発明のような反応停止タイミングとすることに格別の困難性はない。
　
（エ）相違点４について
　刊行物３には、「本発明のガスバリア材は、基剤の少なくとも片面に、ウロン酸残基を持つ水溶性多糖類を含む被膜が形成されている。・・・この被膜中のウロン酸残基を含む水溶性多糖類は、・・・例えば、・・・セルロースなどの天然多糖類を酸化処理して、ピラノース環（グルコース）の第６位水酸基を選択的にカルボキシル基（又はその金属塩）へ変換させ得た水溶性多糖類・・でもよく、・・ほぼすべての第６位水酸基をカルボキシル基に変換した・・・セロウロン酸等のポリグルクロン酸又は、それらの金属塩などもこれに含まれる」（【００２８】〜【００３５】）ことが示され（摘記3a）、「更に、これらの被膜を形成する・・・セロウロン酸又は、その金属塩はGPCで測定したプルラン換算の重合度が、ＤＰｗ＝２５以上の範囲にあり、より好ましくはＤＰｗ＝１００以上の範囲にあることを特徴とする・・・」（【００３６】ことが示されている（摘記3a）。そして具体的には、実施例２として、ウレタン系のアンカーコート層を設けた厚さ２０μｍの２軸延伸のポリプロピレンフィルムを基剤としたものに対して、被膜の組成がセロウロン酸１００％となるセロウロン酸の５％水溶液をコーティング剤として、グラビアコーターを用いて基材上に塗工し、８０℃のオーブンに通して乾燥させ、乾燥被膜１．５μｍの被膜を形成し、ガスバリア剤としたこと（摘記3b）、そしてその酸素透過度を評価した結果、実施例２を含む実施例のガスバリア材は、比較例のガスバリア材に対して酸素透過度が低く、保存後にもこの優れたガスバリア性が維持されたことがわかったことが示されている（実施例【００５０】〜【００５９】）（摘記3c）。
　すなわち、刊行物３には、セルロースを酸化処理してほぼすべての第６位水酸基をカルボキシル基に変換したポリグルクロン酸の金属塩が水系のコーティング剤として用いられること、その際にＤＰｗは２５以上、より好ましくは１００以上のものが用いられることが示されている。
　これに対して、刊行物１には、再生及びマーセル化セルロースのTEMPO酸化によって得られるポリグルクロン酸ナトリウムが定量的に（摘記1a）、ほぼ純粋な形で得られる（摘記1d）一方で、酸化条件として高い温度、長い酸化時間、TEMPOやNaBrの過剰量の添加によりその酸化生成物は低分子量化する傾向のあること（摘記1e）が示されている。そしてTable2より、「高い温度」であるサンプルＥ及びＦ、「長い酸化時間」であるサンプルＡ、「TEMPOの過剰量」であるサンプルＤ、「NaBrの過剰量」であるサンプルＩはＤＰｗが６〜１２０であるのに対し、それ以外の最も望ましいサンプルＣを含むサンプルであるサンプルＢ、Ｃ、Ｇ、ＨはＤＰｗが１６０〜２９０であることが読み取れる（摘記1e）。
　そして刊行物１に記載の上記サンプルＢ、Ｃ、Ｇ、Ｈとは、引用発明１の望ましい具体例であるから、引用発明１の方法により製造される望ましいポリグルクロン酸ナトリウムとは、刊行物１によれば、ほぼ純粋な物質であり、ＤＰｗが１６０〜２９０であるものといえる。
　すなわち、引用発明１の方法により製造される望ましいポリグルクロン酸ナトリウムとは「ほぼ純粋な形であり、ＤＰｗが１６０〜２９０である」ものであり、これは上記刊行物３において水系のコーティング剤として用いられることが公知の「セルロースを酸化処理してほぼすべての第６位水酸基をカルボキシル基に変換したポリグルクロン酸の金属塩であって、しかもそのＤＰｗが２５以上、より好ましくは１００以上である」グルクロン酸ナトリウムに他ならないから、引用発明１の方法により製造されるポリグルクロン酸ナトリウムを、刊行物３において公知の、水系のコーティング剤に用いられるものとすることは、当業者であれば容易に想到し得る事項である。
　
（エ）効果について
　本件補正発明は、「構造が明確、均一かつ高分子量」のポリグルクロン酸を提供できたこと及び「高い水溶性を示し、水系の反応原料として、及び水系のコーティング材料として好ましく用いることができ」「また、ガスバリア性コーティング剤とした場合には、高いガスバリア性とともに耐湿性や保存安定性が向上する」効果を有するものである（段落【００５４】等）。
　これに対して、刊行物１には、ほぼ純粋で（摘記1d、1e）、明確で均一な、グルクロン酸を同一の繰り返し単位とする化学構造を有した（摘記1f）、上記（ウ）に示したように比較的高分子量である「DPwが１６０〜２９０」の（摘記1eのTable2）ポリグルクロン酸ナトリウムを得たこと、それは「水溶性」であること（摘記1f）が示されている。また、刊行物３には、水溶性のポリグルクロン酸の塩を水系のガスバリア性コーティング材料として用いることができること、またそれはガスバリア材としたときに保存安定性があること（摘記3a〜3c）が示されている。
　そうすると、本件補正発明の効果は、刊行物１及び３において既に記載された効果であり、格別ではない。
　
カ　まとめ
　以上のとおり、本件補正発明は、刊行物１に記載された発明及び刊行物２ないし３に記載された事項に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものである。
　したがって、本件補正発明は、その特許出願の際独立して特許を受けることができるものとはいえない。
　
３　むすび
　以上のとおり、上記補正は、平成１８年改正前特許法第１７条の２第５項において準用する特許法第１２６条第５項の規定に適合しないから、その余のことを検討するまでもなく、本件補正は、同法第１５９条第１項の規定により読み替えて準用する同法第５３条第１項の規定により、却下すべきものである。
　
　
第３　本願発明について
　第１のとおり、本件補正は却下されることとなったから、この出願に係る発明は、平成２１年１２月１６日付け手続補正により補正された明細書（以下、「本願明細書」という。）の記載からみて、特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される以下の発明を含むものである。
　
　「下記化学式（１）で表わされる構造よりなり、重合平均分子量が３０，０００以上であり、赤外線吸収スペクトルにおけるピラノース環の炭素６位のアルデヒド基由来の吸収ピークがないことを特徴とするポリグルクロン酸。
（式中、Ｘは水素又はアルカリ金属を示す）」
　（以下、「本願発明」という。）
　
　
第４　原査定の拒絶の理由
　原査定の拒絶の理由は、
　「この出願については、平成２１年１０月　７日付け拒絶理由通知書に記載した理由１，２によって、拒絶をすべきものです。」
　というものであり、
　その備考欄には、
　「（１）拒絶理由Ａ（理由１，２）について・・・文献１には、・・・ほぼ純粋なセルロースウロン酸ナトリウム塩・・・が記載されている。・・・ここで、文献１・・・には、上記ポリグルクロン酸の６位のアルデヒド基の含有量や、赤外線吸収スペクトルによる分析結果に関する記載はないが、・・・文献において、６位のヒドロキシル基はほぼ完全・・・にカルボキシル化されたものである旨が記載されているのであるから、実質的に６位がアルデヒド基である折りグルクロン酸は存在しないとみるべきであるし、仮に、６位がカルボキシル化されていない状態（ヒドロキシメチル基やアルデヒド基）のものが含まれていたとしても、その数は極めて少ないとみるべきである。そして、このようなポリグルクロン酸について赤外線吸収スペクトル分析すれば、仮に、上記のポリグルクロン酸中にアルデヒド基が含まれていたとしても、その割合は未反応物として僅かに存在する程度に過ぎないから、アルデヒド基由来赤外吸収ピークは確認できないとみるべきである。よって、文献１・・・に記載の上記化合物は、本願請求項１・・・に係る発明のポリグルクロン酸と物として区別でいきない・・・したがって、本願請求項１・・・に係る発明は、文献１・・・に記載された発明である」
ということが記載されている。
　そしてその平成２１年１０月　７日付け拒絶理由通知書に記載した理由１とは
　「１．この出願の下記の請求項に係る発明は、その出願前に日本国内又は外国において、頒布された下記の刊行物に記載された発明又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。」
　というものであり、
　その下記欄には
「Ａ．理由１（請求項１〜４，文献１，２）」
　として
「文献１には、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル（以下TEMPOと称す）を用いたセルロース類の酸化処理によるポリウロン酸の調製例として、マーセル化したセルロースをTEMPO-NaBr-NaClO系で酸化して、ほぼ純粋なセルロースウロン酸ナトリウム塩構造を有し、該化合物の重合平均重合度（DPw）が1020〜1520である化合物の合成例等が記載されている（第158頁のFIGURE3、第162頁、同頁のTABLE3等）。ここで、上記化合物のDPw値とは、約165300〜246300の重量平均分子量を表すものと解される（下記計算式参照）・・・よって、請求項１〜４は、文献１に記載された発明である。
・計算式
(1)グルコース（分子量：約180）×重合度（1020〜1520）
(2)β1-4グリコシド結合による脱水分（分子量：約18）×（β1-4グリコシド結合数（重合度−１＝1019〜1519））
重量平均分子量＝(1)−(2)＝180×（1020〜1520）−18×（1019-1519）＝約165300〜約246300」
　ということが指摘されている。
　してみると、原査定の拒絶の理由とは、「本願請求項１」「に係る発明」すなわち本願発明は、先の引用文献１に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定に該当し、特許を受けることができない、という理由を含むものである。
　そして、その「引用文献１」とは、平成２１年１０月　７日付け拒絶理由通知書に記載された「引用文献等一覧」に示される、
「１．Cellulose，１９９８年，Vol.5，p.153-164」
である。
　
　以下、この理由について検討する。
　
　
第５　当審の判断
　当審は、本願発明は、原査定のとおり、その出願前に日本国内または外国において頒布された刊行物に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない、と判断する。
　その理由は以下のとおりである。
　
１　刊行物等
　CELLULOSE　Vol.5，pp.153−164（1998）（原査定における引用文献１及び上記第２における「刊行物１」に同じ。以下同様に「刊行物１」という。）
　
２　刊行物等の記載事項
　刊行物１には、上記第２の２（２）イ（イ）に指摘したとおりの事項が記載されている。
　
３　刊行物に記載された発明
　刊行物１には、要約において、「２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルラジカル（TEMPO）−NaBr−NaClO系によって種々のセルロース試料を酸化した」こと、そして「再生セルロースまたはマーセル化セルロースの場合、ほぼ全てのC6 １級アルコール基が選択的にカルボキシル基に酸化されて、水溶性のポリグルクロン酸（セルウロン酸）のナトリウム塩が定量的に得られた；重合度はTEMPO添加量、酸化時間及び酸化温度に多大な影響を受けた」ことが記載されている（摘記1a）。
　また、「結果と考察」の項目中の「TEMPO-NaBr-NaClO系による種々のセルロース試料の酸化」において、「Fig.1はセルロース・・・からTEMPOを介して酸化することによるポリウロン酸の製造スキームを示している。ポリウロン酸ナトリウム塩は酸化媒体中でpH10〜11で溶解するものであるので、本研究では、セルロース・・・の酸化工程において、酸化媒体懸濁液が透明溶液になるまで行われた」ことが記載されている（摘記1d）。そのFig.1の上段には、セルロースのTEMPO-NaBr-NaClO酸化により下記式の化合物
が得られるというスキームが示される（摘記1d）
　そして、TABLE3に示される、レーヨンに対する酸化条件と類似した酸化条件によって、マーセル化セルロースをTEMPO-NaBr-NaClO系で酸化したところ、そのTABLE3に示すようなDPw値（1020〜1520）の酸化生成物が得られ、それはFIGURE3に示される13C-NMR結果から、ほぼ純粋なセロウロン酸ナトリウム塩であったことが記載されている（摘記1e）。さらに、刊行物１に記載のセロウロン酸ナトリウム塩は、グルクロン酸を単一の繰り返し単位とする均一な化学構造を有するものであることが記載されている（摘記1f）。
　
　そうすると、刊行物１には、
　「下記式（１）を単一の繰り返し単位とする、DPw値が1020〜1520であり、下記13C-NMRスペクトル図を示す、ポリグルクロン酸のナトリウム塩。
　
　式（１）
　
13C-NMRスペクトル図（下記FIGURE3のMercerized についてのもの）
」
の発明（以下、「引用発明２」という。）が記載されているといえる。
　　
４　対比
　本願発明と引用発明２とを対比する。
　引用発明２で式（１）を単一の繰り返し単位とするポリグルクロン酸のナトリウム塩とは、本願発明の化学式（１）においてＸがアルカリ金属（ナトリウム）である化合物に相当する。
　また、本願発明は化学式（１）で表わされる構造の化合物においてＸがアルカリ金属であるものも含めて「ポリグルクロン酸」と称しているので、引用発明２の「グルクロン酸を単一の繰り返し単位とする」「ポリグルクロン酸のナトリウム塩」は、本願発明の「ポリグルクロン酸」に含まれる。
　引用発明２のＤＰｗ値（重合度）を分子量に換算すると、拒絶理由通知書に指摘したとおりの計算式により、約165300〜246300であり、これは本願発明の「重量平均分子量が３０，０００以上であ」ることを満足する。
　
　本願発明で「赤外線吸収スペクトルにおけるピラノース環の炭素６位のアルデヒド基由来の吸収ピークがない」こととは、段落【００２６】において「・・・ＫＢｒ錠剤法によＩＲスペクトルを測定・・・アルデヒド基が検出されるということは、酸化反応が完全に終了していないということであり、生成物の均一性に欠け、水溶性が低下するなど好ましくないものとなる。」という記載を合わせて参照すれば、原料のピラノース環の炭素６位の水酸基がTEMPO-NaBr-NaClO系によってカルボン酸にまで酸化される過程の中間で生じるとされるC6アルデヒド基が、カルボン酸にまで酸化されずに残っているものは存在しない、という意味と解される。
　これに対して、刊行物１には、ほぼ全てのC6 １級アルコール基が選択的にカルボキシル化に酸化されたことが記載され（摘記1a、1f）、TABLE3には収率はほぼ100%と記載されている（摘記1e）。また、刊行物１には、ポリグルクロン酸ナトリウムの製造に際して反応終点を溶液の透明性でみているが（摘記1c）、この点について刊行物１には「再生及びマーセル化セルロースのTEMPO媒介酸化の場合、水溶性の生成物とは、セルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基の酸化度がほぼ100%のものであった。すなわち酸化生成物はC6の酸化度がほぼ100%になって初めて水溶性となるものと認められる」と記載されている（摘記1f）。そうすると、反応の終点の見極めとされる懸濁液が透明になった時点とは、セルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基がほぼ100%酸化されてセルロースのグルコースユニットのC6 １級アルコール基部位がほぼ100%カルボキシル基のナトリウム塩となり、酸化反応が完全に終了し、生成物が均一になり、且つ十分な水溶性が獲得された時点であるという理解を前提としているものといえる。さらに、引用発明２の13C-NMRスペクトル図を見ると、13C-NMR化学シフト値で165〜215ppmの範囲に見られるピークは１本のみ（−C6OONaに帰属される）であり、その他、もしも存在するのであればピークとして検出されるであろうアルデヒド基由来のＣ＝Ｏに帰属されるピークは見あたらない。
　以上の点から、引用発明２のポリグルクロン酸ナトリウムは、酸化反応が完全に完了したものであり、生成物は均一性を有し、十分な水溶性を有するものと認められるので、ピラノース環の炭素６位はカルボキシル化が完了しており、反応未完了に伴うアルデヒド基を有さないものと通常言い得るものであり、仮に若干の反応未完了のC6アルデヒド基が存在したとしても13CNMRスペクトルにて存在が検知されない程度の極めて微少量にすぎない。
　そうすると、引用発明２のポリグルクロン酸ナトリウムは、C6アルデヒド基由来の赤外吸収ピークは確認できないものとみるべきである。
　
　以上のとおりであるので、引用発明２と本願発明との間に実質的に相違するところはなく、本願発明は刊行物１に記載された発明である。
　
５　まとめ
　よって、本願発明は、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。
　
　
第６　むすび
　以上のとおり、本願発明は特許法第２９条第１項第３号に該当し特許を受けることができないから、その余の点について検討するまでもなく、本願は拒絶をすべきものである。
　
　よって、結論のとおり審決する。