(57)【要約】  【課題】  自動車に塗装した塗膜を石、砂塵、埃、鉄粉、鳥の糞、酸性雨、ガス等から保護することができる自動車塗膜保護用フィルムで、貼付け作業性に優れ、製造時のコスト、環境負荷、ＣＯ2排出量の少ないフィルム及びフィルム製造方法を提供する。  【解決手段】ポリオレフィン系樹脂からなるＡ層と、スチレン含量が１３〜６５質量％のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン又はスチレン含量が１５〜６０質量％のスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンの何れかを含有すると共に、この何れかの成分１００質量部に対してテルペンもしくはテルペンフェノール系の粘着付与剤を１〜１００質量部を配合した粘着剤からなるＢ層と、ポリオレフィン系樹脂に剥離成分を添加してなるＣ層の少なくとも３つの層を有し、Ｂ，Ａ、Ｃの順の層構成となるようにし、かつ紫外線の透過量が波長１９０〜３７０ｎｍの範囲で５％以下である自動車塗膜保護用フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂からなるＡ層と、スチレン含量が１３〜６５質量％のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン又はスチレン含量が１５〜６０質量％のスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンの何れかを含有すると共に、この何れかの成分１００質量部に対してテルペンもしくはテルペンフェノール系の粘着付与剤を１〜１００質量部を配合した粘着剤からなるＢ層と、ポリオレフィン系樹脂に剥離成分を添加してなるＣ層の少なくとも３つの層を有し、Ｂ，Ａ、Ｃの順の層構成となるようにし、かつ紫外線の透過量が波長１９０〜３７０ｎｍの範囲で５％以下である自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項２】
請求項１において、Ｂ層粘着剤が、更に離型剤を０．１〜１０質量部添加されるものである自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項３】
請求項１又は２において、Ｂ層粘着剤が、更に自動車塗料用添加剤を０．１〜１０質量部添加されるものである自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかにおいて、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の少なくとも１層を、マンセル表色系でＮ７以上の白色に着色するか、更にマンセル表色系でＮ７以上の白色層を有する、自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項５】
請求項４において、白色の着色が、白色の着色剤として平均粒径が０．１８〜０．４５μｍのルチル型酸化チタンを全層に対し１〜２０質量％添加した自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項６】
請求項２〜５の何れかにおいて、離型剤として、シリコーンを用いる自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかにおいて、Ｂ層に自動車塗料用添加剤として液垂れ防止剤、界面活性剤、レベリング剤、耐候性向上剤、レオロジー制御剤の少なくとも一種以上を用いる自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかにおいて、Ｃ層の剥離成分が、脂肪酸アミドである自動車塗膜保護用フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８の何れかに記載される自動車塗膜保護用フィルムが、共押出法により形成される、自動車塗膜保護用フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の輸送や保管時に、自動車のボディ等の塗膜を保護するために一時的に使用される自動車塗膜保護用フィルム及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車メーカーで製造された自動車を輸送や保管する際に、石、砂塵、埃、鉄粉、鳥の糞、酸性雨、ガス等による作用で自動車のボディ等に施した塗装塗膜が損傷し、また塗膜に光沢変化や変色等の外観劣化が発生し、商品価値が低下することが問題となっている。
特に、輸送時間や保管時間の長い輸出用自動車でこのような塗膜の劣化の発生の確率が高いものであった。
そこで、従来からポリプロピレン系基材フィルムとポリイソブチレン系粘着剤からなる粘着フィルムを、自動車の塗装塗膜の表面に貼付けることによって塗膜を保護することが行われてきた。
しかし、ポリイソブチレン系粘着剤は有機溶剤希釈により塗工し、有機溶剤を乾燥する製法が必須であり、乾燥時の環境汚染対策および廃溶剤処理が必要であること、ポリプロピレン系基材フィルムの製造、粘着剤の塗工・乾燥という加熱を要する２工程が必須であるため、エネルギー消費量が大きく、高コスト、高ＣＯ2排出量が避けられないことの問題がある。一方、表面保護フィルム分野では、特許文献１、２に示されるように、基材フィルム材料、粘着剤材料等原材料を熱可塑性材料とすることで、共押出法で粘着フィルムを製造する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５５９６４６２号公報
【特許文献２】特許第４２７５１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
自動車塗膜保護フィルムは、その使用目的から、長期にわたる屋外暴露、輸送時等の強風暴露等の厳しい環境下で用いられる場合が多い。このため、高い耐久性が求められる。具体的には、比較的高分子量のポリイソブチレン系粘着剤が採用され、さらに基材フィルムにも紫外線遮蔽性を付与するための着色、耐候剤、劣化防止剤の添加が行われている。
【０００５】
しかし、ポリイソブチレンは、加熱時の溶融粘度が低く、熱可塑性が小さいため、共押出による製造は困難である。また、自動車塗膜保護用フィルムは、比較的高粘着力が必要であるため、巻戻力が大きくなり、ロール状の製品を巻き出して使用する場合、大きな力を要し、貼付け作業性に支障を来たす。
塗工方式で生産する場合は、溶剤希釈した長鎖アルキル等の剥離剤を背面に塗布することにより、比較的容易に巻戻力を調整可能であるが、共押出方式では背面層に剥離成分を添加する方法を用いるが、粘着面への転着やフィルム内への剥離成分拡散によるによる粘着力低下や被着体の汚染、長鎖アルキル等材料の均一な薄膜化の困難さ等により巻戻力調整は容易ではない。
本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、塗膜を汚染したり塗膜の美観を損なったりするおそれがなく、自動車に塗装した塗膜を石、砂塵、埃、鉄粉、鳥の糞、酸性雨、ガス等から保護することができる自動車塗膜保護用フィルムで、貼付け作業性に優れ、製造時のコスト、環境負荷、ＣＯ2排出量の少ないフィルム及びフィルム製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下のものに関する。
（１）ポリオレフィン系樹脂からなるＡ層と、スチレン含量が１３〜６５質量％のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン又はスチレン含量が１５〜６０質量％のスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンの何れかを含有すると共に、この何れかの成分１００質量部に対してテルペンもしくはテルペンフェノール系の粘着付与剤を１〜１００質量部を配合した粘着剤からなるB層と、ポリオレフィン系樹脂に剥離成分を添加してなるＣ層の少なくとも３つの層を有し、Ｂ，Ａ、Ｃの順の層構成となるようにし、かつ紫外線の透過量が波長１９０〜３７０ｎｍの範囲で５％以下である自動車塗膜保護用フィルム。
（２）項（１）において、B層粘着剤が、更に離型剤を０．１〜１０質量部添加されるものである自動車塗膜保護用フィルム。
（３）項（１）又は（２）において、B層粘着剤が、更に自動車塗料用添加剤を０．１〜１０質量部添加されるものである自動車塗膜保護用フィルム。
（４）項（１）〜（３）の何れかにおいて、A層、B層、C層の少なくとも１層を、マンセル表色系でＮ７以上の白色に着色するか、更にマンセル表色系でＮ７以上の白色層を有する、自動車塗膜保護用フィルム。
（５）項（４）において、白色の着色が、白色の着色剤として平均粒径が０．１８〜０．４５μmのルチル型酸化チタンを全層に対し１〜２０質量％添加した自動車塗膜保護用フィルム。
（６）項（２）〜（５）の何れかにおいて、離型剤として、シリコーンを用いる自動車塗膜保護用フィルム。
（７）項（１）〜（６）の何れかにおいて、B層に自動車塗料用添加剤として液垂れ防止剤、界面活性剤、レベリング剤、耐候性向上剤、レオロジー制御剤の少なくとも一種以上を用いる自動車塗膜保護用フィルム。
（８）項（１）〜（７）の何れかにおいて、Ｃ層の剥離成分が、脂肪酸アミドである自動車塗膜保護用フィルム。
（９）項（１）〜（８）の何れかに記載される自動車塗膜保護用フィルムが、共押出法により形成される、自動車塗膜保護用フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、自動車塗膜に適度な粘着力で密着し、塗膜表面を石、砂塵、埃、鉄粉、鳥の糞、酸性雨、ガス等から保護し、貼付け後の屋外での太陽光、寒暖差、荒天等の環境に長期間さらされても著しく劣化することがなく、輸送や保管期間が終了後には容易に剥離でき、剥離後に塗膜に有害な変化を残さない自動車塗膜保護フィルムを提供することができる。
B層粘着剤が、離型剤を含む場合は、自動車塗膜保護用フィルムを貼ることによる塗膜成分の自動車保護用フィルムへの移行を抑え、フィルム貼付けによる段付、汚染といった塗膜への悪影響をさらに低減できる。
B層粘着剤が、自動車塗料用添加剤を含む場合は、フィルム貼付けによる悪影響を受けやすい傷復元型塗料のような特殊塗料に対してもフィルム貼付けによる段付、汚染といった塗膜への悪影響を低減できる。自動車塗料用添加剤として好適には液垂れ防止剤、界面活性剤、レベリング剤、耐候性向上剤、レオロジー制御剤である。
マンセル表色系でＮ７以上の白色に着色した場合は、太陽光に暴露される際のフィルムの表面温度が著しく上昇することがなく、粘着剤の劣化を防止できる。
白色の着色剤として平均粒径が０．１８〜０．４５μmのルチル型酸化チタンを使用した場合は、着色剤自体の耐候性が高いため、太陽光、寒暖差、荒天等による着色剤の劣化が少なく、長期間の輸送や保管期間でも期間終了後には容易に剥離でき、剥離後に塗膜に有害な変化を残さない。
離型剤としてシリコーンを用いた場合は、自動車塗膜保護用フィルムを貼ることによる塗膜成分の自動車保護用フィルムへの移行を抑えるとともに、粘着層と塗膜との間に適度な滑性を付与して、塗膜保護用フィルムの貼付け時および使用中の変形により塗膜に加わる応力を低く抑えることができるため。剥離後に塗膜に有害な変化を残さない。
粘着層と反対側の表面層に添加する剥離成分として脂肪酸アミドを用いる場合は、粘着力の低下、貼り付ける自動車塗膜への汚染を防止しつつ、使用時にロール状の製品からフィルムを容易に巻き出せる。
共押出法を用いる場合は、自動車塗膜保護用フィルムを構成する材料はすべて溶融加工できるため、各層を同時に押出成型する共押出法が可能である。このため、従来ように基材フィルムを押出成型した後、粘着剤を溶剤に希釈して塗工・乾燥する方式に比べ、使用エネルギーが少なく、有機溶剤も不要である。その結果、製造プロセスにおけるＣＯ2排出量を低減でき、低コストでの生産を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明において、Ａ層にはポリオレフィン系樹脂が用いられる。ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィンのホモポリマーやコポリマー、更には酢酸ビニル、メチルメタクリレート等のモノマーを共重合したものを使用することができる。
ポリオレフィン系樹脂は耐候性や耐熱性において優れているが、これらの特性をさらに向上させたり加工性や作業性等を向上させる目的で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤等を添加して用いることもできる。
ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリプロピレン系樹脂が使用環境温度以上に耐熱性があり好ましく用いることが出来る。
【０００９】
着色は、押出成形時に通常行われる顔料の直接添加やマスターバッチ化した着色樹脂の添加によって行うことができる。着色する層に制約はなく、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層のいずれか、または２層以上を着色してもよく、さらに着色層を別に構成することもできる。ここで、添加する顔料は、本発明の目的から耐候性が必要であり、耐候性が高い無機系のものを用いることが好ましい。着色の程度は、A層のポリオレフィン系樹脂層やB層の粘着層の耐候性向上のために、紫外線の透過量が１９０〜３７０ｎｍの範囲で６％以下、より好ましくは１％以下になるように設定する必要がある。これを実現するため、好ましくは着色剤として平均粒径０．１８〜０．４５μmの酸化チタンを全層に対し１．０〜２０．０質量％添加する。
【００１０】
色は、価格、加工性、物性等から決定すれば良いが、マンセル表色系でＮ７以上の白色のものが好ましい。マンセル表色系では、無彩色を記号Ｎで表し、その配列において、理想的な黒を０、理想的な白を１０として、その間の明るさの感覚の差が等歩度になるよう分割して表す。
【００１１】
カーボンブラック等を用いて黒色にすると、隠蔽性や遮断性を高く得ることができるので、少量の添加で紫外線の透過量を５％以下にすることができるが、光の吸収による熱上昇が大きく、夏場の直射日光により８０℃以上の高温になって塗膜の種類によっては熱変形等の問題が発生するおそれがあるために、好ましくない。
これに対してマンセル表色系でＮ７以上の白色にする場合は、温度上昇が５０〜６０℃と小さく好ましい。しかし白色顔料だけでマンセル表色系でＮ７以上の白色にする場合は、耐候性が不十分になるので、耐候性向上剤の添加が必要である。耐候性向上剤としては、アミン系、キノリン系、ヒドロキノン系、フェノール系、亜リン酸エステル系等の老化防止剤や酸化防止剤、あるいはサリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤や光安定剤等を用いることができ、少なくともA層に添加するが、B層、Ｃ層、その他の層に添加することもできる。その添加量は全層に対して０．１〜５質量％の範囲が、より好ましくは０．１〜１質量％である。添加量が０．１質量％未満では添加による効果を期待することができず、逆に添加量が５質量％を超えると製品物性、粘着特性、巻戻力(背面剥離性)に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００１２】
Ｂ層として粘着層を設けることによって、本発明に係る自動車塗膜保護用フィルムを調整することができるが、粘着層材料としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン−スチレンを主成分とするものが使用される。スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンは熱可塑性エラストマーで、熱溶融による腑形が容易な材料である。
また、スチレン系エラストマーは、熱可塑性エラストマーとして一般的に入手が容易で、粘着付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、耐候性向上剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤等の添加が容易であり、各種オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂との相溶性が良好であって、諸特性の調整が行い易い。また、水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンは紫外線に対する耐久性が高く、また、耐熱性、耐薬品性に優れるため、低温から高温まで使用される自動車ボディ用塗膜の粘着層として使用するのに好適である。
【００１３】
B層の粘着層の成分として用いられる粘着付与剤として、本発明ではテルペンもしくはテルペンフェノール系粘着付与剤を用いるものであり、αピネン、βピネン、ジペンテン等のテルペンを主成分とし、フェノールあるいはビスフェノール等のフェノール類を共重合したもの、およびこれらの水添等による変性物を使用することができる。
この粘着付与剤の添加により離型剤や自動車塗料用添加剤による接着力の低下を抑え、適切な接着力を維持することができる。
テルペンもしくはテルペンフェノール系粘着付与剤の添加量は、上記粘着剤の主成分１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲である。添加量が１質量部未満では、粘着付与剤添加による実質的な効果を得ることができず、また添加量が１００質量部を超えると被着体のクモリや被着体への粘着剤の転着が発生したりまた耐候性が低下し好ましくない。
好ましい添加方法としては、粘着層第一成分のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン等の主成分材料をベースレジンとした粘着付与剤マスターバッチにした添加が挙げられる。
【００１４】
粘着剤の成分として離型剤を添加することができる。離型剤としてはグリセリン・モノ・ジオレート、グリセリン ジアセトモノ ラウレート、クエン酸脂肪酸モノグリセライド、中鎖脂肪酸トリグリセライド（M.C.T）、中鎖脂肪酸トリグリセライド（M.C.T）、ジグリセリン ラウレート、ジグリセリン モノラウレート、ジグリセリン モノオレート、デカグリセリン ラウレート、デカグリセリン オレート、ポリグリセリン ポリリシノレート、ソルビタン カプリレート、ソルビタン ラウレート、ソルビタン オレート、プロピレングリコール モノラウレート、プロピレングリコール モノオレート、脂肪酸エステル、シリコーン、植物油、脂肪族石鹸、フッ素樹脂、ワックスやアルキルカルバメートのような長鎖アルキル基含有物等を挙げることができるが、特にシリコーン系添加剤がフィルム貼り付け跡の発生を防止する効果や粘着剤の接着力の経時的な上昇を抑制する効果が高いために好ましい。
このシリコーン樹脂としては、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉで示されるシロキサン結合を骨格とする各種分子量のものや変性を行ったものを使用することができるものでありジメチルシリコーンやメチルフェニルシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル、ポリオキシアルキレンとのコポリマーやアミノ変性シリコーンのような変性シリコーンオイルあるいは、これらのエマルジョン等を例示することができる。離型剤の添加量は、上記粘着剤の主成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部の範囲である。添加量が０．１質量部未満では離型剤の添加による実質的な効果を得ることができずまた添加量が１０質量部を超えると離型剤による接着力の低下が著しくなり好ましくない。
【００１５】
粘着剤の成分として自動車塗料用添加剤を添加することができる。自動車塗料用添加剤としては、本発明に係る自動車塗膜保護用粘着フィルムを貼付ける自動車の塗膜の塗料に含まれる添加剤が好ましく、液垂れ防止剤、界面活性剤、レベリング剤、耐候性向上剤、レオロジー制御剤、防かび剤、防腐剤、静電塗装助剤等があり、少なくとも１種以上を用いる。自動車塗料用添加剤は、同じ添加剤であっても複数の効果を有する物もある。自動車塗料用添加剤の添加量は、上記粘着剤の主成分１００質量部に対してそれぞれの添加剤の量として０．１〜１０質量部の範囲に設定される。添加量が０．１質量部未満では添加による実質的な効果を得ることができず、また１０質量部を超えるとそれぞれの添加剤の成分が粘着剤から塗膜側に移行して、塗膜を変質させたり、塗膜表面に転着して、塗膜保護用フィルムを離型するときに塗膜の表面に残留して汚染したりする場合があるので好ましくない。
【００１６】
本発明に用いる自動車用添加剤の液垂れ防止剤は、垂直に近い被塗装物に塗膜を形成するとき塗料が垂れて流れないようにするために塗料に添加する添加剤であり、レオロジー制御剤は、塗料の流動性や粘度を調節するために添加するものである。塗料の粘度調節や塗料液に構造粘性を与え、垂れ止めに使用する。液垂れ防止剤とレオロジー制御剤は、一つで両者の作用をするものもある。これらを例示するとカルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、コロイド状シリカ、有機ベントナイト、ステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【００１７】
耐候性向上剤は、添加して耐候性を向上させるもので、酸化防止剤や紫外線吸収剤が代表的なものである。この中で、酸化防止剤は、酸化劣化を防止するために添加する薬剤であり老化防止剤、オゾン劣化防止剤とも呼ばれる。光又は熱エネルギーを受けて発生したラジカルが次の連鎖過程に進行しないようにするためのラジカル連鎖反応抑制剤と酸化過程で生成する過酸化物を分解して安定な化合物に変える過酸化物分解剤に大別される。前者として、フェノール系、芳香族アミン化合物、後者には、硫黄系、リン系化合物が代表的に使用される。酸化防止剤を例示すると、アミン系としてＮ，Ｎ−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキノン系として、２，５−ジ−（ｔ−アミル）ヒドロキノン、キノリン系として、トリメチルジヒドロキノリン重合体、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、フェノール系として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノールプロピオネート、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、硫黄系として、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、リン系として、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノリルホスファイト、亜リン酸エステル系として、トリフェニルホスファイト、金属不活性化用途として、Ｎ−サリシロイル−Ｎ’−アルデヒドヒドラジン、Ｎ−サリシロイル−Ｎ’−アセチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−（２−ヒドロキシフェニル）オキサミドが挙げられる。
【００１８】
紫外線吸収剤は、紫外線による劣化を防ぐため添加される物質であって、サルチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系が好適に使用される。紫外線吸収剤を例示すると、サルチル酸系では、サルチル酸フェニル、ｐ−ｔ−ブチル−フェニル−サリシレート、ｐ−オクチルフェニル−サリシレート、ベンゾフェノン系では、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール系では、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシ−フェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００１９】
界面活性剤は、親水基と親油基を適当な割合で含む化合物であり、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性剤がある。界面活性剤の洗浄、浸透、分散、凝集、乳化、乳化破壊、可溶化、起泡、消泡、減摩、柔軟、帯電防止、撥水、殺菌、防錆効果を目的に添加するものである。
【００２０】
レベリング剤は、塗膜の平滑化を目的にした添加剤で、塗膜を構成する樹脂、溶剤の沸点等にも影響されるが、オレンジピール等の発生を防止するために塗料の表面張力を低下させるものである。これには、界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が用いられる。
【００２１】
本発明に用いられる粘着剤には上記成分の他に着色剤等の一般的に配合される配合剤を添加して良いことはいうまでもない。自動車塗料用添加剤は、A層および/またはB層および/またはＣ層および/またはこれら以外の層に添加することができる。そして上記のように各成分を配合して調整した各層をそれぞれ押出機で押出し、Ｔダイ方式またはインフレーションダイ方式でＢ層、Ａ層、Ｃ層の順が保たれ、かつこれ以外の層を設ける場合もＢ層およびＣ層が最外面となるように共押出することによって、本発明に係る自動車塗膜保護用フィルムが作製される。この自動車塗膜保護用フィルムを、Ｂ層の粘着剤で自動車のボディの表面に貼付けることによって、自動車に塗装した塗膜を石、砂塵、埃、鉄粉、鳥の糞、ガス、酸性雨等から保護することができるものである。
【００２２】
上記のように作製される自動車塗膜保護用フィルムは、共押出法により製造されることにより、溶剤による塗工工程を削除し、押出工程のみとなる結果、製造工程での有機溶剤使用がなく、ＣＯ2発生量が低減される。また、紫外線の透過量が波長１９０〜３７０ｎｍの範囲で５％以下であるので、高い耐候性を得ることができる。また粘着剤の主成分にスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン−スチレンのうち少なくとも一つを主成分とし、テルペンもしくはテルペンフェノール系の粘着付与剤を配合することにより塗膜との適正な密着が可能となるとともに、共押出製造を可能にする。第三成分として配合する離型剤が粘着層と塗膜の間にブリードアウトすることによって粘着剤層と塗膜との間に適度な滑性を付与して、塗膜保護用フィルムの貼付け時および使用中の変形により塗膜に加わる応力を低く抑えることができる。更に、粘着層に第四成分として自動車塗料用添加剤が配合してあるので、塗膜に含有されている自動車塗料用添加剤が塗膜から粘着層へ移行することを抑えて塗膜に変質が発生することを防ぐことができる。
【００２３】
ＣＯ2削減効果に関し、１８００ｍｍ幅の自動車塗膜保護フィルムを製造する際のＣＯ2排出量を机上計算で算出した結果、を表１に示す。
【００２４】
【表１】
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【実施例】
【００２５】
次に本発明を実施例によって詳述する。
（実施例１）
Ａ層材料として、主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社性商品名「Ｊ７１５Ａ」）９７質量部に対して、白色着色剤として平均粒径０．２１μmのルチル型酸化チタン（石原産業株式会社商品名「ＰＦ６９０」）を３質量部配合したもの、Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１３質量％のＳＥＢＳ樹脂（クレトンポリマー社製商品名「Ｇ１６５７」）９０質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部配合したもの、Ｃ層材料として主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社製商品名「Ｊ７１５Ａ」）に離型剤(日本化成社製商品名「ダイヤミッド２００」を０．０６質量％配合したものを、３層Ｔダイ方式共押出装置にてＢ層／Ａ層／Ｃ層の構成で、各層の厚みが５μm／３０μm／５μmとなるように押出成形し厚み４０μｍの自動車塗膜保護用フィルムを作製した。
Ａ層の酸化チタン、Ｂ層の粘着付与剤、Ｃ層の離型剤はそれぞれの主剤をベースレジンとしたマスターバッチを作製して配合した。このフィルムは、波長３６５ｎｍの光線透過率が１．５％であり、マンセル表色系でＮ９の白色であった。
【００２６】
（実施例２）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１３質量％のＳＥＢＳ樹脂（クレトンポリマー社製商品名「Ｇ１６５７」）９０質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したもの、Ｃ層材料として主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社性商品名「Ｊ７１５Ａ」）に離型剤(日本化成社製商品名「ダイヤミッド２００」を０．０６質量％配合したものを、実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００２７】
（実施例３）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１８質量％のＳＥＰＳ樹脂（クラレ社製商品名「セプトン２００４」）９０質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したもの、Ｃ層材料として主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社性商品名「Ｊ７１５Ａ」）に離型剤(日本化成社製商品名「ダイヤミッド２００」を０．０６質量％配合したものを実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００２８】
（実施例４）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１３質量％のＳＥＢＳ樹脂（クレトンポリマー社製商品名「Ｇ１６５７」）６０質量部に対し、スチレン含量１８質量％のＳＥＰＳ樹脂（クラレ社製商品名「セプトン２００４」）３０質量部、テルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部及び自動車塗料用配合剤としてレベリング剤（ビックケミー社製商品名「ＢＹＫ−３０６」を０．２質量部配合したもの、Ｃ層材料として主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社性商品名「Ｊ７１５Ａ」）に離型剤(日本化成社製商品名「ダイヤミッド２００」を０．０６質量％配合したものを実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００２９】
（実施例５）
Ａ層材料として、主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社性商品名「Ｊ７１５Ａ」）９７質量部に対して、白色着色剤として平均粒径０．２１μmのルチル型酸化チタン（石原産業株式会社商品名「ＰＦ６９０」）を３質量部配合したもの、Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量４３質量％のＳＥＢＳ樹脂（旭化成製商品名タフテックＨ１５１７）９０質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部、シリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したもの、Ｃ層材料として主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社性商品名「Ｊ７１５Ａ」）に離型剤(日本化成社製商品名「ダイヤミッド２００」を０．０６質量％を配合したものを実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００３０】
（比較例１）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１２質量％のＳＥＢＳ樹脂（旭化成製商品名タフテックＨ１２２１）９０質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したものとする以外は実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００３１】
（比較例２）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量６７質量％のＳＥＢＳ樹脂（旭化成製商品名タフテックＨ１０４３）９０質量部に対し、テルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したものとする以外は、実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００３２】
（比較例３）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１３質量％のＳＥＰＳ樹脂（クラレ社製商品名「セプトン２０６３」）９０質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部配合及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したものとする以外は実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００３３】
（比較例４）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量６７質量％のＳＥＰＳ樹脂（クラレ社製商品名「セプトン２１０４」）１００質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１０質量部及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したものとする以外、実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００３４】
（比較例５）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１３質量％のＳＥＢＳ樹脂（クレトンポリマー社製商品名「Ｇ１６５７」）９９．２質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」０．０５質量部及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したものとする以外は実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００３５】
（比較例６）
Ｂ層材料として主剤であるスチレン含量１３質量％のＳＥＢＳ樹脂（クレトンポリマー社製商品名「Ｇ１６５７」）１００質量部に対しテルペンフェノール系粘着付与剤(ヤスハラケミカル社製商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」１１０質量部及びシリコーン(信越化学工業製商品名「ＫＦ９６」)を０．１質量部配合したものとする以外、実施例１と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。
【００３６】
（比較例７）
Ａ層材料として、主剤であるポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社性商品名「Ｊ７１５Ａ」）９９．５質量部に対して、白色着色剤として平均粒径０．２１μmのルチル型酸化チタン（石原産業株式会社商品名「ＰＦ６９０」）を０．５質量部配合したもの、とする以外、実施例２と同様の方法で厚さ４０μmのフィルムに押出成形した。このフィルムは、波長３６５ｎｍの光線透過率が６％であった。
【００３７】
【表２】
2017125144.tif 000003
【００３８】
上記実施例１〜５及び比較例１〜７で作製した塗膜保護用フィルムを、黒色アクリル系自動車用塗料を塗装した鋼板の塗装面に貼り付け、初期接着力を調べた。
ついで、サイクル試験として９０℃−４時間、４０℃−１．５時間、７０℃／９５％ＲＨ−３時間、４０℃−１時間の処理を行い、粘着力の測定及び塗膜への影響を調べた。
さらに、耐候性試験として、茨城県内南向き４５°の屋外暴露台で２０１５年６月から９月までの３ヵ月間屋外暴露をして試験した。
各試験における粘着力の測定は、剥離角度９０°、剥離速度２００ｍｍ／分、測定雰囲気２０℃−相対湿度６５％の条件で行った。
また、塗膜への影響を調べる試験はフィルムを剥離後の塗膜表面を観察して、気泡跡やフィルム境界跡がなく良好なものを「〇」、塗装の専門家がわかる程度の気泡跡やフィルム境界跡が見られるものを「△」、だれの目にも明らかな気泡跡やフィルム境界跡があるものを「×」として表示した。
尚、黒色アクリル系自動車用途料としてＡ（日本ペイント株式会社商品名「９０５０」）、Ｂ（日本ペイント株式会社商品名「５６１Ｃ１」、Ｃ（日本ペイント株式会社商品名「６５０ＰＺ」）の三種類の塗料を用いた。結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
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