【手続補正書】
【提出日】平成18年8月8日(2006.8.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  銅塩触媒と銅に対するキラル有機リガンドとの存在下でアリル化合物と有機亜鉛化合物とを立体特異的に反応させて、アリル化合物から基(離脱基)を取り除き、有機亜鉛化合物からの基をアリル化合物に付加させる方法。
【請求項２】  前記アリル化合物が式
【化１】
2002523479.tif 000001
(式中、Xは離脱基たとえば塩素原子であり、Aは水素または0〜20個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアリール基である)で示される化合物である、請求項1記載の方法。
【請求項３】  キラル中心をもたらすSN2'置換が起こる、請求項1または2に記載の方法。
【請求項４】  前記反応が立体特異的(立体選択的)である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】  前記反応が下記反応式
【化２】
2002523479.tif 000002
〔式中、R1〜R6は、例えばハロゲン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ニトロ基、アミド基、アセトアミド基、カルボキシレート基、シアノ基、アセタール基、スルフィド基、スルホネート基、スルホン基、スルホキシド基、ホスファイト基、ホスホネート基、またはホスフィン基で置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、または複素環式基であって、R1〜R6のそれぞれが、多くても20個の炭素原子を有していて10個未満の炭素原子を有するのが好ましいか、あるいはR1〜R5がHであってもよく; R7は、例えばフェニル基もしくはフェロセニル基、または置換アリール基もしくは置換フェロセニル基等のアリール基であり; R8は、置換されていてもよいアルキル基もしくはアリール基であって、好ましくは置換されていてもよいナフチル基であり; Xは、ハロゲン、OR9、OCOR9、OCO2R9、OSO2R9、OCS2R9、CH(OR10)2、OPO(OR9)2、SOR9、またはSO2R9であって、このときR9とR10は置換されてもよいC1-C10アルキルまたはアリールであり; Yは、ハロゲン、カルボキシレート、シアニド、またはチオシアネートであり; そしてZはエーテルまたはチオエーテルである〕である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】  R8が、フェニル基またはハロゲン基もしくはハロアルキル基で置換されたアリール基である、請求項5記載の方法。
【請求項７】  R1、R2、R3、およびR4とR5の一方が水素であり、R4とR5の他方がアリール基もしくはトリアルキルシリルオキシメチル基であり、R6がアルキル基であり、R7がフェロセニル基であり、そしてR8がアリール基である、請求項5または6に記載の方法。
【請求項８】  R8がナフチル基または置換ナフチル基である、請求項6または7に記載の方法。
【請求項９】  Xが塩素であり、Yが塩化物または臭化物である、請求項5〜8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】  R1、R2、R3、およびR4とR5の一方が水素であり、R4とR5の他方が、フェニル、4-クロロフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、またはトリアルキルシリルオキシメチル基である、請求項5〜9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】  基R7とR8の一方がフェロセニル基または置換フェロセニル基であり、他方がナフチル基または置換ナフチル基である、請求項6〜10のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】  R5がフェニル基であり、R6がネオペンチル基である、請求項5〜11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】  アルカン溶媒、シクロアルカン溶媒、および/または芳香族化合物溶媒が存在する、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】  エーテルが溶媒として存在する、請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】  前記エーテルがジエチルエーテル、1,3-ジオキサン、tert-ブチルメチルエーテル、またはテトラヒドロフランである、請求項14記載の方法。
【請求項１６】  −90℃〜−50℃の温度で行われる、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】  触媒の濃度が、アリル化合物のモル数を基準とした銅原子数で表したときに0.5〜5原子%の範囲である、請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】  銅原子対アミンリガンド分子の比が1:10〜2:1である、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】  式
【化３】
2002523479.tif 000003
(式中、Aはフェロセニル基または置換フェロセニル基であり、Bはメチル基またはフェニル基以外の基R8である)で示される化合物。
【請求項２０】  Bが2-ナフチル基である、請求項19記載の化合物。
【請求項２１】  請求項19または20に記載の化合物と銅とを含む錯体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記式において、R1〜R6は、例えばハロゲン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ニトロ基、アミド基、アセトアミド基、カルボキシレート基、シアノ基、アセタール基、スルフィド基、スルホネート基、スルホン基、スルホキシド基、ホスファイト基、ホスホネート基、またはホスフィン基で置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、または複素環式基であって、R1〜R6のそれぞれが、多くても20個の炭素原子を有していて10個未満の炭素原子を有するのが好ましいか、あるいはR1〜R5がHであってもよく; R7は、例えばフェニル基もしくはフェロセニル基、または置換アリール基もしくは置換フェロセニル基等のアリール基であって、このとき置換基が、例えば1-アミノベンジル、1-アミノ-2-ナフチルメチル、1-アミノ-(4-tert-ブチルフェニル)メチル、トリメチルシリル、ホスファイト、ホスフィン、アルキル、アルコキシ、チオホスホネート、アミノ、および/またはハロゲン(例えばClやBr)原子であってよく; R8はアルキル基またはアリール基であって、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、tert-ブチル基、フェニル基、またはナフチル基(例えば2-ナフチル基)であり、これらの基が、例えばニトロ基、アルコキシ基、アルキル基、および/またはハロアルキル基で置換されていてもよい。Xは、ハロゲン、OR9、OCOR9、OCO2R9、OSO2R9、OCS2R9、CH(OR10)2、OPO(OR9)2、SOR9、またはSO2R9であって、このときR9とR10は置換されていてもよいC1-C10アルキルまたはアリールであり、このとき置換基が、ハロゲン基、ニトロ基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メチル基、エチル基、tert-ブチル基、またはスルホネート基、例えば、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、トシル基、p-ブロモフェニル基、p-ニトロフェニル基、p-メトキシフェニル基であってよい。窒素原子が結合している炭素原子がキラルである場合には、R7とR8が一緒になって5員もしくは6員の炭素環式または複素環式の環を形成してもよい(例えば1-インデン、ボルニルアミン、または2-シクロヘキシルアミン)。Yは、ハロゲン、カルボキシレート(例えば、アセテートやアセトアセテート)、シアニド、またはチオシアネートであり、Zはエーテルまたはチオエーテル(例えばジメチルスルフィド、テトラヒドロフラン、またはジエチルエーテル)である。R1、R2、R3、およびR4とR5の一方が水素であり、R4とR5の他方がアリール基(例えばフェニル、4-クロロフェニル、または4-トリフルオロメチルフェニル)もしくはトリアルキル(例えばトリイソプロピル)シリルオキシメチル基であり、そしてR6がアルキル、トリアルキル(例えばトリメチル)シリルメチル、フェニル、または2,2-ジメチルブト-3-エニルであるのが好ましい。R7がフェロセニル基であり、R8がナフチル基であり、Xがクロライドであり、Yがクロライドもしくはブロマイドであり、そしてZがジメチルスルフィドである。R5はフェニルであるのが好ましく、R6はネオペンチルであるのが好ましい。R7の置換基は合計で10個以下の炭素原子を有するのが好ましく、またR8の置換基は合計で8個以下の炭素原子を有するのが好ましい。アルカン溶媒、シクロアルカン溶媒、および/または芳香族溶媒(例えばトルエン)が存在してもよい。