【手続補正書】
【提出日】平成18年3月31日(2006.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシプロピレン単位およびランダム共重合されたコモノマー単位を有するＤＭＣ触媒ポリオールであって、該ポリオールは、１種またはそれ以上の開始剤を、プロピレンオキシドおよび共重合可能なコモノマーを含んでなるオキシアルキル化混合物でオキシアルキル化することによって調製でき、
重合オキシプロピレン単位の少なくとも９５重量％が、コモノマー単位とランダムに共重合され、
共重合コモノマー含量が少なくとも１．５重量％であるポリオール。
【請求項２】
ａ）活性化ＤＭＣ触媒／開始剤混合物を反応器に供給する工程、
ｂ）オキシアルキル化の間のコモノマーの濃度が、全オキシアルキル化の少なくとも９５％で０を超えるように、プロピレンオキシドおよび重合可能なコモノマーを含有するオキシアルキル化混合物で該開始剤をポリオキシアルキル化する工程、および
ｃ）共重合コモノマー含量が少なくとも１．５重量％であるポリオールを回収する工程を含んでなるＤＭＣ触媒ポリオールの製造方法。
【請求項３】
通常の発泡剤、触媒、連鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、添加剤および助剤の存在下で、ジ−またはポリイソシアネートをポリエーテルポリオールと反応させることによるポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造方法であって、
該ポリオール成分の少なくとも１部として、請求項１に記載の、または請求項２に記載の方法によって調製された、加工自由度の向上したＤＭＣ触媒ポリオキシポリプロピレンポリオールを選択し、
該ポリオールをジ−またはポリイソシアネートと反応させて、ポリウレタンスラブまたは成形フォームを製造する工程を含んでなる方法。
【請求項４】
ポリウレタンスラブおよび成形フォームにおける過度なフォーム安定化またはフォームのつぶれに寄与しないＤＭＣ触媒ベースポリオール含有ポリマーポリオールであって、該ポリマーポリオールが、約１．５〜約８の平均官能価を有する出発物質分子を、安定化変性に有効な量のエチレンオキシド、安定化変性用コモノマーまたはエチレンオキシドと安定変性用コモノマーの混合物を含有するプロピレンオキシド混合物によりオキシアルキル化することによって製造されたＤＭＣ触媒オキシアルキル化生成物を有するベースポリオールとその場で１種またはそれ以上のビニルモノマーと重合して調製され、該安定化変性量が少なくともオキシアルキル化の少なくとも９５％の間存在し、該ベースポリオールが、約０．０１５meq/g未満の固有不飽和度および約８００Ｄａ〜約５０００Ｄａの当量を有する、ポリマーポリオール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
近年、U.S.特許5,470,813、5,482,908および5,545,601によって示されるように、ARCO Chemical Companyの研究者は、予想外の活性を有するＤＭＣ触媒を生成し、不飽和度も、０．００２〜０．００７meq/gという前例のないレベルに低下させた。このようにして製造されたポリオキシプロピレンポリオールは、ある用途、特にキャストエラストマーおよび微孔質フォームにおいて、従来の「低」不飽和ポリオールとは量的に異なる手順で反応することが分かった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
たとえフォームの緻密さおよびフォームのつぶれが、ここで記載されたＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールの製造によって避けられるとしても、高分子量テールの量が、かなり変えられるとは考えられず、従って、共重合生成物によって示される予想外の価値ある効果は、他の原因によるに違いない。生じた高分子量種も、コポリマーであり、これらのフラクション中のより親水性のオキシエチレン部分または立体化学的に異なる部分、例えばブチレンオキシドの存在は、ポリウレタン重合の間に生長するポリマー鎖の硬質および軟質セグメントを有するこれらの種の相溶性を変えると考えられている。この変化の機構は知られていない。この変化は、例えば高分子量フラクションの親水性／親油性バランス（ＨＬＢ）の変化に由来し、ポリウレタン硬質および軟質セグメントと等量のポリエーテルを生成し、または結晶度または立体規則性を変え得るが、ともかく、効果が表面に関連しうると考えられるので、高分子量テールの「表面活性」の変化として示され得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
プロピレンオキシドと共重合されるエチレンオキシドまたは他の共重合可能なモノマーの最小量が、合計モノマー供給量に対して約１．５重量％でなければならないことが見出された。例えば、１重量％またはそれ未満の量のエチレンオキシドは、ＤＭＣ触媒ホモポリオキシプロピレンポリオールと実質的に同じ性質を示す。本発明の価値ある効果を達成するために使用されうるエチレンオキシド以外のモノマーは、ＤＭＣ触媒の存在下でプロピレンオキシドと共重合できるまたはプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物と共重合できるモノマーである。そのようなモノマーは、限定されないが、置換、例えばハロ置換、または非置換Ｃ5〜Ｃ20、特にＣ4〜Ｃ12オレフィンオキシド、例えば１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド（α−オレフィンが好ましい）、オキセタン、メチルオキセタン、例えば３−メチルオキセタン、カプロラクトン、無水マレイン酸、無水フタル酸、ハロゲン化プロピレンおよびブチレンオキシドおよびα−オレフィンオキシドである。スラブフォーム中での使用に適しているポリオールの製造におけるそのようなモノマーの有効量は、目標ポリオールの合成および超臨界フォームテストの性能の評価（以下に記載される）によって容易に確認されうる。一般に、使用される量は、使用されるエチレンオキシドの量とモル対モルに基づいて同等である。しかしながら、高分子量フラクションのポリオール構造をより大きく変える共重合可能なモノマーは、より少ない量で使用されうる。そのようなモノマーの混合物は、特にエチレンオキシドと共にして有用である。そのようなモノマーは、ここでは安定化変性用コモノマーとして記載される。エチレンオキシドを以下の記載で使用するが、これらの記載は、特記しないかぎり安定化変性用コモノマーにも当てはまる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
うまく利用されうるエチレンオキシドの最大量は、意図された最終用途に依存する。エチレンオキシドの量が上昇するにつれて、ポリオールは、ますます親水性になり、第１級ヒドロキシル含量が上昇する。ポリオールの最も外側部分に１０重量％を超えるエチレンオキシドを含有する場合、得られるポリオールは、自由膨張フォーム機で充分なほど加工できない。エチレンオキシド（ＥＯ）キャップポリオールがその後に調製される場合、または重合の最終段階で高いＥＯ／ＰＯ比が使用される場合、例えばワンショット成形フォームおよび高い弾性スラブフォームの使用のために第１級ヒドロキシル含量を意図的に上昇させるために、より高いレベルの第１級ヒドロキシル含量が可能である。そのような場合、より多量の内側オキシエチレン部分、例えば合計供給量の１５〜２０重量％までが使用される。しかしながら、低い第１級ヒドロキシル含量のポリオキシプロピレンホモポリマー模擬物が考えられる場合、合計オキシエチレン含量は、１０重量％未満、好ましくは９重量％未満、さらに好ましくは８重量％、最も好ましくは約２重量％〜約７重量％である。エチレンオキシド以外の共重合可能なモノマーは、エチレンオキシドと共に利用されてよく、ポリオールは、８〜１０％より実質的に大きいエチレン含量を有しうる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
分散ＥＯポリオールおよびキャップ分散ＥＯポリオールの合成は、触媒を用いてU.S.特許5,470,813、5,482,908、5,545,601および5,689,012ならびに同時係続特許No.08/597,781に一般に記載される方法によって達成される。一般に、ＤＭＣ触媒は、オキシアルキル化触媒のために、上記のU.S.特許および特許出願ならびにU.S.特許5,100,997、5,158,922および4,472,560に記載されるものを含んで、使用されうる。ＤＭＣ触媒の活性化は、記載のように、プロピレンオキシドの添加によって、好ましくは少量のエチレンオキシドまたは他の安定化変性用の共重合可能なモノマーと共に行われる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明のポリオールは、成形およびスラブフォームにおける使用に適した官能価、分子量およびヒドロキシル価を有する。名目上の官能価範囲は、通常２〜８である。一般に、ポリオールブレンドの平均官能価は、約２．５〜４．０である。ポリオール当量は、ポリオールの不飽和度が０．０２ｍｅｑ／ｇ未満である場合一般に約１０００Ｄａ〜約５０００Ｄａ未満である。不飽和度は、好ましくは０．０１５meq/gmまたはそれ以下、さらに好ましくは約０．００２〜０．００８meq/gである。ヒドロキシル価は、約１０〜６０であってよく、２４〜５６のヒドロキシル価がさらに好ましい。ブレンドは、当然のことながら、より低いおよびより高い両方の官能価、当量およびヒドロキシ価を有しうる。ブレンドは、非分散ＥＯポリオール、例えばＤＭＣ触媒ホモポリマーポリオキシプロピレンポリオールまたは５重量％を超えるすべての内側オキシプロピレンブロックまたは５重量％を超えるＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンキャップを有するＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンコポリマーポリオールを、２０重量％を超えて含有しない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
比較例Ｃ２およびＣ３は、比較例１のポリオールと同様に、すなわちすべてプロピレンオキシドから調製されたバッチ式および連続ＤＭＣ触媒ポリオールであった。これらのフォームが、対照ＫＯＨ触媒ポリオールより３倍以上高い、かなりの沈降率３２％および３６％を示した。比較例Ｃ４およびＣ５のＤＭＣ触媒バッチ式ポリオールにおいて、非常に少量である、０．５重量％と１．０重量％のエチレンオキシドは、プロピレンオキシドと共供給され、ランダムコポリマーを生成した。しかしながら、これらのポリオールから調製されたフォームは、すべてプロピレンオキシドの場合（比較例Ｃ２およびＣ３のＤＭＣ触媒ポリオール）よりかなり大きい沈降率それぞれ４３％および４０％を示した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
用語「向上した加工自由度」および「加工自由度の向上」ならびに同様の用語は、問題となるポリオールが、ＤＭＣ触媒ホモポリオキシプロピレン類縁物によって示される超臨界フォームテストにおいて、３５％未満の沈降パーセント、好ましくは２５％未満、最も好ましくは対照となる塩基触媒ポリオールの沈降度と同じまたはそれ未満の沈降度を示すことまたは成形フォームにおいて向上した圧潰性を示すおよび／またはベントのつぶれがないことを意味する。最も好ましくは、そのようなポリオールは、対照ＫＯＨ触媒フォームと同じオーダーで、空気流によって測定されるフォームの多孔性も示す。「系」は、反応性ポリウレタン製造配合物を意味する。「固有不飽和度」は、オキシアルキル化の間に生成される不飽和度であって、共重合可能な不飽和モノマーを共重合させることによってまたはポリオールと反応性の共重合可能な不飽和モノマーとポリオールとを反応させることによって意図的に添加された不飽和度を含まない。後者は、「導入不飽和度」と呼ばれる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
本発明な充分に記載されているが、当業者にはあきらかなように、多くの変化および改変を、本発明の精神および範囲から逸脱することなしに行うことができる。
また、本発明の好適な実施態様には、以下のものが含まれる。
〔１〕  オキシプロピレン単位およびランダム共重合されたコモノマー単位を有するＤＭＣ触媒ポリオールであって、該ポリオールは、１種またはそれ以上の開始剤を、プロピレンオキシドおよび共重合可能なコモノマーを含んでなるオキシアルキル化混合物でオキシアルキル化することによって調製でき、
重合オキシプロピレン単位の少なくとも９５重量％が、コモノマー単位とランダムに共重合され、
共重合コモノマー含量が少なくとも１．５重量％であるポリオール。
〔２〕  ａ）上記〔１〕に記載のように調製できるコポリマー内側ブロック、および
ｂ）ｉ）オキシエチレン部分、オキシプロピレン部分、それらの混合物、任意の付加的に共重合したコモノマーを含んでなるポリオキシアルキレンブロックであって、該ブロックがオキシプロピレン部分のみ、またはオキシエチレン含量が１．５重量％未満であるオキシプロピレン部分とオキシエチレン部分の混合物のみからなる場合に、該ブロックはＤＭＣ触媒以外の触媒の存在下で調製される、ブロック；および
ｉｉ）ＤＭＣ触媒の存在下で調製されたキャップＤＭＣ触媒ポリオールを５重量％以下含んでなる実質的にすべてのポリオキシプロピレンブロック
からなる群から選択された少なくとも１種の外側ブロック
を含んでなる上記〔１〕に記載のキャップＤＭＣ触媒ポリオール。
〔３〕  ポリオキシアルキレンキャップが、ＤＭＣ触媒以外の触媒の存在下でアルキレンオキシドによってＤＭＣ触媒ポリオールをさらにオキシアルキル化することによって調製される上記〔１〕または〔２〕に記載のポリオキシアルキレンキャップＤＭＣ触媒ポリオール。
〔４〕  コモノマーがエチレンオキシドを含んでなる上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のポリオール。
〔５〕  コモノマーが、置換または非置換Ｃ4〜Ｃ20アルキレンオキシド、オキセタン、メチルオキセタン、共重合可能な内部カルボン酸エステルまたは分子内カルボン酸無水物またはそれらの混合物を含んでなる上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のポリオール。
〔６〕  オキシプロピレン単位と共重合された少なくとも２つの異なるコモノマーが存在する上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のポリオール。
〔７〕  ポリオールが、５００Ｄａないし、例えば８００Ｄａないし５０００Ｄａの当量を有する上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のポリオール。
〔８〕  内側ブロック中の共重合されたコモノマー含量が１．５〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、例えば２〜１０重量％である上記〔２〕〜〔７〕のいずれかに記載のポリオール。
〔９〕  共重合コモノマー含量が１．５〜３５重量％、例えば１．５〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、具体的には２〜７重量％である上記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１０〕  共重合コモノマー含量が１２〜３５重量％、好ましくは１５〜３０重量％である上記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１１〕  超臨界フォームテスト（ＳＣＦＴ）で３５％未満の沈降を示す上記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１２〕  不飽和度が０．０１５meq/g、例えば０．０１０meq/gまたはそれ未満である上記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１３〕  ＤＭＣ触媒以外の触媒が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物または水酸化物、金属ナフテン酸塩、アンモニアまたは１級、２級または３級アミンからなる群から選択される上記〔２〕〜〔１２〕のいずれかに記載のキャップポリオール。
〔１４〕  付加的なオキシエチル化が、少なくとも５０重量％、適切には少なくとも７０重量％のエチレンオキシドを含んでなる、好ましくは全体がエチレンオキシドからなる、オキシアルキル化混合物によって行われる上記〔３〕〜〔１３〕のいずれかに記載のキャップポリオール。
〔１５〕  ポリオール中の１種またはそれ以上のビニルモノマーをその場で重合することによって調製されるポリマーポリオールを含有する上記〔１〕〜〔１４〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１６〕  開始剤が、１．５〜８の平均官能価を有する上記〔１〕〜〔１５〕のいずれかに記載のポリオール。
〔１７〕  ａ）活性化ＤＭＣ触媒／開始剤混合物を反応器に供給する工程、
ｂ）オキシアルキル化の間のコモノマーの濃度が、全オキシアルキル化の少なくとも９５％で０を超えるように、プロピレンオキシドおよび重合可能なコモノマーを含有するオキシアルキル化混合物で該開始剤をポリオキシアルキル化する工程、および
ｃ）共重合コモノマー含量が少なくとも１．５重量％であるポリオールを回収する工程を含んでなるＤＭＣ触媒ポリオールの製造方法。
〔１８〕  オキシアルキル化の間、オキシアルキル化混合物中のコモノマー、例えばエチレンオキシドの濃度が、少なくとも０．５重量％のレベルに保持される上記〔１７〕に記載の方法。
〔１９〕  付加的な開始剤分子を連続的にまたは漸増的に反応器に添加する連続工程である上記〔１７〕または〔１８〕に記載の方法。
〔２０〕  付加的な開始剤分子が１００Ｄａまたはそれ未満の当量を有する上記〔１９〕に記載の方法。
〔２１〕  付加的な開始剤分子が、ＤＭＣ触媒／開始剤混合物中の開始剤分子と同じ官能価を有する上記〔１９〕または〔２０〕に記載の方法。
〔２２〕  通常の発泡剤、触媒、連鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、添加剤および助剤の存在下で、ジ−またはポリイソシアネートをポリエーテルポリオールと反応させることによるポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造方法であって、
該ポリオール成分の少なくとも１部として、上記〔１〕〜〔１６〕のいずれかに記載の、または上記〔１７〕〜〔２１〕のいずれかに記載の方法によって調製された、加工自由度の向上したＤＭＣ触媒ポリオキシポリプロピレンポリオールを選択し、
該ポリオールをジ−またはポリイソシアネートと反応させて、ポリウレタンスラブまたは成形フォームを製造する工程を含んでなる方法。
〔２３〕  通常の発泡剤、触媒、連鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、添加剤および助剤の存在下で、ジ−またはポリイソシアネートをポリエーテルポリオールと反応させることによるポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造方法であって、
改良が、該ポリオール成分の少なくとも１部として、名目上官能価２またはそれ以上およびランダムオキシエチレン含量１．５重量％〜１０重量％未満を有する加工自由度の向上したＤＭＣ触媒分散ＥＯポリオキシポリプロピレンポリオールを選択することを含んでなり、該分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールを調製するのに使用される全ＤＭＣ触媒オキシアルキル化時間の５重量％未満が、エチレンオキシド不在下で行われることを含んでなる方法。
〔２４〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、２〜８重量％のオキシエチレン含量を有する上記〔２３〕に記載の方法。
〔２５〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが、超臨界フォームテストにおいて約２５％未満の沈降を示す上記〔２３〕に記載の方法。
〔２６〕  ポリウレタン成形およびスラブフォーム系で使用される際に、向上した加工自由度を有するＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールを製造する方法であって、
ａ）活性化ＤＭＣ触媒／開始剤混合物を反応器に供給する工程、
ｂ）ポリオールが１．５重量％〜１０重量％未満のランダムオキシエチレン部分を含有し、ＤＭＣ触媒オキシアルキル化の間のエチレンオキシドの濃度が全オキシルアルキル化の少なくとも９５％で０を超えるように、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを含有するアルキレンオキシド混合物によって該開始剤をポリオキシアルキル化する工程、
ｃ）分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールを回収する工程
を含んでなる方法。
〔２７〕  分散ＥＯポリオキシプロピレンポリオールが約３５％未満の沈降を示す上記〔２６〕に記載の方法。
〔２８〕  アルキレンオキシド供給物のエチレンオキシド濃度が、オキシアルキル化の間に０．５重量％またはそれ以上のレベルに保持される上記〔２６〕に記載の方法。
〔２９〕  分散ＥＯポリオールがポリオキシプロピレンキャップされ、該分散ＥＯポリオールのプロピレンオキシドによるキャップが、ＤＭＣ触媒の存在下で行われる場合に、該ポリオキシプロピレンキャップが、該分散ＥＯポリオキシアルキレンポリオールの５重量％以下を構成する上記〔２６〕に記載の方法。
〔３０〕  オキシエチレン部分の重量％が約２重量％〜８重量％である上記〔２６〕に記載の方法。
〔３１〕  オキシエチレン部分の重量％が約２重量％〜７重量％である上記〔３０〕に記載の方法。
〔３２〕  付加的な開始剤分子を連続的または漸増的に反応器に添加する方法が連続工程である上記〔２６〕に記載の方法。
〔３３〕  付加的な開始剤分子が、１００Ｄａまたはそれ未満の当量を有する上記〔３２〕の方法。
〔３４〕  付加的な開始剤分子が、ＤＭＣ触媒／開始剤混合物中の開始剤分子と同じ官能価を有する上記〔３２〕の方法。
〔３５〕  ポリウレタン成形およびスラブストックフォーム配合物において広い加工自由度を示すＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールであって、該ポリオールが、２またはそれ以上のオキシアルキル化可能な水素原子を有する開始剤分子またはそれらの混合物のオキシアルキル化によって調製され、エチレンオキシドの濃度が全ＤＭＣ触媒オキシアルキル化の約５％以下の間で約０であるように、該オキシアルキル化がプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの混合物によって行われ、該ポリオールが、１．５重量％〜１０重量％未満のオキシエチレン含量を有する、ポリオール。
〔３６〕  ポリオールが、約２重量％〜８重量％のオキシエチレン含量を有する上記〔３５〕に記載のポリオール。
〔３７〕  ３５％またはそれ未満の沈降率を示す上記〔３６〕に記載のポリオール。
〔３８〕  ポリオールが、０．０１０meq/gまたはそれ未満の不飽和度を有する上記〔３５〕に記載のポリオール。
〔３９〕  ポリウレタン成形およびスラブストックフォーム配合物において広い加工自由度を示すキャップＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールであって、該ポリオールは、
ａ）エチレンオキシド含量が、オキシアルキル化の少なくとも９５％で０を超える、ように、２またはそれ以上のオキシアルキル化可能な水素原子を有する１種またはそれ以上の開始剤を、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの混合物によりオキシアルキル化することによって調製された第１コポリマー内側ブロックであって、該第１内側ブロックのオキシエチレン含量は、１．５重量％〜約２０重量％である、ブロック；ならびに
ｂ）ｉ）オキシエチレン部分、オキシプロピレン部分またはそれらの混合物、任意の付加的なＣ4〜Ｃ12置換および非置換アルキレンオキシドまたはオキセタンを有するポリオキシアルキレンブロックであって、プロピレンオキシド、またはエチレンオキシド１．５重量％未満を有するプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのみの混合物が使用される場合、該ポリオキシアルキレンブロックの重合は、ＤＭＣ触媒以外の触媒の存在下で行われる、ブロック、および
ｉｉ）ＤＭＣ触媒の存在下で重合された実質的にすべてのポリオキシプロピレンブロックであって、該ポリオキシプロピレンブロックｉｉ）は、該キャップＤＭＣ触媒ポリオールの５重量％未満を構成する、ブロック
からなる群から選択される少なくとも１つの第２外側ブロック
を有する、キャップポリオール。
〔４０〕  外側ポリオキシアルキレンブロックが、キャップ作用触媒の存在下で、エチレンオキシドを第１内側ブロックに重合することによって調製されるポリオキシエチレンブロックである上記〔３９〕に記載のキャップポリオール。
〔４１〕  第１内側ブロックが、２重量％〜約１５重量％のオキシエチレン部分を有する上記〔３９〕に記載のキャップポリオール。
〔４２〕  第１内側ブロックは、２重量％〜約１０重量％のオキシエチレン部分を有する上記〔３９〕に記載のキャップポリオール。
〔４３〕  外側ブロックの製造の間に使用される触媒が、１種またはそれ以上のアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物または水酸化物、金属ナフテン酸塩、アンモニア、または有機アミンを含んでなる上記〔３９〕に記載のキャップポリオール。
〔４４〕  超臨界フォームテストにおいて約３５％未満の沈降率を示す上記〔３９〕に記載のキャップＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオール。
〔４５〕  広い加工自由度を有する高弾性の成形フォームの製造に適しているＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールであって、オキシアルキル化混合物のエチレンオキシド含量が、全ＤＭＣ触媒オキシアルキル化の少なくとも９５％で０を超えるように、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを含有するオキシアルキル化混合物によって、１．５またはそれ以上の平均官能価を有する１種またはそれ以上の開始剤分子をＤＭＣ触媒オキシアルキル化することを含んでなり、該ポリオールは、１２重量％〜約３５重量％の合計オキシエチレン含量を有し、約８００Ｄａ〜約５０００Ｄａの当量を有する、ポリオール。
〔４６〕  合計オキシエチレン含量が、約１５重量％〜約３５重量％である上記〔４５〕に記載のポリオール。
〔４７〕  オキシアルキル化混合物が、すべての時に少なくとも１重量％のエチレンオキシドを有する上記〔４５〕に記載のポリオール。
〔４８〕  非ＤＭＣ触媒の存在下でさらにオキシアルキル化することによって調製されるキャップ部分をさらに含んでなる上記〔４５〕に記載のポリオール。
〔４９〕  付加的なオキシアルキル化を、５０重量％またはそれ以上のエチレンオキシドを含有する混合物で行う上記〔４８〕に記載のポリオール。
〔５０〕  付加的なオキシアルキル化を、少なくとも７０重量％のエチレンオキシドを含有する混合物で行う上記〔４８〕に記載のポリオール。
〔５１〕  付加的なオキシアルキル化を、エチレンオキシドで行う上記〔４８〕に記載の方法。
〔５２〕  スラブまたは成形ポリウレタンフォーム系に使用した際に良好な加工自由度を有するＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオールであって、ポリオールが、プロピレンオキシドおよび有効量の安定化変性用コモノマーを含有するオキシアルキル化混合物で出発物質分子をオキシアルキル化することによって調製されるＤＭＣ触媒オキシアルキル化生成物を含んでなり、該ポリオールが、約０．０１５meq/g未満の固有不飽和度、約１．５〜約８の平均官能価および約８００Ｄａ〜約５０００Ｄａの当量を有する、ポリオール。
〔５３〕  超臨界フォームテストにおいて３５％未満の沈降率を示す上記〔５２〕に記載のＤＭＣ触媒ポリオキシプロピレンポリオール。
〔５４〕  安定化変性用コモノマーが、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、メチルオキセタン、カプロラクトン、無水マレイン酸、無水フタル酸、Ｃ5-20α−オレフィンオキシドおよびハロゲン化アルキレンオキシドからなる群から選択される上記〔５２〕に記載のポリオール。
〔５５〕  約１．５重量％〜約３５重量％の量でターモノマーとしてエチレンオキシドをさらに含有する上記〔５１〕に記載のポリオール。
〔５６〕  エチレンオキシドまたは安定化変性用コモノマーの少なくとも１つがオキシアルキル化の少なくとも９５％の間存在する上記〔５２〕に記載のポリオール。
〔５７〕  ポリウレタンスラブおよび成形フォームにおける過度なフォーム安定化またはフォームのつぶれに寄与しないＤＭＣ触媒ベースポリオール含有ポリマーポリオールであって、該ポリマーポリオールが、約１．５〜約８の平均官能価を有する出発物質分子を、安定化変性に有効な量のエチレンオキシド、安定化変性用コモノマーまたはエチレンオキシドと安定化変性用コモノマーの混合物を含有するプロピレンオキシド混合物によりオキシアルキル化することによって製造されたＤＭＣ触媒オキシアルキル化生成物を有するベースポリオールとその場で１種またはそれ以上のビニルモノマーと重合して調製され、該安定化変性量が少なくともオキシアルキル化の少なくとも９５％の間存在し、該ベースポリオールが、約０．０１５meq/g未満の固有不飽和度および約８００Ｄａ〜約５０００Ｄａの当量を有する、ポリマーポリオール。
〔５８〕  ベースポリオールが、約１．５重量％〜約３５重量％のオキシエチレン含量を有する上記〔５７〕に記載のポリマーポリオール。
〔５９〕  広い加工自由度を有するＤＭＣ触媒ポリエーテルポリオールであって、該ポリオールが、２〜約８のオキシアルキル化可能な水素原子を有する１種またはそれ以上の開始剤分子を、平均１．５重量％またはそれ以上のエチレンオキシドを有するプロピレンオキシドの混合物によって、該ＤＭＣ触媒ポリオキシプロピル化生成物の５重量％以下が、プロピレンオキシドの混合物のエチレンオキシドの含量が約０である間に調製されるように、オキシプロピル化することによって製造されたポリオキシエチレンキャップＤＭＣ触媒ポリオキシプロピル化生成物を含んでなり、該ポリオキシエチレンキャップは、非ＤＭＣポリオキシアルキル化触媒の存在下で、エチレンオキシドによって該ＤＭＣ触媒ポリオキシプロピル化生成物を、約５００Ｄａ〜約５０００Ｄａの当量および４０ｍｏｌ％を超える第１級ヒドロキシル含量まで、さらにオキシエチル化することによって製造される、ポリエーテルポリオール。
〔６０〕  オキシプロピレン単位およびランダムに共重合されたコモノマー単位を有するＤＭＣ触媒ポリオールの、ポリウレタンスラブまたは成形フォームの製造における使用。