【手続補正書】
【提出日】平成17年7月14日(2005.7.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
膜形成ポリエステル、および
分子酸素と反応することができる少なくとも１種の酸素除去元素を含む有効量の酸素除去粒子
を含み、その中で寸法約２５ミクロン未満の粒子が存在するが、それが、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えないような粒度分布を粒子が有する樹脂組成物。
【請求項２】
ポリエステルが、直鎖ポリエステルまたは分枝ポリエステルを含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
酸素除去元素が、カルシウム、マグネシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、スズ、アルミニウム、アンチモン、ゲルマニウム、ケイ素、鉛、カドミウム、ロジウムまたはこれらの組合せを含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
酸素除去元素が、鉄を含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
酸素除去粒子の有効量が、樹脂の約５０〜約２５００質量ｐｐｍである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
酸素除去粒子が、約２０〜約７０ミクロンの粒度範囲を有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
寸法約２５ミクロン未満の粒子が、約０.９７〜約２.４４グラム毎立方センチメートルの見掛け密度を有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
寸法約２０ミクロン未満の粒子が、約０.９７〜約２.４４グラム毎立方センチメートルの見掛け密度を有し、樹脂の約８００質量ｐｐｍの濃度を超えない請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
酸素除去粒子が、１種またはそれ以上の反応増強剤で前処理されている請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
該樹脂から製造されたボトルが、約１０％またはそれ以下のハンターヘーズ値を有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
膜形成ポリエステル、および
有効量の酸素除去鉄粒子
を含み、その中で寸法約２５ミクロン未満の粒子が存在するが、それが、樹脂の約１２５０質量ｐｐｍを超えないような粒度分布を鉄粒子が有する樹脂組成物。
【請求項１３】
ポリエステルが、直鎖ポリエステルまたは分枝ポリエステルを含む請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを含む請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
鉄粒子の有効量が、樹脂の約５０〜約２５００質量ｐｐｍである請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
鉄粒子が、約２０〜約７０ミクロンの粒度範囲を有する請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
寸法約２０ミクロン未満の粒子が、樹脂の約８００質量ｐｐｍを超えない請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
酸素除去粒子が、１種またはそれ以上の反応増強剤で前処理されている請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１９】
該樹脂から製造されたボトルが、約１０％またはそれ以下のハンターヘーズ値を有する請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項２０】
膜形成ポリエステルおよび樹脂の約５０〜約２５００質量ｐｐｍの酸素除去鉄粒子を含み、その中で寸法約２５ミクロン未満の鉄粒子濃度が、樹脂の約１２５０質量ｐｐｍを超えない樹脂組成物。
【請求項２１】
ポリエステルが、直鎖ポリエステルまたは分枝ポリエステルを含む請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２２】
ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを含む請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２３】
鉄粒子が、約２０〜約７０ミクロンの粒度範囲を有する請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２４】
寸法約２０ミクロン未満の粒子が、樹脂の約５００質量ｐｐｍを超えない請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２５】
酸素除去粒子が、１種またはそれ以上の反応増強剤で前処理されている請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２６】
該樹脂から製造されたボトルが、約１１〜約１６ミルの厚みに延伸されたときに、約１０％またはそれ以下のハンターヘーズ値を有する請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２７】
低ヘーズを有する透明品の形成に使用するための、樹脂の約５０〜約２５００質量ｐｐｍの鉄粒子を含むポリエステル樹脂組成物であって、該透明品が、約１０％またはそれ以下のハンターヘーズ値を有する樹脂組成物。
【請求項２８】
ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを含む請求項２７に記載の樹脂組成物。
【請求項２９】
寸法約２５ミクロン未満の粒子が、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えないような粒度分布を鉄粒子が有する、請求項２７に記載の樹脂組成物。
【請求項３０】
有効量の酸素除去粒子を含む樹脂組成物から形成された物品であって、物品のハンターヘーズ値が約１０％またはそれ以下である物品。
【請求項３１】
ボトルである請求項３０に記載の物品。
【請求項３２】
樹脂組成物が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを含む請求項３０に記載の物品。
【請求項３３】
物品のハンターヘーズ値が、約８％またはそれ以下である請求項３０に記載の物品。
【請求項３４】
分子酸素と反応することができる少なくとも１種の酸素除去元素を含む有効量の酸素除去粒子を準備する工程で、その中で寸法約２５ミクロン未満の粒子が存在するが、それが、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えないような粒度分布を粒子が有する工程； 
ポリエステルの溶融相重合；
重合後およびペレット化の前；
ポリエステルの固相重合；および
押出
のプロセス工程１つまたはそれ以上の間に、該酸素除去粒子をポリエステル樹脂組成物に添加する工程
を含む、多量の酸素除去粒子を低ヘーズで組み込む膜形成ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項３５】
酸素除去粒子をポリエステル樹脂組成物に添加する工程が酸素除去樹脂のマスターバッチを製造し、該マスターバッチを追加の樹脂に添加する工程をさらに含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを含む請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
酸素除去粒子が、被酸化性形態のカルシウム、マグネシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、スズ、アルミニウム、アンチモン、ゲルマニウム、ケイ素、鉛、カドミウム、ロジウムまたはこれらの組合せを含む請求項３４に記載の方法。
【請求項３８】
酸素除去元素が、鉄を含む請求項３４または３５に記載の方法。
【請求項３９】
酸素除去粒子の有効量が、樹脂の約５０〜約２５００質量ｐｐｍである請求項３４に記載の方法。
【請求項４０】
寸法約２５ミクロン未満の粒子が、約０.９７〜約２.４４グラム毎立方センチメートルの見掛け密度を有する請求項３４に記載の方法。
【請求項４１】
寸法約２０ミクロン未満の粒子が、約０.９７〜約２.４４グラム毎立方センチメートルの見掛け密度を有し、樹脂の約８００質量ｐｐｍの濃度を超えない請求項３４に記載の方法。
【請求項４２】
酸素除去粒子が、１種またはそれ以上の反応増強剤で前処理されている請求項３４に記載の方法。
【請求項４３】
該樹脂から製造されたボトルが、約１０％またはそれ以下のハンターヘーズ値を有する請求項３４に記載の方法。
【請求項４４】
膜形成ポリエステル、および
分子酸素と反応することができる酸素除去粒子を含む粒状物
を含み、その中で寸法約２５ミクロン未満の粒子が存在するが、それが、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えないような粒度分布を粒状物が有する樹脂組成物。
【請求項４５】
少なくとも１つの壁を有し、壁は集団占有領域を含み、集団占有領域は、
膜形成ポリマー、および
有効量の酸素除去粒子を含む粒子集団
を含み、該集団の粒子数は、
ポリマー１立方センチメートルあたり（６×１０7個の粒子÷Ｔ）
〔式中、Ｔは、集団占有領域のミルの厚みである。〕
の濃度を超えず、該壁は、容器の壁１ミルあたり約１パーセントまでの透過ハンターヘーズを有する容器。
【請求項４６】
ポリマーが、ポリエステルを含む請求項４５に記載の容器。
【請求項４７】
ポリエステルが、直鎖ポリエステルを含む請求項４６に記載の容器。
【請求項４８】
ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを含む請求項４７に記載の容器。
【請求項４９】
ポリエステルが、１種またはそれ以上の多官能性コモノマーから製造されている請求項４５に記載の容器。
【請求項５０】
多官能性コモノマーが、ピロメリト酸二無水物およびペンタエリトリトールからなる群から選ばれている請求項４９に記載の容器。
【請求項５１】
酸素除去粒子の有効量が、ポリマーの少なくとも約５０質量ｐｐｍである請求項４５に記載の容器。
【請求項５２】
酸素除去粒子が、カルシウム、マグネシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、スズ、アルミニウム、アンチモン、ゲルマニウム、ケイ素、鉛、カドミウム、ロジウムまたはこれらの組合せの少なくとも１つを含む請求項４５〜４８のいずれかに記載の容器。
【請求項５３】
酸素除去粒子が、鉄を含む請求項４５〜４８のいずれかに記載の容器。
【請求項５４】
酸素除去粒子が鉄を含み、酸素除去粒子が、樹脂の約５０〜約１２,０００質量ｐｐｍの量で存在する請求項４５に記載の容器。
【請求項５５】
ポリマーが、強化剤、離型剤、はめ外し剤(denesting agent)、安定剤、結晶化助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒奪活剤、着色剤、核剤、アセトアルデヒド還元剤、再熱還元剤、フィラー、分枝形成剤、発泡剤および促進剤からなる群から選ばれる１種またはそれ以上の成分をさらに含む、請求項４５に記載の容器。
【請求項５６】
粒子集団が、反応増強粒子をさらに含む請求項４５に記載の容器。
【請求項５７】
反応増強粒子が、吸湿(hydroscopic)物質、電解質酸性化剤、非電解質酸性化剤、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属硫酸水素塩またはこれらの混合物を含む請求項５６に記載の容器。
【請求項５８】
酸素除去粒子が、少なくとも１種の反応増強剤で前処理されている請求項４５に記載の容器。
【請求項５９】
約１１〜約２５ミルの側壁厚みおよび約１０％またはそれ以下のハンターヘーズ値を有する延伸ボトルである、請求項４５〜４８のいずれかに記載の容器。
【請求項６０】
集団占有領域が、容器壁の積層を構成する請求項４５に記載の容器。
【請求項６１】
集団占有領域が、容器壁の同時押出層を構成する請求項４５に記載の容器。
【請求項６２】
集団占有領域の厚みが、容器壁の厚みと等しい請求項４５に記載の容器。
【請求項６３】
集団占有領域の厚みが、容器壁の厚みより薄い請求項４５に記載の容器。
【請求項６４】
トレーである請求項４５に記載の容器。
【請求項６５】
膜形成ポリエステル、および
分子酸素と反応することができる少なくとも１種の酸素除去元素を含む有効量の酸素除去粒子
を含み、その中で、約２５〜約３８ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在し、および約３８〜約４５ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在するような粒度分布を粒子が有し、並びに寸法約２５ミクロン未満の粒子が、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えない樹脂組成物。
【請求項６６】
膜形成ポリエステル、および
分子酸素と反応することができる少なくとも１種の酸素除去元素を含む有効量の酸素除去粒子
を含み、その中で、約３８〜約４５ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在し、および約４５〜約７５ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在するような粒度分布を粒子が有し、並びに寸法約２５ミクロン未満の粒子が、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えない樹脂組成物。
【請求項６７】
膜形成ポリエステル、および
分子酸素と反応することができる少なくとも１種の酸素除去元素を含む有効量の酸素除去粒子
を含み、その中で、約２５〜約３８ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在し、および約３８〜約７５ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在するような粒度分布を粒子が有し、並びに寸法約２５ミクロン未満の粒子が、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えない樹脂組成物。
【請求項６８】
膜形成ポリエステル、および
分子酸素と反応することができる少なくとも１種の酸素除去元素を含む有効量の酸素除去粒子
を含み、その中で、約２５〜約４５ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在し、および約４５〜約７５ミクロンの寸法範囲内の粒子が存在するような粒度分布を粒子が有し、並びに寸法約２５ミクロン未満の粒子が、式：
ｐｐｍ＝５１２.３×ｄ
〔式中、ｐｐｍは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、質量ｐｐｍの概算濃度であり、ｄは、寸法約２５ミクロン未満の粒子の、グラム毎立方センチメートルの見掛け密度である。〕
により定められる濃度を超えない樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
発明の背景
熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、通常、包装材料を製造するために使用される。適切な条件下で加工されたＰＥＴは、優れたガス遮断性を有する高強度の物品を生み出す。食品、飲料および薬は、酸素にさらされると、劣化または損なわれ得る。それゆえ製品、例えば食品、飲料および薬の貯蔵寿命および風味保持を向上させるために、ＰＥＴにより提供される遮断保護は、しばしば包装材料の追加層または酸素除去剤の添加で補われる。
ガス遮断フィルム層を追加することは、受動的遮断包装として知られている。エチルビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニリデンジクロライド（ＰＶＤＣ）およびナイロンＭＸＤ６は、その優れた酸素遮断性により、この目的のために通常使用されるフィルムの例である。しかしながら異なる物質の別個の層を使用することは好ましくない。なぜならそれは、包装製造にコストを追加するからであり、および既に包装中に存在する酸素レベルを減少させないからである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
正確にヘーズを測定し、ヘーズ値を比較する際に考慮しなければならない２つの要因は、測定される物品の厚みおよびブローウィンドー(blow window)である。
ポリエステル樹脂の結晶化法だけで最も低いヘーズ値を得るための適当な温度および加工時間を確立するために、ブローウィンドーグラフが構成される。ブローウィンドーグラフは、予備成形物の熱暴露時間の関数としてヘーズを示す。該グラフは、通常、等温線を作出し、それぞれの予備成形物を同じ温度で異なる長さの時間で加熱することにより構成される。次いで加熱された予備成形物は延伸され、ヘーズ測定は、その延伸部分で行われる。いくつかの異なる温度が選択される。一般に樹脂は、最も低いヘーズ値を生ずる最良の温度を有し、その温度が、残りの評価を実施するために使用される。ここで記載した作業では１つの温度を選択し、時間パラメーターを変化させた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
より一般的に、酸素除去粒子の有利な粒度分布は、粒子の見掛け密度の関数として定められる。金属粉末粒子の密度は、粒子の内部間隙率の故に、それが製造される物質の密度と必ずしも同一ではない。見掛け密度は、ばら粒子の単位体積の質量を指し、通常、グラム毎立方センチメートル（ｇ／ｃｍ3）で表される。その見掛け密度を定める粉末の特徴は、Peter K. Johnson, "Powder Metallurgy", Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, §§4.1, 4.2 (1995年) で議論されている。Johnson により報告されている鉄粒子に典型的な見掛け密度の値は、約０.９７〜約３.４グラム毎立方センチメートルの範囲にわたる。鉄または他の物質を含む粒子を使用する場合、粒子の有利な粒度分布は、以下の式により定められる。