【手続補正書】
【提出日】平成18年1月19日(2006.1.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１０００〜３０，０００の範囲の数平均分子量、ポリマー鎖当たり５〜２００個の範囲のヒドロキシル基およびポリマー鎖当たり０〜４０個の範囲のカルボキシル基を有する高度分岐コポリエステルポリオールを含む結合剤成分であって、前記コポリエステルポリオールが、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のラクトンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤と、１個のカルボキシル基および２個のヒドロキシル基、２個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基、１個のカルボキシル基および３個のヒドロキシル基、または３個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基を有する１つまたは複数の超分岐モノマーとを含有するモノマー混合物から重合され、前記モノマー混合物中の前記超分岐モノマー対前記連鎖延長剤の重量比が１／０．３〜１／２０の範囲である結合剤成分と、
（ｂ）少なくとも２個の反応性イソシアネート基を有するポリイソシアネート、メラミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される架橋性成分と
を含むことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
（ａ）構造式
（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｒ４−［Ｃ（ＣＯ）ＯＲ３］ｍ
を有する１つまたは複数の超分岐モノマーおよび
構造式
Ｒ５Ｏ−Ｒ６−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７
を有するヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のエステルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤
を含むモノマー混合物から重合される高度分岐コポリエステルポリオール
を含む結合剤成分と、
（式中、
Ｒ２およびＲ５はＨまたは（Ｏ）ＣＲ８であり、
Ｒ３およびＲ７は、Ｈ、Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基またはヒドロキシル置換Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４はｍ＋ｎの自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ６は２の自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ８はＨまたはＣ１〜２００ヒドロカルビル基であり、
ｎ＋ｍは、ｎまたはｍが１であることを条件として３〜６の範囲である）
（ｂ）少なくとも２個の反応性イソシアネート基を有するポリイソシアネート、メラミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される架橋性成分と
を含む塗料組成物。
【請求項３】
構造式
（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｒ４−［Ｃ（ＣＯ）ＯＲ３］ｍ
を有する１つまたは複数の超分岐モノマーおよび
構造式
Ｒ５Ｏ−Ｒ６−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７
を有するヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のエステルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤
を含むモノマー混合物から重合される高度分岐コポリエステルポリオール。
（式中、
Ｒ２およびＲ５はＨまたは（Ｏ）ＣＲ８であり、
Ｒ３およびＲ７は、Ｈ、Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基またはヒドロキシル置換Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４はｍ＋ｎの自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ６は２の自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ８はＨまたはＣ１〜２００ヒドロカルビル基であり、
ｎ＋ｍは、ｎまたはｍが１であることを条件として３〜６の範囲である）
【請求項４】
基材の表面上に被膜を製造する方法であって、
塗料組成物の結合剤成分と架橋性成分を混合して、ポットミックスを形成させる工程であって、前記結合剤成分が１０００〜３０，０００の数平均分子量、ポリマー鎖当たり５〜２００個の範囲のヒドロキシル基およびポリマー鎖当たり０〜４０個の範囲のカルボキシル基を有する高度分岐コポリエステルポリオールを含み、前記高度分岐コポリエステルポリオールは、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のラクトンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤と、１個のカルボキシル基および２個のヒドロキシル基、２個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基、１個のカルボキシル基および３個のヒドロキシル基、または３個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基を有する１つまたは複数の超分岐モノマーとを含有するモノマー混合物から重合され、前記モノマー混合物中の前記超分岐モノマー対前記連鎖延長剤の重量比が１／０．３〜１／２０の範囲であり、
前記架橋性成分が少なくとも２個の反応性イソシアネート基を有するポリイソシアネート、メラミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される工程と、
前記基材の表面上に前記ポットミックスの層を被着させる工程と、
前記層を硬化させて、前記基材の前記表面上に被膜を形成させる工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項４に記載の方法により製造されることを特徴とする被覆された基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８２】
上の表３の結果は、高度分岐コポリエステルがオリゴマーまたはアクリルポリマーのいずれよりも遙かに反応性であることを示している。ＨＤＩによる１／２時間において、高度分岐コポリエステルは殆ど６０％の反応を示し、オリゴマーは１９％、アクリルポリマーは８％であった。遙かにより低い反応性のＩＰＤＩでさえも、高度分岐コポリエステルはオリゴマーよりもアクリルポリマーよりも遙かに反応性であった。１／２時間での７０／３０のＨＤＩ／ＩＰＤＩ比で、高度分岐コポリエステルは４６％の反応を示し。オリゴマーは１１％、アクリルポリマーは５％を示した。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  （ａ）１０００〜３０，０００の範囲の数平均分子量、ポリマー鎖当たり５〜２００個の範囲のヒドロキシル基およびポリマー鎖当たり０〜４０個の範囲のカルボキシル基を有する高度分岐コポリエステルポリオールを含む結合剤成分であって、前記コポリエステルポリオールが、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のラクトンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤と、１個のカルボキシル基および２個のヒドロキシル基、２個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基、１個のカルボキシル基および３個のヒドロキシル基、または３個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基を有する１つまたは複数の超分岐モノマーとを含有するモノマー混合物から重合され、前記モノマー混合物中の前記超分岐モノマー対前記連鎖延長剤の重量比が１／０．３〜１／２０の範囲である結合剤成分と、
（ｂ）少なくとも２個の反応性イソシアネート基を有するポリイソシアネート、メラミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される架橋性成分と
を含むことを特徴とする塗料組成物。
２．  前記モノマー混合物は、ヒドロキシル、アミン、エポキシド、カルボキシルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された１〜６個の範囲内の官能基を有する分子量制御剤を更に含むことを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
３．  前記モノマー混合物は、２個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基または３個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基を有する超分岐モノマーを含有し、前記高度分岐コポリエステルポリオールはモノエポキシまたはジオールと更に反応して、前記範囲のヒドロキシル基を有する前記高度分岐コポリエステルポリオールを提供することを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
４．  前記架橋性成分中の前記ポリイソシアネートの前記イソシアネート基対前記高度分岐コポリエステルポリオール上の前記ヒドロキシル基の比は、０．２５／１〜３／１の範囲であり、前記架橋性成分中の前記メラミンの量は、前記結合剤および架橋性成分の合計を基準にして１０重量％〜４０重量％の範囲であることを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
５．  前記架橋性成分がポリイソシアネートである時、前記ポリイソシアネートのイソシアネート基対前記高度分岐コポリエステルポリオール上の前記ヒドロキシル基の比は０．２５／１〜３／１の範囲であることを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
６．  前記結合剤成分がアルジミン、ケチミン、ポリアスパラギン酸エステルまたはそれらの組み合わせを更に含むことを特徴とする１．または２．に記載の塗料組成物。
７．  前記架橋性成分がメラミンを含む時、前記組成物は前記結合剤および架橋性成分の合計を基準にして１０重量％〜４０重量％の範囲で含有することを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
８．  前記超分岐モノマーはジアルキロールプロピオン酸であり、前記ラクトンはカプロラクトンであることを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
９．  前記超分岐モノマーはジアルキロールプロピオン酸であり、前記ラクトンはカプロラクトンであり、前記分子量制御剤はペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパンであることを特徴とする２．に記載の塗料組成物。
１０．  前記超分岐モノマーはジメチロールプロピオン酸であり、前記ラクトンはカプロラクトンであり、前記分子量制御剤はペンタエリトリトールであることを特徴とする２．に記載の塗料組成物。
１１．  前記結合剤成分はヒドロキシル含有（メタ）アクリルポリマー、ポリエステル、オリゴマー、非水分散ポリマーまたはそれらの組み合わせを更に含むことを特徴とする１．または２．に記載の塗料組成物。
１２．  スズ化合物、第三級アミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された触媒を更に含むことを特徴とする４．または５．に記載の組成物。
１３．  スルホン酸、リン酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択された触媒を更に含むことを特徴とする４．または７．に記載の組成物。
１４．  前記結合剤成分は２重量％〜１００重量％の範囲内の前記高度に分岐したコポリエステルポリオールを含むことを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
１５．  顔料を含むことを特徴とする１．または２に記載の塗料組成物。
１６．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、前記連鎖延長剤および高度分岐モノマーを１工程で重合させることにより製造されることを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
１７．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、前記連鎖延長剤、分子量制御剤および高度分岐モノマーを１工程で重合させることにより製造されることを特徴とする２．に記載の塗料組成物。
１８．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、最初に前記高度分岐モノマーを重合させ、引き続いて前記連鎖延長剤を重合させることにより段階的に製造されることを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
１９．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、最初に前記分子量制御剤および前記高度分岐モノマーを重合させ、引き続いて前記連鎖延長剤を重合させることにより段階的に製造されることを特徴とする２．に記載の塗料組成物。
２０．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、最初に前記高度分岐モノマーおよび前記連鎖延長剤の一部を重合させ、引き続いて前記連鎖延長剤の残部を重合させることにより段階的に製造されることを特徴とする１．に記載の塗料組成物。
２１．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、最初に前記分子量制御剤および前記高度分岐モノマーならびに前記連鎖延長剤の一部を重合させ、引き続いて前記連鎖延長剤の残部を重合させることにより段階的に製造されることを特徴とする２．に記載の塗料組成物。
２２．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、最初に前記分子量制御剤および前記高度分岐モノマーの一部ならびに前記連鎖延長剤の一部を重合させ、引き続いて前記高度分岐モノマーおよび前記連鎖延長剤の残部を重合させることにより段階的に製造されることを特徴とする２．に記載の塗料組成物。
２３．  前記高度分岐コポリエステルポリオールは、最初に前記分子量制御剤、高度分岐モノマーおよび連鎖延長剤の一部を重合させ、引き続いて前記分子量制御剤、高度分岐モノマーおよび連鎖延長剤の残部を重合させることにより段階的に製造されることを特徴とする２．に記載の塗料組成物。
２４．  （ａ）構造式
（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｒ４−［Ｃ（ＣＯ）ＯＲ３］ｍ
を有する１つまたは複数の超分岐モノマーおよび
構造式
Ｒ５Ｏ−Ｒ６−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７
を有するヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のエステルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤
を含むモノマー混合物から重合される高度分岐コポリエステルポリオール
を含む結合剤成分と、
（式中、
Ｒ２およびＲ５はＨまたは（Ｏ）ＣＲ８であり、
Ｒ３およびＲ７は、Ｈ、Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基またはヒドロキシル置換Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４はｍ＋ｎの自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ６は２の自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ８はＨまたはＣ１〜２００ヒドロカルビル基であり、
ｎ＋ｍは、ｎまたはｍが１であることを条件として３〜６の範囲である）
（ｂ）少なくとも２個の反応性イソシアネート基を有するポリイソシアネート、メラミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される架橋性成分と
を含む塗料組成物。
２５．  前記モノマー混合物は、式
Ｒ１−Ｚｋ
（式中、
Ｒ１は１〜６の範囲の自由原子価を有するＣ１〜２００ヒドロカルビル基であり、
Ｚはヒドロキシル、カルボキシル、アミンまたはエポキシ基であり、
ｋは１〜６の範囲である）
を有する分子量制御剤を更に含むことを特徴とする２４．に記載の塗料組成物。
２６．  構造式
（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｒ４−［Ｃ（ＣＯ）ＯＲ３］ｍ
を有する１つまたは複数の超分岐モノマーおよび
構造式
Ｒ５Ｏ−Ｒ６−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７
を有するヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のエステルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤
を含むモノマー混合物から重合される高度分岐コポリエステルポリオール。
（式中、
Ｒ２およびＲ５はＨまたは（Ｏ）ＣＲ８であり、
Ｒ３およびＲ７は、Ｈ、Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基またはヒドロキシル置換Ｃ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４はｍ＋ｎの自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ６は２の自由原子価を有するＣ１〜１２ヒドロカルビル基であり、
Ｒ８はＨまたはＣ１〜２００ヒドロカルビル基であり、
ｎ＋ｍは、ｎまたはｍが１であることを条件として３〜６の範囲である）
２７．  前記モノマー混合物は、式
Ｒ１−Ｚｋ
（式中、
Ｒ１は１〜６の範囲の自由原子価を有するＣ１〜２００ヒドロカルビル基であり、
Ｚはヒドロキシル、カルボキシル、アミンまたはエポキシ基であり、
ｋは１〜６の範囲である）
を有する分子量制御剤を更に含むことを特徴とする２６．に記載の高度分岐ポリエステルポリオール。
２８．  基材の表面上に被膜を製造する方法であって、
塗料組成物の結合剤成分と架橋性成分を混合して、ポットミックスを形成させる工程であって、前記結合剤成分が１０００〜３０，０００の数平均分子量、ポリマー鎖当たり５〜２００個の範囲のヒドロキシル基およびポリマー鎖当たり０〜４０個の範囲のカルボキシル基を有する高度分岐コポリエステルポリオールを含み、前記高度分岐コポリエステルポリオールは、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のラクトンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された連鎖延長剤と、１個のカルボキシル基および２個のヒドロキシル基、２個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基、１個のカルボキシル基および３個のヒドロキシル基、または３個のカルボキシル基および１個のヒドロキシル基を有する１つまたは複数の超分岐モノマーとを含有するモノマー混合物から重合され、前記モノマー混合物中の前記超分岐モノマー対前記連鎖延長剤の重量比が１／０．３〜１／２０の範囲であり、
前記架橋性成分が少なくとも２個の反応性イソシアネート基を有するポリイソシアネート、メラミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される工程と、
前記基材の表面上に前記ポットミックスの層を被着させる工程と、
前記層を硬化させて、前記基材の前記表面上に被膜を形成させる工程と
を含むことを特徴とする方法。
２９．  前記モノマー混合物は、ヒドロキシル、アミン、エポキシド、カルボキシルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された１〜６個の範囲内の官能基を有する分子量制御剤を更に含むことを特徴とする２８．に記載の方法。
３０．  前記架橋性成分は前記ポリイソシアネートを含有し、前記硬化工程は周囲条件下で行われることを特徴とする２８．または２９．に記載の方法。
３１．前記架橋性成分は前記メラミンを含有し、前記硬化工程は高温で行われることを特徴とする２８．または２９．に記載の方法。
３２．  前記架橋性成分が前記ポリイソシアネートおよびメラミンを含有する時、前記硬化工程は２段階で実施され、第１の段階が周囲条件下で行われ、第２の段階が高温で行われることを特徴とする２８．または２９．に記載の方法。
３３．  前記塗料組成物は、顔料入りベースコート組成物またはクリアコート組成物であることを特徴とする２８．または２９．に記載の方法。
３４．  前記塗料組成物は顔料入りベースコート組成物またはクリアコート組成物であることを特徴とする３０．に記載の方法。
３５．  ２８．または２９．に記載の方法により製造されることを特徴とする被覆された基材。