(57)【要約】【課題】従来よりもコストを低減し得る、バイオガスから水素ガスを製造する方法および設備を提供すること。【解決手段】水素ガス製造方法は、バイオガスを昇圧して吸収塔１３の中へ送り込み、当該吸収塔１３内でバイオガスと水とを加圧状態で接触させることにより、バイオガスに含まれる二酸化炭素を水に溶解させて除去することでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るバイオガス精製工程と、バイオガス精製工程により得られた精製ガスを改質器３１の中へ送り込み、当該改質器３１内で精製ガスを水蒸気改質して水素ガスを得るガス改質工程と、を備える。【選択図】図１
2017206429.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機性廃棄物を嫌気性発酵処理して得られたバイオガスを昇圧して吸収塔の中へ送り込み、当該吸収塔内で前記バイオガスと、アルゴンが溶存する水とを加圧状態で接触させることにより、前記バイオガスに含まれる二酸化炭素を水に溶解させて除去することでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るバイオガス精製工程と、
前記バイオガス精製工程により得られた前記精製ガスを改質器の中へ送り込み、当該改質器内で前記精製ガスを水蒸気改質して水素ガスを得るガス改質工程と、
を備え、
前記吸収塔内で、液ガス比が０．０５以上、０．５以下で前記バイオガスと前記水とを加圧状態で接触させることを特徴とする、水素ガスの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の水素ガスの製造方法において、
前記吸収塔内で、液ガス比が０．１以上、０．３以下で前記バイオガスと前記水とを加圧状態で接触させることを特徴とする、水素ガスの製造方法。
【請求項３】
有機性廃棄物を嫌気性発酵処理して得られたバイオガスを昇圧して吸収塔の中へ送り込み、当該吸収塔内で前記バイオガスと、アルゴンが溶存する水とを加圧状態で接触させることにより、前記バイオガスに含まれる二酸化炭素を水に溶解させて除去することでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るバイオガス精製装置と、
前記バイオガス精製装置により得られた前記精製ガスを改質器の中へ送り込み、当該改質器内で前記精製ガスを水蒸気改質して水素ガスを得る水素製造装置と、
を備え、
前記吸収塔内で、液ガス比が０．０５以上、０．５以下で前記バイオガスと前記水とが加圧状態で接触させられることを特徴とする、バイオガス水素化設備。
【請求項４】
請求項３に記載のバイオガス水素化設備において、
前記吸収塔内で、液ガス比が０．１以上、０．３以下で前記バイオガスと前記水とが加圧状態で接触させられることを特徴とする、バイオガス水素化設備。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオガスから水素ガスを製造する方法および設備に関する。
【背景技術】
【０００２】
この種の技術として、例えば特許文献１，２に記載のものがある。特許文献１に記載の技術は、下水汚泥からメタン発酵処理により得られた消化ガス中のメタン系炭化水素の成分濃度を検出し、検出した成分濃度に応じて、脱硫器、改質器、変成器、燃料電池本体へと順に供給する消化ガスの流量を調整する、というものである。燃料電池発電設備（脱硫器、改質器、変成器、燃料電池本体）に消化ガスを供給する前段階において、メタン系炭化水素を濃縮すると、そのための動力源や機器の設置スペースが必要となり、且つ保守員が定期的に消化ガスの組成を分析する必要が生じるので、ランニングコストの高騰などから、前段階においてメタン系炭化水素を濃縮するのは現実的でないと、特許文献１に記載がある。
【０００３】
しかしながら、前段階においてメタン系炭化水素を濃縮しない場合は、後段の燃料電池発電設備を構成する各機器を大きなものとする必要がある。また、消化ガス中のメタン濃度は、最低濃度と最大濃度との差が１０％にも達することがあり、燃料電池発電設備を構成する各機器は、メタン濃度が最低濃度のときの消化ガスを想定してその仕様が決定されなくてはならない。これらにより、前段階においてメタン系炭化水素を濃縮しないからといって、ランニングコストの高騰などが生じないわけではない。
【０００４】
これに対して、特許文献２に記載の技術では、前処理として、消化ガス中の二酸化炭素および硫化水素をアルカリ吸収液によって吸収分離する。すなわち、特許文献２に記載の技術では、前段階において消化ガス中のメタン（メタン系炭化水素）を濃縮する。その後、改質工程、変成工程、選択酸化工程を経ることで、メタンガスから水素ガスを得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１２６６２９号公報
【特許文献２】特表２００４−５２５４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、技術革新が進んでいるもののメタンガスの改質（水蒸気改質）にはまだまだ大量のエネルギーが必要である。例えば、改質器内の温度は７５０〜９００℃であり、改質器は高圧下で運転される。また、触媒上への炭素質の析出を防ぐために大量の水蒸気が使用される。このように、メタンガスの水蒸気改質に要するランニングコストは大きい。
【０００７】
特許文献２に記載の技術では、メタン濃度が高まったガスを圧縮機にて圧縮してその圧力を高めてから改質器に送ることとなる。また、消化ガスの前処理で使用するアルカリ吸収液にもコストがかかる。
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、その目的は、従来よりもコストを低減し得る、バイオガスから水素ガスを製造する方法および設備を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、有機性廃棄物を嫌気性発酵処理して得られたバイオガスから水素ガスを製造する方法に関するものである。この方法は、バイオガスを昇圧して吸収塔の中へ送り込み、当該吸収塔内で前記バイオガスと水とを加圧状態で接触させることにより、前記バイオガスに含まれる二酸化炭素を水に溶解させて除去することでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るバイオガス精製工程と、前記バイオガス精製工程により得られた前記精製ガスを改質器の中へ送り込み、当該改質器内で前記精製ガスを水蒸気改質して水素ガスを得るガス改質工程と、を備える。
【００１０】
この構成によると、前段階であるバイオガス精製工程で使用するのが水であるため、アルカリ吸収液といった液体を使用するのに比べてバイオガスの精製を安価で行うことができる。また、バイオガスと水とを加圧状態で接触させることでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るため、吸収塔を出た精製ガスの圧力は高い。これにより、精製ガスの圧力をあらためて高めることなく改質器にて精製ガスを水蒸気改質することができる。これらにより、バイオガスから水素ガスを製造するにあたり、従来よりもコストを低減し得る。
【００１１】
本発明においては、前記バイオガス精製工程において、得られる前記精製ガス中のメタン濃度が９０ｖｏｌ％以上となるように、前記バイオガスと水とを加圧状態で接触させることが好ましい。
【００１２】
この構成によると、改質器の中へ送り込む精製ガス中のメタン濃度が高いので、同じ量の水素ガスを製造するにあたって、改質器の中へ送り込む精製ガスの量が少なくて済む。その分、水蒸気改質に必要な熱エネルギーが少なくて済む。
【００１３】
また本発明において、前記バイオガス精製工程において、前記バイオガスと水とを０．６ＭＰａ以上の加圧状態で接触させることが好ましい。なお、この圧力の数値（０．６ＭＰａ）はゲージ圧である。ゲージ圧とは、大気圧を零とした圧力計に表示される圧力、すなわち大気圧との差によって表される圧力のことである。
【００１４】
この構成によると、吸収塔を出た精製ガスの圧力が高く、且つ精製ガス中のメタン濃度を高くすることができるので、よりコストを低減することができる。
【００１５】
また本発明において、前記バイオガス精製工程により得られた前記精製ガスをガスホルダを経由して前記改質器の中へ送り込むことが好ましい。
【００１６】
この構成によると、ガスホルダに精製ガスを一旦貯留しておくことができるので、バイオガスの発生量の変動に柔軟に対応することができる。
【００１７】
本発明は、バイオガスから水素ガスを製造するバイオガス水素化設備に関する発明でもある。このバイオガス水素化設備は、有機性廃棄物を嫌気性発酵処理して得られたバイオガスを昇圧して吸収塔の中へ送り込み、当該吸収塔内で前記バイオガスと水とを加圧状態で接触させることにより、前記バイオガスに含まれる二酸化炭素を水に溶解させて除去することでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るバイオガス精製装置と、前記バイオガス精製装置により得られた前記精製ガスを改質器の中へ送り込み、当該改質器内で前記精製ガスを水蒸気改質して水素ガスを得る水素製造装置と、を備える。
【００１８】
本発明において、前記バイオガス精製装置において、得られる前記精製ガス中のメタン濃度が９０ｖｏｌ％以上となるように、前記バイオガスと水とを加圧状態で接触させることが好ましい。
【００１９】
また本発明において、前記バイオガス精製装置において、前記バイオガスと水とを０．６ＭＰａ以上の加圧状態で接触させることが好ましい。
【００２０】
また本発明において、前記バイオガス精製装置により得られた前記精製ガスを前記改質器の中へ送り込むガスホルダが、前記バイオガス精製装置と前記水素製造装置との間に配置されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によると、バイオガスから水素ガスを製造するにあたり、従来よりもコストを低減し得る。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】バイオガス水素化設備のブロック図である。
【図２】図１に示すバイオガス精製装置のブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態について図面を参照しつつ説明する。
【００２４】
（バイオガス水素化設備の構成）
図１は、本発明の一実施形態に係るバイオガス水素化設備１００のブロック図である。バイオガス水素化設備１００は、バイオガス処理工程の上流側から順に、バイオガス精製装置１、中圧ガスホルダ２、および水素製造装置３を備えている。バイオガス水素化設備１００は、例えば下水処理場に設置される。有機性廃棄物としての下水汚泥は、図示を省略する消化タンク内で嫌気性発酵処理されて、当該下水汚泥から消化ガスが得られる。消化ガスは、メタン（ＣＨ4）および二酸化炭素（ＣＯ2）を主成分とし（メタン：約６０ｖｏｌ％、二酸化炭素：約４０ｖｏｌ％）、微量の不純物として硫黄系不純物（Ｈ2Ｓなど）などを含むバイオガスである。シロキサン化合物、および重質炭化水素が消化ガスに含まれていることもある。なお、バイオガス水素化設備１００は、下水処理場に設置されることに限定されるものではない。シロキサン化合物は、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。重質炭化水素は、例えば、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン等の脂肪族炭化水素である。重質炭化水素に、芳香族炭化水素やテルペン類が含まれていることもある。
【００２５】
図１に示したように、消化ガスは、バイオガス精製装置１に供給され、当該バイオガス精製装置１にて、当該消化ガスに含まれる二酸化炭素および硫黄系不純物などが除去される。これにより、メタンガスが高濃度化された精製ガス（例えばメタン濃度≧９７ｖｏｌ％）が得られる。精製ガスは、中圧ガスホルダ２を経由して水素製造装置３に供給され、当該水素製造装置３にて水蒸気改質等の処理がされて、当該精製ガスから水素ガス（例えば水素濃度≧９９．９７ｖｏｌ％）が得られる。水素ガスは、図示を省略する設備で貯留され、自動車の燃料ガスとして使用されたり、発電に使用されたりする。
【００２６】
＜バイオガス精製装置＞
図２に示すように、バイオガス精製装置１は、ミストセパレータ１１、ガス圧縮機１２、吸収塔１３、除湿器１４、給水槽１５、水補給ポンプ１６、水循環ポンプ１７、熱交換器１８、チラー１９、減圧タンク２０、放散塔２１、および排気ブロア２２などを備えている。図２を参照しつつ、バイオガス精製工程について説明する。
【００２７】
まず、ミストセパレータ１１に消化ガスが通されて、消化ガス中のミスト（水分）およびダストが除去される。その後、消化ガスは、ガス圧縮機１２にて昇圧されて吸収塔１３の下部に送り込まれる。一方、吸収塔１３には、その上部から水（砂ろ過水）が水循環ポンプ１７によって昇圧された状態で供給される。
【００２８】
ガス圧縮機１２によって消化ガスを昇圧して吸収塔１３の下部に送り込むとともに、水循環ポンプ１７によって昇圧した水を吸収塔１３の上部から吸収塔１３内へ供給することで、吸収塔１３内を例えば０．６ＭＰａ〜２．０ＭＰａの範囲の中の所定の圧力に保持する。これにより、吸収塔１３内にて消化ガスと水とを加圧状態で接触させる。なお、吸収塔１３内には、消化ガスと水とを十分に接触させるためにラシヒリングなどが充填されている。上記した圧力の数値（０．６ＭＰａ〜２．０ＭＰａ）はゲージ圧である（以降に記載されている圧力の数値についても同様）。
【００２９】
消化ガスと水とを０．６ＭＰａ〜２．０ＭＰａの範囲を満たす加圧状態で接触させることにより、消化ガス中に気体状態で含まれている二酸化炭素および硫黄系不純物は水に溶解する。一方、メタンガスは、水にはほとんど溶解しないので、吸収塔１３の頂部から取り出される。消化ガス中に含まれているシロキサン化合物および重質炭化水素は、加圧状態のため気体状態から凝縮して液滴状態となり、吸収塔１３内部を流下する加圧状態の水と衝突し、吸収塔１３の底部に水とともに溜まる。
【００３０】
消化ガスと水とを０．６ＭＰａ以上の圧力状態で接触させることにより、二酸化炭素、硫黄系不純物、シロキサン化合物、および重質炭化水素は消化ガスから十分に分離除去されて、メタンガスが高濃度化した精製ガスを得ることができる。圧力が２．０ＭＰａを超えると、二酸化炭素、硫黄系不純物、シロキサン化合物、および重質炭化水素の除去率がそれほど向上しなくなる。そのため、消化ガスと水とを０．６ＭＰａ〜２．０ＭＰａ（０．６ＭＰａ以上２．０ＭＰａ以下）の範囲を満たす圧力状態で接触させることが好ましい。得られる精製ガス中のメタン濃度の上限値は、約９９．５ｖｏｌ％である。二酸化炭素、硫黄系不純物、シロキサン化合物、および重質炭化水素の除去率、運転コスト・装置コストの点から、消化ガスと水とを０．７ＭＰａ〜１．０ＭＰａ（０．７ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下）の範囲を満たす圧力状態で接触させることがより好ましい。
【００３１】
吸収塔１３に供給する水にはアルゴンが溶存しており（下水処理水を用いる場合は，反応タンクで空気を吹き込む際に大気中のアルゴンが溶解するため。また、下水処理水でなくても、放散塔２１で大気と接触させて水を再生する際に、大気中のアルゴンが水に溶解する。）、吸収塔１３で溶存アルゴンの一部がガス側に移行する。吸収塔１３を加圧状態にして液ガス比を低減することで、メタン濃縮とアルゴン低減の両立が可能となる。液ガス比は０．０５〜０．５（０．０５以上０．５以下）、好ましくは０．１〜０．３（０．１以上０．３以下）とされる。液ガス比は、吸収塔１３上部から供給する水量（ｍ３／ｈ）に対する吸収塔１３下部から供給するバイオガス量（Ｎｍ３／ｈ）の比のことである。
燃料電池自動車用燃料規格（ＩＳＯ １４６８７−２（２０１２））において、アルゴンの許容値は窒素との合計で１００ｐｐｍと規定されている。加圧状態の吸収塔１３内で消化ガスと水とを気液接触させることにより、アルゴン濃度が４００ｐｐｍ以下の精製ガスを得ることができ、後述する水素製造装置３を経て、アルゴン濃度が前記燃料電池自動車用燃料規格（窒素との合計で１００ｐｐｍ以下）を満足する水素ガスを製造することができる。
【００３２】
ここで、得られる精製ガス中のメタン濃度が９０ｖｏｌ％以上となるように、消化ガスと水とを加圧状態で接触させることが好ましい。例えば、上記したように、消化ガスと水とを０．６ＭＰａ〜２．０ＭＰａの範囲を満たす圧力状態で接触させる。後述する水素製造装置３の改質器３１の中へ送り込む精製ガス中のメタン濃度を、例えば９０ｖｏｌ％以上というように高くすることで、同じ量の水素ガスを製造するにあたって、改質器３１の中へ送り込む精製ガスの量を少なくすることができる。
【００３３】
二酸化炭素、および硫黄系不純物が溶解しているとともに、シロキサン化合物、および重質炭化水素を含む水は、吸収塔１３の底部から抜き出されて、減圧タンク２０に入れられる。減圧タンク２０内の圧力は、吸収塔１３内の圧力よりも低い。メタンガスの回収率を高めるために、当該水にわずかに溶解しているメタンは、減圧タンク２０内にてガスとして分離されて減圧タンク２０の頂部から取り出され、ガス圧縮機１２に戻されて消化ガスと合流するようにされている。例えば、吸収塔１３内の圧力が０．９ＭＰａとされるとき、減圧タンク２０内の圧力は０．３ＭＰａとされる。
【００３４】
二酸化炭素、および硫黄系不純物が溶解しているとともに、シロキサン化合物、および重質炭化水素を含む水は、減圧タンク２０の底部から抜き出されて、放散塔２１の上部に入れられる。放散塔２１にはその下部から、排気ブロア２２によって大気が導入される。上記水と大気とは、放散塔２１内にて向流接触し、これにより、二酸化炭素、硫黄系不純物、シロキサン化合物、および重質炭化水素は、大気側に移行する。二酸化炭素、硫黄系不純物、シロキサン化合物、および重質炭化水素を含む大気は、放散塔２１の頂部から排出され、図示を省略する脱臭設備へ送られる。二酸化炭素、硫黄系不純物、シロキサン化合物、および重質炭化水素が除去されることで再生した水は、放散塔２１の底部から抜き出され、水循環ポンプ１７により昇圧されて熱交換器１８を経て吸収塔１３の上部に供給される。再生した水は、熱交換器１８にてチラー１９からの冷媒により所定の温度まで冷却される。なお、放散塔２１内には、大気と水とを十分に接触させるためにラシヒリングなどが充填されている。
【００３５】
また、吸収塔１３に循環供給される水は、定期的にその一部が装置外部へ排出される。排出により減少した水を補うために、水補給ポンプ１６により給水槽１５から水が補給される。本実施形態では、下水処理場で容易に得られる下水処理水（砂ろ過水）を消化ガスの精製に用いているが、水道水（上水）、井戸水などを消化ガス精製用の水として用いてもよい。
【００３６】
吸収塔１３の頂部から取り出された高濃度のメタンガス、すなわち消化ガスの精製ガスは、除湿器１４を経て中圧ガスホルダ２に送られ、中圧ガスホルダ２にて一旦貯留される。吸収塔１３から取り出された精製ガスの圧力は、例えば０．９ＭＰａである（吸収塔１３内の圧力が０．９ＭＰａの場合）。
【００３７】
＜ガスホルダ＞
中圧ガスホルダ２は、バイオガス精製装置１からの所定の圧力（例えば０．９ＭＰａ）の精製ガスを貯留するためのガスタンクである。中圧ガスホルダ２の形状は、例えば球形である。
【００３８】
＜水素製造装置＞
前記したバイオガス精製装置１（バイオガス精製工程）にて得られた精製ガスは、中圧ガスホルダ２を経由して水素製造装置３に供給される。このとき、精製ガスは、例えば０．６ＭＰａ〜２．０ＭＰａという加圧状態を保ったまま水素製造装置３に供給される。なお、例えば０．７ＭＰａ〜０．８ＭＰａの加圧状態というように、減圧弁などにより少し圧力が下げられて（圧力調整されて）、水素製造装置３に精製ガスが供給されてもよい。但し、水素製造装置３にて圧力を再度高めることの必要のない圧力で、水素製造装置３に精製ガスは供給される。
【００３９】
図１に示すように、水素製造装置３は、改質器３１、ＣＯ変成器３２、およびＰＳＡ装置３３などを備えている。ガス改質工程（精製ガスからの水素ガス製造工程）について説明する。なお、水素製造装置は、例えば特開２０１４−１５２０８７号公報に記載されているような公知の水素製造装置を用いることができる。
【００４０】
中圧ガスホルダ２からの精製ガスが改質器３１に送り込まれる。また、改質器３１には水蒸気が供給される。改質器３１内の改質ゾーンで次式に示す精製ガスの水蒸気改質反応がおこる。
ＣＨ4＋Ｈ2Ｏ→３Ｈ2＋ＣＯ
【００４１】
改質器３１には、大気および後述するＰＳＡ装置３３からのオフガス（水素ガスを含むガス）が導入される。上記の水蒸気改質反応は吸熱を伴う反応であるので、改質器３１内の燃焼ゾーンにおいて次式に示す発熱反応も生じさせる。
２Ｈ2＋Ｏ2→２Ｈ2Ｏ
また、水素を製造しない待機運転時も改質器３１内の温度を保持するために次式に示す発熱反応を生じさせる。
ＣＨ4＋２Ｏ2→ＣＯ2＋２Ｈ2Ｏ
【００４２】
改質器３１内の温度は例えば７５０〜９００℃であり、改質器３１は、例えば０．７ＭＰａ〜０．８ＭＰａの圧力状態で運転される。
【００４３】
水蒸気改質反応により生成した水素ガスおよび一酸化炭素ガスは、改質器３１から取り出されて、ＣＯ変成器３２に送り込まれる。ＣＯ変成器３２では、当該変成器内のＣＯ変成触媒により次式に示す反応がおこる。
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ→Ｈ2＋ＣＯ2
【００４４】
ＣＯ変成器３２から取り出された水素ガスおよび二酸化炭素ガスは、ＰＳＡ装置３３に送り込まれる。ＰＳＡ（Pressure Swing Adsorption）とは圧力スイング吸着のことである。ＰＳＡ装置３３内にて、二酸化炭素ガス等が吸着除去されて、例えば水素濃度≧９９．９７ｖｏｌ％の水素ガスが得られる。
【００４５】
ここで、精製ガスの流路のうちの改質器３１の手前などにメタン濃度計および圧力計を取り付け、これらの計器から検出されたメタン濃度、および精製ガス圧力を制御することで、得られる水素ガスの濃度（純度）を調整してもよい。なお、水素ガスの濃度は、ＰＳＡ装置３３の下流側に取り付けた水素濃度計で検出される。
【００４６】
また、前記した燃焼ゾーンからの排気が有する排熱を利用して、改質器３１に送り込む前に精製ガスを事前に加温し、加温した精製ガスを改質器３１に送り込んでもよい。これにより、ＰＳＡ装置３３から改質器３１へ導入するオフガス（水素ガスを含むガス）の量を低減することができる。
【００４７】
（作用・効果）
本発明に係る水素ガス製造方法によると、前段階であるバイオガス精製工程で使用するのが水であるため、アルカリ吸収液といった液体を使用するのに比べてバイオガスの精製を安価で行うことができる。また、バイオガスと水とを加圧状態で接触させることでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るため、吸収塔１３を出た精製ガスの圧力は高い。これにより、精製ガスの圧力をあらためて高めることなく改質器３１にて精製ガスを水蒸気改質することができる。これらにより、バイオガスから水素ガスを製造するにあたり、従来よりもコストを低減し得る。
【００４８】
本発明においては、バイオガス精製工程において、得られる精製ガス中のメタン濃度が９０ｖｏｌ％以上となるように、バイオガスと水とを加圧状態で接触させることが好ましい。改質器３１の中へ送り込む精製ガス中のメタン濃度が高いので、同じ量の水素ガスを製造するにあたって、改質器３１の中へ送り込む精製ガスの量が少なくて済む。その分、水蒸気改質に必要な熱エネルギーが少なくて済む。
【００４９】
また本発明において、バイオガス精製工程において、バイオガスと水とを０．６ＭＰａ以上の加圧状態で接触させることが好ましい。吸収塔１３を出た精製ガスの圧力が高く、且つ精製ガス中のメタン濃度を高くすることができるので、よりコストを低減することができる。
【００５０】
また本発明において、バイオガス精製工程により得られた精製ガスをガスホルダ（例えば中圧ガスホルダ２）を経由して改質器３１の中へ送り込むことが好ましい。ガスホルダに精製ガスを一旦貯留しておくことができるので、バイオガスの発生量の変動に柔軟に対応することができる。
【００５１】
（変形例）
前記した実施形態では、水素ガスの原料であるバイオガスとして、下水処理場で発生する消化ガスを例示したが、バイオガスは消化ガスに限定されることはない。生ごみなどの食品廃棄物、家畜の糞尿、などの有機性廃棄物を嫌気性発酵処理して得られるバイオガスを用いてもよい。
【００５２】
中圧ガスホルダ２を経由させずに、バイオガス精製装置１から水素製造装置３へ精製ガスを供給してもよい。
【００５３】
その他に、当業者が想定できる範囲で種々の変更を行えることは勿論である。
【符号の説明】
【００５４】
１：バイオガス精製装置
２：中圧ガスホルダ
３：水素製造装置
１３：吸収塔
３１：改質器
３２：ＣＯ変成器
３３：ＰＳＡ装置
１００： バイオガス水素化設備
【図１】
2017206429.tif 000003
【図２】
2017206429.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月7日(2016.12.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機性廃棄物を嫌気性発酵処理して得られたバイオガスを昇圧して吸収塔の中へ送り込み、当該吸収塔内で前記バイオガスと、アルゴンが溶存する水とを加圧状態で接触させることにより、前記バイオガスに含まれる二酸化炭素を水に溶解させて除去することでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るバイオガス精製工程と、
前記バイオガス精製工程により得られた前記精製ガスを改質器の中へ送り込み、当該改質器内で前記精製ガスを水蒸気改質して水素ガスを得るガス改質工程と、
を備え、
前記吸収塔内で、液ガス比が０．１以上、０．３以下で前記バイオガスと前記水とを加圧状態で接触させることを特徴とする、水素ガスの製造方法。
【請求項２】
有機性廃棄物を嫌気性発酵処理して得られたバイオガスを昇圧して吸収塔の中へ送り込み、当該吸収塔内で前記バイオガスと、アルゴンが溶存する水とを加圧状態で接触させることにより、前記バイオガスに含まれる二酸化炭素を水に溶解させて除去することでメタンガスを高濃度化した精製ガスを得るバイオガス精製装置と、
前記バイオガス精製装置により得られた前記精製ガスを改質器の中へ送り込み、当該改質器内で前記精製ガスを水蒸気改質して水素ガスを得る水素製造装置と、
を備え、
前記吸収塔内で、液ガス比が０．１以上、０．３以下で前記バイオガスと前記水とが加圧状態で接触させられることを特徴とする、バイオガス水素化設備。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
吸収塔１３に供給する水にはアルゴンが溶存しており（下水処理水を用いる場合は，反応タンクで空気を吹き込む際に大気中のアルゴンが溶解するため。また、下水処理水でなくても、放散塔２１で大気と接触させて水を再生する際に、大気中のアルゴンが水に溶解する。）、吸収塔１３で溶存アルゴンの一部がガス側に移行する。吸収塔１３を加圧状態にして液ガス比を低減することで、メタン濃縮とアルゴン低減の両立が可能となる。液ガス比は０．０５〜０．５（０．０５以上０．５以下）、好ましくは０．１〜０．３（０．１以上０．３以下）とされる。液ガス比は、吸収塔１３下部から供給するバイオガス量（Ｎｍ３／ｈ）に対する吸収塔１３上部から供給する水量（ｍ３／ｈ）の比のことである。
燃料電池自動車用燃料規格（ＩＳＯ １４６８７−２（２０１２））において、アルゴンの許容値は窒素との合計で１００ｐｐｍと規定されている。加圧状態の吸収塔１３内で消化ガスと水とを気液接触させることにより、アルゴン濃度が４００ｐｐｍ以下の精製ガスを得ることができ、後述する水素製造装置３を経て、アルゴン濃度が前記燃料電池自動車用燃料規格（窒素との合計で１００ｐｐｍ以下）を満足する水素ガスを製造することができる。