(57)【要約】【課題】被着面が粗面であり、かつ湿潤状態であっても優れた粘着性を有し、経時後の再剥離時に糊残りが少ない糊残り防止性、塗布性能に優れる粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着テープを提供する。【解決手段】（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、（ｂ）重量平均分子量４０，０００〜１００，０００のアルキレンオキサイド重合体を０．５〜１５質量部、及び（ｃ）防腐防カビ剤を含有する粘着剤組成物、及び基材の少なくとも一方の面に、該粘着剤組成物を用いてなる粘着剤層を備える粘着テープである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、
（ｂ）重量平均分子量４０，０００〜１００，０００のアルキレンオキサイド重合体を０．５〜１５質量部、
及び（ｃ）防腐防カビ剤
を含有する粘着剤組成物。
【請求項２】
（ａ）アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対する（ｃ）防腐防カビ剤の含有量が、０．０１〜１．５質量部である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）防腐防カビ剤が、ピリチオン化合物、チアゾール化合物、及びイミダゾール化合物から選ばれる少なくとも一種である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
（ａ）水分散型アクリル粘着剤に用いられるアクリル樹脂の重量平均分子量が、６００，０００〜３，０００，０００である請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
（ｂ）ポリアルキレンオキサイド重合体が、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
（ｂ）ポリアルキレンオキサイド重合体が、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとアリルグリシジルエーテルとの共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
さらに、吸湿材料を含む請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
湿潤粗面用の養生用粘着テープ又は補修用粘着テープの粘着剤として用いられる請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
基材の少なくとも一方の面に、請求項１〜８のいずれかに記載の粘着剤組成物を用いてなる粘着剤層を備える粘着テープ。
【請求項１０】
基材が、透湿性基材である請求項９に記載の粘着テープ。
【請求項１１】
湿潤粗面用の養生用粘着テープ又は補修用粘着テープに用いられる請求項９又は１０に記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープは、養生、補修等の用途に広く用いられており、例えば、養生テープは建築物（屋外外壁、玄関ポーチやエクステリア部材）や土木構造物（道路、橋梁、河川等の構造物）の工事中の損傷を防ぐ一時保護のため、また補修テープは破損部の仮補修用のため、屋外で用いられる場合がある。屋外で用いられる場合、被着体となるモルタル、コンクリート、ＰＣボード、石目時タイル等は、雨天時、雨上がり時や漏水時に湿潤状態になりやすく、また、ガラス、鋼板、サッシ等は、雨天時に限らず、例えば結露が発生して湿潤状態になりやすい。
【０００３】
養生テープ、補修用テープに用いられる粘着剤として、天然又は合成ゴム系、溶剤系アクリル等の粘着剤が汎用されている。しかし、被着面が湿潤状態にある条件下で作業する場合、該被着体と粘着テープの粘着剤層との間に水が薄膜となって存在しているため、十分な接着面積が得られず着力が著しく低下して、養生、補修作業において大きな支障をきたすという問題があった。
【０００４】
このような問題に対して、湿潤状態の被着面に対して粘着力を得るには、親水性の官能基を有する粘着性樹脂を含む粘着剤を用いて、水分を吸収することにより、被着体に対する粘着力を確保する方法が考えられる。例えばポリエチレンイミンとデンプン系水溶性高分子を含む水溶性接着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、所定の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコールを組成物中の固形分１００重量部に対して０．５〜１５重量部含む水分散型粘着剤組成物も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５２−３２７６８号公報
【特許文献２】特開２００３−３１３５２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載の組成物は、含まれるデンプン系水溶性高分子の含有量が少ないと凝集力が極端に低下して凝集破壊が生じ、再剥離の際に糊残しにより被着体を汚染しまい、一方、含有量が多いと初期粘着力が強くなりすぎて、施工性が悪化してしまう。すなわち、特許文献１に記載の組成物は、粘着力と糊残りとのバランスの点で優れているとはいえないものである。
また、引用文献２に記載の粘着剤組成物を用いた粘着テープの場合、ガラス、サッシ等の比較的平滑な面に使用されれば、被着面が結露等により湿潤状態にあっても、一定の粘着力を得ることは可能であることが実施例で示されている。これは、所定の荷重をかけてローラー等の工具を用いて施工することで、該粘着テープと被着面との間の水滴が押し出され、接着面積を確保できるためと考えられる。しかし、屋外で用いる場合、とりわけモルタル、コンクリートの打ちっぱなし面等のように被着面が平滑ではない粗面のものを被着体とすると、ローラー等の工具を用いても該粗面の凹部に溜まった水分を押し出すことができず、また粗面では粘着剤との接触面積が小さくなるため、引用文献２に記載の粘着テープは、屋外であって、湿潤状態の環境下では、優れた粘着力は得られない。
【０００７】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、被着面が粗面であり、かつ湿潤状態であっても優れた粘着性を有し、経時後の再剥離時に糊残りが少ない糊残り防止性、塗布性能に優れる粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着テープを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の粘着剤組成物、及び粘着テープを提供するものである。
【０００９】
１．（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、
（ｂ）重量平均分子量４０，０００〜１００，０００のアルキレンオキサイド重合体を０．５〜１５質量部、
及び（ｃ）防腐防カビ剤
を含有する粘着剤組成物。
２．さらに、吸湿材料を含む上記１に記載の粘着剤組成物。
３．基材の少なくとも一方の面に、上記１又は２に記載の粘着剤組成物を用いてなる粘着剤層を備える粘着テープ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、被着面が粗面であり、かつ湿潤状態であっても優れた粘着性を有し、経時後の再剥離時に糊残りが少ない糊残り防止性、塗布性能に優れる粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔粘着剤組成物〕
本発明の粘着剤組成物は、（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、（ｂ）重量平均分子量４０，０００〜１００，０００のアルキレンオキサイド重合体を０．５〜１５質量部、及び（ｃ）防腐防カビ剤を含有するものである。以下、これら成分（ａ）〜（ｃ）についてより詳細に説明する。
【００１２】
（（ａ）水分散型アクリル粘着剤）
（ａ）水分散型アクリル粘着剤は、アクリル（共）重合体を含む粘着剤であれば特に制限されない。ここで、「水分散型」とは、少なくとも一部のアクリル（共）重合体が水に分散している形態（アクリル（共）重合体のエマルション、とも称される。）を有することを意味し、「分散」には該重合体の少なくとも一部が水に溶解していない状態のことを意味し、懸濁した状態、乳化した状態も含まれる。
【００１３】
アクリル（共）重合体としては、例えばアルキル（メタ）アクリレート等の重合体成分を、１種又は複数種を組み合わせて重合して得られる重合体、又は共重合体（（共）重合体とも称する。）が好ましく挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基等、炭素数１〜２０程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００１４】
これらの中でも、被着面が粗面であり、かつ湿潤状態であっても優れた粘着性（湿潤粗面粘着性とも称する。）、糊残り防止性を得る観点から、アルキル基が炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数４〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。また、同様の観点から、（メタ）アクリル酸ブチルと（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルとを組み合わせ、更にはアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとを組み合わせて得られるアクリル共重合体を含むことが好ましい。
【００１５】
アクリル（共）重合体を形成する重合体成分は、上記のアルキル（メタ）アクリレート以外の重合体成分を含んでいてもよい。アルキル（メタ）アクリレート以外の重合体成分としては、エチレン性不飽和結合と、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基等の官能基とを分子内に有するモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するモノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマーなどが挙げられる。その他、例えば、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキレンオキシアルキルエステル等の上記のアルキル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（メタ）アクリルアミド、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレンなども重合体成分として挙げられる。
これらのアルキル（メタ）アクリレート以外の重合体成分としては、カルボキシ基を有するモノマー、中でも（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレートと、アルキル（メタ）アクリレート以外の重合体成分との組み合せとしては、（メタ）アクリル酸ブチル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルと、（メタ）アクリル酸との組み合せ、更にはアクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルと、アクリル酸との組み合せが好ましい。
【００１６】
重合体成分におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、より優れた湿潤粗面粘着性及び糊残り防止性を得る観点から、５０質量％以上が好ましく、７０〜１００質量％がより好ましく、８０〜１００質量％が更に好ましく、９０〜１００質量％が特に好ましい。
【００１７】
水分散型アクリル粘着剤に含まれるアクリル（共）重合体の重量平均分子量は、より優れた湿潤粗面粘着性及び糊残り防止性を得る観点から、６００，０００以上が好ましく、７００，０００以上がより好ましく、９００，０００以上が更に好ましい。また、重量平均分子量の上限には特に制限はないが、粘着剤組成物の塗布性能を考慮すると、３，０００，０００以下が好ましく、２，５００，０００以下がより好ましく、２，０００，０００以下が更に好ましい。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１８】
エマルションを形成するアクリル（共）重合体の平均粒子径は、５０〜３００ｎｍが好ましく、７５〜２５０ｎｍがより好ましく、１００〜２００ｎｍが更に好ましい。平均粒子径が上記範囲内であると、優れた湿潤粗面粘着性、塗布性能が得られる。ここで、エマルションの平均粒子径は、動的光散乱方式粒度分布測定装置を用いて測定した値である。
【００１９】
アクリル（共）重合体のゲル分率は、３０〜９５質量％が好ましく、３５〜９０質量％がより好ましく、４０〜８５質量％が更に好ましく、特に４５〜８５質量％が好ましい。ゲル分率が上記範囲内であると湿潤粗面粘着性が向上する。
本明細書において、ゲル分率は、下記の要領で得られた値であることを意味する。アクリル（共）重合体の質量（Ａｇ）を秤量し、これを２３℃の酢酸エチル中に２４時間浸漬する。次いで、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過した後、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量（Ｂｇ）を測定し、下記式により算出する。
ゲル分率（質量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００２０】
（（ｂ）アルキレンオキサイド重合体）
（ｂ）アルキレンオキサイド重合体としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリトリメチレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド等の重合体、これらの重合体を形成する構成単位を複数種含む共重合体、又はこれらの重合体を形成する構成単位と他の構造単位とを含む共重合体、例えば、ポリエチレンオキサイドの構成単位（オキシエチレン基）とポリプロピレンオキサイドの構成単位（オキシプロピレン基）との共重合体（単に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体と称する場合がある。）、ポリエチレンオキサイドの構成単位（オキシエチレン基）とポリプロピレンオキサイドの構成単位（オキシプロピレン基）とアリルグリシジルエーテルとの共重合体（単に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとアリルグリシジルエーテルとの共重合体と称する場合がある。）等の共重合体も挙げられる。より優れた湿潤粗面粘着性を得る観点から、共重合体が好ましく、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとアリルグリシジルエーテルとの共重合体がより好ましい。本発明においては、上記アルキレンオキサイド重合体を１種又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
共重合体の場合、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等、いずれの共重合体であってもよい。より優れた湿潤粗面粘着性、糊残り防止性を得る観点から、ランダム共重合体であることが好ましい。
なお、アルキレンオキサイド重合体とポリアルキレングリコールとは実質的に同じ構造を有する重合体であるため、本明細書においては、ポリアルキレングリコールはアルキレンオキサイド重合体のことを示すこととする。
【００２２】
本発明で用いられる（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の重量平均分子量は、４０，０００〜１００，０００である。４０，０００未満では、湿潤状態にある被着体に対して粘着力が得られず、またアルキレンオキサイドの融点が低くなるため、真夏時のような高温条件下において、被着体からの再剥離時に粘着剤の凝集破壊をおこし、糊残りにより被着体を汚染してしまう。一方、１００，０００を超えると、湿潤状態にある被着体に対する優れた粘着力が得られない。優れた湿潤粗面粘着性及び糊残り防止性を得る観点から、（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の重量平均分子量は、５０，０００〜９０，０００が好ましく、６５，０００〜８５，０００が更に好ましい。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００２３】
（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の含有量は、（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、０．５〜１５質量部である。含有量が０．５質量部未満であると、湿潤状態にある被着体に対して粘着力が得られない。また含有量が１５質量部を超えると、糊すじの発生が生じる等、塗布性能が得られない。優れた湿潤粗面粘着性、及び塗布性能を得る観点から、（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の含有量は、（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、１．５〜１５質量部がより好ましい。本明細書において、固形分とは、粘着剤組成物に含まれる水、溶媒等の蒸発、揮発する物質を除いた不揮発分のことであり、該粘着剤組成物を乾燥させた際に蒸発、揮発せずに残る成分を示し、また２５℃付近の室温で液状、水飴状、及びワックス状のものも含む。
【００２４】
（（ｃ）防腐防カビ剤）
（ｃ）防腐防カビ剤としては、防腐性能とともに防カビ性能を示す化合物であれば特に制限なく用いることができ、例えば、ピリチオン化合物、チアゾール化合物、及びイミダゾール化合物等が好ましく挙げられる。
ピリチオン化合物としては、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、ナトリウムピリチオン等が挙げられ、チアゾール化合物としては、１，２−ベンズイソチアゾール−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾール−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾール−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾール−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾール−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾール−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾール−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾール−３−オン等が挙げられ、またイミダゾール化合物としては、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル、２−メトキシカルボニルアミノベンゾイミダゾールスルホン酸塩等が挙げられる。これらの化合物は、１種又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
（ｃ）防腐防カビ剤の含有量は、（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、０．０１〜１．５質量部が好ましい。（ｃ）防腐防カビ剤の含有量が上記範囲内であると、湿潤状態において粘着剤の腐敗等による粘着力の低下を抑え、長期的に優れた湿潤粗面粘着性が得られる。これと同様の観点から、（ｃ）防腐防カビ剤の含有量は、（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、０．０１〜１質量部がより好ましく、０．０３〜１質量部が更に好ましい。
【００２６】
（添加剤）
本発明の粘着剤組成物は、ｐＨを調整するための塩基（アンモニア水等）や酸の他、粘着剤に通常使用される添加剤、例えば、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料）、老化防止剤、界面活性剤、防錆剤、酸化防止剤、脱水剤等の添加剤を含んでもよい。
【００２７】
また、本発明の粘着剤組成物を湿潤状態の被着体に用いた場合に、該組成物に含まれる水分散型アクリル粘着剤が水分を吸収して膨潤し、粘着剤の凝集力が低下することにより、その粘着力が低下するのを防止し、また再剥離時の糊残りを防止するため、本発明の粘着剤組成物は、吸湿材料を含有することが好ましい。吸湿材料としては、一般に吸湿性、吸水性を有する材料として知られるものであれば特に制限はなく、例えば、ナノオーダーの大きさの細孔を有するシリカ等の無機物からなる多孔質材料、中実樹脂粒子の表面に多孔質樹脂層を有するコア−シェル型樹脂粒等が挙げられる。
【００２８】
ナノオーダーの大きさの細孔を有するシリカ等の無機物からなる多孔質材料としては、例えば、メソポーラスシリカ、ナノポーラスシリカ、シリカエアロゲル等と呼ばれるシリカ系多孔体が挙げられる。これらのシリカ系多孔質体は、例えば、ナノポーラスマテリアル（太陽化学製）、ライトスター（日産化学工業製）等の市販品として入手可能である。
また、中実樹脂粒子の表面に多孔質樹脂層を有するコア−シェル型樹脂粒子は、例えば、セリアナノ粒子（北興化学工業製）、テクポリマー（積水化成品工業製）、マツモトマイクロスフィアー（松本油脂製薬製）等の市販品として入手可能である。
【００２９】
これらの添加剤の含有量は、本発明の効果を阻害しない範囲で所望に応じて選定すればよく、例えば、水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対して、０．１〜２０質量％程度である。
【００３０】
（希釈剤）
本発明の粘着剤組成物は、そのまま用いることもできるし、アルコール、水、及びこれらの混合溶剤等の希釈剤に分散した分散液として使用することができる。分散液とすることで、塗布作業性が向上する。
希釈剤の使用量は、少なくとも各成分が均一に溶解するに足る量であり、塗布作業性等を考慮してその濃度を適宜定めることができ、通常粘着剤組成物の固形分の含有量が好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％、更に好ましくは５０〜７０質量％となるような量である。
【００３１】
（調製方法）
本発明の粘着剤組成物は、（ａ）水溶性アクリル粘着剤、（ｂ）アルキレンオキサイド重合体、（ｃ）防腐防カビ剤、必要に応じて用いられる添加剤、及び希釈材を混合して調製することができる。これらの成分の配合順序に特に制限はなく、例えば（ａ）水分散型アクリル粘着剤を構成するアクリル（共）重合体の重合前に、該重合体を形成する重合体成分とともに（ｂ）アルキレンオキサイド重合体を含有させて、該重合体成分を重合させてアクリル（共）重合体を得てもよく、また先にアクリル（共）重合体を重合した後、（ｂ）アルキレンオキサイド重合体を必要に応じて水溶液として添加して混合してもよい。アクリル（共）重合体の重合を速やかに進行させる観点から、アクリル（共）重合体を得た後に、（ｂ）アルキレンオキサイド重合体を含有させることが好ましい。
【００３２】
アクリル（共）重合体の重合は、水分散型アクリル（共）重合体、すなわち、アクリル（共）重合体エマルションが得られれば、その重合方法に制限はなく、例えば上記のアルキル（メタ）アクリレート等の重合体成分を含む単量体混合物に、乳化剤、重合開始剤等を添加して重合する乳化重合等の公知の一般的な重合方法により行えばよい。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系開始剤、アゾ系開始剤、過酸化水素等の重合開始剤などが挙げられ、乳化剤としては、アニオン型、カチオン型、及びノニオン型反応性乳化剤、アニオン型、カチオン型、及びノニオン型非反応性乳化剤等のラジカル重合性界面活性剤などが挙げられる。また、必要に応じて、アスコルビン酸、クエン酸、ブドウ糖等の還元性有機化合物；チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物などの還元剤；ドデシルメルカプタン、ブチルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、メチルアルコール、ベンジルアルコール等の連鎖移動剤；ハイドロキノン（フェノール）類、アミン系硫黄類、硫酸ヒドロキシルアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等の重合停止剤などを用いてもよい。
【００３３】
また、重合の際に、少なくとも１種以上の酸、又は塩基を添加し、弱アルカリ雰囲気（ｐＨとして７．５〜９程度）とすることが、より優れた粘着性、糊残り防止性の観点から好ましい。酸としては、酢酸、乳酸、塩酸、燐酸、硫酸等が挙げられ、塩基としては、トリエチルアミン、アンモニア、ジエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール等のアミン化合物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物などが挙げられる。
【００３４】
（ｃ）防腐防カビ剤、及び必要に応じて用いられる添加剤の添加も、重合体成分とともに含有させてもよいし、アクリル（共）重合体を得た後に含有させてもよい。
【００３５】
通常、（ａ）水分散型アクリル粘着剤に、（ｂ）アルキレンオキサイド重合体、（ｃ）防腐防カビ剤、及び必要に応じて用いられる添加剤を添加し調製すればよく、均質な組成物を得る観点から、添加の際には攪拌機等を用いることが好ましい。
【００３６】
本発明の粘着剤組成物は、被着面が粗面であり、かつ湿潤状態であっても優れた粘着性を有し、経時後の再剥離時に糊残りが少ない糊残り防止性、塗布性能に優れるものである。よって、被着面が粗面であり、かつ湿潤状態で用いられる、例えば、モルタル、コンクリートの打ちっぱなし面等のように被着面が平滑ではない粗面であって、湿潤状態にあるものを被着体とする、すなわち、屋外における湿潤状態の被着面が粗面の被着体を対象とする粘着剤、また該被着体を対象とする養生用、補修用の粘着テープの粘着剤層に好適に用いられる。なお、湿潤状態になるような場所であれば、屋外に限らず屋内であってもよい。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物は、各種のロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター等により被着面に塗布して用いてもよいし、基材に各種のロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター等で塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成した粘着テープとして用いてもよいし、表面離型処理フィルム又は表面処理剥離紙に塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成した後、基材に圧着して転写した粘着テープとして用いてもよいし、また該基材に転写せずに、粘着剤層のみ（ノンサポートタイプ）で用いてもよい。よって、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物の形態として、テープ基材上に粘着剤層を設けた形態（粘着テープ）で、また粘着剤層のみの形態（ノンサポートタイプ）で製品化して用いることができ、様々な状況に対応することができる。
【００３８】
〔粘着テープ〕
本発明の粘着テープは、基材の少なくとも一方の面に、本発明の粘着剤組成物を用いてなる粘着剤層を備えるものである。
【００３９】
（基材）
粘着テープに用いられる基材としては、本発明の粘着剤組成物に含まれる（ａ）水分散型アクリル粘着剤が、湿潤状態の被着面から吸収した水分を、基材を介して放散させるため、該基材は透湿性を有するものが好ましい。湿潤状態の被着面に、粘着剤層が貼り合わされた際、水分は該粘着剤層に吸収されることになるため、該粘着剤層の膨潤による凝集力の低下が生じ、粘着性、糊残り防止性の低下が生じやすい環境となる。本発明の粘着剤組成物は、水分を吸収したとしても、粘着性、糊残り防止性を有するが、基材として透湿性を有する透湿性基材を採用することで、粘着性、糊残り防止性の低下が生じにくい環境を確保できるからである。すなわち、基材として透湿性基材を採用することで、より優れた粘着性と糊残り防止性が得られる。
【００４０】
透湿性基材としては、水分又は湿気が透過する基材であれば特に限定されず、例えば、連続気泡構造を有する発泡体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ウレタン等の樹脂材料を用いた透湿性フィルム、該樹脂材料を紙基材に含浸した含浸紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、和紙、合成紙、これらのラミネート品、及びこれらを機械的にクレーズ処理したものが挙げられる。
【００４１】
透湿性フィルムは、例えば、ＫＴＦ（三菱樹脂製）、エスポアール（三井化学製）、ポーラム（トクヤマ製）、タピレンＭＰＦ（大化工業製）、セルポア（積水フィルム製）、マイクロポーラスフィルム（スリーエムジャパン製）、ＰＯＲＯ（フタムラ化学製）、ハイポア（旭化成イーマテリアルズ製）等の市販品として入手可能である。また、機械的にクレーズ処理したものは、例えば、モノトラン（ナック販売製）等の市販品として入手可能である。
【００４２】
基材の粘着剤層を有する面とは反対側の面には、離型層、帯電防止層等が設けられてもよい。また、粘着テープが基材の両面に粘着剤層が設けられた両面テープの場合には、一方の粘着剤層の面に離型紙、離型フィルムが積層されてもよい。
基材には印刷が施されてもよく、また、基材と粘着剤層との密着性を向上させるために、必要に応じてコロナ処理等の表面処理を施してもよい。
【００４３】
（粘着テープの作製）
本発明の粘着テープは、基材に本発明の粘着剤組成物を各種のロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター等で塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成することで作製することができる。また、表面離型処理フィルム又は表面処理剥離紙に本発明の粘着剤組成物を塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成した後、基材に圧着して該粘着剤を転写して形成することで作製することもできる。
【００４４】
粘着剤層の厚さは、特に制限はないが、５〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜６０μｍである。上記範囲内であると、湿潤状態の粗面に対しても優れた粘着性が得られ、また粘着テープから粘着剤のはみ出し、商品が必要以上に嵩高くなるのを抑制できる。
【００４５】
本発明の粘着テープは、粘着剤層に本発明の粘着剤組成物が用いられるため、被着面が粗面であり、かつ湿潤状態であっても優れた粘着性を有し、経時後の再剥離時に糊残りが少ない糊残り防止性に優れるという特性を有する。この特性を活かす観点から、本発明の粘着テープは、とりわけ湿潤粗面用の養生用粘着テープ、補修用粘着テープに好適に用いられる。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４７】
本発明における各物性の評価は以下のとおりである。
〔湿潤粗面粘着性の評価：常温湿潤粗面粘着力の測定〕
ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１に準じてモルタル板（厚み１０×幅５０×長さ１２５ｍｍ）を作製した。このモルタル板の打ち放し表面をＩＳＯ２５１７８に準拠し、レーザー顕微鏡（ＶＲ−３２００、キーエンス社製、型番）にて表面粗さを測定した。その測定結果は以下の通りであった。
算術表面粗さＳａ：４０．９７５（μｍ）
二乗平均平方根高さＳｑ：４９．１１３（μｍ）  
最大山高さＳｐ：１４５．１１８（μｍ）
最大谷深さＳｖ：１１５．０８２（μｍ）
このモルタル板を、水温２３℃の水道水中に２４時間浸漬した後、取り出して、ペーパーウエスにて表面の水を軽く拭き取った。湿潤状態のモルタル表面に、２５ｍｍ巾にカットした粘着テープを、温度２３℃、湿度５５％の条件下で、重さ２Ｋｇのゴムローラーにて１往復して圧着して試験体を得た。この試験体を、３分間放置した後、１８０度角にて剥離速度５０ｍｍ／分で剥離したときの剥離力を測定し、これを常温湿潤粗面粘着力とした。
【００４８】
〔湿潤粗面粘着性の評価：常温湿潤粗面粘着力の測定〕
上記の高温湿潤粗面粘着力の測定で用いるモルタル板に粘着テープを圧着した試験体を作製し、該試験体を５０℃の恒温槽にて１時間保持した後、同温度で１８０度角にて剥離速度５０ｍｍ／分で剥離したときの剥離力を測定し、これを高温湿潤粗面粘着力とした。なお、５０℃で１時間保持した後のモルタル板の表面は乾いていた。
【００４９】
〔糊残り防止性の評価〕
上記の湿潤粗面粘着性の評価の後、粘着テープを貼付けした箇所のモルタル板表面における粘着剤の残渣の様子を目視し、その有無を以下の基準で評価した。
Ａ：粘着剤の残渣は全く確認されなかった。
Ｂ：粘着剤の残渣が僅かに確認されたが、容易に取り除くことができた。
Ｃ：粘着剤の残渣が確認された。
【００５０】
〔塗布性能の評価〕
上記の湿潤粗面粘着性の評価で用いたモルタル板の表面に、常温において粘着剤組成物を塗布した際の、糊すじの有無を目視し、その有無を評価した。
Ａ：糊すじは全く確認されなかった。
Ｂ：塗布直後は僅かに糊すじが確認されたが、乾燥後は糊すじは確認されなかった。
Ｃ：糊すじが確認された。
【００５１】
（合成例１；（ａ）水分散型アクリル粘着剤の調製）
環流冷却器、攪拌機、温度計、滴下ロートを有する容器中に、イオン交換水３２０質量部を仕込み８０℃まで昇温した。これとは別に、イオン交換水２００質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル３５０質量部、アクリル酸ブチル２００質量部、アクリル酸１０質量部、ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２質量部、及びアニオン型反応性界面活性剤（アクアロンＫＨ−１０、第一工業製薬製）５質量部を仕込んでホモミキサーで乳化し、混合乳化液を得た。
上記の容器内に、３％過硫酸カリウム水溶液１０質量部を仕込み、混合乳化液と３％過硫酸カリウム水溶液３０質量部とをそれぞれ３時間かけて容器中に滴下することにより乳化重合を行った。この間、容器内は８０℃に保った。滴下終了後、１時間、８０℃に保ち、熟成を行った。その後冷却を開始し、３０℃まで冷却後、アンモニア水を添加しｐＨを８に調整し、粘着付与剤（スーパーエステルＥ−７２０（ロジンから誘導されるエステル樹脂）、荒川化学工業製）を５質量部添加し、固形分５０％の（ａ）水分散型アクリル粘着剤を得た。
【００５２】
（実施例１）
上記合成例１で得られた固形分５０％の（ａ）水分散型アクリル粘着剤２００質量部（固形分１００質量部）に防腐防カビ剤（デルトップ１００Ｎ、大阪ガスケミカル社製）０．０５４質量部を加え、攪拌機（３枚プロペラを備える３段攪拌機）を４００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、液面に渦を発生させながら、該渦の斜面に対して、（ｂ）ポリアルキレンオキサイド重合体としてポリエチレングリコール（ＳＥＲＶＡ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ社製、重量平均分子量：４０，０００）０．５質量部をダマができないように投入し、粘度が上昇しはじめてから撹拌速度を１００ｒｐｍとして、５時間連続して撹拌し、粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を、透湿性ポリエチレンフィルム（「セルポア」、積水フィルム製、商品名）にコロナ処理（５０Ｗ／ｍ２／ｍｉｎ）を施した後、上記で得た水分散型アクリル粘着剤をコンマコーターにより塗工し、１１０℃のオーブン中で５分間乾燥させることにより、粘着剤層（厚さ４０μｍ）が形成された粘着テープを作製した。
得られた粘着テープについて、上記の各評価を行った。その評価結果を表１に示す。
【００５３】
（実施例２〜１２、比較例１〜４）
表１に示す成分、及び使用量とした以外は実施例１と同様にして粘着テープを作製し、実施例２〜１０の粘着テープを作製し、また表２に示す成分、及び使用量とした以外は実施例１と同様にして粘着テープを作製し、比較例１〜４の粘着テープを作製した。得られた粘着テープについて、上記の各評価を行った。その評価結果を表１及び２に示す。
【００５４】
【表１】
2017115058.tif 000002
【００５５】
【表２】
2017115058.tif 000003
【００５６】
註）
・含有量は（ａ）水分散型アクリル粘着剤の固形分１００質量部に対する使用量である。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール
重量平均分子量２０，０００：ＰＥＧ−２０００、青木油脂工業製
重量平均分子量４０，０００：ポリエチレングリコール（商品名）、ＳＥＲＶＡ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ社製
・ＰＥＯ：ポリエチレンオキサイド
重量平均分子量６０，０００：アルコックスＬ−６、明成化学工業製、商品名
重量平均分子量８０，０００：アルコックスＬ−８、明成化学工業製、商品名
重量平均分子量１００，０００：ポリエチレングリコール（商品名）、和光純薬工業製
重量平均分子量１１０，０００：アルコックスＬ−１１、明成化学工業製、商品名
・ＥＯ／ＰＯ：エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、アルコックスＥＰ１０１０Ｎ、ランダム共重合体、明成化学工業製
・ＥＰＡ：エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体、ランダム共重合体、アルコックスＣＰ−Ａ１Ｈ、明成化学工業製
・ＰＥ：透湿性ポリエチレンフィルム（「セルポア」、積水フィルム製、商品名、厚さ：５０μｍ）
・防腐防カビ剤：デルトップ１００Ｎ、大阪ガスケミカル社製
・吸湿材料：ライトスター  グレードＣタイプ（固形分：ＳｉＯ２  ２０％、平均粒径：０．３μｍ、日産化学工業製）
【００５７】
実施例の結果から、本発明の粘着剤組成物を用いた粘着テープは、常温及び高温の環境下においても、優れた湿潤粗面粘着力、及び糊残り防止性を有しており、かつ優れた塗布性能を有することが確認された。一方、比較例１では（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の含有量が多いため糊残りが生じてしまい、比較例２では（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の含有量が少ないため優れた湿潤粗面粘着力が得られず、比較例３では（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の重量平均分子量が大きいため糊残りが生じてしまい、また比較例４では（ｂ）アルキレンオキサイド重合体の重量平均分子量が小さいため優れた湿潤粗面粘着力が得られなかった。