(57)【要約】【課題】  硬度、耐摩耗性、アンチブロッキング性優れるハードコートフィルムを得る。【解決手段】  下記（Ａ）〜（Ｄ）を含むことを特徴とする紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物を用いる。（Ａ）３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートモノマー１００重量部、（Ｂ）６個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを５〜６０重量部、（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部に対し、平均一次粒子径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、平均二次粒子径が１００ｎｍ〜３００ｎｍのシリカ粒子を０．５〜２０重量部、（Ｄ）光重合開始剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）を含むことを特徴とする紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物。
（Ａ）３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートモノマー１００重量部、
（Ｂ）６個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを５〜６０重量部、
（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部に対し、平均一次粒子径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、平均二次粒子径が１００ｎｍ〜３００ｎｍのシリカ粒子を０．５〜２０重量部、
（Ｄ）光重合開始剤。
【請求項２】
前記（Ａ）が３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するジグリセリン骨格のアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物。
【請求項３】
シクロオレフィン系樹脂フィルムの上に、請求項１、２記載の樹脂組成物の硬化樹脂層が形成されていることを特徴とするアンチブロッキングハードコートフィルム。
【請求項４】
ヘーズが０．１％以下で、凹凸面の算術平均表面粗さＲａが１ｎｍ〜１０ｎｍであることを特徴とする請求項３記載のアンチブロッキングハードコートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物及びアンチブロッキングハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォンやタブレット端末で使用されるフィルムタッチセンサーは安価な2軸延伸PETフィルムが用いられてきた。しかし2軸延伸PETフィルムはヘイズが高く、複屈折率が高い上に面内バラツキもあり、特有の虹ムラが生じるという問題がある。また偏光サングラスを着用して画面を見ると、見えづらいといった課題もある。それに対しシクロオレフィン樹脂系フィルムはヘイズ、複屈折率ともに低く、面内均一性も高く、PETフィルムの虹ムラは解決される。しかしシクロオレフィン樹脂系フィルムは表面にアンチブロッキング層（凹凸層）を設けないとロール状に巻き取ることができないため、一般的に紫外線硬化型アンチブロッキングハードコーティングがされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−２９６１５２号公報
【特許文献２】特開２００７−４６０３１号公報
【特許文献３】特開２００８−３２７６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のアンチブロッキング樹脂組成物は、ヘイズが高く、上記光学特性に優れるシクロオレフィン樹脂系フィルムに塗工した際に、せっかくのフィルム特性を阻害してしまう。粒子を少なく、小さくしてヘイズを下げようとすると、表面粗さが低くなりアンチブロッキングとしての性能を維持しないという欠点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、下記（Ａ）〜（Ｄ）を含むことを特徴とする紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物である。
（Ａ）３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートモノマー１００重量部、
（Ｂ）６個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを５〜６０重量部、
（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部に対し、平均一次粒子径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、平均二次粒子径が１００ｎｍ〜３００ｎｍのシリカ粒子を０．５〜２０重量部、
（Ｄ）光重合開始剤
【発明の効果】
【０００６】
本発明の紫外線硬化型ハードコート樹脂組成物をプラスチックフィルムに適用したハードコートフィルムは硬度、耐擦傷性に優れ、ヘイズも低く、アンチブロッキング性にも優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。明細書中、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基及びメタアクリロイル基のいずれかを意味し、（メタ）アクリレートも同様である。オリゴマーとは、分子量５００以上６００００以下の分子をいう。
【０００８】
（Ａ）３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ブチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ブチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ブチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ブチレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ブチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０００９】
特にグリセリン骨格、とりわけジグリセリン骨格を有するものを用いれば、硬度、耐擦傷性、可撓性に優れたものになる。重量平均分子量は１５００以下が好ましい。１５００を超えると架橋密度が下がり、耐擦傷性が劣りやすくなる。なお、重量平均分子量測定にはＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）を用い、スチレンジビニルベンゼン基材のカラムをＴＨＦ展開溶媒にて用い、ポリスチレン換算の分子量を測定し・算出したものである。ジグリセリン骨格を有しないと架橋性に乏しく、シクロオレフィン系樹脂フィルムに塗工した際に割れやすいといった欠点がある。
【００１０】
（Ｂ）（Ａ）以外の分子内に６個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物は、既知の合成方法により容易に得ることができる。具体的には、ポリイソシアネートとポリオールを先ず反応させ、次にヒドロキシ（メタ）アクリレートと反応させる方法や、ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートを先ず反応させ、次にポリオールと反応させる方法等が挙げられる。好ましい方法は、２官能ポリイソシアネートと２官能ポリオールを先ず反応させ、次にペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと反応させる方法である。また反応触媒にはジブチル錫ジラウレート等の公知のウレタン化触媒を使用することができる。（Ｂ）成分は（Ａ）成分１００重量部に対して５〜６０重量部配合する。配合割合が下限に満たないと、可撓性や塗工外観に悪影響が出る。上限を超えると架橋密度が疎になりやすく耐擦傷性が低下する。（メタ）アクリロイル基が６個未満であると、架橋密度が疎になりやすく耐擦傷性が低下する。
【００１１】
ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシドールジ（メタ）アリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート等が挙げられる。好ましいのは、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートである。これらヒドロキシ（メタ）アクリレートは単独で用いても又は２種類以上を混合して用いてもよい。 
【００１２】
ポリイソシアネートとしては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。具体例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート等の芳香族系や、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１３】
ポリオールとしては、分子内に２個以上の水酸基を有するポリオールが用いられる。具体例としては、ポリ（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（プロピレンオキサイド）トリオール、コポリ（エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）ジオール、エトキシ化ビスフェノールＡ、エトキシ化ビスフェノールＳ、スピログリコール、カプロラクトン変性ジオール、カーボネートジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００１４】
市販品として、アートレジンＵＶ−７６３０Ｂ、アートレジンＵＶ−７６４０Ｂ、アートレジンＵＮ−９０００Ｈ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ−９０１Ｔ（根上工業（株）製、商品名）、紫光ＵＶ−１４００Ｂ、紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、紫光ＵＶ−７６００Ｂ、紫光ＵＶ−７６０５Ｂ、紫光ＵＶ−７６１０Ｂ、紫光ＵＶ−７６２０ＥＡ（日本合成化学（株）製、商品名）、ＮＫオリゴＵ−６ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−６ＬＰＡ、ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ、ＮＫオリゴＵＡ−３２Ｐ、ＮＫオリゴＵ−３２４Ａ、ＮＫオリゴＵ−６Ｈ（新中村化学工業（株）製、商品名）、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９、Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０（ダイセル・サイテック（株）製、商品名）、ビームセット５７５（荒川化学工業（株）製、商品名）などが挙げられる。
【００１５】
（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部に対し、平均一次粒子径が５〜２０ｎｍ、平均二次粒子径が１００〜３００ｎｍのシリカ粒子を０．５〜２０重量部配合する。配合割合下限に満たないと、ブロッキング防止効果が劣りやすく、上限を超えるとヘイズ値が大きくなり透明性が劣りやすくなる。シリカ粒子の平均一次粒子径を５〜２０ｎｍとすることでヘイズを低くでき、平均二次粒子径を１００〜３００ｎｍとすることで良好なアンチブロッキング性を発現できる。本発明で用いるシリカ粒子は６個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を前記割合で配合することにより、シリカ粒子の浮上性が向上し良好なアンチブロッキング性を発現できると推察される。
【００１６】
一次粒子径とは、粉体状での分散がこれ以上小さくできない粒径であり、二次粒子径とは、一次粒子径が凝集し、一般的に有機溶剤や塗料に配合された状態で分散している粒子径をいう。尚、平均一次粒子径は硬化塗膜のTEM観察により５０個の粒子を抽出し、粒子１個の長辺と短辺を測定し平均値を粒径とし、抽出した５０個の平均粒径を求めたものである。平均二次粒子径はシリカ分散液をナノ粒子分布測定装置を用いて測定したメディアン径の値である。
【００１７】
（Ｄ）成分の光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２、２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのカルボニル化合物、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１８】
市販の光開始剤としてはＢＡＳＦジャパン株式会社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ、ＵＣＢ社製ユベクリルＰ３６、などを用いることが出来る。
【００１９】
中でも硬化性樹脂組成物の硬化性、光安定性、相溶性、低揮発、低臭気という点から、アルキルフェノン系光重合開始剤を主として用いるのが好ましく、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられ、他に２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドを併用しても良い。併用することにより光の吸収波長が広く、また紫外線がより深部まで侵入し、塗膜の硬化を向上させることができる。（Ｃ）光重合開始剤の配合割合は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計固形分１００重量部に対して０．５〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部であり、下限未満では硬化不足を生じやすく、上限を超えると、照射された紫外線が光重合開始剤に吸収され、硬化性が低下することがある。
【００２０】
上記成分は溶剤にて希釈され固形分が１０〜８０％に調整される。溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ｎ−プロピルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤、ギ酸メチル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ等のエーテル系溶媒、N，N−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒等が挙げられる。
【００２１】
紫外線硬化型樹脂組成物が塗布されるプラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることができる。
【００２２】
なかでも、光の透過率が良く高透明性で、光学的等方性、波長分散性に優れるといった光学特性の点からシクロオレフィン系重合体からなるフィルムが好ましく用いられる。シクロオレフィン系樹脂としては、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）又はシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）などが挙げられる。フィルムの厚みは概ね１５μｍ〜２５０μｍであればよい。特に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物をシクロオレフィン系フィルムに適用すると１８０°折り曲げ試験でハードコートフィルムの破断が生じることがない。
【００２３】
前記のフィルムには、紫外線硬化型樹脂組成物との密着性を向上させる目的で、プライマー処理、コロナ処理や、サンドブラスト法、溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、クロム酸処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。
【００２４】
紫外線硬化型樹脂組成物を塗布する方法は、特に制限はなく、公知のスプレーコート、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、ワイヤーバーなどの塗工法またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法により形成できる。乾燥膜厚は、０．５μｍ〜１０μｍが好ましい。
【００２５】
紫外線硬化型樹脂組成物を塗布した後は、６０〜１２０℃で乾燥する。紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線照射機を用いて５００ｍＷ／ｃｍ２〜３０００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が５０〜４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線処理を行い硬化させる。紫外線発生源としては一般的に紫外線ランプが用いられており、具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられ、照射する場合は空気中でもよいし、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中でもよい。
以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。重量部は固形分重量を示す。
【実施例１】
【００２６】
ウレタンアクリレート（ｂ１）の合成
ポリエチレングリコール２００（東邦化学工業製  商品名ＰＥＧ２００  固形分１００％）２００重量部とイソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン株式会社製  商品名デスモジュールＩ  ＮＣＯ基３７．５％）４４５重量部とをＭＥＫ溶剤中（固形分３０％）３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが２分の１になった時点で反応を終了させた。次に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製、固形分１００％）１０４９重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基が消滅したことを確認し、官能基数１０、重量平均分子量８０００のウレタンアクリレートオリゴマー（ｂ１）を得た。なお、重量平均分子量測定にはＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）を用い、スチレンジビニルベンゼン基材のカラムをＴＨＦ展開溶媒にて用い、ポリスチレン換算の分子量を測定・算出した。
【００２７】
紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物
（Ａ）重量平均分子量が１３００のエチレンオキサイド変性ジグリセリンテトラアクリレート１００重量部、
（Ｂ）（ｂ１）を１０重量部、
（Ｃ）一次粒子径が１５ｎｍ、二次粒子径が２００ｎｍのシリカ粒子を１．１重量部、
（Ｄ）光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を５．５重量部、
希釈溶剤として、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、酢酸エチルを配合して固形分４０重量％の紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物を得た。
【００２８】
アンチブロッキングハードコートフィルム
コロナ処理された厚み１００μｍのＣＯＰフィルム（ＺｅｏｎｏｒＦｉｌｍ（登録商標）、商品名ＺＦ１６、日本ゼオン株式会社製）に＃５のバーコーターにて硬化後の樹脂膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、８０℃で乾燥し、紫外線照射機（高圧水銀ランプ）を用いて１５００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線処理を行い、ハードコートフィルムを得た。
【実施例２】
【００２９】
実施例１において、（Ｃ）シリカ粒子を５．５重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００３０】
実施例１において、（Ｃ）シリカ粒子を１６．５重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００３１】
実施例１において、（Ｂ）（ｂ１）を３０重量部、（Ｃ）シリカ粒子を１．３重量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を６．５重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００３２】
実施例１において、（Ｂ）（ｂ１）を５０重量部、（Ｃ）シリカ粒子を１．５重量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を７．５重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００３３】
ウレタンアクリレート（ｂ２）の合成
ポリエチレングリコール２００（東邦化学工業製  商品名ＰＥＧ２００  固形分１００％）２００重量部とイソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン株式会社製  商品名デスモジュールＩ  ＮＣＯ基３７．５％）４４５重量部とをＭＥＫ溶剤中（固形分３０％）３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが２分の１になった時点で反応を終了させた。次に、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬株式会社製  商品名ＰＥＴ３０  固形分１００％）５９７重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基が消滅したことを確認し、官能基数６、重量平均分子量４２００のウレタンアクリレートオリゴマー（ｂ２）を得た。なお、重量平均分子量測定にはＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）を用い、スチレンジビニルベンゼン基材のカラムをＴＨＦ展開溶媒にて用い、ポリスチレン換算の分子量を測定・算出した。
【００３４】
紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物
（Ａ）重量平均分子量が１３００のエチレンオキサイド変性ジグリセリンテトラアクリレート１００重量部、
（Ｂ）（ｂ２）を１０重量部、
（Ｃ）一次粒子径が１５ｎｍ、二次粒子径が２００ｎｍのシリカ粒子を１．１重量部、
（Ｄ）光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を５．５重量部、
希釈溶剤として、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、酢酸エチルを配合して固形分４０重量％の紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物を得た。
【００３５】
アンチブロッキングハードコートフィルム
コロナ処理された厚み１００μｍのＣＯＰフィルム（ＺｅｏｎｏｒＦｉｌｍ（登録商標）、商品名ＺＦ１６、日本ゼオン株式会社製）に＃５のバーコーターにて硬化後の樹脂膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、８０℃で乾燥し、紫外線照射機（高圧水銀ランプ）を用いて１５００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線処理を行い、ハードコートフィルムを得た。
【００３６】
［実験例１］
実施例１において、厚み１００μｍのＣＯＰフィルムに代えて、厚み１２５μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製  Ａ４３００）を用いた以外は同様に実施した。
【００３７】
［実験例２］
実施例１において、（Ａ）成分をエチレンオキサイド変性ジグリセリンテトラアクリレートに代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製、固形分１００％）にした以外は同様に実施した。
【００３８】
［比較例１］
実施例１において、（ｂ１）を用いず、（Ｃ）シリカ粒子を１重量部とした以外は同様に実施した。
【００３９】
［比較例２］
実施例１において、（ｂ１）を用いず、（Ｃ）シリカ粒子を５重量部とした以外は同様に実施した。
【００４０】
［比較例３］
実施例１において、（ｂ１）を用いず、（Ｃ）シリカ粒子を１５重量部とした以外は同様に実施した。
【００４１】
［比較例４］
実施例１において、（Ｃ）シリカ粒子を０．２重量部とした以外は同様に実施した。
【００４２】
［比較例５］
実施例１において、（Ｃ）シリカ粒子を３３重量部とした以外は同様に実施した。
【００４３】
［比較例６］
実施例１において、（Ｃ）一次粒子径が１５ｎｍ、二次粒子径が２００ｎｍのシリカ粒子に代えて、一次粒子径が５０ｎｍ、二次粒子径が２５０ｎｍのシリカ粒子を用いた以外は同様に実施した。
【００４４】
［比較例７］
実施例１において、（Ｃ）一次粒子径が１５ｎｍ、二次粒子径が２００ｎｍのシリカ粒子に代えて、一次粒子径が１５ｎｍ、二次粒子径が８０ｎｍのシリカ粒子を用いた以外は同様に実施した。
【００４５】
［比較例８］
実施例１において、（Ｂ）成分を３重量部にした以外は同様に実施した。
【００４６】
［比較例９］
実施例１において、（Ｂ）成分を６５重量部にした以外は同様に実施した。
【００４７】
評価結果を表１、表２に示す。尚、配合比は固形分換算値である。
【表１】
2017226787.tif 000002
【００４８】
【表２】
2017226787.tif 000003
【００４９】
評価方法は以下の通りとした。
（１）鉛筆硬度：ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９年版）の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（形式Ｐ）を用いた。
（２）耐摩耗性：スチールウール（日本スチールウール株式会社製、商品名ボンスター＃００００）を用い、２００ｇ／ｃｍ２荷重をかけ、塗膜を１０往復擦った。試験後は入ったキズの有無を評価した。
○：傷なし、△：傷１〜９本、×：傷１０本以上
（３）ヘイズ値（Ｈｚ）の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００年版）の規定に基づきヘイズメータ（株式会社東洋精機製作所製、商品名ヘイズガードＩＩ）により測定した
（４）表面粗さＲａ
走査型プローブ顕微鏡(SPM : Scanning Probe Microscope)、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、型番  Nanocute/NanoNaviRealsで測定した。
（５）ＡＢ（アンチブロッキング）性：紫外線で硬化させたフィルム２枚の塗工面どうしを重ね合わせ、５ｃｍ角×厚さ１ｃｍのガラス板に挟み込み、その上から１０ｋｇの重りを乗せ室温にて静置させた。フィルムの張り付き具合を目視にて確認し、下記の基準にて評価した。 
○：３日間静置し、張り付きなし、
×：３日間静置し、張り付きあり。
（６）折り曲げ性
塗工面を外側にしてフィルムを指で折り曲げ、フィルムが割れるかどうかを観察した。
○：割れなし、×：割れあり