(57)【要約】【課題】  乾燥環境下はもとより、水濡れ環境下でも十分な滑り止め機能を有し、手足や身体による接触感が良好で、浴槽内や床面、傾斜する机面での敷設状態を安定させることができる滑り止め用シートを提供する。【解決手段】  軟質樹脂と微小中空球体とが構成成分であって、スライス面に該微小中空球体由来の微小凹構造を有する、アスカーＣ硬度が２０〜１００である滑り止め用シート；軟質樹脂と微小中空球体との重量比［軟質樹脂／微小中空球体］が８０／２０〜９９／１であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟質樹脂（Ａ）と微小中空球体（ｓ）とが構成成分であって、スライス面に該（ｓ）由来の微小凹構造（α）を有する、アスカーＣ硬度が２０〜１００である滑り止め用シート（Ｘ）。
【請求項２】
前記微小凹構造（α）の数平均径が５〜２００μｍである請求項１記載の滑り止め用シート。
【請求項３】
前記微小凹構造（α）が、スライス面１ｃｍ２当たり５００〜２００，０００個／ｃｍ２である請求項１または２記載の滑り止め用シート。
【請求項４】
前記微小中空球体（ｓ）の体積平均粒子径が１０〜２００μｍである請求項１〜３のいずれか記載の滑り止め用シート。
【請求項５】
軟質樹脂（Ａ）がウレタン樹脂である請求項１〜４のいずれか記載の滑り止め用シート。
【請求項６】
軟質樹脂（Ａ）と微小中空球体（ｓ）との重量比［（Ａ）／（ｓ）］が８０／２０〜９９／１である請求項１〜５のいずれか記載の滑り止め用シート。
【請求項７】
軟質樹脂（Ａ）と微小中空球体（ｓ）とを構成成分とする樹脂組成物の成形物をスライスする、アスカーＣ硬度が２０〜１００である滑り止め用シート（Ｘ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は滑り止め用シートに関する。詳しくは表面が微小中空球体（ｓ）に起因する微小凹構造を有する滑り止め用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、たとえば、水濡れしたステンレス製の調理台上でまな板が滑るという問題、水を張った浴槽内での転倒事故問題など、「滑る」ことによる弊害が多くある。
これに対して、一般的には滑り止め材として粘着性のゴムや、コルク板などが使用され、このほかにゴム状弾性材料により形成され表面に凹凸構造を有する滑り止めシート（たとえば、特許文献１）、シート表面に、連続気泡の表面微細凹凸となった薄い発泡ゴム層を形成し、この発泡ゴム層により、載置物との間の接触抵抗を高めるようにした滑り止めシート（たとえば、特許文献２）などが開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１８１４０８号公報
【特許文献２】特開昭６２−１７８３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、粘着性のゴムは、樹脂が対象物に粘着してべとつきの原因となり、埃等が付着して粘着力が低下しやすく、コルクは素材自身がもろいので耐久性が小さい。
また、ゴム状弾性材料を使用して滑り止めに凸凹パターンを使用する場合には、その形状を金型等で成形しているので、形状の大きさは数ｍｍ以上と大きくなってしまい、例えばシートに手や身体の一部で触れたり乗ったりする場合に凸凹感や痛みがかんじられて触感が悪く、連続気泡の表面微小凹凸となった薄い発泡ゴム層の場合には、十分な滑り止めの効果があるとはいえなかった。
【０００５】
本発明の目的は、乾燥環境下はもとより、水濡れ環境下でも十分な滑り止め機能を有し、手足や身体による接触感が良好で、浴槽内や床面、傾斜する机面での敷設状態を安定させることができる滑り止め用シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題に鑑み、鋭意研究の結果、本発明に至った。
すなわち、本発明は、軟質樹脂（Ａ）と微小中空球体（ｓ）とが構成成分であって、スライス面に該（ｓ）由来の微小凹構造（α）を有する、アスカーＣ硬度が２０〜１００である滑り止め用シート（Ｘ）である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の滑り止め用シート（Ｘ）は、以下の効果を奏する。
（１）乾燥環境下はもとより、水濡れ環境下でも十分な滑り止め性能を有する。
（２）接触感が良好である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［軟質樹脂（Ａ）］
本発明における軟質樹脂（Ａ）は、応力により変形する軟質の樹脂であり、以下の（Ａ１）〜（Ａ３）が挙げられる。これらは単独使用しても、２種以上を併用してもよい。
【０００９】
軟質樹脂（Ａ）としては、軟質塩化ビニル樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、およびスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレンブロック共重合体等のスチレン（共）重合体（Ａ１）；
【００１０】
アルキル（メタ）アクリレートを主成分としたスチレン−アルキル（メタ）アクリレート−アクリロニトリル共重合体、ポリオルガノシロキサンとアルキル（メタ）アクリレートからなる複合ゴムにビニル単量体がグラフト重合したグラフト共重合体、高ゴム含量のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、高ゴム含量アクリロニトリル−アクリレート−スチレン共重合体、高ゴム含量のアクリロニトリル−エチレン−ブテン−スチレン共重合体、シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、低密度ポリエチレン−メチルメタクリレートグラフト共重合体、（エチレン−エチルアクリレート）−メチルメタクリレートグラフト共重合体、低密度ポリエチレン−グリシジルメタクリレートグラフト共重合体、ポリエステル−ポリエステルブロック共重合体、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、酸基含有エチレン−プロピレン共重合体、エポキシ基含有エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等の前記（Ａ１）以外のビニル（共）重合体（Ａ２）；
【００１１】
ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂等の前記（Ａ１）、（Ａ２）以外の樹脂（Ａ３）が挙げられる。
【００１２】
上記（Ａ）のうち、滑り止め性能、接触感の観点から、好ましいのは（Ａ３）、さらに好ましいのはポリウレタン樹脂である。
また、ポリウレタン樹脂は、後述の微小中空球体（ｓ）を後述の滑り止め用シートの構成成分とする観点、樹脂の硬度、シートの加工のし易さの観点からも好ましい。
【００１３】
［微小中空球体（ｓ）］
本発明における微小中空球体（ｓ）は、熱硬化性樹脂（ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル等）からなる微小中空球体（ｓ１）、熱可塑性樹脂（フェノール樹脂、尿素樹脂等）からなる微小中空球体（ｓ２）、無機化合物（ガラス、アルミナシリケート、セラミックス、カーボン等）からなる微小中空球体（ｓ３）、熱硬化性樹脂および／または熱可塑性樹脂からなる微小中空球体に、表面に無機フィラー（例えば、炭酸カルシウム等）の被覆をした微小中空球体（ｓ４）が挙げられる。
上記（ｓ）のうち、滑り止め性能、触感の観点から、好ましいのは（ｓ１）、（ｓ２）、（ｓ４）であり、さらに好ましいのは（ｓ４）である。
なお、上記（ｓ）は単独使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
このような微小中空球体（ｓ）の市場から入手できる具体例としては、マツモトマイクロスフェアーＦ−８０ＥＤ、ＭＦＬシリーズ（松本油脂製薬社製）、エクスパンセル９２０ＤＥシリーズ（日本フィライト社製）、ＥＭＣシリーズ（日本フィライト社製）、フェノリックマイクロバルーンＢＪＯ−０９３０（ユニオンカーバイド社製）等が挙げられる。
後述の滑り止め用シート（Ｘ）の滑り止め性能および（Ｘ）の接触感の観点から、（ｓ）の体積平均粒径は、好ましくは１０〜２００μｍ、さらに好ましくは２０〜１５０μｍである。また、（ｓ）の真比重は、好ましくは０．０１〜０．３、さらに好ましくは０．０５〜０．２である。
【００１５】
［滑り止め用シート（Ｘ）］
本発明の滑り止め用シート（Ｘ）は、前記軟質樹脂（Ａ）と前記微小中空球体（ｓ）とが構成成分であって、スライス面に該（ｓ）由来の微小凹構造（α）を有する、アスカーＣ硬度が２０〜１００、好ましくは２５〜９５である滑り止め用シートである。
該（ｓ）由来の微小凹構造（α）は、スライス前にスライス面に存在した（ｓ）がスライスされ、中空部分がスライス面に開口している。
また、アスカーＣ硬度は、例えば、軟質樹脂（Ａ）の硬度、微小中空球体（ｓ）の種類、量により適宜調整できる。
【００１６】
前記微小凹構造（α）の数平均径は、滑り止め性能および接触感の観点から、好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１５０μｍ、とくに好ましくは２５〜１００μｍである。
また、微小凹構造（α）の数はスライス面１ｃｍ２当たり、滑り止め性能、接触感の観点から、好ましくは５００〜２００，０００個／ｃｍ２、さらに好ましくは２，０００〜１５０，０００個／ｃｍ２、とくに好ましくは８，０００〜１００，０００個／ｃｍ２である。
なお、微小凹構造（α）の数平均径と数は、顕微鏡による拡大画像を、画像解析して算出することができる。
なお、後述の実施例における微小凹構造（α）の数平均径、微小凹構造（α）の数は上記方法にしたがった。
【００１７】
滑り止め用シート（Ｘ）は、軟質樹脂（Ａ）と微小中空球体（ｓ）とを構成成分とする樹脂組成物を、例えば、成形して成形物として、スライス（切断）することで製造できる。
軟質樹脂（Ａ）と微小中空球体（ｓ）との重量比［（Ａ）／（ｓ）］は、接触感および滑り止め性能の観点から、好ましくは８０／２０〜９９／１、さらに好ましくは９０／１０〜９８／２である。
【００１８】
以下において、（Ａ）がポリウレタン樹脂の場合について、詳述するが、（Ａ）が他の樹脂の場合についても、同様である。
【００１９】
軟質樹脂（Ａ）が、ポリウレタン樹脂の場合、前記樹脂組成物は、例えば以下の方法で製造できる。
（ｉ）溶融したポリウレタン樹脂と、微小中空球体（ｓ）と混合・分散後、冷却して樹脂組成物を得る。
（ｉｉ）ポリウレタン樹脂の原料であるポリオール（ａ）および／またはイソシアネート（ｃ）と、（ｓ）とを予め混合・分散させて、ポリオール（ａ）の成分とイソシアネート（ｃ）の成分とを反応させて樹脂組成物を得る。
上記（ｉ）、（ｉｉ）のうち、滑り止め性能と工業上の観点から、好ましいのは（ｉｉ）である。
【００２０】
［ポリオール（ａ）］
ポリオール（ａ）としては、公知のポリオールが使用できる。例えば、ポリオール化合物は２個または２個以上の活性ヒドロキシル基を有する化合物であり、２〜８価またはそれ以上の水酸基含有化合物である。常温（２５℃）で液状であることが好ましい。
ポリオール（ａ）は、以下の（ａ１）〜（ａ３）が挙げられる。
【００２１】
ポリエーテルポリオール（ａ１）の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコール；ピロガロール、ハイドロキノンなどの多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、などのビスフェノール類；アルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、ポリアルキレンポリアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなど）、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）などの脂肪族アミン；アニリン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ｐ−ジフェニルジアミン、メチレンビスフェニレンジアミン、メチレンビスーオルトクロロフェニレンジアミンなどの芳香族アミン；イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン；アミノエチルピペラジンなどの複素脂環式アミンなど；およびこれらの活性水素化合物にアルキレンオキサイド（ＡＯ）（アルキレンオキサイドの炭素数２〜４）を付加した化合物などが挙げられる。
【００２２】
ポリエステルポリオール（ａ２）の具体例としては、多価アルコール（前記の２価アルコールおよびトリメチロールプロパン、グリセリンなど）と多塩基酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸、トリメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸など）とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール、ε−カプロラクトンなどのラクトンを開環重合して得られるポリラクトンポリオールなどが挙げられる。これらのポリエステルポリオールは２種以上を併用してもよい。これらのうちで好ましいものは、２価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールの１種以上）とフタル酸とを縮合反応して得られるポリエステルポリオールである。
【００２３】
その他ポリオール（ａ３）としては、ひまし油又はひまし油誘導体、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。
上記（ａ）のうち、好ましいのは（ａ１）、（ａ３）、さらに好ましいのは多価アルコールのアルキレンオキサイドを付加した化合物、ひまし油である。
なお、（ａ）は１種単独使用でも、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
［イソシアネート（ｃ）］
イソシアネート（ｃ）としては、ポリウレタンの製造に用いるものであればよい。これらのイソシアネートは、単独でも複数を併用してもよく、それらのヌレート変性、プレポリマー変性、ウレトジオン変性などの変性をした変性体を用いてもよく、複数のポリイソシアネートや変性体をそれぞれ併用してもよい。
【００２５】
イソシアネート（ｃ）としては、具体的には、２，４−または２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ジフェニルメタン−２，４’−または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）の芳香族ポリイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，４−シクロヘキシルジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；およびこれらの変性物（例えば、カルボジイミド変性、アロファネート変性、ウレア変性、ビューレット変性、イソシアヌアレート変性、オキサゾリドン変性など）、イソシアネート基末端プレポリマーなどが挙げられる。変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ショ糖変性ＴＤＩ、ひまし油変性ＭＤＩなどが挙げられる。
【００２６】
これらのうちで好ましいものは、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩおよびショ糖変性ＴＤＩおよびそれらのプレポリマーである。
【００２７】
ウレタン樹脂の製造法も限定されず、イソシアネートとポリオールの直接反応で製造しても、一旦イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを製造しておいて、そのイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにポリオールを反応させて製造してもよい。
【００２８】
ウレタン樹脂の製造法の具体的な一例を示せば、下記の通りである。まず、ポリオール（ａ）に、必要に応じてウレタン化触媒、消泡剤、乾燥剤、添加剤、微小中空体、などの各種添加剤を配合し、ポリオール配合液を作成する。
同時に、イソシアネート（ｃ）に必要に応じて添加剤などを配合してイソシアネート配合液とする。
次いで混合装置または発泡装置を使用し、ポリオール配合液とポリイソシアネート配合液とを混合する。得られた混合液を所定の容器（金型）にいれ、反応、硬化後、取り出して軟質樹脂（Ａ）であるウレタン樹脂と微小中空球体（ｓ）を構成成分とするウレタン樹脂成形物を得る。
【００２９】
ウレタン化触媒としては、ウレタン化反応を促進する公知のウレタン化触媒が使用でき、たとえば、トリエチレンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンのＰＯ付加物などの３級アミンおよびそのカルボン酸塩、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、スタナスオクトエート等のカルボン酸金属塩、ジブチルチンジラウレートなどの有機金属化合物が挙げられる。
【００３０】
ウレタン化反応の反応条件は特に制限されず、公知の条件が適用される。ポリウレタン樹脂の製造に際してのイソシアネート指数［（ＮＣＯ基／活性水素原子含有基）の当量比×１００］（ＮＣＯインデックス）は、好ましくは７０〜１２５、さらに好ましくは７５〜１２０、とくに好ましくは８５〜１１５である。
ポリウレタン樹脂成形物の比重は、例えば０．１〜３．０、好ましくは０．３〜２．５である。
【００３１】
また、シートの硬さや風合いを改良するためにウレタン樹脂を製造する場合に、添加剤として、種々の軟化剤、無機や有機の補強剤、充てん剤、あるいは日光や熱などによる老化を防止するための老化防止剤、加工性を改良するための種々の油や滑剤、染料や顔料のような着色剤、抗菌剤、防かび剤などを添加してもよい。
【００３２】
軟化剤としては、たとえば、鉱物油、植物油、動物油などが、無機の補強剤や充てん剤としては、たとえば上記の比重を向上させるもの以外のクレー、炭酸マグネシウム、水和シリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラックなど、有機の補強剤や充てん剤としては、例えば各種の木粉、おが粉、セルロース粉末、プラスチック粉末などが用いられる。
【００３３】
次に冷却して得られるウレタン樹脂成形物を所望の厚さにスライスし、所望の大きさに裁断して、本発明の滑り止め用シート（Ｘ）を得るが、スライス、裁断の方法などについては特に限定されるものではない。
スライスは、ゴムや皮革などをスライスする装置が適用できる。移動テーブルもしくはコンベアー上に軟質樹脂材料を載せて、水平回転する刃物(バンドナイフ ／ 鋸）により水平方向にスライス裁断加工によって製造できる。
【００３４】
シートの厚さも用途によって異なるが、好ましくは１〜５０ｍｍ、さらに好ましくは２〜４０ｍｍである。厚さが厚くなるとマット状となるが、表面に微小凹構造を有し、そこに接するものは滑りにくくなり、同様な効果を奏するので、厚さだけマット状であっても本発明のシートに含めるものとする。
【００３５】
スライスすることによって、主に微小中空球体（ｓ）がスライサーの刃により切断された開口球体構造（微小凹部）が生じる。これらの微小凹部は主として単独孔であり、前記微小凹構造（α）となる。
【００３６】
また、本発明の滑り止め用シート（Ｘ）は水中に沈むシートとすることができるが、確実に速くしかも安定して沈ませるには、該シートの比重をより大きくする必要がある。水中に速く安定的に沈降させることが可能な好ましい比重としては、シートの比重を１．１以上２．４以下に調整することである。比重がこの範囲にあるシートであれば、浴槽用マットとしても、より好適である。
【００３７】
シートの比重を上げる方法としては、特に限定されないが、たとえば、高比重の無機粒子の添加が挙げられ、具体例としては、金、銀、鉛、タングステン、バリウム塩、カルシウム塩、タルクなどが挙げられ、特に好ましくは、人体に対する人体への安全性、価格競争力、高比重である観点で、バリウム塩、カルシウム塩、及びタルクを上記の軟質樹脂と微小中空球体（ｓ）の混合物配合にすることが好ましい。
高比重の無機粒子の配合量は、シートの比重を１．１以上２．４以下にすることができれば特に限定されないが、樹脂への混合時に高粘度になると混合か困難になることから、配合量は、軟質樹脂の重量に基づいて、好ましくは１〜９０重量％、さらに好ましくは５〜７０重量％である。
【００３８】
本発明の滑り止め用シート（Ｘ）は、スライス面に該微小中空球体（ｓ）由来の微小凹構造（α）を有するので、身体への良好な感触（接触感）が得られると共に滑り止め効果が向上し、乾燥環境下はもとより、水濡れ環境下でも十分な滑り止め性能を有する。
これは、仮説ではあるが、前記微小凹構造（α）が、吸盤としての機能を有するためと推定される。
【００３９】
本発明の滑り止め用シートは、浴槽内マット、浴室の床マット、調理場のマット、自動車のシート、嵩崩れ防止のための梱包用シート、マグネット付きフックの一部分、ゴルフ用手袋や卓球、テニスラケット、ゴルフクラブのグリップ、印鑑押印用マット、ハンガー取付け端の崩れ防止材、スカートやズボンのハンガーの内張り、階段の滑り止め材、指サックの代用品、シーツや絨毯のズレ防止材、靴底滑り止め材、シリコンウェハーの研磨材料部品などの多様な用途に供されるが、これらに限定されない。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。部は重量部を示す。
【００４１】
実施例および比較例に使用したポリウレタン樹脂原料は以下の通りである。
ポリオール（ａ−１）：
平均官能基数２．０、数平均分子量１０００、
水酸基価１１２であるエチレングリコールのＰＯ付加物。
ポリオール（ａ−２）：
平均官能基数２．０、数平均分子量２０００、
水酸基価５６であるエチレングリコールのＰＯ付加物。
ポリオール（ａ−３）：
平均官能基数２．７、数平均分子量９５０、
水酸基価約１６０の精製ひまし油［伊藤製油社製ひまし油  ＳＬ］
ポリオール（ａ−４）：
平均官能基数２．０、数平均分子量２０００、
水酸基価５６であるビスフェノールＡのＰＯ付加物
【００４２】
ウレタン化触媒（Ｅ−１）：
日東化成社製「ネオスタン  Ｕ−６００」
微小中空球体（ｓ−１）：
体積平均粒径１１０μｍのアクリル樹脂中空球体の表面を炭酸カルシウムで被覆した
マイクロバルーン、松本油脂製薬社製
「マツモトマイクロスフィアーＭＦＬ−１１０ＣＡＬ」、真比重０．０８
微小中空球体（ｓ−２）：
体積平均粒径６０μｍのアクリル樹脂中空球体の表面を炭酸カルシウムで被覆した
マイクロバルーン、松本油脂製薬社製
「マツモトマイクロスフィアーＭＦＬ−１００ＭＣＡ」、真比重０．１２
【００４３】
無機粉体（ｈ−１）：
体積平均粒径１．８μｍの炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製
「ホワイトンＳＢ赤」真比重２．７
無機粉体（ｈ−２）：
体積平均粒径１２μｍの沈降性硫酸バリウム、
堺化学工業（株）製「ＢＭＨ−１００」、真比重４．５
脱水剤：
ユニオン昭和社製「モレキュラーシーブ３Ａ−Ｂパウダー」
【００４４】
イソシアネート（ｂ−１）：
カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート。
トーソー（株）製、「コロネートＭＸ」イソシアネート基含有率２８．７重量％
イソシアネ−ト（ｂ−２）：
イソホロンジイソシアネート「ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ」、ＥＶＯＮＩＣ社製、
イソシアネート基含有率３７．６重量％
【００４５】
＜実施例１〜８、比較例１＞  
真空ハードミキサー［日本ソセー工業社製、ＵＶＲ−２０Ｌ］を用いて、表１にしたがってポリオール配合液を作成した。そのポリオール配合液と、イソシアネートとを表１にしたがって、１５分間減圧下で混合した。
その混合液をタテ５００ｍｍ×ヨコ５００ｍｍ×高さ１００ｍｍの大きさの金型内に投入した後、硬化炉にて１１０℃にて１０時間硬化させることによりポリウレタン樹脂成形物を得た。
得られたポリウレタン樹脂成形物を、下記に示す評価方法により、各滑り止め用シートを作成して、評価を行った。結果を表１に示した。
【００４６】
＜比較例２＞
メカニカルフロス発泡機を用いて、表１に示す重量部のポリオールとポリイソシアネートを当該成型品の比重が１．３になるように窒素と共に連続的に混合し、混合物を吐出した。
このときのメカニカルフロスヘッドの回転数は３００ＲＰＭ、窒素流量は１．０Ｌ／分であった。ポリオール成分配合液とイソシアネート配合液との送液比［ＮＣＯ／ＯＨ当量比］は、１．０５／１とし、送液速度は１Ｌ／分で行った。ミキサー部で混合された液は連続的に吐出口から供給されるため、予め吐出口に、金属製の金型を取り付け、供給されてきた混合液を受けた。受けた混合液を、硬化炉にて、１１０℃にて１０時間硬化させることによりポリウレタン樹脂成形物を得た。
得られたポリウレタン樹脂成形物を、下記に示す評価方法により、滑り止め用シートを作成して、評価を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
＜比較例３＞
市販の滑り止めシート（合成樹脂製）を購入して評価した（比Ｘ−３）。
【００４８】
＜評価方法＞
（１）乾燥摩擦力（単位：Ｎ）：
作成した成形物をスライサー（独ＦＯＴＵＮＡ社製ＡＮ４００Ｄ）にて２ｍｍの厚さのシートにスライスして、滑り止め用シートを得た。
シート上に、底面積１００ｃｍ２で、底面が鉄である重量が２ｋｇに調整された測定用重り（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、高さ１０ｃｍの鉄製の升の中に砂を入れて重量を２ｋｇに調整した物）を乗せて、プッシュプルゲージにて測定用重りの側面を押し、測定用重りが動き出すのに掛かる力を乾燥摩擦力とした。
【００４９】
（２）湿潤摩擦力（単位：Ｎ）：
作成した成形物をスライサー（独ＦＯＴＵＮＡ社製ＡＮ４００Ｄ）にて２ｍｍの厚さのシートにスライスして、滑り止め用シートを得た。
得られたシートの上に１ｃｃの水を垂らし、シート上の水滴の上に、底面積１００ｃｍ２で、底面が鉄である重量が２ｋｇに調整された測定用重り（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、高さ１０ｃｍの鉄製の升の中に砂を入れて重量を２ｋｇに調整した物）を乗せて、プッシュプルゲージにて測定用重りの側面を押し、測定用重りが動き出すのに掛かる力を湿潤摩擦力とした。
【００５０】
（３）接触感：
スライサー（独ＦＯＴＵＮＡ社製ＡＮ４００Ｄ）で２ｍｍの厚さにスライスして、滑り止め用シートを得た。シートを床の上に置き、評価者１０人にその上に素足で乗ってもらい、シート表面の接触感について「良い」と感じた人数を接触感の評価とした。
【００５１】
（４）アスカーＣ硬度：
上記（３）のスライスした厚さ２ｍｍの滑り止め用シートについて、自動硬度計（高分子計器社製ＰＸ−１００、加重１Ｋｇ）を用い、加重５分後の硬度を測定した。
【００５２】
（５）比重：
上記（３）のスライスした厚さ２ｍｍの滑り止め用シートから、２ｃｍ×２ｃｍの正方形シートを切り出し、水中置換法にて測定を行った。
【００５３】
【表１】
2017137480.tif 000002
【００５４】
表１の結果から、本発明の滑り止め用シートは、比較のものと比べて、乾燥摩擦力が大であり、湿潤摩擦力が大であることから、乾燥下と水濡れ環境下での滑り止め性能に優れ、かつ接触感についても良好であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の滑り止め用シートは、滑り止め性能と接触感とに優れることから、浴槽内マット、浴室の床マット、調理場のマット、自動車のシート、嵩崩れ防止のための梱包用シート、マグネット付きフックの一部分、ゴルフ用手袋や卓球、テニスラケット、ゴルフクラブのグリップ、印鑑押印用マット、ハンガー取付け端の崩れ防止材、スカートやズボンのハンガーの内張り、階段の滑り止め材、指サックの代用品、シーツや絨毯のズレ防止材、靴底滑り止め材、シリコンウェハーの研磨材料部品などの種々の用途に好適に使用できる。