(57)【要約】      （修正有）【課題】金属顔料や無機顔料を用いなくとも金色の反射光を発する画像を記録することが可能な画像記録方法を提供する。【解決手段】記録媒体上にインクを付与して金色画像を記録する際に、式（１）で表される化合物を含有するインクを用いる。2017008226.tif 000010［Ｒ１及びＲ２は各々独立にＨ又はアルキル基；Ｒ３及びＲ４は各々独立にＨ、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はＣＯＯＭ基；Ｒ５及びＲ６は各々独立にＨ、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はＣＯＯＭ基；Ｍはカウンターイオン］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体にインクを付与して金色画像を記録する画像記録方法において、
前記インクが、液媒体と、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする金色画像記録方法。
【化１】
2017008226.tif 000009
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子及びアルキル基の何れかを表わし、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｍは、カウンターイオンを表わす。］
【請求項２】
前記記録媒体における前記インクに対するブリストー法によるインク吸収量以上の量で前記インクを付与する請求項１に記載の金色画像記録方法。
【請求項３】
前記インクがインクジェット方式により前記記録媒体に付与される請求項１または２に記載の金色画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料を色材として含有するインクを用いた金色画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金色の画像は意匠性に優れ、広告、ポスター、名刺、ラベルなど様々な印刷物に金色画像を付与することで、印刷物は、金色という色合いのもつ、荘厳さ、華やかさ、鮮やかさといった印象を与え、インパクトのある美麗なものとなる。
従来、印刷物において金色を表現するために、印刷用インクに配合される金色印刷用の色材として、金ナノ粒子、パール顔料、真鍮粒子などの金属粒子または無機粒子からなる顔料が主に用いられてきた（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−０６７９３１号公報
【特許文献２】特開２００６−１５９５３６号公報
【特許文献３】特開２０１２−２４６３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１乃至３に代表される金属粒子や無機粒子を色材顔料として含有するインクでは、顔料粒子の比重が大きい場合には顔料粒子が沈降しやすく、長期保存安定性が十分でない場合があった。また、金属粒子を有するインクを用いて形成された画像が空気又水の影響を受けて画像を形成している金属粒子が変色してしまうなど、画像の安定性が不十分な場合があった。
本発明の目的は、金属粒子または無機粒子からなる顔料を用いなくとも金色画像を記録できる記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
本発明にかかる画像記録方法は、
記録媒体にインクを付与して金色画像を記録する画像記録方法において、
前記インクが、液媒体と、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
【化１】
2017008226.tif 000002
【０００６】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子及びアルキル基の何れかを表わし、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｍは、カウンターイオンを表わす。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、金属粒子または無機粒子からなる顔料を用いなくとも金色を呈する画像を記録することが可能な記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の金色画像の記録方法では、記録媒体の画像記録面に、金色画像記録用のインクを付与して得られる金色を呈する着色部により金色画像を形成する。
金色を呈する着色部を記録媒体に形成するためのインクは、少なくとも液媒体と、色材としての有機色素であるキサンテン染料としての式（１）で表される化合物の少なくも１種を含む、キサンテン染料インクである。
【０００９】
【化２】
2017008226.tif 000003
【００１０】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子及びアルキル基の何れかを表わし、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わす。Ｍは、カウンターイオンを表わす。］
【００１１】
一般式（１）の化合物はインクジェット用マゼンタインクの色材としての利用を目的として提供されたものであり（参考文献：特開２００８−９４８９７）、一般式（１）の化合物を含有するインクを通常の印刷方法で記録媒体に付与した場合には、マゼンタ色を呈する着色部が形成される。これに対して、一般式（１）の化合物を含むインクで着色すると金色を呈する着色部が得られる条件があることを見出した。すなわち、記録媒体に対して一定の量以上の前記インクを付与すると、着色部が金色に視認されるのである。
推定であるが、上記の着色条件を採用することによって、一般式（１）で表される化合物による着色部が金色を呈する理由については以下のように考えられる。
一般的な印刷物の場合、一般式（１）で表される化合物を含むインクを記録媒体に付与すると、そのインクは記録媒体の吸収層に完全に吸収されて着色部を形成する。その着色部に照射された光（入射光）は一旦記録媒体の内部に入った後、拡散光として外部に放出される。その拡散光はマゼンタ色を呈しているため、観察者にはマゼンタ色として視認される。一方、記録媒体に対して一定の量以上の前記インクを付与すると、一般式（１）で表される化合物の濃縮膜が記録媒体の上面に形成される。その膜に照射された光は記録媒体の内部に入り込むことができず、膜の表面で反射する。その表面で反射した光が金色であるため、着色部が金色を呈すると考えている。
【００１２】
（一般式（１）の化合物）
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は先に定義した通りである。
更に、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子であることは好ましい。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子であることが好ましく、アルキル基又はアルコキシ基であることが更に好ましい。
ここで、アルキル基とは、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を意味し、好適には炭素原子数１乃至１０、好ましくは炭素数１乃至６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である。このようなアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、及び３−メチルペンチル基等を挙げることができ、さらに好適には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であり、最も好適にはメチル基である。
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。
アルコキシ基とは、酸素原子を介してアルキル基が結合した置換基を意味する。アルコキシ基のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を挙げることができる。具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基が挙げられる。これらのうち、好ましくはメトキシ基である。
アリールオキシ基とは、酸素原子を介した芳香族炭化水素基を意味し、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、好ましくはフェニルオキシ基である。
アラルキルオキシ基とは、酸素原子を介したアルキル基にさらに芳香族炭化水素基が結合した基を意味する。アラルキルオキシ基のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１または２のアルキル基を挙げることができる。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基を挙げることができる。アラルキルオキシ基の具体例としては、例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、１−ナフチルメトキシ基、２−ナフチルメトキシ基を挙げることができる。
【００１３】
Ｍは、カルボキシル基のカウンターイオンである。一般式（１）の化合物を含むインクが水性の場合、一般式（１）で表される化合物は溶解してＭが解離してカウンターイオンとなると考えられるため「カウンターイオンを表わす」としたが、インク中で解離していないものを排除する意味ではない。具体的なＭとしては、例えば、水素原子；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられる。上記した中でも好ましいのは、水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムである。
一般式（１）で表される化合物は同一分子中に２種以上のＭを含むことができる。同一分子中に２種以上のＭを含む場合は、２種以上のＭはそれぞれ独立して上記のように定義され、２種以上のＭが同一であっても、２種以上のＭに異なるＭを含んでいてもよい。
【００１４】
一般式（１）で表される化合物（有機色素）の分子量が小さいほど、記録される画像の金色感が向上するため好ましい。一般式（１）で表される化合物の分子量は、９００以下であることが好ましく、８００以下であることがさらに好ましく、７００以下であることが特に好ましい。
【００１５】
一般式（１）で表わされる化合物は、公知の方法、例えば、特開２００８−９４８９７号公報の記載を参考にして合成することができる。
以下に合成スキームの一例を示す。
【００１６】
【化３】
2017008226.tif 000004
【００１７】
［上記各式中、Ｒ１〜Ｒ６は一般式（１）と同じ意味を有する。］
（工程Ａ）
中間体（１）（ＣＡＳ登録番号：４４２４−０３−７）としては、市販の試薬（東京化成工業、商品名：スルホンフルオレセインなど）を使用することができる。中間体（１）の水酸基のハロゲン化あるいはスルホニル化を行い、中間体（２）を得ることができる（中間体（２）中の置換基Ｘはハロゲン、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ基などの脱離基を示す。）。
ここでハロゲン化とは、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下もしくは非存在下、中間体（１）とハロゲン化試薬を、不活性溶媒中又は無溶媒で反応させることを示す。
ハロゲン化試薬としては、例えばオキシ塩化リン、五塩化リン、塩化スルフリル、塩化チオニル、臭化チオニル、塩化オギザリル等を挙げることができる。
ハロゲン化反応に利用可能な不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の炭化水素類、例えばクロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒等を挙げることができる。
スルホニル化とは、中間体（１）とスルホニル化試薬とを、塩基の存在下又は非存在下、不活性溶媒中で反応させることを示す。
スルホニル化試薬としては、例えば塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、Ｎ−フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）等を挙げることができる。
スルホニル化反応に利用可能な不活性溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、例えばベンゼン、トルエン等の炭化水素類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ピリジン又はこれらの不活性溶媒から選択された混合溶媒等を挙げることができる。
塩基としては、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムアミド等の無機塩基類等を挙げることができる。
【００１８】
（工程Ｂ）
中間体（２）を、塩基の存在下又は非存在下、不活性溶媒中でアミン（１）と反応させることによって、中間体（３）を得ることができる。塩基としては、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、トリエタノールアミン等のアミン類、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、例えばナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキサイド等の金属アルコラート類、例えばナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド等の金属アミド類、例えばメチルマグネシウムブロマイド等のグリニャール試薬類等を挙げることができる。
不活性溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、例えばベンゼン、トルエン等の炭化水素類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ピリジン、水又はこれらの溶媒から選択された混合溶媒等を挙げることができる。
【００１９】
（工程Ｃ）
工程Ｂと同様の手法にて、中間体（３）とアミン（２）を反応させることによって、目的物（式（１）で表わされる化合物）を得ることができる。
前記一般式（１）中におけるＲ３とＲ４とが同一の基であって、且つ、Ｒ５とＲ６とが同一の基である化合物の場合には、前記スキーム中のアミン（１）とアミン（２）とは同一のものを用いることができる。従って、この場合は、中間体（２）より一段階の工程で一般式（１）の色素化合物を得ることができる。
一般式（１）で表わされる化合物の好ましい具体例を以下に示す。尚、下記例示化合物はカルボキシル基が解離していない（カウンターイオンが水素である）化合物の例を示しているが、インク中で一部又は全部のカルボキシル基の水素が解離してカウンターイオンに置き換わった化合物でもよい。
【００２０】
【化４】
2017008226.tif 000005
【００２１】
（インク組成）
一般式（１）の化合物を含むインクの液性は水性、油性などいずれの液性でもよい。一般式（１）で示される化合物が水に対して溶解する性質を有するため、少なくとも水を含有する水性液媒体を用いた水性インクであることが好ましい。一般式（１）で示される化合物が水性液媒体に溶解することで沈降などの問題が生じなくなり、長期の保存安定性も優れたインクとなる。
インク中の一般式（１）の化合物の含有量は特に限定されない。より良好な金色を呈する画像を記録する上では、インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量は、インク全体に対して、１．０質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがさらに好ましい、３．０質量％以上であることが最も好ましい。インクジェット用として利用する場合には、連続吐出安定性や記録ヘッド内での目詰まり防止等の特性が得られるように一般式（１）の化合物の含有量を調整することができる。
インクの吐出安定性をより良好なものとするには、一般式（１）で表される化合物の含有量は、インク全体に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
一般式（１）の化合物を含むインクは、有機溶剤を含有してもよい。インクジェット用として利用する場合の有機溶剤としては、インクジェット用インクに一般的に使用される公知のものをいずれも用いることができる。水性インクの場合、水に溶解する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の具体例としては、１価又は多価のアルコール類、アルキレン基の炭素原子数が１〜４程度のアルキレングリコール類、数平均分子量２００〜２，０００程度のポリエチレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類等を挙げることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量に対して、１．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
（その他の成分）
一般式（１）の化合物を含むインクには、上記成分以外にも必要に応じて、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の常温で固体の有機化合物；尿素、エチレン尿素等の含窒素化合物を含有させてもよい。また、上記の成分の他に、さらに必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート剤、水溶性樹脂などの種々の添加剤をインクに含有させてもよい。
【００２２】
（インクの物性）
一般式（１）の化合物を含むインクのｐＨは、保存安定性を維持する観点から、６．５以上であることが好ましい。このインクの表面張力は、インクジェットヘッドからの吐出安定性を向上させる観点から、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。また、このインクの粘度は、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。
【００２３】
（記録媒体）
記録媒体としては、例えば、普通紙やコート紙、アート紙、キャストコート紙などの表面加工を施した浸透性の記録媒体を挙げることができる。また、塩化ビニルシートやＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等の樹脂フィルムなどの非浸透性の記録媒体を用いることができる。なお、記録媒体はこれらに限定されることはなく、例えば、布、木材、プラスチック材、金属材などの材料からなるものあってもよい。
また、記録媒体は透明であってもよく、例えば光学的に透明であれば上述の塩化ビニルやＰＥＴなどの透明樹脂のフィルムまたはシート、あるいはガラス材からなるシートなど、あるいはこれら表面にインク吸収層を施したものであっても良い。
（インク吸収量）
記録媒体に対するインク（溶媒）の吸収特性を評価する方法として、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１の『紙及び板紙の液体吸収性試験方法』に記載されたブリストー法がある。多くの市販図書に説明があるため詳細な説明は省略するが、概要は次の通りである。
一定量のインク（溶媒）を所定の大きさの開口スリットを有する保持容器に注入し、スリットを介して、短冊状に加工し円盤に巻きつけられた記録媒体と接触させる。そして、保持容器の位置を固定したまま、円盤を回転させ、記録媒体に転移するインク帯の面積（長さ）を測定する。インク帯の面積から単位面積辺りの転移量（ｍｌ／ｍ２）を算出することができ、この転移量（ｍｌ／ｍ２）は所定時間に記録媒体に吸収されたインク容量を示す。ここで所定時間は、転移時間として定義される。転移時間（ミリ秒＾１／２：ｍｓ１／２）は、スリットと記録媒体の接触時間に相当し、円盤の速度と開口スリットの幅から換算される。本発明における記録媒体のインク吸収量とは１０ｍｓ１／２におけるインク転移量を表わす。
一般的にインクジェット用紙のブリストー法によるインク吸収量は２０（ｍｌ／ｍ２）以上を示すものが多い。
【００２４】
（画像記録方法）
一般式（１）の化合物を含むインクの記録媒体への付与方式は、特に限定されず、公知の印刷や画像形成において利用されているインク付与方式を適用できる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、凸版印刷などの各種印刷におけるインク付与方式、あるいはインクジェット方式、レーザープリンテッド方式などのオンデマンド小型印刷方式を挙げることができる。これらの方式の中でも、インクを、記録媒体上の任意の位置に容易に付与でき、且つ単位面積当たりのインクの付与量を容易に変化させることができるため、インクジェット方式が好適である。インクジェット方式におけるインク吐出方式としては、力学的エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する方式や、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する方式を挙げることができる。なかでも、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する方式を採用することが好ましい。
記録媒体に対して一般式（１）の化合物を含むインクを付与する際の単位面積あたりの付与量（Ｑｘ）は、記録媒体に対するブリストー法による単位面積あたりのインク吸収量（Ｑｂ）以上の量（Ｑｘ≧Ｑｂ）とすることが好ましい。インク付与量がインク吸収量より少ない（Ｑｘ＜Ｑｂ）場合には、付与されたインクの半分以上が記録媒体に吸収され、記録媒体表面に一般式（１）の化合物の濃縮膜が形成されないか、形成されたとしても個々のドットが独立した不連続なものになる場合がある。このように、一般式（１）の化合物の濃縮膜からの十分な表面反射光量を確保できない場合は、一般式（１）の化合物が本来持つマゼンタ色が散乱光として視認されるので、自然な金色画像を得ることができない。このような観点から、より良好な金色画像を得る上で、ＱｘとＱｂの関係については、Ｑｘ≧１．５×Ｑｂとすることがより好ましく、Ｑｘ≧２×Ｑｂとすることが更に好ましい。ＱｘをＱｂ以上の量として記録媒体に対して一般式（１）の化合物を含むインクを付与することで、記録媒体表面に一般式（１）の化合物の濃縮膜が形成され、より自然な金色画像を形成することができる。また、ムラのない良好な金色画像を得る上で、Ｑｘ≦５×Ｑｂとすることが好ましく、Ｑｘ≦４×Ｑｂとすることが更に好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
［参考例１］
（例示化合物１の合成）
【００２６】
【化５】
2017008226.tif 000006
【００２７】
文献記載の方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１３４（４８），１９５８８，２０１２）と同様の手法で得た中間体（２）−１を用意した。中間体（２）−１（１０ｇ）、２−アミノ−３−メチル安息香酸（１４ｇ）、トリエタノールアミン（１４ｇ）、及びエチレングリコール（３６ｇ）の混合物を１２０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却後、２Ｍ−塩酸に注ぎ、析出した固体を濾別した。得られた固体を水洗し、２Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液で溶解させてエタノールで晶析することで、上記例示化合物１（ナトリウム塩）を得た。
［参考例２］
（例示化合物４の合成）
【００２８】
【化６】
2017008226.tif 000007
【００２９】
２−アミノ−３−メチル安息香酸に代えて２−アミノ−３−メトキシ安息香酸を使用した以外は前記例示化合物１の合成と同様の手法にて、例示化合物４（ナトリウム塩）を得た。
（インク１の調製）
下記成分（合計：１００部）を混合し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過し、インク１を得た。
・例示化合物１（ナトリウム塩）：９部
・グリセリン：１０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）：１部
・イオン交換水：残部
（インク２の調製）
下記成分（合計：１００部）を混合し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過し、インク２を得た。
・例示化合物４（ナトリウム塩）：９部
・グリセリン：１０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）：１部
・イオン交換水：残部
（インク３の調製）
下記成分（合計：１００部）を混合し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過し、インク３を得た。
【００３０】
【化７】
2017008226.tif 000008
【００３１】
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９：９部
（ＣＡＳ登録番号１２２０−２８−９）
・グリセリン：１０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）：１部
・イオン交換水：残部
【００３２】
［実施例１〜６及び比較例１〜３］
（画像の作成）
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ８５０ｉ」、キヤノン製、インク量：５．０ｐＬ）を用意した。このインクジェット記録装置に調製したインクを充填し、インクジェット用写真用紙（商品名「ＧＬ１０１」、キヤノン製）に１ｃｍ×１ｃｍのベタ画像を描画した。Ｄｕｔｙ１００％とは、１平方インチあたり１２００×１２００個で形成される画素に対して平均１ドットの上記インクを打ち込むことを指す。なお、Ｄｕｔｙ２００％とは画素に対して平均２ドットの上記インクを打ち込むことを指す。
また、ＧＬ１０１のインク吸収量をブリストー試験で測定したところ２０ｍＬ／ｍ２であった。
（作製した画像の評価）
（実施例１）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ２００％（インク付与量２２ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．１０）で印字した結果、ややマゼンタ色のムラ部分を有する金色の画像が形成された。
（実施例２）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ３００％（インク付与量３３ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．６５）で印字した結果、ほとんどマゼンタ色のムラ部分を有さない金色の画像が形成された。
（実施例３）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ４００％（インク付与量４５ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝２．２５）で印字した結果、全くマゼンタ色部分を有さない金色の画像が形成された。
（実施例４）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ２００％（インク付与量２２ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．１０）で印字した結果、やや赤紫色のムラ部分を有する金色の画像が形成された。
（実施例５）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ３００％（インク付与量３３ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．６５）で印字した結果、ほとんど赤紫色のムラ部分を有さない金色の画像が形成された。
（実施例６）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ４００％（インク付与量４５ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝２．２５）で印字した結果、全く赤紫色部分を有さない金色の画像が形成された。
（比較例１）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ１５０％（インク付与量１７ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝０．８５）で印字した結果、金属光沢が無いマゼンタ色の画像となった。
（比較例２）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ１５０％（インク付与量１７ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝０．８５）で印字した結果、金属光沢が無い赤紫色の画像となった。
（比較例３）
ＧＬ１０１に対して、インク３をＤｕｔｙ３００％（インク付与量３３ｍＬ／ｍ２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．６５）で印字した結果、緑色の金属光沢画像となり、金色の画像は得られなかった。