(57)【要約】【課題】金属腐食による錆が発生することがなく、インキの保存安定性が優れるとともに、印刷物の画像の裏抜けを抑制した孔版印刷用油中水型エマルションインキを提供する。【解決手段】孔版印刷用油中水型エマルションインキに、ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むようにする。さらに、酸化防止剤を含むことが好ましい。エマルションインキの油相は、着色剤、乳化剤、油成分、ヒドラジド系金属不活性剤またはチアジアゾール系金属不活性剤、酸化防止剤、油溶性樹脂などから構成されていることが好ましく、水相は、水、水溶性有機溶剤などから構成されていることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むことを特徴とする孔版印刷用油中水型エマルションインキ。
【請求項２】
酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の孔版印刷用油中水型エマルションインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、孔版印刷装置に用いる油中水型エマルションインキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
孔版印刷方式は、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷のような印刷方式に比べて、使用後に洗浄等の煩雑な作業を行う必要がない、専門のオペレーターを必要としない等の操作性の良さ、簡便性を備えている。サーマルヘッドをデバイスとして用いる感熱製版方式を用いて以来、孔版印刷方式において画像処理のデジタル化が図られるようになり、高品位の印刷物を短時間で簡便に得られるようになったため、情報処理端末としてその利便性が認められている。とりわけ、孔版原紙（マスター）の製版・着版・排版動作、インキの供給動作や印刷動作等が自動制御された輪転式孔版印刷機は、デジタル孔版印刷機等の名称でオフィスや学校などで広く利用されている。
【０００３】
孔版印刷用インキとしては、一般に油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキが使用されている。油中水型エマルションインキは、印刷装置を非使用状態で放置したときに印刷装置内部のインキが大気と接触していても、インキの成分構成や物性の変化を抑制する機能を有している。すなわち、エマルションインキの内相成分である水は、外相成分である油によって覆われているため、その蒸発が抑制されている。
【０００４】
油中水型エマルションインキは、熱力学的に不安定なエマルションであるため、長期間保存すると水相粒子の合一が進んで油相と水相が分離するなど、インキとしての保存安定性に乏しいという問題があった。また、孔版印刷装置のインキ経路には銅、コバルト、鉄などの金属部品が用いられることが多く、これらの部品が油中水型エマルションインキと接触すると腐食して錆が発生するという問題があった。さらに、銅、コバルト、鉄などの金属は酸化を促進する効果があるため、これらの金属部品と接触したインキの成分が酸化してしまうという問題があった。
【０００５】
そこで、このような問題に対して様々な改良が提案されている。例えば、特許文献１には、孔版印刷用の油中水型エマルションインキの水相に、防錆剤としてベンゾトリアゾールを添加することが提案されている。また、特許文献２には、孔版印刷用の油中水型エマルションインキに酸化防止剤を所定量添加して、保存安定性を良好にすることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２３１１６９号公報
【特許文献２】特開２００２−２２０５６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ベンゾトリアゾール系防錆剤を添加したインキは、印刷装置の防錆を目的としたものであり、インキの保存安定性を確保するには必ずしも満足できるレベルではなかった。また、酸化防止剤を添加したインキでは、高温環境下で保存するとインキに含まれる油成分が黄変（黄色に着色）し、この黄変した油成分が印刷物の裏面に浸透することで、画像の裏抜けが悪化することがあった。
【０００８】
本発明は、上記の従来技術の問題を解決し、金属腐食による錆が発生することがなく、インキの保存安定性が優れるとともに、印刷物の画像の裏抜けを抑制した孔版印刷用油中水型エマルションインキを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むことを特徴とする孔版印刷用油中水型エマルションインキである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むため、金属腐食が防止され、インキの保存安定性が良好で、印刷物の画像の裏抜けを抑制した、孔版印刷用油中水型エマルションインキを提供することができる。
【００１１】
この理由としては、ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むことにより、その金属不活性化作用によって、インキが金属と接触していても金属の腐食が防止されるものと考えられる。一方で、インキに含まれる油成分などが、インキに溶解または接触している酸素と反応して酸化すると、油相の極性が変化してエマルションの所要ＨＬＢが変化したり、油相成分の相溶性が変化して油相に溶解できなくなった成分がインキ表面に析出する等、エマルション状態が不安定化し、油相と水相が分離しやすくなる。この傾向は金属の存在下で顕著に現れる。本発明においては、インキが金属と接触したり、インキの成分として金属を含む成分を含む場合であっても、インキにヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むことで、金属等に起因した油成分などの接触酸化が抑制され、油相成分の相溶性が平常に保たれることによってエマルション状態が安定し、インキの保存安定性が良好になるものと考えられる。さらに、インキの成分として酸化防止剤を含むか含まないかに関わらず、すなわち酸化防止剤を含んでいても、インキに含まれる油成分が黄変することを抑制して、画像の裏抜けを誘発することがないものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインキ（以下、単にインキともいう）は、ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むことを特徴としている。金属不活性化剤は、重金属イオンの存在下で有機化合物が接触酸化により物理的および化学的性質が劣化するのを防ぐ化合物を意味する。
【００１３】
本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインキは、１５〜５５重量％の油相と８５〜４５重量％の水相から構成されることが好ましい。油相は、基本的に、着色剤、乳化剤、油成分、ヒドラジド系金属不活性剤またはチアジアゾール系金属不活性剤などから構成され、酸化防止剤が含まれていることが好ましい。なお、水相中に着色剤を含ませる場合は、油相中に着色剤を含ませなくてもよい。また、油相には、さらに油溶性樹脂が含まれていることが好ましい。水相は、基本的に、水などからなり、酸化防止剤が含まれていることが好ましく、着色剤を含ませてもよい。また、水相には、さらに水溶性有機溶剤が含まれていることが好ましい。以下に、本発明のインキの各成分について、順次説明する。
【００１４】
＜油相＞
［ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤］
本発明のインキは、ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むため、その金属不活性化作用によって、インキが金属と接触しても金属の腐食を防止することができる。また、油成分などの酸化が抑制されてエマルション状態が安定し、インキの保存安定性を良好にすることができる。さらに、インキの成分として酸化防止剤を含んでいても、インキに含まれる油成分が黄変することを抑制して、画像の裏抜けを誘発することがない。
【００１５】
ヒドラジド系金属不活性剤としては、例えば、Ｎ−サリチリデン−Ｎ’−サリチルヒドラジド、ｍ−ニトロベンズヒドラジド、３−アミノフタルヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、オキザロビス（２−ヒドロキシ−５−オクチルベンジリデンヒドラジド）、Ｎ’−ベンゾイルピロリドンカルボン酸ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン等の、ヒドラジド骨格をもった金属不活性化剤を挙げることができる。
【００１６】
チアジアゾール系金属不活性剤としては、例えば、２，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，６−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジチオール等の、チアジアゾール骨格をもった金属不活性化剤を挙げることができる。
【００１７】
これらのヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の含有量は、２種以上を組み合わせる場合は総量として、インキ全量に対して０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【００１８】
［着色剤］
油相に含まれる着色剤としては、顔料および染料を挙げることができる。顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料および染付レーキ顔料等の有機顔料、ならびに無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニンブルーおよび銅フタロシアニングリーン等の金属フタロシアニン顔料、ならびに無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキシサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料およびジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。無機顔料としては、代表的にはカーボンブラック、酸化チタン、および真鍮粉等の金属顔料等が挙げられる。これらのなかでも、銅フタロシアニンブルー等の金属フタロシアニン顔料や、真鍮粉等の金属顔料などのように、金属を含む顔料を用いる場合に本発明の効果は顕著に現れる。
【００１９】
染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等の油溶性染料を挙げることができる。
【００２０】
これらの顔料および染料は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、水相に着色剤を含む場合は、油相に着色剤を含んでいても含んでいなくてもよい。着色剤の含有量は、着色剤の総量として、インキ全量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。
【００２１】
［乳化剤］
乳化剤は、油中水型エマルションを構成するために用いられ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤のいずれを用いてもよい。このうち、油中水型エマルションの乳化性や保存安定性の観点から、非イオン界面活性剤を用
いることが好ましい。具体的には、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンモノイソステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルテトラオレエート、デカグリセリルデカオレエート、ヘキサグリセリルペンタオレエート等の（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、（ポリ）エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油等を好ましく挙げることができる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。乳化剤の含有量は、インキ全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。
【００２２】
［油成分］
油成分としては、各種工業用溶剤、モーター油、ギヤー油、軽油、灯油、スピンドル油、マシン油、流動パラフィン等の鉱物油、オリーブ油、ナタネ油、アマニ油、ヒマシ油、サラダ油、大豆油、シトロネラ油等の植物油のほか、合成油等を用いることもできる。
【００２３】
工業用溶剤としては、非水溶性有機溶剤であれば、非極性有機溶剤および極性有機溶剤のいずれも用いることができる。非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水溶性有機溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００２４】
また、極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水溶性有機溶剤には、沸点を示さない非水溶性有機溶剤も含まれる。
【００２５】
これらの油成分は、単独で用いてもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることもできる。油成分としては、印刷機の長期未使用後の印刷性能を高める等の目的のため、揮発性の異なる油を複数種混合して用いることが好ましい。
【００２６】
［油溶性樹脂］
油相には、油溶性樹脂を配合することが好ましい。油溶性樹脂は、インキに粘度を付与し、エマルションの安定性を向上させるもので、油成分に溶解するものが用いられる。油相中に顔料や体質顔料が含まれている場合には、油溶性樹脂を含むことにより、顔料や体質顔料の分散性や紙への定着性を向上させることができる。油溶性樹脂としては、例えば、ロジン、ギルソナイト、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、天然ゴム誘導体樹脂等を好ましく用いることができ、フェノール樹脂、アルキド樹脂を用いることがより好ましい。また、アルキド樹脂またはロジン変性樹脂とアルミニウムキレート化合物またはアルミニウムアルコラートとの反応生成物も、好ましく用いることができる。樹脂の含有量は、インキ全量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。
【００２７】
油溶性樹脂は、油相の粘度を高くしたり、油相と水相の界面強度を増強させることにより、インキの保存安定性や印刷適性を高める効果を担っている。しかし、油溶性樹脂は油相と水相の界面に配向しやすい性質をもっているため、この油溶性樹脂がインキに溶解している酸素と反応して酸化されると、油相と水相の界面強度が弱まり、油相と水相が分離しやすくなる。本発明においては、インキにヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤の少なくともいずれかを含むことで、油成分の酸化とともに油溶性樹脂の酸化も抑制され、また油相成分の相溶性が平常に保たれることによってエマルション状態が安定し、インキの保存安定性が良好になるものと考えられる。
【００２８】
［酸化防止剤］
本発明のインキは、酸化防止剤を含むことが好ましい。インキに酸化防止剤を含むことで、インキの保存安定性をさらに良好にすることができるとともに、印刷物の画像の裏抜けを悪化させることもない。酸化防止剤を含むことで、油成分や油溶性樹脂の酸化が抑制され、また油相成分の相溶性が平常に保たれることによってエマルション状態が安定し、インキの保存安定性が良好になるものと考えられる。さらに、酸化防止剤を添加したインキは、高温環境下で保存すると油成分が黄変（黄色に着色）することがあったが、ヒドラジド系金属不活性剤およびチアジアゾール系金属不活性剤は、このような油成分の黄変も防止することができるため、黄変した油成分が印刷物の裏面に浸透して画像の裏抜けが悪化することもない。酸化防止剤は、油相および水相のいずれに含んでいてもよく、酸化防止剤の特性に合わせて適宜選択できる。
【００２９】
油相に含ませることができる酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸、フェノチアジン等の酸化防止剤等を挙げることができる。これらの酸化防止剤の含有量は、インキ全量に対して０．００５〜１質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましい。
【００３０】
［その他の油相成分］
さらに、油相には、必要に応じて、体質顔料、ゲル化剤、顔料や体質顔料の顔料分散剤等を適宜含むことができる。体質顔料としては、例えば、タルク、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、カオリン、マイカ、酸性白土、活性白土、ベントナイトを用いることができ、これらの２種以上を併用してもよい。顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、ポリエステル側鎖を有する含窒素グラフト共重合体等を挙げることができる。
【００３１】
＜水相＞
［水］
水相の主成分は水である。水としては、清浄であれば特に限定されず、イオン交換水、蒸留水、水道水、地下水等を用いることができる。水の含有量は、インキ全量に対して４０〜８０質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００３２】
［水溶性有機溶剤］
水相には、水溶性有機溶剤を配合することが好ましい。水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物を用いることができる。例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。
【００３３】
これらの水溶性有機溶剤は、単独で用いてもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることもできる。水溶性有機溶剤としては、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。また、水溶性有機溶剤の沸点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。水溶性有機溶剤の含有量は、水相全量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。
【００３４】
［酸化防止剤］
本発明のインキは、先述したとおり、酸化防止剤を含むことが好ましい。水相に酸化防止剤を含むことにより、油相に酸化防止剤を含む場合と同様の効果を得ることができる。水相に含ませることができる酸化防止剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸マグネシウム、亜二チオン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。これらの酸化防止剤の含有量は、インキ全量に対して０．００５〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましい。
【００３５】
［着色剤］
水相には着色剤が含まれていてもよい。油相に着色剤が含まれない場合には、水相に着色剤を含ませなくてはならない。着色剤としては、顔料および染料を挙げることができる。顔料としては、上述した油相に含まれる顔料と同様の顔料を用いることができる。染料としては、例えば、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等のうち、水溶性の染料および還元等により水溶性になった水溶性染料を好ましく用いることができる。また、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、ニトロ系等の分散染料も好ましく用いることができる。
【００３６】
［その他の水相成分］
さらに、水相には、必要に応じて、電解質、ｐＨ調整剤、水溶性樹脂、水分散性樹脂、体質顔料、界面活性剤、顔料や体質顔料の顔料分散剤等を適宜含むことができる。
【００３７】
電解質は、インキの粘度やｐＨを調整することができる。電解質としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等を用いることができる。また、硫酸、硝酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン等も、インキのｐＨ調整剤として用いることができる。さらに、上述した水相に含ませることができる酸化防止剤も、電解質やｐＨ調整剤としても用いることができる。
【００３８】
防腐剤は、インキの腐敗を防止して保存安定性を向上させることができる。防腐剤としては、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤、２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸等を用いることができる。
【００３９】
＜物性など＞
本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインキの粘度は、孔版印刷装置の印圧等によってその適性範囲は異なるが、一般に、０．５〜２０Ｐａ・ｓ（２０℃、せん断速度１００／ｓにおける粘度）であることが好ましく、また、（擬）塑性流動性であることが孔版印刷用として適している。
【００４０】
本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインキは、通常、公知の乳化装置を用いて、油相に水相を徐々に添加して乳化させることにより製造される。水相と油相は、あらかじめ別々に調製したのち、油相液中に水相液を添加して乳化させることが好ましい。製造には、ディスパーミキサー、ホモミキサー、コロイドミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等の公知の乳化装置を用いることができる。
【００４１】
本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインキは、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙に対して、好適に用いることができる。印刷用紙の中でも、普通紙が好適である。ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインキの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。
【実施例】
【００４２】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４３】
［孔版印刷用油中水型エマルションインキの作製］
表１に示す配合により、以下の手順に従い、実施例１〜６および比較例１〜５のインキを作製した。まず、ヒドラジド系金属不活性化剤またはチアジアゾール系金属不活性化剤、酸化防止剤、石油系炭化水素溶剤を混合して加熱し、金属不活性化剤と酸化防止剤を油成分に溶解させた。つづいて、金属不活性化剤と酸化防止剤が溶解している油成分、顔料、油溶性樹脂、植物油、乳化剤を混合して、三本ロールミルを用いて顔料を分散し、油相を調製した。次に、水溶性有機溶剤と水を混合したのち、これにベンゾトリアゾール系金属不活性化剤を溶解させ、水相を調製した。調製した油相を乳化装置に投入し、撹拌翼を回転させながら水相を徐々に滴下し、さらに撹拌翼を回転させつづけて乳化を行い、孔版印刷用油中水型エマルションインキを作製した。
【００４４】
【表１】
2017160301.tif 000002
【００４５】
なお、表１に示す成分の詳細は、以下のとおりである。
カーボンブラック：三菱化学株式会社製「ＭＡ８」
銅フタロシアニンブルー：大日精化工業株式会社製「シアニンブルー４９２７」
真鍮粉：ＥＣＫＡＲＴ社製「Ｓｔａｎｄａｒｔ  ３０００  Ｒｉｃｈ  Ｇｏｌｄ」
アルキド樹脂：荒川化学工業株式会社製「アラキード６９０２」
石油系炭化水素溶剤：ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製「ＡＦソルベント６号」、ナフテン系溶剤
植物油：日清オイリオグループ株式会社製「日清大豆白絞油」
ヒドラジド系金属不活性化剤：ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １０２４」、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン
チアジアゾール系金属不活性化剤：和光純薬株式会社製「１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジチオール」
ジブチルヒドロキシトルエン：本州化学工業株式会社製「ＢＨＴ」
フェノチアジン：和光純薬株式会社製「フェノチアジン」
ソルビタンモノオレエート：花王株式会社製「レオドールＡＯ−１０Ｖ」
グリセリン：阪本薬品工業株式会社製「グリセリン」
ベンゾトリアゾール系金属不活性化剤：和光純薬株式会社製「１−ヒドロキシベンゾトリアゾール」
【００４６】
［評価方法］
作製した各インキについて以下のとおり評価を行った。結果を表１に併せて示す。
（１）金属腐食防止性
亜鉛メッキした鉄板上に作製したインキを塗布して室温で２週間放置した後、インキを除去して錆の発生状態を観察して、以下の基準で評価した。
Ａ：錆が発生していない
Ｃ：錆が発生している
（２）裏抜け
作製したインキを５０℃環境下で２週間密閉保存した後、孔版印刷機（理想科学工業株式会社製「リソグラフＲＺ６７０」）を用いて普通紙（理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」）に印刷し、黄色く裏抜けしている度合いを目視で観察して、以下の基準で評価した。
Ａ：裏抜けしていない
Ｃ：裏抜けしている
（３）保存安定性
作製したインキを５０℃環境下で２週間密閉保存し、光学顕微鏡を用いて保存前後のエマルションの状態を観察して、以下の基準で評価した。
Ａ：水相粒子の粒径に変化がない
Ｂ：水相粒子の粒径が大きくなっている
Ｃ：水相粒子の合一が進み、部分的にエマルション状態を維持できていない
【００４７】
表１の結果から分かるように、実施例１〜６のインキはすべての評価項目において良好な結果が得られた。特に、酸化防止剤を含んでいる実施例１〜５のインキは、保存安定性が著しく優れていた。それに対して、比較例１〜５のインキはいずれかの評価項目が良好ではなかった。