(57)【要約】【課題】本発明は、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの実用的な製造方法に関する。【解決手段】３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの製造において、４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルを、塩素（Ｃｌ2）と反応させることにより４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを得る第一工程と、４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを酸性水溶液と反応させる第二工程を採用することにより、上記課題が解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式［３］：
【化１】
2017008006.tif 000011
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの製造において、
一般式［１］：
【化２】
2017008006.tif 000012
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１から１８の直鎖状、分岐状または環状（炭素数３以上の場合）のアルキル基、置換アルキル基、炭素数１から１８の芳香族基、または置換芳香族基を表す。］
で示される４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルを、塩素（Ｃｌ2）と反応させることにより、一般式［２］：
【化３】
2017008006.tif 000013
［式中、Ｒ1は式［１］に同じ。］
で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを得る第一工程と、４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを酸性水溶液と反応させる第二工程を含む、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの製造方法。
【請求項２】
一般式［２］で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを酸性水溶液と反応させる工程（第二工程）を、ハロゲン化物イオン低減剤の存在下で行うことを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
ハロゲン化物イオン低減剤が複合金属水酸化物、金属水酸化物、金属塩化物、金属酸化物、または酸化ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
一般式［１］で示される４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルのＲ1が、エチル基またはメチル基である、請求項１乃至３の何れかに記載の製造方法。
【請求項５】
式：
【化４】
2017008006.tif 000014
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの水和物。
【請求項６】
式：
【化５】
2017008006.tif 000015
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンのエタノール付加体。
【請求項７】
式：
【化６】
2017008006.tif 000016
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンのメタノール付加体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの実用的な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンは、医農薬中間体として重要な化合物である。３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノン類の代表的な製造方法としては、ジフルオロ酢酸から製造する方法がある（非特許文献１）。
【０００３】
本発明の塩素化工程に関連する従来技術としては、４，４，４−トリフルオロ−３−オキソブタン酸エステルから４，４，４−トリフルオロ−２，２−ジクロロ−３−オキソブタン酸エステルを製造する方法がある（特許文献１、非特許文献２）。
【０００４】
また、本発明の減炭工程に関連する従来技術としては、４，４，４−トリフルオロ−２，２−ジクロロ−３−オキソブタン酸エステルから３，３，３−トリフルオロ−１，１−ジクロロ−２−プロパノンを製造する方法がある（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２２７４４０号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（米国），２０００年，第４３巻，ｐ．３１６８−３１８５
【非特許文献２】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（オランダ），２００９年，第６５巻，ｐ．７５３８−７５５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
非特許文献１に記載の発明は、反応工程数が長く実用的な製造方法には成り得なかった。また、特許文献１は、減炭工程においても過酷な反応条件が採用されており、工業的な実施においては、高温反応に対する材質の制限および大量の廃硫酸処理の問題がある。非特許文献２に記載の発明は、塩素化剤として比較的高価な塩化スルフリルを大過剰用いており、更に長時間反応させても収率は中程度である。さらに、反応溶媒として特殊引火物のジエチルエーテルを用いている。
【０００８】
本発明の課題は、医農薬中間体として重要な３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンを、工業的にも採用しうる穏和な反応条件で、従来技術と比べて短工程かつ高い生産性で製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルを塩素ガスと反応させることにより４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルに変換し、次に酸性水溶液と反応させることにより３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンが製造できることを新たに見出した。本発明は、スキーム１で示す２工程から成り、第一工程は塩素化工程、第二工程は減炭工程である。また、本発明の製造方法において、新規化合物の３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの水和物や該アルコール付加体も新たに見出した。
【００１０】
【化１】
2017008006.tif 000002
【００１１】
なお、特許文献１や非特許文献２に記載の方法を本発明に適用しようとした場合、化学的にも採用しにくい問題があった。例えば、特許文献１や非特許文献２では塩素化工程が開示されており、それによれば、４，４，４−トリフルオロ−３−オキソブタン酸エステルを塩素化することで、塩素原子が２つ導入された４，４，４−トリフルオロ−２，２−ジクロロ−３−オキソブタン酸エステルの生成が開示されている。本発明で対象とする４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルについても、該文献と同様、塩素原子が２つ導入された化合物の生成が容易に副生するものと予想される。そのような副反応は工業的な実施においては、塩素ガスの使用量が増加し、コストおよび塩素系廃棄物の観点からも好ましくないものであり、当然、目的物の高純度化に伴う精製操作も煩雑となる。
【００１２】
本発明者らが採用した条件は、これらの予想に反して、第一工程の塩素化工程で、塩素化剤として最も安価な塩素を理論量（１．０当量）用いるだけで高い選択性が得られる。
【００１３】
これらの特定された反応条件は、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンを工業的に製造する上で、好ましい態様である。
【００１４】
具体的には、本発明は、以下の［発明１］から［発明７］を提供する。
［発明１］
式［３］：
【００１５】
【化２】
2017008006.tif 000003
【００１６】
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの製造において、
一般式［１］：
【００１７】
【化３】
2017008006.tif 000004
【００１８】
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１から１８の直鎖状、分岐状または環状（炭素数３以上の場合）のアルキル基、置換アルキル基、炭素数１から１８の芳香族基、または置換芳香族基を表す。］
で示される４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルを、塩素（Ｃｌ2）と反応させることにより、一般式［２］：
【００１９】
【化４】
2017008006.tif 000005
【００２０】
［式中、Ｒ1は式［１］に同じ。］
で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを得る第一工程と、４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを酸性水溶液と反応させる第二工程を含む、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの製造方法。
［発明２］
一般式［２］で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを酸性水溶液と反応させる工程（第二工程）を、ハロゲン化物イオン低減剤の存在下で行うことを特徴とする、発明１に記載の製造方法。
［発明３］
ハロゲン化物イオン低減剤が複合金属水酸化物、金属水酸化物、金属塩化物、金属酸化物、または酸化ケイ素化合物であることを特徴とする、発明２に記載の製造方法。
［発明４］
一般式［１］で示される４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルのＲ1が、エチル基またはメチル基である、発明１乃至３の何れかに記載の製造方法。
［発明５］
式：
【００２１】
【化５】
2017008006.tif 000006
【００２２】
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの水和物。
［発明６］
式：
【００２３】
【化６】
2017008006.tif 000007
【００２４】
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンのエタノール付加体。
［発明７］
式：
【００２５】
【化７】
2017008006.tif 000008
【００２６】
で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンのメタノール付加体。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンを、塩素化工程においては極めて高い選択性で塩素化を行い、工業的にも採用しうる穏和な反応条件により製造が可能となった。従来技術の問題点を高度に解決することができ、実用的な製造方法としての本発明の優位性は高い。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の詳細について、塩素化工程および減炭工程の順に以下に説明する。
１．第一工程（塩素化工程）
本工程は、一般式［１］で示される４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルを、塩素と反応させることにより、一般式［２］で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを得る工程である。
【００２９】
一般式［１］で示される４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルのＲ1は炭素数１から１８の直鎖状、分岐状または環状（炭素数３以上の場合）のアルキル基、該アルキル基の任意の炭素にハロゲン原子、芳香環基などの置換基を有する置換アルキル基、炭素数１から１８の芳香環基、該芳香環基の任意の炭素にハロゲン原子、芳香環基、ニトロ基などの置換基を有する置換芳香環基を表す。その中でも炭素数１から４のアルキル基が好ましく、メチル基およびエチル基が特に好ましい。
【００３０】
一般式［１］で示される４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ（米国），１９５３年，第７５巻，ｐ．３１５２−３１５３等を参考にして調製することができる。当然、市販品を利用することもできる。
【００３１】
塩素ガスを必要以上に作用させると、４，４−ジフルオロ−２，２−ジクロロ−３−オキソブタン酸エステルを副生するため、塩素の使用量は、一般式［１］で示される４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステル１ｍｏｌに対して０．９５〜１．０５当量、より好ましくは０．９８〜１．０２当量である。
【００３２】
また、本工程は、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル等のラジカル開始剤もしくは酢酸、塩化水素、硫酸等の酸等の存在下に、または光照射下に反応させることにより、所望の反応を円滑に行うことができる。当然、好適な反応条件を採用することにより、これらの反応条件を必ずしも用いる必要はない。
【００３３】
反応溶媒は、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、２，４−ジクロロベンゾトリフルオリド、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等のハロゲン系等である。その中でもクロロホルム、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラクロロエタンおよび２，４−ジクロロベンゾトリフルオリドが好ましく、四塩化炭素および２，４−ジクロロベンゾトリフルオリドが特に好ましい。これらの反応溶媒は、単独でまたは組み合わせて用いることができる。本工程は、反応溶媒を用いずに反応させることもでき、ニートでの反応が好ましい態様と成る場合がある。
【００３４】
反応溶媒の使用量は、一般式［１］で示される４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステル１ｍｏｌに対して０．０１Ｌ以上を用いれば良く、０．０２から７Ｌが好ましく、０．０３から５Ｌが特に好ましい。
【００３５】
さらに、本工程は、緩和な反応温度を採用することにより、過塩素化物の副生を効果的に抑制することができる。
【００３６】
反応温度は、＋７０℃以下で行えば良く、＋５０から−３０℃が好ましく、＋３０から−１０℃が特に好ましい。
【００３７】
反応時間は、３６時間以内で行えば良く、原料基質および反応条件により異なるため、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、核磁気共鳴等の分析手段により反応の進行状況を追跡し、原料基質の減少が殆ど認められなくなった時点を終点とすることが好ましい。
【００３８】
後処理は、有機合成における一般的な操作を採用することにより、一般式［２］で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを得ることができる。回収した粗体は、必要に応じて分別蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により、高い純度に精製することができる。反応終了液に窒素（Ｎ2）等を吹き込んで残留する塩素をパージして、次工程の原料基質として供するのが操作的に簡便である。第一工程の塩素化と第二工程の減炭をワンポット反応として行うこともできる。
２．第二工程（減炭工程）
本工程は、塩素化工程で得られた、一般式［２］で示される４,４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルを酸性水溶液と反応させ、式［３］で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンを得る工程である。
【００３９】
酸性水溶液に用いられる酸は、ホウ酸、リン酸、塩化水素、臭化水素、硝酸、硫酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、安息香酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸である。その中でも無機酸が好ましく、塩化水素および硫酸が特に好ましい。
【００４０】
酸性水溶液に用いられる酸の使用量は、一般式［２］で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステル１ｍｏｌに対して０．０１ｍｏｌ以上を用いれば良く、０．０３から１５ｍｏｌが好ましく、０．０５から１０ｍｏｌが特に好ましい。前工程の生成物に残留する塩化水素は、本工程の酸として利用できる。
【００４１】
酸性水溶液は、上記の酸と水から調製することができる。
【００４２】
酸性水溶液の濃度は、０．１％以上を用いれば良く、０．３から９０％が好ましく、０．５から８０％が特に好ましい。
【００４３】
反応溶媒は、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系等である。その中でもアルコール系が好ましく、メタノールおよびエタノールが特に好ましい。これらの反応溶媒は、単独でまたは組み合わせて用いることができる。本工程は、反応溶媒を用いずに反応させることもでき、ニートでの反応が好ましい態様と成る場合がある。
【００４４】
反応溶媒の使用量は、一般式［２］で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステル１ｍｏｌに対して０．０１Ｌ以上を用いれば良く、０．０２から７Ｌが好ましく、０．０３から５Ｌが特に好ましい。
【００４５】
反応温度は、１５０℃以下で行えば良く、１３５から０℃が好ましく、１２０から１５℃が特に好ましい。
【００４６】
本発明では、含フッ素化合物を原料に用いている為、前記工程並びに本工程といった反応を経由すると、系内にフッ化物イオン（Ｆ-）等のハロゲン化物イオン（Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）が混在することが多い。
【００４７】
そこで本工程では、ハロゲン化物イオン低減剤を反応系内に共存させることで、このハロゲン化物イオンを低減させることも可能である。なお、本発明で言う「ハロゲン化物イオン低減剤」とは、反応液中に含まれるハロゲン化物イオンを除去することが出来る剤のことを示し、ハロゲン化物イオンを含む反応溶液であれば、別段、ハロゲン化物イオンの混入源を問わず、利用することができる。ハロゲン化物イオン低減剤の具体例としては、マグネシウムアルミネート等の複合金属水酸化物（例えば、化学式で「ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）ｚ・Ｘ・ｎＨ2Ｏ」（Ｘは陰イオン源、ｎは正の整数、ｘ、ｙ、ｚは各イオンの数）で示されるもの等）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウムや塩化マグネシウム等の金属塩化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ等の金属酸化物、またはシリカゲル（二酸化ケイ素）等の酸化ケイ素化合物が挙げられる。
中でも、複合金属水酸化物である「ハロゲンキラー」（登録商標；ホーリュウ化学株式会社製）は、商用的にも入手しやすい為、これを用いるのが簡便である。これらのハロゲン化物イオン低減剤は、単独でまたは１種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
ハロゲン化物イオン低減剤の使用量は一般式［２］で示される４，４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エステルに対して０．０１〜１００質量％用いれば良く、０．０５〜５０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。
【００４９】
反応時間は、４８時間以内で行えば良く、原料基質および反応条件により異なるため、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、核磁気共鳴等の分析手段により反応の進行状況を追跡し、原料基質の減少が殆ど認められなくなった時点を終点とすることが好ましい。
【００５０】
後処理は、有機合成における一般的な操作を採用することにより、式［３］で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンを得ることができる。回収した粗体は、必要に応じて分別蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により、高い純度に精製することができる。
【００５１】
本工程においては水の存在下に反応させるため、式［３］で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンが該水和物として得られることがある（下記式を参照）。第一工程の塩素化と第二工程の減炭をワンポット反応として実施した場合、一般式［１］で示される４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステル由来のアルコールが、式［３］で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンに付加した該アルコール付加体が得られることもある（下記式を参照）。
【００５２】
【化８】
2017008006.tif 000009
【００５３】
［式中、Ｒ1は式［１］におけるＲ1と同じである。］
当然、式［３］で示される３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの水和物や該アルコール付加体は、脱水反応や蒸留により３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノン（カルボニル化合物）として容易に得ることもできるが、次工程の原料基質として該無水物同等、供することができる。よって、上記式で示される水和体やアルコール付加体が含まれる場合も、本発明の請求項に含まれるものとして扱う。反応溶媒を用いずに反応させた場合は、反応終了液から直接、蒸留回収する操作が簡便である。
［実施例］
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００５４】
４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エチル１．４ｋｇ（８．４３ｍｏｌ）に内温を０から１０℃に制御しながら塩素（Ｃｌ2）６０２ｇ（８．４９ｍｏｌ）を５時間かけて吹き込んだ。そのまま１時間反応を続け、引き続いて反応終了液に窒素（Ｎ2）を流量０．３ｍＬ／ｍｉｎで１５分間吹き込んで残留する塩素をパージし、19Ｆ−ＮＭＲ分析を行った。変換率は９９．６％であり、４,４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エチルと４,４−ジフルオロ−２,２−ジクロロ−３−オキソブタン酸エチルのモル比は９６：４であった。
【００５５】
塩素化工程で得られた反応終了液に、硫酸１．２４ｋｇ（１２．６ｍｏｌ、１．５ｅｑ）と水（１Ｌ）から調整される酸性水溶液を加えて９０℃で１６時間攪拌した。反応終了液の単蒸留（４４℃／６．８ｋＰａ）により、１．６１ｋｇを得た。該水溶液を19Ｆ−ＮＭＲで定量（内部標準法）したところ、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの水和物が６．６２ｍｏｌ、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンのエタノール付加体が１．４８ｍｏｌが含まれていた。２工程のトータル定量収率は９６％であった。留分のフッ素イオン濃度は４４５ｐｐｍであった。
【実施例２】
【００５６】
４,４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エチル１．４ｋｇ（８．４３ｍｏｌ）に内温を０から１０℃に制御しながら塩素（Ｃｌ2）５９８ｇ（８．４３ｍｏｌ）を７時間かけて吹き込んだ。そのまま１時間反応を続け、引き続いて反応終了液に窒素（Ｎ2）を流量０．３ｍＬ／ｍｉｎで１５分間吹き込んで残留する塩素をパージし、19Ｆ−ＮＭＲ分析を行った。変換率は９９．５％であり、４,４−ジフルオロ−２−クロロ−３−オキソブタン酸エチルと４,４−ジフルオロ−２,２−ジクロロ−３−オキソブタン酸エチルのモル比は９９：１であった。
【００５７】
塩素化工程で得られた反応終了液に、硫酸１．２４ｋｇ（１２．６ｍｏｌ、１．５ｅｑ）と水（１Ｌ）から調整される酸性水溶液とハロゲンキラー（登録商標）（２０ｇ、１．４質量％）を加えて９０℃で６時間攪拌した。反応終了液の単蒸留（４１℃／５．２ｋＰａ）により、１．４６ｋｇを得た。該水溶液を19Ｆ−ＮＭＲで定量（内部標準法）したところ、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンの水和物が６．９３ｍｏｌ、３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンのエタノール付加体が１．３４ｍｏｌが含まれていた。２工程のトータル定量収率は９８％であった。留分のフッ素イオン濃度は３６ｐｐｍであった。
【００５８】
本発明の塩素化工程は、塩素化剤として最も安価な塩素を理論量（１．０当量）用いるだけで極めて高い選択性で塩素化を実施することができる。また、反応時間が短く収率も高い。さらに、工業的な実施に不向きな反応溶媒を用いる必要がない。
【００５９】
また減炭工程は、酸性水溶液と反応させることにより緩和な反応条件を採用することができる。またさらにハロゲンキラーのようなハロゲン化物イオン低減剤を添加すればフッ素イオンを低減することも可能である。
【００６０】
【表１】
2017008006.tif 000010
【００６１】
実施例１の生成物の1Ｈ−ＮＭＲと19Ｆ−ＮＭＲを以下に示す。
【００６２】
・３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノン（水和体）／1Ｈ−ＮＭＲ（基準物質；テトラメチルシラン，溶媒；重アセトン），δｐｐｍ；５．８９（ｔ，１Ｈ），水酸基のプロトンは帰属できず．19Ｆ−ＮＭＲ（基準物質；ベンゾトリフルオリド，溶媒；ＮＯＮＥ），δ ｐｐｍ；−７３．１（ｄ，２Ｆ）．
・３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノン（エタノール付加体）／1Ｈ−ＮＭＲ（基準物質；テトラメチルシラン，溶媒；重アセトン），δ ｐｐｍ；１．２５（ｔ，３Ｈ），３．６５（ｑ，２Ｈ），５．９４（ｔ，１Ｈ），水酸基のプロトンは帰属できず．19Ｆ−ＮＭＲ（基準物質；ベンゾトリフルオリド，溶媒；ＮＯＮＥ），δ ｐｐｍ；−７３．７（ｄｄ，２Ｆ）
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明で対象とする３，３−ジフルオロ−１−クロロ−２−プロパノンは、医農薬中間体として利用できる。