(57)【要約】【課題】連続吐出性が優れ、非吸水性記録媒体に記録しても、ローラー転写汚れや、インクの重ね打ちによる色間混色のない良好な記録物を得ることができる水性インク、インクジェット記録用インクセット、及び該インクセットを用いるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】［１］顔料（Ａ）、水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び界面活性剤（Ｄ）を含有する水性インクであって、該（Ｃ）が、少なくともグリコールエーテル（ｃ−１）を含み、該（ｃ−１）の粘度が２０℃で２．０〜７．０ｍＰａ・ｓ、粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以上の含有量が０〜５質量％、かつその蒸気圧が２０℃で０．０１〜７．０ｈＰａであり、該（Ｄ）がシリコーン系界面活性剤を０．００５〜０．３質量％含み、該（Ｃ）の含有量が２５〜５０質量％、水性インク中の沸点２５０℃以上の高沸点有機溶媒の含有量が５質量％以下である水性インク、［２］前記水性インクを２種以上含むインクジェット記録用インクセット、及び［３］前記水性インクを、記録媒体上に吐出し、その上に前記水性インクを重ねて吐出するインクジェット記録方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）、水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）及び水を含有する水性インクであって、
有機溶媒（Ｃ）が、少なくともグリコールエーテル（ｃ−１）を含み、該グリコールエーテル（ｃ−１）の粘度が２０℃で２．０ｍＰａ・ｓ以上７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上の含有量が０質量％以上５質量％以下であり、かつその蒸気圧が２０℃で０．０１ｈＰａ以上７．０ｈＰａ以下であり、
界面活性剤（Ｄ）が、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）を０．００５質量％以上０．３質量％以下含み、
有機溶媒（Ｃ）の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、
該水性インク中の沸点２５０℃以上の高沸点有機溶媒の含有量が５質量％以下である、水性インク。
【請求項２】
グリコールエーテル（ｃ−１）の沸点が１３０℃以上２４０℃以下である、請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
グリコールエーテル（ｃ−１）が、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、及びジエチレングリコールイソブチルエーテルから選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）が、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の水性インク。
【化１】
2017008319.tif 000014
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、Ｒ２は炭素数２〜５のアルカンジイル基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基、を示す。ａ、ｂ、ｍ及びｎは、各ユニットの平均付加モル数を示し、ａは０〜１０、ｂは１〜５０、ｍは１〜５００、及びｎは１〜５０である。複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記一般式（１）において、ａ、ｂ、ｍ及びｎが、下記式（２）を満たすものである、請求項４に記載の水性インク。
［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］＝０．０１〜８．００      （２）
【請求項６】
顔料（Ａ）が、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子として、水性インク中に含有される、請求項１〜５のいずれかに記載の水性インク。
【請求項７】
有機溶媒（Ｃ）が、更に炭素数２以上６以下のアルカンジオールを含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の水性インク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の水性インクを２種以上含む、インクジェット記録用インクセット。
【請求項９】
請求項８に記載のインクジェット記録用インクセットをインクジェット記録装置に装着し、下記工程１及び２により記録する、インクジェット記録方法。
工程１：請求項１〜７のいずれかに記載の水性インクを、記録媒体上に吐出する工程
工程２：工程１で記録媒体上に吐出された水性インクの上に、請求項１〜７のいずれかに記載の水性インクを重ねて吐出する工程
【請求項１０】
さらに、下記工程３を有する、請求項９に記載のインクジェット記録方法。
工程３：工程２で得られた記録媒体上の水性インクが搬送ローラーと接触する工程
【請求項１１】
記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量が０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下である、請求項９又は１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
記録速度が、記録媒体の搬送速度換算で２０ｍ／ｍｉｎ以上である、請求項９〜１１のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
駆動周波数が、１０ｋＨｚ以上９０ｋＨｚ以下である、請求項９〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
インクの吐出液滴量が、１滴あたり０．５ｐＬ以上３０ｐＬ以下である、請求項９〜１３のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクジェット記録用インクセット、及び該インクセットを用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため、一般消費者向けの民生用印刷に留まらず、近年は、商業印刷、産業印刷分野に応用され始めている。
また、オフセットコート紙のような低吸水性のコート紙、又はポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等の非吸水性樹脂のフィルムを用いた商業印刷向けの記録媒体への印刷が求められている。
商業印刷や産業印刷分野では、民生用印刷に比べ高い生産性が求められるため、例えば、ラインヘッド方式の固定記録ヘッドを用いて、印刷ロール紙を走査させる高速印刷が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、高沸点水性溶媒の比率が高い水性インクの微液滴吐出の安定性を向上させたインクジェット記録方法として、顔料とジプロピレングリコールモノメチルエーテル等の有機溶媒を含有する水系インクを、漏斗状ノズルが配列されたラインヘッドを用いて、３ｐｌ以下の液滴を吐出するインクジェット印刷方法が開示されている。
特許文献２には、文字や線画を高濃度のブラックで鮮明に表現でき、高品質のブラックグラデーション画像を形成でき、乾燥性に優れる水性インクとして、２色のカラーインクの重ね打ちによりブラック画像を形成できるインクジェット記録用水性インクセットが開示されている。
特許文献３には、高吸水性及び低吸水性の記録媒体のいずれに印字した際にも印字濃度に優れ、低吸水性の記録媒体上でのドットの広がり、耐擦過性に優れる水系インクとして、顔料を含有する特定の水不溶性ポリマー粒子と、水不溶性ポリマー粒子と、特定の沸点を有する有機溶媒とを含有し、該有機溶媒の水系インク中の含有量が２０質量％以上であるインクジェット記録用水系インクが開示されている。
また、特許文献４には、ブリーディングを起こさず、ベタ均一性、耐擦過性を確保した良好な画像を得る記録方法として、非多孔質記録媒体の記録面側の温度を４０〜６０℃としてインクを付着させる印字工程と、乾燥工程とを有し、前記インクは少なくとも、水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び樹脂微粒子を含有し、水溶性有機溶剤が、沸点が２５０℃を超える溶剤を含まず、印字工程においては、印字スキャンの数の増加に応じて記録媒体の表面温度を下げる画像記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２３８４８５号公報
【特許文献２】特開２００６−２９８９７８号公報
【特許文献３】特開２０１５−１３９９０号公報
【特許文献４】特開２０１５−８５５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ラインヘッド方式においては、ヘッドに記録紙が１回しか通過しないため、１つのノズルでもインクの吐出不良が起こると、即時に画像品位を低下させることになるため、より高いレベルの連続吐出性が求められる。特許文献１では、インク組成と吐出ノズル構造の組み合わせにより連続吐出性を向上しているが、装置設計の自由度の観点から、インク組成のみで連続吐出性を向上できることが望ましい。さらに、ロール紙を用いる高速印刷では、インクの乾燥速度がロール紙の搬送速度に追いつかず、インクが乾燥不足となり、搬送ローラーと印刷面の間でローラー転写汚れが発生したり、インクの重ね打ちによる色間混色を生じることがあった。
しかしながら、特許文献１〜４の技術では、低吸水性のコート紙や非吸水性樹脂のフィルムを用いた商業印刷向けの記録媒体への印刷において、連続吐出性が満足できるものではなく、また、ローラー転写汚れや、インクの重ね打ちによる色間混色の抑制が不十分であった。
【０００６】
本発明は、高速印刷においても連続吐出性が優れ、非吸水性記録媒体に記録しても、ローラー転写汚れや、インクの重ね打ちによる色間混色のない良好な記録物を得ることができる水性インク、インクジェット記録用インクセット、及び該インクセットを用いるインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
なお、本明細書において、「低吸水性」とは、低吸水性、非吸水性を含む概念であり、記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量が０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であることを意味する。
また、「記録」とは、文字や画像を記録する印刷、印字を含む概念であり、「記録物」とは、文字や画像が記録された印刷物、印字物を含む概念である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、商業印刷に求められる高速印刷においても、特定の粘度と蒸気圧を有するグリコールエーテルとシリコーン系界面活性剤を含有する水性インクを用いることにより、連続吐出性が優れ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物が得られることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］〜［３］を提供する。
［１］顔料（Ａ）、水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）及び水を含有する水性インクであって、
有機溶媒（Ｃ）が、少なくともグリコールエーテル（ｃ−１）を含み、該グリコールエーテル（ｃ−１）の粘度が２０℃で２．０ｍＰａ・ｓ以上７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上の含有量が０質量％以上５質量％以下であり、かつその蒸気圧が２０℃で０．０１ｈＰａ以上７．０ｈＰａ以下であり、
界面活性剤（Ｄ）が、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）を０．００５質量％以上０．３質量％以下含み、
有機溶媒（Ｃ）の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、
該水性インク中の沸点２５０℃以上の高沸点有機溶媒の含有量が５質量％以下である、水性インク。
［２］上記［１］に記載の水性インクを２種以上含む、インクジェット記録用インクセット。
［３］上記［２］に記載のインクジェット記録用インクセットをインクジェット記録装置に装着し、下記工程１及び２により記録する、インクジェット記録方法。
工程１：上記［１］に記載の水性インクを、記録媒体上に吐出する工程
工程２：工程１で記録媒体上に吐出された水性インクの上に、上記［１］に記載の水性インクを重ねて吐出する工程
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高速印刷においても連続吐出性が優れ、非吸水性記録媒体に記録しても、ローラー転写汚れや、インクの重ね打ちによる色間混色のない良好な記録物を得ることができる水性インク、インクジェット記録用インクセット、及び該インクセットを用いるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［水性インク］
本発明の水性インク（以下、単に「インク」ともいう）は、顔料（Ａ）、水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）及び水を含有する水性インクであって、有機溶媒（Ｃ）が、少なくともグリコールエーテル（ｃ−１）を含み、該グリコールエーテル（ｃ−１）の粘度が２０℃で２．０ｍＰａ・ｓ以上７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上の含有量が０質量％以上５質量％以下であり、かつその蒸気圧が２０℃で０．０１ｈＰａ以上７．０ｈＰａ以下であり、界面活性剤（Ｄ）が、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）を０．００５質量％以上０．３質量％以下含み、有機溶媒（Ｃ）の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、該水性インク中の沸点２５０℃以上の高沸点有機溶媒の含有量が５質量％以下である。
なお、本明細書において、「水性」とは、インクに含有される媒体中で、水が最大割合を占めていることを意味する。
【００１０】
本発明の水性インク、特にインクジェット記録用水性インクを用いてロール紙使用による高速印刷を行う場合、連続吐出性が優れ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得ることができるという効果を奏する。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
水性インクは、通常、ポリマー分散剤を配合するが、吐出ノズル内でのインクの乾燥により、分散剤粒子が凝集、付着し、高速印刷時において吐出不良が生じ易いという問題があった。
本発明においては、有機溶媒（Ｃ）として特定の粘度と蒸気圧を有するグリコールエーテルを含有するが、該グリコールエーテルは、適度な粘度を有し、粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上の成分の含有量が５質量％以下であり、駆動周波数が高い時の流動特性が優れているため、高速印刷時における連続吐出性に寄与すると考えられる。また、該グリコールエーテルは、適度な蒸気圧を有するため、ノズル内におけるインクの乾燥性を抑制し、ノズル内で凝集付着物が発生するのを抑制することができ、印刷直後の乾燥処理では、沸点が比較的低くインクの記録媒体上での乾燥性が向上する効果があると考えられる。さらに、０．３質量％以下で含まれるシリコーン系界面活性剤（ｄ−１）は、インク粘度の上昇を抑制しつつインクの表面張力を低下させインク間での表面張力の差を小さくして、インク同士の混色を抑制することができるため、高速印刷において色間混色のない良好な記録物を得ることに寄与すると考えられる。
【００１１】
＜水性インク＞
本発明の水性インクは、顔料（Ａ）、水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）及び水を含有する。
本発明の水性インクは、非吸水性記録媒体に印刷しても、ローラー転写汚れや、インクの重ね打ちによる色間混色のない良好な記録物を得ることができるため、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット印刷用の水性インクとして用いることができる。本発明の水性インクは、高速印刷においても連続吐出性が優れることから、インクジェット印刷用の水性インクとして用いることが好ましい。
本発明の水性インクは、顔料（Ａ）、水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、水、及び必要に応じてその他の成分を混合し、攪拌することによって得ることができるが、次の方法（Ｉ）及び（II）により製造することが好ましい。
方法（Ｉ）：顔料（Ａ）を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の水分散体、水、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、及び必要に応じて添加剤等を混合し、攪拌することによって得る方法。
方法（II）：顔料（Ａ）を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の水分散体、顔料（Ａ）を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の水分散体、水、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、及び必要に応じて添加剤等を混合し、攪拌することによって得る方法。
【００１２】
＜顔料（Ａ）＞
顔料（Ａ）は、染料に比べて記録物の耐水性、耐候性の点で有利である。
顔料（Ａ）は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料の具体例としては、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、及びＣ．Ｉ．ピグメント・グリーンから選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００１３】
顔料（Ａ）は、水性インク中に、自己分散型顔料、水不溶性ポリマー（Ｂ）で分散された顔料、又は顔料を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）の粒子（前記方法（Ｉ）及び（II）参照）として含有される。
顔料（Ａ）は、非吸水性記録媒体へのローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、顔料（Ａ）を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）の粒子（以下、「顔料含有ポリマー粒子」ともいう）として含有されることが好ましい。
【００１４】
＜水不溶性ポリマー（Ｂ）＞
水不溶性ポリマー（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）は、顔料分散作用を発現する顔料分散剤としての機能と、記録媒体への定着剤としての機能を有する。
ここで、「水不溶性」とは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下であることを意味し、その溶解量は好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。水不溶性ポリマー（Ｂ）がアニオン性ポリマーの場合、その溶解量は、ポリマーのアニオン性基を水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。水不溶性ポリマー（Ｂ）がカチオン性ポリマーの場合、その溶解量は、ポリマーのカチオン性基を塩酸で１００％中和した時の溶解量である。
水不溶性ポリマー（Ｂ）としては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられる。また、市販の水不溶性ポリマー粒子の分散液を用いることもできる。
市販の水不溶性ポリマー粒子の分散液としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂等からなる粒子の分散液が挙げられるが、上記の観点から、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂からなる粒子の分散液が好ましい。その具体例としては、「Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ１１２７」（ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂）、「ジョンクリル３９０」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のアクリル樹脂、「ＷＢＲ−２０１８」「ＷＢＲ−２０００Ｕ」（大成ファインケミカル株式会社製）等のウレタン樹脂、「ＳＲ−１００」、「ＳＲ１０２」（以上、日本エイアンドエル株式会社製）等のスチレン−ブタジエン樹脂、「ジョンクリル７１００」、「ジョンクリル７３４」、「ジョンクリル５３８」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のスチレン−アクリル樹脂及び「ビニブラン７０１」（日信化学工業株式会社製）等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
水不溶性ポリマー（Ｂ）は、インクの保存安定性を向上させる観点から、ビニルモノマー（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
【００１５】
ビニル系ポリマーとしては、（ｂ−１）イオン性モノマー（以下「（ｂ−１）成分」ともいう）と、（ｂ−２）疎水性モノマー（以下「（ｂ−２）成分」ともいう）とを含むモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ともいう）を共重合させてなるビニル系ポリマーが好ましい。このビニル系ポリマーは、（ｂ−１）成分由来の構成単位と（ｂ−２）成分由来の構成単位を有する。中でも、更に（ｂ−３）マクロモノマー（以下「（ｂ−３）成分」ともいう）由来の構成単位を含有するものが好ましい。
【００１６】
（ｂ−１）イオン性モノマーは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー（Ｂ）のモノマー成分として用いられることが好ましい。イオン性モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが挙げられ、アニオン性モノマーが好ましい。なお、イオン性モノマーには、酸やアミン等の中性ではイオンではないモノマーであっても、酸性やアルカリ性の条件でイオンとなるモノマーを含む。
アニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
カチオン性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００１７】
〔（ｂ−２）疎水性モノマー〕
（ｂ−２）疎水性モノマーは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー（Ｂ）のモノマー成分として用いられることが好ましい。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリル酸エステル、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる１種以上を意味し、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる１種以上を意味する。したがって「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる１種以上を意味する。以下における「（メタ）」も同義である。
【００１８】
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステルがより好ましい。
スチレン系モノマーとしてはスチレン、２−メチルスチレン、及びジビニルベンゼンが好ましく、スチレンがより好ましい。
また、芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
（ｂ−２）疎水性モノマーとしては、前記のモノマーを２種以上使用してもよく、スチレン系モノマーと芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステルを併用してもよい。
【００１９】
〔（ｂ−３）マクロモノマー〕
（ｂ−３）マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の化合物であり、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー（Ｂ）のモノマー成分として用いられることが好ましい。片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、メタクリロイルオキシ基がより好ましい。
（ｂ−３）マクロモノマーの数平均分子量は１，０００以上１０，０００以下が好ましい。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｂ−３）マクロモノマーとしては、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、芳香族基含有モノマー系マクロモノマー及びシリコーン系マクロモノマーが好ましく、芳香族基含有モノマー系マクロモノマーがより好ましい。
芳香族基含有モノマー系マクロモノマーを構成する芳香族基含有モノマーとしては、前記（ｂ−２）疎水性モノマーで記載した芳香族基含有モノマーが挙げられ、スチレン及びベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、スチレンがより好ましい。
スチレン系マクロモノマーの具体例としては、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）（東亞合成株式会社の商品名）等が挙げられる。
シリコーン系マクロモノマーとしては、片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００２０】
〔（ｂ−４）ノニオン性モノマー〕
水不溶性ポリマー（Ｂ）には、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、更に、（ｂ−４）ノニオン性モノマー（以下「（ｂ−４）成分」ともいう）をモノマー成分として用いることが好ましい。
（ｂ−４）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜３０）等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（ｎ＝１〜３０、その中のエチレングリコール：ｎ＝１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
商業的に入手しうる（ｂ−４）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社のＮＫエステルＭ−２０Ｇ、同４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ等、日油株式会社のブレンマーＰＥ−９０、同２００、同３５０等、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００等、ＰＰ−５００、同８００、同１０００等、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０等、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ等が挙げられる。
上記（ｂ−１）〜（ｂ−４）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２２】
（モノマー混合物中又は水不溶性ポリマー中における各成分又は構成単位の含有量）
水不溶性ポリマー（Ｂ）製造時における、上記（ｂ−１）及び（ｂ−２）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマー中における（ａ）及び（ｂ）成分に由来する構成単位の含有量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、次のとおりである。
（ｂ−１）成分の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３５質量％、更に好ましくは３０質量％以下である。
（ｂ−２）成分の含有量は、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４３質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。
【００２３】
更に（ｂ−３）及び／又は（ｂ−４）成分を含有する場合の水不溶性ポリマー（Ｂ）製造時における、上記（ｂ−１）〜（ｂ−４）成分のモノマー混合物中における含有量又は水不溶性ポリマー（Ｂ）中における（ｂ−１）〜（ｂ−４）成分に由来する構成単位の含有量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、次のとおりである。
（ｂ−１）成分の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
（ｂ−２）成分の含有量は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
（ｂ−３）成分を含有する場合、（ｂ−３）成分の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
（ｂ−４）成分を含有する場合、（ｂ−４）成分の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
［（ｂ−１）成分／（ｂ−２）成分］の質量比は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２５以上であり、そして、好ましくは１．２以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．５０以下である。
また、（ｂ−３）成分を含有する場合、〔（ｂ−１）成分／［（ｂ−２）成分＋（ｂ−３）成分］〕の質量比は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．６０以下、更に好ましくは０．４０以下である。
【００２４】
（水不溶性ポリマー（Ｂ）の製造）
水不溶性ポリマー（Ｂ）は、モノマー混合物を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性有機溶媒が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンが挙げられ、メチルエチルケトンが好ましい。
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、アゾ化合物が好ましく、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）がより好ましい。重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、２−メルカプトエタノールがより好ましい。
【００２５】
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は、好ましくは５０℃以上９０℃以下、重合時間は好ましくは１時間以上２０時間以下である。また、重合雰囲気は、好ましくは窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気である。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
水不溶性ポリマー（Ｂ）は、後述する顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、含有する有機溶媒を後述する工程Ｉに用いる有機溶媒として用いるために、そのまま水不溶性ポリマー溶液として用いることが好ましい。
水不溶性ポリマー（Ｂ）溶液の固形分濃度は、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。
【００２６】
本発明で用いられる水不溶性ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点、及びローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下、より更に好ましくは２００，０００以下である。
なお、重量平均分子量の測定は実施例に記載の方法により行うことができる。
水不溶性ポリマー（Ｂ）の水性インク中での存在形態は、水不溶性ポリマー（Ｂ）が顔料（Ａ）を内包（カプセル化）した粒子形態、水不溶性ポリマー中に顔料（Ａ）が均一に分散された粒子形態、水不溶性ポリマー（Ｂ）の粒子表面から顔料（Ａ）が露出した粒子形態、水不溶性ポリマー（Ｂ）が顔料（Ａ）に吸着している形態、及び水不溶性ポリマー（Ｂ）が顔料（Ａ）に吸着していない形態等が含まれ、これらが混合した形態も含まれる。顔料の分散安定性の観点から、本発明においては顔料含有ポリマー粒子の形態が好ましく、水不溶性ポリマー（Ｂ）が顔料（Ａ）を含有している顔料内包形態がより好ましい。
【００２７】
〔顔料（Ａ）を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）の粒子（顔料含有ポリマー粒子）〕
〔顔料含有ポリマー粒子の製造〕
本発明の水性インクは、顔料（Ａ）を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）の粒子（顔料含有ポリマー粒子）を含有することができる。
顔料含有ポリマー粒子は、水分散体として下記の工程Ｉ及び工程IIを有する方法により、効率的に製造することができる。
工程Ｉ：水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒、顔料（Ａ）、及び水を含有する混合物（以下、「顔料混合物」ともいう）を分散処理して、顔料含有ポリマー粒子の分散体を得る工程
工程II：工程Ｉで得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、顔料含有ポリマー粒子の水分散体（以下、「顔料水分散体」ともいう）を得る工程
また、任意の工程であるが、更に工程IIIを行ってもよい。
工程III：工程IIで得られた水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して水分散体を得る工程
【００２８】
（工程Ｉ）
工程Ｉでは、まず、水不溶性ポリマー（Ｂ）を有機溶媒に溶解させ、次に顔料（Ａ）、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。水不溶性ポリマー（Ｂ）の有機溶媒溶液に加える順序に制限はないが、水、中和剤、顔料（Ａ）の順に加えることが好ましい。
水不溶性ポリマー（Ｂ）を溶解させる有機溶媒に制限はないが、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、顔料（Ａ）への濡れ性、水不溶性ポリマー（Ｂ）の溶解性、及び水不溶性ポリマー（Ｂ）の顔料（Ａ）への吸着性を向上させる観点から、炭素数４以上８以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが更に好ましく、メチルエチルケトンがより更に好ましい。
水不溶性ポリマーを溶液重合法で合成した場合には、重合で用いた溶媒をそのまま用いてもよい。
【００２９】
（中和）
水不溶性ポリマー（Ｂ）がアニオン性ポリマーの場合、中和剤を用いて水不溶性ポリマー中のアニオン性基を中和してもよい。中和剤を用いる場合、ｐＨが７以上１１以下になるように中和することが好ましい。
中和剤としては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムが挙げられるが、水酸化ナトリウムが好ましい。有機アミンとしては、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
中和剤は、インクの連続吐出性及び保存安定性を向上させる観点から、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアが好ましく、水酸化ナトリウムとアンモニアを併用することがより好ましい。また、該水不溶性ポリマー（Ｂ）を予め中和しておいてもよい。
中和剤は、十分かつ均一に中和を促進させる観点から、中和剤水溶液として用いることが好ましい。中和剤水溶液の濃度は、上記の観点から、３質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。
水不溶性ポリマー（Ｂ）のアニオン性基の中和度は、顔料含有ポリマー粒子の顔料水分散体及びインク中における分散安定性及び保存安定性を向上させる観点から、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上であり、また、好ましくは３００モル％以下、より好ましくは２００モル％以下、更に好ましくは１５０モル％以下である。
ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水不溶性ポリマー（Ｂ）のアニオン性基のモル量で除したものである。
【００３０】
（顔料混合物中の各成分の含有量）
工程Ｉにおける顔料（Ａ）の顔料混合物中の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点、及びローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
水不溶性ポリマー（Ｂ）の顔料混合物中の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点、及びローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは２．０質量％以上、より好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
有機溶媒の顔料混合物中の含有量は、顔料（Ａ）への濡れ性及び水不溶性ポリマーの顔料への吸着性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
水の顔料混合物中の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点、及び生産性を向上させる観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【００３１】
水不溶性ポリマー（Ｂ）に対する顔料（Ａ）の顔料混合物中の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点、及びローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは３０／７０以上、より好ましくは４０／６０以上、更に好ましくは５０／５０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下、更に好ましくは７５／２５以下である。
【００３２】
（顔料混合物の分散処理）
工程Ｉにおいては、前記顔料混合物を分散処理して、顔料含有ポリマー粒子の分散体を得る。分散体を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは顔料混合物を予備分散させた後、更に剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
工程Ｉの予備分散における温度は、好ましくは０℃以上であり、また、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、更に好ましくは２５℃以下であり、分散時間は好ましくは０．５時間以上、より好ましくは０．８時間以上であり、また、好ましくは３０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である。
顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができるが、中でも高速撹拌混合装置が好ましい。
【００３３】
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー（Microfluidic社製）等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製）等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。
処理圧力は、生産性及び経済性の観点から、好ましくは６０ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上、更に好ましくは１３０ＭＰａ以上であり、また、好ましくは２００ＭＰａ以下、より好ましくは１８０ＭＰａ以下である。
また、パス回数は、好ましくは３以上、より好ましくは１０以上であり、また、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。
【００３４】
（工程II）
工程IIでは、工程Ｉで得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を除去することで、顔料含有ポリマー粒子の水分散体（顔料水分散体）を得ることができる。得られた顔料水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。
また必要に応じて、有機溶媒を留去する前に分散体を加熱撹拌処理することもできる。
得られた顔料水分散体は、顔料（Ａ）を含有する固体の水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子が水を主媒体とする媒体中に分散しているものである。ここで、顔料含有ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも顔料（Ａ）と水不溶性ポリマー（Ｂ）により粒子が形成されていればよいが、前記のとおり、顔料（Ａ）を含有している顔料内包状態がより好ましい。
【００３５】
（工程III）
工程IIIは、任意の工程であるが、工程IIで得られた水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して水分散体を得る工程である。工程IIIを行うことが、顔料水分散体及びインクの保存安定性の観点から好ましい。
ここで、架橋剤は、水不溶性ポリマー（Ｂ）がアニオン性基を有するアニオン性水不溶性ポリマーである場合において、該アニオン性基と反応する官能基を有する化合物が好ましく、該官能基を分子中に２以上、好ましくは２〜６有する化合物がより好ましい。
架橋剤の好適例としては、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物、分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物、分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物が挙げられ、これらの中では、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルがより好ましい。
【００３６】
得られた顔料水分散体の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び水性インクの調製を容易にする観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
なお、顔料水分散体の固形分濃度は、実施例に記載の方法により測定される。
顔料水分散体中の顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、粗大粒子を低減し、水性インクの連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは６０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上、より更に好ましくは８５ｎｍ以上であり、また、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１３０ｎｍ以下、更に好ましくは１２５ｎｍ以下である。
なお、顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。
また、水性インク中の顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、顔料水分散体中の平均粒径と同じであり、好ましい平均粒径の態様は、顔料水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。
【００３７】
〔顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子〕
本発明の水性インクでは、水不溶性ポリマー（Ｂ）を、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子として含有することができる。本発明の水性インクは、インクジェット記録媒体（紙面）上での乾燥性を早め、画像均一性、及び水性インクの保存安定性及び連続吐出性を向上させる観点から、前記の方法（II）においては、顔料（Ａ）を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の水不溶性ポリマーと、顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子を含有する。
顔料（Ａ）を含有する水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の水不溶性ポリマーと、顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子は、水不溶性ポリマーである限り同一でも異なっていてもよい。その形態としては、水不溶性ポリマー粒子を連続相としての水中に分散した分散液が挙げられ、必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有していてもよい。水不溶性ポリマー粒子は、インク液滴を記録媒体に定着させ、印字濃度、光沢度及び耐擦過性を向上させるための、定着エマルジョンとしても作用する。
顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子は、水性インクの生産性を向上させる観点から、該水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子を含む分散液として用いることが好ましい。
【００３８】
顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の水性インク中の含有量は、上記と同様の観点から、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、そして、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。
また、顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の水性インク中の平均粒径は、上記と同様の観点から、１０ｎｍ以上が好ましく、３０ｎｍ以上がより好ましく、５０ｎｍ以上が更に好ましく、また、３００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が更に好ましい。なお、水不溶性ポリマー（Ｂ）粒子の平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。
【００３９】
＜有機溶媒（Ｃ）＞
有機溶媒（Ｃ）は、水性インクの連続吐出性を向上させる観点から、少なくともグリコールエーテル（ｃ−１）を含み、該グリコールエーテル（ｃ−１）の粘度が２０℃で２．０ｍＰａ・ｓ以上７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上の含有量が０質量％以上５質量％以下であり、かつその蒸気圧が２０℃で０．０１ｈＰａ以上７．０ｈＰａ以下であるものが用いられる。グリコールエーテル（ｃ−１）は、適度な粘度を有し、駆動周波数が高い時の流動特性が優れており、しかも適度な蒸気圧を有するため、インクの乾燥性を抑制し、ノズル内で凝集付着物が発生するのを抑制することができるため、高速印刷時における連続吐出性に寄与すると考えられる。
【００４０】
（グリコールエーテル（ｃ−１））
グリコールエーテル（ｃ−１）の２０℃における粘度は、水性インクに適切な粘性を付与し、連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは２．２ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．４ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２．６ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは６．８ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは６．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５．５ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上の含有量は、０質量％以上であり、そして、ローラー転写汚れのない良好な記録物を得る観点から、５質量％以下であり、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
グリコールエーテル（ｃ−１）の２０℃における蒸気圧は、水性インクに適切な乾燥性を付与し、ローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは０．０４ｈＰａ以上、より好ましくは０．０６ｈＰａ以上、更に好ましくは０．０７ｈＰａ以上であり、そして、ラインヘッド内部にインクの乾燥増粘物が発生し、連続吐出性が悪化するのを抑制する観点から、好ましくは６．０ｈＰａ以下、より好ましくは５．５ｈＰａ以下、更に好ましくは４．０ｈＰａ以下である。
グリコールエーテル（ｃ−１）の沸点は、上記と同様の観点から、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３５℃以上、更に好ましくは１３８℃以上であり、そして、好ましくは２４０℃以下、好ましくは２３０℃以下、好ましくは２２５℃以下である。
【００４１】
グリコールエーテル（ｃ−１）の具体例としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル等が挙げられるが、連続吐出性を向上させ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基は、直鎖及び分岐鎖が挙げられる。
アルキレングリコールモノアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、及びジエチレングリコールイソブチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、エチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、及びジエチレングリコールイソブチルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００４２】
（グリコールエーテル（ｃ−１）以外の有機溶媒（ｃ−２））
グリコールエーテル（ｃ−１）以外の有機溶媒（ｃ−２）としては、グリコールエーテル（ｃ−１）以外のグリコールエーテル、アルコール、該アルコールのアルキルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等が挙げられる。インクの保存安定性及び連続吐出性を向上させる観点から、沸点９０℃以上のアルコール及びアルコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、沸点９０℃以上の多価アルコールがより好ましい。グリコールエーテル（ｃ−１）以外の有機溶媒（ｃ−２）は１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
グリコールエーテル（ｃ−１）以外のグリコールエーテルとしては、トリエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等が挙げられる。
沸点９０℃以上の多価アルコールとしては、沸点が２５０℃未満の化合物がより好ましく、例えば、エチレングリコール（沸点１９７℃）、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、１，２−ブタンジオール（沸点１９３℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点２０６）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２３℃）等の１，２−アルカンジオールが挙げられる。また、沸点９０℃以上の多価アルコールとして、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９６℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点１７８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点１９０℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点１７５℃）、ペトリオール（沸点２１６℃）等が挙げられる。
【００４４】
また、１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７３℃）、ポリプロピレングリコール（沸点２５０℃以上）、グリセリン（沸点２９０℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。これらの中では、インクの保存安定性及び連続吐出性を向上させる観点から、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール等の炭素数２以上６以下のアルカンジオール、分子量５００〜１０００のポリプロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種以上が好ましく、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等の炭素数３以上４以下の１，２−アルカンジオール、及び前記ポリプロピレングリコールから選ばれる１種以上がより好ましく、プロピレングリコール及びジエチレングリコールから選ばれる１種以上の１，２−アルカンジオールと、ポリプロピレングリコールとの併用が更に好ましい。
【００４５】
＜界面活性剤（Ｄ）＞
本発明で用いられる水性インクは、インク粘度の上昇を抑制し、連続吐出性を向上させ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、界面活性剤（Ｄ）を含有し、界面活性剤（Ｄ）としては、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）を含むものが用いられる。
シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク粘度の上昇を抑制し、連続吐出性を向上させ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００４６】
（ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤）
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、インク粘度の上昇を抑制し、またインク同士の混色を抑制することができるため、高速印刷において色間混色のない良好な記録物を得ることに寄与すると考えられる。
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、シリコーンオイルの側鎖及び／又は末端の炭化水素基を、ポリエーテル基で置換された構造を有するものである。該ポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン−１，２−ジイルオキシ基；ＰＯ）がブロック状又はランダムに付加したポリアルキレンオキシ基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物等を用いることができる。
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の好適例としては、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００４７】
【化１】
2017008319.tif 000002
【００４８】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、Ｒ２は炭素数２〜５のアルカンジイル基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基、を示す。ａ、ｂ、ｍ及びｎは、各ユニットの平均付加モル数を示し、ａは０〜１０、ｂは１〜５０、ｍは１〜５００、及びｎは１〜５０である。複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【００４９】
一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２は、炭素数３又は４のアルカンジイル基が好ましく、トリメチレン基がより好ましく、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
ＰＯであるプロピレンオキシ基は、プロパン−１，２−ジイルオキシ基が好ましい。
一般式（１）において、ａは、好ましくは０〜５、より好ましくは０〜３であり、ｂは、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜２０であり、ｍは、好ましくは３〜４００、より好ましくは５〜３００であり、ｎは好ましくは１〜４０、より好ましくは１〜３０である。ａ個、ｂ個、ｍ個又はｎ個の各ユニットは同じでも異なっていてもよい。
【００５０】
前記一般式（１）において、平均付加モル数ａ、ｂ、ｍ及びｎは、下記式（２）を満たすことが好ましい。
［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］＝０．５〜８．０      （２）
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）は、連続吐出性向上させ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、インクの気液界面に拡散し、充分な界面活性能を発現することが求められ、そのため、インク中への適度な溶解性と気液界面への適度な吸着速度を有することが好ましい。
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の界面活性能は、［ｍ／ｎ］と、ＥＯ、ＰＯの鎖長により、溶解性と気液界面への吸着速度が制御されると考えられる。即ち、ＥＯ又はＰＯの付加モル数（変性率）が小さ過ぎると、水系ビヒクルへの溶解性が小さくなり、層分離等により界面活性能が著しく低下する。一方、ＥＯ又はＰＯの付加モル数が大き過ぎると、水系ビヒクル中への溶解性が大きくなり、気液界面への吸着速度が低下して界面活性能を低下させる。
上記の観点から、前記［ａ＋ｂ］は、好ましくは５以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは３５以下、好ましくは３０以下、更に好ましくは２５以下である。また、前記［ｍ／ｎ］は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、好ましくは２０以下、好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。
また、前記［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６３以上、更に好ましくは０．７以上であり、そして、好ましくは７以下、好ましくは６以下、更に好ましくは５以下である。
なお、［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］の算出は実施例に記載の方法で行うことができる。
【００５１】
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の２５℃における動粘度は、上記と同様の観点から、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以上であり、そして、好ましくは１０００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは９５０ｍｍ２／ｓ以下である。なお、動粘度はウベローデ型粘度計で求めることができる。
また、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤のＨＬＢは、水性インクへの溶解性の観点から、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．５以上、更に好ましくは３．０以上である。ここで、ＨＬＢ（親水性親油性バランス；Hydrophile-Lypophile Balance）値は、界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であり、グリフィン法により次式から求めることができる。なお、次式において「界面活性剤中に含まれる親水基」としては、例えば、水酸基及びエチレンオキシ基が挙げられる。
ＨＬＢ＝２０×[(界面活性剤中に含まれる親水基の分子量)/(界面活性剤の分子量)]
【００５２】
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の具体例としては、信越化学工業株式会社製のＫＦシリーズ；ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ６４３、ＫＦ−６４４、ＫＦ６０２０等、日信化学工業株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００５、株式会社ＮＵＣ製のＦＺ−２１９１、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３４８等が挙げられる。これらの中では、前記一般式（１）において、［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］＝０．５〜８．０を満たすもの、具体的には、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６４２等、日信化学工業株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００５、株式会社ＮＵＣ製のＦＺ−２１９１、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３４８等が好ましい。
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、上記の中から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５３】
（シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）以外の界面活性剤）
本発明においては、界面活性剤（Ｄ）として、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）以外の界面活性剤を併用することができる。それらの中では、インクの適用性の観点から、ノニオン性界面活性剤（ｄ−２）が好ましい。
ノニオン性界面活性剤（ｄ−２）としては、例えば、（１）炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の高級アルコール、多価アルコール、又は芳香族アルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド（以下総称して、「アルキレンオキシド」という）を付加したポリオキシアルキレンのアルキルエーテル、アルケニルエーテル、アルキニルエーテル又はアリールエーテル、（２）炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する高級アルコールと多価脂肪酸とのエステル、（３）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有する、ポリオキシアルキレン脂肪族アミン、（４）炭素数８〜２２の高級脂肪酸と、多価アルコールのエステル化合物又はそれにアルキレンオキシドを付加した化合物等が挙げられる。
【００５４】
ノニオン性界面活性剤（ｄ−２）の中では、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましく、その具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、及びこれらのＥＯ付加物から選ばれる１種以上が挙げられ、より好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、及びこれらのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及びそのＥＯ付加物から選ばれる１種以上である。
【００５５】
ノニオン性界面活性剤（ｄ−２）の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社及びAir Products & Chemicals社製の「サーフィノール１０４ＰＧ５０（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのプロピレングリコール溶液、有効分５０％）」、「サーフィノール４６５（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物、ＥＯ平均付加モル数：１０）」、「サーフィノール４８５（同ＥＯ付加物、ＥＯ平均付加モル数：３０）」、川研ファインケミカル株式会社製の「アセチレノールＥ８１（ＥＯ平均付加モル数：８．１）」、「アセチレノールＥ１００（ＥＯ平均付加モル数：１０）」、「アセチレノールＥ２００（ＥＯ平均付加モル数：２０）」、花王株式会社製の「エマルゲン１２０（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）」等が挙げられる。
【００５６】
［水性インクの各成分の含有量、インク物性］
本発明の水性インク、特にインクジェット記録用水性インクの各成分の含有量、インク物性は以下のとおりである。
【００５７】
（顔料（Ａ）の含有量）
水性インク中の顔料（Ａ）の含有量は、水性インクの記録濃度を向上させる観点から、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上である。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、連続吐出性を向上させ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは１５．０質量％以下、より好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましく７．０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下である。
（水不溶性ポリマー（Ｂ）の含有量）
水性インク中の水不溶性ポリマー（Ｂ）の含有量は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、保存安定性、連続吐出性を向上させ、かつローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは２．０質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上、より更に好ましくは３．５質量％以上であり、そして、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下である。
なお、水不溶性ポリマー（Ｂ）の含有量は、顔料含有ポリマー粒子の水不溶性ポリマー（Ｂ）と、顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）の粒子の水不溶性ポリマー（Ｂ）の合計量をいう。
【００５８】
（有機溶媒（Ｃ）の含有量）
水性インク中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、インクの連続吐出性を向上させる観点から、２５質量％以上であり、好ましくは２６質量％以上、より好ましくは２８質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、５０質量％以下であり、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。
水性インク中のグリコールエーテル（ｃ−１）の含有量は、インクの保存安定性及び連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である。
水性インク中の有機溶媒（ｃ−２）の含有量、好ましくはプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールの合計含有量は、インクの保存安定性及び連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
【００５９】
また、水性インク中のプロピレングリコールの含有量は、インクの保存安定性及び連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１６質量％以上であり、そして、好ましくは４３質量％以下、より好ましくは３７質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
本発明に用いられる水性インクは、高速印刷において、適度な乾燥性を付与し、ローラー転写汚れを防止する観点から、沸点２５０℃以上の高沸点有機溶媒の含有量が５質量％以下であり、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３．５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下であり、連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。
有機溶媒（ｃ−２）として、分子量５００〜１０００のポリプロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種以上を併用する場合は、インク粘度の上昇を抑制し、連続吐出性を向上させる観点から、それらの合計量が、水性インク中で、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは４．５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３．５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
【００６０】
（界面活性剤（Ｄ）の含有量）
水性インク中の界面活性剤（Ｄ）の含有量は、インク粘度の上昇を抑制し、インクの連続吐出性を向上させ、ローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下である。
水性インク中のシリコーン系界面活性剤（ｄ−１）の含有量は、上記と同様の観点から、０．００５質量％以上であり、さらにインクの連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上であり、そして、好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下、より更に好ましくは０．１２質量％以下である。
水性インク中のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の含有量は、上記と同様の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０３質量％以上であり、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下である。
水性インク中のノニオン性界面活性剤（ｄ−２）の含有量は、インク粘度の上昇を抑制し、インクの連続吐出性を向上させ、ローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。
【００６１】
（水の含有量）
水性インク中の水の含有量は、インクの連続吐出性及び保存安定性を向上させ、ローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、そして、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下が更に好ましい。
【００６２】
（その他の成分）
本発明の水性インクには、上記成分の他に、通常用いられる保湿剤、湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００６３】
（水性インク物性）
水性インクの２０℃における静的表面張力は、水性インクの吐出耐久性を向上させる観点から、好ましくは２２ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは２４ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは４５ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下である。
なお、的表面張力は、実施例に記載の方法により測定される。
水性インクの３２℃の粘度は、インクの連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上であり、更に好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１２ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは９．０ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下である。
なお、粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
水性インクのｐＨは、インクの保存安定性及び連続吐出性を向上させる観点、及びローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、好ましくは７．０以上であり、より好ましくは８．０以上であり、更に好ましくは８．５以上であり、より更に好ましくは９．０以上である。また、部材耐性、皮膚刺激性の観点から、ｐＨは、好ましくは１１．０以下であり、より好ましくは１０．０以下である。
なお、ｐＨは、実施例に記載の方法により測定される。
【００６４】
［インクジェット記録用インクセット］
本発明のインクジェット記録用インクセットは、本発明の水性インクを２種以上含むインクセットである。本発明のインクセットにより、２種以上のインクの重ね打ちによる色間混色のない良好な記録物を得ることができる。
本発明においては、インクジェット記録装置の各色用インクカートリッジに、本発明の水性インクを２種以上含むインクセットを装着し、各インクカートリッジに対応する各吐出ノズルからインク液滴をそれぞれ吐出させて、ロール紙等の記録媒体に記録させることができる。
本発明のインクセットは、有彩色等から選ばれる１色以上の着色インクを含むことが好ましく、２色インクセット、３色インクセット、４色インクセット、５色インクセット、６色インクセット、７色インクセット以上のいずれであってもよい。インクの重ね打ちによる色間混色のない記録物を得ることができることから、３色以上を含むインクセットとして使用することが好ましい。
本発明のインクセットは、更に、ブラックインクを備えていてもよく、クリアインクとの組み合わせを含むこともできる。
【００６５】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクセットをインクジェット記録装置に装着し、下記工程１及び２による方法により、更に必要に応じて工程３を有する方法により記録する、インクジェット記録方法である。
工程１：本発明の水性インクを、記録媒体上に吐出する工程
工程２：工程１で記録媒体上に吐出された水性インクの上に、本発明の水性インクを更に重ねて吐出する工程
工程３：工程２で得られた記録媒体上の水性インクが搬送ローラーと接触する工程
本発明のインクジェット記録方法においては、シリアヘッド方式及びラインヘッド方式等を用いることができるが、ラインヘッド方式の記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いることが好ましい。ラインヘッド方式の記録ヘッドは、記録媒体の幅程度の長尺の記録ヘッドであり、記録ヘッドは固定して、記録媒体を搬送方向に移動させ、この移動に連動して記録ヘッドのノズル開口からインク液滴を吐出させ、記録媒体に付着させることにより、画像等を記録することができる。
記録媒体としては、普通紙、上質紙等の吸水性記録媒体、アート紙、コート紙等の低吸水性記録媒体、合成樹脂フィルム等の非吸水性記録媒体等が挙げられる。記録媒体は、ロール紙であることが好ましい。
記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量は、０ｇ／ｍ2以上であり、好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５ｇ／ｍ２以下である。該吸水量は、自動走査吸液計を用いて、実施例に記載の方法により測定することができる。
また記録媒体の搬送速度は、ローラー転写汚れ、色間混色のない良好な記録物を得る効果発現の観点から、好ましくは２０ｍ／ｍｉｎ以上、より好ましくは７０ｍ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは１００ｍ／ｍｉｎ以上である。記録媒体の搬送速度は、水性インクを吐出した後の記録物の乾燥負荷を抑制する観点から、好ましくは２００ｍ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１５０ｍ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは１２０ｍ／ｍｉｎ以下である。記録媒体の搬送速度とは、印刷媒体が印刷の際に移動する方向に対して移動する速度のことである。
【００６６】
インク液滴の吐出方式はピエゾ方式が好ましい。ピエゾ方式では、多数のノズルが、各々圧力室に連通しており、この圧力室の壁面をピエゾ素子で振動させることにより、ノズルからインク液滴を吐出させる。なお、サーマル方式を採用することもできる。
記録ヘッドの印加電圧は、高速印刷の効率性等の観点から、好ましくは５Ｖ以上、より好ましくは１０Ｖ以上、更に好ましくは１５Ｖ以上であり、そして、好ましくは４０Ｖ以下、より好ましくは３５Ｖ以下、更に好ましくは３０Ｖ以下である。
駆動周波数は、高速印刷の効率性等の観点から、好ましくは１０ｋＨｚ以上、より好ましくは２０ｋＨｚ以上、更に好ましくは３０ｋＨｚ以上であり、そして、好ましくは９０ｋＨｚ以下、より好ましくは８０ｋＨｚ以下、更に好ましくは７０ｋＨｚ以下である。
インクの吐出液滴量は、インク液滴の着弾位置の精度を維持する観点及び画質向上の観点から、１滴あたり好ましくは０．５ｐＬ以上、より好ましくは１．０ｐＬ以上、更に好ましくは１．５ｐＬ以上、より更に好ましくは１．８ｐＬ以上であり、そして、好ましくは３０ｐＬ以下、より好ましくは１０ｐＬ以下、更に好ましくは５ｐＬ以下である。
記録解像度は、好ましくは１０００ｄｐｉ以上、より好ましくは１５００ｄｐｉ以上、更に好ましくは１８００ｄｐｉ以上である。例えば、ラインヘッドに配置されるノズル孔のノズル列の長さあたりの個数が１２００ｄｐｉ（ドット／インチ）である場合、記録媒体上にインクを吐出すると、それに対応する１２００ｄｐｉのドットの列が形成される。記録媒体を移動させながらインク液滴を吐出すると、記録媒体上にはノズル列の方向に沿ってドットが１２００ｄｐｉの記録解像度で形成される。
【００６７】
記録時のヘッド内、好ましくはラインヘッド内の温度は、インクの粘度を下げ、連続吐出性を向上させる観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３８℃以下である。
ヘッド、好ましくはラインヘッドがインクを吐出する領域と対面する記録媒体面は、好ましくは２８℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは３１℃以上であり、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３８℃以下にすることが好ましい。
水性インクの記録媒体上の付着量は、記録物の画質向上及び記録速度の観点から、固形分として、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上であり、そして、好ましくは２５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２０ｇ／ｍ２以下である。
本発明のインクジェット記録方法においては、工程１で記録媒体上に吐出された水性インクの上に、更に水性インク液滴を重ねて吐出して記録した後、搬送ローラーにより記録媒体を移送し、記録媒体上に着弾したインク液滴を乾燥する工程を有することが好ましい。
乾燥工程においては、色間混色のない良好な記録物を得る観点から、記録媒体面を、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上、より更に好ましくは７０℃以上、より更に好ましくは８０℃以上にする。そして、熱による記録媒体の変形抑制とエネルギー低減の観点から、印刷媒体面を、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１２０℃以下にする。
【００６８】
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の水性インク、インクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法を開示する。
＜１＞  顔料（Ａ）、水不溶性ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）及び水を含有する水性インクであって、有機溶媒（Ｃ）が、少なくともグリコールエーテル（ｃ−１）を含み、該グリコールエーテル（ｃ−１）の粘度が２０℃で２．０ｍＰａ・ｓ以上７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上の含有量が０質量％以上５質量％以下であり、かつその蒸気圧が２０℃で０．０１ｈＰａ以上７．０ｈＰａ以下であり、界面活性剤（Ｄ）が、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）を０．００５質量％以上０．３質量％以下含み、有機溶媒（Ｃ）の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、該水性インク中の沸点２５０℃以上の高沸点有機溶媒の含有量が５質量％以下である、水性インク。
【００６９】
＜２＞  顔料（Ａ）が、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子として、水性インク中に含有される、上記＜１＞に記載の水性インク。
＜３＞  水不溶性ポリマー（Ｂ）が、（ｂ−１）イオン性モノマー由来の構成単位と、（ｂ−２）疎水性モノマー由来の構成単位を有するビニル系ポリマーである、上記＜１＞又は＜２＞に記載の水性インク。
＜４＞  水不溶性ポリマー（Ｂ）が、更に（ｂ−３）マクロモノマー由来の構成単位を含有する、上記＜３＞に記載の水性インク。
＜５＞  水不溶性ポリマー（Ｂ）が、更に（ｂ−４）ノニオン性モノマー由来の構成単位を含有する、上記＜３＞又は＜４＞に記載の水性インク。
＜６＞  （ｂ−１）イオン性モノマー由来の構成単位の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である、上記＜３＞〜＜５＞のいずれかに記載の水性インク。
＜７＞  （ｂ−２）疎水性モノマー由来の構成単位の含有量が、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４３質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である、上記＜３＞〜＜６＞のいずれかに記載の水性インク。
＜８＞  水不溶性ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量が、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下、より更に好ましくは２００，０００以下である、上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の水性インク。
＜９＞  水不溶性ポリマー（Ｂ）に対する顔料（Ａ）の顔料混合物中の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは３０／７０以上、より好ましくは４０／６０以上、更に好ましくは５０／５０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下、更に好ましくは７５／２５以下である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の水性インク。
【００７０】
＜１０＞  グリコールエーテル（ｃ−１）の２０℃における粘度が、好ましくは２．２ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．４ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２．６ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは６．８ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは６．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５．５ｍＰａ・ｓ以下である、上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の水性インク。
＜１１＞  グリコールエーテル（ｃ−１）の２０℃における蒸気圧が、好ましくは０．０４ｈＰａ以上、より好ましくは０．０６ｈＰａ以上、更に好ましくは０．０７ｈＰａ以上であり、そして、好ましくは６．０ｈＰａ以下、より好ましくは５．５ｈＰａ以下、更に好ましくは４．０ｈＰａ以下である、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の水性インク。
＜１２＞  グリコールエーテル（ｃ−１）の沸点が、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３５℃以上、更に好ましくは１３８℃以上であり、そして、好ましくは２４０℃以下、好ましくは２３０℃以下、好ましくは２２５℃以下である、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の水性インク。
＜１３＞  グリコールエーテル（ｃ−１）が、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、及びジエチレングリコールイソブチルエーテルから選ばれる１種以上である、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の水性インク。
＜１４＞  有機溶媒（Ｃ）が、更に沸点９０℃以上の多価アルコールを含有する、上記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の水性インク。
＜１５＞  沸点９０℃以上の多価アルコールが、炭素数２以上６以下のアルカンジオールである、上記＜１４＞に記載の水性インク。
＜１６＞  有機溶媒（Ｂ）中のグリコールエーテル（ｂ−１）の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である、上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の水性インク。
【００７１】
＜１７＞  シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）が、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤である、上記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の水性インク。
【化２】
2017008319.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、Ｒ２は炭素数２〜５のアルカンジイル基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基、を示す。ａ、ｂ、ｍ及びｎは、各ユニットの平均付加モル数を示し、ａは０〜１０、ｂは１〜５０、ｍは１〜５００、及びｎは１〜５０である。複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【００７２】
＜１８＞  前記一般式（１）において、ａ、ｂ、ｍ及びｎが、下記式（２）を満たすものである、上記＜１７＞に記載の水性インク。
［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］＝０．０１〜８．００      （２）
＜１９＞  前記［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］が、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６３以上、更に好ましくは０．７以上であり、そして、好ましくは７以下、好ましくは６以下、更に好ましくは５以下である、上記＜１８＞に記載の水性インク。
＜２０＞  ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の２５℃における動粘度が、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以上であり、そして、好ましくは１０００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは９５０ｍｍ２／ｓ以下である、上記＜１７＞〜＜１９＞のいずれかに記載の水性インク。
＜２１＞  ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤のＨＬＢが、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．５以上、更に好ましくは３．０以上である、上記＜１７＞〜＜２０＞のいずれかに記載の水性インク。
＜２２＞  界面活性剤（Ｄ）が、更にノニオン性界面活性剤を含有する、上記＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の水性インク。
【００７３】
＜２３＞  水性インク中の顔料（Ａ）の含有量が、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上であり、そして、好ましくは１５．０質量％以下、より好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましく７．０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下である、上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の水性インク。
＜２４＞  水性インク中の水不溶性ポリマー（Ｂ）の含有量（顔料含有ポリマー粒子の水不溶性ポリマー（Ｂ）と、顔料を含有しない水不溶性ポリマー（Ｂ）の粒子の水不溶性ポリマー（Ｂ）の合計量）が、好ましくは２．０質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上、より更に好ましくは３．５質量％以上であり、そして、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下である、上記＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の水性インク。
＜２５＞  水性インク中の有機溶媒（Ｃ）の含有量が、好ましくは２６質量％以上、より好ましくは２８質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である、上記＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の水性インク。
＜２６＞  水性インク中のグリコールエーテル（ｃ−１）の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である、上記＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載の水性インク。
【００７４】
＜２７＞  水性インク中の界面活性剤（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下である、上記＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の水性インク。
＜２８＞  水性インク中のシリコーン系界面活性剤（ｄ−１）の含有量が、０．００５質量％以上であり、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上であり、そして、好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下、より更に好ましくは０．１２質量％以下である、上記＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載の水性インク。
＜２９＞  水性インク中のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０３質量％以上であり、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下である、上記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の水性インク。
＜３０＞  水性インク中のノニオン性界面活性剤（ｄ−２）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である、上記＜２２＞〜＜２４＞のいずれかに記載の水性インク。
【００７５】
＜３１＞  上記＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載の水性インクを２種以上含む、インクジェット記録用インクセット。
＜３２＞  上記＜３１＞に記載のインクジェット記録用インクセットをインクジェット記録装置に装着し、下記工程１及び２により記録する、インクジェット記録方法。
工程１：上記＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載の水性インクを、記録媒体上に吐出する工程
工程２：工程１で記録媒体上に吐出された水性インクの上に、上記＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載の水性インクを重ねて吐出する工程
＜３３＞  さらに、下記工程３を有する、上記＜３２＞に記載のインクジェット記録方法。
工程３：工程２で得られた記録媒体上の水性インクが搬送ローラーと接触する工程
＜３４＞  記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量が０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下、好ましくは０ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下である、上記＜３２＞又は＜３３＞に記載のインクジェット記録方法。
＜３５＞  記録速度が、記録媒体の搬送速度換算で好ましくは２０ｍ／ｍｉｎ以上、より好ましくは７０ｍ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは１００ｍ／ｍｉｎ以上である、上記＜３２＞〜＜３４＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜３６＞  記録速度が、記録媒体の搬送速度換算で好ましくは２００ｍ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１５０ｍ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは１２０ｍ／ｍｉｎ以下である、上記＜３２＞〜＜３５＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜３７＞  駆動周波数が、１０ｋＨｚ以上９０ｋＨｚ以下である、上記＜３２＞〜＜３６＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜３８＞  インクの吐出液滴量が、１滴あたり０．５ｐＬ以上３０ｐＬ以下である、上記＜３２＞〜＜３７＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜３９＞  記録媒体がロール紙である、上記＜３２＞〜＜３８＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【実施例】
【００７６】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
【００７７】
（１）水不溶性ポリマーの重量平均分子量の測定
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質として分子量が既知の単分散ポリスチレンを用いて測定した。
（２）顔料含有ポリマー粒子及び水不溶性ポリマー粒子の平均粒径の測定
レーザー粒子解析システム「ＥＬＳ−８０００」（大塚電子株式会社製）を用いてキュムラント解析を行い測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。測定濃度は、５×１０−３質量％（固形分濃度換算）で行った。
（３）水分散体の固形分濃度の測定
３０ｍｌのポリプロピレン製容器（φ：４０ｍｍ、高さ：３０ｍｍ）にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへサンプル約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。
【００７８】
（４）水性インクの静的表面張力
表面張力計（協和界面科学株式会社製、商品名：ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて、白金プレートを５ｇの水性インクの入った円柱ポリエチレン製容器（直径３．６ｃｍ×深さ１．２ｃｍ）に浸漬させ、２０℃にて水性インクの静的表面張力を測定した。
（５）水性インクの粘度
Ｅ型粘度計「ＴＶ−２５」（東機産業株式会社製、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）を用いて、３２℃にて粘度を測定した。
（６）水性インクのｐＨの測定
ｐＨ電極「６３３７−１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ−７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃における水性インクのｐＨを測定した。
【００７９】
（７）記録媒体の吸水量
記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量は、自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下で、純水の接触時間１００ｍｓにおける転移量を該吸水量として測定した。測定条件を以下に示す。
「Spiral Method」
Contact Time ： 0.010〜1.0(sec)
Pitch (mm) ： 7
Length Per Sampling (degree) ： 86.29
Start Radius (mm) ： 20
End Radius (mm) ： 60
Min Contact Time (ms) ： 10
Max Contact Time (ms) ： 1000
Sampling Pattern (1 - 50) ： 50
Number of Sampling Points (> 0) ： 19
「Square Head」
Slit Span (mm) ： 1
Slit Width (mm) ： 5
【００８０】
製造例１（顔料含有ポリマー粒子の水分散体の製造）
（１）水不溶性ポリマーの合成
メタクリル酸（和光純薬工業株式会社製）１６部、スチレン（和光純薬工業株式会社製）４４部、スチレンマクロモノマー「ＡＳ−６Ｓ」（東亞合成株式会社製、数平均分子量６，０００、固形分５０％）３０部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート「ブレンマーＰＭＥ−２００」（日油株式会社）２５部を混合し、モノマー混合液１１５部を調製した。
反応容器内に、メチルエチルケトン１８部及び連鎖移動剤である２−メルカプトエタノール０．０３部、及び前記モノマー混合液の１０％（１１．５部）を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った。
一方、モノマー混合液の残りの９０％（１０３．５部）と前記連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン４２部及び重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）「Ｖ−６５」（和光純薬工業株式会社製）３部を混合した混合液を滴下ロートに入れ、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了から７５℃で２時間経過後、前記重合開始剤３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、更にメチルエチルケトン５０部を加え、水不溶性ポリマー（重量平均分子量：５０，０００）の溶液を得た。水不溶性ポリマー溶液の固形分濃度は４５質量％であった。
【００８１】
（２）有彩色顔料含有ポリマー粒子の水分散体の製造
前記（１）で得られた水不溶性ポリマー溶液９５．２部をメチルエチルケトン５３．７部に溶かし、その中に中和剤として５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３．７部と２５％アンモニア水０．５部、及びイオン交換水３４１．８部を加え、更にイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（Ｐ．Ｙ．７４、大日精化工業株式会社製）１００部を加え、顔料混合液を得た。中和度は７２モル％であった。顔料混合液をディスパー翼を用いて７０００ｒｐｍ、２０℃の条件下で１時間混合した。得られた分散液をマイクロフルイダイザー「高圧ホモジナイザーＭ-１４０Ｋ」（Microfluidics社製）を用いて、１８０ＭＰａの圧力で１５パス分散処理した。
得られた顔料含有ポリマー粒子の分散液を、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、遠心分離し、液層部分をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。固形分濃度は２５質量％であった。得られた顔料含有ポリマー粒子の水分散体１００部に対して、デナコールＥＸ３２１Ｌ（ナガセケムテックス株式会社製）を０．５４部とイオン交換水１５．５５部を加え、撹拌しながら７０℃、３時間の加熱処理を行った（固形分濃度は２２質量％）。室温まで冷却後、液層部分をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は１１５ｎｍであった。
【００８２】
（３）ブラック顔料含有ポリマー粒子の水分散体の製造
前記（１）で得られた水不溶性ポリマー溶液９５．２部をメチルエチルケトン５３．９部に溶かし、その中に中和剤として５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１５．０部と２５％アンモニア水０．５部、及びイオン交換水３４１．３部を加え、更にカーボンブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブラック７（Ｐ．Ｂ．７、キャボット社製）１００部を加え、顔料混合液を得た。中和度は７８．８モル％であった。顔料混合液をディスパー翼を用いて７０００ｒｐｍ、２０℃の条件下で１時間混合した。得られた分散液をマイクロフルイダイザー「高圧ホモジナイザーＭ-１４０Ｋ」（Microfluidics社製）を用いて、１８０ＭＰａの圧力で１５パス分散処理した。
得られた顔料含有ポリマー粒子の分散液を、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、遠心分離し、液層部分をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。固形分濃度は２５質量％であった。得られた顔料含有ポリマー粒子の水分散体１００部に対して、デナコールＥＸ３２１Ｌ（ナガセケムテックス株式会社製）を０．４５部とイオン交換水１５．２３部を加え、撹拌しながら７０℃、３時間の加熱処理を行った（固形分濃度は２２質量％）。室温まで冷却後、液層部分をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は１００ｎｍであった。
【００８３】
また、上記製造例１（２）と同様にして、マゼンタ顔料、シアン顔料を含有するポリマー粒子の水分散体を製造した。結果を表４に示す。
表４に示す顔料（Ａ）の詳細は、以下のとおりである。
＜顔料（Ａ）＞
・Ｙ：イエロー顔料「Ｐ．Ｙ．７４」（大日精化工業株式会社製）
・Ｍ：マゼンタ顔料「Ｐ．Ｒ．１２２」（大日精化工業株式会社製）
・Ｃ：シアン顔料「Ｐ．Ｂ．１５：３」（ＤＩＣ株式会社製）
・Ｂ：カーボンブラック顔料「Ｐ．Ｂ．７」（キャボット社製）
【００８４】
【表１】
2017008319.tif 000004
【００８５】
製造例２（顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子の水分散体の製造）
１０００ｍＬセパラブルフラスコ中にメチルメタクリレート（和光純薬工業株式会社製）１４５部、２−エチルヘキシルアクリレート（和光純薬工業株式会社製）５０部、メタクリル酸（和光純薬工業株式会社製）５部、ラテムルＥ１１８Ｂ（花王株式会社製、乳化剤、有効分２６％）１８．５部、イオン交換水９６部、過硫酸カリウム（和光純薬工業株式会社製）を仕込み、撹拌羽根で撹拌を行い（３００ｒｐｍ）モノマー乳化液を得た。
反応容器内に、ラテムルＥ１１８Ｂ  ４．６部、イオン交換水１８６部、過硫酸カリウム０．０８部を入れ窒素ガス置換を十分行った。窒素雰囲気下、撹拌羽根で攪拌（２００ｒｐｍ）しながら８０℃まで昇温し、上記モノマー乳化液を滴下ロート中に仕込みのこのモノマー乳液を３時間かけて滴下、反応させた。この反応液にイオン交換水を加え有効分を２０％とすることで不溶性ポリマー粒子の水分散体を得た。この不溶性ポリマー粒子の平均粒径は１００ｎｍであった。
【００８６】
実施例１（水性インク、インクセットの製造）
製造例１で得られた顔料含有ポリマー粒子の水分散体（固形分２２質量％）２６．５４部（顔料４．０部、水不溶性ポリマー１．８４部）、製造例２で得られた水不溶性ポリマー粒子の水分散体（固形分２０重量％）９．２７部（水不溶性ポリマー１．８５部）、エチレングリコールイソプロピルエーテル（ｉＰＧ）１０．０部、プロピレングリコール２５．０部、ポリプロピレングリコール（分子量７００、ＰＰＧ）１．０部、シリコーン系界面活性剤（日信化学工業株式会社製、シルフェイスＳＡＧ００５）０．０５部、ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王株式会社製、エマルゲン１２０）１．２０部、アセチレングリコール（日信化学工業株式会社製、サーフィノール１０４ＰＧ５０（Ｓ−１０４ＰＧ５０）、プロピレングリコール５０％溶液）１．２０部、中和剤（１Ｎ−ＮａＯＨ）０．５部、及び全量を１００部となるようにイオン交換水を添加、混合した。得られた混合液をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：１．２μｍ、材質：酢酸セルロース）で濾過し、ｐＨが９．５の水性インクを得た。
【００８７】
また、製造例１で得られた顔料含有ポリマー粒子の水分散体の顔料を、マゼンタ顔料、シアン顔料、及びカーボンブラック顔料にそれぞれ変えて製造した、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を用いて、表４に示す条件で、上記と同様にして、水性インク、及びインクセットを製造した。結果を表４に示す。
【００８８】
実施例２〜２４、比較例１〜７（水性インク、インクセットの製造）
実施例１において、表４〜９に記載した組成とした以外は、実施例１にして水性インクを得た。結果を表４〜９に示す。実施例４及び実施例２１は参考例である。
なお、表４〜９に示す有機溶媒（Ｃ）の詳細は表２のとおりである。
【００８９】
【表２】
2017008319.tif 000005
【００９０】
また、表４〜９に示す界面活性剤（Ｄ）の詳細は以下のとおりである。
（実施例で使用したシリコーン系界面活性剤）
・ＳＡＧ００５：日信化学工業株式会社製、シルフェイスＳＡＧ００５
・ＫＦ−３５３：信越化学工業株式会社製、ＫＦ−３５３
・ＫＦ−３５５Ａ：信越化学工業株式会社製、ＫＦ−３５５Ａ
・ＫＦ−６４２  ：信越化学工業株式会社製、ＫＦ−６４２
・ＦＺ−２１９１：株式会社ＮＵＣ製のＦＺ−２１９１
・ＢＹＫ−３４８：ビックケミー・ジャパン株式会社製、ＢＹＫ−３４８
・ＫＦ−３５１Ａ：信越化学工業株式会社製、ＫＦ−３５１Ａ
・ＫＦ−６０２０：信越化学工業株式会社製、ＫＦ−６０２０
これらのＮＭＲ測定方法による［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］の算出例と、結果を表３に示す。
（その他の界面活性剤）
・エマルゲン１２０：花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
・Ｓ−１０４ＰＧ５０：日信化学工業株式会社製、アセチレン系ノニオン性界面活性剤、サーフィノール１０４ＰＧ５０（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのプロピレングリコール溶液、有効分５０％）
【００９１】
＜シリコーン系界面活性剤のＮＭＲ測定＞
＜１Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
測定試料１００ｍｇをトリメチルシリルを含有しない重クロロホルム（ＮＭＲ用クロロホルム−ｄ１（重水素化率９９．８％）、関東化学株式会社製）２．０ｍｌで希釈し、直径５．０ｍｍの１Ｈ−ＮＭＲ用チューブを用いて、Agilent-NMR-vnmrs400（ｖａｒｉａｎ社製、４００ＭＨｚ）により、パルス幅：４５μｓ（４５°パルス）、観測幅：６４１０Ｈｚ、待ち時間：１０ｓ、積算回数：８回、測定温度：室温の条件下で、測定を行った。
【００９２】
シリコーンの１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は以下のとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）；δ（ｐｐｍ）：０−０．５（６７Ｈ、ｍ）、０．５０（２Ｈ、ｍ）、１．１５（１７Ｈ、ｍ）、１．５５（２Ｈ、ｍ）、３．３０−３．８０（９２Ｈ、ｍ）。
なお、ＮＭＲ測定によるケミカルシフト値の帰属は次のとおりである。
δ（ｐｐｍ）：０−０．５；Ｓｉ元素に直接結合したメチル基（ＣＨ３）のプロトン（Ｈ）
δ（ｐｐｍ）：０．３−０．６；Ｓｉ元素に直接結合したメチレン基（ＣＨ２）プロトン（Ｈ）
δ（ｐｐｍ）：１．０−１．２；プロピレンオキシ基（ＰＯ）のメチル基（ＣＨ３）のプロトン（Ｈ）
δ（ｐｐｍ）：１．５−１．７；（Ｓｉ−ＣＨ２）に直接結合したメチレン基（ＣＨ２）のプロトン（Ｈ）
δ（ｐｐｍ）：３．０−３．８；エチレンオキシ基（ＥＯ）のメチレン基（ＣＨ２）、ＰＯの（ＣＨ２，ＣＨ）、ＥＯ又はＰＯの酸素元素に直接結合したプロトン（Ｈ）
【００９３】
＜［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］の算出＞
シリコーン系界面活性剤として、日信化学工業株式会社製、シルフェイスＳＡＧ００５を使用した場合を例にとり、［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］の算出法を説明する。
δ（ｐｐｍ）：０．３−０．６のピーク面積値を２（２Ｈ：固定値）とする。これによりＥＯ又はＰＯ変性されたＳｉ元素の分子内比率が１となるので、未変性のＳｉ元素との比率［ｍ／ｎ］を求めるために用いた。
（１）ｍ／ｎの算出
δ（ｐｐｍ）：０−０．５のピーク面積値からＥＯ又はＰＯ変性されたＳｉ元素に直接結合したメチル基（ＣＨ３）のプロトン（面積値３）を減じ、更にＥＯ又はＰＯ変性されていないＳｉ元素に直接結合したメチル基（ＣＨ３）を２つ（面積値６）として除することにより変性・未変性のＳｉ元素の比率［ｍ／ｎ］が判明する。
ｍ／ｎ＝｛［０−０．５のピーク面積値］−［変性Ｓｉ元素に直接結合するメチル基３Ｈ］｝÷［未変性Ｓｉ元素に直接結合するメチル基６Ｈ］＝（６７−３）÷６＝１０．６７
（２）ａ（分子内のＰＯの平均付加モル数）の算出
δ＝１．０−１．２のピーク面積値をＰＯのメチル基（ＣＨ３）の３Ｈ分で除することによりＰＯの平均付加モル数ａを算出する。
ａ＝［１．０−１．２のピーク面積値］÷［ＰＯ鎖のメチル基（３Ｈ）］＝１７÷３＝５．６７
（３）ｂ（分子内のＥＯの平均付加モル数）の算出
δ＝３．０−３．８のピーク面積値にはＥＯ又はＰＯの酸素元素に直接結合したメチレン基（ＣＨ２／２Ｈ）、ＰＯの（ＣＨ，ＣＨ２）分の水素（３Ｈ×ＰＯ平均付加モル数）、ＥＯ（ＣＨ２−ＣＨ２／４Ｈ×ＥＯ平均付加モル数）のピーク面積の合計値である。
ｂ＝｛［δ＝３．０−３．８のピーク面積値］−［ＰＯの（ＣＨ，ＣＨ２）分の水素（３Ｈ）×ａ］−［ＥＯ又はＰＯの酸素元素に直接結合したメチレン基（ＣＨ２／２Ｈ）］｝÷［ＥＯ（ＣＨ２−ＣＨ２）の水素（４Ｈ）］＝（９２−３×（５．６７）−２）÷４＝１８．２５
上記で得られたａ、ｂ、［ｍ／ｎ］の値から、シルフェイスＳＡＧ００５の［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］は以下のとおり、２．２４と算出される。
［ａ＋ｂ］／［ｍ／ｎ］＝（１８．２５＋５．６７）／１０．６７＝２．２４
他のシリコーン系界面活性剤を使用した場合も、上記と同様にして算出した。動粘度とＨＬＢ値を併せて、結果を表３に示す。
【００９４】
【表３】
2017008319.tif 000006
【００９５】
上記で得られた水性インクからなるインクセットを用いて、下記に示すように、インクジェット印刷物を調製し、連続吐出性、ローラー転写汚れ、色間混色を以下の方法で評価した。結果を表４〜９に示す。
【００９６】
＜インクジェット印刷物の調製、評価試験＞
２５℃±１℃、相対湿度２５℃±５％の環境下で、インクジェット記録ラインヘッド「ＫＪ４Ｂ−ＨＤ０６ＭＨＧ−ＳＴＤＶ、」（京セラ株式会社製）を装備したロール紙印刷テスト装置（京セラ株式会社製）に製造例で得られた水性インクからなるインクセットを装着して印刷を行った。
ロール紙は基材幅を１５０ｍｍにカッティングしたＯＫトップコート紙（王子製紙株式会社製、吸水量：４．９ｇ／ｍ２）を用い、下記の印刷条件で印刷評価を行った。
本印刷装置は、印刷直後に加熱乾燥機を設置しており、下記の加熱乾燥条件で印刷表面の乾燥を行った。
（印刷条件）
搬送機構：ロールｔｏロール
ラインヘッド温度：３２℃
ヘッド解像度：１２００ｄｐｉ（京セラ株式会社製）
吐出ヘッド数：４ヘッド（各色１ヘッド装着）
吐出液滴量：２ｐＬ
駆動周波数：６０ｋＨｚ          印加電圧：２６Ｖ
負圧：−４．０ｋＰａ            ヘッド間隔：３５０ｍｍ
最高搬送速度：２００ｍ／ｍｉｎ  評価印刷速度：２５ｍ／ｍｉｎ
ロール紙搬送張力：６０Ｎ
（加熱乾燥条件）
加熱方式：空冷式短波長赤外線ヒーター加熱装置（Ａｄｏｐｈｏｓ社製、ＮＩＲ１２０）
加熱長：２００ｍｍ
出力：１５００Ｗ／２３０Ｖ
運転時紙面温度：１００℃〜１２０℃
【００９７】
＜連続吐出性の評価＞
上記のロール紙印刷テスト装置を用いて、Ｄｕｔｙ（印字面積率）１００％のベタ印刷で、５０００ｍの連続印刷を行った後、ノズルチェックパターンでノズル抜けの本数を評価した。
（評価基準）
５：ノズル抜けがない。
４：ノズル抜けの本数が１〜３個
３：ノズル抜けの本数が４〜１０個
２：ノズル抜けの本数が１１〜２０個
１：ノズル抜けの本数が２１個以上
ここで、「ノズル抜け」とは、インクが吐出していないノズルがあり、白い筋が入ることをいう。４本のノズルの評価基準の平均値が「３．５」以上であれば、実用に供することができる。
【００９８】
＜ローラー転写汚れの評価＞
上記のロール紙印刷テスト装置に設置してあるステンレス製の金属搬送ローラー上の転写汚れを、下記の基準で評価した。２Ｃのベタ印字は、シアンインクでベタ印字（１Ｃ）した後１秒以内に、このシアンインクが記録された部位にマゼンタインクでベタ印字（２Ｃ）した。これらのベタ印字は印刷領域ごとに単色のＤｕｔｙを５０〜１００％に変化させた。更に、シアンインクとマゼンタインクの代わりに、シアンインクとイエローインク、マゼンタインクとイエローインクの各２色の組み合わせで同様に印字を行い、これらの３つの印字の評価結果の最も劣る値を評価値とした。
３Ｃのベタ印字は、シアンインクでベタ印字（１Ｃ）した後１秒以内に、このシアンインクが記録された部位にマゼンタインクでベタ印字（２Ｃ）した後１秒以内に、更にこのマゼンタインクが記録された部位にイエローインクでベタ印字（３Ｃ）した。これらのベタ印字は印刷領域ごとに単色のＤｕｔｙを５０〜１００％に変化させた。
【００９９】
（ローラー転写（２Ｃ）の評価基準）
５：Ｄｕｔｙ１８０％（単色９０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらない。
４：Ｄｕｔｙ１６０％（単色８０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ１８０％（単色９０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
３：Ｄｕｔｙ１４０％（単色７０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ１６０％（単色８０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
２：Ｄｕｔｙ１２０％（単色６０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ１４０％（単色７０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
１：Ｄｕｔｙ１２０％（単色６０％×２色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
なお、２色とは、イエローとシアン、イエローとマゼンタ、マゼンタとシアン、それぞれの組み合わせをいう。
上記評価基準が「４」以上であれば、実用に供することができる。
【０１００】
（ローラー転写（３Ｃ）の評価基準）
１０：Ｄｕｔｙ２７０％（単色９０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらない。
９：Ｄｕｔｙ２５５％（単色８５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ２７０％（単色９０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
８：Ｄｕｔｙ２４０％（単色８０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ２５５％（単色８５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
７：Ｄｕｔｙ２２５％（単色７５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ２４０％（単色８０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
６：Ｄｕｔｙ２１０％（単色７０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ２２５％（単色７５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
５：Ｄｕｔｙ１９５％（単色６５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ２１０％（単色７０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
４：Ｄｕｔｙ１８０％（単色６０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ１９５％（単色６５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
３：Ｄｕｔｙ１６５％（単色５５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ１８０％（単色６０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
２：Ｄｕｔｙ１５０％（単色５０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こらないが、Ｄｕｔｙ１６５％（単色５５％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
１：Ｄｕｔｙ１５０％（単色５０％×３色）で搬送ローラーに印刷部の転写汚れが起こる。
なお、３色とは、イエロー、マゼンタ、シアンをいう。
上記評価基準が「５」以上であれば、実用に供することができる。
【０１０１】
＜色間混色の評価＞
ブラックインクで文字「ａ」を記録した後１秒以内にシアンインク１００％Ｄｕｔｙでベタ印字（１Ｃ）した後１秒以内に、このシアンインクが記録された部位にマゼンタインク１００％Ｄｕｔｙでベタ印字（２Ｃ、計２００％Ｄｕｔｙ）した後１秒以内に記録した際、文字「ａ」が鮮明に確認できるか否かを、下記の基準で評価した。シアンインクとマゼンタインクの代わりに、シアンインクとイエローインク、マゼンタインクとイエローインクの各２色の組み合わせで同様に評価し、これらの３つの評価結果の最も劣る値を評価値とした。
（評価基準）
５：２Ｃベタ印字部の２００％Ｄｕｔｙ部分において、ブラックインクの滲みがなく、文字を認識できる。
４：２Ｃベタ印字部の２００％Ｄｕｔｙ部分において、ブラックインクが若干滲むが、文字を認識できる。
３：２Ｃベタ印字部の２００％Ｄｕｔｙ部分において、ブラックインクが滲み、文字品位の低下がみられるが、文字を認識できる。
２：２Ｃベタ印字部の２００％Ｄｕｔｙ部分において、ブラックインクが滲み、顕著な文字品位の低下がみられるが、文字を認識できる。
１：２Ｃベタ印字部の２００％Ｄｕｔｙ部分において、ブラックインクが滲み、文字を認識できない。
【０１０２】
【表４】
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【０１０３】
【表５】
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【０１０４】
【表６】
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【０１０５】
【表７】
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【０１０６】
【表８】
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【０１０７】
【表９】
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【０１０８】
表４〜９から、実施例１〜２４のインクセットは、比較例１〜７のインクセットに比べ、連続吐出性が優れており、また、ローラー転写汚れや色間混色も実用上支障がなく、記録性能が優れていることが分かる。
表４から、粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上のグリコールエーテル（ｃ−１）が５質量％以下である実施例１〜３、５及び６は、グリコールエーテル（ｃ−１）以外の組成が同じで粘度が２０℃で６．０ｍＰａ・ｓ以上のグリコールエーテル（ｃ−１）が５質量％を超える実施例４（参考例）に比べ、ローラー転写性（３Ｃ）が優れていることが分かる。
表４及び表８から、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）の含有量が０．３質量％以下である実施例２及び実施例２２は、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）と水の含有量以外の組成が同じで、シリコーン系界面活性剤（ｄ−１）の含有量が０．３質量％を超える実施例２１（参考例）に比べ、連続吐出性が優れていることが分かる。
【０１０９】
さらに、実施例２、比較例１及び比較例３のインクセットを用いて、評価印刷速度（記録媒体の搬送速度）を２５ｍ／ｍｉｎから７５ｍ／ｍｉｎに変え、それ以外の印刷条件は変えずにインクジェット印刷物を調製し、連続吐出性、ローラー転写性、色間混色を評価した。結果を表１０に示す。
なお、比較例１及び比較例３のインクセットは、実施例２のインクセットに含まれるｉＰＤＧ〔グリコールエーテル（ｃ−１）〕を有機溶媒（ｃ−２）に置き換えた組成を有している。
【０１１０】
【表１０】
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【０１１１】
表１０から、評価印刷速度を２５ｍ／ｍｉｎから７５ｍ／ｍｉｎに上げた場合、実施例２のインクセットは、ローラー転写性の評価が同じか又は評価が１下がり、色間混色は低下しないのに対し、比較例１及び比較例３のインクセットは、ローラー転写性の評価が1又は２下がり、色間混色も２低下する。すなわち、実施例２のインクセットは、比較例１及び比較例３のインクセットに比べ、ローラー転写性及び色間混色の低下が少ないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の水性インク及びインクジェット記録用インクセットによれば、高速印刷においても連続吐出性が優れ、非吸水性記録媒体に記録しても、ローラー転写汚れや、インクの重ね打ちによる色間混色のない良好な記録物を得ることができる。