(57)【要約】【課題】  抗菌塗料が塗布された被塗布材の表面を綺麗な状態で維持しつつ、十分な抗菌性が発揮される抗菌塗料を提供すること。【解決手段】  銅本体の周囲に銀がコートされた抗菌粉体と、この抗菌粉体を５％以上含有する液体の主剤とを含有したものであって、前記銅本体は、厚みに対して縦横方向が大きく、板状のものであることを特徴とする抗菌塗料によって達成される。このとき、銅本体の形状としては、厚みが０.５μｍ〜３μｍ、縦横の大きさがいずれも２０μｍ〜６０μｍ程度であり、全体として板状となっていることが好ましい。【選択図】          図８
2017039811.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅本体の周囲に銀がコートされた抗菌粉体と、この抗菌粉体を５％以上含有する主剤とを含有したものであって、前記銅本体は、厚みに対して縦横方向が大きく、板状のものであることを特徴とする抗菌塗料。
【請求項２】
前記銅本体の形状は、厚みが０.５μｍ〜３μｍ、縦横の大きさがいずれも２０μｍ〜６０μｍ程度であり、全体として板状となっていることを特徴とする請求項１に記載の抗菌塗料。
【請求項３】
前記銀の使用量は、銅本体の質量に対して、５％〜２０％であることを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の衛生志向の高まりに伴って、水回り・手すり・ドアノブなどを含む生活品に抗菌性を持たせる需要が高まっている。抗菌性を与えるための抗菌剤として、金属イオンの抗菌効果を利用するものが知られている。
例えば、特許文献１には、銅成分を主体とする核の周囲に銀を蒸着した金属粉末を塗料中に分散させ、この金属粉末を分散させた塗料を基材の表面に塗着するとともに、基材に塗着される塗料の塗膜の厚みを、金属粉末の平均粒径以下にする技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−０２６２２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記技術においては、塗料が塗布された表面には、金属の微粉体がでこぼこに表れており、光沢が無く、くすんだ状態となってしまう。また、抗菌性を発揮する微粉体が十分に表面に表れていないため、抗菌性が十分に発揮されているとは言い難い。更に、使用に伴って、微粉体が脱落してしまい、表面に凹所が発生するおそれがあった。このように、実用性に乏しいために製品化はされていない。
本発明は、上記した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、抗菌塗料が塗布された被塗布材の表面を綺麗な状態で維持しつつ、十分な抗菌性が発揮される抗菌塗料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討の結果、銅本体の形状を見直し、厚みに対して縦横方向が大きな板状を採用すること及び銀の使用量を適当な範囲に定めることにより、上記問題点を解決し、市場に提供できる製品を完成するに至った。
上記目的を達成するための発明に係る抗菌塗料は、銅本体の周囲に銀がコートされた抗菌粉体と、この抗菌粉体を５％以上含有する主剤とを含有したものであって、前記銅本体は、厚みに対して縦横方向が大きく、板状のものであることを特徴とする。
上記構成によれば、抗菌粉体は板状となっているので、抗菌塗料が被塗布材の表面に塗られたときに、（厚さ方向ではなく）広い面積を持った面を出した状態で乾燥する。このため、被塗布材の表面がでこぼこすることなく、光沢を維持しやすい。また、抗菌性が発揮されやすくなると共に、抗菌粉体の脱落も発生し難い。
【０００６】
本発明において、銅本体の形状としては、厚みが０.５μｍ〜３μｍ、縦横の大きさがいずれも２０μｍ〜６０μｍ程度であり、全体として板状となっていることが好ましい。
銀の大きさは、銅本体に対して、小さいことが好ましい。例えば、３μｍ以下の径を備えたものを用いることができる。銀が小さいほど、抗菌粉体の微小な凹凸が小さくなるので、被塗布材の表面の光沢を維持しやすくなる。また、単位質量あたりの銀の表面積を増やすことにより、抗菌性をさらに向上できる。
銀の使用量は５％程度でも抗菌性を発揮できる。銀の使用量を増やせば抗菌性は向上するが、価格が高価となってしまう。このため、銀の使用量としては、銅本体の質量に対して、５％〜２０％（好ましくは１０％〜２０％）程度であることが好ましい。
【０００７】
主剤には、樹脂（あまに油、大豆油、松ヤニ、ロジン、セラック、アルキド樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アミノ樹脂、硝化綿、アセチルセルロース、環化ゴムなど）、顔料（無機系顔料（酸化チタン、カーボンなど）、有機系顔料（パーマネントレッド、シアンブルーなど）、体質顔料（炭酸カルシウム、タルクなど）、さび止め顔料（鉛丹、ジンククロメートなど）、特殊顔料（蛍光顔料、防汚顔料など）など）を含む。場合に応じて、適当な添加剤（例えば、可塑剤、沈澱防止剤、防カビ剤など）を含ませることができる。
また、抗菌塗料には、抗菌粉体と主剤に加えて、有機溶剤（アルコール、エステル、ケトン、エーテルアルコール、炭化水素など）、または無機系溶媒（水）を用いることができる。
なお、抗菌塗料としては、１液型のものとすることもできるし、２液型のものとすることもできる。
本発明において、銅本体にコートされた銀が塩素などのハロゲンと反応してハロゲン化銀に変化すると、銀イオンの放出が減少し、抗菌作用が弱まってしまうおそれがある。このため、塩素などのハロゲンを含む樹脂・顔料・添加剤・有機溶剤を使用しないことが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、抗菌塗料が塗布された被塗布材の表面を綺麗な状態で維持しつつ、十分な抗菌性が発揮される抗菌塗料を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】銅本体の顕微鏡写真図（１）である（倍率：×300）。
【図２】銅本体の顕微鏡写真図（２）である（倍率：×1500）。
【図３】銅本体の顕微鏡写真図（３）である（倍率：×2000）。
【図４】抗菌塗料を塗布後に乾燥したときの電子顕微鏡写真図である。
【図５】図４に示す表面の銅及び銀の分布を調べた結果を示す電子顕微鏡写真図である。（Ａ）は銅（Cu Lα1,2）の結果を、（Ｂ）は銀（Ag Lα1）の結果をそれぞれ示す。
【図６】図４を５倍拡大して示す電子顕微鏡写真図である。
【図７】図６に示す表面の銅及び銀の分布を調べた結果を示す電子顕微鏡写真図である。（Ａ）は銅（Cu Lα1,2）の結果を、（Ｂ）は銀（Ag Lα1）の結果をそれぞれ示す。
【図８】抗菌塗料２の抗菌性を経時的に調べたときの菌数グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明の実施形態について、図表を参照しつつ説明するが、本発明の技術的範囲は、これらの実施形態によって限定されるものではなく、発明の要旨を変更することなく様々な形態で実施することができる。
＜テストピースを用いた抗菌性の確認＞
１．試験方法
被塗布材のテストピースとして、ステンレス片（SUS304：150mm×170mm×1mm）を用いた。後述する4種類のテストピースに0.1gの試験溶液（リン酸緩衝生理食塩水9mlにそば粉1gを添加したもの）を塗布し、25cm2に広げて冷風乾燥後、被覆フィルムを載せた。これを35℃に置き、1時間及び6時間後の25cm2あたりの菌数を計測した。
4種類のテストピースとして、下記のものを用いた。各種類のテストピースは、3個ずつを用意した（n=3）。
(i)抗菌塗料１：テストピースの片面に、主剤に対して5％の抗菌粉体を混入したクリアー塗料（ミリウレタンクリアー塗料。以下、同じ)を塗布し、乾燥したもの。クリアー塗料の成分としては、主剤100g、硬化剤25g、シンナー30％及び抗菌粉体5gを混合したものを用いた。
【００１１】
(ii)抗菌塗料２：テストピースの片面に、主剤に対して20％の抗菌粉体を混入したクリアー塗料を塗布し、乾燥したもの。クリアー塗料の成分としては、主剤100g、硬化剤25g、シンナー30％及び抗菌粉体20gを混合したものを用いた。
また、抗菌粉体として、銅本体（厚さ0.5μm〜3μm、縦横が30μm×30μmの大きさ以上のものが全体の50％以上を含むもの）に対し、10％の銀をコートしたものを用いた。図１〜図３には、銅本体の電子顕微鏡イメージを示した。銅本体は、全体が板状であることが分かった。
また、図４〜図７には、抗菌塗料２をテストピースに塗布し、乾燥後の表面の様子を電子顕微鏡で観察した結果を示した。図４及び図６に示すように、銅本体を主とする抗菌粉体は、板状の平面をテストピースの平面に沿わせるようにして（平面が重なるようにして）乾燥・付着していることが分かった。また、抗菌粉体は、層状に重なったり、局在することなく、全体に均一に分布しているように見えた。
図５及び図７には、図４及び図６と同じサンプルについて、銅（Cu Lα1,2）及び銀（Ag Lα1）を観察した結果を示した。その結果、抗菌粉体は、テストピースの表面全体に上手く分散している様子が認められた。
(iii)比較試料１：クリアー塗料を塗布した後、抗菌粉体5gをガンで振りかけたものを用いた。
(iv)コントロール：ステンレス片そのものを用いた（但し、塗布・乾燥直後（0時間）の菌数を測定した）。
所定の時間後に拭取りキットでテストピース表面25cm2を拭取って検査試料とし、この検査試料1mlを一般生菌用乾燥培地に添加し、35℃にて48時間後に生菌数を測定した。
【００１２】
２．試験結果
抗菌塗料１または抗菌塗料２を塗布し、乾燥させたテストピースでは、表面の金属光沢がくすむことなく、鮮やかな金属色が認められた。また、肌触りは、初期のSUSに比べ、僅かな凹凸が感じられるものの、それほど大きな変化は感じられなかった。このように、本実施形態は、従来の銅微粉末を用いた場合に比べると、見た目及び肌触りの点で優れていた。
抗菌性を調べた結果を表１に示した。
【００１３】
【表１】
2017039811.tif 000003
【００１４】
塗布した直後の菌数は、13000個程度であった（比較試料２）。これに対し、全てのサンプル（抗菌塗料１、抗菌塗料２及び比較試料１）において、１時間後から急激な菌数の減少が認められた。特に、抗菌塗料２及び比較試料１では、塗布１時間後には、ほとんど全ての菌が検出されなくなった。
これらのデータより、本願発明の抗菌塗料１及び抗菌塗料２は、十分な抗菌効果があることが分かった。
【００１５】
＜経時的な菌数減少の確認＞
１．試験方法
次に、上記抗菌塗料２を用いた場合の経時的な菌数を調べた。
被塗布材のテストピースとして、ステンレス片（SUS304：150mm×170mm×1mm）を用いた。抗菌塗料２をステンレス片の片面に塗布し、乾燥後に0.1gの試験溶液（リン酸緩衝生理食塩水9mlにそば粉1gを添加したもの）を塗布し、25cm2に広げて冷風乾燥後、被覆フィルムを載せた。
これを35℃に置き、0,15,30及び45分後の25cm2あたりの菌数を計測した（n=3）。
生菌数の測定は、上記＜テストピースを用いた抗菌性の確認＞の方法に従った。
２．試験結果
結果を図８及び表２に示した（なお、60分後のデータとして、表１に示したものを用いた）。
【００１６】
【表２】
2017039811.tif 000004
【００１７】
初期菌数は144000個であったが、15分後には1666個となり、減少率98.84％であった。また、30分後には1020個（減少率99.29％）、45分後には146個（減少率99.89％）となり、60分後には、ほぼ全ての菌が検出されなくなった。
＜抗菌塗料の耐久性の確認＞
主剤に対して20％の抗菌粉体を混入したクリアー塗料をテストピース（SUS304：150mm×170mm×1mm）に塗装したものを１年間、屋外に置き、暴露テストを実施した。
その結果、外観状に多少の耐候性劣化が認められたが、塗料の密着性などの基本性能に関しては異常が認められなかった。また、暴露テスト後の抗菌性能を調べたところ、抗菌作用に大きな変化は認められなかった。
このように、本実施形態によれば、抗菌塗料が塗布された被塗布材の表面を綺麗な状態で維持しつつ、十分な抗菌性が発揮される抗菌塗料を提供することができた。
【図８】
2017039811.tif 000005
【図１】
2017039811.tif 000006
【図２】
2017039811.tif 000007
【図３】
2017039811.tif 000008
【図４】
2017039811.tif 000009
【図５】
2017039811.tif 000010
【図６】
2017039811.tif 000011
【図７】
2017039811.tif 000012