(57)【要約】【課題】高温条件下でも剥がれ難く、気密性に優れた粘着シートの提供。【解決手段】本発明の粘着シートは、粘着剤層と、前記粘着剤層を支持する基材層とを備え、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が２５０ｋＰａ以下であり、前記基材層の弾性率が、１６８０Ｎ／ｃｍ以上３０００Ｎ／ｃｍ以下であり、８０℃での２５０ｇｆ／ｃｍ２あたりの保持力試験における１時間後のズレ量が１．０ｍｍ未満である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層と、前記粘着剤層を支持する基材層とを備え、
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が２５０ｋＰａ以下であり、
前記基材層の弾性率が、１６８０Ｎ／ｃｍ以上３０００Ｎ／ｃｍ以下であり、
８０℃での２５０ｇｆ／ｃｍ２あたりの保持力試験における１時間後のズレ量が１．０ｍｍ未満であることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記粘着剤層の２３℃におけるプローブタックが、２０ｋＮ／ｍ２以上である請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、１２ｋＰａ以上である請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層の厚みが、１５μｍ以上である請求項１〜３の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層の表面張力が２０ｄｙｎ／ｃｍ以上である請求項１〜４の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記基材層の厚みが、１０μｍ以上１００μｍ以下である請求項１〜５の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記粘着剤層の厚みが、２００μｍ以下である請求項１〜６の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記粘着剤層の表面張力が、６０ｄｙｎ／ｃｍ以下である請求項１〜７の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項９】
前記粘着剤層が、アクリル系ポリマー、エステル系ポリマー、及びゴム系ポリマーからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１〜８の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項１０】
前記基材層が、プラスチック層、金属層、又はそれらの複合層からなる請求項１〜９の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項１１】
３０００Ｐａのヘリウム充填容器と１Ｐａの圧力容器とを隔てた際に、前記ヘリウム充填容器から前記圧力容器へヘリウムガスが漏洩する割合が、１×１０−９Ｐａ・ｍ３／ｓ未満である請求項１〜１０の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項１２】
２３℃での１００ｇ定荷重剥離試験における２４時間後の剥がれ距離が５０ｍｍ未満である請求項１〜１１の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項１３】
前記粘着剤層のステンレス板に対する１８０°引き剥がし粘着力が、５Ｎ／２０ｍｍ以上である請求項１〜１２の何れか一項に記載の粘着シート。
【請求項１４】
前記粘着剤層を１３０℃で３０分間加熱した際の発生ガス量が、６０００ｎｇ／ｃｍ２未満である請求項１〜１３の何れか一項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
気密性に優れた粘着シートが知られている。このような粘着シートとしては、例えば、磁気ディスク装置に利用される粘着シートが挙げられる（例えば、特許文献１参照）。この種の粘着シートは、例えば、磁気ディスク装置が備える箱状のベース部と、このベース部に取り付けられる板状のカバー部との間に形成される細い隙間（継目）を塞ぐために利用される。このように粘着シートが隙間を塞ぐことによって、磁気ディスク装置内の気密性が確保される。
【０００３】
また、この種の粘着シートは、磁気ディスク装置の内部に低密度ガス（例えば、ヘリウム）を充填するための充填口を塞ぐためにも利用される。磁気ディスク装置としては、特許文献２に示されるように、駆動時に発生する気流の乱れ等を抑制するために、内部に低密度ガスを充填させたものがある。このような磁気ディスク装置では、低密度ガスの充填後、低密度ガスが外部に漏出しないように、粘着シートによって充填口が封止される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１６２８７４号公報
【特許文献２】特開２０１０−３３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この種の粘着シートには、更なる気密性の向上が求められている。例えば、粘着シートが貼り付けられる被着体の表面は、目視では平滑面に見えても、実際には、数ミクロン程度の凹凸が無数に形成された凹凸面となっている。そのため、粘着シートを貼り付けた際に、被着体の凹凸面と粘着シートの粘着剤層（粘着面）との間には、非常に小さな空間が多数個点在する形で形成されることになる。そのような空間は、粘着シートを高温条件下で使用した場合（例えば、磁気ディスク装置が発熱した場合）に、粘着剤層が変形等することによって、ガスを通過させる流路となり得るため、問題となっていた。
【０００６】
本発明の目的は、高温条件下でも剥がれ難く、気密性に優れた粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、粘着剤層と、前記粘着剤層を支持する基材層とを備え、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が２５０ｋＰａ以下であり、前記基材層の弾性率が、１６８０Ｎ／ｃｍ以上３０００Ｎ／ｃｍ以下であり、８０℃での２５０ｇｆ／ｃｍ２あたりの保持力試験における１時間後のズレ量が１．０ｍｍ未満である粘着シートが、高温条件下でも剥がれ難く、気密性に優れることを見出し、本願発明の完成に至った。
【０００８】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の２３℃におけるプローブタックが、２０ｋＮ／ｍ２以上であることが好ましい。
【０００９】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、１２ｋＰａ以上であることが好ましい。
【００１０】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の厚みが、１５μｍ以上であることが好ましい。
【００１１】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の表面張力が２０ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
【００１２】
前記粘着シートにおいて、前記基材層の厚みが、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
【００１３】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の厚みが、２００μｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の表面張力が、６０ｄｙｎ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【００１５】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層が、アクリル系ポリマー、エステル系ポリマー、及びゴム系ポリマーからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１６】
前記粘着シートにおいて、前記基材層が、プラスチック層、金属層、又はそれらの複合層からなるものが好ましい。
【００１７】
前記粘着シートにおいて、３０００Ｐａのヘリウム充填容器と１Ｐａの圧力容器とを隔てた際に、前記ヘリウム充填容器から前記圧力容器へヘリウムガスが漏洩する割合が、１×１０−９Ｐａ・ｍ３／ｓ未満であることが好ましい。
【００１８】
前記粘着シートにおいて、２３℃での１００ｇ定荷重剥離試験における２４時間後の剥がれ距離が５０ｍｍ未満であることが好ましい。
【００１９】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層のステンレス板に対する１８０°引き剥がし粘着力が、５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。
【００２０】
前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層を１３０℃で３０分間加熱した際の発生ガス量が、６０００ｎｇ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、高温条件下でも剥がれ難く、気密性に優れた粘着シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】一実施形態に係る片面粘着型の粘着シートの構成を模式的に表した断面図
【図２】他の実施形態に係る両面粘着型の粘着シートの構成を模式的に表した断面図
【図３】ヘリウムガス漏洩試験の内容を模式的に表した説明図
【図４】定荷重剥離試験の内容を模式的に表した説明図
【図５】保持力試験の内容を模式的に表した説明図
【発明を実施するための形態】
【００２３】
〔粘着シート〕
粘着シートは、少なくとも１つの粘着剤層と、前記粘着剤層を支持する基材層とを備える。
【００２４】
なお、一般的に「粘着シート」は、「粘着テープ」、「粘着フィルム」等と異なった名称で呼ばれることもあるが、本明細書では、表現を「粘着シート」に統一する。また、粘着シートにおける粘着剤層の表面を、「粘着面」と称する場合がある。
【００２５】
粘着シートは、シートの片面のみが粘着面となっている片面粘着型であってもよいし、シートの両面が粘着面となっている両面粘着型であってもよい。
【００２６】
図１は、一実施形態に係る片面粘着型の粘着シート１０の構成を模式的に表した断面図である。この粘着シート１０は、基材層３０と、基材層３０の片面に積層される１つの粘着剤層２０とを備える。なお、外側を向く粘着剤層の表面（粘着面）には、剥離ライナー４０が貼り付けられている。
【００２７】
図２は、他の実施形態に係る両面粘着型の粘着シート１０Ａの構成を模式的に表した断面図である。この粘着シート１０Ａは、基材層３０と、基材層３０の表裏側（両面）に積層される２つの粘着剤層２０，２０を備える。なお、外側を向く粘着剤層の２つの表面（粘着面）には、それぞれ剥離ライナー４０が貼り付けられている。
【００２８】
なお、粘着シートは、基材層、粘着剤層以外にも、本発明の目的を損なわない限り、他の層（例えば、中間層、下塗り層等）を備えていてもよい。
【００２９】
次いで、粘着シートを構成する基材層、粘着剤層等について詳細に説明する。
【００３０】
（基材層）
基材層は、粘着剤層を保持し、被着体の表面形状に倣って折り曲げ等の変形が可能な部材であり、その弾性率の範囲が、１６８０Ｎ／ｃｍ以上３０００Ｎ／ｃｍ以下である。なお、基材層の弾性率は、後述する測定方法により測定される。基材層の弾性率が、このような範囲であると、基材層は適度な強度と柔らかさを備えつつ、粘着剤層の柔らかさを阻害することが抑制され、粘着シートの気密性を確保し易い。
【００３１】
基材層の構成としては、特に制限はなく、例えば、金属層のみからなる金属基材層であってもよいし、ドライラミネート方式等の公知の積層方法を利用して金属層とプラスチックフィルム層とが互いに積層されてなる複合基材層であってもよい。
【００３２】
前記金属基材層は、例えば、アルミニウム、銅、銀、鉄、ニッケル、スズ、ステンレス等の金属層のみからなる。金属基材層としては、例えば、アルミニウム箔等の金属箔が用いられる。基材層が金属基材層である場合、基材層の弾性率を上記範囲に設定し易く、また粘着剤層との密着性が良好である等の理由により、アルミニウム箔のみからなるものが好ましい。
【００３３】
前記複合基材層は、金属層と、この金属層の片面にプラスチック層が積層される構成であってもよいし、金属層を両側から挟むように一対のプラスチックフィルム層が積層される構成であってもよい。なお、金属層とプラスチック層との間には、ラミネート層（接着剤層）が介在されてもよい。
【００３４】
前記複合基材層の金属層としては、例えば、上記金属基材層で例示した金属層（例えば、金属箔）を利用してもよいし、蒸着法、スパッタリング法等の一般的な成膜方法で形成される金属製の膜状物を利用してもよい。前記複合基材層の金属層としては、基材層の弾性率を上記範囲に設定し易く、また粘着剤層との密着性が良好である等の理由により、アルミニウム層が好ましい。
【００３５】
基材層が前記複合基材層からなる場合、金属層の厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは４μｍ以上、更に好ましくは６μｍ以上であり、１５μｍ以下、好ましくは１３μｍ以下、更に好ましくは１１μｍ以下である。金属層の厚みがこのような範囲内であると、粘着シートを被着体に貼り付けた際に、粘着シートにシワが形成されることが抑制される。
【００３６】
前記複合基材層のプラスチックフィルム層は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ポリイミド（ＰＩ）等のポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド等のプラスチック材料からなる。なお、プラスチックフィルム層に利用される好ましいプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、より好ましくはポリエステル系樹脂であり、更に好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。前記プラスチックフィルム層は、単層の形態を有していてもよいし、また、複層の形態を有していてもよい。
【００３７】
また、基材層としては、本発明の目的を損なわない限り、プラスチックフィルム層のみからなるものであってもよい。
【００３８】
基材層が前記複合基材層からなる場合、プラスチックフィルム層の総厚みは、例えば、２５μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上であり、７０μｍ以下、好ましくは６５μｍ以下である。前記プラスチックフィルム層の総厚みが、このような範囲であると、基材層（複合基材層）に必要な剛性、及び弾性率が確保し易い。なお、複合基材層が一対のプラスチックフィルム層を備えている場合、プラスチックフィルム層の厚みは、互いに同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。なお、一対のプラスチックフィルム層の厚みが互いに異なっている場合、粘着剤層が形成される側（内側）の一方のプラスチックフィルム層が、外側の他方のプラスチックフィルム層よりも厚みが大きくなるように設定されることが好ましい。
【００３９】
プラスチックフィルム層の総厚みは、剛性等の観点から基材層の厚みに対して５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上であり、１００％未満、好ましくは９９％以下、更に好ましくは９５％以下である。
【００４０】
また、基材層の厚み（総厚み）は、例えば、１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上であり、１００μｍ以下、好ましくは９０μｍ以下、更に好ましくは８０μｍ以下である。基材層の厚みが、このような範囲であると、基材層の弾性率を上記所定範囲に制御し易い。
【００４１】
なお、基材層の両面又は片面には、必要に応じて、公知乃至慣用の表面処理（例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等）が施されてもよいし、下塗り剤によるコーティング処理が施されてもよい。特に、粘着剤層が形成される側の基材層の表面に、上記表面処理を施すことで、基材層と粘着剤層との密着性等を向上させてもよい。
【００４２】
基材層の弾性率は、好ましくは１７００Ｎ／ｃｍ以上であり、好ましくは２８００Ｎ／ｃｍ以下、更に好ましくは２７００Ｎ／ｃｍ以下である。基材層の弾性率がこのような範囲であると、貼合せ時にシワが入ることが抑制され、また、凹凸に対する追従性、曲げ性が確保される。
【００４３】
（粘着剤層）
粘着剤層は、被着体に貼り付け可能な粘着面を提供する層であり、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、２５０ｋＰａ以下となっている。なお、粘着剤層の貯蔵弾性率（２３℃）は、後述する方法により測定される。
【００４４】
また、８０℃での２５０ｇｆ／ｃｍ２あたりの保持力試験における１時間後のズレ量は、１．０ｍｍ未満となっている。なお、粘着剤層の前記ズレ量（保持力）は、後述する方法により測定される。
【００４５】
粘着剤層は、主として、粘着剤から構成される層である。粘着剤層を構成する粘着剤としては、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤等が挙げられる。これらは、単独で、又は２種以上を組み合せて用いてもよい。
【００４６】
なお、粘着剤としては、本発明の目的を達成し易い等の理由で、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤は、ベースポリマー（粘着剤の基本成分）として、アクリル系ポリマーを含む粘着剤である。また、ゴム系粘着剤は、ベースポリマーとして、ゴム系ポリマーを含む粘着剤である。なお、ゴム系粘着剤に利用されるゴム系ポリマーとしては、後述する合成ゴム（特に、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ））が好ましい。
【００４７】
粘着剤層は、所定の粘着剤組成物により形成される。粘着剤組成物は、本発明の目的を損なわない限り、いずれの形態を有していてもよく、例えば、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型、溶液型（溶剤型）、エマルション型、熱溶融型（ホットメルト型）、無溶剤型等が挙げられる。
【００４８】
粘着剤組成物に利用される溶剤（溶媒）としては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。前記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。前記溶剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用されてもよい。
【００４９】
粘着剤組成物を構成する粘着剤のベースポリマー（粘着剤の基本成分）としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素系ポリマー、エポキシ系ポリマー等が挙げられる。なお、ベースポリマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
なお、前記ベースポリマーとしては、ポリマー設計の容易さ、特性のバランス等の観点から、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマーが好ましい。特に、粘着剤層の前記ズレ量（保持力）が少ない等の観点より、アクリル系ポリマーが特に好ましい。
【００５１】
ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーは、接着特性に優れ、前記ズレ量が少ない等の観点より、アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位（モノマー成分）として、主として、炭素数１〜１８のアルキル基（直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基）を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、単にアルキル（メタ）アクリレートと称する）を有するものが好ましい。なお、本願明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」（「アクリル」及び「メタクリル」のうち、何れか一方又は両方）を意味する。
【００５２】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２                ・・・・・（１）
ここで、上記式（１）中のＲ１は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ２は、炭素原子数１〜１８の鎖状アルキル基である。以下、このような炭素原子数の範囲を「Ｃ１−１８」と表すことがある。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点より、Ｒ２がＣ１−１４（例えばＣ２−１０、典型的にはＣ４−９）の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとすることが適当である。また、粘着特性の観点より、Ｒ１が水素原子であってＲ２がＣ４−９の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレート（以下、単にＣ４−９アルキルアクリレートと称する場合がある。）を主モノマーとすることが好ましい。
【００５３】
なお、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレート）、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、単独で、又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。なお、好ましい（メタ）アクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート（ｉＯＡ）、イソノニルアクリレート（ｉＮＡ）が挙げられる。
【００５４】
アルキル（メタ）アクリレートのモノマー単位としての含有率（質量％）は、例えば、７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、９７質量％以下、好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下である。
【００５５】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー（その他モノマー）が共重合されていてもよい。上記その他のモノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の調整、粘着性能（例えば剥離性）の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、脂環式（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物、不飽和二重結合等の重合性の官能基を２個以上有する多官能性モノマー等が挙げられる。
【００５６】
スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアクリレート等が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等が挙げられる。シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。脂環式（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン等が挙げられる。
【００５７】
不飽和二重結合等の重合性の官能基を２個以上有する多官能性モノマー（以下、単に「多官能性モノマー」と称する）としては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００５８】
なお、粘着剤層中に含まれるアクリル系ポリマーは、多官能性モノマーに由来するモノマー単位の含有割合が、好ましくは０を超え、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは、０．１質量％以下である。
【００５９】
また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得るその他モノマーとして、カルボキシ基含有モノマー、水酸基（ＯＨ基）含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。
【００６０】
上記「その他モノマー」は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。その他モノマーの合計含有量は、全モノマー成分に対して、好ましくは０．００１質量以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００６１】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、これらの酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物含有モノマー）等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸が好ましく、アクリル酸が特に好ましい。なお、上記カルボキシル基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【００６２】
なお、粘着剤層中に含まれるアクリル系ポリマーは、カルボキシル基含有モノマーに由来するモノマー単位の含有割合が、好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７．５質量％以下である。
【００６３】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート等が挙げられる。
【００６４】
アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００６５】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ−メチルアミノ（メタ）アクリレート等のＮ−アルキルアミノ（メタ）アクリレート；アミノメチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；アミノ（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００６６】
イミド基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロキシメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；等が挙げられる。
【００６７】
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００６８】
また、粘着剤組成物に利用されるゴム系ポリマーとしては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、前記スチレン系ブロック共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等の合成ゴムが挙げられる。これらの合成ゴムは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらのうち、粘着剤組成物に利用されるゴム系ポリマーとしては、粘着力、保持力、気密性等の観点より、特にＳＩＳが好ましい。
【００６９】
粘着剤組成物が重合開始剤を含む場合、その重合開始剤としては、光重合開始剤や熱重合開始剤が挙げられる。なお、重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【００７０】
上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
【００７１】
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。
【００７２】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。
【００７３】
α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。
【００７４】
光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。
【００７５】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【００７６】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。
【００７７】
また、粘着剤組成物中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、上記全モノマー成分（又はベースポリマー）１００質量部に対して、０．００１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上であり、５質量部以下、好ましくは３質量部以下である。
【００７８】
光重合開始剤の活性化に際しては、活性エネルギー線を照射する。このような活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や、紫外線等が挙げられ、特に、紫外線が好適である。また、活性エネルギー線の照射エネルギーや、その照射時間等は特に限定されないが、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
【００７９】
また、上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等のアゾ系熱重合開始剤；ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン等の過酸化物系熱重合開始剤；レドックス系熱重合開始剤等が挙げられる。
【００８０】
上記熱重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、上記全モノマー成分（又はベースポリマー）１００質量部に対して、０．００１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上であり、５質量部以下、好ましくは３質量部以下である。
【００８１】
さらに、粘着剤組成物には、粘着剤層の凝集力を高めて、粘着剤層の粘着性能等をより向上させる等の観点より、架橋剤が配合されてもよい。
【００８２】
前記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。それらの中でも、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。架橋剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８３】
前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、１，２−エチレンジイソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネ−ト、水素添加キシレンジイソシアネ−ト、水素添加キシリレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。また、前記イソシアネート系架橋剤としては、その他に、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物［日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＬ」］、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物［日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＨＬ」］等も用いられる。
【００８４】
前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。
【００８５】
架橋剤の配合量は、上記全モノマー成分（又はベースポリマー）１００質量部に対して、１．０質量部よりも多く配合することが好ましく、より好ましくは１．５質量部以上であり、４．０質量部以下、好ましくは３．５質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下である。架橋剤の配合量がこのような範囲であると、粘着力の低下を生じることなく、目的とする粘着剤層の凝集力向上効果が得られる。
【００８６】
なお、粘着剤層のベースポリマーとして利用される好ましいアクリル系ポリマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマーに由来するモノマー単位と、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｃ４−９アルキルアクリレート）に由来するモノマー単位と、水酸基含有モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーＩが、架橋剤（好ましくは、イソシアネート系架橋剤）で架橋されたものが挙げられる。
【００８７】
アクリル系ポリマーＩにおける前記カルボキシル含有モノマーに由来するモノマー単位の含有率（質量％）は、３質量％以上、好ましくは４質量％以上であり、９質量％以下、好ましくは８質量％以下である。また、アクリル系ポリマーＩにおける前記アルキル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位の含有率（質量％）は、９１質量％以上、好ましくは９２質量％以上であり、９７質量％以下、好ましくは９６質量％以下である。また、アクリル系ポリマーＩにおける前記水酸基含有モノマーに由来するモノマー単位の含有率（質量％）は、０．０１質量％以上、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上であり、０．１質量％以下、好ましくは０．０７質量％以下、より好ましくは０．０６質量％以下である。また、アクリル系ポリマーＩと共に利用される前記架橋剤は、１００質量部のアクリル系ポリマーＩに対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、３質量部以下、好ましくは２．５質量部以下の割合で添加される。
【００８８】
また、粘着剤層のベースポリマーとして利用される好ましい他のアクリル系ポリマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマーに由来するモノマー単位と、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｃ４−９アルキルアクリレート）に由来するモノマー単位と、多官能性モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーＩＩが挙げられる。
【００８９】
アクリル系ポリマーＩＩにおける前記カルボキシル基含有モノマーに由来するモノマー単位の含有率（質量％）は、４質量％以上、好ましくは５質量％以上であり、８質量％以下、好ましくは７質量％以下である。また、アクリル系ポリマーＩＩにおける前記アルキル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位の含有率（質量％）は、９２質量％以上、好ましくは９３質量％以上であり、９６質量％以下、好ましくは９５質量％以下である。また、アクリル系ポリマーＩＩにおける前記多官能性モノマーに由来するモノマー単位の含有率（質量％）は、０．０１質量％以上、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上であり、０．１質量％以下、好ましくは０．０７質量％以下、より好ましくは０．０６質量％以下である。
【００９０】
粘着剤組成物には、架橋助剤、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、界面活性剤、着色剤等の添加剤が必要に応じて含まれていてもよい。なお、添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【００９１】
粘着剤層の厚みは、例えば、粘着性の観点より、１５μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上であり、２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下である。
【００９２】
なお、粘着シートが２つの粘着剤層を備える場合、それらは互いに同じ厚みであってもよいし、互いに異なった厚みでもよい。
【００９３】
粘着剤層におけるベースポリマーの含有率（質量％）は、粘着剤層の全質量（１００質量％）に対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、１００質量％以下、好ましくは９９．９質量％以下、さらに好ましくは９９質量％以下である。ベースポリマーの含有量が、このような範囲であると、粘着剤層において、被着体に対する十分な粘着力を確保し易い。
【００９４】
粘着剤組成物に利用されるベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の目的を損なわない限り、特に限定されないが、例えば、１．５×１０５以上、好ましくは１．７×１０５以上であり、３．０×１０６以下、好ましくは２．０×１０６以下、より好ましくは１．５×１０６以下である。ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）がこのような範囲であると、高温環境下（例えば、８０℃以上）で粘着剤層が剥がれることが抑制され、また、粘着剤層の初期密着性が確保される。
【００９５】
また、ベースポリマーがアクリル系ポリマーからなる場合、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１．５×１０５以上、好ましくは１．７×１０５以上、より好ましくは２．５×１０５以上、更に好ましくは５．０×１０５以上であり、３．０×１０６以下、好ましくは２．０×１０６以下、更に好ましくは１．５×１０６以下である。
【００９６】
なお、本明細書における重量平均分子量は、後述するＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により得られるポリスチレン換算値である。
【００９７】
粘着剤組成物は、ベースポリマーを必須成分とする組成物であってもよいし、ベースポリマーを形成するモノマーの混合物（以下、モノマー混合物）を必須成分とする組成物であってもよい。なお、粘着剤組成物が、モノマー混合物を必須成分とする場合、モノマーの一部が重合されてなる部分重合物を含んでもよい。
【００９８】
モノマー混合物は、モノマーの種類や組成比等によって異なるものの、通常は、液状をなしている。そのため、モノマー混合物の粘度を高くして、作業性（取扱性）を向上させること等を目的として、粘着剤組成物（モノマー混合物）中に含まれているモノマーを部分的に重合して、部分重合体を形成してもよい。なお、部分重合体を含む粘着剤組成物（モノマー混合物）は、シロップの状態となっている。なお、粘着剤組成物中の未反応のモノマー成分は、最終的に重合される。
【００９９】
なお、部分重合体の重合率は、例えば、５質量％以上、好ましくは７質量％以上であり、１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下に調節される。部分重合体の重合率は、例えば、粘着剤組成物の粘度と部分重合体の重合率との相関関係を予め把握しておき、その相関関係に基づき粘着剤組成物の粘度を調節することによって、適宜、調節できる。なお、部分重合体は、最終的に、ベースポリマーの一部として、粘着剤層中に含まれることになる。
【０１００】
粘着剤組成物がベースポリマーを必須成分とする場合、粘着剤組成物としては溶液型（溶剤型）が好ましい。また、溶液型の粘着剤組成物は、重合開始剤として、熱重合開始剤を含んでもよいし、光重合開始剤を含んでもよい。なお、粘着剤層を形成する作業効率等の観点より、溶液型の粘着剤組成物の場合、重合開始剤としては、熱重合開始剤が好ましい。
【０１０１】
粘着剤組成物がモノマー混合物を必須成分とする場合、粘着剤組成物としては無溶剤型が好ましい。また、無溶剤型の粘着剤組成物は、重合開始剤として、熱重合開始剤を含んでも良いし、光重合開始剤を含んでもよい。なお、粘着剤層を形成する作業効率等の観点より、無溶剤型の粘着剤組成物の場合、重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましい。
【０１０２】
また、無溶剤型の粘着剤組成物において、モノマーとして、多官能性モノマーを用いる場合、多官能性モノマーは、部分重合体が形成される前のモノマー混合物に配合されてもよいし、部分重合体が形成された後のモノマー混合物に配合されてもよい。ただし、粘着剤層の凝集性を確実に高める等の観点より、多官能性モノマーは、部分重合体が形成された後のモノマー混合物に配合されることが好ましい。
【０１０３】
粘着剤層を形成する方法としては、特に制限されず、公知の粘着剤層の形成方法の中から適宜選択することができる。
【０１０４】
例えば、溶液型の粘着剤組成物を利用した粘着剤層の形成方法としては、例えば、粘着剤組成物を、所定の基材層上に乾燥後の厚みが所定の厚みとなるように塗布し、その後、光照射（紫外線等の活性エネルギー線の照射）又は加熱により塗布物を硬化させる方法（直写法）が挙げられる。また、前記形成方法としては、適当な剥離ライナー上に粘着剤組成物を、乾燥後の厚み所定の厚みとなるように塗布し、その後、光照射（紫外線等の活性エネルギー線の照射）又は加熱により塗布物を硬化させて粘着剤層を形成した後、その粘着時麻生を所定の基材層上に転写（移着）させる方法（転写法）等が挙げられる。
【０１０５】
また、無溶剤型の粘着剤組成物を利用した粘着剤層の形成方法としては、例えば、粘着剤組成物を、所定の基材層や剥離ライナー等の適当な支持体上に層状に塗布し、その後、層状の塗布物に対して、硬化工程が施される方法が挙げられる。なお、必要に応じて硬化工程の前後に、乾燥工程が施されてもよい。
【０１０６】
無溶剤型の粘着剤組成物が重合開始剤として熱重合開始剤を含んでいる場合、粘着剤組成物は、加熱によって重合反応が開始されて硬化される。これに対して、無溶剤型の粘着剤組成物が重合開始剤として光重合開始剤を含んでいる場合、粘着剤組成物は、紫外線等の活性エネルギー線の照射によって重合反応が開始されて、硬化（光硬化）される。活性エネルギー線の照射は、層状の塗布物（粘着剤組成物）の片面側から行ってもよいし、両面側から行ってもよい。このようにして粘着剤組成物が硬化されると、粘着シートに利用可能な、粘着剤層が得られる。
【０１０７】
なお、活性エネルギー線による硬化（光硬化）を行う際、重合反応が空気中の酸素によって阻害されないように、公知乃至慣用の酸素遮断方法（例えば、層状の塗布物（粘着剤組成物）上に、剥離ライナーや基材層等の適当な支持体を貼り合わせること、窒素雰囲気下で光硬化反応を行うこと）が適宜、施されてもよい。
【０１０８】
なお、粘着剤組成物の塗布に際しては、慣用の塗工機（例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等）を用いることができる。
【０１０９】
粘着剤層の貯蔵弾性率（２３℃）は、２５０ｋＰａ以下、好ましくは２２０ｋＰａ以下、更に好ましくは２００ｋＰａ以下であり、好ましくは１２ｋＰａ以上、より好ましくは２０ｋＰａ以上、更に好ましくは３０ｋＰａ以上である。粘着剤層の貯蔵弾性率（２３℃）がこのような範囲であると、粘着剤層の柔らかさが確保されつつ、高温条件下でも粘着剤層が剥がれ難くなり、粘着剤層が柔らかいと、被着体の表面にある微細な凹凸面に対して隙間なく密着することができ、粘着シートの気密性が確保される。
【０１１０】
粘着剤層の表面張力は、特に制限されないが、例えば、２０ｄｙｎ／ｃｍ以上、好ましくは２２ｄｙｎ／ｃｍ以上であり、６０ｄｙｎ／ｃｍ以下、好ましくは５５ｄｙｎ／ｃｍ以下である。なお、粘着剤層の表面張力は、後述する方法（液滴法）により測定される。
【０１１１】
（剥離ライナー）
使用前の粘着シートにおいて、粘着剤層の表面（粘着面）は、剥離ライナーによって保護される。剥離ライナーとしては、公知のものから適宜、選択したものを利用することができる。ただし、粘着シートを、ハードディスクドライブ（磁気ディスク装置）等に貼り付けて使用する場合には、シリコーン系剥離処理剤を用いない、非シリコーン系の剥離ライナーを利用することが好ましい。シリコーン系の剥離ライナーを使用すると、環状シロキサン等のハードディスクドライブ等の故障の原因となるシロキサン化合物（シロキサンガス）が発生してしまうからである。
【０１１２】
上記非シリコーン系の剥離ライナーとしては、シリコーン系剥離処理剤が用いられていなければ特に限定されず、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等の剥離層を有する基材；ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等のフッ素系ポリマーからなる低接着性基材；オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）等の無極性ポリマーからなる低接着性基材等を用いることができる。それらの中でも、剥離処理面側のフィルム層がオレフィン系樹脂からなる剥離ライナー（ポリオレフィン系剥離ライナー）が好ましく、剥離処理面側のフィルム層がポリエチレンからなる剥離ライナー（ポリエチレン系剥離ライナー）が特に好ましい。なお、上記ポリオレフィン系剥離ライナーは、粘着面と接する面側を形成する層がポリオレフィン系樹脂から構成されていればよく、例えば、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂の積層フィルムであってもよい。
【０１１３】
なお、シロキサン化合物の発生が問題とならない場合には、非シリコーン系の剥離ライナー以外の剥離ライナーが用いられてもよい。
【０１１４】
粘着シートは、３０００Ｐａのヘリウム充填容器と１Ｐａの圧力容器とを隔てた際に、前記ヘリウム充填容器から前記圧力容器へヘリウムガスが漏洩する割合（ヘリウムリークレート）が、１×１０−９Ｐａ・ｍ３／ｓ未満である。ヘリウムリークレートの測定方法は、後述する。なお、粘着シートのヘリウムリークレートとしては、好ましくは、０．５×１０−９Ｐａ・ｍ３／ｓ未満、より好ましくは０．３×１０−９Ｐａ・ｍ３／ｓ未満、更に好ましくは０．１×１０−９Ｐａ・ｍ３／ｓ未満である。粘着シートのヘリウムリークレートがこのような範囲であると、粘着シートの気密性が優れていると言える。なお、ヘリウムリークレートの具体的な測定方法は、後述する。
【０１１５】
粘着シートにおける粘着剤層のステンレス板に対する１８０°引き剥がし粘着力は、好ましくは５Ｎ／２０ｍｍ以上、より好ましくは１０Ｎ／２０ｍｍ以上である。前記１８０°引き剥がし粘着力がこのような範囲であると、粘着シートは、充分な粘着力を備えていると言える。
【０１１６】
また、粘着シートにおける粘着剤層を１３０℃で３０分間加熱した際の発生ガス量は、好ましくは６０００ｎｇ／ｃｍ２未満、より好ましくは１２００ｎｇ／ｃｍ２未満、更に好ましくは３５０ｎｇ／ｃｍ２未満である。前記発生ガス量（加熱発生ガス量）が、このような範囲であると、発生ガスが問題となる場合（例えば、磁気ディスク装置等の精密機器において用いる場合）でも、好ましく用いることができる。なお、前記発生ガス量（加熱発生ガス量）の測定方法は、後述する。
【０１１７】
また、粘着シートは、２３℃での１００ｇ定荷重剥離試験における２４時間後の剥がれ距離が５０ｍｍ未満、好ましくは１０ｍｍ未満、より好ましくは６ｍｍ未満である。前記剥がれ距離がこのような範囲であると、長期の接着信頼性を確保できるので、粘着シートは優れた気密性を確保することができる。なお、前記剥がれ距離の測定方法は、後述する。
【０１１８】
また、粘着シートは、８０℃での２５０ｇｆ／ｃｍ２あたりの保持力試験における１時間後のズレ量は、上述したように１．０ｍｍ未満であり、好ましくは０．６ｍｍ未満、更に好ましくは０．４ｍｍ未満である。前記ズレ量がこのような範囲であると、粘着シートは高温条件下でも、被着体から剥がれ難く、気密性が確保される。なお、前記ズレ量の測定方法は、後述する。
【０１１９】
また、粘着シートにおける粘着剤層の２３℃におけるプローブタックは、好ましくは２０ｋＮ／ｍ２以上、より好ましくは２５ｋＮ／ｍ２以上、更に好ましくは３０ｋＮ／ｍ２以上である。前記プローブタックが、このような範囲であると、粘着シートを被着体に貼り付けた際に、粘着剤層が被着体の表面にある微細な凹凸面に対して隙間なく密着し易い。
【０１２０】
（粘着シートの用途）
粘着シートは、例えば、気密性が要求される被着体に対して好適に用いることができる。粘着シートは、例えば、ハードディスクドライブ（磁気ディスク装置）におけるカバーシール、ハードディスクドライブに設けられている各種孔（穴）を塞ぐための封止シール、ハードディスクドライブを構成する電子部品（電子部材）や筐体等の部品（部材）の固定部材等として利用することができる。
【０１２１】
粘着シートは、封止や固定用途以外に、制振、吸音等の様々な用途に用いることができる。粘着シートを、表示ラベルに使用してもよい。粘着シートは、ハードディスクドライブ以外の精密電子機器においても、好適に用いることができる。
【０１２２】
また、粘着シートは、ガス配管等の配管同士を繋ぐ部分（例えば、継手部分）に形成される僅かな隙間等を封止するために用いてもよい。
【０１２３】
（被着体）
粘着シートが貼り付けられる被着体を構成する材料としては、特に制限はないが、粘着シートの性能を十分に発揮し易い等の理由により、好ましくは、金属（例えば、アルミニウム）、合金（例えば、ステンレス鋼）、表面が金属又は合金で覆われた部材（例えば、カチオン電着塗装物）等が挙げられる。
【０１２４】
なお、本明細書において、粘着シートが貼り付けられた被着体を、特に「粘着シート付き被着体」と称する。粘着シート付き被着体としては、例えば、カバーシールとして粘着シートが貼り付けられたハードディスクドライブ、継ぎ目が粘着シートで封止された配管等が挙げられる。
【０１２５】
被着体の表面は、平滑面であってもよいし、凹凸面であってもよい。なお、被着体の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．５μｍ以下であり、かつ表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が７μｍ以下であれば、粘着シートは、被着体に対して、高温条件下でも剥がれずに、密着性（気密性）を確保することができる。
【０１２６】
（１）粘着剤層と、前記粘着剤層を支持する基材層とを備え、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が２５０ｋＰａ以下であり、前記基材層の弾性率が、１６８０Ｎ／ｃｍ以上３０００Ｎ／ｃｍ以下であり、８０℃での２５０ｇｆ／ｃｍ２あたりの保持力試験における１時間後のズレ量が１．０ｍｍ未満であることを特徴とする粘着シート。
【０１２７】
（２）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の２３℃におけるプローブタックが、２０ｋＮ／ｍ２以上であることが好ましい。
【０１２８】
（３）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、１２ｋＰａ以上であることが好ましい。
【０１２９】
（４）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の厚みが、１５μｍ以上であることが好ましい。
【０１３０】
（５）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の表面張力が２０ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
【０１３１】
（６）前記粘着シートにおいて、前記基材層の厚みが、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
【０１３２】
（７）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の厚みが、２００μｍ以下であることが好ましい。
【０１３３】
（８）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の表面張力が、６０ｄｙｎ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【０１３４】
（９）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層が、アクリル系ポリマー、エステル系ポリマー、及びゴム系ポリマーからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０１３５】
（１０）前記粘着シートにおいて、前記基材層が、プラスチック層、金属層、又はそれらの複合層からなるものが好ましい。
【０１３６】
（１１）前記粘着シートにおいて、３０００Ｐａのヘリウム充填容器と１Ｐａの圧力容器とを隔てた際に、前記ヘリウム充填容器から前記圧力容器へヘリウムガスが漏洩する割合が、１×１０−９Ｐａ・ｍ３／ｓ未満であることが好ましい。
【０１３７】
（１２）前記粘着シートにおいて、２３℃での１００ｇ定荷重剥離試験における２４時間後の剥がれ距離が５０ｍｍ未満であることが好ましい。
【０１３８】
（１３）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層のステンレス板に対する１８０°引き剥がし粘着力が、５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。
【０１３９】
（１４）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層を１３０℃で３０分間加熱した際の発生ガス量が、６０００ｎｇ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【０１４０】
（１５）前記粘着シートにおいて、前記基材層がプラスチックフィルム層を有する複合基材層であって、プラスチックフィルム層の総厚みが、基材層の厚みに対して５０％以上であることが好ましい。
【０１４１】
（１６）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の厚みが、８０μｍ以下であることが好ましい。
【０１４２】
（１７）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層が、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むことが好ましい。
【０１４３】
（１８）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層を１３０℃で３０分間加熱した際の発生ガス量が、１２００ｎｇ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【０１４４】
（１９）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層を１３０℃で３０分間加熱した際の発生ガス量が、３５０ｎｇ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【０１４５】
（２０）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が５０ｋＰａ以下であることが好ましい。
【０１４６】
（２１）前記粘着シートにおいて、前記アクリル系ポリマーは、モノマー単位としてアルキル（メタ）アクリレートを７０質量％以上含有することが好ましい。
【０１４７】
（２２）前記粘着シートにおいて、前記アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種からなることが好ましい。
【０１４８】
（２３）前記粘着シートにおいて、前記アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを、２質量％以上８質量％以下含有することが好ましい。
【０１４９】
（２４）前記粘着シートにおいて、前記粘着剤層は、イソシアネート系架橋剤を含有することが好ましい。
【０１５０】
（２５）前記粘着シートにおいて、イソシアネート系架橋剤は、前記ベースポリマー１００質量部に対して、１．５質量部以上４．０質量部以下の割合で配合されることが好ましい。
【０１５１】
（２６）前記粘着シートにおいて、前記アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、多官能性モノマーを、０を超えて０．１質量％以下の割合で含有することが好ましい。
【０１５２】
（２７）粘着シート付き被着体は、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．５μｍ以下であり、かつ表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が７μｍ以下である被着体と、前記被着体に貼り付けられる前記粘着シートとを有する。
【０１５３】
（２８）前記粘着シート付き被着体において、前記被着体が、ステンレス鋼、アルミニウム、又はカチオン電着塗装物からなることが好ましい。
【０１５４】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【０１５５】
〔実施例１〕
（基材層ａの作製）
ドライラミネート接着による積層方式により、ＰＥＴフィルム層（厚み：２５μｍ）、アルミニウム層（厚み：７μｍ）及びＰＥＴフィルム層（厚み：９μｍ）が、この順番で表側から裏側にかけて並ぶ構成の基材層ａを作製した。なお、各ＰＥＴフィルム層とアルミニウム層との間には、それぞれ接着剤層（厚み：２．５μｍ）が介在されている。基材層ａの総厚みは、４６μｍである。
【０１５６】
（粘着剤組成物Ａの調製）
アクリル酸（ＡＡ）５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）９５質量部、及びアクリル酸４−ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）０．０５質量部を、酢酸エチル１００質量部を溶媒として、撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素分以下で１時間撹拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を投入し、５７℃で５時間反応させ、続いて７５℃で２時間反応させて、反応後に酢酸エチル２００質量部を添加し、重量平均分子量が１２０万のアクリル系ポリマーの溶液（固形分濃度：２５質量％）を得た。そして、この溶液に、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製）、商品名「コロネートＬ」、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、固形分濃度７５質量％）２質量部（固形分換算）を配合して、溶液状の粘着剤組成物Ａを得た。後述する表１において、イソシアネート系架橋剤である「コロネートＬ」は、「ＣＬ」と示した。
【０１５７】
なお、上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により得られた標準ポリスチレン換算の値である。ＧＰＣ装置としては、機種名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）、東ソー社製）を用いた。以降の実施例、比較例の各ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）についても、同様にＧＰＣを利用して求めた。
【０１５８】
（粘着シートの作製）
基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように粘着剤組成物Ａを塗布し、その塗布された組成物Ａを１２０℃で３分間乾燥して、基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる実施例１の粘着シートを得た。なお、粘着剤層の表面（粘着面）には、離型処理及びエンボス処理された熱可塑性フィルムからなる剥離ライナー（サンエー化研株式会社製、商品面「ＳＦＬ−７０Ｔ２」、７０μｍ）を貼り付けた。以降の実施例、比較例における粘着シートの粘着面についても、同様の剥離ライナーを貼り付けた。
【０１５９】
〔実施例２〕
（粘着剤組成物Ｂの調製）
アクリル酸（ＡＡ）の配合量を７質量に変更し、かつアクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）に代えてアクリル酸ブチル（ＢＡ）９３質量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、溶液重合を行い、重量平均分子量が１２０万のアクリル系ポリマーの溶液（固形分濃度：２５質量％）を得た。そして、その溶液に、実施例１と同様、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、固形分濃度７５質量％）２質量部（固形分換算）を配合して、溶液状の粘着剤組成物Ｂを得た。
【０１６０】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように粘着剤組成物Ｂを塗布し、その塗布された組成物Ｂを１２０℃で３分間乾燥して、基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる実施例２の粘着シートを得た。
【０１６１】
〔実施例３〕
基材層ｂとして、厚みが２０μｍのアルミニウム箔を用意した。その基材層ｂの片面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように、実施例２と同様の粘着剤組成物Ｂを塗布した。塗布された組成物Ｂを１２０℃で３分間乾燥して基材層ｂ上に粘着剤層を形成することで、実施例３の粘着シートを得た。
【０１６２】
〔実施例４〕
基材層ｃとして、ＰＥＴフィルムの片面にアルミ蒸着層が形成されてなるアルミ蒸着ＰＥＴフィルム（厚み：５０μｍ）を用意した。その基材層ｃの片面（アルミ蒸着層）上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように、実施例２と同様の粘着剤組成物Ｂを塗布した。塗布された組成物Ｂを１２０℃で３分間乾燥して基材層ｃ上に粘着剤層を形成することで、実施例４の粘着シートを得た。
【０１６３】
〔比較例１〕
（粘着剤組成物Ｃの調製）
イソシアネート系架橋剤（「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）の配合量を、５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、溶液状の粘着剤組成物Ｃを得た。
【０１６４】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように粘着剤組成物Ｃを塗布し、その塗布された組成物Ｃを１２０℃で３分間乾燥して、基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる比較例１の粘着シートを得た。
【０１６５】
〔比較例２〕
（粘着剤組成物Ｄの調製）
イソシアネート系架橋剤（「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）の配合量を、５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、溶液状の粘着剤組成物Ｄを得た。
【０１６６】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように粘着剤組成物Ｄを塗布し、その塗布された組成物Ｄを１２０℃で３分間乾燥して、基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる比較例２の粘着シートを得た。
【０１６７】
〔比較例３〕
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、実施例２と同様の粘着剤組成物Ｂを塗布した。塗布された組成物Ｂを１２０℃で３分間乾燥して基材層ａ上に粘着剤層を形成することで、比較例３の粘着シートを得た。
【０１６８】
〔比較例４〕
基材層ｄとして、厚みが５０μｍのＰＥＴフィルムを用意した。その基材層ｄの片面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように、実施例２と同様の粘着剤組成物Ｂを塗布した。塗布された組成物Ｂを１２０℃で３分間乾燥して基材層ｄ上に粘着剤層を形成することで、比較例４の粘着シートを得た。
【０１６９】
〔比較例５〕
基材層ｅとして、厚みが５０μｍのアルミニウム箔を用意した。その基材層ｅの片面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように、実施例２と同様の粘着剤組成物Ｂを塗布した。塗布された組成物Ｂを１２０℃で３分間乾燥して基材層ｅ上に粘着剤層を形成することで、比較例５の粘着シートを得た。
【０１７０】
〔実施例５〕
（粘着剤組成物Ｅの調製）（ゴム系）
スチレンイソプレンブロック共重合体（重量平均分子量：１７万）１００質量部と、実施例１と同様のイソシアネート系架橋剤（「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）２質量部（固形分換算）と、溶媒としてのトルエンとを撹拌混合して、溶液状の粘着剤組成物Ｅを作製した。
【０１７１】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように、粘着剤組成物Ｅを塗布し、その塗布された組成物Ｅを１２０℃で３分間乾燥して、基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる実施例５の粘着シートを得た。
【０１７２】
〔実施例６〕
（シロップの調製）
アクリル酸（ＡＡ）６質量部、及びアクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）９４質量部が混合されてなる液状のモノマー混合物に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部及び商品名「イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部を配合した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、モノマー成分の一部が重合してなる部分重合体を含むシロップ（ＡＡ／２ＥＨＡ＝６／９４）を得た。
【０１７３】
（粘着剤組成物Ｆの調製）
前記シロップ（１００質量部）に、架橋成分（多官能性モノマー）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ」、日本化薬株式会社製）０．０５質量部を添加し、それらを混合することによって、シロップ状の粘着剤組成物Ｆを得た。
【０１７４】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、硬化後の厚みが１５０μｍとなるように、粘着剤組成物Ｆを塗布した。その後、基材層ａ上の組成物Ｆに剥離ライナー（商品名「ＭＲＥ＃３８」、三菱樹脂株式会社製）を貼り付け、その状態で組成物Ｆに対して、両面側から照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２分間照射し、組成物Ｆを硬化させた。このようにして基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる実施例６の粘着シートを得た。
【０１７５】
〔実施例７〕
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、硬化後の厚みが２００μｍとなるように、粘着剤組成物Ｆを塗布したこと以外は、実施例６と同様にして、基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる実施例７の粘着シートを得た。
【０１７６】
〔比較例６〕
（シロップの調製）
アクリル酸（ＡＡ）の配合量を２０質量部に変更したこと以外は、実施例６と同様にして、シロップ（ＡＡ／２ＥＨＡ＝２０／９４）を得た。
【０１７７】
（粘着剤組成物Ｇの調製）
比較例６のシロップ（１１４質量部）に、架橋成分（多官能性モノマー）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ」、日本化薬株式会社製）０．０５質量部を添加し、それらを混合することによって、シロップ状の粘着剤組成物Ｇを得た。
【０１７８】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、硬化後の厚みが３０μｍとなるように、粘着剤組成物Ｇを塗布した。その塗布された組成物Ｇに対して、照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２分間照射し、基材ａ上に粘着剤層が形成されてなる比較例６の粘着シートを得た。
【０１７９】
〔比較例７〕
（シロップの調製）
アクリル酸（ＡＡ）を配合せず、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）の配合量を１００質量部に変更したこと以外は、実施例６と同様にして、シロップ（２ＥＨＡ＝１００）を得た。
【０１８０】
（粘着剤組成物Ｈの調製）
比較例７のシロップ（１００質量部）に、架橋成分（多官能性モノマー）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ」、日本化薬株式会社製）０．０５質量部を添加し、それらを混合することによって、シロップ状の粘着剤組成物Ｈを得た。
【０１８１】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材ａを用意し、その基材ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、硬化後の厚みが３０μｍとなるように、粘着剤組成物Ｈを塗布した。その後、基材層ａ上の組成物Ｈに剥離ライナー（商品名「ＭＲＥ＃３８」、三菱樹脂株式会社製）を貼り付け、その状態で組成物Ｈに対して、両面側から照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２分間照射し、組成物Ｈを硬化させた。このようにして基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる比較例７の粘着シートを得た。
【０１８２】
〔比較例８〕
（シロップの調製）
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）６質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８２質量部、メタクリル酸２−メトキシエチル（２ＭＥＡ）１２質量部が混合されてなる液状のモノマー混合物に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部及び商品名「イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部を配合した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、モノマー成分の一部が重合してなる部分重合体を含むシロップ（ＮＶＰ／２ＥＨＡ／２ＭＥＡ＝６／８２／１２）を得た。
【０１８３】
（粘着剤組成物Ｉの調製）
比較例８のシロップ（１００質量部）に、架橋成分（多官能性モノマー）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ」、日本化薬株式会社製）０．０５質量部、フィラーとして水酸化アルミニウム（商品名「ハイジライトＨ−４２」、昭和電工株式会社製、平均粒径：１μｍ）２５０質量部を添加し、それらを混合することによって、シロップ状の粘着剤組成物Ｉを得た。
【０１８４】
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、硬化後の厚みが５０μｍとなるように、粘着剤組成物Ｉを塗布した。その後、基材層ａ上の組成物Ｉに剥離ライナー（商品名「ＭＲＥ＃３８」、三菱樹脂株式会社製）を貼り付け、その状態で組成物Ｉに対して、両面側から照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２分間照射し、組成物Ｉを硬化させた。このようにして基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる比較例８の粘着シートを得た。
【０１８５】
〔実施例８〕
（シロップの調製）
アクリル酸（ＡＡ）６質量部、及びアクリル酸イソオクチル（ｉＯＡ）９４質量部が混合されてなる液状のモノマー混合物に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部及び商品名「イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部を配合した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、モノマー成分の一部が重合してなる部分重合体を含むシロップ（ＡＡ／ｉＯＡ＝６／９４）を得た。
【０１８６】
（粘着剤組成物Ｊの調製）
前記シロップ（１００質量部）に、架橋成分（多官能性モノマー）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ」、日本化薬株式会社製）０．０５質量部を添加し、それらを混合することによって、シロップ状の粘着剤組成物Ｊを得た。
【０１８７】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、硬化後の厚みが１５０μｍとなるように、粘着剤組成物Ｊを塗布した。その後、基材層ａ上の組成物Ｊに剥離ライナー（商品名「ＭＲＥ＃３８」、三菱樹脂株式会社製）を貼り付け、その状態で組成物Ｊに対して、両面側から照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２分間照射し、組成物Ｊを硬化させた。このようにして基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる実施例８の粘着シートを得た。
【０１８８】
〔実施例９〕
（シロップの調製）
アクリル酸イソオクチル（ｉＯＡ）を、アクリル酸イソノニル（ｉＮＡ）９４質量部に変更したこと以外は、実施例８と同様にして、シロップ（ＡＡ／ｉＮＡ＝２０／９４）を得た。
【０１８９】
実施例９のシロップ（１１４質量部）に、架橋成分（多官能性モノマー）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ」、日本化薬株式会社製）０．０５質量部を添加し、それらを混合することによって、シロップ状の粘着剤組成物Ｋを得た。
【０１９０】
（粘着シートの作製）
実施例１と同様の基材層ａを用意し、その基材層ａの裏側にあるＰＥＴフィルム層の面上に、硬化後の厚みが１５０μｍとなるように、粘着剤組成物Ｋを塗布した。その後、基材層ａ上の組成物Ｋに剥離ライナー（商品名「ＭＲＥ＃３８」、三菱樹脂株式会社製）を貼り付け、その状態で組成物Ｋに対して、両面側から照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２分間照射し、組成物Ｋを硬化させた。このようにして基材層ａ上に粘着剤層が形成されてなる実施例９の粘着シートを得た。
【０１９１】
各実施例及び各比較例の粘着シートについて、以下に示される測定、及び試験を行った。
【０１９２】
〔粘着剤層の貯蔵弾性率〕
実施例、比較例の各粘着剤組成物Ａ〜Ｋを利用して、それぞれ測定用の粘着剤層（厚み：１０００μｍ）を作製した。そして、粘着剤層を、直径７．９ｍｍに打ち抜き、それをパラレルプレートで挟み込む形で固定したものを測定資料とした。そのような測定資料について、動的粘弾性測定装置（レオメトリック社製、製品名「ＡＲＥＳ」）を用い、下記条件で動的粘弾性測定を行い、温度条件２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。粘着剤層の貯蔵弾性率の測定結果は、表１，２に示した。
装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＡＲＥＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）
周波数：１Ｈｚ
温度：−４０〜１００℃
昇温温度：５℃／分
ひずみ：１％
【０１９３】
〔粘着剤層の表面張力〕
粘着シートの粘着面の表面張力を、ＩＳＯ ８２９６：２００３の規格に基づいて測定した。具体的な測定方法は、以下の通りである。
【０１９４】
粘着シートから切り出された測定資料を、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の標準実験室雰囲気に入れた。測定資料を水平に滑らかな平面に放置し、試験混合液を含浸した脱脂綿棒を、測定資料上で１つの方向にしたがって水平に移動させる１回の塗付を行った。塗付幅は約１０ｍｍ程度とした。その後、ランプ下で混合液が形成した液体薄膜を観察した。液体薄膜が元の状態を保つ持続時間が２秒を超えた場合、液体薄膜が元の状態を保つ持続時間が２秒に近くなるまで表面張力のより大きい混合液を用いて、新たな測定資料上で試験を繰り返した。液体薄膜が元の状態を保つ持続時間が２秒未満の場合には、表面張力のより低い溶液で試験を行い、液体薄膜が元の状態を保つ持続時間が２秒に近くなるようにした。この操作を繰り返し、測定資料の表面を正確に２秒間でぬらすことができる混合液を選んだ。なお、各々の試験には、新しい綿棒を使用した。測定資料の表面を２秒間でぬらすことができる混合液を選ぶ操作は３回行った。このようにして選ばれた混合液を用いて粘着シートの粘着面の表面張力を測定した。混合液としては、上記規格にしたがい、ぬれ張力が段階的に異なる混合液を使用した。具体的には、上記規格にしたがい、エチレングリコールモノエチルエーテル、ホルムアミド、メタノール及び水を段階的に混合して調製された混合液を使用した。粘着剤層の表面張力の測定結果は、表１，２に示した。
【０１９５】
〔基材層の弾性率〕
実施例、比較例の各剥離ライナー付き粘着テープから、それぞれ１０ｍｍ幅×５０ｍｍ長さに切り出し、それらから剥離ライナーを剥がしたものを測定サンプルとした。測定サンプルの長手方向の上端を引張試験機の上端チャックに挟んで固定した後、上下のチャック間距離が２０ｍｍになるように測定サンプルの位置を調節しつつ、下端チャックで測定サンプルを挟んで固定した。固定された測定サンプルを、５０ｍｍ／分の速度で引張試験（応力−歪試験）を行い、応力歪曲線の初期傾きから弾性率を算出し、これを初期弾性率（Ｎ／ｃｍ）とした。
【０１９６】
〔ヘリウムガス漏洩試験〕
実施例、比較例の各粘着テープについて、図３に示される試験装置１００を利用してヘリウムガス漏洩試験を行った。試験装置１００は、内部に密閉された空間Ｒ１を有する試験室（ヘリウム充填容器）１０１と、試験室１０１内に設置される耐圧容器（圧力容器）１０２とを備えている。耐圧容器１０２は、ＳＵＳ３０４製であり、円筒状をなしている。耐圧容器１０２は、一方の開口端が試験室１０１の床面上に固定される形で立設されている。耐圧容器１０２の他方の開口端は、試験室１０１の天井側を向くように配され、その開口端を塞ぐ形で板状のステージ１０３が設置されている。円筒状の耐圧容器１０２と、試験室１０１の床面と、ステージ１０３とで囲まれた空間Ｒ２が、ヘリウムガス漏洩試験の検出エリアとなっている。なお、ステージ１０３は、厚み方向の貫通し、耐圧容器１０２の内側と連通する貫通孔（直径５ｍｍ）１０３ａを備えおり、その貫通孔１０３ａを塞ぐ形で、粘着テープから切り出された円形状の試験サンプル（直径１４ｍｍ）Ｓが貼り付けられる。
【０１９７】
試験サンプルＳをステージ１０３上に貼り付けた後、その状態で３０分間、試験室１０１内（空間Ｒ１内）の温度を２３℃に設定した状態で静置養生した。その後、ヘリウムリークディテクター（製品名「ＭＳＥ−２０００Ｓ」、島津エミット株式会社製）１０４を起動させて、耐圧容器１０２内の検出エリアＲ２の圧力を１Ｐａまで減圧した。ヘリウムリークディテクター１０４は、検出エリアＲ２と連絡しており、ヘリウムリークディテクター１０４が備える真空ポンプ（不図示）が作動することで、検出エリアＲ２が略真空状態となるまで減圧される。
【０１９８】
次いで、試験室１０１内（空間Ｒ１内）を、真空ポンプ１０５を利用して１０Ｐａまで減圧した。その後、試験室１０１内（空間Ｒ１内）に、ヘリウムガスを圧力が３０００Ｐａとなるように供給した。ヘリウムガスは、試験室１０１と連絡するヘリウムガス供給装置（ヘリウムガスボンベ）１０６を利用して供給した。
【０１９９】
ヘリウムガスを試験室１０１内（空間Ｒ１内）に供給してから４８時間経過した後、検出エリアＲ２内のヘリウムガス（ヘリウムリークレート、ｎＰａ・ｍ３／ｓ）を、ヘリウムリークディテクター１０４を利用して検出した。結果は、表１，２に示した。なお、図３において、符号１０８は、試験室１０１内（空間Ｒ１内）の圧力を示す静圧計（ピラニ型真空計、株式会社アルバック製）を表し、符号１０４ａ、符号１０５ａ及び符号１０６ａは、それぞれ制御弁を表す。
【０２００】
また、粘着テープ（試験サンプル）が貼り付けられるステージ（サンプルステージ）は、アルミニウム製（Ａ５０５２）であり、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が４５０ｎｍであり、十点平均表面粗さ（Ｒｚ）が６５００ｎｍである。ステージの表面粗さについては、光学式プロファイラーＮＴ９１００（Ｖｅｅｃｏ社製）を使用して、Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｙｐｅ：ＶＳＩ（Ｉｎｆｉｎｉｔｅ Ｓｃａｎ）、Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：２．５Ｘ、ＦＯＶ：１．０Ｘ、Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ：０．１％の条件でそれぞれ３回測定し、それらの平均値を値として採用した。測定後、Ｔｅｒｍｓ Ｒｅｍｏｖａｌ：Ｔｉｌt Ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ Ｆｉｔ）、Ｗｉｎｄｏｗ Ｆｉｌｔｅｒｉｎｇ：Ｎｏｎｅにてデータ解析を行い、算術平均表面粗（Ｒａ）と十点平均表面粗さ（Ｒｚ）を求めた。
【０２０１】
〔１８０°引き剥がし粘着力（対ＳＵＳ板）〕
各実施例及び各比較例の粘着シートから、幅２０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの測定サンプルを切り出した。この測定サンプルを、ステンレス板（ＳＵＳ：３０４ＢＡ）に、２ｋｇのローラーを１往復させる方法で圧着して貼付し、温度２３℃の雰囲気下で２０分間放置した。その後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、引張試験機（島津製作所社製、製品名「テンシロン」）を使用して、引張り速度：３００ｍｍ／分、剥離角度：１８０°で（測定環境：２３℃、５０％ＲＨ）引き剥がして、その剥離に要する力（１８０°引き剥がし粘着力）（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。測定結果は、表１，２に示した。
【０２０２】
〔加熱発生ガス試験〕
各実施例及び各比較例の粘着シートの加熱発生ガス量は、ダイナミックヘッドスペース法により測定した。具体的な測定方法は、以下の通りである。粘着シートから、７ｃｍ２サイズに切り出したものを測定サンプルとした。測定サンプルを５０ｍｌバイアル中に封入し、それをヘッドスペースオートサンプラ（製品名「ＥＱ−１２０３１ＨＳＡ」、株式会社ＪＥＯＬ製）で、１２０℃、１０分間の条件で加熱した。測定サンプルから発生するガスの総量（加熱発生ガス量）は、ガスクロマトグラフ／質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて測定した。なお、加熱発生ガス量は、粘着シートの単位面積当たりの発生ガス量（単位：ｎｇ／ｃｍ２）である。測定結果は、表１，２に示した。
【０２０３】
〔定荷重剥離試験〕
図４は、定荷重剥離試験の内容を模式的に表した説明図である。図４を参照しつつ、定荷重剥離試験について説明する。先ず、実施例、比較例で得られた粘着シートから、幅２０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの測定サンプルを切り出した。この測定サンプルＳ１の粘着面（粘着剤層２０）を、温度２３℃の雰囲気下で、ステンレス板（ＳＵＳ：３０４ＢＡ）Ｘ１に、２ｋｇのローラーを１往復させる方法で圧着して貼付し、温度２５℃の雰囲気下で３０分間放置した。その後、測定サンプルＳ１が貼付されたステンレス板Ｘ１を、測定サンプルＳ１が貼付されている面が下側となるようにクランプを用いて水平に設置した。次いで、ステンレス板Ｘ１から、測定サンプルＳ１を、長さ方向の一方の末端から長さ方向に５ｍｍ剥離させた。測定サンプルＳ１における剥離させた部分側の一方の端部から、１００ｇの錘Ｗ１をヒモで吊し、ステンレス板Ｘ１表面に対して垂直方向（９０°剥離方向）に、１００ｇ重の荷重をかけ、試験を開始した。試験は、温度２３℃の雰囲気下で行った。なお、錘は、測定サンプルＳ１の幅方向の中央、長さ方向の末端から５ｍｍの部分に穴をあけて通したヒモの先に取り付けた。なお、図４には、定荷重剥離試験開始時における、ステンレス板Ｘ１、測定サンプルＳ１、錘Ｗ１の位置関係が示されている。試験開始から２４時間後、試験を終了し、２４時間の間に測定サンプルＳ１がステンレス板Ｘ１から剥離した距離（剥がれ距離）を測定し、定荷重剥離（２４ｈｒｓ剥がれ距離）（ｍｍ）とした。測定結果は、表１，２に示した。
【０２０４】
〔保持力試験〕
図５は、保持力試験の内容を模式的に表した説明図である。図５を参照しつつ、保持力試験について説明する。先ず、実施例、比較例で得られた粘着シートから、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの測定サンプルＳ２を切り出した。測定サンプルＳ２の粘着面（粘着剤層２０）を、ステンレス板（ＳＵＳ：３０４ＢＡ）Ｘ２に、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積（２ｃｍ２）にて、２ｋｇのローラーを１往復させる方法で圧着して貼付し、８０℃の環境下に垂下して３０分間放置した。その後、測定サンプルＳ２の自由端に５００ｇの錘Ｗ２を付加して試験を開始した。図５には、保持力測定試験開始時における、ステンレス板Ｘ２、測定サンプルＳ２、錘Ｗ２の位置関係が示されている。ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、５００ｇ重の荷重が付与された状態で８０℃環境下に１時間放置し、１時間の間に測定サンプルＳ２がずれた距離（ズレ量）（ｍｍ）を測定した。測定結果は、表１，２に示した。
【０２０５】
〔プローブタック試験〕
実施例及び比較例の各粘着剤層におけるプローブタック（ｋＮ／ｍ２）を、以下に示されるＡＳＴＭ  Ｄ２９７９（転倒試験機による接着剤の感圧粘着性試験法）に準じた方法で測定した。
【０２０６】
転倒試験機における円形のステンレス製プローブ（直径：５ｍｍ）を、剥離ライナーを剥がした状態の粘着剤層の粘着面に、一定荷重（１００ｇｆ／５ｍｍφ）をかけながら、１秒間接触させた後、プローブを粘着面から垂直方向に引き離すのに要する力を求め、これを粘着剤層のプローブタック（粘着力）の値とした。なお、プローブの接触速さは１００ｍｍ／分であり、引き離し速さは１００ｍｍ／分である。結果は、測定結果は、表１，２に示した。
【０２０７】
【表１】
2017160417.tif 000003
【０２０８】
【表２】
2017160417.tif 000004
【０２０９】
表１及び表２に示されるように、実施例１〜９の粘着シートは、８０℃での２５０ｇｆ／ｃｍ２あたりの保持力試験における１時間後のズレ量が１．０ｍｍ未満であり、ヘリウムリークレートが１ｎＰａ・ｍ３／ｓ未満であり、２３℃での１００ｇ定荷重剥離試験における２４時間後の剥がれ距離が５０ｍｍ未満であり、気密性に優れることが確かめられた。
【０２１０】
これに対し、比較例１の粘着シートは、粘着剤層の貯蔵弾性率が高過ぎるため、ヘリウムリークレートが大きく、しかも、定荷重剥離試験では、測定サンプルが剥がれて落下する結果となった。
【０２１１】
比較例２の粘着シートは、保持力試験において測定サンプルが剥がれて落下し、また定荷重剥離試験において測定サンプルが剥がれて落下する結果となった。なお、比較例２の粘着シートは、粘着剤層の貯蔵弾性率が低すぎると言える。
【０２１２】
比較例３の粘着シートは、保持力試験において測定サンプルが剥がれて落下し、また定荷重剥離試験において測定サンプルが剥がれて落下する結果となった。比較例３の粘着シートは、粘着剤層の厚みが薄すぎると言える。
【０２１３】
比較例４の粘着シートは、基材層の弾性率が低すぎるため、ヘリウムリークレートが大きくなる結果となった。
【０２１４】
比較例５の粘着シートは、基材層の弾性率が高過ぎるため、ヘリウムリークレートが大きくなる結果となった。
【０２１５】
比較例６の粘着シートは、粘着剤層の貯蔵弾性率が高過ぎるため、ヘリウムリークレートが大きく、しかも、定荷重剥離試験では、測定サンプルが剥がれて落下する結果となった。
【０２１６】
比較例７の粘着シートは、保持力試験において測定サンプルが剥がれて落下し、また定荷重剥離試験において測定サンプルが剥がれて落下する結果となった。比較例７の粘着シートは、粘着剤層の表面張力が低く、プローブタックの値も低いと言える。また、比較例７の粘着シートの粘着力も低いと言える。
【０２１７】
比較例８の粘着シートは、粘着剤層の貯蔵弾性率が高過ぎるため、ヘリウムリークレートが大きく、保持力試験において測定サンプルが剥がれて落下し、定荷重剥離試験において測定サンプルが剥がれて落下する結果となった。
【符号の説明】
【０２１８】
１０，１０Ａ…粘着シート、２０…粘着剤層、３０…基材層、４０…剥離ライナー
【図１】
2017160417.tif 000005
【図２】
2017160417.tif 000006
【図３】
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【図４】
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【図５】
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