(57)【要約】      （修正有）【課題】芳香族スルフィドまたはその塩を製造する方法の提供。【解決手段】式（Ｉ）で示される化合物から、式（ＩＶ）で示される化合物を得る工程を含む方法。式（ＩＶ）で示される化合物と求核試薬の反応により、対応するスルフィドが製造できる。2017160185.tif 0000342017160185.tif 000035（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、Ｃ１−６アルキル基等であり、；Ｒ４はそれぞれ独立に、水素等であり；Ｙは水素、アリール基等である。）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示される構造を有する化合物を、式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物の存在下、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する化合物と反応させて、式（ＩＶ）で示される構造を有する化合物を得る工程を含む芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【化１】
2017160185.tif 000022
【化２】
2017160185.tif 000023
【化３】
2017160185.tif 000024
【化４】
2017160185.tif 000025
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、Ｃ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基であり；Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、またはアリール基であり；Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、またはＣ１−６アルキル基であり；Ｙは水素、アリール基、もしくは−Ｘ−Ｒ５であって、Ｘが−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＰＨ−、もしくは−Ｓ−であるか、またはＹとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基を構成し、かつＲ５が水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、もしくはアリール基であり；Ｚ−はＲ３ＳＯ３−である。）
【請求項２】
式（Ｉ）で示される構造を有する前記化合物が、
【化５】
2017160185.tif 000026
であり、式中、Ｒ２がＣ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基である請求項１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項３】
式（Ｉ）で示される構造を有する前記化合物が、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、またはジフェニルスルホキシドである請求項１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項４】
式（ＩＩ）で示される構造を有する前記化合物が、メタンスルホン酸無水物、エタンスルホン酸無水物、プロパンスルホン酸無水物、またはトリトリフルオロメタンスルホン酸無水物である請求項１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項５】
式（ＩＩＩ）で示される構造を有する前記化合物が、
【化６】
2017160185.tif 000027
であり、式中Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、またはＣ１−６アルキル基であり；Ｒ５は水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、またはアリール基である請求項１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項６】
式（ＩＩＩ）で示される構造を有する前記化合物が、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルアミン、ジフェニルスルフィド、またはジフェニルエーテルである請求項１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項７】
式（ＩＶ）で示される構造を有する前記化合物が、
【化７】
2017160185.tif 000028
であり、式中、Ｒ２はＣ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基であり；Ｙは水素、アリール基、もしくは−Ｘ−Ｒ５であって、Ｘが−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＰＨ−、もしくは−Ｓ−であるか、またはＹとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基を構成し、かつＲ５が水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、もしくはアリール基であり；Ｚ−はＲ３ＳＯ３−である請求項１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項８】
Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはシクロへプチルである請求項１、請求項２または請求項７に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項９】
Ｒ３がそれぞれ独立に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチル、フルオロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはシクロへプチルである請求項１または請求項７に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項１０】
Ｒ４がそれぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ペンチル、またはヘキシルである請求項１または請求項４に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項１１】
求核試薬と式（ＩＶ）で示される構造を有する前記化合物とを反応させて、式（Ｖ）で示される構造を有する化合物を得る工程をさらに含む請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【化８】
2017160185.tif 000029
（式中、Ｒ２はＣ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基であり；Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、またはＣ１−６アルキル基であり；Ｙは水素、アリール基、もしくは−Ｘ−Ｒ５であって、Ｘが−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＰＨ−、もしくは−Ｓ−であるか、またはＹとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基を構成し；Ｒ５は水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、またはアリール基である。）
【請求項１２】
前記求核試薬が、置換または非置換基を有するピリジンもしくはその誘導体、アミン、ハロゲン化塩、アルコール、またはアミドである請求項１１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項１３】
前記求核試薬が、ピリジン、４−メチルピリジン、トリエチルアミン、塩化カリウム、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、またはこれらの組み合わせである請求項１１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項１４】
式（Ｖ）で示される構造を有する化合物が、
【化９】
2017160185.tif 000030
であり、式中、Ｒ２はＣ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基であり；Ｙは水素、アリール基、もしくは−Ｘ−Ｒ５であって、Ｘが−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＰＨ−、もしくは−Ｓ−であるか、またはＹとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基を構成し；Ｒ５が水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、またはアリール基である請求項１１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【請求項１５】
式（Ｖ）で示される構造を有する化合物が、
【化１０】
2017160185.tif 000031
【化１１】
2017160185.tif 000032
【化１２】
2017160185.tif 000033
である請求項１１に記載の芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族スルフィドは有機合成において重要な反応物質であり、例えば、農薬や医薬分野の化合物を製造するのに重要な中間反応物質となる。現在、芳香族アルキルスルフィド（例えばチオアニソール）の主な製造方法は、チオフェノールと塩化アルキル（例えば塩化メチル）をアルカリ性条件下で反応させて得るというものである。しかし、チオフェノールは価格が比較的高いため、芳香族アルキルスルフィドの製造コストが高まってしまう。
【０００３】
よって、芳香族スルフィドを製造するための新たな方法が、業界で求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本開示の目的の１つは、チオフェノールを反応物質として使用することなく、芳香族スルフィドまたはその塩を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上述およびその他の目的を達成するため、本開示の実施形態によれば、本開示は、式（Ｉ）で示される構造を有する化合物を、式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物の存在下で、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する化合物と反応させて、式（ＩＶ）で示される構造を有する化合物を得る工程を含む芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法を提供する。
【０００６】
【化１】
2017160185.tif 000002
【０００７】
【化２】
2017160185.tif 000003
【０００８】
【化３】
2017160185.tif 000004
【０００９】
【化４】
2017160185.tif 000005
【００１０】
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、Ｃ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基であり；Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、またはアリール基であり；Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、またはＣ１−６アルキル基であり；Ｙは水素、アリール基、もしくは−Ｘ−Ｒ５であって、Ｘが−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＰＨ−、もしくは−Ｓ−であるか、またはＹとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基を構成し、かつＲ５が水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、もしくはアリール基であり；Ｚ−はＲ３ＳＯ３−である。
【発明の効果】
【００１１】
本開示の実施形態は、芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法を提供する。この製造方法によれば、スルホキシドを加硫剤とするとともに、スルホン酸無水物を用いてスルホキシドを活性化することによって、反応物質としてのチオフェノールを使用を回避できるので、芳香族スルフィドの製造コストを下げることができることに加え、得られた芳香族スルフィド中にハロゲン副生成物が残留するのを回避することもでき、かつ収率が良い。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本開示の実施形態によれば、当該方法は、式（Ｉ）で示される構造を有する化合物を、式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物の存在下、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する化合物と反応させて、式（ＩＶ）で示される構造を有する化合物を得る工程を含む。
【００１３】
【化５】
2017160185.tif 000006
【００１４】
【化６】
2017160185.tif 000007
【００１５】
【化７】
2017160185.tif 000008
【００１６】
【化８】
2017160185.tif 000009
【００１７】
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、Ｃ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基であってよく；Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、またはアリール基であってよく；Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、またはＣ１−６アルキル基であり；Ｙは水素、アリール基、もしくは−Ｘ−Ｒ５であって、Ｘが−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＰＨ−、もしくは−Ｓ−であるか、またはＹとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基を構成し、かつＲ５が水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、もしくはアリール基であり；Ｚ−はＲ３ＳＯ３−である。本開示の実施形態によれば、式（Ｉ）で示される構造を有する上記化合物は、加硫剤となってスルホン酸無水物の存在下でそのスルホキシド（Ｓ＝Ｏ）官能基をプロトン化し、反応活性を備えるスルホニウムヒドロキシド（sulfonium hydroxide）官能基にすることができるので、これが式（ＩＩＩ）で示される構造を有する芳香族化合物と求電子置換反応して、芳香族スルフィド塩が得られることとなる。また、得られた芳香族スルフィド塩を、さらに求核試薬を用いて脱アルキル化反応を進行させることにより、芳香族スルフィドが得られる。
【００１８】
本開示の実施形態によれば、上記アルキル基は直鎖（linear）または分枝鎖（branched）アルキル基であり得る。よって、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、メチル（methyl）、エチル（ethyl）、プロピル（propyl）、イソプロピル（isopropyl）、ｎ−ブチル（n-butyl）、ｔ−ブチル（t-butyl）、ｓｅｃ−ブチル（sec-butyl）、イソブチル（isobutyl）、ペンチル（pentyl）、ヘキシル（hexyl）、シクロペンチル（cyclopentyl）、シクロヘキシル（cyclohexyl）、またはシクロへプチル（cycloheptyl）であってよい。また、本開示の実施形態によれば、式（Ｉ）で示される構造を有する上記化合物は、
【００１９】
【化９】
2017160185.tif 000010
【００２０】
であってよく、よって、本開示の上記方法は、アリールメチルスルフィドまたはその塩を製造することができ、このうちＲ２の定義は上述と同じである。さらに、本開示の実施形態によれば、式（Ｉ）で示される構造を有する上記化合物は、例えばジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、またはジフェニルスルホキシドであってよい。
【００２１】
本開示の実施形態によれば、ハロアルキル基は、炭素上の水素の全部または一部がハロゲンで置換されたアルキル基のことを指し、直鎖（linear）または分岐鎖（branched）であり得る。例えば、フルオロメチルは、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、またはパーフルオロメチルであってよい。本開示の実施形態によれば、Ｒ３はそれぞれ独立に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチル、フルオロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはシクロへプチルであってよい。本開示のある実施形態によれば、式（ＩＩ）で示される構造を有する上記化合物は、メタンスルホン酸無水物、エタンスルホン酸無水物、プロパンスルホン酸無水物、もしくはトリフルオロメタンスルホン酸無水物、またはその組み合わせであり得る。本開示の実施形態によれば、式（ＩＩ）で示される構造を有する上記化合物と式（Ｉ）で示される構造を有する上記化合物とのモル比は、約１から２とすることができ、例えば約１．１から１．５とすることができる。ここで、該スルホン酸は、酸性環境を提供して、式（Ｉ）で示される構造を有する上記化合物と式（ＩＩＩ）で示される構造を有する上記化合物との反応を促進することができる。また、本開示の実施形態によれば、過剰量のスルホン酸無水物を添加して、同時に反応の溶媒とすることもできる。
【００２２】
本開示の実施形態によれば、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する上記化合物と式（Ｉ）で示される構造を有する上記化合物とのモル比は約１．２から１０とすることができ、例えば約１．２から５とすることができる。Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ペンチル、またはへキシルであってよく；Ｙは水素、フェニル、−Ｏ−Ｒ５、−ＮＨ−Ｒ５、−Ｓ−Ｒ５、または−ＰＨ−Ｒ５であってよく、かつＲ５が水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ペンチル、へキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへプチル、もしくはフェニルであってよい。本開示の実施形態によれば、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する上記化合物は、
【００２３】
【化１０】
2017160185.tif 000011
【００２４】
であり、式中Ｒ４およびＲ５の定義は上述と同じである。例として、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する上記化合物は、ベンゼン、ビフェニル、ジフェニルアミン、ジフェニルスルフィド、またはジフェニルエーテルであってよい。
【００２５】
本開示の実施形態によれば、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する上記化合物は、Ｙとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基、例えばフェニル基を構成し得る。例えば、式（ＩＩＩ）で示される構造を有する上記化合物はナフタレンであってよい。
【００２６】
本開示の実施形態によれば、式（ＩＶ）で示される構造を有する上記化合物は、
【００２７】
【化１１】
2017160185.tif 000012
【００２８】
であり得る。式中、Ｒ２、Ｙ、およびＺ−の定義は上述と同じである。
【００２９】
本開示の実施形態によれば、当該芳香族スルフィドまたはその塩の製造方法は、式（ＩＶ）で示される構造を有する上記化合物（芳香族スルフィド塩）を得た後に、求核試薬（nucleophile）と式（ＩＶ）で示される構造を有する上記化合物とを反応させて、式（Ｖ）で示される構造を有する化合物（芳香族スルフィド）を得る工程をさらに含んでいてよい。
【００３０】
【化１２】
2017160185.tif 000013
【００３１】
式中、Ｒ２はＣ１−６アルキル基、またはＣ５−７シクロアルキル基であり；Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、またはＣ１−６アルキル基であり；Ｙは水素、アリール基、もしくは−Ｘ−Ｒ５であって、Ｘが−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＰＨ−、もしくは−Ｓ−であるか、またはＹとこれに隣接するＲ４と、これらのそれぞれに結合する炭素原子とがアリール基を構成し；Ｒ５は水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、またはアリール基である。
【００３２】
本開示の実施形態によれば、式（Ｖ）で示される構造を有する化合物は、
【００３３】
【化１３】
2017160185.tif 000014
【００３４】
であってよく、式中、Ｒ２、およびＹの定義は上述と同じである。また、式（Ｖ）で示される構造を有する上記化合物は、
【００３５】
【化１４】
2017160185.tif 000015
【００３６】
【化１５】
2017160185.tif 000016
【００３７】
【化１６】
2017160185.tif 000017
【００３８】
であり得る。
【００３９】
本開示の実施形態によれば、上記求核試薬（nucleophile）は、置換または非置換基を有するピリジンもしくはその誘導体（例えば：ピリジン、４−メチルピリジン）、アミン（例えば：トリエチルアミン）、ハロゲン化塩（例えば、塩化カリウム）、アルコール（例えば、メタノール、エタノール）、またはアミド（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）であり得る。上記求核試薬と式（ＩＶ）で示される構造を有する化合物とのモル比は約１から１０とすることができる。
【００４０】
本開示の上述およびその他の目的、特徴、および長所がより明確にかつ理解しやすくなるよう、以下にいくつかの実施例および比較例を挙げて詳細に説明する。
【００４１】
［実施例１］
ベンゼン１３ｍｌ（１４１．５ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド２ｍｌ（２８．３ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン５０ｍｌを反応容器中に入れた。窒素下で−３５℃まで降温した。数分間撹拌した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物６ｍｌ（３５ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で氷浴するとともに１時間撹拌した後、白色の懸濁物が生じた。次いで、氷浴を取り除き、室温下で約１２時間反応させてから、得られた溶液を濃縮し、化合物１を収率約９０％で得た。上記反応の反応式は次のとおりである：
【００４２】
【化１７】
2017160185.tif 000018
【００４３】
核磁気共鳴分光により化合物１を分析して得られたスペクトルデータは次のとおりである：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｐｐｍ，Ａｃｅｔｏｎｅ）：３．４９（−ＣＨ３，６Ｈ，ｓ），８．１６−８．１８（ｐｈｅｎｙｌ，２Ｈ，ｄ），７．８３−７．８６（ｐｈｅｎｙｌ，１Ｈ，ｔ），７．７５−７．７９（ｐｈｅｎｙｌ，２Ｈ，ｔ）。
【００４４】
次いで、６．５２ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）の化合物１および３０ｍｌのアセトンを反応容器に入れた。次に、窒素下で、塩化カリウム（ＫＣｌ）水溶液（塩化カリウム６ｇを水３０ｍｌに加えたもの）をゆっくり反応容器に加えた。約１時間撹拌した後、ＫＯＨ水溶液（水酸化カリウム４ｇを水１０ｍｌに加えたもの）を反応容器に加えた。続いて、１００℃に昇温し、２０時間撹拌を続けた。次いで、冷卻した後、水５０ｍｌおよびヘキサン５０ｍｌを用いて３回抽出し、有機層を回収した。次いで、有機層の水分を除去して濃縮した後、メチルフェニルスルフィドを収率約８７％で得た。上記反応の反応式は次のとおりである：
【００４５】
【化１８】
2017160185.tif 000019
【００４６】
核磁気共鳴分光によりメチルフェニルスルフィドを分析して得られたスペクトルデータは次のとおりである：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３）：２．５２（−ＣＨ３，３Ｈ，ｓ），７．１４−７．１９（ｐｈｅｎｙｌ，１Ｈ，ｔ），７．３１（ｐｈｅｎｙｌ，４Ｈ，ｍ）。
【００４７】
［実施例２］
ジフェニルエーテル２．４ｇ（１４ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド０．９２ｇ  （１２ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン１５ｍｌを反応容器中に入れ、窒素下で−３５℃まで降温した。数分撹拌した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物２．３ｍｌ（１４ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で氷浴するとともに１時間撹拌した後に、白色の懸濁物が生じた。次いで、氷浴を取り除き、室温下で約１２時間反応させてから、得られた溶液を濃縮し、エチルエーテルで再結晶させて、化合物２を収率約６５％で得た。上記反応の反応式は次のとおりである：
【００４８】
【化１９】
2017160185.tif 000020
【００４９】
核磁気共鳴分光により化合物２を分析して得られたスペクトルデータは次のとおりである：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｐｐｍ，Ａｃｅｔｏｎｅ）：３．５０（−ＣＨ３，６Ｈ，ｓ），８．１８（ｐｈｅｎｙｌ，２Ｈ，ｄ），７．５２（ｐｈｅｎｙｌ，２Ｈ，ｔ），７．２６−７．３４（ｐｈｅｎｙｌ，３Ｈ，ｍ），７．１８（ｐｈｅｎｙｌ，２Ｈ，ｄ）。
【００５０】
次いで、２．９ｇ（７．６ｍｍｏｌ）の化合物２および１０ｍｌのアセトニトリルを反応容器に入れた。次に、窒素下で、塩化カリウム（ＫＣｌ）水溶液（塩化カリウム９ｇを水２０ｍｌに加えたもの）をゆっくり反応容器に加えた。約１時間撹拌した後、ＫＯＨ水溶液０．２２ｇを反応容器に加えた。続いて、１００℃に昇温して還流し、１７時間撹拌を続けた。次いで、冷卻した後、水５０ｍｌおよびヘキサン５０ｍｌを用いて３回抽出し、有機層を回収した。次いで、有機層の水分を除去して濃縮した後、メチル−（４−フェニルオキシ）フェニルスルフィド（methyl(4-phenyloxy)phenyl sulfide）を収率約６０％で得た。上記反応の反応式は次のとおりである：
【００５１】
【化２０】
2017160185.tif 000021
【００５２】
核磁気共鳴分光によりメチル−（４−フェニルオキシ）フェニルスルフィドを分析して得られたスペクトルデータは次のとおりである：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３）：２．５０（−ＣＨ３，３Ｈ，ｓ），６．９７−７．０３（ｐｈｅｎｙｌ，４Ｈ，ｍ），７．１５（ｐｈｅｎｙｌ，１Ｈ，ｔ），７．３２−７．４２（ｐｈｅｎｙｌ，４Ｈ，ｍ）。
【００５３】
いくつかの実施形態により本発明を上述のとおり開示したが、本発明はこれによって限定されるものではなく、当業者であれば、本発明の趣旨および範囲から逸脱しない範囲で、任意の変更および修正を加えることができる。本発明の保護範囲は、添付の特許請求の範囲で定義されたものを基準に判断するものとする。
【外国語明細書】
2017160185000001.pdf