(57)【要約】【課題】排水の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させる。【解決手段】陽イオン増加手段１１の指令により、湿式脱硫装置４における、高い溶解度の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２：Ｃａ２＋＋２Ｃｌ−）として存在する塩素イオン（Ｃｌ−）の濃度の管理値を高くし、排水中のカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の濃度を高くすることで、亜セレン酸カルシウム（ＣａＳｅＯ３）の溶解度積に基づき、液相（排水）の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
４価セレンを含有するセレン含有液の処理方法であって、
前記セレン含有液に存在する難溶性塩の溶解度積に応じ、前記難溶性塩を形成する陽イオンを調整することで、前記セレン含有液の前記４価セレンの濃度を低下させる
ことを特徴とするセレン含有液の処理方法。
【請求項２】
請求項１に記載のセレン含有液の処理方法において、
前記難溶性塩は、セレン化合物である亜セレン酸カルシウム（ＣａＳｅＯ３）であり、
前記難溶性塩を形成する陽イオンは、カルシウム（Ｃａ）であり、
前記カルシウム（Ｃａ）を増加させることにより前記セレン含有液の前記４価セレンの濃度を低下させる
ことを特徴とするセレン含有液の処理方法。
【請求項３】
請求項２に記載のセレン含有液の処理方法において、
前記カルシウム（Ｃａ）を増加させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の濃度を増加させる
ことを特徴とするセレン含有液の処理方法。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のセレン含有液の処理方法において、
前記セレン含有液は、
排ガス中の硫黄酸化物を除去する湿式脱硫装置の排水である
ことを特徴とするセレン含有液の処理方法。
【請求項５】
請求項４に記載のセレン含有液の処理方法において、
前記排ガスは、火力発電設備における石炭、もしくは、バイオマス燃料の燃焼排ガスである
ことを特徴とするセレン含有液の処理方法。
【請求項６】
石炭、もしくは、バイオマス燃料の燃焼排ガス中の硫黄酸化物を除去する湿式脱硫装置において、
前記湿式脱硫装置の排水に存在するセレン化合物の溶解度積に応じ、セレン化合物を形成する陽イオンを増加させることにより４価セレンの排水中の濃度を低下させる陽イオン増加手段を備えた
ことを特徴とする湿式脱硫装置。
【請求項７】
請求項６に記載の湿式脱硫装置において、
前記セレン化合物は、亜セレン酸カルシウム（ＣａＳｅＯ３）であり、
前記陽イオンはカルシウム（Ｃａ）である
ことを特徴とする湿式脱硫装置。
【請求項８】
請求項７に記載の湿式脱硫装置において、
前記陽イオン増加手段は、
塩素（Ｃｌ）の管理値を高くして塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の濃度を増加させる手段である
ことを特徴とする湿式脱硫装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４価セレンを含有するセレン含有液の処理方法に関する。
【０００２】
また、本発明は、４価セレンを含有する排液の処理が適切に行える湿式脱硫装置に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般に、石炭火力発電に用いられる石炭には微量のセレンが含まれており、石炭火力発電所で石炭を燃焼させる場合、石炭中のセレンは排煙処理設備の電気集塵器で捕集される石炭灰や、湿式脱硫装置の吸収液（脱硫スラリー）に混入する。セレンについては排水基準値（０．１ｍｇ／Ｌ）が設定されているので、湿式脱硫装置の吸収液はこの基準を満たすように処理する必要がある。
【０００４】
石炭火力発電設備の排煙処理設備における湿式脱硫装置の吸収液の排水中のセレンは、主に、４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）、６価セレン（セレン酸イオン：ＳｅＯ４２−）の形態をとっている。排水処理で問題になるのは、液相で安定し専用の処理設備が必要となる６価セレンであることが知られている。
【０００５】
このため、セレン含有液の性状（酸化還元電位、ｐＨ）を検出し、排水中のセレンが６価セレンで安定する状態であることが判断された際に、２価マンガン（２価チタン）を添加して、セレンの酸化を抑制する技術が従来から提案されている（特許文献１）。特許文献１の技術を適用することで、４価セレンの酸化を適切に抑制することができ、６価セレンの処理を簡素化することが可能になる。
【０００６】
ところで、排水中のセレン（液相）が石膏（固相）に移動する特性、石膏（固相）のセレンが液相に移動する特性、即ち、セレンの固液相間の移動の特性が徐々に解明されつつあるのが現状である。このような状況から、排水中の４価のセレンの濃度を低下させることで、酸化が生じても６価セレンの濃度が必要以上に高くなることがなく、特許文献１の技術と相俟って、６価セレンの処理が大幅に簡素化することが考えられているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−２０８５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、セレン含有液の４価セレンの濃度を低下させることができるセレン含有液の処理方法を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、セレンを含有する吸収液の液相中の４価セレンの濃度を低下させることができる湿式脱硫装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のセレン含有液の処理方法、及び、湿式脱硫装置は、以下の知見に基づいてなされたものである。
【００１１】
即ち、石炭火力発電設備の排煙処理設備における湿式脱硫装置の吸収液（脱硫スラリー）の排水中のセレンは、固液相間で分配されるが、分配特性が徐々に解明されつつある。その過程で、固液相間のセレンの移動は主に４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）で生じることが見出され、難溶性塩（ＣａＳｅＯ3、ＭｇＳｅＯ3）の溶解度積ＫＳＰに影響を受けることが判っている。
【００１２】
つまり、ＣａＳｅＯ3の溶解度積から、Ｃａ２＋濃度とＳｅＯ3２−濃度が反比例の関係になっている。脱硫スラリーのＣａ２＋濃度及びＳｅＯ3２−濃度と、ＣａＳｅＯ3の溶解度積を比較した場合、液相中のＳｅＯ3２−濃度がＣａＳｅＯ3の溶解度積より低い値になる。これらのことから、４価セレンの固液相間の移動はＣａＳｅＯ3の溶解度積に影響を受け、難溶性塩を形成する陽イオンであるＣａ２＋濃度の高低により、液相でのＳｅＯ3２−の濃度の上限値が影響を受けることが見出されている。
【００１３】
上記目的を達成するための請求項１に係る本発明のセレン含有液の処理方法は、４価セレンを含有するセレン含有液の処理方法であって、前記セレン含有液に存在する難溶性塩（セレン化合物）の溶解度積に応じ、前記難溶性塩（セレン化合物）を形成する陽イオンを調整することで、前記セレン含有液の前記４価セレンの濃度を低下させることを特徴とする。
【００１４】
請求項１に係る本発明では、難溶性塩（セレン化合物）を形成する陽イオンの濃度を高くすることで、難溶性塩（セレン化合物）の溶解度積により、４価セレンの濃度が低下する。
【００１５】
このため、陽イオンの濃度を調整することで、セレン含有液の４価セレンの濃度を低下させることが可能になる。セレン含有液の４価のセレンの濃度を低下させることで、酸化が生じても６価セレンの濃度が必要以上に高くなることがなく、６価セレンへの酸化を抑制する既存の技術（例えば、前述した特許文献１の技術）と相俟って、６価セレンの処理を大幅に簡素化することが可能になる。
【００１６】
そして、請求項２に係る本発明のセレン含有液の処理方法は、請求項１に記載のセレン含有液の処理方法において、前記難溶性塩は、（セレン化合物である）亜セレン酸カルシウム（ＣａＳｅＯ３）であり、前記難溶性塩を形成する陽イオンは、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）であり、前記カルシウムイオン（Ｃａ２＋）を増加させることにより前記セレン含有液の前記４価セレンの濃度を低下させることを特徴とする。
【００１７】
請求項２に係る本発明では、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）の濃度を高くすることにより、セレン含有液の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させることができる。
【００１８】
また、請求項３に係る本発明のセレン含有液の処理方法は、請求項２に記載のセレン含有液の処理方法において、前記カルシウムイオン（Ｃａ２＋）を増加させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の濃度（塩素イオンＣｌ−の濃度）を増加させることを特徴とする。
【００１９】
請求項３に係る本発明では、セレン含有液の中で高解度の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２：Ｃａ２＋＋２Ｃｌ−）として存在する塩素イオン（Ｃｌ−）の濃度の管理値を高くすることで、セレン含有液のカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の濃度を高くすることができる。
【００２０】
また、請求項４に係る本発明のセレン含有液の処理方法は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のセレン含有液の処理方法において、前記セレン含有液は、排ガス中の硫黄酸化物を除去する湿式脱硫装置の排水であることを特徴とする。
【００２１】
請求項４に係る本発明では、硫黄酸化物を除去する湿式脱硫装置の排水の陽イオンの濃度を調整することで、排水の４価セレンの濃度を低下させることが可能になる。
【００２２】
また、請求項５に係る本発明のセレン含有液の処理方法は、請求項４に記載のセレン含有液の処理方法において、前記排ガスは、火力発電設備における石炭、もしくは、バイオマス燃料の燃焼排ガスであることを特徴とする。
【００２３】
請求項５に係る本発明では、火力発電設備における石炭、もしくは、バイオマス燃料の燃焼排ガスの硫黄酸化物を除去する湿式脱硫装置における排水の４価セレンの濃度を低下させることが可能になる。
【００２４】
上記目的を達成するための請求項６に係る本発明の湿式脱硫装置は、石炭、もしくは、バイオマス燃料の燃焼排ガス中の硫黄酸化物を除去する湿式脱硫装置において、前記湿式脱硫装置の排水に存在するセレン化合物の溶解度積に応じ、セレン化合物を形成する陽イオンを増加させることにより４価セレンの排水中の濃度を低下させる陽イオン増加手段を備えたことを特徴とする。
【００２５】
請求項６に係る本発明では、排水に存在するセレン化合物の溶解度積に応じ、セレン化合物を形成する陽イオンを陽イオン増加手段により増加させることにより、排水中の４価セレンの濃度が低下する。このため、セレンを含有する吸収液の液相中（排水中）の４価セレンの濃度を低下させることが可能になる。
【００２６】
そして、請求項７に係る本発明の湿式脱硫装置は、請求項６に記載の湿式脱硫装置において、前記セレン化合物は、亜セレン酸カルシウム（ＣａＳｅＯ３）であり、前記陽イオンはカルシウムイオン（Ｃａ２＋）であることを特徴とする。
【００２７】
請求項７に係る本発明では、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）の濃度を高くすることにより、排水中の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）を低下させることができる。
【００２８】
また、請求項８に係る本発明の湿式脱硫装置は、請求項７に記載の湿式脱硫装置において、前記陽イオン増加手段は、塩素イオン（Ｃｌ−）の管理値を高くして塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の濃度を増加させる手段であることを特徴とする。
【００２９】
請求項８に係る本発明では、脱硫装置の塩素イオン（Ｃｌ−）の濃度の管理値を高くすることで、高い溶解度の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２：Ｃａ２＋＋２Ｃｌ−）として存在する塩素イオン（Ｃｌ−）の濃度を高くして、排水の中のカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の濃度を高くする。
【００３０】
陽イオン増加手段としては、陽イオンとしてのカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の濃度を直接高くする手段、排水のｐＨの値を大きくする（アルカリ化する）手段、高い溶解度の塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２：Ｍｇ２＋＋２Ｃｌ−）として存在するマグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）を減少させて塩素イオン（Ｃｌ−）の対イオンに占めるカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の割合を高める手段を適用することが可能である。
【００３１】
因みに、特開平９−２７１７３９号公報には、排ガスからの捕集灰中のセレンの溶出を防止するため、鉄化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物の溶液を捕集灰に添加混合してセレンを不溶化する技術が開示されている。特開平９−２７１７３９号公報の技術は、セレンに対して陽イオンを反応させる点が共通の技術となっているが、本願発明は、陽イオンを調整することで４価セレンの濃度を低下させ、処理が困難となる６価セレンの生成を抑制する技術である。このため、特開平９−２７１７３９号公報の技術は、本願発明とは技術思想が全く異なるものである。
【発明の効果】
【００３２】
本願発明のセレン含有液の処理方法は、セレン含有液の４価セレンの濃度を低下させることが可能になる。
【００３３】
また、本発明の湿式脱硫装置は、セレンを含有する吸収液の液相中の４価セレンの濃度を低下させることが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の一実施例に係るセレン含有液の処理方法を実施する湿式脱硫装置を備えた排ガス系統の概念図である。
【図２】セレンの形態の説明図である。
【図３】亜セレン酸カルシウム（ＣａＳｅＯ３）の溶解度積を表すグラフである。
【図４】Ｃａ及びＭｇ濃度の和と塩素イオン（Ｃｌ−）との関係を表すグラフである。
【図５】セレンの濃度とＣｌ管理値との関係を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本発明のセレン含有液の処理方法について、以下に説明する。
【００３６】
本発明のセレン含有液の処理方法は、工業排水や、石炭火力発電所の湿式脱硫装置の排水等のセレン含有液中の４価セレンの濃度を低下させるものである。セレン含有液の４価セレンの濃度を低下させることで、４価セレンに酸化が生じても、６価セレンの濃度が高くなることがなく、６価セレンへの酸化を抑制する既存の技術と相俟って、６価セレンの処理を大幅に簡素化することが可能になる。
【００３７】
図１、図２に基づいて湿式脱硫装置を備えた排ガス系統を説明する。
【００３８】
図１には本発明の一実施例に係るセレン含有液の処理方法を実施する湿式脱硫装置を備えた排ガス系統の概念状況、図２には排ガス、及び、排水・石膏のセレンの形態の状況を示してある。
【００３９】
石炭火力発電所において、例えば、石炭を燃料とするボイラー１からの燃焼排ガス（排ガス）は、脱硝装置２、電気集塵装置３及び湿式脱硫装置４を介して大気に放出される。ボイラー１からの排ガスには、石炭に含まれるセレンがガス状となって存在している（ＳｅＯ3）。ガス状のセレン（ＳｅＯ3）は、脱硝装置２、電気集塵装置３等を通過して湿式脱硫装置４内に導入される。湿式脱硫装置４に導入されたセレン（ＳｅＯ3）は、湿式脱硫装置４で脱硫スラリー（吸収液：脱硫剤である石灰石や消石灰と、生成物である石膏を含むスラリー）に溶解する。
【００４０】
湿式脱硫装置４には脱硫剤である石灰石や消石灰のスラリーが供給され、同時に、生成物である石膏を含む脱硫スラリーの一部が排出される。つまり、湿式脱硫装置４に到達したセレン（ＳｅＯ3）は、固相と液相に分配され、固相が石膏として排出されると共に、液相が排水される（図２参照）。
【００４１】
脱硫スラリーが湿式脱硫装置４に留まっている間、脱硫スラリーの中の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）が、酸化性物質との反応により６価セレン（ＳｅＯ４２−）に酸化されて安定してしまう。４価セレンは、従来の凝集沈殿法等により容易に処理することが可能であるが、６価セレンの処理を行うためには専用の処理設備が必要になり、コストや手間がかかってしまうのが現状であった。
【００４２】
このため、本実施例の湿式脱硫装置４では、セレン含有液を処理して、セレン含有液の４価セレンの濃度を低下させ、４価セレンに酸化が生じても、６価セレンの濃度が高くなることを抑制している。
【００４３】
湿式脱硫装置４の脱硫スラリーの排水中のセレンは、固液相間で分配されるが、本願発明者等によって、分配特性が徐々に解明されつつある。その過程で、固液相間のセレンの移動は、主に、４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）で生じることが見出された。そして、固液相間のセレンの状況は、難溶性塩（ＣａＳｅＯ3、ＭｇＳｅＯ3）の溶解度積ＫＳＰに影響を受ける知見を得ている。
【００４４】
例えば、難溶性塩（ＣａＳｅＯ3）の溶解度積によると、Ｃａ２＋濃度とＳｅＯ3２−濃度が反比例の関係になっている。脱硫スラリーのＣａ２＋濃度及びＳｅＯ3２−濃度と、ＣａＳｅＯ3の溶解度積を比較した場合、液相中のＳｅＯ3２−濃度がＣａＳｅＯ3の溶解度積より低い値になる。これらのことから、４価セレン（ＳｅＯ3２−）の固液相間の移動はＣａＳｅＯ3の溶解度積に影響を受け、難溶性塩を形成する陽イオンであるＣａ２＋濃度の高低により、液相での４価セレン（ＳｅＯ3２−）の濃度の上限値が影響を受けることが見出されている。
【００４５】
このような状況に基づいて、難溶性塩を形成する陽イオンであるＣａ２＋濃度を高くすることで、液相での４価セレン（ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させたのが本発明のセレン含有液の処理方法となっている。このため、湿式脱硫装置４には、陽イオン増加手段１１が備えられている。陽イオン増加手段１１では、セレン含有液に存在する難溶性塩（ＣａＳｅＯ3、ＭｇＳｅＯ3）の溶解度積に応じ、難溶性塩であるセレン化合物を形成する陽イオン（カルシウムイオン：Ｃａ２＋）の濃度を高くする（調整する）ようになっている。
【００４６】
図３から図５に基づいてセレン含有液の処理方法を具体的に説明する。
【００４７】
図３には亜セレン酸カルシウム（ＣａＳｅＯ３）の溶解度積を表すグラフ、図４にはＣａ及びＭｇ濃度の和と塩素イオン（Ｃｌ−）との関係を表すグラフ、図５にはセレンの濃度とＣｌ−管理値との関係を表すグラフを示してある。
【００４８】
図３に示すように、脱硫スラリーに含まれる難溶性塩（ＣａＳｅＯ3）の溶解度積ＫＳＰは、Ｃａ２＋濃度（モル濃度：ｍｏｌ／Ｌ）とＳｅＯ3２−濃度（モル濃度：ｍｏｌ／Ｌ）が反比例の関係になっている。即ち、溶解度積ＫＳＰは、Ｃａ２＋濃度が高くなると、ＳｅＯ3２−濃度が低下する関係にある。脱硫スラリーのＣａ２＋濃度及びＳｅＯ3２−濃度と、ＣａＳｅＯ3の溶解度積ＫＳＰを比較した場合、液相中のＳｅＯ3２−濃度がＣａＳｅＯ3の溶解度積より低い値になる。
【００４９】
そして、４価セレン（ＳｅＯ3２−）が液相の領域に存在している状況で、難溶性塩（ＣａＳｅＯ3）を形成する陽イオンであるＣａ２＋濃度を高くすることで、液相でのＳｅＯ3２−の濃度の上限値が低くなることになる。即ち、Ｃａ２＋濃度を高くすることで、４価セレン（ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させることができる。
【００５０】
Ｃａ２＋の濃度を高くすることにより、排水中の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させることができ、４価セレンに酸化が生じても、６価セレンの濃度が高くなることがなく、６価セレンへの酸化を抑制する既存の技術と相俟って、６価セレンの処理を大幅に簡素化することが可能になる。
【００５１】
Ｃａ２＋濃度を高くするため、本実施例では、陽イオン増加手段１１を備え、陽イオン増加手段１１の指令により、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の濃度（塩素イオンＣｌ−の濃度）を増加させるようになっている。図４に示すように、脱硫スラリー中のＣａ２＋濃度（モル濃度：ｍｏｌ／Ｌ）は、Ｃｌ−濃度（モル濃度：ｍｏｌ／Ｌ）に依存し、脱硫スラリーには、溶解度が高い塩化カルシウム（ＣａＣｌ２：Ｃａ２＋＋２Ｃｌ−）としてＣａ２＋が存在していることが確認されている。
【００５２】
つまり、湿式脱硫装置４に対し、陽イオン増加手段１１から、塩素イオン（Ｃｌ−）の濃度の管理値を高くする指令が出力される。これにより、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の濃度が増加し、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２：Ｃａ２＋＋２Ｃｌ−）として存在する塩素イオン（Ｃｌ−）の濃度が高くなって、排水の中の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２：Ｃａ２＋＋２Ｃｌ−）として存在するＣａ２＋濃度を同時に高くすることができる。
【００５３】
従って、陽イオン増加手段１１の指令により、湿式脱硫装置４の塩素イオン（Ｃｌ−）の濃度の管理値を高くして、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を増加させることによりＣａ２＋濃度が高くなる結果、図５に示すように、亜セレン酸イオン（ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させることができる。これにより、排水中の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させることが可能になる。
【００５４】
上述したように、陽イオン増加手段１１の指令により、湿式脱硫装置４のＣｌ−濃度の管理値を高くすることで、Ｃａ２＋濃度が高くなり、図３に示すように、脱硫スラリーの排水中（液相）の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度が低くなる。そして、排水中の４価セレンの濃度が低くなることで、４価セレンに酸化が生じても、６価セレンの濃度が高くなることがなく、６価セレンへの酸化を抑制する既存の技術と相俟って、６価セレンの処理を大幅に簡素化することが可能になる。
【００５５】
上述した実施例では、脱硫スラリーの排水（セレン含有液）に存在する難溶性塩として、ＣａＳｅＯ3の例を挙げて説明したが、脱硫剤として水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）を使用する場合により、並びに、石炭（バイオマス）の種類等により、難溶性塩として、ＭｇＳｅＯ3が多く存在する、もしくは、ＭｇＳｅＯ3だけが存在する（主に、ＭｇＳｅＯ3が存在する）こともある。この場合、ＭｇＳｅＯ3の溶解度積に応じ、Ｍｇ２＋の濃度を高くして脱硫スラリーの排水中（液相）の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低くすることができる。
【００５６】
このため、陽イオン増加手段１１には、燃料となる石炭の情報、燃料となるバイオマスの情報等、各種情報が入力され、陽イオン増加手段１１では、例えば、脱硫スラリー中にＣａだけが存在する場合（主に、Ｃａが存在する場合）、ＣａとＭｇの両方が存在する場合、Ｍｇだけが存在する場合（主に、Ｍｇが存在する場合）が判断される。それぞれの場合で、以下の方法を実施することができる。
【００５７】
ＣａＳｅＯの溶解度積は、ＭｇＳｅＯ3の溶解度積の約（１/１００）であるため、脱硫スラリー中にＣａだけが存在する場合（主に、Ｃａが存在する場合）、及び、ＣａとＭｇの両方が存在する場合は、難溶性塩として、ＣａＳｅＯ3の溶解度積に基づいてＣａ２＋の濃度を高くして４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低くする。
【００５８】
脱硫スラリー中にＭｇだけが存在する場合（主に、Ｍｇが存在する場合）、ＭｇＳｅＯ3の溶解度積に基づいてＭｇ２＋濃度を高くして４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低くする。この場合、陽イオン増加手段１１として、マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）の濃度を高くする手段が適用されることになる。
【００５９】
上述した実施例では、陽イオン増加手段１１として、湿式脱硫装置４のＣｌ−濃度の管理値を高くして、Ｃａ２＋濃度、Ｍｇ２＋濃度が高くなるようにしたが、陽イオンとしてのＣａ２＋濃度、Ｍｇ２＋濃度を直接高くする手段を用いることが可能である。
【００６０】
また、陽イオンとしてのＣａ２＋濃度を高くする手段としては、排水のｐＨの値を大きくする（アルカリ化する）手段、高溶解度の塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２：Ｍｇ２＋＋２Ｃｌ−）として存在するＭｇを減少させてＣｌ−の対イオンに占めるＣａ２＋の割合を高める手段を適用することが可能である。
【００６１】
上述したセレン含有液の処理方法は、火力発電設備における硫黄酸化物を除去する湿式脱硫装置４の排水の陽イオンの濃度を調整することで、即ち、高い溶解度の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２：Ｃａ２＋＋２Ｃｌ−）として存在するＣｌ−濃度の管理値を高くして排水中のＣａ２＋濃度を高くすることで、排水中の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させることが可能になる。
【００６２】
このため、湿式脱硫装置４では、セレンを含有する吸収液の液相中の４価セレン（亜セレン酸イオン：ＳｅＯ3２−）の濃度を低下させることが可能になり、４価セレンに酸化が生じても、６価セレンの濃度が高くなることがなく、６価セレンの酸化を抑制する既存の技術と相俟って、６価セレンの処理を大幅に簡素化することが可能になる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、セレン含有液の処理方法、及び、湿式脱硫装置の産業分野で利用することができる。
【００６４】
１  ボイラー
２  脱硝装置
３  電気集塵装置
４  湿式脱硫装置
１１  陽イオン増加手段
【図１】
2017196573.tif 000003
【図２】
2017196573.tif 000004
【図３】
2017196573.tif 000005
【図４】
2017196573.tif 000006
【図５】
2017196573.tif 000007