(57)【要約】      （修正有）【課題】ゴルフボール打撃時のスピン特性と耐久性とを兼ね備えると共にボールの生産性の高いゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールを提供する。【解決手段】（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）異なる２種類の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸金属塩、(Ｃ）少なくとも１つの結合部位が炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩、及び（Ｄ）架橋開始剤を含有してなり、上記（Ｂ）成分のうち、配合質量が多い方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−１）、配合質量が少ない方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−２）とするとき、（Ｂ−２）／（Ｂ−１）の値が４〜２０質量％であり、且つ、（Ｂ−２）／（Ｃ）の値が２０〜１１５質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分、
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）異なる２種類の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸金属塩
（Ｃ）少なくとも１つの結合部位が炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩、及び
（Ｄ）架橋開始剤
を含有してなり、上記（Ｂ）成分のうち、配合質量が多い方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−１）、配合質量が少ない方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−２）とするとき、（Ｂ−２）／（Ｂ−１）の値が４〜２０質量％であり、且つ、（Ｂ−２）／（Ｃ）の値が２０〜１１５質量％であることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項２】
上記（Ｂ−１）成分がアクリル酸亜鉛であり、上記（Ｂ−２）成分がメタクリル酸亜鉛である請求項１記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項３】
上記（Ｃ）成分がステアリン酸亜鉛及び／又はモノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛である請求項１又は２記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）成分として水を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴルフボール用コアである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項６】
コアと該コアを被覆する単層又は複数層のカバーとを有するゴルフボールであって、上記コアが、請求項１〜４のいずれか１項記載のゴム組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項７】
上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の７２．６％の地点とコア表面との２点間の硬度の傾きが０．７９〜１．８７である請求項６記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の７２．６％の地点と、コア中心からコア半径の３１．１％の地点との２点間の硬度の傾きが１．４９〜２．０８である請求項６又は７記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の６２．３％の地点とコア表面との２点間の硬度の傾きが１．１０〜２．４５である請求項６〜８のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の６２．３％の地点と、コア中心からコア半径の３１．１％の地点との２点間の硬度の傾きが０．７８〜１．９３である請求項６〜９のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記のコアの硬度傾斜は、該コアの中心から表面に向かって、硬度が同等又は増加するものであって減少するものではない請求項６〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールに関し、特に、１層以上コア及び１層以上のカバーからなるゴルフボールのコア材料として好適に用いられるゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近では、ゴルフボールはツーピースソリッドゴルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールが主流となっている。これらのゴルフボールは、通常、ゴム組成物のコアに各種の樹脂材料からなる単層又は複数層のカバーを被覆した構造である。コアは、ゴルフボールの体積の大部分を占め、反発性や打感、耐久性等のボール諸物性に大きな影響を及ぼす。最近では、コアの断面硬度を適宜調整することで特異なコア硬度傾斜を実現し、ドライバーやアイアンのフルショット時のスピン特性適正化による飛距離向上を達成する技術が種々提案されている。
【０００３】
コアの断面硬度を調整する方法については、コアのゴム組成物の配合成分や、加硫温度及び時間を適宜調整することなどが挙げられる。コアのゴム組成物の配合成分に関しては、共架橋剤や有機過酸化物の種類の選定や配合量を調整することなどが挙げられる。また、共架橋剤については、ゴルフボール分野では、メタクリル酸，アクリル酸及びこれら金属塩を使用することが知られている。
【０００４】
例えば、特開昭５９−７５９３２号公報、特開昭６０−６０８６６号公報、及び特開平３−２０７７０９号公報には、基材ゴムに所定量のアクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛を併用することが提案されている。また、特開２０１５−１７７５１１号公報（対応する米国特許第７３４２０７３号明細書）には、共架橋剤とメタクリル酸亜鉛をハロゲン化有機硫黄化合物と併用した技術が提案されている。
【０００５】
しかしながら、上記提案のゴルフボールは、アクリル酸亜鉛とメタクリル酸亜鉛とを併用して配合する技術に関するものであるが、耐久性の向上を主眼としており、スピン特性を満足できるものにはなっていない。さらに、脂肪酸金属塩を配合していないため、スピン特性を満足できる硬度分布にならず、且つ、ニーダーやロール等の混練設備への薬品の付着が起こり、生産性の低下が懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−７５９３２号公報
【特許文献２】特開昭６０−６０８６６号公報
【特許文献３】特開平３−２０７７０９号公報
【特許文献４】特開２０１５−１７７５１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ゴルフボール打撃時のスピン特性と耐久性とを兼ね備えると共にボールの生産性の高いゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ゴルフボール用コアのゴム組成物において、（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）異なる２種類の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸金属塩、（Ｃ）少なくとも１つの結合部位が炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩及び（Ｄ）架橋開始剤を含有してなり、上記（Ｂ）成分のうち、配合質量が多い方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−１）、配合質量が少ない方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−２）とするとき、（Ｂ−２）／（Ｂ−１）の値が４〜２０質量％であり、且つ、（Ｂ−２）／（Ｃ）の値が２０〜１１５質量％とすることにより、ゴルフボールの耐久性及びスピン特性のバランスを高いレベルで満足し得ることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
即ち、ゴルフボール用ゴム組成物の配合成分について、特に、共架橋剤として使用されるアクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛等の不飽和カルボン酸金属塩２種と、加工助剤及び加硫促進助剤として使用されるステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩との配合割合に着目し、これらの配合割合を上記のように調整することにより、加硫後のコアの硬度分布の特徴として、表面と中心との硬度差が大きく、中間部がやや急で、表面側がややなだらかな硬度傾斜を有し、このような硬度傾斜により良好なスピン特性を維持しつつ、耐久性を高めることができることを見出し、本発明を上記のように完成したものである。
【００１０】
従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
［１］下記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分、
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）異なる２種類の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸金属塩
（Ｃ）少なくとも１つの結合部位が炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩、及び
（Ｄ）架橋開始剤
を含有してなり、上記（Ｂ）成分のうち、配合質量が多い方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−１）、配合質量が少ない方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−２）とするとき、（Ｂ−２）／（Ｂ−１）の値が４〜２０質量％であり、且つ、（Ｂ−２）／（Ｃ）の値が２０〜１１５質量％であることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。
［２］上記（Ｂ−１）成分がアクリル酸亜鉛であり、上記（Ｂ−２）成分がメタクリル酸亜鉛である［１］記載のゴルフボール用ゴム組成物。
［３］上記（Ｃ）成分がステアリン酸亜鉛及び／又はモノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛である［１］又は［２］記載のゴルフボール用ゴム組成物。
［４］更に、（Ｅ）成分として水を含有する［１］〜［３］のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物。
［５］ゴルフボール用コアである［１］〜［４］のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物。
［６］コアと該コアを被覆する単層又は複数層のカバーとを有するゴルフボールであって、上記コアが、上記［１］〜［４］のいずれか１項記載のゴム組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。
［７］上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の７２．６％の地点と、コア表面との２点間の硬度の傾きが０．７９〜１．８７である［６］記載のゴルフボール。
［８］上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の７２．６％の地点と、コア中心からコア半径の３１．１％の地点との２点間の硬度の傾きが１．４９〜２．０８である［６］又は［７］記載のゴルフボール。
［９］上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の６２．３％の地点と、コア表面との２点間の硬度の傾きが１．１０〜２．４５である［６］〜［８］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［１０］上記のコア硬度分布において、該コアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、且つ、コア中心からコア半径の６２．３％の地点と、コア中心からコア半径の３１．１％の地点との２点間の硬度の傾きが０．７８〜１．９３である［６］〜［９］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［１１］上記のコアの硬度傾斜は、該コアの中心から表面に向かって、硬度が同等又は増加するものであって減少するものではない［６］〜［１０］のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のゴルフボール用ゴム組成物よれば、該ゴム組成物をゴルフボール、特にコアとして適用した場合に、ゴルフボール打撃時のスピン特性と耐久性とを兼ね備えることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１〜４のコアの硬度分布を示すグラフである。
【図２】実施例５〜７のコアの硬度分布を示すグラフである。
【図３】比較例１〜３のコアの硬度分布を示すグラフである。
【図４】実施例８〜１１のコアの硬度分布を示すグラフである。
【図５】実施例１２〜１４のコアの硬度分布を示すグラフである。
【図６】比較例４〜６のコアの硬度分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用ゴム組成物は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）異なる２種類の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸金属塩
（Ｃ）少なくとも１つの結合部位が炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩、及び
（Ｄ）架橋開始剤
【００１４】
（Ａ）成分は基材ゴムであり、該基材ゴムとしてはポリブタジエンを使用することが好適であり、ポリブタジエンは、シス−１，４−結合を６０％（質量％、以下同じ）以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上を有する。シス−１，４−結合が少なすぎると反発性が低下する。また、１，２−ビニル結合の含有量が２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下であることが好ましい。
【００１５】
上記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、好ましくは３０以上、好ましくは３５以上、上限として好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下である。
【００１６】
上記ポリブタジエンとしては、具体的には、シス−１，４−ポリブタジエンゴムとしては、ＪＳＲ社製の高シスＢＲ０１、ＢＲ１１、ＢＲ０２、ＢＲ０２Ｌ、ＢＲ０２ＬＬ、ＢＲ７３０、ＢＲ５１等を用いることができる。
【００１７】
本発明では、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はVIII族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましい。
【００１８】
上記の希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、ランタン系列希土類元素化合物を用いたものを好適に使用することができる。また、必要に応じて、ランタン系列希土類元素化合物に有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、及びルイス塩基を組み合わせて使用することができる。上記で例示した各種化合物は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に採用することができる。
【００１９】
上記の希土類元素系触媒の中でも、ランタン系列希土類元素であるネオジム、サマリウム、ガドリニウムを用いた触媒が好適であり、特にネオジム系触媒を使用することが推奨され、この場合、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得ることができる。
【００２０】
ゴム全体に占めポリブタジエンの割合は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。また、基材ゴムの１００質量％が上記ポリブタジエンであってもよく、９８質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。
【００２１】
なお、上記ゴム基材には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００２２】
（Ｂ）成分は炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸金属塩である。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。不飽和カルボン酸金属塩の配合量（総量）は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、上限としては、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５５質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。
【００２３】
上記（Ｂ）成分のうち、配合質量が多い方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−１）、配合質量が少ない方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−２）とするとき、（Ｂ−２）／（Ｂ−１）の値が４〜２０質量％であり、好ましくは５〜１５質量％である。値が小さいと、コア中間部の硬度傾斜が平坦になり、またコア表面付近の硬度傾斜がなだらかになりきらず、耐久性を満足できなくなる。値が大きいと、コア中間部の硬度傾斜が大きくなり、コア表面付近の硬度傾斜がなだらかになりすぎ、スピン特性を満足できなくなる。加えて、値が大きいと、コア初速が低下することで飛距離の低下につながる。
【００２４】
上記（Ｂ−１）はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の亜鉛塩が好ましく、コアの反発性の観点からアクリル酸亜鉛がより好ましい。上記（Ｂ−２）はメタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の亜鉛塩が好ましく、（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との組み合わせについては、（Ｂ−１）成分がアクリル酸亜鉛であり、（Ｂ−２）成分がメタクリル酸亜鉛であることが望ましい。
【００２５】
（Ｃ）成分は少なくとも１つの結合部位が炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩である。ここで言う結合部位とは、金属と脂肪酸が結合している部分を意味し、結合部位数は金属種によって異なる。具体的には、ナトリウムやカリウムは一つ、亜鉛やカルシウムは二つ、鉄やアルミニウムは三つの結合部位を有する。炭素数８個以上の脂肪酸としては、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸が挙げられる。先に述べた金属と、これら脂肪酸を中和することによって、金属との結合部位のうち少なくとも一つが炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩を得ることができる。具体的には、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉄、ステアリン酸アルミニウム等が挙げられ、なかでも、ステアリン酸亜鉛を使用することが好適である。ステアリン酸亜鉛は、亜鉛の二つの結合部位にそれぞれステアリン酸が結合しているものであり、正式にはジステアリン酸亜鉛と呼ばれる。
【００２６】
また、例えば亜鉛塩の場合、亜鉛の結合部位二か所のうち、一方が炭素数９個以上の脂肪酸であれば、二つの結合する分子が異なっても問題ない。その際、上記の二結合金属塩（ジ塩）と区別するため、モノという接頭語を用いて物質名を表す。具体的には、モノステアリン酸モノパルミチン酸亜鉛、モノステアリン酸モノミリスチン酸亜鉛、モノステアリン酸モノラウリル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノミリスチン酸亜鉛、モノパルミチン酸モノラウリル酸亜鉛、モノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛、モノステアリン酸モノメタクリル酸亜鉛、モノステアリン酸モノマレイン酸亜鉛、モノステアリン酸モノフマル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノアクリル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノメタクリル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノマレイン酸亜鉛、モノパルミチン酸モノフマル酸亜鉛、モノミリスチン酸モノアクリル酸亜鉛、モノミリスチン酸モノメタクリル酸亜鉛、モノミリスチン酸モノマレイン酸亜鉛、モノミリスチン酸モノフマル酸亜鉛、モノラウリル酸モノアクリル酸亜鉛、モノラウリル酸モノメタクリル酸亜鉛、モノラウリル酸モノマレイン酸亜鉛、モノラウリル酸モノフマル酸亜鉛等が挙げられ、モノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛が好ましい。
【００２７】
（Ｂ−２）／（Ｃ）の値が２０〜１１５質量％であり、好ましくは２５〜１１０質量％、より好ましくは３０〜１０５質量％である。この範囲を逸脱すると、適切な硬度分布を得られず、耐久性とスピン特性の両立ができなくなる。また、コア生産時に不具合が生じ、生産性の低下につながる。
【００２８】
（Ｄ）成分は架橋開始剤であり、該架橋開始剤としては、特に、有機過酸化物を使用することが好適である。例えば、ジクミルパーオキサイド（日油社製「パークミルＤ」）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油社製「パーヘキサ２５Ｂ」）、ジ（２−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（日油社製「パーブチルＰ」）等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明では、必須成分ではないが、必要に応じて、ゴム組成物に、（Ｅ）成分として水を添加することもでき、特に制限はなく、蒸留水であっても水道水であってもよいが、不純物を含まない蒸留水を使用することが好適に採用される。水の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上配合することが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限としては、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは４質量部以下である。
【００３０】
上記ゴム組成物に水を直接配合することも可能ではあるが、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の方法を採用することができる。
（ｉ）スチームや超音波によりミスト状の水をゴム組成物（配合材料）の全部または一部にあてる方法
（ｉｉ）ゴム組成物の全部または一部を水に浸漬させる方法
（ｉｉｉ）ゴム組成物の全部または一部を恒湿槽等の湿度管理可能な場所にて高湿度環境下に一定時間放置する方法
なお、上記高湿度環境とはゴム組成物等を湿らせることができる環境であれば特に制限されるものではないが湿度４０〜１００％であることが好ましい。
【００３１】
また、水をゼリー状に加工して上記ゴム組成物に配合することができる。或いは、予め水を、充填剤，未加硫ゴム，ゴム粉等に担持した材料を用い、これを上記ゴム組成物に配合することができる。このような態様は、直接水を配合するよりも作業性に優れるため、ゴルフボールの生産効率を向上させることができる。
【００３２】
上述した（Ａ）〜（Ｅ）の各成分以外に、本発明の効果を妨げない限り、例えば、充填材、老化防止剤及び有機硫黄化合物などの各種添加物を配合することができる。
【００３３】
充填材としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上とすることができる。また、配合の上限は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００３４】
老化防止剤としては、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同２００（大内新興化学工業（株）製）等の市販品を採用することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。老化防止剤の配合量については、特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．７質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。
【００３５】
優れた反発性を付与するために有機硫黄化合物をゴム組成物に配合することができる。具体的には、チオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．０７質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上であり、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合である。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなり過ぎてしまい、少な過ぎると反発性の向上が見込めない。
【００３６】
上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形または射出成型し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、約１００℃〜２００℃、１０〜４０分の条件にて成形体を適宜加熱することにより、該成形体を硬化させ、製造することができる。
【００３７】
ここで、上述した配合により、加硫硬化後のゴルフボール用ゴム成型物は、表面と中心との硬度差が大きく、中間部がやや急で、表面側がややなだらかな硬度傾斜を有するものである。上記のゴルフボール用ゴム成型物をゴルフボール用コアとして採用することにより、ゴルフボールの良好なスピン特性を維持しつつ、耐久性を高めることができる。
【００３８】
上記の硬度分布、即ち、表面と中心との硬度差が十分に大きくなり、中心側がやや急で、表面側がややなだらかな硬度傾斜を有するゴム成型物の硬度分布、特にコアの硬度分布については、コア半径をＲ（ｍｍ）、コア中心をＣ、コア表面Ｓ及びコア中心からコア半径のＴ％離れた地点をＲ（Ｔ％）、各地点ＸのＪＩＳ−Ｃ硬度をＨｘと定義する。本発明では、コアの表面（Ｓ）と中心（Ｃ）との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であることが好適である。
【００３９】
コア中心からコア半径の７２．６％離れた地点Ｒ（７２．６％）とコア表面（Ｓ）との２点間の硬度の傾き［（Ｈｓ−ＨR(72.6%)）／（Ｒ−０．７２６Ｒ）］が０．７９〜１．８７であることが好適である。
【００４０】
コア中心からコア半径の７２．６％の地点Ｒ（７２．６％）と、コア中心からコア半径の３１．１％の地点Ｒ（３１．１％）との２点間の硬度の傾き［（ＨR(72.6%)−ＨR(31.1%)）／（０．７２６Ｒ−０．３１１Ｒ）］が１．４９〜２．０８であることが好適である。
【００４１】
コア中心からコア半径の６２．３％の地点とコア表面との２点間の硬度の傾き［（Ｈｓ−ＨR(62.3%)）／（Ｒ−０．６２３Ｒ）］が１．１０〜２．４５であることが好適である。
【００４２】
コア中心からコア半径の６２．３％の地点と、コア中心からコア半径の３１．１％の地点との２点間の硬度の傾き［（ＨR(62.3%)−ＨR(31.1%)）／（０．６２３Ｒ−０．３１１Ｒ）］が０．７８〜１．９３であることが好適である。
【００４３】
また、コアの硬度傾斜は、該コアの中心から表面に向かって、硬度が同等又は増加するものであって減少するものではないことが好適である。
【００４４】
コアの直径としては、特に制限はないが、好ましくは３０ｍｍ以上、より好ましくは３５ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４１ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボールの初速が低くなったり、適切なスピン特性を得られない場合がある。
【００４５】
上記ゴム組成物は、上述したようにゴルフボール用コアとして使用することが好適である。また、本発明のゴルフボールは、コアと、少なくとも１層のカバーとを具備する構造を有することが好適である。コアは単層のほか、２層以上の複数層に形成することができる。また、本発明において、上記の「カバー」とは、コアよりも外側に形成される層の総称を意味し、少なくとも１層からなる。即ち、カバーが複数層からなる場合には、カバーの最外層のほか、最外層とコアとの間に介在される中間層が含まれる。従って、内側から順に、中間層、最外層からなる２層のカバーとすることができる。更に、コアと中間層との間に包囲層を設けることができ、この場合は、内側から順に、包囲層、中間層、最外層からなる３層のカバーとすることができる。なお、通常、カバーの最外層の外表面には多数のディンプルが形成される。
【００４６】
上記カバーの各層の材料については、特に制限はないが、中間層の材料としては、各種の熱可塑性樹脂材料を好適に採用することができ、特には、高反発な樹脂材料を中間層の材料を採用することが好適であり、例えば、アイオノマー樹脂材料を使用することが好適である。
【００４７】
上記の樹脂としては、市販品を使用することができ、具体的には、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６０１及びＡＭ７３１８（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０（Ｄｕｐｏｎｔ社製）等のナトリウム中和型アイオノマー樹脂やハイミラン１５５７、ハイミラン１７０６及びＡＭ７３１７（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）等の亜鉛中和型アイオノマー樹脂、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ  １０００」「ＨＰＦ  ２０００」、「ＨＰＦ  ＡＤ１０２７」、実験用「ＨＰＦ  ＳＥＰ１２６４−３」等を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上併用することができる。
【００４８】
また、カバーの最外層としては、上述したアイオノマー樹脂が挙げられるほか、コントロール性と耐擦過傷性の観点からポリウレタン等が挙げられる。特に、最外層の材料としてポリウレタンを使用する場合は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することができる。この熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、市販品を好適に用いることができ、例えば、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」や、大日精化工業社製の商品名「レザミン」などを挙げることができる。
【００４９】
本発明のゴルフボールには、空気力学的性能の点から、通常、最外層の表面に多数のディンプルが設けられる。また、カバー表面には、美的外観や耐久性等の点から、通常、塗膜層が形成される。この塗膜層を形成する塗料としては、２液硬化型ウレタン塗料を採用することが好適である。具体的には、この場合、上記２液硬化型ウレタン塗料は、ポリオール樹脂を主成分とする主剤と、ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤とを含むものである。
【００５０】
本発明ゴルフボールの直径としては、４２ｍｍ以上、好ましくは４２．３ｍｍ以上、より好ましくは４２．６ｍｍ以上であり、上限としては、４４ｍｍ以下、好ましくは４３．８ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは４３ｍｍ以下である。
また、ゴルフボールの重さは、４４．５ｇ以上であることが好適であり、より好ましくは４４．７ｇ以上、さらに好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であり、上限としては、好ましくは４７．０ｇ以下、より好ましくは４６．５ｇ以下、さらに好ましくは４６．０ｇ以下である。
【００５１】
ゴルフボールを荷重負荷した時のたわみ量、即ち、ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量は、下限値としては、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは１．８ｍｍ以上、さらに好ましくは２．０ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下、さらに好ましくは４．３ｍｍ以下である。このボールのたわみ量が小さ過ぎると、打感を著しく損なう場合があり、或いはスピン量が過度に増加して所望の飛距離が出なくなる場合がある、逆に、上記のたわみ量が大き過ぎると、初速が出なくなり、または、著しく耐久性を損なう場合がある。なお、上記のゴルフボールの所定荷重負荷時のたわみ量、即ち、カバー（最外層）表面に塗膜層を形成して完成されたゴルフボールの状態で測定されるたわみ量を意味する。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５３】
〔実施例１〜１４、比較例１〜６〕
下記表１及び表２に示すように、実施例１〜１４及び比較例１〜６の各例におけるゴム配合によりコア組成物を調整した後、１５７℃で１５分間加硫を行い、コア表面の研磨工程を経て、直径３８．５５ｍｍのコアを作製した。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
【表２】
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【００５６】
表１に記載したゴム組成物の詳細は下記の通りである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ０１」（ＪＳＲ社製）
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学工業社製）
・硫酸バリウム：商品名「バリコ＃１００」（ハクスイテック社製）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
・ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製
・不飽和カルボン酸金属塩１：アクリル酸亜鉛（和光純薬工業社製）
・不飽和カルボン酸金属塩２：メタクリル酸亜鉛（和光純薬工業社製）
・脂肪酸金属塩１：ステアリン酸亜鉛（和光純薬工業社製）
・脂肪酸金属塩２：モノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛（日本触媒社製）
・蒸留水：和光純薬工業社製
・有機過酸化物：商品名「パークミルＤ」（日油社製）
【００５７】
コアの断面硬度
（１）コアの中心硬度
コアの中心を通るようにコアをカットして断面を平面にして、２３±１℃の温度で、前記平面に硬度計の針を垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度（ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−１９７５規格）によりコアの中心を測定し、１個のコアの測定値とし、測定個数３個のコアの平均値を求めた。その測定値を表３，４に記載する。
（２）コアの表面硬度
２３±１℃の温度で、球状のコアの表面部分に硬度計の針を垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度により、コアの表面の４点をランダムに測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数３個のコアの平均値を求めた。その測定値を表３，４に記載する。
（３）コアの断面硬度
コアの中心を通るようにコアをカットして断面を平面にして、２３±１℃の温度で、前記平面に硬度計の針を垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度により、コアを半分にカットしてできた半球コアの中心からコア半径Ｒの１０．４％、２０．８％、３１．１％、４１．５％、５１．９％、６２．３％、７２．６％、８３．０％及び９３．４％の各箇所を測定し、１個のボールの測定値とし、測定個数３個のコアの平均値を求めた。その測定値を表３，４に記載する。
【００５８】
また、上記により測定された実施例１〜１４及び比較例１〜６の各例のコアの硬度分布を示すグラフを図１〜図６に示した。
【００５９】
次に、射出成形用金型を用いて、上記のコア表面の周囲に、アイオノマー樹脂材料を射出成形し、厚さ１．２５ｍｍ、ショアＤ硬度６３の中間層を形成した。
アイオノマー樹脂材料は、三井デュポンポリケミカル社製の商品名「ハイミラン１６０５」「同１７０６」及び「同１５５７」のアイオノマーブレンドを使用した。
次いで、別の射出成形用金型を用いて、上記の中間層被覆球体の周囲に、ウレタン樹脂材料を射出成形し、厚さ０．８ｍｍ、ショアＤ硬度４７の最外層を形成した。
ウレタン樹脂材料は、ＤＩＣバイエルポリマー社製の商品名「パンデックスＴ８２８３」、「同Ｔ８２９０」及び「同Ｔ８２９５」のウレタンコンパウンドを使用した。
【００６０】
得られたゴルフボールについて、その所定荷重変形量（たわみ量）、ドライバースピン量、打撃耐久性及びボール生産性を下記方法で評価した。結果を表３及び表４に示す。
【００６１】
ボールのたわみ量
ゴルフボールを、２３±１℃の温度で、１０ｍｍ／ｓの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷した時までのゴルフボールのたわみ量（ｍｍ）を計測し、測定個数１０個のゴルフボールの平均値を求めた。
【００６２】
ドライバースピン量
ゴルフ打撃ロボットに、ブリヂストンスポーツ社製Ｔｏｕｒｓｔａｇｅ  Ｘ−ｄｒｉｖｅ７０５（ロフト角：１０．５°）を装着し、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃した時、打撃直後のボールスピン量を初期条件計測装置により測定し、ゴルフボール１０個の測定値の平均値を算出した。表３に関しては、比較例１のボールスピン量を０（基準値）とした場合のスピン量の差を求めた。同様に、表４に関しては、比較例４を基準値とした。
【００６３】
耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ  Ｂａｌｌ  ＣＯＲ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒにより、ボールの耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。ゴルフボールが割れるまでに要した発射回数を測定し、ゴルフボール１０個の測定値の平均値を算出した。表３に関しては、比較例１のボールが割れ始めた回数を１００（基準値）とした場合の指数を求めた。同様に、表４に関しては比較例４を基準値とした。
【００６４】
生産性
ゴム組成物配合を混練および押し出した際の、混練時間、混練装置内壁への付着残渣、混練後のゴム組成物のまとまり、押し出し時のゴム組成物の表面粗度等を評価し、それらを総合的に判断し、生産性が高いものを○、生産性が低いものを×とした。
【００６５】
【表３】
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【００６６】
【表４】
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【００６７】
表３，４に示されるように、本実施例のゴルフボールは、比較例に比べると、ドライバースピン量が上がることがなく耐久性が向上し、且つ生産性が高いことが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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