(57)【要約】【課題】本発明が解決すべき課題は、高顔料濃度においても、芳香族環含有顔料の分散性及び安定性に優れる顔料分散ペーストを提供すること。【解決手段】ナフチル基を有する重合性不飽和モノマーを１〜７０質量％含む顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、及び溶媒を含有する顔料分散ペースト、若しくは該ナフチル基に、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基から選ばれるいずれかの官能基を有する顔料分散ペースト。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表わされるナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を１〜７０質量％含む顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、並びに溶媒を含有することを特徴とする顔料分散ペースト。
【化１】
2017226753.tif 000011
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示し、Ｗは存在しても存在しなくても良い。Ｗが存在する場合、Ｗは炭素原子、窒素原子及び／又は酸素原子の数が１〜２０の有機基であり、Ｗが存在しない場合、Ｗはナフチル基に直接結合する。）
【請求項２】
ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（２）で表わされるナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散ペースト。
【化２】
2017226753.tif 000012
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
【請求項３】
ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（３）で表わされる４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散ペースト。
【化３】
2017226753.tif 000013
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基を示す。）
【請求項４】
ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体、若しくは４−アルコキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散ペースト。
【請求項５】
顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
【請求項６】
顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を４０〜７０質量％含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
【請求項７】
顔料分散樹脂が、実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
【請求項８】
芳香族環含有顔料の一次粒子の形状が球状であり、そのアスペクト比が３未満であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の芳香族環含有顔料が、導電性顔料であることを特徴とする顔料分散ペースト。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の顔料ペーストを含有する塗料を塗布して得られる塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料の分散性及び安定性に優れる顔料分散ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料を顔料分散樹脂、溶媒及び場合によっては分散助剤の混合物中に分散させたペースト状の顔料分散体が、塗料、塗工材、着色フィルム、着色シート、印刷用インキ、化粧品、磁石改質材、ＬＥＤ封止材、各種ゴム製品、樹脂成形品などの分野で広く用いられている。
【０００３】
これらの分野では、発色性、鮮映性、導電性、仕上がり性、などの性能向上がますます要求されており、そのため、優れた顔料分散能力と、形成された顔料分散体中の顔料粒子を再凝集させないだけの優れた顔料分散安定性を有する顔料分散樹脂の開発がなされつつある。
【０００４】
顔料分散樹脂の設計にあたっては、顔料への濡れ性と顔料分散樹脂の溶媒中での分散安定性を両立させることが重要である。濡れ性に関しては、顔料分散樹脂が低粘度、低分子量であること、さらに顔料表面の疎水部と顔料分散樹脂の疎水部との相互作用があることが有利であるといわれ、分散安定化に関しては、顔料表面での立体反発層の形成や顔料分散樹脂の連続相への溶解性が良いことが有利であるといわれている。
【０００５】
また、顔料分散樹脂が塗膜やフィルムや印刷物などの最終製品そのものの性能に悪い影響を及ぼさないように、少量の顔料分散樹脂で上記の効果を発揮することも重要となっている。
【０００６】
例えば、特許文献１には、特定のカーボンブラックを顔料分散剤によって分散させ、該顔料分散剤が、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体および／またはスチレン−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする導電性高濃度カーボンブラック分散体を開示している。しかしながら、顔料分散ペーストを長期に貯蔵性する場合は、顔料の安定性が劣り、顔料が再凝集することがあった。
また、特許文献２には、アミンとジカルボン酸無水物基含有ポリマーとの反応生成物を顔料の分散添加剤として使用することが開示されている。しかしながら、顔料分散樹脂の極性が高いため、塗膜やフィルムなどの最終製品において、耐水性や耐候性などの性能が悪化する場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１５８３２１号公報
【特許文献２】特表２０１１−５２１０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、高顔料濃度においても、顔料の分散性及び安定性に優れる顔料分散ペーストを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマーを含有する顔料分散樹脂により分散した顔料分散ペーストによって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の顔料分散ペーストを提供するものである。
項１．下記式（１）で表わされるナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を１〜７０質量％含む顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、並びに溶媒を含有することを特徴とする顔料分散ペースト。
【００１１】
【化１】
2017226753.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示し、Ｗは存在しても存在しなくても良い。Ｗが存在する場合、Ｗは炭素原子、窒素原子及び／又は酸素原子の数が１〜２０の有機基であり、Ｗが存在しない場合、Ｗはナフチル基に直接結合する。）
項２．ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（２）で表わされるナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）であることを特徴とする前記項１に記載の顔料分散ペースト。
【００１３】
【化２】
2017226753.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
項３．ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（３）で表わされる４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）であることを特徴とする前記項１に記載の顔料分散ペースト。
【００１５】
【化３】
2017226753.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基を示す。）
項４．ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体、若しくは４−アルコキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体であることを特徴とする前記項１に記載の顔料分散ペースト。
項５．顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を含有することを特徴とする前記項１〜４のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項６．顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を４０〜７０質量％含有することを特徴とする前記項１〜５のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項７．顔料分散樹脂が、実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しないことを特徴とする前記項１〜６のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項８．芳香族環含有顔料の一次粒子の形状が球状であり、そのアスペクト比が３未満であることを特徴とする前記項１〜７のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項９．前記項１〜８のいずれか１項に記載の芳香族環含有顔料が、導電性顔料であることを特徴とする顔料分散ペースト。
項１０．前記項１〜９のいずれか１項に記載の顔料ペーストを含有する塗料を塗布して得られる塗膜。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の顔料分散ペーストにより、高顔料濃度においても、顔料の分散性、安定性などに優れた顔料分散ペーストを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
顔料分散ペーースト
本発明の顔料分散ペーストは、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を１〜７０質量％含む原料モノマーの共重合体である顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、並びに溶媒を含有することを特徴とする。
【００１９】
顔料分散樹脂
本発明の顔料分散ペーストの構成成分として含有する顔料分散樹脂は、樹脂固形分の総量を基準として、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を通常１〜７０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６５質量％、特に好ましくは３０〜６０質量％含有することを特徴とする。
【００２０】
本明細書において、樹脂がその原料となるモノマーＸを含有する、とは、相反する内容を別途明記しない限り、上記樹脂が、上記モノマーＸを含む原料モノマーの（共）重合体であることを意味する。また、本明細書において、（共）重合体とは重合体又は共重合体を意味する。
【００２１】
上記顔料分散樹脂の種類としては、特に制限はないが、アクリル樹脂が好ましい。
【００２２】
尚、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。また、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを意味する。また、「アルコキシ」は、メトキシ、エトキシ。プロポキシ、ブトキシ、ペントキシなどを意味する。
また、本明細書において、「誘導体」とは、ある化合物に対し、官能基の導入、原子の置換、又はその他の化学反応により分子内の小部分（複数の部分でもよい）を変化させて得られる化合物を意味する。例えば、ナフタレンに、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基などの官能基を、１種又は２種以上（例えば、１種又は２種）導入した化合物はナフタレン誘導体である。かかる誘導体において導入する官能基の数は限定されず、１個又は２個以上の官能基を導入することができ、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個である。
【００２３】
ナフチル基を有するモノマー又はその誘導体（Ａ）
上記ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）は、下記式（１）で表わされるモノマーであり、具体的には、例えば、ビニルナフタレン、ナフチル（メタ）アクリレート、ナフチルアルキル（メタ）アクリレート、及びこれらの誘導体などが挙げられる。また、グリシジル基やイソシアネート基などの反応性官能基を有する重合性不飽和基モノマーと、該反応性官能基と反応する官能基とナフチル基の両方を有する化合物を反応せしめたものも含まれる。互いに反応する官能基の組み合わせであればいずれも好適に使用できるが、カルボキシル基とグリシジル基、アミノ基とグリシジル基、水酸基とイソシアネート基の組み合わせがより好ましい。具体的には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートと１−ナフチル酢酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと１−ナフトール、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと１−（２−ナフチル）エタノールの組み合わせなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２４】
尚、「重合性不飽和モノマー」とは、ラジカル重合しうる重合性不飽和基を有するモノマーを意味し、該重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルエーテル基などが挙げられる。
【００２５】
【化４】
2017226753.tif 000005
【００２６】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示し、Ｗは存在しても存在しなくても良い。Ｗが存在する場合、Ｗは炭素原子、窒素原子及び／又は酸素原子の数が１〜２０の有機基であり、Ｗが存在しない場合、Ｗはナフチル基に直接結合する。）
Ｗが存在しない場合とは、Ｗが単結合である場合と言い換えることもできる。従って、式（１）において、「Ｗは存在しても存在しなくても良い。Ｗが存在する場合、Ｗは炭素原子、窒素原子及び／又は酸素原子の数が１〜２０の有機基であり、Ｗが存在しない場合、Ｗはナフチル基に直接結合する。」とは、「Ｗは単結合であるか、又は炭素原子、窒素原子及び／もしくは酸素原子の数が１〜２０の有機基である」と言い換えることができる。
【００２７】
誘導体とは、例えば、ナフチル基に水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基等の置換基（官能基）が１〜３個（例えば、１個、２個、３個等）置換したものを意味する。
【００２８】
なかでも、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（２）で表わされるナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）であることが好ましい。
【００２９】
【化５】
2017226753.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
上記ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）としては、例えば、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、及びこれらの誘導体などが挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３１】
なかでも、ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）が、下記式（３）で表わされる４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）であることが好ましい。
【００３２】
【化６】
2017226753.tif 000007
【００３３】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基を示す。）
また、より具体的には、４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）としては、例えば、４−メチル−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−エチル−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−メトキシカルボニルオキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−フェノキシカルボニルオキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、及び４−ホスホリルオキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、若しくはその誘導体などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３４】
なかでも、上記式（３）のＺが水酸基又は炭素数１〜８のアルコキシ基である重合性不飽和モノマー又はその誘導体が好ましく、上記式（３）のＺが水酸基である重合性不飽和モノマー又はその誘導体がより好ましい。
上記式（３）のＺが水酸基又は炭素数１〜８のアルコキシ基である重合性不飽和モノマー又はその誘導体としては、具体的には、例えば、４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−スルホンアミド−４−ヒドロキシ−１−ナフチルアクリレート、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチルアクリレート２−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、なかでも、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３５】
本発明の顔料分散ペーストの構成成分である顔料分散樹脂が、芳香族環含有顔料の分散性及び安定性に効果がある理由としては、詳しい事は解っていないが、例えば、芳香族環含有顔料が芳香環を有しているため、顔料と分散樹脂間のπ−π相互作用により安定化するためだと考えられる。尚、π−π相互作用とは、芳香環の間に働く分散力であり、２つの芳香環がコインを積み重ねたような配置で安定化する傾向があるため、スタッキング相互作用とも呼ばれる。
【００３６】
また、上記４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）の置換基が、顔料の分散性及び安定性に効果がある理由としては、詳しい事は解っていないが、例えば、置換基を有することによって芳香環の静電ポテンシャルが上昇し顔料との親和性を高めるためだと推測している。
【００３７】
ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）以外の重合性不飽和モノマー
本発明で用いることができる顔料分散樹脂は、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）と該モノマー（Ａ）以外の重合性不飽和モノマーを共重合して得ることができる。ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）以外の重合性不飽和モノマーとしては、通常、アクリル樹脂の合成で使用される重合性不飽和モノマーであれば特に制限なく用いることができる。（ただし、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマーを除く）例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の炭素数３以下のアルキル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレートなどのイソボルニル基を有する重合性不飽和化合物；アダマンチル（メタ）アクリレートなどのアダマンチル基を有する重合性不飽和化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の単環芳香環含有重合性不飽和モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８の２価アルコールとのモノエステル化物、該（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８の２価アルコールとのモノエステル化物のε−カプロラクトン変性体、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコ−ル、分子末端が水酸基であるポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート等の水酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートとアミン類との付加物等のウレタン結合を含まない含窒素重合性不飽和モノマー；イソシアネート基含有重合性不飽和モノマーと水酸基含有化合物との反応生成物又は水酸基含有重合性不飽和モノマーとイソシアネート基含有化合物との反応生成物等のウレタン結合を有する重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ���アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、アリルスルホン酸、４−スチレンスルホン酸等、これらスルホン酸のナトリウム塩及びアンモニウム塩等のスルホン酸基を有する重合性不飽和モノマー；２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基を有する重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；フルオロオレフィン等のフッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー；マレイミド基等の光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を１分子中に２個以上有する重合性不飽和モノマーなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３８】
また、本発明の顔料分散ペーストを含有する塗料、塗工材、コーティング材、インキ、塗膜などは、イオン性成分により各種の不具合を生じることがあるため、重合性不飽和モノマー（Ａ−１）以外の重合性不飽和モノマーとしては、実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しないことが好ましく、非イオン性の重合性不飽和モノマ−を用いることがより好ましく、高極性官能基として、ノニオン性の重合性不飽和モノマ−を用いることが特に好ましい。
なお、本明細書において、「イオン性の重合性不飽和モノマー」とは、ｐＨの変化によりアニオン性又はカチオン性を帯びる重合性不飽和モノマーであり、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、アリルスルホン酸、４−スチレンスルホン酸等の酸基を有する重合性不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の塩基性基を有する重合性不飽和モノマー；２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級塩基を有する重合性不飽和モノマーである。
また、「実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しない」とは、本発明の特性に影響を及ぼさない微量の当該成分を許容する趣旨であり、不純物として、または回避のため、僅かな量を含有している事は含まれない。具体的には、顔料分散樹脂に含まれる重合性不飽和モノマー成分の総量を基準として、イオン性の重合性不飽和モノマーの含有量が１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下である。
【００３９】
上記ノニオン性の重合性不飽和モノマ−としては、具体的には、例えば、ポリアルキレングリコールマクロモノマーや（メタ）アクリルアミド化合物が挙げられ、（メタ）アクリルアミド化合物が好ましい。
【００４０】
上記ポリアルキレングリコールマクロモノマーは、下記式（４）で示される重合性不飽和モノマーであり、そのようなモノマーの具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらのうち、特に、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが好適である。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（ＣnＨ2nＯ）m−Ｒ2  ・・・式（４）
〔式中、Ｒ1は水素原子またはＣＨ3を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは４〜６０、特に４〜５５の整数であり、ｎは２〜３の整数であり、ここで、ｍ個のオキシアルキレン単位（ＣnＨ2nＯ）は同じであっても又は互いに異なっていてもよい。〕
上記（メタ）アクリルアミド化合物としては、それ自体既知のものを特に制限なく用いることができ、具体的には、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドブチルエーテル、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドエチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドエチルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドプロピルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドプロピルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドブチルエーテルなどを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４１】
なかでも、下記式（５）で表わされる（メタ）アクリルアミド化合物であることが好ましい。
ＣＨ2＝Ｃ（−Ｒ1）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ2）−Ｒ3  ・・・式（５）
上記式（５）中のＲ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2及びＲ3は異なっていても同じでも良く、水素原子、水酸基を有する有機基及びアルキル基から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらにＲ2及びＲ3の両方又は片方が水酸基を有する有機基であることがより好ましく、具体的には、例えば、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００４２】
上記（メタ）アクリルアミド化合物の含有量としては、顔料分散樹脂に含まれる重合性不飽和モノマー成分の総量を基準として、１〜７０質量％含有することが好ましく、２０〜７０質量％含有することがより好ましく、３０〜７０質量％含有することがさらに好ましく、４０〜７０質量％含有することが特に好ましい。
【００４３】
顔料分散樹脂の合成
本発明で用いることができる顔料分散樹脂は、ラジカル重合開始剤の存在下に、重合性不飽和モノマーを、有機溶剤中で溶液重合する方法、または水性媒体中でエマルション重合する方法などの、それ自体既知のラジカル重合法によって得ることができる。
【００４４】
重合に用いられるラジカル重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−アミルパーオキサイド、ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、tert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４５】
上記の重合又は希釈に使用される溶媒としては、特に制限はなく、水や有機溶剤、またはその混合物などを挙げることができる。有機溶剤としては、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタンなどの炭化水素溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールなどのエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、イソブタノール等の等のアルコール系溶剤；エクアミド（商品名、出光興産株式会社製、アミド系溶剤）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤など、従来公知の溶剤を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４６】
有機溶剤中での溶液重合において重合開始剤、重合性不飽和モノマー成分、及び有機溶剤を混合し、攪拌しながら加熱する方法、反応熱による系の温度上昇を抑えるために有機溶剤を反応槽に仕込み、６０℃〜２００℃の温度で攪拌しながら必要に応じて窒素やアルゴンなどの不活性ガスを吹き込みながら、重合性不飽和モノマー成分と重合開始剤を所定の時間かけて混合滴下又は分離滴下する方法などが用いられる。
【００４７】
重合は、一般に１〜１０時間程度行うことができる。各段階の重合の後に必要に応じて重合開始剤を滴下しながら反応槽を加熱する追加触媒工程を設けてもよい。
【００４８】
上記の通り得られる本発明の顔料分散樹脂は、重量平均分子量が好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲内であることが好適である。
【００４９】
尚、本明細書において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した保持時間（保持容量）を、同一条件で測定した分子量既知の標準ポリスチレンの保持時間（保持容量）によりポリスチレンの分子量に換算して求めた値である。具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器ＲＩの条件下で測定することができる。
【００５０】
芳香族環含有顔料
本発明の顔料分散ペーストで用いることができる芳香族環含有顔料としては、芳香族環を有している顔料であれば特に制限なく用いることができ、具体的には、例えば、アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、カーボン系顔料などが挙げられる。
【００５１】
また、本発明の顔料分散ペーストは、顔料を微細かつ均一に分散しており、長期に渡って安定化できるため、特に厳しい性能が要求される導電性顔料の分散に好適である。そのため、上記芳香族環含有顔料としては、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック、バルカン、カーボンナノチューブ、グラフェン、気相成長カーボンファイバー（ＶＧＣＦ）、黒鉛などの導電性顔料を好適に用いることができる。
これらの顔料は１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００５２】
上記芳香族環含有顔料の平均粒子径（Ｄ５０）としては、粘度及び導電性の関係から、２０〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、３３〜７０ｎｍの範囲内であることがさらに好ましい。
【００５３】
上記芳香族環含有顔料の比表面積としては、粘度及び導電性の関係から、１〜５００ｍ２／ｇの範囲内であることが好ましく、３０〜２００ｍ２／ｇの範囲内であることがさらに好ましい。
【００５４】
上記芳香族環含有顔料の形状としては、粘度等の観点から球状又は楕円体状の粒子であることが好ましく、球状の粒子であることがさらに好ましい。板状、針状、繊維状、棒状などのアスペクト比が高い形状は好ましくない。なかでも、一次粒子のアスペクト比は、３．０未満であることが好ましく、２．５未満であることがより好ましく、１．８未満であることがさらに好ましく、１．５未満であることが特に好ましい。真球状に近い形状であるほど、粘度発現を抑制できる。
【００５５】
ここで、アスペクト比とは、三次元体の最短寸法に対する最長寸法の比のことである。アスペクト比の測定方法としては、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影した顔料粒子の画像１００個を任意に選び出し、画像解析により長短比を計算して平均した値である。また、上記平均粒子径（Ｄ５０）は、マイクロトラック粒度分布測定装置（ＭＴ３３００、日機装社製）を用いることにより測定した値である。
【００５６】
上記芳香族環含有顔料のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量としては、分散性及び導電性の関係から、６０〜１０００ｍｌ／１００ｇの範囲内であることが好ましく、１５０〜８００ｍｌ／１００ｇの範囲内であることがさらに好ましい。
また、上記芳香族環含有顔料は、導電性の観点から、一次粒子が鎖状構造（ストラクチャー）を形成している状態が好ましく、ストラクチャー指数が１．５〜４．０の範囲内であることがより好ましく、１．７〜３．２の範囲内であることが特に好ましい。
ストラクチャー自体は電子顕微鏡で撮影した画像でも比較的容易に観察できるが、ストラクチャー指数はストラクチャーの度合いを定量化した数値である。ストラクチャー指数は一般的にＤＢＰ吸油量（ｍｌ／１００ｇ）を比表面積（ｍ２／ｇ）で割った値で定義することができる。ストラクチャー指数が１．５未満であると、ストラクチャーが発達していないために、十分な導電性が得ることができず、また、４．０を超えるとＤＢＰ吸油量に対して粒子径が大きいために導電経路が減少し、十分な導電性を示さなくなるか、又はペーストの粘度が高くなる恐れがある。
【００５７】
上記芳香族環含有顔料の含有量としては、導電性と顔料分散性の観点から、ペーストの固形分質量を基準として、１０〜９９．９質量％が好ましく、２０〜９９質量％がより好ましく、３０〜９８質量％が特に好ましい。
【００５８】
溶媒
本発明の顔料分散ペーストで用いることができる溶媒としては、公知のものを制限なく使用することができ、前述した顔料分散樹脂の重合又は希釈に使用される溶媒などを好適に用いることができる。上記溶媒は、本発明の顔料分散ペーストの原料に含有して持ち込まれた溶媒を含めたものであり、２種以上の混合物であってもよい。
【００５９】
なかでも、本発明の顔料分散ペーストで用いることができる溶媒は、比較的高極性である顔料分散樹脂との溶解性及び顔料分散ペーストの分散安定性の観点から、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、エーテル基などの極性官能基を持つ有機溶媒を含有することが好ましく、溶媒中には、実質的に水を含有しないことがより好ましい。
なお、本明細書において、「実質的に水を含有しない」とは、本発明の特性に影響を及ぼさない微量の当該成分を許容する趣旨であり、不純物として、または回避のため、僅かな量を含有している事は含まれない。具体的には、溶媒の質量を基準として、水の含有量が１質量％以下、好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
また、溶媒の溶解性パラメーターが、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが好ましく、１０．４〜１５．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲内であることがより好ましく、１０．５〜１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲内であることがさらに好ましい。
【００６０】
ここで、溶解性パラメーターとは、一般にＳＰ値（ソルビリティ・パラメーター）とも呼ばれるものであって、溶媒や樹脂の親水性又は疎水性の度合い（極性）を示す尺度である。また、溶媒と樹脂、樹脂間の溶解性や相溶性を判断する上で重要な尺度となるものであり、溶解性パラメーターの値が近い（溶解性パラメーターの差の絶対値が小さい）と、一般的に溶解性や相溶性が良好となる。
【００６１】
溶媒の溶解性パラメーターは、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ” ＶＩＩ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｎｔ Ｖａｌｕｅｓ，ｐｐ５１９−５５９（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ Ｓｏｎｓ社、第３版１９８９年発行）に記載される方法に従って求めることができる。２種以上の溶媒を組合せて混合溶媒として用いる場合、その溶解性パラメーターは、実験的に求めることができ、また、簡便な方法として、個々の液状溶媒のモル分率と溶解性パラメーターとの積の総和により求めることもできる。
また、樹脂の溶解性パラメーターは、当業者に公知の濁度測定法をもとに数値定量化されるものであり、具体的には、Ｋ．Ｗ．ＳＵＨ、Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１２，２３５９，１９６８）に準じて求めることができる。
【００６２】
顔料分散ペーストのその他の成分
本発明の顔料分散ペーストとしては、必須成分である上記の顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、及び溶媒以外に、必要に応じてその他の成分（例えば、添加剤など）を含有することができる。
【００６３】
必要に応じて含有することができる添加剤としては、中和剤、顔料分散剤、結着剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、可塑剤、脱水剤、酸化防止剤、光安定剤などを挙げることができる。顔料分散剤及び／又は結着剤としては、例えば、上記顔料分散樹脂以外のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリケート樹脂、塩素系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びこれらの複合樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００６４】
上記芳香族環含有顔料以外の顔料としては、体質顔料、着色顔料、防錆顔料、光輝性顔料、導電性顔料などを必要に応じて好適に用いることができる。
【００６５】
顔料分散ペーストの調製
本発明の顔料分散ペーストは、顔料分散樹脂固形分の含有量として、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下であることが、顔料分散時の粘度、顔料分散性、分散安定性及び生産効率などの面から好適である。特に導電性顔料分散ペーストの場合は、塗膜の導電性の観点から、導電性顔料分散ペースト固形分中の顔料分散樹脂固形分の含有量は、通常、２０質量％以下、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％であることが好適である。
【００６６】
本発明の顔料分散ペーストは、以上に述べた各成分を、例えば、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、ペブルミル、ＬＭＺミル、ＤＣＰパールミル、遊星ボールミル、ホモジナイザー、二軸混練機、薄膜旋回型高速ミキサーなどの従来公知の分散機を用いて均一に混合、分散させることにより調製することができる。
【実施例】
【００６７】
以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。
【００６８】
顔料分散樹脂の製造
製造例１  顔料分散樹脂の製造
攪拌加熱装置と冷却管を備えた反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテル３００部を仕込み、窒素置換後、１１０℃に保った。この中に、以下に示すモノマー混合物を３時間かけて滴下した。
２−ナフチルメタクリレート                            ３００部
メチルメタクリレート                                  ２００部
ｎ−ブチルアクリレート                                ３００部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                    ２００部
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）          ４０部
滴下終了後から１時間経過後、この中に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）５部をプロピレングリコールモノメチルエーテル１００部に溶かした溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、これをさらに１時間１１０℃に保持したのち、メチルイソブチルケトンで調整し、固形分７０％の顔料分散樹脂Ｘ−１溶液を得た。顔料分散樹脂Ｘ−１は、重量平均分子量１１，０００であった。
【００６９】
製造例２〜２６  顔料分散樹脂の製造
製造例１のモノマー組成を下記表１の種類及び配合量とする以外は、製造例１と同じ組成及び製造方法で顔料分散樹脂Ｘ−２〜Ｘ−２６溶液を製造した。
尚、表中のＭＰＥＧ１０００に関しては他のモノマーと混ざらないため、モノマー混合物とは別に滴下した。
【００７０】
【表１】
2017226753.tif 000008
【００７１】
（注１）ＭＰＥＧ１０００：商品名、デグサ社製、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、数平均分子量約１０００。
【００７２】
顔料分散ペーストの製造
実施例１  顔料分散ペーストの製造
製造例１で得た顔料分散樹脂Ｘ−１溶液を８．６部（固形分６部）、カーボンＡ（注２）１００部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを５８０部加え、ボールミルにて３時間分散し、顔料分散ペーストＹ−１を得た。
【００７３】
実施例２〜２５及び比較例１〜３  顔料分散ペーストの製造
下記表２で示される以外は実施例１と同様にして、顔料分散ペーストＹ−２〜Ｙ−２８を得た。
【００７４】
また、下記表２に、後述する評価試験の結果（分散性、導電性）を記載する。
本発明においては、分散性及び導電性の両方の性能に優れていることが重要であり、どちらか片方に「Ｄ（非常に劣る）」の評価がある場合、その顔料分散ペーストは不合格である。
【００７５】
【表２】
2017226753.tif 000009
【００７６】
（注２）カーボンＡ：アセチレンブラック、平均粒子径３５ｎｍ、アスペクト比１．４。
（注３）カーボンＢ：アセチレンブラック、平均粒子径３７ｎｍ、アスペクト比２．４。
（注４）カーボンＣ：アセチレンブラック、平均粒子径３９ｎｍ、アスペクト比３．２。
尚、表中の配合量は固形分の値である。
【００７７】
実施例２６  着色顔料分散ペーストの製造
攪拌混合容器に、実験例１５で得た顔料分散樹脂Ｘ−１５溶液１４３部（固形分１００部）、「Ｒａｖｅｎ５０００ＵＩＩＩ」（商品名、コロンビアンカーボン社製、カーボンブラック顔料）６０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル８００部を入れ、均一に混合した。次いで、得られた混合液を容量２２５ｃｃの広口ガラス瓶中に入れ、分散メジアとして直径約０．５ｍｍφのジルコニアビーズを加えて密閉し、ペイントシェーカーにて４時間分散して着色顔料分散ペーストＹ−２９を得た。
【００７８】
実施例２７及び２８、比較例４〜６  着色顔料分散ペーストの製造
下記表３で示される以外は実施例２６と同様にして、着色顔料分散ペーストＹ−３０〜Ｙ−３４を得た。あわせて後述する評価試験の結果（発色性）も記載する。
【００７９】
【表３】
2017226753.tif 000010
【００８０】
（注５）シアニンブルー５２０６：商品名、大日精化工業社製、フタロシアニン系芳香族環含有青色顔料。
（注６）ＲＴ３５５Ｄ：商品名、ＢＡＳＦ社製、キナクリドン系芳香族環含有赤色顔料。
尚、表中の配合量は固形分の値である。
【００８１】
評価試験
＜分散性＞
得られた顔料分散ペーストをＪＩＳ  Ｋ−５６００−２−５の分散度試験に準じ、ツブゲージを用いて下記基準により分散性を評価した。
Ｓ：顔料が１０μｍ未満で分散されている。分散性は非常に良好である。
Ａ：顔料が１０μｍ以上、かつ１５μｍ未満で分散されている。分散性は良好である。
Ｂ：顔料が１５μｍ以上、かつ２０μｍ未満で分散されている。分散性はやや良好である。
Ｃ：顔料が２０μｍ以上で分散されているが、目視で凝集物は確認できない。分散性はやや劣る。
Ｄ：目視で凝集物が確認される。分散性は非常に劣る。
【００８２】
＜導電性＞
ポリプロピレン板（１０ｃｍ×１５ｃｍ×３ｍｍ）の上にアルミ箔テープ（住友３Ｍ社製、Ｎｏ．４２５）を３ｃｍ間隔で平行に２本貼り付けた。次いで、得られた導電性顔料分散ペーストをアルミ箔テープの間に長さ５ｃｍ、乾燥膜厚１５μｍになるようにアプリケーターで塗装し、室温で２分間放置してから、８０℃で１０分間加熱乾燥した。（幅３ｃｍ×長さ５ｃｍ×膜厚１５μｍの乾燥塗膜を作成した。）
アルミ箔テープ間に塗装した乾燥塗膜の抵抗率を「ディジタルマルチメーター  ＭＯＤＥＬ７３４０１」（商品名、横河メータ＆インスツルメンツ社製）を用いて２０℃の雰囲気で測定し、下記基準により導電性を評価した。
Ｓ：抵抗率が、０．００５Ωｍ未満であり、導電性は最も良好である。
Ａ：抵抗率が、０．００５Ωｍ以上、かつ０．００６５Ωｍ未満であり、導電性は非常に良好である。
Ｂ：抵抗率が、０．００６５Ωｍ以上、かつ０．００８Ωｍ未満であり、導電性は良好である。
Ｃ：抵抗率が、０．００８Ωｍ以上、かつ０．０１Ωｍ未満であり、導電性はやや劣る。
Ｄ：抵抗率が、０．０１Ωｍ以上であり、導電性は非常に劣る。
【００８３】
＜発色性＞
得られた着色顔料分散ペーストを透明なＰＥＴフィルム上に乾燥膜厚２５μｍとなるよう塗布し、１４０℃で３０分間焼付けることによって得た塗膜を「ＭＡ−６８ＩＩ」（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、多角度分光測色計）を使用し、塗膜について、測定対象面に垂直な軸に対し４５°の角度から標準の光Ｄ６５を照射し、反射した光のうち測定対象面に垂直な方向の光（正反射光に対して４５°の角度で受光した光）についてＬ＊値（Ｌ＊４５）を測定した。黒色以外の顔料ではＬ＊４５の値で発色性を評価した。
黒色顔料ではＬ＊４５値に加えて、２５°、７５°の角度から標準の光Ｄ６５を照射したときのＬ＊値（それぞれＬ＊２５、Ｌ＊７５）を測定し、３つの値の和で評価した。
値が低いほど発色性が良好であり、本発明においては、黒色顔料の場合は０．３以下、青色顔料の場合は１．５以下、赤色顔料の場合は７以下が合格である。