(57)【要約】【課題】分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成し、フィルム用コーティング剤などとして好適に使用することができる水性コーティング剤、および当該水性コーティング剤から形成された被膜が積層された積層基材を提供する。【解決手段】可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、当該可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、当該可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤を含有することを特徴とする水性コーティング剤。
【請求項２】
水性コーティング剤から形成された被膜が基材の表面上に積層されてなる積層基材であって、前記水性コーティング剤が請求項１に記載の水性コーティング剤であることを特徴とする積層基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性コーティング剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、例えば、レンズユニットなどの光学材料、ディスプレイ、機械用部品、電気部品、電子部品、建材、自動車用部品などに使用されるフィルム、印刷用インクなどの用途に好適に使用することができる水性コーティング剤および積層基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
保存安定性に優れ、カール防止性、耐擦傷性、耐水性および耐候性に総合的に優れた被膜を形成する水性インク組成物として、乳化重合によって得られた（メタ）アクリル系樹脂エマルションを必須成分として含有し、さらに非水溶性硬化性単量体および非水溶性硬化性オリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種の非水溶性硬化性化合物を含有する水性インク組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。前記水性インク組成物は、カール防止性、耐擦傷性、耐水性および耐候性に総合的に優れた被膜を形成するという優れた性能を有する。
【０００３】
しかし、近年、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成するフィルム用コーティング剤などとして好適に使用することができる水性コーティング剤の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−５７４５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成し、フィルム用コーティング剤などとして好適に使用することができる水性コーティング剤、および当該水性コーティング剤から形成された被膜が積層された積層基材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（１）  可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、当該可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤を含有することを特徴とする水性コーティング剤、および
（２）  水性コーティング剤から形成された被膜が基材の表面上に積層されてなる積層基材であって、前記水性コーティング剤が前記（１）に記載の水性コーティング剤であることを特徴とする積層基材
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性コーティング剤は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成し、フィルム用コーティング剤などとして好適に使用することができるという優れた効果を奏する。本発明の積層基材は、基材の表面上に積層された被膜が前記水性コーティング剤で形成されているので、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の水性コーティング剤は、前記したように、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、当該可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な（メタ）アクリル系単量体〔以下、共重合性（メタ）アクリル系単量体という〕、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤を含有することを特徴とする。本明細書において、共重合性（メタ）アクリル系単量体は、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体と共重合し得る単量体を意味する。
【０００９】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル系単量体」は、「（メタ）アクリロイル基」を有する単量体を意味する。「（メタ）アクリル系単量体」は、便宜上、（メタ）アクリル系オリゴマーを包含する概念のものである。本明細書において、単量体は、分子量が２０００未満である化合物を意味し、オリゴマーは、分子量が２０００〜１００００である化合物を意味し、ポリマーは分子量が１００００を超える化合物を意味する。
【００１０】
また、本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」は「アクリロイル基」または「メタクリロイル基」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル」または「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。
【００１１】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体は、可撓性官能基を有する（メタ）アクリル系単量体を意味する。可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体の官能基数は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、２〜２０であることが好ましい。
【００１２】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体の分子量は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは１００〜２０００、より好ましくは１００〜１８００である。
【００１３】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、ハイパーブランチ構造を有する多官能オリゴマー、デンドリマー構造を有する多官能オリゴマー、カプロラクトン変性部位を有する多官能単量体、アルキレンオキシド変性部位を有する多官能単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ハイパーブランチ構造を有する多官能オリゴマー、デンドリマー構造を有する多官能オリゴマー、カプロラクトン変性部位を有する多官能単量体およびアルキレンオキシド変性部位を有する多官能単量体は、いずれも、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から好適に使用することができる。これらの可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１４】
ハイパーブランチ構造を有する多官能オリゴマーおよびデンドリマー構造を有する多官能オリゴマーとしては、例えば、特開２０１０−２４２６８号公報の段落［００１７］〜［００２７］に記載のものが挙げられる。より具体的には、前記ハイパーブランチ構造を有する多官能オリゴマーおよびデンドリマー構造を有する多官能オリゴマーとしては、例えば、ハイパーブランチ構造またはデンドリマー構造である多分岐構造を有し、当該多分岐構造が規則的なもの、ハイパーブランチ構造またはデンドリマー構造である多分岐構造を有し、当該多分岐構造が規則的でないもの、ハイパーブランチ構造またはデンドリマー構造である多分岐構造を有し、樹木状分岐構造または放射状構造を有するものなどが挙げられる。ハイパーブランチ構造を有する多官能オリゴマーおよびデンドリマー構造を有する多官能オリゴマーは、公知のポリマーの合成方法、例えば、多価アルコールと多塩基酸またはその無水物とを反応させることによって得られる分子末端に官能基を有する高分岐ポリエステル、環状ラクトンを開環重合させることによって得られる分子末端に官能基を有する高分岐ポリエステルなどの高分岐ポリエステルと、アクリル酸またはメタクリル酸とを反応せる方法、３官能以上のソルビタン酸エステルなどの多官能カルボン酸エステルからなる高分岐ポリエステルと多官能性（メタ）アクリル酸エステルをディールス・アルダー反応によって合成する方法などによって得られるデンドリティック構造の多分岐構造を有する多官能基を有する活性エネルギー線重合性ポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのハイパーブランチ構造を有する多官能オリゴマーおよびデンドリマー構造を有する多官能オリゴマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１５】
ハイパーブランチ構造を有する多官能オリゴマーおよびデンドリマー構造を有する多官能オリゴマーは、いずれも商業的に容易に入手することができるものであり、例えば、サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＣＮ−２３０２（平均官能基数：１６）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００１６】
カプロラクトン変性部位を有する多官能単量体としては、例えば、ε−カプロラクトン変性多官能（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。ε−カプロラクトン変性多官能（メタ）アクリレートは、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとを反応させることによって調製することができる。多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメチロールメラミンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカプロラクトン変性部位を有する多官能単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１７】
カプロラクトン変性部位を有する多官能単量体の具体例としては、例えば、式(I):
【００１８】
【化１】
2017137422.tif 000002
【００１９】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して、式：
【００２０】
【化２】
2017137422.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｒ7は水素原子またはメチル基、ｐは１または２を示す）
で表わされる（メタ）アクリロイルオキシペンチレン基を有する基または（メタ）アクリロイル基を示す〕
で表わされるカプロラクトン変性部位を有する多官能単量体などが挙げられる。式(I)で表わされるカプロラクトン変性部位を有する多官能単量体のなかでは、Ｒ1〜Ｒ6のうちの１〜６個が前記オキシペンチレン基を有する基であり、その残りの基が（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、Ｒ1〜Ｒ6のうちの１〜５個が前記オキシペンチレン基を有する基であり、その残りの基が（メタ）アクリロイル基であることがより好ましい。
【００２２】
カプロラクトン変性部位を有する多官能単量体は、商業的に容易に入手することができるものであり、例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−１２０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２３】
アルキレンオキシド変性部位を有する多官能単量体としては、例えば、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチルールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリルトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルキレンオキシド変性部位を有する多官能単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２４】
アルキレンオキシド変性部位を有する多官能単量体は、商業的に容易に入手することができるものであり、例えば、サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ−４５４、日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ−１２などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２５】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤の不揮発分における可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体（不揮発分）の含有率は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、成形性を向上させる観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。
【００２６】
なお、本発明において、前記不揮発分は、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤から溶媒が除去された成分を意味する。
【００２７】
共重合性（メタ）アクリル系単量体としては、１個の官能基を有する共重合性（メタ）アクリル系単量体〔以下、単官能共重合性（メタ）アクリル系単量体という〕および２個以上の官能基を有する共重合性（メタ）アクリル系単量体〔以下、多官能共重合性（メタ）アクリル系単量体という〕が挙げられる。単官能共重合性（メタ）アクリル系単量体および多官能共重合性（メタ）アクリル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。共重合性（メタ）アクリル系単量体のなかでは、水性コーティング剤から形成される被膜の強度および硬度を向上させる観点から、多官能共重合性（メタ）アクリル系単量体が好ましい。
【００２８】
単官能共重合性（メタ）アクリル系単量体として、例えば、（メタ）アクリル酸、アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレート、ピペリジル基含有（メタ）アクリル系単量体、オキソ基含有（メタ）アクリレート、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、窒素原子含有（メタ）アクリル系単量体、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シラン基含有（メタ）アクリル系単量体、カルボニル基含有（メタ）アクリル系単量体、アジリジニル基含有（メタ）アクリル系単量体、アラルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環基を有していてもよいアルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３０】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
ピペリジル基含有（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのピペリジル基含有（メタ）アクリル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
オキソ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレートなどの（ジ）エチレングリコール（メトキシ）（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのオキソ基（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
フッ素原子含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのフッ素原子含有アルキル基の炭素数が２〜６のフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのフッ素原子含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３４】
窒素原子含有（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３５】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリプロポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
シラン基含有（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヒドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルヒドロキシシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのシラン基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
カルボニル基含有（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、アクロレイン、（メタ）アクリルオキシアルキルプロペナール、アセトニル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−（メタ）アクリレートアセチルアセテート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボニル基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
アジリジニル基含有（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイルアジリジン、２−アジリジニルエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアジリジニル基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３９】
アラルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、ナフチルメチル（メタ）アクリレートなどの炭素数が７〜１８のアラルキル基を有するアラルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアラルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
多官能共重合性（メタ）アクリル系単量体が有する官能基の数は、２個以上であるが、被膜の可撓性を向上させる観点から、好ましくは２０個以下、より好ましくは１８個以下、さらに好ましくは１６個以下である。
【００４１】
多官能共重合性（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート（分子量：３０２）〔例えば、サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ２６８など〕、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのジ（メタ）アクリレート；エチレンオキシドの付加モル数が２〜５０のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの付加モル数が２〜５０のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの炭素数２〜４のアルキレンオキシド基の付加モル数が２〜５０であるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（分子量：２９８）〔例えば、サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ４４４など〕、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールモノヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化（４［エトキシ基の数を示す。以下同じ］）ペンタエリスリトールテトラアクリレート（分子量：５２８）〔例えば、サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ４９４など〕、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのテトラ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔例えば、サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ３９９など〕、ジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのペンタ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（分子量：５７８）〔例えば、サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡなど〕、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのヘキサ（メタ）アクリレート；１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのピペリジル基含有（メタ）アクリル系単量体；メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどの窒素原子含有（メタ）アクリル系単量体；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートなどの芳香族系（メタ）アクリレート；２−（２’−ビニルオキシエトキシエチル）（メタ）アクリレートなどのビニル基含有（メタ）アクリル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの多官能共重合性（メタ）アクリル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体と共重合性（メタ）アクリル系単量体との質量比〔可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体／共重合性（メタ）アクリル系単量体〕は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは１／９９以上、より好ましくは３／９７以上、さらに好ましくは５／９５以上、さらに一層好ましくは７／９３以上であり、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５５／４５以下、さらに好ましくは５０／５０以下である。
【００４３】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤の不揮発分における共重合性（メタ）アクリル系単量体（不揮発分）の含有率は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上であり、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。
【００４４】
オキサゾリン基含有化合物は、分子中にオキサゾリン基を有する化合物である。オキサゾリン基含有化合物としては、オキサゾリン基含有単量体、オキサゾリン基含有オリゴマーおよびオキサゾリン基含有ポリマーが挙げられる。オキサゾリン基含有単量体、オキサゾリン基含有オリゴマーおよびオキサゾリン基含有ポリマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４５】
オキサゾリン基含有単量体のなかでは、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、付加重合性オキサゾリン基含有単量体が好ましい。
【００４６】
付加重合性オキサゾリン基含有単量体としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみ限定されるものではない。これらの付加重合性オキサゾリン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。付加重合性オキサゾリン基含有単量体のなかでは、工業的に容易に入手することができるとともに、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが好ましい。
【００４７】
オキサゾリン基含有ポリマーは、オキサゾリン基含有単量体の単独重合体であってもよく、オキサゾリン基含有単量体と当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
【００４８】
オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル基（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル系単量体；エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン含有単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみ限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４９】
オキサゾリン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体におけるオキサゾリン基含有単量体の含有率は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、その上限値は１００質量％であるが、オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体の使用量を確保する観点から、９８質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
オキサゾリン基含有ポリマーとしては、例えば、２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル共重合体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのオキサゾリン基含有ポリマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのオキサゾリン基含有ポリマーのなかでは、水性コーティング剤から形成される被膜の耐湿熱性を向上させるとともに、分散安定性に優れ、外観および基材に対する密着性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体と、２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル共重合体とを併用することが好ましい。
【００５１】
２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体と、２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル共重合体との質量比〔（２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体）／（２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル共重合体）〕は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは６５／３５以上、より好ましくは７０／３０以上、さらに好ましくは７５／２５以上であり、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９８／２以下、さらに好ましくは９７／３以下である。
【００５２】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤の不揮発分におけるオキサゾリン基含有化合物（不揮発分）の含有率は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００５３】
乳化剤としては、例えば、高分子乳化剤、ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤などが挙げられ、これらの乳化剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
乳化剤のなかでは、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、高分子乳化剤が好ましい。したがって、本発明においては、高分子乳化剤を必須の乳化剤として用い、当該高分子乳化剤を他の乳化剤と適宜併用することができる。
【００５５】
乳化剤のなかでは、水性コーティング剤の分散安定性を向上させる観点から、高分子乳化剤とノニオン性乳化剤とを併用することが好ましい。高分子乳化剤とノニオン性乳化剤との質量比（高分子乳化剤／ノニオン性乳化剤）は、水性コーティング剤の分散安定性を向上させるとともに、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、さらに好ましくは１５／８５以上であり、水性コーティング剤の分散安定性を向上させるとともに、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは３５／６５以下、より好ましくは３０／７０以下、さらに好ましくは２５／７５以下である。
【００５６】
高分子乳化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどのポリ（メタ）アクリル酸塩；ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリヒドロキシエチルアクリレートなどのポリヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；これらの重合体を構成する単量体のうちの１種類以上の単量体を共重合成分とする共重合体；スチレン−マレイン酸コポリマーアンモニウム塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアルデヒド縮合物、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド付加物、ポリアルキレンポリイミンアルキレンオキシド付加物、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカプルロニックシリーズなど〕などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの高分子乳化剤のなかでは、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体が好ましい。
【００５７】
ノニオン性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの縮合物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、エチレンオキサイドと脂肪族アミンとの縮合生成物、アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＥＲシリーズなど〕、ポリオキシエチレンアルキルプロぺニルフェニルエーテル〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＲＮシリーズなど〕、アリルオキシメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＮＥシリーズなど〕、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル〔例えば、花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−４２０、４３０、４５０など〕、ポリオキシエチレンフィトステロール〔例えば、日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳシリーズなど〕などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのノニオン性乳化剤のなかでは、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、ポリオキシエチレンフィトステロールなどのフィトステロール部位を有するノニオン性乳化剤が好ましい。
【００５８】
アニオン性乳化剤としては、例えば、アンモニウムドデシルサルフェート、ナトリウムドデシルサルフェートなどのアルキルサルフェート塩；アンモニウムドデシルスルホネート、ナトリウムドデシルスルホネート、ナトリウムアルキルジフェニルエーテルジスルホネートなどのアルキルスルホネート塩；アンモニウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンスルホネートなどのアルキルアリールスルホネート塩；ポリオキシエチレンアルキルスルホネート塩；ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩；ジアルキルスルホコハク酸塩；アリールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物；アンモニウムラウリレート、ナトリウムステアリレートなどの脂肪酸塩；アリルオキシメチルアルコキシエチルポリオキシエチレンの硫酸エステル塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム塩〔例えば、花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４、１０５など〕；プロペニル−アルキルスルホコハク酸エステル塩；（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンスルホネート塩；（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンホスフォネート塩〔例えば、三洋化成工業（株）製、商品名：エレミノールＲＳシリーズなど〕；ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテルスルホネート塩〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＨＳシリーズなど〕；アリルオキシメチルアルキルオキシポリオキシエチレンのスルホネート塩〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＫＨシリーズなど〕；アリルオキシメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシポリオキシエチレンのスルホネート塩〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＳＥシリーズなど〕；アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン硫酸エステル塩〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＳＲシリーズなど〕；ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート化スルホネート塩〔例えば、日本乳化剤（株）製、商品名：アントックスＭＳ−６０など〕などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５９】
カチオン性乳化剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライドなどのアルキルアンモニウム塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６０】
両性乳化剤としては、例えば、ベタインエステル型乳化剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６１】
可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤の不揮発分における乳化剤（不揮発分）の含有率は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であり、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００６２】
本発明の水性コーティング剤における可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤の不揮発分の含有率は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する水性コーティング剤を得る観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
【００６３】
なお、本発明の水性コーティング剤における可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および乳化剤の不揮発分の含有率は、例えば、水などの溶媒を用いて容易に調整することができる。
【００６４】
本発明の水性コーティング剤には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、その他の単量体が含まれていてもよい。その他の単量体としては、例えば、紫外線吸収性単量体、スチレン系単量体、ビニル基含有単量体、ウレタン結合含有単量体、エポキシ基含有単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６５】
紫外線吸収性単量体は、本発明の水性コーティング剤に紫外線吸収性を付与する観点から好適に使用することができる。紫外線吸収性単量体としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性単量体、ベンゾフェノン系紫外線吸収性単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６６】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性単量体としては、例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルアミノメチル−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収性単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６７】
ベンゾフェノン系紫外線吸収性単量体としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ］プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンゾフェノン系紫外線吸収性単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６８】
本発明の水性コーティング剤には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物および紫外線吸収性単量体以外の他の単量体が含まれていてもよい。
【００６９】
本発明の水性コーティング剤には、必要により、重合性開始剤が適量で含まれていてもよい。重合性開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。光重合開始剤のなかには熱重合開始剤として作用するものがあり、また、熱重合開始剤のなかには光重合開始剤として作用するものがあるので、両性質を有するものは、光照射または加熱により、水性コーティング剤に含まれている単量体を重合させることができる。
【００７０】
熱重合開始剤としては、例えば、２、２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−（２、４’−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの油溶性重合開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素などの水溶性過酸化物、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩などの水溶性アゾ化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの熱重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７１】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オキシフェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］−エチルエステル、オキシフェニルアセチックアシッド−２−［２−ヒドロキシエトキシ］−エチルエステル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルホリノプロパン−１−オン、２−モルホリノプロパン−１−オン、（４−メチルフェニル［４−（２−メチルプロピル）フェニル］）へキサフルオロフォスフェート、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７２】
本発明の水性コーティング剤には、本発明の目的が阻害されない範囲内で各種添加剤が適量で含まれていてもよい。
【００７３】
添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、紫外線防止剤、充填剤、レベリング剤、分散剤、増粘剤、湿潤剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、微粒子、硬化促進剤、連鎖移動剤、成膜助剤、消泡剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤、顔料、染料、艶消剤、凍結防止剤、コロイダルシリカなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７４】
本発明の水性コーティング剤は、例えば、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体、共重合性（メタ）アクリル系単量体、オキサゾリン基含有化合物、乳化剤、必要により、紫外線吸収性単量体、他の単量体、水などの溶媒を混合することにより、容易に調製することができる。
【００７５】
本発明の水性コーティング剤における固形分含量は、生産性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、取り扱い性を向上させる観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。本発明の水性コーティング剤における固形分含量は、例えば、水などの溶媒を用いて容易に調整することができる。
【００７６】
なお、水性コーティング剤における固形分は、当該水性コーティング剤から溶媒を除去した成分を意味する。
【００７７】
以上のようにして得られる本発明の水性コーティング剤は、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成する。
【００７８】
本発明の水性コーティング剤は、積層基材に好適に使用することができる。積層基材は、基材の表面上に水性コーティング剤から形成された被膜が積層されたものである。
【００７９】
積層基材に用いられる基材は、当該積層基材の用途などによって異なるので一概には決定することができない。基材としては、例えば、金属基材、樹脂基材などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。また、基材の大きさおよび厚さは、当該基材の用途などによって異なるので一概には決定することができないことから、当該基材の用途などに応じて適宜決定することが好ましい。
【００８０】
金属基材に用いられる金属としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、錫、これらの合金などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８１】
樹脂基材に用いられる樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレートなどのアクリル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミドイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８２】
積層基材に用いられる好適な樹脂基材としては、例えば、樹脂フィルムなどが挙げられる。樹脂フィルムを構成する樹脂として、前記樹脂基材に用いられる樹脂を例示することができる。樹脂フィルムの厚さは、当該フィルムの用途によって異なるので一概には決定することができないが、好ましくは１０〜１０００μｍ、より好ましくは３０〜３００μｍである。樹脂基材として樹脂フィルムを用いた場合、積層基材として、当該樹脂フィルムの表面上に水性コーティング剤から成形された被膜が積層された積層フィルムを得ることができる。
【００８３】
前記積層フィルムは、例えば、樹脂フィルムの表面上に水性コーティング剤を塗布し、形成された被膜を硬化させることによって容易に得ることができる。
【００８４】
樹脂フィルムの表面上に水性コーティング剤を塗布する際には、水性コーティング剤から形成される被膜と樹脂フィルムとの接着性を向上させる観点から、当該樹脂フィルムにあらかじめコロナ放電処理を施してもよく、接着性向上剤を塗布してもよい。
【００８５】
水性コーティング剤を樹脂フィルムに塗布する方法としては、例えば、スプレー、ローラー、ハケ、コテなどを用いて塗布する方法、ロールコート、バーコート、ダイコート、コンマコート、グラビアコート、キスコート、スピンコート、ディップコート、カーテンコート、ドクターブレードコート、ナイフコート、エアナイフコート、リバースコート、ロッドコート、マイヤーバーコート、マイクログラビアコート、オフセットグラビアコート、リップコートなどの方法が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８６】
水性コーティング剤からなる被膜の乾燥後の厚さは、被膜の機械的強度を高める観点から、好ましくは０．００１μｍ以上、より好ましくは０．０１μｍ以上であり、被膜を薄膜化させる観点から、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以下である。
【００８７】
形成された被膜を硬化させる方法としては、例えば、加熱によって被膜を硬化させる方法、紫外線などを照射することによって硬化させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８８】
また、本発明の水性コーティング剤は、インラインコーティング法によって被膜が樹脂フィルムの表面上に積層された積層フィルムを製造する際にも好適に使用することができる。
【００８９】
インラインコーティング法によって被膜が樹脂フィルムの表面上に積層された積層フィルムを製造する方法としては、例えば、溶融押出法によって得られた樹脂フィルムを長手方向に一軸延伸し、一軸延伸された樹脂フィルムの表面上に水性コーティング剤を塗布し、樹脂フィルムに積層された被膜を乾燥させた後、当該被膜が積層された積層フィルムを幅方向に延伸させ、さらに延伸された積層フィルムを加熱によって硬化させ、樹脂フィルムを構成している樹脂の分子配向を固定する方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９０】
積層フィルムの延伸は、一軸延伸であってもよく、二軸延伸であってもよい。一軸延伸は、縦延伸（積層フィルムの巻取り方向の延伸）であってもよく、横延伸（積層フィルムの幅方向の延伸）であってもよい。縦延伸の場合、積層フィルムの幅方向の変化を自由とする自由端一軸延伸であってもよく、積層フィルムの幅方向の変化を固定とする固定端一軸延伸であってもよい。二軸延伸は、縦延伸後に横延伸を行なう逐次二軸延伸であってもよく、縦横延伸を同時に行なう同時二軸延伸であってもよい。また、積層フィルムの厚さ方向の延伸または積層フィルムのロールに対して斜め方向の延伸を行なってもよい。延伸方法、延伸温度および延伸倍率は、目的とする積層フィルムの機械的強度などに応じて適宜選択することができる。積層フィルムフィルムの延伸倍率は、当該積層フィルムの用途などによって異なるので一概には決定することができないが、積層フィルムの機械的強度を高める観点から、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上であり、積層フィルムが薄くなることにより、当該積層フィルムの機械的強度が低くなることを防止する観点から、好ましくは５倍以下、より好ましくは４倍以下である。なお、積層フィルムを延伸させる際には、必要により、適宜当該積層フィルムを加熱してもよい。
【００９１】
以上のようにして得られる積層フィルムは、樹脂フィルム上に水性コーティング剤からなる被膜が積層されており、当該被膜は、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れていることから、例えば、レンズユニットなどの光学材料、ディスプレイ、機械用部品、電気部品、電子部品、建材、自動車用部品などに使用されるフィルムとして使用することが期待される。
【実施例】
【００９２】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、「部」は「質量部」を意味する。
【００９３】
実施例１
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕９０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【００９４】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【００９５】
実施例２
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕９０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【００９６】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【００９７】
実施例３
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕３０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕７０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【００９８】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【００９９】
実施例４
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕５０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕５０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１００】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１０１】
実施例５
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−１２０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕９０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１０２】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１０３】
実施例６
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ３９９〕９０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１０４】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１０５】
実施例７
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕８５．０部およびジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ３９９〕５．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１０６】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１０７】
実施例８
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてハイパーブランチ型ポリエステルアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＣＮ−２３０２、平均官能基数：１６〕１５．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕７０．０部およびジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ３９９〕３０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１０８】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１０９】
実施例９
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてエチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ−１２〕１５．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕７０．０部およびジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ３９９〕３０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１１０】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１１１】
実施例１０
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕２０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕８０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３５．０部および２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル共重合体１０％水溶液３．９部、および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１１２】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．２部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１１３】
実施例１１
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕２０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕８０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液２８．８部および２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル共重合体１０％水溶液１９．２部、および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１１４】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４２．５部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１１５】
実施例１２
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕９０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部、高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕１．０部およびノニオン性乳化剤としてポリオキシエチレンフィトステロール〔日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−２０〕４．０部を入れた。
【０１１６】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１１７】
実施例１３
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕９０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３５．０部および２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル共重合体１０％水溶液３．９部、高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕１．０部およびノニオン性乳化剤としてポリオキシエチレンフィトステロール〔日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−２０〕４．０部を入れた。
【０１１８】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．２部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１１９】
実施例１４
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕９０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部、高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕１．０部およびノニオン性乳化剤としてポリオキシアルキレンアルケニルエーテル〔花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−４３０〕４．０部を入れた。
【０１２０】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４３．８部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１２１】
比較例１
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕８０．０部およびジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ３９９〕２０．０部、オキサゾリン基含有化合物として２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体２５％水溶液３６．５部および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１２２】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１４４．０部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１２３】
比較例２
滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に、可撓性部位含有（メタ）アクリル系単量体としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールアクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０〕１０．０部、共重合性（メタ）アクリル系単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＤＰＨＡ〕８０．０部およびジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、品番：ＳＲ３９９〕１０．０部、および高分子乳化剤としてエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＰ−８５〕５．０部を入れた。
【０１２４】
次に、フラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながら、滴下ロート内の脱イオン水１５７．５部をフラスコ内に添加することにより、固形分の含有率が４０．０質量％である水性コーティング剤を得た。
【０１２５】
次に、各実施例および各比較例で得られた水性コーティング剤の物性として、分散安定性、被膜の外観、基材に対する密着性および耐湿熱性を以下の評価方法に基づいて調べた。その結果を表１に示す。
【０１２６】
〔分散安定性〕
水性コーティング剤を２５℃の雰囲気中で１週間静置させた後、その外観を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２７】
（評価基準）
１０点：ごくわずかに水浮きまたは沈降が見られるが、再分散可能
５点：水浮きまたは沈降が見られるが、再分散可能
０点：分離がみられ、再分散不可能
【０１２８】
〔基材に対する密着性〕
前記積層フィルムの硬化された被膜の表面にセロハン粘着テープ〔ニチバン（株）製、セロテープ（登録商標）〕を貼り付け、当該セロハン粘着テープを剥離した後の被膜の剥離状態を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２９】
（評価基準）
１０点：剥離部分の面積がセロハン粘着テープを貼り付けた部分の面積の３０％未満
５点：剥離部分の面積がセロハン粘着テープを貼り付けた部分の面積の３０％以上７０％未満
０点：剥離部分の面積がセロハン粘着テープを貼り付けた部分の面積の７０％以上
【０１３０】
〔耐湿熱性〕
前記積層フィルムを温度８５℃、相対湿度６０％の雰囲気中に入れ、１００時間経過後に当該積層フィルムのヘーズをヘーズメーター〔日本電色工業（株）製、品番：ＮＤＨ−５０００〕を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠してヘーズを測定し、式：
〔ヘーズの上昇率〕
＝〔｜湿熱試験後のヘーズ−湿熱試験前のヘーズ｜〕
÷〔湿熱試験前のヘーズ〕×１００
に基づいてヘーズの上昇率を求め、以下の評価基準に基づいて耐湿熱性を評価した。
【０１３１】
（評価基準）
１０点：ヘーズの上昇率が３％未満
５点：ヘーズの上昇率が３％以上７％未満
０点：ヘーズの上昇率が７％以上
【０１３２】
〔総合評価〕
各評価項目における得点を合計することにより、総合評価を行なった。なお、各物性の評価において０点の評価が１つ以上有する水性コーティング剤は不合格である。
【０１３３】
【表１】
2017137422.tif 000004
【０１３４】
表１に示された結果から、各実施例で得られた水性コーティング剤は、各比較例で得られた水性コーティング剤と対比して、分散安定性に優れ、外観、基材に対する密着性および耐湿熱性に優れた被膜を形成することがわかる。