(57)【要約】【課題】透明導電膜の導電層面に対して直接貼り合わせても導電層を腐食させず、さらに、アクリル板やポリカーボネート板等の透明樹脂板の固定に用いた場合に、初期の貼り合わせ時の密着力が良好であり、高温、高湿下における耐発泡性に優れる光反応性透明粘着シート用組成物、光反応性透明粘着シート、光反応性透明粘着シートを備えたタッチパネルおよび画像表示装置を提供する。【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が１０００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含み、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする光反応性透明粘着シート用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と、
（Ｂ）重量平均分子量が１０００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、
を含み、
酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする光反応性透明粘着シート用組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の含有量が７０質量％〜９５質量％、
前記（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量が５質量％〜３０質量％、
前記（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と前記（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの総量１００質量部に対して、（Ｃ）光重合開始剤を０．２質量部〜５質量部含むことを特徴とする請求項１に記載の光反応性透明粘着シート用組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーがポリエステルアクリレートオリゴマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の光反応性透明粘着シート用組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）（メタ）アクリル樹脂が水酸基含有（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光反応性透明粘着シート用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光反応性透明粘着シート用組成物からなることを特徴とする光反応性透明粘着シート。
【請求項６】
請求項５に記載の光反応性透明粘着シートからなる透明樹脂板固定用の光反応性透明粘着シート。
【請求項７】
請求項５に記載の光反応性透明粘着シートからなる透明導電膜固定用の光反応性透明粘着シート。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の光反応性透明粘着シートの硬化物を備えたことを特徴とするタッチパネル。
【請求項９】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の光反応性透明粘着シートの硬化物を備えたことを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反応性透明粘着シート用組成物、光反応性透明粘着シート用組成物から得られる光反応性透明粘着シート、透明樹脂板の固定に用いられる光反応性透明粘着シート、透明導電膜の固定に用いられる光反応性透明粘着シート、光反応性透明粘着シートを備えたタッチパネルおよび画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯端末、ゲーム機器、カーナビ等の分野において、液晶ディスプレイ等の画像表示装置や、タッチパネル等の前記画像表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が多く見られる。これらの画像表示装置や入力装置には、光学部材を貼り合せる目的で透明粘着シートが用いられる。
【０００３】
この透明粘着シートが用いられるタッチパネルとしては、主に入力時の圧力で検知する抵抗膜方式のタッチパネルと、入力時の人体からの静電気で入力箇所を検知する静電容量方式のタッチパネルとが挙げられる。静電容量方式のタッチパネルにおいては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の透明導電膜の導電層面が、透明粘着シートの粘着剤層表面と接するように固定される。そのため、透明導電膜の導電層面に粘着剤層が接すると粘着剤に含まれる酸成分によって金属の酸化反応が起こり、導電機能の低下が起こるという問題がある。そのため、透明導電膜固定用の粘着シートには、高い金属腐食防止性が要求されている。
【０００４】
また、携帯端末、ゲーム機器、カーナビ等では、携帯性や操作時の取り扱いの点で軽量化、または破損時の安全性の観点から、タッチパネルの前面の保護透明板として、ガラス板に代わりアクリル板やポリカーボネート板等の透明樹脂板が用いられることが多くなっている。しかし、これらの透明樹脂板は、高温下にて内部からガスを放出し、そのガスにより透明樹脂板と粘着シートの界面で発泡する。その結果、視認性が低下するという問題があった。
【０００５】
従来、高温下における耐発泡性を改良する手法としては、例えば、ホモポリマーが高いガラス転移温度（Ｔｇ）を示すモノマーやカルボキシル基等の官能基を含有するモノマーを共重合する等して粘着剤のＴｇを高くする手法が知られている。
【０００６】
例えば、カルボキシル基含有モノマーを構成成分として含むポリマーと、アミノ基含有モノマーを構成成分として含むオリゴマーとからなる、常温および高温でのプラスチックに対する接着性、耐発泡性に優れた粘着剤組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この粘着剤組成物は、カルボキシル基含有ポリマーを含有する粘着剤組成物であり、酸成分を含むため、透明導電膜の貼り合わせには使用できないという課題があった。
【０００７】
さらに、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー成分を含まなくても、高温下における耐発泡性を満足させるために、特定の構造のアクリル系ポリマーおよび光反応性モノマーを含む粘着剤組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、この粘着剤組成物から形成された粘着シートは、光反応後の高温時の粘着力が高く、耐発泡性に優れるものの、光反応前の粘着力が低いために初期の貼り合せ時の密着力が低く、作業性が悪いという課題があった。
【０００８】
現在、高温下における耐発泡性に優れ、かつ耐腐食性、粘着性を高いレベルで両立した優れた粘着剤組成物は得られていないのが現状である。さらに言えば、高温、高湿下における耐発泡性に優れ、かつ耐腐食性に優れる透明粘着シートが強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−３１０７５４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５６５５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、透明導電膜の導電層面に対して直接貼り合わせても導電層を腐食させず、さらに、アクリル板やポリカーボネート板等の透明樹脂板の固定に用いた場合に、初期の貼り合わせ時の密着力が良好であり、高温、高湿下における耐発泡性に優れる光反応性透明粘着シート用組成物、光反応性透明粘着シート、光反応性透明粘着シートを備えたタッチパネルおよび画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、タッチパネル用透明粘着シートが抱える前記の問題点を背景にして鋭意検討を重ねた結果、（メタ）アクリル樹脂と、特定の分子量および炭素−炭素二重結合当量の多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含む光反応性透明粘着シート用組成物より得られる光反応性透明粘着シートが透明性、粘着性、透明導電膜の金属腐食防止性、透明樹脂板の固定時の耐発泡性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
［１］（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が１０００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含み、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする光反応性透明粘着シート用組成物。
【００１３】
［２］前記（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の含有量が７０質量％〜９５質量％、前記（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量が５質量％〜３０質量％、前記（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と前記（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの総量１００質量部に対して、（Ｃ）光重合開始剤を０．２質量部〜５質量部含む［１］に記載の光反応性透明粘着シート用組成物。
【００１４】
［３］前記（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーがポリエステルアクリレートオリゴマーである［１］または［２］に記載の光反応性透明粘着シート用組成物。
【００１５】
［４］前記（Ａ）（メタ）アクリル樹脂が水酸基含有（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％含む［１］〜［３］のいずれかに記載の光反応性透明粘着シート用組成物。
【００１６】
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載の光反応性透明粘着シート用組成物からなる光反応性透明粘着シート。
【００１７】
［６］［５］に記載の光反応性透明粘着シートからなる透明樹脂板固定用の光反応性透明粘着シート。
【００１８】
［７］［５］に記載の光反応性透明粘着シートからなる透明導電膜固定用の光反応性透明粘着シート。
【００１９】
［８］［５］〜［７］のいずれかに記載の光反応性透明粘着シートの硬化物を備えたタッチパネル。
【００２０】
［９］［５］〜［７］のいずれかに記載の光反応性透明粘着シートの硬化物を備えた画像表示装置。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、光反応性透明粘着シート用組成物中に（メタ）アクリル樹脂と、特定の分子量および炭素−炭素二重結合当量の多官能（メタ）アクリレートオリゴマーとを含むことにより、透明性、粘着性、透明樹脂板の固定時の耐発泡性に優れる光反応性透明粘着シートを提供することができる。さらに、光反応性透明粘着シート用組成物の酸価を所定量以下とすることにより、酸成分による透明導電膜の導電層面の腐食を抑制できる。従って、本発明の光反応性透明粘着シートは、視認性が良好であるため、タッチパネルや画像表示装置に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物、光反応性透明粘着シート、タッチパネル、画像表示装置の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
また、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−）を意味する。
【００２３】
［光反応性透明粘着シート用組成物］
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物は、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が１０００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含み、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２４】
「（Ａ）（メタ）アクリル樹脂」
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂としては、主成分として（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを５０モル％以上重合してなる樹脂であれば特に制限はない。
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の合成に用いることができる（メタ）アクリルモノマー（（メタ）アクリロイル基を有するモノマー）としては、特に限定されないが、カルボキシル基（化学式：−ＣＯＯＨ）を含有しないものが好ましい。カルボキシル基を含有する（メタ）アクリルモノマーを用いる場合には、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂中に、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリルモノマーに由来する構成単位が０．５ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０．１ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。
【００２５】
（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート、シリコーン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリルモノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂は、水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位を５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％含むことが好ましく、６ｍｏｌ％〜９ｍｏｌ％含むことがより好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂は、水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位を５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％含むことにより、湿熱環境での光反応性透明粘着シートの白化を抑えることができる。
【００２７】
水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、カルボキシル基を有さないものが好ましく、例えば、アルキル基の炭素原子数が２〜７であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
また、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂には、重合性を損なわない範囲で、共重合成分として、その他の重合性モノマーを用いることができる。このような重合性モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００２９】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量で１０万〜２００万であることが好ましく、２０万〜１００万であることがより好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が２０万〜２００万であれば、得られる光反応性透明粘着シートの凝集力が十分となる。
【００３０】
ここで、重量平均分子量とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工社製、Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＧＰＣ−１０１）を用いて、下記条件にて常温で測定し、ポリスチレン換算にて算出される値である。
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＬＦ−８０４、昭和電工社製
カラムの温度：４０℃
試料：（メタ）アクリル樹脂の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ検出器
【００３１】
また、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、特に限定されないが、−８０℃〜０℃であることが好ましく、−７０℃〜−５℃であることがより好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が−８０℃〜０℃の範囲であれば、得られる光反応性透明粘着シートは十分な粘着力を有する。
なお、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、重合に用いるモノマー成分の種類や配合比を変えることにより適宜調整することができる。
【００３２】
ここで、光反応性透明粘着シートのガラス転移温度（Ｔｇ）とは、以下の方法で求められたものである。すなわち、光反応性透明粘着シートから１０ｍｇの試料を採取して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度で−８０℃から２００℃まで温度を変化させて示差走査熱量測定を行ない、ガラス転移による吸熱開始温度をガラス転移点（Ｔｇ）とする。なお、ガラス転移点（Ｔｇ）が２つ観察された場合には、２つのガラス転移点（Ｔｇ）の相加平均値を、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）とする。
【００３３】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の重合方法は、特に制限されず、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、交互共重合等の公知の方法を用いることができる。これらの中でも、溶液重合は、得られる重合体の透明性、耐水性等の点で特に好適である。
また、得られる共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等いずれでもよい。
【００３４】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の重合に用いられる重合開始剤は、特に限定されず、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤や、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤等の油溶性重合開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
重合開始剤の使用量は、特に限定されず、例えば、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部であることが好ましく、０．０１５質量部〜４質量部であることがより好ましく、０．０２質量部〜３質量部であることがさらに好ましい。
単位時間に分解する開始剤の量を制御することで（メタ）アクリル樹脂の分子量を制御することができる。例えば、分子量を小さくしたい場合には、開始剤の使用量を多くすることおよび分解温度の低い開始剤を使用することの少なくともいずれか一方を実施すればよい。分子量を高くしたい場合には、開始剤の使用量を少なくすることおよび分解温度の高い開始剤を使用することの少なくともいずれか一方を実施すればよい。
（メタ）アクリル樹脂の重合温度は、特に制限されないが、製造上の制御し易さを考慮して、３０℃〜１１０℃であることが好ましく、５０℃〜１００℃であることがより好ましい。
また、重合時間は、製造上の制御し易さを考慮して、２時間〜１２時間であることが好ましい。
【００３６】
なお、溶液重合では、各種の一般的な溶媒を用いることができる。このような溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
また、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物における（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の含有量は、７０質量％〜９５質量％であることが好ましく、７５質量％〜９０質量％であることがより好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の含有量が上記範囲内であれば、得られる光反応性透明粘着シートの光反応前の粘着力が十分に大きなものとなる。
【００３８】
「（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー」
（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、得られる光反応性透明粘着シートが、透明樹脂板を、ガラス基板や樹脂フィルム等の被着体へ固定する際に用いられるとき、透明樹脂板からの発泡を抑える役割がある。より具体的には、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、光反応性透明粘着シートを透明樹脂板に貼り合せ、さらに、活性エネルギー線を照射することで光反応性透明粘着シート中の多官能（メタ）アクリレートオリゴマーを光反応させ、透明樹脂板と粘着シートの密着力を上げることにより、発泡を抑制する。
【００３９】
（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、重量平均分子量が７００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である。（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、好ましくは、重量平均分子量が８００〜５０００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が８０ｇ／ｍｏｌ〜２５０ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは、重量平均分子量が９００〜２５００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が９０ｇ／ｍｏｌ〜２２０ｇ／ｍｏｌであり、さらに好ましくは、重量平均分子量が１０００〜２０００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が１００ｇ／ｍｏｌ〜２００ｇ／ｍｏｌであ
本明細書において、「多官能」とは、オリゴマー中にエチレン性炭素−炭素二重結合を複数有することを意味し、「炭素−炭素二重結合当量」とは、炭素−炭素二重結合を有する化合物の１ｍｏｌ当たりの質量を、化合物中に有する炭素−炭素二重結合の数で割った値を意味する。
【００４０】
（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量が１０００未満では、得られる光反応性透明粘着シートの光反応前の粘着力が小さくなり、さらに、得られる光反応性透明粘着シートの光反応後の耐発泡性が不十分となる。一方、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量が１００００を超えると、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂との相溶性が悪くなり、得られる光反応性透明粘着シートの透明性が不十分となる。
また、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの炭素−炭素二重結合当量が上記範囲外の場合、得られる光反応性透明粘着シートの光反応後の耐発泡性が不十分となる。
【００４１】
（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらの中でも、得られる光反応性透明粘着シートの粘着力の点から、ポリエステルアクリレートオリゴマーが好ましい。
ポリエステルアクリレートオリゴマーの具体的な市販品としては、例えば、大阪有機工業社製のＶ＃１０００（商品名）、Ｖ＃１０２０（商品名）、サートマー社製のＣＮ２３００（商品名）、ＣＮ２３０１（商品名）、ＣＮ２３０２（商品名）、ＣＮ２３０３（商品名）、ＣＮ２３０４（商品名）、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４５０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８１０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１８３０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１８７０等が挙げられる。
ウレタンアクリレートオリゴマーの具体的な市販品としては、例えば、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８２５４、ＫＲＭ８２００（商品名）、ＫＲＭ８４５２（商品名）等が挙げられる。
エポキシアクリレートオリゴマーの具体的な市販品としては、例えば、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８６０等が挙げられる。
これらの（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
また、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物における（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１０質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量が上記範囲内であれば、得られる光反応性透明粘着シートは光反応（光硬化）後、耐発泡性を十分に発現する。
【００４３】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂および（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーを含む、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
光反応性透明粘着シート用組成物の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、透明導電膜の導電層面の腐食の抑制が困難となる。なお、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定した値である。本発明における光反応性透明粘着シート用組成物の酸価は、例えば、以下のように測定される。
【００４４】
精密天秤で１００ｍｌの三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（質量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。さらに、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から、下記式（１）を用いて得た値を、光反応性透明粘着シート用組成物の酸価とする。
【００４５】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ    （１）
（式中、Ｂは０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）、ｆは０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクター、Ｓは試料の採取量（ｇ）を表す。）
【００４６】
「（Ｃ）光重合開始剤」
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物は、光反応性透明粘着シートにした後、活性エネルギー線により光反応性透明粘着シート中の（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーを光反応させるために、さらに（Ｃ）光重合開始剤を含むことが好ましい。
【００４７】
（Ｃ）光重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものが用いられる。（Ｃ）光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。これらの（Ｃ）光重合開始剤の中でも、透明性の点から、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイドおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの少なくとも一方を用いることが好ましい。
これらの（Ｃ）光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
また、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物における（Ｃ）光重合開始剤の含有量は、光反応性の点から、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの総量１００質量部に対して、０．２質量部〜５質量部であることが好ましく、０．５質量部〜３質量部であることがより好ましく、０．８質量部〜２質量部であることがさらに好ましい。
（Ｃ）光重合開始剤の含有量が０．２質量部以上であれば、得られる光反応性透明粘着シートの光硬化性が十分となる。一方、（Ｃ）光重合開始剤の含有量が５質量部以下であれば、得られる光反応性透明粘着シートは十分な耐熱黄変性を発現する。
【００４９】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂がヒドロキシ基やカルボキシル基等の官能基を有する場合、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物は、得られる光反応性透明粘着シートの凝集力を上げる目的で、前記（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と反応することができる官能基を複数個有する架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤として、例えば、多官能性メラミン化合物、多官能性エポキシ化合物、多官能性イソシアネート化合物等が挙げられる。
多官能性メラミン化合物としては、例えば、メチル化トリメチロールメラミン、ブチル化ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。
多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’ ，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン）４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、Ｎ，Ｎ’−（シクロヘキサン−１，３−ジイルビスメチレン）ビス（ジグリシジルアミン）、グリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
多官能性イソシアネート化合物としては、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等が挙げられる。
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂がヒドロキシ基を有する場合、これらの架橋剤の中でも、反応性（硬化速度）の点から、多官能性イソシアネート化合物が好ましい。
【００５０】
架橋剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．２質量部〜９質量部であることがより好ましく、０．５質量部〜８質量部であることがさらに好ましい。
架橋剤の使用量が０．１質量部以上であれば、得られる光反応性透明粘着シートの凝集力が十分となる。一方、架橋剤の使用量が１０質量部以下であれば、得られる光反応性透明粘着シートが硬くなり過ぎることがない。
【００５１】
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物には、必要に応じて、得られる光反応性透明粘着シートの粘着力を向上させるために、光反応性透明粘着シートの透明性を低下させない範囲で粘着付与樹脂を添加してもよい。
粘着付与樹脂としては、例えば、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９系）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐光性の点から、不飽和二重結合が少ない水添ロジンや不均化ロジンのエステル化物や、脂肪族や芳香族系石油樹脂、高いＴｇを有するアクリル樹脂等が好ましい。
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物における粘着付与樹脂の添加量は、１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００５２】
また、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物は、必要に応じて、透明性を損なわない範囲で、公知の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、ベンゾトリアゾール系等の光安定剤、リン酸エステル系およびその他の難燃剤、界面活性剤、帯電防止剤、染料等が挙げられる。
【００５３】
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物は、塗工時の粘度調整を目的として、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
これらの有機溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物によれば、（メタ）アクリル樹脂と、特定の分子量および炭素−炭素二重結合当量の多官能（メタ）アクリレートオリゴマーとを含むことにより、透明性、粘着性、透明樹脂板の固定時の耐発泡性に優れる光反応性透明粘着シートを提供することができる。また、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物によれば、酸価を所定量以下とすることにより、酸成分による透明導電膜の導電層面の腐食を抑制できる。
【００５５】
［光反応性透明粘着シート］
本発明の光反応性透明粘着シートは、上記光反応性透明粘着シート用組成物からなる。すなわち、本発明の光反応性透明粘着シートは、上記光反応性透明粘着シート用組成物をシート化することにより得られたものである。本明細書において、「光反応性透明粘着シート」とは光反応（光硬化）前の状態の光反応性透明粘着シート用組成物をシート化したものを意味する。
本発明の光反応性透明粘着シートは、光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）や、光学製品の製造用途等に用いられる。第一の被着体と第二の被着体との間に、本発明の光反応性透明粘着シートを介在させ、両者を貼り合わせ、光照射することにより光反応性粘着シートを硬化させることで第一の被着体と第二の被着体とが固定化される。
また、本発明の光反応性透明粘着シートは、基材を有するものであっても、基材を有さず粘着剤層のみからなる両面粘着シートであってもよい。
【００５６】
光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば、特に限定されないが、例えば、画像表示装置、タッチパネル等を構成する部材またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられる。
光学的特性を有する部材としては、具体的には、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されてなる部材が挙げられる。
【００５７】
本発明の光反応性透明粘着シートは、上記光反応性透明粘着シート用組成物を溶媒に溶解してなる溶液を、剥離フィルムに塗布し、塗布した溶液を加熱乾燥して、必要に応じて、例えば、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂が有するヒドロキシ基と架橋剤が有するイソシアナト基とを反応させて架橋させることにより得られる。
光反応性透明粘着シートの厚さは、５μｍ〜２００μｍであることが好ましく、１０μｍ〜１５０μｍであることがより好ましく、１５μｍ〜１００μｍであることがさらに好ましい。
光反応性透明粘着シートの厚さが５μｍ以上であれば、光反応性透明粘着シートを容易に貼り合わせることができる。一方、光反応性透明粘着シートの膜厚が２００μｍ以下であれば、深部まで光反応を十分に行うことができる。
【００５８】
なお、本発明の光反応性透明粘着シートを形成する際における、上記光反応性透明粘着シート用組成物の塗布（塗工）方法としては、公知のコーティング法を用いることができる。公知のコーティング法としては、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等の慣用のコーターを用いる方法が挙げられる。
【００５９】
［透明樹脂板固定用光反応性透明粘着シート］
本発明の光反応性透明粘着シートは、透明樹脂板の固定に好適に用いられる。本発明の光反応性透明粘着シートは、画像表示装置、タッチパネル等の保護パネルに用いられる（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂板等の固定に用いることができ、高温、高湿下における発泡を抑制することができる。
本発明の光反応性透明粘着シートの具体的な使用例としては、例えば、本発明の光反応性透明粘着シート用組成物を剥離フィルム上にシート状に形成したものを適当な形状に切り出し被着体に貼り合せた状態で、活性エネルギー線を照射し、光反応性透明粘着シート用組成物中の（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーを反応させることにより、被着体に光反応性透明粘着シートを強固に密着することが挙げられる。活性エネルギー線としては、紫外光、可視光、赤外光等が挙げられ、特に紫外光が反応性の点で好ましい。活性エネルギー線の照射方法としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ブラックライト、ＬＥＤランプ等を光源として用い、露光量５０ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射することができ、光照射により光反応性透明粘着シートは硬化物となる。本発明の光反応性透明粘着シートの硬化物は、被着体に強固に密着しているため、高温、高湿下における発泡を抑制することができる。したがって、本発明の光反応性透明粘着シートの硬化物を透明樹脂板と密着させてなる積層体は、タッチパネルとして好適に用いることができる。
【００６０】
［透明導電膜固定用光反応性透明粘着シート］
本発明の光反応性透明粘着シートは、透明導電膜の導電層面と好適に接着でき、かつ導電層の腐食を生じ難いものである。したがって、本発明の光反応性透明粘着シートを透明導電膜の導電層面と接着させてなる積層体は、タッチパネルとして好適に用いることができる。
【００６１】
本発明の光反応性透明粘着シートが適用される透明導電膜としては、少なくとも片面の表層に導電層を有するものであれば特に限定されず、透明基材の表層に導電物質が蒸着やコーティングにより設けられた透明導電膜が挙げられる。
透明導電膜の導電層において、蒸着やコーティングされる導電物質は、特に限定されないが、例えば、銀、酸化インジウムスズ、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタン等が挙げられる。これらの中でも、透明性、導電性に優れる点から、銀、酸化インジウムスズが好ましい。
透明導電膜において、導電物質が蒸着またはコーティングされる基材としては、特に限定されないが、ガラス、樹脂フィルム等が挙げられる。
【００６２】
本発明の光反応性透明粘着シートは、上記光反応性透明粘着シート用組成物からなるため、透明性、粘着性、透明樹脂板の固定時の耐発泡性に優れている。また、本発明の光反応性透明粘着シートによれば、酸価が所定量以下であるため、酸成分による透明導電膜の導電層面の腐食を抑制できる。さらに、本発明の光反応性透明粘着シートの硬化物は、視認性が良好であるため、タッチパネルや画像表示装置を構成する部材の貼り合せに好適に用いることができる。
【００６３】
［タッチパネル］
本発明のタッチパネルは、上記光反応性透明粘着シートを備える。本発明のタッチパネルは、それを構成する部材を貼り合わせるために、光反応性透明粘着シートを備える。
【００６４】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、上記光反応性透明粘着シートを備える。本発明の画像表示装置は、それを構成する部材を貼り合わせるために、光反応性透明粘着シートを備える。画像表示装置としては、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等が挙げられる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６６】
［（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）の合成］
冷却管、窒素ガス導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、酢酸ｎ−プロピル１５０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート９７．７ｇ（０．５３ｍｏｌ）、メチルメタクリレート３８．０ｇ（０．３８ｍｏｌ）、イソボルニルアクリレート１６．７ｇ（０．０８ｍｏｌ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．３ｇ（０．０１ｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１５ｇを入れ、窒素ガス気流中で９５℃にて８時間重合処理し、重量平均分子量２０万の（メタ）アクリル共重合体（Ａ−１）を得た。
なお、（メタ）アクリル共重合体（Ａ−１）のガラス転移温度、重量平均分子量の測定は、上述の方法により行った。
また、表１に記載の（メタ）アクリロイル基含有モノマーの組成比を変更した以外は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ−１）の合成方法と同様にして、（メタ）アクリル共重合体（Ａ−２）、（メタ）アクリル共重合体（Ａ−３）を得た。これらは、ランダム共重合体であり、得られた（メタ）アクリル共重合体の構成単位は用いた（メタ）アクリレートモノマーの仕込み配合割合と略同等であることを１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより確認した。
また、（メタ）アクリル共重合体（Ａ−１）と同様にして、（メタ）アクリル共重合体（Ａ−２）と（メタ）アクリル共重合体（Ａ−３）についても、重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2017039857.tif 000002
【００６８】
［実施例１〜実施例７および比較例１〜比較例４］
表２に示す組成で、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、架橋剤、（Ｃ）光重合開始剤を配合し、さらに、酢酸エチルで固形分濃度を４０質量％に調節して、得られた溶液を室温下でディスパーを用いて混合することにより、光反応性透明粘着シート用組成物を得た。
【００６９】
［１］光反応性透明粘着シート（粘着シート）の作製
上記光反応性透明粘着シート用組成物を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に剥離処理（シリコーンコーティング）が施されているセパレータの剥離処理（シリコーンコーティング）面上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように流延塗布（塗布層厚さ１２５μｍ）し、８０℃にて５分間、１１０℃にて１０分間、加熱乾燥させることにより、粘着層を形成した。さらに、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムの片面に剥離処理（シリコーンコーティング）が施されているセパレータの剥離処理（シリコーンコーティング）面側を粘着層側にカバーする。そして、４０℃にて７２時間エージングを行い、基材レスタイプの両面にセパレータを配した３００ｍｍ×２００ｍｍの大きさの光反応性透明粘着シート（粘着シート）を作製した。
【００７０】
得られた光反応性透明粘着シートについて、下記の評価を行った。
【００７１】
［２］酸価
上記の方法により、それぞれの光反応性透明粘着シート用組成物の酸価を測定した。結果を表２に示す。
【００７２】
［３］酸化インジウムスズ膜の電気抵抗値
粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取った後、厚さが５０μｍの剥離ＰＥＴフィルム（セパレータ）を剥離した。剥離ＰＥＴフィルム（セパレータ）を剥離した透明粘着シートを、１００ｍｍ×１００ｍｍのＩＴＯ膜が蒸着されているＰＥＴフィルムのＩＴＯ膜の中心部に貼付して積層体を形成した。
抵抗率計ロレスター（登録商標）ＧＰ（三菱化学社製）を用いて、ＩＴＯ膜の略中心部に透明粘着シートが貼付された一対の透明粘着シート両端間の電気抵抗Ｒ１を測定した。結果を表２に示す。
次に、上記積層体を、６０℃、９０％ＲＨの環境下で５００時間放置した後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１時間放置し、電気抵抗Ｒ１と同様にして、電気抵抗Ｒ２を測定した。さらに下記式（２）から、ＩＴＯ膜の電気抵抗の上昇率［％］を算出した。
電気抵抗の上昇率［％］＝（Ｒ２−Ｒ１）／Ｒ１×１００    （２）
電気抵抗の上昇率が少ない程、導電膜の腐食が抑制されていることを示している。なお、ＩＴＯ膜の電気抵抗の上昇率が５％未満である場合を○、ＩＴＯ膜の電気抵抗の上昇率が５％以上１０％未満である場合を△、ＩＴＯ膜の電気抵抗の上昇率が１０％以上である場合を×として判定した。結果を表２に示す。
【００７３】
［４］粘着シートの粘着力
［１］で得られた粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切り取り、粘着シートの片面の３８μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルム（セパレータ）を剥がし、片面にコロナ処理が施されている厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り直した後、粘着面（測定面）を試験板に貼付して、２ｋｇのゴムローラー（幅：約５０ｍｍ）を１往復させ２３℃、湿度５０％の環境下で２４時間放置し試験片を得た。試験板としてはガラス板を用いた。
試験片について、活性エネルギー線を照射する前の粘着力および活性エネルギー線を照射した後の粘着力を、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向のガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）引張試験で行った。なお、活性エネルギー線としては、メタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ２）を用い、紫外線を、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２で照射した。結果を表２に示す。
【００７４】
［５］全光線透過率
［１］で得られた粘着シートを３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取り、粘着シートの両面に存在する剥離ＰＥＴフィルムのうち片面の３８μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルム（セパレータ）を剥がし、ガラス板に貼り合わせたものを測定用サンプルとした。測定用サンプルについて、村上色彩技術研究所社製のヘイズメーター（ＨＲ−１００型）を使用し、全光線透過率（％）を測定した。結果を表２に示す。
【００７５】
［６］耐発泡剥がれ性
１００ｍｍ×１００ｍｍの光学用ＰＥＴフィルム（コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００、東洋紡績社製）の易接着面と、厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（ユーピロン（登録商標）シートＭＲ−５８、三菱ガス化学社製）とを、［２］で得られた光反応性透明粘着シートで貼り合せた後、オートクレーブ（商品名：ＴＡＣ−２００、サクラ精機社製）にて、４０℃、０．５ＭＰａの条件で１０分間脱泡処理し、さらに、メタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ２）を用い、紫外線を、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２で照射したものを測定用サンプルとした。これを８５℃、湿度８５％の条件で７２時間放置し、目視により粘着層界面の発泡や剥がれの外観欠点を評価した。
耐発泡剥がれ性の評価は、下記の基準で行なった。結果を表２に示す。
○：発泡なし
△：直径１ｍｍ未満の発泡有り
×：直径１ｍｍ以上の発泡有り
【００７６】
【表２】
2017039857.tif 000003
【００７７】
表２の結果から、実施例１〜実施例７の光反応性透明粘着シートは、（メタ）アクリル樹脂と、所定の範囲の分子量および炭素−炭素二重結合当量の多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含むため、透明性、粘着性、透明樹脂板の固定時の耐発泡性に優れていることが確認された。
また、実施例１〜５の光反応性透明粘着シートは、（メタ）アクリル樹脂の含有量を８０質量％〜９０質量％としたため、（メタ）アクリル樹脂の含有量を９６質量％とした実施例６の光反応性透明粘着シートよりも耐発泡剥がれ性に優れていることが分かった。また、実施例１〜５の光反応性透明粘着シートは、（メタ）アクリル樹脂の含有量を８０質量％〜９０質量％としたため、（メタ）アクリル樹脂の含有量を６５質量％とした実施例７の光反応性透明粘着シートよりも、紫外線照射前後の粘着力が高いことが分かった。
また、実施例１〜５の光反応性透明粘着シートは、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量を１０質量％〜２０質量％としたため、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量を４質量％とした実施例６の光反応性透明粘着シートよりも耐発泡剥がれ性に優れていることが分かった。また、実施例１〜５の光反応性透明粘着シートは、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量を１０質量％〜２０質量％としたため、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量を３５質量％とした実施例７の光反応性透明粘着シートよりも、紫外線照射前後の粘着力が高いことが分かった。
一方、比較例１の光反応性透明粘着シートは、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの分子量が所定の範囲よりも小さいため、耐発泡性に劣ることが確認された。
また、比較例２の光反応性透明粘着シートは、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの分子量が所定の範囲よりも大きいため、耐発泡性に劣り、全光線透過率が低いことが確認された。
また、比較例３の光反応性透明粘着シートは、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの炭素−炭素二重結合当量が所定の範囲よりも大きいため、耐発泡性に劣ることが確認された。
また、比較例４の光反応性透明粘着シートは、酸価が所定の範囲よりも大きいため、電気抵抗値上昇率が高く、導電膜の腐食が抑制されないことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物は、（メタ）アクリル樹脂と、特定の分子量および炭素−炭素二重結合当量の多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含むため、それを用いて作製した光反応性透明粘着シートは、透明性、粘着性、透明導電膜の金属腐食防止性、透明樹脂板の固定時の耐発泡性に優れ、タッチパネルや画像表示装置を構成する部材の貼り合せ等に広く応用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月13日(2016.6.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と、
（Ｂ）重量平均分子量が７００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、
を含み、
酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする光反応性透明粘着シート用組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
［１］（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が７００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含み、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする光反応性透明粘着シート用組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
［光反応性透明粘着シート用組成物］
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物は、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が７００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含み、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、重量平均分子量が７００〜１００００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が３００ｇ／ｍｏｌ以下である。（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、好ましくは、重量平均分子量が８００〜５０００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が８０ｇ／ｍｏｌ〜２５０ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは、重量平均分子量が９００〜２５００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が９０ｇ／ｍｏｌ〜２２０ｇ／ｍｏｌであり、さらに好ましくは、重量平均分子量が１０００〜２０００であり、かつ、炭素−炭素二重結合当量が１００ｇ／ｍｏｌ〜２００ｇ／ｍｏｌである。
本明細書において、「多官能」とは、オリゴマー中にエチレン性炭素−炭素二重結合を複数有することを意味し、「炭素−炭素二重結合当量」とは、炭素−炭素二重結合を有する化合物の１ｍｏｌ当たりの質量を、化合物中に有する炭素−炭素二重結合の数で割った値を意味する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量が７００未満では、得られる光反応性透明粘着シートの光反応前の粘着力が小さくなり、さらに、得られる光反応性透明粘着シートの光反応後の耐発泡性が不十分となる。一方、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量が１００００を超えると、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂との相溶性が悪くなり、得られる光反応性透明粘着シートの透明性が不十分となる。
また、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの炭素−炭素二重結合当量が上記範囲外の場合、得られる光反応性透明粘着シートの光反応後の耐発泡性が不十分となる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
本発明の光反応性透明粘着シート用組成物には、必要に応じて、得られる光反応性透明粘着シートの粘着力を向上させるために、光反応性透明粘着シートの透明性を低下させない範囲で粘着付与樹脂を添加してもよい。
粘着付与樹脂としては、例えば、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９系）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐光性の点から、不飽和二重結合が少ない水添ロジンや不均化ロジンのエステル化物や、脂肪族や芳香族系石油樹脂等が好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
［（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）の合成］
冷却管、窒素ガス導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、酢酸ｎ−プロピル１５０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート９７．７ｇ（０．５３ｍｏｌ）、メチルメタクリレート３８．０ｇ（０．３８ｍｏｌ）、イソボルニルアクリレート１６．７ｇ（０．０８ｍｏｌ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．３ｇ（０．０１ｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１５ｇを入れ、窒素ガス気流中で９５℃にて８時間重合処理し、重量平均分子量２０万の（メタ）アクリル共重合体（Ａ−１）を得た。
なお、（メタ）アクリル共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量の測定は、上述の方法により行った。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
【表１】
2017039857.tif 000004