(57)【要約】【課題】乳化安定性および/または無機紛体の分散性に優れ、配合後長期間にわたり安定に保存できる化粧料を得るための化粧料用基材を提供することを目的とする。【解決手段】ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）の構造の疎水基を有する置換基が付加してなるポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用基材である。2017160128.tif 000013式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２を表す。Ｒ２は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表す。ｎは１〜５０の整数を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）の構造を有する置換基が付加してなるポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用基材：
【化１】
2017160128.tif 000012
式中、Ｒ１は、炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表し；ｎは、１〜５０の整数を表す。
【請求項２】
前記ポリアルキレンイミンがポリエチレンイミンである、請求項１に記載の化粧料用基材。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化粧料用基材を含む化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用基材およびそれを配合してなる化粧料に関する。より詳しくは、疎水基を導入したポリアルキレンイミン誘導体であって、窒素原子と疎水基の間に水酸基とエーテル基を有するポリアルキレンイミン誘導体を用いた化粧料用基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品には、皮膚や毛髪に滑らかさやしっとり感を付与するために油剤が使用されている。油剤としては、流動パラフィン、スクワランなどの炭化水素油、植物油に代表される油脂やトリグリセリド、エステル結合を有するエステル油、ジメチルシロキサンなどといったシリコーン油などが使用される。これらの油剤は、互いの長所を生かし短所を補い合うために化粧料の処方中で併用される場合が多いが、さらに水を配合することにより、感触面や水分補給による肌ケアなどの点から化粧料としての価値が高まる。これは、水の効果によって油性感が抑制され、水を配合しない場合と比べるとさっぱりした肌感覚が得られやすい事にも起因する。
【０００３】
油剤と水とを化粧料中に安定に配合するために、通常は界面活性剤を用いた乳化が行われる。一般的にはエチレンオキシドやプロピレンオキシドなどから誘導されるポリアルキレングリコール誘導体（ 例えば特許文献１ ）やポリエーテル基を有するポリオルガノシロキサン（ 例えば特許文献２ ）などが使用される。
【０００４】
また、化粧品には、紫外線など外的要因から皮膚を保護するために、酸化チタンや酸化亜鉛といった無機粉体が汎用され、ファンデーションやサンスクリーン剤には不可欠な原料となっている。無機粉体の分散安定性を高めることは、化粧品の商品価値を保持するための必須技術であるが、そのためにも界面活性剤は必要不可欠な成分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２６９６８８号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９７９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ポリアルキレングリコール誘導体は、使用量が多くなると、疎水性の発現が不十分となり、界面活性剤としての特長や乳化安定性が低下し、のびや肌へのなじみといった製剤の使用感が悪化してしまうという課題がある。ここで、乳化安定性とは、成分中の油分と水分が分離・転相することなく、安定的に存在できる程度を指す。また、ポリオルガノシロキサンは、乳化安定性が悪く、そのため化粧料に通常用いられる他の添加剤とは相溶せず、ポリオルガノシロキサンを化粧料に多量に配合した場合には、安定な化粧料を得ることが困難という課題がある。
【０００７】
一方、無機粉体の分散のような固−液界面において、界面活性剤の親水基は酸化チタンなど固体表面への吸着性基として働くことが知られているが、ポリアルキレングリコール誘導体などに含まれるオキシエチレン基では、固体表面への吸着能に課題が有り、無機紛体の分散性が悪い。ここで、無機紛体の分散性とは、無機紛体と液相の固−液界面において、無機紛体が液相中に均一に分散できる程度を指す。
【０００８】
したがって、本発明は、上記の従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、配合安定性、すなわち乳化安定性および/または無機紛体の分散性に優れ、配合後長期間にわたり安定に保存できる化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、化粧料の上記の様な問題点に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリアルキレンイミンの窒素原子に疎水基を導入し、かつ当該窒素原子と疎水基との間に水酸基及びエーテル基を存在させた化粧料用基材を用いることによって、乳化安定性と、無機紛体の分散性能が良好であり、さらに配合後長期間にわたって安定に保存できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、上記目的は、疎水基を導入したポリアルキレンイミン誘導体を用いた化粧料であって、ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）の構造の疎水基を有する置換基が付加してなるポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用基材によって達成できる。
【００１１】
【化１】
2017160128.tif 000002
式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２を表す。Ｒ２は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表す。ｎは１〜５０の整数を表す。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用基材は、皮膚や毛髪用の化粧料に配合することができ、本発明の化粧料用基材を含む化粧料は優れた乳化安定性と無機粒子の分散安定性を示し、さらにポリアルキレンイミン誘導体が抗菌性及び消臭性能を有するため、雑菌の増殖を長期間抑制できる化粧料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。しかしながら、本発明はこの実
施形態に限定はされない。
【００１４】
なお、本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％の条件で実施する。
本発明は、ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）の構造を有する置換基が付
加してなるポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用基材を提供する。なお、本明細書において、ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）の構造を有する置換基が付加してなるポリアルキレンイミン誘導体を、単に「ポリアルキレンイミン誘導体」または「本発明に係るポリアルキレンイミン誘導体」とも称する。
【００１５】
【化２】
2017160128.tif 000003
式中、Ｒ１は、炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２を表す。Ｒ２は、炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表す。ｎは１〜５０の整数を表す。
【００１６】
本発明に係るポリアルキレンイミン誘導体は、ポリアルキレンイミンの窒素原子に疎水基（上記式（１）中のＲ１）を導入し、かつポリアルキレンイミンの窒素原子と疎水基との間に水酸基とエーテル基が存在する点に特徴を有する。
ポリアルキレンイミン誘導体の１級、２級、３級のアミノ基は親水基として水との相溶性を向上させ、さらに無機粒子の表面への吸着基としても作用する。一方、疎水基は油剤との相溶性を向上させ、さらに無機粒子の凝集抑制材としても作用する。
【００１７】
本発明のポリアルキレンイミン誘導体では、１級、２級、３級のアミノ基だけでなくエーテル基、水酸基を複合して親水基として用いることによって効果がさらに向上する。非イオン性の親水基であるエーテル基および水酸基が液―液界面での乳化安定能を向上させ、また１級、２級、３級のアミノ基が固−液表面での固体表面への吸着部位として機能し、そのため乳化安定性及び分散安定性が優れるものと考えられる。但し、これらは推定であって、本発明はこれらのメカニズムに限定されない。
本発明に係る疎水基を導入したポリアルキレンイミン誘導体におけるポリアルキレンイミンとは、主鎖がアルキレン基とアミノ基からなる繰返し単位であり、下記式（Ａ）および／または式（Ｂ）の構造の繰返し単位を有するポリマーである。
【００１８】
【化３】
2017160128.tif 000004
上記式（Ａ）および式（Ｂ）中、Ｑはアルキレン基を表す。ここで、Ｑで表されるアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。アルキレン基は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。これらのうち、アルキレン基がエチレン基であることが好ましい。すなわち、ポリアルキレンイミンはポリエチレンイミンであることが好ましい。
【００１９】
上記式（１）の構造を有する置換基における疎水基であるＲ１としては、炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２を表す。式：−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２の置換基において、Ｒ２は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基を表す。ｎは１〜５０の整数を表す。乳化安定性や分散安定性を考慮すると、ｎは、１〜２０であることが好ましい。このような疎水基であると、疎水性と親水性のバランスが良く、乳化安定性や分散安定性が良い。ここで、アルキル基、アルケニル基、または式：−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２の置換基中のアルキル基若しくはアルケニル基の炭素数が５以下であると、乳化安定性や分散安定性が低下する。逆に、アルキル基、アルケニル基、または式：−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２の置換基中のアルキル基若しくはアルケニル基の炭素数が２１以上であると、他の成分との相溶性が低下し、乳化安定性が低下したり、疎水基同士が凝集し、分散安定性が低下する。
【００２０】
ここで、炭素数６〜２０のアルキル基は、特に制限されず、炭素数６〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基でありうる。具体的には、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、２−エチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
【００２１】
炭素数６〜２０のアルケニル基は、特に制限されず、炭素数６〜２０の直鎖または分岐鎖のアルケニル基でありうる。具体的には、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基などが挙げられる。
【００２２】
炭素数６〜２０のアリール基は、特に制限されず、例えば、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ｏ−，ｍ−若しくはｐ−トリル基、２，３−若しくは２，４−キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニリル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、ピレニル基などが挙げられる。
【００２３】
これらのうち、炭素数６〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数６〜１２のアルキル基がより好ましく、炭素数６〜１０のアルキル基がさらにより好ましく、炭素数６〜８のアルキル基が特に好ましい。Ｒ２としては炭素数６〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数６〜１２のアルキル基がより好ましい。Ｒ１およびＲ２の炭素数が１６以下であると、疎水性と親水性のバランスが良く、必要かつ十分な疎水性を示し、乳化安定性及び分散安定性が発揮される。
【００２４】
ポリアルキレンイミンの窒素原子に上記式（１）の構造の置換基を導入する割合は、全窒素原子の５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１２モル％以上が特に好ましい。また、７０モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましく、３０モル％以下が特に好ましい。この範囲であると、アミノ基の固−液界面での固体への吸着性を維持したまま、疎水性も発揮できるため、乳化安定性や分散安定性が高くなる。
【００２５】
本発明の疎水基を導入したポリアルキレンイミン誘導体の乳化安定性や分散安定性は原料となるポリアルキレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）による。原料となるポリアルキレンイミンの重量平均分子量としては、４００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。また、重量平均分子量の上限としては、７０，０００以下が好ましく、１０，０００以下がより好ましく、５，０００以下がさらに好ましく、３，０００以下が特に好ましい。重量平均分子量は、ＧＰＣ法によって求められ、具体的には実施例に記載の方法により測定した値を用いる。
【００２６】
本発明における疎水基を導入したポリアルキレンイミン誘導体は、ポリアルキレンイミンの下記式（２）のグリシジルエーテルによる付加反応により得られる。グリシジルエーテルはエポキシ樹脂の原料等にも使用され、工業的にも入手しやすく好ましい。
【００２７】
【化４】
2017160128.tif 000005
式中、Ｒ３は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｒ４を表す。Ｒ４は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルケニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表す。ｍは１〜５０の整数を表す。
【００２８】
上記式（２）における、Ｒ３およびＲ４の好ましい形態は、前記Ｒ１およびＲ２と同じである。また、上記式（２）におけるｍの好ましい形態は、前記ｎと同じである。
【００２９】
原料となるポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミンなどが挙げられ、中でもポリエチレンイミンが好ましい。ポリアルキレンイミン中に存在する第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基のうち、第１級アミノ基と第２級アミノ基を合わせた割合が、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上である。第１級アミノ基と第２級アミノ基を合わせた割合が３０モル％よりも少ないと、導入される疎水基の量が少なくなり凝集しやすくなったり、疎水基導入後の第２級アミノ基の割合が少なくなって塩基性が弱くなり、固−液界面中の固体への吸着能が低下して分散安定性が低下する。なお、ポリアルキレンイミン中の第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基の割合はＮＭＲ分析や滴定等により測定することができる。
【００３０】
本発明のポリアルキレンイミン誘導体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、乳化安定性、分散安定性、保存安定性の観点から、４００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、８００以上がさらに好ましい。また、重量平均分子量の上限としては、特に制限されないが、乳化安定性、分散安定性、保存安定性の観点から、１００，０００以下であり、７０，０００以下が好ましく、２０，０００以下がより好ましく、５，０００以下がさらに好ましく、３，０００以下が特に好ましい。重量平均分子量はＧＰＣ法によって求められ、具体的には実施例に記載の方法により測定した値を用いる。
【００３１】
ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）に対するグリシジルエーテル（ＧＥ）の反応の仕込み比（ＧＥ／ＰＡＩ）は、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．６以下、さらに好ましくは０．５以下であり、特に好ましくは０．３以下である。なお、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）に対するグリシジルエーテル（ＧＥ）の反応の仕込み比（ＧＥ／ＰＡＩ）の下限は、特に制限されないが、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上である。かかる範囲であれば、十分な乳化安定性を得ることができる。ここで、ポリアルキレンイミンとグリシジルエーテルの反応の仕込み比は、ポリアルキレンイミンのアミン価とグリシジルエーテルのエポキシ当量を用いて以下のように表される。
【００３２】
【数１】
2017160128.tif 000006
【００３３】
付加反応は溶媒の存在下であっても、無溶媒下であっても、特に限定されないが、無溶媒反応、水または有機溶媒を溶媒とした反応が好ましい。より好ましくは無溶媒反応である。また、撹拌は、撹拌下、静置下の何れでもよいが、撹拌下で実施することが好ましい。
【００３４】
付加反応に使用できる溶媒は、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；等から１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３５】
前記溶媒を用いる際の原料濃度は、特に限定されないが、ポリアルキレンイミンとグリシジルエーテルの合計量が好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。原料濃度が１０重量％より少ないと、反応時間が長くなり好ましくない。
【００３６】
化粧料用基材として用いる際は、溶媒の残存量は３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。溶媒の残存量が３０重量％より多いと、他の化粧料成分との相溶性や乳化安定性に影響し、また配合後の使用時に人体に影響を与える恐れがあり、好ましくない。溶媒の残存量が多い場合は、蒸留、真空乾燥等既存の方法で必要な程度まで除去することができる。
【００３７】
前記付加反応は、ポリアルキレンイミンとグリシジルエーテルを全て一括に仕込んでも良いし、いずれかを初期に仕込み残りを滴下しても良いが、ポリアルキレンイミンを初期に仕込み、これにグリシジルエーテルを滴下する方法が好ましい。
【００３８】
付加反応は、触媒は基本的には不要であるが、必要に応じて反応に悪影響を及ぼさないものであれば適宜使用しても良く、３級アミンが好ましい。酸を触媒に用いると、４級化が生じる場合があるので好ましくない。
【００３９】
付加反応の反応温度は、特に限定されないが、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上が特に好ましい。反応温度が３０℃より低いと反応時間が長くなったり、未反応のグリシジルエーテルが増えたりするため、好ましくない。また反応温度は１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が特に好ましい。反応温度が高いとグリシジルエーテルの重合反応といった副反応が生じ好ましくない。また、付加反応の反応時間もまた、特に限定されず、反応温度、反応スケールなどによって適宜調節できる。
【００４０】
前記付加反応を実施する際は、得られる誘導体の着色を抑えるためには窒素雰囲気下で反応を行うことが好ましく、付加反応の際の雰囲気は得られる誘導体の使用目的に応じて適宜設定すればよい。なお、反応は、常圧（大気圧）、加圧、減圧のいずれで行ってもよい。
【００４１】
本発明の疎水基を導入したポリアルキレンイミン誘導体中の未反応のグリシジルエーテルの量は５重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましく、１重量％以下がさらに好ましい。未反応のグリシジルエーテルの量が５重量％より多いと、製品に配合した際に予期せぬ副反応が生じる可能性があり好ましくない。
【００４２】
化粧料用基材は、ポリアルキレンイミン誘導体のほかに、ポリアルキレンイミン誘導体合成時に用いた溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、水、イソプロピルアルコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタンジオール等が挙げられ、好ましくは水である。
【００４３】
本発明の化粧料用基剤は、乳化安定化剤、分散剤として特に良好であるが、用途はそれらに限定されるものではない。用途としては例えば、乳化剤、可溶化剤、分散剤、消泡剤、潤滑剤、浸透剤、洗浄剤、抗菌剤、消臭剤等に用いることできる。
【００４４】
本発明は前記ポリアルキレンイミン誘導体からなる化粧料用基材を含む化粧料でもある。本発明の化粧料に含まれる化粧料用基剤の配合量は特には限定されないが、通常０．００１〜５０質量％、好ましくは０．０１〜３０質量％配合される。
【００４５】
本発明の化粧料の形態は、特に限定されず、Ｗ／Ｏ型乳化化粧料、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化化粧料、油水両連続相からなる化粧料、油性化粧料などいずれでもよいが、特にＷ／Ｏ型乳化化粧料として好適に用いることができる。
【００４６】
化粧料には、本発明の化粧料用基材以外に、油剤を５〜９５質量％含有するが、１０〜９０質量％を含有することが好ましい。
【００４７】
化粧料に使用できる油剤としては、炭化水素油、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル油、油脂を含むトリグリセリド、シリコーン油を併用することが好ましい。炭化水素油としては、流動パラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α―オレフィンオリゴマー、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、ポリエチレン、セレシン等を挙げることができる。好ましくは、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン、ワセリンである。これらを１種類もしくは２種類以上、用いることができる。
【００４８】
高級アルコールは、直鎖型、分岐型、飽和型、不飽和型のいずれでもよい。このような高級アルコールとしては、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコールなどが炭素数８以上の高級アルコールが例示できる。これらを１種類もしくは２種類以上用いることもできる。
【００４９】
高級脂肪酸は、直鎖型、分岐型、飽和型、不飽和型、水酸基含有型のいずれでもよい。このような高級脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルへキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パルミチン酸、パルミトレン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、アラキドン酸、エルカ酸などの炭素数８以上の高級脂肪酸が例示できる。これらを１種類もしくは２種類以上用いることもできる。
【００５０】
エステル油としては、セバシン酸ジエチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、ピバリン酸イソステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、エルカ酸オクチルドデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパンアジピン酸ジデシル、アジピン酸ジデシル、（アジピン酸・２−エチルへキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オキシステアリン酸オクチル、オレイン酸グリセリル、オレイン酸ジグリセリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、オレイン酸フィトステリル、ジヤシ油脂肪酸ペンタエリスリット、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ステアリン酸ジグリセリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ラノリン脂肪酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸グリセリル、リシノレイン酸セチルなどが例示できる。これらを１種類もしくは２種類以上用いることができる。油脂を含むトリグリセリドとしては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、べヘン酸、アラキドン酸、エルカ酸などの炭素数６以上の高級脂肪酸のトリグリセリド、トリオキシステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、トリラノリン脂肪酸グリセリル、オリーブ油、トウモロコシ油、落花生油、菜種油、ゴマ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、アマニ油、ホホバ油、つばき油、ひまわり油、マカデミアナッツ油、茶実油、綿実油、シソ油、サフワラー油、キョウニン油、牛脂、豚脂などの動植物油脂などが例示できる。これらを１種類もしくは２種類以上用いることができる。
【００５１】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサンなどの環状ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリアルキルシロキサンが例示できる。これらを１種類もしくは２種類以上、用いることができる。これら油剤のうち、炭化水素油、エステル油、シリコーン油が特に好ましい。
【００５２】
本発明の化粧料においてはさらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料、医薬品などに一般的に用いられている各種成分を配合することが可能である。例えば、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸およびこれらのトリグリセリド、エステル油、動植物油脂、シリコーン、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、増粘剤、防腐剤、色素、顔料、香料などが挙げられる。
【００５３】
また、本発明のポリアルキレンイミン誘導体を配合してなる化粧料の製品形態は、前述の形態に特に限定されるものではないが、例えば、皮膚外用剤が挙げられる。皮膚外用剤としては、化粧水、乳液、クリーム、パック等のスキンケア化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプー等の皮膚化粧料；ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、ヘアシャンプー、リンス、育毛剤等の毛髪化粧料；制汗剤、軟膏等が例示できる。特に毛髪化粧料や制汗剤等については抗菌・消臭作用によって臭いを防止する効果が期待できるため、望ましい。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例および比較例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［アミン価の測定法］
アミン価とは樹脂１ｇ中にふくまれるアミノ基のモル数（ｍｍｏｌ）のことである。ポリエチレンイミンのアミン価は、メタノール溶液中で、０．５ｍｏｌ/Ｌのｐ−トルエンスルホン酸標準溶液を用いた電位差滴定により算出した。
［エポキシ当量］
エポキシ当量とは、１当量のエポキシ基を含む物質の質量である。これは分子構造より計算することも可能であるし、秤量した試料をクロロホルムに溶解させ、酢酸と臭化テトラエチルアンモニウム酢酸溶液を加えた後、過塩素酸酢酸標準液を滴下して電位差滴定をすることによっても測定可能である。ここでは、デナコール（登録商標）のカタログ値を採用した。
［グリシジルエーテルの転化率］
グリシジルエーテルの転化率は、反応液中に残存するグリシジルエーテルの量を検出器にＦＩＤを備えるガスクロマトグラフィー（（株）島津製作所製；ＧＣ−２０１０）を用いて、内部標準法で定量することにより算出した。
【００５５】
［窒素原子あたりの疎水基の導入量］
ポリアルキレンイミン誘導体の窒素原子あたりの疎水基の導入量（モル％）は以下の式から算出される。
【００５６】
【数２】
2017160128.tif 000007
【００５７】
［重量平均分子量および数平均分子量の測定方法］
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量および数平均分子量の測定は、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ  ＥｃｏＳＥＣ（東ソー株式会社製）を用いて以下の条件で行った。
【００５８】
カラム：ＳＨＯＤＥＸ  ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０２．５ＨＱ、ＳＢ−８０３ＨＱ
カラム温度：４０℃
溶離液：０．５Ｍ酢酸＋０．２Ｍ硝酸ナトリウム水溶液／アセトニトリル＝５０／５０（体積比）
検出器：ＲＩ
検量線：標準ポリエチレングリコール（アジレントテクノロジー（株）社製）。
【００５９】
（製造例１〜６）
表１に示される重合体１〜６を下記の手順で合成した。なお、原料は以下の原料を用いた。
【００６０】
ポリエチレンイミン
・エポミン（登録商標）ＳＰ−００６（重合体１，２，４〜６；数平均分子量：６００［カタログ値］、重量平均分子量：７６０）、ＳＰ−０１８（重合体３；数平均分子量：１，８００［カタログ値］、重量平均分子量：１，３１０）（（株）日本触媒製）
グリシジルエーテル
・２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（デナコール（登録商標）ＥＸ−１２１；ナガセケムテックス（株）製）
・ラウリルグリシジルエーテル（デナコール（登録商標）ＥＸ−１９２；ナガセケムテックス（株）製）
・ラウリル（ＥＯ）１５グリシジルエーテル（デナコール（登録商標）ＥＸ−１７１；ナガセケムテックス（株）製）
温度計、還流冷却器、撹拌装置を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、下記表１に示される種類及び量のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を仕込み、撹拌しながら下記表１に示される種類及び量のグリシジルエーテル（ＧＥ）を添加した。この重合体混合物を５５℃に昇温して８時間反応し、重合体を得た。ガスクロマトグラフィーで未反応のグリシジルエーテルを分析し、グリシジルエーテルの転化率を算出して、下記表１に「ＧＥ転化率（％）」として示す。また、ポリエチレンイミンの窒素原子あたりの疎水基の導入量を算出して、下記表１に「疎水基の導入量（モル％）」として示す。
【００６１】
【表１】
2017160128.tif 000008
【００６２】
＜乳化安定性の評価＞
［調製方法］
流動パラフィン          ３０．０  質量％
化粧料用基材              ５．０  質量％
水                      ６５．０  質量％
流動パラフィン（モレスコ製モレスコホワイトＰ−７０）と化粧料用基材を、７０℃にて均一に撹拌し、さらに同温度にて水をゆっくり添加して予備溶解した。これをホモミキサーにて撹拌して（５０００ｒｐｍ×５分間）、Ｗ／Ｏ型乳化剤組成物を得た。
［評価基準］
作成した化粧料用基材組成物を乳化直後および４０℃で１ヶ月間保管した後の乳化状態を下記の基準により、目視で判断した。結果を表２に示す。
○：安定なエマルジョン状態。
×：わずかに油浮きが見られる状態。
××：完全にクリーミングまたは分離している状態。
【００６３】
【表２】
2017160128.tif 000009
【００６４】
＜Ｗ／Ｏ型乳液の安定性評価＞
本発明の化粧品用基剤を使用してＷ／Ｏ型乳液を調製した。以下の組成からなる基剤のうち油相および水相をそれぞれ７０℃にて加温溶解して均一に溶解した後に、撹拌しながら油相に、水相を同温度にゆっくり添加して、室温まで冷却した。
油相：
流動パラフィン                  ２５．０質量％
ラノリン                          ２．０質量％
ミツロウ                          ２．０質量％
水添ポリイソブテン              ２０．０質量％
化粧料用基材                      ５．０質量％
香料                              適量
水相：
グリセリン                        ５．０質量％
水                                残部
乳化直後と、４０℃で１ヶ月間保管した後の乳化状態を下記の基準により、目視で判断した。結果を表３に示す。
○：安定なエマルジョン状態。
×：わずかに油浮きが見られる状態。
××：完全にクリーミングまたは分離している状態。
【００６５】
【表３】
2017160128.tif 000010
【００６６】
＜抗菌性能評価＞
上記実施例７〜１２で調製したＷ／Ｏ型乳液を５０ｇミルクボトルに移し、蓋の空いた状態で実験室内で１日静置した。その後、蓋を締めて１か月３５℃で保管した。保管後のエマルジョンを１ｇ取得し、生理食塩水５ｇで懸濁し、そのうちの０．１ｍｌをマイクロピペッターで取得してミューラーヒントン寒天培地に塗布し、３５℃で７２時間培養を行った。出現したコロニー数によって抗菌性能を下記の基準で判断した。結果を表４に示す。
○  ：コロニーの出現なし
×  ：１〜１００個のコロニーが出現
××：１００個以上のコロニーが出現
【００６７】
【表４】
2017160128.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のポリアルキレンイミン誘導体を用いた化粧料用基材は、皮膚や毛髪用の化粧料に配合することができる。