(57)【要約】【課題】貯蔵安定性に優れたコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物は、ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）及びゼオライト（Ｃ）を含む。また、本発明のビニルエステル樹脂組成物は、ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）、ゼオライト（Ｃ）及びゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）を含み、無機充填材（Ｄ）が、セメント及びタルクから選ばれる少なくとも１種を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）及びゼオライト（Ｃ）を含むコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項２】
前記ゼオライト（Ｃ）の配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である請求項１に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項３】
前記ゼオライト（Ｃ）が、構成要素としてアルミノケイ酸イオンと陽イオンを含み、該陽イオンにナトリウムイオンを含む請求項１又は２に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項４】
前記有機酸金属塩（Ｂ）を構成する金属元素が、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム、バナジウム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、チタン、亜鉛、アルミニウム、インジウム、錫、鉛、ネオジム及びセリウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項５】
前記有機酸金属塩（Ｂ）の金属成分換算による配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜３質量部である請求項１〜４のいずれか１項に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項６】
前記有機酸金属塩（Ｂ）は、脂肪酸と、マンガン、コバルト及びチタンから選ばれる少なくとも１種の金属元素との塩であり、前記脂肪酸が、炭素原子数６〜３０の鎖状、環状もしくは鎖状又は環状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸である請求項１〜５のいずれか１項に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項７】
前記ゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）を更に含む請求項１〜６のいずれか１項に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項８】
前記無機充填材（Ｄ）が、セメント及びタルクから選ばれる少なくとも１種を含む請求項７に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
【請求項９】
ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）、ゼオライト（Ｃ）及び該ゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）を含み、
前記無機充填材（Ｄ）が、セメント及びタルクから選ばれる少なくとも１種を含むビニルエステル樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ゼオライト（Ｃ）の配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である請求項９に記載のビニルエステル樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ゼオライト（Ｃ）が、構成要素としてアルミノケイ酸イオンと陽イオンを含み、該陽イオンにナトリウムイオンを含む請求項９又は１０に記載のビニルエステル樹脂組成物。
【請求項１２】
前記有機酸金属塩（Ｂ）を構成する金属元素が、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム、バナジウム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、チタン、亜鉛、アルミニウム、インジウム、錫、鉛、ネオジム及びセリウムから選ばれる少なくとも１種である請求項９〜１１のいずれか１項に記載のビニルエステル樹脂組成物。
【請求項１３】
前記有機酸金属塩（Ｂ）の金属成分換算による配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜３質量部である請求項９〜１２のいずれか１項に記載のビニルエステル樹脂組成物。
【請求項１４】
前記有機酸金属塩（Ｂ）が、脂肪酸と、マンガン、コバルト及びチタンから選ばれる少なくとも１種の金属元素との塩であり、前記脂肪酸が、炭素原子数６〜３０の鎖状、環状もしくは鎖状又は環状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸である請求項９〜１３のいずれか１項に記載のビニルエステル樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のビニルエステル組成物を、コンクリート又はモルタルの表面に塗布し、コンクリート又はモルタル素地を調整する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリート又はモルタルの構造物の表面の素地調整に使用されるビニルエステル樹脂組成物に関し、特にＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）を使用したコンクリート又はモルタルの表面被覆の施工で、素地調整に使用されるビニルエステル樹脂組成物、又は、新規組成のビニルエステル樹脂組成物、及びそれらを用いたコンクリート又はモルタル素地を調整する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリートやモルタル等の建築物や構築物表面に補強材としてＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）ライニング施工あるいはコーティング等をする場合、補強材を塗布する前にコンクリートやモルタル等の表面（素地）を予め調整する必要がある。具体的には、素地調整材を塗布して素地表面の凹凸を平らにする等して、コンクリートやモルタル等の表面（素地）を予め調整する。素地調整材を補強材塗布の前に塗布することにより、補強材を均一に塗布できるため、ピンホールや気泡等の欠陥発生を防ぐことができ、施工後も長期間の耐久性を保持することができる。
このとき使用されるコンクリート又はモルタル素地調整用樹脂組成物として、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂や、セメント等を含むコンクリート構築物用パテ組成物が従来技術として知られている。（例えば、特許文献１〜３参照）。中でも、ビニルエステル樹脂を使用した構築物用パテ組成物は短時間で硬化するため、ＦＲＰライニング施工あるいはコーティングの作業効率を高くすることができ、有用である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−４９８３３号公報
【特許文献２】特開２００６−２７４１９６号公報
【特許文献３】特開２００８−１２０６２０号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来のコンクリート又はモルタルの素地の調整に用いられるビニルエステル樹脂組成物は、貯蔵中に反応性が低下し、硬化に要する時間が長くなって、作業効率が悪くなるという問題があった。そこで、本発明は、貯蔵中の反応性の低下を抑制し、貯蔵安定性に優れたビニルエステル樹脂組成物、及びコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物、及びそれらを用いた素地調整方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記従来の課題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂組成物にゼオライトを含有させることにより、ビニルエステル樹脂組成物及びコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物の貯蔵安定性を改善できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
本発明は、下記［１］〜［１５］を要旨とする。
［１］ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）及びゼオライト（Ｃ）を含むコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［２］前記ゼオライト（Ｃ）の配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である上記［１］に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［３］前記ゼオライト（Ｃ）が、構成要素としてアルミノケイ酸イオンと陽イオンを含み、該陽イオンにナトリウムイオンを含む上記［１］又は［２］に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［４］前記有機酸金属塩（Ｂ）を構成する金属元素が、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム、バナジウム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、チタン、亜鉛、アルミニウム、インジウム、錫、鉛、ネオジム及びセリウムから選ばれる少なくとも１種である上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［５］前記有機酸金属塩（Ｂ）の金属成分換算による配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜３質量部である上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［６］前記有機酸金属塩（Ｂ）は、脂肪酸と、マンガン、コバルト及びチタンから選ばれる少なくとも１種の金属元素との塩であり、前記脂肪酸が、炭素原子数６〜３０の鎖状、環状もしくは鎖状又は環状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸である上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［７］前記ゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）を更に含む上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［８］前記無機充填材（Ｄ）が、セメント及びタルクから選ばれる少なくとも１種を含む上記［７］に記載のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物。
［９］ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）、ゼオライト（Ｃ）及び該ゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）を含み、前記無機充填材（Ｄ）が、セメント及びタルクから選ばれる少なくとも１種を含むビニルエステル樹脂組成物。
［１０］前記ゼオライト（Ｃ）の配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である上記［９］に記載のビニルエステル樹脂組成物。
［１１］前記ゼオライト（Ｃ）が、構成要素としてアルミノケイ酸イオンと陽イオンを含み、該陽イオンにナトリウムイオンを含む上記［９］又は［１０］に記載のビニルエステル樹脂組成物。
［１２］前記有機酸金属塩（Ｂ）を構成する金属元素が、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム、バナジウム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、チタン、亜鉛、アルミニウム、インジウム、錫、鉛、ネオジム及びセリウムから選ばれる少なくとも１種である上記［９］〜［１１］のいずれか１つに記載のビニルエステル樹脂組成物。
［１３］前記有機酸金属塩（Ｂ）の金属成分換算による配合量が、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜３質量部である上記［９］〜［１２］のいずれか１つに記載のビニルエステル樹脂組成物。
［１４］前記有機酸金属塩（Ｂ）が、脂肪酸と、マンガン、コバルト及びチタンから選ばれる少なくとも１種の金属元素との塩であり、前記脂肪酸が、炭素原子数６〜３０の鎖状、環状もしくは鎖状又は環状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸である上記［９］〜［１３］のいずれか１つに記載のビニルエステル樹脂組成物。
［１５］上記［１］〜［１４］のいずれか１つに記載のビニルエステル組成物を、コンクリート又はモルタルの表面に塗布し、コンクリート又はモルタル素地を調整する方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、貯蔵安定性に優れたビニルエステル樹脂組成物、及びコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物、及びそれらを用いた素地調整方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［コンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物］
本発明のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物（以下、単にビニルエステル樹脂組成物と呼ぶ）は、ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）及びゼオライト（Ｃ）を含む。本発明のビニルエステル樹脂組成物は、ゼオライト（Ｃ）を含むことにより、貯蔵安定性に優れたものとなる。
【０００９】
＜ビニルエステル樹脂（Ａ）＞
本発明のビニルエステル樹脂組成物に用いるビニルエステル樹脂（Ａ）に特に制限はないが、例えば、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する化合物に対して不飽和一塩基酸を反応させて得られたものを用いることができる。
【００１０】
上記１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する化合物は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ及びテトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの、あるいはビスフェノールＡのグリシジルエーテルと上記ビスフェノール類の縮合物とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの等）、ビフェニル型エポキシ樹脂（例えば、ビフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの）、ナフタレン型エポキシ樹脂（例えば、ジヒドロキシナフタレンとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの）、アラルキルジフェノール型エポキシ樹脂（例えば、アラルキルフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの）、ジグリシジル型エポキシ樹脂（例えば、ダイマー酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル）、脂環式型エポキシ樹脂（例えば、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシアジペート、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート等）、上記列挙したエポキシ樹脂とジイソシアネートとを反応して得られるオキサゾリドン環を有するエポキシ樹脂（具体例として旭化成エポキシ製アラルダイトＡＥＲ４１５２等）、ノボラック型エポキシ樹脂（例えば、フェノールノボラック又はクレゾールノボラックとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの等）、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂（例えば、トリスフェノールメタン、トリスクレゾールメタンとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの等）が挙げられる。
【００１１】
上記不飽和一塩基酸には公知のものが使用できる。例えば、不飽和一塩基酸には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等を挙げることができる。また、一個のヒドロキシ基と一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と多塩基酸無水物との反応物を不飽和一塩基酸として使用してもよい。
上記多塩基酸は、上記エポキシ樹脂の分子量を増大させるために使用するものであり、多塩基酸には、公知のものを使用できる。多塩基酸には、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ダイマー酸、エチレングリコール・２モル無水マレイン酸付加物、ポリエチレングリコール・２モル無水マレイン酸付加物、プロピレングリコール・２モル無水マレイン酸付加物、ポリプロピレングリコール・２モル無水マレイン酸付加物、ドデカン二酸、トリデカン二酸、オクタデカン二酸、１，１６−（６−エチルヘキサデカン）ジカルボン酸、１，１２−（６−エチルドデカン）ジカルボン酸、カルボキシル基末端ブタジエン・アクリロニトリル共重合体（商品名Ｈｙｃａｒ ＣＴＢＮ）等を挙げることができる。
【００１２】
これらのビニルエステル樹脂（Ａ）は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。また、その際、１分子中に少なくとも１個以上のエポキシ基を有する化合物と不飽和一塩基酸を反応させて得られた化合物を併用することもできる。
【００１３】
本発明のビニルエステル樹脂組成物に用いるビニルエステル樹脂（Ａ）のビニルエステル樹脂組成物における割合は、好ましくは１５．１〜９９．５質量％、より好ましくは３０〜９９．５質量％、更に好ましくは、４０〜９９．５質量％である。ビニルエステル樹脂組成物におけるビニルエステル樹脂（Ａ）の含有量が前記範囲内であると、硬化物の硬度がより一層向上する。
【００１４】
＜有機酸金属塩（Ｂ）＞
本発明のビニルエステル樹脂組成物に用いられる有機酸金属塩（Ｂ）に特に制限は無いが、金属元素と有機酸の塩が好ましい。
【００１５】
有機酸金属塩（Ｂ）を構成する金属元素としては、例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、及びバリウム等の第１〜２族の金属元素、ジルコニウム、バナジウム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、チタン及び亜鉛等の第３〜１２族の金属元素、アルミニウム、インジウム、錫、及び鉛等の第１３〜１４族の金属元素、ネオジム、及びセリウム等の希土類の金属元素等が挙げられる。
これらの中では、第２族の金属元素、及び第３〜１２族の金属元素が好ましく、バリウム、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、銅、チタン及び亜鉛がより好ましく、マンガン、鉄、コバルト、銅、チタン及び亜鉛が更に好ましく、マンガン、コバルト、チタンが更に好ましい。
【００１６】
有機酸金属塩（Ｂ）を構成する有機酸に特に制限はないが、例えば、脂肪酸、カルボキシ基、ヒドロキシ基又はエノール基を有する弱酸の化合物であって有機溶剤に溶けるもの等が挙げられる。
【００１７】
有機酸金属塩（Ｂ）における脂肪酸に特に制限はないが、鎖状、環状もしくは鎖状及び環状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸が好ましい。鎖状、環状もしくは鎖状及び環状の飽和脂肪酸には、例えば、炭素原子数６〜３０のヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸等のオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、及びトリアコンタン酸、及びナフテン酸等が挙げられる。炭素原子数６〜３０の鎖状、環状もしくは鎖状及び環状の不飽和脂肪酸には、例えば、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸等が挙げられる。
また、他の好ましい脂肪酸として、例えば、ロジン酸、あまに油脂肪酸、大豆油脂酸、及びトール油酸等も挙げられる。
【００１８】
カルボキシ基を有する化合物には、例えば、クエン酸、シュウ酸や、胆汁酸、糖酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシケイ皮酸、及び葉酸等のヒドロキシ酸、アラニン及びアルギニン等のアミノ酸、安息香酸及びフタル酸等の芳香族酸等が挙げられる。
また、ヒドロキシ基又はエノール基を有する化合物としては、例えば、アスコルビン酸、α酸、イミド酸、エリソルビン酸、クロコン酸、コウジ酸、スクアリン酸、スルフィン酸、タイコ酸、デヒドロ酢酸、デルタ酸、尿酸、ヒドロキサム酸、フミン酸、フルボ酸、及びホスホン酸等が挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、炭素原子数６〜３０の鎖状、環状もしくは鎖状又は環状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸が好ましく、炭素原子数６〜１６の鎖状、環状もしくは鎖状又は環状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸がより好ましい。具体的には、オクタン酸、及びナフテン酸がより好ましく、２−エチルヘキサン酸、及びナフテン酸が更に好ましい。
【００２０】
これらの有機酸金属塩（Ｂ）は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
具体的な有機酸金属塩（Ｂ）としては、オクチル酸マンガン、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸バナジウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウムが好ましく、オクチル酸マンガン、オクチル酸コバルト、及びナフテン酸コバルト等がより好ましい。
【００２２】
本発明のビニルエステル樹脂組成物中の有機酸金属塩（Ｂ）の金属成分換算による含有量は、ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜３質量部、より好ましくは０．００２〜２質量部、更に好ましくは０．００３〜１質量部、更に好ましくは０．００４〜０．８質量部である。有機酸金属塩（Ｂ）の金属成分換算による含有量が上記範囲内であると水中及び湿潤雰囲気下でも速やかに硬化が進行する。
【００２３】
＜ゼオライト（Ｃ）＞
本発明のビニルエステル樹脂組成物に用いるゼオライト（Ｃ）には、特に制限は無いが、合成ゼオライトが好ましい。合成ゼオライトには、例えば、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、モービル社のＺＳＭ系ゼオライト等の結晶性アルミノシリケート、及びホウ素、鉄、ガリウム、チタニウム、銅、銀等の異元素を含有するメタロアルミノシリケートやメタロシリケート等が挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
更に、ゼオライト（Ｃ）として、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ等のアルカリ土類元素、Ｌａ、Ｃｅ等の希土類元素、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の第ＶＩＩＩ族元素の少なくとも１種のカチオン種で交換されたものや、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｈ等を含有させたゼオライトを使用することもできる。
【００２５】
本発明のビニルエステル樹脂組成物の貯蔵安定性をより改善できるという観点から好ましいゼオライト（Ｃ）は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び酸化ナトリウムを含むものである。この場合、ゼオライト（Ｃ）は、構成要素としてアルミノケイ酸イオンと陽イオンを含み、陽イオンにナトリウムイオンを含むものとなる。
【００２６】
更に好ましいゼオライト（Ｃ）としては、一般的に広く使用されているモレキュラーシーブス３Ａ（ＭＳ３Ａ）、モレキュラーシーブス４Ａ（ＭＳ４Ａ）、モレキュラーシーブス５Ａ（ＭＳ５Ａ）、モレキュラーシーブス１３Ｘ（１３Ｘ）、モレキュラーシーブスＹ−５４、モレキュラーシーブスＬＺ−１５、モレキュラーシーブスＡＺ−３００等が挙げられる。
【００２７】
本発明におけるゼオライト（Ｃ）の配合量は、ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部であり、より好ましくは０．５〜７質量部であり、更に好ましくは１〜５質量部である。ゼオライトの配合量がビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上であると貯蔵安定性が改善でき、１０質量部以下であると作業性が良好である。
【００２８】
本発明のビニルエステル樹脂組成物は、ゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）を更に含んでもよい。無機充填材（Ｄ）を含有することにより、本発明のビニルエステル樹脂組成物の作業性を向上させること、及び本発明のビニルエステル樹脂組成物の物性を調整することができる。
【００２９】
本発明のビニルエステル樹脂組成物に用いる無機充填材（Ｄ）としては、セメント；生石灰；川砂利、川砂、海砂利、海砂、山砂利、砕石、砕砂、珪砂等のシリカを主成分とする砂；セラミック；ガラス屑等の人工骨材；タルク；天然ゼオライト；活性炭等水酸化アルミニウム；酸化チタン等の着色剤；無機顔料等が挙げられる。作業性向上の観点から、好ましい無機充填材（Ｄ）はセメントである。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント等のポルトランドセメント類、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント等の混合セメント類、超速硬セメント、アルミナセメント、油井セメント、地熱セメント、カラーセメント、微粉末セメント等の特殊セメント類及び各種石膏類が使用できる。また、流動性を調整する観点から好ましい無機充填材（Ｄ）は、タルクである。更に、難燃性を付与する観点から好ましい無機充填材（Ｄ）は、水酸化アルミニウムである。これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３０】
無機充填材（Ｄ）を用いる場合、無機充填材（Ｄ）の配合量は、ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０〜５００質量部であり、より好ましくは２０〜３００質量部であり、更に好ましくは３０〜２００質量部であり、更に好ましくは４０〜１００質量部である。無機充填材（Ｄ）の配合量が１０質量部以上であると、硬化性、流動性、難燃性等を調整することができる。また、無機充填材（Ｄ）の配合量が５００質量部以下であれば、コテ塗り等の作業性が良好である。
【００３１】
無機充填材（Ｄ）は、セメント及びタルクの両方を含むことがより好ましい。この場合、セメントの配合量は、ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは４〜１５０質量部であり、より好ましくは８〜１００質量部であり、更に好ましくは１０〜７０質量部であり、更に好ましくは１５〜５０質量部である。また、タルクの配合量は、ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは７〜３００質量部であり、より好ましくは１５〜２００質量部であり、更に好ましくは２０〜１３０質量部であり、更に好ましくは３０〜１００質量部である。
【００３２】
＜揺変剤（Ｅ）＞
本発明のビニルエステル樹脂組成物は、揺変剤（Ｅ）を更に含んでもよい。揺変剤（Ｅ）は、本発明のビニルエステル樹脂組成物の粘度を調整し、混合性及び鏝等による作業性を向上させることを目的として使用される。
本発明のビニルエステル樹脂組成物に用いる揺変剤（Ｅ）には、有機系揺変剤及び無機系揺変剤が挙げられる。有機系揺変剤には、例えば、水素添加ひまし油系、アマイド系、酸化ポリエチレン系、植物油重合油系、界面活性剤系、及びこれらを併用した複合系が挙げられる。具体的には、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ（登録商標）６９００−２０Ｘ（楠本化成株式会社）等が挙げられる。
【００３３】
また、無機系揺変剤には、例えば、無機充填材（Ｄ）以外の、疎水性処理もしくは親水性処理したシリカ及びベントナイトが挙げられる。疎水性の無機系揺変剤には、例えば、レオロシール（登録商標）ＰＭ−２０Ｌ（株式会社トクヤマ製の気相法シリカ）、アエロジル（登録商標）ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−１０６（日本アエロジル株式会社）、疎水性ヒュームドシリカ  ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（キャボット社）等が挙げられる。親水性の無機系揺変剤には、例えば、アエロジル（登録商標）ＡＥＲＯＳＩＬ−２００（日本アエロジル株式会社）等が挙げられる。無機系揺変剤として親水性の焼成シリカを用いる場合、揺変性改質剤ＢＹＫ（登録商標）−Ｒ６０５やＢＹＫ（登録商標）−Ｒ６０６（ビック−ケミー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング）を加えることで、更に揺変度を変化させることができる。
【００３４】
揺変剤（Ｅ）の配合量は、ビニルエステル樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部であり、より好ましくは０．１〜７質量部であり、更に好ましくは１〜５質量部である。
【００３５】
＜有機充填材（Ｆ）＞
本発明のビニルエステル樹脂組成物は、有機充填材（Ｆ）を更に含んでもよい。無機充填材（Ｄ）と同様に、有機充填材（Ｆ）を含むことにより、ビニルエステル樹脂組成物の作業性を向上させること、及びビニルエステル樹脂組成物の物性を調整することができる。
【００３６】
有機充填材（Ｆ）には、例えば、アマイド系ワックス及び吸水ポリマー等の有機系充填材を用いることもできる。
【００３７】
有機充填材（Ｆ）を用いる場合、有機充填材（Ｆ）の配合量は、ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３０質量部であり、より好ましくは０．５〜１０質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。
【００３８】
＜ラジカル重合開始剤（Ｇ）＞
本発明のビニルエステル樹脂組成物は、例えば、硬化剤としてラジカル重合開始剤（Ｇ）を添加することにより硬化させることができる。なお、本発明のビニルエステル樹脂組成物にラジカル重合開始剤（Ｇ）を含有させると、組成物の硬化が始まるので、組成物を貯蔵するときはラジカル重合開始剤（Ｇ）を含有していないことが望ましい。
【００３９】
ラジカル重合開始剤（Ｇ）には特に制限は無いが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド系、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル系、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド系、ジクミルパーオキサイド等ジアルキルパーオキサイド系、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系等の有機過酸化物；ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ベンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエート等のベンゾフェノン系、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。
【００４０】
本発明のビニルエステル樹脂組成物にラジカル重合開始剤（Ｇ）を添加する場合、その添加量は、ビニルエステル樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜８質量部、更に好ましくは０．５〜５質量部である。
【００４１】
［ビニルエステル樹脂組成物］
本発明のビニルエステル樹脂組成物は、ビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）、ゼオライト（Ｃ）及びゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）を含み、無機充填材（Ｄ）が、セメント及びタルクから選ばれる少なくとも１種を含む。本発明のビニルエステル樹脂組成物は、ゼオライト（Ｃ）を含むことにより、貯蔵安定性に優れたものとなる。
【００４２】
本発明のビニルエステル組成物は、用途がコンクリート又はモルタル表面の調整用途に限定されないこと、無機充填材（Ｄ）を必須成分とすること、及び無機充填材（Ｄ）が、セメント及びタルクから選ばれる少なくとも１種を含むこと以外は、本発明のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物と同様のビニルエステル樹脂組成物である。
なお、本発明のビニルエステル組成物に使用するビニルエステル樹脂（Ａ）、有機酸金属塩（Ｂ）、ゼオライト（Ｃ）、ゼオライト（Ｃ）以外の無機充填材（Ｄ）、揺変剤（Ｅ）、有機充填材（Ｆ）及びラジカル重合開始剤（Ｇ）は、本発明のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物に使用するものと同様である。
【００４３】
［本発明のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物及びビニルエステル樹脂組成物の使用方法］
本発明のビニルエステル樹脂組成物は、コンクリート又はモルタルの素地調整材として用いることができる。例えば、コンクリート又はモルタルの表面保護被膜として用いられるＦＲＰライニング層をコンクリート又はモルタルの表面に適用する前に、コンクリート又はモルタルの表面の凹凸を修復するために使用できる。この場合、本発明のビニルエステル樹脂組成物の塗布量は、例えば、２０〜２０００ｇ／ｍ2、好ましくは３０〜１０００ｇ／ｍ2である。塗布手段としては、例えば、ハケ、ロール、コテ、ヘラ等の公知手段を用いることができる。塗布後、例えば２３℃で１時間以上養生することで組成物を硬化し、被膜を形成させることができる。
更に、このビニルエステル樹脂組成物をプライマーとして使用する場合、プライマー処理層の上に各種樹脂組成物を塗布し、多機能を持たせた多層構造体を形成することもできる。
【００４４】
［本発明のコンクリート又はモルタル素地を調整する方法］
本発明のコンクリート又はモルタル素地調整用ビニルエステル樹脂組成物又は本発明のビニルエステル樹脂組成物をコンクリート又はモルタルの表面に塗布して、コンクリート又はモルタル素地を調整することができる。これにより、ビニルエステル樹脂組成物を長期間貯蔵することに起因する硬化の遅延を抑制することができ、コンクリート又はモルタル素地を調整する作業の作業効率が悪くなることを抑制できる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は実施例により制限されるものではない。
【００４６】
［実施例及び比較例で使用した原料］
実施例及び比較例のビニルエステル樹脂組成物の作製で使用した原料は以下のとおりである。
＜ビニルエステル樹脂（Ａ）＞
ビニルエステル樹脂リポキシ（登録商標）、昭和電工株式会社製、リポキシＲ−８０２
＜有機酸金属塩（Ｂ）＞
ナフテン酸コバルト（日本化学産業株式会社製、ナフテックスコバルト、製品全量中のコバルトの含有量６質量％、分子量４０１．２８）
＜ゼオライト（Ｃ）＞
モレキュラーシーブ  ４Ａ  （ユニオン昭和株式会社製、モレキュラーシーブ４Ａ  ＰＯＷＤＥＲ）
モレキュラーシーブ  ３Ａ  （ユニオン昭和株式会社製、モレキュラーシーブ３Ａ  ＰＯＷＤＥＲ）
＜無機充填材（Ｄ）＞
白セメント  （太平洋セメント株式会社製、ホワイトセメント）
タルク  （東新化成株式会社製、ＬＭＲ）
＜揺変剤（Ｅ）＞
疎水性ヒュームドシリカ    （キャボット社製、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ−７２０）
【００４７】
［実施例及び比較例のビニルエステル樹脂組成物の製造方法］
表１に示す配合量で原料を調合し、混合することによって、実施例１〜６及び比較例１のビニルエステル樹脂組成物を作製した。実施例１〜６及び比較例１のビニルエステル樹脂組成物を作製するための工程を以下、説明する。
〔工程１〕
ビニルエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して有機酸金属塩（Ｂ）０．５質量部を添加し、室温（２５℃）でよく撹拌することにより混合液（ｉ）を得た。
〔工程２〕
前記混合液（ｉ）に＜揺変剤（Ｅ）＞を５質量部添加し、よく撹拌することにより混合液（ii）を得た。
〔工程３〕
更に前記混合液（ii）に＜無機充填材（Ｄ）＞としてタルクを５０質量部、白セメントを２５質量部を添加し、よく撹拌することにより混合液（iii）を得た。
〔工程４〕
更に前記混合液（iii）に＜ゼオライト（Ｃ）＞を実施例１〜６及び比較例１に示す質量部添加し、よく撹拌することによりラジカル重合性樹脂組成物を得た。得られたラジカル重合性樹脂組成物について、下記方法に従って評価を行った。
【００４８】
［実施例及び比較例のビニルエステル樹脂組成物の接着性評価方法］
表面をディスクグラインダーにてサンディング処理したコンクリート板（ＪＩＳ  Ａ  ５３７１準拠、幅３０cm、奥行き３０ｃｍ、厚さ６ｃｍ）にプライマーとして、一液型ウレタンプライマー（製品名：ＵＭ−５０Ｐ、三井化学株式会社製）を１３．５ｇ（０．１５ｋｇ／ｍ2）を塗布し、２３℃で２時間養生した。その後、実施例１及び比較例１の配合にて調製した組成物において、配合直後及び２３℃にて９０日保管した各組成物を前記コンクリート板上に９０ｇ（１．０ｋｇ／ｍ2）塗布し、２３℃で４時間養生した。その後、前記コンクリート板のそれぞれについて、チョップドストランドマット（製品名：ＭＣ−４５０Ａ、東洋紡績株式会社製）４０．５ｇにビニルエステル樹脂（製品名：リポキシ  Ｒ−８０２Ｂ、昭和電工株式会社製）８１．０ｇ及び硬化剤（製品名：パーメックＮ、日油株式会社製、メチルエチルケトンパーオキサイドのフタル酸ジメチル溶液、ＳＡＤＴ６５℃）０．８１ｇの混合物を均一に含浸し、２３℃で１時間硬化させた後、２３℃で１２時間養生し、試験体を作製した。
また、実施例及び比較例の配合にて調製した組成物を塗布しないこと以外は、前記と同様の手順で、比較例２の試験体を作製した。
上記にて作製した試験体のそれぞれについて建研式引張り試験（試験機：テクノテスターＲＴ−３０００ＬＤ、サンコーテクノ株式会社製）を実施し、破壊状態を確認した。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例及び比較例のビニルエステル樹脂組成物の貯蔵安定性評価方法］
実施例１〜６及び比較例１のビニルエステル樹脂組成物を２５℃の条件下でプラスチック製カップ（外径５５ｍｍ、高さ７０ｍｍ）に５０ｇ入れ、熱電対を用いてラジカル重合性樹脂組成物の温度を測定した。
そして、実施例１〜６及び比較例１のビニルエステル樹脂組成物に、ビニルエステル樹脂１００質量部に対して２質量部の硬化剤（日油株式会社製、パーメックＮ：メチルエチルケトンパーオキサイドのフタル酸ジメチル溶液、ＳＡＤＴ６５℃）を添加してからエステル樹脂組成物の温度が２５℃から３０℃になるまでにかかった時間を測定し、その時間をゲル化時間とした。
【００５０】
更に、実施例１〜６及び比較例１のエステル樹脂組成物を２３℃の保管温度で、９０日間保管し、９０日保管後の実施例１〜６及び比較例１のエステル樹脂組成物に対しても、上記と同様な方法でゲル化時間を測定した。
実施例１〜６及び比較例１のエステル樹脂組成物のゲル化時間及び２３℃の保管温度で９０日保管後のゲル化時間を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2017160334.tif 000002
【００５２】
表１に示す建研式引張り試験において、実施例１及び比較例１のいずれの組成物も破壊状態はコンクリートの母材破壊であった。一方、本発明の組成物を塗布しなかった比較例２は界面剥離が生じた。この結果より、本発明におけるゼオライトを添加したビニルエステル樹脂組成物は、従来のゼオライトを添加しないビニルエステル樹脂組成物と同様に基材表面への十分な接着性を有することが確認された。
また、ゲル化時間の結果から、ビニルエステル樹脂組成物にゼオライトを含有させることによって、長期間の貯蔵後であっても硬化性が低下することがなく、貯蔵安定性に優れていることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のビニルエステル樹脂組成物は、コンクリート又はモルタルの構造物の表面の凹凸修復等、素地を調整するための補修材料として使用することができる。また、本発明のビニルエステル樹脂組成物は、コンクリート又はモルタルの構造物の表面保護被膜にも使用することができる。