(57)【要約】【課題】タンパク質汚れに対する洗浄力に優れ、且つ組成物中でのプロテアーゼの安定性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、（ｃ）下記一般式（１）で表される塩、（ｄ）プロテアーゼ及び水を含有し、（ａ）の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、（ａ）の含有量と（ｂ）の含有量との質量比が、〔（ｂ）の含有量〕／（ａ）の含有量〕で０以上、０．４５以下であり、（ｃ）の含有量が０．５質量％以上、７質量％以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。        Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （ａ１）〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。〕                （Ｍｘ＋）ｙＳＯ４２−      （１）〔式中、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン等のイオンである。ｘはイオンの価数であり１又は２の数である。ｘが１の時はｙは２の数であり、ｘが２の時はｙは１の数である。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び水を含有し、
（ａ）成分の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比が、〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量〕で０以上０．４５以下であり、
（ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下である、
衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。〕
（ｂ）成分：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される塩
（Ｍｘ＋）ｙＳＯ４２−      （ｃ１）
〔式中、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンである。ｘはイオンの価数であり１又は２の数である。ｘが１の時はｙは２の数であり、ｘが２の時はｙは１の数である。〕
（ｄ）成分：プロテアーゼ
【請求項２】
（ａ）成分が、炭素数１０以上１８以下のアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選ばれるアルキレンオキシドを平均で１モル以上２０モル以下付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分が、一般式（ｃ１）中の（Ｍｘ＋）が、ナトリウムイオン、及びカリウムイオンら選ばれる１種以上のイオンである塩である、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分が、一般式（ｃ１）中の（Ｍｘ＋）が、ナトリウムイオンである塩である、請求項３に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料の洗浄に関して、消費者は洗濯仕上がりの評価として、襟、袖の汚れ落ちを特に強く意識している。襟汚れや袖の汚れには皮脂と共にタンパク質も含まれている事が知られている。襟、袖の汚れ落ちを向上させた液体洗浄剤として、タンパク質を直接分解する酵素（プロテアーゼ）を含有する組成物が知られている。
非イオン界面活性剤は皮脂汚れに対して優れた洗浄性を有することが知られている。特許文献１には、非イオン界面活性剤混合物、アルカリ金属硫酸塩等の水溶性無機塩、酵素を含有する多相液体洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、直鎖状のアルコールアルコキシレート、分岐鎖状のアルコールエトキシレート、水溶性無機塩、酵素を含有し、水溶性無機塩を含有しても保存安定性に優れた液体洗浄剤が開示されている。特許文献２では、水溶性無機塩は液体洗浄剤の粘度増加に用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−８２６１０号公報
【特許文献２】特開２０１４−６２２３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びプロテアーゼを含有する洗浄剤組成物のタンパク汚れに対する洗浄性は更に改善の余地がある。また、液体洗浄剤組成物中のプロテアーゼは界面活性剤によって変性することで、酵素活性が低下することが知られており、安定性を更に高めることも要望されている。
本発明は、タンパク質汚れに対する洗浄力に優れ、且つ組成物中でのプロテアーゼの安定性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び水を含有し、
（ａ）成分の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比が、〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量〕で０以上０．４５以下であり、
（ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下である、
衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。〕
（ｂ）成分：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される塩
（Ｍｘ＋）ｙＳＯ４２−      （ｃ１）
〔式中、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンである。ｘはイオンの価数であり１又は２の数である。ｘが１の時はｙは２の数であり、ｘが２の時はｙは１の数である。〕
（ｄ）成分：プロテアーゼ
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、タンパク質汚れに対する洗浄力に優れ、且つ組成物中でのプロテアーゼの安定性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明者らは、検討を重ねた結果、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのようなポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤とプロテアーゼとを併用した場合、洗濯時にプロテアーゼが充分な効果を発現しにくいという課題を見出した。
本発明者は、液体洗浄剤組成物を構成する多種多様な成分の中から、界面活性剤と特定の硫酸塩に着目して検討したところ、非イオン界面活性剤成分を洗浄主基材とし、更に特定の硫酸塩を組み合わせることで、洗浄液中でのプロテアーゼによるタンパク汚れの洗浄性が増大する事を見出した。理由は必ずしも明らかではないが、分解により低分子量化されたタンパク質が、一定量の特定の硫酸塩により洗浄液中に溶けやすくなることで、タンパク質の汚れ落ちに顕著な効果が発揮されると推定している。また、本発明では、一定量のアルカリ金属イオンと２価の陰イオンとの塩である特定の硫酸塩を組み合わせることで、液体洗浄剤組成物中のプロテアーゼの酵素活性の低下を抑制できる。
すなわち、本発明は、特定の界面活性剤の組成において、特定の無機又は有機の硫酸塩がプロテアーゼによるタンパク汚れの洗浄性を更に向上させることを見出したものである。また、このような特定の構成により、液体洗浄剤組成物にプロテアーゼを含有させても、酵素活性が低下しないことを見出したものである。
【０００８】
以下、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物について詳述する。
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤である。（ａ）成分は、汚れの洗浄作用を有する。
Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。〕
【０００９】
一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が挙げられる。皮脂汚れの洗浄性をより高める点で、Ｒ１は、炭素数１１以上の第１級の脂肪族炭化水素基が好ましく、そして低温保存安定性の点で炭素数１４以下の第１級の脂肪族炭化水素基が好ましい。皮脂汚れの洗浄性をより高める点と低温保存安定性の向上の点で、Ｒ１の全量中、炭素数１１以上１４以下の脂肪族炭化水素基の割合は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であってもよい。Ｒ１の第１級の脂肪族炭化水素基としては、第１級のアルキル基及び第１級のアルケニル基から選ばれる基が挙げられ、第１級のアルキル基が好ましく、第１級の直鎖アルキル基がより好ましい。
【００１０】
一般式（ａ１）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。タンパク汚れの洗浄性の観点からＲ２は水素原子が好ましい。
【００１１】
一般式（ａ１）中、ｍは０又は１の数である。タンパク汚れの洗浄性の観点からｍは０が好ましい。（ｃ）成分である特定の硫酸塩を含有しても低温保存時の保存安定性が良好な観点からｍは１が好ましい。
【００１２】
一般式（ａ１）中、Ａ１Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。皮脂汚れの洗浄性の向上の点と低温保存安定性の向上の点から、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。
Ａ１Ｏ基が、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とを含む場合、それらはブロック共重合でもランダム共重合でもよいが、ブロック共重合であることが好ましい。
【００１３】
一般式（ａ１）中、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。皮脂汚れの洗浄性をより高める点で、ｎは、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、そして２８以下が好ましく、２６以下がより好ましく、２４以下が更に好ましい。
【００１４】
一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤は、炭素数１０以上１６以下の第１級アルコール、炭素数１０以上１６以下の脂肪酸、又は炭素数１０以上１６以下の脂肪酸メチルエステルに、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを、平均で５モル以上、２０モル以下させることで得ることができる。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である。（ｂ）成分は衣料に付着した汚れや種々の菌を洗浄する作用を有する。更に、（ａ）成分に対して制限された範囲で組み合わせることで、（ｃ）成分である特定の硫酸塩と（ｄ）成分であるプロテアーゼを併用することによるタンパク質汚れの洗浄性の向上と酵素活性の安定性の向上にも寄与する。
【００１６】
（ｂ）成分としては、炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。
【００１７】
（ｂ）成分としては、下記一般式（ｂ１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。
Ｒ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＳＯ３−・Ｘ＋            （ｂ１）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１６以下の炭化水素基であり、ｍは平均付加モル数を示し、１以上４以下の数であり、Ｘ＋は陽イオンである。〕
【００１８】
一般式（ｂ１）中、Ｒ２は炭素数１０以上１６以下の炭化水素基であり、衣料の洗浄性を更に高める点から、炭素数１２以上１４以下の炭化水素基を含むことが好ましい。Ｒ中に含まれる炭素数１２以上１４以下の炭化水素基は衣料の洗浄性と保存安定性を維持できる点から６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が好ましく、そして９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下が好ましい。Ｒ２の炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
【００１９】
一般式（ｂ１）中、平均付加モル数であるｍは、プロテアーゼの酵素活性安定性の低下を抑制できる観点から、１以上であり、２以上が好ましく、２．２以上がより好ましく、２．４以上がより好ましく、２．６以上がより好ましく、２．８以上がより好ましい。そして、平均付加モル数であるｍは、洗浄性の観点から、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。
【００２０】
一般式（ｂ１）中、Ｘ＋は陽イオンであり、１価の金属イオン、２価の金属イオン（１／２イオン）及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンが挙げられる。１価の金属イオンとしては、例えばカリウムイオン、ナトリウムイオンが挙げられる。２価の金属イオンとしては、例えばマグネシウムイオンが挙げられる。炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。Ｘ＋は、１価の金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン又はカリウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが更に好ましい。
【００２１】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、下記一般式（ｃ１）で表される塩である。
（Ｍｘ＋）ｙＳＯ４２−      （ｃ１）
〔式中、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンである。ｘはイオンの価数であり１又は２の数である。ｘが１の時はｙは２の数であり、ｘが２の時はｙは１の数である。〕
【００２２】
（ｃ）成分は特定の界面活性剤組成物と水を含有する洗浄剤組成物中で、プロテアーゼによるタンパク質の洗浄性をより高める作用を有する。本発明の（ｃ）成分がプロテアーゼによるタンパク質の洗浄性をより高める理由については、必ずしも明らかではないが、高分子量であるタンパク質をプロテアーゼが分解することで生成した低分子量の分解物を、（ｃ）成分が衣料上から洗浄液中に溶出させやすくしているものと考えている。
【００２３】
また、（ｃ）成分は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中で、（ｄ）成分であるプロテアーゼの安定性を高める作用を有する。
【００２４】
一般式（ｃ１）中、（Ｍｘ＋）の炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンの例としては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。
なお、（Ｍｘ＋）が、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンの場合、ｘは１であり、ｙは２となる。また、（Ｍｘ＋）がマグネシウムイオンの場合、ｘは２であり、ｙは１となる。
【００２５】
プロテアーゼによるタンパク質の洗浄性を高める効果がより高い点で、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンら選ばれる１種以上のイオンが好ましく、ナトリウムイオン、及びカリウムイオンら選ばれる１種以上のイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが更に好ましい。
【００２６】
（ｃ）成分の好ましい塩の例として、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、及び硫酸モノエタノールアンモニウム塩から選ばれる１種以上の塩が挙げられる。
（ｃ）成分のより好ましい塩の例として、硫酸ナトリウム、及び硫酸カリウムから選ばれる１種以上の塩が挙げられる。
【００２７】
（ｃ）成分は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を調製する際に、塩の状態の化合物を他の成分と共に配合することで組成物中に含有させることができる。また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤と、硫酸とを用いて本発明の組成物となる混合物中で中和反応させることで、（ｃ）成分を形成させて組成物中に含有させることができる。
【００２８】
（ｃ）成分は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、及び硫酸と炭素数２以上６以下のアルカノールアミンとの塩から選ばれる１種以上の化合物であってもよい。
【００２９】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分はプロテアーゼである。（ｄ）成分により衣料に付着した汚れの１種であるタンパク質を分解し低分子量化することで、界面活性剤の（ａ）成分、（ｂ）成分による洗浄効果を高めている。
【００３０】
好ましいプロテアーゼとしては、中性、あるいはアルカリ性の水溶液中で作用できるプロテアーゼが挙げられる。
好ましいプロテアーゼの具体例としては、アルカリプロテアーゼが挙げられる。更に、国際公開第９９／０１８２１８号に記載されているアルカリプロテアーゼであって好ましくは配列番号１、又は２で示されるアミノ酸配列の７０％以上が保存されているもの、特開平５−２５４９２に記載されているアルカリプロテアーゼであって好ましくはアルカリプロテアーゼＫ−１６又はアルカリプロテアーゼＫ−１４などが挙げられる。
その他に、ノボザイムズ社製のサビナーゼ（登録商標）、カンナーゼ（登録商標）、エバラーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）、ポラーザイム（登録商標）、エスペラーゼ（登録商標）の商品名で販売されているバチルス属ズブチリシン類が生産するプロテアーゼ、デュポン社製のＦＮ２（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）及びＦＮ４（登録商標）、プラフェクト（登録商標）、プラフェクトプライム（登録商標）、花王株式会社製のアルカリプロテアーゼ、例えばＫＡＰ４．３Ｇ（花王株式会社製、登録商標）、ＫＡＰ８．０Ｑ−Ｌ（花王株式会社製）又はＫＡＰ１１．１Ｇ（花王株式会社製、登録商標）の商品名で供給されるプロテアーゼ類又はその変異型等が挙げられる。
【００３１】
なかでも、国際公開第９９／０１８２１８号に記載されている配列番号１、又は２で示されるアミノ酸配列の８０％以上が保存されている酵素、ノボザイムズ社製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、デュポン社製のプラフェクト、プラフェクトプライム、花王株式会社製のアルカリプロテアーゼがより好ましい。（ｃ）成分との組合せにより、洗浄性をより向上できる点から、サビナーゼがより好ましい。
【００３２】
洗浄性の観点から、（ｄ）成分のプロテアーゼは、酵素タンパク量１ｇ当たりの活性、すなわち比活性が、好ましくは５０００ｍＰＵ／ｇ以上、より好ましくは２００００ｍＰＵ／ｇ以上である。
【００３３】
＜水＞
水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを１〜５ｍｇ／ｋｇ含有する水などを使用することができる。
【００３４】
＜任意成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、任意成分として以下の成分を含有することができる。
【００３５】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、炭素数１０以上２０以下の脂肪酸又はその塩を含有することができる。（ｅ）成分は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の泡立ちを抑制する点で、炭素数１２以上１４以下の脂肪酸又はその塩が好ましい。
【００３６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、水酸基を一つ以上含む水混和性有機溶剤を含有することができる。（ｆ）成分は、洗濯機を用いより短い洗浄時間においても洗浄性を維持できる点で含有することが好ましい。（ｆ）成分について、水混和性とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解することを指す。（ｆ）成分としては、具体的には（ｆ１）エタノール、及び２−プロパノールから選ばれる１種以上の化合物、（ｆ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、及びヘキシレングリコールから選ばれる１種以上の化合物、（ｆ３）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上の化合物、（ｆ４）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、（ｆ１）から選ばれる１種以上の化合物と、（ｆ３）から選ばれる１種以上の化合物とを含有することが好ましい。
【００３７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｇ）成分として、カルシウムイオン供与体を含有することができる。（ｇ）成分は、水中でイオン解離する性質を有する化合物であり、プロテアーゼの安定化剤として使用される。（ｇ）成分は無機化合物からなるものが好ましく、具体的には、塩化カルシウムが挙げられる。
【００３８】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、ｐＨ調整剤としてグリコール酸、乳酸、クエン酸等の酸剤、水酸化ナトリウム、炭素数２以上６以下のアルカノールアミン等のアルカリ剤を含有することができる。炭素数２以上６以下のアルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
【００３９】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、（ｈ）成分として、炭素数９以上１５以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩を含有することが出来る。（ｈ）成分は組成物の粘度をより高める作用を有する。塩としては、１価の金属塩、２価の金属塩及び炭素数２以上、６以下のアルカノールアンモニウム塩から選ばれる１種以上の塩が挙げられる。１価の塩としては、例えばカリウム塩、ナトリウム塩が挙げられる。２価の金属塩としては、例えばマグネシウム塩が挙げられる。炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウム塩としては、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩ン、Ｎ−メチルエタノールアンモニウム塩、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩が挙げられる。
【００４０】
＜衣料用液体洗浄剤組成物＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であり、皮脂汚れの洗浄性をより高める点から、６質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、８質量％以上が更に好ましく、１０質量％以上がより更に好ましい。（ｃ）成分を含有しても、保存による外観が維持できる点で、（ａ）成分の含有量は、２８質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２３質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましく、１９質量％以下がより更に好ましく、１８質量％以下がより更に好ましい。
【００４１】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比が、〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量〕で０以上０．４５以下であり、タンパク質汚れの洗浄性の向上の観点又は酵素活性の安定性の観点から、０．４以下が好ましく、０．３５以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましく、０．２５以下がより更に好ましく、そして、タンパク質汚れの洗浄性を向上できる観点から、０．０３以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましい。
【００４２】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下であり、プロテアーゼによるタンパク汚れの洗浄性をより向上させる点から、１質量％以上が好ましく、１．３質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上がより更に好ましく、２質量％以上がより更に好ましく、２．５質量％以上がより更に好ましい。プロテアーゼの酵素活性をより維持できる点から、１質量％以上が好ましく、１．３質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が更に好ましく、２質量％以上がより更に好ましく、２．５質量％以上がより更に好ましく、３質量％以上がより更に好ましく、３．５質量％以上がより更に好ましい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を保存しても外観を維持できる点から、３．８質量％以下が好ましく、３．６質量％以下がより好ましく、３．４質量％以下が更に好ましい。
【００４３】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、酵素タンパク量として、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。
なお、本発明において、（ｄ）成分の酵素タンパク量は、ローリーらの方法（Ｌｏｗｒｙ，  Ｏ．Ｈ．ｅｔ．  ａｌ．，  Ｊ．  Ｂｉｏｌ．  Ｃｈｅｍ．，  １９３，  ２６５  （１９５１））に準じ、牛血清アルブミン（Ｂｏｖｉｎｅ  Ｓｅｒｕｍ  Ａｌｂｕｍｉｎ、ＳＩＧＭＡ社製、製品番号Ａ−７０３０）に換算して表したものとする。
【００４４】
水の含有量は、前記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び後述する任意成分の含有量と水の含有量の合計が１００質量％となるのに必要な量である。
【００４５】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｅ）成分を含有する場合、（ｅ）成分の含有量は、消泡の点から、組成物中、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上が更に好ましい。液感の保存安定性の点から、１０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましく、４質量％以下がより更に好ましい。
【００４６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｆ）成分を含有する場合、（ｆ）成分の含有量は、界面活性剤の溶解性の点から、組成物中、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、経済性の点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。
【００４７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｇ）成分を含有する場合、（ｇ）成分の含有量は、カルシウムイオンとして、組成物中、０．０１質量％以上０．１５質量％以下が好ましい。プロテアーゼの安定性を向上させる点で、（ｇ）成分の含有量は、カルシウムイオンとして、組成物中、０．０２質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上が好ましい。洗浄性の観点で、（ｇ）成分の含有量は、カルシウムイオンとして、として、組成物中、０．１２質量％以下が好ましく、０．１質量％以下が好ましく、０．０８質量％以下がより好ましい。
【００４８】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｈ）成分を含有する場合、（ｈ）成分は、（ｂ）成分と（ｈ）成分の合計の含有量と（ａ）成分の含有量との比が、〔（ｂ）成分の含有量＋（ｈ）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量〕＝０．０１以上０．４以下の範囲となる量で使用することが好ましい。当該組成物の粘度をより高める点で、前記質量比は、０．０３以上が好ましく、０．１以上がより好ましい。衣料用液体洗浄剤組成物中のプロテアーゼの酵素活性を維持できる点で、前記質量比は０．３５以下が好ましい。（ｈ）成分の含有量は対イオンを酸型、即ち水素原子（Ｈ）に換算した化合物に基づく値を用いる。
【００４９】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、２０℃でのｐＨが、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、より好ましくは５以上、より好ましくは６以上、より好ましくは６．５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．５以下である。ｐＨの測定は以下のように行うことができる。
＜ｐＨの測定方法＞
堀場製作所製ｐＨメーター  Ｄ−５２にｐＨ電極（型式６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を２０℃に調整した衣料用液体洗浄剤組成物に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ  ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定を行う。
【００５０】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品（シーツ、枕カバーなど）などの衣料の洗浄に用いられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も対象とすることができる。
【実施例】
【００５１】
＜実施例１〜８、比較例１〜５＞
下記成分を用い、表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて、下記の方法で洗浄力、酵素活性安定性、及び外観の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５２】
〔（ａ）成分〕
ａ−１：炭素数１２〜１４の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均１０モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル。
ａ−２：炭素数の１２〜１４の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均８モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均１０モル、この順で付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
ａ−３：炭素数の１２の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均４モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル。
【００５３】
〔（ｂ）成分〕
ｂ−１：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（花王株式会社製）
【００５４】
〔（ｃ）成分〕
ｃ−１：硫酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）
ｃ−２：硫酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）
【００５５】
〔（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較化合物〕
ｃ’−１：塩化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）
【００５６】
〔（ｄ）成分〕
ｄ−１：サビナーゼウルトラ１６Ｌ（ノボザイム社製）
ｄ−２：ＫＡＰ８．０Ｑ−Ｌ（花王株式会社製）
【００５７】
〔水〕
水：次亜塩素酸塩ナトリウムを３ｍｇ／ｋｇ含有するイオン交換水
【００５８】
〔任意成分〕
ｅ−１：ラウリン酸とミリスチン酸を１対１の質量割合で含有する混合脂肪酸
ｆ−１：エタノール（特級、和光純薬工業株式会社製）
ｆ−２：ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製）
ｇ−１：塩化カルシウム。塩化カルシウム１モル中のカルシウムイオンの含有量は３６質量％。
ｐＨ調整剤：１質量％水酸化ナトリウム水溶液又は１質量％クエン酸水溶液
ｈ−１：直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスＧ−２５（花王株式会社製）
【００５９】
＜洗浄力の評価＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物と水を混合した洗浄液１Ｌに、ＥＭＰＡ１１７人工汚染布（Ｓｗｉｓｓａｔｅｓｔ社製、６ｃｍ×６ｃｍカット）を４枚入れ、ターゴトメーター（Ueshima社製MS-8212、内径１２ｃｍ、高さ１７．５ｃｍ）にて、８５ｒ／ｍｉｎで１０分間洗浄した。洗浄液中の液体洗浄剤組成物の濃度は０．８３質量％であった。また、洗浄液の調製に使用した水は、ドイツ硬度を４°ＤＨ（１７８ｍｇＣａＣＯ３／Ｌ）に調整した水を使用した。洗浄液の水温は２０℃であった。洗浄後、同水にて１分間すすぎを行った。
【００６０】
洗浄力は、アルカリ抽出Ｌｏｗｒｙ定量法によりタンパクを定量し、次式によって洗浄率（％）を求めて評価した。表には、４枚の人工汚染布の洗浄率の平均値を示した。
アルカリ抽出Ｌｏｗｒｙ定量法は具体的に次のように行った。４枚の人工汚染布を、それぞれ、１２ｍｍ×１２ｍｍの大きさの布片に裁断し、合計の質量が１ｇとなるように無作為に布片を集めた。集めた布片を０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液中で１００℃、３時間加熱処理し、ＤＣＰｒｏｔｅｉｎ Micro Assay（Bio-Rad社製）により、布１ｇあたりのタンパク量を定量した。
【００６１】
【数１】
2017008135.tif 000002
【００６２】
＜酵素活性安定性の評価＞
５ｍＭのＡＡＰＬ（ペプチド基質、Glt-Ala-Ala-Pro-Leu-pNA・H2O；（株）ペプチド研究所社製）を含む６７ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）の０．４７５ｍＬを５０℃で５分間保持した後、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を２ｍＭのＣａＣｌ２水溶液で１０倍に希釈した組成物を０．０２５ｍＬ添加し、５０℃で３０分間反応させた。次に反応停止液である５質量％クエン酸溶液を１ｍＬ添加し、４２０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値から酵素活性を求めた。保存前の吸光度の値が０．５〜０．９の間になるように、適宜組成物の添加量を調節した。但し、保存前と保存後の調製条件は同じにした。
【００６３】
表１の液体洗浄剤組成物について、保存前の酵素活性と５０℃で７日保存した後の酵素活性をそれぞれ上記の方法で測定し、酵素活性安定性を以下の式により求めた。本評価方法は、液体洗浄剤組成物中の酵素がペプチド基質を分解することで生成したｐ−ニトロアニリンの量を４２０ｎｍの吸光度を測定することで、酵素のペプチド基質の分解度合から酵素活性を見積もる方法である。本発明においては、以下の式で求められる値を酵素活性安定性として表すものとする。
酵素活性安定性（％）＝（保存後の吸光度の値）／（保存前の吸光度の値）×１００
【００６４】
＜外観の評価＞
調製直後の衣料用液体洗浄剤組成物をＮｏ．６規格瓶に３０ｇ入れ、外観を目視観察し、以下の基準で評価した。以下の評価では、○、□が製品形態などを考慮した場合に合格水準であり、×は不合格の水準である。
〇：透明
□：わずかに白濁している
×：白濁
【００６５】
【表１】
2017008135.tif 000003
【００６６】
表中、（ｄ）成分は、酵素タンパクとしての質量％である。
また、表中、（ｇ）成分のかっこ内の数字はカルシウムイオンとしての質量％である。