(57)【要約】【課題】本発明は、非常に高い硬化性と吐出安定性を有し、様々な基材への密着性だけでなく、光沢性といった優れた意匠性や画像形成能を有する、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキの提供をその目的としている。【解決手段】少なくとも、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルをインキ中５重量％以上５０重量％以下含み、かつ、酸価を持つ樹脂をインキ中０．１重量％以上５重量％以下含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルをインキ中５重量％以上５０重量％以下含み、かつ、酸価を持つ樹脂をインキ中０．１重量％以上５重量％以下含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項２】
樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項３】
単官能モノマーを含有しないか、または、単官能モノマーを含有する場合はインキ中５０重量％以下であることを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項４】
酸価を持つ樹脂の重量平均分子量が７０００以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを、印刷速度３５ｍ／ｍｉｎ以上、かつ、印刷解像度９００００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ2以上のシングルパス印刷方式で印刷することを特徴とする印刷物の製造方法。
【請求項６】
印刷基材が、表面をコロナ処理した基材である請求項５記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非常に高い硬化性と吐出安定性とを有し、様々な基材への密着性を有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷方式とは、被印刷基材に対して、インクジェットヘッドからインキの微小液滴を飛翔及び着弾させて、上記基材上に画像や文字を形成する印刷方式である。インクジェット印刷方式の印刷には、溶剤系、水系、油系などの多岐にわたるインキが従来から使用されている。しかし、近年、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキの需要が増加している。これは、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、プラスチックやガラスなどの非吸収性の基材にも適用できること、溶剤の揮発量を抑えることで環境負荷を低減できるという利点に起因する。特に、工業用途の印刷では、上記利点に加え、印刷物の耐水性、インキの乾燥エネルギー、及びインキの乾燥によるヘッドへのインキ成分の付着などの点から、溶剤系や水系から活性エネルギー線硬化型のインクジェットインキへの置き換えが期待されている。
【０００３】
また、近年、インクジェットヘッドの性能向上に伴い、オフセット印刷等を使用する既存印刷市場へのインクジェット印刷方式の応用が期待されている。既存印刷市場では、生産性が非常に重要である。しかし、従来のサイン市場では、マルチパス印刷方式が使用されており、そのような印刷方式によって所望の生産性を実現することが困難である。そのため、既存印刷市場において、インクジェット印刷方式を用いて、マルチパス印刷方式で得られない生産性を実現するためには、高速印刷が可能なシングルパス印刷方式を用いることが望ましい。
【０００４】
さらに、サイン市場で用いられている基材の多くは塩化ビニルシートである。しかし、既存印刷市場では各種コート紙や各種フィルムなどの多様な基材が使用されている。特に、シングルパス印刷方式で顕著に市場が成長しているラベル印刷では、ＰＰやＰＥ等のプラスチック基材が多く使われている。多様な基材に対して同一のインキを適用できるようにするためには、どのような基材に対しても、印刷画質や各種基材への密着性を一定レベル以上で確保できるようにしなければならない。
【０００５】
高速印刷が可能なシングルパス印刷方式では、インクジェットヘッドからインキを円滑に吐出させ、良好な印刷画質を得るために、低粘度で最適な粘度範囲に設計することが好ましい。そのため、低粘度の重合性モモノマーを使用してインキを設計することが一般的である。しかしながら、低粘度の重合性モノマーは皮膚刺激性が強いことから、好適に使用できる種類や量がごく限られている。
【０００６】
そこで、特許文献１では、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキの組成中に有機溶剤を添加することで低粘度化を実現することを開示している。しかしながら、特許文献１に記載の印刷では、加熱による有機溶剤の乾燥工程を必要としている。そのため、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおける高速硬化性や乾燥コスト低減化といった利点が低減するという課題がある。
【０００７】
特許文献２では、種々の基材への密着性と耐光性を付与するため、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、反応性希釈剤としての感光性モノマー、及びアクリル樹脂を含むインキを開示している。しかしながら、特許文献２に記載のインキでは、過剰に存在する樹脂と、ビニルモノマーであるアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルによって硬化性が阻害され、市場が要求する高速印刷では、硬化性が不十分であり、画質や密着性を十分に発揮することができなかった。さらに、過剰な樹脂により、高速での吐出応答性（高周波数における吐出性）が悪く、高速印刷のアプリケーションに対して、連続印刷適性といった印刷の安定性に欠けるものであった。また、低速で硬化させた塗膜では、過剰に存在する樹脂により光沢（グロス）にムラがあり、意匠性に劣るものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２０１３−５０２４７９号公報
【特許文献２】特開２００８−２８０３８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、非常に高い硬化性と吐出安定性を有し、様々な基材への密着性だけでなく、光沢性といった優れた意匠性や画像形成能を有する、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち本発明は、少なくとも、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルをインキ中５重量％以上５０重量％以下含み、かつ、酸価を持つ樹脂をインキ中０．１重量％以上５重量％以下含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
【００１１】
また本発明は、樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
【００１２】
また本発明は、単官能モノマーを含有しないか、または、単官能モノマーを含有する場合はインキ中５０重量％以下であることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
【００１３】
また本発明は、酸価を持つ樹脂の重量平均分子量が７０００以下であることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
【００１４】
また本発明は、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを、印刷速度３５ｍ／ｍｉｎ以上、かつ、印刷解像度９００００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ2以上のシングルパス印刷方式で印刷することを特徴とする印刷物の製造方法に関する。
【００１５】
また本発明は、印刷基材が、表面をコロナ処理した基材である上記印刷物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によって、硬化性に優れ、吐出安定性が高く、多種の基材に対して優れた密着性、良好な光沢性を有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のインキの一実施形態では、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを５重量％以上５０重量％以下と、酸価を持つ樹脂を０．１重量％以上５重量％以下含むことで、高速印刷用途では今まで実現できなかった良好な硬化性と密着性だけでなく、光沢性が良好な画像を形成することができる。
【００１８】
以下、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキについて詳細に説明する。以下の記載では、特に断りのない限り、「インキ」の用語は、「活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ」を、「モノマー」の用語は「重合性モノマー」を意味する。また、「部」は「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。
【００１９】
〈アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル〉
本発明のインキは、重合性モノマーとして、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含有する。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、例えば、日本触媒社製の「ＶＥＥＡ」、「ＶＥＥＡ−ＡＩ」として市販されている。
【００２０】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、ビニルエーテル基含有アクリル酸エステルであり、ビニルエーテル基とアクリロイル基を有する重合性モノマーである。この重合性モノマーは、粘度が低く、かつ反応性が高い。そのため、低粘度で高感度のインキを作製する材料として優れている。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インキの全重量を基準として５〜５０重量％であり、好ましくは５〜３５重量％、更に好ましくは１０〜３０重量％である。
前記範囲内であれば、インキの粘度が好適な範囲になる。また、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとその他の重合性モノマーとの重合反応性が向上し、良好な硬化性を発現する。さらに、印刷速度が速い場合であっても吐出が安定し、十分な硬化性が得られる。
原理は定かではないが、ビニルエーテル基とアクリロイル基を含有するアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、ビニルエーテル基とアクリル基との重合反応性を向上させるが、ビニエーテルル基とビニルエーテル基との重合反応は、非常に遅いという特徴がある。よって、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとその他のモノマーの組成比は好適な範囲が存在する。
つまり、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが前記範囲以上で存在すると硬化性が劣り、光沢等の塗膜物性が悪化する。
【００２１】
〈その他の重合性モノマー〉
本発明のインキは、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルに加えて、その他の重合性モノマーを含んでもよい。その他の重合性モノマーは、従来既知の単官能モノマー及び／又は多官能モノマーから選択することができる。
【００２２】
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」といった記載は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を意味する。
【００２３】
単官能モノマーは、分子内に重合性官能基を１つだけ有する化合物を含む。
単官能モノマーとして、単官能アクリルモノマーや単官能ビニルモノマー等が挙げられる。
具体的な化合物の例として、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（エトキシ（又はプロポキシ）化）２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート、２？エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート、β−カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、及びＮ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の単官能アクリルモノマーや、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド等の単官能ビニルモノマー等が挙げられる。
これらの化合物は、単独で使用されてもよく、又は２種以上の組合せで使用されてもよい。
【００２４】
多官能モノマーは、分子内に２以上の重合性官能基を有する化合物を含む。例えば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル以外の多官能のアクリルモノマーや、ビニルモノマー等が挙げられる。
具体的な化合物の例として、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（エトキシ（又はプロポキシ）化）１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、（エトキシ（又はプロポキシ）化）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（又はテトラ）（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（又はテトラ）（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（又はテトラ）（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
多官能モノマーの別の例として、分子内にビニル基を複数含有する多官能のビニルモノマーが挙げられる。具体的な化合物の例として、ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリ（又はテトラ）ビニルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリ（又はテトラ）アリルエーテル等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
なお、「ＥＯ変性」はエチレンオキサイド変性、「ＰＯ変性」はプロピレンオキサイド変性を表す。
【００２５】
一実施形態として単官能モノマーを使用する場合は、インキ全重量を基準として、単官能モノマーの含有量は５０重量％以下であり、４０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。単官能モノマーの含有量を上記範囲内にすることで、インキの臭気を抑えること、皮膚感作性を抑えること、さらに優れた硬化性を得ることが容易となる。
【００２６】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル以外の多官能モノマーを併用する場合、その配合量は、インキ全重量を基準として、１０重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、５０重量％以上がさらに好ましい。
【００２７】
上記の中でも、硬化性、密着性の点から、単官能及び／又は多官能のアクリルモノマーを含有することが好ましい。前述したように、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルのビニルエーテル基は、アクリロイル基との重合反応を著しく向上させるため、より良好な硬化性が得られ、酸価をもつ樹脂との併用により、密着性、光沢も優れる。
【００２８】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと単官能および多官能のアクリルモノマーの合計含有量は、重合性モノマー全重量を基準として、８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、１００重量％が更に好ましい。
【００２９】
上記実施形態の中でも、硬化性の点から、その他の重合性モノマーとして、ＥＯ（エチレンオキサイド）又はＰＯ（プロピレンオキサイド）骨格を有する重合性モノマーを含有することが好ましい。ＥＯ又はＰＯ骨格を有する重合性モノマーは、前記具体例のＥＯ又はＰＯ変性のモノマーや、エトキシ又はプロポキシ化モノマーも含まれる。詳細は明らかではないが、ＥＯ又はＰＯ骨格に存在する酸素原子が分子中の電子を引き寄せることで、分子内の双極子モーメントに偏りが生じ、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルや酸価を持つ樹脂と互いに引き付け合うことから、分子間距離が縮まり、重合反応が効率的に進行すると推察される。
【００３０】
中でも、ＥＯ又はＰＯ骨格を有する単官能及び／又は多官能のアクリルモノマーを含むことが好ましい。
例えば、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート等の単官能アクリルモノマー；  エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、（エトキシ（又はプロポキシ）化）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（又はテトラ）（メタ）アクリレート等の多官能のアクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
なかでも、２−フェノキシエチルアクリレート及びジプロピレングリコールジアクリレートの少なくとも一方を含むことが好ましく、ジプロピレングリコールジアクリレートを含むことがより好ましい。
【００３１】
ＥＯ／ＰＯ変性の骨格を有する単官能および多官能のアクリルモノマーの合計含有量は、インキ全重量を基準として、１５〜８５重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜７５重量％が更に好ましい。
【００３２】
中でも、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと併用するその他重合性モノマーとして、ＥＯ／ＰＯ変性の骨格を有する多官能アクリルモノマーを含むことが好ましい。
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとＥＯ／ＰＯ変性の骨格を有する多官能アクリルモノマーの合計含有量は、重合性モノマー全重量を基準として７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が更に好ましい。
【００３３】
一実施形態において、インキ中の重合性モノマーの含有量は、インキの全重量を基準として、６５〜９５重量％が好ましく、７５〜９５重量％がより好ましく、８０〜９２重量％がさらに好ましい。
【００３４】
本発明のインキの好ましい一実施形態において、重合性モノマーは、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、その他の多官能モノマーとを含む。より好ましい実施形態において、重合性モノマーは、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ＥＯ／ＰＯ骨格を有する多官能の重合性モノマーとを含む。さらに好ましい実施形態において、重合性モノマーは、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種とを含む。
【００３５】
特に、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートとの組合せは、インキの粘度、臭気、高硬化性の点で好ましい。一実施形態において、重合性モノマーとして、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートと、これらを除くその他の重合性モノマーとを使用する場合、重合性モノマーの全重量に対する上記その他の重合性モノマーの含有量は、５〜５０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であることが好ましく、２０〜４０重量％であることがより好ましい。
【００３６】
〈樹脂〉
前述したとおり、本発明のインキの一実施形態では、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと酸価を持つ樹脂を、インキ全重量を基準として０．１重量％以上５重量％以下含む。酸価を持つ樹脂は、記録媒体であるプラスチックやコート紙表面に存在する水酸基やカルボニル基、カルボキシル基などの極性表面との相互作用により、良好な密着性を発現させることができる。
【００３７】
一実施形態において、樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。また、４００ｍｇ／ＫＯＨ以下が好ましく、３００ｍｇ／ＫＯＨ以下がより好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましい。
前記範囲内では、密着性が優れるだけでなく、インキの安定性を保つことができる。酸成分が過剰に存在すると、インキ中に含まれる重合性モノマーのビニル基と反応して保存安定性が低下する。
【００３８】
酸価は、樹脂固形分１ｇ中に含有する酸基を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数で、測定はＪＩＳ  Ｋ００７０に準じて行うことが出来る。
【００３９】
一般的に、樹脂は、良好な密着性を発現させるために添加される。様々な基材に良好な密着性を発現させるために、樹脂の添加量を多くする方法が考えられる。しかしその方法では、過剰な樹脂が硬化を妨げ、高速印刷時において十分に硬化することができない。さらに、過剰に存在する樹脂は、硬化膜のグロスの低下や光沢ムラ、密着性不良の要因となる。また、高速印刷時において、吐出不良の原因となる。
【００４０】
本発明の一実施形態では、酸価を持つ樹脂をインキ中に０．１重量％以上５重量％含み、０．３重量％以上３重量％以下含むことが好ましい。
【００４１】
特に、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、溶解性が高く、特に酸価を持つ樹脂との相溶性が非常に優れている。
原理は定かではないが、酸価を持つ樹脂とアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの相溶性が良いために、硬化時に硬化膜内で樹脂とインキ硬化膜が均一に分散され、硬化膜の表面に偏析することなく、均一な膜表面を形成する。それにより、硬化性が促進されると同時に、良好なグロスや密着性が得られる。
【００４２】
また、分子量が大きすぎる樹脂を使用すると、インクジェットの吐出性に不具合が生じる。本発明の一実施形態では、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００００以下が好ましく、７０００以下の樹脂がより好ましく、５０００以下の樹脂が更に好ましい。
また、Ｍｗは１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましい。
Ｍｗが１０００以上７０００以下であると、高速印刷時のインクジェットの吐出性が良好になるだけでなく、インキの濡れ拡がり性、画質、グロスが良好になり、基材への密着性も優れる。
【００４３】
Ｍｗは、例えば、東ソー社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＨＰＣ−８０２０」を用い、溶媒はテトラヒドロフラン、ポリスチレン換算で測定することができる。
【００４４】
吐出性の点から、樹脂の分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、２以下であることが更に好ましい。なお、Ｍｎは数平均分子量である。
【００４５】
本発明の樹脂として、反応性官能基を持たない非反応性樹脂と反応性官能基を持つ硬化性樹脂が挙げられる。
【００４６】
密着性の点から、非反応性樹脂が好ましい。非反応性樹脂は、インキが硬化する際に基材／インキ硬化膜界面に配向し、より強固な密着性を得ることができる。
特に、溶解性が高いアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを併用することで、インキ吐出時には、樹脂との良好な相溶性により、優れた吐出安定性を実現できる。また、硬化時には、非反応性樹脂の基材／インキ硬化膜界面に配向する速度が促進され、高い光沢性と密着性を両立させることができる。
【００４７】
硬化性および高光沢性の点から、硬化性樹脂が好ましい。硬化性樹脂は、硬化の際に他のモノマーと共にインキ硬化膜に組み込まれるため、高い光沢性を発現することができる。特にアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを用いることで、硬化性樹脂のデメリットである低反応性を補い、良好な硬化性を実現することができる。
【００４８】
（非反応性樹脂）
本発明の一実施形態で用いる非反応性樹脂は、熱可塑性樹脂が挙げられ、
例えば、ポリアクリル酸樹脂、スチレンアクリル酸共重合樹脂、及びブタジエンーアクリルニトリル共重合樹脂等のアクリル樹脂；  スチレンマレイン酸共重合樹脂、  ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニルマレイン酸共重合樹脂等の塩化ビニル系樹脂；  ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等のポリビニル系樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ乳酸樹脂、セルロース樹脂、セルロースアセテート樹脂、ブチラール樹脂などが挙げられる。
【００４９】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとの相溶性の観点から、ポリアクリル酸樹脂及びスチレンアクリル酸共重合樹脂等のアクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合樹脂を使用することが好ましく、中でも、ポリアクリル酸樹脂、又はスチレンアクリル酸共重合樹脂を使用することがより好ましい。これら樹脂は、特にアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとの相溶性が優れるため、優れた吐出性と高い光沢性を持ち、より優れた密着性が発現する。
【００５０】
ポリアクリル酸樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体や、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体である。スチレンアクリル酸共重合樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、スチレン系モノマーとの共重合体である。
【００５１】
ポリアクリル酸樹脂、及びスチレンアクリル酸共重合体はフレーク状、水溶液状又は水分散状（エマルジョン）のものが市販されており、硬化膜の耐性やインキ安定性の点から、フレーク状のものが好ましく使用される。
市販品の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）のアクリル樹脂として、例えば、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５８６（酸価１１０、Ｍｗ４５００、Ｔｇ６６℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６１１（酸価５２、Ｍｗ８１５０、Ｔｇ６０℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７８（酸価２１６、Ｍｗ８５００、Ｔｇ１０１℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６８０（酸価２１５、Ｍｗ４５００、Ｔｇ９１℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６８２（酸価２３８、Ｍｗ１７５０、Ｔｇ５７℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６９０（酸価２４０、Ｍｗ１６５００、Ｔｇ１０５℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＥＣＯ６７５（酸価２２２、Ｍｗ５８００、Ｔｇ９５℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＥＣＯ６８４（酸価２４４、Ｍｗ１８００、Ｔｇ８８℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＥＣＯ６９４（酸価２００、Ｍｗ１３７５０、Ｔｇ１０１℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８１５（酸価３８、Ｍｗ１００００、Ｔｇ５５℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８１７（酸価５５、Ｍｗ１４０００、Ｔｇ６８℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８１９／８２０（酸価７５、Ｍｗ１５０００、Ｔｇ５７℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８２１／８２２（酸価７０、Ｍｗ１０５００、Ｔｇ６２℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８４３（酸価２０４、Ｍｗ６１００、Ｔｇ８６℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８４５（酸価２４０、Ｍｗ２４００、Ｔｇ７８℃）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８４８（酸価２１５、Ｍｗ４５００、Ｔｇ６７℃）；
東亜合成社製のＡＲＵＦＯＮ（登録商標）シリーズのアクリル樹脂として、例えば、ＵＣ−３０００（酸価７４、Ｍｗ１００００、Ｔｇ６５℃）、ＵＣ−３０８０（酸価２３０、Ｍｗ１４０００、Ｔｇ１３３℃）、ＵＣ−３９００（酸価１００、Ｍｗ４６００、Ｔｇ６０℃）、ＵＣ−３９１０（酸価２００、Ｍｗ８５００、Ｔｇ８５℃）、ＵＣ−３９２０（酸価２４０、Ｍｗ１５５００、Ｔｇ１０２℃）、ＵＣ−３５１０（酸価７０、Ｍｗ２０００、Ｔｇ−５０℃）、ＵＦ−５０２２（酸価２３５、Ｍｗ１４０００、Ｔｇ７５℃）、ＵＨ−２０００（酸価０、Ｍｗ１１０００、Ｔｇ−５５℃）等；
Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  ＵＳＡ社のスチレンマレイン酸共重合体樹脂として、例えば、ＳＭＡ  １０００（酸価４６５〜４９５、Ｍｗ５５００、Ｔｇ１５５℃）、ＳＭＡ  ２０００（酸価３３５〜３７５、Ｍｗ７５００、Ｔｇ１３５℃）、ＳＭＡ  ３０００（酸価２６５〜３０５、Ｍｗ９５００、Ｔｇ１２５℃）、ＳＭＡ  ＥＦ３０（酸価２７５〜２８５、Ｍｗ９５００、Ｔｇ１２５℃）、ＳＭＡ  ＥＦ４０（酸価１９５〜２３５、Ｍｗ１１０００、Ｔｇ１１５℃）、ＳＭＡ  ＥＦ６０（酸価１４１〜１７１、Ｍｗ１１５００、Ｔｇ１０６℃）、ＳＭＡ  ＥＦ８０（酸価１０５〜１３５、Ｍｗ１４４００、Ｔｇ１０４℃）、ＳＭＡ  １４４０（酸価１６５〜２０５、Ｍｗ７０００、Ｔｇ６０℃）、ＳＭＡ  １７３５２（酸価２５５〜２８５、Ｍｗ７０００、Ｔｇ１２５℃）、ＳＭＡ  ２６２５（酸価２００〜２４０、Ｍｗ９０００、Ｔｇ１１０℃）、ＳＭＡ３８４０（酸価９５〜１２０、Ｍｗ１０５００、Ｔｇ７５℃）；
などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
なお、括弧内のＴｇは、ガラス転移温度である。
【００５２】
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０〜１５０℃が好ましく、０〜１２０℃がより好ましく、２０〜８０℃が更に好ましい。
前記範囲の場合、インキのブロッキング耐性と基材への密着性が優れ、良好なグロスを得ることができる。また、前記範囲の場合、インキ生産時に低い温度で容易に樹脂を溶解させることができ、生産性に優れる。
【００５３】
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、実測によって得られる測定Ｔｇを適用するものとする。具体的には、測定Ｔｇは、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０を用いて通常の測定条件で測定された値を用いることができる。
ただし、樹脂の分解等により測定が困難な場合は、下記計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは、下記の式（Ｔ）で計算する。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）  ・・・（Ｔ）
ここで、計算対象となるポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの重量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）はPolymer Handbook(3rd Edition)(J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用する。
【００５４】
樹脂は、常温で固体であることが好ましい。樹脂の軟化点は、各種基材への密着性の点から、３０〜２００℃が好ましく、７０〜１５０℃がより好ましく、１００〜２００℃が更に好ましい。前記範囲の場合、インキのブロッキング耐性と基材への密着性が優れ、良好なグロスを得ることができる。軟化点とは、固形物質が軟化して変形を起こしはじめる温度を示す。
【００５５】
（硬化性樹脂）
反応性基を持つ硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、酸化重合性樹脂等が挙げられる。反応性基としては、例えば、アクリロイル基、メチロール基、アルキルメチロール基、イソシアネート基、マスクッドイソシアネート基、エポキシ基などが挙げられる。
【００５６】
光硬化性樹脂は、紫外線や電子線などのエネルギー線硬化性樹脂（感光性樹脂）が挙げられる。その具体例としては、例えば、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂など、および不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂などが挙げられる。
【００５７】
本発明に使用される樹脂として、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとの相溶性の店から、感光性ポリアクリレート系樹脂が好ましい。
【００５８】
また、用途によってオリゴマーや単量体が使用され、さらに架橋剤、例えば、メチロールメラミン系やイソシアネート系、エポキシ系架橋剤も併用される。
【００５９】
本発明の酸価をもつ樹脂は、後述の顔料分散樹脂を含まない。
【００６０】
〈光重合開始剤〉
本発明の一実施形態では、紫外線等の活性エネルギー線を用いてインキを硬化させる観点から、インキに光重合開始剤を配合する。本発明で用いることができる光重合開始剤は、公知の光重合開始剤であってよい。例えば、分子開裂型や水素引き抜き型でラジカルを発生させる光重合開始剤を使用することが好ましい。本発明において、光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカルを発生させる光重合開始剤とカチオンを発生させる光重合開始剤とを併用してもよい。
【００６１】
光重合開始剤の具体例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、  ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、  １−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、  ２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、  フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物；
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、  ２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、  ２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタノン−１−オン、  ２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホルニル）フェニル］−１−ブタノン等のα−アミノアルキルフェノン系化合物；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物；
１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、  エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、  ４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド等のベンゾフェノン系化合物；
などが挙げられる。
【００６２】
中でも、硬化性、保存安定性の点から、α−アミノアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、及びベンゾフェノン系化合物からなる群より選択される光重合開始剤が好ましい。さらに硬化性、密着性の点から、α−アミノアルキルフェノン系化合物とアシルフォスフィンオキサイド系化合物とベンゾフェノン系化合物を含むことが好ましい。
【００６３】
α−アミノアルキルフェノン系化合物として、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１；  アシルフォスフィンオキサイド系化合物として、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、及び／又は２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド；  ベンゾフェノン系化合物として、４−フェニルベンゾフェノン、及び／又は４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィドからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。
さらに、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、  ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、  ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、  ４−フェニルベンゾフェノン、  ４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィドからなる群から選択される少なくとも１種以上が好ましく用いられる。
【００６４】
また、上記光重合開始剤に対する増感剤を使用してもよい。増感剤の一例として、重合性モノマーと付加反応を起こさないアミン系化合物やチオキサントン系化合物等が挙げられる。そのような化合物の一例として、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、及び４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、及びエチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートなどの３級アミン化合物；  チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、及び２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物が挙げられる。中でも、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、及び２−イソプロピルチオキサントンが特に好ましく用いられる。
【００６５】
上記光重合開始剤と増感剤の含有量は、重合性モノマーの全重量に対し、２〜３０重量％が好ましく、２〜２０重量％がより好ましく、５〜１５重量％がさらに好ましい。上記光重合開始剤の含有量を２重量％以上とした場合、良好な硬化性を得ることが容易である。一方、上記含有量を２０重量％以下にした場合、効率的に硬化速度を速くすることができ、低温度においても光重合開始剤の未溶解成分が発生せず、インクジェットの良好な吐出性を得ることが容易である。
【００６６】
〈その他の構成成分〉
本発明のインクジェットインキは、上記重合性モノマー及び光重合開始剤の他に、顔料、顔料分散剤、表面調整剤及び各種添加剤を含んでも良い。上記添加剤の具体例として、溶剤、重合禁止剤、消泡剤、及び酸化防止剤などが挙げられる。
【００６７】
本発明のインキの一実施形態は、上述の構成成分から構成されるクリアインキであってよい。また、別の実施形態では、上述の構成成分に、さらに着色剤を加えて構成されるカラーインキであってもよい。以下、カラーインキの実施形態について説明する。
【００６８】
〈顔料〉
本発明のインクジェットインキの一実施形態では、着色剤として顔料を使用することができる。使用可能な顔料は、印刷用途及び塗料用途のインキに一般的に使用される顔料であってよく、それら顔料から発色性及び耐光性などの必要となる用途に応じて適切な顔料を選択することができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
【００６９】
無機顔料は、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等の無彩色（白色）の顔料挙げられ、中でも酸化チタン及び炭酸カルシウムの無彩色（白色）の顔料が好ましい。
【００７０】
無機顔料の平均粒径は、インキの吐出安定性の観点から、５００ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下を使用することが好ましい。なお前記平均粒径は、Ｄ５０であり、例えば、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を使用することで測定できる。
【００７１】
本発明で使用できる有機顔料の一例は以下のとおりであり、これら顔料を使用した場合、耐光性に優れるカラーインキが得られる点で好ましい。
マゼンタの顔料−Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、１７６、１８５、２０２、２６６、２６９。
イエローの顔料−Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２０、１３９、１５０、１５１、１５５、１８０、１８５。
シアンの顔料−Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、１５：４。
グリーンの顔料−Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６。
オレンジの顔料−Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４３、６４。
バイオレットの顔料−Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３。
ブラックの顔料−Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７。
【００７２】
本発明では上述した顔料に限定されることなく、その他の顔料を使用してインキを構成してもよい。すなわち、上記オレンジ、グリーン、バイオレット以外の顔料を使用し、上記以外の色調の特色カラーインキ又は２種以上の顔料を使用した調色カラーインキを構成することもできる。本発明の一実施形態として、各種カラーインキ、調色カラーインキ、ホワイトインキ、及び顔料を含まないクリアインキを適宜組み合わせて、インキセットを構成することもできる。
カラーインキの実施形態において、顔料の含有量は、インキの全重量を基準にして、０．１〜２０重量％が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。顔料の含有量を上記範囲内にすることで、印刷物の色濃度や耐光性の点で良好な結果を得ることが容易となる。
ホワイトインキの実施形態において、顔料の含有量は、ホワイトインキの全重量を基準にして３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましく、７〜２０重量％がさらに好ましい。顔料の含有量を上記範囲内にすることで、インキの保存安定性や隠蔽性の点で良好な結果を得ることが容易となる。
【００７３】
〈顔料分散剤〉
本発明の一実施形態として顔料を含むインキを構成する場合、顔料の分散性及びインキの保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を使用することが好ましい。顔料分散剤としては、従来既知の化合物を使用することできる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型分散剤、さらには、ウレタン骨格を有する樹脂型分散剤が好ましい。
ウレタン骨格を有する樹脂型分散剤を使用した場合、高周波数特性に優れ、かつ保存安定性良好な顔料分散体が容易に得られるため好ましい。
塩基性官能基としては一級、二級、又は三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素ヘテロ環等をあげることができる。特に脂肪酸アミン系の分散剤が好ましく使用できる。
このような樹脂型の顔料分散剤（以下、「顔料分散樹脂」と称す）の具体例として、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、及びＪ１８０；  並びにＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、及び１６８等が挙げられる。
【００７４】
本発明の酸価をもつ樹脂は、顔料分散樹脂を含まない。
【００７５】
顔料分散樹脂の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。一実施形態において、インキの流動特性に優れるのは、有機顔料１００重量部に対して顔料分散樹脂を２５〜１５０重量部とした場合である。この範囲内で顔料分散樹脂を使用した場合、インキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示す傾向があるため、好ましい。さらに有機顔料１００重量部に対して顔料分散樹脂を４０〜１００重量部とした場合、インキの分散性と吐出性の双方の観点で好ましい。
【００７６】
顔料分散樹脂の添加量は、使用する顔料の種類に応じて任意に選択することができる。一実施形態において、顔料としてカーボンブラックを使用する場合、顔料分散樹脂は、カーボンブラック１００重量部に対して２５〜１５０重量部が好ましく、４０〜１００重量部がより好ましい。
別の実施形態において、顔料として酸化チタン等の光輝性を持たない無機顔料を使用する場合は、顔料分散樹脂は、顔料１００重量部に対して、２〜２０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましく、４〜７重量部がさらに好ましい。
【００７７】
〈表面調整剤〉
本明細書で記載する表面調整剤とは、添加によってインキの表面張力を低下させる物質を意味する。
表面調整剤として、例えば、シリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、アセチレングリコール系表面調整剤等が挙げられる。
表面張力低下の能力、重合性モノマーとの相溶性との観点から、シリコーン系表面調製剤を使用することが好ましい。
【００７８】
具体的なシリコーン系表面調整剤として、ジメチルシロキサン骨格の変性体が挙げられる。中でも、ポリエーテル変性シロキサン系表面調整剤が好ましい。ポリエーテルとは、例えば、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドであってよい。本発明の一実施形態では、市販品として入手できるポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を使用することができる。好ましく使用できる代表的な製品の例として、ビックケミー社のＢＹＫ（登録商標）−３７８、３４８、及び３４９などのポリエーテル変性シロキサン；並びにＢＹＫ―ＵＶ３５００、及びＵＶ３５１０などのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。また、エボニックデグサ社のＴＥＧＯ（登録商標）  ＧＬＩＤＥ  ４５０、４４０、４３５、４３２、４１０、４０６、１３０、１１０、及び１００などのポリエーテル変性シロキサンコポリマーが挙げられる。これらの中でも、良好な画質形成の観点から、ＢＹＫ−３３１、３７８、３４８、ＵＶ３５１０、ＴＥＧＯ  ＧＬＩＤＥ  ４５０、４４０、４３２、及び４１０等のポリエーテル変性シリコーン系表面調整剤が好ましい。
【００７９】
シリコーン系表面調整剤の含有量は、インキ全重量に対して、０．１重量％以上、５．０重量％未満の範囲が好ましい。上記含有量を０．１重量％以上にすることにより、インキの基材への濡れ性を容易に向上できる。一方、上記含有量を５．０重量％未満にすることより、インキの保存安定性を確保することが容易となる。
【００８０】
〈重合禁止剤〉
インキの経時における粘度安定性、経時後の吐出安定性、インクジェット記録装置内での粘度安定性を高めるため、重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。具体的には、４−メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。硬化性を維持しつつ経時安定性を高める点から、インキ全体に対して０．０１〜２重量％の割合で配合することが好ましい。
【００８１】
〈有機溶剤〉
また、インキの低粘度化、及び基材への濡れ広がり性を向上させるために、インキ中に有機溶剤または水を含有させてもよい。有機溶剤の沸点は、１２０℃〜３００℃が好ましく、１４０〜２７０℃がより好ましく、１６０〜２６０℃がさらに好ましい。
【００８２】
好ましい有機溶剤として、グリコール化合物の、モノアセテート類、ジアセテート類、ジオール類、モノアルキルエーテル類、及びジアルキルエーテル類、及び、乳酸エステル等が挙げられる。中でも、グリコール化合物の、モノアセテート類、モノアルキルエーテル類、及びジアルキルエーテル類が好ましい。
更に具体的には、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
【００８３】
上記有機溶剤または水の添加量は、インキの全重量を基準として、０．１〜１０重量％が好ましい。有機溶剤の添加量を上記範囲内にすることによって、硬化性、吐出安定性及び密着性の各特性について良好な結果を得ることが容易となる。硬化性の点から、上記有機溶剤の添加量は、インキの全重量を基準として、０．２〜５重量％がより好ましい。さらに吐出安定性の点から、０．５〜４重量％がさらに好ましい。
【００８４】
〈印字方法〉
本発明のインキは、硬化性に優れているため、シングルパス印刷方式で使用することができる。
シングルパス印刷方式は、例えば、１個以上のインクジェットヘッドを有するインキ吐出機構、インキが着弾した基材を所望の速度で搬送する機構、続けてＵＶランプや電子線等の活性エネルギー線を照射してインキを硬化する機構を連続して有する。
【００８５】
シングルパス印刷方式のインクジェットヘッドの解像度（ノズル密度）は、９０，００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ2（１５０×６００ｄｐｉ）以上が好ましく、１８０，０００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ2（３００×６００ｄｐｉ）以上がより好ましく、３６０，０００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ2（６００×６００ｄｐｉ）以上が更に好ましい。
【００８６】
シングルパス印刷方式において、印刷速度（基材の搬送速度）は少なくとも３５ｍ／分、より好適には少なくとも５０ｍ／分、更に好ましくは、７５ｍ／分である。
ＵＶランプで照射される機構において、インキが基材に着弾した後、ＵＶランプで照射されるまでの時間は、２０〜５０００ｍｓが好ましく、４０〜１０００ｍｓがより好ましい。
【００８７】
最適なインキ膜厚として、２μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは、４μｍ以上、２５μｍ以下、更に好ましくは、６μｍ以上２０μｍ以下である。上記の範囲ならば、良好な発色性と硬化性に優れる。
【００８８】
〈硬化方法〉
インキの代表的な硬化方法として、ピンキュアタイプ、及びピンキュアレスタイプがある。ピンキュアタイプは、一般的には、ヘッドとヘッドとの間で活性エネルギー線を照射し、印刷基材上に射出されたインキを射出の度に固定する。一方、ピンキュアレスタイプでは、インキを射出の度に固定せずに、複数のヘッドから射出されたインキを同時に硬化させる。上記ピンキュアタイプは、例えば、４色印刷では最低４つのランプが必要となる。したがって、装置コストが高くなり、また装置が大型化するため、用途が限定されるケースが多く、普及しにくい。しかし、本発明によれば、インキが優れた硬化性を有するため、ピンキュアレスタイプのプリンタにも好適に適用することができる。本発明によれば、特に、ピンキュアレスタイプのプリンタにおいて、高画質な印刷物を容易に得ることができる。
ピンキュアタイプの場合、インキが基材に着弾した後、ＵＶランプで照射されるまでの時間は、２０〜５００ｍｓが好ましく、４０〜３００ｍｓがより好ましい。
【００８９】
インキを硬化させるための活性エネルギー線は、被照射体の電子軌道に影響を与え、ラジカル、カチオン、アニオンなどの重合反応を誘発させることができるエネルギー線であればよい。特に限定するものではないが、具体例として、電子線、紫外線、及び赤外線が挙げられる。本発明では、紫外線が好ましく用いられる。
【００９０】
紫外線の光源として使用できる具体例は、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、ＬＥＤ、及び太陽光を含む。利便性や価格などの面から、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、及びＬＥＤ等を使用することが好ましい。発光極大波長は、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【００９１】
〈印刷基材〉
本発明のインキが適用可能な印刷基材の一例として、ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質塩ビ、ポリスチレン、発泡スチロール、アクリル（ＰＭＭＡ等）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの材料からなるプラスチック基材；  上質紙、アートコート紙、セミグロスコート紙、キャストコート紙などの紙基材；  ガラス基材；ステンレス、アルミニウム蒸着紙などの金属基材などが挙げられる。
これらの印刷基材は、その表面が滑らかであっても、凹凸の形状を有してもよい。各種基材は、透明、半透明、又は不透明のいずれであっても良い。また、印刷基材は、上記多種の基材の２種以上を互いに貼り合わせたものでも良い。さらに、印刷基材は、印字面の反対側に剥離粘着層等の機能層を有しても良い。印刷基材の別の実施形態では、印字後、印字面に粘着層等の機能層を設けても良い。
【００９２】
特に本発明のインキに用いる印刷基材として、非吸収性または難吸収性基材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、コート紙が好ましい。
【００９３】
プラスチック基材の厚みは、２〜１００μｍが好ましく、６〜５０μｍがより好ましい。
【００９４】
プラスチック基材やコート紙表面に、コロナ放電処理、易接着処理等の表面処理を施すことが好ましい。
例えば、コロナ放電処理により、基材表面の分子結合が破断し、さらにコロナ放電によって生じた大気中の酸素ラジカルやオゾンと反応することで、水酸基、カルボニル基、カルボキシル基等の極性官能基が導入される。この極性基とインキ中に含まれる酸価を持つ樹脂の相互作用により、良好な密着性、光沢を発現させることができる。
【００９５】
本発明におけるコロナ処理量は、２０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2程度で行うことが好ましく、５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上１２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2がより好ましく、１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上１０００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2がさらに好ましい。
上記の範囲のならば、基材へのダメージが少なく、良好な密着性およびインキの濡れ広がり向上により優れた光沢を発現できる。また、上記の範囲ならば、特にＰＥやＰＰ、コート紙などの難接着基材に対して優れた効果を発現する。
【００９６】
本発明によれば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと酸価をもつ樹脂を含有することによって、各種基材への密着性を改善することができる。また、インキは硬化性及び吐出安定性にも優れるため、様々な印刷基材に高品質の画像を効率良く形成することが容易となる。
【実施例】
【００９７】
以下に、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」の記載は、「重量部」を表す。
【００９８】
１．インキの作製
（実施例１〜３、５〜１３及び比較例１〜６）ブラックインキの調製
ブラック顔料  １５重量部、顔料分散剤７．５重量部、ジプロピレングリコールジアクリレート  ７７．５重量部をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した。次いで、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間にわたって分散処理することによって、顔料分散体Ａを作製した。
表１に記載した配合になるように、先に調製した顔料分散体に、重合性モノマーと光重合開始剤、及び重合禁止剤の混合液をゆっくり加え、得られた混合液を撹拌した。次いで、上記混合液に表面張力調整剤を添加した後、シェーカーにて６時間振盪することによって、ブラックインキを作製した。得られたブラックインキをポア径０．５ミクロンのＰＴＦＥフィルターで濾過し、粉塵や粗大粒子を除去し、評価インキとして使用した。なお、上記混合液を得るための原料の添加及び混合は順不同であってよい。
【００９９】
（実施例４）ホワイトインキの調製
ホワイト顔料５０重量部、顔料分散剤２．５重量部、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）４７．５重量部をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した。次いで、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間にわたって分散処理することによって、顔料分散体Ｂを作製した。
表１に記載した配合になるように、先に調製した顔料分散体に、重合性モノマーと光重合開始剤、及び重合禁止剤の混合液をゆっくり加え、得られた混合液を撹拌した。次いで、上記混合液に表面張力調整剤を添加した後、シェーカーにて６時間振盪することによって、ホワイトインキを作製した。得られたホワイトインキをポア径１ミクロンのメンブランフィルターで濾過し、粉塵や粗大粒子を除去し、評価インキとして使用した。なお、上記混合液を得るための原料の添加及び混合は順不同であってよい。
【０１００】
各実験例において使用した原料の詳細は以下のとおりである。
〈顔料〉
・ブラック顔料：  カーボンブラック（エボニックデグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０」）
・ホワイト顔料：  酸化チタン（石原産業社製「タイペークＣＲ−６０（アルミニウム処理酸化チタン、一次粒子径２１０ｎｍ、）」）
〈顔料分散剤〉
・ルーブリゾール社製、塩基性顔料分散樹脂「ソルスパース３２０００（酸価２４．８ｍｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２７．１ｍｍｇＫＯＨ／ｇ）」
〈モノマー〉
・ＶＥＥＡ：  アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、  日本触媒社製  「ＶＥＥＡ−  ＡＩ」
・ＰＥＡ：  フェノキシエチルアクリレート、  サートマー社製  「ＳＲ３３９」
・ＤＰＧＤＡ：  ジプロピレングリコールジアクリレート、  ＢＡＳＦ社製  「Ｌａｒｏｍｅｒ  ＤＰＧＤＡ」
〈樹脂〉
・Ｊ−６８２：  ＢＡＳＦ社製スチレンアクリル酸共重合樹脂「Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６８２」、酸価２３８、  Ｍｗ１７５０
・Ｊ−ＥＣＯ  ６７５：  ＢＡＳＦ社製スチレンアクリル酸共重合樹脂「Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＥＣＯ  ６７５」、酸価２２２、  Ｍｗ５８００
・Ｊ−ＥＣＯ６１１：  ＢＡＳＦ社製スチレンアクリル酸共重合樹脂「Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＥＣＯ６１１」、酸価５３、  Ｍｗ８１５０
・Ｊ−８１５：  ＢＡＳＦ社製スチレンアクリル酸共重合樹脂「Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８１５」、酸価４０、  Ｍｗ１００００
・ＳＭＡ２６２５Ｐ：  Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  ＵＳＡ社製、スチレンマレイン酸共重合樹脂「ＳＭＡ  ２６２５Ｐ」、酸価５０、Ｍｗ５０００
・Ａ−ＵＣ−３９００：  東亜合成社製アクリル樹脂「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９００」、酸価１００、Ｍｗ４６００
・Ａ−ＵＨ−２０００：  東亜合成社製アクリル樹脂「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２０００」、酸価０、Ｍｗ１１０００
〈安定化剤〉
・ＢＨＴ：  本州化学社製  「Ｈ−ＢＨＴ」
・フェノチアジン：  精工化学社製、「フェノチアジン」
〈表面調整剤〉
・ＢＹＫ−ＵＶ３５１０：  ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
〈安定化剤〉
・イルガキュア８１９：  ＢＡＳＦ社製  ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
・ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ：  ＢＡＳＦ社製  ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド
・イルガキュア３６９：  ＢＡＳＦ社製  ２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ：  日本化薬社製  ４−ベンゾイル−４'−メチル−ジ
フェニルスルフィド
【０１０１】
２．インキの評価方法
各実施例及び各比較例で作製した評価インキは、京セラ製ヘッド（ＫＪ４Ａ）を搭載したインクジェット吐出機構、インキが着弾した基材を所望の速度で搬送する機構、続けてＵＶランプで照射される機構を有する、シングルパス方式のインクジェットプリンター（（株）トライテック社製  Ｏｎｅ  Ｐａｓｓ  Ｊｅｔ）を用いて、インキ液滴量１４ｐｌ、６００×６００dpiの印字条件で印字し、各種特性を評価した。
ＵＶランプは、ＧＥＷ社製ＵＶランプ（２４０Ｗ）を用い、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ2の条件で硬化膜のサンプルを作成した。印刷速度や印刷画像は各性能評価で変更した。
【０１０２】
（密着性）
各種基材に対して、評価インキをインクジェットプリンターで印字率１００％ベタ印刷して、硬化膜のサンプルを作成した。コンベア速度は３５ｍ／ｍｉｎとした。得られた硬化膜を２．５ｍｍ間隔で縦横それぞれ６本ずつ切り込みを入れた。さらに硬化膜にセロハン密着テープを貼り付け、上面から消しゴムでこすり、セロハン密着テープの塗工面への密着を充分に行った後、９０°で剥離させることで行い、剥離後の塗膜の基材への密着の程度から判断した。評価基準は以下の通りであり、○以上を密着性良好とする。
◎：テープ剥離面積が５％未満
○：テープ剥離面積が５％以上〜２５％未満
△：テープ剥離面積が２５％以上〜５０％未満
×：テープ剥離面積が５０％以上
また、密着試験に使用した基材は以下である。
・ＰＰ：ＵＰＭ  Ｒａｆｌａｔａｃ社製  ＰＰ  ＴＯＰ  ＷＨＩＴＥ
・ＰＥ：ＵＰＭ  Ｒａｆｌａｔａｃ社製  ＰＥ  ＧＬＯＳＳ  ＷＨＩＴＥ
・コート紙：ＵＰＭ  Ｒａｆｒａｔａｃ社製  Ｒａｆｌａｃｏａｔ
【０１０３】
（硬化性）
ＰＥＴ基材(リンテック社製  ＰＥＴ５０  Ｋ２４１１) 上に、前記インクジェットプリンターで１００％ベタ印刷した。コンベア速度は、２０〜７５ｍ／ｍｉｎに変えて印刷した。１００％ベタ印字部分が１Ｐａｓｓで硬化する印字速度から硬化性の程度を判断した。印刷物を触診し、インキが手に付かない状態を硬化判断した。評価基準は以下の通りであり、○以上を硬化性良好とする。
◎：５０ｍ／ｍｉｎ以上で硬化する
○：３５ｍ／ｍｉｎ以上５０ｍ／ｍｉｎ未満で硬化する
△：２０ｍ／ｍｉｎ以上３５ｍ／ｍｉｎ未満で硬化する
×：２０ｍ／ｍｉｎで硬化しない
【０１０４】
（グロス）
リンテック社製の基材ＰＥＴ５０  Ｋ２４１１上に、評価インキをインクジェットプリンターで印刷して、硬化膜のサンプルを得た。  コンベア速度は３５ｍ／ｍｉｎとした。
印刷面の６０°グロスをＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製グロスメータ（Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−Ｇｌｏｓｓ）で測定した。評価基準は以下の通りであり、○以上を良好とする。
◎：６０°グロスが７０以上
〇：６０°グロスが６０以上７０未満
△：６０°グロスが５０以上６０未満
×：６０°グロスが５０未満
【０１０５】
（吐出安定性）
作製したインクジェットインキを、インクジェットプリンターでノズルチェックパターンを印刷し、１０万発印刷後、再度ノズルチェックパターンを印刷し、ノズル抜けの個数で吐出性を評価した。評価基準は以下の通りであり、○以上を吐出安定性良好とする。  コンベア速度は３５ｍ／ｍｉｎとした。
◎：１０万発印字後にノズル抜けなし
○：１０万発印字後にノズル抜け１〜２コ
△：１０万発印字後にノズル抜け３〜５コ
×：１０万発印字後にノズル抜け６コ以上
【０１０６】
（保存安定性）
作製したインキをスクリュー管瓶（容量約７ｍＬ）に６ｍＬ取り分け密栓したのち、６０℃環境下に７日間静置した後に測定した粘度を、作製直後の初期粘度と比較することで、経時安定性の評価を行った。粘度の測定には東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を使用した。またこのときの評価基準は以下の通りであり、○以上を保存安定性良好とする。
◎：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して５％未満
○：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して５％以上１０％未満
△：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１０％以上１５％未満
×：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１５％以上
【０１０７】
【表１】
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【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
（コロナ処理基材での密着性、グロス評価）
実施例１４〜１９および比較例７〜１０では、各基材においてコロナ処理の有無を比較した。コロナ処理は、コロナ処理機 （ナビダス社製マルチダイン１、出力８００Ｗ、電極との距離５ｍｍ）を用い、２００Ｗ・ｍｉｎ/ｍ2の放電量の条件で、基材の表面処理を行った。密着性の評価方法は、実施例１〜１３および比較例１〜６と同様な方法で評価を実施し、グロスの評価方法については、実施例１〜１３および比較例１〜６と異なり、基材毎に評価した。また、実施例１４〜１６では、実施例３で作製したインキを使用し、実施例１７〜１９では、実施例１１で作製したインキを使用した。また、比較例７、８では、比較例１で作製したインキを使用し、比較例９、１０では、比較例５で作製したインキを使用した。評価結果を表２に示す。
【０１１０】
【表２】
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【０１１１】
（解像度と画質評価）
実施例２０〜２７および比較例１１〜１８では、各解像度において硬化性、にじみ、ＯＤ値を評価した。硬化性の評価方法は、実施例１〜１３および比較例１〜６と同様な方法で実施した。インキは、実施例１、実施例１２、比較例３、比較例４で作製したインキを使用した。評価結果を表３に示す。
【０１１２】
（にじみ）
ＰＰ基材（ＵＰＭ  Ｒａｆｌａｔａｃ社製  ＰＰ  ＴＯＰ  ＷＨＩＴＥ）上に、前記インクジェットプリンターを用いて文字サイズ６ｐｔのテキスト画像を印刷し、得られた画像を観察した。６００×６００ｄｐｉの印字条件で印字し、コンベア速度は３５ｍ／ｍｉｎとした。
◎：インキのにじみがほとんど無く、良好な画像
〇：わずかにインキのにじみがある
△：インキがにじむ
×：大きくインキがにじむ
【０１１３】
（ＯＤ値）
ＰＰ基材（ＵＰＭ  Ｒａｆｌａｔａｃ社製  ＰＰ  ＴＯＰ  ＷＨＩＴＥ）上に、前記インクジェットプリンターを用いて１００％ベタ印刷し、ＯＤ値を測定した。６００×６００ｄｐｉの印字条件で印字し、コンベア速度は３５ｍ／ｍｉｎとした。
◎：印刷物のＯＤ値が１．８以上
〇：ＯＤ値が１．５以上１．８以上
△：ＯＤ値が１．３以上１．５以下
×：ＯＤ値が１．３未満
【０１１４】
【表３】
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【０１１５】
表１、２の実施例１〜１９から、本発明の実施形態によれば、非常に高い硬化性と吐出安定性を有し、様々な基材への良好な密着性を有し、良好なグロスを有する画像を形成するインキを提供することができることがわかる。
実施例と比較例１〜２の比較から、酸価を持つ樹脂を含有する場合、密着性を大きく向上させることがわかる。
同様に、実施例と比較例４〜６の比較から、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが５〜５０重量％含む時に、密着性を大きく向上させることがわかる。
また、実施例１〜４と比較例３との比較から、酸価を持つ樹脂が過剰に存在すると、吐出不良を引き起こすだけでなく、樹脂による硬化阻害が生じて、硬化性の低下による密着性やグロスの低下が起こる。過剰な酸成分は、インキ中に含まれる重合性モノマーのビニル基と反応して、インキが増粘して吐出不良を発生させ、インキの保存安定性も低下する。
実施例５と比較例４の比較から、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルがインキ組成中に過剰に存在すると、硬化性が著しく低下し、密着性やグロスが低下する。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルのビニルエーテル基同士の反応効率が悪いためと考えられる。
【０１１６】
実施例６〜８の比較により、単官能モノマーを含む場合は、単官能モノマーはインキ中に５０重量％以下の時に、硬化性と密着性が優れることがわかる。
実施例９と実施例１０の比較から、酸価を持つ樹脂の重量平均分子量が７０００以下のときに、吐出安定性が優れることがわかる。
実施例１０と実施例１１の比較により、樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のときに、より密着性が優れることが分かる。
実施例１、２、１３と実施例１２の比較により、スチレンアクリル酸樹脂およびアクリル酸樹脂は、モノマーとの相溶性がよく、硬化性、密着性、グロスおよび吐出性をより向上させることがわかる。
実施例１４〜１９と比較例７〜１０の比較では、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと酸価を持つ樹脂の最適量の組み合わせが、コロナ処理後の基材に対して、より優れた密着性を発現するだけでなく、インキの広がり性が向上することで、グロスも大きく向上することがわかる。
【０１１７】
実施例２０〜２７と比較例１１〜１８の比較では、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと酸価を持つ樹脂の最適量の組み合わせが、印刷速度３５ｍ／ｍｉｎ以上、かつ、印刷解像度９００００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ2以上のシングルパス印刷方式で印刷する場合に、より優れた硬化性、画像形成能を発現することがわかる。
【０１１８】
以上より、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、硬化性に優れ、吐出安定性が高く、多種の基材に対して優れた密着性、良好な光沢性を有している。