(57)【要約】【課題】  耐クラック性、ハンドリング性に優れ、絶縁性、耐熱性に優れた１液型のエポキシ樹脂組成物、及びこの１液型のエポキシ樹脂組成物を用いて絶縁処理された電気電子部品を提供する。【解決手段】  （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）イミダゾール又はその誘導体が包接された包接体、（Ｄ）シリカ、及び（Ｅ）架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子を含有し、（Ｃ）成分の包接体中のイミダゾール又はその誘導体が、（Ｂ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部で、（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子が、（Ｄ）成分のシリカを除いた樹脂成分中に０．００２〜０．０３質量％となるように含まれる１液型のエポキシ樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）イミダゾール又はその誘導体が包接された包接体、（Ｄ）シリカ、及び（Ｅ）架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子を含有し、（Ｃ）成分の包接体中のイミダゾール又はその誘導体が、（Ｂ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部で、（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子が、（Ｄ）成分のシリカを除いた樹脂成分中に０．００２〜０．０３質量％となるように含まれる１液型のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子が、シロキサン-メタクリル酸エステル共重合体である請求項１に記載の１液型のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子の平均粒子径が、０．０１〜１．０μｍである請求項１又は請求項２に記載の１液型のエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分のシリカの平均粒子径が、０．１〜３０μｍの球状シリカである請求項１〜３のいずれかに記載の１液型のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の１液型のエポキシ樹脂組成物を用いて絶縁処理された電気電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１液型のエポキシ樹脂組成物及びこれらを用いて絶縁処理された電気電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エポキシ樹脂組成物は、優れた電気特性、機械特性、耐熱性、耐クラック性及び絶縁性を有するために、電気絶縁用、特に絶縁保護、高電圧特性（耐アーク性、耐トラッキング性）、耐熱性、耐クラック性等の向上を目的として、例えば、酸無水物硬化型エポキシ樹脂や、アミン系硬化型エポキシ樹脂に多量の充填剤および難燃剤等を含んだエポキシ樹脂組成物が用いられている。
また、近年電気機器の小型軽量化および搭載される部品が多種複雑化する傾向にあり、特にその要求用途から放熱性の向上を目的にアルミダイキャストやアルミフレームなどのケース材料が採用されつつある。これらアルミ材の特徴は、物質的に安定であり、放熱性、耐化学薬品性に優れるが、反面、熱衝撃に対し注型対象物から剥離するという課題がある。
また、機器の信頼性向上に伴う部品の熱衝撃性向上の要求に対し、特に高電圧電気機器においては、ケース材料の受ける熱衝撃に対し、従来のエポキシ樹脂組成物では柔軟性が不充分で、部品界面の剥離やそれに伴うクラックなどの問題が発生しており、耐クラック性を有するエポキシ樹脂組成物が要求されるようになってきている。
さらに、近年電気機器の小型軽量化に伴い、モールド部分に掛かる電気的負荷が大きくなってきており、高負荷時に発生する熱に耐えうる性能が要求され、ガラス転移点温度の向上が求められるようになってきている。
【０００３】
この課題を解決するために、エポキシ樹脂組成物として、可とう性エポキシを添加する（特許文献１）、ゴム成分を添加する（特許文献２，３）、エポキシを変性する（特許文献４，５）等の手法が提案されているが、ガラス転移点温度の低下や線膨張係数の増加などの課題があり、更にはエポキシ組成物を混合、注型する際のハンドリング性等に課題があるため、特に注型材として用いる場合に適用が難しい状況にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−１４０２７０号公報
【特許文献２】特開平５−２９５２３７号公報
【特許文献３】特開平５−３３９４７２号公報
【特許文献４】特許２９０２３５６号公報
【特許文献５】特許２９１１１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来技術の問題を解決し、耐クラック性、ハンドリング性に優れ、しかも、絶縁性、耐熱性に優れたエポキシ樹脂組成物、及びこのエポキシ樹脂組成物を用いて絶縁処理された電気電子部品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、次のものに関する。
１．（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）イミダゾール又はその誘導体が包接された包接体、（Ｄ）シリカ、及び（Ｅ）架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子を含有し、（Ｃ）成分の包接体中のイミダゾール又はその誘導体が、（Ｂ）成分の１００質量部に対して０．０１〜５質量部で、（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子が、（Ｄ）成分のシリカを除いた樹脂成分中に０．００２〜０．０３質量％となるように含まれる１液型のエポキシ樹脂組成物。
２．（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子が、シロキサン-メタクリル酸エステル共重合体である上記１に記載の１液型のエポキシ樹脂組成物。
３．（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子の平均粒子径が、０．０１〜１．０μｍである上記１又は２に記載の１液型のエポキシ樹脂組成物。
４．（Ｄ）成分のシリカの平均粒子径が、０．１〜３０μｍの球状シリカである上記１〜３のいずれかに記載の１液型のエポキシ樹脂組成物。
５．上記１〜４のいずれかに記載の１液型のエポキシ樹脂組成物を用いて絶縁処理された電気電子部品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の１液型のエポキシ樹脂組成物は、低粘度での注型作業性が可能でありハンドリング性に優れ、電気・電子制御装置のケース内充てん材として有用であり、硬化させて耐クラック性、絶縁性、耐熱性に優れたエポキシ樹脂硬化物を得ることができる。これを用いて絶縁処理された電気電子部品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。まず、本発明に係る１液型のエポキシ樹脂組成物の各成分について説明する。
【０００９】
＜（Ａ）成分：エポキシ樹脂＞
本発明のエポキシ樹脂組成物に含まれる（Ａ）エポキシ樹脂としては、１分子中に少なくもと２個のエポキシ基を有する化合物が用いられるが、エポキシ当量が１００〜４０００ｇ／ｅｑであり、エポキシ当量が１５０〜１０００ｇ／ｅｑのものが好ましく、エポキシ当量が１７０〜５００ｇ／ｅｑのものがより好ましい。
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、セバチン酸、ドデカンニ酸等のポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、ポリブタジエンのポリエポキシ化物、ひまし油のポリエポキシ化物が用いられる。これらの樹脂としては、特に制限はないが、常温（２０℃）から５０℃で液状のものが好ましく、市販品としてはエピコート８２８（三菱化学株式会社製商品名）、ＧＹ−２６０（チバガイギー社製商品名）、ｊＥＲ８３４（三菱化学株式会社製商品名）などが挙げられる。これらは併用して用いることができる。
【００１０】
また、エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型やクレゾールノボラック型等のエポキシ樹脂、テトラグリシジル化合物等の３官能以上のエポキシ化合物と併用する事ができ、更にはポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル等の反応性希釈剤となる低分子量エポキシ樹脂も熱特性の許容される範囲で併用することができる。
【００１１】
また、本発明に用いるエポキシ樹脂としては、１分子中にエポキシ基を１個だけ有するエポキシ化合物を含んでいてもよい。このようなエポキシ化合物は、エポキシ樹脂全量に対して０〜４０質量％の範囲で使用することが好ましく、０〜２０質量％の範囲で使用することがさらに好ましい。このようなエポキシ化合物としては、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、ジブロモクレジルグリシジルエーテル等がある。また、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート等の脂環式エポキシ化合物を使用することもできる。
【００１２】
＜（Ｂ）成分：酸無水物＞
本発明に用いられる（Ｂ）成分の酸無水物としては、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサビドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フクル酸、ドデセニル無水コハク酸、オクテニル無水コハク酸等の二塩基酸無水物や、ポリアゼライン酸ポリ無水物等のポリ塩基酸無水物等が挙げられる。一般に、エポキシ樹脂の硬化剤として知られている酸無水物を使用することができる。市販品としてはＨＮ−２０００（日立化成株式会社製商品名）、リカシッドＭＨ−７００Ｇ（新日本理化株式会社製）、Ｂ−６５０（ＤＩＣ株式会社製、商品名）等が挙げられる。これらは併用して用いることができる。
酸無水物の使用量は、エポキシ樹脂に含まれるエポキシ基１当量当たり０．３〜３．０モルとされ、０．５〜２．０モルが好ましく０．８〜１．３モルの範囲が更に好ましい。
【００１３】
＜（Ｃ）成分：イミダゾール又はその誘導体が包接された包接体＞
本発明の１液タイプのエポキシ樹脂組成物は、シリカを混合する際の摩擦、熱に対しても安定性を付与するようにする為、硬化促進剤として使用されるイミダゾール又はその誘導体が包接された包接体を用いる。
イミダゾール及びその誘導体の包接体は、イミダゾール及びその誘導体のゲスト化合物がホスト化合物により包接され、包接体となっている。この包接体は、加熱によりゲスト化合物とホスト化合物に分離し、ゲスト化合物であるイミダゾール又はその誘導体が硬化促進剤として作用する。ここでいうイミダゾール及びその誘導体としては、例えば２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチルー４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−エチルイミダゾールが挙げられる。
また、これらイミダゾール又はその誘導体を包接する化合物（ホスト化合物）としては、テトラキスフェノール系化合物、テトラキスカルボキシフェニル系化合物、イソフタル酸（ベンゼン−１，３−ジカルボン酸）化合物（ただし、５位にアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、水酸基等の置換基を有する）等が挙げられる。
【００１４】
テトラキスフェノール系化合物としては、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、この化合物のベンゼン環に結合している水素をアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ハロゲン、水酸基等で置換した化合物がある。アルキル基及びアルコキシ基は、炭素数が１〜６のものが好ましい。
【００１５】
１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのベンゼン環に結合している水素（ヒドロキシ基が結合しているベンゼン環の炭素の隣の炭素に結合している水素が特に好ましい）をアルキル基、アルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基、ハロゲン、水酸基等で置換した化合物としては、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス［（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル］エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン等がある。
【００１６】
このような包接体の市販品としてはＮＩＳＳＯＣＵＲＥ  ＴＩＣ−１８８（日本曹達株式会社製商品名）等が挙げられる。
【００１７】
テトラキスカルボキシフェニル系化合物としては、１，１，２，２−テトラキス（３又は４−カルボキシフェニル）エタン、この化合物のベンゼン環に結合している水素（カルボキシル基が結合しているベンゼン環の炭素の隣の炭素に結合している水素が特に好ましい）をアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ハロゲン、水酸基等で置換した化合物がある。さらに、これらの化合物のアルキルエステル化合物、アルカリ金属塩がある。アルキル基及びアルコキシ基は、炭素数が１〜６のものが好ましい。
【００１８】
上記テトラキスカルボキシフェニル系化合物の具体例としては、１，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタン及び１，１，２，２−テトラキス（３−カルボキシフェニル）エタン以外に、テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタンテトラメチルエステル、テトラキス（３，５−ジメチル−４−カルボキシフェニル）エタン、テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタンテトラメチルエステル、テトラキス（３，５−ジメチル−４−カルボキシフェニル）エタンテトラベンジルエステル、テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタンテトラナトリウム塩、テトラキス（３−カルボキシ−４，５−ジメチルフェニル）エタン、テトラキス（３−カルボキシフェニル）エタンテトラエチルエステル、テトラキス（３，５−ジメチル−４−カルボキシフェニル）エタンテトラベンジルエステル、テトラキス（３−カルボキシフェニル）エタンテトラナトリウム塩等がある。
【００１９】
イソフタル酸（ベンゼン−１，３−ジカルボン酸）化合物（ただし、５位にアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、水酸基等の置換基を有する）における５位置換基のアルキル基又はアルコキシ基としては、炭素数１〜６のものが好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基等があり、アルコキシ基としては、これらのアルキル基に対応したアルキルオキシ基がある。アルキル基としては、また、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基等がある。
上記イソフタル酸（ベンゼン−１，３−ジカルボン酸）化合物として、具体的には、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、５−ニトロイソフタル酸等がある。
【００２０】
（Ｃ）成分の添加量（イミダゾール又はその誘導体量で）は、（Ｂ）成分の酸無水物１００質量部当たり０．０１〜５．０質量部が好ましく、０．０２〜３．５質量部がより好ましい。イミダゾール又はその誘導体が少なすぎると硬化性が低下し、得られる樹脂のガラス転移温度が低下し、耐熱性が低下する傾向にあり、多すぎると充分な保管安定性が得られない。
【００２１】
＜（Ｄ）成分：シリカ＞
本発明に用いられるシリカとしては、耐クラック性の観点から球状シリカが望ましい。シリカの種類としては、溶融シリカが特に望ましい。
シリカは、その平均粒子径が大きくなりすぎると、沈降し易くなる為ハンドリング性が悪くなる傾向があるため、３０μｍ以下であることが好ましい。また、平均粒子径が小さすぎると、樹脂組成物のチキソ性が上昇し、注入性が低下する傾向があるため、０．１μｍ以上であることが好ましい。
平均粒子径０．１μｍ以上、３０μｍ以下の球状シリカの市販品としては、Ｓ−ＣＯＸ３１（新日鉄住金マテリアルズ株式会社（マイクロカンパニー）商品名）、アドマファインＳＯ−２５Ｒ（株式会社アドマテックス商品名）、ＦＢ−５ＳＤＣ（株式会社デンカ商品名）等が挙げられる。
シリカの配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して５〜５００質量部であることが好ましく、１０〜３００質量部であることがより好ましく、１２０〜２５０質量部が更に好ましい。シリカの配合量が少なすぎると、硬化物にしたときの線膨張係数に悪影響を及ぼす傾向があり、逆に多すぎると粘度が上がり、作業性、特に注型作業性が低下する傾向がある。
平均粒子径は、粒径を階級、体積を度数とし、度数の累積で表記された積算分布において、積算分布が５０％となる粒径（体積平均粒子径）を意味する。粒子の粒径を測定する方法としては、例えば、動的光散乱、小角Ｘ線散乱等の装置を用い一括して多数の粒子を測定する方法が挙げられる。
【００２２】
＜（Ｅ）成分：架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子＞
本発明で架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子を用いることにより、ゴム微粒子同士の融着が起こりにくくなり、硬化物の物性低下や成形時の含浸不良が起こりにくくなるため好ましい。架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子が、シロキサン-メタクリル酸エステル共重合体であると好ましい。耐衝撃性の改良効果が大きく、少ない配合量で効果を得やすいため好適である。なお、靭性を向上させるための材質としては、熱可塑性樹脂やゴムなどが考えられるが、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とゴムの組合せは著しく高粘度となりハンドリング性が低下するため、ゴム微粒子を用いる必要がある。一方で異種基材（機材）間の熱膨張差に起因するクラックが問題となる。異種基材間の熱膨張差によって発生するひずみを吸収するにはゴム弾性を示す材料を配合する事が有効である。
【００２３】
本発明に用いることができる架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子の平均粒子径は、０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、０．０５〜０．５μｍがより好ましい。平均粒子径が０．０５〜０．５μｍの範囲であれば、注入性が良好となり、エポキシ樹脂組成物の粘度の上昇やチキソトロピー性の発現を抑える事が出来るため好ましい。さらに、０．５μｍ以下であれば各基材間への含浸不良が起こりにくくなるので好ましい。
【００２４】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子を（Ｄ）成分のシリカを除いた樹脂成分中に０．００２〜０．０３質量％含んでいることが必要であり、０．００３〜０．０２５質量部含んでいることがより好ましく、配合量が０．０２〜０．０２５質量％であればさらに好ましい。配合量が０．００２〜０．０３質量％であれば、十分な耐衝撃性が得られ、エポキシ樹脂組成物の粘度が適度な値となる。
【００２５】
ゴム微粒子は、十分な耐衝撃性が得るために、樹脂内に均一に分散されている事が好ましい。この様な架橋ゴム微粒子分散エポキシ樹脂又はコアシェル型ゴム微粒子分散エポキシ樹脂としては、ＢＰＦ３０７、ＢＰＡ３２８（株式会社日本触媒製）、ＭＸ−９６０（株式会社カネカ）などの市販品が挙げられる。
【００２６】
また、本発明の１液タイプのエポキシ樹脂組成物には、必要に応じてシラン系、アルミ系あるいはチタン系等のカップリング剤を適宜添加することができる。エポキシ樹脂組成物にカップリング剤を添加することにより、樹脂成分と接着基材（機材）との界面の濡れ性を向上させ、接着性を向上させることができる。
【００２７】
シランカップリング剤としては、例えば、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、イミダゾリンシラン、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−３−（４−（３−アミノプロポキシ）ブトキシ）プロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアジンシラン等のアミノシラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、４−グリシジルブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類；γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロルシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類が挙げられる。
【００２８】
また、チタネートカップリング剤としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルバイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等が挙げられる。
また、アルミネートカップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。
【００２９】
カップリング剤を使用するとき、その配合量は、ハンドリング性の観点から、エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部が特に望ましい。カップリング剤が多すぎると、反応速度に影響を及ぼして硬化性が悪くなることがある。また、カップリング剤が少なすぎると、それを添加することの効果（接着性の向上）が見込めなくなる。
【００３０】
また、シリコーン剤等の消泡剤などを適宜配合することができる。消泡剤を使用するとき、その配合量は、ハンドリング性の観点から、０．０１〜３質量部が特に望ましい。消泡剤が多すぎると、硬化後の硬化物表面に成分がブリードアウトして外観が悪くなることがある。また、消泡剤が少なすぎると、それを添加することによる効果（消泡の効果）が見込めなくなる。
【００３１】
また、本発明の１液タイプのエポキシ樹脂組成物には、さらに、必要に応じて、赤リン、ヘキサブロモベンゼン、三酸化アンチモン等の難燃剤、ベンガラ、酸化第二鉄、カーボン、チタンホワイト等の着色剤などを配合することができる。
【００３２】
本発明のエポキシ樹脂組成物は特に注型成形用として有用であり、これを用いて電気・電子制御装置を絶縁処理するには、予熱脱泡し（好ましくは３０〜７０℃で予熱し、好ましくは１Ｔｏｒｒ以下の減圧で脱泡）、この後、適宜に電気・電子制御装置が搭載されたケース又は金型に注入し、好ましくは６０〜１７０℃（より好ましくは８０〜１６０℃）で１〜８時間、加熱硬化させればよく、また、金型を用いた場合には硬化後、金型から取り外せばよい。
本発明の絶縁処理法の対象となる電気・電子制御機器としては、例えば、プラスチック又は金属製のケース又は金型内に部品を収納したトランス、フライバックトランス、ネオントランス、イグニッションコイル、又はこれらのケースレスタイプのトランスなどが挙げられる。このような電気・電子制御装置の製造に本発明の１液タイプのエポキシ樹脂組成物を用いれば、耐熱性、耐クラック性に優れた電気・電子制御装置の製造が可能となる。
本発明の１液型のエポキシ樹脂組成物は粘度が低く抑えられるため作業性に優れ、電気・電子制御装置を容易に製造することができる。
【００３３】
以下、実施例により本発明をさらに詳述するが、本発明はこれによって制限されるものではない。
【実施例】
【００３４】
表１に示す配合組成及び配合量で各成分を配合し、実施例１〜３及び比較例１、２の１液型のエポキシ樹脂組成物を調製した。
【００３５】
なお、表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
（Ａ）成分のエポキシ樹脂：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：ｊＥＲ８３４（三菱化学株式会社商品名、エポキシ当量：２５５ｇ／ｅｑ）
（Ｂ）成分の酸無水物：３ｏｒ４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸：ＨＮ−２０００（日立化成株式会社商品名、中和当量：８３．０）
（Ｃ）成分のイミダゾール又はその誘導体が包接された包接体：イミダゾール包接体：ＮＩＳＳＯＣＵＲＥ  ＴＩＣ−１８８〔日本曹達株式会社商品名；ゲスト化合物として２−フェニル−４メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール；ホスト化合物として１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン〕（イミダゾール又はその誘導体含有量：４８．６質量％）
（Ｄ）成分のシリカ：球状シリカ：ＣＯＸ−３１（新日鉄住金マテリアルズ株式会社（マイクロカンパニー）商品名、平均粒径１０μｍ）
（Ｅ）成分の架橋ゴム微粒子又はコアシェル型ゴム微粒子：コアシェル型ゴム微粒子分散エポキシ樹脂：カネエースMX−９６０（株式会社カネカ商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（２４３ｇ／ｅｑ）中にシロキサン-メタクリル酸エステル共重合体のゴム粒子（コアシェル型架橋ゴム粒子）２５質量％含有）
（その他）
・シランカップリング剤：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン：ＫＢＭ−４０３（信越化学工業株式会社商品名）
・消泡剤：シリコーン消泡剤：ＫＳ６０３（信越化学工業株式会社商品名）
【００３６】
（１液型のエポキシ樹脂組成物の作製方法）
予め６０℃に加温したビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、３ｏｒ４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸及び各種使用材料を表１に示した配合量で配合した後、ヤマト科学株式会社製ラボスターラ（ＬＡＢ−ＳＴＩＲＲＥＲ、ＬＲ５００Ｂ）を使用して８００回転／分で１０分間攪拌・混合して、１液型のエポキシ樹脂組成物を得た。この組成物について、以下の測定・試験を行った。測定・試験結果を表１に示した。
【００３７】
（２５℃粘度の測定）
実施例１〜３及び比較例１〜２の１液型のエポキシ樹脂組成物を用いて、２５℃における初期粘度を、Ｂ型粘度計を用いて測定した。その測定結果を表１に示した。この値が５Ｐａ・ｓ以下であれば作業性が良好と言える。
【００３８】
（ガラス転移点温度）
各組成物は離型処理した金属シャーレ（直径６０、２０ｍｍ高）に注型し、１ｔｏｒｒで５分脱泡した。その後、１８０℃の環境下で４時間静置し、硬化物を得た。これを縦３ｍｍ、横３ｍｍ、高さ３ｍｍの大きさに切断、研磨して試験片とした。この試験片を株式会社リガク製の熱機械分析装置（ＴＭＡ８３１０）を用い、３０〜２００℃の温度範囲で測定しガラス転移温度を求めた。この値が１５０℃以上であると、電機電子部品とした時の耐熱性が優れる。
【００３９】
（耐クラック性）
各組成物は離型処理した金属シャーレ（直径６０、２０ｍｍ高）にCワッシャー（外径２３ｍｍ、内径１３ｍｍ）を中央に静置した状態で注型し、１ｔｏｒｒで５分脱泡した。その後、１８０℃の環境下で４時間静置し、試験片を得た。この試験片は、エスペック株式会社製の冷熱衝撃装置（ＴＳＡ−７１Ｌ−１）を用い、−４０℃、１時間〜１５０℃、１時間によるヒートサイクルを３００サイクル行い、耐クラック性を評価した。試験片にクラック発生が無ければ「○」として評価し、クラック発生した場合を「×」として評価した。クラックの発生が無ければ電機電子部品とした時の耐ヒートサイクル性に優れる。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
（Ｅ）成分の配合量を（Ｄ）成分のシリカを除いた樹脂成分中に０．００２〜０．０３質量％とした実施例１〜３は、粘度が低く、耐熱性があり、耐クラック性に優れる。一方、（Ｅ）成分の配合量が０．００２質量％未満の比較例１は、耐クラック性で劣り、（Ｅ）成分の配合量が０．０３質量％を超える比較例３は、粘度が高くなり細かな隙間やコイル等への含浸性が悪くなる。