(57)【要約】      （修正有）【課題】皮脂汚れに対する洗浄力に優れた衣料用液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）成分が１０〜３０質量％、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比が０．１〜２．５、（ｃ）成分が硫酸イオンとして０．５〜４質量％、（ｄ）成分が１〜７質量％である洗浄剤組成物。（ａ）成分：下記式で表される非イオン界面活性剤、Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２〔Ｒ１はＣ９〜１６の第１級の脂肪族炭化水素基；Ｒ２はＨ又はメチル基；ｍは０又は１；Ａ１Ｏはエチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基から選ばれる１種以上；ｎは５〜２０〕、（ｂ）成分：Ｃ１０〜１８の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する界面活性剤又はＣ１０〜１８の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する界面活性剤から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤、（ｃ）成分：硫酸イオンを供与しうる化合物、（ｄ）成分：Ｃ７〜９の芳香族スルホン酸又はその塩。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び水を含有し、
（ａ）成分の含有量が１０質量％以上３０質量％以下であり、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比が、〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量〕で、０．１以上２．５以下であり、
（ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下であり、
（ｄ）成分の含有量が１質量％以上７質量％以下である、
衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、５以上２０以下の数である。〕
（ｂ）成分：炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤、及び炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される塩
（Ｍｘ＋）ｙＳＯ４２−      （ｃ１）
〔式中、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンである。ｘはイオンの価数であり１又は２の数である。ｘが１の時はｙは２の数であり、ｘが２の時はｙは１の数である。〕
（ｄ）成分：総炭素数７以上９以下の芳香族スルホン酸又はその塩
【請求項２】
（ｂ）成分が、炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤及び炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を含む陰イオン界面活性剤である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、以下の（ｂ１）〜（ｂ４）から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物
（ｂ１）：炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩
（ｂ２）：下記一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤
Ｒ２Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３Ｍ        （２）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１８以下の炭化水素基であり、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｍは平均付加モル数であって、１以上５以下の数である。Ｍは対イオンである。〕
（ｂ３）：炭素数１０以上１８以下の炭化水素基を有する硫酸エステル塩
（ｂ４）：炭素数８以上１８以下の炭化水素基を有するα−スルホ脂肪酸エステル塩
【請求項４】
（ｃ）成分が、一般式（ｃ１）中の（Ｍｘ＋）が、ナトリウムイオン、及びカリウムイオンら選ばれる１種以上のイオンである塩である、請求項１〜３の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ｄ）成分が、炭素数１以上３以下のアルキル基を有する総炭素数７以上９以下の芳香族スルホン酸又はその塩である、請求項１〜４の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者は洗濯仕上がりの評価として、襟、袖の汚れ落ちを特に強く意識している。襟汚れや袖の汚れには皮脂が多く含まれている事が知られている。
また、衣料用液体洗浄組成物として、無機塩を含有する組成物が知られている。例えば、特許文献１には、非イオン界面活性剤、脂肪酸、キレート剤、酵素及び酵素安定化剤を含有し靴下汚れ汚れの洗浄性に優れ、酵素安定性に優れた液体洗剤組成物が記載されている。特許文献２には、非イオン界面活性剤混合物、水溶性無機塩を含む多相液体洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、直鎖状のアルコールアルコキシレート、分岐鎖状のアルコールエトキシレート、水溶性無機塩を含有し、無機塩による粘度増加及び低温保存安定性に優れる液体洗浄剤が開示されている。特許文献４には、パラトルエンスルホン酸などのハイドロトロープ剤を保存安定性向上の為に含有する衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１３８０５６号公報
【特許文献２】特開２００５−８２６１０号公報
【特許文献３】特開２０１４−６２２３１号公報
【特許文献４】特開２０１２−２３３１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、皮脂汚れに対する洗浄力に優れ、外観に優れ、広いｐＨ領域から低温保存安定性に優れた組成を選定できる、衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、非イオン界面活性剤を洗浄基剤の主成分とする衣料用液体洗浄剤組成物の洗浄力を増強するという観点で検討を重ねた結果、液体洗浄剤組成物を構成する多種多様な成分の中から、特定の硫酸塩と芳香族スルホン酸又はその塩に着目した。非イオン界面活性剤を洗浄主基材と、一定量の特定の硫酸塩と芳香族スルホン酸又はその塩を併用することで、洗浄液中での非イオン界面活性剤の洗浄力を増強させ、皮脂汚れの洗浄を促進することが判明した。理由は必ずしも明らかではないが、水中で特定の硫酸塩を添加することで、非イオン界面活性剤の臨界ミセル形成濃度（ｃｍｃ）が低下し、皮脂汚れの洗浄性が向上しているものと考えられる。また、一定量の特定の芳香族スルホン酸又はその塩を添加することで、界面活性剤骨格の親水性を高め、非イオン界面活性剤が吸着した皮脂汚れが洗浄水中に分散しやすくなり、皮脂汚れの洗浄性がより向上しているものと考えられる。パラトルエンスルホン酸のような芳香族スルホン酸又はその塩は、従来ハイドロトロープ剤として、液体洗浄剤組成物の保存安定性を向上させることが知られているが、本発明のように、特定の硫酸塩と併用すると、皮脂汚れの洗浄性が高まることは意外であった。
【０００６】
更には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩とアルキルベンゼンスルホン酸塩を併用することで、特定の硫酸塩を使用しても、低温保存でも安定なｐＨが中性側に広がり、広いｐＨ領域から低温保存安定性に優れた組成を選定できることを見出した。
更には、特許文献３に記載のように、低温保存安定性の向上の為に特定の非イオン界面活性剤の使用に制限されることなく、幅広い非イオン界面活性剤を使用できる点で、本発明は有利であることを見出した。
【０００７】
本発明は、これらの知見に基づき完成されたものである。
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び水を含有し、
（ａ）成分の含有量が１０質量％以上３０質量％以下であり、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比が、〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量〕で、０．１以上２．５以下であり、
（ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下であり、
（ｄ）成分の含有量が１質量％以上７質量％以下である、
衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、５以上２０以下の数である。〕
（ｂ）成分：炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤、及び炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される塩
（Ｍｘ＋）ｙＳＯ４２−      （ｃ１）
〔式中、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンである。ｘはイオンの価数であり１又は２の数である。ｘが１の時はｙは２の数であり、ｘが２の時はｙは１の数である。〕
（ｄ）成分：総炭素数７以上９以下の芳香族スルホン酸又はその塩
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、皮脂汚れに対する洗浄力に優れ、外観が透明である等、外観に優れ、広いｐＨ領域から低温保存安定性に優れた組成を選定できる、衣料用液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物について詳述する。
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤である。
Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。〕
【００１０】
一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の第１級の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が挙げられる。皮脂汚れの洗浄性をより高める点で、Ｒ１は、炭素数１１以上の第１級の脂肪族炭化水素基が好ましく、そして低温保存安定性の点で炭素数１４以下の第１級の脂肪族炭化水素基が好ましい。皮脂汚れの洗浄性をより高める点と低温保存安定性の向上の点で、Ｒ１の全量中、炭素数１１以上１４以下の脂肪族炭化水素基の割合は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であってもよい。Ｒ１の第１級の脂肪族炭化水素基としては、第１級のアルキル基及び第１級のアルケニル基から選ばれる基が挙げられ、第１級のアルキル基が好ましく、第１級の直鎖アルキル基がより好ましい。
【００１１】
一般式（ａ１）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。タンパク汚れの洗浄性の観点からＲ２は水素原子が好ましい。
【００１２】
一般式（ａ１）中、ｍは０又は１の数である。タンパク汚れの洗浄性の観点からｍは０が好ましい。（ｃ）成分である特定の硫酸塩を含有しても低温保存時の保存安定性が良好な観点からｍは１が好ましい。
【００１３】
一般式（ａ１）中、Ａ１Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。皮脂汚れの洗浄性の向上の点と低温保存安定性の向上の点から、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。
Ａ１Ｏ基が、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とを含む場合、それらはブロック共重合でもランダム共重合でもよいが、ブロック共重合であることが好ましい。
【００１４】
一般式（ａ１）中、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。皮脂汚れの洗浄性をより高める点で、ｎは、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、そして２８以下が好ましく、２６以下がより好ましく、２４以下が更に好ましい。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤、及び炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤である。
本明細書において、炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤とは、疎水基として炭素数１０以上１８以下の炭化水素基、及び親水基としてスルホン酸塩を有する陰イオン界面活性剤を言う。また、炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤とは、疎水基として炭素数１０以上１８以下の炭化水素基、及び親水基としてスルホン酸塩を有する陰イオン界面活性剤を言う。
【００１６】
（ｂ）成分は、炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤及び炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を含むことが好ましい。その場合、（炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤）／（炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤）の質量比は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。
【００１７】
（ｂ）成分としては、以下の（ｂ１）〜（ｂ４）から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。
（ｂ１）：炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩
（ｂ２）：下記一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤
Ｒ２Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３Ｍ        （２）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１８以下の炭化水素基であり、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｍは平均付加モル数であって、１以上５以下の数である。Ｍは対イオンである。〕
（ｂ３）：炭素数１０以上１８以下の炭化水素基を有する硫酸エステル塩
（ｂ４）：炭素数８以上１８以下の炭化水素基を有するα−スルホ脂肪酸エステル塩
【００１８】
（ｂ１）及び（ｂ４）は、炭素数８以上１８以下の炭化水素基とスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤である。
また、（ｂ２）及び（ｂ３）は、炭素数１０以上１８以下の炭化水素基と硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤である。
【００１９】
（ｂ１）は、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩である。炭素数１０以上１８以下のアルキル基とは、アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルキル基を意味し、ベンゼン骨格は含まない。皮脂汚れの洗浄性を維持する点で、前記アルキル基の炭素数は１２以上が好ましい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の洗浄力を維持しつつ、衣料用液体洗浄剤組成物の低温保存安定性が良好なｐＨ範囲が中性側即ちｐＨが７に、より近い範囲まで広がる点で、前記アルキル基の炭素数は１６以下が好ましい。
【００２０】
（ｂ２）は、下記一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤である。
Ｒ２Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３Ｍ        （２）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１８以下の炭化水素基であり、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｍは平均付加モル数であって、１以上５以下の数である。Ｍは対イオンである。〕
一般式（２）中、Ｒ２は、皮脂汚れの洗浄力を向上させる点で、炭素数１２以上の炭化水素基が好ましく、低温での保存安定性がより優れる点で、炭素数１６以下の炭化水素基が好ましい。洗浄力と低温での保存安定性をより向上させる点で、Ｒ２中の炭素数１２以上、１６以下の炭化水素基の含有割合は６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましい。Ｒ２の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
一般式（２）中、Ａ２Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。Ａ２Ｏ基は、全てエチレンオキシ基であっても良く、また全てプロピレンオキシ基であっても良い。また、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含んでいても良い。エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む場合は、ランダムに含んでいても良く、ブロックであっても良い。衣料用液体洗浄剤組成物の低温での保存安定性がより良好になる点で、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
一般式（２）中、ｍは、平均付加モル数であり、１以上５以下の数である。低温での保存安定性がより高まる点で、ｍは２以上が好ましい。皮脂汚れの洗浄性がより高い点で４以下が好ましい。
一般式（２）中、Ｍで表される対イオンとしては、アルカリ金属イオン、及び炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる対イオンが挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。
【００２１】
（ｂ３）は、炭素数１０以上１８以下の炭化水素基を有する硫酸エステル塩である。洗浄力をより高める点で、炭化水素基の炭素数は１２以上が好ましく、そして、低温での保存安定性がより良好になる点で、１６以下が好ましい。炭化水素基としては脂肪族炭化水素基が挙げられる。より好ましくはアルキル基である。塩してはアルカリ金属塩、炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属イオンとしてはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩としては、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、Ｎ−メチルエタノールアンモニウム塩、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩が挙げられる。
【００２２】
（ｂ４）は、炭素数８以上１８以下の炭化水素基を有するα−スルホ脂肪酸エステル塩である。より具体的には下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ３−ＣＨ（ＣＯＯＲ４）−ＳＯ３Ｍ    （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数８以上１８以下の炭化水素基であり、Ｒ４はメチル基又はエチル基であり、Ｍは対イオンである。〕
【００２３】
一般式（３）中、Ｒ３は洗浄力がより高まる点で、１２以上の炭化水素基が好ましく、そして、低温での保存安定性がより高まる点で、１６以下の炭化水素基が好ましい。炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
一般式（３）中、Ｒ４は洗浄力の向上の点でメチル基が好ましい。
一般式（３）中、Ｍで表される対イオンとしては、アルカリ金属イオン、及び炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる対イオンが挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが挙げられる。炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられる。
【００２４】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の洗浄性がより向上する点で、（ｂ）成分として（ｂ２）成分を含むことが好ましい。
また、低温での保存安定性が良好なｐＨ範囲がｐＨ７により近い範囲まで広がる点で、（ｂ）成分として（ｂ１）成分及び又は（ｂ４）成分を含むことが好ましい。
また、洗浄性の向上と低温での保存安定性が良好なｐＨ範囲がｐＨ７により近い範囲まで広がる点で、（ｂ）成分として、（ｂ２）成分と、（ｂ１）成分及び又は（ｂ４）成分とを含むことが好ましい。この場合、（ｂ１）成分及び又は（ｂ４）成分の含有量と（ｂ２）成分の含有量の質量比である、〔（ｂ１）成分及び又は（ｂ４）成分〕／〔（ｂ２）成分〕は０．２以上、５以下であることが好ましい。低温での保存安定性が良好なｐＨ範囲がｐＨ７により近い範囲まで広がる点で、質量比〔（ｂ１）成分及び又は（ｂ４）成分〕／〔（ｂ２）成分〕は、０．３以上が好ましく、０．４以上が好ましく、０．５以上が好ましい。そして、質量比〔（ｂ１）成分及び又は（ｂ４）成分〕／〔（ｂ２）成分〕は、洗浄性がより高まる点で、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、下記一般式（ｃ１）で表される塩である。（ｃ）成分は後述する（ｄ）成分と併用することで、皮脂汚れの洗浄性をより高める効果を有する。
（Ｍｘ＋）ｙＳＯ４２−      （ｃ１）
〔式中、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンである。ｘはイオンの価数であり１又は２の数である。ｘが１の時はｙは２の数であり、ｘが２の時はｙは１の数である。〕
【００２６】
一般式（ｃ１）中、（Ｍｘ＋）の炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンの例としては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。
なお、（Ｍｘ＋）が、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる１種以上のイオンの場合、ｘは１であり、ｙは２となる。また、（Ｍｘ＋）がマグネシウムイオンの場合、ｘは２であり、ｙは１となる。
【００２７】
後述する（ｄ）成分と併用することで、皮脂汚れの洗浄性をより高める効果がより高い点で、（Ｍｘ＋）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンら選ばれる１種以上のイオンが好ましく、ナトリウムイオン、及びカリウムイオンら選ばれる１種以上のイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが更に好ましい。
【００２８】
（ｃ）成分の好ましい塩の例として、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、及び硫酸モノエタノールアンモニウム塩から選ばれる１種以上の塩が挙げられる。
（ｃ）成分のより好ましい塩の例として、硫酸ナトリウム、及び硫酸カリウムから選ばれる１種以上の塩が挙げられる。
【００２９】
（ｃ）成分は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を調製する際に、塩の状態の化合物を他の成分と共に配合することで組成物中に含有させることができる。また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤と、硫酸とを用いて本発明の組成物となる混合物中で中和反応させることで、（ｃ）成分を形成させて組成物中に含有させることができる。
【００３０】
（ｃ）成分は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、及び硫酸と炭素数２以上６以下のアルカノールアミンとの塩から選ばれる１種以上の化合物であってもよい。
【００３１】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、総炭素数７以上９以下の芳香族スルホン酸又はその塩である。（ｄ）成分は、皮脂汚れの洗浄性をより高める点で、炭素数１以上３以下のアルキル基を有する総炭素数７以上９以下の芳香族スルホン酸又はその塩が好ましい。
（ｄ）成分としては、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸及びｍ−キシレンスルホン酸又はこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。皮脂汚れの洗浄性がより高い点で、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩及びｐ−クメンスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましく、より好ましくはｐ−トルエンスルホン酸又はその塩である。塩としては、アルカリ金属塩、炭素数１以上３以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。アルカリ金属塩の具体例としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。炭素数１以上３以下のアルカリ金属塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。
【００３２】
＜水＞
水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを１〜５ｍｇ／ｋｇ含有する水などを使用することができる。
【００３３】
＜任意成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、任意成分として以下の成分を含有することができる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、炭素数１０以上２０以下の脂肪酸又はその塩を含有することができる。（ｅ）成分は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の泡立ちを抑制する点で、炭素数１２以上、１４以下の脂肪酸又はその塩が好ましい。
【００３４】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、水酸基を一つ以上含む水混和性有機溶剤を含有することができる。（ｆ）成分は、洗濯機を用いより短い洗浄時間においても洗浄性を維持できる点で含有することが好ましい。（ｆ）成分について、水混和性とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解することを指す。（ｆ）成分としては、具体的には（ｆ１）エタノール、及び２−プロパノールから選ばれる１種以上の化合物、（ｆ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、及びヘキシレングリコールから選ばれる１種以上の化合物、（ｆ３）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上の化合物、（ｆ４）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００３５】
また、他の任意成分としては、カルボキシル基を有するポリマー、プロテアーゼ等の酵素が挙げられる。
【００３６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、ｐＨ調整剤としてグリコール酸、乳酸、クエン酸等の酸剤、水酸化ナトリウム、炭素数２以上６以下のアルカノールアミン等のアルカリ剤を含有することができる。炭素数２以上６以下のアルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
【００３７】
＜衣料用液体洗浄剤組成物＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量が、１０質量％以上３０質量％以下であり、皮脂汚れの洗浄性をより高める点から、１１質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１３質量％以上が更に好ましい。（ｃ）成分を含有しても、低温での保存安定性が良好なｐＨが７により近い範囲まで広がる点から、（ａ）成分の含有量は、２８質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２３質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましく、１９質量％以下がより更に好ましく、１８質量％以下がより更に好ましい。
【００３８】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比が、〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量〕で、０．１以上２．５以下であり、皮脂汚れの洗浄性の向上の観点から、０．１２以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．１７以上がより更に好ましく、そして２．２以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．０以下がより更に好ましく、０．５以下がより更に好ましく、０．４５以下がより更に好ましく、０．４以下がより更に好ましい。
【００３９】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が、（ｂ）成分として、（ｂ１）及び又は（ｂ４）を含有する場合、（ｂ１）成分及び又は（ｂ４）成分の含有量と、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計との質量比は、〔（ｂ１）成分の含有量＋（ｂ４）成分の含有量〕／〔（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量〕は、（ｃ）成分を含有しても、低温での保存安定性が良好なｐＨが７により近い範囲まで広がる点から、０．０５以上０．３以下が好ましく、０．０６以上がより好ましく、０．０７以上が更に好ましく、０．０８以上がより更に好ましく、０．０９以上がより更に好ましく、そして０．２８以下がより好ましく、０．２６以下が更に好ましく、０．２３以下がより更に好ましく、０．２０以下がより更に好ましく、０．１６以下がより更に好ましい。
【００４０】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上、４質量％以下であり、皮脂汚れの洗浄性の点から、０．８質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．３質量％以上が更に好ましく、組成物の外観の点から、３．８質量％以下が好ましく、３．６質量％以下がより好ましく、３．４質量％以下が更に好ましい。
【００４１】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の含有量が、１質量％以上７質量％以下であり、皮脂汚れの洗浄性の点から、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。尚、本発明における（ｄ）成分の含有量は対イオンをＮａ塩に換算した含有量で表す。
【００４２】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水の含有量が、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、任意の（ｄ）成分、他の任意成分の含有割合と水の含有割合の合計１００質量％となるのに必要な量である。水の含有量は、例えば５０質量％以上、８５質量％以下の量が挙げられる。
【００４３】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｅ）成分を含有する場合、（ｅ）成分の含有量は、消泡の点から、組成物中、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、液感の保存安定性の点から、１質量％以下が好ましく、０．９質量％以下がより好ましい。
【００４４】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｆ）成分を含有する場合、（ｆ）成分の含有量は、界面活性剤の溶解性の点から、組成物中、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、経済性の点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。
【００４５】
トリポリリン酸塩及びゼオライトから選ばれる１種以上の化合物〔（ｇ）成分〕を、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の成分の一つとして含有すると、沈殿等の課題が生じる可能性があるため、実質的に含まないことが好ましい。本発明において、（ｇ）成分を実質的に含まないとは、衣料用液体洗浄剤組成物を２０℃で、静置状態で保管した時に、保管開始から７日後であっても、（ｇ）成分の沈殿が認められない含有量までは許容するという意味である。例えば、（ｇ）成分の含有量は、組成物中、１質量％未満であることが好ましく、０．８質量％未満であることが好ましく、０．５質量％未満であることがより好ましい。
【００４６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、２０℃でのｐＨが、好ましくは６以上、より好ましくは６．５以上、そして、好ましくは９．５以下、より好ましくは９以下であり、更に好ましくは８．５以下であり、より更に好ましくは８．０以下である。ｐＨの測定は以下のように行うことができる。
＜ｐＨの測定方法＞
堀場製作所製ｐＨメーター  Ｄ−５２にｐＨ電極（型式６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を２０℃に調整した衣料用液体洗浄剤組成物に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ  ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定を行う。
【００４７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品（シーツ、枕カバーなど）などの衣料の洗浄に用いられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も対象とすることができる。
【実施例】
【００４８】
＜実施例１及び比較例１＞
下記成分を用い、表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて、下記の方法で洗浄力の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４９】
＜配合成分＞
〔（ａ）成分〕
（ａ−１）：炭素数１２〜１４の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均１０モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル。
（ａ−２）：炭素数の１２〜１４の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均８モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均１０モル、この順で付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
（ａ−３）：炭素数の１２の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均４モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル。
【００５０】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ１−１）：直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスＧ−２５（花王株式会社製）
（ｂ２−１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム
【００５１】
〔（ｃ）成分〕
（ｃ−１）：硫酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）
（ｃ−２）：硫酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）
【００５２】
〔（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較化合物〕
（ｃ’−１）：塩化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）
【００５３】
〔（ｄ）成分〕
（ｄ−１）：パラトルエンスルホン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）
【００５４】
〔水〕
水：次亜塩素酸塩ナトリウムを    ｍｇ／ｋｇ含有する水
【００５５】
〔任意成分〕
（ｅ−１）：脂肪酸、ルナックＬ−５５（花王株式会社製）
（ｆ−１）：９５度エタノール（和光純薬工業株式会社製）
（ｆ−２）：ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル（日本乳化剤株式会社）
ｐＨ調整剤：クエン酸（磐田化学工業株式会社製）及び／又はモノエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）
【００５６】
＜洗浄力の評価＞
（人工汚染布の調製）
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。下記組成の人工汚染液は、皮脂のモデル汚れである。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ３／ｃｍ２、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。
〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸  ０．４４質量％
ミリスチン酸  ３．０９質量％
ペンタデカン酸  ２．３１質量％
パルミチン酸  ６．１８質量％
ヘプタデカン酸  ０．４４質量％
ステアリン酸  １．５７質量％
オレイン酸  ７．７５質量％
トリオレイン酸  １３．０６質量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル  ２．１８質量％
スクアレン  ６．５３質量％
卵白レシチン液晶物  １．９４質量％
カーボンブラック  ０．０１質量％
水道水  残部（合計１００質量％）
【００５７】
（評価方法）
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物と水を混合した洗浄液１Ｌに、人工汚染布（６ｃｍ×６ｃｍカット）を４枚入れ、ターゴトメーター（Ｕｅｓｈｉｍａ社製ＭＳ−８２１２、内径１２ｃｍ、高さ１７．５ｃｍ）にて、８５ｒｐｍ／ｍｉｎで１０分間洗浄した。洗浄液中の液体洗浄剤組成物の濃度は０．８３質量％であった。また、洗浄液の調製に使用した水は、和歌山市水道水でドイツ硬度を４°ＤＨ（１７８ｍｇＣａＣＯ３／Ｌ）に調整した水であった。洗浄液の水温は２０℃であった。洗浄後、同水道水にて１分間すすぎを行った。
洗浄後、自然乾燥させた人工汚染布４枚から残留皮脂を、高速高圧溶媒抽出器を用いて、下記条件で抽出した。尚、各人工汚染布からの抽出液の量は常に一定量になるように調整した。抽出液を、下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって分析し、ＧＣで検出されるピーク面積の合計を皮脂汚れの量として残留皮脂量を定量した。未洗浄の皮脂量を基準にピーク面積比から皮脂洗浄率を算出した。
（抽出条件）
・機器：ＰＳＥ−９１６（ＢＵＣＨＩ社製）
・抽出溶媒：ＭｅＯＨ／ＣＨＣｌ３＝１／１
・温度：１００℃
・圧力：１０３ｂａｒ（１０．３ＭＰａ）
・バイアル：６０ｍｌ
・セル：４０ｍｌ
・サイクル：３
・溶媒フラッシュ：１ｍｉｎ
・ガスフラッシュ：３ｍｉｎ
【００５８】
（ＧＣ測定条件）
・機器：Ａｇｉｌｅｎｔ  ７８９０Ａ  Ｓｅｒｉｅｓ  ＧＣ
・カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ  ＧＣ  Ｃｏｌｕｍｎｓ  ＤＢ−１ＨＴ、１５ｍ×２５０ｕｍ×０．１ｕｍ（Ｌｅｎｇｔｈ×Ｉ．Ｄ．×Ｆｉｌｍ）
・検出器：ＦＩＤ（３３０℃）、Ｈ２：３０ｍＬ／ｍｉｎ．、Ａｉｒ：４００ｍＬ／ｍｉｎ．
・キャリヤーガス：Ｈｅ（カラム流量：０．９９３０１ｍＬ／ｍｉｎ．、平均線速度：３０ｃｍ／ｓｅｃ）
・注入：スプリット法（１９．９６７：１）、１ｕＬ注入、
・温度：３００℃
・圧力：４９．０５７ｋＰａ
・トータルフロー：２３．８２１ｍＬ／ｍｉｎ．
・オーブン温度：６０℃スタート→昇温速度（１２℃／ｍｉｎ．）→３２５℃（３３ｍｉｎ．）
・内標：１−ドコサノール（ＴＣＩ社製）
【００５９】
次式によって皮脂洗浄率（％）を求め、洗浄力を評価した。表には、４枚のモデル皮脂汚染布の洗浄率の平均値を示した。
【００６０】
【数１】
2017008136.tif 000002
【００６１】
＜外観の評価＞
調製直後の衣料用液体洗浄剤組成物をＮｏ．６規格瓶に３０ｇ入れ、外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
〇：透明
×：不透明
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１に記載の実施例１−２と比較例１−１及び１−４を対比すると、本発明の（ｃ）成分と（ｄ）成分を併用することで、洗浄率が向上することがわかる。
また、実施例１−１と比較例１−２との対比、及び実施例１−２と比較例１−４との対比から、（ｃ）成分を本発明の所定範囲で含有することで、外観と洗浄率の両方に優れることがわかる。
また、実施例１−１、１−２と比較例１−１、１−３との対比から、（ｄ）成分を本発明の所定範囲で含有することで、洗浄率が高くなることがわかる。
また、比較例１−５から、（ｃ）成分に該当しない無機化合物を用いても洗浄率は向上しないことがわかる。
これらの結果から、本発明の（ｃ）成分と（ｄ）成分を特定量含有することで、外観が良好で洗浄率が高くなることが判る。
【００６４】
＜実施例２＞
表２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。組成物のｐＨは、モノエタノールアミン又はクエン酸を用いて所定の値に調整した。表２中のｐＨはいずれも２０℃でのｐＨである。なお、表２で用いた成分は、実施例１（表１）と同じものである。
衣料用液体洗浄剤組成物を、Ｎｏ．６の規格瓶に３０ｇ入れ、−５℃の恒温槽に入れて７日間保管後の−５℃での外観を目視観察し、以下の基準で評価した。いずれのｐＨの組成物も保存前の外観は透明であり評価は〇である。
〇：透明
□：僅かに曇っている
△：かなり曇っている。
【００６５】
本実施例における低温での保存安定性の評価の結果を踏まえ、保存後の外観が○や□となるｐＨを選定すれば、調製直後と低温保存後との両方で外観に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【００６６】
【表２】
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