(57)【要約】【課題】魚肉から有機溶媒により抽出される抽出物から、セラミドとセラミド誘導体とを容易に分離することができるセラミドとセラミド誘導体との製造方法を提供する。【解決手段】魚肉１を第１の混合溶媒２中で撹拌し、セラミドとセラミド誘導体とを混合溶媒２中に抽出し、混合溶媒２を濾過して得られた濾液５を減圧蒸留により乾固して混合物６を得て、混合物６に第２の混合溶媒１１を加え、撹拌した後、静置することにより、有機相１３と水相１４とに分離し、有機相１３からセラミド１５を得る一方、水相１４からセラミド誘導体１６を得る。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料となる魚肉を、ヘキサンとエタノールとからなる第１の混合溶媒中で撹拌し、セラミドとセラミド誘導体とを該第１の混合溶媒中に抽出する工程と、
該第１の混合溶媒を濾過して濾液を得る工程と、
得られた濾液を減圧蒸留により乾固して、セラミドとセラミド誘導体との混合物を得る工程と、
該乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンとエタノールと水とからなる第２の混合溶媒を加え、撹拌した後、静置することにより、該第２の混合溶媒を有機相と水相とに分離する工程と、
該有機相からセラミドを得る一方、該水相からセラミド誘導体を得る工程とを備えることを特徴とするセラミド又はセラミド誘導体の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法において、前記乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンを加え、撹拌した後、濾過して得られた濾液を減圧蒸留により乾固する操作を所定回数行うことを特徴とするセラミド又はセラミド誘導体の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法において、前記魚肉は、イカの魚肉を乾燥後、粉砕して得られた粉末であることを特徴とするセラミド又はセラミド誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミド又はセラミド誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミド等のスフィンゴ脂質は、皮膚の保湿効果を高めることが知られており、化粧品原料等の用途に用いられている。
【０００３】
従来、セラミドの製造方法として、動植物から有機溶剤によりセラミドを抽出することが知られており、前記有機溶媒としてメタノール、エタノール、ヘキサン、アセトン等の溶媒を混合して用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、米糠からセラミドを抽出する場合には、水、エタノール、ヘキサン、アセトンから選択される２種以上の溶媒を混合して用いることが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２２１５９２号公報
【特許文献２】特開平１１−２７９５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記従来の製造方法により魚肉から抽出される抽出物は、セラミドとその誘導体であるセラミドシリアチンとの混合物であり、セラミドとセラミドシリアチンとでは作用が異なるため、分離することが望まれる。
【０００７】
本発明は、かかる事情に鑑み、魚肉から有機溶媒により抽出される抽出物から、セラミドとセラミド誘導体とを容易に分離することができるセラミド又はセラミド誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる目的を達成するために、本発明のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法は、原料となる魚肉を、ヘキサンとエタノールとからなる第１の混合溶媒中で撹拌し、セラミドとセラミド誘導体とを該第１の混合溶媒中に抽出する工程と、該第１の混合溶媒を濾過して濾液を得る工程と、得られた濾液を減圧蒸留により乾固して、セラミドとセラミド誘導体との混合物を得る工程と、該乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンとエタノールと水とからなる第２の混合溶媒を加え、撹拌した後、静置することにより、該第２の混合溶媒を有機相と水相とに分離する工程と、該有機相からセラミドを得る一方、該水相からセラミド誘導体を得る工程とを備えることを特徴とする。
【０００９】
本発明のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法では、まず、原料となる魚肉を、ヘキサンとエタノールとからなる第１の混合溶媒中で撹拌し、セラミドとセラミド誘導体とを該第１の混合溶媒中に抽出する。次に、第１の混合溶媒を濾過して濾液を得る。前記濾過により、前記第１の混合溶媒に含まれる魚肉の残渣を除去し、セラミドとセラミド誘導体とを含む濾液を得ることができる。
【００１０】
次に、得られた濾液を減圧蒸留により乾固して、セラミドとセラミド誘導体との混合物を得る。前記濾液は、減圧蒸留することにより、セラミド又はセラミド誘導体が分解されることなく、前記第１の混合溶媒を留去することができる。
【００１１】
次に、前記乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンとエタノールと水とからなる第２の混合溶媒を加え、撹拌した後、静置することにより、該第２の混合溶媒を有機相と水相とに分離する。このとき、前記有機相はヘキサンのみからなり、セラミドを含有している。また、前記水相はエタノールと水との混合液であり、セラミド誘導体を含有している。
【００１２】
そこで、前記有機相からはセラミドを、前記水相からはセラミド誘導体を得ることができる。
【００１３】
上述のように、本発明のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法によれば、魚肉から前記第１の混合溶媒により抽出されたセラミドとセラミド誘導体との混合物を、ヘキサンとエタノールと水とからなる前記第２の混合溶媒により、容易に分離することができる。
【００１４】
また、本発明のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法では、前記乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンを加え、撹拌した後、濾過して得られた濾液を減圧蒸留により乾固する操作を所定回数行うことが好ましい。
【００１５】
このようにすると、セラミドとセラミド誘導体とはヘキサンに溶解されるので、ヘキサンに溶解しない夾雑物を濾別することができ、前記セラミドとセラミド誘導体との混合物を精製することができる。前記操作は、例えば、１〜５回行うことが好ましい。
【００１６】
また、本発明のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法では、前記魚肉は、例えば、イカの魚肉を乾燥後、粉砕して得られた粉末を用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の製造方法を示す工程図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００１９】
図１に示すように、本実施形態のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法では、まず、反応容器に収容された原料の魚肉１に、第１の混合溶媒２を添加して、撹拌、混合することにより、第１の混合液３を得る。
【００２０】
魚肉１としては、例えば、真イカ、ヤリイカ、剣先イカ等を２日間天日乾燥し、さらに温風乾燥機により４０℃で４８時間乾燥した乾燥品を裁断し、さらに粉砕した粉末を用いることができる。前記粉末は、例えば、約１０質量％の水分を含み、５００μｍ以下の粒子径を備えている。また、第１の混合溶媒２は、ヘキサンとエタノールからなり、例えば、エタノール１００質量部に対し、ヘキサンを５５〜６５質量部の範囲で含んでいる。
【００２１】
第１の混合液３は、反応容器中で、１０ｇの魚肉１に対し、第１の混合溶媒２を例えば６０〜１２０ｍｌ添加し、１〜４時間撹拌、混合することにより得られる。このようにすることにより、魚肉１に含まれるセラミドと、セラミドシリアチン等のセラミド誘導体とが、第１の混合溶媒２に抽出される。
【００２２】
本実施形態では、次に、第１の混合液３を濾過し、第１の混合液３に含まれる魚肉の残渣４を除去し、セラミドとセラミド誘導体とを含む濾液５を得る。そして、濾液５を蒸発乾固させることにより、セラミドとセラミド誘導体とを含む混合物６を得る。前記蒸発乾固は、例えば、ロータリーエバポレーター等を用いて濾液５を減圧蒸留し、第１の混合溶媒２を留去することにより行うことができる。
【００２３】
本実施形態では、次に、反応容器中で、例えば、１．０ｇの混合物６に対し、２０〜５０ｍｌのヘキサンを添加する。混合物６は、セラミドとセラミド誘導体との他に、ヘキサンに溶解しにくい夾雑物を含んでいる。そこで、混合物６にヘキサンを添加することにより、主としてセラミドとセラミド誘導体とが溶解している混合物溶液７を得ることができる。
【００２４】
次いで、混合物溶液７を濾過することにより前記夾雑物を濾別して残渣８として除去することができ、得られた濾液９を蒸発乾固することにより、精製されたセラミドとセラミド誘導体との混合物（精製混合物１０）を得ることができる。濾液９の蒸発乾固は、濾液５の蒸発乾固と同様にして行うことができる。
【００２５】
混合物６にヘキサンを添加して、混合物溶液７を濾過し、濾液９を蒸発乾固する操作は行わなくてもよいが、１〜１０回繰り返すことにより、精製混合物１０としてより純度の高いセラミドとセラミド誘導体とを得ることができる。ただし、前記操作が５回を超えると、セラミドとセラミド誘導体との収率が低下することがある。
【００２６】
本実施形態では、次に、精製混合物１０を分液ロートに収容し、第２の混合溶媒１１を添加して、第２の混合液１２を得る。第２の混合溶媒１１は、ヘキサンとエタノールと水とからなり、例えば、エタノール１００質量部に対し、ヘキサンを１００〜２００質量部、水を３〜５０質量部の範囲で含んでいる。
【００２７】
第２の混合液１２は、分液ロート中で、１．０ｇの精製混合物１０に対し、第２の混合溶媒１１を例えば３０〜１５０ｍｌ添加することにより得られる。次いで、第２の混合液１２を、例えば、０．５〜１．５時間撹拌した後、静置する。このようにすると、第２の混合液１２は分液ロート中でヘキサンからなる有機相１３と、エタノールと水との混合液からなる水相１４とに分離する。
【００２８】
ここで、有機相１３にはセラミドが含まれており、水相１４にはセラミド誘導体が含まれている。そこで、有機相１３と水相１４とを分離し、それぞれ蒸発乾固することにより、有機相１３からセラミド１５を得ることができ、水相１４からセラミド誘導体１６を得ることができる。有機相１３又は水相１４の蒸発乾固は、濾液５又は濾液９の蒸発乾固と同様にして行うことができる。
【００２９】
次に、本実施形態のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法で得られたセラミド１５、セラミド誘導体１６を、高速液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ／ＭＳ）により分析した。
【００３０】
前記高速液体クロマトグラフ質量分析の結果から、本実施形態のセラミド又はセラミド誘導体の製造方法によれば、魚肉１から第１の混合溶媒２により抽出された抽出物である混合物６から、セラミド１５とセラミド誘導体１６とを容易に分離することができることが明らかである。
【００３１】
尚、本実施形態では、精製混合物１０に第２の混合溶媒を添加するようにしているが、混合物６にヘキサンを添加して、混合物溶液７を濾過し、濾液９を蒸発乾固する操作は行わない場合には、混合物６に第２の混合溶媒を添加してもよい。
【００３２】
また、本実施形態では、有機相１３と水相１４との分離を分液ロートにより行っているが、工業的に行う場合には、例えば、向流多段抽出法等の方法により行うことができる。
【符号の説明】
【００３３】
１…魚肉、  ２…第１の混合溶媒、  ５…濾液、  ６…混合物、  １１…第２の混合溶媒、  １３…有機相、  １４…水相、  １５…セラミド、  １６…セラミド誘導体。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成29年3月31日(2017.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料となる魚肉を、ヘキサンとエタノールとからなる第１の混合溶媒中で撹拌し、セラミドとセラミド誘導体とを該第１の混合溶媒中に抽出する工程と、
該第１の混合溶媒を濾過して濾液を得る工程と、
得られた濾液を減圧蒸留により乾固して、セラミドとセラミド誘導体との混合物を得る工程と、
該乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンとエタノールと水とからなる第２の混合溶媒を加え、撹拌した後、静置することにより、該第２の混合溶媒をヘキサン相とエタノール−水相とに分離する工程と、
該ヘキサン相からセラミドを得る一方、該エタノール−水相からセラミド誘導体を得る工程とを備えることを特徴とするセラミドとセラミド誘導体との製造方法。
【請求項２】
請求項１記載のセラミドとセラミド誘導体との製造方法において、前記第２の混合溶媒は、エタノール１００質量部に対し、ヘキサンを１００〜２００質量部の範囲、水を３〜５０質量部の範囲で含むことを特徴とするセラミドとセラミド誘導体との製造方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載のセラミドとセラミド誘導体との製造方法において、前記乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンを加え、撹拌した後、濾過して得られた濾液を減圧蒸留により乾固する操作を所定回数行うことを特徴とするセラミドとセラミド誘導体との製造方法。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項記載のセラミドとセラミド誘導体との製造方法において、前記魚肉は、イカの魚肉を乾燥後、粉砕して得られた粉末であることを特徴とするセラミドとセラミド誘導体との製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、セラミドとセラミド誘導体との製造方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、かかる事情に鑑み、魚肉から有機溶媒により抽出される抽出物から、セラミドとセラミド誘導体とを容易に分離することができるセラミドとセラミド誘導体との製造方法を提供することを目的とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
かかる目的を達成するために、本発明のセラミドとセラミド誘導体との製造方法は、原料となる魚肉を、ヘキサンとエタノールとからなる第１の混合溶媒中で撹拌し、セラミドとセラミド誘導体とを該第１の混合溶媒中に抽出する工程と、該第１の混合溶媒を濾過して濾液を得る工程と、得られた濾液を減圧蒸留により乾固して、セラミドとセラミド誘導体との混合物を得る工程と、該乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンとエタノールと水とからなる第２の混合溶媒を加え、撹拌した後、静置することにより、該第２の混合溶媒をヘキサン相とエタノール−水相とに分離する工程と、該ヘキサン相からセラミドを得る一方、該エタノール−水相からセラミド誘導体を得る工程とを備えることを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明のセラミドとセラミド誘導体との製造方法では、まず、原料となる魚肉を、ヘキサンとエタノールとからなる第１の混合溶媒中で撹拌し、セラミドとセラミド誘導体とを該第１の混合溶媒中に抽出する。次に、第１の混合溶媒を濾過して濾液を得る。前記濾過により、前記第１の混合溶媒に含まれる魚肉の残渣を除去し、セラミドとセラミド誘導体とを含む濾液を得ることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
次に、前記乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンとエタノールと水とからなる第２の混合溶媒を加え、撹拌した後、静置することにより、該第２の混合溶媒をヘキサン相とエタノール−水相とに分離する。このとき、前記ヘキサン相は、セラミドを含有している。また、前記エタノール−水相は、セラミド誘導体を含有している。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
そこで、前記ヘキサン相からはセラミドを、前記エタノール−水相からはセラミド誘導体を得ることができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
上述のように、本発明のセラミドとセラミド誘導体との製造方法によれば、魚肉から前記第１の混合溶媒により抽出されたセラミドとセラミド誘導体との混合物を、ヘキサンとエタノールと水とからなる前記第２の混合溶媒により、容易に分離することができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、本発明のセラミドとセラミド誘導体との製造方法では、前記乾固により得られたセラミドとセラミド誘導体との混合物に、ヘキサンを加え、撹拌した後、濾過して得られた濾液を減圧蒸留により乾固する操作を所定回数行うことが好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、本発明のセラミドとセラミド誘導体との製造方法では、前記魚肉は、例えば、イカの魚肉を乾燥後、粉砕して得られた粉末を用いることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
図１に示すように、本実施形態のセラミドとセラミド誘導体との製造方法では、まず、反応容器に収容された原料の魚肉１に、第１の混合溶媒２を添加して、撹拌、混合することにより、第１の混合液３を得る。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
第２の混合液１２は、分液ロート中で、１．０ｇの精製混合物１０に対し、第２の混合溶媒１１を例えば３０〜１５０ｍｌ添加することにより得られる。次いで、第２の混合液１２を、例えば、０．５〜１．５時間撹拌した後、静置する。このようにすると、第２の混合液１２は分液ロート中でヘキサン相としての有機相１３と、エタノール−水相としての水相１４とに分離する。