(57)【要約】      （修正有）【課題】セメントコンクリートの流動性が良好で、曲げ強度が高く、かつ塩化物イオンの浸透を抑制できる、クリンカー骨材、それを用いたセメントコンクリート。【解決手段】粗粒率が２．０〜３．５、０．１５ｍｍ以下の微粒分が１０％以下であり、ＣａＯ成分が１５〜４０質量％、Ａｌ２Ｏ３成分が５５〜７５質量％であるクリンカー骨材。空隙率が１０体積％以下であるクリンカー骨材。前記クリンカー骨材を用いてなるセメントコンクリート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗粒率が２．０〜３．５、０．１５ｍｍ以下の微粒分が１０％以下であり、ＣａＯ成分が１５〜４０質量％、Ａｌ２Ｏ３成分が５５〜７５質量％であるクリンカー骨材。
【請求項２】
空隙率が１０体積％以下である請求項１記載のクリンカー骨材。
【請求項３】
請求項１または２記載のクリンカー骨材を用いてなるセメントコンクリート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セメントコンクリートに使用される骨材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンクリートの耐久性に関して、大きな関心が寄せられている。コンクリート構造物の劣化要因のひとつとして、塩化物イオンの存在によって鉄筋腐食が顕在化する塩害が挙げられる。
塩害を抑制するための方法として、コンクリート構造物に塩化物イオン浸透抵抗性を与える種々の手法が知られている。例えば、コンクリート硬化体の水／セメント比を小さくする方法が知られている（非特許文献１参照）。
一方、セメント混和材を用いて塩化物イオン浸透抵抗性を向上させる方法が提案されている（特許文献１参照）。また、クリンカーを骨材として用いてコンクリートの耐久性を向上させる技術も知られている（特許文献２参照）。
しかしながら、水／セメント比を小さくする方法では、施工性が損なわれるだけでなく、抜本的な対策とはならないという課題があった。また、塩害抵抗性だけでなく、ひび割れ抵抗性にも優れたモルタルやコンクリートが求められていた。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】岸谷孝一、西澤紀昭他編、コンクリートの耐久性シリーズ、塩害（Ｉ）、技報堂出版、ｐｐ．４９−５４、１９８６年５月
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５６８８０７３号公報
【特許文献２】特開２０１６−３１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、セメントコンクリートの流動性が良好で、曲げ強度が高く、かつ塩化物イオンの浸透を抑制できる、クリンカー骨材、それを用いたセメントコンクリートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、（１）粗粒率が２．０〜３．５、０．１５ｍｍ以下の微粒分が１０％以下であり、ＣａＯ成分が１５〜４０質量％、Ａｌ２Ｏ３成分が５５〜７５質量％であるクリンカー骨材、（２）空隙率が１０体積％以下である（１）のクリンカー骨材、（３）（１）または（２）のクリンカー骨材を用いてなるセメントコンクリート、である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のクリンカー骨材を用いたセメントコンクリートは、流動性が良好で、曲げ強度が高く、かつ塩化物イオンの浸透を抑制できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明で云う部や％は、特に規定のない限り質量基準である。
また、本発明で云うセメントコンクリートとは、モルタル、コンクリートを含むものである。
【０００９】
本発明のクリンカー骨材は、ＣａＯ成分が１５．０〜４０．０％、Ａｌ２Ｏ３成分が５５．０〜７５．０％の範囲にあることが好ましく、ＣａＯが２０．０〜３５．０％、Ａｌ２Ｏ３が６０．０〜７０．０％であることがより好ましい。この範囲外では、流動性や強度発現性の低下をまねいたり、塩害の抑制効果が小さかったりする場合がある。
本発明のクリンカー骨材の主要な化合物としては、１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３などのカルシウムアルミネートや、ＭｇＡｌ２Ｏ４が挙げられる。
【００１０】
本発明のクリンカー骨材の製造原料は、カルシウム原料としては、石灰石や消石灰、金属カルシウムなどが挙げられる。アルミニウム原料としては、ボーキサイトやアルミ残灰、金属アルミニウムなどが挙げられる。一般の工業原料には、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ等の不純物が含まれている。これらの不純物は、１０％以下の範囲であれば、存在しても差支えない。
【００１１】
本発明ではクリンカー骨材を主に細骨材として利用する。細骨材の粒度分布の指標となる粗粒率は１．８〜３．５が好ましく、２．０〜３．０がより好ましい。また、０．１５ｍｍ以下の微粒分が１０％以下が好ましく、６％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。前記範囲外では、モルタルやコンクリートの流動性が低下し、曲げ強度の向上や塩化物イオンの浸透抑制効果が得られない場合がある。
【００１２】
本発明のクリンカー骨材の空隙率は、１０体積％以下であることが好ましい。空隙率はアルキメデス法によって測定することが可能である。つまり、水を吸水させた骨材の全体積と質量を測定した後、１００℃で質量が一定となるまで乾燥させ、乾燥前後の質量分を空隙として算出するものである。    
クリンカー骨材の空隙率が１０体積％を超えると、コンクリートの流動性が低下し、曲げ強度の向上や塩化物イオンの浸透抑制効果が得られない場合がある。空隙率を小さくするには、クリンカー骨材を合成する際に溶融させ、蜜実な組織を形成させることが重要となる。
【００１３】
本発明の骨材の製造方法は、特に限定されるものではないが、カルシウム原料、アルミニウム原料を混合し、加熱さらには溶融して冷却し、焼成品を粉砕して、任意の大きさに調整することが好ましい。
なお、本発明のクリンカー骨材は、各種金属精錬の際に副生するカルシウムアルミネートを主成分とするクリンカーを粉砕して、任意の大きさに調製することが出来る。
【００１４】
本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに高炉スラグやフライアッシュやシリカを混合した各種混合セメント、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰等を原料として製造された廃棄物利用セメント（エコセメント）、石灰石微粉末や高炉徐冷スラグ微粉末等を混合した各種フィラーセメント等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上が使用可能である。
【００１５】
本発明では、高炉水砕スラグ微粉末や石灰石微粉末やフライアッシュやシリカフューム等の混和材料、凝結調整剤、膨張材、急硬材、減水剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、ポリマー、スチールファイバーやビニロンファイバーや炭素繊維等の繊維質物質、ベントナイト等の粘土鉱物、及びハイドロタルサイト等のアニオン交換体等の添加剤、通常のセメント材料に用いられる公知の添加剤、細骨材、並びに粗骨材等からなる群の１種又は２種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することができる。
【実施例】
【００１６】
「実験例１」
石灰石、ボーキサイトを原料に用いて、表１に示す化学成分となるように原料を調合し、電気炉を用いて１６００℃で溶融して、カルシウムアルミネートクリンカーを合成した。一部、焼成温度を１４００℃で合成したものや、金属精錬の過程で副生するカルシウムアルミネートを用いた。これらクリンカーを各種粉砕機で粒度調製し、粗粒率２．３０とし、０．１５ｍｍ以下の微粒分量を５％とした。市販の石灰石系、ケイ石系の骨材を比較とした。
これら骨材を細骨材としてモルタルを調製した。配合は、セメント１００部に対して、細骨材２２５部、水５０部を配合して練混ぜた。型枠に成型後、試験体の曲げ強度、塩水に浸漬した際の塩化物イオンの浸透深さを測定した。
【００１７】
＜使用材料＞
石灰石：ＣａＯ：５１．４％、Ａｌ２Ｏ３：０．９％、Ｆｅ２Ｏ３：０．８％、ＳｉＯ２：２．７％、ＭｇＯ：２．１％、強熱減量４１．４％
ボーキサイト：ＣａＯ：１．７％、Ａｌ２Ｏ３：７６．５％、Ｆｅ２Ｏ３：０１．７％、ＳｉＯ２：６．８％、ＭｇＯ：０．９％、強熱減量４１．４％
スラグ：バナジウム精錬過程で発生。ＣａＯ：３１．３％、Ａｌ２Ｏ３：５７．６％、ＭｇＯ：３．９４％、ＳｉＯ２：４．４％、その他：２．７６％。
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品、ブレーン値３，２００  ｃｍ２／ｇ、密度３．１５ｇ／ｃｍ３
骨材（１）：珪砂、粗粒率２．８３、密度２．６７ｇ／ｃｍ３
骨材（２）：石灰砂、粗粒率２．２５、密度２．７０ｇ／ｃｍ３
水：水道水
【００１８】
＜試験方法＞
骨材の粗粒率：ＪＩＳ  Ａ  １１０２  に準じて測定した。
骨材の微粒分：ＪＩＳ  Ａ  １１０３  に準じて測定した。
骨材の化学成分：ＪＩＳ  Ｒ  ５２０２  に準じて測定した。
骨材の空隙率：アルキメデス法で測定した。
モルタルフロー：ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１に準じて測定した。
曲げ強さ：ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１に準じて、材齢２８日まで２０℃の水中養生を行った供試体のフロー値を測定
塩化物イオンの浸透深さ：材齢２８日まで２０℃の水中養生を行った後、疑似海水（ダイゴ人工海水／日本製薬社製）に供試体を１３週間浸漬し、塩化物イオンの浸透深さを硝酸銀−フルオロセイン法にて確認した。
【００１９】
【表１】
2017226572.tif 000002
【００２０】
表１より、本発明のクリンカー骨材は、流動性への影響が小さく、通常の骨材を使用した場合に比べて、曲げ強度が高い値を示し、かつ塩化物イオン浸透深さが小さくなることが分かる。
【００２１】
「実験例２」
実験No.1-5の骨材を用いて、骨材の粗粒率と０．１５ｍｍ以下の微粒分量を変えたこと以外は、実験例１と同様に試験を行った。
【００２２】
【表２】
2017226572.tif 000003
【００２３】
表２より、本発明のクリンカー骨材は、流動性への影響が小さく、通常の骨材を使用した場合に比べて、曲げ強度が高い値を示し、かつ塩化物イオン浸透深さが小さくなることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明のクリンカー骨材を用いたセメントコンクリートは、流動性が良好で、曲げ強度が高く、かつ塩化物イオンの浸透を抑制できるという効果を奏するため、土木建築分野で好適に用いられる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月17日(2017.3.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明ではクリンカー骨材を主に細骨材として利用する。細骨材の粒度分布の指標となる粗粒率は２．０〜３．５が好ましく、２．０〜３．０がより好ましい。また、０．１５ｍｍ以下の微粒分が１０％以下が好ましく、６％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。前記範囲外では、モルタルやコンクリートの流動性が低下し、曲げ強度の向上や塩化物イオンの浸透抑制効果が得られない場合がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明のクリンカー骨材の空隙率は、１０体積％以下であることが好ましい。空隙率はアルキメデス法によって測定することが可能である。つまり、水を吸水させた骨材の全体積と質量を測定した後、１００℃で質量が一定となるまで乾燥させ、乾燥前後の質量分を空隙として算出するものである。
クリンカー骨材の空隙率が１０体積％を超えると、コンクリートの流動性が低下し、曲げ強度の向上や塩化物イオンの浸透抑制効果が得られない場合がある。空隙率を小さくするには、クリンカー骨材を合成する際に溶融させ、密実な組織を形成させることが重要となる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
「実験例１」
石灰石、ボーキサイトを原料に用いて、表１に示す化学成分となるように原料を調合し、電気炉を用いて１６００℃で溶融して、カルシウムアルミネートクリンカーを合成した。一部、焼成温度を１４００℃で合成したものや、金属精錬の過程で副生するカルシウムアルミネートを用いた。これらクリンカーを粉砕機で粒度調製し、粗粒率２．３０とし、０．１５ｍｍ以下の微粒分量を５％とした。市販の石灰石系、ケイ石系の骨材を比較とした。
これら骨材を細骨材としてモルタルを調製した。配合は、セメント１００部に対して、細骨材２２５部、水５０部を配合して練混ぜた。型枠に成型後、試験体の曲げ強度、塩水に浸漬した際の塩化物イオンの浸透深さを測定した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
＜使用材料＞
石灰石：ＣａＯ：５１．４％、Ａｌ２Ｏ３：０．９％、Ｆｅ２Ｏ３：０．８％、ＳｉＯ２：２．７％、ＭｇＯ：２．１％、強熱減量４１．４％
ボーキサイト：ＣａＯ：１．７％、Ａｌ２Ｏ３：７６．５％、Ｆｅ２Ｏ３：１．７％、ＳｉＯ２：６．８％、ＭｇＯ：０．９％、強熱減量４１．４％
スラグ：バナジウム精錬過程で発生。ＣａＯ：３１．３％、Ａｌ２Ｏ３：５７．６％、ＭｇＯ：３．９４％、ＳｉＯ２：４．４％、その他：２．７６％。
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品、ブレーン値３，２００  ｃｍ２／ｇ、密度３．１５ｇ／ｃｍ３
骨材（１）：珪砂、粗粒率２．８３、密度２．６７ｇ／ｃｍ３
骨材（２）：石灰砂、粗粒率２．２５、密度２．７０ｇ／ｃｍ３
水：水道水