(57)【要約】【課題】本発明は、高い消泡性を持ち、かつ、保存安定性を向上させることができるインクを提供することを目的とする。【解決手段】ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）と、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールからなるジオール化合物（Ｃ）と、を含むインク。前記フッ素系界面活性剤（Ａ）としては構造式が［Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−］で表される基を有する化合物であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、
ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）と、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールからなるジオール化合物（Ｃ）と、
を含むインク。
【請求項２】
前記ジオール化合物（Ｃ）が２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含むことを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−                        ・・・  （Ｉ）
【請求項４】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のインク。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・  （１）
ただし、前記一般式（１）中、ｎは１〜４０の自然数である。
【請求項５】
前記界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のインク。
【化１】
2017226752.tif 000009
（一般式（２）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１〜４個のアルキルラジカルである。ａは１〜３０の整数であり、ｂは０〜３０の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【請求項６】
前記界面活性剤（Ｂ）を、前記インク全量に対して０．１６質量％以上２．０質量％以下含有することを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
前記ジオール化合物（Ｃ）を、前記インク全量に対して０．１質量％以上８．０質量％以下含有することを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載のインク。
【請求項８】
前記インク中において、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）と、前記ジオール化合物（Ｃ）の質量（ＷＣ）との比率が、ＷＣ／ＷＢ≧４であることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載のインク。
【請求項９】
前記インク中において、前記フッ素系界面活性剤（Ａ）の質量（ＷＡ）と、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）との比率が、ＷＡ／ＷＢ≦４．５であることを特徴とする請求項１から８のいずれかに記載のインク。
【請求項１０】
前記インクが、水と、色材と、有機溶剤とを含有することを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載のインク。
【請求項１１】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であり、
前記界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物であり、
前記ジオール化合物（Ｃ）が、前記インク全量に対して０．１質量％以上８．０質量％以下含まれており、
前記インク中において、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）と、前記ジオール化合物（Ｃ）の質量（ＷＣ）との比率が、ＷＣ／ＷＢ≧４であり、
水と、色材と、有機溶剤とを含有することを特徴とする請求項１に記載のインク。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−                        ・・・  （Ｉ）
【化１】
2017226752.tif 000010
（一般式（２）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１〜４個のアルキルラジカルである。ａは１〜３０の整数であり、ｂは０〜３０の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれかに記載のインクを容器中に収容したことを特徴とするインク収容容器。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれかに記載のインクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
請求項１から１１のいずれかに記載のインクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を吐出し、前記インク液滴を記録媒体上に付着させて、文字や画像を形成する記録方式である。この方式は、他の記録方式に比べてフルカラー化が容易であり、簡易な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があるため、近年広く用いられている。
【０００３】
インクジェット記録方式に使用されるインクとして、顔料系インクがある。顔料は染料に比べて耐水性や耐候性の観点において優れているため、近年、着色剤として顔料を用いるインクが主に使用されている。
顔料系インクにおいて、通常の炭化水素系界面活性剤をインク中に添加することによっては、画像ベタ部の均一性、カラー画像の発色性などにおいて染料インクと同等レベルを達成することが困難である。このため、よりインクの表面張力を下げる能力が高い、フッ素系界面活性剤を用いることで、画像ベタ部の均一性を上げ、発色性改善が図れることが既に知られている。
【０００４】
また、このようなインクジェット記録方式に用いられるインクには、画質以外にも様々な特性が要求される。特に、インクをヘッドから吐出する際の吐出安定性は画像品質を左右し、重要なものとなっている。
例えば、特許文献１には、特定の界面活性剤を特定量添加することで、インクの吐出安定性を向上させて高速印刷に対応できることが提案されている。
しかしながら、当該インクではインクの消泡性が不十分であり、また、インクの保存安定性については考慮されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、高い消泡性を持ち、かつ、吐出安定性及び保存安定性を向上させることができるインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための本発明は、下記（１）に記載する通りのインクに係るものである。
（１）ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、
ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）と、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールからなるジオール化合物（Ｃ）と、
を含むインク。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、高い消泡性を持ち、かつ、吐出安定性及び保存安定性に優れたインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のインクを用いる記録装置の一例を示す図である。
【図２】本発明のインクを収容するメインタンクの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のインクは、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）と、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールからなるジオール成分（Ｃ）と、を含む。
また、以下では、主に本発明のインクをインクジェット記録用インクとして用いる場合を例にとって説明するが、本発明のインクはスプレー塗工、ローラー塗工など他の画像形成方法であっても使用できる。
以下では、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールからなるジオール成分（Ｃ）を単に「ジオール成分（Ｃ）」ということがある。
【００１０】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）は下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であることが好ましい。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−  ・・・  （Ｉ）
【００１１】
さらに、構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることがより好ましい。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・  （１）
ただし、前記一般式（１）中、ｎは１〜４０の自然数である。
【００１２】
さらに、前記界面活性剤（Ｂ）は下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【化１】
2017226752.tif 000002
（一般式（２）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１〜４個のアルキルラジカルである。ａは１〜３０の整数であり、ｂは０〜３０の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【００１３】
さらに、前記界面活性剤（Ｂ）は、インク全量に対して０．１６質量％以上２．０質量％以下含有することが好ましい。
【００１４】
さらに、前記ジオール化合物（Ｃ）は、インク全量に対して０．１質量％以上８．０質量％以下含有することが好ましい。
【００１５】
さらに、インク組成物中において、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）と、前記ジオール化合物（Ｃ）の質量（ＷＣ）との比率が、ＷＣ／ＷＢ≧４であることが好ましい。
【００１６】
さらに、インク組成物中において、前記界面活性剤（Ａ）の質量（ＷＡ）と、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）との比率が、ＷＡ／ＷＢ≦４．５であることが好ましい。
【００１７】
本発明においては、ＨＬＢ値の異なる２種類の界面活性剤を併用することにより、高い消泡性と画像品質とを両立できるインクを提供できる。ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤が泡立ちやすいことから生じる吐出不安定性は、ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤が消泡剤として振舞うことにより抑えることができる。
【００１８】
なお、ここでＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ：親水性親油性バランス）値とは、界面活性剤分子の親水基と親油基とのバランスから決められる値であり、ＨＬＢ値が高いと親水性が高い界面活性剤であることを示し、ＨＬＢ値が低いと親油性が高い界面活性剤であることを示す。
このＨＬＢ値は、いくつかの求め方があり、それぞれで若干値が変化する。本発明において用いられる界面活性剤のＨＬＢ値は、グリフィンが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、下記の数式（１）によって算出される値のことを言う。グリフィン法によるＨＬＢ値は、０〜２０の範囲内の値を示し、数値が大きい程、化合物が親水性であることを示す。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の質量％）
＝２０×（親水基の式量の総和／界面活性剤の分子量）・・・数式（１）
【００１９】
本発明で用いるフッ素系界面活性剤のＨＬＢ値は６より大きい必要がある。フッ素系界面活性剤のＨＬＢ値が６以下の場合、水系インク溶媒への溶解が困難になるので好ましくない。
さらに、前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物をインク中に特定の割合で含有させることにより、高濃度であるが表面張力が低く、普通紙の印字においては、ビヒクルが速やかに紙に浸透し、着色剤が表面に残りやすくなるという従来のインクの特徴の他に、着色剤の偏在もなくなり、紙面上に均一に着色剤が存在することで、均染性が格段に向上するため好ましい。その結果、高彩度及び高発色濃度であるが、裏抜けの少ない画像が得られる。また、フッ素系界面活性剤の特徴である高い起泡性による吐出不安定は、消泡剤として機能するＨＬＢ値が６以下の界面活性剤を添加することで抑えることができる。
【００２０】
さらに、ジオール化合物（Ｃ）を特定の割合で含有させることにより、インク中の成分の均一性を向上させることができる。この結果、長期保存によるインク成分の分離が抑えられ、保存安定性を向上させることができる。さらには、驚くべきことに消泡性を増強する効果も見られる。この原理についてはよく分かっていないが、インクの均一性を高めることで消泡成分をインク中に拡散させやすくし、泡をより素早く消泡させることができるためであると考えられる。
【００２１】
＜構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物＞
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物は、表面張力の低下から、画像品質の向上（高発色性など）、部材に濡れ性を付与することができる。
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・  （１）
前記一般式（１）において、ｎは１〜４０の自然数が好ましく、５〜３０がより好ましい。
前記一般式（１）中のパーフルオロアルキル基Ｃ６Ｆ１３は、部材への濡れ性の点から、直鎖であることが好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００２２】
前記一般式（１）で表される化合物としては、前記一般式（１）中、ｎが７〜１７である化合物；前記一般式（１）中、ｎが２５〜３５である化合物；前記一般式（１）中、ｎが７〜１７及び２５〜３５である化合物；前記一般式（１）中、ｎが５〜２０である化合物；前記一般式（１）中、ｎが６〜２２である化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記一般式（１）中、ｎが６〜２２である化合物；前記一般式（１）中、ｎが５〜２０である化合物；前記一般式（１）中、ｎが７〜１７及び２５〜３５である化合物が特に好ましい。
【００２３】
前記市販品としては、例えば、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＣａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３０（前記一般式（１）中、ｎが６〜２２）、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３４（前記一般式（１）中、ｎが５〜２０）、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３１００（前記一般式（１）中、ｎが７〜１７及び２５〜３５）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット記録用インク全量に対して、０．０４質量％〜１．５質量％が好ましく、０．０５質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．５質量％が特に好ましい。この数値範囲において、インクジェット記録用インクの表面張力を低下させ、ビヒクルを速やかに浸透させて、着色剤を紙面上に残存することができる。
前記含有量が、０．０４質量％以上であると、高発色性の効果が得られ、１．５質量％以下であると、良好なインクジェット記録用インクの保存安定性が得られる。
【００２５】
前記ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤はインク中で消泡剤としても振舞うことになる。インク中に添加された界面活性剤は、インクの液気界面に配向する傾向があり、界面張力を低くすることで必要な機能を得られるが、同時にインク中に発生した泡を安定化させ、消泡しにくくしてしまう。これを防ぐため、通常は消泡剤を添加する。
【００２６】
ここで、泡の生成（発泡）とは、液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くために、発泡し難い。これに対して、高粘度で高浸透性のインクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく、消泡し難い。
通常、消泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な消泡剤を発泡液表面に点在させることで泡を破壊する。インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いフッ素系界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による消泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができないため、通常は用いられない。そのため、後者の発泡液に不溶な消泡剤が用いられるが、この場合、溶液に不溶な消泡剤によりインクの安定性が低下することがある。
【００２７】
本発明では、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）に加え、ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤（Ｂ）を添加する。インク中に添加されたＨＬＢ値６以下の界面活性剤、特に前記一般式（２）で表される化合物は、表面張力を低下させる働きがフッ素系界面活性剤ほど強くないものの、該フッ素系界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、消泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、フッ素系界面活性剤と消泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。
【００２８】
本発明の実施形態では、界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値が６以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。ＨＬＢ値が６以下であることにより、洗浄時においてインク流路における泡の発生を抑制できるため、泡の混入によるインク組成物の吐出不良を低減することができる。
ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）とＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）とのＨＬＢ値の差は大きいことが好ましく、このため、フッ素系界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値は７以上であり、界面活性剤（Ｂ）のＪＨＬＢ値が５以下であることがより好ましい。
【００２９】
ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤としては、特に限定されないが、具体的には、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、ＤＦ−１１０Ｄ、８２（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、ＢＹＫ−０１１、ＢＹＫ−０１２、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２０、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２２、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０３８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０８０Ａ、ＢＹＫ−０９３、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０（以上全て商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）が挙げられる。
【００３０】
より好ましくは、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
2017226752.tif 000003
一般式（２）において、Ｒは、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキルラジカルを表す。ａは、１〜３０の整数を表し、ｂは０〜３０の整数を表す。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。
【００３１】
Ｒで表されるアルキルラジカルは、アルキル基中の水素が引き抜かれてラジカル化した炭素数１〜４のアルキルラジカルである。すなわち、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ノルマルブチル等の炭素数１〜４のアルキルがラジカル化したアルキルラジカルを表す。
【００３２】
前記一般式（２）で表される化合物としては、特に限定されないが、例えば、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０９３、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０、ＢＹＫ−１７９８（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、シルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００６、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０（いずれも日信化学工業社製）などが挙げられる。
【００３３】
インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量は、０．１６質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量がこの数値範囲であることにより、インクの消泡性を向上させることができる。
【００３４】
さらには、インク組成物中において、前記界面活性剤（Ａ）の質量（ＷＡ）と、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）との比率が、０．００１≦ＷＡ／ＷＢ≦４．５となることが好ましい。０．００１≦ＷＡ／ＷＢ≦４．５の比率を満たすことにより、十分な消泡性を確保できる。
【００３５】
これまで挙げてきたもの以外にも、消泡剤をさらに添加することに制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００３６】
ジオール化合物（Ｃ）としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールを用いるが、特に２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが好ましい。
【００３７】
ジオール化合物（Ｃ）の含有量は、保存安定性の観点から、０．１〜８．０質量％が好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましい。
【００３８】
さらに、インク組成物中において、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）と、ジオール化合物（Ｃ）の質量（ＷＣ）との比率は、ＷＣ／ＷＢ≧４となることが好ましい。ＷＣ／ＷＢ≧４の比率を満たすことにより、前記界面活性剤（Ｂ）がインク中に溶解し、さらには保存安定性を高めることができる。
【００３９】
（インク）
前記インクは、例えば、有機溶剤、水、色材、界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記有機溶剤は、インクの乾燥防止及び分散安定性を向上させることを目的として添加される。また、本発明における有機溶剤は、機能上、浸透剤や抑泡剤などとしても分類されるものも含むものとする。
前記水としては、例えばイオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記界面活性剤としては、前記色材の種類、前記有機溶剤などとの組み合わせによって前記色材の分散安定性を損なわず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましい。
以下にこれらのインクの成分について、更に説明する。
【００４０】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００４１】
前記ジオール化合物（Ｃ）は、インク中で浸透剤としても振舞うことになる。必要に応じて、さらに添加剤を添加してもよく、ジオール化合物（Ｃ）の他にグリコールエーテル化合物も好適に使用される。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００４２】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００４３】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００４４】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００４５】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【００４６】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００４７】
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００４９】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００５１】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００５２】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００５３】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などを加えても良い。
【００５４】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００５５】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５６】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００５７】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００５８】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【００５９】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００６０】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００６１】
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【００６２】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において、「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。「％」は、特に明示しない限り「質量％」を表す。
【００６４】
なお、実施例及び比較例のインクで用いた界面活性剤等の成分は以下の通りである。
表１〜３中における略語の意味は下記の通りである。
・界面活性剤Ａ：フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３４、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）、ＨＬＢ値：１２
・界面活性剤Ｂ：フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１００、Ｃｈｅｍｏｕｒｓｔ社製）、ＨＬＢ値：９．８
・界面活性剤Ｃ：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン溶液（ＢＹＫ−１７７０、ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）、ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｄ：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン溶液（ＢＹＫ−０１９、ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）、ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｅ：ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）、ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｆ：ポリシロキサン系界面活性剤（ＫＦ−３５１Ａ、信越シリコーン株式会社製）ＨＬＢ値＝１２
・界面活性剤Ｇ：ポリシロキサン系界面活性剤（ＫＦ−６４３、信越シリコーン株式会社製）ＨＬＢ値＝１４
・ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン株式会社製、成分１００質量％）
・プロキセルＬＶ：防黴剤（アビシア社製）
【００６５】
（顔料分散体の製造例１）
−シアン分散体の作製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
次に、前記ポリマー溶液の一部を乾燥し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（標準：ポリスチレン、溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したところ、重量平均分子量は１５，０００であった。
【００６６】
前記ポリマー溶液２８ｇ、ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した。
その後、３本ロールミル（株式会社ノリタケカンパニー製、商品名：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が２０．０質量％の青色のポリマー微粒子分散体１６０ｇを得た。これを［顔料分散体１］とした。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は９８ｎｍであった。
【００６７】
（顔料分散体の製造例２）
−マゼンタ分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製、クロモファインマゼンタ６８８６）に変更した以外は、前記顔料分散体の製造例１と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た。これを［顔料分散体２］とした
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は１２４ｎｍであった。
【００６８】
（顔料分散体の製造例３）
−イエロー分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をピグメントイエロー７４（大日精化工業株式会社製、ファーストイエロー５３１）に変更した以外は、前記顔料分散体の製造例１と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た。これを［顔料分散体３］とした。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は７８ｎｍであった。
【００６９】
（顔料分散体の製造例４）
−ブラック分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をカーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）に変更した以外は、前記分散体の製造例１と同様にして、黒色のポリマー微粒子分散体を得た。これを［顔料分散体４］とした。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は１１０ｎｍであった。
【００７０】
（インクの調製例１〜２３）
前記顔料分散体１〜４を用いて、下記表１〜３に示す処方で、常法によりインク１〜２３を作製し、ｐＨが９になるように水酸化ナトリウム１０％水溶液にて調整した。
具体的には、水溶性有機溶剤と、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤（Ｂ）と、ジオール化合物（Ｃ）と、その他の添加剤と、イオン交換水とをこの順に材料を調合して３０分間撹拌した後、前記顔料分散体１〜４を添加して３０分間撹拌して、次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過した。得られたインク１〜２３について、インク１〜１８を実施例１〜１８のインクとし、インク１９〜２３を比較例１〜５のインクとした。
【００７１】
【表１】
2017226752.tif 000004
【００７２】
【表２】
2017226752.tif 000005
【００７３】
【表３】
2017226752.tif 000006
【００７４】
＜インクの物性＞
前記インク１〜２３の各インクについて、以下のようにして、粘度、静的表面張力を測定した。結果を表４に示した。
【００７５】
−粘度−
２５℃における各インクの粘度（ｍＰａ・ｓ）を、Ｒ型粘度計（ＲＣ−５００、東機産業株式会社製）を用いて、１０ｒｐｍ以上１００ｒｐｍ以下の適切な回転速度で測定した。
【００７６】
−静的表面張力−
２５℃における各インクの静的表面張力（ｍＮ／ｍ）を、全自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学株式会社製）を用いて、白金プレート法によって測定した。
【００７７】
【表４】
2017226752.tif 000007
【００７８】
次に、作製した各インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表５に示した。なお、以下に示した条件について、各インクが条件を満たす場合には「○」で示し、条件を満たさない場合には「×」で示した。
（条件Ａ）
ＨＬＢ値が６以上であるフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）と、ジオール化合物（Ｃ）と、を全て含む。
（条件Ｂ）
界面活性剤（Ｂ）を、０．１６質量％以上含む。
（条件Ｃ）
ジオール化合物（Ｃ）を、０．１質量％以上８．０質量％含む。
（条件Ｄ）
界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）と、ジオール化合物（Ｃ）の質量（ＷＣ）との比率が、ＷＣ／ＷＢ≧４となる。
（条件Ｅ）
フッ素系界面活性剤（Ａ）の質量（ＷＡ）と、前記界面活性剤（Ｂ）の質量（ＷＢ）との比率が、ＷＡ／ＷＢ≦４．５となる。
【００７９】
＜消泡性＞
２５℃の環境下で、作製した各インクジェット記録用インクを１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌずつ入れ、各インクジェット記録用インクと気泡の体積が１００ｍｌになるまで一定圧力の空気を注入し、そこから泡が全て消えるまでの時間を消泡時間とし、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ：消泡時間が６０秒未満
Ａ：消泡時間が６０秒以上１８０秒未満
Ｂ：消泡時間が１８０秒以上３００秒未満
Ｃ：消泡時間が３００秒以上６００秒未満
Ｄ：消泡時間が６００秒以上
【００８０】
＜吐出安定性＞
温度２５℃±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境下で、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉｏ  ＧＸｅ３３００）を用い、マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）上に印字を行い、印刷パターンは、各色印字面積が紙面全面積中５％であるチャートとし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度６００ｄｐｉで、ワンパス印字とした。印字乾燥後、５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で観察し、評価した。この時の評価基準は以下の通りとし、Ａを合格とし、Ｂ及びＣを不合格とした。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部に認められる筋、白抜け、噴射乱れがない。
Ｂ：ベタ部に若干の筋、白抜け、噴射乱れが２箇所以内で認められる。
Ｃ：ベタ部全域にわたって、筋、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００８１】
＜保存安定性の評価＞
前記粘度計を用いて、保存前の粘度（２５℃）と、密封した容器中で、７０℃にて１４日間保存した後に測定した保存後の粘度（２５℃）とから、保存安定度を下記式に従って求め、以下の基準に基づいて評価した。
保存安定度（％）＝（保存後の粘度／保存前の粘度）×１００
〔評価基準〕
Ａ：保存安定度が１００％±５％以内
Ｂ：保存安定度が１００％±５％超〜±１０％未満
Ｃ：保存安定度が１００％±１０％以上
【００８２】
【表５】
2017226752.tif 000008
【００８３】
（１）消泡性評価：実施例１〜１８と、比較例１〜５の比較によれば、条件Ａを満たすことで、良好な消泡性が得られることが分かる。
（２）消泡性評価：実施例１〜１２、１８と、実施例１３〜１７との比較によれば、条件Ａを満たしていた場合でも、条件Ｂ〜Ｅのいずれかを満たしていない場合、消泡性に劣ることが分かる。
（３）吐出安定性評価：実施例１〜１８によれば、良好な消泡性を持つインクは、良好な吐出安定性をも得られることが分かる。これは、インクの吐出時にノズル内に巻き込んだ微細な気泡や、キャビテーションによってインク内に生じた微細な気泡が、速やかに消泡するためである。
（４）保存安定性評価：実施例１〜１２、１８と、実施例１３との比較によれば、条件Ｄを満たすことで、保存安定性が向上することが分かる。
（５）条件Ａ〜Ｅの全てを満たすことで、極めて良好な消泡性と吐出安定性、保存安定性を全て両立させることができることが分かる。
【符号の説明】
【００８４】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８５】
【特許文献１】特開２０１２‐１９３２６８
【図１】
2017226752.tif 000011
【図２】
2017226752.tif 000012