(57)【要約】      （修正有）【課題】特定のリン酸エステル金属塩を含有し、ペレット形状にした場合でも樹脂中での分散性に優れ、樹脂に配合した場合に所望の物性改良効果が得られる樹脂添加剤組成物及びこれを用いた合成樹脂組成物の提供。【解決手段】結晶核剤であるソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ａ）１００質量部に対し、式（１）で表されるリン酸エステルリチウム塩化合物（Ｂ）２５〜４００質量部及び特定の脂肪酸金属塩（Ｃ）１０〜３００質量部を含有する樹脂添加剤組成物。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、（Ｃ）成分の配合量が１０〜５０質量部である樹脂添加剤組成物。更に、フェノール系酸化防止剤（Ｄ）を、総量に対し、１０〜５０質量部含有する樹脂添加剤組成物。2017039858.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ａ）１００質量部に対し、下記一般式（１）で表されるリン酸エステルリチウム塩化合物（Ｂ）２５〜４００質量部および下記一般式（２）で表される脂肪酸金属塩（Ｃ）１０〜３００質量部を含有する樹脂添加剤組成物であって、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、（Ｃ）成分の配合量が、１０質量部〜５０質量部の範囲内であることを特徴とする樹脂添加剤組成物。
2017039858.tif 000013
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、直鎖または分岐を有する炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表す）
2017039858.tif 000014
（式（２）中、Ｒ６は、無置換またはヒドロキシ基で置換された炭素原子数１〜４０の脂肪族基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、１〜４の整数であって、Ｍの金属原子の価数を表す）
【請求項２】
さらに、フェノール系酸化防止剤（Ｄ）を、総量に対し１０質量％〜５０質量％となるよう含有する請求項１記載の樹脂添加剤組成物。
【請求項３】
ペレット形状である請求項２記載の樹脂添加剤組成物。
【請求項４】
合成樹脂１００質量部に対し、請求項１〜３のうちいずれか一項記載の樹脂添加剤組成物を、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量が０．０１〜５質量部の範囲内で含有することを特徴とする合成樹脂組成物。
【請求項５】
前記合成樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である請求項４記載の合成樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のリン酸エステル金属塩を含有する樹脂添加剤組成物に関し、詳しくは、リン酸エステル金属塩とともに、特定のリチウム塩の化合物を結晶核剤成分として含有し、さらに、脂肪酸金属塩を含有させることで樹脂中の分散性を高めた樹脂添加剤組成物、およびこれを用いた合成樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系高分子、ポリアミド系高分子などの合成樹脂は、加熱成形後の結晶化速度が遅い。そのため、加工時の成形サイクルが長いなどの問題があり、その上、成形後にも進行する結晶化によって、成形物が変形してしまうことがあった。
【０００３】
これらの欠点は、合成樹脂の結晶性に由来するものであり、微細な結晶を多数生成させることによって解消できることが知られている。微細な結晶を多数生成させる方法としては、結晶化温度を上げたり、結晶核剤や結晶化促進剤等を添加したりすることが知られている。
【０００４】
結晶核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ソディウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートおよびリチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］−１，２，３−プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（２，２−ジメチルプロパンアミド）ベンゼン等のアミド化合物などが知られている。
これらの中でも、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートは、特許文献１〜３に記載されているように、合成樹脂の物性改善効果が高い結晶核剤として知られており、広く用いられている。
【０００５】
また、特許文献４においては、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートのアルミニウム塩及び脂肪族有機酸金属塩を含有する結晶核剤組成物が提案されている。
【０００６】
ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートの形状は粉末であるが、粉末の使用は浮遊粉塵による作業安全性が懸念されている。また、各種用途に応じて、多品種の樹脂添加剤を任意の配合量で均一に配合しなければならないという問題もある。そのため、計量性および操作性の観点から、各種樹脂添加剤をペレット形状に成形した樹脂添加剤組成物への要望が高い。例えば、特許文献５，６においては、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートを用いた樹脂添加剤組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５８−１７３６号公報
【特許文献２】特開昭５９−１８４２５２号公報
【特許文献３】特開昭６３−１０８０６３号公報
【特許文献４】特開２００２−３３８８２０号公報
【特許文献５】特開２００１−１２３０２１号公報
【特許文献６】特開２００４−２９２７１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
コンパウンドメーカーでは、一般に、ペレット形状の樹脂に樹脂添加剤を配合して成形加工を行っているが、粉末形状の樹脂添加剤を用いた場合、ペレット形状の樹脂との比重差が大きいため、これらを均一に混合するのが困難であった。特に、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートは、樹脂中において分散しにくい化合物であるため、分散性の改良が求められていた。
【０００９】
また、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートをペレット形状の樹脂添加剤組成物に成形した場合、樹脂中での分散性が悪化して所望の物性が得られにくくなり、多量の添加が必要になるという問題もあった。
これまでに、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートの分散性を高める検討が行われているが、未だ満足できるものではなかった。
【００１０】
そこで本発明の目的は、特定のリン酸エステル金属塩を含有し、ペレット形状にした場合でも樹脂中での分散性に優れ、樹脂に配合した場合に所望の物性改良効果が得られる樹脂添加剤組成物およびこれを用いた合成樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、検討を重ねた結果、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートに対し、特定のリチウム塩の化合物および脂肪酸金属塩を混合することにより、上記問題を解決し得ることを見出して、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明の樹脂添加剤組成物は、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ａ）１００質量部に対し、下記一般式（１）で表されるリン酸エステルリチウム塩化合物（Ｂ）２５〜４００質量部および下記一般式（２）で表される脂肪酸金属塩（Ｃ）１０〜３００質量部を含有する樹脂添加剤組成物であって、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、（Ｃ）成分の配合量が、１０質量部〜５０質量部の範囲内であることを特徴とするものである。
2017039858.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、直鎖または分岐を有する炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表す）
2017039858.tif 000003
（式（２）中、Ｒ６は、無置換またはヒドロキシ基で置換された炭素原子数１〜４０の脂肪族基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、１〜４の整数であって、Ｍの金属原子の価数を表す）
【００１３】
本発明の樹脂添加剤組成物は、さらに、フェノール系酸化防止剤（Ｄ）を、総量に対し１０質量％〜５０質量％となるよう含有することが好ましい。
【００１４】
本発明の樹脂添加剤組成物は、ペレット形状を有するものが好ましい。
【００１５】
本発明の合成樹脂組成物は、合成樹脂１００質量部に対し、上記本発明の樹脂添加剤組成物を、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量が０．０１〜５質量部の範囲内で含有することを特徴とするものである。
【００１６】
また、本発明においては、前記合成樹脂がポリオレフィン系樹脂である合成樹脂組成物が好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、特定のリン酸エステル金属塩を含有し、ペレット形状にした場合でも樹脂中での分散性に優れ、樹脂に配合した場合に所望の物性改良効果が得られる樹脂添加剤組成物およびこれを用いた合成樹脂組成物を実現することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
［リン酸エステルリチウム塩化合物（Ｂ）］
本発明において用いられるリン酸エステルリチウム塩化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
2017039858.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素原子数１〜８の直鎖または分岐を有するアルキル基を表し、Ｒ５は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表す）
【００１９】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表される、炭素原子数１〜８の直鎖または分岐を有するアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル等を挙げることができる。本発明においては、特に、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００２０】
一般式（１）中のＲ５で表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、例えば、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン等を挙げることができる。
【００２１】
一般式（１）で表されるリン酸エステルリチウム塩化合物の具体的な構造としては、例えば、下記化合物を挙げることができる。但し、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。
2017039858.tif 000005
【００２２】
本発明において、リン酸エステルリチウム塩化合物（Ｂ）の使用量は、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ａ）１００質量部に対して、２５〜４００質量部であり、好ましくは、５０〜１００質量部である。リン酸エステルリチウム塩化合物（Ｂ）の使用量が２５〜４００質量部の範囲から外れると、本発明の効果が得られなくなる場合がある。
【００２３】
［脂肪酸金属塩（Ｃ）］
本発明において用いられる脂肪酸金属塩（Ｃ）は、下記一般式（２）で表される化合物である。
2017039858.tif 000006
（式（２）中、Ｒ６は、無置換またはヒドロキシ基で置換された炭素原子数１〜４０の脂肪族基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、１〜４の整数であって、Ｍの金属原子の価数を表す）
【００２４】
一般式（２）中、Ｒ６で表される、炭素原子数１〜４０の脂肪族基は、アルキル基、アルケニル基、２つ以上の不飽和結合が導入されたアルキル基等の炭化水素基が挙げられ、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、分岐を有していてもよい。
【００２５】
具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４−デセン酸、４−ドデセン酸、パルミトレイン酸、α−リノレン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸、トリメシン酸等の芳香族脂肪酸が挙げられる。本発明においては、炭素原子数７〜２１である脂肪族基が好ましく、特に、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪酸が好ましい。
【００２６】
一般式（２）において、Ｍで表される金属原子とは、アルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコニウム、イットリウム、バリウムまたはハフニウム等を挙げることができる。これらの中で、特に、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましく用いられる。
【００２７】
本発明において、脂肪酸金属塩（Ｃ）としては、性能上良好で入手が比較的容易である点より、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸リチウム、ベヘン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム等が好ましく、より好ましくは、ミリスチン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム等が挙げられる。
【００２８】
上記脂肪酸金属塩は、カルボン酸化合物と金属水酸化物とを反応させた後、水洗、脱水、乾燥する合成方法（複分解法）や、水を使わずに直接反応させる合成法（直接法）により、製造することができる。
【００２９】
脂肪酸金属塩（Ｃ）の使用量は、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ａ）１００質量部に対して、１０〜３００質量部であり、好ましくは２０〜２００質量部であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、１０質量部〜５０質量部の範囲内であることを要する。脂肪酸金属塩（Ｃ）の使用量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、１０質量部よりも少ないと本発明の効果が得られなくなる場合があり、５０質量部よりも多いと結晶核剤成分の性能（核剤効果）が抑制される場合がある。
【００３０】
本発明の樹脂添加剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意で公知の樹脂添加剤、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の結晶核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填材、金属石鹸ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、顔料、染料等を含有させてもよい。また、公知の樹脂添加剤は、本発明の樹脂添加剤組成物とは別に、合成樹脂に配合してもよい。
【００３１】
特には、本発明の樹脂添加剤組成物は、さらに、フェノール系酸化防止剤（Ｄ）を含有することが好ましい。
【００３２】
［フェノール系酸化防止剤（Ｄ）］
本発明で使用されるフェノール系酸化防止剤とは、その分子構造中にフェノール骨格を含む公知の酸化防止剤である。具体的には、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシメチル］メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
中でも特に、テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシメチル］メタンが、ポリオレフィン樹脂に対して優れた酸化防止効果を付与し、かつ、樹脂添加剤組成物をペレット形状に成形するのが容易になるので、好ましい。
【００３３】
フェノール系酸化防止剤の使用量は、樹脂添加剤組成物の総量に対し、１０質量％〜５０質量％の範囲内になるように調整する必要がある。上記範囲未満では、ペレットに成形することやペレット形状を維持するのが困難になる場合がある。上記範囲を超えた場合、本発明の効果が得られなくなったり、（Ａ）成分および（Ｂ）成分による結晶核剤の作用効果を阻害する場合がある。
【００３４】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２―ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、（１−メチル−１―プロペニル−３−イリデン）トリス（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９−ビス（４−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスファイト等が挙げられる。
リン系酸化防止剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部となるような範囲である。
【００３５】
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル−４−［３−ｎ−アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ジステアリル−ジサルファイド等が挙げられる。
チオエーテル系酸化防止剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部となるような範囲である。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。
紫外線吸収剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部、より好ましくは、０．００５〜０．５質量部となるような範囲である。
【００３７】
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、ビス｛４−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４−（２，２，６，６−テトラメチル−１−ウンデシルオキシ）ピペリジル）カーボナート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１等が挙げられる。
ヒンダードアミン化合物の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部、より好ましくは０．００５〜０．５質量部となるような範囲である。
【００３８】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の結晶核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］−１，２，３−プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。
結晶核剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む合計量が０．００１〜５質量部、より好ましくは、０．００５〜０．５質量部となるような範囲である。
【００３９】
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１−メチルエチリデン）−４，１−フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３−フェニレンテトラキス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ−５００、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ−６００、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ−８００等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１−ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２−アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２−ジブロモ−４−（１，２−ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６−トリス（トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。
難燃剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部、より好ましくは、１０〜３０質量部となるような範囲である。
【００４０】
滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
滑剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２質量部、より好ましくは、０．０３〜０．５質量部となるような範囲である。
【００４１】
充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
充填剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．０１〜８０質量部、より好ましくは、１〜５０質量部となるような範囲である。
【００４２】
金属石鹸としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛等の金属と、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸等の飽和または不飽和脂肪酸の塩が用いられる。
金属石鹸の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対し、金属石鹸０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０１〜５質量部となるような範囲である。
【００４３】
ハイドロタルサイト類としては、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等の他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（３）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、Ａｌ−Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（４）で表される化合物も用いることができる。
2017039858.tif 000007
ここで、一般式（３）中、ｘ１およびｘ２はそれぞれ下記式、
０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２≦２０
で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。
2017039858.tif 000008
ここで、一般式（４）中、Ａｑ−はｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。
また、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
【００４４】
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
【００４５】
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。かかる化合物の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。
ハイドロタルサイト類の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対し、０．００１〜５質量部、より好ましくは、０．０５〜３質量部となるような範囲である。
【００４６】
帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤；高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。かかる帯電防止剤は単独で用いてもよく、また、２種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。
帯電防止剤の好ましい使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．０３〜２質量部、より好ましくは、０．１〜０．８質量部となるような範囲である。
【００４７】
顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００４８】
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【００４９】
本発明の樹脂添加剤組成物は、ペレット形状を有するものが好ましい。ペレット形状を有する樹脂添加剤組成物の製造方法としては、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分およびフェノール系酸化防止剤と、必要に応じ任意で含まれる他の添加剤を混合した混合物を、融解状態のフェノール系酸化防止剤の存在下で混合することによって製造することができる。加工条件、加工機器等については何ら限定されることなく、周知一般の加工方法、加工機器を使用することができる。
【００５０】
具体的な製造方法としては、ディスクペレッター法、押出法等が挙げられる。本発明においては、多量生産が容易で、ペレットの形状維持に優れる押出法が好ましい。また、押出法における加工温度は、フェノール系酸化防止剤の融点以上で、かつ、融点プラス５０℃の範囲内が好ましい。フェノール系酸化防止剤の融点より低いとペレットの形状の安定性が不足する場合があり、フェノール系酸化防止剤の融点プラス５０℃より高いと、樹脂添加剤組成物の流動性が大きくなり、成形が困難になる場合がある。
【００５１】
（粉化率）
本発明のペレット形状を有する樹脂添加剤組成物は、輸送時に製品形状を維持できるものが好ましい。具体的には、目開きが１．３９ｍｍの篩いを通過しない試料を５００ｍｌポリ容器に１００ｇ入れ、振幅４０ｍｍ、振とう速度３００サイクル／分で４時間振とうした後、目開き１．３９ｍｍの篩いを通過した試料が、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満であることが望ましい。
【００５２】
本発明の合成樹脂組成物は、合成樹脂１００質量部に対し、上記本発明の樹脂添加剤組成物を、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量が０．０１〜５質量部の範囲内になるよう含有する。（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量が、上記範囲よりも少ないと結晶核剤の効果が得られない場合があり、上記範囲よりも多いと、添加量に応じた効果が得られず不経済となる場合があり、また、成形品の表面に現れて外観を損ねる場合がある。いずれにしても本発明の所期の効果が得られない。
【００５３】
本発明の樹脂添加剤組成物を合成樹脂に配合して成形する場合、公知の成形方法を用いて成形することができる。例えば、合成樹脂が熱可塑性樹脂である場合は、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等を用いて成形品を得ることができる。
また、合成樹脂が、熱、光、放射線およびその他を用いて硬化される硬化性樹脂である場合は、圧縮成形法、射出成形法、低圧成形法、積層成形法などを用いて成形品を得ることができる。
【００５４】
本発明における合成樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンおよびこれらの共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；石油樹脂；クマロン樹脂；ポリスチレン；ポリ酢酸ビニル；アクリル樹脂；スチレンおよび／またはα−メチルスチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂等）；ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル；ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド；ポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、トリアセチルセルロース、繊維系樹脂等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物；フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。さらに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のエラストマーであってもよい。これらの合成樹脂は、単独で使用してもよく、或いは二種類以上混合して使用してもよい。
本発明において用いる合成樹脂としては、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、エチレン以外のα−オレフィン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、および、これらの重合体の混合物から選択されるポリオレフィン系樹脂が、本発明の効果が顕著となるので好ましい。
【００５５】
本発明の合成樹脂組成物の用途としては、バンパー、ダッシュボード、インパネ等の自動車材料、冷蔵庫、洗濯機、掃除機などのハウジング用途、食器、バケツ、入浴用品などの家庭用品、玩具等の雑貨品、タンク類などの貯蔵、保存用容器などの成形品や、フィルム、繊維等が挙げられる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００５７】
メルトフローレート２５ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンブロック共重合体１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤としてのテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１質量部、リン系酸化防止剤としての、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、中和剤としての、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部、および、下記の表１または表２に記載の樹脂添加剤組成物を、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製、製品名ＦＭ２００；羽根回転速度１０００ｒｐｍ，１分間）を用いて混合した後、二軸押出機（ＰＣＭ−３０；（株）池貝製）を用いて２４０℃、スクリュー速度１６０ｒｐｍの加工条件で造粒して、合成樹脂組成物のペレットを得た。
【００５８】
（曲げ弾性率）
得られたペレットを用いて、射出成型機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械（株）製）にて、射出温度２３０℃、金型温度５０℃の条件で射出成形を行い、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み４ｍｍの試験片を得た。試験片は、射出成形後、ただちに槽内温度が２３℃である恒温槽で４８時間以上静置した後、曲げ試験機を用いて曲げ弾性率を測定した。
これらの結果について、下記表１に示す。
【００５９】
（結晶化温度）
得られたペレットを少量切り取り、示差走査熱量測定器（ダイアモンド・パーキンエルマー社製）を用いて、結晶化温度を測定した。測定方法としては、室温から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、１０分間保持後、−１０℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却して得られたチャートにおいて、吸熱反応がピークトップとなる温度を結晶化温度とした。
これらの結果について、下記表２に示す。
【００６０】
【表１】
2017039858.tif 000009
＊１）化合物Ａ：ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート
＊２）化合物Ｂ：リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート
＊３）ＬＩＭ：ミリスチン酸リチウム
＊４）比較化合物１：アルミニウムヒドロキシビス［２，２’メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］
＊５）比較化合物２：ソディウムベンゾエート
【００６１】
比較例１−３〜１−５より、本発明の樹脂添加剤組成物の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のいずれかひとつでも欠けた場合、物性の改良効果は乏しかった。また、比較例１−２より、（Ｂ）成分を本発明の樹脂添加剤組成物とは異なる核剤に変更した場合も物性の改良効果に乏しいことが確認できた。
これらに対し、本発明に係る実施例の樹脂添加剤組成物は、いずれも物性改良効果に優れることが確認できた。
【００６２】
【表２】
2017039858.tif 000010
【００６３】
表２中の比較例２−２〜２−４より、化合物Ａを単独で配合した場合と比べて、本発明に係る各実施例の樹脂添加剤組成物は、樹脂の結晶化温度を改善する効果が高いことが確認できた。
【００６４】
次に、樹脂添加剤組成物に関し、ペレット形状の場合と粉末形状の場合の影響を評価した。
２３０℃におけるメルトフローレートが２５ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンブロック共重合体１００質量部に対し、下記表３に記載の樹脂添加剤組成物を配合して、手ブレンドを５分間実施した後、二軸押出機（ＰＣＭ−３０；（株）池貝製）を用いて２４０℃、スクリュー速度１６０ｒｐｍの加工条件で造粒し、合成樹脂組成物のペレットを得た。
【００６５】
得られたペレットにより、射出成型機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械（株）製）を用いて、射出温度２３０℃、金型温度５０℃の条件で射出成形を行い、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み４ｍｍの試験片を得た。試験片は、射出成形後、ただちに槽内温度が２３℃である恒温槽で４８時間以上静置した後、ＩＳＯ１７８の試験方法に準拠して、曲げ弾性率を測定した。これらの結果について、下記表３に示す。
【００６６】
【表３】
2017039858.tif 000011
【００６７】
比較例３−２より、ペレット形状のポリプロピレンブロック共重合体１００質量部に対し、化合物Ａのみ０．０５質量部配合した場合、核剤の効果は殆ど得られなかった。これに対し、本発明に係る各実施例の樹脂添加剤組成物は、ペレット形状のポリプロピレンブロック共重合体に対し、低添加量でも核剤効果を付与できることが確認できた。
【００６８】
次に、本発明の樹脂添加剤組成物を、ペレット状の樹脂添加剤組成物に用いた場合の効果について説明する。
【００６９】
（製造実施例１）
ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート    ９．５質量％
リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート  ９．５質量％
ミリスチン酸リチウム  ９．５質量％
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシメチル］メタン  ２８．６質量％
リン系酸化防止剤：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト  ２８．６質量％
触媒失活剤：ステアリン酸カルシウム  １４．３質量％  
上記の配合により、これらをヘンシェルミキサー（ＦＭ２００；三井鉱山（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍ，１分間の条件で混合した後、二軸押出機（ＰＣＭ−３０；（株）池貝製）を用いて、シリンダー温度設定；試料導入部３０℃、中央部１３０℃、製品排出口付近１００℃、押出スクリュー回転数６０ｒｐｍの加工条件で、ペレット形状の樹脂添加剤組成物を製造した。
なお、この樹脂添加剤組成物の配合内容は、実施例１−４で評価した樹脂添加剤組成物に相当する。
【００７０】
（製造比較例１）
ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート    ２８．５質量％
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシメチル］メタン  ２８．６質量％
リン系酸化防止剤：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト  ２８．６質量％
触媒失活剤：ステアリン酸カルシウム  １４．３質量％  
上記の配合により、これらをヘンシェルミキサー（ＦＭ２００；三井鉱山（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍ，１分間の条件で混合した後、二軸押出機（ＰＣＭ−３０；（株）池貝製）を用いて、シリンダー温度設定；試料導入部３０℃、中央部１３０℃、製品排出口付近１００℃、押出スクリュー回転数６０ｒｐｍの加工条件で、ペレット形状の樹脂添加剤組成物を製造した。
【００７１】
（製造比較例２）
リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート    ２８．５質量％
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシメチル］メタン  ２８．６質量％
リン系酸化防止剤：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト  ２８．６質量％
触媒失活剤：ステアリン酸カルシウム  １４．３質量％  
上記の配合により、これらをヘンシェルミキサー（ＦＭ２００；三井鉱山（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍ，１分間の条件で混合した後、二軸押出機（ＰＣＭ−３０；（株）池貝製）を用いて、シリンダー温度設定；試料導入部３０℃、中央部１３０℃、製品排出口付近１００℃、押出スクリュー回転数６０ｒｐｍの加工条件で、ペレット形状の樹脂添加剤組成物を製造した。
【００７２】
（製造実施例２）
（試験試料Ａの製造）
２３０℃におけるメルトフローレート８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレン１００質量部に対し、製造実施例１で製造した樹脂添加剤組成物のペレットを、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートおよびミリスチン酸リチウムの合計が０．１質量部になるように加えてハンドリングし、二軸押出機（ＰＣＭ−３０；（株）池貝製）を用いて、２４０℃、スクリュー速度１６０ｒｐｍの加工条件で造粒して、合成樹脂組成物のペレット（試験試料Ａ：ペレット形状）を得た。
また、製造実施例１で製造したペレットと同一成分で粉末の樹脂添加剤組成物を、同一条件で造粒して、合成樹脂組成物のペレット（試験試料Ａ：粉末）を得た。
【００７３】
（製造比較例３）
（試験試料Ｂの製造）
製造実施例１で製造した樹脂添加剤組成物のペレットを製造比較例１で得た樹脂添加剤組成物のペレットに変更し、ソディウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートが０．１質量部になるように添加した以外は、製造実施例２と同様にして、合成樹脂組成物のペレット（試験試料Ｂ：ペレット形状）を製造した。
また、製造比較例１で製造したペレットと同一成分で粉末の樹脂添加剤組成物を、同一条件で造粒して、合成樹脂組成物のペレット（試験試料Ｂ：粉末）を得た。
【００７４】
（製造比較例４）
（試験試料Ｃの製造）
製造実施例１で製造した樹脂添加剤組成物のペレットを製造比較例２で得た樹脂添加剤組成物のペレットに変更し、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートが０．１質量部になるように添加した以外は、製造実施例２と同様にして、合成樹脂組成物のペレット（試験試料Ｃ：ペレット形状）を製造した。
また、製造比較例２で製造したペレットと同一成分で粉末の樹脂添加剤組成物を、同一条件で造粒して、合成樹脂組成物のペレット（試験試料Ｃ：粉末）を得た。
【００７５】
（曲げ弾性率）
上記で得られたペレットを、射出成型機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械（株）製）にて、射出温度２３０℃、金型温度５０℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製し、２３℃の恒温槽で４８時間以上静置した後、ＩＳＯ１７８に準拠して、試験片の曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。これらの結果について、下記表４にそれぞれ示す。
【００７６】
（荷重たわみ温度（ＨＤＴ））
上記で得られたペレットを、射出成型機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械（株）製）にて、射出温度２３０℃、金型温度５０℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製し、２３℃の恒温槽で４８時間以上静置した後、ＩＳＯ７５（荷重１．８ＭＰａ）に準拠して、試験片の荷重たわみ温度（℃）を測定した。これらの結果について、下記表４にそれぞれ示す。
【００７７】
【表４】
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＊６）ＡＯ−６０：テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシメチル］メタン
＊７）２１１２：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
＊８）Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム
【００７８】
製造比較例３，４より、結晶核剤成分として（Ａ）成分または（Ｂ）成分のみ含有するペレット形状の樹脂添加剤組成物では、粉末状の樹脂添加剤組成物を配合した場合と比較して、物性の低下が顕著であった。
これに対し、製造実施例２より、本発明に係るペレット形状の樹脂添加剤組成物では、粉末状の樹脂添加剤組成物を配合した場合の物性と遜色なく、樹脂中の分散性に優れることが確認できた。