(57)【要約】【課題】高い染毛力を有し、高温環境下での保存安定性に優れた染毛剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、アロキサン、エリスルロース、及びジヒドロキシアセトンから選ばれる少なくとも１種、（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、及び平均分子量が１９０〜１，０５０のポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種、並びに（Ｃ）リン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種を含有し、前記（Ａ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ａ／Ｃ）が、１．０〜８３であり、２５℃におけるｐＨが、６〜１０である染毛剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、アロキサン、エリスルロース、及びジヒドロキシアセトンから選ばれる少なくとも１種、
（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、及び平均分子量が１９０〜１，０５０のポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種、並びに
（Ｃ）リン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種を含有し、
前記（Ａ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ａ／Ｃ）が、１．０〜８３であり、
２５℃におけるｐＨが、６〜１０であることを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量が２．５質量％〜１６質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が０．１６質量％〜２．７３質量％である請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分の含有量が、２０質量％〜５０質量％である請求項１から２のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）ベンジルアルコール、ペンチレングリコール、及びイソプロパノールから選ばれる少なくとも１種を更に含有する請求項１から３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分が、エタノールであり、
（Ｅ）６−ベンジルアミノプリン、ペンタデカン酸グリセリド、ミノキシジル、塩化カプロニウム、ｔ−フラバノン、アデノシン、センブリ抽出物、ビタミンＥ誘導体、Ｄ−パントテニルアルコ−ル、ニコチン酸アミド、ヒノキチオ−ル、β−グリチルレチン酸、及びコレウス抽出物から選ばれる少なくとも１種を更に含有する請求項１から３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）成分が、プロピレングリコール、及びグリセリンの少なくともいずれかであり、
（Ｆ）カチオン性界面活性剤、及び（Ｇ）炭素数１２以上の高級アルコールを更に含有する請求項１から３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、おしゃれ染めから白髪染めまで幅広い年代で頭髪のカラーリング処理が行われている。前記カラーリング処理では、染毛力が高く、色持ちが良好な酸化染料を用いた酸化染毛剤（永久染毛剤）が主として利用されてきたが、毛髪損傷、及びアレルギー等の皮膚刺激が起きやすいという問題があった。このため、前記酸化染料に代えて、毛髪損傷が少なく、安全性が高い酸性染料又は塩基性染料等を用いた半永久染毛料や、セルフタンニング剤を活用した色素非使用の染毛料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、前記色素非使用の染毛料は、手軽に安全に染毛でき、皮膚や衣服類への色素沈着はないという利点があるが、染毛力に課題がある。また、染毛力を上げるために染毛成分の量を増量すると、高温環境下での保存安定性が問題になる。
したがって、染毛力が高く、高温環境下での保存安定性に優れた染毛剤組成物の提供が望まれてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−４１８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高い染毛力を有し、高温環境下での保存安定性に優れた染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、アロキサン、エリスルロース、及びジヒドロキシアセトンから選ばれる少なくとも１種、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、及び平均分子量が１９０〜１，０５０のポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種、並びにｐＨ緩衝能を有する電解質としてリン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種を含有し、ｐＨ６〜１０に調整することにより、高い染毛力と高温環境下において優れた保存安定性を付与できることを知見した。
【０００６】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、アロキサン、エリスルロース、及びジヒドロキシアセトンから選ばれる少なくとも１種、
（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、及び平均分子量が１９０〜１，０５０のポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種、並びに
（Ｃ）リン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種を含有し、
前記（Ａ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ａ／Ｃ）が、１．０〜８３であり、
２５℃におけるｐＨが、６〜１０であることを特徴とする染毛剤組成物である。
＜２＞  前記（Ａ）成分の含有量が、２．５質量％〜１６質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が、０．１６質量％〜２．７３質量％である前記＜１＞に記載の染毛剤組成物である。
＜３＞  前記（Ｂ）成分の含有量が、２０質量％〜５０質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の染毛剤組成物である。
＜４＞  （Ｄ）ベンジルアルコール、ペンチレングリコール、及びイソプロパノールから選ばれる少なくとも１種を更に含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の染毛剤組成物である。
＜５＞  前記（Ｂ）成分が、エタノールであり、（Ｅ）６−ベンジルアミノプリン、ペンタデカン酸グリセリド、ミノキシジル、塩化カプロニウム、ｔ−フラバノン、アデノシン、センブリ抽出物、ビタミンＥ誘導体、Ｄ−パントテニルアルコ−ル、ニコチン酸アミド、ヒノキチオ−ル、β−グリチルレチン酸、及びコレウス抽出物から選ばれる少なくとも１種を更に含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の染毛剤組成物である。
＜６＞  前記（Ｂ）成分が、プロピレングリコール、及びグリセリンの少なくともいずれかであり、（Ｆ）カチオン性界面活性剤、及び（Ｇ）炭素数１２以上の高級アルコールを更に含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の染毛剤組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、高い染毛力を有し、高温環境下での保存安定性に優れた染毛剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、実施例１の「染毛力（加速試験）」及び「染毛力（通常使用方法）」の評価結果を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（染毛剤組成物）
本発明の染毛剤組成物は、（Ａ）キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、アロキサン、エリスルロース、及びジヒドロキシアセトンから選ばれる少なくとも１種（以下、「カルボニル化合物」と略記する）、（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、及び平均分子量が１９０〜１，０５０のポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種（以下、「アルコール化合物」と略記する）、並びに（Ｃ）リン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種を含有し、（Ｄ）ベンジルアルコール、ペンチレングリコール、及びイソプロパノールから選ばれる少なくとも１種（以下、「浸透促進化合物」と略記する）を含有することが好ましく、（Ｅ）６−ベンジルアミノプリン、ペンタデカン酸グリセリド、ミノキシジル、塩化カプロニウム、ｔ−フラバノン、アデノシン、センブリ抽出物、ビタミンＥ誘導体、Ｄ−パントテニルアルコ−ル、ニコチン酸アミド、ヒノキチオ−ル、β−グリチルレチン酸、及びコレウス抽出物から選ばれる少なくとも１種（以下、「育毛有効成分」と略記する）、（Ｆ）カチオン性界面活性剤、（Ｇ）炭素数１２以上の高級アルコールを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１０】
＜（Ａ）カルボニル化合物＞
前記（Ａ）成分のカルボニル化合物は、染色成分として含有される。
前記カルボニル化合物としては、例えば、キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、アロキサン、エリスルロース、ジヒドロキシアセトンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、染毛力の点から、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、アロキサン、エリスルロース、及びジヒドロキシアセトンが好ましく、エリスルロース、及びジヒドロキシアセトンがより好ましい。
【００１１】
前記（Ａ）成分のカルボニル化合物の含有量としては、染毛力、及び高温環境下での保存安定性の点から、前記染毛剤組成物全量に対して、０．５質量％〜１８質量％が好ましく、２．５質量％〜１６質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、染毛力が不十分となることがあり、１８質量％を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となることがある。
【００１２】
＜（Ｂ）アルコール化合物＞
前記（Ｂ）成分のアルコール化合物は、染毛力を向上させるために含有される。
前記アルコール化合物としては、例えば、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、及び平均分子量が１９０〜１，０５０のポリエチレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、染毛力の点から、エタノール、プロピレングリコール、平均分子量が１９０〜４２０のポリエチレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが好ましい。
【００１３】
前記平均分子量が１９０〜１，０５０のポリエチレングリコールとしては、例えば、平均分子量が１９０〜２１０のポリエチレングリコール２００、平均分子量が２８０〜３２０のポリエチレングリコール３００、平均分子量が３８０〜４２０のポリエチレングリコール４００、平均分子量が５７０〜６３０のポリエチレングリコール６００、平均分子量が９５０〜１，０５０のポリエチレングリコール１，０００などが挙げられ、染毛力の点から、ポリエチレングリコール３００が好ましい。前記平均分子量が、１９０未満のものは入手できず、１，０５０を超えると、染毛力が不十分となることがある。
【００１４】
前記ポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社）収載のポリエチレングリコール２００などの平均分子量試験に従って測定できる。前記ポリエチレングリコールの平均分子量の測定方法は、平均分子量によって異なり、以下に示す通りである。
【００１５】
−ポリエチレングリコール２００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、１９０〜２１０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約０．８ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１６】
−ポリエチレングリコール３００、４００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、２８０〜４２０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約１．５ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１７】
−ポリエチレングリコール６００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、５７０〜６３０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約２．４ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１８】
−ポリエチレングリコール１，０００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、９５０〜１，０５０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約４．０ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１９】
前記（Ｂ）成分のアルコール化合物の含有量としては、染毛力、及び高温環境下での保存安定性の点から、前記染毛剤組成物全量に対して、１０質量％〜６０質量％が好ましく、２０質量％〜５０質量％がより好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、染毛力が不十分となることがあり、６０質量％を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となることがある。
なお、（Ｂ）成分のアルコール化合物のうち、エタノールとしては、例えば、無水エタノール、９５％体積エタノール（規格値９５．２体積％〜９５．４体積％）などが挙げられる。上記の（Ｂ）成分の含有量は、無水エタノールとしての含有量である。
ここで、９５体積％エタノールを使用した場合の、無水エタノールに換算した含有量（質量％）は、下記の式１（独立行政法人医薬品医療機器総合機構発信文書０３８−１３０９.ｐｄｆ）及び式２で求めることができる。
・エタノールの質量％＝体積％×０．７９４２２（１５℃における１００体積％の比重）／ｄ（１５℃における比重）・・・式１
＝（９５×０．７９４２２）／０．８１６３９
＝９２．４２
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５体積％エタノール含有量（質量％）×９２．４２／１００・・・式２
【００２０】
＜（Ｃ）リン酸水素二ナトリウム及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種＞
前記（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム（化学式：Ｎａ２ＨＰＯ４）、及びリン酸二水素ナトリウム（化学式：ＮａＨ２ＰＯ４）から選択される少なくとも１種は、染毛力を向上させるために含有される。
前記（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種の含有量としては、染毛力、及び高温環境下での保存安定性の点から、前記染毛剤組成物全量に対して、０．０６質量％〜３．２８質量％が好ましく、０．１６質量％〜２．７３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０６質量％未満であると、染毛力が不十分となることがあり、３．２８質量％を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となる場合がある。
【００２１】
［質量比（Ａ／Ｃ）］
前記（Ａ）成分のカルボニル化合物の含有量（質量％）と前記（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種の含有量（質量％）との質量比（Ａ／Ｃ）としては、染毛力の点から、１．０〜８３であり、１．３〜４２が好ましい。前記質量比が、１．０未満、及び８３を超えると、染毛力が不十分となることがある。
【００２２】
＜（Ｄ）浸透促進化合物＞
前記（Ｄ）成分の浸透促進化合物は、前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分の浸透を促進し、染毛力を向上させるために含有される。
前記（Ｄ）成分の浸透促進化合物としては、浸透促進効果を有していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンジルアルコール、ペンチレングリコール、イソプロパノールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、染毛力の点から、ベンジルアルコール、ペンチレングリコールが好ましい。
前記（Ｄ）成分の浸透促進化合物の含有量としては、染毛力の点から、染毛剤組成物全量に対して、３質量％〜１５質量％が好ましく、５質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、３質量％〜１５質量％であれば、染毛力をより向上させることができる。
【００２３】
＜（Ｅ）育毛有効成分＞
前記染毛剤組成物において、前記（Ｂ）成分が、エタノールであるとき、前記（Ｅ）成分の育毛有効成分を更に含有することが好ましい。
前記（Ｅ）成分の育毛有効成分としては、育毛効果、又は脱毛抑制効果を有していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、６−ベンジルアミノプリン、ペンタデカン酸グリセリド、ミノキシジル、塩化カプロニウム、ｔ−フラバノン、アデノシン、センブリ抽出物、ビタミンＥ誘導体、Ｄ−パントテニルアルコ−ル、ニコチン酸アミド、ヒノキチオ−ル、β−グリチルレチン酸、コレウス抽出物（フォルスコリン）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、育毛効果、高温環境下での保存安定性の点から、６−ベンジルアミノプリン、アデノシン、及びミノキシジルが好ましい。
【００２４】
前記（Ｅ）成分の育毛有効成分の含有量としては、脱毛抑制、及び育毛の点から、前記染毛剤組成物全量に対して、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。ただし、前記センブリ抽出物、及び前記コレウス抽出物等の植物エキスについては、エキス純分の含有量のことを指す。前記含有量が、上記範囲を満たすことで、脱毛抑制、及び育毛効果を向上させることができる。
【００２５】
前記染毛剤組成物において、前記（Ｂ）成分が、プロピレングリコール、及びグリセリンの少なくともいずれかであるとき、前記（Ｆ）成分のカチオン性界面活性剤、及び（Ｇ）成分の炭素数１２以上の高級アルコールを更に含有することが好ましい。前記（Ｆ）成分のカチオン性界面活性剤、及び前記（Ｇ）成分の炭素数１２以上の高級アルコールを含有することで、毛髪のパサつきのなさを向上させることができる。
【００２６】
＜（Ｆ）カチオン性界面活性剤＞
前記（Ｆ）成分のカチオン性界面活性剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（１）で表される第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数：８〜２２）第四級アンモニウム塩などが挙げられる。
【化１】
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ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数８〜２２のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｚ−は、対イオンを表す。
【００２７】
前記一般式（１）におけるＲ１は、炭素数８〜２２のアルキル基を表し、前記アルキル基としては、直鎖であっても分岐であってもよく、更に置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、例えば、フェニル基等のアリール基、イソプロピル基等のアルキル基などが挙げられる。
前記一般式（１）におけるＲ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表し、前記アルキル基としては、直鎖であっても分岐であってもよく、更に置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、例えば、フェニル基等のアリール基、イソプロピル基等のアルキル基などが挙げられる。
前記一般式（１）におけるＺ−は、対イオンであり、前記対イオンとしては、例えば、ハロゲン化物イオン、水酸化物イオンなどが挙げられる。前記ハロゲン化物イオンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオンなどが挙げられる。これらの中でも、塩化物イオン、及び臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００２８】
前記一般式（１）で表される第四級アンモニウム塩としては、例えば、モノ長鎖アルキル（炭素数：８〜２２）第四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数：８〜２２）第四級アンモニウム塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記モノ長鎖アルキル（炭素数：８〜２２）第四級アンモニウム塩としては、例えば、アルキル（炭素数：８〜２２）ジメチルアンモニウム塩、アルキル（炭素数：８〜２２）ジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキル（炭素数：８〜２２）トリメチルアンモニウム塩、アルキル（炭素数：８〜２２）トリエチルアンモニウム塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、毛髪のパサつきのなさの点から、アルキル（炭素数：８〜２２）トリメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００３０】
前記アルキル（炭素数：８〜２２）ジメチルアンモニウム塩としては、例えば、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルキル（炭素数：８〜２２）ジメチルベンジルアンモニウム塩としては、例えば、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記アルキル（炭素数：８〜２２）トリメチルアンモニウム塩としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、アルキル（炭素数：８〜２２）トリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、毛髪のパサつきのなさの点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウムが好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムがより好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。
【００３２】
前記アルキル（炭素数：８〜２２）トリメチルアンモニウム塩としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、商品名：アーカード２２−８０（塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、（商品名：ＧＥＮＡＭＩＮ  ＫＤＭＰ（塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、ＢＡＳＦ社製）、商品名：アーカードＴ−８００（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、アーカード１６−５０Ｅ（塩化セチルトリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記アルキル（炭素数：８〜２２）トリエチルアンモニウム塩としては、例えば、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
前記分岐鎖アルキル（炭素数：８〜２２）第四級アンモニウム塩としては、例えば、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（炭素数：１４〜１７）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（炭素数：１８〜２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ジ長鎖アルキル（炭素数：８〜２２）第四級アンモニウム塩としては、例えば、ジアルキル（炭素数：８〜２２）ジメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
前記ジアルキル（炭素数：８〜２２）ジメチルアンモニウム塩としては、例えば、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記（Ｆ）成分のカチオン性界面活性剤の中でも、毛髪のパサツキのなさの点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、及び塩化セトステアリルトリメチルアンモニウムが好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、及び塩化ステアリルトリメチルアンモニウムがより好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。
【００３６】
前記（Ｆ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量としては、毛髪のパサつきのなさの点から、染毛剤組成物全量に対して、０．５質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、前記数値範囲を満たすことで毛髪のパサつきのなさをより高めることができる。
【００３７】
＜（Ｇ）炭素数１２以上の高級アルコール＞
前記（Ｇ）成分の炭素数１２以上の高級アルコールの炭素数としては、炭素数１２〜２２が好ましく、直鎖であっても、分岐鎖であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。これらの中でも、毛髪のパサつきのなさの点から、炭素数１８〜２２の直鎖のアルキル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。
前記（Ｇ）成分の炭素数１２以上の高級アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、毛髪のパサつきのなさの点から、ステアリルアルコール、べヘニルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコールが好ましく、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールがより好ましい。
前記（Ｇ）成分の炭素数１２以上の高級アルコールとしては、適宜合成したものであってもよいし、市販品であってもよい。前記市販品としては、例えば、商品名：ラネッテ２２（べヘニルアルコール、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、商品名：コノール３０ＳＳ（ステアリルアルコール、新日本理化株式会社製）などが挙げられる。
【００３８】
前記（Ｇ）成分の炭素数１２以上の高級アルコールの含有量としては、毛髪のパサつきのなさの点から、染毛剤組成物全量に対して、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、３質量％〜８質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％〜１０質量％であると、毛髪のパサつきのなさをより高めることができる。
【００３９】
＜その他の成分＞
本発明の染毛剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｇ）の各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、育毛剤、染毛料等に通常用いられる成分をその他の成分として配合することができる。
前記その他の成分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油、アニオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、紫外線吸収剤、増粘剤、有機塩類、前記（Ａ）成分のキシロース、フルクトース、ジヒドロキシアセトン、エリスルロース以外の糖類、前記（Ｂ）成分のエタノール、プロピレングリコール以外の低級アルコール等の水性成分、前記（Ｂ）成分のグリセリン、１，３−ブチレングリコール以外の多価アルコール、水、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、パラベン、ケーソンＣＧ等の防腐剤、ｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、清涼剤、ビタミン、植物抽出物や植物エキス等の美容成分、香料、粉体、多価アルコール以外のハイドロトロープ、直接染料などが挙げられる。
【００４０】
前記直接染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料、ＨＣ染料などが挙げられる。前記酸性染料としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０６号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、褐色２０１号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記塩基性染料としては、例えば、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性橙３１、塩基性赤５１、塩基性赤７６、塩基性黄５７、塩基性黄８７などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ＨＣ染料としては、例えば、ＨＣ青２、ＨＣオレンジ１、ＨＣオレンジ２、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ赤１３、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ黄９などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
＜製造方法＞
前記染毛剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｂ）成分、好ましくは前記（Ｄ）成分、及び必要に応じて油溶性の前記その他の成分を混合して油相を得る。前記油相に水を加えて転相乳化後、前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、水溶性の前記その他の成分を添加し、撹拌してｐＨを調整することにより、染毛剤組成物が得られる。
【００４２】
＜ｐＨ＞
前記染毛剤組成物のｐＨとしては、染毛力、及び高温環境下での保存安定性の点から、２５℃において６〜１０であり、７〜９が好ましい。前記ｐＨが、６未満であると、染毛力が不十分となることがあり、１０を超えると高温環境下での保存安定性が不十分となることがある。
前記ｐＨは、医薬部外品原料規格一般試験法に記載のｐＨ測定法に準拠して測定することができる。なお、ｐＨはｐＨメーター  ＨＭ−３０Ｇ（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
前記染毛剤組成物のｐＨは、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機酸、有機酸の塩、無機酸、無機酸の塩、アルカリ剤などが挙げられる。前記有機酸としては、例えば、クエン酸などが挙げられる。前記有機酸の塩としては、例えば、クエン酸三ナトリウムなどが挙げられる。前記無機酸としては、例えば、塩酸、リン酸、リン酸一カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられる。前記アルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ヒスチジンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
＜容器＞
前記染毛剤組成物を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器などが挙げられる。これらの中でも、ラミネートフィルム容器及びボトル容器が好ましい。
前記ラミネートフィルム容器は、通常２層以上の多層を有し、前記ラミネートの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチックなどが挙げられる。前記ラミネートフィルム容器は、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２層〜５層のものを用いる。
前記ボトル容器の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等、又はガラスなどが挙げられ、これらを単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【００４４】
＜用途＞
本発明の染毛剤組成物は、高い染毛力を有し、優れた高温環境下での保存安定性を有しており、更に好ましくは、洗浄、コンディショニング、トリートメント、育毛効果を付与することができるため、染毛剤以外にも、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、リンスインシャンプー、育毛剤などとして好適に用いられる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものではない。なお、実施例、及び比較例の記載の各成分の含有量は、総て純分換算した値である。
【００４６】
（実施例１〜３７、比較例１〜９）
下記表１〜表８に示す組成及び含有量の染毛剤組成物を以下の方法で調製した。
（Ａ）成分のカルボニル化合物、（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムを水に溶解混合した後、（Ｂ）成分のアルコール化合物を添加し、均一撹拌した。更に、ｐＨ調整剤を添加して、染毛剤組成物を得た。
なお、（Ｂ）成分のエタノールについては、使用した原料のエタノール含量が９５．３体積％であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出した。
・エタノールの質量％＝（９５．３×０．７９４２２）／０．８１５２３
＝９２．８４
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５．３体積％エタノール含有量（質量％）×９２．８４／１００
前記ｐＨ調整剤としては、塩酸、炭酸水素ナトリウム、及び水酸化カリウムのいずれかを用いた。なお、前記染毛剤組成物のｐＨは、医薬部外品原料規格２００６一般試験法のｐＨ測定法に準拠して、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて２５℃で測定した。
次に、得られた実施例１〜３７、及び比較例１〜９の染毛剤組成物について「高温環境下での保存安定性」、及び「染毛力（加速試験）」を下記方法により評価した。また、実施例１、２、５、１４、１５、２６、２７、３０、３１、３６については、通常使用方法における「染毛力（通常使用試験）」を下記方法により評価した。結果を表１〜表８に示す。
なお、実施例１の染毛剤組成物に関して染毛力の評価を行ったところ、図１に示すように、「染毛力（加速試験）」は、通常使用方法（５回処理）における染毛力評価結果と同等であることを確認している。よって、「染毛力（加速試験）」の評価結果は「染毛力」の評価結果と同等である。
【００４７】
＜高温環境下での保存安定性＞
実施例１〜３７、及び比較例１〜９の各染毛剤組成物を、５０ｍＬ透明ガラスビンに約４０ｇ充填し、密封した状態で、４０℃で1ヶ月間保存し、１名の専門パネラー（男性）によって目視により、下記評価基準に基づき、「高温環境下での保存安定性」（着色、分離の有無）を評価した。
−評価基準−
◎：全く分離及び液色変化は認められない
○：ほとんど分離あるいは液色変化は認められない
×：著しく分離あるいは液色変化が認められる
【００４８】
＜サンプル毛束の調製＞
人毛白髪ＢＭ−Ｗ−Ａ（ビューラックス株式会社製）１０ｃｍ（１．０ｇ）を２７質量％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２ＥＯ、新日本理化株式会社製）１ｇで洗浄し、水洗した後、室温（２５℃）にて風乾した。これをサンプル毛束とした。なお、前記ＥＯとは、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数を表す。
【００４９】
＜染毛力（通常使用試験）＞
前記サンプル毛束１．０ｇを４０℃の温水で３０秒間濡らし、水気を軽く取った後に、市販品シャンプー（ライオン株式会社製：植物物語シャンプー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）０．１ｇを１回／秒間の速さで６０回くし通しを行った。その後に、４０℃の温水（５Ｌ／分間）を流しながら、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしながらすすいだ。次いで、実施例１、２、５、１４、１５、２６、２７、３０、３１、３６の染毛剤組成物１．０ｇを均一に塗布し、２５℃で２０分間静置後、タオルドライ後にドライヤーで乾燥した。この作業を約２４時間毎に４回繰返し（計５回）、それぞれの毛束について、２０名の専門パネラー（男性１０名、女性１０名）によって目視観察し、未処理のサンプル毛束と比較することにより、下記評価基準に基づき、「染毛力（通常使用試験）」の評価を行った。なお、３点以上を合格レベルとする。
−評価基準−
５：染毛力が良好と答えた者が２０名中１６名以上
４：染毛力が良好と答えた者が２０名中１３名以上１５名以下
３：染毛力が良好と答えた者が２０名中１０名以上１２名以下
２：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１１名以上１４名以下
１：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１５名以上
【００５０】
＜染毛力（加速試験）＞
実施例１〜３７及び比較例１〜９の各染毛剤組成物を５０ｍＬ容量の透明ガラスビンに約４０ｇ充填し、前記サンプル毛束１．０ｇを浸漬した。４０℃において、１日間保存後、前記サンプル毛束１．０ｇに対し、市販品シャンプー（ライオン株式会社製：植物物語シャンプー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）０．１ｇを１回／秒間の速さで６０回くし通しを行い、４０℃の温水を流しながら（５Ｌ／分間）、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしながらすすいで、２５℃で風乾した。それぞれの毛束について、２０名の専門パネラー（男性１０名、女性１０名）によって目視観察し、未処理のサンプル毛束と比較することにより、下記評価基準に基づき、「染毛力（加速試験）」の評価を行った。なお、３点以上を合格レベルとする。
−評価基準−
５：染毛力が良好と答えた者が２０名中１６名以上
４：染毛力が良好と答えた者が２０名中１３名以上１５名以下
３：染毛力が良好と答えた者が２０名中１０名以上１２名以下
２：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１１名以上１４名以下
１：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１５名以上
【００５１】
【表１】
2017226620.tif 000003
なお、「染毛力（通常使用試験）」の評価結果の「−」とは、試験は行っていないが、図１に基づき、「染毛力（加速試験）」と同じ値の評価結果となることを示している。
【００５２】
【表２】
2017226620.tif 000004
なお、「染毛力（通常使用試験）」の評価結果の「−」とは、試験は行っていないが、図１に基づき、「染毛力（加速試験）」と同じ値の評価結果となることを示している。
【００５３】
【表３】
2017226620.tif 000005
なお、「染毛力（通常使用試験）」の評価結果の「−」とは、試験は行っていないが、図１に基づき、「染毛力（加速試験）」と同じ値の評価結果となることを示している。
【００５４】
【表４】
2017226620.tif 000006
なお、「染毛力（通常使用試験）」の評価結果の「−」とは、試験は行っていないが、図１に基づき、「染毛力（加速試験）」と同じ値の評価結果となることを示している。
【００５５】
【表５】
2017226620.tif 000007
なお、「染毛力（通常使用試験）」の評価結果の「−」とは、試験は行っていないが、図１に基づき、「染毛力（加速試験）」と同じ値の評価結果となることを示している。
【００５６】
【表６】
2017226620.tif 000008
なお、「染毛力（通常使用試験）」の評価結果の「−」とは、試験は行っていないが、図１に基づき、「染毛力（加速試験）」と同じ値の評価結果となることを示している。
【００５７】
【表７】
2017226620.tif 000009
【００５８】
【表８】
2017226620.tif 000010
【００５９】
（実施例３８〜４３）
下記表９に示す組成及び含有量の染毛剤組成物を以下の方法で調製した。
（Ａ）成分のカルボニル化合物、（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムを水に溶解混合した後、（Ｂ）成分のアルコール化合物、（Ｄ）成分の浸透促進化合物を添加し、均一撹拌した。更に、ｐＨ調整剤を添加して、染毛剤組成物を得た。
なお、（Ｂ）成分のエタノールについては、使用した原料のエタノール含量が９５．３体積％であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出した。
・エタノールの質量％＝（９５．３×０．７９４２２）／０．８１５２３
＝９２．８４
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５．３体積％エタノール含有量（質量％）×９２．８４／１００
前記ｐＨ調整剤としては、塩酸、炭酸水素ナトリウム、及び水酸化カリウムのいずれかを用いた。なお、前記染毛剤組成物のｐＨは、医薬部外品原料規格２００６一般試験法のｐＨ測定法に準拠して、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて２５℃で測定した。
次に、得られた実施例３８〜４３の染毛剤組成物について、実施例１と同様にして「高温環境下での保存安定性」、及び「染毛力（加速試験）」を評価した。結果を表９に示す。
【００６０】
【表９】
2017226620.tif 000011
【００６１】
（実施例４４〜４６）
下記表１０に示す組成及び含有量の染毛剤組成物を以下の方法で調製した。
（Ｅ）成分の育毛有効成分を（Ｂ）成分のエタノールに混合溶解した後、（Ａ）成分のカルボニル化合物、（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムを水に溶解した混合液を添加し、均一撹拌した。更に、ｐＨ調整剤を添加して、染毛剤組成物を得た。
なお、（Ｂ）成分のエタノールについては、使用した原料のエタノール含量が９５．３体積％であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出した。
・エタノールの質量％＝（９５．３×０．７９４２２）／０．８１５２３
＝９２．８４
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５．３体積％エタノール含有量（質量％）×９２．８４／１００
前記ｐＨ調整剤としては、塩酸、炭酸水素ナトリウム、及び水酸化カリウムのいずれかを用いた。なお、前記染毛剤組成物のｐＨは、医薬部外品原料規格２００６一般試験法のｐＨ測定法に準拠して、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて２５℃で測定した。
次に、得られた実施例４４〜４６の染毛剤組成物について、実施例１と同様にして「高温環境下での保存安定性」、及び「染毛力（通常使用試験）」を評価した。また、下記のようにして、「育毛効果」及び「脱毛抑制効果」を評価した。結果を表１０に示す。
【００６２】
＜育毛効果＞
４０才〜６０才の女性専門パネラー１５名が、通常使用量の市販品シャンプー（ライオン株式会社製：植物物語シャンプー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）を頭髪に塗布し、洗髪し、すすぎを行った。その後、通常使用量の市販品コンディショナー（ライオン株式会社製：植物物語コンディショナー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）を頭髪に塗布し、すすぎを行い、タオルドライ、又はドライヤーにより毛髪を乾燥させ、普段行う毛髪の洗浄を行った。その後、実施例４４〜４６の染毛剤組成物を塗布した。毛髪の洗浄、前記染毛剤の塗布を１日１回、３ヶ月毎日行った。
一方、市販品シャンプー、及び市販品コンディショナー、及び前記染毛剤組成物を３ヶ月連続使用後、髪が増えた感じについて、連続使用前と比較することにより、下記評価基準に基づき、「育毛効果」を評価した。なお、３点以上を合格レベルとする。
−評価基準−
５：毛髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中１２名以上
４：毛髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中９名以上１１名以下
３：毛髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中６名以上８名以下
２：毛髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中３名以上５名以下
１：毛髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中２名以下
【００６３】
＜脱毛抑制効果＞
４０才〜６０才の女性専門パネラー１５名が、通常使用量の市販品シャンプー（ライオン株式会社製：植物物語シャンプー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）を頭髪に塗布し、洗髪し、すすぎを行った。その後、通常使用量の市販品コンディショナー（ライオン株式会社製：植物物語コンディショナー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）を頭髪に塗布し、すすぎを行い、タオルドライ、又はドライヤーにより毛髪を乾燥させ、普段行う毛髪の洗浄を行った。その後、実施例４４〜４６の染毛剤組成物を毛髪に塗布した。毛髪の洗浄、前記染毛剤の塗布を１日１回、３ヶ月毎日行った。
一方、市販品シャンプー、及び市販品コンディショナー、及び前記染毛剤組成物を３ヶ月連続使用後、抜け毛が減った感じについて、連続使用前と比較することにより、下記評価基準に基づき、「脱毛抑制効果」の評価を行った。なお、３点以上を合格レベルとする。
−評価基準−
５：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中１２名以上
４：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中９名以上１１名以下
３：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中６名以上８名以下
２：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中３名以上５名以下
１：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中２名以下
【００６４】
【表１０】
2017226620.tif 000012
【００６５】
（実施例４７〜５７）
下記表１１〜表１２に示す組成及び含有量の染毛剤組成物を以下の方法で調製した。
８０℃の湯浴中において、（Ｂ）成分のグリセリン、プロピレングリコール、（Ｆ）成分のカチオン性界面活性剤、（Ｇ）成分の炭素数１２以上の高級アルコール、及び共通成分であるジイソステアリン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、及び安息香酸を溶解混合した後、８０℃の水を加え、液晶を形成させ均一化した。更に、８０℃の水を加えて転相乳化後、（Ａ）成分のカルボニル化合物、（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム、及びリン酸二水素ナトリウムを添加し、均一撹拌し、４０℃に冷却後、ｐＨ調整剤を添加して、染毛剤組成物を得た。
前記ｐＨ調整剤としては、塩酸、炭酸水素ナトリウム、及び水酸化カリウムのいずれかを用いた。なお、前記染毛剤組成物のｐＨは、医薬部外品原料規格２００６一般試験法のｐＨ測定法に準拠して、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて２５℃で測定した。
次に、得られた実施例４７〜５７の染毛剤組成物について、実施例１と同様にして「高温環境下での保存安定性」を評価した。また、下記のようにして、「染毛力（通常使用試験）」及び「毛髪のパサつきのなさ」を評価した。結果を表１１〜表１２に示す。
【００６６】
＜染毛力（通常使用試験）＞
前記サンプル毛束１．０ｇを４０℃の温水で３０秒間濡らし、水気を軽く取った後に、市販品シャンプー（ライオン株式会社製：植物物語シャンプー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）０．１ｇを１回／秒間の速さで６０回くし通しを行った。その後に、４０℃の温水（５Ｌ／分間）を流しながら、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしながらすすいだ。次いで、実施例４７〜５７の染毛剤組成物１．０ｇを均一に塗布し、２５℃で２０分間静置後、４０℃の温水（５Ｌ／分間）を流しながら、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしてすすぎ、タオルドライ後にドライヤーで乾燥した。この作業を約２４時間毎に４回繰返し（計５回）、それぞれの毛束について、２０名の専門パネラー（男性１０名、女性１０名）によって目視観察し、未処理のサンプル毛束と比較することにより、下記評価基準に基づき、「染毛力（通常使用試験）」の評価を行った。なお、３点以上を合格レベルとする。
−評価基準−
５：染毛力が良好と答えた者が２０名中１６名以上
４：染毛力が良好と答えた者が２０名中１３名以上１５名以下
３：染毛力が良好と答えた者が２０名中１０名以上１２名以下
２：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１１名以上１４名以下
１：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１５名以上
【００６７】
＜毛髪のパサつきのなさ＞
前記サンプル毛束１．０ｇを４０℃の温水で３０秒間濡らし、水気を軽く取った後に、市販品シャンプー（ライオン株式会社製：植物物語シャンプー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）０．１ｇを１回／秒間の速さで６０回くし通しを行った。その後に、４０℃の温水を流しながら（５Ｌ／分間）、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしながらすすいだ。次いで、実施例４７〜５７の染毛剤組成物１．０ｇを、１回／秒間の速さで６０回くし通しを行って均一に塗布し、２５℃で２０分間静置後、４０℃の温水を流しながら、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしながらすすぎ、タオルドライ後にドライヤーで乾燥した。シャンプーによる洗浄、前記染毛剤組成物の塗布、すすぎ流し、タオル及びドライヤーでの乾燥の作業を４回繰返し、計５回行った。
それぞれの毛束について、２０名の専門パネラー（男性１０名、女性１０名）が、触感により、下記評価基準に基づき、「毛髪のパサつきのなさ」の評価を行った。なお、３点以上を合格レベルとする。
−評価基準−
５：「毛髪のパサつきのなさが良好」と答えた者が２０名中１６名以上
４：「毛髪のパサつきのなさが良好」と答えた者が２０名中１３名以上１５名以下
３：「毛髪のパサつきのなさが良好」と答えた者が２０名中１０名以上１２名以下
２：「毛髪のパサつきのなさが良好」と答えた者が２０名中６名以上９名以下
１：「毛髪のパサつきのなさが良好」と答えた者が２０名中０名以上５名以下
【００６８】
【表１１】
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【００６９】
【表１２】
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【００７０】
なお、実施例１〜５７及び比較例１〜９で用いた染毛剤組成物の原料の具体的な内容は、下記表１３に示すとおりである。
【表１３】
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【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の染毛剤組成物は、高い染毛力、高温環境下での優れた保存安定性を有しており、更に好ましくは、洗浄、コンディショニング、トリートメント、育毛効果を付与することができるため、染毛剤以外に、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、リンスインシャンプー、育毛剤などとして好適に利用可能である。
【図１】
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