(57)【要約】【課題】コロナ放電による帯電方式を採用した電気集塵式空気清浄機やコピー機、プリンター、多機能ＯＡ機器等の排出ガス中に含まれるオゾン、ＶＯＣ等の有害ガスを除去するための脱臭フィルタにおいて、十分な除去性能、及び、難燃性、耐水性、耐候性を有するフィルタを提供すること。【解決手段】有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の、少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材が担持バインダーで担持されたガス吸着シートからなる脱臭ハニカムフィルタであって、担持バインダーとしてシリコーンアクリル樹脂エマルジョンを用いており、シート基材の目付が３０〜１５０ｇ／ｍ2、シート基材に担持した金属酸化物および／または無機系物理吸着材の担持量が５．０〜４０ｇ／ｍ2、金属酸化物および／または無機系物理吸着材に対するシリコーンアクリル樹脂の質量混合比率が５．０〜５０質量％であることを特徴とする脱臭ハニカムフィルタ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の、少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材が担持バインダーで担持されたガス吸着シートからなる脱臭ハニカムフィルタであって、担持バインダーとしてシリコーンアクリル樹脂エマルジョンを用いており、シート基材の目付が３０〜１５０ｇ／ｍ2、シート基材に担持した金属酸化物および／または無機系物理吸着材の担持量が５．０〜４０ｇ／ｍ2、金属酸化物および／または無機系物理吸着材に対するシリコーンアクリル樹脂の質量混合比率が５．０〜５０質量％であることを特徴とする脱臭ハニカムフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は気体中に含有される臭気および有害物質を除去する脱臭フィルタに用いて好適な脱臭ハニカムフィルタに関するものであって、さらに詳しくは、高い脱臭性能を発現し、耐水性と難燃性を兼備した脱臭ハニカムフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コロナ放電による帯電方式を採用した電気集塵式空気清浄機やコピー機、プリンター、多機能ＯＡ機器などにおいては、コロナ放電が機内の空気中で行われるために、機内に多量のオゾンが発生する。そしてこのオゾンは、非常に臭いが強く、酸化性の高い気体であり、例えば空気中に０．１ｐｐｍの濃度が存在するだけで、息切れやめまい、吐き気、頭痛などの生理作用を生じさせるものであるため、各機器からこのようなオゾンを機外に漏洩させることは回避する必要がある。
【０００３】
このような問題を克服するために、一般に電気集塵式空気清浄機や電子写真複写機の排気ダクトにオゾン除去フィルタを取り付けることが従来行われている。該フィルタは排気を効率的に行うという観点から通気抵抗の小さいハニカム構造体が採用されており、また、電気集塵式空気清浄機や電子写真複写機内部の放電装置に併設して設置するため、安全性の観点から、ＵＬ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ.）の定める難燃規格を満足する必要がある。
【０００４】
これまで、フィルタに難燃性を付与するため、塩素、臭素などを含有するハロゲン化合物、リン元素を含有するリン酸エステル化合物などが用いられてきたが、近年、シックハウスやダイオキシン等の問題によりこれらを減量または排除することが求められている。
【０００５】
また、さらに近年では交換頻度を低減するため、繰返し利用の要請が強まっており、メンテナンスを容易にするために、水洗により汚染物質を除去することや、吸着剤の臭気除去性能向上のための薬剤担持工程に対応するために、形状保持という意味での耐水性を付与することが望まれるに至っている。そして、これまで種々の脱臭ハニカムフィルタが提案されてきたが、難燃性、耐水性という要望を満足するためには以下のような問題を有している。
【０００６】
例えば、クラフト紙または段ボール原紙をハニカム形状の基材とし、触媒材料と活性炭がシリカゾル等のコロイド状化合物によって被覆して得られる脱臭ハニカムフィルタが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、基材が難燃性を有しないため、難燃性を満たすには、コロイド状化合物の混合比率を極めて高くする必要があるため、その結果、触媒材料や活性炭表面が被覆されることにより、脱臭性能が低下する問題が生じる。また、焼結加工を実施しない場合には、耐水性および耐湿性が得られない問題がある。
【０００７】
また、無機繊維シートに対して、エマルジョンバインダーを用いて活性炭を担持する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、かかる方法では平面形状のシートを作成した後にハニカム形状とするため、シート材料には柔軟性を持たせる必要があり、したがって、ハニカム難燃性を付与するには難燃剤の添加が必要となる。また、水系にて添加可能な難燃剤では、水浸漬により溶出し、難燃性を維持することが困難となる。
【０００８】
また、アルミニウム薄板を基材とし、バインダーとしてコーンスターチやＰＶＡを用いオゾン分解触媒を基材上に担持したフィルタが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、水溶性の高分子をバインダーとして用いるため、耐水性は十分ではない。また、水系高分子は増粘効果が非常に高く、数％程度の含有濃度にてペースト流動性が失われる。したがって、バインダーと吸着剤の比率を一定とした場合には固形分率の上限値が低くなるため、加工回数を増やす必要があり、再加工により付与した水分によって下層の被膜が再溶解し、担持量を上げることが困難であるとの問題がある。
【０００９】
さらに、オゾン分解触媒の担持基材としてセラミック繊維等の無機質繊維集合体を使用し、金属塩の水溶液から触媒化合物を直接担持する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、所望の担持量と触媒活性を得ることが困難であり、吸着剤を併用できないため、異臭が発生しやすいという問題がある。
【００１０】
また、ガス吸着層中に少なくとも金属酸化物、難溶性難燃剤および有機結合剤を含有させることを特徴とするガス吸着シートが開示されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、有機バインダーとして水系高分子を用いているため、耐水性が低く、また、シート状態にて加工するために柔軟性を保持する必要があり、吸着層を担持することが困難であるとの問題がある。
【００１１】
また、金属酸化物触媒と水酸化アルミニウムおよびバインダーを混合して押し出すことにより、焼結加工を必要としない脱臭ハニカムが開示されている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、水溶性高分子をバインダーとして用いるため、耐水性を付与することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平５−３０９２３２号公報
【特許文献２】特開平１−２９３１３６号公報
【特許文献３】特開平２−２７３５１２号公報
【特許文献４】特開平１−２４５８５０号公報
【特許文献５】特開２００３−４７８２０号公報
【特許文献６】特開平１０−２７２３５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記従来技術の課題を背景になされたものであり、コロナ放電による帯電方式を採用した電気集塵式空気清浄機やコピー機、プリンター、多機能ＯＡ機器等の排出ガス中に含まれるオゾン、ＶＯＣ等の有害ガスを除去するための脱臭ハニカムフィルタにおいて、十分な除去性能、難燃性、耐水性、および耐候性を有する脱臭ハニカムフィルタを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、ついに本発明を完成するに至った。すなわち本発明は以下の通りである。
（１）有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の、少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材が担持バインダーで担持されたガス吸着シートからなる脱臭ハニカムフィルタであって、担持バインダーとしてシリコーンアクリル樹脂エマルジョンを用いており、シート基材の目付が３０〜１５０ｇ／ｍ2、シート基材に担持した金属酸化物および／または無機系物理吸着材の担持量が５．０〜４０ｇ／ｍ2、金属酸化物および／または無機系物理吸着材に対するシリコーンアクリル樹脂の質量混合比率が５．０〜５０質量％であることを特徴とする脱臭ハニカムフィルタ。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の脱臭ハニカムフィルタは、有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の、少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材が担持バインダーで担持されたガス吸着シートからなる脱臭ハニカムフィルタである。そして、担持バインダーとしてシリコーンアクリル樹脂エマルジョンを用いた脱臭ハニカムフィルタである。
【００１６】
本発明は、担持バインダーとしてシリコーンアクリル樹脂エマルジョンを使用することにより、難燃性を付与しつつ、接着性および耐水性を向上させることができる。すなわち、シリコーンアクリル樹脂エマルジョンは炭化水素を主成分とする樹脂成分から構成させているアクリル系樹脂エマルジョンとは異なり、骨格内にＳｉ原子を有しているため、有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材に金属酸化物および／または無機系物理吸着材の担持加工を行うバインダーとして用いることで、担持加工だけではなく、難燃性、耐水性、および耐候性を付与でできることを本開発者は見出したことにより得られたものである。
【００１７】
本発明のシート基材を構成する有機繊維材料としては、木材系パルプ、マニラ麻パルプ、ポリオレフィン系パルプ、アクリルパルプ、アラミドパルプ等のフィブリル化できる繊維が好ましく、レーヨンやポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール等の短繊維を併用してもよい。
【００１８】
本発明におけるシート基材を構成する有機繊維材料に含有する無機系物理吸着材としては、少なくとも活性炭、ゼオライト、シリカゲル、アルミナ等の無機材料が挙げられる。
【００１９】
本発明における無機系物理吸着材のうちの活性炭の活性炭種は特に限定しない。例えば、黒鉛、鉱物系材料（褐炭、瀝青炭などの石炭系、石油または、石油ピッチなど）、植物系材料（木質、果実殻（ヤシ殻など）など）、高分子系材料（ポリアクリルニトリル、フェノール系材料、セルロース）などを原料とする活性炭が挙げられ、これらの原料を炭化、または不融化した後、賦活処理することによって得られる活性炭を使用することができる。
【００２０】
本発明における前記活性炭の作製時の炭化方法、不融化方法、賦活方法については、特に限定されず、従来公知の加工方法を用いることができる。例えば、賦活は、炭化、または不融化処理を施した炭素原料を水や二酸化炭素などの賦活ガス中で、５００〜１０００℃程度で熱処理するガス賦活法や炭化、または不融化処理を施した炭素原料をリン酸、塩化亜鉛、水酸化カリウムなどの賦活剤と混合し、３００〜８００℃程度で熱処理する化学賦活法などを用いることができる。
【００２１】
本発明における前記活性炭のＢＥＴ比表面積は、６００〜１５００ｍ2／ｇであることが好ましく、８００〜１４００ｍ2／ｇであることがより好ましい。活性炭のＢＥＴ比表面積が６００ｍ2／ｇ未満であれば、吸着容量が小さく、結果として、十分な脱臭性能が発現できない。また、活性炭のＢＥＴ比表面積が１５００ｍ2／ｇを越えると、有害ガス成分や臭気成分の吸着性能が低下する。
【００２２】
本発明における前記活性炭の平均粒子径は０．２〜１００μｍであることが好ましく、０．４〜５０μｍであることがより好ましく、０．５〜３０μｍであることがさらに好ましい。平均粒子径が０．２μｍ未満であれば、凝集固化が起こりやすく、水系ペーストへの再分散が困難である。また、１００μｍを越えるようなものでは、ペーストの分散安定性に問題があり、得られたコート層も低密度となりやすく、また外力による脱落が生じやすい問題がある。なお、活性炭の平均粒子径とは重量中位径を指す。
【００２３】
本発明における無機系物理吸着材のうちのゼオライトとしては、特に限定されず、対象臭気により適時選択することが可能であり、例えば細孔直径、シリカーアルミナ比、比表面積などの観点から選択することができる。とりわけ脱臭用途として用いる場合には、シリカ成分含有比率の高い疎水性ゼオライトとを用いることが好ましい。また、ゼオライトは植物材料等からなる活性炭とは異なりマクロ孔が発達していないためバインダー成分による細孔閉塞を受けやすく、水系高分子単独で接着担持させた場合には吸着性能が著しく損なわれるが、本発明によればバインダー部分においても無機／有機の多孔体を構成することとなり脱臭性能を維持するために特に有利な効果が得られる。
【００２４】
本発明におけるシート基材の作製方法は、（１）有機繊維材料と無機系物理吸着材とを混抄し、湿式抄紙する方法や、（２）有機繊維材料のみを通常の湿式抄紙法にて抄紙した後、無機系物理吸着材をコーター法、グラビア法等の公知のコーティング方法にて担持加工する方法等が挙げられる。
【００２５】
本発明におけるシート基材の厚みは、０．１〜０．５ｍｍであることが好ましい。シート基材の厚みが０．１ｍｍ未満であれば、ハニカム形状への折り込み加工の際の強度が不十分でとなり、０．５ｍｍを越える場合は、ガス吸着シート全体の厚みが大きくなり、ハニカム形状のフィルタに加工した際に圧力損失が大きくなる。
【００２６】
本発明におけるシート基材の目付は、３０〜１５０ｇ／ｍ2である。シート基材の目付が３０ｇ／ｍ2未満であれば、オゾン除去性能が発揮されにくく、１５０ｇ／ｍ2を越える場合は、ガス吸着シート全体の厚みが大きくなり、ハニカム形状のフィルタに加工した際に圧力損失が大きくなる。
【００２７】
本発明におけるシート基材の少なくとも片面に担持する金属酸化物としては、マンガン酸化物、およびマンガン酸化物と他の金属酸化物の複合酸化物であることが好ましい。その他の金属種としては、鉄、銅、ニッケル、コバルト、チタン等が挙げられる。また、白金等に代表される貴金属触媒など用途に応じて用いることができる。
【００２８】
本発明における前記金属酸化物としては、シリコーンアクリル樹脂エマルジョンのスラリーの流動性、粘度調整および沈降抑制のため、若干の水溶性高分子または無機鉱物を混合することも好ましい。水溶性高分子としては、例えばＭＣ（メチルセルロース）、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ポリアクリル酸、アルギン酸、リグニンスルホン酸ならびにこれらのアルカリ金属塩及びグァーガム、アラビアゴム、ポリビニルアルコールであり、無機材料としてはセピオライト、アタパルジャイト等の繊維状鉱物およびベントナイト等の膨潤性粘土鉱物である。ただし、添加量を増やすことにより耐湿・耐水性の低下および水溶性高分子では燃焼性の増大とペースト粘度の大幅な上昇を招くため、水溶性高分子のまたは無機鉱物の金属酸化物への混合量は乾燥重量比としては１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下が最も好ましい。
【００２９】
本発明における前記金属酸化物の形状については、粉末状が好ましく、平均粒子径は０．２〜１００μｍであることが好ましく、０．４〜５０μｍであることがより好ましく、０．５〜３０μｍであることがさらに好ましい。平均粒子径が０．２μｍ未満であれば、凝集固化が起こりやすく、水系ペーストへの再分散が困難である。また、１００μｍを越えると、ペーストの分散安定性に問題があり、得られたコート層も低密度となりやすく、また外力による脱落が生じやすい。なお、金属酸化物の平均粒子径とは重量中位径を指す。
【００３０】
本発明における前記金属酸化物のＢＥＴ比表面積は、５０〜４００ｍ2／ｇが好ましく、１００〜３００ｍ2／ｇがより好ましい。金属酸化物のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ未満であれば、十分なオゾン除去性能を発現することができない。また、金属酸化物のＢＥＴ比表面積が４００ｍ2／ｇを超えると、製造が非常に困難になるという不都合が生じる。
【００３１】
本発明におけるシート基材の少なくとも片面に担持する無機系物理吸着材は、前記シート基材を構成する有機繊維材料に含有する無機系物理吸着材と同じものを使用することができる。
【００３２】
本発明におけるシート基材に担持する金属酸化物および／または無機系物理吸着材の担持量は５．０〜４０ｇ／ｍ2である。金属酸化物量および／または無機系物理吸着材の担持量が５．０ｇ／ｍ2未満であれば、十分なオゾン除去性能を発現することができない。また、担持量が４０ｇ／ｍ2を越えると、脱落性が高くなる。
【００３３】
本発明のガス吸着シートは、有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の、少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材が担持バインダーで担持されたものであり、担持バインダーとしてシリコーンアクリル樹脂エマルジョンを用いたものである。
【００３４】
本発明におけるシリコーンアクリル樹脂エマルジョンの樹脂成分のガラス転移点は、被膜硬度を高め、粘着性・吸湿性を抑制するため、−２０℃以上が好ましく、０℃以上がより好ましく、２０℃以上がさらに好ましい
【００３５】
本発明におけるシート基材に担持する金属酸化物および／または無機系物理吸着材に対するシリコーンアクリル樹脂の混合質量比率は５．０〜５０質量％であり、１０〜４０質量％であることが好ましい。シリコーンアクリル系樹脂の混合質量比率が５．０％未満であれば、十分な耐水性を付与することができず、水に浸漬した際に脱落が生じる。また、混合質量比率が４０％を越えると、シリコーンアクリル樹脂によりシート基材、金属酸化物および／または無機系物理吸着材が被覆され、オゾン等の除去性能が低下する。
【００３６】
本発明のガス吸着シート構成とすることにより、難燃剤を付与せずとも脱臭ハニカムフィルタに難燃性を付与することが可能であるが、より高い難燃性を付与するため、必要に応じて水酸化アルミニウム、メラミン等の非水溶性難燃剤を添加することも好ましい。かかる素材はスラリー中においても、粒子形状を保っており、吸着分解材の劣化や表面被覆を起こしがたいためである。また、水への浸漬時に溶出しないことから、水洗に際して、難燃性を維持することができる。
【００３７】
本発明におけるシート基材の少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材を担持する手段としては、金属酸化物および／または無機性物理吸着材と担持バインダーを必要に応じて少量の分散・増粘剤と共に混合して水系ペーストとした後、ペーストを浸漬、吹き付け、流し込み等の方法によりシート基材表面にコートし、遠心分離、圧空、吸引などにより過剰のペーストを除去、乾燥する手段により得ることができる。
【００３８】
本発明における有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の少なくとも片面に、金属酸化物および／または無機系物理吸着材を担持したガス吸着シートからなる脱臭ハニカムフィルタの脱臭性能をさらに向上させるために、酸、塩基またはアミン等の化学吸着材を金属酸化物および／または無機系物理吸着材に担持し、併用することもできる。具体的には除去対象がアンモニアやアミン類に対しては酸性化合物であり、カルボン酸類、硫化水素、メルカプタン類に対しては塩基性化合物であり、アルデヒド類に対してはアミン類である。かかる薬剤は単機能または同一化合物中に二以上の異なる置換基を有していても良いし、互いに阻害が生じないならば二種類以上を併用することも好ましい。
【００３９】
金属酸化物および／または無機系物理吸着材への薬剤担持方法としては、（１）ペースト作成時および／または作成前に金属酸化物および／または無機系物理吸着材に担持しておき、バインダー担持時には混合されてなる方法、（２）ハニカム化後に、浸漬、担持することにより加工する方法および両工程を併用することができる。
【００４０】
前述の（１）の方法において、本発明においては２００℃以下かつ短時間の乾燥において脱臭ハニカムフィルタが得られるため、薬剤の揮散や変性といった性能劣化を抑制することができる。また、本発明では脱臭ハニカムフィルタが耐水性を有することから（２）の方法においても薬剤担持することが可能であるため、脱臭特性や加工上の適性を考慮しながら有利な方法を選択することが出来る。
【００４１】
本発明におけるガス吸着シートは、ハニカム形状に加工して用いるが、気体の流通方向に平行した平面構造が得られる物であれば、ハニカムの断面が六画形状のものの他、四角、正弦波形、ロール形のもの等、中空多角柱、中空円柱等の中空柱体が連続して形成された形態など必要とされる形状として用いることができる。例えば、得られたガス吸着シートを正弦波形のハニカム形状とするには、まずガス吸着シートを賦形ロールに通して波形に賦形し、波形の当該ガス吸着シートの片面または両面に平らなシートを接合する。これを積層化して正弦波形のハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタとする。
【００４２】
上記のような正弦波形のハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを成形する場合には、波形の頂点に接着剤を付けて、平らなシートと接合する必要がある。接着剤種については特に限定しないが、アクリル系、アクリル‐スチレン系、酢酸ビニル系、エチレン‐酢酸ビニル系、エポキシ系が好ましく、より好ましくは耐水性の高く、ハロゲン化物を含有しないアクリル系エマルジョンを用いることが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例によって本発明の作用効果をより具体的に示す。下記実施例は本発明方法を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に沿って設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【００４４】
［難燃性評価方法］
ＵＬで定めるＵＬ９４Ｖ試験法に基づいて評価した（Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔ  ｆｏｒ  Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ.  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｂｕｒｎｉｎｇ  Ｔｅｓｔ；  ９４Ｖ−０，９４Ｖ−１，９４Ｖ−２）。そして、ＵＬ９４試験法に定められた有炎燃焼時間、無炎燃焼時間から燃焼性のグレードを求め、定められた基準に基づいて判定した。
【００４５】
［耐水性評価方法］
有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材を担持したガス吸着シートから作製した。続いて、得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを８０段重ね、切断加工して、２００ｍｍ×２００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。脱臭ハニカムフィルタをイオン交換水中に２４時間浸漬した後、水中から引き上げて、浸漬処理前後の重量変化から脱落量［ｍｇ］を算出した。
【００４６】
［オゾン除去性能の測定方法]
脱臭浄化フィルタを２６φ、高さ２０ｍｍにカットし、内径２６ｍｍのガラスカラム内にセットし、オゾン１．０ｐｐｍを含む温度２５℃、相対湿度５０％の空気を流速１．０ｍ／ｓで流通した。ガラスカラム内の温度は２５℃一定とした。ガラスカラムの入口、出口濃度をオゾン測定装置（ダイレック社製、ＭＯＤＥＬ１２００）にて測定し、ガラスカラムの入口、出口の濃度変化からオゾン除去率［％］を算出した。
【００４７】
［トルエン除去性能の測定方法]
脱臭浄化フィルタを２６φ、高さ２０ｍｍにカットし、内径２６ｍｍのガラスカラム内にセットし、トルエンガス５．０ｐｐｍを含む温度２５℃、相対湿度５０％の空気を流量１ｍ／ｓで流通した。ガラスカラム内の温度は２５℃一定とした。ガラスカラムの入口、出口濃度を水素炎イオン化形（ＦＩＤ形）ＶＯＣ分析計（島津製作所社製、ＶＭＳ−１０００Ｆ）にて測定し、ガラスカラムの入口、出口の濃度変化からトルエン除去率［％］を算出した。
【００４８】
＜実施例１＞
活性炭：４０部、マニラ麻：１３．５部、木材系パルプ：１３．５部、ポリエステル短繊維：２０部、ポリビニルアルコール短繊維：８．０部を混合して、スラリー状とし、これをヤンキー型湿式抄紙機で抄紙（目付量：４５ｇ／ｍ2、厚み：０．２０ｍｍ）を製造した。得られた抄紙をシート基材として用い、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：５６．５ｇ／ｍ2、厚み：０．２１ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて、得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００４９】
＜実施例２＞
活性炭：４０部、マニラ麻：１３．５部、木材系パルプ：１３．５部、ポリエステル短繊維：２０部、ポリビニルアルコール短繊維：８．０部を混合して、スラリー状とし、これをヤンキー型湿式抄紙機で抄紙（目付量：６０ｇ／ｍ2、厚み：０．２４ｍｍ）を製造した。得られた抄紙をシート基材として用い、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７１．５ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５０】
＜実施例３＞
活性炭：４０部、マニラ麻：１３．５部、木材系パルプ：１３．５部、ポリエステル短繊維：２０部、ポリビニルアルコール短繊維：８．０部を混合して、スラリー状とし、これをヤンキー型湿式抄紙機で抄紙（目付量：１００ｇ／ｍ2、厚み：０．３６ｍｍ）を製造した。得られた抄紙をシート基材として用い、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：１１１．５ｇ／ｍ2、厚み：０．３７ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５１】
＜実施例４＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７７．３ｇ／ｍ2、厚み：０．２６ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５２】
＜実施例５＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：８３．０ｇ／ｍ2、厚み：０．２８ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５３】
＜実施例６＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：９４．５ｇ／ｍ2、厚み：０．３０ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５４】
＜実施例７＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：９５部、シリコーンアクリル樹脂：５．０部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：５．０％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７０．５ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５５】
＜実施例８＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：９１部、シリコーンアクリル樹脂：９．０部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１０％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７１．１ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５６】
＜実施例９＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８３部、シリコーンアクリル樹脂：１７部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：２０％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７２．０ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５７】
＜実施例１０＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：７７部、シリコーンアクリル樹脂：２３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：３０％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７３．０ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５８】
＜比較例１＞
活性炭：４０部、マニラ麻：１３．５部、木材系パルプ：１３．５部、ポリエステル短繊維：２０部、ポリビニルアルコール短繊維：８．０部を混合して、スラリー状とし、これをヤンキー型湿式抄紙機で抄紙（目付量：２５ｇ／ｍ2、厚み：０．１０ｍｍ）を製造した。得られた抄紙をシート基材として用い、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：３６．５ｇ／ｍ2、厚み：０．１１ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて、得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００５９】
＜比較例２＞
活性炭：４０部、マニラ麻：１３．５部、木材系パルプ：１３．５部、ポリエステル短繊維：２０部、ポリビニルアルコール短繊維：８．０部を混合して、スラリー状とし、これをヤンキー型湿式抄紙機で抄紙（目付量：１６０ｇ／ｍ2、厚み：０．６５ｍｍ）を製造した。得られた抄紙をシート基材として用い、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：１７１．５ｇ／ｍ2、厚み：０．６６ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて、得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００６０】
＜比較例３＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：６２．９ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００６１】
＜比較例４＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８７部、シリコーンアクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：１１７．５ｇ／ｍ2、厚み：０．３３ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００６２】
＜比較例５＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：９８部、シリコーンアクリル樹脂：２．０部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：２．５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７１．０ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００６３】
＜比較例６＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：６９部、シリコーンアクリル樹脂：３１部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：４５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７４．５ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００６４】
＜比較例７＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８７部、アクリル樹脂：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７１．５ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて、得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００６５】
＜比較例７＞
実施例２のシート基材に、マンガン酸化物：８７部、スチレン・アクリル酸共重合体：１３部（吸着材に対するバインダー樹脂混合重量比率：１５％）を混合してペースト状にした後、シート基材に両面にコートし、目付：７１．５ｇ／ｍ2、厚み：０．２５ｍｍのガス吸着シートを製造した。続いて、得られたガス吸着シートをコルゲート加工機にて、山高２．５ｍｍ 、山間隔４．１ｍｍの片段ボールシートに成形した。この片段ボールシートを４０段重ね、切断加工して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、層長１５ｍｍのハニカム形状の脱臭ハニカムフィルタを得た。
【００６６】
各実施例および比較例で得られた脱臭ハニカムフィルタの諸物性測定結果を表１にまとめた。
【００６７】
【表１】
2017074309.tif 000002
【００６８】
以下、表１により本発明の効果を説明する。
シート基材目付が１５０ｇ／ｍ2よりも大きい場合（比較例２）は活性炭の担持量が多いため、吸着材に対するバインダー樹脂混合比率が５．０％よりも小さい場合（比較例５）はシリコーンアクリル樹脂バインダーの比率が低いため、バインダー樹脂種が異なる場合（比較例７、８）はＳｉ分子が含有していないため、それぞれＵＬ９４燃焼性を満足することができない。
【００６９】
金属酸化物の担持量が４０ｇ／ｍ2りよりも大きい場合（比較例４）はマンガン酸化物の担持量が多いため、吸着材に対するバインダー樹脂混合比率が５．０％よりも小さい場合（比較例５）はシリコーンアクリル樹脂バインダーの比率が低いため、金属酸化物のシート基材への担持が不十分であり、脱落量が多い傾向である。
【００７０】
シート基材目付が３０ｇ／ｍ2よりも小さい場合（比較例１）、および金属酸化物の担持量が２．５ｇ／ｍ2よりも小さい場合（比較例３）は、活性炭または金属酸化物の担持量が少ないため、オゾン除去性能が低下傾向である。
【００７１】
シート基材目付が３０ｇ／ｍ2よりも小さい場合（比較例１）、金属酸化物の担持量が４０ｇ／ｍ2よりも大きい場合（比較例４）、吸着材に対するバインダー樹脂混合比率が４０％よりも大きい場合（比較例６）は、金属酸化物またはバインダー樹脂によりシート基材が被覆され、トルエン吸着性能が低下傾向である。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の脱臭ハニカムフィルタは、有機繊維材料または無機系物理吸着材を含有した有機繊維材料からなるシート基材の、少なくとも片面に金属酸化物および／または無機系物理吸着材が担持バインダーで担持されたガス吸着シートからなる脱臭ハニカムフィルタであって、担持バインダーとしてシリコーンアクリル樹脂エマルジョンを用いた脱臭ハニカムフィルタであるため、ハロゲンならびにリン酸エステル系の難燃剤を用いることなく難燃性を有し、かつ、耐水性、耐候性を付与することが可能である。そのため、電気集塵式空気清浄機やコピー機、プリンター、多機能ＯＡ機器、耐水性が必要な冷蔵庫やトイレ脱臭機など幅広い分野で用いることができ、産業界に寄与すること大である。