(57)【要約】【課題】所望の粘着性を有し、浸出液を吸収する能力を持ち、且つ、皮膚に貼付中に、シャワー等の水に暴露された後でも粘着性能の低下を抑制し、快適な貼付を可能にする粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）エラストマー、（Ｂ）粘着付与樹脂、（Ｃ）可塑剤、及び（Ｄ）コロイド粒子を含有する皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物であって該皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の、単位体積当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘ）とし、単位体積当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙ）とした場合に、以下の式（１）を満たす皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物、及び該皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を用いた貼付材。  式（１）      蒸留水の吸水量（Ｘ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エラストマー、（Ｂ）粘着付与樹脂、（Ｃ）可塑剤、及び（Ｄ）コロイド粒子を含有する皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物であって該皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の、単位体積当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘ）とし、単位体積当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙ）とした場合に、以下の式（１）を満たす皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
式（１）      蒸留水の吸水量（Ｘ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙ）
【請求項２】
前記（Ｄ）コロイド粒子が、コロイド粒子の単位重量当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘｄ）とし、単位重量当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙｄ）とした場合に、以下の式（３）を満たすコロイド粒子である、請求項１に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
式（３）      蒸留水の吸水量（Ｘｄ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙｄ）
【請求項３】
前記（Ｄ）コロイド粒子が、粒径が１〜５００μｍ、エーテル化度が０．５５〜１．０５のカルボキシメチルセルロースを含む、請求項１又は２に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）コロイド粒子の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して１０質量％〜５０質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）エラストマーは、スチレン系ブロック共重合体及び液状ゴムを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）可塑剤の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して０．５質量〜６０質量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
【請求項７】
基材と、該基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、該粘着剤層が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を用いて形成された、貼付材。
【請求項８】
基材と、粘着層と、パッド層とをこの順に有し、該パッド層が、請求項１〜７のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を含む、貼付材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物に関し、特に創傷用処置剤として好適な皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物、及びこれを用いた貼付材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハイドロコロイド型粘着剤は、それ自体が粘着性を有し、治癒過程で滲出する創傷分泌物を吸収し、且つ湿潤状態を保持することにより、良好な創傷治癒効果を示すとして近年その重要性が増している。
【０００３】
一般に、ハイドロコロイド型粘着剤は、可塑性ゴムからなる連続相（母材）に吸水性のコロイド粒子（吸水剤）が分散して存在している構造を有し、その多くは、一定時間で自重の３〜５倍程度の水又は創傷部位からの滲出液を吸収し得るように調製されている。水等を吸水してもその母材が一体性を失うことがないよう、且つ、所望の粘着性を発揮できるよう、ゴム成分を種々検討した提案がなされている（例えば特許文献１）。また、近年、環境ホルモン作用や発がん性の疑いが持たれるＤＯＰやＤＯＡ等の可塑剤を替えた場合においても、十分な吸水量・吸水速度の調整ができる、新たな可塑剤の使用を検討した提案もなされている（例えば特許文献２）。さらに、ハイドロコロイド型粘着剤を貼付材、とりわけ救急絆創膏のパッドへの適用を検討した提案もなされている（例えば特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００２−５１２２９５号公報
【特許文献２】特開２０１１−４５４９４号公報
【特許文献３】国際公開第２０１３／７７１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらハイドロコロイド型粘着剤や該粘着剤を用いた創傷材は、創面に貼付された際、基材との一体性や、皮膚等への実用的な粘着性能を保持するものである。しかしながら、入浴や発汗等により、水濡れや浸水した場合も、貼付性に問題が生じないことが求められている。従来のハイドロコロイド組成物は、貼付部位の湿潤環境を保つために、浸出液を吸収する能力について重点的に検討されてきた。しかし、水と浸出液の吸水性が異なることについては考えられてこなかった。
【０００６】
本発明の目的は、上記の課題を解決した皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物、すなわち、水濡れや浸水後であっても粘着性能の低下を抑制し、快適な貼付を可能にする皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題に対して鋭意研究を行なった結果、貼付材に用いられる粘着剤組成物として、単位体積当たりの蒸留水の吸水量が生理食塩水の吸水量と同等か、蒸留水よりも生理食塩水の吸水量が多いものを採用することにより、浸出液を吸収する性能を保持しつつ、所望の粘着性を有し、水に濡れた後であっても粘着性能の低下を抑制することができる貼付材を提供し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明は、下記の構成であり、これにより本発明の上記課題が解決される。
【０００９】
[１]
（Ａ）エラストマー、
（Ｂ）粘着付与樹脂、
（Ｃ）可塑剤、及び
（Ｄ）コロイド粒子を含有する皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物であって該皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の、単位体積当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘ）とし、単位体積当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙ）とした場合に、以下の式（１）を満たす皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
式（１）      蒸留水の吸水量（Ｘ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙ）
[２]
前記（Ｄ）コロイド粒子が、コロイド粒子の単位重量当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘｄ）とし、単位重量当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙｄ）とした場合に、以下の式（３）を満たすコロイド粒子である、[１]に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
式（３）      蒸留水の吸水量（Ｘｄ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙｄ）
[３]
前記（Ｄ）コロイド粒子が、粒径が１〜５００μｍ、エーテル化度が０．５５〜１．０５のカルボキシメチルセルロースを含む、[１]又は[２]に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[４]
前記（Ｄ）コロイド粒子の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して１０質量％〜５０質量％である、[１]〜[３]のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[５]
前記（Ａ）エラストマーは、スチレン系ブロック共重合体及び液状ゴムを含む、[１]〜[４]のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[６]
前記（Ｃ）可塑剤の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して０．５質量〜６０質量％である、[１]〜[５]のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[７]
基材と、該基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、該粘着剤層が、[１]〜[６]のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を用いて形成された、貼付材。
[８]
基材と、粘着層と、パッド層とをこの順に有し、該パッド層が、[１]〜[６]のいずれか一項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を含む、
貼付材。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、浸出液を吸収する能力を持ちながら、水濡れや浸水後であっても粘着性能の低下を抑制することができる皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を提供できる。
従って、本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」と称する場合がある）を用いた貼付材は、創傷部位に貼付した場合に治癒過程で滲出する創傷分泌物を吸収し、且つ湿潤状態を保持して良好な創傷治癒効果を示す。また、シャワー等を浴びた場合の水濡れや、入浴等による浸水後であっても、ハイドロコロイドが膨潤しにくいか、又は溶出しにくいことにより、貼付材が剥がれにくいことが期待できる。
そしてこの粘着剤組成物を用いた貼付材は救急絆創膏やドレッシング材等の医療・衛生分野への展開が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例及び比較例の貼付材を耐浸水性試験に供した後の写真。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物＞
本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物は、（Ａ）エラストマー、（Ｂ）粘着付与樹脂、（Ｃ）可塑剤、及び（Ｄ）コロイド粒子を含有し、該皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の、単位体積当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘ）とし、単位体積当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙ）とした場合に、以下の式（１）を満たす。
式（１）      蒸留水の吸水量（Ｘ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙ）
本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物は、所望によりその他の成分を含み得る。
【００１３】
［皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の吸水量］
本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の吸水量は、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を、温度３７℃の蒸留水又は生理食塩水中に２４時間浸漬し、その前後の質量から算出したものであり、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を粘着剤層とした後述の貼付材を用いて算出することもできる。
本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物は、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の、単位体積当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘ）とし、単位体積当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙ）とした場合に、以下の式（１）を満たす。
式（１）      蒸留水の吸水量（Ｘ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙ）
本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物は、蒸留水の吸水量（Ｘ）よりも生理食塩水の吸水量（Ｙ）が多いことが特徴である。
単位体積当たりの蒸留水の吸水量（Ｘ）よりも生理食塩水の吸水量（Ｙ）が多いことにより、浸出液等の体液を吸収することができる一方で、シャワーなどの水については吸水量を抑えることができるために、水を含むことによるハイドロコロイドの溶解を防ぐことができる。
【００１４】
また、単位重量当たりの蒸留水の吸水量≦単位重量当たりの生理食塩水の吸水量の関係式（後述の式（３））を満たす（Ｄ）コロイド粒子を含むことにより、式（１）を満たす皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物とすることができる。皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の体積１ｃｍ３あたりの蒸留水の吸水量は、体積１ｃｍ３の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を、温度３７℃の蒸留水又は生理食塩水中に２４時間浸漬し、浸漬前と浸漬後の質量から算出できる。該吸水量は、用いる（Ｄ）コロイド粒子の種類及び配合量により制御することができ、５ｇ/ｃｍ３以下であることが好ましく、３ｇ/ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。生理食塩水の吸水量は、３〜８ｇ/ｃｍ３であることが好ましく、４．０〜６．５ｇ/ｃｍ３であることがさらに好ましい。
【００１５】
皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の体積１ｃｍ３あたりの生理食塩水の吸水量を（Ｙ１）、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の体積１ｃｍ３あたりの蒸留水の吸水量を（Ｘ１）とした場合に、生理食塩水と蒸留水の吸水量差は、下記式（２）により求めることができる。
式（２）    生理食塩水の吸水量（Ｙ１）  ―  蒸留水の吸水量（Ｘ１）＝吸水量差（Ｚ１）
上記吸水量差（Ｚ１）は  ０．５〜６ｇ/ｃｍ３であることが好ましく、１〜３.５ｇ/ｃｍ３であることがより好ましい、ここで、（Ｘ１）は５ｇ/ｃｍ３以下、特に好ましくは３ｇ/ｃｍ３以下であり、かつ（Ｙ１）が１ｇ/ｃｍ３以上好ましくは１．４ｇ/ｃｍ３以上であれば、貼付材として水の吸収量が少なく、浸出液を十分に吸収することができ、好ましい。
なお、貼付材に用いられた皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の体積は、
”粘着剤層の厚さ”×”皮膚に接触可能な粘着剤組成物の面積”
により算出できる。
以下、上記各成分について詳述する。
【００１６】
［（Ａ）エラストマー］
本発明において使用するエラストマーは、従来より使用されているエラストマーであれば特に限定されないが、好適には、スチレン系ブロック共重合体及び液状ゴムを含む。
前記スチレン系ブロック共重合体としては、スチレン・ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）及びその水添ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）及びその水添ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン・イソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）などが挙げられ、これらの１種あるいは複数を組合せて使用することができる。これらの中でも、ＳＩＳ及びＳＥＢＳが更に好ましく、特に好ましくはＳＩＳが用いられる。
【００１７】
また、前記液状ゴムとしては、液状ポリイソプレン（ＬＩＲ）や液状ポリブタジエン（ＬＰＢ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリブテン（ＰＢ）などの液状エラストマー成分を挙げることができる。
【００１８】
スチレン系ブロック共重合体と液状ゴムは、好ましくは質量比でスチレン系ブロック共重合体：液状ゴム＝２０〜８０：８０〜２０、特に好ましくは５０〜８０：５０〜２０の割合で使用することが望ましい。
本発明において、（Ａ）エラストマーの含有量は、粘着剤組成物全成分の総質量に対して、２０質量％〜６０質量％であることが好ましく、３０質量％〜４５質量％であることがより好ましい。
【００１９】
［（Ｂ）粘着付与樹脂］
本発明において使用する粘着付与樹脂としては、一般に疎水性ゴムベース成分と相溶して粘着性を発現させる疎水性の樹脂であり、具体的にはロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、Ｃ５系石油系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油系樹脂、ＤＣＰＤ系石油系樹脂、クマロン・インデン樹脂、またこれらの水添物などが挙げられる。
成分（Ｂ）の粘着付与樹脂の具体例としては、例えば、脂環族飽和炭化水素樹脂のアルコン（登録商標）Ｐ−１２５（荒川化学工業）、水添テルペン樹脂のクリアロン（登録商標）Ｐ１５０（ヤスハラケミカル（株））などが挙げられる。
上記粘着付与樹脂は、剥離時の皮膚への刺激性を考慮して、例えば上記クリアロンＰ１５０であれば粘着剤組成物の全エラストマー成分の１００質量部に対して２０質量部乃至２００質量部、好ましくは５０質量部乃至１８０質量部の量で存在していることが好ましい。
【００２０】
［（Ｃ）可塑剤］
本発明において使用する可塑剤（軟化剤）としては、パラフィン系、ナフテン系、等の石油系プロセスオイルやひまし油、大豆油などの植物油、及び植物油由来の脂肪酸エステルなどの軟化剤を使用してもよい。また、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸や、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸と、例えば炭素原子数８乃至１０程度のアルキル基を有するモノアルコールとの二塩基酸エステル系可塑剤；前記香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール等のグリコールとの重縮合により得られるポリエステル系可塑剤；ポリエチレングリコール、クエン酸エステル等のその他の可塑剤なども使用することができる。これら２つ以上を併用することもできる。
本発明において、成分（Ｃ）の可塑剤は、粘着剤組成物全成分の総質量に対して、０．５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１１質量％〜４５質量％であることがより好ましい。
【００２１】
［（Ｄ）コロイド粒子］
本発明において使用するコロイド粒子としては、特に制限はないが、例えば、コーンスターチ、グアーガム、ローカストビーンガム、デンプン、ペクチン、アルギン酸及びその塩、カラギーナン、コラーゲン、寒天、ゼラチン、キチン、キトサン、カラヤガム、アラビアゴム、キサンタンガム、デキストリン、デキストラン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、カルボキシメチルセルロース・カルシウム、ヒドロキシアルキルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、デンプンアセテート、デンプンホスフェート、ヒドロキシエチル化デンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、酸化デンプン、デキストリン化デンプン、デンプン・アクリル酸グラフト重合体、ポリアクリル酸及びその塩、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン等のハイドロコロイド粒子（親水性ポリマー）を挙げることができる。
（Ｄ）コロイド粒子は、単位重量当たりの蒸留水の吸水量を（Ｘｄ）とし、単位重量当たりの生理食塩水の吸水量を（Ｙｄ）とした場合に、以下の式（３）を満たすコロイド粒子であることが好ましい。
式（３）      蒸留水の吸水量（Ｘｄ）  ≦  生理食塩水の吸水量（Ｙｄ）
上記式（３）を満たすコロイド粒子を粘着剤組成物に配合することにより、上記式（１）を満たす粘着剤組成物を得ることができる。
（Ｘｄ）、及び（Ｙｄ）は皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の吸水量と同様の方法により算出できる。
【００２２】
上記式（３）を満たすコロイド粒子としては、カルボキシメチルセルロースを挙げることができる。中でも粒径が１〜５００μｍ、エーテル化度が０．５５〜１．０５のカルボキシメチルセルロースであることが好ましい。カルボキシメチルセルロースの粒径は、より好ましくは１５乃至６０μｍである。また、カルボキシメチルセルロースのエーテル化度は、より好ましくは０．８〜１．０５である。上記式（３）を満たすカルボキシメチルセルロースの市販品としては、サンローズＦ３５０ＨＣ（日本製紙株式会社製）が挙げられる。
本発明に用いるコロイド粒子は、一種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、上記式（３）を満たすコロイド粒子を一種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、上記式（３）を満たすコロイド粒子と、上記式（３）を満たさないコロイド粒子とを併用してもよい。コロイド粒子の種類及び配合割合を選択することにより蒸留水の吸水量と生理食塩水の吸水量を制御することができる。
上記式（３）を満たすコロイド粒子と、上記式（３）を満たさないコロイド粒子とを併用する場合の配合量は、上記式（３）を満たすコロイド粒子：上記式（３）を満たさないコロイド粒子５０：５０〜９９：１であることが好ましく、２０：８０〜９９：１であることがより好ましい。
【００２３】
これらコロイド粒子の配合量は、適度な吸水速度と吸水量を得るために、例えばカルボキシメチルセルロース・ナトリウムやカルボキシメチルセルロースであれば、粘着剤組成物全成分の総質量に対して１０質量％乃至５０質量％、好ましくは２０質量％乃至４０質量％の割合で使用することが、吸液性、特に吸水性、創傷部位との接着性、及び適度な保形性（側面からの膏体のはみだし防止性）の観点から望ましい。
【００２４】
［その他成分］
さらに本発明の粘着剤組成物には、一般的なゴム系粘着剤で使用する、酢酸トコフェロール及び／又はその誘導体、アスコルビン酸及び／又はその誘導体、亜硫酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、ビスフェノール系、ヒンダードアミン系、ベンゾイミダゾール系などの老化防止剤や紫外線吸収剤、光安定剤などを１種又は複数の組合せで適宜添加してもよい。
また本発明の粘着剤組成物には、その他皮膚貼付用の粘着テープやシートに一般に用いられるようなその他の各種添加剤、例えば充填剤、脱臭剤、芳香剤などを配合してもよく、或いは内部凝集力を高めるために架橋剤を適宜配合させてもよい。
これらの任意成分の配合量は、通常、粘着剤組成物全成分の総質量に対して５質量％以下である。
【００２５】
また、既に損傷を受けた皮膚又は、損傷が予想される皮膚に対しては、皮膚の治療又は損傷の予防、美容等を目的とする薬効成分を添加してもよい。例えば、薬理学上有効な薬効成分としては、抗生物質、殺菌剤や抗菌剤（アクリノール、塩化ベンザルコニウム、銀系化合物等）、消毒剤、抗炎症剤及び皮膚保護剤などが挙げられる。また、セラミド等の保湿効果のある物質を添加することで、角質剥離でダメージを受けた皮膚の健常な皮膚への再生を助長することができ、或いは血流促進効果の高いγ−オリザノール等を添加することにより、褥瘡発生が懸念される部位において体圧によって生じる血管の閉塞を緩和し、褥瘡予防が期待できる。
これらの薬効成分は、粘着剤組成物全成分の総質量に対して通常３質量％以下、好ましくは２質量％以下の含有量とすることができる。
【００２６】
＜貼付材＞
本発明の第一の態様における貼付材は、基材と、該基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、該粘着剤層が、本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を用いて形成された貼付材である。
【００２７】
本発明の貼付材は、有機溶剤が不要の塗工方法であるカレンダー法やホットメルト法などによって、好適に作製することができる。
ホットメルト法は、有機溶剤などの希釈媒体を全く使用せず、高温で急激に軟化溶融するブロック共重合体の特性を利用した方法であり、乾燥工程が不要、塗工速度が速い、爆発火災の危険がないなどの利点がある。
一例として、ホットメルト法による貼付材の製造例を以下に記載する。加熱制御可能な高速回転ミキサーで、エラストマー成分、粘着付与樹脂、可塑剤及びコロイド粒子、そして適宜その他成分を、窒素雰囲気下、通常１５０〜２００℃の温度で３０〜１２０分間加熱高速撹拌して溶解物として各成分が均一となった粘着剤組成物を得ることができる。
前記方法にて得られた粘着剤組成物を、ホットメルト塗工機にて、１５０〜２００℃に温度制御したダイヘッド部分から押し出して剥離シート上に１００〜１，０００μｍの厚さに展延した後、これに、基材を積層(好ましくはラミネート)することで貼付材を作製することができる。
【００２８】
ここで用いられる基材としては、適度な伸縮性、柔軟性、強度を備えるものであれば特に限定されず、適度の通気性、透湿性及び菌バリヤー性の性質を備えるものが特に好ましい。例えばポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル及びポリアクリル酸等のフィルム、フォーム、不織布、織布及び編み布等が挙げられる。中でも上述の観点からポリウレタン性のフィルムが好ましい。
【００２９】
また、使用する剥離シートは貼付材の分野で慣用のものを用いることができる。例えばシリコーン離型処理した上質紙、グラシン紙等の紙基材やポリエステルフィルム等を用いることができる。
本発明において、剥離シートの長さは、粘着剤の流出防止、生産性、取扱性、経済性及び製法の容易性等の観点より、粘着剤の塗工領域よりも、０．２ｍｍ以上、特に１〜５ｍｍ大きくすることが好ましい。
【００３０】
貼付材は、基材に皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を全面或いはパターンコーティングにより積層し、粘着剤層とすることで得ることもできる。
本発明の第二の態様における貼付材は、基材と、粘着層と、パッド層とをこの順に有し、該パッド層が、本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を含むものである。このとき、基材は、透湿性が高いことが好ましく、粘着層はパッド層よりも粘着力を高く設定することが好ましい。
【００３１】
本発明の貼付材の粘着剤層（ハイドロコロイド組成物層）の厚さは、特に制限されないが、皮膚への固定性を担保し、基材厚みとのバランスの点から、一定厚とする場合は、１００乃至１，２００μｍ以下が好ましい。また、例えば、貼付材の縁取り部の粘着剤の使用量を、貼付材の中央部分の粘着剤の使用量より少なく、厚みを薄くすることにより、縁取り部と衣類等とのこすれを防止し、皮膚へ適用した時に剥がれにくくなる効果が得られる。この場合、粘着剤の使用量は、中央部で、好ましくは３００〜１，２００μｍ、更に好ましくは６００〜８００μｍであり、縁取り部の粘着剤の使用量は、好ましくは５０〜３００μｍ、更に好ましくは１００〜３００μｍである。
【００３２】
〔粘着剤層の粘着力〕
皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は、創傷部位を含む貼付皮膚面に貼付されるものであり、創傷部位及び健常皮膚に損傷を与えることなく剥離できるものでなければならないこと、及び背面に配置される支持体に対する投錨性を良好に保つ必要があることから、所定の粘着力を有することが望ましい。
【００３３】
粘着剤層の皮膚面に対する粘着力は、好ましく０．１〜２．０Ｎ／１５ｍｍ、より好ましくは０．２〜０．８Ｎ／１５ｍｍの範囲である。
皮膚面に対する粘着剤層の粘着力の測定方法は、以下のとおりである。まず１５ｍｍ×長さ１５ｍｍ以上、好ましくは７０ｍｍの所定の長さに裁断したハイドロコロイド組成物層を、所定人数の被験者の前腕内側部位（肘から手首方向に向かって３０〜６５％の範囲とする。）に貼付し、手のひらを１０秒間押し当てて圧着する。貼付してから１時間経過した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、剥離角度９０°、剥離速度１００ｍｍ／分の条件で、粘着力を測定することができる。
【００３４】
また上記貼付材における支持体に対する投錨性を良好に保つ観点から、ハイドロコロイド組成物層のベークライト板に対する粘着力は、好ましくは０．３〜８Ｎ／１５ｍｍ、より好ましくは０．４〜７Ｎ／１５ｍｍ、更に好ましくは０．５〜６Ｎ／１５ｍｍの範囲である。
ハイドロコロイド組成物層のベークライト板に対する粘着力の測定方法は、以下のとおりである。まず、ハイドロコロイド組成物層を支持テープに固定し、幅１５ｍｍ×長さ１５ｍｍ以上、好ましくは、７０ｍｍに裁断して試験片とする。試験片をベークライト板に押しつけて貼着させた後、２ｋｇのローラーで圧着速さ６００ｍｍ／分、圧着回数２往復で貼着させて試験片を調製する。貼着してから１分以内にＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、粘着力を測定する。
【００３５】
本発明の貼付材の物理的・化学的性質については、国際公開第２０１３／０７７１３４号パンフレットに定義されたものを好適に適用できる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
＜皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の調製＞
前記ホットメルト法で、表１に示す組成にて約１８０℃で３０〜５０分間の加熱高速撹拌を行い、均一な粘着剤組成物を調製した。
調製した粘着剤組成物をシリコーン処理したグラシン紙（厚さ１２０μｍ）上に、３００μｍの厚さに展延して粘着剤層を形成した。この粘着剤層の上に基材として３０μｍのポリエーテル系ポリウレタンフィルムをラミネートし実施例１の貼付材を作製した。
実施例２、比較例１及び２は、実施例１と同様にして貼付材を作製した。
実施例３は、基材を１５μｍ、粘着剤層を４５０μｍとした以外は実施例１と同様にして貼付材を作製した。
【００３８】
＜吸水量評価＞
試料として各貼付材を２０ｍｍ×１１ｍｍに裁断したものを用い、これを３７℃の生理食塩水または蒸留水に浸漬した。浸漬から２４時間経過後の試料の重量増加量（ｇ）を測定し、下記式に従い、浸漬前の試料重量に対する重量増加量（ｇ）を生理食塩水または蒸留水の吸水量とした（ｇ/ｃｍ３）。
浸漬から２４時間経過後の吸水量（ｇ/ｃｍ３）＝
｛（生理食塩水または蒸留水に２４時間浸漬後の試料重量（ｇ）−浸漬前の試料重量（ｇ））｝／浸漬前の試料中のハイドロコロイド型粘着剤組成物の体積（ｃｍ３）
【００３９】
＜ヒト皮膚粘着力＞
こうして作製した実施例と比較例の貼付材について、ヒト皮膚粘着力を評価した。なお試料として、各貼付材を１５ｍｍ幅×７０ｍｍ長さに裁断した試験片を用いた。
被験者（成人３名）の前腕内側部に貼付し、手のひらを１０秒間押し当てて圧着した。貼付してから１時間経過後に、インストロン型引張試験機で９０°の剥離角度で１００ｍｍ／分の引張速度で引き剥がして皮膚粘着力を測定し、平均値を算出した。なお、貼付材におけるヒト皮膚粘着力の好適な数値範囲は０．１０〜１［Ｎ／１５ｍｍ］であり、より好ましくは０．２〜０．７［Ｎ／１５ｍｍ］である。得られた結果を表１に示す。
【００４０】
＜対ベークライト板粘着力＞
上記で作製した実施例と比較例の貼付材に対する粘着力の測定方法は、以下のとおりである。まず、各貼付材を、幅１５ｍｍ×７０ｍｍ長さに裁断して試験片とした。試験片をベークライト板に押しつけて貼着させた後、２ｋｇのローラーで圧着速さ６００ｍｍ／分、圧着回数２往復で試験片を貼着させた。貼着してから１分以内にＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、粘着力を測定し、対ベークライト板粘着力とした。
【００４１】
＜耐浸水性試験＞
上記で作製した実施例と比較例の貼付材に対する耐浸水性試験の測定方法は、以下のとおりである。まず、各貼付材を、幅１５ｍｍ×７０ｍｍ長さに裁断して試験片とした。試験片をベークライト板に押しつけて貼付させた後、貼付してから１分以内に３８℃の湯浴中に浸漬し６０分間静置し、以下の評価方法で判定した。
〇：  貼付材の周囲から水が入らず、貼付時と変化がなかった。
×：  貼付材の周囲から水が入り、貼付材の周囲が浮いて白く濁った。
【００４２】
結果を表１に示した。
また、耐浸水性試験後のベークライト板に貼付した試験片の写真を撮影し、図１に示した。図１中、左から順に、実施例１、実施例２、実施例３、比較例１、比較例２の試験片である。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
ＳＩＳ：クインタック３４５０、日本ゼオン社製
ＬＩＲ−３０：クラレ社製
OPANOL  B15：ＢＡＳＦ社製
水添テルペン樹脂：ヤスハラケミカル社製
ロジンエステル：荒川化学社製
可塑剤：流動パラフィン、カネダ社製
コハク酸ジ２エチルヘキシル、クローダジャパン社製
アジピン酸ポリエステル、ジェイ・プラス社製
F350HC：日本製紙社製
MAC10H：日本製紙社製
F800HC：日本製紙社製
F1400MC：日本製紙社製
BHTスワノックス：精工化学社製
【図１】
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