(57)【要約】【課題】大幅な低粘度化による高い省燃費性とユニット部材耐久性および経済性を両立する潤滑油組成物を提供する。  【解決手段】１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上４．５ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるワックス異性化基油および／または１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上１１０ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるポリアルファオレフィン基油に、（Ａ）所定の脂肪族アミド化合物を０．５質量％以上３質量％以下、（Ｂ）硫黄系極圧剤を硫黄元素換算で１０００質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下、（Ｃ）非ホウ酸変性分散剤を０．５質量％以上１０質量％以下、含有する潤滑油組成物であって、組成物の１００℃における動粘度が４．０ｍｍ２／ｓ以上８．０ｍｍ２／ｓ以下であり、−４０℃における絶対粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、組成物中のホウ酸変性分散剤および／または非ホウ酸変性分散剤由来の窒素量［Ｎ］およびホウ素量［Ｂ］によって規定されるホウ酸変性率［Ｂ］／［Ｎ］が０．３以下であることを特徴とする自動車用変速機用潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上４．５ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるワックス異性化基油および／または１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上１１０ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるポリアルファオレフィン基油に、
（Ａ）下記一般式（１）および／または（２）で示される脂肪族アミド化合物を組成物全量基準で０．５質量％以上３質量％以下、
（Ｂ）硫黄系極圧剤を組成物全量基準、硫黄元素換算で１０００質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）非ホウ酸変性分散剤を組成物全量基準で０．５質量％以上１０質量％以下、
含有する潤滑油組成物であって、組成物の１００℃における動粘度が４．０ｍｍ２／ｓ以上８．０ｍｍ２／ｓ以下であり、−４０℃における絶対粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、組成物中のホウ酸変性分散剤および／または非ホウ酸変性分散剤由来の窒素量［Ｎ］およびホウ素量［Ｂ］によって規定されるホウ酸変性率［Ｂ］／［Ｎ］が０．３以下であることを特徴とする自動車用変速機用潤滑油組成物。
【化１】
2017137393.tif 000014
（一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ７は水素または炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｋは０〜６、ｍは０〜２、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ０〜１の整数を表す。）
【化２】
2017137393.tif 000015
（一般式（２）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ個別に炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖もしくはメチル基を１つ置換基に持つ直鎖状の基である。ｍは３〜３０の整数を表す。Ｘは個別に水素、Ｒ３−ＣＯ−、またはＲ４−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−を表す。ここでＲ３およびＲ４は個別に炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、ｎは１〜３の整数である。）
【請求項２】
さらに（Ｄ）末端にカルボキシル基を有するジチオリン酸エステル系摩耗防止剤を組成物全量基準、リン元素換算で１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下含有する請求項１に記載の自動車用変速機用潤滑油組成物。
【請求項３】
さらに（Ｅ）炭素数４以上１０以下の分岐の１価アルコールとホウ酸を反応させて得られるホウ酸エステル化合物を組成物全量基準、ホウ素元素換算で５０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下含有する請求項１または２に記載の自動車用変速機用潤滑油組成物。
【請求項４】
さらに（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準、金属元素換算で１５００質量ｐｐｍ以上５０００質量ｐｐｍ以下含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の自動車用変速機用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用変速機用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車には省燃費化が求められており、潤滑油にも撹拌ロス低減を目的とした低粘度化要求が高まっている。一方で低粘度化を実施すると、ユニット部材間に介在する潤滑油膜が薄くなる高温域において部材の金属接触に伴う異常摩耗や焼き付きを生じ、ユニット部材の耐久性低下を引き起こす恐れがある。そのため、高温域での粘度を変えずに常用温度域を低粘度化する高粘度指数化を実施することで省燃費性とユニット耐久性が両立可能であることは広く知られている。
高粘度指数化を実現するには、例えばＰＭＡ（ポリメタクリレート）タイプの粘度指数向上剤を適用することが有効である（例えば特許文献１、２）。しかし、粘度指数向上剤の適用はコスト増につながるため、経済性の観点から粘度指数向上剤の添加量はできるだけ少ないことが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０８−０５３６８７号公報
【特許文献２】特開２００８−０２４９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は大幅な低粘度化による高い省燃費性とユニット部材耐久性および経済性のすべてを満足する潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは前記課題について鋭意研究した結果、基油として特定性状を有するワックス異性化基油および／またはポリアルファオレフィンを用い、さらに特定の摩擦調整剤、硫黄系極圧剤、および非ホウ酸変性分散剤を組み合わせることにより、また好ましくはさらに特定のジチオリン酸エステル系摩耗防止剤、ホウ酸エステル化合物、金属系清浄剤等を組み合わせることにより、最終減速機にて高面圧化で使用される歯車で良好な潤滑性能を実現するとともに、自動車のベルト式ＣＶＴに適用した場合に金属間の摩擦係数を高く維持（動力伝達能力を高く維持）したまま、特定の試験方法によりμ−Ｖ特性を正勾配にしてベルトノイズの発生を防止すること可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上４．５ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるワックス異性化基油および／または１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上１１０ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるポリアルファオレフィン基油に、
（Ａ）下記一般式（１）および／または（２）で示される脂肪族アミド化合物を組成物全量基準で０．５質量％以上３質量％以下、
（Ｂ）硫黄系極圧剤を組成物全量基準、硫黄元素換算で１０００質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）非ホウ酸変性分散剤を組成物全量基準で０．５質量％以上１０質量％以下、
含有する潤滑油組成物であって、組成物の１００℃における動粘度が４．０ｍｍ２／ｓ以上８．０ｍｍ２／ｓ以下であり、−４０℃における絶対粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、組成物中のホウ酸変性分散剤および／または非ホウ酸変性分散剤由来の窒素量［Ｎ］およびホウ素量［Ｂ］によって規定されるホウ酸変性率［Ｂ］／［Ｎ］が０．３以下であることを特徴とする自動車用変速機用潤滑油組成物である。
【化１】
2017137393.tif 000002
（一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ７は水素または炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｋは０〜６、ｍは０〜２、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ０〜１の整数を表す。）
【化２】
2017137393.tif 000003
（一般式（２）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ個別に炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖もしくはメチル基を１つ置換基に持つ直鎖状の基である。ｍは３〜３０の整数を表す。Ｘは個別に水素、Ｒ３−ＣＯ−、またはＲ４−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−を表す。ここでＲ３およびＲ４は個別に炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、ｎは１〜３の整数である。）
【０００７】
また本発明は、さらに（Ｄ）末端にカルボキシル基を有するジチオリン酸エステル系摩耗防止剤を組成物全量基準、リン元素換算で１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下含有する前記の自動車用変速機用潤滑油組成物である。
【０００８】
また本発明は、さらに（Ｅ）炭素数４以上１０以下の分岐の１価アルコールとホウ酸を反応させて得られるホウ酸エステル化合物を組成物全量基準、ホウ素元素換算で５０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下含有する前記の自動車用変速機用潤滑油組成物である。
【０００９】
また本発明は、さらに（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準、金属元素換算で１５００質量ｐｐｍ以上５０００質量ｐｐｍ以下含有する前記の自動車用変速機用潤滑油組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、例えば自動車の駆動機構においてＣＶＴ部と最終減速機部の潤滑油を共用化可能となり、従来設けられていた隔壁やシール機構が不要となることで、車体重量の軽減やシール機構での摩擦ロスが無くなることにより更なる省燃費化が可能となる。また低温粘度が低いことにより、運転開始時のオイル撹拌抵抗が低減可能となるため、更なる省燃費化が可能となる。さらに経済性の点においても有利である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳述する。
【００１２】
本発明の潤滑油組成物は、基油として、１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上４．５ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるワックス異性化基油、もしくは１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上１１０ｍｍ２／ｓ以下かつ粘度指数が１１０以上であるポリアルファオレフィン基油、またはこれらの混合物を用いる。
【００１３】
ワックス異性化油としては、潤滑油脱ろう工程により得られるワックスおよび／またはＧＴＬプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス、これらのマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）や脱れき油（ＥＡＯ）等をワックス異性化し、当該生成物をそのまま、もしくはこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造されるものが挙げられる。
【００１４】
ワックス異性化基油の１００℃における動粘度は、２．５ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは２．７ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上である。また、４．５ｍｍ２／ｓ以下であり、好ましくは４．２ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下である。
１００℃における動粘度が４．５ｍｍ２／ｓを超えると低温粘度特性が悪化し、一方、２．５ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【００１５】
ワックス異性化基油の粘度指数は、１１０以上であり、好ましくは１２０以上、さらに好ましくは１３０以上、特に好ましくは１３５以上である。他方、２００以下が好ましく、より好ましくは１８０以下、さらに好ましくは１６０以下である。粘度指数を１１０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。一方、粘度指数が高すぎると低温時の粘度が高くなる傾向があるため２００以下が好ましい。
【００１６】
ポリアルファオレフィン基油としては、例えば、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のアルファオレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（例えば、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びその水素化物が挙げられる。
【００１７】
ポリアルファオレフィン基油の製法については特に制限はないが、例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素または三フッ化ホウ素と水、アルコール（例えばエタノール、プロパノールまたはブタノール）、カルボン酸、またはエステル（例えば酢酸エチルまたはプロピオン酸エチル）との錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下でのアルファオレフィンの重合等が挙げられる。
【００１８】
ポリアルファオレフィン基油の１００℃における動粘度は、２．０ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは２．７ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上である。一方、１１０ｍｍ２／ｓ以下であり、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下である。
１００℃における動粘度が１１０ｍｍ２／ｓを超えると低温粘度特性が悪化し、一方、２．０ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【００１９】
ポリアルファオレフィン基油の粘度指数は、１１０以上であり、好ましくは１２０以上、さらに好ましくは１３０以上、特に好ましくは１３５以上である。他方、２００以下が好ましく、より好ましくは１８０以下、さらに好ましくは１６０以下である。粘度指数を１１０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。一方、粘度指数が高すぎると低温時の粘度が高くなる傾向があるため２００以下が好ましい。
【００２０】
ワックス異性化基油、ポリアルファオレフィン基油は単独で使用しても良いが、ワックス異性化基油同士、ポリアルファオレフィン基油同士、あるいはワックス異性化基油とポリアルファオレフィン基油を混合して基油として使用することもできる。
【００２１】
混合基油の１００℃における動粘度は、２．０ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．７ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上である。一方、４．５ｍｍ２／ｓ以下であり、好ましくは４．２ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下である。
１００℃における動粘度が４．５ｍｍ２／ｓを超えると低温粘度特性が悪化し、一方、２．０ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【００２２】
混合基油の粘度指数は１１０以上であり、好ましくは１２０以上、さらに好ましくは１３０以上、特に好ましくは１３５以上である。他方、２００以下が好ましく、より好ましくは１８０以下、さらに好ましくは１６０以下である。粘度指数を１１０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。一方、粘度指数が高すぎると低温時の粘度が高くなる傾向があるため２００以下が好ましい。
【００２３】
本発明の潤滑油組成物においては、基油として、上記したワックス異性化基油および／またはポリアルファオレフィン基油を用いるものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲でその他の鉱油系および／または合成油系基油を混合することもできる。
【００２４】
しかしながら、エステル系基油は実質的に含有しないことが好ましい。エステル基油を含有すると、潤滑油組成物の金属間摩擦係数が低下してしまい、動力伝達能力を高く維持することができないためである。なお、エステル系基油とは、カルボン酸とアルコールから成るモノエステル、ジエステル、ポリオールエステルおよびコンプレックスエステル等である。
【００２５】
ここで、『実質的に含有しない』とは、上記エステル系基油を全く含有していないか、含有している場合であってもそれによって影響が出ない程度に含有量が極めて少ないことを言う。より具体的には、上記エステル系基油の含有量が、組成物全量基準で、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、最も好ましくは０質量％であることを言う。
【００２６】
本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）成分として、下記一般式（１）または（２）で示される脂肪族アミド化合物を含有する。
【００２７】
【化３】
2017137393.tif 000004
【００２８】
一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖もしくはメチル基を１つ置換基に持つ直鎖状の基である。Ｒ２およびＲ３はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示すが、特に水素であることが好ましい。  Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基であり、特に炭素数２のアルキレン基が好ましい。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ個別に水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示すが、特に水素が好ましい。Ｒ７は水素または炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であるが、炭素数１０から３０の直鎖状アルキル基またはアルケニル基であることが好ましい。またｋは０〜６、好ましくは１〜４、ｍは０〜２、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ０〜１の整数を表す。
【００２９】
Ｒ１およびＲ７の炭素数は、それぞれ１０以上であり、１２以上が好ましく、１６以上がより好ましく、１８以上がさらに好ましい。一方、Ｒ１およびＲ７の炭素数は、それぞれ３０以下であり、２６以下が好ましく、２４以下がより好ましい。Ｒ１およびＲ７は直鎖状のアルキル基またはアルケニル基が好ましいが、カルボニル基のα位にメチル基を有する直鎖状のアルキル基またはアルケニル基がより好ましい。またＲ１およびＲ７は同一でも異なっていてもよいが、互いに同一であることが好ましい。
Ｒ１、Ｒ７の炭素数を１０以上とすることによりベルトノイズ防止性を改善することができる。また炭素数が３０を超えると組成物の低温時の粘度特性が悪化するため好ましくない。  
また、ｋは２以上が好ましく、４以下が好ましい。ｍは０または１が好ましく、０が最も好ましい。またｐは１が好ましく、ｒは０が好ましい。こうすることにより高いベルトノイズ防止性を発揮することができる。
【００３０】
本発明において、一般式（１）で示される脂肪族アミド化合物としては脂肪酸ジアミドが好ましく、特に脂肪酸ポリアミンジアミド（例えば、ポリアルキレンポリアミンジイソステアリン酸アミドなど）が好ましい。
【００３１】
【化４】
2017137393.tif 000005
【００３２】
一般式（２）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ個別に炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖もしくはメチル基を１つ置換基に持つ直鎖状の基である。ｍは３〜３０の整数を表す。Ｘは個別に水素、Ｒ３−ＣＯ−、またはＲ４−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−を表す。ここでＲ３およびＲ４は個別に炭素数１０〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、ｎは１〜３の整数である。
【００３３】
Ｒ１およびＲ２の炭素数は、それぞれ１０以上であり、１２以上が好ましく、１４以上がより好ましく、１６以上がさらに好ましい。一方、Ｒ１およびＲ２の炭素数は、それぞれ３０以下であり、２６以下が好ましく、２４以下がより好ましい。Ｒ１およびＲ２は直鎖状のアルキル基またはアルケニル基が好ましいが、カルボニル基のα位にメチル基を有する主鎖が直鎖状のアルキル基またはアルケニル基がより好ましい。またＲ１およびＲ２は互いに同一であることが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２の炭素数を１０以上とすることによりベルトノイズ防止性を改善することができる。また炭素数が３０を超えると組成物の低温時の粘度特性が悪化するため好ましくない。  
【００３４】
ｍは３〜３０の整数であり、３〜２０が好ましく、３〜１０がより好ましい。こうすることにより高いベルトノイズ防止性を発揮することができる。
【００３５】
Ｘは水素原子、Ｒ３−ＣＯ−、またはＲ４−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−を表す。ここで、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ個別にアルキル基またはアルケニル基であり、その炭素数は１０〜３０、好ましくは１２〜２６、より好ましくは１４〜２４、さらに好ましくは１６〜２２である。またｎは１〜３、好ましくは２の整数である。
【００３６】
式（２）の構造単位−ＮＸ−（ＣＨ２）２−におけるＸは互いに同一であっても異なっていても良い。ｍ個ある構造単位のうちの少なくとも１つのＸはＲ３−ＣＯ−またはＲ４−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−であることが好ましい。
【００３７】
化合物がＲ３およびＲ４の両方を含む場合や、Ｒ３またはＲ４を複数含む場合、それらＲ３およびＲ４は、複数のＲ３同士、複数のＲ４同士、Ｒ３およびＲ４のいずれにおいても互いに同一であっても異なっていても良い。
【００３８】
一般式（２）で示される化合物としては、例えば、下記の式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）で示される化合物を例示することができる。ここでＲ１は式（２）におけるＲ１を表す。Ｒ１の好ましい例としては、例えばＣ１７Ｈ３５を挙げることができる。
【化５】
2017137393.tif 000006
【化６】
2017137393.tif 000007
【化７】
2017137393.tif 000008
【００３９】
一般式（１）および／または（２）で表される脂肪族アミド化合物の含有量は、組成物全量基準で０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上がさらに好ましい。一方、３．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。脂肪族アミド化合物を上記範囲とすることで摩耗防止剤等の反応を阻害せず金属摺動部の潤滑状態が良好となる。
【００４０】
本発明の潤滑油組成物は、（Ｂ）成分として、硫黄系極圧剤を含有する。
【００４１】
硫黄系極圧剤としては、特に制限はなく、潤滑油に通常使用されるものが使用できる。例えば、ポリサルファイド、チアジアゾール、硫化鉱油などが挙げられ、なかでもポリサルファイドが好ましい。
【００４２】
ポリサルファイドとは、下記一般式（３）で表わされる化合物である。
Ｒ１−Ｓｎ−Ｒ２    （３）
式（３）中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基あるいは炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表し、ｎは２〜６の整数を表す。
【００４３】
上記一般式（３）中のＲ１およびＲ２としては、それぞれ独立にエチレン又はプロピレンから誘導された炭素数３〜１８の分枝状アルキル基であることが好ましく、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数６〜１５の分枝状アルキル基であることがより好ましい。また、ｎは２〜５の整数であることが好ましい。
【００４４】
ポリサルファイドの製造方法は、特に制限はなく、例えばオレフィンを硫化処理することでも得られる。
【００４５】
チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式（４）で表される１，３，４−チアジアゾール、下記一般式（５）で表される１，２，４−チアジアゾール化合物及び下記一般式（６）で表される１，４，５−チアジアゾール化合物などが挙げられる。
【００４６】
【化８】
2017137393.tif 000009
【００４７】
式（４）〜（６）中、Ｒ１〜Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜８の整数を示す。
【００４８】
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルシクロアルキル基、アルキルアリール基、シクロアルキルアルキル基、アリールアルキル基が挙げられる。これらは異性体及び構造異性体がある場合には全ての異性体及び構造異性体を含む。
【００４９】
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基；フェニル基、ナフチル基；などが挙げられる。
【００５０】
このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、２，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール及びこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。
【００５１】
硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られる潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。
【００５２】
硫黄系極圧剤の含有量は、組成物全量基準、硫黄元素換算で１０００質量ｐｐｍ以上であり、２０００質量ｐｐｍ以上が好ましく、３０００質量ｐｐｍ以上がより好ましく、４０００質量ｐｐｍ以上が特に好ましい。含有量が１０００質量ｐｐｍ未満では耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となる傾向にある。一方、含有量の上限は１００００質量ｐｐｍ以下であり、９５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、９０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、８０００質量ｐｐｍ以下が特に好ましく、７０００質量ｐｐｍ以下が最も好ましい。１００００質量ｐｐｍを超えても含有量に見合うだけの耐摩耗性の更なる向上効果は得られず、また酸化安定性およびスラッジ抑制性が低下する傾向にある。
【００５３】
本発明の潤滑油組成物は、（Ｃ）成分として、非ホウ酸変性分散剤を含有する。
【００５４】
非ホウ酸変性分散剤としては、ホウ酸変性されていない無灰分散剤が挙げられる。
【００５５】
無灰分散剤としては、例えば、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する窒素化合物又はその誘導体が挙げられる。
【００５６】
上記アルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でもよく、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。またこれらの基の炭素数は、好ましくは６０〜３５０である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００を越える場合は、組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。
【００５７】
無灰分散剤の具体的としては、例えば、下記の窒素化合物を挙げることができる。これらは、単独であるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｃ−１）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体
（Ｃ−２）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいはその誘導体
（Ｃ−３）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはその誘導体
【００５８】
（Ｃ−１）コハク酸イミドとしては、より具体的には、下記一般式（７）又は（８）で示される化合物等が例示できる。
【化９】
2017137393.tif 000010
【００５９】
一般式（７）において、Ｒ１は炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。
一般式（８）において、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個別に、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｑは０〜４、好ましくは１〜３の整数を示す。
【００６０】
上記コハク酸イミドには、イミド化により、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した形態の一般式（７）で示されるいわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した形態の一般式（８）で示されるいわゆるビスタイプのコハク酸イミドが含まれるが、本発明の組成物においては、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。
【００６１】
（Ｃ−２）ベンジルアミンとしては、より具体的には、下記一般式（９）で示される化合物等が例示できる。
【化１０】
2017137393.tif 000011
【００６２】
一般式（９）において、Ｒ４は、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｃは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。
【００６３】
上記ベンジルアミンは、例えば、ポリオレフィン（例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等）をフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとポリアミン（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等）をマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。
【００６４】
（Ｃ−３）ポリアミンとしては、より具体的には、下記一般式（１０）で示される化合等が例示できる。
Ｒ５−ＮＨ−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｄ−Ｈ      （１０）
一般式（１０）において、Ｒ５は、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｄは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。
【００６５】
上記ポリアミンは、例えば、ポリオレフィン（例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等）を塩素化した後、これにアンモニアやポリアミン（例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等）を反応させることにより得ることができる。
【００６６】
本発明の組成物における（Ｃ）成分の非ホウ酸変性分散剤の配合量は、組成物全量基準で、０．５〜１０質量％であるのが好ましく、１〜８質量％であるのがより好ましい。非ホウ酸変性分散剤の含有量が０．５質量％未満の場合は、クラッチにおける摩擦係数の向上効果が不十分であり、１０質量％を超える場合は、組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、それぞれ好ましくない。
【００６７】
本発明の潤滑油組成物には、（Ｃ）成分の非ホウ酸変性無灰分散剤の他に、ホウ酸変性の分散剤を含有することができる。
【００６８】
ホウ酸変性分散剤は、上述したような無灰分散剤として使用される化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／またはイミノ基の一部または全部を中和して得ることができる。
【００６９】
ホウ酸変性分散剤の含有量は、組成物全量基準ホウ素元素換算量として、４００質量ｐｐｍ以下が好ましく、３００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、２００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。ホウ酸変性分散剤を含有させることで、特に金属間の摩擦係数が向上する。
【００７０】
ただし、本発明の潤滑油組成物のホウ酸変性率［Ｂ］／［Ｎ］は０．３以下であり、０．２８以下が好ましく、０．２６以下がより好ましい。
本発明においてホウ酸変性率［Ｂ］／［Ｎ］とは、ホウ酸変性分散剤および／または非ホウ酸変性分散剤由来の組成物中の窒素量［Ｎ］に対する組成物中のホウ素量［Ｂ］の比率を意味する。
【００７１】
本発明の潤滑油組成物は、（Ｄ）成分として、末端にカルボキシル基を有するジチオリン酸エステル系摩耗防止剤を含有することが好ましい。具体的には下記一般式（１１）の化合物が挙げられる。
【００７２】
【化１１】
2017137393.tif 000012
【００７３】
式（１１）中、Ｒ１は水素原子もしくは炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示す。
【００７４】
Ｒ１およびＲ２の炭化水素基の炭素数は、１〜２０であり、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８である。
【００７５】
Ｒ１およびＲ２の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基などが挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基（クレジル基）、キシレニル基などが挙げられる。炭化水素基は飽和であっても不飽和であっても良く、直鎖状であっても分枝状であっても良い。
【００７６】
これらの中でも、飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基が特に好ましい。
【００７７】
Ｒ３の２価の炭化水素基の炭素数は１〜８であり、好ましくは２〜６、より好ましくは２〜４である。
【００７８】
Ｒ３の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキルシクロアルキレン基などが挙げられる。より具体的には、メチレン基、エチレン基などが挙げられる。炭化水素基は飽和であっても不飽和であっても良く、直鎖状であっても分枝状であっても良い。
【００７９】
これらの中でも、飽和炭化水素基が好ましく、アルキレン基が特に好ましい。  
【００８０】
末端にカルボキシル基を有するジチオリン酸エステルの含有量は、組成物全量基準、リン元素換算で、１００質量ｐｐｍ以上であり、１２５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１５０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましく、１７５質量ｐｐｍ以上が特に好ましい。含有量が１００質量ｐｐｍ未満では耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となる傾向にある。一方、含有量の上限は１０００質量ｐｐｍ以下であり、８００質量ｐｐｍ以下が好ましく、７００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。３０００質量ｐｐｍを超えても含有量に見合うだけの耐摩耗性の更なる向上効果は得られず、また酸化安定性およびスラッジ抑制性が低下する傾向にある。
【００８１】
本発明の潤滑油組成物は、（Ｅ）成分として、炭素数４以上１０以下の分岐の１価アルコールとホウ酸を反応させて得られるホウ酸エステル化合物を含有することが好ましい。
【００８２】
炭素数４以上１０以下の分岐の１価アルコールとは、炭素数４以上１０以下の炭化水素基にヒドロキシ基が結合した１価アルコール化合物であって、炭化水素基がｎ−ブチルやｎ−ペンチルなどの直鎖アルキル基でないものを意味する。そのような化合物としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコールなど分枝アルキル基にヒドロキシ基が結合した１価アルコールやシクロペンタノールなどのシクロアルキル基にヒドロキシ基が結合した１価アルコールなどが挙げられる。
【００８３】
炭素数４以上１０以下の分岐の１価アルコールとしては、分枝アルキル基にヒドロキシ基が結合した１価アルコールが好ましく、２−エチル−ヘキサノールが特に好ましい。
【００８４】
ホウ酸には、オルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が包含される。またホウ酸塩には、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩等が包含され、より具体的には、例えば、メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が含まれる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６のアルキルアルコールとのエステルが挙げられ、より具体的には、例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。
【００８５】
これらのなかでも、オルトホウ酸が好ましい。
【００８６】
上述のホウ酸エステル化合物の含有量は、組成物全量基準ホウ素元素換算で５０質量ｐｐｍ以上であり、７５質量ｐｐｍ以上が好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がより好ましい。含有量が５０質量ｐｐｍ未満では耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となる傾向にある。
一方、含有量の上限は５００質量ｐｐｍ以下であり、４００質量ｐｐｍ以下が好ましく、３５０質量ｐｐｍ以下がより好ましい。５００質量ｐｐｍを超えても含有量に見合うだけの耐摩耗性の更なる向上効果は得られず、また酸化安定性およびスラッジ抑制性、加水分解安定性が低下する傾向にある。
【００８７】
本発明の潤滑油組成物は、（Ｆ）成分として、金属系清浄剤を含有することが好ましい。
【００８８】
金属系清浄剤の具体例としては、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート及びサリシレートを挙げることができ、これらの中から選ばれる１種類又は２種類以上の金属系清浄剤を用いることができる。
【００８９】
金属としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、好ましくはアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられる。なかでもマグネシウム、カルシウムが好ましく、カルシウムが特に好ましい。
【００９０】
スルホネートとしては、より具体的には、例えば分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸の金属塩を挙げることができる。アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
【００９１】
フェネートとしては、より具体的には、炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも１個有するアルキルフェノール、このアルキルフェノールと硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイド又はこのアルキルフェノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物の金属塩を挙げることができる。
【００９２】
サリシレートとしては、より具体的には、炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも１個有するアルキルサリチル酸の金属塩を挙げることができる。
【００９３】
上記スルホネート、フェネート及びサリシレートには、中性塩（正塩）だけでなく、さらにこれら中性塩（正塩）と過剰の金属塩や金属塩基（金属の水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガスの存在下で中性塩（正塩）を金属の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩（超塩基性塩）も含まれる。
【００９４】
金属系清浄剤としては、カルシウムスルホネートが最も好ましい。
【００９５】
金属系清浄剤の塩基価は、特に制限はないが酸化安定性確保の観点から、１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
【００９６】
金属系清浄剤の含有量は、組成物全量基準、金属元素換算で１５００質量ｐｐｍ以上が好ましく、１７５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、２０００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。一方、クラッチ板の摩擦材の目詰まりによる摩擦係数の低下を防止する観点から、５０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、４５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、４０００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３５００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００９７】
本発明の潤滑油組成物は、（Ｇ）成分として、粘度指数向上剤を含有することが好ましい。
【００９８】
粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示できる。）又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げることができる。
【００９９】
これらの粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定する。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、５，０００〜１５０，０００、好ましくは５，０００〜３５，０００にあり、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は８００〜５，０００、好ましくは１，０００〜４，０００にあり、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は８００〜１５０，０００、好ましくは３，０００〜１２，０００にある。
【０１００】
本発明においては、上記粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で配合することができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で０．１〜２５．０質量％である。
【０１０１】
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、４．０ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは４．２ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以上である。一方、８．０ｍｍ２／ｓ以下であり、好ましくは７．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以下である。
１００℃での動粘度が８．０ｍｍ２／ｓを超えると低温粘度特性が悪化し、一方、４．０ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【０１０２】
本発明の潤滑油組成物の−４０℃における絶対粘度は５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは４５００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。  
【０１０４】
（実施例１〜１２および比較例１〜７）
表１に示す組成の潤滑油組成物を調製した。各添加剤の添加量（質量％または質量ｐｐｍ）は組成物全量基準である。各潤滑油組成物の性状について各種試験を実施しその結果を表１に併記した。
【０１０５】
【表１】
2017137393.tif 000013
【０１０６】
以下の条件にてチェーンベルトノイズ防止性の評価を行った。
ＬＦＷ−１試験機を使用し、荷重２０００Ｎ、すべり速度０ｍ／ｓから１秒間で０．３ｍ／ｓまで等速加速し、０．３ｍ／ｓに達した後のさらに１秒後から３秒後までの、２／１００秒間隔で測定した時間ＸとそのときのトルクＹから下記式で“ｂ”を算出する方法である。油温６０℃および１００℃において、この“ｂ”が負となる潤滑油組成物はベルトノイズが発生しにくい。
ｂ＝（ｎΣｘｙ−（Σｘ）（Σｙ））／（ｎΣｘ２−（Σｘ）２）