(57)【要約】      （修正有）【課題】色相に優れる成形体を製造できる樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体の提供。【解決手段】４，６−ジクロロピリミジンとＢｉｓｐｈｅｎｏｌ−ＡＰ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン）を、炭酸カリウム及び重合溶媒としてのベンゾニトリルを用いて縮重合して得られる重合体を含有する樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される第１構造単位を有する重合体と、
有機溶媒と
を含有する樹脂組成物であって、
上記有機溶媒が、下記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）若しくは（２−６）で表される化合物又はこれらの組み合わせであることを特徴とする樹脂組成物。
【化１】
2017137486.tif 000011
（式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｎは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。）
【化２】
2017137486.tif 000012
（式（２−１）中、Ｒ２は、アミド基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である、ｉは、０〜５の整数である。ｉが２以上の場合、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。
式（２−２）中、Ｒ３は、アミド基及びアルコキシ基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である。ｊは、０〜５の整数である。ｊが２以上の場合、複数のＲ３は同一でも異なっていてもよい。
式（２−３）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｅは、エタンジイル基又はプロパンジイル基である。ｋは、１〜４の整数である。ｋが２以上の場合、複数のＥは同一でも異なっていてもよい。
式（２−４）中、Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは、１〜５の整数である。
式（２−５）中、Ｒ８は、炭素数１〜４のアルキル基である。ｐは、０〜５の整数である。ｐが２以上の場合、複数のＲ８は同一でも異なっていてもよい。Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基である。
式（２−６）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基若しくは炭素数２〜１０のアルケニル基であるか、又はこれらの基が互いに結合して環員数３〜２０の脂環構造の一部を形成する。）
【請求項２】
上記重合体が、下記式（３）で表される第２構造単位をさらに有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【化３】
2017137486.tif 000013
（式（３）中、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜８の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｚは、それぞれ独立して、−Ｏ−又は−Ｓ−である。Ｒ１２は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２〜１０のアルキレン基である。ｖは、０〜２の整数である。ｖが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。ｗは、０〜２の整数である。ｗが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。ｃは、０又は１である。ｙは、０〜２の整数である。ｙが２の場合、２つのｅは同一でも異なっていてもよい。Ｌが複数の場合、複数のＬは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１０が複数の場合、複数のＲ１０は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項３】
上記有機溶媒が、ベンゾニトリル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチル、アニソール、安息香酸メチル、メチル−ｎ−ペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン又はこれらの組み合わせである請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
有機溶媒を用い、重縮合反応により、下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される構造単位を有する重合体を製造する方法であって、
上記有機溶媒が、下記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）若しくは（２−６）で表される化合物又はこれらの組み合わせであることを特徴とする重合体の製造方法。
【化４】
2017137486.tif 000014
（式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｎは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。）
【化５】
2017137486.tif 000015
（式（２−１）中、Ｒ２は、アミド基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である、ｉは、０〜５の整数である。ｉが２以上の場合、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。
式（２−２）中、Ｒ３は、アミド基及びアルコキシ基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である。ｊは、０〜５の整数である。ｊが２以上の場合、複数のＲ３は同一でも異なっていてもよい。
式（２−３）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｅは、エタンジイル基又はプロパンジイル基である。ｋは、１〜４の整数である。ｋが２以上の場合、複数のＥは同一でも異なっていてもよい。
式（２−４）中、Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは、１〜５の整数である。
式（２−５）中、Ｒ８は、炭素数１〜４のアルキル基である。ｐは、０〜５の整数である。ｐが２以上の場合、複数のＲ８は同一でも異なっていてもよい。Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基である。
式（２−６）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基若しくは炭素数２〜１０のアルケニル基であるか、又はこれらの基が互いに結合して環員数３〜２０の脂環構造の一部を形成する。）
【請求項５】
上記重合体が、下記式（３）で表される構造単位をさらに有する請求項４に記載の重合体の製造方法。
【化６】
2017137486.tif 000016
（式（３）中、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜８の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｚは、それぞれ独立して、−Ｏ−又は−Ｓ−である。Ｒ１２は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２〜１０のアルキレン基である。ｖは、０〜２の整数である。ｖが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。ｗは、０〜２の整数である。ｗが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。ｃは、０又は１である。ｙは、０〜２の整数である。ｙが２の場合、２つのｅは同一でも異なっていてもよい。Ｌが複数の場合、複数のＬは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１０が複数の場合、複数のＲ１０は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項６】
上記有機溶媒が、ベンゾニトリル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチル、アニソール、安息香酸メチル、メチル−ｎ−ペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン又はこれらの組み合わせである請求項４又は請求項５に記載の重合体の製造方法。
【請求項７】
下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される構造単位を有する重合体と、
有機溶媒と
を含有する成形体であって、
上記有機溶媒が、下記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）若しくは（２−６）で表される化合物又はこれらの組み合わせであることを特徴とする成形体。
【化７】
2017137486.tif 000017
（式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｎは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。）
【化８】
2017137486.tif 000018
（式（２−１）中、Ｒ２は、アミド基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である、ｉは、０〜５の整数である。ｉが２以上の場合、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。
式（２−２）中、Ｒ３は、アミド基及びアルコキシ基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である。ｊは、０〜５の整数である。ｊが２以上の場合、複数のＲ３は同一でも異なっていてもよい。
式（２−３）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｅは、エタンジイル基又はプロパンジイル基である。ｋは、１〜４の整数である。ｋが２以上の場合、複数のＥは同一でも異なっていてもよい。
式（２−４）中、Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは、１〜５の整数である。
式（２−５）中、Ｒ８は、炭素数１〜４のアルキル基である。ｐは、０〜５の整数である。ｐが２以上の場合、複数のＲ８は同一でも異なっていてもよい。Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基である。
式（２−６）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基若しくは炭素数２〜１０のアルケニル基であるか、又はこれらの基が互いに結合して環員数３〜２０の脂環構造の一部を形成する。）
【請求項８】
上記重合体が、下記式（３）で表される第２構造単位をさらに有する請求項７に記載の成形体。
【化９】
2017137486.tif 000019
（式（３）中、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜８の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｚは、それぞれ独立して、−Ｏ−又は−Ｓ−である。Ｒ１２は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２〜１０のアルキレン基である。ｖは、０〜２の整数である。ｖが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。ｗは、０〜２の整数である。ｗが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。ｃは、０又は１である。ｙは、０〜２の整数である。ｙが２の場合、２つのｅは同一でも異なっていてもよい。Ｌが複数の場合、複数のＬは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１０が複数の場合、複数のＲ１０は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項９】
上記有機溶媒の含有量が、５質量ｐｐｍ以上２，０００質量ｐｐｍ以下である請求項７又は請求項８に記載の成形体。
【請求項１０】
ペレット、フィルム、シート又は射出成形体である請求項７、請求項８又は請求項９に記載の成形体。
【請求項１１】
上記有機溶媒が、ベンゾニトリル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチル、アニソール、安息香酸メチル、メチル−ｎ−ペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン又はこれらの組み合わせである請求項７から請求項１０のいずれか１項に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ピリミジン環等を骨格に有するピリミジン系重合体は、一般に非プロトン性極性溶媒中で、重縮合反応を行うことで、芳香族求核置換反応が促進され、高分子量体を得ることができる。
【０００３】
かかる重合体の合成に使用する非プロトン性極性溶媒としては、例えばジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる（米国特許出願２０１１／０８０８７５５号明細書及び国際公開第２０１３／０８０９２９参照）。
【０００４】
しかし、上記重合体の製造に使用する従来公知の非プロトン性極性溶媒には、種々の不都合があり、代替溶媒の開発が求められている。
【０００５】
例えばＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＮＭＰ等のアミド系溶媒は、生体毒性が懸念される。また、アミド系溶媒は、一般に分解し易く、分解生成物が、上記重合体を含有する樹脂組成物から得られる成形体の着色の原因になる。例えばＤＭＡｃは、酸素及び水の存在下で容易に分解反応が進行し、この際に生成した分解生成物が着色の原因となることが知られている（特開平７−１７３１１９号公報参照）。また、スルホランは、生体毒性の問題はないものの、それ自体が不純物の影響で淡黄色をしており、加熱により容易にさらに黄変する。着色物質を除去することは非常に難しく、色相を改善するためには、着色物質の発生を抑えることが肝要である。
【０００６】
特に、高い無色透明性が求められる用途、例えば耐熱透明フィルム、透明回路基板、レンズ、太陽電池基板等の用途に上記重合体を適用する場合、それらの成形体の着色を抑制する必要性がある。そのため、成形体を得るための樹脂組成物には、着色の要因が極力排除されることが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開２０１１／０８０８７５５号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１３／０８０９２９号
【特許文献３】特開平７−１７３１１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述の事情に基づいてなされたものであり、その目的は、色相に優れる成形体を製造できる樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するためになされた発明は、下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される第１構造単位を有する重合体（以下、「［Ａ］重合体」ともいう）と、有機溶媒（以下、「［Ｂ］有機溶媒」ともいう）とを含有する樹脂組成物であって、上記［Ｂ］有機溶媒が、下記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）若しくは（２−６）で表される化合物又はこれらの組み合わせであることを特徴とする樹脂組成物である。
【化１】
2017137486.tif 000002
（式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｎは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。）
【化２】
2017137486.tif 000003
（式（２−１）中、Ｒ２は、アミド基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である、ｉは、０〜５の整数である。ｉが２以上の場合、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。
式（２−２）中、Ｒ３は、アミド基及びアルコキシ基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である。ｊは、０〜５の整数である。ｊが２以上の場合、複数のＲ３は同一でも異なっていてもよい。
式（２−３）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｅは、エタンジイル基又はプロパンジイル基である。ｋは、１〜４の整数である。ｋが２以上の場合、複数のＥは同一でも異なっていてもよい。
式（２−４）中、Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは、１〜５の整数である。
式（２−５）中、Ｒ８は、炭素数１〜４のアルキル基である。ｐは、０〜５の整数である。ｐが２以上の場合、複数のＲ８は同一でも異なっていてもよい。Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基である。
式（２−６）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基若しくは炭素数２〜１０のアルケニル基であるか、又はこれらの基が互いに結合して環員数３〜２０の脂環構造の一部を形成する。）
【００１０】
上記課題を解決するためになされた別の発明は、有機溶媒を用い、重縮合反応により、上記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される構造単位を有する重合体を製造する方法であって、上記有機溶媒が、上記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）若しくは（２−６）で表される化合物又はこれらの組み合わせであることを特徴とする重合体の製造方法である。
【００１１】
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、上記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される構造単位を有する重合体と、有機溶媒とを含有する成形体であって、上記有機溶媒が、下記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）若しくは（２−６）で表される化合物又はこれらの組み合わせであることを特徴とする成形体である。
【００１２】
ここで、「有機基」とは、少なくとも１つの炭素原子を含む基をいい、「有機基」はヘテロ原子を含んでいてもよい。「炭化水素基」は、鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基を含む。この「炭化水素基」は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。「鎖状炭化水素基」とは、環状構造を含まず、鎖状構造のみで構成された炭化水素基をいい、直鎖状炭化水素基及び分岐状炭化水素基の両方を含む。「環状炭化水素基」とは、環状構造を含む炭化水素基をいい、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の両方を含む。「脂環式炭化水素基」とは、環状構造として脂環構造のみを含み、芳香環構造を含まない炭化水素基をいい、単環の脂環式炭化水素基及び多環の脂環式炭化水素基の両方を含む。ただし、脂環構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造を含んでいてもよい。「芳香族炭化水素基」とは、環状構造として芳香環構造を含む炭化水素基をいい、単環の芳香族炭化水素基及び多環の芳香族炭化水素基の両方を含む。ただし、芳香環構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造や脂環構造を含んでいてもよい。「環員数」とは、環状構造を構成する原子数をいい、多環の場合は、この多環を構成する原子数をいう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、色相に優れる成形体を製造できる樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体を含む。以下、これらについて詳述する。
【００１５】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、［Ａ］重合体と［Ｂ］有機溶媒とを含有する。当該樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、任意成分を含有していてもよい。
【００１６】
＜［Ａ］重合体＞
［Ａ］重合体は、上記第１構造単位を有する重合体である。［Ａ］重合体は、さらに、後述する第２構造単位を有することが好ましく、第１構造単位及び第２構造単位以外のその他の構造単位を有していてもよい。［Ａ］重合体は、上記各構造単位を１種又は２種以上有していてもよい。また、［Ａ］重合体は、後述するように、第１及び第２構造単位を含む繰り返しユニット（ａ）〜（ｃ）を有してもよく、さらにその他の繰り返しユニットを有してもよい。以下、各構造単位及び各繰り返しユニットについて説明する。
【００１７】
［第１構造単位］
第１構造単位は、下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される構造単位である。
【００１８】
【化３】
2017137486.tif 000004
【００１９】
上記式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｎは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。
【００２０】
Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ１で表される炭素数１〜２０の１価の有機基としては、例えば炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、この炭化水素基の炭素−炭素間に２価のヘテロ原子含有基を含む基（α）、上記炭化水素基及び基（α）が有する水素原子の一部又は全部を１価のヘテロ原子含有基で置換した基等が挙げられる。
【００２２】
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基としては、例えば１価の鎖状炭化水素基、１価の脂環式炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。
【００２３】
１価の鎖状炭化水素基としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等のアルキル基；
エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；
エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等のアルキニル基などが挙げられる。
【００２４】
１価の脂環式炭化水素基としては、例えば
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の単環のシクロアルキル基；
ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環のシクロアルキル基；
シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の単環のシクロアルケニル基；
ノルボルネニル基等の多環のシクロアルケニル基などが挙げられる。
【００２５】
１価の芳香族炭化水素基としては、例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；
ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
【００２６】
１価及び２価のヘテロ原子含有基を構成するヘテロ原子としては、例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、ハロゲン原子等が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００２７】
２価のヘテロ原子含有基としては、例えば−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＮＲ’−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、これらのうちの２つ以上を組み合わせた基等が挙げられる。Ｒ’は、水素原子又は１価の炭化水素基である。これらの中で、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ’−が好ましい。
【００２８】
１価のヘテロ原子含有基としては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、アミノ基、スルファニル基等が挙げられる。これらの中で、ヒドロキシ基及びシアノ基が好ましい。
【００２９】
Ｒ１としては、第１構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させ、それにより成形体の色相をより優れたものにする観点から、ハロゲン原子、炭素数１〜３の１価の炭化水素基、炭素数１〜３の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基及びシアノ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基及びシアノ基がより好ましい。同様の観点から、ｎとしては、０及び１が好ましく、０がより好ましい。
【００３０】
第１構造単位の一方の結合手に対する他方の結合手の位置としては、第１構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点からメタ位及びパラ位が好ましく、メタ位がより好ましい。
【００３１】
また、第１構造単位としては、第１構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させ、それにより成形体の色相をより優れたものにする観点から、ピリミジン骨格を有する上記式（１−２）で表される構造単位が好ましい。
【００３２】
［Ａ］重合体における第１構造単位の含有割合の下限としては、［Ａ］重合体の全構造単位に対して、５モル％が好ましく、１０モル％がより好ましく、２０モル％がさらに好ましく、３０モル％が特に好ましい。上記含有割合の上限としては、６７モル％が好ましく、６０モル％がより好ましく、５５モル％がさらに好ましく、５０モル％が特に好ましい。上記含有割合を上記範囲とすることにより、成形体の色相をさらに優れたものとすることができる。
【００３３】
［第２構造単位］
第２構造単位は、下記式（３）で表される構造単位である。
【００３４】
【化４】
2017137486.tif 000005
【００３５】
上記式（３）中、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜８の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｚは、それぞれ独立して、−Ｏ−又は−Ｓ−である。Ｒ１２は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２〜１０のアルキレン基である。ｖは、０〜２の整数である。ｖが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。ｗは、０〜２の整数である。ｗが２の場合、２つのＲ１２は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。ｃは、０又は１である。ｙは、０〜２の整数である。ｙが２の場合、２つのｅは同一でも異なっていてもよい。Ｌが複数の場合、複数のＬは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１０が複数の場合、複数のＲ１０は同一であっても異なっていてもよい。
【００３６】
Ｒ１０及びＲ１１で表されるハロゲン原子としては、例えば上記Ｒ１で表されるハロゲン原子として例示したものと同様のハロゲン原子等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ１０及びＲ１１で表される炭素数１〜２０の１価の有機基としては、例えば上記Ｒ１の１価の有機基として例示したものと同様の基等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ１０及びＲ１１としては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、ハロゲン原子、炭素数１〜６の１価の炭化水素基、炭素数１〜６の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基及びシアノ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ニトロ基及びシアノ基がより好ましく、フッ素原子、メチル基、ｔ−ブチル基及びフェニル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００３９】
ａ及びｂとしては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、０〜２が好ましく、０及び１がより好ましく、０がさらに好ましい。同様の観点から、ｅ及びｆとしては、０及び１が好ましく、０がより好ましい。
【００４０】
Ｚとしては、［Ａ］重合体の構造安定性の観点から、−Ｏ−が好ましい。
【００４１】
Ｒ１２で表される炭素数２〜１０のアルキレン基としては、例えばエチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１２としては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、メチレン基及び炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。
【００４３】
ｖ及びｗとしては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させ、それにより、成形体の色相をより優れたものとする観点から、０及び１が好ましく、０がより好ましい。
【００４４】
Ｌで表される炭素数１〜２０の２価の有機基としては、例えば上記Ｒ１の１価の有機基として例示した基から１個の水素原子を除いた基等が挙げられる。
【００４５】
Ｌとしては、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基及び炭素数１〜２０の２価のフッ素化炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０の２価の鎖状炭化水素基、炭素数３〜１５の２価の脂環式炭化水素基及び炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜５のアルカンジイル基、炭素数３〜１２のシクロアルカンジイル基及び炭素数１〜５のフッ素化アルカンジイル基及び炭素数１３〜１５のジベンゾシクロアルカンジイル基がさらに好ましく、プロパン−２，２−ジイル基、１−フェニルエタン−１，１−ジイル基、シクロヘキサン−１，１−ジイル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキサン−１，１−ジイル基、１，１，１，３，３，３−テトラフルオロプロパン−２，２−ジイル基及びフルオレン−９，９−ジイル基が特に好ましい。
【００４６】
ｙとしては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させ、それにより成形体の色相をより優れたものにする観点から、１及び２が好ましく、１がより好ましい。
【００４７】
上記式（３）におけるｅ又はｆが０の場合、第２構造単位におけるベンゼン環における一方の結合手に対する他方の結合手の位置としては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させ、それにより成形体の色相をより優れたものにする観点からパラ位及びメタ位が好ましく、パラ位がより好ましい。また、［Ａ］重合体の溶解性を向上させる観点からは、オルト位が好ましい。
【００４８】
［Ａ］重合体における第２構造単位の含有割合の下限としては、［Ａ］重合体の全構造単位に対して、５モル％が好ましく、１０モル％がより好ましく、２０モル％がさらに好ましく、３０モル％が特に好ましい。上記含有割合の上限としては、６７モル％が好ましく、６０モル％がより好ましく、５５モル％がさらに好ましく、５０モル％が特に好ましい。上記含有割合を上記範囲とすることにより、成形体の色相をさらに優れたものとすることができる。
【００４９】
［その他の構造単位］
その他の構造単位としては、例えば置換又は非置換の２価の芳香族炭化水素基からなる構造単位等が挙げられる。
【００５０】
［Ａ］重合体がその他の構造単位を含有する場合、その他の構造単位の含有割合の下限としては、［Ａ］重合体の全構造単位に対して、１モル％が好ましく、５モル％がより好ましく、１０モル％がさらに好ましい。上記含有割合の上限としては、４０モル％が好ましく、３０モル％がより好ましい。上記含有割合を上記範囲とすることにより、上述した効果を損なわない範囲で分子量の調整を容易に行うことができる。
【００５１】
［各構造単位の配列］
［Ａ］重合体は、上記第１構造単位を有する限り、各構造単位の配列については限定されないが、各種有機溶媒への溶解性をより向上させる観点から、上記第１構造単位を主鎖中に有することが好ましい。ここで、「主鎖」とは、重合体中で相対的に最も長い結合鎖をいう。
【００５２】
また、［Ａ］重合体が上記第１構造単位を主鎖中に有すると、［Ａ］重合体をプリント配線板用絶縁性フィルムに適用する場合に低誘電率化が容易となるため、例えばプリント配線板の高周波特性を向上させることができる。
【００５３】
［繰り返しユニット］
［Ａ］重合体が第１及び第２構造単位を主鎖中に有する例としては、例えば下記式（ａ）に示す繰り返しユニット（ａ）、下記式（ｂ）に示す繰り返しユニット（ｂ）、下記式（ｃ）に示す繰り返しユニット（ｃ）、これらの繰り返しユニットの組み合わせ（以下、これらをまとめて「特定繰り返しユニット」ともいう）等を主鎖中に有する重合体が挙げられる。
【００５４】
【化５】
2017137486.tif 000006
【００５５】
【化６】
2017137486.tif 000007
【００５６】
【化７】
2017137486.tif 000008
【００５７】
上記式（ａ）〜（ｃ）中、Ｒ１及びｎは上記式（１−１）〜（１−３）と同義である。Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、ａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｖ、ｗ、ｙ、ｃ、Ｌ及びＺは上記式（３）と同義である。
【００５８】
［Ａ］重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限としては、５００が好ましく、１，０００がより好ましく、１０，０００がさらに好ましく、２０，０００が特に好ましく、３０，０００がさらに特に好ましい。上記Ｍｗの上限としては、３００，０００が好ましく、２００，０００がより好ましく、１００，０００がさらに好ましく、９０，０００が特に好ましい。上記Ｍｗを上記下限以上とすることにより、成形体の耐熱性をより向上させることができる。一方、上記Ｍｗが上記上限を超えると、成形性が低下するおそれがある。なお、上記Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により以下に示す測定条件で測定される値である。
【００５９】
カラム：例えば東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ」
溶出溶媒：Ｎ−メチルピロリドン
流量：０．６ｍＬ／分
試料濃度：０．２質量％
試料注入量：１００μＬ
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
標準物質：単分散ポリスチレン
【００６０】
［Ａ］重合体のガラス転移温度の下限としては、１５０℃が好ましく、１６５℃がより好ましく、１８０℃がさらに好ましく、１９０℃が特に好ましい。上記ガラス転移温度を上記下限以上とすることにより、耐熱性をより向上させることができる。上記ガラス転移温度の上限としては、例えば３００℃である。なお、上記「ガラス転移温度」は、例えば示差走査熱量測定装置を用い、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／分で測定した値である。
【００６１】
当該樹脂組成物における［Ａ］重合体の含有量の下限としては、当該樹脂組成物の全固形分に対して、１質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、５０質量％がさらに好ましく、９０質量％が特に好ましい。上記含有量の上限は、例えば１００質量％である。
【００６２】
＜［Ｂ］有機溶媒＞
［Ｂ］有機溶媒は、下記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）若しくは（２−６）で表される化合物（以下、これらの化合物をそれぞれ、「有機溶媒（２−１）」、「有機溶媒（２−２）」、「有機溶媒（２−３）」、「有機溶媒（２−４）」、「有機溶媒（２−５）」、「有機溶媒（２−６）」ともいう）又はこれらの組み合わせである。
【００６３】
【化８】
2017137486.tif 000009
【００６４】
上記式（２−１）中、Ｒ２は、アミド基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である、ｉは、０〜５の整数である。ｉが２以上の場合、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。
上記式（２−２）中、Ｒ３は、アミド基及びアルコキシ基以外の炭素数１〜５の１価の有機基である。ｊは、０〜５の整数である。ｊが２以上の場合、複数のＲ３は同一でも異なっていてもよい。
上記式（２−３）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｅは、エタンジイル基又はプロパンジイル基である。ｋは、１〜４の整数である。ｋが２以上の場合、複数のＥは同一でも異なっていてもよい。
上記式（２−４）中、Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは、１〜５の整数である。
上記式（２−５）中、Ｒ８は、炭素数１〜４のアルキル基である。ｐは、０〜５の整数である。ｐが２以上の場合、複数のＲ８は同一でも異なっていてもよい。Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基である。
上記式（２−６）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基若しくは炭素数２〜１０のアルケニル基であるか、又はこれらの基が互いに結合して環員数３〜２０の脂環構造の一部を形成する。）
【００６５】
Ｒ２で表されるアミド基以外の炭素数１〜５の１価の有機基としては、例えば上記式（１）のＲ１の１価の有機基として例示した基のうち、アミド基以外かつ炭素数１〜５のもの等が挙げられる。
【００６６】
ｉとしては、０〜２が好ましく、０及び１がより好ましく、０がさらに好ましい。
【００６７】
Ｒ３で表されるアミド基及びアルコキシ基以外の炭素数１〜５の１価の有機基としては、例えば上記式（１）のＲ１の１価の有機基として例示した基のうち、アミド基及びアルコキシ基以外かつ炭素数１〜５のもの等が挙げられる。
【００６８】
ｊとしては、０〜２が好ましく、０及び１がより好ましく、０がさらに好ましい。
【００６９】
Ｒ４及びＲ５で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましい。
【００７０】
Ｅとしては、エタンジイル基が好ましい。
【００７１】
ｋとしては、１〜３が好ましく、２及び３がより好ましく、２がさらに好ましい。
【００７２】
上記Ｒ６で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば上記Ｒ４及びＲ５で表される同じ基と同様のもの等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００７３】
Ｒ７で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばＲ４及びＲ５で表される同じ基と同様のもの等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基及びエチル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００７４】
ｍとしては、１〜４が好ましく、２及び３がより好ましく、３が特に好ましい。
【００７５】
Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば上記Ｒ４及びＲ５で表される同じ基と同様のもの等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【００７６】
Ｒ１３及びＲ１４で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｉ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基、ｉ−ブチル基及びｎ−ペンチル基がより好ましい。
【００７７】
Ｒ１３及びＲ１４で表される炭素数２〜１０のアルケニル基としては、例えばエテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、プロペニル基がより好ましい。
【００７８】
Ｒ１３及びＲ１４の基が互いに結合してこれらが結合する炭素原子と共に形成する環員数３〜２０の脂環構造としては、例えば
シクロプロパン構造、シクロブタン構造、シクロペンタン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘプタン構造、シクロオクタン構造等の飽和脂環構造；
シクロペンテン構造、シクロヘキセン構造等の不飽和脂環構造などが挙げられる。これらの中で、飽和脂環構造が好ましく、環員数４〜８の飽和脂環構造が好ましく、シクロペンタン構造、シクロヘキサン構造及びシクロヘプタン構造がより好ましい。
【００７９】
Ｒ１３及びＲ１４としては、アルキル基が好ましく、また、飽和脂環構造の一部を形成していることも好ましい。
【００８０】
ｐとしては、０〜２が好ましく、０及び１がより好ましく、０がさらに好ましい。
【００８１】
有機溶媒（２−１）としては、例えばベンゾニトリル、メチルベンゾニトリル、エチルベンゾニトリル、ジメチルベンゾニトリル等が挙げられる。これらの中で、ベンゾニトリルが好ましい。
【００８２】
有機溶媒（２−２）としては、例えばアニソール、メチルアニソール、エチルアニソール、ジメチルアニソール等が挙げられる。これらの中で、アニソールが好ましい。
【００８３】
有機溶媒（２−３）としては、例えば
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエチレングリコールジエーテル；
プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル等のプロピレングリコールジエーテル：
ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のジエチレングリコールジエーテル；
ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のジプロピレングリコールジエーテル；
トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のトリエチレングリコールジエーテル；
トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル等のトリプロピレングリコールジエーテル；
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のテトラエチレングリコールジエーテル；
テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールエチルメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル等のテトラプロピレングリコールジエーテルなどが挙げられる。これらの中で、ジエチレングリコールジエーテル及びトリエチレングリコールジエーテルが好ましく、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル及びトリエチレングリコールジメチルエーテルがより好ましい。
【００８４】
有機溶媒（２−４）としては、例えば
２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル等の２−アルコキシ酢酸エステル；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等の３−アルコキシプロピオン酸エステル：
４−メトキシ酪酸メチル、４−エトキシ酪酸エチル等の４−アルコキシ酪酸エステル；
５−メトキシ吉草酸メチル、５−エトキシ吉草酸エチル等の５−アルコキシ吉草酸エステル；
６−メトキシカプロン酸メチル、６−エトキシカプロン酸エチル等の６−アルコキシカプロン酸エステルなどが挙げられる。これらの中で、３−アルコキシプロピオン酸エステルが好ましく、３−メトキシプロピオン酸エステルがより好ましく、３−メトキシプロピオン酸メチルがさらに好ましい。
【００８５】
有機溶媒（２−５）としては、例えば
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、ｏ−メチル安息香酸メチル、ｍ−メチル安息香酸メチル、ｐ−メチル安息香酸メチル、ｏ−メチル安息香酸エチル、ｍ−メチル安息香酸エチル、ｐ−メチル安息香酸エチル、ｏ−メチル安息香酸プロピル、ｍ−メチル安息香酸プロピル、ｐ−メチル安息香酸プロピル等が挙げられる。これらの中で、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｏ−メチル安息香酸メチル、ｍ−メチル安息香酸メチル及びｐ−メチル安息香酸メチルが好ましく、安息香酸メチルがさらに好ましい。
【００８６】
有機溶媒（２−６）としては、例えば
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−ペンチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、イソホロン等が挙げられる。これらの中で、メチル−ｎ−ペンチルケトン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンが好ましい。
【００８７】
当該樹脂組成物における［Ｂ］有機溶媒の含有量は、当該樹脂組成物の取り扱い性を確保しつつ、当該樹脂組成物から得るべき成形体の態様に応じた成形性等を好適に確保できるように適宜選択すればよい。例えば当該樹脂組成物をキャスト法に適用する場合、［Ｂ］有機溶媒の含有量の下限としては、当該樹脂組成物の全量に対して、５０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましい。上記含有量の上限としては、９５質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、８５質量％がさらに好ましい。また、当該樹脂組成物を濃縮して、射出成形法、押出成形法等に用いるペレットに加工する場合、濃縮前の当該樹脂組成物における［Ｂ］有機溶媒の含有量の下限としては、当該樹脂組成物の全量に対して、５０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、６５質量％がさらに好ましい。上記含有量の上限としては、９０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、７５質量％がさらに好ましい。
【００８８】
当該樹脂組成物をキャスト法に適用する場合、［Ｂ］有機溶媒の含有量の下限としては、［Ａ］重合体１００質量部に対して、１００質量部が好ましく、１５０質量部がより好ましく、２３０質量部がさらに好ましい。上記含有量の上限としては、２，０００質量部が好ましく、１，０００質量部がより好ましく、６００質量部がさらに好ましい。また、当該樹脂組成物を濃縮して、射出成形法、押出成形法等に用いるペレットに加工する場合、濃縮前の当該樹脂組成物における［Ｂ］有機溶媒の含有量の下限としては、［Ａ］重合体１００質量部に対して、１００質量部が好ましく、１５０質量部がより好ましく、１９０質量部がさらに好ましい。上記含有量の上限としては、１，０００質量部が好ましく、４００質量部がより好ましく、３００質量部がさらに好ましい。
【００８９】
＜任意成分＞
上記任意成分としては、例えば酸化防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、着色剤、離型剤、発泡剤、［Ａ］重合体以外の他の重合体等が挙げられる。これらの任意成分は、１種を単独使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９０】
上記酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物、金属系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。このうち、ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。
【００９１】
ヒンダードフェノール系化合物としては、分子量５００以上のものが好ましい。分子量５００以上のヒンダードフェノール系化合物としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３−トリス［２−メチル−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−５−ｔ−ブチルフェニル］ブタン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。
【００９２】
当該樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、当該樹脂組成物における酸化防止剤の含有量の下限としては、［Ａ］重合体１００質量部に対して、０．０１質量部が好ましく、０．１質量部がより好ましい。上記含有量の上限としては、１０質量部が好ましく、１質量部がより好ましい。
【００９３】
＜重合体の製造方法＞
［Ａ］重合体は、例えば［Ｂ］有機溶媒中で、第１構造単位を与える単量体（以下、「単量体（Ｉ）」ともいう）を所定の反応条件下で縮重合させることで製造することができる。［Ａ］重合体の製造に際して、必要に応じて、［Ｂ］有機溶媒中に、第２構造単位を与える単量体（以下、「単量体（ＩＩ）」ともいう）、他の構造単位を与える単量体、アルカリ金属化合物等を混合してもよい。
【００９４】
単量体（Ｉ）は、製造すべき［Ａ］重合体の種類に応じて選択すればよい。単量体（Ｉ）としては、例えば第１構造単位を与えるジハライド化合物等が挙げられる。
【００９５】
単量体（ＩＩ）は、製造すべき［Ａ］重合体の種類に応じて選択すればよい。単量体（ＩＩ）としては、例えば第２構造単位を与えるジフェノール化合物等が挙げられる。
【００９６】
重合溶媒として用いる［Ｂ］有機溶媒としては、当該樹脂組成物が含有する［Ｂ］有機溶媒として例示したものと同様の溶媒等が挙げられる。重合溶媒として用いる［Ｂ］有機溶媒としては、有機溶媒（２−１）、有機溶媒（２−３）、有機溶媒（２−４）及び有機溶媒（２−６）が好ましく、ベンゾニトリル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチル、メチル−ｎ−ペンチルケトン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンがより好ましい。これらの溶媒を重合溶媒として用いることにより、得られる重合体のＭｗをより大きくすることができる。
【００９７】
上記アルカリ金属化合物は、［Ａ］重合体の合成の過程で、上記ジオール単量体等と反応してアルカリ金属塩を形成する。このようなアルカリ金属化合物としては、例えば
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属；
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属；
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；
炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩などが挙げられる。これらの中で、水酸化アルカリ金属及びアルカリ金属炭酸塩が好ましく、水酸化ナトリウム及び炭酸カリウムがより好ましい。
【００９８】
上記アルカリ金属化合物を使用する場合、その使用量の下限としては、［Ａ］重合体の合成に用いる全単量体の水酸基に対するアルカリ金属化合物中の金属原子の量として、１倍当量が好ましく、１．１倍当量がより好ましく、１．２倍当量がさらに好ましく、１．５倍当量が特に好ましい。一方、上記使用量の上限としては、３倍当量が好ましく、２倍当量がより好ましい。
【００９９】
［Ａ］重合体の製造時の反応温度の下限としては、２０℃が好ましく、１００℃がより好ましい。上記反応温度の上限としては、２５０℃が好ましく、１８０℃がより好ましい。反応時間の下限としては、１５分が好ましく、１時間がより好ましい。上記反応時間の上限としては、１００時間が好ましく、１０時間がより好ましい。
【０１００】
当該重合体の製造方法によれば、重合溶媒として［Ｂ］有機溶媒を用いることで、成形体の色相に優れる重合体を製造することができる。
【０１０１】
＜樹脂組成物の調製方法＞
当該樹脂組成物は、［Ａ］重合体、［Ｂ］有機溶媒及び必要に応じて酸化防止剤等の任意成分を均一に混合することによって調製される。［Ａ］重合体と［Ｂ］有機溶媒との混合液は、［Ａ］重合体の合成後の重合体溶液から得られる［Ａ］重合体を［Ｂ］有機溶媒に再溶解させたものを使用することができるが、上述のように［Ａ］重合体を製造した重合体溶液を使用することが好ましい。この重合体溶液は、そのまま当該樹脂組成物の調製に使用してもよく、また溶媒の一部（例えば他の溶媒としての極性溶媒）を除去し、あるいは溶媒（例えば［Ａ］重合体の合成時に使用する［Ｂ］有機溶媒）を加えて［Ｂ］有機溶媒の含有量を調整して当該樹脂組成物としてもよい。
【０１０２】
当該樹脂組成物によれば、特定の［Ｂ］有機溶媒を用いているので、成形体の着色を抑制することが可能となる。
【０１０３】
また、当該樹脂組成物に必須成分として含有される［Ｂ］有機溶媒は、［Ａ］重合体の合成に使用できるものであり、無色透明又はそれに近い色相を有する。そのため、上述のように［Ａ］重合体の合成後に溶媒の置換を行うまでもなく、［Ａ］重合体の合成後の重合体溶液をそのまま、あるいは溶媒濃度を調製することで樹脂組成物として利用することができるため、プロセス的に有利である。従って、当該樹脂組成物は、高い透明性が求められる用途、例えば耐熱透明フィルム、透明回路基板、レンズ、太陽電池基板等の形成に好適に使用することができる。
【０１０４】
＜成形体＞
当該成形体は、［Ａ］重合体と［Ｂ］有機溶媒とを含有する成形体である。ここで、本発明において「成形体」とは、樹脂組成物から形成される流動性のない固体状のものをいう。また、本発明における「成形体」は、少なくともペレット、フィルム、シート及び射出成形体を含む。
【０１０５】
当該成形体における［Ａ］重合体としては、当該樹脂組成物が含有する［Ａ］重合体として例示したものと同様の重合体等が挙げられる。
【０１０６】
当該成形体における［Ｂ］有機溶媒としては、当該樹脂組成物が含有する［Ｂ］有機溶媒として例示したものと同様の溶媒等が挙げられる。当該成形体における［Ｂ］有機溶媒の含有量（残存溶媒濃度）の下限としては、５ｐｐｍが好ましく、５０ｐｐｍがより好ましく、５００ｐｐｍがさらに好ましく、１，０００ｐｐｍが特に好ましい。［Ｂ］有機溶媒の含有量（残存溶媒濃度）の上限としては、２，０００ｐｐｍが好ましく、１，９００ｐｐｍがより好ましく、１，８００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１，７００ｐｐｍが特に好ましい。なお、当該成形体における特定の有機溶媒の含有量（残存溶媒濃度）は、後述する実施例に記載の加熱によるフィルムサンプルの質量減少を測定する方法により求めた値である。残存溶媒濃度は、１Ｈ−ＮＭＲを用いる方法によっても求めることができる。これは、例えば核磁気共鳴装置（ＶＡＲＩＡＮ社）を用い、重合体の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、測定結果から、重合体の構造単位と残留溶媒とのモル比を求め、このモル比から質量比を算出することにより、残存溶媒濃度（ｐｐｍ）を求めることができる。
【０１０７】
当該成形体のｂ＊値の上限としては、０．７０が好ましく、０．６０がより好ましく、０．５０がさらに好ましく、０．４５が特に好ましい。当該成形体のｂ＊値の下限としては、例えば０．３０である。成形体の色相ｂ＊値は、後述する実施例に記載の方法により測定した値である。
【０１０８】
［ペレット］
ペレットは、射出成形や押出成形等により成形体を形成するための材料であり、例えば粒状、柱状の形態を有している。ペレットのサイズは、特に制限はなく、得るべき成形体の形態、使用する成形装置のサイズ等により適宜設定すればよく、通常、粒状のペレットの場合は平均粒径が１ｍｍ〜１０ｍｍ、柱状のペレットの場合は長さが１ｍｍ〜１０ｍｍ、幅（直径）が０．５ｍｍ〜５ｍｍとされる。なお、ペレットの平均粒径は、レーザ回折法に測定した体積粒度分布から算出されるメディアン径（ｄ５０）である。
【０１０９】
（ペレットの製造方法）
ペレットの製造方法としては、特に制限はないが、例えば当該樹脂組成物を溶融押出した後に所定寸法に切断する方法が挙げられる。具体的には、ペレットは、二軸押出機を用いて当該樹脂組成物を脱溶し、溶融混練して押出したストランドをペレタイザーにて所定寸法に切断、粉砕することにより得ることができる。
【０１１０】
ペレットは、当該樹脂組成物を貧溶媒中に押出して析出及び／又は凝固させ、それを洗浄及び／又は乾燥した後、所望寸法に切断、粉砕することにより製造することもできる。
【０１１１】
［フィルム及びシート］
フィルム及びシートは、例えば光学シート、耐熱透明フィルム、透明回路基板、太陽電池基板フィルム等に適用されるものである。フィルムは、例えば当該樹脂組成物を用いて平均厚みを２００μｍ未満に成形したものである。一方、シートは、平均厚みが２００μｍ以上となるように成形したものをいう。ここで、「平均厚み」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３０：１９９９に準拠して測定した値をいう。
【０１１２】
（フィルム及びシートの製造方法）
フィルム及びシートの製造方法としては、特に制限はないが、例えば溶媒キャスト法、溶融押出成形法が挙げられる。
【０１１３】
フィルム及びシートは、溶剤キャスト法の場合、基板に対して樹脂組成物を塗工して形成した塗膜を乾燥し、必要に応じて塗膜を焼成することで製造することができる。この場合のフィルム及びシートは、基板に形成した状態であってもよいし、基板から剥離したものであってもよい。
【０１１４】
樹脂組成物の塗工法としては、例えばスプレー法、ロールコート法、回転塗工法（スピンコート法）、スリットダイ塗工法、バー塗工法、インクジェット法が挙げられる。
【０１１５】
塗膜の乾燥は、例えば加熱装置による加熱、真空乾燥機による減圧乾燥、温風（熱風）発生機による温風（熱風）乾燥、自然乾燥、これらの２以上の組み合わせにより行うことができる。加熱、減圧乾燥及び温風（熱風）による塗膜の乾燥条件は、［Ａ］重合体の融点、特定の有機溶媒等の溶媒類の沸点、溶媒類の容量等に応じて適宜設定すればよく、例えば５０℃〜２５０℃、５分〜１時間とされる。
【０１１６】
塗膜の焼成は、例えば加熱装置による加熱、真空乾燥機による減圧乾燥、温風発生機による温風乾燥、これらの２以上の組み合わせにより行うことができる。加熱、減圧乾燥及び温風による塗膜の焼成条件は、［Ａ］重合体の融点等に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０℃〜４００℃、５分〜１時間とされる。なお、塗膜の焼成は省略することができ、また塗膜の乾燥と同時に行ってもよい。
【０１１７】
一方、押出成形法としては、例えば溶融押出法、半溶融押出法が挙げられるが、溶融押出法が好ましい。溶融押出法としては、各種形状のダイを用いた方法が挙げられるが、中でも、Ｔダイ、コートハンガーダイを用いる方法が好ましい。押出成形法により得られるフィルム又はシートは、延伸処理を施してもよい。これにより、フィルム又はシートを光学フィルムに適用することが可能となる。
【０１１８】
このような溶融押出では、熱溶融された樹脂組成物をダイから押出した後、金属ベルト、冷却ロール等に密着させてシート化し、この高分子シートを冷却した後に巻き取ることでロール状の光学シートが得られる。
【０１１９】
［射出成形体］
射出成形体とは、樹脂組成物（又は［Ａ］重合体）を加熱溶融させた材料を金型内に射出注入し、冷却・固化させることによって成形したものをいう。このような射出成形体としては、例えば光学部品が挙げられる。光学部品としては、例えば波長板、位相差板等の光学フィルム、円錐レンズ、球面レンズ、円筒レンズ等の各種特殊レンズ、レンズアレイなどが挙げられる。
【実施例】
【０１２０】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１２１】
＜重合体の製造及び樹脂組成物の調製＞
［実施例１］
４つ口フラスコに、温度計、攪拌機、窒素導入管付き三方コック、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管及び冷却管を取り付け、４，６−ジクロロピリミジン３７．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−ＡＰ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン）７２．５９ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４４．９２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）及び重合溶媒としてのベンゾニトリル（ＢＮ）４３９ｇを添加した。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、１２０℃で３時間反応させ、生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管から随時取り除いた。その後、１４０℃まで昇温し、そのまま５時間反応させた。室温（２５℃）まで冷却後、吸引ろ過により、生成した塩をろ紙でろ過した。ろ液を攪拌下メタノールで再沈殿させ、凝固物を得た。凝固物をろ別により分離し、分離した沈殿物を１００℃で１２時間真空乾燥し、白色粉末である重合体を得た（収量８７．０ｇ、収率９５％）。得られた白色粉末を重合溶媒と同じＢＮに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１２２】
［実施例２］
重合溶媒として、ＢＮに代えて、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）４３９ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして重合及び重合体の精製を行った。その結果、白色粉末である重合体が得られた（収量８６．１ｇ、収率９４％）。得られた白色粉末を重合溶媒と同じジグライムに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１２３】
［実施例３］
重合溶媒として、ＢＮに代えて、３−メトキシプロピオン酸メチル（ＭＭＰ）４３９ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして重合及び重合体の精製を行った。その結果、白色粉末である重合体が得られた（収量８７．０ｇ、収率９５％）。得られた白色粉末を重合溶媒と同じＭＭＰに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１２４】
［実施例４］
重合溶媒としてＢＮに代えて、アニソール（Ａｎｉｓｏｌｅ）４３９ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして重合を行った。重合開始後５時間経過して重合反応液をサンプリングし、メタノールにより凝固させ、ろ過、乾燥させて得られた重合体について分子量測定を行った。得られた重合体のＭｗは１３，０００であった。
【０１２５】
［実施例５］
重合溶媒としてＢＮに代えて、安息香酸メチル（ＭＢ）４３９ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして重合を行った。重合開始後５時間経過して重合反応液をサンプリングし、メタノールにより凝固させ、ろ過、乾燥させて得られた重合体について分子量測定を行った。得られた重合体のＭｗは１５，０００であった。
【０１２６】
［実施例６］
実施例３と同様に、重合溶媒としてＭＭＰを用いて重合及び重合体の精製を行った。その結果、白色粉末である重合体が得られた（収量８４．３ｇ、収率９２％）。得られた白色粉末をアニソールに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１２７】
［比較例１］
重合溶媒として、ＢＮに代えて、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）４３９ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして重合及び重合体の精製を行った。その結果、白色粉末である重合体が得られた（収量８７．９ｇ、収率９６％）。得られた白色粉末をＤＭＡｃに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１２８】
［比較例２］
重合溶媒として、ＢＮに代えて、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）４３９ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして重合及び重合体の精製を行った。その結果、白色粉末である重合体が得られた（収量８７．８ｇ、収率９６％）。得られた白色粉末をＮＭＰに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１２９】
［実施例７］
まず、実施例１と同様にしてＢＮを重合溶媒に用いて重合し、重合反応液を得た。この重合反応液に、適量のＢＮを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＢＮを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３０】
［実施例８］
まず、実施例２と同様にしてジグライムを重合溶媒に用いて重合し、重合反応液を得た。この重合反応液に、適量のジグライムを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のジグライムを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３１】
［実施例９］
まず、実施例３と同様にしてＭＭＰを重合溶媒に用いて重合し、重合反応液を得た。この重合反応液に、適量のＭＭＰを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＭＭＰを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３２】
［比較例３］
まず、比較例１と同様にしてＤＭＡｃを重合溶媒に用いて重合し、重合反応液を得た。この重合反応液に、適量のＤＭＡｃを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＤＭＡｃを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３３】
［比較例４］
まず、比較例２と同様にしてＮＭＰを重合溶媒に用いて重合し、重合反応液を得た。この重合反応液に、適量のＮＭＰを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＮＭＰを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３４】
［実施例１０］
４つ口フラスコに、温度計、攪拌機、窒素導入管付き三方コック、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管及び冷却管を取り付け、４，６−ジクロロピリミジン３７．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−Ａ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）５７．０７ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４４．９２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）及びＭＭＰ３７７ｇを添加した。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、１２０℃で３時間重合反応させ、生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管から随時取り除いた。その後、１４０℃まで昇温し、そのまま５時間重合反応させた。この重合反応液に、適量のＭＭＰを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＭＭＰを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３５】
［実施例１１］
４つ口フラスコに、温度計、攪拌機、窒素導入管付き三方コック、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管及び冷却管を取り付け、４，６−ジクロロピリミジン３７．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−ＡＦ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン）８４．０６ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４４．９２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）及びＭＭＰ３７７ｇを添加した。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、１２０℃で３時間重合反応させ、生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管から随時取り除いた。その後、１４０℃まで昇温し、そのまま５時間重合反応させた。この重合反応液に、適量のＭＭＰを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＭＭＰを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３６】
［実施例１２］
４つ口フラスコに、温度計、攪拌機、窒素導入管付き三方コック、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管及び冷却管を取り付け、４，６−ジクロロピリミジン３７．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−Ｚ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン）６７．０９ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４４．９２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）及びＭＭＰ３７７ｇを添加した。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、１２０℃で３時間重合反応させ、生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管から随時取り除いた。その後、１４０℃まで昇温し、そのまま５時間重合反応させた。この重合反応液に、適量のＭＭＰを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＭＭＰを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３７】
［実施例１３］
４つ口フラスコに、温度計、攪拌機、窒素導入管付き三方コック、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管及び冷却管を取り付け、４，６−ジクロロピリミジン３７．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−ＴＭＣ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）７７．６１ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４４．９２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）及びＭＭＰ３７７ｇを添加した。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、１２０℃で３時間重合反応させ、生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管から随時取り除いた。その後、１４０℃まで昇温し、そのまま５時間重合反応させた。この重合反応液に、適量のＭＭＰを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＭＭＰを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３８】
［実施例１４］
４つ口フラスコに、温度計、攪拌機、窒素導入管付き三方コック、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管及び冷却管を取り付け、４，６−ジクロロピリミジン３７．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、ＢＰＦＬ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン）８７．６０ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４４．９２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）及びＭＭＰ３７７ｇを添加した。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、１２０℃で３時間重合反応させ、生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管から随時取り除いた。その後、１４０℃まで昇温し、そのまま５時間重合反応させた。この重合反応液に、適量のＭＭＰを加えて希釈した後、塩をろ紙を用いてろ別した。イオン交換樹脂（三菱化学社の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｍ」及び「ダイヤイオンＷＡ２１Ｊ」）を適量投入し、ミックスローターで２時間攪拌した。攪拌終了後、イオン交換樹脂をろ別し、得られた重合体溶液に、適量のＭＭＰを追加し、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１３９】
［実施例１５］
４つ口フラスコに、温度計、攪拌機、窒素導入管付き三方コック、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管及び冷却管を取り付け、４，６−ジクロロピリミジン３７．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−ＡＰ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン）７２．５９ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４４．９２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）及びメチル−ｎ−ペンチルケトン（ＭＡＫ）４３９ｇを添加した。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、１２０℃で３時間重合反応させ、生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管から随時取り除いた。その後、１４０℃まで昇温し、そのまま５時間重合反応させた。室温（２５℃）まで冷却後、吸引ろ過により、生成した塩をろ紙を用いてろ別した。得られたろ液に攪拌下メタノールを加えて再沈殿させ、凝固物を得た。凝固物をろ別により分離し、分離した沈殿物を１００℃で１２時間真空乾燥し、白色粉末である重合体を得た（収量８７．０ｇ、収率９５％）。得られた白色粉末を重合溶媒と同じＭＡＫに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１４０】
［実施例１６］
重合溶媒としてＭＡＫに代えて、シクロヘキサノン（ＣＨＮ）４３９ｇを使用した以外は、実施例１５と同様にして重合及び重合体の精製を行った。その結果、白色粉末である重合体が得られた（収量８４．３ｇ、収率９２％）。得られた白色粉末を重合溶媒と同じＣＨＮに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１４１】
［実施例１７］
重合溶媒としてＭＡＫに代えて、シクロペンタノン（ＣＰＮ）４３９ｇを使用し、重合温度を１３０℃とし、８時間反応させた以外は、実施例１５と同様にして重合及び重合体の精製を行った。その結果、白色粉末である重合体が得られた（収量８６．１ｇ、収率９４％）。得られた白色粉末を重合溶媒と同じＣＰＮに溶解させ、重合体濃度が１０質量％である樹脂組成物を調製した。
【０１４２】
＜評価＞
実施例１〜１７及び比較例１〜４の樹脂組成物について、下記方法に従い、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、成形体中の残留溶媒濃度及び成形体の色相（ｂ＊値）を評価した。これらの評価結果を下記表１に示す。表１中の「（＊１）」及び「（＊２）」は、フィルムを得ることができなかったため、ｂ＊値の測定を行わなかったことを示す。
【０１４３】
［重量平均分子量（Ｍｗ）］
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ装置（東ソー社の「ＨＬＣ−８３２０型」）を使用して、カラム（東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ」）を用い、以下の分析条件で測定した。Ｍｗは、実施例１〜６及び１５〜１７並びに比較例１及び２では得られた重合体について、実施例７〜１４並びに比較例３及び４では、調製した樹脂組成物を少量サンプリングし、メタノールを加えて凝固させ、ろ過、乾燥させることにより得られた重合体について測定した。
【０１４４】
（分析条件）
溶出溶媒    ：Ｎ−メチルピロリドン
流量        ：０．６ｍＬ／分
試料濃度    ：０．２質量％
試料注入量  ：１００μＬ
カラム温度  ：４０℃
検出器      ：示差屈折計
標準物質    ：単分散ポリスチレン
【０１４５】
［残留溶媒濃度］
残留溶媒濃度の測定のため、まず、フィルムサンプルを作製した。フィルムサンプルは、上記得られた樹脂組成物をスピンコーターにてガラス基板上に塗工した後、この塗工液をホットプレートにて７０℃で１５分間及び１２０℃で１５分間加熱し、さらに真空乾燥機にて２００℃で２時間減圧乾燥させてフィルム付ガラス基板を作製した。このフィルム付ガラス基板からフィルムを剥離し、平均厚みが３０μｍのフィルムサンプルを得た。
【０１４６】
残存溶媒濃度は、示差熱熱重量同時測定装置（セイコーインスツルメンツ社の「ＥＸＳＴＡＲ  ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用い、ＴＧ−ＤＴＡ測定により求めた。具体的には、残存溶媒濃度は、フィルムサンプルをアルミパンに乗せ、窒素雰囲気下で昇温速度を１０℃／ｍｉｎとして室温から３５０℃まで昇温し、１００℃でのフィルムサンプルの質量から３５０℃でのフィルムサンプルの質量を減じた値（質量減少分）として算出した。
【０１４７】
［色相（ｂ＊値）］
色相（ｂ＊値）は、上記残留溶媒濃度の測定の場合と同様にして作成したフィルムについて、村上色彩技術研究所社の「ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＤＯＴ−３Ｃ」を用いて測定した。成形体の色相は、ｂ＊値が小さく、０に近いほど優れていることを示す。
【０１４８】
【表１】
2017137486.tif 000010
【０１４９】
表１から明らかなように、重合溶媒としてＢＮ、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、ＭＭＰ、ＭＡＫ、ＣＨＮ又はＣＰＮを使用して製造した実施例１〜３及び６〜１７の重合体を含有する樹脂組成物から形成されるフィルムは色相に優れるものであった。
【０１５０】
これに対して、重合溶媒としてＤＭＡｃ又はＮＭＰを使用した比較例１〜４の重合体を含有する樹脂組成物から形成されるフィルムは色相が実施例のものに対して劣っていた。
【０１５１】
このように、［Ａ］重合体の製造に使用する重合溶媒は、［Ａ］重合体を含有する樹脂組成物から得られる成形体の色相に影響を与えることが確認された。そして、重合溶媒として、ベンゾニトリル系溶媒であるＢＮ、エーテル系溶媒であるジグライム及びアルコキシカルボン酸エステル系溶媒であるＭＭＰ、ケトン系溶媒であるＭＡＫ、ＣＨＮ及びＣＰＮといった非プロトン性極性溶媒を使用することで、アミド系溶媒であるＤＭＡｃやＮＭＰを使用する場合に比べて、［Ａ］重合体を含有する樹脂組成物から得られる成形体の色相が優れたものにできることも確認された。これは、例えば［Ａ］重合体の重合反応において、重合溶媒として［Ｂ］有機溶媒を用いることにより、着色の原因となる副反応をより抑制することが可能となったこと等によるものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明によれば、色相に優れる成形体を製造できる樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体を提供できる。