(57)【要約】【課題】着色剤の凝集が少なく、かつ効率よく生産が可能なパッキンを提供する。【解決手段】ポリオレフィンの発泡体からなる発泡樹脂層と、接着層と、厚さ０．５μｍ〜１０μｍの印刷層と、透明樹脂層と、をこの順に含み、前記印刷層が、前記印刷層１００質量部に対して、着色剤を１４質量部以上７６質量部以下、かつバインダー樹脂を２１質量部以上８１質量部以下含む、パッキンとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンの発泡体からなる発泡樹脂層と、
接着層と、
厚さ０．５μｍ〜１０μｍの印刷層と、
透明樹脂層と、
をこの順に含み、
前記印刷層が、前記印刷層１００質量部に対して、着色剤を１４質量部以上７６質量部以下、かつバインダー樹脂を２１質量部以上８１質量部以下含む、パッキン。
【請求項２】
前記印刷層中の前記バインダー樹脂が、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレンゴム、ポリプロピレンの塩素化物、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１に記載のパッキン。
【請求項３】
前記印刷層中の前記着色剤が、不溶性アゾ系着色剤、可溶性アゾ系着色剤、フタロシアニン系着色剤、ジオキサジン系着色剤、酸化チタン、カーボンブラック、及びアルミニウム系着色剤からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１または２に記載のパッキン。
【請求項４】
前記発泡樹脂層中の前記ポリオレフィンが、エチレン単独重合体、及びエチレンと炭素数３〜２０のオレフィンとの共重合体のうち、いずれか一方を少なくとも含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパッキン。
【請求項５】
前記透明樹脂層が、ポリオレフィン、ポリエステル、及びアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパッキン。
【請求項６】
前記印刷層と、前記発泡樹脂層との間に、金属含有層を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパッキン。
【請求項７】
前記接着層が、２層以上からなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のパッキン。
【請求項８】
２層以上からなる前記接着層のうち、前記印刷層と隣接する層が、有機チタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性シリコーン樹脂、アイオノマー系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項７に記載のパッキン。
【請求項９】
２層以上からなる前記接着層のうち、前記印刷層と隣接する層が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタアクリレート共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、及びアイオノマー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項７または８に記載のパッキン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色されたパッキンに関する。
【背景技術】
【０００２】
開口部を有する密閉容器本体は蓋体により密閉される。通常、蓋体の内部にはパッキンが具備されて、パッキンは蓋体と容器本体との合わせ面に配置される。パッキンは、密閉容器の内容物が漏れ出すことを防止するとともに、内容物の品質を維持する。
【０００３】
パッキンには弾性（柔軟性）が必要である。そのため、パッキンはゴム素材であることが多いが、熱可塑性エラストマーの発泡体を含むパッキンも提案されている（特許文献１〜４参照）。また、蓋体の内側に配置されるパッキンは、白色であることも多いが、意匠性や内容物が付着しても目立ち難いなどの理由により、着色されることもある。
【０００４】
パッキンの着色方法として、発泡樹脂（熱可塑性エラストマー）自体を着色することが考えられ、従来、着色発泡樹脂層と、透明樹脂層との積層体からなる着色発泡樹脂シート等が提案されている（例えば特許文献５及び６）。
【０００５】
また、発泡樹脂層上に、着色剤を含む樹脂層を別途形成することも検討されている。例えば、特許文献７には、発泡樹脂層と、着色剤を含む樹脂層と、透明樹脂層とがこの順に積層された積層体が提案されている（特許文献７）。着色剤を含む樹脂層は、例えば押出成形により形成され、パッキン表面に配置される透明樹脂層と、発泡樹脂層とを貼り合わせる機能も果たしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２７３３８４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１２６６５５号公報
【特許文献３】特開平１０−１２００１５号公報
【特許文献４】特開２０００−２４８１５９号公報
【特許文献５】特開２００９−１１３４７１号公報
【特許文献６】特開２００３−２００５１６号公報
【特許文献７】特開２０１４−１４８１０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献５及び６のように、着色発泡樹脂層を含むパッキンを得るには、着色剤を含む発泡樹脂シートをまず成形しなければならない。通常パッキンには、容器・蓋に合わせて様々な仕様や色の小ロット生産が求められるが、着色発泡樹脂シートは、樹脂と発泡剤と着色剤との混合物を溶融混錬し、これを発泡押出成形して得られる。そのため、経済的な観点から、一定量以上を生産することが好ましく、少量多品種のパッキンを成形することは現実的でない。さらに、着色発泡樹脂シートは押出し成形機で発泡押出し成形して得られる。そして、一の着色発泡樹脂シートを成形した後、他の着色発泡樹脂シートを同一の装置で成形するには、溶融混練機等を洗浄する必要がある。したがって、原料や時間のロスが多い。さらに発泡樹脂層は、パッキンの体積の大部分を占めるため、比較的多くの着色剤が必要である、との課題もある。
【０００８】
一方、特許文献７のように、着色剤を含む樹脂層を別途形成する場合、小ロット生産にも対応しやすいとの利点がある。また、着色剤の量を比較的少なくできるとの利点もある。しかしながら、当該方法においても、上記樹脂層を得るために、着色剤と樹脂とを溶融混練する必要がある。そして、着色剤の分散が不十分であると、着色剤が凝集し、パッキンに色ムラが生じやすく、生産時にロスが多くなるとの課題がある。
【０００９】
本発明は、このような課題を鑑みてなされたものであり、着色剤の凝集が少なく、色ムラが少なく、かつ効率よく生産が可能なパッキンを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち本発明は、以下のパッキンに関する。
［１］ポリオレフィンの発泡体からなる発泡樹脂層と、接着層と、厚さ０．５μｍ〜１０μｍの印刷層と、透明樹脂層と、をこの順に含み、前記印刷層が、前記印刷層１００質量部に対して、着色剤を１４質量部以上７６質量部以下、かつバインダー樹脂を２１質量部以上８１質量部以下含む、パッキン。
【００１１】
［２］前記印刷層中の前記バインダー樹脂が、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレンゴム、ポリプロピレンの塩素化物、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、［１］に記載のパッキン。
【００１２】
［３］前記印刷層中の前記着色剤が、不溶性アゾ系着色剤、可溶性アゾ系着色剤、フタロシアニン系着色剤、ジオキサジン系着色剤、酸化チタン、カーボンブラック、及びアルミニウム系着色剤からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、［１］または［２］に記載のパッキン。
［４］前記発泡樹脂層中の前記ポリオレフィンが、エチレン単独重合体、及びエチレンと炭素数３〜２０のオレフィンとの共重合体のうち、いずれか一方を少なくとも含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のパッキン。
［５］前記透明樹脂層が、ポリオレフィン、ポリエステル、及びアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のパッキン。
［６］前記印刷層と、前記発泡樹脂層との間に、金属含有層を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載のパッキン。
【００１３】
［７］前記接着層が、２層以上からなる、［１］〜［５］のいずれかに記載のパッキン。
［８］２層以上からなる前記接着層のうち、前記印刷層と隣接する層が、有機チタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性シリコーン樹脂、アイオノマー系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、［７］に記載のパッキン。
［９］２層以上からなる前記接着層のうち、前記印刷層に隣接する層が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタアクリレート共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、及びアイオノマー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、［７］または［８］に記載のパッキン。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のパッキンは、着色剤の凝集が少なく、色ムラが少なく、かつ効率よく生産が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】パッキンの積層構成の第１の例を示す図である。
【図２】パッキンの積層構成の第２の例を示す図である。
【図３】本発明のパッキンと、蓋体と、食品用容器の開口部との状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
１．パッキン
本発明のパッキンには、発泡樹脂層と、接着層と、印刷層と、透明樹脂層と、が含まれる。図１の概略断面図に示されるように、本発明のパッキン１００では、発泡樹脂層１の一方の面のみに、接着層２、印刷層３、及び透明樹脂層４が積層されていてもよく、図２の概略断面図に示されるように、発泡樹脂層１の両面に、接着層２、印刷層３、及び透明樹脂層４が積層されていてもよい。
【００１７】
従来のパッキンでは、パッキンを着色するための着色剤が、発泡樹脂層や、発泡樹脂層と隣接して形成される樹脂層に含まれていた。しかしながら、これらの方法では、着色剤と樹脂とを溶融混練する必要があり、着色剤を均一に分散することが難しく、着色剤が凝集することで、得られるパッキンの一部に色ムラ等が生じやすかった。そして、このような色ムラの生じたパッキンは、廃棄処分せざるを得ないため、より生産効率よく製造可能なパッキンの提供が望まれていた。
【００１８】
これに対し、本発明では、パッキンを着色するための着色剤が、印刷層に含まれる。当該印刷層は、印刷インキ等を塗布して得られる層であり、印刷インキでは、溶融混練を行うことなく、着色剤を均一に分散させることが可能である。したがって、着色剤の凝集が抑制でき、パッキンに色ムラが生じ難く、パッキンを効率良く製造することができる。
【００１９】
以下、本発明のパッキンに含まれる各層について説明する。
【００２０】
（１−１）透明樹脂層
透明樹脂層は、通常、パッキンの最外層となる層であり、「透明」とは、印刷層の色が認識可能な程度に透明性を有することを意味する。ここで、透明樹脂層はパッキンを密閉容器の蓋体等に用いた際に、通常、内容物と接触する側に配置される。したがって、パッキンの用途等によっては、食品等に対する衛生性が要求されることもある。
【００２１】
このような透明樹脂層を構成する樹脂は、パッキンの用途に応じて適宜選択されるが、その例には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリ（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル樹脂；などが含まれる。透明樹脂層は特に、加工性や汎用性等の観点から、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）またはポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
【００２２】
透明樹脂層の厚さは、１０μｍ〜５０μｍであることが好ましく、１２μｍ〜４５μｍであることがより好ましい。なお、図２に示されるように、パッキン１００に複数の透明樹脂層４が含まれる場合には、各透明樹脂層４の厚さが上記範囲であることが好ましい。また透明樹脂層の表面の中心線平均粗さＲａは３．８μｍ以下であることが好ましく、表面凹凸の最大高さＲｍａｘは３６．６μｍ以下であることが好ましい。中心線平均粗さＲａおよび最大高さＲｍａｘは、いずれもＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準じて測定される。中心線平均粗さ及び最大高さが上記範囲にあると、本発明のパッキンを密閉容器の蓋体に適用した場合に、蓋体の密閉性が優れやすくなる。
【００２３】
（１−２）印刷層
本発明のパッキンに含まれる印刷層には、バインダー樹脂と着色剤とが含まれ、その厚さは０．５〜１０μｍである。印刷層の厚さは、好ましくは０．７〜５μｍであり、さらに好ましくは１〜３μｍである。なお、図２に示されるように、パッキン１００に複数の印刷層３が含まれる場合には、各印刷層３の厚さが上記範囲であることが好ましい。印刷層の厚さが０．５μｍ以上であると、着色層の単位面積当たりに含まれる着色剤の量が十分に多くなるため、パッキンの外観が、所望の色になりやすい。一方、印刷層の厚さが１０μｍ以下であると、印刷層形成時に硬化しやすく、パッキンの厚さが過度に厚くなり難い。
【００２４】
また、印刷層に含まれるバインダー樹脂の量は、印刷層の質量１００質量部に対して、２１〜８１質量部であり、好ましくは２５〜６０質量部であり、さらに好ましくは３０〜５０質量部である。好バインダー樹脂は、着色剤を結着する役割を果たす。そのため、印刷層の質量に対するバインダー樹脂の量が、２１質量部以上であると、バインダー樹脂が着色剤を十分に結着することができる。一方で、印刷層の質量に対するバインダー樹脂の量が８１質量部以下であれば、相対的に印刷層に着色剤が十分に含まれることとなり、パッキンの外観が所望の色になりやすい。
【００２５】
印刷層に含まれるバインダー樹脂の種類は特に制限されず、パッキンの用途に応じて適宜選択される。バインダー樹脂の好ましい例には、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレンゴム、ポリプロピレンの塩素化物、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、及びポリエステルが含まれる。印刷層には、これらから選ばれる一種の樹脂が含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。
【００２６】
バインダー樹脂は、印刷層の形成が容易であり、さらに着色剤との親和性が良好である等の観点から、アクリル樹脂またはウレタン樹脂であることが好ましい。
【００２７】
また、印刷層に含まれる着色剤の量は、印刷層の質量１００質量部に対して、１４〜７６質量部であり、好ましくは３０〜７０質量部であり、さらに好ましくは４０〜６５質量部である。印刷層の質量に対する着色剤の量が、１４質量部以上であると、パッキンの外観が所望の色になりやすい。一方で、着色剤の量が７６質量部以下であれば、相対的にバインダー樹脂の量が十分となり、着色剤がバインダー樹脂により強固に結着されやすくなる。また、着色剤の量が過剰であると、印刷層形成用インキ内で、着色剤が十分に分散され難く、着色剤の凝集等が生じることがあるが、上記範囲であれば、着色剤の凝集等が生じ難い。
【００２８】
印刷層に含まれる着色剤は、所望のパッキンの色に応じて適宜選択され、染料又は顔料のいずれであってもよい。好ましい着色剤の例には、不溶性アゾ系着色剤、可溶性アゾ系着色剤、フタロシアニン系着色剤、ジオキサジン系着色剤、酸化チタン、カーボンブラック、及びアルミニウム系着色剤が含まれる。着色層には、着色剤が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。
【００２９】
印刷層には、必要に応じて、印刷層の化学的安定性や物理的安定性を高めるための各種添加剤がさらに含まれてもよい。各種添加剤の例には、酸化防止剤、帯電防止剤、流動性改良及び表面改質等のための分散剤、ブロッキング防止剤、静電防止剤、可塑剤、オレフィンワックス、及び界面活性剤等が含まれる。
【００３０】
（１−３）接着層
前述の印刷層及び後述の発泡樹脂層は、接着層を介して貼り合わされる。ここで、接着層は、一層からなるものであってもよく、二層以上の積層体からなるものであってもよい。
【００３１】
接着層は、例えば公知のラミネート用接着剤からなる層でありうる。ラミネート用接着剤の例には、有機チタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性シリコーン樹脂、アイオノマー系樹脂、または酢酸ビニル系樹脂を含む接着剤が含まれる。また、上記ラミネート用接着剤には、必要に応じて、硬化剤や、シランカップリング剤、各種添加剤が含まれてもよい。上記ラミネート用接着剤は、接着性や取り扱い性の観点等から、二液硬化型のポリウレタン系接着剤が好ましい。
【００３２】
上記ラミネート用接着剤を用いて、印刷層及び発泡樹脂層を接着する場合、印刷層及び発泡樹脂層の何れか一方または両方に、ラミネート用接着剤を塗布し、印刷層及び発泡樹脂層を、接着層を介して貼り合わせることで、印刷層及び発泡樹脂層が接着層にて接着される。
【００３３】
上記ラミネート用接着剤からなる層の単位当たりの重さ（接着層にラミネート用接着剤からなる層が複数層含まれる場合には、これらの総重量）は、０．１〜０．８ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは０．２〜０．５ｇ／ｍ２である。ラミネート用接着剤からなる層の単位当たりの重さが上記範囲であると、印刷層及び発泡樹脂層の接着強度が高まりやすい。なお、図２に示されるように、パッキン１００に複数の接着層２が含まれる場合には、各透明樹脂層２に含まれるラミネート用接着剤からなる層の単位当たりの重さが上記範囲であることが好ましい。
【００３４】
また、接着層は、押出樹脂からなる層でもありうる。押出樹脂の例には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタアクリレート共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂等が含まれる。これらの中でも低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３５】
接着層が押出樹脂からなる層である場合、公知の方法により、印刷層と発泡樹脂層との間に、上記樹脂の溶融物を押し出すことで接着層を形成できる。
【００３６】
接着層に含まれる押出樹脂からなる層の厚さ（接着層に押出樹脂からなる層が複数層含まれる場合には、これらの総厚）は２０〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜８０μｍである。押出樹脂からなる層の厚さが上記範囲であると、印刷層及び発泡樹脂層の接着強度が高まりやすい。なお、図２に示されるように、パッキン１００に複数の接着層２が含まれる場合には、各透明樹脂層２に含まれる押出樹脂からなる厚さが上記範囲であることが好ましい。
【００３７】
ここで、接着層には、ラミネート接着剤からなる層のみ含まれてもよく、押出樹脂からなる層のみ含まれてもよく、両方が含まれてもよい。また、ラミネート接着剤からなる層及び押出樹脂からなる層は、それぞれ複数層含まれてもよい。本発明のパッキンでは、接着層が、ラミネート用接着剤からなる層と押出樹脂からなる層との積層体であることが好ましく、ラミネート用接着剤からなる層が印刷層に隣接するように形成されており、押出樹脂からなる層が発泡樹脂層に隣接するようにされていることが、接着強度の観点から好ましい。
【００３８】
（１−４）発泡樹脂層
発泡樹脂層は、ポリオレフィンの発泡体であり、融点が１０５℃以上のポリオレフィンの発泡体であることが好ましい。ポリオレフィンの融点の上限は特に限定されないが、１３０℃以下であることが好ましい。
【００３９】
発泡樹脂層に含まれるポリオレフィンの例には、炭素数が２〜２０のポリオレフィンが含まれる。ポリオレフィンは、エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数が３〜２０のオレフィンとの共重合体（エチレン・α−オレフィン共重合体）であることが好ましい。発泡樹脂層には、これらのうち一種のみが含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。エチレン・α−オレフィン共重合体において、エチレンと共重合させるコモノマーは特に制限されないが、プロピレン、１−ブテン、または１−ヘキセンであることが好ましい。
【００４０】
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィン（コモノマー）の量は、エチレン・α−オレフィン共重合体の融点や結晶化度に影響を与え、エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度は、エチレン・α−オレフィン共重合体の硬度に影響を与える。そこで、エチレン・α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィン共重合体の量は、エチレン・α−オレフィン共重合体の融点が１０５℃以上となるように、調整されることが好ましい。
【００４１】
また、発泡樹脂層に含まれるポリオレフィンのショアＡ硬度は６０〜９５であることが好ましい。本発明において、「ショアＡ硬度」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準じて測定されるショアＡ硬度を意味する。当該ショアＡ硬度が９５以下であるとパッキンを蓋体等に用いた際に密閉性が十分になりやすく、ショアＡ硬度が６０以上であるとパッキンの耐熱性や耐久性が高まりやすい。
【００４２】
さらに、発泡樹脂層の１０ＭＰａでの圧縮率は、８０％以下であることが好ましく、より好ましくは６０％以下である。１０ＭＰａでの圧縮率とは、発泡樹脂層に厚さ方向に１０ＭＰａの荷重をかけた際の発泡樹脂層の厚さ変化が８０％以下である、つまり、１０ＭＰａの荷重をかけた際の厚さが、初期の厚さの２０％以上であることをいう。上記圧縮率は、ＡＳＴＭ−１６６７に準拠して測定される。上記圧縮率が８０％以下であれば、本発明のパッキンを密閉容器の蓋体に用いた際に、容器に外圧がかかっても、容器本体と蓋体との間に隙間が生じ難く、容器の内容物が外部に漏れ出すことが抑制される。また、発泡樹脂層のみかけ密度は、０．１２〜０．８０であることが好ましい。
【００４３】
ここで、発泡樹脂層の厚さは０．５〜５ｍｍであることが好ましく、０．７〜３．０ｍｍであることがより好ましい。発泡樹脂層の厚さが上記範囲内であると、パッキンとしての密閉性能が十分に得られやすい。
【００４４】
（１−５）金属含有層
また、前述の発泡樹脂層と印刷層との間には、金属含有層が含まれていてもよく、金属含有層が印刷層に接することが好ましい。パッキンに金属含有層が含まれると、パッキンに光沢感が得られ、パッキンの意匠性が高まる。このような金属含有層は、例えばアルミニウム、クロム、錫、金、銀、ニッケル、チタン等の金属やこれらの酸化物；硫化亜鉛等の金属硫化物；等からなる層でありうる。
【００４５】
金属含有層の厚みは、パッキンの種類等に応じて適宜選択されるが、生産性、装飾性、印刷層への密着性等を鑑みると、５０〜５０００Åであることが好ましい。また、金属含有層は、いずれの方法で成膜された層でもありうる。例えばスパッタリング法、エレクトロンビーム法、真空蒸着法、メッキ法等により形成された層でありうる。なお、例えば図２に示されるパッキンのように、発泡樹脂層１の両面に、印刷層（図示せず）が形成される場合には、各印刷層の厚さが上記範囲であることが好ましい。
【００４６】
（１−６）パッキンについて
本発明のパッキンは、前述のように、発泡樹脂層と、接着層と、印刷層と、透明樹脂層と、が少なくとも積層された構造を有する。当該パッキンの厚さは０．５〜５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．７〜３．０ｍｍである。パッキンの厚さが０．５ｍｍ以上であると、パッキンを密閉容器の蓋体等に用いた際に、十分な密閉性が得られやすい。
【００４７】
ここで、本発明のパッキンは、容器本体の開口部を密閉するための蓋体の内部に具備されることが好ましい。この際、パッキンの容器本体と接する側の表面は、平滑であることが好ましい。具体的には、パッキンの容器本体と接する側の表面の中心線平均粗さＲａが３．８μｍ以下であることが好ましく、表面凹凸の最大高さＲｍａｘが３６．６μｍ以下であることが好ましい。中心線平均粗さＲａおよび最大高さＲｍａｘは、いずれもＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準じて測定される。パッキン表面の平滑性が高いと、蓋体と容器本体の間に、パッキンが挟みこまれた際に、高い気密性が保持される。
【００４８】
２．パッキンの製造方法について
本発明のパッキンの製造方法は、特に制限されないが、例えば（１）透明樹脂層上に印刷層を形成する工程、（２）発泡樹脂層を形成する工程、（３）上記印刷層と発泡樹脂層とを、接着層を介して貼り合わせてパッキン原反シートを作製する工程、（４）パッキン原反シートを打ち抜いて所望の形状のパッキンとする工程、とを含む方法でありうる。また、パッキンの製造方法には、必要に応じて、金属含有層を形成する工程等が含まれてもよい。
【００４９】
（２−１）印刷層の形成工程
まず、透明樹脂層上に、印刷層を形成する印刷工程を行う。印刷層の形成方法は特に制限されないが、各種印刷法により前述の透明樹脂層上に印刷層形成用インキを塗布し、形成することができる。印刷層を形成するための印刷層形成用インキには、上記バインダー樹脂、着色剤、及び添加剤と、必要に応じて溶剤が含まれる。
【００５０】
溶剤の例には、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン及びエチルシクロペンタン等の非極性溶剤や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等の極性溶剤が含まれる。また溶剤には、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類が含まれてもよい。印刷層形成用インキには、溶剤が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。
【００５１】
上記印刷層形成用インキは、バインダー樹脂、着色剤、添加剤、及び溶剤等を含む混合物を調製し、これをペイントシェイカー、ボールミル、アトライター、サンドミル等によって、着色剤が一次粒子となるまで分散させて得ることができる。前述のように、印刷層形成用インキでは、着色剤及びバインダー樹脂を溶融混練することなく調製できることから、得られる印刷層において、着色剤の分散性が良好になりやすい。
【００５２】
ここで、印刷層形成用インキを塗布する方法は特に制限されず、例えばグラビア印刷法等のロールコーティング法、スクリーン印刷法、バーコート法、スプレーコート法等でありうるが、得られる印刷層の厚さが所望の範囲になりやすく、効率良く印刷層を形成可能であるとの観点から、好ましくはグラビア印刷法である。
【００５３】
また、印刷層形成用インキの塗布後、印刷層形成用インキを硬化させる。印刷層形成用インキを硬化させる方法は、バインダー樹脂の種類や成分に応じて適宜選択される。インキの硬化方法の例には、加熱硬化や、活性光線の照射、溶剤の乾燥等が含まれる。
【００５４】
（２−２）発泡樹脂層の形成工程
一方で、発泡樹脂層を形成する。発泡樹脂層は、定法に従って、前述のポリオレフィンと、発泡剤と、必要に応じて他の添加剤とを溶融混練し、当該混練物を押出し成形することで得られる。
【００５５】
発泡剤は、公知の化学発泡剤及び物理発泡剤のいずれでもありうるが、物理発泡剤（例えば二酸化炭素や窒素）であることが、得られる発泡樹脂層に発泡剤が残存しないとの観点から好ましい。
【００５６】
混練物の押出しは、押出機によって行われる。押出機の種類には、一軸押出機、二軸押出機、押出機を直列につないだタンデム押出機などがあるが、通常は、タンデム化されていないシングルの押出機でありうる。押出機の温度は、溶融した混練物が押出に耐えうる溶融粘度となるように設定すればよく、具体的には８０℃以上２６０℃以下とすることが好ましい。押出機のスクリューは、注入する発泡剤の性質に応じて適宜選択される。
【００５７】
発泡剤と溶融混練されたポリオレフィンは、押出機のダイスから吐出されて、フィルム状に成形される。フィルム状に成形されたポリオレフィン（発泡樹脂層）は、一方向または二方向に延伸処理されてもよい。ダイスから吐出された発泡樹脂層は、実質的に非晶無配向であるが、延伸処理により配向性を付与することができる。延伸処理は、公知の技術である逐次二軸延伸や、チューブラー法や、テンター法による同時二軸延伸により行われる。
【００５８】
また、フィルム状に成形されたポリオレフィン（発泡樹脂層）は、必要に応じてプレス（面プレス）されてもよい。面プレスは、ダイスから吐出された加熱状態の発泡体をロールでプレスすることで行ってもよく；ダイスから吐出された発泡体を一端冷却し、冷却後の発泡体を再加温してからロールでプレスしたり、プレートでプレスしたりしてもよい。これにより、発泡樹脂層の表面が平滑化される。
【００５９】
（２−３）印刷層と発泡樹脂層との貼合わせ工程
前述の透明樹脂層上に形成された印刷層と発泡樹脂層とを、接着層を介して貼り合わせる。接着層による貼り合わせ方法は、接着層の種類に応じて適宜選択される。
【００６０】
例えば、印刷層及び発泡樹脂層のいずれか一方、または両方に、前述のラミネート用接着剤からなる層を形成し、これらをドライラミネートしてもよい。ラミネート用接着剤の塗布の際には、必要に応じて、溶剤（水もしくは有機溶剤）でラミネート用接着剤を希釈してもよい。
【００６１】
ここで、ラミネート用接着剤を塗布する方法は特に制限されず、例えばグラビア印刷法等のロールコーティング法、スクリーン印刷法、バーコート法、スプレーコート法等でありうるが、得られる印刷層の厚さが所望の範囲になりやすく、効率良く接着層を形成可能であるとの観点から、好ましくはグラビア印刷法である。また、ラミネート用接着剤の塗布後、ラミネート用接着剤の種類や、溶剤の種類等に応じて、塗膜を乾燥させてもよい。
【００６２】
一方、接着層は、印刷層及び発泡樹脂層の間に前述の押出樹脂の溶融物を押出して、ラミネート（押出しラミネート）することにより形成してもよい。印溶融樹脂の押出しは、公知の溶融押出し装置等により行うことができる。
【００６３】
（２−４）打ち抜き工程
前述のように作製された発泡樹脂層と、接着層と、印刷層と、透明樹脂層と、の積層体であるパッキン原反シートを、打ち抜きによって、所望の大きさに裁断し、パッキンとする。パッキン原反シートを打ち抜く方法は、公知の打抜機等により行われる。
【００６４】
３．パッキンの用途について
本発明のパッキンは、例えば食品用容器に適用可能である。食品用容器は、容器本体と蓋体とを有する。容器本体は開口部を有し、開口部を蓋体で密閉される。図３には食品用容器の例が示され、容器本体２０と、蓋体３０と、蓋体３０の内部に具備されるパッキン１００とが示される。パッキン１００は蓋体３０に固定されて一体化されていてもよいが、分離されて別個の部材として用いられてもよい。
【００６５】
容器本体２０には、内容物を充填したり取り出したりするための開口部がある。蓋体３０は、容器本体２０の開口部２０ａに、着脱自在に合わさって該容器本体２０を密閉する、ねじ込みタイプの蓋体である。パッキン１００は、容器本体２０の内部を気密状態に維持するパッキンであり、通常は蓋体３０の内部に具備されている。
【００６６】
容器本体２０や蓋体３０の材質は特に限定されず、樹脂製であっても、ガラス製であっても、他の材質であってもよいが；内容物を加熱処理することができるように一定の耐熱性が求められる。
【００６７】
当該食品用容器に密閉される内容物は特に限定されず、各種食品や飲料でありうる。密閉容器に収容された食品または飲料は、６０℃〜９５℃で加熱殺菌処理されることがある。本発明のパッキンを具備する蓋体で密閉容器を密閉すれば、加熱によって内容物が容器から漏れ出すことが防止できる。
【００６８】
なお、上述のパッキンを具備する容器は、食品用に限らず、医薬品、化粧品などのサニタリー品用の容器にも適用できる。
【実施例】
【００６９】
以下において、実施例を参照して本発明を説明する。実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。
【００７０】
［実施例１］
（発泡樹脂層の形成）
ポリエチレン（融点：１１８℃、密度：９３４ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０ｍｉｎ）を、溶融押出し機にて溶融し、ポリエチレン１ｋｇあたり１．６ｇの発泡剤である炭酸ガスを供給して溶融させた。溶融押出し機に装備したダイス（サーキュラーダイス）から樹脂を押出して、発泡倍率２倍の発泡樹脂層（厚さ１ｍｍ、目付０．４５０ｋｇ／ｍ２）を得た。このときの溶融押出し条件は、樹脂温度：１５５℃、樹脂圧力：８ＭＰａとした。
【００７１】
（印刷層及び接着層の形成）
透明樹脂層（三井化学東セロ株式会社製  二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ、商品明ＯＰ  Ｍ−１  ＃２０）の一方の表面に、グラビア印刷機にて、ポリウレタン系藍色インキ（バインダー樹脂：ポリウレタン、バインダー樹脂の含有量：４０質量％、着色剤：フタロシアニンブルー、着色剤の含有量：６０質量％）を塗布・乾燥させて、厚さ２μｍの印刷層を形成した。その後、前記印刷層上に、グラビア印刷機にて、ポリウレタン系接着剤（大日精化工業株式会社製  セイカダイン２７１０Ａと大日精化工業株式会社製  セイカダイン２８１０Ｃ（Ｔ）との混合物（混合比１：２））を、単位当たりの塗布量が０．３ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥させて接着層ａとした。さらに、接着層ａ上に、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＬＰＥ）の溶融物を押出して、厚さ３５μｍの接着層ｂを形成した。
【００７２】
（印刷層と発泡樹脂層との貼り合わせ）
前述の透明樹脂層／印刷層／接着層ａ／接着層ｂからなる積層体を２枚準備した。そして、発泡樹脂層の両面が、それぞれ前述の接着層ｂと面するように、２枚の積層体を配置した。その後、接着層ｂと発泡樹脂層との間に、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＬＰＥ）の溶融物を押出して、それぞれ厚さが４０μｍ（０．０３７ｇ／ｍ２）の接着層ｃを形成した。これにより、透明樹脂層／印刷層／接着層ａ／接着層ｂ／接着層ｃ／発泡樹脂層／接着層ｃ／接着層ｂ／接着層ａ／印刷層／透明樹脂層がこの順に積層されたパッキン原反シートを得た。
【００７３】
［実施例２］
（印刷層及び接着層の形成）
透明樹脂層（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、厚さ１２μｍ）上に、印刷層（バインダー樹脂：ポリウレタン、バインダー樹脂の含有量：４０質量％、着色剤：フタロシアニンブルー、着色剤の含有量：６０質量％、厚さ２μｍ）、及び金属含有層（アルミニウム、厚さ０．２μｍ）が形成されたフィルムを準備した。当該フィルムの金属含有層側に、グラビア印刷機にてポリウレタン系接着剤（大日精化工業株式会社製  セイカダイン２７１０Ａと大日精化工業株式会社製  セイカダイン２８１０Ｃ（Ｔ）との混合物（混合比１：２））を、単位当たりの塗布量が０．３ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥させて接着層ａとした。さらに、接着層ａ上に、高圧法低密度ポリエチレンの溶融物を押出して、厚さ３５μｍの接着層ｂを形成した。
【００７４】
（印刷層と発泡樹脂層との貼り合わせ）
前述の透明樹脂層／印刷層／接着層ａ／接着層ｂからなる積層体を２枚準備した。一方、実施例１と同様に発泡樹脂層を形成した。そして、発泡樹脂層の両面が、それぞれ前述の接着層ｂと面するように、２枚の積層体を配置した。その後、接着層ｂと発泡樹脂層との間に、高圧法低密度ポリエチレンの溶融物を押出して、それぞれ厚さが４０μｍ（０．０３７ｇ／ｍ２）の接着層ｃを形成した。これにより、透明樹脂層／印刷層／金属含有層／接着層ａ／接着層ｂ／接着層ｃ／発泡樹脂層／接着層ｃ／接着層ｂ／接着層ａ／金属含有層／印刷層／透明樹脂層が積層されたパッキン原反シートを得た。
【００７５】
［比較例１］
実施例１と同様に発泡樹脂層を形成した。一方、厚さ２０μｍの延伸ポリプロピレンフィルム（以下、「ＯＰＰフィルム」とも称する）を２枚準備した。そして、発泡樹脂層の両面が、２枚のＯＰＰフィルムとそれぞれ向かい合うように、ＯＰＰフィルムを配置した。その後、ＯＰＰフィルムと発泡樹脂層との間に、青色着色剤（フタロシアニンブルー）を含む高圧法低密度ポリエチレン（ＨＬＰＥ）の溶融物を押出して、これらをラミネートした。つまり、透明樹脂層／着色剤含有接着層／発泡樹脂層／着色剤含有接着層／透明樹脂層がこの順に積層されたパッキン原反シートを得た。
なお、着色剤含有接着層の厚さは、４０μｍ（０．０３７ｇ／ｍ２）とした。また、当該着色剤含有接着層における着色剤の含有割合は、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＬＰＥ）１００ｋｇに対して３ｋｇであり、１ｍ２あたり０．００１ｋｇであった。つまり、着色剤含有接着層１００質量部に対して、バインダー樹脂の量は９７．１質量部であり、着色剤の量は２．９質量部であった。
【００７６】
［比較例２］
透明樹脂層（三井化学東セロ株式会社製  二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ、商品明ＯＰ  Ｍ−１  ＃２０）の一方の表面に、グラビア印刷機にて、ポリウレタン系接着剤（大日精化工業株式会社製  セイカダイン２７１０Ａと大日精化工業株式会社製  セイカダイン２８１０Ｃ（Ｔ）との混合物（混合比１：２）を、単位当たりの塗布量が０．３ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥させて接着層ａとした。当該接着層ａ上に、青色着色剤（フタロシアニンブルー）を含む高圧法低密度ポリエチレン（ＨＬＰＥ）の溶融物を押出し、着色剤含有接着層ｂとした。着色剤含有接着層ｂの厚さは、３５μｍとした。また、当該着色剤含有接着層ｂにおける青色着色剤の含有割合は、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＬＰＥ）１００ｋｇに対して３．４ｋｇであり、１ｍ２あたり０．００１ｋｇであった。つまり、着色剤含有接着層ｂ１００質量部に対して、バインダー樹脂の量は９６．７質量部であり、着色剤の量は３．３質量部であった。
【００７７】
上記、透明樹脂層／接着層ａ／印刷層／着色剤含有接着層ｂをこの順に含む積層体を２枚準備した。一方、実施例１と同様に発泡樹脂層を形成した。そして、発泡樹脂層の両面が、着色剤含有接着層ｂとそれぞれ向かい合うように、積層体を配置した。その後、着色剤含有接着層ｂと発泡樹脂層との間に、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＬＰＥ）の溶融物を押出して、それぞれ厚さが４０μｍ（０．０３７ｇ／ｍ２）の接着層ｃを形成した。これにより、透明樹脂層／接着層ａ／着色剤含有接着層ｂ／接着層ｃ／発泡樹脂層／接着層ｃ／着色剤含有接着層ｂ／接着層ａ／透明樹脂層が積層されたパッキン原反シートを得た。
【００７８】
［評価］
上記実施例及び比較例で得られたパッキン原反シートについて、１ｍの長さにカットした。そのシートを目視により着色剤の凝集を評価した。着色剤の凝集について、０．５ｍｍ２以上の凝集物が発生した場合は不合格品として廃棄した。結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2017039545.tif 000003
【００８０】
表１に示されるように、実施例１及び実施例２のフィルムでは、着色剤の凝集が生じ難く、廃棄率を、比較例１及び比較例２の廃棄率の約１／３００とすることができた。実施例１や実施例２のように、溶融混練することなく、着色剤をバインダー樹脂に分散させて印刷層を形成すると、印刷層に含まれる着色剤の濃度を高められるだけでなく、薄い層とすることができた。また、このような方法で層を形成することで、着色剤の分散性を高めることができ、廃棄率を低くできたと推察される。
【００８１】
また、特に、実施例２のパッキン原反では、透明樹脂層と印刷層との間に金属含有層を有するため、光沢性が高く、意匠性が非常に高かった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のパッキンによれば、容器の内容物の品質を、長期間に亘って維持可能である。本発明のパッキンは、食品や飲料、化粧品、医薬品等の保存容器に適用可能である。
【符号の説明】
【００８３】
１  発泡樹脂層
２  接着層
３  印刷層
４  透明樹脂層
２０  容器本体
２０ａ  開口部
３０  蓋体
１００  パッキン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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