(57)【要約】      （修正有）【課題】有機ＥＬ素子の正孔輸送材料に適したアリールアミン化合物の提供。【解決手段】下記A666等の化合物。2017160195.tif 000080【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2017160195.tif 000076
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、水素原子、又は下記一般式（８）で表される基を表し、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一つは下記一般式（８）で表される基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。）
【化２】
2017160195.tif 000077
（式中、
Ｘは、単結合、フェニレン基、又はビフェニレン基を表す。
Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。Ａｒ３とＡｒ４はそれぞれ互いに結合してカルバゾール環を形成してもよい。）
で表されるアリールアミン化合物。
【請求項２】
Ｘが、単結合、フェニレン基、又は４，４’−ビフェニレン基で表わされることを特徴とする請求項１に記載のアリールアミン化合物。
【請求項３】
下記一般式（２）、（３）、（９）、又は（１０）で表されることを特徴とする請求項１乃至２のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【化３】
2017160195.tif 000078
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、請求項１と同義である。）
【請求項４】
下記一般式（２）又は（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載のアリールアミン化合物。
【化４】
2017160195.tif 000079
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、請求項１と同義である。）
【請求項５】
Ａｒ１〜Ａｒ４が、各々独立して、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、又はフェナントリル基、［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項６】
Ａｒ１〜Ａｒ４が、各々独立して、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基又は４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、又はフェナントリル基であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物を含むことを特徴とする、正孔輸送材、正孔注入材又は発光ホスト材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリールアミン化合物及びそれを用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、有機薄膜を１対の電極で狭持した面発光型素子であり、薄型軽量、高視野角、高速応答性といった特徴を有し、各種表示素子への応用が期待されている。また最近では、携帯電話のディスプレイ等、一部実用化も始まっている。当該有機ＥＬ素子は、陽極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが発光層で再結合する際に発する光を利用するものであり、その構造は正孔輸送層、発光層、電子輸送層等を積層した多層積層型が主流である。ここで、正孔輸送層や電子輸送層といった電荷輸送層は、それ自体は発光するわけではないが、発光層への電荷注入を容易にし、また、発光層に注入された電荷や発光層で生成した励起子のエネルギーを閉じ込めるといった役割を果たしている。従って、電荷輸送層は有機ＥＬ素子の低駆動電圧化及び発光効率を向上させる上で非常に重要な役割を担っている。
【０００３】
正孔輸送材料には、適当なイオン化ポテンシャルと正孔輸送能を有するアリールアミン化合物が用いられ、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤ）をはじめとして、様々なアリールアミン化合物が報告されている（例えば非特許文献１参照）。しかしながら、これまでに報告されてきたアリールアミン化合物を正孔輸送層に用いた素子の駆動電圧、発光効率及び耐久性にはまだ課題があり、新しい材料の開発が求められている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，２００７年，１０７巻，９５３−１０１０頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来公知のアリールアミン化合物に比べて、有機ＥＬ素子の駆動電圧、発光効率及び寿命を向上させるアリールアミン化合物を提供することを目的とする。また、本願発明は、当該特定のアリールアミン化合物を用いてなる低電圧、高発光効率、長寿命な有機ＥＬ素子を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願出願人らは鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を見いだし、本願発明を完成させるに至った。
【０００７】
【化１】
2017160195.tif 000002
【０００８】
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、水素原子、又は下記一般式（８）で表される基を表し、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一つは下記一般式（８）で表される基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。）
【０００９】
【化２】
2017160195.tif 000003
【００１０】
（式中、
Ｘは単結合、フェニレン基、又はビフェニレン基を表す。
Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。Ａｒ３とＡｒ４はそれぞれ互いに結合してカルバゾール環を形成してもよい。）
即ち本願発明は、上記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物及びその用途に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本願発明のアリールアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来公知のアリールアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子と比較して、駆動電圧、発光効率、及び素子寿命に優れる。このため、本発明のアリールアミン化合物は、低駆動電圧、高発光効率、及び長寿命な有機ＥＬ材料としての利用が可能である。
【００１２】
従って、本発明によれば、消費電力が低く、素子寿命に優れる有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００１４】
本願発明は、上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物に係る。
【００１５】
上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、水素原子、又は上記一般式（８）で表される基を表し、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一つは上記一般式（８）で表される基である。
【００１６】
なお、正孔輸送特性及び原料入手の容易性の点において、Ｒ１及びＲ２のうち一つが上記一般式（８）で表される基であるもの（必然的に他方が水素原子である）が好ましい。すなわち、Ｒ１が上記一般式（８）で表される基であってＲ２が水素原子である場合、又はＲ２が上記一般式（８）で表される基であってＲ１が水素原子である場合が好ましく、Ｒ１が上記一般式（８）で表される基であり尚且つＲ２が水素原子であることがより好ましい。
【００１７】
上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物において、Ｘは単結合、フェニレン基、又はビフェニレン基を表す。
【００１８】
Ｘの具体例としては、例えば、単結合、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、２，３’−ビフェニレン基、２，４’−ビフェニレン基、３，２’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ビフェニレン基、４，３’−ビフェニレン基、又は４，４’−ビフェニレン基を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
なお、正孔輸送特性及び原料入手の容易性の点において、Ｘは単結合、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基であることがより好ましい。
【００２０】
上記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１〜Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
【００２１】
即ち、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。また、Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
【００２２】
Ａｒ１〜Ａｒ４で示される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮合の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、又はトリフェニレニル基（前述の定義の通り、これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフラニル基を有していてもよく、置換基の数については特に限定されない。）等が挙げられる。
【００２３】
Ａｒ１〜Ａｒ４における炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基は、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基を上げることができ、より好ましくは、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる原子を少なくとも一つ芳香環上に含有する炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮合のヘテロ芳香族基を上げることができ、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、又はチアントレニル基（前述の定義の通り、これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフラニル基を有していてもよく、置換基の数については特に限定されない。）等が挙げられる。
【００２４】
なお、Ａｒ３とＡｒ４はそれぞれ互いに結合してカルバゾール環を形成してもよい。
【００２５】
Ａｒ１〜Ａｒ４の具体例としては、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４−フェニルビフェニル基、２−フェニルビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、
６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基、２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基、２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、又は３−（９−カルバゾリル）フェニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１〜Ａｒ４は、各々独立して、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、又はフェナントリル基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］であることが好ましい。
【００２７】
また、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、又はフェナントリル基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］であることが好ましい。
【００２８】
また、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、又はフェナントリル基［これらの基は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］であることが好ましい。  また、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１〜Ａｒ４は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基又はジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基、メチル基を有していても良いビフェニリル基、メチル基を有していても良いターフェニリル基、メチル基を有していても良いナフチル基、メチル基を有していても良いフルオレニル基、又はメチル基を有していても良いフェナントリル基であることがより好ましい。
【００２９】
また、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基又はジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基、メチル基を有していても良いビフェニリル基、メチル基を有していても良いターフェニリル基、メチル基を有していても良いナフチル基、メチル基を有していても良いフルオレニル基、又はメチル基を有していても良いフェナントリル基であることがより好ましい。
【００３０】
また、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、メチル基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基又はジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基、メチル基を有していても良いビフェニリル基、メチル基を有していても良いターフェニリル基、メチル基を有していても良いナフチル基、メチル基を有していても良いフルオレニル基、又はメチル基を有していても良いフェナントリル基であることがより好ましい。
【００３１】
さらに、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１〜Ａｒ４は、各々独立して、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基又は４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、又はフェナントリル基であることがさらに好ましい。
【００３２】
さらに、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基又は４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、又はフェナントリル基であることがさらに好ましい。
【００３３】
さらに、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基又は４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、又はフェナントリル基であることがさらに好ましい。
【００３４】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、正孔輸送特性に優れることから、下記一般式（２）、（３）、（９）、又は（１０）
【００３５】
【化３】
2017160195.tif 000004
【００３６】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、各々独立して、一般式（１）と同じ定義を表わす。また、Ａｒ３とＡｒ４はそれぞれ互いに結合してカルバゾール環を形成してもよい。）
で表されるアリールアミン化合物が好ましく、上記一般式（２）、（９）、又は（１０）で表されるアリールアミン化合物がより好ましく、上記一般式（２）、又は（３）で表されるアリールアミン化合物がより好ましい。
【００３７】
以下に本発明の好ましい化合物を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００３８】
【化４】
2017160195.tif 000005
【００３９】
【化５】
2017160195.tif 000006
【００４０】
【化６】
2017160195.tif 000007
【００４１】
【化７】
2017160195.tif 000008
【００４２】
【化８】
2017160195.tif 000009
【００４３】
【化９】
2017160195.tif 000010
【００４４】
【化１０】
2017160195.tif 000011
【００４５】
【化１１】
2017160195.tif 000012
【００４６】
【化１２】
2017160195.tif 000013
【００４７】
【化１３】
2017160195.tif 000014
【００４８】
【化１４】
2017160195.tif 000015
【００４９】
【化１５】
2017160195.tif 000016
【００５０】
【化１６】
2017160195.tif 000017
【００５１】
【化１７】
2017160195.tif 000018
【００５２】
【化１８】
2017160195.tif 000019
【００５３】
【化１９】
2017160195.tif 000020
【００５４】
【化２０】
2017160195.tif 000021
【００５５】
【化２１】
2017160195.tif 000022
【００５６】
【化２２】
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【００５７】
【化２３】
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【００５８】
【化２４】
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【００５９】
【化２５】
2017160195.tif 000026
【００６０】
【化２６】
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【００６１】
【化２７】
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【００６２】
【化２８】
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【００６３】
【化２９】
2017160195.tif 000030
【００６４】
【化３０】
2017160195.tif 000031
【００６５】
【化３１】
2017160195.tif 000032
【００６６】
【化３２】
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【００６７】
【化３３】
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【００６８】
【化３４】
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【００６９】
【化３５】
2017160195.tif 000036
【００７０】
【化３６】
2017160195.tif 000037
【００７１】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、例えば、２位がハロゲン化された９Ｈ−カルバゾール化合物を原料として用い、公知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９８年，第３９巻，２３６７頁）によって合成することができる。具体的には、下記のルートにより合成することができる。
【００７２】
一般式（４）で表される２位がハロゲン化された９Ｈ−カルバゾール化合物と、一般式（５）で表されるハロゲン原子を有する化合物（式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、水素原子、又は下記一般式（８）で表される基を表し、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一つは下記一般式（８）で表される基である。）とを、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させ、一般式（６）で表される２−ハロゲン化−９−置換カルバゾール化合物を得る。更に、得られた一般式（６）で表される２−ハロゲン化−９−置換カルバゾール化合物と、一般式（７）で表される２級アミン化合物とを、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させる。
【００７３】
【化３７】
2017160195.tif 000038
【００７４】
［式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は前記一般式（１）と同じ定義を表わす。Ａ及びＢは各々独立してハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、又はフッ素）を表す。Ａｒ３とＡｒ４はそれぞれ互いに結合してカルバゾール環を形成してもよい。］
一般式（４）で表される化合物は、一般公知の方法（例えば、特開２０１１−１３４９に記載）に基づいて合成することができる。
【００７５】
一般式（５）及び（７）で表される化合物は、市販されている化合物を用いることもできるし、一般公知の方法に基づいて合成することもできる。
【００７６】
本発明の前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光層、正孔輸送層又は正孔注入層として使用することができる。なお、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、正孔輸送特性や素子寿命の点で、高純度であることが好ましい。
【００７７】
本発明の前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子用の発光ホスト材料、正孔輸送材料、及び／又は正孔注入材料として好ましく使用することができる。本発明の前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、正孔輸送能に優れることから、正孔輸送層及び／又は正孔注入層として使用した際に、有機ＥＬ素子の長寿命化を実現することができる。
【００７８】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を有機ＥＬ素子の正孔注入層及び／又は正孔輸送層として使用する際の発光層には、従来から使用されている公知の蛍光若しくは燐光発光材料を使用することができる。発光層は１種類の発光材料のみで形成されていても、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。
【００７９】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物からなる正孔注入層及び／又は正孔輸送層を形成する際には、必要に応じて２種類以上の材料を含有若しくは積層させてもよく、例えば、酸化モリブデン等の酸化物、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等の公知の電子受容性材料を含有若しくは積層させてもよい。
【００８０】
また、本発明の前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光層としても使用することができる。前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を有機ＥＬ素子の発光層として使用する場合には、アリールアミン化合物を単独で使用、公知の発光ホスト材料にドープして使用、又は公知の発光ドーパントをドープして使用することができる。
【００８１】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有する正孔注入層、正孔輸送層又は発光層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。
【００８２】
本発明の効果が得られる有機ＥＬ素子の基本的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含むものが好ましく、一部の層が省略されていても、また逆に追加されていてもよい。
【００８３】
有機ＥＬ素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機ＥＬ素子は作動する。
【００８４】
正孔は陽極から有機ＥＬ素子内に注入され、電子は陰極で有機ＥＬ素子内に注入される。
【００８５】
有機ＥＬ素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機ＥＬ素子においては、そのような形態に限定されるものではない。
【００８６】
基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってもよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光により確認できる。一般的には、透明ガラス又はプラスチックがこのような場合に基板として採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。
【００８７】
エレクトロルミネッセンス発光を、陽極を通して確認する場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通すもので形成される。
【００８８】
本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、特に限定するものではないが、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫等が挙げられる。その他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も使用可能である。これらの酸化物に加えて、金属窒化物である、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物である、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物である、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。
【００８９】
陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が確認される場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【００９０】
陽極と発光層の間には、正孔注入層や正孔輸送層といった正孔輸送性の層を複数層設けることができる。正孔注入層や正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、これらの層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔を発光層に注入することができる。
【００９１】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層及び／又は正孔注入層は、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含むものである。
【００９２】
正孔輸送層及び／又は正孔注入層には、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物と共に、公知の正孔輸送材料及び／又は正孔注入材料の中から任意のものを選択して組み合わせて用いることができる。
【００９３】
公知の正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００９４】
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。
【００９５】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００９６】
有機ＥＬ素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生ずる。
【００９７】
発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から成っていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から成っており、発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を有することができる。
【００９８】
発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、又は９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。
【００９９】
発光層内のホスト材料としては、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、正孔・電子再結合を助ける（サポート）別の材料、又はこれら材料の組み合わせであってもよい。
【０１００】
蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物等が挙げられる。
【０１０１】
燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。
【０１０２】
ドーパントの一例として、Ａｌｑ３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。
【０１０３】
電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。
【０１０４】
発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔素子層として望ましい化合物は、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。
【０１０５】
本発明の有機ＥＬ素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。
【０１０６】
電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。
【０１０７】
発光が陽極を通してのみ確認される場合、本発明において使用される陰極は、任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
【実施例】
【０１０８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定は、バリアン社製  Ｇｅｍｉｎｉ２００を用いて行った。
【０１１０】
ＦＤＭＳ測定は、日立製作所製  Ｍ−８０Ｂを用いて行った。
【０１１１】
合成例１  （２−クロロ−９−（４−ジフェニルアミノフェニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール  ６．０ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ６．２ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ４０ｍＬ、酢酸パラジウム  ６７ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２１２ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ３０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、２−クロロ−９−（４−ジフェニルアミノフェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１０．６ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０１１２】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．０６（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ），７．１９−７．４０（ｍ，１７Ｈ），７．０８（ｔ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１４７．８５，１４７．７２，１４１．９８，１４１．８０，１３１．９１，１３０．７８，１２９．８０，１２８．１０，１２６．４２，１２５．２４，１２４．０５，１２３．８７，１２２．９１，１２２．０７，１２１．３９，１２０．５０，１１０．３４，１１０．２３
合成例２  （２−クロロ−９−（４−（カルバゾール−９−イル）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を４−（カルバゾール−９−イル）ブロモベンゼン  ９．６ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（４−（カルバゾール−９−イル）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１０．６ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０１１４】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１１５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．１７（ｄ，２Ｈ），８．１２（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｄ，２Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．４４−７．５７（ｍ，７Ｈ），７．２２−７．３５（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１４１．６１，１４１．４４，１４０．９９，１３７．４５，１３６．２６，１３２．２１，１２８．７９，１２８．６５，１２６．７０，１２６．４４，１２３．９１，１２３．２５，１２２．４３，１２１．５８，１２１．０６，１２１．０３，１２０．７４，１２０．６８，１２０．６４，１１０．２３，１１０．１７，１１０．０２
合成例３  （２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ）ブロモベンゼン  １０．１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１０．５ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）単離した（収率７７％）。
【０１１６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１１７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４５８（Ｍ＋）
合成例４  （２−クロロ−９−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を４−（Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ）ブロモベンゼン  １０．５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１１．７ｇ（２４．９ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％）。
【０１１８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１１９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４７２（Ｍ＋）
合成例５  （２−クロロ−９−（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）ブロモベンゼン  １１．９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１１．８ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７６％）。
【０１２０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１２１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５２０（Ｍ＋）
合成例６  （２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）ブロモベンゼン  １２．３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１２．８ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０１２２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１２３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５３４（Ｍ＋）
合成例７  （２−クロロ−９−（４−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を４−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミノ）ブロモベンゼン  １４．２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（４−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１３．４ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０１２４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１２５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５９６（Ｍ＋）
合成例８  （２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を４−（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ブロモベンゼン  １１．１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１０．５ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）単離した（収率７１％）。
【０１２６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１２７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４９４（Ｍ＋）
合成例９  （２−クロロ−９−（３−（カルバゾール−９−イル）フェニル）カルバゾールの合成）
合成例１の１−ブロモ−４−ジフェニルアミノベンゼン  ９．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を３−（カルバゾール−９−イル）ブロモベンゼン  ９．６ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は合成例１と同じ条件で反応及び精製を行い、２−クロロ−９−（３−（カルバゾール−９−イル）フェニル）カルバゾールの淡黄色粉末を１１．１ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）単離した（収率８４％）。
【０１２８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１２９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４４２（Ｍ＋）
実施例１  （化合物（Ａ４）の合成）
【０１３０】
【化３８】
2017160195.tif 000039
【０１３１】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得た２−クロロ−９−（４−ジフェニルアミノフェニル）カルバゾール  ５．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ４）を６．５ｇ（９．０ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０１３２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１３３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．０３（ｔ，２Ｈ），７．５５（ｄ，４Ｈ），７．４６（ｄ，４Ｈ），７．０７−７．４１（ｍ，２７Ｈ），７．００（ｔ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１４７．７１，１４７．６４，１４７．４３，１４６．０８，１４２．４３，１４２．０１，１４０．９２，１３５．２７，１３１．２７，１２９．７２，１２９．０６，１２８．００，１２７．９１，１２７．１０，１２６．９３，１２５．６５，１２５．１９，１２３．８９，１２３．７４，１２３．４６，１２１．４２，１２０．３４，１２０．１１，１１９．０７，１１０．１０，１０７．２６
実施例２  （化合物（Ａ１０）の合成）
【０１３４】
【化３９】
2017160195.tif 000040
【０１３５】
実施例１のＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）をフェニルフェナントリルアミン  ３．２ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ１０）の淡黄色粉末を６．６ｇ（９．７ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。
【０１３６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１３７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６７７（Ｍ＋）
実施例３  （化合物（Ａ１５）の合成）
【０１３８】
【化４０】
2017160195.tif 000041
【０１３９】
実施例１のＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）をビフェニル−ターフェニルアミン  ４．７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ１５）の淡黄色粉末を６．８ｇ（８．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７１％）。
【０１４０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１４１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８０５（Ｍ＋）
実施例４  （化合物（Ａ４４）の合成）
【０１４２】
【化４１】
2017160195.tif 000042
【０１４３】
実施例１の２−クロロ−９−（４−ジフェニルアミノフェニル）カルバゾール  ５．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を合成例３で得た２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル）カルバゾール  ５．５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ４４）の淡黄色粉末を６．０ｇ（８．１ｍｍｏｌ）単離した（収率６８％）。
【０１４４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１４５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７４３（Ｍ＋）
実施例５  （化合物（Ａ８４）の合成）
【０１４６】
【化４２】
2017160195.tif 000043
【０１４７】
実施例１の２−クロロ−９−（４−ジフェニルアミノフェニル）カルバゾール  ５．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を合成例５で得た２−クロロ−９−（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾール  ６．２ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ８４）の淡黄色粉末を７．４ｇ（９．２ｍｍｏｌ）単離した（収率７７％）。
【０１４８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１４９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８０５（Ｍ＋）
実施例６  （化合物（Ａ８６）の合成）
【０１５０】
【化４３】
2017160195.tif 000044
【０１５１】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例５で得た２−クロロ−９−（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾール  ４．９ｇ（９．６ｍｍｏｌ）、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．８ｇ（９．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．２ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ２５ｍＬ、酢酸パラジウム  ２１ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ６７ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ２５ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ８６）を５．９ｇ（７．６ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０１５２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１５３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７７９（Ｍ＋）
実施例７  （化合物（Ａ１２４）の合成）
【０１５４】
【化４４】
2017160195.tif 000045
【０１５５】
実施例１の２−クロロ−９−（４−ジフェニルアミノフェニル）カルバゾール  ５．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を合成例４で得た２−クロロ−９−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ）フェニル）カルバゾール  ５．６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ１２４）の淡黄色粉末を７．２ｇ（９．６ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０１５６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１５７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７５７（Ｍ＋）
実施例８  （化合物（Ａ１６４）の合成）
【０１５８】
【化４５】
2017160195.tif 000046
【０１５９】
実施例１の２−クロロ−９−（４−ジフェニルアミノフェニル）カルバゾール  ５．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を合成例６で得た２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾール  ６．４ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ１６４）の淡黄色粉末を７．３ｇ（９．０ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０１６０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１６１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８１９（Ｍ＋）
実施例９  （化合物（Ａ２０１）の合成）
【０１６２】
【化４６】
2017160195.tif 000047
【０１６３】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例７で得た２−クロロ−９−（４−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾール  ５．９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  １．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．３ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ２５ｍＬ、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ７０ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ２５ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ２０１）を５．２ｇ（７．２ｍｍｏｌ）単離した（収率７２％）。
【０１６４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１６５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）
実施例１０  （化合物（Ａ２０２）の合成）
【０１６６】
【化４７】
2017160195.tif 000048
【０１６７】
実施例９のジフェニルアミン  １．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例９と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ２０２）の淡黄色粉末を６．１ｇ（７．７ｍｍｏｌ）単離した（収率７７％）。
【０１６８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１６９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８０５（Ｍ＋）
実施例１１  （化合物（Ａ２０３）の合成）
【０１７０】
【化４８】
2017160195.tif 000049
【０１７１】
実施例９のジフェニルアミン  １．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例９と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ２０３）の淡黄色粉末を５．７ｇ（７．０ｍｍｏｌ）単離した（収率７０％）。
【０１７２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１７３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８１９（Ｍ＋）
実施例１２  （化合物（Ａ２０５）の合成）
【０１７４】
【化４９】
2017160195.tif 000050
【０１７５】
実施例９のジフェニルアミン  １．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミン  ２．１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例９と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ２０５）の淡黄色粉末を６．１ｇ（７．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７９％）。
【０１７６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１７７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７７９（Ｍ＋）
実施例１３  （化合物（Ａ２４２）の合成）
【０１７８】
【化５０】
2017160195.tif 000051
【０１７９】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例８で得た２−クロロ−９−（４−（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル）カルバゾール  ４．９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．３ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ２５ｍＬ、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ７０ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ２５ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ２４２）を５．７ｇ（８．２ｍｍｏｌ）単離した（収率８２％）。
【０１８０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１８１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７０３（Ｍ＋）
実施例１４  （化合物（Ａ２４４）の合成）
【０１８２】
【化５１】
2017160195.tif 000052
【０１８３】
実施例１３のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１３と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ２４４）の淡黄色粉末を６．０ｇ（７．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７８％）。
【０１８４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１８５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７７９（Ｍ＋）
実施例１５  （化合物（Ａ３６２）の合成）
【０１８６】
【化５２】
2017160195.tif 000053
【０１８７】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得た２−クロロ−９−（４−（カルバゾール−９−イル）フェニル）カルバゾール  ４．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．３ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ２５ｍＬ、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ７０ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ２５ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ３６２）を４．５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）単離した（収率６９％）。
【０１８８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１８９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６５１（Ｍ＋）
実施例１６  （化合物（Ａ３６３）の合成）
【０１９０】
【化５３】
2017160195.tif 000054
【０１９１】
実施例１５のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１５と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ３６３）の淡黄色粉末を４．９ｇ（７．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０１９２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１９３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６６５（Ｍ＋）
実施例１７  （化合物（Ａ３６４）の合成）
【０１９４】
【化５４】
2017160195.tif 000055
【０１９５】
実施例１５のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１５と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ３６４）の淡黄色粉末を５．８ｇ（８．０ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０１９６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１９７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２７（Ｍ＋）
実施例１８  （化合物（Ａ３７９）の合成）
【０１９８】
【化５５】
2017160195.tif 000056
【０１９９】
実施例１５のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ−フェニル−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン  ２．８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１５と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ３７９）の淡黄色粉末を５．１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０２００】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２０１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６９１（Ｍ＋）
実施例１９  （化合物（Ａ４４２）の合成）
【０２０２】
【化５６】
2017160195.tif 000057
【０２０３】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例９で得た２−クロロ−９−（３−（カルバゾール−９−イル）フェニル）カルバゾール  ３．５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  １．９ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．０ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ２５ｍＬ、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ５６ｍｇ（０．２８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ２５ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ４４２）を４．０ｇ（６．２ｍｍｏｌ）単離した（収率７８％）。
【０２０４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２０５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６５１（Ｍ＋）
実施例２０  （化合物（Ａ４４３）の合成）
【０２０６】
【化５７】
2017160195.tif 000058
【０２０７】
実施例１９のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  １．９ｇ（８．０ｍｍｏｌ）をＮ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１９と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ４４３）の淡黄色粉末を４．３ｇ（６．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。
【０２０８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２０９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６６５（Ｍ＋）
実施例２１  （化合物（Ａ４４４）の合成）
【０２１０】
【化５８】
2017160195.tif 000059
【０２１１】
実施例１９のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  １．９ｇ（８．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ２．５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１９と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ４４４）の淡黄色粉末を４．２ｇ（５．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７３％）。
【０２１２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２１３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２７（Ｍ＋）
実施例２２  （化合物（Ａ１３）の合成）
【０２１４】
【化５９】
2017160195.tif 000060
【０２１５】
実施例１のＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を４−アニリノ−ｐ−テルフェニル  ３．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ１３）の淡黄色粉末を６．４ｇ（８．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７４％）。
【０２１６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２１７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）
実施例２３  （化合物（Ａ２０４）の合成）
【０２１８】
【化６０】
2017160195.tif 000061
【０２１９】
実施例９のジフェニルアミン  １．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例９と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ２０４）の淡黄色粉末を７．７ｇ（８．７ｍｍｏｌ）単離した（収率８７％）。
【０２２０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８８１（Ｍ＋）
実施例２４  （化合物（Ａ３７３）の合成）
【０２２２】
【化６１】
2017160195.tif 000062
【０２２３】
実施例１５のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を４−アニリノ−ｐ−テルフェニル  ３．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例１５と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ３７３）の淡黄色粉末を５．９ｇ（８．２ｍｍｏｌ）単離した（収率８２％）。
【０２２４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２７（Ｍ＋）
実施例２５  （化合物（Ａ４８１）の合成）
【０２２６】
【化６２】
2017160195.tif 000063
【０２２７】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−テルフェニル）アミノ）フェニル）カルバゾール  ５．７ｇ（９．６ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  １．５ｇ（９．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．２ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ２５ｍＬ、酢酸パラジウム  ２１ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ６７ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で９時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ２５ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ４８１）を５．９ｇ（８．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８４％）。
【０２２８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）
実施例２６  （化合物（Ａ４９３）の合成）
【０２３０】
【化６３】
2017160195.tif 000064
【０２３１】
実施例２５のジフェニルアミン  １．５ｇ（９．６ｍｍｏｌ）を４−アニリノ−ｐ−テルフェニル  ３．１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例２５と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ４９３）の淡黄色粉末を７．６ｇ（８．６ｍｍｏｌ）単離した（収率８６％）。
【０２３２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２３３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８８１（Ｍ＋）
実施例２７  （化合物（Ａ５２２）の合成）
【０２３４】
【化６４】
2017160195.tif 000065
【０２３５】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４’−ジフェニルアミノ−１，１’−ビフェニル−４−イル）カルバゾール  ６．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ５２２）を６．７ｇ（９．３ｍｍｏｌ）単離した（収率７８％）
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
【０２３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．０２−８．０９（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ），７．３８−７．５８（ｍ，１２Ｈ），７．２８−７．３４（ｍ，５Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），７．１０−７．１７（ｍ，１２Ｈ），６．９７−７．０７（ｍ，５Ｈ）
実施例２８  （化合物（Ａ５２４）の合成）
【０２３７】
【化６５】
2017160195.tif 000066
【０２３８】
実施例２７のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例２７と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ５２４）の淡黄色粉末を７．６ｇ（９．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７９％）。
【０２３９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２４０】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８０５（Ｍ＋）
実施例２９  （化合物（Ａ５２５）の合成）
【０２４１】
【化６６】
2017160195.tif 000067
【０２４２】
実施例２７のＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）をＮ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミン  ２．５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例２７と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ５２５）の淡黄色粉末を７．２ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８７％）。
【０２４３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２４４】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７０３（Ｍ＋）
実施例３０  （化合物（Ａ７１６）の合成）
【０２４５】
【化６７】
2017160195.tif 000068
【０２４６】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ）−１，１’−ビフェニル−４−イル）カルバゾール  ７．２ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  １．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ７１６）を６．６ｇ（９．１ｍｍｏｌ）単離した（収率７６％）
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２４７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）
実施例３１  （化合物（Ａ７１７）の合成）
【０２４８】
【化６８】
2017160195.tif 000069
【０２４９】
実施例３０のジフェニルアミン  １．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）をＮ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は実施例３１と同じ条件で反応及び精製を行い、化合物（Ａ７１７）の淡黄色粉末を７．９ｇ（９．９ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％）。
【０２５０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２５１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８０５（Ｍ＋）
実施例３２  （化合物（Ａ５８１）の合成）
【０２５２】
【化６９】
2017160195.tif 000070
【０２５３】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４’−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミノ）−１，１’−ビフェニル−４−イル）カルバゾール  ８．１ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  １．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ５８１）を８．３ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８７％）
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２５４】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ８０５（Ｍ＋）
実施例３３  （化合物（Ａ６２２）の合成）
【０２５５】
【化７０】
2017160195.tif 000071
【０２５６】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４’−（カルバゾール−９−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル）カルバゾール  ６．２ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ６２２）を７．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％）
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
【０２５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．１７（ｄ，２Ｈ），８．０４−８．１１（ｍ，２Ｈ）７．８４（ｔ，４Ｈ），７．５７−７．６８（ｍ，７Ｈ），７．３９−７．５０（ｍ，１１Ｈ），７．３０−７．３３（ｍ，５Ｈ），７．１８（ｄ，４Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ），７．０２（ｔ，１Ｈ）
実施例３４  （化合物（Ａ６６６）の合成）
【０２５８】
【化７１】
2017160195.tif 000072
【０２５９】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（３’−ジフェニルアミノ−１，１’−ビフェニル−４−イル）カルバゾール  ６．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ６６６）を７．６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）単離した（収率８８％）
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２６０】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）
実施例３５  （化合物（Ａ６６８）の合成）
【０２６１】
【化７２】
2017160195.tif 000073
【０２６２】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４’−ジフェニルアミノ−１，１’−ビフェニル−３−イル）カルバゾール  ６．３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ６６８）を７．０ｇ（９．７ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２６３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）
実施例３６  （化合物（Ａ６８１）の合成）
【０２６４】
【化７３】
2017160195.tif 000074
【０２６５】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４’’−ジフェニルアミノ−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）カルバゾール  ７．２ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  １．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ６８１）を７．７ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）単離した（収率８９％）
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
【０２６６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．０７（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ）７．７７（ｄ，２Ｈ），７．６９（ｓ，３Ｈ），７．５３−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．２９−７．４５（ｍ，８Ｈ），７．０３−７．２３（ｍ，１８Ｈ），６．９７（ｔ，２Ｈ）
実施例３７  （化合物（Ａ７１５）の合成）
【０２６７】
【化７４】
2017160195.tif 000075
【０２６８】
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロ−９−（４’’−ジフェニルアミノ−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−３−イル）カルバゾール  ７．２ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  １．９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬ、酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で９時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ａ７１５）を７．５ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８７％）
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２６９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７２９（Ｍ＋）