(57)【要約】【課題】        プリントヘッドからの溢れが少なく、且つドット同士の滲みも少ない活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットを提供する。【解決手段】    シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びホワイトインクから選ばれる少なくとも２種以上のインクを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットであって、活性エネルギー線の露光順序が早いインクほど動的表面張力が小さい活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセット。前記インクを、露光順序の早い順にインク１、インク２、インク３、インク４、インク５としたときのインク１に対する動的表面張力の比率は、インク２が１．０２０〜１．０４５の範囲であり、インク３が１．０５０〜１．０６５の範囲であり、インク４が１．０７０〜１．０９０の範囲であり、インク５が１．１１５〜１．４００の範囲であることが好ましい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びホワイトインクから選ばれる少なくとも２種以上のインクを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットであって、活性エネルギー線の露光順序が早いインクほど動的表面張力が小さいことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記インクを、露光順序の早い順にインク１、インク２、インク３、インク４、インク５としたときのインク１に対する動的表面張力の比率が、インク２が１．０２０〜１．０４５の範囲であり、インク３が１．０５０〜１．０６５の範囲であり、インク４が１．０７０〜１．０９０の範囲であり、インク５が１．１１５〜１．４００の範囲である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記活性エネルギー線の露光順序の最も早いインクがホワイトインクである請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
前記活性エネルギー線の露光順序の最も早いインクがホワイトインクであり、次がイエローインクであり、次がマゼンタインクであり、次がシアンインクであり、次がブラックインクである請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
レベリング剤を含み、該レベリング剤の配合量が当該各色のインキ総量に対して０．９重量％以内であって、かつ印字順に合わせて各色に配合されたレベリング剤の配合量差が当該各色のインキ総量に対して０．０５重量％以内で増量されるものであって、かつ各色の表面張力調整剤の最大の配合量と最小の配合量の差が０．４重量％以内である請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置による印刷は、印刷版を必要とせず、ノズルよりインクを吐出し被記録材に印刷を行う方式であり、該ノズルと被記録材が非接触状態にあるため、曲面や凹凸のある不規則な形状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことが出来る。この様な特徴から産業用途において広範囲にわたる利用分野に期待されている印刷方式である。特に紫外線の照射にてインクが硬化する紫外線硬化型インクジェット記録用インクは、低ＶＯＣ、低乾燥エネルギーといった環境対応技術として注目されている。
【０００３】
紫外線硬化型インクを用いるインクジェット記録装置の印刷プロセスとしては、紫外線照射装置が付随したプリントヘッド印刷媒体上にスキャンさせ、被印刷媒体上に各色インクが着弾したと同時に紫外線による硬化を行う印刷プロセスや、プリントヘッドを固定し、被印刷媒体を高速で移動させ印刷画像を形成し、１回の紫外線照射により硬化を行う印刷プロセスが提案されている。前者の方式では、薄膜を照射強度の小さい紫外線で照射し、積層させて所望する膜厚の画像を形成するのに対して、後者の方式では、単位時間当たりのインク吐出量を増やして様々な膜厚の画像を瞬時に形成してから、一度に大出力の紫外線を照射して硬化させる。近年、プリントヘッドのインク吐出性能の向上に伴い、被印刷媒体を高速で移動させても高精細な画像を形成することができるようになり、後者の印刷方式をもつインクジェット記録装置が市販された。しかしながら、被印刷媒体上に形成される画像が高速印刷に伴う短時間のうちに十分にレベリングさせるためには静的表面張力を小さくする必要がある為、各色のドットが合一し滲みやすくなったり、連続吐出時のプリントヘッドの吐出開口部におけるメニスカス形成不良（溢れ）を起こすという問題があった。
従って、高速印刷においても被記録媒体におけるレベリング性が良好であり、且つドット間の滲みがなく、更にプリントヘッドにおけるメニスカス形成の良好なインクが所望されている。
【０００４】
ドットのレベリング性を課題としたものとして、特許文献１あるいは２には、各色のインキ中に配合される表面張力調整剤の配合量が当該各色のインキ総量に対して１．０〜５．０重量％であって、かつ印字順に合わせて各色の表面張力調整剤の配合量差が０．５重量％以内であって、かつ各色の表面張力調整剤の配合量差が最大と最小で２重量％以内であることを特徴とする、少なくとも２色の異なるインキから構成される活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットを開示している。しかしながら特許文献１に記載のインキは、表面張力調整剤がインキ総量に対し１．０重量％以上含まれており、且つ基材としてコート紙を想定しており、フィルム内部に微細空孔（ミクロボイド）を生成させたポリプロピレン樹脂製の合成紙や、普通紙を対象とした場合、時としてにじみが発生することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２１６７８４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６９４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、プリントヘッドからの溢れが少なく、且つドット同士の滲みも少ない活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びホワイトインクから選ばれる少なくとも２種以上のインクを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットに使用する各々のインクの静的表面張力を小さくしつつも、動的表面張力をなるべく大きい値でコントロールすることで、基材に対する濡れ広がり（レベリング性）を確保しつつ、インク間の滲みやプリントヘッドからの溢れもなく、連続吐出が可能となるインク組成を見出した。
【０００８】
即ち本発明は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びホワイトインクから選ばれる少なくとも２種以上のインクを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットであって、活性エネルギー線の露光順序が早いインクほど動的表面張力が小さい活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットを提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、プリントヘッドからの溢れが少なく、且つドット同士の滲みも少ない活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びホワイトインクから選ばれる少なくとも２種以上のインクを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットであって、活性エネルギー線の露光順序が早いインクほど動的表面張力が小さいことを特徴とする。
【００１１】
（動的表面張力）
一般に動的表面張力とは、振動ジェット法、メニスカス法、最大泡圧法等によって測定されることは知られているが、本発明で規定する動的表面張力の値は、最大泡圧法（バブルプレッシャー法）によって得た測定値とし、本発明においてはＫＲＵＳＳ社製の自動動的表面張力計ＢＰ−２を用いた。
【００１２】
インク等の液体の動的表面張力は、静的表面張力と異なり、ライフタイム数１０ｍｓ〜数１０００ｍｓオーダーでの表面張力であり、付着（着弾）した際のインクの被記録材への浸透性に大きな影響があると考えられる。動的表面張力が高いとインクの被記録材への浸透性が低いため、フェザリングは良好となり、また、着色剤である顔料も被記録材表面に多く残るためＯＤ値も高くなるが、インクの被記録材に対する乾燥性は低下し、ベタ部分のムラ等も生じやすくなる。
特に、レッド、グリーン、ブルー等の二次色においては顕著である。また、逆に動的表面張力が低いとインクの被記録材への浸透性が高いため、フェザリングは悪化し、ＯＤ値も低下するが、インクの被記録材に対する乾燥性は良好となり、ベタ部分のムラ等かなり低減される。なお、一般的なインクジェット記録方法において、インクが被記録材に着弾した際のインクの被記録材に対する浸透現象は数１０ｍｓオーダーである。 従って、本発明においては、動的表面張力測定装置の誤差等を勘案し、その測定精度が安定するライフタイム１００ｍｓでの動的表面張力値を採用する。また、測定温度２５℃は、インクの通常使用温度である。 
【００１３】
本願のインクセットは、活性エネルギー線の露光順序が早いインクほど動的表面張力が小さいことが特徴である。活性エネルギー線の露光順序は、使用するインクジェット記録装置の仕様により決定される。動的表面張力は、具体的には、前記インクを、露光順序の早い順にインク１、インク２、インク３、インク４、インク５としたときのインク１に対する動的表面張力の比率が、インク２は０．８０〜０．８３の範囲であり、インク３は０．８３〜０．８５の範囲であり、インク４は０．８５〜０．８７の範囲であり、インク５は０．８７〜０．８９の範囲であることが好ましい。中でも、前記活性エネルギー線の露光順序の最も早いインクがホワイトインクであるのが好ましい。具体的には、前記活性エネルギー線の露光順序の最も早いインク１がホワイトインクであり、次のインク２がイエローインクであり、次のインク３がマゼンタインクであり、次のインク４がシアンインクであり、次のインク５ブラックインクとなることが好ましい。
【００１４】
（レベリング剤）
インクの動的表面張力は、レベリング剤により調整することが可能である。レベリング剤は特に限定無く公知のものを使用することができる。具体的には、エボニック  デグサ  ジャパン株式会社製のＴＥＧＯＲＡＤ２０１０、ＴＥＧＯＲＡＤ２２００Ｎ、ＴＥＧＯＲＡＤ２２５０や、ＢＹＫ社のＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０等が挙げられる。
【００１５】
当該レべリング剤の配合量は、当該各色のインキ総量に対して０．９重量％以内であることが好ましい。配合量が該範囲内であるとインク吐出ヘッド表面におけるメニスカス形成の点から好ましい。また、印字順に合わせて各色に配合されたレベリング剤の配合量差は、当該各色のインキ総量に対して０．０５重量％以内で増量されるものであって、かつ各色の表面張力調整剤の最大の配合量と最小の配合量の差が０．４重量％以内であることが好ましく、この範囲であると、各色ベタ部の境界部における混色の防止が期待でき好ましい。
【００１６】
（活性エネルギー線）
本発明における活性エネルギー線は好ましくは紫外線が使用される。紫外線等の光源としては、通常ＵＶ硬化性インクジェットインキに使用する光源、例えばメタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等であれば問題なく硬化させることができる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。また感度がよいことから、ＵＶ−ＬＥＤや、紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により硬化が可能である。
【００１７】
（インク）
本発明で使用するインクは活性エネルギー線で硬化するインクであり、（メタ）アクリレート等に代表される重合性化合物と、光重合開始剤を含有する。
【００１８】
例えば、重合性化合物のうち、重合性モノマーと称される低分子モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ブトキシエチルアクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；
【００１９】
ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；クロトン酸メチル、ケイ皮酸メチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル、クロトン酸ニトリル、マレイン酸ジニトリル等の不飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類およびシクロアルキルビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルラクタム類およびＮ−ビニルアルキルアミド類等があげられる。 
【００２０】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１, ５−ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類；
【００２１】
イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロアルカンのポリ（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸から得られる（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘導体；トリエチレングリコールジビニルエーテル等のアルキレングリコールのジビニルエーテル類、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル類のビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物、等が挙げられる。
これらは２種類以上併用して用いることができる。
【００２２】
また、低粘度を所望されない用途においては、分子量の高い（メタ）アクリレートオリゴマー等の重合性オリゴマーを使用することもできる。重合性オリゴマーとしては、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられ、２種類以上併用して用いることができる。
【００２３】
これらの中でも、低分子モノマーとしては、フェノキシエチルアクリレートを使用すると、顔料の分散安定性が良好となるため好ましい。
また、多官能モノマーとしては、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等を使用すると、硬化性を損なわずに、組成物の粘度を好適に下げることができ、硬化物の耐擦性も向上するので好ましい。
【００２４】
（光重合開始剤）
本発明においては、前記（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、特に限定なく公知の光重合開始剤を使用できるが、中でも一般式（３）で表される光重合開始剤及び／または一般式（４）で表される光重合開始剤を使用することが好ましい。
【００２５】
【化１】
2017160320.tif 000002
（３）
【００２６】
（式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１９はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。）
【００２７】
【化２】
2017160320.tif 000003
（４）
【００２８】
（式（４）中、Ｒ２０〜Ｒ３０はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。）
【００２９】
さらに好ましくは、前記一般式（５）で表される光重合開始剤及び／または一般式（７）で表される光重合開始剤を併用することが好ましい。
【００３０】
【化３】
2017160320.tif 000004
（５）
【００３１】
（式（５）中、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６ののアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３５、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３５または−ＣＯ−Ｒ３５（ここでＲ３５は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｒ３４は炭素原子数１〜１０のアルキル基、または一般式（６）で表される基を表す。）
【００３２】
【化４】
2017160320.tif 000005
（６）
【００３３】
（式（６）中、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９およびＲ４０はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ４１ 、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ４１または−ＣＯ−Ｒ４１（ここでＲ４１ は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表す。）
【００３４】
【化５】
2017160320.tif 000006
（７）
【００３５】
（式（７）中、Ｒ４２〜Ｒ４９はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基（一置換及び二置換の場合を含む。）アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。）
【００３６】
前記一般式（３）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤及び／または一般式（７）で表される光重合開始剤とを併用する場合の、各々の光重合開始剤の組み合わせとしては、前記一般式（３）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（３）で表される光重合開始剤と、前記一般式（７）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（３）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤と、前記一般式（７）で表される光重合開始剤の組み合わせでもよい。
また、前記一般式（４）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤及び／または一般式（７）で表される光重合開始剤とを併用する場合の、各々の光重合開始剤の組み合わせとしては、前記一般式（４）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（４）で表される光重合開始剤と、前記一般式（７）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（４）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤と、前記一般式（７）で表される光重合開始剤の組み合わせでもよい。
【００３７】
（一般式（３）で表される光重合開始剤）
前記一般式（３）において、Ｒ７〜Ｒ１９はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。
一般式（３）中のＲ７〜Ｒ１９の炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。これらは、直鎖であっても分岐していても構わない。
一般式（３）中のＲ７〜Ｒ１９の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基、ウンデカノキシ基、ドデカノキシ基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。
【００３８】
前記一般式（３）で表される光重合開始剤は活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し２〜１５質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％の範囲である。２％質量未満ではインク塗膜の基材に対する密着性を低下させるおそれがあり、一方１０質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。
【００３９】
前記一般式（３）で表される光重合開始剤は、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドがあげられる。
また前記一般式（３）で表される光重合開始剤の市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社の「イルガキュアＴＰＯ」等があげられる。
【００４０】
（一般式（４）で表される光重合開始剤）
前記一般式（４）において、Ｒ２０〜Ｒ３０はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。
一般式（４）中のＲ２０〜Ｒ３０の炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。これらは、直鎖であっても分岐していても構わない。
一般式（４）中のＲ２０〜Ｒ３０の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基、ウンデカノキシ基、ドデカノキシ基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。
【００４１】
前記一般式（４）で表される光重合開始剤は活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し２〜１０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜５質量％の範囲である。２％質量未満ではインク塗膜の基材に対する密着性を低下させるおそれがあり、一方５質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。
【００４２】
前記一般式（４）で表される光重合開始剤は、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドがあげられる。
また前記一般式（４）で表される光重合開始剤の市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社の「イルガキュア８１９」等があげられる。
【００４３】
（一般式（５）で表される光重合開始剤）
前記式（５）において、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３５、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３５または−ＣＯ−Ｒ３５（ここでＲ３５は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表す。
Ｒ３１、Ｒ３２ およびＲ３３ における炭素原子数１〜６のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
【００４４】
また、Ｒ３１、Ｒ３２ およびＲ３３ における炭素原子数１〜６のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブチロキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
また、Ｒ３５における炭素原子数１〜４のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基 等があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
【００４５】
また、Ｒ３４における炭素原子数１〜１０のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
【００４６】
前記一般式（６）中、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９およびＲ４０はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ４１ 、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ４１または−ＣＯ−Ｒ４１（ここでＲ４１は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す）を表す。
Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９およびＲ４０における炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。また、炭素原子数１〜６のアルコキシ基とは、具体的には、前記Ｒ３１、Ｒ３２ およびＲ３３ と同様の基があげられる。
また、Ｒ４１における炭素原子数１〜４のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。
【００４７】
前記一般式（５）で表される光重合開始剤は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し０．５〜７質量％含有することが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲である。０．５％質量未満では十分な硬化性能が得られない可能性や硬化塗膜の臭気が増加する可能性があり、一方７質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。
【００４８】
前記一般式（５）で表される光重合開始剤は、具体的には、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイドや、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン等があげられる。
また前記一般式（５）で表される光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧ ＩＮＤＵＴＲＩＡＬ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製の「ＳＢ−ＰＩ７０５」や、日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製の「ＥＳＡＣＵＲＥ１００１Ｍ」等があげられる。
【００４９】
（一般式（７）で表される光重合開始剤）
式（７）中、Ｒ４２〜Ｒ４９はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基（一置換及び二置換の場合を含む。）アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。
【００５０】
前記アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、及び、アシル基におけるアルキル部分の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
Ｒ４２〜Ｒ４９は、それぞれ隣接する２つが互いに連結して環を形成していてもよい。これらが環を形成する場合の環構造としては、５又は６員環の脂肪族環、芳香族環などがあげられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。これらの環構造は置換基をさらに有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基があげられる。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳをあげることができる。
【００５１】
チオキサントン化合物としては、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド等が例示できる。
【００５２】
これらの中でも、比較的入手が容易な、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントンが好ましく、２，４−ジエチルチオキサントンが更に好ましい。また前記一般式（７）で表される光重合開始剤の市販品としては、例えば、ケンブリッジインターナショナル製のＣｈｅｍｃｕｒｅ−ＪＥＴＸや、ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧ ＩＮＤＵＴＲＩＡＬ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製のＳＢ−ＰＩ７９９等があげられる。
【００５３】
前記一般式（７）で表される光重合開始剤は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し０．５質量％以上１０質量％未満含有することが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上５質量％の範囲である。０．５質量％未満では十分な硬化性能が得られない可能性や硬化塗膜の臭気が増加する可能性があり、一方、５質量％を超える量では、硬化塗膜の色相を大きく黄味に変化させる為、画質を著しく悪化させる可能性がある。
【００５４】
（他の光重合開始剤）  
また、一般式（３）〜（７）で表される化合物以外の光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合開始剤の使用が好ましい。具体的には、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン等も併用できる。
【００５５】
特に光源としてＬＥＤを使用する場合には、ＬＥＤの発光ピーク波長を加味して光重合開始剤を選択することが好ましい。例えばＵＶ−ＬＥＤを使用する場合に適した光重合開始剤としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン）、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００５６】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の低分子の増感剤や、前記低分子の増感剤を高分子量化させた増感剤等、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。
これらの市販品としては、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルユニットを複数持った分子量１０００以上の高分子増感剤のＬＡＭＢＳＯＮ社製 Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０やＲａｈｎ社製ＧＥＮＯＰＯＬ ＡＢ−１等を使用することができる。
これらの光重合開始剤や増感剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、適宜使用することが好ましい。
【００５７】
（その他の添加剤  重合禁止剤）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、その他、所望する用途に応じて適宜添加剤を加えることができる。例えば保存安定性を高める目的で、ハイドロキノン、メトキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩、ＨＡＬＳと称される２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体等の重合禁止剤または、その他フェノール系、リン系、硫黄系の酸化防止剤をインク中に０．０１〜２質量％の範囲で添加しても良い。
【００５８】
（顔料）
本発明で使用する色材は顔料が好ましく、通常インクジェット記録用インクに使用される顔料であれば特に限定はなく公知のものを使用することができる。
【００５９】
例えばシアンインクに使用する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（レーキ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（フタロシアニン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（フタロシアニン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６（フタロシアニン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（アンスラキノン顔料）等が挙げられる。 中でもフタロシアニン顔料が好ましく、銅フタロシアニン顔料がもっとも好ましい。銅フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（フタロシアニン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（フタロシアニン顔料）があげられる。
【００６０】
また例えばマゼンタインクに使用する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３（ペリレン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８（アンスラキノン系顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（キナクリドン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９（キナクリドン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９（キナクリドン顔料）等が挙げられる。中でも、キナクリドン顔料が、高い耐光性と着色力を有する点から好ましい。
【００６１】
また例えばイエローインクに使用する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（アゾ顔料）、２（アゾ顔料）、３（アゾ顔料）、１２（アゾ顔料）、１３（アゾ顔料）、１４（アゾ顔料）、１６（アゾ顔料）、１７（アゾ顔料）、７３（アゾ顔料）、７４（アゾ顔料）、７５（アゾ顔料）、８３（アゾ顔料）、９３（アゾ顔料）、９５（アゾ顔料）、９７（アゾ顔料）、９８（アゾ顔料）、１０９（イソインドリノン顔料）、１１０（イソインドリノン顔料）、１１４（アゾ顔料）、１２０（ベンズイミダゾロン顔料）、１２８（アゾ顔料）、１２９（アゾ顔料）、１３８（キノフタロン顔料）、１５０（アゾ顔料）、１５１（ベンズイミダゾロン顔料）、１５４（ベンズイミダゾロン顔料）、１５５（アゾ顔料）、１８０（ベンズイミダゾロン顔料）、１８５（イソインドリン顔料）、２１３（キノキサリン顔料）等が挙げられる。 
中でも、アゾ顔料が、高い耐光性と着色力を有する点から好ましい。
【００６２】
また例えばブラックインクに使用する黒顔料としては、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。  
【００６３】
また例えばホワイトインクに使用する白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫化亜鉛、鉛白、亜鉛華、リトボン、アンチモンホワイト、塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、シリカ、等があげられる。
【００６４】
これらの顔料の平均粒径は、具体的にブラックインクは、３０〜１００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜８０ｎｍ程度のものである。ホワイトインクは、２２０〜３２０ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは２４０〜３００ｎｍ程度のものである。又、前記着色剤の添加量、十分な画像濃度や印刷画像の耐光性を得るため、インク全量の１〜３０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００６５】
前記顔料は、後述の重合性化合物等に対する分散安定性を高める目的で顔料分散剤を用いることが好ましい。具体的には、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、ルーブリゾール社製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、楠本化成社製のディスパロンＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ４３３０、４４０１、７４７７、７７０１等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、顔料分散剤の使用量は、顔料に対して１０〜１００質量％の範囲が好ましく、特に３０〜９０質量％の範囲が好ましい。使用量が１０質量％未満の場合には、分散安定性が不十分となる傾向にあり、１００質量％を超える場合には、インクの粘度が高くなる傾向にあり、吐出信頼性を大きく損なう傾向にある。
【００６６】
顔料を分散させるための攪拌・分散装置としては、ビーズミルの他、たとえば超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザーなど、公知慣用の各種分散機を使用することができる。
【００６７】
（その他の添加剤）
その他、本発明の効果を損なわない範囲で、汎用の有機溶剤、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、皮膜形成性樹脂としてポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 
【００６８】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットに使用するインクの製造は、顔料、高分子分散剤、重合性化合物の混合物をビーズミル等の通常分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤、表面張力調整剤を加えて撹拌、溶解することで調整できる。予め、ビーズミル等の通常分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作成後、光重合開始剤を溶解させた重合性化合物、添加剤等を撹拌、混合して調整することもできる。
【００６９】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットに使用するインクの粘度は使用するインクジェット装置にもよるが、前記重合性化合物等配合後の粘度が概ね１〜１００ｍＰａ．ｓとなるように設計することが好ましい。
【００７０】
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットは前述の通りシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びホワイトインクから選ばれる少なくとも２種以上のインクを有するが、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えてもよい。例えばマゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックが挙げられる。  
【００７１】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットは、フィルム内部に微細空孔（ミクロボイド）を生成させたポリプロピレン樹脂製の合成紙や、普通紙においても、隣り合う異なる色同士のベタ印刷の混色（滲み）防止を好適に向上させる。合成紙とは一般的に、合成樹脂を主原料として製造され、白さや不透明性などの外観と広範な印刷・加工性能といった木材パルプを主原料とした「紙」の持つ種々の性質を付与した記録材料である。樹脂系合成紙を製造法により大別すると、フィルム法合成紙、ファイバー法合成紙、フィルムラミネート法合成紙に分類される。フィルム法合成紙における製造方法をさらに分類すると、内部紙化方式、表面塗工方式、表面処理方式に分類できる。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、上記の一般的な製造法で製造された合成紙に対する密着性も良好であるが、特に、内部紙化方式のうち、二軸延伸フィルム方式で、フィルム内部に微細空孔（ミクロボイド）を生成させた、ポリプロピレン樹脂製の合成紙に対する密着性が特に良好である。上記の内部紙化方式のうち、二軸延伸フィルム方式で、フィルム内部に微細空孔（ミクロボイド）を生成させた、ポリプロピレン樹脂製の合成紙の市販品としては、例えば、ユポ・コーポレーション製のユポRがあげられるが、これに限定されるわけではない。
【００７２】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットは、動的表面張力が適度にコントロールされているので上記合成紙以外のプラスチックへの濡れ性にも優れる。
例えば食品包装用のプラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンフィルム、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンフィルム）やポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム）等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等が挙げられる。これらは延伸処理を施してあってもよい。延伸処理方法としては、押出成膜法等で樹脂を溶融押出してシート状にした後、同時二軸延伸あるいは逐次二軸延伸を行うことが一般的である。また逐次二軸延伸の場合は、はじめに縦延伸処理を行い、次に横延伸を行うことが一般的である。具体的にはロール間の速度差を利用した縦延伸とテンターを用いた横延伸を組み合わせる方法が多く用いられる。
【００７３】
また前記食品包装用のプラスチックを包装材として使用する際は、前記プラスチックの積層体からなる複合フィルムが主に使用される。具体的には例えば、最外層をＰＥＴ、ＯＰＰ、ポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂フィルムを使用し、最内層を無延伸ポリプロピレン（以下ＣＰＰと略す）、低密度ポリエチレンフィルム（以下ＬＬＤＰＥと略す）から選ばれる熱可塑性樹脂フィルムを使用した２層からなる複合フィルム、あるいは、例えばＰＥＴ、ポリアミド、ＯＰＰから選ばれた最外層を形成する熱可塑性樹脂フィルムと、ＯＰＰ、ＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた中間層を形成する熱可塑性樹脂フィルム、ＣＰＰ、ＬＬＤＰＥから選ばれた最内層を形成する熱可塑性樹脂フィルムを使用した３層からなる複合フィルム、さらに、例えばＯＰＰ、ＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた最外層を形成する熱可塑性樹脂フィルムと、ＰＥＴ、ナイロンから選ばれた第１中間層を形成する熱可塑製フィルムとＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた第２中間層を形成する熱可塑製フィルム、ＬＬＤＰＥ、ＣＰＰから選ばれた最内層を形成する熱可塑性樹脂フィルムを使用した４層からなる複合フィルム等が食品包装材として好ましく使用されるが、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、このような複合化フィルムであっても、透過性が低いので好ましく使用できる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。なお、以下実施例中にあるｇ、％は質量換算である。
実施例および比較例のインクを作成するにあたり、使用した素材は、下記に示す通りである。
【００７５】
（高濃度顔料分散液（イエローミルベース）の調整例
（ミルベース（１）の製造例）
トナーイエローＨＧ  １０部
（（株）クラリアント製  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）
ＥＦＫＡ  ｐｘ  ４７０１        ６部
（ルーブリゾール製  高分子顔料分散剤）
ライトアクリレートＰＯ−Ａ  ２４部
（共栄社化学製  フェノキシエチルアクリレート）
ミラマーＭ２２２              ６０部
（ＭＩＷＯＮ社製  ジプロピレングリコールジアクリレート）
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（１）を作製した。
【００７６】
（高濃度顔料分散液（マゼンタミルベース）の調整例）
（ミルベース（２）の製造例）
ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳＰ  １０部
（ＤＩＣ製  キナクリドンマゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
ソルスパーズ  ３２０００  ６部
（ルーブリゾール製  高分子顔料分散剤）
ライトアクリレートＰＯ−Ａ  ２４部
（共栄社化学製  フェノキシエチルアクリレート）
ミラマーＭ２２２            ６０部
（ＭＩＷＯＮ社製  ジプロピレングリコールジアクリレート）
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（２）を作製した。
【００７７】
（高濃度顔料分散液（シアンミルベース）の調整例）
（ミルベース（３）の製造例）
ファストゲンブルーＴＧＲ-Ｊ  １０部
（ＤＩＣ製  フタロシアニン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４）
ソルスパーズ  ３２０００  ４．５部
（ルーブリゾール製  高分子顔料分散剤）
ライトアクリレートＰＯ−Ａ  １８部
（共栄社化学製  フェノキシエチルアクリレート）
ミラマーＭ２２２            ６７．５部
（ＭＩＷＯＮ社製  ジプロピレングリコールジアクリレート）
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（３）を作製した。
【００７８】
（高濃度顔料分散液（ブラックミルベース）の調整例）
（ミルベース（４）の製造例）
＃９６０  １０部
（三菱化学（株）製  カーボンブラック）
ソルスパーズ  ３２０００  ４．５部
（ルーブリゾール製  高分子顔料分散剤）
ライトアクリレートＰＯ−Ａ  １８部
（共栄社化学製  フェノキシエチルアクリレート）
ミラマーＭ２２２              ６７．５部
（ＭＩＷＯＮ社製  ジプロピレングリコールジアクリレート）
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（４）を作製
した。
【００７９】
（参高濃度顔料分散液（ホワイトミルベース）の調整例）
（ミルベース（５）の製造例）
ＪＲ８０６  ４０部
（テイカ製酸化チタン）
ソルスパーズ  ３２０００  ４部
（ルーブリゾール製  高分子顔料分散剤）
ミラマーＭ２２２            ５６部
（ＭＩＷＯＮ社製  ジプロピレングリコールジアクリレート）
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（５）を作製
した。
【００８０】
（活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク１の調整例）
表１の組成に従い、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクを製造した。具体的には、３官能モノマーとしてＭ３００（ＭＩＷＯＮ社製のトリメチロールプロパントリアクリレート）を５部、２官能モノマーとしてＶＥＥＡ（日本触媒社製のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）を３５部、Ｍ２２２（ＭＩＷＯＮ社ジプロピレングリコールジアクリレート）を３３．４５部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ＢＡＳＦ社製ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）を２．５部，ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）を２．０部、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ（ランベルティ社製ジエチルチオキサントン）を１．５部、表面張力調整剤としてＴｅｇｏ  Ｒａｄ  ２０１０（エボニック社製シリコーンオイル）０．４部、ＡＯ−８０（アデカ社製フェノール系重合禁止剤）０．０５部、ＴＰＰ（北興化学のトリフェニルフォスフィン）０．０５部、アデカスタブＬＡ−８２（アデカ社製ヒンダードアミン系重合禁止剤）０．０５部を添加し、６０℃で３０分加熱攪拌した後、ミルベース（１）を添加し、十分に撹拌・混合しインクを得た。次いで１．２μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクであるインク１を得た。
【００８１】
（活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク２〜５の調整例）
重合性化合物の配合量を表１の通りとした以外は、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク１の調整例と同様にして、インク２〜５を得た。
【００８２】
（比較用活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクＨ１〜Ｈ５の調整例）
レベリング剤の配合比率のみを変えた以外は活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク１の調整例と同様にして、比較例用の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクＨ１〜Ｈ５を得た。
【００８３】
（物性測定方法）
インク１〜５、及びインクＨ１〜Ｈ５の物性は以下の項目について測定した。
[動的表面張力]
協和界面科学社製のＫＲＵＳＳ社製の自動動的表面張力計ＢＰ−２を用いて動的表面張力を測定した。プラスチック容器に入れたインクを恒温水槽に浸漬し、予め２５℃に調整することで２５℃の動的表面張力を測定した。
【００８４】
[プリントヘッドの滲みの評価]
評価用プリンターにインクを充填し、ステンレスバットに１０分間連続吐出した。吐出後、ヘッドを下から覗き込み、ヘッド吐出面にインクが溢れているかどうかを目視で評価した。
○：インクの溢れなし        ×：インクの溢れあり
【００８５】
（実施例  インクセットとしての評価）
【００８６】
[基材での濡れ広がりの評価]
インク１、インク２、インク３、インク４、インク５の順に活性エネルギー線の露光が露光されるよう、評価用プリンターにインクを充填し、ポリプロピレン樹脂製の合成紙（ユポコーポレーション社製）に印字し、紫外線で硬化（ＧＳユアサ社製メタルハライドランプ型紫外線照射装置Ｕ０２７２にて積算光量を０．５Ｊ／ｃｍ２に調整）させた。このときの各インクのドットの濡れ広がりを光学顕微鏡（オリンパス社製ＢＸ５１）倍率４０倍で観察し、直径の大きさで評価した。また、ヘッドの滲みはヘッドの下から覗き込んで目視にて判定した。
○：ドットの直径１００μｍ以上  ×：ドットの直径１００μｍ未満
【００８７】
[ベタ境界、ドット同士の滲みの評価]
インク１、インク２、インク３、インク４、インク５の順に活性エネルギー線の露光が露光されるよう、評価用プリンターにインクを充填し、ポリプロピレン樹脂製の合成紙（ユポコーポレーション社製）に印字し、ＩＳＯ規定の印刷画像（ＪＩＳ  Ｘ  ９２０４：２００４ 高精細カラーディジタル標準画像 (ＸＹＺ／ＳＣＩＤ)のＳ６  Ｃｏｌｏｕｒ  ｃｈａｒｔ）を印刷し紫外線で硬化（ＧＳユアサ社製メタルハライドランプ型紫外線照射装置Ｕ０２７２にて積算光量を０．５Ｊ／ｃｍ２に調整）させる。このときのドットの濡れ広がりを光学顕微鏡（オリンパス社製ＢＸ５１）倍率４０倍で観察し、評価した。
○：ドットの直径１００μｍ以上  ×：ドットの直径１００μｍ未満
【００８８】
（比較例  インクセットとしての評価）
インクＨ１、インクＨ２、インクＨ３、インクＨ４、インクＨ５の順に活性エネルギー線の露光が露光されるよう、評価用プリンターにインクを充填した以外は実施例と同様にして、インクセットとしての評価を行った。
【００８９】
組成比、及びインクの評価結果を表１〜表２に示す。なお数値は部を表す。
【００９０】
【表１】
2017160320.tif 000007
【００９１】
【表２】
2017160320.tif 000008
【００９２】
表１、２中、「Ｍ３００」はＭＩＷＯＮ社製のトリメチロールプロパントリアクリレートであり、「ＶＥＥＡ」は日本触媒社製のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルであり、「Ｍ２２２」はＭＩＷＯＮ社製のジプロピレングリコールジアクリレートであり、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９はＢＡＳＦ社製ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドであり，ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯはＢＡＳＦ社製２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドであり，ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＤＥＴＸはランベルティ社製のジエチルチオキサントン系開始剤である。Ｔｅｇｏ  Ｒａｄ  ２０１０はエボニック社製のシリコーンオイルであり、ＢＹＫ  ＵＶ３５００はビックケイミー社製シリコーンオイルであり、ノンフレックスアルバは精工化学社製重合禁止剤であり、ＡＯ−８０はアデカ社製フェノール系重合禁止剤であり、ＴＰＰは北興化学のトリフェニルフォスフィンであり、アデカスタブＬＡ−８２はアデカ社製ヒンダードアミン系重合禁止剤である。
【００９３】
実施例より、活性エネルギー線の露光順序が早いインクほど動的表面張力が小さく、インク１に対する動的表面張力の比率が、インク２が１．０２０〜１．０４５の範囲であり、インク３が１．０５０〜１．０６５の範囲であり、インク４が１．０７０〜１．０９０の範囲であり、インク５が１．１１５〜１．４００の範囲である場合、基材での濡れ広がりが小さく、且つベタ部境界やドット同士の滲みのない印字物が得られた。
一方比較例は、活性エネルギー線の露光順序が早いインクほど動的表面張力が一律して小さいを満たさない例であるが、プリントヘッドの滲み、ベタ境界、ドット同士の滲みともに劣る結果となった。