(57)【要約】【課題】繊維などの撥水撥油加工の柔軟剤および／または帯電防止剤などの併用助剤併用時に優れた撥水撥油性を付与できる含フッ素処理剤を提供する。【解決手段】（１）（ａ）フルオロアルキル基の炭素数が１〜６である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および（ｂ）ヒドロキシル基を有するビニル単量体である非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体と、  （２）液状媒体を含んでなる含フッ素処理剤であって、  含フッ素処理剤が、  （３）柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤と組み合わせられる含フッ素処理剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）（ａ）フルオロアルキル基の炭素数が１〜６である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｂ）ヒドロキシル基を有するビニル単量体である非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体と、
（２）液状媒体
を含んでなる含フッ素処理剤であって、
含フッ素処理剤が、
（３）柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤
と組み合わせられる含フッ素処理剤。
【請求項２】
含フッ素単量体（ａ）が、式：
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−Z−Rf            （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
Ｚは、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2−基（但し、R1は炭素数１〜４のアルキル基である。）、
-CH2CH(OZ1)CH2-(Ph-O)p-基（但し、Z1は水素原子またはアセチル基、Phはフェニレン基、ｐは０または１である。）、-(CH2)n-Ph-O-基（但し、Phはフェニレン基、ｎは０〜１０である。）、-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基または  -(CH2)m−S−(CH2)n−基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０である）、
Ｒｆは、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で示される化合物である請求項１に記載の含フッ素処理剤。
【請求項３】
含フッ素単量体（ａ）が、α位が塩素原子で置換されているアクリレートである請求項１または２に記載の含フッ素処理剤。
【請求項４】
含フッ素単量体（ａ）において、Rfの炭素数が６である請求項２に記載の含フッ素処理剤。
【請求項５】
ヒドロキシル基を有するビニル単量体は、式：
ＣＨ２＝ＣD1-C(=O)-D2-D3-OH
［式中、D1は、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
D2は、-O- または -NH-であり、
D3は、炭素数１〜２０の有機基である。］
で示される化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素処理剤。
【請求項６】
助剤（３）が重合反応終了後に含フッ素重合体または含フッ素処理剤に加えられる請求項１〜５のいずれかに記載の含フッ素処理剤。
【請求項７】
柔軟剤は、シリコーン系柔軟剤およびポリエチレンワックス系柔軟剤からなる群から選択された少なくとも１種である請求項１〜６のいずれかに記載の含フッ素処理剤。
【請求項８】
帯電防止剤は、カチオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤の一方または両方である請求項１〜６のいずれかに記載の含フッ素処理剤。
【請求項９】
フッ素原子を含まない撥水性化合物を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素処理剤。
【請求項１０】
（１）（ａ）フルオロアルキル基の炭素数が１〜６である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｂ）ヒドロキシル基を有するビニル単量体である非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体と、
（２）液状媒体と、
（３）柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤
を含んでなる表面処理剤組成物。
【請求項１１】
表面処理剤組成物が、撥水撥油剤組成物、防汚剤組成物または汚れ脱離剤組成物である請求項１０に記載の表面処理剤組成物。
【請求項１２】
（１）（ａ）フルオロアルキル基の炭素数が１〜６である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｂ）ヒドロキシル基を有するビニル単量体である非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体と、
（２）液状媒体
を含んでなる含フッ素処理剤に、
（３）柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤
を添加することを含んでなる表面処理剤組成物の製造方法。
【請求項１３】
請求項１０または１１に記載の表面処理剤組成物を基材に適用することを含む、処理された基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、処理剤、特に、含フッ素重合体混合物を含む撥水撥油剤組成物などの表面処理剤組成物に関する。具体的には、本発明は、繊維製品（例えば、カーペット）、紙、不織布、石材、静電フィルター、防塵マスク、燃料電池の部品に、優れた撥水性、撥油性、防汚性、特に繊維の撥水撥油加工時に柔軟剤や帯電防止剤を併用しても優れた撥水撥油性を付与できる撥水撥油剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の含フッ素化合物が提案されている。含フッ素化合物には、耐熱性、耐酸化性、耐候性などの特性に優れているという利点がある。含フッ素化合物の自由エネルギーが低い、すなわち、付着し難いという特性を利用して、含フッ素化合物は、例えば、撥水撥油剤および防汚剤として使用されている。
【０００３】
撥水撥油剤として使用できる含フッ素化合物として、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートエステルを構成モノマーとする含フッ素重合体が挙げられる。表面処理剤の繊維への実用処理では、これまでの種々の研究結果からその表面特性として静的な接触角ではなく、動的接触角、特に後退接触角が重要であることを示している。すなわち、水の前進接触角はフルオロアルキル基の側鎖炭素数に依存しないが、水の後退接触角は、側鎖の炭素数8以上に比較して7以下では著しく小さくなることを示している。これと対応してX線解析は側鎖の炭素数が７以上では側鎖の結晶化が起こることを示している。実用的な撥水性が側鎖の結晶性と相関関係を有していること、および表面処理剤分子の運動性が実用性能発現の重要な要因であることが知られている（例えば、前川隆茂、ファインケミカル、Vol23, No.6, P12(1994)）。上記理由により、側鎖の炭素数が７（特に６以下）以下と短いフルオロアルキル基をもつ（メタ）アクリレート系ポリマーでは側鎖の結晶性が低いためそのままでは実用性能を満足しない問題があった。また、撥水撥油加工では柔軟剤、帯電防止剤との助剤併用加工が多くあり、これらの薬剤の併用時に実用性能を満足しない問題があった。
【０００４】
特開2001-98257号公報は、ポリフルオロアルキル基を有する重合性単量体の重合単位を含む重合体（Ａ）、特定のドレーブス濡れ時間を有する界面活性剤（Ｂ）、および水系媒体（Ｃ）を必須成分とする組成物を開示している。
特開2004-262970号公報は、フッ素系撥水撥油剤（Ａ）、パラフィンワックスとカルボキシ基含有ポリエチレンとを含む乳化物（Ｂ）および有機酸（Ｃ）を含有する撥水撥油剤水性組成物を開示している。
これらの公報においては助剤併用加工については述べられていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2001-98257号公報
【特許文献２】特開2004-262970号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の１つの目的は繊維などの撥水撥油加工の柔軟剤および／または帯電防止剤などの助剤併用時に優れた撥水撥油性を付与できる含フッ素処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（１）（ａ）フルオロアルキル基の炭素数が１〜６である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｂ）ヒドロキシル基を有するビニル単量体である非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体と、
（２）液状媒体
を含んでなる含フッ素処理剤であって、
含フッ素処理剤が、
（３）柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤
と組み合わせられる含フッ素処理剤を提供する。
さらに、本発明は、
（１）（ａ）フルオロアルキル基の炭素数が１〜６である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｂ）ヒドロキシル基を有するビニル単量体である非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体と、
（２）液状媒体と、
（３）柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤
を含んでなる表面処理剤組成物を提供する。
加えて、本発明は、
（１）（ａ）フルオロアルキル基の炭素数が１〜６である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｂ）ヒドロキシル基を有するビニル単量体である非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体と、
（２）液状媒体
を含んでなる含フッ素処理剤に、
（３）柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤
を添加することを含んでなる表面処理剤組成物の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の含フッ素処理剤は、柔軟剤および帯電防止剤などの助剤併用時に優れた撥水撥油性を付与できる。
本発明によれば、優れた撥水性、撥油性、防汚性および汚れ脱離性、例えば、撥水撥油性の優れた耐久性が得られる。
本発明の表面処理剤組成物は、撥水撥油剤組成物、防汚剤組成物および／または汚れ脱離剤組成物として使用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
含フッ素処理剤は、含フッ素重合体（１）および液状媒体（２）を含んでなる。
表面処理剤組成物は、含フッ素重合体（１）、液状媒体（２）および助剤（３）を含んでなる。表面処理剤組成物は、含フッ素処理剤と助剤（３）との組み合わせ（混合物）である。基材を処理する前に含フッ素処理剤に助剤（３）を添加することによって、表面処理剤組成物を調製する。
【００１０】
（１）含フッ素重合体
含フッ素重合体は、含フッ素単量体などの単量体から誘導された繰り返し単位を有する。
含フッ素重合体は、含フッ素単量体（ａ）の単独重合体または共重合体であってよい。含フッ素重合体は、含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位に加えて、非フッ素単量体（ｂ）から誘導された繰り返し単位を有していてもよい。含フッ素単量体（ａ）などの単量体のそれぞれは１種または２種以上を組合せて使用することができる。
【００１１】
（ａ）含フッ素単量体
含フッ素単量体は、一般に、フルオロアルキル基もしくはフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル酸基もしくはα−置換アクリル酸基を有する重合性化合物である。「α−置換アクリル酸基」とは、アクリル酸基のα位の水素原子が、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ３などの基で置換された基を意味する。
フルオロアルキル基はパーフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜６である。フルオロアルケニル基はパーフルオロアルケニル基であることが好ましく、炭素数２〜６である。
【００１２】
含フッ素単量体は、式：
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−Z−Rf            （Ｉ）
［式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Yは、-O-または-NH-であり、
Zは、直接結合または二価の有機基であり、
Rfは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基である。］
で示される化合物であることが好ましい。
【００１３】
含フッ素単量体の一般式（Ｉ）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であることが好ましい。Ｘの代表的な具体例は、水素原子、メチル基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ３、である。ＸはＣｌであることが好ましい。
【００１４】
Ｙは、−Ｏ−であることが好ましい。
【００１５】
Ｚは、例えば、直接結合、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状脂肪族基（特に、アルキレン基）、例えば、式−（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０である。）で示される基、あるいは、式−Ｒ２（Ｒ１）Ｎ−ＳＯ２−または式−Ｒ２（Ｒ１）Ｎ−ＣＯ−で示される基（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数１〜１０の直鎖アルキレン基または分枝状アルキレン基である。）、あるいは、式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ３）ＣＨ２−（Ａｒ−Ｏ）p−（式中、Ｒ３は、水素原子、または、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、ホルミルまたはアセチルなど）、Ａｒは、置換基を必要により有するアリーレン基、ｐは０または１を表す。）で示される基、あるいは、式−ＣＨ２−Ａｒ−(Ｏ)ｑ−（式中、Ａｒは、置換基を必要により有するアリーレン基、ｑは０または１である。）で示される基、-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基  または -(CH2)m−S−(CH2)n−基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である）であってよい。
Ｚは、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2−基（但し、R1は炭素数１〜４のアルキル基である。）、
-CH2CH(OZ1)CH2-(Ph-O)p-基（但し、Z1は水素原子またはアセチル基、Phはフェニレン基、ｐは０または１である。）、-(CH2)n-Ph-O-基（但し、Phはフェニレン基、ｎは０〜１０である。）、-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基または  -(CH2)m−S−(CH2)n−基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である）であることが好ましい。脂肪族基は、アルキレン基（特に炭素数は１〜４、例えば１または２である。）であることが好ましい。芳香族基または環状脂肪族基は、置換または非置換であってよい。S 基または SO2基はRf基に直接に結合していてよい。
【００１６】
Ｒｆ基はパーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は、１〜６、好ましくは４〜６、特に６である。Ｒｆ基の炭素数が1〜２０である含フッ素単量体を使用してもよいが、含フッ素単量体は、Ｒｆ基が炭素数４〜６、特に６である化合物のみからなることが好ましい。
【００１７】
含フッ素単量体の具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3) SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5) SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OH) CH2−Rf
【００１８】
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OCOCH3) CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
【００１９】
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
【００２０】
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
【００２１】
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
【００２２】
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
【００２３】
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
[上記式中、Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基である。]
【００２４】
（ｂ）非フッ素単量体
非フッ素単量体（ｂ）は、フッ素原子を有しない単量体である。非フッ素単量体（ｂ）は、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する化合物である。
非フッ素単量体（ｂ）は、非フッ素非架橋性単量体（ｂ１）または非フッ素架橋性単量体（ｂ２）であってよい。
非フッ素非架橋性単量体（ｂ１）の例は、式：
CH2=CA-T
［式中、Aは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
Tは、水素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）、炭素数1〜30の鎖状または環状の炭化水素基、またはエステル結合を有する鎖状または環状の炭素数1〜31（または1〜30)の有機基である。］
で示される化合物であってよい。
【００２５】
炭素数1〜30の鎖状または環状の炭化水素基の例は、炭素数1〜30の直鎖または分岐の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の脂肪族炭化水素基、炭素数4〜30の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の環状脂肪族基、炭素数6〜30の芳香族炭化水素基、炭素数7〜30の芳香脂肪族炭化水素基である。
【００２６】
エステル結合を有する鎖状または環状の炭素数1〜31（または1〜30)の有機基の例は、-C(=O)-O-Qおよび-O-C(=O)-Q（ここで、Qは、炭素数1〜30（または1〜20）の直鎖または分岐の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の脂肪族炭化水素基、炭素数4〜30（または4〜20）の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の環状脂肪族基、炭素数6〜30（または6〜20）の芳香族炭化水素基、炭素数7〜30（または7〜20）の芳香脂肪族炭化水素基）である。
【００２７】
非フッ素非架橋性単量体（ｂ１）は、（メタ）アクリレートエステル単量体（ｂ１−１）およびハロゲン化オレフィン単量体（ｂ１−２）などであってよい。
（メタ）アクリレートエステル単量体（ｂ１−１）の例は、
CH2=CA21-C(=O)-O-A22
［式中、A21は、水素原子、一価の有機基、またはフッ素原子以外のハロゲン原子であり、A22は、炭素数1〜30の炭化水素基である。]
で示される化合物であってよい。
A21は、水素原子、メチル基、または塩素原子であることが好ましい。
A22（炭化水素基）は、炭素数1〜30の非環式の脂肪族炭化水素基、および炭素数4〜30の環状炭化水素含有基などであってよい。非環式の脂肪族炭化水素基の具体例は、ラウリル、セチル、ステアリル、およびベヘニルである。環状炭化水素基の具体例は、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、およびアダマンチル基である。
【００２８】
非環式の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートエステル単量体の具体例は、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどである。
【００２９】
環状炭化水素含有基を有する（メタ）アクリレートエステル単量体の具体例は、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、2−メチル−2−アダマンチル（メタ）アクリレート、2−エチル−2−アダマンチル（メタ）アクリレートなどである。
【００３０】
ハロゲン化オレフィン単量体（ｂ１−２）は、フッ素原子を有しない。
ハロゲン化オレフィン単量体は、1〜10の塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されている炭素数2〜20のオレフィンであってよい。ハロゲン化オレフィン単量体は、炭素数2〜20の塩素化オレフィン、特に1〜5の塩素原子を有する炭素数2〜5のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体（ｂ１−２）の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。撥水撥油性（特に撥水撥油性の耐久性）が高くなるので、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンが好ましい。
【００３１】
（ｂ２）非フッ素架橋性単量体
非フッ素架橋性単量体（ｂ２）は、フッ素原子を含まない単量体である。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基および／またはオレフィン性炭素−炭素二重結合（好ましくは、（メタ）アクリレート基）を有し、フッ素を含有しない化合物であってよい。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも２つのオレフィン性炭素−炭素二重結合（好ましくは、（メタ）アクリレート基）を有する化合物、あるいは少なくとも１つのオレフィン性炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基などである。
【００３２】
非フッ素架橋性単量体は、反応性基を有するモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレートまたはモノ（メタ）アクリルアミドであってよい。あるいは、非フッ素架橋性単量体は、ジ（メタ）アクリレートであってよい。
【００３３】
ヒドロキシル基を有するビニル単量体（特に、アクリレート単量体またはアクリルアミド単量体）を非フッ素架橋性単量体として使用する。
好ましいヒドロキシル基を有するビニル単量体は、式：
ＣＨ２＝ＣD1-C(=O)-D2-D3-OH
［式中、D1は、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
D2は、-O- または -NH-であり、
D3は、炭素数１〜２０の有機基、例えば、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状脂肪族基（特に、アルキレン基）、例えば、式−（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは、１〜２０、特に１〜１０である。）で示される基である。］
で示される化合物である。
【００３４】
ヒドロキシル基を有するビニル単量体としては、例えば、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ―2-プロパロール(メタ)アクリルアミド、N-ブチロール（メタ）アクリルアミド、、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが例示される。
ヒドロキシル基を有するビニル単量体の量は、含フッ素単量体（ａ）100重量部に対して、０．１〜２０重量部、例えば、０.５〜１０重量部であってよい。
【００３５】
非フッ素架橋性単量体は、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基および／またはカルボキシル基である反応性基（ヒドロキシル基以外の反応性基）を有するビニル単量体（特に、アクリレート単量体またはアクリルアミド単量体）などであってよい。
好ましい非フッ素架橋性単量体は、式：
ＣＨ２＝ＣE1-C(=O)-E2-E3
［式中、E1は、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
E2は、-O- または -NH-であり、 
E3はヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基である。］
で示される化合物である。
【００３６】
非フッ素架橋性単量体（ｂ２）としては、例えば、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル(メタ)アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどが例示される。
【００３７】
（ｃ）他の単量体
含フッ素重合体は、単量体（ａ）および（ｂ）以外の他の単量体を含有してもよい。
他の単量体（ｃ）の例には、例えば、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、およびビニルアルキルエーテルなどが含まれる。他の単量体はこれらの例に限定されない。
【００３８】
単量体（ａ）〜（ｃ）のそれぞれは、単独であってよく、あるいは２種以上の混合物であってもよい。
【００３９】
単量体（ａ）の量は、重合体に対して、10重量％以上、例えば40重量％以上であってよい。単量体（ａ）の量は、重合体に対して、95重量％以下、例えば80重量％以下、あるいは75重量％以下、あるいは70重量％以下であってよい。
重合体において、単量体（ａ）100重量部に対して、
繰り返し単位（ｂ１）の量が0〜200重量部、好ましくは1〜40重量部、
繰り返し単位（ｂ２）の量が0.1〜100重量部、好ましくは1〜30重量部、
繰り返し単位（ｃ）の量が0〜100重量部、好ましくは1〜30重量部
であってよい。
重合体において、単量体（ａ）100重量部に対して、
繰り返し単位（ｂ１-１）の量が0〜150重量部、好ましくは1〜30重量部、
繰り返し単位（ｂ１-２）の量が0〜50重量部、好ましくは1〜10重量部、
であってよい。
【００４０】
含フッ素重合体（固形分）の量は、含フッ素処理剤または表面処理剤組成物に対して、約0.01〜60重量％、好ましくは約0.1〜40重量％、特に好ましくは約5〜35重量％の量であってよい。
含フッ素重合体は、有機溶媒に溶解した溶液の形態で存在してよいが、水系分散体の形態で存在することが好ましい。
【００４１】
本明細書において、単に「アクリレート」または「アクリルアミド」と呼ぶ場合には、α位が水素原子である化合物のみならず、α位が他の基（例えば、メチル基を含めた一価の有機基またはハロゲン原子）で置換されている化合物も含む。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。
単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）のそれぞれは、１種の単独であっても、または２種以上の組み合わせであってもよい。
【００４２】
（２）液状媒体
液状媒体は、水系媒体であってよい。液状媒体は、水の単独、あるいは水と（水混和性）有機溶媒との混合物であってよい。有機溶媒の量は、液状媒体に対して、３０重量％以下、例えば１０重量％以下（好ましくは０．１％以上）であってよい。液状媒体は、水の単独であることが好ましい。液状媒体は、有機溶媒のみであってもよい。
液状媒体の量は、含フッ素処理剤（または表面処理剤組成物）に対して、３０〜９９．１重量％、特に５０〜９９重量％であってよい。
【００４３】
（３）助剤
本発明の表面処理剤組成物は、柔軟剤および帯電防止剤からなる群から選択された少なくとも１種の助剤を含有する。一般に、助剤は、重合反応終了後に含フッ素重合体（または含フッ素処理剤）に加えられる。
助剤（柔軟剤および／または帯電防止剤）は、界面活性剤であってよい。助剤が界面活性剤である場合に、助剤は重合反応終了後に加えられるので、助剤は、単量体を重合させる際に使用する界面活性剤（重合用界面活性剤）と区別できる。
界面活性剤は、含フッ素処理剤に含まれていてもよい（重合用界面活性剤）。含フッ素処理剤が界面活性剤を含有する場合には、含フッ素重合体が液状媒体に良好に分散する。
本発明において、界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の中から選択された少なくとも1種であってよい。
【００４４】
（３−１）ノニオン性界面活性剤
ノニオン性界面活性剤の例としては、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、多価アルコールおよびアミンオキシドが挙げられる。
エーテルの例は、オキシアルキレン基（好ましくは、ポリオキシエチレン基）を有する化合物である。
エステルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルである。アルコールの例は、1〜6価（特に2〜5価）の炭素数1〜50（特に炭素数3〜30）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数2〜50、特に炭素数5〜30の飽和または不飽和の脂肪酸である。
エステルエーテルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルに、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）を付加した化合物である。アルコールの例は、1〜6価（特に2〜5価）の炭素数1〜50（特に炭素数3〜30）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数2〜50、特に炭素数5〜30の飽和または不飽和の脂肪酸である。
アルカノールアミドの例は、脂肪酸とアルカノールアミンから形成されている。アルカノールアミドは、モノアルカノールアミドまたはジアルカノールアミノであってよい。脂肪酸の例は、炭素数2〜50、特に炭素数5〜30の飽和または不飽和の脂肪酸である。アルカノールアミンは、1〜3のアミノ基および1〜5ヒドロキシル基を有する炭素数2〜50、特に5〜30のアルカノールであってよい。
多価アルコールは、2〜5価の炭素数15〜30のアルコールであってよい。
アミンオキシドは、アミン（二級アミンまたは好ましくは三級アミン）の酸化物（例えば炭素数5〜50）であってよい。
【００４５】
ノニオン性界面活性剤は、オキシアルキレン基（好ましくはポリオキシエチレン基）を有するノニオン性界面活性剤であることが好ましい。オキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は、2〜10であることが好ましい。ノニオン性界面活性剤の分子におけるオキシアルキレン基の数は、一般に、2〜100であることが好ましい。
ノニオン性界面活性剤は、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、多価アルコールおよびアミンオキシドからなる群から選択されており、オキシアルキレン基を有するノニオン性界面活性剤であることが好ましい。
ノニオン性界面活性剤は、直鎖状および／または分岐状の脂肪族（飽和および／または不飽和）基のアルキレンオキシド付加物、直鎖状および／または分岐状脂肪酸（飽和および／または不飽和）のポリアルキレングリコールエステル、ポリオキシエチレン（POE）／ポリオキシプロピレン（POP）共重合体（ランダム共重合体またはブロック共重合体）、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物などであってよい。これらの中で、アルキレンオキシド付加部分およびポリアルキレングリコール部分の構造がポリオキシエチレン（POE）またはポリオキシプロピレン（POP）またはPOE/POP共重合体（ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってよい）であるものが好ましい。
また、ノニオン性界面活性剤は、環境上の問題（生分解性、環境ホルモンなど）から芳香族基を含まない構造が好ましい。
【００４６】
ノニオン性界面活性剤は、式：
R1O−(CH2CH2O)p−(R2O)q−R3
[式中、R1は炭素数1〜22のアルキル基または炭素数2〜22のアルケニル基またはアシル基であり、
R2のそれぞれは、独立的に同一または異なって、炭素数3以上（例えば、3〜10）のアルキレン基であり、
R3は水素原子、炭素数1〜22のアルキル基または炭素数2〜22のアルケニル基であり、
pは2以上の数であり、
qは0または1以上の数である。]
で示される化合物であってよい。
R1は、炭素数8〜20、特に10〜18であることが好ましい。R1の好ましい具体例としては、ラウリル基、トリデシル基、オレイル基が挙げられる。
R2の例は、プロピレン基、ブチレン基である。
ノニオン性界面活性剤において、pは3以上の数（例えば、5〜200）であってよい。qは、2以上の数（例えば5〜200）であってよい。すなわち、−(R2O)q−がポリオキシアルキレン鎖を形成してもよい。
ノニオン性界面活性剤は、中央に親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のオキシアルキレン鎖（特に、ポリオキシアルキレン鎖）を含有したポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテルであってよい。疎水性のオキシアルキレン鎖としては、オキシプロピレン鎖、オキシブチレン鎖、スチレン鎖などが挙げられるが、中でも、オキシプロピレン鎖が好ましい。
好ましいノニオン性界面活性剤は、式：
R1O-(CH2CH2O)p-H
[式中、R1およびpは上記と同意義である。]
で示される界面活性剤である。
【００４７】
ノニオン性界面活性剤の具体例は、
C10H21O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C12H25O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C16H31O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C16H33O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C18H35O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C18H37O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C12H25O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-C12H25
C16H31O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-C16H31
C16H33O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-C12H25
iso-C13H27O-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C10H21COO-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-H
C16H33COO-(CH2CH2O)ｐ-(C3H6O)ｑ-C12H25
[式中、ｐおよびｑは上記と同意義である。]
などである。
【００４８】
ノニオン性界面活性剤の具体例には、エチレンオキシドとヘキシルフェノール、イソオクチルフェノール、ヘキサデカノール、オレイン酸、アルカン（C12-C16）チオール、ソルビタンモノ脂肪酸（C7-C19）またはアルキル（C12-C18）アミンなどとの縮合生成物が包含される。
ポリオキシエチレンブロックの割合がノニオン性界面活性剤（コポリマー）の分子量に対して５〜８０重量％、例えば３０〜７５重量％、特に４０〜７０重量％であることができる。
ノニオン性界面活性剤の平均分子量は、一般に３００〜５,０００、例えば、５００〜３,０００である。
ノニオン性界面活性剤は1種単独でも2種以上を併用することもできる。
ノニオン性界面活性剤は2種以上の組み合わせであることが好ましい。2種以上の組み合わせにおいて、少なくとも1種のノニオン性界面活性剤は、R1基（および／またはR3基）が分岐のアルキル基（例えば、イソトリデシル基）であるR1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3［特に、R1O-(CH2CH2O)p-H］で示される化合物であってよい。R1基が分岐のアルキル基であるノニオン性界面活性剤の量は、ノニオン性界面活性剤の合計100重量部に対して、5〜100重量部、例えば8〜50重量部、特に10〜40重量部であってよい。2種以上の組み合わせにおいて、残りのノニオン性界面活性剤は、R1基（および／またはR3基）が（飽和および／または不飽和の）直鎖のアルキル基（例えば、ラウリル基（n-ラウリル基））であるR1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3［特に、R1O-(CH2CH2O)p-H］で示される化合物であってよい。
【００４９】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーなどを挙げることができる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル類がさらに好ましい。
【００５０】
（３−２）カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤は、アミド基を有しない化合物であることが好ましい。
【００５１】
カチオン性界面活性剤は、アミン塩、4級アンモニウム塩、オキシエチレン付加型アンモニウム塩であってよい。カチオン性界面活性剤の具体例としては、特に限定されないが、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型界面活性剤などが挙げられる。
【００５２】
カチオン性界面活性剤の好ましい例は、
R21-N+(-R22)(-R23)(-R24)X-
［式中、R21、R22、R23およびR24は炭素数1〜30の炭化水素基、
Xはアニオン性基である。］
の化合物である。
R21、R22、R23およびR24の具体例は、アルキル基（例えば、メチル基、ブチル基、ステアリル基、パルミチル基）である。Xの具体例は、ハロゲン（例えば、塩素）、酸（例えば、塩酸、酢酸）である。
カチオン性界面活性剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキルの炭素数4〜30）であることが特に好ましい。
【００５３】
カチオン性界面活性剤は、アンモニウム塩であることが好ましい。カチオン性界面活性剤は、式：
R1p-N+R2qX−
［式中、R1はC12以上（例えばC12〜C50）の直鎖状および／または分岐状の脂肪族（飽和および／または不飽和）基、
R2はHまたはC1〜C4のアルキル基、ベンジル基、ポリオキシエチレン基（オキシエチレン基の数例えば1（特に2、特別には3）〜50）
（CH3、C2H5が特に好ましい）、
Xはハロゲン原子（例えば、塩素原子）、C1〜C4の脂肪酸塩基、
pは1または2、qは2または3で、p+q=4である。］
で示されるアンモニウム塩であってよい。R1の炭素数は、12〜50、例えば12〜30であってよい。
【００５４】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、ドデシルトリメチルアンモニウムアセテート、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（ドデシルメチルベンジル）トリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、メチルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、N−［2−（ジエチルアミノ）エチル］オレアミド塩酸塩、ジアルキル（還元牛脂）ジメチルアンモニウムクロライドなどを挙げることができる。アンモニウムクロライド構造を有するカチオン乳化剤が好ましい。オクタデシルやヘキサデシルなど長鎖（例えば、炭素数１０〜３０、特に１４〜２４）の炭化水素基（特にアルキル基）を有するアンモニウムクロライド構造を有するカチオン乳化剤がさらに好ましい。
【００５５】
（３−３）アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ココイルサルコシンナトリウム、ナトリウムN−ココイルメチルタウリン、ポリオキシエチレンヤシアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ジエーテルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカルボン酸塩（商品名ユニダインDS−101、102（ダイキン工業（株）製））などを挙げることができる。アニオン性界面活性剤は、有機酸の塩（例えば、有機酸と無機塩基またはアミンとの塩）であることが好ましい。アルキル硫酸エステル塩（例えば、ROSO3-M+）（アルキル基（R基）の炭素数は、例えば８〜３０である。Mはアルカリ金属（例えば、ナトリウムまたはカリウム）である。）がさらに好ましい。
【００５６】
（３−４）両性界面活性剤
両性界面活性剤の具体例としては、アミンオキサイド類、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタインなどが挙げられ、具体的には、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。アミンオキサイド類（例えば、R3N=O  （それぞれのR基は、例えば、炭素数１〜３０の炭化水素基（特に、アルキル基）である。））が好ましい。
【００５７】
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤のそれぞれが1種または2以上の組み合わせであってよい。
【００５８】
助剤（特に、界面活性剤）は、長鎖アルキル基および／または長鎖アルケニル基を有する化合物であることが好ましい。長鎖アルキル基および長鎖アルケニル基は、炭素数１０〜３０、例えば炭素数１４〜２４を有することが好ましい。長鎖アルキル基および長鎖アルケニル基は、エステル結合またはアミド結合によって中断されていることが好ましい。助剤は、長鎖アルキル基および／または長鎖アルケニル基を有するアミン化合物またはアンモニウム化合物であってよい。
【００５９】
柔軟剤の例としては、シリコーン系柔軟剤（例えば、エポキシ基、１級または２級のアミノ基、ビニル基などの少なくとも１つの官能基を有するジメチルシリコーン（一般に、乳化液））、ポリエチレン系柔軟剤（例えば、ポリエチレンワックス（一般に、乳化液））、トリエタノールアミンと長鎖脂肪酸（炭素数１０〜３０の脂肪酸）とのエステル化合物を塩化メチルやジメチル硫酸等のアルキル化剤で４級化したエステル型４級アンモニウム塩などのカチオン性柔軟剤、スルホコハク酸アルキルエステル塩などのアニオン性柔軟剤、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルエーテルなどのノニオン性柔軟剤などが挙げられる。シリコーン系柔軟剤およびポリエチレンワックス系柔軟剤が好ましい。エポキシ基、１級または２級のアミノ基、ビニル基などの少なくとも１つの官能基を有するジメチルシリコーンの乳化液であるシリコーン系柔軟剤がさらに好ましい。
【００６０】
帯電防止剤は、界面活性剤であることが好ましい。帯電防止剤の例は、ノニオン性帯電防止剤（ノニオン性界面活性剤）、カチオン性帯電防止剤（カチオン性界面活性剤）、アニオン性帯電防止剤（アニオン性界面活性剤）、両性帯電防止剤（両性界面活性剤）および高分子型帯電防止剤である。
ノニオン性帯電防止剤では、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、脂肪族アルコールリン酸エステル類、高級アルコール硫酸エステル類等、
カチオン性帯電防止剤では、（β-ラウラミドプロピオニル）トリメチルアンモニウムスルフェートに代表されるテトラアルキルアンモニウム塩類、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、モノアルキルトリメチルアミノアルキル尿素などに代表されるアルキル尿素型化合物、モノアルキルトリメチルアミノアルキルアミドに代表されるアルキルアミド型化合物等、
アニオン性帯電防止剤では、脂肪酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ドリデシルベンゼンスルホン酸塩等に代表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ジステアリルリン酸塩等に代表されるアルキルリン酸塩類等、
両性帯電防止剤では、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン、
高分子型帯電防止剤では、ポリオキシエチレングリコール（ポリエチレングリコール）、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド等、塩類、例えば、脂肪族アミンおよびアミドの硫酸塩類、脂肪族アミン塩類が例示される。
ノニオン性帯電防止剤およびカチオン性帯電防止剤が好ましい。グリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール、アルキル尿素型化合物、アルキルアミド型化合物、トリアルキルベンジルアンモニウム塩（アルキル基の炭素数１〜３０）がさらに好ましい。
【００６１】
柔軟剤および帯電防止剤のそれぞれは、１種のみ、または少なくとも２種の組み合わせであってよい。
助剤（一般に固形物として）の量は、表面処理剤組成物に対して、０．１〜２０重量％、例えば０．２〜１０重量％であってよい。
【００６２】
（４）他の成分
表面処理剤組成物は、含フッ素重合体、液状媒体および助剤以外の他の成分として、非フッ素撥水性化合物および添加剤の少なくとも1種を含有してもよい。
（４−１）非フッ素撥水性化合物
表面処理剤組成物は、フッ素原子を含まない撥水性化合物（非フッ素撥水性化合物）を含有することがある。
非フッ素撥水性化合物は、非フッ素アクリレート重合体、飽和または不飽和の炭化水素化合物、またはシリコーン系化合物であってよい。
【００６３】
非フッ素アクリレート重合体は、１種類の非フッ素アクリレート単量体によって構成される単独重合体、あるいは少なくとも２種類の非フッ素アクリレート単量体によって構成される共重合体、あるいは少なくとも１種類の非フッ素アクリレート単量体および少なくとも１種類の他の非フッ素単量体（エチレン性不飽和化合物、例えば、エチレン、ビニル系単量体）によって構成される共重合体である。
非フッ素アクリレート重合体を構成する非フッ素アクリレート単量体は、式：
ＣＨ２＝ＣＡ−Ｔ
［式中、Ａは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
Ｔは、水素原子、炭素数１〜３０の鎖状または環状の炭化水素基、またはエステル結合を有する鎖状または環状の炭素数１〜３１の有機基である。］
で示される化合物である。
【００６４】
炭素数１〜３０の鎖状または環状の炭化水素基の例は、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜３０の環状脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜３０の芳香脂肪族炭化水素基である。
【００６５】
エステル結合を有する鎖状または環状の炭素数１〜３１の有機基の例は、-C(=O)-O-Q および-O-C(=O)-Q（ここで、Ｑは、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜３０の環状脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜３０の芳香脂肪族炭化水素基）である。
【００６６】
非フッ素アクリレート単量体の例には、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが含まれる。
【００６７】
非フッ素アクリレート単量体は、アルキル（メタ）アクリレートエステルであることが好ましい。アルキル基の炭素原子の数は１〜３０であってよく、例えば、６〜３０（例えば、１０〜３０）であってよい。非フッ素アクリレート単量体の具体例は、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびベヘニル（メタ）アクリレートである。
非フッ素アクリレート重合体は、含フッ素重合体と同様の重合方法で製造できる。
【００６８】
飽和または不飽和の炭化水素系化合物は飽和の炭化水素であることが好ましい。飽和または不飽和の炭化水素系化合物において、炭素数は、１５以上、好ましくは２０〜３００、例えば２５〜１００であってよい。飽和または不飽和の炭化水素系化合物の具体例は、パラフィンなどである。
シリコーン系化合物は、一般に、撥水剤として使用されているものである。シリコーン系化合物は、撥水性を示す化合物であれば、限定されない。
非フッ素撥水性化合物の量は、含フッ素重合体の１００重量部に対して、５００重量部以下、例えば、５〜２００重量部、特に、５〜１００重量部であってよい。
【００６９】
（４−２）添加剤
添加剤の例は、含ケイ素化合物、ワックス、アクリルエマルションなどである。添加剤の他の例は、他の含フッ素重合体，乾燥速度調整剤，架橋剤，造膜助剤，相溶化剤，界面活性剤，凍結防止剤，粘度調整剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，ｐＨ調整剤，消泡剤，風合い調整剤，すべり性調整剤，帯電防止剤，親水化剤，抗菌剤，防腐剤，防虫剤，芳香剤，難燃剤等である。
【００７０】
本発明における含フッ素重合体および非フッ素重合体は通常の重合方法の何れでも製造でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合が挙げられる。
【００７１】
溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶媒に溶解させ、窒素置換後、３０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜２０重量部、例えば０.０１〜１０重量部の範囲で用いられる。
【００７２】
有機溶媒は、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、エステル（例えば、炭素数２〜３０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２〜３０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１〜３０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）であってよい。有機溶媒の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２−テトラクロロエタン、１,１,１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが挙げられる。有機溶媒は単量体の合計１００重量部に対して、１０〜２０００重量部、例えば、５０〜１０００重量部の範囲で用いられる。
【００７３】
乳化重合では、重合開始剤および乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０〜８０℃の範囲で１〜１０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１−ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３−カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン−二塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性のものやアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどの油溶性のものが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜１０重量部の範囲で用いられる。
【００７４】
放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化して重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５〜２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶媒や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
【００７５】
水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２−トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。
【００７６】
重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロールなどのメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば炭素数１〜３０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などである。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、例えば０．１〜５重量部の範囲で用いてよい。
【００７７】
本発明の処理剤組成物は、溶液、エマルション（特に、水性分散液）またはエアゾールの形態であってよいが、水性分散液であることが好ましい。処理剤組成物は、重合体（表面処理剤の活性成分）および媒体（特に、液状媒体、例えば、有機溶媒および／または水）を含んでなる。媒体の量は、例えば、処理剤組成物に対して、５〜９９．９重量％、特に１０〜８０重量％であってよい。
処理剤組成物において、重合体の濃度は、０．０１〜９５重量％、例えば５〜５０重量％であってよい。
【００７８】
本発明の処理剤組成物は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。通常、該処理剤組成物を有機溶媒または水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法により、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採られる。また、必要ならば、適当な架橋剤と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。さらに、本発明の処理剤組成物に、防虫剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤などを添加して併用することも可能である。基材と接触させる処理液における重合体の濃度は０.０１〜１０重量％（特に、浸漬塗布の場合）、例えば０.０５〜１０重量％であってよい。
【００７９】
本発明の処理剤組成物（例えば、撥水撥油剤）で処理される被処理物としては、繊維製品、石材、フィルター（例えば、静電フィルター）、防塵マスク、燃料電池の部品（例えば、ガス拡散電極およびガス拡散支持体）、ガラス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面、およびプラスターなどを挙げることができる。繊維製品としては種々の例を挙げることができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。
【００８０】
繊維製品は、繊維、布等の形態のいずれであってもよい。
本発明の処理剤組成物は、内部離型剤あるいは外部離型剤としても使用できる。
【００８１】
重合体は、繊維製品を液体で処理するために知られている方法のいずれかによって繊維状基材（例えば、繊維製品など）に適用することができる。繊維製品が布であるときには、布を溶液に浸してよく、あるいは、布に溶液を付着または噴霧してよい。処理された繊維製品は、撥油性を発現させるために、乾燥され、好ましくは、例えば、１００℃〜２００℃で加熱される。
【００８２】
あるいは、重合体はクリーニング法によって繊維製品に適用してよく、例えば、洗濯適用またはドライクリーニング法などにおいて繊維製品に適用してよい。
【００８３】
処理される繊維製品は、典型的には、布であり、これには、織物、編物および不織布、衣料品形態の布およびカーペットが含まれるが、繊維または糸または中間繊維製品（例えば、スライバーまたは粗糸など）であってもよい。繊維製品材料は、天然繊維（例えば、綿または羊毛など）、化学繊維（例えば、ビスコースレーヨンまたはレオセルなど）、または、合成繊維（例えば、ポリエステル、ポリアミドまたはアクリル繊維など）であってよく、あるいは、繊維の混合物（例えば、天然繊維および合成繊維の混合物など）であってよい。本発明の製造重合体は、セルロース系繊維（例えば、綿またはレーヨンなど）を疎油性および撥油性にすることにおいて特に効果的である。また、本発明の方法は一般に、繊維製品を疎水性および撥水性にする。
【００８４】
あるいは、繊維状基材は皮革であってよい。製造重合体を、皮革を疎水性および疎油性にするために、皮革加工の様々な段階で、例えば、皮革の湿潤加工の期間中に、または、皮革の仕上げの期間中に、水溶液または水性乳化物から皮革に適用してよい。
あるいは、繊維状基材は紙であってもよい。製造重合体を、予め形成した紙に適用してよく、または、製紙の様々な段階で、例えば、紙の乾燥期間中に適用してもよい。
【００８５】
「処理」とは、処理剤を、浸漬、噴霧、塗布などにより被処理物に適用することを意味する。処理により、処理剤の有効成分である重合体が被処理物の内部に浸透するおよび／または被処理物の表面に付着する。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例を挙げて本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下において、部または％または比は、特記しない限り、重量部または重量％または重量比を表す。
試験の手順は次のとおりである。
【００８７】
シャワー撥水性試験
シャワー撥水性試験をＪＩＳ−Ｌ−１０９２に従って行った。シャワー撥水性試験は（下記に記載されている表１に示されるように）撥水性Ｎｏ．によって表された。
体積が少なくとも２５０ｍｌであるガラス漏斗、および、２５０ｍｌの水を２０秒間〜３０秒間にわたって噴霧することができるスプレーノズルを使用する。試験片フレームは、直径が１５ｃｍの金属フレームである。サイズが約２０ｃｍｘ２０ｃｍである３枚の試験片シートを準備し、シートを試験片ホルダーフレームに固定し、シートにしわがないようにする。噴霧の中心をシートの中心に置く。室温の水（２５０ｍＬ）をガラス漏斗に入れ、試験片シートに（２５秒〜３０秒の時間にわたって）噴霧する。保持フレームを台から取り外し、保持フレームの一方の端をつかんで、前方表面を下側にし、反対側の端を堅い物質で軽くたたく。保持フレームを１８０°さらに回転させ、同じ手順を繰り返して、過剰な水滴を落とす。湿った試験片を、撥水性が不良から優れた順で、０、５０、７０、８０、９０および１００の評点をつけるために、湿潤比較標準物と比較する。結果を３回の測定の平均から得る。
【００８８】
製造例１
５００ｍｌ反応フラスコにＣＦ３ＣＦ２−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（Ｃｌ）＝ＣＨ２  （ｎ＝２．０）（13FClA）  51.2ｇ、ラウリルアクリレート85．4ｇ、N-メチロールアクリルアミド2.7g、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート1.3g、純水194ｇ水溶性グリコール系溶剤34.1ｇ、塩化アルキルトリメチルアンモニウム6.3g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル7.0gを入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。反応フラスコ内を窒素置換後、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇ及び水９ｇの溶液を添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００８９】
製造例２
1000mLオートクレーブにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(Cl)=CH2  (n=2.0)（13FClA）  138ｇ、ラウリルアクリレート（LA）51.0ｇ、N-メチロールアクリルアミド5.2g、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート2.6g、純水565ｇ、水溶性グリコール系溶剤47g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル27.8g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）62gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９０】
製造例３
1000mLオートクレーブにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(Cl)=CH2  (n=2.0)（13FClA）  138ｇ、ステアリルアクリレート（StA）51.0ｇ、N-メチロールアクリルアミド5.2g、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート2.6g、純水565ｇ、水溶性グリコール系溶剤47g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル27.8g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）62gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９１】
製造例４
５００ｍｌ反応フラスコにＣＦ３ＣＦ２−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（Ｃｌ）＝ＣＨ２  （ｎ＝２．０）（13FClA）  51.2ｇ、ステアリルアクリレート85．4ｇ、N-メチロールアクリルアミド2.7g、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート1.3g、純水194ｇ水溶性グリコール系溶剤34.1ｇ、塩化アルキルトリメチルアンモニウム6.3g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル7.0gを入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。反応フラスコ内を窒素置換後、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇ及び水９ｇの溶液を添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９２】
製造例５
1000mLオートクレーブにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2  (n=2.0)（13FMA）  138ｇ、ラウリルアクリレート（LA）51.0ｇ、N-メチロールアクリルアミド5.2g、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート2.6g、純水565ｇ、水溶性グリコール系溶剤47g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル27.8g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）62gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９３】
製造例６
1000mLオートクレーブにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2  (n=2.0)（13FMA）  138ｇ、ステアリルアクリレート（StA）51.0ｇ、N-メチロールアクリルアミド5.2g、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート2.6g、純水565ｇ、水溶性グリコール系溶剤47g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル27.8g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）62gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９４】
製造例７
1000mLオートクレーブにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(Cl)=CH2  (n=2.0)（13FClA）  138ｇ、ラウリルアクリレート（LA）51.0ｇ、N-メチロールアクリルアミド 5.2g、純水565ｇ、水溶性グリコール系溶剤47g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル27.8g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）62gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９５】
比較製造例１
５００ｍｌ反応フラスコにＣＦ３ＣＦ２−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（Ｃｌ）＝ＣＨ２  （ｎ＝２．０）（13FClA）  51.2ｇ、ラウリルアクリレート85．4ｇ純水194ｇ水溶性グリコール系溶剤34.1ｇ、塩化アルキルトリメチルアンモニウム6.3g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル7.0gを入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。反応フラスコ内を窒素置換後、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇ及び水９ｇの溶液を添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９６】
比較製造例２
1000mLオートクレーブにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(Cl)=CH2  (n=2.0)（13FClA）  138ｇ、ラウリルアクリレート（LA）51.0ｇ、純水565ｇ、水溶性グリコール系溶剤47g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル27.8g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）62gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９７】
比較製造例３
1000mLオートクレーブにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(Cl)=CH2  (n=2.0)（13FClA）  138ｇ、ステアリルアクリレート（StA）51.0ｇ、純水565ｇ、水溶性グリコール系溶剤47g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル27.8g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）62gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。
【００９８】
実施例１
製造例１において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体濃度3.00％（含フッ素重合体0.9％）および柔軟剤濃度2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【００９９】
実施例２
製造例２において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１００】
実施例３
製造例３において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０１】
実施例４
製造例４において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０２】
実施例５
製造例５において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０３】
実施例６
製造例６において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０４】
実施例７
製造例７において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０５】
実施例８
製造例１において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０６】
実施例９
製造例2において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０７】
実施例１０
製造例3において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０８】
実施例１１
製造例４において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１０９】
実施例１２
製造例５において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１０】
実施例１３
製造例６において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１１】
実施例１４
製造例７において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１２】
比較例１
比較製造例１において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１３】
比較例２
比較製造例２において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１４】
比較例３
比較製造例３において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してアミノ基含有ジメチルシリコーンエマルション柔軟剤を2.5%となるように添加し、水性液体3.00％および柔軟剤2.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１５】
比較例４
比較製造例１において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１６】
比較例５
比較製造例2において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１７】
比較例６
比較製造例3において製造した水性液体を純水により含フッ素重合体濃度が３０％固形分となるように希釈した後、この３０％希釈液の割合が3％になるように水でさらに希釈してポリエチレングリコールとグリセリン脂肪酸エステル（重量比５０：５０）からなる帯電防止剤を1.5%となるように添加し、水性液体3.00％および帯電防止剤1.5%の試験液（１００ｇ）を調製した。ＰＥＴ、Nylon布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後撥水性試験に付した。結果を表Ａに示す。
【０１１８】
略号の意味は次のとおりである。
2017160433.tif 000002
【０１１９】
【表１】
2017160433.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明の表面処理剤組成物は、例えば、撥水撥油剤、防汚剤および汚れ脱離剤として使用できる。