(57)【要約】【課題】光沢度および写像性に優れるインクジェット記録用紙を提供することである。【解決手段】課題は、支持体と、前記支持体の少なくとも片面上にインク受理層と、更に前記インク受理層上に光沢発現層とを有し、光沢発現層がキャスト処理により形成され、前記インク受理層が、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体を含有するインクジェット記録用紙によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体の少なくとも片面上にインク受理層と、更に前記インク受理層上に光沢発現層とを有し、光沢発現層がキャスト処理により形成され、前記インク受理層が、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体を含有するインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体のカチオン強度が４．５ｍｅｑ／ｇ以上８．０ｍｅｑ／ｇ以下である請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に使用される光沢を有するインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの液滴を微細なノズルから記録用紙に吐出し、用紙上に付着させることによってインクドットを形成して記録を行う方式である。
インクジェット記録方式は、家庭向けやＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターから、オンデマンド印刷機にまで応用されている。使用されるインクジェット記録用紙は、マット調からグロス調まで種々の光沢感のものが存在する。
【０００３】
光沢度を有し、かつ優れたインクジェット記録適性を備えたインクジェット記録用キャスト塗工紙として、基紙の少なくとも片面に顔料とスチレン−ブタジエンラテックスを含むインク受容層を設け、キャスト仕上げして得られるインクジェット記録用キャスト塗工紙であって、該インク受容層が水溶性離型剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用キャスト塗工紙が公知である（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０７７７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
高い光沢度を有する用紙が、必ずしも光沢感を有するとは限らない。
光沢度は、反射光強度によって求められ、客観的光沢度と称される。一方、光沢感や艶感は、光沢度の測定値とは完全に一致しない。この理由は、光沢感が、反射光強度だけでなく、拡散光強度の存在にも大きく影響しているためである。
【０００６】
写像性なる物性値が存在する。写像性とは、表面に映る像がどれほど鮮明か、歪みが無いかを示す値である。写像性の測定方法はＪＩＳ  Ｈ  ８６８６−１：１９９９で規定されている。測定方法は、光学的装置を使用し、光学くしを通して得られた光量の波形から像鮮明度として写像性を求める方法である。光学くしは暗部明部の比が１：１で、その幅は０．１２５、０．５、１．０および２．０ｍｍの各種のものがある。測定は、光学くしを移動させて行われる。写像性は、インクジェット記録用紙上の最高波形（Ｍ）および最低波形（ｍ）を読み取り、次式によって像鮮明度から求める。
【０００７】
（数１）  Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００
ここで、Ｃ：像鮮明度（％）、Ｍ：最高波形、ｍ：最低波形である。
【０００８】
像鮮明度Ｃは、値が大きければ写像性が良く、小さければ「ボケ」又は「歪み」をもっていることを示す指標である。この画像の「ボケ」または「歪み」が少なければ、光沢度が同じ場合であっても、目視による光沢感が増す。
【０００９】
本発明の目的は、光沢度および写像性に優れるインクジェット記録用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は鋭意研究を行った結果、本発明の目的は以下により達成される。
［１］支持体と、前記支持体の少なくとも片面上にインク受理層と、更に前記インク受理層上に光沢発現層とを有し、光沢発現層がキャスト処理により形成され、前記インク受理層が、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体を含有するインクジェット記録用紙。
【００１１】
［２］前記Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体のカチオン強度が４．５ｍｅｑ／ｇ以上８．０ｍｅｑ／ｇ以下である前記［１］に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、光沢度および写像性に優れるインクジェット記録用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１４】
支持体は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）などの機械パルプ、およびＤＩＰ（Deinked Pulp）などの古紙パルプから選ばれる少なくとも１種のパルプに、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、さらに、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン性樹脂や多価陽イオン塩などのカチオン化剤、紙力剤などの各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造した抄造紙である。さらに支持体には、抄造紙にカレンダー処理、澱粉やポリビニルアルコール等で表面サイズ処理、あるいは表面処理等を施した上質紙が含まれる。さらに支持体には、表面サイズ処理や表面処理を施した後にカレンダー処理した上質紙が含まれる。
【００１５】
紙料中には、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などの１種または２種以上を、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
【００１６】
支持体上のインク受理層およびインク受理層上の光沢発現層は、それぞれの塗工液を塗工および乾燥することによって設けることができる。
支持体上のインク受理層およびインク受理層上の光沢発現層の各塗工量は特に限定されない。好ましい塗工量は、それぞれ乾燥固形分量で片面あたり３ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下の範囲である。
【００１７】
支持体上にインク受理層およびインク受理層上に光沢発現層は、支持体の片面上または両面上に有してよい。また、支持体において、インク受理層および光沢発現層を有する側とは反対面上に、従来公知の顔料または接着剤を含有するインク受理層や光沢発現層と異なる塗工層を有してよい。
製造コストの点から、支持体の片面上にインク受理層および光沢発現層を有することが好ましい。
【００１８】
支持体上にインク受理層およびインク受理層上に光沢発現層を設ける方法は特に限定されない。例えば、製紙分野で従来公知の塗工装置および乾燥装置を用いて塗工および乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、コンマコーター、フィルムプレスコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、Ｅバーコーターなどを挙げることができる。
インク受理層について、乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
光沢発現層について、乾燥は、最終的にキャスト処理によって行われる。キャスト処理とは、湿潤状態にある光沢発現層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状を塗工層の表面に転写するとともに塗工層から水分を除去して乾燥し、塗工層を形成する処理方法である。キャスト処理の装置（キャスト装置）は、通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に湿潤状態にある光沢発現層を圧着する構造を有する。キャスト処理には、直接法、再湿潤法、疑似再湿潤法、凝固法がある。キャスト処理は、これらいずれの方法を用いて構わない。
【００１９】
インクジェット記録用紙は、インク受理層を設けた後にカレンダー処理を施すことができる。
【００２０】
インク受理層と光沢発現層とは、各々、白色顔料および接着剤を含有することが好ましい。
【００２１】
白色顔料の例としては、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ポリ水酸化アルミニウム化合物、アルミナ水和物、穀物類澱粉粒子、加工澱粉粒子、プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料、結晶化セルロース粒子、非結晶化セルロース粒子等を挙げることができる。
これらの白色顔料から１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
接着剤の例としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体；あるいは、これら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性した共重合体；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等を挙げることができる。
これらの接着剤から１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
白色顔料に対する接着剤の含有比は、インク受理層および光沢発現層のそれぞれにおいて、白色顔料１００質量部に対して２質量部以上１００質量部以下が好ましい。
【００２４】
インク受理層は、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体を含有する。共重合体中のＮ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩の含有比率は、６０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下が好ましい。
該共重合体のインク受理層中の含有量は、インク受理層片面あたり０．１ｇ／ｍ２以上３．５ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００２５】
Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体は、カチオン強度４．５ｍｅｑ／ｇ以上８．０ｍｅｑ／ｇ以下が好ましい。
【００２６】
カチオン強度は、コロイド滴定を用いた流動電流法で、コロイド粒子と高分子電解質との両方が持っている荷電を測定する。測定装置の例としては、英国のＲＡＮＫ  ＢＲＯＴＨＥＲＳ社製  Ｃｈａｒｇｅ  ＡｎａｌｙｚｅｒＩＩを挙げることができる。
【００２７】
インク受理層と光沢発現層とは、さらに必要に応じて塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、インク定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等を挙げることができる。
【００２８】
インク受理層は、カチオン性のインク定着剤を含有することが好ましい。カチオン性のインク定着剤は、水に溶解したとき、解離してカチオン性を呈する従来公知のモノマー、オリゴマーあるいはポリマーである。好ましくは、３級または４級アンモニウム基を有するオリゴマー又はポリマーである。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」および「質量％」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」および「質量％」を表す。塗工層の塗工量は乾燥固形分量を表す。
【００３０】
実施例１
＜インクジェット記録用紙の作製＞
（支持体）
濾水度４５０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ８１質量部、濾水度４８０ｍｌｃｓｆのＮＢＫＰ９質量部から成るパルプスラリーに、カチオン澱粉０．６質量部、重質炭酸カルシウム５質量部、軽質炭酸カルシウム５質量部およびアルキルケテンダイマー０．０５質量部を添加し、該パルプスラリーのｐＨを８．２に調整してから、長網抄紙機で抄造した。その後、カレンダー処理して坪量９０ｇ／ｍ２の支持体を得た。
【００３１】
（インク受理層）
白色顔料として合成非晶質シリカ１００質量部、接着剤としてポリビニルアルコール５質量部およびスチレン−アクリル酸エステル共重合体４５質量部、インク定着剤としてカチオン性樹脂３０質量部、およびＮ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体（カチオン強度３．０ｍｅｑ／ｇ）２０質量部を含有する濃度１６質量％のインク受理層塗工液を、上記支持体の片面にカーテンコーターで塗工および熱風乾燥機で乾燥した。塗工量は１０ｇ／ｍ２とした。
【００３２】
（光沢発現層）
上記インク受理層上に、白色顔料としてアルミナ水和物１００質量部およびポリビニルアルコール１０質量部を含有する濃度１２質量％の光沢発現層塗工液をエアナイフコーターで塗工した。次に、光沢発現層が湿潤状態にある間に１２０℃に加熱した鏡面ドラムに圧着させて乾燥した。光沢発現層の塗工量は３ｇ／ｍ２とした。
【００３３】
実施例２〜５
実施例１において、実施例１のＮ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体をカチオン強度が異なるＮ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体に変更する以外は、実施例１と同様に行い、実施例２〜５のインクジェット記録用紙を作製した。
カチオン強度は、実施例２が４．５ｍｅｑ／ｇ、実施例３が５．５ｍｅｑ／ｇ、実施例４が８．０ｍｅｑ／ｇ、実施例５が１０ｍｅｑ／ｇ、であった。
【００３４】
比較例１
＜インクジェット記録用紙の作製＞
実施例１において、インク受理層が、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体を含有しないこと以外は実施例１と同様に行い、インクジェット記録用紙を作製した。
【００３５】
比較例２
＜インクジェット記録用紙の作製＞
実施例１において、インク受理層が、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体をアクリルアミド−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体に変更する以外は実施例１と同様に行い、インクジェット記録用紙を作製した。
【００３６】
インクジェット記録用紙の評価は、以下の様に行った。
【００３７】
＜光沢度＞
光沢度は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１  １９８３に規定される７５度光沢度として、日本電色工業製変角光沢度計ＶＧＳ−１００１ＤＰを用いて測定した。測定値から下記の基準により評価した。本発明において、評価がＡまたはＢであれば、インクジェット記録用紙は光沢度に優れるものとした。
Ａ：光沢度が８０％以上
Ｂ：光沢度が７０％以上８０％未満
Ｃ：光沢度が６０％以上７０％未満
Ｄ：光沢度が６０％未満
【００３８】
＜写像性＞
写像性は、ＪＩＳ  Ｈ  ８６８６−１：１９９９で規定される像鮮明度Ｃとして、写像性測定装置（スガ試験機製ＩＣＭ−１ＤＰ）を用いて測定した。光学くしの幅は２．０ｍｍのものを用い、反射角度６０度で最高波形（Ｍ）および最低波形（ｍ）を読み取り、Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００として像鮮明度Ｃを求めた。測定値から下記の基準により評価した。本発明において、評価がＡまたはＢであれば、インクジェット記録用紙は写像性に優れるものとした。
Ａ：像鮮明度Ｃ値が８０％以上
Ｂ：像鮮明度Ｃ値が７０％以上８０％未満
Ｃ：像鮮明度Ｃ値が６０％以上７０％未満
Ｄ：像鮮明度Ｃ値が６０％未満
【００３９】
評価結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2017209886.tif 000002
【００４１】
表１の評価結果から、本発明に該当する実施例１〜５は、光沢度および写像性に優れることが分かる。実施例２〜４と実施例１および実施例５との対比から、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体のカチオン強度が４．５ｍｅｑ／ｇ以上８．０ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましいと分かる。
Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩と、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミドおよびビニルアミンから選ばれる少なくとも１種単量体との共重合体を含有しない比較例１や比較例２では、本発明の効果を得ることができないと分かる。