(57)【要約】【課題】重合触媒の使用量を低減しつつ、高い重合収率をもって長期間安定して連続運転することができ、しかも、高分子量のポリアセタール共重合体を製造することが可能な方法を提供すること【解決手段】トリオキサン、トリオキサン以外の環状エーテル及び／又は環状ホルマール、並びに、重合触媒を、重合反応機に供給してポリアセタール共重合体を製造する方法であって、環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒を含む混合液を、内壁の算術平均粗さが３μｍ以下である配管を通して重合反応機へ供給する工程を含む、ポリアセタール共重合体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリオキサン、トリオキサン以外の環状エーテル及び／又は環状ホルマール、並びに、重合触媒を、重合反応機に供給してポリアセタール共重合体を製造する方法であって、
環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒を含む混合液を、内壁の算術平均粗さが３μｍ以下である配管を通して重合反応機へ供給する工程を含む、ポリアセタール共重合体の製造方法。
【請求項２】
前記重合触媒が、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート及び三フッ化ホウ素ジブチルエーテラートよりなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１に記載のポリアセタール共重合体の製造方法。
【請求項３】
前記混合液が、さらに有機溶剤を含む、請求項１又は２に記載のポリアセタール共重合体の製造方法。
【請求項４】
前記有機溶剤が、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンよりなる群から選択される少なくとも一種である、請求項３に記載のポリアセタール共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール共重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール共重合体は機械的強度、摺動性、耐クリープ性、耐熱性等に優れた樹脂材料であり、自動車部品や電気・電子機器等の機構部品を中心に、広範にわたって使用されている。また近年、成形技術の発達によって高分子量ポリアセタール共重合体の需要が高まっている。このため、高分子量ポリアセタール共重合体を高い生産性で製造する技術が望まれている。
安定した品質を有する高分子量ポリアセタール共重合体を、高い生産性で製造するためには、重合反応の際の長期安定運転が必要となる。
しかし従来から、ポリアセタール共重合体の製造の際、重合反応機への原料供給部においてスケールが発生し、安定した原料の供給ができなくなることが問題となっていた。スケールの発生は、長期安定運転の妨げとなるほか、重合収率が低下する原因ともなる。
【０００３】
このようなスケール発生を抑制する方法として、ポリアセタール共重合体を製造する際に使用される重合触媒の使用量を低減することが挙げられる。
重合触媒の低減が可能な技術として、環状エーテル及び／又は環状ホルマール、重合触媒、並びに低分子量アセタール化合物を予め混合し、トリオキサンに添加供給して重合する技術（例えば、特許文献１参照）や、環状エーテル及び／又は環状ホルマール、重合触媒、並びに有機溶剤を予め混合し、トリオキサンと接触させて重合する技術（例えば、特許文献２参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２５５８５４号公報
【特許文献２】特開平０１−６９６１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これら特許文献に記載された技術は、重合反応機への原料供給部におけるスケール発生の抑制という点では、未だ十分とはいえない。また、得られるポリアセタール共重合体は実質的に低分子量のポリアセタール共重合体に限られるという問題もある。
そこで本発明においては、重合触媒の使用量を低減しつつ、高い重合収率をもって長期間安定して連続運転することができ、しかも、高分子量のポリアセタール共重合体を製造することが可能な方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために本発明者らは鋭意検討した。その結果、環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒を含む混合液を、内壁の算術平均粗さが３μｍ以下である配管を通して重合反応機へ供給することにより、重合反応機への原料供給部におけるスケールが抑制され、重合機に付着する着色スケールを抑制することができることを見出した。これにより、重合触媒の使用量を低減しつつ、高い重合収率をもって、長期間安定して連続的にポリアセタール共重合体を製造することができることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の通りである。
[１]トリオキサン、トリオキサン以外の環状エーテル及び／又は環状ホルマール、並びに、重合触媒を、重合反応機に供給してポリアセタール共重合体を製造する方法であって、
環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒を含む混合液を、内壁の算術平均粗さが３μｍ以下である配管を通して重合反応機へ供給する工程を含む、ポリアセタール共重合体の製造方法。
[２]前記重合触媒が、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート及び三フッ化ホウ素ジブチルエーテラートよりなる群から選択される少なくとも一種である、[１]に記載のポリアセタール共重合体の製造方法。
[３]前記混合液が、さらに有機溶剤を含む、[１]又は[２]に記載のポリアセタール共重合体の製造方法。
[４]前記有機溶剤が、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンよりなる群から選択される少なくとも一種である、[３]に記載のポリアセタール共重合体の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、重合反応機への原料供給部のスケールが抑制され、これにより長期安定運転及び高収率化が可能となる。さらに、重合触媒の使用量を低減しても高い収率を維持できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。
なお、本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１０】
本実施形態のポリアセタール共重合体の製造方法は、トリオキサン、トリオキサン以外の環状エーテル及び／又は環状ホルマール、並びに重合触媒を、重合反応機に供給して重合を行うポリアセタール共重合体の製造方法であって、環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒を含む混合液を、内壁の算術平均粗さが３μｍ以下である配管を通して重合反応機に供給する工程を含む、ポリアセタール共重合体の製造方法である。
【００１１】
（原料等）
まず、本実施形態のポリアセタール共重合体の製造方法において用いる原料であるトリオキサンと環状エーテル及び／又は環状ホルマールや、重合触媒や溶媒等の材料について説明する。
なお、本実施形態においては、トリオキサン、並びに、環状エーテル及び／又は環状ホルマール以外にも、ブロック、分岐、架橋の構造を形成し得るその他の共重合体成分を原料として併用することも当然可能である。
＜トリオキサン＞
トリオキサンとは、ホルムアルデヒドの環状３量体であり、一般的には酸性触媒の存在下でホルマリンを反応させることにより得られる。
トリオキサンは、水、メタノール、蟻酸、蟻酸メチル等の連鎖移動剤として働く不純物を含有している場合があるので、例えば蒸留等の方法でこれら不純物を除去精製することが好ましい。この場合、連鎖移動反応を起こす不純物の合計量は、トリオキサン１ｍｏｌに対して１×１０-3ｍｏｌ以下であることが好ましく、より好ましくは５×１０-4ｍｏｌ以下である。
不純物の量が上記数値範囲内であると、重合反応速度を実用上十分に高めることができ、生成したポリマーにおいて優れた熱安定性が得られる。
【００１２】
＜環状エーテル及び／又は環状ホルマール＞
環状エーテル及び／又は環状ホルマールは、トリオキサン以外のものであって、トリオキサンと共重合可能な成分であり、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、スチレンオキサイド、オキセタン、１，３−ジオキソラン、プロピレングリコールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、トリエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，５−ペンタンジオールホルマール、１，６−ヘキサンジオールホルマール等が挙げられる。これらの中でも特に、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマールが好ましい。
これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
トリオキサン以外の環状エーテル及び／又は環状ホルマールの添加量は、前記トリオキサンに対して０．１〜２０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜１５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは０．５〜１０ｍｏｌ％であり、さらにより好ましくは１〜５ｍｏｌ％である。
【００１３】
＜重合触媒＞
重合触媒としては、例えば、ルイス酸に代表されるホウ素、スズ、チタン、リン、ヒ素及びアンチモンの化合物等が挙げられ、特に、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素系水和物、及び酸素原子又は硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましい。具体的には、三フッ化ホウ素、及び、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートや三フッ化ホウ素−ジ−ｎ−ブチルエーテラート等の三フッ化ホウ素ジアルキルエーテラートを好適な例として挙げられる。
これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
重合触媒の添加量は、前記トリオキサン１ｍｏｌに対して１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌの範囲が好ましく、より好ましくは３×１０-6〜５×１０-5ｍｏｌの範囲であり、さらに好ましくは５×１０-6〜４×１０-5ｍｏｌの範囲である。
重合触媒の添加量を前記範囲内とすることによって、重合反応機の供給部におけるスケール発生量を低減しながら、安定して長時間の重合反応を実施することができる傾向にある。
【００１４】
＜有機溶剤＞
本実施形態においては、有機溶剤を用いてもよい。有機溶剤は、環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒を含む混合液を希釈する用途で用いられることが好ましい。
有機溶剤としては、重合反応に関与したり悪影響を及ぼしたりするものでなければ特に限定されるものではない。例えば、ベンゼン（沸点８０℃）、トルエン（沸点１１０．６３℃）、キシレン（沸点１４４℃）のような芳香族炭化水素；ｎ−ヘキサン（沸点６９℃）、ｎ−ヘプタン（沸点９８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．７４℃）のような脂肪族炭化水素；クロロホルム（沸点６１．２℃）、ジクロロメタン（沸点４０℃）、四塩化炭素（沸点７６．８℃）のようなハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル（沸点３５℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、１，４−ジオキサン（沸点１０１．１℃）のようなエーテル類等が挙げられる。特にスケールの抑制の観点から、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素を好適な例として挙げることができる。
これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
有機溶剤の添加量は、トリオキサン１ｍｏｌに対して１×１０-4〜０．２ｍｏｌの範囲が好ましく、より好ましくは２×１０-4〜５×１０-2ｍｏｌの範囲であり、さらに好ましくは５×１０-4〜３×１０-2ｍｏｌの範囲である。
有機溶剤の添加量が前記範囲内であるとき、混合液の重合反応機への供給部におけるスケール発生量を低減化でき、かつ高収率で共重合体が得られる傾向にある。
【００１５】
＜低分子量アセタール化合物＞
本実施形態においては、後述する重合工程において連鎖移動剤として低分子量アセタール化合物を用いてもよい。低分子アセタール化合物とは、分子量が２００以下、好ましくは６０〜１７０のアセタール化合物である。具体的には、メチラール、メトキシメチラール、ジメトキシメチラール、トリメトキシメチラールを好適例として挙げることができる。これらは１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
低分子量アセタール化合物の添加量は、重合体の分子量を好適な範囲に制御する観点から、トリオキサン１ｍｏｌに対して１×１０-5〜６×１０-3ｍｏｌの範囲が好ましい。
低分子量アセタールは、上記トリオキサンに全量混合して重合反応機に供給する方法、後述する混合液に全量混合して重合反応機に供給する方法、上記トリオキサンに一部混合して混合反応機に供給し、残りの全量を後述する混合液に混合して重合機に供給する方法等があり、どの方法を選択してもよい。特に均一に分散するという観点から、低分子量アセタール化合物の半量以上をトリオキサンに混合することが好ましい。
【００１６】
（工程）
次に、ポリアセタール共重合体の製造方法に含まれる各工程について説明する。
＜重合触媒を含む混合液を供給する工程＞
本実施形態において、重合触媒を含む混合液を重合反応機に供給する配管の内壁の表面粗さは３μｍ以下である。ここで表面粗さとは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−２００１に定められた測定法で測定される、算術平均粗さ（Ｒａ）である。具体的には、内壁について得られた粗さ曲線から、その平均線の方向に基準長さ（ｌ）だけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計し平均した値であり、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表した時に下記式で表される値である。
【数１】
2017149853.tif 000002
【００１７】
一般に、有機化合物の製造ラインにおいて、有機溶剤を含む溶液を送液する際に使用される配管としては、ステンレス等の金属やテフロン（登録商標）等の樹脂を成形することにより形成されたものが使用されている。このような配管の内壁には、通常、特別な平滑化処理が施されることはなく、したがって、その算術平均粗さ（Ｒａ）は、一般に１０μｍ以上である。
しかしながら、本実施形態においては、配管の内壁に平滑化処理を施すなどして、その算術平均粗さを３μｍ以下にする。平滑化処理の一例としては、リーマ加工、熱処理加工、放電加工、研磨等があげられる。また、その他には表面加工する方法も用いることができる。その一例として、フッ素樹脂加工、クロムやニッケルのメッキ加工等が挙げられる。
配管の内壁の算術平均粗さを３μｍ以下とすることで、意外なことに、混合液を送液する配管の閉塞やスケールの発生を抑制することができることが、本発明者らの研究により判明した。配管の内壁の算術平均粗さは、３μｍ未満であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以下であることがさらに好ましい。  本実施形態において、配管の材質としては、ＳＵＳ３０４以上の耐酸性、耐孔食性を有するもの、フッ素樹脂（テフロン（登録商標））、ガラスが好ましい。
【００１８】
＜混合液の調製工程＞
本実施形態のポリアセタール共重合体の製造方法においては、環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒を含む混合液は、各々を配管に導入することにより配管内で合流させて調製してもよいし、混合液を重合反応機へ配管を通して供給する工程に先立ち、環状エーテル及び／又は環状ホルマールの少なくとも一部と重合触媒と、さらに必要に応じて有機溶剤とを予め混合容器等で混合し、混合液を得てもよい。
この工程においては、先ず重合触媒を混合容器（配管）に入れ（有機溶剤を使用する場合には、先ず、重合触媒と有機溶剤とを混合容器（配管）にいれて混合し）、次に環状エーテル及び／又は環状ホルマールを混合することが好ましい。この際、環状エーテル及び／又は環状ホルマールは、全量を混合液に混合してもよいし、一部を混合液に混合し残量をトリオキサン中に混合するなどして重合反応機に添加してもよい。操作のしやすさの観点から、全量を混合液に混合することが好ましい。
このような順序で混合を行うことにより、混合液の急激な粘性上昇を抑制でき、長期安定運転を確実に実施できる。特に、有機溶剤を用いる場合は、先ず重合触媒と有機溶剤とを混合し、最後に環状エーテル及び／又は環状ホルマールを混合することにより、急激な粘性上昇を抑制できると考えられる。
【００１９】
また、重合触媒と有機溶剤とを混合する温度としては、好ましくは１５℃以上から有機溶剤の沸点未満の範囲であり、より好ましくは２５℃以上から有機溶剤の沸点未満の範囲であり、さらに好ましくは３５℃以上から有機溶剤の沸点未満の範囲である。
１５℃以上で混合することによりスケールの発生を抑制でき、有機溶剤の沸点未満で混合することにより、有機溶剤の揮散を防止できる。
【００２０】
また、混合液調製後から重合反応機へ混合液を供給する工程までの間、混合液の均一性を維持するため、混合液調製工程においては各原料を十分に混合することが好ましい。
混合方法としては、例えば、各原料を連続的に配管に導入し、配管内で合流させ混合させる方法、各原料を連続的に配管に導入し、配管内で合流させ、配管の下流に配置しておいたスタティックミキサーで混合する方法、攪拌機を備えた容器内で各原料を混合させる方法等が挙げられる。
【００２１】
また、混合を実施する温度としては０℃を超えて８０℃未満の範囲が好ましい。
前記温度範囲で混合を実施することにより、低コストでの実施が可能になり、かつ粘度の急激な上昇を抑制し、長期安定運転が可能になる。
また、混合を実施する時間としては、０．０１〜１２０分間の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜６０分間の範囲である。
混合温度及び時間を上記範囲内とすることにより、各原料が十分に混合され、かつ混合物の急激な粘度上昇が抑制され、長期安定運転が可能になる。
【００２２】
＜トリオキサンを供給する工程＞
本実施形態においては、トリオキサンも後述する重合反応工程を実施する重合反応機へ供給する。
トリオキサンは、環状エーテル及び／又は環状ホルマールと重合触媒とを含む混合液に含有させて、混合液と共に重合反応機に供給してもよいし、混合液を重合反応機へ供給する配管とは別の配管を通して重合反応機へ供給してもよい。
トリオキサンを混合液とは別の配管を通して重合反応機に供給する場合、トリオキサンと混合液を供給する順序に限定はなく、同時に供給してもよいし、いずれかを先に重合反応機に供給した後に他方を供給してもよい。また、トリオキサンを重合反応機に供給する際に使用する配管についても、その内壁の算術平均粗さが３μｍ以下のものを用いることが好ましい。さらに、トリオキサンと共に他の原料（低分子量アセタール化合物等）を重合反応機に供給してもよい。
【００２３】
＜重合反応工程＞
上述のようにしてトリオキサンと混合液を重合反応機に供給した後、重合反応を行い、ポリアセタール共重合体を得る。
ポリアセタール共重合体の重合方法としては、例えば、スラリー法、塊状法、メルト法等を採用できる。
また使用する重合反応機の形状（構造）も特に制限されるものではなく、例えば、ジャケットに熱媒を通すことのできる２軸のパドル式やスクリュー式の攪拌混合型重合装置等を好適に使用できる。
重合反応工程における重合反応機の温度は６３〜１３５℃に保つことが好ましく、より好ましくは７０〜１２０℃の範囲であり、さらに好ましくは７０〜１００℃の範囲である。重合反応機内の滞留（反応）時間は０．１〜３０分であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２５分であり、さらに好ましくは０．１〜２０分である。
重合反応機の温度及び滞留時間が上記範囲内であれば安定した重合反応が継続される傾向にある。
上記重合反応工程により、粗ポリアセタール共重合体が得られる。
【００２４】
＜失活工程等＞
粗ポリアセタール共重合体を得た後、重合触媒を失活させる失活工程を設けてもよい。重合触媒の失活方法としては、例えば、重合反応機から出た粗ポリアセタール共重合体を、アンモニア、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン等のアミン類、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機塩類、有機酸塩等の中和失活剤の少なくとも１種を含む水溶液又は有機溶液中に投入し、スラリー状態で数分〜数時間、室温〜１００℃以下の範囲で連続攪拌する方法が挙げられる。この際、重合反応工程で得られた粗ポリアセタール共重合体が大きな塊状の場合は、重合後一旦粉砕してから失活処理することが好ましい。
その後、例えば、遠心分離機でろ過し、窒素下で乾燥するなどして、目的とするポリアセタール共重合体が得られる。
【実施例】
【００２５】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例中の用語及び特性の測定法は以下の通りとした。
【００２６】
＜配管の内壁の算術平均粗さ（Ｒａ）＞
配管の内壁の算術平均粗さは、上述のようにＪＩＳ−Ｂ０６０１−２００１に従い、測定した。
具体的には、内壁の中からランダムに選んだ４箇所以上に対して、触針式表面粗さ測定機（株式会社小坂研究所製サーフコーダ等）を用い、配管の長さ方向について測定した。
測定するための評価長さ（基準長さ）は４００μｍとした。
【００２７】
＜重合収率（％）＞
重合反応機から排出された粗ポリアセタール共重合体の単位時間当りの排出量（ｇ／ｈ）を、全モノマーの単位時間当りのフィード量（ｇ／ｈ）で除し、算出した。
なお、重合収率は重合開始から１時間後及び２４０時間後において算出した。
【００２８】
＜重合反応機供給部におけるスケールの発生状況＞
連続運転終了後の重合反応機を開放し、供給部におけるスケール状況を目視確認した。スケール  発生が少ないと運転が安定していることを示すものと判断した。
＜重合反応機内の着色物質の生成状況＞
連続運転終了後の重合反応機を開放し、重合反応機内の着色の状況を目視確認した。判断は下記の基準で行った。
○：白いポリアセタールが付着していた。
×：褐色または黄色に着色していた。
とした。
【００２９】
〔実施例１〕
熱媒を通すことのできるジャケット付き２軸パドル型連続重合反応機（（株）栗本鐵工所性、径２Ｂ、Ｌ／Ｄ＝１４．８）を８０℃に調整した。
この重合反応機に、特注により作成した、ＳＵＳ３１６からなり、内壁の算術平均粗さが０．５μｍであって、変形Ｙ字配管（Ｙ字部分の下流に枝配管が接続されている）を接続した。
上記配管に、先ず、重合触媒として三フッ化ホウ素−ジ−ｎ−ブチルエーテラート０．１８ｇ／ｈｒと、有機溶剤としてシクロヘキサン（沸点：８０．７４℃）６．５ｇ／ｈｒを、共に２８℃に調整して連続的に導入して混合し（配管温度：２８℃）、次にその下流に接続された枝配管（配管温度：２５℃）から環状エーテル及び／又は環状ホルマールとして１，３−ジオキソラン１２０．９ｇ／ｈｒを２５℃に調整して、連続的に導入して、上流で混合された重合触媒及び有機溶剤に合流させて混合し、混合液を得た。
前記混合液１２７．５８ｇ／ｈｒを、上記配管にて重合反応機に連続的に供給し、同時にトリオキサン３５００ｇ／ｈｒと低分子量アセタール化合物としてメチラール３．９ｇ／ｈｒとからなるトリオキサン混合物を別の配管にて重合反応機に連続的に供給し、重合を開始した。
重合開始から１時間後、及び、２４０時間後に重合反応機から排出された粗ポリアセタール共重合体を、トリエチルアミン水溶液（０．５質量％）中にサンプリングし、その後常温で１ｈｒ攪拌を実施した後、遠心分離機でろ過し、窒素下で１２０℃×３ｈｒ乾燥し、ポリアセタール共重合体を得た。
得られたポリアセタール共重合体の重合収率を重合開始１ｈｒ後と２４０ｈｒ後に評価した。また、２４０ｈｒ運転後の重合安定性、及び重合機供給部におけるスケール発生状況、重合反応機内の着色物質の生成状況を目視確認した。重合収率は１ｈｒ後、２４０ｈｒ後共に９５％と高く、スケールの発生は非常に少なく、重合反応機内は白色で、着色物質の生成状況の目視評価は○であった。
【００３０】
〔実施例２〕
重合反応機に接続した、混合液を調製・供給するための変形Ｙ字配管の内壁の算術平均粗さを２．８μｍとした以外は、実施例１と同様にしてポリアセタール共重合体を得た。
得られたポリアセタール共重合体の重合収率を重合開始１ｈｒ後と２４０ｈｒ後に評価した。また、２４０ｈｒ運転後の重合安定性、及び重合機供給部におけるスケール発生状況、重合反応機内の着色物質の生成状況を目視確認した。重合収率は１ｈｒ後、２４０ｈｒ後共に９５％と高く、スケールの発生は少なく、重合反応機内は白色で、着色物質の生成状況の目視評価は○であった。
【００３１】
〔比較例１〕
変形Ｙ字管を構成する配管として、市販の、内壁の算術平均粗さが２５μｍであるＳＵＳ３１６からなる配管を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリアセタール共重合体を製造した。
連続運転を２５時間行ったところ、三フッ化ホウ素−ジ−ｎ−ブチルエーテラートの供給流量が一定ではなくなり、安定に供給ができなくなった。
配管内部を調べたところ、配管内部に粘調状物質や、着色物質が確認された。
【００３２】
＜評価結果＞
混合液を供給する配管の内壁の算術平均粗さが３μｍより小さい実施例１、２では、長期間連続重合後のスケールの発生が少なく、長期間安定して生産することができた。
これに対し、比較例では、配管の内壁の算術平均粗さが２５μｍと大きかったため、長期安定性に劣った。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の製造方法によれば、安定した品質を有する高分子量ポリアセタール共重合体を、高い生産性で製造することができるので、本発明は各種部品の製造において好適に採用できる。
特に、本発明の製造方法によれば、長期間連続して重合を行っても原料供給部におけるスケールの発生が少ないので、本発明は連続製造に適している。