(57)【要約】      （修正有）【課題】消臭剤、特に脂肪族アルデヒドに対する消臭効果に優れた外用の消臭剤の提供。【解決手段】ピリドキサミン及びその薬学的に許容される塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分とする消臭剤、並びにこれを含有する外用、繊維製品用または屋内用の消臭用組成物。脂肪族アルデヒドが、アセトアルデヒド及びノネナールであり、加齢臭、タバコ臭、並びに飲酒後の体臭及び口臭を低減するために使用される消臭用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピリドキサミン及びその薬学的に許容される塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分とする、消臭剤。
【請求項２】
脂肪族アルデヒドに対する消臭剤である、請求項１記載の消臭剤。
【請求項３】
脂肪族アルデヒドが、アセトアルデヒド及びノネナールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項２記載の消臭剤。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載する消臭剤を含む外用、繊維製品用または屋内用の消臭用組成物。
【請求項５】
加齢臭、タバコ臭、並びに飲酒後の体臭及び口臭からなる群から選択される少なくとも１つの臭気を低減するために使用される、請求項４に記載する消臭用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消臭剤、特に脂肪族アルデヒドに対する消臭効果に優れた外用の消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルデヒドは様々な物質に含まれる香気成分であるが、脂肪族アルデヒドには不快臭の原因となる物質が多く含まれている。
【０００３】
近年、若年層や女性のみならず、中高年の男性の間でも、臭いに対する意識が高まっており、体臭、衣類に付着した生活臭（例えば、タバコ臭等）、及び口臭を敬遠する傾向が強まっている。
【０００４】
一般に、臭いを除去（消臭）する方法として、（1）臭いの原因物質を香料によりマスキングする方法、（2）臭いの原因物質を捕捉（捕獲）する方法、（3）臭いの原因物質の生成そのものを抑制する方法、及び（3）臭いの原因物質を分解等して無臭の別物質にする方法などが知られている。これまで、加齢臭の除去（消臭）にもこうした方法が利用されており、例えば（1）加齢臭に対するマスキング効果に優れる成分としてアルモアズ油、バージル油、スペアミント油、またはイランイラン油等の精油を含む香料組成物（マスキング・ハーモナジュ香料）を用いる方法（特許文献１）、（2）加齢臭の原因物質である不飽和アルデヒドをエタノールアミンを用いて捕捉する方法（特許文献２）、（3）酸化剤またはリポキシゲナーゼ阻害剤を用いて加齢臭の原因物質である不飽和アルデヒドの生成を抑制する方法（特許文献３及び４）、（4）ノネナールを食用植物油に結合させて無臭の別物質にする方法（特許文献５）が提案されている。また、リジンなどの１級アミンを有する塩基性アミノ酸を用いて不飽和アルデヒドを速やかに化学変換して不揮発化することで悪臭を抑制する方法（特許文献６）、並びに作用機序は不明であるものの多価アルコール、特に１，３−ブチレングリコールを加齢臭の原因物質である不飽和アルデヒドを除去し消臭する方法（特許文献７）も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２８６４２８号公報
【特許文献２】特開２００１−９７８３８号公報
【特許文献３】特開平１１−２８６４２３号公報
【特許文献４】特開平１１−２８６４２４号公報
【特許文献５】特開２０１１−８８８４４号公報
【特許文献６】特開２０１１−１５６２２７号公報
【特許文献７】国際公開第２０１２／１０８４９４号パンフレット
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「清酒飲酒後の熟柿香に関する研究（第１報）」、小泉武夫ら、食品衛生学雑誌Vol. 13 (1972) No. 4 P 276-285
【非特許文献２】「ヒト皮膚から放散するアルデヒド・ケトン類の受動的測定」平成２４年神奈川県ものづくり技術交流会の予稿（神奈川県産業技術センターのウェブサイト：https://www.kanagawa-iri.jp/researchresults/exchange_meeting/yoshi-h24/24-1ps.html）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、脂肪族アルデヒド、特にノネナール及びアセトアルデヒドを除去低減することで、これを原因物質とする加齢臭、タバコ臭、飲酒後（飲酒開始後〜飲酒中〜飲酒終了〜身体からお酒が抜けるまで）の不快な体臭や口臭、熟柿臭を含む）などの不快な悪臭を低減ないし抑制する方法を提供することを目的とする。具体的には、本発明は上記方法を実施するにあたり使用される各種消臭製品（例えば化粧料やヘアケア製品などの外用消臭用組成物、衣類等の繊維製品に対する消臭製品などの布帛用消臭用組成物、部屋や車内などの屋内に配置もしくは噴霧して使用される芳香・消臭要組成物など）、並びに当該消臭製品の調製に使用される消臭剤を提供することを目的とする。
【０００８】
なお、上記において「お酒が抜ける」とは、アルコール飲料に含まれるエタノールを主とする水以外の成分及びその代謝物が体内から完全またはほぼ完全に排泄されることを意味する（下記記載においても同じ）。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的のもと、本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、ピリドキサミンまたはその塩に、脂肪族アルデヒド、特に加齢臭の原因物質であるノネナール、及びタバコ臭や飲酒後の体臭や口臭の原因物質であるアセトアルデヒドを低減する作用があることを見出し、さらに当該ピリドキサミンによるノネナール低減効果及びアセトアルデヒド低減効果は、従来ノネナールに対する消臭効果が知られているリジンや１，３−ブチレングリコールよりも優れていることを見出した（実験例１及び２参照）。
【００１０】
本発明はこれらの知見に基づいて完成したものであり、下記の実施形態を包含するものである。
【００１１】
（１）消臭剤
（１−１）ピリドキサミン及びその薬学的に許容される塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分とする、消臭剤。
（１−２）脂肪族アルデヒドに対する消臭剤である、（１−１）記載の消臭剤。
（１−３）脂肪族アルデヒドが、アセトアルデヒド及びノネナールからなる群から選択される少なくとも１つである、（１−２）記載の消臭剤。
【００１２】
（２）消臭用組成物
（２−１）上記（１−１）乃至（１−３）のいずれかに記載する消臭剤を含む外用、繊維製品用または屋内用の消臭用組成物。
（２−２）加齢臭、タバコ臭並びに飲酒後の体臭及び口臭からなる群から選択される少なくとも１つの臭気を低減するために使用される、（２−１）に記載する消臭用組成物。
【００１３】
（３）消臭方法
（３−１）上記（１−１）乃至（１−３）のいずれかに記載する消臭剤を含む消臭用組成物を被験物に適用する工程を有する、消臭方法。
（３−１）被験物が、皮膚、毛髪、繊維製品、または屋内空気である、消臭方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の消臭剤によれば、その有効成分であるピリドキサミン及び／又はその塩が有する優れた脂肪族アルデヒド除去作用に基づいて、脂肪族アルデヒドを原因とする悪臭を除去低減することができる。このため、本発明の消臭剤は、脂肪族アルデヒドのなかでも特にノネナールを原因物質とする加齢臭、並びにアセトアルデヒドを原因物質とするタバコ臭、並びに飲酒後の体臭及び口臭（熟柿臭を含む）の消臭剤として有用であり、これらの悪臭の除去（消臭）を目的とする各種製品の添加剤として利用することができる。つまり、本発明の消臭剤を含有する各種製品（外用消臭用組成物、布帛用消臭用組成物、屋内消臭組成物）は、身体、頭髪、衣類、寝具、及び屋内（部屋、車中、クローゼット、トイレなど）に適用することで、これらに付着した脂肪族アルデヒドに由来する悪臭を効果的に除去（消臭）することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】（Ａ）ノネナールガス（NN）に対する液体試料（ピリドキサミン[PM]40mM、PM220mM、リジン[Lys]40mM、Lys220mM、1,3-ブチレングリコール［Bu-diol］1100mM）の消臭効果を経時的（0分−180分）に測定した結果を示す。（Ｂ）ノネナールガス（NN）に対する固形試料（ピリドキサミン[PM]3.7mmol、リジン[Lys]3.7mmol）の消臭効果を経時的（図中、左から順に0分、30分、60分、180分）に測定した結果を示す。
【図２】（Ａ）アセトアルデヒドガス（AcH）に対する液体試料（ピリドキサミン[PM]40mM、PM220mM、リジン[Lys]40mM、Lys220mM、1,3-ブチレングリコール［Bu-diol］1100mM）の消臭効果を経時的（0分−180分）に測定した結果を示す。（Ｂ）アセトアルデヒドガス（AcH）に対する固形試料（ピリドキサミン[PM]3.7mmol、リジン[Lys]3.7mmol）の消臭効果を経時的（図中、左から順に0分、10分、30分、60分、120分、180分）に測定した結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
１．消臭剤
本発明の消臭剤は、有効成分としてピリドキサミン（IUPAC名：4-(aminomethyl)-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridin-3-ol）及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００１７】
ピリドキサミンの塩は、特に限定されないが、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、及びリン酸等の無機酸；またはギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マイレン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、アスパラギン酸、及びグルタミン酸等の有機酸との酸付加塩；ナトリウム、カリウム（以上、アルカリ金属塩）、マグネシウム、カルシウム（以上、アルカリ土類金属塩）、及びアルミニウム等の無機塩；メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、リジン、及びオルニチン等の有機塩基との塩；及びアンモニウム塩等が挙げられる。好ましくは、塩酸等の無機酸との酸付加塩；またはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくはアルミニウム等の無機塩である。より好ましくは塩酸等の無機酸との酸付加塩であり、特に好ましくは、ピリドキサミン二塩酸塩である。  ピリドキサミン及びその塩は、それぞれ単独で使用してもよいが、両者を組み合わせて用いることもできる。また、ピリドキサミンの塩は、一種単独で使用しても、また二種以上を組み合わせて用いることもできる。好ましくは、ピリドキサミン（塩フリー）である。
【００１８】
本発明が消臭の対象とする臭いは、脂肪族アルデヒドを原因物質とする臭いである。脂肪族アルデヒドには、前述する２−ヘキセナール、２−オクテナール、及びノネナールの他、２，４−ヘプタジエナール、２−デセナール、及び２，４−デカジエナールなどの炭素数７〜１０の不飽和脂肪族アルデヒドを挙げることができる。ここで２，４−デカジエナールは、調理油に含まれるリノール酸、リノレン酸及びオレイン酸等の不飽和脂肪酸が酸化して生じる不飽和脂肪族アルデヒドであり、加熱調理臭の原因物質であると言われている。２−ヘキセナール、２−オクテナール、及びノネナールは、皮脂に含まれるパルミトオレイン酸等の不飽和脂肪酸やスクワレンハイドロオキサイド等の過酸化脂質が酸化して生じる不飽和脂肪族アルデヒドであり、皮脂臭、特に加齢臭（不快な青葉様、枯葉様の臭い）の原因物質であると言われている。また、脂肪族アルデヒドには、炭素数１〜６の低級飽和脂肪族アルデヒド及び低級不飽和脂肪族アルデヒドも含まれる。当該低級脂肪族アルデヒドは、上記炭素数７〜１０の不飽和脂肪族アルデヒドが酸化分解されて生成されるものも含まれる。これらの低級脂肪族アルデヒドのうち、アセトアルデヒドは、タバコ臭、排気ガス、並びに飲酒後の体臭及び口臭の原因物質であると言われている。
【００１９】
後述する実験例１及び２で示すように、本発明の消臭剤は、特に加齢臭の原因物質であるノネナール、並びにタバコ臭、並びに飲酒後の体臭及び口臭の原因物質であるアセトアルデヒドを有効に除去低減する作用を有する。このことから、本発明が消臭の対象とする臭いは、好ましくは上記の脂肪族アルデヒドのうち、ノネナールを原因物質とする臭い（加齢臭）、または／及び、アセトアルデヒトを原因物質とする臭い（タバコ臭、飲酒後の体臭及び口臭）である。
【００２０】
このため、本発明の消臭剤は、身体や頭部から放出される加齢臭または飲酒後の体臭を消臭する目的で、また衣類や毛髪等に付着したり、部屋に充満した加齢臭（体臭）、飲酒後の口臭、またはタバコ臭を除去（消臭）する用途で、それぞれ使用される各種製品に、「消臭成分」（添加剤）として配合して用いられる。つまり、本発明の消臭剤は、各種製品（最終製品）に配合して用いられる添加剤（中間製品）である。最終製品については、後述する。
【００２１】
このため、本発明の消臭剤は、ピリドキサミン及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種だけからなるものであってもよいし、また保存安定性を高めるための成分（保存剤、保存安定剤、防腐剤など）を含有していてもよい。また、本発明の消臭剤には、ピリドキサミンまたはその塩が有する消臭効果（脂肪族アルデヒドの除去低減効果）を妨げないことを限度として、他の消臭成分を配合することもできる。
【００２２】
かかる消臭成分としては、従来公知の消臭剤を挙げることができる。その一部を例示すると、硫酸アルミニウム、塩化アンモニウム、ミョウバン、硫酸銅、硫化亜鉛等の無機酸の金属塩；ステアリン酸亜鉛やステアリン酸アルミニウム等の有機酸の金属塩；酸化チタンや酸化亜鉛等の金属酸化物；フラボノイド化合物、カテキン、ポリフェノールまたはこれらの誘導体等またはこれらを含有する茶抽出物、柿抽出物、イチョウ葉抽出物等の植物抽出物系消臭剤；シクロデキストリンまたはその誘導体などを挙げることができる。
【００２３】
本発明の消臭剤におけるピリドキサミン及びその塩の配合割合は、上記本発明の目的及び使用用途に適うことを限度として制限されず、１〜１００重量％の範囲から適宜選択することができる。
【００２４】
また本発明の消臭剤は、その形態を特に制限されず、液状であっても、固形状態であってもよい。液状形態を有する場合、弱酸性〜塩基性の広範囲なｐＨを有することができるが、より高い消臭効果を発揮するという点で、ｐＨは中性〜塩基性（pH6〜14）、好ましくは中性〜弱塩基性（pH6〜10）、より好ましくは中性領域（pH6〜7.5）であることが望ましい。
【００２５】
なお、その具体的なｐＨは適用対象物に応じて設定することができる。例えば外用の消臭剤（皮膚外用組成物）を調製する場合は、皮膚への影響を考えて、弱酸性〜中性の範囲で設定することができる。好ましくはｐＨ５．８〜７．４、より好ましくはｐＨ６．３〜７．４の範囲を例示することができる。また例えば繊維に適用される消臭剤を調製する場合は、中性〜弱塩基性洗剤と同様のｐＨに調製することができ、好ましくはｐＨ６〜１１の範囲を挙げることができる。なお、洋服などの着衣にそのまま適用する消臭剤の場合は、前述する外用の消臭剤と同様に、皮膚への影響を考えて、弱酸性〜中性の範囲に設定することもできる。さらに屋内用の消臭剤を調製する場合、中性〜塩基性の範囲（pH6〜14など）で適宜設定することができる。
【００２６】
このため、本発明の消臭剤は、適用対象に応じて、対象とするｐＨ領域に緩衝能を有する慣用の緩衝液を用いて、かかるｐＨ領域になるように調整することができる。例えば、消臭剤を中性に調製するために使用できる緩衝液としては、制限されないものの、リン酸緩衝液、クエン酸ナトリウム緩衝液、グッド緩衝液、トリス緩衝液、ＨＥＰＥＳ緩衝液などを例示することができる。
【００２７】
２．消臭剤を配合した各種製品
２−１．外用消臭用組成物
ここで対象とする外用消臭用組成物（外用消臭製品）は、ヒトの全身または一部の皮膚または毛髪に直接適用される製品であり、化粧品、ヘアケア製品、トイレタリー製品、及びデオドラント製品が含まれる。具体的には、化粧品としては、例えば化粧水（ローション）、乳液、クリーム、オイル、軟膏、パック、口紅、リップクリーム、ファンデーション、アイライナー、頬紅、マスカラ、アイシャドウ、日焼け止め化粧品等；ヘアケア製品としては、例えばシャンプー、コンディショナー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアトニック、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアローション、整髪料、及び育毛料等；トイレタリー製品としては、石鹸、ハンドソープ、ボディーソープ、洗顔料、歯磨き剤、浴用剤、メイク落とし、ひげ剃り用剤、むだ毛処理剤、パーマネント液、染毛料、リップクリーム、マニキュア・ペディキュア、爪被覆剤、爪被覆除去剤、清浄剤（濡れティッシュなどの清浄シート）、及び汗脇パット等；デオドラント製品としては、制汗剤、消臭剤、及び芳香剤などを挙げることができる。デオドラント製品は、体臭や口臭を防いだり、取り除いたりするために用いられる製品である。従って、上記消臭剤及び芳香剤には、体臭（例えば加齢臭や飲酒後の体臭など）を抑えたり除去するために身体の一部又は全体に使用されるものの他、口臭（例えば飲酒後の口臭など）を抑えたり除去するために口腔内に適用されるものも含まれる。なお、ここでいうトイレタリー製品とは、身体の洗浄や身嗜みのために身体を手入れすること（ボディケア、スキンケア、フェイスケア、ヘアケア、シェービング、ヘアカラーなど）を目的として使用されるものであり、一部、化粧品、ヘアケア製品、デオドラント製品とも重複する製品が含まれるが、これらを互いに厳格に区別する必要はない。
【００２８】
これらの各製品は、使用目的、及び部位などに応じて、液状、懸濁液状、乳液状、ペースト状、ゲル状、パウダー状（粉末状）、顆粒状、ペレット状、スティック状、ゲル状、固形状、スプレー状、ミスト状、エアゾール状、フォーム状、シート状（液状の成分を不織布や紙などの支持体に染み込ませたもの）などの任意の形態に調製され、提供される。
【００２９】
なお、外用消臭用組成物が、液状、懸濁液状、乳液状、ペースト状、ゲル状、スプレー状、ミスト状、エアゾール状、フォーム状、及びシート状など、本発明の消臭剤を非乾燥状態で含有する形態を有する場合、前述するように、弱酸性〜塩基性の広範囲なｐＨ（例えばｐＨ５．８〜１４）に調整することができるが、消臭効果と皮膚への影響を考慮して弱酸性〜中性の範囲に設定することが好ましい。制限されないものの、かかるｐＨ範囲として、例えばｐＨ５．８〜７．４、好ましくはｐＨ６．３〜７．４の範囲を例示することができる。
【００３０】
これらの外用消臭用組成物には、前述する本発明の消臭剤に加えて、化粧品、ヘアケア製品、トイレタリー製品、及びデオドラント製品などで通常使用される基剤、添加剤（例えば、植物油等の油脂類、ラノリンやミツロウ等のロウ類、炭化水素類、脂肪酸、高級アルコール類、エステル類、種々の界面活性剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、美白剤、色素、着色剤、顔料、甘味料、栄養強化剤、香料、ビタミン類、アミノ酸、植物・動物抽出成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、防腐・殺菌剤などを配合して製造することができる。
【００３１】
またこれらの外用消臭用組成物に配合される本発明の消臭剤の割合は、本発明の効果（脂肪族アルデヒドの除去低減効果）を発揮する範囲であればよく、特に制限されない。例えば、液状形態を有する場合、外用消臭用組成物１００重量％中のピリドキサミンの割合に換算して、０．０１〜１０重量％の範囲、好ましくは０．１〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％の範囲から選択することができる。またパウダーなどの固体形態を有する場合は、さらに多くの消臭剤（ピリドキサミンまたはその塩）を配合することができ、その上限としては８０重量％を挙げることができる。さらに、結晶や原末（純粋な粉末）のままの使用も可能である。
【００３２】
またパウダーなどの固体形態を有する場合は、さらに多くの消臭剤（ピリドキサミンまたはその塩）を配合することができ、その上限としては８０重量％を挙げることができる。
【００３３】
なお、実験例１及び２で示すように、本発明の消臭剤は、固形状態及び液体状態のいずれの形態でも優れた消臭効果を発揮する。従って、上記外用消臭用組成物中における本発明の消臭剤の形態（液体及び固体の別）も特に制限されず、外用消臭用組成物の形態に応じて、適宜設定することができる。
【００３４】
これら本発明の外用消臭用組成物（外用消臭製品）は、その形態に応じて通常の方法で使用することができる。例えば液状、懸濁液状、乳液状、ペースト状、ゲル状等の形態を有する場合は、これらの製品を全身または一部に塗布する方法；またパウダー状やスプレー状等の形態を有する場合は、これらの製品を全身または一部（口腔内を含む）に噴霧（または塗布）する方法；さらにシート状の形態を有する場合は、当該製品（例えば清浄シート）を用いて全身または一部を清敷するか、または当該製品（例えば汗脇パット）を一部にあてがう方法などを例示することができる。
【００３５】
２−２．繊維製品用消臭用組成物
ここで対象とする繊維製品用消臭用組成物（繊維製品用消臭製品）は、衣類等の繊維製品に適用される消臭製品である。
【００３６】
繊維製品としては、臭いが付着し、またその除去（消臭）が必要とされるものであればよく、例えば、衣類（下着、靴下、帽子、手袋、マフラーなどを含む）、鞄、寝具（枕、枕カバー、布団、シーツなど）、カーテン、ソファ、クッション、ラグ、カーペット、及び縫いぐるみなどを挙げることができる。
【００３７】
なお、本発明の繊維製品用消臭用組成物に配合される本発明の消臭剤の割合は、本発明の効果（脂肪族アルデヒドの除去低減効果）を発揮する範囲であればよく、制限されないものの、繊維製品用消臭用組成物１００重量％中のピリドキサミンの割合に換算して、０．０１〜１０重量％の範囲、好ましくは０．１〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％の範囲から選択することができる。  本発明の繊維製品用消臭用組成物の繊維製品への適用は、例えばスプレー噴霧したり、繊維製品用消臭用組成物を含浸させた布帛等を用いて拭いたり、塗布すること等によって行うことができるが、スプレー噴霧が好適である。このため、本発明の繊維製品用消臭用組成物は、液状、懸濁液状、乳液状などの液状を有することが好ましい。液状形態を有する本発明の繊維製品用消臭用組成物をスプレー容器やエアゾール容器に収納することによって、スプレー式消臭剤またはエアゾール式消臭剤とすることができる。このスプレー式消臭剤を用いて、種々の繊維製品に本発明の消臭用組成物を噴霧することにより、臭いの原因物質である脂肪族アルデヒドの量を低減し、臭いを元から断つことができる。また、繊維製品用消臭用組成物がパウダー形態を有する場合、当該パウダーを対象とする繊維製品に振りかけることで繊維製品に付着した脂肪族アルデヒドの量を低減し、消臭することができる。さらに繊維製品用消臭用組成物が、パウダー形態以外の固形形態（例えば錠剤などの粒状の形態）を有する場合、例えば消臭する対象の繊維製品を当該消臭用組成物とともに密閉空間中に共存させることで、繊維製品に付着した脂肪族アルデヒドの量を低減し、消臭することができる。
【００３８】
本発明の繊維製品用消臭用組成物の１回当たりの適用量は、噴霧や塗布などの適用処理によって消臭効果を発揮する量であればよく、その限りにおいて特に制限されない。
【００３９】
また本発明の繊維製品用消臭用組成物には、洗濯用洗剤、洗濯用石鹸、洗濯仕上げ剤、柔軟剤、糊付け剤などの洗濯処理剤が含まれる。これらの製品には、それぞれの公知の方法に準じて、洗濯用洗剤、洗濯用石鹸、洗濯仕上げ剤、柔軟剤、糊付け剤などの洗濯処理剤を調製する際に、前述する本発明の消臭剤（ピリドキサミン及び／またはその塩）を配合することにより調製することができる。
【００４０】
上記の洗濯処理剤を使用する際の有効成分濃度は、当該処理によって消臭効果を発揮する量であればよく、効果を発揮するように適用態様、対象等に応じて適宜選択することができる。
【００４１】
当該繊維製品用消臭用組成物は、前述する本発明の消臭剤に加えて、繊維製品用消臭製品などで通常使用される基剤（水、アルコール、及びこれらの混合物など）、添加剤（例えば、種々の界面活性剤、香料、防腐剤、殺菌・抗菌剤など）を配合して製造することができる。また抗菌剤として、太陽光や蛍光灯などの通常の生活環境下での光により抗菌作用を発揮する光触媒を配合させることもできる。
【００４２】
２−３．屋内消臭用組成物
ここで対象とする屋内消臭用組成物（屋内消臭用製品）には、例えば屋内で使用される配置型、吊り下げ型、噴霧型または塗布型の消臭剤、芳香剤、及び除菌剤；並びに空気清浄機や加湿器などに使用する加湿液；空気清浄機、換気装置及びエアコンなどに使用するフィルター等が含まれる。
【００４３】
なお、屋内とは、ある程度閉鎖された空間を意味し、室内、押し入れ（クローゼット）、トイレ、靴箱、及び車内等を挙げることができる、
本発明の屋内消臭用組成物は、液体または固体であってもよく、種々の形態および用途で用いることができる。具体的には、液状、ゲル状、顆粒状または固形状の置き型または吊り下げ型製剤、噴霧型製剤、塗布型製剤として用いることができる。その他、ピリドキサミンまたはその塩をコーティング剤、樹脂フィルム、樹脂成型品、または繊維に配合することで、コーティング剤、樹脂フィルム、樹脂成型品、または繊維としても用いることができる。これらには、多孔性材料やフィルターも含まれる。
【００４４】
なお、屋内消臭用組成物が、液状、及びゲル状など、本発明の消臭剤を非乾燥状態で含有する形態を有する場合、前述するように、弱酸性〜塩基性の広範囲なｐＨ（例えばｐＨ５．８〜１４）に調整することができるが、より高い消臭効果を発揮するという点で、ｐＨは中性〜塩基性（pH6〜14）、好ましくは中性〜弱塩基性（pH6〜10）、より好ましくは中性領域（pH6〜7.5）であることが望ましい。
【００４５】
本発明の屋内消臭用組成物は、前述する本発明の消臭剤に加えて、使用の目的及び態様に応じて、屋内消臭製品などで通常使用される基剤（水、アルコール、及びこれらの混合物）、添加剤（例えば、種々の界面活性剤、ｐＨ調整剤、吸水性高分子、変色防止剤、沈殿防止剤、酸化防止剤、着色料、香料、防腐剤、殺菌・抗菌剤、樹脂、ゲル化剤、可塑剤、凝固剤など）を配合して、各種の形態に製造することができる。  なお、本発明の屋内消臭用組成物に配合される本発明の消臭剤の割合は、本発明の効果（脂肪族アルデヒドの除去低減効果）を発揮する範囲であればよく、制限されないものの、屋内消臭用組成物１００重量％中のピリドキサミンの割合に換算して、０．０１〜１０重量％の範囲、好ましくは０．１〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％の範囲から選択することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の構成及び効果を、実験例をもとに説明する。但し、当該実験例は、本発明の構成及び効果を示すための例示であり、本発明はこれらの実験例になんら制限されるものではない。
【００４７】
実験例１  ノネナールに対する消臭試験
加齢臭の原因物質であるノネナールに対するピリドキサミンの消臭効果を測定した。比較として、ノネナールに対する消臭効果が知られているリジン（特許文献５）及び１，３−ブチレングリコール（特許文献６）についても同様に試験を行い、両者の消臭効果を比較した（但し、１，３−ブチレングリコールは液体試料のみ）。なお、実験は、液体状態の試料（液体試料）と固形状態の試料（固形試料）の両方について行い、両者の消臭効果を評価した。
【００４８】
（１）被験試料
（１−１）液体試料
被験試料１（実施例１）：ピリドキサミン44mM（0.22mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解しpH7.4に調整）
被験試料２（実施例２）：ピリドキサミン220mM（1.1mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解しpH7.4に調整）
被験試料３（比較例１）：リジン44mM（0.22mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解しpH7.4に調整）
被験試料４（比較例２）：リジン220mM（1.1mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解し、pH7.4に調整）
被験試料５（比較例３）：1,3-ブチレングリコール1100mM。
【００４９】
（１−２）固形試料
被験試料６（実施例３）：ピリドキサミン（粉体）3.7mmol（0.62g）
被験試料７（比較例４）：リジン（粉体）3.7mmol（0.54g）。
【００５０】
（２）実験方法
被験試料１〜７をそれぞれにおい袋（25cm×40cm、容積4 L）（アラム株式会社製）に入れ、ヒートシールを施した後、空気を封入し、初期ガス濃度が20ppmとなるようにノネナールガス（NNガス）を中に添加して袋内の空気容積を４Ｌとした（NN：0.00033mmol/4Lbag = 20ppm）。なお、ノネナールガスとして、trans-2-ノネナール（一級）（和光純薬工業（株）製）から発生させたガスを用いた。これを１８０分間、室温で静置し、３０分、６０分及び１８０分の間隔で袋内のガスをDNPHカートリッジ（Inert Sep mini AERO DNPH：ジーエルサイエンス（株）製）に300mLずつ捕集した。ガスを捕集したDNPHカートリッジにアセトニトリル５ｍＬを通してDNPH誘導体を溶出させ、この溶出液を下記条件の高速液体クロマトグラフ法により測定し、袋内のガス濃度を算出した。また、また、コントロール試験として、被験試料を入れない点以外は、上記と同じ操作を行って、同様にノネナールガス濃度を測定した。
【００５１】
＜ＨＰＬＣ条件＞
機  種：LC-10ATvp（株式会社島津製作所）
検出機：紫外線可視吸光光度計  SPD-10AVvp（株式会社島津製作所）
カラム：Ascentis RP-Amide, φ4.6mm×250mm（シグマアルドリッチジャパン合名会社）
カラム温度：40℃
移動相：アセトニトリル及び水の混液（80:20）
流  速：1.5 mL/min
測定波長：360 nm。
【００５２】
（３）実験結果
結果を図１に示す。液体試料の結果を（Ａ）、固形試料の結果を（Ｂ）にそれぞれ示す。
【００５３】
（Ａ）に示すように、1,3-ブチレングリコール（被験試料５）には即効性が認められたが、経時的にその効果は低減し、６０分後及び１８０分後は、ピリドキサミン（被験試料２）のノネナール消去作用が最も高く優っていた。ノネナール除去作用の強い順に並べると、被験試料２（PM 220mM）＞被験試料５（Bu-diol 1100mM）＞被験試料１（PM 44mM）＞被験試料４（Lys 220mM）＞被験試料３（Lys 44mM）＞コントールの順番である。
【００５４】
このことから、ピリドキサミンは、溶液状態で、1,3-ブチレングリコールやリジンにも優る、高いノネナール消去効果を発揮することがわかる。
【００５５】
一方、（Ｂ）に示すように、ピリドキサミン及びリジン（固形状態）はいずれも速やかにノネナールを除去（消去）し、３０分後にはピリドキサミンは2ppm、リジンは1ppmにまで、また６０分後にはピリドキサミンは1ppm、リジンは0ppmにまでノネナール濃度を低下させることが確認できた。このように、リジン（固形状態）のノネナール除去作用よりも若干劣るものの、ピリドキサミン（被験試料３）は、固形状態でも、速やかにノネナールを除去（消去）する作用を有することがわかる。
【００５６】
かかる実験例１の結果から、ピリドキサミンまたはその塩を有効成分とする本発明の消臭剤は、ノネナールと同様（構造類似）の不飽和脂肪族アルデヒドを原因物質とする臭いを、リジンと同様に除去（消臭）する作用を有するものと考えられる。
【００５７】
実験例２  アセトアルデヒドに対する消臭試験
タバコ臭、並びに飲酒後の体臭や口臭の原因物質であるアセトアルデヒドに対するピリドキサミンの消臭効果を測定した。実験例１と同様に、比較として、ノネナールに対する消臭効果が知られているリジン（特許文献５）及び１，３−ブチレングリコール（特許文献６）についても同様に試験を行い、両者の消臭効果を比較した（但し、１，３−ブチレングリコールは液体試料のみ）。なお、実験は、液体状態の試料（液体試料）と固形状態の試料（固形試料）の両方について行い、両者の消臭効果を評価した。
【００５８】
（１）被験試料
（１−１）液体試料
被験試料１（実施例１）：ピリドキサミン44mM（0.22mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解しpH7.4に調整）
被験試料２（実施例２）：ピリドキサミン220mM（1.1mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解しpH7.4に調整）
被験試料３（比較例１）：リジン44mM（0.22mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解しpH7.4に調整）
被験試料４（比較例２）：リジン220mM（1.1mmolを5 mlのリン緩衝液[PBS]に溶解しpH7.4に調整）
被験試料５（比較例３）：1,3-ブチレングリコール1100mM。
【００５９】
（１−２）固形試料
被験試料６（実施例３）：ピリドキサミン（粉体）3.7mmol（0.62g）
被験試料７（比較例４）：リジン（粉体）3.7mmol（0.54g） 。
【００６０】
（２）実験方法
被験試料１〜７をそれぞれにおい袋（25cm×40cm、容積3 L）（アラム株式会社製）に入れ、ヒートシールを施した後、空気３Ｌを封入し、初期ガス濃度が20ppmとなるようにアセトアルデヒドガスを中に添加した（0.00025mmol/3Lbag = 20ppm）。なお、アセトアルデヒドガスは、アセトアルデヒド（一級）（和光純薬工業（株）製）から発生させたガスを用いた。これを１８０分間、室温で静置し、１０分、３０分、６０分、１２０分及び１８０分の間隔で袋内の空気を採取し、ガス検知管（株式会社ガステック）を用いて袋内のアセトアルデヒドガス濃度を測定した。また、コントロール試験として、被験試料を入れない点以外は、上記と同じ操作を行って、同様にアセトアルデヒドガス濃度を測定した。
【００６１】
（３）実験結果
結果を図２に示す。液体試料の結果を（Ａ）、固形試料の結果を（Ｂ）にそれぞれ示す。
（Ａ）に示すように、アセトアルデヒド除去効果の強さは、消臭測定期間を通じて、被験試料２（PM 220mM）＞被験試料１（PM 44mM）＞被験試料５（Bu-diol 1100mM）＞被験試料４（Lys 220mM）＞被験試料３（Lys 44mM）＞コントールの順番であり、これからピリドキサミンは、優れたアセトアルデヒド除去作用を示すことがわかる。
【００６２】
このことから、ピリドキサミンは、溶液状態で、従来除去作用が知られているリジンや1,3-ブチレングリコールよりも、優れたアセトアルデヒド除去効果を発揮することがわかる。
【００６３】
また、（Ｂ）に示すように、リジン（固形状態）のアセトアルデヒド除去作用よりも若干劣るものの、ピリドキサミン（被験試料３）は、固形状態でも、速やかにアセトアルデヒドを除去（消去）する作用を有することがわかる。
【００６４】
かかる実験例２の結果から、ピリドキサミンまたはその塩を有効成分とする本発明の消臭剤は、アセトアルデヒドと同様（構造類似）の低級脂肪族アルデヒドを原因物質とする臭いを、リジンと同様に除去（消臭）する作用を有するものと考えられる。
【図１】
2017038855.tif 000002
【図２】
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