(57)【要約】【課題】本発明は、均一に延伸でき、孔径が非常に小さく、種々のシリコーンオイルに汎用でき、熱による収縮作用がなく、オイル含油部材との接着等による一体化が可能なシリコーンオイル透過膜の提供を目的とする。【解決手段】本発明に係るシリコーンオイル透過フィルムの製法は、ＰＴＦＥファインパウダーを主とする原料からペースト押出成形及び圧延加工によりＰＴＦＥ未焼成フィルムを作製し、前記ＰＴＦＥ未焼成フィルムから結晶転化率が５０％〜８０％のＰＴＦＥ半焼成フィルムを作製し、前記ＰＴＦＥ半焼成フィルムを、所定の延伸処理温度で前記ペースト押出成形における押出方向と直交する幅方向のみに３倍以上１０倍以下に延伸してＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムを作製し、当該ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムをＰＴＦＥの結晶転移が発生する温度以下の熱固定処理温度で熱固定して製造することを特徴とする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーを主とする原料からペースト押出成形及び圧延加工によりポリテトラフルオロエチレン未焼成フィルムを作製し、
前記ポリテトラフルオロエチレン未焼成フィルムから結晶転化率が５０％〜８０％のポリテトラフルオロエチレン半焼成フィルムを作製し、
前記ポリテトラフルオロエチレン半焼成フィルムを、所定の延伸処理温度で前記ペースト押出成形における押出方向と直交する幅方向のみに３倍以上１０倍以下に延伸してポリテトラフルオロエチレン半焼成延伸フィルムを作製し、
当該ポリテトラフルオロエチレン半焼成延伸フィルムを２５０℃〜３２０℃の熱固定処理温度で熱固定して製造する
ことを特徴とするシリコーンオイル透過フィルムの製法。
【請求項２】
延伸前のポリテトラフルオロエチレン半焼成フィルムにおいて、その片面のみを脱フッ素処理する
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のシリコーンオイル透過フィルムの製法。
【請求項３】
結晶転化率が５０％〜８０％のポリテトラフルオロエチレン半焼成フィルムからなり、
ガーレメーターでの空気の透過速度が５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃであり、
厚みが２５μｍ〜３００μｍである
ことを特徴とするシリコーンオイル透過フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンオイル透過フィルムとその製法に関し、特に電子複写機やレーザープリンターに内蔵される電子写真装置におけるトナー像を定着させるための電子写真定着器具に使用されるシリコーンオイル塗布部材に適したシリコーンオイル透過フィルムとその製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機やプリンター等の電子写真装置において、その定着器具におけるオフセット現象を防止するために、トナー像転写後の紙等の記録媒体に定着させる定着器具における加熱ローラや加圧ローラに、シリコーンオイル等の離型性オイルを塗布することが一般的である。
【０００３】
そして、電子写真定着器具用オイル塗布部材として、ポリテトラフルオロエチレン（以下、単に「ＰＴＦＥ」という。）が有する耐熱性、耐油性及びトナー付着防止等の利点から、下記特許文献１及び２に示されるようにＰＴＦＥからなる透過フィルムが使用されている。
【０００４】
下記特許文献１には、多孔質ＰＴＦＥの表面層を有するオイル塗布ロールの欠点であるオイル塗布量のムラ及び使用中にトナーによる目詰まりを起こしてオイル塗布量が減少する問題を解消し、更に画像汚れを防ぐ性能も改良された電子写真定着用オイル塗布ロールが示されている。
【０００５】
当該電子写真定着用オイル塗布ロールは、ロール基体上にオイル保持体を設けると共に、その表層に多孔質ＰＴＦＥ層を設けてなるオイル塗布ロールであって、該多孔質ＰＴＦＥ層は、最大孔径（コールターポロメータ（コールターエレクトレット社製）で測定）が０．１μｍ以下であり、空気の透過速度（ガーレー数）（Ｂ型ガーレー式デンソメータ（テスター産業社製）で測定）が５００秒／１００ｃｃ〜６０００秒／１００ｃｃの範囲内にあり、表面粗さ（表面粗さ形状測定器サーフコム４７０Ａ（東京精密社製）で測定）がＲａ０．５μｍ以下であり、厚さ（スクリューマイクロメータで測定）が０．０５ｍｍ以上のものである。
【０００６】
上記電子写真定着用オイル塗布ロールの製造方法としては、ロール基体上にオイル保持体を設けたのち、３０％以上の加熱収縮性を有する多孔質ＰＴＦＥからなる筒状フィルム、すなわち下記特許文献３に記載の、テトラフルオロエチレン（以下、単に「ＴＦＥ」という。）重合体粉末のペースト押出成形後、焼成されたＴＦＥ重合体管を、該ＴＦＥ重合体の溶融開始温度以下の温度に加熱しつつ、管内に圧力を作用させて管の径方向又は管の径方向と管の長手方向に膨張させた後、加圧した状態で冷却して製造される、熱収縮性を有し、孔径が非常に細かい多孔質ＴＦＥ重合体管（未焼結のＴＦＥ重合体管の場合は、膨張工程において亀裂が生じる。ＴＦＥ重合体とは、変性ＰＴＦＥを意味する。）、を装着したロール体を形成し、次いで該ロール体を加熱して該筒状フィルムを該ロール基体端部まで被覆するように密着させることにより製造され、前記多孔質ＰＴＦＥフィルムとして最大孔径（コールターポロメータ（コールターエレクトレット社製）で測定）が０．１μｍ以下であり、空孔率（比重測定により次式により算出。空孔率＝（ｄ１ −ｄ２ ）／ｄ１×１００（ｄ１：膨張前樹脂管の比重、ｄ２：膨張後樹脂管の比重））が２５〜５０％であり、空気の透過速度（Ｂ型ガーレー式デンソメータ（テスター産業社製）で測定）が５００／１００ｃｃ〜４０００秒／１００ｃｃであって、かつ表面粗さ（表面粗さ形状測定器サーフコム４７０Ａ（東京精密社製）で測定）がＲａ０．５μｍ以下である電子写真定着用オイル塗布ロールを作製することが示されている。
【０００７】
下記特許文献２には、オイル塗布部材の外部からの紙粉やトナーかす等の汚染物の付着を抑制させ、またはオイル塗布量の調節が容易であるオイル塗布部材が示されている。
【０００８】
当該オイル塗布部材は、オイルゲル化剤を用いてシリコーンオイルをゲル化させたオイル固形化物の表面の一部又は全表面に形成された、厚さ３μｍ〜１ｍｍ、孔径０．０５μｍ〜１５μｍ、空孔率２０％〜９８％の多孔質ＰＴＦＥフィルムの一部をオイル塗布面としたもの、又は多孔質ＰＴＦＥフィルムの多孔空間内にゲル化したシリコーンオイルが充填された構造のものである。
【０００９】
また、下記特許文献４及び５は、ＰＰＣ複写機におけるトナー像定着装置において、離型液等を適切に塗布操作することができる塗布機構や塗布部体に関するものであって、当該文献には、ＰＴＦＥ多孔質フィルムを使用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平９−１８５２８２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０２６８０号公報
【特許文献３】特公平５−３３６５０号公報
【特許文献４】特開昭６２−１７８９９２号公報
【特許文献５】特開平４−１３９２４７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記特許文献１に記載の電子写真定着用オイル塗布ロールにおける筒状フィルムは、熱収縮性であるため、定着時における定着ロールの熱により電子写真定着用オイル塗布ロールが加熱されて収縮するので、この収縮により筒状フィルムの内部を構成するオイル保持体には熱により変形する不織布やフェルト等が使用できず、オイル含有性能が低いロックウール紙や人工皮革材を使用せざるを得ず、材料が制限されるので、性能を十分に発揮し得るオイル塗布ロールを作製できない問題がある。
【００１２】
上記特許文献２に記載のオイル塗布部材は、オイル塗布面にゲル化したシリコーンオイルが露出するので、紙粉やトナーかす等の汚染物の付着を完全になくすことができない欠点がある。
【００１３】
上記特許文献４及び５に記載のオイル塗布機構又はオイル塗布部体は、これらに使用されるＰＴＦＥはいずれも未焼成又は焼成されたものであり、半焼成のＰＴＦＥ多孔質フィルムを使用することについては開示も示唆もされていない。
【００１４】
また、ペースト押出により得られた未焼成のＰＴＦＥフィルムを延伸して多孔質フィルムを製造する方法として、結晶化度９５％以上のＰＴＦＥファインパウダーをその融点より低い温度でペースト押出し、押出助剤の抽出および乾燥などを行った後、ＰＴＦＥの結晶融点より低い温度で延伸を行って多孔質フィルムを得る方法がある（特公昭４８−４４６６４号公報および特公昭５１−１８９９１号公報参照）。しかし、この方法では、結晶化度が少なくとも９５％のＰＴＦＥファインパウダーを用いなければならず、延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムをＰＴＦＥの融点以上に加熱して熱固定セットする工程が必要であり、得られる多孔質ＰＴＦＥフィルムの表面は粘着性があり、汚れやすい欠点がある。また、ＰＴＦＥ焼成フィルムを３２７℃より高い温度で加熱し、次いできわめてゆるやかに冷却して結晶化を高めた後、延伸する方法がある（特公昭５３−４２７９４号公報参照）。しかし、この方法では、ＰＴＦＥ焼成フィルムは一軸延伸しかできず、延伸倍率も４倍までと低く、また工程が長く、少なくとも２回の加熱工程を含むからエネルギーの消費が大きい欠点がある。さらに、ＰＴＦＥ未焼成フィルムを３２７℃より低くない温度で焼成し、ＰＴＦＥ焼成フィルムをペースト押出成形における押出方向（カレンダ方向）と直交する方向へ延伸する方法がある（特開昭５５−５５３７８号公報参照）（以下、本明細書においては、ペースト押出成形により押し出されたフィルムの押出方向（カレンダ方向）を単に「長尺方向」といい、ペースト押出成形により押し出されたフィルムの押出方向（カレンダ方向）と直交する幅方向を単に「幅方向」という。）。しかし、この方法では、ＰＴＦＥ焼成フィルムは２５０℃以下の温度において幅方向へ延伸倍率４．２以下でしか延伸できない欠点がある。
【００１５】
さらに、ＰＴＦＥ半焼性フィルムについては、その結晶転化率が低くなればなるほど、幅方向の引っ張り強度が低く、このＰＴＦＥ半焼性フィルムを幅方向に延伸すると不均一になることが知られている。また、結晶転化率が高くなればなるほどＰＴＦＥ半焼性フィルムを幅方向に延伸すると破断することが知られている（特公平３−５３１０３）。
【００１６】
本発明者は、鋭意研究した結果、均一に延伸でき、孔径が非常に小さく、種々のシリコーンオイルに汎用でき、熱による収縮作用がなく、オイル含油部材との接着等による一体化が可能なシリコーンオイル透過フィルムを開発した。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の請求項１に係るシリコーンオイル透過フィルムの製法は、ＰＴＦＥファインパウダーを主とする原料からペースト押出成形及び圧延加工によりＰＴＦＥ未焼成フィルムを作製し、前記ＰＴＦＥ未焼成フィルムから結晶転化率が５０％〜８０％のＰＴＦＥ半焼成フィルムを作製し、前記ＰＴＦＥ半焼成フィルムを、所定の延伸処理温度で前記ペースト押出成形における幅方向のみに３倍以上１０倍以下に延伸してＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムを作製し、当該ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムを２５０℃〜３２０℃の熱固定処理温度で熱固定して製造することを特徴とする。
【００１８】
上記の製法により得られたシリコーンオイル透過フィルムは、ガーレメーターでの空気の透過速度が５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃであり、本発明が求める好適な特性を有するシリコーン透過フィルムが得られる。
【００１９】
結晶転化率が５０％未満のＰＴＦＥ半焼性フィルムは、幅方向の引っ張り強度が低くなる傾向があり、かつ、幅方向への延伸において確実な均一さが期待できなくなる。結晶転化率が８０％を越えるＰＴＦＥ半焼性フィルムは、幅方向への延伸において破断する可能性が高くなる。そのため、本発明におけるＰＴＦＥ半焼性フィルムは、幅方向へ確実にかつ均一に延伸ができるように、その結晶転化率を５０％〜８０％に限定した。
【００２０】
ＰＴＦＥ半焼成フィルムを延伸する際の延伸処理温度は２５℃〜３００℃が好適である。
【００２１】
なお、ＰＴＦＥ半焼成フィルムを長尺方向に延伸すると、得られたシリコーンオイル透過フィルムは、本発明が求める、ガーレメーターでの空気の透過速度の下限値５００秒／１００ｃｃ未満となるため、適切ではない。
【００２２】
ＰＴＦＥ半焼成フィルムを幅方向に３倍未満の倍率で延伸した場合には、得られたシリコーンオイル透過フィルムは、本発明が求める、ガーレメーターでの空気の透過速度の上限値３０００秒／１００ｃｃを超えるため、適切でない。
【００２３】
ＰＴＦＥ半焼成フィルムを幅方向に１０倍を超える倍率で延伸した場合には、得られたシリコーンオイル透過フィルムは、本発明が求める、ガーレメーターでの空気の透過速度の下限値５００秒／１００ｃｃ未満となるため、適切ではない。
【００２４】
熱固定処理温度が２５０℃未満又は３２０℃を超える場合は、得られたシリコーンオイル透過フィルムは、本発明が求める、ガーレメーターでの空気の透過速度の下限値５００秒／１００ｃｃ未満となるため、適切ではない。
【００２５】
本発明の請求項２に係るシリコーンオイル透過フィルムの製法は、請求項１又は２の構成に加え、延伸前のＰＴＦＥ半焼成フィルムにおいて、その片面のみを脱フッ素処理することを特徴とする。
【００２６】
ＰＴＦＥは非接着性に優れた特性を有するが、接着加工を行うにはその特性がマイナス要素であり、これを解消するために、ＰＴＦＥに接着性を持たせる脱フッ素処理を行う。脱フッ素処理には、金属ナトリウム−ナフタレン錯体溶液（テトラエッチ（登録商標）（株式会社潤工社製））による処理やスパッターエッチングによる処理が例示される。また、熱固定処理後においてはコロナ放電照射による表面改質処理を行うことにより接着性を向上させることもできる。
【００２７】
本発明の請求項３に係るシリコーンオイル透過フィルムは、結晶転化率が５０％〜８０％のＰＴＦＥ半焼成フィルムからなり、ガーレメーターでの空気の透過速度が５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃであり、厚みが２５μｍ〜３００μｍであることを特徴とする。
【００２８】
ガーレメーターでの空気の透過速度が５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃであると種々のシリコーンオイルに対応できて汎用性がある。厚みが２５μｍ未満であると強度不足となり、厚みが３００μｍを越えると厚くなりすぎてフィット性に欠ける。
【発明の効果】
【００２９】
本発明に係るシリコーンオイル透過フィルムの製法によれば、確実に均一な延伸が可能であり、ガーレメーターでの空気の透過速度が５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃであって種々のシリコーンオイルに汎用可能であり、定着器において発生する熱による収縮作用がなく、オイル塗布部材に対するフィット性があり、オイル含油部材との接着等による一体化が可能なシリコーンオイル透過フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明におけるシリコーンオイル透過フィルムは、ＰＴＦＥ未焼成フィルムをＰＴＦＥ焼成フィルムの融点以上の温度で加熱することにより製造され、示差走査熱量計による結晶融解曲線上で３４５±５℃の温度に吸熱ピークを持ち、ＰＴＦＥ未焼成フィルム、ＰＴＦＥ半焼成フィルムおよびＰＴＦＥ焼成フィルムの融解熱量により定義される下記の結晶転化率の中で、結晶転化率が５０％〜８０％であるＰＴＦＥ半焼成フィルムを使用する。
【００３１】
なお、本発明において、未焼成、半焼成および焼成の状態とはそれぞれつぎの状態をいう。未焼成状態とは、吸熱カーブにおいて最大ピークが焼成前と同じ位置にあってかつ結晶転化率が２０％未満の状態であり、半焼成状態とは、吸熱カーブにおいて最大ピークが焼成前と同じ位置にあってかつ結晶転化率が２０％以上で９０％未満の状態であり、焼成状態とは、吸熱カーブにおいて最大ピークが焼成前から低温側にシフトしかつ結晶転化率が９０％以上の状態である。
【００３２】
ここで「ＰＴＦＥ」とは、ＴＦＥのホモポリマーだけでなく、ＴＦＥと２重量％を越えない共重合可能な他のモノマーとの共重合体をも包含する。
【００３３】
［ＰＴＦＥ半焼成フィルムの製法］
本発明のＰＴＦＥ半焼成フィルムは、ペースト押出または圧縮成形により得られるＰＴＦＥ未焼成フィルムを、ＰＴＦＥ焼成フィルムの融点以上、好ましくはＰＴＦＥ焼成フィルムの融点とＰＴＦＥ未焼成フィルムの融点との間の温度において、加熱することにより製造できる。具体的には、ＰＴＦＥ未焼成フィルムを焼成炉又はソルトバス中で適当な温度に十分な時間加熱した後、炉又はバスから取り出し、冷却してＰＴＦＥ半焼成フィルムを得る。また、本発明の半焼成フィルムは、ＰＴＦＥ未焼成フィルムを、ＰＴＦＥ未焼成フィルムの融点より高い温度において非常に短時間、たとえば、３６０℃で２０秒以下加熱することによっても製造できる。しかし、ＰＴＦＥ未焼成フィルムをＰＴＦＥ焼成フィルムの融点より低い温度でいくら長く加熱してもＰＴＦＥ半焼成フィルムは得られない。
【００３４】
本発明のＰＴＦＥ半焼成フィルムの結晶転化率は、次の様にして決定される。
【００３５】
ＰＴＦＥ未焼成フィルムから１０．０±０．１ｍｇ秤量して切取って試料とし、当該試料を用いて、示差走査熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−２型）により、試料を１６０℃／分の加熱速度で室温から２７７℃に加熱し、次いで１０℃／分の加熱速度で２７７℃から３６０℃まで加熱して、結晶融解曲線を記録する。この工程において現われる吸熱カーブのピークの位置をＰＴＦＥ未焼成フィルムの融点と定義する。
【００３６】
前記のように試料を３６０℃まで加熱した直後に、８０℃／分の冷却速度で２７７℃に冷却し、当該試料を再び１０℃／分の加熱速度で３６０℃に加熱して、結晶融解曲線を記録する。この工程において現われる吸熱カーブのピークの位置をＰＴＦＥ焼成フィルムの融点と定義する。
【００３７】
次にＰＴＦＥ半焼成フィルムから１０．０±０．１ｍｇ秤量して切取って試料とし、当該試料を用いて、前記示差走査熱量計により、試料を１６０℃／分の加熱速度で室温から２７７℃に加熱し、次いで１０℃／分の加熱速度で２７７℃から３６０℃まで加熱して、結晶融解曲線を記録する。この工程において現われる吸熱カーブのピークの位置をＰＴＦＥ半焼成フィルムの融点と定義する。
【００３８】
ＰＴＦＥ未焼成フィルムの融解熱ΔＨ１は、その吸熱カーブとベースラインとの間の面積Ｓ１に比例し、ＰＴＦＥ焼成フィルムの融解熱ΔＨ２は、その吸熱カーブとベースラインとの間の面積Ｓ２に比例し、ＰＴＦＥ半焼製フィルムの融解熱ΔＨ３は、その吸熱カーブとベースラインとの間の面積Ｓ３に比例する。ベースラインは、示差走査熱量計の結晶融解曲線上の３０７℃の点から吸熱カーブの右端の基部に接するように引いた直線である。
【００３９】
そこで、結晶転化率は次の式によって計算される。
結晶転化率（％）＝（Ｓ１−Ｓ３）／（Ｓ１−Ｓ２）×１００
＝（ΔＨ１−ΔＨ３）／（ΔＨ１−ΔＨ２）×１００
本発明のＰＴＦＥ半焼成フィルムは、結晶転化率が５０％〜８０％のものを使用する。
【００４０】
［ＰＴＦＥ半焼成体の延伸］
本発明のＰＴＦＥ半焼成フィルムの表面は延伸前は無孔であるが、延伸すると多孔性になる。本発明のＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムは、ＰＴＦＥ半焼成フィルムを所定の延伸処理温度で幅方向のみに３倍以上１０倍以下に延伸したものである。一般に、延伸倍率は、用途によって変るが通常約１０倍まである。ＰＴＦＥ半焼成フィルムの延伸において、寸法的な変化は、ＰＴＦＥ未焼成フィルムの変化よりも大きい。例えば、２５μより薄いフィルムを製造する場合、未焼成フィルムを延伸する場合には大きな寸法変化が生じないので、非常に薄いＰＴＦＥ未焼成フィルムを延伸する必要がある。しかも、カレンダ成形された非常に薄いＰＴＦＥ未焼成フィルムはわかめ状になり、粒子の配向は均一ではないので、フィルムの強度も不均一になる。従って、薄い多孔質ＰＴＦＥフィルムを工業的に製造することは非常に困難である。また市販されている多孔質ＰＴＦＥフィルムは５０μより大きい厚さを有している。これに対し、ＰＴＦＥ半焼成フィルムから得られる多孔質ＰＴＦＥフィルムは、厚い多孔質ＰＴＦＥフィルムだけでなく、薄い多孔質ＰＴＦＥフィルムも容易に製造でき、カレンダ方向に対し垂直および平行な方向にすぐれた強度を有しており、単層フィルムとして用いることができる。
【００４１】
本発明のＰＴＦＥ延伸半焼成フィルムは、所定の延伸処理温度、例えば２５℃〜３００℃、で幅方向のみに３倍以上１０倍以下に延伸して作製する。
【００４２】
［ＰＴＦＥ延伸半焼成フィルムの熱固定］
本発明のシリコーンオイル透過フィルムは、ＰＴＦＥ延伸半焼成フィルムをＰＴＦＥの結晶転移が発生する温度（通常、３２６℃付近）以下の熱固定処理温度、好ましくは電子写真装置における定着器具付近での温度が２００℃を越える場合があることを考慮して２５０℃〜３２０℃で熱固定処理して作製する。
【００４３】
［ＰＴＦＥ半焼成フィルムの接着性向上］
本発明のＰＴＦＥ半焼成フィルムの表面における接着性を改良するため、例えば、ナトリウムの液体アンモニウム溶液またはナトリウムとナフタレン錯化合物の環状エーテル溶液により表面を処理するか、またはスパッターエッチングにより処理することによりエッチングしてもよい。また、熱固定処理後にコロナ放電により接着性を向上させる方法がある。
【実施例】
【００４４】
ＰＴＦＥファインパウダー（ダイキン工業製Ｆ１０４）で作製されたＰＴＦＥ圧延フィルム（幅２００ｍｍ、厚み１００μｍ）を３４０℃のソルトバス中で３０秒間の加熱処理を行い結晶転化率６０％のＰＴＦＥ半焼成フィルムを作製した。
【００４５】
このＰＴＦＥ半焼成フィルムを用いて下記実施例１〜６、比較例１〜１０に示す延伸と熱固定処理とを行って多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムを作製した。この多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムについて、１００ｃｃの空気の通過速度を測定し、空孔率を算出し、厚みを測定し及び加熱収縮率を算出した。
【００４６】
１００ｃｃの空気の通過速度は、Ｂ型ガーレー式デンソメータ（テスター産業株式会社製）で測定した。空孔率は、多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムを５ｃｍ角に裁断し、その重量を天秤で測定し、体積を計算して比重を割り出し、ＰＴＦＥの比重２．２ｇ／ｃｃを１として算出した。厚みは、シックネスゲージ（ＴＥＣＬＯＣＫ（登録商標）ＳＭ−１１２（株式会社テクロック製））で測定した。熱収縮率は、２５０℃で１０分間加熱したときの面積を測定し、面積減少率を算出した。
【実施例１】
【００４７】
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度１１００秒／１００ｃｃ、空孔率４０％、厚み８５μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【実施例２】
【００４８】
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に５倍延伸し、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度７００秒／１００ｃｃ、空孔率４８％、厚み８０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【実施例３】
【００４９】
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に３倍延伸し、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度２２００秒／１００ｃｃ、空孔率３０％、厚み９０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【実施例４】
【００５０】
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に１０倍延伸し、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度５００秒／１００ｃｃ、空孔率５５％、厚み７０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【実施例５】
【００５１】
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度２８０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度１３００秒／１００ｃｃ、空孔率４０％、厚み８５μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【実施例６】
【００５２】
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度２５０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度５００秒／１００ｃｃ、空孔率３８％、厚み８５μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００５３】
［比較例１］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に２倍延伸し、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度７５００秒／１００ｃｃ、空孔率２５％、厚み９５μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００５４】
［比較例２］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に１１倍延伸し、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度２００秒／１００ｃｃ、空孔率５７％、厚み７０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００５５】
［比較例３］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向に４倍延伸し、幅方向には延伸せず、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度５０秒／１００ｃｃ、空孔率４５％、厚み８０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００５６】
［比較例４］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度２００℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度３５０秒／１００ｃｃ、空孔率３８％、厚み８５μｍ、熱収縮率１０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００５７】
［比較例５］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度２４０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度３００秒／１００ｃｃ、空孔率３８％、厚み８５μｍ、熱収縮率１％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００５８】
［比較例６］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度３３０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度１００秒／１００ｃｃ、空孔率３８％、厚み８５μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００５９】
［比較例７］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向には延伸せず、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度３６０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度２５秒／１００ｃｃ、空孔率４２％、厚み８５μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００６０】
［比較例８］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向に２倍延伸し、幅方向に４倍延伸し、熱固定処理温度３６０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度１７秒／１００ｃｃ、空孔率６４％、厚み７０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００６１】
［比較例９］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向に６倍延伸し、幅方向に５倍延伸し、熱固定処理温度３６０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度１４秒／１００ｃｃ、空孔率７５％、厚み４０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００６２】
［比較例１０］
実施例により作製したＰＴＦＥ半焼成フィルムを、長尺方向に６倍延伸し、幅方向には延伸せず、熱固定処理温度３２０℃で１０分間の熱固定を行った結果、空気の透過速度２０秒／１００ｃｃ、空孔率８０％、厚み７０μｍ、熱収縮率０％の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００６３】
上記、実施例１〜６、比較例１〜１０の物性の比較を下記表１に表す。
【表１】
2017222073.tif 000002
【００６４】
上記の結果、実施例に記載の結晶転化率５０％〜８０％の範囲に入る結晶転化率６０％のＰＴＦＥ半焼成フィルムを、実施例１〜４のように、幅方向のみに３倍以上１０倍以下の範囲に入る４倍（実施例１）、５倍（実施例２）、３倍（実施例３）及び１０倍（実施例４）に延伸し、２５０℃〜３２０℃（ＰＴＦＥの融点３２７℃の直下）の範囲に入る３２０℃で熱固定処理を行った場合には、所期の目的である空気の透過速度５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃの範囲に入る１１００秒／１００ｃｃ（実施例１）、７００秒／１００ｃｃ（実施例２）、２２００秒／１００ｃｃ（実施例３）及び５００秒／１００ｃｃ（実施例４）の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００６５】
また、比較例１〜３のように、ＰＴＦＥ半焼成フィルムを幅方向のみに２倍（比較例１）、幅方向のみに１１倍（比較例２）及び長尺方向のみに４倍（比較例３）に延伸した場合には、２５０℃〜３２０℃の範囲に入る３２０℃で熱固定処理を行っても、得られた多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムの空気の透過速度は７５００秒／１００ｃｃ（比較例１）、２００秒／１００ｃｃ（比較例２）及び５０秒／１００ｃｃ（比較例３）であり、目的とする空気の透過速度５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃの範囲には入らなかった。この原因は幅方向のみに３倍〜１０倍延伸しなかったことによる。
【００６６】
実施例５及び実施例６のように、ＰＴＦＥ半焼成フィルムを幅方向のみに３倍以上１０倍以下の範囲に入る４倍に延伸し、２５０℃〜３２０℃の範囲に入る２８０℃（実施例５）及び２５０℃（実施例６）の温度で熱固定処理した場合には、目的とする空気の透過速度５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃの範囲に入る１３００秒／１００ｃｃ（実施例５）及び５００秒／１００ｃｃ（実施例６）の多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムが得られた。
【００６７】
一方、比較例４〜７のように、幅方向のみに３倍以上１０倍以下の範囲に入る４倍に延伸しても、２００℃（比較例４）、２４０℃（比較例５）、３３０℃（比較例６）及び３６０℃（比較例７）の温度で熱固定処理した場合には、空気の透過速度は３５０秒／１００ｃｃ（比較例４）、３００秒／１００ｃｃ（比較例５）、１００秒／１００ｃｃ（比較例６）及び２５秒／１００ｃｃ（比較例７）であり、目的とする空気の透過速度５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃの範囲には入らなかった。この原因は熱固定処理温度が２５０℃〜３２０℃の範囲でないことによる。
【００６８】
また、比較例８〜１０のように、長尺方向に２倍、幅方向に４倍延伸して３６０℃の温度で熱固定処理した場合（比較例８）、長尺方向に６倍、幅方向に５倍延伸して３６０℃の温度で熱固定処理した場合（比較例９）及び長尺方向にのみ６倍延伸し、幅方向には延伸せず、３２０℃の温度で熱固定処理した場合（比較例１０）は、それぞれの空気透過速度１７秒／１００ｃｃ（比較例８）、１４秒／１００ｃｃ（比較例９）及び２０秒／１００ｃｃ（比較例１０）であり、目的とする空気の透過速度５００秒／１００ｃｃ〜３０００秒／１００ｃｃ（比較例１０）の範囲には入らなかった。この原因は長尺方向に延伸したことによる。
【００６９】
以上のことから、ＰＴＦＥ半焼性フィルムを長尺方向に延伸した場合は、幅方向に延伸するか否かに関係なく、空気の透過速度の数値が大幅に下がって空気が透過しやすい状態となり、その結果、電子写真定着器具用オイル塗布部材としてシリコーンオイルの塗布量が多すぎる結果となる。
【００７０】
また、ＰＴＦＥ半焼性フィルムを幅方向のみに延伸する場合において、３倍未満の場合は、空気の透過速度の数値が上がって空気が透過しにくい状態となり、その結果、電子写真定着器具用オイル塗布部材としてシリコーンオイルの塗布量が少なすぎる結果となる。
【００７１】
さらに、ＰＴＦＥ半焼性フィルムを幅方向のみに延伸する場合において、１０倍を越える場合は、空気の透過速度の数値が下がって空気が透過しやすい状態となり、その結果、電子写真定着器具用オイル塗布部材としてシリコーンオイルの塗布量が多すぎる結果となる。
【００７２】
さらにまた、熱固定処理温度が２５０℃未満の場合には、空気の透過速度の数値が下がって空気が透過しやすい状態となり、電子写真定着器具用オイル塗布部材としてシリコーンオイルの塗布量が多すぎる結果となる。また、定着器具において発生する２５０℃程度の加熱によりＰＴＦＥ半焼性延伸フィルムは熱収縮する結果となる。
【００７３】
また、熱固定処理温度が３２０℃を超える場合には、空気の透過速度の数値が下がって空気が透過しやすい状態となり、その結果、電子写真定着器具用オイル塗布部材としてシリコーンオイルの塗布量が多すぎる結果となる。
【実施例７】
【００７４】
前記の実施例で作製されたＰＴＦＥ半焼成フィルムにおいて、その片面に金属ナトリウムを分散したフッ素樹脂表面処理剤テトラエッチ（登録商標）（株式会社潤工社製）を塗布して脱フッ素処理をした。その後に、実施例１の要領で多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムを作製した。当該多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムの物性は実施例１と変わらなかった。
【００７５】
そして、脱フッ素した多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムの面にシリコン接着剤を介してアラミド不織布を容易にラミネートすることができた。
【００７６】
このようして多孔質ＰＴＦＥ半焼成延伸フィルムをシリコーンオイル透過フィルムとする離型層とし、アラミド不織布層をシリコーンオイル含油層としたブレード、すなわち電子写真装置用定着器具のローラにシリコーンオイルを塗布するブレードを完成することができた。
【００７７】
以上、本発明の実施形態を説明したが、この実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。この実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。この実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。