(57)【要約】【課題】本発明の目的は、微細藻類由来バイオマスから、効率よく極めて簡便に高純度のアルジナン組成物を得る製造方法を提供することにある。【解決手段】微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーから、アルジナンを浮遊分離処理することを特徴とするアルジナン組成物の製造方法であり、好ましくは、前記微細藻類由来バイオマス粉砕物が、湿式粉砕処理にて得られたものであるアルジナン組成物の製造方法であり、好ましくは前記スラリー溶媒の比重が０．９〜１．２であるアルジナン組成物の製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーから、アルジナンを浮遊分離処理することを特徴とするアルジナン組成物の製造方法。
【請求項２】
前記微細藻類由来バイオマス粉砕物が、湿式粉砕処理にて得られたものである請求項１記載のアルジナン組成物の製造方法。
【請求項３】
前記スラリー溶媒の比重が０．９〜１．２であることを特徴とする請求項１または２記載のアルジナン組成物の製造方法。
【請求項４】
前記微細藻類がボトリオコッカス属由来であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のアルジナン組成物の製造方法。
【請求項５】
前記浮遊分離処理が遠心分離処理であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のアルジナン組成物の製造方法。
【請求項６】
前記浮遊分離処理が静置処理であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のアルジナン組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか１項に記載された製造方法により得られたアルジナン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細藻類由来バイオマスから、効率よく極めて簡便に、高純度のアルジナン組成物を得る製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
藻類が産生する炭化水素類はバイオ燃料として有望視され、産業化に向けた研究が進められている。藻類の中でもボトリオコッカス属の微細藻類は、重油相当の性質を持つ炭化水素を産生することから液体燃料を効率よく得られる藻類として注目されている。ボトリオコッカス属の微細藻類から産生する炭化水素は、構造上の特徴より、Ｒａｃｅ−Ａ、Ｒａｃｅ−Ｂ、Ｒａｃｅ−ＬおよびＲａｃｅ−Sの大きく４つのグループに分けられ、なかでもＣｎＨ２ｎ−１０（ｎ＝３０〜３７）で表されるトリテルペン構造を持つ炭化水素を産生するＲａｃｅ−Ｂグループの株は、３０〜４０質量％の炭化水素を産生するものが多い（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
ボトリオコッカス属の微細藻類は、成長の過程で数個〜数百個の細胞の集合体（コロニー）を形成し、自身が産生した炭化水素類等の重合合成物であるバイオポリマー（アルジナン）によってコロニーの構造が維持されている。前述のようにして産生した炭化水素類は、このアルジナン中に３０〜４０質量％程度まで保持、蓄積される。このようにして蓄積した炭化水素類は溶媒抽出等の過程を経てバイオ燃料やバイオリファイナリーの原料として利用されるが、炭化水素類を除かれた大量の残渣は廃棄物となり、藻類由来バイオ燃料の産業化の足枷となっていた（例えば、非特許文献２参照）。
【０００４】
このボトリオコッカス属の微細藻類より炭化水素類を除かれた大量の残渣は、先に述べた炭化水素類等の重合合成物であるアルジナンを５０〜６０質量％程度含有するが、該アルジナンの純度を高めるために、従来は該残渣を原料として、各種溶媒による溶出分の除去、水酸化カリウムによる鹸化処理、リン酸処理、各種溶媒による洗浄処理等、煩雑な操作を経て得られていた（例えば、非特許文献３参照）。
【０００５】
一方、アルジナンについては機器分析による構造推定がなされており、ボトリオコッカス属の微細藻類の種によって若干異なる構造を有するものの、炭化水素鎖のなかに二重結合が存在することから、ゴム様、スポンジ様の弾力を有すると予想され（例えば、非特許文献４）、各種工業分野での利用が期待されているが、前述のように煩雑な精製操作が必要であるばかりか、アルジナンは酸、アルカリ等の各種薬剤への耐性が高く、また、有機溶剤等に溶解もしないことから、有効に利用されていない現状であり、効率よく極めて簡便にアルジナンの純度を高める製造方法の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｃｕｌｔ．Ｃｏｌｌ．２６（１）．１−１０（２０１０）ｐ．４
【非特許文献２】平成２３年度農山漁村６次産業化対策事業「農山漁村における藻類バイオマスファームの事業化可能性調査報告書」ｐ．７
【非特許文献３】Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２２（２）．３８９−９７（１９８３）ｐ．３９５
【非特許文献４】Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｃｕｌｔ．Ｃｏｌｌ．２６（１）．１−１０（２０１０）ｐ．５−７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、微細藻類由来バイオマスから、効率よく極めて簡便に高純度のアルジナン組成物を得る製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題の解決のため鋭意研究を重ねた結果、微細藻類由来バイオマス粉砕物がスラリー中で、スラリー溶媒と該粉砕物との比重差により極めて容易に浮遊分離可能であることを見出した。本発明者らは、さらに研究を重ねて、微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーから、アルジナンを浮遊分離処理することで、効率よく極めて簡便に高純度のアルジナン組成物を得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（７）を要旨とするものである。
（１）微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーから、アルジナンを浮遊分離処理することを特徴とするアルジナン組成物の製造方法。
（２）前記微細藻類由来バイオマス粉砕物が、湿式粉砕処理にて得られたものである（１）記載のアルジナン組成物の製造方法。
（３）前記スラリー溶媒の比重が０．９〜１．２であることを特徴とする（１）または（２）記載のアルジナン組成物の製造方法。
（４）前記微細藻類がボトリオコッカス属由来であることを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載のアルジナン組成物の製造方法。
（５）前記浮遊分離処理が遠心分離処理であることを特徴とする（１）〜（４）いずれかに記載のアルジナン組成物の製造方法。
（６）前記浮遊分離処理が静置処理であることを特徴とする（１）〜（４）いずれかに記載のアルジナン組成物の製造方法。
（７）（１）〜（６）いずれかに記載の製造方法により得られたアルジナン組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーから、アルジナンを浮遊分離処理することにより、効率よく極めて簡便に高純度のアルジナン組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の微細藻類由来バイオマスは、主にバイオ燃料を産生する微細藻類由来のバイオマスをいい、具体的には、緑藻類、珪藻類由来のバイオマス等が挙げられる。さらに具体的には、Ｂｏｔｒｙｏｃｏｃｃｕｓ  ｂｒａｕｎｉｉ，Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ  ｓｐp.，Ｃｒｙｐｔｏｔｈｅｃｏｄｉｎｉｕｍ  ｃｏｈｎｉｉ，Ｃｙｌｉｎｄｒｏｔｈｅｃａ  ｓｐp．，Ｄｕｎａｌｉｅｌｌａ  ｐｒｉｍｏｌｅｃｔａ，Ｉｓｏｃｈｒｙｓｉｓ  ｓｐp．，Ｍｏｎａｌｌａｎｔｈｕｓ  ｓａｌｉｎａ，Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｉｓ  ｓｐp．，Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｏｐｓｉｓ  ｓｐp．，Ｎｅｏｃｈｌｏｒｉｓ  ｓｐp．，Ｎｉｔｚｓｃｈｉａ  ｓｐp．，Ｐｈａｅｏｄａｃｔｙｌｕｍ  ｔｒｉｃｏｒｎｕｔｕｍ，Ｓｃｈｉｚｏｃｈｙｔｒｉｕｍ  ｓｐp．，Ｔｅｔｒａｓｅｌｍｉｓ  ｓｕｉｅｉａなどの由来のバイオマスが挙げられる。
【００１３】
なかでも、重油相当の炭化水素類を産生するボトリオコッカス（Ｂｏｔｒｙｏｃｏｃｃｕｓ）属由来のバイオマスであることが好ましい。
【００１４】
微細藻類由来のバイオマスは、微細藻類自体、微細藻類を乾燥したもの、各種凝集剤により凝集回収した微細藻類、凝集回収した微細藻類の乾燥物のいずれであってもかまわないが、それらから有機溶媒により炭化水素類を抽出した後の抽出残渣であることが好ましく、前述のボトリオコッカス属微細藻類から有機溶媒により炭化水素類を抽出した後の抽出残渣であることがより好ましい。
【００１５】
具体的には、上記微細藻類を、ヘキサン、クロロホルム、メタノール、エタノール、ジエチルエーテル、アセトンからなる１群の有機溶媒から１種以上、又はヘキサン／アセトンの混合溶媒、クロロホルム/メタノールの混合溶媒、エタノール／ジエチルエーテルの混合溶媒などに例示される前記有機溶媒の混合物に分散し、微細藻類中の炭化水素類を抽出することにより得られる抽出残渣を、微細藻類由来バイオマスとして利用することができる。
【００１６】
本発明において微細藻類由来バイオマスは、そのまま後述する機械的粉砕処理の原料として用いることができるが、さらにアルジナンの純度を高めるため、あらかじめ塊状等の形状に加工しておくことが好ましい。
【００１７】
上記微細藻類由来バイオマスは、機械的粉砕処理により微細藻類由来バイオマス粉砕物とすることができる。機械的粉砕処理は、乾燥状態により機械的粉砕処理を行なう他、溶媒を添加した湿式粉砕処理により粉砕処理を行うことができるが、湿式粉砕処理が好ましい。
【００１８】
湿式粉砕処理は、溶媒が存在する状態で機械的粉砕処理を行うことをいうが、機械的粉砕処理の中でも、ボールミル処理、ビーズミル処理、ホモジナイザー処理のいずれか１つ以上を組み合わせることが効率の良いアルジナンの分離の観点から好ましい。
【００１９】
該湿式粉砕処理に用いる溶媒は特に限定されないが、例えば、水、食塩水、アルカリ水溶液またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００２０】
該ボールミル処理、該ビーズミル処理においては、微細藻類由来バイオマス１容量に対して０．５〜２容量のメディア（例えば、ボール、ビーズ）を用いることが好ましい。また、該メディアの直径は特に限定されないが、０．０３〜１００ｍｍが好ましく、０．１〜５０ｍｍがより好ましく、１〜２０ｍｍがいっそう好ましい。該メディアの材質は特に限定されないが、微細藻類由来バイオマスと比較して硬度が高いものが好ましく、ステンレス製、アルミナ製、ジルコニア製がより好ましい。粉砕容器（ポット、ドラム）はボールと同質のものが好ましい。
【００２１】
該ホモジナイザー処理では、例えばポリトロンホモジナイザーのように固定刃と回転刃による機械的引きちぎり（ロータ・ステータ）方式や、高速回転するディスク・ロータとステータの間隙を高圧で通過させるコロイドミル方式のいずれも使用できる。
【００２２】
該湿式粉砕処理の前に、溶媒の吸収を速やかに行なうため、微細藻類由来バイオマスを前述の溶媒に予め浸漬しておいても良い。湿式粉砕処理時または該湿式粉砕処理前の予め浸漬時における当該溶媒量は、微細藻類由来バイオマスの溶媒中での流動性を確認しながら調節すればよいが、微細藻類由来バイオマス１質量部に対して３〜２０質量部とするのが好ましく、５〜１０質量部とするのがより好ましい。３〜２０質量部とすることで流動性を確保しつつ、高い粉砕効率を得ることができる。
【００２３】
本発明における微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーは、前述の粉砕物を溶媒に分散したものをいう。該溶媒は特に限定されないが、例えば、水、食塩水、アルカリ水溶液またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００２４】
アルジナンの浮遊促進の観点から、該溶媒の比重は、０．９〜１．２が好ましく、０．９５〜１．１がより好ましく、１．０〜１．０７がいっそう好ましい。中でも、０〜１０質量％濃度の食塩水（該溶媒の比重が１．０〜１．０７相当）は、後述する浮遊分離処理においてアルジナンと他の水溶性成分、不溶性成分との分離が速やかに起こるため好ましい。また、分離精製の効率の観点から、前述の湿式粉砕処理に用いる溶媒と当該スラリーに用いる溶媒は同じものがより好ましい。
【００２５】
次に、浮遊分離処理工程について説明する。
本発明における浮遊分離処理は、前述の微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーから、該溶媒とアルジナンとの比重差を利用して、アルジナンを浮遊分離させる工程である。該浮遊分離処理は、アルジナンを浮遊分離できる処理であれば特に限定されないが、遠心分離処理、静置処理が工業的にも適している。
【００２６】
遠心分離処理は、遠心力を利用した分離処理であり、例えば、円筒（シャープレス）方式、分離板（ディスク）方式、傾寫（デカンタ）方式等、三層分離が好ましい。
【００２７】
静置処理は、微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーから、静置状態によりアルジナンを浮遊分離するものである。該静置処理では、固液界面を視認するためののぞき窓が設置され、かつ、底部に排液口の設置されているタンク等の使用が好ましい。
【００２８】
前述の浮遊分離処理により得られたアルジナン組成物は、洗浄、脱水、乾燥、粉砕等の工程を付すことができる。さらに、利用性を高めるために、乾燥粉体を得る前に種々の水溶性成分、溶媒可溶性成分の除去操作を行うことが好ましい。
【００２９】
種々の水溶性成分の除去操作としては、酸処理、アルカリ処理、温熱水処理等が挙げられる。水溶性成分の除去操作に用いられる薬剤としては、塩酸、硫酸、トリクロロ酢酸等の酸類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ類が挙げられる。また、温熱水処理の温度としては２０〜１１０℃が好ましく、２５〜８０℃がより好ましく、３０〜５０℃がいっそう好ましい。当該酸処理、アルカリ処理及び温熱水処理は、併用して行なうこともできる。
【００３０】
種々の溶媒可溶性成分の除去操作としては、浸漬、攪拌、還流、ソックスレー抽出処理等の抽出処理やそれに次ぐ遠心分離、濾過処理等の分離処理が挙げられる。種々の溶媒可溶性成分の除去操作に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、クロロホルム、テトラクロロエタン等の含有ハロゲン溶媒類、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の高極性溶媒類、トルエン、ヘキサン等の低極性溶媒類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒類等が挙げられ、これらのうちのいくつかを順次単独に、あるいは、混合溶媒として使用することもできる。
【００３１】
次に、実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００３２】
本発明の実施例におけるアルジナン純度（含有量）の測定方法を以下に示す。
【００３３】
１．アルジナンの含有量（純度）
アルジナン組成物に対し、示差熱熱重量同時測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製、ＴＧ／ＤＴＡ７２００）を用い、以下の温度条件における４００℃以上での重量減少率より求めた。
＜測定条件＞
昇温度開始温度；２５℃
最終到達温度；８００℃
昇温速度；＋１０℃／分（なお、１００℃の時点で３０分維持する）
温度校正標準試料（インジウム（１５６．６℃）、亜鉛（４１９．４℃）
【００３４】
＜参考例１＞
ボトリオコッカス属の微細藻類乾燥物５００ｇにヘキサン５Ｌを加え、室温下、２４時間静置して炭化水素類等を抽出した。同様の操作をさらに２回繰り返した後ドラフト内で室温下風乾し、抽出残渣乾燥物３５０ｇを得た。抽出残渣乾燥物をブレンダにて粉砕し、孔径５ｍｍの篩を通し、抽出残渣乾燥粉末Ａ３２０ｇ（アルジナン粗精製物。アルジナン純度３３％）を得た。
【００３５】
＜比較例１＞
非特許文献３記載の方法にしたがってアルジナンを調製した。すなわち、参考例１で得られた抽出残渣乾燥粉末Ａ２０ｇを１００ｍＬのアセトンで、室温下、３時間攪拌して洗浄した後、遠心分離（久保田製作所製、型式７９３０、１００００Ｇ×２０分）により不溶分を回収し、引き続き、同様に１００ｍＬのメタノール、クロロホルム−メタノール（vol／vol＝２：１）、ジエチルエーテルによる洗浄を行った後、ドラフト内で室温した風乾し、乾燥残渣１８ｇを得た。次に、６質量％水酸化カリウム−９０％メタノール溶液１００ｍＬにより鹸化処理（室温下、６時間攪拌）を行なった。遠心分離により不溶分を回収し、水洗浄、エタノール洗浄、アセトン洗浄、ジエチルエーテル洗浄を経、残渣１５ｇを得た。残渣をさらに１００ｍＬのリン酸に浸漬し、５５℃加温下、１３日間静置した。過剰量のペンタンを加え、遠心分離により不溶分を回収し、中和するまで水洗浄を行なった。最後に、１００ｍＬの水、メタノール、アセトン、ジエチルエーテルによる洗浄を経、アルジナン組成物をおよそ２．０ｇ（アルジナン純度７２％）を得た。
【００３６】
＜実施例１＞
参考例１で得られた抽出残渣乾燥粉末Ａ５０ｇを５００ｍＬ容の磁性ポットに入れ、そこへエタノール５０ｍＬ、５質量％食塩水２５０ｍＬ、ジルコニア球（直径５ｍｍ５０ｍＬ容、直径１０ｍｍ５０ｍＬ容の混合）を入れ封をし、ボールミル装置（日陶科学製、ＡＮＺ−５０Ｓ）で室温下、ロータ回転数２５０ｒｐｍ×４８時間の粉砕処理を行なった。処理液を孔径１ｍｍの篩に通し、未粉砕物、ジルコニア球を取り除いた後、透明容器（５００ｍＬ容の分液漏斗）に移し、室温下、２時間静置した。下層（不溶分、液分）を廃棄し、浮遊画分について５質量％食塩水２５０ｍＬでさらに２回洗浄した後、水洗により残留する食塩を除去した。得られた浮遊画分を４０℃に設定した真空乾燥機にて１６時間乾燥し、乳鉢にて粉砕し、アルジナンおよそ５．０ｇ（純度７３％）を得た。
【００３７】
＜実施例２＞
参考例１で得られた抽出残渣乾燥粉末Ａ５０ｇを５００ｍＬ容の磁性ポットに入れ、そこへエタノール５０ｍＬ、５質量％食塩水２５０ｍＬ、ジルコニア球（直径５ｍｍ５０ｍＬ容、直径１０ｍｍ５０ｍＬ容の混合）を入れ封をし、ボールミル装置（日陶科学製、ＡＮＺ−５０Ｓ）で室温下、ロータ回転数２５０ｒｐｍ×４８時間の粉砕処理を行なった。処理液を孔径１ｍｍの篩に通し、未粉砕物、ジルコニア球を取り除いた後、透明容器（５００ｍＬ容の分液漏斗）に移し、室温下、２時間静置した。下層（不溶分、液分）を廃棄し、浮遊画分について５質量％食塩水２５０ｍＬでさらに２回洗浄した。浮遊画分を５００ｍＬ容のビーカーに移し、１Ｎ水酸化ナトリウム−５質量％食塩水２５０ｍＬを加え、室温下、１５時間攪拌しながらアルカリ処理を行なった。同様に、分液漏斗にて浮遊画分を分離し、５質量％食塩水洗の後、水洗により残留する食塩を除去した。得られた浮遊画分を乾燥し、乳鉢にて粉砕し、アルジナンおよそ３．８ｇ（純度８６％）を得た。
【００３８】
＜実施例３＞
参考例１で得られた抽出残渣乾燥粉末Ａ５０ｇを５００ｍＬ容の磁性ポットに入れ、そこへエタノール５０ｍＬ、５質量％食塩水２５０ｍＬ、ジルコニア球（直径５ｍｍ５０ｍＬ容、直径１０ｍｍ５０ｍＬ容の混合）を入れ封をし、ボールミル装置（日陶科学製、ＡＮＺ−５０Ｓ）で室温下、ロータ回転数２５０ｒｐｍ×４８時間の粉砕処理を行なった。処理液を孔径１ｍｍの篩に通し、未粉砕物、ジルコニア球を取り除いた後、透明容器（５００ｍＬ容の分液漏斗）に移し、室温下、２時間静置した。下層（不溶分、液分）を廃棄し、浮遊画分について５質量％食塩水２５０ｍＬでさらに２回洗浄した。浮遊画分を５００ｍＬ容のビーカーに移し、１Ｎ水酸化ナトリウム−５質量％食塩水２５０ｍＬを加え、室温下、１５時間攪拌しながらアルカリ処理を行なった。同様に、分液漏斗にて浮遊画分を分離し、５質量％食塩水洗の後、浮遊画分を５００ｍＬ容のビーカーに移し、１Ｎ塩酸−５質量％食塩水２５０ｍＬを加え、室温下、１５時間攪拌しながら酸処理を行なった。同様に、分液漏斗にて浮遊画分を分離し、５質量％食塩水洗の後、水洗により残留する食塩を除去した。得られた浮遊画分を乾燥し、乳鉢にて粉砕し、アルジナンおよそ３．４ｇ（純度９１％）を得た。
【００３９】
＜実施例４＞
参考例１で得られた抽出残渣乾燥粉末Ａ５０ｇを５００ｍＬ容の磁性ポットに入れ、そこへエタノール５０ｍＬ、５質量％食塩水２５０ｍＬ、ジルコニア球（直径５ｍｍ５０ｍＬ容、直径１０ｍｍ５０ｍＬ容の混合）を入れ封をし、ボールミル装置（日陶科学製、ＡＮＺ−５０Ｓ）で室温下、ロータ回転数２５０ｒｐｍ×４８時間の粉砕処理を行なった。処理液を孔径１ｍｍの篩に通し、未粉砕物、ジルコニア球を取り除いた後、透明容器（５００ｍＬ容の分液漏斗）に移し、室温下、２時間静置した。下層（不溶分、液分）を廃棄し、浮遊画分について５質量％食塩水２５０ｍＬでさらに２回洗浄した後、水洗により残留する食塩を除去した。得られた浮遊画分を５００ｍＬ容のビーカーに移し、エタノール２５０ｍＬを加え、室温下、１時間攪拌しながらエタノール洗浄を行なった。遠心分離（久保田製作所製、型式７９３０、１００００Ｇ×２０分）により不溶分を回収し、エタノール２５０ｍＬでさらに２回洗浄した。得られた沈殿物を乾燥し、乳鉢にて粉砕し、アルジナンおよそ４．１ｇ（純度８５％）を得た。
【００４０】
＜実施例５＞
参考例１で得られた抽出残渣乾燥粉末Ａ５０ｇを５００ｍＬ容の磁性ポットに入れ、そこへエタノール５０ｍＬ、５質量％食塩水２５０ｍＬ、ジルコニア球（直径５ｍｍ５０ｍＬ容、直径１０ｍｍ５０ｍＬ容の混合）を入れ封をし、ボールミル装置（日陶科学製、ＡＮＺ−５０Ｓ）で室温下、ロータ回転数２５０ｒｐｍ×４８時間の粉砕処理を行なった。処理液を孔径１ｍｍの篩に通し、未粉砕物、ジルコニア球を取り除いた後、透明容器（５００ｍＬ容の分液漏斗）に移し、室温下、２時間静置した。下層（不溶分、液分）を廃棄し、浮遊画分について５質量％食塩水２５０ｍＬでさらに２回洗浄した後、水洗により残留する食塩を除去した。得られた浮遊画分を５００ｍＬ容のビーカーに移し、エタノール２５０ｍＬを加え、室温下、１時間攪拌しながらエタノール洗浄を行なった。遠心分離（久保田製作所製、型式７９３０、１００００Ｇ×２０分）により不溶分を回収し、エタノール２５０ｍＬでさらに２回洗浄した。得られた沈殿物を１００ｍＬ容のビーカーに移し、クロロホルム５０ｍＬを加え、室温下、１時間攪拌しながらクロロホルム洗浄を行なった。漏斗に波形濾紙（Ｎｏ．５Ｃ）をセットし、浮遊物を回収し、クロロホルム１００ｍＬを満遍なく滴下しながらさらに洗浄した。得られた回収物を乾燥し、乳鉢にて粉砕し、アルジナンおよそ３．７ｇ（純度８９％）を得た。
【００４１】
＜参考例２＞
ボトリオコッカス属の微細藻類乾燥物１ｋｇにヘキサン５Ｌを加え、室温下、２４時間静置して炭化水素類等を抽出した。同様の操作をさらに２回繰り返して、抽出残渣乾燥物を得た。ここまでの操作をさらに4回繰り返して、抽出残渣乾燥物を合わせて３．４ｋｇ得た。抽出残渣乾燥物をブレンダにて粉砕し、孔径５ｍｍのふるいを通し、抽出残渣乾燥粉末Ｂ３．２ｋｇ（アルジナン粗精製物。アルジナン純度３２％）を得た。
【００４２】
＜実施例６＞
参考例２で得られた抽出残渣乾燥粉末Ｂ２ｋｇをボールミル装置（中央化工機製、ＡＢ２００）に入れ、そこへ水３０Ｌ、ジルコニア球（直径１０ｍｍ１０Ｌ容、直径５０ｍｍ５Ｌ容の混合）を入れ封をし、室温下、ロータ回転数３０ｒｐｍ×４８時間の粉砕処理を行なった。処理液を孔径１ｍｍの篩に払い出し、未粉砕物、ジルコニア球を取り除いた後、処理液をシャープレス遠心分離装置（関西遠心分離機製作所製、型式ＮＯ−６−Ａ、１５０００ｒｐｍ）へ導入した。上清を廃棄し、円筒内の残留物のうち上層部のものを回収し、４５Ｌ容のポリバケツに移し、水２０Ｌに再び懸濁した。同様にシャープレス遠心分離装置へ導入し、上清を廃棄し、円筒内の残留物のうち上層部のものを回収した。同操作をさらに１回繰り返した。得られた回収物を乾燥し、ブレンダにて粉砕し、アルジナンおよそ３９０ｇ（純度６７％）を得た。
【００４３】
実施例１〜６、比較例１にて得られた結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2017038537.tif 000002
【００４５】
表１に示すように、実施例１〜６においては、微細藻類由来バイオマス粉砕物を含むスラリーからアルジナンを浮遊分離するという極めて簡便な方法にもかかわらず、従来法である比較例１と同等以上の高純度のアルジナン組成物を収率良く得ることができた。特に、さらなる精製に付した実施例２〜５においては、より純度の高いアルジナン組成物を得ることができた。さらに、実施例６において、工業的に適用可能な装置によっても、従来方法と同等レベルの純度のアルジナン組成物を得ることができることが分かった。