(57)【要約】【課題】本願発明は、従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、特に、印刷品質の向上と印刷作業性の向上、特にローラ剥げ抑制に関するものである。【解決手段】酸または酸誘導体変性植物油と、バインダー樹脂と、植物油類とを含有することを特徴とする平版印刷インキ組成物。平版印刷インキ組成物不揮発分全量中、酸または酸誘導体変性植物油を含有することを特徴とする上記平版印刷インキ組成物。上記平版印刷インキを、基材に印刷してなる印刷物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸または酸誘導体変性植物油と、植物油（ただし、酸または酸誘導体変性植物油を除く）と、バインダー樹脂とを含む、平版印刷インキ。
【請求項２】
前記、酸または酸誘導体変性植物油の変性率が  ３０ｍｍｏｌ％〜３００ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］である、請求項１記載の平版印刷インキ。
ただし、変性率とは植物油１ｇと変性させる酸または酸誘導体のモル量である。
【請求項３】
平版印刷インキ中に前記、酸または酸誘導体変性植物油中の酸または酸誘導体が単量体換算で０．５〜１５ｍｍｏｌ％／［インキ１ｇ］の範囲となるように酸または酸誘導体変性植物油が含まれる、請求項１または２記載の平版印刷インキ。
【請求項４】
基材、請求項１〜３いずれか１項に記載の平版印刷インキから形成した印刷層を備えた印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ、ポスター等を印刷するオフセット印刷に使用される平版印刷インキ（以下、「インキ」と略す。）に関するものであり、特に、添加剤によって乳化適性を向上されたインキに関するものであり、更に詳しくは水有り印刷において発生する湿し水に係る印刷トラブルを低減して印刷紙面の品質を改善し、印刷の作業効率を向上させ、印刷作業環境を向上させる為のインキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オフセット水有り印刷では、インキがインキ壷から複数のローラーを経由して版面に供給され、湿し水が水舟から複数のローラーを経由して版面に供給される。版面の画線部は親油性であるのでインキが受理され、版面の非画線部は親水性であるので湿し水で被覆される事により、紙面に画像が形成される。供給されるインキ量と供給される湿し水量が不均衡な場合、印刷トラブルが発生する事がある。例を挙げると、版面の非画線部において湿し水が不足すると非画線残りと一般的に称するパイリング現象が発生する。また、湿し水が過剰に供給されると、水棒絡み、水目、濃度変動、フライング、ローラー余り、ローラー剥げ等の深刻な印刷トラブルが誘発される。これらの印刷トラブルを防止し、優れた印刷紙面を再現する為には、印刷機上でのインキと湿し水の乳化状態を制御し、水幅（印刷機あるいは紙面に対して湿し水に起因するトラブルが発生しない水上がり量の幅）を拡大する印刷インキの処方設計が必要である。近年、オフセット印刷機の性能向上に伴う高速印刷化が益々進行すると共に、印刷用紙の古紙利用比率が上昇しているので、インキと湿し水の需給バランスが変化し、最適かつ安定した乳化状態を保持する事が困難になっている。
【０００３】
特に、絵柄が少ない印刷では、インキ供給量に対して湿し水供給量が過剰になり易く、インキが内部に湿し水を多量に受容しないと、内部に受容できなかった湿し水が表面水としてインキの表面に表出し、インキの円滑なローラー間の転移を阻害する。このような場合、湿し水を多く受容できるインキの設計が必要であり、ロジン変性フェノール樹脂の樹脂恒数の選択や界面活性剤の使用によって、その目標とするインキの乳化率を達成するのが常であるが、樹脂面で乳化率が高いインキを作成すると版非画線部において地汚れが誘発され、一般的に低表面張力であるカチオン界面活性剤・アニオン界面活性剤・両性界面活性剤・ノニオン界面活性剤を使用すると、インキ表面張力が著しく低下し、インキが湿し水に散りやすくなる為、散り汚れや調量絡み等のトラブルを誘発してしまう（特許文献１〜３）。
【０００４】
これに対して特許文献４では非イオン界面活性剤を添加することで、湿し水が過剰に供給された条件で水目やローラー剥げを抑制しているが、湿し水が過剰に供給された場合、乳化率が大幅に増大するために乾燥不良や光沢低下などのトラブルが誘発される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３１４７７号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９４６５号公報
【特許文献３】特開平１１−３４９８８０号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２９２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、印刷品質の向上と印刷作業性の向上、特に湿し水が過剰に供給される印刷条件においても安定した印刷作業性、濃度安定性を提供すると共に、ローラー剥げの発生を低減し、かつ高光沢の印刷物を提供する平版印刷インキに関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
バインダー樹脂、植物油を含有する平版印刷インキ組成物において、ある一定範囲の変性率を有する酸または酸誘導体変性植物油を一定量含有し、特に湿し水が過剰に供給される印刷条件においても安定した印刷作業性、濃度安定性を提供すると共に、ローラー剥げの発生を低減し、かつ高光沢の印刷物を提供する平版印刷インキを発明するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、酸または酸誘導体変性植物油と、植物油（ただし、酸または酸誘導体変性植物油を除く）と、バインダー樹脂とを含む、平版印刷インキに関する。
【０００９】
また、本発明は、前記、酸または酸誘導体変性植物油の変性率が  ３０ｍｍｏｌ％〜３００ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］である、上記平版印刷インキに関する。
ただし、変性率とは植物油１ｇと変性させる酸または酸誘導体のモル量である。
【００１０】
また、本発明は、平版印刷インキ中に前記、酸または酸誘導体変性植物油中の酸または酸誘導体が単量体換算で０．５〜１５ｍｍｏｌ％／［インキ１ｇ］の範囲となるように酸または酸誘導体変性植物油が含まれる、上記平版印刷インキに関する。
【００１１】
また、本発明は、基材、上記平版印刷インキから形成した印刷層を備えた印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
従来は、界面活性剤を添加することで、インキの乳化率を上げ、ローラー剥げや水目を抑制しているが、湿し水が過剰に供給された場合、インキの乳化率が大幅に増大し、乾燥不良や光沢低下が誘発される傾向にあった。本発明によって、過剰に湿し水が供給された状況においても、水目やローラー剥げを発生せず、さらにインキの乳化率を大幅に増大させることなく、乾燥不良を抑制し、高光沢の印刷物を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本願発明で使用されるバインダー樹脂とはロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂および石油樹脂等であり、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用でき、好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂を使用することが望ましい。
ロジン変性フェノール樹脂は、質量平均分子量２０，０００〜２００，０００が好ましく、２５，０００〜１６０，０００がより好ましく、３０，０００〜１２０，０００がさらに好ましい。質量平均分子量が２０，０００以上になると弾性を適切に調整し易くなる。また、質量平均分子量が２００，０００以下になると流動性や着肉性がより向上する。なお、着肉性とは、基材に対するインキの密着性をいう。
【００１４】
また、ロジン変性フェノール樹脂は、ノルマルパラフィン白濁温度４０〜１６０℃が好ましく、５０〜１３０℃がより好ましい。ノルマルパラフィン白濁温度が４０℃以上になることで、インキのタックを抑制し易くなるのでブロッキングを防止し易くなる。また、ノルマルパラフィン白濁温度が１６０℃以下になることでインキから溶剤が分離し難くなるのでインキの経時粘度安定性が向上する。なお、ノルマルパラフィン白濁温度は、２５℃で樹脂１０質量％と炭素数１４〜１６のノルマルパラフィン９０質量％とを混合した白濁溶液を加熱し、前記溶液の白濁が消失する温度をいう。
バインダー樹脂は、単独または２種類以上を併用できる。
【００１５】
バインダー樹脂は、インキ中に１８〜４０質量％含むことが好ましく、２０〜３０質量％がより好ましい。１８質量％以上になることでインキの経時粘度安定性や流動性がより向上する。４０質量％以下にすることでタックの増大をより抑制できる。
【００１６】
上記、バインダー樹脂は必要に応じて植物油類、石油系溶剤、ゲル化剤を加えて加熱溶解させて平版印刷インキ用ゲルワニスを製造することができる。
【００１７】
前記ゲル化剤としては、例えば、オクチル酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリブトキシド、アルミニウムジプロポキシドモノアセチルアセテート、アルミニウムジブトキシドモノアセチルアセテート、アルミニウムトリアセチルアセテートなどの各種公知な物を使用できる。
【００１８】
本発明で使用する植物油は、植物油そのもの、および植物油を原料とした化合物（変性植物油）である。
植物油は、例えば大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、アサ実油、亜麻仁油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、桐油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油、ヤトロファ油等が挙げられる。
これら植物油を熱重合した油および植物油に酸素を吹き込み重合した油（これらを重合植物油という）等も挙げられるが、これらは変性植物油になる。
【００１９】
一般的に植物油は、グリセリンと脂肪酸のトリエステルをいう。この植物油にモノアルコールを加え、エステル交換反応により得られた脂肪酸モノエステルも変性植物油に含める。また、脂肪酸とモノアルコールをエステル反応させた脂肪酸モノエステル、脂肪酸から誘導されるエーテル、後述する本願発明における酸または酸誘導体変性植物油も変性植物油に含める。
【００２０】
モノアルコールは、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール，ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール；
オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和アルコールが挙げられる。
【００２１】
エーテルは、例えばジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。
【００２２】
植物油は、インキ中に７〜３０質量％含むことが好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。７質量％以上になることでセット性および着肉性がより向上する。また、３０質量％以下になることで乾燥性がより向上する。特にヒートセット印刷方式では１０〜２０％の範囲にするのが好ましい。
【００２３】
本願発明における酸または酸誘導体変性植物油とは酸または酸誘導体と植物油の共重合体のことである。
【００２４】
前者の酸または酸誘導体とはα，β−不飽和脂肪酸誘導体のことを指し、誘導体としてはカルボン酸、エステル、アミド、酸無水物、ラクトンなどいずれでもよいが、反応性の高さを考慮するとカルボン酸、酸無水物が好ましい。さらにオフセット印刷適性を考慮すると親水性の高いカルボン酸よりも酸無水物が選ばれるのが最も好ましい。また、カルボン酸を用いた場合、植物油との共重合体中に親水性の高いカルボキシル基が存在するため、地汚れの発生を招く恐れがある。酸または酸誘導体の具体例としてはとしては、アクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、桂皮酸、２，４−ヘキサジエノン酸等があるが、植物油との反応性とオフセットインキの乳化適性を鑑みると無水マレイン酸が最も好ましい。
【００２５】
後者の植物油としては反応性の高さを考慮し、植物油を構成する脂肪酸としてエレオステアリン酸、パリナリン酸、共役リノール酸、共役リノレン酸などの共役二重結合を有する種から選ばれるのが好ましく、これらは特に乾性油に分類されるものが多い。特に桐油は共役二重結合を有するα−エレオステアリン酸を多く含むため、酸または酸誘導体とディールスアルダー型の付加反応が熱のみで容易に進行し、かつ酸または酸誘導体による高い変性率が達成できる点で、最も好ましい。また、ホウセンカ種子油はパリナリン酸を多く含み、同様に熱のみで酸または酸誘導体とディールスアルダー型の付加反応が容易に進行する上で好ましい。ニガウリ油，  ザクロ油，  キササゲ油は共役リノレン酸を含み、同様に好ましい。一方で、亜麻仁油・紅花油・トウモロコシ油、ヒマワリ油、綿実油は二重結合が共役化していないリノール酸・リノレン酸らを含んでいるが、熱により容易に異性化し、共役リノール酸・共役リノレン酸となることで、同様の反応が進行しやすいため好ましい。
【００２６】
本願発明における酸または酸誘導体変性植物油の酸または酸誘導体は、植物油１ｇに対して酸または酸誘導体  ３０ｍｍｏｌ％〜３００ｍｍｏｌ％の割合で変性したものを用いるのが好ましい。なお、本願発明ではこの植物油の１ｇに対する酸または酸誘導体の重量割合を変性率とよび、ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］と表記する。本願発明ではこの変性率がより好ましくは１００〜３００ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］、さらに好ましくは２００〜３００ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］である。変性率が３０ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］以上ではインキの乾燥性や粘弾性を維持しつつ、ローラー剥げなどを低減することが可能である。一方で、３００ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］以下では未反応状態の過剰量の酸または酸誘導体が残存せずに、少量の酸または酸誘導体変性植物油で効率的にローラー剥げなどのトラブルが抑制できる。こういった点から本願発明における酸または酸誘導体変性植物油は、酸または酸誘導体、植物油として各々最も反応性の無水マレイン酸、桐油を原料とし、マレイン化桐油が最も好ましく、最大３００ｍｍｏｌ％／［植物油１ｇ］の変性率で変性することが可能である。
【００２７】
本願発明における酸または酸誘導体変性植物油は、全インキ組成中に０．５〜１０質量％含むことが好ましく、１〜５質量％がより好ましい。さらに好ましくは、酸または酸誘導体変性植物油中の酸または酸誘導体単独のｍｏｌ％として全インキ組成中の０．５〜１５ｍｍｏｌ％となるように酸または酸誘導体変性植物油を添加するのが好ましい。酸または酸誘導体単独が０．５ｍｍｏｌ％以上の範囲でローラー剥げ抑制等の乳化適性向上の効果が十分得られる。一方で、１５ｍｍｏｌ％以下の範囲で地汚れなどのトラブルが発生せず、インキに適度な乳化適性を付与することができる。
【００２８】
本願発明における酸または酸誘導体変性植物油は、そのまま使用することができるが、あらかじめインキ用ワニス、溶剤に分散し、コンパウンド化したものを使用しても良い。
【００２９】
本願発明において任意でワックスを併用することができる。ワックスとは耐摩擦剤とも言われ、平版印刷インキに添加することによって、印刷面の擦れを抑制する性質を付与するものである。
【００３０】
ワックスは主に分散系ワックスと溶融系ワックスに大別される。一つ目の分散系ワックスとは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等が挙げられ、１〜１０μｍの微粒子である。分散系ワックスは、印刷面から微粒子の一部が突出してその滑らかな表面に被接触物が接触することで印刷面に滑り性を与え、印刷面が被接触物と直接接触することによる印刷面の傷つきを防止する。
【００３１】
二つ目の溶融系ワックスとは、一般にパラフィンやマイクロクリスタリンなどの１００oＣ未満の融点をもつ溶融系の炭化水素ワックスは印刷面への表面コーティングとして使用されることが多い。枚葉印刷方式で行われる場合、ワックス粒子は溶融することなく印刷面に付着するか印刷面から突出した状態として存在し、被接触物と接触すると摩擦により溶融し滑り性を付与し印刷面を保護する。
【００３２】
パラフィンやマイクロクリスタリンなどの１００oＣ未満の融点をもつ炭化水素系ワックスは、熱風乾燥を伴うヒートセットオフセット型オフ輪印刷方式においても使用され、紙面温度が１００oＣ以上に達するドライヤー通過後、溶融したワックスが印刷面を被覆し、クーリングローラーで冷やされ、再凝固することで、インキのクーリング取られを低減する効果を示す。
【００３３】
上記の耐摩擦剤はそのまま粉体または分散液として使用することができるが、あらかじめインキ用ワニス、溶剤に分散し、コンパウンド化したものを使用しても良い。
【００３４】
ワックスは、平版印刷インキ中に０．１〜６質量％含むことが好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。０．１質量％以上になることで耐摩擦性がより向上する。また、６質量％以下になることで高光沢を維持した印刷物が得られる。
【００３５】
また、平版印刷インキ中にはその他添加剤として、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、等を添加してもよい。
【００３６】
本願発明の平版印刷インキには、顔料を使用することが出来る。顔料を使用しなければ、クリアインキとして使用できる。
本願発明において使用される顔料としては、一般的な無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、などを示すことができる。有機顔料としては、アゾ系として、Ｃ系（βナフトール系）、２Ｂ系および６Ｂ系（βオキシナフトエ系）などの溶性アゾ顔料、βナフトール系、βオキシナフトエ酸アニリド系、モノアゾイエロー系、ジスアゾイエロー系、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、アセト酢酸アリリド系などの縮合アゾ顔料、フタロシアニン系として、銅フタロシアニン（αブルー、βブルー、εブルー）、塩素、臭素などのハロゲン化銅フタロシアン、金属フリーのフタロシアニン顔料、多環顔料としてペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系顔料を挙げることができる。顔料の添加量は、印刷インキ全量に対して０〜３０重量％である。
【００３７】
本発明のインキは、さらに石油系溶剤を含むことができる。石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が１質量％以下が好ましい。また、石油系溶剤は、アニリン点６０〜１３０℃、かつ沸点２３０〜４００℃であることが好ましく、アニリン点８０〜１００℃、かつ沸点２４０〜３１０℃がより好ましい。アニリン点が６０〜１３０℃になるとバインダー樹脂に対する溶解度がより向上するためインキのセット性および着肉性がより向上し、印刷物の光沢がより向上するため好ましい。
石油系溶剤は、市販品でいうと例えばＪＸ日鉱日石エネルギー社製のナフテン分を主成分とするＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、およびＡＦソルベント７号等、ｎ−パラフィン系を主成分とする０号ソルベント等が挙げられる。
【００３８】
石油系溶剤は、インキ中に０．１〜４５質量％含むことが好ましく、特にヒートセット印刷方式のインキでは３０〜４５質量％の石油系溶剤を添加するのがより好ましい。４５質量％以下の含有率で含む場合、環境対応インキとして認証されやすくなる。
【００３９】
本発明のインキは、公知の製造法で作製できる。製造法の１例を説明するとバインダー樹脂、石油系溶剤、植物油を加えて１９０℃で１時間程度撹拌することでワニスを作製する。次いでワニスに顔料、石油系溶剤、植物油、分散剤を加え分散処理を行いインキ用ベースを作製する。前記分散処理は、ビーズミル、３本ロール等が好ましい。得られたインキ用ベースに酸または酸誘導体変性植物油、石油系溶剤、植物油、他添加剤を加えて、所定粘度に調整しインキが得られる。インキの用途は、グラビア印刷、平版印刷、シルクスクリーン印刷等に適用できるところ、平版印刷が好ましい。平版印刷は、例えばオフセット輪転印刷機用インキ、新聞印刷機用インキ、枚葉印刷機用インキ等が挙げられる。
【００４０】
本願発明における酸または酸誘導体変性植物油の添加方法としては、従来の印刷インキ製造工程におけるいずれの工程でも添加可能である。すなわち、顔料、酸または酸誘導体変性植物油を共にワニスに分散、混練を行ったものをインキ化しても、また分散、混練工程を経たものに酸または酸誘導体変性植物油を混合してインキ化しても良いが、酸または酸誘導体変性植物油の最大の効果を発揮するためには後者が好ましい。また製品となった印刷インキに酸または酸誘導体変性植物油を混合しても同様の効果が得られる。
【００４１】
本発明の印刷物は、基材と、インキから形成されたインキ層とを備えている。
基材は、印刷物用の公知の基材が使用できる。基材は、紙基材、フィルム基材等が挙げられる。本発明は、紙基材が好ましい。紙基材は、例えば塗工紙、微塗工紙、非塗工紙、更紙等が挙げられる。
紙基材は、一般的に塗工紙で６０〜２００ｇ／ｍ2、微塗工紙・非塗工紙で３０〜８０ｇ／ｍ2、更紙で３０〜５０ｇ／ｍ2程度である。
【００４２】
インキ層の形成は、公知の平版印刷機を使用する。
インキ層の厚さは、通常０．３〜５μｍ程度である。
【００４３】
印刷物の用途は、ポスター、チラシ、雑誌、コミック、書籍、新聞等が挙げられる。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例により本願発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本願発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例において「部」は、「質量部」を表し、「％」は、「質量％」を表す。
【００４５】
＜質量平均分子量＞
質量平均分子量は、ゲルパーミネイションクロマトグラフィ（ＨＬＣ−８０２０  東ソー社製）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）を３本を用いた。測定は、流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。なお、さらに、質量平均分子量は、単に「分子量」ということがある。
【００４６】
（レゾール型フェノール樹脂の合成例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにオクチルフェノール１０００部、純度９２％のパラホルムアルデヒド４８０部、純度９８％の水酸化カルシウム１０部、キシレン５３０部を加えて、９０℃で５時間反応させる。その後フラスコにキシレン４３０部、水２５０部を加え、撹拌しながら濃度９８％の硫酸を１０部滴下した。撹拌終了後、静置した。次いで溶液の上層部（水）を除去し、下層部の溶液を不揮発分６０％のレゾール型フェノール樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ａ）として得た。
【００４７】
（ロジン変性フェノール樹脂の合成例２）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン４４０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解した。次いでフラスコに、得られた樹脂溶液Ａ  ８７０部を２００℃で２時間かけて滴下した。その後、キシレンを除去しながら内温を２５０℃に昇温し、２５０℃でグリセリン４０部、ｐ−トルエンスルホン酸０．２２部を仕込み１４時間反応させた。反応終了後、冷却を行い重量平均分子量（Ｍｗ）６０，０００、酸価２６のロジン変性フェノール樹脂を得た。
【００４８】
（ゲルワニスの製造例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに得られたロジン変性フェノール樹脂  ４４部、大豆油３５部、石油系溶剤としてＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）２０部、ゲル化剤としてＡＬＣＨ（エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド  川研ファインケミカル社製）１部を仕込み、内温を１９０℃に昇温した。１９０℃で６０分間攪拌を行った後、冷却することでインキ用ゲルワニス１を得た。
【００４９】
本発明において用いた酸または酸誘導体は以下の通りである。
・無水マレイン酸（東京化成工業株式会社）
・アクリル酸（東京化成工業株式会社）
・フマル酸（東京化成工業株式会社）
【００５０】
（酸または酸誘導体変性植物油Ａ合成例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに桐油（ヨウ素価１９０）を１００重量部、無水マレイン酸（東京化成工業株式会社）を２８重量部仕込み、１２０℃において２時間、加熱撹拌し、酸または酸誘導体変性植物油Ａを得た。
【００５１】
同様の反応により表１に示すように植物油と酸または酸誘導体を変更し、酸または酸誘導体変性植物油Ａ〜Ｊを得た。
【００５２】
表１
【表１】
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【００５３】
（ヒートセット型オフセット印刷インキ組成物実施例１）
２．５Ｌのフラッシャーに紅顔料としてリオノールレッド６Ｂ  Ｎｏ．４２１４Ｓ−Ｐ（トーヨーカラー（株）製）のプレスケーキ８１８部（固形分２８％）を仕込み撹拌しながら上記のインキ用ゲルワニス１を５００部用いてフラッシングを行い、顔料をワニス中に置換した。その後水を捨て、インキ用ゲルワニスを４３１部追加混合して、ベースインキ中の水分率が０．５％以下になるまで１２０℃で減圧脱水を行い、３本ロールで練肉して練肉ベースα（顔料分１９．７重量％）を得た。得られたベースα８０．２重量部、インキ用ゲルワニス１  １２．８重量部、石油系溶剤としてＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）５．０重量部、変性植物油Ａ  ２．０重量部をホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて混合し、実施例１の紅インキを得た。
【００５４】
（ヒートセット型オフセット印刷インキ組成物実施例１４）
２．５Ｌのフラッシャーに藍顔料としてリオノールブルーＮｏ．７３３４Ｐ（トーヨーカラー（株）製）のプレスケーキ５７１部（固形分４９％）を仕込み撹拌しながら上記のインキ用ゲルワニスを５００部用いてフラッシングを行い顔料をワニス中に置換した。その後水を捨て、インキ用ゲルワニスを５２０部追加混合して、ベースインキ中の水分率が０．５％以下になるまで１２０℃で減圧脱水を行い、３本ロールで練肉して練肉ベースβ（顔料分２１．５重量％）を得た。得られたベースβ  ９３．０重量部、石油系溶剤としてＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）５．０重量部、変性植物油Ｂ  ２．０重量部をホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて混合し、実施例１４の藍インキを得た。
【００５５】
（ヒートセットオフセット印刷インキ組成物実施例１５）
カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＤＢＰ吸油量７２ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積９９ｍ2／ｇ）２０重量部、ゲルワニスを７０重量部、Ｆソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）２重量部を仕込み、常法に従い三本ロールを用いて練肉して練肉ベースγ（顔料分２１．８重量％）を得た。得られたベースγ９１．７重量部、インキ用ゲルワニス１  １．３重量部、石油系溶剤としてＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）５．０重量部、変性植物油Ｂ  ２．０重量部をホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて混合し、実施例１５の墨インキを得た。
【００５６】
実施例１と同様の方法で表１に示す配合割合で実施例２〜１３および比較例１を、実施例１４と同様の方法で表１に示す配合割合で比較例２を、実施例１５と同様の方法で表１に示す配合割合で比較例３を得た。
【００５７】
性能評価試験であるローラー剥げ、汚れの回復の試験は、ヒートセット型オフセット印刷機としてＬＩＴＨＯＰＩＡＢＴ２−８００ＮＥＯ（三菱重工株式会社）にて、ベタチャート・刷り方向の中央部に２０ｃｍ幅の非画線部を含む絵柄、一般的な濃度にて以下の印刷条件にて実施し、水ダイヤルを下限に対して＋１５ポイント上げた際のインキ壺のローラー剥げの程度を目視で、以下の評価基準に基いて３５段階の相対評価を実施した。
用紙：パールコートＮ（６５．５ｇ／ｍ2）（三菱製紙株式会社）
（測色値：Ｌ*：９７．４３、ａ*：０．０７、ｂ*：−２．１４）
印刷速度：６００ｒｐｍ
ドライヤー通過後紙面温度：１０５℃
版：ＣＴＰ版（富士フィルム（株））
印刷部数：２万部
湿し水：アクワユニティＷＫＫ  ２０ＫＧ  ＧＮ  ２％（東洋インキ株式会社）
ＩＰＡ  １％
【００５８】
＜性能評価試験  ローラー剥げ＞
１：ローラー剥げが発生している。
２：わずかにローラー剥げが発生している。
３：ローラー剥げが発生していない。
本試験ではＩＰＡを添加しており、通常印刷時よりも過剰な水上がり状態なため、２および３が実用レベルである。
【００５９】
＜性能評価試験（２）汚れの回復＞
紙面の汚れが完全にとれる水ダイヤルが比較例１に対して＋１０ポイント以内が実用範囲内である。＋１０ポイント以上の場合、水上がり量が多く、乾燥性などへも支障をきたすレベルとなる。
以上の性能評価試験結果を表２に示す。
【００６０】
表２
【表２】
2017149877.tif 000003
【００６１】
【表２】
2017149877.tif 000004
【００６２】
酸または酸誘導体変性植物油を添加した実施例１〜１５ではいずれもローラー剥げの評価項目では実用範囲内である。特に酸または酸誘導体変性植物油由来の無水マレイン酸等が０．５ｍｍｏｌ／［インキ１ｇ］以上の範囲にある実施例１〜１２、１４、および１５においてローラー剥げが良好な結果となった。一方で、酸または酸誘導体変性植物油由来の無水マレイン酸等が１５ｍｍｏｌ／［インキ１ｇ］以下である実施例１〜１０、１２〜１５において汚れが回復する水の下限のダイヤル値が各々の比較例に対して＋１０ポイント以内で良好な結果となった。
【００６３】
以上より、過剰に湿し水が供給された状況においても、水目やローラー剥げを発生せず、さらにインキの乳化率を大幅に増大させることなく、乾燥不良を抑制し、高光沢の印刷物を提供することができた。