(57)【要約】      （修正有）【課題】金属回路基板の基材と金属回路の凹凸がある部分にも柔軟に対応するホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムの提供。【解決手段】熱可塑性樹脂及び有機粒子を含み、１００〜１５０℃の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０１〜１×１０４Ｐａであるホットメルト接着剤組成物であり、ホットメルト接着剤組成物１００質量％中に、前記有機粒子を５〜１５質量％含有し、前記有機粒子のＢＥＴ比表面積が０．４〜１００m2／ｇであるホットメルト接着剤組成物。メルトインデック（ＭＩ）が１９０℃で１７０〜２２０ｇ／１０分であるホットメル接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂および有機粒子を含み、１００℃〜１５０℃の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０１〜１×１０４Ｐａであるホットメルト接着剤組成物であり、ホットメルト接着剤組成物１００質量％中に、前記有機粒子を５〜１５質量％含有し、前記有機粒子のＢＥＴ比表面積が０．４〜１００m2／ｇであるホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
前記有機粒子の平均粒径Ｄ５０（質量比が５０％にあたる粒径）が０．１μｍ〜１００μｍである請求項1に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂である請求項１または２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で１７０〜２２０ｇ／１０分である請求項１から請求項３のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
基材フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１から請求項４のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物を含むホットメルト接着剤組成物層を有するホットメルト接着剤組成物層付きフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは、凹凸のほとんどない被着体に貼り合せる場合には、貼り合せ作業は容易であるが、高さ数μｍの凹凸がある被着体、例えば、ポリエステルフィルム上に銅箔をラミネートし、該銅箔をエッチングして形成された電極回路表面などに貼り合せるとホットメルト接着剤組成物層と被着体の界面に空気が混入してしまうことがあり、それがシワの原因になることや空気が混入した部分（エアポケット）を起因として剥れてしまうことがある。このため、高さ数μｍの凹凸のある部分にも柔軟に対応してホットメルト接着剤組成物層と被着体の界面に空気が混入することがなく、また、異物や埃などがあってもフィッシュアイが発生しないことが求められる。
【０００３】
このために、弾性率の低い材料を用いて接着剤自体を柔らかくすることによって、凹凸のある部分に柔軟に対応して接着剤層と被着体の界面に空気が残ることがなく貼り合せることはできる。この場合、接着剤自体が柔らかいため、所望の接着力を得ることができず、また、ホットメルト接着剤組成物層付き接着フィルムが、ずれてしまう問題があった。また一方では、接着温度を高くし、シールする瞬間のホットメルト接着剤を柔らかくすることで、凹凸のある部分に柔軟に対応して接着剤層と被着体の界面に空気が残ることなく貼り合せる方法が採られる（特許文献１参照）。しかし、被着体の基材、および／またはホットメルト接着剤組成物層付きフィルムの基材の種類によっては、接着温度を高くすることにより、熱収縮や、分解、溶融等の熱負けが生じる場合がある。
【０００４】
前記課題を解決するため、六方晶層状構造の無機粒子を接着剤に一定量添加させ、熱接着するときの熱によってホットメルト接着剤組成物の溶融粘度を小さくし、被着体の表面に高さ数μｍの凹凸のある部分にも柔軟に対応してホットメルト接着剤組成物層と被着体の界面に空気が混入することがなく、また、異物や埃などがあってもフィッシュアイの発生を抑えることができる手段が提案されている（特許文献２参照）。ただし、ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは被着体と貼り合せた後、パンチ、ストリッパプレートおよびダイよりなる金型などの剪断を伴ったプレスによる打抜き加工機で所望の寸法、形状に打抜き加工を施されることが多いため、前記の添加させた無機粒子が打抜き加工を行った際に接着剤から欠落してしまい、工程を汚してしまうなどの問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４６９６４３７号
【特許文献２】特許第５５８９７３２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記のように、従来のホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムでは、被着体の表面に高さ数μｍの凹凸のある部分、具体的には、金属回路基板の基材と金属回路の凹凸がある部分にも柔軟に対応してホットメルト接着剤組成物層と被着体との界面に空気が混入することがなく、また、異物や埃などがあってもフィッシュアイが発生しにくく、かつ所望の寸法や形状に打抜き加工を行った際に接着剤からの欠落を防止することを同時に満たすことが難しかった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、
（１）熱可塑性樹脂および有機粒子を含み、１００℃〜１５０℃の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０１〜１×１０４Ｐａであるホットメルト接着剤組成物であり、ホットメルト接着剤組成物１００質量％中に、前記有機粒子を５〜１５質量％含有し、前記有機粒子のＢＥＴ比表面積が０．４〜１００m2／ｇであること、
（２）前記有機粒子の平均粒径Ｄ５０（質量比が５０％にあたる粒径）が０．１μｍ〜１００μｍであること、
（３）前記熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂であること、
（４）ホットメルト接着剤組成物のメルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で１７０〜２２０ｇ／１０分であること、
（５）基材フィルムの少なくとも一方の面に、（１）から（４）のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物を含むホットメルト接着剤組成物層を有するホットメルト接着剤組成物層付きフィルムであること、
である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、被着体の表面に高さ数μｍの凹凸のある部分、具体的には、金属回路基板の基材と金属回路の凹凸がある部分にも柔軟に対応してホットメルト接着剤組成物層と被着体との界面に空気が混入することが少なく、また、異物や埃などがあってもフィッシュアイが発生しにくく、かつ所望の寸法や形状に打抜き加工を行った際に接着剤組成物からの粒子の欠落を防止するホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、前記課題、つまり被着体の表面に高さ数μｍの凹凸のある部分、具体的には、金属回路基板の基材と金属回路の凹凸がある部分にも柔軟に対応してホットメルト接着剤組成物層と被着体の界面に空気が混入することが少なく、また、異物や埃などがあってもフィッシュアイが発生しにくく、かつ所望の寸法や形状に打抜き加工を行った際に接着剤組成物からの粒子の欠落を防止するホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムについて、鋭意検討し、特定の有機粒子を配してみたところ、かかる課題を解決することを究明したものである。
【００１０】
（ホットメルト接着剤組成物）
本発明のホットメルト接着剤組成物は、例えば基材フィルムの少なくとも一方の面にホットメルト接着剤組成物層を設けたホットメルト接着剤組成物層付きフィルムと被着体のそれぞれ２つの面を熱接着させるために用いられる。
【００１１】
本発明で用いられるホットメルト接着剤組成物は、ホットメルト接着剤組成物１００質量％中に、ＢＥＴ比表面積が０．４〜１００m2／ｇである有機粒子を５〜１５質量％含有し、１００℃〜１５０℃の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０１〜１×１０４Ｐａになるものである。
【００１２】
（ホットメルト接着剤組成物に用いられる熱可塑性樹脂）
まず、ホットメルト接着剤組成物を構成する熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、クロロプレン樹脂が挙げられるが、これらの樹脂から１種を用いてもよいし、複数の樹脂の混合物を用いてもよい。これらの中でもポリエステル樹脂または（メタ）アクリル樹脂を使用することがより好ましく、基材フィルムとの接着力や、耐熱性などの点からポリエステル樹脂がさらに好ましい。ポリエステル樹脂のなかでも樹脂の融点が４０℃以上１５０℃以下のポリエステル樹脂を使用することが、特に好ましい。融点が４０℃未満であると、熱接着する準備工程の、ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムと被着体の接着位置を調整する段階において、前記ホットメルト接着剤組成物層が、前記被着体に触れたとき、ブロッキングを生じてしまい、接着位置を調整することが困難となる場合がある。また、ブロッキングした部分を無理に剥がそうとした時、ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムや、被着体にシワ、折れ、破れが生じてしまう場合がある。１５０℃よりも大きいと、熱接着の際に高い温度をかけないと、接着させることができなくなることがあって、作業効率が低下したり、被着体であるシートが熱で損傷したりする場合がある。
【００１３】
本発明の熱可塑性樹脂を構成するポリエステル樹脂としては、特に限定するものではないが、重量平均分子量が８，０００以上１００，０００以下であるポリエステル樹脂が好ましい。該ポリエステル樹脂の重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値でポリスチレン換算値）が８，０００より小さいときは、凝集力に欠け、接着強度、特に、高温での接着強度が低下したり、軟化温度も小さくなったりする場合がある。また、重量平均分子量が１００，０００より大きいときは、塗工時の溶融粘度が高くなり、ホットメルト接着剤組成物の粘度を下げるため高い熱接着温度が必要となり、基材フィルムに積層する工程において、生産速度が著しく低下したり、ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを被着体に熱接着する際には、接着温度を高くする必要があり、この結果、基材フィルムおよび／または被着体の熱収縮や、分解、溶融等の熱負けが生じたりする場合がある。本発明におけるより好ましいポリエステル樹脂は、重量平均分子量１０，０００以上８０，０００以下のものである。
【００１４】
本発明のポリエステル樹脂を構成する共重合モノマーである酸成分およびポリオール成分は、特に限定されるものではないが、以下の成分が使用できる。酸成分としては、芳香族二塩基性酸、脂肪族二塩基性酸および脂環式二塩基性酸等が使用できる。芳香族二塩基性酸の具体的例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、α−ナフタレンジカルボン酸、β−ナフタレンジカルボン酸、及び、そのエステル形成体等が、脂肪族二塩基性酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ウンデシレン酸、ドデカン二酸、及びそのエステル形成体等が、脂環式二塩基性酸の具体例としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。かかる酸成分のうち、テレフタル酸及びそのエステル形成体が、接着強度の点で好ましく、テレフタル酸の含有割合は、全酸成分に対して３０モル％以上であることが好ましい。テレフタル酸成分が３０モル％未満であると、樹脂の凝集力や硬さが不足し、接着強度が低くなる場合がある。また、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸もポリエステル合成時のゲル化や接着強度を損なわない範囲内で併用することが可能であり、全酸成分に対して５モル％以下の範囲で使用することができる。
【００１５】
ポリオール成分としては、脂肪族グリコールや脂環式グリコールの２価アルコールおよび多価アルコールが使用できる。脂肪族グリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、２，２，３−トリメチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が、脂環式グリコールの具体例としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。また、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールも全アルコール成分に対し、５モル％以下の範囲で使用することができる。二価アルコールとしては、１，４−ブタンジオールを使用することが好ましく、１，４−ブタンジオールの全アルコール成分に対する割合は３０モル％以上であることが好ましい。１，４−ブタンジオールが３０モル％未満のときは、得られたポリエステル樹脂は、凝集力に欠け、接着強度が低く、耐熱性が不足する場合がある。
【００１６】
本発明におけるポリエステル樹脂は、特に限定するものではないが、通常の方法により合成・製造することができる。例えば、原料及び触媒を仕込み、生成物の融点以上の温度で加熱する溶融重合法、生成物の融点以下で重合する固相重合法、溶媒を使用する溶液重合法などがあり、いずれの方法を採用してもよいが、本発明の目的に沿う適度な重合度のポリエステルを得るため、及び、経済性の面から溶融重合法が好ましく、エステル交換法や直接エステル化法により製造されることが好ましい。
【００１７】
また、本発明におけるポリエステル樹脂は、市販のものをそのまま使用してもよい。例えば、アロンメルトＰＥＳ−１２０Ｌ、ＰＥＳ−１４０Ｈ、ＰＥＳ−１１１ＥＥ、ＰＥＳ３１０Ｓ３０、ＰＥＳ３７５Ｓ４０、ＰＰＥＴ１００８、ＰＰＥＴ１０２５、ＰＰＥＴ２１０２、ＰＰＥＴ１３０３Ｓ、ＨＭ−１２（以上、東亞合成（株）製）、ポリエスター（Ｒ）ＳＰ−１５４、ＳＰ−１６０、ＳＰ−１６５、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７６（以上、日本合成化学（株）製）、バイロン（Ｒ）２００、２４０、３００、５５０、ＢＸ１００１（以上、東洋紡（株）製）、などが挙げられる。
【００１８】
（有機粒子）
本発明のホットメルト接着剤組成物を構成する有機粒子の材質は特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリ乳酸樹脂などが挙げられる。特に自然界で分解されやすく環境に易しいポリ乳酸樹脂が好ましい。
【００１９】
（BET比表面積）
有機粒子の形状はBET比表面積で０．４〜１００m2／ｇが好ましく、１〜４０m2／ｇがより好ましい。有機粒子の形状がBET比表面積で０．４m2／ｇ未満になると熱可塑性樹脂とのなじみが低下し、打抜き加工を行った際に打抜き刃が衝突した衝撃で、有機粒子そのものがホットメルト接着剤組成物層から脱落し、工程を汚してしまう場合がある。また、有機粒子の形状がBET比表面積で１００m2／ｇより大きくなると、打抜き加工を行った際に打抜き刃が衝突した衝撃で、有機粒子が欠け、その破片が脱落し工程を汚してしまう場合がある。
【００２０】
ここでいうBET比表面積とは物理ガス吸着法による比表面積の測定方法で、物理ガス吸着は固体表面と吸着分子の間にVan der Waals相互作用（分散力＝双極子の相互作用）を利用したものになり、たとえばある分子が表面に付着すると運動エネルギーを失って、普通20ｋJ/mol程度のエンタルピー変化が観測される。この物理ガス吸着法による表面積測定・細孔分布測定は、固体（粉体）に対応するガス吸着を使って行われ、吸着等温線を作成することになる。その吸着等温線は通常、定容量法という測定法によって測定され、液体N2温度下で予め加熱真空処理したサンプルに吸着ガスを一定量投入し、サンプルに吸着されたガスの平衡圧を測定すると、ガス吸着量と相対圧が求められる。ガス吸着装置は、吸着等温線を測定し、この等温線から比表面積を解析するものになる。吸着等温線を測定するには、まず試料の表面に吸着している分子を取り除き、次に、冷却した試料に吸着ガス（通常N2)を少しずつ導入する。吸着ガス分子は、少しずつ試料表面に吸着していき、相対圧も徐々に上がるが、このままでは単分子層吸着量、つまり試料表面の一層だけのガス分子の量を正確に読み取ることはできない。 そこで一層目の吸着から、多層吸着に移行する過程の情報に対して、「BETの式」を適用することにより、正確に単分子層吸着量を計算することができる。BET比表面積の計算は、まず、吸着等温線をBETプロットに変換し、BET等温式を基づいて単分子層のガス吸着量を求める。次に、吸着ガスの分子の大きさを基に比表面積を計算するものになる。
【００２１】
（貯蔵弾性率）
本発明におけるホットメルト接着剤組成物は、１００℃〜１５０℃の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０１〜１×１０４Ｐａが好ましい。さらに、１００℃〜１５０℃の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、５×１０１〜５×１０３であることがより好ましい。ここで、１００℃〜１５０℃の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０１〜１×１０４Ｐａであるとは、１００℃〜１５０℃の温度領域のいずれの温度においても貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０１〜１×１０４Ｐａであることをいう。１００℃〜１５０℃の温度領域において貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ未満であると、被着体と熱接着を行った際に溶融したホットメルト接着剤組成物がやわらかくなりすぎ、被着体からはみ出してしまう場合がある。一方、１００℃〜１５０℃の温度領域におけるいずれの温度でも貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０４Ｐａを超えると、被着体との熱接着を行った際にホットメルト接着剤組成物が硬いため、表面凹凸に追従できず、エアかみが発生してしまう場合がある。なお、ここで言う貯蔵弾性率（Ｇ’）は、剪断変形による粘弾性のことをいう。動的粘弾率には、引張り、圧縮変形と剪断変形があり、引張り、圧縮変形の粘弾性は、Ｅ、Ｅ’、Ｅ”等の記号を用い、剪断変形の粘弾性は、Ｇ、Ｇ’、Ｇ”等の記号を用いるのが一般的である。本発明における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、剪断変形における粘弾性を用いるが、ＥとＧの間には、下記式（１）の関係があり、引張り、圧縮変形の粘弾性測定で求められる貯蔵弾性率（Ｅ’）、に読み替えることも可能である。
Ｅ＝２Ｇ（１＋ν）・・・（１）
ν：ポアソン比。
【００２２】
前記ホットメルト接着剤組成物を構成する有機粒子は、ホットメルト接着剤組成物１００質量％中に５〜１５質量％含まれるものである。好ましくは、８〜１２質量％である。ここで、ホットメルト接着剤組成物に複数の有機粒子が含まれる場合は、複数の有機粒子全体の含有量をホットメルト接着剤組成物における有機粒子の含有量とするものとする。ホットメルト接着剤組成物を構成する有機粒子がホットメルト接着剤組成物１００質量％中に５〜１５質量％含まれることにより、熱接着するときの熱によって前記ホットメルト接着剤組成物の溶融粘度が小さくなり、被着体の表面に高さ数μｍの凹凸のある部分にも柔軟に対応してホットメルト接着剤組成物層と被着体の界面に空気が混入することが少なく、また、異物や埃などがあってもフィッシュアイの発生を抑えることができるため好ましい。また、ホットメルト接着剤組成物と被着体を貼り合せた後、打抜き加工等を行っても、ホットメルト接着剤組成物から粒子の欠落が起きにくくなるため好ましい。前記有機粒子を配することでホットメルト接着剤組成物の溶融粘度が小さくなる現象について、明確な理由は定かではないが、考えられる理由の1つとして、前記有機粒子の表面が粗面となっている場合があり、その場合、有機粒子はそもそも有機系素材あるので、有機系の熱可塑性樹脂になじみやすく、かつ粒子間に熱可塑性樹脂が入り込みやすく、滑りやすいためと考えられる。同様の理由で、有機粒子がホットメルト接着剤組成物に密着しやすいため、打抜き加工時に打抜き刃が粒子に当たった際に、粒子がホットメルト接着剤から丸ごと剥離するのではなく、粒子が割れることでホットメルト接着剤組成物から粒子が欠落することが少なくなることが考えられる。有機粒子の含有量が５質量％より小さいと、被着体の表面に高さ数μｍの凹凸のある部分にも柔軟に対応することができず、ホットメルト接着剤組成物層と被着体の界面に空気が混入してしまう場合がある。有機粒子の含有量が１５質量％よりも大きいと、ホットメルト接着剤組成物中における有機粒子の体積比率が大きくなってしまうため、基材フィルムに対する密着力低下、被着体に対する接着力低下を引き起こしたり、溶融粘度が大きくなったりすることによって、被着体の表面に高さ数μｍの凹凸がある部分に対して柔軟に対応することができず、また、ホットメルト接着剤組成物層と被着体の界面に空気が混入してしまう場合がある。
【００２３】
前記ホットメルト接着剤組成物を構成する有機粒子の平均粒径Ｄ５０は、０．１μｍ〜１００μｍであることが好ましい。有機粒子の平均粒径Ｄ５０が０．１μｍより小さいと、有機粒子自体が凝集しやすくなり、熱可塑性樹脂中での有機粒子分散性が低下してしまうため、熱可塑性樹脂と有機粒子を均一に分散することが難しくなる場合がある。一方、有機粒子の平均粒径Ｄ５０が１００μｍより大きいと、接着剤組成物を基材に積層したとき、接着剤層の表面に有機粒子の突起が発生してしまう場合がある。
【００２４】
なお、ここで言う有機粒子の平均粒径Ｄ５０とは、レーザー回折／散乱式粒度分布計（例えば、（株）堀場製作所、ＬＡ−９２０）を用いて、レーザー回折／散乱法で測定された体積基準粒度分布から算出される質量比が５０％にあたる粒径を意味する。本発明における有機粒子は、公知の方法で得ることができる。
【００２５】
本発明において用いられるホットメルト接着剤組成物には、接着耐久性の向上など種々の目的で、粘着性付与樹脂、粘着性付与樹脂以外の樹脂、各種安定剤等の添加剤本発明の性能を損なわない範囲内で配合することが可能である。粘着性付与樹脂としては、例えば、水添テルペン樹脂や水素化石油樹脂、ロジンエステル等が使用できる。粘着性付与樹脂以外の樹脂としては、例えばポリウレタン樹脂、石油樹脂等が使用できる。 安定剤としては、ポリカルボジイミドなどの加水分解防止剤、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤の添加が可能である。
【００２６】
本発明のホットメルト接着剤組成物の熱可塑性樹脂と有機粒子の分散方法は特に限定されないが、例えば、単軸もしくは二軸のスクリュー方式溶融混練機、又はニーダー式加熱混練機に代表される通常の熱可塑性樹脂の混合機を用いて製造する方法で得ることができ、具体的には、ポリエステル樹脂に有機粒子及び種々の添加剤を配合し、分散する場合は、使用するポリエステル樹脂及び添加剤樹脂の各々の軟化温度以上の温度で溶融混合することが好ましい。また例えば、熱可塑性樹脂を有機溶媒で溶解後、有機粒子および種々の添加剤を配合、攪拌する方法等で、有機溶剤に溶解したホットメルト接着剤組成物を得ることができる。
【００２７】
（メルトインデックス）
本発明のホットメルト接着剤組成物のメルトインデックス（ＭＩ）は１９０℃で１７０〜２２０ｇ／１０分であることが好ましく、１８０〜２１０ｇ／１０分がより好ましい。本発明のホットメルト接着剤組成物のメルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で１７０〜２２０ｇ／分の範囲にあると、高温の熱接着を行った際に溶融したホットメルト接着剤組成物が流れ出しにくく、被着体との接着強度を保持したホットメルト接着剤組成物を提供できるため好ましい。
【００２８】
本発明でのメルトインデックス（ＭＩ）は溶融状態にある樹脂の流動性を示す尺度の１つでＩＳＯ名称の「メルトマスフローレート」と同意である。測定方法は、円筒状の押出式プラストメーターに入れた樹脂を一定の温度で加熱・加圧し、容器の底の開口部から１０分間に押出された樹脂量を測定する。単位はｇ／１０分で表される。メルトフローレートの値が大きいほど溶融時の流動性や加工性は良好とされるが、引張り強さなどは低下する。
【００２９】
（ホットメルト接着剤組成物層付きフィルム）
次に本発明のホットメルト接着剤組成物層付きフィルムについて説明を行う。
【００３０】
本発明で用いられる基材としてはフィルムが好ましく、中でも寸法安定性や耐久性等の点からプラスチックフィルムが好ましい。プラスチックフィルムの材質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ρ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これらの共重合体やブレンド物やさらに架橋した化合物を用いることもできる。さらに、上記プラスチックフィルムの中でも、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリエチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどからなるフィルムが好ましく、これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが特に好ましく用いられる。
【００３１】
基材フィルムの厚みは特に限定されないが、１０μｍ〜５００μｍが好ましく、より好ましくは２０μｍ〜３００μｍ、さらに好ましくは３０μｍ〜２００μｍである。
【００３２】
また、ホットメルト接着剤組成物層の厚みは、片面で１〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは２〜３０μｍである。ホットメルト接着剤組成物層の厚みが１μｍより小さいと加工時の擦り傷等によりホットメルト接着剤組成物層の厚みの脱落や、ピンホールが発生したり、所望の接着強度を得られなくなったりする場合がある。その結果、接着強度のバラツキが発生することがある。また、ホットメルト接着剤組成物層の厚みが５０μｍより大きくなると、スリット刃やトムソン刃等で所定の大きさに切断する際、切断した基材フィルムの断面および表面にホットメルト接着剤組成物成分が付着する場合がある。
【００３３】
本発明のホットメルト接着剤組成物層付きフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、予めホットメルト接着剤組成物を、融点以上の温度で溶融状態にし、スリットダイを介して、基材フィルムに塗布し、冷却固化させる方法、ホットメルト接着剤組成物を有機溶剤に溶解した塗布液を作成し、基材フィルムに塗布し、乾燥して、塗膜とすることで形成することができる。
【００３４】
前記塗布液の塗布方法は特に限定されないが、グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、ダイコート法、およびバーコート法などの方法を用いることができる。この際、基材フィルム上には塗布液を塗布する前に、必要に応じて空気中あるいはそのほかの雰囲気中でのコロナ放電処理や、プライマー処理などの表面処理を施すことによって、塗布性が良化するのみならず、ホットメルト接着剤組成物層をより強固に基材フィルム上に形成することができる。なお、塗布液濃度、塗膜乾燥条件または、塗膜の冷却条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾燥条件は基材フィルムの諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行なうことが望ましい。
【００３５】
また、本発明のホットメルト接着剤組成物層は、上記塗布液で予め膜状物を作り、それを基材フィルムに貼着することで形成することもできる。貼着する場合は、シリコーン系樹脂フィルム等の離型フィルムに塗布液を塗工し、基材フィルムに転写する方法が採用される。
【００３６】
［ホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムの用途］
本発明のホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは電子デバイス部品に好ましく用いられる。例えば、金属積層フィルムと別の基材を貼り合せる際に接着剤として用いたり、金属積層フィルムの金属部を保護するカバー材として貼り合せたりすることができる。同時に、接着剤と貼り合せたフィルムを所望の寸法や形状に打抜き加工を行った際に工程を汚さずクリーン化を維持できる。
【００３７】
さらに、本発明のホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムでは、簡便に所望の面積の金属凸部を有する金属積層フィルムに界面に空気が混入することが少なく、また、異物や埃などがあってもフィッシュアイが発生しにくく短時間で貼り合わせることが可能で、かつ所望の寸法や形状に打抜き加工を行った際に接着剤からの欠落を防止でき、生産コスト面や環境面でも優れており、様々な電子機器や光学機器等に広く用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に本発明を実施例により具体的に説明を行なうが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例において、特性の評価方法は、以下のとおりである。
【００３９】
（１）被着体凹凸部のエア抜け性
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム“ルミラー”（登録商標）（タイプＳ１０）５０μｍ（東レ（株）製）と、厚み９μｍの電解銅箔（福田金属箔粉工業（株）製）とが、ポリウレタン系溶剤型接着剤（商品名：アドコートＡＤ７６Ｐ−１、東洋モートン（株）製）によってドライラミネーションされた２層積層物を準備した。このときの接着剤の厚みは、３μｍであった。次いで、レジスト印刷、エッチングおよびレジスト剥離処理を行ない、線幅２ｍｍ、線間４ｍｍの２本の導線回路を設けたフレキシブルフラットケーブルを作成し、これを評価用被着体とした。このときのＰＥＴ基材と銅箔表面の段差は、１２μｍであった。
【００４０】
前記評価用被着体および試験片の作成方法の手順で作成した評価用被着体とホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを重ね合わせ、ヒートシーラーを用いて、シール温度１２０℃、シール時間２．０秒、シール圧力０．２ＭＰａの条件で接着させた。この接着体の被着体凹凸部分、すなわち、ＰＥＴ基材と銅箔表面の段差部分境界を目視観察し、被着体と試験片の界面にエアポケット（空気の溜まった部分）の存在が無いものを○、有るものを×と判定した。
【００４１】
（２）打抜き加工性
ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを用意し、そこにトムソン刃で１ｃｍ×１ｃｍの打抜き加工を行った。その打ち抜き加工品のホットメルト接着剤打抜き断面をレーザー顕微鏡（×５００倍）で20μｍ×20μｍの範囲で確認し、粒子の脱落がないものを○、有るものを×と判定した。
【００４２】
（３）密着力
ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム“ルミラー”（登録商標）（タイプＳ１０）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ−６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１００℃、ライン速度２ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフを用いて、２つのＰＥＴフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行い、５Ｎ／ｃｍ以上の接着力のあるものを◎、３Ｎ／ｃｍ以上、５Ｎ／ｃｍ未満の接着力があるものを○とし、３Ｎ／ｃｍ未満の接着力のものを×と判定した。
【００４３】
（４）貯蔵弾性率（Ｇ’）
ホットメルト接着剤組成物またはホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを準備する。ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムの場合は任意の有機溶媒でホットメルト接着剤組成物層をフィルムから除去、採取し、ホットメルト接着剤組成物を作成する。そして、Ｂｏｈｌｉｎ社製レオメーター「ＧＥＭＩＮＩ  ２００ＨＲ  ＮＡＮＯ」を用いて、２０ｍｍφのコーンプレート（サンプル量２ｍｌ）、ＧＡＰサイズ１．０ｍｍ、振幅掃引、周波数１Ｈｚ、応力オートモードで動的粘弾性測定を行い、１０℃から５℃毎に、１５０℃までの温度領域の貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定した。
【００４４】
（５）BET比表面積
ホットメルト接着剤組成物またはホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを準備し、そのホットメルト接着剤組成物について任意の有機溶媒で熱可塑性樹脂を除去し、有機粒子を１０ｇ採取した。その有機粒子をJIS Z 8830(2013)に従い、（株）島津製作所製「フローソーブＩＩＩ2310」を使用し、窒素ガスを使用したBET比表面積を測定した。その際の窒素ガス吸着量測定時の温度は液体窒素温度とした。
【００４５】
（６）平均粒子径D50の測定方法
ホットメルト接着剤組成物またはホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを準備し、そのホットメルト接着剤組成物について任意の有機溶媒で熱可塑性樹脂を除去し、有機粒子を５ｇ採取した。その有機粒子を水に分散させ、レーザー回折／散乱式粒度分布計（例えば、（株）堀場製作所、ＬＡ−９２０）を用いて、レーザー回折／散乱法で測定された体積基準粒度分布からメジアン径を算出した。ここでのメジアン径を平均粒径Ｄ５０とした。
【００４６】
（７）メルトインデックス（ＭＩ）
ホットメルト接着剤組成物またはホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを準備し、そのホットメルト接着剤組成物を円筒状の押出式プラストメーターに入れ、190℃で加熱しながら、ブラストメーターのシリンダ径0.711ｃm2を加重2.16kgで加圧し、容器の底の開口部から１０分間に押出された樹脂量を測定した。
【００４７】
（実施例１）
〔各部材の作成方法〕
各部材の作成方法について以下に説明する。
【００４８】
（Ａ）ホットメルト接着剤組成物の作成方法
塗布液として軟化点が９７℃でメルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で２１０ｇ／１０分の熱可塑性樹脂Ａ（日本合成化学（株）製“ポリエスター”（商標登録）SP-170）と、軟化点が１６５℃でメルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で１３０ｇ／１０分の熱可塑性樹脂Ｂ（日本合成化学（株）製“ポリエスター”（商標登録）SP-160）と有機粒子として東レ（株）製PLAポリマー粒子“トレパール”（登録商標）（平均粒子径D50が30μｍ、BET比表面積４m2／ｇ）を準備し、熱可塑性樹脂Ａを８８．０質量％、ホットメルト熱可塑性樹脂Bを２．０質量％、有機粒子を１０．０質量％の調合比で混ぜ合わせ、ホットメルト接着剤組成物C（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で２００ｇ／１０分）を作成した。
【００４９】
（B）ホットメルト接着剤組成物層付きフィルムの作成方法
東レ（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム“ルミラー”（登録商標）（タイプＥ２０）１００μｍを基材フィルムとした。またホットメルト接着剤組成物Cをさらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した４０質量％の塗布液Ａを用意した。４０質量％の塗布液をコンマコータにてシリコーン系離型フィルムに塗布し、１２０℃で２分間乾燥した後、ホットメルト接着剤組成物Cを基材の片面に転写した。ホットメルト接着剤組成物層の厚みは２０μｍであった。
【００５０】
（実施例２）
有機粒子として東レ（株）製ナイロン６粒子“トレパール”（登録商標）（平均粒子径D50が20μｍ、BET比表面積50m2／ｇ）を使用した以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物D（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で２１０ｇ／１０分）およびそのホットメルト接着剤組成物層付きフィルムを作成した。
【００５１】
（実施例３）
熱可塑性樹脂Ａを９２．５質量％、熱可塑性樹脂Bを２．５質量％、有機粒子を５．０質量％の調合比で混ぜ合わせた以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物E（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で１７０ｇ／１０分）およびその組成物層付きフィルムを作成した。
【００５２】
（実施例４）
熱可塑性樹脂Ａを８９．０質量％、熱可塑性樹脂Bを１．０質量％、有機粒子を１０．０質量％の調合比で混ぜ合わせた以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物F（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で２２０ｇ／１０分）およびその組成物層付きフィルムを作成した。
【００５３】
（比較例１）
有機粒子として住友化学（株）製発泡ゴム（平均粒子径D50が21μｍ、BET比表面積0.1m2／ｇ）を使用した以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物G（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で２００ｇ／１０分）およびその組成物層付きフィルムを作成した。
【００５４】
（比較例２）
無機粒子として東ソー・シリカ（株）製  ゲル法で作成したシリカ（平均粒子径D50が30μｍ、BET比表面積300m2／ｇ）を使用した以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物H（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で２００ｇ／１０分）およびその組成物層付きフィルムを作成した。
【００５５】
（比較例３）
熱可塑性樹脂Ａを９５．０質量％、熱可塑性樹脂Bを３．０質量％、有機粒子を２．０質量％の調合比で混ぜ合わせた以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物I（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で３５０ｇ／１０分）およびその組成物層付きフィルムを作成した。
【００５６】
（比較例４）
熱可塑性樹脂Ａを５９．０質量％、熱可塑性樹脂Bを１．０質量％、有機粒子を４０．０質量％の調合比で混ぜ合わせた以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物J（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で１５０ｇ／１０分）および組成物層付きフィルムを作成した。
【００５７】
（比較例５）
熱可塑性樹脂Ａを８９．８質量％、熱可塑性樹脂Bを０．２質量％、有機粒子を１０．０質量％の調合比で混ぜ合わせた以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物K（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で１００ｇ／１０分）および組成物層付きフィルムを作成した。
【００５８】
（比較例６）
熱可塑性樹脂Ａを８３．０質量％、熱可塑性樹脂Bを７．０質量％、有機粒子を１０．０質量％の調合比で混ぜ合わせた以外は実施例１と同様にし、ホットメルト接着剤組成物L（メルトインデックス（ＭＩ）が１９０℃で５４０ｇ／１０分）および組成物層付きフィルムを作成した。
【００５９】
実施例１〜４に示すホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは、いずれもエア抜け性、打抜き性、密着力を満足している。これに対し、比較例１、２に示すホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは実施例１と比較して、無機粒子または有機粒子のBET比表面積が小さいもしくは大きいため、打抜き性が不十分であることが確認できた。比較例３に示すホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは実施例１と比較して、有機粒子の含有量が小さいため、エア抜け性が不十分であることが確認できた。比較例４に示すホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは実施例１と比較して、有機粒子の含有量が大きいため、エア抜け性および打抜き加工性が不十分であることが確認できた。比較例５に示すホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは実施例１と比較して、１００℃〜１５０℃における貯蔵弾性率（G’）が小さいため密着性が不十分であることが確認できた。比較例６に示すホットメルト接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物層付きフィルムは実施例１と比較して、１００℃〜１５０℃における貯蔵弾性率（G’）が大きいためエア抜け性が不十分であることが確認できた。実施例１〜４および比較例１〜６の結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2017149828.tif 000002