(57)【要約】【課題】金型へのゴムの付着がなくゴムと金属とを高い接着力で接着させる低コストの加硫接着剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の加硫接着剤組成物は、金属とゴムとを接着させる加硫接着剤組成物であって、加硫接着剤組成物の固形成分のうちテルペンフェノール及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１２質量％以上３０質量％以下含有されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属とゴムとを接着させる加硫接着剤組成物であって、加硫接着剤組成物の固形成分のうちテルペンフェノール及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１２質量％以上３０質量％以下含有されている、加硫接着剤組成物。
【請求項２】
加硫接着剤組成物の固形成分のうちテルペンフェノール及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１７質量％以上２７質量％以下含有されている、請求項１に記載された加硫接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加硫接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴムやエラストマーはゴム弾性という特性を有しているので、その特性を活かして様々な用途に用いられる。その一つとして防振用途がある。ゴムが防振用途に用いられる場合は、防振の対象物にゴムを接着させて固定するのが一般的である。また、防振用途以外でもゴムと対象物とを接着させて用いる場合が多々ある。
【０００３】
ゴムと対象物とを接着させる場合、その対象物の材質によって接着剤の種類も変わってくる。例えば対象物が金属の場合、金型内に金属部材を配置し、その金型内へゴム材料を流し込んで熱を加えて架橋させる。このとき、金属部材の表面にあらかじめ接着剤を塗布しておく。ゴムと金属の両方に対して接着力が高い接着剤を用いることが望ましいが、接着力以外の種々の特性も考慮すると、接着剤を２種類用いて、金属部材側には金属との接着力が高い接着剤を、ゴム側にはゴムとの接着力が高い別の接着剤を用い、２種類の接着剤同士も高い接着性を有しているという接着方法が現実的には多く使用されている。
【０００４】
この場合、金属部材に２層の接着剤層を形成する必要があり、接着工程のコストが増大してしまう。この課題を解決できる一つの手段として、特許文献１には、極性ゴムを用いる場合に、接着剤ではなくゴムの方に添加物を加えることにより、接着力を高くしている技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３３４９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示されている技術では、ゴムの種類が極性ゴムに限られている。また、ゴムへの添加物は接着力を高めるものであるため、接着剤との境界には必要な成分であるが、それ以外の部分では不要であるため、ゴム特性に影響を及ぼすとともにコストが増加するという問題があった。
【０００７】
また、接着成分をゴムの中に入れて接着剤層を不要にすること検討もなされているが、ゴムが金型に付着してしまう問題や、接着成分が金属との境界部分だけではなく、ゴム内全てに分散していて大量に必要になるとともにゴム特性に影響と与えるという特許文献１の技術と同様の問題があった。
【０００８】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、金型へのゴムの付着がなくゴムと金属とを高い接着力で接着させる低コストの加硫接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の加硫接着剤組成物は、金属とゴムとを接着させる加硫接着剤組成物であって、加硫接着剤組成物の固形成分のうちテルペンフェノール及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１２質量％以上３０質量％以下含有されている構成を有している。
【００１０】
テルペンフェノール樹脂は、有機溶媒中でフリーデルクラフツ型触媒存在下、テルペン単量体とフェノール類を共重合して得られるものであり、水素添加処理を施した水添テルペンフェノール樹脂であってもよい。テルペン単量体としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、ｄ−，１−リモネンなどが挙げられる。また、フェノール類としてはフェノール、クレゾール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【００１１】
レゾール樹脂は、アルカリ触媒下で重合を行ったフェノール樹脂である。
【００１２】
加硫接着剤組成物の固形成分のうちテルペンフェノール及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１７質量％以上２７質量％以下含有されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の加硫接着剤組成物は、低コストであって金属とゴムとを強力に接着させる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施形態に係る接着剤組成物に関して、テルペンフェノール樹脂の添加量と、金属とゴムとの間の接着力の関係を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
【００１６】
（実施形態１）
実施形態１では、テルペンフェノール樹脂を添加した加硫接着剤を用いて金属とゴムとを接着させる。加硫接着剤は、ゴムと金属との接着を、未加硫ゴムの加硫成形と同時に行うために用いられる接着剤である。加硫接着剤を金属の表面に塗工し、その金属を金型の内部に設置し、この金型内に未加硫のゴムを流し込んで加熱してゴムと金属とを接着させるとともに、ゴムの加硫処理も行う。このように接着させることにより、加硫接着剤がゴムと金型との接着には関与しないことになる。
【００１７】
ここで金属はどのようなものでも構わない。また、ゴムは加硫を行う過程を必要とするゴムであればどのようなゴムでもよく、例えば、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、ＩＩＲ、ＥＰＤＭ、Ｈ−ＮＢＲ等又はそれらのブレンドなどを挙げることができる。
【００１８】
加硫接着剤は、公知のオレフィン系樹脂、フェノール樹脂系等の合成樹脂系及び天然樹脂系などどのような種類の加硫接着剤でもよく、本実施形態ではこのような公知の加硫接着剤そのもの及び種々の添加剤を含んだ固形成分に対してテルペンフェノール樹脂及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１２質量％以上３０質量％以下の含有量となるように添加している。前記固形成分には、テルペンフェノール樹脂及びレゾール樹脂の少なくとも一方が含まれる。テルペンフェノール樹脂は、有機溶媒中でフリーデルクラフツ型触媒存在下、テルペン単量体（α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、ｄ−，１−リモネンなど）とフェノール類（フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡなど）を共重合して得られるものであり、水素添加処理を施した水添テルペンフェノール樹脂であってもよい。レゾール樹脂は、アルカリ触媒下で重合を行ったフェノール樹脂である。
【００１９】
テルペンフェノール樹脂及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１２質量％よりも少ない場合は、加硫接着剤と金属との接着力が不十分となるおそれがある。
【００２０】
また、テルペンフェノール及びレゾール樹脂の少なくとも一方が３０質量％よりも多い場合は、加硫接着剤とゴムとの接着力が不十分となるおそれがある。
【００２１】
加硫接着剤がゴム及び金属の両方と十分大きな接着力を常に有するように、加硫接着剤組成物の固形成分のうちテルペンフェノール及びレゾール樹脂の少なくとも一方が１７質量％以上２７質量％以下含有されていることが好ましい。
【００２２】
＜実施例＞
金属としてはリン酸亜鉛皮膜処理を行ったＪＩＳ  Ｋ６２５６−２に規定された試験片を用い、ゴムとしてはＮＲ（硬さ：Ａ５５／Ｓ）を用いた。加硫接着剤の本体は、ロード・ファー・イーストInc.,製のＣｈｅｍｌｏｋ（登録商標）６１０８（以下、接着剤Ａという）を用い、これにテルペンフェノール樹脂である住友ベークライト株式会社製のＰＲ−１２９８７（以下、添加剤Ｂという）を添加して加硫接着剤を作成した。
【００２３】
接着剤Ａを３０ｇに対して、添加剤Ｂを、添加せず（水準１）、０．５ｇ添加（水準２）、１ｇ添加（水準３）、１．５ｇ添加（水準４）、２ｇ添加（水準５）、２．５ｇ添加（水準６）、３ｇ添加（水準７）、という７つの水準の加硫接着剤を作成した。添加剤Ｂはそれぞれ溶剤であるＭＩＢＫ１０ｇに溶解させて接着剤Ａに添加して十分に混合し、加硫接着剤を作成した。
【００２４】
接着剤Ａの固形成分は、接着剤総量に対して２３質量％であるので、上記７水準においては、加硫接着剤組成物の固形成分（添加剤Ｂを含む）のうち添加剤Ｂの含有量は、水準１：０質量％、水準２：６．８質量％、水準３：１２．６質量％、水準４：１７．９質量％、水準５：２２．５質量％、水準６：２６．６質量％、水準７：３０．３質量％、である。
【００２５】
試験方法は以下の通りである。
【００２６】
上記７水準の加硫接着剤を、それぞれ金属の試験片に刷毛で塗布し、その後７０℃にて３分間乾燥させた。加硫接着剤を塗布、乾燥させた金属試験片を金型に入れて、さらにゴムも金型にいれた。金型において、１６５℃にて１０分間加硫を行い、金型からゴムの接着した金属試験片を取り出した。この試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５６−２に基づいて接着性の評価を行った。評価結果を図１に示す。
【００２７】
この接着性の評価においては、破壊荷重が５Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、ゴム残存率は７０％以上であることが好ましい。これらの両方を満たすのは水準３−６である。さらに、破壊荷重が７Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましく、ゴム残存率は８０％以上であることがより好ましく、これら両方を満たすのは水準４−６である。
【００２８】
接着性の試験の終了後のサンプルがどのように破壊されているのかを観察してみると、添加剤Ｂの添加量が少ない（水準１，２）と金属と接着剤との間での破壊が主であって、接着剤と金属との接着力が劣っていることが判明した。一方、添加剤Ｂの添加量が多い（水準７）と、接着剤とゴムとの間での破壊が増えており、接着剤とゴムとの接着力が劣っていることが判明した。
【００２９】
本実施形態の加硫接着剤組成物は、金属に塗布し、金型に未加硫のゴムと一緒に入れて、加硫させることにより、金属とゴムとを強固に接着させることができる。従って、金属への下塗り層が不要であってコスト及び接着加工時間を削減することができる。公知あるいは市販の加硫接着剤に少量の添加剤を適量加えるだけでよいので、接着剤の作成が容易であり汎用性がある。加硫接着剤組成物は金属とゴムとの間に存在していればよいので、接着剤の量が少なくて済むためコストを減少させることができるとともに、ゴムと金型との間に影響を与えることがなくてゴムの金型への接着を増加させることがない。また、ゴム自体の性能を低下させることもない。
【００３０】
（その他の実施形態）
上述の実施形態は本願発明の例示であって、本願発明はこれらの例に限定されず、これらの例に周知技術や慣用技術、公知技術を組み合わせたり、一部置き換えたりしてもよい。また当業者であれば容易に思いつく改変発明も本願発明に含まれる。
【００３１】
実施形態１では、テルペンフェノール樹脂を加硫接着剤組成物の１成分として加えていたが、テルペンフェノール樹脂に替えてレゾール樹脂としてもよいし、２つの樹脂を混合して用いてもよい。テルペンフェノール樹脂及びレゾール樹脂は様々な種類のものを用いることができる。
【００３２】
加硫接着剤組成物の製造方法は、実施形態１のように市販の加硫接着剤にテルペンフェノール樹脂やレゾール樹脂を溶液にして混合してもよいし、固形物としてそのまま添加してもよく、製造方法としては特に限定はされない。
【００３３】
加硫接着剤組成物には、無機粒子やカーボンブラックなどの添加物が含有されていても構わない。
【図１】
2017222754.tif 000003