(57)【要約】【課題】薄くかつ滲出液を吸収する充分な機能を有する薄型の医療用粘着シートとその製造方法を提供しようとする。【課題を解決するための手段】厚みが２０μｍ以上かつ２００μｍ以下であり、親水性の高分子を主成分とするハイドロコロイド粒子、及び疎水性のエラストマーを含有してなり、親水性の高分子の含有量が２０質量％以上かつ５０質量％以下であり、ハイドロコロイド粒子の平均粒径が５μｍ以上かつ２５μｍ以下であり、ハイドロコロイド粒子は、ハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満の粒子の含有量が１０体積％以下であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満である、医療用粘着シートである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚みが２０μｍ以上かつ２００μｍ以下であり、
親水性の高分子を主成分とするハイドロコロイド粒子、及び疎水性のエラストマーを含有してなり、
前記親水性の高分子の含有量が２０質量％以上かつ５０質量％以下であり、
前記ハイドロコロイド粒子の平均粒径が５μｍ以上かつ２５μｍ以下であり、
前記ハイドロコロイド粒子は、該ハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満の粒子の含有量が１０体積％以下であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満である、
医療用粘着シート。
【請求項２】
ＳＵＳ板（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７：２００９用）に対する剥離力が３Ｎ／２０ｍｍ以上かつ２０Ｎ／２０ｍｍ以下である請求項１に記載の医療用粘着シート。
【請求項３】
透湿度が１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上かつ５，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下である請求項１または２に記載の医療用粘着シート。
【請求項４】
さらに、多価アルコールを含有する請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の医療用粘着シート。
【請求項５】
さらに、粘着付与剤を含有する請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の医療用粘着シート。
【請求項６】
前記粘着付与剤が、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）を含み、
前記粘着付与剤（Ｈ１）の含有量が１質量％以上かつ４５質量％以下である請求項５に記載の医療用粘着シート。
【請求項７】
前記粘着付与剤が、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）、並びに、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤の水添物（Ｈ２）からなる粘着付与剤（Ｈ３）を含み、
前記粘着付与剤（Ｈ３）の含有量が１質量％以上かつ４５質量％以下であり、
前記粘着付与剤（Ｈ３）における前記粘着付与剤（Ｈ１）と前記粘着付与剤の水添物（Ｈ２）の質量比（Ｈ１：Ｈ２）が５：１００から１００：５である請求項５に記載の医療用粘着シート。
【請求項８】
前記粘着付与剤が、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）、並びに、脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）からなる粘着付与剤（Ｈ５）を含み、
前記粘着付与剤（Ｈ５）の含有量が１質量％以上かつ４５質量％以下であり、
前記粘着付与剤（Ｈ５）における前記粘着付与剤（Ｈ１）と前記脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）の質量比（Ｈ１：Ｈ４）が５：１００から１００：５である請求項５に記載の医療用粘着シート。
【請求項９】
前記粘着付与剤（Ｈ１）が、ロジンエステルまたはテルペン系化合物である請求項６から請求項８のいずれか一項に記載の医療用粘着シート。
【請求項１０】
前記疎水性のエラストマーが、少なくとも、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、及びＳＥＰＳからなる群より選ばれた１種以上のブロックポリマーを含む請求項５から請求項９のいずれか一項に記載の医療用粘着シート。
【請求項１１】
前記親水性の高分子が、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）、ポリ酢酸ビニル（部分ケン化物を含む）、及び酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体からなる群より選ばれた１種以上の化合物である請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の医療用粘着シート。
【請求項１２】
前記親水性の高分子が、少なくとも、高分子多糖体の誘導体および／またはタンパク質を含む請求項１から請求項１１のいずれか一項に記載の医療用粘着シート。
【請求項１３】
前記親水性の高分子が、ＣＭＣ−Ｎａである請求項１１または１２に記載の医療用粘着シート。
【請求項１４】
請求項１から請求項１３のいずれか一項に記載の医療用粘着シートと、
前記医療用粘着シートに積層された支持シートと、
を備える創傷被覆材。
【請求項１５】
請求項１から請求項１３のいずれか一項に記載の医療用粘着シートの製造方法であって、
疎水性の溶媒に疎水性のエラストマーを混合して、該疎水性のエラストマーが該疎水性の溶媒に溶解された状態で存在する混合液Ａを調製する工程と、
親水性の高分子ならびに水および／または水溶性の溶媒を混合して混合液Ｂを調製する工程と、
前記混合液Ａと前記混合液Ｂを混合して混合液Ｃを調製する工程と、
前記混合液Ｃを剥離面上に塗布して乾燥させる工程と、
を含む医療用粘着シートの製造方法。
【請求項１６】
前記混合液Ａを調製する工程で、さらに、粘着付与剤を混合する請求項１５に記載の医療用粘着シートの製造方法。
【請求項１７】
前記混合液Ｂを調製する工程で、さらに、安定剤を混合する請求項１５または１６に記載の医療用粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用粘着シート、及びその製造方法、並びに、この医療用粘着シートを備える創傷被覆材に関する。
【背景技術】
【０００２】
創傷部位からの滲出液を吸収し得る創傷被覆剤としてハイドロコロイド型粘着剤が知られている。一般に、ハイドロコロイド型粘着剤は、粘着性の高分子材料に親水性の材料が粒子状に分散した構造を有している。例えば特許文献１では、ポリアクリル酸ナトリウムからなるハイドロコロイドを用いたハイドロコロイド型粘着剤が開示されている。
【０００３】
また、特許文献１では、ハイドロコロイド型粘着剤をシート化した粘着シートが開示されている。さらに、特許文献１では、粘着シート及びこの粘着シートに積層された支持シートを備える創傷被覆材が開示されている。このような粘着シートや創傷被覆材は、創傷部位の被覆やストーマの固定などに用いられ、創傷部位からの滲出液や汗を吸収し、創傷部位の乾燥を防ぎ治癒が進むことから広く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４３３９５９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来のハイドロコロイド型粘着剤をシート化した粘着シートは、一般には粘着性の高分子材料と親水性の材料とを混練して得られる混練物を加熱軟化させ押し出し成型あるいはプレス成形してシート化することにより得られるものであった。この際の加熱温度は親水性の材料の耐熱温度の関係で１４０℃付近が限界であるため、シート化時の混練物は高粘性であり、２５０μｍ未満の薄いシートに成形することが困難であった。また。混練物中のハイドロコロイドは粒子径に分布があり、大きいものでは数百μｍ以上に達するものもあり、さらにはシート化する際に粒子のブロッキングにより混練物に凝集塊が生じているので、押し出し成型あるいはプレス成形時にシートが線状に切れて２００μｍ以下の均一なシート化が困難であった。
【０００６】
上記の理由により、従来のハイドロコロイド型粘着剤をシート化した粘着シートは、その厚みの限界（下限）が２５０μｍであった。一方、粒子径が小さいハイドロコロイド粒子を用いれば、薄い粘着シートを作製できるが、その粘着シートは液の吸収能が低いものになってしまう。
【０００７】
ハイドロコロイド型粘着剤がシート化された粘着シートを備える創傷被覆材は、その粘着シートを薄型化することにより固定用テープとしても用いることができる。また、この創傷被覆材は、アクリル系の粘着剤、天然ゴムの粘着剤、又はイソプレン系ゴムの粘着剤からなる粘着シートを備える創傷被覆材に比べて、アレルギー反応による皮膚のかぶれを軽減することが期待できる。滲出液を吸収する充分な機能を有する薄型の創傷被覆材が求められている。
【０００８】
また、ハイドロコロイド型粘着剤がシート化された粘着シートとしては、創傷部位からの滲出液のみならず汗の吸収能を備えたものが求められている。
【０００９】
そこで、本発明の課題は、薄くかつ滲出液を吸収する充分な機能を有する薄型の医療用粘着シートとその製造方法を提供しようとすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本発明に係る医療用粘着シートは、厚みが２０μｍ以上かつ２００μｍ以下であり、親水性の高分子を主成分とするハイドロコロイド粒子、及び疎水性のエラストマーを含有してなり、前記親水性の高分子の含有量が２０質量％以上かつ５０質量％以下であり、前記ハイドロコロイド粒子の平均粒径が５μｍ以上かつ２５μｍ以下であり、前記ハイドロコロイド粒子は、該ハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満の粒子の含有量が１０体積％以下であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満である。
【００１１】
また、本医療用粘着シートは、ＳＵＳ板（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７：２００９用）に対する剥離力が３Ｎ／２０ｍｍ以上かつ２０Ｎ／２０ｍｍ以下であり得る。
【００１２】
本医療用粘着シートは、透湿度が１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上かつ５，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であり得る。
【００１３】
本医療用粘着シートは、さらに、多価アルコールを含有し得る。
【００１４】
本医療用粘着シートは、さらに、粘着付与剤を含有し得る。
【００１５】
本医療用粘着シートでは、前記粘着付与剤が、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）を含み、前記粘着付与剤（Ｈ１）の含有量が１質量％以上かつ４５質量％以下であり得る。
【００１６】
本医療用粘着シートでは、前記粘着付与剤が、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）、並びに、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤の水添物（Ｈ２）からなる粘着付与剤（Ｈ３）を含み、前記粘着付与剤（Ｈ３）の含有量が１質量％以上かつ４５質量％以下であり、前記粘着付与剤（Ｈ３）における前記粘着付与剤（Ｈ１）と前記粘着付与剤の水添物（Ｈ２）の質量比（Ｈ１：Ｈ２）が５：１００から１００：５であり得る。
【００１７】
本医療用粘着シートでは、前記粘着付与剤が、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）、並びに、脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）からなる粘着付与剤（Ｈ５）を含み、前記粘着付与剤（Ｈ５）の含有量が１質量％以上かつ４５質量％以下であり、前記粘着付与剤（Ｈ５）における前記粘着付与剤（Ｈ１）と前記脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）の質量比（Ｈ１：Ｈ４）が５：１００から１００：５であり得る。
【００１８】
本医療用粘着シートでは、前記粘着付与剤（Ｈ１）が、ロジンエステルまたはテルペン系化合物であり得る。
【００１９】
本医療用粘着シートでは、前記疎水性のエラストマーが、少なくとも、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、及びＳＥＰＳからなる群より選ばれた１種以上のブロックポリマーを含み得る。
【００２０】
本医療用粘着シートでは、前記親水性の高分子が、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）、ポリビニルアルコール（部分ケン化物を含む）、及び酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体からなる群より選ばれた１種以上の化合物であり得る。
【００２１】
本医療用粘着シートでは、前記親水性の高分子が、少なくとも、高分子多糖体の誘導体および／またはタンパク質を含み得る。
【００２２】
本医療用粘着シートでは、前記親水性の高分子が、ＣＭＣ−Ｎａであり得る。
【００２３】
本発明に係る創傷被覆材の製造方法は、本医療用粘着シートと、前記医療用粘着シートに積層された支持シートと、を備える。
【００２４】
本発明に係る医療用粘着シートの製造方法は、疎水性の溶媒に疎水性のエラストマーを混合して、該疎水性のエラストマーが該疎水性の溶媒に溶解された状態で存在する混合液Ａを調製する工程と、親水性の高分子ならびに水および／または水溶性の溶媒を混合して混合液Ｂを調製する工程と、前記混合液Ａと前記混合液Ｂを混合して混合液Ｃを調製する工程と、前記混合液Ｃを剥離面上に塗布して乾燥させる工程と、を含む。
【００２５】
本医療用粘着シートの製造方法では、前記混合液Ａを調製する工程で、さらに、粘着付与剤を混合し得る。
【００２６】
本医療用粘着シートの製造方法では、前記混合液Ｂを調製する工程で、さらに、安定剤を混合し得る。
【発明の効果】
【００２７】
本発明により、薄くかつ滲出液を吸収する充分な機能を有する薄型の医療用粘着シートとその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】皮膚に貼付されたときの医療用粘着シートの断面を示す模式図。
【図２】実施例１から４、７、及び比較例１の製造に用いたＣＭＣ−Ｎａについて、粒子径分析装置（製品名：Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００、Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用いてレーザー回折法により測定して得られた体積頻度粒度分布を示すグラフ。なお、測定範囲の上限（図中の矢印↑）より径が大きい粒子は、その上限における粒子と合わせて取り扱われた。
【図３】比較例３の製造に用いたＣＭＣ−Ｎａについて、実施例１から４、７、及び比較例１の製造に用いたＣＭＣ−Ｎａと同様の条件で測定して得られた体積頻度粒度分布を示すグラフ。なお、測定範囲の上限（図中の矢印↑）より径が大きい粒子は、その上限における粒子と合わせて取り扱われた。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
［医療用粘着シート］
医療用粘着シートは、創傷部位に貼着して創傷部位を被覆し、創傷部位からの滲出液や汗の吸収により創傷部位の乾燥を防ぐことを目的にして用いられる。また、医療用粘着シートは、ストーマ、点滴用のチューブ等の身体に取り付けられる医療器具と皮膚に貼付して、これらの器具を皮膚上に固定することを目的にして用いられる。一般には、医療用粘着シートは、支持シートに積層されて創傷被覆材として用いられる。
【００３０】
本発明に係る医療用粘着シートは、その厚みが２０μｍ以上かつ２００μｍ以下である。厚みが２０μｍより薄い医療用粘着シートは、粘着力や吸水力が過小であり、へたって貼付しにくく、伸縮を繰り返すと裂けるおそれがある等、その性能や取扱い性が損なわれる。厚みが２００μｍより大きい医療用粘着シートでは、皮膚の曲面に沿って貼付することが円滑に行なえない問題や、剥がれやすい問題が生じる。
【００３１】
また、本医療用粘着シートは、親水性の高分子を主成分とするハイドロコロイド粒子、及び疎水性のエラストマーを含有してなる。なお、本明細書において主成分とは、乾燥させたときに構成成分の５０質量％以上かつ１００質量％以下を占める成分をいう。つまり、本医療用粘着シートを乾燥させたときに、親水性の高分子は、ハイドロコロイド粒子の構成成分の５０質量％以上かつ１００質量％以下を占めている。また、親水性の高分子は、ハイドロコロイド粒子の吸水性を高める観点から、本医療用粘着シートを乾燥させたときに、好ましくはハイドロコロイド粒子の構成成分の８０質量％以上かつ１００質量％以下を占めている。
【００３２】
本明細書において親水性の高分子は、２５℃の水中に１時間浸漬したときの吸水率が５０質量％以上である高分子化合物、あるいは、２５℃で１００ｍｌの水に１０ｇ以上溶解する高分子化合物をいう。なお、親水性の高分子の吸水率は、親水性の高分子の乾燥質量をＷ０とし、この親水性の高分子に吸水された水の質量をＷとしたときのＷ／Ｗ０×１００（％）の値である。
【００３３】
上記した親水性の高分子としては、例えば、高分子多糖体の誘導体や、タンパク質などが挙げられる。高分子多糖体の誘導体としては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）、ペクチン等が挙げられる。タンパク質としては、例えば、ゼラチンが挙げられる。
【００３４】
また、前述した親水性の高分子としては、例えば、２５℃の水に１時間浸漬したときの吸水率が３００質量％を超える高吸水性高分子が挙げられる。この高吸水性高分子の代表例としては、ポリアクリル酸ナトリウムが挙げられる。しかし、親水性の高分子として高吸水性高分子を用いた場合の本医療用粘着シートは、傷口に貼付すると滲出液を吸収しすぎてしまい、元の２倍以上の体積となるまで膨張して傷を圧迫するおそれがある。ただし、傷口に貼付するのではなくて、ストーマやカテーテル等の医療器具の固定に用いると、汗をよく吸収するので多くの発汗を伴う場合に使用しても皮膚から剥がれにくいという長所もある。したがって、親水性の高分子として高吸水性高分子を含有する場合の本医療用粘着シートは、使用時に傷を圧迫するおそれがない用途、例えば医療器具を皮膚上に固定する用途で使用可能である。
【００３５】
親水性の高分子は、その吸水性が適度であり傷の圧迫を避ける観点から、好ましくは、ＣＭＣ、ＣＭＣ−Ｎａ、ペクチン、ゼラチン、ポリ酢酸ビニル（部分ケン化物を含む）、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、及びポリエチレングリコールからなる群より選ばれた１種以上の化合物である。
【００３６】
エラストマーは、常温（５℃以上かつ３５℃以下）においてゴム弾性を示す高分子材をいう。本明細書において疎水性のエラストマーは、２５℃、６５％ＲＨの空気中に２４時間放置されたときの水分率が１０質量％以下であるエラストマーをいう。疎水性のエラストマーの水分率は、安定してハイドロコロイド粒子を得る観点から、好ましくは５質量％以下である。なお、水分率はエラストマーの絶乾質量をＷｄ、吸収されている水の質量をＷｗとしたときのＷｗ／Ｗｄ×１００（％）の値である。
【００３７】
疎水性のエラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、及び天然ゴムからなる群より選ばれた１種以上であり、かつ、２５℃、６５％ＲＨの空気中に２４時間放置されたときの水分率が１０質量％以下であるエラストマーが挙げられる。
【００３８】
なお、スチレン系エラストマーは、弾性を有し、スチレン重合体とオレフィンの重合体により構成されている共重合体であり、例えば、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。オレフィン系エラストマーは、弾性を有し、例えばアルケンの重合体やジエンの重合体であり、ポリイソブチレン、ポリイソプレンが例示される。また、疎水性のエラストマーとして使用するポリイソブチレンは、その重量平均分子量が例えば２０，０００以上である。シリコーン系エラストマーは、弾性を有し、分子中にシロキサン結合を有し、例えば硬化触媒を加えられたことによりゴム状に硬化した重合体である。アクリル系エラストマーは、弾性を有し、例えばアクリル酸エステルを主成分とする重合体である。ウレタン系エラストマーは、弾性を有し、例えばジイソシアネートとグリコールを重合付加反応させて得られ、分子内にウレタン結合を有する重合体である。
【００３９】
また、疎水性のエラストマーは、後述する粘着付与剤を使用しなくとも医療用粘着シートが使用に適する程度の粘着性を示し得る観点から、好ましくは、シリコーン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、及び天然ゴムからなる群より選ばれた１種以上であり、かつ、２５℃、６５％ＲＨの空気中に２４時間放置されたときの水分率が１０質量％以下であるエラストマーである。なお、アクリル系エラストマーについては、アクリル系樹脂に対してアレルギーを示す患者以外のものに貼付する等、医療用粘着シートの用途に問題がない場合に疎水性のエラストマーとして使用することが好ましい。
【００４０】
疎水性のエラストマーは、アクリル系樹脂に対してアレルギーを示す患者にも医療用粘着シートを貼付できる観点から、好ましくは、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、及びウレタン系エラストマーからなる群より選ばれた１種以上であり、かつ、２５℃、６５％ＲＨの空気中に２４時間放置されたときの水分率が１０質量％以下であるエラストマーである。これらの疎水性のエラストマーは、アクリル系エラストマーと比べてアレルギーを生じさせにくい。
【００４１】
本医療用粘着シートは、親水性の高分子の含有量が２０質量％以上かつ５０質量％以下である。なお、本明細書における「含有量」は、含有量を示す対象となる成分が２種以上含有されている場合、合計含有量である。つまり、本医療用粘着シートは、２種以上の親水性の高分子を含有する場合、その合計含有量が２０質量％以上かつ５０質量％以下である。また、親水性の高分子の含有量が２０質量％より少ない場合、医療用粘着シートが創傷部位からの滲出液や汗を吸収する能力を損なったものになってしまう。親水性の高分子の含有量が５０質量％より多い場合、医療用粘着シートは形体安定性や接着力を損なったものになってしまう。
【００４２】
本医療用粘着シートに含有されているハイドロコロイド粒子は、その平均粒径が５μｍ以上かつ２５μｍ以下である。なお、ハイドロコロイド粒子の平均粒径は、レーザー回折法により得られた体積頻度粒度分布における累積５０体積％に相当する粒子径（メディアン径）である。
【００４３】
また、本医療用粘着シートに含有されているハイドロコロイド粒子は、当該ハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満の粒子の含有量が１０体積％以下であり、かつ、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満である。つまり、本医療用粘着シートでは、径が２μｍ未満である小型粒子の数や、径が５０μｍより大きい大型粒子の数が、少なく抑えられている。
【００４４】
図１に示すように、本医療用粘着シート１におけるハイドロコロイド粒子３は、疎水性のエラストマーを主成分とする疎水性部分５の間に分散して存している。また、製造時にハイドロコロイド粒子で径が２μｍ未満である小型粒子の数が少なく抑えられていると、本医療用粘着シート１内で、径が２μｍ以上かつ５０μｍ以下である中型粒子が集合して存している箇所１１が多く形成されやすい。この箇所１１では、一部のハイドロコロイド粒子３が本医療用粘着シート１の一の面７又は他の面９に接していたり、ハイドロコロイド粒子３同士が互いに接触していたりする場合が多い。
【００４５】
また、本医療用粘着シート１は、吸水性に優れている。例えば、本医療用粘着シート１が皮膚２１に貼着されたときに、皮膚２１から発生した水分（例えば、滲出液、汗など）は、当該シート１の一の面（皮膚当接面）７から、当該シート１内を通って、他の面（当該シート１において一の面７に対向する面）９へ向けて移動する。本医療用粘着シートが吸水性に優れるメカニズムは不明であるが、当該シート１内に中型粒子が集合して存している箇所１１が多数形成されていること、ハイドロコロイド粒子３の各々が吸水すると膨潤すること、及び、ハイドロコロイド粒子３の平均粒径が５μｍ以上であることによるものと推定される。
【００４６】
つまり、本医療用粘着シート１では、水分が、例えば図１で太い矢印で示すように、中型粒子が集合して存している箇所１１を通るため、その移動が疎水性部分５により阻まれにくいと考えられる。また、この箇所１１で、一のハイドロコロイド粒子３ａと他のハイドロコロイド粒子３ｂとの間に薄い疎水性部分５ａが存する場合があるが、これらの粒子（３ａ，３ｂ）は吸水により膨潤して互いに接触するため、水分の移動が疎水成部分５ａにより阻まれにくいものと想定される。さらに、ハイドロコロイド粒子３は、粒径が大きいほど吸水により膨潤する程度が大きい。このため、ハイドロコロイド粒子３が平均粒径５μｍ以上であると、平均粒径が５μｍより小さすぎる場合と比べて、粒子３同士が膨潤して互いに接触しやすい。さらに、この箇所１１で複数の粒子が膨潤して互いに接触することで、複数粒子間で連通している水分の流路が形成されて、本医療用粘着シート１内への水分の拡散が促されていると推定される。
【００４７】
なお、ハイドロコロイド粒子の平均粒径が５μｍよりも小さすぎる場合や、ハイドロコロイド粒子の全体積に対して径が２μｍ未満の粒子の含有量が１０体積％を超えて多すぎる場合には、医療用粘着シートが創傷部位からの滲出液や汗を充分には吸収できない問題が生じてしまう。この問題は、ハイドロコロイド粒子の粒径が小さすぎるため、シート内に中型粒子が集合して存している箇所が形成されにくく、分厚い疎水性部分により水分の移動が阻まれることに起因していると推定される。また、シート内に小型粒子が集中して存している箇所が形成されていたとしても、粒径が小さすぎて粒子同士が互いに接触しにくいため、複数粒子間で連通している水分の流路が形成されにくく、シート内部で疎水性部分に囲まれている小型粒子が水分を吸収できない場合が多いことによるものと考えられる。
【００４８】
また、図１に示す本医療用粘着シート１では、ハイドロコロイド粒子３の平均粒径が２５μｍ以下であることと、径が５０μｍより大きい大型粒子の数が少なく抑えられていることにより、医療用粘着シート１の他の面９から突出している粒子１３の数が少なく抑えられる。このため、後述する創傷被覆材を製造する際、医療用粘着シートが支持シートに粘着しやすい。その結果、創傷被覆材において、その支持シートから医療用粘着シートが剥脱しにくいこととなる。
【００４９】
本医療用粘着シートは、その厚みが２０μｍ以上かつ２００μｍ以下と薄いため、しなやかで伸び応力がある。このため、例えば、人工呼吸用マスクを装着した際の褥瘡防止のためや、人工肛門周囲の汚染による皮膚炎防止のために貼付されると、医療器具や皮膚の曲面や複雑な形状に沿って変形する。貼付された皮膚やその周辺に負荷がかかりにくいため、炎症が起こりにくい。なお、従来のハイドロコロイド型粘着剤をシート化した粘着シートは、その厚みが２５０μｍ以上あるため、皮膚の変形に追随して伸縮しにくく、貼付された皮膚やその周辺で炎症が起こりやすい。また、従来のポリウレタン・アクリル粘着テープは、柔軟であるが、滲出液や汗を吸収しない問題や、アクリル系樹脂に対してアレルギーを示す患者が多い問題があるため、使用できないケースがある。
【００５０】
以上の構成を含む本医療用粘着シートは、前述したように薄くしなやかであるため、創傷部の曲面に沿うように容易に貼付されることができる。その結果、創傷の治癒が早く進み、疼痛が緩和される。また、貼付された皮膚に違和感を覚えにくい。
【００５１】
以上の構成を含む本医療用粘着シートは、そのハイドロコロイド粒子の主成分である親水性の高分子が、当該シートの全質量に対して２０質量％以上かつ５０質量％以下を占めている。この親水性の高分子としては、ＣＭＣ−Ｎａ等のアレルギーが起こりにくく安価な材料を使用することができる。このため、本医療用粘着シートは、主にシリコーンゲル粘着剤からなる医療用粘着シートよりも安価に製造することができる。また、主にアクリル系粘着剤からなる医療用粘着シートを貼付するとかぶれてしまう患者に対して、アレルギーが起こりにくい医療用テープとして用いることが可能である。
【００５２】
以上の構成を含む本医療用粘着シートは、前述したように薄くしやなかであるため、容易にロール状の製品に加工することができ、好みの大きさに切り分けながら使用することができる。テープ状のハイドロコロイド型の粘着シートとして使用することができる。
【００５３】
以上の構成を含む本医療用粘着シートは、薄いため、貼付された当該シートと皮膚との間に生じる段差が小さい。このため、顔面等の創傷部に貼付されても、目立ちにくい。また、段差が小さいため、貼付されている本医療用粘着シートが衣服などに引っ掛かり剥脱するおそれは少ない。
【００５４】
皮膚や医療器具等からの本医療用粘着シートの剥がしやすさは、ＳＵＳ板に貼着したときの剥離力で評価することができる。本医療用粘着シートは、好ましくは、３Ｎ／２０ｍｍ以上かつ２０Ｎ／２０ｍｍ以下の剥離力を有する。この剥離力は、サンプルを、表面仕上げＢＡ（冷間圧延後、光輝熱処理）のＳＵＳ３０４鋼板（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７：２００９用）に２ｋｇゴムローラーで１往復して貼り付け、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離を行ったときの剥離力を測定した値である。なお、本明細書で以上に説明した構成を含む本医療用粘着シートは、３Ｎ／２０ｍｍ以上かつ２０Ｎ／２０ｍｍ以下の範囲内の剥離力を示す。
【００５５】
上記の剥離力が３Ｎ／２０ｍｍよりも弱すぎると、使用時の患部への接着力が不足しやすい。上記の剥離力が２０Ｎ／２０ｍｍよりも強すぎると、医療用粘着シートを患部からの剥離するときに痛みを感じやすくなる。また、この剥離力が２０Ｎ／２０ｍｍよりも強すぎると、患部から剥がすときに医療用粘着シートの一部が患部に残ってしまうトラブルが生じやすい。
【００５６】
前述した剥離力が３Ｎ／２０ｍｍ以上かつ２０Ｎ／２０ｍｍ以下である場合の本医療用粘着シートは、皮膚や医療器具等から剥がす際に、きれいに剥がすことができる。なお、従来のハイドロコロイド型の医療用粘着シート、すなわち、粘着性の高分子材料と親水性の材料とを混練して得られる混練物を加熱軟化させ押し出し成型あるいはプレス成形してシート化することにより得られるシートは、皮膚や医療器具等から剥がす際に、きれいに剥がれず、シートの断片が皮膚上や医療器具上に残りやすい問題があった。つまり、従来のハイドロコロイド型の医療用粘着シートは、剥がす際に、その厚さ方向の中間部分が破壊される凝集破壊が起こりやすい問題がある。これに対して、本医療用粘着シートでは、凝集破壊が起こりにくい。
【００５７】
本医療用粘着シートは、貼付された皮膚での炎症を避け、蒸れ感を抑える観点から、その厚みが１００μｍであるときの透湿度が、好ましくは１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であり、さらに好ましくは１，４００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上である。なお、皮膚表面からは日常的に３００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）程度の水蒸気が発散している。このため、透湿度が４００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満のシートを皮膚に貼付すると、皮膚が蒸れて皮膚常在菌が増殖し、炎症が起こるおそれがある。これに対して、本医療用粘着シートは、その厚みが薄いため水蒸気透過性に優れ、貼付された皮膚で蒸れや炎症が起こりにくい。また、本医療用粘着シートが水蒸気透過性に優れる要因としては、水蒸気が、図１に示す太い矢印のように、一の面７から中型粒子が集合して存している箇所１１を通って他の面９へ移動しやすいことも関与していると推定される。
【００５８】
また、本医療用粘着シートは、好適な透湿度や水蒸気透過性を示すように、その製造時に厚みを適宜調整されていることが好ましい。ここで、本医療用粘着シートは、貼付された皮膚で蒸れ感を抑え、炎症を避ける観点から、好ましくは透湿度が１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上、さらに好ましくは１，４００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上である。また、本医療用粘着シートは、貼付された皮膚を湿潤状態に維持して湿潤療法を行なう観点から、好ましくは透湿度が５，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下、さらに好ましくは３，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下である。なお、粘着シートの透湿度が高すぎると、貼付された部分の創面が湿潤状態で維持されないため、湿潤療法を行うことができない。
【００５９】
本医療用粘着シートの透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠したカップ法により測定する。測定の際、吸湿剤として塩化カルシウムを、封止剤として市販されている融点５２℃以上かつ５４℃以下のパラフィンを使用する。また、吸湿剤を入れたカップを、４０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に設置し、測定開始から１．５時間おきにカップ全体の増加する質量を３回測定する。２回目の測定値と３回目の測定値との平均値から、透湿度を算出する。
【００６０】
本医療用粘着シートは、創傷や皮膚面への親和性に優れる観点から、さらに、安定剤を含有することが好ましい。また、後述するように、この場合の本医療用粘着シートは、製造時に親水性の高分子の分散性や凝集性を調整可能であるため製造しやすい点からも好ましい。安定剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、及び多価アルコールからなる群より選ばれた１種以上の化合物が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリフェノール等が挙げられる。ポリフェノールとしては、カテキンが例示される。
【００６１】
安定剤は、さらに好ましくは多価アルコールである。多価アルコールを含有する場合の本医療用粘着シートは、多価アルコールを含有していない粘着シートと比べて、創傷や皮膚面への親和性が増している。
【００６２】
安定剤を含有する場合の本医療用粘着シートでは、製造時に親水性の高分子の分散性や凝集性を調整しやすい観点から、安定剤の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、さらにより好ましくは１．０質量％以上である。また、安定剤を含有する場合の本医療用粘着シートでは、親水性の高分子を多く含有する余地を残す観点から、安定剤の含有量が、好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、さらにより好ましくは５質量％以下に抑えられていることが望ましい。
【００６３】
本医療用粘着シートは、疎水性のエラストマーの劣化を抑える観点から、さらに、抗酸化剤を含有することが好ましい。抗酸化剤は、薬学的に許容され得る化合物であり、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＣ及びその誘導体、並びにビタミンＥからなる群より選ばれた１種以上の化合物が挙げられる。
【００６４】
疎水性のエラストマーとしてオレフィン系エラストマー（例えば、ポリイソブチレン、ポリイソプレン）、及びスチレン系エラストマー（例えば、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）からなる群より選ばれた１種以上のエラストマー含有する場合の本医療用粘着シートは、使用に適した粘着性を得る観点から、さらに、粘着付与剤を含有することが好ましい。この粘着付与剤は、例えば、ロジン系化合物、テルペン系化合物、脂環式炭化水素樹脂、及びこれらの水添物からなる群より選ばれた１種以上の化合物である。
【００６５】
上記した粘着付与剤に関して、ロジン系化合物としては、例えば、ロジンエステル（エステルガム）、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、重合ロジン、不均化ロジン等が挙げられる。テルペン系化合物は、イソプレンの重合体を基本骨格とする化合物であり、例えば、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。脂環式炭化水素樹脂としては、例えば、ＱＵＩＮＴＯＮＥ（日本ゼオン株式会社の登録商標）１０００シリーズとして市販されている各種のシクロペンタジエン樹脂が挙げられる。脂環式炭化水素樹脂の水添物としては、アルコン（荒川化学工業株式会社の登録商標）シリーズとして市販されている各種の脂環族飽和炭化水素樹脂が挙げられる。また、粘着付与剤として、例えば、ロジン系化合物に水添ロジン酸エステルなどの飽和炭化水素基を有する樹脂を組み合わせて用いることにより、医療用粘着シートの吸水速度を調整することができる。
【００６６】
粘着付与剤は、医療用粘着シートの粘着力を使用に適するように調整しやすい観点から、さらに好ましくは、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）を含む。この場合の本医療用粘着シートは、この粘着付与剤（Ｈ１）を１質量％以上かつ４５質量％以下含有することが好ましい。なお、ハイドロオキシ基は、水酸基ともいわれている。
【００６７】
上記した粘着付与剤（Ｈ１）としては、例えば、ロジン系化合物、テルペン系化合物、及び脂環式炭化水素樹脂からなる群より選ばれた１種以上の、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。また、上記した粘着付与剤（Ｈ１）は、粘着力に優れる観点から、好ましくはロジンエステル（エステルガム）またはテルペン系化合物である。
【００６８】
粘着付与剤は、医療用粘着シートの吸水速度を使用に適するように調整しやすい観点から、さらに好ましくは、前述した粘着付与剤（Ｈ１）、並びに、分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤の水添物（Ｈ２）からなる粘着付与剤（Ｈ３）を含む。この場合の本医療用粘着シートは、粘着付与剤（Ｈ３）を１質量％以上かつ４５質量％以下含有することが好ましい。また、粘着付与剤の水添物（Ｈ２）としては、例えば、前述した粘着付与剤（Ｈ１）の水添物が挙げられる。粘着付与剤（Ｈ３）としては、例えば、前述した粘着付与剤（Ｈ１）と、その水添物（Ｈ２）を組み合わせた組成物が挙げられる。この粘着付与剤（Ｈ３）における、粘着付与剤（Ｈ１）と粘着付与剤の水添物（Ｈ２）との質量比（Ｈ１：Ｈ２）は、５：１００から１００：５であることが好ましい。
【００６９】
あるいは、粘着付与剤は、医療用粘着シートの吸水速度を使用に適するように調整しやすい観点から、さらに好ましくは、前述した粘着付与剤（Ｈ１）、並びに、脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）とからなる粘着付与剤（Ｈ５）を含む。この場合の本医療用粘着シートは、粘着付与剤（Ｈ５）を１質量％以上かつ４５質量％以下含有することが好ましい。ここで、脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）は、前述した脂環式炭化水素樹脂の一種であり、例えば、水添された脂環式炭化水素樹脂（脂環式炭化水素樹脂の水添物）である。脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）の具体例としては、アルコン（荒川化学工業株式会社の登録商標）シリーズとして市販されている各種の脂環族飽和炭化水素樹脂が挙げられる。粘着付与剤（Ｈ５）としては、例えば、前述した粘着付与剤（Ｈ１）と、例示した脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）を組み合わせた組成物が挙げられる。この粘着付与剤（Ｈ５）における、前述した粘着付与剤（Ｈ１）と脂環式飽和炭化水素樹脂（Ｈ４）との質量比（Ｈ１：Ｈ４）は、５：１００から１００：５であることが好ましい。
【００７０】
本医療用粘着シートが粘着付与剤を含有する場合、疎水性のエラストマーは、粘着付与剤により粘着性を細かく調整できる観点と、アクリル系エラストマーに対してアレルギーを示す患者に貼付できる観点から、さらに好ましくは、少なくとも、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、及びＳＥＰＳからなる群より選ばれた１種以上のブロックポリマーを含む。また、同様の観点から、本医療用粘着シートでは、粘着付与剤と、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、及びＳＥＰＳからなる群より選ばれた１種以上のブロックポリマーと、をポリイソブチレン及びポリイソプレンからなる群より選ばれた１種以上の重合体と組み合わせて使用することが望ましい。この組み合わせの好適な例としては、粘着付与剤、ＳＩＳ、及びポリイソブチレンの組み合わせが挙げられる。
【００７１】
本医療用粘着シートでの疎水性のエラストマーの含有量は、シート形状を安定的に保つ観点から、好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上である。また、本医療用粘着シートでの疎水性のエラストマーの含有量は、親水性の高分子に起因する吸水性や水蒸気透過性をなるべく妨げないようにする観点から、好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
【００７２】
本医療用粘着シートで、親水性の高分子の疎水性のエラストマーに対する質量比（親水性の高分子／疎水性のエラストマー）は、シート形状を安定的に保ちつつ、優れた吸水性や水蒸気透過性を発揮させる観点から、好ましくは０．５以上かつ１．５以下、さらに好ましくは０．６以上かつ１．２以下である。
【００７３】
親水性の高分子は、さらに好ましくは、ＣＭＣ−Ｎａ、ポリ酢酸ビニル（部分ケン化物を含む）、及び酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体からなる群より選ばれた１種以上の化合物である。これらの親水性の高分子を用いた場合の本医療用粘着シートは、傷に貼付すると、滲出液を適度に吸収し、かつ、傷口の刺激による痛みが少ない。なお、本医療用粘着シートでは２種以上の親水性の高分子を組み合わせて使用しても良く、好適な例として、ＣＭＣ−Ｎａと酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体との組み合わせが挙げられる。
【００７４】
あるいは、親水性の高分子は、さらに好ましくは、少なくとも高分子多糖体の誘導体および／またはタンパク質を含む。例えば、親水性の高分子がポリ酢酸ビニル（部分ケン化物を含む）および／または酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体のみからなる場合よりも、親水性の高分子として少なくともＣＭＣ−Ｎａおよび／またはゼラチンが含まれている場合の方が、医療用粘着シートを傷口に貼付したときに傷が治癒しやすい。高分子多糖体の誘導体やタンパク質は、細胞との親和性が高く、創面やその周辺でサイトカインの働きを妨げにくいことによるものと考えられる。
【００７５】
また、親水性の高分子は、上記したように滲出液を適度に吸収し、傷口の刺激による痛みが少なく、かつ、傷が治癒しやすい観点から、さらにより好ましくは、ＣＭＣ−Ｎａである。
【００７６】
本医療用粘着シートは、必要に応じて、さらに軟化剤を含有することが好ましい。軟化剤としては、鉱油、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリイソブチレンなどが例示される。なお、軟化剤として使用するポリイソブチレンは、その重量平均分子量が例えば３，０００〜９，０００程度である。
【００７７】
本医療用粘着シートは、必要に応じて、安定剤、軟化剤、及び抗酸化剤以外の添加剤をさらに含有することが好ましい。この添加剤としては、例えば、フィラー、着色剤、保湿剤、薬剤、及びビタミン類からなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。薬剤としては、例えば、殺菌剤、消炎鎮痛薬、抗アレルギー薬、抗ぜんそく薬、狭心症薬、精神神経薬などが挙げられる。薬剤は、アンチエイジング作用を示す成分、ポリフェノール類、α−ヒドロキシ酸、及びサリチル酸からなる群より選ばれた１種以上の成分を含有する化合物であっても良い。なお、α−ヒドロキシ酸やサリチル酸は、皮膚の代謝を促進する作用を示す。ビタミン類は、ビタミンＣ及びビタミンＥ以外のビタミンであり、例えばビタミンＤである。
【００７８】
ハイドロコロイド粒子の粒径や粒度分布によるが、本医療用粘着シートは、その厚みが５０μｍ以上であることが好ましい。この場合の本医療用粘着シートの厚みは、含有しているほとんどのハイドロコロイド粒子の粒径よりも大きい。このため、図１に示す医療用粘着シート１の他の面９から突出している粒子１１の数は、さらに少なく抑えられる。また、他の面９から粒子１３が突出している程度が、小さく抑えられやすい。この場合、後述する創傷被覆材において、その支持シートから医療用粘着シートがさらに剥脱しにくい。また、本医療用粘着シートは、高い透湿度を示すことにより皮膚の蒸れや炎症を避ける観点から、好ましくは厚みが１５０μｍ以下、さらに好ましくは厚みが１００μｍ以下である。
【００７９】
［創傷被覆材］
本発明に係る創傷被覆材は、本医療用粘着シートと、本医療用粘着シートに積層された支持シートと、を備える。この支持シートは、一の面と、一の面に対して支持シートの反対側に形成された他の面と、を有する。また、本創傷被覆材では、本医療用粘着シートが支持シートの一の面に粘着している。また、本創傷被覆材は、貼付されたときの外観として、支持シートの他の面が見えることとなる。
【００８０】
支持シートとしては、樹脂製のフィルム、又は布が例示される。樹脂製のフィルムとしては、ウレタン系樹脂フィルム、酢酸ビニル系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、又はシリコーン系樹脂フィルムが挙げられる。
【００８１】
本創傷被覆材の透湿度は、好ましくは４００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上かつ５，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であり、さらに好ましくは１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上かつ３，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下である。このためには、支持シートの透湿度は、好ましくは９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上かつ５，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下である。このような透湿度であると、貼付された皮膚で蒸れを抑え炎症を避けつつ、貼付された創傷に対して湿潤療法を行うことができる。なお、本創傷被覆材の透湿度は、本医療用粘着シートの透湿度と同様の方法で測定する。
【００８２】
支持シートの厚みは、好ましくは６μｍ以上かつ１００μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以上かつ６０μｍ以下である。支持シートの厚みが６μｍよりも薄すぎる場合の創傷被覆材は、貼付される直前に折れ曲がって粘着シート同士で粘着しやすいため取扱いにくく、さらに、貼付されている間に皮膚の動きに追従して繰り返し伸縮すると支持シートが裂けるおそれがある。支持シートの厚みが厚すぎると、本医療用粘着シートの透湿度が４００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満になってしまう。
【００８３】
また、支持シートは、好ましくは、その厚みをＬとするときに他の面の十点平均粗さＲｚが６μｍ≦Ｒｚ≦４０μｍであり、かつ、Ｒｚ≦Ｌである。なお、他の面のＲｚは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１に準拠して、基準長さ５００μｍ、カットオフ値２００μｍの条件で、表面粗さ測定機を用いて他の面の表面形状を測定して得られる値である。
【００８４】
支持シートの他の面のＲｚが６μｍ以上であると、本創傷被覆材を皮膚に貼付してから、その支持シートの他の面上にコンシーラーやファンデーション等の化粧料を塗布すると、支持シートの他の面に形成されている凹凸により化粧料の粉末が保持される。このため、外観上、顔面等に貼付された本創傷被覆材を、一目では貼付されていると判別困難な程度に目立ちにくくすることができる。同時に、本創傷被覆材を貼付することで被覆された創傷を、隠蔽することができる。また、支持シートの他の面のＲｚが４０μｍ以下であると、凹凸が深すぎないため、使用者は支持シートの他の面から化粧料を容易に拭き取ることができる。このため、皮膚の色に馴染むように、支持シートの他の面の色合いを化粧により調節することができる。なお、Ｒｚ＝Ｌである場合、支持シートの他の面から一の面へ至る貫通孔が幾らか形成されており、孔底にある医療用粘着シート上や孔内で化粧料の粉末が保持される。
【００８５】
支持シートは、適度な柔軟性や伸縮性を有することが好ましい。この場合の本創傷被覆材は、皮膚や医療器具の曲面に沿った形状に変形して貼付されやすい。また、皮膚の動きに追従して伸縮するため、皮膚から剥脱しにくい。なお、支持シートが、その厚みをＬとするときにＬが６μｍ以上かつ３０μｍ以下のアクリル系樹脂フィルムであり、この支持シートの他の面のＲｚが６μｍ≦Ｒｚ≦３０μｍかつＲｚ≦Ｌである場合、この支持シートは適度な柔軟性や伸縮性を示すだけでなく、その透湿度が９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上かつ１，３００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下となり得るため、さらに好ましい。
【００８６】
また、支持シートは、さらにより好ましくは、その厚みをＬとするときにＬが６μｍ以上かつ６０μｍ以下であるポリエーテルポリウレタン製またはポリエステルポリウレタン製の樹脂フィルムであり、この支持シートの他の面のＲｚが６μｍ≦Ｒｚ≦３０μｍかつＲｚ≦Ｌである。この場合の支持シートは、適度な柔軟性や伸縮性を示し、その透湿度が９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上かつ５，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下となり、アクリル系樹脂に対するアレルギー反応を避けることができる。
【００８７】
［医療用粘着シートの製造方法］
本医療用粘着シートの製造方法は、疎水性のエラストマーが疎水性の溶媒に溶解された状態で存在する混合液Ａと、親水性の高分子ならびに水および／または水溶性の溶媒が混合された混合液Ｂと、の混合液Ｃを剥離面上に塗布して乾燥する。
【００８８】
混合液Ａは、疎水性の溶媒に疎水性のエラストマーを混合する、混合液Ａを調製する工程により得られる。疎水性の溶媒は、水に不溶または難溶の液体からなる溶媒である。水に難溶の液体とは、１ｇの液体を溶解するのに要する２５℃の水が１，０００ｍｌ以上である液体のことをいう。疎水性の溶媒としては、例えば、トルエン、ヘキサン、石油系炭化水素などが挙げられる。
【００８９】
混合液Ｂは、親水性の高分子、並びに、水および／または水溶性の溶媒を混合する、混合液Ｂを調製する工程により得られる。水溶性の溶媒は、２５℃で１００ｍｌの水に１０ｍｌ以上溶解する液体をいう。水溶性の溶媒としては、例えば一価の低級アルコールやケトン類が挙げられ、好ましくはエタノールである。
【００９０】
混合液Ｃは、混合液Ａと混合液Ｂを混合する、混合液Ｃを調製する工程により得られる。この混合液Ｃでは、混合液Ａ由来の成分（疎水性のエラストマー等）の間に混合液Ｂ由来の成分（親水性の高分子等）が分散している。
【００９１】
混合液Ｃを剥離紙等の剥離面上に塗布して乾燥する工程により、本医療用粘着シートを製造することができる。本製造法では、混合液Ｃを剥離シートの剥離面上に塗布する際に、混合液Ｃの塗布量を細かく調整可能である。このため、本製造方法では、ハイドロコロイド型粘着剤をシート化した粘着シートとして、従来のモールド法やプレス法では得ることができなかった、厚みが２０μｍ以上かつ２００μｍ以下という極めて薄い厚みの医療用粘着シートを得ることができる。
【００９２】
本製造法における親水性の高分子が、水を加えてもほとんど膨潤せず、加熱などにより自由に溶解する化合物（例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、酢酸ビニル・ビニルピロリドンの共重合体）である場合には、親水性の高分子の水溶液（混合液Ｂ）を調製して、この混合液Ｂをあらかじめ調製しておいた混合液Ａと混合することで、例えば、混合液Ａ由来の成分（疎水性エラストマー等）の間に混合液Ｂ由来の成分（親水性の高分子等）が分散している塗布溶液（混合液Ｃ）を完成させ、この混合液Ｃを所定の厚みになる様に塗布（キャスト）して乾燥することにより、厚み２００μｍ以下の薄い医療用粘着シートを製造することができる。
【００９３】
本製造法は、混合液Ａを調製する工程で、必要に応じて、さらに、粘着付与剤を混合することが好ましい。例えば、疎水性のエラストマーとしてオレフィン系エラストマー、及びスチレン系エラストマーからなる群より選ばれた１種以上のエラストマーを含む場合、混合液Ａを調製する工程では、疎水性の溶媒に疎水性のエラストマー及び粘着付与剤を混合して、疎水性のエラストマーが疎水性の溶媒に溶解された状態で存在する混合液Ａを調製することが好ましい。
【００９４】
本製造法は、混合物Ａを調製する工程で、必要に応じて、さらに、軟化剤、抗酸化剤、及び着色剤等からなる群より選ばれた１種以上の化合物を混合しても良い。
【００９５】
本製造法は、混合液Ｂを調製する工程で、さらに、安定剤を混合することが好ましい。つまり、混合液Ｂを得る工程では、親水性の高分子、安定剤、並びに、水および／または水溶性の溶媒を混合して、混合液Ｂを調製することが好ましい。この際、安定剤が多価アルコール（例えば、グリセリン、ポリオール）であることがさらに好ましい。安定剤を含有する混合液Ｂを用いることで、混合液Ｃにおいて混合液Ａ由来の成分（疎水性のエラストマー等）中に混合液Ｂ由来の成分（親水性の高分子等）が分散しやすくなるため、混合液Ｃの安定性が向上し、さらに、安定剤が医療用粘着シートに残留して創傷や皮膚面への親和性を向上させる。
【００９６】
なお、親水性の高分子が水に溶解させても低濃度（例えば、５％前後）の水溶液しか得られない化合物（例えば、ＣＭＣ−Ｎａ、ポリアクリル酸など）である場合には、この親水性の高分子の溶液（混合液Ｂ）を２０質量％以上かつ４０質量％以下程度の高比率で配合するように疎水性のエラストマーの溶液（混合液Ａ）と混合すると、得られた混合液（混合液Ｃ）で疎水性のエラストマーと親水性の高分子とが混合された状態を数日間保つことは困難であった。本発明者は、鋭意研究の上、そのような親水性の高分子をエタノール（水溶性の溶媒）中に分散させ、さらに、エタノールでは親水性の高分子の凝集性が低すぎる問題を解決するために安定剤（例えば、多価アルコール）を混合して、分散液（混合液Ｂ）を調製した。この安定剤を含有している混合液Ｂを高比率で配合するように混合液Ａと混合すると、混合液Ａ由来の成分（疎水性のエラストマー等）中で混合液Ｂ由来の成分（親水性の高分子等）が安定して分散している混合液Ｃを調製することができた。このように、本発明者は、混合液Ｃの安定性を向上させることで、新たな薄いハイドロコロイド型の医療用粘着シートを容易に得ることができた。
【００９７】
本製造法は、例えば、混合液Ｂを調製する工程、または混合液Ｃを調製する工程で混合液Ａと混合液Ｂを混合する際、さらに乳化剤を混合することが好ましい。乳化剤は、好ましくは、親水性の高分子との親和性に優れる化合物、例えば、多価アルコール脂肪酸エステルである。多価アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。具体的には、ＮＩＫＫＯＬ（日光ケミカルズ株式会社の登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＯＶ（同社製）などが挙げられる。
【００９８】
本製造法は、ＣＭＣ又はＣＭＣ−Ｎａに金属塩架橋を形成させる観点から、混合液Ａを調製する工程で、さらに、明礬（ミョウバン）等のアルミニウムゲルを混合することが好ましい。この場合の本医療用粘着シートは、ＣＭＣまたはＣＭＣ−Ｎａが溶け出しにくくなっており、吸水性が高まっている。また、明礬等のアルミニウムゲルは凝集作用があり、医療用粘着シートに微量に混合されていると傷の治癒に有効である。この理由は、傷から溶け出してくるタンパク質等を架橋（キレート化）してゲルを形成し、皮膜を作ることで傷の治癒に寄与することにあると推定される。
【００９９】
なお、従来のハイドロコロイド型粘着剤の製法としては、ＵＶ硬化型のエラストマー前駆体とエタノール溶液とハイドロコロイド粒子との混合物を支持フィルム上にコートして乾燥後をＵＶ硬化する方法がある（特許文献１を参照）。しかし、このような方法では、ハイドロコロイド粒子がＵＶ硬化前にエラストマー前駆体に埋没し、その状態でシート化されるのでシート表面はフラットになる。また、このような方法は多孔性のＣＭＣ−Ｎａの粒子を用いたとき前駆体が粒子の中に入り込み重合反応が起こるため、コロイド粒子の特性が十分生かせない。
【０１００】
これに対して、本医療用粘着シートの製造方法では、疎水性のエラストマーが疎水性の溶媒に混合された混合液Ａと、親水性の高分子が水および／または水溶性の溶媒に混合された混合液Ｂと、が混合されてなる混合液Ｃを剥離シート上に塗布して乾燥する。このため、混合液Ｃ中で親水性の高分子からなるハイドロコロイド粒子が疎水性の溶媒になじまずにその一部が塗布物の上面から突出したまま乾燥が進行する。その結果として得られる本医療用粘着シートは、そのシート材の表面にハイドロコロイド粒子の突出による突起が複数個形成されている。この突起はハイドロコロイド粒子表面が露出したものもあれば、ハイドロコロイド粒子表面が疎水性のエラストマーで一部または全体が薄く覆われた状態のものもある。
【０１０１】
さらに、ハイドロコロイド粒子は水分を吸収するため、上記した突起が複数個形成されている面が皮膚に接する態様で本医療用粘着シートを使用すると、皮膚から医療用粘着シートへの水分の移行が助長される。このため、本医療用粘着シートは、吸水性に優れている。さらに、本医療用粘着シートが粘着付与剤として分子内にハイドロオキシ基および／またはカルボキシル基を有する粘着付与剤（Ｈ１）を含有する場合には、この粘着付与剤（Ｈ１）により皮膚からハイドロコロイド粒子へ水分が移行しやすいため、この場合の本医療用粘着シートはさらに吸水性に優れており、貼付された部分の創で湿潤環境が形成されやすいため湿潤療法を行なうことができる。
【０１０２】
［創傷被覆材の製造方法］
本製造法により製造された本医療用粘着シートは、さらに、ポリウレタンフィルム等の支持シートを積層する工程により、支持シートに積層されて創傷被覆材として用いられる。
【０１０３】
なお、前述した混合液Ｃが剥離紙の剥離面上に塗布されて乾燥されたものは、その剥離面に当接している面と反対側の面（支持シートの一の面と貼り合わせる面）に、ハイドロコロイド粒子による多数の突起が形成されている。積層する工程で、接着剤を用いて混合液Ｃを塗布して乾燥させたものと支持シートとを貼り合わせる場合には、突起により接着剤ののりがよく接着しやすいため好ましい。
【実施例】
【０１０４】
［実施例１から４に係る医療用粘着シート］
親水性の高分子として、サンローズ（日本製紙株式会社の登録商標）シリーズのＣＭＣ−Ｎａ（同社製、製品名：ＭＡＣ５００ＬＣ）を準備した。このＣＭＣ−Ｎａは、図２に示すように、平均粒径が１０μｍより大きく２０μｍ未満であるハイドロコロイド粒子を形成しており、このハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満である粒子の含有量は１０体積％未満であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満であった。
【０１０５】
表１に示す配合に基づいて、実施例１から４に係る医療用粘着シートを作製することとした。なお、表１中で示したＳＩＳやポリイソブチレンは、２５℃、６５％ＲＨの空気中に２４時間放置されたときに、１０質量％以下の水分率を示すエラストマーである。
【表１】
2017176203.tif 000003
表１中の数値の単位は、質量部である。ただし、親水性の高分子／疎水性のエラストマーの数値は、単位なし。
＊１  ＪＳＲ株式会社製、製品名：ＪＳＲ  ＳＩＳ５２２９
＊２  重量平均分子量４０，０００〜７０，０００
＊３  荒川化学工業株式会社製、脂環族飽和炭化水素樹脂、製品名：アルコンＰ−１００
＊４  カネダ株式会社製、製品名：ハイコールｍ５２５
＊５  ４０質量％水溶液
＊６  日光ケミカルズ株式会社製、製品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＯＶ
【０１０６】
実施例１から３では、表１に示す配合に基づいて、疎水性のエラストマー、粘着付与剤、抗酸化剤、及び軟化剤をトルエンに溶解して混合液Ａとした。また、エタノールに安定剤と乳化剤を混合した混合液に、準備したＣＭＣ−Ｎａを混合して液中に分散させて、得られた分散液を混合液Ｂとした。さらに、混合液Ａに混合液Ｂを混合して撹拌し、できあがった白色の分散混合液を混合液Ｃとした。この混合液Ｃを剥離紙に塗布してから乾燥させて、実施例１から３に係る医療用粘着シートをそれぞれ製造した。なお、混合液Ｃを剥離紙に塗布する際、乾燥後に得られる医療用粘着シートが所定の厚みになるように混合液Ｃの塗布量を調整した。
【０１０７】
実施例４では、表１に示す配合に基づき実施例１と同様にして、実施例４に係る医療用粘着シートを製造した。ただし、実施例１と比べて、実施例４では、混合液Ａを調製する際、さらにミョウバンを混合している点で異なる。
【０１０８】
［実施例５に係る医療用粘着シート］
親水性の高分子として、クラレポバール（株式会社クラレの登録商標）シリーズのポリ酢酸ビニル部分ケン化物（同社製、製品名：ＰＶＡ４０３）を準備した。このポリ酢酸ビニル部分ケン化物のケン化度は、７８．５ｍｏｌ％以上かつ８１．５ｍｏｌ％以下であった。
【０１０９】
表１に示す配合に基づいて、疎水性のエラストマー、粘着付与剤、抗酸化剤、及び軟化剤をトルエンに溶解して混合液Ａとした。また、水に準備したポリ酢酸ビニル部分ケン化物を混合して水中に分散させて、混合液Ｂとした。さらに、混合液Ａに混合液Ｂを混合して撹拌し、できあがった白色の分散混合液を混合液Ｃとした。この混合液Ｃは、ハイドロコロイド粒子を含有していた。このハイドロコロイド粒子の体積頻度粒度分布を、粒子径分析装置（製品名：Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００、Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用いてレーザー回折法により測定した。測定の結果、このハイドロコロイド粒子の平均粒径は１０μｍより大きく２０μｍ未満であり、このハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満である粒子の含有量は１０体積％未満であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満であった。この混合液Ｃを、実施例１の場合と同様に剥離紙に塗布して乾燥させて、実施例５に係る医療用粘着シートを製造した。
【０１１０】
［実施例６に係る医療用粘着シート］
親水性の高分子として、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製、製品名：ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０）を準備した。
【０１１１】
表１に示す配合に基づいて、疎水性のエラストマー、粘着付与剤、抗酸化剤、及び軟化剤をトルエンに溶解して混合液Ａとした。また、準備した酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体を、水とＮ−メチルピロリドンの混合液に混合し分散させて混合液Ｂとした。さらに、混合液Ａに混合液Ｂを混合して撹拌し、できあがった白色の分散混合液を混合液Ｃとした。この混合液Ｃが含有しているハイドロコロイド粒子について、前述した実施例５と同様に体積頻度粒度分布を測定した。測定の結果、このハイドロコロイド粒子の平均粒径は１０μｍより大きく２０μｍ未満であり、このハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満である粒子の含有量は１０体積％未満であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満であった。この混合液Ｃを、実施例１の場合と同様に剥離紙に塗布して乾燥させて、実施例６に係る医療用粘着シートを製造した。
【０１１２】
［実施例７に係る医療用粘着シート］
親水性の高分子として、実施例１で用いたものと同様のＣＭＣ−Ｎａと、実施例６で用いたものと同様の酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体を準備した。表１に示す配合に基づいて、疎水性のエラストマー、軟化剤、粘着付与剤、及び抗酸化剤をトルエンに溶解して混合液Ａとした。また、エタノールに準備したＣＭＣ−Ｎａと酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体を混合し分散させて、得られた分散液を混合液Ｂとした。さらに、混合液Ａに混合液Ｂを混合して撹拌し、できあがった白色の分散混合液を混合液Ｃとした。この混合液Ｃを、実施例１の場合と同様に剥離紙に塗布して乾燥させて、実施例７に係る医療用粘着シートを製造した。
【０１１３】
［比較例１、２に係る医療用粘着シート］
表１に示す配合に基づき、ニーダーを用いて、まずＳＩＳとポリイソブチレンを１４０℃で混練した後、１００℃付近にしてから粘着付与剤、及び鉱油を加えて良く混ぜ、その後、親水性の高分子を加えて良く混練してから、ニーダーから取り出して混合物を得た。この混合物を押し出し機にかけてダイから押し出して、比較例１、２に係る医療用粘着シートを製造した。なお、比較例１では親水性の高分子として実施例１で用いたものと同様のＣＭＣ−Ｎａを少しずつ加えて混練し、比較例２では親水性の高分子として実施例５で用いたものと同様のポリ酢酸ビニル部分ケン化物を加えた。
【０１１４】
［実施例１から７、及び比較例１、２に係る医療用粘着シートについて試験と試験結果］
上記したように、比較例１、２では分散液を作らず、加熱混練して得られた混合物を押出しでシート化した。２５０μｍ以上の厚みであればシート化可能であったが、２００μｍの厚みではダイに粒子塊が詰まり、均一にシート化することができなかった。このため、比較例１、２のように原料を混練する製造法では、厚さが２５０μｍ未満であるハイドロコロイド（親水性の高分子を多く含有する系）の皮膜を形成することはできないと分かった。
【０１１５】
一方、前述したように実施例１から７では混合液Ｃを調製して、混合液Ｃを塗布、乾燥してシート化した。ここで、実施例１から４で用いた混合液Ｃは、混合液Ａと混合液Ｂとを混合して調製後７日間、ほぼ安定な状態で保たれていた。混合液Ｃの成分が少し分離することがあっても、撹拌すれば概ね均一な系となり、１日以上はその系が安定に保たれていた。このため、実施例１から４で用いた混合液Ｃは、その塗工しやすい期間に問題がないことを確認できた。
【０１１６】
実施例５から７で調製した混合液Ｃは、その調製後に直ちに剥離紙の剥離面に塗布すれば均一に塗布可能であるが、数時間で分離が起きて安定性が悪かった。このため、実施例５から７で調製した混合液Ｃは、長時間にわたって保管することは難しい。実施例５から７では、混合液Ｂに安定剤として多価アルコール（グリセリン）を混合していなかったため、混合液Ｃの安定性が損なわれていたと考えられる。
【０１１７】
実施例１から７で用いた混合液Ｃは、医療用粘着シートの厚みが２０μｍ以上かつ２００μｍ以下の範囲内になるように剥離紙の剥離面に安定して塗布（キャスト）することが可能であった。また、塗布後の混合液Ｃを乾燥することで、ハイドロコロイド粒子がシート材中に概ね均一に分散した医療用粘着シートを製作できた。
【０１１８】
実施例１から７で得られた医療用粘着シートの上面（製造時に剥離面に当接していた面に対して医療用粘着シートの反対側に形成された面）には、ハイドロコロイド粒子の突起が全面にわたって形成されていた。これらの突起のそれぞれの幅や高さは、ハイドロコロイド粒子の径が反映されてμｍオーダーのサイズであった。
【０１１９】
実施例１から６、及び比較例１、２に係る医療用粘着シートを、表面仕上げＢＡのＳＵＳ３０４鋼板（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７：２００９用）に２ｋｇゴムローラーで１往復して貼り付け、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離を行ったときの剥離力を測定した。測定結果を表２に示す。
【０１２０】
【表２】
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＊  凝集破壊（医療用粘着シートの厚さ方向の中間部分が破壊）されて両方に付着するため、医療用粘着シートとＳＵＳ３０４鋼板の板面との界面での剥離力を測定することができなかった。
【０１２１】
［実施例１から７に係る創傷被覆材］
支持シートとして、厚さ２５μｍのポリウレタンフィルムを準備した。この支持シートを、実施例１から７に係る医療用粘着シート各々の上面に貼り合わせて積層し、実施例１から７に係る創傷被覆材を得た。実施例１から７のいずれも、創傷被覆材に備えられている医療用粘着シートが充分な接着力を示し、通常の取り扱い中に支持シートから剥脱しなかったため、創傷被覆材として製品化が可能と判断された。
【０１２２】
実施例１から７に係る創傷被覆材の各々を、モニターによる創傷の治癒に用いた。その結果、実施例１から７に係る創傷被覆材による治療では、その医療用粘着シートが滲出液を吸収し、汗も吸収することが確認された。創傷の治癒はきれいに進み・痛みの緩和も確認できた。創傷部に貼ると白く変化して、滲出液を吸収したことが分かった。なお、実施例５又は６に係る創傷被覆材により治療した場合と比べると、実施例１から３のいずれかに係る創傷被覆材により治療した場合の方が、創傷の治癒が早く進み、痛みが小さいように感じられた。
【０１２３】
［比較例３に係る医療用粘着シート、及び創傷被覆材］
親水性の高分子として、前述した実施例１から４、７、及び比較例１で用いたＣＭＣ−Ｎａの製品とは別のＣＭＣ−Ｎａの製品である、サンローズ（日本製紙株式会社の登録商標）シリーズのＭＡＣ一般品（同社製）を準備した。このＣＭＣ−Ｎａはハイドロコロイド粒子を含有してなり、図３に示すように、このハイドロコロイド粒子の平均粒径は約４０μｍであり、ハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満である粒子の含有量は１０体積％未満であったが、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％より多かった。このＣＭＣ−Ｎａを用いた他は、実施例１と同様にして混合液Ｃを調製して剥離紙の剥離面上に塗布し、乾燥して１５０μｍの厚みの医療用粘着シートを作製した。また、実施例１と同様に、比較例３に係る医療用粘着シートの上面に支持シート（厚み２５μｍのポリウレタンフィルム）を積層して、比較例３に係る創傷被覆材を得た。
【０１２４】
比較例３に係る医療用粘着シートは、支持シートとの接着力が小さいため、支持シートから剥脱しやすかった。このため、比較例３に係る創傷被覆材は、製品化できないと判断された。この結果は、比較例３に係る医療用粘着シートが、実施例１から７に係る医療用粘着シートと比べて、径が大きいハイドロコロイド粒子を多く含有していることに起因していると考えられる。
【０１２５】
［実施例８に係る医療用粘着シート］
親水性の高分子として、ポリアクリル酸ナトリウム（東亜合成株式会社製、製品名：Ａ−６７１０）の４０質量％水溶液を準備した。表１に示す配合に基づき、前述した実施例１で用いたＣＭＣ−Ｎａに代えてポリアクリル酸ナトリウムを用いた他は、実施例１と同様にして混合液Ｃを調製した。なお、実施例８ではポリアクリル酸ナトリウムの４０質量％水溶液を５４．０質量部配合したため、ポリアクリル酸ナトリウムを約２１．５質量部配合したこととなる。また、実施例８での混合液Ｃ中には、ハイドロコロイド粒子が含まれていた。前述した実施例５と同様、このハイドロコロイド粒子の体積頻度粒度分布を測定したところ、平均粒径は１０μｍより大きく２０μｍ未満であり、ハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満である粒子の含有量は８体積％未満であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が３体積％未満であった。この混合液Ｃは、剥離紙の剥離面上に均一に塗布することができた。塗布後の混合液Ｃを乾燥して、厚み１００μｍである、ポリアクリル酸ナトリウムからなるハイドロコロイド粒子がシート中に概ね均一に分散した、実施例８に係る医療用粘着シートを作製した。
【０１２６】
［実施例１、８に係る医療用粘着シートについて、吸水性の試験と試験結果］
実施例１、８に係る医療用粘着シートの各々について、その質量を測定してから２５℃の水中に浸漬し、６時間経過したら水中から取り出してシート表面の水分を吸水性の紙でよく拭き取って質量を測定した。その上で、次の式により、医療用粘着シートの吸水率Ｐを算出した。
Ｐ＝（Ｗａ−Ｗｂ）／Ｗｂ×１００（％）
なお、上記した式において、Ｗｂは水中に浸漬前の医療用粘着シートの質量を示し、Ｗａは水中に浸漬後の医療用粘着シートの質量を示す。
【０１２７】
実施例８に係る医療用粘着シートの吸水率Ｐが約５００％であったことに対し、実施例１に係る医療用粘着シートの吸水率Ｐは３６％であった。また、実施例８に係る医療用粘着シートは水中で膨張して元の数倍の体積になったが、これに対して実施例１に係る医療用粘着シートは水中でわずかに膨張しただけであった。なお、医療用粘着シートを浸漬して取り出した後の水について、実施例８では特に変化は認められなかったことに対して、実施例１ではわずかに粘性を示した。
【０１２８】
上記した吸水率Ｐについての試験結果について、実施例８では、ポリアクリル酸ナトリウムからなるハイドロコロイド粒子が吸水しすぎて膨潤しすぎたため、医療用粘着シートが元の数倍の体積にまで膨張してしまったと考えられる。一方、実施例１では、ＣＭＣ−Ｎａからなるハイドロコロイド粒子が適度に吸水して膨潤したため、医療用粘着シートが膨張する程度が適度に抑えられたと考えられる。また、実施例１では、ＣＭＣ−Ｎａが幾らか水中に溶け出したため、粘着シートを浸漬して取り出した後の水がわずかに粘性を示したと考えられる。
【０１２９】
［実施例８に係る医療用粘着シートを備える創傷被覆材］
支持シートとして、厚さ２５μｍのポリウレタンフィルムを準備した。この支持シートを実施例８に係る医療用粘着シートの上面に積層して、実施例８に係る創傷被覆材を製造した。実施例８に係る医療用粘着シートは、充分な粘着力を示して通常の取り扱い中に支持シートから剥脱しなかった。このため、実施例８に係る創傷被覆材は、製品化が可能と判断された。
【０１３０】
［実施例１、８に係る創傷被覆材ついて試験と試験結果］
実施例１に係る創傷被覆材と、実施例８に係る創傷被覆材を、それぞれ複数枚準備した。それぞれの創傷被覆材１枚を傷口に貼付して、貼付した創傷被覆材を１日に１回、未使用の同種の創傷被覆材と交換した。この交換時に、傷口の様子を観察した。
【０１３１】
実施例８に係る創傷被覆材を傷口に貼付した場合、貼付して数分後に、傷の痛みとは別に、ひりひりする痛みが始まった。ひりひりする痛みは、貼付して２、３時間経つと治まった。また、貼付して２、３時間経つと、創傷被覆材が滲出液を吸収したため白みがかった外観となり膨らんできた。実施例８に係る創傷被覆材に備えられている医療用粘着シートは、貼付して１日経過すると、その体積が元の５倍から７倍に膨張して傷を圧迫した。創傷被覆材を交換する際、剥がすと、溶血を起こして赤茶けたどろどろの液が創面を覆っている様子が観察された。その後、創傷被覆材を交換するたび、ピリピリとした痛みを感じた。傷の治癒はなかなか進まず、貼付から１０日経って傷が治っていなかったため、試験を中止した。
【０１３２】
これに対して、実施例１に係る創傷被覆材を傷口に貼付した場合には、貼付してからしばらくすると傷の痛みが治まった。貼付して４時間から５時間経つと、創傷被覆材が滲出液を吸ったため白みがかった外観となった。貼付して２日経ち創傷被覆材を交換する際には、創の治癒が進んでいる様子が観察された。貼付して３日経ち創傷被覆材を交換する際には、元の傷口の面積の約８割が表皮で覆われるまでに治癒が進んでいた。貼付して４日経つと、創閉鎖しており、表皮が再生している様子が観察された。貼付して１週後には、再生した皮膚に毛細血管による淡い赤みがわずかに認められたが、皮膚面が目立たないように綺麗に治癒している様子が観察された。
【０１３３】
上記した傷の治療についての試験とは別に、実施例１に係る創傷被覆材と、実施例８に係る創傷被覆材の各々を用いて、カテーテルを皮膚上に固定する試験を夏季に行なった。どちらの創傷被覆材でも、汗を吸収している様子が観察されたが、貼付から１日経過時に剥がれは認められなかった。
【０１３４】
［実施例１、８に係る創傷被覆材ついて、考察］
実施例８に係る創傷被覆材が備える医療用粘着シートは、親水性の高分子としてポリアクリル酸ナトリウムを含有している。また、ポリアクリル酸ナトリウムは、乖離度が１であり、ナトリウムイオンを多量に放出する。実施例８での試験では、創傷被覆材を貼付された傷口付近で、局所的にナトリウムイオン濃度が増して等張性が損なわれたと考えられる。このため、傷口付近では、細胞内液がシートへ強制的に吸い出され、神経終末が刺激されてヒリヒリする痛みを感じ、溶血や細胞傷害が引き起こされたものと推定される。つまり、ポリアクリル酸ナトリウムのようなポリアクリル酸系の高吸水性樹脂は、吸水性に優れ、創面に湿潤環境を形成することができるが、傷の治癒を遅らせてしまう。したがって、実施例８に係る医療用粘着シートや創傷被覆材は、汗が出る正常な皮膚に貼付する場合には医療器具を皮膚上に固定する用途に使用可能であるが、傷が生じている皮膚に貼付する場合には治癒促進につながらないという問題がある。
【０１３５】
一方、実施例１に係る創傷被覆材が備える医療用粘着シートは、親水性の高分子としてＣＭＣ−Ｎａを含有している。また、実施例１に係る創傷被覆材を貼付した場合、傷口が上手く治癒して行った。この治癒の効果の一因は、ＣＭＣ−Ｎａが、高分子多糖体の誘導体であり、細胞との親和性が高いことにあると考えられる。また、実施例１に係る創傷被覆材が貼付されると、医療用粘着シートから、ある程度の量のＣＭＣ−Ｎａが溶け出して創面を覆うため、創面やその周辺でサイトカインなどの働きが阻害されなかったと考えられる。このため、実施例１に係る医療用粘着シートや創傷被覆材は、医療器具を皮膚上に固定する用途のみならず、傷が生じている皮膚に貼付して被覆する用途にも使用可能である。
【０１３６】
［実施例９に係る創傷被覆材］
実施例６に係る医療用粘着シートと比べて、同じ組成であるが、厚みが１００μｍである点のみが異なる実施例９に係る医療用粘着シートを製造した。また、この製造時に混合液Ｃが含有しているハイドロコロイド粒子について実施例６と同様に体積頻度粒度分布を測定したところ、このハイドロコロイド粒子の平均粒径は１０μｍより大きく２０μｍ未満であり、ハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満である粒子の含有量は１０体積％未満であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満であった。さらに、実施例９に係る医療用粘着シートに支持シート（厚さ２５μｍのポリウレタンフィルム）を積層して、実施例９に係る創傷被覆材を製造した。
【０１３７】
［比較例４に係る創傷被覆材］
実施例６に係る医療用粘着シートと比べて、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体を全く含有していない点と、厚みが１００μｍである点が異なるが、その他については同じ条件で比較例４に係る医療用粘着シートを製造した。なお、この医療用粘着シートは、製造時に親水性の高分子を配合していないため、ハイドロコロイド粒子を含有していない。この医療用粘着シートに支持シート（厚さ２５μｍのポリウレタンフィルム）を積層して、比較例４に係る創傷被覆材を製造した。
【０１３８】
［実施例９に係る創傷被覆材と、比較例４に係る創傷被覆材とで、透湿度の比較試験］
実施例９に係る創傷被覆材と、比較例４に係る創傷被覆材とについて、前述したＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠したカップ法により、それぞれの透湿度を測定した。比較例４に係る創傷被覆材の透湿度は２９ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であったことに対して、実施例９に係る創傷被覆材の透湿度は１，５０２ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であった。このため、医療用粘着シートは、平均粒径が１０μｍより大きく２０μｍ未満であるハイドロコロイド粒子を含有しており、このハイドロコロイド粒子の全体積に対して、径が２μｍ未満である粒子の含有量は１０体積％未満であり、径が５０μｍより大きい粒子の含有量が５体積％未満である場合には、優れた水蒸気透過性を示すことが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１３９】
１    医療用粘着シート
３    ハイドロコロイド粒子
【図１】
2017176203.tif 000005
【図２】
2017176203.tif 000006
【図３】
2017176203.tif 000007