(57)【要約】【課題】  粒子径や形態の多くに対応した植物由来の壁膜を有するマイクロカプセルを安定的に製造できるマイクロカプセルの製造方法及びこの方法で製造されたマイクロカプセルを得る。【解決手段】  液体または固体の疎水性物質を芯物質とし、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを壁膜とする単純コアセルべーション法を用いたマイクロカプセル製造方法であって、芯物質を乳化または分散した前記メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液に添加するコアセルべート誘起剤としてデキストリンを用い、製造するマイクロカプセルの粒子径や形態に応じて前記デキストリンのデキストロース当量を選択することにより、コアセルベートの粘度を前記マイクロカプセルの粒子径や形態に対応する粘度に調節する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体または固体の疎水性物質を芯物質とし、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを壁膜とする単純コアセルべーション法を用いたマイクロカプセル製造方法であって、前記芯物質を乳化または分散した前記メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液に添加するコアセルべート誘起剤としてデキストリンを用い、製造する前記マイクロカプセルの粒子径や形態に応じて前記デキストリンのデキストロース当量を選択することを特徴とするマイクロカプセル製造方法。
【請求項２】
前記芯物質を乳化または分散した前記メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液に前記デキストリンを添加した後、加熱するとともにポリフェノール類を主成分とするゲル化剤を添加するゲル化工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のマイクロカプセル製造方法。
【請求項３】
前記ゲル化剤の主成分となる前記ポリフェノール類として、その一部にさとうきび抽出物質または糖蜜フレーバーを併用することを特徴とする請求項２に記載のマイクロカプセル製造方法。
【請求項４】
前記ゲル化工程の前記ポリフェノール類の添加途中でメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液及び前記デキストリンを追加することを特徴とする請求項２又は３に記載のマイクロカプセル製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするマイクロカプセル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物由来の壁膜を有するマイクロカプセルの製造方法及びこの方法で製造されたマイクロカプセルに関する。
【背景技術】
【０００２】
マイクロカプセルは工業用や食品用など多岐に使用されている。これらのマイクロカプセルの製造方法の１つとして、壁膜を形成する物質を溶かした水溶液にコアセルベート誘起剤を添加し相分離を生じさせてマイクロカプセルを得るコアセルベーション法がある。これらのマイクロカプセルの壁膜を形成する物質として動物由来の蛋白質であるゼラチンが多く用いられている。
【０００３】
しかし、近年はＢＳＥの危険性の問題が広く認知されて以降、食品や薬剤に用いたり、香粧品などの人体にマイクロカプセルが取り入れられる可能性のある商品に用いられるマイクロカプセルについては、植物由来の物質により壁膜を形成したマイクロカプセルの要望が高まっている。
【０００４】
植物由来の壁膜を有するマイクロカプセルの技術自体は古くからあり、例えば、メチルセルロースを壁膜として、コアセルベート誘起剤（文献中においては「フィルムを形成するもの」と表現されている。）として、デキストラン、ポリビニルアルコールなどを用い、加熱により壁膜をゲル化し、硫酸ナトリウムによる脱水やタンニン酸により壁膜を硬化することにより得られるマイクロカプセルの製造方法が知られている（「特許文献１」参照。）。
【０００５】
また、その他にも、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、プルランを壁膜とし、コアセルベート誘起剤としてデキストラン、デキストリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、を用い噴霧乾燥して得られるマイクロカプセルの製造方法が知られている（「特許文献２」参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３５６７６５０号明細書
【特許文献２】特開昭６３−２８７５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
マイクロカプセルは用途や芯物質などにより、粒子径や壁膜の厚さなどを調整する必要がある。例えば香料を芯物質とする徐放性マイクロカプセルの場合に、粒子径が小さいとマイクロカプセルに入っている香料の量が少ないのですぐに尽きてしまい、使用期間が短くなってしまう。また、壁膜が薄い場合は時間あたりのマイクロカプセルが放出する香料の量が多くなり使用期間が短くなってしまう。このようなことから、マイクロカプセルには用途や芯物質に応じた粒子径と壁膜の厚さを有することが求められる。
【０００８】
しかし、特許文献１に記載のマイクロカプセルの製造方法は、コアセルベートの粘度の調節のため壁膜を形成する物質であるメチルセルロース水溶液の濃度とコアセルベート誘起剤であるデキストランの量比により調節を行っているが、調節幅は小さく、比較的高粘度なコアセルベートが発生するため、芯物質を小さく乳化しても多核カプセルになり、１００μｍ以下の小粒径のマイクロカプセルを製造することは非常に困難であるといった問題がある。
【０００９】
また、特許文献２に記載のマイクロカプセルの製造方法は、開示された実施例において、コアセルベート誘起剤として、デキストラン、デキストリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールが示されているがゲル化の工程はなく、コアセルベートに流動性がある状態で噴霧乾燥を行うので、マイクロカプセルにはなるが、壁膜の厚さは不均一となり、厚さの調節も困難である。また乾燥前のスラリー状態では壁膜がゲル化しておらず、芯物質とコアセルベートが容易に分離し芯物質の合一が起きる可能性が高いので、乾燥工程まで攪拌を維持したまま連続して行う必要があり、生産設備面で高コストとなることや取扱が困難になるといった問題がある。
【００１０】
上記問題を解決するため、本発明者は、コアセルベーション法を用いて得られる植物由来の壁膜を有するマイクロカプセルについて研究を重ね、コアセルベート誘起剤として用いることが可能なデキストリンには、デキストリンを水に溶かした場合、そのデキストロース当量に応じて水溶液の粘度を変化させる性質があることに着目した。本発明者はこの着目から、さらに試験・研究を重ねた結果、添加するデキストリンのデキストロース当量を選択することにより、得られるコアセルベートの粘度を調節することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明の目的は、粒子径や形態の多くに対応した植物由来の壁膜を有するマイクロカプセルを安定的に製造できるマイクロカプセルの製造方法及びこの方法で製造されたマイクロカプセルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために請求項１に記載の発明は、液体または固体の疎水性物質を芯物質とし、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを壁膜とする単純コアセルベーション法を用いたマイクロカプセル製造方法であって、前記芯物質を乳化または分散した前記メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液に添加するコアセルベート誘起剤としてデキストリンを用い、製造する前記マイクロカプセルの粒子径や形態に応じて前記デキストリンのデキストロース当量を選択することを特徴としている。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の、前記芯物質を乳化または分散した前記メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液に前記デキストリンを添加した後、加熱するとともにポリフェノール類を主成分とするゲル化剤を添加するゲル化工程を含むことを特徴としている。
【００１４】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の、前記ゲル化剤の主成分となる前記ポリフェノール類として、その一部にさとうきび抽出物質または糖蜜フレーバーを併用することを特徴としている。
【００１５】
請求項４に記載の発明は、請求項２又は３に記載の、前記ゲル化工程の前記ポリフェノール類の添加途中でメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液及び前記デキストリンを追加することを特徴としている。
【００１６】
請求項５に記載の発明は、マイクロカプセルであって、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に記載のマイクロカプセルの製造方法によれば、液体または固体の疎水性物質を芯物質とし、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを壁膜とする単純コアセルベーション法を用いたマイクロカプセル製造方法であって、前記芯物質を乳化または分散した前記メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液に添加するコアセルベート誘起剤としてデキストリンを用い、製造する前記マイクロカプセルの粒子径や形態に応じて前記デキストリンのデキストロース当量を選択することにより、コアセルベートの粘度を前記マイクロカプセルの粒子径や形態に対応する粘度に調節することができ、様々な粒子径や形態のマイクロカプセルを安定的に製造することができる。
【００１８】
請求項２に記載のマイクロカプセル製造方法によれば、請求項１に記載の、前記芯物質を乳化または分散した前記メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液に前記デキストリンを添加した後、加熱するとともにポリフェノール類を主成分とするゲル化剤を添加するゲル化工程を含むことにより、マイクロカプセルの壁膜の厚さの均一化を図ることができ、特に一般的にゲル化剤として用いられている塩と比べた場合、顕著にシール性が向上したマイクロカプセルを製造することができる。
【００１９】
請求項３に記載のマイクロカプセル製造方法によれば、請求項２に記載の、前記ゲル化剤の主成分となる前記ポリフェノール類として、その一部にさとうきび抽出物質または糖蜜フレーバーを併用しているので、マイクロカプセルの壁膜の硬化剤として、タンニン酸などを使用した場合に生じる、渋みや苦みなどの異味を軽減したマイクロカプセルが製造できる。
【００２０】
請求項４に記載のマイクロカプセル製造方法によれば、請求項２又は３に記載の、前記ゲル化工程の前記ポリフェノール類の添加途中でメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液及び前記デキストリンを追加することにより、マイクロカプセルの壁膜を厚くすることができ、強度が向上し更なるシール性が向上したマイクロカプセルを製造することができる。
【００２１】
請求項５に記載のマイクロカプセルによれば、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするので、様々な粒子径や形態の安定したマイクロカプセルが得られるとともに、強い強度を有しシール性に優れたマイクロカプセルも得るることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明に係るマイクロカプセルの製造方法及びこの方法で製造されたマイクロカプセルの実施の形態の一例を詳細に説明する。
【００２３】
本発明に係るマイクロカプセルの製造方法は、単純コアセルベーション法を用いて行われる。マイクロカプセルの芯物質は、液体または固体の疎水性物質であり、また、マイクロカプセルの壁膜を形成する物質としてはメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースとから選択使用される。
【００２４】
コアセルベート誘起剤としては、製造するマイクロカプセルの粒子径及び形態に応じてデキストロース当量が選択されたデキストリンが使用される。ここで、デキストリンとは、デキストロース当量によるデキストリンの分類の全てをいう。一般的にデキストロース当量が１０以下のものをデキストリン、１０〜２０の範囲のものをマルトデキストリン、２０以上のものを粉あめと呼ぶ場合もあり、ここではそれらを含めた総称としてデキストリンと称している。
【００２５】
まず、芯物質を乳化または分散したメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液に、選択されたデキストロース当量のデキストリンを所定の量で添加し、攪拌することによりコアセルベートを作製する。
【００２６】
このとき、デキストリンのデキストロース当量の選択は、製造するマイクロカプセルの粒子径や形態に応じて選択される。即ち、デキストリンのデキストロース当量が高い場合、水溶液の粘度は低くなり、その結果、得られるコアセルベートの粘度は低くなる。一方、デキストロース当量が低い場合、水溶液の粘度は高くなり、得られるコアセルベートの粘度も高くなる。
【００２７】
このような関係から、コアセルベートの粘度が低いほど粒子径が小さいマイクロカプセルを得ることができ、一方でコアセルベートの粘度が高いほど粒子径の大きなマイクロカプセルが得られるので、粒子径の小さい単核カプセルを作製する場合はデキストロース当量の高いデキストリンを選択使用し、粒子径の大きい単核または多核カプセルを作製する場合はデキストロース当量の低いデキストリンを選択使用することにより、良好なマイクロカプセルを製造できる。また、マイクロカプセルの粒子径や形態に合わせてデキストロース当量の異なる２種以上のデキストリンを混合使用しても、良好なマイクロカプセルを製造できる。
【００２８】
さらに本発明では、マイクロカプセルの良好な壁膜を得るため、カプセル化の次の工程として、コアセルベートをゲル化する工程を行う。コアセルベートのゲル化は、昇温によりゲル化するメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの性質を利用してコアセルベートの温度を５８℃以上に上昇させる。
【００２９】
しかしながら、昇温だけではコアセルベートにまだ流動性があるため、ゲル化剤の添加によりコアセルベートの流動性を抑えることが好ましい。コアセルベートをゲル化する工程において使用されるゲル化剤として、本発明ではポリフェノール類を使用する。
【００３０】
ポリフェノール類をゲル化剤として使用する理由について説明する。本発明に係るマイクロカプセルの壁膜を形成する物質がメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースであり、徐放性を有するマイクロカプセルである。このことから、揮発性液体を芯物質とした場合に、その揮発性液体が放出される早さは、マイクロカプセルを使用した製品の性能と使用期限に関わることから重要である。
【００３１】
ここで、ゲル化剤には硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムなどの塩を使用することもできる。しかし、塩をゲル化剤として使用した場合は揮発性液体の放出が極めて早く、製品の流通段階でその使用期限が切れてしまうおそれがある。本発明者は、研究の結果、ゲル化剤としてポリフェノール類を使用すると、コアセルベートの流動性を抑えるとともに、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースと反応し、乾燥後のマイクロカプセルからの芯物質放出速度を遅くすることができることを発見し、ポリフェノール類をゲル化剤として使用することとした。
【００３２】
使用するポリフェノール類としては、公知のもので特に限定されないが、カテキン類を含む茶抽出物質はマイクロカプセルのシール性を向上させるのに効果的であり、かつその取り扱いも容易であることからゲル化剤として使用するのに好適である。また、使用するポリフェノール類の種類により芯物質の放出速度が異なることから、用途により選択することもできる。ワインポリフェノール、リンゴポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノールなどを用いると茶抽出物を使用したときより芯物質放出速度が速くなる。
【００３３】
また、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを壁膜とするマイクロカプセルを食品用として使用する場合、壁膜の硬化剤としてタンニン酸を使用することがある。タンニン酸は、後述するように硬化剤として優れた性質を有するものであるが、渋味や苦味といった異味が残る場合があり食品用のマイクロカプセルに使用するには問題がある。このような問題を解消するために、ゲル化剤として使用するポリフェノール類にあって、糖蜜フレーバーやさとうきび抽出物質を他のポリフェノール類と併せて使用することにより、壁膜内に存在する糖蜜フレーバーやさとうきび抽出物質の作用で、タンニン酸の使用により生じる渋味や苦味といった異味を軽減することができる。
【００３４】
メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースで形成されるマイクロカプセルの壁膜の厚さは、壁膜の強度やシール性により求められるものであり、以下のようにして調節される。
【００３５】
マイクロカプセルの壁膜の厚さは、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロース及びデキストリンの量と比例する。即ち、マイクロカプセルの壁膜の厚さはメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロース及びデキストリンの量を増減することにより調節できる。壁膜の薄いマイクロカプセルの作製は、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロース及びデキストリンの量を減量し、壁膜の厚いマイクロカプセルの作製は、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロース及びデキストリンの量を増量することにより行える。
【００３６】
しかしながら、壁膜の厚いマイクロカプセルを作製する場合、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロース及びデキストリンの量のはじめからの増量には限界が有り、増量が限界を超えると、過剰なコアセルベートは芯物質に付着せず、遊離のコアセルベートとなってしまう。即ち、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロース及びデキストリンの量をはじめから増量しても、ある厚さ以上の壁膜を有するマイクロカプセルの作製することは困難である。
【００３７】
本発明では、マイクロカプセルの壁膜を厚くしようとした場合、コアセルベートのゲル化工程中のゲル化剤としてのポリフェノール類の添加を途中で中断し、コアセルベートの流動性を調節しつつ、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースの水溶液とデキストリンとを追加してコアセルベートの増量を行う。このようにすることにより、流動性を有しつつゲル化しつつあるカプセルの壁膜にメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースがさらに付着するので壁膜を厚くすることができる。マイクロカプセルの壁膜を厚くすることにより、求める粒子径で、強度とシール性が向上したマイクロカプセルを得ることができる。なお、この壁膜厚工程は、単核、多核などのマイクロカプセルの形態や粒子径を問わず適用できる。
【００３８】
マイクロカプセルの良好な壁膜を得るためのコアセルベートをゲル化する工程を経ると、コアセルベートはマイクロカプセルの壁膜となりマイクロカプセルが分散したスラリーとなる。このスラリーを乾燥することにより粉体化したマイクロカプセルを得ることができる。乾燥は公知の方法で行い、例えばスプレードライにより行われる。ゲル化工程を経ているので、粒子径や壁膜の厚さが不安定になることはない。
【００３９】
また、マイクロカプセルはスラリー状のまま使用することもできる。この場合、スラリーの温度が低下すると、マイクロカプセルの壁膜の軟化が起きるため、例えばタンニン酸などの公知の硬化剤により壁膜の硬化をすることが望ましい。粉体化したマイクロカプセルを得る場合であっても、壁膜を硬化させる工程を行った方が取り扱い易く、乾燥、粉体化も容易となる。
【００４０】
ここで硬化剤として使用するタンニン酸は、単にタンニンと呼ばれる場合もあり、前述したゲル化剤として使用するポリフェノール類も広義にはタンニンに含まれる場合もあるので混同されやすいが、ポリフェノール類はゲル化剤であり、ゲル化した壁幕は温度変化により可逆的にゾル−ゲル変化するものである。一方、タンニン酸は硬化剤であり、ゲル化した壁膜が温度変化してもゲル化したままでゾルに戻ることはない。
【００４１】
上記のマイクロカプセルの製造方法によれば、様々な粒子径や形態のマイクロカプセルを安定的に製造することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４３】
［実施例１］
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ５０：信越化学工業社製）の２％水溶液９０ｇ中に２５ｍｌ．の香料（ラベンダーオイル：永廣堂社製）を添加し、２０μｍ粒径の液滴になるように分散しＯ／Ｗ型エマルジョンを作製した。エマルジョンを４０℃に保ちながらデキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）の２５％水溶液３０ｇを加えた後、６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。ゲル化剤として茶抽出物（サンフード１００：三菱化学フーズ社製）の２５％水溶液４ｇをゆっくり滴下し、続けて５％タンニン酸水溶液８ｇを滴下し壁膜を硬化した。６０℃のまま１時間攪拌し、加熱を止めて一晩攪拌を続けマイクロカプセルスラリーを得た。
【００４４】
［実施例２］
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ５０：信越化学工業社製）の２％水溶液９０ｇ中に２５ｍｌの香料（ラベンダーオイル：永廣堂社製）を添加し２０μｍ粒径の液滴になるように分散しＯ／Ｗ型エマルジョンを作製した。エマルジョンを４０℃に保ちながらデキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）の２５％水溶液３０ｇを加えた後６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。茶抽出物（サンフード１００：三菱化学フーズ社製）の２５％水溶液１．２ｇをゆっくり滴下し、２％ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液２２．５ｇと２５％デキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）水溶液７．２ｇと２５％デキストリン（サンデック＃３０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量２〜５）水溶液４．８ｇの混合液を加熱停止後添加し、再び６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。２５％茶抽出物水溶液３．８ｇをゆっくり滴下し、続けて５％タンニン酸水溶液１０ｇを滴下し壁膜を硬化した。６０℃のまま１時間攪拌し、加熱を止めて一晩攪拌を続けマイクロカプセルスラリーを得た。
【００４５】
［実施例３］
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズＳＥ−５０：信越化学工業社製）の２％水溶液３６０ｇ中に１００ｍｌ．の香料（グレープフルーツオイル：小川香料社製）を添加し、２０μｍ粒径の液滴になるように分散しＯ／Ｗ型エマルジョンを作製した。エマルジョンを４０℃に保ちながらデキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）の２５％水溶液１２０ｇを加えた後６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。茶抽出物（サンフード１００：三菱化学フーズ社製）の２５％水溶液４．８ｇをゆっくり滴下し、２％ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液９０ｇと２５％デキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）水溶液２８．８ｇと２５％デキストリン（サンデック＃３０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量２〜５）水溶液１９．２ｇの混合液を加熱停止後添加し、再び６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。さとうきび抽出物（ＭＳＸ−１００（Ｊ）：三井製糖社製）５ｇを加え２５％茶抽出物水溶液１３．２ｇをゆっくり滴下し、続けて５％タンニン酸水溶液４０ｇを滴下し壁膜を硬化した。６０℃のまま１時間攪拌し、加熱を止めて一晩攪拌を続けマイクロカプセルスラリーを得た。このマイクロカプセルスラリーをスプレードライヤーで乾燥、粉体化し食品用単核マイクロカプセル粉体を得た。
【００４６】
［実施例４］
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズＳＥ−５０：信越化学工業社製）の２％水溶液１２６ｇ中に３５ｍｌ．のオリーブオイルを添加し、２０μｍ粒径の液滴になるように分散しＯ／Ｗ型エマルジョンを作製した。エマルジョンを４０℃に保ちながらデキストリン（サンデック＃３０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量２〜５）の２５％水溶液３４ｇを加えた後６０℃まで加熱して２０分間低速で攪拌した。茶抽出物（サンフード１００：三菱化学フーズ社製）の２５％水溶液１．７ｇをゆっくり滴下し、２％ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液３１．５ｇと２５％デキストリン（サンデック＃３０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量２〜５）水溶液１８．９ｇの混合液を加熱停止後添加し、再び６０℃まで加熱して２０分間低速で攪拌した。さとうきび抽出物（ＭＳＸ−１００（Ｊ）：三井製糖社製）５．３ｇを加え、２５％茶抽出物水溶液３．２ｇをゆっくり滴下し、続けて５％タンニン酸水溶液１５．８ｇを滴下し壁膜を硬化した。６０℃のまま１時間攪拌し、加熱を止めて一晩攪拌を続けマイクロカプセルスラリーを得た。このマイクロカプセルスラリーを脱水し、乾燥助剤としてシリカ微粉末（ＡＥＲＯＳＩＬ２００ＦＡＤ：日本アエロジル社製）を加えもみほぐした後、乾燥し食品用多核マイクロカプセル粉体を得た。
【００４７】
［実施例５］
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズＳＥ−５０：信越化学工業社製）の２．５％水溶液２８８ｇ中に１００ｍｌの香料（ユズオイル：小川香料社製）を添加し、５０μｍ粒径の液滴になるように分散しＯ／Ｗ型エマルジョンを作製した。エマルジョンを４０℃に保ちながら水７２ｇとデキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）の２５％水溶液６０ｇとデキストリン（サンデック＃３０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量２〜５）の２５％水溶液６０ｇを加えた後６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。茶抽出物（サンフード１００：三菱化学フーズ社製）の２５％水溶液４．８ｇをゆっくり滴下し、２．５％ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液７２ｇと水１８ｇと２５％デキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）２１．６ｇと２５％デキストリン（サンデック＃３０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量２〜５）２６．４ｇの混合液を加熱停止後添加し、再び６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。糖蜜フレーバー（ＭＳＸ−１ＭＦ：三井製糖社製）１ｇを加え２５％茶抽出物水溶液１４．８ｇをゆっくり滴下し、続けて５％タンニン酸水溶液４０ｇを滴下し壁膜を硬化した。６０℃のまま１時間攪拌し、加熱を止めて一晩攪拌を続けマイクロカプセルスラリーを得た。このマイクロカプセルスラリーをスプレードライヤーで乾燥、粉体化し食品用単核マイクロカプセル粉体を得た。
【００４８】
［実施例６］
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ５０：信越化学工業社製）の２％水溶液９０ｇ中に２５ｍｌの香料（ラベンダーオイル：永廣堂社製）を添加し２００μｍ粒径の液滴になるように分散しＯ／Ｗ型エマルジョンを作製した。エマルジョンを４０℃に保ちながらデキストリン（サンデック＃１８０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量１８〜２１）の２５％水溶液９ｇとデキストリン（サンデック＃３０：三和澱粉工業社製．デキストロース当量２〜５）の２５％水溶液２１ｇを加えた後、６０℃まで加熱して２０分間攪拌した。ゲル化剤として茶抽出物（サンフード１００：三菱化学フーズ社製）の２５％水溶液４ｇをゆっくり滴下し、続けて５％タンニン酸水溶液９ｇを滴下し壁膜を硬化した。６０℃のまま１時間攪拌し、加熱を止めて一晩攪拌を続けマイクロカプセルスラリーを得た。
【００４９】
［比較例１］
実施例１のゲル化剤、茶抽出物（サンフード１００：三菱化学フーズ社製）の２５％水溶液に変えて２５％硫酸アンモニウム水溶液を用いたほかは同様に行いマイクロカプセルスラリーを得た。
【００５０】
実施例及び比較例で作製したマイクロカプセルについて、下記の項目で試験し、評価した。
実施例１，２および比較例１で得られたマイクロカプセルスラリーをろ過脱水し７０％量に濃縮し、脱水した分と同量の１７％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学工業社製）水溶液を加えマイクロカプセルインキを作製した。これを紙にスクリーン印刷し７０℃設定の送風定温乾燥器で１０分間乾燥し試料を作製した。この試料を異なる環境に保管し、官能評価による継続して匂いを感じることができる期間を試験した。その結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
実施例３，４，５で得られた食品用マイクロカプセル粉体を少量食してみたところタンニン酸の渋み、苦みなどは感じられず、それぞれに使用した芯物質の味と香りが感じられた。これらのマイクロカプセル粉体を３ヶ月間保存し同様の確認試験を行ったが変化はなかった。また、それぞれのマイクロカプセル粉体を水に再分散し顕微鏡観察を行ったが変化は認められなかった。
【産業上利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、安全性の高いメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを壁膜とする改善されたマイクロカプセルを粒子径及び形態の多くに対応して安定的に製造する方法が提供され、食品、食品添加物、化粧品、工業用の消費者製品など幅広く利用される。