(57)【要約】【課題】印刷速度の低下を抑えつつ印刷品質を向上することができる印刷装置の提供。【解決手段】画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御をする手段を備える印刷装置。【選択図】図５
2017222159.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、
媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、
前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御をする手段を備えていることを特徴とする印刷装置。
【請求項２】
前記第２ノズル列の長さが、前記第１ノズル列の長さよりも短い請求項１に記載の印刷装置。
【請求項３】
前記第２ノズル列の長さが、前記第１ノズル列の長さの１／２倍である請求項２に記載の印刷装置。
【請求項４】
前記第２ノズル列と前記第１ノズル列とは、主走査方向と直交する副走査方向に離間している請求項１から３のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項５】
前記第２液体が背景を形成する背景用液体である請求項１から４のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項６】
前記第１液体及び前記第２液体が、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子、及びシロキサン化合物を含有する請求項１から５のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項７】
前記樹脂粒子が、ウレタン樹脂である請求項６に記載の印刷装置。
【請求項８】
前記ウレタン樹脂が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、及びポリエステル系ウレタン樹脂から選択される少なくともいずれかである請求項７に記載の印刷装置。
【請求項９】
前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含む請求項６から８のいずれかに記載の印刷装置。
【化１】
2017222159.tif 000013
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であっても、異なっていてもよい）
【請求項１０】
前記液体吐出手段が、複数のノズル列を有する１又は複数の液体吐出ヘッドで構成されている請求項１から９のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項１１】
画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、を備える画像形成装置において、媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をコンピュータに行わせるプログラムであって、
前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御を前記コンピュータに行わせることを特徴とするプログラム。
【請求項１２】
請求項１から１０のいずれかに記載の印刷装置を用いて印刷する印刷方法において、
前記第１液体及び前記第２液体として、水、顔料、シロキサン化合物、下記一般式（１）の化合物、並びにポリカーボネート系ウレタン樹脂及びポリエステル系ウレタン樹脂の少なくともいずれかの樹脂を含有するインクを用いることを特徴とする印刷方法。
【化２】
2017222159.tif 000014
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であっても、異なっていてもよい）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷装置、プログラム、及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷装置としては、例えば、透明媒体に白色の背景を印刷した後にプロセスカラーの画像を形成する、あるいは、画像を形成した後に白色の背景を印刷する、若しくは、先塗り液や後塗り液などの処理液を塗布するものがある。
【０００３】
従来、背景用液体を吐出するノズル列と画像用液体を吐出するノズル列とを副走査方向にずらして配置したものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の印刷装置は、印刷速度の低下を抑えつつ印刷品質を向上することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としての本発明の印刷装置は、画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御をする手段
を備えている。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、印刷速度の低下を抑えつつ印刷品質を向上させた印刷装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明の第１実施形態に係る印刷装置の側面説明図である。
【図２】図２は、本発明の第１実施形態に係る印刷装置の要部平面説明図である。
【図３】図３は、本発明の第１実施形態に係る印刷装置のヘッドの平面説明図である。
【図４】図４は、本発明の第１実施形態に係る印刷装置の制御部の概要の説明に供するブロック説明図である。
【図５】図５は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。
【図６】図６は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。
【図７】図７は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。
【図８】図８は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。
【図９】図９は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。
【図１０】図１０は、本発明の第２実施形態の説明に供する平面説明図である。
【図１１】図１１は、本発明の第３実施形態の説明に供する平面説明図である。
【図１２】図１２は、本発明の第４実施形態の説明に供する平面説明図である。
【図１３】図１３は、本発明の第５実施形態の説明に供する平面説明図である。
【図１４】図１４は、本発明の第６実施形態の説明に供する平面説明図である。
【図１５】図１５は、本発明の印刷装置の出力までの流れの一例の説明に供するフロー図である。
【図１６】図１６は、本発明に係る印刷装置の他の構成の平面説明図である。
【図１７】図１７は、本発明に係る印刷装置の他の構成の正面説明図である。
【図１８】図１８は、本発明に係る印刷装置による印刷画像の結果の一例を示す平面図である。
【図１９】図１９は、本発明に係る印刷装置による印刷画像の他の結果の一例を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（印刷装置、及び印刷方法）
本発明の印刷装置は、画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御をする手段を備え、更に必要に応じて、その他の手段を備える。
本発明の印刷方法は、本発明の印刷装置を用いて印刷する印刷方法において、前記第１液体及び第２液体として、水、顔料、シロキサン化合物、下記一般式（１）の化合物、並びにポリカーボネート系ウレタン樹脂及びポリエステル系ウレタン樹脂の少なくともいずれかの樹脂を含有するインクを用い、更に必要に応じて、その他の工程を用いる。
【化１】
2017222159.tif 000003
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であっても、異なっていてもよい）
本発明の印刷装置は、画像形成における双方向色差を解消するために、双方向色差のない片方向印刷を行うようにした場合、画像形成領域以上の領域に背景用液体や処理液を塗布するときの速度も低下するという問題があるという知見に基づくものである。
【０００９】
以下、本発明の印刷装置の実施の形態について添付図面を参照して説明する。なお、本発明の印刷方法は、本発明の印刷装置により好適に実施される。
まず、本発明の第１実施形態に係る印刷装置について図１〜図３を参照して説明する。図１は本発明の第１実施形態に係る印刷装置の側面説明図、図２は同装置の要部平面説明図、図３はヘッドの平面説明図である。
【００１０】
前記印刷装置は、シリアル型インクジェット記録装置であり、媒体２に印刷する印刷部（画像形成部）１０１、媒体２を搬送する搬送部１０２、媒体２を収容するロール収納部１０３、媒体２を巻き取るロール巻き取り部１０４などを備えている。
【００１１】
印刷装置では、メディアとしての媒体２をロール状に巻き回したロール体１を使用する。ロール体１はロール収納部１０３に収納され、搬送ローラ対３１でロール体１から媒体２を引きだして送り出す。
【００１２】
印刷部１０１は、液体吐出手段として、液体を吐出する複数のノズル列を有する液体吐出ヘッド（以下、「ヘッド」という。）１１をキャリッジ１２に搭載している。キャリッジ１２は、主走査方向（図１では紙面垂直方向）に往復移動可能にガイド部材１３に保持されている。
【００１３】
ここで、図３に示すように、ヘッド１１は、液体を吐出する複数（ｍ個）のノズルｎ１〜ｎｍを配列した複数のノズル列Ｎａ〜Ｎｅを有し、ノズル配列方向を媒体搬送方向（副走査方向）にしてキャリッジ１２に搭載されている。
【００１４】
ヘッド１１のノズル列Ｎａは、例えば、第２液体であるホワイト（Ｗ）などの背景色液体の吐出に使用する第２ノズル列を含む。ヘッド１１のノズル列Ｎｂ〜Ｎｅは、例えば、第１液体であるブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）などの画像形成用のプロセスカラーの液体の吐出に使用する第１ノズル列を含む。なお、この例では１つのヘッドが５つのノズル列Ｎａ〜Ｎｅを有しているが、複数のヘッドで複数のノズル列を有する構成とすることもできる。
【００１５】
前記第１液体及び前記第２液体の記録媒体への付着量としては、印刷品質が担保される点から、１．５ｇ／ｃｍ２以上１５ｇ／ｃｍ２以下が好ましい。
【００１６】
搬送部１０２は、印刷部１０１の媒体搬送方向（矢印Ａ方向：副走査方向）上流側に、搬送手段である搬送ローラ２１及び対向ローラ２２が配置され、媒体２を挟んで搬送する。また、印刷部１０１に対向して媒体２を案内するプラテン部材２５が配置されている。
【００１７】
ロール巻取り部１０４は、媒体２を巻き取る巻取りロール４１を備えている。
【００１８】
そして、媒体２の搬送方向に沿ってプリヒータ５１、プリントヒータ５２、ポストヒータ５３をそれぞれ配置している。
【００１９】
プリヒータ５１は、印刷部１０１による印刷領域の手前で媒体２を加熱するヒータである。プリントヒータ５２は、印刷部１０１による印刷領域で媒体２を加熱する加熱手段としてのヒータである。ポストヒータ５３は、印刷部１０１による印刷がされた後の媒体２を加熱する加熱手段としてのヒータである。プリヒータ５１とプリントヒータ５２、ポストヒータ５３には、セラミックスやニクロム線を用いた電熱ヒータ等を使用できる。
【００２０】
また、ポストヒータ５３の下流側に、媒体２に温風を吹き付ける温風ファン５４が設けられている。温風ファン５４により、印刷面の液体に直接温風を当てることによって雰囲気の湿度を下げて完全に乾燥させる。
【００２１】
これらのヒータ５１〜５３及び温風ファン５４が搭載されていることで、塩化ビニル、ＰＥＴ、アクリルなどの液体がしみ込まない非浸透の媒体にも印刷が可能である。非浸透の媒体に対しては、溶剤系液体、樹脂成分の多い水性レジン液体などを使用することで良好な定着性が得られる。
【００２２】
前記加熱手段における加熱温度としては、第１液体及び第２液体中に含まれる有機溶媒の種類や量、及び添加する樹脂粒子の最低造膜温度に応じて変更することができ、更に印刷する印刷媒体の種類に応じて変更することができる。
【００２３】
前記加熱温度としては、乾燥性、及び造膜温度の点から、高いことが好ましく、４０℃以上１２０℃以下が好ましく、４０℃以上１００℃以下がより好ましく、５０℃以上９０℃以下が特に好ましい。
【００２４】
次に、この装置の制御部の概要について図４のブロック説明図を参照して説明する。
【００２５】
制御部５００は、この装置全体の制御を司るＣＰＵ５０１と、ＣＰＵ５０１に本発明に係る制御を含む制御を実行させるための本発明に係るプログラムを含むプログラム、その他の固定データを格納するＲＯＭ５０２と、印刷データ等を一時格納するＲＡＭ５０３とを含む主制御部５００Ａを備えている。
【００２６】
制御部５００は、装置の電源が遮断されている間もデータを保持するための不揮発性メモリ（ＮＶＲＡＭ）５０４を備えている。また、制御部５００は、画像データに対する各種信号処理等を行う画像処理やその他装置全体を制御するための入出力信号を処理するＡＳＩＣ５０５を備えている。
【００２７】
制御部５００は、外部のホスト装置６００から印刷データを受信するときに使用するデータ及び信号の送受を行うためのＩ／Ｆ５０６を備えている。
【００２８】
制御部５００は、各種センサの検知信号を取り込むためのＩ／Ｏ５０７を備えている。
【００２９】
制御部５００は、ヘッド１１を駆動制御するヘッド駆動制御部５０８を備えている。
【００３０】
制御部５００は、キャリッジ１２を主走査方向に移動させる主走査モータ５５０を駆動するモータ駆動部５１０と、搬送ローラ２１を回転駆動する搬送モータ５５１を駆動するモータ駆動部５１１を備えている。
【００３１】
制御部５００は、温風ファン５４を駆動するファン駆動部５１２と、ヒータ５１〜５３を駆動するヒータ駆動部５１３を備えている。
【００３２】
制御部５００は、ロール収納部１０３のロール体１からの媒体２の繰り出しを行う繰り出しモータ５５２を駆動するモータ駆動部５１４と、ロール巻き取り部１０４の巻取りロール４１への巻取りを行う巻き取りモータ５５３を駆動するモータ駆動部５１５を備えている。
【００３３】
制御部５００には、この装置に必要な情報の入力及び表示を行うための操作パネル５２２が接続されている。
【００３４】
次に、本発明の第１実施形態について図５を参照して説明する。図５は同実施形態の説明に供する平面説明図である。なお、図５（ａ）はヘッドの平面説明図、図５（ｂ）は媒体上での印刷過程を説明する平面説明図である（以下同様である。）。
【００３５】
ここでは、ノズル列Ｎａ〜Ｎｅは、例えば１９２個（ｍ＝１９２）のノズルｎを有する。
【００３６】
本実施形態では、ノズル列Ｎａを構成するノズルｎ１〜ｎ１９２のうち、副走査方向上流側のノズルｎ１〜ｎ９６の部分を、第２液体である背景色液体である背景用インク（例えば白色インクとする。）を吐出する第２ノズル列Ｎ２として使用する。つまり、ヘッド１１は、少なくとも一部が第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列Ｎ２として使用される複数のノズルを含むノズル列Ｎａを有している。
【００３７】
一方、ノズル列Ｎｂ〜Ｎｅを構成するノズルｎ１〜ｎ１９２のうち、副走査方向下流側領域のノズルｎ９７〜ノズルｎ１９２の部分を、第１液体である画像形成用液体（例えば、ＹＭＣＫインク）を吐出する第１ノズル列Ｎ１として使用する。
【００３８】
なお、第２液体を使用するときには、第２ノズル列Ｎ２、第１ノズル列Ｎ１に含まれないノズルは不使用ノズルとなり、第２液体を使用しないときには、ノズル列Ｎｂ〜Ｎｅのすべてのノズルを画像形成用液体の吐出に使用する。
【００３９】
次に、本実施形態における背景色印刷及び画像印刷の制御について説明する。
【００４０】
ここでは、キャリッジ１２の往路及び復路の双方向移動において、第２ノズル列Ｎ２を使用して白色インクを媒体２に吐出して、白色インクによる背景を印刷する。この白色インクを吐出する背景領域は、画像を印刷する領域のすべてを含む領域であり、いわゆるベタ印刷を行う。
【００４１】
そして、背景が完成した領域に対し、キャリッジ１２の往路及び復路のいずれか一方の片方向移動において、第１ノズル列Ｎ１を使用して画像形成用液体を吐出して、画像を形成する。
【００４２】
このように、背景は双方向印刷を行い、画像は片方向印刷で形成する。
【００４３】
つまり、双方向印刷を行うと、色境界滲みや双方向色差が生じるなど印刷品質が低下することになり、片方向印刷では印刷速度が低下することになる。そこで、単色である背景色は、双方向印刷を行って印刷速度の低下を抑制し、画像は片方向印刷を行うことで印刷品質を向上する。
【００４４】
ここで、図６〜図９を用いて印刷品質の向上メカニズムについて更に詳細に説明する。
図６〜図９は記録媒体７０上に着弾したインク７１及び７２を示す。図６に示すように、記録媒体７０上に先行して着弾したインク７１の乾燥が進んだ後に、隣接インク７１が着弾した場合、インク７１は粘度が高くなった状態あるいは半硬化した状態になっており、その近傍にインク７２が着弾してもインク滴同士は混ざり合わない。インク滴同士が混ざり合わない場合、インク滴の形状が残り、図８に示すようにインク層表面に凹凸が形成されてしまう。
一方、図７に示すように、先行して着弾したインク７１の乾燥が進まないうちに、隣接するインク７２が着弾した場合、インク７１とインク７２のインク滴同士が混ざり合う。インク滴同士が混ざり合う場合、図７に示すように、インク滴の形状が残らず、図９に示すようにインク層表面は滑らかになり、光沢性を向上させることができる。
乾燥性のよいインクを用いると、平滑性（光沢性）が低下する傾向にあるが、第２液体を双方向印刷により吐出するため、乾燥性の高いインクを用いても平滑性が低下することを抑制することができる。
【００４５】
これにより、背景を印刷する場合でも、印刷速度の低下を抑えつつ印刷品質を向上することができる。
【００４６】
また、背景を双方向で印刷することによって、片方向で印刷する場合に比べて、白色インクの付着量を多くすることができる。例えば、１／４インターレース印字を行うとすると、画像は片方向１６スキャンで印刷し、背景は双方向３２スキャンで印刷することになる。
【００４７】
このように、白色インクの付着量が多くなることで、濃度が高くなって、例えば背景色の隠蔽性が向上する。
【００４８】
つまり、透明媒体に白色インクで白ベタの背景を形成し、バックライトなどで照明する場合、白ベタの濃度が低いと、白背景の隠蔽性が低くなり、バックライトの形状が透けて見えるという不具合が生じる。
【００４９】
そこで、本実施形態のように、白色インクは双方向で吐出して白色インクの付着量を多くすることで、白ベタの濃度を高くし、白背景の隠蔽性を上げることができる。
【００５０】
そして、白色インクは双方向で吐出して背景を印刷するので、同じ濃度の背景を形成するのであれば、片方向で背景を印刷する場合と同じ印刷速度でもノズル数を少なくすることができる。これにより、キャリッジの小型化を図れる。
【００５１】
次に、本発明の第２実施形態について図１０を参照して説明する。図１０は同実施形態の説明に供する平面説明図である。
【００５２】
ヘッド１１のノズル列Ｎａ〜Ｎｅは同じ長さ（ノズル数）であるので、第１ノズル列Ｎ１と第２ノズル列Ｎ２とを、主走査方向で重ならない位置まで、副走査方向にずらすためには、第１ノズル列Ｎ１として使用するノズル数が多くなれば、第２ノズル列Ｎ２として使用するノズル数が少なくなる関係にある。
【００５３】
本実施形態では、第１ノズル列Ｎ１として使用するノズル数を第２ノズル列Ｎ２として使用するノズル数よりも多くしている。
【００５４】
これにより、第１ノズル列Ｎ１として使用できるノズル数が第１実施形態よりも多くなって、画像形成速度を向上することができる。
【００５５】
この場合、第２ノズル列Ｎ２の長さ（ノズル数）を第１ノズル列Ｎ１の長さ（ノズル数）の１／２倍とすることで、第１実施形態に対して、印刷速度を１．５倍にすることができる。つまり、片方向印刷による印刷速度の低下を抑制することができる。
【００５６】
一方、背景は双方向印刷であるので、画像形成用インクの付着量と同じ付着量で背景を印刷することができ、使用ノズル数を少なくした場合の背景色の隠蔽性の低下を抑制することができる。この場合、濃度の高い第２液体である背景用液体を使用することで、背景色の隠蔽性をより確保することができる。
【００５７】
次に、本発明の第３実施形態について図１１を参照して説明する。図１１は同実施形態の説明に供する平面説明図である。
【００５８】
本実施形態では、第２ノズル列Ｎ２と第１ノズル列Ｎ１とは、副走査方向に離間させて割り付けている。例えば、第２ノズル列Ｎ２には副走査方向最上流側からノズル長の１／４の間のノズルｎを割り当て、第１ノズル列Ｎ１は副走査方向最下流側からノズル長の１／２の間のノズルｎを割り当てている。この場合、第２ノズル列Ｎ２と第１ノズル列Ｎ１との間にはノズル長の１／４相当分の不使用ノズルが介在することになる。
【００５９】
これにより、第２ノズル列Ｎ２で背景を片方向印刷し終わってから第１ノズル列Ｎ１で画像が形成されるまでの間に時間が空くことになる。この時間は、背景用インクの乾燥時間となる。
【００６０】
つまり、例えば白ベタの上に画像形成用インクを吐出した場合、白色インクの乾燥が不十分であると、その上に打たれた画像形成用インクが白色インクの中に沈み込んだり、滲みが発生したりするため、乾燥時間を設けることにより、そのような不具合を解消することができる。
【００６１】
なお、ここでは、この場合、第２ノズル列Ｎ２と第１ノズル列Ｎ１との間にはノズル長の１／４相当分の不使用ノズルを介在させたが、例えば、ノズル長の１／３相当分の不使用ノズルを介在させることで、乾燥時間を長くすることができる。
【００６２】
前記片方向印刷であると、白色インクを吐出して背景を印刷する場合、復路では白インクを吐出しないため、復路移動時間を乾燥時間とすることができる。一方、双方向印刷の場合、復路においても白インクが吐出されるため、片方向印刷に比べ乾燥時間を増加させないと白色インクの乾燥が不十分となり、画像形成用インクが色インクの中に沈み込んだり、滲みが発生することがある。
【００６３】
前記乾燥時間を増加させる方法としては、例えば、片方向印刷の場合の不使用ノズルの長さよりも双方向印刷時の不使用ノズルを長く（不使用ノズルの数を多く）する方法などが挙げられる。より具体的には、例えば、片方向印刷では、ノズル長の１／５相当分の不使用ノズルを介在させるだけ十分であっても、双方向印刷では、ノズル長の１／４相当分、場合によっては１／３相当分の不使用ノズルを介在させることで、乾燥時間を増加させる方法などが挙げられる。
【００６４】
また、マルチスキャンの場合は、復路が複数あり、片方向印刷と双方向印刷との乾燥時間において、スキャンした回数に応じて、乾燥時間が発生する。例えば、シングルスキャンにおける片方向印刷と双方向印刷との乾燥時間の違いを不使用ノズルの長さで計算すると、双方向印刷時不使用ノズル相当分（１／４）から、片方向印刷時不使用ノズル相当分（１／５相当分）を引いた１／２０相当分となる。スキャン回数がｎ回（ｎ＝２以上）のマルチスキャンの場合は、シングルスキャンであるｎ＝１の場合の１／２０相当分に対してｎ倍した不使用ノズルが必要となる。ｎ＝２の場合は、シングルスキャンの双方向印刷時の不使用ノズル相当分（１／４）に１／１０相当分（１／２０相当分を２倍）のノズルを加えた７／２０相当分の不使用ノズルとすることで、白色インクの乾燥が不十分となることを回避することができる。
【００６５】
次に、本発明の第４実施形態について図１２を参照して説明する。図１２は同実施形態の説明に供する平面説明図である。
【００６６】
本実施形態では、ヘッド１１は、６つのノズル列Ｎａ〜Ｎｆを有している。そして、ノズル列Ｎａ、Ｎｂを第２液体である背景用インク（白色インク）を吐出する第２ノズル列Ｎ２に使用するノズルを含むノズル列、ノズル列Ｎｃ〜Ｎｆを第１液体である画像形成用インクを吐出する第１ノズル列Ｎ１に使用するノズルを含むノズル列としている。
【００６７】
この場合、第１ノズル列Ｎ１、第２ノズル列Ｎ２の割り当ては前記第３実施形態と同様としている。
【００６８】
これにより、第３実施形態に比べて白色インクの付着量を２倍にすることができ、背景濃度を高くして、白色インクの隠蔽性を高くすることができる。白色インクの濃度を高くするため含有顔料の濃度を高くすると、インク自体の粘度が高くなったり、液体カートリッジや供給経路内で顔料が沈降したりするなどの不都合が発生しやすくなり、扱いづらくなることがある。このような場合でも白色インクを吐出するノズル列数を多くすることで、顔料濃度を高くしなくても、白背景の隠蔽性を高くすることができる。
【００６９】
次に、本発明の第５実施形態について図１３を参照して説明する。図１３は同実施形態の説明に供する平面説明図である。
【００７０】
本実施形態でも、ヘッド１１は、６つのノズル列Ｎａ〜Ｎｆを有している。そして、ノズル列Ｎａ、Ｎｂを第２液体である白色インクを吐出する第２ノズル列Ｎ２に使用するノズルを含むノズル列、ノズル列Ｎｃ〜Ｎｆを第１液体である画像形成用インクを吐出する第１ノズル列Ｎ１に使用するノズルを含むノズル列としている。
【００７１】
そして、副走査方向上流側から第１ノズル列Ｎ１を割り当て、不使用ノズルを介在させて、副走査方向下流側に第２ノズル列Ｎ２を割り当てている。
【００７２】
これにより、画像を印刷した後に白背景を印刷することができる。この場合、媒体２が透明であるとき、記録した画像は透明な媒体２を裏面から見ることになる。
【００７３】
次に、本発明の第６実施形態について図１４を参照して説明する。図１４は同実施形態
の説明に供する平面説明図である。
【００７４】
本実施形態でも、ヘッド１１は、６つのノズル列Ｎａ〜Ｎｆを有している。そして、ノズル列Ｎａ、Ｎｂを第２液体である白色インクを吐出する第２ノズル列Ｎ２に使用するノズルを含むノズル列、ノズル列Ｎｃ〜Ｎｆを第１液体である画像形成用インクを吐出する第１ノズル列Ｎ１に使用するノズルを含むノズル列としている。
【００７５】
そして、副走査方向上流側から第１ノズル列Ｎ１Ａを割り当て、不使用ノズルを介在させて、副走査方向中央部に第２ノズル列Ｎ２を割り当て、不使用ノズルを介在させて、副走査方向下流側に第１ノズル列Ｎ１Ｂを割り当てている。
【００７６】
このように構成することで、透明な媒体２の上に初めに画像形成用インクで画像を印刷し、続いてその上に白色インクで背景を印刷し、さらにその上に再度画像形成用インクで画像を印刷することができる。このように三層印刷することにより、媒体２の両面から、記録した画像を見ることができる。
【００７７】
また、上流側の第１ノズル列Ｎ１Ａと中央部の第２ノズル列Ｎ２との間に不使用ノズルを介在させることで、画像の乾燥時間を確保でき、中央部の第２ノズル列Ｎ２と下流側の第１ノズル列Ｎ１Ｂとの間に不使用ノズルを介在させることで、白色インクの乾燥時間を確保できる。
【００７８】
次に、本発明に係る印刷装置の他の構成について図１６及び図１７を参照して説明する。図１６は同印刷装置の平面説明図、図１７は同じく正面説明図である。
【００７９】
この印刷装置は、液体として紫外線硬化型インクを使用する装置である。キャリッジ１２のヘッド１１を挟んで、主走査方向の両側には、それぞれ紫外線照射装置１６が搭載されている。
【００８０】
なお、上記実施形態では、第２液体が背景用液体である例で説明しているが、画像のにじみを低減したり、媒体への密着性を向上したりするための先塗り液（処理液）、あるいは、画像保護などのために画像の上に形成するクリアインク、定着性を向上する後塗り液（処理液）を第２液体として吐出する場合などにも同様に適用することができる。
【００８１】
（プログラム）
本発明のプログラムは、画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、を備える画像形成装置において、媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をコンピュータに行わせるプログラムであって、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御を前記コンピュータに行わせる。
本発明のプログラムは、本発明の印刷装置を実行させるのに好適に用いることができる。
【００８２】
次に、上記印刷装置の出力までの流れの一例について、図１５のフロー図を参照して説明する。
【００８３】
パーソナルコンピュータなどのホスト６００から、画像情報、プロファイル情報、ヒータ制御情報、出力モード情報などのコマンドが入力される。背景有無や層数、背景と画像の上下関係は、ユーザーがホスト６００で背景と画像を積層した積層画像を作成するときに指定することができる。このような情報もコマンドの中に含まれる。
【００８４】
そして、コマンドを解析して背景有りか否かを判別する。
【００８５】
このとき、背景有りでなければ、通常の画像形成用インクを出力（吐出）して画像を形成する。
【００８６】
これに対し、背景有りであれば、二層か三層からの判別を行う。
【００８７】
そして、二層でなければ、つまり、三層であれば、前記第６実施形態で説明したように、画像形成用インク出力−背景用インク出力−画像形成用インク出力を行い、画像−背景（白ベタ）−画像の三層の出力を行う。
【００８８】
これに対し、二層であれば、表刷りか裏刷りかの判別を行う。表刷りは、背景用インク（白色インク）を下地としてその上に画像形成用インクで画像を出力するもので、裏刷りは、透明媒体に画像形成用インクで画像を出力しその上に背景用インク（白色インク）を出力して、裏面から観察できるようにするものである。
【００８９】
ここで、裏刷りの場合には、前記第５実施形態で説明したように、画像形成用インクを出力した後に背景用インクの出力を行う。これに対し、表刷りの場合には、前記第４実施形態で説明したように、背景用インクを出力した後に画像形成用インクの出力を行う。
【００９０】
このようにして、さまざまな背景構成に対して、高速に出力が可能である。
【００９１】
なお、前記実施形態では、第１液体としての画像形成用液体として、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色を用いた構成を例として説明したが、４色の他に特色としてオレンジ、グリーン、レッド、ブルーなどを加えた構成、あるいはライトシアン、ライトマゼンタ、グレーなどのライトインクを加えた構成などとすることもできる。逆にブラックを含まない構成とすることもできる。
【００９２】
また、第２液体としての背景用液体（背景用インク）として白色インクを例としたが、白以外にシルバー、ゴールドなどのメタリックインクなどを用いる構成とすることもできる。
【００９３】
（インク）
本発明の印刷装置に用いる液体としては、特に制限なく、例えば、インクを用いることができる。前記インクとしては、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子およびシロキサン化合物を含有するインクを用いると、乾燥性を高めることができ、好適に画像形成の高速化を図ることができる。
【００９４】
本発明者らは、シロキサン化合物をインクに加えることでインクの乾燥性が著しく向上することを知見した。その理由については定かではないが、シロキサン化合物をインクに加えることで、各種非浸透メディアとの親和性が向上し、インクが記録媒体へ付着後、すぐに広がり表面積を拡大し、乾燥効率が高まるためと推察される。前記インクの非浸透メディアへの乾燥性が向上することにより、白先刷り印刷、白後刷り印刷、三層印刷などにおいて、色境界のにじみを抑制し、高品位の画像を得ることができる。
【００９５】
また、印刷品質を向上させるために、白インクによる画像とカラーインクによる画像の光沢性を一致させたい場合がある。例えば、乾燥性の高い白インクを使用し、白インクとカラーインクの両方で片方向印刷を行うと、白インクは凹凸が生じで光沢性が低くなり、白インクによる画像に比べてカラーインクによる画像の光沢性が高くなり、双方の光沢性が一致しない場合がある。本発明の印刷装置を用いることにより、白インクを片方向印刷から双方向印刷に変更することで白インクとカラーインクの乾燥時間に差をつけ光沢性の不一致を解消することができる。
即ち、双方向印刷において、カラーインクの乾燥性よりも白インクの乾燥性を高くすることにより、片方向印刷による光沢性の不一致を低減させることができる。
【００９６】
前記白先刷り印刷とは、白色インクにより下地及び背景の少なくともいずれかを形成後、カラーインクにより画像形成を行う印刷方法である。
前記白後刷り印刷とは、カラーインクによる画像形成後、白色インクにより下地及び背景の少なくともいずれかを形成する印刷方法である。
前記三層印刷とは、カラーインクによる画像形成後、白色インクにより下地及び背景の少なくともいずれかを形成し、さらにカラーインクにより画像形成を行う印刷方法である。
【００９７】
＜シロキサン化合物＞
前記シロキサン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン部を有する化合物（シリコーン系化合物）の側鎖及び末端の少なくともいずれかに、親水性の官能基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物などが挙げられる。
【００９８】
前記親水性の官能基又は親水性ポリマー鎖としては、例えば、ポリエーテル結合（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキンドやこれらの共重合体など）、ポリグリセリン（Ｃ３Η６Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈなど）、ピロリドン、ベタイン（Ｃ３Η６Ｎ＋Ｍｅ２−ＣＨ２ＣＯＯ―など）、硫酸塩（Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｎａなど）、リン酸塩（Ｃ３Η６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｐ（＝Ｏ）ＯＨＯＮａなど）、４級塩（Ｃ３Ｈ６Ｎ＋Ｍｅ３Ｃｌ−など）、が挙げられる。なお、上記化学式中ｎは、１以上の整数を表わす。
【００９９】
また、前記親水性の官能基又は親水性ポリマー鎖としては、末端に重合性ビニル基を有するポリジメチルシロキサンなどと共重合可能なその他のモノマー（該モノマーの少なくとも一部には（メタ）アクリル酸やその塩などの親水性モノマーを用いることが好ましい）との共重合で得られる側鎖に、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン系化合物鎖を有するビニル系共重合体なども挙げられる。
これらの中でも、ポリシロキサン部を有する化合物が、親水性ポリマー鎖を有するものが好ましく、前記親水性ポリマー鎖としては、ポリエーテル結合を含有するものが好ましい。
【０１００】
前記シロキサン化合物としては、疎水基にメチルポリシロキサン、親水基にポリオキシエチレンの構造をもつ、非イオン界面活性剤であることが好ましい。
【０１０１】
前記シロキサン化合物のＨＬＢとしては、８．０以下であることが好ましい。ＨＬＢが８．０以下であると、非浸透メディアへの記録時において、インク乾燥性を向上することができる。
【０１０２】
前記ＨＬＢ（親水基／疎水基バランス「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｒａｎｃｅ」）とは、以下の数式１に示すグリフィン法により求められる。
ＨＬＢ＝２０×（親水部の式量の総和／分子量）・・・数式１
【０１０３】
前記シロキサン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、シルフェイスＳＡＧ００５（日信化学工業株式会社製；ＨＬＢ＝７．０）、シルフェイスＳＡＧ００８（日信化学工業株式会社製；ＨＬＢ＝７．０）、ＦＺ２１１０（東レ・ダウ株式会社製；ＨＬＢ＝１．０）、ＦＺ２１６６（東レ・ダウ株式会社製；ＨＬＢ＝５．８）、ＳＨ−３７７２Ｍ（東レ・ダウ株式会社製；ＨＬＢ＝６．０）、Ｌ７００１（東レ・ダウ株式会社製；ＨＬＢ＝７．４）、ＳＨ−３７７３Ｍ（東レ・ダウ株式会社製；ＨＬＢ＝８．０）、ＫＦ−９４５（信越化学工業株式会社製；ＨＬＢ＝４．０）、ＫＦ−６０１７（信越化学工業株式会社製；ＨＬＢ＝４．５）、ＦｏｒｍＢａｎ  ＭＳ−５７５（Ｕｌｔｒａ  Ａｄｄｉｖｅｓ  Ｉｎｃ.社製；ＨＬＢ＝５．０）などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
前記シロキサン化合物の含有量としては、インク全量に対して、０．１質量％以上４．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１．０〜２．０質量％であると、非浸透メディアへのインク定着性を向上させることにより、光沢等の画像品質を向上させることができる。
【０１０５】
前記シロキサン化合物をインクに加えることにより、インクの乾燥性を向上させることができ、不使用ノズル増加させることなく双方向印刷においても、片方向印刷と同等の乾燥時間で印刷を行うことができる。また、シロキサン化合物の含有量と不使用ノズルの長さとを調整することにより、最適な乾燥時間となるように調整することができる。
【０１０６】
＜樹脂粒子＞
前記樹脂粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル樹脂粒子；ポリウレタン樹脂粒子；エポキシ樹脂粒子；ポリアミド樹脂粒子；ポリエーテル樹脂粒子；アクリル樹脂粒子；アクリル−シリコーン樹脂粒子；フッ素系樹脂などの縮合系合成樹脂粒子；ポリオレフィン樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリビニルアルコール系樹脂粒子、ポリビニルエステル系樹脂粒子、ポリアクリル酸系樹脂粒子、不飽和カルボン酸系樹脂などの付加系合成樹脂粒子；セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどの天然高分子などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
これらの中でも、インクの分散安定性及び高光沢性の点から、ポリウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリウレタン樹脂粒子であると、シロキサン化合物の分散性がよく、インクの造膜性が向上することから、乾燥性に優れ、画像形成を高速化することができる。
【０１０７】
前記樹脂粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【０１０８】
＜＜ポリウレタン樹脂粒子＞＞
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子などが挙げられる。
【０１０９】
−ポリオール−
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１０】
−−ポリエーテルポリオール−−
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
【０１１１】
前記出発原料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１２】
前記アルキレンオキサイドとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１３】
前記ポリエーテルポリオールとしては、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーが得られる点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１４】
−−ポリカーボネートポリオール−−
前記ポリカーボネートポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１５】
前記炭酸エステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１６】
前記ポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、４，４’−ビフェノールなどの比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトンなどのポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１７】
−−ポリエステルポリオール−−
前記ポリエステルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１８】
前記低分子量のポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１９】
前記ポリカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２０】
−ポリイソシアネート−
前記ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが好ましい。前記脂肪族又は脂環式ジイソシアネートであると、非常に高い長期耐候性を有する塗膜を形成することができ、ポスターや看板などの屋外向けの用途として使用することができる。
更に、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、画像を形成した場合に塗膜強度、及び耐擦過性を得ることができるので好ましい。
【０１２１】
前記脂環式ジイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２２】
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、ポリウレタン樹脂全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
【０１２３】
＜＜ポリウレタン樹脂粒子の製造方法＞＞
前記ポリウレタン樹脂粒子は、通常用いられている製造方法により得ることができ、例えば、以下の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
【０１２４】
前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できる有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなどのアミド類などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２５】
前記鎖延長剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２６】
前記ポリアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類；コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
前記その他の活性水素基含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類；水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２８】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、高光沢性の点から、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子であると、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物において、高光沢性を維持するインクが得ることができる。
【０１２９】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用してもよく、前記市販品としては、例えば、ユーコートＵＸ−４８５（ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子）、ユーコートＵＷＳ−１４５（ポリエステル系ウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ−３６８Ｔ（ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ−２００（ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子）（以上、三洋化成工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３０】
前記樹脂粒子の体積平均粒径としては、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径が１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下の樹脂粒子を用いることで、インクを循環させる循環手段を有するインク吐出装置に用いた場合に、優れたインク供給性や吐出信頼性を得られると共に、印刷媒体など被印刷物上でインクが乾燥する過程で樹脂粒子が有機溶剤に溶解しやすく、樹脂の広がりの効果を得やすいことから高光沢の画像を形成することができる。
【０１３１】
前記体積平均粒径を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粒度分析装置（装置名：マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【０１３２】
インク中に樹脂粒子を含有する場合、前記樹脂粒子の合計含有量としては、インクの分散安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、基材への定着性、及び塗膜の平滑性が向上する点、高い光沢度を得ることができる点から、５質量％以上１２質量％以下がより好ましく、５質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。
【０１３３】
前記樹脂粒子の定性及び定量としては、例えば、「プラスチック材料の各動特性の試験法と評価結果（２２）；安田武夫著、プラスチックス：日本プラスチック工業連盟誌／「プラスチックス」編集委員会編」に詳述されているような方法で確認することができる。具体的には、以下に示すような測定装置を用いた分析により確認することができる。
【０１３４】
[赤外線分光分析（ＩＲ）]
樹脂粒子の持っている各種の官能基の吸収波長を測定し、既知の樹脂粒子のＩＲスペクトルと比較することによる樹脂粒子の定性分析を行うことができる。また、各樹脂粒子の官能基の吸収の吸光度を比較することにより、数種類のモノマーや樹脂粒子の相対量の比較を行うことができる。
【０１３５】
[熱分析（ＤＳ／Ａ、ＴＧ／ＤＴＡ）]
示差走査型熱量分析（ＤＳ／Ａ）や示差熱分析（ＤＴＡ）を用いて樹脂粒子の融点、ガラス転移点等を測定することによりポリマーを同定することができる。
【０１３６】
[熱分解ガスクロマトグラフィ（ＰｙＧＣ）]
熱分解生成物をガスクロマトグラフィにより分離し、組成分析や構造解析を行うことができる。
なお、ＰｙＧＣに質量分析計を直結し、熱分解により生成した分解生成物を同定しておくとより正確な分析を行うことができる。
【０１３７】
[核磁気共鳴法（ＮＭＲ）]
既知の樹脂粒子のスペクトルと比較して、樹脂粒子の同定、及び確認を行うことができる。未知樹脂粒子の場合は分子構造の推定を行うことができる。さらに共重合体や複数のポリマーのブレンド物の組成比やブレンド比の定量分析を行うことができる。
【０１３８】
前記測定装置を用いて樹脂粒子の分析を行う前に、前処理として遠心分離によりインク中の着色剤成分を沈降させ、樹脂粒子を含んだ上澄みを回収したり、適当な有機溶剤を用いて樹脂粒子を抽出したりしておくことも分析精度を高める手段として有効である。
【０１３９】
記録後に加熱を行うと、残留溶剤が低減して接着性を向上させることができる。特に、樹脂粒子の最低造膜温度（以下、「ＭＦＴ」とも称することがある）が８０℃を超える場合、樹脂の造膜不良をなく、画像堅牢性を向上する点から、加熱をすることが好ましい。
【０１４０】
前記最低造膜温度とは、エマルジョンをアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続フィルムが形成される最低温度のことを意味し、最低造膜温度未満の温度領域では、エマルジョンは白色粉末状となる温度をいい、具体的には、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）、「ＴＰ−８０１  ＭＦＴテスター」（テスター産業株式会社製）などの市販の最低造膜温度測定装置で測定される値を意味する。
また、樹脂の粒子径の制御によっても変化するため、これらの制御因子により樹脂の最低造膜温度を目的の値とすることができる。
【０１４１】
前記樹脂エマルジョンの最低造膜温度を調整する方法としては、例えば、樹脂のガラス転移点（以下、「Ｔｇ」とも称することがある）をコントロールすることで調整することができ、樹脂粒子が共重合体である場合には、共重合体を形成するモノマーの比率を変えることにより調整することができる。
【０１４２】
＜有機溶剤＞
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）で表される化合物などが挙げられる。
【化１】
2017222159.tif 000004
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であっても、異なっていてもよい）
【０１４３】
−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト；炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高光沢性、及び粒子の凝集の防止の点から、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。また、高い耐擦過性、耐溶剤性、及び樹脂の造膜を促進する点から、沸点が２００℃未満である、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオールが好ましい。
【０１４４】
前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、インク全量に対して、２０質量％以上７０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、２０質量％以上７０質量％以下であると、乾燥性に優れ、かつ、良好な吐出安定性を得ることができる。
【０１４５】
−一般式（１）で表される化合物−
前記一般式（１）で表される化合物は、インクの乾燥工程において、樹脂が造膜するのを促進するため乾燥性を高めることができる。
【０１４６】
前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であっても、異なっていてもよい。
【０１４７】
前記炭素数１以上５以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。
【０１４８】
前記一般式（１）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（１−１）で表される３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド；下記構造式（１−２）で表される３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド；３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、乾燥性、密着性、耐擦過性、非転写性、及び高光沢性の点から、下記構造式（１−１）で表される３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドが好ましい。
【０１４９】
【化２】
2017222159.tif 000005
【０１５０】
【化３】
2017222159.tif 000006
【０１５１】
前記一般式（１）で表される化合物であると、有機溶剤と前記樹脂粒子との相溶性を高め、分散性を向上させることができる。また、前記一般式（１）で表される化合物は、非浸透メディアへの浸透性も高いため、インク基材への十分な濡れ性を確保できる。その結果、更にインクの乾燥性に優れた画像を得ることができる。
【０１５２】
また、前記一般式（１）で表される化合物としては、樹脂粒子と、ある程度の親和性を持ちつつ比較的沸点の低い、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等の有機溶剤を併用することで、インク中における樹脂粒子の分散安定性を確保でき、かつ記録後の画像ベタ部の均一性を向上させることができ、優れた画像品位を得ることができる。
【０１５３】
前記一般式（１）で表される化合物としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、商品名「エクアミドＭ−１００」（出光興産株式会社製、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、前記一般式中、Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）、商品名「エクアミドＢ１００」（出光興産株式会社製、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、前記一般式中、Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：ブチル基）などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１５４】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量としては、インク全量に対して、５質量％以上５５質量％以下が好ましく、１０質量％以上４５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、５質量％以上５５質量％以下であると、均一に混合される効果が高まり、インクジェット印刷方法に用いた場合に良好な吐出性を得ることができる。また、非浸透メディアへの濡れ性が優れたインクを製造しやすくなる。
【０１５５】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣＭＳ）法などにより確認することができる。具体的には、インクをガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）、含まれている溶剤の定性分析を行う。溶剤の種類が特定できたら、各溶剤の濃度の検量線を作成し、インク中に含まれる各溶剤の定量をすることができる。
【０１５６】
＜水＞
本発明の印刷装置には、水を含まない溶剤インクを用いることも可能であるが、環境に影響を与えない安全性の高いインクとして、水を含む水性インクを用いることも可能である。水性インクに用いる前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１５７】
前記水の含有量としては、インク全量に対して、１５質量％以上６０質量％以下が好ましい。前記含有量が、１５質量％以上であると、インクの粘度上昇を抑制することにより吐出安定性を向上でき、６０質量％以下であると、非浸透メディアへの濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。
【０１５８】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、例えば、色材、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、ヒンダードフェノール及びヒンダードフェノールアミンのようなゴム、並びにプラスチックス用無色老化防止剤などが挙げられる。
【０１５９】
＜色材＞
前記色材は、時に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白色色材、画像形成用色材などが挙げられる。
【０１６０】
−白色色材−
前記白色色材の白色度の基準としては、ＩＳＯ−２４６９（ＪＩＳ−８１４８）に基づいて測定される白色度の値が７０以上の場合、白色のインクの色材として好適に用いられる。
前記白色インクは、本発明の印刷装置における第２液体として好適に用いることができ、背景用及び下地用の少なくともいずれかに用いることができる。
【０１６１】
前記白色色材としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、チタン酸鉄（鉄とチタンの複合酸化物）などを挙げることができる。
【０１６２】
−画像形成用色材−
前記画像形成用色材は、画像形成用インクの色材として好適に用いることができる。
前記画像形成用インクは、本発明の印刷装置における第１液体として好適に用いることができる。
【０１６３】
前記画像形成用インクとしては、カラーインク（以後、プロセスカラーインクとも称することがある）、特色インク、黒色インク、灰色インク、クリアインク、メタリックインク、非白色インクなどが挙げられる。
なお、前記クリアインクとは、着色剤を含まず、主に樹脂粒子、有機溶剤及び水からなるインクを意味する。
【０１６４】
前記カラーインクとしては、例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、レッドインク、グリーンインク、ブルーインク、オレンジインク、バイオレットインクなどが挙げられる。
【０１６５】
前記画像形成用色材としては、非白色を呈するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、染料、顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料が好ましい。
【０１６６】
前記顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。
【０１６７】
前記無機顔料として、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１６８】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６９】
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１７０】
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１７１】
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１７２】
その他、中空樹脂粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。
【０１７３】
前記顔料としては、黒色用としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１７４】
また、カラー用としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１７５】
その他の顔料としては、例えば、カーボンブラックの表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料などが使用できる。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、前記顔料を水中に分散可能なもの、すなわち、顔料粒子を含有させた樹脂微粒子であってもよい。
この場合、インクに含有される顔料としては、すべて樹脂微粒子に封入または吸着されている必要はなく、顔料がインク中に分散していてもよい。
【０１７６】
前記顔料の数平均粒径としては、特に制限はなく、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましい。数平均粒径が、２０ｎｍ以上であると、分散操作、分級操作が容易になり、１５０ｎｍ以下であると、インク組成物としての顔料分散安定性が良くなるばかりでなく、吐出安定性にも優れ、画像濃度などの画像品質も高くなり好ましい。
前記数平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【０１７７】
分散剤を用いて顔料を分散する場合には、従来公知のものであればいずれも使用することができ、例えば、高分子分散剤、水溶性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１７８】
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１７９】
前記メタリックインクに用いる色材としては、例えば、金属単体、合金、又は金属化合物を微粉砕してなる微粉末などが挙げられる。
【０１８０】
前記メタリックインクに用いる色材としては、例えば、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、チタン、シリコン、銅、及びプラチナよりなる一群の金属単体などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの一群の金属を組み合わせて得られる合金であってもよく、これらの一群の金属単体又は合金の酸化物、窒化物、硫化物、炭化物を微粉砕して得られる粒子などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１８１】
＜防腐防黴剤＞
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【０１８２】
＜ｐＨ調整剤＞
前記ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【０１８３】
［インクの製造方法］
前記インクの製造方法としては、例えば、水、有機溶剤、一般式（１）で表される化合物、樹脂粒子、及び更に必要に応じて、その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜撹拌混合して製造することができる。前記撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などが挙げられる。
【０１８４】
−インク物性−
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度が、印刷媒体に記録した場合の文字品位等の画像品質の点から、２５℃で、２ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。 前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ以上であると、吐出安定性を向上できる。
【０１８５】
（インクカートリッジ）
前記インクを収容する容器としては、例えば、インクカートリッジなどが挙げられる。
前記インクカートリッジとしては、プロセスカラーインク、特色インク、白色インク（下地及びまたは背景用インク）を容器中に収容するインクカートリッジを含む。
前記インクカートリッジとしては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
【０１８６】
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
【０１８７】
（記録物）
記録物は、記録媒体上に、前記インクにより記録された画像を有する。
【０１８８】
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性メディアを用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性メディアとは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性メディアとしては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
【実施例】
【０１８９】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１９０】
（顔料分散液の調製例１）
＜ブラック顔料分散液の調製＞
以下に記載の処方の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してブラック顔料分散液（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）１５質量部
アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）・・２質量部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８３質量部
【０１９１】
（顔料分散液の調製例２）
＜シアン顔料分散液の調製＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３（商品名：ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１、東洋インキ株式会社製）に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、シアン顔料分散液（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１９２】
（顔料分散液の調製例３）
＜マゼンタ顔料分散液の調製＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、マゼンタ顔料分散液（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１９３】
（顔料分散液の調製例４）
＜イエロー顔料分散液の調製＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントイエロー７４（商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、イエロー顔料分散液（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１９４】
（顔料分散液の調製例５）
＜ホワイト顔料分散液の調製＞
酸化チタン（商品名：ＳＴＲ−１００Ｗ、堺化学工業株式会社製）２５質量部、顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）５質量部、水７０質量部を混合し、ビーズミル（商品名：リサーチラボ、株式会社シンマルエンタープライゼス製）にて、直径：０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填率６０％、８ｍ／ｓにて５分間分散し、白色顔料分散液（顔料固形分濃度：２５質量％）を得た。
【０１９５】
（樹脂粒子の調製例１）
＜ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製＞
撹拌機、還流冷却管及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１，２００）１，５００ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸（以下、「ＤＭＰＡ」とも称することがある）２２０ｇ、及びＮ−メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」とも称することがある）１，３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。
次いで、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ、及びジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加・混合したものの中から４，３４０ｇを抜き出して、強撹拌下、水５，４００ｇ及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５質量％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンを用いて、造膜温度試験装置（装置名：１５３０、株式会社井元製作所製）で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は５５℃であった。
【０１９６】
（樹脂粒子の調製例２）
＜ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製＞
温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌器を備えた窒素置換された容器中で、ポリエーテルポリオール（商品名：ＰＴＭＧ１０００、三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）１００．２質量部、２，２−ジメチロールプロピオン酸１５．７質量部、イソホロンジイソシアネート４８．０質量部、有機溶剤としてメチルエチルケトン７７．１質量部を、触媒としてジブチルスズジレウレート（以下、「ＤＭＴＤＬ」とも称することがある）０．０６質量部を使用し反応させた。
前記反応を４時間継続した後、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３０．７質量部を供給し、更に反応を継続した。
前記反応物の平均分子量が２０，０００以上６０，０００以下の範囲に達した時点で、メタノール１．４質量部を投入し、前記反応を終了することによって、ウレタン樹脂の有機溶剤溶液を得た。
前記ウレタン樹脂の有機溶剤溶液に、４８質量％水酸化カリウム水溶液を１３．４質量部加えることで前記ウレタン樹脂が有するカルボキシル基を中和し、次いで、水７１５．３質量部を加え十分に撹拌した後、エージング及び脱溶剤することによって、固形分３０質量％のポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製例１と同様にして、造膜温度試験装置で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は４３℃であった。
【０１９７】
（樹脂粒子の調製例３）
＜ポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製＞
ポリエーテルポリオール（商品名：ＰＴＭＧ１０００、三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）を、ポリエステルポリオール（商品名：ポリライトＯＤ−Ｘ−２２５１、ＤＩＣ株式会社製、平均分子量：２，０００）に変更した以外は、前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製例２と同様にして、固形分３０質量％のポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
前記ポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製と同様にして、造膜温度試験装置（装置名：１５３０、株式会社井元製作所製）で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は７４℃であった。
【０１９８】
（樹脂粒子の調製例４）
＜アクリル樹脂エマルジョンの調製＞
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ、及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン６１５ｇ、ブチルアクリレート３０ｇ、及びメタクリル酸３５０ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間反応させ、水性エマルジョンを得た。
得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水及び水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分濃度３０質量％、ｐＨ８のアクリル樹脂エマルジョンを得た。
前記アクリル樹脂エマルジョンについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製例１と同様にして、造膜温度試験装置（装置名：１５３０、株式会社井元製作所製）で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は５３℃であった。
【０１９９】
＜インク１の調製＞
ブラック顔料分散液２０質量％、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン（固形分濃度３０質量％）を樹脂固形分換算で１０質量％、１，２−プロパンジオール１２質量％、１，２−ブタンジオール５質量％、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（商品名：エクアミドＭ−１００、出光興産株式会社製）１７質量％、シロキサン化合物（商品名：ＦＺ２１１０、 東レ・ダウ株式会社製、ＨＬＢ＝１．０）１質量％、防腐剤（商品名：プロキセルＬＶ、アビシア株式会社製）０．１質量％、及び高純水１２質量％を混合撹拌し、０．２μｍポリプロピレンフィルター（日本ポール株式会社製）にて濾過することによりインク１を調製した。
【０２００】
（インク２〜６の調製）
インク１において、表１に記載の組成、及び含有量に変更した以外は、インク１と同様にして、インク２〜６を調製した。
【０２０１】
【表１】
2017222159.tif 000007
【０２０２】
なお、実施例において使用した、成分の商品名、及び製造会社名については下記のとおりである。
・カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）
・ピグメントブルー１５：３（商品名：ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１、東洋インキ株式会社製）
・アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）
・ピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）
・ピグメントイエロー７４（商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）
・酸化チタン（商品名：ＳＴＲ−１００Ｗ、堺化学工業株式会社製）
・顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）
・ポリエーテルポリオール（商品名：ＰＴＭＧ１０００、三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）
・ポリエステルポリオール（商品名：ポリライトＯＤ−Ｘ−２２５１、ＤＩＣ株式会社製、平均分子量：２，０００）
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（商品名：エクアミドＭ−１００、出光興産株式会社製）
・シロキサン化合物（商品名：ＦＺ２１１０、東レ・ダウ株式会社製、ＨＬＢ＝１．０）
・防腐剤（商品名：プロキセルＬＶ、アビシア株式会社製）
【０２０３】
（実施例１）
調製したインクを下記表２に記載の組み合わせで本発明の印刷装置に充填し、ポリ塩化ビニルフィルム（商品名：ＣＰＰＶＷＰ１３００、桜井株式会社製）記録媒体に対して、インク６（白色インク）を用いて下地を形成した後に、インク１及び２により、図１８及び１９に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録する白先刷り印刷（第１実施形態）を実施した。
【０２０４】
（実施例２〜９、及び１２）
実施例１において、下記表２に記載の組成、及び含有量に変更した以外は、実施例と同様にして、実施例２〜９、及び１２を実施した。実施例１２で用いたインクとしては、市販のＲＩＣＯＨ  Ｐｒｏインク（商品名：ＲＩＣＯＨ  Ｐｒｏ  ＡＲ  インク、株式会社リコー製）を用いた。
【０２０５】
（実施例１０）
実施例１において、インク１及び３により、図１８及び１９に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録した後に、インク６により白色インク層を形成する白後刷り印刷（第５実施形態）を実施した以外は、実施例１と同様にして、実施例１０を実施した。
【０２０６】
（実施例１１）
実施例１において、インク１及び３により、図１８及び１９に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録した後に、インク６により白色インク層を形成し、その後さらにインク１及び３により、図１８及び１９に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録する三層印刷（第６実施形態）を実施した以外は、実施例１と同様にして、実施例１１を実施した。
【０２０７】
次に、以下のようにして、「にじみの有無」を評価した。結果を表２に示す。
【０２０８】
＜にじみの有無＞
ポリ塩化ビニルフィルムに形成した斜線パターン画像及びベタ画像のマス境界におけるにじみの有無を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「にじみ（ブリーディング）の有無」を評価した。なお、評価が「△」以上であれば、使用上問題のないレベルである。
［評価基準］
◎：５０ｍ２／ｈの生産性において、全てのマス境界において、図１８及び１９に示すようなにじみの無い画像である
○：４５ｍ２／ｈの生産性において、全てのマス境界において、図１８及び１９に示すようなにじみの無い画像である
△：４０ｍ２／ｈの生産性において、全てのマス境界において、図１８及び１９に示すようなにじみの無い画像である
【０２０９】
【表２】
2017222159.tif 000008
【０２１０】
実施例１〜１２の結果より、本発明の印刷装置を用いることにより、印刷速度の低下を押えつつ、印刷品質の高い画像が記録できることがわかった。
また、インクとして、水、有機溶剤、顔料、樹脂粒子およびシロキサン化合物を有するインクを用いることにより、乾燥性の高い白インクとすることができ、前記白インクを用いて背景を形成することにより、双方向印刷においてもカラーインクを形成するインク膜の平滑性が上昇し、光沢性を有する画像を得ることができた。すなわち、図１８及び１９に示すように、にじみを抑制し、高品質の画像を記録することが可能であることがわかった。特に、樹脂粒子として、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を用いると、にじみに対して効果的であることがわかった。
【０２１１】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、
媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、
前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御をする手段を備えていることを特徴とする印刷装置である。
＜２＞  前記第２ノズル列の長さが、前記第１ノズル列の長さよりも短い前記＜１＞に記載の印刷装置である。
＜３＞  前記第２ノズル列の長さが、前記第１ノズル列の長さの１／２倍である前記＜２＞に記載の印刷装置である。
＜４＞  前記第２ノズル列と前記第１ノズル列とは、主走査方向と直交する副走査方向に離間している前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜５＞  前記第２液体が背景を形成する背景用液体である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜６＞  前記第１液体及び第２液体が、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子、及びシロキサン化合物を含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜７＞  前記樹脂粒子が、ウレタン樹脂である前記＜６＞に記載の印刷装置である。
＜８＞  前記ウレタン樹脂が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、及びポリエステル系ウレタン樹脂から選択される少なくともいずれかである前記＜７＞に記載の印刷装置である。
＜９＞  前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含む前記＜６＞から＜８＞のいずれかに記載の印刷装置である。
【化４】
2017222159.tif 000009
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であっても、異なっていてもよい）
＜１０＞  前記有機溶剤が、下記一般式（１−１）で表される３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドを含む前記＜６＞から＜９＞のいずれかに記載の印刷装置である。
【化５】
2017222159.tif 000010
＜１１＞  前記有機溶剤が、下記一般式（１−２）で表される３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドを含む前記＜６＞から＜１０＞のいずれかに記載の印刷装置である。
【化６】
2017222159.tif 000011
＜１２＞  前記有機溶剤が、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドを含む前記＜６＞から＜１１＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜１３＞  前記色材が、白色色材及び画像形成用色材から選択される少なくともいずれかである前記＜６＞から＜１２＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜１４＞  前記白色色材が、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、及びチタン酸鉄から選択される少なくとも１種である前記＜１３＞に記載の印刷装置である。
＜１５＞  前記画像形成用色材が、カラーインク、特色インク、黒色インク、灰色インク、クリアインク、メタリックインク、及び非白色インクから選択される少なくとも１種である前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜１６＞  前記画像形成用色材が、無機顔料及び有機顔料から選択される少なくともいずれかである前記＜１３＞から＜１５＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜１７＞  前記無機顔料が、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、及びクロムイエローから選択される少なくとも１種である前記＜１６＞に記載の印刷装置である。
＜１８＞  前記液体吐出手段は、複数のノズル列を有する１又は複数の液体吐出ヘッドで構成されている前記＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載の印刷装置である。
＜１９＞  画像を形成する第１液体を吐出する第１ノズル列と、前記第１液体とは異なる第２液体を吐出する第２ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、を備える画像形成装置において、媒体に対し、前記第１液体を吐出する領域を含む領域に前記第２液体を吐出させる制御をコンピュータに行わせるプログラムであって、
前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第２ノズル列から前記第２液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第１ノズル列から前記第１液体を吐出させる制御を前記コンピュータに行わせることを特徴とするプログラムである。
＜２０＞  前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載の印刷装置を用いて印刷する印刷方法において、
前記第１液体及び前記第２液体として、水、顔料、シロキサン化合物、下記一般式（１）の化合物、並びにポリカーボネート系ウレタン樹脂及びポリエステル系ウレタン樹脂の少なくともいずれかの樹脂を含有するインクを用いることを特徴とする印刷方法である。
【化７】
2017222159.tif 000012
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であっても、異なっていてもよい）
【０２１２】
前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載の印刷装置、前記＜１９＞に記載のプログラム、及び前記＜２０＞に記載の印刷方法によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２１３】
【特許文献１】特許第５４２５３５７号公報
【符号の説明】
【０２１４】
１  ロール体
２  印刷媒体
１１  ヘッド
Ｎａ〜Ｎｆ  ノズル列
Ｎ１、Ｎ１Ａ、Ｎ１Ｂ  第１ノズル列
Ｎ２  第２ノズル列
１２  キャリッジ
２１  搬送ローラ
２５  プラテン部材
４１  巻取りロール
１０１  印刷部
１０２  搬送部
１０３  ロール収納部
１０４  ロール巻取り部
５００  制御部
【図１】
2017222159.tif 000015
【図２】
2017222159.tif 000016
【図３】
2017222159.tif 000017
【図４】
2017222159.tif 000018
【図５】
2017222159.tif 000019
【図６】
2017222159.tif 000020
【図７】
2017222159.tif 000021
【図８】
2017222159.tif 000022
【図９】
2017222159.tif 000023
【図１０】
2017222159.tif 000024
【図１１】
2017222159.tif 000025
【図１２】
2017222159.tif 000026
【図１３】
2017222159.tif 000027
【図１４】
2017222159.tif 000028
【図１５】
2017222159.tif 000029
【図１６】
2017222159.tif 000030
【図１７】
2017222159.tif 000031
【図１８】
2017222159.tif 000032
【図１９】
2017222159.tif 000033