(57)【要約】【課題】容器のシール強度を損なうことなく、合成樹脂中に内包された機能性樹脂が容器の全体にわたって均一に存在し、機能性樹脂に由来する機能を効率よく発現可能な複合容器及びその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも２つの合成樹脂部材から構成される複合容器であって、前記合成樹脂部材の少なくとも一方が、底部及び胴部において機能性樹脂層を合成樹脂中に内包する多層構造を有する容器であり、前記胴部の少なくとも先端が他方の合成樹脂部材に接合されており、該接合面近傍に位置する胴部先端に前記機能性樹脂層が存在することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの合成樹脂部材から構成される複合容器であって、前記合成樹脂部材の少なくとも一方が、底部及び胴部において機能性樹脂層を合成樹脂中に内包する多層構造を有する容器であり、前記胴部の少なくとも先端が他方の合成樹脂部材に接合されており、該接合面近傍に位置する胴部先端に前記機能性樹脂層が存在することを特徴とする複合容器。
【請求項２】
前記機能性樹脂層の先端が折り返されている請求項１記載の複合容器。
【請求項３】
前記機能性樹脂を内包する多層構造を有する合成樹脂部材と他方の合成樹脂部材が、一方が内側容器であり、他方が該内側容器の外側に位置する外側容器である請求項１又は２に記載の複合容器。
【請求項４】
前記２つの合成樹脂部材が、前記接合面に連なる他の面でも接合されている請求項１〜３の何れかに記載の複合容器。
【請求項５】
前記他方の合成樹脂部材が、底部、胴部及びフランジ部を有する容器である請求項１〜４の何れかに記載の複合容器。
【請求項６】
前記機能性樹脂を内包する多層構造を有する容器が外側容器であり、前記フランジ部を有する容器が内側容器であり、前記外側容器の先端が前記フランジ部下面に接合する請求項５記載の複合容器。
【請求項７】
前記他方の合成樹脂部材が、リング状フランジ部である請求項１〜４の何れかに記載の複合容器。
【請求項８】
底部、胴部及びフランジ部を有する容器の底部及び胴部の内面又は外面上に、機能性樹脂層を合成樹脂中に内包する多層構造を有する容器を圧縮成形又は射出成形によりオーバーモールドする複合容器の製造方法であって、前記多層構造を有する容器の先端が前記フランジ部と接合され、該接合面近傍に前記機能性樹脂層先端が位置するようにオーバーモールドすることを特徴とする複合容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２つの合成樹脂部材から成る多層構造を有する複合容器に関するものであり、より詳細には、容器のシール強度を損なうことなく、合成樹脂中に内包された機能性樹脂が容器の全体にわたって均一に存在し、機能性樹脂に由来する機能を効率よく発現可能な複合容器及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装容器の分野では、耐熱性、バリア性、酸素吸収性等の機能を発現し得る種々の樹脂又は樹脂組成物が使用されており、これらの機能性樹脂は主に構造物の成形性等を確保するための基材樹脂と組み合わせで用いられ、一般に、基材樹脂が内外層、機能性樹脂が中間層という多層構造を有している。
一方、飲食料品のための容器として、フランジの内縁から垂下する胴部及び底部を有するカップ型容器が広く実用に供されており、このようなカップ型容器においても、内容物の保存性などを高めるためにガスバリア性樹脂等の機能性樹脂を中間層に有する多層構造から成ることが望ましい。
【０００３】
カップ型容器の成形方法としては、圧空成形によることが一般的であるが、圧空成形により多層構造の容器を成形する場合には、シートから打ち抜いた後に多量のスクラップが発生し、そのスクラップ樹脂の再利用が難しく、経済性、環境影響面に劣るという問題がある。
このため、中間層を構成する機能性樹脂が内外層を構成する合成樹脂に内包された多層構造のカップ型容器においては、射出成形又は圧縮成形により成形することが広く行われている。
また多層容器の製造方法としてオーバーモールドによる方法も提案されており、例えば、容器の上部にオーバーモールド材料をオーバーモールドして、オーバーモールド材料を容器の外面に適合させ、分離可能に固定する方法（特許文献１）や、基材層及び被覆層から成る多層構造の容器を、基材層から成る容器又は被覆層の何れか一方をインサート品としたインサート成形や、基材層及び被覆層を個別に形成した後、それらを接着や溶着などにより後加工で固着する方法（特許文献２）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５６９３７８３号
【特許文献２】特開２０１１−１１６３７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
機能性樹脂と基材樹脂との多層構造を有するフランジ付容器を圧縮成形で成形する場合、コア層が機能性樹脂から成り、シェル層が基材樹脂から成る溶融樹脂塊を圧縮することによって成形されるが、圧縮によるコア層を構成する機能性樹脂の伸展にばらつきがあることから、容器の高さ方向に機能性樹脂から成る層の延びが不十分な場合があり、このような場合には、機能性樹脂が有する機能を充分に発揮することができない。その一方、機能性樹脂が過度に延びて、カップ型容器のフランジ部で機能性樹脂から成る層が折り返されてしまうと、ヒートシール面の近傍に機能性樹脂が存在し、ヒートシール性が損なわれるという問題を生じる。
また射出成形により多層構造を有するフランジ付容器を成形する場合も、機能性樹脂が有する機能を充分に発揮すると共に、ヒートシール性を損なうことがない位置に、中間層の機能性樹脂を均一に形成することは困難である。
更に上記オーバーモールドによる場合も、中間層を他の樹脂で完全に内包し、機能性樹脂の機能を確保しつつ、フランジ部を単層化してヒートシール性を確保することは困難である。
【０００６】
従って本発明の目的は、機能性樹脂からなる中間層が所望の位置にのみ存在する多層構造を有する容器及びかかる容器をオーバーモールドにより製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、少なくとも２つの合成樹脂部材から構成される複合容器であって、前記合成樹脂部材の少なくとも一方が、底部及び胴部において機能性樹脂層を合成樹脂中に内包する多層構造を有する容器であり、前記胴部の少なくとも先端が他方の合成樹脂部材に接合されており、該接合面近傍に位置する胴部先端に前記機能性樹脂層が存在することを特徴とする複合容器が提供される。
【０００８】
本発明の複合容器においては、
１．前記機能性樹脂層の先端が折り返されていること、
２．前記機能性樹脂を内包する多層構造を有する合成樹脂部材と他方の合成樹脂部材が、一方が内側容器であり、他方が該内側容器の外側に位置する外側容器であること、
３．前記２つの合成樹脂部材が、前記接合面に連なる他の面でも接合されていること、
４．前記他方の合成樹脂部材が、底部、胴部及びフランジ部を有する容器であること、
５．前記機能性樹脂を内包する多層構造を有する容器が外側容器であり、前記フランジ部を有する容器が内側容器であり、前記外側容器の先端が前記フランジ部下面に接合すること、
６．前記他方の合成樹脂部材が、リング状フランジ部であること、
が好適である。
【０００９】
本発明によればまた、底部、胴部及びフランジ部を有する容器の底部及び胴部の内面又は外面上に、機能性樹脂層を合成樹脂中に内包する多層構造を有する容器を圧縮成形又は射出成形によりオーバーモールドする複合容器の製造方法であって、前記多層構造を有する容器の先端が前記フランジ部と接合され、該接合面近傍に前記機能性樹脂層先端が位置するようにオーバーモールドすることを特徴とする複合容器の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の複合容器によれば、機能性樹脂による機能を必要とする部位と、かかる機能性樹脂が不要或いは存在することにより却って他の機能が損なわれてしまう部位を、それぞれ別部材で構成することにより、それぞれの機能を充分に発揮することが可能になると共に、機能性樹脂から成る層の厳密な位置制御が不要になり、生産性も向上される。
すなわち、機能性樹脂から成る中間層を有する部材においては、ガスバリア性樹脂等の機能性樹脂層が容器の底部から胴部の上端近傍まで全体にわたって均一に形成することが可能になり、ガスバリア性等の機能を有効に発揮できる。その一方、フランジ部を有する部材は、機能性樹脂が含有されない、ヒートシール性に優れた合成樹脂の単層構造であるため、優れたヒートシール性が得られる。
また本発明の複合容器においては、同様の層構成を有する多層容器を通常の射出成形や圧縮成形に成形した場合に比して、優れた機械的強度を有している。
【００１１】
更に本発明の複合容器においては、機能性樹脂を内包する合成樹脂部材の胴部の少なくとも先端が他方の合成樹脂部材に接合されている、接合面が一つの面だけでなく、隣接する他の面でも接合されていることにより、これら２つの合成樹脂部材の容易な分離が防止されており、特に後述する容器とフランジ部のみを構成するリング状部材とから成る複合容器において、複合部材が分離することが防止される。
更にまた、本発明の複合容器のオーバーモールドによる方法では、上述した効果を有する複合容器を連続して成形することが可能であり、生産性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の複合容器の一例を説明するための図であり、（Ａ）は側断面図、（Ｂ）は（Ａ）のＸ部分を拡大して示す図である。
【図２】図１に示した複合容器のＸ部分の他の例を拡大して示す図である。
【図３】本発明の複合容器の他の一例を説明するための図であり、（Ａ）は側断面図、（Ｂ）は（Ａ）のＹ部分を拡大して示す図である。
【図４】本発明の複合容器の他の一例を説明するための図であり、（Ａ）は側断面図、（Ｂ）は（Ａ）のＺ部分を拡大して示す図である。
【図５】図４に示した複合容器のＺ部分の他の例を拡大して示す図である。
【図６】本発明の複合容器の製造方法を説明するための図である。
【図７】実施例１で成形された多層カップ容器のフランジ部の断面写真である。
【図８】実施例２で成形された多層カップ容器のフランジ部の断面写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の複合容器は、少なくとも２つの合成樹脂部材から構成される複合容器であって、合成樹脂部材の少なくとも一方が、底部及び胴部において機能性樹脂層を合成樹脂中に内包する多層構造を有する容器であり、前記胴部の少なくとも先端が他方の合成樹脂部材に接合されており、該接合面近傍に位置する胴部先端に前記機能性樹脂層が存在することが重要な特徴である。
本発明の複合容器を構成する合成樹脂部材としては、これに限定されないが、以下に示す例を挙げることができ、この態様に基づいて本発明を説明する。
【００１４】
図１は、熱可塑性樹脂から成る内外層及び機能性樹脂層から成る中間層を有する多層構造の外側容器１と、フランジ部を有する熱可塑性樹脂の単層構造の内側容器１０との組み合わせから成る態様を示すものである。外側容器１は、底部２及び胴部３から成り、底部２及び胴部３の全体にわたって中間層４が形成されている。一方、内側容器１０は、底部１１、胴部１２及びフランジ部１３から成っており、外側容器１の底部２及び胴部３の内面は、内側容器１０の底部１１及び胴部１２と密着し、外側容器１の胴部先端２ａが内側容器１０のフランジ部１３の下面１３ａに当接し、外側容器１は、外側容器の胴部先端２ａから胴部内面及び底部内面において、内側容器１０と密着接合されている。
本発明においては、ガスバリア性等の機能性樹脂が有する機能を充分に発揮するために、胴部の先端付近まで機能性樹脂が伸展していることが望ましいことから、胴部先端２ａと内側容器の接合面（図１に示す態様においてはフランジ下面１３ａ）から機能性樹脂の先端４ａまでの距離Ｌは、０より大きく１０ｍｍ以下、好ましくは０より大きく５ｍｍ以下、より好ましくは０．１〜３ｍｍ、更に好ましくは０．１〜２ｍｍ、最も好適には０．１〜１ｍｍの範囲にあることが望ましい。
尚、図１（Ｂ）に示すように、多層容器は胴部先端まで多層構造が確実に形成されており、胴部先端部分に機能性樹脂から成る層の折り返し部が形成されている。
【００１５】
図２は、図１の態様におけるＸ部分の他の態様を示す図であり、内側容器１０のフランジ部１３下面には、外側容器１の胴部先端２ａが嵌合するような環状凹部１４が形成され、外側容器１と内側容器１０の接合がより強固になっている。図２（Ａ）に示した例では、外側容器１の胴部先端２ａは、ストレートに形成されており、胴部先端２ａがそのまま凹部１４に嵌合している。また図２（Ｂ）に示した例では、環状凹部１４が外側容器１の胴部２の厚みより大きく形成されており、胴部先端２ａが外方に折れ曲がったように形成され、機能性樹脂から成る中間層４の先端もフランジ部内に位置していることから、ガスバリア性等の機能が確実に発揮可能になっている。
【００１６】
図３は、フランジ部を有する熱可塑性樹脂の単層構造の外側容器１と、熱可塑性樹脂から成る内外層及び機能性樹脂層から成る中間層を有する多層構造の内側容器１０とから成る態様を示すものである。外側容器１は、底部２、胴部３及びフランジ部５、並びにフランジ部５から開口部側に突出した環状突起６が形成されている。一方、内側容器１０は、機能性樹脂から成る中間層１５が形成された底部１１及び胴部１２から成り、内側容器の胴部１２の先端１２ａが外側容器１の環状突起６の下面６ａに当接するように形成されている。この態様においても、外側容器１と内側容器１０が容易に分離しないように、接合面に連なる他の面（この態様では外側容器の胴部内面と内側容器の胴部外面）でも接合されている。
【００１７】
図４は、熱可塑性樹脂から成る内外層と機能性樹脂を中間層として有する多層構造の容器と、フランジ部のみを構成する単層構造のリング状部材とから成る態様を示している。多層容器２０は、機能性樹脂から成る中間層２３が形成された底部２１及び胴部２２から成り、胴部の先端２２が、フランジ部を形成するリング状部材３０の内周側に接合されている。この態様においては、接合面が多層容器２０の胴部先端２２ａとリング状部材３０の下面３０ａのみであることから、好適には、図５に示すように、リング状部材の多層容器２０の胴部先端２０ａに対応する位置に環状の切欠き３１を形成することが望ましい。これにより、多層容器の胴部先端２０ａと切り欠き部の水平面３１ａとが接合すると共に、この接合面につながる胴部２０の外側と切り欠き部の垂直面３１ｂとが接合され、両者の接合が確実になる。
【００１８】
尚、本発明の複合容器をフランジ付カップ状容器の例で説明したが、本発明の複合容器はこれに限定されず、トレイ状容器は勿論、ボトル状容器においても同様の作用効果を得ることができる。
例えば、ボトル状容器の場合には、単層構造のボトル状容器の口部よりも下側の部分に多層構造の外側部材を設けることができ、これにより口部はヒートシール性が確保されていると共に、胴部や底部においてはガスバリア性等の機能性が有効に発揮される。
また、容器と他の部材との組み合わせとして、多層構造の容器と、スパウトのような口部であってもよい。
【００１９】
（合成樹脂）
本発明の複合容器において、多層構造の内外層等を構成する基材樹脂として使用できる合成樹脂としては、射出成形或いは圧縮成形が可能な熱可塑性樹脂を使用することができる。
具体的には、ポリオレフィン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等の各種樹脂を挙げることができ、特にポリオレフィン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂を好適に使用できる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状超低密度ポリエチレン（ＬＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或いはこれらのブレンド物等が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１乃至３０ｇ／１０分の範囲にあることが押出性の点から好ましい。
【００２０】
熱可塑性ポリエステル樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の熱可塑性ポリエステルや、これらのポリエステルとポリカーボネートやアリレート樹脂等のブレンド物を用いることができる。本発明においては、エステル反復単位の大部分（一般に８０モル％以上、特に８０モル％以上）がエチレンテレフタレート単位であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０乃至９０℃、特に５５乃至８０℃であり、且つ融点（Ｔｍ）が２００乃至２７５℃、特に２２０乃至２７０℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系ポリエステルが好適である。
【００２１】
また、ＰＥＴ系ポリエステルとしては、ホモポリエチレンテレフタレートが最適であるが、エチレンテレフタレート単位の含有量が上記範囲内にある共重合ポリエステルも好適に使用することができる。
かかる共重合ポリエステルにおいて、テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；等の１種又は２種以上の組み合わせを例示することができ、エチレングリコール以外のジオール成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙げられる。
基材樹脂には、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤等の従来公知の樹脂用添加剤を公知の処方で配合することもできる。
【００２２】
（機能性樹脂）
本発明に用いる機能性樹脂は、本発明の多層容器に何らかの性能を付与するために用いられる、上述した基材樹脂とは異なる樹脂を意味するものであり、具体的には、ガスバリア性樹脂、酸素吸収性樹脂、環状オレフィン系樹脂のような水蒸気バリア性に優れた樹脂、液晶ポリマーのように剛性、耐熱性等に優れた樹脂等を意味している。
【００２３】
［ガスバリア性樹脂］
ガスバリア性樹脂の代表的なものとしては、エチレン−ビニルアルコール共重合体を挙げることができ、例えば、エチレン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好適である。このエチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物）は、フィルムを形成し得るに足る分子量を有するべきであり、一般に、［フェノール／水］の重量比が８５／１５の混合溶媒中、３０℃で測定して０．０１ｄｌ／ｇ以上、特に０．０５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有することが望ましい。
【００２４】
また、エチレン−ビニルアルコール共重合体以外のガスバリア性樹脂の例としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン６／６・６共重合体、メタキシリレンジアジパミド（ＭＸＤ６）、ナイロン６・１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等のポリアミドを挙げることができる。これらのポリアミドの中でも、炭素数１００個当りのアミド基の数が５乃至５０個、特に６乃至２０個の範囲にあるものが好適である。
【００２５】
これらのポリアミドもフィルムを形成するに足る分子量を有するべきであり、例えば、濃硫酸（濃度１．０ｇ／ｄｌ）中、３０℃で測定した相対粘度が１．１以上、特に１．５以上であることが望ましい。
また、後述するように酸素吸収性樹脂組成物に、ポリアミドを使用する場合、末端アミノ基濃度が４０ｅｑ／１０６ｇ以上のポリアミド樹脂が、酸素吸収時の酸化劣化がないため望ましい。
【００２６】
［酸素吸収性樹脂］
酸素吸収性樹脂としては、少なくとも酸化性有機成分及び遷移金属触媒（酸化触媒）から成る樹脂組成物を例示することができる。
酸化性有機成分及び遷移金属触媒を有する樹脂組成物は、酸化性有機成分及び遷移金属触媒のみから成るものであってもよいが、これら以外の樹脂を含むものであっても勿論よい。
酸化性有機成分及び遷移金属触媒と組み合わせで使用し得る樹脂としては、上述したオレフィン系樹脂やガスバリア性樹脂を挙げることができるが、特に、エチレンビニルアルコール共重合体やポリアミド樹脂（特に末端アミノ基濃度が４０ｅｑ／１０６ｇ以上のキシリレン基含有ポリアミド樹脂）を用いることが好適である。
【００２７】
（ｉ）酸化性有機成分
酸化性有機成分としては、エチレン系不飽和基含有重合体を挙げることができる。この重合体は、炭素−炭素二重結合を有しており、この二重結合部分や特に二重結合部に隣接したαメチレンが酸素により容易に酸化され、これにより酸素の捕捉が行われる。
このようなエチレン系不飽和基含有重合体は、例えば、ポリエンを単量体として誘導され、ポリエンの単独重合体、或いは上記ポリエンを２種以上組み合わせ若しくは他の単量体と組み合わせてのランダム共重合体、ブロック共重合体等を酸化性重合体として用いることができる。
ポリエンから誘導される重合体の中でも、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等が好適であるが、勿論、これらに限定されない。
【００２８】
また、上述したエチレン系不飽和基含有重合体以外にも、それ自体酸化されやすい重合体、例えばポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、或いは末端アミノ基濃度が４０ｅｑ／１０６ｇ未満のポリメタキシリレンジアジパミド等も酸化性有機成分として使用することができる。
尚、成形性等の見地から、上述した酸化性重合体やその共重合体の４０℃での粘度は１乃至２００Ｐａ・ｓの範囲にあることが好適である。
これらのポリエン系重合体は、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、水酸基が導入された酸変性ポリエン重合体であることが好ましい。
これらの酸化性重合体、或いはその共重合体からなる酸化性有機成分は、酸素吸収性樹脂中で０．０１乃至１０重量％の割合で含有されることが好ましい。
【００２９】
（ｉｉ）遷移金属系触媒
遷移金属系触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の周期律表第ＶＩＩＩ族金属が好適であるが、他に銅、銀等の第Ｉ族金属、錫、チタン、ジルコニウム等の第ＩＶ族金属、バナジウム等の第Ｖ族金属、クロム等の第ＶＩ族金属、マンガン等の第ＶＩＩ族金属等であってもよい。
遷移金属触媒は、一般に、上記遷移金属の低価数の無機塩、有機塩或いは錯塩の形で使用される。無機塩としては、塩化物等のハライド、硫酸塩等のイオウのオキシ塩、硝酸塩等の窒素のオキシ酸塩、リン酸塩等のリンオキシ塩、ケイ酸塩等を挙げることができる。有機塩としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩等を挙げることができる。また、遷移金属の錯体としては、β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルとの錯体が挙げられる。
遷移金属系触媒は酸素吸収性樹脂中で、遷移金属原子の濃度（重量濃度基準）として１００乃至３０００ｐｐｍの範囲であることが好ましい。
【００３０】
［その他の機能性樹脂］
本発明に好適に用いることができる機能性樹脂としては、上記ガスバリア性樹脂、酸素吸収性樹脂の他に、環状オレフィン系樹脂や液晶ポリマー等を挙げることができる。
環状オレフィン系樹脂は、一般に耐熱性、耐湿性、水蒸気バリア性等の諸特性が汎用熱可塑性樹脂に比して優れており、かかる環状オレフィン系樹脂を用いることにより、多層容器に優れた特性を付与することが可能となる。
環状オレフィンとしては、従来より包装容器等に用いられていた従来公知の環状オレフィンを用いることができ、一般には、エチレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化水素化合物、いわゆるノルボルネン系モノマーを、公知の開環重合法により重合し、水素添加して得られる飽和重合体を挙げることができる。
また、環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの単独重合体の他、オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を用いることができる。オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が誘導されるオレフィンとしては、エチレンが好適であるが、他にプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテン、３ーメチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３乃至２０のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの組み合わせで使用し得る。
【００３１】
液晶ポリマーは、一般に剛性、耐熱性、バリア性等の諸特性が汎用熱可塑性樹脂に比して優れており、かかる液晶ポリマーを用いることにより多層容器に優れた特性を付与することが可能となる。
液晶ポリマーとしては、従来公知のリオトロピック液晶ポリマーやサーモトロピック液晶ポリマー等の溶液或いは溶融状態で液晶性を示す高分子を用いることができる。
具体的には、（イ）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを反応させて得られたもの、（ロ）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸同士を反応させて得られたもの、（ハ）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとを反応させて得られたもの、（ニ）ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られたもの、等を挙げることができるが、勿論これに限定されない。
【００３２】
［接着性樹脂］
基材樹脂層と機能性樹脂層の間には必要により接着層を介在させることもできる。接着性樹脂としては、例えば酸変性ポリプロピレン、酸変性高密度ポリエチレン、酸変性低密度ポリエチレン、或いは酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等の酸変性ポリオレフィンが挙げることができるが、勿論これに限定されない。
【００３３】
（多層構造）
本発明の複合容器において、一方の容器の多層構造は、上述した基材樹脂を内外層とし、機能性樹脂を中間層とする２種３層の多層構造であってもよいし、機能性樹脂としてガスバリア層及び酸素吸収層の２層を含有するような３種５層の多層構造など、従来公知の層構成を採用することができる。
また単層容器を構成する熱可塑性樹脂と、多層容器の内外層を構成する熱可塑性樹脂は同種のものであることが、両者の接着性の点から望ましい。
これに限定されないが、本発明の複合容器に好適な層構成は以下の通りである。
内側単層容器：ＰＥＴ、外側多層容器：内層ＰＥＴ／中間層ガスバリア層／外層ＰＥＴ
内側単層容器：ＰＥＴ、外側多層容器：内層ＰＥＴ／中間層酸素吸収性ガスバリア層／外層ＰＥＴ
外側単層容器：ＰＥ、内側多層容器：内層ＰＥ／中間層ガスバリア層／外層ＰＥ
外側単層容器：ＰＰ、内側多層容器：内層ＰＰ／中間層ガスバリア層／外層ＰＰ
【００３４】
（複合容器の製造方法）
本発明の複合容器は、前述した構成を有する限り、種々の方法で製造することができるが、予め成形した単層容器に、機能性樹脂を合成樹脂中に内包する多層構造を有する容器を圧縮成形又は射出成形によりオーバーモールドすること、或いはその逆の順序、すなわち先に多層容器を成形し、単層容器をオーバーモールドすることによって製造することが望ましい。
図６は、図１に示した、底部、胴部及びフランジ部を有する単層容器（内側容器１）と、機能性樹脂層を合成樹脂中に内包する多層構造を有する多層容器（外側容器）の組み合わせから成る複合容器を圧縮成形により製造する方法を説明するための図である。
この態様においては、押出機４０から押し出されるストランド５０が、基材樹脂５１中に機能性樹脂５２が間隔を置いて内包されたストランドであり、このストランドの基材樹脂のみから成る部分が切り落とされ、単層溶融樹脂塊５３が圧縮成型機に供給されて圧縮されることにより、フランジ付単層容器（内側容器）１０が形成される。次いでこの単層容器１０の底部外面に、機能性樹脂５２を内包する部分が切り落とされ、多層溶融樹脂塊５４が供給されて、フランジ部の下面に胴部先端が位置するように圧縮されることにより、多層容器（外側容器）１が形成され、図１に示した本発明の複合容器が完成される。
図３に示した複合容器のように、内側容器を多層構造するに場合には、外側容器を先に製造し、外側容器の底部内面に多層溶融樹脂塊を供給して、圧縮することにより、成形することができる。
本発明において、圧縮成形により多層溶融樹脂塊を圧縮する場合には、機能性樹脂層が伸展されつつある溶融樹脂の先端にまで延びることが重要であり、このように溶融樹脂の先端まで確実に機能性樹脂層が伸展された場合には、図１及び図２に示したように、多層容器の胴部先端に機能性樹脂層の折り返し部が形成される。
【００３５】
上記例は、単層容器及び多層容器の両方を圧縮成形により成形したが、予め射出成形により成形された単層容器に、上記と同様に多層溶融樹脂塊を供給して圧縮成形することにより多層容器を成形し、本発明の複合容器を成形することもできるし、或いは射出成形により成形した単層容器を射出成形型に導入し、これに同時射出法或いは逐次射出法によって多層容器を成形することもできる。
また図４に示したリング状部材と多層容器の組み合わせから成る複合容器の場合には、圧縮成形又は射出成形等により別途成形されたリング状部材を成形型中に設置した後、圧縮成形又は射出成形により、多層容器を成形すると同時にリング状部材を接合することが好適である。
更にボトル状容器の場合には、射出成形又は圧縮成形により、単層のプリフォームを成形し、プリフォームの口部よりも下側の部分に多層構造の被覆を圧縮成形又は射出成形により形成し、これを二軸延伸ブロー成形することによって成形することもできる。
【実施例】
【００３６】
（実施例１）
実施例１では押出機で樹脂を溶融させ、単層構造溶融樹脂を金型に供給し単層構造内側カップ容器に圧縮成形したのちに、その単層構造内側カップ容器と多層構造溶融樹脂を多層構造外側カップ容器成形用の金型に供給し圧縮成形することでオーバーモールドし、多層カップ容器を成形した。
単層構造内側カップ容器は、ランダムＰＰ（プライムポリマー製Ｊ−２０２１ＧＲＰ）からなるが、外側容器と実験的に区別するため白色のカラーマスターバッチ住化カラー製ＳＰＰＭ−７Ａ２３８６を３ｗｔ％ドライブレンドしたものを使用して成形した。
多層構造外側カップ容器は、ランダムＰＰ（プライムポリマー製Ｊ−２０２１ＧＲＰ）９０ｗｔ％、接着性樹脂（三井化学製アドマーＱＦ５５１）５ｗｔ％、バリア性樹脂（クラレ製エバールＦ１０４Ｂ）５ｗｔ％からなり、ＰＰ／接着性樹脂／バリア性樹脂／接着性樹脂／ＰＰの３種５層の構成である。
成形された多層カップ容器のフランジ部の断面写真を図７に示す。
【００３７】
（実施例２）
実施例２では押出機で樹脂を溶融させ、多層構造溶融樹脂を金型に供給し多層構造内側カップ容器に圧縮成形したのちに、その多層構造内側カップ容器と単層構造溶融樹脂を単層構造外側カップ容器成形用の金型に供給し圧縮成形することでオーバーモールドし、多層カップ容器を成形した。
多層構造内側カップ容器は、ランダムＰＰ（プライムポリマー製Ｊ−２０２１ＧＲＰ）９０ｗｔ％、接着性樹脂（三井化学製アドマーＱＦ５５１）５ｗｔ％、バリア性樹脂（クラレ製エバールＦ１０４Ｂ）５ｗｔ％からなり、ＰＰ／接着性樹脂／バリア性樹脂／接着性樹脂／ＰＰの３種５層の構成である。
単層構造外側カップ容器は、ランダムＰＰ（プライムポリマー製Ｊ−２０２１ＧＲＰ）からなるが、内側容器と実験的に区別するため白色のカラーマスターバッチ住化カラー製ＳＰＰＭ−７Ａ２３８６を３ｗｔ％ドライブレンドしたものを使用した。
成形された多層カップ容器のフランジ部の断面写真を図８に示す。
【符号の説明】
【００３８】
１  外側容器、２  底部、３  胴部、４  機能性樹脂層、５  フランジ部、６  環状突起、１０  内側容器、１１  底部、１２  胴部、１３  フランジ部、１４  環状凹部、１５  機能性樹脂層、２０  多層容器、２１  底部、２２  胴部、２３  機能性樹脂層、３０  リング状部材、３１  切り欠き、４０  押出機、５０  ストランド、５１  基材樹脂、５２  機能性樹脂、５３  単層溶融樹脂塊、５４  多層溶融樹脂塊
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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