(57)【要約】【課題】太陽電池用封止材の製造時における成形加工性が良好であり、透明性に優れ、水蒸気透過率の低い太陽電池用封止材を製造することができる太陽電池用封止材製造用組成物を提供すること。【解決手段】エチレン・α−オレフィン共重合体（ＥαＯ）及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）を含み、  前記エチレン・α−オレフィン共重合体と前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の質量比（ＥαＯ：ＥＭＭＡ）が９５：５〜５５：４５であり、  前記エチレン・α−オレフィン共重合体の屈折率と前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の屈折率の差が０．００１以下であることを特徴とする太陽電池用封止材製造用組成物【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・α−オレフィン共重合体（ＥαＯ）及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）を含み、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体と前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の質量比（ＥαＯ：ＥＭＭＡ）が９５：５〜５５：４５であり、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体の屈折率と前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の屈折率の差が０．００１以下であることを特徴とする太陽電池用封止材製造用組成物。
【請求項２】
前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のメタクリル酸メチル含有量が、前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の質量を基準として、２３質量％を超え３０質量％以下である、請求項１に記載の太陽電池様封止材製造用組成物。
【請求項３】
８０℃における伸長粘度（歪み速度０．０５／ｓの条件にて、Ｈｅｎｃｋｙ歪みが１．０となったときの粘度）が、１３０ｋＰａ・ｓ以上である、請求項１又は２に記載の太陽電池用封止材製造用組成物。
【請求項４】
さらに有機過酸化物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池用封止材製造用組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池用封止材製造用組成物からなる太陽電池用封止材。
【請求項６】
表面側保護部材、太陽電池素子及び裏面側保護部材を有し、前記太陽電池素子が請求項５に記載の太陽電池用封止材により封止されている太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は太陽電池用封止材製造用組成物、太陽電池用封止材及び太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池モジュールが広く使用され、更に、耐久性や発電効率等の点から開発が進められている。
【０００３】
太陽電池モジュールの構造としては、例えば、図１に示すように、ガラス基板等からなる表面側透明保護部材１１、表面側封止材１３Ａ、シリコン結晶系セル等の太陽電池素子１４、裏面側封止材１３Ｂ、及び裏面側保護部材（バックカバー）１２をこの順で積層し、接着一体化した構造が知られている。
【０００４】
太陽電池モジュールでは、高い電気出力を得るために、複数の太陽電池素子１４を接続タブ１５で接続して用いられている。したがって、太陽電池素子１４の絶縁性を確保するために、絶縁性のある封止材１３Ａ、１３Ｂを用いて太陽電池素子１４を封止している。
【０００５】
これらの太陽電池モジュールに用いられる封止材としては、高い透明性及び接着性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）フィルムが従来から用いられている。そして、封止材用のＥＶＡフィルムには、膜強度や耐久性を向上させるために、ＥＶＡの他に有機過酸化物等の架橋剤が配合され、太陽電池モジュールの製造時にＥＶＡフィルム中のＥＶＡを架橋させるのが一般的である。
【０００６】
ところが、ＥＶＡは構成成分として酢酸ビニルを含むため、太陽電池用封止材中に酸が発生し、太陽電池モジュールの電極の腐食を発生させるという問題がある。そのため、ＥＶＡに代わるポリマーとして、酸が発生しないエチレン・α−オレフィン共重合体が近年注目を集めている。そして、太陽電池用封止材に所望の特性を付与するため、複数種のポリマーを使用することも提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０６５２５１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、太陽電池用封止材に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体は一般に変形時の粘度が低いため、太陽電池用封止材を製造する際の搬送工程において搬送不良が生じるという問題がある。また、上記のように、複数種のポリマーを混合すると太陽電池用封止材の透明性が低下しやすいという問題があった。さらに、太陽電池用封止材においてはその成分と水が反応して封止材の機能を阻害する物質が生成されないよう水蒸気透過率が低いことが望まれる。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、太陽電池用封止材の製造時における成形加工性が良好であり、透明性に優れ、水蒸気透過率の低い太陽電池用封止材を製造することができる太陽電池用封止材製造用組成物を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の目的は、この太陽電池用封止材製造用組成物からなる太陽電池用封止材及びこの太陽電池用封止材により太陽電池素子が封止された太陽電池モジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は、エチレン・α−オレフィン共重合体（ＥαＯ）及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）を含み、前記エチレン・α−オレフィン共重合体と前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の質量比（ＥαＯ：ＥＭＭＡ）が９５：５〜５５：４５であり、前記エチレン・α−オレフィン共重合体の屈折率と前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の屈折率の差が０．００１以下であることを特徴とする太陽電池用封止材製造用組成物により達成される。
【００１２】
エチレン・α−オレフィン共重合体にＥＭＭＡを上記質量範囲で加えることにより、組成物全体の伸長粘度が増大することによりその剛性が増すので、太陽電池用封止材を製造する際に組成物を支障なく搬送することが可能となり、成形加工性が良好となる。また、エチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡの屈折率の差が０．００１以下であることにより太陽電池用封止材の十分な透明性も確保することができる。さらに、上記構成であれば製造される太陽電池用封止材の水蒸気透過率が低くなり、封止材の機能の低下の原因となる物質の生成を抑制することができる。
【００１３】
本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
【００１４】
（１）前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のメタクリル酸メチル含有量が、前記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の質量を基準として、２３質量％を超え３０質量％以下である。
【００１５】
（２）８０℃における伸長粘度（歪み速度０．０５／ｓの条件にて、Ｈｅｎｃｋｙ歪みが１．０となったときの粘度）が、１３０ｋＰａ・ｓ以上である。
【００１６】
また、上記目的は、上記太陽電池用封止材製造用組成物からなる太陽電池用封止材、及び表面側保護部材、太陽電池素子及び裏面側保護部材を有し、前記太陽電池素子がこの太陽電池用封止材により封止されている太陽電池モジュールにより達成される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る太陽電池用封止材製造用組成物は成形加工性が良好であり、製造される太陽電池用封止材は透明性に優れ、低い水蒸気透過率を有する。したがって、透明性及び水蒸気透過性の点で優れる太陽電池用封止材を安定的且つ効率的に製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】一般的な太陽電池モジュールの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。上述したように、本発明の太陽電池用封止材製造用組成物は、エチレン・α−オレフィン共重合体（以下、ＥαＯとも称する。）とエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（以下、ＥＭＭＡとも称する。）を含んでいる。
【００２０】
本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡの質量比（ＥαＯ：ＥＭＭＡ）は、９５：５〜５５：４５であり、好ましくは９５：５〜６０：４０であり、より好ましくは９５：５〜７０：３０であり、更に好ましくは９５：５〜８０：２０であり、特に好ましくは９５：５〜９０：１０である。ＥαＯが多すぎると、伸長粘度が低くなり、太陽電池用封止材の搬送工程における搬送が困難となる。ＥＭＭＡが多すぎると水蒸気透過率が上がり、加水分解が発生しやすくなる。
【００２１】
また、本発明においては、エチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡの屈折率の差が０．００１以下とされている。これにより、太陽電池用封止材に入射した太陽光が散乱しにくくなり、より多くの太陽光を太陽電池素子に取り込むことができる。
【００２２】
ＥＭＭＡは、モノマーとしてエチレンとメタクリル酸メチルを用いて製造されるポリマーである。ＥＭＭＡのメタクリル酸メチル含有量は、ＥＭＭＡの質量を基準として、２３質量％を超え３０質量％以下であることが好ましく、更に２４〜２７質量％が好ましい。これにより、十分な透明性や接着性を有する太陽電池用封止材を得ることができる。
【００２３】
本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３であることが特に好ましい。ＥＭＭＡの密度は０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９３〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることが更に好ましい。これらの範囲であれば、搬送性や水蒸気透過率に更に優れる太陽電池用封止材を得ることができる。これらの密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２に従って求めた値のことをいう。
【００２４】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡの融点はそれぞれ５０〜９０℃であることが好ましく、５０〜７０℃であることが更に好ましい。太陽電池用封止材製造時の搬送時の温度に適した融点を有する組成物を得ることができる。本発明においてエチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡの融点は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に従い、熱流束示差走査熱量測定で得られたＤＳＣ曲線における融解ピーク温度のことをいう。
【００２５】
エチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、一般に、１〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って温度１９０℃荷重２．１６ｋｇの条件で得られた値のことをいう。
【００２６】
上述したように、エチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡの屈折率の差は０．００１以下である。エチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡの屈折率は、例えば、１．４９０〜１．５００、好ましくは１．４９４〜１．４９６である。
【００２７】
本発明では、屈折率差が０．００１以下であるエチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡを上記質量比で配合することにより、太陽電池用封止材を製造する際の搬送工程において、良好に搬送することが可能であり、また、製造される太陽電池用封止材は、透明性が高く、水蒸気透過率が低いものとなる。
【００２８】
本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレン由来の構成単位を主成分とし、更に炭素数３〜１２のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１-へキセン、１−オクテン、４−メチルペンテン−１、４−メチル−へキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン−１等由来の１種又は複数種の構成単位を有するエチレン・α−オレフィン共重合体（ターポリマー等も含む）である。エチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマー等が挙げられる。エチレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３５質量％がより好ましく、１５〜３０質量％が更に好ましい。α−オレフィンの含有量が少ないと太陽電池用封止材の柔軟性や耐衝撃性が十分でない場合があり、多過ぎると耐熱性が低い場合がある。
【００２９】
本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒を用いて重合されたものを使用することができ、特に直鎖状のエチレン・α−オレフィン共重合体を好ましく使用することができる。本発明では、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（ポリスチレンを換算基準としたゲル浸透クロマトグラフ法による測定）が狭いエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。その分子量分布は、例えば、２．０〜４．０である。このような狭い分子量分布を有するエチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒を用いて重合することにより作製することができる。メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフィン共重合体はメタロセンポリエチレンやｍ−ＬＬＤＰＥ等と呼ばれている。エチレン・α−オレフィン共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、ランダム共重合体が好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度（Ｘ線回折法による）は、４０％以下であることが好ましく、特に２０％以下が好ましい。結晶化度は低いほど好ましい。透明性や接着性に優れる太陽電池用封止材を得ることができる。
【００３０】
［架橋剤］
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物には、架橋剤を含有させ、エチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡの架橋構造を形成することが好ましい。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止材が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００３１】
有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００３２】
有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。
【００３３】
ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
有機過酸化物として、特に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、又はｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートが好ましい。これにより、良好に架橋され、優れた透明性を有する太陽電池用封止材が得られる。
【００３５】
太陽電池用封止材製造用組成物に使用する有機過酸化物の含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜３質量部であることが好ましい。有機過酸化物の含有量は、少ないと架橋硬化時において架橋速度が低下する場合があり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。
【００３６】
また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。
【００３７】
前記光重合開始剤の含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡの合計量１００質量部に対して０．１〜５質量部、好ましくは０．２〜３質量部である。
【００３８】
［架橋助剤］
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物は、さらに架橋助剤を含んでいることが好ましい。架橋助剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡのゲル分率を向上させ、太陽電池用封止材の接着性、耐候性を向上させることができる。
【００３９】
架橋助剤の含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡの合計量１００質量部に対して、通常０．１〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部、特に好ましくは０．５〜２．５質量部で使用される。これにより、更に架橋後の硬度が向上した封止材が得られる。
【００４０】
架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００４１】
［接着性向上剤］
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物においては、更に、接着向上剤を含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、更に優れた接着力を有する太陽電池用封止材とすることができる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
【００４２】
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡの合計量１００質量部に対して５質量部以下、好ましくは０．１〜２質量部であることが好ましい。
【００４３】
［その他］
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物は、膜の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００４４】
また、本発明の太陽電池用封止材製造用組成物の８０℃における伸長粘度（歪み速度０．０５／ｓの条件にて、Ｈｅｎｃｋｙ歪みが１．０となったときの粘度）が１３０ｋＰａ・ｓ以上であることが好ましい。これにより組成物が適度な硬さを有することとなるので、太陽電池用封止材製造時における組成物の搬送を良好に行うことができる。伸長粘度は高いほど搬送性が良好となるが、一般に少なくとも１３０ｋＰａ・ｓあれば十分である。
【００４５】
［太陽電池用封止材］
太陽電池用封止材を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、上述した各成分を含む本発明の太陽電池用封止材製造用組成物を、通常の押出成形、又はカレンダー成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。本発明の太陽電池用封止材の厚さは特に制限されないが、０．０５〜２ｍｍ、好ましくは０．３〜０．８ｍｍ、更に好ましくは０．４〜０．７ｍｍである。太陽電池用封止材は一つの層からなることが好ましい。
【００４６】
［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュールの構造は、本発明の太陽電池用封止材を用いて太陽電池素子が封止された構造を含んでいれば特に制限されない。例えば、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の太陽電池用封止材を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池素子（単結晶又は多結晶シリコンセル等）を封止させた構造などが挙げられる。
【００４７】
なお、本発明において、太陽電池素子の光が照射される側（表面側）を「表面側」と称し、太陽電池素子の受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
【００４８】
太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子を十分に封止するには、例えば、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止材１３Ａ、太陽電池素子１４、裏面側封止材１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止材を架橋硬化させればよい。
【００４９】
加熱加圧するには、例えば、各部材を積層した積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。
【００５０】
この加熱加圧時に、表面側封止材１３Ａおよび裏面側封止材１３Ｂに含まれるエチレン・α−オレフィン共重合体及びＥＭＭＡを架橋させることにより、表面側封止材１３Ａおよび裏面側封止材１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側透明部材１２、および太陽電池素子１４を一体化させて、太陽電池素子１４を封止することができる。太陽電池素子１４は接続タブ１５で互いに電気的に接続される。
【００５１】
なお、本発明の太陽電池用封止材は、図１に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池モジュールだけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池モジュールの封止材にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止材、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、本発明の太陽電池用封止材、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造、又は表面側透明保護部材、表面側封止材、薄膜太陽電池素子、裏面側封止材、及び裏面側保護部材をこの順で積層し、接着一体化させた構造等が挙げられる。なお、本発明において、太陽電池セルや薄膜太陽電池素子を総称して太陽電池素子という。
【００５２】
表面側透明保護部材１１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００５３】
裏面側保護部材１２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリアミドなどのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。また、ガラス板でもよい。
【００５４】
なお、本発明の太陽電池用封止材は、太陽電池モジュール（薄膜太陽電池モジュールを含む）の表面側及び／又は裏面側に用いられる封止材に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池素子などの封止材以外の部材については、従来公知の太陽電池モジュールと同様の構成を有していればよく、特に制限されない。
【００５５】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【実施例】
【００５６】
［１］太陽電池用封止材の作製
下記表に示す配合で各材料をロールミルに供給し、７５℃で混練することにより、本発明の太陽電池用封止材製造用組成物を得た。この組成物を、７０℃でカレンダー成形し、放冷後、シート状の太陽電池用封止材（単層構造、厚さ：０．５ｍｍ）を作製した。
【００５７】
［２］太陽用電池モジュールの作製
白板ガラス（厚さ３．２ｍｍ）、上記太陽電池用封止材、太陽電池セル、上記太陽電池用封止材、バックシートの順に積層して積層体を得た後、この積層体を真空ラミネータを用いて９０℃にて真空時間２分、プレス時間８分で圧着した後、１５５℃のオーブン中で３０分間加熱した架橋硬化させることにより太陽電池モジュールを得た。
【００５８】
［３］光線透過率
上記太陽電池モジュールについて、分光光度計（日立製作所製、Ｕ−４１００）を用いて４００〜１０００ｎｍのスペクトル測定を面内の複数箇所で実施し、その平均値を光線透過率（％）とした。
【００５９】
［４］８０℃伸長粘度（搬送性）
８０℃に加熱した上記太陽電池用封止材組成物を、ＴＡインスツルメント製粘弾性測定器ＡＲＥＳ−Ｇ２を用い、歪み速度０．０５／ｓで伸ばし、Ｈｅｎｃｋｙ歪み１．０となったときの値を伸長粘度（ｋＰａ・ｓ）とした。
【００６０】
［５］弾性率
ＪＩＳ  Ｋ７２４４に準拠して、アルファテクノロジーズ社製粘弾性測定器ＲＰＡ２０００を用いて歪み量１０％、周波数１Ｈｚの条件で任意の温度にて測定した。弾性率が低いほど製造される太陽電池用封止材に凹凸が発生せず、外観が良好であることを示している。
【００６１】
［６］屈折率
使用した各ポリマー及び組成物について屈折率をＪＩＳ  Ｋ７１４２に従って測定した。
【００６２】
［７］水蒸気透過率
上記で得た太陽電池モジュールについてＪＩＳ−Ｋ７１２９Ｂに準拠して測定した。
【００６３】
［８］ヘイズ
上記太陽電池モジュールについて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５（２０００年）に従って、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製 ＮＤＨ ２０００型）を用いてヘイズ値（％）を測定した。
【００６４】
結果を下記表に示す。使用した各材料の詳細は以下のとおりである。
【００６５】
・ポリマー１：エチレン・α−オレフィン共重合体、ｍ−ＬＬＤＰＥ、屈折率：１．４９４、ＭＦＲ：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点：６０℃、密度０．８８ｇ／ｃｍ３、日本ポリエチレン社製カーネルＫＳ３４１Ｔ）
・ポリマー２：エチレン・α−オレフィン共重合体、ｍ−ＬＬＤＰＥ、屈折率：１．４９５、ＭＦＲ：３０ｇ／１０ｍｉｎ、融点：６０℃、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、日本ポリエチレン社製カーネルＫ６４０Ｔ）
・ポリマー３：ＥＭＭＡ、屈折率：１．４９４、メタクリル酸メチル含有量：２５質量％、ＭＦＲ７ｇ／１０ｍｉｎ、融点：８０℃、密度０．９４０ｇ／ｃｍ３
・ポリマー４：ＥＶＡ、屈折率：１．４９０、酢酸ビニル含有量：２６質量％、ＭＦＲ４．３ｇ／１０ｍｉｎ
・ポリマー５：エチレン−アクリル酸エチル共重合体、屈折率：１．５１０、日本ポリエチレン製レスクパールＥＥＡ、Ａ４２５０
・架橋剤：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート
・シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
【００６６】
【表１】
2017222752.tif 000003
【００６７】
【表２】
2017222752.tif 000004
【００６８】
【表３】
2017222752.tif 000005
【００６９】
＜評価結果＞
エチレン・α−オレフィン共重合体とＥＭＭＡを９５：５〜４５：５５の範囲で含む場合は、光線透過率、伸長粘度、弾性率及び水蒸気透過率の全てにおいて良好な値が得られた。実施例１〜６では所定の伸長粘度を有しているので、太陽電池用封止材の製造時に搬送が良好に行えることが認められた。エチレン・α−オレフィン共重合体の割合が多すぎる場合は伸長粘度が低く、搬送性が悪いことが認められた。ＥＭＭＡの量が多すぎる場合は水蒸気透過率に高いことが認められた。ＥＭＭＡの代わりにＥＥＡを使用した場合は、光線透過率に劣ることが認められた。
【符号の説明】
【００７０】
１１  表面側透明保護部材
１２  裏面側保護部材
１３Ａ  表面側封止材
１３Ｂ  裏面側封止材
１４  太陽電池素子
１５  接続タブ
【図１】
2017222752.tif 000006