(57)【要約】【課題】本発明の目的は、１級水酸基の割合が高く、理論水酸基価と同等の水酸基価を有し、十分な伸び物性を有するウレタンエラストマーを得ることができるポリエーテルアルコール組成物を提供することにある。【解決手段】活性水素化合物（Ａ）にアルキレンオキサイドを付加してなるポリエーテルアルコール組成物であって、ポリエーテルアルコール組成物が炭素数３〜１２のオキシアルキレン基を１５〜１０００モル有し、前記ポリエーテルアルコール組成物が有する１級水酸基のモル分率が、所定の値以上であり、前記ポリエーテルアルコール組成物の水酸基価ＯＨＶ１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が所定の関係式を満たし、前記アルキレンオキサイドに由来するオキシアルキレン単位からなるイソタクチック３連子の割合が、所定の値以上であるポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性水素化合物（Ａ）にアルキレンオキサイドを付加してなるポリエーテルアルコール組成物であって、ポリエーテルアルコール組成物が炭素数３〜１２のオキシアルキレン基を１５〜１０００モル有し、前記ポリエーテルアルコール組成物が有する１級水酸基のモル分率が、前記ポリエーテルアルコール組成物が有する全ての水酸基の合計モル数を基準として５％以上であり、前記ポリエーテルアルコール組成物の水酸基価ＯＨＶ１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が、下記の計算式（１）から得られる値ＯＨＶ２の０．９〜１．１９倍であり、前記アルキレンオキサイドに由来するオキシアルキレン単位からなるイソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子のうち、イソタクチック３連子の割合が、前記イソタクチック３連子、前記ヘテロタクチック３連子及び前記シンジオタクチック３連子の合計数に対して２６％以上であるポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）。
ＯＨＶ２＝５６，１００×ｐ／（Ｗ／ｎＡ）  （計算式（１））
［計算式（１）において、ｐは前記化合物（Ａ）１モルが有する活性水素基のモル数であり、Ｗはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の重量（ｇ）であり、ｎＡはＷ（ｇ）の重量のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）に含まれる前記化合物（Ａ）に由来する構成単位のモル数である。］
【請求項２】
前記炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドが、１，２−プロピレンオキサイドである請求項１に記載のポリエーテルアルコール組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリエーテルアルコール組成物の製造方法であって、ＡｌとＭｇとの複合酸化物（Ｃ１）の焼成物又はＡｌとＭｇを有するハイドロタルサイト（Ｃ２）の焼成物の存在下、活性水素化合物（Ａ）と炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドの付加反応を７０〜１６０℃で行うポリエーテルアルコール組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）とポリイソシアネートを構成単位とするポリウレタンエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエーテルアルコール組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１級炭素原子に結合した水酸基（以下、１級水酸基と略記する。）のみを有するポリエーテルアルコールは、イソシアネート等との反応性が高いため、ポリウレタンフォーム等を製造する際の原料として好適である。
ポリエーテルアルコールは、活性水素を有する化合物とアルキレンオキサイドとの付加重合により製造できるが、アルキレンオキサイドとして、１，２−プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを用いた場合、末端の水酸基が１級水酸基であるポリエーテルアルコール以外にも末端の水酸基が２級水酸基であるポリエーテルアルコールも多量に生成してしまい、付加重合で得られるポリエーテルアルコールの１級水酸基の割合が低下するという問題がある。
【０００３】
そこで、トリスペンタフルオロボランなどのルイス酸触媒を用いることで、末端水酸基中の１級水酸基量を増加させる方法が知られている。（例えば、特許文献１）。
しかしながら、酸性条件下での反応のため、１，２−プロピレンオキサイドがアルデヒドに転位し、アルデヒドとポリエーテルアルコールが反応することでアセタールと水が生成し、次いで、水と１，２−プロピレンオキサイドが反応することで低分子量ジオールが生成してしまうことで、反応に用いた原料のモル数から計算した理論水酸基価と異なるポリエーテルアルコールが生成してしまう。この場合、プロピレンオキサイドが低分子量のジオールの伸長反応に消費され、主成分の伸長がおこりにくくなり全体的な分子量が低くなり、これを用いて製造したウレタンエラストマーの伸び物性が十分ではない等の課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３０７６０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は上記の現状に鑑み、１級水酸基の割合が高く、理論水酸基価と同等の水酸基価を有し、十分な伸び物性を有するウレタンエラストマーを得ることができるポリエーテルアルコール組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、活性水素化合物（Ａ）にアルキレンオキサイドを付加してなるポリエーテルアルコール組成物であって、ポリエーテルアルコール組成物が炭素数３〜１２のオキシアルキレン基を１５〜１０００モル有し、前記ポリエーテルアルコール組成物が有する１級水酸基のモル分率が、前記ポリエーテルアルコール組成物が有する全ての水酸基の合計モル数を基準として５％以上であり、前記ポリエーテルアルコール組成物の水酸基価ＯＨＶ１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が、下記の計算式（１）から得られる値ＯＨＶ２の０．９〜１．１９倍であり、前記アルキレンオキサイドに由来するオキシアルキレン単位からなるイソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子のうち、イソタクチック３連子の割合が、前記イソタクチック３連子、前記ヘテロタクチック３連子及び前記シンジオタクチック３連子の合計数に対して２６％以上であるポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）。
ＯＨＶ２＝５６，１００×ｐ／（Ｗ／ｎＡ）  （計算式（１））
［計算式（１）において、ｐは前記化合物（Ａ）１モルが有する活性水素基のモル数であり、Ｗはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の重量（ｇ）であり、ｎＡはＷ（ｇ）の重量のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）に含まれる前記化合物（Ａ）に由来する構成単位のモル数である。］
前記ポリエーテルアルコール組成物の製造方法であって、ＡｌとＭｇとの複合酸化物（Ｃ１）の焼成物又はＡｌとＭｇを有するハイドロタルサイト（Ｃ２）の焼成物の存在下、活性水素化合物（Ａ）と炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドの付加反応を７０〜１６０℃で行うポリエーテルアルコール組成物の製造方法；ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）とポリイソシアネートを構成単位とするポリウレタンエラストマーである。
ＯＨＶ２＝５６，１００×Ｐ／（Ｗ／ＮＡ）（計算式（１））
［計算式（１）において、Ｐは前記化合物（Ａ）１モルが有する活性水素基のモル数であり、Ｗはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の重量（ｇ）であり、ＮＡはＷ（ｇ）の重量のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）に含まれる前記化合物（Ａ）に由来する構成単位のモル数である。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）は、１級水酸基の割合が高く、理論水酸基価と同等の水酸基価を有し、また、本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を用いて製造したウレタンエラストマーは伸び物性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）は、活性水素化合物（Ａ）に、アルキレンオキサイドを付加してなるポリエーテルアルコール組成物である。
【０００９】
活性水素基とは、酸素や窒素など電気陰性度の大きな原子に結合した反応性の高い水素原子を意味し、水酸基、アミノ基、カルボキシ基並びにチオール基が有する水素原子及びリン酸が有する水素原子等が挙げられる。
本発明における活性水素化合物（Ａ）としては、水酸基を有する化合物、アミノ基を有する化合物、カルボキシ基を有する化合物、チオール基を有する化合物、リン酸、２価以上の水酸基を有する化合物と２価以上のカルボキシ基を有する化合物との縮合物、２価以上のアミノ基を有する化合物と２価以上のカルボキシ基を有する化合物との縮合物及びこれらの化合物への炭素数２〜１２のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、１，２−又は１，３−プロピレンオキサイド、１，２−、１，３−、１，４−又は２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン及びラウリレンオキサイド）付加物等が挙げられる。
【００１０】
水酸基を有する化合物としては、水、炭素数１〜２０の鎖状脂肪族アルコール、炭素数６〜１５の脂環式アルコール、炭素数７〜１６の芳香族脂肪族アルコール、炭素数６〜１５の芳香族アルコール、ポリブタジエンポリオール、ひまし油、ポリビニルアルコール、炭素数４〜１０のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの（共）重合体、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物（ノボラック）及び米国特許３２６５６４１号明細書に記載のポリフェノール等が挙げられる。
なお、本出願において「（メタ）アクリロイル基」の表記は、アクリロイル基とメタクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリレート」の表記は、アクリレートとメタクリレートを意味する。
【００１１】
炭素数１〜２０の鎖状脂肪族アルコールとしては、炭素数１〜１８の鎖状脂肪族モノオール［メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノール、オクタデシルアルコール及びアリルアルコール］、炭素数２〜２０の鎖状脂肪族ポリオール［エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１、１０−デカンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン及びジペンタエリスリトール等］、及び糖類［ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びその誘導体等］等が挙げられる。
【００１２】
炭素数６〜１５の脂環式アルコールとしては、炭素数３〜１５の脂環式モノオール［ヒドロキシシクロプロパン、ヒドロキシシクロブタン、ヒドロキシシクロペンタン、ヒドロキシシクロヘキサン、ヒドロキシシクロヘキセン及びヒドロキシシクロヘプタン］及び炭素数６〜１５の脂環式ポリオール［１，３−シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘプタンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン及び１，３，５−シクロヘキサントリオール等］等が挙げられる。
【００１３】
炭素数６〜１５の芳香族アルコールとしては、炭素数６〜１５の芳香族モノオール［フェノール、クレゾール及びナフトール等］及び炭素数６〜１５の芳香族ポリオール［ハイドロキノン、レゾルシノール、カテコール、ピロガロール、ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ等］等が挙げられる。
【００１４】
炭素数４〜１０のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、二価のアルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール及びポリエチレングリコール等）のモノ（メタ）アクリレート及び三価のアルコール（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びグリセリン等）のモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
アミノ基を有する化合物としては、アンモニア、ヒドラジン、炭素数２〜１２の鎖状脂肪族アミン、炭素数３〜１５の脂環式アミン、炭素数６〜１５の芳香族アミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミン等が挙げられる。
また、アミノ基を有する化合物としては、活性水素化合物（Ａ）のエピクロルヒドリン付加物が有する塩素にアンモニアを反応させた化合物も用いることができる。
【００１６】
炭素数２〜１２の鎖状脂肪族アミンとしては、炭素数２〜１２の鎖状脂肪族モノアミン［エチルアミン、１−プロピルアミン、２−プロピルアミン、１−ブチルアミン、１−ペンチルアミン、１−ヘキシルアミン、１−ヘプチルアミン、１−オクチルアミン及び１−ラウリルアミン等］及び炭素数２〜１０の鎖状脂肪族ポリアミン［１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４ーブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、エチルヒドラジン、１−プロピルヒドラジン、１−ブチルヒドラジン、１−ペンチルヒドラジン、１−ヘキシルヒドラジン、１−ヘプチルヒドラジン、１−オクチルヒドラジン、グアニジン、１−ブチルグアニジン、１−シアノグアニジン及びジシアンジアミド等］等が挙げられる。
【００１７】
炭素数３〜１５の脂環式アミンとしては、炭素数３〜１５の脂環式モノアミン［シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン及びシクロヘキシルアミン等］及び炭素数３〜１５の脂環式ポリアミン［シクロプロパンジアミン、イソホロンジアミン、シクロブタンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ピペラジン及びＮ−アミノエチルピペラジン等］等が挙げられる。
【００１８】
炭素数６〜１５の芳香族アミンとしては、炭素数６〜１５の芳香族モノアミン［アニリン及びアニシジン等］及び炭素数６〜１５の芳香族ポリアミン［フェニレンジアミン、トリレンジアミン及び４，４’−ジアミノジフェニルメタン等］等が挙げられる。
【００１９】
炭素数２〜１２のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２０】
カルボキシ基を有する化合物としては、炭素数２〜２０の鎖状脂肪族カルボン酸、炭素数４〜１５の脂環式カルボン酸、炭素数７〜１５の芳香族カルボン酸及びアクリル酸の（共）重合物等のポリカルボン酸重合体（官能基数２〜１００）等が挙げられる。  
【００２１】
炭素数２〜２０の鎖状脂肪族カルボン酸としては、炭素数２〜１２の鎖状脂肪族モノカルボン酸［酢酸、１−プロピオン酸、１−ブタン酸、１−ペンタン酸、１−ヘキサン酸、１−ヘプタン酸及び１−オクタン酸等］及び炭素数２〜２０の鎖状脂肪族ポリカルボン酸［シュウ酸、マロン酸、ジプロピルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、グルタル酸、２−メチルグルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，４−ジメチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３−エチル−３−メチルグルタル酸、アジピン酸、３−メチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２，６，６−テトラメチルピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ペンタデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸及びエイコサン二酸等］等が挙げられる。
【００２２】
炭素数４〜１５の脂環式カルボン酸としては、炭素数４〜１０の脂環式モノカルボン酸［シクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸及びシクロヘプタンカルボン酸等］及び炭素数５〜１５の脂環式ポリカルボン酸［シクロプロパンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−４，４’−ジカルボン酸及びショウノウ酸］等が挙げられる。
【００２３】
炭素数７〜１５の芳香族カルボン酸としては、炭素数７〜１５の芳香族モノカルボン酸［安息香酸及びナフタレンカルボン酸等］及び炭素数８〜１５の芳香族ポリカルボン酸［テレフタル酸、イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、４，４−スチルベンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸及びジフェニルスルホンジカルボン酸等］等が挙げられる。
【００２４】
チオール基を有する化合物としては、炭素数１〜１２の鎖状脂肪族チオール、炭素数３〜１５の脂環式チオール、炭素数６〜１５の芳香族チオール等が挙げられる。
【００２５】
炭素数１〜１２の鎖状脂肪族チオールとしては、炭素数１〜１２の鎖状脂肪族モノチオール［メタンチオール、エタンチオール、１−プロパンチオール、２−プロパンチオール、１−ブタンチオール、１−ペンタンチオール、１−ヘキサンチオール、１−ヘプタンチオール及び１−オクタンチオール等］及び炭素数１〜１２の鎖状脂肪族ポリチオール［１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール及び１，６−ヘキサンジチオール等］等が挙げられる。
【００２６】
炭素数３〜１５の脂環式チオールとしては、炭素数３〜１５の脂環式モノチオール［シクロプロピルチオール、シクロブチルチオール、シクロペンチルチオール及びシクロヘキシルチオール等］及び炭素数３〜１５の脂環式ポリチオール［シクロプロパンジチオール、シクロブタンジチオール、シクロペンタンジチオール及びシクロヘキサンジチオール等］等が挙げられる。
【００２７】
炭素数６〜１５の芳香族チオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族モノチオール［フェニルチオール等］及び炭素数６〜１５の芳香族ポリチオール［フェニレンジチオール等］等が挙げられる。
【００２８】
リン酸としては燐酸、亜燐酸及びホスホン酸等が挙げられる。
【００２９】
２価以上の水酸基を有する化合物と２価以上のカルボキシ基を有する化合物との縮合物としては、前記の水酸基を有する化合物のうち２価以上の水酸基を含有する化合物と前記のカルボキシ基を有する化合物のうち２価以上のカルボキシ基を含有する化合物とを加熱脱水縮合して得られる縮合物が挙げられる。
【００３０】
２価以上のアミノ基を有する化合物と２価以上のカルボキシ基を有する化合物との縮合物としては、前記のアミノ基を有する化合物のうち２価以上の水酸基を含有する化合物と前記のカルボキシ基を有する化合物のうち２価以上のカルボキシ基を含有する化合物とを加熱脱水縮合して得られる縮合物が挙げられる。
【００３１】
活性水素化合物（Ａ）としては、これらの内１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの活性水素化合物（Ａ）の内、反応性の観点から、水酸基を有する化合物及びアミノ基を有する化合物が好ましく、更に好ましくは、水、炭素数１〜２０の鎖状脂肪族アルコール、アミン及びこれらの化合物への炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましくは、水、プロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物、グリセリンプロピレンオキサイド付加物及びアミンである。
【００３２】
活性水素化合物（Ａ）に付加するアルキレンオキサイドとしては、樹脂物性の観点から、炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドであることが好ましく、炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドとしては、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−ペンチレンオキサイド、１，２−ヘキシレンオキサイド、スチレンオキサイド、１，２−ドレシレンオキサイド、３−メチル−１，２−ブチレンオキサイド、３−メチル−１，２−ヘキセンオキサイド及びエピクロルヒドリン等が挙げられる。
炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドとしては、これらの内１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドの内、副生成物を抑制するという観点から好ましくは１，２−プロピレンオキサイドである。
【００３３】
活性水素化合物（Ａ）に付加するアルキレンオキサイドの炭素数を２のみとした場合、得られたポリエーテルアルコール組成物を用いて作成した樹脂は親水性が高くなり吸湿性を示す。例えばウレタン樹脂を作成した場合、ウレタン樹脂を押し込んだ時に元の状態に戻りにくくなる、いわゆるヘタリの原因になる。
【００３４】
一方、炭素数が１３以上のみである場合、得られたポリエーテルアルコール組成物を用いて作成したウレタン樹脂において、主鎖の長さを揃えたとき（すなわち付加モル数を揃えた場合）、ウレタン基の濃度が低くなり、樹脂強度の低下が起こる。また、アルキレンオキサイドの性状が高融点の固体となることから、反応時の取り扱いが困難である。
【００３５】
ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）は、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基を１５〜１０００モル有し、好ましくは１５〜５００モルであり、特に好ましくは２０〜５００である。ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）が有するオキシアルキレン基のモル数は、製造時のオキシアルキレン使用量や、付加物の１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルデータ等から分析可能である。
ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の有する炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドの付加モル数が、１５〜１０００モルであり、好ましくは１５〜５００モルであり、特に好ましくは２０〜５００である。
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の化学式量又は数平均分子量は、好ましくは８８８〜５８，０８０であり、更に好ましくは１，０００〜３０，０００、特に好ましくは１，５００〜２０，０００である。
【００３６】
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の数平均分子量は、以下の条件のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した数平均分子量の値を用いる。
装置：「ＷＡＴＥＲＳ  ＡＬＬＩＡＮＣＥ  ２６９５」［ＷＡＴＥＲＳ社製］
カラム：「ＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ  ＳＵＰＥＲ  Ｈ−Ｌ」（１本）、「ＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＨ２０００、ＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＨ３０００、ＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰ 
ＥＲＨ４０００（いずれも東ソー株式会社製）を各１本連結したもの」
試料溶液：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１０ｍＬ
流量：０．６ｍＬ／分
測定温度：４０℃
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリエチレングリコール
【００３７】
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）が有する１級水酸基のモル分率（以下、１級化率と略記する）は、ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）が有する全ての水酸基の合計モル数を基準として５％以上であり、好ましくは６％以上である。
ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の１級化率が低いと、アルコール成分としての反応性が不十分である。この末端水酸基の１級化率は、以下に詳述する１Ｈ−ＮＭＲ法により測定し、算出する。
【００３８】
本発明における１Ｈ−ＮＭＲ法の詳細を以下に具体的に説明する。
＜試料調製法＞
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍＬの重水素化溶媒を加え溶解させる。その後、約０．１ｍＬの無水トリフルオロ酢酸を添加し、ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の末端の水酸基に無水トリフルオロ酢酸と反応してトリフルオロ酢酸エステルとする。
なお、上記重水素化溶媒としては、重水素化クロロホルム、重水素化トルエン、重水素化ジメチルスルホキシド及び重水素化ジメチルホルムアミド等が挙げられ、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択することができる。
【００３９】
＜１Ｈ−ＮＭＲ測定と計算＞
上記の方法で調製した試料を用いて、以下の条件で１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、１級水酸基が結合したメチレン基に結合した水素原子に基づく信号（１，２−プロピレンオキサイド付加物の場合、４．３ｐｐｍ付近に観測される）の積分値Ａと２級水酸基が結合したメチン基に結合した水素原子に基づく信号（１，２−プロピレンオキサイド付加物の場合、５．２ｐｐｍ付近に観測される）の積分値Ｂを用いて、１級水酸基が結合したメチレン基の数と２級水酸基が結合したメチン基の数に対する１級水酸基が結合したメチレン基の数を計算することで１級化率を計算することができる。
＜１Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
装置        ：ＢＲＵＫＥＲ  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ＨＤ４００［周波数：４００ＭＨｚ、ＢＲＵＫＥＲ（株）製］
試料温度    ：２５℃  
基準物質    ：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
積算回数    ：１６回
【００４０】
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の水酸基価ＯＨＶ１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、下記の計算式（１）から得られる値ＯＨＶ２の０．９〜１．１９倍であり、更に好ましくは０．９５〜１．１０倍である。
ＯＨＶ２＝５６，１００×Ｐ／（Ｗ／ＮＡ）    （計算式１）
【００４１】
計算式（１）において、Ｐは前記化合物（Ａ）１モルが有する活性水素基のモル数であり、Ｗはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の重量（ｇ）であり、ＮＡはＷ（ｇ）の重量のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）に含まれる化合物（Ａ）に由来する構成単位のモル数である。
なお、ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）中に構成単位として含まれる前記化合物（Ａ）が２種類以上の場合、Ｐは各化合物（Ａ）が有する活性水素の数を各化合物（Ａ）の重量比率に基づいて加重平均した値であり、ＮＡは構成単位として含まれる各化合物（Ａ）のモル数を合計した値である。
【００４２】
計算式（１）中のＰ及びＮＡは、ＮＭＲ測定等の公知の方法でポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を構造解析することで求めることができ、この値を元にＯＨＶ２を計算できる。
また、ＯＨＶ２はポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を合成する際に用いた、化合物（Ａ）の投入モル数を元に理論水酸基価として計算することもできる。
この場合、Ｐはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を合成する際に用いた前記化合物（Ａ）１モルが有する活性水素基のモル数であり、ＮＡはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を合成する際に用いた化合物（Ａ）の投入モル数であり、Ｗは合成の結果得られたポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の合計重量（Ｇ）を用いる。
【００４３】
本発明におけるポリエーテルアルコール組成物の水酸基価ＯＨＶ１は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−１記載の方法によって測定して得られる値を用いる。
【００４４】
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）が有する炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドに由来するオキシアルキレン単位が連続してなるポリ（オキシアルキレン）鎖のタクティシティ（立体規則性）については、ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を用いた反応の生成物の伸び物性の観点から、以下の立体規則性であることが必要である。
前記アルキレンオキサイドに由来するオキシアルキレン単位からなるイソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子のうち、イソタクチック３連子の割合は、上記の観点から前記イソタクチック３連子、前記ヘテロタクチック３連子及び前記シンジオタクチック３連子の合計数に対して２６％以上であり、好ましくは２８％以上であり、更に好ましくは３０％以上である。
【００４５】
なお、イソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子は以下のように定義される。
ポリマー中で構成単位が２つ連続して結合してなる単位（２連子ともいう）において、２つの繰り返し単位が同じ立体配置をとるものはメゾ構造を有する２連子（以降「Ｍ２連子」と略記する）と、異なる立体配置をとるものはラセモ構造を有する２連子（以降「Ｒ２連子」と略記する」）とし、構成単位が３つ連続して結合してなる単位（３連子ともいう）において、２つのＭ２連子が隣接してなる３連子はイソタクチック３連子と、２つのＲ２連子が隣接してなる３連子はシンジオタクチック３連子と、Ｍ２連子とＲ２連子が隣接してなる３連子は、ヘテロタクチック３連子とする。
【００４６】
ポリマー中のイソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合は、以下に詳述するＤＥＰＴ９０法による１３Ｃ−ＮＭＲ測定により、３連子の中央の構成単位が有するメチンの信号を解析することによって計算できる。なお、ＤＥＰＴ９０法を用いないで１３Ｃ−ＮＭＲを測定すると、メチンの信号とメチレンの信号が重なり、正確な解析ができなくなる。
【００４７】
本発明におけるＤＥＰＴ９０法による１３Ｃ−ＮＭＲ法の詳細と、イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の計算方法を以下に具体的に説明する。
＜試料調製法＞
測定試料約４０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．７ｍＬの重水素化溶媒を加え溶解させる。上記重水素化溶媒としては、例えば、重水素化クロロホルム、重水素化トルエン、重水素化ジメチルスルホキシド、重水素化ジメチルホルムアミド等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。
＜ＮＭＲ測定＞以下の条件で、ＤＥＰＴ９０法による１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。
装置        ：ＢＲＵＫＥＲ  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ＨＤ４００［周波数：１００ＭＨｚ、ＢＲＵＫＥＲ  ＯＰＴＩＣＳ（株）製］
試料温度    ：２５℃  
積算回数    ：２５６回
【００４８】
＜イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合の計算方法＞
イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合は、以下の計算式（２）〜（４）で計算される。
イソタクチック３連子の割合（％）＝ｄ／ｇ×１００    （計算式（２））
ヘテロタクチック３連子の割合（％）＝ｅ／ｇ×１００    （計算式（３））
シンジオタクチック３連子の割合（％）＝ｆ／ｇ×１００    （計算式（４））
【００４９】
計算式（２）〜（４）中、ｄはイソタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号（１，２−プロピレンオキサイド付加物の場合、７５．４〜７５．６ｐｐｍ付近に観測される）の積分値であり、ｅはヘテロタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号（１，２−プロピレンオキサイド付加物の場合、７５．２〜７５．４ｐｐｍ付近に観測される）の積分値であり、ｆはシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号（１，２−プロピレンオキサイド付加物の場合、７５．０〜７５．２ｐｐｍ付近に観測される）の積分値であり、ｇはイソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値の合計値である。
【００５０】
本発明のポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）は、ＡｌとＭｇとの複合酸化物の焼成物又はＡｌとＭｇを有するハイドロタルサイトの焼成物の存在下で、前記化合物（Ａ）に、前記のアルキレンオキサイドを７０〜１６０℃の条件で付加、反応することで得ることができる。
【００５１】
本発明の製造方法は、ＡｌとＭｇとの複合酸化物（Ｃ１）の焼成物又はＡｌとＭｇを有するハイドロタルサイト（Ｃ２）の焼成物と化合物（Ａ）を含有し、かつ７０〜１６０℃である混合物に、炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドを投入する工程（以降、アルキレンオキサイド投入工程と略記することがある）を有することを特徴とする。
【００５２】
本発明において用いられる複合酸化物（Ｃ１）は、ＡｌとＭｇを有する酸化物であれば、特に限定されないが、好ましい複合酸化物としては下記一般式（１）又は（２）で示される化合物等が挙げられる。
〔ａＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＨ２Ｏ〕    （１）
〔ＭｇＸＡｌＹＯＺ〕    （２）
【００５３】
一般式（１）において、ａ及びｂは、それぞれ独立の正数である。
一般式（２）において、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立の正数である。
反応性の観点から、Ｘ／Ｙは０．１以上０．９未満であることが好ましい。複合酸化物（Ｃ１）としては、２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎは正数）及びＭｇ０．７Ａｌ０．３Ｏ１．１５等が挙げられ、それぞれキョーワード３００［協和化学工業（株）製］及びキョーワード２０００［協和化学工業（株）製］等として市場から入手することができる。
【００５４】
本発明に用いるハイドロタルサイト（Ｃ２）としては、下記一般式（３）で示される化合物等が挙げられる。
〔Ｍｇ１−ＣＡｌＣ（ＯＨ）２〕Ｃ＋〔ＣＯ３Ｃ／２・ＤＨ２Ｏ〕Ｃ−    （３）
【００５５】
また、一般式（３）において、Ｃは０＜Ｃ≦０．３３を満たす数であり、Ｄは０＜Ｄ≦１．０を満たす数である。
【００５６】
ハイドロタルサイト（Ｃ２）としては、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ及びＭｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２  Ｏ等が挙げられ、それぞれキョーワード５００［協和化学工業（株）製］及びキョーワード１０００［協和化学工業（株）製］等として市場から入手することができる。
【００５７】
本発明に用いるハイドロタルサイト（Ｃ２）としては、上記の化合物以外にも、西ドイツ特許公告第１５９２１２６号及びヨーロッパ特許公開第０２０７８１１号等に記載の既知の鉱物も使用することができる。
【００５８】
（Ｃ１）及び（Ｃ２）は、それぞれ１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの内、反応性の観点から好ましいのは複合酸化物（Ｃ１）であり、更に好ましいのは２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎは正数）及びＭｇ０．７Ａｌ０．３Ｏ１．１５である。
【００５９】
ＡｌとＭｇとの複合酸化物（Ｃ１）の焼成物又はＡＬとＭＧを有するハイドロタルサイト（Ｃ２）の焼成物は、前記（Ｃ１）又は前記（Ｃ２）を空気雰囲気下、好ましくは窒素気流下、１００〜１５００℃、好ましくは６００〜９００℃にて１〜４８時間加熱処理する方法等で得ることができる。なお、前記化合物（Ａ）に前記の１，２−アルキレンオキサイドが付加する反応における触媒として、ＡｌとＭｇとの複合酸化物（Ｃ１）の焼成物、又はＡｌとＭｇを有するハイドロタルサイト（Ｃ２）の焼成物が機能する。Ｃ１又はＣ２を以下、焼成物（Ｃ’）と記載する。
【００６０】
焼成物（Ｃ’）の含有量は特に限定されないが、反応速度及び濾過効率の観点から、前記化合物（Ａ）とアルキレンオキサイド投入工程で用いる炭素数３〜１２のアルキレンオキサイドとの合計重量に対して０．０００１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは０．００１〜１．０重量％である。
【００６１】
また、攪拌を容易にする等の観点から、焼成物（Ｃ’）と化合物（Ａ）との混合物に溶剤を添加してもよい。
溶剤としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、ジグリム、トリグリム、１，４−ジオキサン、シクロヘキサン、ヘキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、四塩化炭素、Ｎ−メチルピロリドン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジクロロエタン及びクロロホルム、ジアルキルポリプロピレングリコール等が挙げられる。
溶剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの内、ポリエーテルアルコールとの混和性、高沸点、留去のしやすさの観点から、トルエン及びキシレンが好ましい。なお、用途に応じて溶媒を留去せずに使用してもよい。
溶剤の含有量は、反応速度等の観点から、化合物（Ａ）と焼成物（Ｃ’）と投入予定のアルキレンオキサイドとの合計重量に対して、０〜９９重量％が好ましく、更に好ましくは０〜９０重量％である。
【００６２】
本発明のポリエーテルアルコール（Ｂ）は可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤はウレタンエラストマー等に柔軟性を付与する目的で添加される。可塑剤とポリエーテルアルコール（Ｂ）との混和性の観点から、ポリエステル（フタル酸ジオクチル等）、末端エステル化ポリオール、ポリエーテルアルコール（ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等）、及びアルコール末端をアルキル化したポリエーテルが好ましい。市場で入手できるポリプロピレングリコールとしてはニューポールＰＰ−１０００（三洋化成工業（株）製）、ポリエチレングリコールとしてＰＥＧ−６０００Ｓ（三洋化成工業（株）製）が例示される。末端エステル化多官能ポリエーテルとしてはサンフレックス  ＧＰＡ−３０００（三洋化成工業（株）製）等が入手できる。
【００６３】
本発明の製造方法は、焼成物（Ｃ’）と前記化合物（Ａ）を含有し、７０〜１６０℃である混合物に、前記のアルキレンオキサイドを投入する工程を有していれば良いが、焼成物（Ｃ’）の触媒活性の観点から、前記の１，２−アルキレンオキサイドを投入する前に、焼成物（Ｃ’）と前記化合物（Ａ）とを反応槽中（攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブ等）で混合し、常圧、好ましくは減圧（０〜６．７ｋＰａ）下、更に好ましくは窒素通気減圧（０〜６．７ｋＰａ下、８０〜３００℃、好ましくは８０〜１１０℃にて１〜４時間、脱水処理を行うことが好ましい。
【００６４】
アルキレンオキサイド投入工程は、焼成物（Ｃ’）と化合物（Ａ）との混合物を上記の方法で脱水処理した後、反応槽中の混合物の温度を７０〜１６０℃とし、前記のアルキレンオキサイドを投入することで行うことができる。アルキレンオキサイドの投入は、反応槽内の圧力が−０．１〜０．６ＭＰａとなるように前記のアルキレンオキサイドを投入することが好ましい。
【００６５】
本発明の製造方法において、前記アルキレンオキサイド投入時の温度は、生成物の水酸基価及びタクティシティ等の観点から、７０〜１６０℃であり、好ましくは８０〜１５０℃、更に好ましくは９０〜１４０℃である。７０℃よりも低いと反応速度の観点から実用的でなくであり、１６０℃を超えると副生成物が増加する問題点がある。
【００６６】
本発明の製造方法は、所定量のアルキレンオキサイド投入工程の終了後に、７０〜１６０℃にて反応系内の圧力が平衡に達するまで熟成を行なう工程を有することが好ましい。
【００６７】
また、本発明の製造方法は、上記の工程で得られたポリエーテルアルコール組成物から公知の濾過操作（特開２０１１−２１３８６４号公報に記載の方法等）で焼成物（Ｃ’）を除去する濾過工程を有することが好ましい。この際必要により濾過助剤としてケイソウ土系濾過助剤〔昭和化学工業（株）製のラヂオライト等〕を用いることにより濾過操作に要する時間を短縮することも可能である。
【００６８】
また、製造時に溶剤を使用していた場合、ポリエーテルアルコール組成物から溶剤を除去する方法としては、エバポレーターでの減圧等の公知方法を用いることができる。
【００６９】
本発明のポリウレタンエラストマーは、ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）とポリイソシアネートを構成単位とする。  
【００７０】
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等及びそれらの変成物を使用することができる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、ドデカメチレンジイソシアネート、炭素数１１〜１７の脂環式ポリイソシアネート［ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２’−ジシクロヘキシルプロパンジイソシアネート等］等が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のイソシアネートも同様）６〜１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数６〜２０の芳香族トリイソシアネート及びこれらのイソシアネートの粗製物等が挙げられる。具体例としては、１，３−及び／又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−及び／又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、等が挙げられる。
脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１６の脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
変性ポリイソシアネートの具体例としては、ジイソシアネート変性物としては、例えば、リジンジイソシアネートのイソシアヌレート変性物及びビューレット変性物、ノナメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性物及びビューレット変性物、デカメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性物及びビューレット変性物並びにドデカメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性物及びビューレット変性物等）、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性物及びビューレット変性物並びにジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのイソシアヌレート変性物及びビューレット変性物等が挙げられる。
その他の変成ジイソシアネートの例として、ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ等が挙げられる。
これらの内、耐候性の観点から脂肪族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートが好ましく、特に好ましくは脂環式ジイソシアネート（４，４’−ジイソシアネートではジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート）である。
【００７１】
ポリイソシアネートのモル数と、ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）のモル比率、〔ポリイソシアネートのモル数／（Ｂ）のモル数〕は、好ましくは０．９５〜１．２０モル比の範囲であり、より好ましくは１．００〜１．１０の範囲である。
【００７２】
本発明のポリウレタンエラストマーは、公知の製造方法（例えば、特開２００４−３０７８３３号公報及び特開２００６−３４８１１７５号公報に記載の製造方法）で得ることができ、例えば、ポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）とポリイソシアネートを反応させ、鎖伸長反応させて得ることができる。
【００７３】
本発明に用いるウレタン化触媒（Ｄ）は、３級アミン及びジアルキル錫が挙げられる。これらの触媒は単独で使用しても複数を併用してもよいが、耐候性、反応性の観点から、３級アミンとジアルキル錫の有機酸塩を併用することが好ましい。
【００７４】
３級アミンとしては、例えばトリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール及び１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセン−７、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル（カルボン酸塩）等、並びにこれらの２種以上の併用が挙げられる。耐候性、連続成形性の観点から、好ましくは、トリエチレンジアミン及び／又は１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセン−７である。
【００７５】
ジアルキル錫の有機酸塩としては、例えばジラウリル酸ジブチル第二錫及びジオクチル酸ジブチル第二錫等が挙げられる。反応性、耐候性、連続成形性の観点から、ジラウリル酸ジブチル第二錫及びジオクチル酸ジブチル第二錫を利用することが好ましく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
ウレタン化触媒（Ｄ）の使用量は、ポリオール組成物（Ａ）の合計重量を基準として、耐候性、連続成形性の観点から、好ましくは（Ｄ１）が０．１〜１０重量％、（Ｄ２）が０．１〜１０重量％、さらに好ましくは（Ｄ１）が０．１〜８重量％、（Ｄ２）が０．５〜８重量％、特に好ましくは（Ｄ１）が０．１〜６重量％、（Ｄ２）が０．１〜７重量％である。
【００７７】
（Ｄ１）の含有量は、ウレタン化触媒（Ｄ）の合計重量を基準として２０〜６９重量％であり、破断伸び及び連続成形性の観点から、好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは３５〜５０重量％である。
（Ｄ２）の含有量は、（Ｄ）の合計重量を基準として３１〜８０重量％であり、破断伸び及び連続成形性の観点から、好ましくは４０〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６５重量％である。
【００７８】
ウレタン化触媒（Ｄ）は、（Ｄ１）及び（Ｄ２）以外に、チタン系及びビスマス系金属触媒等の触媒を、（Ｄ）の合計重量を基準として、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下併用することもできる。
【００７９】
ポリオール（Ｂ）、硬化剤（ＢまたはＦ）、触媒（Ｄ）を混合する液温は成形性、樹脂物性の観点から０〜８０℃が好ましく、さらに好ましくはが１５〜８０℃、特に好ましくは１５℃〜６０℃である。
【００８０】
成形用型（密閉型枠、金属製または樹脂製）は、ウレタン化反応を促進するともに成形性、樹脂物性を確保するため、１５〜１２５℃に温調しておくことが好ましく、５０℃〜１２５℃に温調しておくことがより好ましい。
ウレタン化反応の反応時間は反応完結させるという観点および生産性の観点から０．２分〜１２０分が好ましく、さらに好ましくは０．２分〜６０分、特に好ましくは０．２分〜３０分である。反応後、型から取り出し、ポリウレタンエラストマーを得ることができる。
【００８１】
本発明のポリウレタンエラストマーは、ポリオール組成物（Ｂ）、脂肪族ポリイソシアネート（Ｅ）、ウレタン化触媒（Ｄ）以外に、酸化防止剤、増量剤、着色剤、発泡剤等の存在下で反応硬化させて得てもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、二酸化チタン、コモフタルレッドＢＰＰ、フタロシアニンブルーレッドシェード、イエローアイロンオキサイド及びキナクリドンバイオレット等が挙げられる。
着色剤の使用量は、ポリオール（Ｂ）と硬化剤（ＢまたはＦ）の合計重量を基準として、意匠性及び機械物性、好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは７重量％以下である。
【００８２】
発泡剤としては、水、炭酸ガス、ＨＦＣ−３６５ＭＦＣ、ＨＦＣ−２４５ＦＡ、シクロペンタン、イソペン
タン、Ｎ−ペンタン、シクロブタン及びＮ−ブタン等が挙げられる。
発泡剤の使用量は、ポリオール組成物ポリオール（Ｂ）と硬化剤（ＢまたはＦ）の合計重量を基準として、連続成形性の観点から、好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下である。
【００８３】
本発明のポリウレタンエラストマーは、必要により他の添加剤を含有することができる。例えば、無機塩（炭酸カルシウム及び硫酸バリウム等）、無機繊維（ガラス繊維及び炭素繊維等）、ウィスカー（チタン酸カリウムウィスカー等）のような充填材；難燃剤〔リン酸エステル及びハロゲン化リン酸エステル（例えばクロロアルキルフォスフェート）等〕；金属キレート化剤（重金属不活性化剤）［ヒドラジド系及びアミド系等］；過酸化物分解剤［リン系、硫黄系］；熱安定剤（塩酸捕捉剤）［金属石鹸（カルシウム系、亜鉛系）］；整泡剤［ジメチルポリシロキサン系整泡剤（東レダウコーニングシリコーン株式会社社製「ＳＨ−２００オイル」等）］が挙げられる。
添加剤の含有量は、ポリオール（Ｂ）と硬化剤（ＢまたはＦ）の合計重量を基準として、耐候性の観点から、それぞれが好ましくは５重量％以下である。また、添加剤の合計含有量は、ポリオール（Ｂ）と硬化剤（ＢまたはＦ）の合計重量を基準として、好ましくは１０重量％以下である。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８５】
＜製造例１＞
「キョーワード３００」〔化学式：２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎは正数）、協和化学工業（株）製〕を電気炉にて窒素気流下９００℃で３時間加熱処理し、焼成物（Ｃ’−１）を調製した。
【００８６】
＜製造例２＞
「キョーワード３００」を「キョーワード２０００」〔化学式：Ｍｇ０．７Ａｌ０．３Ｏ１．１５、協和化学工業（株）製〕に変更した以外は製造例１と同様の方法にて焼成物（Ｃ’−２）を調製した。
【００８７】
＜製造例３＞
「キョーワード３００」を「キョーワード５００」〔化学式：Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、協和化学工業（株）製〕に変更し、焼成温度を６００℃にした以外は製造例１と同様の方法にて焼成物（Ｃ’−３）を調製した。
【００８８】
＜製造例４＞
「キョーワード３００」を「キョーワード１０００」〔化学式：Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２  Ｏ、協和化学工業（株）製〕に変更し、焼成温度を６００℃にした以外は製造例１と同様の方法にて焼成物（Ｃ’−４）を調製した。
【００８９】
＜実施例１＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、分子量１，０００のプロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物［商品名：ニューポールＰＰ−１０００、三洋化成工業（株）製］３５部と製造例１で得られた焼成物（Ｃ’−１）２部を投入し、減圧下（−０．１ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−プロピレンオキサイド９１．４部を９０℃にて、８時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数６２）を得た。得られたポリオキシプロピレングリコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：６２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【００９０】
＜実施例２＞
焼成物（Ｃ’−１）を製造例２で得られた焼成物（Ｃ’−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて合成、精製し、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−２、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：６２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【００９１】
＜実施例３＞
焼成物（Ｃ’−１）を製造例３で得られた焼成物（Ｃ’−３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて合成、精製し、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−３、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：６２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【００９２】
＜実施例４＞
焼成物（Ｃ’−１）を製造例４で得られた焼成物（Ｃ’−４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて合成、精製し、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−４、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：６２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【００９３】
＜実施例５＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、分子量１，０００のプロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物［商品名：ニューポールＰＰ−１０００、三洋化成工業（株）製］３５部と製造例１で得られた記載の焼成物（Ｃ’−１）２部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−プロピレンオキサイド３５．５部を９０℃にて、８時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数３２）を得た。得られたポリオキシプロピレングリコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−５、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：３２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【００９４】
＜実施例６＞
攪拌装置および温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、実施例１で得られたポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１）１０部と製造例１に記載の焼成物（Ｃ’−１）４部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで、トルエン２０部を導入した後、１，２−プロピレンオキサイド３０部を９０℃にて、１０時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成した。次に、オートクレーブより反応混合物４５部を抜き取り、トルエン３０部を導入後、１，２−プロピレンオキサイド２９．４部を９０℃にて、１２時間かけて圧入し、圧入終了後、９０℃で４時間熟成した。さらに実施例１と同様の方法で精製を行い、本発明のポリエーテルアルコール組成物である１，２−プロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物（Ｂ−６、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１０００）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【００９５】
＜実施例７＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、分子量３，０００のグリセリンプロピレンオキサイド付加物［商品名：サンニックスＧＰ−３０００、三洋化成工業（株）製］３０部と製造例１で得られた記載の焼成物（Ｃ’−１）２部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−プロピレンオキサイド２８部を１６０℃にて、４時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数１００）を得た。得られたポリオキシプロピレングリコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−７、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１００）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【００９６】
＜実施例８＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、ペンタエリスリトール５部と製造例１で得られた記載の焼成物（Ｃ’−１）３部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する）｛三菱ガス化学（株）製｝４０部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱溶剤をおこない、脱水をした。次いで、モレキュラーシーブスで脱水したＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝３０部を加え、１，２−プロピレンオキサイド３２．０部を９０℃にて、１０時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物（付加モル数１５）を得た。得られたポリオキシプロピレングリコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−８、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１５）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【００９７】
＜実施例９＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、ソルビトール５部と製造例１で得られた記載の焼成物（Ｃ’−１）３部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する）｛三菱ガス化学（株）製｝４０部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱溶剤をおこない、脱水した。次いで、モレキュラーシーブスで脱水したＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝３０部を加え、１，２−プロピレンオキサイド３５．０部を９０℃にて、１０時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成した。その後、ＤＭＦを減圧（減圧度：５０ｋＰａ以下）下、１００℃で留去し、ソルビトールのプロピレンオキサイド付加物（付加モル数３２４）を得た。得られたソルビトールのプロピレンオキサイド付加物（付加モル数３４６）３部、ＤＭＦ４０部を攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱溶剤をおこない、脱水した。モレキュラーシーブスで脱水したＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝３０部を加え、１，２−プロピレンオキサイド３６．１部を９０℃にて、１５時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成した。ポリオキシプロピレンオキサイドを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−９、付加モル数３２４）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【００９８】
＜実施例１０＞
攪拌装置および温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、精製グラニュー糖｛台糖（株）製、以下同じ｝を１部、製造例１で得られた焼成物（Ｃ‘−１）６部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する）｛三菱ガス化学（株）製｝４０部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱溶剤をおこない、脱水をした。次いで、モレキュラーシーブスで脱水したＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝３０部を加え、１，２−プロピレンオキサイド４２．５部を９０℃にて、１０時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物（付加モル数２５１）を得た。さらに実施例１と同様の方法で精製を行った後、ＤＭＦを減圧（減圧度：５０ｋＰａ以下）下で１００℃で留去し本発明のポリエーテルアルコール組成物であるグリセリンプロピレンオキサイド付加物（Ｂ−１０、付加モル数２５１）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【００９９】
＜実施例１１＞
窒素を充填した２口ナスフラスコに水素化ナトリウム｛和光純薬製｝２部を入れ、ヘキサン洗浄とデカンテーションを３回繰り返した。次いで、ヘキサン１０部を加えて氷浴し、０℃で分子量１，０００のプロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物［商品名：ニューポールＰＰ−１０００、三洋化成工業（株）製］１０部を１０分かけて滴下した。室温に戻し、１時間撹拌した後、０℃にて硫酸ジメチル１部を加えた。５０℃にて１時間撹拌し、氷水３０部を加え反応を停止させた。ヘキサン４０部を加え分液下後、有機層を０．１規定の塩酸で洗浄し、飽和食塩水で２回洗浄したのち、硫酸マグネシウム５部を加えて１時間乾燥させた後、溶媒を留去しジメチルポリプロピレングリコール１０部を得た。
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル１３．９部、分子量１，０００のプロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物［商品名：ニューポールＰＰ−１０００、三洋化成工業（株）製］３５部と製造例１で得られた記載の焼成物（Ｃ’−１）２部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−プロピレンオキサイド９１．４部を９０℃にて、８時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数６２）を得た。得られたポリオキシプロピレングリコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１１、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：６２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【０１００】
＜実施例１２＞
反応温度を１６０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて合成、精製し、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１２、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：６２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１０１】
＜実施例１３＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、分子量１，０００のプロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物［商品名：ニューポールＰＰ−１０００、三洋化成工業（株）製］３５部と製造例１で得られた記載の焼成物（Ｃ’−１）２部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−プロピレンオキサイド３５部を９０℃にて、４時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数３４．２）を得た。得られたポリオキシプロピレングリコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１３、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：３４．２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【０１０２】
＜実施例１４＞
焼成物（Ｃ’−１）を製造例２で得られた焼成物（Ｃ’−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて合成、精製し、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１４、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：３４３４．２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１０３】
＜実施例１５＞
焼成物（Ｃ’−１）を製造例３で得られた焼成物（Ｃ’−３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて合成、精製し、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１５、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：３４．２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１０４】
＜実施例１６＞
焼成物（Ｃ’−１）を製造例４で得られた焼成物（Ｃ’−４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて合成、精製し、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１６、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：３４．２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１０５】
＜実施例１７＞
攪拌装置および温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、分子量３，０００のグリセリンプロピレンオキサイド付加物［商品名：サンニックスＧＰ−３０００、三洋化成工業（株）製］３０部と製造例１に記載の焼成物（Ｃ’−１）１部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−プロピレンオキサイド３５部を９０℃にて、４時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、さらに実施例１と同様の方法で精製を行い、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるグリセリンプロピレンオキサイド付加物（Ｂ−１７、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１１０．３）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１０６】
＜実施例１８＞
攪拌装置および温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、分子量７６の１，２−プロピレングリコール［東京化成工業（株）製］３０部と製造例１に記載の焼成物（Ｃ’−１）１部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−プロピレンオキサイド６９部を９０℃にて、４時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成した。次に、オートクレーブより反応混合物６８．７部を抜き取り、１，２−プロピレンオキサイド９０部を９０℃にて、４時間かけて圧入し、圧入終了後、９０℃で４時間熟成した。さらに実施例１と同様の方法で精製を行い、本発明のポリエーテルアルコール組成物である１，２−プロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物（Ｂ−１８、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１５．９）を得た。
得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１０７】
＜実施例１９＞
実施例１１のポリプロピレングリコールジメチルエーテルの投入量を６．５部にした以外は実施例１１と同様にして、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−１９、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１０７）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１０８】
＜実施例２０＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、分子量１，０００のプロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物［商品名：ニューポールＰＰ−１０００、三洋化成工業（株）製］３５部と製造例１で得られた記載の焼成物（Ｃ’−１）４部を投入し、減圧下（−０．１  ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで１，２−ヘキセンオキサイド４０部を９０℃にて、８時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、反応混合物を得た。次いで、ポートクレーブから反応混合物を４２部抜き取り、減圧し（−０．１ＭＰａ）した。その後、１，２−ヘキセンオキサイド５２部を９０℃にて、８時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、反応混合物を得た。ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数６２）を得た。得られたポリオキシプロピレングリコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリオキシプロピレングリコール（Ｂ−２０、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：６２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【０１０９】
＜比較例１〜２０＞
１７０℃で反応を行った以外は実施例１〜２０と同様の方法にてポリエーテルアルコール組成物（Ｂ’−１〜Ｂ’−２０）を得た。実施例と同様に各種物性を測定した結果を表１に示す。
【０１１０】
＜比較例２１＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、ポリプロピレングリコールプロピレンオキサイド付加物［商品名：ニューポールＰＰ−６００、三洋化成工業（株）製］２０部と製造例１で得られた焼成物（Ｃ’−１）２部を投入し、減圧下（−０．１ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで、エチレンオキサイド２９．３部を９０℃にて、８時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ポリエーテルアルコールを得た。得られたポリエーテルアルコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリエーテルアルコール（Ｂ′−２１、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１０）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。  
【０１１１】
＜比較例２２＞
攪拌装置及び温度調節機能の付いたステンレス製のオートクレーブに、ポリエチレングリコール［商品名：ニューポールＰＥＧ−１０００、三洋化成工業（株）製］２０部と製造例１で得られた焼成物（Ｃ’−１）２部を投入し、減圧下（−０．１ＭＰａ）で窒素通気しながら、１００℃にて１時間脱水を実施した。次いで、プロピレンオキサイド３６．５部を９０℃にて、８時間かけて圧入し、投入終了後、９０℃で４時間熟成し、ポリエーテルアルコールを得た。得られたポリエーテルアルコールを濾過助剤であるラヂオライト＃７００（昭和化学工業（株）製）５部およびキョーワード６００（協和化学工業（株）製協和化学工業（株）製）５部を層状に充填した吸引漏斗で濾過して精製をおこない、本発明のポリエーテルアルコール組成物であるポリエーテルアルコール（Ｂ’−２２、炭素数３〜１２のオキシアルキレン基モル数：１２）を得た。得られたポリエーテルアルコール組成物について、１級化率、水酸基価（ＯＨＶ１及びＯＨＶ２）及び立体規則性（イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合）を下記の方法で測定した結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2017222855.tif 000002
【０１１３】
表１に記載の各種物性は、以下の方法で測定した。
【０１１４】
［１級化率］
＜試料調製法＞
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、重水素化溶媒として、クロロホルム約０．５ｍＬを加え溶解させる。その後、約０．１ｍＬの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とした。
＜１Ｈ−ＮＭＲ測定と計算＞
上記の方法で調製した試料を用いて、以下の条件で１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、４．３ｐｐｍ付近に観測される１級水酸基が結合したメチレン基に結合した水素原子に基づく信号の積分値Ａと５．２ｐｐｍ付近に観測される２級水酸基が結合したメチン基に結合した水素原子に基づく信号の積分値Ｂを用いて、１級水酸基が結合したメチレン基の数と２級水酸基が結合したメチン基の数に対する１級水酸基が結合したメチレン基の数を計算することで１級化率を計算した。
＜１Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
装置        ：ＢＲＵＫＥＲ  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ＨＤ４００［周波数：４００ＭＨｚ、ＢＲＵＫＥＲ  ＯＰＴＩＣＳ（株）製］
試料温度    ：２５℃  
基準物質    ：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
積算回数    ：１６回
【０１１５】
＜水酸基価＞
水酸基価ＯＨＶ１は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−１記載の方法によって測定して得られる値を用いた。
また、ＯＨＶ２計算式（１）から得られる値を用いた。
ＯＨＶ２＝５６，１００×Ｐ／（Ｗ／ＮＡ）    （計算式（１））
なお、Ｐはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を合成する際に用いた化合物（Ａ）１モルが有する活性水素基のモル数を、ＮＡはポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）を合成する際に用いた化合物（Ａ）の投入モル数を、Ｗは合成の結果得られたポリエーテルアルコール組成物（Ｂ）の合計重量（ｇ）を用いた。
【０１１６】
［イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合］
＜試料調製法＞
測定試料約４０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、重水素化溶媒として、クロロホルム０．７ｍＬを加え溶解させた。
＜１３Ｃ−ＮＭＲ測定条件＞
以下の条件で、ＤＥＰＴ９０法による１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行った。
装置        ：ＢＲＵＫＥＲ  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ＨＤ４００［周波数：１００ＭＨｚ、ＢＲＵＫＥＲ  ＯＰＴＩＣＳ（株）製］
試料温度    ：２５℃  
積算回数    ：２５６回
イソタクチック３連子の割合、ヘテロタクチック３連子の割合及びシンジオタクチック３連子の割合は、以下の計算式（２）〜（４）で計算される。
イソタクチック３連子の割合（％）＝ｄ／ｇ×１００    （計算式（２））
ヘテロタクチック３連子の割合（％）＝ｅ／ｇ×１００    （計算式（３））
シンジオタクチック３連子の割合（％）＝ｆ／ｇ×１００    （計算式（４））
【０１１７】
計算式（２）〜（４）中、ｄは７５．４〜７５．６ｐｐｍ付近のイソタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｅは７５．２〜７５．４ｐｐｍ付近のヘテロタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｆは７５．０〜７５．２ｐｐｍ付近のシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｇはイソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値の合計値である。
各タクティシティ成分の計算では６５．０〜８５．０に観測されるメチンの信号を用いる。メチンの信号は、化学シフトが大きい順にイソタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号、ヘテロタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号（ピークは１から２本）、及びシンジオタクチック３連子の順に観測される。各ピークの化学シフトは非特許文献（例えば、ＪＯＵＲＮＡ  ＯＦ  ＴＨＥ  ＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ誌  ２０１０年１３２巻１６５２０−１６５２５頁）で特定されている。
計算式（２）〜（４）中、ｄはイソタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｅはヘテロタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｆはシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｇはイソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値の合計値である。
例えば、計算式（２）〜（４）中、ｄは７５．４〜７５．６ｐｐｍ付近のイソタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｅは７５．２〜７５．４ｐｐｍ付近のヘテロタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｆは７５．０〜７５．２ｐｐｍ付近のシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値であり、ｇはイソタクチック３連子、ヘテロタクチック３連子及びシンジオタクチック３連子の中央の構成単位に由来する信号の積分値の合計値である。
【０１１８】
実施例２１〜４０、比較例２３〜４４
表２および表３に示した配合処方にしたがってポリウレタンエラストマーを作製した。高圧発泡機（ＰＥＣ社製Ｍｉｎｉ−ＲＩＭ機）をもちいて、表２に示した配合成分を混合し、２００×２００×３ｍｍのガラス一体成形の密閉テストモールドに注入整形した。この時の各成分の液温は４０℃、モールドの温度は１１０℃であった。得られたウレタンエラストマーを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３１２に記載の方法で引張試験用の測定試料を作成し、島津製オートグラブ「ＡＧＳ−ＩＳ」で引張試験を実施し、引張強さ及び伸びを測定し、それぞれ破断強度及び破断伸びとした。測定結果を表２に示す。測定は湿度５０％ＲＨ、温度２５℃でおこなった。
表２中の使用原料の略号の説明
（Ｂ−８）実施例８で合成したポリエーテルアルコール組成物
（Ｄ−１）１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセン−７
（Ｄ−２）ジラウリル酸ジブチル第二錫
（Ｅ−１）ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ基含有率＝３１．８％）
（Ｅ−２）イソホロンジイソシアネート（ＮＣＯ基含有率＝３７．５％）
（Ｆ−１）エチレングリコール（水酸基当量３１）
（Ｆ−２）  グリセリン１モルに水酸化カリウムを触媒として、ＥＯ１．３モルを付加し、常法により水酸化カリウムを除去して得られた、水酸基当量５０、数平均分子量１５０、１級水酸基含有率８０％のポリオール。
【０１１９】
【表２】
2017222855.tif 000003
【０１２０】
【表３】
2017222855.tif 000004
【０１２１】
本発明の表２に記載の本発明のポリエーテルアルコール組成物を用いて作製したウレタンエラストマーは、破断伸びに優れる。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の製造方法で得られる本発明のポリエーテルアルコール組成物は、１級化率が高く反応性に優れるので、工業的に極めて有用であり、反応に用いた活性水素化合物とアルキレンオキサイドの投入モル数から計算できる理論水酸基価と同等の水酸基価を有し、副生成物が少なく、特定の立体規則性を持っているため、特にウレタンフォーム用途等に好適である。