(57)【要約】【課題】     表面硬度および耐熱性に優れた熱可逆性を有する多重水素結合性（メタ）アクリル系共重合体および樹脂組成物並びに成形体を提供する。【解決手段】   特定の側鎖にアミド結合を有する水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）が１〜２０モル％、および前記アミド結合を有する水素結合性（メタ）アクリレート単位以外の構造を有する（メタ）アクリレート単位（ａ２）が８０〜９９モル％とを有する重合体であって、マルテンス硬度が１７０Ｎ／ｍｍ２以上である、（メタ）アクリル系共重合体を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マルテンス硬度が１７０Ｎ／ｍｍ２以上である、下記式（１）で表される水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）が１〜２０モル％、および、下記式（１）以外の構造を有する（メタ）アクリレート単位（ａ２）が８０〜９９モル％とを含む（メタ）アクリル系共重合体。
【化１】
2017222773.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２）で表されるいずれかの芳香環であり、Ｘは炭素数１〜１０の分岐構造を含んでも良いアルキレン基である。
【化２】
2017222773.tif 000011
（式（２）中：Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基であり、ＹおよびＺはＣＨ、窒素原子または酸素原子である。）
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体が、下記式（２）で表される水素結合性（メタ）アクリレート単量体と（メタ）アクリレート単量体混合物のラジカル重合体である請求項１に記載の樹脂組成物。
【化３】
2017222773.tif 000012
（式（３）中、Ｒ１水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２）で表されるいずれかの芳香環であり、Ｘは炭素数１〜１０の分岐構造を含んでも良いアルキレン基である。
【化４】
2017222773.tif 000013
（式（２）中：Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基であり、ＹおよびＺはＣＨ、窒素原子または酸素原子である。）
【請求項３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上である請求項１に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
【請求項４】
請求項１に記載の（メタ）アクリル系共重合体を含む樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物を成形する成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可逆性を有するアクリル系共重合体樹脂組成物に関する。より具体的には、表面硬度、耐熱性が優れた多重水素結合性のアクリル系共重合体樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、架橋される場合、耐熱性、耐溶剤性、機械特性などの物性を獲得するため、自動車部品、建築部材等に幅広く使用される。架橋には共有結合からなる化学架橋と水素結合やイオン結合など非共有結合からなる物理架橋がある。化学架橋は一旦形成してしまうと、その結合を熱的、機械的に開裂することは困難であり、そのため化学架橋ポリマーを溶融成形することは困難である。そのため、熱的に可逆性を有する水素結合を導入することで、常温では化学架橋を有する樹脂のような機械特性を有しながらも、溶融成形時には水素結合が開裂し成形可能であるアクリル樹脂を提供することがある。
【０００３】
このような背景のもと、水素結合を介する架橋ポリマーの研究が活発化している。特許文献１では、多重水素結合形成成分とポリエステルを加熱溶融あるいは溶液中で混合することで熱可逆的架橋を付与している。しかしながら、ポリマー主鎖中に水酸基がなければ多重水素結合形成官能基を導入することが出来ない上に、ピリミジン基を導入した（メタ）アクリレートの溶解性が極めて低いためにアクリル樹脂へ応用することは困難である。
【０００４】
特許文献２に記載の技術は、感光層を形成する塗布液中に多重水素結合形成成分が含まれている。この技術は、多重水素結合が熱可逆性を示すこと、及び、良好な表面硬度と耐熱性を有することを示唆するものではなかった。
【０００５】
特許文献３に記載の技術は、多重水素結合を導入した形状記憶ポリマーが熱可逆性を有することを示唆していた。しかしながら、実施例に記載のポリマー状固体は、実用樹脂材料として使用できるものではなく、十分な表面硬度および耐熱性を有するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２５０６２３公報
【特許文献２】特開２００７−２９３２２２公報
【特許文献３】米国特許出願公開第２００８−０１７７３０３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記課題の下、本発明の目的は、表面硬度および耐熱性に優れた熱可逆性を有する多重水素結合性（メタ）アクリル系共重合体および樹脂組成物並びに成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は、以下の［１］〜［５］のいずれかによって解決される。
［１］下記式（１）で表される水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）が１〜２０モル％、および、下記式（１）以外の構造を有する（メタ）アクリレート単位（ａ２）が８０〜９９モル％とを有するマルテンス硬度が１７０Ｎ／ｍｍ２以上である、（メタ）アクリル系共重合体。
【化１】
2017222773.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２）で表されるいずれかの芳香環であり、Ｘは炭素数１〜１０の分岐構造を含んでも良いアルキレン基である。
【化２】
2017222773.tif 000003
（式（２）中：Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基であり、ＹおよびＺはＣＨ、窒素原子または酸素原子である。）
［２］前記（メタ）アクリル系共重合体が、下記式（２）で表される水素結合性（メタ）アクリレート単量体と（メタ）アクリレート単量体混合物のラジカル重合体である［１］に記載の樹脂組成物。
【化３】
2017222773.tif 000004
（式（３）中、Ｒ１水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２）で表されるいずれかの芳香環であり、Ｘは炭素数１〜１０の分岐構造を含んでも良いアルキレン基である。
【化４】
2017222773.tif 000005
（式（２）中：Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基であり）ＹおよびＺはＣＨ、窒素原子または酸素原子である。）
［３］Ｔｇが３０℃以上である［１］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［４］［１］に記載の（メタ）アクリル系共重合体を含む（メタ）アクリル系樹脂組成物。
［５］［４］に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、表面硬度および耐熱性に優れた（メタ）アクリル系共重合体、および樹脂組成物が提供される。この（メタ）アクリル系共重合体は熱可逆性を有することから、リサイクル性の向上や成形加工時の省エネルギー化といった利点がある。また本発明の（メタ）アクリル系共重合体から得られる成形体は、外装材用途として幅広く使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（メタ）アクリル系共重合体＞
本発明の（メタ）アクリル系共重合体は、水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と（メタ）アクリレート単位（ａ２）とを含む共重合体である。水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）としては、式（２）で表される単量体が挙げられる。式（２）で表される水素結合性（メタ）アクリレート単位は、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。（メタ）アクリル系共重合体は、前記各構成単位（ａ１）および（ａ２）のランダム共重合体およびブロック共重合体のいずれでもよい。好ましい（メタ）アクリル系共重合体は、単位（ａ１）および（ａ２）のランダム共重合体である。
（メタ）アクリル系共重合体のマルテンス硬度は１７０Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度は、成形材料の強度の観点から、３０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。
【００１１】
［水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）］
水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、下記式（１）で表される成分である。
【００１２】
【化１】
2017222773.tif 000006
（式（１）中、Ｒ１水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２）で表されるいずれかの芳香環であり、Ｘは炭素数１〜１０の分岐構造を含んでも良いアルキレン基である。
【化２】
2017222773.tif 000007
（式（２）中：Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基であり）ＹおよびＺはＣＨ、窒素原子または酸素原子である。）
【００１３】
（メタ）アクリル系共重合体中における式（１）で表される水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、下記の式（３）で表される水素結合性（メタ）アクリレートを原料として、形成することができる。なお、式（３）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、ＹおよびＺは、前記式（１）の場合と同様である。
【００１４】
【化４】
2017222773.tif 000008
【００１５】
式（３）で表される水素結合性（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−［［（２−ピリジニルアミノ）カルボニル］アミノ］エチルアクリレート（以降、ＡＯＩ−ＡＰと表記）、２−［［（２−ピリジニルアミノ）カルボニル］アミノ］エチルメタクリレート（以降、ＭＯＩ−ＡＰと表記）、２−［（フェニルアミノカルボニル）アミノ］エチルアクリレート（以降、ＡＯＩ−Ｐと表記）、２−［（フェニルアミノカルボニル）アミノ］エチルメタクリレート（以降、ＭＯＩ−Ｐと表記）、２−［［（２−ピロールアミノ）カルボニル］アミノ］エチルアクリレート、２−［［（２−ピロールアミノ）カルボニル］アミノ］エチルメタクリレート、２−［［（２−フリルアミノ）カルボニル］アミノ］エチルアクリレート、２−［［（２−フリルアミノ）カルボニル］アミノ］エチルメタクリレート、等が挙げられる。
特に、ＡＯＩ−ＡＰ、ＭＯＩ−ＡＰ、ＡＯＩ−Ｐ、ＭＯＩ−Ｐは溶解性が高く取扱い性に優れ、（メタ）アクリル共重合体の表面硬度と耐熱性を向上させることから、好ましい。
【００１６】
前記式（１）で表される水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、（メタ）アクリル系共重合体中の水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）および（メタ）アクリレート単位（ａ２）の合計１００モル％に対して、１〜２０モル％含まれていることが好ましい。前記範囲内であれば、（メタ）アクリル系共重合体から得られる成形体は、耐熱性を維持しながら表面硬度を向上させることができる。
【００１７】
［（メタ）アクリレート単位（ａ２）］
（メタ）アクリル系共重合体中における（メタ）アクリレート単位（ａ２）は、アルキルアクリレート、アルキル（メタ）アクリレート等の、アクリレート、（メタ）アクリレートを原料として、形成することができる。
原料としてのアクリレートおよび（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で、または組み合わせて用いることができる。その際、アクリレートは、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、（メタ）アクリレートは、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１８】
（メタ）アクリレートとしては、以下の単量体が好ましい。（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸イソボルニル、またはこれらの混合物。
【００１９】
特に、（メタ）アクリル酸メチルを原料とする（メタ）アクリレート単位（ａ２）は、（メタ）アクリル系共重合体の表面硬度を向上させることから、好ましい。
【００２０】
（メタ）アクリレート単位（ａ２）は、（メタ）アクリル系共重合体中の水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）および（メタ）アクリレート単位（ａ２）の合計１００モル％に対して、８０〜９９モル％含まれていることが好ましい。前記範囲内であれば、（メタ）アクリル系共重合体から得られる成形体は、耐熱性を向上させることができる。
【００２１】
＜樹脂組成物＞
本発明の（メタ）アクリル系共重合体は、公知各種添加剤を含む樹脂組成物として用いることができる。添加剤としては、離型剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、補強剤、着色剤等が挙げられる。
【００２２】
＜成形体＞
本発明の（メタ）アクリル系共重合体及び樹脂組成物は、成形体に成形加工して使用することができる。成形体としては、例えば、自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製品、食器や医療機器、ＯＡ、ＡＶ機器、電子部品、建築部材等が挙げられる。
【００２３】
［注型重合法］
注型重合法としては、例えば、所定間隔で対向配置された２枚の板状体とその縁部に配置された封止材料とによって形成された鋳型を用い、鋳型内に重合性原料を注入して重合させる方法が挙げられる。鋳型内に注入する重合性原料としては、単量体混合物または、単量体と重合体の混合物を用いることができる。
【００２４】
［鋳型重合工程］
鋳型重合工程は、重合性原料を鋳型の中に注入して重合し、成形体を得る工程である。鋳型としては、例えば、セルキャスト用の鋳型および連続キャスト用の鋳型が挙げられる。
【００２５】
セルキャスト用の鋳型としては、例えば、無機ガラス、クロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等の２枚の板状体を所定間隔で対向配置し、その縁部にガスケットを挟み込んで、板状体とガスケットにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
セルキャスト用の板状体には、成形体を剥離しやすくするためにフィルムを被覆してもよい。フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のフィルムを用いることができる。
【００２６】
連続キャスト用の鋳型としては、例えば、同一方向へ同一速度で走行する一対のクロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等のエンドレスベルトの相対する面と、その両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行するガスケットとにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
【００２７】
鋳型重合工程における重合温度及び重合時間は、重合性原料中の単量体の種類を考慮して適宜設定される。鋳型内の重合性原料を所定温度で所定時間加熱して、重合性原料中の単量体を重合させる。セルキャスト法の場合は、重合完了後、鋳型を解体して成形体を得ることができる。連続キャスト法の場合は、エンドレスベルトから搬送された重合体の板状物を切断することによって成形体を得ることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の精神を逸脱しない範囲で種々の変更が加えられてもよい。成形体の評価を以下の方法で行った。
【００２９】
（ａ）表面硬度の評価
表面硬度は、成形体を６０℃で１６時間真空乾燥した後、２５℃で湿度５０％を１６時間保持した厚さ１ｍｍのキャスト試片を用いて、マルテンス硬度を測定することで評価した。測定装置はフィッシャー・インストルメンツ社製表面皮膜物性試験機フィッシャースコープ  ＨＭ−２０００ＸＹｐを用いた。測定条件は、最大試験荷重３００ｍＮ／１０ｓ、クリープ各１０ｓとし、５回の平均値を採用した。表面硬度の評価は以下の基準で表示した。
○：１７０Ｎ／ｍｍ２以上である。
×：１７０Ｎ／ｍｍ２未満である。
【００３０】
（ｂ）耐熱性評価
耐熱性は、ＤＭＳ測定により評価した。１Ｈｚにおけるｔａｎδのピークトップよりガラス転移温度（Ｔｇ）を決定し、以下の基準で表示した。
○：ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上である。
×：ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃未満である。
【００３１】
（ｃ）架橋の熱可逆性の評価
架橋の熱可逆性は、厚さ１ｍｍのキャスト試片および、キャスト試片を凍結粉砕し熱プレス成形して得た厚さ０．５〜１ｍｍのプレスフィルムを用いて評価した。キャスト試片およびプレスフィルムを１５ｍｍ×５ｍｍに切り出し、１０ｍＬバイアル瓶中でクロロホルムに浸漬した。室温で２４時間静置し、膨潤した場合は架橋を有すると判断した。架橋の熱可逆性の評価は以下の基準で表示した。
○：キャスト試片がクロロホルムに対して膨潤し、プレスフィルムもクロロホルムに対して膨潤する。
×：キャスト試片がクロロホルムに対して溶解し、プレスフィルムもクロロホルムに対して溶解する。
【００３２】
（ｄ）ポリマー組成比の決定方法
１Ｈ液体高分解能ＮＭＲのケミカルシフトから、ポリマー組成比を決定した。具体的には、ポリマーをＤＭＳＯ−ｄ６に溶解させ、測定温度５０℃、積算回数３２回で１Ｈ−ＮＭＲを測定し、３．５ｐｐｍのピーク（ＭＭＡのメトキシ基（−ＯＭｅ）のプロトン由来）を基準として、６．９−８．２ｐｐｍのピーク（水素結合性（メタ）アクリレートの芳香族プロトン由来）との比を求めた。この比により、（メタ）アクリル系共重合体中の、水素結合性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と（メタ）アクリレート単位（ａ２）の組成比を決定した。
【００３３】
［実施例１］
１．重合性原料の調整
ＡＯＩ−ＡＰ  ３質量部とアクリエステルＭ（三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート）  ９７質量部の合計１００質量部に対し、重合開始剤パーへキシルＰＶ（日油（株）製、商品名）０．３質量部、連鎖移動剤１−オクタンチオール（東京化成（株）製、商品名）０．１質量部、離型剤ＡＯＴ（アメリカンシアナミド社製、商品名）０．０８質量部を配合して、ディスポカップ内において、撹拌して、重合開始剤及び離型剤を溶解させて重合性原料を得た。
【００３４】
２．キャスト板の製造
次いで、重合性原料を、真空脱泡ミキサー（（株）シンキー製、商品名「泡とり錬太郎」、型番：ＡＲＶ−３１０）内に供給して、１５００ｒｐｍ、１０ｋＰａの条件下で、２分間脱泡した。セル内部にＰＥＴフィルムが面するよう設置された２枚の厚み５ｍｍ、１５０ｍｍ角のガラス板と塩化ビニル製ガスケットにより、内部のサイズが縦１２ｍｍ、横１２ｍｍ、高さ１ｍｍの重合用セルを準備した。このセル内に、脱泡したシラップを注入した。このセルを６０℃の水浴中に３時間浸漬し、次いで１３０℃の乾燥機内に４５分間置いて、重合を行った。重合完了後、セルを解体して厚さ１ｍｍのキャスト板を得た。評価結果を表１に示す。キャスト板のマルテンス硬度は１９０Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は１２４℃、クロロホルム溶媒に対して膨潤した。
【００３５】
３．架橋の熱可逆性の確認
このキャスト板を凍結粉砕して得られた粉末状の共重合体を、６０℃で１２時間にわたり真空乾燥させた。ＳＵＳ板の上に１ｍｍ厚のテフロンシートを載せ、その上に１〜２ｇ程度の粉末状共重合体を山型に盛り、さらにテフロンシートとＳＵＳ板を順番に重ねた。このＳＵＳ板を、１８０℃に昇温したプレス成形機（ミニテストプレス、（株）東洋精機製作所製、１０型）へ設置し、０ＭＰａを２０分間保持した。続いて２ＭＰａを２０分間保持し、最後に５ＭＰａを６０分間保持した。プレス成形完了後、テフロンシートから剥がして０．５〜１ｍｍ厚のプレスフィルムを得た。このプレスフィルムをクロロホルム溶媒に浸漬したところ、膨潤した。
【００３６】
［実施例２〜３］
実施例１の「重合性原料の調整」において、ＡＯＩ−ＡＰとアクリエステルＭの使用量を表１に示す値に変更し、重合開始剤パーへキシルＰＶの使用量を０．２質量部へ変更し、連鎖移動剤１−オクタンチオールを使用しなかった。また、実施例１の「キャスト板の製造」において水浴中でのセルの加熱温度と加熱時間を８０℃、１時間に変更した以外は実施例１と同様にしてキャスト板およびプレスフィルムを得た。評価結果を表１に示す。
実施例２では、キャスト板のマルテンス硬度は２１４Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は１２３℃、キャスト板およびプレスフィルムはクロロホルムに対して膨潤した。
実施例３では、キャスト板のマルテンス硬度は２００Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は９４℃、キャスト板およびプレスフィルムはクロロホルムに対して膨潤した。
【００３７】
［実施例４］
実施例２の「重合性原料の調整」において、ＡＯＩ−ＡＰをＭＯＩ−ＡＰに変更した以外は、同様にしてキャスト板およびプレスフィルムを得た。評価結果を表１に示す。キャスト板のマルテンス硬度は２１３Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は１２３℃、キャスト板およびプレスフィルムはクロロホルムに対して膨潤した。
【００３８】
［実施例５］
実施例２の「重合性原料の調整」において、ＡＯＩ−ＡＰの代わりにＭＯＩ−Ｐを用い、使用量を変更した以外は、同様にしてキャスト板およびプレスフィルムを得た。評価結果を表１に示す。キャスト板のマルテンス硬度は２３１Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は１２０℃、キャスト板およびプレスフィルムはクロロホルムに対して膨潤した。
【００３９】
［実施例６］
実施例２の「重合性原料の調整」において、ＡＯＩ−ＡＰを５質量部、アクリエステルＭを７１．２５質量部、アクリル酸ブチル（三菱化学（株）製）を２３．７５質量部用いた以外は、同様にしてキャスト板およびプレスフィルムを得た。評価結果を表１に示す。キャスト板のマルテンス硬度は１８０Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は６５℃、キャスト板およびプレスフィルムはクロロホルムに対して膨潤した。
【００４０】
［比較例１］
実施例２の「重合性原料の調整」において、ＡＯＩ−ＡＰを使用しなかった以外は、同様にしてキャスト板およびプレスフィルムを得た。評価結果を表１に示す。キャスト板のマルテンス硬度は１６９Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は１２５℃であった。しかしながら、水素結合性架橋を持たないためにキャスト板およびプレスフィルムはクロロホルムに対して溶解した。
【００４１】
［比較例２］
実施例２の「重合性原料の調整」において、ＡＯＩ−ＡＰをアクリエステルＢＺ（三菱レイヨン（株）製、ベンジルメタクリレート）に変更した以外は、同様にしてキャスト板およびプレスフィルムを得た。評価結果を表１に示す。キャスト板のマルテンス硬度は１１８Ｎ／ｍｍ２であり、ガラス転移温度は１１５℃であった。しかしながら、アクリエステルＢＺは水素結合を形成するウレア基を持たないためにキャスト板およびプレスフィルムはクロロホルムに対して膨潤した。
【００４２】
［比較例３］
実施例６の「重合性原料の調整」において、アクリエステルＭを用いず、アクリル酸ブチルを９３質量部、架橋剤アクリエステルＥＤ（三菱レイヨン（株）製、エチレングリコールジメタクリラート）を２質量部用いた以外は、同様にして重合を実施したが、共重合体はゲル状でキャスト板として回収することができなかった。評価結果を表１に示す。表面硬度および耐熱性の評価は実施できなかった。
【００４３】
【表１】
2017222773.tif 000009
表中の「重合条件」はそれぞれ以下の通りである。
重合条件「１」：離型剤  ０．０８質量部、開始剤  ０．３質量部、連鎖移動剤  ０．１質量部／６０℃・３時間→１３０℃・４５分間
重合条件「２」：離型剤  ０．０８質量部、開始剤  ０．２質量部／８０℃・１時間→１３０℃・４５分間