(57)【要約】      （修正有）【課題】高い安定性および高い光沢度を有し、適用時に凝集しにくいエフェクト顔料の提供。【解決手段】Ａｌ２Ｏ３薄片が金属酸化物または金属酸化物の混合物の１以上の層でコーティングされ、Ａｌ２Ｏ３薄片のＡｌ２Ｏ３の量とコーティング層の金属酸化物の総量との比が２７：７３から８３：１７の範囲であるエフェクト顔料。前記Ａｌ２Ｏ３薄片が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、又はこれらの組合せ、好ましくはＴｉＯ２或いはＺｎＯでドープされているエフェクト顔料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料であって、Ａｌ２Ｏ３薄片が、金属酸化物または金属酸化物の混合物の１以上の層でコーティングされ、Ａｌ２Ｏ３薄片のＡｌ２Ｏ３の量と、コーティング層の金属酸化物の量との比が、全エフェクト顔料を基準として２７：７３から８３：１７の範囲であることを特徴とする、エフェクト顔料。
【請求項２】
Ａｌ２Ｏ３薄片の表面が、１つまたは２つの金属酸化物層でコーティングされていることを特徴とする、請求項１に記載のエフェクト顔料。
【請求項３】
Ａｌ２Ｏ３薄片が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、またはこれらの組合せでドープされていることを特徴とする、請求項１または２に記載のエフェクト顔料。
【請求項４】
ドープ量が、Ａｌ２Ｏ３薄片に対して０．０１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項５】
ＴｉＯ２またはＺｎＯでドープされていることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項６】
Ａｌ２Ｏ３薄片の粒子の厚さが１３０〜５００ｎｍの範囲であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項数に記載のエフェクト顔料。
【請求項７】
Ａｌ２Ｏ３薄片の厚さ分布の標準偏差が、８０未満であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項８】
Ａｌ２Ｏ３薄片が、下記の層順序：
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋Ｆｅ３Ｏ４
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ３Ｏ４
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＭｇＯ・ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｎＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＺｒＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋プルシアンブルー  または
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋カルミンレッド
でコーティングされていることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項９】
Ａｌ２Ｏ３薄片が、ルチルまたはアナターゼ型のＴｉＯ２でコーティングされていることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１０】
Ａｌ２Ｏ３薄片が、ルチル型のＴｉＯ２でコーティングされていることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１１】
表面に保護層を含有することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１２】
保護層が、少なくとも１種の希土類金属酸化物と、ケイ素、アルミニウム、もしくはジルコニウム、またはこれらの混合物から選択される少なくとも１種の金属酸化物と、有機化合物とを含有することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１３】
有機成分が、有機カップリング剤、有機官能性シラン、アミノ化合物、有機リン化合物から選択されることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１４】
保護層中の希土類金属酸化物が、酸化セリウムであることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１５】
エフェクト顔料中の希土類金属酸化物の量が、２重量％以下であることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１６】
保護層が、少なくとも１種の希土類金属酸化物を０．２〜２重量％、ＳｉＯ２を０．２〜２重量％、Ａｌ２Ｏ３および／またはＺｒＯ２を０．２〜４重量％、および有機成分を１〜１０重量％含有することを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１７】
保護層が、０．５〜１０ｎｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
【請求項１８】
塗料、コーティング、自動車用コーティング、自動車用仕上げ、工業用コーティング、塗料、粉末コーティング、印刷インク、セキュリティ用印刷インク、プラスチック、セラミック材料、化粧品、ガラス、紙、紙コーティング、電子写真印刷プロセス用のトナー、種子、温室用シート材料および防水布、機械またはデバイスの絶縁用の熱伝導性自立型電気絶縁フレキシブルシートの分野の配合物における、紙およびプラスチックのレーザマーキングでの吸収剤としての、プラスチックのレーザ溶接での吸収剤としての、水、有機および／または水性溶媒を含む顔料ペーストにおける、顔料調製物および乾燥調製物における、請求項１から１７のいずれか一項に記載のエフェクト顔料の使用。
【請求項１９】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の１種以上のエフェクト顔料を、配合物全体に対して０．０１から９５重量％の量で含有する配合物。
【請求項２０】
水、ポリオール、極性もしくは無極性油、脂肪、ワックス、被膜形成剤、ポリマー、コポリマー、界面活性剤、フリーラジカルスカベンジャー、酸化防止剤、安定化剤、臭気増強剤、シリコーン油、乳化剤、溶媒、保存剤、増粘剤、レオロジー添加剤、香料、着色剤、エフェクト顔料、ＵＶ吸収剤、界面活性補助剤、および／または化粧品用活性成分、充填剤、結合剤、真珠様顔料、カラー顔料、および有機染料の群から選択される少なくとも１つの成分を含有することを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の１種以上のエフェクト顔料を含有する配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い耐候性および低い光活性を持つ、Ａｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料、ならびに塗料、工業用コーティング、自動車用コーティング、印刷インク、化粧品配合物におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
真珠様光沢、金属様光沢、カラーフロップまたは多色効果の付与は、天然または合成の透明薄片をベースにした真珠様顔料を使用することによって、実現することができる。α−Ａｌ２Ｏ３薄片をベースにした真珠様顔料は、文献において周知であり、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）という商標でＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡから市販されている。
【０００３】
二酸化チタンがドープされた酸化アルミニウム薄片をベースにした、金属酸化物でコーティングされたＡｌ２Ｏ３薄片は、US5,702,519から公知である。
【０００４】
WO 2006/101306 A1およびWO 2008/026829 A1は、亜鉛がドープされたＡｌ２Ｏ３薄片、およびこれらのＡｌ２Ｏ３薄片をベースにした真珠様顔料に関する。これらの亜鉛がドープされたＡｌ２Ｏ３薄片は、酸性条件下で安定ではなく、したがって全ての用途においては適切ではない。
【０００５】
従来技術のＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料には、しばしば、非常に十分高い化学および耐候安定性を持たず、灰色がかった色の質感を時々示し、かつ／または化粧品および塗料の用途で添加されときに凝集し易いという欠点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、従来技術の欠点を示さずかつ高い安定性および高い光沢度を特徴としかつ適用例に組み込まれたときに凝集するいかなる傾向も示さない、Ａｌ２Ｏ３薄片をベースにした改善されたエフェクト顔料を提供することである。
【０００７】
意外にも、１種以上の金属酸化物でコーティングされたアルミナ薄片をベースにしたエフェクト顔料の特性は、Ａｌ２Ｏ３薄片（基材）のＡｌ２Ｏ３の量と、コーティング層の全ての金属酸化物の総量との、厳密に定められた比を持つアルミナ薄片を使用することによって増大させることができることが、ついに見出された。
【０００８】
詳しくは、エフェクト顔料の凝集挙動および耐候安定性は、定められたＡｌ２Ｏ３／金属酸化物の比によって影響を受ける可能性がある。さらに、定められた比を持つエフェクト顔料は、改善された光沢、彩度および非常に澄んだ色を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって本発明は、Ａｌ２Ｏ３薄片が金属酸化物または金属酸化物の混合物の１以上の層でコーティングされ、Ａｌ２Ｏ３薄片のＡｌ２Ｏ３の量とコーティング層の金属酸化物の総量との比が全エフェクト顔料に対して２７：７３から８３：１７の範囲であることを特徴とする、アルミナ薄片をベースにしたエフェクト顔料に関する。
【００１０】
本発明によるエフェクト薄片は、例えばインク、コーティング、好ましくは自動車用コーティング、工業用コーティング、プラスチック、化粧品配合物など、エフェクト顔料が通常用いられる全ての配合物に用いることができる。
【００１１】
従来技術に比べ、本発明によるエフェクト顔料は、改善された耐候安定性と、凝集し灰色がかった色になる傾向が低くなるような、改善された付着特性を示し、同時に、改善された光学特性、特に高い彩度、より高い光沢、より低いヘーズ、および優れた仕上げを示し、同時に高い化学安定性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明によるエフェクト顔料の必須の特徴は、Ａｌ２Ｏ３（基材）と、Ａｌ２Ｏ３基材の表面上の金属酸化物の総量との比である。「金属酸化物」という用語は、金属酸化物の混合物も含む。
【００１３】
本特許出願において、「量」という用語は、Ａｌ２Ｏ３薄片の重量と、Ａｌ２Ｏ３薄片の表面上の全コーティング層の金属酸化物の混合物を含む全金属酸化物の重量である。
【００１４】
１種以上の金属酸化物を持つＡｌ２Ｏ３基材のコーティングは周知であり、適切な金属酸化物は、好ましくはＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＦｅＴｉＯ５、またはこれらの混合物から選択される。好ましい金属酸化物の混合物は、ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３から選択される。
【００１５】
本特許出願における金属酸化物という用語は、ＳｉＯ２も含む。
【００１６】
エフェクト顔料は、好ましくは１３０〜５００ｎｍの厚さを有するＡｌ２Ｏ３薄片をベースにする。好ましいＡｌ２Ｏ３薄片は、好ましくは１３０〜４００ｎｍの厚さを有し、特に１５０〜３５０ｎｍである。
【００１７】
好ましいＡｌ２Ｏ３薄片は、体積サイズ画分が下記の通り分布しているガウス分布を特徴とする粒度分布を有する：
−  Ｄ５０は、１５〜３０μｍの範囲であり、好ましくは１５〜２５μｍであり、
−  Ｄ９０は、３０〜４５μｍの範囲であり、好ましくは３０〜４０μｍである。
【００１８】
本特許出願において、アルミナ薄片のＤ１０、Ｄ５０、およびＤ９０は、Ｍａｌｖｅｒｎ  ＭＳ  ２０００を使用することによって評価される。
【００１９】
粒度分布Ｄ５０は、中位径または粒度分布の中央値としても知られ；これは累積分布の５０％での粒径の値であり、顔料の粒度を特徴付ける重要なパラメータの１つである。
【００２０】
それに応じて、Ｄ９０値は、球相当径の形態でレーザ粒度分析を用いて再び決定されるＡｌ２Ｏ３薄片の最大縦寸法であって、全Ａｌ２Ｏ３粒子全体の９０％の粒子が最大でその値に到達しまたはそれを下回る、最大縦寸法を意味する。
【００２１】
好ましい実施形態において、本発明によるアルミナ薄片のＤ１０値は、９．５μｍ未満であり、好ましくは９．０μｍ以下である。
【００２２】
Ｄ１０値は、球状相当径の形態でレーザ粒度分析を用いて決定されるＡｌ２Ｏ３薄片の縦寸法の値であって、全Ａｌ２Ｏ３薄片全体の１０％の薄片が最大でその値に到達しまたはそれを下回る、縦寸法の値を意味する。
【００２３】
好ましい実施形態では、本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片の厚さ分布の標準偏差は、８０未満、好ましくは５〜６０、特に１０〜５０である。
【００２４】
本特許出願において、平均厚さは、Ａｌ２Ｏ３薄片が基材に対して実質的に平面平行に配向されている、硬化塗膜に基づいて決定される。この目的のため、硬化塗膜の横断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）下で検査し、１００個のＡｌ２Ｏ３薄片の厚さを確認して統計的に平均する。
【００２５】
所望のサイズおよび厚さ分布は、選択されたスクリーンを通して分級することなどによる、薄片の適切な分級によって得ることができる。
【００２６】
本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片は、好ましくは３０〜２００、特に５０〜１５０のアスペクト比（直径／厚さの比）を有する。
【００２７】
好ましい実施形態では、本発明のＡｌ２Ｏ３薄片は、α−Ａｌ２Ｏ３薄片である。
【００２８】
Ａｌ２Ｏ３薄片は、文献に記載されているような、それ自体が公知の方法によって、調製することができる。
【００２９】
粒度、厚さ、光学特性、および／または表面形態を制御するために、ドープされたＡｌ２Ｏ３を使用するのが助けになることがある。ドーパントは、以下の化合物の群：ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、およびこれらの組合せから、好ましくは選択される。Ａｌ２Ｏ３薄片は、１種以上のドーパントを、好ましくはＡｌ２Ｏ３薄片に対して０．０１〜５重量％の量で含有することができる。好ましい実施形態では、Ａｌ２Ｏ３薄片は、１種のドーパントのみ含有する。
【００３０】
好ましい実施形態では、ドーパントは、Ａｌ２Ｏ３薄片に対して０．０５〜３重量％の量で好ましく使用される、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、またはＺｎＯである。
【００３１】
Ａｌ２Ｏ３薄片は、金属酸化物の層、例えばＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＴｉＯ５、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４などの層のような、少なくとも１つの高屈折率層で好ましくはコーティングされる。ＴｉＯ２層は、ルチルまたはアナターゼ型にあってもよい。一般に、最高の品質および光沢であると同時に最も適切なエフェクト顔料は、ＴｉＯ２がルチル型であるときに得られる。ルチル型を得るために、ＴｉＯ２をルチル型に導くことができる添加剤を使用することができる。有用なルチル誘導剤は、US4,038,099およびUS5,433,779およびEP 0 271 767に開示されている。好ましいルチル誘導剤は、ＳｎＯ２である。
【００３２】
Ａｌ２Ｏ３薄片をベースにした好ましいエフェクト顔料は、金属酸化物の１以上の層で、好ましくは１つの金属酸化物層のみで、特にＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、またはＣｒ２Ｏ３でコーティングされる。ＴｉＯ２またはＦｅ２Ｏ３あるいはこれらの混合物でコーティングされたＡｌ２Ｏ３薄片が特に好ましい。
【００３３】
各高屈折率層の厚さは、所望の干渉色に依存する。Ａｌ２Ｏ３薄片の表面の各層の厚さは２０〜４００ｎｍ、好ましくは３０〜３００ｎｍ、特に３０〜２００ｎｍである。
【００３４】
Ａｌ２Ｏ３薄片の表面の層の数は、好ましくは１または２層、さらに３、４、５、６、または７層である。
【００３５】
特に、Ａｌ２Ｏ３薄片の表面の高および低屈折率層からなる干渉パッケージは、光沢度が増大しかつ干渉色またはカラーフロップがさらに増大したエフェクト顔料をもたらす。
【００３６】
コーティングするのに適切な無色の低屈折率材料は、好ましくは金属酸化物または対応する酸化物水和物、例えばＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ・ＳｉＯ２など、ＭｇＦ２などの化合物、または前記金属酸化物の混合物である。
【００３７】
Ａｌ２Ｏ３薄片の表面に付着される多層の場合、干渉系は特にＴｉＯ２−ＳｉＯ２−ＴｉＯ２の層順序である。
【００３８】
さらに、本発明によるエフェクト顔料は、外層として半透明金属層を有していてもよい。このタイプのコーティングは、例えばDE 38 25 702 A1から公知である。金属層は、好ましくは、層厚が５〜２５ｎｍのクロムまたはアルミニウム層である。
【００３９】
さらに、Ａｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料は、トップコートとして最終的には有機または無機染料で、好ましくはプルシアンブルーまたはカルミンレッドでコーティングすることができる。
【００４０】
本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片をベースにした特に好ましいエフェクト顔料は、下記の層順序を有する：
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋Ｆｅ３Ｏ４
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ３Ｏ４
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＭｇＯ・ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｎＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＺｒＯ２
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋プルシアンブルー  または
Ａｌ２Ｏ３薄片＋ＴｉＯ２＋カルミンレッド。
【００４１】
上述の好ましい実施形態におけるＴｉＯ２層は、ルチルまたはアナターゼ型にすることができる。好ましい実施形態では、ＴｉＯ２層がルチル型である。好ましい実施形態では、ルチル型は、まず１〜２０ｎｍの範囲の層厚を有する薄いＳｎＯ２層を付着させ、その後、ＴｉＯ２層を付着させることによって調製される。
【００４２】
好ましい実施形態における上述のＡｌ２Ｏ３薄片に、ドープすることができまたはドープしなくてもよい。
【００４３】
本出願において、「コーティング」または「層」という用語は、本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片の完全な覆いを意味すると解釈される。
【００４４】
ドープされたまたはドープされていないＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料は、好ましくは全エフェクト顔料に対して２７〜８３重量％のＡｌ２Ｏ３薄片と１７〜７３重量％のコーティング層とからなる。
【００４５】
エフェクト顔料の干渉色および／または質感色が銀色の場合、Ａｌ２Ｏ３薄片のＡｌ２Ｏ３の量と被覆層の金属酸化物の量の比は、全エフェクト顔料を基準として、６０：４０〜８０：２０の範囲であることが好ましい。
【００４６】
エフェクト顔料の干渉色および／または質感色が青色の場合、Ａｌ２Ｏ３薄片のＡｌ２Ｏ３の量と被覆層の金属酸化物の量の比は、全エフェクト顔料を基準として、３５：６５〜６０：４０の範囲であることが好ましい。
【００４７】
エフェクト顔料の干渉色および／または質感色が赤色の場合、Ａｌ２Ｏ３薄片のＡｌ２Ｏ３の量と被覆層の金属酸化物の量の比は、全エフェクト顔料を基準として、３５：６５〜６５：３５の範囲であることが好ましい。
【００４８】
Ａｌ２Ｏ３薄片は、ＣＶＤまたはＰＶＤプロセスによって、湿潤化学コーティングによりコーティングすることができる。
【００４９】
１つまたは複数の層、好ましくは１つまたは複数の金属酸化物層によるα−Ａｌ２Ｏ３薄片のコーティングは、好ましくは湿式化学法によって実施され、この方法は、真珠様顔料の調製のために開発された湿式化学コーティング法を使用することが可能である。このタイプの方法は、例えば、DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 15 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602、DE 32 35 017、または当業者に公知の他の特許文献およびその他の刊行物に記載されている。
【００５０】
湿式コーティングの場合、Ａｌ２Ｏ３薄片を水中に懸濁し、１種以上の加水分解性金属塩を加水分解に適切なｐＨで添加するが、この値は、金属酸化物または金属酸化物加水分解物が、２次沈殿を引き起こすことなく薄片上に直接沈殿するように選択される。ｐＨは通常、塩基および／または酸の同時計量添加によって一定に保たれる。その後、顔料を分離し、洗浄し、５０〜１５０℃で１〜１８時間乾燥し、０．５〜３時間仮焼するが、この仮焼温度は、存在するそれぞれのコーティングに対して最適化することができる。一般に、仮焼温度は５００〜１０００℃、好ましくは６００〜９００℃である。望む場合には、顔料を、個々のコーティングの付着後に分離し、乾燥し、任意選択で仮焼し、次いで再び再懸濁して、さらなる層の付着を行うことができる。
【００５１】
Ａｌ２Ｏ３薄片および／または既にコーティングされたＡｌ２Ｏ３薄片へのＳｉＯ２層の付着は、一般に、適切なｐＨでカリウムまたはナトリウム水ガラス溶液を添加することによって実施される。
【００５２】
さらにコーティングは、気相コーティングによって、流動床反応器内で実施することもでき、このコーティングでは、例えば、相応に真珠様顔料を調製するためのEP 0 045 851およびEP 0 106 235に提示された方法を使用することが可能である。
【００５３】
本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料の色相および彩度は、コーティング量またはそこから得られる層厚の異なる選択を通して、非常に広い範囲で変えることができる。ある色相または彩度に関する微細な調整は、視覚によるまたは測定技術による制御下で所望の色に近付くことにより、単なる量の選択を超えて実現することができる。
【００５４】
本発明によるエフェクト顔料は、屋内および屋外で用いることができる。屋外での適用例は特に、エフェクト顔料が非常に求められている。この場合、エフェクト顔料に影響を及ぼすような、光、高い大気湿度、高および低温への曝露など、様々な要因が生ずる。特に、屋外での適用例に関するプラスチック部品および塗膜はしばしば、極端な耐候条件および長時間続く強力な露光に、長時間にわたり供され、その結果、材料が老化する。
【００５５】
ユーザ媒体に対する耐候性、分散性、および／または適合性を改善するために、例えば、Ａｌ２Ｏ３またはＺｒＯ２またはこれらの混合物の機能性コーティングを、顔料表面に付着させることが可能である。さらに、例えばEP 0090259、EP 0 634 459、WO 99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、US5,759,255、US5,571,851、WO 01/92425、US RE41,858 E、またはJ.J. Ponjee, Philips Technical Review、Vol. 44、No. 3、81 ff.およびP.H. Harding J.C. Berg、J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4、471〜493頁に記載されるように、例えばシランによる有機ポストコーティングが可能である。
【００５６】
アフターコーティング層または機能性コーティング層が、金属酸化物の１以上の層を含有する場合、機能性コーティング層の金属酸化物の量は、Ａｌ２Ｏ３薄片のＡｌ２Ｏ３の量と、コーティング層の金属酸化物の量との比で考慮しなければならず、この比は２７：８３から８３：１７でなければならない。
【００５７】
前処理されかつ希土類金属化合物の少量の酸化物または水酸化物を含有する、本発明によるエフェクト顔料は、改善された耐候性と低いグレイッシュ効果とを示す。特に、希土類金属化合物の酸化物または水酸化物を０．０１〜３％、特に０．０５から２重量％の量で含有する本発明によるエフェクト顔料は、さらに改善された光安定性および耐候安定性を示す。
【００５８】
したがって本発明はさらに、全顔料に対して希土類金属化合物の酸化物および水酸化物を０．０１〜３重量％含有する、Ａｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料に関する。
【００５９】
好ましい希土類金属化合物は、Ｃｅ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、およびＹ２Ｏ３である。
【００６０】
希土類金属化合物、例えばＣｅ２Ｏ３に加え、保護層に存在する好ましい他の金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、およびＺｒＯ２である。さらに保護層は、有機カップリング剤、有機官能性シラン、アミノ化合物、有機リン化合物から特に選択された有機成分を含有することができる。
【００６１】
適切なカップリング試薬は、例えば、オルガノシラン、オルガノアルミネート、オルガノチタネート、および／またはジルコネートである。カップリング剤は、好ましくはオルガノシランである。
【００６２】
オルガノシランの例は、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｉ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、好ましくはｎ−オクチルトリメトキシシラン、およびｎ−オクチルトリエトキシシランである。適切なオリゴマー系アルコールフリーオルガノシラン加水分解物は、とりわけ、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌという商品名でＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから販売されている製品、例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌ  ２９２６、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌ  ２９０９、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌ  ２９０７、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌ  ２７８１、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌ  ２７７６、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌ  ２６２７などである。さらに、オリゴマー系ビニルシランとアミノシラン加水分解物も、有機コーティングとして適切である。官能化有機シランは、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＭＯ）、３−メタクリルオキシトリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、好ましくは３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシランである。ポリマーシラン系の例は、WO 98/13426に記載されており、例えばＥｖｏｎｉｋ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌという商標で販売されている。有機コーティングの量は、エフェクト顔料に対して０．２から５重量％の間にすることができ、好ましくは０．５から２重量％である。
【００６３】
適切なカップリング剤は、とりわけ、下記の構造
【００６４】
【化１】
2017149946.tif 000002
【００６５】
（式中、
Ｘは、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、ヒドロキシフェニル、メタクリレート、カルボキシフェニル、アルキル、メルカプト、フェニル、Ｈ、ビニル、スチリル、メラミン、エポキシ、アリールまたはアルキルを示し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２を示す）
のアルミン酸ジルコニウムである。
【００６６】
その他の適切なカップリング試薬は、下記の構造
Ｍｎ（ＯＲ）ｙ
（式中、
Ｍは、Ｚｒ、Ｔｉ、またはＡｌを示し、
Ｎは、金属の価数を示し、
ｙは、金属の価数に応じて１、２、または３、
Ｒは、
（ｉ）  １〜１２個の炭素原子のアルキルまたはアリール、
（ｉｉ）  −Ｎ（アルキル）３、−ＮＨ（アルキル）２、−ＮＨ２（アルキル）、−ＮＨ３、Ｎ（アリール）３、−ＮＨ（アリール）２、または−ＮＨ２（アリール）、によって置換されたアルキルまたはアリール（アリールは、ハロゲン、ニトロ、アミノ、または水素により置換されていてもよい）、
（ｉｉｉ）  −Ｃ−アリールまたはＣ−アルキル
を示す）
の金属酸エステルである。
【００６７】
特に適切な金属酸エステル、例えばアクリレート官能性およびメタクリルアミド官能性チタネートと、メタクリルアミド官能性ジルコネートが、市販されている。
【００６８】
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面の保護層によって構成されたエフェクト顔料の総量の割合は、２から２０重量％、好ましくは２から１０重量％、特に２から５重量％である。保護層そのものは、希土類金属酸化物、好ましくはＣｅ２Ｏ３を０．２〜２重量％、ＳｉＯ２を０．２〜２重量％、Ａｌ２Ｏ３および／またはＺｒＯ２を０．２〜４重量％、および有機成分を１〜１０重量％含有する。好ましい実施形態では、有機成分がカップリング剤である。
【００６９】
好ましい実施形態では、保護層は、Ｃｅ２Ｏ３  ０．４〜１．５重量％、ＳｉＯ２  ０．４〜１重量％、Ａｌ２Ｏ３および／またはＺｒＯ２  ０．５〜２．５重量％、およびカップリング剤２〜５重量％からなる。
【００７０】
全エフェクト顔料に対するＣｅ２Ｏ３の量が２重量％以下である保護層を含有する、本発明によるエフェクト顔料が特に好ましい。
【００７１】
酸化セリウム含量が２重量％以下である保護層を含有する本発明によるエフェクト顔料は、さらなる利点を示し、即ち暗所で黄変せず、フェノール系酸化防止剤（例えば、ＢＨＴ）によりＵＶ照射および湿度の下での黄変が少なくまたは黄変せず、高い光堅牢性、および高い耐候安定性を示す。
【００７２】
本発明によりエフェクト顔料上の保護コーティングは、当業者に公知の方法によって調製される。好ましい実施形態では、エフェクト顔料は、湿式化学コーティングによって前処理される。
【００７３】
好ましい実施形態では、エフェクト顔料を水中に懸濁し、ｐＨを３から５の値に調節した後に、希土類金属の水性塩溶液または固体塩と、金属アルミニウムおよびジルコニウムの水性塩溶液または固体塩、またはこれらの混合物を、保護層の酸化物に対して１から４重量％の濃度で、顔料懸濁液に添加する。ｐＨ値を９に上昇させ、ｐＨ値を一定に保ちながら希薄ケイ酸ナトリウムまたはカリウム溶液を添加する。最後のステップで、エフェクト顔料に対して、少なくとも１種のカップリング試薬を１〜１０重量％、好ましくは２から５重量％を添加し、懸濁液を撹拌し、ｐＨ値を５から８の値に調節する。得られた処理済みエフェクト顔料を後処理し、当業者にとって従来通りの方法によって、例えば濾過、乾燥、および篩い分けによって単離する。
【００７４】
乾燥は、好ましくは８０から１８０℃の温度で、通常は１０分間以上、必要に応じて６〜１８時間実施することができる。
【００７５】
全含量に対して２重量％以下のＣｅ２Ｏ３を含む保護層を含有する、本発明によるエフェクト顔料は、分散性、安定性、色特性、微泡形成、膨潤、および光沢に関して、さらに改善された特性、例えば、改善された光安定性、灰色がかった着色の低減、非常に良好な耐候性、水希釈性表面コーティング系、特に自動車用塗料系に対する非常に良好な適切性を示す。
【００７６】
エフェクト顔料上の保護層の厚さは、好ましい実施形態において０．５〜１０ｎｍ、特に１〜５ｎｍの範囲である。
【００７７】
好ましい実施形態では、本発明によるエフェクト顔料は、ＢＥＴ法（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７：２００３−０５）によって測定される、１２ｍ２／ｇ以下、好ましくは８ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する。
【００７８】
本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料は、多数の表色系、好ましくは塗料、自動車用コーティング、工業用コーティング、および印刷インクと、化粧品配合物の領域からの多数の表色系に、適合可能である。例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、およびオフセットオーバーバーニッシング用の印刷インクを調製する場合、多数の結合剤、特に水溶性グレードの結合剤、例えばＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、Ｒｕｃｏ、またはＣｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ  ＩＮＫＳ  ＧｍｂＨから販売されているものが適切である。印刷インクは、水をベースにしたものまたは溶媒をベースにしたものとすることができる。顔料は、紙およびプラスチックのレーザマーキングと、農業部門での適用例、例えば温室用シートと、例えばテント用天幕の着色にもさらに適切である。
【００７９】
言うまでもないが、様々な適用例で、本発明によるエフェクト顔料は、有機染料、有機顔料、またはその他の顔料、例えば透明および不透明な白色、着色、および黒色顔料と、薄片形態の酸化鉄、ホログラフィック顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、および従来の透明な、着色された、黒色の光沢顔料であって、金属酸化物でコーティングされた雲母およびＳｉＯ２薄片をベースにしたものなどと、ブレンドして有利に使用することもできる。本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料は、市販の顔料および充填剤と任意の比で混合することができる。
【００８０】
挙げられる充填剤は、例えば、天然および合成雲母、ナイロン粉末、純粋なまたは充填されたメラミン樹脂、タルク、ＳｉＯ２、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、または亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、およびこれらの物質の物理的なまたは化学的な組合せである。充填剤の粒子形状に関して制約はない。例えば、要求に応じて薄片状、球状または針状であってよい。
【００８１】
本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料は、取扱いが簡単で容易である。Ａｌ２Ｏ３薄片、およびＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料は、単純に撹拌することによって、使用される系に添加することができる。労力を要するＡｌ２Ｏ３薄片およびエフェクト顔料の粉化および分散は、必要ない。
【００８２】
本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料は、コーティング材料、印刷インク、プラスチック、農業用フィルム、ボタンペーストを着色するのに、種子のコーティングに、食物の着色、医薬または化粧品配合物のコーティングに、使用することができる。着色するのに使用される系内の、Ａｌ２Ｏ３薄片およびエフェクト顔料の濃度は、系の全固形分含量に対して一般に０．０１から５０重量％の間、好ましくは０．１から５重量％の間である。この濃度は、一般に個別の適用例に依存する。
【００８３】
０．１から５０重量％、特に０．５から７重量％の量で、本発明のエフェクト顔料を含有するプラスチックは、しばしば特定の光沢効果が注目に値する。
【００８４】
コーティングの部門、特に自動車用コーティングおよび自動車仕上げでは、本発明によるエフェクト顔料が、０．５〜１０重量％の量で用いられる。
【００８５】
コーティング材料において、本発明によるエフェクト顔料には、単層コーティング（１コート系、または２コート系におけるベースコートとして）により所望の色および光沢度が得られるという利点がある。
【００８６】
結合剤系の顔料着色では、例えば凹版、オフセット、またはスクリーン印刷用の塗料および印刷インクの場合、Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製のＳｔａｐａ（登録商標）−アルミニウムおよび金青銅ペーストを含むＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料が、特に適切であることが証明されている。エフェクト顔料は、２〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、特に８〜１５重量％の量で、印刷インクに添加される。金属エフェクト顔料と組み合わせて、本発明によるエフェクト顔料を含有する印刷インクは、澄んだ色相を示し、良好な粘度値により印刷可能性が改善されたものである。
【００８７】
同様に本発明は、本発明によるエフェクト顔料、および他のエフェクト顔料、結合剤、および必要に応じて添加剤を含有する顔料調製物を提供し、前記調製物は、実質的に溶媒を含まない易流動性の顆粒の形態をとる。そのような顆粒は、本発明によるエフェクト顔料を最大９５重量％含有する。Ａｌ２Ｏ３薄片および本発明によるＡｌ２Ｏ３薄片をベースにしたエフェクト顔料が、添加剤と共にまたは添加剤なしで、結合剤と共にかつ水および／または有機溶媒と共にペースト処理されており、そのペーストが引き続き乾燥されかつ圧密化微粒子形態にされ、例えば顆粒、ペレット、ブリケット、マスターバッチ、または錠剤にされている、顔料調製物が、印刷インク用の前駆体として特に適切である。
【００８８】
したがって本発明は、塗料、コーティング、自動車用コーティング、自動車用仕上げ、工業用コーティング、塗料、粉末コーティング、印刷インク、セキュリティ用印刷インク、プラスチック、セラミック材料、化粧品の分野の配合物へのエフェクト顔料の使用にも関する。コーティングされた、およびコーティングされていないＡｌ２Ｏ３薄片は、ガラスに、紙に、紙コーティングに、電子写真印刷プロセス用のトナーに、種子に、温室シート材料および防水布に、機械またはデバイスの絶縁用の熱伝導性自立型電気絶縁性フレキシブルシートに、紙およびプラスチックのレーザマーキングでの吸収剤として、プラスチックのレーザ溶接での吸収剤として、水、有機および／または水性溶媒を含む顔料ペーストに、顔料調製物および乾燥調製物、例えば顆粒などに、例えば工業および自動車部門でのクリアコートに、サンスクリーンに、充填剤として、特に自動車用コーティングおよび自動車用仕上げに、さらに用いることができる。
【実施例】
【００８９】
本出願における全てのパーセンテージのデータは、特に指示しない限り重量パーセントである。
【００９０】
下記の実施例は、本発明をより詳細に、しかし本発明を限定することなく説明するものである。
実施例１
Ａｌ２Ｏ３薄片の製造
硫酸アルミニウム１８水和物７４．６ｇ、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ：Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．，ＬＴＤ、Ａｌ２Ｏ３としての１０％溶液）５７．１ｇ、無水硫酸ナトリウム５７．３ｇ、および硫酸カリウム４６．９ｇを、６０℃を超えて加熱することによって脱イオン水３００ｍｌに溶解する。この溶液に、３４．４％の硫酸チタニル溶液３．０ｇを添加する。得られた溶液を、水溶液（ａ）と表す。
【００９１】
第３リン酸ナトリウム１２水和物０．４５ｇおよび炭酸ナトリウム５５．０ｇを、脱イオン水３００ｍｌに添加する。得られた溶液を、水溶液（ｂ）と表す。
【００９２】
水溶液（ｂ）を、撹拌しながら水溶液（ａ）に添加し、約６０℃に保つ。撹拌を１時間続ける。得られた溶液（ａ）と溶液（ｂ）との混合物は、スラリーである。このスラリーを蒸発乾固し、乾燥した生成物を１１５０℃で６時間加熱する。水を、加熱した生成物に添加して、遊離硫酸塩を溶解する。不溶固形分を濾別し、水で洗浄する。最後に、生成物を乾燥する。
【００９３】
得られたアルミナ薄片を、Ｘ線回折測定によって検査する。回折パターンは、コランダム構造（α−アルミナ構造）に起因するピークのみを有する。
【００９４】
得られたＡｌ２Ｏ３薄片は、そのＤ５０値が１６．０μｍであり、Ｄ９０値が３０．８μｍであり、厚さは２００ｎｍである。
【００９５】
α−Ａｌ２Ｏ３薄片の厚さ分布の標準偏差は２８である。
実施例２
Ａｌ２Ｏ３薄片の製造
硫酸アルミニウム１８水和物７４．６ｇ、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ：Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．，ＬＴＤ、Ａｌ２Ｏ３としての１０％溶液）５７．１ｇ、無水硫酸ナトリウム５７．３ｇ、および硫酸カリウム４６．９ｇを、６０℃を超えて加熱することによって脱イオン水３００ｍｌに溶解する。この溶液に、３４．４％の硫酸チタニル溶液３．０ｇと、５．０％の塩化インジウム（ＩＩＩ）溶液５．５ｇとを添加する。得られた溶液を、水溶液（ａ）と表す。
【００９６】
第３リン酸ナトリウム１２水和物０．４５ｇおよび炭酸ナトリウム５５．０ｇを、脱イオン水３００ｍｌに添加する。得られた溶液を、水溶液（ｂ）と表す。
【００９７】
水溶液（ｂ）を、撹拌しながら水溶液（ａ）に添加し、約６０℃に保つ。撹拌を１時間続ける。得られた溶液（ａ）と溶液（ｂ）との混合物は、スラリーである。このスラリーを蒸発乾固し、乾燥した生成物を１２００℃で４時間加熱する。水を、加熱した生成物に添加して、遊離硫酸塩を溶解する。不溶固形分を濾別し、水で洗浄する。最後に、生成物を乾燥する。
【００９８】
得られたアルミナ薄片を、Ｘ線回折測定によって検査する。回折パターンは、コランダム構造（α−アルミナ構造）に起因するピークのみを有する。
【００９９】
得られたＡｌ２Ｏ３薄片は、そのＤ５０値が１９．０μｍであり、Ｄ９０値が３５．６μｍであり、厚さは２５０ｎｍである。
【０１００】
α−Ａｌ２Ｏ３薄片の厚さ分布の標準偏差は３２である。
実施例３
Ａｌ２Ｏ３薄片の製造
２７％のＡｌ２（ＳＯ４）３溶液１．３ｇ、Ｎａ２ＳＯ４  ３４５ｇ、Ｋ２ＳＯ４  ２８０ｇ、およびＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ溶液６ｇを、１，２０５ｍｌの水に添加し、７０℃で加熱する。水９００ｍｌ中Ｎａ２ＣＯ３  ３２０ｇおよび（ＮａＰＯ３）６  ２．７ｇからなるアルカリ溶液を７０℃で添加する。硫酸アルミニウム混合物溶液を、ｐＨ６．８で撹拌しながらアルカリ溶液で滴定する。擬似ベーマイトおよびフラックスのゲル混合物が得られる。ゲル混合物を９０℃で２０時間熟成させ、真空中で、６０℃で蒸留し、１１０℃で２０時間乾燥する。乾燥したゲル混合物を、５ｍｍ未満のサイズに粉砕し、２ｌのアルミナ坩堝で、５００℃で１時間仮焼することにより、湿分を除去する。温度を９３０℃に上昇させ、０．５時間維持し、したがって、均質な溶融塩が形成され、針状アルミナ粒子の凝固によって薄片状の結晶が形成されるようになる。結晶化は、１，１５０℃で５．５時間行われ、濾過することによって薄片状のα−アルミナ結晶が得られる。薄片状α−アルミナ結晶を、０．５％硫酸溶液３，０００ｌに懸濁する。粒子を６０℃で４８時間撹拌して分散を完了させる。混合物を再び濾過し、水で洗浄し、１００℃で乾燥する。厚さ２５５ｎｍおよび平均粒度１５．６μｍの、透明な薄片状のα−アルミナが得られる。
実施例４
Ａｌ２Ｏ３薄片のコーティング
実施例１のアルミナ薄片２０ｇを、脱イオン水２５０ｍｌに懸濁する。得られた懸濁液を、１０％ＨＣｌを添加することによってｐＨ１．８〜１．９に調節し、手順全体を通して約７５℃に保つ。１０分間撹拌した後、ＳｎＣｌ４  ０．８ｇの脱イオン水１５ｍｌ中溶液と、ＮａＯＨの３２％溶液とを、ｐＨ１．８〜１．９に維持しながら同時に滴加する。３０分間撹拌した後、脱イオン水５０ｍｌ中にＴｉＣｌ４  ２９ｇを含有する溶液を、ＮａＯＨの１０％溶液と同時に、ｐＨ１．８〜１．９に保ちながら添加する。１５分間撹拌した後、ｐＨを、３２％水酸化ナトリウム溶液を添加することによってｐＨ７．５に調節する。撹拌の１０分後、脱イオン水２５ｍｌ中にＮａ２ＳｉＯ３  ４．８ｇを含有する溶液を、懸濁液に添加する。同時に、ＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７．５に保つ。１０分間の撹拌後、ＨＣｌの１０％溶液を添加することによって、ｐＨを１．８に調節する。懸濁液を沈降させ、沈降した粒子の最上部の透明溶液を部分的に除去することによって、体積を約２８０ｍｌに調節する。
【０１０１】
撹拌しながら、ＳｎＣｌ  ０．８ｇの脱イオン水１５ｍｌ中溶液と水酸化ナトリウムの３２％溶液とをｐＨ１．８〜１．９に維持しつつ添加することにより、同時に滴加することによって、ＳｎＯ２の追加の層を堆積した。３０分間撹拌した後、脱イオン水５０ｍｌ中にＴｉＣｌ４  ２１．９ｇを含有する溶液を、ｐＨ１．８〜１．９に維持しながらＮａＯＨの１０％溶液と同時に添加する。３０分の撹拌後、ｐＨを５．０〜５．３に調節し、濾過する。フィルタケーキを水で洗浄し、乾燥する。最後に、乾燥した固形分を８５０℃で３０分間仮焼することにより、非常に青味がかった光沢のある真珠様顔料が得られる。光沢角で、強力な青味がかった色および非常に光沢度の高い外観を、より広い角度で見ることができる。
実施例５
Ａｌ２Ｏ３薄片のコーティング
実施例２のアルミナ薄片２０ｇを、脱イオン水４００ｍｌに懸濁する。得られた懸濁液（約６５℃に保つ）に、リットル当たりＴｉＣｌ４を１２５ｇ含有する溶液を添加する。同時に、ＮａＯＨの１０％溶液を添加して、ｐＨを２．１に保つ。ＴｉＣｌ４溶液の添加は、得られた生成物が黄色がかった色を呈したら停止する。次いでリットル当たりＮａ２ＳｉＯ３  ５０ｇを含有する溶液を、得られた懸濁液に添加する。同時に、ＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７に保つ。次に、リットル当たりＴｉＣｌ４を１２５ｇ含有する溶液を、得られた懸濁液に添加する。同時に、ＮａＯＨの１０％溶液を添加して、ｐＨを２．１に保つ。ＴｉＣｌ４溶液の添加は、得られた生成物が青味がかった色を呈したら停止する。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、乾燥する。最後に、乾燥した固形分を８５０℃で３０分間仮焼することにより、非常に青味がかった光沢のある真珠様顔料が得られる。光沢角で、強力な青味がかった色および非常に光沢度の高い外観を、より広い角度で見ることができる。
実施例６
Ａｌ２Ｏ３薄片のコーティング
実施例２のアルミナ薄片２０ｇを、脱イオン水２５０ｍｌに懸濁する。得られた懸濁液を、１０％ＨＣｌを添加することによってｐＨ１．８〜１．９に調節し、手順全体を通して約７５℃に保つ。１０分間撹拌した後、ＳｎＣｌ４  ０．８ｇの脱イオン水１５ｍｌ中溶液と、ＮａＯＨの３２％溶液とを、ｐＨ１．８〜１．９に維持しながら同時に滴加する。３０分間撹拌した後、脱イオン水５０ｍｌ中にＴｉＣｌ４  ２９ｇを含有する溶液を、ＮａＯＨの１０％溶液と同時に、ｐＨ１．８〜１．９に保ちながら添加する。１５分間撹拌した後、ｐＨを、３２％水酸化ナトリウム溶液を添加することによってｐＨ７．５に調節する。撹拌の１０分後、脱イオン水２５ｍｌ中にＮａ２ＳｉＯ３  ４．８ｇを含有する溶液を、懸濁液に添加する。同時に、ＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７．５に保つ。１０分間の撹拌後、ＨＣｌの１０％溶液を添加することによって、ｐＨを１．８に調節する。懸濁液を沈降させ、沈降した粒子の最上部の透明溶液を部分的に除去することによって、体積を約２８０ｍｌに調節する。
【０１０２】
撹拌しながら、ＳｎＣｌ  ０．８ｇの脱イオン水１５ｍｌ中溶液と水酸化ナトリウムの３２％溶液とをｐＨ１．８〜１．９に維持しつつ添加することにより、同時に滴加することによって、ＳｎＯ２の追加の層を堆積した。３０分間撹拌した後、脱イオン水５０ｍｌ中にＴｉＣｌ４  ２１．９ｇを含有する溶液を、ｐＨ１．８〜１．９に維持しながらＮａＯＨの１０％溶液と同時に添加する。３０分の撹拌後、ｐＨを５．０〜５．３に調節し、濾過する。フィルタケーキを水で洗浄し、乾燥する。最後に、乾燥した固形分を８５０℃で３０分間仮焼することにより、非常に青味がかった光沢のある真珠様顔料が得られる。光沢角で、強力な青味がかった色および非常に光沢度の高い外観を、より広い角度で見ることができる。
実施例７
Ａｌ２Ｏ３薄片のコーティング
実施例３のアルミナ薄片２０ｇを、脱イオン水４００ｍｌに懸濁する。得られた懸濁液（約６５℃に保つ）に、リットル当たりＴｉＣｌ４を１２５ｇ含有する溶液を添加する。同時に、ＮａＯＨの１０％溶液を添加して、ｐＨを２．１に保つ。ＴｉＣｌ４溶液の添加は、得られた生成物が黄色がかった色を呈したら停止する。次いでリットル当たりＮａ２ＳｉＯ３を５０ｇ含有する溶液を、得られた懸濁液に添加する。同時に、ＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７に保つ。次に、リットル当たりＴｉＣｌ４を１２５ｇ含有する溶液を、得られた懸濁液に添加する。同時に、ＮａＯＨの１０％溶液を添加して、ｐＨを２．１に保つ。ＴｉＣｌ４溶液の添加は、得られた生成物が青味がかった色を呈したら停止する。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、乾燥する。最後に、乾燥した固形分を８５０℃で３０分間仮焼することにより、非常に青味がかった光沢のある真珠様顔料が得られる。光沢角で、強力な青味がかった色および非常に光沢度の高い外観を、より広い角度で見ることができる。
実施例８
Ａｌ２Ｏ３薄片のコーティング
実施例３のアルミナ薄片２０ｇを、脱イオン水２５０ｍｌに懸濁する。得られた懸濁液を、１０％ＨＣｌを添加することによってｐＨ１．８〜１．９に調節し、手順全体を通して約７５℃に保つ。１０分間撹拌した後、ＳｎＣｌ４  ０．８ｇの脱イオン水１５ｍｌ中溶液と、ＮａＯＨの３２％溶液とを、ｐＨ１．８〜１．９に維持しながら同時に滴加する。３０分間撹拌した後、脱イオン水５０ｍｌ中にＴｉＣｌ４  ２９ｇを含有する溶液を、ＮａＯＨの１０％溶液と同時に、ｐＨ１．８〜１．９に保ちながら添加する。１５分間撹拌した後、ｐＨを、３２％水酸化ナトリウム溶液を添加することによってｐＨ７．５に調節する。撹拌の１０分後、脱イオン水２５ｍｌ中にＮａ２ＳｉＯ３  ４．８ｇを含有する溶液を、懸濁液に添加する。同時に、ＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７．５に保つ。１０分間の撹拌後、ＨＣｌの１０％溶液を添加することによって、ｐＨを１．８に調節する。懸濁液を沈降させ、沈降した粒子の最上部の透明溶液を部分的に除去することによって、体積を約２８０ｍｌに調節する。
【０１０３】
撹拌しながら、ＳｎＣｌ  ０．８ｇの脱イオン水１５ｍｌ中溶液と水酸化ナトリウムの３２％溶液とをｐＨ１．８〜１．９に維持しつつ添加することにより、同時に滴加することによって、ＳｎＯ２の追加の層を堆積した。３０分間撹拌した後、脱イオン水５０ｍｌ中にＴｉＣｌ４  ２１．９ｇを含有する溶液を、ｐＨ１．８〜１．９に維持しながらＮａＯＨの１０％溶液と同時に添加する。３０分の撹拌後、ｐＨを５．０〜５．３に調節し、濾過する。フィルタケーキを水で洗浄し、乾燥する。最後に、乾燥した固形分を８５０℃で３０分間仮焼することにより、非常に青味がかった光沢のある真珠様顔料が得られる。光沢角で、強力な青味がかった色および非常に光沢度の高い外観を、より広い角度で見ることができる。
実施例９
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例４によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ７に調節された、得られた懸濁液に、Ｎａ２ＳｉＯ３を３．０５ｇ含有する水ガラス溶液１００ｍｌを、９０分の間に添加する。同時に、ＨＣｌの溶液１０％を添加して、ｐＨを７に保つ。その後、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）６．５ｇを含有する溶液１００ｍｌを、１０％ＮａＯＨでｐＨ７に保ちながら、９０分の間に懸濁液に添加する。１０％ＮａＯＨでｐＨを７．５に上昇させた後、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加する。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１０４】
表面処理されたエフェクト顔料は、良好な耐湿性（湿潤試験）、残された光活性による適度な耐候性を示す。
実施例１０
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏ）２．５５ｇを含有する２重量％水溶液を、室温で撹拌しながら、酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２・８Ｈ２Ｏ）３．９０ｇを含有する５重量％水溶液に、いかなる白色沈殿物も形成されないようにゆっくり添加した。このように得られた透明溶液に、３５重量％の塩酸を４．１ｇ添加し、酸塩化ジルコニウムと次亜リン酸ナトリウムとの混合溶液を得た。
【０１０５】
実施例４によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ２．５に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）２．９５ｇを添加する。酸塩化ジルコニウムおよび次亜リン酸ナトリウムの溶液を、１０％ＮａＯＨでｐＨ２．５に保ちながら６０分の間に添加する。次いでｐＨを、１０％ＮａＯＨを添加することによって６０分の間に７．０に上昇させる。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇ、３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇ、およびｎ−ヘキシルトリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．３０６９−１９−０）０．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１０６】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性および耐候性を示す。
実施例１１
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例４によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ３．０に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）１．７０ｇおよび硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）３．２７ｇを添加する。ｐＨを、１０％ＮａＯＨで、９０分の間に７．５に上昇させる。次いで３．０３ｇのＮａ２ＳｉＯ３を含有する水ガラス溶液５０ｍｌを、１０％ＨＣｌでｐＨ７．５に保ちながら９０分の間に添加する。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．５に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１０７】
セリウム含量が低減された、実施例１１により表面処理したエフェクト顔料は、実施例９および１０に比べ、優れた湿度特性（非常に良好な湿度）および耐候性を示す。
実施例１２
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例５によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ７に調節された、得られた懸濁液に、Ｎａ２ＳｉＯ３  ３．０５ｇを含有する水ガラス溶液１００ｍｌを、９０分の間に添加する。同時に、ＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７に保つ。その後、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）６．５ｇを含有する溶液１００ｍｌを、１０％ＮａＯＨでｐＨ７に保ちながら９０分の間に懸濁液に添加する。１０％ＮａＯＨでｐＨを７．５に上昇させた後、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１０８】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性（湿潤試験）、残された光活性による適度な耐候性を示す。
実施例１３
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏ）２．５５ｇを含有する２重量％水溶液を、室温で撹拌しながら、酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２・８Ｈ２Ｏ）３．９０ｇを含有する５重量％水溶液に、いかなる白色沈殿物も形成されないようにゆっくり添加した。このように得られた透明溶液に、３５重量％の塩酸を４．１ｇ添加し、酸塩化ジルコニウムと次亜リン酸ナトリウムとの混合溶液を得た。
【０１０９】
実施例５によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ２．５に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）２．９５ｇを添加する。酸塩化ジルコニウムおよび次亜リン酸ナトリウムの溶液を、１０％ＮａＯＨでｐＨ２．５に保ちながら６０分の間に添加する。次いでｐＨを、１０％ＮａＯＨを添加することによって６０分の間に７．０に上昇させる。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇ、３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇ、およびｎ−ヘキシルトリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．３０６９−１９−０）０．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１０】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性および耐候性を示す。
実施例１４
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例５によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ３．０に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）１．７０ｇおよび硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）３．２７ｇを添加する。ｐＨを、１０％ＮａＯＨで、９０分の間に７．５に上昇させる。次いで３．０３ｇのＮａ２ＳｉＯ３を含有する水ガラス溶液５０ｍｌを、１０％ＨＣｌでｐＨ７．５に保ちながら９０分の間に添加する。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．５に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１１】
セリウム含量が低減された、実施例１４により表面処理したエフェクト顔料は、実施例１２および１３に比べ、優れた湿度特性（非常に良好な湿度）および耐候性を示す。
実施例１５
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例６によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ７に調節された、得られた懸濁液に、３．０５ｇのＮａ２ＳｉＯ３を含有する水ガラス溶液１００ｍｌを、９０分の間に添加する。同時にＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７に保つ。その後、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）６．５ｇを含有する溶液１００ｍｌを、１０％ＮａＯＨでｐＨ７に保ちながら９０分の間に懸濁液に添加する。１０％ＮａＯＨでｐＨを７．５に上昇させた後、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１２】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性（湿潤試験）、残された光活性による適度な耐候性を示す。
実施例１６
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏ）２．５５ｇを含有する２重量％水溶液を、室温で撹拌しながら、酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２・８Ｈ２Ｏ）３．９０ｇを含有する５重量％水溶液に、いかなる白色沈殿物も形成されないようにゆっくり添加した。このように得られた透明溶液に、３５重量％の塩酸を４．１ｇ添加し、酸塩化ジルコニウムと次亜リン酸ナトリウムとの混合溶液を得た。
【０１１３】
実施例６によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ２．５に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）２．９５ｇを添加する。酸塩化ジルコニウムおよび次亜リン酸ナトリウムの溶液を、１０％ＮａＯＨでｐＨ２．５に保ちながら６０分の間に添加する。次いでｐＨを、１０％ＮａＯＨを添加することによって６０分の間に７．０に上昇させる。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇ、３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇ、およびｎ−ヘキシルトリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．３０６９−１９−０）０．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１４】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性および耐候性を示す。
実施例１７
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例６によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ３．０に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）１．７０ｇおよび硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）３．２７ｇを添加する。ｐＨを、１０％ＮａＯＨで９０分の間に７．５に上昇させる。次いでＮａ２ＳｉＯ３  ３．０３ｇを含有する水ガラス溶液５０ｍｌを、１０％ＨＣｌでｐＨ７．５に保ちながら９０分の間に添加する。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．５に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１５】
セリウム含量が低減された、実施例１７による表面処理したエフェクト顔料は、実施例１５および１６に比べ、優れた湿度特性（非常に良好な湿度）および耐候性を示す。
実施例１８
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例７によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ７に調節された、得られた懸濁液に、３．０５ｇのＮａ２ＳｉＯ３を含有する水ガラス溶液１００ｍｌを、９０分の間に添加する。同時にＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７に保つ。その後、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）６．５ｇを含有する溶液１００ｍｌを、１０％ＮａＯＨでｐＨ７に保ちながら９０分の間に懸濁液に添加する。１０％ＮａＯＨでｐＨを７．５に上昇させた後、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１６】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性（湿潤試験）、残された光活性による適度な耐候性を示す。
実施例１９
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏ）２．５５ｇを含有する２重量％水溶液を、室温で撹拌しながら、酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２・８Ｈ２Ｏ）３．９０ｇを含有する５重量％水溶液に、いかなる白色沈殿物も形成されないようにゆっくり添加した。このように得られた透明溶液に、３５重量％の塩酸を４．１ｇ添加し、酸塩化ジルコニウムと次亜リン酸ナトリウムとの混合溶液を得た。
【０１１７】
実施例７によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ２．５に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）２．９５ｇを添加する。酸塩化ジルコニウムおよび次亜リン酸ナトリウムの溶液を、１０％ＮａＯＨでｐＨ２．５に保ちながら６０分の間に添加する。次いでｐＨを、１０％ＮａＯＨを添加することによって６０分の間に７．０に上昇させる。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇ、３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇ、およびｎ−ヘキシルトリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．３０６９−１９−０）０．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１８】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性および耐候性を示す。
実施例２０
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例７によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ３．０に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）１．７０ｇおよび硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）３．２７ｇを添加する。ｐＨを、１０％ＮａＯＨで９０分の間に７．５に上昇させる。次いでＮａ２ＳｉＯ３  ３．０３ｇを含有する水ガラス溶液５０ｍｌを、１０％ＨＣｌでｐＨ７．５に保ちながら９０分の間に添加する。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．５に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１１９】
セリウム含量が低減された、実施例２０による表面処理したエフェクト顔料は、実施例１８および１９に比べ、優れた湿度特性（非常に良好な湿度）および耐候性を示す。
実施例２１
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例８によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ７に調節された、得られた懸濁液に、３．０５ｇのＮａ２ＳｉＯ３を含有する水ガラス溶液１００ｍｌを、９０分の間に添加する。同時にＨＣｌの１０％溶液を添加して、ｐＨを７に保つ。その後、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）６．５ｇを含有する溶液１００ｍｌを、１０％ＮａＯＨでｐＨ７に保ちながら９０分の間に懸濁液に添加する。１０％ＮａＯＨでｐＨを７．５に上昇させた後、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１２０】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性（湿潤試験）、残された光活性による適度な耐候性を示す。
実施例２２
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏ）２．５５ｇを含有する２重量％水溶液を、室温で撹拌しながら、酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２・８Ｈ２Ｏ）３．９０ｇを含有する５重量％水溶液に、いかなる白色沈殿物も形成されないようにゆっくり添加した。このように得られた透明溶液に、３５重量％の塩酸を４．１ｇ添加し、酸塩化ジルコニウムと次亜リン酸ナトリウムとの混合溶液を得た。
【０１２１】
実施例８によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ２．５に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）２．９５ｇを添加する。酸塩化ジルコニウムおよび次亜リン酸ナトリウムの溶液を、１０％ＮａＯＨでｐＨ２．５に保ちながら６０分の間に添加する。次いでｐＨを、１０％ＮａＯＨを添加することによって６０分の間に７．０に上昇させる。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇ、３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇ、およびｎ−ヘキシルトリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．３０６９−１９−０）０．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．０に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１２２】
表面処理したエフェクト顔料は、良好な耐湿性および耐候性を示す。
実施例２３
コーティング付きＡｌ２Ｏ３薄片の表面処理
実施例８によりコーティングされたアルミナ薄片１００ｇを、脱イオン水１０００ｍｌに懸濁する。約７０℃に保たれかつ１０％ＨＣｌでｐＨ３．０に調節された、得られた懸濁液に、塩化セリウム（ＩＩＩ）（ＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）１．７０ｇおよび硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ）３．２７ｇを添加する。ｐＨを、１０％ＮａＯＨで９０分の間に７．５に上昇させる。次いでＮａ２ＳｉＯ３  ３．０３ｇを含有する水ガラス溶液５０ｍｌを、１０％ＨＣｌでｐＨ７．５に保ちながら９０分の間に添加する。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−５）１．５ｇおよび３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５３０−８３−８）１．５ｇを、１０％ＨＣｌまたは１０％ＮａＯＨでｐＨ７．５に保ちながら、続けてそれぞれ１５分の間に懸濁液に添加した。懸濁固形分を濾別し、水で洗浄し、１４０℃で乾燥し、篩い分け（３２５メッシュ）する。
【０１２３】
セリウム含量が低減された、実施例２３による表面処理したエフェクト顔料は、実施例２１および２２に比べ、優れた湿度特性（非常に良好な湿度）および耐候性を示す。