(57)【要約】【課題】肌の保湿性を向上させることができる新たな肌質改善組成物、および化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】本発明に係る肌質改善組成物は、（Ａ）水溶性高分子と、（Ｂ）スフィンゴ糖脂質と、を含むことを特徴とする。【選択図】図１
2017031111.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水溶性高分子と、（Ｂ）スフィンゴ糖脂質と、を含むことを特徴とする肌質改善組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の水溶性高分子は、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸の塩、ヒアルロン酸の誘導体、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースよりなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の肌質改善組成物。
【請求項３】
（Ｃ）リン脂質を含み、
前記（Ａ）成分の含有量に対する、前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との合計の含有量の比の値が、０．０２〜１０．０であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の肌質改善組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分の含有量が、０．０１〜１．００質量％であり、前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との合計の含有量が、０．０１〜２．５０質量％であることを特徴とする請求項３に記載の肌質改善組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分が、微生物由来のものであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の肌質改善組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の肌質改善組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌質改善組成物、および化粧料に関し、特に、保湿性を向上させる肌質改善組成物、および化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
乾燥肌は、皮脂分泌量の低下や、角質細胞間脂質の減少などによって、角質層における水分の含有量が低下している状態の肌であり、バリアとしての機能が低下している。
そのため、乾燥肌になると、肌の内部の水分が蒸発して更に肌が乾燥してしまったり、刺激に対する抵抗力が低下して肌荒れなどのトラブルに発展してしまったりする。
【０００３】
したがって、このような乾燥肌を改善するため、または乾燥肌の発生を予防するために、これまでにも様々な技術が検討されてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ヒアルロン酸またはその誘導体を０．０００１〜０．２重量％、および、キトサン、またはその誘導体を０．５〜１０重量％含有することを特徴とする皮膚外用組成物が開示されている。
また、特許文献２には、乳化剤形の皮膚外用剤であって、加水分解されていても良いヒアルロン酸および／またはその塩と、ホスホリルコリン残基を有するポリマーまたはコポリマーで表面を処理された粉体とを含有することを特徴とする皮膚外用剤が開示されている。
また、特許文献３には、コラーゲンと、ヒアルロン酸または／およびその塩と、トリメチルグリシンを配合した保湿剤であって、コラーゲンを１としたときに、ヒアルロン酸または／およびその塩を０．５〜３、トリメチルグリシンを０．５〜６の配合比率（重量比率）である保湿剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−９９７０３号公報
【特許文献２】特開２０１３−５３０８８号公報
【特許文献３】特開２０１４−１２９３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３に開示されている組成物は、保水作用を発揮するヒアルロン酸を含有することから、肌の保湿性の向上に関して、一定の効果を期待することができる。
しかしながら、肌の保湿性に対するユーザーのニーズは、低下することはなく、常に上昇し続けている。つまり、肌の保湿性について、より高い効果を発揮する肌質改善組成物や化粧料の創出が要求されている。
【０００７】
また、所定の肌質改善組成物や化粧料では、肌に合わないといったユーザーの存在も想定されるため、多くの選択肢をユーザーに提示する必要がある。よって、特許文献１〜３に開示されている組成物の成分の組み合わせとは、異なる成分の組み合わせの肌質改善組成物や化粧料を創出する必要もある。
【０００８】
そこで、本発明は、肌の保湿性を向上させることができる新たな肌質改善組成物、および化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題は、以下の手段により解決することができる。
（１）（Ａ）水溶性高分子と、（Ｂ）スフィンゴ糖脂質と、を含むことを特徴とする肌質改善組成物。
（２）前記（Ａ）成分の水溶性高分子は、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸の塩、ヒアルロン酸の誘導体、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースよりなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載の肌質改善組成物。
（３）（Ｃ）リン脂質を含み、前記（Ａ）成分の含有量に対する、前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との合計の含有量の比の値が、０．０２〜１０．０であることを特徴とする前記１または前記２に記載の肌質改善組成物。
（４）前記（Ａ）成分の含有量が、０．０１〜１．００質量％であり、前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との合計の含有量が、０．０１〜２．５０質量％であることを特徴とする前記３に記載の肌質改善組成物。
（５）前記（Ｂ）成分が、微生物由来のものであることを特徴とする前記１から前記４のいずれか１つに記載の肌質改善組成物。
（６）前記１から前記５のいずれか１つに記載の肌質改善組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る肌質改善組成物は、（Ａ）水溶性高分子と、（Ｂ）スフィンゴ糖脂質と、を含むため、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組み合わせによる相乗的作用により、肌の保湿性の向上について非常に優れた効果を発揮することができる。
【００１１】
また、本発明に係る肌質改善組成物は、（Ｃ）リン脂質を含むとともに、（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量の比の値が、所定の範囲となっていることから、肌の保湿性の向上という効果が確実なものとなる。
【００１２】
また、本発明に係る肌質改善組成物は、（Ａ）成分の含有量が、所定の範囲であり、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量が、所定の範囲であることから、肌の保湿性の向上という効果がより確実なものとなる。
【００１３】
なお、本発明に係る肌質改善組成物は、（Ｂ）成分を所定の微生物由来のものとしてもよい。
【００１４】
本発明に係る化粧料は、前記の肌質改善組成物を含むことから、肌の保湿性の向上という効果を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の含有量が、肌の水分増加量に与える影響を確認するための測定データである。
【図２】平均分子量が２００万の（Ａ）成分を使用した場合における各試料の透過率の測定データである。
【図３】平均分子量が１２０万の（Ａ）成分を使用した場合における各試料の透過率の測定データである。
【図４】平均分子量が１０万の（Ａ）成分を使用した場合における各試料の透過率の測定データである。
【図５】平均分子量が０．５万の（Ａ）成分を使用した場合における各試料の透過率の測定データである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る肌質改善組成物、および化粧料を実施するための形態（実施形態）について説明する。
【００１７】
≪肌質改善組成物≫
本実施形態に係る肌質改善組成物（以下、適宜「組成物」という）は、（Ａ）水溶性高分子と、（Ｂ）スフィンゴ糖脂質と、を含むことを特徴とする。また、本実施形態に係る組成物は、更に（Ｃ）リン脂質を含むことが好ましい。
そして、本実施形態に係る組成物は、保湿性が低下している肌や、保湿性の低下を予防しておきたい肌に対し、塗布、貼付、散布などを行う外用剤として好適に用いることができる。
以下、本実施形態に係る組成物に含まれる各成分を詳細に説明する。
【００１８】
＜（Ａ）成分＞
本実施形態に係る組成物は、（Ａ）成分として、水溶性高分子を含有する。この（Ａ）成分は、肌の保湿性を向上させる働きを有する。なお、（Ａ）成分の含有量は、０．０１〜１．００質量％が好ましく、０．０５〜０．５０質量％がより好ましい。
【００１９】
（Ａ）成分の水溶性高分子とは、分子量が１０００以上の水溶性の高分子化合物（いわゆる準高分子化合物も含む）である。そして、水溶性高分子としては、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸の塩、ヒアルロン酸の誘導体、カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマーの塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースの塩、カルボキシメチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースの塩、よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。さらに、これらの中でも、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸の塩、ヒアルロン酸の誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種であることがさらに好ましい。
なお、（Ａ）成分のヒアルロン酸は、以下の構造式により表わされる。
【００２０】
【化１】
2017031111.tif 000003
【００２１】
（Ａ）成分のヒアルロン酸の塩とは、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アルミニウム、亜鉛などの金属塩などを例示することができるが、ナトリウム塩が好適に用いられる。
（Ａ）成分のヒアルロン酸の誘導体とは、ヒアルロン酸の小部分の変化によって生成する化合物であり、ヒアルロン酸プロピレングリコール、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム、加水分解ヒアルロン酸グリセリル、ヒアルロン酸クロスポリマーなどを例示することができる。
【００２２】
（Ａ）成分のカルボキシビニルポリマーとは、カルボキシル基を持つ酸性高分子化合物で、主たる構成モノマーがアクリル酸の架橋型ポリマーである。
（Ａ）成分として、カルボキシビニルポリマーの塩、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アルミニウム、亜鉛などの金属塩などを用いてもよい。
【００２３】
（Ａ）成分のヒドロキシエチルセルロースとは、セルロースの水酸基を部分的にヒドロキシエチル化したセルロースエーテルである。
（Ａ）成分として、ヒドロキシエチルセルロースの塩、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アルミニウム、亜鉛などの金属塩などを用いてもよい。
【００２４】
（Ａ）成分のカルボキシメチルセルロースとは、セルロースの水酸基を部分的にカルボキシメチル化したセルロースエーテルである。
（Ａ）成分として、カルボキシメチルセルロースの塩、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アルミニウム、亜鉛などの金属塩などを用いてもよい。
【００２５】
（Ａ）成分の平均分子量は、特に限定されないが、１０万以下が好ましく、１万以下が特に好ましい。（Ａ）成分の平均分子量が所定値以下であると、（Ａ）成分を後記の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と組み合わせた場合において、組成物全体の透明度（溶液化後の透明度）を高い状態とすることができる。
なお、（Ａ）成分の平均分子量は、例えば、第１５改正追補日本薬局方の「精製ヒアルロン酸ナトリウム」に記載されている「粘度」の項に従い極限粘度を求め、Ｌａｕｒｅｎｔの式（式１）を用いて算出することができる。
（Ｌａｕｒｅｎｔ  ｅｔ  ａｌ.,  Ｂｉｏｃｈｉｍ  Ｂｉｏｐｈｙｓ  Ａｃｔａ.１９６０  Ａｕｇ  ２６;４２:４７６−４８５．）
（式１）：極限粘度（ｄＬ／ｇ）＝０．０００３６×Ｍ０．７８
【００２６】
＜（Ｂ）成分＞
本実施形態に係る組成物は、（Ｂ）成分として、スフィンゴ糖脂質を含有する。この（Ｂ）成分は、（Ａ）成分と同様、肌の保湿性を向上させる働きを有する。なお、（Ｂ）成分の含有量は、０．００５〜１．２５質量％が好ましく、０．０５〜１．０質量％がより好ましい。
（Ｂ）成分のスフィンゴ糖脂質は、以下の構造式により表わされる。
【００２７】
【化２】
2017031111.tif 000004
【００２８】
式（１）におけるＲ１は、ウロン酸、グルコサミン、ガラクトース、マンノースからなる群より選択される４個のヘキソースまたは１個のウロン酸で構成される糖部分である。４個のヘキソースについては、ウロン酸、グルコサミン、ガラクトースおよびマンノースの中から１〜４個を組み合わせたものであれば、各ヘキソースの数や結合順序、結合形式、光学異性はとくに限定されない。Ｒ１の組み合わせの例として、ウロン酸を唯一のヘキソースとするもの、ウロン酸、グルコサミン、ガラクトースおよびマンノースで構成される４個のヘキソースからなるものを挙げることができる。
【００２９】
Ｒ１の具体例として以下の構造Ａ、Ｂを例示することができる。
【００３０】
【化３】
2017031111.tif 000005
【００３１】
式（１）におけるＲ２は、シクロアルキル基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である。Ｒ２の炭素数はとくに限定されないが、１５〜２５の範囲内であるのが好ましい。Ｒ２のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は直鎖であっても分枝鎖であってもよく、また、水酸基などで置換されていてもいなくてもよい。とくに、アルキル基の鎖中にシクロプロピル基などのシクロアルキル基が存在していてもよい。アルケニル基の二重結合の位置や、アルキニル基の三重結合の位置はとくに限定されない。
【００３２】
Ｒ２の具体例として以下の構造ａ〜ｃを例示することができる。
【００３３】
【化４】
2017031111.tif 000006
【００３４】
式（１）におけるＲ３はアルキル基である。Ｒ３がとりうるアルキル基は直鎖であっても分枝鎖であってもよく、水酸基などで置換されていてもいなくてもよい。アルキル基の炭素数は、通常１〜５０の範囲内であり、１５〜２５の範囲内であるのが好ましい。Ｒ３の具体例として、炭素数１２の直鎖アルキル基を例示することができる。
【００３５】
本発明の組成物に使用するのが好ましいスフィンゴ糖脂質群として、式（１）のＲ１が構造Ａ、Ｂで表される糖部分であって、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質群を挙げることができる。また、別の好ましいスフィンゴ糖脂質群として、式（１）のＲ２が構造ａ、ｂまたはｃで表され、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質群を挙げることができる。特に好ましいスフィンゴ糖脂質群として、式（１）のＲ１が構造Ａ、Ｂで表される糖部分であって、Ｒ２が構造ａ、ｂまたはｃで表され、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質群を挙げることができる。
【００３６】
式（１）で表されるこれらのスフィンゴ糖脂質は、本発明の組成物に１種類のみを単独で含有させてもよいし、２種以上を組み合わせて含有させてもよい。２種以上を組み合わせて含有させる場合の各成分の比率はとくに限定されない。
【００３７】
＜（Ｃ）成分＞
本実施形態に係る組成物は、（Ｃ）成分として、リン脂質を含有するのが好ましい。この（Ｃ）成分は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と共存することにより、組成物の安定性（溶液化後の安定性）を向上させる働きを有する。なお、（Ｃ）成分の含有量は、０．００５〜１．２５質量％が好ましく、０．０５〜１．０質量％がより好ましい。
【００３８】
なお、（Ｃ）成分のリン脂質とは、リン酸と脂肪酸のエステルであるが、具体的には、後記のスフィンゴモナス属の微生物を用いて（Ｂ）成分を生産させる際に副次的に生産される細胞膜リン脂質である。
【００３９】
＜（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量の比の値＞
本実施形態に係る組成物が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分だけでなく（Ｃ）成分も含有する場合、（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量の比の値（＝｛（Ｂ）成分の含有量＋（Ｃ）成分の含有量｝／（Ａ）成分の含有量：以下、適宜「含有比」という）は、０．０２〜１０．０であることが好ましく、０．２〜５．０であることがさらに好ましい。
この含有比の値が、所定の範囲内であると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相乗的作用によって得られる肌の保湿性の向上という効果が確実なものとなる。
【００４０】
なお、（Ｂ）成分の含有量に対する（Ｃ）成分の含有量の比（＝（Ｃ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量）については、特に限定されないが、後記のスフィンゴモナス属の微生物を用いて生産される際の（Ｂ）成分の含有量に対する（Ｃ）成分の含有量の比、例えば、０．５〜１．５とすればよい。
【００４１】
各成分の含有量については、市販の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）や薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）などにより測定することができる。
【００４２】
なお、後記のスフィンゴモナス属の微生物を用いて（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を生産した場合、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の平均粒子径は１５μｍ程度となるが、さらに高圧処理を施すことにより、平均粒子径が６０〜８０ｎｍとなった（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を用いるのが好ましい。平均粒子径が６０〜８０ｎｍ程度の小さな（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を用いることにより、組成物全体の透明度（溶液化後の透明度）の向上という効果を確実なものにできるとともに、組成物の粘性（溶液化後の粘性）の上昇を抑制することができる。
そして、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の平均粒子径を６０〜８０ｎｍとするためには、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分に対して高圧処理（圧力：９０〜９５ＭＰａ）を施せばよい。
なお、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の平均粒子径は、ナノ粒子径測定分布装置ＳＡＬＤ−７５００ｎａｎｏ（島津製作所製）によって測定することができる。
【００４３】
＜その他＞
本実施形態に係る組成物は、化粧料として好適に用いる形態であれば、固体、液体、ペースト、ゼリー、粉末などのいずれの形態であってもよい。
なお、本実施形態に係る組成物を固体状にする場合は、アミノ酸、核酸、コラーゲン、アセチルグルコサミン等の他、デキストリン、セルロース、ラクトース等の賦形剤、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、アスコルビン酸またはその塩等のビタミン類、鉄、カルシウム等のミネラル、その他、潤沢剤、香料等を含有させてもよく、液体状にする場合は、さらに、アルギン酸またはその塩、キサンタンガム等の増粘剤、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の乳化剤、炭酸水素ナトリウムやクエン酸等のｐＨ調整剤を含有させてもよい。
また、本実施形態に係る組成物は、後記する各化粧料に用いる物質を含有させてもよい。
【００４４】
次に、前記した本実施形態に係る肌質改善組成物を含有する化粧料について説明する。
≪化粧料≫
本実施形態に係る化粧料とは、本実施形態に係る組成物を含有する化粧料である。そして、本実施形態に係る化粧料における（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の含有比・含有量については、前記の組成物と同様の含有比・含有量となるように各成分を含有しているのが好ましい。
また、本実施形態に係る化粧料は、肌の保湿性を向上させるための製品であれば、形態は特に限定されない。よって、本実施形態に係る化粧料は、固体、液体、ペースト、ゼリー、粉末などのいずれの形態であってもよい。なお、このような形態を形成するために、例えば、ゲル化剤を用いて固化したり、液体を用いて分散状態にしたり、溶媒を添加して溶液にしたり、噴霧乾燥して粉末状にしたりすればよい。
【００４５】
そして、本実施形態に係る化粧料の種類としては、例えば、化粧石鹸、シャンプー、洗顔料、リンス、アイクリーム、アイシャドウ、クリーム・乳液、化粧水、美容液、香水、おしろい、化粧油、頭髪用化粧料、染毛料、練香水、パウダー、パック、ひげそり用クリーム、ひげそり用ローション、日焼けオイル、日焼け止めオイル、日焼けローション、日焼け止めローション、日焼けクリーム、日焼け止めクリーム、ファンデーション、粉末香水、ほお紅、マスカラ、眉墨、爪クリーム、美爪エナメル、美爪エナメル除去液、洗毛料、浴用化粧料、口紅、リップクリーム、アイライナー、歯磨き、デオドラント剤、オーデコロン、養毛剤および育毛剤などを挙げることができる。また、軟膏剤や湿布剤などとして使用することもできる。
なお、本実施形態に係る化粧料は、保湿性に優れるだけでなく、透明性にも優れることから、前記の化粧料の中でも、高い透明性が要求される製品や、無着色を長所とした製品、例えば、化粧水、美容液などに好適に適用することができる。
【００４６】
本実施形態に係る化粧料には、使用目的に応じてさまざまな成分を添加させてもよい。添加成分としては、例えば、油脂成分、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、抗酸化剤、美白剤、多糖類、蛍光材料、顔料、色素、香料、金属イオン封鎖剤、バインダー、増量剤、抗生物質、血行促進剤、消炎剤、細胞賦活剤などが挙げられ、使用目的に応じて適宜配合することができる。また、本実施形態に係る化粧料には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の保湿成分をさらに添加することもできる。
【００４７】
本実施形態に係る化粧料に使用することができる油脂成分として、脂肪酸（例えばオレイン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、コルンビン酸、エイコサ−（ｎ−６，９，１３）−トリエン酸、アラキドン酸、α−リノレン酸、チムノドン酸、ヘキサエン酸）、エステル油（例えばペンタエリスリトール−テトラ−２−エチルヘキサノエート、イソプロピルミリステート、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、オクチルドデシルミリステート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート）、ロウ（例えばミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ワセリン）、動物油および植物油（例えばミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、カカオ脂、パーム油、タラ肝油、牛脂、バター脂、月見草油、コメヌカ油、スクワラン）、鉱物油（例えば炭化水素系オイル、流動パラフィン）、シリコーンオイル（例えばメチルフェニルシリコン、ジメチルシリコン）、高級アルコール（例えばラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、セチルアルコール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール）およびこれらの誘導体を例示することができる。また、有機酸として、α−ヒドロキシ酸、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、メバロン酸（メバロノラクトン）などを使用することができる。
【００４８】
本実施形態に係る化粧料に使用することができるＵＶ吸収剤として、オキシベンゾン（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、オキシベンゾンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸（三水塩）、グアイアズレン、サリチル酸エチレングリコール、サチチル酸オクチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸メチル、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、シノキサート（ｐ−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチル）、ジ−ｐ−メトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキシル酸グリセリル、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシアニソール、ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ｐ−メトキシケイ皮酸イソプロピル、ジイソプロピルケイ皮酸エステル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン、サリチル酸−２−エチルヘキシル、グリセリル−ｐ−ミノベンゾエート、オルトアミノ安息香酸メチル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、アミル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルフォン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸、ジカロイルトリオレエート、ｐ−メトキシケイ炭酸−２−エトキシエチル、ブチルメトキシベンゾイルメタン、グリセリル−モノ−２−エチルヘキサノイル−ジ−ｐ−メトキシベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−４−ビスヒドロキシプロピルアミノベゾエートを例示することができる。
【００４９】
本実施形態に係る化粧料に使用することができる乳化剤および界面活性剤として、ノニオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤を挙げることができる。ノニオン界面活性剤として、ソルビタンエステル（例えばソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート）、ポリオキシエチレンソルビタンエステル（例えばポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）、グリセロールエーテル（例えばグリセロールモノイソステアレート、グリセロールモノミリステート）、ポリオキシエチレングリセロールエーテル（例えばポリオキシエチレングリセロールモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセロールモノミリステート）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えばジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート）、グリセリン脂肪酸エステル（例えばグリセリルモノカプレート、グリセリルモノラウレート、グリセリルモノミリステート、グリセリルモノパルミテート、グリセリルモノオレエート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノリノレエート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノジリノレエート、グリセリルモノジカプレート）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル（例えばポリオキシエチレングリセリルモノミリステート、ポリオキシエチレングリセリルモノオレエート、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート）、ポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル（例えばポリオキシエチレンオクチルドデシルアルコール、ポリオキシエチレン−２−デシルテトラデシルアルコール）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えばポリオキシエチレンオレイルアルコールエーテル、ポリオキシエチレンセチルアルコールエーテル）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル（例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンジヒドロコレステロールエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油イソステアレート）、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル（例えばポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル）などを例示することができる。
【００５０】
また、陰イオン界面活性剤として、高級脂肪酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸）の塩（例えばジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アミノ酸塩、カリウム塩、ナトリウム塩）、エーテルカルボン酸アルカリ塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルサルコン塩、高級アルキルスルホン酸塩を例示することができる。さらに、陽イオン界面活性剤または両性界面活性剤として、アルキル４級アンモニウム塩、ポリアミン、アルキルアミン塩などを例示することができる。
【００５１】
本実施形態に係る化粧料に使用することができる粉末剤として、タルク、カオリン、フラー土、ゴム、デンプン、シリカ、珪酸、珪酸アルミニウム水和物、化学修飾珪酸アルミニウムマグネシウム、ポリアクリル酸ナトリウム、テトラアルキルアリールアンモニウムスヌクタイト、トリアルキルアリールアンモニウムスヌクタイト、モノステアリン酸エチレングリコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、チョーク、ガム質、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレートを例示することができる。
【００５２】
本実施形態に係る化粧料に使用することができるポリオールとして、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、エリスリトール、マルトトリオース、スレイトール、ショ糖、グルコース、マルトース、マルチトース、フルクトース、キシリトースを例示することができる。
【００５３】
本実施形態に係る化粧料に使用することができるその他の材料として、ビタミン（例えばビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ）、アミノ酸（例えばプロリン、ロイシン、イソロイシン、アラニン、スレオニン、リジン、システイン、アルギニン）、ホルモン（例えば卵胞ホルモン、プレグネノロン、副腎皮質ホルモン）、ペプチド類（例えばケラチン、コラーゲン、エラスチン）、糖類（例えばポリオールの項で例示したもの）、無機塩（例えば塩化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩化カリウム、硫化カリウム）、乳酸菌培養物、ステロール類（例えばコレステロール、プロビタミンＤ３、カンペステロール、スチグマスタノール、スチグマステロール、５−ジヒドロコレステロール、α−スピナステロール、コレステロール脂肪酸エステル）、スフィンゴシン類（例えばスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン）、セラミド、プソイドセラミド、サポニン、キチン誘導体、オリゴ糖（例えばマルトース、キシロビオース、イソマントース、ラクトース、スクロース、ラフィノース、マルトトリオース、キシロトリオース、マルトテトラオース、キシロテトラオース、マルトペンタオース、キシロペンタオース、マルトヘキサオース、キシロヘキサオース、マルトヘプタオース、キシロヘプタオース）、酸性ムコ多糖（ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ヘパリン、ヘパラン硫酸）、酵母エキスを例示することができる。
【００５４】
さらに、本実施形態に係る化粧料には、増粘剤（例えばカルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、カラギーナン、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ゼラチン、塩化ナトリウム等の電解質）、美白剤（例えばアルブチン、アラントイン、ビタミンＥ誘導体、グリチルリチン、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、コージ酸、パンテリン酸誘導体、プラセンタエキス、ヨクイニン、緑茶、葛根、桑白皮、甘草、オウゴン、アロエ、橙皮、カミツレ、霊芝）、皮膚保護剤（例えばレチノール、レチノールエステル、レチノイン酸）、皮膚軟化剤（例えばステアリルアルコール、グリセリルモノリシノレアート、ミンク油、セチルアルコール、ステアリン酸、ヤシ油、ヒマシ油、オイソステアリン酸）、皮膚緩和剤（例えばステアリルアルコール、モノリシノール酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セチルアルコール）、皮膚透過促進剤（例えば２−メチルプロパン−２−オール、２−プロパノール、エチル−２−ヒドロキシプロパノアート、２，５−ヘキサンジオール、アセトン、テトラヒドロフラン）、生理活性植物抽出物（例えばアロエ、アルニカ、カンゾウ、セージ、センブリなどの抽出物）、保存剤（例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、尿素、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン）、抗炎症剤（例えばサリチル酸）、殺菌剤（例えばトリクロサン）、酸化防止剤（例えばα−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン）、緩衝剤（例えばトリエタノールアミンまたは水酸化ナトリウムと乳酸の組み合わせ）、角質溶解剤（例えば乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸）、スクラブ剤（例えばポリエチレン粉末）、顔料（例えばカルシウム、バリウムおよびアルミニウムのレーキ、酸化鉄、二酸化チタン、雲母）などを使用することができる。これら以外の材料についても、用途に応じて本発明の化粧料に添加することができる。各成分の添加量や添加方法については、本技術分野に周知の方法に従うことができる。
【００５５】
次に、前記した本実施形態に係る肌質改善組成物、および化粧料の製造方法について説明する。なお、本実施形態に係る肌質改善組成物に含有される（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、市販品を使用することもできるが、例えば、以下の製造例に従って製造することもできる。
≪製造例≫
本実施形態に係る肌質改善組成物の製造方法は、微生物培養工程と、分離・精製工程と、混合工程と、を含むものである。
なお、製造例として、（Ａ）成分がヒアルロン酸またはヒアルロン酸の塩である場合を説明する。
【００５６】
［微生物培養工程］
微生物培養工程とは、所定の微生物を培養することにより、微生物に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を生産させる工程である。
この微生物培養工程で用いる（Ａ）成分を生産させる微生物については、ヒアルロン酸生産能を有するものであれば特に限定されないが、ストレプトコッカス属の微生物（例えば、Streptococcus zooepidemicus）を好適に用いることができる。
また、（Ｂ）成分を生産させる微生物についても、スフィンゴ糖脂質生産能を有するものであれば特に限定されないが、スフィンゴモナス属の微生物などを好適に用いることができる。
なお、（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分を生産させる微生物としてスフィンゴモナス属の微生物などを用いる場合、副次的に（Ｂ）成分と一緒に生産される。
微生物培養工程で用いる培養液の組成、培養液の滅菌条件、培養条件（温度、時間等）は、公知の条件で行えばよい。
【００５７】
詳細には、（Ｂ）成分を生産させるスフィンゴモナス属の微生物として、スフィンゴモナスパウシモビリス（Sphingomonas paucimobilis）を用いた場合には、一般に式（１）のＲ１が構造Ａまたは構造Ｂであり、Ｒ２が構造ａであり、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質が得られる。
【００５８】
［分離・精製工程］
分離・精製工程とは、培養液から微生物等を分離し精製する工程である。
微生物等を分離する方法は、特に限定されず、ろ過、遠心分離等の方法で行えばよい。また、微生物等を精製する方法についても、特に限定されず、公知の方法で行えばよい。
【００５９】
［混合工程］
混合工程とは、分離・精製工程で得られた（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を混合する工程である。
この混合工程では、前記した含有比や含有量となるように各成分を混合すればよい。
【００６０】
なお、（Ａ）成分として、ヒアルロン酸を使用したい場合は、分離・精製工程で得られたヒアルロン酸Ｎａに塩酸等を含むアルコールまたは含水アルコールを添加し、洗浄、乾燥を施す酸処理工程を分離・精製工程の後に行えばよい。
【００６１】
本実施形態に係る化粧料の製造方法については、前記の方法によって製造した肌質改善組成物を、化粧料の材料に混合させ、その後は、当業者に公知の化粧料の製造方法によって製造すればよい。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明の要件を満たす実施例とそうでない比較例とを例示して、本発明に係る肌質改善組成物、および化粧料について説明する。
【００６３】
≪実施例１≫
まず、実施例１では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の含有比や含有量が「保湿性」に与える影響について確認する。
【００６４】
＜試料の準備＞
以下の表１に示す配合量となるように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と、防腐剤としてフェノキシエタノール（０．４質量％）、精製水（残部）を室温の状態で混合することで各試料を準備した。
そして、（Ａ）成分は、ヒアルロン酸ナトリウム（ＦＣＨ−２００、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量２００万）を用いた。また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、バイオスフィンゴ（キッコーマンバイオケミファ株式会社製）を用いた。なお、このバイオスフィンゴは、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有比が約１：１であった。そして、（Ｂ）成分は、式（１）のＲ１が構造Ａまたは構造Ｂであり、Ｒ２が構造ａであり、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質であり、（Ｃ）成分は、リン脂質であった。
なお、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、バイオスフィンゴの水溶液を調製した後、高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製、ＡＰＶ−１０００）を用いて高圧処理（圧力：９０〜９５ＭＰａ、パス回数：３回）したものを用いた。
【００６５】
【表１】
2017031111.tif 000007
【００６６】
＜試験内容：保湿性＞
男女被験者９名の前腕部の皮膚水分量を、室温が１９．６〜２２．９℃、湿度が４４．３．０〜５１．３％の雰囲気においてＣｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ８２５（Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｇｍｂｈ社製）を用いて測定した。その後、水分量を測定した後の皮膚に対して前記の試料を塗布（２０μＬ／２ｃｍ２）し、１２０分経過した後、再度、皮膚水分量を測定した。
各被験者について、試料塗布後の肌の水分量から、試料塗布前の肌の水分量を減算して水分増加量（電気容量Ａ．Ｕ）を算出し、算出した水分増加量の平均値を算出した。
水分増加量、つまり、保湿性の向上の結果を図１に示す。
【００６７】
＜試験結果の検討＞
図１に示すように、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有しない試料（試料Ｎｏ１）は、水分増加量の値があまり大きくなく、保湿性の向上の効果が十分ではなかった。
一方、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有した試料（試料Ｎｏ２〜５）は、水分増加量の値が大きく、保湿性の向上の効果が大きいことが確認できた。
特に、（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量の比の値が、０．２〜５．０の範囲内となった試料（試料Ｎｏ２〜５）は、水分増加量の値がかなり大きく、保湿性の向上の効果が非常に大きいことが確認できた。
【００６８】
≪実施例２≫
次に、実施例２では、（Ａ）成分の平均分子量が「透明性」に与える影響について確認する。
【００６９】
＜試料の準備＞
図２〜５に示す配合量となるように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と、防腐剤としてフェノキシエタノール（０．４質量％）、精製水（残部）を室温の状態で混合することで各試料を準備した。
なお、（Ａ）成分について、図２に示す試験では、ヒアルロン酸ナトリウム（ＦＣＨ−２００、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量２００万）を用い、図３に示す試験では、ヒアルロン酸ナトリウム（ＦＣＨ−１２０、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量１２０万）を用い、図４に示す試験では、ヒアルロン酸ナトリウム（ＦＣＨ−ＳＵ、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量１０万）を用い、図５に示す試験では、マイクロヒアルロン酸（ＦＣＨ、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量０．５万）を用いた。
また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、バイオスフィンゴ（キッコーマンバイオケミファ株式会社製）を用いた。なお、このバイオスフィンゴは、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有比が約１：１であった。そして、（Ｂ）成分は、式（１）のＲ１が構造Ａまたは構造Ｂであり、Ｒ２が構造ａであり、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質であり、（Ｃ）成分は、リン脂質であった。
なお、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、バイオスフィンゴの水溶液を調製した後、高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製、ＡＰＶ−１０００）を用いて高圧処理（圧力：９０〜９５ＭＰａ、パス回数：３回）したものを用いた。
【００７０】
＜試験内容：透明性＞
前記の試料の透過率（％Ｔ）を、紫外可視分光光度計（Ｖ−６３０、日本分光（株）社製）を用いて測定した。
【００７１】
＜試験結果の検討＞
図２〜５に示すように、（Ａ）成分の含有量が増加するにしたがい、透過率が低下することを確認できた。また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の含有量が増加するにしたがい、透過率が低下することを確認できた。
しかし、図２〜５を比較すると明らかなように、（Ａ）成分の平均分子量が小さくなるほど、（Ａ）成分の含有量の増加による透過率の低下や、（Ｂ）、（Ｃ）成分の含有量の増加による透過率の低下を抑制できることが確認できた。
特に、図５に示すように、（Ａ）成分の平均分子量が０．５万になると、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の含有量が増加しても、透過率がほとんど低下しないことが確認できた。
【００７２】
≪実施例３≫
次に、実施例３では、（Ｃ）成分の添加が「安定性」に与える影響について確認する。
【００７３】
＜試料の準備＞
表２、３に示す配合量となるように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と、防腐剤としてフェノキシエタノール（０．４質量％）、精製水（残部）を室温の状態で混合することで各試料を準備した。
なお、（Ａ）成分について、ヒアルロン酸ナトリウム（ＦＣＨ−２００、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量２００万）、ヒアルロン酸ナトリウム（ＦＣＨ−１２０、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量１２０万）、マイクロヒアルロン酸（ＦＣＨ、キッコーマンバイオケミファ株式会社製、分子量０．５万）のいずれかを用いた。
また、表２に示す試料については、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分として、バイオスフィンゴ（キッコーマンバイオケミファ株式会社製）を用いた。なお、このバイオスフィンゴは、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有比が約１：１であった。そして、（Ｂ）成分は、式（１）のＲ１が構造Ａまたは構造Ｂであり、Ｒ２が構造ａであり、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質であり、（Ｃ）成分は、リン脂質であった。
一方、表３に示す試料については、（Ｂ）成分として、バイオスフィンゴ（キッコーマンバイオケミファ株式会社製）から（Ｃ）成分を除外することで得られたスフィンゴ糖脂質（式（１）のＲ１が構造Ａまたは構造Ｂであり、Ｒ２が構造ａであり、Ｒ３が炭素数１２の直鎖アルキル基であるスフィンゴ糖脂質）であった。
なお、表２に示す（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、バイオスフィンゴの水溶液を調製した後、高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製、ＡＰＶ−１０００）を用いて高圧処理（圧力：９０〜９５ＭＰａ、パス回数：３回）したものを用いた。
また、表３に示す（Ｂ）成分についても、水溶液を調整した後、高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製、ＡＰＶ−１０００）を用いて高圧処理（圧力：９０〜９５ＭＰａ、パス回数：３回）したものを用いた。
【００７４】
＜試験内容：安定性＞
作製から１週間経過後（２５℃の条件下において１週間静置）の試料の状態を目視にて確認し、安定性（溶液化後の安定性）の評価を行った。
なお、評価基準は以下のとおりである。
〇：沈殿物は確認されず、液体として均一な状態を保っていた。
△：一部、沈殿物が確認された。
×：多くの沈殿物が確認され、液体と沈殿物が明確に分離していた。
【００７５】
【表２】
2017031111.tif 000008
【００７６】
【表３】
2017031111.tif 000009
【００７７】
＜試験結果の検討＞
表３に示すように、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分の組み合わせの場合（（Ａ）成分の含有量が０質量％の場合も含む）は、全ての試料について、沈殿物が確認されるという結果（評価が△）となった。
一方、表２に示すように、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分の組み合わせの場合（（Ａ）成分の含有量が０質量％の場合も含む）は、一部、沈殿物が確認された試料が存在するものの、多くの試料は液体として均一な状態を保つという結果（評価が△または〇）となった。
そして、表２の結果は、表３の結果と比較し、安定性が全体的に好ましい結果となったことから、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分にさらに（Ｃ）成分を組み合わせることにより、安定性（溶液化後の安定性）を向上させることが確認できた。
【００７８】
本発明に係る肌質改善組成物、および化粧料について、実施の形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、特許請求の範囲の記載に基づいて改変・変更等することができることはいうまでもない。
【図１】
2017031111.tif 000010
【図２】
2017031111.tif 000011
【図３】
2017031111.tif 000012
【図４】
2017031111.tif 000013
【図５】
2017031111.tif 000014