(57)【要約】【課題】内部抵抗が低く、内部短絡不良率の低いリチウムイオン二次電池を実現できるセパレータ電極一体型蓄電素子と、それを用いてなるリチウムイオン二次電池を提供することにある。【解決手段】セパレータを電極表面に接合一体化してなるリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子において、該セパレータが平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む多孔質層であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子と、それを用いてなるリチウムイオン二次電池。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セパレータを電極表面に接合一体化してなるリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子において、該セパレータが平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む多孔質層であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子。
【請求項２】
請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子を用いてなるリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
リチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子及びそれを用いてなるリチウムイオン二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池（以下、「電池」と略記する場合がある）に使用されているリチウムイオン二次電池セパレータ（以下、「セパレータ」と略記する場合がある）としては、従来、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂からなる樹脂製多孔膜が用いられてきた。しかし、このような樹脂製多孔膜をセパレータとして使用した場合には、電池が異常発熱した場合に溶融・収縮し、正負極を隔離する機能が失われて著しい短絡を生じる問題があった。また、内部抵抗を低くするために、セパレータの厚みを薄くした場合、機械的強度が低下し、電池製造の際にセパレータの破断が起きやすくなる問題があった。
【０００３】
このような問題に対し、電極活物質表面に無機微粒子とバインダーからなる多孔質層を一体成型したセパレータ電極一体型蓄電素子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、このセパレータ電極一体型蓄電素子では、電池製造時に多孔質層（セパレータ）が傷付きやすく、内部短絡しやすくなるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３２５３６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決しようとするものである。すなわち、内部抵抗が低く、内部短絡不良率の低いリチウムイオン二次電池を実現できるセパレータ電極一体型蓄電素子と、それを用いてなるリチウムイオン二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するための手段として、下記発明を見出した。
【０００７】
（１）セパレータを電極表面に接合一体化してなるリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子において、該セパレータが平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む多孔質層であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子。
【０００８】
（２）上記（１）に記載のリチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子を用いてなるリチウムイオン二次電池。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む多孔質層をセパレータとして、該セパレータを電極の表面に一体接合することにより、機械的強度を損なうことなく、多孔質層を薄層化することが可能となる。この薄層化が内部抵抗の低減に貢献することができる。また、多孔質層は電極活物質と密着しやすく、層強度が強くなるため、電池製造の際に欠点が生じにくく、内部短絡不良を起こしにくいという効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜リチウムイオン二次電池＞
本発明におけるリチウムイオン二次電池とは、リチウムイオンを吸蔵、放出できる電極と、電解液や固体電解質とからなるものを指す。リチウムイオン二次電池の負極活物質としては、黒鉛やコークスなどの炭素材料、金属リチウム、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉛（Ｐｂ）から選ばれる１種以上の（半）金属とリチウム（Ｌｉ）との合金、ＳｉＯ、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＷＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｌｉ４／３Ｔｉ５／３Ｏ４等の金属酸化物、Ｌｉ０．４ＣｏＮなどの窒化物が用いられる。正極活物質としては、コバルト酸リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｃｏｂａｌｔ  ｏｘｉｄｅ）、マンガン酸リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｍａｎｇａｎｅｓｅ  ｏｘｉｄｅ）、ニッケル酸リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｎｉｃｋｅｌ  ｏｘｉｄｅ）、チタン酸リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｏｘｉｄｅ、ＬＴＯ）、リチウムニッケルマンガン酸化物（ｌｉｔｈｉｕｍ−ｎｉｃｋｅｌ−ｍａｎｇａｎｅｓｅ  ｏｘｉｄｅ）、リン酸鉄リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｉｒｏｎ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）が用いられる。リン酸鉄リチウムは、さらに、マンガン（Ｍｎ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル、バナジウム（Ｖ）、モリブデン（Ｍｏ）、チタン（Ｔｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ホウ素（Ｂ）、ニオブ（Ｎｂ）から選ばれる１種以上の金属との複合物でも良い。
【００１１】
リチウムイオン二次電池の電解液には、プロピレンカーボネート（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、エチレンカーボネート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＤＥＣ）、ジメトキシエタン（ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ、ＤＭＥ）、ジメトキシメタン（ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈａｎｅ、ＤＭＭ）、これらの混合溶媒などの有機溶媒にリチウム塩を溶解させたものが用いられる。リチウム塩としては、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）や四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）が挙げられる。固体電解質としては、ポリエチレングリコールやその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸誘導体、ポリシロキサンやその誘導体、ポリフッ化ビニリデンなどのゲル状ポリマーにリチウム塩を溶解させたものが用いられる。
【００１２】
リチウムイオン二次電池用正極及び負極には導電助剤を含むことが好ましい。導電助剤としては特に制限されないが、カーボンブラック、ケッチェンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、登録商標）、アセチレンブラック、カーボンウィスカー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、炭素繊維、天然黒鉛、人造黒鉛；二酸化チタン、酸化ルテニウム、アルミニウム、ニッケル、銀などの粒子；金属ファイバーなどが挙げられる。導電助剤の配合量は、電極活物質１００質量部に対し、０．１〜２０質量部が好ましく、２〜１０質量部がより好ましい。
【００１３】
リチウムイオン二次電池用正極及び負極に用いるバインダーとしては、電解液に対する耐性、耐電圧性、酸化還元反応に対する耐性を有するものであれば特に限定されず、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイドなどの非水溶性樹脂や、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、デンプン及びその誘導体、カゼイン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコールなどの水溶性樹脂、また、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴムなどのゴムが挙げられる。バインダーの配合量は、電極活物質１００質量部に対して、０．０５〜２５質量部が好ましい。
【００１４】
リチウムイオン二次電池用正極及び負極の厚みは、１０〜３００μｍであることが好ましい。厚みが１０μｍより小さくなると、リチウムイオン電池において十分な電気容量を得ることが困難になる場合があり、また、厚みが３００μｍを超えると内部抵抗が増加する場合がある。
【００１５】
リチウムイオン二次電池用正極の製法としては、正極活物質と導電剤とバインダーを乾式混練又は湿式混練し、これをプレス成形法や押出し成形法によりシート状もしくは棒状に成形し、打ち抜き、あるいはカッティングして集電体に貼り合わせる製法と、電極活物質と導電剤とバインダーを含む電極スラリーを集電体の表面に塗工、乾燥する製法が知られている。本発明においては、いずれの方法も適用できる。電極スラリーの塗工方法としては特に限定されないが、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法などを適用することができる。
【００１６】
リチウムイオン二次電池用負極の製法としては、負極活物質とバインダーを乾式混練又は湿式混練し、これをプレス成形法や押出し成形法によりシート状もしくは棒状に成形し、打ち抜き、あるいはカッティングして集電体に貼り合わせる製法と、電極活物質と導電剤とバインダーを含む電極スラリーを集電体の表面に塗工、乾燥する製法が知られている。本発明においては、いずれの方法も適用できる。電極スラリーの塗工方法としては特に限定されないが、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法などを適用することができる。
【００１７】
上記の集電体の材料は導電性材料を含むものであり、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、白金などが挙げられる。特に、正極用集電体としてアルミニウム、負極用集電体として銅が好ましい。集電体の形状としては、板状、繊維状、シート状、フィルム状、メッシュ状などが挙げられるが、これらに制限されない。
【００１８】
＜セパレータ電極一体型蓄電素子＞
本発明のセパレータ電極一体型蓄電素子において、平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む多孔質層は、平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む塗液を電極の表面に塗工する方法で得られる。
【００１９】
本発明における平均粒子径とは、レーザー回折法による粒度分布測定から求められる体積平均粒子径（Ｄ５０）である。
【００２０】
本発明の平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む多孔質層における水酸化マグネシウムの平均粒子径は、０．５〜２．０μｍがより好ましく、０．５〜１．５μｍがさらに好ましい。平均粒子径が０．５μｍよりも小さい場合、電池の内部抵抗が高くなり、３．０μｍよりも大きい場合、内部短絡不良を起こしやすくなる。
【００２１】
平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む塗液を調製するための媒体としては、バインダーや平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを均一に溶解又は分散できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素類、テトラヒドロフランなどのフラン類、メチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｙｌ  ｋｅｔｏｎｅ）などのケトン類、イソプロパノールなどのアルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などを必要に応じて用いることができる。また、必要に応じてこれらの媒体を混合して用いても良い。なお、使用する媒体は不織布基材を溶解させないものが好ましい。
【００２２】
平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む塗液を電極上に塗工する方法としては、例えばブレード、ロッド、リバースロール、リップ、ダイ、カーテン、エアーナイフ等各種の塗工方式、フレキソ、スクリーン、オフセット、グラビア、インクジェット等の各種印刷方式、ロール転写、フィルム転写などの転写方式等を、必要に応じて選択して用いることができる。
【００２３】
多孔質層の塗工量（絶乾）は、２．０〜２０．０ｇ／ｍ２が好ましく、２．５〜１７．０ｇ／ｍ２がより好ましく、３．０〜１５．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。２０．０ｇ／ｍ２を超えると、多孔質層の厚みが厚くなり、内部抵抗が大きくなるおそれがあり、２．０ｇ／ｍ２未満であると、内部短絡を起こしやすくなることがある。
【００２４】
多孔質層の厚み（絶乾）は、１．０〜２０．０μｍが好ましく、１．５〜１７．０μｍがより好ましく、２．０〜１５．０μｍがさらに好ましい。２０．０μｍを超えると、多孔質層の厚みが厚くなり、内部抵抗が大きくなるおそれがあり、１．０μｍ未満であると、内部短絡を起こしやすくなることがある。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２６】
＜塗液ａ１の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウム１００質量部を、水１５０質量部に分散したものに、その１質量％水溶液の２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩２質量％水溶液７５質量部を添加・攪拌混合し、ガラス転移点−１８℃、体積平均粒子径０．２μｍのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合樹脂エマルション（固形分濃度５０質量％）１０質量部を添加・攪拌混合し、最後に調整水を加えて固形分濃度を２５質量％に調整し、塗液ａ１を調製した。
【００２７】
＜塗液ａ２の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウムを平均粒子径１．０μｍの水酸化マグネシウムに変更した以外は、塗液ａ１の調製と同様にして、塗液ａ２を調製した。
【００２８】
＜塗液ａ３の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウムを平均粒子径１．５μｍの水酸化マグネシウムに変更した以外は、塗液ａ１の調製と同様にして、塗液ａ３を調製した。
【００２９】
＜塗液ａ４の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウムを平均粒子径２．０μｍの水酸化マグネシウムに変更した以外は、塗液ａ１の調製と同様にして、塗液ａ４を調製した。
【００３０】
＜塗液ａ５の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウムを平均粒子径３．０μｍの水酸化マグネシウムに変更した以外は、塗液ａ１の調製と同様にして、塗液ａ５を調製した。
【００３１】
＜塗液ｂ１の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウムを平均粒子径０．２μｍの水酸化マグネシウムに変更した以外は、塗液ａ１の調製と同様にして、塗液ｂ１を調製した。
【００３２】
＜塗液ｂ２の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウムを平均粒子径３．５μｍの水酸化マグネシウムに変更した以外は、塗液ａ１の調製と同様にして、塗液ｂ２を調製した。
【００３３】
＜塗液ｃ１の調製＞
平均粒子径０．５μｍの水酸化マグネシウムを平均粒子径２．０μｍのアルミナ水和物に変更した以外は、塗液ａ１の調製と同様にして、塗液ｃ１を調製した。
【００３４】
＜電極Ｂ１の作製＞
メソカーボンマイクロビーズ（ｍｅｓｏｃａｒｂｏｎ  ｍｉｃｒｏｂｅａｄ）８５質量％、アセチレンブラック１０質量％、ポリフッ化ビニリデン５質量％を混合し、これをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させたスラリーを調製し、厚み２０μｍの銅箔の両面に塗布して圧延した後、１５０℃で２時間真空乾燥して、厚み１００μｍのリチウムイオン電池用負極を作製し、これを電極Ｂ１とした。
【００３５】
＜電極Ｃ１の作製＞
ＬｉＭｎ２Ｏ４を９０質量％、アセチレンブラック５質量％、ポリフッ化ビニリデン５質量％を混合し、これをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させたスラリーを調製し、厚み２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布して圧延した後、１５０℃で２時間真空乾燥して、厚み１００μｍのリチウムイオン電池用正極を作製し、これを電極Ｃ１とした。
【００３６】
＜セパレータ電極一体型蓄電素子＞
（実施例１）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ１を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが２μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００３７】
（実施例２）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ２を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが４μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００３８】
（実施例３）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ３を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが１５μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００３９】
（実施例４）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ４を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが１７μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００４０】
（実施例５）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ５を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが２０μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００４１】
（実施例６）
電極Ｃ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ１を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが３μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００４２】
（実施例７）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ１を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが４μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子（負極側素子）を得た。また、電極Ｃ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ａ１を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが４μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子（正極側素子）を得た。
【００４３】
（比較例１）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ｂ１を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが１０μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００４４】
（比較例２）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ｂ２を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが１７μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００４５】
（比較例３）
電極Ｂ１の電極面に、ワイヤーバーを用いて塗液ｃ１を塗布・乾燥し、多孔質層の厚みが１５μｍのセパレータ電極一体型蓄電素子を得た。
【００４６】
＜リチウムイオン二次電池の作製＞
（実施例１〜５）
実施例１〜５のセパレータ電極一体型蓄電素子と電極Ｃ１とを、それぞれセパレータが電極間に介するように巻回し、電解液にＬｉＰＦ６のＤＥＣ／ＥＣ（容量比７／３）混合溶媒溶液（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）を用いた設計容量３０ｍＡｈのリチウムイオン二次電池を作製した。
【００４７】
（実施例６）
実施例６のセパレータ電極一体型蓄電素子と電極Ｂ１とを、それぞれセパレータが電極間に介するように巻回し、電解液にＬｉＰＦ６のＤＥＣ／ＥＣ（容量比７／３）混合溶媒溶液（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）を用いた設計容量３０ｍＡｈのリチウムイオン二次電池を作製した。
【００４８】
（実施例７）
実施例７のセパレータ電極一体型蓄電素子の正極側素子と負極側素子とを、それぞれセパレータが電極間に介するように巻回し、電解液にＬｉＰＦ６のＤＥＣ／ＥＣ（容量比７／３）混合溶媒溶液（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）を用いた設計容量３０ｍＡｈのリチウムイオン二次電池を作製した。
【００４９】
（比較例１〜３）
比較例１〜３のセパレータ電極一体型蓄電素子と電極Ｃ１とを、それぞれセパレータが電極間に介するように巻回し、電解液にＬｉＰＦ６のＤＥＣ／ＥＣ（容量比７／３）混合溶媒溶液（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）を用いた設計容量３０ｍＡｈのリチウムイオン二次電池を作製した。
【００５０】
［内部抵抗の評価］
作製した各リチウムイオン二次電池について、「６０ｍＡ定電流充電→４．２Ｖ定電圧充電（１時間）→６０ｍＡで定電流放電→２．８Ｖになったら次のサイクル」のシーケンスにて、５サイクルの慣らし充放電を行った後、「６０ｍＡ定電流充電→４．２Ｖ定電圧充電（１時間）→６ｍＡで３０分間定電流放電（放電量３ｍＡｈ）→放電終了直前の電圧を測定（電圧ａ）→６０ｍＡ定電流充電→４．２Ｖ定電圧充電（１時間）→９０ｍＡで２分間定電流放電（放電量３ｍＡｈ）→放電終了直前の電圧（電圧ｂ）の測定」を行い、「内部抵抗Ω＝（電圧ａ−電圧ｂ）／（９０ｍＡ−６ｍＡ）」の式で内部抵抗を求めた。結果を表１に記す。
【００５１】
○：内部抵抗４Ω未満
△：内部抵抗４Ω以上５Ω未満
×：内部抵抗５Ω以上
【００５２】
［内部短絡不良率］
実施例１〜６、比較例１〜３のセパレータ電極一体型蓄電素子とアルミニウム箔とをそれぞれセパレータが電極間に介在するように捲回し、電極群を作製した。実施例７のセパレータ電極一体型素子については、正極側素子と負極側素子とをそれぞれセパレータが電極間に介在するように巻回し、電極群を作製した。比較例４の不織布塗工セパレータについては、セパレータを２枚のアルミニウム箔からなる電極間に介在するように捲回し、電極群を作製した。作製した電極群を電解液に含浸せずにテスターで電極間の導通を調べることによりショートの有無を確認した。内部短絡不良率は２００個の電極群を検査して全電極群数に対するショート個数から算出した。結果を表１に記す。
【００５３】
○：内部短絡不良率  １％未満
△：内部短絡不良率  １％以上２％未満
×：内部短絡不良率  ２％以上
【００５４】
【表１】
2017123269.tif 000002
【００５５】
表１で示した通り、実施例１〜７で作製したセパレータ電極一体型蓄電素子は、セパレータが平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含む多孔質層であるため、機械的強度を損なうことなくセパレータを薄層化でき、内部抵抗を低くすることができた。また、多孔質層の強度が強く、電池製造の際に欠点が生じにくいため、内部短絡不良率が低く、優れていた。
【００５６】
実施例１〜５では負極側に、実施例６では正極側に、実施例７では正極側・負極側共に、多孔質層を形成しているが、いずれの場合も内部抵抗及び内部短絡不良率が低く、優れていた。
【００５７】
一方、比較例１で作製したセパレータ電極一体型蓄電素子は、多孔質層中の水酸化マグネシウムの平均粒径が０．５μｍよりも小さいため、多孔質層中の空隙が少なくなり過ぎ、内部抵抗が悪化した。
【００５８】
比較例２で作製したセパレータ電極一体型蓄電素子は、多孔質層中の水酸化マグネシウムの平均粒径が３．０μｍよりも大きいため、多孔質層の強度が弱くなり、内部短絡不良率が悪化した。
【００５９】
比較例３で作製したセパレータ電極一体型蓄電素子は、平均粒子径０．５〜３．０μｍの水酸化マグネシウムを含まないため、多孔質層の強度が弱くなり、内部短絡不良率が悪化した。
【００６０】
実施例１〜７を比較すると、セパレータ電極一体型蓄電素子における多孔質層の厚みが薄くなると、内部短絡不良率が高くなる傾向が見られ、多孔質層が最も薄い実施例１において、内部短絡不良率がやや高くなった。また、セパレータ電極一体型蓄電素子における多孔質層の厚みが厚くなると、内部抵抗が高くなる傾向が見られ、多孔質層が最も厚い実施例５において、内部抵抗がやや高くなった。
【００６１】
本発明の活用例としては、リチウムイオン二次電池用セパレータ電極一体型蓄電素子及びリチウムイオン二次電池が好適である。