(57)【要約】【課題】熱可塑性成形材料を提供する。【解決手段】本発明は、シュウ酸鉄およびジペンタエリスリトールをベースとする熱安定化されたポリアミドをベースとする組成物、それから製造可能な成形材料、次に、それから製造可能な、射出成形、ブロー成形または押出成形された製品に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）少なくとも１種のポリアミドまたはコポリアミド、
Ｂ）シュウ酸鉄、
Ｃ）ジペンタエリスリトール、および
Ｄ）少なくとも１種の充填剤または強化剤
を含んでなる組成物。
【請求項２】
成分Ｂ）が、ＩＳＯ  １４８８７による水中分散の後、ＩＳＯ  １３３２０による光散乱によって決定して１０μｍ未満の平均粒径を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記成分Ａ）〜Ｄ）に加えて、少なくとも１種のさらなる熱安定剤Ｅ）を含んでなることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、少なくとも１種のハロゲン化アルカリ金属Ｆ）を含んでなることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記成分Ａ）〜Ｆ）に加えて、または前記成分Ｅ）および／もしくはＦ）の代わりに、少なくとも１種のさらなる添加剤Ｇ）を含んでなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
添加剤として、エチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマー、好ましくはエチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーが使用されることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
熱安定剤Ｅ）として、少なくとも１種のハロゲン化銅（Ｉ）、好ましくは少なくともヨウ化銅（Ｉ）が使用されることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ハロゲン化アルカリ金属Ｆ）として、塩化アルカリ金属、臭化アルカリ金属、またはヨウ化アルカリ金属が使用されることを特徴とする、請求項４〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記アルカリ金属がナトリウムまたはカリウムであることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項１０】
塩化ナトリウム、臭化カリウム、またはヨウ化カリウム、好ましくはヨウ化カリウムまたは臭化カリウム、特に臭化カリウムが使用されることを特徴とする、請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記成分Ｇ）のさらなるの添加剤として、成分Ｂ）およびＥ）とは異なる熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、静電気防止剤、乳化剤、核形成剤、可塑剤、加工助剤、衝撃改質剤、潤滑剤、離型剤、染料、および顔料の群からの少なくとも１種の物質が使用されることを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
離型剤として、２８〜３２個の炭素原子の範囲の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸のモンタンエステルワックスまたはワックスの混合物が使用されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
１００重量部の成分Ａ）当たり、０．０５〜６重量部の成分Ｂ）、０．１〜１２重量部の成分Ｃ）、および５〜２８０重量部の成分Ｄ）が用いられることを特徴とする、請求項１に記載の組成物、並びにそれから製造可能な成形材料および物品。
【請求項１４】
適切な重量分率で、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の前記成分を混合する工程を含んでなることを特徴とする、熱可塑性成形材料およびそれから製造可能な物品の製造方法。
【請求項１５】
繊維、フィルム、いずれかの種類の成形品、複合構造、およびオーバーモールドされた複合構造の形態の物品の製造のための成形材料としての請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
シュウ酸鉄およびジペンタエリスリトールから構成される安定剤系、好ましくは、シュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、並びにエチレンおよびアクリル酸の少なくとも１種のコポリマーから構成される安定剤系を使用する工程を含んでなることを特徴とする、ポリアミド、ならびにそれから製造可能な、繊維、フィルム、成形品、複合構造およびオーバーモールドされた複合構造の形態の物品を熱安定化する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シュウ酸鉄およびジペンタエリスリトールをベースとする熱安定化されたポリアミドをベースとする組成物、それから製造可能な成形材料、次に、それから製造可能な、射出成形、ブロー成形、または押出成形された製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド、特に、部分結晶質ポリアミドは、しばしば、それらの寿命の間に長期間にわたって高温に暴露される成形用構造材料として使用される。構造材料が、付随する熱酸化ダメージに対して十分に安定性があることは、非常に多くの用途で、特に自動車両の機関（エンジン）室の用途で必要とされる。
【０００３】
ガラス繊維強化ポリアミド６６化合物は、高水準の熱応力を受ける製品の製造のために、自動車構造において確立されてきた。ここで、高水準の熱応力とは、１８０℃〜２４０℃の温度範囲、すなわち、特に、製品が、ターボチャージエアパイプ、インテークパイプ、シリンダーヘッドカバー、チャージエアクーラー、またはエンジンカバーである場合、今日、内燃機関を有する自動車両の機関室において容易に生じ得る温度を意味するものとして理解される。
【０００４】
近年実現された自動車両エンジン性能の向上のため、製造業者は、これらの製品を製造するために使用される材料に、これまでより高い必要条件を課す。
【０００５】
ポリアミドは、一般に、それらが長期間にわたって高温を受けた場合、それらの機械特性の悪化を示す。この影響は、主に、高温におけるポリアミドへの酸化ダメージ（熱酸化ダメージ）に基づく。本発明に関して、長期間とは、１００時間より長い時間を意味し、本発明に関して、高温とは、８０℃を超える温度を意味する。
【０００６】
熱酸化ダメージに対する熱可塑性成形材料／それから製造された製品の安定性は、典型的には、機械特性、特に、耐衝撃性、ＩＳＯ  ５２７に準拠して引張試験で測定される破断応力および破断伸び、ならびに定義された期間にわたって、定義された温度における弾性率の比較によって評価される。
【０００７】
長期間にわたる高温でのポリアミドをベースとする製品の熱酸化的劣化は、一般に、防ぐことは不可能であり、安定剤系で遅らせることができるのみである。高温用途における熱可塑性ポリアミドをベースとする成形材料／それから製造可能な製品に課される必要条件は、まだ従来技術の系によって十分に満たされていない。したがって、例えば、そのような製品は、１８０℃〜２００℃の温度範囲において１０００時間の長期貯蔵後、耐衝撃性または破断応力の、通常、初期値の５０％未満までの著しい低下を経験する。
【０００８】
従来技術
（特許文献１）は、特に、良好な熱安定性を有する、シュウ酸鉄を含んでなるポリアミドをベースとする成形材料およびそれから製造可能な製品を既に記載している。しかしながら、製品の熱安定性は、（特許文献１）に従って製造された製品が必ずしも満足できるものであることは証明されなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１３９７４３Ａ１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このような従来技術から、本発明によって取り組まれる課題は、熱酸化ダメージに対して、および光酸化ダメージに関して、ポリアミドおよびそれから製造可能な製品の安定化をさらに改善することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題の解決策および本発明の対象は、
Ａ）少なくとも１種のポリアミドまたはコポリアミド、
Ｂ）ＩＳＯ  １４８８７による水中での分散の後のＩＳＯ  １３３２０による光散乱によって決定される、好ましくは１０μｍ未満の平均粒子直径を有するシュウ酸鉄、
Ｃ）ジペンタエリスリトール、および
Ｄ）少なくとも１種の充填剤または強化子
を含んでなる組成物である。
【００１２】
なお、疑念の回避のため、本発明の範囲は、一般的な意味で参照されるか、またはいずれかの所望の組合せにおいて好ましい範囲内の全ての以下に参照される定義およびパラメーターを包含する。
【００１３】
射出成形において、押出成形において、またはブロー成形のためのさらなる使用のための成形材料の製造のための本発明の組成物の調製は、少なくとも１種の混合アセンブリ、好ましくはコンパウンダー、特に好ましくは共回転二軸押出機において、個々の成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）を混合することによって実行される。これによって、中間体として成形材料が得られる。これらの成形材料は、熱可塑性成形材料としても知られているが、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）から独占的に構成されてもよく、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）に加えて、さらなる成分を含有してもよい。
【００１４】
本発明は、好ましくは、１００重量部の成分Ａ）につき、０．０５〜６重量部の成分Ｂ）、０．１〜１２重量部の成分Ｃ）、および５〜２８０重量部の成分Ｄ）を利用する組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
成形材料およびそれから製造可能な製品の場合、その中の本発明の組成物の割合は、好ましくは、４０〜１００重量％の範囲であり、そして残りの成分は、製品のその後の使用に従って、好ましくは、以下に定義される成分Ｅ）〜Ｇ）の少なくとも１種から、当業者によって選択された、添加された物質である。成形材料が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）に加えて、さらなる成分、特に、以下に記載される成分Ｅ）、Ｆ）、および／またはＧ）の少なくとも１種を含んでなる場合、成形材料の全重量パーセントの合計が常に１００となるような範囲まで、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）の少なくとも１種の割合は低下する。
【００１６】
好ましい実施形態において、組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品は、少なくとも１種のさらなる熱安定剤Ｅ）をさらに含んでなる。１００重量部の成分Ａ）につき、０．０３〜２重量部の成分Ｅ）を用いることが好ましい。成分Ｅ）として、ハロゲン化銅の群からの少なくとも１種の熱安定剤を用いることが好ましい。
【００１７】
好ましい実施形態において、組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品は、成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、少なくとも１種のハロゲン化アルカリ金属Ｆ）をさらに含んでなる。１００重量部の成分Ａ）につき、０．０１〜２重量部の成分Ｆ）を用いることが好ましい。
【００１８】
好ましい実施形態において、組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品は、成分Ａ）〜Ｆ）に加えて、あるいは成分Ｅ）および／またはＦ）の代わりに、少なくとも１種のさらなる添加剤Ｇ）をさらに含んでなる。１００重量部の成分Ａ）につき、０．０５〜２０重量部の成分Ｇ）を用いることが好ましい。
【００１９】
成分Ａ）
成分Ａ）として使用するためのポリアミドは、好ましくは非晶質ポリアミドまたは部分結晶質ポリアミドである。成分Ｂ）およびＣ）から構成される本発明の安定剤系は、高温用途で使用されるポリアミドのために特に好ましく用いられ、少なくとも１８０℃の融点を有する部分結晶質ポリアミド、または少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有する非晶質ポリアミドのために非常に特に好ましく用いられる。
【００２０】
本願に関して用いられるポリアミドの命名法は、国際標準に相当し、最初の数は、出発ジアミンの炭素原子数を示し、そして最後の数は、ジカルボン酸の炭素原子数を示す。ＰＡ６の場合のように、１つの数のみが示される場合、これは、出発材料が、α，ω−アミノカルボン酸またはそれから誘導されるラクタム、すなわち、ＰＡ６の場合、ε−カプロラクタムであることを意味する。さらなる情報に関しては、Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ［Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ］，ｐａｇｅｓ  ２７２  ｆｆ．，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７６を参照されたい。
【００２１】
少なくとも１種の部分結晶質ポリアミド、特に好ましくは少なくともポリアミド６（ＰＡ６）［ＣＡＳ番号２５０３８−５４−４］またはポリアミド６６（ＰＡ６６）［ＣＡＳ番号３２１３１−１７−２］、特にポリアミド６６が成分Ａ）として使用される場合が好ましい。
【００２２】
成分Ａ）として使用するために好ましいＰＡ６およびＰＡ６６は、部分結晶質ポリアミドである。独国特許出願公開第１０２０１１０８４５１９Ａ１号明細書によると、部分結晶質ポリアミドは、２回目の加熱および融解ピークの集積化においてＩＳＯ  １１３５７によるＤＳＣ法によって測定される４〜２５Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有する。対照的に、非晶質ポリアミドは、２回目の加熱および融解ピークの集積化においてＩＳＯ  １１３５７によるＤＳＣ法によって測定される４Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する。
【００２３】
一実施形態において、成分Ａ）として異なるポリアミドのブレンドも使用される。
【００２４】
２．０〜４．０の範囲のｍ−クレゾール中の相対溶液粘度を有するポリアミド６またはポリアミド６６が成分Ａ）として使用される場合が特に好ましい。２．６〜３．２の範囲のｍ−クレゾール中の相対溶液粘度を有するポリアミド６６が使用される場合が特に非常に好ましい。
【００２５】
相対溶液粘度の決定方法は、次いで、ポリマー溶液とその溶媒、この場合、ｍ−クレゾール（１％溶液）との間の粘度差を決定するために、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）粘度計によって溶解されたポリマーのフロー時間を測定することを含んでなる。適用可能な規格は、ＤＩＮ  ５１５６２、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２８または相当する規格である。
【００２６】
成分Ａ）として使用するためのポリアミドは、様々な方法によって製造されてもよく、かつ異なるモノマーから合成されてもよい。ポリアミドは、所望の最終生成物次第で、異なるモノマー基礎単位、目標分子量を達成するための様々な連鎖移動剤、またはその後の意図された後処理のための反応基を有するモノマーの使用が関与する、多数の既存の手順によって入手可能である。
【００２７】
本発明によって好ましくは利用されるポリアミドを製造する産業的に重要な方法は、通常、溶融重縮合によって進められる。本発明に関して、重縮合は、ラクタムの加水分解重合も包含する。
【００２８】
本発明によって好ましいポリアミドは、どちらが、少なくとも５個の環員または相当するアミノ酸を有するジアミンおよびジカルボン酸および／またはラクタムから製造可能である部分結晶質ポリアミドである。考えられる反応物は、好ましくは、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸、特に好ましくは、アジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族ジアミン、特に好ましくはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、ノナン−１，９−ジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、アミノカルボン酸、特にアミノカプロン酸、または相当するラクタムである。記載された複数のモノマーのコポリアミドも含まれる。
【００２９】
本発明に従って好まれるＡＳ型のホモポリアミドは、重縮合（直鎖モノマー、例：ε−アミノカプロン酸）または開環重合（環状モノマー、例：ε−カプロラクタム）のいずれかによって得られる。特に本発明に従って好ましいＡＳ型のホモポリアミドは、カプロラクタムから、非常に特に好ましくはε−カプロラクタムから製造される。対照的に、本発明に従って好ましいＡＡ−ＳＳ型のポリマーは、ジアミンおよびジカルボン酸の重縮合によって製造される。本発明に従って特に好ましいＰＡ６６は、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸から製造される。
【００３０】
さらに、ＰＡ６、ＰＡ６６をベースとするほとんどの化合物、ならびにポリアミド基当たり３〜１１個のメチレン基がポリマー鎖に存在する、脂肪族または／および芳香族ポリアミド／コポリアミドをベースとする他の化合物が特に好ましい。
【００３１】
成分Ｂ）
成分Ｂ）として、シュウ酸鉄［ＣＡＳ番号５１６−０３−０］が使用される。シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物［ＣＡＳ番号６０４７−２５−２］またはシュウ酸鉄（ＩＩ）六水和物［ＣＡＳ番号１６６８９７−４０−１］、特にシュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物が成分Ｂ）として使用される場合が好ましい。後者は、シュウ酸鉄二水和物として簡略化された用語でも参照される。
【００３２】
成分Ｂ）として使用するためのシュウ酸鉄は、好ましくは、ゼロを含まない１０μｍ未満の平均粒径、すなわち、ｄ５０を有する。本発明によって使用するためのシュウ酸鉄は、特に好ましくは、１〜８μｍの範囲、非常に特に好ましくは、１．５〜５μｍの範囲、特に好ましくは、２〜２．５μｍの範囲のｄ５０を有する。本発明によると、ｄ５０は、ＩＳＯ  １４８８７による水中分散の後、ＩＳＯ  １３３２０による光散乱によって決定される。別の分散剤は、２０１３年のＨｏｒｉｂａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ，Ａｌｂａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋからの白書「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ  Ｐｏｗｄｅｒｓ  ｉｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  ｆｏｒ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ」の表２に記載される。上記表による好ましい選択肢は、アセトンまたはエチレングリコールである。
【００３３】
成分Ｂ）として使用するためのシュウ酸鉄は、さらに好ましくは、ゼロを含まない２０μｍ未満、特に好ましくは２〜１２μｍの範囲、非常に特に好ましくは５〜１０μｍの範囲のｄ９０を有する。
【００３４】
上記平均粒径は、シュウ酸鉄を粉砕することによって達成される。本願において、ｄ５０、ｄ９０およびｄ９９値に関して、それらの決定およびそれらの意味は、Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ  Ｔｅｃｈｎｉｋ（７２）ｐｐ．２７３−２７６，３／２０００，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２０００が参照され、これによると、ｄ５０値は、それ未満に粒子の５０％の量が存在する粒径（中央値）であり、そしてｄ９０値は、それ未満に粒子の９０％の量が位置する粒径である。明瞭さのために、ｄ９９＜１０μｍを有する材料は、当然、ｄ５０＜１０μｍを有する。
【００３５】
成分Ｃ）
成分Ｃ）として、ジペンタエリスリトール［ＣＡＳ番号１２６−５８−９］が使用される。ジペンタエリスリトールは、例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐから入手可能である（Ｄｉｐｅｎｔａ  ９３）。
【００３６】
成分Ｄ）
成分Ｄ）として、繊維状、針状または微粒子状の充填剤および強化剤が好ましく使用される。炭素繊維、ガラスビーズ、粉砕ガラス、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム［ＣＡＳ番号１３４４−９５−２］、メタケイ酸カルシウム［ＣＡＳ番号１０１０１−３９−０］、炭酸マグネシウム［ＣＡＳ番号５４６−９３−０］、カオリン［ＣＡＳ番号１３３２−５８−７］、焼成カオリン［ＣＡＳ番号９２７０４−４１−１］、チョーク［ＣＡＳ番号１３１７−６５−３］、粉末または粉砕石英［ＣＡＳ番号１４８０８−６０−７］、マイカ［ＣＡＳ番号１３１８−９４−１］、金雲母［ＣＡＳ番号１２２５１−００−２］、硫酸バリウム［ＣＡＳ番号７７２７−４３−７］、長石［ＣＡＳ番号６８４７６−２５−５］、ウォラストナイト［ＣＡＳ番号１３９８３−１７−０］、モンモリロナイト［ＣＡＳ番号６７４７９−９１−８］またはガラス繊維［ＣＡＳ番号６５９９７−１７−３］が好ましい。ガラス繊維、特に好ましくは、Ｅガラスのガラス繊維を使用することが特に好ましい。好ましい実施形態において、繊維または微粒子充填剤および強化剤は、適切な表面変性が施され、特に、成分Ａ）とのより良好な適合性のため、シラン化学を含んでなる表面変性が施される。成分Ｄ）として特に好ましく使用されるものは、円形断面および６〜１１μｍの範囲のフィラメント径を有するガラス繊維、または第１の断面軸が６〜４０μｍの範囲の幅を有し、かつ第２の断面軸が３〜２０μｍの範囲の幅を有する非円形断面のフラットガラス繊維であり、ガラス繊維製品がこの寸法範囲に属するかどうか決定するために、ガラス繊維製造業者の技術データシートに報告されるデータが使用される。例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨからのガラス繊維ＣＳ７９２８（円形断面、平均直径１１μｍ）は、特に好ましく使用されてもよい。本発明に関して、断面積／フィラメント径は、ＤＩＮ  ６５５７１に類似の少なくとも１つの光学的方法によって決定される。光学的方法は、ａ）光学顕微鏡および接眼マイクロメーター（距離測定シリンダー直径）、ｂ）光学顕微鏡およびデジタルカメラとそれに続く面積測定（断面測定）、ｃ）レーザー干渉法、およびｄ）投影である。
【００３７】
成分Ｅ）
成分Ｅ）として、成分Ｂ）に加えて、ハロゲン化銅の群から選択される少なくとも１種の熱安定剤が使用される。好ましくは少なくとも１種のハロゲン化銅（Ｉ）、特に好ましくは少なくともヨウ化銅（Ｉ）［ＣＡＳ番号７６８１−６５−４］が使用される。
【００３８】
成分Ｆ）
成分Ｆ）として、少なくとも１種のハロゲン化アルカリ金属が使用される。好ましいハロゲン化アルカリ金属は、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、またはアルカリ金属ヨウ化物、特に好ましくは、金属ナトリウムまたはカリウムのアルカリ金属ハロゲン化物、非常に特に好ましくは、塩化ナトリウム、臭化カリウム、またはヨウ化カリウム、特に好ましくは、ヨウ化カリウム［ＣＡＳ番号７６８１−１１−０］または臭化カリウム［ＣＡＳ番号７７５８−０２−３］、特に非常に好ましくは、臭化カリウムである。
【００３９】
成分Ｅ）の少なくとも１種の代表が、成分Ｆ）の１種の代表と一緒に使用される場合が好ましい。本発明によれば、ヨウ化銅（Ｉ）が臭化カリウムと一緒に使用されることが好ましい。他の実施形態において、ヨウ化銅（Ｉ）がヨウ化カリウムと一緒に使用されることが好ましい。
【００４０】
成分Ｇ）
成分Ｇ）のさらなる添加剤として、成分Ｂ）およびＥ）とは異なる熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、静電気防止剤、乳化剤、核形成剤、可塑剤、加工助剤、衝撃改質剤、潤滑剤、離型剤、染料および顔料の群からの少なくとも１種の物質を使用することが好ましい。これらおよびさらなる適切な添加剤は従来技術であり、当業者は、例えば、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版，Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１，第８０−８４ページ，５４６−５４７，６８８，８７２−８７４，９３８，９６６において見出すことができる。成分（Ｇ）として使用するための添加剤は、単独で、または混合物で／マスターバッチの形態で使用されてもよい。
【００４１】
本発明による、成分Ｂ）およびＥ）とは異なる添加剤として使用するための追加的な熱安定剤は、好ましくは、成分Ｆ）とは異なる金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物、好ましくは塩化カルシウムまたはマンガン塩化物、立体障害フェノールおよび／またはホスファイト、ホスフェート、好ましくは、二リン酸二水素二ナトリウム、ヒドロキノン、芳香族第２級アミン、特に、ジフェニルアミン、置換レゾルシノール、サリチラート、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノン、ならびにこれらの群の様々に置換された代表例および／またはそれらの混合物である。
【００４２】
本発明によって添加剤として使用するためのＵＶ−安定剤は、好ましくは、置換されたレゾルシノール、サリチラート、ベンゾトリアゾールまたはベンゾフェノンである。
【００４３】
添加剤として使用するための衝撃改質剤またはエラストマー変性剤は、好ましくは、以下の一連のモノマー：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、およびアルコール成分中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの少なくとも２種から好ましくは構成されるコポリマーである。コポリマーは、相溶性基、好ましくは、無水マレイン酸またはエポキシドを含有してもよい。エチレンおよびアクリル酸エステルのコポリマーが好ましく使用される。エチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルのコポリマーが特に好ましく使用される。
【００４４】
本発明によって添加剤として使用するための染料または顔料、硫化亜鉛は、好ましくは、無機顔料、特に好ましくは二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛、またはカーボンブラック、ならびにまた有機顔料、特に好ましくは、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、および染料、特に好ましくは、着色剤としてニグロシンまたはアントラキノン、およびまた他の着色剤である。
【００４５】
本発明によって添加剤として使用するための核形成剤は、好ましくは、フェニルホスフィン酸ナトリウムまたはカルシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、またはタルクである。特に好ましくは、核形成剤としてタルク［ＣＡＳ番号１４８０７−９６−６］、特に微結晶タルクを使用することである。タルクは、化学組成Ｍｇ３［Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２］を有するシート状ケイ酸塩であり、これは変性次第で、三斜晶のタルク−１Ａとして、または単斜晶のタルク−２Ｍとして結晶する（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｔａｌｋｕｍ）。本発明によって使用するためのタルクは、例えば、Ｉｍｅｒｙｓ  Ｔａｌｃ  Ｇｒｏｕｐ，Ｔｏｕｌｏｕｓｅ，Ｆｒａｎｃｅ（Ｒｉｏ  Ｔｉｎｔｏ  Ｇｒｏｕｐ）から、Ｍｉｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｒ１０の名称で商業的に入手可能である。
【００４６】
本発明によって添加剤として使用するための潤滑剤および／または離型剤は、好ましくは、長鎖脂肪酸、特に、ステアリン酸、それらの塩、特に、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛、およびエステル誘導体またはそれらのアミド誘導体、特に、エチレンビスステアリルアミド、グリセリルトリステアレート、ステアリルステアレート、モンタンエステルワックス、特に、モンタン酸とエチレングリコールとのエステル、ならびに酸化型および非酸化型の低分子量ポリエチレン／ポリプロピレンワックスである。本発明による特に好ましい潤滑剤および／または離型剤は、８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドの群に属する。さらに好ましい実施形態において、本発明の組成物／成形材料は、上記潤滑剤および／または離型剤の混合物を含んでなる。離型剤としての使用のために好ましい、略してモンタンワックス［ＣＡＳ番号８００２−５３−７］としても知られるモンタンエステルワックスは、２８〜３２個の炭素原子の範囲の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸の混合物である。そのようなモンタンエステルワックスは、Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）の名称で、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商業的に入手可能である。本発明によって特に好ましく使用されるものは、Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅまたはワックスの混合物、好ましくは、参照によって内容が本発明に完全に組み込まれる欧州特許出願公開第２６０７４１９Ａ１号明細書によるエステルワックス、アミドワックスおよび／または鹸化ワックスの混合物である。
【００４７】
本発明は、好ましくは、Ａ）ＰＡ６６、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、およびＤ）ガラス繊維を含んでなる組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品に関する。
【００４８】
また本発明は、好ましくは、Ａ）ＰＡ６６、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、Ｅ）ヨウ化銅（Ｉ）、およびヨウ化カリウムを含んでなる組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品に関する。
【００４９】
また本発明は、好ましくは、Ａ）ＰＡ６６、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、Ｅ）ヨウ化銅（Ｉ）、およびＦ）臭化カリウムを含んでなる組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品に関する。
【００５０】
また本発明は、好ましくは、Ａ）ＰＡ６６、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、Ｅ）ヨウ化銅（Ｉ）、Ｆ）臭化カリウム、およびＧ）モンタンエステルワックスを含んでなる組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品に関する。
【００５１】
また本発明は、好ましくは、Ａ）ＰＡ６６、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、Ｅ）ヨウ化銅（Ｉ）、Ｆ）ヨウ化カリウム、およびＧ）モンタンエステルワックスを含んでなる組成物および成形材料およびそれから製造可能な製品に関する。
【００５２】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミドまたはコポリアミド、Ｂ）シュウ酸鉄、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００５３】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミドまたはコポリアミド、Ｂ）シュウ酸鉄、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００５４】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミド６６、Ｂ）シュウ酸鉄、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００５５】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミド６６、Ｂ）シュウ酸鉄、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００５６】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミドまたはコポリアミド、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００５７】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミドまたはコポリアミド、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００５８】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミド６６、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００５９】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリアミド６６、Ｂ）シュウ酸鉄二水和物、Ｃ）ジペンタエリスリトール、Ｄ）ガラス繊維、ならびにＧ）エチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる組成物に関する。
【００６０】
方法
また本発明は、成分Ａ）〜Ｄ）、ならびに任意選択により場合によっては成分Ｅ）、Ｆ）およびＧ）の少なくとも１種の代表を適切な重量分率で混合することによる、本発明の熱可塑性成形材料およびそれから製造可能な製品の製造方法も提供する。成分の混合は、好ましくは、共混和、ブレンド、練混、押出成形、またはローリングによって、２２０℃〜４００℃の範囲の温度で達成する。好ましい混合アセンブリは、コンパウンダー、共回転二軸押出機、およびバスニーダーから選択される。個々の成分を事前に混合することは有利となり得る。用語「コンパウンド」は、それらと混合された追加的な充填剤、強化剤、または他の添加剤を有する原材料の混合物を指す。これは、互いにおける個々の原材料の溶解をもたらさない。したがって、コンパウンディングによって、少なくとも２種の物質が互いに組み合わせられて、均一な混合物が得られる。コンパウンディングは、原材料の特性を本願に適するように変性することが意図される。特定の課題は、時間とともにコンパウンドの起こりうる分離を回避することである。コンパウンドを製造するための手順は、コンパウンディングと呼ばれる。
【００６１】
好ましい実施形態において、本発明による成形材料は、２ステッププロセスで製造される。第１のステップにおいて、成分Ｂ）は成分Ａ）とブレンドされ、予備混合物が得られる。他の成分は、この第１のステップにおいて成分Ｂ）および成分Ａ）とブレンドされてもよい。この第１のステップは、好ましくは、共回転二軸押出機、バスニーダー、または遊星歯車押出機で実施される。これらの混合機は、好ましくは、成分Ｂ）の反応の間に形成した気体の成分を放出する脱気機能を有する。
【００６２】
好ましい実施形態において、第１のステップの予備混合物は、２つの成分Ａ）およびＢ）と同様に、少なくとも１種のプロセス安定剤を追加的に含んでなる。好ましく用いられるプロセス安定剤は、立体障害フェノールおよび／またはホスファイト、ホスフェート、ヒドロキノン、芳香族第２級アミン、特にジフェニルアミン、置換レゾルシノール、サリチラート、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノン、ならびにこれらの群の様々に置換された代表例および／またはそれらの混合物である。
【００６３】
第１のステップから入手可能な予備混合物における成分Ｂ）の割合は、好ましくは、１〜６０重量％の範囲、特に好ましくは、１〜３０重量％の範囲、非常に特に好ましくは、２〜２０重量％の範囲である。
【００６４】
あるいは成分Ｂ）は、成分Ｂ）の反応温度より高い温度まで混合物を加熱するために適切な、二軸押出機、バスニーダー、または別の混合アセンブリ中で、成分Ｇ）の適切な物質中で反応させてもよい。第１のステップにおいて、好ましくは撹拌されたオートクレーブにおいて、バッチ法を用いることも可能である。
【００６５】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）は、成分Ｂ）の反応速度を増加させる１種以上の化学物質と組み合わせて使用される。これは、低温での成分Ｂ）の反応を可能にする。活性化剤としても既知のそのような化学物質は、例えば、その内容が参照によって本明細書に完全に組み込まれるＵＳ−Ａ４４３８２２３号明細書に記載されている。この場合、活性化剤として、一連の炭酸水素ナトリウムまたはカリウム、酢酸ナトリウムまたはカリウム、炭酸ナトリウムまたはカリウム、塩化ナトリウムまたはカリウム、臭化ナトリウムまたはカリウム、ヨウ化ナトリウムまたはカリウム、ロダン化ナトリウムまたはカリウム、あるいは安息香酸ナトリウムまたはカリウムから、少なくとも１種の化学物質を用いることが好ましい。
【００６６】
第２のステップにおいて、第１のステップからの予備混合物は、上記方法にしたがって残りの成分とブレンドされる。
【００６７】
混合後、成形材料の形態の組成物は、次いで、好ましくは押出成形されて、ペレット化可能となるまで冷却されて、ペレット化される。一実施形態において、本発明の組成物を含んでなるペレット化された材料を、好ましくは、１１０℃〜１３０℃の範囲、特に好ましくは１２０℃の温度で、真空乾燥キャビネットまたは乾燥空気乾燥器中で、好ましくは２時間以下の範囲の時間で乾燥させ、その後、マトリックス材料として、射出成形操作、ブロー成形操作、または押出成形操作を行って、本発明の物品を製造する。
【００６８】
したがって、本発明は、本発明の組成物が、ブレンドされ、押出成形されて、成形材料を形成し、ペレット化可能となるまで冷却され、そしてペレット化され、そしてマトリックス材料として、射出成形、ブロー成形、または押出成形操作、好ましくは射出成形操作を受ける、物品の製造方法にも関する。
【００６９】
予備混合成分および／または個々の成分のいわゆる乾燥ブレンドの、室温、好ましくは、０℃〜４０℃の範囲の温度で製造された物理的混合物から、いわゆる半仕上げの製品を直接製造することも有利となり得る。本発明に関して、半仕上げの製品は予備製作物であって、製品の製造プロセスにおける第１のステップで形成される。バルク品、ペレット化された材料または粉末は、半仕上げの製品と違って、幾何学的に画定された固体物ではなく、そして最終物品のそのような「半仕上げ」が達成されていないため、本発明に関して、「半仕上げの製品」は、バルク品、ペレット化された材料または粉末を包含しない。ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｈａｌｂｚｅｕｇを参照されたい。
【００７０】
熱可塑性成形材料の射出成形またはブロー成形および押出成形プロセスは、当業者に公知である。
【００７１】
押出成形または射出成形によってポリアミドをベースとする物品を製造するための本発明による方法は、２４０℃〜３３０℃の範囲、好ましくは２６０℃〜３１０℃の範囲、特に好ましくは２７０℃〜３００℃の範囲の融解温度で、任意選択により場合により２５００バール以下の圧力で、好ましくは２０００バール以下の圧力で、特に好ましくは１５００バール以下の圧力で、非常に特に好ましくは７５０バール以下の圧力で実施される。
【００７２】
順次共押出形成には、交互の順番で続けて２種の異なる材料を押し出すことが関与する。このように、押出成形方向において断面によって異なる材料組成物を有するプリフォームが形成される。特定の物品断面に、例えば、軟質端部および硬質中間部または集積化された軟質ゲートル領域を有する物品に関して、適切な材料選択によって、特に必要とされる特性が与えられてもよい（Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，“Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ  ｖｏｎ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ”，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ  ２００６，第１２７−１２９ページ）。
【００７３】
射出成形プロセスにおいて、本発明組成物を含んでなる成形材料は、好ましくはペレットの形態で、加熱された円筒空孔内で融解され（すなわち、可塑化され）、そして射出成形材料として、加熱されたキャビティ内へ加圧下で射出される。材料の冷却（固化）後、射出成形物は脱型される。
【００７４】
以下の操作は区別される：
１．可塑化／融解
２．射出フェーズ（充填作業）
３．圧力保持フェーズ（結晶化の間の熱収縮のため）
４．脱型。
【００７５】
これに関しては、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅ％Ｃ３％９Ｆｅｎを参照されたい。射出成形機は、クロージャユニット、射出ユニット、ドライブ、および制御システムを備える。クロージャユニットは、型のために固定され、かつ可動型のプラテン、エンドプラテン、ならびに可動型プラテンのためのタイ・バーおよびドライブ（トグルジョイントまたは油圧クロージャユニット）を含む。
【００７６】
射出ユニットは、電気的に加熱可能なバレル、スクリューのためのドライブ（モーター、トランスミッション）、ならびにスクリューおよび射出ユニットを動かすための液圧応用機械を備える。射出ユニットは、粉末／ペレット化された材料に対して、融解、計量、射出、および圧力を付与（収縮のため）するように働く。スクリュー内側への溶融逆流（漏れ流れ）の問題は、逆止弁で解決される。
【００７７】
射出成形において、入って来る溶融物は次いで分離され、冷却されて、そのようにして製造されるべき物品が製造される。２つの半分の型が、そのために常に必要とされる。射出成形においては、以下の機能システムが区別される。
−  ランナーシステム
−  挿入物の成形
−  排出
−  機械実装および力の吸収
−  離型システムおよび運動伝達
−  加熱
【００７８】
射出成形とは対照的に、押出成形においては、本発明の成形材料の、終わりのないプラスチック押出物が押出機で利用され、押出機は、成形された熱可塑性成形を製造するための機械である。ここで、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｂｌａｓｆｏｒｍｅｎを参照されたい。一軸押出機と二軸押出機との間、ならびに従来の一軸押出機、搬送一軸押出機、異方向回転二軸押出機および同方向回転二軸押出機のそれぞれのサブグループの間が区別される。
【００７９】
押出成形プラントは、押出機、型、下流装置、押出しブロー成形型を備える。プロファイルを製造するための押出成形プラントは、押出機、プロファイルの型、較正ユニット、冷却領域、キャタピラーテイクオフおよびローラーテイクオフ、分離デバイスおよび傾斜シュートを備える。
【００８０】
ブロー成形（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎを参照されたい）は、熱可塑性物質から中空物品を製造する方法であり、かつ特別な射出成形方法のなかに数えられる。ブロー成形は、従来の射出成形によって上流操作において製造されるいわゆるプリフォームを必要とする。実際のブロー成形プロセスの第１のステップは、このプリフォームを加熱するステップを含んでなる。それらが自動化のために適切であるのみでなく、高いアウトプットを有し、かつ多くの熱エネルギーを半仕上げ製品に導入するため、これは特に赤外線ランプを使用する。加熱後、プリフォームは型に導入されるか、あるいは機械構造次第では、加熱器が型から取り外される。型を閉じることにより、ボトルネックにおいて縦方向の伸長が得られ、それによって、軸方向にプリフォームが保持され、そしてまた、メディアタイト様式でそれが固定される。次いで、適用された圧力下で膨張するプリフォームにガスが導入され、したがって、型の輪郭が再現される。経済的および環境的理由のために、利用されるガスは、しばしば圧縮空気である。膨脹後、それが取り出されるのに十分な剛性を有するようになるまで、製造された中空物品は型の中で冷却される。
【００８１】
成形材料から本発明によって製造可能な物品は、好ましくは、熱老化に対して高い安定性が必要とされる用途のために、好ましくは、自動車、電気機器、電子機器、テレコミュニケーション、ソーラー、情報技術、およびコンピュータ産業において、家庭において、スポーツにおいて、医療において、またはレジャー産業において利用できる。そのような用途に関して、車両、特に好ましくは自動車、特に自動車の機関室における製品の使用が好ましい。したがって、本発明は、熱酸化ダメージおよび／または光酸化ダメージに対する向上した安定性を有する製品、好ましくは自動車用製品、特に好ましくは自動車の機関室用物品の製造のための上記組成物を含んでなる熱可塑性成形材料の使用にも関する。本発明による成形材料は、熱酸化安定性に加えて、光酸化ダメージに対する安定性も必要とされる用途／成形または物品、好ましくはソーラー装置のためにも適切である。
【００８２】
好ましい実施形態において、本発明にしたがって製造可能な物品は、オルガノパネルとしても知られている、エンドレス繊維をベースとする熱安定化された複合材料、または他のカプセル化されたか、もしくはオーバーモールドされた複合構造であって、本発明の熱安定剤系は、複合構造の熱可塑性マトリックスにおいて、または成形される成形材料において、あるいは両方において使用されている。熱安定化された複合材料は、例えば、国際公開第２０１１／０１４７５４Ａ１号パンフレットに記載されており、オーバーモールドされた複合構造は、例えば、国際公開第２０１１／０１４７５１Ａ１号パンフレットに記載されている。
【００８３】
使用
本発明は、さらに、自動車、電機機器、電子機器、テレコミュニケーション、情報技術、ソーラーおよびコンピュータ産業用、家庭用、スポーツ用、医療用途用、またはレジャー産業用、特に好ましくは自動車用、非常に特に好ましくは自動車の機関室用の物品の製造のための、繊維、フィルム、成形品、複合構造、およびオーバーモールドされた複合構造の形態の本発明によって製造可能な物品の使用に関する。
【００８４】
本発明は、さらに、繊維、フィルム、いずれかの種類の成形品、複合構造、およびオーバーモールドされた複合構造の形態の物品の製造のための成形材料としての本組成物の使用に関する。
【００８５】
本発明は、さらに、ポリアミド、ならびにそれから製造可能な繊維、フィルム、成形品、複合構造、およびオーバーモールドされた複合構造の形態の製品の熱安定化のためのシュウ酸鉄およびジペンタエリスリトールから構成される安定剤系、好ましくは、シュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、ならびにエチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマーから構成される安定剤系、特に、シュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、ならびにエチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーから構成される安定剤系の使用に関する。
【００８６】
本発明は、なおさらに、シュウ酸鉄およびジペンタエリスリトールから構成される安定剤系、好ましくは、シュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、ヨウ化銅（Ｉ）、および臭化カリウムから構成される安定剤系、あるいはシュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、ならびにエチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマーから構成される安定剤系、好ましくは、シュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、ならびにエチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーから構成される安定剤系の使用による、ポリアミド、ならびにそれから製造可能な繊維、フィルム、または成形品の形態の物品を熱安定化する方法に関する。
【００８７】
本発明は、なおさらに、シュウ酸鉄およびジペンタエリスリトールから構成される安定剤系、好ましくは、シュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、およびヨウ化銅（Ｉ）から構成される安定剤系、あるいはシュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、ならびにエチレンおよびアクリル酸エステルの少なくとも１種のコポリマーから構成される安定剤系、好ましくは、シュウ酸鉄、ジペンタエリスリトール、ならびにエチレンおよびアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも１種のコポリマーから構成される安定剤系の使用による、ポリアミド、ならびにそれから製造可能なフィルム、繊維、成形品、複合構造およびオーバーモールドされた複合構造の形態の物品に対する熱酸化ダメージおよび／または光酸化ダメージを低下させる方法に関する。
【実施例】
【００８８】
本発明の組成物およびそれから製造可能な成形材料の利点を、最初に１０％のシュウ酸鉄の予備混合物を製造し、その後、ポリアミド成形材料を製造することによって実証した。［％］で報告された全データは、重量パーセントである。
【００８９】
１０％シュウ酸鉄を含んでなる予備混合物の製造
約２９０℃の温度で、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＺＳＫ  ２６  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸押出機中で、１０重量％シュウ酸鉄を９０重量％のポリアミドＰＡ６６と混合し、そして２０重量％シュウ酸鉄を８０重量％のポリアミドＰＡ６Ｉと混合し、水浴中に押出成形し、ペレット化可能になるまで冷却し、そしてペレット化した。ペレット化した材料を真空乾燥キャビネット中８０℃で２日間乾燥させた。
【００９０】
ポリアミド成形材料の製造
約２９０℃の温度で、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＺＳＫ  ２６  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸押出機中で個々の成分を混合し、水浴中に押出成形し、ペレット化可能になるまで冷却し、そしてペレット化した。ペレット化した材料を真空乾燥キャビネット中７０℃で２日間乾燥させた。
【００９１】
【表１】
2017020012.tif 000002
【００９２】
使用した材料：
ＰＡ６６：ポリアミド６６、例えば、Ａｓｃｅｎｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＬＬＣからのＶｙｄｙｎｅ（登録商標）５０  ＢＷＦＳ
モンタンエステルワックス、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨからのＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ
ガラス繊維、例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，ＣｏｌｏｇｎｅからのＣＳ７９２８
臭化カリウム、ｄ９９＜７０μｍ
ヨウ化銅（Ｉ）、ｄ９９＜７０μｍ
シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物［ＣＡＳ番号６０４７−２５−２］、ｄ９９＜１０μｍ
ジペンタエリスリトール［ＣＡＳ番号１２６−５８−９］、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨからのＤｉＰｅｎｔａ９３
ポリアミド６Ｉ、例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，ＣｏｌｏｇｎｅからのＤｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｔ４０（Ｔ＝透明）、未強化
Ｍｉｃｒｏｔａｌｃ、例えば、Ｂａｒｒｅｔｓ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ，ＰＡ，ＵＳＡからのＴａｌｃｒｏｎ（登録商標）ＭＰ１２−５０
エラストマー変性剤：３７％のアクリル酸エステルを含んでなるエチレン−アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマー、例えば、Ａｒｋｅｍａ  ＧｒｏｕｐからのＬＯＴＲＹＬ（登録商標）３７ＥＨ１７５
【００９３】
射出成形：
得られた成形材料の射出成形は、Ｄｅｍａｇ  ｅｒｇｏｔｅｃｈ１００射出成形機で実施した。溶融温度は２９０℃であり、そして成形型温度は８０℃であった。試験片は、１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの引張試験片および８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの扁平試験片であった。
【００９４】
老化および試験：
引張試験片は、Ｚｗｉｃｋ万能試験機を使用して、破断（ＩＳＯ５２７）に対して試験された。試験速度は５ｍｍ／分であった。扁平試験片はＩＺＯＤ  ＩＳＯ１８０−１Ｕに対する衝撃試験において試験された。試験は２３℃で実施した。
【００９５】
老化挙動を試験するために、試験片を、循環空気乾燥キャビネット中に２００℃で１０００時間、２０００時間、および３０００時間貯蔵し、次いで、示した試験条件で試験した。
【００９６】
【表２】
2017020012.tif 000003
【００９７】
【表３】
2017020012.tif 000004
【外国語明細書】
2017020012000001.pdf