(57)【要約】      （修正有）【課題】高い光屈折および低分散を有する新規な高い透明性の、耐光性および耐候性のポリウレタン組成物を提供する。【解決手段】１１〜２３重量％のイソシアネート基の含有量と、少なくとも２．３の平均イソシアネート官能性を有する、無溶媒の、低モノマーポリイソシアネート混合物（Ａ）であり、該混合物は、１６〜２４重量％のＮＣＯ含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートに基づく５〜９５重量％の少なくとも１種のポリイソシアネートａ−１）と、１０〜２２重量％のＮＣＯ含有量を有するアラリファティックジイソシアネートに基づく５〜９５重量物の少なくとも１種のポリイソシアネートａ−２）から成る、ポリイソシアネート混合物（Ａ）、および、イソシアネート基に対して反応性であり、２.０〜６.０の平均官能価を有する反応体（Ｂ）とをさらに含むポリウレタン成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１６〜２４重量％のＮＣＯ含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートに基づく５
〜９５重量％の少なくとも１種のポリイソシアネートａ-１）と、１０〜２２重量％のＮ
ＣＯ含有量を有するアラリファティックジイソシアネートに基づく５〜９５重量％の少な
くとも１種のポリイソシアネートａ-２）から成る、
１１〜２３重量％のイソシアネート基含有量と少なくとも２.３の平均イソシアネート官
能価を有する無溶媒の、低モノマーポリイソシアネート混合物Ａ）。
【請求項２】
成分ａ-１）のポリイソシアネートが、ウレトジオン構造、アロファネート構造、イソ
シアヌレート構造および/またはイミノオキサジアジンジオン構造を有し、２３℃で７０
〜１６００ｍＰａｓの粘度および１８〜２４重量％のイソシアネート基含有量を有するポ
リイソシアネートであることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート混合物
Ａ）。
【請求項３】
成分ａ-２）のポリイソシアネートが、ウレトジオン構造、アロファネート構造、イソ
シアヌレート構造、イミノオキサジアジンジオン構造および/またはビュウレット構造を
有するポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネー
ト混合物Ａ）。
【請求項４】
成分ａ-２）のポリイソシアネートが、１１〜２１.５重量％のイソシアネート基含有量
を有し０.８％未満の単量体ジイソシアネート含有量を有するｍ-ＸＤＩ、ｐ-ＸＤＩおよ
び/またはｍ-ＴＭＸＤＩに基づくポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項３
に記載のポリイソシアネート混合物Ａ）。
【請求項５】
成分ａ-２）のポリイソシアネートが、１５〜２１重量％のイソシアネート基含有量を
有し０.５％未満の単量体ｍ-ＸＤＩ含有量を有するｍ-ＸＤＩに基づくポリイソシアネー
トであることを特徴とする、請求項３に記載のポリイソシアネート混合物Ａ）。
【請求項６】
Ａ）請求項１に記載の低モノマーポリイソシアネート混合物と、
Ｂ）イソシアネート基に対して反応性であり、２.０〜６.０の平均官能価を有する反応
体と、
所望により付随的に使用する、
Ｃ）更なる補助物質および添加剤との
無溶媒反応による耐光性ポリウレタン組成物の製造方法であって、
イソシアネート反応性基に対するイソシアネート基の当量比を０.５：１〜２.０：１に保
持する該製造方法。
【請求項７】
イソシアネート基に対して反応性である反応体Ｂ）が、６０〜１２０００の平均分子量
を有するヒドロキシ官能性化合物、アミノ官能性化合物および/またはメルカプト官能性
化合物であることを特徴とする、請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
１０６〜１２０００の平均分子量を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリカーボネートポリオールおよび/またはアミノポリエーテル、６０〜５００
の平均分子量を有するポリチオエーテルチオール、ポリエステルチオール、硫黄含有ヒド
ロキシ化合物および/または低分子量ヒドロキシ官能性化合物および/またはアミノ官能性
化合物が、イソシアネート基に対して反応性である反応体Ｂ）として使用されることを特
徴とする、請求項６および７に記載の製造方法。
【請求項９】
触媒、ＵＶ安定剤、酸化防止剤および/または離型剤を補助物質および添加剤として使
用することを特徴とする、請求項６に記載の製造方法。
【請求項１０】
反応体の反応が１８０℃までの温度にて、および３００ｂａｒまでの圧力で行われるこ
とを特徴とする、請求項６に記載の製造方法。
【請求項１１】
透明な非発泡成形体または発泡成形体の製造における請求項６の記載に従い得ることが
できる耐光性ポリウレタン組成物の使用。
【請求項１２】
ガラス代用品としての請求項６の記載に従い得ることができる透明な耐光性ポリウレタ
ン組成物の使用。
【請求項１３】
光学レンズまたはスペクタルレンズとしての請求項６の記載に従い得ることができる透
明な耐光性ポリウレタン組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイソシアネート混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族または脂環式のポリイソシアネートと、酸性水素原子を含有する化合物との反応
による耐光性(light-fast)および耐候性のプラスチックからなる製品は既知である。Ｈ-
酸性反応物、例えば、ポリオール、ポリアミドおよび／またはポリチオールなどの性質に
基づき、その結果、例えば、ウレタン、ウレアおよび／またはチオウレタン構造を備える
重付加生成物が得られる。
【０００３】
総括的な用語「ポリウレタン」も、ポリイソシアネートとＨ-酸性化合物から調製でき
る多種のポリマーに対して以下同義的に用いられる。
【０００４】
種々の用途、例えば、自動車および航空機構造用のグレイジング(glazing)を製造する
ための鉱物ガラスの軽量代替物として、または光学、電子工学または光電子工学部品用の
流延材料として、透明で、耐光性のポリウレタン組成物へのより大きな関心は、市場にお
いて近年顕著である。
【０００５】
特に、例えば、レンズまたは眼鏡レンズ用の高品質の光学用途に関して、高い光屈折を
示し、同時に低分散（高いアッベ係数）を示すプラスチック材料に対する要求が一般に存
在する。
【０００６】
高い屈折率を有する透明なポリウレタン組成物の製造は、既に何度も記載されている。
一般に、ポリイソシアネート成分として、いわゆるアラリファティック(araliphatic)ジ
イソシアネート、すなわち、イソシアネート基が脂肪族基を介して芳香族系に結合したジ
イソシアネートが使用されている。それらの芳香族構造のために、アラリファティックジ
イソシアネートは、高い屈折率を有するポリウレタンを生成し、同時に、脂肪族的に結合
したイソシアネート基は、高品質用途に要求される低い黄色化傾向と耐光性とを確保する
。
【０００７】
ＵＳ４６８０３６９およびＵＳ４６８９３８７は、例えば、レンズ材料に適するポリウ
レタンおよびポリチオウレタンを開示し、ならびに、特に高い屈折率をもたらすために、
それらの製造において、特定の硫黄含有ポリオールおよびメルカプト官能性脂肪族化合物
が、アラリファティックジイソシアネート、例えば、１,３-ビス(イソシアナトメチル)ベ
ンゼン(ｍ−キシレンジイソシアネート、ｍ−ＸＤＩ)、１,４-ビス(イソシアナトメチル)
ベンゼン（ｐ−キシレンジイソシアネート、ｐ−ＸＤＩ)、１,３-ビス(２−イソシアナト
プロパン−２−イル)ベンゼン（ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｍ−Ｔ
ＭＸＤＩ）、または１,３-ビス(イソシアナトメチル)−２,４,５,６-テトラクロロベンゼ
ンと結合されることが記載されている。
【０００８】
また、高屈折レンズ材料の製造における好ましいポリイソシアネート成分として、アラ
リファティックジイソシアネート、例えば、ｍ−およびｐ−ＸＤＩまたはｍ−ＴＭＸＤＩ
は、多くの更なる公報、例えば、ＥＰ−Ａ０２３５７４３、ＥＰ−Ａ０２６８８９６、Ｅ
Ｐ−Ａ０２７１８３９、ＥＰ−Ａ０４０８４５９、ＥＰ−Ａ０５０６３１５、ＥＰ−Ａ０
５８６０９１およびＥＰ−Ａ０８０３７４３に記載されている。その結果、それらは、ポ
リオールおよび／またはポリチオールに対する架橋剤成分として機能し、および反応体に
応じて、１．５６〜１．６７の範囲に高屈折率を有し、４５までの比較的高いアッベ係数
を有する透明プラスチックが生成される。
【０００９】
しかしながら、光学用途向けの高屈折性のポリウレタン組成物の製造に関して今までに
記載された全ての方法における共通する特徴は、それらが多量の低分子量で単量体のアラ
リファティックジイソシアネートを使用し、それらは、健康にとって有害な物質、感作物
質または有毒物質と同等な物質であると分類され、およびそれらのうちのいくつかは高い
蒸気圧を有するという無視できない欠点である。作業場における衛生学的理由で、これら
のモノマー性ジイソシアネートの処理は安全性の観点から高い出費が必要である。さらに
、特に、過剰量のポリイソシアネートを用いる場合に、例えば、ＥＰ−Ａ０２３５７４３
またはＥＰ−Ａ０５０６３１５で提案されるように、未反応の単量体ジイソシアネートが
長期間、製造品、例えば眼鏡レンズの中に残存し、そこから徐々に蒸発し得るという可能
性がある。
【００１０】
単量体型でアラリファティックジイソシアネートを用いる主な理由は、これらのジイソ
シアネートの既知の低モノマー誘導体が、常套の加工温度にて高粘度または固体化合物と
同等であり、無溶媒用途、例えば、流延材料の製造などに適さないからである。アラリフ
ァティックジイソシアネートに基づく低モノマーポリイソシアネートは、現今、有機溶媒
を用いてのみ使用され、例えば、表面コーティング、接着剤または印刷インク用に使用さ
れる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＵＳ４６８０３６９
【特許文献２】ＵＳ４６８９３８７
【特許文献３】ＥＰ−Ａ０２３５７４３
【特許文献４】ＥＰ−Ａ０２６８８９６
【特許文献５】ＥＰ−Ａ０２７１８３９
【特許文献６】ＥＰ−Ａ０４０８４５９
【特許文献７】ＥＰ−Ａ０５０６３１５
【特許文献８】ＥＰ−Ａ０５８６０９１
【特許文献９】ＥＰ−Ａ０８０３７４３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、高い光屈折および低分散を有する新規な高い透明性の、耐光性および
耐候性のポリウレタン組成物を提供することであり、それは、既知の系の欠点を示さない
。新規なポリウレタン組成物は、毒物学的に無害の原料に基づき、常套の方法、例えば手
による単純なキャスティング、または適当な機械を用いること、例えばＲＩＭ法により、
高度に架橋された透明な成形体、特に、高品質の光学用途へとそれらを加工できる。
【００１３】
その目的は、以下においてより詳細に記載されたポリイソシアネートおよびそれらから
得ることができるポリウレタンを用いる条件により達成できる。
【００１４】
以下においてより詳細に記載された発明は、アラリファティックジイソシアネートに基
づく低モノマーポリイソシアネートおよび低粘度ＨＤＩポリイソシアネートから成る無溶
媒混合物が、ＨＤＩポリイソシアネートの比較的低い含有量を有する場合であっても十分
に低い粘度を示し、それらは困難を伴うことなく常套の条件の下で加工され、高い光屈折
、および、同時に高いアッベ係数により区別される耐光性で黄変しないポリウレタン成形
体をもたらすことができるという驚くべき観察結果に基づく。
【００１５】
ポリチオウレタンおよびポリウレタンプラスチックレンズの製造方法を提供し、ならびに
、とりわけ、アラリファティックジイソシアネート、例えば、ＸＤＩ、ビス(イソシアナ
トメチル)ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、ＴＭＸＤＩ、ビス（イソ
シアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレンまたはビス（イソシ
アナトメチル）ジフェニルエーテルを含む、鎖延長成分として潜在的に適当であるジイソ
シアネートの総覧を開示する、例えば、ＥＰ−Ａ０３２９３８８およびＥＰ−Ａ０３７８
８９５は、また、記載されたジイソシアネートのプレポリマー、ウレタン、カルボジイミ
ド、ウレア、ビウレット、ダイマーおよびトリマーもレンズ材料の製造における適当な出
発ポリイソシアネートを意味するという一般的な指摘を含む。しかし、当業者は、高屈折
率を有するプラスチック組成物を調製するための、低粘度ＨＤＩポリイソシアネートとア
ラリファティックポリイソシアネートの混合物から成る、以下のより詳細に説明された低
モノマーポリイソシアネート成分の詳細な適合性に関してこれらの公報に具体的な言及を
見いだすことができない。実際、全てのこれらの公報の例は、ｍ−ＸＤＩおよびｍ−ＴＭ
ＸＤＩを含む、モノマー性ジイソシアネートのみを導く。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、１１〜２３重量％のイソシアネート基の含有量と、少なくとも２．３の平均
イソシアネート官能性を有する、無溶媒の、低モノマーポリイソシアネート混合物Ａ）を
提供し、該混合物は、１６〜２４重量％のＮＣＯ含有量を有するヘキサメチレンジイソシ
アネートに基づく５〜９５重量％の少なくとも１種のポリイソシアネートａ−１）と、１
０〜２２重量％のＮＣＯ含有量を有するアラリファティックジイソシアネートに基づく５
〜９５重量物の少なくとも１種のポリイソシアネートａ−２）から成る。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明はまた、
Ａ）低モノマーポリイソシアネート混合物と、
Ｂ）イソシアネート基に対して反応性であり、２.０〜６.０の平均官能価を有する反応
体と、
所望により付随的に使用する、
Ｃ）更なる補助物質および添加剤との
無溶媒反応による耐光性ポリウレタン組成物の製造方法であって、
該製造方法は、イソシアネート反応性基に対するイソシアネート基の当量比を０.５：１
〜２.０：１に保持する。
【００１８】
最後に、本発明はまた、耐光性ポリウレタン組成物の使用を提供し、それにより、透明
で、非発泡成形体または発泡成形体の製造を行うことができる。
【００１９】
本発明に係るポリイソシアネート成分Ａ）は、
５〜９５重量％のＨＤＩに基づく少なくとも１種のポリイソシアネートａ−１）と、５〜
９５重量％のアラリファティックジイソシアネートに基づく少なくとも１種のポリイソシ
アネートａ−２）から成る無溶媒混合物である。
【００２０】
ポリイソシアネートａ−１）は、それ自体は既知の、ウレトジオン、イソシアヌレート
、イミノオキサジアジンジオン、ウレタン、アロファネート、ビウレットおよび／または
オキサジアジントリオン基を含有し、２３℃にて７０〜１２０００ｍＰａｓの粘度を有し
、１６重量％〜２４重量％のイソシアネートの含有量を有し、０．５重量％未満の単量体
ＨＤＩの含有量を有し、および少なくとも２．０の平均イソシアネート官能価を有するＨ
ＤＩの誘導体である。
【００２１】
それらは、Lass等、J.Prakt.Chem.336,1994,185-200、ＤＥ−Ａ１６７０６６６，ＤＥ
−Ａ３７００２０９，ＤＥ−Ａ３９０００５３，ＥＰ−Ａ０３３０９６６，ＥＰ−Ａ０３
６６２０５，ＥＰ−Ａ０３３９３９６及びＥＰ−Ａ０７９８２９９における実施例により
記載される。
【００２２】
好ましくは、成分ａ-１）のポリイソシアネートは、２３℃にて７０〜１６００ｍＰａ
ｓの粘度を有し、１８重量％〜２４重量％のイソシアネート基の含有量を有し、ウレトジ
オン、アロファネート、イソシアヌレート、および/またはイミノオキサジアジントリオ
ン構造を有する上記種類のＨＤＩ系ポリイソシアネートである。
【００２３】
特に好ましくは、成分ａ-１）のポリイソシアンネートは、２３℃にて８０〜１５００
ｍＰａｓの粘度を有し、２０重量％〜２４重量％のイソシアネート基の含有量を有し、ウ
レトジオン基、イソシアヌレート基および/またはイミノオキサジアジンジオン基を含有
する上記種類のＨＤＩポリイソシアネートである。
【００２４】
成分ａ−２）のポリイソシアネートは、アラリファティックジイソシアネートに基づき
、ウレトジオン、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン、ウレタン、アロファ
ネート、ビウレットおよび／またはオキサジアジントリオン基を含有するポリイソシアネ
ートであり、該ポリイソシアネートは、２３℃にて、固形であるか１５００００ｍＰａｓ
を超える粘度を有し、それらのイソシアネート基の含有量は、１０〜２２重量％であり、
単量体のアラリファティックジイソシアネートは１．０重量％未満である。
【００２５】
ポリイソシアネート成分ａ−２）の調製に適当なアラリファティック出発ジイソシアネ
ートは、ジイソシアネートのイソシアネート基を、任意に分岐した脂肪族基を介して、任
意に更に置換された芳香族化合物と結合させた任意所望のジイソシアネートであり、例え
ば、１,３-ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン（ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
ＸＤＩ）、１,４-ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン（ｐ−キシリレンジイソシアネート
、ｐ−ＸＤＩ）、１,３-ビス(２−イソシアナトプロパン−２−イル)ベンゼン（ｍ−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート、ｍ−ＴＭＸＤＩ）、１,４-ビス(２−イソシアナ
トプロパン−２−イル)ベンゼン（ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−
ＴＭＸＤＩ）、１,３-ビス(イソシアナトメチル)−４−メチルベンゼン、１,３-ビス(イ
ソシアナトメチル)−４−エチルベンゼン、１,３-ビス(イソシアナトメチル)−５−メチ
ルベンゼン、１,３-ビス(イソシアナトメチル)−４,５−ジメチルベンゼン、１,４-ビス(
イソシアナトメチル)−２,５−ジメチルベンゼン、１,４-ビス(イソシアナトメチル)−２
,３,５,６-テトラメチルベンゼン、１,３-ビス(イソシアナトメチル)−５−tert−ブチル
ベンゼン、１,３-ビス(イソシアナトメチル)−４−クロロベンゼン、１,３-ビス(イソシ
アナトメチル) −４,５−ジクロロベンゼン、１,３-ビス(イソシアナトメチル)−２,４,
５,６-テトラクロロベンゼン、１,４-ビス(イソシアナトメチル)−２,３,５,６-テトラク
ロロベンゼン、１,４-ビス(イソシアナトメチル)−２,３,５,６-テトラブロモベンゼン、
１,４-ビス(２−イソシアナトエチル)ベンゼン、１,４-ビス(イソシアナトメチル)ナフタ
レン、およびこれらのジイソシアネートの混合物である。
【００２６】
記載されたアラリファティックジイソシアネートからのポリイソシアネート成分ａ−２
）の調製は、例えば、Laas等,J.Prakt.Chem.336,1994,185-200に記載されているジイソシ
アネートのオリゴマー化に関する常套の方法により行い、それに続き、蒸留または抽出に
よって未反応の単量体ジイソシアネートを分離することを伴って行うことができる。アラ
リファティックジイソシアネートの低モノマーポリイソシアネートの具体例は、例えば、
ＪＰ−Ａ２００５１６１６９１、ＪＰ−Ａ２００５１６２２７１およびＥＰ−Ａ００８１
７１３に記載されている。
【００２７】
好ましいポリイソシアネートａ−２）は、ウレトジオン構造、アロファネート構造、イ
ソシアヌレート構造、イミノオキサジアジンジオン構造および／またはビウレット構造を
有するものである。
【００２８】
特に好ましくは、ポリイソシアネートａ−２）は、ｍ−ＸＤＩ、ｐ−ＸＤＩおよび／ま
たはｍ−ＴＭＸＤＩに基づき、１１〜２１．５重量％のイソシアネート基含有量を有し、
０．８％未満の単量体のジイソシアネートの含有量を有する上記種類のものである。
【００２９】
もっとも特に好ましい成分ａ−２）のポリイソシアネートはｍ−ＸＤＩに基づき、１５
〜２１重量％のイソシアネート基含有量を有し、０．５％未満の単量体のＸＤＩの含有量
を有する上記種類のものである。
【００３０】
ポリイソシアネート成分ａ−１）およびポリイソシアネート成分ａ−２）用の記載され
たアラリファティック出発ジイソシアネートは、任意所望の方法、例えば液相または気相
中でのホスゲン化により、あるいはホスゲン不含法、例えばウレタン開裂法などにより調
製できる。
【００３１】
本発明に係るポリイソシアネート混合物Ａ）の調製は、所望により３０〜２４０℃の温
度まで事前に加熱され、上記の比率で、好ましくはａ−１）：ａ−２）の重量比を９０：
１０〜１０：９０に、特に好ましくは８０：２０〜２０：８０の維持しながら、各成分ａ
−１）およびａ−２）を単純に混合することにより行われ、その後、混合物が均質になる
まで攪拌し、混合物の温度は保持され、所望により３０〜１４０℃の温度にて、好ましく
は４０〜１００℃の温度で更に加熱される。
【００３２】
好ましい実施態様における、ポリイソシアネート混合物Ａ）の調製において、例えば、
ウレタン化、アロファネート化、ビュウレット化によるおよび／またはアラリファティッ
クジイソシアネートの触媒オリゴマー化による２３℃で高粘度であるか固体であるポリイ
ソシアネート成分ａ−２）の調製は、薄層分離によるモノマーの分離後、直ちに行われ、
例えば１００〜２４０℃の温度にて暖めながら、ポリイソシアネート成分ａ−１）へ、所
望により同様に加熱されるポリイソシアネート成分ａ−２）を添加し、そして、所望によ
り更に加熱しながら、混合物が均質になるまで混合物を攪拌させる。
【００３３】
同様に好ましい別の実施態様における、ポリイソシアネート混合物Ａ）の調製において
、薄層抽出の前に、ポリイソシアネート成分ａ−１）は、ポリイソシアネート成分ａ−２
）の調製に関する反応の終端で存在する粗溶液内で攪拌され、その後、過剰量の単量体の
アラリファティックジイソシアネートのみが分離される。
【００３４】
それらの調製物に関係なく、一般に、ポリイソシアネート混合物Ａ）は、透明な形態で
得られ、実質的に無色の樹脂の２３℃での粘度は、好ましくは４０００〜１０００００ｍ
Ｐａｓ、特に好ましくは６０００〜６００００ｍＰａｓであり、それらにおけるイソシア
ネート基含有量は、好ましくは１２〜２３重量％、特に好ましくは１６〜２２重量％であ
り、それらの平均イソシアネート官能価は、好ましくは２．５〜５．０、特に好ましくは
３．０〜４．５である。ポリイソシアネート混合物Ａ）は低い残留モノマー量を示す。そ
れらは１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、特に好ましくは、０．３重量％未満
の単量体のイソシアネート（単量体ＨＤＩと単量体のアラリファティックジイソシアネー
ト）の残留含有量を示す。
【００３５】
耐光性ポリウレタン組成物を調製するために、本発明に係る上記ポリイソシアネート混
合物Ａ）を、イソシアネート基に対して反応性であり、イソシアネート付加反応の観点か
ら、２.０〜６.０、好ましくは２.５〜４.０、特に好ましくは２.５〜３.５の平均官能価
を有する任意所望の無溶媒の反応体Ｂ）と反応させる。
【００３６】
これらは、特に、常套のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリエステルポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリマー変性ポリエーテル
ポリオール、グラフトポリエーテルポリオール、特にスチレンおよび／またはアクリロニ
トリルに基づくもの、ポリエーテルポリアミン、ポリウレタン化学から知られているヒド
ロキシル基含有ポリアセタールおよび／またはヒドロキシル基含有脂肪族ポリカーボネー
トであって、それらは通常１０６〜１２０００、好ましくは２５０〜８０００の分子量を
有する。適当な反応体Ｂ）の概説は、例えば、N. Adamら、"Polyurethanes", Ullmann's 
Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release, 第７版、第３．２章〜第
３．４章、Wiley-VCH, Weinheim 2005に見られる。
【００３７】
適当なポリエーテルポリオールＢ）は、例えば、官能価および分子量に関する先に記載
した必要条件を満たす限り、ＤＥ−Ａ ２ ６２２ ９５１の第６欄第６５行〜第７欄第４
７行またはＥＰ−Ａ ０ ９７８ ５２３の第４頁第４５行〜第５頁第１４行に挙げられて
いる種類のものである。特に好ましいポリエーテルポリオールＢ）は、エチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシドと、グリセロール、トリメチロールプロパン、エチレ
ンジアミンおよび／またはペンタエリスリトールとの付加生成物である。
【００３８】
適当なポリエステルポリオールＢ）は、例えば、それらが先に記載した必要条件を満た
す限りは、ＥＰ−Ａ ０ ９７８ ５２３の第５頁第１７行〜４７行またはＥＰ−Ａ ０ ６
５９ ７９２の第６頁第８行〜１９行に記載された種類のものであり、それらは、好まし
くは２０〜６５０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。
【００３９】
適当なポリチオポリオールＢ）は、例えば、チオジグリコール同士のまたはチオジグリ
コールと他のグリコール、ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸および／
またはアミノアルコールとの既知の縮合生成物である。使用される混合物の成分の種類に
依存して、ポリチオポリオールは、ポリチオ混合エーテルポリオール、ポリチオエーテル
エステルポリオールまたはポリチオエーテルエステルアミドポリオールである。
【００４０】
成分Ｂ）として適しているポリアセタールポリオールは、例えば、単純グリコール（例
として、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、４，４’−ジオキシエトキシ
ジフェニルジメチルメタン（エチレンオキシドとビスフェノールＡの２ｍｏｌ付加生成物
）またはヘキサンジオール）とホルムアルデヒドとの既知の反応生成物、或いは環状アセ
タール（例えばトリオキサン）の重縮合によって調製されるポリアセタールである。
【００４１】
また、成分Ｂ）として高く適当なものは、アミノポリエーテルまたはアミノポリエーテ
ル混合物、即ち、イソシアネート基に対して反応性である基を有するポリエーテルであり
、それは少なくとも５０当量％、好ましくは少なくとも８０当量％の第一級および／また
は第二級の芳香族的または脂肪族的に結合しているアミノ基で構成され、その残余が第一
級および／または第二級の脂肪族的に結合しているヒドロキシル基であるである。この種
類の適当なアミノポリエーテルは、例えば、ＥＰ−Ａ ００ ８１ ７０１の第４欄第２６
行〜第５欄第４０行に記載された化合物である。例えばイソシアネート官能性ポリエーテ
ルプレポリマーを加水分解することによってＤＥ−Ａ ２ ９４８ ４１９に記載されてい
る方法によって調製できるようなアミノ官能性ポリエーテルウレタンまたはウレア、或い
は先に記載した分子量範囲にあるアミノ基含有ポリエステルも、同様に成分Ｂ）として適
当である。
【００４２】
イソシアネート基に対して反応性の更なる適当な成分Ｂ）は、例えば、ＥＰ−Ａ ０ ６
８９ ５５６およびＥＰ−Ａ ０ ９３７ １１０に記載されている特定のポリオールである
。それらは、例えば、エポキシ化脂肪酸エステルと脂肪族または芳香族ポリオールとのエ
ポキシ開環を伴った反応によって得ることができる。
【００４３】
ヒドロキシル基含有ポリブタジエンもまた、場合により成分Ｂ）として使用することが
できる。
【００４４】
特に高い光の屈折を有するポリウレタン組成物を製造するために、イソシアネート基に
対して反応性である成分Ｂ）として適当なものは、特に、以下のものである：ポリチオ化
合物、例えば単純アルカンチオール、例として、メタンジチオール、１，２−エタンジチ
オール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパン
ジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタン
ジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−
プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジ
チオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン
−１，２−ジチオールおよび２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、チオエー
テル基含有ポリチオール、例えば２，４−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−
３−チアペンタン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオク
タン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウ
ンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチ
アウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−ト
リチアウンデカン、４，５−ビス（メルカプトエチルチオ）−１，１０−ジメルカプト−
３，８−ジチアデカン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１，３，３−テト
ラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメ
チルチオ）−３−チアペンタン、１，１，６，６−テトラキス（メルカプトメチルチオ）
−３，４−ジチアヘキサン、２−メルカプトエチルチオ−１，３−ジメルカプトプロパン
、２，３−ビス（メルカプトエチルチオ）−１−メルカプトプロパン、２，２−ビス（メ
ルカプトメチル）−１，３−ジメルカプトプロパン、ビス（メルカプトメチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビ
ス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（
メルカプトプロピル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メ
ルカプトメチルチオ）メタン、ビス（メルカプトエチルチオ）メタン、トリス（メルカプ
トエチルチオ）メタン、ビス（メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカ
プトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）エタン、２−メルカプ
トエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス
（メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プ
ロパン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（
メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオ）メタン、テト
ラキス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（メルカプトプロピルチオメ
チル）メタン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメ
チル）−１，４−ジチアンおよびＪＰ−Ａ ０７ １１８ ２６３に従って得られるそれら
のオリゴマー、１，５−ビス（メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、１，５−ビス
（２−メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２−メルカプトメチル−６−
メルカプト−１，４−ジチアシクロヘプタン、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５
−トリチアン、２，４，６−トリメルカプトメチル−１，３，５−トリチアンおよび２−
（３−ビス（メルカプトメチル）−２−チアプロピル）−１，３−ジチオラン、ポリエス
テルチオール、例えば、エチレングリコール−ビス（２−メルカプトアセテート）、エチ
レングリコール−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコール（２−
メルカプトアセテート）、ジエチレングリコール（３−メルカプトプロピオネート）、２
，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、３−メルカ
プト−１，２−プロパンジオール−ビス（２−メルカプトアセテート）、３−メルカプト
−１，２−プロパンジオール−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロール
プロパン−トリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパン−トリス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタン−トリス（２−メルカプトアセテ
ート）、トリメチロールエタン−トリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリ
スリトール−テトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール−テトラ
キス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセロール−トリス（２−メルカプトアセテ
ート）、グリセロール−トリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキ
サンジオール−ビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオール−
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルスルフィド−ビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィド−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルス
ルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）
、（２−メルカプトエチルエステル）チオグリコラートおよびビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）チオジプロピオネート、
【００４５】
並びに芳香族チオ化合物、例えば、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカ
プトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベ
ンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，
４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオー
ル、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、１，２，３，４−
テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，
５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テ
トラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４
，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニルお
よび４，４’−ジメルカプトビフェニル。
【００４６】
好ましいポリチオ化合物Ｂ）は、上記したタイプのポリチオエーテルチオールおよびポ
リエステルチオールである。特に好ましいポリチオ化合物Ｂ）は、４−メルカプトメチル
−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５−ビスメルカプトメチル−１
，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、５，
７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、
４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウン
デカン、トリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチ
ロールエタン−トリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス（２−メルカプトアセテート）およびペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート）である。
【００４７】
イオウ含有ヒドロキシル化合物もまた、イソシアネート基反応性である成分Ｂ）として
適している。単純メルカプトアルコール、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メル
カプトプロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト
プロパノールおよびジチオエリスリトール、チオエーテル構造含有アルコール、例えば、
ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプ
ト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィドおよび１，４−ジチアン−２，
５−ジオール、あるいはＥＰ−Ａ １ ６４０ ３９４に記載されているタイプの、ポリエ
ステルウレタン構造、ポリチオエステルウレタン構造、ポリエステルチオウレタン構造ま
たはポリチオエステルチオウレタン構造を有するイオウ含有ジオールを、本発明における
例として記載される。
【００４８】
本発明に係る耐光性ポリウレタン組成物の製造において、イソシアネート反応性化合物
Ｂ）として、低分子量のヒドロキシ官能性および／またはアミノ官能性成分、即ち、６０
〜５００、好ましくは６２〜４００の分子量範囲にあるヒドロキシ官能性および／または
アミノ官能性成分を使用できる。
【００４９】
それらは、例えば、２〜１４個、好ましくは４〜１０個の炭素原子を含有する単純一価
アルコールまたは単純多価アルコール、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−プロ
パンジオールおよび１，３−プロパンジオール、異性体ブタンジオール、異性体ペンタン
ジオール、異性体ヘキサンジオール、異性体ヘプタンジオールおよび異性体オクタンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、１，２−シクロヘキサンジオールおよび１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４’−（１−メチルエ
チリデン）−ビス−シクロヘキサノール、１，２，３−プロパントリオール、１，１，１
−トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリメチロー
ルプロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、ビス−（
２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、１，２，４−トリヒドロキシシクロヘキサンおよ
び１，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサンまたは１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートである。
【００５０】
適当な低分子量アミノ官能性化合物の例は以下である：第一級および／または第二級結
合アミノ基を含有する脂肪族および脂環式のアミンおよびアミノアルコール、例えば、シ
クロヘキシルアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ジエタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン
、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、１，３
−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、イソホロンジアミン、ジエチレントリア
ミン、エタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジアミノシクロヘキサン、ヘ
キサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、
ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノシクロ
ヘキサン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，８−ｐ−ジアミノ
メンタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシ
クロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、
ビス（４−アミノ−２，３，５−トリメチルシクロヘキシル）メタン、１，１−ビス（４
−アミノシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−アミノシクロヘキシル）エタン、１，１−ビス（４−アミノシク
ロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）ブタン、１，１−ビス
（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）エタン、２，２−ビス（４−アミノ−３−メ
チルシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘ
キシル）エタン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）ブタン、２，４−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、４−アミノシクロヘキシル−４−アミノ−３−メチルシ
クロヘキシルメタン、４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル−４−アミノ−３−
メチルシクロヘキシルメタンおよび２−（４−アミノシクロヘキシル）−２−（４−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン。
【００５１】
イソシアネート反応性化合物Ｂ）として適当である、５００未満の分子量を有する芳香
族ポリアミン、特にジアミンの例は、以下である：１，２−ジアミノベンゼンおよび１，
４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエンおよび２，６−ジアミノトルエン、２
，４’−ジアミノジフェニルメタンおよび／または４，４’−ジアミノジフェニルメタン
、１，５−ジアミノナフタレン、４，４’，４’’−トリアミノトリフェニルメタン、４
，４’−ビス−（メチルアミノ）ジフェニルメタンまたは１−メチル−２−メチルアミノ
−４−アミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１
−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリメチル−２
，４−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン、３，５
，３’，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５，３’，５
’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジエチル−３
’，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル
−５，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−２，
６−ジアミノ−３−イソプロピルベンゼン、ホルムアルデヒドとアニリンの縮合によって
既知の方法で得られるような液体状ポリフェニル−ポリメチレン−ポリアミン混合物、お
よびそのようなポリアミンの混合物。これに関して、例えば、５０：５０〜８５：１５、
好ましくは６５：３５〜８０：２０の重量比での、１−メチル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンとの
混合物を特に挙げることができる。
【００５２】
５００未満の分子量を有する低分子量アミノ官能性ポリエーテルを使用することも可能
である。ポリエーテルは例えば、第一級および／または第二級の芳香族的または脂肪族的
に結合しているアミノ基を含有するものであり、このアミノ基は、場合によりウレタン基
またはエステル基を介してポリエーテル鎖に結合していてよく、上記ポリエーテルは、よ
り高い分子量のアミノポリエーテルを調製するための先に記載した既知の方法によって得
ることができる。
【００５３】
２つの第二級結合アミノ基を有する立体障害脂肪族ジアミンを、イソシアネート基反応
性成分Ｂ）として、場合により使用することもでき、その例は、ＥＰ−Ａ ０ ４０３ ９
２１から知られているマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルと脂肪族および／また
は脂環式ジアミンとの反応生成物、ＥＰ−Ａ １ ７６７ ５５９の教示にしたがって得る
ことができるイソホロンジアミンとのアクリロニトリルのビス付加生成物、または例えば
ＤＥ−Ａ １９ ７０１ ８３５に記載されている、ケトン（例えばジイソプロピルケトン
）および脂肪族および／または脂環式ジアミンから得ることができるシッフ塩基の水素化
生成物である。
【００５４】
また、本発明に係るポリイソシアネート混合物Ａ）に対する反応体として適当な反応体
Ｂ）は、先に記載した重合体のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよび
／またはアミノポリエーテル、先に記載したポリチオ化合物、低分子量の脂肪族および脂
環式多価アルコール、および先に記載した低分子量の多価アミン、特に２つの第二級結合
アミノ基を有する立体障害脂肪族ジアミンである。
【００５５】
また、本発明に係るポリイソシアネート混合物Ａ）に関する適当な反応体は、上記例によ
り記載されているイソシアネート基反応性成分Ｂ）の任意の混合物である。もっぱらヒド
ロキシ官能性成分Ｂ）を使用すると純粋なポリウレタン組成物が得られ、もっぱらチオ化
合物Ｂ）を使用すると純粋なポリチオウレタンが得られ、および、もっぱらポリアミンＢ
）を使用すると純粋なポリウレア組成物が得られるが、成分Ｂ）としてアミノアルコール
、メルカプトアルコール、またはヒドロキシ官能性化合物、メルカプト官能性化合物、お
よびアミノ官能性化合物の適当な混合物を使用すると、ポリ付加化合物を調製し、この場
合において、チオウレタンおよび/またはウレア基に対するウレタン基の当量比は、必要
に応じて調節できる。
【００５６】
ＨＤＩに基づく無溶媒ポリイソシアネートおよびアラリファティクジイソシアネートに
基づくポリイソシアネートから成る、本発明に係るポリイソシアネート成分Ａ）は、通常
、耐光性ポリウレタン組成物から成る製品で使用される唯一のポリイソシアネートである
。しかしながら、原理上、任意所望の更なる無溶媒の低モノマーポリイソシアネート、例
えば、ＥＰＡ０６９３５１２およびＥＰ-Ａ１４８４３０５から既知の、低粘度ＨＤＩポ
リイソシアネート中の脂環式ポリイソシアネート溶液、ＥＰ-Ａ００４７４５２およびＥ
Ｐ−Ａ０４７８９９に記載されたポリイソシアネート、およびＨＤＩとイソホロンジイソ
シアネートの混合物の二量化および/または三量化により得られるポリイソシアネート、
あるいはＥＰ-Ａ０３３６２０５から既知の種類のポリエステル変性ＨＤＩポリイソシア
ネートとの混合物であってもよい。
【００５７】
選択した出発材料の性質に関係なく、本発明に係るポリイソシアネート混合物Ａ）と、
イソシアネート基に対して反応性である成分Ｂ）との反応は、イソシアネート反応性基に
対するイソシアネートの当量比を０．５：１〜２.０：１、好ましくは０.７：１〜１.３
：１、特に好ましくは０.８：１〜１.２：１に維持しながら行われる。
【００５８】
記載した出発成分Ａ）およびＢ）に加えて、更なる補助物質および添加剤Ｃ）、例えば
、触媒、発泡剤、表面活性剤、ＵＶ安定剤、フォーム安定剤、酸化防止剤、離型剤、充填
剤および顔料を所望により付随して使用できる。
【００５９】
反応を促進するために、例えば、ポリウレタン化学から知られている常套の触媒を使用
することができる。本発明において例として挙げる触媒は以下である：第三級アミン、例
えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジ
ルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノジエチルエーテル、ビス−
（ジメチルアミノプロピル）ウレア、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ−エチルモルホリン
、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチ
レントリアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−ジメチルアミノエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ
’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノピペラジン、１，８−ジア
ザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、１，２−ジメチルイミダゾール、
２−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾール−β−フェニルエチルアミン、
１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル）アジペート；アルカノールアミン化合物、例えば、トリエタノールアミン、トリ
イソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ−エチルジエタノール
アミン、ジメチルアミノエタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノー
ル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン
、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロ
トリアジンおよび／またはビス（ジメチルアミノエチル）エーテル；金属塩、例えば、通
常の金属酸化状態にある鉄、鉛、ビスマス、亜鉛および／または錫の無機化合物および／
または有機化合物、例えば、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（III）２−
エチルヘキサノエート、ビスマス(III)オクトエート、ビスマス(III)ネオデカノエート、
塩化亜鉛、２−エチルカプロン酸亜鉛、オクタン酸錫（ＩＩ）、エチルカプロン酸錫（Ｉ
Ｉ）、パルミチン酸錫（ＩＩ）、ジラウリン酸ジブチル錫（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）、ジブチ
ル錫ジクロライドまたはオクタン酸鉛；アミジン、例えば、２，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロピリミジン；テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド；アルカリヒドロキシド、例えば水酸化ナトリウム
、およびアルカリアルコラート、例えばナトリウムメチラートおよびカリウムイソプロピ
ラート、並びに１０〜２０個の炭素原子および任意にＯＨ側基を有する長鎖脂肪酸のアル
カリ金属塩。
【００６０】
好ましく使用される触媒Ｃ）は、上記種類の第三級アミン、ビスマスおよび錫化合物で
ある。
【００６１】
例として挙げた触媒は、本発明の耐光性のポリウレタン組成物、ポリチオウレタン組成
物および／またはポリウレア組成物の調製において、単独でまたは互いの混合物として使
用することができ、任意に、使用する出発化合物の総量に基づいて、使用する触媒の総量
として計算した場合０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．１〜２重量％の量で使用で
きる。
【００６２】
本発明に係る方法を用いることにより、高い屈折率を有する透明な非発泡の成形品が好
ましく成形される。しかしながら、適当な発泡剤の添加を介して、所望であれば、発泡成
形体を得ることもできる。この目的のために適当な発泡剤は、例えば、高揮発性有機物質
、例として、アセトン、酢酸エチル、ハロゲン置換されたアルカン、例えば塩化メチレン
、クロロホルム、塩化エチリデン、塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、ク
ロロトリフルオロメタンまたはジクロロジフルオロメタン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン
またはジエチルエーテルおよび／または溶解した不活性ガス、例えば窒素、空気または二
酸化炭素である。
【００６３】
適当な化学的発泡剤Ｃ）、即ち、例えばイソシアネート基との反応に基づき気体生成物
を生じる発泡剤は、水、水和水含有化合物、カルボン酸、第三級アルコール、例えばｔｅ
ｒｔ−ブタノール、カルバミン酸塩、例えばＥＰ−Ａ １ ０００ ９５５の特に第２頁第
５行〜第３１行および第３頁第２１行〜第４２行に記載されているカルバミン酸塩、炭酸
塩、例えば炭酸アンモニウムおよび／または炭酸水素アンモニウム、および／またはカル
バミン酸グアニジンである。
【００６４】
発泡効果は、気体、例えば窒素の放出を伴って室温より高い温度で分解する化合物、例
えばアゾ化合物、例えばアゾジカルボンアミドまたはアゾイソ酪酸ニトリルなどの添加に
よって、達成することもできる。発泡剤の別の例、および発泡剤の使用の詳細は、Kunsts
toff-Handbuch, 第ＶＩＩ巻、ViewegおよびHoechtlen編、Carl-Hanser-Verlag, Munich 1
966の例えば第１０８頁および第１０９頁、第４５３頁〜第４５５頁、および第５０７頁
〜第５１０頁に記載されている。
【００６５】
界面活性添加剤Ｃ）もまた、乳化剤および気泡安定剤として、本発明にしたがって、付
加的に使用することができる。適当な乳化剤は、例えば、ひまし油スルホネートまたは脂
肪酸のナトリウム塩、脂肪酸とアミンとの塩、例えば、オレイン酸ジエチルアミンまたは
ステアリン酸ジエタノールアミンである。スルホン酸（例えばドデシルベンゼンスルホン
酸）、脂肪酸（例えばリシノール酸）またはポリマー脂肪酸の、アルカリ金属塩またはア
ンモニウム塩、或いはエトキシル化ノニルフェノールもまた、界面活性添加剤として付随
して使用できる。
【００６６】
適当なフォーム安定剤は特に、例えばＵＳ−Ａ ２ ８３４ ７４８、ＤＥ−Ａ １ ０１
２ ６０２およびＤＥ−Ａ １ ７１９ ２３８に記載されているような、既知の好ましくは
水溶性のポリエーテルシロキサンである。ＤＥ−Ａ ２ ５５８ ５２３にしたがって得る
ことができる、アロファネート基を介して分岐しているポリシロキサン−ポリオキシアル
キレンコポリマーもまた、適当なフォーム安定剤である。
【００６７】
本発明にしたがった方法において付随して使用できる、先に記載した乳化剤および安定
剤は、単独でまたは相互に混合して使用することができる。
【００６８】
本発明に従って調製または使用できるポリウレタン組成物から得られる物品は、原初の
状態、即ち適切な安定剤を添加しない状態であっても、非常に良好な耐光性を特徴とする
。それにもかかわらず、既知のタイプの紫外線安定剤（光安定剤）または酸化防止剤を、
更なる補助物質および添加剤Ｃ）として、それらの調製の際に任意に配合できる。
【００６９】
適当な紫外線安定剤Ｃ）は、例えば、ピペリジン誘導体、例として、４−ベンゾイルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバ
ケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート
ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スベラートまたはビス−（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデカンジオエート、ベンゾフェノン誘
導体、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ドデシルオキシベンゾフェノンまたは２，２’−ジヒドロキシ−４−ドデシルオキシベン
ゾフェノン、ベンゾトリアゾール誘導体、例えば２−（５−メチル-２-ヒドロキシフェニ
ルベンゾトリアゾール、２−（５−ｔｅｒｔ-ブチル-２-ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（５−ｔｅｒｔ-オクチル-２-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（５−ドデシル-２-ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−（３,５−ジ
−ｔｅｒｔ-ブチル-２-ヒドロキシフェニル）-５-クロロベンゾトリアゾール、２−（３,
５−ジ−ｔｅｒｔ-アミル-２-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３,５−
ジ−ｔｅｒｔ-ブチル-２-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-（３-ｔｅｒｔ-
ブチル-５-メチル-２-ヒドロキシフェニル）-５-クロロベンゾトリアゾール、および２-
（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-プロピオンサン-２-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
とポリエチレングリコール３００のエステル化生成物、オキサルアニリド、例えば２−エ
チル−２’−エトキシオキサルアニリドまたは４−メチル−４’−メトキシオキサルアニ
リド、サリチル酸エステル、例えば、サリチル酸フェニルエステル、サリチル酸−４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルエステルおよびサリチル酸−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルエ
ステル、桂皮酸エステル誘導体、例えば、α−シアノ−β−メチル−４−メトキシ桂皮酸
メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−４−メトキシ桂皮酸ブチルエステル、α−シ
アノ−β−フェニル桂皮酸エチルエステルおよびα−シアノ−β−フェニル桂皮酸イソオ
クチルエステル、またはマロン酸エステル誘導体、例えば、４−メトキシベンジリデンマ
ロン酸ジメチルエステル、４−メトキシベンジリデンマロン酸ジエチルエステルおよび４
−ブトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステルである。これらの光安定剤は、単独で
または互いの混合物として使用することができる。
【００７０】
適当な酸化防止剤Ｃ）は、例えば、既知の立体障害フェノール、例として、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（イオノール）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、トリエチレングリコール−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート、２，２’−チオ−ビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオジエチル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネートであり、これらは、単独でまた
は互いの混合物として使用することができる。
【００７１】
任意に付随的に使用でき更なる補助物質および添加剤Ｃ）は、例えば、それ自体知られ
ているタイプの整泡剤、例としてパラフィンまたは脂肪アルコール、既知の難燃剤、例え
ば、トリス−クロロエチルホスフェート、リン酸アンモニウムまたはポリリン酸アンモニ
ウム、充填剤、例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラック、合成炭酸カルシウム
および強化用ガラス繊維である。最後に、それ自体知られている、内部剥離剤、染料、顔
料、加水分解安定剤、静真菌性物質および静菌性物質もまた、任意に、本発明の方法にお
いて付随的に使用できる。
【００７２】
所望により付随的に使用できる上記の補助物質および添加剤Ｃ）は、本発明に係るポリ
イソシアネート成分Ａ）および／またはイソシアネート基に対して反応性である成分Ｂ）
に付随的に添加できる。
【００７３】
低粘度ＨＤＩポリイソシアネートおよび固体もしくは高粘度アラリファティックポリイ
ソシアネートの混合物から成る本発明に係る低分子量ポリイソシアネート成分Ａ）は、イ
ソシアネート重付加法によるポリウレタンプラスチックの製造に関する有益な出発物質で
ある。
【００７４】
それらの比較的低い粘度に起因して、それらは、溶媒を用いずに加工できる。しかし、
所望により、ポリウレタン化学から既知の常套の不活性溶媒を用いて透明溶液に希釈でき
、例えば、表面コーティングおよび接着剤用途の形態で使用できる。
【００７５】
ポリウレタン組成物から耐光性物品を製造するために、適用な混合装置を用い、イソシ
アネート反応基に対するイソシアネート基を上記当量比に設定し、所望により上記補助物
質および添加剤Ｃ）を付随的に用いて、本発明に係るポリイソシアネート成分Ａ）を、イ
ソシアネート基に対して反応性である成分Ｂ）と混合し、および開放型または密閉型を用
いる任意所望の方法、例えば手による単純なキャスティング、しかし好ましくは適当な装
置（例えば、ポリウレタン技術において常套の低圧または高圧装置）、あるいはＲＩＭ法
により、１８０℃までの温度にて、好ましくは２０〜１４０℃、特に好ましくは４０〜１
００℃、および所望により３００ｂａｒまでの高圧下で、好ましくは１００ｂａｒまで、
特に好ましくは４０ｂａｒまでの圧力で硬化させる。
【００７６】
粘度を低下させるために、出発成分Ａ）およびＢ）を、１２０℃まで、好ましくは１０
０℃まで、特に好ましくは９０℃までの温度に任意に予熱でき、真空を適用することで任
意に脱気できる。
【００７７】
一般に、本発明に従い製造されるまたは使用できるポリウレタン組成物からこのように
製造した物品は、短時間の後、例えば２〜６０分の後、型から取り出すことができる。そ
の後、任意に、５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃の温度での後硬化工程を実施す
ることができる。
【００７８】
このような方法で非発泡または発泡した耐光耐候性ポリウレタン成形体が得られ、それ
らは、溶媒および化学薬品に対する高い耐性、ならびにすぐれた機械的特性、特に優れた
例えば９０℃の比較的高温での優れた耐熱性により特徴づけられる。
【００７９】
本発明に係るポリイソシアネート混合物Ａ）は、好ましくは非発泡の透明成形体の製造
において使用される。このような透明なポリウレタン成形体は、多くの様々な用途に、例
えば、ガラス代替窓（例として、車両構造物用または航空機構造物用の、サンルーフ、前
面窓、後面窓または側面窓）、および安全ガラスの製造に適する。
【００８０】
本発明に係るポリウレタン組成物は、光学、電気または光電子工学部品、例えば太陽モ
ジュール発光ダイオードまたはＬＥＤ照明または車のヘッドライトにおける補助レンズと
して使用されるようなレンズあるいはコリメーターの透明流延物に更に際立って適当であ
る。
【００８１】
しかしながら、本発明に係るポリイソシアネート混合物Ａ）から得られるポリウレタン
組成物に関する使用の好ましい分野は、高い屈折率と高いアッベ係数を有する軽量プラス
チックスペクタクルレンズ製品である。本発明に従い製造されるスペクタクルレンズは、
優れた機械的特性、特に硬度、衝撃強さ、および良好な耐引掻き性によって特徴づけられ
、およびさらに、それらは、容易に扱うことができ、所望するように着色できる。
【実施例】
【００８２】
特に記載のない限り、全てのパーセントは重量に基づく。
ＮＣＯ含量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９に従って滴定法によって測定した。
ＯＨ価は、ＤＩＮ ５３２４０のパート２を参照することにより滴定法によって測定し、
酸価はＤＩＮ ３６８２に従って測定した。
残留モノマー含量は、内部標準を用いてガスクロマトグラフィーによって、ＤＩＮ ＥＮ 
ＩＳＯ １０２８３に従って測定した。
粘度測定は全て、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９に従って、Anton Paar Germany GmbH（ド
イツ）製Physica MCR 51レオメーターを用いて実施した。
ガラス転移温度Ｔｇは、２０℃／分の昇温速度で、Mettler DSC 12E（Mettler Toledo Gm
bH（ギーセン，ドイツ）を用いるＤＳＣ（示差走査熱量測定法）によって測定した。
ショア硬度は、Zwick 3100ショア硬度計（Zwick、ドイツ）を用い、ＤＩＮ ５３５０５に
したがって測定した。
屈折率およびアッベ係数の測定は、Zeiss製のモデルＢアッベ屈折計を用いて行った。
【００８３】
出発化合物
ポリイソシアネートａ１−Ｉ）
触媒用溶媒として２−エチル−１，３−ヘキサンジオールに代えて２−エチルヘキサノー
ルを使用した以外は、ＥＰ−Ａ ３３０ ９６６の実施例１１を参照して調製した、イソシ
アヌレート基含有ＨＤＩポリイソシアネート。
ＮＣＯ含量： ２２．９％
ＮＣＯ官能価： ３．２
単量体ＨＤＩ： ０．１％
粘度（２３℃）：１２００ｍＰａｓ
【００８４】
ポリイソシアネートａ１−ＩＩ）
触媒としてテトラブチルホスホニウムハイドロジェンジフルオライドのイソプロパノール
／メタノール（２：１）中５０％溶液を用いてＨＤＩを三量化し、リン酸ジブチルの添加
によって粗混合物中ＮＣＯ含量４３％で反応を停止し、次いで、１３０℃の温度および０
．２ｍｂａｒの圧力下での薄膜蒸留により未反応ＨＤＩを留去することによって、ＥＰ−
Ａ ０ ９６２ ４５５の実施例４を参照して調製した、イソシアヌレート基およびイミノ
オキサジアジンジオン基含有ＨＤＩポリイソシアネート。
ＮＣＯ含量： ２３．４％
ＮＣＯ官能価： ３．２
単量体ＨＤＩ： ０．２％
粘度（２３℃）：７００ｍＰａｓ
【００８５】
ポリイソシアネートａ１−III）
２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオールを付随して使用しなかったことを除き、Ｅ
Ｐ−Ａ ０ ３７７ １７７の実施例１ａ）に従いトリブチルホシフィン触媒されたオリゴ
マー化により調製した、イソシアヌレート基およびウレトジオン基を含有するＨＤＩポリ
イソシアネート。反応は、４２％のＮＣＯ含有量にて終了させ、および１３０℃の温度お
よび０．２ｍｂａｒの圧力下での薄膜蒸留により未反応ＨＤＩを留去した。
ＮＣＯ含量： ２２．７％
ＮＣＯ官能価： ２．２
単量体ＨＤＩ： ０．３％
粘度（２３℃）：９０ｍＰａｓ
【００８６】
ポリイソシアネートａ２-Ｉ）
ＥＰ-Ａ ０ １５７ ０８８、例６に記載された方法に従い、４６．５ｇ（０．２５モル）
の無水ピバリン酸および２００ｇのトリエチルホスフェートの存在下、２２５６ｇ（１２
モル）の１,３-ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ｍ-ＸＤＩ）を、１８ｇ（１モル
）の水と反応させ、ビュウレットポリイソシアネートをもたらす。その後、過剰量ｍ-Ｘ
ＤＩを、１５０℃の温度および０．１ｍｂａｒの圧力下で薄膜蒸留により除去した。高粘
度で、若干黄変した樹脂が得られた。
ＮＣＯ含量： ２１．１％
ＮＣＯ官能価： ３．３
単量体ｍ−ＸＤＩ： ０．３％
粘度（２３℃）：１８２０００ｍＰａｓ
【００８７】
ポリイソシアネートａ２-II）
触媒として、１．４ｇ（７ミリモル）のトリブチルホスフィンを、室温にて、窒素雰囲気
下、および撹拌しながら、９４０ｇ（５.０モル）のｍ-ＸＤＩに添加し、その後混合物を
６０℃まで加熱した。約１時間後、混合物のＮＣＯ含有量が２６.４％まで低下し、１.３
ｇ（７ミリモル）のトルエンスルホン酸メチルエステルを添加することにより反応を停止
させ、８０℃にて１時間加熱した。１５０℃の温度および０．１ｍｂａｒの圧力下で薄膜
蒸留により未反応の過剰ｍ-ＸＤＩを分離した後、イソシアヌレート基とウレトジオン基
を含有するポリイソシアネートを、ガラス状の、ほぼ無色の状態で得た。
ＮＣＯ含量： １７．４％
ＮＣＯ官能価： ２．４
単量体ｍ−ＸＤＩ： ０．２％
【００８８】
ポリイソシアネートａ２-III）
１７９ｇ（１.３モル）のトリメチロールプロパンを、５０℃にて、窒素雰囲気下および
撹拌しながら３０分の間に、１８８０ｇ（１０モル）のｍ-ＸＤＩに添加し、その後、混
合物を、反応混合物のＮＣＯ含有量が３２.６％まで低下するまで、４時間かけて、６０
℃にて加熱した。その後、１６０℃の温度および０．３ｍｂａｒの圧力下で薄膜蒸留によ
り過剰ｍ-ＸＤＩを分離した。以下の特性を有するガラス状の固体樹脂が得られた。
ＮＣＯ含量： １５．１％
ＮＣＯ官能価： ３．２
単量体ｍ−ＸＤＩ： ０．３％
【００８９】
ポリイソシアネートａ２-IV）
触媒としてテトラブチルホスホニウムハイドロジェンジフルオライドのイソプロパノール
／メタノール（２：１）中５０％溶液を用いてｍ-ＸＤＩを三量化し、ジブチルホスフェ
ートの添加により３６％の粗混合物のＮＣＯ含有量で反応を停止させることによる、ＥＰ
-Ａ  ０ ９６２ ４５５の実施例４に記載された方法により調製された、イソシアヌレー
ト基およびイミノオキサジアジンジオン基を含有するｍ−ＸＤＩポリイソシアネート。１
５０℃の温度および０．１ｍｂａｒの圧力下での薄膜蒸留により未反応ｍ-ＸＤＩを分離
した後、以下の特性を有するガラス状の固体樹脂が得られた。
ＮＣＯ含量： ２０．４％
ＮＣＯ官能価： ３．２
単量体ｍ−ＸＤＩ： ０．１％
粘度（２３℃）：８５００ｍＰａｓ
【００９０】
ヒドロキシ-官能性反応体Ｂ１）
ヒドロキシ-官能性反応体Ｂ１）としての出発化合物である、ＷＯ２０１０/０８３９５
８において記載されるように調製された無溶媒ポリエステルポリオール
粘度（２３℃）：１９９００ｍＰａｓ
ＯＨ価：６２８ｍｇ ＫＯＨ/ｇ
酸価：２.２ｍｇ  ＫＯＨ/ｇ
ＯＨ官能価：  ２.６
平均分子量：２４３ｇ/ｍｏｌ（ＯＨ価から算出した）
【００９１】
メルカプト-官能性反応体Ｂ-２)
ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）（＝THIOCURE（登録
商標）PETMP, Bruno Bock, ドイツ）
当量：  １２２.２ｇ/ｖａｌ ＳＨ
【００９２】
実施例１〜７
アラリファティックジイソシアネートに基づくタイプａ２）の固体または高粘度ポリイ
ソシアネートを、Ｎ２雰囲気下、タイプａ１）の低粘度ＨＤＩポリイソシアネートと共に
室温にて反応容器内へ導入した。高粘度または固体樹脂を溶解させ混合物を均質にするた
めに、それを１００〜１４０℃に加熱し、ほぼ透明な溶液が得られるまで撹拌した。その
後、混合物５０℃まで冷却し２００μｍのフィルターを介してろ過した。
【００９３】
表１は、このような方法で調製した本発明に係るポリイソシアネートＡ１〜Ａ６の特性
データおよび組成（重量部）を以下に示す。
【００９４】
【表１】
2017020021.tif 000002
【００９５】
例８〜１５（ポリウレタン流延組成物の製造）
流延組成物を製造するために、いずれの場合もイソシアネート反応性基に対するイソシア
ネート基の当量比を１：１に対応させ、表２に示された配合および相対的比率（重量部）
にて、予め５０℃まで加熱した、本発明に係るポリイソシアネート混合物Ａ）およびポリ
オール成分Ｂ）を、SpeedMixer DAC 150 FVZ (Hauschild,ドイツ)を用いて３５００ｒｐ
ｍにて１時間かけて均質化させ、その後、開放型で、未加熱のポリプロピレン型内へ手で
注入した。乾燥キャビネット中で７０℃にて２４時間かけて硬化させた後、試験片（直径
５０ｍｍ、高さ５ｍｍ）を、型から取り出した。
【００９６】
室温にて更に２４時間の後硬化させた後、試験片の機械的特性および光学特性を試験し
た。試験結果を同様に表２に示す。
【００９７】
【表２】
2017020021.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成28年7月22日(2016.7.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な非発泡成形体または発泡成形体の製造における無溶媒のポリイソシアネート混合物Ａ）の使用であって、
前記ポリイソシアネート混合物Ａ）が、１１〜２３重量％のイソシアネート基含有量と少なくとも２.３の平均イソシアネート官能価を有し
前記ポリイソシアネート混合物Ａ）が、１６〜２４重量％のＮＣＯ含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートから得られる５〜９５重量％の少なくとも１種のポリイソシアネートａ-１）と、１０〜２２重量％のＮＣＯ含有量を有するアラリファティックジイソシアネートから得られる５〜９５重量％の少なくとも１種のポリイソシアネートａ-２）から成り、
前記成分ａ-２）のポリイソシアネートが、ウレトジオン構造、アロファネート構造、イソシアヌレート構造、イミノオキサジアジンジオン構造および/またはビュウレット構造を有するポリイソシアネートであり、
前記ポリイソシアネート混合物Ａ）における、単量体のジイソシアネート（単量体ヘキサメチレンジイソシアネートと単量体のアラリファティックジイソシアネート）の残留含有量が１重量％未満である、
該使用。
【請求項２】
成分ａ-１）のポリイソシアネートが、ウレトジオン構造、アロファネート構造、イソシアヌレート構造および/またはイミノオキサジアジンジオン構造を有し、２３℃で７０〜１６００ｍＰａｓの粘度および１８〜２４重量％のイソシアネート基含有量を有するポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート混合物の使用。
【請求項３】
成分ａ-２）のポリイソシアネートが、１１〜２１.５重量％のイソシアネート基含有量を有し０.８％未満の単量体ジイソシアネート含有量を有するｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、および/またはｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートから得られるポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート混合物の使用。
【請求項４】
成分ａ-２）のポリイソシアネートが、１５〜２１重量％のイソシアネート基含有量を有し０.５％未満の単量体ｍ−キシリレンジイソシアネート含有量を有する、ｍ−キシリレンジイソシアネートから得られるポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート混合物の使用。
【請求項５】
透明な非発泡成形体または発泡成形体の製造方法であって
Ａ）請求項１に記載のポリイソシアネート混合物Ａ）と、
Ｂ）イソシアネート基に対して反応性であり、２.０〜６.０の平均官能価を有する反応体と、
所望により付随的に使用する、
Ｃ）触媒、発泡剤、表面活性剤、ＵＶ安定剤、フォーム安定剤、酸化防止剤、離型剤、充填剤および顔料よりなる群から選択される更なる補助物質または添加剤との
無溶媒反応によって耐光性ポリウレタン組成物を調製する工程であって、イソシアネート反応性基に対するイソシアネート基の当量比を０.５：１〜２.０：１に保持する該工程；及び、
前記耐光性ポリウレタン組成物から前記成形体をキャスティングする工程
を含む該製造方法。
【請求項６】
イソシアネート基に対して反応性である反応体Ｂ）が、６０〜１２０００の数平均分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、アミノ官能性化合物および/またはメルカプト官能性化合物であることを特徴とする、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
１０６〜１２０００の数平均分子量を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールまたはアミノポリエーテル；６０〜５００の数平均分子量を有するポリチオエーテルチオール、ポリエステルチオール、硫黄含有ヒドロキシ化合物またはヒドロキシ官能性化合物またはアミノ官能性化合物が、イソシアネート基に対して反応性である反応体Ｂ）として使用されることを特徴とする、請求項５または６に記載の製造方法。
【請求項８】
触媒、ＵＶ安定剤、酸化防止剤および/または離型剤を補助物質または添加剤として使用することを特徴とする、請求項５に記載の製造方法。
【請求項９】
無溶媒反応が１８０℃までの温度にて、および３００ｂａｒまでの圧力で行われることを特徴とする、請求項５に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記透明な非発泡成形体または発泡成形体がガラス代用品である、請求項５に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記透明な非発泡成形体または発泡成形体が光学レンズまたはスペクタルレンズである、請求項５に記載の製造方法。