(57)【要約】【課題】本発明は、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に担持させた構造体（特に、排ガス浄化フィルタなど）を提供することを課題とする。また、本発明は、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に含有させた成形体を提供することをも課題とする。【解決手段】成形体を形成するための組成物を、（１）セラミック形成材料と、（２）アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物と、（３）バインダーと、（４）酸とを含んで構成する。当該成形体を焼成することによって、構造体を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）セラミック形成材料と、（２）アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物と、（３）バインダーと、（４）酸とを含む組成物。
【請求項２】
上記セラミック形成材料１００質量部に対して上記酸化物が５０〜９００質量部である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記セラミック形成材料が、シリコンカーバイド、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタン酸アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
上記酸が、ｐＫａが２〜６の酸である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
上記酸化物が、Ａ１２ＸＺｒＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＸＳｉＹＯ２Ｘ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＴｉＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＴｉＺＯＸ／２＋３Ｙ／２＋２Ｚ、Ａ１２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＯＸ／２＋３Ｙ／２、Ａ２ＸＡｌＹＯＸ＋３Ｙ/２、Ａ２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＡｌＹＳｉＺＯＸ＋３Ｙ/２＋２Ｚ、Ａ２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ又はＡ２ＸＳｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＺｒＹＳｉＺＯＸ＋２Ｙ＋２Ｚの一般式で表わされる（式中、Ａ１はアルカリ金属元素を示し、Ａ２はアルカリ土類金属元素を示し、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ正の実数を示す。）、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
上記バインダーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドから選ばれる１種以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を用いて作製された成形体。
【請求項８】
ハニカム状である請求項７に記載の成形体。
【請求項９】
請求項７又は８の成形体を用いて作製された排ガス浄化フィルタ。
【請求項１０】
セラミック形成材料１００質量部に対して、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物５０〜９００質量部を含む排ガス浄化フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化触媒を高濃度含有する排ガス浄化フィルタ、成形体及び該成形体を製造するための組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中に含まれる粒子物質（ＰＭ：ｐａｒｔｉｃｌｕｌａｔｅ  ｍａｔｔｅｒ）を除去するため、排気系に耐熱セラミックからなる排ガス浄化フィルタを配置し、当該フィルタにＰＭを捕集させる方法が用いられている。当該フィルタは、捕集されたＰＭが所定量堆積したところで加熱して当該ＰＭを燃焼分解することで再生されるが、近年、ＰＭの燃焼温度を低下させ、加熱エネルギーを低減することを可能とするために、複合酸化物を排ガス浄化触媒として当該フィルタに担持させる方法が提案されている（特許文献１及び２）。
これら排ガス浄化触媒の担持させる量を増やすことができれば、ＰＭの燃焼温度を更に低くすることができ、触媒効率を向上させることが期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０４６５７７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１３／１３６９９１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、実際には排ガス浄化フィルタの形成材料に対して排ガス浄化触媒の使用量が多すぎると、成形体を形成するために必要な粘度等を得ることができずに成形体を形成させることができない場合があった（比較例８〜１２参照）。
また、排ガス浄化フィルタの形成材料１００質量部に対して排ガス浄化触媒の使用量が５０質量部以上となると、成形体を形成できたとしても、成形性が悪いために、成形体の表面（又は、外壁）にささくれ、穴、ひび割れ等が発生し、良好な成形体にならないという問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に担持させた構造体（特に、排ガス浄化フィルタなど）を提供することにある。
本発明の他の目的の一つは、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に含有させた成形体を提供することにある。
本発明の他の目的の一つは、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に含有させた成形体を提供するための組成物を提供することある。
本発明のさらに他の目的の一つは、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に含有させてもうまく成形できる組成物又は成形体、及び、この組成物又は成形体を用いて得られる構造体（特に、排ガス浄化フィルタなど）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解消するために鋭意検討した結果、排ガス浄化フィルタの形成材料に排ガス浄化触媒を含有させる際に、酸を共存させることにより前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下に示す、排ガス浄化触媒となる酸化物を高濃度含有する組成物、その組成物を用いて作製された成形体、及び該酸化物を高濃度含有する排ガス浄化フィルタ等を提供する。
項１．  （１）セラミック形成材料と、（２）アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物と、（３）バインダーと、（４）酸とを含む組成物。
項２．  上記セラミック形成材料１００質量部に対して上記酸化物が５０〜９００質量部である項１に記載の組成物。
項３．  上記セラミック形成材料が、シリコンカーバイド、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタン酸アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上である、項１又は２に記載の組成物。
項４．  上記酸が、ｐＫａが２〜６の酸である項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
項５．  上記酸化物が、Ａ１２ＸＺｒＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＸＳｉＹＯ２Ｘ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＴｉＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＴｉＺＯＸ／２＋３Ｙ／２＋２Ｚ、Ａ１２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＯＸ／２＋３Ｙ／２、Ａ２ＸＡｌＹＯＸ＋３Ｙ/２、Ａ２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＡｌＹＳｉＺＯＸ＋３Ｙ/２＋２Ｚ、Ａ２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ又はＡ２ＸＳｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＺｒＹＳｉＺＯＸ＋２Ｙ＋２Ｚの一般式で表わされる（式中、Ａ１はアルカリ金属元素を示し、Ａ２はアルカリ土類金属元素を示し、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ正の実数を示す。）、項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
項６．  上記バインダーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドから選ばれる１種以上である項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
項７．  項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を用いて作製された成形体。
項８．  ハニカム状である項７に記載の成形体。
項９．  項７又は８の成形体を用いて作製された排ガス浄化フィルタ。
項１０．  セラミック形成材料１００質量部に対して、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物５０〜９００質量部を含む排ガス浄化フィルタ。
項１１．  セラミック形成材料１００質量部に対して、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物が６０〜４００質量部である項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
項１２．  セラミック形成材料１００質量部に対して、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物が６５〜３５０質量部である項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
項１３．  上記セラミック形成材料が、チタン酸アルミニウムである、項１〜６、１１及び１２のいずれか一項に記載の組成物。
項１４．  上記酸が、ｐＫａが３〜５の酸である項１〜６及び１１〜１３に記載の組成物。
項１５．  上記酸が、有機酸である項１〜６及び１１〜１４に記載の組成物。
項１６．  上記酸が、蟻酸、酢酸、アセト酢酸、ペンタン酸、ヘプタン酸、カプロン酸、カプリル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、グリセリン酸、グリオキシル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも一つである項１〜６及び１１〜１５に記載の組成物。
項１７．  上記バインダーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースからなる群より選ばれる１種以上である項１〜６及び１１〜１６に記載の組成物。
項１８．  上記バインダーが、メチルセルロースとヒドロキシプロピルメチルセルロースとの混合物である項１〜６及び１１〜１７に記載の組成物。
項１９．  上記酸化物が、Ａ１２ＸＺｒＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＸＳｉＹＯ２Ｘ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＴｉＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＴｉＺＯＸ／２＋３Ｙ／２＋２Ｚ、Ａ１２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＯＸ／２＋３Ｙ／２、Ａ２ＸＡｌＹＯＸ＋３Ｙ/２、Ａ２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＡｌＹＳｉＺＯＸ＋３Ｙ/２＋２Ｚ、Ａ２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＳｉＹＯＸ＋２Ｙ、又はＡ２ＸＺｒＹＳｉＺＯＸ＋２Ｙ＋２Ｚの一般式で表わされる（式中、Ａ１はアルカリ金属元素を示し、Ａ２はアルカリ土類金属元素を示し、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ正の実数を示す。）、項１１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
項２０．  上記酸化物が、アルカリ金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム元素とを含む酸化物である項１〜６及び１１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
項２１．  排ガス浄化フィルタ形成用の項１〜６及び１１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
項２２．  項１１〜２１のいずれか一項に記載の組成物を用いて作製された成形体。
項２３．  ハニカム状である項２２に記載の成形体。
項２４．  項１〜６及び１１〜２１のいずれかに一項に記載の組成物を用いて作製された押し出し成形体。
項２５．  ハニカム状である項２４に記載の押し出し成形体。
項２６．  排ガス浄化フィルタ形成用の項７、８及び２２〜２５のいずれか一項に記載の成形体。
項２７．  項２２〜２６のいずれか一項に記載の成形体を用いて作製された排ガス浄化フィルタ。
項２８．  セラミック形成材料１００質量部に対して、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物６０〜４００質量部を含む排ガス浄化フィルタ。
項２９．  セラミック形成材料１００質量部に対して、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物６５〜３５０質量部を含む排ガス浄化フィルタ。
項３０．  上記セラミック形成材料が、チタン酸アルミニウムである、項９、１０及び２７〜２９のいずれか一項に記載の排ガス浄化フィルタ。
項３１．  上記酸化物が、Ａ１２ＸＺｒＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＸＳｉＹＯ２Ｘ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＴｉＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＴｉＺＯＸ／２＋３Ｙ／２＋２Ｚ、Ａ１２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＯＸ／２＋３Ｙ／２、Ａ２ＸＡｌＹＯＸ＋３Ｙ/２、Ａ２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＡｌＹＳｉＺＯＸ＋３Ｙ/２＋２Ｚ、Ａ２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＳｉＹＯＸ＋２Ｙ、又はＡ２ＸＺｒＹＳｉＺＯＸ＋２Ｙ＋２Ｚの一般式で表わされる（式中、Ａ１はアルカリ金属元素を示し、Ａ２はアルカリ土類金属元素を示し、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ正の実数を示す。）、項９、１０及び２７〜３０のいずれか一項に記載の排ガス浄化フィルタ。
項３２．  上記酸化物が、アルカリ金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム元素とを含む酸化物である項９、１０及び２７〜３１に記載の排ガス浄化フィルタ。
項３３．  （１）セラミック形成材料、（２）アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物、（３）バインダー及び（４）酸を混合する工程含む、組成物又はその成形体の製造方法。
項３４．  上記セラミック形成材料１００質量部に対して上記酸化物が５０〜９００質量部である項３３に記載の製造方法。
項３５．  上記セラミック形成材料が、シリコンカーバイド、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタン酸アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上である、項３３又は３４に記載の製造方法。
項３６．  上記酸が、ｐＫａが２〜６の酸である項３３〜３５のいずれか一項に記載の製造方法。
項３７．  上記バインダーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドから選ばれる１種以上である項３３〜３６のいずれか一項に記載の製造方法。
項３８．  成形体がハニカム状である項３３〜３７のいずれか一項に記載の製造方法。
項３９．  （１）セラミック形成材料と、（２）アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物と、（３）バインダーと、（４）酸とを含む組成物の成形体を焼成する工程を含む、構造体の製造方法。
項４０．  上記セラミック形成材料１００質量部に対して上記酸化物が５０〜９００質量部である項３９に記載の製造方法。
項４１．  上記セラミック形成材料が、シリコンカーバイド、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタン酸アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上である、項３９又は４０に記載の製造方法。
項４２．  上記酸が、ｐＫａが２〜６の酸である項３９〜４１のいずれか一項に記載の製造方法。
項４３．  上記バインダーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドから選ばれる１種以上である項３９〜４２のいずれか一項に記載の製造方法。
項４４．  構造体が排ガス浄化フィルタである、項３９〜４３のいずれか一項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に含有する成形体を提供することができる。また、本発明によれば、表面（又は、外壁）のささくれ、穴やひび割れを低減した、良好な成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、該酸化物を多量に担持する構造体（特に、排ガス浄化フィルタなど）を提供することができる。このような排ガス浄化フィルタは、触媒活性に優れ、ＰＭの燃焼温度を低下させることができるため、ＰＭを燃焼分解させる際の燃焼時間を短縮させることができる。また、このような排ガス浄化フィルタは、従来の排ガス浄化フィルタと比較して、ＰＭの燃焼分解によって、高い再生率で再生することができる。さらに、本発明によれば、表面（又は、外壁）のささくれ、穴やひび割れを低減した、良好な排ガス浄化フィルタを提供することができる。
さらに、本発明によれば、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に含有させてもうまく成形できる組成物又は成形体、及び、この組成物又は成形体を用いて得られる構造体（特に、排ガス浄化フィルタなど）を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の実施の形態について具体的に説明する。
［組成物］
本発明の組成物は、（１）セラミック形成材料と、（２）アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物と、（３）バインダーと、（４）酸とを含んでなるものである。
【００１０】
本発明で使用する（１）セラミック形成材料としては、耐熱性を有するセラミックであれば特に制限されないが、例えば、シリコンカーバイド、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタン酸アルミニウム等が挙げられ、中でもアルミナ、チタン酸アルミニウムが好ましく、チタン酸アルミニウムが特に好ましい。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
【００１１】
本発明で使用する（２）アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素とを含む酸化物（以下、本酸化物ということがある。）としては、アルカリ金属から選ばれる１種又は２種以上の元素（Ａ１）と、ジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が、１／８以上の正の実数であることが好ましく、より好ましくは１／８〜６であり、更に好ましくは１／６〜３である酸化物が挙げられ、アルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上の元素（Ａ２）とジルコニウム、珪素、アルミニウム及びチタンから選ばれる１種又は２種以上の元素（Ｂ）とのモル比（Ａ２／Ｂ）が、１／８以上の正の実数であることが好ましく、より好ましくは１／８〜６であり、更に好ましくは１／３〜４である酸化物が挙げられる。
【００１２】
（２）酸化物は、具体的には、Ａ１２ＸＺｒＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＸＳｉＹＯ２Ｘ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＴｉＸＳｉＹＯ３Ｘ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＴｉＺＯＸ／２＋３Ｙ／２＋２Ｚ、Ａ１２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ１ＸＡｌＹＯＸ／２＋３Ｙ／２、Ａ２ＸＡｌＹＯＸ＋３Ｙ/２、Ａ２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＡｌＹＳｉＺＯＸ＋３Ｙ/２＋２Ｚ、Ａ２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＳｉＹＯＸ＋２Ｙ、Ａ２ＸＺｒＹＳｉＺＯＸ＋２Ｙ＋２Ｚ等の一般式で表わすことができる。なお、式中、Ａ１はアルカリ金属元素を示し、Ａ２はアルカリ土類金属元素を示し、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ正の実数を示す。
【００１３】
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムがあり、このなかでも経済的に有利な点からリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムが好ましい。
【００１４】
アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムがあり、このなかでも経済的に有利な点からマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが好ましい。
【００１５】
Ａ１２ＸＺｒＸＳｉＹＯ３ｘ＋２Ｙとしては、例えば、Ｌｉ２ＺｒＳｉＯ５、Ｎａ２ＺｒＳｉＯ５、Ｎａ４Ｚｒ２Ｓｉ３Ｏ１2、Ｎａ２ＺｒＳｉ２Ｏ７、Ｎａ２ＺｒＳｉ３Ｏ９、Ｋ２ＺｒＳｉＯ５、Ｋ２ＺｒＳｉ２Ｏ７、Ｋ２ＺｒＳｉ３Ｏ９、Ｃｓ4Ｚｒ２Ｓｉ３Ｏ１２、Ｃｓ２ＺｒＳｉ２Ｏ７、Ｃｓ２ＺｒＳｉ３Ｏ９等を例示することができる。
【００１６】
Ａ１ＸＡｌＸＳｉＹＯ２ｘ＋２Ｙとしては、例えば、ＬｉＡｌＳｉＯ４、ＬｉＡｌＳｉ２Ｏ６、ＬｉＡｌＳｉ３Ｏ８、ＮａＡｌＳｉＯ４、ＮａＡｌＳｉ２Ｏ６、ＮａＡｌＳｉ３Ｏ８、ＫＡｌＳｉＯ４、ＫＡｌＳｉ２Ｏ６、ＫＡｌＳｉ３Ｏ８等を例示することができる。
【００１７】
Ａ１２ＸＴｉＸＳｉＹＯ３ｘ＋２Ｙとしては、例えば、Ｌｉ２ＴｉＳｉＯ５、Ｌｉ２ＴｉＳｉ２Ｏ７、Ｌｉ２ＴｉＳｉ３Ｏ９、Ｎａ２ＴｉＳｉＯ５、Ｎａ２ＴｉＳｉ２Ｏ７、Ｎａ２ＴｉＳｉ３Ｏ９、Ｋ２ＴｉＳｉＯ５、Ｋ２ＴｉＳｉ２Ｏ７、Ｋ２ＴｉＳｉ３Ｏ９等を例示することができる。
【００１８】
Ａ１ＸＡｌＹＴｉＺＯＸ／２＋３Ｙ／２＋２Ｚとしては、例えばＬｉ２Ａｌ２Ｔｉ４Ｏ１２、Ｎａ４Ａｌ３Ｔｉ０．７５Ｏ８、Ｎａ２Ａｌ２Ｔｉ６Ｏ１６、ＮａＡｌ５Ｔｉ２Ｏ１２、Ｋ１．５(Ａｌ１．５Ｔｉ６．５)Ｏ１６、ＣｓＡｌＴｉＯ４等を例示することができる。
【００１９】
Ａ１２ＸＴｉＹＯｘ＋２Ｙとしては、例えば、Ｎａ４ＴｉＯ４、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ２Ｏ５、Ｎａ２Ｔｉ４Ｏ９、Ｎａ２Ｔｉ６Ｏ１３、Ｎａ２Ｔｉ８Ｏ１７、Ｋ４ＴｉＯ４、Ｋ２ＴｉＯ３、Ｋ２Ｔｉ２Ｏ５、Ｋ２Ｔｉ４Ｏ９、Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３、Ｋ２Ｔｉ８Ｏ１７等を例示することができる。
Ａ１２ＸＺｒＹＯｘ＋２Ｙとしては、例えば、Ｎａ２ＺｒＯ３、Ｋ２ＺｒＯ３等を例示することができる。
【００２０】
Ａ１ＸＡｌＹＯＸ／２＋３Ｙ／２としては、例えば、ＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌ５Ｏ８、ＫＡｌＯ２、ＫＡｌ５Ｏ８等を例示することができる。
【００２１】
Ａ２ＸＡｌＹＯＸ＋３Ｙ/２としては、例えば、ＭｇＡｌ２Ｏ４、Ｃａ３Ａｌ２Ｏ６、Ｃａ２Ａｌ２Ｏ５、ＣａＡｌ２Ｏ４、Ｓｒ５Ａｌ２Ｏ８、Ｓｒ４Ａｌ２Ｏ７、Ｓｒ３Ａｌ２Ｏ６、ＳｒＡｌ２Ｏ４、Ｓｒ２Ａｌ６Ｏ１１、Ｂａ１０Ａｌ２Ｏ１３、Ｂａ５Ａｌ２Ｏ８、Ｂａ４Ａｌ２Ｏ７、Ｂａ３Ａｌ２Ｏ６、Ｂａ２Ａｌ２Ｏ５、ＢａＡｌ２Ｏ４等を例示することができる。
【００２２】
Ａ２ＸＴｉＹＯＸ＋２Ｙとしては、例えば、Ｍｇ２ＴｉＯ４、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＴｉ２Ｏ５、Ｃａ３Ｔｉ２Ｏ７、ＣａＴｉＯ３、ＣａＴｉ２Ｏ５、Ｓｒ２ＴｉＯ４、Ｓｒ３Ｔｉ２Ｏ７、ＳｒＴｉＯ３、Ｓｒ２Ｔｉ５Ｏ１２、Ｂａ２ＴｉＯ４、Ｂａ２Ｔｉ５Ｏ１２等を例示することができる。
【００２３】
Ａ２ＸＡｌＹＳｉＺＯＸ＋３Ｙ/２＋２Ｚとしては、例えば、Ｍｇ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２、Ｃａ２Ａｌ２ＳｉＯ７、Ｃａ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２、ＣａＡｌ２ＳｉＯ６、Ｓｒ２Ａｌ２ＳｉＯ７、Ｂａ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２、ＢａＡｌ２ＳｉＯ６等を例示することができる。
【００２４】
Ａ２ＸＺｒＹＯＸ＋２Ｙとしては、例えば、Ｍｇ２Ｚｒ５Ｏ１２、ＣａＺｒＯ３、Ｓｒ２ＺｒＯ４、Ｓｒ３Ｚｒ２Ｏ７、ＳｒＺｒＯ３、Ｂａ２ＺｒＯ４、Ｂａ３Ｚｒ２Ｏ７、ＢａＺｒＯ３等を例示することができる。
【００２５】
Ａ２ＸＳｉＹＯＸ＋２Ｙとしては、例えば、Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、ＣａＳｉＯ３、ＣａＳｉ２Ｏ５、Ｓｒ３ＳｉＯ５、Ｓｒ２ＳｉＯ４、ＳｒＳｉＯ３、Ｂａ３ＳｉＯ５、Ｂａ２ＳｉＯ４、ＢａＳｉＯ３、ＢａＳｉ２Ｏ５等を例示することができる。
【００２６】
Ａ２ＸＺｒＹＳｉＺＯＸ＋２Ｙ＋２Ｚとしては、例えば、Ｃａ３ＺｒＳｉ２Ｏ９、ＣａＺｒＳｉ２Ｏ７、Ｃａ２Ｚｒ４ＳｉＯ１２、Ｓｒ７ＺｒＳｉ６Ｏ２１、ＳｒＺｒＳｉ２Ｏ７、Ｂａ２Ｚｒ２Ｓｉ３Ｏ１２等を例示することができる。
【００２７】
これらの本酸化物は、従来公知の方法で製造することができる。
例えば、（２）酸化物の材料として、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる１種又は２種以上と、ジルコニウム源、珪素源、アルミニウム源及びチタン源から選ばれる１種又は２種以上を含む混合物を用い、当該混合物を焼成することにより、（２）酸化物を製造することができる。
【００２８】
アルカリ金属塩としては、例えば、アルカリ金属の有機酸塩（例えば、炭酸（水素）塩、酢酸塩など）、水酸化物、無機酸塩（例えば、硫酸塩、硝酸塩など）等が挙げられ、炭酸塩が好ましい。
アルカリ土類金属塩としては、例えば、アルカリ土類金属の有機酸塩（例えば、炭酸（水素）塩、酢酸塩など）、水酸化物、無機酸塩（例えば、硫酸塩、硝酸塩など）等が挙げられ、炭酸塩が好ましい。
【００２９】
ジルコニウム源としては、例えば、酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム水和物、硫酸ジルコニウム水和物などが挙げられ、酸化ジルコニウムが好ましい。
【００３０】
珪素源としては、例えば、酸化ケイ素、ケイ素などが挙げられ、酸化ケイ素が好ましい。
【００３１】
アルミニウム源としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどが挙げられ、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００３２】
チタン源としては、例えば、酸化チタンを含有する化合物（例えば、酸化チタン、ルチル鉱石、水酸化チタンウェットケーキ、含水チタニアなど）などが挙げられる。
【００３３】
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる１種又は２種以上と、ジルコニウム源、珪素源、アルミニウム源及びチタン源から選ばれる１種又は２種以上の混合割合は、目的とする本酸化物の組成によって適宜変更することができ、特に限定されない。
【００３４】
本発明で使用する（３）バインダーとしては、水溶性高分子であってもよい。
バインダーとしては、例えば、セルロースエーテル［例えば、アルキルセルロース（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース等のＣ１−１０アルキルセルロース、好ましくはＣ１−４アルキルセルロース）、ヒドロキシアルキルセルロース（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシＣ２−１０アルキルセルロース、好ましくはヒドロキシＣ２−４アルキルセルロース）、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース（例えば、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシＣ２−１０アルキルＣ１−１０アルキルセルロース、好ましくはヒドロキシＣ２−４アルキルＣ１−４アルキルセルロース）、カルボキシアルキルセルロース（例えば、カルボキシメチルセルロース等のカルボキシＣ１−１０アルキルセルロース、好ましくはカルボキシＣ１−４アルキルセルロース）等］、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
【００３５】
中でも、セルロースエーテルが好ましく、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルセルロースからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースからなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。特に、メチルセルロースとヒドロキシプロピルメチルセルロースとの混合物を使用することで、本発明の組成物の成形性が向上するため好ましい。
【００３６】
バインダーの粘度は、２０℃における２％水溶液粘度が、例えば、１０〜１００００００ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは１０〜８００００ｍＰａ・ｓ程度である。
使用するヒドロキシプロピルメチルセルロースは、２０℃における２％水溶液粘度が、３００００〜１００００００ｍＰａ・ｓ程度、更には５００００〜８００００ｍＰａ・ｓ程度のものが好ましく使用できる。
また、使用するメチルセルロースは、２０℃における２％水溶液粘度が、８０〜１００００ｍＰａ・ｓ程度、更には１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ程度のものが好ましく使用できる。
【００３７】
メチルセルロースとヒドロキシプロピルメチルセルロースとを混合物として使用する場合、その配合割合は、前者１質量部に対して後者が、例えば０．６〜２質量部程度、好ましくは０．８〜１．５質量部程度であってよい。ヒドロキシプロピルメチルセルロースの配合割合が０．６質量部以上の場合は、製造する成形体にひび割れが生じにくくなり、また、２質量部以下の場合は、得られる組成物の粘度が過度に高くならないため、製造する成形体の表面がささくれ状とならないため好ましい。
【００３８】
本発明で使用する（４）酸としては、酸性を示す物質であれば特に制限されないが、ｐＫａが２〜６である比較的弱い酸が好ましく、ｐＫａが３〜５である酸が特に好ましい。
また、酸は、有機酸であってよい。
具体的には、モノカルボン酸［例えば、モノ脂肪酸（例えば、蟻酸、酢酸、アセト酢酸、ペンタン酸、ヘプタン酸、カプロン酸、カプリル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸など）、ヒドロキシモノカルボン酸（例えば、乳酸、グリコール酸、グリセリン酸など）、オキソカルボン酸（例えば、グリオキシル酸など）］、多価カルボン酸［例えば、ジカルボン酸（例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、リンゴ酸など）、ポリマー型の酸（例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸など）］からなる群より選ばれる少なくとも一つである酸が挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、グリコール酸、グリセリン酸、グリオキシル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸が操作性の観点から好ましく、中でも、アクリル酸、メタクリル酸、グルタル酸、アジピン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸が特に好ましい。
尚、酸は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
【００３９】
従来、使用するセラミック形成材料１００質量部に対して本酸化物は３０質量部程度で使用され、４０質量部程度となると表面の平滑性が得られなくなり、それ以上では良好な成形体の形成が困難であったところ、本発明の組成物によれば、本酸化物を大量に使用することができる。例えば、セラミック形成材料１００質量部に対して、本酸化物を５０質量部以上、好ましくは５０〜９００質量部程度使用することができる。なお、当該組成物を用いて作製される成形体、更には当該成形体から得られる排ガス浄化フィルタの性状、安定性、効果等を考慮して、セラミック形成材料１００質量部に対して、本酸化物を６０〜４００質量部程度使用するのが好ましく、６５〜３５０質量部程度使用するのが更に好ましい。
【００４０】
酸の使用量としては、本酸化物１００質量部に対して１質量部以上であれば特に制限されないが、５〜１００質量部程度が好ましく、１０〜５０質量部程度が特に好ましい。
【００４１】
本発明の組成物には、上記成分のほかに、他の成分（例えば、造孔剤、分散剤、水など）を添加することができる。
造孔剤としては、黒鉛、グラファイト、木粉、ポリエチレン等が挙げられる。
分散剤としては、脂肪酸石鹸、エチレングリコール等が挙げられる。
これらの添加量は適宜調整すればよいが、本発明では本酸化物を大量に使用することができるため、排ガス浄化フィルタ製造時にセラミック形成材料に本酸化物が焼結することで得られる細孔を相当数生成させることができることから、造孔剤の使用量を通常より少なくすることが可能である。
【００４２】
上記各成分を混合して本発明の組成物を得ることができる。
混合は、各成分に剪断や圧縮などの練り込み作用を有効に与えることができるのであれば特に限定されず、単軸スクリュ押出機、２軸スクリュ押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、高速回転インテンシブミキサー等を用いて行えばよい。
【００４３】
［成形体］
以上のようにして得られた組成物から成形体を作製できる。
本発明の成形体は、例えば、押出し成形、加圧成形等により作製されたものであってもよく、ハニカム構造体、モノリス構造体、三次元発泡体又はメッシュ構造体であってもよい。なお、本発明の成形体をハニカム構造等の複雑形状の成形体とする場合には、押出し成形が適している。
【００４４】
成形体がハニカム状の成形体である場合、その形状としては特に制限はなく、例えば、円筒状、四角柱状、三角柱状等を挙げることができる。また、その内部構造においても特に制限はなく、例えば、ハニカム形状の隔壁によって二つの端面間を貫通して複数のセルが形成されたものを挙げることができ、ＤＰＦ（Ｄｉｅｓｅｌ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ ｆｉｌｔｅｒ）等のフィルタ用途に用いる場合は、セルの端部が二つの端面部分で互い違いに目封止されていることが好ましい。
【００４５】
このようにして得られた成形体は、乾燥させておくのが好ましい。乾燥方法は特に制限されず、例えば、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等の従来公知の乾燥法を用いることができる。
【００４６】
［構造体］
以上のようにして得られた成形体を焼成することで構造体を製造することができる。
構造体の製造方法においては、成形体を焼成（本焼成）する前に、成形体中の有機物（バインダ、造孔剤等）を燃焼させて除去する脱脂工程（仮焼）を行うのが好ましい。この脱脂工程は、一般に、成形体中の有機物を残渣なく除去できる温度であることが好ましく、例えば１００〜７００℃程度とすればよい。脱脂工程時間としては特に制限はなく、通常は、０．５〜２０時間程度とすればよい。
【００４７】
成形体の焼成は、通常、大気雰囲気下、８００〜１３００℃で焼成することが好ましく、焼成時間は、１〜１２時間程度とすることが好ましい。
【００４８】
焼成は、通常、管状電気炉、箱型電気炉、トンネル炉、遠赤外線炉、マイクロ波加熱炉、シャフト炉、反射炉、ロータリー炉、ローラーハース炉等の通常の焼成炉を用いて行えばよく、回分式であっても、連続式であってもよい。また、静置式であっても、流動式であってもよい。
【００４９】
成形体を焼成することにより、成形体の形状に応じた構造体を形成することができる。
例えば、成形体がハニカム状の成形体である場合に、上記の脱脂工程及び焼成によってハニカム構造体を作製することができ、当該構造体を排ガス浄化フィルタとして使用することができる。
【実施例】
【００５０】
以下、製造例及び実施例を示して、本発明について具体的に説明する。ただし、実施例はあくまで一例であって、本発明は、実施例に限定されない。
【００５１】
（製造例１）
炭酸ナトリウム３６．６質量部、酸化ジルコニウム４２．６質量部、及び酸化ケイ素２０．８質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＮａ２ＺｒＳｉＯ５（酸化物１）の単相であることを確認した。
【００５２】
（製造例２）
炭酸ナトリウム３０．３質量部、酸化ジルコニウム３５．３質量部、及び酸化ケイ素３４．４質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＮａ２ＺｒＳｉ２Ｏ７（酸化物２）の単相であることを確認した。
【００５３】
（製造例３）
炭酸ナトリウム２５．９質量部、酸化ジルコニウム３０．１質量部、及び酸化ケイ素４４．０質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＮａ２ＺｒＳｉ３Ｏ９（酸化物３）の単相であることを確認した。
【００５４】
（製造例４）
炭酸ナトリウム３３．２質量部、酸化ジルコニウム３８．６質量部、及び酸化ケイ素２８．２質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＮａ４Ｚｒ２Ｓｉ３Ｏ１2（酸化物４）の単相であることを確認した。
【００５５】
（製造例５）
炭酸カリウム４３．０質量部、酸化ジルコニウム３８．３質量部、及び酸化ケイ素１８．７質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＫ２ＺｒＳｉＯ５（酸化物５）の単相であることを確認した。
【００５６】
（製造例６）
炭酸カリウム３６．２質量部、酸化ジルコニウム３２．３質量部、及び酸化ケイ素３１．５質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＫ２ＺｒＳｉ２Ｏ７（酸化物６）の単相であることを確認した。
【００５７】
（製造例７）
炭酸カリウム３１．３質量部、酸化ジルコニウム２７．９質量部、及び酸化ケイ素４０．８質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＫ２ＺｒＳｉ３Ｏ９（酸化物７）の単相であることを確認した。
【００５８】
（製造例８）
炭酸セシウム５１．８質量部、酸化ジルコニウム１９．６質量部、及び酸化ケイ素２８．６質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＣｓ２ＺｒＳｉ３Ｏ９（酸化物８）の単相であることを確認した。
【００５９】
（製造例９）
炭酸リチウム２８．７質量部、酸化ジルコニウム４７．９質量部、及び酸化ケイ素２３．４質量部を混合し、１２００℃で４時間焼成した。得られた粒子状固体が、Ｘ線回折によりＬｉ２ＺｒＳｉＯ５（酸化物９）の単相であることを確認した。
【００６０】
（実施例１）
製造例１で得られたＮａ２ＺｒＳｉＯ５（酸化物１）４０質量部に対し、チタン酸アルミニウム（丸ス釉薬社製）６０質量部、黒鉛２質量部、メチルセルロース（３５００〜５６００ｍＰａ・ｓ（２０℃、２％水溶液）、メトキシ基の置換度：１．８）１０質量部、アクリル酸３質量部及びステアリン酸ナトリウム０．５質量部を配合し、さらに水を適当量添加して混練して成形体製造用の組成物（組成物１）を得た。
【００６１】
（実施例２〜２５）
表１〜３に示す配合割合（質量部）で、各成分を配合し、水を適当量添加して混練して、それぞれ成形体製造用の組成物（組成物２〜２５）を得た。なお、実施例２から得られた組成物を組成物２、実施例３から得られた組成物を組成物３とし、以下同様とする。
尚、表３に記載のヒドロキシプロピルメチルセルロースとしては、粘度７５０００ｍＰａ・ｓ（２０℃、２％水溶液）、ヒドロキシプロポキシ基の置換度：０．１５、メトキシ基の置換度：１．８のものを使用した。
【００６２】
【表１】
2017209630.tif 000002
【００６３】
【表２】
2017209630.tif 000003
【００６４】
【表３】
2017209630.tif 000004
【００６５】
（比較例１）
製造例４で得られたＮａ４Ｚｒ２Ｓｉ３Ｏ１2（酸化物４）２０質量部に対し、チタン酸アルミニウム（丸ス釉薬社製）８０質量部、黒鉛２質量部、メチルセルロース（３５００〜６５００ｍＰａ・ｓ（２０℃、２％水溶液）、メトキシ基の置換度：１．８）１０質量部、ステアリン酸ナトリウム０．５質量部を配合し、さらに水を適当量添加して混練して、成形体製造用の組成物（比較組成物１）を得た。
【００６６】
（比較例２〜６）
表４に示す配合割合（質量部）で、各成分を配合し、水を適当量添加して混練して、それぞれ組成物（比較組成物２〜６）を得た。なお、比較例２から得られた組成物を比較組成物２、比較例３から得られた組成物を比較組成物３とし、以下同様とする。
【００６７】
【表４】
2017209630.tif 000005
【００６８】
（実施例２６〜５０及び比較例７〜１２）
実施例１〜２５で得られた組成物１〜２５をそれぞれ押出し成形機にてハニカム構造となるように押出して成形し、対応する成形体１〜２５を得た。金型のセル密度は３００セル／平方インチ（４６．５セル／ｃｍ２）とし、隔壁厚みは５００μｍとした。
同様に比較例１〜６で得られた比較組成物１〜６をそれぞれ押出し成形機にてハニカム構造となるように押出し成形を行った。
組成物１〜２５及び比較組成物１〜６を用いたときの押出し成形の容易さを確認した。結果を表５に示す。
【００６９】
【表５】
2017209630.tif 000006
【００７０】
上記のように、実施例２６〜５０では、成形体を問題なく形成することができ、特に実施例４６〜４８では容易に成形体を形成することができた。
一方、比較例８〜１２では、比較組成物２〜６が成形体を形成するために必要な粘度を有しなかったため、成形体を形成することができなかった。
また、実施例２６〜５０で得られた成形体は、いずれも、外壁にささくれがなく、良好なものであった。
【００７１】
（排ガス浄化フィルタの作製）
実施例２６で得られた成形体１において、開口したセルと封止したセルが交互に市松模様になるように、ハニカム構造体のセルにスラリーを注入し、目封じを行った。このスラリーは固形分をチタン酸アルミニウム（丸ス柚薬社製）からなり、粘度調整剤等の添加剤を加えたものである。
【００７２】
得られた成形体を６００℃で１０時間保持し、その後２５℃／時間で１０００℃まで昇温させた後、その温度で１０時間保持して、排ガス浄化フィルタ（フィルタ１）を作製した。
【００７３】
同様に実施例２７〜５０で得られた成形体２〜２５、比較例７で得られた成形体２６から排ガス浄化フィルタ（フィルタ２〜２６）を作製した。なお、成形体２から製造した排ガス浄化フィルタをフィルタ２、成形体３から製造した排ガス浄化フィルタをフィルタ３とし、以下同様とする。
フィルタ１〜２６は、外壁のささくれ、穴やひび割れがなく、外観が優れたものであった。
【００７４】
（排ガス浄化フィルタの評価）
排ガス浄化フィルタのフィルタ１０及び２２〜２６を用いて、次手順により各フィルタの再生率を求めた。
予め各フィルタの初期重量を測定しておき、ディーゼルエンジンの排気ラインに、酸化触媒（ＤＯＣ）と排ガス浄化フィルタを順に設置した。ディーゼルエンジンを始動させ、低温でＰＭを所定量（約８ｇ／Ｌ）堆積させた後、一度排ガス浄化フィルタを取り外し、堆積したＰＭの重量を測定した。
次いで、各フィルタを模擬排ガス排気ラインに設置した後、模擬排ガスを５００℃まで上昇させ再生試験を開始した。５００℃に到達した時点から１０分間５００℃±１０℃の温度を保持し、１０分経過後、模擬ガスを全量Ｎ２に切り替えた。
温度が室温まで低下後、再度、排ガス浄化フィルタを取り出し、重量減少分（＝ＰＭ燃焼重量）を測定し、以下の計算式により再生率を算出した。結果を表６に示した。
再生率（％）＝１００−［（ＰＭ堆積重量（ｇ）−ＰＭ燃焼重量（ｇ））／ＰＭ堆積重量（ｇ）］×１００
【００７５】
【表６】
2017209630.tif 000007
【００７６】
上記のように、フィルタ１０及び２２〜２５は、再生率が高かった。一方、従来のフィルタであるフィルタ２６は、再生率が低かった。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明によれば、排ガス浄化触媒となる酸化物を多量に担持する排ガス浄化フィルタを提供することができるため、触媒活性に優れ、低い温度でＰＭを燃焼させることができ、従来よりも加熱エネルギーを低減させた排ガス浄化フィルタを提供することができる。