(57)【要約】      （修正有）【課題】溶剤を必要とすることがない、塗料、接着剤およびシーラントのための反応性の非水性分散液の提供。【解決手段】以下：Ａ）少なくとも１種の液体のＯＨ基担持ポリオレフィン、Ｂ）少なくとも１種の反応性ポリウレタン成分、Ｃ）任意にさらなる助剤および添加剤を含む非水性分散液であって、前記反応性ポリウレタン成分Ｂ）が、前記成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している、前記非水性分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下：
Ａ）少なくとも１種の液体のＯＨ基担持ポリオレフィン、
Ｂ）少なくとも１種の反応性ポリウレタン成分、
Ｃ）任意にさらなる助剤および添加剤
を含む非水性分散液であって、
前記反応性ポリウレタン成分Ｂ）が、前記成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している、前記非水性分散液。
【請求項２】
Ａ）：Ｂ）の質量比が、１：９９〜９９：１であり、好ましくは５０：５０〜９５：５である、請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
ＮＣＯ：ＯＨの比が、５：１〜１：５であり、好ましくは２：１〜１：２であることを特徴とする、請求項１または２に記載の分散液。
【請求項４】
ポリマーＡ）の分子量が、１００〜２００００ｇ／モルであり、好ましくは２００〜５０００ｇ／モルであることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項５】
官能価が、分子中で平均で少なくとも１．５のＯＨ基であり、好ましくは２以上のＯＨ基であり、極めて特に好ましくは２〜３のＯＨ基であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項６】
１００〜２００００ｇ／モル、好ましくは２００〜５０００ｇ／モルの分子量を有する液体ポリブタジエン−１，３が使用されることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項７】
５〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する液体ポリブタジエン−１，３が使用されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項８】
ＰＵＲ成分Ｂ）として、ブロック剤でブロックされたジイソシアナートおよびポリイソシアナートか、または内部ブロックされたジイソシアナートおよびポリイソシアナートが含まれていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項９】
ＰＵＲ成分Ｂ）を製造するための出発化合物として、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアナート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアナート（ＮＢＤＩ）から選択されるジイソシアナートまたはポリイソシアナートが使用され、その際、イソシアヌラートも使用可能であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項１０】
ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＴＭＤＩおよびＨ１２ＭＤＩから選択されるジイソシアナートまたはポリイソシアナートがＰＵＲ成分Ｂ）の製造に使用されることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項１１】
ウレトジオン基含有ポリイソシアナートがＰＵＲ成分Ｂ）として含まれていることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項１２】
ウレトジオン基担持ＰＵＲ成分Ｂ）が、５質量％未満の遊離ＮＣＯ含分と、３〜２５質量％、好ましくは６〜１８質量％のウレトジオン基含分とを有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項１３】
触媒が、成分Ａ）およびＢ）を基準として０．０１〜５．０質量％含まれており、その際、前記触媒を成分Ａ）および／または成分Ｂ）に混入することができることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の分散液。
【請求項１４】
以下：
Ａ）少なくとも１種の液体のＯＨ基担持ポリオレフィン、
Ｂ）少なくとも１種の反応性ポリウレタン成分、
Ｃ）任意にさらなる助剤および添加剤
を含む非水性分散液であって、
前記反応性ポリウレタン成分Ｂ）が、前記成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の非水性分散液を製造するための方法において、前記成分Ａ）、Ｂ）および任意にＣ）を装置内で混合し、かつ分散させることを特徴とする、前記方法。
【請求項１５】
以下：
Ａ）少なくとも１種の液体のＯＨ基担持ポリオレフィン、
Ｂ）少なくとも１種の反応性ポリウレタン成分、
Ｃ）任意にさらなる助剤および添加剤
を含む非水性分散液であって、
前記反応性ポリウレタン成分Ｂ）が、前記成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している前記非水性分散液の、塗料、接着剤およびシーラントにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料、接着剤およびシーラントのための反応性の非水性分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
非水性分散液（ｎｏｎ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ、ＮＡＤ）は、公知である。これは、１つの液相と、この第１の相中に微細に分散されて存在しているもう１つの液相または固相とからなる。その際、異なる相は互いに溶け合うことはできないかまたはほとんどできない。塗料、接着剤およびシーラント分野におけるそのような分散液の例は、ＤＥ１０２００９０２０６３８、ＵＳ５５１６８２０に記載されており、またＤＥ４４２３３０９にも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＤＥ１０２００９０２０６３８
【特許文献２】ＵＳ５５１６８２０
【特許文献３】ＤＥ４４２３３０９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
２つの反応性成分からのＮＡＤは、反応後にエネルギーや時間をかけて除去しなければならない溶剤を必要とすることなく塗料、接着剤およびシーラントを基材に塗布できるという利点を有する。従って、そのような溶剤不含のＮＡＤは環境にも優しい。
【０００５】
一般に、上記の特性を有するさらなる反応性ＮＡＤが求められている。こうした反応性ＮＡＤに対する要求は多岐にわたる。こうした要求にさらに、用途に応じて、材料に対する一連の要求が加わる。
【０００６】
本発明の課題は、塗料、接着剤およびシーラント分野のための新規の非水性分散液（ＮＡＤ）を見出すことであった。取扱いや加工が容易であることに加えて、少数の成分しか含まれないことが望ましい。それによって、ミスの生じやすさ、すなわち配合時に使用者が何らかの失敗をする可能性が低くなり、それによって製造の経済性が高まる。
【０００７】
前記課題は、驚くべきことに、液体のＯＨ官能化ポリオレフィンと反応性ポリウレタン（ＰＵＲ）とからの組み合わせにより解決された。
【０００８】
本発明の対象は、以下：
Ａ）少なくとも１種の液体のＯＨ基担持ポリオレフィン、
Ｂ）少なくとも１種の反応性ポリウレタン成分、
Ｃ）任意にさらなる助剤および添加剤
を含む非水性分散液であって、
前記反応性ポリウレタン成分Ｂ）が、前記成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している、前記非水性分散液である。
【０００９】
基本的に、ＯＨ基を有するいかなる液体のポリオレフィンをも成分Ａ）として使用することができる。
【００１０】
成分Ａ）は、好ましくは、１，３−ジエンのＯＨ官能化重合生成物からなる。そのような生成物は公知であり、例えば、文献ＵＳ３０５５９５２、ＵＳ３３３０１５、ＵＳ３４２７３６６、ＵＳ３６７３１６８、ＵＳ３７１４１１０、ＵＳ３７９６７６２、ＵＳ４４６０８０１、ＵＳ４５１８７７０、ＵＳ４６７０５１８、ＵＳ４７２１７５４、ＵＳ４８８３８５９、ＵＳ５０４３４８４、ＥＰ２６６９３００、ＪＰ５８００８８４４、ＢＧ４１５６２、ＪＰ５７１２７７１１、ＲＵ１９３７１５、ＢＲ７７０７２８５、ＢＲ１９７７−２００、並びにＪ．Ｎ．Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ  Ｅｎｇ．１９８５，２，５１５−５３６、およびＷ．Ｈｅｉｔｚ，Ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、さらには刊行物Ｍ．Ｚｈａｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃ．Ａ．Ｓｅｌｅｃｔｓ，ｐ．１２（１９）１９８６に記載されている。
【００１１】
ポリマーＡ）の分子量は、総じて１００〜２００００ｇ／モルであり、好ましくは２００〜５０００ｇ／モルである。ＯＨ価は５〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることができ、好ましくは３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることができる。官能価は、分子中で平均で少なくとも１．５のＯＨ基であり、好ましくは２以上のＯＨ基であり、極めて特に好ましくは２〜３のＯＨ基である。
【００１２】
１００〜２００００ｇ／モル、特に好ましくは２００〜５０００ｇ／モルの分子量を有する液体ポリブタジエン−１，３が好ましい。ＯＨ価は、５〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることができ、好ましくは３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることができる。官能価は、分子中で平均で少なくとも１．５のＯＨ基であり、好ましくは２以上のＯＨ基であり、極めて特に好ましくは２〜３のＯＨ基である。
【００１３】
好ましくは、同様に、２つの末端ＯＨ基と、場合により分子中にさらなるＯＨ基とを有する、ＯＨ価４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇでかつ平均分子量３５００〜４５００ｇ／モルの液体ポリブタジエン（例えば、ＰＯＬＹＶＥＳＴ  ＥＰ  ＨＴ、Ｅｖｏｎｉｋ）が使用される。
【００１４】
ＰＵＲ成分Ｂ）として、ブロック剤でブロックされたジイソシアナートおよびポリイソシアナートか、または内部ブロックされたジイソシアナートおよびポリイソシアナートが使用される。内部ブロックされたイソシアナートとは、いわゆるウレトジオンである。
【００１５】
ＰＵＲ成分Ｂ）を製造するための出発化合物として本発明により使用されるジイソシアナートおよびポリイソシアナートは、任意の、芳香族、脂肪族、脂環式および／または（環式）脂肪族のジイソシアナートおよび／またはポリイソシアナートからなることができる。
【００１６】
芳香族ジイソシアナートまたはポリイソシアナートとしては、基本的に公知のいかなる芳香族化合物も適している。特に適しているのは、１，３−フェニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，５−ナフチレン−ジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、２，６−トルイレンジイソシアナート、２，４−トルイレンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（２，４’−ＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナートのモノマー（ＭＤＩ）とジフェニルメタンジイソシアナートのオリゴマー（ポリマーＭＤＩ）とからの混合物、キシリレンジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート、およびトリイソシアナトトルエンである。
【００１７】
適した脂肪族ジイソシアナートまたはポリイソシアナートは、直鎖または分岐鎖のアルキレン基中に有利には３〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜１２個の炭素原子を有しており、適した脂環式または（環式）脂肪族ジイソシアナートは、シクロアルキレン基中に有利には４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１５個の炭素原子を有する。（環式）脂肪族ジイソシアナートが、例えばイソホロンジイソシアナートの場合のように、環式のものに結合したＮＣＯ基と脂肪族のものに結合したＮＣＯ基との双方を指すことは、当業者には十分に理解される。さらに、脂環式ジイソシアナートとは、例えばＨ１２ＭＤＩのように、脂環式の環に直接結合しているＮＣＯ基のみを有するものと理解される。例は、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、エチルシクロヘキサンジイソシアナート、プロピルシクロヘキサンジイソシアナート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアナート、プロパンジイソシアナート、ブタンジイソシアナート、ペンタンジイソシアナート、ヘキサンジイソシアナート、ヘプタンジイソシアナート、オクタンジイソシアナート、ノナンジイソシアナート、ノナントリイソシアナート、例えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアナート（ＴＩＮ）、デカンジイソシアナート、デカントリイソシアナート、ウンデカンジイソシアナート、ウンデカントリイソシアナート、ドデカンジイソシアナートおよびドデカントリイソシアナートである。４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジイソシアナート、２−ブチル−２−エチルペンタメチレン−ジイソシアナート、３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアナート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシル−イソシアナート、２，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアナート、１，４−ジイソシアナト−４−メチル−ペンタンも同様に適している。
【００１８】
好ましくは、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアナート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアナート（ＮＢＤＩ）から選択されるポリイソシアナートが使用される。極めて特に好ましくは、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＴＭＤＩおよびＨ１２ＭＤＩから選択されるポリイソシアナートが使用され、その際、イソシアヌラートも使用可能である。
【００１９】
当然のことながら、ジイソシアナートとポリイソシアナートとの混合物も使用可能である。
【００２０】
さらに、好ましくは次のようなオリゴシアナートおよびポリイソシアナートが使用され、すなわち、上記のジイソシアナート若しくはポリイソシアナートまたはそれらの混合物から、ウレタン構造、アロファナート構造、尿素構造、ビウレット構造、ウレトジオン構造、アミド構造、イソシアヌラート構造、カルボジイミド構造、ウレトンイミン構造、オキサジアジントリオン構造またはイミノオキサジアジンジオン構造による結合により製造可能であるオリゴシアナートおよびポリイソシアナートが使用される。特に好ましいのはイソシアヌラートであり、特にＩＰＤＩおよびＨＤＩからのイソシアヌラートが好ましい。
【００２１】
好ましいブロック剤は、アセト酢酸エチルエステル、ジイソプロピルアミン、メチルエチルケトキシム、マロン酸ジエチルエステル、ε−カプロラクタム、１，２，４−トリアゾール、フェノールまたは置換フェノールおよび／または３，５−ジメチルピラゾールから選択される。特に好ましく使用されるＰＵＲ成分Ｂ）は、イソシアヌラート部分とε−カプロラクタムでブロックされたイソシアナート構造とを含むイソホロンジイソシアナート付加物である。
【００２２】
第２の好ましい実施形態において、ＰＵＲ成分Ｂ）は内部ブロックを有し、すなわちウレトジオン基含有ポリイソシアナートとして存在する。内部ブロックは、ウレトジオン構造による二量体形成によって行われる。このウレトジオン構造は、高められた温度で分解されることによって当初存在していたイソシアナート構造となり、それによってバインダーとの架橋が進行する。
【００２３】
ウレトジオン基含有ポリイソシアナートは十分に公知であり、例えばＵＳ４，４７６，０５４、ＵＳ４，９１２，２１０、ＵＳ４，９２９，７２４およびＥＰ４１７６０３に記載されている。イソシアナートからウレトジオンへの二量体化のための工業的に重要な方法についての包括的な概説は、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３６（１９９４）１８５−２００に提供されている。総じて、イソシアナートからウレトジオンへの反応は、可溶性の二量体化触媒、例えばジアルキルアミノピリジン、トリアルキルホスフィン、亜リン酸トリアミドまたはイミダゾールの存在下に行われる。この反応は、任意に溶剤中で行われるが、好ましくは溶剤の不在下に行われ、所望の転化率の達成時に触媒毒の添加により停止される。次いで余剰分のイソシアナートモノマーがショートパス蒸発により分離除去される。この触媒が十分に揮発性である場合には、モノマーの分離除去の進行中にこの反応混合物から触媒を除去することができる。この場合には、触媒毒の添加を省くことができる。
【００２４】
原則的に、ウレトジオン基含有ポリイソシアナートの製造には広範なイソシアナートが適している。上述のいずれのジイソシアナートおよびポリイソシアナートをも使用することができる。
【００２５】
好ましくは、ウレトジオン基含有成分Ｂ）の製造には、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロへキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアナート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアナート（ＮＢＤＩ）から選択されるポリイソシアナートが使用される。極めて特に好ましくは、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＴＭＤＩおよびＨ１２ＭＤＩから選択されるポリイソシアナートが使用され、その際、イソシアヌラートも使用可能である。
【００２６】
極めて特に好ましくは、ＩＰＤＩおよび／またはＨＤＩのウレトジオンが使用される。
【００２７】
任意のウレトジオンの混合物も使用可能である。
【００２８】
これらのウレトジオン基含有ポリイソシアナートからウレトジオン基含有ＰＵＲ成分Ｂ）への反応は、遊離ＮＣＯ基と、ヒドロキシ基含有モノマー若しくはポリマーとの、例えば連鎖延長剤としてのポリエステル、ポリチオエーテル、ポリエーテル、ポリカプロラクタム、ポリエポキシド、ポリエステルアミド、ポリウレタン、または低分子量のジ−、トリ−および／またはテトラアルコールとの反応、および場合により連鎖停止剤としてのモノアミンおよび／またはモノアルコールとの反応を含み、これらはすでに頻繁に記載されたものである（ＥＰ６６９３５３、ＥＰ６６９３５４、ＤＥ３０３０５７２、ＥＰ６３９５９８またはＥＰ８０３２５５２４）。好ましいのは、ポリエステルおよびジアルコールモノマーである。
【００２９】
好ましいウレトジオン担持ＰＵＲ成分Ｂ）は、５質量％未満の遊離ＮＣＯ含分と、３〜２５質量％、好ましくは６〜１８質量％のウレトジオン基含分（Ｃ２Ｎ２Ｏ２、分子量８４ｇ／モルとして算出）とを有する。ウレトジオン基以外に、ＰＵＲ成分Ｂ）は、イソシアヌラート構造、ビウレット構造、アロファナート構造、ウレタン構造および／または尿素構造をも有することができる。
【００３０】
好ましくは、ＰＵＲ成分Ｂ）としてウレトジオン担持化合物が使用される。
【００３１】
ＰＵＲ成分Ｂ）は、好ましくは４０℃未満では固体形で存在し、１２５℃超では液体形で存在する。
【００３２】
成分Ｂ）は、必要に応じて微細に粉砕されてもよいしふるい分けされてもよい。適した粉砕工具およびふるい分け装置、例えばボールミル、シフターミル等は、例えばＰｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ，Ｈａｎｎｏｖｅｒ  ２００４，Ｐｉｅｔｅｒ  Ｇｉｌｌｉｓ  ｄｅ  Ｌａｎｇｅ著，ｐ．２７４−２９５に記載されている。
【００３３】
以下：
Ａ）少なくとも１種の液体のＯＨ基担持ポリオレフィン、
Ｂ）少なくとも１種の反応性ポリウレタン成分、
Ｃ）任意にさらなる助剤および添加剤
を含む非水性分散液であって、
前記反応性ポリウレタン成分Ｂ）が、前記成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している前記非水性分散液を製造するための方法において、前記成分Ａ）、Ｂ）および任意にＣ）を装置内で混合し、かつ分散させることを特徴とする前記方法も、本発明の対象である。
【００３４】
成分Ａ）、Ｂ）および任意にＣ）は、適した装置（例えば、撹拌槽、スタティックミキサー、押出機、ディスパーマート（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ））内で混合され、かつ分散される。助剤（例えば、ガラスビーズ、酸化ジルコンビーズ等）の使用も同様に可能である。反応性ポリウレタン成分Ｂ）は、成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している。
【００３５】
Ａ）：Ｂ）の質量比は、１：９９〜９９：１であることができ、好ましくは５０：５０〜９５：５であることができる。その際、好ましくは、ＮＣＯ：ＯＨの比は５：１〜１：５に調節され、特に好ましくは２：１〜１：２に調節される。
【００３６】
任意の成分Ｃ）としては、例えば、レベリング剤、艶消し剤、脱気剤、ＵＶ安定剤、ラジカル捕捉剤、接着促進剤、顔料、フィラー、触媒、阻害剤および／または補助溶剤が挙げられる。
【００３７】
触媒は、成分Ａ）およびＢ）を基準として０．０１〜５．０質量％含まれていてよく、その際、この触媒を成分Ａ）および／または成分Ｂ）に混入することができる。
【００３８】
好ましくは、触媒Ｃ）として、有機金属化合物、例えばジブチルスズジラウラート、オクタン酸亜鉛またはネオデカン酸ビスマスおよび／または第３級アミンが使用され、特に好ましくは１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが使用される。第３級アミンは、特に０．００１〜１質量％の濃度で使用される。これらの本発明により使用される反応性ポリウレタン組成物は、例えば標準条件で、例えばＤＢＴＬ触媒を用いて、１６０℃以上で、通常は約１８０〜２２０℃以上で硬化されることができる。
【００３９】
さらに、ウレトジオン含有ポリウレタン成分Ｂ）の場合には、第４級アンモニウム塩またはホスホニウム塩をベースとする極めて有効な触媒成分Ｃ）を、またアセチルアセトナートまたはアミジンを、単独または混合して使用することもできる。これらの群のうち、好ましくは、テトラエチルアンモニウムベンゾアート、亜鉛アセチルアセトナートおよびジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）、並びにジアザビシクロノナン（ＤＢＮ）から選択される触媒が使用される。このような触媒の使用下に、硬化温度を１００℃に、好ましくは１４０℃に低下させることができる。その上、例えば１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジンのような極めて特定の触媒の場合には、硬化温度を室温に低下させることができる。
【００４０】
以下：
Ａ）少なくとも１種の液体のＯＨ基担持ポリオレフィン、
Ｂ）少なくとも１種の反応性ポリウレタン成分、
Ｃ）任意にさらなる助剤および添加剤
を含む非水性分散液であって、
前記反応性ポリウレタン成分Ｂ）が、前記成分Ａ）の液相中で、１００μｍ未満のメジアン粒子径ｄ５０で微細に分散されて存在している前記非水性分散液の、塗料、接着剤およびシーラントにおける使用も、本発明の対象である。
【実施例】
【００４１】
実施例１（本発明による）
ＰＯＬＹＶＥＳＴ  ＥＰ  ＨＴ（ヒドロキシ官能性ポリブタジエン、ＯＨ価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）４２．５ｇを、ＶＥＳＴＡＧＯＮ  ＢＦ  １３２０（ウレトジオン基含有ポリウレタン硬化剤、ＮＣＯ含分１３．８質量％、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）７．５ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）１００ｇと共にディスパーマート内で２０００ｒｐｍで３時間撹拌した。このガラスビーズを４００μｍフィルターで分離除去した。残った分散液（ＮＣＯ／ＯＨ＝１：１．５）の粘度（８．４Ｐａ・ｓ）は、室温で３カ月間の範囲内で変化しなかった。この分散液を、脱脂した鋼板に５０μｍのコーティングバーを用いてコーティングした。焼付（２００℃で３０分間）後に、８０ｓのペンドラム硬度（ＤＩＮ  ５３１５７）および６．５ｍｍのエリクセンカッピング（ＤＩＮ  ５３１５６）を有する耐薬品性の塗膜（ＭＥＫ試験＞１００ツインストローク）が得られた。球衝撃性（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６２７２）（ダイレクト方式／インダイレクト方式）は、＞８０／６０インチ・ポンドであった。
【００４２】
実施例２（本発明による）
ＰＯＬＹＶＥＳＴ  ＥＰ  ＨＴ（ヒドロキシ官能性ポリブタジエン、ＯＨ価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）３８．５ｇを、ＶＥＳＴＡＧＯＮ  ＢＦ  １３２０（ウレトジオン基含有ポリウレタン硬化剤、ＮＣＯ含分１３．８質量％、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）１２．５ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）１００ｇと共にディスパーマート内で２０００ｒｐｍで３時間撹拌した。このガラスビーズを４００μｍフィルターで分離除去した。残った分散液（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２：１）の粘度（１１．９Ｐａ・ｓ）は、室温で３カ月間の範囲内で変化しなかった。この分散液を、脱脂した鋼板に５０μｍのコーティングバーを用いてコーティングした。焼付（２００℃で３０分間）後に、６８ｓのペンドラム硬度（ＤＩＮ  ５３１５７）および８．０ｍｍのエリクセンカッピング（ＤＩＮ  ５３１５６）を有する耐薬品性の塗膜（ＭＥＫ試験＞１００ツインストローク）が得られた。球衝撃性（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６２７２）（ダイレクト方式／インダイレクト方式）は、＞８０／６０インチ・ポンドであった。
【外国語明細書】
2017031401.tif 000002
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