(57)【要約】【課題】  ガラス基材等の基材上に防汚性とすべり性に優れる被膜を形成することができ、しかも保存安定性にも優れるコーティング組成物、及び該組成物を用いて得られる被膜を有する物品を提供すること。【解決手段】  ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と加水分解性基とを含有するシラン化合物（α）と、炭素原子数１〜１０のアルキル基を有するアルコール（β）とを含有することを特徴とするコーティング組成物、基材上に該コーティング組成物の被膜を有する物品。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と加水分解性基とを含有するシラン化合物（α）と、炭素原子数１〜１０のアルキル基を有するアルコール（β）とを含有することを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
前記シラン化合物（α）が、下記一般式（１）または（２）
【化０】
2017031347.tif 000043
〔式中、Ａはそれぞれ加水分解性基または非加水分解性基であり、式中、二つある（Ａ）３の各々において、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｚ１は２価の連結基である。ＰＦＰＥは、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖である。〕
で表される化合物である請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記シラン化合物（α）が下記一般式（７）
【化１】
2017031347.tif 000044
〔式中、Ａはそれぞれ加水分解性基または非加水分解性基であり、式中、二つある（Ａ）３の各々において、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｚは２価の連結基である。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ直接結合または２価の連結基である。ＰＦＰＥは、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を表す。〕
で表される化合物である請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記一般式（７）中のＺがそれぞれ炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｙ１、Ｙ２がそれぞれ炭素原子数１〜６のアルキレン基である請求項３記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記加水分解性基が炭素原子数１〜６のアルコキシ基である請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記加水分解性基がメトキシ基またはエトキシ基で、Ｚがそれぞれｎ−プロピレン基で、Ｙ１およびＹ２がメチレン基である請求項３記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記シラン化合物（α）が、下記一般式（７−２）
【化２】
2017031347.tif 000045
〔式中、Ａはそれぞれ加水分解性基または非加水分解性基であり、式中、二つある（Ａ）３の各々において、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｘはその全てが同一構造のものであっても良いし、また、複数の構造がランダムにまたはブロック状に存在していても良い炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキレン基である。Ｚは炭素原子数１〜６のアルキレン基である。Ｙ１及びＹ２はそれぞれ炭素原子数１〜３のアルキレン基である。ｎは合計で６〜３００である。〕
で表される、請求項３記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキレン基がパーフルオロメチレン基またはパーフルオロエチレン基である請求項７記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記二つある（Ａ）３中のＡがすべて加水分解性基であり、該加水分解性基がメトキシ基またはエトキシ基で、Ｚがそれぞれｎ−プロピレン基で、Ｙ１およびＹ２がメチレン基で、ｎが１２〜２００である請求項７記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）が、下記一般式（α―１）
2017031347.tif 000046
〔式中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ２価の連結基である。〕で表されるジオールと、下記一般式（α―２）
【化３】
2017031347.tif 000047
〔式中、Ａは加水分解性基または非加水分解性基であり、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｚは２価の連結基である。〕で表されるイソシアネートとを原料とする化合物である請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記アルコール（β）が、炭素原子数１〜４のアルキル基を有するアルコールである請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記アルコール（β）が、がメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールおよびブタノールからなる群から選ばれる一種以上のアルコールである請求項１１記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
前記アルキルアルコール（β）の含有量がポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）１００質量部に対して０．１〜５００質量部である請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
更に、アルコキシシランの加水分解触媒（γ）を含有する請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記アルコキシシランの加水分解触媒（γ）がアミン系化合物、カルボン酸系化合物、リン酸系化合物、スルホン酸系化合物、スズ化合物、チタン化合物およびジルコニウム化合物からなる群から選ばれる一種以上の化合物である請求項１４記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
前記アルコキシシランの加水分解触媒（γ）がアミン系化合物、カルボン酸系化合物スズ化合物、およびチタン化合物からなる群から選ばれる一種以上の化合物である請求項１４記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
前記アルコキシシランの加水分解触媒（γ）の含有量がポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）１００質量部に対して０．０１〜２０質量部である請求項１４記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
更に、下記一般式（８）
Ｒ２−Ｒ１−Ｒ３    ・・・（８）
［式中、−Ｒ１−は以下の式： 
−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ｒ−（ＯＣ２Ｆ４）ｓ−（ＯＣＦ２）ｔ−Ｏ−
（式中、ｒ、ｓ、ｔおよびｗはそれぞれ独立して０〜３００の整数であって、ｒ、ｓ、ｔおよびｗの和は少なくとも５であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）で表される基である。Ｒ２およびＲ３は、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は炭素原子と炭素原子との結合の間に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−から選ばれる一種以上の連結基を有していても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＰＯ（ＯＨ）２で置換されていても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていても良い炭化水素基である。］
で表されるフッ素化合物（Δ）を含有する請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
前記フッ素化合物（Δ）が、下記一般式（８−１）、（８−２）、（８−３）および（８−３）
【化４】
2017031347.tif 000048
［式中、ｒ’、ｓ’およびｔ’はそれぞれ１〜２００の整数である。Ｒ２およびＲ３は、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は炭素原子と炭素原子との結合の間に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−から選ばれる一種以上の連結基を有していても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＰＯ（ＯＨ）２で置換されていても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていても良い炭化水素基である。］
からなる群から選ばれる一種以上の化合物である請求項１８記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
前記化合物（Δ）の数平均分子量が１，５００〜２５，０００である請求項１８記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
前記化合物（Δ）の含有量がポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）１００質量部に対して２〜５０質量部である請求項１８記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
前記シラン化合物（α）として、前記下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（３）〜一般式（８）
【化５】
2017031347.tif 000049
〔式中、ｒは平均５〜１００で、Ｒは二価の連結基で、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基で、Ｘは炭素原子数４〜８の３価の環状脂肪族基である。一般式（３）および一般式（４）において、二つあるＢは有機基またはＳｉ（Ａ）３であり二つあるＢの少なくとも一つはＳｉ（Ａ）３である。該Ｓｉ（Ａ）３中のＡは加水分解性基または非加水分解性基であり、そのうちの少なくとも一つは加水分解性基である。一般式（５）および一般式（６）中のＡは加水分解性基または非加水分解性基であり、そのうちの少なくとも一つは加水分解性基である。〕で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物からなる群から選ばれる一種以上の化合物（ε）とを含有する請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
基材上に請求項１〜２２のいずれか１項記載のコーティング組成物の被膜を有することを特徴とする物品。
【請求項２４】
前記基材がガラス基材である請求項２３記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス基材等の基材上に耐久性に優れるすべり性と防汚性とを有する被膜を形成できるコーティング組成物に関する。また、本発明は、前記コーティング組成物を用いて得られる被膜を有する物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルは、ガラスや合成樹脂等からなる２枚の透明基板が枠状のシール材を介して対向配置され、枠状の上記シール部材の内側に、透明導電膜または複数の電極からなる入力領域が設けられている。ここで、透明基材としてはプラスチックやガラス等が挙げられる。２枚の透明基板の組合せとしては、例えば、プラスチック（フィルム）／ガラスやガラス／ガラスが挙げられ、中でも、ガラス／ガラスの組合せを用いたタッチパネルは画面が非常にクリアで、なおかつ硬さと耐候性に優れる特徴を有する。その為、屋外で用いるスマートフォンやタブレットＰＣ等の携帯機器や激しい温度差が発生する車載用途などに好適に使用できる。
【０００３】
前記タッチパネルは使用時に人間の指が触れるため、指紋、皮脂、汗等の人体由来の汚れが付着しやすい。これらの汚れは付着すると落ちにくく、また、光の加減等によっては目立つため、視認性や美観を損ねるという問題があった。
【０００４】
この問題の解決のために、撥水性と撥油性とを兼ね備える含フッ素化合物を人間の指が触れる最表面層にコーティングする手法が取られている。具体的には、例えば、加水分解性基を有する珪素原子を片方の末端に有し、且つ、もう片方の末端中にパーフルオロアルキレンエーテル鎖を有する化合物を含んでなる表面改質剤、及び該表面改質剤を含む有機溶剤溶液（コーティング組成物）が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、前記特許文献１で開示された表面改質剤では、前記汚れは付着に対する耐性（防汚性）が十分でない問題がある。
【０００５】
また、前記タッチパネルの中でも例えば、スマートフォンやタブレットＰＣでは、タッチパネル上で指先やペン先をなぞる（スライドさせる）操作（スワイプ）を行う。近年、タッチパネル画面には、この操作の際に、指先やペン先に引っかかりを感じない滑らかさが求められている。しかしながら、前記特許文献１で開示された表面改質剤では、前記の滑らかさ（すべり性）も十分でない問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−０３７８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、基材上にすべり性と防汚性とを有し、しかも、これらの耐久性にも優れる被膜が得られるコーティング組成物を提供する事にある。また、本発明の課題は、防汚性とすべり性に優れる被膜を有する物品を提供することでもある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と加水分解性基とを含有するシラン化合物と、特定範囲のアルキル基を有するアルコールとを含む組成物は、保存安定性に優れること、その結果、長期保存後であっても、ガラス基材に代表される種々の基材に塗布した場合、得られる被膜は、防汚性、すべり性及びそれらの耐久性に優れる被膜となること等を見出し、本発明を開発するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と加水分解性基とを含有するシラン化合物（α）と、炭素原子数１〜１０のアルキル基を有するアルコール（β）とを含有することを特徴とするコーティング組成物を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、基材上に前記コーティング組成物の被膜を有することを特徴とする物品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のコーティング組成物は、基材上にすべり性と防汚性とを有し、しかも、これらの耐久性にも優れる被膜を好適に物品上に形成することができる。従って、タッチパネル等の防汚性とすべり性が要求される用途に特に有用である。また、本発明のコーティング組成物は長期間に亘って不溶物が発生しにくく、保存安定性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、合成例１で得られたシラン化合物（α１）のＩＲスペクトルのチャート図である。
【図２】図２は、合成例１で得られたシラン化合物（α１）の１H−ＮＭＲスペクトルのチャート図である。
【図３】図３は、合成例１で得られたシラン化合物（α１）の１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルのチャート図である。
【図４】図４は、合成例１で得られたシラン化合物（α１）の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのチャート図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明で用いるシラン化合物（α）は、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と加水分解性基とを含有する。シラン化合物（α）を用いることにより、すべり性と防汚性とを有し、しかも、これらの耐久性にも優れる被膜が得られるという効果は、以下のようにして発現すると発明者らは考えている。まず、本発明のコーティング組成物をガラス基材に代表される基材の表面に塗布すると、前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）が有する加水分解性基が空気中の水分により分解され水酸基となる。この水酸基と前記基材の表面に有する水酸基との脱水縮合が起こり前記シラン化合物（α）と基材との間で化学的な結合が形成され、長期間に亘って防汚性とすべり性に優れる被膜が得られる。具体的には、例えば、下記一般式で表される化合物を好ましく例示することができる。
【００１４】
【化１】
2017031347.tif 000002
〔式中、Ａはそれぞれ加水分解性基または非加水分解性基であり、式中、二つある（Ａ）３の各々において、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｚ１は２価の連結基である。ＰＦＰＥは、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖である。〕
【００１５】
前記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式（１−１）〜（１−６）で表される化合物や後述する一般式（３）で表される化合物等が挙げられる。また。前記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式（２−１）〜（２−６）で表される化合物等が挙げられる。尚、式中、ＰＦＰＥは、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖である。
【００１６】
【化２】
2017031347.tif 000003
【００１７】
【化３】
2017031347.tif 000004
【００１８】
また、一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式（３）〜（６）で表される化合物等も例示できる〔以下、これらの化合物を「ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（ε）」と略記することがある〕。
【００１９】
【化４】
2017031347.tif 000005
【００２０】
〔式中、ｒは平均５〜１００で、Ｒは二価の連結基で、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基で、Ｘは炭素原子数４〜８の３価の環状脂肪族基である。一般式（３）および一般式（４）において、二つあるＢは有機基またはＳｉ（Ａ）３であり二つあるＢの少なくとも一つはＳｉ（Ａ）３である。該Ｓｉ（Ａ）３中のＡは加水分解性基または非加水分解性基であり、そのうちの少なくとも一つは加水分解性基である。一般式（５）および一般式（６）中のＡは加水分解性基または非加水分解性基であり、そのうちの少なくとも一つは加水分解性基である。〕
【００２１】
前記一般式（１）〜（６）で表される化合物は、少なくとも一つのＳｉ（Ａ）３を有し、しかも、少なくとも一つのＡが加水分解性基である。このような珪素原子（反応性シリル基）を有することにより、一般式（１）〜（６）で表される化合物は、以下のような反応により基材表面に共有結合すると発明者らは推測している。推測している反応の一つは、加水分解によりシラノール基を生成し、該シラノール基が各種基材、例えば、好ましくはガラス基材等の表面にある水酸基と脱水縮合し、基材表面に共有結合する反応である。推測しているもう一つの反応は、加水分解性基が基材の水酸基と直接縮合（加水分解性基がアルコキシ基の場合は脱アルコール縮合）し、基材表面に共有結合する反応である。本発明品は、片末端だけでなく両末端が基材と結合することができるため、これらの縮合反応により形成される共有結合により一般式一般式（１）〜（６）で表される化合物を含むコーティング組成物は従来発明品よりも基材表面に強固に固着し、一般式（１）〜（６）で表される化合物が有するポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖が奏する防汚性とすべり性を兼ね備えながら、耐久性にも優れる被膜を形成することができる。
【００２２】
前記加水分解性基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；メトキシエトキシ基等のアルコキシ基置換アルコキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基；ジメチルケトキシム基、メチルエチルケトキシム基、ジエチルケトキシム基、シクロヘキサンオキシム基等のイミンオキシ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の置換アミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアミド基等のアミド基；ジメチルアミノオキシ基、ジエチルアミノオキシ基等の置換アミノオキシ基；塩素等のハロゲン等が挙げられる。加水分解性基の中でも、加水分解の速度が早く、迅速に防汚性とすべり性を兼ね備えながら、耐久性にも優れる被膜を形成することができることからアルコキシ基が好ましく、炭素原子数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、炭素原子数１〜３のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基、エトキシ基が更に好ましく、メトキシ基が最も好ましい。
【００２３】
前記非加水分解性基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基等が挙げられる。中でも、立体障害を避けて加水分解速度を早くでき、その結果、迅速に防汚性とすべり性を兼ね備えながら、耐久性にも優れる被膜を形成することができることから炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２４】
前記（Ａ）３中の加水分解性基の数は前記の通り少なくとも一つであるが、より耐久性に優れる被膜が形成できるコーティング組成物が得られることから二つ以上が好ましく、前記二つある（Ａ）３中のＡはすべて加水分解性基であることがより好ましい。つまり、非加水分解性基がないものが最も好ましい。
【００２５】
前記（Ａ）３中の加水分解性基を複数有する場合、該加水分解性基は同一のものであっても良いし、異なっていても良い。また、非加水分解性基を複数有する場合も、該非加水分解性基は同一のものであっても良いし、異なっていても良い。
【００２６】
本発明において、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と加水分解性基とを含有するシラン化合物（α）としては、より防汚性とすべり性に優れる被膜を好適に物品上に形成することができることから一般式（１）で表される化合物がより好ましい。一般式（１）で表される化合物の中でも、下記一般式（７）で表される化合物がより好ましい。
【００２７】
【化５】
2017031347.tif 000006
〔式中、Ａはそれぞれ加水分解性基または非加水分解性基であり、式中、二つある（Ａ）３の各々において、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｚは２価の連結基である。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ直接結合または２価の連結基である。ＰＦＰＥは、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を表す。〕で表される。
【００２８】
前記一般式（７）中のＺは２価の連結基である。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ直接結合または２価の連結基である。２価の連結基としては、例えば、炭素原子数１〜２２のアルキレン基等が挙げられる。前記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２−メチルブチレン基、２−メチル−２−ブチレン基、３−メチルブチレン基、３−メチル−２−ブチレン基、ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、３−ジメチル−２−ブチレン基、３，３−ジメチルブチレン基、３，３−ジメチル−２−ブチレン基、２−エチルブチレン基、ヘキシレン基、２−ヘキシレン基、３−ヘキシレン基、２−メチルペンチレン基、２−メチル−２−ペンチレン基、２−メチル−３−ペンチレン基、３−メチルペンチレン基、３−メチル−２−ペンチレン基、３−メチル−３−ペンチレン基、４−メチルペンチレン基、４−メチル−２−ペンチレン基、２，２−ジメチル−３−ペンチレン基、２，３−ジメチル−３−ペンチレン基、２，４−ジメチル−３−ペンチレン基、４，４−ジメチル−２−ペンチレン基、３−エチル−３−ペンチレン基、ヘプチレン基、２−ヘプチレン基、３−ヘプチレン基、２−メチル−２−ヘキシレン基、２−メチル−３−ヘキシレン基、５−メチルヘキシレン基、５−メチル−２−ヘキシレン基、２−エチルヘキシレン基、６−メチル−２−ヘプチレン基、４−メチル−３−ヘプチレン基、オクチレン基、２−オクチレン基、３−オクチレン基、２−プロピルペンチレン基、２，４，４−トリメチルペンチレン基、デカオクチレン基等のアルキレン基等が挙げられる。
【００２９】
前記Ｚとしては、合成が容易で、簡便に本発明で用いる一般式（７）で表される化合物を得ることができることから炭素原子数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜６のアルキレン基がより好ましく、１〜３のアルキレン基がさらに好ましく、ｎ−プロピレン基が特に好ましい。
【００３０】
また、Ｙ１、Ｙ２としては、フッ素原子の含有率が高くなり、より防汚性に優れる被膜が得られるコーティング組成物となることからそれぞれ炭素原子数１〜６のアルキレン基が好ましく、それぞれ炭素原子数１〜３のアルキレン基がより好ましく、防汚性に優れ、工業的に得られやすい点で、それぞれメチレン基が更に好ましい。
【００３１】
前記一般式（７）中で二つあるＺは、同一のものであっても良いし、異なっていても良い。また、一般式（７）で表される化合物はそれぞれ異なるＺを有する改質剤の混合物となっていても良い。
【００３２】
前記一般式（７）で表される化合物中のＹ１とＹ２は、同一のものであっても良いし、異なっていても良い。一般式（７）で表される化合物はそれぞれ異なるＹ１とＹ２を有する改質剤の混合物となっていても良い。
【００３３】
前記一般式（７）で表される化合物は、骨格中にウレタン結合を有する。このウレタン結合を有することにより、一般式（７）で表される化合物は両末端にある加水分解性基の近傍の極性が向上する。その結果、後述する基材、好ましくはガラス基材との付着性が良好になり、効率的に基材表面との反応が進行する。その結果、耐久性を有し、且つ、防汚性とすべり性にも優れる被膜を好適に物品上に形成することができる。
【００３４】
以下に、一般式（７）で表されるシラン化合物の具体例を示す。式中、ＰＦＰＥはポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を表す。
【００３５】
【化６】
2017031347.tif 000007
【００３６】
【化７】
2017031347.tif 000008
【００３７】
前記ＰＦＰＥ〔ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖〕としては、例えば、炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキレン基と酸素原子が交互に連結した構造を有するものを好ましく挙げることができる。炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキレン基は、一種類であっても良いし複数種の混合であっても良く、具体的には、下記構造式（Ｐ−１）で表されるものが挙げられる。
【００３８】
【化８】
2017031347.tif 000009
（上記構造式（Ｐ−１）中、Ｘはパーフルオロアルキレン基である。該Ｘはその全てが同一構造のものであっても良いし、また、複数の構造がランダムにまたはブロック状に存在していても良い。）
【００３９】
前記Ｘとしては、例えば、下記に示す構造等を例示できる
【００４０】
【化９】
2017031347.tif 000010
【００４１】
これらのなかでも、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖は、すべり性を発現する屈曲点となる酸素原子が多く存在すること、鎖の屈曲運動を阻害する枝分かれ構造がないことから、Ｘはパーフルオロメチレン基（ａ）とパーフルオロエチレン基（ｂ）が好ましく、工業的に得られやすい点も含めると、パーフルオロメチレン基とパーフルオロエチレン基とが共存するものがとりわけ好ましい。また、前記パーフルオロメチレン基（ａ）とパーフルオロエチレン基（ｂ）とが共存する場合、その存在比（ａ／ｂ）（個数の比）は１／１０〜１０／１が好ましく、３／１０〜１０／３がより好ましい。
【００４２】
前記一般式（７）で表されるシラン化合物の中でも炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキレン基を有するシラン化合物としては、例えば、下記構造式で表されるものを好ましく例示できる。
【００４３】
【化１０】
2017031347.tif 000011
〔式中、Ａはそれぞれ加水分解性基または非加水分解性基であり、式中、二つある（Ａ）３の各々において、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｘはその全てが同一構造のものであっても良いし、また、複数の構造がランダムにまたはブロック状に存在していても良い炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキレン基である。Ｚは炭素原子数１〜６のアルキレン基である。Ｙ１及びＹ２はそれぞれ炭素原子数１〜３のアルキレン基である。ｎは合計で６〜３００である。〕
【００４４】
前記式（７−２）で表されるシラン化合物は、酸素原子と酸素原子に挟まれて存在する炭素原子数１〜３と短い鎖長のパーフルオロアルキレン基を有する。このように、短い鎖長のパーフルオロアルキレン基を有する事に加え、該パーフルオロアルキレン基の折れ曲がりやすい部分となる酸素原子の割合が多くなる事によってシラン化合物（α）は柔軟な骨格となり、その結果として、すべり性に優れる被膜を物品上に形成することができる。一般式一般式（７−２）中のｎは１２〜２００がより好ましく、２０〜１５０がより好ましく、３０〜１００が更に好ましく、３５〜７０が特に好ましい。
【００４５】
前記（７−２）で表されるシラン化合物としては、例えば、下記式で表されるものを例示することができる。
【００４６】
【化１１】
2017031347.tif 000012
【００４７】
【化１２】
2017031347.tif 000013
【００４８】
前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖は、汚れ拭き取り性とすべり性が優れる点からポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖１本に含まれるフッ素原子の合計が３０〜６００個の範囲であることが好ましく、６０〜４５０個の範囲であることがより好ましく、９０〜３００がさらに好ましく、１００〜２００個の範囲であることが特に好ましい。
【００４９】
前記一般式（７）で表されるシラン化合物は、例えば、下記一般式（α―１）
2017031347.tif 000014
〔式中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ２価の連結基である。〕で表されるジオールと、下記一般式（α―２）
【００５０】
【化１３】
2017031347.tif 000015
〔式中、Ａは加水分解性基または非加水分解性基であり、少なくとも一つのＡは加水分解性基である。Ｚは２価の連結基である。〕で表されるイソシアネートとを反応させることにより好ましく得ることができる。具体的には、本発明のシラン化合物（α）は、一般式（α―１）で表されるジオールと一般式（α―２）で表されるイソシアネートを原料とする化合物である。
【００５１】
前記一般式（α―１）中のＹ１、Ｙ２、ＰＦＰＥ及び一般式（α―２）中のＺ、Ａは、前記一般式（１）中のものと同じである。
【００５２】
前記一般式（α―１）で表されるジオールとしては、例えば、下記に示すジオール等を例示する事ができる。
【００５３】
【化１４】
2017031347.tif 000016
【００５４】
前記一般式（α―１−１）、（α―１−２）の中でも、下記に示すジオールを好ましく例示できる。
【００５５】
【化１５】
2017031347.tif 000017
（Ｘはその全てが同一構造のものであっても良いし、また、複数の構造がランダムにまたはブロック状に存在していても良い炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキレン基である。ｎは合計で６〜３００である。〕
【００５６】
前記一般式（α―２）で表されるイソシアネートとしては、例えば、下記に示すイソシアネート等を例示することができる。
【００５７】
【化１６】
2017031347.tif 000018
【００５８】
前記式（α−２−１）〜（α−２−１２）で表されるイソシアネート化合物中のＺは、合成が容易で、簡便に一般式（７）で表されるシラン化合物を得ることができることから炭素原子数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜６のアルキレン基がより好ましく、１〜３のアルキレン基がさらに好ましく、ｎ−プロピレン基が特に好ましい。
【００５９】
前記一般式（α―１）であらわされるジオールと一般式（α―２）で表されるイソシアネートとを反応させる際には、前記一般式（α―１）に含まれるＯＨ基１モルに対して、一般式（α―２）で表されるイソシアネートを、０．５〜１．５モルになるように仕込むのが好ましく、０．９〜１．１モルとなるように仕込むのがより好ましく、０．９８〜１．０２モルとなるように仕込むのが最も好ましい。
【００６０】
前記一般式（α―１）であらわされるジオールと一般式（α―２）で表されるイソシアネートとの反応（ウレタン化反応）においては、前記一般式（α―１）であらわされるジオールと一般式（α―２）で表されるイソシアネートとの反応を促進させるために、例えばトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジラウリレート、２−エチルヘキサン酸錫等の錫化合物を触媒として用いて行うことができる。
【００６１】
前記触媒の添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１．０質量％で、更に好ましくは０．０２〜０．２質量％である。反応時間は１〜１０時間が好ましい。また反応温度は３０〜１２０℃が好ましく、より好ましくは４０〜９０℃である。
【００６２】
一般式（α―１）であらわされるジオールと一般式（α―２）で表されるイソシアネートとの反応（ウレタン化反応）を行う際は、反応系は無溶剤系であっても良いし、イソシアネート基と反応性を持たないアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤やフッ素系の溶剤を反応溶剤とした溶剤系であっても良い。
【００６３】
本発明のコーティング組成物で用いるアルコール（β）は炭素原子数１〜１０のアルキル基を有する。該アルコール（β）を含有させる事により、保存安定性に優れるコーティング組成物が得られる。前記シラン化合物（α）は、保管中において空気中の水分との反応から生じる加水分解縮合反応を進行させることによって不溶物を生成しやすい性質を有している。本発明において、シラン化合物（α）とアルコール（β）とを共存させることによって、アルコール（β）にシラン化合物（α）と水分との反応を抑制する働きが生じ、その結果、本発明のコーティング剤は保存安定性に優れるコーティング組成物となると本発明者らは推測している。
【００６４】
前記アルコール（β）としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール等が挙げられる。中でも、より保存安定性に優れるコーティング組成物が得られることから炭素原子数１〜４のアルキル基を有するアルコールが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびブタノールからなる群から選ばれる一種以上のアルコールがより好ましい。
【００６５】
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、一般式式（３）〜（６）で表される化合物について説明する。〔前記の通り、これらの化合物を「ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（ε）」と略記することがある〕。
【００６６】
前記一般式（３）〜一般式（６）で表される化合物は、少なくとも一つのＳｉ（Ａ）３を有し、しかも、それぞれの（Ａ）３中の少なくとも一つのＡが加水分解性基である。このような珪素原子（反応性シリル基）を有することにより、一般式（３）〜一般式（６）で表される化合物は一般式（１）で表される化合物と同様の作用により基材表面に共有結合し、その結果、本発明のコーティング組成物は防汚性とよりすべり性を兼ね備えながら、耐久性にも優れる被膜を形成することができる。
【００６７】
また、一般式（３）〜一般式（６）は、トリフルオロメチル基（ＣＦ３基）を多数有する。ＣＦ３基は表面エネルギーを低下させる能力が強い。その為、このＣＦ３基を多数有することにより、一般式（３）〜一般式（６）で表されるシラン化合物は防汚性をより効果的に奏することが可能となる。
【００６８】
一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物は、二つのＢで表される基を有し、少なくとも一つが前記Ｓｉ（Ａ）３である。
【００６９】
一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物のＢのうち一つがＳｉ（Ａ）３の場合、他のＢはＳｉ（Ａ）３以外の有機基である。有機基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、フェニル基等が挙げられる。前記アルキル基は、更に、水素原子の一部もしくは全部が他の原子や原子団に置換されていても良い。具体的に水素原子の一部もしくは全部が他の原子や原子団に置換されたアルキル基としては、例えば、部分フッ素化アルキル基、パーフルオロアルキル基等が挙げられる。前記部分フッ素化アルキル基において、フッ素原子が結合した炭素原子の数は、好ましくは１〜６である。また、パーフルオロアルキル基の炭素原子の数も好ましくは１〜６である。このような炭素原子数を有するフッ素化アルキル基をＢとして含有する事により、被膜への防汚性能の更なる向上が期待できる。
【００７０】
前記一般式（３）〜一般式（６）で表されるシラン化合物中のｒは平均５〜１００である。ｒはＣＦ３基の含有量が多いほど防汚性に優れる被膜が得られるコーティング組成物となることから平均で８〜８０が好ましく、平均で１０〜６０がより好ましい。
【００７１】
前記一般式（３）〜一般式（６）で表されるシラン化合物中のＲは二価の連結基である。前記Ｒは、例えば、下記（Ｒ−１）
【００７２】
【化１７】
2017031347.tif 000019
（式中、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜６のアルキレン基である）
で表される構造を好ましく例示できる。
【００７３】
前記（Ｒ−１）で表される構造の具体例を下記に示す。
【００７４】
【化１８】
2017031347.tif 000020
【００７５】
前記（Ｒ−２）で表される構造の具体例を下記に示す。
【００７６】
【化１９】
2017031347.tif 000021
【００７７】
前記（Ｒ−１）や（Ｒ−２）で表される構造の中でも、本発明で用いるシラン化合物（ε）を製造する際の原料を安定して入手でき、且つ、ガラス基材等の基材上に耐久性に優れる防汚性とすべり性に優れる被膜を形成することができるコーティング組成物が得られることから（Ｒ−１−１）、（Ｒ−１−３）、（Ｒ−１−４）、（Ｒ−２−１）、（Ｒ−２−２）、（Ｒ−２−４）で表される構造が好ましく、（Ｒ−１−３）及び（Ｒ−１−４）で表される構造がより好ましい。
【００７８】
前記の通り、一般式（４）及び（６）で表されるＸは炭素原子数４〜８の３価の環状脂肪族基である。該環状脂肪族基としては、例えば、シクロヘキサン環を好ましく例示することができる。
【００７９】
以下に、一般式（３）〜（６）で表されるシラン化合物の具体例を示す。
【００８０】
【化２０】
2017031347.tif 000022
【００８１】
【化２１】
2017031347.tif 000023
【００８２】
【化２２】
2017031347.tif 000024
【００８３】
【化２３】
2017031347.tif 000025
【００８４】
【化２４】
2017031347.tif 000026
【００８５】
【化２５】
2017031347.tif 000027
【００８６】
【化２６】
2017031347.tif 000028
【００８７】
本発明で用いる一般式（３）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物と一般式（４）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物において、Ｂが共にＳｉ（Ａ）３の化合物は、例えば、下記の製法により得ることができる。
【００８８】
製法１：下記一般式（ε−１）
【００８９】
【化２７】
2017031347.tif 000029
（式中、ｒは平均５〜１００である。）
で表されるカルボン酸（ε―１）と、下記一般式（ε−２）または一般式（ε−３）
【００９０】
【化２８】
2017031347.tif 000030
（式中Ｒはそれぞれ二価の連結基である。Ａは加水分解性基または非加水分解性基であり、そのうちの少なくとも一つは加水分解性基である。）で表されるエポシキシラン化合物とを反応させて、エポキシ基由来の２級水酸基を有する反応物を得る第一工程と、該反応物と下記一般式（ε―４）
【００９１】
【化２９】
2017031347.tif 000031
（Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基である。Ａは加水分解性基または非加水分解性基である。）で表されるイソシアネート化合物（ε−４）とを反応させる第二工程を含む製法。
【００９２】
本発明で用いる一般式（５）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物と一般式（６）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物において、Ｂの一方がＳｉ（Ａ）３で、Ｂのもう一方がＳｉ（Ａ）３以外の有機基である化合物は、下記の製法により得ることができる。
【００９３】
製法２：前記一般式（ε−１）で表されるカルボン酸（ε−１）と、下記一般式（ε−５）
【００９４】
【化３０】
2017031347.tif 000032
（式中Ｒは二価の連結基である。Ｇは有機基である）で表されるエポキシ化合物（ε―５）とを反応させて、エポキシ由来の２級水酸基を有する反応物を得る第一工程と、該反応物と前記一般式（ε―４）で表されるイソシアネート化合物（ε―４）とを反応させる第二工程とを含む製法。
【００９５】
本発明で用いる一般式（５）や一般式（６）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物は、例えば、前記製法１の第一工程により得ることができる。
【００９６】
前記カルボン酸（ε−１）中のｒは、高い防汚性能を発現するコーティング組成物が得られることから平均で８〜８０が好ましく、１０〜６０がより好ましい。カルボン酸（ε−１）は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００９７】
前記エポキシシラン化合物（ε−２）とエポキシシラン化合物（ε−３）としては、例えば、下記に示される化合物等を好ましく例示する事ができる。
【００９８】
【化３１】
2017031347.tif 000033
【００９９】
前記エポキシシラン化合物（ε−２）とエポキシシラン化合物（ε−３）は、工業的に入手が容易なことから前記（ε−２−１）、（ε−２−２）、（ε−３−１）及び（ε−３−２）からなる群から選ばれる一種以上の化合物が好ましく、（ε−２−１）及び（ε−２−２）がより好ましい。エポキシシラン化合物（ε−２）とエポキシシラン化合物（ε−３）は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０１００】
前記イソシアネート化合物（ε−４）としては、例えば、下記に示される化合物等を好ましく例示することができる。
【０１０１】
【化３２】
2017031347.tif 000034
【０１０２】
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基である）
【０１０３】
前記式（ε−４−１）〜（ε−４−１２）で表されるイソシアネート化合物中のＲ１は、合成が容易で、簡便に前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（ε）を得ることができることから炭素原子数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜６のアルキレン基がより好ましく、１〜３のアルキレン基がさらに好ましく、ｎ−プロピレン基が特に好ましい。
【０１０４】
前記イソシアネート化合物（ε−４）は、反応性に優れ、耐久性の高い皮膜が得られるコーティング組成物となることから（ε−４−１）、（ε−４−２）及び（ε−４−３）からなる群から選ばれる一種以上の化合物が好ましく、（ε−４−１）及び（ε−４−２）がより好ましい。イソシアネート化合物（ε−４）は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０１０５】
前記エポシキ化合物（ε−５）としては、例えば、下記の化合物を好ましく例示することができる。
【０１０６】
【化３３】
2017031347.tif 000035
【０１０７】
前記エポキシ化合物（ε−５）の中でも、防汚性に優れる塗膜を得るため前記（ε−５−１）または（ε−５−２）が好ましく、（ε−５−２）がより好ましい。エポキシ化合物（ε−５）は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０１０８】
前記製法１〜製法２における反応は、必要に応じて有機溶剤存在下で行っても良い。有機溶剤としては、原料である上記化合物を溶解するものであれば特に制限されない。また、イソシアネート基に不活性なアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤やフッ素系の溶剤を反応溶剤とした溶剤系であっても良い。
【０１０９】
前記フッ素系の溶剤としては、例えば、１、３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、トリフルオロトルエン等の含フッ素芳香族炭化水素系溶剤；パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン等の炭素数３〜１２のパーフルオロカーボン系溶剤；１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン等のハイドロフルオロカーボン系溶剤；Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３，Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３，Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５，Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７，等のハイドロフルオロエーテル系溶剤；フォンブリン、ガルデン（ソルベイ製）、デムナム（ダイキン工業製）、クライトックス（ケマーズ製）等のパーフルオロポリエーテル系化合物等を好ましく例示することができる。
【０１１０】
前記製法１の第一工程において、カルボン酸（ε−１）とエポキシシラン化合物〔（ε−２）、（ε−３）〕との反応割合は、カルボン酸（ε−１）が有するカルボキシル基とエポキシシラン化合物が有するエポキシ基との当量比（カルボキシル基／エポキシ基）が、０．５〜１．５となる割合が好ましく、０．９〜１．１となる割合がより好ましく、０．９８〜１．０２となる割合が最も好ましい。
【０１１１】
前記製法１の第一工程の反応温度は通常５０〜１５０℃である。また、反応時間は通常１〜１０時間である。
【０１１２】
前記製法１の第二工程において、エポキシ基由来の２級水酸基を有する反応物とイソシアネート化合物（ε−４）との反応割合は、反応物が有する水酸基とイソシアネート化合物（ε−４）が有するイソシアネート基との当量比（水酸基基／イソシアネート基）が、０．５〜１．５となる割合が好ましく、０．９〜１．１となる割合がより好ましく、０．９８〜１．０２となる割合が最も好ましい。
【０１１３】
前記製法１の第二工程の反応温度は通常３０〜１２０℃である。また、反応時間は通常１〜１０時間である。
【０１１４】
前記製法２の第一工程において、カルボン酸（ε−１）とエポキシ化合物（ε−５）との反応割合は、カルボン酸（ε−１）が有するカルボキシル基とエポキシ化合物（ε−５）が有するエポキシ基との当量比（カルボキシル基／エポキシ基）が、０．５〜１．５となる割合が好ましく、０．９〜１．１となる割合がより好ましく、０．９８〜１．０２となる割合が最も好ましい。
【０１１５】
前記製法２の第一工程の反応温度は通常５０〜１５０℃である。また、反応時間は通常１〜１０時間である。
【０１１６】
前記製法２の第二工程において、エポキシ基由来の２級水酸基を有する反応物とイソシアネート化合物（ε−４）との反応割合は、反応物が有する水酸基とイソシアネート化合物（ε−４）が有するイソシアネート基との当量比（水酸基基／イソシアネート基）が、０．５〜１．５となる割合が好ましく、０．９〜１．１となる割合がより好ましく、０．９８〜１．０２となる割合が最も好ましい。
【０１１７】
前記製法２の第二工程の反応温度は通常３０〜１２０℃である。また、反応時間は通常１〜１０時間である。
【０１１８】
本発明において、シラン化合物（α）として、前記一般式（１）で表される化合物と、前記一般式（３）〜（６）で表される化合物〔ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（ε）〕からなる群から選ばれる一種以上の化合物とを併用する事により防汚性、すべり性に優れる被膜を形成できるコーティング組成物が得られることから好ましい。前記一般式（１）で表されるシラン化合物とシラン化合物（ε）とを併用する際は、一般式（１）で表されるシラン化合物１質量部に対してポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（ε）０．０１〜１００質量部が好ましく、０．０５〜２０質量部がより好ましく、０．１〜２質量部がさらに好ましい。
【０１１９】
本発明のコーティング組成物中の前記アルキルアルコール（β）の含有率は、コーティング組成物中に０．１〜５０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【０１２０】
また、本発明のコーティング組成物中の前記アルキルアルコール（β）の含有量としては、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）１００質量部に対して０．１〜５００質量部が好ましく、１〜１００質量部がより好ましく、５〜５０質量部が更に好ましい。
【０１２１】
本発明のコーティング組成物には、更に、アルコキシシランの加水分解を促進する触媒〔アルコキシシランの加水分解触媒（γ）〕を含有させても良い。アルコキシシランの加水分解触媒（γ）を含有させる事により、より耐久性、防汚性及びすべり性に優れる被膜が得られ、しかも、保存安定性に優れるコーティング組成物が得られる。
【０１２２】
前記アルコキシシランの加水分解触媒（γ）としては、アミン系化合物、カルボン酸系化合物、リン酸系化合物、スルホン酸系化合物、スズ化合物、チタン化合物およびジルコニウム化合物からなる群から選ばれる一種以上の化合物が、コーティング組成物中を保管中に加水分解性基の加水分解及び生成した水酸基の脱水縮合が起こりにくいため保存安定性に優れ、しかも、基材に本発明のコーティング組成物を塗布した際には加水分解性基の加水分解及び基材上の水酸基との脱水縮合が効率よく行われ、その結果として、耐久性、防汚性及びすべり性に優れる被膜が得られ、しかも、保存安定性に優れるコーティング組成物が得られることから好ましい。
【０１２３】
前記アミン系化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジブチルアミノエタノール、ジメチルアミノプロパノール、ジメチルデシルアミン、ドデシルジメチルアミン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。また、アニリン、ピリジン、ピリジンエタノール、アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン等の環状アミン等もアミン系化合物として例示できる。
【０１２４】
前記カルボン酸系化合物としては、例えば、ギ酸、氷酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、安息香酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、グリコール酸、パーフルオロ酪酸等が挙げられる。
【０１２５】
前記リン酸系化合部物としては、例えば、リン酸、メタリン酸、亜リン酸、メタ亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、及びリン酸誘導体；これらのリン酸化合物のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。
【０１２６】
前記スルホン酸系化合物としては、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。
【０１２７】
前記スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ビス（アセトキシジブチルスズ）オキサイド、ビス（ラウロキシジブチルスズ）オキサイド、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、ジブチルスズビスマレイン酸モノブチルエステル、ジオクチルビスマレイン酸モノブチルエステル等が挙げられる。
【０１２８】
前記チタン化合物としては、例えば、ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトナート）、チタンテトラ（アセチルアセトナート）、ジオクタノキシチタンジオクタネート、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチル等が挙げられる。
【０１２９】
前記ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等が挙げられる。
【０１３０】
アルコキシシランの加水分解触媒（γ）の中でも、アミン系化合物、カルボン酸系化合物およびスズ化合物からなる群から選ばれる一種以上の化合物が反応性と安定性とを両立するコーティング組成物となることから好ましい。
【０１３１】
アルコキシシランの加水分解触媒（γ）の含有量は、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、０．０５〜１０質量部がより好ましく、０．１〜５質量部が最も好ましい。
【０１３２】
本発明のコーティング組成物には、更に、下記一般式（８）
Ｒ２−Ｒ１−Ｒ３    ・・・（８）
［式中、−Ｒ１−は以下の式： 
−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ｒ−（ＯＣ２Ｆ４）ｓ−（ＯＣＦ２）ｔ−Ｏ−
（式中、ｒ、ｓ、ｔおよびｗはそれぞれ独立して０〜３００の整数であって、ｒ、ｓ、ｔおよびｗの和は少なくとも５であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）で表される基である。Ｒ２およびＲ３は、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は炭素原子と炭素原子との結合の間に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−から選ばれる一種以上の連結基を有していても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＰＯ（ＯＨ）２で置換されていても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていても良い炭化水素基である。］
で表されるフッ素化合物（Δ）を含有させることができる。フッ素化合物（Δ）を含有させることにより、より耐久性に優れ、且つ、防汚性とすべり性に優れる被膜が得られるコーティング組成物を提供する事ができる。フッ素化合物（Δ）は、含フッ素オイルとも呼ばれる非反応性の含フッ素ポリマーである。尚、本発明において炭化水素基の炭素原子数を言う場合、「−ＣＯＯ−」、「−ＣＯＮＨ−」、「−ＣＯＯＨ」が有する炭素原子はその数に含めない。
【０１３３】
本発明で用いるフッ素化合物（Δ）の前記一般式（８）におけるＲ２及びＲ３は、滑り性に優れる被膜が得られることから水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、すべり性に加え防汚性にも優れる被膜が得られることから水素原子の全てがフッ素原子に置換されている炭素原子数１〜４のアルキル基がより好ましい。これは、Ｒ２とＲ３が一般式（８）中のＲ１と類似の構造であることによって、分子鎖が柔軟となり、撥水撥油性が優れる構造となることから、すべり性と防汚性がより優れる被膜が得られると発明者らは推測している。
【０１３４】
前記一般式（８）で表されるフッ素化合物としては、例えば、下記の化合物を好ましく例示することができる。
【０１３５】
【化３４】
2017031347.tif 000036
［式中、ｒ’、ｓ’およびｔ’はそれぞれ１〜２００の整数である。Ｒ２およびＲ３は、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は途中に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−から選ばれる一種以上の連結基を有していても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＰＯ（ＯＨ）２で置換されていても良いし、該炭化水素基の水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていても良い炭化水素基である。］
【０１３６】
前記一般式（８）中のＲ２とＲ３は、例えば、下記の炭化水素基を例示することができる。
【０１３７】
【化３５】
2017031347.tif 000037
【０１３８】
前記一般式（８−１）で表される化合物において、ｒ’はすべり性に優れる被膜が得られることから１０〜７０の範囲が好ましく、２０〜６５の範囲がより好ましく、３５〜６０の範囲が特に好ましい。
【０１３９】
前記一般式（８−２）で表される化合物において、ｓ’はすべり性に優れる被膜が得られることから５〜１６０の範囲が好ましい。ｔ’は５〜１６０の範囲が好ましい。また、ｓ’とｔ’との合計は２０〜２２０の範囲が好ましく、３０〜１８０の範囲がより好ましく、５０〜１２０の範囲がより好ましい。
【０１４０】
前記一般式（８−３）で表される化合物において、ｒ’はすべり性に優れる被膜が得られることから８〜６０の範囲が好ましい。ｔ’は８〜６０の範囲が好ましい。また、ｒ’とｔ’との合計は８〜６０の範囲が好ましく、１５〜５０の範囲がより好ましく、２５〜４５の範囲が特に好ましい。
【０１４１】
前記一般式（８−４）で表される化合物において、ｒ’はすべり性に優れる被膜が得られることから７〜７０の範囲が好ましく、１０〜６０の範囲がより好ましく、２０〜５０の範囲が特に好ましい。
【０１４２】
前記一般式（８−１）〜（８−４）で表される化合物の中でも、すべり性がより優れる被膜が得られることから、一般式一般式（８−２）で表される化合物がより好ましい。これは、一般式（８−２）で表される化合物の繰り返し構造は、分子鎖に分岐構造が無いこと、及び、酸素原子に挟まれたパーフルオロアルキレン基が短い鎖を有することによって、より柔軟な骨格となっていることとの発明者らの推測に基づいている。
【０１４３】
本発明で用いるフッ素化合物（Δ）の数平均分子量はより高いすべり性を有する被膜が得られるコーティング組成物となることから１，５００〜２５，０００が好ましく、３，０００〜１７，０００がより好ましく、４，５００〜１１，０００が特に好ましい。
【０１４４】
本発明において、フッ素化合物（Δ）の数平均分子量は１９Ｆ−ＮＭＲによって測定される末端構造と繰り返し単位の積分比から算出される平均の値である。
０１４４  
【０１４５】
本発明のコーティング組成物中の前記化合物（Δ）の含有量は、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）１０質量部に対して２〜５０質量部が、高いすべり性、及び、すべり性と防汚性の両方の耐久性に優れる点から好ましく、４〜２５質量部がより好ましく、６〜１６質量部が特に好ましい。前記化合物（α）と前記化合物（Δ）の上記範囲で含有することにより、前記化合物（α）が基材と反応して基材表面に強固に固着することで耐久性を発現し、更に、前記化合物（Δ）は基材と反応せずに基材表面のすべり性発現成分として働き、更なるすべり性を被膜に付与することで、すべり性が増すとともに耐久性も増す効果があると発明者らは推測している。
【０１４６】
本発明で用いるフッ素化合物（Δ）は、当業者に周知の種々のパーフルオロポリエーテルを形成する合成法等により得ることができる。また、市販品を使用しても良い。前記市販品としては、例えば、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のフォンブリン（登録商標）Ｙシリーズ、例えば、Ｙ０４、Ｙ０６、Ｙ１５、Ｙ２５、Ｙ４５、ＹＵ７００、ＹＲ、ＹＰＬ１５００、ＹＲ１８００；フォンブリン（登録商標）Ｍシリーズ、例えば、Ｍ０３、Ｍ０７、Ｍ１５、Ｍ３０、Ｍ６０、Ｍ１００；フォンブリン（登録商標）Ｚシリーズ、例えば、Ｚ０３、Ｚ１５、Ｚ２５、Ｚ６０；ケマーズ社製のＫｒｙｔｏｘ（登録商標）ＧＰＬ、例えば、ＧＰＬ１００、ＧＰＬ１０１、ＧＰＬ１０２、ＧＰＬ１０３、ＧＰＬ１０４、ＧＰＬ１０５、ＧＰＬ１０６、ＧＰＬ１０７；ダイキン工業株式会社製のデムナム（登録商標）Ｓ−２０、Ｓ−６５、Ｓ−２００等が挙げられる。フッ素化合物（Δ）は一種類のみを使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０１４７】
本発明のコーティング組成物はフッ素原子を含有する溶剤を混合する事もできる。フッ素原子を含有する溶剤としては、例えば、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、含フッ素芳香族炭化水素、及びパーフルオロポリエーテル化合物等が挙げられる。フッ素原子を含有する溶剤は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、ヘテロ原子を含有してもよい。また、フッ素原子を含有する溶剤の炭素原子数は２〜１２が好ましく、４〜１０がより好ましい。 
【０１４８】
前記ハイドロフルオロエーテルとしては、例えば、Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３等が挙げられる。前記ハイドロフルオロカーボンとしては、例えば、Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ５、（ＣＦ３）２ＣＦＣＨＦＣＨＦＣＦ３、Ｃ６Ｆ１３Ｈ、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５、Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ５、ＣＦ３(ＣＦ２)４ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３(ＣＨＦ)２ＣＦ２ＣＦ３等が挙げられる。
【０１４９】
前記パーフルオロカーボンとしては、例えば、Ｃ３Ｆ８、Ｃ４Ｆ１０，Ｃ５Ｆ１２、Ｃ６Ｆ１４、Ｃ７Ｆ１６，Ｃ８Ｆ１８、Ｃ９Ｆ２０，Ｃ１０Ｆ２２、Ｃ１１Ｆ２４、Ｃ１２Ｆ２６、（Ｃ４Ｆ９）３Ｎ、パーフルオロ（１，２−ジメチルシクロブタン）、パーフルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等が挙げられる。  
【０１５０】
前記含フッ素芳香族炭化水素としては、例えば、１、３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、トリフルオロトルエン等が挙げられる。
【０１５１】
前記パーフルオロポリエーテル化合物としては、例えば、フォンブリン、ガルデン（ソルベイ製）、デムナム（ダイキン工業製）、クライトックス（ケマーズ製）等が挙げられる。
【０１５２】
本発明で用いるフッ素原子を含有する溶剤の中でも、シラン化合物（α）の溶解性が良好で均一な組成物が得やすいことからＣ４Ｆ９Ｃ２Ｈ５、（ＣＦ３）２ＣＦＣＨＦＣＨＦＣＦ３、Ｃ６Ｆ１３Ｈ、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７及びＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３からなる群から選ばれる一種以上の溶剤が好ましい。また、本発明のコーティング組成物中に５０〜９９．９９質量％含有させることが好ましく、９０〜９９．９８質量％含有させることがより好ましく、９９〜９９．９５質量％含有させることが更に好ましい。
【０１５３】
本発明の物品は、基材上に本発明のコーティング組成物の被膜を有することを特徴とする。前記基材としては、ガラス等の無機基材；アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂等の有機基材等が挙げられる。
【０１５４】
本発明で用いる基材としては、本発明のコーティング組成物中のシラン化合物が良好に反応し、基材上に防汚性とすべり性に優れ、しかも耐久性を有する被膜を形成することができることから、ガラス基材が好ましい。
【０１５５】
本発明で用いる基材の形状としては、種々の形状のものを使用することが出来る。中でも、シート状のものが好適に使用することができる。シート状の基材の厚さは、例えば、５μｍ〜１０ｍｍの範囲のものを例示できる。
【０１５６】
前記基材上に本発明のコーティング組成物の被膜を形成させる方法としては、種々の方法を用いることができる。具体的には、例えば、浸漬コーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、蒸着法等を例示できる。
【０１５７】
本発明のコーティング組成物は、物品表面に防汚性とすべり性に優れる被膜を形成することができる。このような優れた効果を利用して、本発明の表面改質剤やコーティング組成物は指先が画面に直接接触し、しかも、指先やペン先で画面をなぞる（スライドさせる）操作（スワイプ）を行うスマートフォンやタブレットＰＣの画面の最表面の被膜形成に好ましく用いることができる。また、カメラやメガネ等のレンズ類や、自動車や家屋に用いられるガラス表面や、展示パネル等の防汚用途にも好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１５８】
以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。例中、断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。尚、得られたシラン化合物のＩＲスペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル及び１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定条件は下記の通りである。
【０１５９】
［ＩＲスペクトル測定条件］
装置：日本分光株式会社製「ＦＴ／ＩＲ−６１００」
測定方法：ＫＢｒ法
【０１６０】
［１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定条件］
装置：日本電子株式会社製「ＪＮＭ−ＥＣＡ５００」
溶媒：ＤＭＳＯ−ｄ６
【０１６１】
合成例１〔ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α）の合成〕
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、ハイドロフルオロエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）６６．６７ｇと、下記式（α−１−１−１）
【０１６２】
【化３６】
2017031347.tif 000038
（Ｘはパーフルオロメチレン基及びパーフルオロエチレン基であり、１分子あたり、パーフルオロメチレン基が平均２１個、パーフルオロエチレン基が平均２１個存在するものであり、フッ素原子の数が平均１２６である。）
で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を有するジオール４５．３ｇと、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン４．７ｇと、ウレタン化触媒としてオクチル酸スズ０．０１５ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌を開始し、６０℃に加温後、ＩＲ測定によりイソシアネート基の消失が確認されるまで約３時間反応させ、反応物を得た。
【０１６３】
得られた反応物における溶剤の含有率が７０％となるようにＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５で反応物を希釈した。この希釈した反応物を孔径１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製フィルターを使用してろ過精製し、一般式（７）で表される本発明で用いるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（α１）を含む溶剤溶液を得た。ここで、シラン化合物（α１）は、一般式（７）において、Ａはエトキシ基であり、Ｚはｎ−プロピレン基であり、Ｙ１、Ｙ２はメチレン基である。
【０１６４】
なお、シラン化合物（α１）のＩＲスペクトルのチャート図を図１に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート図を図２に、１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルのチャート図を図３に、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのチャート図を図４に示す。
【０１６５】
合成例２〔ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（ε）の合成〕
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６０．６２ｇと、下記式
【０１６６】
【化３７】
2017031347.tif 000039
（式中、ｒは平均４３である。）
【０１６７】
で表されるカルボン酸８７．６ｇと、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン３．３３ｇと、反応触媒としてトリフェニルフォスフィン０．２７３ｇを加え、窒素気流下で攪拌を開始し、１０５℃に加温後、約５時間反応させた。その後、５０℃まで降温し、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５  ３３．３３ｇと、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン３．０２ｇと、ウレタン化触媒としてオクチル酸スズ０．０４７ｇを加え、窒素気流下で攪拌を開始し、７０℃で約４時間反応させ、反応物を得た。
【０１６８】
得られた反応物における溶剤の含有率が７０％となるようにＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５で反応物を希釈した。この希釈した反応物を孔径１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製フィルターを使用してろ過精製し、一般式（３）で表される本発明で用いるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖含有シラン化合物（ε１）を含む溶剤溶液を得た。ここで、シラン化合物（ε１）は、一般式（３）において、ｒは平均４３で、（−Ｒ−）は（−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）で、（−Ｒ１−）は（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）で、ＢはＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３である。
【０１６９】
実施例１（コーティング組成物及び物品の調製）
シラン化合物（α１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｇ、メタノール５ｇ及び２−（ジメチルアミノ）エタノール１ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α１）の含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（１−１）を得た。
【０１７０】
コーティング組成物（１−１）の保存安定性を下記方法に従って評価した。評価結果を第１表に示す。
＜保存安定性の評価方法＞
コーティング組成物（１−１）を、３８℃の雰囲気に調整された乾燥機に静置し、入れ、１日後、６０日後及び９０日後にコーティング組成物の外観を目視で観察し、下記基準に従って評価した。
○：組成物中に不溶物が確認できない。
×：組成物中に不溶物が確認できる。
【０１７１】
保存安定性の評価において、３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いて、シラン化合物（α１）の含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で０．１ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（１−２）を得た。
【０１７２】
コーティング組成物（１−２）５０ｍｌを、ＵＶオゾン処理した７×１５ｃｍのガラス基板にスプレーガンでスプレー塗布した。塗布後、コーティング組成物（１−２）を塗布したガラス基板を１５０℃の環境下で３０分間静置し、コーティング組成物の被膜を有する物品（１）を得た。
【０１７３】
得られた物品（１）を用いて、下記方法に従って物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１７４】
＜物品表面の撥水性の評価方法＞
水の接触角を測定することにより評価した。接触角の測定は、接触角測定装置（協和界面科学株式会社製「ＭＯＤＥＬ  ＣＡ−Ｗ１５０」）を用いた。接触角が高いほど、撥水性に優れる（防汚性に優れる）。
【０１７５】
＜物品表面のすべり性の評価方法＞
表面性測定機（新東科学株式会社製「トライボギア  ＴＹＰＥ−３８」）を用いて、サンプル台に物品（１）を固定して水平を確認後、サンプル上にプローブをセットし、５００ｇ荷重にて引張り速度０．３ｍ／分の条件で測定を行い、動摩擦係数を求めた。動摩擦係数が低いほど、すべり性に優れる。
【０１７６】
＜撥水性の耐久性の評価方法＞
新東科学社製の往復磨耗試験機  ＴＹＰＥ：３０Ｓを用い、これの圧子（１ｃｍ×１ｃｍの圧子）にボンスター販売株式会社製のスチールウール＃００００を取り付け、１ｋｇの荷重をかけた状態で、物品（１）を３０００回往復させることで、スチールウールで物品（１）の表面を擦った。その後、前記＜物品表面の撥水性の評価方法＞と同様にして水の接触角を測定した。スチールウールで表面を擦る前と表面を擦った後で、水の接触角の低下が少ない程、耐久性に優れる。
【０１７７】
＜すべり性の耐久性の評価方法＞
新東科学社製の往復磨耗試験機  ＴＹＰＥ：３０Ｓを用い、これの圧子（１ｃｍ×１ｃｍの圧子）にボンスター販売株式会社製のスチールウール＃００００を取り付け、１ｋｇの荷重をかけた状態で、物品（１）を３０００回往復させることで、スチールウールで物品（１）の表面を擦った。その後、前記＜物品表面のすべり性の評価方法＞と同様にして動摩擦係数を求めた。スチールウールで表面を擦る前と表面を擦った後で、動摩擦係数の上昇が少ない程、耐久性に優れる。
【０１７８】
実施例２（同上）
メタノール５ｇの代わりにエタノール５ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてコーティング組成物（２−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（２−２）を得、これを用いて物品（２）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１７９】
実施例３（同上）
メタノール５ｇの代わりにイソプロピルアルコール５ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてコーティング組成物（３−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（３−２）を得、これを用いて物品（３）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８０】
実施例４（同上）
メタノール５ｇの代わりにｎ−ブタノール５ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてコーティング組成物（４−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（４−２）を得、これを用いて物品（４）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８１】
実施例５（同上）
シラン化合物（α１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｇ及びイソプロピルアルコール５ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α１）の含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（５−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（５−２）を得、これを用いて物品（５）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８２】
実施例６（同上）
シラン化合物（α１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で１０ｇ、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のフォンブリン（登録商標）Ｍ１５〔数平均分子量９，７００。前記一般式（８−２）においてＲ２とＲ３はＣＦ３で、ｓ’とｔ’は前記数平均分子量９，７００を与える任意の整数である。〕１０ｇ、イソプロピルアルコール５ｇ及び２−（ジメチルアミノ）エタノール１ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α１）とフォンブリンＭ１５との合計含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（６−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。
【０１８３】
保存安定性の評価において、３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いて、シラン化合物（α１）とフォンブリンＭ１５との合計の含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で０．１ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（６−２）を得、これを用いて物品（６）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８４】
実施例７（同上）
シラン化合物（α１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で１０ｇ、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のフォンブリン（登録商標）Ｍ１５  １０ｇ及びイソプロピルアルコール５ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α１）とフォンブリンＭ１５との合計含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（７−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（７−２）を得、これを用いて物品（７）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８５】
実施例８（同上）
シラン化合物（α１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で１０ｇ、シラン化合物（ε１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で１０ｇ、イソプロピルアルコール５ｇ及び２−（ジメチルアミノ）エタノール１ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α１）とシラン化合物（ε１）の合計含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（８−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。
【０１８６】
保存安定性の評価において、３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いて、シラン化合物（α１）とシラン化合物（ε１）との合計の含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で０．１ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（８−２）を得、これを用いて物品（８）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８７】
実施例９（同上）
シラン化合物（α１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で１０ｇ、シラン化合物（ε１）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で１０ｇ及びイソプロピルアルコール５ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α１）とシラン化合物（ε１）との合計含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（９−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（９−２）を得、これを用いて物品（９）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８８】
実施例１０（同上）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）１１ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３〔以下、シラン化合物（α２）と略記する。〕を含む溶剤（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｇ、メタノール５ｇ及び２−（ジメチルアミノ）エタノール１ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α２）の含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（１０−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（１０−２）を得、これを用いて物品（１０）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１８９】
実施例１１（同上）
メタノール５ｇの代わりにイソプロピルアルコール５ｇを用いた以外は実施例１０と同様にしてコーティング組成物（１１−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（１１−２）を得、これを用いて物品（１１）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１９０】
実施例１２（同上）
シラン化合物（α２）を含む溶剤溶液を被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｇ及びイソプロピルアルコール５ｇを混合し、混合溶液を得た。更に、この混合溶液にシラン化合物（α２）の含有率が被膜形成成分換算（固形分換算）で２０ｗｔ％となるようにフッ素原子含有溶剤であるＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５を添加し、本発明のコーティング組成物（１２−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。また、実施例１と同様にして３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した組成物を用いてコーティング組成物（１２−２）を得、これを用いて物品（１２）を得た。実施例１と同様にして物品表面の撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【０１９１】
比較例１（比較対照用コーティング組成物及び比較対照用物品の調製）
メタノール５ｇを用いない以外は実施例１０と同様にして比較対照用コーティング組成物（１’−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。保存安定性の評価において、３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した比較対照用組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較対照用コーティング組成物（１’−２）を得た。しかしながら、該比較対照用コーティング組成物（１’−２）は依然として不溶物が存在していたため、スプレー塗布はできず、結果として撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価ができなかった。
【０１９２】
比較例２（同上）
メタノール５ｇ及び２−（ジメチルアミノ）エタノールを用いない以外は実施例１０と同様にして比較対照用コーティング組成物（２’−１）を得た。実施例１と同様にして保存安定性の評価を行い、その結果を第１表に示す。保存安定性の評価において、３８℃の雰囲気に調整された乾燥機中に９０日間静置した比較対照用組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較対照用コーティング組成物（２’−２）を得た。しかしながら、該比較対照用コーティング組成物（２’−２）は依然として不溶物が存在していたため、スプレー塗布はできず、結果として撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価ができなかった。
【０１９３】
【表１】
2017031347.tif 000040
【０１９４】
【表２】
2017031347.tif 000041
【０１９５】
第１表の脚注：比較例１及び比較例２は、組成物中に不溶物が存在していたため、スプレー塗布はできず、結果として撥水性、すべり性、撥水性の耐久性及びすべり性の耐久性の評価ができず。
【０１９６】
実施例１〜１２及び比較例１〜２においてコーティング組成物を得る際に用いた溶液（混合溶液）中の原料の組成割合（質量換算。単位：ｇ）を第３表に示す。
【０１９７】
【表３】
2017031347.tif 000042
【０１９８】
第３表の脚注
Ｍ１５：ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のフォンブリン（登録商標）Ｍ１５
【図１】
2017031347.tif 000050
【図２】
2017031347.tif 000051
【図３】
2017031347.tif 000052
【図４】
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