(57)【要約】【課題】本革らしいシボの凹凸のシワを有するスプリットレザーおよびその製造方法を提供する。【解決手段】幅（Ｗ）が１〜１０μｍ、長さ（Ｌ）が１０μｍ以上、および幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）が２以上の隙間を有する繊維層と、前記繊維層上に形成されてなる塗膜層と、を有するスプリットレザー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
幅（Ｗ）が１〜１０μｍ、長さ（Ｌ）が１０μｍ以上、および幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）が２以上の隙間を有する繊維層と、前記繊維層上に形成されてなる塗膜層と、を有するスプリットレザー。
【請求項２】
前記繊維層は、床革由来である、請求項１に記載のスプリットレザー。
【請求項３】
前記塗膜層は、重量平均分子量が３００〜１００００のシリコーン樹脂を含む、請求項１または２に記載のスプリットレザー。
【請求項４】
前記シリコーン樹脂は、前記塗膜層中に固形分換算で１〜１５重量％の量で含まれる、請求項３に記載のスプリットレザー。
【請求項５】
３時間以上の空打ちおよび１分以上のステーキングを行い、繊維層に幅（Ｗ）が１〜１０μｍ、長さ（Ｌ）が１０μｍ以上、および幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）が２以上の隙間を形成することを有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のスプリットレザーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スプリットレザーおよびその製造方法に関する。詳しくは、本発明は、本革らしいシボの凹凸のシワを有するスプリットレザーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
銀面付天然皮革（いわゆる、本革）は、しなやかさ、保湿性、耐久性、肌触りに優れるため、高級感のある素材として、シートやハンドル等の自動車の内装材、ソファ等のインテリア製品、靴、鞄をはじめとして、様々な製品に使用されている。しかしながら、銀面付天然皮革には、牛の所有者を示すための烙印（ブランド）、ひっかき傷（バラ傷）、寄生虫の抜け穴（グラブ穴）、糞による皮膚の損傷（マニュアー）及び虫さされ跡や牛同士の喧嘩の傷などのナチュラルマーキングが多数ついている。このため、高級製品では、これらのナチュラルマーキングを避けながら型取り作業が行われるため、無駄になる部分が多く、天然を活かした高付加価値の仕上げほど製品安定性が低く、手間をかければかけるほど人工的な質感になってしまうという矛盾がある。
【０００３】
従来、より低価格な革素材として、ＰＶＣレザーやウレタン合皮等の合成皮革、スプリットレザーが銀面付天然皮革の代替品として使用される。このうち、合成皮革は、外観は本革に近いものとすることができるものの、銀面付天然皮革に本来あるべきシワがないため、本革とは明らかに肌触りや風合いなどが異なってしまう。
【０００４】
また、スプリットレザーについては、表面にしぼ模様を有するポリカーボネート系ポリウレタン皮膜面に天然皮革（例えば、床革）を接着してなる表皮材をミリング加工する自動車の内装用表皮材の製造方法が開示される（特許文献１）。この方法によると、本革と同等の外観、風合いを備えた内装用表皮材が低コストで製造できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−８１７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１で記載されるスプリットレザーは、本革に近いシワを形成することが困難であるという問題があった。
【０００７】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、本革らしいシボの凹凸のシワを有するスプリットレザーおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、床革に特定形状の隙間を形成することによって、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のスプリットレザーは、本革らしいシボの凹凸のシワを有するため、本革に近い外観・見栄え、触感（肌触り）を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、第１実施形態のスプリットレザーの部分拡大断面図である。
【図２Ａ】図２Ａは、本発明に係る隙間の幅（Ｗ）及び長さ（Ｌ）の測定方法を説明する図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、本発明に係る隙間の幅（Ｗ）及び長さ（Ｌ）の測定方法を説明するカラー図である。
【図２Ｃ】図２Ｃは、本発明に係る隙間の幅（Ｗ）及び長さ（Ｌ）の測定方法を説明する図である。
【図３Ａ】図３Ａは、本発明に係る隙間を繊維層に形成する方法の好ましい形態を説明する図である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、本発明に係る隙間を繊維層に形成する方法の好ましい形態を説明する図である。
【図４】図４は、実施例及び比較例のスプリットレザーについて、外観、見栄え及び触感の評価に使用されるシワ評価ジグを示す図である。
【図５】図５は、実施例及び比較例のスプリットレザーについて、耐摩耗性の評価に使用されるシワ評価ジグを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の第一は、幅（Ｗ）が１〜１０μｍ、長さ（Ｌ）が１０μｍ以上、および幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）が２以上の隙間を有する繊維層と、前記繊維層上に形成されてなる塗膜層と、を有するスプリットレザーを提供する。本発明は、上記特定形状の隙間を繊維層（例えば、床革）に形成することを特徴とする。通常の銀面付天然皮革（いわゆる、本革）には、銀層（乳頭層、銀面）と繊維層（網状層、床面、スプリット層）との界面から銀層が浮き上がりシワとなり、これが本革本来の肌触りや風合いを作り出している。一方、従来のスプリットレザーではこの界面が無いため、シワが存在せず、本革に近い肌触りや風合いを発揮できないという課題があった。これに対して、本発明によるように、繊維層（網状層）の繊維間に特定形状の隙間を形成することにより、塗膜層の下に擬似的に界面を作り出し、本革に近いシワを発生させることができる。また、この隙間により指で押した時にたわみ易くなるため、軟らかい触感を生むことができる。したがって、本発明のスプリットレザーは、本革らしいシボの凹凸のシワを有するため、本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観・見栄えを有しうる。また、このような隙間の存在により、指等で押した時にたわみ易くなるため、軟らかい触感を生むことができる。本発明では、特に安価な床革を繊維層として使用しても、肌触り（触感）、風合い、外観が本革に近いスプリットレザーが提供できるため、産業上の観点からも好ましい。
【００１２】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１３】
また、本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味し、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」及び「重量部」と「質量部」は同義語として扱う。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％の条件で測定する。
【００１４】
［スプリットレザー］
図１に、本発明の好ましい形態としてのスプリットレザーの部分拡大断面図を示す。図１において、スプリットレザー１は、繊維層２及び塗膜層３を有し、塗膜層３は、前記繊維層上に形成される。なお、図１では、塗膜層３は、繊維層２上に直接形成されているが、当該形態に限定されず、例えば、塗膜層３が接着層を介して繊維層２上に形成されてもよい。
【００１５】
［繊維層］
本発明は、繊維層に、幅（Ｗ）が１〜１０μｍ、長さ（Ｌ）が１０μｍ以上、および幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）が２以上の特定形状の隙間（本明細書では、単に「本発明に係る隙間」または単に「隙間」とも称する）を形成することを特徴とする。このような特定形状の隙間を繊維層に形成すると、この隙間が起点になって塗膜層表面にシワを形成すると共に、折り曲げられた際にも適度なシワが形成される。このようなシワの存在により、本発明のスプリットレザーは本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観・見栄えを醸し出すことができる。また、このような隙間の存在により、指等で押した時にたわみ易くなるため、軟らかい触感を生むことができる。
【００１６】
上記要件のうち、本発明に係る隙間の幅（Ｗ）は、１〜１０μｍである。ここで、Ｗが１μｍ未満であると、シワが浅く、塗膜表面に適度なシワを形成できるような起点をなることができず、本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観を達成できず、また、見栄えもよくない。また、Ｗが１０μｍを超えると、逆にシワが大きくなりすぎて、押圧した場合のたわみが大きすぎて、本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観を達成できず、また、見栄えもよくない。
【００１７】
また、本発明に係る隙間の長さ（Ｌ）は、１０μｍ以上である。ここで、Ｌが１０μｍ未満であると、シワが浅すぎてまたは小さすぎて、塗膜表面に適度なシワを形成できるような起点をなることができず、本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観を達成できず、また、見栄えもよくない。なお、本発明に係る隙間の長さ（Ｌ）の上限は特に制限されないが、本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観のさらなる向上を考慮すると、本発明に係る隙間の長さ（Ｌ）は、１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００１８】
また、本発明に係る隙間の幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）は、２以上である。ここで、Ｌ／Ｗが２未満であると、凹み全体が均等すぎて、塗膜表面に適度なシワを形成できるような起点になることができず、本革に近い肌触り（触感）、風合い、また、見栄えも良くない。なお、本発明に係る隙間の長さの比（Ｌ／Ｗ）の上限は特に制限されないが、本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観のさらなる向上を考慮すると、本発明に係る隙間の長さの比（Ｌ／Ｗ）は、２〜９８であることが好ましい。
【００１９】
本発明では、繊維層は、上記したような本発明に係る隙間を有するが、当該隙間が繊維層中に存在する割合は、特に制限されない。具体的には、繊維層は、本発明に係る隙間を、１０％以上（上限：１００％）の面積比で有することが好ましい。このような割合であれば、隙間が起点になって適度なシワが塗膜層表面に形成されるので、本発明のスプリットレザーは本革に近い肌触り（触感）、風合い、外観が得られ、また、見栄えも優れる。加えて、このような場合には、押圧した場合にたわみやすく、軟らかい触感を与えることができる。
【００２０】
上記隙間の「幅（Ｗ）」、「長さ（Ｌ）」、「幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）」及び「隙間が繊維層中に存在する割合」は、いずれの方法によって計測されてもよい。具体的には、上記値は、本明細書では、下記方法によって測定される。
【００２１】
＜隙間の幅、長さ、幅に対する長さの比及び隙間の繊維層中での割合の測定方法＞
以下に、本発明に係る隙間の幅及び長さの測定方法を、図２を参照しながら、説明する。まず、繊維層の断面を電子顕微鏡で撮影し、白黒画像を得る（図２Ａ）。次に、この白黒画像の色を２値化する（図２Ｂ）。次に、この２値化した画像から、隙間をランダムに２９個選択し、各隙間について、幅（Ｗ）、長さ（Ｌ）及び幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）を測定し、その平均値を求める（図２Ｃ）。また、この２値化した画像から、隙間の繊維層中の割合（％）を求める。
【００２２】
本発明において、繊維層は、特に制限されないが、産業上の観点から安価であることが好ましい。このような観点からは、具体的には、ナチュラルマーキングが多数ついているなどにより製品として不適切な銀面付皮革、型取り作業後に余った銀面付皮革、床革（グレインサイド(Grain Side)、フレッシュサイド(Flesh Side)を含む）などが挙げられる。これらのうち、隙間の形成しやすさ、価格、面積の大きさ等を考慮すると、床革（天然皮革の網状層および皮下組織を有する）が好ましく使用される。また、床革は、網状層に含まれる縦横に交差したコラーゲン繊維により、皮革様の風合いを損なわずに物理的強度を補強する作用を発揮できる。すなわち、繊維層は、床革由来であることが好ましい。ここで、床革は、皮を乳頭層（銀面）と網状層（床面）に分割（スプリット）した際に銀面を持たない側の網状層及び皮下組織を有する部分を意味する。床革の製造方法は、特に制限されず、公知の方法が使用できる。例えば、動物の腹側または背側の皮を脱毛処理した後、皮の表皮から網状層上部までの上表層と網状層上部より下の下層を分割（スプリット）した後、下層（床革）をなめし処理、再なめし処理、中和処理、染色処理、加脂処理、乾燥処理、バフ掛け（バフ加工）、プレス加工等の後加工処理することにより得られる。なお、分割（スプリット）後に得られる下層（床革）を、さらに厚さ方向に分割することにより、網状層の上層部分（網状層の厚さ方向で上部側の層部分）を含む銀面側（乳頭層側）のグレインサイド床革と、網状層の下層部分（網状層の厚さ方向で下部側の層部分）と皮下組織を含む肉面側（皮下組織側）のフレッシュサイド床革が得られる。ここで、得られた床革は、網状層側表面をバフ掛けを施すことが好ましい。バフ掛けで網状層の表面を削り取ることにより、床革表面を滑らかにし、個体差や部位差、傷などの外観品位に影響を及ぼす要素を取り除き、均一化することができる。
【００２３】
上記において、分割（スプリット）方法は、特に制限されず、ライム・スプリット（石灰漬処理後２層に分割された皮革）、ウェットブルー・スプリット（クロム鞣し処理後２層に分割された皮革）等、公知の方法が使用できる。また、繊維層（例えば、床革）は、いずれの動物由来であってもよい。例えば、ウシ、ヒツジ、ヤギ、ブタ、ウマ、カンガルー、ゾウ、ウサギ、シカ、ネコ、イヌ、ヒョウ、タヌキ、キツネ、イタチ、テン、ミンク、ラクダ、トナカイ、オットセイ、アザラシなどの哺乳動物；ダチョウ等の鳥類；ウミガメ、オオトカゲ、ニシキヘビ、ワニ等の爬虫類由来の天然の皮革、床革などが挙げられる。
【００２４】
繊維層の厚みは、特に制限されず、天然の動物由来であるため、採取する動物の種類や個体、さらには採取部位などによっても異なる。具体的には、繊維層の厚みは、好ましくは０．６〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．８〜１．６ｍｍである。このような厚みであれば、スプリットレザー（繊維層）に、本革様の肌触りや風合いを付与することができ、また、引張強度等の機械的特性も十分達成できる。
【００２５】
上記繊維層は、１枚を単独で使用されてもあるいは２枚以上を積層して使用されてもよいが、通常、１枚を単独で使用する。
【００２６】
［本発明に係る隙間の形成方法］
繊維層に上記したような特定形状の隙間を形成する方法は、特に制限されない。例えば、（ア）ドラム内に所望の繊維層（例えば、床革）を入れて、ドラムを回転させる方法（空打ち方法）；（イ）所望の繊維層（例えば、床革）の表面を凸状部材でたたいて、繊維層表面に凹凸を形成する方法（ステーキング方法）；（ウ）ドラム内に所望の繊維層（例えば、床革）を入れて、ドラムを回転させた（空打ち工程）後、繊維層の表面を凸状部材でたたいて、繊維層表面に凹凸を形成する（ステーキング工程）方法；及び（エ）所望の繊維層（例えば、床革）の表面を凸状部材でたたいて、繊維層表面に凹凸を形成した（ステーキング工程）後、繊維層をドラム内に入れて、ドラムを回転させる（空打ち工程）方法などが挙げられる。これらのうち、（ウ）の方法が好ましい。以下、繊維層として床革を使用した上記（ウ）の方法について詳述するが、本発明は下記方法に限定されるものではない。また、上記（ア）、（イ）または（エ）の方法は、下記詳細な説明から明らかであろう。
【００２７】
（空打ち工程）
図３Ａに示されるように、空打ち工程では、床革を供給口１２からドラム１１内に入れて、ドラム１１を回転させる。当該工程により、繊維層に含まれる縦横に交差したコラーゲン繊維がほぐれて、繊維層内に隙間が形成されるまたは繊維層内に隙間が形成されやすくなる。
【００２８】
本工程において、ドラムの回転条件は、特に制限されず、繊維層内の隙間の形成しやすさなどを考慮して適宜選択できる。同様にして、繊維層内の隙間の形成しやすさなどを考慮すると、ドラムの回転時間は、３時間以上であることが好ましく、４時間以上であることがより好ましい。ここで、回転時間の上限は、特に制限されず、生産性などを考慮して適宜選択されるが、通常、２０時間程度である。なお、ドラム内の温度は、床革が痛まない程度であれば特に制限されず、通常、５〜４０℃程度であり、１０〜３５℃程度が好ましく、通常、室温（２０〜２５℃）である。このような条件であれば、繊維層に含まれる縦横に交差したコラーゲン繊維が適度にほぐれて、繊維層内に隙間が形成されるまたは繊維層内に隙間が形成されやすくなる。
【００２９】
（ステーキング工程）
図３Ｂに示されるように、ステーキング工程では、上記空打ち工程で得られた床革１４を、ステーキング装置１３に挿入して、所定の位置に載置する。ここで、図３Ｂの部分拡大図に示されるように、床革１４は、振動手段１６によって上下に振動されることによって、凸状部材１５が床革１４の表面をたたき、床革表面に凹凸が形成される。なお、図に示されるように、凸状部材１５が上下する振動手段１６には凹部１７が設けられている。これにより、振動手段１６の上下運動により、凸状部材１５が床革１４表面に凹凸を形成する。
【００３０】
本工程において、凸状部材１５の形状は、特に制限されないが、繊維層内に形成される隙間の形状などを考慮すると、円柱状、円錐台状である。また、穿孔しにくさなどを考慮すると、図３Ｂに示されるように、凸状部材１５の先端が角張っておらず、丸みを帯びていることが好ましい。また、凸状部材１５の大きさもまた、特に制限されない。繊維層内に形成される隙間の形状などを考慮すると、凸状部材１５の大きさが、２０〜１５０ｍｍであることが好ましく、３０〜８０ｍｍであることがより好ましい。ここで、「凸状部材１５の大きさ」とは、床革に実質的に凹凸を形成する部分の大きさを意味し、例えば、円柱状の場合には直径を、また、円錐台状の場合には、丸みがなくなる部分の直径（図３Ｂ中の「Ｄ１」）を、意味する。
【００３１】
また、本工程におけるステーキング条件は、特に制限されない。繊維層内の隙間の形成しやすさなどを考慮すると、凸状部材１５により、深さ（図３Ｂ中の「Ｄ２」）が２〜１５ｍｍになるような凹部が、床革１４に形成されることが好ましい。より好ましくは、凸状部材１５により、深さ（図３Ｂ中の「Ｄ２」）が４〜６ｍｍになるような凹部が、床革１４に形成される。また、振動手段１６の振動速度は、特に制限されないが、好ましくは６０〜６００回／分であり、より好ましくは１２０〜３００回／分である。凸状部材１５を、上記深さになるように床革１４に挿入した状態で、好ましくは１分間以上、より好ましくは１分以上３分間未満、特に好ましくは１〜２分間、保持する。このような条件であれば、繊維層に含まれる縦横に交差したコラーゲン繊維が適度にほぐれて、繊維層内に隙間が形成されるまたは繊維層内に隙間が形成されやすくなる。
【００３２】
なお、上記空打ち工程またはステーキング工程単独でも、本発明に係る隙間を繊維層に形成することができるが、上記空打ち工程及びステーキング工程を組み合わせることによって、より効率的にかつ容易に本発明に係る隙間を繊維層に形成することができる。
【００３３】
すなわち、本発明によると、３時間以上の空打ちおよび１分以上のステーキングを行い、繊維層に幅（Ｗ）が１〜１０μｍ、長さ（Ｌ）が１０μｍ以上、および幅に対する長さの比（Ｌ／Ｗ）が２以上の隙間を形成することを有する、本発明のスプリットレザーの製造方法もまた提供される。
【００３４】
［塗膜層］
本発明では、塗膜層が、上記繊維層に形成され、これによりスプリットレザーが銀面調となる。また、塗膜層が保護層としても機能し、塗膜層を設けることによって、耐摩耗性を向上できる。なお、塗膜層は、１層であってもあるいは２層以上の積層形態であってもよい。
【００３５】
ここで、塗膜層／保護層（以下では、一括して「塗膜層」と称する）は、特に制限されず、従来スプリットレザーの塗膜層の製造に使用される材料が同様にして使用できる。具体的には、硝酸セルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、酢酸プロピオン酸セルロース樹脂、酢酸酪酸セルロース樹脂等のセルロースエステル樹脂；ポリマージオールと有機ジイソシアネ−トと、鎖伸長剤とを、所定のモル比で反応させることにより得られる、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等の各種のポリウレタン樹脂；アクリル系エラストマー等の各種のアクリル樹脂；ポリエステル系エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂およびそれらの共重合体などが挙げられる。これのうち、耐摩耗性の向上を考慮すると、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂が好ましく、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂がより好ましい。上記材料は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。また、上記材料は、塗膜層の形成に硬化剤を必要としない一液タイプであっても、または塗膜層の形成に硬化剤を必要とする二液タイプであってもよい。同様にして、上記材料は、無溶剤系（無溶媒系）、ホットメルト系、溶剤系または水系のいずれであってもよい。
【００３６】
後者の場合に使用される硬化剤は、特に制限されず、公知の硬化剤が使用できる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等のイソシアネート系硬化剤が挙げられる。
【００３７】
また、塗膜層は、シリコーン樹脂（シリコーンオイル）を含むことが好ましい。これにより、スプリットレザーの耐摩耗性を向上できる。ここで、シリコーン樹脂（シリコーンオイル）としては、特に制限されず、当該分野において通常使用されるシリコーン樹脂（シリコーンオイル）が使用できる。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。また、シリコーン樹脂の重量分子量は、特に制限されないが、重量平均分子量が、２００〜１０００００であることが好ましく３００〜１００００であることがより好ましい。このような分子量のシリコーン樹脂を塗膜層に添加することによって、耐摩耗性をより向上できる。また、このような分子量のシリコーン樹脂であれば、上記した樹脂とも均一に混合できる。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の値を採用するものとする。
【００３８】
塗膜層がシリコーン樹脂（シリコーンオイル）を含む場合の、シリコーン樹脂の添加量は、特に制限されない。耐摩耗性の向上などの観点から、シリコーン樹脂の添加量は、塗膜層中に固形分換算で、０．１〜３０％重量であることが好ましく、１〜１５重量％であることがさらに好ましい。また、塗膜層が２層以上の積層形態である場合には、シリコーン樹脂（シリコーンオイル）はいずれの層に含まれてもよいが、耐摩耗性の観点からは、最外層が、平滑剤や架橋剤を含むが好ましい。
【００３９】
上記に代えてまたは上記に加えて、塗膜層は、触媒（例えば、ウレタン化触媒）、シランカップリング剤、充填剤、チキソ付与剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、蛍光増白剤、染料、顔料、艶消し剤、平滑剤、架橋剤、難燃剤、導電性付与剤、耐電防止剤、透湿性向上剤、撥水剤、撥油剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、吸水剤、吸湿剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤、分散剤、不活性気体、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤などの他の成分を含んでもよい。この際、他の成分は、単独で使用されてもまたは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。これらのうち、耐摩耗性の観点から、平滑剤や架橋剤が好ましい。ここで、塗膜層が２層以上の積層形態である場合には、上記他の成分はいずれの層に含まれてもよいが、耐摩耗性の観点からは、最外層が、平滑剤や架橋剤を含むが好ましい。他の成分を使用する場合の他の成分の添加量は、樹脂の物性を損なわない限り、特に制限されず、公知と同様の量が使用できる。
【００４０】
塗膜層の形成方法もまた、特に制限されず、公知の方法が同様にしてあるいは適宜修飾して適用できる。具体的には、（ア）上記材料（必要であれば、硬化剤を含む）をインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工等の従来公知の種々の製法によってフィルム状に成形する方法；（イ）上記材料（必要であれば、硬化剤を含む）を溶剤に添加・混合し、得られた混合物をミキシングロールなどで混錬・圧延し、フィルムを形成する方法；（ウ）上記したような樹脂および必要であれば硬化剤や他の成分を溶融するまたは溶剤に添加・混合し、得られた溶融物／混合物を繊維層上に塗布して、塗膜層を繊維層上に形成する方法などが挙げられる。
【００４１】
上記の方法において、塗膜層は、単一層であってもあるいは同種または異種のフィルムと積層した積層フィルムであってもよい。上記（ア）及び（イ）の方法で積層フィルムを得る方法としては、特に制限されず、公知の積層方法が同様にしてあるいは適宜修飾して適用できる。具体的には、それぞれのフィルムを形成後、ドライラミネート法、ヒートラミネート法などにより積層化する方法、予め形成したフィルムに樹脂を押出しラミネートする方法、多層共押出法により積層フィルムを同時に形成する方法などが挙げられる。また、上記（ウ）の方法では、上記（ウ）の塗布工程を繰り返し行うことによって、塗膜層の積層体が繊維層上に形成できる。
【００４２】
また、上記（イ）及び（ウ）の方法において、溶剤は、材料を適当に溶解または分散でき、材料を変性させない限り、特に制限されない。具体的には、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤；グリコールエーテル系溶剤等の有機溶媒などが挙げられる。なお、必要であれば、溶剤に加えて、可塑剤、染料、顔料などの他の添加剤を添加してもよい。
【００４３】
上記（ウ）の方法において、塗布方法は、特に制限されず、公知の方法が同様にしてあるいは適宜修飾して適用できる。具体的には、バーコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、グラビアロールコーティング、ブレードコーティング、リバースロールコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、エアーナイフコーティング、ディップコーティング、ロールコーティング、キスロールコーティング、ロッドバーコーティング、カレンダーコーティング、エアナイフコーティング、コンマコーティングなどが挙げられる。これらのうち、スプレーコーティング、ロールコーティング、リバースロールコーティングがより好ましい。これらの塗布方法によって、均一な薄層が形成でき、繊維層の有する本革らしいシボの凹凸のシワ（凹凸模様）、触感、風合いがそのまままたはそのままの形状を維持できる。
【００４４】
上記（ウ）の方法において、繊維層上に塗布された塗膜を、例えば、混合物中の溶媒を蒸発させ、樹脂を乾燥させる（熱処理）ことによって、塗布層が形成できる。また、混合物（ゆえに塗布層）が架橋剤を含む場合には、混合物中の溶媒を蒸発させ、樹脂を乾燥させると共に、上記熱処理によって架橋反応が促進されて、より強度の高い塗布層が形成されうる。ここで、熱処理条件は、特に制限されず、使用する樹脂、溶剤及び必要であれば添加される他の成分などの種類や量によって適宜選択され、通常、公知と同様の条件が適用できる。具体的には、熱処理温度は、５０〜１８０℃であることが好ましく、より好ましくは８０〜１５０℃である。また、熱処理時間は、３０秒〜２０分間であることが好ましく、より好ましくは２〜１０分間である。このような条件であれば、繊維層固有の本革らしいシボの凹凸のシワ（凹凸模様）、触感、風合いがそのまままたはそのままの形状を維持できる。また、架橋剤が存在する場合には、より強度の高い塗膜層が得られる。
【００４５】
なお、上記形態において、塗膜層が２層以上の積層形態である場合には、各塗膜層は、同一の構成をとってもあるいは異なる構成をとってもよい。
【００４６】
また、上記塗膜層に代えてまたは上記塗膜層に加えて、塗膜層を発泡層として形成してもよい。この際、発泡層は、特に制限されないが、特開２００８−２６５３００号公報、特開２００９−２９７９８５号公報に記載されるような公知の方法によって形成できる。
【００４７】
塗膜層の厚さは、特に制限されず、所望の効果（例えば、耐摩耗性）の程度によって適宜選択され、通常、公知と同様の条件が適用できる。具体的には、塗膜層の厚さ（乾燥膜厚）は、好ましくは１０μｍ以上であり、より好ましくは１０〜１００μｍであり、特に好ましくは２０〜５０μｍである。このような厚さであれば、塗膜層が繊維層上に均一に形成され、また、繊維層固有の本革らしいシボの凹凸のシワ（凹凸模様）、触感、風合いを維持できる。また、引張強度等の機械的特性も十分達成できる。なお、上記「塗膜層の厚さ（乾燥膜厚）」は、塗膜層が２層以上の積層形態である場合には、塗膜層の合計の厚さ（乾燥膜厚）を意味する。また、塗膜層が２層以上の積層形態である場合には、各塗膜層の厚みは同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
【００４８】
［スプリットレザーの用途］
本発明のスプリットレザーは、銀面付天然皮革（本革）様の外観、触感や風合いを有し、また、引裂強度、引張強度等の機械的特性にも優れる。また、本発明のスプリットレザーは、本革がいったん水に浸漬した後縫製する必要があるのに対して、前処理を必要とすることなく、直接縫製加工することが可能である。したがって、本発明のスプリットレザーは、銀面付天然皮革（本革）が使用される各種用途に広範に使用できる。具体的には、例えば、衣料、靴、鞄、雑貨、家具（例えば、椅子、ソファ）、車輌の内装（例えば、ステアリングホイール、シートクッション、コンソールアームレスト、アシストグリップ、シフトノブ、インストゥルメントパネル）等の皮革様素材として好ましく用いられる。
【実施例】
【００４９】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記において、特記しない限り、各操作は常温（２５℃）で行われる。
【００５０】
実施例１
背側のウシ原皮を、厚み１．４ｍｍにシェービングする。その後、再なめし（植物タンニン、合成タンニン、天然由来加脂剤、アクリル樹脂、酸性染料）をして、床革を得た。次に、上記で得られた床革を、ドラム（渡辺製作社製、商品名：ＦＲＰドラム  径６尺×巾４尺）内に入れ、１５回転／分の回転速度で４時間、ドラムを回転させた（空打ち工程）。さらに、この床革をドラムから出して、表面を、先端が丸みを帯びた円柱状の凸状部材（直径：５０ｍｍ）で深さが４ｍｍとなるように２４０回転／分の振動速度で１分間たたいて（ステーキング工程）、床革表面に凹凸を形成して、厚さが１．４ｍｍの繊維層を得た。
【００５１】
次に、以下のようにして、プレベース層、ベースコート層、カラーコート層及びトップコート層からなる塗膜層を繊維層上に形成した。
【００５２】
すなわち、まず、アクリル樹脂（クラリアント社製、商品名：Ｍｅｌｉｏ Ｒｅｓｉｎ Ａ−９４６）を３５重量％の固形分濃度で水に溶解させて、プレベースを調製した。このプレベースを、上記で得られた繊維層上にロールコーターで１００ｇ／ｍ２の量で塗布し、１００℃で３分乾燥させて、プレベース層（乾燥膜厚：３０μｍ）を繊維層上に形成した。
【００５３】
次に、ポリウレタン樹脂（ランクセス社製、商品名：ＦＩＮＩＳＨ ＢＢ）及びアクリル樹脂（ランクセス社製、商品名：ＨＹＤＲＨＯＬＡＣ  ＣＲ−１５）を、それぞれ、３０重量％及び２０重量％の固形分濃度で水に溶解させて、ベースコート（固形分濃度：２２重量％）を調製した。このベースコートを、上記で得られたプレベース層上にロールコーターで１００ｇ／ｍ２の量で塗布し、１２０℃で３分乾燥させて、ベースコート層をプレベース層上に形成した。
【００５４】
さらに、ポリウレタン樹脂（ランクセス社製、商品名：ＦＩＮＩＳＨ ＢＢ）、アクリル樹脂（ランクセス社製、商品名：ＨＹＤＲＨＯＬＡＣ  ＣＲ−１５）及び顔料（クラリアント社製、商品名：Ｎｅｏｓａｎ ２０００ Ｂｌａｃｋ）を、それぞれ、３００重量％、２００重量％及び１重量％の固形分濃度で水に溶解させて、カラーコート（固形分濃度：２０％）を調製した。このカラーコートを、上記で得られたベースコート層上にスプレーコーターで２８ｇ／ｍ２の量で塗布し、１２０℃で３分乾燥させて、カラーコート層をベースコート層上に形成した。
【００５５】
最後に、ポリウレタン樹脂（ランクセス社製、商品名：ＦＩＮＩＳＨ ＢＢ）、アクリル樹脂（ランクセス社製、商品名：ＨＹＤＲＨＯＬＡＣ  ＣＲ−１５）、シリコーン樹脂（信越シリコーン社製；商品名：ＫＰ−８６；重量平均分子量：５０００）及び架橋剤（クラリアント社製、商品名：Ａｑｕａｒｅｎ ＥＰ−７０）を、３００重量％、２００重量％、１重量％及び１０重量％の固形分濃度で水に溶解させて、トップコート（固形分濃度：２８％）を調製した。このトップコートを、上記で得られたカラーコート層上にスプレーコーターで２８ｇ／ｍ２の量で塗布し、１２０℃で３分乾燥させて、トップコート層をカラーコート層上に形成して、スプリットレザー（１）を得た。得られたスプリットレザー（１）中の繊維層中の隙間の割合を測定したところ、１０％以上であることを確認した。
【００５６】
実施例２、５〜１２、比較例１、３
実施例１において、空打ち工程でのドラム回転時間、ステーキング工程での凸状部材ステーキング時間、ならびにトップコート層に含まれるシリコーン樹脂の重量平均分子量及び添加量を、下記表１に示されるように変更する以外は、実施例１と同様にして、スプリットレザー（２）及び（５）〜（１２）ならびに比較スプリットレザー（１）及び（３）を、それぞれ、得た。得られたスプリットレザー（２）及び（５）〜（１２）中の繊維層中の隙間の割合を測定したところ、１０％以上であることを確認した。
【００５７】
実施例３〜４、比較例２
実施例１において、背側のウシ原皮の代わりに腹側のウシ原皮を使用し、さらに空打ち工程でのドラム回転時間、ステーキング工程での凸状部材ステーキング時間、ならびにトップコート層に含まれるシリコーン樹脂の重量平均分子量及び添加量を、下記表１に示されるように変更する以外は、実施例１と同様にして、スプリットレザー（３）〜（４）および比較スプリットレザー（２）を、それぞれ、得た。得られたスプリットレザー（３）〜（４）中の繊維層中の隙間の割合を測定したところ、１０％以上であることを確認した。
【００５８】
上記実施例１〜１２及び比較例１〜３で得られたスプリットレザーについて、隙間の幅及び長さを測定し、下記表１に示す。
【００５９】
［評価］
上記実施例１〜１２及び比較例１〜３で得られたスプリットレザーについて、外観・見栄え及び触感を評価し、下記表１に示す。
【００６０】
（外観・見栄え及び触感の評価方法）
図４に示すように、各スプリットレザー（試験片）を２５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに細断して、シワ評価ジグに張り込んで、深さ２５ｍｍのシワを作る。外観・見栄え（シワ及び艶）は目視により、触感は手で撫でるようにして官能評価を実施し、下記判定基準に従って、評価する。なお、下記において、◎及び○が実施可能上許容できる。
【００６１】
【化１】
2017031228.tif 000002
【００６２】
（耐摩耗性の評価方法）
図５に示すように、各スプリットレザー（試験片）２１を２５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに細断して、トラバース式摩耗試験機２０の試料台２２に設置する。この試験片２１に摩擦子２３（２ｃｍ×２ｃｍの平板、荷重：１．３２ｋｇ）を載せ、摩擦子２３をモータ２４により試験片上を７．５ｃｍの振幅で５０往復／分の往復速度で、合計１００００回（往復回数）往復させた。所定回数往復した後、減速機２５及びクランクディスク２６で摩擦子の移動を止めた。
【００６３】
上記摩耗試験後の試験片の表面を目視で官能評価を実施し、下記判定基準に従い評価する。なお、下記において、◎及び○が実施可能上許容できる。
【００６４】
【化２】
2017031228.tif 000003
【００６５】
【表１】
2017031228.tif 000004
【００６６】
上記表１から、本発明のスプリットレザー（１）〜（１２）は、本革に近いシワを有することが示される。これから、本発明に規定される隙間を有するスプリットレザーは、簡便な方法によって本革らしいシボの凹凸のシワを付与することができることができる。これに対して、比較スプリットレザー（１）はシワが小さく、見え難い；比較スプリットレザー（２）はシワが大きすぎて、見栄えが悪い；および比較スプリットレザー（３）はシワが浅く、見栄えが悪い。これから、本発明に規定される隙間を持たないスプリットレザーでは、本革らしいシボの凹凸のシワを付与することできないことが分かる。
【００６７】
また、上記表１から、塗膜層（トップコート層）にシリコーン樹脂を含ませることによって、耐摩耗性を向上できることが分かる。ここで、シリコーン樹脂の重量平均分子量が３００未満であるスプリットレザー（９）はツルツルになり、逆にシリコーン樹脂の重量平均分子量が１００００を超えるスプリットレザー（１０）はベタツクようになり、いずれも触感の点でやや劣る。これから、シリコーン樹脂の重量平均分子量を３００〜１００００にすることによって、スプリットレザーの触感を向上できることが考察される。
【００６８】
さらに、上記表１から、塗膜層（トップコート層）へのシリコーン樹脂の添加量が１重量％未満であるスプリットレザー（１１）は塗膜の摩擦抵抗が大きくなって、磨耗しやすくなり、耐久性が低下する。逆に、シリコーン樹脂の添加量が１５重量％を超えるスプリットレザー（１２）は艶が高くなり、外観・見栄えが低下する。これから、シリコーン樹脂の塗膜層への添加量を１〜１５重量％にすることによって、スプリットレザーの耐摩耗性、外観・見栄え及び触感を向上できることが考察される。
【符号の説明】
【００６９】
１…スプリットレザー、
２…繊維層、
３…塗膜層、
１１…ドラム、
１２…供給口、
１３…ステーキング装置、
１４…床革、
１５…凸状部材、
１６…振動手段、
１７…凹部、
２０…トラバース式摩耗試験機、
２１…スプリットレザー（試験片）、
２２…試料台、
２３…摩擦子、
２４…モータ、
２５…減速機、
２６…クランクディスク。
【図１】
2017031228.tif 000005
【図２Ａ】
2017031228.tif 000006
【図２Ｂ】
2017031228.tif 000007
【図２Ｃ】
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【図３Ａ】
2017031228.tif 000009
【図３Ｂ】
2017031228.tif 000010
【図４】
2017031228.tif 000011
【図５】
2017031228.tif 000012