(57)【要約】【課題】毛髪のダメージを受けた部分に対して選択的にコンディショニング成分を定着させることで、ダメージ部へのしっとり感を付与しつつ、べたつきを抑制する技術を提供する。【解決手段】次の工程（Ａ）〜工程（Ｃ）の順に毛髪を処理する毛髪処理方法。工程（Ａ）：特定の成分を含有する毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪に適用する。工程（Ｂ）：前記工程（Ａ）で適用した毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪から洗い流す。工程（Ｃ）：特定の成分を含有する毛髪処理剤（ＩＩ）を毛髪に適用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程（Ａ）〜工程（Ｃ）の順に毛髪を処理する毛髪処理方法。
工程（Ａ）：以下の成分（Ａ１）〜（Ａ４）を含有する毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪に適用する
毛髪洗浄剤（Ｉ）：
（Ａ１）アニオン性界面活性剤
（Ａ２）カチオンポリマー
（Ａ３）シリコーン
（Ａ４）水
工程（Ｂ）：前記工程（Ａ）で適用した毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪から洗い流す
工程（Ｃ）：以下の成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）を含有する毛髪処理剤（ＩＩ）を毛髪に適用する
毛髪処理剤（ＩＩ）：
（Ｃ１）  以下の成分（ｉ）〜（ｉｖ）を含有し、連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量割合が（ｉ）／（ｉｉ）＝０．５〜２．５であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（ｉ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（ｉｉ）炭素数１４〜２４であり、下記一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化１】
2017043565.tif 000017
（上記一般式（１）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である。）
（ｉｉｉ）下記一般式（２）で表される第３級アミン化合物および炭素数１〜８の有機酸、または第４級アンモニウム塩
【化２】
2017043565.tif 000018
（上記一般式（２）中、Ｒ1は総炭素数８〜３５の−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、または脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２２のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なってもよい。）
（ｉｖ）水
（Ｃ２）１種または複数のカチオン界面活性剤
（Ｃ３）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール
（Ｃ４）シリコーン
（Ｃ５）水
【請求項２】
次の工程（Ｄ）をさらに含む、請求項１に記載の毛髪処理方法。
工程（Ｄ）：前記工程（Ｃ）で適用した毛髪処理剤（ＩＩ）を洗い流す
【請求項３】
前記成分（Ｃ１）の(ｉｉｉ)が、第３級アミン化合物および炭素数１〜８の有機酸である、請求項１または２に記載の毛髪処理方法。
【請求項４】
前記成分（Ｃ４）が、高重合ジメチルポリシロキサンと低重合ジメチルポリシロキサンの混合物であって、前記高重合ジメチルポリシロキサンおよび前記低重合ジメチルポリシロキサンの混合後の２５℃における粘度が２０，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜３いずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項５】
前記成分（Ｃ４）が、アミノ変性シリコーンである、請求項１〜３いずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項６】
以下の成分（Ａ１）〜（Ａ４）を含有する毛髪洗浄剤（Ｉ）と、以下の成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）を含有する毛髪処理剤（ＩＩ）とを有する毛髪処理キット。
毛髪洗浄剤（Ｉ）：
（Ａ１）アニオン性界面活性剤
（Ａ２）カチオンポリマー
（Ａ３）シリコーン
（Ａ４）水
毛髪処理剤（ＩＩ）：
（Ｃ１）以下の成分（ｉ）〜（ｉｖ）を含有し、連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量割合が（ｉ）／（ｉｉ）＝０．５０〜２．５であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（ｉ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（ｉｉ）炭素数１４〜２４であり、下記一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化３】
2017043565.tif 000019
（上記一般式（１）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である。）
（ｉｉｉ）下記一般式（２）で表される第３級アミン化合物および炭素数１〜８の有機酸、または第４級アンモニウム塩
【化４】
2017043565.tif 000020
（上記一般式（２）中、Ｒ1は総炭素数８〜３５の−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、または脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２２のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なってもよい。）
（ｉｖ）水
（Ｃ２）１種または複数のカチオン界面活性剤
（Ｃ３）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール
（Ｃ４）シリコーン
（Ｃ５）水
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーリング剤やパーマ剤の普及によりヘアダメージが定常化した近年においては、毛髪洗浄剤には泡立ちや洗浄力等の洗浄剤としての基本的な機能に加え、すすぎ時の滑らかさや乾燥後の滑らかさ、まとまり等のコンディショニング効果を付与する機能が重要になってきている。一般的に、毛髪洗浄剤にはすすぎ時の滑らかさを付与するためにカチオンポリマーやシリコーンが配合されている。毛髪洗浄剤中に配合されたカチオンポリマーは、毛髪洗浄剤が使用される過程で水により希釈された際に、シリコーンを取り込みながらアニオン性界面活性剤と水不溶性の複合体を形成して毛髪表面に残留し、すすぎ時に滑らかさ付与する。
【０００３】
このような、希釈された際に複合体を形成する毛髪洗浄剤についての技術として、特許文献１に記載のものがある。特許文献１では、アニオン活性剤と特定のシリコーンと特定のカチオンポリマーとを含有する毛髪洗浄剤が開示されている。
【０００４】
一方、従来から、シャンプー後の毛髪の感触を向上させるために、リンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪処理剤が使用されている。
毛髪処理剤として、特許文献２には、ヘアコンディショナーまたはリンスの形態の毛髪化粧料が開示されており、さらに具体的には、カチオン界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベースと、特定のベシクル組成物とを含有するヘアコンディショナーが記載されている。この毛髪化粧料によれば、すすぎ時に滑らかで、乾燥後に柔軟性およびまとまりとべたつきのなさおよび平滑性とを両立することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−７０５０９号公報
【特許文献２】国際公開第２０１４／０１４０５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、毛髪の表面は元来、疎水性である。ところがカラーリング剤やパーマ剤の処理などによりダメージを受けると、毛髪の表面は親水化する。そのため、ダメージを受けた履歴の多い毛先ほど毛髪の表面は親水性であり、生えたばかりの毛髪の根元部分は疎水性である。
【０００７】
前述した毛髪洗浄剤が希釈された際に形成される複合体およびリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪処理剤に含まれるケア成分の多くは親油性であるので、ダメージを受けた親水性の毛先には定着しにくく、疎水性の毛髪の根元部に定着しやすい。つまりケア成分や複合体は、コンディショニング効果を付与したいダメージを受けた毛先部分に定着しにくく、コンディショニング効果をそれほど必要としていない根元部分に定着しやすいという、コンディショニング効果を求める際の狙いとは逆の現象が起こってしまう。加えて、前述した毛髪洗浄剤およびリンス、コンディショナー、トリートメント等を繰り返し毛髪に適用すると、根元部分には複合体やケア成分が蓄積されるという現象も起こってしまう。この蓄積は、ユーザーにとってはべたつきと感じられることもある。このように、前述した毛髪洗浄剤やリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪処理剤には改善の余地があった。
【０００８】
この点、特許文献１には、前述した毛髪洗浄剤の改善の余地およびこれに対する解決手段が開示も示唆もされていない。特許文献１には、毛髪洗浄剤によって処理してすすぐまでの処理が記載されている一方、リンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪処理剤との組み合わせや、毛髪処理剤と相乗効果を得ようとすることについては、開示も示唆もされていない。
【０００９】
一方、特許文献２では、実施例の評価として、ストレートパーマ１回、ブリーチ２回を髪の根元から毛先まで一括で処理したダメージ毛髪を毛髪束として評価用に用いているのみである。ダメージを受けていない健常毛での評価をしておらず、ましてや現実の人間の「生えたばかりのダメージを受けていない根元とダメージを多く受けた毛先とを有する毛髪」に関しては何ら評価をしていない。そして、前述した毛髪洗浄剤を用いた際の改善の余地およびこれに対する解決手段については、特許文献２には開示も示唆もされていない。特許文献２では、ごく一般的な「標準シャンプー」についての開示があるのみであり、毛髪洗浄剤とリンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪処理剤との相乗効果を得ようとすることについては記載も示唆もされていない。
【００１０】
また、本発明者の検討によれば、アニオン性界面活性剤とカチオンポリマーやシリコーンとが水不溶性の複合体を形成して毛髪表面に残留し、すすぎ時に滑らかさを付与するように設計された毛髪洗浄剤で毛髪を処理した後にこれらの毛髪処理剤を用いると、毛髪の根元部分にケア成分が蓄積するという課題も生じることが明らかになった。
【００１１】
本発明は、毛髪のダメージを受けた部分に対して選択的にコンディショニング成分を定着させることで、ダメージ部へのしっとり感を付与しつつ、べたつきを抑制することが可能な毛髪処理方法を提供する。
【００１２】
また本発明は、毛髪のダメージを受けた部分に対して選択的にコンディショニング効果を付与することで、ダメージ部へのしっとり感を付与しつつ、べたつきを抑制することが可能な毛髪処理キットを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、特定の毛髪洗浄剤を適用した後、当該毛髪洗浄剤を洗い流し、さらにその後に特定の毛髪処理剤を毛髪に適用することにより、ダメージを受けた部分に対して選択的にコンディショニング成分を定着させることで、ダメージ部へのしっとり感を付与しつつ、べたつきを抑制するという効果が得られる毛髪処理方法を見出した。
【００１４】
すなわち本発明によれば、次の工程（Ａ）〜工程（Ｃ）の順に毛髪を処理する毛髪処理方法が提供される。
工程（Ａ）：以下の成分（Ａ１）〜（Ａ４）を含有する毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪に適用する
毛髪洗浄剤（Ｉ）：
（Ａ１）アニオン性界面活性剤
（Ａ２）カチオンポリマー
（Ａ３）シリコーン
（Ａ４）水
工程（Ｂ）：前記工程（Ａ）で適用した毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪から洗い流す
工程（Ｃ）：以下の成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）を含有する毛髪処理剤（ＩＩ）を毛髪に適用する
毛髪処理剤（ＩＩ）：
（Ｃ１）  以下の成分（ｉ）〜（ｉｖ）を含有し、連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量割合が（ｉ）／（ｉｉ）＝０．５〜２．５であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（ｉ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（ｉｉ）炭素数１４〜２４であり、下記一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【００１５】
【化１】
2017043565.tif 000002
【００１６】
（上記一般式（１）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である。）
（ｉｉｉ）下記一般式（２）で表される第３級アミン化合物および炭素数１〜８の有機酸、または第４級アンモニウム塩
【００１７】
【化２】
2017043565.tif 000003
【００１８】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は総炭素数８〜３５の−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、または脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２２のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なってもよい。）
（ｉｖ）水
（Ｃ２）１種または複数のカチオン界面活性剤
（Ｃ３）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール
（Ｃ４）シリコーン
（Ｃ５）水
【００１９】
また本発明によれば、以下の成分（Ａ１）〜（Ａ４）を含有する毛髪洗浄剤（Ｉ）と、以下の成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）を含有する毛髪処理剤（ＩＩ）とを有する毛髪処理キットが提供される。
毛髪洗浄剤（Ｉ）：
（Ａ１）アニオン性界面活性剤
（Ａ２）カチオンポリマー
（Ａ３）シリコーン
（Ａ４）水
毛髪処理剤（ＩＩ）：
（Ｃ１）以下の成分（ｉ）〜（ｉｖ）を含有し、連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量割合が（ｉ）／（ｉｉ）＝０．５０〜２．５であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（ｉ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（ｉｉ）炭素数１４〜２４であり、下記一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【００２０】
【化３】
2017043565.tif 000004
【００２１】
（上記一般式（１）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である。）
（ｉｉｉ）下記一般式（２）で表される第３級アミン化合物および炭素数１〜８の有機酸、または第４級アンモニウム
【００２２】
【化４】
2017043565.tif 000005
【００２３】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は総炭素数８〜３５の−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、または脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２２のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なってもよい。）
（ｉｖ）水
（Ｃ２）１種または複数のカチオン界面活性剤
（Ｃ３）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール
（Ｃ４）シリコーン
（Ｃ５）水
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、毛髪のダメージを受けた部分に対して選択的にコンディショニング成分を定着させることで、ダメージ部へのしっとり感を付与しつつ、べたつきを抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施の形態について、具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
本実施形態における毛髪処理方法は、次の工程（Ａ）〜工程（Ｃ）の順に毛髪を処理するものである。
工程（Ａ）：後述する特定の成分（Ａ１）〜（Ａ４）を含有する毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪に適用する工程、
工程（Ｂ）：前記工程（Ａ）で適用した毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪から洗い流す工程、および
工程（Ｃ）：以下の特定の成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）を含有する毛髪処理剤（ＩＩ）を毛髪に適用する工程。
以下、工程（Ａ）で用いられる毛髪洗浄剤（Ｉ）および工程（Ｃ）で用いられる毛髪処理剤（ＩＩ）の構成を説明する。
【００２７】
（毛髪洗浄剤（Ｉ））
本実施形態における毛髪洗浄剤（Ｉ）は、前述した工程（Ａ）にて用いられ、成分（Ａ１）アニオン性界面活性剤、成分（Ａ２）カチオンポリマー、成分（Ａ３）シリコーン、および、成分（Ａ４）水を含む組成物である。
【００２８】
（成分（Ａ１））
成分（Ａ１）のアニオン性界面活性剤の具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン性界面活性剤；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン性界面活性剤；および高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸またはその塩等のカルボン酸型アニオン性界面活性剤が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００２９】
Ｒ4Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)dＳＯ3Ｍ    （３）
（一般式（３）中、Ｒ4は炭素数１０以上１８以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、ｄはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で０．５以上５以下の数を示す。）
【００３０】
これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（３）中のＲ4が炭素数１２以上１４以下のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｄは、０．９以上４以下であるのが好ましく、１以上３以下であるのがより好ましい。さらに、Ｍがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウムがより好ましい。
【００３１】
成分（Ａ１）の含有量は、泡立ちをさらにより向上させる観点から、毛髪洗浄剤全体に対して、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上とすることがさらに好ましい。また、泡切れの向上およびすすぎ時の残留感の抑制の観点から、毛髪洗浄剤全体に対する成分（Ａ１）の含有量は、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。
【００３２】
（成分（Ａ２））
成分（Ａ２）のカチオンポリマーとしては、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のカチオン化セルロース誘導体；カチオン性澱粉；カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム等のカチオン化ガラクトマンナンおよびその誘導体；ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製、カルタレチン）等の共重合体、特開昭５３−１３９７３４号公報に記載されているカチオン性ポリマー、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
このうち、すすぎ時の毛髪のベタつきやきしみ感を低減する観点から、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガムおよびカチオン化ヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。
【００３３】
このうち、カチオン化ガラクトマンナンは、マンノースを構成単位とする主鎖としガラクトース単位を側鎖としたガラクトマンナンに、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオンポリマーである。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。ガラクトースとマンノースの比が１：１のものがフェヌグリークガム、１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガムである。
カチオン化ガラクトマンナンの市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社製）等が挙げられる。カチオン化グアーガムの市販品としては、ジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１４−ＳＫ、ジャガーＣ−１７等のジャガーシリーズ（ローディア社製、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等が挙げられる。また、カチオン化タラガムの市販品としては、カチナールＣＴＲ−１００、カチナールＣＴＲ−２００（以上、東邦化学工業社製）等が挙げられる。また、カチオン化ローカストビーンガムの市販品としては、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社製、ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）等が挙げられる。
【００３４】
また、成分（Ａ２）のカチオンポリマーとして用いることができる他の市販品として、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社製、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム（以下、「ＰＱ」ともよぶ。）−７、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社製、１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；  ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲおよび同ＬＲシリーズ（アマーコール社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（以上、花王社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１０）、ソフケアＫＧ−１０１Ｅ（花王社製、ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−５２）等が挙げられる。
【００３５】
成分（Ａ２）のカチオンポリマーは、２種以上を併用してもよく、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から、その含有量は、本実施形態における毛髪洗浄剤全体に対して好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下であり、より好ましくは０．０２質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下である。
【００３６】
（成分（Ａ３））
成分（Ａ３）のシリコーンの具体例としては、たとえば以下の一般式（４）に示すものが挙げられる。
（Ａ３−１）ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）
Ｒ5(ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]e−Ｓｉ(ＣＨ3)2Ｒ5    （４）
（上記一般式（４）中、Ｒ5はそれぞれ独立してメチル基またはヒドロキシ基を示し、ｅは１以上２０，０００以下の数を示す。）
【００３７】
ジメチルポリシロキサンが粒子状であるとき、毛髪洗浄剤（Ｉ）中のジメチルポリシロキサンの分散粒子の平均粒径は、好ましくは１００μｍ未満であり、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは４μｍ以下、さらにより好ましくは２μｍ以下であること。また、平均粒径は、０．１μｍ以上であることが使用感やコンディショニング効果を高める点で好ましい。
【００３８】
（Ａ３−２）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、中でも平均分子量が約３，０００以上１００，０００以下の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国、Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。市販品としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング社製）、DC929（ダウ・コーニング社製）、KT1989（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、8500 Conditioning Agent、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104(東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００３９】
（Ａ３−３）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００４０】
これらシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、成分（Ａ３）の含有量は、本実施形態の毛髪洗浄剤全体に対して好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上３質量％以下である。
【００４１】
（成分（Ａ４））
成分（Ａ４）は水である。水の含有量は、たとえば毛髪洗浄剤（Ｉ）中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。
【００４２】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤（Ｉ）には、成分（Ａ１）〜（Ａ４）のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、イソデシルグリセリルエーテル、ＰＰＧ−３カプリリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、その他の非イオン性界面活性剤；ミリスチルアルコール等の高級アルコール；ベンジルアルコール等の芳香族アルコール；エタノール等の炭素数１〜６のアルコール；ポリプロピレングリコール等の多価アルコール；抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；グリセリン、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻または真珠から得られる蛋白質またはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン、ジステアリン酸グリコール等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (Hunting, Anthony L.L.著、1983年発行、MICELLE PRESS))に記載されている成分等が挙げられる。
【００４３】
本実施形態における毛髪洗浄剤（Ｉ）のｐＨは、毛髪のツヤやまとまりを向上させる観点から、好ましくはｐＨ２〜６であり、より好ましくはｐＨ３〜５、さらに好ましくはｐＨ３．５〜４．５である。
また、本実施形態における毛髪洗浄剤（Ｉ）はｐＨ調整剤を含んでもよい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本実施形態の毛髪洗浄剤全体に対して０．０１〜５質量％が好ましく、さらには０．１〜３質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００４４】
なお、本実施形態において、毛髪洗浄剤（Ｉ）および後述する毛髪処理剤（ＩＩ）のｐＨは、いずれも、水で２０質量倍希釈したときの２５℃における値をいう。
【００４５】
本実施形態における毛髪洗浄剤（Ｉ）の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できる。
また、本実施形態における毛髪洗浄剤（Ｉ）は、常法により得ることができる。
【００４６】
得られた毛髪洗浄剤（Ｉ）は、前述した工程（Ａ）にて用いられ、さらに具体的には工程（Ａ）において毛髪に適用される。そして、前述した工程（Ｂ）において毛髪から洗い流される。
【００４７】
（毛髪処理剤（ＩＩ））
本実施形態における毛髪処理剤（ＩＩ）は、成分（Ｃ１）後述する特定のベシクル組成物、成分（Ｃ２）１種または複数のカチオン界面活性剤、成分（Ｃ３）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール、成分（Ｃ４）シリコーン、および、成分（Ｃ５）水を含む組成物である。
【００４８】
（成分（Ｃ１））
成分（Ｃ１）は、以下の成分（ｉ）〜（ｉｖ）を含有し、連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量割合が（ｉ）／（ｉｉ）＝０．５０〜２．５であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物である。
（ｉ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（ｉｉ）炭素数１４〜２４であり、下記一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【００４９】
【化５】
2017043565.tif 000006
【００５０】
（上記一般式（１）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１４〜２４であり、ｂは１である。）
（ｉｉｉ）下記一般式（２）で表される第３級アミン化合物および炭素数１〜８の有機酸、または第４級アンモニウム塩
【００５１】
【化６】
2017043565.tif 000007
【００５２】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は総炭素数８〜３５の−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、または脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２２のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なってもよい。）
（ｉｖ）水
【００５３】
成分（Ｃ１）のベシクル組成物は、いくつかの二重膜から成る多層ラメラベシクル（いわゆる、オニオンベシクル）が水中に分散した状態で形成され、連続相が水相からなるベシクル構造体である。ここで、ベシクルとは、通常内層が中空あるいは水相である小胞体を指すことに対して、ここで形成される多層ラメラベシクルは内層の一部もしくは全部が油相となる構造を持つものも包含される。すなわち、本実施形態において、「ベシクル」には多層ラメラベシクルも包含される。
【００５４】
成分（Ｃ１）のベシクル組成物の形状は、粒子状であることが好ましく、球状、楕円状、円柱状、円盤状、不定形等、種々の形状をとることができる。成分（Ｃ１）のベシクル組成物の平均粒径は、毛髪への馴染み性を高める観点から、５μｍ以上であり、好ましくは７μｍ以上である。また、同様の観点から、成分（Ｃ１）のベシクル組成物の平均粒径は５００μｍ以下であり、好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
ここで、本発明において平均粒径とは、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定するメジアン径（Ｄ５０％）のことをいい、以下の条件で測定するものとする。
測定条件
測定装置：株式会社堀場製作所製  レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０（又はその後継機種ＬＡ−９６０）
分散媒：イオン交換水
相対屈折率：１．２０−０．００ｉ
超音波分散時間：１０秒
超音波強度：４
データ取り込み回数：１０回
分布形態：標準
測定温度：２
次に、成分（Ｃ１）に含まれる成分（ｉ）〜（ｉｖ）について説明する。
【００５５】
（成分（ｉ））
成分（ｉ）は、炭素数１４以上２４以下の直鎖脂肪酸である。成分（ｉ）としては、飽和脂肪酸が好ましい。ベシクルをよりいっそう安定的に形成する観点から、成分（ｉ）の炭素数は好ましくは２２以下であり、より好ましくは１４以上２２以下であり、具体的には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸から選択される１以上の脂肪酸が挙げられる。毛髪のコンディショニング効果をさらに高める観点から、炭素数１８のステアリン酸がさらに好ましい。
【００５６】
（成分（ｉｉ））
成分（ｉｉ）は、炭素数１４〜２４であり後述する一般式（１）で表される分岐脂肪酸である。
【００５７】
【化７】
2017043565.tif 000008
【００５８】
（上記一般式（１）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である。）
【００５９】
一般式（１）で表される分岐の飽和脂肪酸としては、１４−メチルペンタデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１８−メチルノナデカン酸、１９−メチルエイコサン酸、２０−メチルヘンエイコサン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、１８−メチルエイコサン酸、１９−メチルヘンエイコサン酸およびイソステアリン酸から選択される１種または２種以上が挙げられる。また、「化粧品原料基準  第二版注解Ｉ（１９８４）薬事日報社」Ｐ．８７（Ｃ）イソステアリン酸に記載されている分岐脂肪酸を用いることができる。この分岐脂肪酸の市販品としてイソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業社製）も使用できる。
【００６０】
上記一般式（１）中の（ａ＋ｂ＋ｃ）は、コンディショング効果を高める観点から、１３（炭素数１６）以上が好ましく、また、１９（炭素数２２）以下が好ましく、１７（炭素数２０）以下がより好ましい。また、べたつきを抑制する観点から、上記一般式（１）中の（ａ＋ｂ＋ｃ）が１５であり、メチル分岐を１つ有するイソステアリン酸がさらに好ましい。
【００６１】
成分（ｉ）および（ｉｉ）の脂肪酸の含有量は、ベシクル組成物の保存安定性やハンドリング性の観点から、成分（ｉ）および（ｉｉ）の合計で、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中に好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。
また、毛髪処理剤全量中に含まれる成分（ｉ）および（ｉｉ）の脂肪酸の含有量は、成分（ｉ）および（ｉｉ）の合計で、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．６質量％以下である。
【００６２】
また、成分（Ｃ１）中の成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量割合（ｉ）／（ｉｉ）すなわち（（直鎖）／（分岐））比は、０．５以上であり、好ましくは０．６以上であり、また、２．５以下であり、好ましくは２以下である。
【００６３】
（成分（ｉｉｉ））
成分（ｉｉｉ）は、下記一般式（２）で表される第３級アミン化合物および炭素数１〜８の有機酸、または第４級アンモニウム塩である。
【００６４】
【化８】
2017043565.tif 000009
【００６５】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は総炭素数８〜３５の−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、または脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２２のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なってもよい。）
【００６６】
成分（ｉｉｉ）のより具体的な例としては、以下の（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−３）の第３級アミン化合物の少なくともいずれか１つが挙げられる。
【００６７】
（ｉｉｉ−１）ヒドロキシエーテルアルキルアミン
たとえば下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００６８】
【化９】
2017043565.tif 000010
【００６９】
（上記一般式（５）中、Ｒ6は、炭素数６〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ7およびＲ8は、同一または相異なって炭素数１〜６のアルキル基または−（ＡＯ）kＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｋは１〜６の数を示し、ｋ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｊは１〜５の数を示す。）
【００７０】
具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン、オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンが挙げられる。
【００７１】
（ｉｉｉ−２）エーテルアミン
たとえば下記一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
【００７２】
【化１０】
2017043565.tif 000011
【００７３】
（上記一般式（６）中、Ｒ9は、炭素数６〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ10およびＲ11は、同一または相異なって炭素数１〜６のアルキル基または−（ＡＯ）lＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｌは１〜６の数を示し、ｌ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。）
【００７４】
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン（以下、「ステアロキシプロピルジメチルアミン」とも呼ぶ。）が挙げられる。
【００７５】
（ｉｉｉ−３）アルキルアミドアミン
たとえば下記一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００７６】
【化１１】
2017043565.tif 000012
【００７７】
（上記一般式（７）中、Ｒ12は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ13およびＲ14は同一または異なって、炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍは２〜４の数を示す。）
【００７８】
これらの中で、Ｒ12は炭素数１８の脂肪族炭化水素基を有するものが好ましい。また、一般式（７）で表されるものの具体例として、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミドおよびその塩、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミド（以下、「ステアラミドプロピルジメチルアミン」とも呼ぶ。）およびその塩が挙げられる。
【００７９】
上記の３級アミン化合物から選ばれる好ましい化合物としては、適用時、すすぎ時の滑らかさの観点から（ｉｉｉ−２）エーテルアミンまたは（ｉｉｉ−３）アルキルアミドアミンが好ましい。中でも、（ｉｉｉ−２）エーテルアミンがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンがさらに好ましい。
【００８０】
第３級アミン化合物の含有量は、毛髪のコンディニング効果を高める観点から、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。また、同様の観点から、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中の第３級アミン化合物の含有量は、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下である。
また、毛髪処理剤全量中に含まれる第３級アミン化合物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。
【００８１】
また、成分（ｉｉｉ）のうち、（ｉｉｉ−４）炭素数１以上８以下の有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸および酸性アミノ酸から選択される１以上の化合物が挙げられる。これらの中で、２以上８以下の有機酸が好ましく、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸、またはこれらの混合物が好ましい。
【００８２】
具体的には、炭素数１以上８以下の有機酸として、酢酸、プロピオン酸およびカプリル酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸およびフマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸およびクエン酸等のヒドロキシカルボン酸；安息香酸、サリチル酸およびフタル酸から選択される芳香族カルボン酸；グルタミン酸およびアスパラギン酸等の酸性アミノ酸から選択される１以上の化合物が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、クエン酸、乳酸およびリンゴ酸から選択される１以上の化合物が好ましく、グルコール酸、乳酸またはこれらの混合物がより好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸がより好ましい。
【００８３】
炭素数１以上８以下の有機酸の含有量は、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中に好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。
また、毛髪処理剤全量中に含まれる炭素数１以上８以下の有機酸の含有量は、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、また、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下である。
【００８４】
また、成分（ｉｉｉ）として用いられる第４級アンモニウム塩の具体例として、（ｉｉｉ−５）アルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉｉ−６）アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、および、（ｉｉｉ−７）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、が挙げられる。以下、上記（ｉｉｉ−５）〜（ｉｉｉ−７）の具体例を示す。
【００８５】
（ｉｉｉ−５）アルキルトリメチルアンモニウム塩
アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式（８）で表されるものが挙げられる。
Ｒ15−Ｎ＋（ＣＨ3）3Ｘ−    （８）
（上記一般式（８）中、Ｒ15は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｘ−は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオンまたはメトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンを示す。）
具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００８６】
（ｉｉｉ−６）アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩
アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式（９）で表されるものが挙げられる。
Ｒ16−Ｏ−Ｒ17−Ｎ＋（ＣＨ3）3Ｘ−    （９）
（上記一般式（９）中、Ｒ16は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ17はヒドロキシ基が置換していてもよいエチレン基またはプロピレン基を示し、Ｘ−は上記と同じである。）
具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００８７】
（ｉｉｉ−７）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式（１０）で表されるものが挙げられる。
（Ｒ18）2Ｎ＋（ＣＨ3）2Ｘ−    （１０）
（上記一般式（１０）中、Ｒ18はそれぞれ独立して炭素数１２〜２２のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｘ−は上記と同じである。）
具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００８８】
第４級アンモニウム塩の含有量は、毛髪のコンディニング効果を高める観点から、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。また、同様の観点から、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中の第４級アンモニウム塩の含有量は、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下である。
また、毛髪処理剤全量中に含まれる第４級アンモニウム塩の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。
【００８９】
（成分（ｉｖ））
成分（ｉｖ）は水である。水の含有量は、成分（Ｃ１）中の水以外の成分を除いた残部とする。
【００９０】
成分（Ｃ１）のベシクル組成物は、成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）を適宜組み合わせることが可能である。たとえば、成分（ｉｉｉ）を（ｉｉｉ−２）エーテルアミンまたは（ｉｉｉ−３）アルキルアミドアミン、および、グリコール酸または乳酸の少なくとも１種とから選ばれる成分、とした組み合わせが好ましい。
【００９１】
成分（Ｃ１）のベシクル組成物は、ベシクルの分散液（プレミックス）の形態をとることが望ましい。このベシクル分散液は、たとえば特許文献２に記載の方法で得ることができ、さらに具体的には、以下（工程１）、（工程２）および（工程３）の段階を経て得ることができる。
（工程１）成分（ｉ）〜成分（ｉｉｉ）を含有する油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解する工程
（工程２）工程１で得られた油相に水相を加えながら転相乳化する工程
（工程３）工程２で得られた混合物を冷却する工程
をおこなうことによって好適に連続相が水相であるベシクル組成物を製造できる。
【００９２】
工程１においては安定的な製造の観点から油相の融点（ｍｐ）以上の温度（Ｔ＝ｍｐ＋Δ，Δ≧０）で溶解することが好ましく、Δは、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましい。すなわち、溶解温度は、油相の融点以上であることが好ましく、融点より５℃以上高いことがより好ましく、さらに融点より１０℃以上高いことが好ましい。また、油相温度の上限は９５℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８５℃以下であることがさらに好ましい。また、油相は均一に混合された状態であることが好ましく、たとえば、油相を攪拌、混合しながら溶解させることが好ましい。
【００９３】
工程２において、水相滴下時の温度は、油相温度、滴下する水相の温度、および混合装置での加熱あるいは冷却温度により適宜決めることができる。特に、効率的にベシクルを製造する観点から、油相温度および滴下する水相の温度を、形成させるベシクルの相転移温度以上にすることが好ましい。また、工程３で混合物を冷却する温度は、相転移温度以下までおこなうことが好ましい。
【００９４】
ベシクル分散液中のベシクル構造体の体積濃度は、油相への水相の滴下速度および水相滴下時の攪拌速度により調整可能である。また、ベシクルの粒径は、水相の滴下開始以降の油相／水相の混合物の攪拌速度（せん断速度）により調整可能である。
【００９５】
上記製造方法において、ベシクルは、水相を油相へ滴下することにより生成する。ベシクルが生成し始めるとベシクル分散液の粘度が次第に増加していき、ベシクルの体積濃度も増加する。しかし、ベシクル分散液の粘度がピークに達した後は、さらに油相へ水相を滴下しても、ベシクル分散液の粘度は反対に減少していき、ベシクル体積濃度も減少する。油相へ滴下する水相の量は、ベシクル分散液の保存安定性、ハンドリング性を考慮して適宜調整可能である。
【００９６】
ベシクル組成物の製造には、精製水を使用することが好ましい。水の使用量は、特に限定されず、使用する目的やベシクル組成物の製造条件に応じて、適宜調整して用いることができる。ベシクル組成物に内包される水の量は、油相の配合量に対して０．５〜５質量倍、好ましくは１〜３質量倍程度であることが好ましい。
【００９７】
上記方法でベシクル分散液を得る場合、ベシクル分散液中のベシクル体積濃度を高くするという観点から、成分（ｉ）および（ｉｉ）の脂肪酸と成分（ｉｉｉ−４）の炭素数１以上８以下の有機酸とのモル比（（（ｉ）＋（ｉｉ））／（ｉｉｉ−４））は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上であり、そして、９以下が好ましく、４以下がより好ましい。
【００９８】
また、効率的にベシクルを形成するという観点から、成分（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−３）および（ｉｉｉ−５）〜（ｉｉｉ−７）の合計の塩基当量に対する成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ−４）の合計の酸当量の比は、０．２５以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．６以上であり、そして、４以下が好ましく、より好ましくは２以下であり、１．８以下がさらに好ましい。
【００９９】
さらに、ベシクル分散液の保存安定性やハンドリング性という観点から、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中の、成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の含有量の合計は、１質量％以上が好ましく、そして、好ましくは２０質量％以下であり、１５質量％以下がより好ましい。
【０１００】
また、成分（Ｃ１）のベシクル組成物は、成分（ｖ）多価アルコールを含んでいてもよい。多価アルコールとしては、たとえば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソペンチルジオール、２５℃で液状のポリプロピレングリコールおよびソルビトールから選択される１以上の化合物が挙げられる。なかでも２価アルコールが好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはこれらの混合物がより好ましい。
【０１０１】
成分（ｖ）の含有量は、成分（Ｃ１）のベシクル組成物の保存安定性および毛髪処理剤（ＩＩ）のすすぎの滑らかさの観点から、ベシクル組成物全体に対して０．５質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上であり、２質量％以上がさらに好ましい。そして同様の観点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに２０質量％以下が好ましい。
【０１０２】
成分（ｖ）の多価アルコールを成分（Ｃ１）のベシクル組成物に含有させる方法としては、前記工程１において油相に添加する方法、前記工程２において溶解した油相の１質量倍以上の水相を油相に加えた後に単独または水相とともに添加する方法、および、前記工程３において前記混合物に添加する方法から選択される一以上の添加方法が挙げられる。
【０１０３】
成分（ｖ）の添加量は、工程１の油相中に添加する場合は、成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の合計量に対し、０．５〜２質量倍が好ましく、成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の合計量と同等程度であることがより好ましい。
【０１０４】
また、工程２において成分（ｖ）を添加する場合は、好ましくは油相の２質量倍以上の水相を加えた後、より好ましくは油相の３質量倍以上の水相を加えた後の混合物に、成分（ｖ）を直接加えることもできる。ベシクル分散液を製造する工程において、成分（ｖ）の多価アルコールの添加方法としては、工程１、工程２、または工程３のいずれか１の工程で添加する方法、工程１と工程２若しくは工程３とに分けて添加することが好ましい。
【０１０５】
また、成分（ｖ）の多価アルコールは、単独または２以上を組合せてもよいし、各工程で同種または異なるものを使用してもよい。工程２または工程３で添加する場合、２種以上の多価アルコールを併用することが好ましく、ジプロピレングリコールとプロピレングリコールとは質量比（ジプロピレングリコール：プロピレングリコール）で１０：９０〜９０：１０が好ましく、２０：８０〜８０：２０がより好ましい。工程２または３で添加する量は、ベシクル分散液全体に対して好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。
【０１０６】
成分（Ｃ１）のベシクル組成物は、その調製時に、さらに成分（ｖｉ）炭素数２１以上の脂肪酸エステルを含有してもよい。成分（ｖｉ）の脂肪酸エステルは、炭素数４５以下が好ましく、より好ましくは炭素数４０以下であり、炭素数２２以上が好ましく、３０以上がより好ましい。たとえば、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチルおよびステアリン酸ステアリルから選択される脂肪酸エステルが好ましく、ステアリン酸ステアリルがより好ましい。
【０１０７】
成分（ｖｉ）の含有量は、成分（Ｃ１）のベシクル組成物中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、毛髪処理剤全量中に含まれる成分（ｖｉ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、そして、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【０１０８】
成分（ｖｉ）は前記工程１において油相に配合されることが好ましい。油相中に長鎖の脂肪酸エステルを含有することにより、成分（ｉ）および（ｉｉ）の脂肪酸の凝固点を調整して安定なベシクル構造体であるベシクル組成物を得ることができる。
【０１０９】
成分（Ｃ１）のベシクル組成物が成分（ｖｉ）を含む場合、成分（ｉ）および（ｉｉ）の脂肪酸と（ｖｉ）脂肪酸エステルとの混合物の凝固点が、成分（ｉ）および（ｉｉ）の脂肪酸単体での凝固点と同様に、３０℃以上が好ましく、より好ましくは３５℃以上であり、そして、５５℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましく、４５℃以下がさらに好ましい。
【０１１０】
ここで、前記成分（ｉ）〜成分（ｉｉｉ）の具体的な組合せに加えて、成分（ｖ）および成分（ｖｉ）を含有する場合、たとえば、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量割合を好ましくは０．６以上３以下とし、成分（ｉｉｉ）を成分（ｉｉｉ−２）エーテルアミンまたは成分（ｉｉｉ−３）アルキルアミドアミンおよび成分（ｉｉｉ−４）のグリコール酸または乳酸の少なくとも１種とから選ばれる成分とし、成分（ｖ）としてプロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物とし、成分（ｖｉ）としてステアリン酸ステアリル、として組み合わせることがより好ましい。
【０１１１】
また、上記製造過程でベシクル組成物を製造する際、油相には成分（Ｃ１）のベシクル組成物の生成を阻害しない範囲で任意の成分、特に油性の成分を入れることができる。たとえば、各種エキス類および酸化防止剤などをあげることができる。成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）および（ｖｉ）以外の成分の油相中の含有量は、安定的なベシクル分散液を得る観点から油相全体の１質量％以下である。
同様に、水相にもベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分、たとえば、水溶性の各種エキス類および防腐剤を添加できる。成分（ｉｖ）の水および成分（ｖ）以外の成分の水相中の含有量は、水相全体の０．１質量％以下であることが好ましい。
【０１１２】
上記製造過程では、せん断混合状態の油相に水相を滴下する。混合装置はせん断混合ができれば特に限定されないが、水相添加途中で高粘度になる場合には高粘度物を混合できる装置、たとえばプライムミクス株式会社製アヂホモミキサーなどが好ましい。
【０１１３】
成分（Ｃ１）のベシクル組成物は、毛髪処理剤（ＩＩ）を毛髪に適用した際に容易にベシクルから膜状に構造変化することにより、毛髪表面での特性を好適に変化させることができると考えられる。
【０１１４】
毛髪処理剤全量中の成分（Ｃ１）のベシクル組成物の含有量は、ベシクルを構成する成分（ｉ）および（ｉｉ）の脂肪酸と、任意に配合される成分（ｖｉ）との総量として、毛髪のなめらかさを向上させる観点および毛髪中の健常な部分のべたつきを抑制する観点から、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【０１１５】
（成分（Ｃ２））
成分（Ｃ２）は、１種または複数のカチオン界面活性剤を含む。カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム型化合物、第３級アミン化合物またはこれらの混合物が挙げられる。
【０１１６】
このうち、第４級アンモニウム型化合物として、成分（Ｃ１）のベシクル組成物の成分（ｉｉｉ）として挙げられたものから選ばれる１種以上が挙げられる。コンディショニング効果を高める観点から、好ましくは一般式（８）で表されるアルキルトリメチルアンモニウム塩からなる群から選択される１種以上であり、より好ましくはベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩からなる群から選択される１種以上である。
【０１１７】
また、第３級アミン化合物の具体例としては、成分（Ｃ１）のベシクル組成物の成分（ｉｉｉ）として挙げられたものから選ばれる１種以上が挙げられる。コンディショニング効果を高める観点から、成分（ｉｉｉ−２）エーテルアミンまたは成分（ｉｉｉ−３）アルキルアミドアミンが好ましい。その中でも、（ｉｉｉ−２）エーテルアミンが好ましく、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンまたはこれらの混合物が好ましく、なかでもＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンがより好ましい。第３級アミン化合物は、有機酸または無機酸によって塩としたものを用いてもよいし、前述の有機酸、ｐＨ調整剤と共に組成物中で塩を形成させてもよい。
【０１１８】
（成分（Ｃ３））
成分（Ｃ３）の炭素数８〜３０の脂肪族アルコールは、コンディショニング効果を高める観点から、好ましくは直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールであり、より好ましくは炭素数１２以上２６以下、さらに好ましくは炭素数１６以上２２以下、殊更好ましくは炭素数１６以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはこれらの混合物が好ましく、コンディショニング効果の向上の観点から、ステアリルアルコールがより好ましい。
【０１１９】
毛髪処理剤（ＩＩ）中の成分（Ｃ３）の含有量は、毛髪処理剤全体に対し、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下とすることが殊更好ましい。
【０１２０】
（成分（Ｃ４））
成分（Ｃ４）のシリコーンとしては、高重合ジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサンと低重合ジメチルポリシロキサンの混合物、メチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーンおよびアルキル変性シリコーンから選択される１以上の化合物が挙げられる。
【０１２１】
このうち、乾燥後の髪の滑らかさと指通り良さを向上させる観点から、高重合ジメチルポリシロキサンと低重合ジメチルポリシロキサンの混合物を用いることが好ましい。ここで高重合ジメチルポリシロキサンとは粘度が好ましくは５０，０００〜１０，０００，０００ｃｓ、より好ましくは１００，０００〜８，０００，０００ｃｓ、さらに好ましくは５００，０００〜７，０００，０００ｃｓのジメチルポリシロキサンをいうものとする。ここで低重合ジメチルポリシロキサンとは粘度が好ましくは１〜１０，０００ｃｓ、より好ましくは１０〜８，０００ｃｓ、さらに好ましくは５０〜７，０００ｃｓのジメチルポリシロキサンをいうものとする。かかる混合物において、高重合ジメチルポリシロキサンおよび低重合ジメチルポリシロキサンの混合後の２５℃における粘度は、コンディショニング効果の向上とべたつきの抑制効果とのバランスを高める観点から、好ましくは２０，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは上記混合後の粘度が３０，０００〜４００，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは上記混合後の粘度が５０，０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓである。
上記混合後の粘度は、ＴバーステージＴＳ−１０（東機産業社製）にて、ローターＴ−Ｃ、１０ｒｐｍにて６０秒後の値を測定するものとする。
【０１２２】
また、乾燥後の髪のなめらかさが得られる観点から、アミノ変性シリコーンを用いることが好ましい。アミノ変性シリコーンとしては、平均分子量が約３，０００〜１００，０００の、アモジメチコン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されているもの、ビスセテアリルアモジメチコンがより好ましい。また、アミノ変性シリコーンの市販品としては、ＳＩＬＳＯＦＴ  ＡＸ、ＸＳ６５−Ｃ００３２、ＫＴ１９８９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）、８５００  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＳＳ−３５８８、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＳＩＬＳＴＹＬＥ  １０４（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。また、アルキル変性シリコーンとしては、ＳＦ１６３２、ＳＦ−１６４２（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）等が挙げられる。
【０１２３】
毛髪処理剤（ＩＩ）の成分（Ｃ４）の含有量は、毛髪処理剤全体に対して０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【０１２４】
（成分（Ｃ５））
成分（Ｃ５）は水である。水の含有量は、毛髪処理剤（ＩＩ）中の水以外の成分を除いた残部とする。
【０１２５】
また、本実施形態の毛髪処理剤（ＩＩ）は、上述した成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）以外の成分を含んでもよい。成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）以外の成分として、毛髪処理剤に一般に使用されるその他の成分を、求める機能に応じて配合することができる。たとえば、ヒマワリ油、ヒマシ油などの植物油、それらの水素添加物や混合物；（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル等の多価アルコール縮合物の有機酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン性界面活性剤、ジプロピレングリコール等の多価アルコール；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；その他キレート剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、香料、防腐剤等が挙げられる。
【０１２６】
本実施形態の毛髪処理剤（ＩＩ）のｐＨは、ヘアカラーなどの傷みを回復させ、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性およびまとまりを付与できる機能に優れる観点から、好ましくはｐＨ１〜５．５であり、より好ましくはｐＨ２〜５、さらに好ましくはｐＨ２．５〜４．５である。毛髪処理剤（ＩＩ）は、ｐＨ調整剤を含んでもよく、具体的には、前述した成分（ｉｉｉ−４）として用いることができる有機酸のほか、無機酸や水酸化ナトリウム等の塩基性物質など、通常ｐＨ調整剤として使用するものが挙げられる。
【０１２７】
本実施形態の毛髪処理剤（ＩＩ）の製造方法は、加熱攪拌した成分（Ｃ５）の水を含む水相に、成分（Ｃ２）カチオン性界面活性剤、（Ｃ３）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール、（Ｃ４）シリコーン等を含有する油相を添加して乳化することで毛髪処理剤ベースを調整した後に、成分（Ｃ１）のベシクル組成物を添加することにより得られる。具体的には、成分（Ｃ１）のベシクル組成物を調製する工程と、成分（Ｃ１）と上述した毛髪処理剤ベースとを混合する工程とを含む。毛髪処理剤ベースを調製する際には、乳化時の温度が、得られる毛髪処理剤ベースのゲル転移温度以下であることが好ましい。ここで、成分（Ｃ１）のベシクル組成物は、ベシクルの安定性の観点から、ベシクルの相転移温度以下の温度で配合することが望ましい。これにより成分（Ｃ１）のベシクル構造を維持した毛髪処理剤（ＩＩ）を得ることができる。
【０１２８】
得られた毛髪処理剤（ＩＩ）は、前述した工程（Ｃ）にて用いられ、さらに具体的には工程（Ｃ）において毛髪に適用される。
【０１２９】
本実施形態の毛髪処理剤（ＩＩ）は、ミルク、ジェル、ミスト等の毛髪に適用して洗い流さないトリートメントも挙げられるが、好ましくは工程（Ｃ）において毛髪に適用後、洗い流して使用されるものであり、たとえば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の浴室内で使用されるものが挙げられる。
【０１３０】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤（Ｉ）および毛髪処理剤（ＩＩ）とは、これらを含むキットを構成していてもよい。すなわち、本実施形態において、前述した成分（Ａ１）〜（Ａ４）を含有する毛髪洗浄剤（Ｉ）と、前述した成分（Ｃ１）〜（Ｃ５）を含有する毛髪処理剤（ＩＩ）とを有する毛髪処理キットを用いてもよい。また、かかるキットを用いて、前述した工程（Ａ）〜工程（Ｃ）の順に毛髪を処理することもできる。
【０１３１】
本実施形態においては、特定の毛髪洗浄剤（Ｉ）を毛髪に適用し、洗い流した後、特定の毛髪処理剤（ＩＩ）を毛髪に適用する。上述した特定の毛髪洗浄剤（Ｉ）と毛髪処理剤（ＩＩ）とを組み合わせて用いることにより、毛髪のダメージを受けた部分に対して選択的にコンディショニング成分を定着させることができるため、ダメージ部にしっとり感を付与することができるとともに、べたつきを抑制することができる。このため、たとえば、根元等の毛髪中のダメージの少ない部分にコンディショニング成分が過剰に付着することを抑制することも可能となる。また、たとえば、根元などの毛髪中のダメージの少ない部分のべたつきを抑制しつつ、毛髪処理剤のすすぎ時および乾燥仕上げ後の毛髪の滑らかさを向上させることも可能となる。
【０１３２】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【０１３３】
（実施例１、２および比較例１〜７）
表１に示す組成のシャンプーおよび表２および表３に示す組成のヘアコンディショナーを調製し、以下の方法および基準に従って、その評価をおこなった。
【０１３４】
（シャンプーの調製）
表１に示した処方のシャンプー１〜３をそれぞれ常法にしたがって調製した。
【０１３５】
（コンディショナーの調製）
表２に示した処方のベシクル組成物１Ａ〜３Ａをそれぞれ常法にしたがって調製した。得られたベシクル組成物１Ａ〜３Ａにおいては、いずれも室温（２５℃）にて小胞体（ベシクル）が形成されていることが確認された。得られた各ベシクル組成物中のベシクルの平均粒径を前述の定義・測定条件により測定した結果を表２にあわせて示す。
得られた各ベシクル組成物および他の成分を表３の処方にしたがって配合し、常法にしたがってコンディショナー１〜６を得た。
ここで、ベシクル組成物については、コンディショナー中の（（直鎖脂肪酸）＋（分岐脂肪酸）＋（脂肪酸エステル））の濃度が０．１質量％になるように配合量を調整した。
【０１３６】
（ｐＨ測定方法）
シャンプーおよびコンディショナーのｐＨは試料を精製水で２０質量倍に希釈し、撹拌溶解したのち、東亜ディーケーケー社製のｐＨ計（ＨＭ−３０Ｒ型）を用い、２５℃にて測定した。
【０１３７】
【表１】
2017043565.tif 000013
【０１３８】
【表２】
2017043565.tif 000014
【０１３９】
【表３】
2017043565.tif 000015
【０１４０】
表１〜表３中、各成分として以下のものを用いた。
＊１  ラウレス硫酸アンモニウム：エマール１２５Ａ、花王社製
＊２  ラウレス硫酸Ｎａ：エマール２２７−ｐＨ１１、花王社製
＊３  イソデシルグリセリルエーテル：ＧＥ−ＩＤ、花王社製
＊４  ＰＰＧ−３カプリリルエーテル：ソフケアＧＰ−１、花王社製
＊５  ラウリルヒドロキシスルタイン：アンヒトール２０ＨＤ、花王社製
＊６  コカミドＭＥＡ：アミゾールＣＭＥ、花王社製
＊７  ラウレス−４：エマルゲン５０４Ｋ、花王社製
＊８  ミリスチルアルコール：カルコール４０９８、花王社製
＊９  グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド：ジャガーＣ１４−ＳＫ、Rhodia Operations (Novecare) 社製
＊１０  ポリクオタニウム−７：マーコート５５０、Lubrizol Advanced Materials, Inc.製
＊１１  ポリクオタニウム−１０：カチセロＭ−８０、花王社製
＊１２  ジメチコン：平均粒径５０μｍ、７５質量％エマルション液
＊１３  ジステアリン酸グリコール：ペグノールＥＤＳ−９８Ｋ、東邦化学工業社製
＊１４  ベンジルアルコール：ベンジルアルコール、INEOS Chloro Toluenes Ltd.(HQ)  製
＊１５  リンゴ酸：液体リンゴ酸、扶桑化学工業社製
＊１６  ＰＰＧ−７：アデカカーポール  ＤＬ−３０、ＡＤＥＫＡ社製
＊１７  エタノール：９５度合成アルコール、日本合成アルコール社製
＊１８  水酸化Ｋ：液体苛性カリ（４８％）、旭硝子社製
＊１９  直鎖ベヘン酸：ルナックＢＡ，花王社製
＊２０  直鎖ステアリン酸：ルナックＳ９０Ｖ、花王社製
＊２１  直鎖パルミチン酸：ルナックＰ−９５、花王社製
＊２２  分岐ステアリン酸：イソステアリン酸ＥＸ、高級アルコール工業社製
＊２３  ラノリン脂肪酸：１８  ＭＥＡ−ＳＯ−（ＲＢ）、Croda Europe Ltd製
＊２４  ステアロキシプロピルジメチルアミン：ファーミンＤＭ  Ｅ−８０、花王社製
＊２５  乳酸：ムサシノ乳酸９０、武蔵野化学研究所社製
＊２６  ジプロピレングリコール：ＤＰＧ−ＲＦ、ＡＤＥＫＡ社製
＊２７  プロピレングリコール：化粧用プロピレングリコール、ＡＤＥＫＡ社製
＊２８  ステアリン酸ステアリル：エキセパールＳＳ、花王社製
＊２９  ステアリルアルコール：カルコール８０９８、花王社製
＊３０  ジメチルポリシロキサン：高重合シリコーンと低重合シリコーンの混合物（混合物の粘度１２０，０００ｍＰａ・ｓ）
【０１４１】
（評価方法）
表４に示したシャンプーおよびコンディショナーの組み合わせたキットを用いて、物性評価および官能評価をおこなった。評価方法を以下に示す。
【０１４２】
（物性評価：Ｓｉ吸着ダメージ選択性）
以下の手順で毛髪へのＳｉの吸着量を測定し、健常毛に対するダメージ毛へのＳｉ吸着の選択性を評価した。
【０１４３】
（毛髪トレスの前処理）
ビューラックス社製の中国人毛１ｇのトレスを用い、１条件につきこのトレスを３本用いて以下の手順で健常毛およびダメージ毛を準備した。
・健常毛：トレスをクロロホルムに浸漬して１０分間の超音波処理（エスエヌディ社製  超音波洗浄器ＵＳ−２）を２回行った後、後述する標準シャンプーで２回洗浄することで、表面の吸着物を除去した。
・ダメージ毛：ブリーチ処理（プリティアハイブリーチ、花王社製を用いて浴比１／１、／４０分放置後、すすぐ処理）を２回行った後に、クロロホルムに浸漬して１０分間の超音波処理を２回行い、さらに後述する標準シャンプーで２回洗浄することで、表面の吸着物を除去した。
【０１４４】
（処理方法）
上述した前処理を行った１ｇのトレスを、表４に記載の各シャンプーサンプルの２０倍希釈溶液に３０秒間浸漬した。
そして、５００ｍＬビーカーに水道水を５００ｍＬはり、その中でトレスを１０秒間振とう（５ｃｍ幅、２往復／秒）してシャンプーを洗い流した。
シャンプーを洗い流したトレスを、引き続き各コンディショナーサンプルの１０倍希釈溶液に浸漬して３０秒間浸漬した。
そして、５００ｍＬビーカーに水道水を５００ｍＬはり、その中でトレスを１０秒間振とう（５ｃｍ幅、２往復／秒）し、コンディショナーを洗い流した。
以上の処理を行ったトレスを自然乾燥で完全に乾燥させた。
【０１４５】
（抽出処理）
上記処理済みトレスを試験管に入れ、１５ｍＬクロロホルム中１０分間超音波照射させて吸着物を抽出した。抽出液をバイアルに移し、新たな１５ｍＬクロロホルムを試験管に入れて再度１０分間超音波照射させて吸着物を抽出した。両方で得られた計３０ｍＬを抽出液とした。
【０１４６】
（定量用サンプルの作成）
上記抽出液から溶媒を除去したのち、残渣を内部標準ｐ−ジニトロベンゼン１ｍｇ／ｍｌ入り重クロロホルム１ｍｌに溶解させ、ＮＭＲ管（５φ）に注入した。
【０１４７】
（Ｓｉの定量方法）
1Ｈ  ＮＭＲ測定条件：ブルカー・バイオスピン社製ＡＶ４００Ｍ装置（ソフトウエア：ＴＯＰＳＰＩＮ１．３  ｆｏｒ  ＡＶＡＮＣＥ−ｓｅｒｉｅｓ）を使用した自動測定条件（２７℃、１６回積算）により測定した。
定量化方法：内部標準（８．３ｐｐｍ）に対する０ｐｐｍの相対面積比から総ジメチコン量を算出した。
【０１４８】
（Ｓｉ吸着ダメージ部位選択性の算出）
以下の式に示すように、上記測定方法で得られた健常毛へのシリコーン吸着量とダメージ毛へのシリコーン吸着量の比を求め、ダメージ部位選択性の指標とした。以下の式にて求められる数値が大きいほど、ダメージ部位にＳｉが選択的に吸着していることを示す。
Ｓｉ吸着ダメージ部位選択性＝（ダメージ部Ｓｉ吸着量）／（健常部Ｓｉ吸着量）
【０１４９】
標準シャンプー処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド                              ２．３％
エデト酸二ナトリウム                                      ０．１５％
安息香酸ナトリウム                                        ０．５％
塩化ナトリウム                                            ０．８％
７５％リン酸                                              適量
香料、メチルパラベン                                      適量
精製水                                                    残量
【０１５０】
（官能評価）
毛髪の「コンディショナーすすぎ時のなめらかさ」「乾燥仕上げ後のなめらかさ」「根元など健常部のベタツキのなさ」「毛先などダメージ部のしっとり感」を評価した。
評価は、ヘアカラー、パーマなどの化学処理を施しているものの、最後に化学処理を行ってから３ヵ月以上経っており、毛髪の根元と毛先のダメージレベルにギャップがあり、髪の長さが肩よりも長い日本人女性５人の専門パネラーにておこない、自分の頭髪に使用して評価をおこなった時の５人の評価の合計値を算出した。
なお、前処理として専門パネラーは前述した標準シャンプーで頭髪を洗ってスタイリング剤等の汚れや、前に評価した実施例・比較例による吸着物を除去してから、各実施例または比較例のシャンプーおよびコンディショナーで普段通りに毛髪を処理し、各項目について評価をおこなった。これを繰り返し、各実施例と比較例計９種類のシャンプーおよびコンディショナーの評価をおこなった。
評価基準を以下に示す。
【０１５１】
「コンディショナーすすぎ時のなめらかさ」
５．なめらか
４．ややなめらか
３．どちらともいえない
２．あまり滑らかでない
１．滑らかでない
【０１５２】
「乾燥仕上げ後のなめらかさ」
５．なめらか
４．ややなめらか
３．どちらともいえない
２．あまり滑らかでない
１．滑らかでない
【０１５３】
「根元など健常部のベタツキのなさ」
５．べたつかない
４．あまりべたつかない
３．どちらともいえない
２．ややべたつく
１．べたつく
【０１５４】
「毛先などダメージ部のしっとり感」
５．しっとりする
４．ややしっとりする
３．どちらともいえない
２．あまりしっとりしない
１．しっとりしない
【０１５５】
【表４】
2017043565.tif 000016
【０１５６】
表４より、各実施例においては、特定のシャンプーと特定のコンディショナーとを組み合わせて用いているため、各比較例のものに比べて、健常な毛髪に対するダメージを受けた毛髪へのＳｉの吸着の選択性に優れており、毛先などのダメージ部ではしっとり感に優れているとともに、根元などの健常部ではべたつきが抑えられていた。また、各実施例においては、コンディショナーのすすぎ時および乾燥仕上げ後のいずれにおいても毛髪のなめらかさに優れていた。
【０１５７】
また、表１のシャンプー１と表３のコンディショナー５との組み合わせ、表１のシャンプー１と表３のコンディショナー６との組み合わせでも、健常な毛髪に対するダメージを受けた毛髪へのＳｉの吸着の選択性に優れており、良好な結果が得られる。