(57)【要約】【課題】特定のコロイダル特性を有するカーボンブラックを配合して発熱性を低減しながら、機械的特性を維持・向上するようにした繊維被覆用ゴム組成物を提供する。【解決手段】天然ゴムを３０質量％以上、スチレンブタジエンゴムを１０〜５０質量％含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇ以下、圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）が９５〜１２０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラックを３０〜８０質量部配合すると共に、前記カーボンブラックの凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Ｄｓｔ（ｎｍ）およびその半値幅ΔＤｓｔ（ｎｍ）の比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔが０．６５以上であり、前記Ｎ2ＳＡ、（２４Ｍ４）およびＤｓｔが次式；（２４Ｍ４）／Ｄｓｔ＜０．００９３×Ｎ2ＳＡ−０．０６を満たすようにする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムを３０質量％以上、スチレンブタジエンゴムを１０〜５０質量％含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇ以下、圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）が９５〜１２０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラックを３０〜８０質量部配合すると共に、前記カーボンブラックの凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Ｄｓｔ（ｎｍ）およびその半値幅ΔＤｓｔ（ｎｍ）の比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔが０．６５以上であり、前記Ｎ2ＳＡ、（２４Ｍ４）およびＤｓｔが下記の式（１）を満たすことを特徴とする繊維被覆用ゴム組成物。
（２４Ｍ４）／Ｄｓｔ＜０．００９３×Ｎ2ＳＡ−０．０６      （１）
（但し、Ｄｓｔは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径（ｎｍ）、Ｎ2ＳＡは窒素吸着比表面積（ｍ2／ｇ）、（２４Ｍ４）は圧縮ＤＢＰ吸収量（ｍＬ／１００ｇ）である。）
【請求項２】
前記Ｄｓｔが、１６０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の繊維被覆用ゴム組成物。
【請求項３】
前記Ｎ2ＳＡが、５０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の繊維被覆用ゴム組成物。
【請求項４】
ブタジエンゴムが前記ジエン系ゴム１００質量部に対して４０質量％未満含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の繊維被覆用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の繊維被覆用組成物で繊維コードを被覆した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のコロイダル特性を有するカーボンブラックを配合することにより発熱性を低減しながら機械的特性を維持・向上するようにした繊維被覆用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、空気入りタイヤでは、タイヤ重量の軽減等を目的として、カーカス層の単層化が進んでいる。また、スチールコードに替えて有機繊維コードをゴム組成物で被覆した繊維補強層をカーカス層等に用いることも増えている。このようなカーカス層（繊維補強層）に使用されるゴム組成物（繊維被覆用ゴム組成物）としては、単層であってもタイヤの骨格を形成して荷重や衝撃等に耐え得る高い剛性を有することや、埋設される有機繊維コードに対する接着性に優れることが求められている。
【０００３】
また、環境負荷の低減を目的として、空気入りタイヤにおいて転がり抵抗をより小さくすることが求められている。そのため、例えば空気入りタイヤを構成するゴム組成物の発熱性を抑制することが行われている。尚、ゴム組成物の発熱性の指標としては、一般に動的粘弾性測定による６０℃のｔａｎδが用いられており、このゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）が小さいほど発熱性が小さくなることが知られている。このゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくする方法としては、例えばカーボンブラックの配合量を少なくしたり、カーボンブラックの粒径を大きくしたりすること、或いはフェノール系熱硬化性樹脂を配合することが挙げられるが、これらの方法では、引張り破断強度、引張り破断伸度、ゴム硬度などの機械的特性が低下し、操縦安定性、耐摩耗性、耐久性などのタイヤ性能が低下するという問題がある。
【０００４】
ここで、空気入りタイヤの転がり抵抗をより低減するために、空気入りタイヤの構成要素の一つである前述のカーカス層（繊維補強層）においても発熱性を低減することが求められるが、カーカス層（繊維補強層）を構成する繊維被覆用ゴム組成物は、前述のように、より高剛性であると共に有機繊維コードに対する接着性に優れることが求められるため、上述のようにカーボンブラックの配合量を低減したり、カーボンブラックの粒径を大きくしたり、フェノール系熱硬化性樹脂を配合しても、充分な低発熱性が得られなかったり、繊維被覆用ゴム組成物として求められる性能（高引張り破断伸び、繊維コードとの接着性）を維持することができないという問題がある。そのため、環境負荷低減のための低発熱性と繊維被覆用ゴム組成物しての接着性、高硬度とを高度に両立することが求められている。
【０００５】
また近年、転がり抵抗を更に小さくしながら硬度等の機械的特性を改良するために、カーボンブラックの性能を向上させることも検討されている。例えば特許文献１は、主に比表面積（ＢＥＴ比表面積、ＣＴＡＢ比表面積、沃素吸着指数ＩＡ）、ＤＢＰ構造値、ストークス直径ｄｓｔ等を調整したカーボンブラックを配合することにより、ゴム組成物を低発熱化することを提案している。しかしながら、このゴム組成物では、硬度、高引張り破断伸び、接着性等の機械的強度を確保する作用が必ずしも十分ではなく、例えば繊維被覆用ゴム組成物として用いるためには、更なる改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００４‐５１９５５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、特定のコロイダル特性を有するカーボンブラックを配合することにより発熱性を低減しながら機械的特性を維持・向上するようにした繊維被覆用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成する本発明の繊維被覆用ゴム組成物は、天然ゴムを３０質量％以上、スチレンブタジエンゴムを１０〜５０質量％含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇ以下、圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）が９５〜１２０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラックを３０〜８０質量部配合すると共に、前記カーボンブラックの凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Ｄｓｔ（ｎｍ）およびその半値幅ΔＤｓｔ（ｎｍ）の比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔが０．６５以上であり、前記Ｎ2ＳＡ、（２４Ｍ４）およびＤｓｔが下記の式（１）を満たすことを特徴とする繊維被覆用ゴム組成物。
（２４Ｍ４）／Ｄｓｔ＜０．００９３×Ｎ2ＳＡ−０．０６      （１）
（但し、Ｄｓｔは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径（ｎｍ）、Ｎ2ＳＡは窒素吸着比表面積（ｍ2／ｇ）、（２４Ｍ４）は圧縮ＤＢＰ吸収量（ｍＬ／１００ｇ）である。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維被覆用ゴム組成物は、天然ゴムを３０質量％以上、スチレンブタジエンゴムを１０〜５０質量％含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇ以下、圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）が９５〜１２０ｍＬ／１００ｇ、カーボンブラック凝集体のストークス径の質量分布曲線における比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔが０．６５以上、かつ前記式（１）の関係を満たすカーボンブラックを３０〜８０質量部配合するようにしたので、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくしながら、破断伸度、接着性、ゴム硬度などの機械的特性を維持・向上することができる。
【００１０】
前記カーボンブラックのＤｓｔは、１６０ｎｍ以上であることが好ましい。またカーボンブラックのＮ2ＳＡが、５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明の繊維被覆用ゴム組成物では、ブタジエンゴムが前記ジエン系ゴム１００質量％中４０質量％未満含まれることが好ましい。
【００１２】
本発明の繊維被覆用ゴム組成物を繊維補強層に使用した空気入りタイヤは、転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良しながら、従来レベル以上に操縦安定性、耐久性を維持・向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ＡＳＴＭグレードのカーボンブラックについて、Ｎ2ＳＡに対する（２４Ｍ    ４）／Ｄｓｔの関係を示すグラフである。
【図２】本発明の繊維被覆用ゴム組成物で使用するカーボンブラックについて、Ｎ2    ＳＡに対する（２４Ｍ４）／Ｄｓｔの関係を示すグラフの一例である。
【図３】本明細書の実施例および比較例で使用したカーボンブラックのＮ2ＳＡに対    する（２４Ｍ４）／Ｄｓｔの関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の繊維被覆用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムであり、天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムを必ず含む。天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムとしては、それぞれタイヤ用ゴム組成物に通常用いられるゴムを使用することができる。天然ゴムの含有量は、ジエン系ゴム１００質量％中３０質量％以上、好ましくは３０〜６０質量％である。天然ゴムの含有量が３０質量％未満であると、本発明の所望の効果が充分に得られない。スチレンブタジエンゴムの含有量は、ジエン系ゴム１００質量％中１０〜５０質量％、好ましくは２０〜３０質量％である。スチレンブタジエンゴムの含有量が１０〜５０質量％から外れると、本発明の所望の効果が充分に得られない。
【００１５】
本発明のゴム組成物は、天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムの他に、ブタジエンゴムを含むことが好ましい。ブタジエンゴムとしては、タイヤ用ゴム組成物に通常用いられるゴムを使用することができる。ブタジエンゴムを含む場合、その含有量は、ジエン系ゴム１００質量％中４０質量％未満、好ましくは１０〜３５質量％であるとよい。天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムに加えて、ブタジエンゴムを含むことで圧延加工性が良化する。
【００１６】
本発明のゴム組成物は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム以外の他のジエン系ゴムを含有してもよい。他のジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム等が挙げられる。なかでもイソプレンゴムが好ましい。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００１７】
本発明の繊維被覆用ゴム組成物では、特定の窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡ及び圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）を有し、かつ凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Ｄｓｔおよびその半値幅ΔＤｓｔの比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔ並びにＤｓｔ／（２４Ｍ４）とＮ2ＳＡとの関係を限定した新規のカーボンブラックを配合することにより、粒子径が大きいカーボンブラックを用いてゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくしながら、ゴム硬度、破断伸度などの機械的特性を悪化させることがない。カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し３０〜８０質量部、好ましくは５０〜７０質量部にする。カーボンブラックの配合量が３０質量部未満であると、ゴム組成物のゴム硬度が悪化する。またカーボンブラックの配合量が８０質量部を超えると、ｔａｎδ（６０℃）が大きくなると共に、引張り破断伸度が低下する。また耐摩耗性が悪化する。
【００１８】
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇ以下、好ましくは５０〜９０ｍ2／ｇ、より好ましくは５５〜８５ｍ2／ｇである。Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇを超えると、ｔａｎδ（６０℃）が大きくなる。本明細書においてカーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−７に準拠して、測定するものとする。
【００１９】
また、カーボンブラックの圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）は、９５〜１２０ｍＬ／１００ｇであり、好ましくは１００〜１１５ｍＬ／１００ｇである。圧縮ＤＢＰ吸収量が９５ｍＬ／１００ｇ未満であるとｔａｎδ（６０℃）が大きくなると共に、耐摩耗性が低下する。またゴム組成物の成形加工性が低下しカーボンブラックの分散性が悪化するのでカーボンブラックの補強性能が十分に得られない。圧縮ＤＢＰ吸収量が１２０ｍＬ／１００ｇを超えると、引張り破断強度および引張り破断伸度が悪化する。また粘度の上昇により加工性が悪化する。圧縮ＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４に準拠し附属書Ａに記載された圧縮試料を用いて測定するものとする。
【００２０】
本発明で使用するカーボンブラックは、上述した窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡおよび圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）を有すると共に、凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Ｄｓｔおよびその半値幅ΔＤｓｔに関し以下の関係を有する。
【００２１】
本発明において、カーボンブラックの凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Ｄｓｔ（ｎｍ）に対する前記質量分布曲線の半値幅ΔＤｓｔ（ｎｍ）の比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔが０．６５以上、好ましくは０．７０以上である。比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔを０．６５以上にすることにより、発熱を小さくすることができる。本明細書において、凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Ｄｓｔは、カーボンブラックを遠心沈降させ、光学的に得た凝集体のストークス径の質量分布曲線における最大頻度のモード径をいう。また半値幅ΔＤｓｔは凝集体質量分布曲線において、その頻度が最大点の半分の高さのときの分布の幅をいう。本発明において、ＤｓｔおよびΔＤｓｔはＪＩＳ  Ｋ６２１７−６ディスク遠心光沈降法による凝集体分布の求め方に準拠して、測定するものとする。
【００２２】
本発明の繊維被覆用ゴム組成物は、窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡ、圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）およびＤｓｔが下記の式（１）を満たす。
（２４Ｍ４）／Ｄｓｔ＜０．００９３×Ｎ2ＳＡ−０．０６      （１）
（ただし、Ｄｓｔは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径（ｎｍ）、Ｎ2ＳＡは窒素吸着比表面積（ｍ2／ｇ）、（２４Ｍ４）は圧縮ＤＢＰ吸収量（ｍＬ／１００ｇ）である。）
【００２３】
カーボンブラックが上述した特定された範囲内のＮ2ＳＡ、圧縮ＤＢＰ吸収量および比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔを有し、かつ（２４Ｍ４）／ＤｓｔおよびＮ2ＳＡが前記式（１）を満たすことにより、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくしながら、引張り破断強度、引張り破断伸度、ゴム硬度、耐摩耗性などの機械的特性を維持・向上することができる。
【００２４】
図１は、ＡＳＴＭ規格番号を有する代表的なカーボンブラックであるＡＳＴＭグレードについて、その（２４Ｍ４）／ＤｓｔとＮ2ＳＡの関係を示すグラフである。図１において、横軸はＮ2ＳＡ（ｍ2／ｇ）、縦軸は（２４Ｍ４）／Ｄｓｔ（ｍＬ／１００ｇ／ｎｍ）である。図１に示す通り、従来の規格化されたカーボンブラックブラックの（２４Ｍ４）／ＤｓｔはＮ2ＳＡに対し概ね１次直線（図１の破線）で表され、その傾きは約０．００９３、切片は０．０１３３である。
【００２５】
これに対し、本発明で使用するカーボンブラックでは、Ｎ2ＳＡに対し、アグリゲート特性の比（２４Ｍ４）／Ｄｓｔの上限が、前記式（１）により制限されている。この境界線（前記式（１）の不等号を等号にした一次直線）を図２に実線で記載した。また本願明細書の実施例で使用するカーボンブラックを○印でプロットした。なお図２の破線はＡＳＴＭグレードのカーボンブラックブラックから求められた１次直線である。アグリゲート特性の比（２４Ｍ４）／ＤｓｔおよびＮ2ＳＡがこの関係を満たすことにより、引張り破断強度および引張り破断伸度を優れたものにすることができる。
【００２６】
本発明において、前記式（１）で特定されるカーボンブラックは、上述した範囲のＮ2ＳＡ、圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）および比ΔＤｓｔ／Ｄｓｔを有するとき、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくしながら、引張り破断強度、引張り破断伸度、ゴム硬度、耐摩耗性などの機械的特性を維持・向上することができる。
【００２７】
本発明で使用するカーボンブラックのＤｓｔは、特に制限されるものではないが、好ましくは１６０ｎｍ以上、好ましくは１７０ｎｍ以上であるとよい。Ｄｓｔが１６０ｎｍ未満であると、発熱が悪化する虞がある。
【００２８】
上述した特性を有するカーボンブラックは、例えば、カーボンブラック製造炉における原料油導入条件、全空気の供給量、燃料油及び原料油の導入量、反応時間（最終原料油導入位置から反応停止までの燃焼ガスの滞留時間）などの製造条件を調整して製造することができる。
【００２９】
本発明において、カーボンブラックとしては、上述した特性を有するカーボンブラックと、その他のカーボンブラックを共に使用することができる。このとき、特定のコロイダル特性を有するカーボンブラックが占める割合が５０質量％を超えるものとし、カーボンブラックの合計をジエン系ゴム１００質量部に対し、３０〜８０質量部にする。このようにその他のカーボンブラックを共に配合することにより、ゴム組成物のｔａｎδと機械的特性とのバランスを調整することができる。
【００３０】
繊維被覆用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、各種無機充填剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明の繊維被覆用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００３１】
本発明の繊維被覆用ゴム組成物は、空気入りタイヤの繊維補強層（例えば、カーカス層）を構成するゴムに好適に使用することができる。このように繊維補強層に本発明の繊維被覆用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、走行時の発熱性が小さくなるので、転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良することができる。同時に、ゴム組成物の機械的特性の改良により、操縦安定性、耐久性を従来レベル以上に維持・向上することができる。
【００３２】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３３】
１１種類のカーボンブラック（ＣＢ−１〜ＣＢ−１１）を使用して２３種類のゴム組成物（実施例１〜１２、標準例、比較例１〜１０）を調製した。このうち３種類のカーボンブラック（ＣＢ−１〜ＣＢ−３）は市販グレード、８種類のカーボンブラック（ＣＢ−４〜ＣＢ−１１）は試作品であり、それぞれのコロイダル特性を表１に示した。また図３において、各カーボンブラックＣＢ−１〜ＣＢ−１１の（２４Ｍ４）／ＤｓｔとＮ2ＳＡの関係をプロットすると共に、それぞれのカーボンブラックを参照する番号を付した。なお図３において実線は式（１）を等号にしたときの直線、破線はカーボンブラックのＡＳＴＭグレードに相当する１次直線である。
【００３４】
【表１】
2017031381.tif 000003
【００３５】
表１において、各略号はそれぞれ下記のコロイダル特性を表わす。
・Ｎ2ＳＡ：ＪＩＳ  Ｋ６２１７−７に基づいて測定された窒素吸着比表面積
・２４Ｍ４：ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４（圧縮試料）に基づいて測定された圧縮ＤＢＰ吸収量
・Ｄｓｔ：ＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に基づいて測定されたディスク遠心光沈降法による凝集体のストークス径の質量分布曲線の最大値であるモード径
・△Ｄｓｔ：ＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に基づいて測定されたディスク遠心光沈降法による凝集体のストークス径の質量分布曲線において、その質量頻度が最大点の半分の高さのときの分布の幅（半値幅）
・△Ｄｓｔ／Ｄｓｔ：比△Ｄｓｔ／Ｄｓｔの値
・式（１）の左辺  （２４Ｍ４）／Ｄｓｔの計算値
・式（１）の右辺  ０．００９３×Ｎ2ＳＡ−０．０６の計算値
・式（１）の成否：左辺＜右辺が成立するときが○、成立しないときを×で表す。
【００３６】
また表１において、カーボンブラックＣＢ１〜ＣＢ３は、それぞれ以下の市販グレードを表わす。
・ＣＢ１：新日化カーボン社製ニテロン＃２００ＩＳ、Ｎ３３９
・ＣＢ２：東海カーボン社製シースト３００、Ｎ３２６
・ＣＢ３：新日化カーボン社製ニテロン＃１０Ｎ、Ｎ５５０
【００３７】
カーボンブラックＣＢ４〜ＣＢ１１の製造
円筒反応炉を使用して、表３に示すように全空気供給量、燃料油導入量、原料油導入量、反応時間を変えて、カーボンブラックＣＢ４〜ＣＢ１１を製造した。
【００３８】
【表２】
2017031381.tif 000004
【００３９】
繊維被覆用ゴム組成物の調製及び評価
上述した１１種類のカーボンブラック（ＣＢ１〜ＣＢ１１）を用いて、表５の配合剤を共通に添加した、表３，４に示す配合からなる２３種類のゴム組成物（実施例１〜１２、標準例、比較例１〜１０）を調製するに当たり、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く成分を秤量し、５５Ｌのニーダーで１５分間混練した後、そのマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを５５Ｌのニーダーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え、混合し繊維被覆用ゴム組成物を得た。なお、表５に記載の配合剤の量は、表３，４に記載のゴム成分（ＮＲ、ＳＢＲ、およびＢＲ）１００質量部に対する質量部で記載した。
【００４０】
得られた２３種類のゴム組成物（未加硫）について、下記の示す方法により剥離力、ゴム被覆率の評価を行った。
【００４１】
剥離力
得られた未加硫ゴム組成物を厚さ１．０ｍｍのゴムシートに加工し、２枚のゴムシートの間に隙間なく引き揃えた繊維コードを挟んだ後、更に対応する種類の未加硫ゴムシート上に繊維コードを隙間なく引揃えて配置したシートを繊維コードの方向が同じになるように貼り合せて、１５０℃で４５分間加硫し、加硫サンプルを作製した。得られた加硫サンプルを１００℃の恒温槽で９６時間加熱した後、その温度下で、中央のゴムシートの両側の繊維コードと加硫ゴム部分を、互いに反対方向（１８０°）に引っ張ったときの剥離力を測定した。得られた結果は、標準例の値を１００とする指数として、表３，４の「剥離力」の欄に示した。この指数値が大きいほど剥離力が大きく、繊維コードとの接着性に優れることを意味する。
【００４２】
ゴム被覆率
上記剥離試験を行った後の繊維コード表面のゴム被覆率（コード表面に付着したゴムの面積割合）を測定した。得られた結果は、標準例の値を１００とする指数として、表３，４の「ゴム被覆率」の欄に示した。この指数値が大きいほどゴム被覆率が大きく、繊維コードに対する接着性が優れることを意味する。
【００４３】
また、得られた２３種類のゴム組成物（未加硫）を、それぞれ所定形状の金型中で、１６０℃、２０分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法によりゴム硬度、６０℃におけるｔａｎδ、破断伸度の評価を行った。
【００４４】
硬度
得られた試験片を用いＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度２５℃で測定した。得られた結果は、標準例の値を１００とする指数として、表３，４の「硬度」の欄に示した。この指数値が大きいほど硬度が高いことを意味する。
【００４５】
６０℃のｔａｎδ
得られた試験片をＪＩＳ  Ｋ６３９４に準拠して、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚの条件で、温度６０℃における損失正接ｔａｎδを測定した。得られた結果は、標準例の値を１００とする指数とし、表３，４の「ｔａｎδ（６０℃）」の欄に示した。この指数値が小さいほど発熱性が小さく、タイヤにしたときの転がり抵抗が小さく燃費性能が優れることを意味する。
【００４６】
破断伸度
得られた試験片からＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、５００ｍｍ／分の引張り速度で試験を行い、引張り破断伸度を測定した。得られた結果は、標準例の値を１００とする指数として、表３，４の「破断伸度」の欄に示した。この指数値が大きいほど破断伸度が高く、タイヤにしたときの耐久性が優れることを意味する。
【００４７】
【表３】
2017031381.tif 000005
【００４８】
【表４】
2017031381.tif 000006
【００４９】
表３，４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＮＲ：天然ゴム、ＶＯＮ  ＢＵＮＤＩＴ社製  ＲＳＳ＃３
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製  ＮＩＰＯＬ  １５０２
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製  ＮＩＰＯＬ  ＢＲ  １２２０
・ＣＢ１〜ＣＢ１１：上述した表１に示したカーボンブラック
【００５０】
【表５】
2017031381.tif 000007
【００５１】
表５において使用した原材料の種類を下記に示す。
・オイル：昭和シェル石油社製エキストラクト  ４号Ｓ
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・老化防止剤：住友化学社製  アンチゲン  ６Ｃ
・加硫促進剤：大内新興化学工業社製  ノクセラー  ＤＺ‐Ｇ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄（硫黄の含有量９５．２４重量％）
【００５２】
表３〜４から明らかなように実施例１〜１２の繊維被覆用ゴム組成物は、硬度、ｔａｎδ（６０℃）、破断伸度、剥離力、ゴム被覆率が従来レベル以上に維持・向上することが確認された。
【００５３】
表３から明らかなように、比較例１のゴム組成物は、カーボンブラックＣＢ−２の圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）が９５ｍＬ／１００ｇ未満、かつ式（１）を満たさないため、剥離力、硬度が劣る。比較例２のゴム組成物は、カーボンブラックＣＢ−３の圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）が９５ｍＬ／１００ｇ未満、かつ式（１）を満たさないため、剥離力、硬度が劣る。比較例３のゴム組成物は、カーボンブラックＣＢ−４が式（１）を満たさないため、破断伸度が劣る。比較例４のゴム組成物は、カーボンブラックＣＢ−９の圧縮ＤＢＰ吸収量（２４Ｍ４）が９５ｍＬ／１００ｇ未満、かつ式（１）を満たさないため、破断伸度が劣る。比較例５のゴム組成物は、カーボンブラックＣＢ−１０の窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇを超え、かつ式（１）を満たさないため、破断伸度が劣る。比較例６のゴム組成物は、カーボンブラックＣＢ−１１の窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが９０ｍ2／ｇを超えるので、ｔａｎδ（６０℃）が劣る。
【００５４】
表４から明らかなように、比較例７のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量％に占める天然ゴムの割合が３０質量％よりも少なく、スチレンブタジエンゴムの割合が５０質量％よりも多いため、破断伸度およびゴム被覆率が劣る。比較例８のゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムが含まれないため、硬度が劣る。比較例９のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対するカーボンブラックＣＢ−８の配合量が３０質量部よりも少ないため、硬度および剥離力が劣る。比較例１０のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対するカーボンブラックＣＢ−８の配合量が８０質量部よりも多いため、破断伸度が劣る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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