(57)【要約】      （修正有）【課題】現像性、感度及び電気特性が良好なブラックカラムスペーサが得られる感光性組成物を提供する。【解決手段】親水性基を有する重合体（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、少なくとも一般式（Ｉ）で表される化合物、又は他のオキシム系化合物から選ばれる一種以上を含有する光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有するブラックカラムスペーサ用感光性組成物。2017146429.tif 000033【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性基を有する重合体（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有するブラックカラムスペーサ用感光性組成物であって、
光重合開始剤（Ｃ）が、少なくとも下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物から選ばれる一種以上を含有するブラックカラムスペーサ用感光性組成物。
【化１】
2017146429.tif 000027
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＣＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13又はＣＮを表し、
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13で表わされる基の水素原子は、更にＲ２1、ＯＲ21、ＣＯＲ21、ＳＲ21、ＮＲ22Ｒ23、ＣＯＮＲ22Ｒ23、−ＮＲ22−ＯＲ23、−ＮＣＯＲ22−ＯＣＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＲ21、ＯＣＯＲ21、ＣＯＯＲ21、ＳＣＯＲ21、ＯＣＳＲ21、ＣＯＳＲ21、ＣＳＯＲ21、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ21で置換されていてもよく、
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表される基の水素原子は、更に水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されていてもよく、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表される基のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ24−、−ＮＲ24ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ24−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により酸素原子が隣り合わない条件で１〜５回置き換えられていてもよく、
Ｒ24は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、
Ｒ3は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ３で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、また、Ｒ３とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６及びＲ６とＲ７はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ３で表わされる基の水素原子は、更にＲ２1、ＯＲ21、ＣＯＲ21、ＳＲ21、ＮＲ22Ｒ23、ＣＯＮＲ22Ｒ23、−ＮＲ22−ＯＲ23、−ＮＣＯＲ22−ＯＣＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＲ21、ＯＣＯＲ21、ＣＯＯＲ21、ＳＣＯＲ21、ＯＣＳＲ21、ＣＯＳＲ21、ＣＳＯＲ21、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ21で置換されていてもよく、
Ｒ4、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ14、ＣＯＮＲ15Ｒ16、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ14、ＳＣＯＲ11、ＯＣＳＲ11、ＣＯＳＲ14、ＣＳＯＲ11、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６及びＲ６とＲ７はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、
Ｒ８は、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ11、ＳＣＯＲ11、ＯＣＳＲ11、ＣＯＳＲ11、ＣＳＯＲ11、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、
ｎは、０又は１を表す。）
【化２】
2017146429.tif 000028
（式中、Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立に、Ｒ41、ＯＲ41、ＣＯＲ41、ＳＲ41、ＣＯＮＲ42Ｒ43又はＣＮを表し、
Ｒ41、Ｒ42及びＲ43は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ41、Ｒ42及びＲ43で表わされる置換基の水素原子は、更にＯＲ51、ＣＯＲ51、ＳＲ51、ＮＲ52Ｒ53、ＣＯＮＲ52Ｒ53、−ＮＲ52−ＯＲ53、−ＮＣＯＲ52−ＯＣＯＲ53、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ51）−Ｒ52、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＯＲ51）−Ｒ52、ＣＮ、ハロゲン原子又はＣＯＯＲ51で置換されていてもよく、
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53で表される置換基の水素原子は、更にＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されていてもよく、
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53で表される置換基のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ54−、−ＮＲ54ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ54−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により１〜５回置き換えられていてもよく、
Ｒ54は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、  Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、また、Ｒ42とＲ43及びＲ52とＲ53はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ33及びＲ34は、それぞれ独立に、Ｒ44、ＯＲ44、ＳＲ44、ＣＯＲ44、ＣＯＮＲ45Ｒ46、ＮＲ45ＣＯＲ44、ＯＣＯＲ44、ＣＯＯＲ44、ＳＣＯＲ44、ＯＣＳＲ44、ＣＯＳＲ44、ＣＳＯＲ44、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ３３及びＲ３４は、一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ44、Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、
Ｘ１は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ56Ｒ56、ＣＯ、ＮＲ57又はＰＲ58を表し、
Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ35はＯＨ，ＣＯＯＨ又は下記一般式（III）で表される基を表す。）
【化３】
2017146429.tif 000029
（式中、Ｚ1は、結合手であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ59−、−ＮＲ59ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、
Ｚ2は、結合手であって、１〜３個のＲ36で置換された二価の炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｚ2で表される結合手のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ59−、−ＮＲ59ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ59−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により１〜５回置き換えられていてもよく、Ｚ2で表される結合手のアルキレン部分は分岐側鎖があってもよく、環状アルキレンであってもよく、
Ｒ59は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ36は、ＯＲ61、ＳＲ61、ＣＯＮＲ62Ｒ63、ＮＲ62ＣＯＲ63、ＯＣＯＲ61、ＣＯＯＲ61、ＳＣＯＲ61、ＯＣＳＲ61、ＣＯＳＲ61、ＣＳＯＲ61、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、
Ｒ61、Ｒ62及びＲ63は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ61、Ｒ62及びＲ63で表される置換基のアルキル部分は分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、Ｒ62とＲ63は、一緒になって環を形成していてもよく、
ｃは１〜３の整数を表す。）
【化４】
2017146429.tif 000030
（式中、Ｒ71及びＲ72は、それぞれ独立に、水素原子；水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換のフェニル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基；炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、Ｒ71とＲ72は、連結して３〜６員環の複素環を形成していてもよく、
Ｒ73及びＲ74は、水素原子；水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換のフェニル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基；炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、Ｒ73とＲ74は、連結して３〜６員環の環状アルカンを形成してもよく、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基；ハロゲン原子で置換されている若しくは無置換の炭素原子数１〜８のアルキル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、このうち、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は更に、−ＯＲ84、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ84、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ85、−ＮＲ86Ｒ87又は−ＳＲ88であってもよく、
Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83のうち少なくとも１つは、ニトロ基、−ＯＲ84、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ85、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ84、−ＮＲ86Ｒ87、−ＳＲ88の群より選ばれる基であり、
Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基；水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換のフェニル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基；炭素数２〜１２のアルケニル基；炭素原子数２〜１２の複素環含有基、トリアルキルシリル基又はトリアリールシリル基を表し、
上記アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン鎖は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。）
【請求項２】
親水性基を有する重合体（Ａ）が、下記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物に、不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物、又は、該エポキシ付加化合物と多塩基酸無水物とをエステル化反応させた構造を有するエチレン性不飽和化合物であることを特徴とする請求項１記載のブラックカラムスペーサ用感光性組成物。
【化５】
2017146429.tif 000031
（式中、Ｍは、直接結合、メチレン基、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、脂環式炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＳＳ、ＳＯ、ＣＯ、ＯＣＯ、下記式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）あるいは（Ｖ−３）で表される群から選ばれる置換基を表し、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107及びＲ108はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、ｓは０〜１０の数である。）
【化６】
2017146429.tif 000032
（Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ114、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ117、Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131及びＲ132は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基およびアリールアルキル基中のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が、不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換えられていてもよく、Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ117、Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131及びＲ132は、隣接するＲ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ117、Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131及びＲ132同士で環を形成してもよい。＊は結合手を表す）
【請求項３】
着色剤（Ｄ）が、黒色顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載のブラックカラムスペーサ用感光性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のブラックカラムスペーサ用感光性組成物から得られるブラックカラムスペーサ。
【請求項５】
請求項４に記載のブラックカラムスペーサを有する表示装置。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のブラックカラムスペーサ用感光性組成物を基板上に塗布する塗布工程と、
塗布工程により得られた塗膜に所定のマスクを介して露光する露光工程と、
露光後の塗膜を現像してスペーサのパターンを形成する現像工程とを含むブラックカラムスペーサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブラックカラムスペーサ（以下、ＢＣＳという）用感光性組成物及び該感光性組成物から得られるＢＣＳに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の表示装置において、セルの上部と下部の基板間の距離を保持するためにスペーサが用いられている。
【０００３】
スペーサは、感光性組成物を基板に塗布し、所定のマスクを介して露光した後現像することにより形成される。近年、カラムスペーサ及びブラックマトリクスを１つのモジュールに統合し、遮光性を持たせたＢＣＳが用いられているが、満足できる電気特性が得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１４６０２９号明細書
【特許文献２】特開２０１５−０９３９８６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
解決しようとする問題点は、現像性、感度及び電気特性が良好なＢＣＳがこれまでなかったということである。
【０００６】
従って、本発明の目的は、現像性、感度及び電気特性が良好なＢＣＳが得られる感光性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、親水性基を有する重合体（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有するブラックカラムスペーサ用感光性組成物であって、
光重合開始剤（Ｃ）が、少なくとも、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物から選ばれる一種以上を含有するブラックカラムスペーサ用感光性組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００８】
【化１】
2017146429.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＣＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13又はＣＮを表し、
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13で表わされる基の水素原子は、更にＲ２1、ＯＲ21、ＣＯＲ21、ＳＲ21、ＮＲ22Ｒ23、ＣＯＮＲ22Ｒ23、−ＮＲ22−ＯＲ23、−ＮＣＯＲ22−ＯＣＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＲ21、ＯＣＯＲ21、ＣＯＯＲ21、ＳＣＯＲ21、ＯＣＳＲ21、ＣＯＳＲ21、ＣＳＯＲ21、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ21で置換されていてもよく、
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表される基の水素原子は、更に水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されていてもよく、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表される基のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ24−、−ＮＲ24ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ24−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により酸素原子が隣り合わない条件で１〜５回置き換えられていてもよく、
Ｒ24は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、
Ｒ3は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ３で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、また、Ｒ３とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６及びＲ６とＲ７はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ３で表わされる基の水素原子は、更にＲ２1、ＯＲ21、ＣＯＲ21、ＳＲ21、ＮＲ22Ｒ23、ＣＯＮＲ22Ｒ23、−ＮＲ22−ＯＲ23、−ＮＣＯＲ22−ＯＣＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＲ21、ＯＣＯＲ21、ＣＯＯＲ21、ＳＣＯＲ21、ＯＣＳＲ21、ＣＯＳＲ21、ＣＳＯＲ21、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ21で置換されていてもよく、
Ｒ4、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ14、ＣＯＮＲ15Ｒ16、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ14、ＳＣＯＲ11、ＯＣＳＲ11、ＣＯＳＲ14、ＣＳＯＲ11、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６及びＲ６とＲ７はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、
Ｒ８は、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ11、ＳＣＯＲ11、ＯＣＳＲ11、ＣＯＳＲ11、ＣＳＯＲ11、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、
ｎは、０又は１を表す。）
【０００９】
【化２】
2017146429.tif 000003
（式中、Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立に、Ｒ41、ＯＲ41、ＣＯＲ41、ＳＲ41、ＣＯＮＲ42Ｒ43又はＣＮを表し、
Ｒ41、Ｒ42及びＲ43は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ41、Ｒ42及びＲ43で表わされる置換基の水素原子は、更にＯＲ51、ＣＯＲ51、ＳＲ51、ＮＲ52Ｒ53、ＣＯＮＲ52Ｒ53、−ＮＲ52−ＯＲ53、−ＮＣＯＲ52−ＯＣＯＲ53、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ51）−Ｒ52、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＯＲ51）−Ｒ52、ＣＮ、ハロゲン原子又はＣＯＯＲ51で置換されていてもよく、
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53で表される置換基のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ54−、−ＮＲ54ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ54−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により１〜５回置き換えられていてもよく、
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53で表される置換基の水素原子は、更にＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されていてもよく、
Ｒ54は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、また、Ｒ42とＲ43及びＲ52とＲ53はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ33及びＲ34は、それぞれ独立に、Ｒ44、ＯＲ44、ＳＲ44、ＣＯＲ44、ＣＯＮＲ45Ｒ46、ＮＲ45ＣＯＲ44、ＯＣＯＲ44、ＣＯＯＲ44、ＳＣＯＲ44、ＯＣＳＲ44、ＣＯＳＲ44、ＣＳＯＲ44、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ３３及びＲ３４は、一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ44、Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、  
ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、
Ｘ１は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ56Ｒ56、ＣＯ、ＮＲ57又はＰＲ58を表し、
Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ35は、ＯＨ，ＣＯＯＨ又は下記一般式（III）で表される基を表す。）
【００１０】
【化３】
2017146429.tif 000004
（式中、Ｚ1は、結合手であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ59−、−ＮＲ59ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、
Ｚ2は、結合手であって、１〜３個のＲ36で置換された二価の炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｚ2で表される結合手のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ59−、−ＮＲ59ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ59−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により１〜５回置き換えられていてもよく、Ｚ2で表される結合手のアルキレン部分は分岐側鎖があってもよく、環状アルキレンであってもよく、
Ｒ59は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ36は、ＯＲ61、ＳＲ61、ＣＯＮＲ62Ｒ43、ＮＲ62ＣＯＲ63、ＯＣＯＲ61、ＣＯＯＲ61、ＳＣＯＲ61、ＯＣＳＲ61、ＣＯＳＲ61、ＣＳＯＲ61、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、
Ｒ61、Ｒ62及びＲ63は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ61、Ｒ62及びＲ63で表される置換基のアルキル部分は分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、Ｒ62とＲ63は、一緒になって環を形成していてもよく、
ｃは１〜３の整数を表す。）
【００１１】
【化４】
2017146429.tif 000005
（式中、Ｒ71及びＲ72は、それぞれ独立に、水素原子；水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換のフェニル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基；炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、Ｒ71とＲ72は、連結して３〜６員環の複素環を形成していてもよく、
Ｒ73及びＲ74は、水素原子；水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換のフェニル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基；炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、Ｒ73とＲ74は、連結して３〜６員環の環状アルカンを形成してもよく、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基；ハロゲン原子で置換されている若しくは無置換の炭素原子数１〜８のアルキル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、このうち、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は、−ＯＲ84、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ84、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ85、−ＮＲ86Ｒ87又は−ＳＲ88であってもよく、
Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83のうち少なくとも１つは、ニトロ基、−ＯＲ84、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ84、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ85、−ＮＲ86Ｒ87、−ＳＲ88の群より選ばれる基であり、
Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基；水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換のフェニル基；炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基；炭素数２〜１２のアルケニル基；炭素原子数２〜１２の複素環含有基、トリアルキルシリル基又はトリアリールシリル基を表し、
上記アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン鎖は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。）
【００１２】
また、本発明は、上記ＢＣＳ用感光性組成物から得られるＢＣＳを提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、上記ＢＣＳを有する表示装置を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、上記ＢＣＳの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物は、現像性、感度及び電気特性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のＢＣＳ用感光性組成物について好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００１７】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物は、親水性基を有する重合体（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有し、光重合開始剤（Ｃ）が、少なくとも、上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物から選ばれる一種以上を含有する。以下、各成分について順に説明する。
【００１８】
＜親水性基を有する重合体（Ａ）＞
【００１９】
本発明に係る親水性基を有する重合体（Ａ）としては、特に限定されず従来用いられているものを用いることができる。
親水性基としては、水酸基、チオール基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、アミド基又はその塩等が挙げられ、水酸基及びカルボキシル基が、親水性基を有する重合体（Ａ）のアルカリへの溶解性が高いため好ましい。
親水性基を有する重合体（Ａ）における親水性基の好ましい官能基当量（親水性基１当量を含む高分子化合物の質量）は、５０〜１００００である。
親水性基を有する重合体（Ａ）の好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００〜５０００００であり、さらに好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００〜３００００である。
【００２０】
上記親水性基を有する重合体（Ａ）は、酸価が好ましくは１０〜２００ｍｇ／ＫＯＨ、さらに好ましくは３０〜１５０ｍｇ／ＫＯＨである。酸価が１０ｍｇ／ＫＯＨ未満であると、アルカリ現像性が十分に得られない場合があり、２００ｍｇ／ＫＯＨより大きいと、高分子化合物の製造が困難である恐れがある。
ここで、酸価とは、ＪＩＳ  Ｋ ００５０ 及び ＪＩＳ Ｋ  ０２１１によるものである。
【００２１】
親水性基を有する重合体（Ａ）としては、具体的には、アクリル酸エステルの共重合体や、フェノール及び／又はクレゾールノボラックエポキシ樹脂、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、下記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物等のエポキシ化合物に、不飽和一塩基酸を作用させた構造を有する化合物か、又は該化合物に更に多塩基酸無水物を作用させて得られた構造を有する樹脂を用いることができる。
これらの中でも、下記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物に、不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物、又は、該エポキシ付加化合物と多塩基酸無水物とをエステル化反応させた構造を有するエチレン性不飽和化合物が好ましい。上記エポキシ付加化合物を得るためには、下記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物に、不飽和一塩基酸を付加反応すればよい。また上記エチレン性不飽和化合物を得るためには、該付加反応により得られたエポキシ付加化合物と多塩基酸無水物とをエステル化反応させればよい。
また、上記エチレン性不飽和化合物は、不飽和基を０．２〜１．０当量含有していることが好ましい。
【００２２】
【化５】
2017146429.tif 000006
（式中、Ｍは、直接結合、メチレン基、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、脂環式炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＳＳ、ＳＯ、ＣＯ、ＯＣＯ、下記式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）あるいは（Ｖ−３）で表される群から選ばれる置換基を表し、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107及びＲ108はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、ｓは０〜１０の数である。）
【００２３】
【化６】
2017146429.tif 000007
（Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ114、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ117、Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131及びＲ132は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基およびアリールアルキル基中のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が、不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置換されてもよく、Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ117、Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131及びＲ132は、隣接するＲ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ117、Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131及びＲ132同士で環を形成してもよい。＊は結合手を表す）
【００２４】
一般式（Ｖ）の注釈における上記のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、複素環含有基、ハロゲン原子それぞれの例としては、下記の一般式（Ｉ）の説明において、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、複素環含有基、ハロゲン原子それぞれについて例示した各種の基が挙げられる。また一般式（Ｖ）の注釈における上記のアルコキシ基としては、下記の一般式（Ｉ）の説明において例示したアルキル基に対応する基が挙げられる。
【００２５】
上記エポキシ化合物に作用させる上記不飽和一塩基酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシエチルアクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられる。
【００２６】
また、上記不飽和一塩基酸を作用させた後に作用させる上記多塩基酸無水物としては、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、ビフタル酸無水物、無水マレイン酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、２，２’−３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等が挙げられる。
【００２７】
上記エポキシ化合物、上記不飽和一塩基酸及び上記多塩基酸無水物の反応モル比は、以下の通りとすることが好ましい。
即ち、上記エポキシ付加化合物は、上記エポキシ化合物のエポキシ基1個に対し、上記不飽和一塩基酸のカルボキシル基が０．１〜１．０個の比率となるように付加させるのが好ましく、また上記エチレン性不飽和化合物は、上記エポキシ付加化合物の水酸基1個に対し、上記多塩基酸無水物の酸無水物構造が０．１〜１．０個となる比率となるようにするのが好ましい。
上記エポキシ化合物、上記不飽和一塩基酸及び上記多塩基酸無水物の反応は、常法に従って行なうことができる。
【００２８】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物は、必須成分として、親水性基を有する重合体（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）とを含有し、任意成分として、無機化合物、溶媒等の成分を組み合わせて含有するものである。
【００２９】
酸価調整して本発明のＢＣＳ用感光性組成物の現像性を改良するため、上記親水性基を有する重合体（Ａ）と共に、更に単官能又は多官能エポキシ化合物を用いることができる。上記親水性基を有する重合体（Ａ）は、固形分の酸価が５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、単官能又は多官能エポキシ化合物の使用量は、上記酸価を満たすように選択するのが好ましい。
【００３０】
上記単官能エポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、p−メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２−メチルクレジルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ−クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、下記化合物Ｎｏ．Ｅ１、Ｎｏ．Ｅ２等が挙げられる。
【００３１】
【化７】
2017146429.tif 000008
【００３２】
【化８】
2017146429.tif 000009
【００３３】
上記多官能エポキシ化合物としては、ビスフェノール型エポキシ化合物及びグリシジルエーテル類からなる群から選択される一種以上の化合物を用いると、特性の一層良好な（着色）アルカリ現像性感光性樹脂組成物を得ることができるので好ましい。
上記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、上記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物を用いることができる他、例えば、水添ビスフェノール型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物も用いることができる。
また上記グリシジルエーテル類としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）プロパン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）エタン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）メタン、１，１，１，１−テトラ（グリシジルオキシメチル）メタン等を用いることができる。
その他、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ化合物；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルＰ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン類；１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物；ジシクロペンタジエンジオキシド等のジオキシド化合物；ナフタレン型エポキシ化合物；トリフェニルメタン型エポキシ化合物；ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物等を用いることもできる。
【００３４】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物において、上記親水性基を有する重合体（Ａ）の含有量は、本発明のＢＣＳ感光性組成物の固形分中、５〜９０質量％、特に１５〜７５質量％が好ましい。また上記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物に、不飽和一塩基酸を付加させた構造を有する上記エポキシ付加化合物、及び、該エポキシ付加化合物と多塩基酸無水物とをエステル化反応させた構造を有する上記エチレン性不飽和化合物は合計で、上記親水性基を有する重合体（Ａ）中、５０〜１００質量％を占めることが好ましく、７５〜１００質量％を占めることがより好ましい。
【００３５】
＜光重合性単量体（Ｂ）＞
本発明に係る光重合性単量体（Ｂ）としては、エチレン性不飽和結合を有する化合物を用いることができ、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン等の不飽和脂肪族炭化水素；(メタ)アクリル酸、α―クロルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フマル酸、ハイミック酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、桂皮酸、ソルビン酸、メサコン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート或いは1個のカルボキシル基と２個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート等の不飽和多塩基酸；(メタ)アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、下記化合物Ｎｏ．Ａ１〜Ｎｏ．Ａ４、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリ（エトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルエチル］イソシアヌレート、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等の不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステル；（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸マグネシウム等の不飽和���塩基酸の金属塩；マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等の不飽和多塩基酸の酸無水物；（メタ）アクリルアミド、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和一塩基酸及び多価アミンのアミド；アクロレイン等の不飽和アルデヒド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シアン化アリル等の不飽和ニトリル；スチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニル安息香酸、ビニルフェノール、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル等の不飽和芳香族化合物；メチルビニルケトン等の不飽和ケトン；ビニルアミン、アリルアミン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピペリジン等の不飽和アミン化合物；アリルアルコール、クロチルアルコール等のビニルアルコール；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のビニルエーテル；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；インデン、１−メチルインデン等のインデン類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート、ビニルチオエーテル、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、水酸基含有ビニルモノマー及びポリイソシアネート化合物のビニルウレタン化合物、水酸基含有ビニルモノマー及びポリエポキシ化合物のビニルエポキシ化合物が挙げられる。
これらの中でも、両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート、１個のカルボキシ基と２個以上の（メタ）アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート、不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステルが、硬化性、色度特性の観点から好ましい。
光重合性単量体（Ｂ）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３６】
【化９】
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【００３７】
【化１０】
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【００３８】
【化１１】
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【００３９】
【化１２】
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【００４０】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物において、上記光重合性単量体（Ｂ）の含有量は、ＢＣＳ用感光性組成物の固形分に対して１〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。
【００４１】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）としては、少なくとも、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物から選ばれる一種以上を含有する。
上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる化合物には、オキシムの二重結合による幾何異性体が存在するが、これらを区別するものではない。
即ち、本明細書において、上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる化合物及びその例示化合物は、両方の混合物又はどちらか一方を表すものであり、異性体を示した構造に限定するものではない。
【００４２】
上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ３、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24で表される炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル等が挙げられる。
【００４３】
上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ３、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24で表される炭素原子数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、ナフチル、アンスリル、フェナンスレニル、上記アルキル基で１つ以上置換されたフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アンスリル等が挙げられる。
【００４４】
上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ３、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24で表される炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、フェニルエチル等が挙げられる。
【００４５】
上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ３、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル、チエニル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ベンゾオキサゾール−２−イル、テトラヒドロピラニル、ピロリジル、イミダゾリジル、ピラゾリジル、チアゾリジル、イソチアゾリジル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、ピペリジル、ピペラジル、モルホリニル等の５〜７員複素環とメチレン鎖を組み合わせた基が挙げられる。
【００４６】
上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ３とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６及びＲ６とＲ７がそれぞれ一緒になって形成し得る環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロペンテン環、ベンゼン環、ピペリジン環、モルホリン環、ラクトン環、ラクタム環等の５〜７員環が好ましく挙げられる。
【００４７】
また、上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表されるハロゲン原子並びに上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ３、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23を置換してもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００４８】
上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表される基のアルキレン部分は、それを構成するメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ22−、−ＮＲ22ＣＯ−、−ＮＲ22ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ22−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により酸素原子が隣合わない条件で１〜５回置き換えられていてもよく、この時置き換える結合基は１種又は２種以上の基でもよく、連続して置き換え得る基の場合は２つ以上連続して置き換えられていてもよい。
また、上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ３、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表される基のアルキル（アルキレン）部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよい。
【００４９】
上記一般式（I）で表される化合物のうち、特に好ましいものとしては、感度と溶媒溶解性の観点から、Ｒ１がＲ１１を表し、Ｒ１１が置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、特にシクロアルキル基、置換されているかあるいは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表すものが挙げられる。また同様の観点から、Ｒ２がＲ１１又はＯＲ１１を表し、Ｒ１１が置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、特にシクロアルキル基、置換されているかあるいは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表すものが挙げられる。また合成の容易さの観点から、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7又は／及びＲ８がＲ11を表し、Ｒ11が水素原子又は置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基を表すものが挙げられる。 
【００５０】
従って、上記一般式（I）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３０が挙げられる。但し、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【００５１】
【化１３】
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【００５２】
【化１４】
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【００５３】
【化１５】
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【００５４】
上記一般式（ＩＩ）中の、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58並びに上記一般式（III）中の、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ61、Ｒ62及びＲ63で表される炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基及び炭素原子数２〜２０の複素環含有基；上記一般式（ＩＩ）中の、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を置換してもよいハロゲン原子としては、上記一般式（Ｉ）の説明で例示したものが挙げられる。また上記一般式（ＩＩ）中の、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58が隣接するベンゼン環と一緒になって形成し得る環としては、ピリジン環、ベンゾオキサゾリン環、ベンゾチアゾリン環、チアゾール環、フラン環、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環が挙げられる。
【００５５】
上記一般式（II）で表される化合物のうち、特に好ましいものとしては耐熱性の観点から、Ｒ３５がＣＯＯＨ、式（III）においてＺ1が−Ｏ−又は−ＯＣＯ−を表すもの、Ｚ2が置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基を表すもの、Ｒ36がＯＲ61を表し、Ｒ61が水素原子を表すものが挙げられる。
また感度と溶媒溶解性の観点から、Ｒ３１がＲ４１を表し、Ｒ４１が置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、特にシクロアルキル基、置換されているかあるいは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表すものが挙げられる。また感度の観点から、Ｒ３２がＲ４１又はＯＲ４１を表し、Ｒ４１が、置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、特にシクロアルキル基、置換されているかあるいは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、又は置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表すものが挙げられる。また合成の容易さの観点から、Ｒ３３、Ｒ３４がＲ４４を表し、Ｒ４４が水素原子を表すものが挙げられる。
【００５６】
従って、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物Ｎｏ．３１〜Ｎｏ．６２が挙げられる。但し、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【００５７】
【化１６】
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【００５８】
【化１７】
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【００５９】
【化１８】
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【００６０】
上記一般式（IV）中の、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表される炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル等が挙げられる。
上記一般式（IV）中の、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表される、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されている炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、上記炭素原子数１〜１２のアルキル基の一部又は全部が、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているものが挙げられる。
【００６１】
上記一般式（IV）中の、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上記無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基として例示したものの中の炭素原子数１〜８のものを挙げることができる。
上記一般式（IV）中の、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83で表されるハロゲン原子で置換されている炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上記炭素原子数１〜８のアルキル基の一部又は全部が、ハロゲン原子で置換されているものが挙げられる。
【００６２】
上記一般式（IV）中の、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83で表される無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、９−フルオレニルメチル等が挙げられる。
上記一般式（IV）中の、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83で表される、炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されている炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、上記炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基の一部又は全部が、炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているものが挙げられる。
上記一般式（IV）中の、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表される、炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されている炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、上記炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基の一部又は全部が、炭素原子数１〜４のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているものが挙げられる。
【００６３】
上記一般式（IV）中の、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表される炭素原子数２〜１２のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基等の基が挙げられる。
【００６４】
上記一般式（IV）中の、Ｒ71とＲ72が連結して形成し得る３〜６員環の複素環としては、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ラクタム環等が好ましく挙げられる。
【００６５】
上記一般式（IV）中の、Ｒ73とＲ74が連結して形成し得る３〜６員環の環状アルカンとしては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等が好ましく挙げられる。
【００６６】
また、上記一般式（IV）中のＲ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88を置換してもよいハロゲン原子、及びＲ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83で表されるハロゲン原子、としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６７】
上記一般式（IV）中の、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表される炭素原子数２〜１２の複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル、チエニル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ベンゾオキサゾール−２−イル、テトラヒドロピラニル、ピロリジル、イミダゾリジル、ピラゾリジル、チアゾリジル、イソチアゾリジル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、ピペリジル、ピペラジル、モルホリニル等の５〜７員複素環が挙げられる。
【００６８】
上記一般式（IV）中の、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表されるトリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、エチルジメチルシリル基等が挙げられる。トリアルキルシリル基におけるアルキル基の炭素原子数は１〜１０であることが好ましい。トリアリールシリル基としては、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。トリアリールシリル基におけるアリール基の炭素原子数は６〜１０であることが好ましい。
【００６９】
上記一般式（IV）中の、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表される基のアルキレン部分におけるメチレン鎖は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により酸素原子が隣合わない条件で１〜５回置換されていてもよく、この時１つのアルキレン部分を置換する結合基は１種又は２種以上の基でもよく、隣接するメチレン鎖（メチレン基）を連続して置換し得る基の場合は２つ以上連続して置換してもよい。
また、上記一般式（IV）中の、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88で表される基のアルキル（アルキレン）部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよい。
【００７０】
上記一般式（IV）で表される化合物のうち、特に好ましいものとしては感度の観点から、Ｒ７１とＲ７２が連結して３〜６員環の複素環を形成するもの又はＲ７１及び／又はＲ７２が炭素原子数１〜１２のアルキル基であるものが挙げられる。また感度の観点から、Ｒ７３及びＲ７４が水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニトロ基で置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルキル基又は置換されているかあるいは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表すものが挙げられる。また合成の容易さの観点から、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８が水素原子を表すものが挙げられる。Ｒ81がニトロ基、置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基又は置換されているかあるいは無置換の炭素原子数１〜１２のアルコキシカルボニル基であるものは、感度が高く、製造が容易であるため好ましい。
【００７１】
従って、上記一般式（IV）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物Ｎｏ．６３〜Ｎｏ．９６が挙げられる。但し、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【００７２】
【化１９】
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【００７３】
【化２０】
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【００７４】
【化２１】
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【００７５】
上記光重合開始剤（Ｃ）中における上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるオキシムエステル化合物の含有量の合計量は、好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％である。
【００７６】
上記光重合開始剤（Ｃ）としては、上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるオキシムエステル化合物以外の公知光重合開始剤と併用することもできる。
【００７７】
上記公知の光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ビスイミダゾール系化合物、アクリジン系化合物、アシルホスフィン系化合物などを好ましいものとして例示することができる。
【００７８】
上記アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【００７９】
上記ベンジル系化合物としては、ベンジル等が挙げられる。
【００８０】
上記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００８１】
上記チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００８２】
上記ビスイミダゾール系化合物としては、ヘキサアリールビスイミダゾール（ＨＡＢＩ、トリアリール−イミダゾールの二量体）を用いることができ、具体的には、例えば、２，２’−ビス（ ２−クロロフェニル）−４，４ ’，５，５’−テトラキス（ ４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（ ４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル） −４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’− テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２,４,５,２′ ,４′ ,５′−ヘキサフェニルビスイミダゾール、 ２,２′−ビス（２−クロロフェニル）−４ ,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾール、２ ,２′−ビス（２−ブロモフェニル）−４,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾール、２,２′−ビス（２ ,４−ジクロロフェニル）−４,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾール、２,２′−ビス（２−クロロフェニル）−４,５,４′ ,５′−テトラキス（３−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２,２′−ビス（２−クロロフェニル）−４,５,４′ ,５′−テトラキス（３,４,５−トリメトキシフェニル）−ビスイミダゾール、２, ５,２′ ,５′−テトラキス（２−クロロフェニル）−４,４′−ビス（３ ,４−ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール、２,２′−ビス（２ ,６−ジクロロフェニル）−４,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾール、２,２′−ビス（２−ニトロフェニル）−４ ,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾール、２ ,２′−ジ−ｏ−トリル−４,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾール、２,２′−ビス（２−エトキシフェニル）−４,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾールおよび２,２′−ビス（２ ,６−ジフルオロフェニル）−４,５,４′ ,５′−テトラフェニルビスイミダゾール、５′−テトラ（ｐ−ヨードフェニル）ビイミダゾール、２，２’− ビス（ｏ−クロロフェニル−４，４’，５，５ ’− テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール）、２，２′−ビス（ｐ−メチルチオフェニル）−４，５，４′，５′−ジフェニル−１，１′−ビイミダゾール、ビス（２，４，５−トリフェニル）−１，１′−ビイミダゾール、５，５′−テトラ（ｐ−クロルナフチル）ビイミダゾール、等や特公昭４５−３７３７７号公報に開示される１，２′−、１，４′−、２，４′−で共有結合している互変異性体、ＷＯ００/５２５２９号公報に記載の化合物等が挙げられる。
【００８３】
上記アクリジン系化合物としては、アクリジン、９−フェニルアクリジン、９−（ｐ−メチルフェニル）アクリジン、９−（  ｐ−エチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−メチキシフェニル）アクリジン、９−（ｐ−エトキシフェニル）アクリジン、９−（ｐ−アセチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アクリジン、９−（ｐ−シアノフェニルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−クロルシフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ブロモフェニル）アクリジン、９−（ｍ−メチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ｎ−プロピルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ｉｓｏ−  プロピルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ｎ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ  −ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−メチキシフェニル）アクリジン、９−（ｍ−エトキシフェニル）アクリジン、９−（ｍ−アセチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ジメチルアミノフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ジエチルアミノフェニル）アクリジン、９−（シアノフェニル）アクリジン、９−（ｍ−クロルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ブロモフェニル）アクリジン、９−メチルアクリジン、９−エチルアクリジン、９−ｎ−プロピルアクリジン、９−ｉｓｏ−プロピルアクリジン、９−シアノエチルアクリジン、９−ヒドロキシエチルアクリジン、９−クロロエチルアクリジン、９−ブロモアクリジン、９−ヒドロキシアクリジン、９−ニトロアクリジン、９−アミノアクリジン、９−メトキシアクリジン、９−エトキシアクリジン、９−ｎ−プロポキシアクリジン、９−ｉｓｏ−プロポキシアクリジン、９−クロロエトキシアクリジン、４，６−ビス（ジメチルアミノ）アクリジン、１０−酢酸アクリジン、１０−メチルアセテートアクリジン、３，６−ジメチルアクリジン、７，１３−ジメチルアクリジン、７，１３−ビス（ジメチルアミノ）アクリジン、３，６−ジメチル−１０−酢酸アクリジン、３，５−ジメチル−１０−メチルアセテートアクリジン、７，１３−ジメチル−１０−酢酸アクリジン、７，１３−ジメチル−１０−メチルアセテートアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、２，７−ジベンゾイル−９−フェニルアクリジン、２，７−ビス（α−ヒドロキシベンジル）−９−フェニルアクリジン、２，７−ビス（α−アセトキシベンジル）−９−フェニルアクリジン、２，７−ジメチル−９−（４−メチルフェニル）アクリジン、２，７−ジメチル−９−フェニルアクリジン、２，７−ビス（３，４−ジメチル−ベンゾイル）−９−（３，４−ジメチルフェニル）アクリジン、２，７−ビス（α−アセトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、２，７−ジメチル−９−（３，４−ジクロロフェニル）アクリジン、２，７−ジメチル−９−（４−ベンゾイルフェニル）アクリジン、２，７−ビス（２−クロロベンゾイル）−９−（２−クロロフェニル）アクリジン、２−（α−ヒドロキシ−３−ブロモベンジル）−６−メチル−９−（３−ブロモフェニル）アクリジン、２，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、１，４−ビス（２，７−ジメチル−９−アクリジニル）ベンゼン、２，７−ビス（α−フェニルアミノカルボニルオキシ−３，４−ジメチルベンジル）−９−（３，４−ジメチルフェニル）アクリジン及び２，７−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−フルオロジフェニルメチル）−９−（４−フルオロフェニル）アクリジン、９，１０−ジヒドロアクリジン、１−メチルアクリジン、４−メチルアクリジン、２，３−ジメチルアクリジン、１−フェニルアクリジン、４−フェニルアクリジン、１−ベンジルアクリジン、４−ベンジルアクリジン、１−クロロアクリジン、２，３−ジクロロアクリジン、
１０−ブチル−２−クロロアクリジン−９（１０Ｈ）−オン、１０−プロピル−２−クロロアクリジン−９（１０Ｈ）−オン、１０−ブチル−２−クロロアクリジン−９（１０Ｈ  ）−オン１，２−ビス（９−アクリジニル）エタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（９−アクリジニル）ブタン、１，６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（９−アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（９−アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（９−アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（９−アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（９−アクリジニル）ドデカン、１，１４−ビス（９−アクリジニル）テトラデカン、１，１６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサデカン、１，１８−ビス（９−アクリジニル）オクタデカン、１，２０−ビス（９−アクリジニル）エイコサン、１，３−ビス（９−アクリジニル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（９−アクリジニル）−３−チアペンタン、
７−メチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−エチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−プロピル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ブチル−ベンゾ  〔ｃ〕アクリジン、７−ペンチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘキシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘプチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−オクチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ノニル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−デシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ウンデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ドデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−トリデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−テトラデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ペンタデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘキサデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘプタデ  シル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−オクタデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ノナデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、１，１−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）メタン、１，２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エタン、１，３−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ブタン、１，５−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ペンタン、１，６−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ドデカン、１，１３−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）トリデカン、１，１４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）テトラデカン、１，１５−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ペンタデカン、１，１６−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘキサデカン、１，１７−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘプタデカン、１，１８−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）オクタデカン、１，１９−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ノナデカン、１，２０−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エイコサン、７−フェニル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（２−クロルフェニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（４−メチルフェニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（４−ニトロフェニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、１，３−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ベンゼン、１，４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ベンゼン、７−〔１−プロペン−３−イル（ベンゾ〔ｃ〕アクリジン）〕、７−〔１−エチルペンチル−（ベンゾ〔ｃ〕アクリジン）〕、７−〔８−ヘプタデセニル−（ベンゾ〔ｃ〕アクリジン）〕、７，８−ジフェニル−１，１４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）テトラデカン、１，２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エチレン、１−メチル−１，２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エチレン、７−スチリル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（１−プロペニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（１−ペンテニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、９−（２−ピリジル）アクリジン，９−（３−ピリジル）アクリジン��９−（４−ピリジル）アクリジン，９−（４−ピリミジニル）アクリジン，９−（２−ピラジニル）アクリジン，９（５−メチル−２−ピラジニル）アクリジン，９−（２−キノリニル）アクリジン，９−（２−ピリジル）−２−メチル−アクリジン，９−（２−ピリジル）−２−エチルアクリジン，９−（３−ピリジル）−２−メチル−アクリジン，９−（３−ピリジル）−２，４−ジエチル−アクリジン、３，６−ジアミノ−アクリジンスルフォン酸塩、３，６−ビス−（ジメチルアミノ）−アクリジンスルフォン酸塩、３，６−ジアミノ−１０−メチル−アクリジニウムクロライド、９−アクリジンカルボン酸等が挙げられる。
【００８４】
上記アシルホスフィン系化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ；ＢＡＳＦ社製）、イソブチリル−メチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−三級ブチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−三級ブチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニル−ジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−フェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイル−ビス−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、４−(三級ブチル)−ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチル−シクロヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイル−ビス−ジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチル−シクロヘキシルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジイソブトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（ ２，４，６−トリメチルベンゾイル） フェニルホスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９；ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−トリメトキシベンゾイル） −２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１− ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−４−エトキ���フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−クロル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジオクチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジイソプロポキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジヘキシルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−プロポキシ−４−メチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジイソペンチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（ ２ ， ６ − ジクロルベンゾイル） − フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−ビフェニリルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド（ＣＧＩ４０３）、６−トリメチルベンゾイル−エチル−フェニル−フォスフィネート（ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＴＰＯ−Ｌ；Ｌａｍｂｓｏｎ社製）等が挙げられる。
【００８５】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物において、上記光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ＢＣＳ用感光性組成物の固形分に対して０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００８６】
＜着色剤（Ｄ）＞
着色剤（Ｄ）としては、顔料、染料、天然色素等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８７】
上記顔料としては、例えば、ニトロソ化合物；ニトロ化合物；アゾ化合物；ジアゾ化合物；キサンテン化合物；キノリン化合物；アントラキノン化合物；クマリン化合物；フタロシアニン化合物；イソインドリノン化合物；イソインドリン化合物；キナクリドン化合物；アンタンスロン化合物；ペリノン化合物；ペリレン化合物；ジケトピロロピロール化合物；チオインジゴ化合物；ジオキサジン化合物；トリフェニルメタン化合物；キノフタロン化合物；ナフタレンテトラカルボン酸；アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物；レーキ顔料；ファーネス法、チャンネル法又はサーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック；上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整又は被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のもの、９５０℃における揮発分中のＣＯ及びＣＯ2から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積１００ｍ2当たり９ｍｇ以上であるもの等のカーボンブラック処理物；黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン；アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラック；酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー等の有機又は無機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、或いは複数を混合して用いることができる。
【００８８】
上記顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００８９】
上記染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【００９０】
着色剤（Ｄ）としてはＢＳＣ用途により適していることから、黒色顔料を用いることが好ましい。ここでいう黒色顔料には、上記の各種カーボンブラックやカーボンブラック処理物、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン、アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラックが含まれる。
【００９１】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物において、上記着色剤（Ｄ）の含有量は、上記親水性基を有する重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０〜１５０質量部、より好ましくは２０〜１００質量部である。
【００９２】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物には、更に溶媒を加えることができる。該溶媒としては、通常、必要に応じて上記の各成分（上記親水性基を有する重合体（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）等）を溶解又は分散しえる溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール等のアルコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルエーテルアセテート、エトキシエチルエーテルプロピオネート等のエーテルエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油社）、ソルベッソ＃１００（エクソン化学社）等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；カルビトール系溶媒；アニリン；トリエチルアミン；ピリジン；酢酸；アセトニトリル；二硫化炭素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；Ｎ−メチルピロリドン；ジメチルスルホキシド；水等が挙げられ、これらの溶媒は１種又は２種以上の混合溶媒として使用することができる。
これらの中でも、ケトン類、エーテルエステル系溶媒等、特にプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」又は「プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート」ともいう）、シクロヘキサノン等が、感光性組成物において、レジストと光重合開始剤の相溶性がよいので好ましい。
【００９３】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物には、更に無機化合物を含有させることができる。該無機化合物としては、例えば、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化イリジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリウム、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；層状粘土鉱物、ミロリブルー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、コバルト系、マンガン系、ガラス粉末（特にガラスフリット）、マイカ、タルク、カオリン、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、アルミニウムシリケート、カルシウムシリケート、水酸化アルミニウム、白金、金、銀、銅等が挙げられる。
これらの中でも、ガラスフリット、酸化チタン、シリカ、層状粘土鉱物、銀等が好ましい。本発明のＢＣＳ用感光性組成物において、上記無機化合物の含有量は、上記親水性基を有する重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０００質量部、より好ましくは１０〜８００質量部である。尚、これらの無機化合物は１種又は２種以上を使用することができる。
【００９４】
これら無機化合物は、例えば、充填剤、反射防止剤、導電剤、安定剤、難燃剤、機械的強度向上剤、特殊波長吸収剤、撥インク剤等として用いられる。
【００９５】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物には、着色剤（Ｄ）及び／又は無機化合物を分散させる分散剤を加えることができる。該分散剤としては、着色剤（Ｄ）又は無機化合物を分散、安定化できるものであれば制限されず、市販の分散剤、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ等を用いることができる。特に、塩基性官能基を有するポリエステル、ポリエーテル、又はポリウレタンからなる高分子分散剤、塩基性官能基として窒素原子を有し、窒素原子を有する官能基がアミン、及び／又はその四級塩であり、アミン価が1〜１００ｍｇＫＯＨ/ｇのものが好適に用いられる。
【００９６】
また、本発明のＢＣＳ用感光性組成物には、必要に応じて、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；効果促進剤；架橋剤；増粘剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【００９７】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物において、上記親水性基を有する重合体（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）以外の任意成分（但し、上記の他の光重合開始剤、無機化合物（充填剤）、着色剤及び溶媒は除く）の使用量は、その使用目的に応じて適宜選択され特に制限されないが、好ましくは、上記親水性基を有する重合体（Ａ）１００質量部に対して合計で５０質量部以下とする。
【００９８】
また、本発明のＢＣＳ用感光性組成物には、上記親水性基を有する重合体（Ａ）と共に、他の有機重合体を用いることによって、硬化物の特性を改善することもできる。該有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エポキシ樹脂が好ましい。
他の有機重合体を使用する場合、その使用量は、上記親水性基を有する重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０〜５００質量部である。
【００９９】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物には、更に、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤、メラミン等を併用することができる。
【０１００】
上記連鎖移動剤又は増感剤としては、一般的に硫黄原子含有化合物が用いられる。例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、下記化合物Ｎｏ．Ｃ１、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の脂肪族多官能チオール化合物、昭和電工社製カレンズＭＴ  ＢＤ１、ＰＥ１、ＮＲ１等が挙げられる。
【０１０１】
【化２２】
2017146429.tif 000023
【０１０２】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤；高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤；高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤；ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤；両性界面活性剤；シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
【０１０３】
上記シランカップリング剤としては、例えば信越化学社製シランカップリング剤を用いることができ、その中でも、ＫＢＥ−９００７、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＥ−４０３等の、イソシアネート基、メタクリロイル基又はエポキシ基を有するシランカップリング剤が好適に用いられる。
【０１０４】
上記メラミン化合物としては、（ポリ）メチロールメラミン、（ポリ）メチロールグリコールウリル、（ポリ）メチロールベンゾグアナミン、（ポリ）メチロールウレア等の窒素化合物中の活性メチロール基（ＣＨ2ＯＨ基）の全部又は一部（少なくとも２つ）がアルキルエーテル化された化合物等を挙げることができる。
ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合していてもよく、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されていてもよい。
具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。
これらの中でも、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のアルキルエーテル化されたメラミンが好ましい。
【０１０５】
本発明のＢＣＳ用感光性組成物は、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の手段で、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に適用することができる。また、一旦フィルム等の支持基体上に施した後、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。
【０１０６】
また、本発明のＢＣＳ用感光性組成物を硬化させる際に用いられるエネルギー線の光源としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、キセノンアーク灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、発光ダイオード、ＣＲＴ光源等から得られる２０００オングストロームから７０００オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エネルギー線を利用することができるが、好ましくは、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光する超高圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、カーボンアーク灯、キセノンアーク灯等が挙げられる。
【０１０７】
更に、露光光源にレーザー光を用いることにより、マスクを用いずに、コンピューター等のデジタル情報から直接画像を形成するレーザー直接描画法が、生産性のみならず、解像性や位置精度等の向上も図れることから有用であり、そのレーザー光としては、３４０〜４３０ｎｍの波長の光が好適に使用されるが、エキシマーレーザー、窒素レーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、各種半導体レーザー及びＹＡＧレーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いられる。これらのレーザーを使用する場合には、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素が加えられる。
【０１０８】
本発明のＢＣＳは、（１）本発明のＢＣＳ用感光性組成物の塗膜を基板上に形成する工程、（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して放射線を照射する工程、（３）露光後の該被膜を現像する工程により好ましく形成される。（２）の工程と（３）の工程との間に、露光後のベーク工程を行うことがより好ましく、（３）の現像後の該塗膜を加熱する工程を行うことがより好ましい。ここでいう放射線とは、α線、β線、Ｘ線等の電離放射線のほか、紫外線等の非電離放射線を含む。
上記マスクとしては、ハーフトーンマスク又はグレースケールマスク等の多階調マスクを用いることもできる。
【０１０９】
本発明の表示装置は、本発明のＢＣＳを備える以外は従来公知の表示装置と同じ構成であるが、ＢＣＳは、セルとセルの間に設けるのがよい。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１１１】
[製造例１] 親水性基を有する重合体Ａ−１の調製
１，１−ビス〔４−（２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダンの１８４ｇ、アクリル酸５８ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６ｇ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．１１ｇ及びＰＧＭＥＡ１０５ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、ビフタル酸無水物５９ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて、１２０℃で４時間撹拌した。更に、テトラヒドロ無水フタル酸２０ｇを加え、１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌した後、ＰＧＭＥＡ１２８ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として親水性基を有する重合体Ａ−１を得た（Ｍｗ＝５０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分含量４４．４質量％）。
【０１１２】
[製造例２] 親水性基を有する重合体Ａ−２の製造
９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン７５．０ｇ、アクリル酸２３．８ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２７３ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．５８５ｇ、及びＰＧＭＥＡ６５．９ｇを仕込み、９０℃で１時間、１００℃ で１時間、１１０℃ で１時間及び１２０℃ で１４時間撹拌した。室温まで冷却し、無水コハク酸２５．９ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．４２７ｇ、及びＰＧＭＥＡ１．３７ｇを加えて、１００℃ で５時間撹拌した。さらに、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン３０．０ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６９ｇ、及びＰＧＭＥＡ１．５０ｇを加えて、９０℃ で９０分、１２０℃ で４時間撹拌後、ＰＧＭＥＡ１２２．２ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として目的物である親水性基を有する重合体Ａ−２を得た（Ｍｗ＝４１９０、Ｍｎ＝２１７０，酸価（固形分）５２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、固形分含量５５．４質量％）
【０１１３】
[製造例３]カーボンブラック分散液Ｄ−１の調製
カーボンブラックとしてＭＡ１００（三菱化学社製)を２０質量部、分散剤としてＢＹＫ1６1（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６７．５質量部を混合し、ビーズミルにより処理して、カーボンブラック分散液Ｄ―１を調製した。
【０１１４】
［実施例１〜６及び比較例１〜５］ＢＣＳ用感光性組成物Ｎｏ．１〜６及びＢＣＳ用比較感光性組成物Ｎｏ．１〜５の調製
[表１]〜[表２]の配合に従って各成分を混合し、ＢＣＳ用感光性組成物Ｎｏ．１〜６及び比較ＢＣＳ用感光性組成物Ｎｏ．１〜５を得た。尚、数字は質量部を表す。
【０１１５】
【表１】
2017146429.tif 000024
【０１１６】
【表２】
2017146429.tif 000025
【０１１７】
Ａ−１  上記製造例１で得られたもの
Ａ−２  上記製造例２で得られたもの
【０１１８】
Ｂ−１  カヤラッドＤＰＨＡ（多官能アクリレート；日本化薬社製）
【０１１９】
Ｃ−１  化合物Ｎｏ．２２
Ｃ−２  化合物Ｎｏ．５０
Ｃ−３  化合物Ｎｏ．７３
Ｃ−４  ＮＣＩ−８３１（ＡＤＥＫＡ社製）
Ｃ−５  Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）
Ｃ’−１  ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）
Ｃ’−２  ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）
Ｃ’−３  ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（Ｔｒｏｎｌｙ社製）
Ｃ’−４  ＴＲ−ＰＢＧ−３０５（Ｔｒｏｎｌｙ社製）
【０１２０】
Ｄ−１  カーボンブラック顔料分散液（上記製造例３で得られたもの）
Ｅ−１  ＫＢＥ−４０３（カップリング剤、信越化学株式会社製）
Ｆ−１  プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート
【０１２１】
[評価方法]
（感度）
実施例１〜６で得られたＢＣＳ用感光性樹脂組成物及び比較例１〜５で得られたＢＣＳ用比較感光性樹脂組成物を、ガラス基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）上にスピンコーターを用いて塗布し、９０℃で１００秒間プリベークを行い、膜厚４．０μｍの塗膜を形成した。次いで、ミラープロジェクションアライナー（製品名：ＴＭＥ−１５０ＲＴＯ、株式会社トプコン製）を使用し、露光ギャップを１００μｍとして、３０μｍのラインパターンの形成されたネガマスクを介して、塗膜に紫外線を照射した。露光量は、２５，５０，７５，１００ｍＪ／ｃｍ２の４段階とした。その後、この基板に対して２３℃で０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を吐出することにより、シャワー現像を行った。現像時間は、未露光部が完全に溶解されるまでの時間（ＢＴ：ブレイクタイム）を基準として、ＢＴの１．５倍とした。その後、２３０℃で３０分間、ポストベークを行った。
そして、ポストベーク後の３０μｍ部のパターンの幅（線幅）を求めることにより、感度特性の指標とした。
Ａ（◎）：線幅が３０μｍ以上になる露光量が２５ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｂ（○）：線幅が３０μｍ以上になる露光量が２５ｍＪ／ｃｍ2以上５０ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｃ（△）：線幅が３０μｍ以上になる露光量が５０ｍＪ／ｃｍ2以上１００ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｄ（×）：線幅が３０μｍ以上になる露光量が１００ｍＪ／ｃｍ2以上
（現像性）
実施例１〜６で得られたＢＣＳ用感光性樹脂組成物及び比較例１〜５で得られたＢＣＳ用比較感光性樹脂組成物を、ガラス基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）上にスピンコーターを用いて塗布し、９０℃で１００秒間プリベークを行い、膜厚４．０μｍの塗膜を形成した。
プリベーク後の塗膜を用いて、現像が開始されてから未露光部分の膜がすべて溶解して基板が露出するまでの時間（ＢＴ：ブレイクタイム）を測定することにより現像性の指標とした。
Ａ（◎）：ＢＴが２５秒未満
Ｂ（○）：ＢＴが２５秒以上３５秒未満
Ｃ（△）：ＢＴが３５秒以上４０秒未満
Ｄ（×）：ＢＴが４０秒超
（ＶＨＲ）
実施例１〜６で得られたＢＣＳ用感光性樹脂組成物及び比較例１〜５で得られたＢＣＳ用比較感光性樹脂組成物を、ガラス基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）上にスピンコーターを用いて塗布し、９０℃で１００秒間プリベークを行い、膜厚４．０μｍの塗膜を形成した。次いで、ミラープロジェクションアライナー（製品名：ＴＭＥ−１５０ＲＴＯ、株式会社トプコン製）を使用し、マスクを介さず塗膜に紫外線を照射量２００ｍＪ／ｃｍ２で照射した。その後、２３０℃で３０分間、ポストベークを行った。
ポストベーク後の塗膜の１質量部を４０質量部のＡＤＥＫＡ社製の液晶「ＲＳ−１８２」と混合し、１２０℃で１時間保存した。これを室温に取り出し静置後、上澄み液を採取した。採取した液晶組成物について、上記液晶を塗膜と混合する前後でのＶＨＲ（電圧保持率）を比較し、下記式にてＶＨＲの保持率を求め、下記基準により評価を行った。評価は、液晶組成物を液晶評価用ＴＮセル（ セル厚５μｍ 、電極面積８ｍｍ×８ｍｍ配向膜ＪＡＬＳ２０９６） に注入し、ＶＨＲをＶＨＲ−１Ａ（東陽テクニカ製）を用い測定した。（測定条件：パルス電圧幅６０μｓ、フレーム周期１６．７ｍｓ、波高±５Ｖ、測定温度６０℃）
ＶＨＲの保持率（％）＝{(塗膜と混合前の液晶「ＲＳ−１８２」のＶＨＲ）―（塗膜と混合して得られた液晶組成物のＶＨＲ）}／（塗膜と混合前の液晶「ＲＳ−１８２」のＶＨＲ）×１００
Ａ（◎）：ＶＨＲ保持率が９８．５％超
Ｂ（○）：ＶＨＲ保持率が９８．５％以下９７．５％未満
Ｃ（△）：ＶＨＲ保持率が９７．５％以下９７．０％未満
Ｄ（×）：ＶＨＲ保持率が９７．０％未満
上記各評価結果を下記表３に示す。表３中における評価例及び比較評価例の番号は、実施例及び比較例の番号と対応している。
【０１２２】
【表３】
2017146429.tif 000026
【０１２３】
よって、本発明のＢＣＳ用感光性組成物は、感度、現像性及びＶＨＲに優れているため、ＢＣＳ用として有用なものである。