(57)【要約】【課題】ペレット状（顆粒状を含む）のカーボンブラックを使用しているにも拘わらず、カーボンブラックの分散性と分散安定性に優れた水性絵具組成物の製造方法を提供する。【解決手段】  少なくとも、ペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合する工程を備える、水性絵具組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合する工程を備える、水性絵具組成物の製造方法。
【請求項２】
前記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン誘導体、及びグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択された少なくとも１種である、請求項１に記載の水性絵具組成物の製造方法。
【請求項３】
前記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、１３０ｃｍ3／１００ｇ以上である、請求項１または２に記載の水性絵具組成物の製造方法。
【請求項４】
少なくとも、カーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤と含み、
前記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、１７０ｃｍ3／１００ｇ以上である、水性絵具組成物。
【請求項５】
前記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン誘導体、及びグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択された少なくとも１種である、請求項４に記載の水性絵具組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性絵具組成物及びその製造方法に関する。具体的には、ペレット状のカーボンブラックの分散性と、その後のカーボンブラックの分散安定性に優れた水性絵具組成物の製造方法、及び水性絵具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、絵具としては、油性絵具、水性絵具などが知られている。水性絵具としては、例えば、顔料、樹脂バインダなどを配合したものが知られている。水性絵具は、描画後の乾燥が速やかで、水による希釈、洗浄が容易という特徴を有している。
【０００３】
水性絵具組成物に使用される黒色顔料としては、一般に、カーボンブラックが使用されている。例えば、黒色の水性絵具組成物において、顔料として使用されるカーボンブラックの一次粒子径が小さい程、黒色度が高くなることが知られている（例えば、特許文献１を参照）。しかしながら、カーボンブラックの一次粒子径が小さくなると、水性絵具組成物の透明性が高まるため、黒色の描画面に艶が生じ易くなる。黒色の描画面に艶が生じると、描画面の光反射によって黒色度が低くなるという問題がある。
【０００４】
このような問題を解決する方法としては、例えば、高ストラクチャーのカーボンブラックを顔料として用いることが考えられる。ところが、高ストラクチャーのカーボンブラックは、粉状のままでは、かさ比重が小さく、取り扱いが難しい。このため、高ストラクチャーのカーボンブラックなどは、一般に、ペレット状（顆粒状）に造粒されたものが使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２８５６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、本発明者が検討したところ、ペレット状のカーボンブラックは、取り扱いは容易であるものの、特許文献１に開示されたような粉状のカーボンブラックに比して、水性絵具組成物中に分散させにくく、さらに、得られた水溶性絵具組成物中におけるカーボンブラックの分散安定性にも劣ることが明らかとなった。特に、高ストラクチャーのカーボンブラック（例えば、例えばＤＢＰ吸油量が１３０ｃｍ3／１００ｇ以上、さらには例えば１７０ｃｍ3／１００ｇ以上）は、黒色度を高められるという利点を有するものの、ペレット状に成形されていると、水性絵具組成物中に分散させにくく、分散安定性にも劣ることが明らかとなった。
このような状況下、本発明は、ペレット状（顆粒状を含む）のカーボンブラックを使用しているにも拘わらず、水性絵具組成物を調製する際のカーボンブラックの分散性と、得られた水性絵具組成物中におけるカーボンブラックの分散安定性に優れた水性絵具組成物の製造方法を提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、高ストラクチャーのカーボンブラックを含み、当該カーボンブラックの分散安定性に優れた水性絵具組成物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、水性絵具組成物の製造方法において、少なくとも、ペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合する工程を備えることにより、当カーボンブラックの分散性に優れ、分散安定性にも優れた水性絵具組成物が得られることを見出した。さらに、本発明者は、ペレット状のカーボンブラックに含まれるカーボンブラックが高ストラクチャーを有する（カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、例えば１７０ｃｍ3／１００ｇ以上）である場合にも、水性絵具組成物が、当該カーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを含むことにより、当カーボンブラックの分散性に優れ、分散安定性にも優れた水性絵具組成物が得られることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
【０００８】
即ち、本発明は、下記に掲げる発明を提供する。
項１．  少なくとも、ペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合する工程を備える、水性絵具組成物の製造方法。
項２．  前記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン誘導体、及びグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択された少なくとも１種である、項１に記載の水性絵具組成物の製造方法。
項３．  前記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、１３０ｃｍ3／１００ｇ以上である、項１または２に記載の水性絵具組成物の製造方法。
項４．  少なくとも、カーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤と含み、
前記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、１７０ｃｍ3／１００ｇ以上である、水性絵具組成物。
項５．  前記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン誘導体、及びグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択された少なくとも１種である、項４に記載の水性絵具組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、少なくとも、ペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合する工程を備えることにより、当該カーボンブラックの分散性に優れ、分散安定性にも優れた水性絵具組成物を好適に製造することができる。また、本発明によれば、カーボンブラックが高ストラクチャーを有する（カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が例えば１７０ｃｍ3／１００ｇ以上）である場合にも、水性絵具組成物が、当該カーボンブラックに加えて、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを含むことにより、高ストラクチャーを有するカーボンブラックの分散安定性に優れた水性絵具組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．水性絵具組成物の製造方法
本発明の水性絵具組成物の製造方法は、少なくとも、ペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合する工程を備えることを特徴とする。以下、本発明の水性絵具組成物の製造方法について、詳述する。
【００１１】
（ペレット状のカーボンブラック）
本発明の製造方法において、ペレット状のカーボンブラックは、粉状のカーボンブラックがペレット状に成形されたものである。ペレット状のカーボンブラックは、カーボンブラックのみにより構成されたものであってもよいし、カーボンブラックがバインダーと共に成形されたものであってもよい。ペレット状のカーボンブラックは、カーボンブラック単体または、カーボンブラックとバインダーとの混合物を造粒することにより製造することができる。これらペレット状のカーボンブラックは、市販品が容易に入手可能である。ペレット状のカーボンブラックの市販品としては、例えば、三菱化学社製の＃３０Ｂ、＃３０５０Ｂなど、東海カーボン社製のトーカブラック＃４５００、＃８５００などが挙げられる。
【００１２】
ペレット状のカーボンブラックが、バインダーと共に成形されたものである場合、ペレット中に含まれるバインダーとしては、特に制限されないが、水性絵具組成物中におけるカーボンブラックの分散性を高める観点からは、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの水溶性バインダーが挙げられる。また、ペレット状のカーボンブラックには、界面活性剤などが含まれていてもよい。
【００１３】
ペレット状のカーボンブラックが、バインダーと共に成形されたものである場合、カーボンブラック１００質量部に対して、バインダーの含有量は、通常、０．７５〜６質量部程度である。
【００１４】
ペレット状のカーボンブラックを構成しているカーボンブラックのＤＢＰ吸収量としては、特に制限されず、好ましくは４０〜３８０ｃｍ3／１００ｇ程度が挙げられる。また、高ストラクチャーのカーボンブラックとして描画面の光反射による黒色度の低下を抑制する観点からは、好ましくは１３０ｃｍ3／１００ｇ以上、より好ましくは１７０ｃｍ3／１００ｇ以上が挙げられる。カーボンブラックのＤＢＰ吸収量の上限値としては、通常、４００ｃｍ3／１００ｇ程度である。なお、本発明において、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量とは、カーボンブラック１００ｇ当たりのフタル酸ジブチルの吸収量であり、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４（ゴム用カーボンブラック  オイル吸収量）の規定に準拠した方法により測定した値である。
【００１５】
ペレット状のカーボンブラックを構成しているカーボンブラックの一次粒子径としては、特に制限されず、通常、１０〜１５０ｎｍ程度である。
【００１６】
ペレット状のカーボンブラックの粒子径としては、特に制限されず、通常、１００〜３０００μｍ程度である。
【００１７】
ペレット状のカーボンブラックの配合量としては、水性絵具組成物に求められる黒色度に応じて適宜設定できる。例えば、黒色の水性絵具組成物とする場合、水性絵具組成物中において、好ましくは５〜２５質量％程度、より好ましくは１０〜２０質量％程度が挙げられる。ペレット状のカーボンブラックの配合量がこれらの範囲にあることにより、水性絵具組成物としての粘度が適切で伸びのよい絵具とすることができ、絵具の着色力（黒色度）としても適したものとすることができる。さらに、本発明の水性絵具組成物の製造方法によれば、後述のように、ペレット状のカーボンブラックに加えて、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合するため、ペレット状のカーボンブラックをこのような配合量としても、カーボンブラックの分散性に優れており、かつ、カーボンブラックの分散安定性にも優れている。
【００１８】
（（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂）
本発明においては、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と後述のノニオン系界面活性剤とを併用することにより、ペレット状のカーボンブラックの分散性と、その後のカーボンブラックの水性絵具組成物中での分散安定性が向上している。すなわち、ペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤とを混合することにより、ペレット状のカーボンブラックからカーボンブラックが分散し、カーボンブラックはペレットの形態ではなくなる。
【００１９】
カーボンブラックの分散性および分散安定性を高める観点からは、（メタ）アクリル酸系樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体及びポリ（メタ）アクリル酸がさらに好ましく、スチレン−（メタ）アクリル酸が特に好ましい。また、同様の観点から、マレイン酸系樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合体がさらに好ましい。（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂は、それぞれ、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸またはメタクリル酸」を意味する。
【００２０】
（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の重量平均分子量としては、それぞれ、特に制限されないが、例えば、５千〜数万程度が挙げられる。なお、これらのの重量平均分子量は、標準ポリスチレンを用いたゲル浸透クロマトグラフ分析により測定した値である。
【００２１】
（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の配合量としては、特に制限されないが、ノニオン系界面活性剤と併用することでカーボンブラックの分散性及び分散性を高めつつ、描画面の艶を抑制する観点からは、水溶性絵具組成物中において、好ましくは０．１〜５質量％程度、より好ましくは０．１〜１質量％程度が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂を併用する場合には、この配合量は、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の合計量である。
【００２２】
（ノニオン系界面活性剤）
本発明において、ペレット状のカーボンブラックと共に混合されるノニオン系界面活性剤としては、特に制限されないが、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン誘導体、グリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。ノニオン系界面活性剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
ノニオン系界面活性剤の配合量としては、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と併用することでカーボンブラックの分散性及び分散性を高めつつ、描画面の艶を抑制する観点からは、水溶性絵具組成物中において、好ましくは０．０１〜５質量％程度、より好ましくは０．１〜２質量％程度が挙げられる。
【００２４】
（アニオン系界面活性剤）
本発明の製造方法においては、前述のノニオン系界面活性剤に加えて、さらにアニオン系界面活性剤を併用することが好ましい。アニオン系界面活性剤を併用することにより、カーボンブラックの分散性及び分散性をより一層高めつつ、描画面の艶を抑制し得る。アニオン系界面活性剤としては、特に制限されないが、好ましくはスルホン酸系界面活性剤などが挙げられる。アニオン系界面活性剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
アニオン系界面活性剤の配合量としては、特に制限されないが、ノニオン系界面活性剤と（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方とを併用することでカーボンブラックの分散性及び分散性を高めつつ、描画面の艶を抑制する観点からは、水溶性絵具組成物中において、好ましくは０．１〜３．０質量％程度、より好ましくは０．２〜１．０質量％程度が挙げられる。
【００２６】
（水溶性樹脂）
本発明の水性絵具組成物の製造方法においては、前述のペレット状のカーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤に加えて、水溶性樹脂を混合することが好ましい。水溶性樹脂は、カーボンブラックを水性絵具組成物中に好適に分散させ、さらに、水性絵具組成物の塗膜を乾燥した後、当該塗膜に着色剤を定着させることなどを目的として、必要に応じて配合される成分である。
【００２７】
水溶性樹脂としては、特に制限されず、公知の水性絵具組成物に用いられる水溶性樹脂を使用することができる。水溶性樹脂としては、好ましくは、水溶性セルロース系樹脂、デキストリン、水溶性アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びアラビアガムなどが挙げられる。これらの中でも、デキストリンが好ましい。
【００２８】
セルロース系樹脂は、セルロースの水酸基に他の置換基をエーテル結合させて作られるものであれば特に制限されず、具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックの分散性及び分散性を高めつつ、描画面の黒色度を高める観点からは、カルボキシメチルセルロースが好ましい。特に、カーボンブラックとしてＤＢＰ吸油量が１７０ｃｍ3／１００ｇ以上の高ストラクチャーのもの、（メタ）アクリル酸系樹脂としてスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用い、水溶性樹脂としてカルボキシメチルセルロースを用いることにより、カーボンブラックの分散性及び分散性をより一層高めつつ、描画面の黒色度をより一層効果的に高めることができる。水溶性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
例えば、ヒドロキシエチルセルロースの市販品としては、チローゼＨ３００Ｐ、チローゼＨ４０００Ｐ、チローゼ１００００Ｐ（以上、日本合成化学工業株式会社製）が例示できる。また、例えば、カルボキシメチルセルロースの市販品としては、ＣＭＣダイセル１１２０、ＣＭＣダイセル１１４０、ＣＭＣダイセル１１９０、ＣＭＣダイセル２２６０、ＣＭＣダイセル１２９０、ＣＭＣダイセル１３８０（以上、ダイセル工業株式会社製）、セロゲン５Ａ、セロゲン６Ａ、セロゲン７Ａ（以上、第一工業製薬株式会社製）等が例示できる。
【００３０】
また、デキストリンの具体例としては、白色デキストリン（赤玉デキストリンＭＦ−３０、Ｎｏ.４−Ｃ等：日澱化学株式会社製）、黄色デキストリン（赤玉デキストリンＮｏ．１０２Ｓ、ＮＤ−Ｓ等：日澱化学株式会社製）、ブリティッシュガム（赤玉ブリティッシュガムＮｏ.６９、ＡＰＡ等：日澱化学株式会社製）に代表される焙焼デキストリン、マルトデキストリンと称される酵素変性デキストリン（アミコールＳＱ、ペノンＰＫＷ等：日澱化学株式会社製）等が挙げられる。
【００３１】
水溶性アクリル樹脂は、アクリル酸及びその誘導体を重合したものの酸末端基をアルカリ塩にし、水に溶けるようにしたものであり、具体的には、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのエステル、又は前記アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを組み合わせた共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。水溶性アクリル樹脂の市販品としては、例えば、ジョンクリル６２、ジョンクリル７０、ジョンクリル６７８、ジョンクリル６８３、ジョンクリル６９０（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００３２】
本発明の製造方法において、水溶性樹脂を混合する場合、水溶性樹脂の配合量としては、特に制限されないが、好ましくは１０〜３０質量％程度、より好ましくは１０〜２５質量％程度が挙げられる。水溶性樹脂の含有量を１０質量％以上、さらには１５質量％以上とすることにより、水性絵具組成物に優れた定着力を付与することができる。また、水溶性樹脂の含有量を３０質量％以下、さらには２５質量％以下とすることにより、水性絵具組成物が好適な粘度となり、描画時の伸びの良い絵具とすることができ、さらに描画面の艶を抑制することができる。
【００３３】
（水）
本発明の製造方法においては、水を混合することが好ましい。水の配合量としては、特に制限されないが、水性絵具組成物を好適な粘度として、描画時の伸びの良い絵具としつつ、乾燥時間を適切なものとする観点から、好ましくは１０〜８０質量％程度、より好ましくは２０〜６０質量％程度が挙げられる。
【００３４】
（湿潤剤）
本発明の製造方法において、湿潤剤は、水性絵具組成物の凍結防止、乾燥遅延、再溶解性向上などを目的として、必要に応じて配合される成分である。
【００３５】
湿潤剤としては、特に制限されず、公知の水性絵具組成物に用いられる湿潤剤を使用することができる。湿潤剤の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、尿素などが挙げられる。湿潤剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
本発明の水性絵具組成物に湿潤剤を配合する場合、その含有量としては、特に制限されないが、好ましくは０．１〜２０質量％程度、より好ましくは０．５〜１０質量％程度が挙げられる。湿潤剤の含有量が０．１質量％以上、さらには０．５質量％以上であることにより、乾燥後の水性絵具組成物が脆くなることを抑制することができる。また、湿潤剤の含有量が２０質量％以下、さらには１０質量％以下であることにより、水性絵具組成物の乾燥時間を適切なものとすることができる。
【００３７】
（他の成分）
本発明の製造方法においては、前述した成分の他、必要に応じて、他の成分を配合してもよい。他の成分としては、公知の水性絵具組成物に配合される成分が挙げられ、例えば、体質顔料、防腐剤、増粘剤、消泡剤などが挙げられる。体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ベントナイト、カオリン、タルク、シリカ、アルミナシリケート、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、クレーなどが挙げられる。これらの他の成分は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
体質顔料を配合する場合、体質顔料の配合量としては、特に制限されないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下が挙げられる。体質顔料の配合量を３０質量％以下、さらには２０質量％以下とすることにより、水性絵具組成物を好適な粘度として、描画時の伸びの良い絵具とすることができる。
【００３９】
本発明の水性絵具組成物の製造方法の具体例としては、ペレット状のカーボンブラック、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方、ノニオン系界面活性剤、並びに必要に応じて配合される前述した成分をディゾルバーで均一になるまで十分に攪拌混練した後、ロールミルを用いて混練する方法が挙げられる。ディゾルバー、ロールミルによる混練時間、混練温度などは、特に制限されず、公知の水性絵具組成物の製造方法と同様、適宜設定すればよい。
【００４０】
本発明の製造方法によって得られる水性絵具組成物は、透明水彩絵具または半透明水彩絵具として好適に使用することができる。特に、ペレット状のカーボンブラックを構成するカーボンブラックが高ストラクチャー（ＤＢＰ吸収量が、例えば、１３０ｃｍ3／１００ｇ以上、より好ましくは１７０ｃｍ3／１００ｇ以上）である場合には、絵具の描画面の光反射による黒色度の低下が効果的に抑制されるため、不透明水彩絵具または半透明水彩絵具として好適である。
【００４１】
２．水溶性絵具組成物
本発明の水溶性絵具組成物は、少なくとも、カーボンブラックと、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂の少なくとも一方と、ノニオン系界面活性剤と含み、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、１７０ｃｍ3／１００ｇ以上であることを特徴とする。
【００４２】
本発明の水性絵具組成物の製造方法としては、特に制限されないが、前述の「１．水性絵具組成物の製造方法」の項目で説明した方法により、好適に製造することができる。すなわち、前述の製造方法において、ペレット状のカーボンブラックを構成するカーボンブラックとして、ＤＢＰ吸収量が１７０ｃｍ3／１００ｇ以上のものを用いることにより、好適に製造することができる。
【００４３】
本発明の水溶性絵具組成物において、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が１７０ｃｍ3／１００ｇ以上であること以外は、前述の「１．水性絵具組成物の製造方法」の項目で説明したカーボンブラックと同じである。また、（メタ）アクリル酸系樹脂及びマレイン酸系樹脂、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、水溶性樹脂、水、湿潤剤、他の成分の種類や配合量等についても、前述の「１．水性絵具組成物の製造方法」の項目と同じである。
【００４４】
前述の通り、本発明の水溶性絵具組成物においては、カーボンブラックはペレット状ではなく、ＤＢＰ吸収量が１７０ｃｍ3／１００ｇ以上の粉状として分散している。
【００４５】
本発明の水性絵具組成物においては、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が１７０ｃｍ3／１００ｇ以上という高ストラクチャーであるため、絵具の描画面の光反射による黒色度の低下が効果的に抑制される。このため、本発明の水性絵具組成物は、不透明水彩絵具または半透明水彩絵具として特に好適である。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】
（実施例１−７、比較例１−４、参考例１）
表１に示す組成及び配合量（質量部）となるようにして、各原料を均一になるまでディゾルバーで攪拌して分散液を得た。次に、得られた分散液を３本ロールミルに２回通過させて、実施例１−７、比較例１−４、及び参考例１の水性絵具組成物を得た。表１に記載のカーボンブラックの詳細は、以下の通りである。なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、前述の方法により測定した値である。
【００４８】
＜カーボンブラック＞
・カーボンブラック（ペレット状）  ＤＢＰ吸収量１７５ｃｍ3／１００ｇ（一次粒子径５０ｎｍ）
・カーボンブラック（ペレット状）  ＤＢＰ吸収量１３５ｃｍ3／１００ｇ（一次粒子径３８ｎｍ）
・カーボンブラック（ペレット状）  ＤＢＰ吸収量６２ｃｍ3／１００ｇ（一次粒子径３６ｎｍ）
・カーボンブラック（粉状）  ＤＢＰ吸収量１１０ｃｍ3／１００ｇ（一次粒子径２４ｎｍ）
【００４９】
（分散性の評価）
実施例１−７、比較例１−４、及び参考例１の水性絵具組成物を調製する際に得た上記の分散液におけるカーボンブラックの分散状態を以下の方法により評価した。各分散液をペインティングナイフで画用紙の上に薄くのばして乾燥させた。乾燥後の塗面のざらつき、粗大粒子の有無を目視と指で確認し、以下の基準に従って評価した。結果を表１に示す。
◎：ざらつきがなく、均一な塗面となる
○：塗面にざらつきがあるが、粗大粒子はなく均一な塗面となる
△：塗面に小さな粒子が見られる
×：塗面に粗大粒子が見られる
【００５０】
（分散安定性の評価）
実施例１−７、比較例１−４、及び参考例１で得られた水性絵具組成物をポリプロピレン製容器に封入し、５０℃で１ヶ月保管した。保管後の水性絵具組成物と、封入する前の水性絵具組成物の硬さの変化を以下に基準に従って評価した。結果を表１に示す。
○：封入前と保管後で硬さに変化が無い
△：封入前よりも、保管後の方が少し硬い
×：封入前よりも、保管後の方がかなり硬い
【００５１】
（黒色度の評価）
実施例１−７、比較例１−４、及び参考例１で得られた水性絵具組成物１００質量部に対して、水を２０質量部添加して良く混合した。次に、得られた絵具液をケント紙に対して縦方向、横方向、縦方向に３回塗り拡げた。次に、乾燥後、最大分光反射率を分光色差計（日本電色工業社製のＳＥ−２０００）を用いて測定し、以下の基準に従って黒色度を評価した。結果を表１に示す。
◎：最大分光反射率が３．０未満であり、漆黒性を強く感じる
○：最大分光反射率が３．０以上３．２未満であり、漆黒と感じる
△：最大分光反射率が３．２以上３．８未満であり、少し黒色を薄く感じ、漆黒性が弱い
×：最大分光反射率が３．８以上であり、漆黒性を感じない
【００５２】
【表１】
2017025246.tif 000002
【００５３】
表１に示される結果から明らかな通り、ペレット状のカーボンブラックを含む水性絵具組成物において、（メタ）アクリル酸系樹脂またはマレイン酸系樹脂と、ノニオン系界面活性剤とを混合して得られた実施例１〜７の水性絵具組成物は、カーボンブラックの分散性及び分散安定性に優れていた。また、ペレット状のカーボンブラックとして、ＤＢＰ吸収量が大きく高ストラクチャーを有するカーボンブラックを含む実施例１−４，６−７の水性絵具組成物は、漆黒性に優れていた。さらに、（メタ）アクリル酸系樹脂としてスチレン−アクリル酸共重合体、ペレット状のカーボンブラックとしてＤＢＰ吸収量が１７５ｃｍ3／１００ｇと高ストラクチャーなカーボンブラックを含むものを用いた場合実施例１、４、６、７では、分散性に特に優れていた。さらに、これらの中でも、水溶性樹脂としてカルボキシメチルセルロースを含む実施例１，７においては、黒色度も非常に優れていた。