(57)【要約】【課題】被着体に対する良好な粘着性と、剥がす際には被着体に糊（粘着剤）残りがなく、また、粘着シート自体も破損することがないという優れた剥離性とを有し、耐候性、耐久性に優れた粘着シートを提供する。【解決手段】部材層（Ｂ）／粘着層（Ｃ）の層構成を有する粘着シートであり、上記粘着層（Ｃ）が、粘着剤層（ｃ２）／芯材（ｃ１）／粘着剤層（ｃ２）の層構成を有するようにした。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
部材層（Ｂ）／粘着層（Ｃ）の層構成を有する粘着シートであり、上記粘着層（Ｃ）が、粘着剤層（ｃ２）／芯材（ｃ１）／粘着剤層（ｃ２）の層構成を有することを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
支持フィルム（Ａ）／部材層（Ｂ）／粘着層（Ｃ）の層構成を有する粘着シートであり、上記粘着層（Ｃ）が、粘着剤層（ｃ２）／芯材（ｃ１）／粘着剤層（ｃ２）の層構成を有することを特徴とする粘着シート。
【請求項３】
粘着層（Ｃ）が、芯材（ｃ１）の両面に粘着剤層（ｃ２）が形成された両面粘着シート（β）であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着シート。
【請求項４】
芯材（ｃ１）の引張強度が、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
芯材（ｃ１）の厚みが１〜１５０μｍであり、粘着剤層（ｃ２）の厚みが１〜５００μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項６】
粘着剤層（ｃ２）の厚みが、芯材（ｃ１）の厚みの０．０１〜１００倍であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項７】
粘着剤層（ｃ２）を構成する粘着剤が、アクリル系粘着剤およびゴム系粘着剤の少なくとも一方であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項８】
部材層（Ｂ）の引張強度が、１００Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項９】
支持フィルム（Ａ）／部材層（Ｂ）の層間接着強度が、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項２〜８のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項１０】
粘着層（Ｃ）の外側に、剥離ライナー（Ｄ）が設けられてなることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着体に対する良好な粘着性を有し、被着体から剥がす際には、被着体に糊（粘着剤）残りがなく、また、粘着シート自体が破損することがない、粘着性と剥離性に優れた粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着シートとして、例えば、図７に示すものが用いられている。図７において、Ａは支持フィルム、Ｂは色彩，遮蔽等の機能を付与する部材が配合された樹脂組成物からなる部材層、Ｃは粘着層、Ｄは剥離ライナーである。この粘着シートを被着体に貼付けるには、まず、剥離ライナーＤを取り除き、粘着剤からなる粘着層Ｃを露出させて、この粘着層Ｃを被着体に密着させ、粘着層Ｃの粘着力を利用することにより行う。
【０００３】
しかしながら、被着体に粘着シートを貼付けた際、粘着シートが貼付け予定位置からずれている等の不備があった場合には、一旦、被着体から粘着シートを剥がし、再度貼付けることになる。このとき、粘着シートの被着体に対する粘着性が高い場合には、粘着シートを剥がした跡に、粘着シートの糊（この例では粘着層Ｃ）が残ったり、あるいは、粘着シートを無理に剥がそうとして、粘着シート自体を破損したりすることがある。これに対し、粘着シートの剥離性を重視すれば、被着体との粘着性に欠け、長期使用すると被着体から脱落するという問題が生じる。
【０００４】
このような問題を解決するため、例えば、特許文献１には、基材（部材層Ｂ）と粘着剤層（粘着層Ｃ）との材料を特定する等して、粘着性を担保しつつ、剥離の際に被着体に糊残りがないように工夫した粘着シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２０８９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術は、粘着剤層（粘着層Ｃ）の材料がゴム系に限られ、さらに基材（部材層Ｂ）にもゴムを含有することが求められている。このため、粘着シートが、耐候性、耐久性に劣るという問題がある。また、剥離性もまだまだ満足のいくものではなく、更に、曲面粘着性においては何ら考慮されてもいないものである。  本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、被着体に対する良好な粘着性と、優れた剥離性とを有し、耐候性、耐久性、曲面粘着性に優れた粘着シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
しかるに、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねる過程で、粘着シートの粘着層や基材の材質ではなく、粘着層の構成に着目し、さらに研究を重ねた。その結果、粘着層を、粘着剤層、芯材、粘着剤層がこの順に積層された層構成のものとすることにより、粘着性、剥離性、耐久性、耐候性、さらには曲面粘着性にも優れるようになることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
＜発明の要旨＞
すなわち、本発明は、部材層（Ｂ）／粘着層（Ｃ）の層構成を有する粘着シートであり、上記粘着層（Ｃ）が、粘着剤層（ｃ２）／芯材（ｃ１）／粘着剤層（ｃ２）の層構成を有することを特徴とする粘着シートを第１の要旨とする。
【０００９】
また、本発明は、支持フィルム（Ａ）／部材層（Ｂ）／粘着層（Ｃ）の層構成を有する粘着シートであり、上記粘着層（Ｃ）が、粘着剤層（ｃ２）／芯材（ｃ１）／粘着剤層（ｃ２）の層構成を有することを特徴とする粘着シートを第２の要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の粘着シートは、粘着層が、単に粘着剤組成物からなるのではなく、紙，不織布，フィルム，金属箔等からなる芯材を有する、粘着剤層（ｃ２）／芯材（ｃ１）／粘着剤層（ｃ２）の層構成を有している。このため、被着体が曲面を有するものであっても、優れた粘着性を発揮することができる。この理由は定かではないものの、通常、粘着シートと被着体の接着部に、支持フィルムおよび部材層の曲面部との反発による剥離しようとする力が働き、粘着剤層が変形する。この変形により粘着剤層に加わった力が端部に集中し、着端部から剥離が発生する。これに対し、芯材層（ｃ１）を有する場合、硬い芯材を介して力が伝わることにより、被着体と接する粘着剤層（ｃ２）に、比較的均一に剥離しようとする力が働く。このため、粘着剤層（ｃ２）の変形が少なくなり、粘着シートの剥離が起こりにくくなるのではないかと考えられる。
【００１１】
また、貼付けた粘着シートを被着体から剥がす際には、糊（粘着剤層（ｃ２））が被着体に残ったり、粘着シート自体が破損したりすることがない。この理由も定かではないが、通常、剥離過程で部材層（Ｂ）側から剥離しようと引っ張る力により、粘着剤と被着体との間に分子間力が働く。この界面の分子間力により、粘着剤層が変形したり、粘着シートの一部分のみに力が掛かったりし、最も弱い部分が破断する。そのため、糊が被着体に残ったり、粘着シート自体が破損したりする。これに対し、芯材（ｃ１）を有する場合、硬い芯材を介して粘着剤層（ｃ２）へ力が伝わるようになっており、被着体と接する粘着剤層（ｃ２）が芯材（ｃ１）に追従し、比較的均一に引っ張られる。このため、粘着剤層（ｃ２）の変形が少なかったり、粘着シートに均一に力が掛かったりするので、糊残りや粘着シート破損が起こりにくいのではないかと考えられる。
【００１２】
したがって、被着体表面の所望貼付け位置とは異なる位置に粘着シートを貼付けた際であっても、その粘着シートを美麗な状態で剥がすことができ、再度、所望貼付け位置に貼り直すことができる。また、不要となった時点で剥がされる、製品を製造する工程間の管理ラベルや流通時の物流ラベルとしても好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施の形態である粘着シートを模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の他の形態である粘着シートを模式的に示す断面図である。
【図３】図１に示す粘着シートの製法を説明する図である。
【図４】図１に示す粘着シートの製法を説明する図である。
【図５】（Ｉ），（II）はいずれも図１に示す粘着シートの製法を説明する図である。
【図６】図１に示す粘着シートの製法を説明する図である。
【図７】従来の粘着シートを模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。
【００１５】
図１は、本発明の一実施の形態である粘着シートを模式的に示す断面図である。この粘着シートは、支持フィルム（Ａ）、部材層（Ｂ）、粘着層（Ｃ）、剥離ライナー（Ｄ）がこの順で積層されており、上記粘着層（Ｃ）が、粘着剤層（ｃ２）、芯材（ｃ１）、粘着剤層（ｃ２）の３層により構成されている。そして、この粘着シートを被着体に貼付けるには、剥離ライナー（Ｄ）を取り去って、粘着力を有する粘着剤層（ｃ２）を露出させ、この粘着剤層（ｃ２）を被着体に密着させる。したがって、粘着シートを被着体に貼付けると、支持フィルム（Ａ）が最表面となる。以下にこの粘着シートを詳しく説明する。なお、図１において、各部分は模式的に示したものであり、実際の厚み、大きさ等とは異なっている（以下の図においても同じ）。
【００１６】
＜支持フィルムＡ＞
支持フィルム（Ａ）は、粘着シートを被着体に貼付けた際に、粘着シートの最表面となるものである。したがって、このような支持フィルム（Ａ）は、一般的に、耐久性、耐傷性に優れたものが用いられる。また、支持フィルム（Ａ）として、市販の製品フィルムをそのまま用いてもよいし、樹脂材料を塗布し乾燥してフィルム状にしたものを用いるようにしてもよい。
【００１７】
市販の製品フィルムとしては、セロファン、セルロイド、合成紙、アート紙、再帰反射シート、ポリエチレン布状体、クラフト紙、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、無軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、あるいは、熱可塑性樹脂フィルム等を用いることができる。
【００１８】
また、樹脂材料を塗布し乾燥してフィルム状にしたものを用いる場合、樹脂材料としては、粘着シートの用途に応じて従来公知の材料を適宜選択して用いることができ、後記で説明する部材層（Ｂ）と同じ樹脂を用いてもよいし、別の樹脂を用いてもよい。さらに、支持フィルム（Ａ）は、単層でもよいが、複層としてもよい。
【００１９】
このような支持フィルム（Ａ）の厚みは、３〜２００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜１００μｍ、さらに好ましくは８〜５０μｍ、特に好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。複層とした場合であっても、複層の合計厚みがこの範囲となることが好ましい。かかる厚みが薄すぎると得られる粘着シートの強度が低下する傾向があり、厚すぎると柔軟性が低下する傾向がある。
【００２０】
また、支持フィルム（Ａ）の表面には、この上に配置される部材層（Ｂ）との接着力を高めるため、サンドブラスト処理等の物理的処理や、火炎処理、コロナ処理、もしくはプラズマ処理等の物理化学的処理、あるいは、プライマー処理等を施すことが好ましい。しかし、過剰な接着力は必要なく、例えば、その層間接着強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以下であっても、得られた粘着シートは優れた効果を奏するものとすることができる。
【００２１】
＜部材層Ｂ＞
部材層（Ｂ）は、粘着シートの機能を担保するものであり、機能（例えば、色彩、再帰反射、加飾、光、電磁波、音、水などの透過、遮蔽）を有する材料と樹脂とを混合した組成物からなる。部材層（Ｂ）に用いる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、などのポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合樹脂（ＥＭＭＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合樹脂（ＥＧＭＡ）、エチレン−無水マレイン酸重合樹脂（不飽和カルボン酸変成ポリオレフィン）、アモルファスポリオレフィン（ＡＰＯ）等のオレフィン系共重合樹脂、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレンブタジエン水素添加物、スチレンブタジエンブロック共重合樹脂、スチレンブタジエンブロック共重合樹脂水素添加物、スチレンイソプレンブロック共重合樹脂、ブチルゴム、ポリイソブチレン、シリコンゴム、ポリビニルイソブチルエーテル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム等のゴム系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン樹脂などの塩素系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアマイド樹脂、酢酸ビニル系樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００２２】
また、部材層（Ｂ）は、粘着シートの耐久性を担保するため、この上に配置される粘着剤層（ｃ２）との接着力が高いことが必要である。したがって、上記部材層（Ｂ）に用いる樹脂のなかでも、粘着剤層（ｃ２）に対し高い接着力を発揮できる材料を用いることが好ましい。
【００２３】
上記部材層（Ｂ）において、樹脂とともに用いる機能を有する材料としては、例えば、偏光子、反射粒子、反射防止剤、防眩防止剤、剥離剤、導電剤、ハードコート剤、屈折率調整剤、放熱剤、紫外線硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、加飾・色彩材料、光触媒、放射線遮蔽剤、電磁波遮蔽剤、電磁波吸収材、防錆剤、自己修復材料、脱酸素剤、経皮吸収剤、癒着防止剤があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。なお、部材層（Ｂ）に用いる樹脂の種類、あるいは粘着シートの使用目的等によっては、部材層（Ｂ）に機能を有する材料を用いなくてもよい。
【００２４】
部材層（Ｂ）は、通常、図１に示すように単層であるが、２層以上の複層としてもよい。また、部材層（Ｂ）の厚みは、特に限定されないが、貼付け作業が容易となる等の理由から、一般に約５〜１０００μｍ、さらには１０〜５００μｍ、特には２５〜２００μｍ程度であるのが好ましい。２層以上の複層にした場合であっても、複層の合計厚みがこの範囲にあることが好ましい。また、本発明においては、部材層（Ｂ）の引張強度として、とりわけ高いことは求められず、例えば、１００Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよく、更には３０Ｎ／２５ｍｍ以下、特には１０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。なお、部材層（Ｂ）の引張強度の下限としては通常１Ｎ／２５ｍｍである。
【００２５】
＜粘着層Ｃ＞
粘着層（Ｃ）は、図１に示すとおり、粘着剤層（ｃ２）／芯材（ｃ１）／粘着剤層（ｃ２）をこの順で積層した構成になっており、これが本発明の最大の特徴である。この粘着層（Ｃ）を構成する、粘着剤層（ｃ２）および芯材（ｃ１）について、以下に詳しく説明する。
【００２６】
〔芯材ｃ１〕
芯材（ｃ１）は、２つの粘着剤層（ｃ２）の間に設けられるものであり、このような芯材（ｃ１）としては、適度の柔軟性と強度の双方を有するものを用いることができ、例えば、紙、不織布、合成繊維、フィルム、金属箔を用いることができる。
【００２７】
紙としては、例えば、グラシン紙、上質紙、クラフト紙、アート紙、コート紙、合成紙があげられる。また、不織布としては、例えば、レーヨン、パルプ、麻、ビニロンなどの繊維を用いる湿式不織布、長繊維であるポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどの合成樹脂繊維を主として用いる乾式不織布、スパンボンド、ニードルパンチ、ウォーターパンチ、スパンレースがあげられる。不織布芯材は、１種類の繊維から構成されるものであってもよいし、２種以上の繊維から構成されるものであってもよい。合成繊維としては、例えば、レーヨン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル系繊維又はアクリル繊維があげられる。
【００２８】
フィルムとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル／ウレタン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリスチレン樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などの樹脂、並びにこれらの樹脂を複合化した樹脂があげられる。
【００２９】
金属箔としては、例えば、アルミ、銅、銀および金等の展性・延性がある金属ならびにその合金があげられる。
【００３０】
充分な強度を確保し、層間破壊を抑制する点で、芯材（ｃ１）の坪量は、１ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２、さらには３ｇ／ｍ２〜１５０ｇ／ｍ２、特には４ｇ／ｍ２〜８０ｇ／ｍ２であることが好ましい。かかる坪量が少なすぎると芯材（ｃ１）の強度が低下し、剥離性が低下する傾向があり、多すぎると柔軟性が低下する傾向がある。また、芯材（ｃ１）の厚みは、用途に応じて１〜１５０μｍ、さらには３〜１００μｍ、特には４〜５０μｍ程度の範囲で適宜設定される。かかる厚みが薄すぎると芯材（ｃ１）の強度が低下し剥離性が低下する傾向があり、厚すぎると柔軟性が低下する傾向がある。さらに、芯材（ｃ１）の引張強度は、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特には１０〜１５００Ｎ／２５ｍｍ、更には２０〜１０００Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。かかる引張強度が小さすぎると剥離性が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下する傾向がある。なお、芯材（ｃ１）の引張強度は、ＪＩＳ−Ｃ−２１５１によって測定することができる。
【００３１】
〔粘着剤層ｃ２〕
粘着剤層（ｃ２）は、図１に示すように、芯材（ｃ１）の両面にそれぞれ設けられるものである。そして、その一方が、部材層（Ｂ）に接着し、もう一方が、被着体に粘着する。このような粘着剤層（ｃ２）の材料として、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤が好ましく使用される。また、粘着剤層（ｃ２）は、芯材（ｃ１）の両面とも同じ材料で形成してもよいし、異なる材料で形成してもよい。製造工程が複雑化しない点からは、粘着剤層（ｃ２）は、芯材（ｃ１）の両面とも同じ材料で形成することが好ましい。
【００３２】
アクリル系粘着剤としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を重合させて得られるアクリル系ポリマーを好適に用いることができる。上記カルボキシル基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等のモノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸やこれらのモノエステルがあげられる。また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、アルキル基の炭素数が１〜２０、特には４〜１５、更には６〜１２のものが望ましく、具体的には、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの総称である。以下同じ。）、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００３３】
ゴム系粘着剤としては、例えば、エラストマーに粘着付与剤を配合したものがあげられる。エラストマーとしては、例えば、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）などのスチレン系熱可塑性エラストマー、天然ゴム、ブチルゴム、イソブチレンゴム、イソプロピレンゴムがあげられ、１種又は２種以上の混合物としても使用することができる。
【００３４】
本発明においては、粘着剤層（ｃ２）を形成する粘着剤樹脂の重量平均分子量が粘着力と凝集力とのバランスの点で５万以上であることが好ましく、特には１５万〜１５０万、更には２０万〜１００万であることが好ましい。
また、粘着剤層（ｃ２）を形成する粘着剤樹脂のガラス転移温度については、−１０℃以下であることが好ましく、特には−２０℃以下、更には−３０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると、得られる粘着剤層（ｃ２）のタックが不十分となり、被着体への貼着が困難になる傾向がある。なお、上記「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法によって求めることができる。また、上記「ガラス転移温度」は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定することができる。
【００３５】
粘着剤層（ｃ２）の材料であるこれらの粘着剤には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ、例えば、ポリイソシアネート系化合物やアジリジン系化合物、金属キレート系化合物等の架橋剤や、粘着性付与剤、カップリング剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上を配合することができる。
【００３６】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、クマロンインデン樹脂があげられる。また、軟化剤としては、例えば、石油系軟化剤、植物油系軟化剤、液状ゴム、液状粘着付与樹脂があげられる。
【００３７】
また、芯材（ｃ１）の両面に設けられる粘着剤層（ｃ２）のうち、部材層（Ｂ）側に配置されるものは、粘着シートの破損を防止するため、部材層（Ｂ）との接着性が高いものであることが望ましい。例えば、部材層（Ｂ）が極性の低いポリウレタン樹脂からなるものであれば、これと接する粘着剤層（ｃ２）をゴム系、アクリル系等の、ポリウレタン樹脂と極性の近い粘着剤からなるようにすると、ポリウレタン樹脂の界面では粘着剤の高分子鎖がポリウレタン樹脂相へ拡散し、逆にポリウレタン樹脂の高分子鎖が粘着剤相へ拡散する。両層において相互拡散が起こると、両層の界面で高分子鎖の絡み合いが発生するとともに、ファンデルワールス力、水素結合などによる相互引力が発揮されるため、両層の接着をより高いものとすることができる。
【００３８】
さらに、粘着シートの破損を防止するため、粘着剤層（ｃ２）は、芯材（ｃ１）とも接着性が高いものであることが望ましい。
【００３９】
粘着剤層（ｃ２）の厚みは、通常、その厚みが１μｍ〜５００μｍ、特には５〜１００μｍ、さらには１０〜５０μｍであることが好ましい。すなわち、粘着剤層（ｃ２）の厚みが薄すぎると、粘着性、接着性および曲面粘着性が低下する傾向があり、逆に厚すぎると、粘着性等はもはやそれ以上向上しないにもかかわらず、コスト高となる傾向がみられるためである。また、粘着剤層（ｃ２）の厚みは、芯材（ｃ１）の厚みの０．０１〜１００倍に範囲にあることが好ましく、０．１〜１０倍の範囲にあることがより好ましく、１〜５倍の範囲にあることが更に好ましい。粘着剤層（ｃ２）の厚みが芯材（ｃ１）の厚みに対して厚すぎると、凝集力が低下し剥離性が低下する傾向がみられ、逆に薄すぎると、粘着性、曲面粘着性が低下する傾向がみられるためである。
【００４０】
＜剥離ライナーＤ＞
剥離ライナー（Ｄ）は、粘着剤層（ｃ２）の表面を被覆し、その表面を保護するものであるが、粘着シートを被着体に貼付ける際には、取り外され廃棄されるものである。したがって、容易に剥離ライナー（Ｄ）を粘着剤層（ｃ２）から剥離することができ、かつ剥離ライナー（Ｄ）に粘着剤層（ｃ２）の残留が少ないことが要求される。なお、ここでいう容易に剥離することができるとは、１８０°引き剥がし粘着力（ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で測定）が０．００５Ｎ／５０ｍｍ以上５Ｎ／５０ｍｍ以下のものをいう。
【００４１】
上記剥離ライナー（Ｄ）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートや配向したポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムまたは紙等の支持基材の上に、シリコーン系あるいは非シリコーン系の剥離剤を塗布した剥離紙が好適に用いられる。このような剥離紙として、例えば、フィルムバイナシリーズ、バイナシートシリーズ（以上、藤森工業社製）、トーセロセパレーターＳＰシリーズ（東セロ社製）、スミリーズシリーズ（住化加工紙社製）、セパレート紙（シノムラ化学社製）、一般剥離フィルム（フジコー社製）等の市販品を用いることもできる。
【００４２】
上記支持基材として、より具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン系樹脂；各種ポリアミド系樹脂（いわゆる「ナイロン」等）；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂により構成されたフィルムまたはシート等、半晒、上質紙、グラシン紙等の紙をあげることができる。これらの支持基材は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
また、上記支持基材の厚みは、全体をより薄いものとする観点から、１０〜３００μｍが好ましく、２５〜２００μｍがより好ましく、５０〜１５０μｍがさらに好ましい。かかる厚みが薄すぎると剥離ライナー（Ｄ）の強度が低下する傾向があり、厚すぎると柔軟性が低下し取扱いにくくなったり、コスト高となったりする傾向がある。
【００４４】
この構成を有することにより、本発明の粘着シートは、被着体にむらなく貼付けできるようになり被着体が曲面を有するものであっても、優れた粘着性を発揮することができる。また、貼付けた粘着シートを被着体から剥がす際にも、糊（粘着剤層ｃ２）が被着体に残ったり、粘着シート自体が破損することがない。このため、粘着シートの機能を担保する部分である基材（部材層Ｂ等）として、引張強度の小さいものを用いることができ、粘着シートの設計の幅を広げることができる。また、粘着シートを無理なく剥がすことができるため、粘着シートの機能を担保する部分である基材を構成する、支持フィルム（Ａ）と部材層（Ｂ）との間に高い接着強度が必要でなくなり、さらに粘着シートの設計の幅を広げることができる。
【００４５】
なお、粘着シートにより柔軟性、軽量性が求められる場合等には、図２に示すように、支持フィルム（Ａ）を設けず、部材層（Ｂ）、粘着層（Ｃ）、剥離ライナー（Ｄ）の構成としてもよい。ただし、この構成では、粘着シートを被着体に貼付けると、部材層（Ｂ）が直接外部に曝されるため、図１の粘着シートに比べ、部材層（Ｂ）により高い耐候性、耐久性が要求される。したがって、部材層（Ｂ）の形成材料の選定や、その形成方法に充分な配慮が必要となる。
【００４６】
本発明の実施の形態に示す粘着シート（図１参照）は、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、支持フィルム（Ａ）および部材層（Ｂ）からなるカラーシートα（図３）と、剥離ライナー（Ｄ）および粘着層（Ｃ）とからなる両面粘着シートβ（図５（II））とを別々に作製する。そして、両面粘着シートβの一方の面から剥離ライナー（Ｄ）を剥離して、粘着剤層（ｃ２）を露出させ、現れた粘着剤層（ｃ２）を、カラーシートαの部材層（Ｂ）に圧着することにより（図６）、支持フィルム（Ａ）、部材層（Ｂ）、粘着剤層（ｃ２）、芯材（ｃ１）、粘着剤層（ｃ２）、剥離ライナー（Ｄ）をこの順に備えた粘着シートを製造することができる。以下にこの粘着シートの製法を詳しく説明する。
【００４７】
〔カラーシートαの作製〕
まず、カラーシートαの作製について説明する。準備した支持フィルム（Ａ）の上に、部材層（Ｂ）の形成材料となる樹脂組成物を流延塗布し、乾燥する。これにより、図３に示すような支持フィルム（Ａ）の上に部材層（Ｂ）が積層されたカラーシートαを得ることができる。
【００４８】
〔両面粘着シートβの作製〕
つぎに、両面粘着シートβの作製について説明する。準備した剥離ライナー（Ｄ）の上に、粘着剤層（ｃ２）の形成材料である粘着剤組成物（この例では、イソシアネート化合物）を塗布し、乾燥する。これにより、図４に示すような剥離ライナー（Ｄ）の上に粘着剤層（ｃ２）が積層された積層体を得ることができる。この積層体と同じものをもう一つ同様に作製する。つぎに、芯材（ｃ１）を準備し、図５（Ｉ）に示すように、上記２つの積層体のそれぞれが、粘着剤層（ｃ２）が芯材（ｃ１）に向くよう配置する。そして、これらの積層体の粘着剤層（ｃ２）面を、芯材（ｃ１）の表裏面にそれぞれ押し当て、粘着剤層（ｃ２）の粘着力を利用して、芯材と積層体とを接着し、一体化する。これにより、芯材（ｃ１）の表裏面の両面に粘着剤層（ｃ２）を備えた両面粘着シートβを得ることができる〔図５（II）〕。なお、芯材（ｃ１）の両面に形成された粘着剤層（ｃ２）には、部材層（Ｂ）との接着性を高める等のため、必要に応じてエージング処理を施してもよい。
【００４９】
上記部材層（Ｂ）の形成材料となる樹脂組成物を支持フィルム（Ａ）の上に塗布する方法、および粘着剤層（ｃ２）の形成材料となる粘着剤組成物を剥離ライナー（Ｄ）の上に塗布する方法としては、一般的な塗布方法を用いることができる。このような塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷があげられる。
【００５０】
〔粘着シートの作製〕
そして、カラーシートαと両面粘着シートβとを用意し、両面粘着シートβ〔図５（II）〕の表裏面を被覆しているいずれか一方の剥離ライナー（Ｄ）を剥離し、図６に示すように、露出した粘着剤層（ｃ２）を、カラーシートαの部材層（Ｂ）側に押し当てる。これにより、カラーシートαと両面粘着シートβとが一体化し、図１に示す粘着シートを得ることができる。
【００５１】
なお、上記の例では、両面粘着シートβの作製を、剥離ライナー（Ｄ）の上に、粘着剤組成物を塗布して乾燥させ、粘着剤層（ｃ２）を形成させた後、芯材（ｃ１）を挟み込むようにしているが、その他の方法によって作製するようにしてもよい。例えば、芯材（ｃ１）の上に、粘着剤組成物を直接塗布して乾燥させる直接法、剥離ライナー（Ｄ）の上に、粘着剤組成物を塗布して乾燥させ、粘着剤層（ｃ２）を形成させた後、この粘着剤層（ｃ２）の上に芯材（ｃ１）を重ねて加圧し、芯材（ｃ１）上に粘着剤層（ｃ２）を転写する転写法があげられる。
【００５２】
また、カラーシートαと両面粘着シートβとを作製せずに、準備した支持フィルム（Ａ）の上に、順次、次の層を積層するようにして、図１に示す粘着シートを製造するようにしてもよい。しかし、上記の例のように、粘着層（Ｃ）をいわば両面テープとなる状態（両面粘着シートβ）で作製し、その後、その粘着剤層（ｃ２）を部材層（Ｂ）に密着させ、カラーシートαと両面粘着シートβを接着し、一体化して粘着シートを得ることが、製造工程の簡略化の点から好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例および比較例をあげて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、「部」、「％」とあるのは、いずれも重量基準を意味する。
【００５４】
まず、実施例および比較例の製造を行う前に下記のカラーシートα１〜α３を作製し、これらのシート強度、層間接着強度、密着性を後記に示すように測定または評価した。これらを後記の表１に合わせて示す。
【００５５】
＜カラーシートα１＞
ポリウレタン樹脂「大日精化工業社製、レザミンＭＥ−３４１２ＬＰ」１００部（固形分）に、２０部のカラーベース「レジノカラー工業社製、ブラックＯＵ−４２６」及び、５０部のトルエン、５０部のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を加え、三本ロールミルを用いて混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を支持フィルム（Ａ）である易接着処理された２５μｍ厚ＰＥＴフィルム「帝人デュポンフィルム社製、テイジンテトロンフィルム２５μｍ厚ＨＰＥ」の易接着処理面に流延塗布し、８０℃で５分乾燥して、厚み２５μｍの部材層（Ｂ）を形成し、カラーシートα１を得た。
【００５６】
＜カラーシートα２＞
部材層（Ｂ）の厚みを４０μｍに変える以外は、カラーシートα１と同様にしてカラーシートα２を得た。
【００５７】
＜カラーシートα３＞
部材層（Ｂ）の厚みを６０μｍに変え、支持フィルム（Ａ）を用いるかわりに２５μｍ厚ＰＥＴフィルム基材の剥離ライナー（Ｄ）「フジコー社製、ＰＥＴ−２５−Ｓ−０１」を使用する以外は、カラーシートα１と同様にして部材層（Ｂ）を形成し、その後、上記剥離ライナー（Ｄ）を取り除きカラーシートα３を得た。
【００５８】
〔シート強度〕
これらのカラーシートα１〜α３のシート強度を、ＪＩＳ−Ｋ７１２７に準拠して測定した。すなわち、各カラーシートαのＭＤ方向（流れ方向）の引張強度を、２３℃５０％ＲＨ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で測定した。
【００５９】
〔層間接着強度〕
カラーシートα１およびα２における、支持フィルム（Ａ）と部材層（Ｂ）との接着強度を、ＪＩＳ−Ｋ６８５４−３に準拠して測定した。すなわち、試験片とほぼ同じ大きさの厚み２５μｍのポリエステルフィルム基材粘着テープ（日東電工社製、ポリエステル粘着テープＮＯ．３１Ｂ）を各カラーシートαの部材層（Ｂ）の全面にそれぞれ圧着し、このポリエステルフィルム基材粘着テープをカラーシートαに対し垂直に引張ることにより、支持フィルム（Ａ）と部材層（Ｂ）との間のＴ形剥離接着力を、２３℃５０％ＲＨ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。なお、カラーシートα３は、支持フィルム（Ａ）を用いていないため、測定していない。
【００６０】
〔密着性〕
カラーシートα１およびα２における、支持フィルム（Ａ）と部材層（Ｂ）との密着性を以下の指標に基づき評価した。すなわち、まず、カラーシートαの部材層（Ｂ）表面にＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に従ってカッターで傷を入れて１ｍｍ角の碁盤目を１００個形成した。つぎに、この碁盤目が形成された部材層（Ｂ）に対し、ニチバン  セロテープ（登録商標）ＣＴ−２４を圧着した。そして、このセロテープ（登録商標）を瞬間的に圧着面に対し直角に引き上げて剥離した際に、支持フィルム（Ａ）の上に部材層（Ｂ）として残った碁盤目の数を下記の指標に当てはめて評価した。なお、カラーシートα３は、支持フィルム（Ａ）を用いていないため、評価していない。
○：部材層（Ｂ）の碁盤目の全てが支持フィルム（Ａ）上に残っている。
△：部材層（Ｂ）の碁盤目が８０個以上支持フィルム（Ａ）上に残っている。
×：部材層（Ｂ）の碁盤目が７９個以下しか支持フィルム（Ａ）上に残っていない。
【００６１】
【表１】
2017071730.tif 000003
【００６２】
すなわち、カラーシートα１およびα２は、部材層（Ｂ）と支持フィルム（Ａ）との層間接着強度がそれほど高くなく、これらの密着性にも劣る。また、支持フィルム（Ａ）を用いていないカラーシートα３は、シート強度が２５Ｎ／２５ｍｍであり、強度に劣る。
【００６３】
準備したこれらのカラーシートα１〜α３を用いて、以下に示すように実施例１〜６、比較例１〜３の粘着シートを作製した。得られた実施例品、比較例品に対し、粘着力、剥離性、曲面粘着性の３項目について、後記に示すように測定または評価を行った。その結果を後記の表２に合わせて示す。
【００６４】
＜実施例１＞
２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＡ）／ブチルアクリレート（ＢＡ）／アクリル酸（ＡＡ）（重量比：１０／８８／２、重量平均分子量６５万、ガラス転移温度−５５℃）の共重合体からなるアクリル系粘着剤の溶液（約５０％酢酸エチル、トルエン混合液）１００部と架橋剤としてイソシアネート化合物（トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートの三量体付加物、約５５％酢酸エチル溶液）２部とを充分に混合し、粘着剤組成物を作製した。この粘着剤組成物を、剥離ライナー（Ｄ）「シノムラ化学工業社製、剥離紙ＳＳＷ−７０ＦＯＭＴ」の上に塗布し、１００℃で１分間熱風循環式乾燥機にて乾燥して、厚みが約１３μｍの粘着剤層（ｃ２）が剥離ライナー（Ｄ）の上に積層された積層体を得た（図４参照）。この積層体を２個作製した。そして、これらの積層体を、芯材（ｃ１）である４μｍ厚のポリエステルフィルム「東レ社製、ルミラーＦ５３」の両面にそれぞれの粘着剤層（ｃ２）を利用して積層し（図５（Ｉ）参照）、２３℃、５０％ＲＨの条件で７日間エージングさせて両面粘着シートβを得た（図５（II）参照）。得られた両面粘着シートβの一方の面から剥離ライナー（Ｄ）を取り去り、露出した粘着剤層（ｃ２）の粘着力を利用して、準備したカラーシートα１の部材層（Ｂ）面にラミネートロールにて貼合わせ、目的とする粘着シートを作製した（図１参照）。
【００６５】
＜実施例２および３＞
粘着剤組成物の塗布厚み、芯材（ｃ１）の種類（厚み）を後記の表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６６】
＜実施例４＞
粘着剤組成物を、後記の表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。すなわち、粘着剤組成物として、スチレン系熱可塑性ブロックコポリマー「クレイトンポリマージャパン社製、クレイトンＧ１６５７」（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、重量平均分子量１５００００、スチレン含量１５％）８０部と脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン荒川化学工業社製、Ｐ−１１５」２０部からなるゴム系粘着剤の溶液（約３０％トルエン混合液）を用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００６７】
＜実施例５および６＞
カラーシートα１を後記の表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。すなわち、実施例５の粘着シートは図１に示す構成を有し、実施例６の粘着シートは図２に示す構成を有する。
【００６８】
＜比較例１＞
粘着剤組成物を剥離ライナー（Ｄ）の上に厚めに塗布し、厚みが約３０μｍの粘着剤層（ｃ２）が剥離ライナー（Ｄ）の上に積層された積層体を１個のみ作製した。そして、芯材（ｃ１）を使用せず（両面粘着シートβを作製せず）、直接、粘着剤層（ｃ２）面をカラーシートα１の部材層（Ｂ）面に貼合せた以外は、実施例１と同様にして目的とする粘着シートを作製した。すなわち、比較例１の粘着シートは、図７に示す従来品そのものである。
【００６９】
＜比較例２および３＞
カラーシートα１を後記の表２に示すように変更した以外は、比較例１と同様にして粘着シートを得た。これらも比較例１と同様、図７に示す従来品そのものである。
【００７０】
〔粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）〕
ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、粘着シートをステンレス３０４鋼板で鏡面仕上げのもの（被着体）に圧着し、２３℃５０％ＲＨの条件で、２４時間経過後に、１８０°引きはがし時の粘着力を測定した。
【００７１】
〔剥離性〕
粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した後の被着体表面および粘着シートの様子を観察し、下記の指標にしたがって評価した。
○：被着体／粘着剤層（ｃ２）の界面剥離が観察された。
△：支持フィルム（Ａ）／部材層（Ｂ）間の層間破壊が観察された。
×：粘着シート自体の破壊が観察された。
【００７２】
〔曲面粘着性〕
粘着シートを１０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切り出し、試験片を作製した。この試験片をφ＝１０ｍｍのポリエチレン棒に貼付けた。そして、２４時間後の試験片の様子を観察し、下記の指標にしたがって評価した。
○：試験片の全面がポリエチレン棒にしっかり貼付いている。
△：試験片の一部分がポリエチレン棒から剥がれている。
×：試験片の過半がポリエチレン棒から剥がれている。
【００７３】
【表２】
2017071730.tif 000004
【００７４】
上記の結果から、実施例品は、支持フィルム（Ａ）と部材層（Ｂ）との層間接着強度および密着性に劣るカラーシートα１およびα２や、シート強度に劣るカラーシートα３を用いていても、優れた粘着力、剥離性および曲面粘着性を有している。これに対し、比較例品はほとんどの項目について劣っていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の粘着シートは、粘着性、剥離性、曲面粘着性に優れている。このため、貼り直しが容易にできる保護シート等として使用することができる。また、不要となった時点で剥がされる、製品を製造する工程間の管理ラベルや流通時の物流ラベルとしても好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７６】
Ｂ    部材層
Ｃ    粘着層
ｃ１  芯材
ｃ２  粘着剤層
【図１】
2017071730.tif 000005
【図２】
2017071730.tif 000006
【図３】
2017071730.tif 000007
【図４】
2017071730.tif 000008
【図５】
2017071730.tif 000009
【図６】
2017071730.tif 000010
【図７】
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