(57)【要約】      （修正有）【課題】可視光スペクトル全体にほぼ等しい光度を持つブロードな発光スペクトルを有する白色に発光するイリジウム錯体化合物、及びイリジウム錯体化合物の製造方法の提供。【解決手段】式（１）で表されるイリジウム錯体化合物。2017109974.tif 000040（Ｒ１〜Ｒ３は夫々独立にＨ、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０のアルキル基等；Ｒ４はＣ１〜２０のアルキル基又はＣ６〜１４のアリール基；ｌ、ｍ及びｎは夫々独立に、０〜２の整数；ｎ又はｍが２の場合、２つのＲ１又はＲ２は互いに結合して環を形成してもよい）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体化合物。
【化１】
2017109974.tif 000033
［一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。ｎ又はｍが２の場合、２つのＲ１又はＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、水素原子及びハロゲン原子のいずれか一方であり、Ｒ３は水素原子であり、Ｒ４は炭素数６〜１４のアリール基であり、ｍ又はｎはそれぞれ独立に１又は２であり、ｌは０である請求項１に記載のイリジウム錯体化合物。
【請求項３】
下記一般式（２）で表される化合物を、ルイス酸の存在下で二量化反応させることにより、下記一般式（３）で表される二核錯体を生成する工程と、
生成された前記一般式（３）で表される二核錯体と、下記一般式（４）で表される化合物と、を反応させることにより、下記一般式（５）で表される化合物を生成する工程と、
ルイス酸存在下で前記一般式（５）を二量化反応させて生成した二核錯体と、下記一般式（６）で表される化合物と、を反応させて、下記一般式（１）で表される化合物を生成する工程と、
を含むイリジウム錯体化合物の製造方法。
【化２】
2017109974.tif 000034
［一般式（２）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。］
【化３】
2017109974.tif 000035
［一般式（３）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。］
【化４】
2017109974.tif 000036
［一般式（４）中、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｑは０〜２の整数を表す。］
【化５】
2017109974.tif 000037
［一般式（５）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。］
【化６】
2017109974.tif 000038
［一般式（６）中、Ｒ７は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、rは０〜２の整数を表す。］
【化７】
2017109974.tif 000039
［一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。ｎ又はｍが２の場合、２つのＲ１又はＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項４】
前記ルイス酸が、亜鉛のハロゲン化物である請求項３に記載のイリジウム錯体化合物の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は請求項２に記載のイリジウム錯体化合物を含む光学材料。
【請求項６】
請求項１又は請求項２に記載のイリジウム錯体化合物に光照射及び加熱の少なくとも一方を施す工程を含む光学材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イリジウム錯体化合物、及びイリジウム錯体化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルネッセンス（以下、「有機ＥＬ」ともいう。）素子を一般照明用光源に利用する場合、白色に発光することが求められ、例えば、可視光スペクトル全体にわたってほぼ等しい光度を持ったブロードな形状の発光スペクトルを有することが必要とされる。
一方、近年、白色の光が得られる有機ＥＬ素子は、一般照明やディスプレイなどへの適用が進んでいる。
【０００３】
一般に白色光を得るためには、光の三原色である、赤、緑、青を示すそれぞれの発光材料を単一発光層中に混在させ、３つの発光スペクトルの合計で白色の光を作り出す方法が知られている。
【０００４】
有機ＥＬ素子に用いられる発光材料としては、三重項励起状態でも発光する燐光材料である、中心に白金やイリジウムなどの重金属原子を有する金属錯体化合物が知られている。
例えば、シクロメタレート型イリジウム（ＩＩＩ)錯体は、優れた発光特性を持ち、有機ＥＬ基材等として汎用されている。特にＩｒ（ｔｐｙ）３やＩｒ（ｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｐiｑ）３などのイリジウム（ＩＩＩ）錯体（ｔｐｙ＝２−トリルピリジン、ｐｐｙ＝２−フェニルピリジン、ｐiｑ＝１−フェニルイソキノリン）は、マイクロ秒単位の長い蛍光寿命と高い発光量子収率を有している。有機ＥＬ基材の具体例として、アミノ基やカルボキシ基を有するシクロメタレート型イリジウム（ＩＩＩ)錯体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、高感度にｐＨを測定可能なｐＨ指示薬であるシクロメタレート型イリジウム（ＩＩＩ）錯体化合物が開示されている（例えば、非特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−００２８２７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２０１４，  ５３，  ４０９−４２２．
【非特許文献２】Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２０１５，  ５４，  ５３４２−５３５７．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１には、アミノ基を有するシクロメタレート型イリジウム（ＩＩＩ)錯体が記載されているものの、その発光特性や製造方法等については開示されていない。
また、非特許文献１及び２には、イリジウム錯体化合物単体から、白色に発光するものについては開示されていない。
【０００８】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、白色に発光するイリジウム錯体化合物、及びイリジウム錯体化合物の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための具体的な手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体化合物である。
【００１０】
【化１】
2017109974.tif 000002
【００１１】
［一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。ｎ又はｍが２の場合、２つのＲ１又はＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。］
【００１２】
＜２＞  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、水素原子及びハロゲン原子のいずれか一方であり、Ｒ３は水素原子であり、Ｒ４は炭素数６〜１４のアリール基であり、ｍ又はｎはそれぞれ独立に１又は２であり、ｌは０である＜１＞に記載のイリジウム錯体化合物である。
【００１３】
＜３＞  下記一般式（２）で表される化合物を、ルイス酸の存在下で二量化反応させることにより、下記一般式（３）で表される二核錯体を生成する工程と、生成された前記一般式（３）で表される二核錯体と、下記一般式（４）で表される化合物と、を反応させることにより、下記一般式（５）で表される化合物を生成する工程と、ルイス酸存在下で前記一般式（５）を二量化反応させて生成した二核錯体と、下記一般式（６）で表される化合物と、を反応させて、下記一般式（１）で表される化合物を生成する工程と、イリジウム錯体化合物の製造方法である。
【００１４】
【化２】
2017109974.tif 000003
【００１５】
［一般式（２）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。］
【００１６】
【化３】
2017109974.tif 000004
【００１７】
［一般式（３）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。］
【００１８】
【化４】
2017109974.tif 000005
【００１９】
［一般式（４）中、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｑは０〜２の整数を表す。］
【００２０】
【化５】
2017109974.tif 000006
【００２１】
［一般式（５）中、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。］
【００２２】
【化６】
2017109974.tif 000007
【００２３】
[一般式（６）中、Ｒ７は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、rは０〜２の整数を表す。]
【００２４】
【化７】
2017109974.tif 000008
【００２５】
[一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。ｎ又はｍが２の場合、２つのＲ１又はＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。]
【００２６】
＜４＞  前記ルイス酸が、亜鉛のハロゲン化物である＜３＞に記載のイリジウム錯体化合物の製造方法である。
【００２７】
＜５＞  ＜１＞又は＜２＞に記載のイリジウム錯体化合物を含む光学材料である。
【００２８】
＜６＞  ＜１＞又は＜２＞に記載のイリジウム錯体化合物に光照射及び加熱の少なくとも一方を施す工程を含む光学材料の製造方法である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、白色に発光するイリジウム錯体化合物、及びイリジウム錯体化合物の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】３６６ｎｍの近紫外線で励起させたときの発光スペクトルを示すグラフである。
【図２】３６６ｎｍの近紫外線で励起させたときの発光スペクトルを示すグラフである。
【図３】３６６ｎｍの近紫外線で励起させたときの発光スペクトルを示すグラフである。
【図４】３６６ｎｍの近紫外線で励起させたときの発光スペクトルを示すグラフである。
【図５】ＣＩＥ色度図における化合物１１、１４、１９及び２０のｘｙ色度座標を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明のイリジウム錯体化合物、及びその製造方法について詳細に説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。
本発明において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
また、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示すものとする。
以下において、Ｍｅはメチル基を表し、ＯＭｅはメトキシ基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００３２】
＜イリジウム錯体化合物＞
本発明のイリジウム錯体化合物は、下記式（１）で表される。
【００３３】
【化８】
2017109974.tif 000009
【００３４】
一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。ｎ又はｍが２の場合、２つのＲ１又はＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。
【００３５】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、フッ素原子であることが好ましい。
【００３６】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等が挙げられる。
中でも、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。
【００３７】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。
中でも、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜１５のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基がより好ましい。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、白色に発光する観点から、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であることがより好ましく、水素原子、フッ素原子、又は炭素数１〜１０のアルコキシ基であることがさらに好ましい。
【００３９】
一般式（１）中、Ｒ４における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等が挙げられる。
一般式（１）中、Ｒ４における炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状でもよく、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましい。
【００４０】
一般式（１）中、Ｒ４における炭素数６〜１４のアリール基は、置換基を有する置換アリール基、無置換のアリール基のいずれであってもよい。
無置換の炭素数６〜１４アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、インデニル基等を挙げることができる。
置換基を有する置換アリール基の置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、ニトロ基、置換アミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が挙げられる。
中でも、Ｒ４における炭素数６〜１４のアリール基は、白色に発光する観点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましく、無置換のフェニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子を置換基として有するフェニル基がより好ましく、無置換のフェニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は臭素原子を置換基として有するフェニル基がさらに好ましく、無置換のフェニル基、炭素数１〜５のアルコキシを置換基として有するフェニル基が特に好ましい。
【００４１】
中でも、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ３は水素原子であり、Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基であり、ｍ又はｎはそれぞれ独立に１又は２であり、ｌは０であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又はハロゲン原子であり、Ｒ３は水素原子であり、Ｒ４は、炭素数６〜１４のアリール基であり、ｍ又はｎはそれぞれ独立に１又は２であり、ｌは０であることがより好ましく、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又はフッ素原子であり、Ｒ３は水素原子であり、Ｒ４は、素数６〜１４のアリール基であり、ｍ又はｎはそれぞれ独立に１又は２であり、ｌは０であることがさらに好ましい。
【００４２】
以下、一般式（１）で示されるイリジウム錯体化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の具体例によって限定されることはない。
【００４３】
【化９】
2017109974.tif 000010
【００４４】
＜イリジウム錯体の製造方法＞
本発明のイリジウム錯体化合物の製造方法は、一般式（２）で表される化合物を、ルイス酸の存在下で二量化反応させることにより、一般式（３）で表される二核錯体を生成する工程（以下、「工程Ａ」という。）と、生成された前記一般式（３）で表される二核錯体と、一般式（４）で表される化合物と、を反応させることにより、一般式（５）で表される化合物を生成する工程（以下、「工程Ｂ」という。）と、ルイス酸存在下で生成された前記一般式（５）を二量化反応させて生成した二核錯体と、一般式（６）で表される化合物と、を反応させて、一般式（１）で表される化合物を生成する工程（以下、「工程Ｃ」という。）と、を含む。
以下、各工程について説明する。
【００４５】
［工程Ａ］
工程Ａでは、下記一般式（２）で表される化合物を、ルイス酸の存在下で二量化反応させることにより、下記一般式（３）で表される二核錯体を生成する。
【００４６】
【化１０】
2017109974.tif 000011
【００４７】
一般式（２）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。
【００４８】
一般式（２）中、Ｒ５におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、Ｒ５は、フッ素原子であることが好ましい。
【００４９】
一般式（２）中、Ｒ５における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等が挙げられる。
一般式（２）中、Ｒ５における炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状でもよく、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がさらに好ましい。
【００５０】
一般式（２）中、Ｒ５における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。
中でも、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基がさらに好ましい。
【００５１】
以下に、一般式（２）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の具体例によって限定されることはない。
【００５２】
【化１１】
2017109974.tif 000012
【００５３】
【化１２】
2017109974.tif 000013
【００５４】
一般式（３）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。２つのＲ５は、同一の基であり、２つのＸは、同一の基である。
【００５５】
一般式（３）中、Ｘで表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、Ｘは、塩素原子、又は臭素原子であることが好ましい。
【００５６】
一般式（３）におけるＲ５及びｐは、前記一般式（２）におけるＲ５及びｐとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５７】
以下に、一般式（３）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の具体例によって限定されることはない。
【００５８】
【化１３】
2017109974.tif 000014
【００５９】
＜ルイス酸＞
本発明におけるルイス酸としては、Ｈｉｓａｓｈｉ  Ｙａｍａｍｏｔｏ著  Ｌｅｗｉｓ  Ａｃｉｄ  Ｒｅａｇｅｎｔｓ：Ａ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ、Ｔｈｅ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｓｅｒｉｅｓ、Ｏｘｆｏｒｄ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ  １９９９年；    野依良治ほか編集  大学院講義有機化学ＩＩ．有機合成化学・生物有機化学、東京化学同人１９９８年等に記載のものが挙げられる。
本発明の製造方法に用いることのできるルイス酸としては、例えば、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三ヨウ化アルミニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、塩化亜鉛（ＩＩ）、臭化亜鉛（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、臭化スズ（ＩＶ）、五塩化リン、五塩化ヒ素、五塩化アンチモン、シリカ（ＳｉＯ２）、及びアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）等が挙げられる。
中でも、それぞれ異なる配位子をもつイリジウム錯体化合物が選択的に得られる観点から、塩化物および臭化物から選ばれる少なくとも１種を含む亜鉛のハロゲン化物が好ましく、塩化亜鉛（ＩＩ）、及び臭化亜鉛（ＩＩ）がより好ましい。
【００６０】
本発明の製造方法で使用するルイス酸の使用量は、一般式（２）で表される化合物に対して１倍〜１００倍モルの範囲が好ましく、２０倍〜８０倍モルの範囲がより好ましく、３０〜５０倍モルがさらに好ましい。
ルイス酸は最初から全量を使用しても、例えば、２倍モルずつを２回に分割して使用してもよい。
【００６１】
＜触媒＞
本発明の製造方法では、触媒を用いて合成を行ってもよい。使用される触媒は、ルイス酸であれば特に制限はない。例えば、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、白金、イリジウム、ニッケル、銅、クロム、亜鉛、マンガン、鉄、ケイ素、カドミウム、アルミニウム、コバルト、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム、チタン、バナジウム、モリブデン、タングステンおよびこれらのハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種からなる触媒を挙げることができる。
中でも、それぞれ異なる配位子をもつイリジウム錯体化合物を選択的に高収率で得ることができる観点から、臭化亜鉛（ＩＩ）、及び塩化亜鉛（ＩＩ）が好ましい。
【００６２】
＜溶媒＞
本発明の製造方法に用いることのできる溶媒としては、水と混和しない有機溶剤であれば、特に制限はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；オクタノール等のアルコール類；メチルイソブチルケトン等のケトン類を挙げることができる。特に好ましい有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素類である。
【００６３】
本発明の製造方法の工程Ａにおける反応条件としては、反応に用いるルイス酸によって異なるが、好ましくは８０℃〜１８０℃、さらに好ましくは、８０℃〜１５０℃、特に好ましくは、９０℃〜１３０℃である。反応時間は、反応に用いるルイス酸によって異なるが、１時間〜２４時間の範囲で実施される。
【００６４】
本発明の製造方法における工程Ａは、必要に応じて、後処理工程、精製工程等をさらに含んでいてもよい。
【００６５】
［工程Ｂ］
工程Ｂでは、工程Ａで生成された一般式（３）で表される二核錯体と、下記一般式（４）で表される化合物と、を反応させることにより、下記一般式（５）で表される化合物を生成する。
【００６６】
【化１４】
2017109974.tif 000015
【００６７】
一般式（４）中、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｑは０〜２の整数を表す。
【００６８】
一般式（４）中、Ｒ6におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、Ｒ6は、フッ素原子であることが好ましい。
【００６９】
一般式（４）中、Ｒ６における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等が挙げられる。
中でも、一般式（４）中、Ｒ６における炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状でもよく、例えば、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。
【００７０】
一般式（４）中、Ｒ６における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。
中でも、Ｒ６は、炭素数１〜１５のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基がより好ましい。
【００７１】
以下に、一般式（４）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の具体例によって限定されることはない。
【００７２】
【化１５】
2017109974.tif 000016
【００７３】
【化１６】
2017109974.tif 000017
【００７４】
一般式（５）中、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。
【００７５】
一般式（５）におけるＲ５、Ｒ６、ｐ及びｑは、前記一般式（２）及び前記一般式（４）におけるＲ５、Ｒ６、ｐ及びｑとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
【００７６】
本発明の製造方法の工程Ｂにおいて用いる溶媒、反応温度、及び反応条件は、既述の製造方法の工程Ａにおける好ましい条件と同様である。
【００７７】
以下に、一般式（５）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の具体例によって限定されることはない。
【００７８】
【化１７】
2017109974.tif 000018
【００７９】
［工程Ｃ］
工程Ｃでは、ルイス酸存在下で一般式（５）を二量化反応させて生成した二核錯体と、下記一般式（６）で表される化合物と、を反応させて、下記一般式（１）で表される化合物を生成する。
【００８０】
【化１８】
2017109974.tif 000019
【００８１】
一般式（６）中、Ｒ７は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、rは０〜２の整数を表す。
【００８２】
一般式（６）中、Ｒ７における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等が挙げられる。
中でも、一般式（６）中、Ｒ７における炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状でもよく、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましい。
【００８３】
一般式（６）中、Ｒ７における炭素数６〜１４のアリール基は、置換基を有する置換アリール基、無置換のアリール基のいずれであってもよい。
例えば、無置換の炭素数６〜１４アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、インデニル基等を挙げることができる。
置換基を有する置換アリール基の置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、ニトロ基、置換アミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が挙げられる。
中でも、Ｒ７における炭素数６〜１４のアリール基は、白色に発光する観点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましく、無置換のフェニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子を置換基として有するフェニル基がより好ましく、無置換のフェニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は臭素原子を有するフェニル基が特に好ましく、無置換のフェニル基、炭素数１〜５のアルコキシを有するフェニル基が最も好ましい。
【００８４】
一般式（６）中、Ｒ８におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００８５】
一般式（６）中、Ｒ８における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等が挙げられる。
中でも、一般式（６）中、Ｒ８における炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状でもよく、例えば、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。
【００８６】
一般式（６）中、Ｒ８における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。
中でも、一般式（６）中、Ｒ８における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１５のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基がより好ましい。
【００８７】
上記の中でも、一般式（６）において、Ｒ７は、無置換のフェニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子を置換基として有するフェニル基であり、Ｒ８は、水素原子であり、ｒは０であることが好ましい。
【００８８】
以下に、一般式（６）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の具体例によって限定されることはない。
【００８９】
【化１９】
2017109974.tif 000020
【００９０】
【化２０】
2017109974.tif 000021
【００９１】
一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。ｎ又はｍが２の場合、２つのＲ１又はＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。
【００９２】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｌ、ｍ及びｎは、既述の一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｌ、ｍ及びｎとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
【００９３】
本発明の製造方法のＣ工程において、上記一般式（６）で表される化合物と反応する場合に用いられる、溶媒としては、反応を大きく阻害することがなければ特に限定されず、例えば、アルコール類、ジエチルエーテルやジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、塩化メチレンやクロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒等、またこれらの混合溶媒などが挙げられる。
【００９４】
また、本発明の製造方法の工程Ｃにおいて、一般式（６）で表され化合物と反応させる場合、第三級アミン類の存在下で反応させることが好ましい。アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン等が挙げられる。
【００９５】
本発明の製造方法の工程Ｃにおいて、上記一般式（６）で表される化合物と反応させる場合の反応温度としては、反応に用いるルイス酸によって異なるが、好ましくは２５℃〜１２０℃、さらに好ましくは、４０℃〜１００℃、特に好ましくは、５０℃〜９０℃である。反応時間は、反応に用いるルイス酸によって異なるが、１時間〜２４時間の範囲で実施される
【００９６】
本発明の製造方法の工程Ｃにおいて用いるルイス酸は、既述の製造方法の工程Ａにおける好ましい条件と同様である。
【００９７】
本発明の製造方法における工程Ｃは、必要に応じて、後処理工程、精製工程等をさらに含んでいてもよい。
【００９８】
上記Ａ〜Ｃの工程を含む製造方法により、本発明のイリジウム錯体化合物を製造することができる。製造されるイリジウム錯体化合物は、それぞれ異なる構造を有する配位子が３つ配位したイリジウム錯体化合物の立体異性体であってもよい。
【００９９】
以下に、前記一般式（１）で表されるイリジウム錯体化合物の製造方法の一例（下記スキーム）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１００】
Ｉｒ（ｐｐｙ）３（トリスフェニルピリジンイリジウム錯体）を出発原料として、ルイス酸存在下において二量化反応させることにより、ハロゲンＸで架橋された二核錯体が得られる。得られた二核錯体と、配位をさせる化合物と、を反応させることによって、イリジウム錯体化合物が得られる。さらに、得られたイリジウム錯体化合物を、ルイス酸存在下で二量化反応を行って、２種類の二核錯体が得られる。この２種類の二核錯体と、配位させる化合物と、を反応させることで、一般式（１）で表されるイリジウム錯体化合物を得ることができる。
すなわち、ルイス酸存在下で反応させることによって、特定の錯体化合物（例えば、下記スキームで亜鉛のハロゲン化物を用いた場合には、Ｉｒ（ｔｐｙ）（ｄｆｐｐｙ）（ｐｓａｑ））を選択的に分離することができる。
【０１０１】
【化２１】
2017109974.tif 000022
【０１０２】
＜光学材料＞
本発明の光学材料は、イリジウム錯体化合物を含有する。本発明のイリジウム錯体化合物は、複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色させることなく、単一の錯体化合物を用いても白色に発光するため、例えば、照明装置として、あるいは、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子として適用できる。
【０１０３】
本発明の光学材料の製造方法は、イリジウム錯体化合物に光照射及び加熱の少なくとも一方を含む工程を施すものである。
【０１０４】
光照射する場合、光の波長としては、３００ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、３００ｎｍ〜４５０ｎｍがより好ましく、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍがさらに好ましい。
光照射としては、ＵＶランプ、可視光線などによる光照射が可能である。光源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、等から選択できる。
【０１０５】
加熱する場合の加熱温度としては、１７５℃〜２３０℃が好ましく、１８０℃〜２１０℃がより好ましく、１９０℃〜２００℃がさらに好ましい。
加熱方法としては、従来公知の種々の方法を用いることができ、例えば、ホットプレート加熱、電気炉加熱、赤外線加熱、マイクロ波加熱等から選択できる。
【０１０６】
本発明のイリジウム錯体化合物に、例えば、３６６ｎｍ付近の光を照射することによってｆａｃｉａｌ体へ異性化し、高い発光効率を有する光学材料を得ることができる。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
一般式（１）で表されるイリジウム錯体化合物１３〜１６を合成するスキームを以下に示す。
【０１０９】
【化２２】
2017109974.tif 000023
【０１１０】
一般式（１）で表されるイリジウム錯体化合物１８〜２１を合成するスキームを以下に示す。
【０１１１】
【化２３】
2017109974.tif 000024
【０１１２】
（実施例１）
＜イリジウム錯体化合物１３の合成＞
塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物（０．４０ｇ）を、アルゴン雰囲下で、２−エトキシエタノール（１５ｍＬ）と水（５ｍＬ）との混合液中に懸濁し、その後、２−フェニルピリジン（０．７０ｇ）を添加した。得られた暗褐色の反応物を１１０℃、２４時間撹拌して、黄色の沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、水及びエタノールで洗浄した後、さらに、アセトンで洗浄を行った。その後、真空乾燥を行い、ジ−μ−クロロ−テトラキス［κ２（Ｃ２,Ｎ）−２フェニルピリジン］ジイリジウム（ＩＩＩ）（化合物２２）を０．５０ｇ（収率８１％）得た。
【０１１３】
上記得られた化合物（２２）（２５ｍｇ）と、化合物（３０）（１２ｍｇ）とを、混合溶媒（ジクロロメタン：エタノール＝４：１）と、トリエチルアミンとの混合溶液中で、８０℃、２４時間反応させた後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、イリジウム錯体化合物１３を２４ｍｇ（収率７１％）得た。
【０１１４】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１３の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、エレクトロスプレー質量分析（以下、「ＥＳＩ−ＭＳ」ともいう。）の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝２８９２,１６０８，１５８２，１４７７，１４２１，１３７４，１３１５，１２７０，１２１１，１１５６，１０６２，１０３１，８２８，７８５，７３０，６２９，５５６．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ８．６９−８．５６（ｍ，２Ｈ）８．３５−８．２４（ｍ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．９８（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，４．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０１−６．７４（ｍ，４Ｈ），６．２７（ｄｄ，Ｊ＝１４．５,６．５Ｈｚ，２Ｈ）．
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３１Ｈ２４Ｎ４（１９１Ｉｒ）（Ｍ）:６４３．１６０１．Ｆｏｕｎｄ:６４３．１５９０．
【０１１５】
（実施例２）
＜イリジウム錯体化合物１４の合成＞
実施例１の化合物（３０）を化合物（３１）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により合成し、イリジウム錯体化合物１４を２０ｍｇ（収率４６％）得た。
【０１１６】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１４の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν=１６０３，１５８２，１５６２，１４７４，１４１６，１３８０，１３１２，１２６２，１１９３，１１３９，１１１５，１０８４，９４５，８４４，７３５，５８１．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ９．２３（ｄ，１Ｈ）,８．２６（ｄ,Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）,８．０２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，５．５Ｈｚ，２Ｈ),７．６９−７．５９（ｍ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４９−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，３．３Ｈｚ，５９２−６．６６（ｍ，５Ｈ），６．３７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ)．
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３７Ｈ２７Ｎ４Ｏ２Ｓ（１９１Ｉｒ)(Ｍ＋Ｈ＋):７８２．１４５１．Ｆｏｕｎｄ：７８２．１４５５．Ｃ３７Ｈ２７ＩｒＮ４Ｏ２Ｓ・０．３３ＣＨＣｌ３：Ｃ,５５．２１;Ｈ，３．４３；Ｎ，６．９０．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．６０，Ｈ，３．１４；Ｎ，６．９３．
【０１１７】
（実施例３）
＜イリジウム錯体化合物１５の合成＞
実施例１の化合物（３０）を化合物（３２）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により合成し、イリジウム錯体化合物１５を４８ｍｇ（収率７５％）得た。
【０１１８】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１５の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν=１６０４，１５７１，１５０２，１４７４，１４１７，１３８６，１２９７，１２６８，１１５８，１１３６，１０５８，１０２８，９４６，８５８，７３３，６０２，５６８．
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３)δ９．２９（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝１４．１，５．５Ｈｚ，４Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝１５．６，７．７Ｈｚ，７Ｈ），７．３９（ｓ，２Ｈ），７．２３−７．０９（ｍ，６Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），６．９５−６．８６（ｍ，５Ｈ），６．８５−６．７３（ｍ，５Ｈ），６．６９（ｓ，２Ｈ），６．３８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）．
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３７Ｈ２６ＢｒＮ４Ｏ２Ｓ(１９１Ｉｒ)（Ｍ）: ８６０．０５６０．  Ｆｏｕｎｄ:８６０．０５７０．
Ｃ３７Ｈ２６ＩｒＮ４Ｏ２Ｓ・ＣＨＣｌ３:Ｃ,４６．４７；Ｈ，２．７７；Ｎ，５．７０．  Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４６．６９，Ｈ，２．２５；Ｎ，５．６３．
【０１１９】
（実施例４）
＜イリジウム錯体化合物１６の合成＞
実施例１の化合物（３０）を化合物（３３）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により合成し、イリジウム錯体化合物１６を３８ｍｇ（収率６４％）得た。
【０１２０】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１６の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝１６０３，１５８１，１４９７，１４７５，１２５７，１４１８，１３８１，１３１１，１２５３，１１６０，１１３８，１０８８，１０２９，９４２，８２３，７６１，６７９，６２８，５７３．
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３)δ９．２６（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ)，８．０２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．６９（ｍ，３Ｈ），７．６９−７．５２（ｍ，４Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１７−７．０７（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝５．５，３．４Ｈｚ，３Ｈ），６．９２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８７−６．６１（ｍ，５Ｈ），６．４９−６．３１（ｍ，３Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｓ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，３Ｈ）
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３８Ｈ２９Ｎ４Ｏ３Ｓ(１９１Ｉｒ)(Ｍ＋)：８１２．１５６１．Ｆｏｕｎｄ：８１２．１５６３．
Ｃ３８Ｈ２９ＩｒＮ４Ｏ３Ｓ：Ｃ，５６．０７；Ｈ，３．５９；Ｎ，６．８８．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．６９，Ｈ，３．２７；Ｎ，６．７４．
【０１２１】
（実施例５）
＜イリジウム錯体化合物１８の合成＞
実施例１と同様な合成方法により、ジ−μ−クロロ−テトラキス［κ２（Ｃ２,Ｎ）−２ｔｐｐｙ（２−トリルフェニルピリジン）］ジイリジウム（ＩＩＩ）（化合物３５）を得た。
【０１２２】
上記で得られた化合物（３５）と、化合物（３１）とを、混合溶媒（ジクロロメタン：エタノール＝４：１）と、トリエチルアミンとの混合溶液中で、８０℃、２４時間反応させて、イリジウム錯体化合物１８を２１ｍｇ（収率７５％）得た。
【０１２３】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１８の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝１５９０，１５４８，１４６０，１４２７，１３１１，１２７５，１２１３，１１４３，１１０８，１０８５，１０３６，９４４，８６０，８１９，７７４，７４４，７１３，６９０，５８２．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ９．１２（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ）,８．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６７−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．５５−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．３７（ｍ，２Ｈ)，７．１８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．１，４．９Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ＝１８．３，１０．４Ｈｚ，３Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），６．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．６Ｈｚ，１Ｈ），５．８３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），５．７２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ）．
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３９Ｈ３１Ｎ４Ｏ４Ｓ(１９１Ｉｒ)（Ｍ）：８４２．１６６６．  Ｆｏｕｎｄ：８４２．１６７４．  Ａｎａｌ．  Ｃａｌｃｄ．  Ｃ３９Ｈ３１ＩｒＮ４Ｏ４Ｓ・ＣＨＣｌ３:Ｃ,４８．８７;Ｈ,３．３５；Ｎ,５．８２．Ｆｏｕｎｄ:Ｃ,５０．５９,Ｈ,２．７３；Ｎ,５．８６．
【０１２４】
（実施例６）
＜イリジウム錯体化合物１９の合成＞
実施例１と同様な合成方法により、ジ−μ−クロロ−テトラキス［κ２（Ｃ２,Ｎ）−２−ｄｆｐｐｙ（ジフルオロフェニルピリジン）］ジイリジウム（ＩＩＩ）（化合物３６）を合成した。
上記で得られた化合物（３６）と、化合物（３１）とを、混合溶媒（ジクロロメタン：エタノール＝４：１）と、トリエチルアミンとの混合溶液中で、８０℃、２４時間反応させて、イリジウム錯体化合物１９を６８ｍｇ（収率９７％）得た。
【０１２５】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１９の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝１６０１，１５６９，１４７７，１４５９，１４０１，１３１０，１２９５，１２４７，１１６１，１１４３，１０８６，９８７，９４５，８４２，８２３，７５４，７１５，６８９，５６７．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ９．２０（ｄｄ，Ｊ＝５．９，１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄｔ，Ｊ＝７．７，３．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ＝４．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ）,７．６９（ｄｄ，Ｊ＝１２．２，４．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２５−７．２２（ｍ，１Ｈ），７．２２−７．１２（ｍ，５Ｈ），７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．３，５．９，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．００（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８０−6．７０（ｍ，１Ｈ），６．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，８．５，３．９Ｈｚ，１Ｈ），６．３４（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．６，９．２，２．３Ｈｚ，１Ｈ），５．７２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ），５．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ）
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３７Ｈ２３Ｆ４Ｎ４Ｏ２Ｓ(１９１Ｉｒ)(Ｍ):８５４．１０７８．Ｆｏｕｎｄ：８５４．１０６６．
【０１２６】
（実施例７）
＜イリジウム錯体化合物２０の合成＞
実施例６の化合物（３１）を化合物（３３）に変更したこと以外は、実施例６と同様の方法により合成し、イリジウム錯体化合物２０を３７ｍｇ（収率６９％）得た。
【０１２７】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物２０の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝１５９９，１５７３，１４９７，１４７７，１４０２，１３１０，１２９１，１２６０，１２４６，１１３６，１１０１，１０８５，９８５，９４５，８５９，８２５，７８２，７５３，６６３，５７４．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ９．２４（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｓ，２Ｈ）,７．７７−７．５６（ｍ，３Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．１２（ｍ，３Ｈ），７．１１−６．９７（ｍ，３Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，３Ｈ），６．３６（ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１Ｈ），５．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），３．７５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３８Ｈ２５Ｆ４Ｎ４Ｏ３Ｓ(１９１Ｉｒ)(Ｍ)：８８４．１１８４．  Ｆｏｕｎｄ：８８４．１２０６．
【０１２８】
（実施例８）
＜イリジウム錯体化合物２１の合成＞
実施例６の化合物（３１）を化合物（３０）に変更したこと以外は、実施例６と同様の方法により合成し、イリジウム錯体化合物２１を２６ｍｇ（収率４９％）得た。
【０１２９】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物２１の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝１６０１，１５６８，１５５７，１５０４，１４７６，１４０２，１３１０，１２４５，１２９１，１１２６，１１０１，９８５，９５７，８４３，８２４，７４８，５６８，５４８，５２３．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ９．１５（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２１(ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，４．６Ｈｚ，２Ｈ）,７．８０−７．６４（ｍ，３Ｈ），７．５６（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，３．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８０（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），６．５４−６．２８（ｍ，２Ｈ），５．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．５，８．７，２．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２９（ｓ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３２Ｈ２１Ｆ４Ｎ４Ｏ２Ｓ(１９１Ｉｒ)(Ｍ):７９２．０９１７．Ｆｏｕｎｄ：７９２．０９１０．
【０１３０】
（比較例１）
＜イリジウム錯体化合物１１の合成＞
イリジウム錯体化合物１１は、以下のスキームに従って合成し、３８ｍｇ（収率９２％）を得た。
【０１３１】
【化２４】
2017109974.tif 000025
【０１３２】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１１の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）：ν＝１５８６，１５０１，１４４３，１３７５，１３１１，１２８７，１１３９，１１１０，１０８５，９４１，８１３，７４１，６７２，５７９．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ９．０５（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄｄ，Ｊ＝１８．５，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．２，３．３Ｈｚ，２Ｈ），８．０１−７．９６（ｍ，１Ｈ），７．８７−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．７３−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝４．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１７−７．０４（ｍ，４Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８２(ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝１５．３，７．５Ｈｚ，３Ｈ），６．１６（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，２Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ）．
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４７Ｈ３５Ｎ４Ｏ２Ｓ（１９１Ｉｒ）（Ｍ):９１０．２０８１．  Ｆｏｕｎｄ：９１０．２０９７．  Ａｎａｌ．  Ｃａｌｃｄ．  Ｃ４７Ｈ３５ＩｒＮ４Ｏ２Ｓ・ＣＨ２Ｃｌ２：Ｃ，５７．８２；Ｈ，３．７４；Ｎ，５．６２．  Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．７７，Ｈ，３．４９；Ｎ，５．６６．
【０１３３】
（比較例２）
＜イリジウム錯体１２の合成＞
実施例１で得られた化合物（２２）と、８−アミノキノリンとを、混合溶媒（ジクロロメタン：エタノール＝４：１）と、トリエチルアミンとの混合溶液中で、８０℃、２４時間反応させて、イリジウム錯体化合物１２を１９ｍｇ（収率７９％）得た。
【０１３４】
以下に、得られたイリジウム錯体化合物１２の、ＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、ＥＳＩ−ＭＳ、及び元素分析の結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝２８９２，１６０８，１５８２，１４７７，１４２１，１３７４，１３１５，１２７０，１２１１，１１５６，１０６２，１０３１，８２８，７８５，７３０，６２９，５５６．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ８．６９−８．５６（ｍ，２Ｈ），８．３５−８．２４（ｍ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ}，７．８４（ｔ,Ｊ＝８．７Ｈｚ,４Ｈ）,７．７３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，４．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０１−６．７４（ｍ，４Ｈ），６．２７（ｄｄ，Ｊ＝１４．５，６．５Ｈｚ，２Ｈ）．ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．ＣａｌｃｄｆｏｒＣ３１Ｈ２４Ｎ４（１９１Ｉｒ）（Ｍ）：６４３．１６０１．Ｆｏｕｎｄ：６４３．１５９０．
【０１３５】
得られたイリジウム錯体化合物１１〜１６、１８〜２１の構造を下記に示す。
【０１３６】
【化２５】
2017109974.tif 000026
【０１３７】
【化２６】
2017109974.tif 000027
【０１３８】
＜紫外可視吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定＞
上記で得られたイリジウム錯体化合物１１〜１６、１８〜２１の紫外可視吸収スペクトルについて、分光光度計（ＪＡＳＣＯ  Ｖ−５５０  ＵＶ/ＶＩＳ）を用いて、２５℃（２９８Ｋ）にて測定した。また、上記で得られたイリジウム錯体化合物の発光スペクトルについて、蛍光分光光度計（ＪＡＳＣＯ  ＦＰ−６２００）を用いて、２５℃にて、測定した。
テフロン（登録商標）セプタムスクリューキャップ付き石英キュベット内の試料溶液は、アルゴンガスで１０分間バブリングして脱気した後、発光スペクトルの測定を行った。
【０１３９】
ＤＭＳＯに溶解させたイリジウム錯体化合物１１〜１６、１８〜２１の発光スペクトル（励起波長；３６６ｎｍ）を図１〜４に示す。
【０１４０】
図２において、アリールスルホニルアミド基を有するイリジウム錯体化合物１４〜１６は、５００ｎｍ付近（高いエネルギー発光バンド;  ＨＥ（ｈｉｇｈ  ｅｎｅｒｇｙ）ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｂａｎｄ））と、６２０ｎｍ付近（低いエネルギー発光バンド;ＬＥ（ｌｏｗ  ｅｎｅｒｇｙ）  ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｂａｎｄ））とにおいて、二重発光（ｄｕａｌ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）を示している（イリジウム化合物１４（Φ＝０．０２６）イリジウム化合物１５（Φ＝０．０３８）、イリジウム化合物１６（Φ＝０．０２６））。一方、メチルスルホニルアミド基を有するイリジウム化合物１３は、図１に示すように、４５０ｎｍ〜６００ｎｍの広い領域で発光が見られものの、低エネルギーバンド（ｌｏｗｅｒ  ｅｎｅｒｇｙ  ｂａｎｄ  （ＬＥＢ））では、高エネルギーバンド（ｈｉｇｈｅｒ  ｅｎｅｒｇｙ  ｂａｎｄ  （ＨＥＢ））（Φ＝０．１１５）と比較して発光が弱いことが分かる。
４−メチルフェニルイソキノリン（ｍｐｉｑ）を有するイリジウム錯体化合物１１、４−メトキシフェニルピリジン（ｍｐｐｙ）を有するイリジウム錯体化合物１８、又はジフルオロフェニルピリジン（Ｆ２ｐｐｙ）を有するイリジウム錯体化合物１９〜２１は、ＬＥＢにおけるイリジウム錯体化合物１９〜２１の発光は、６２０ｎｍ付近で確認された。
【０１４１】
図４において、イリジウム錯体化合物１１、１４及び１９の発光スペクトル（７７Ｋ、ＤＭＳＯ）は、ブルーシフトにより、短波長側にシフトして、二重発光を示している。これは、イリジウム錯体化合物１９は、低波長側にシフトすることによって、白色に発光していると推測される。
【０１４２】
＜色度値の測定＞
化合物１１、１４、１９及び２０のＲＧＢ値は、ソフトウェア「Ｄａｔａ−Ｅ  ｃａｌｃｕｌａｔｏｒ  ｏｆ  ＣｏｌｏｒＭｉｎｅ  ｌｉｂｒａｒｙ」を用いて、ＣＩＥ色度図(Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  Ｌ’ｅｃｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）；国際照明委員会）中のｘｙ色度座標にプロットできる値（ＣＩＥ色度値）に変換し、表１に化合物１１、１４、１９及び２０について、それぞれの発光のＣＩＥ色度値を示した。また、ＣＩＥ色度図における化合物１１、１４、１９及び２０の位置を図５に示した。
【０１４３】
【表１】
2017109974.tif 000028
【０１４４】
表１及び図５に示されるとおり、特に、−１９６℃（７７Ｋ）における化合物１４、１９及び２０の発光のＣＩＥ色度値は、化合物１４はｘｙ色座標（０．３５，０．３７）、化合物１９及び２０はそれぞれｘｙ色座標（０．３１，０．３２）であり、いずれの座標も白色点（０．３３，０．３３）に近い座標であることがわかる。このｘｙ色座標に位置する化合物１４、１９及び２０が白色に発光していること、つまり、白色有機ＥＬ（ＷＯＬＥＤ）に近い発光色であると言える。
【０１４５】
＜蛍光量子収率及び蛍光寿命の測定＞
イリジウム錯体化合物１１〜１６、１８〜２１の蛍光量子収率（Φ）は、標準試料であるＩｒ(ｍｐｉｑ)３（Φ＝０．２６)の積分強度との比較によって算出し、蛍光量子収率（Φ）は下記式（１）を用いて計算し、表２に示した。
【０１４６】
【数１】
2017109974.tif 000029
［式（１）中、Φｓ及びΦｒは、試料と標準試料の量子収率をそれぞれ表し、ηｓ及びηｒは、測定に用いた溶媒の試料と標準試料の屈折率をそれぞれ表し、Ａｓ及びＡｒは、試料と標準試料の吸光度をそれぞれ表し、Ｉｓ及びＩｒは、試料と標準試料の蛍光スペクトルの面積をそれぞれ表す。］
【０１４７】
混合溶媒系における量子収率（Φｓ）は、主溶媒のη値を用いて計算した。
ＤＭＳＯ（２９８Ｋ、２５℃）で脱気したイリジウム錯体化合物１１〜１６、１８〜２１の蛍光寿命は、時間分解分光測定装置（ＴＳＰ１０００-Ｍ−ＰＬ；ユニソク社製）、励起光源部（Ｍｉｎｉｌｉｔｅ  Ｉ、コンテニュアム社製）Ｎｄ；ＹＡＧレーザー（第三高調波（ＴＨＧ）、３５５ｎｍ）を用いて測定した。
測定シグナルは、光電子増倍管（Ｒ２９４９）でモニタリングし、データは、最小２乗法により解析し、その結果を表２に示した。
【０１４８】
【表２】
2017109974.tif 000030
【０１４９】
（実施例９）
＜立体異性体；Ｉｒ（ｔｐｙ）（ｄｆｐｐｙ）（ｐｓａｑ）の合成１＞
Ｉｒ（ｔｐｙ）（ｄｆｐｐｙ）（ｐｓａｑ）を、以下に示すスキームに従って合成した。
【０１５０】
【化２７】
2017109974.tif 000031
【０１５１】
（イリジウム（ＩＩＩ）二核錯体の合成）
トリス（２−フェニルピリジナト)イリジウム(ＩＩＩ)（ｆａｃ−Ｉｒ（ｔｐｙ）３）（３１ｍｇ）と、塩化亜鉛（０．４７ｇ）とを、１，２−ジクロロエタン（２ｍＬ）に溶解させて、３時間還流した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、イリジウム（ＩＩＩ）二核錯体（μ−ｃｏｍｐｌｅｘ、Ｘ＝Ｃｌ）１２ｍｇ（収率５１％）を得た。
【０１５２】
（Ｉｒ（ｔｐｙ）２（ｄｆｐｐｙ）の合成）
上記で得られたイリジウム（ＩＩＩ）二核錯体（４０ｍｇ）と、ジフルオロフェニルピリジン（ｄｆｐｐｙ）（３７ｍｇ）、炭酸カリウム（４８ｍｇ）をグリセロール中（１ｍＬ）１５０℃で２４時間反応させた後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、Ｉｒ（ｔｐｙ）２（ｄｆｐｐｙ）２２ｍｇ（収率４３％）を得た。
【０１５３】
以下に、得られたＩｒ（ｔｐｙ）２（ｄｆｐｐｙ）のＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、及びＥＳＩ−ＭＳの結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝２８８０，２９１５，１５９０，１５５３，１４６８，１３９３，１２３２，１１５９，９７８，７７０，５２３．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．３１−８．２８（ｍ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．６５−７．４７（ｍ，６Ｈ）,６．８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７９−６．６８（ｍ，４Ｈ），６．３９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．３６−６．３３（ｍ，２Ｈ），６．１８（ｓ，１Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．１２（ｓ，３Ｈ）．ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３５Ｈ２６Ｎ３Ｆ２（１９１Ｉｒ）（Ｍ）：７１７．１６９６．Ｆｏｕｎｄ：７１７．１６８９．
【０１５４】
上記で得られたＩｒ（ｔｐｙ）２（ｄｆｐｐｙ）（２０ｍｇ）と、臭化亜鉛（０．４６ｇ）とを、二塩化エチレン（１ｍＬ）に溶解し、４時間還流した後、下記のスルホアミド誘導体を、混合溶媒（ジクロロメタン：エタノール＝４：１）とトリエチルアミンとの混合溶液中に溶解して、８０℃で２４時間反応させた後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製しＩｒ（ｔｐｙ）（ｄｆｐｐｙ）（ｐｓａｑ）０．８２ｍｇ（収率３．６％）で得た。
【０１５５】
以下に、得られたＩｒ（ｔｐｙ）（ｄｆｐｐｙ）（ｐｓａｑ）のＩＲ、１Ｈ  ＮＭＲ、及びＥＳＩ−ＭＳの結果を示す。
Ｍ．ｐ．＞３００℃
ＩＲ（ＡＴＲ）:ν＝３０７８，２９２２，１６０１，１５６６，１５０２，１４７４，１４５９，１４２６，１４０２，１３８１，１３１２，１２９０，１２６３，１１８９，１１３８，１１０３，１０８４，９８６，９４２，８５０，８２５，７７１，７５１，７１３，６８６，５８１，５６７，５２８．
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ９．２１（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ＝４．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）,７．５８―７．５２（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２１−７．１２（ｍ，６Ｈ），７．０４−６．９６（ｍ，３Ｈ），６．７１−６．６９（ｍ，２Ｈ），６．４１（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．４，８．８，２．０），６．０５（ｓ，１Ｈ），５．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），２．１２（ｓ，３Ｈ）．ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３８Ｈ２７Ｎ４Ｏ２Ｆ２Ｓ（１９１Ｉｒ）（Ｍ）：８３２．１４２６．Ｆｏｕｎｄ：８３２．１４２３．
【０１５６】
（比較例３〜６）
表３に示すルイス酸に変更し、条件Ａ及び条件Ｂ下で合成したこと以外は、実施例９に示すスキームと同様にして、イリジウム錯体化合物を合成した。
【０１５７】
【表３】
2017109974.tif 000032
【０１５８】
ハロゲン化物以外のルイス酸の存在下で、反応させた比較例３〜６では、Ｉｒ（ｔｐｙ）２（ｄｆｐｐｙ）が選択的に製造されることが分かる。一方、亜鉛のハロゲン化物の存在下で反応させた実施例９では、配位子が全て異なる立体異性体；Ｉｒ（ｔｐｙ）（ｄｆｐｐｙ）（ｐｓａｑ）が選択的に製造されることが分かる。
【図１】
2017109974.tif 000041
【図２】
2017109974.tif 000042
【図３】
2017109974.tif 000043
【図４】
2017109974.tif 000044
【図５】
2017109974.tif 000045