(57)【要約】【課題】フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法及び記録液セットを提供すること。【解決手段】フィルム基材上に樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなるコーティング層を有する記録媒体に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法で印字するインクジェット記録方法であって、顔料分散剤として、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを少なくとも併用することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材上に樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなるコーティング層を有する記録媒体に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法で印字するインクジェット記録方法であって、
前記顔料分散剤として、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを少なくとも併用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記顔料凝集剤は、第一解離定数が３．５以下である酸を含み、
前記塗布液のｐＨは、前記酸の第一解離定数未満であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク中において前記樹脂分散剤（Ａ）及び前記樹脂分散剤（Ｂ）は下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
２５＜（ＸＡ・ＭＡ＋ＸＢ・ＭＢ）／（ＭＡ＋ＭＢ）＜６５      ・・・（１）
（式中、ＸＡ及びＸＢは、それぞれ前記樹脂分散剤（Ａ）及び前記樹脂分散剤（Ｂ）の酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］を表し、ＭＡ及びＭＢは、それぞれ前記樹脂分散剤（Ａ）及び前記樹脂分散剤（Ｂ）のインク全量に対する含有量［質量％］を表す。）
【請求項４】
前記樹脂分散剤（Ａ）は、ノニオン性の水溶性基を有し、
前記樹脂分散剤（Ｂ）は、アルカリ中和されたカルボキシル基を有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インクは、前記水溶性有機溶剤としてグリコール類及び又はグリコールエーテル類を少なくとも含有し、グリコール類及び又はグリコールエーテル類の含有量が該インクの総質量に対して１０質量％以上４０質量％以下の範囲であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記塗布液に含まれる前記樹脂は、ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
下記［Ｉ］及び［ＩＩ］からなることを特徴とする記録液セット。
［Ｉ］樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む塗布液
［ＩＩ］顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含み、
前記顔料分散剤として、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを少なくとも併用してなるインクジェットインク
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及び記録液セットに関し、より詳しくは、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法及び記録液セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する場合には、紙等のようなインク吸収性の記録媒体を用いる場合と異なり、顔料を記録媒体に定着させることが困難である。
【０００３】
特許文献１は、フィルム基材上に印字しても、にじみによる画像の乱れがなく、印字直後の耐擦性に優れる印字物を得るために、インクセットを構成する２種類のインクを、インクジェット法によりフィルム基材上に付与し、それぞれのインクに由来する成分を凝集させて迅速に固着させることを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５５００４１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、特許文献１のインクセットを用いた場合は、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性を保持しながら、インク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立することができないことがわかった。
【０００６】
そこで本発明の課題は、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法及び記録液セットを提供することにある。
【０００７】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。
【０００９】
１．
フィルム基材上に樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなるコーティング層を有する記録媒体に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法で印字するインクジェット記録方法であって、
前記顔料分散剤として、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを少なくとも併用することを特徴とするインクジェット記録方法。
２．
前記顔料凝集剤は、第一解離定数が３．５以下である酸を含み、
前記塗布液のｐＨは、前記酸の第一解離定数未満であることを特徴とする前記１記載のインクジェット記録方法。
３．
前記インク中において前記樹脂分散剤（Ａ）及び前記樹脂分散剤（Ｂ）は下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録方法。
２５＜（ＸＡ・ＭＡ＋ＸＢ・ＭＢ）／（ＭＡ＋ＭＢ）＜６５      ・・・（１）
（式中、ＸＡ及びＸＢは、それぞれ前記樹脂分散剤（Ａ）及び前記樹脂分散剤（Ｂ）の酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］を表し、ＭＡ及びＭＢは、それぞれ前記樹脂分散剤（Ａ）及び前記樹脂分散剤（Ｂ）のインク全量に対する含有量［質量％］を表す。）
４．
前記樹脂分散剤（Ａ）は、ノニオン性の水溶性基を有し、
前記樹脂分散剤（Ｂ）は、アルカリ中和されたカルボキシル基を有することを特徴とする前記１〜３の何れかに記載のインクジェット記録方法。
５．
前記インクは、前記水溶性有機溶剤としてグリコール類及び又はグリコールエーテル類を少なくとも含有し、グリコール類及び又はグリコールエーテル類の含有量が該インクの総質量に対して１０質量％以上４０質量％以下の範囲であることを特徴とする前記１〜４の何れかに記載のインクジェット記録方法。
６．
前記塗布液に含まれる前記樹脂は、ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂であることを特徴とする前記１〜５の何れかに記載のインクジェット記録方法。
７．
下記［Ｉ］及び［ＩＩ］からなることを特徴とする記録液セット。
［Ｉ］樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む塗布液
［ＩＩ］顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含み、
前記顔料分散剤として、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを少なくとも併用してなるインクジェットインク
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法及び記録液セットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１２】
本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に好適に用いることができる。
【００１３】
前記記録媒体は、フィルム基材上に、樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなる。
【００１４】
かかる記録媒体に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインク（インクジェットインクともいう）をインクジェット法により印字する。
【００１５】
本発明は、前記インクの前記顔料分散剤として、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを少なくとも併用することを一つの特徴とする。
【００１６】
これにより、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できる効果が得られる。
【００１７】
また、本発明の記録液セットは、上述した塗布液とインクジェットインクとにより構成されているため、上述したように、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できる効果が得られる。
【００１８】
以下に、本発明を実施するための形態について更に詳しく説明する。
【００１９】
＜記録媒体及び塗布液＞
まず、インクジェット法による印字対象となる記録媒体を用意する。記録媒体は、フィルム基材上に樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなるコーティング層を有する。
【００２０】
フィルム基材を構成する樹脂は格別限定されないが、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド等のようなプラスチックを好ましく挙げることができる。フィルム基材は、未延伸フィルム又は延伸フィルムの何れであってもよい。フィルム基材としては、インク非吸収性あるいはインク微吸収性のものを好適に用いることができる。また、フィルム基材の表面は、コロナ処理等の表面処理がなされていてもよい。
【００２１】
かかるフィルム基材上に塗布される塗布液は、樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含む。
【００２２】
樹脂は格別限定されないが、顔料凝集剤の分散性を向上させる等の観点で、カチオン性又はノニオン性の樹脂を好ましく用いることができる。このような樹脂としては、例えば、ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂などを好ましく例示することができ、特にポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂が好適である。
【００２３】
ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂は、フィルム基材との密着性に優れ、更にフィルム基材の変形に追随する柔軟性も好適に発揮する。更に、インクジェット法での印字に際して付与されるインクに対する親和性にも優れ、ひび割れ防止の効果を更に向上することができる。
【００２４】
以下に、ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂の具体例を挙げる。カチオン性の樹脂としては、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス６２０」及び「スーパーフレックス６５０」（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、三洋化成工業株式会社製の「パーマリンＵＣ−２０」（「パーマリン」は同社の登録商標）、大原パラヂウム化学株式会社製の「パラサーフＵＰ−２２」、ノニオン性の樹脂微粒子としては、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス５００Ｍ」及び「スーパーフレックスＥ−２０００」などを挙げることができる。
【００２５】
樹脂は、樹脂微粒子として塗布液に含有されることが好ましい。樹脂微粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましい。平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００２６】
塗布液における樹脂の含有量は、塗布液の質量に対して５質量％〜４０質量％の範囲とすることが好ましく、１０質量％〜３０質量％の範囲とすることが更に好ましい。
【００２７】
顔料凝集剤は、インクジェット法により付与されるインク中の顔料を凝集できるものであれば格別限定されないが、例えば、酸、酸性ポリマー、多価金属塩、カチオン性ポリマー等を好ましく挙げることができる。
【００２８】
酸は、ｐＨ変動によってインク中の樹脂などの凝集や増粘を起こして、顔料を凝集することができる。酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸、乳酸、アクリル酸又はその誘導体、メタクリル酸又はその誘導体、アクリルアミド又はその誘導体、スルホン酸誘導体、リン酸又はその誘導体等を好ましく挙げることができる。酸としては、無機酸よりも有機酸を好ましく用いることができる。有機酸を用いることによって、塗布液を構成する樹脂等の他の成分との相溶性を向上でき、更に、塗布液により形成されるコーティング層が乾燥しても塩になりにくいため、透明性に優れる効果も得られる。
【００２９】
酸性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸又はその誘導体、ポリメタクリル酸又はその誘導体、ポリアクリルアミド又はその誘導体、ポリスルホン酸又はその誘導体、ポリリン酸又はその誘導体等を好ましく例示できる。
【００３０】
酸、酸性ポリマーは、中和されていても構わないが、未中和であるか、もしくは部分中和されているものを、より好ましく用いることができる。
【００３１】
多価金属塩は、塩析によりインク中の樹脂などの凝集を起こして、顔料を凝集することができる。多価金属塩としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩等の水溶性の塩を好ましく挙げることができる。
【００３２】
カチオン性ポリマーは、多価金属塩同様、塩析によりインク中の樹脂などの凝集を起こして、顔料を凝集することができる。カチオン性ポリマーとしては、１〜４級のアミンを有するポリマーを好ましく用いることができる。カチオン性ポリマーは、中和されていても、中和されていなくてもよい。カチオン性ポリマーは市販品としても入手することができ、例えば、日東紡メディカル社製「ポリアリルアミン」等を挙げることができる。
【００３３】
以上に説明した凝集剤のうち、特に酸及び多価金属塩は、比較的低分子量であるため、インク中に拡散しやすい。そのため、凝集速度を向上する観点で、酸及び多価金属塩は特に好ましく、更に、安全性やコーティング層を構成する他成分との相溶性の観点から、酸が最も好ましい。
【００３４】
塗布液に顔料凝集剤として酸を含有させる場合、該塗布液のｐＨは、該酸の第一解離定数（ｐＫａ１）未満であることが好ましい。また、該酸の第一解離定数は３．５以下であることが好ましい。これにより、本発明の効果が更に顕著に奏される。
【００３５】
塗布液は溶媒を含有することができる。溶媒は格別限定されないが、例えば、水や有機溶剤等を用いることができる。溶媒は塗布後の乾燥により除去することができる。
【００３６】
また、塗布液は界面活性剤を含有することができる。これにより、各種塗布方法への適合性を高めることができる。
【００３７】
塗布液には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他、架橋剤、防黴剤、殺菌剤等、他の成分を適宜配合することができる。
【００３８】
塗布液の塗布によって形成されるコーティング層における樹脂と顔料凝集剤の重量比は、適宜設定することが可能であるが、例えば顔料凝集剤が酸である場合は、樹脂の含有量を１００質量％とした場合に、顔料凝集剤の含有量は、５質量％〜４０質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％〜２５質量％の範囲であることが更に好ましい。また、コーティング層における顔料凝集剤の付量としては、０．０３ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２の範囲であることが更に好ましい。これにより、良好な凝集性が発揮され、画像の乱れを防止することができると共に、印字物の耐擦性、耐水性が良好となり、さらにコーティング層上に析出が生じることも防止できる。樹脂と顔料凝集剤の含有量が上記の範囲となるように塗布液の組成を調整することは好ましいことである。
【００３９】
フィルム基材上への塗布液の塗布方法は格別限定されないが、例えば、ローラー塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、インクジェット法等を好ましく挙げることができる。
【００４０】
フィルム基材上に塗布液を塗布することによって、樹脂及び顔料凝集剤を少なくとも含むコーティング層が設けられた記録媒体が得られる。
【００４１】
乾燥後のコーティング層の厚さは格別限定されないが、例えば、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲であることが好ましい。これにより、フィルム基材の質感が変化することを好適に防止でき、また、該コーティング層中に十分な量の顔料凝集剤を含有させることができる。
【００４２】
＜インク＞
次に、記録媒体上にインクジェット法により印字する際に用いるインク（インクジェットインクともいう）について説明する。
【００４３】
インクは、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含む。
【００４４】
本発明では、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できる効果を得るために、インク中に含まれる顔料を分散させるための顔料分散剤として、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを少なくとも併用する。上記効果は、樹脂分散剤（Ａ）又は樹脂分散剤（Ｂ）の単独使用では発揮されず、これらを併用することによって相乗的に発揮される。この点について、以下に詳しく説明する。
【００４５】
本発明では、インクジェット法におけるインク吐出安定性を得るために、顔料をインク中に分散させた状態にする。その一方で、インクがフィルム基材により構成された記録媒体に着弾した後は、顔料を定着させるために、顔料を記録媒体上で凝集させる。即ち、印字に際して、インク中の顔料を分散状態から凝集状態に移行させる。
【００４６】
インク中の顔料を分散状態から凝集状態に移行させるために、電荷を利用することができる。即ち、顔料を分散させるための顔料分散剤として、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）を用いることで、水系のインク中で解離状態にあるアニオン性基の電荷（負電荷）同士の反発によって顔料を分散させることができる。そして、印字時には、樹脂分散剤（Ｂ）のアニオン性基に、記録媒体上の顔料凝集剤からのプロトン等のカチオンを結合させる等によって、電荷による反発を低下させて顔料を凝集させることができる。
【００４７】
しかし、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）のみを用いて、かかる電荷を利用した凝集機構を用いた場合、インク塗膜のひび割れ防止には限界がある。この原因は、ひび割れが、凝集力が強すぎるため生じるものと考えられる。特にフィルム基材により構成された記録媒体は、紙等のようなインク吸収性の記録媒体と異なり、インクを吸収し難い。そのため、フィルム基材により構成された記録媒体上に付与されたインクは、該記録媒体の表面にとどまることになる。この状態でインク中の顔料に強い凝集力が働くと、インク塗膜に歪みが生じて、ひび割れが生じ易くなる。インク吸収性の記録媒体では、該記録媒体中にインクが吸収されることにより、このようなひび割れは観察されない。かかるひび割れは、フィルム基材により構成された記録媒体に特有の現象である。
【００４８】
強い凝集力によるインク塗膜のひび割れを防止するために、樹脂分散剤（Ｂ）のアニオン性基を減じることや、あるいは、顔料凝集剤を減じることも考えられる。しかし、顔料の分散性を得る観点では、樹脂分散剤（Ｂ）のアニオン性基を減じることには限界がある。また、記録媒体へのインクの付与量は印字条件等により変動し得る（例えばカラー印刷においては各色の合計でインク付与量が３００％にも達する）ため、この変動に対応することを考慮すると、顔料凝集剤を減じることにも限界がある。
【００４９】
また、樹脂分散剤（Ａ）のみでは、顔料を分散させる性質を有する一方で、顔料凝集剤によって凝集させることが困難である。そのため、フィルム基材により構成された記録媒体に顔料を定着させる上で限界がある。
【００５０】
そこで、本発明では、酸に溶解する水溶性の樹脂分散剤（Ａ）と、酸に溶解せずアニオン性基をアルカリ中和してなる水溶性の樹脂分散剤（Ｂ）とを併用する。これにより、まず、顔料凝集剤によって樹脂分散剤（Ｂ）の電荷による反発が速やかに低下することによって、速やかに顔料の凝集が生じて、インク塗膜のにじみを好適に防止できる。一方で、樹脂分散剤（Ａ）は、樹脂分散剤（Ｂ）とは異なり、顔料凝集剤による作用を受けにくく、顔料を分散させる機能を維持しようとする。その結果、全体としての凝集力が緩和され、インク塗膜のひび割れが好適に防止される。即ち、樹脂分散剤（Ａ）と樹脂分散剤（Ｂ）の併用によって、「速やかな凝集」を「緩和された凝集力」で生起させることができ、インク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止の両立が可能となる。
【００５１】
また、インクが記録媒体に付与されるまで、樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）は共に顔料を分散させる機能を発揮する。そのため、インク吐出安定性を保持しながら顔料を記録媒体に定着させることができる。
【００５２】
このように、樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）の併用によって、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、インク吐出安定性に優れ、更にインク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を両立できる効果が得られる。
【００５３】
更に、上記の効果は、記録媒体に予め塗布される顔料凝集剤の量を多くする場合においても好適に発揮されるため、顔料凝集剤の量を印字条件等に合わせて自由度高く設定できる効果も得られる。
【００５４】
以下に、樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）のそれぞれについて更に詳しく説明する。
【００５５】
樹脂分散剤（Ａ）としては、酸に溶解する水溶性の樹脂が用いられる。樹脂分散剤（Ａ）が「酸に溶解する」というのは、ｐＨ５の水に10質量％以上溶解することを意味する。
【００５６】
樹脂分散剤（Ａ）は、ノニオン性の水溶性基を有することが好ましい。ノニオン性の水溶性基を有することによって、酸への溶解性が好適に発揮され、顔料凝集剤を作用させた後も水溶性を安定に発揮するため、上述した樹脂分散剤（Ｂ）に基づく強い凝集力を好適に緩和し、インク塗膜のひび割れがより好適に防止される。ノニオン性の水溶性基は格別限定されないが、例えば、水酸基やアルキレンオキシ基等を好ましく挙げることができる。
【００５７】
樹脂分散剤（Ａ）の具体例としては、例えばDISPERBYK-190、DISPERBYK-193、DISPERBYK-2015（以上、ビックケミー社製）、EFKA-4585（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００５８】
樹脂分散剤（Ｂ）は、アルカリ中和されたアニオン性基を有することにより、水溶性を有するが、酸に溶解しない性質を有している。
【００５９】
樹脂分散剤（Ｂ）の具体例として、ジョンクリル５８６、ジョンクリル８１９（以上、ＢＡＳＦ社製）のようなアクリルポリマーをアルカリで中和した樹脂などが挙げられる。
【００６０】
樹脂分散剤（Ｂ）が「水溶性を有するが、酸に溶解しない」というのは、ｐＨ７の水では10質量％以上溶解するが、ｐＨ５の水に対する溶解度が10質量％未満であることを意味する。
【００６１】
樹脂分散剤（Ｂ）は、記録媒体に付与される前のインク中に溶解するが、記録媒体に付与された後のインク中に溶解しないものであることが好ましい。即ち、記録媒体に付与される前のインク中において解離状態にあったアニオン性基に、記録媒体の顔料凝集剤からのプロトン等のカチオンが結合することによって溶解性を失うことが好ましい。これにより、顔料の速やかな凝集を好適に実現できる。
【００６２】
樹脂分散剤（Ｂ）に含まれるアルカリ中和されたアニオン性基としては、アルカリ中和されたカルボキシル基、スルホン酸基等を好ましく例示でき、特に顔料凝集剤を作用させた際に速やかな凝集を実現する観点で、アルカリ中和されたカルボキシル基が好適である。
【００６３】
アニオン性基を中和するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等の金属塩基化合物や、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミンや、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を好ましく挙げることができる。
【００６４】
樹脂分散剤（Ｂ）の酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］は、７０〜２００の範囲であることが好ましい。
【００６５】
インク中において樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）は下記式（１）の関係を満たすことが好ましい。
【００６６】
２５＜（ＸＡ・ＭＡ＋ＸＢ・ＭＢ）／（ＭＡ＋ＭＢ）＜６５      ・・・（１）
【００６７】
（式中、ＸＡ及びＸＢは、それぞれ樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）の酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］を表し、ＭＡ及びＭＢは、それぞれ樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）のインク全量に対する含有量［質量％］を表す。）
【００６８】
なお、以下の説明では、上記式（１）中の辺「（ＸＡ・ＭＡ＋ＸＢ・ＭＢ）／（ＭＡ＋ＭＢ）」の値について、ＸＡＢ値という場合がある。
【００６９】
インク中において樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）が上記式（１）の関係を満たすことにより、インク吐出安定性を保持しながら、顔料を記録媒体に定着させることができる。更に、顔料凝集剤が顔料分散剤（Ｂ）に作用することによって生じる顔料の速やかな凝集と、顔料分散剤（Ａ）による過剰な凝集力の緩和を、より好ましいバランスで発揮することができ、インク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止をより好適に両立できる。ＸＡＢ値が２５より大きいことにより、にじみ防止性が顕著に向上し、ＸＡＢ値が６５より小さいことにより、ひび割れ防止性が顕著に向上する。
【００７０】
インク中における樹脂分散剤（Ａ）及び樹脂分散剤（Ｂ）の総含有量は、顔料の含有量を１００質量％とした場合に、１０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％の範囲であることが更に好ましい。
【００７１】
インクに含有させる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、あるいは酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。これらの顔料は、インク中に上述した顔料分散剤により分散させた状態で存在させて、使用することができる。
【００７２】
不溶性顔料は格別限定されないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００７３】
有機顔料は格別限定されないが、例えば以下のものを好ましく例示できる。
【００７４】
マゼンタ又はレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００７５】
オレンジ又はイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が挙げられる。
【００７６】
グリーン又はシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００７７】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００７８】
インク中における顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。これにより、顔料の分散安定性を向上でき、インクの保存安定性を向上できる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００７９】
顔料は、顔料分散剤およびその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。
【００８０】
分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。中でもサンドミルによって顔料を分散させると、粒度分布がシャープとなるため好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、格別限定されないが、ビーズ破片の生成やイオン成分のコンタミネーションを防止する観点から、ジルコニアまたはジルコンであることが好ましい。さらに、このビーズ径は、０．３ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。
【００８１】
インクにおける顔料の含有量は格別限定されないが、例えば、無機顔料については７質量％〜１８質量％の範囲であることが好ましく、有機顔料については０．５質量％〜７質量％の範囲であることが好ましい。
【００８２】
インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類等を好ましく例示できる。
【００８３】
１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等を好ましく例示できる。
【００８４】
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール等を好ましく例示できる。
【００８５】
３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール等を好ましく例示できる。
【００８６】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル等を好ましく例示できる。
【００８７】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等を好ましく例示できる。
【００８８】
アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等を好ましく例示できる。
【００８９】
アミド類としては、例えば、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を好ましく例示できる。
【００９０】
これらの溶剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００９１】
本発明においては、水溶性有機溶剤として、グリコール類又はグリコールエーテル類を少なくとも含有することが特に好ましい。これにより、インクジェット法におけるインク吐出安定性を更に向上できる。
【００９２】
インク中におけるグリコール類及びグリコールエーテル類の総含有量は、該インクの総質量に対して１０質量％以上４０質量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、インク吐出安定性を向上でき、更に、記録媒体上に付与された後のインクの乾燥が好適に進行し、インク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を、より好適に両立できる。
【００９３】
インクは、吐出性向上や濡れ性向上のため、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は格別限定されず、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【００９４】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等を好ましく例示できる。
【００９５】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を好ましく例示できる。
【００９６】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等を好ましく例示できる。
【００９７】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等を好ましく例示できる。
【００９８】
低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。
【００９９】
これらの界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。インクにおける界面活性剤の含有量は、格別限定されないが、０．１質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましい。
【０１００】
インクには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を適宜配合することができる。
【０１０１】
＜インクジェット法＞
以上に説明したインクを記録媒体に付与する際に用いるインクジェット法は格別限定されず、インクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンターを用いることができる。具体的には、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させ、これを記録媒体のコーティング層上に着弾させて印字を行うことができる。
【０１０２】
インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。
【０１０３】
特に、電気−機械変換方式に用いられる電気−機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。
【０１０４】
一般的なフィルムの多くがロール形態で流通していることに鑑みて、ワンパス型のインクジェット記録方法を用いることが好ましい。本発明の効果は、特にワンパス型のインクジェット記録方法において特に顕著になる。即ち、ワンパス型のインクジェット記録方法を用いた場合、通常は上述したひび割れが発生し易くなるが、本発明によれば、このような場合においても高精細な画像を形成できる。
【０１０５】
ワンパス型のインクジェット記録方法とは、記録媒体が一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過でドットの形成されるべきすべての画素にインク滴を付与するものである。
【０１０６】
ワンパス型のインクジェット記録方法を達成する手段として、ラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。
【０１０７】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。
【０１０８】
また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くすることも好ましい。
【０１０９】
ワンパス型のインクジェット記録方法、あるいは、複数のヘッドを並設して解像度を高くしたインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法では、記録媒体上に付与されるインク付与量が比較的大きくなり易いが、本発明によれば、このような場合においても、にじみ防止やひび割れ防止の効果が発揮され、高精細な画像を形成できる効果が得られる。
【０１１０】
本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材からなる記録媒体上にインクジェット法で印字する種々の用途に好適に用いることができる。本発明のインクジェット記録方法によって印字が成された記録媒体の用途は格別限定されない。印字済み記録媒体の用途の具体例としては、例えば、食品や飲料等を包装する包装用フィルム等を好ましく挙げることができる。
【実施例】
【０１１１】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
【０１１２】
（実施例１）
１．塗布液の調製
＜塗布液１＞
樹脂として下記樹脂−１を７６．９質量％と、顔料凝集剤としてマロン酸（第一解離定数ｐＫａ１＝２．８）４．０質量％と、イオン交換水（残量；塗布液全量が１００質量％となる量）とを、撹拌しながら順次添加した後、５．０μｍのフィルターにより濾過して塗布液１を得た。濾過前後で実質的な組成変化はなかった。塗布液１の組成及びｐＨは表１に示す通りである。
【０１１３】
・樹脂−１：ポリウレタン構造を有するカチオン性樹脂（カチオン性カーボネート系ポリウレタン樹脂微粒子のエマルジョン；第一工業製薬社製「スーパーフレックス６５０」；樹脂固形分２０質量％）
【０１１４】
＜塗布液２＞
塗布液１において、マロン酸に代えてクエン酸（第一解離定数ｐＫａ１＝３．１）４．０質量％を用いて、塗布液２を得た。塗布液２の組成及びｐＨは表１に示す通りである。
【０１１５】
＜塗布液３＞
塗布液１において、マロン酸に代えてコハク酸（第一解離定数ｐＫａ１＝４．１）３．０質量％を用いて、塗布液３を得た。塗布液３の組成及びｐＨは表１に示す通りである。
【０１１６】
＜塗布液４＞
塗布液１において、マロン酸に代えて塩化カルシウム０．５質量％を用いて、塗布液４を得た。塗布液４の組成及びｐＨは表１に示す通りである。
【０１１７】
＜塗布液５＞
塗布液１において、樹脂−１の含有量（固形分換算）を１０質量％として、塗布液５を得た。塗布液５の組成及びｐＨは表１に示す通りである。
【０１１８】
＜塗布液６＞
塗布液１において、樹脂−１を下記樹脂−２  ４４．４質量％に代えて、塗布液６を得た。塗布液６の組成及びｐＨは表１に示す通りである。
【０１１９】
・樹脂−２：ポリウレタン構造を有するノニオン性樹脂（エステル系ポリウレタン樹脂微粒子のエマルジョン；第一工業製薬社製「スーパーフレックス５００Ｍ」、樹脂固形分４５質量％）
【０１２０】
＜塗布液７＞
塗布液１において、樹脂−１を下記樹脂−３  ６６．７質量％に代えて、塗布液７を得た。塗布液７の組成及びｐＨは表１に示す通りである。
【０１２１】
・樹脂−３：カチオン性樹脂（アクリル樹脂微粒子のエマルジョン；日信化学工業社製「ビニブラン２６８７」、固形分３０質量％）
【０１２２】
【表１】
2017109412.tif 000002
【０１２３】
２．インクジェットインクの調製
＜顔料分散液１＞
顔料としてピグメントブルー１５：３を１８質量％に、顔料分散剤として下記樹脂分散剤Ａ−１を７．５質量％と、下記樹脂分散剤Ｂ−１を１５．０質量％と、エチレングリコール２０質量％と、イオン交換水（残量）を加えた混合液をプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料の含有量が１８質量％の顔料分散液１を調製した。この顔料分散液に含まれる顔料粒子の平均粒子径は１１３ｎｍであった。なお、平均粒子径の測定はマルバルーン社製「ゼータサイザ１０００ＨＳ」により行った。得られた顔料分散液１の組成は、表２に示す。表２において、顔料分散液１の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
【０１２４】
・樹脂分散剤Ａ−１：ノニオン性の水溶性基を有する樹脂分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９３」、酸価なし、固形分４０質量％）
・樹脂分散剤Ｂ−１：アルカリ（水酸化ナトリウム）中和されたカルボキシル基を有する樹脂分散剤（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」、酸価７５［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、固形分２０質量％）
【０１２５】
＜インク１＞
上記顔料分散液１を２２．２質量％に、エチレングリコール２０質量％、ジエチレングリコール１０質量％、界面活性剤（ＤＩＣ社製「メガファックＦ−４４４」）０．５質量％及び残量分のイオン交換水を撹拌しながら添加し、得られた混合液を１μｍのフィルターにより濾過してインク１を得た。上記顔料分散液１の２２．２質量％の組成は、表３に示す通りである。表３において、顔料分散液１の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。また、顔料分散液１を２２．２質量％含有するインク１の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１２６】
＜顔料分散液２及びインク２＞
顔料分散液１において、樹脂分散剤Ａ−１に代えて樹脂分散剤Ａ−２を９．０質量％、樹脂分散剤Ｂ−１を１８．０質量％用いたこと以外は顔料分散液１と同様にして顔料分散液２を得た。
得られた顔料分散液２の組成は、表２に示す。表２において、顔料分散液２の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
前記顔料分散液２の２２．２質量％の組成は、表３に示す通りである。表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液２に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク２を得た。
顔料分散液２を２２．２質量％含有するインク２の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１２７】
・樹脂分散剤Ａ−２：ノニオン性の水溶性基を有する樹脂分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０」、酸価１０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、固形分４０質量％）
【０１２８】
＜顔料分散液３及びインク３＞
顔料分散液１において、樹脂分散剤Ａ−１に代えて下記樹脂分散剤Ａ−３を１１．３質量％、樹脂分散剤Ｂ−１に代えて下記樹脂分散剤Ｂ−２を６．７５質量％用いたこと以外は顔料分散剤１と同様にして顔料分散液３を得た。
得られた顔料分散液３の組成は、表２及び表３に示す。
表２において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
また、表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液３に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク３を得た。
顔料分散液３を２２．２質量％含有するインク３の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１２９】
・樹脂分散剤Ａ−３：ノニオン性の水溶性基を有する樹脂分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１５」、酸価１０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、固形分４０質量％）
・樹脂分散剤Ｂ−２：アルカリ（水酸化ナトリウム）中和されたカルボキシル基を有する樹脂分散剤（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル６７」を水酸化ナトリウム水溶液に溶解して中和させたものであり、酸価２１３［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、固形分２０質量％）
【０１３０】
＜顔料分散液４及びインク４＞
顔料分散液１において、樹脂分散剤Ａ−１を１８．０質量％、樹脂分散剤Ｂ−１に代えて下記樹脂分散剤Ｂ−３を７．２質量％用いたこと以外は顔料分散剤１と同様にして顔料分散液４を得た。
得られた顔料分散液４の組成は、表２及び表３に示す。
表２において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
また、表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液４に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク４を得た。
顔料分散液４を２２．２質量％含有するインク４の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１３１】
・樹脂分散剤Ｂ−３：アルカリ（アルカノールアミン）中和されたカルボキシル基を有する樹脂分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」、酸価８５［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、固形分５０質量％）
【０１３２】
＜顔料分散液５及びインク５＞
顔料分散液３において、樹脂分散剤Ａ−３を１８．０質量％、樹脂分散剤Ｂ−２を１８．０質量％に代えたこと以外は顔料分散剤３と同様にして顔料分散液５を得た。
得られた顔料分散液５の組成は、表２及び表３に示す。
表２において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
また、表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液５に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク５を得た。
顔料分散液５を２２．２質量％含有するインク５の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１３３】
＜顔料分散液６及びインク６＞
顔料分散液２において、樹脂分散剤Ａ−２を１８．０質量％、樹脂分散剤Ｂ−１を４．５質量％に代えたこと以外は顔料分散剤２と同様にして顔料分散液６を得た。
得られた顔料分散液６の組成は、表２及び表３に示す。
表２において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
また、表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液６に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク６を得た。
顔料分散液６を２２．２質量％含有するインク６の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１３４】
＜顔料分散液７及びインク７＞
顔料分散液４において、樹脂分散剤Ａ−１を１６．９質量％、樹脂分散剤Ｂ−３を１３．５質量％に代えたこと以外は顔料分散剤４と同様にして顔料分散液７を得た。
得られた顔料分散液７の組成は、表２及び表３に示す。
表２において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
また、表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液７に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク７を得た。
顔料分散液７を２２．２質量％含有するインク７の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１３５】
＜顔料分散液８及びインク８＞
顔料分散液１において、樹脂分散剤Ａ−１を２２．５質量％用い、樹脂分散剤Ｂ−１の配合を省略したこと以外は顔料分散剤１と同様にして顔料分散液８を得た。
得られた顔料分散液８の組成は、表２及び表３に示す。
表２において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
また、表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液８に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク８を得た。
顔料分散液８を２２．２質量％含有するインク７の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１３６】
＜顔料分散液９及びインク９＞
顔料分散液１において、樹脂分散剤Ａ−１の配合を省略し、樹脂分散剤Ｂ−１を３３．８質量％用いたこと以外は顔料分散剤１と同様にして顔料分散液９を得た。
得られた顔料分散液９の組成は、表２及び表３に示す。
表２において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。
また、表３において、顔料分散液の組成のうちの各成分の含有量は、顔料分散液の全量を２２．２質量％としたときの含有量（質量％）である。
さらに、インク１において、顔料分散液１を顔料分散液９に代え、有機溶剤を表２のように代えてインク９を得た。
顔料分散液９を２２．２質量％含有するインク７の組成及びＸＡＢ値は表４に示す通りである。
【０１３７】
【表２】
2017109412.tif 000003
【０１３８】
【表３】
2017109412.tif 000004
【０１３９】
【表４】
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【０１４０】
表２中、「ＥＧ」はエチレングリコール、「ＰＧ」はプロピレングリコール、「ＤＥＧ」はジエチレングリコール、「１，２−ＨＤ」は１，２−ヘキサンジオールをそれぞれ表す。
【０１４１】
３．インクジェット記録方法
＜試験１＞
（１）コーティング層の形成
フィルム基材（材質：二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学社製「ＦＯＳ＃６０」））上に、塗布液１を、乾燥後の膜厚が１．５μｍとなるようにワイヤーバーで塗布し、８０℃の熱風ドライヤーで乾燥させてコーティング層を形成した。
【０１４２】
（２）印字
コニカミノルタ社製ピエゾ型インクジェットヘッド（３６０ｄｐｉ、吐出量１４ｐＬ）の独立駆動ヘッド２つをノズルが互い違いになるように配置し、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉのヘッドモジュールを作成し、ステージ搬送機上に搬送方向にノズル列が直交するように設置した。同様にもう一つのヘッドモジュールを搬送方向に並べて設置し、２色分のインクジェットプリント画像をワンパス方式で印字できるようにした。２色分のヘッドモジュールの両方に、上記により調製されたインク１を装填し、ステージ搬送機によって搬送されるフィルム基材のコーティング層上に、ワンパス方式で２２．５ｃｃ／ｍ２のインク付与量でベタ印字できるようにインクジェット記録装置を構成した。
【０１４３】
上記インクジェット記録装置を用いて、フィルム基材のコーティング層上の縦横５ｃｍの正方形領域に対して、インク１をインク付与量２２．５ｃｃ／ｍ２でベタ印字した後、ホットプレート上にて６０℃で１５分乾燥し、ベタ画像を形成した。
【０１４４】
＜試験２＞
試験１において、インク１に代えてインク２を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１４５】
＜試験３＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液２を用い、インク１に代えてインク３を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１４６】
＜試験４＞
試験１において、インク１に代えてインク４を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１４７】
＜試験５＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液２を用い、インク１に代えてインク５を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１４８】
＜試験６＞
試験１において、インク１に代えてインク６を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１４９】
＜試験７＞
試験１において、インク１に代えてインク７を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５０】
＜試験８＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液２を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５１】
＜試験９＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液３を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５２】
＜試験１０＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液４を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５３】
＜試験１１＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液５を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５４】
＜試験１２＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液６を用い、インク１に代えてインク２を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５５】
＜試験１３＞
試験１において、塗布液１に代えて塗布液７を用い、インク１に代えてインク３を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５６】
＜試験１４＞（比較）
試験１において、インク１に代えてインク８（比較）を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５７】
＜試験１５＞（比較）
試験１において、インク１に代えてインク９（比較）を用いたこと以外は、試験１と同様にしてコーティング層を形成し、該コーティング層上に画像形成した。
【０１５８】
４．評価方法
（１）にじみ防止性
試験１〜１５で得られた各々の画像について、下記評価基準でにじみ防止性を評価した。
＜評価基準＞
ＡＡ：ルーペで拡大してもにじみが観察されない。
Ａ：ルーペで拡大するとにじみが観察されるが、目視では観察されない。
Ｂ：目視でにじみが判別できるが、実用上問題ない。
Ｃ：にじみがひどく、実用できない。
【０１５９】
（２）ひび割れ防止性
試験１〜１５で得られた各々の画像について、下記評価基準でひび割れ防止性を評価した。
＜評価基準＞
ＡＡ：ルーペで拡大してもひび割れが観察されない。
Ａ：ルーペで拡大するとひび割れが観察されるが、目視では観察されない。
Ｂ：目視で注視すると細かなひび割れが判別できる。
Ｃ：ひび割れがひどく、実用できない。
【０１６０】
以上の結果を表３に示す。
【０１６１】
【表５】
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