(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線遮断効果を有すると共に、優れた硬度を有し且つ柔軟性を有するハードコーティングフィルムの製造に用いられ得るハードコーティング組成物を提供する。【解決手段】ベンゾトリアゾール系共重合体、シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート、エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレート、光開始剤、および溶剤を含む、ハードコーティング組成物であり、ベンゾトリアゾール系共重合体は、ベンゾトリアゾール系単量体と単官能（メタ）アクリレートの共重合体であるハードコーティング組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンゾトリアゾール系共重合体、シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート、エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレート、光開始剤、および溶剤を含む、ハードコーティング組成物。
【請求項２】
ベンゾトリアゾール系共重合体は、ベンゾトリアゾール系単量体と単官能（メタ）アクリレートの共重合体である、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項３】
ベンゾトリアゾール系単量体は、ベンゾトリアゾール系（メタ）アクリレートである、請求項２に記載のハードコーティング組成物。
【請求項４】
ベンゾトリアゾール系単量体は、下記の化学式１で示される化合物である、請求項２に記載のハードコーティング組成物。
【化１】
2017025297.tif 000012
前記式中、
Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を示し、
Ｒ２は、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイルアルキル基を示す。
【請求項５】
単官能（メタ）アクリレートは、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートである、請求項２に記載のハードコーティング組成物。
【請求項６】
シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、シクロヘキシル基を有するジイソシアネートとヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートを縮合反応させて製造される、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項７】
シクロヘキシル基を有するジイソシアネートは、１,４−シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又は４,４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである、請求項６に記載のハードコーティング組成物。
【請求項８】
ヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートである、請求項６に記載のハードコーティング組成物。
【請求項９】
シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、下記の化学式２〜3で示される化合物からなる群から選択された１種以上である、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【化２】
2017025297.tif 000013
【化３】
2017025297.tif 000014
【請求項１０】
エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートは、多価アルコールにエチレンオキサイドを付加反応させてエチレングリコール基を有する多官能アルコールを収得し、前記多官能アルコールに（メタ）アクリル酸を縮合反応させて製造される、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項１１】
多価アルコールは、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、又はジペンタエリトリトールである、請求項１０に記載のハードコーティング組成物。
【請求項１２】
エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ＥＯ）６トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ＥＯ）３トリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ＥＯ）６トリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ＥＯ）９トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトール（ＥＯ）４テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトール（ＥＯ）８テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトール（ＥＯ）１２テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトール（ＥＯ）６ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトール（ＥＯ）１２ヘキサ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリトリトール（ＥＯ）１８ヘキサ（メタ）アクリレートからなる群から選択された１種以上である、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項１３】
エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートは、下記の化学式４〜５で示される化合物からなる群から選択された１種以上である、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【化４】
2017025297.tif 000015
【化５】
2017025297.tif 000016
【請求項１４】
無機ナノ粒子を更に含む、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載のハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルム。
【請求項１６】
請求項１５に記載のハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置。
【請求項１７】
請求項１５に記載のハードコーティングフィルムが備えられたフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）表示装置のウィンドウ。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、ハードコーティング組成物、およびこれを用いたハードコーティングフィルムに係り、より詳しくは、紫外線遮断効果を有すると共に、優れた硬度を有し且つ柔軟性を有するハードコーティング組成物、これを用いて形成されるハードコーティングフィルム、および前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置に関する。
［背景技術］
ハードコーティングフィルムは、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などの画像表示装置において表面保護などの目的から利用されている。
【０００２】
近年は、既存の柔軟性のないガラス基板の代わりに、プラスチックなどのように柔軟性のある材料を用いて紙のように曲がっても表示性能をそのまま保持できるフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）表示装置が次世代の表示装置として急浮上するにつれ、硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）が高く且つ耐擦傷性に優れるのみならず、製造工程や使用中にフィルム端のカール（ｃｕｒｌ）現象が生じることなく、適当な柔軟性を備えることでクラックが発生しないハードコーティングフィルムが要求されている。
【０００３】
また、ハードコーティングフィルムは、持続的な紫外線への曝露が原因となって分解や変色が進み、且つ砕け易くなるため、一般に、ハードコーティング層に紫外線吸収剤又は紫外線安定剤を添加するが、かかる添加剤を追加すれば、バインダー樹脂との相容性の問題によって硬化後に層分離や密着力の低下、硬度の低下などの問題点が生じることがある。
【０００４】
大韓民国公開特許第２００９−００８９０８８号には、紫外線遮断効果に優れ且つポリマーとの分散性に優れるベンゾトリアゾール系アクリル共重合体を含む紫外線吸収剤が開示されている。
【０００５】
しかし、前記紫外線吸収剤は、フレキシブル表示装置に適用できるほどの十分な硬度や柔軟性を確保し難いという問題点があった。
［先行技術文献］
［特許文献］
［特許文献１］大韓民国公開特許第２００９−００８９０８８号
[発明の概要］
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、前記したような問題点を解決するためになされたものであって、その一目的は、紫外線遮断効果を有すると共に、優れた硬度を有し且つ柔軟性を有するハードコーティングフィルムの製造に用いられ得るハードコーティング組成物を提供することである。
【０００６】
本発明の他の目的は、前記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムを提供することである。
【０００７】
本発明のまた他の目的は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置を提供することである。
［課題を解決するための手段］
一方で、本発明は、ベンゾトリアゾール系共重合体、シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート、エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレート、光開始剤、および溶剤を含むハードコーティング組成物を提供する。
【０００８】
本発明の一実施形態において、前記ベンゾトリアゾール系共重合体は、ベンゾトリアゾール系単量体と単官能（メタ）アクリレートの共重合体であってよい。
【０００９】
また、前記ベンゾトリアゾール系単量体は、ベンゾトリアゾール系（メタ）アクリレートであってよい。
【００１０】
さらに、前記単官能（メタ）アクリレートは、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートであってよい。
【００１１】
本発明の一実施形態において、前記シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、シクロヘキシル基を有するジイソシアネートとヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートを縮合反応させて製造することができる。
【００１２】
本発明の一実施形態において、前記エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートは、多価アルコールにエチレンオキサイドを付加反応させてエチレングリコール基を有する多官能アルコールを収得し、前記多官能アルコールに（メタ）アクリル酸を縮合反応させて製造することができる。
【００１３】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、無機ナノ粒子を更に含んでいてよい。
【００１４】
他の一方で、本発明は、前記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムを提供する。
【００１５】
また他の一方で、本発明は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置を提供する。
［発明の効果］
本発明に係るハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムは、紫外線遮断効果を示し、且つ、硬度が高くて耐擦傷性に優れているとともに、密着性、カールおよびクラック特性に優れているため、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）表示装置のウィンドウに効果的に使用することができる。
［発明を実施するための形態］
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１６】
本発明の一実施形態は、ベンゾトリアゾール系共重合体、シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート、エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレート、光開始剤、および溶剤を含むハードコーティング組成物に関する。
【００１７】
本発明の一実施形態において、前記ベンゾトリアゾール系共重合体は、コートされるフィルムに紫外線遮断性を与えるための成分であって、前記ベンゾトリアゾール系共重合体とシクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートおよびエチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートの全体１００重量％に対し、０．１〜２０重量％の範囲で含まれていてよい。含有量が０．１重量％未満であると、紫外線遮断効果を奏し難いことがあり、また２０重量％超えると、硬化密度の低下によって硬度の確保が難しいことがある。
【００１８】
前記ベンゾトリアゾール系共重合体は、ベンゾトリアゾール系単量体と単官能（メタ）アクリレートの共重合体であってよい。
【００１９】
前記ベンゾトリアゾール系単量体は、ベンゾトリアゾール系（メタ）アクリレートであってよく、具体的に、下記の化学式１で表される化合物であってよい。
【００２０】
【化１】
2017025297.tif 000002
【００２１】
前記式中、
Ｒ１は、水素又はＣ１−Ｃ１０のアルキル基を示し、
Ｒ２は、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイルアルキル基を示す。
【００２２】
本明細書において用いられるＣ１〜Ｃ１０のアルキル基は、炭素数１〜１０個からなる直鎖状若しくは分岐状の炭化水素を意味し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本明細書において用いられる（メタ）アクリロイルアルキル基は、（メタ）アクリロイル基がアルキル基の炭素に結合された官能基を意味し、例えば、（メタ）アクリロイルエチル、（メタ）アクリロイルプロピル、（メタ）アクリロイルブチルなどが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
前記単官能（メタ）アクリレートは、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートであってよい。具体的な例としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、2−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、2−エチルブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。これらのうち、ｎ−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、又はこれらの混合物が好ましい。
【００２５】
前記ベンゾトリアゾール系共重合体は、前記単量体に加え、他の重合性単量体が本発明の効果を阻害しない範囲、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲でさらに含んでいてよい。
【００２６】
前記ベンゾトリアゾール系共重合体の製造方法は特に限定されず、当該分野において通常に用いられる塊状重合、溶液重合、乳化重合、又は懸濁重合などの方法を用いて製造していてよく、溶液重合が好ましい。また、重合の際に、通常に用いられる溶媒、重合開始剤、分子量の制御のための連鎖移動剤などが用いられていてよい。
【００２７】
本発明の一実施形態において、前記シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、コートされるフィルムの機械的物性、特に硬度を改善するための成分であって、前記ベンゾトリアゾール系共重合体とシクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート、およびエチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートの全体１００重量％に対し、１０〜７０重量％の範囲で含まれていてよい。１０重量％よりも少ないと、機械的物性、特に硬度の低下が生じることがあり、また、７０重量％よりも大きいと、収縮力が大きくなり、フィルムのカール、破断、クラックなどが発生することがある。
【００２８】
前記シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、シクロヘキシル基を有するジイソシアネートとヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートを縮合反応させて製造することができる。
【００２９】
前記シクロヘキシル基を有するジイソシアネートは、具体的に１,４−シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４,４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどであってよいが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
前記ヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートは、具体的にトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートなどであってよいが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本発明の一実施形態において、前記シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、下記の化学式２〜３で表される化合物からなる群から選択された１種以上を含んでいてよい。
【００３２】
【化２】
2017025297.tif 000003
【００３３】
【化３】
2017025297.tif 000004
【００３４】
本発明の一実施形態において、前記エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートは、コートされるフィルムに柔軟性を与えるための成分であって、前記ベンゾトリアゾール系共重合体とシクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート、およびエチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートの全体１００重量％に対し、１０〜４０重量％の範囲で含まれていてよい。１０重量％よりも少ないと、柔軟性が不足することでコーティングフィルムの破断やクラックが発生することがあり、また、４０重量％よりも大きいと、機械的な物性が低下することで表面スクラッチや鉛筆硬度の低下現象が発生することがある。
【００３５】
前記エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートは、多価アルコールにエチレンオキサイドを付加反応させてエチレングリコール基を有する多官能アルコールを収得し、前記多官能アルコールに（メタ）アクリル酸を縮合反応させて製造することができる。
【００３６】
前記多価アルコールは、具体的に、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールなどであってよいが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
前記エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートの具体的な例としては、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ＥＯ）６トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ＥＯ）３トリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ＥＯ）６トリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ＥＯ）９トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトール（ＥＯ）４テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトール（ＥＯ）８テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトール（ＥＯ）１２テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトール（ＥＯ）６ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトール（ＥＯ）１２ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトール（ＥＯ）１８ヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３８】
本発明の一実施形態において、前記エチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートは、下記の化学式４〜５で示される化合物からなる群から選択された１種以上を含んでいてよい。
【００３９】
【化４】
2017025297.tif 000005
【００４０】
【化５】
2017025297.tif 000006
【００４１】
本発明の一実施形態において、前記光開始剤は、当該技術分野において用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。化学構造または分子結合エネルギーの差による分子の分解でラジカルが生成されるＩ型光開始剤と、三級アミンと共存して水素奪還型のＩＩ型光開始剤と、がある。前記Ｉ型光開始剤の具体的な例としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン類、アシルホスフィンオキサイド類、チタノセン化合物などが挙げられる。ＩＩ型光開始剤の具体的な例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチルエーテル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−メチル−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントンなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２以上を組み合わせて用いることができる。また、Ｉ型光開始剤とＩＩ型光開始剤とを単独でまたは併用してもよい。
【００４２】
前記光開始剤は、前記ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し、０．１〜１０重量％の範囲で含まれていてよい。０．１重量％未満であると、硬化が十分に進行せず、最終得られた塗膜において所望の機械的物性や密着力が得られなくなり、１０重量％を超えると、硬化収縮による接着力の不良や割れ現象およびカール現象が生じることがある。
【００４３】
本発明の一実施形態において、前記溶剤は、当該技術分野において用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。具体的に、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールメトキシアルコールなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトンなど）、アセテート系（メチルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールメトキシアセテートなど）、セロソルブ系（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブなど）、炭化水素系（ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）などが挙げられる。前記溶剤は、それぞれ単独でまたは２以上を組み合わせて用いていてよい。
【００４４】
前記溶剤は、前記ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し、１０〜７０重量％の範囲で含まれていてよい。１０重量％未満であると粘度が高くて作業性が劣り、７０重量％を超えるとコーティング膜の膜厚の調整が難しく且つ乾燥むらが発生して外観不良が生じるという不具合がある。
【００４５】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、機械的特性をより一層改善するために、無機ナノ粒子を更に含んでいてよい。
【００４６】
前記無機ナノ粒子は、平均粒径が１〜１００ｎｍ、好ましくは、５〜５０ｎｍの範囲であるものを用いていてよい。このような無機ナノ粒子は、塗膜中に均一に含まれて耐摩耗性、耐スクラッチ性、鉛筆硬度などの機械的物性を向上させることができる。なお、粒子の粒径が前記範囲未満であると、組成物中で凝集が起こることで均一な塗膜を形成することができなく且つ前記効果を期待することができず、これとは逆に、前記範囲を超えると、最終得られた塗膜の光学特性が低下するだけでなく、かえって機械的物性が劣化するという問題が生じる。
【００４７】
このような無機ナノ粒子の材質は、金属酸化物であってよく、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、ＭｇＯ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択された１種を用いていてよく、好ましくは、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２などを用いていてよい。前記無機ナノ粒子は、直接製造したもの、または市販中のものを購入して用いていてよい。市販中の製品である場合、有機溶媒に２０〜６０重量％の濃度で分散されてなるものを用いていてよい。
【００４８】
前記無機ナノ粒子は、前記ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し、１０〜６０重量％の範囲で含まれていてよい。１０重量％未満であると耐摩耗性、耐スクラッチ性、鉛筆硬度などの機械的物性が十分に得られないことがあり、６０重量％を超えると硬化性を損なわせることでかえって機械的物性が劣化し、外観不良につながることがある。
【００４９】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、前記した成分に加えて、更に、当該技術分野において一般に用いられる成分、例えば、レーベリング剤、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などが含まれていてよい。
【００５０】
前記レーベリング剤は、前記ハードコーティング組成物をコーティングの際に塗膜の平滑性およびコーティング性を与えるために用いられていてよい。前記レーベリング剤は、市販中のシリコン形態のレーベリング剤、フッ素形態のレーベリング剤、アクリル高分子形態のレーベリング剤などを用いていてよく、例えば、ＢＹＫケミー社製のＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、テゴケミー社製のＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１１、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４２０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４３２、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４３５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４４０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４５０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４５５、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２５０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２３００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２５００、３Ｍ社製のＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２などを用いていてよい。前記レーベリング剤は、前記ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し、０．１〜３重量％の範囲で用いたほうがよい。
【００５１】
本発明の一実施形態は、前述したハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムに関する。本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に上述したハードコーティング組成物の硬化物を含むコーティング層が形成されていることを特徴とする。
【００５２】
前記透明基材としては、透明性のあるプラスチックフィルムであれば特に制限されることなく使用可能である。例えば、ノルボルネンや多環式ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を持つシクロオレフィン系誘導体、セルロース（ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース）、エチレンアセト酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン及びエポキシのうちから選んで用いていてよく、未延伸、一軸または二軸延伸フィルムを用いていてよい。
【００５３】
前記透明基材の厚さは特に制限されないが、８〜１０００μｍ、具体的には、２０〜１５０μｍの範囲であってよい。前記透明基材の厚さが８μｍ未満であるとフィルムの強度が低下することで加工性が劣化し、また１０００μｍを超えると透明性が低下しまたはハードコーティングフィルムの重量が大きくなるという問題が生じる。
【００５４】
本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に本発明に係るハードコーティング組成物を塗布し硬化させてコーティング層を形成させることで製造することができる。
【００５５】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、ダイコータ、エアナイフ、リバースロール、スプレー、ブレード、キャスティング、グラビア、マイクログラビア、スピンコーティングなどの公知の方式を適宜用いて、透明基材への塗工が可能である。
【００５６】
前記ハードコーティング組成物を透明基材に塗布した後は、３０〜１５０℃の温度で１０秒〜１時間、より具体的には３０秒〜３０分間、揮発物を蒸発させて乾燥させてから、ＵＶ光を照射して硬化させる。前記ＵＶ光の照射量は、具体的に約０．０１〜１０Ｊ／ｃｍ２であればよく、より具体的に０．１〜２Ｊ／ｃｍ２であればよい。
【００５７】
このとき、形成されるコーティング層の厚さは、具体的に２〜３０μｍ、より具体的に３〜２０μｍであってよい。前記コーティング層の厚さが前記範囲内に含まれる場合、優れた硬度効果を得ることができる。
【００５８】
本発明の一実施形態は、上述したハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置に関する。一例として、本発明に係るハードコーティングフィルムは、画像表示装置、特にフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）表示装置のウィンドウに取り付けることもできる。
【００５９】
本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの各種の駆動方式のＬＣＤに用いられていてよい。また、本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、プラズマディスプレイ、フィールドエミションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、電子ペーパーなどの各種の画像表示装置でも用いられていてよい。
【００６０】
以下、実施例、比較例、及び実験例によって本発明をより具体的に説明することにする。これらの実施例、比較例及び実験例は、ただ本発明を説明するためのものであるに過ぎず、本発明の範囲がこれらに限定されないことは当業者にとって自明である。
【００６１】
製造例１：ベンゾトリアゾール系共重合体の製造
窒素ガスが還流し温度調節が容易となるように冷却装置を設置した反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）２０重量部、2−エチルヘキシルアクリレート１５重量部、ベンゾトリアゾール系メタアクリレート（Ｒ１は水素を表し、Ｒ２は（メタ）アクリロイルエチル基を表す化学式１で示される化合物）１５重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶剤としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０重量部を投入した。次いで、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージした後、７０℃に保持した。前記混合物を均一に混合した後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５重量部を投入し、８時間反応させ、ベンゾトリアゾール系共重合体を製造した。
【００６２】
製造例２：ベンゾトリアゾール系共重合体の製造
ベンゾトリアゾール系メタアクリレート（Ｒ１は水素を表し、Ｒ２は（メタ）アクリロイルエチル基を表す化学式１で示される化合物)の代わりに、ベンゾトリアゾール系アクリレート（Ｒ１はメチルを表し、Ｒ２はアクリロイル基を表す化学式１の化合物）を用いることを除いては、製造例１と同法にてベンゾトリアゾール系共重合体を製造した。
【００６３】
実施例１〜５、および比較例１〜４：ハードコーティング組成物の製造
下記の表１で表すような組成でベンゾトリアゾール系共重合体、シクロヘキシル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート、およびエチレングリコール基を有する多官能（メタ）アクリレートを混合して混合物を収得した（単位：重量％）。
【００６４】
次いで、収得した混合物３０重量部、シリカ無機ナノ粒子Ｎａｎｏｐｏｌ  ７８４（エボニック社製、ＰＧＭＥＡ  ５０％希釈された２０ｎｍシリカゾル）３０重量部、光開始剤のイガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）５重量部、レーベリング剤のＢＹＫ−３３３  3重量部、メチルエチルケトン３０重量部、トルエン１０重量部を混合してハードコーティング組成物を製造した。
【００６５】
【表１】
2017025297.tif 000007
【００６６】
化学式２の化合物（シンアＴ＆Ｃ社製のＳＯＵ−１７００Ｂ）
化学式３の化合物（シンアＴ＆Ｃ社製のＳＯＵ−１２９０）
ＵＡ−３０６Ｈ（共栄社製）
【００６７】
【化６】
2017025297.tif 000008
【００６８】
化学式４の化合物（ミウォンスペシャリティケミカル社製のＭ４００４）
化学式５の化合物（日本化薬社製のＤＰＥＡ１２６）
Ｍ−３４０（ミウォンスペシャリティケミカル社製）
【００６９】
【化７】
2017025297.tif 000009
【００７０】
実験例１：
前記実施例および比較例で製造されたハードコーティング組成物を、光学用ポリイミドフィルム（三菱ガス化学社製、１００μｍ、Ｌ−３４３０）の片面に乾燥後の厚さが２０μｍになるようにコートし、８０℃のオーブンで2分間乾燥した後、高圧水銀ランプにて３５０ｍＪ／ｃｍ2の光量で硬化してハードコーティングフィルムを製造した。
【００７１】
製造されたハードコーティングフィルムの物性を後述する方法にて測定し、その結果を下記の表２および表３に表した。
【００７２】
（１）鉛筆硬度
鉛筆硬度試験機（ＰＨＴ、韓国のソックボ科学社製）を利用して、５００ｇの荷重をかけて鉛筆硬度を測定した。鉛筆は三菱社製を使用し、１鉛筆硬度当たり５回実施した。
【００７３】
（２）耐摩傷性
スチールウールテスト機（ＷＴ−ＬＣＭ１００、韓国のプロテック社製）を利用して、１ｋｇ／（２ｃｍ×2ｃｍ)下で、１０回往復運動させて耐摩傷性をテストした。スチールウールは＃００００を使用した。
【００７４】
＜評価基準＞
Ｓ：スクラッチが０個
Ａ：スクラッチが１〜１０個
Ｂ：スクラッチが１１〜２０個
Ｃ：スクラッチが２１〜３０個
Ｄ：スクラッチが３１個以上。
【００７５】
（３）密着性
フィルムの塗布された面に１ｍｍ間隔で縦横それぞれ１１個の直線を引いて１００個の正四角形を画成した後、テープ（ＣＴ−２４、日本のニチバン社製）を利用して、3回剥離テストを実施した。１００個の四角形３個をテストして平均値を記録した。密着性は次のように記録した。
【００７６】
密着性＝ｎ／１００
ｎ：全四角形のうち、剥離されていない四角形の数
１００：全四角形の個数
よって、１個も剥離されなかったときを１００／１００と記録した。
【００７７】
（４）カール
Ａ４サイズ（２９．７×２１．０ｃｍ）の正方形状で切断した試料を、平坦なガラス板の上にフィルムの塗布された面を上向きにして置き、４角のガラス板から離れた距離を２５℃、５０％ＲＨで測定して、その平均値を測定値とした。
【００７８】
（５）内クラック性
クラック性を評価するために１ｃｍ×１０ｃｍの大きさで切断したコートされたフィルム試料を、それぞれの径（２φ〜１０φ）の鉄棒の上に、コーティング層を上向きにして置いてから手で折って、表面にクラックが生じない最も小さい径を表示した。
【００７９】
（６）ＵＶ  Ａ吸収性能
分光光度計を利用してフィルムの分光吸収スペクトルを測定し、３８０ｎｍにおける透過率を求めて次のように判定した。３８０ｎｍの透過率が低いほどＵＶ  Ａ吸収性能に優れている。
【００８０】
＜評価基準＞
Ａ：透過率２０％未満
Ｂ：透過率２０％以上５０％未満
Ｃ：透過率５０％以上８０％未満
Ｄ：透過率８０％以上。
【００８１】
【表２】
2017025297.tif 000010
【００８２】
【表３】
2017025297.tif 000011
【００８３】
前記表２および３に見られるように、本発明に係る実施例１〜８のハードコーティング組成物を用いて製造されるハードコーティングフィルムは、硬度、耐摩傷性、密着性、カール特性、耐クラック性、および紫外線遮断性のいずれにも優れている。これに対し、比較例1〜4のハードコーティング組成物を用いて製造されるハードコーティングフィルムは、硬度、耐摩傷性、密着性、カール特性、耐クラック性または紫外線遮断性が劣っていることを確認した。
【００８４】
以上、本発明の特定の部分について詳しく記述したが、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、このような具体的な技術は単に好適な実現例であるに過ぎず、これらによって本発明の範囲が制限されるものではないことは明らかである。本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、前記内容を基に本発明の範疇内で種々の応用および変形を行うことが可能であろう。
【００８５】
したがって、本発明の実質的な範囲は、特許請求の範囲とその等価物によって定義されると言えよう。