(57)【要約】【課題】本発明は、エージング不要な粘着シートを提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と反応する水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）と、を含有する粘着剤層を含む粘着シートであって、粘着剤層における水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）以外の光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以下であり、粘着剤層の一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率が５０％以上である粘着シートに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と反応する水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）と、を含有する粘着剤層を含む粘着シートであって、
前記粘着剤層における前記水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）以外の光重合開始剤の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以下であり、
前記粘着剤層の一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率が５０％以上である粘着シート。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、炭素数が１以上１０以下のアルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位を含む請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）は、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンから選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層における前記水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上３．０質量部以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層における架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記粘着剤層の厚みが５μｍ以上３００μｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
両面粘着シートである請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されている。このような粘着シートには、光学部材を強固に接着させる機能のみならず耐久性も求められている。
【０００３】
光学部材用の粘着シートとしては粘着剤層に溶剤型粘着剤を用いた粘着シートが広く使用されている。溶剤型粘着剤は、一般的にアクリル樹脂を主成分とする。このようなアクリル樹脂は、溶液重合と呼ばれる手法でアクリルモノマーを溶剤に溶解させた溶剤中で重合反応を行うことによって得られる。溶液重合では重合が進行するにつれてポリマーの分子量が上昇し反応溶液の粘度が上昇することから、粘着剤として必要な凝集力を得るために必要な分子量を有するポリマーの合成には技術的な制限がある。そこで、粘着剤に必要な凝集力を確保するため、粘着剤組成物にイソシアネート系化合物やエポキシド系化合物などのアクリル樹脂と反応し得る架橋剤を配合することが行われている。このような架橋剤は経時でアクリル樹脂と反応することで架橋ネットワークを構築し、凝集力を高めるため、良好な粘着特性（粘着力、保持力及びそれに伴う耐久性）と加工性（打ち抜き加工性、ウーズ欠陥抑制）を発現することができる。
【０００４】
しかしながら、上記の方法では粘着剤組成物中のアクリル樹脂と架橋剤の反応が完結するまでに３日〜１０日程度のエージング期間が必要であった。一方で、アクリル樹脂の官能基によっては使用できる架橋剤の種類が限られることがあり、例えば官能基が水酸基のみの場合はその反応性からイソシアネート系化合物しか使用できないといった制約もあった。
【０００５】
エージング期間短縮のため、イソシアネート系化合物とリン酸エステル系化合物を併用して架橋反応を促進させる方法が提案されている（例えば、特許文献１）。ここでは、リン酸エステル系化合物を架橋促進剤として用いることで、エージング期間を短縮することが検討されている。
【０００６】
また、特許文献２では、溶剤型のアクリル樹脂にイソシアネート架橋剤と光重合開始剤を加えた溶剤型粘着剤が開示されている。特許文献２においては、溶剤型粘着剤に、イソシアネート架橋剤と光重合開始剤を加えることで、高温、高湿の条件下において、偏光フィルムの収縮により生じる白抜け現象を抑制することができ、耐久性及び剥離性に優れた光学部材用粘着剤が得られるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５‐７１７４０号公報
【特許文献２】特開２００７‐１９１６７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述した通り、エージング期間を短縮することも検討されているが、それでもなお粘着シートの製造工程においてエージング期間を設けることは必須であり、製造管理コストがかさむ一因となっていた。
また、特許文献１においては、リン酸エステルを架橋促進剤として用いているが、リン酸エステルは有機リン化合物の一種であり、人体への健康被害が懸念される。また、架橋促進剤を用いた系では、塗工前の溶液状態でも反応が進行してしまうことから、ポットライフが短くなるという問題もあり、実用上問題があった。
【０００９】
なお、無溶剤型のＵＶ硬化型粘着剤を用いた場合は、エージング期間を必要としないが、塗工工程上、希釈溶剤の代わりに反応性低分子モノマーを５０〜８０％程度配合する必要があり、実質主成分の５０％以上を塗工時のＵＶ照射で高分子化する必要があるため、品質のバラツキや粘着シート内の残留モノマーによる臭気などが問題となる。このため、用途や製造設備においては、溶剤型粘着剤の使用が必須である場合があり、溶剤型粘着剤を用いた場合において、エージング期間を短縮する方法が検討されている。
【００１０】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、溶剤型粘着剤から形成される粘着シートであって、エージング工程を設けなくても必要な粘着特性等を発揮し得る粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決するために、本発明者らは、架橋剤を使用せず溶剤型アクリル酸エステル系粘着剤の３次元網目構造形成する方法について鋭意検討した。その結果、水素引抜型光開始剤を溶剤型アクリル酸エステル系粘着剤へ配合し、塗工乾燥工程の後に光照射することで製造工程においてエージング工程を設けなくても、良好な粘着特性を発揮し得る粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【００１２】
［１］  （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と反応する水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）と、を含有する粘着剤層を含む粘着シートであって、粘着剤層における水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）以外の光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以下であり、粘着剤層の一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率が５０％以上である粘着シート。
［２］  （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、炭素数が１以上１０以下のアルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位を含む［１］に記載の粘着シート。
［３］  水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）は、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンから選択される少なくとも１種を含む［１］又は［２］のいずれかに記載の粘着シート。
［４］  粘着剤層を形成する粘着剤組成物において、水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上５．０質量部以下である［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］  粘着剤層における架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］  粘着剤層の厚みが５μｍ以上３００μｍ以下である［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］  両面粘着シートである［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、粘着シートを製造する際にエージング工程を設ける必要がない。このため、粘着シートの製造コスト等を抑制することができる。本発明の粘着シートは、エージング工程を設けなくても良好な粘着特性を発揮し得る粘着シートである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
【００１６】
（粘着シート）
本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と反応する水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）と、を含有する粘着剤層を含む粘着シートに関する。
本発明の粘着シートの粘着剤層における水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）以外の光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以下である。また、粘着剤層の一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率は５０％以上である。ここで、粘着剤層における水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）以外の光重合開始剤の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以下であることは、粘着剤層における光重合開始剤として水素引抜型光重合開始剤が単独使用されていることを意味し、水素引抜型光重合開始剤以外の光重合開始剤が意図的に添加されていないことを意味する。
【００１７】
本発明の粘着シートは、上記構成を有するものであるため、粘着シートの製造工程においてエージング工程を設ける必要がない。通常、エージング工程には４０℃３日もしくは２３℃７日など数日間の日数がかかる場合が多く、粘着シートの出荷までに時間を要したり、粘着シートを製造直後から使用できないという問題がある。本発明の粘着シートは、このようなエージング工程を経ずとも、好ましい粘着特性を発揮することができる。本発明の粘着シートは、一次硬化処理の直後から被着体に貼着することができるため、取扱性が容易であり、コスト競争力にも優れているものである。
【００１８】
本発明の粘着シートは、水素引抜型重合開始剤を含有する。水素引抜型重合開始剤は光を照射することで活性化され、他の化合物から水素を引き抜くことでラジカルを発生させる。粘着シートにおいて、水素引抜型重合開始剤は上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の水素を引き抜くことで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）上にラジカルを発生させ、架橋点を形成する。このラジカルによる架橋は、通常用いられるイソシアネートやエポキシドのような架橋剤と比べて、著しく反応性が高いために、粘着シートの製造工程においてエージング期間を必要としないものと考えられる。
【００１９】
粘着シートの粘着剤層の一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率は５０％以上である。ゲル分率は、５５％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。また、ゲル分率は、９９％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましく、８５％以下であることがさらに好ましく、８０％以下であることが特に好ましい。粘着剤層の一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率を上記範囲内とすることにより、本発明の粘着シートはエージング処理をせずとも、良好な粘着特性と加工性を発揮することができる。粘着特性が良好な場合は、粘着シートは、高い粘着力及び保持力を発揮することができ、高い粘着力と保持力に伴う耐久性を十分に発揮することができる。加工性が良好な状態とは、粘着シートを打ち抜いた際に断裁面の粘着剤のはみ出しがなく、断裁刃への粘着剤の付着が抑制されている状態をいう。また、加工性が良好な場合、ウーズ欠陥の発生が抑制されている。なお、ウーズ欠陥とは、打ち抜いた粘着シートを加温または加重したときに、粘着剤のはみ出し等が生じることをいう。
【００２０】
ここで、本明細書における「一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率」とは、粘着剤層を構成する粘着剤組成物に積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように活性エネルギー線を照射して一次硬化を行った際の活性エネルギー線の照射終了時から３０分経過後のゲル分率である。「一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率」は、以下の方法で測定することができる。
まず、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）と、を含有する粘着剤層を含む粘着シートに活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線照射終了時から３０分間２３℃、相対湿度５０％の環境下に放置する。その後、粘着シートを金属メッシュ（１５０メッシュ）に包み、酢酸エチルに浸し、４０℃で２４時間放置する。取り出したサンプルを１００℃で１時間乾燥させ、酢酸エチル浸漬前後の重量比率を算出し、下記式からゲル分率を求める。
ゲル分率（％）＝酢酸エチル浸漬後の粘着シートの重量／酢酸エチル浸漬前の粘着シートの重量×１００
【００２１】
一次硬化の際には、粘着剤組成物に活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線として、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いることができる。中でも活性エネルギー線としては、紫外線または電子線を用いることが好ましく、紫外線を用いることがより好ましい。
【００２２】
一次硬化処理終了時から３０分経過後のゲル分率は、粘着剤組成物に積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように活性エネルギー線を照射して一次硬化を行った際の活性エネルギー線の照射終了時から３０分経過後のゲル分率であり、本発明ではこのような条件におけるゲル分率は５０％以上である。該ゲル分率は、水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）を用いることにより達成される。
【００２３】
本発明の粘着シートは、本硬化前の粘着シートであることが好ましい。本硬化前の粘着シートとは、さらに活性エネルギー線硬化の余地を残した粘着シートである。すなわち、本発明の粘着シートは、活性エネルギー線硬化能を有するものであることが好ましい。このような活性エネルギー線硬化能を有する粘着シートはアフターキュア性を有するものであると言い換えることができる。粘着シートがアフターキュア性を有する場合、粘着剤層は、半硬化状態であり、このような粘着剤層を有する粘着シートを被着体に貼着した後に、活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層を本硬化させる。半硬化状態の粘着剤層は被着体の凹凸構造に追従することができ、本硬化により、粘着剤層は完全に硬化し、強固な接着力を発揮することができる。
ここで、「半硬化状態」とは、活性エネルギー線の照射によって硬化後に動的粘弾性が１．５倍以上になる状態を指す。当該動的粘弾性は、好ましくは１．５倍以上１０００倍以下、より好ましくは２倍以上１００倍以下である。本発明における半硬化状態において粘着剤層の動的粘弾性は、１．０×１０6Ｐａ以下であることが好ましく、８．０×１０5Ｐａ以下が更に好ましく、５．０×１０5Ｐａ以下が特に好ましい。「本硬化」とは、１次硬化後に、活性エネルギー線によって粘着剤層をさらに硬化することを指す。
なお、本発明においては、一次硬化工程及び本硬化工程のいずれの工程においても活性エネルギー線を照射することが好ましい。本発明においては、一次硬化工程を複数回に分けて行ってもよく、また本硬化状態とするために多段硬化を行ってもよい。
【００２４】
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、本発明の粘着シートは、片面粘着シートであっても両面粘着シートであってもよい。
片面粘着シートとしては、支持体上に粘着剤層が積層した多層シートが挙げられる。また、支持体と粘着剤層との間には他の層が設けられていてもよい。
両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは上述した中でも、支持体を有しないノンキャリアタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の粘着シート、又は粘着剤層を複数積層した多層の粘着シートであることが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートであることが特に好ましい。
【００２５】
本発明の粘着シートが支持体を有している場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム；等が挙げられる。
【００２６】
本発明の粘着剤層の表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、本発明は剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。
図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、ノンキャリアタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。
【００２７】
剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００２８】
剥離シート１２においては、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。
【００２９】
本発明の粘着シートの粘着剤層の厚みは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤層の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、粘着シート全体の厚みも上記範囲内であることが好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、接着性と耐久性を高めることができる。また、粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、凹凸追従性を高めることもできる。
【００３０】
本発明の粘着シートの粘着剤層の粘着力は３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。なお、上記粘着力は、一次硬化処理開始時から３０分経過後の粘着力である。
なお、上述した被着体に対する粘着剤層の粘着力は、各被着体に対する１８０°引きはがし粘着力をＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じて測定した値である。
【００３１】
本発明の粘着シートは、２３℃、相対湿度５０％の環境におけるヘイズ値が２％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。ヘイズ値が上記範囲内であれば、粘着シートが光学部材に用いられる場合に要求される透明性を満足することができる。また、ヘイズ値が２％以下であれば、光学用途として好適である。ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に準拠して測定できる。
【００３２】
本発明の粘着シートは、２３℃、相対湿度５０％の環境における全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１：１９９７に準拠して測定した値）が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。全光線透過率が上記範囲内であると、透明性が高く、光学用途として好適である。
【００３３】
（粘着剤組成物）
本発明の粘着シートに含まれる粘着剤層は、粘着剤組成物を一次硬化させてなるものである。粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と反応する水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）と、を含み、さらに溶剤（Ｃ）を含むものであることが好ましい。
【００３４】
＜（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）＞
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）のみで構成される重合体であってもよい。しかし、ガラス転移温度（Ｔg）などを所望の範囲に調整しやすく、粘着シートの物性をコントロールしやすくなることから、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）を含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体であることが好ましい。本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。
【００３５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることがより好ましく、３０万以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、３００万以下が好ましく、２５０万以下がより好ましく、２００万未満であることがさらに好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着シートを半硬化状態とすることもでき、かつ十分な接着性や耐久性を確保することができる。なお、段差追従性をより高めるために、重量平均分子量を１００万以下とすることも好ましい。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、９８質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
＜非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）＞
非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）はアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位であることが好ましく、分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位であることがより好ましい。非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）がアルキル基を有するものである場合、アルキル基の炭素数は１以上２０以下であることが好ましく、１以上１０以下であることがより好ましく、３以上１０以下であることがさらに好ましく、３以上９以下であることがよりさらに好ましい。
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位として、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルや、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを用いることが好ましい。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の全質量に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、単位（ａ１）の含有量は９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。
【００４０】
＜架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）＞
架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）としては、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、グリシジル基含有単量体単位、カルボキシ基含有単量体単位等が挙げられる。これら単量体単位は１種でもよいし、２種以上でもよい。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位は、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
カルボキシ基含有単量体単位は、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。また、単位（ａ２）の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下がより好ましい。
【００４２】
＜他の単量体単位＞
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、必要に応じて非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）および架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルおよび架橋性官能基を有するアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。
他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
＜水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）＞
水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）は、活性エネルギー線の照射により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合反応を開始させるものである。水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等を挙げることができる。中でも水素引抜型光重合開始剤（Ｂ）は、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンから選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましく、４−メチルベンゾフェノンを含むものであることがより好ましい。
【００４４】
水素引抜型光重合開始剤の含有量は、粘着剤層を形成する粘着剤組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上３．０質量部以下であることが好ましい。上記含有量は粘着剤組成物中であっても、粘着剤層中であっても同様である。
【００４５】
本発明では、上述した水素引抜型光重合開始剤以外の重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以下であることが好ましく、実質的に含まれないことが好ましい。すなわち、本発明では、重合開始剤として、水素引抜型光重合開始剤が単独使用されるものであることが好ましい。
【００４６】
水素引抜型光重合開始剤は、光照射によって繰り返し反応開始剤として用いることもできるので、本発明の粘着シートにはアフターキュア性をもたせることも可能である。
【００４７】
＜溶剤（Ｃ）＞
粘着剤組成物は溶剤（Ｃ）を含む。すなわち、粘着剤組成物は溶剤型粘着剤組成物であることが好ましく、本発明の粘着シートは溶剤型粘着剤組成物を塗工した後に、溶剤を揮発させて形成された粘着剤層であることが好ましい。本発明においては、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む粘着シートを溶剤型粘着シートと呼ぶこともできる。
【００４８】
溶剤（Ｃ）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００４９】
溶剤（Ｃ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。粘着剤組成物中における溶剤（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対し、２５質量部以上５００質量部以下とすることができ、３０質量部以上４００質量部以下とすることができる。
また、溶剤（Ｃ）の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０質量％以上９０質量％以下とすることができ、２０質量％以上８０質量％以下とすることができる。
【００５０】
＜その他の成分＞
粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以下であることが好ましい。すなわち、粘着剤組成物は架橋剤を実質的に含まないものであることが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤が知られているが、粘着剤組成物中には、上記架橋剤は意図的に添加されるものではない。
なお、架橋剤の上記含有量は粘着シートの粘着剤層における含有量と同様である。
【００５１】
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤等の中から必要に応じて選択できる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。ただし、硬化時の活性エネルギー線に紫外線を用いる場合は、重合反応を阻害しない範囲で添加する必要がある。
【００５２】
さらに、粘着剤組成物は、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。
アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位としては、例えば非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と同様のものが挙げられる。
官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
【００５３】
（粘着シートの製造方法）
本発明の粘着シートの製造方法は、上述した粘着剤組成物を塗工し、活性エネルギー線の照射により硬化させる工程を含む。該工程では、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化物とする工程とを含む。塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化物とする工程の前には、溶剤（Ｃ）を揮発させるために、加熱乾燥工程が設けられることが好ましい。
【００５４】
粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
【００５５】
塗膜の加熱乾燥工程は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。例えば、５０℃以上１５０℃以下の空気循環式恒温オーブンで１０秒以上１０分以下乾燥させる。
【００５６】
塗膜に活性エネルギー線を照射して半硬化物とする工程では、活性エネルギー線として、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いることができる。中でも活性エネルギー線としては、紫外線または電子線を用いることが好ましく、紫外線を用いることがより好ましい。
紫外線の照射出力は、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ2以上１００００ｍＪ／ｃｍ2以下となるようにすることが好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ2以上５０００ｍＪ／ｃｍ2以下となるようにすることがより好ましい。
【００５７】
（粘着シートの使用方法）
本発明の粘着シートは、粘着剤層の一次硬化後にエージング工程を設けなくても、粘着剤層と被着体表面を強固に接着することができる。また、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させ、その状態で活性エネルギー線を照射して粘着剤層を完全硬化させてもよい。この場合、活性エネルギー線を照射する前は、粘着シートの粘着剤層は半硬化状態であることから、被着体が段差部を有していても、粘着剤層はその凹凸に追従することができる。
【００５８】
活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられ、中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。
電子線としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される電子線を使用できる。
【００５９】
（積層体）
本発明は、上述した粘着シートの少なくとも一方の面に被着体を有する積層体に関するものでもある。本発明の積層体は、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させ、その状態で活性エネルギー線を照射して粘着剤層を完全硬化させる工程を経て得られる。
【００６０】
被着体は、光学部材であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
【００６１】
本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。
【００６２】
（積層体の製造方法）
本発明は積層体の製造方法に関するものでもある。本発明の積層体の製造方法は、上述した半硬化状態の粘着シートを被着体表面に接触させ、その状態で活性エネルギー線を照射して粘着剤層を本硬化させる工程を含んでもよい。本発明では、完全硬化させる工程は、粘着剤層の一次硬化後３０分経過後すぐに行うことができ、粘着剤層の一次硬化処理終了時から３０分経過後に、粘着剤層と被着体表面を接触させて、粘着剤層と被着体を接着することができる。
【００６３】
活性エネルギー線としては、上述したエネルギー線を挙げることができ、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
紫外線の照射出力は、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ2以上１００００ｍＪ／ｃｍ2以下となるようにすることが好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ2以上５０００ｍＪ／ｃｍ2以下となるようにすることがより好ましい。
【００６４】
本発明の積層体の製造方法において、粘着シートの粘着剤層は本硬化前の粘着シートであることが好ましく、さらに活性エネルギー線硬化の余地を残した粘着シートであってもよいため、被着体が段差部を有していても、粘着剤層はその凹凸に追従することができる。このように、粘着シートを貼合し、凹凸に追従させた後、粘着剤層を活性エネルギー線で本硬化させることで、粘着剤層の凝集力が高まり、被着体への粘着性が向上する。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６６】
[アクリル酸エステル共重合体の製造]
＜アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）の合成＞
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）１００質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）４０質量部、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１５０質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５質量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で８時間重合反応を行なった。反応終了後、固形分濃度が３５質量％となるよう酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量が５０万の（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）を得た。なお、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＨＦ（テトラヒドラフラン）を溶解した試料をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した。
【００６７】
＜アクリル酸エステル共重合体（Ａ−２）の合成＞
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）１００質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）１質量部、アクリル酸（ＡＡｃ）０．１質量部、アクリルアミド（ＡＭ）０．５質量部、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１５０質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５質量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で８時間重合反応を行なった。反応終了後、固形分濃度が１５質量％となるよう酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量が１８０万の（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ−２）を得た。
【００６８】
＜アクリル酸エステル共重合体（Ａ−３）の合成＞
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１００質量部、アクリルアミド（ＡＭ）３５質量部、アクリル酸（ＡＡｃ）７質量部、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１５０質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５質量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で８時間重合反応を行なった。反応終了後、固形分濃度が５６質量％となるよう酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量が３０万の（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ−３）を得た。
【００６９】
（実施例１）
[粘着剤溶液の調製]
上記の通り得られたアクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）の固形分１００質量部に対し、水素引抜型光重合開始剤（４−メチルベンゾフェノン（４ＭＢＰ））１．５質量部、シラン系化合物（ＫＢＭ４０３）０．１質量部を加え、酢酸エチルにて固形分濃度が３０質量％の溶液となるように希釈攪拌し粘着剤組成物を調製した。
【００７０】
[粘着シートの作製]
上記のように作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータフィルム）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に、乾燥後の塗工量が２０μｍ／ｍ2になるようにアプリケーターで均一に塗工し、１００℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥し、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、該粘着剤層の表面に厚さ３８μｍのセパレータフィルム（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。このようにして、粘着剤層が剥離力差のある１対のセパレータフィルムに挟まれたセパレータフィルム／粘着剤層／セパレータフィルムの構成を備える粘着シートを得た。さらに該粘着シートに、高圧水銀ランプにて１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射を行った。
【００７１】
（実施例２）
[粘着剤溶液の調製]
アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）を、上記の通り得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ−２）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の粘着シートを作製した。
【００７２】
（実施例３）
[粘着剤溶液の調製]
アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）を、上記の通り得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ−３）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例３の粘着シートを作製した。
【００７３】
（比較例１）
水素引抜型光重合開始剤を添加せずに、アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）の固形分１００質量部に対し、イソシアネート架橋剤（コロネートＬ）１．０質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして比較例１の粘着シートを作製した。
【００７４】
（比較例２）
水素引抜型光重合開始剤を添加せずに、アクリル酸エステル共重合体（Ａ−２）の固形分１００質量部に対し、イソシアネート架橋剤（コロネートＬ）１．０質量部を添加した以外は、実施例２と同様にして比較例２の粘着シートを作製した。
【００７５】
（比較例３）
水素引抜型光重合開始剤を添加せずに、アクリル酸エステル共重合体（Ａ−３）の固形分１００質量部に対し、イソシアネート架橋剤（コロネートＬ）１．０質量部を添加した以外は、実施例３と同様にして比較例３の粘着シートを作製した。
【００７６】
（比較例４）
アクリル酸エステル共重合体（Ａ−２）の固形分１００質量部に対し水素引抜型光重合開始剤を０．５質量部、自己開裂型光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）を０．５質量部、架橋剤としてコロネートＬを１．０質量部添加し粘着剤組成物を調製した以外は、実施例２と同様にして比較例４の粘着シートを作製した。
【００７７】
（比較例５）
アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）の固形分１００質量部に対し水素引抜型光重合開始剤を０．５質量部、自己開裂型光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）を０．５質量部、架橋剤としてコロネートＬを１．０質量部添加し粘着剤組成物を調製した以外は、実施例１と同様にして比較例５の粘着シートを作製した。
【００７８】
（評価及び分析）
（光照射後３０分経過時のゲル分率）
実施例及び比較例で得られた粘着シートに高圧水銀ランプを用いて積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように紫外線を照射し、紫外線照射終了時から３０分間２３℃、相対湿度５０％の環境下に放置した。その粘着シートを金属メッシュ（１５０メッシュ）に包み、酢酸エチルに浸し、４０℃で２４時間放置した。取り出した粘着シートを１００℃で１時間乾燥させ、酢酸エチル浸漬前後の重量比率を算出し、下記式からゲル分率を求めた。
ゲル分率（％）＝酢酸エチル浸漬後の粘着シートの重量／酢酸エチル浸漬前の粘着シートの重量×１００
【００７９】
（７日間エージング後のゲル分率）
実施例及び比較例で得られた粘着シートに高圧水銀ランプを用いて積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように紫外線を照射し、紫外線照射終了時から７日間、２３℃、相対湿度５０％の環境下に放置した。その後は、上記と同様の方法でゲル分率を算出した。
【００８０】
（エージングの要否）
［打ち抜き加工性］
紫外線照射後３０分、もしくは７日間放置した粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍサイズのピナクル刃を備えた断裁機で、打ち抜いて、断裁面及び断裁刃を観察し、以下の基準で評価した。
◎：断裁面の粘着剤のはみ出しがなく、断裁刃への粘着剤がまったく付着していない。
○：断裁面の粘着剤のはみ出しが若干あるが、断裁刃への粘着剤がまったく付着していない。
△：断裁面の粘着剤のはみ出しがあり、断裁刃への粘着剤の付着が若干ある。
×：断裁面の粘着剤のはみ出しがあり、断裁刃への粘着剤の付着が多くある。
【００８１】
【表１】
2017210542.tif 000002
【００８２】
表１からわかるように、実施例１〜３の粘着シートは、打ち抜き加工性が良好であり、エージング工程が不要であることがわかった。一方比較例の粘着シートは、紫外線照射終了時から３０分経過後では硬化が不十分であり、打ち抜き加工性が劣る結果となった。なお、比較例の粘着シートにおいては、エージング後の打ち抜き加工性は良好であったため、エージング工程が必須であると判断した。
【符号の説明】
【００８３】
１    剥離シート付き粘着シート
１１  粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ  剥離シート
【図１】
2017210542.tif 000003