(57)【要約】【課題】良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができ、また不織布を弱酸性化することができるポリオレフィン系合成繊維用処理剤、かかる処理剤の水性液、かかる水性液を用いるポリオレフィン系合成繊維の処理方法、かかる処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維及びかかるポリオレフィン系合成繊維製のサーマルボンド不織布を提供する。【解決手段】ポリオレフィン系合成繊維用処理剤として、特定の有機酸を０．１〜２０質量％、炭素数４〜１１のアルキルリン酸エステル塩Ｂを１０〜５０質量％、炭素数１２〜２２のアルキルリン酸エステル塩Ｃを１０〜５０質量％及び特定のポリオキシアルキレン誘導体を２０〜７５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものを用いた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の有機酸を０．１〜２０質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｂを１０〜５０質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｃを１０〜５０質量％及び下記のポリオキシアルキレン誘導体を２０〜７５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成ることを特徴とするポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
有機酸：有機ヒドロキシ酸、有機スルホン酸及び有機リン酸から選ばれる少なくとも一つ
アルキルリン酸エステル塩Ｂ：炭素数４〜１１のアルキルリン酸エステル塩
アルキルリン酸エステル塩Ｃ：炭素数１２〜２２のアルキルリン酸エステル塩
ポリオキシアルキレン誘導体：炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加している化合物
【請求項２】
アルキルリン酸エステル塩Ｂが炭素数６〜８のアルカリ金属塩のものである請求項１記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項３】
アルキルリン酸エステル塩Ｃが炭素数１２〜１８のアルカリ金属塩のものである請求項１又は２記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン誘導体が、炭素数２６〜４０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計８〜６０モルの割合で付加している化合物である請求項１〜３のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項５】
有機酸を０．３〜１８質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｂを１５〜４５質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｃを１５〜４５質量％及びポリオキシアルキレン誘導体を２５〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成る請求項１〜４のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤を１００質量部に対し、水を４００〜１０００００質量部の割合で含有して成るポリオレフィン系合成繊維用処理剤の水性液であって、ｐＨが３〜７であることを特徴とする水性液。
【請求項７】
請求項６記載の水性液を、ポリオレフィン系合成繊維に対し、ポリオレフィン系合成繊維用処理剤として０．１〜１質量％となるように付着させることを特徴とするポリオレフィン系合成繊維の処理方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とするポリオレフィン系合成繊維。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とするサーマルボンド不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン系合成繊維用処理剤、その水性液、ポリオレフィン系合成繊維の処理方法、ポリオレフィン系合成繊維及びサーマルボンド不織布に関する。近年、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料に使用される不織布には、高度の親水性や肌と同じ弱酸性であることが要求され、かかる不織布の製造に用いられる処理剤にも、得られる不織布にそのような特性を付与できるものであることが要求されている。本発明はかかる要求に応えるポリオレフィン系合成繊維用処理剤、かかる処理剤の水性液、かかる水性液を用いるポリオレフィン系合成繊維の処理方法、かかる処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維及びかかるポリオレフィン系合成繊維製のサーマルボンド不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成繊維用処理剤として、アルキルリン酸エステル塩を含有して成るもの（例えば、特許文献１参照）、特定の官能基及び特定の分子量を有するポリオキシアルキレン変性シリコーンと特定の界面活性剤とを含有して成るもの（例えば、特許文献２参照）、特定の官能基を有するノニオン界面活性剤とアルキルリン酸エステル塩とを含有して成るもの（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。しかし、これら従来の合成繊維用処理剤には、これらをポリオレフィン系合成繊維に用いても、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができず、また不織布を弱酸性に改質することができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１８８９６５号公報
【特許文献２】特開平２−８０６７２号公報
【特許文献３】特開２００１−３２７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができ、また不織布を弱酸性化することができるポリオレフィン系合成繊維用処理剤、かかる処理剤の水性液、かかる水性液を用いるポリオレフィン系合成繊維の処理方法、かかる処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維及びかかるポリオレフィン系合成繊維製のサーマルボンド不織布を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、特定の４成分を特定の割合で含有して成るポリオレフィン系合成繊維用処理剤を用いることが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の有機酸を０．１〜２０質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｂを１０〜５０質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｃを１０〜５０質量％及び下記のポリオキシアルキレン誘導体を２０〜７５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るポリオレフィン系合成繊維用処理剤に係る。また本発明は、かかる処理剤の水性液、かかる水性液を用いる合成繊維の処理方法、かかる処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維及びかかるポリオレフィン系合成繊維製のサーマルボンド不織布に係る。
【０００７】
有機酸：有機ヒドロキシ酸、有機スルホン酸及び有機リン酸から選ばれる少なくとも一つ
【０００８】
アルキルリン酸エステル塩Ｂ：炭素数４〜１１のアルキルリン酸エステル塩
【０００９】
アルキルリン酸エステル塩Ｃ：炭素数１２〜２２のアルキルリン酸エステル塩
【００１０】
ポリオキシアルキレン誘導体：炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加している化合物
【００１１】
先ず、本発明に係るポリオレフィン系合成繊維用処理剤（以下、本発明の処理剤という）について説明する。本発明の処理剤は、前記したように特定の４成分を特定の割合で含有して成るものである。
【００１２】
本発明の処理剤に供する有機酸は、有機ヒドロキシ酸、有機スルホン酸及び有機リン酸から選ばれる少なくとも一つである。具体的に有機ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、有機スルホン酸としては、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げられ、有機リン酸としては、オクチルリン酸、ドデシルリン酸等が挙げられる。
【００１３】
本発明の処理剤に供するアルキルリン酸エステル塩Ｂは炭素数４〜１１のアルキルリン酸エステル塩であり、その具体例としては、ブチルリン酸エステル塩、ヘキシルリン酸エステル塩、オクチルリン酸エステル塩、ノニルリン酸エステル塩、デシルリン酸エステル塩等が挙げられるが、なかでもヘキシルリン酸エステルアルカリ金属塩、オクチルリン酸エステルアルカリ金属塩等の炭素数６〜８のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１４】
本発明の処理剤に供するアルキルリン酸エステル塩Ｃは炭素数１２〜２２のアルキルリン酸エステル塩であり、その具体例としては、ドデシルリン酸エステル塩、トリデシルリン酸エステル塩、イソトリデシルリン酸エステル塩、テトラデシルリン酸エステル塩、ヘキサデシルリン酸エステル塩、オクタデシルリン酸エステル塩、オクタデセニルリン酸エステル塩、イソオクタデシルリン酸エステル塩、ドコシルリン酸エステル塩等が挙げられるが、なかでもドデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、トリデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、イソトリデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、テトラデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、ヘキサデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、オクタデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、オクタデセニルリン酸エステルアルカリ金属塩、イソオクタデシルリン酸エステルアルカリ金属塩等の炭素数１２〜１８のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１５】
アルキルリン酸エステル塩Ｂ及びアルキルリン酸エステル塩Ｃは、脂肪族１価アルコールと無水リン酸に代表されるリン酸化剤との反応、及びその後のアルカリ金属水酸化物との中和反応により合成されるが、用いる脂肪族１価アルコールは単一物でも又は２種以上の混合物でもよい。また一般にアルキルリン酸エステルアルカリ金属塩は、モノエステル、ジエステル及びＰ−Ｏ−Ｐ結合を含むポリ体からなる混合物であるが、その構成比率については特に制限されない。更に合成原料に含まれる不純物については、一般的な原料規格内であれば許容される。これには例えば水酸化カリウムに含まれるナトリウム成分、リン酸化剤の一つである無水リン酸に含まれる重金属やヒ素化合物等の各種不純物及び副生物が該当する。
【００１６】
本発明の処理剤に供するポリオキシアルキレン誘導体は、炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加している化合物である。具体的にポリオキシアルキレン誘導体としては、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール、トリアコンチルアルコール、テトラコンチルアルコール、ドテトラコンチルアルコール、ペンタコンチルアルコール等の炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加しているもの等が挙げられるが、なかでもヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール、トリアコンチルアルコール、テトラコンチルアルコール等の炭素数２６〜４０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で８〜６０モルの割合で付加しているものが好ましい。かかるポリオキシアルキレン誘導体においてエチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加形態としては特に制限はなく、ブロック付加、ランダム付加のいずれでもよい。
【００１７】
本発明の処理剤は、前記の有機酸を０．１〜２０質量％、前記のアルキルリン酸エステル塩Ｂを１０〜５０質量％、前記のアルキルリン酸エステル塩Ｃを１０〜５０質量％及び前記のポリオキシアルキレン誘導体を２０〜７５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものであるが、有機酸を０．３〜１８質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｂを１５〜４５質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｃを１５〜４５質量％及びポリオキシアルキレン誘導体を２５〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものが好ましい。
【００１８】
次に本発明の処理剤の水性液（以下、本発明の水性液という）について説明する。本発明の水性液は、本発明の処理剤１００質量部に対し、水を４００〜１０００００質量部の割合で含有して成る水性液であって、ｐＨが３〜７である水性液である。
【００１９】
本発明の水性液に供する水としては、イオン交換水、蒸留水、硬水、軟水等が挙げられるが、なかでもイオン交換水、蒸留水等が好ましい。
【００２０】
次に本発明に係るポリオレフィン系合成繊維の処理方法（以下、本発明の処理方法という）について説明する。本発明の処理方法は、本発明の水性液を、ポリオレフィン系合成繊維に対し、本発明の処理剤として０．１〜１質量％となるよう付着させる方法である。付着方法としては公知の方法が適用でき、これには例えば、ローラータッチ法、スプレー法、シャワー法、浸漬法等が挙げられる。本発明の水性液を付着させる工程としては、紡糸工程、延伸工程、仕上げ工程のいずれの工程でもよい。本発明の水性液をポリオレフィン系合成繊維に付着させるに際しては、合目的的に、本発明の処理剤以外の他の成分を併用することもできるが、かかる他の成分の併用は可及的に少量とするのが好ましい。
【００２１】
次に本発明に係るポリオレフィン系合成繊維（以下、本発明の合成繊維という）について説明する。本発明の合成繊維は、本発明の処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維である。
【００２２】
ポリオレフィン系合成繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリブテン繊維等のポリオレフィン系繊維、芯鞘構造の複合繊維であって芯、鞘部のいずれか又は両者がポリオレフィン系繊維である複合繊維、例えば鞘部がポリエチレン繊維であるポリエチレン／ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン／ポリエステル複合繊維、若しくはサイドバイサイド構造を有するポリエチレン／ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン／ポリエステル複合繊維等が挙げられる。
【００２３】
最後に本発明のサーマルボンド不織布（以下、本発明の不織布という）について説明する。本発明の不織布は、本発明の処理剤が付着しているサーマルボンド不織布である。
【００２４】
サーマルボンド不織布としては、エアスルー、ポイントボンド工程で得られる不織布等を用いることができるが、なかでもエアスルーによるものが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によると、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができ、また不織布を弱酸性化することができるという効果がある。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００２７】
試験区分１（ポリオレフィン系合成繊維用処理剤の調製）
・実施例１
表１に記載した乳酸（Ａ−１）の９０％水性液２．８ｇ、アルキルリン酸エステル塩（Ｂ−１）１５．０ｇ、アルキルリン酸エステル塩（Ｃ−１）１５．０ｇ及びポリオキシアルキレン誘導体（Ｄ−１）１７．５ｇを混合し、９４９．７ｇの水を加え、撹拌して水性分散液とし、実施例１のポリオレフィン系合成繊維用処理剤の５％水性液を得た。
【００２８】
・実施例２〜１３及び比較例１〜７
実施例１の場合と同様にして、実施例２〜１３及び比較例１〜７のポリオレフィン系合成繊維用処理剤の５％水性液を調製した。以上の各例で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤の内容を表１にまとめて示した。
【００２９】
【表１】
2017210693.tif 000002
【００３０】
表１において、
Ａ−１：乳酸
Ａ−２：クエン酸
Ａ−３：パラトルエンスルホン酸
Ａ−４：オクチルリン酸
【００３１】
Ｂ−１：ヘキシルリン酸エステルカリウム塩
Ｂ−２：オクチルリン酸エステルカリウム塩
Ｂ−３：オクチルリン酸エステルナトリウム塩
Ｂ−４：ブチルリン酸エステルカリウム塩
Ｂ−５：デシルリン酸エステルカリウム塩
Ｒｂ−１：プロピルリン酸エステルカリウム塩
【００３２】
Ｃ−１：ドデシルリン酸エステルカリウム塩
Ｃ−２：オクタデシルリン酸エステルカリウム塩
Ｃ−３：ドコシルリン酸エステルカリウム塩
Ｒｃ−１：テトラコシルリン酸エステルカリウム塩
【００３３】
Ｄ−１：ポリオキシエチレン（１０モル）オクタコシルエーテル
Ｄ−２：ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシプロピレン（２５モル）オクタコシルエーテル
Ｄ−３：ポリオキシエチレン（３５モル）オクタトリアコンチルエーテル
Ｄ−４：ポリオキシエチレン（１０モル）テトラコシルエーテル
Ｄ−５：ポリオキシエチレン（１０モル）オクタテトラコンチルエーテル
Ｄ−６：ポリオキシエチレン（６モル）オクタコシルエーテル
Ｄ−７：ポリオキシエチレン（８０モル）オクタコシルエーテル
Ｒｄ−１：ポリオキシエチレン（１０モル）オクタデシルエーテル
Ｒｄ−２：ポリオキシエチレン（１０モル）ヘキサコンチルエーテル
Ｒｄ−３：ポリオキシエチレン（３モル）オクタコシルエーテル
Ｒｄ−４：ポリオキシエチレン（６０モル）ポリオキシプロピレン（６０モル）オクタコシルエーテル
【００３４】
試験区分２（ポリオレフィン系合成繊維用処理剤の付着と評価）
・ポリオレフィン系合成繊維処理剤の付着
試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤の水性液を、鞘部がポリエチレンであり、芯部がポリエステルであるポリオレフィン系複合繊維（繊度２．２デシテックス、繊維長５１ｍｍ）に、表２に記載の付着量となるようスプレー給油法で付着させ、８０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥して、処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿を得た。但し、実施例８においては、試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００部に対し他の成分（Ｅ−１：変性基としてオキシプロピレン単位／オキシエチレン単位＝５０／５０（質量％）の割合で構成されたポリオキシアルキレン基を全体の５０質量％有する平均分子量５０００のポリオキシアルキレン変性シリコーン）を１０部の割合で併用した水性液をスプレー給油し、また実施例９においては、試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００部に対し他の成分（Ｅ−２：オクチル酸カリウム塩）を１０部の割合で併用した水性液をスプレー給油し、更に比較例５においては、試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００部に対し前記の他の成分（Ｅ−１）を２５部の割合で併用した水性液をスプレー給油した。
【００３５】
・評価
前記で得た処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿について、制電性及びカード通過性を次のように評価した。結果を表２にまとめて示した。
【００３６】
・制電性の評価
前記の処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿５ｇを、２０℃で４５％ＲＨの恒温室内で２４時間調湿した後、電気抵抗（Ω）を抵抗値測定装置を用いて測定し、下記の評価基準で評価した。
【００３７】
制電性の評価基準
◎：表面抵抗が１．０×１０９Ω未満
○：表面抵抗が１．０×１０９Ω以上１．０×１０１０Ω未満
×：表面抵抗が１．０×１０１０Ω以上
【００３８】
・カード通過性の評価
前記の処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿２０ｇを、２０℃で６５％ＲＨの恒温室内で２４時間調湿した後、ローラーカードに供した。投入量に対して排出された量の割合を算出し、下記の評価基準で評価した。
【００３９】
カード通過性の評価基準
◎：排出量が８０％以上
○：排出量が６０％以上８０％未満
×：排出量が６０％未満
【００４０】
試験区分３（サーマルボンド不織布の作製と評価）
・サーマルボンド不織布の作製
試験区分２で得た処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿１００ｇを、２０℃で６５％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した後、ローラーカードに供して、目付け２０ｇ／ｍ２のカードウェブを作製した。得られたカードウェブを１４０℃で１０秒の熱風処理を行い、サーマルボンド不織布を得た。
【００４１】
かくして作製したサーマルボンド不織布について、初期親水性、耐久親水性、ウェットバック防止性及び不織布のｐＨを次のように評価した。結果を表２にまとめて示した。
【００４２】
・初期親水性の評価
前記のサーマルボンド不織布を、２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した後、水平板上に置き、ビューレットを用いて１０ｍｍの高さから０．４ｍｌの水滴を滴下させ、その水滴が完全に吸収されてしまうまでに要する時間を測定し、下記の評価基準で評価した。
【００４３】
初期親水性の評価基準
◎：透水までに要する時間が１秒未満
○：透水までに要する時間が１秒以上２秒未満
×：透水までに要する時間が２秒以上
【００４４】
・耐久親水性の評価
前記のサーマルボンド不織布を１０ｃｍ×１０ｃｍの小片に裁断し、２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した。重ねた５枚の濾紙の上に調湿された不織布を置き、さらにその上の中央に両端が開放された内径１ｃｍの円筒を垂直に立て、この円筒に０．９％生理食塩水５ｍｌを注入し、不織布に食塩水が完全に吸収されるまでの時間を測定した。その後、不織布を取り出し、４０℃で９０分間送風乾燥した。同様の操作を合計３回繰り返し、３回目の時間から下記の評価基準で評価した。
【００４５】
耐久親水性の評価基準
◎：生理食塩水が吸収されるまでに要する時間が３秒未満
○：生理食塩水が吸収されるまでに要する時間が３秒以上５秒未満
×：生理食塩水が吸収されるまでに要する時間が５秒以上
【００４６】
・ウェットバック防止性評価
前記のサーマルボンド不織布を１０ｃｍ×１０ｃｍの小片に裁断し、２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した。市販されている紙おむつの最外部の不織布素材から１０ｃｍ×１０ｃｍの不織布片を切除し、その切除部に前記の調湿された１０ｃｍ×１０ｃｍの小片を取り付けて、ウェットバック防止性評価試料とした。取り付けた小片が上向きになるようにウェットバック防止性評価試料を水平に置き、該小片の中央に両端が開放された内径６ｃｍの円筒を垂直に立て、この円筒に水８０ｍｌを注入し、５分間静置して、紙おむつ内部に水を吸収させた。次に取り付けた小片上に１０ｃｍ×１０ｃｍの濾紙を１５枚重ねて載せ、更にその上に１０ｃｍ×１０ｃｍで２．８ｋｇの錘板を載せて、２分間荷重した後、１５枚重ねた濾紙の総質量を測量し、その質量の増加率を算出して、下記の評価基準で評価した。
【００４７】
ウェットバック防止性の評価基準
◎：質量増加率が１％未満
○：質量増加率が１％以上２％未満
×：質量増加率が２％以上
【００４８】
・ｐＨの評価
前記のサーマルボンド不織布を２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した。平面型ｐＨ測定計を用いて、調湿した不織布表面のｐＨを測定し、下記の評価基準で評価した。
【００４９】
ｐＨの評価基準
◎：不織布のｐＨが３以上７未満
×：不織布のｐＨが３未満、若しくは７以上
【００５０】
【表２】
2017210693.tif 000003
【００５１】
表１に対応する表２の結果からも明らかなように、本発明によれば、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができ、また不織布を弱酸性化することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月10日(2016.11.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン系合成繊維用処理剤、その水性液、ポリオレフィン系合成繊維の処理方法、ポリオレフィン系合成繊維及びサーマルボンド不織布に関する。近年、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料に使用される不織布には、高度の親水性や肌と同じ弱酸性であることが要求され、かかる不織布の製造に用いられる処理剤にも、得られる不織布にそのような特性を付与できるものであることが要求されている。本発明はかかる要求に応えるポリオレフィン系合成繊維用処理剤、かかる処理剤の水性液、かかる水性液を用いるポリオレフィン系合成繊維の処理方法、かかる処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維及びかかるポリオレフィン系合成繊維製のサーマルボンド不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成繊維用処理剤として、アルキルリン酸エステル塩を含有して成るもの（例えば、特許文献１参照）、特定の官能基及び特定の分子量を有するポリオキシアルキレン変性シリコーンと特定の界面活性剤とを含有して成るもの（例えば、特許文献２参照）、特定の官能基を有するノニオン界面活性剤とアルキルリン酸エステル塩とを含有して成るもの（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。しかし、これら従来の合成繊維用処理剤には、これらをポリオレフィン系合成繊維に用いても、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができず、また不織布を弱酸性に改質することができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１８８９６５号公報
【特許文献２】特開平２−８０６７２号公報
【特許文献３】特開２００１−３２７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができ、また不織布を弱酸性化することができるポリオレフィン系合成繊維用処理剤、かかる処理剤の水性液、かかる水性液を用いるポリオレフィン系合成繊維の処理方法、かかる処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維及びかかるポリオレフィン系合成繊維製のサーマルボンド不織布を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、特定の４成分を特定の割合で含有して成るポリオレフィン系合成繊維用処理剤を用いることが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の有機酸を０．３〜１８質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｂを１０〜５０質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｃを１０〜５０質量％及び下記のポリオキシアルキレン誘導体を２５〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有し、下記の水性液のｐＨが３以上７未満となるものであることを特徴とするポリオレフィン系合成繊維用処理剤に係る。また本発明は、かかる処理剤の水性液、かかる水性液を用いる合成繊維の処理方法、かかる処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維及びかかるポリオレフィン系合成繊維製のサーマルボンド不織布に係る。
【０００７】
有機酸：有機ヒドロキシ酸、有機スルホン酸及び有機リン酸から選ばれる少なくとも一つ
【０００８】
アルキルリン酸エステル塩Ｂ：炭素数４〜１１のアルキルリン酸エステル塩
【０００９】
アルキルリン酸エステル塩Ｃ：炭素数１２〜２２のアルキルリン酸エステル塩
【００１０】
ポリオキシアルキレン誘導体：炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加している化合物
【００１１】
水性液：ポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００質量部に対し、水を４００〜１０００００質量部の割合で含有する水性液
【００１２】
先ず、本発明に係るポリオレフィン系合成繊維用処理剤（以下、本発明の処理剤という）について説明する。本発明の処理剤は、前記したように特定の４成分を特定の割合で含有して成るものである。
【００１３】
本発明の処理剤に供する有機酸は、有機ヒドロキシ酸、有機スルホン酸及び有機リン酸から選ばれる少なくとも一つである。具体的に有機ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、有機スルホン酸としては、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げられ、有機リン酸としては、オクチルリン酸、ドデシルリン酸等が挙げられる。
【００１４】
本発明の処理剤に供するアルキルリン酸エステル塩Ｂは炭素数４〜１１のアルキルリン酸エステル塩であり、その具体例としては、ブチルリン酸エステル塩、ヘキシルリン酸エステル塩、オクチルリン酸エステル塩、ノニルリン酸エステル塩、デシルリン酸エステル塩等が挙げられるが、なかでもヘキシルリン酸エステルアルカリ金属塩、オクチルリン酸エステルアルカリ金属塩等の炭素数６〜８のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１５】
本発明の処理剤に供するアルキルリン酸エステル塩Ｃは炭素数１２〜２２のアルキルリン酸エステル塩であり、その具体例としては、ドデシルリン酸エステル塩、トリデシルリン酸エステル塩、イソトリデシルリン酸エステル塩、テトラデシルリン酸エステル塩、ヘキサデシルリン酸エステル塩、オクタデシルリン酸エステル塩、オクタデセニルリン酸エステル塩、イソオクタデシルリン酸エステル塩、ドコシルリン酸エステル塩等が挙げられるが、なかでもドデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、トリデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、イソトリデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、テトラデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、ヘキサデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、オクタデシルリン酸エステルアルカリ金属塩、オクタデセニルリン酸エステルアルカリ金属塩、イソオクタデシルリン酸エステルアルカリ金属塩等の炭素数１２〜１８のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１６】
アルキルリン酸エステル塩Ｂ及びアルキルリン酸エステル塩Ｃは、脂肪族１価アルコールと無水リン酸に代表されるリン酸化剤との反応、及びその後のアルカリ金属水酸化物との中和反応により合成されるが、用いる脂肪族１価アルコールは単一物でも又は２種以上の混合物でもよい。また一般にアルキルリン酸エステルアルカリ金属塩は、モノエステル、ジエステル及びＰ−Ｏ−Ｐ結合を含むポリ体からなる混合物であるが、その構成比率については特に制限されない。更に合成原料に含まれる不純物については、一般的な原料規格内であれば許容される。これには例えば水酸化カリウムに含まれるナトリウム成分、リン酸化剤の一つである無水リン酸に含まれる重金属やヒ素化合物等の各種不純物及び副生物が該当する。
【００１７】
本発明の処理剤に供するポリオキシアルキレン誘導体は、炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加している化合物である。具体的にポリオキシアルキレン誘導体としては、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール、トリアコンチルアルコール、テトラコンチルアルコール、ドテトラコンチルアルコール、ペンタコンチルアルコール等の炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加しているもの等が挙げられるが、なかでもヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール、トリアコンチルアルコール、テトラコンチルアルコール等の炭素数２６〜４０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で８〜６０モルの割合で付加しているものが好ましい。かかるポリオキシアルキレン誘導体においてエチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加形態としては特に制限はなく、ブロック付加、ランダム付加のいずれでもよい。
【００１８】
本発明の処理剤は、前記の有機酸を０．３〜１８質量％、前記のアルキルリン酸エステル塩Ｂを１０〜５０質量％、前記のアルキルリン酸エステル塩Ｃを１０〜５０質量％及び前記のポリオキシアルキレン誘導体を２５〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものであるが、有機酸を０．３〜１８質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｂを１５〜４５質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｃを１５〜４５質量％及びポリオキシアルキレン誘導体を２５〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものが好ましい。
【００１９】
また本発明の処理剤は、前記したように、ポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００質量部に対し、水を４００〜１０００００質量部の割合で含有する水性液のｐＨが３以上７未満となるものである。
【００２０】
次に本発明の処理剤の水性液（以下、本発明の水性液という）について説明する。本発明の水性液は、本発明の処理剤１００質量部に対し、水を４００〜１０００００質量部の割合で含有して成る水性液であって、ｐＨが３以上７未満である水性液である。
【００２１】
本発明の水性液に供する水としては、イオン交換水、蒸留水、硬水、軟水等が挙げられるが、なかでもイオン交換水、蒸留水等が好ましい。
【００２２】
次に本発明に係るポリオレフィン系合成繊維の処理方法（以下、本発明の処理方法という）について説明する。本発明の処理方法は、本発明の水性液を、ポリオレフィン系合成繊維に対し、本発明の処理剤として０．１〜１質量％となるよう付着させる方法である。付着方法としては公知の方法が適用でき、これには例えば、ローラータッチ法、スプレー法、シャワー法、浸漬法等が挙げられる。本発明の水性液を付着させる工程としては、紡糸工程、延伸工程、仕上げ工程のいずれの工程でもよい。本発明の水性液をポリオレフィン系合成繊維に付着させるに際しては、合目的的に、本発明の処理剤以外の他の成分を併用することもできるが、かかる他の成分の併用は可及的に少量とするのが好ましい。
【００２３】
次に本発明に係るポリオレフィン系合成繊維（以下、本発明の合成繊維という）について説明する。本発明の合成繊維は、本発明の処理剤が付着しているポリオレフィン系合成繊維である。
【００２４】
ポリオレフィン系合成繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリブテン繊維等のポリオレフィン系繊維、芯鞘構造の複合繊維であって芯、鞘部のいずれか又は両者がポリオレフィン系繊維である複合繊維、例えば鞘部がポリエチレン繊維であるポリエチレン／ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン／ポリエステル複合繊維、若しくはサイドバイサイド構造を有するポリエチレン／ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン／ポリエステル複合繊維等が挙げられる。
【００２５】
最後に本発明のサーマルボンド不織布（以下、本発明の不織布という）について説明する。本発明の不織布は、本発明の処理剤が付着しているサーマルボンド不織布である。
【００２６】
サーマルボンド不織布としては、エアスルー、ポイントボンド工程で得られる不織布等を用いることができるが、なかでもエアスルーによるものが好ましい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によると、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができ、また不織布を弱酸性化することができるという効果がある。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００２９】
試験区分１（ポリオレフィン系合成繊維用処理剤の調製）
・実施例１
表１に記載した乳酸（Ａ−１）の９０％水性液２．８ｇ、アルキルリン酸エステル塩（Ｂ−１）１５．０ｇ、アルキルリン酸エステル塩（Ｃ−１）１５．０ｇ及びポリオキシアルキレン誘導体（Ｄ−１）１７．５ｇを混合し、９４９．７ｇの水を加え、撹拌して水性分散液とし、実施例１のポリオレフィン系合成繊維用処理剤の５％水性液を得た。
【００３０】
・実施例２〜９、参考例１０〜１３及び比較例１〜７
実施例１の場合と同様にして、実施例２〜９、参考例１０〜１３及び比較例１〜７のポリオレフィン系合成繊維用処理剤の５％水性液を調製した。以上の各例で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤の内容を表１にまとめて示した。
【００３１】
【表１】
2017210693.tif 000004
【００３２】
表１において、
Ａ−１：乳酸
Ａ−２：クエン酸
Ａ−３：パラトルエンスルホン酸
Ａ−４：オクチルリン酸
【００３３】
Ｂ−１：ヘキシルリン酸エステルカリウム塩
Ｂ−２：オクチルリン酸エステルカリウム塩
Ｂ−３：オクチルリン酸エステルナトリウム塩
Ｂ−４：ブチルリン酸エステルカリウム塩
Ｂ−５：デシルリン酸エステルカリウム塩
Ｒｂ−１：プロピルリン酸エステルカリウム塩
【００３４】
Ｃ−１：ドデシルリン酸エステルカリウム塩
Ｃ−２：オクタデシルリン酸エステルカリウム塩
Ｃ−３：ドコシルリン酸エステルカリウム塩
Ｒｃ−１：テトラコシルリン酸エステルカリウム塩
【００３５】
Ｄ−１：ポリオキシエチレン（１０モル）オクタコシルエーテル
Ｄ−２：ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシプロピレン（２５モル）オクタコシルエーテル
Ｄ−３：ポリオキシエチレン（３５モル）オクタトリアコンチルエーテル
Ｄ−４：ポリオキシエチレン（１０モル）テトラコシルエーテル
Ｄ−５：ポリオキシエチレン（１０モル）オクタテトラコンチルエーテル
Ｄ−６：ポリオキシエチレン（６モル）オクタコシルエーテル
Ｄ−７：ポリオキシエチレン（８０モル）オクタコシルエーテル
Ｒｄ−１：ポリオキシエチレン（１０モル）オクタデシルエーテル
Ｒｄ−２：ポリオキシエチレン（１０モル）ヘキサコンチルエーテル
Ｒｄ−３：ポリオキシエチレン（３モル）オクタコシルエーテル
Ｒｄ−４：ポリオキシエチレン（６０モル）ポリオキシプロピレン（６０モル）オクタコシルエーテル
【００３６】
試験区分２（ポリオレフィン系合成繊維用処理剤の付着と評価）
・ポリオレフィン系合成繊維処理剤の付着
試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤の水性液を、鞘部がポリエチレンであり、芯部がポリエステルであるポリオレフィン系複合繊維（繊度２．２デシテックス、繊維長５１ｍｍ）に、表２に記載の付着量となるようスプレー給油法で付着させ、８０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥して、処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿を得た。但し、実施例８においては、試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００部に対し他の成分（Ｅ−１：変性基としてオキシプロピレン単位／オキシエチレン単位＝５０／５０（質量％）の割合で構成されたポリオキシアルキレン基を全体の５０質量％有する平均分子量５０００のポリオキシアルキレン変性シリコーン）を１０部の割合で併用した水性液をスプレー給油し、また実施例９においては、試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００部に対し他の成分（Ｅ−２：オクチル酸カリウム塩）を１０部の割合で併用した水性液をスプレー給油し、更に比較例５においては、試験区分１で調製したポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００部に対し前記の他の成分（Ｅ−１）を２５部の割合で併用した水性液をスプレー給油した。
【００３７】
・評価
前記で得た処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿について、制電性及びカード通過性を次のように評価した。結果を表２にまとめて示した。
【００３８】
・制電性の評価
前記の処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿５ｇを、２０℃で４５％ＲＨの恒温室内で２４時間調湿した後、電気抵抗（Ω）を抵抗値測定装置を用いて測定し、下記の評価基準で評価した。
【００３９】
制電性の評価基準
◎：表面抵抗が１．０×１０９Ω未満
○：表面抵抗が１．０×１０９Ω以上１．０×１０１０Ω未満
×：表面抵抗が１．０×１０１０Ω以上
【００４０】
・カード通過性の評価
前記の処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿２０ｇを、２０℃で６５％ＲＨの恒温室内で２４時間調湿した後、ローラーカードに供した。投入量に対して排出された量の割合を算出し、下記の評価基準で評価した。
【００４１】
カード通過性の評価基準
◎：排出量が８０％以上
○：排出量が６０％以上８０％未満
×：排出量が６０％未満
【００４２】
試験区分３（サーマルボンド不織布の作製と評価）
・サーマルボンド不織布の作製
試験区分２で得た処理済みポリオレフィン系合成繊維処理綿１００ｇを、２０℃で６５％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した後、ローラーカードに供して、目付け２０ｇ／ｍ２のカードウェブを作製した。得られたカードウェブを１４０℃で１０秒の熱風処理を行い、サーマルボンド不織布を得た。
【００４３】
かくして作製したサーマルボンド不織布について、初期親水性、耐久親水性、ウェットバック防止性及び不織布のｐＨを次のように評価した。結果を表２にまとめて示した。
【００４４】
・初期親水性の評価
前記のサーマルボンド不織布を、２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した後、水平板上に置き、ビューレットを用いて１０ｍｍの高さから０．４ｍｌの水滴を滴下させ、その水滴が完全に吸収されてしまうまでに要する時間を測定し、下記の評価基準で評価した。
【００４５】
初期親水性の評価基準
◎：透水までに要する時間が１秒未満
○：透水までに要する時間が１秒以上２秒未満
×：透水までに要する時間が２秒以上
【００４６】
・耐久親水性の評価
前記のサーマルボンド不織布を１０ｃｍ×１０ｃｍの小片に裁断し、２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した。重ねた５枚の濾紙の上に調湿された不織布を置き、さらにその上の中央に両端が開放された内径１ｃｍの円筒を垂直に立て、この円筒に０．９％生理食塩水５ｍｌを注入し、不織布に食塩水が完全に吸収されるまでの時間を測定した。その後、不織布を取り出し、４０℃で９０分間送風乾燥した。同様の操作を合計３回繰り返し、３回目の時間から下記の評価基準で評価した。
【００４７】
耐久親水性の評価基準
◎：生理食塩水が吸収されるまでに要する時間が３秒未満
○：生理食塩水が吸収されるまでに要する時間が３秒以上５秒未満
×：生理食塩水が吸収されるまでに要する時間が５秒以上
【００４８】
・ウェットバック防止性評価
前記のサーマルボンド不織布を１０ｃｍ×１０ｃｍの小片に裁断し、２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した。市販されている紙おむつの最外部の不織布素材から１０ｃｍ×１０ｃｍの不織布片を切除し、その切除部に前記の調湿された１０ｃｍ×１０ｃｍの小片を取り付けて、ウェットバック防止性評価試料とした。取り付けた小片が上向きになるようにウェットバック防止性評価試料を水平に置き、該小片の中央に両端が開放された内径６ｃｍの円筒を垂直に立て、この円筒に水８０ｍｌを注入し、５分間静置して、紙おむつ内部に水を吸収させた。次に取り付けた小片上に１０ｃｍ×１０ｃｍの濾紙を１５枚重ねて載せ、更にその上に１０ｃｍ×１０ｃｍで２．８ｋｇの錘板を載せて、２分間荷重した後、１５枚重ねた濾紙の総質量を測量し、その質量の増加率を算出して、下記の評価基準で評価した。
【００４９】
ウェットバック防止性の評価基準
◎：質量増加率が１％未満
○：質量増加率が１％以上２％未満
×：質量増加率が２％以上
【００５０】
・ｐＨの評価
前記のサーマルボンド不織布を２０℃で６０％ＲＨの恒温室内にて２４時間調湿した。平面型ｐＨ測定計を用いて、調湿した不織布表面のｐＨを測定し、下記の評価基準で評価した。
【００５１】
ｐＨの評価基準
◎：不織布のｐＨが３以上７未満
×：不織布のｐＨが３未満、若しくは７以上
【００５２】
【表２】
2017210693.tif 000005
【００５３】
表１に対応する表２の結果からも明らかなように、本発明によれば、良好な制電性やカード通過性を維持しつつ、得られる不織布に高度の親水性を付与することができ、また不織布を弱酸性化することができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の有機酸を０．３〜１８質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｂを１０〜５０質量％、下記のアルキルリン酸エステル塩Ｃを１０〜５０質量％及び下記のポリオキシアルキレン誘導体を２５〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有し、下記の水性液のｐＨが３以上７未満となるものであることを特徴とするポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
有機酸：有機ヒドロキシ酸、有機スルホン酸及び有機リン酸から選ばれる少なくとも一つ
アルキルリン酸エステル塩Ｂ：炭素数４〜１１のアルキルリン酸エステル塩
アルキルリン酸エステル塩Ｃ：炭素数１２〜２２のアルキルリン酸エステル塩
ポリオキシアルキレン誘導体：炭素数２２〜５０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計で５〜１００モルの割合で付加している化合物
水性液：ポリオレフィン系合成繊維用処理剤１００質量部に対し、水を４００〜１０００００質量部の割合で含有する水性液
【請求項２】
アルキルリン酸エステル塩Ｂが炭素数６〜８のアルカリ金属塩のものである請求項１記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項３】
アルキルリン酸エステル塩Ｃが炭素数１２〜１８のアルカリ金属塩のものである請求項１又は２記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン誘導体が、炭素数２６〜４０の１価脂肪族アルコール１モルに対し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが合計８〜６０モルの割合で付加している化合物である請求項１〜３のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項５】
有機酸を０．３〜１８質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｂを１５〜４５質量％、アルキルリン酸エステル塩Ｃを１５〜４５質量％及びポリオキシアルキレン誘導体を２５〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成る請求項１〜４のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤を１００質量部に対し、水を４００〜１０００００質量部の割合で含有して成るポリオレフィン系合成繊維用処理剤の水性液であって、ｐＨが３以上７未満であることを特徴とする水性液。
【請求項７】
請求項６記載の水性液を、ポリオレフィン系合成繊維に対し、ポリオレフィン系合成繊維用処理剤として０．１〜１質量％となるように付着させることを特徴とするポリオレフィン系合成繊維の処理方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とするポリオレフィン系合成繊維。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一つの項記載のポリオレフィン系合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とするサーマルボンド不織布。