(57)【要約】【課題】有効成分が天然植物由来であって、幅広い工業用途に利用可能で、それらの各用途において優れた抗細菌、防カビ、防腐、防藻活性および／または優れた木材害虫防除活性を有する工業用有害生物防除剤を提供すること。【解決手段】植物抽出エキスを有効成分とする工業用有害生物防除剤を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物抽出エキスを有効成分とすることを特徴とする、抗菌活性および木材害虫防除活性のいずれか１つ以上の活性を有する工業用有害生物防除剤。
【請求項２】
植物抽出エキスが、下記（１）〜（１０）からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の植物から得られたエキスであることを特徴とする、請求項１に記載の工業用有害生物防除剤。
（１）ポンガミア（Pongamia）属
（２）カロトロピス（Calotropis）属
（３）プルンバゴ（Plumbago）属
（４）メイチヌス（Maytenus）属
（５）バッカリス（Baccharis）属
（６）ルビア（Rubia）属
（７）カロフィルム（Calophyllum）属
（８）アーティカ（Urtica）属
（９）コブレシア（Kobresia）属
（１０）カエサルピニア（Caesalpinia）属
【請求項３】
ポンガミア（Pongamia）属、カロトロピス（Calotropis）属、プルンバゴ（Plumbago）属のいずれか１種以上の植物抽出エキスを有効成分とすることを特徴とする、工業用抗菌活性と木材害虫防除活性の両方の活性を有する、請求項１または２に記載の工業用有害生物防除剤。
【請求項４】
ポンガミア（Pongamia）属の植物抽出エキス成分であるプルンバギンを有効成分とすることを特徴とする、工業用抗菌活性と木材害虫防除活性の両方の活性を有する、請求項１〜３いずれか一項に記載の工業用有害生物防除剤。
【請求項５】
メイチヌス（Maytenus）属の植物抽出エキスを有効成分とすることを特徴とする、木材害虫防除活性を有する、請求項１または２に記載の工業用有害生物防除剤。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか一項に記載の工業用有害生物防除剤を、工業用材料または工業用製品に適用する、工業用材料または工業用製品の保護方法。
【請求項７】
下記構造式で表される化合物もしくはその光学活性異性体。
【化１】
2017043612.tif 000014
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物抽出エキスを有効成分とする工業用有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、製紙パルプ工場の抄紙工程、各種工場の冷却水循環工程などにおける種々の工業用水や、金属加工油剤（切削油など）、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、木材、繊維、木粉、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地材などの各種の工業製品には、細菌、カビ、酵母、藻類などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。また、木材や木質を含有する建材などの工業製品は、担子菌などの微生物の作用により腐朽することや、シロアリなどの木材害虫の食害により、その品質および強度が劣化することが知られている。
そのため、このような有害微生物の繁殖を防除するために、工業用水や工業製品に、抗細菌、防カビ、防腐、防藻効果などを発現する種々の工業用殺菌剤、例えば、２−（メトキシカルボニルアミノ）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（カルベンダジム）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２，２−ジブロモ−３−ニトロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）などを添加することや、木材害虫を防除するために、木材からなる工業製品に殺シロアリ効果やシロアリ忌避効果を発現する様々な防蟻剤、例えば、Ｅ−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（クロチアニジン）、２−メチルビフェニル−３−イルメチル（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロパ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート（ビフェントリン）などを添加することが広く実施されている。
一方、天然物由来のシロアリ防除剤（例えば、特許文献１〜３）も知られてはいるが、その効果は十分なものとはいえない。また、非特許文献１には、コダチルリマツリ（イソマツ科植物）から得られた「プルンバギン」が、イネごま葉枯病菌に対して抗菌活性を有することが報告されているが、工業用殺菌剤として使用できることは報告されていない。
さらに、１つの薬剤を処理することにより、抗細菌、防カビ、防腐、防藻効果と、木材害虫防除効果の２つの異なる効果を同時に得ることができる薬剤については、未だ知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−０７４７７６号公報
【特許文献２】特開２００８−１９５６２０号公報
【特許文献３】特開２００８−１９５６２１号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】益子  道生、外５名「Plumbagin, an Antifungal Factor in Ceratostigma willmottianum（Plumbaginaceae Plant）」 日本植物病理学会報、日本植物病理学会、１９７０年、Ｖｏｌ．３６、Ｐ．２８６−２８８．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
有効成分が天然植物由来であって、幅広い工業用途に利用可能で、それらの各用途において優れた抗細菌、防カビ、防腐、防藻活性および／または優れた木材害虫防除活性を有する工業用有害生物防除剤の開発を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、植物抽出エキスを工業用有害生物防除剤に適用したところ、細菌、カビ、酵母、藻類に対する優れた抗菌活性および／または木材害虫に対して防除活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
さらに、抗菌活性と木材害虫防除活性の２つの異なる防除活性を併せ有する植物抽出エキスを見出した。従来の工業用殺菌剤において、複数の有効成分を混合することなく、木材害虫防除活性を併せ有する薬剤はこれまでに報告がなく、本発明は、初めて抗菌活性と木材害虫防除活性という２つの異なる防除活性を有する薬剤を見出し、上記課題を解決するに至ったものでもある。
【０００７】
本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．植物抽出エキスを有効成分とすることを特徴とする、抗菌活性および木材害虫防除活性のいずれか１つ以上の活性を有する工業用有害生物防除剤。
２．植物抽出エキスが、下記（１）〜（１０）からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の植物から得られたエキスであることを特徴とする、１．に記載の工業用有害生物防除剤。
（１）ポンガミア（Pongamia）属
（２）カロトロピス（Calotropis）属
（３）プルンバゴ（Plumbago）属
（４）メイチヌス（Maytenus）属
（５）バッカリス（Baccharis）属
（６）ルビア（Rubia）属
（７）カロフィルム（Calophyllum）属
（８）アーティカ（Urtica）属
（９）コブレシア（Kobresia）属
（１０）カエサルピニア（Caesalpinia）属
３．ポンガミア（Pongamia）属、カロトロピス（Calotropis）属、プルンバゴ（Plumbago）属のいずれか１種以上の植物抽出エキスを有効成分とすることを特徴とする、工業用抗菌活性と木材害虫防除活性の両方の活性を有する１．または２．に記載の工業用有害生物防除剤。
４．ポンガミア（Pongamia）属の植物抽出エキス成分であるプルンバギンを有効成分とすることを特徴とする、工業用抗菌活性と木材害虫防除活性の両方の活性を有する１．〜３．いずれか一項に記載の工業用有害生物防除剤。
５．メイチヌス（Maytenus）属の植物抽出エキスを有効成分とすることを特徴とする、木材害虫防除活性を有する１．または２．に記載の工業用有害生物防除剤。
６．１．〜５．いずれか一項に記載の工業用有害生物防除剤を、工業用材料または工業用製品に適用する、工業用材料または工業用製品の保護方法。
７．下記構造式で表される化合物もしくはその光学活性異性体。
【化１】
2017043612.tif 000002
【発明の効果】
【０００８】
本発明の植物抽出エキスを有効成分とする工業用有害生物防除剤は、優れた抗細菌、防カビ、防腐、防藻作用を発現し、細菌、カビ、酵母、藻類に対する防除剤としての性能と、木材害虫に対して優れた防除活性を有する性能のいずれか１つ以上の性能を有する。よって、中でも、両方の性能を有する本発明の工業用有害生物防除剤で工業用材料を処理すると、抗菌効果と木材害虫防除効果の２つの異なる効果を併せ得ることができ、この工業用有害生物防除剤を使用することにより、処理労力を半減させることができ、また、処理コストも低減できるので、非常に有用である。
また、抗菌活性を有する本発明の工業用有害生物防除剤は、細菌、カビ、酵母、藻類に対して非常に優れた抗菌活性を有するので、本発明の工業用有害生物防除剤は、各種の工業製品や工業用材料に適用することができ、例えば、屋内外の塗料、ゴム、繊維、樹脂、プラスチック、接着剤、目地剤、シーリング剤、建材、コーキング剤、土壌処理剤、木材処理剤、製紙工程における白水、顔料、印刷版用処理液、冷却用水、インキ、切削油、不織布、紡糸油、皮革などに、抗生物活性を発現する添加剤として添加することができる。
さらに、木材害虫防除活性を有する本発明の工業用有害生物防除剤は、木材害虫に対して優れた防除活性を有するので、木材害虫防除剤として、木材害虫が生息している土壌や場所などに施用することにより、優れた木材害虫防除効果を得ることができる。
しかも、本発明で有効成分として用いられる植物抽出エキスは、天然物に由来するものであるから、一般に環境に対しても悪影響を及ぼすことが少ない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の工業用有害生物防除剤および、工業用材料の保護方法について詳細に説明する。
なお、本発明における有害生物とは、工業用製品や工業用材料などの工業用途において問題となる、細菌、カビや酵母などの真菌、藻類および木材害虫のことを意味する。本発明における有害生物である真菌は、木材腐朽菌を含んでいても良いが、木材腐朽菌を含まない真菌類を本発明の有害生物とすることが好ましい。
【００１０】
本発明の工業用有害生物防除剤は、植物抽出エキスを有効成分とするものである。
本発明において、植物から採取された成分を得るための植物としては、ポンガミア（Pongamia）属、カロトロピス（Calotropis）属、プルンバゴ（Plumbago）属、メイチヌス（Maytenus）属、バッカリス（Baccharis）属、ルビア（Rubia）属、カロフィルム（Calophyllum）属、アーティカ（Urtica）属、コブレシア属（Kobresia）属、カエサルピニア（Caesalpinia）属に属する植物からなる群より選ばれる少なくとも１種の植物が挙げられる。
ポンガミア（Pongamia）属に属する植物としては、例えば、ポンガミア・グラブラ（Pongamia glabra）などが挙げられる。
カロトロピス（Calotropis）属に属する植物としては、例えば、カロトロピス・ギガンティア（Calotropis gigantea）などが挙げられる。このカロトロピス・ギガンティア（アコン）は、ガガイモ科に属する双子葉植物で株立状になる低木であり、高さは３ｍほどに達する。
プルンバゴ（Plumbago）属に属する植物としては、例えば、プルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica：和名セイロンマツリ）などが挙げられる。
メイチヌス（Maytenus）属に属する植物としては、例えば、メイチヌス・イリシフォリア（Maytenus ilicifolia）などが挙げられる。このメイチヌス・イリシフォリアは、ニシキギ科の植物であり、南米の南部に分布している。
バッカリス（Baccharis）属に属する植物としては、例えば、バッカリス・ゲニステロイデス（Baccharis genistelloides）などが挙げられる。バッカリス（Baccharis）属に属する植物は、芳香性の根をもち、花序頭部に黄白色の花を有し、樹脂分が多い低木で、ブラジル、ペルーなど、主に南米に分布している。 
ルビア（Rubia）属に属する植物としては、例えば、ルビア・コーディフォリア（Rubia cordifolia）などが挙げられる。
カロフィルム（Calophyllum）属に属する植物としては、例えば、カロフィルム・イノフィルム（Calophyllum inophyllum：和名テリハボク）などが挙げられる。このカロフィルム・イノフィルムは、オトギリソウ科テリハボク属の植物で、小笠原、琉球諸島、台湾、その他の熱帯アジア、ポリネシアに分布する。
アーティカ（Urtica）属に属する植物としては、例えば、アーティカ・ウーレン（Urtica urens）などが挙げられる。このアーティカ・ウーレンは、温帯域に分布し、現在では約３０種が報告されている。
コブレシア属（Kobresia）属に属する植物としては、例えば、コブレシア・ネパレンシス（Kobresia nepalensis）などが挙げられる。
カエサルピニア（Caesalpinia ）属に属する植物としては、例えば、カエサルピニア・フェレア（Caesalpinia ferrea Mart.）などが挙げられる。
【００１１】
本発明の植物抽出エキスは、植物体が有する成分を慣用の方法により抽出した組成物を意味する。使用する植物体の利用部位は、植物の種類によっても異なるが、植物全体であってもよく、植物体の一部分、例えば、根部（根、根皮、塊根など）、茎部（根茎、塊茎、鱗茎、ストロン、幹、枝、樹皮、茎など）、葉部（葉、葉柄など）、花部（花、包葉、がく片、花柄など）、種子部（果実、種子、仮種皮、果皮など）、さらには、樹木が分泌する、例えば、樹脂などの不揮発性物質であってもよい。
また、抽出方法としては、慣用の方法、例えば、植物に、乾燥、細断、粉砕などから選択された少なくとも１つの処理を施した後、適当な抽出溶媒を用いて、常圧又は加圧下、室温又は加熱下で抽出し、必要に応じてろ過した後、濃縮する方法などが挙げられるが、抽出効率を高めるために、乾燥、凍結乾燥、細断、粉砕などの処理を施したものを用いるのが好ましい。得られた抽出エキスは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、抽出エキスとして市販されているものを本発明の有効成分として用いてもよい。そのほか、植物成分として公知の物質であれば、当該物質を合成化学の手法により得て使用することもできるし、また、市販されている物質を利用することも可能である。
【００１２】
抽出溶媒としては、水、親水性溶媒、親油性溶媒、およびこれらの混合物が使用できる。抽出溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−オクタノール、シクロヘキサノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類；鎖状エーテル（例えば、エチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ジメトキシエタンなど）、環状エーテル（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、モノ又はジアルキレングリコールモノアルキルエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのセロソルブ類、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのカルビトール類など）などのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジｎ−アルキル（Ｄ６１０Ａ）、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチルなどのエステル類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類；ギ酸、酢酸などのカルボン酸類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジンなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は一種または二種以上混合して用いることができる。
【００１３】
これらの溶媒のうち、好ましい親水性溶媒としては、炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐鎖アルコール類；アセトンなどのケトン類；アセトニトリルなどのニトリル類；カルボン酸類；非プロトン性極性溶媒などが含まれる。好ましい親油性溶媒には、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジｎ−アルキル（Ｄ６１０Ａ）、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチルなどのエステル類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などが含まれる。
特に好ましい溶媒としては、水；親水性溶媒として、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルコール類、アセトンなどのケトン類；親油性溶媒として、酢酸エチル、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）などのエステル類、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。
【００１４】
抽出溶媒の使用量は、抽出効率および抽出操作を損わない範囲であればよく、例えば、被抽出植物体１００重量部に対して、５０〜１００００重量部、好ましくは７０〜５０００重量部、さらに好ましくは１００〜２０００重量部程度である。抽出温度は、例えば、０〜１５０℃、好ましくは室温（例えば、２５℃）〜１２０℃程度である。
【００１５】
本発明の工業用有害生物防除剤は、製剤化されていてもよく、例えば、溶液剤、水和剤、懸濁剤、分散剤、乳剤、油剤などの液剤；粉剤、粒剤、マイクロカプセル剤、マイクロスフェア、フロアブル剤、発泡剤などの固形剤；ペースト剤、クリームなどの半固形剤；噴霧剤、エアゾール剤；塗料などが挙げられ、これらは使用目的や適用状態に応じて適宜選択できる。これらの製剤は、慣用の方法により製造できる。
【００１６】
前記液剤、半固形剤は、例えば、植物抽出エキスを適当な液体希釈剤又は担体を用いて希釈などすることにより製造できる。なお、水和剤の場合には、さらに固体希釈剤又は担体を用いてもよい。
前記液体希釈剤または担体としては、植物の抽出に用いられる溶媒として例示したものと同様の溶媒を使用することができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）などのカルビトール類；ケロセンなどの石油系溶剤；エチルナフタレン、フェニルキシリルエタン、イソプロピルビフェニル、ジイソプロピルビフェニルなどの芳香族炭化水素；２−エチルヘキシルフェニルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができ、さらに可塑剤（例えば、ジ−２−エチルヘキシルアジペートなどのエステル系可塑剤など）を併用することもできる。これらの液体希釈剤や担体は、一種又は二種以上混合して使用できる。前記固体希釈剤又は担体としては、例えば、ケイソウ土、雲母、粘土、カオリン、タルク、石英粉末、ベントナイトなどが挙げられる。これらの固体希釈剤または担体も、一種または二種以上混合して使用することができる。
前記固形剤は、例えば、植物抽出エキスを適当な固体希釈剤又は担体で希釈することや、造粒することにより製造できる。固体希釈剤又は担体としては、前記例示の固体希釈剤以外に、滑石粉、ロウ石粉などのタルク類、微粉末クレイなどのクレイ類や炭酸カルシウムなどの鉱物性粉末；硫黄粉末；尿素粉末；木粉、澱粉などの植物性粉末；工業用防除剤などに慣用される各種担体が挙げられる。これらの固体希釈剤や担体は、増量剤として使用される場合も多い。
前記エアゾール剤は、例えば、植物抽出エキスを必要に応じて適当な溶剤で希釈し、噴射剤と共に容器に充填することにより製造できる。溶剤としては、例えば、前記例示の溶媒などが挙げられる。噴射剤としては、フロン、液化天然ガスなどが挙げられる。
【００１７】
本発明の工業用有害生物防除剤は、製剤の種類に応じて、必要により種々の添加剤、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの安定化剤；結合剤；被膜形成能を有する樹脂；乳化剤、分散剤、展着剤、湿潤剤、浸透剤；増粘剤；流動助剤；固結防止剤；凝集剤；紫外線散乱剤；水分除去剤；着色剤などを含んでいてもよい。
【００１８】
酸化防止剤としては、例えば、４，４’−チオビス−６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、ｐ−オクチルフェノール、モノ（またはジまたはトリ）−（α−メチルベンジル）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ペンタエリスリチル  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，５−ジ（ｔ−アミル）ヒドロキノリンなどのヒドロキノリン系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤；トリフェニルホスファイトなどのリン系酸化防止剤などが例示できる。
紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；サリチル酸フェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系化合物；２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、２−エトキシ−２’−エチルシュウ酸ビスアニリド、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物などが例示できる。
結合剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、デキストリン、アルファ化デンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カリウムなどが例示できる。
被膜形成能を有する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、スチレン系樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリオレフィン、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂などが例示でき、これら樹脂については、溶剤型やエマルジョン型などあらゆる形態が含まれる。
【００１９】
乳化剤、分散剤、展着剤、湿潤剤、浸透剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などの慣用の界面活性剤が使用できる。アニオン系界面活性剤には、例えば、金属石鹸類、硫酸アルキルナトリウムなどの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム［例えば、竹本油脂（株）製、商品名；ニューカルゲンＢＸ−Ｃ］などのアルキルナフタレンスルホン酸塩、２−スルホコハク酸ジアルキルナトリウム［例えば、第一工業製薬（株）製、商品名；ネオコールＳＷ−Ｃ］などの２−スルホコハク酸ジアルキル塩、ポリカルボン酸型界面活性剤［例えば、三洋化成工業（株）製、商品名；トキサノンＧＲ−３０］、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩［例えば、第一工業製薬（株）製、商品名；ディクスゾール６０Ａ］、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カリウムなどが例示できる。ノニオン系界面活性剤には、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル［例えば、第一工業製薬（株）製、商品名；ノイゲンＥＡ−１４２］、ポリオキシエチレンアリールエーテル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールポリオキシエチレン、ショ糖脂肪酸エステル、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合体［例えば、三洋化成工業（株）製、商品名；ニューポールＰＥ−６４］などが例示できる。
増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸とその塩などが例示でき、流動助剤としては、ＰＡＰ助剤（例えば、リン酸イソプロピル）、ワックス、ポリエチレン、脂肪酸金属塩、パラフィン、シリコーンオイルなどの有機滑剤、タルクなどの無機滑剤が例示できる。固結防止剤としては、例えば、ホワイトカーボン、硅藻土、ステアリン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタンなどが例示できる。凝集剤としては、例えば、流動パラフィン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、イソブチレン重合体［例えば、出光興産（株）製、商品名；ＩＰソルベント−２８３５］などが例示できる。紫外線散乱剤としては、二酸化チタンなどが例示できる。水分除去剤としては、無水石膏、シリカゲル粉末などの乾燥剤などが例示できる。着色剤としては、例えば、有機又は無機顔料や染料が例示できる。
【００２０】
さらに、本発明の工業用有害生物防除剤は、公知の防腐防カビ剤、防虫剤、害虫忌避剤、昆虫成長制御剤、効力増強剤を含んでいてもよい。
【００２１】
本発明の工業用有害生物防除剤の防除対象となる細菌、カビや酵母などの真菌、木材腐朽菌、藻類は、特に限定されない。
細菌としては、例えば、グラム陰性細菌、グラム陽性細菌が挙げられる。グラム陰性細菌としては、具体的には、エスケリキア（Escherichia）属、シュードモナス（Pseudomonas）属、バークホルデリア（Burkholderia）属、セラチア（Serratia）属、クレブシエラ（Klebsiella）属、レジオネラ（Legionella）属、サルモネラ（Salmonella）属、エンテロバクター（Enterobacter）属、プロテウス（Proteus）属、ブランハメラ（Branhamella）属などの細菌が挙げられる。グラム陽性細菌としては、具体的には、スタフィロコッカス（Staphylococcus）属、ストレプトコッカス（Streptococcus）属、バシラス（Bacillus）属、クロストリジウム（Clostridium）属、エンテロコッカス（Enterococcus）属、リステリア(Listeria) 属、コリネバクテリウム（Corynebacterium）属などの細菌が挙げられる。
また、カビとしては、例えば、アブシジア（Absidia）属、ムコール（Mucor）属、リゾプス（Rhizopus）属などの接合菌類、例えば、ケトミウム（Chaetomium）属、ユーロチウム（Eurotium）属、ニューロスポラ（Neurospora）属、グリオクラディウム（Gliocladium）属、サッカロミセス（Saccharomyces）属などの子嚢菌類、例えば、アクレモニウム（Acremonium）属、アルタナリア（Alternaria）属、アスペルギルス（Aspergillus）属、アウレオバシヂウム（Aureobasidium）属、クラドスポリウム（Cladosporium）属、フザリウム（Fusarium）属、ペニシリウム（Penicillium）属、フォーマ（Phoma）属、トリコデルマ（Trichoderma）属、ロドトルラ（Rhodotorula）属、カンジダ（Candida）属、トリコフィートン（Trichophyton）属などの不完全菌類などが挙げられる。
また、酵母としては、例えば、シゾサッカロミセス（Schizosaccharomyces）属、プロトミセス（Protomyces）属、タフリナ（Taphrina）属などの原生子嚢菌類；エンドミセス（Endomyces）属などの真正子嚢菌類；サッカロミセス（Saccharomyces）属などの半子嚢菌類；カンジダ（Candida）属などの子嚢菌酵母の不完全型；フィロバシディエラ（Filobasidiella）属などの異型担子菌類；ロドトルラ（Rhodotorula）属、トリコスポロン（Trichosporon）属、スポロボロミセス（Sporobolomyces）属などの担子菌酵母の不完全型；ロドスポリディウム（Rhodosporidium）属、スポリディオボルス（Sporidiobolus）属、キサントフィロミセス（Xanthophyllomyces）属などの担子菌酵母などが挙げられる。
また、木材腐朽菌としては、例えば、コニオフォラ（Coniophora）属、トラメテス（Trametes）属、ポスティア（Postia）属、ポリア（Poria）属、グロエオフィルム（Gloeophyllum）属、レンティナス（Lentinus）属、パキシルス（Paxillus）属、ホミトプシス（Fomitopsis）属、プレウロタス（Pleurotus）属、ドンキオポリア（Donkioporia）属、セルプウラ（Serpula）属、グレノスポラ（Glenospora）属、ペレニポリア（Perenniporia）属、アントロディア（Antrodia）属などの担子菌類などが挙げられる。木材腐朽菌は本発明の工業用有害生物防除剤の防除対象として含む場合もあるし、含まない場合もある。
【００２２】
また、藻類としては、水中や陸上に生息し、同化色素を持ち独立して栄養生活をする植物であって、例えば、藍藻類、灰青藻類、紅藻類、黄色鞭毛藻類、黄緑色藻類、緑藻類、珪藻類、褐色鞭毛藻類、渦鞭毛藻類、緑色鞭毛藻類、褐藻類、緑虫藻類、車軸藻類などが含まれる。本発明の工業用有害生物防除剤は、とりわけ、藍藻類、緑藻類の防除に優れた防藻効果を発現する。藍藻類としては、例えば、オスシラトリア（Oscillatoria）属、フォルミジウム（Phormidium）属などが挙げられ、緑藻類としては、例えば、クラミドモナス（Chlamydomonas）属、クロロコックム（Chlorococcum）属、クロレラ（Chlorella）属、デスモデスムス属（Desmodesmus）属、クレブソルミディウム（Klebsormidium）属、トレボキシア（Trebouxiophyceae）属、プレウロコックス（Pleurococcus）属、ウロスリックス（Ulothrix）属などが挙げられる。
【００２３】
本発明の工業用有害生物防除剤の防除対象となる木材害虫は、特に限定されない。
木材害虫としては、例えばシロアリ目、コウチュウ目、ハチ目に属する昆虫が挙げられる。シロアリ目に属する昆虫の具体例としては、例えば、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）、ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）などのミゾガシラシロアリ科に属するもの、アメリカカンザイシロアリ、ダイコクシロアリなどのレイビシロアリ科に属するものなどが挙げられる。コウチュウ目に属する昆虫の具体例としては、ヒラタキクイムシ、ナラヒラタキクイムシ、ケヤキヒラタキクイムシ、アラゲヒラタキクイムシなどのヒラタキクイムシ科に属するもの、ケブカシバンムシ、マツザイシバンムシ、クシヒゲシバンムシ、クロノコヒゲシバンムシ、チビキノコシバンムシなどのシバンムシ料に属するもの、チビタケナガシンクイムシ、ニホンタケナガシンクイムシ、コナナガシンクイムシ、オオナガシンクイムシなどのナガシンクイムシ科に属するもの、イエカミキリなどの力ミキリムシ科に属するもの、オサゾウムシなどのオサゾウムシ科に属するもの、サクセスキクイムシなどのキクイムシ科に属するものが挙げられ、その他にタマムシ科やゾウムシ科に属するものが挙げられる。ハチ目に属する昆虫の具体例としては、例えばクマバチなどのコシブトハナバチ科に属するもの、ムネアカオオアリなどのアリ科に属するものが挙げられる。
なお、木材害虫に対する防除（木材害虫の駆除および木材害虫による被害の予防）とは、殺木材害虫のみならず、忌避、摂食阻害をも含めた意味に用いている。
【００２４】
本発明の工業用有害生物防除剤は、防除対象となる微生物の種類（細菌、カビ、酵母、藻類など）や木材害虫の種類、防除期間に応じて、使用量を適宜選択すればよいが、１０ｍｇ〜５００ｇ（有効成分の総量）／ｋｇ（製品）、好ましくは、１００ｍｇ〜１００ｇ（有効成分の総量）／ｋｇ（製品）の濃度として使用する。
【実施例】
【００２５】
以下、製剤例および試験例などにより、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
まず、本発明の工業用有害生物防除剤の有効成分の調製方法を示す。なお、実施例において、特に明記しない限り、部は重量部を意味する。
【００２６】
＜調製方法＞
インドで採取されたカロトロピス・ギガンティア（Calotropis gigantea）の樹脂（3Kg）をアセトン（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス（53g）を得た。
インドで採取されたルビア・コーディフォリア（Rubia cordifolia）の樹脂（900g）をアセトン（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス（20g）を得た。
沖縄で採取されたカロフィルム・イノフィルム（Calophyllum inophyllum）の樹脂（1Kg）をアセトン（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス（100g）を得た。
インドで採取されたプルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）の樹脂（3Kg）をアセトン（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス（35g）を得た。
ペルーで採取されたアーティカ・ウーレン（Urtica urens）の樹脂（463g）をメタノール（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス(32g)を得た。
ブラジルで採取されたメイチヌス・イリシフォリア（Maytenus ilicifolia）の樹脂（880g）をメタノール（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス（80g）を得た。
インドで採取されたポンガミア・グラブラ（Pongamia glabra）の樹脂（400g）をアセトン（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス（15g）を得た。
ペルーで採取されたバッカリス・ゲニステロイデス（Baccharis genistelloides）の樹脂（910g）をメタノール（18L）に１ヶ月浸漬後溶媒を留去して、抽出エキス（170g）を得た。
【００２７】
次に、本発明の植物抽出エキスが、細菌、カビ、酵母、藻類に対する抗菌活性を有することを試験例に示す。
【００２８】
＜抗菌・防藻性の評価＞
試験検体
実施例１：カロトロピス・ギガンティア（Calotropis gigantea）
実施例２：ルビア・コーディフォリア（Rubia cordifolia）
実施例３：カロフィルム・イノフィルム（Calophyllum inophyllum）
実施例４：ポンガミア・グラブラ（Pongamia glabra）
実施例５：アーティカ・ウーレン（Urtica urens）
上記「調製方法」において得られた抽出エキスを使用して、下記評価試験を行った。
（１）抗菌性（抗細菌）の評価
上記抽出エキスの試験実施濃度が１０ｍｇ／ｍＬ（１００００ｐｐｍ）となるように、希釈溶剤としてメタノールを使用してグルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表１に記載の細菌を含有する細菌懸濁液を接種して、３３℃で１８時間培養し、生育の有無を観察した。
（２）抗菌性（防カビ、防酵母）の評価
上記抽出エキスの試験実施濃度が１０ｍｇ／ｍＬ（１００００ｐｐｍ）となるように、希釈溶剤としてメタノールを使用してグルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表１に記載のカビを含有するカビ懸濁液および酵母を接種して、３３℃で１８時間、２８℃で２日間培養した後、培養後の各菌の生育の有無を観察した。
（３）防藻性の評価
上記抽出エキスの試験実施濃度が１０ｍｇ／ｍＬ（１００００ｐｐｍ）となるように、希釈溶剤としてメタノールを使用してそれぞれアレン改変培地（ｐＨ８．０）に添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表１に記載の藻類を含有する藻類懸濁液を接種して、照度２５００Ｌｘで、１日当たり１６時間の照射条件下、２３℃で３０日間培養した。その後、培養後の藻類の生育の有無を観察した。
なお、上記評価（１）〜（３）において、希釈溶剤として使用したメタノールが菌の生育に影響がないことは確認済である。
【００２９】
その結果を表１に示した。
表１中の「○」は抗菌、防藻活性が認められたことを、「−」は抗菌活性の有無を確認できなかったことを意味している。
【００３０】
【表１】
2017043612.tif 000003
【００３１】
表１中、抗菌、防藻試験において使用した細菌、カビ、酵母、藻類の詳細を以下に説明する。
＜細菌＞
バチルス・スブチリス：Bacillus subtilis
スタフィロコッカス・アウレウス：Staphylococcus aureus
エスケリキア・コリー：Escherichia coli 
シュードモナス・エルギノーサ：Pseudomonas aeruginosa 
＜カビ＞
ペニシリウム・シトリナム：Penicillium citrinum
クラドスポリウム・クラドスポリオイデス：Cladosporium cladosporioides
アウレオバシヂウム・プルランス：Aureobasidium pullulans
アルタナリア・スピーシーズ：Alternaria sp．
ムコール・スピネッセンス：Mucor spinescens
グリオクラヂウム・ヴィレンス：Gliocladium virens
＜酵母＞
ロドトルラ・ルブラ：Rhodotorula rubra
＜藻類＞
クロロコックム・エチノジゴツム：Chlorococcum echinozygotum
クロレラ・ヴルガリス：Chlorella vulgaris
デスモデスムス・スピーシーズ：Desmodesmus sp.
ウロスリックス・ヴァリアビリス：Ulothrix variabilis
クレブソルミディウム・フラシズム：Klebsormidium flaccidum
プレウロコックス・スピーシーズ：Pleurococcus sp.
【００３２】
表１の結果より、植物抽出エキスを有効成分として含有する本発明の工業用有害生物防除剤は、細菌、カビ、酵母、藻類に対して高い防除効果が得られることが明らかとなった。特に、ルビア・コーディフォリア（Rubia cordifolia）の抽出エキス（実施例２）、ポンガミア・グラブラ（Pongamia glabra）の抽出エキス（実施例４）は、抗菌、防藻スペクトラムが広く、実用面での利用が期待できる。
この結果から、本発明の工業用有害生物防除剤は、優れた抗菌、防藻活性を有することが確認できた。
【００３３】
＜抗シロアリの評価＞
（１）試験検体
実施例６  ：メイチヌス・イリシフォリア（Maytenus ilicifolia）
実施例７  ：ポンガミア・グラブラ（Pongamia glabra）
実施例８  ：カロトロピス・ギガンティア（Calotropis gigantea）
実施例９  ：バッカリス・ゲニステロイデス（Baccharis genistelloides）
実施例１０：プルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）
上記「調製方法」において得られた抽出エキスをエタノールで希釈して、それぞれ濃度を１ｍｇ／ｍＬ（１０００ｐｐｍ）となるように調製して、各種液剤の防除剤を得た。  
（２）抗シロアリの評価
上記（１）の各液剤の防除剤を、直径約１２ｍｍのろ紙（２種、ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１-1995）に対して４０μＬ滴下し、風乾後、ろ紙の重量ＷＢ（ｇ）を測定した。
次に、含水率８％のケイ砂５号が５０ｇ充填されたガラス瓶に、イエシロアリ職蟻５０頭と、上記液剤の防除剤が染み込んだろ紙とを投入して、シロアリ防除試験を開始した。その際、イエシロアリが外部に抜け出さないように、ガラス瓶の開口部を蓋（通気孔を有するもの）で閉じた。
シロアリ防除試験の開始（上記ガラス瓶内へのイエシロアリと上記ろ紙との投入）から２２日間のガラス瓶内のイエシロアリの挙動を観察し、死亡したシロアリの割合（死虫率）を計測した。
また、シロアリ防除試験終了後のろ紙の重量ＷＡ（ｇ）を測定し、試験開始前のろ紙の重量ＷＢ（ｇ）とから、下記式により、ろ紙の食害率を測定した。
食害率（％）＝（ＷＢ−ＷＡ）／ＷＢ×１００
対照として、防除剤が染み込んだろ紙に代えて、防除剤を染み込ませていないろ紙を用いたこと以外は、上記と同様にして、シロアリ防除試験をした。
上記シロアリ防除試験を行い、その結果の平均値を下記に示す死虫率および食害率の評価基準に従い、表２に示した。
【００３４】
・死虫率：死亡したシロアリの割合
Ｉ    ：１００％
ＩＩ  ：６６．６％（全体の３分の２）以上、１００％未満
ＩＩＩ：３３．３％（全体の３分の１）以上、６６．６％未満
ＩＶ  ：２％（１頭）以上、３３．３％（全体の３分の１）未満
Ｖ    ：２％未満（死亡が確認されたシロアリが０頭）
【００３５】
・食害率：シロアリに食害されたろ紙の面積割合
Ａ：０％
Ｂ：１％以上、２０％未満
Ｃ：２０％以上、４０％未満
Ｄ：４０％以上、６０％未満
Ｅ：６０％以上、８０％未満
Ｆ：８０％以上、１００％未満
Ｇ：１００％
【００３６】
【表２】
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【００３７】
表２の結果より、メイチヌス属、カロトロピス属の植物抽出エキスを有効成分とする本発明の工業用有害生物防除剤は、殺シロアリ活性が高く食害も無いことから、優れたシロアリ防除効果を奏することが明らかとなった。また、ポンガミア属、バッカリス属、プルンバゴ属の植物抽出エキスを有効成分とする本発明の工業用有害生物防除剤は、殺シロアリ活性は低いものの、２２日間にわたり食害が全く無いことから、シロアリ忌避効果に優れていることが明らかとなった。
この結果から、本発明の工業用有害生物防除剤は、優れたシロアリ防除活性を有することが確認できた。
【００３８】
＜植物抽出エキスに含まれる有効成分の確認＞
（１）試験検体
実施例１１：プルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）の抽出エキスに含まれる成分の単離精製と、その構造確認を行った。
インドのバンガローアにて採集されたプルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）の樹皮(3kg)を粉枠後、アセトン(18L)に約１ヶ月浸漬した。その濃縮物(35g)をシリカゲルカラムクロマトグラフィー付し、クロロホルム：メタノール系で粗分画した。得られた画分について、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー、ゲルろ過クロマトグラフィー（担体：Sephadex LH-20）及び高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を繰り返し、以下に示す５化合物を単離精製物として得た。
プルンバギン(Plumbagin, 21mg, 黄色粉末)
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ2.19(3H,s), 6.81(1H,d,J=1.5Hz), 7.25(1H,dd,J=8.7,1.5Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz), 7.64(1H,dd,J=7.3,1.6Hz), 11.98(1H,s)
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ16.4, 115.2, 119.2, 124.1, 132.1, 135.4, 136.1, 149.6, 161.2, 184.7, 190.2
ＰＺ２(3-methylplumbagin, 6.2mg, 黄色粉末)
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ2.17(6H,s), 7.22(1H,dd,J=8.2,1.1Hz), 7.57(1H,t,J=7.8Hz), 7.62(1H,dd,J=7.4,1.1Hz), 12.18(1H,s)
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ12.3, 13.0, 114.9, 118.9, 123.7, 132.1, 135.9, 143.2, 144.8, 161.1, 184.2, 190.2
ＰＺ３(13.3mg, 黄色粉末)
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ2.13(3H,s), 2.34(3H,s), 3.80(2H,s), 7.22(1H,dd,J=8.1,1.4Hz), 7.59(1H,t,J=8.0Hz), 7.64(1H,dd,J=7.4,1.4Hz), 11.95(1H,s)
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ13.4, 30.2, 41.1, 114.7, 119.2, 123.9, 132.1, 136.2, 140.3, 147.2, 161.3, 183.9, 189.1, 203.0
ＰＺ２０(Diomuscinone, 3.7mg)
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ1.24(3H,s), 2.76(1H,d,J=17.4Hz), 3.40(1H,d,J=17.0Hz), 3.50(1H,dd,J=8.0,4.0Hz), 4.02(1H,dd,J=8.0,4.0Hz), 7.27(1H,d,J=9.2Hz),  7.56(1H,d,J=7.6Hz), 7.66(1H,t,J=7.8Hz)
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ21.4, 46.5, 50.5, 67.8, 117.5, 118.7, 124.0, 133.9, 137.0, 161.2, 200.9, 202.9
ＰＺ２２(Citranone, 32.6mg, 黄色粉末)
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ2.07(3H,s), 2.23(3H,s), 6.86(1H,s), 7.48(1H,d,J=8.6Hz), 7.48(1H,d,J=7.7Hz), 7.64(1H,t-like), 7.72(1H,d,J=7.3Hz), 7.76(1H,d,J=8.0Hz), 11.94(1H,s), 12.29(1H,s)
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ14.6, 16.5, 114.9, 115.2, 118.6, 119.3, 124.3, 128.6, 132.0, 132.4, 135.4, 136.3, 136.9, 141.3, 147.7, 149.9, 158.4, 161.5, 187.6, 187.7, 184.1, 184.4
上記５化合物の化学構造を以下に示す。
【化２】
2017043612.tif 000005
【００３９】
単離精製された物質の１つであるプルンバギン（Plumbagin）について、抗菌試験を行い最小発育阻止濃度について検討した。本検討のため、単離精製されたプルンバギンを濃度が１０ｍｇ／ｍＬ（１００００ｐｐｍ）となるようにメタノールで希釈して、液剤の防除剤を調製した。
（１）抗菌性（抗細菌）の評価
上記液剤の防除剤について、プルンバギンの濃度が０．８〜１００ｐｐｍの範囲となるように、希釈溶剤として減菌水を使用して、グルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表３に記載の細菌を含有する細菌懸濁液を接種して、３３℃で１８時間培養した。その後、培養後の細菌の生育を観察して、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍＬ）をそれぞれ算出した。
（２）抗菌性（防カビ、防酵母）の評価
上記液剤の防除剤について、プルンバギンの濃度が０．８〜１００ｐｐｍの範囲の濃度となるように減菌水で調製したものを、グルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加し、その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表３に記載のカビを含有するカビ懸濁液および酵母を接種して、３３℃で１８時間、２８℃で２日間培養した。その後、培養後の各菌の生育を観察して、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍＬ）をそれぞれ算出した。
その結果を表３に示した。
【００４０】
【表３】
2017043612.tif 000006
【００４１】
表３中、最小発育阻止濃度試験で用いた細菌、カビ、酵母の詳細を以下で説明する。
＜細菌＞
バチルス・スブチリス：Bacillus subtilis
スタフィロコッカス・アウレウス：Staphylococcus aureus
エスケリキア・コリー：Escherichia coli 
＜カビ＞
アスペルギルス・ニガー：Aspergillus niger
ペニシリウム・シトリナム：Penicillium citrinum
クラドスポリウム・クラドスポリオイデス：Cladosporium cladosporioides
アウレオバシヂウム・プルランス：Aureobasidium pullulans
アルタナリア・スピーシーズ：Alternaria sp．
ムコール・スピネッセンス：Mucor spinescens
グリオクラヂウム・ヴィレンス：Gliocladium virens
＜酵母＞
ロドトルラ・ルブラ：Rhodotorula rubra
サッカロミセス・セレビシアエ：Saccharomyces cerevisiae
【００４２】
表３の結果より、プルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）の抽出エキスに含まれるプルンバギンは、細菌、カビ、酵母に対して優れた防除活性が得られることが明らかとなった。特に、工業用途において問題となる「アルタナリア・スピーシーズ」に対して低濃度で発育を阻止できることから、実用面での利用が期待できる。
【００４３】
プルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）の抽出エキスに含まれる、プルンバギン以外の成分についても抗菌活性について試験を行った。
（１）試験検体
実施例１２：ＰＺ２
実施例１３：ＰＺ３
実施例１４：ＰＺ２０
実施例１５：ＰＺ２２
これら単離精製物をメタノールで希釈して、それぞれ濃度を１ｍｇ／ｍＬ（１０００ｐｐｍ）となるように調製して、各試験検体を得た。
（２）抗菌性（抗細菌）の評価
上記（１）の各試験検体について、各単離精製物の評価試験実施濃度が１００ｐｐｍとなるようにメタノールで調製し、グルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表４に記載の細菌を含有する細菌懸濁液を接種して、３３℃で１８時間培養し、生育の有無を観察した。
（３）抗菌性（防カビ、防酵母）の評価
上記（１）の各試験検体について、各単離精製物の評価試験実施濃度が１００ｐｐｍとなるようにメタノールで調製し、グルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表４に記載のカビを含有するカビ懸濁液および酵母を接種して、３３℃で１８時間、２８℃で２日間培養した後、培養後の各菌の生育の有無を観察した。
なお、上記評価（２）、（３）において、希釈溶剤として使用したメタノールが菌の生育に影響がないことは確認済である。
【００４４】
その結果を表４に示した。
表４中の「○」は抗菌活性が認められたことを、「−」は抗菌活性の有無を確認できなかったことを意味している。
【００４５】
【表４】
2017043612.tif 000007
【００４６】
表４中、抗菌試験で用いた細菌、カビ、酵母の詳細を以下で説明する。
＜細菌＞
バチルス・スブチリス：Bacillus subtilis
スタフィロコッカス・アウレウス：Staphylococcus aureus
＜カビ＞
クラドスポリウム・クラドスポリオイデス：Cladosporium cladosporioides
アルタナリア・スピーシーズ：Alternaria sp．
アウレオバシヂウム・プルランス：Aureobasidium pullulans
＜酵母＞
ロドトルラ・ルブラ：Rhodotorula rubra
サッカロミセス・セレビシアエ：Saccharomyces cerevisiae 
【００４７】
表４の結果より、プルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）の抽出エキスに含まれる４つの成分物質は、細菌、カビ、酵母に対して高い防除効果が得られることが明らかとなった。特に、実施例１２（ＰＺ２）、実施例１５（ＰＺ２２）は、工業用途において問題となる「アルタナリア・スピーシーズ」に対して低濃度で発育を阻止できることから、実用面での利用が期待できる。
【００４８】
コブレシア・ネパレンシス（Kobresia nepalensis）、カエサルピニア・フェレア（Caesalpinia ferrea Mart.）に含まれる成分について、抗菌活性について試験を行った。
【００４９】
＜植物抽出エキスに含まれる有効成分の確認＞
実施例１６〜１７：コブレシア・ネパレンシス（Kobresia nepalensis）の抽出エキスに含まれる成分の単離精製と、その構造確認を行った。
ネパールのヒラヤマ高地にて採集されたコブレシア・ネパレンシス（Kobresia nepalensis）の地上部を、水洗い後風乾(乾燥重量約1.5kg)してメタノール（18L）に１ヶ月浸漬した。その濃縮物(400g)を、ヘキサン、酢酸エチル、ブタノール可溶部に分画し、酢酸エチル可溶部(50g)をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム：メタノール系で粗分画した。得られた画分について、さらにシリカゲルカラム、ゲルろ過クロマトグラフィー（担体：Sephadex LH-20）及び高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を繰り返し、以下に示す２化合物を単離精製物として得た。
ＫＮ１５(ε-Viniferin, 40mg, 黄色粉末)
1H-NMR(400MHz,CD3COCD3):δ4.48(1H,d,J=5.4Hz), 5.42(1H,d,J=5.4Hz), 6.24(3H,s), 6.33(1H,d,J=2.0Hz), 6.71(1H,d,J=16.3Hz), 6.73(1H,d,J=2.0Hz), 6.74(2H,d,J=8.5Hz), 6.84(2H,d,J=8.5Hz), 6.91(1H,d,J=16.3Hz), 7.18(2H,d,J=8.6Hz), 7.21(2H,d,J=8.6Hz)
ＫＮ２０(α-Viniferin, 53mg, 赤褐色粉末)
1H-NMR(400MHz,CD3COCD3):δ4.00(1H,s), 4.62(1H,d,J=6.2Hz), 4.71(1H,d,J=6.2Hz), 4.91(1H,d,J=6.2Hz), 5.95(1H,d,J=6.2Hz), 6.00(1H,d,J=1.8Hz), 6.07(1H,s),  6.22(1H,d,J=1.8Hz), 6.24(1H,d,J=2.2Hz), 6.25(1H,d,J=1.8Hz), 6.61(1H,d,J=2.2Hz), 6.72(1H,d,J=1.8Hz), 6.72(2H,d,J=8.8Hz), 6.78(2H,d,J=8.8Hz), 6.79(2H,d,J=8.4Hz), 7.03(2H,d,J=8.8Hz), 7.05(2H,d,J=8.8Hz), 7.23(2H,d,J=8.4Hz)
13C-NMR(100MHz,CD3COCD3):δ46.4, 52.8, 55.7, 86.4, 90.0, 95.1, 96.5×2, 96.9, 105.8, 106.2, 108.5, 115.7×2, 116.0×2, 116.1×2, 118.8×2, 119.7, 128.1×2, 128.2×2, 128.7×2, 132.0, 132.3, 132.5, 138.7, 139.7, 141.2, 157.9, 158.2, 158.3, 159.3×2, 159.4, 160.9, 161.6, 161.7（×2：overlapping）
【００５０】
上記２化合物の化学構造を以下に示す。
【化３】
2017043612.tif 000008
【００５１】
実施例１８〜２０：カエサルピニア・フェレア（Caesalpinia ferrea Mart.）の抽出エキスに含まれる成分の単離精製と、その構造確認を行った。
ブラジルのアマゾンにて採集されたカエサルピニア・フェレア（Caesalpinia ferrea Mart.）の樹皮(5kg)を粉枠後、アセトン(18L)に１ヶ月浸漬した。その濃縮物(約160g)を、ヘキサン、酢酸エチル、ブタノール可溶部に分画し、酢酸エチル可溶部(約50g)をシリカゲルカラムクロマトグラフィー付し、クロロホルム：メタノール系で粗分画した。得られた画分について、さらにシリカゲルカラム、ゲルろ過クロマトグラフィー（担体：Sephadex LH-20）及び高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を繰り返し、以下に示す３化合物を単離精製物として得た。
ＰＦ１(Pauferrol B, 58.6mg, 黄色粉末)
1H-NMR(400MHz,CD3COCD3):δ5.45(1H,d,J=6.4Hz), 5.96(1H,d,J=6.4Hz), 6.37(1H,d,J=2.2Hz), 6.40(1H,dd,J=8.9,2.2Hz), 6.57(1H,d,J=8.9Hz), 6.89(2H,d,J=8.9Hz), 6.94(2H,d,J=8.9Hz), 7.32(2H,d,J=8.9Hz), 7.77(2H,d,J=8.9Hz), 7.78(1H,d,J=8.9Hz), 7.82(1H,d,J=15.6Hz), 7.86(1H,d,J=15.6Hz), 8.28(1H,d,J=8.9Hz) 
13C-NMR(100MHz,CD3COCD3):δ55.0, 91.5, 102.6, 103.7, 109.1, 113.9, 114.3, 115.9, 116.5×2, 116.8×2, 118.3, 127.6, 128.8×2, 131.7, 132.0×2, 134.5, 134.5, 145.7, 159.0, 161.2, 162,6, 166.5, 167.1, 168.1, 193.3, 202.5（×2：overlapping）
ＰＦ２(Pauferrol C, 20.3mg, 黄色粉末)
1H-NMR(400MHz,CD3COCD3):δ5.37(1H,d,J=6.1Hz), 6.22(1H,d,J=6.1Hz), 6.43(1H,d,J=1.8Hz), 6.44(1H,s), 6.62(1H,dd,J=8.9,1.8Hz), 6.88(2H,d,J=8.6Hz), 6.92(2H,d,J=8.6Hz), 7.33(2H,d,J=8.6Hz), 7.49(1H,d,J=15.6Hz), 7.58(2H,d,J=8.6Hz), 7.78(1H,d,J=15.6Hz), 7.98(1H,s), 8.01(1H,d,J=8.9Hz) 
13C-NMR(100MHz,CD3COCD3):δ56.6, 89.2, 98.8, 104.0, 109.4, 113.4, 115.0, 116.5×2, 116.9×2, 118.0, 119.4 127.4, 128.2, 128.7×2, 131.6×2, 131.7, 134.8, 145.3, 158.9, 161.1, 166.7, 167.2, 167.4, 168.6, 192.6, 201.0（×2：overlapping）
ＰＦ４(Pauferrol D, 7位エピマー混合物, 18.4mg, 黄色粉末) 
1H-NMR(400MHz,CD3COCD3):δ2.73(1H,dd,J=12.9,3.0Hz), 2.90(1H,dd,J=16.8,12.9Hz), 5.47(1H,d,J=6.7Hz), 5.48(1H,dd,J=16.8,3.0Hz), 6.02(1H,d,J=6.7Hz), 6.20(1H,dd,J=9.0,2.3Hz), 6.36(1H,d,J=2.3Hz), 6.66(1H,d,J=8.5Hz),  6.70(2H,d,J=8.5Hz),  6.88(2H,d,J=8.5Hz), 7.02(2H,d,J=8.5Hz), 7.31(2H,d,J=8.5Hz), 7.72(1H,d,J=9.0Hz), 7.83(1H,d,J=8.5Hz)
13C-NMR(100MHz,CD3COCD3):δ44.8, 55.1, 80.3, 91.2, 103.6, 105.0, 109.3, 113.9, 114.9, 115.9×2, 116.5×2, 116.6, 128.0×2, 128.7×2, 130.6, 130.8, 131.6, 134.5, 158.1, 158.8, 159.5, 166.6, 167.0, 167.6, 190.1, 202.5（×2：overlapping）
1H-NMR(400MHz,CD3COCD3):δ2.77(1H,dd,J=12.9,3.0Hz), 3.01(1H,dd,J=16.8,12.9Hz), 5.35(1H,dd,J=16.8,3.0Hz), 5.45(1H,d,J=6.6Hz), 6.00(1H,d,J=6.6Hz), 6.18(1H,dd,J=9.0,2.4Hz), 6.32(1H,d,J=2.4Hz), 6.67(1H,d,J=8.5Hz),  6.73(2H,d,J=8.5Hz),  6.86(2H,d,J=8.5Hz), 7.10(2H,d,J=8.5Hz), 7.31(2H,d,J=8.5Hz), 7.68(1H,d,J=9.0Hz), 7.85(1H,d,J=8.5Hz)
13C-NMR(100MHz,CD3COCD3):δ43.9, 55.0, 80.5, 91.2, 103.6, 105.1, 109.2, 113.8, 114.9, 116.0×2, 116.5×2, 116.8, 128.5×2, 128.7×2, 130.6, 130.7, 131.6, 134.4, 158.3, 158.9, 159.5, 166.5, 167.1, 167.7, 190.3, 202.5（×2：overlapping）
【００５２】
上記３化合物の化学構造を以下に示す。
【化４】
2017043612.tif 000009
【００５３】
得られた成分の抗菌活性について試験を行った。
（１）試験検体
実施例１６：ＫＮ１５（ε−Viniferin）
実施例１７：ＫＮ２０（α−Viniferin）
実施例１８：ＰＦ１（Pauferrol B）
実施例１９：ＰＦ２（Pauferrol C）
実施例２０：ＰＦ４  （Pauferrol D）
これら単離精製物をメタノールで希釈して、それぞれ濃度を１ｍｇ／ｍＬ（１０００ｐｐｍ）となるように調製して、各試験検体を得た。
（２）抗菌性（抗細菌）の評価
上記（１）の各試験検体について、各単離精製物の評価試験実施濃度が１００ｐｐｍとなるようにメタノールで調製し、グルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表５に記載の細菌を含有する細菌懸濁液を接種して、３３℃で１８時間培養し、生育の有無を観察した。
（３）抗菌性（防カビ）の評価
上記（１）の各試験検体について、各単離精製物の評価試験実施濃度が１００ｐｐｍとなるようにメタノールで調製し、グルコースブイヨン培地（ｐＨ６．０）にそれぞれ添加した。その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表５に記載のカビを含有するカビ懸濁液を接種して、３３℃で１８時間、２８℃で２日間培養した後、培養後の各菌の生育の有無を観察した。
なお、上記評価（２）、（３）において、希釈溶剤として使用したメタノールが菌の生育に影響がないことは確認済である。
【００５４】
その結果を表５に示した。
表５中の「○」は抗菌活性が認められたことを、「−」は抗菌活性の有無を確認できなかったことを意味している。
【００５５】
【表５】
2017043612.tif 000010
【００５６】
表５中、抗菌試験で用いた細菌、カビの詳細を以下で説明する。
＜細菌＞
バチルス・スブチリス：Bacillus subtilis
スタフィロコッカス・アウレウス：Staphylococcus aureus
＜カビ＞
アウレオバシヂウム・プルランス：Aureobasidium pullulans
【００５７】
表５の結果より、コブレシア・ネパレンシス（Kobresia nepalensis）、カエサルピニア・フェレア（Caesalpinia ferrea Mart.）の抽出エキスに含まれる成分物質は、細菌、カビに対して防除効果が得られることが明らかとなった。
【００５８】
＜防藻性の評価＞
試験検体
実施例２１：ルビア・コーディフォリア（Rubia cordifolia）
実施例２２：ポンガミア・グラブラ（Pongamia glabra）
実施例２３：カロトロピス・ギガンティア（Calotropis gigantea）
実施例２４：プルンバゴ・ゼイラニカ（Plumbago zeylanica）
実施例２５：バッカリス・ゲニステロイデス（Baccharis genistelloides）
実施例２６：メイチヌス・イリシフォリア（Maytenus ilicifolia）
上記「調製方法」において得られた抽出エキスをメタノールで希釈して、それぞれ評価試験実施濃度が１ｍｇ／ｍＬ（１０００ｐｐｍ）となるように調製して、各試験検体を得た。
（１）防藻性の評価
上記各試験検体をアレン改変培地（ｐＨ８．０）に添加し、その後、ミクロプランター（（株）佐久間製作所製）を用いて、表６〜８に記載の藻類を含有する藻類懸濁液を接種して、照度２５００Ｌｘで、１日当たり１６時間の照射条件下、２３℃で３０日間培養した。その後、培養後の藻類の生育の有無を観察した。
【００５９】
その結果を表６に示した。
表６〜８中の「○」は防藻活性が認められたことを意味している。
【００６０】
【表６】
2017043612.tif 000011
【００６１】
【表７】
2017043612.tif 000012
【００６２】
【表８】
2017043612.tif 000013
【００６３】
表６〜８中、防藻試験において使用した藻類の詳細を以下に説明する。
＜藻類＞
クロロコックム・エチノジゴツム：Chlorococcum echinozygotum
クロレラ・ヴルガリス：Chlorella vulgaris
デスモデスムス・スピーシーズ：Desmodesmus sp.
クレブソルミディウム・フラシズム：Klebsormidium flaccidum
ウロスリックス・ヴァリアビリス：Ulothrix variabilis
プレウロコックス・スピーシーズ：Pleurococcus sp.
【００６４】
表６〜８の結果より、植物抽出エキスを有効成分として含有する本発明の工業用有害生物防除剤は、藻類に対して高い防除効果が得られることが明らかとなった。特に、ルビア・コーディフォリア（Rubia cordifolia）の抽出エキス（実施例２１）、は、防藻スペクトラムが広く、実用面での利用が期待できる。
この結果から、本発明の工業用有害生物防除剤は、優れた防藻活性を有することが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の工業用有害生物防除剤は、細菌、カビ、酵母、藻類に対して優れた防除活性および／または木材害虫に対して優れた防除活性を有するので、本発明の工業用有害生物防除剤を処理することにより、工業材料を効率よく保護することができ非常に有用である。しかも、本発明の工業用有害生物防除剤は、天然物由来の植物抽出エキスを有効成分としているので、工業材料の腐食などの心配も無く工業用途には好適である。