(57)【要約】【課題】十分な洗浄効果と、より高い殺菌効果とを有する洗浄剤を提供する。【解決手段】本発明の洗浄剤は、フネガイ科に属する貝類の貝殻から得られた焼成粉末を含むことを特徴とする。前記焼成粉末は、炭素原子を含有するのが好ましく、その含有量は、１ｗｔ％以上であるのが好ましい。本発明の洗浄剤は、さらに、水を含むことが好ましく、この場合、洗浄剤のｐＨは、１１〜１４であるのが好ましい。また、前記貝類は、サルボウガイを含むのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フネガイ科に属する貝類の貝殻から得られた焼成粉末を含むことを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
前記焼成粉末は、炭素原子を含有する請求項１に記載の洗浄剤。
【請求項３】
前記焼成粉末中の前記炭素原子の含有量は、１ｗｔ％以上である請求項２に記載の洗浄剤。
【請求項４】
さらに、水を含む請求項１ないし３のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項５】
当該洗浄剤のｐＨは、１１〜１４である請求項４に記載の洗浄剤。
【請求項６】
前記貝類は、サルボウガイを含む請求項１ないし５のいずれかに記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、野菜等の食品素材の洗浄に、次亜塩素酸ナトリウムや合成洗剤が使用されている。これらを用いることにより、食品素材から残留農薬を除去したり、細菌、ウィルス等の微生物を除去（殺菌）することができる。しかしながら、次亜塩素酸ナトリウムや合成洗剤は、誤って摂取した場合、人体にとって決して好ましい物質ではない。
【０００３】
そこで、安全性の観点から、近年では、ホタテガイの貝殻等の天然素材から製造した洗浄剤を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。かかる洗浄剤でも、十分な残留農薬の洗浄効果や微生物の殺菌効果が得られる。しかしながら、天然素材を使用しつつも、より高い殺菌効果を有する洗浄剤を開発することができれば、需要者にとって有益である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４３６６６７２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、十分な洗浄効果と、より高い殺菌効果とを有する洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記（１）〜（６）の本発明により達成される。
（１）  フネガイ科に属する貝類の貝殻から得られた焼成粉末を含むことを特徴とする洗浄剤。
（２）  前記焼成粉末は、炭素原子を含有する上記（１）に記載の洗浄剤。
【０００７】
（３）  前記焼成粉末中の前記炭素原子の含有量は、１ｗｔ％以上である上記（２）に記載の洗浄剤。
（４）  さらに、水を含む上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の洗浄剤。
【０００８】
（５）  当該洗浄剤のｐＨは、１１〜１４である上記（４）に記載の洗浄剤。
（６）  前記貝類は、サルボウガイを含む上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の洗浄剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、天然素材を使用しつつも、十分な洗浄効果と、より高い殺菌効果とが発揮される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の洗浄剤について好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
上述したような観点から、本発明者は、天然素材として貝類の貝殻に着目し、より高い殺菌効果が得られる洗浄剤を開発すべく鋭意検討を重ねた。その結果、各種貝類の貝殻の中でも、フネガイ科に属する貝類の貝殻を用いることで、より高い殺菌効果を有する洗浄剤が得られることを見出した。
【００１１】
特に、本発明では、フネガイ科に属する貝類の貝殻から得られた焼成粉末を使用する。すなわち、本発明の洗浄剤は、フネガイ科に属する貝類の貝殻から得られた焼成粉末を含むことを特徴とする。かかる洗浄剤を用いることにより、十分な洗浄効果と、より高い殺菌効果とが発揮される。
【００１２】
このような焼成粉末は、炭素原子（Ｃ）を含有するのが好ましい。炭素原子には、臭気物質が吸着しやすいため、炭素原子を含有する焼成粉末を用いることにより、脱臭効果にも優れる洗浄剤が得られる。また、炭素原子には、残留農薬も吸着しやくなると考えられるため、洗浄剤の洗浄効果の向上も期待できる。
【００１３】
ここで、フネガイ科に属する貝類としては、例えば、サルボウガイ属に属する貝類、リュウキュウサルボウエガイ属に属する貝類、ハイガイ属に属する貝類、ハゴロモガイ属に属する貝類、フネガイ属に属する貝類等が挙げられる。これらの中でも、炭素原子を含有する焼成粉末を得やすいことから、サルボウガイ属に属する貝類が好ましい。
【００１４】
また、焼成粉末中の炭素原子の含有量は、１ｗｔ％以上であるのが好ましく、２ｗｔ％以上であるのがより好ましく、３ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。焼成粉末がこのような量で炭素原子を含有することにより、洗浄剤の脱臭効果がより向上する。なお、焼成粉末中の炭素原子の含有量の上限値は、特に限定されないが、５ｗｔ％程度であるのが好ましい。
【００１５】
サルボウガイ属に属する貝類には、例えば、サルボウガイ、クイチガイサルボウ、クマサルボウ、アカガイ、サトウガイ等が含まれるが、上記の量で炭素原子を含有する焼成粉末を効率よく得る観点からは、サルボウガイを用いるのが好ましい。なお、サルボウガイと組み合わせて、その他のサルボウガイ属（フネガイ科）に属する貝類を用いるようにしてもよい。
【００１６】
サルボウガイ属に属する貝類（特に、サルボウガイ）の貝殻を用いて焼成粉末を得た場合、その焼成粉末は、さらに、マグネシウム原子（Ｍｇ）およびマンガン原子（Ｍｎ）を含有するのが好ましい。なお、焼成粉末中のマグネシウム原子の含有量は、０．００１〜０．０１ｗｔ％程度、マンガン原子の含有量は、０．０１〜０．０５ｗｔ％程度であるのが好ましい。
【００１７】
また、本発明の洗浄剤は、焼成粉末を水に溶解した水溶液の形態で用いるのが好ましい。かかる水溶液（洗浄剤）は、その中に食品素材を浸漬するか、食品素材にシャワー状に供給するようにして使用することができるため、取り扱いが容易である。また、使用後の廃液は、そのままトイレやキッチンの排水口に廃棄すれば、その排水管の洗浄を行うことができる。また、焼成粉末は、天然素材から製造されているため、環境を汚染する心配もない。
【００１８】
本発明で用いる焼成粉体は、貝殻由来であるため、その主成分は酸化カルシウムである。そのため、焼成粉末を水に溶解した水溶液は、強アルカリ性となり、これが殺菌効果に大きく寄与する。この水溶液（水を含む洗浄剤）のｐＨは、１１〜１４程度であるのが好ましく、１１．５〜１３．５程度であるのがより好ましく、１２〜１３程度であるのがさらに好ましい。かかるｐＨの水溶液を用いることにより、食品素材の変質・変性等を防止しつつ、残留農薬の除去（洗浄）および微生物の除去（殺菌）を効率よく行うことができる。
【００１９】
また、この水溶液（水を含む洗浄剤）の酸化還元電位は、−１００〜３５０ｍＶ程度であるのが好ましく、−５０〜２５０ｍＶ程度であるのがより好ましく、０〜２００ｍＶ程度であるのがさらに好ましい。かかる酸化還元電位の水溶液を用いることにより、食品素材の変質・変性等をより効果的に防止することができる。
【００２０】
水溶液を調製する場合、水１Ｌに対して溶解する焼成粉末の量は、殺菌対象の微生物の種類に応じて、好ましくは０．１〜２０ｇ程度、より好ましくは０．５〜１０ｇ程度、さらに好ましくは１〜５ｇ程度に設定される。また、調製に用いる水としては、洗浄対象の食品素材の種類に応じて適宜選択され、特に限定されないが、例えば、蒸留水、イオン交換水、純水のような精製水、水道水等が挙げられる。
【００２１】
洗浄可能な農薬としては、例えば、カルボフラン、シハロトリン、イミダクロプリド、メソミル、クロルピリホス、エチオン、ベルメトリン、シフルトリン、ブロモプロピレート、インドキサカルブ等が挙げられる。また、殺菌可能な微生物としては、例えば、黄色ブドウ球菌のようなグラム陽性菌、腸管出血性大腸菌Ｏ−１５７、サルモネラ、ペスト、腸炎ビブリオ、緑膿菌、レジオネラ、カンピロバクターのようなグラム陰性菌、ウィルス等が挙げられる。一方、洗浄対象の食品素材としては、例えば、穀物類、野菜類、果物類、肉類、魚介類、卵、穀物加工食品等が挙げられる。
【００２２】
以上説明したような焼成粉末は、例えば、次のようにして製造することができる。
まず、フネガイ科に属する貝類から貝の内容物を除去して、貝殻を回収する。なお、貝の内容物は、食に供される。
次に、回収された貝殻を数ヶ月乾燥させる。乾燥には、例えば、天日乾燥のような自然乾燥、凍結乾燥、ブロー乾燥のような強制乾燥等を用いることができる。
【００２３】
次に、乾燥した貝殻を、例えば、粉砕装置を用いて粉砕して粉末（未焼成粉末）を得る。粉砕装置としては、例えば、ハンマーミル、ボールミル、ジェットミル、等を用いることができる。
粉末を構成する粒子の平均粒径は、特に限定されないが、１０〜７００μｍ程度であるのが好ましく、３０〜６００μｍ程度であるのがより好ましく、５０〜５００μｍ程度であるのがさらに好ましい。これにより、最終的に得られる焼成粉末の水に対する溶解度を高めることができる。これにコークス（石炭粉）を混ぜる。
【００２４】
次に、得られた粉末を焼成して、焼成粉末を得る。
焼成温度は、７５０〜１２５０℃程度であるのが好ましく、８００〜１２００℃程度であるのがより好ましく、９００〜１０００℃程度であるのがさらに好ましい。
焼成時間は、１分〜３時間程度であるのが好ましく、５分〜２時間程度であるのがより好ましく、１０分〜１時間程度であるのがさらに好ましい。
焼成雰囲気は、例えば、大気雰囲気、減圧雰囲気、非酸化性雰囲気（不活性ガス雰囲気、窒素ガス雰囲気、二酸化炭素ガス雰囲気）等とすることができる。
【００２５】
本発明の洗浄剤（焼成粉末）は、本来廃棄される貝殻を用いて製造されるため、廃棄物の有効利用が可能である。また、本発明の洗浄剤は、天然素材の貝殻を用いて製造されるため、人体にとって無害である。
なお、本発明の洗浄剤は、食品素材の洗浄に用いるのみならず、例えば、食器、キッチン、キッチン用品、トイレ、トイレ用品、バス、バス用品のような水回りの洗浄や、手等の人体の洗浄、ペット用品の洗浄、ソファー、カーペット、壁紙等の洗浄に用いてもよい。
【００２６】
以上、本発明の洗浄剤について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、例えば、任意の成分が添加されていてもよい。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．洗浄剤の製造
（実施例）
まず、サルボウガイ（フネガイ科）の貝類から貝の内容物を除去して貝殻を回収し、天日乾燥により乾燥させた。
次に、乾燥した貝殻を、粉砕装置を用いて粉砕して粉末（未焼成粉末）を得、前述したような焼成条件で焼成して、焼成粉末を得た。
この焼成粉末２ｇを滅菌精製水２Ｌに溶解して水溶液（水を含む洗浄剤）を得た。
【００２８】
（比較例１）
サルボウガイに代えて、ホタテガイ（イタヤガイ科）を用いた以外は、実施例と同様にして、水溶液を得た。
（比較例２）
サルボウガイに代えて、マガキ（イタボガキ科）を用いた以外は、実施例と同様にして、水溶液を得た。
（比較例３）
サルボウガイに代えて、ハマグリ（マルスダレガイ科）を用いた以外は、実施例と同様にして、水溶液を得た。
【００２９】
（参考例１）
焼成前の粉末（未焼成粉末）を用いた以外は、実施例と同様にして、水溶液を得た。
（参考例２）
焼成前の粉末（未焼成粉末）を用いた以外は、比較例１と同様にして、水溶液を得た。
（参考例３）
焼成前の粉末（未焼成粉末）を用いた以外は、比較例２と同様にして、水溶液を得た。
（参考例４）
焼成前の粉末（未焼成粉末）を用いた以外は、比較例３と同様にして、水溶液を得た。
【００３０】
２．元素分析
各実施例および比較例で得られた焼成粉末をプレス成形して、試料を作製した。この試料に対して、蛍光X線分析装置（フィリップス社製、「Ｍａｊｉｘ  ＰＲＯ」）を用いて元素分析を行った。その結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2017210499.tif 000002
【００３２】
表１に示すように、実施例で得られた焼成粉末（サルボウガイの貝殻から得られた焼成粉末）は、炭素原子を含有し、比較例１で得られた焼成粉末（ホタテガイの貝殻から得られた焼成粉末）、比較例２で得られた焼成粉末（マガキの貝殻から得られた焼成粉末）および比較例３で得られた焼成粉末（ハマグリの貝殻から得られた焼成粉末）は、炭素原子を含有しないことが確認された。
【００３３】
３．殺菌効果の比較
各実施例および比較例で得られた水溶液１０ｍＬを滅菌試験管に分注した後、この水溶液に河川水０．１ｍＬを添加・混合して、混合液を得た。１０分経過後、混合液０．１ｍＬを採取して標準寒天培地に播種し、３５℃で２４時間培養した。２４時間経過後、増殖した細菌数をカウントした。その結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
2017210499.tif 000003
【００３５】
表２に示すように、焼成粉末を用いた各実施例および比較例の水溶液は、未焼成粉末を用いた各参考例の水溶液よりも明らかに優れた殺菌効果を示した。また、実施例の水溶液は、各比較例の水溶液よりも高い殺菌効果を示した。
【００３６】
４．実施例で得られた水溶液の各種細菌に対する殺菌効果の確認
まず、腸管出血性大腸菌Ｏ−１５７、サルモネラ、黄色ブドウ球菌、腸炎ビブリオをそれぞれＳＣＤ寒天培地に播種し、３５℃で２４時間培養した。２４時間経過後、各細菌をペプトン食塩緩衝液に懸濁して試験菌液を調製した。なお、腸炎ビブリオを懸濁するのに用いたペプトン食塩緩衝液は、食塩濃度を３ｗ／ｖ％に調整した。また、試験菌液中の細菌数は、約１．０×１０８ｃｆｕ／ｍＬとした。
【００３７】
次に、実施例で得られた水溶液１０ｍＬを４つの滅菌試験管に分注した後、分注された各水溶液に１種類の試験菌液０．１ｍＬをそれぞれ添加・混合して、混合液を得た。この混合液を、室温で５分間、１５分間、３０分間および６０分間静置した。各時間経過後、混合液１ｍＬを採取し、ペプトン食塩水９ｍＬに添加・混合して、反応を停止させた。次に、この液０．１ｍＬを採取してＳＣＤ寒天培地に播種し、３５℃で４８時間培養した。４８時間経過後、増殖した細菌数をカウントした。この結果を表３に示す。なお、腸炎ビブリオの培養には、３ｗ／ｖ％ＮａＣｌ加ＳＣＤ寒天培地を用いた。
【００３８】
また、腸管出血性大腸菌Ｏ−１５７、サルモネラ、黄色ブドウ球菌の比較対照には、焼成粉末を含まない滅菌精製水を用い、腸炎ビブリオの比較対照には、焼成粉末を含まない３ｗ／ｖ％食塩含有滅菌精製水を用いた。その結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
2017210499.tif 000004
【００４０】
表３に示すように、実施例で得られた水溶液は、腸管出血性大腸菌Ｏ−１５７、サルモネラ、黄色ブドウ球菌および腸炎ビブリオに対して優れた殺菌効果を発揮することが確認された。
【００４１】
５．実施例で得られた水溶液の各種残留農薬の除去効果の確認
テュフ・ラインランド社にて、実施例で得られた水溶液の各種残留農薬の除去率を測定したところ、以下の通りであり、実施例で得られた水溶液は、十分に高い残留農薬の除去効果を発揮することが確認された。
【００４２】
カルボフラン：９８．９％、シハロトリン：８８．９％、イミダクロプリド：８８．１％、メソミル：８３．０％、クロルピリホス：７０．７％、エチオン：７４．８％、ベルメトリン：８１．５％、シフルトリン：８１．４％、ブロモプロピレート：７１．３％、インドキサカルブ：７２．６％
【００４３】
また、実施例で得られた水溶液は、各比較例および各参考例で得られた水溶液と比較して、消臭効果も高くなる傾向を示した。
なお、サルボウガイ以外のサルボウガイ属に属する貝類の貝殻を用いて、前述と同様にして焼成粉末および水溶液を調製したところ、実施例と同程度の殺菌効果、残留農薬の除去効果および消臭効果が確認された。
また、サルボウガイ属以外のフネガイ科に属する貝類の貝殻を用いて、前述と同様にして焼成粉末および水溶液を調製したところ、実施例よりは若干劣るものの、十分な殺菌効果、残留農薬の除去効果および消臭効果が確認された。
【手続補正書】
【提出日】平成29年2月20日(2017.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
サルボウガイの貝殻から得られ、炭素原子を３〜５ｗｔ％含有する焼成粉末を含むことを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
前記焼成粉末は、さらにマグネシウム原子を０．００１〜０．０１ｗｔ％、およびマンガン原子を０．０１〜０．０５ｗｔ％含有する請求項１に記載の洗浄剤。
【請求項３】
さらに、水を含む請求項１または２に記載の洗浄剤。
【請求項４】
当該洗浄剤のｐＨは、１１〜１４である請求項３に記載の洗浄剤。
【請求項５】
カルボフラン、シハロトリン、イミダクロプリド、メソミル、クロルピリホス、エチオン、ベルメトリン、シフルトリン、ブロモプロピレートまたはインドキサカルブの除去率が７０．７％以上である請求項３または４に記載の洗浄剤。
【請求項６】
サルボウガイの貝殻から得られる焼成粉末を含む洗浄剤の製造方法であって、
前記サルボウガイの貝殻を乾燥する工程と、
乾燥した前記サルボウガイの貝殻を粉砕して、粉末を得る工程と、
前記粉末を焼成して、前記焼成粉末を得る工程と、
前記焼成粉末をそのまま、または前記焼成粉末をそのまま水に溶解して前記洗浄剤とする工程とを有し、
前記焼成粉末中の炭素原子の含有量が３〜５ｗｔ％であることを特徴とする洗浄剤の製造方法。