(57)【要約】【課題】配水管の詰まりを解消し、且つ自然界へ排出された場合でも影響が極めて低いスクラブ剤及びその製造方法を提供すること、並びに前記スクラブ剤を含有する皮膚洗浄剤を提供すること。【解決手段】水溶性のスクラブ剤にpH感受性樹脂をコーティングすることで、弱酸性の洗浄液中で安定に存在し、且つ水道水（pH６以上）に溶解するpH感受溶解性スクラブ剤を開発した。これにより、スクラブ剤が配水管に詰まることなく下水に流され、自然界に蓄積するという問題が解消される。このpH感受溶解性スクラブ剤を用いた洗浄剤は界面活性剤、溶剤、増粘剤、中和剤、保温剤及び精製水を含有する場合があり、水溶性スクラブ剤が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミニウムカリウム、碩砂、ショ糖、グラニュウ糖、乳糖、尿素などである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨの変化により溶解しうる樹脂を、水溶性粉体にコーティングせしめてなるｐＨ感受溶解性スクラブ剤。
【請求項２】
平均粒径２０〜８００μｍの粉末である請求項１に記載のpH感受溶解性スクラブ剤。
【請求項３】
皮膚洗浄剤用である請求項１〜２記載のpH感受溶解性スクラブ剤。
【請求項４】
請求項１〜３記載のpH感受溶解性スクラブ剤の製造方法。  
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のpH感受溶解性スクラブ剤を含有する皮膚洗浄剤。
【請求項６】
クリーム洗剤である請求項５記載の皮膚洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、pH感受溶解性スクラブ剤及びその製造方法、ならびに前記pH感受溶解性スクラブ剤を含有する皮膚洗浄剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
皮膚用の洗浄剤には、皮膚の洗浄及びマッサージ効果を目的として、合成樹脂、炭酸カルシウム、結晶セルロース、クルミ殻、カルナウバロウ、コルク粉末、難溶性デキストリン、トウモロコシ粉末等のスクラブ剤が配合されている。
【０００３】
しかしながら、例えば、合成樹脂や炭酸カルシウムを用いたスクラブ剤を含む洗浄剤は使用後に水とともに排水として自然界に排出されると、生態系等に長くとどまり、さらに蓄積することでさまざまな影響をおよぼす可能性がある。
一方、結晶セルロース、クルミ殻、コルク粉末、トウモロコシ末等の天然系のスクラブ剤については、自然界への影響の問題は低いものの、水に不溶性であるため配管内に詰まるという問題に繋がっていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
解決しようとする問題点は、皮膚用洗浄剤を洗い流すことにより配水管内にスクラブ剤が詰まるという点である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ｐＨ感受溶解性のスクラブ剤の調製に当たり、核物質としての水溶性粉体を用いることにより前記スクラブ剤の凝集や粒径のバラツキがなくなり、このようにして得られたスクラブ剤を配合した洗浄剤の環境への影響は極めて低いことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、ｐＨの変化により溶解しうる樹脂を、スクラブ剤にコーティングせしめてなるｐＨ感受溶解性スクラブ剤および当該スクラブ剤を含有する洗浄剤を提供するものである。
【０００７】
本発明のｐＨ感受溶解性スクラブ剤は、水溶性粉体を、ｐＨの変化により崩壊しうる樹脂（以下、「ｐＨ感受性樹脂」という）に内包させれば良い。
【０００８】
このｐＨ感受溶解性スクラブ剤の製造法は、核物質として水溶性粉体を用いる以外は特に限定はなく、従来より用いられている水系コーティング法、有機溶剤コーティング法、アンモニア中和法、乾式コーティング法等のいずれによっても良い。このうち有機溶剤コーティング法を例にとり、ｐＨ感受溶解性スクラブ剤の製造法を具体的に説明すれば次の通りである。
【０００９】
まず、溶剤中にｐＨ感受性樹脂を重量比率で０.５％〜５０％加え、これを溶解させた後、核物質である水溶性粉体にスプレーした後に乾燥させてpH感受性樹脂をコーティングする。そこで、本発明は洗浄効果を落とすことのないスクラブ剤を開発し、且つ配管内に詰まることなく、河川などの自然環境においても水に溶けるpH感受溶解性スクラブ剤を開発することを目的とする。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、
〔１〕ｐＨの変化により溶解しうる樹脂を、スクラブ剤にコーティングせしめてなるｐＨ感受溶解性スクラ剤、
〔２〕平均粒径２０〜８００μｍの粉末であるpH感受溶解性スクラブ剤、
〔３〕皮膚洗浄剤用である前記pH感受溶解性スクラブ剤、
〔４〕pH感受溶解性スクラブ剤の製造方法、
〔５〕前記pH感受溶解性スクラブ剤を含有する皮膚洗浄剤、
〔６〕クリーム洗剤である前記皮膚洗浄剤、
【発明の効果】
【００１１】
本発明のpH感受溶解性スクラブ剤は、酸性溶液中において溶解せず安定で、水道水のpHで溶解することから、頭皮、身体などの皮膚用の洗浄剤等の洗剤に配合しても、環境への影響も顕著に少ないものである。 
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
（pH感受溶解性スクラブ剤）
本発明のpH感受溶解性スクラブ剤は酸性側において安定で、ｐＨ6以上で溶解を開始することを特徴とする。
【００１４】
前記ｐＨ感受溶解性スクラブ剤は、粉末状であればよいが、汚れのかきおとし効果、手触り、肌触りの観点から、平均粒径２０〜８００μｍの粉末とすることが好ましい。 
【００１５】
前記のこのｐＨ感受溶解性スクラブ剤の製造法は、核物質として水溶性粉体を用いる以外は特に限定はなく、従来より用いられている水系コーティング法、有機溶剤コーティング法、アンモニア中和法、乾式コーティング法のいずれによっても良い。このうち有機溶剤コーティング法を例にとり、ｐＨ感受溶解性スクラブ剤の製造法を具体的に説明すれば次の通りである。
【００１６】
まず、溶剤中にｐＨ感受性樹脂を重量比率で０.５％〜５０％加え、これを溶解させた後、核物質である水溶性粉体に通気式パンコーティング装置を用いてスプレーする。
【００１７】
ｐＨ感受性樹脂を溶解するために使用する溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、アセトン、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、プロパノール、トルエン、ベンゼン、四塩化炭素、エーテル等の有機溶媒および水が挙げられ、単独あるいは二種類以上を混合して使用することができる。
【００１８】
一方、本発明において核物質として用いられる水溶性粉体は、微細な球状または粒状の物質であり、無機質であっても、有機質であってもよい。
【００１９】
この水溶性粉体のうち、例としては、例えば、皮膚のしわに入った汚れの洗浄に効果があり、本発明を実施するためには、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硼砂などの水溶性無機塩類、ショ糖、グラニュウ糖、乳糖、尿素などの水溶性有機化合物で水に溶解時にpHが弱酸性乃至弱アルカリ性を呈するものを例示することができる。
【００２０】
前記水溶性粉体は１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記水溶性粉体の分子量については特に限定はない。
【００２１】
スクラブ剤の粒径は、0.01〜1.0mmが好ましく、0.05〜0.5mmが特に好ましい。粒径が0.01mm未満の場合には、十分なスクラブ効果が得られず、1.0ｍｍを超える場合には、皮膚への違和感および皮膚を損傷する恐れがあるので好ましくない。
【００２２】
これらの水溶性粉体としては、市販品を好適に利用することが可能であり、また、これら粉体は、生成粒子の凝集防止やｐＨ感受性樹脂と核物質との親和性の改善のため、疎水化処理しても良い。
【００２３】
疎水化処理のために用いられる薬剤としては、ジメチルポリシロキサンやメチルハイドロジェンポリシロキサン等の熱硬化性シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン、シリコーンレジン等のシリコーン樹脂、メチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、トリメチルクロロシラン等のシランカップリング剤、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン化合物、イソプロピルトリステアリルチタネートやイソプロピル−トリ−Ｎ−アミノエチルチタネート等のチタネート系カップリング剤、アセトアルコキシルアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤、フッ素系コーティング剤等が挙げられる。
【００２４】
本発明において用いるｐＨ感受性樹脂は、その溶解ｐＨによって酸性領域で溶解せず、中性・アルカリ性領域で溶解する性質の樹脂（以下、「中・アルカリ性溶解型樹脂」という）で、好ましい、中・アルカリ性溶解型樹脂としては、酸性側において安定で、ｐＨ6以上で溶解を開始する樹脂が挙げられる。
【００２５】
中・アルカリ性溶解型樹脂としては、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート（以下、「ＨＰＭＣＡＳ」という）、セルロースアセテートフタレート（以下、「ＣＡＰ」という）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（以下、「ＨＰＭＣＰ」という）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下、「ＨＰＭＣ」という）、カルボキシメチルエチルセルロース（以下、「ＣＭＥＣ」という）、アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、メタアクリル酸／メタアクリル酸メチルコポリマー、メタアクリル酸／アクリル酸エチルコポリマー等を挙げることができる。
【００２６】
これらの中で、特に好適に用いることができるものとして、ＨＰＭＣＡＳ、ＨＰＭＣＰを挙げることができる。
【００２７】
本発明においては、上述のｐＨ感受性樹脂として市販品を好適に利用することが可能である。 例えば、ＨＰＭＣＡＳとしては、ＡＱＯＡＴ ＬＧ、ＡＱＯＡＴＭＧ、ＡＱＯＡＴ ＬＦ、ＡＱＯＡＴ ＭＦ、ＡＱＯＡＴ ＨＦ、ＡＱＯＡＴ ＨＧ（以上、信越化学社製）等が、ＨＰＭＣＰとしては、例えばＨＰ−５５、ＨＰ−５５Ｓ、ＨＰ−５０（以上、信越化学社製）等が、メタアクリル酸／メタアクリル酸メチルコポリマーとしては、オイドラギット（Ｅｕｄｒａｇｉｔ）Ｌ−１００、オイドラギット Ｓ−１００（以上、Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製）等が、メタアクリル酸／アクリル酸エチルコポリマーとしては、例えばオイドラギット Ｌ−３０、オイドラギット Ｄ−５５（以上、Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製）等がそれぞれ市販品として挙げられる。
【００２８】
また、ＣＭＥＣとしては、ＣＭＥＣ ＯＳ、ＣＭＥＣ ＡＱ（以上、フロイント産業社製）等が、ＣＡＰとしては、酢酸フタル酸セルロース（和光純薬社製）等が、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテートとしては、ＡＥＡ（三共社製）等が、アミノアルキルメタアクリレートコポリマーとしては、オイドラギット Ｅ−１００（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製）等がそれぞれ市販品として挙げられる。
【００２９】
更に、ＨＰＭＣとしては、ＴＣ−５Ｅ、ＴＣ−５ＭＷ、ＴＣ−５Ｒ（ＲＷ）、ＴＣ−５５（以上、信越化学社製）、Ｅ−５、Ｅ−１５（以上、ダウコーニング社製）等が、ＨＰＣとしては、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰＣ−Ｌ（以上、日本曹達社製）、ＨＰＣ−ＬＥＰ、ＨＰＣ−ＬＥＧ（以上、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製）等がそれぞれ市販品として挙げられる。
【００３０】
上記した中・アルカリ性溶解型樹脂は、医薬品製剤の分野において、腸溶性皮膜として、広く使用されているものであり、容易に入手できるものであるが、化粧品分野における利用は知られていないものである。
【００３１】
本発明におけるｐＨ感受性樹脂は、ｐＨの変化によって溶解をコントロールしうる樹脂を利用するものである。
【００３２】
以上のｐＨ感受性樹脂にコーティングされる水溶性粉体の量および割合は、目的とする用途、後述の化粧料の態様、剤形、用途等により異なるが、多孔性粉体がスクラブ全体の２０〜９０％程度であればよく、好ましくは４０〜８０％程度である。
【００３３】
内包量が上記範囲より少ない場合、洗浄効果が十分に発揮されない場合があり、逆に、配合量が多過ぎるとスクラブ剤の強度が低下し、内経時安定性の面での問題が生じることがある。
【００３４】
（皮膚洗浄剤）
本発明の皮膚洗浄剤は、前記ｐＨ感受溶解性スクラブ剤を含有するものである。本発明の皮膚洗浄剤中のｐＨ感受溶解性スクラブ剤の含有量としては、使用感及び汚れのかきとり効果の観点から、１〜３５重量％が好ましい。
中でも、皮膚洗浄剤がクリーム剤である場合には、ｐＨ感受溶解性スクラブ剤の含有量は、５〜３５重量％であることが好ましい。
【００３５】
また、本発明の皮膚洗浄剤の他の成分としては、従来の皮膚洗浄剤と同様であればよく、特に限定はないが、例えば、界面活性剤に加えて、必要であれば、溶剤、増粘剤、中和剤、手荒れ防止剤等の成分が挙げられる。
【００３６】
本発明に言う界面活性剤とは、通常皮膚洗浄剤に用いる界面活性剤であれば、特に限定されないが、本発明を実施するためには非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましい。
【００３７】
非イオン界面活性剤としては、具体的には、以下（１）〜（５）のものが例示される。
（１）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリル酸モノエタノールアミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ラウリル酸ミリスチン酸ジエタノールアミド。
（２）ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）ラウリル酸アミド、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）ジノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）ジオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（重合度２〜６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）エーテル。
（３）モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリプロピレングリコール、ジオレイン酸ポリプロピレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリプロピレングリコール、ジステアリン酸ポリプロピレングリコール、モノカプリル酸デカグリセリン、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリル酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジカプリル酸ソルビタン、ジラウリル酸ソルビタン、ジパルミチン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン。
（４）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、ジカプリル酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、ジラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、ジパルミチン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、ジオレイン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、ジステアリン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビタン。
（５）テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ソルビット、ポリオキシエチレン（重合度２〜３０）ポリオキシプロレン（重合度２〜３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）エーテル。
【００３８】
アニオン界面活性剤としては、一般式（１）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨＯ）n−ＳＯ3Ｍ          （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１６の脂肪族基であり、飽和又は不飽和の炭素数８〜１６の脂肪族基が好ましく、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝０〜３であり、Ｍはトリエタノールアミン、アンモニウム又はナトリウムである。）で示されるアニオン界面活性剤が挙げられる。
前記Ｒの炭素数としては、１０〜１６が好ましい。平均付加モル数ｎとしては、殺菌性能の観点から０〜１が好ましい。また、Ｍで示される対イオンとしては、トリエタノールアミン、アンモニウム又はナトリウムであるが、殺菌性能の観点からアンモニウムが好ましい。
【００３９】
前記一般式（１）で示されるアニオン界面活性剤の例としては、アルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン（アルキル硫酸トリエタノールアミン）、アルキルエーテル硫酸アンモニウム（アルキル硫酸アンモニウム）、アルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル硫酸ナトリウム）、ポリオキシエチレン（ｎ＝１)アルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（ｎ＝１）アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、泡立ちと殺菌性能、皮膚刺激性の観点から、ポリオキシエチレン（ｎ＝１)アルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン及びポリオキシエチレン（ｎ＝１）アルキルエーテル硫酸アンモニウムが好ましい。なお、本明細書において、これらの化合物の括弧内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数を意味する。
【００４０】
両性界面活性剤としては、ヤシ油アルキルベタインなどが挙げられる。
【００４１】
界面活性剤として、前記非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤の一種類を単独で用いてもよく、又は複数の種類を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
本発明の皮膚洗浄剤には、洗浄効果を得る観点から、前記界面活性剤を５〜７５重量％配合するのが好ましい。
中でも、皮膚洗浄剤がクリーム剤である場合には、界面活性剤の含有量は、３５〜７５重量％であることが好ましい。
【００４３】
本発明でいう増粘剤とは、水溶液の粘度を高め、スクラブ剤の分散性を良くする作用をもつ化合物であれば、特に限定されないが、水溶性高分子化合物がその反応性のうえからも好ましい。水溶性高分子化合物としては、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、多糖類等の水溶性高分子化合物等を例示することができる。
カルボキシビニルポリマーとしては、架橋型アクリル酸重合体が挙げられる。
また、増粘剤としては、無機系増粘剤も使用することができる。無機系増粘剤としては、水膨潤性粘土鉱物、微粒子無水ケイ酸等が挙げられる。これらの中でも、優れた分散安定性向上効果を得る観点から、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、合成スメクタイト、水膨潤性フッ素雲母等の水膨潤性粘土鉱物が好ましい。これらは、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。
【００４４】
本発明の皮膚洗浄剤には、洗浄剤の安定効果を得る観点から、前記増粘剤を０．１〜３５重量％配合するのが好ましい。
中でも、皮膚洗浄剤がクリーム剤である場合には、増粘剤の含有量は、１〜３５重量％であることが好ましい。
【００４５】
本発明でいう中和剤とは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アセチルモノエタノールアミド、アンモニア水、モルホリン、ジエタノールアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ステアリルジメチルアミン、テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリエタノールアミン、トリラウリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン等を例示することができる。これらは、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。
【００４６】
前記中和剤は、前記増粘剤のカルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子化合物を中和するために使用するので、配合した水溶性高分子化合物の量によって中和剤の配合量を変え、最終製品である洗浄剤を中性にする。
したがって、本発明の皮膚洗浄剤には、中和剤を０．１〜２．０重量％配合することが好ましい。
【００４７】
また、本発明の皮膚洗浄剤には手荒れ防止剤を併用することで、過剰な脱脂による皮膚の荒れを防止することができ、使用感の向上に寄与することができる。
本発明にいう手荒れ防止剤とは、通常手荒れを防止する効果のある物質であれば、特に限定されないが、オレイルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール等の高級アルコール、デカオレイン酸デカグリセリル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ヒアルロン酸、フィトグリコーゲン等の多糖類、酢酸トコフェロール、レシチン、レシチン誘導体、アロエエキス、オレンジエキス、カッコンエキス、米ぬかエキス、タイソウエキス、トマトエキス、ヘチマエキス、ローヤルゼリーエキス、プロポリスエキス等のエキス、ホホ
バ種子油、スクワラン、グリセリン等を例示することができる。
本発明の皮膚洗浄剤には、手荒れ防止効果を得る観点から、手荒れ防止剤を０．１〜５．０重量％配合するのが好ましい。
【００４８】
また、溶剤としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトース、ショ糖、フルクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール等の多価アルコールを例示することができる。
また、他の溶剤としては、牛脂、オリーブ油、月見草油、米糠油等の動植物油、炭化水素、流動パラフィン等の鉱物油、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトール−テトラ−２−エチルヘキサノエート等のエステル油、メチルフェニルシリコーン、ジメチルシリコーン等のシリコーン油、エタノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、セチルアルコール等のアルコール、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＤ、ビタミンＫ及びこれらの誘導体を例示することができる。
本発明の皮膚洗浄剤には、溶剤を０〜３０重量％配合するのが好ましい。
【００４９】
また、本発明の皮膚洗浄剤において、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、防腐剤等と併用することで、長期間又は過酷な使用条件下における製品の変化を防止し、良好な使用感を提供し続けることができる。
例えば、ポリリン酸塩、ポリカルボキシレート、ホスホエート、錯化剤、例えば、メチルグリシン二酢酸及びその塩、ニトリロ三酢酸及びその塩、エチレンジアミン四酢酸及びその塩と、必要によりコビルダーと組み合わせが挙げられる。
本発明の皮膚洗浄剤には、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、防腐剤を０．００１〜１重量％配合するのが好ましい。
【００５０】
また、本発明の皮膚洗浄剤には、染料や香料等を添加することができる。これらの含有量は特に限定はない。
【００５１】
また、本発明の皮膚洗浄剤では、水は前記各成分の残部であってもよいし、クリーム洗剤のように水を全くあるいはほとんど含有していなくてもよい。
中でも、本発明の皮膚洗浄剤は、クリーム洗剤であれば、前記pH感受溶解性スクラブ剤を洗剤中に均一に分散させやすいために好ましい。
【００５２】
本発明の皮膚洗浄剤は、前記の各成分を混合することで得ることができる。混合装置や混合温度等の製造条件については、従来の皮膚洗浄剤と同じであればよく、特に限定はない。
【００５３】
次に実施例に基づき、本発明を具体的に説明するが、本発明の趣旨はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００５４】
（実施例１：スクラブ処方１）
炭酸水素ナトリウム(ＥＢ80；旭硝子社製；平均粒径150μm)25ｇに対して10％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴ ＨＧ;信越化学社製）のアセトン溶液60g、通気式パンコーティング装置を用いてスプレーし、室温で乾燥させた。これを50メッシュの篩にてふるい、平均粒径約180μｍの粉体状のpH感受溶解性スクラブ剤を得た。
【００５５】
（実施例２：スクラブ処方２）
塩化ナトリウム(トミタソルト70Ｍ；富田製薬社製；平均粒径250μm)25ｇに対して8％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴ ＨＧ;信越化学社製）の塩化メチレン溶液75g,、通気式パンコーティング装置を用いてスプレーし、室温で乾燥させた。これを20メッシュの篩にてふるい、平均粒径約300μｍの粉体状のpH感受溶解性スクラブ剤を得た。
【００５６】
（実施例３：スクラブ処方３）
硫酸アルミニウムカリウム（タイエースK150；大明科学工業社製；平均粒径30μm）35gに５％のメタアクリル酸コポリマー（ＥｕｄｒａｇｉｔＳ−１００； Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製）のアセトン溶液75gを通気式パンコーティング装置を用いてスプレーし、乾燥させた。これを150メッシュの篩にてふるい、平均粒径約50μｍの粉体状のpH感受溶解性スクラブ剤を得た。
【００５７】
（実施例４：スクラブ処方４）
グラニュー糖(グラニュー糖Ｇ；日新製糖社製；平均粒径250μm)30ｇに対して8％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴ ＨＧ;信越化学社製）の塩化メチレン溶液75g,、通気式パンコーティング装置を用いてスプレーし、室温で乾燥させた。これを20メッシュの篩にてふるい、平均粒径約300μｍの粉体状のpH感受溶解性スクラブ剤を得た。
【００５８】
（実施例５：スクラブ処方５）
乳糖糖(食用乳糖；米国Leprino社製；平均粒径100μm)25ｇに対して8％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴ ＨＧ;信越化学社製）の塩化メチレン溶液60ｇ、通気式パンコーティング装置を用いてスプレーし、室温で乾燥させた。これを80メッシュの篩にてふるい、平均粒径約130μｍの粉体状のpH感受溶解性スクラブ剤を得た。
【００５９】
（実施例６：スクラブ処方６）
尿素（尿素；高杉製薬社製；平均粒径500μm）35gに５％のメタアクリル酸コポリマー（ＥｕｄｒａｇｉｔＳ−１００； Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製）のアセトン溶液75gを通気式パンコーティング装置を用いてスプレーし、乾燥させた。これを20メッシュの篩にてふるい、平均粒径約600μｍの粉体状のpH感受溶解性スクラブ剤を得た。
【００６０】
（実施例７：スクラブ処方７）
塩化ナトリウム(トミタソルト70Ｍ；富田製薬社製；平均粒径250μm)25ｇに対して、５％のメタアクリル酸コポリマー（ＥｕｄｒａｇｉｔＳ−１００； Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製）のアセトン溶液75gを通気式パンコーティング装置を用いてスプレーし、乾燥させた。これを150メッシュの篩にてふるい、平均粒径約50μｍの粉体状のpH感受溶解性スクラブ剤を得た。
【００６１】
（実施例8〜17、比較例1〜10）
表1〜2に示す配合となるように各成分をプロペラの追加攪拌でよく攪拌混合して皮膚洗浄剤を得た。
なお、界面活性剤として使用したのは以下のとおりである。
（１）（Ｃ１２−１４）パレス−５：ポリオキシエチレン（平均付加モル数（ｎ）＝５）アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル
（２）（Ｃ１２−１４）パレス−９：ポリオキシエチレン（ｎ＝９）アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル
（３）ＰＰＧ−２ラウレス−５：ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ポリオキシプロピレン（ｎ＝２）ラウリルエーテル
（４）ＰＰＧ−２ラウレス−８：ポリオキシエチレン（ｎ＝８）ポリオキシプロピレン（ｎ＝２）ラウリルエーテル
（５）ＰＰＧ−３ラウレス−９：ポリオキシエチレン（ｎ＝９）ポリオキシプロピレン（ｎ＝３）ラウリルエーテル
（６）ＰＰＧ−７ラウレス−１０：ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ポリオキシプロピレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル
（７）ＰＰＧ−２−デセス−３：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｎ＝２）デシルエーテル
（８）ＰＥＧ／ＰＰＧ−８／２プロピルヘプチルエーテル：ポリオキシエチレン（ｎ＝８）ポリオキシプロピレン（ｎ＝２）プロピルヘプチルエーテル
（９）（Ｃ９−１１）パレス−８：ポリオキシエチレン（ｎ＝８）アルキル（炭素数９〜１１）エーテル
（１０）ウンデセス−７：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ウンデシルエーテル    アルキル（炭素数１１）
（１１）コカミドＤＥＡ：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
（１２）ＰＯＥヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
（１３）ラウレス硫酸Ｎａ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（１４）ココベタイン：ヤシ油アルキルベタイン
【００６２】
また、比較例１〜7で使用したスクラブ剤は、以下のとおりである。
（１）ポリエチレン：ポリエチレンの樹脂粉体（平均粒径100μｍ）
（２）ポリ乳酸：ポリ乳酸の樹脂粉体（平均粒径１００μｍ）
（３）炭酸カルシウム：炭酸カルシウムの粉体（平均粒径９０μｍ）
（４）デンプン脂肪酸エステル：デンプン脂肪酸エステルの樹脂粉体（平均粒径８０μｍ）
（５）モモ種子粉：モモ種子粉体（平均粒径150μｍ）
（６）コーンスターチ：コーンスターチ粉体（平均粒径10μｍ）
（７）トウモロコシ粉末：トウモロコシ粉体（平均粒径50μｍ）
【００６３】
【表１】
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【００６４】
【表２】
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【００６５】
次いで、実施例8〜17及び比較例1〜10で得られた皮膚洗浄剤の溶解性、安定性について評価した。。
【００６６】
〔評価１：溶解性〕
洗浄剤を水道水で100倍に希釈した際に、１時間放置後、スクラブ剤が溶解しているか評価した。
＜評価基準＞
○    ：完全に溶解している。
△  ：幾分溶解している。
×  ：溶解していない。
【００６７】
〔評価２：安定性〕
皮膚洗浄剤を1週間常温で放置した場合に、皮膚洗浄剤に含有されているスクラブ剤が洗浄剤中で溶解せず、安定に存在しているかを評価した。
＜評価基準＞
○    ：溶解せず安定に存在している。
△  ：幾分溶解している。 
×  ：完全に溶解している。
【００６８】
【表３】
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【００６９】
表３の結果、実施例8〜17で得られた皮膚洗浄剤は、スクラブの水道水に対する溶解性、洗浄液中における安定性にも優れることがわかる。