(57)【要約】【課題】優れた成形性、適度な圧縮柔軟性及びリワーク性を維持しつつ、例えば５ＭＰａ以上の高水圧による洗浄にも耐え得る、優れた密着性及び止水性を有する密着層付き独立気泡発泡体止水シートを提供する。【解決手段】ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１〜２．０ｍｍである密着層と、アクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム及び発泡剤を含有する発泡性樹脂シートを電離性放射線の照射により架橋した状態で発泡剤を発泡してなるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートとを密着させた密着層付き独立気泡発泡体止水シートであり、質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００〜９３／７であり、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５〜２０質量部である、密着層付き独立気泡発泡体止水シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１〜２．０ｍｍである密着層と、アクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム及び発泡剤を含有する発泡性樹脂シートを電離性放射線の照射により架橋した状態で発泡剤を発泡してなるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートとを密着させた密着層付き独立気泡発泡体止水シートであり、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００〜９３／７であり、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５〜２０質量部である、密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【請求項２】
前記ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートが、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にてゴム弾性を有し且つアクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有量するアクリロニトリル−ブタジエンゴム１００質量部と、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にて流動性を有する液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム０．５〜１０質量部とを含む、請求項１に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【請求項３】
前記独立気泡発泡体シートの見掛け密度が１５〜７００ｋｇ／ｍ３である、請求項１又は２に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【請求項４】
前記ブチルゴム（ａ１）の１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋８）が、２０〜６０である、請求項１〜３のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【請求項５】
前記独立気泡発泡体シートの厚さが０．０５〜１５ｍｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【請求項６】
前記密着層の厚さが０．０３〜１．０ｍｍである、請求項１〜５のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【請求項７】
前記質量比［（ａ２）／（ａ１）］が１／９９〜９０／１０である、請求項１〜６のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、止水シール材として使用される密着層付き独立気泡発泡体止水シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、土木、建築、電気・エレクトロニクス、車両等の各種分野において、各種構造物の間隙を埋めて水の浸入を防止するために、発泡体からなる止水シール材が広く使用されている。このような止水シール材は、圧縮された状態で被着部分に配置され、その圧縮状態から形状回復しようとする反発応力によって、被着部分の界面に隙間なく密着するように構成されている。したがって、止水シール材の圧縮柔軟性が低いと、止水シール材の反発応力が強くなり過ぎて被着部分が変形し、被着部分と止水シール材との間隙により、止水性及び密着性が不十分になるという問題が生じる。
そこで、圧縮柔軟性に優れる連続気泡発泡体を止水シール材として使用することが考えられるが、連続気泡発泡体は気泡間が連通しているため水が発泡体内を透過し易く、十分な止水性を得ることができないという問題があった。
【０００３】
この問題を解決する止水シール材として、例えば、アクリロニトリル成分を特定量含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴムを用い、独立気泡を有するゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを用いた止水シール材が特許文献１、２に開示されている。
近年においては、後述するように、高圧洗浄機を用いた洗浄においても耐え得るように、優れた成形性、適度な圧縮柔軟性及びリワーク性を維持しつつ、更に優れた密着性及び止水性が求められている。
【０００４】
例えば、特許文献３には、ユーザが自ら高圧洗浄機等を用いて、車両の洗車が行われるようになっていることが開示されている。近年は、一般ユーザが、５ＭＰａ以上の高い水圧で建築物の建具や車両を洗浄することが可能となる、高圧洗浄機が市販されている。高圧洗浄機を用いた場合、被着部分である第１部材と第２部材の間に圧縮された状態で存在する止水シール材は、圧縮方向に対して垂直な方向を含む範囲、具体的には、圧縮方向に対して２０°〜１６０°の範囲で高圧洗浄機から吐出された高水圧の水流が直撃し、高水圧によって止水シール材が変形し、水が浸入する可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２４２６１５号公報
【特許文献２】国際公開２０１１／０３９８７７号
【特許文献３】特開２０１１−１２４１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１、２に開示されているような止水シール材には、様々な製品に用いられるため、優れた成形性が要求される。更に、止水シール材には、被着部分に対して、密着性が必要とされる一方で、当該止水シール材を製品に取り付ける際に取り付け位置を微修正することができるように、剥離性及び再貼付性（以下、「リワーク性」ともいう。）に優れている必要がある。
更に、近年の高圧洗浄のニーズに伴い、止水シール材には、組み付け性のよい適度な圧縮柔軟性が要求されるとともに、圧縮方向に対して垂直な方向を含む範囲、具体的には圧縮方向に対して２０°〜１６０°の範囲で直撃する高水圧の水流にも耐え得る止水性及び密着性も要求される。
【０００７】
本発明は、上記従来の課題を鑑みてなされたものであり、優れた成形性、適度な圧縮柔軟性及びリワーク性を維持しつつ、例えば５ＭＰａ以上の高水圧による洗浄にも耐え得る、優れた密着性及び止水性を有する密着層付き独立気泡発泡体止水シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
［１］ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１〜２．０ｍｍである密着層と、アクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム及び発泡剤を含有する発泡性樹脂シートを電離性放射線の照射により架橋した状態で発泡剤を発泡してなるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートとを密着させた密着層付き独立気泡発泡体止水シートであり、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００〜９３／７であり、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５〜２０質量部である、密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
［２］前記ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートが、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にてゴム弾性を有し且つアクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有量するアクリロニトリル−ブタジエンゴム１００質量部と、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にて流動性を有する液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム０．５〜１０質量部とを含む、前記［１］に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
［３］前記独立気泡発泡体シートの見掛け密度が１５〜７００ｋｇ／ｍ３である、前記［１］又は［２］に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
［４］前記ブチルゴム（ａ１）の１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋８）が、２０〜６０である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
［５］前記独立気泡発泡体シートの厚さが０．０５〜１５ｍｍである、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
［６］前記密着層の厚さが０．０３〜１．０ｍｍである、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
［７］前記質量比［（ａ２）／（ａ１）］が１／９９〜９０／１０である、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、優れた成形性、適度な圧縮柔軟性及びリワーク性を維持しつつ、例えば５ＭＰａ以上の高水圧による洗浄にも耐え得る、優れた密着性及び止水性を有する密着層付き独立気泡発泡体止水シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１〜２．０ｍｍである密着層と、アクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム及び発泡剤を含有する発泡性樹脂シートを電離性放射線の照射により架橋した状態で発泡剤を発泡してなるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートとを密着させた密着層付き独立気泡発泡体止水シートであり、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００〜９３／７であり、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５〜２０質量部である、密着層付き独立気泡発泡体止水シート（以下、単に「止水シート」ともいう。）に関する。
【００１１】
ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートは、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にてゴム弾性を有し且つアクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有量するアクリロニトリル−ブタジエンゴム１００質量部と、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にて流動性を有する液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム０．５〜１０質量部とを含むものであることが好ましい。
【００１２】
［密着層］
本発明に用いる密着層は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１〜２．０ｍｍであるものである。本発明においては、密着層において前記ゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を用いているため、リワーク性及び密着性、並びに高圧洗浄機による高水圧に十分耐え得る止水性を有する止水シートを提供することができる。
【００１３】
＜ゴム成分（Ａ）＞
ゴム成分（Ａ）は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上である。ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％未満であると、止水性が低下する場合がある。
ゴム成分（Ａ）中に含まれるブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の合計含有量は、リワーク性及び止水性を向上させる観点から、８０質量％以上であり、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
【００１４】
ゴム成分（Ａ）は、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００〜９３／７である。質量比［（ａ２）／（ａ１）］が前記範囲内であると、成形性、リワーク性及び止水性が向上する。
本発明において質量比［（ａ２）／（ａ１）］は、成形性、リワーク性及び止水性の観点から、好ましくは１／９９〜９０／１０、より好ましくは１／９９〜８５／１５、更に好ましくは１／９９〜８０／２０、より更に好ましくは１／９９〜７５／２５、より更に好ましくは２／９８〜７０／３０、より更に好ましくは３／９７〜５０／５０、より更に好ましくは５／９５〜３０／７０である。
【００１５】
（ブチルゴム（ａ１））
本発明におけるブチルゴムとしては、ブチルゴム（ＩＩＲ）の他に、ハロゲン化されたブチルゴムを用いることもできる。ハロゲン化されたブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム等が挙げられる。これらの中でも押出時の混練性の向上及びシート成型後の柔軟性の観点から、ブチルゴム（ＩＩＲ）を用いることが好ましい。
ブチルゴムの１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋８）は、好ましくは２０〜６０、より好ましくは２５〜５５、更に好ましくは２５〜４０である。ムーニー粘度が、前記範囲内であれば凝集力が向上するため成形体の強度が向上し、混練時の混練装置にかかる負荷を低くすることができるため成形性が向上する。
【００１６】
（エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２））
エチレン−プロピレン−ジエンゴムとしては、エチレンとプロピレンとの共重合体であるエチレンプロピレンゴムに、少量の第３成分を導入し、主鎖中に二重結合をもたせたものである。前記第３成分としては、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、及びジシクロペンタジエン等が挙げられる。
エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）中のジエン含有量は、押出混練時の発熱防止及び伸び率等の機械的特性の向上の観点から、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％、更に好ましくは３〜１０質量％である。
【００１７】
エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋４）は、好ましくは１５〜７０、より好ましくは１５〜６０、更に好ましくは２０〜５０、より更に好ましくは２４〜３０である。エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）の１２５℃におけるムーニー粘度が、前記下限値以上であると凝集力が高くなるため成形体の強度が向上し、前記上限値以下であると混練時に混練装置にかかる負荷が低くなるため成形性が向上する。
エチレン−プロピレン−ジエンゴムの市販品としては、ＥＰ２１、ＥＰ２２及びＥＰ３３（ＪＳＲ株式会社製）、エスプレン５６７（住友化学工業株式会社製）、及びＥＰＴ３０４５（三井石油化学工業株式会社製）等が例示される。
【００１８】
ゴム成分（Ａ）は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ａ２）以外のゴムを含有していてもよい。その他のゴムとしては、室温（２５℃）でゴム弾性（rubber elasticity）を有するものであれば特に制限はなく、例えば、クロロプレンゴ
ム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ウレタンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、及びシリコーンゴム等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
＜石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）＞
密着層において、止水シートの被着面との密着性を向上させることを目的として、石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を用いる。本発明において、石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）とは、石油ナフサ等の熱分解により得られる不飽和炭化水素を含む留分をカチオン重合した粘着付与剤をいう。
従来、ゴム成型体に対して粘着付与剤を配合することは行われていたが、通常使用される粘着付与剤では、リワーク性、被着面との密着性、及び止水性の全てを高い水準に向上させることは困難であった。石油ナフサ等の熱分解により得られる不飽和炭化水素を含む留分をカチオン重合した粘着付与剤は、リワーク性が良好であり、被着面との密着力が高く、更に止水性にも優れる密着層を得ることができる。
本発明において石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を用いると、止水シートの被着面との密着性が向上する理由は明らかではないが、石油樹脂系粘着付与剤のゴム成分に対する分散性が良好であることに起因すると考えられる。
【００２０】
石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）としては、Ｃ５系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ９系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂粘着付与剤、クマロン樹脂粘着付与剤、クマロン−インデン系樹脂粘着付与剤、ピュアモノマー樹脂粘着付与剤、ジシクロペンダジエン系石油樹脂粘着付与剤、及びこれらの水素化物からなる粘着付与剤が挙げられる。
これらの中でも、止水シートの被着面との密着性を向上させる観点、及びゴム成分（Ａ）との相溶性の観点から、Ｃ５系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ９系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂粘着付与剤が好ましく、Ｃ５系石油樹脂粘着付与剤がより好ましい。
【００２１】
ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量は、密着性を向上させることにより止水性を確保する観点、及び適度な柔軟性を維持し、水圧に対する性能を向上させる観点から、０．５〜２０質量部であり、好ましくは１．５〜１５質量部、より好ましくは３〜１２質量部、更に好ましくは３．５〜９質量部である。ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が、前記下限値未満であると止水性能が低下し、前記上限値を超えると押出成形性が低下する。
【００２２】
＜密着層に用いられる添加剤＞
密着層は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、難燃剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、防カビ剤、発泡助剤、滑剤、不活性化剤及び難燃助剤等が挙げられる。
難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物の他に、デカブロモジフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム等のリン系難燃剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
充填剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、カーボンブラック、フュームドシリカ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉等が挙げられる。これらの添加剤は、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
＜密着層の厚さ＞
密着層の厚さは、０．０１〜２．０ｍｍであり、好ましくは０．０３〜１．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜０．３ｍｍである。厚さが前記範囲内であると密着性能が発揮され、反りが発生しにくくなるため好ましい。なお、本明細書における「反り」は、本発明の独立気泡発泡体止水シートを５００ｍｍ×５００ｍｍにカットして平らな台に置き、カットした独立気泡発泡体止水シートの一部が台から１５ｍｍ以上離反し、浮き上がっている状態をいう。
【００２４】
＜密着層の製造方法＞
密着層の製造方法に特に制限はないが、ゴム成分（Ａ）、石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）、及び添加剤を押出機にて溶融混練した後、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形、又は樹脂を溶液状に溶かした後に蒸発させ樹脂だけを抽出する溶液キャスト成形を行うことにより得ることができる。前記成形方法としては、生産性等の観点から、押出成形が好ましい。
【００２５】
［ゴム系樹脂独立気泡発泡体シート］
本発明に用いるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートは、アクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム及び発泡剤を含有する発泡性樹脂シートを電離性放射線の照射により架橋した状態で発泡剤を発泡してなるものである。
【００２６】
本発明に用いるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートは、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にてゴム弾性を有し且つアクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有量するアクリロニトリル−ブタジエンゴム１００質量部と、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にて流動性を有する液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム０．５〜１０質量部とを含む。
【００２７】
ゴム系樹脂としては、室温でゴム弾性（rubber elasticity）を有していることが必要である。ゴム系樹脂としては、具体的には２０℃及び１気圧（１．０１×１０−１ＭＰａ）下にて液状ではなく、ゴム弾性を有していることが必要である。ゴム系樹脂は、成形性、圧縮柔軟性、例えば５ＭＰａ以上の高水圧による洗浄にも耐え得る、優れた密着性及び止水性が得られる点から、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）が用いられる。
【００２８】
アクリロニトリル−ブタジエンゴム中におけるアクリロニトリル成分の含有量は、３３．５〜５０質量％であり、より好ましくは３５〜５０質量％である。アクリロニトリル−ブタジエンゴム中におけるアクリロニトリル成分の含有量が３３．５質量％未満であると、発泡性樹脂シートを架橋した状態で発泡してなるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを止水シール材として用いた場合に、密着性及び止水性が低下する場合がある。アクリロニトリル−ブタジエンゴム中におけるアクリロニトリル成分の含有量が５０質量％を超えると、アクリロニトリル成分の含有量が５０質量％を超えるアクリロニトリル−ブタジエンゴムの入手が困難であり、低温での柔軟性が減少し、止水性が低下する場合がある。
【００２９】
発泡性樹脂シートには、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの他に、常温にて液状のゴム系樹脂（以下、「液状ゴム系樹脂」という）を含んでいてもよい。液状ゴムは、常温、具体的には、２０℃及び１気圧（１．０１×１０−１ＭＰａ）の条件下にて流動性を有するゴム系樹脂をいう。アクリロニトリル−ブタジエンゴム及び発泡剤を含む発泡性樹脂組成物中に液状ゴム系樹脂を含有させることにより、後述する発泡性樹脂組成物の混練負荷を低減させることができるからである。
【００３０】
液状ゴム系樹脂は、例えば、液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム（液状ＮＢＲ）、液状の水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム（液状ＨＮＢＲ）、液状のカルボキシル化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム（液状ＸＮＢＲ）、液状アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレンゴム（液状ＮＢＩＲ）、液状アクリロニトリル−イソプレンゴム（液状ＮＩＲ）、及び、アクリロニトリルとブタジエンと老化防止機能などを有する機能性モノマーとの液状三元共重合体などの液状アクリロニトリル系ゴム；液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）などが挙げられ、シール性、圧縮柔軟性、耐久性及び耐油性に優れたゴム系樹脂独立気泡発泡シートが得られる点から、液状アクリロニトリル系ゴムが好ましく、液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム（液状ＮＢＲ）がより好ましい。液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム（液状ＮＢＲ）中におけるアクリルニトリル成分の含有量は特に制限されない。なお、液状ゴム系樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
ゴム系樹脂独立気泡発泡体シート中における液状アクリロニトリル−ブタジエンゴムの含有量は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部であり、より好ましくは１〜５質量部であり、特に好ましくは２〜４質量部である。液状アクリロニトリル−ブタジエンゴムの含有量が、上記範囲内であると、混練時の負荷が小さくなり、容易に混練することができ、また、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートから液状ゴムがブリードアウトしにくく、止水性の低下を抑制することができるため好ましい。
【００３２】
更に、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートには添加剤が含有されてもよい。このような添加剤としては、例えば、難燃剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、防カビ剤、発泡助剤、難燃助剤などが挙げられる。
【００３３】
難燃剤としては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物の他に、デカブロモジフェニルエーテルなどの臭素系難燃剤、ポリリン酸アンモニウムなどのリン系難燃剤などが挙げられ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、難燃剤としては、例えば、アルベマール日本株式会社から商品名「SAYTEX8010」で市販されている臭素系難燃剤などが挙げられる。
【００３４】
酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、酸化防止剤としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社から商品名「IRGANOX 1010」で市販されているフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。
【００３５】
充填剤としては、特に限定されず、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、カーボンブラック、フュームドシリカ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などが挙げられ、単独で用いられても、二種以上が併用されてもよい。
【００３６】
＜ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの製造方法＞
次に、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの製造方法について説明する。ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの製造方法としては、例えば、アクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム及び発泡剤を含有する発泡性樹脂シートに電離性放射線を照射して発泡性樹脂シートを架橋した後、架橋された発泡性樹脂シートを加熱して発泡剤を発泡させて、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを製造する方法が挙げられる。
【００３７】
ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの製造方法としては、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にてゴム弾性を有し且つアクリロニトリル成分を３３．５〜５０質量％含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム１００質量部と、２０℃及び１．０１×１０−１ＭＰａ下にて流動性を有する液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム０．５〜１０質量部と、発泡剤とを含有する発泡性樹脂組成物からなる発泡性樹脂シートに電離性放射線を照射して発泡性樹脂シートを架橋した後、架橋された発泡性樹脂シートを加熱して発泡剤を発泡させて、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを製造することが好ましい。
【００３８】
〔発泡性樹脂シートの製造方法〕
なお、発泡性樹脂シートの製造方法としては、例えば、発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダなどの混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダー、コンベアベルトキャスティングなどにより連続的に混練して発泡性樹脂シートを製造する方法が挙げられる。
【００３９】
〔発泡性樹脂シートの架橋方法〕
発泡性樹脂シートを架橋する方法としては、電離性放射線による架橋に限定される。これは、電離性放射線による架橋処理によれば、均一に架橋された発泡性樹脂シートが得られ、この均一に架橋された発泡性樹脂シートを発泡させることにより径が小さく均一な気泡を有するゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを得ることができるからである。このような径が小さく均一な気泡を有するゴム系樹脂独立気泡発泡体シートは、その表面が平滑であって、密着層に対する接触面積が大きくなり、被着体に対する密着層の密着性及び密着層に対するゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの密着性が向上されるので、例えば５ＭＰａ以上の高水圧による洗浄にも耐え得る、優れた密着性及び止水性を有する止水シートを得ることができる。
【００４０】
電離性放射線の発泡性樹脂シートへの照射量は、ゴム系樹脂の特性やゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの用途によって適宜調整すればよいが、０．５〜１０Ｍｒａｄが好ましく、０．７〜５．０Ｍｒａｄがより好ましい。
【００４１】
発泡性樹脂シートに含有される発泡剤としては、特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられ、アゾジカルボンアミドが好ましい。発泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
発泡剤の含有量は、少ないと、十分に発泡したゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを得ることができず、所望形状のゴム系樹脂独立気泡発泡体シートが得られない場合がある。一方、発泡剤の含有量が多いと、異常発泡や破泡などが発生して所定のゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを得ることができなくなることがある。発泡剤の含有量は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましい。
【００４３】
〔発泡性樹脂シートの発泡方法〕
発泡性樹脂シートを発泡させる方法としては、オーブンのようなバッチ方式や、発泡性樹脂シートを長尺のシート状とし、連続的に加熱炉内を通す連続発泡方式を挙げることができる。
発泡性樹脂シートを発泡させる際の温度は、使用する発泡剤の種類にもよるが、好ましくは２００〜３００℃、より好ましくは２２０〜２８０℃である。
【００４４】
＜ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの厚さ＞
ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの厚さは、使用用途によって適宜選択され特に限定されないが、好ましくは０．０５〜１５ｍｍ、より好ましくは０．１〜１０ｍｍ、更に好ましくは１〜８ｍｍである。厚さが前記範囲内であると、反りが発生しにくくなるため好ましい。
【００４５】
＜ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの見掛け密度＞
ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの見掛け密度は、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの柔軟性を向上させる観点から、１５〜７００ｋｇ／ｍ３が好ましく、より好ましくは１７〜６００ｋｇ／ｍ３、更に好ましくは２０〜５００ｋｇ／ｍ３である。見掛け密度が前記範囲内であると、反発力が高くなりすぎないため、施工性が良好になる。なお、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの見掛け密度が高い場合でも圧縮率を下げて施工することにより使用は可能である。
【００４６】
＜ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの独立気泡率＞
本発明に用いるゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの独立気泡率は７０％以上であり、気泡の一部に連続気泡が含まれていてもよい。独立気泡発泡体シートの独立気泡率は、止水性の観点から、好ましくは７０〜１００％、より好ましくは８０〜１００％、更に好ましくは８３〜１００％である。
本発明に用いるゴム系樹脂独立気泡発泡シートは、その気泡が全て独立気泡である必要はなく、気泡の一部に連続気泡が含まれていてもよい。ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの独立気泡率は、好ましくは８０〜１００％であり、より好ましくは８５〜１００％である。ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの気泡率が低いと、ゴム系樹脂独立気泡発泡シートの気泡間が連通して水が透過し易くなり、ゴム系樹脂独立気泡発泡シートの止水・水密性が低下することがある。
【００４７】
本発明における独立気泡率は、下記の要領で測定されたものをいう。
まず、独立気泡発泡体シートから一辺が５ｃｍの平面正方形状で且つ一定厚みの試験片を切り出す。そして、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積Ｖ１を算出すると共に、試験片の重量Ｗ１を測定する。
次に、気泡の占める体積Ｖ２を下記式に基づいて算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度はρｇ／ｃｍ３とする。
気泡の占める体積Ｖ２＝Ｖ１−Ｗ１／ρ
続いて、試験片を２３℃の蒸留水中に水面から１００ｍｍの深さに沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加える。その後、試験片を蒸留水中から取り出して、試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式に基づいて連続気泡率Ｆ１及び独立気泡率Ｆ２を算出する。
連続気泡率Ｆ１（％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ１）／Ｖ２
独立気泡率Ｆ２（％）＝１００−Ｆ１
【００４８】
［密着層付き独立気泡発泡体止水シートの製造方法］
本発明の止水シートの製造方法に特制限はないが、前記方法により製造したゴム系樹脂独立気泡発泡体シートと、前記方法により製造した密着層とをラミネートすることにより製造することができる。
具体的には、単軸又は二軸の押出機に対して、前述の密着層の各材料を連続的に供給し、混練部において樹脂の融点以上の温度で混練後、溶融樹脂の樹脂圧を８０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２、ピンチ圧を０．１〜１０．０ｋｇ／ｃｍ２、ピンチロール温度を１０〜５０℃として独立気泡発泡体シートに貼り合わせする方法（押出成形）により得ることができる。
【００４９】
［密着層付き独立気泡発泡体止水シートの２５％圧縮応力］
本発明の止水シートの２５％圧縮応力は、２〜３００ｋＰａであり、好ましくは５〜３００ｋＰａ、より好ましくは８〜１００ｋＰａである。止水シートの２５％圧縮応力が前記範囲内であると、加工性が良好になり、組み付け性が向上する。なお、２５％圧縮応力は実施例に記載の方法により測定することができる。
【実施例】
【００５０】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例で使用した材料は以下のとおりである。
・ブチルゴム（ＩＩＲ）
ブチルゴム（１）：ＪＳＲ株式会社製「ＢＵＴＹＬ０６５」
ムーニー粘度ＭＬ（１＋８）１２５℃＝３２
ブチルゴム（２）：ＪＳＲ株式会社製「ＢＵＴＹＬ２６８」
ムーニー粘度ＭＬ（１＋８）１２５℃＝５１
・エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）
エチレン−プロピレン−ジエンゴム（１）：ＪＳＲ株式会社製「EP21」
ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃＝２６
エチレン−プロピレン−ジエンゴム（２）：ＪＳＲ株式会社製「EP25」
ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃＝６３
・アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（１）：日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ  １０４１」アクリロニトリル成分の含有量：４０．５質量％
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（２）：日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ  １０４２」アクリロニトリル成分の含有量：３３．５質量％
・液状アクリロニトリル・ブタジエン（液状ＮＢＲ）
日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ  １３１２」
【００５１】
・石油樹脂系粘着付与剤
石油樹脂系粘着付与剤（１）：日本ゼオン株式会社製「QuintoneR-100」
石油樹脂系粘着付与剤（２）：日本ゼオン株式会社製「QuintoneA-100」
石油樹脂系粘着付与剤（３）：日本ゼオン株式会社製「QuintoneG-115」
・ロジンジオール系粘着付与剤
荒川化学工業株式会社製「パインクリスタルＤ−６０１１」
・テルペンフェノール系粘着付与剤
ヤスハラケミカル株式会社「ＹＳポリスターＴ８０」
【００５２】
・ＡＤＣＡ（１）（アゾジカルボンアミド）
大塚化学株式会社製「ユニホームＳＯ−Ｇ３ＩＳＴ」
・ＡＤＣＡ（２）（アゾジカルボンアミド）
大塚化学株式会社製「ＳＯ−Ｌ」
【００５３】
・フェノール系酸化防止剤（１）
株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−５０」
・フェノール系酸化防止剤（２）
ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」
・硫黄系酸化防止剤
大内新興化学工業株式会社製「ノクラック４００Ｓ」
【００５４】
・カーボンブラック
旭カーボン株式会社製「＃６０」
【００５５】
実施例１
＜ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの製造＞
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（１）（ＮＢＲ、日本ゼオン株式会社製、商品名「Ｎｉｐｏｌ  １０４１」、密度１．００ｇ／ｃｍ３、アクリロニトリル成分量：４０．５質量％）１００質量部、ＡＤＣＡ（２）（アゾジカルボンアミド）１５質量部及び粉体状のフェノール系酸化防止剤（２）（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」）０．１質量部からなる発泡性樹脂組成物を加圧ニーダにより混練した。
次に、この発泡性樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練した後、押出機から溶融状態の発泡性樹脂組成物を押出速度５０ｋｇ／時間にて押出すことにより発泡性樹脂シートを製造した。アクリロニトリル−ブタジエンゴム（１）は、２０℃及び１気圧（１．０１×１０−１ＭＰａ）下にて液状ではなくゴム弾性（rubber elasticity）を有していた。
続いて、発泡性樹脂シートの両面に加圧電圧５００ｋｅＶにて電離性放射線にて１．２Ｍｒａｄ照射することにより、発泡性樹脂シートを架橋した状態とした。
そして、架橋した状態の発泡性樹脂シートを発泡炉中に供給し２４０℃にて加熱することにより、発泡性樹脂シート中の発泡剤を発泡して、見掛け密度３３ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９２％、厚み５．０ｍｍのゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを得た。
【００５６】
＜密着層付き独立気泡発泡体止水シートの製造＞
ブチルゴム（１）を１００質量部、フェノール系酸化防止剤（２）０．７質量部、硫黄系酸化防止剤０．３質量部、カーボンブラック３質量部、石油樹脂系粘着付与剤（１）５質量部を配合した混合物を押出機に連続して投入して押出機にて溶融混練し、溶融樹脂の樹脂圧を２５０ｋｇ／ｃｍ２、ピンチ圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２、ピンチロール温度を５０℃としてゴム系樹脂独立気泡発泡体シートに貼り合わせする方法（押出成形により）密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。なお、密着層の厚さは０．１５ｍｍであった。
【００５７】
実施例１〜１５及び比較例１〜５
表１〜３に記載の配合とし、表１〜３に記載のゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの厚み及び見掛け密度並びに密着層の厚みとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様の方法により止水シートを得た。表１〜３中、単位の記載がある数値以外は、質量部を示す。
【００５８】
実施例１６〜２０
＜ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの製造＞
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（２）（ＮＢＲ、日本ゼオン株式会社製、商品名「Ｎｉｐｏｌ  １０４２」、密度０．９８ｇ／ｃｍ３、アクリロニトリル成分量：３３．５質量％）１００質量部、液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム（液状ＮＢＲ、日本ゼオン株式会社、商品名「Ｎｉｐｏｌ  １３１２」、密度：０．９８ｇ／ｃｍ３）３質量部、ＡＤＣＡ（２）（アゾジカルボンアミド）１５質量部及び粉体状のフェノール系酸化防止剤（２）（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」）０．１質量部からなる発泡性樹脂組成物を加圧ニーダにより混練した。アクリロニトリル−ブタジエンゴムは、２０℃及び１気圧（１．０１×１０−１ＭＰａ）下にて液状ではなくゴム弾性（rubber elasticity）を有していた。液状アクリロニトリル−ブタジエンゴムは、２０℃及び１気圧（１．０１×１０−１ＭＰａ）の条件下にて流動性を有していた。この樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを得た。表２に記載の配合とし、表２に記載のゴム系樹脂独立気泡発泡体シートの厚み及び見掛け密度並びに密着層の厚みとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様の方法により独立気泡発泡体止水シートを得た。
【００５９】
比較例６
密着層を貼り合せることなく、実施例１のゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを、独立気泡発泡ゴムシートとして得た。
【００６０】
［評価］
前記実施例及び比較例で製造した止水シート、並びに比較例６の独立気泡発泡ゴムシートについて、ピール密着力、高水圧に対する止水性、２５％圧縮応力、密着層と独立気泡発泡体シートとの接着性、リワーク性、成形性（反り）、及び密着層の押出成形性の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００６１】
＜ピール密着力評価＞
・評価方法
実施例及び比較例で得られた各止水シート、並びに比較例６の独立気泡発泡ゴムシートを幅２５ｍｍ、長さ３００ｍにカットして試験片を作製した。この試験片の密着層をアクリル板に貼り付けた後、１０ｍｍの厚みの塗装鋼板にて５０％圧縮し、２３℃にて１時間放置した。１時間後圧縮を開放し、試験片の掴みしろを持って１８０°折り返した。１８０°折り返した試験片の掴みしろを万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、テンシロン万能材料試験機、ＲＴＦ−１３１０）で把持し、引張り速度５．０±０．２ｍｍ／秒で引張り試験機を動かして、測定を開始し、測定を開始後、最初の２５％の長さの測定値を無視し、その後、アクリル板から引き剥がされた５０％の長さの粘着力の測定値を平均し、１８０°方向のピール粘着力（ピール密着力（Ｎ／２５ｍｍ））を測定した。
【００６２】
＜高水圧に対する止水性の評価＞
・リング状試験体の作製
実施例及び比較例で得られた各止水シートの密着層とは反対の面、並びに比較例６の独立気泡発泡ゴムシートの一方の面に、両面テープ（積水化学工業株式会社製「♯５７８２」）を貼り付けて、内径４０ｍｍ、外径６０ｍｍ、シール幅（厚み）１０ｍｍのリング状に加工して、リング状の試験体（Ａ）、又は、内径４５ｍｍ、外径５５ｍｍ、シール幅（厚み）５ｍｍのリング状に加工して、リング状の試験体（Ｂ）を得た。
リング状試験体（Ａ）及びリング状試験体（Ｂ）を高水圧に対する止水性の評価に用いるリング状試験体とした。
・試験装置Ａの作製
次いで、四隅にボルトを貫通させるための孔を設けた縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み１０ｍｍのアクリル板を２枚準備した。
一方のアクリル板の中央に直径１０〜２０ｍｍ程度の貫通孔を形成し、この貫通孔にホースを接続した。このアクリル板のホースを接続した面とは反対の面に、内径４０ｍｍ×外径６０ｍｍ×厚み１０ｍｍのアクリル製のリング状柱を両面テープ（積水化学工業株式会社製「♯５７８２」）で固定した。
リング状試験体は、両面テープでリング状柱上に固定し、リング状試験体の密着層が他方のアクリル板に接触するように配置した。一方のアクリル板、リング状柱、リング状試験体、他方のアクリル板の順に配置された一方のアクリル板と他方のアクリル板をボルトとナットで固定した。このとき、ノギス等で一方のアクリル板と他方アクリル板との間隙を測定し、リング状試験体の圧縮率が３５％となるように、リング状試験体を圧縮して、２枚のアクリル板を固定し、試験装置Ａとした。
・評価方法
圧縮率３５％のリング状試験体を保持した状態の試験装置Ａを、２３℃で１時間放置した。放置後、試験装置Ａに保持されたリング状試験体の圧縮方向に対して、およそ３０°の角度で流水が当たるように、試験装置Ａから５０ｃｍ離れた位置から高圧洗浄機（ケルヒャージャパン株式会社製、Ｋ５．２０Ｍプラス、水量：３７０Ｌ／時間、吐出口水圧：８ＭＰａ、噴霧形状：扇状）を用いて３０秒間放水を行った。
３０秒間放水後、リング状試験体の内部（内径）に浸水が認められず、アクリル板の接続されたホースから水が出てこないようであれば、試験装置Ａから４０ｃｍ離れた位置から同一の条件で高圧洗浄機から再び３０秒間放水を行った。このように試験装置Ａと高圧洗浄機との距離を縮めながら、リング状試験体の内部（内径）に浸水が認められるまで放水を繰り返した。試験装置Ａと高圧洗浄機の距離を３０ｃｍ以下とする場合には、試験装置Ａと高圧洗浄機との距離を５ｃｍずつ縮めながら試験を繰り返した。高水圧に対する止水性は、リング状試験体の内部（内径）に浸水が認められた試験装置Ａと高圧洗浄機との距離を測定して、距離の長短によって、高水圧に対する止水性を評価した。
・基準
試験装置Ａと高圧洗浄機との距離が３０ｃｍ以下の場合は、高圧洗浄機から放流される水圧に耐え得る止水性を有すると評価した。また、試験装置Ａと高圧洗浄機との距離が２０ｃｍ以下の場合は、高圧洗浄機から放流される水圧に耐え得る止水性を有し、かつ止水性が良好であると評価した。試験装置Ａと高圧洗浄機との距離が１５ｃｍ以下の場合は、高圧洗浄機から放流される水圧に耐え得る止水性を有し、かつ止水性が更に良好であると評価した。試験装置Ａと高圧洗浄機との距離が１０ｃｍ以下の場合は、高圧線上記から放流される水圧に耐え得る止水性を有し、かつ止水性が最も良好であると評価した。試験装置Ａと高圧洗浄機との距離が同じ長さである場合には、リング状試験体のシール幅（厚み）が小さいほど、止水性が良好であると評価した。
【００６３】
＜２５％圧縮応力評価＞
・測定方法
実施例及び比較例で得られた各止水シート、並びに比較例６の独立気泡発泡ゴムシートを長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍに切断して試験片を作製し、この試験片を厚さ２５ｍｍの直方体にするために積層して試料を作製した。試料よりも大きな面積の板で試料を挟み、２３℃の温度下で１０ｍｍ／分の速度で試料を圧縮させ１８．７５ｍｍ（もとの厚さの２５％分に圧縮）になったときの応力（歪み）を万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、テンシロン万能材料試験機、ＲＴＦ−１３１０）にて測定した。
【００６４】
＜密着層と独立気泡発泡体シートとの接着性評価＞
・評価方法
実施例及び比較例で得られた止水シート、並びに比較例６の独立気泡発泡ゴムシートをＪＩＳ  Ｋ  ６７６７−１９９５の引張強さ試験Ｂ法に準拠し行った。
具体的には、試験片は長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの直方体とし、試験片の厚さを中央部で測定した後、冶具の間に試験片をはさみ、止水シートの両面を同一の両面テープ（積水化学工業株式会社製「＃５７８２」）で治具に貼合した。貼合完了してから引張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張り試験を行った。
・基準
Ｇ：１ｋｇｆ／ｃｍ２以上の場合（接着性良好）
Ｂ：１ｋｇｆ／ｃｍ２未満の場合（接着性不足）
【００６５】
＜リワーク性評価＞
・評価方法
実施例及び比較例で得られた各止水シート、並びに比較例６の独立気泡発泡ゴムシートを幅２５ｍｍ、長さ３００ｍにカットして試験片を作製した。この試験片の密着層をアクリル板に貼り付けた後、１０ｍｍの厚みの塗装鋼板にて５０％圧縮し、２３℃にて１時間放置した。１時間後、圧縮を開放し、試験片の掴みしろを持って１８０°折り返した。１８０°折り返した試験片の掴みしろを万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、テンシロン万能材料試験機、ＲＴＦ−１３１０）で把持し、引張り速度５．０±０．２ｍｍ／秒で動かし測定を開始し、測定開始後、最初の２５％の長さの測定値を無視し、その後、アクリル板から引き剥がされた５０％の長さの粘着力の測定値を平均し、ピール粘着力（ピール密着力（Ｎ／２５ｍｍ））を測定した。本測定を５回行い、下記基準にしたがって評価した。
Ｇ：５回とも止水シートの密着層が凝集破壊しなかった場合
Ｂ：５回中１回でも止水シートの密着層が凝集破壊した場合
なお、５回の測定のうち、１回目でも止水シートの密着層が凝集破壊した場合は、その後の評価はしなかった。
【００６６】
＜成形性（反り）の評価＞
実施例及び比較例で得られた各止水シートを５００ｍｍ×５００ｍｍにカットして平らな台に置き、カットした独立気泡発泡体止水シートの一部が台から１５ｍｍ以上離反し、浮き上がっているかどうかを目視で確認し、評価した。
・基準
Ｇ：反りがない場合
Ｂ：反りがある場合
【００６７】
＜密着層の押出成形性評価＞
・評価方法
表１〜３に記載の密着層の配合にしたがってバンバリーミキサーを用いて混練した後、８０ｋｇ／ｈｒの条件により押出機で押出シートを成形し、得られた押出シートの厚さについて平均厚さを測定した。次いで、押出シートの幅方向に１０ｃｍ間隔で１０点測定し、各点について平均厚さとの差の絶対値を算出した。当該絶対値が、平均厚さの２０％分の厚さ以上となる測定値の個数について下記基準にしたがって凹凸を評価した。
・基準
Ｇ：平均厚さの２０％分以上となる前記絶対値が０個である場合
Ｂ：平均厚さの２０％分以上となる前記絶対値が１個以上ある場合
【００６８】
【表１】
2017043651.tif 000002
【００６９】
【表２】
2017043651.tif 000003
【００７０】
【表３】
2017043651.tif 000004
【００７１】
表１〜３に示す結果から明らかなように、本発明によれば、優れた成形性、適度な圧縮柔軟性及びリワーク性を維持しつつ、例えば５ＭＰａ以上の高水圧による洗浄にも耐え得る、優れた密着性及び止水性を有する止水シートを得ることができた。表２に示すように、密着層の成分を変更することにより、リワーク性や密着層の押出成形性が若干劣る場合があるが、これらの実施例も比較例と比べて、高水圧の洗浄に対する止水性は良好であった。また、表３に示すように、比較例１〜５の止水シート及び比較例６の独立気泡発泡ゴムシートは、成形性が低下し、高水圧の洗浄に対する止水性が低下する場合があった。