(57)【要約】【課題】低温安定性が良好で、皮脂汚れなどに対する洗浄力に優れ、洗浄中の泡質及び泡もちが良好で洗浄後の肌にしっとり感を付与できる液体皮膚洗浄剤組成物の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、  成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ｄ）が、０．１以上１．５以下である液体皮膚洗浄剤組成物。（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤（Ｂ）両性界面活性剤（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（Ｄ）多価アルコール  ０．１〜２８質量％（Ｅ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ｄ）が、０．１以上１．５以下である液体皮膚洗浄剤組成物。
（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
（Ｄ）多価アルコール  ０．１〜２８質量％
（Ｅ）水
【請求項２】
フォーマー容器に充填されてなる請求項１記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上を６０質量％以上含む請求項１又は２記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ａ）が、０．２以上５以下である請求項１〜３のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ｃ）が、０．２以上２０以下である請求項１〜４のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ｄ）の含有量が、０．１〜２０質量％である請求項１〜５のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤の形態としては、固形状、液状、泡沫状等があり、近年では泡沫状に吐出されるタイプの液体洗浄剤が広く使用されている。液体洗浄剤に汎用される洗浄基剤として、皮膚へのマイルド性、安全性、安心面から、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤が知られている。
ところが、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤を洗浄基剤とする液体洗浄剤は、低温安定性や泡質等の点で十分満足できるものでないことから、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤に加えて、多価アルコール３０〜５０質量％及び両性界面活性剤を配合したフォーマー容器入り液体洗浄剤組成物（特許文献１）、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤に加えて、両性界面活性剤及びポリエチレングリコールを配合した液体洗浄剤組成物（特許文献２）、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤に加えて、クラフト点２０℃以上のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤及び多価アルコールを含有するフォーマー容器入り洗浄剤組成物（特許文献３）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−５９２４７号公報
【特許文献２】特開２００９−１２０５４６号公報
【特許文献３】特開２００６−１８３０３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記特許文献１〜３記載の液体皮膚洗浄剤組成物においても低温安定性や泡質は未だ十分とは言えず、さらに皮脂汚れ等に対する洗浄力及び洗浄後の肌の感触の点で十分満足できるものではなく、また、これらの性能に加え、洗浄中の泡もちを両立させた皮膚洗浄剤組成物は得られていなかった。
従って、本発明の課題は、低温安定性が良好で、皮脂汚れなどに対する洗浄力に優れ、洗浄中の泡質及び泡もちが良好で洗浄後の肌にしっとり感を付与できる液体皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者は、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤を洗浄基剤とする液体洗浄剤組成物に、両性界面活性剤、水に加えて多価アルコールを０．１〜２８質量％を配合し、さらに、これにポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を配合することにより、意外にも、低温安定性が良好で、皮膚汚れなどに対する洗浄力に優れ、洗浄中の泡質及び泡もちが良好で洗浄後の肌にしっとり感を付与できる液体皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ｄ）が、０．１以上１．５以下である液体皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
（Ｄ）多価アルコール  ０．１〜２８質量％
（Ｅ）水
【発明の効果】
【０００７】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、低温安定性が良好で、皮膚汚れなどに対する洗浄力に優れ、洗浄中の泡質及び泡もちが良好で、さらに洗浄後の肌に良好なしっとり感を付与できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物に用いられる成分（Ａ）は、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤である。当該成分（Ａ）は、洗浄基剤として用いられる。具体的には、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が用いられる。
【０００９】
Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩のアシル基は、泡立ち等を向上させる観点から炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものが好ましく、炭素数８〜１６の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものがより好ましく、炭素数８〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものがさらに好ましい。このような脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これら脂肪酸のなかでも、泡質や保存安定性を向上させる観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸から選ばれる少なくとも１種以上が好ましく、ラウリン酸がより好ましい。また、Ｎ−アシルアミノ酸のアシル基は、上記の脂肪酸の混合脂肪酸を由来としたもの、例えば、ヤシ油、パーム核油などを原料にして得られた脂肪酸由来のものであってもよい。なかでも、ヤシ油脂肪酸やパーム核脂肪酸を由来としたものが好ましく、ヤシ油脂肪酸を由来としたものがより好ましい。
【００１０】
Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩のアミノ酸部分は、泡の肌へのすべりが良好な良質な泡質、及び洗い上がりの皮膚が柔和でしっとりした良好な使用感の観点から、グリシン、アラニンから選ばれる中性アミノ酸、及びグルタミン酸、アスパラギン酸から選ばれる酸性アミノ酸が好ましく、酸性アミノ酸がより好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。また、これらのアミノ酸部分はＤ体、Ｌ体或いはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、Ｌ体であるのが好ましい。
【００１１】
上記Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、泡の肌へのすべりがよくて伸びやすい良質な泡質と洗い上がりの皮膚の柔和でしっとりした良好な使用感の観点から、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グリシン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種以上が好ましく、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グリシン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種以上がより好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種以上がより好ましく、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種以上がさらに好ましく、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種以上がよりさらに好ましく、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン及びそれらの塩を含むものがまたさらに好ましい。
すなわち、泡の肌へのすべりがよくて伸びやすい良質な泡質と洗い上がりの皮膚の柔和でしっとりした良好な使用感の観点から、成分（Ａ）中、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上の総含有量は６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９９質量％以上であることがよりさらに好ましく、実質１００質量％であることがさらに好ましく、成分（Ａ）はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニン及びそれらの塩を実質１００質量％含むことがまたさらに好ましい。なお、ここで実質的とは、原料等から混入される不可避的なものは成分（Ａ）とはみなさないという意味である。
【００１２】
記Ｎ−アシルアミノ酸の塩としては、泡立ちや泡質を確保する観点から、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム、亜鉛等の他の機塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ＡＭＰ（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等の有機アミン塩；アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸塩等の他の有機塩が挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸の塩としては、泡立ちや泡質を確保する観点及び皮膚への刺激性や入手容易性から、アルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩から選ばれる少なくとも１種以上が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩から選ばれる少なくとも１種以上がより好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上がさらに好ましく、ナトリウム塩がよりさらに好ましい。
【００１３】
また、Ｎ−アシルアミノ酸を配合する場合、塩基によって中和して用いる。中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アンモニア、ＡＭＰ（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、リシン、アルギニン、ヒスチジン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等が挙げられ、泡立ちや泡質、泡立ちや泡質を確保する観点及び皮膚刺激性や入手容易性の点からナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩、トリエタノールアミン塩になるように水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、トリエタノールアミンから選ばれる１種又は２種の塩基が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種又は２種の塩基がより好ましい。なお、液体洗浄剤のｐＨが最終的に所望の値になるように、必要に応じて追加的に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン等の一般的な各種塩基を用いてもよい。また、いずれの場合においても、液体洗浄剤のｐＨを調整するため、さらに塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、コハク酸等の一般的な各種酸を追加的に用いてもよい。
【００１４】
成分（Ａ）の液体皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、泡立ち、洗浄中の泡もち及び低温安定性を向上させる観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、また２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がよりさらに好ましい。成分（Ａ）の含有量の具体的な範囲は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１８質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましく、１〜１０質量％がよりさらに好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、両性界面活性剤である。両性界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤などが挙げられる。
これらのうち、低温安定性、洗浄力、泡質、洗浄中の泡もちを向上させる観点から、スルホベタイン型界面活性剤及びアミドベタイン型界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましく、スルホベタイン型界面活性剤の中では、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタインが好ましく、アミドベタイン型界面活性剤の中では、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドプロピルベタインが好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）の液体皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、低温安定性、洗浄力、泡質、洗浄中の泡もちを向上させる観点から、０．５質量％以上が好ましく、０．７５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１．５質量％以上がよりさらに好ましく、また１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下がよりさらに好ましい。成分（Ｂ）の含有量の具体的な範囲は、０．５〜１５質量％が好ましく、０．７５〜１２質量％がより好ましく、１〜１５質量％がさらに好ましく、１．５〜８質量％がよりさらに好ましい。
【００１７】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物における成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ａ）は、洗浄中の泡もちを向上させる観点、低温安定性を向上させる観点から０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、０．６以上がよりさらに好ましく、また５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３．５以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましい。前記含有質量比（Ｂ／Ａ）の具体的な範囲は、０．２〜５が好ましく、０．３〜４がより好ましく、０．５〜３．５がさらに好ましく、０．６〜３がよりさらに好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である。当該ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては次の一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ1・・・（１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を示し、Ｍ1は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示し、ｎは平均付加モル数を示し、０．５〜２０である。）
【００１９】
一般式（１）中、Ｒ1としては、低温安定性、洗浄力、泡質、洗浄中の泡もちを向上させる観点から、炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１０〜１６の脂肪族炭化水素基がより好ましい。さらには、炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基がよりさらに好ましい。
ｎは、洗浄中の泡もち、低温安定性の向上の観点から、０．５以上が好ましく、また１２以下が好ましく、５以下が好ましく、４以下がさらに好ましく、２以下がよりさらに好ましい。具体的なｎの範囲は、０．５〜１２が好ましく、０．５〜５がより好ましく、０．５〜４がさらに好ましく、０．５〜２がよりさらに好ましい。
Ｍとしては、低温安定性の向上の観点から、アルカリ金属塩、アンモニウム塩がより好ましく、アルカリ金属塩がさらに好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。
【００２０】
具体的には、成分（Ｃ）としては、ポリオキシエチレン（１モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン（１〜２モル）アルキルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。なお、本明細書において、これらの化合物のかっこ内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数を意味する。成分（Ｃ）として、これらの化合物の１種を単独で用いてもよく、又２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、成分（Ｃ）の商品としては、エマール１２５Ａ〔花王社製、ポリオキシエチレン（１モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム〕、エマール２２７〔花王社製、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム〕等が挙げられる。
また、成分（Ｃ）のクラフト点としては、洗浄中の泡もち、低温安定性の向上の観点から、好ましくは０℃〜１５℃であり、より好ましくは５〜１２℃であり、さらに好ましくは８〜１２℃である。なお，本発明において、クラフト点は「界面活性剤ハンドブック」（発行所：工学図書株式会社）による。
【００２１】
成分（Ｃ）の液体皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、洗浄中の泡もち、低温安定性の向上、洗浄性の向上の観点から０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、０．５質量％以上がよりさらに好ましく、また１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。成分（Ｃ）の具体的な範囲は、０．１〜１５質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましく、０．３〜８質量％がさらに好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい。
【００２２】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物における成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましく、１以上がよりさらに好ましく、また２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、５以下がよりさらに好ましい。Ｂ／Ｃの具体的な範囲は、０．２〜２０が好ましく、０．５〜１５がより好ましく、０．８〜１０がさらに好ましく、１〜５がよりさらに好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる成分（Ｄ）は、多価アルコールである。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の２価アルコール；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、トリメチルプロパノール等の３価以上のアルコール；エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、マルトース、マルチトール、キシリトール、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール等の糖又は糖アルコールなどが挙げられる。これらのうち、洗浄中の泡もち、低温安定性の向上、洗浄後の肌感触の向上の観点から、より好ましくは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールから選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくは、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも1種であり、さらに好ましくは、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンから選ばれる少なくとも1種であり、また、少なくとも、ポリプロピレングリコールを含むものが好ましい。多価アルコールは、上記のものをそれぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
成分（Ｄ）の液体皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、洗浄中の泡もち、低温安定性の向上、洗浄後の肌感触の向上の観点から、０．１〜２８質量％であり、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、８質量％以上がよりさらに好ましく、また２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がよりさらに好ましい。成分（Ｄ）の含有量の具体的な範囲は、０．１〜２８質量％であり、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、３〜１８質量％がさらに好ましく、５〜１８質量％がよりさらに好ましく、８〜１５質量％がさらに好ましい。
【００２５】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物における成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比（Ｂ／Ｄ）は、泡立ちや泡質を確保する観点から、０．１以上であり、０．１５以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、また、１．５以下であり、１．３以下が好ましく、１．０以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましい。前記含有質量比（Ｂ／Ｄ）の具体的な範囲は０．１〜１．５であり、０．１５〜１．３が好ましく、０．２〜１．０がより好ましく、０．４〜０．８がさらに好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる成分（Ｅ）は水である。水の含有量は、低温安定性、洗浄力、フォーマー容器としたときの吐出性を向上させる観点から液体皮膚洗浄剤組成物中に１〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、３０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００２７】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物には、前記の必須成分に加えて必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で通常皮膚洗浄剤に使用されている任意の成分を使用することができる。これらの成分としては、例えば、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の界面活性剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、糖（誘導体）やアミノ酸（誘導体）、動植物（タンパク質）誘導体、動植物抽出物等の保湿成分、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機又は有機塩類、酸やアルカリ等のｐＨ調整剤、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及びこれらの誘導体などの抗炎症剤、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アニオン性高分子、カチオン性高分子、非イオン性高分子、両性高分子、香料、増粘剤、ビタミン類、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素、タール色素等の着色剤などが挙げられる。
【００２８】
また、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の界面活性剤として、洗浄後のしっとり感や汚れに対する洗浄性向上の観点から、（Ｆ）下記一般式（２）で表されるエーテルカルボン酸又はその塩を用いるのが好ましい。
Ｒ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2−ＣＯＯＭ2・・・（２）
（式中、Ｒ2は炭素数４〜２２の脂肪族炭化水素を示し、ｍは０〜２０の平均付加モル数を示し、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
当該エーテルカルボン酸又はその塩の液体皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、洗浄後のしっとり感、洗浄性の向上の観点から、１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、１〜８質量％がさらに好ましい。
また、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸又はその塩の液体皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、洗浄後のしっとり感や汚れに対する洗浄性向上の観点から、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましく、実質０質量％であることがさらにより好ましい。
【００２９】
また、キレート剤としては、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。
【００３０】
キレート剤は、１種以上を用いることができ、泡弾力が向上する点から、液体皮膚洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％、更に０．１〜０．５質量％含有するのが好ましい。
【００３１】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、水を６０〜８０℃に加温し、各成分を順次混合し、撹拌して均一にする。場合によっては、さらに塩基を加えて中和又はｐＨを調整し、その他の成分を加える。この後、室温まで冷却することにより、本発明の液体皮膚洗浄剤組成物を得ることができる。
【００３２】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合した組成物を調製し、これをフォーマー容器に充填することにより得ることができる。
【００３３】
また、３０℃において、ｐＨ３〜１２、更にｐＨ６〜９であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、洗浄前の、すなわち、水で薄める前の原液としての液体洗浄剤組成物で測定する。
【００３４】
本発明で用いるフォーマー容器は多孔質膜を有するもので、多孔質膜としては、例えばスポンジ、ネットなどが挙げられる。これらの多孔質膜のうち、膜に付着残存した洗浄液が、乾燥固化して目詰まりを起こした場合、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できることから、薄肉であるネットが好ましい。ネットとしては、５０〜５００メッシュのものが好ましく、特に２００〜４００メッシュのものが、良好な泡を生成するため好ましい。また、このようなメッシュの材質として好ましいものとしては、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。
容器には、このような膜が複数枚あることが好ましく、特に経済性、泡の安定性、適度な吐出性等の点から２枚であるのが好ましい。
【００３５】
また、フォーマー容器としては、一定量の洗浄液を一定量の空気と混合し、泡状態として吐出させるものであればいずれでもよく、例えば実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等に記載されている軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー；例えば実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報、特開平７−３１５４６３号公報等に記載されているポンプ機構を備えたピストンの頭部を手指で押圧することにより使用されるポンプフォーマーが挙げられる。
【００３６】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、更に、洗顔料、ハンドソープが好ましい。
【００３７】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、フォーマー容器から吐出させた泡を手に取り、水で希釈せずにそのまま皮膚に直接適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐことにより使用される。
なお、本発明において、皮膚とは、頭皮を除く皮膚、具体的には、顔、手、足、体の皮膚を意味する。
【実施例】
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下、特に断らない限りは、％は質量％を意味する。
【００３９】
実施例１〜１８及び比較例１〜３
表１及び表２に示す組成の液体皮膚洗浄剤組成物を、水を６０〜８０℃に加熱し、各成分を順次混合し、攪拌して溶解し、３０℃に冷却することにより製造した。（ｐＨ調整剤は、得られる液体皮膚洗浄組成物のｐＨが表記載の値となるよう調整して添加した。）得られた洗浄剤を用いて、以下の（１）〜（４）の評価を行った。
【００４０】
（１）洗浄中の泡もち
各洗浄剤組成物を、ポンプフォーマー容器（１００ｍＬ〔ＹＦ−９１４３〕吉野工業社製）に充填した。専門パネラー５名が、各洗浄剤について前腕を水で濡らして１回プッシュ（１ｍＬ）し、撫でるようにして１０回マッサージし、洗浄中の泡もち（泡の白さ、泡の厚み）を以下の基準で評価した。
４点：泡もちが良い
３点：やや泡もちが良い
２点：やや泡もちは悪い
１点：泡もちが悪い
得られた点数の合計が１８点以上であれば（◎）、１２点以上１８点未満であれば（○）、７点以上１２点未満であれば（△）、７点未満であれば（×）として評価する。
【００４１】
（２−１）低温での安定性の評価１
各洗浄剤組成物を、ポンプフォーマー容器（１００ｍＬ〔ＹＦ−９１４３〕吉野工業社製）に充填した。ポンプフォーマー容器及び硬質透明ガラス瓶（２５ｍＬ）にて０℃で１週間保存し、外観及び２回ポンプフォーマーを押した際の泡外観を確認し、以下の基準で評価する。
◎：透明であり、吐出可能かつコシのある泡が得られる。
○：透明であり、吐出可能である。
△：透明であるが、吐出不可である。
×：白濁し、吐出不可である。
【００４２】
（２−２）低温での安定性の評価２
評価２）ポンプフォーマー容器を用いない場合
各洗浄剤組成物を、硬質透明ガラス瓶（２５ｍＬ）にて０℃で１週間保存し、外観を確認し、以下の基準で評価する。
○：透明であり、液体に流動性がある。
△：透明であるが、液体に流動性がない。
×：白濁又は沈殿物が確認される。
【００４３】
（３）汚れ落ち（モデル表面皮脂）
各洗浄剤組成物を、ポンプフォーマー容器（１００ｍＬ〔ＹＦ−９１４３〕吉野工業社製）に充填した。専門パネラー５名が、前腕にモデル表面皮脂（※９）３０μｇを直径３ｃｍの円を描くように塗り広げ、そこへ１回プッシュ（１ｍＬ）した泡をのせ６０秒間放置後、流水（水道水、水温２５℃〜３０℃）で５秒間洗い流し、目視により以下の基準で評価した。
４点：すべて落ちた。
３点：汚れの８割以上が落ちた。
２点：汚れの５割以上が落ちた。
１点：汚れの５割以下が落ちた。
得られた点数の合計が１５点以上であれば（◎）、１０点以上１５点未満であれば（○）、５点以上１０点未満であれば（△）、５点未満であれば（×）として評価する。
【００４４】
（４）肌がしっとりする感じ
各洗浄剤組成物を、ポンプフォーマー容器（１００ｍＬ〔ＹＦ−９１４３〕吉野工業社製）に充填した。専門パネラー５名が、各洗浄剤について前腕を水で濡らして１回手の平にプッシュ（１ｍＬ）し、前腕を１０回マッサージ、流水（水道水、水温２５℃〜３０℃）により泡を洗い流した後、ペーパータオル（エリエールプロワイプ  ソフトタオルホワイト４つ折り（大王製紙社製））で水をよく拭き取った。その後５分間自然乾燥し、以下の基準で洗浄後の肌の感じを評価し、採点した。
４点：しっとり感がある
３点：ややしっとり感がある
２点：ややしっとり感にかける
１点：しっとり感にかける
得られた点数の合計が１５点以上であれば（◎）、１０点以上１５点未満であれば（○）、５点以上１０点未満であれば（△）、５点未満であれば（×）として評価する。
【００４５】
【表１】
2017210416.tif 000002
【００４６】
【表２】
2017210416.tif 000003
【００４７】
※１  味の素社製、アミライトＡＣＳ−１２の有効成分  （３０％水溶液）
※２  味の素社製、アミソフトＣＳ−２２Ｂの有効成分  （２５％水溶液）
※３  花王社製、アンヒトール２０ＨＤの有効成分  （３０％水溶液）
※４  花王社製、アンヒトール２０ＡＢの有効成分  （３０％水溶液）
※５  花王社製、エマール１２５Ａの有効成分  （２５％水溶液）
※６  花王社製、エマール２２７の有効成分  （２７％水溶液）
※７  ＡＤＥＫＡ社製、アデカカーポールＤＬ−３０
※８  花王社製、カオーアキポ  ＲＬＭ−４５
※９  モデル表面皮脂
【００４８】
下記組成物を、６０〜８０℃に加熱し、各成分を混合・攪拌し溶解し、３０℃に冷却することにより製造した。
【００４９】
【表３】
2017210416.tif 000004
【００５０】
処方例１．（ボディソープ）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニンナトリウム              ４．０（％）
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                            ３．０（％）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム    ３．０（％）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテルカルボン酸      ２．０（％）
グリセリン                                                  ３．０（％）
ポリプロピレングリコール                                    ３．０（％）
水酸化ナトリウム                              適量（溶液がｐＨ６．０となる量）
クエン酸                                      適量（溶液がｐＨ６．０となる量）
カチオン化セルロース                                        ０．０１（％）
香料
精製水                                                      バランス
合計                                                    １００（％）
【００５１】
処方例２．（ボディソープ）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アラニンナトリウム            ５．０（％）
ラウウリン酸                                              ０．１（％）
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                          ５．０（％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム  １．０（％）
グリセリン                                                ３．０（％）
ジプロピレングリコール                                    ８．０（％）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                    ３．０（％）
水酸化ナトリウム                              適量（溶液がｐＨ６．０となる量）
リンゴ酸                                      適量（溶液がｐＨ６．０となる量）
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                          ０．５（％）
香料                                                      ０．３（％）
パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．３（％）
ヒアルロン酸                                              ０．００１（％）
精製水                                                    バランス
合計                                                  １００（％）