(57)【要約】【課題】保存安定性、及び得られる記録物の隠蔽性に優れる白色非水系インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。【解決手段】白色色材と、溶剤と、を含有し、前記溶剤として、脂環構造を有する飽和炭化水素と、グリコールモノエーテルと、を含有する、白色非水系インクジェットインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色色材と、溶剤と、を含有し、
前記溶剤として、脂環構造を有する飽和炭化水素と、グリコールモノエーテルと、を含有する、白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記脂環構造を有する飽和炭化水素の炭素数が、８〜１４である、請求項１に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記脂環構造を有する飽和炭化水素の含有量が、インク総量に対して２０〜７０質量％である、請求項１または２に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記グリコールモノエーテルとして、下記一般式（１）で示される化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
Ｒ１−（ＯＲ２）m−ＯＨ    （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数２または３のアルキレン基、mは１〜３の整数を表す。）
【請求項５】
前記グリコールモノエーテルの含有量が、インク総量に対して２０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記白色色材として、酸化チタンからなる白色色材を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記白色色材の平均粒子径が、２００〜４００ｎｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記白色色材の含有量が、インク総量に対して５〜２０質量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項９】
前記溶剤としてグリコールジエーテルを含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
前記溶剤としてラクトンを含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項１１】
塩化ビニル樹脂を含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行う記録工程を有する、インクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記記録媒体上に吐出される前記白色非水系インクジェットインク組成物の吐出量が、１０〜３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色非水系インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、吐出安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、常温液状の脂肪族炭化水素媒体系で顔料の微細・安定な分散液組成を見出し、液体インク特にジェットインクとして使用可能な組成物を完成することを課題として、（１）着色剤としてカーボンブラックと有機顔料からなる群から選ばれた顔料の微細粒子、（２）分散媒体として、炭素数８以上１６以下のノルマルパラフィン、流動パラフィン、および炭素数６以上１７以下のシクロアルカンからなる群から選ばれた単一の物質あるいはそれらの混合物である常温液状の脂肪族炭化水素、（３）分散剤として従来公知で該媒体に溶解性の高分子分散剤、（４）分散助剤として（ａ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチルアクリレートと（ｂ）Ｎ−（１’−スルホキシ−３’−メチル−５’−クロロ）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドまたは／およびＮ−（３’−スルホキシ）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドである（ａ）と（ｂ）の両者の併用の、（１）、（２）、（３）、（４）の各成分を必須成分として含有する溶剤系顔料分散インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−００１８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、インク組成物には、多様な特性が求められるところ、上記インク組成物では、濡れ広がりが悪く、得られる記録物の隠蔽性が劣るという問題がある。このような問題は、被記録媒体として非吸収性被記録媒体を用いたときにより顕著となる。例えば、非吸収性被記録媒体が透明である場合には、より高精彩な記録物を得る観点からカラーインク組成物の下地として、白色インク組成物を用いることが考えられる。このような場合には、白色インク組成物は、下地として隠蔽性が高いこと、すなわち非吸収性被記録媒体上における濡れ広がり性が高いことが望まれる。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、保存安定性、及び得られる記録物の隠蔽性に優れる白色非水系インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の混合溶剤を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
白色色材と、溶剤と、を含有し、
前記溶剤として、脂環構造を有する飽和炭化水素と、グリコールモノエーテルと、を含有する、白色非水系インクジェットインク組成物。
〔２〕
前記脂環構造を有する飽和炭化水素の炭素数が、８〜１４である、前項〔１〕に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔３〕
前記脂環構造を有する飽和炭化水素の含有量が、インク総量に対して２０〜７０質量％である、前項〔１〕または〔２〕に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔４〕
前記グリコールモノエーテルとして、下記一般式（１）で示される化合物を含む、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
Ｒ１−（ＯＲ２）m−ＯＨ    （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数２または３のアルキレン基、mは１〜３の整数を表す。）
〔５〕
前記グリコールモノエーテルの含有量が、インク総量に対して２０質量％以下である、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔６〕
前記白色色材として、酸化チタンからなる白色色材を含む、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔７〕
前記白色色材の平均粒子径が、２００〜４００ｎｍである、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔８〕
前記白色色材の含有量が、インク総量に対して５〜２０質量％である、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔９〕
前記溶剤としてグリコールジエーテルを含有する、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔１０〕
前記溶剤としてラクトンを含有する、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔１１〕
塩化ビニル樹脂を含有する、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物。
〔１２〕
前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の白色非水系インクジェットインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行う記録工程を有する、インクジェット記録方法。
〔１３〕
前記記録媒体上に吐出される前記白色非水系インクジェットインク組成物の吐出量が、１０〜３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、前項〔１２〕に記載のインクジェット記録方法。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態の記録方法を実施するために用いる記録装置の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１０】
〔白色非水系インクジェットインク組成物〕
本実施形態の白色非水系インクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）は、インクジェット法により吐出されるインク（インキ）であり、白色色材と、溶剤と、を含有し、前記溶剤として、脂環構造を有する飽和炭化水素と、グリコールモノエーテルと、を含有する。また、本実施形態の白色非水系インクジェットインク組成物は、社会通念上「白」と呼称される色を記録できるインク（インキ）であり、微量着色されているものも含む。また、「白色インク（インキ）、ホワイトインク（インキ）」などといった名称で呼称、販売されるインク（インキ）を含む。さらに、例えば、インク（インキ）が、エプソン純正写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）に１００％ｄｕｔｙ以上又は写真用紙の表面が十分に被覆される量で記録された場合に、記録されたインクの明度（Ｌ*）および色度（ａ*、ｂ*）が、分光測光器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、測定条件をＤ５０光源、観測視野を２°、濃度をＤＩＮ ＮＢ、白色基準をＡｂｓ、フィルターをＮｏ、測定モードをＲｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ、として設定して計測した場合に、７０≦Ｌ*≦１００、−４．５≦ａ*≦２、−６≦ｂ*≦２．５、の範囲を示す、インク（インキ）を含む。
【００１１】
非水系インク組成物において、グリコールモノエーテルを用いることで、インク組成物の被記録媒体に対する濡れ広がり性を向上させることができ、得られる記録物の隠蔽性がより向上する一方で、吸湿により保存安定性が低下する傾向にある。これに対し、本実施形態のインク組成物では、溶剤として、脂環構造を有する飽和炭化水素と、グリコールモノエーテルとを併用することにより、保存安定性と、得られる記録物の隠蔽性の向上の両立を図ることができる。以下、各成分について詳細に説明する。
【００１２】
〔白色色材〕
白色色材としては、特に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、二酸化ジルコニウム、イットリア安定化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化スズ、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機白色顔料；特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩、特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体等の有機白色顔料；中空ポリマー微粒子が挙げられる。このなかでも、酸化チタン及び二酸化ジルコニウムが好ましく、酸化チタンがより好ましい。このような白色色材を用いることにより、得られる記録物の白色度及び遮蔽性がより向上する傾向にある。なお、白色色材は１種類以上の化合物を１種類以上の化合物で被覆した、いわゆるコアシェル構造を有していてもよい。また、白色色材は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
白色色材の平均粒子径は、好ましくは１００ｎｍ以上であり、より好ましくは２００ｎｍ以上であり、さらに好ましくは２５０ｎｍ以上である。また、白色色材の平均粒子径は、好ましくは５００ｎｍ以下であり、より好ましくは４００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３５０ｎｍ以下である。白色色材の平均粒子径が１００ｎｍ以上であることにより、得られる記録物の隠蔽性がより向上する傾向にある。また、白色色材の平均粒子径が５００ｎｍ以下であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００１４】
白色色材の平均粒径とは、体積平均粒径であり、レーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的には、分散液を、ＤＥＧｄＥＥ（ジエチレングリコールジエチルエーテル）にて、検体（粒子）が質量で１０００ｐｐｍとなるように希釈し、これをレーザー回折・散乱測定装置（例えば、マイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装株式会社製））を用いて２０℃の環境下で、メディアン径Ｄ５０の値を読み取ることにより測定することができる。なお、白色色材を２種以上含む場合には、これらをまとめて測定した値を、白色色材の平均粒径として用いる。
【００１５】
白色色材の体積平均粒子径は、市販のものが上記範囲にあればそのまま使用することができるが、以下のようにして体積平均粒子径を調節することができる。すなわち、白色色材と溶剤（一部又は全部）を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波破砕及び／又はジェットミル等で、係る混合物（顔料分散溶剤）を適宜に処理することにより、粒子径の分布や体積平均粒子径を調節することができる。また、粒子を分散する際の分散剤の種類や量を調整することで二次粒子の形成の具合を調整し、これによって平均粒径を調整することもできる。さらに、粒子をフィルタにより所定の粒径の物にふるい分けして分けた粒子を分散に用いることで平均粒径を調整することもできる。
【００１６】
白色色材の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７．５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、白色色材の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１７．５質量％以下である。白色色材の含有量が５質量％以上であることにより、得られる記録物の隠蔽性がより向上する傾向にある。また、白色色材の含有量が３０質量％以下であることにより、吐出安定性と得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
【００１７】
〔溶剤〕
溶剤は、脂環構造を有する飽和炭化水素と、グリコールモノエーテルと、を含有し、必要に応じて、グリコールジエーテル又はラクトンを含有してもよい。水酸基を持たず安定な脂環構造を有する飽和炭化水素と、水酸基を持ち吸湿しやすいグリコールモノエーテルとを含むことにより、保存安定性と、得られる記録物の隠蔽性の向上の両立を図ることができる。
【００１８】
（脂環構造を有する飽和炭化水素）
脂環構造としては、特に限定されないが、例えば、シクロプロパン構造、シクロブタン構造、シクロペンタン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘプタン構造、シクロオクタン構造、シクロノナン構造、シクロデカン構造、シクロウンデカン構造、シクロドデカン構造、シクロトリデカン構造、及びシクロテトラデカン構造が挙げられる。脂環構造を有する飽和炭化水素は、脂環構造を有する化合物であれば特に制限されず、アルキル基またはシクロアルキル基を有していてもよい。したがって、脂環構造を有する飽和炭化水素は、一つの脂環構造を有するシクロアルカンに限定されるものではなく、二つの脂環構造を有するビシクロアルカンその他の複数の脂環構造を有する飽和炭化水素であってもよい。このような脂環構造を有する飽和炭化水素を含有することにより、保存安定性がより向上する傾向にある。なお、脂環構造を有する飽和炭化水素は、親水基を有さないものである。親水基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミン基、イミン基、アルコール基、チオール基、スルフォン酸基、カルボン酸基が挙げられる。親水基を有さないことにより、安定性がより向上する。このなかでも、一つの脂環構造を有するシクロアルカンが好ましく、無置換のシクロアルカンがより好ましく、炭素数８〜１２のシクロアルカンがさらに好ましく、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、シクロトリデカン、及びシクロテトラデカンがよりさらに好ましい。一つの脂環構造を有するシクロアルカンを用いることにより、吐出安定性がより向上する傾向にあり、無置換のシクロアルカンを用いることにより、吐出安定性に加え保存安定性がさらに向上する傾向にあり、炭素数８〜１２のシクロアルカンを用いることにより、吐出安定性及び保存安定性に加え隠蔽性がさらに向上する傾向にある。脂環構造を有する飽和炭化水素は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
また、脂環構造を有する飽和炭化水素の炭素数は、好ましくは８以上であり、より好ましくは９以上である。また、脂環構造を有する飽和炭化水素の炭素数は、好ましくは１４以下であり、より好ましくは１３以下であり、さらに好ましくは１２以下である。脂環構造を有する飽和炭化水素の炭素数が８以上であることにより、インク組成物の乾燥性がより低下し、それに伴い被記録媒体上にインク組成物が十分に濡れ広がるため、隠蔽性などの画質がより向上する傾向にある。また、脂環構造を有する飽和炭化水素の炭素数が１４以下であることにより、インクの粘度が比較的に低下し、吐出安定性がより向上する傾向にあり、脂環構造を有する飽和炭化水素の炭素数が１２以下であることにより、吐出安定性と乾燥性がより向上する傾向にある。
【００２０】
脂環構造を有する飽和炭化水素の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上である。また、脂環構造を有する飽和炭化水素の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である。脂環構造を有する飽和炭化水素の含有量が２０質量％以上であることにより、保存安定性がより向上する傾向にある。また、脂環構造を有する飽和炭化水素の含有量が７０質量％以下であることにより、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
【００２１】
（グリコールモノエーテル）
グリコールモノエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で示される化合物、より具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルトリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。このなかでも、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。グリコールモノエーテルを含有することにより、得られる記録物の隠蔽性がより向上する傾向にある。グリコールモノエーテルは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
Ｒ１−（ＯＲ２）m−ＯＨ    （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数２または３のアルキレン基、ｍは１〜１０であり、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１〜３であり、さらに好ましくは２〜３の整数を表す。
【００２２】
グリコールモノエーテルの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。また、グリコールモノエーテルの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、よりさらに好ましくは７．５質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以下である。グリコールモノエーテルの含有量が１質量％以上であることにより、得られる記録物の隠蔽性がより向上する傾向にある。また、グリコールモノエーテルの含有量が２０質量％以下であることにより、得られる記録物の保存安定性がより向上する傾向にある。
【００２３】
（グリコールジエーテル）
グリコールジエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。このなかでも、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。このようなグリコールジエーテルを含有することにより、保存安定性と、得られる記録物の隠蔽性のバランスがより向上する傾向にある。また、グリコールジエーテルは、グリコールモノエーテル、シクロアルカンと比較して、定着樹脂の溶解性をより向上させる傾向にある。グリコールジエーテルは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
グリコールジエーテルの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上である。また、グリコールジエーテルの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以下である。グリコールジエーテルの含有量が０．５質量％以上であることにより、保存安定性がより向上する傾向にある。また、グリコールジエーテルの含有量が５０質量％以下であることにより、得られる記録物の隠蔽性がより向上する傾向にある。
【００２５】
（ラクトン）
ラクトンとしては、特に限定されないが、例えば、エステル結合による環状構造を持つ化合物であり、５員環構造のγ−ラクトンや６員環構造のδ−ラクトン、７員環構造のε−ラクトン等があり、例えばγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、ε−カプロラクタムが挙げられる。このなかでも、５員環構造のγ−ラクトンが好ましく、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンがより好ましい。このようなラクトンを含有することにより、耐擦性がより向上する傾向にある。ラクトンは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
ラクトンの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１．０質量％以上であり、さらに好ましくは１．５質量％以上である。また、ラクトンの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下である。ラクトンの含有量が０．５質量％以上であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００２７】
なお、溶剤を含むインクには大別して、リアルソルベント（高溶剤）インクと、エコソルベント（低溶剤）インクの２つがある。エコソルベントインクは、低臭気性で人体や環境に配慮したインクであり、労働安全衛生法が定める有機溶剤に該当しない、有機溶剤中毒予防則に定める第１種および第２種有機溶剤に該当しない、あるいは消防法に定める設置環境の屋内作業場において局所排気装置の義務付対象外となる有機溶剤を使用することを特徴としている。本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、このようなエコソルベントインクに用いられ得る溶剤を含むことが好ましい。
【００２８】
本実施形態において「非水系」とは、インク組成物の主な溶媒成分（揮発成分）が水以外の成分であるインク組成物であり、主な溶媒成分は例えば有機溶剤などの溶剤である。また、インク調製において主な溶媒成分として意図的に水を添加しないインク組成物であることが好ましく、不純物として不可避的に水分を含んでしまう場合は含まれる。水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０〜５質量％であり、より好ましくは０〜３質量％であり、さらに好ましく０〜１質量％であり、よりさらに好ましくは０〜０．０５質量％、さらにより好ましくは０〜０．０１質量％、最も好ましくは０〜０．００５質量％であることをいう。
【００２９】
上記溶剤の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５５質量％以上であり、さらに好ましくは６５質量％以上である。また、溶剤の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８５質量％以下である。
【００３０】
〔定着樹脂〕
本実施形態のインク組成物は、定着樹脂を含んでもよい。定着樹脂としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル単独重合体又は塩化ビニル共重合体（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）などの塩化ビニル樹脂；（メタ）アクリル酸単独重合体又は（メタ）アクリル酸共重合体（例えば、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体）などの（メタ）アクリル樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；エポキシ樹脂が挙げられる。この中でも、塩化ビニル樹脂が好ましい。このような定着樹脂を用いることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。定着樹脂は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
定着樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２．５質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上である。また、定着樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７．５質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。定着樹脂の含有量が１質量％以上であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００３２】
〔分散剤〕
インク組成物は分散剤を含むことができる。インク組成物が分散剤を含むことにより、インク組成物における白色色材の分散安定性がより向上する傾向にあり、インク組成物の保存安定性、インク組成物の長期にわたる吐出安定性等がより向上する傾向にある。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、高分子分散剤が挙げられる。分散剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
アニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、及び、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物が挙げられる。
【００３４】
ノニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３５】
高分子分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、およびエポキシ樹脂のうち１種以上を主成分とするもの等が挙げられる。高分子分散剤の市販品としては、例えば、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、ノベオン（Noveon）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズ等が挙げられる。
【００３６】
〔界面活性剤〕
インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００４０】
〔その他の成分〕
本実施形態のインク組成物は、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００４１】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記白色非水系インクジェットインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行う工程を有する。
【００４２】
記録媒体上に吐出される白色非水系インクジェットインク組成物の吐出量は、好ましくは１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であり、より好ましくは１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である。また、記録媒体上に吐出される白色非水系インクジェットインク組成物の吐出量は、好ましくは３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは２５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。付着量が１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であることにより、得られる記録物の隠蔽性がより向上する傾向にある。また、付着量が３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であることにより、十分な隠蔽性を確保しながら印刷速度も確保でき、記録コストも削減できる傾向にある。
【００４３】
本実施形態の記録方法に用いる記録装置としては、従来公知のインクジェットプリンタ（記録装置）を用いることができる。図１に、本実施形態の記録方法を実施するために用いる記録装置の一例を示す。
【００４４】
図１は、プリンタ１の構成を示す斜視図である。図１に示すように、プリンタ１は、インクジェット式記録ヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、インクジェット式記録ヘッド（インクジェットヘッド）２の下方に配設され記録媒体６が搬送されるプラテン５と、キャリッジ４を被記録媒体６の媒体幅方向（主走査方向Ｓ）に移動させるキャリッジ移動機構７と、記録媒体６を媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。加えて、プリンタ１は、当該プリンタ１全体の動作を制御する制御部ＣＯＮＴを有している。
【００４５】
記録ヘッド２は、収容したインク組成物をノズルから吐出させるキャビティーと、当該キャビティー毎に設けられた、インクに吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、当該キャビティー毎に設けられた、ヘッドの外へインク組成物を吐出するノズルと、を有する。キャビティー、並びにキャビティー毎に設けられる吐出駆動部及びノズルは、それぞれ互いに独立して、一のヘッドに複数個設けられていてもよい。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティーの容積を変化させる圧電素子などの電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。プリンタ１は、１色のインクにつきヘッドを１個設けていても複数個設けていてもよい。
【００４６】
インクカートリッジ３は、独立した複数のカートリッジからなり、カートリッジ毎に上述したインク組成物が充填されている。プラテン５はプラテンヒータを備え、被記録媒体を設定温度に加熱できるように構成されていてもよい。被記録媒体の加熱により記録ヘッドの温度も結果的に上昇し、記録ヘッド２内に収容されたインクの温度も上昇する傾向にある。図示はしないが、プリンタ１は、プラテンヒータよりも下流の記録媒体搬出経路にアフターヒーターを備えていてもよい。
【００４７】
プリンタ１としては、インクカートリッジ３をキャリッジ４に搭載した、いわゆるオンキャリッジタイプのプリンタを例示したが、これに限定されるものではない。例えば、インク組成物が充填されたインク収容体（例えば、インクパック、インクカートリッジ等）をプリンタ１の筐体等に装着して、インク供給チューブを介してヘッド２に供給する、いわゆるオフキャリッジタイプのプリンタであってもよい。
【００４８】
〔被記録媒体〕
上記インクジェット記録方法を利用して、インク組成物が被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。
【００４９】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００５０】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムやプレート；鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート；又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート；紙製の基材にポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムを接着（コーティング）した被記録媒体等が挙げられる。
【００５１】
このなかでも、本実施形態のインク組成物は、非吸収性被記録媒体に対する記録に用いられるものであることが好ましく、ＰＥＴ系被記録媒体又は塩化ビニル系被記録媒体に対する記録に用いられるものであることが好ましい。本実施形態のインク組成物を用いることにより、非吸収被記録媒体である塩化ビニールフィルム等に、インクを浸透させ固定することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５３】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔白色色材〕
酸化チタンＪＲ−  ８０６（テイカ製）
〔脂環構造を有する飽和炭化水素〕
シクロオクタン（Ｃ8Ｈ16）
シクロノナン（Ｃ9Ｈ18）
シクロデカン（Ｃ10Ｈ20）
シクロウンデカン（Ｃ11Ｈ22）
シクロドデカン（Ｃ12Ｈ24）
シクロトリデカン（Ｃ13Ｈ26）
シクロテトラデカン（Ｃ14Ｈ28）
〔その他溶剤〕
シクロオクタノール（Ｃ8Ｈ16Ｏ）
シクロノナノール（Ｃ9Ｈ18Ｏ）
〔グリコールモノエーテル〕
ＤＥＧｍＭＥ（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）
ＤＰＧｍＭＥ（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）
ＴｒｉＥＧｍＢＥ（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）
ＴｒｉＰＧｍＭＥ（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）
ＴｅｔｒａＥＧｍＢＥ（テトラエチレングリコールモノブチルエーテル）
〔グリコールジエーテル〕
ＤＥＧＭＥＥ（ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、引火点６４℃）
〔ラクトン〕
ガンマブチロラクトン
シグマバレロラクトン
〔分散剤〕
ＢＹＫ２０５０（ＢＹＫ社製）
〔界面活性剤〕
ノイゲンＬＰ−７０（第一工業製薬社製）
〔定着樹脂〕
ソルバインＣＬ（日信化学工業社製）
【００５４】
〔白色色材の分散液の調製方法〕
各インク組成ごとに、インクの有機溶剤の組成比で混合溶剤を作製し、これにＢＹＫ２０５０（ＢＹＫ社製）を混合し、さらに、酸化チタンＪＲ−  ８０６（テイカ製）を加えて、ホモジナイザーを用いて予備分散した。その後、ビーズミルにて分散をさせ、白色色材分散液を得た。酸化チタンの分散液に対する含有量を３０質量％、ＢＹＫ２０５０の酸化チタンに対する含有量を１０質量％とした。なお、用いる前の酸化チタン粒子をフィルタで分級してから使用すること、ＢＹＫ２０５０の含有量を調整すること、又は、これらの併用により、表１及び２に示す各平均粒径を有する白色色材分散液を得た。
【００５５】
〔体積平均粒径の測定方法〕
酸化物微粒子の各分散体中の体積平均粒径は、レーザー回折・散乱法により測定した。具体的には、各分散液を、ＤＥＧｄＥＥ（ジエチレングリコールジエチルエーテル）にて、検体（粒子）が質量で１０００ｐｐｍとなるように希釈し、これをレーザー回折・散乱測定装置（例えば、マイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装株式会社製））を用いて２０℃の環境下で、メディアン径Ｄ５０の値を読み取ることにより測定した。
【００５６】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１及び２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、下記の表１及び２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。また、ＢＹＫ２０５０は、最終的なインク組成において、表１及び２に示す組成となるよう調整をした。
【００５７】
【表１】
2017025239.tif 000002
【００５８】
【表２】
2017025239.tif 000003
【００５９】
〔記録物の作製方法〕
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を透明ＰＥＴメディア（リンテック社、型番Ｅ−１０００ＺＣ）上に記録解像度７２０×１４４０ｄｐｉの１００％濃度で１８ｍｇ／ｉｎｃｈ2の条件で印刷をした。その後、２５℃−６５％ＲＨ（相対湿度）にて１日間乾燥させて各例の記録物を作製した。
【００６０】
〔保存安定性〕
実施例及び比較例の各インク組成物を密閉容器に入れて６０℃の環境下で４週間放置し、放置の前後におけるインクの粘度をＨＡＡＫＥレオメータＲＳ７５により測定した。次いで、インクの粘度の変化率を以下の式により求めた。評価基準は以下のとおりである。
粘度変化率＝｛（４週間後の粘度値）／（初期粘度値）×１００｝−１００（％）
（評価基準）
○：粘度変化率が２％未満
△：粘度変化率が２％以上３％未満
×：粘度変化率が３％以上
【００６１】
〔画質（隠蔽性）〕
得られた記録物について、隠蔽性の評価を行った。具体的には、各サンプルを偏角測色計ＡＲＭ−５００Ｖ（製品名、日本分光株式会社製）にセットして、可視光領域（３８０ｎｍ〜８００ｎｍ）における１ｎｍ毎の各波長の透過率Ｔｎ（％）を走査速度２０００ｎｍ／ｍｉｎで測定した。得られた波長毎の透過率を積分して、隠蔽度Ｓを求めた。隠蔽度
Ｓは、０〜３２０００の間の数値で、完全な遮蔽（隠蔽）では０、完全な透過では３２０００である。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
○：隠蔽度Ｓが５００未満
△：隠蔽度Ｓが５００以上１０００未満
×：隠蔽度Ｓが１０００以上
【００６２】
〔吐出安定性〕
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）に搭載されているピエゾ素子の振動数を５ｋＨｚとし、その駆動波形を最適化した状態で、各インク組成物についてヘッドの各ノズルから３００秒間の液滴の連続吐出を行い、その後３００秒間液滴の吐出を中断した（１シーケンス）。その後、同様に、液滴の連続吐出、及び、吐出の中断の操作を１０シーケンス繰り返し行った。１０シーケンス終了時において、ノズル３６０個中の不吐出ノズル数をカウントすることにより印字安定性評価（間欠評価）を行った。なお、評価基準は、以下の通りである。
（評価基準）
○：不吐出ノズル数が０個
△：不吐出ノズル数が１〜４個
×：不吐出ノズル数が５個以上
【００６３】
〔耐擦性〕
得られた記録物を、ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、商品名「ＡＢ−３０１」）を用いて耐擦性の評価を行った。すなわち、記録物の記録面に綿布を載せ、荷重５００ｇで２０回往復させて擦り、擦った後の記録物の記録面の剥離状態を目視にて観察した。なお、評価基準は、以下の通りである。
（評価基準）
○：綿布に汚れが無い。記録面に傷が無い。
△：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がほとんど無い。
×：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がある。
【符号の説明】
【００６４】
１…プリンタ、２…インクジェット式記録ヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…被記録媒体、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、ＣＯＮＴ…制御部
【図１】
2017025239.tif 000004