(57)【要約】【課題】印刷時の安全性と、得られる画像の品質とを両立可能な、活性光線硬化型のインクジェットインクを提供する。【解決手段】光重合性化合物と、光重合開始剤と、下記一般式（ａ）〜（ｄ）で表される化合物からなる群から選ばれる、少なくとも一種のゲル化剤と、を含むインクジェットインクとする。前記光重合性化合物は、皮膚感作性が陰性であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０以上７．０以下の範囲内にある光重合性化合物Ａを含み、前記光重合性化合物が、実質的に前記光重合性化合物Ａのみからなるものとする。    一般式（ａ）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２    一般式（ｂ）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４    一般式（ｃ）：Ｒ５−ＣＯＮＨ−Ｒ６    一般式（ｄ）：Ｒ７−ＣＯＮＨ２（一般式（ａ）〜（ｄ）において、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物と、
光重合開始剤と、
下記一般式（ａ）〜（ｄ）で表される化合物からなる群から選ばれる、少なくとも一種のゲル化剤と、
を含み、
前記光重合性化合物が、皮膚感作性が陰性であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０以上７．０以下の範囲内にある光重合性化合物Ａを含み、前記光重合性化合物が、実質的に前記光重合性化合物Ａのみからなることを特徴とする、
活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（ａ）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（ｂ）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（ｃ）：Ｒ５−ＣＯＮＨ−Ｒ６
一般式（ｄ）：Ｒ７−ＣＯＮＨ２
（一般式（ａ）〜（ｄ）において、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す）
【請求項２】
色材をさらに含むことを特徴とする、
請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインクをインクジェットのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる工程と、
前記記録媒体上に着弾した前記活性光線硬化型インクジェットインクに、活性光線を照射して、前記活性光線硬化型インクジェットインクを硬化させる工程と、
を含むことを特徴とする、画像形成方法。
【請求項４】
前記活性光線は、３６０ｎｍ以上４０５ｎｍ以下にピーク波長を有する光であり、前記活性光線のピーク照度が０．５０Ｗ／ｃｍ２以上１０．０Ｗ／ｃｍ２以下であることを特徴とする、請求項３に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線で硬化する活性光線硬化型インクジェットインク及びこれを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易且つ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つに、活性光線硬化型インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、活性光線を照射して硬化させる方式（活性光線硬化型インクジェット方式）がある。活性光線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体にも、耐擦過性と記録媒体に対する密着性とを兼ね備えた画像を形成できることから、近年注目されつつある。活性光線硬化型インクジェットインクのピニング性を高める方法の一つに、インクにゲル化剤を添加し、液滴をゾルゲル相転移させる方法がある（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
一方、活性光線硬化型のインクジェットインクに含まれる光重合性モノマーやオリゴマーは、経口毒性や、皮膚刺激性、さらには皮膚感作性を有することがあり、印刷時に作業者がインクに接触しないよう、留意することが必要である、との課題があった。そこで、例えば皮膚感作性が陰性であるモノマーを、活性光線硬化型のインクに適用することが検討されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２２７４４５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１１９２４３号公報
【特許文献３】特許第５５１６７１９号公報
【特許文献４】特開２０１３−００７０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述の特許文献４の活性光線硬化型インクジェットインクによれば、印刷時の安全性は高められる。しかしながら、当該インクジェットインクは、記録媒体に着弾後、濡れ広がりやすい。したがって、得られる画像の品質が十分に高まり難い、との課題があった。
【０００６】
本願発明は、このような課題を鑑みてなされたものであり、印刷時の安全性と、得られる画像の品質とを両立可能な、活性光線硬化型のインクジェットインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１は、以下に示す活性光線硬化型インクジェットインクに関する。
［１］光重合性化合物と、光重合開始剤と、下記一般式（ａ）〜（ｄ）で表される化合物からなる群から選ばれる、少なくとも一種のゲル化剤と、を含み、前記光重合性化合物が、皮膚感作性が陰性であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０以上７．０以下の範囲内にある光重合性化合物Ａを含み、前記光重合性化合物が、実質的に前記光重合性化合物Ａのみからなることを特徴とする、活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（ａ）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（ｂ）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（ｃ）：Ｒ５−ＣＯＮＨ−Ｒ６
一般式（ｄ）：Ｒ７−ＣＯＮＨ２
（一般式（ａ）〜（ｄ）において、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す）
［２］色材をさらに含むことを特徴とする。［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【０００８】
本発明の第２は、以下に示す画像形成方法に関する。
［３］上記［１］または［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインクをインクジェットのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる工程と、前記記録媒体上に着弾した前記活性光線硬化型インクジェットインクに、活性光線を照射して、前記活性光線硬化型インクジェットインクを硬化させる工程と、を含むことを特徴とする、画像形成方法。
［４］前記活性光線は、３６０ｎｍ以上４０５ｎｍ以下にピーク波長を有する光であり、前記活性光線のピーク照度が０．５０Ｗ／ｃｍ２以上１０．０Ｗ／ｃｍ２以下であることを特徴とする、［３］に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクによれば、皮膚感作性が少なく、印刷時における作業者の安全を確保することが可能である。またさらに、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、記録媒体に着弾後に濡れ広がり難いため、当該活性光線硬化型インクジェットインクを塗布して得られる画像の品質が高い。したがって、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、非常に広い分野の印刷に適用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．活性光線硬化型インクジェットインク
本発明は、光重合性化合物と、光重合開始剤と、ゲル化剤と、を含む活性光線硬化型のインクジェットインクに関する。前述のように、従来の活性光線硬化型インクジェットインクでは、印刷者の安全性確保と、高い画像品質とを両立させることが難しかった。これに対し、本発明は、皮膚感作性が陰性であり、かつＣｌｏｇＰ値が特定の範囲内にある光重合性化合物Ａを一定以上含む光重合性化合物と、特定のゲル化剤とを組み合わせることで、高い安全性と、高い画像品質とを両立可能であることを見出し、なされたものである。
以下、本発明の活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単に「インクジェットインク」とも称する）が含む各成分について説明してから、インクジェットインクの物性等を説明する。
【００１１】
（光重合性化合物）
光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物のいずれであってもよい。光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより架橋または重合し、インクジェットインクを硬化させる作用を有する。光重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物のいずれであってもよい。光重合性化合物は、インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００１２】
活性光線の例には、紫外線、電子線、α線、γ線及びＸ線が含まれる。安全性の観点及びより低いエネルギー量でも光重合性化合物を重合できるとの観点から、活性光線は、紫外線または電子線であることが好ましい。
【００１３】
ここで、本発明のインクジェットインクが含む光重合性化合物は、皮膚感作性が陰性であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０以上７．０以下の範囲内にある光重合性化合物Ａを含む。光重合性化合物は、実質的に光重合性化合物Ａのみからなるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、光重合性化合物Ａ以外の光重合性の化合物等を多少含有していてもよい。なお、本発明において、「光重合性化合物が実質的に光重合性化合物Ａのみからなる」とは、光重合性化合物の全質量に対する光重合性化合物Ａの含有量が９０質量％以上１００質量％以下であることを示す。光重合性化合物Ａの量は、光重合性化合物の全質量に対して９５質量％以上であることが好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。光重合性化合物が実質的に光重合性化合物Ａのみからなると、特定のゲル化剤との相溶性が良好になり、得られる画像の品質（特に文字品質及び画像保存性）が良好になりやすい。さらに、インクジェットインク全体の皮膚感作性が陰性になりやすい。光重合性化合物は、光重合性化合物Ａを一種のみ含んでもよく、二種以上含んでもよい。
【００１４】
なお、本発明でいう「皮膚感作性が陰性である化合物」とは、以下の３つの要件のうち、少なくとも一つを満たす化合物とする。
（１）ＯＥＣＤテストガイドライン４２９で定められたＬＬＮＡ法（Ｌｏｃａｌ  Ｌｙｍｐｈ  Ｎｏｄｅ  Ａｓｓａｙ）による皮膚感作性試験において、感作性の程度を示すＳｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ（ＳＩ値）が３未満である化合物
（２）ＭＳＤＳ（化学物質安全性データシート）において、「皮膚感作性陰性」又は「皮膚感作性なし」と評価された化合物
（３）文献〔例えば、Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ  ８  ２２３−２３５（１９８２）〕において「皮膚感作性陰性」又は「皮膚感作性なし」と評価された化合物
【００１５】
上記光重合性化合物ＡのＣｌｏｇＰ値は、好ましくは４．５以上６．０以下である。光重合性化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が４．０未満であると、インクジェットインクが親水的になり、特定のゲル化剤が溶解し難くなる。そのため、インクジェットインクを加熱しても特定のゲル化剤が完全に溶解せず、インクが十分にゾルゲル相転移しないことがある。またインクジェット装置からの吐出不良が生じやすくなる。一方、光重合性化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が７．０を超えると、インクジェットインク中の光重合開始剤の溶解性が低下して、インクジェットインクの硬化性が低下したり、インクジェット装置からの吐出性が低下したりする。一方で、光重合性化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が４．０以上７．０以下であると、光重合性化合物Ａと特定のゲル化剤との相溶性が良好になり、得られる画像の品質（特に文字品質及び画像保存性）が良好になりやすい。
【００１６】
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００１７】
また、「ＣｌｏｇＰ値」とは、計算により算出した「ＬｏｇＰ値」である。ＣｌｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
【００１８】
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００１９】
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００２０】
皮膚感作性が陰性であり、かつＣｌｏｇＰ値が４．０以上７．０以下である、光重合性化合物Ａの例には、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＣｌｏｇＰ値  ４．２２）、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（エチレンオキサイド数：４、ＣｌｏｇＰ値  ４．９９）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＣｌｏｇＰ値  ４．５）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＣｌｏｇＰ値  ５．５４）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＣｌｏｇＰ値  ６．７４）が含まれる。ただし、光重合性化合物Ａは、これらの化合物に限定されない。
【００２１】
（ゲル化剤）
本発明のインクジェットインクは、下記一般式（ａ）〜（ｄ）で表される化合物からなる群から選ばれる、少なくとも一種のゲル化剤を含む。インクジェットインクは、ゲル化剤を一種のみ含んでもよく、二種以上含んでもよい。
一般式（ａ）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（ｂ）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（ｃ）：Ｒ５−ＣＯＮＨ−Ｒ６
一般式（ｄ）：Ｒ７−ＣＯＮＨ２
上記一般式（ａ）〜（ｄ）において、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す。
【００２２】
インクジェットインクが上記ゲル化剤を含むと、記録媒体に着弾したインクジェットインクの液滴をゲル状態にして仮固定（ピニング）することができる。インクジェットインクがゲル状態でピニングされると、インクジェットインクの濡れ広がりが抑えられて隣り合うドットが同一しにくくなるため、より高精細な画像を形成することができる。また、インクジェットインクがゲル状態になると、インクジェットインク液滴中への環境中の酸素の入り込みが抑えられて酸素による硬化阻害が生じにくくなるため、高精細な画像をより高速で形成することができる。
【００２３】
ゲル化剤の含有量は、インクジェットインクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を１．０質量％以上とすることで、インクジェットインクの液滴の記録媒体上での濡れ広がりを制御することができる。一方で、ゲル化剤の含有量を１０．０質量％未満とすることで、実質的に光重合性化合物Ａのみからなる光重合性化合物を硬化させて、形成される画像（硬化膜）の表面にゲル化剤が析出しにくくなる。またさらに、得られる硬化膜の強度が高まるため、画像の耐スクラッチ性が高まる。上記観点から、インクジェットインク中のゲル化剤の含有量は、２．０質量％以上５．０質量％未満であることがより好ましく、２．０質量％以上４．０質量％未満であることがさらに好ましい。
【００２４】
また、以下の観点から、ゲル化剤は、インクジェットインクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクジェットインクを冷却していったときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、インクジェットインクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクジェットインクを、粘弾性測定装置（たとえば、ＭＣＲ３００、Ｐｈｙｓｉｃａ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクジェットインクのゲル化温度とすることができる。
【００２５】
ゲル化剤がインクジェットインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」とも称する）。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インクジェットインク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクジェットインクのピニング性がより高まる。インクジェットインクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００２６】
カードハウス構造を形成するには、インクジェットインク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。インクジェットインク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。なお、上記一般式（ａ）〜（ｄ）で表されるゲル化剤であれば、疎水性が高いため、上述の光重合性化合物Ａとの相溶性が良好になり、得られる画像の品質（特に文字品質及び画像保存性）が良好になりやすい。
【００２７】
ここで、上記一般式（ａ）（Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数が１２以上のアルキル基である。Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立に、炭素数が１２以上のアルキル基であると、疎水性が高まり、光重合性化合物Ａとの相溶性が良好となる。また、炭素数の上限は２５であることが好ましく、２３であることがより好ましい。各アルキル基の炭素数が２５以下であると、融点が過度に高まり難く、インクジェットインクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。また、Ｒ１またはＲ２で表されるアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００２８】
上記一般式（ａ）で表されるケトンの例には、ジリグノセリルケトン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２）、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８）、ジエイコシルケトン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６）、ジミリスチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１４）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１４）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１６）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１６）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１４−Ｃ１８）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１４−Ｃ２２）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１６−Ｃ１８）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１６−Ｃ２２）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１８−Ｃ２２）等が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００２９】
一般式（ａ）で表されるケトンの市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製及びカオーワックスＴ１、花王社製等が含まれる。
【００３０】
上記一般式（ｂ）（Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４）で表されるエステルにおいて、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数が１２以上のアルキル基である。Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、炭素数が１２以上のアルキル基であると、疎水性が高まり、光重合性化合物Ａとの相溶性が良好となる。また、炭素数の上限は２９であることが好ましく、２５以下であることがより好ましい。炭素数が２９以下であると、融点が過度に高まり難く、インクジェットインクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。また、Ｒ３またはＲ４で表されるアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００３１】
上記一般式（ｂ）で表されるエステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、モンタン酸ステアリル（Ｃ２７−Ｃ１８）、モンタン酸ベヘニル（Ｃ２７−Ｃ２２）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）、トリアコンタン酸パルミチル（Ｃ２９−Ｃ１６）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００３２】
上記一般式（ｂ）で表されるエステルの市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ、スパームアセチ、ニッサンエレクトールＷＥＰ３及びニッサンエレクトールＷＥＰ２、日油株式会社製（「ユニスター」及び「ニッサンエレクトール」はいずれも同社の登録商標）、エキセパールＳＳ及びエキセパールＭＹ−Ｍ、花王株式会社製（「エキセパール」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１８及びＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１０、日本エマルジョン株式会社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）、ならびにアムレプスＰＣ、高級アルコール工業株式会社製（「アムレプス」は同社の登録商標）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【００３３】
上記一般式（ｃ）（Ｒ５−ＣＯＮＨ−Ｒ６）で表されるＮ−置換脂肪酸アミドにおいて、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、炭素数が１２以上のアルキル基である。Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、炭素数が１２以上のアルキル基であると、疎水性が高まり、光重合性化合物Ａとの相溶性が良好となる。また、炭素数の上限は２５であることが好ましく、２３以下であることがより好ましい。炭素数が２５以下であると、融点が過度に高まり難く、インクジェットインクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。また、Ｒ５またはＲ６で表されるアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００３４】
上記一般式（ｃ）で表されるＮ−置換脂肪酸アミドの例にはＮ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミドが含まれる。
【００３５】
上記一般式（ｄ）（Ｒ７−ＣＯＮＨ２）で表される脂肪酸アミドにおいて、Ｒ７は、炭素数が１２以上のアルキル基である。Ｒ７が炭素数が１２以上のアルキル基であると、疎水性が高まり、光重合性化合物Ａとの相溶性が良好となる。また、炭素数の上限は２５であることが好ましく、２３以下であることがより好ましい。炭素数が２５以下であると、融点が過度に高まり難く、インクジェットインクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。また、Ｒ７で表されるアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００３６】
上記一般式（ｄ）で表される脂肪酸アミドの例には、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミドが含まれる。
【００３７】
上記脂肪酸アミドの市販品の例には、ニッカアマイドシリーズ、日本化成社製（「ニッカアマイド」は同社の登録商標）、ＩＴＯＷＡＸシリーズ、伊藤製油社製、及びＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ、花王社製が含まれる。
【００３８】
（光重合開始剤）
光重合開始剤は、活性光線の照射により光重合性化合物の重合を開始するものである。光重合開始剤は、光重合性化合物の種類に応じて適宜選択され、ラジカル性重合開始剤及びカチオン性重合開始剤のいずれであってもよい。インクジェットインクは、光重合開始剤を１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。
【００３９】
光重合開始剤の量は、活性光線の照射によってインクジェットインクが十分に硬化し、かつインクジェットインクの吐出性を低下させない範囲において、任意に設定することができる。たとえば、インクジェットインクの全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１２質量％以下であることがより好ましい。
【００４０】
（その他）
本発明のインクジェットインクは、インクジェット装置からの吐出性を低下させない範囲において、色材、分散剤、重合禁止剤及び界面活性剤を含むその他の成分をさらに含んでいてもよい。インクジェットインクは、これらの成分を一種のみが含んでもよく、二種類以上含んでもよい。
【００４１】
色材には、染料及び顔料が含まれる。耐候性の良好な画像を得る観点からは、色材は顔料であることが好ましい。顔料は、形成すべき画像の色等に応じて、たとえば、黄顔料、赤またはマゼンタ顔料、青またはシアン顔料及び黒顔料から選択することができる。
【００４２】
分散剤は、例えば顔料の分散性を高めるために添加される。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテートが含まれる。
【００４３】
分散剤の含有量は、顔料の全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム及びシクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【００４５】
界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類及び第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、ならびにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。
【００４６】
シリコーン系の界面活性剤の市販品の例には、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−６４２及びＸ−２２−４２７２、信越化学工業製、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７及びＢＹＫ３４８、ビッグケミー製（「ＢＹＫ」は同社の登録商標）、ならびにＴＳＦ４４５２、東芝シリコーン社製が含まれる。
【００４７】
界面活性剤の含有量は、インクジェットインクの全質量に対して、０．００１質量％以上１．０質量％未満であることが好ましい。
【００４８】
（インクジェットインクの物性）
本発明のインクジェットインクは、皮膚感作性が陰性である。より具体的には、インクジェットインクが、ＯＥＣＤテストガイドライン４２９で定められたＬＬＮＡ法（Ｌｏｃａｌ  Ｌｙｍｐｈ  Ｎｏｄｅ  Ａｓｓａｙ）による皮膚感作性試験において、感作性の程度を示すＳｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ（ＳＩ値）が３未満となることが好ましい。インクジェットインクの皮膚感作性は、ＳＩ値が３未満を示す光重合性化合物の量や、他の成分の種類等によって調整される。
【００４９】
また、吐出ヘッドからの射出性をより高める観点からは、インクジェットインクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させる観点からは、インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００５０】
インクジェットインクの相転移温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましい。インクの相転移温度が４０℃以上であると、記録媒体に着弾後、インクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。インクの相転移温度が７０℃以下であると、インク温度が通常８０℃程度である吐出ヘッドからのインクジェットインクの射出時にインクがゲル化しにくいため、より安定してインクを射出することができる。
【００５１】
インクジェットインクの８０℃における粘度、２５℃における粘度及び相転移温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。本発明でいう「粘度」及び「相転移温度」は、以下の方法によって得られる値である。インクジェットインクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。８０℃における粘度及び２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求める。相転移温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求める。
【００５２】
（インクジェットインクの調製）
上記インクジェットインクは、例えば光重合性化合物、ゲル化剤、及び光重合開始剤と、任意の各成分とを、加熱しながら混合して得られる。得られた混合液を必要に応じて、所定のフィルターで濾過することが好ましい。また、色材が顔料である場合等には、顔料や分散剤が溶媒中に分散された顔料分散体をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して加熱しながら混合してもよい。
【００５３】
顔料や分散剤の分散は、たとえば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、及びペイントシェーカーにより行うことができる。
【００５４】
２．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、上述の活性光線硬化型インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる第１の工程と、記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射してインクを硬化させる第２の工程とを含む。
【００５５】
（第１の工程）
第１の工程では、インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に着弾させる。
【００５６】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気−機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気−熱変換方式等のいずれでもよい。
【００５７】
インク液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であることが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。特には、インクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことが好ましい。
【００５８】
インクジェットヘッドからのインクの吐出性を高めるために、インクジェットヘッドに充填されたときのインクの温度を、当該インクのゲル化温度＋１０℃以上、ゲル化温度＋３０℃以下に設定することが好ましい。インクジェットヘッド内のインクの温度が、ゲル化温度＋１０℃未満であると、インクジェットヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの吐出性が低下しやすい。一方、インクジェットヘッド内のインクの温度がゲル化温度＋３０℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００５９】
インクの加熱方法は、特に制限されない。例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにピエゾヘッド等の少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーター又は保温水等によって加熱することができる。
【００６０】
吐出される際のインクの液滴量は、記録速度及び画質の面から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【００６１】
記録媒体は、特に制限されないが、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート及びポリブタジエンテレフタレート等のプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、金属類及びガラス等の非吸収性の無機記録媒体、並びに吸収性の紙類（例えば印刷用コート紙及び印刷用コート紙Ｂ）とすることができる。
【００６２】
（第２の工程）
第２の工程では、第１の工程で記録媒体に着弾させたインクに活性光線を照射して、該インクが硬化してなる画像を形成する。
【００６３】
活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線であり、３６０ｎｍ以上４０５ｎｍ以下にピーク波長を有する光をＬＥＤ光源から照射することが好ましい。ＬＥＤ光源の例として、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤ（ピーク波長３９５ｎｍ）が挙げられる。ＬＥＤは従来の光源（例えばメタルハライドランプ等）と比較して、輻射熱が少ない。したがって、活性光線照射時に、インクが溶け難く、光沢ムラ等を生じさせ難い。
【００６４】
ここで、３６０ｎｍ以上４０５ｎｍ以下にピーク波長を有する光を照射する場合、記録媒体表面もしくはインク液滴表面におけるピーク照度を、０．５Ｗ／ｃｍ２以上１０．０Ｗ／ｃｍ２以下とすることが好ましく、１．０Ｗ／ｃｍ２以上５．０Ｗ／ｃｍ２以下とすることが好ましい。前述のインクジェットインクが、活性光線硬化型Ａを含むと、インクジェットインクのゲル化温度が高まりやすい。ゲル化温度が高いと、インク着弾時のピニング性は高くなるものの、レベリングし難いため、得られる画像の光沢が低下しやすい。そこで、ピーク照度を上記範囲、つまり比較的低い範囲とすることで、完全硬化までの時間を長くすることができる。その結果、得られる画像の光沢性が高まりやすい。また、輻射熱の照射を抑制するとの観点から、インク液滴に照射する光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【００６５】
活性光線の照射は、インクが記録媒体に着弾してから０．００１秒から１．０秒までの間に行うことが好ましく、高精細な画像を形成するためには、０．００１秒から０．５秒までの間に行うことがより好ましい。
【００６６】
一方、活性光線の照射は、２段階に分けて行ってもよい。この場合、インクが記録媒体に着弾してから０．００１秒から２．０秒までの間に活性光線を照射してインクを仮硬化させ、全印字終了後、さらに活性光線を照射してインクを本硬化させることができる。活性光線の照射を２段階に分けることで、インクの硬化収縮が生じ難くなる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
１．インク材料
・光重合性化合物
以下の表１に示される化合物を用いた。
【００６９】
【表１】
2017071066.tif 000002
【００７０】
・ゲル化剤
以下の表２に示される化合物を用いた。
【００７１】
【表２】
2017071066.tif 000003
【００７２】
・光重合開始剤
ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
【００７３】
・顔料分散液
以下の手順で顔料分散液を調整した。まず、高分子分散剤（ＥＦＫＡ７７０１、ＢＡＳＦ社製）９質量部及びトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＳＲ３５０、サートマー社製）７１質量部を、ステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。当該溶液を室温まで冷却した後、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）２０質量部を加えた。そして、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
【００７４】
＜インクの調製＞
顔料分散液、光重合性化合物、ゲル化剤、及び光重合開始剤を、表３〜表８示される質量比（表中の値の組成は、質量％である）で混合した後、ＷＡＣフィルター（０．３μｍ精度、ポール社製）でろ過して、インクを調製した。
【００７５】
＜評価＞
各インクについて、皮膚感作性並びに画像品質（文字品質及び画像保存性）を以下の方法で評価した。評価結果を表３〜８に示す。
・皮膚感作性の評価
ＳＩ値は、ＯＥＣＤテストガイドライン４２９で定められたＬＬＮＡ法（Ｌｏｃａｌ  Ｌｙｍｐｈ  Ｎｏｄｅ  Ａｓｓａｙ）による皮膚感作性試験に従って測定し、以下の基準で評価した。なお、皮膚感作性試験の具体的な手法は、特開２０１３−００７０２１号公報に記載の方法と同様の方法とした。
◎：ＳＩ値が３未満
×：ＳＩ値が３以上
【００７６】
・画像品質
実施例で作製したピエゾ方式のインクジェット記録ヘッドを有する、シングルパス方式のインクジェット装置のＢｋヘッドに装填した。この装置から、印刷用コート（ＯＫ金藤＋、米坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙社製）に記録を行った。
【００７７】
インクジェット装置は、インク供給系がインクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、及びピエゾヘッドを有するものを用いた。画像形成の際、インクタンクからヘッド部分までのインクを９０℃に加温した。インクジェット装置から、２ｐｌの液滴が吐出されるように電圧を印加した。また、インクジェット記録ヘッドは、ノズル解像度６００ｄｐｉのピエゾヘッドを２つ配置して、ノズル解像度１２００ｄｐｉとした（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）。このインクジェット装置を用いて、１２００×１２００ｄｐｉの単色ベタ画像、３ｐｔ明朝体黒文字、３ｐｔ明朝体白文字（ベタ画像中に白抜き文字）を形成した。
【００７８】
印字後、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプから光（３９５ｎｍ、照度８．０Ｗ／ｃｍ２、ｗａｔｅｒ  ｃｏｏｌｅｄ  ｕｎｉｔ）を照射して、インクを硬化させた。光量は浜松ホトニクス社製  紫外線積算光量計  Ｃ９５３６、Ｈ９９５８で測定した。ＬＥＤランプから記録媒体面までの距離は２０ｍｍとした。
【００７９】
記録媒体の搬送速度は、８００ｍｍ／秒とした。用紙搬送台の温度を調整し、記録媒体を４５℃に加熱した。
【００８０】
（文字品質の評価）
形成した３ｐｔ明朝文字の品質を下記の基準に基づき評価した。評価基準は以下の通りである。
◎： 細線まで再現されている
〇：ほぼ再現されている 
△：一部文字の潰れが見られる
×：文字が潰れている
【００８１】
（画像保存性の評価）
ベタ画像を形成した２枚の印刷用コートの印刷面を重ねた。重畳物に１ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて、６０℃で１か月間保存した。評価基準は以下の通りである。
◎：析出物なし
○：析出物がごく少量発生
△：インクの付き量が多い箇所に析出物発生
×：画像全面にゲル化剤が析出しており、印刷物として使用できないレベル
【００８２】
【表３】
2017071066.tif 000004
【００８３】
【表４】
2017071066.tif 000005
【００８４】
【表５】
2017071066.tif 000006
【００８５】
【表６】
2017071066.tif 000007
【００８６】
【表７】
2017071066.tif 000008
【００８７】
【表８】
2017071066.tif 000009
【００８８】
光重合性化合物Ａが、上記量含まれ、かつ上述の一般式（ａ）〜（ｄ）で表される化合物から選ばれるゲル化剤が含まれるインクジェットインクにおいては、画像品質も良好であった（実施例１〜２１）。光重合性化合物Ａは、ＣｌｏｇＰ値が、４．０以上７．０以下の範囲内にあるため、光重合性化合物Ａと、一般式（ａ）〜（ｄ）で表される化合物から選ばれる特定のゲル化剤との相溶性が良好であり、その結果、インクジェットインクが記録媒体に着弾後、ゲル化剤によってインクがピニングされやすくなり、画像品質が高かったと推察される。
【００８９】
一方、光重合性化合物Ａを含む場合であっても、光重合性化合物が皮膚感作性のある（ＳＩ値が３以上である）光重合性化合物を含む場合には、得られるインクジェットインクの皮膚感作性が高まりやすかった（例えば、比較例４、７、及び１５）。また、ＣｌｏｇＰ値が４．０未満である光重合性化合物を含む場合には、画像品質が低下しやすかった（例えば比較例１〜３、５〜１６）。
【００９０】
一方、光重合性化合物が光重合性化合物Ａのみからなる場合であっても、ゲル化剤が、上述の一般式（ａ）〜（ｄ）で表される化合物以外の化合物である場合には、文字品質の評価が低かった（比較例１６）。光重合性化合物Ａとの相溶性が悪く、記録媒体に着弾後のインクジェットインクのピニング性が不十分であったことが推察される。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明のインクジェットインクによれば、印刷時の作業者の安全性と、得られる画像の品質とを両立可能である。したがって、当該インクジェットインクは、各種印刷に適用することが可能である。