(57)【要約】      （修正有）【課題】ゲル化を制御して、良好なポットライフを有し、被着体に対する密着性と再剥離性に優れ、かつ、高速剥離と低速剥離で粘着力の差が小さくて作業性に優れ、さらには、白ムラの発生を抑制することができる粘着剤組成物の提供。【解決手段】アルキル（メタ）アクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーＡ、及びホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢをモノマー単位として含有する（メタ）アクリル系ポリマー及び架橋剤を含み、前記水酸基含有モノマーＡと水酸基含有モノマーＢの重量比（水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢ）が１〜１０であって、前記架橋剤が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して２０重量部未満である粘着剤組成物。前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層１を用いた透明導電性フィルム用キャリアフィルム３。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル（メタ）アクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーＡ、及びホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢをモノマー単位として含有する（メタ）アクリル系ポリマー及び架橋剤を含み、
前記水酸基含有モノマーＡと水酸基含有モノマーＢの重量比（水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢ）が１〜１０であって、
前記架橋剤が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して２０重量部未満であることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーＡとホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢの合計配合量が、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して１０〜３０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記架橋剤が、脂肪族ポリイソシアネートであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートを含有することを特徴とする請求項３に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムの前記粘着剤層を形成するために用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成されたことを特徴とする粘着剤層。
【請求項７】
支持体の少なくとも片面に、請求項６に記載の粘着剤層を有することを特徴とする、透明導電性フィルム用キャリアフィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の透明導電性フィルム用キャリアフィルムと、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムに積層された透明導電性フィルムを有する積層体であって、
前記透明導電性フィルムは、透明導電層及び透明基材を有し、
前記透明基材の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、当該粘着剤組成物から形成された粘着剤層に関する。また、本発明は、支持体と前記粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムに関する。また、本発明は、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムと透明導電性フィルムを有する積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、タッチパネル、液晶ディスプレイパネル、有機ＥＬパネル、エレクトロクロミックパネル、電子ペーパー素子等において、プラスチックフィルム上に透明電極を設けてなるフィルム基板を用いた素子の需要が増加しつつある。前記透明電極の材料として、現在、ＩＴＯ薄膜（Ｉｎ・Ｓｎ複合酸化物）、銀や銅等の金属薄膜、銀ナノワイヤー薄膜が用いられている。また、前記タッチパネル等においては、透明電極を設けてなるフィルム基材以外にも、偏光板等の各種光学フィルムが粘着層を介して積層されている。
【０００３】
前記透明電極を設けてなるフィルム基材、偏光板等の各種光学フィルムは、加工工程や搬送工程等において、キズや汚れ等を防止する目的で、表面保護フィルム等が貼り合わされて使用されている場合が多い。前記表面保護フィルムは、一般的には、支持体と、当該支持体上に形成された粘着剤層から形成されている。
【０００４】
特に、近年のディスプレイ等に対する薄膜化の要請により、前記ＩＴＯ薄膜や偏光板についても薄膜化されているため、キズやクラックが発生しやすく、表面保護フィルムでの保護の必要性が向上している。
【０００５】
このような光学部材に用いる表面保護用の粘着フィルムとしては、例えば、ガラス転移温度の異なる２種類の（メタ）アクリル系ポリマーを特定の配合比で用い、かつ架橋剤による架橋の程度を調整した粘着剤から形成される粘着剤層を支持体上に有する表面保護シート（特許文献１参照）や、２−エチルヘキシルアクリレートとヒドロキシエチルメタクリレートを特定量含むモノマー成分から形成されるアクリル共重合体と、特定量の多官能イソシアネート架橋剤を含む粘着剤溶液から得られる粘着剤層をプラスチックフィルムの片面に設けた粘着フィルム（特許文献２参照）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１４６１５１号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１、２に記載の表面保護用の粘着フィルムを形成する粘着剤層には、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーとホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーの両方を含有するものは開示されておらず、特許文献１、２に記載の粘着フィルムを被着体に貼り合せた状態で高温環境下（例えば、１４０℃で９０分等）に曝すと、剥離力が高くなり（重剥離化）、再剥離性に劣るものであった。
【０００８】
ところで、被着体から表面保護フィルムを剥離する際、高速で剥離した場合の粘着力が、低速で剥離した場合の粘着力よりが高くなる傾向がある。表面保護フィルムの剥離は手作業で行われる場合が多く、一般的に、作業者は高速で剥離することが多いため、表面保護フィルムが剥がれにくく、作業性に劣る場合があった。さらに、剥離途中でフィルムが破断したり、折れてしまったりする場合があった。また、通常、このような手作業での剥離は、始めは低速で剥がして徐々に高速で剥離するように、剥離速度が一定でない場合が多い。そのような場合に、低速剥離と高速剥離で粘着力の差が大きいと、剥離の途中でフィルムが折れてしまったり、被着体にクラックが入ったりする危険性があり、どのような剥離速度でも一定の粘着力である表面保護フィルムが切望されていた。
【０００９】
また、表面保護フィルムにおいて軽剥離化する（剥離力を小さくする）場合、通常、粘着剤組成物中における架橋剤の添加量を多くして軽剥離化を実現することが知られている。しかしながら、架橋剤の添加量を多くすると、粘着剤組成物のゲル化が速く、ポットライフが短くなってしまうため、取扱い性の点で問題があった。また、粘着剤組成物に架橋剤が多く添加されていると、ミクロ相分離が発生し、当該粘着剤組成物から形成された粘着剤層表面に白ムラが発生する場合があり、外観不良を引き起こす場合があった。
【００１０】
特に、前記ＩＴＯ薄膜等の透明導電性フィルムの厚さは年々薄くなる傾向にあるため、前記表面保護フィルムがこのような透明導電性フィルムの保護に用いられる場合（すなわち、透明導電性フィルム用キャリアフィルムとして用いられる場合）には、剥離時のクラック発生の問題が顕著であった。  
【００１１】
従って、本発明は、ゲル化を制御して、良好なポットライフを有する粘着剤組成物であって、被着体に対する密着性と再剥離性に優れ、かつ、高速剥離と低速剥離で粘着力の差が小さくて作業性に優れ、さらには、白ムラの発生を抑制することができる粘着剤層を形成することができる粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層、前記粘着剤層を用いた透明導電性フィルム用キャリアフィルム、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルム及び透明導電性フィルムを含む積層体を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意検討したところ、下記の粘着剤組成物を用いることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、アルキル（メタ）アクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーＡ、及びホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢをモノマー単位として含有する（メタ）アクリル系ポリマー及び架橋剤を含み、
前記水酸基含有モノマーＡと水酸基含有モノマーＢの重量比（水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢ）が１〜１０であって、
前記架橋剤が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して２０重量部未満であることを特徴とする粘着剤組成物に関する。
【００１４】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーＡとホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢの合計配合量が、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して１０〜３０重量％であることが好ましい。
【００１５】
前記架橋剤が、脂肪族ポリイソシアネートであることが好ましい。
【００１６】
前記脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートを含有することが好ましい。
【００１７】
本発明の粘着剤組成物は、支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムの前記粘着剤層を形成するために用いることが好ましい。
【００１８】
また、本発明は、前記粘着剤組成物から形成されたことを特徴とする粘着剤層、及び、  支持体の少なくとも片面に、前記粘着剤層を有することを特徴とする、透明導電性フィルム用キャリアフィルムに関する。
【００１９】
さらに、本発明は、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムと、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムに積層された透明導電性フィルムを有する積層体であって、
前記透明導電性フィルムは、透明導電層及び透明基材を有し、
前記透明基材の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする積層体に関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の粘着剤組成物は、被着体に対する密着性と再剥離性に優れ、高速剥離と低速剥離で粘着力の差が小さく作業性に優れ、白ムラを抑制できる粘着剤層を形成することができる。また、本発明の粘着剤組成物は、架橋剤の添加量が少ないため、ゲル化を制御でき、良好なポットライフを有するものである。このような本発明の粘着剤組成物は、透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層形成に好適に用いることができる。さらに、本発明は、前記粘着剤層を用いた透明導電性フィルム用キャリアフィルム、及び当該キャリアフィルムを含む積層体を提供することができる。本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムを用いることで、被着体である透明導電性フィルムにシワやキズ等を発生させることがなく、また、透明導電性フィルムの形状を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムの一実施形態を示す模式図である。
【図２】本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層面に、透明導電性フィルムを貼付した積層体の一実施形態を示す模式図である。
【図３】本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層面に、機能層付透明導電性フィルムを貼付した積層体一実施形態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
１．粘着剤組成物
本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーＡ（以下、単に「水酸基含有モノマーＡ」ということもある）、及びホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢ（以下、単に「水酸基含有モノマーＢ」ということもある）をモノマー単位として含有する（メタ）アクリル系ポリマー及び架橋剤を含み、
前記水酸基含有モノマーＡと水酸基含有モノマーＢの重量比（水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢ）が１〜１０であって、
前記架橋剤が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して２０重量部未満であることを特徴とする。
【００２３】
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート、ホモポリマーのＴｇが５０℃以上の水酸基含有モノマーＡ、及びホモポリマーのＴｇが５０℃未満の水酸基含有モノマーＢを含むモノマー成分を重合して得られるものであり、前記ホモポリマーのＴｇが５０℃以上の水酸基含有モノマーＡとホモポリマーのＴｇが５０℃未満の水酸基含有モノマーＢの重量比（水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢ）が１〜１０である。水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢが１〜１０であることで、粘着剤組成物中の架橋剤の添加量が少なくても、高速剥離と低速剥離で適切な粘着力を発現することができる。また、架橋剤の添加量を少なくすることができるため、粘着剤組成物のゲル化防止ができ、さらには、粘着剤組成物から形成された粘着剤層表面の白ムラを防止することができる。
【００２４】
前記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、炭素数１〜１４のアルキル基を有するものを用いることができるが、アルキル（メタ）アクリレートの主モノマー成分としては、アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数６〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数６〜９であるアルキル（メタ）アクリレートが特に好ましい。ここで主モノマーとは、モノマー成分に含まれる「アルキル（メタ）アクリレート」の全量に対して、５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上であり、さらに好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは１００重量％である。なお、（メタ）アクリレートはアクリレート及び／又はメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２５】
前記炭素数１〜１４であるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（ＢＡ）、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート（２ＥＨＡ）、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらを１種単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（ＢＡ）や２−エチルへキシル（メタ）アクリレート（２ＥＨＡ）が好ましく、特に、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート（２ＥＨＡ）が好ましい。
【００２６】
特に、粘着剤層に軽剥離が要求される場合は、前記炭素数６〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、前記炭素数６〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを、アルキル（メタ）アクリレートの全量に対して、５０重量％以上とするのが好ましく、６０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。
【００２７】
前記アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、６５重量％であることが好ましく、７５重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。
【００２８】
前記ホモポリマーのＴｇが５０℃以上の水酸基含有モノマーＡとしては、ホモポリマーのＴｇが５０℃以上であって、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ、水酸基を含有するものを挙げることができる。具体的には、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：５５℃）、Ｎ−メチロールアクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：１１０℃）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：９８℃）等を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、低速剥離と高速剥離で適切な粘着力を発現することができる観点から、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：５５℃）が好ましい。
【００２９】
また、前記水酸基含有モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度は５０℃以上であればよいが、例えば、５０〜１５０℃であることが好ましく、５０〜１００℃であることがより好ましく、５０〜９０℃であることが、低速剥離と高速剥離で適切な粘着力を発現することができるため、さらに好ましい。
【００３０】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢとしては、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満であって、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ、水酸基を含有するものを挙げることができる。具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−１５℃）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：２６℃）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−７℃）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−３２℃）等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１７℃）、１,４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１８℃）等の環状構造を有する（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート（エチレングリコールのモル数：１０、ホモポリマーのＴｇ：−６４℃）、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（プロピレングリコールのモル数：６、ホモポリマーのＴｇ：−５９℃）等のアルキレンオキシド構造を有する（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、低速剥離と高速剥離で適切な粘着力を発現することができる観点から、４−ヒドロキシブチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−３２℃）が好ましい。
【００３１】
また、前記水酸基含有モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度は５０℃未満であればよいが、例えば、３０℃以下であることが好ましく、−４０〜３０℃であることがより好ましく、−４０〜０℃であることが低速剥離と高速剥離で適切な粘着力を発現することができるため、さらに好ましい。
【００３２】
前記ホモポリマーのＴｇが５０℃未満の水酸基含有モノマーＡとホモポリマーのＴｇが５０℃以上の水酸基含有モノマーＢの重量比（水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢ）は、１〜１０であり、１〜９であることが好ましく、１．５〜８であることがより好ましく、１．５〜６であることがさらに好ましい。水酸基含有モノマーＡ／水酸基含有モノマーＢが前記範囲であることで、粘着剤組成物中の架橋剤の添加量が少なくても、高速剥離と低速剥離で適切な粘着力を発現することができる。また、架橋剤の添加量を少なくすることができるため、粘着剤組成物のゲル化防止ができ、さらには、粘着剤組成物から形成された粘着剤層表面の白ムラを防止することができる。
【００３３】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の水酸基含有モノマーＡの含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、５〜２７重量％であることが好ましく、９〜１８重量％であることがより好ましく、９〜１５重量％であることがさらに好ましい。前記水酸基含有モノマーＡの含有割合が５重量％未満であると、軽剥離化のために架橋剤を２０重量部以上必要とし、その結果、粘着剤組成物のゲル化が促進され、ポットライフが短くなる場合がある。また、粘着剤組成物から形成した粘着剤層に白ムラが発生する場合がある。一方、前記水酸基含有モノマーＡの含有割合が２７重量％を超えると、重合時の反応性が悪くなるため好ましくない。
【００３４】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満の水酸基含有モノマーＢの含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、１〜１５重量％であることが好ましく、２〜１５重量％であることがより好ましく、２〜１０重量％であることがさらに好ましい。前記水酸基含有モノマーＢの含有割合が１重量％未満であると、粘着力が上がりすぎるため好ましくない。一方、前記水酸基含有モノマーＢの含有割合が１５重量％を超えると、粘着力が下がりすぎるため好ましくない。
【００３５】
前記水酸基含有モノマーＡと水酸基含有モノマーＢの合計配合量が、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、１０〜３０重量％であることが好ましく、１４〜２０重量％であることがより好ましい。前記水酸基含有モノマーＡと水酸基含有モノマーＢの合計配合量が前記範囲であることで、高速剥離と低速剥離で適切な粘着力を発現することができるため好ましい。また、合計配合量が３０重量％を超えると、反応点が多すぎるため架橋密度が上がり、粘着力が下がりすぎてしまう傾向がある。その場合、透明導電性フィルム等の被着体に対する密着性が低下してしまうため、好ましくない。
【００３６】
前記モノマー成分には、前記アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有モノマーＡ、Ｂ以外のその他の重合性モノマーを含むことができる。前記その他の重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマー等を、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。その他の重合性モノマーは単独で用いてもよく、組み合わせて用いても良いが、前記その他の重合性モノマーの配合量としては、モノマー成分全量に対して１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。
【００３７】
前記重合性モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマーが挙げられる。カルボキシル基含有モノマーは、架橋反応をより効率的に行うことができ、高速剥離での粘着力を下げられる点から用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ、カルボキシル基を含有するものを挙げることができ、具体的には、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有モノマーの中でも、その重合性や、凝集性、価格、汎用性の点からアクリル酸が好ましい。
【００３８】
前記カルボキシル基含有モノマーの含有量としては、モノマー成分全量に対して、０．２０重量％以下であることが好ましく、０．１０重量％以下がより好ましい。カルボキシル基含有モノマーの含有量が前記範囲であることにより、高速剥離での粘着力を下げる効果があるため好ましい。
【００３９】
前記その他の重合性モノマーとしては、例えば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー等の凝集力・耐熱性向上成分や、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等、架橋化基点として働く官能基を有するモノマー成分を適宜用いることができる。これらのモノマー成分は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００４０】
前記酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【００４１】
前記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
【００４２】
前記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、メタクリル酸２−（ホスホノオキシ）エチル、メタクリル酸３−クロロ−２−（ホスホノオキシ）プロピル等が挙げられる。
【００４３】
前記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００４４】
前記ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。
【００４５】
前記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００４６】
前記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００４７】
前記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
前記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４９】
前記ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が挙げられる。
【００５０】
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマーは、前記モノマー成分を重合することにより得られるものであり、その重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の公知の方法により重合でき、作業性等の観点から、溶液重合がより好ましい。また、得られるポリマーは、ホモポリマーやランダムコポリマー、ブロックコポリマー等のいずれでもよい。
【００５１】
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が３０万〜５００万が好ましく、より好ましくは４０万〜２００万、特に好ましくは５０万〜１００万である。重量平均分子量が３０万より小さい場合は、被着体への濡れ性の向上により、剥離時の粘着力が大きくなるため、剥離工程（再剥離）での被着体損傷の原因になることがあり、また、粘着剤層の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が５００万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し、被着体への濡れが不十分となり、被着体と粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定して得られたものをいう。
【００５２】
また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、前記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）としては、０℃以下（通常−１００℃以上であり、−７０℃以上が好ましい）が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、−２０℃以下がさらに好ましく、−３０℃以下が特に好ましい。ガラス転移温度が０℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、被着体への濡れが不十分となり、被着体と粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
【００５３】
本発明の粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系ポリマーと架橋剤を含むものである。前記架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、及び金属キレート化合物等が用いられる。これらの中でも、主に適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート化合物が特に好ましく用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００５４】
前記イソシアネート化合物としては、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができ、例えば、一般には、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。本発明においては、再剥離性と粘着力安定の確保の点から、脂肪族ポリイソシアネートを好ましく用いることができるが、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートは、再剥離性と粘着力安定の確保の点から用いないことが好ましい。
【００５５】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ、これらの中でも、再剥離性と粘着力安定の確保の点から、ヘキサメチレンジイソシアネートを含む脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
【００５６】
イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、商品名「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＸ」（以上、日本ポリウレタン工業（株）製）；商品名「タケネートＤ−１６０Ｎ」、「タケネートＤ−１６５Ｎ」、「タケネートＤ−１７０ＨＮ」、「タケネートＤ−１７８Ｎ」（以上、三井化学（株）製）等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００５７】
これらイソシアネート系架橋剤は、単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよく、２官能のイソシアネート化合物と３官能以上のイソシアネート化合物を併用して用いることも可能である。
【００５８】
前記エポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、三菱瓦斯化学（株）製）や１，３−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロへキサン（商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、三菱瓦斯化学（株）製）等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００５９】
前記メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。アジリジン誘導体としては、例えば、市販品としての商品名ＨＤＵ（相互薬工（株）製）、商品名ＴＡＺＭ（相互薬工（株）製）、商品名ＴＡＺＯ（相互薬工（株）製）等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００６０】
金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、チタン、ニッケル、ジルコニウム等、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチル、アセチルアセトン等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
本発明において、架橋剤の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して２０重量部未満であり、５重量部以上２０重量部未満であることが好ましく、１０〜１９重量部であることがより好ましく、１５〜１９重量部であることがさらに好ましい。架橋剤の配合量が２０重量部以上であると、粘着剤組成物のゲル化が速く、ポットライフが短いため、作業性が低下する。また、架橋剤を２０重量部以上添加した粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、表面に白ムラが発生してしまい、外観が劣るものであった。また、架橋剤を５重量部以上添加することで、高速剥離と低速剥離で適切な粘着力を発現することができ、高速剥離と低速剥離の粘着力の差が小さくできるため好ましい。
【００６２】
本発明においては、上記架橋剤を２種以上混合して用いることができるが、その場合は、その合計使用量が前記範囲内になればよい。また、前述の通り、本発明においては、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましく、架橋剤全量におけるイソシアネート系架橋剤の割合が、５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上がさらに好ましく、イソシアネート系架橋剤単独で用いることが特に好ましい。
【００６３】
また、本発明の粘着剤組成物には、前記（メタ）アクリル系ポリマーの他に、放射線反応性不飽和結合を２個以上有する多官能モノマーを配合することができる。多官能モノマーは（メタ）アクリル系ポリマーを調製する際に、モノマー成分として用いることができる。かかる場合には、放射線等を照射することにより（メタ）アクリル系ポリマーを架橋させる。一分子中に放射線反応性不飽和結合を２個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルベンジル基等の放射線の照射で架橋処理（硬化）することができる１種又は２種以上の放射線反応性不飽和結合を２個以上有する多官能モノマーが挙げられる。また、前記多官能モノマーとしては、一般的には放射線反応性不飽和結合が１０個以下のものが好適に用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００６４】
前記多官能モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。
【００６５】
前記多官能モノマーの配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部（固形分）に対し、３０重量部以下が好ましい。
【００６６】
放射線としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線等が挙げられるが、制御性及び取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長２００〜４００ｎｍの紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプ等の適宜光源を用いて照射することができる。なお、放射線として紫外線を用いる場合には粘着剤組成物に光重合開始剤を配合する。
【００６７】
光重合開始剤としては、放射線反応性成分の種類に応じ、その重合反応の引金となり得る適当な波長の紫外線を照射することによりラジカルもしくはカチオンを生成する物質であればよい。
【００６８】
光ラジカル重合開始剤として、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−ｐ−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン類、ベンジルジメチルケタール、トリクロルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等のアセトフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−４’−イソプロピル−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン類、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、２−クロルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（エトキシ）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類、ベンジル、ジベンゾスベロン、α−アシルオキシムエステル等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００６９】
光カチオン重合開始剤として、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体等の有機金属錯体類、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスルホナート等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。光重合開始剤は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部配合し、０．２〜７重量部の範囲で配合するのが好ましい。
【００７０】
さらに、アミン類等の光開始重合助剤を併用することも可能である。前記光開始助剤としては、例えば、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。重合開始助剤は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．０５〜１０重量部配合するのが好ましく、０．１〜７重量部の範囲で配合するのがより好ましい。
【００７１】
本発明の粘着剤組成物には、触媒を添加することができる。触媒の種類は特に限定されず、スズ触媒等、本分野において公知の触媒を用いることができるが、スズ触媒を用いることが好ましい。また、本発明においては、鉄を活性中心とする触媒は含まないことが好ましい。
【００７２】
前記スズ触媒としては、ジラウリン酸ジオクチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセテート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジブチルスズベンジルマレート、ジオクチルスズジアセテート等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、ジラウリン酸ジオクチルスズが好ましい。また、触媒の添加量としては特に限定されるものではないが、例えば、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部程度であることが好ましい。
【００７３】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、帯電防止剤、着色剤、顔料等の粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜配合することができる。
【００７４】
また、粘着剤組成物の固形分としては、特に限定されるものではなく、２０重量％以上であることが好ましく、３０重量％以上であることがより好ましい。
【００７５】
本発明の粘着剤組成物は、透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層形成に好適に用いることができる。
【００７６】
２．粘着剤層
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物から形成されるものである。具体的には、前記粘着剤組成物を基材上に塗布して塗布層を形成し、当該塗布層を乾燥等により固化することで、粘着剤層を形成することができる。
【００７７】
前記基材（又は、後述する支持体）上に、粘着剤層を形成する方法は、特に問わないが、例えば、前記粘着剤組成物を基材に塗布（例えば、固形分としては、２０重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましい。）し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を基材上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整等を目的として養生をおこなってもよい。粘着剤組成物を塗布する際には、粘着剤組成物中に重合溶剤以外の１種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【００７８】
また、後述する透明導電性フィルム用キャリアフィルムを作製する際には、前記粘着剤組成物を前記キャリアフィルムの支持体上に直接塗布して、粘着剤層を作製することができる。
【００７９】
また、前記粘着剤組成物の塗布方法としては、粘着テープ等の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法等が挙げられる。
【００８０】
前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、透明樹脂基材、離型フィルム等の各種基材を挙げることができる。
【００８１】
前記透明樹脂基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは１層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。
【００８２】
前記透明樹脂基材の厚みは、１５〜２００μｍであることが好ましい。
【００８３】
また、前記離型フィルムの構成材料としては、前記透明樹脂基材と同様のものを挙げることができ、さらに、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【００８４】
前記離型フィルムの厚みは、通常５〜２００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍ程度である。
【００８５】
基材に塗布した粘着剤組成物を乾燥する際の乾燥条件は、粘着剤組成物の組成、濃度、組成物中の溶媒の種類等によって適宜決定できるものであり、特に限定されるものではないが、例えば、８０〜２００℃で１０秒〜３０分程度で乾燥することができる。
【００８６】
また、上述のように任意成分とする光重合開始剤を配合した場合には、基材の片面又は両面に塗工した後、光照射することにより粘着剤層を得ることができる。通常は、波長３００〜４００ｎｍにおける照度が１〜２００ｍＷ／ｃｍ２である紫外線を、光量４００〜４０００ｍＪ／ｃｍ２程度照射して光重合させることにより粘着剤層が得られる。
【００８７】
本発明の粘着剤層の厚みは、５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。前記範囲内であると、密着性と再剥離性のバランスに優れ、好ましい態様となる。本発明の粘着剤層は、前記基材上に形成され、フィルム状やシート状、テープ状等の形態としたものである。
【００８８】
３．透明導電性フィルム用キャリアフィルム
本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、支持体の少なくとも片面に、前記粘着剤層を有することを特徴とする。
【００８９】
支持体上に粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前述の通り、前記粘着剤組成物を支持体上に直接塗布して、粘着剤層を形成することもできるし、前記剥離フィルム等の基材上に形成された粘着剤層を支持体上に転写することもできる。
【００９０】
以下、本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムについて、図１〜３を用いて説明する。ただし、本発明は、図１〜３の実施形態に限定されるものではない。
【００９１】
図１に示すように、本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルム３は、支持体２の少なくとも片面に粘着剤層１を有し、前記粘着剤層１の前記支持体２と接触する面と反対側に粘着面Ａを有する。前記粘着面Ａは、図２に示すように、透明導電性フィルムを構成する透明基材５表面（透明基材５の透明導電層４が存在しない側）と接触する面である。
【００９２】
また、図３に示すように、被着体である透明導電性フィルムが機能層を有する機能層付き透明導電性フィルム８である場合には、前記粘着面Ａが前記機能層７と接触する。なお、後述する本発明の積層体９は、図２、３に示すように、透明導電性フィルム用キャリアフィルム３と透明導電性フィルム６（又は機能層付き透明導電性フィルム８）を含むものである。
【００９３】
本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、前記キャリアフィルムの前記粘着剤層を被着体に貼り合せた状態で１４０℃、９０分間加熱した後、前記キャリアフィルムを被着体から引張速度０．３ｍ／分で剥離した時の粘着力Ｐが０．７Ｎ／５０ｍｍ以下であることが好ましく、０．６Ｎ／５０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．５Ｎ／５０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。粘着力Ｐの下限値は特に限定されるものではないが、被着体である透明導電性フィルムに対する粘着力の観点から、０．１Ｎ／５０ｍｍ以上であることが好ましい。引張速度０．３ｍ／分で剥離した時の粘着力が前記範囲であることで、密着性と再剥離性のバランスに優れるため好ましい。
【００９４】
本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、前記キャリアフィルムの前記粘着剤層を被着体に貼り合せた状態で１４０℃、９０分間加熱した後、前記キャリアフィルムを被着体から引張速度１０ｍ／分で剥離した時の粘着力Ｑが、０．７Ｎ／５０ｍｍ以下であることが好ましく、０．６Ｎ／５０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．５Ｎ／５０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。粘着力Ｑの下限値は特に限定されるものではないが、被着体である透明導電性フィルムに対する粘着力の観点から、０．１Ｎ／５０ｍｍ以上であることが好ましい。引張速度１０ｍ／分で剥離した時の粘着力が０．７Ｎ／５０ｍｍを超えると、作業性が悪くなり、また、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを透明導電性フィルムから剥離する際に、フィルム破断や折れが発生する場合があるため、好ましくない。一方、引張速度１０ｍ／分で剥離した時の粘着力が前記範囲にあることで、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを透明導電性フィルムから高速で剥離した際にも、密着性と再剥離性のバランスに優れるため好ましい。
【００９５】
前記粘着力Ｐと粘着力Ｑの差の絶対値は、０．２Ｎ／５０ｍｍ以下であることが好ましく、０．１５Ｎ／５０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．１Ｎ／５０ｍｍ以下であることがさらに好ましく、０．０５Ｎ／５０ｍｍ以下であることが特に好ましい。前記粘着力Ｐと粘着力Ｑの差の絶対値の下限値は、特に限定されるものではなく、小さければ小さいほど好ましいものであり、理想的には差がない（０Ｎ／５０ｍｍ）ことが好ましい。粘着力Ｐと粘着力Ｑの差の絶対値が０．２Ｎ／５０ｍｍを超えると、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを透明導電性フィルムから剥離する際に、剥離の途中でフィルムが折れたり、透明導電層へクラックが入ったりする場合がある。一方、粘着力Ｐと粘着力Ｑの差の絶対値が前記範囲内であることで、手作業での剥離作業（通常、始めが低速で剥がして徐々に高速剥離に近づく）のように、剥離速度が一定ではないような場合であっても、剥離の途中でフィルムが折れたり、透明導電層にクラックが入ったりすることなく、透明導電性フィルム用キャリアフィルムの再剥離性に優れるため好ましい。
【００９６】
前記粘着力測定時の「被着体」は、透明導電性フィルムであり、透明導電性フィルムが機能層を有さない場合には、被着面は透明導電性フィルムを構成する透明基材の表面であり、透明導電性フィルムが機能層を有する場合には、被着面は当該機能層の表面となる。
【００９７】
本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムを構成する支持体（基材）（図１中の２）として、特に制限されないが、例えば、紙等の紙系支持体；布、不織布、ネット等の繊維系支持体（その原料としては、特に制限されず、例えば、マニラ麻、レーヨン、ポリエステル、パルプ繊維等を適宜選択することができる）；金属箔、金属板等の金属系支持体；プラスチックのフィルムやシート等のプラスチック系支持体；ゴムシート等のゴム系支持体；発泡シート等の発泡体や、これらの積層体（例えば、プラスチック系支持体と他の支持体との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体等）等の適宜な薄葉体を用いることができる。
【００９８】
前記プラスチックのフィルムやシートにおける素材としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等が挙げられる。これらの素材は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも特に、前記ポリエステル系樹脂は、強靭性、加工性、透明性等を有するため、これを透明導電性フィルム用のキャリアフィルムに使用することにより、作業性・検査性が向上することとなり、より好ましい態様となる。
【００９９】
前記ポリエステル系樹脂としては、シート状やフィルム状等に形成できるものであれば特に限定されるものでなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムが挙げられる。これらのポリエステル系樹脂は単独（ホモポリマー）で使用してもよく、また２種以上を混合・重合（コポリマー等）して使用してもよい。特に、本発明においては、透明導電性フィルム用キャリアフィルムとして用いるため、支持体として、ポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートを用いることにより、強靭性、加工性、透明性に優れた透明導電性フィルム用キャリアフィルムとなり、作業性が向上し、好ましい態様となる。
【０１００】
前記支持体の厚みは、２５〜３００μｍが一般的に用いられるが、７５〜２００μｍが好ましく、より好ましくは８０〜１４０μｍであり、特に好ましくは９０〜１３０μｍである。前記範囲内であると、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを、（機能層付き）透明導電性フィルムに貼付して使用することにより、コシがなく、撓みやすい前記透明導電性フィルムの形状を保持することができ、加工工程や搬送工程等において、シワやキズ等の不具合の発生を防止でき、有用である。
【０１０１】
また、前記支持体には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型等の静電防止処理をすることもできる。特に静電防止処理を行う際には、支持体と粘着剤層の間に静電防止層を設けることが好ましい。
【０１０２】
なお、粘着剤層と支持体間の密着性を向上させるため、支持体の表面にはコロナ処理等を行ってもよい。また、支持体には背面処理を行ってもよい。
【０１０３】
本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層としては、本発明の粘着剤層を好適に用いることができる。
【０１０４】
本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤表面にシリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系又は脂肪酸アミド系等の離型剤処理されたセパレータを貼り合わせることが可能である。セパレータとしては、前記剥離フィルムを挙げることができる。
【０１０５】
４．積層体
本発明の積層体９は、透明導電性フィルム用キャリアフィルム３と、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルム３に積層された透明導電性フィルム６を有し、
前記透明導電性フィルム用キャリアフィルム３が本明細書に記載された透明導電性フィルム用キャリアフィルムであり、
前記透明導電性フィルム６は透明導電層４及び透明基材５を有し、
前記透明基材５の前記透明導電層４と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルム３の粘着剤層１の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする積層体９に関する（例えば、図２）。
【０１０６】
前記透明導電性フィルム用キャリアフィルム３としては、本明細書に記載された透明導電性フィルム用キャリアフィルムを挙げることができる。
【０１０７】
透明導電性フィルム６は、図２、３に示すように、透明導電層４と透明基材５を有するフィルムを挙げることができる。
【０１０８】
透明基材５としては、樹脂フィルムや、ガラス等からなる基材（例えば、シート状やフィルム状、板状の基材（部材）等）等が挙げられ、特に、樹脂フィルムを挙げることができる。透明基材５の厚さは、特に限定されないが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、１５〜１５０μｍ程度がより好ましい。
【０１０９】
前記樹脂フィルムの材料としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。
【０１１０】
また、前記透明基材５には、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化等のエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる透明導電層４等の前記透明基材５に対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、透明導電層４を設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄等により除塵、清浄化してもよい。
【０１１１】
前記透明導電層４の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも１種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば酸化スズを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンを含有する酸化スズ等が好ましく用いられ、ＩＴＯが特に好ましく用いられる。ＩＴＯとしては、酸化インジウム８０〜９９重量％及び酸化スズ１〜２０重量％を含有することが好ましい。
【０１１２】
前記透明導電層４の厚みは特に制限されないが、１０〜３００ｎｍであることがより好ましく、１５〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。
【０１１３】
前記透明導電層４の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。
【０１１４】
また、透明導電層４と透明基材５との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等を設けることができる。
【０１１５】
また、図３に示すように、前記透明導電性フィルム６の透明導電層５を設けていない側の面には、機能層７を設けることができ、その場合には、前記粘着面Ａが前記機能層７と接触する。
【０１１６】
前記機能層としては、例えば、視認性の向上を目的とした防眩処理（ＡＧ）層、反射防止（ＡＲ）層、ハードコート（ＨＣ）、アンチブロッキング（ＡＢ）層等を挙げることができる。
【０１１７】
前記防眩処理層の構成材料としては特に限定されず、例えば電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。防眩処理層の厚みは０．１〜３０μｍが好ましい。前記反射防止層としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム等が用いられる。反射防止層は複数層を設けることができる。
【０１１８】
前記ハードコート（ＨＣ）層の形成材料としては、例えば、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等の硬化型樹脂からなる硬化被膜が好ましく用いられる。ハードコート層の厚さとしては、０．１〜３０μｍが好ましい。厚さを０．１μｍ以上とすることが、硬度を付与するうえで好ましい。また、前記ハードコート層上に、前記防眩処理層や反射防止層やアンチブロッキング層を設けることができる。また、防眩機能、反射防止機能、アンチブロッキング機能、オリゴマー防止機能を有するハードコート層を用いることができる。
【０１１９】
アンチブロッキング層としては、硬化型樹脂層中に微粒子を含有させたものや、硬化型樹脂組成物として相分離する２種以上の成分を含有するコーティング組成物を用いたもの、あるいはこれらを併用することによって、表面に凹凸が形成されたものが好適に用いられる。硬化型樹脂層の成分としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等を挙げることができる。また、相分離する２種以上の成分を含有するコーティング組成物としては、例えば国際公開第２００５／０７３７６３号パンフレットに記載の組成物を好適に用いることができる。アンチブロッキング層の厚さとしては、０．１〜３０μｍが好ましい。
【０１２０】
前記透明導電性フィルムが機能層を有する場合、機能層付き透明導電性フィルムの厚みとしては、２１０μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましい。前記範囲内の透明導電性フィルム（被着体）に対して、本発明の（機能層付き）透明導電性フィルム用キャリアフィルムを使用することにより、透明導電性フィルムが非常に薄い場合でもその形状を保持することができ、シワやキズ等の不具合の発生を抑制でき、好ましい態様となる。
【０１２１】
前記（機能層付き）透明導電性フィルムは、光学デバイス用基材（光学部材）として用いることができる。光学デバイス用基材としては、光学的特性を有する基材であれば、特に限定されないが、例えば、表示装置（液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等）、入力装置（タッチパネル等）等の機器を構成する基材（部材）又はこれらの機器に用いられる基材（部材）が挙げられる。これらの光学デバイス用基材は近年の薄膜化の傾向に伴い、コシがなくなり、加工工程や搬送工程等において、撓みや形状の変形を生じ易かった。本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムを貼付して使用することにより、形状を保持することができ、不具合の発生を抑制でき、好ましい態様となる。
【実施例】
【０１２２】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。配合内容については、表１及び表２に示し、評価結果については、表２に示す。
【０１２３】
製造例１
（アクリル系ポリマーの調整）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つロフラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８５重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）５重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約６時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ａ１）溶液（約４０重量％）を調製した。前記アクリル系ポリマー（Ａ１）の重量平均分子量は６４万であり、Ｔｇは−６０．２℃であった。
【０１２４】
製造例２〜８
製造例１において、表１に示すように、アクリル系ポリマーの調製に用いたモノマーの種類、その使用割合を変えた以外は、製造例１と同様の方法により、アクリル系ポリマー
（Ａ２）〜（Ａ６）、（Ａ１１）、（Ａ１２）の溶液を調製した。
【０１２５】
【表１】
2017043710.tif 000003
表１中の略記は、それぞれ以下の通りである。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
【０１２６】
＜アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
作製したポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
カラム：
サンプルカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺ−Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｈ（２本）  東ソー（株）製
リファレンスカラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈ−ＲＣ（１本）東ソー（株）製
流量：０．６ｍl／ｍｉｎ
注入量：１０μＬ
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ
注入試料濃度：０．２重量％
検出器：示差屈折計
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
【０１２７】
＜アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｎ（℃）として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
【０１２８】
式：１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ[Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３）]
（式中、Ｔｇ（℃）は共重合体のガラス転移温度、Ｗｎ（−）は各モノマーの重量分率、Ｔｇｎ（℃）は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、ｎは各モノマーの種類を表す。）
ブチルアクリレート（ＢＡ）：−５５℃
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：−７０℃
２−ヒドロキシエチルメタリレート（ＨＥＭＡ）：５５℃
４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）：−３２℃
アクリル酸（ＡＡ）：１０６℃
なお、文献値として「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中央経営開発センター出版部発行）を参照した。
【０１２９】
実施例１
（粘着剤溶液の調整）
製造例１で得られたアクリル系ポリマー（Ａ１）溶液（約４０重量％）を酢酸エチルで２９重量％に希釈し、この溶液のアクリル系ポリマー１００重量部（固形分）に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名：コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業（株）製）１５重量部、スズ触媒としてジラウリン酸ジオクチルスズ０．０１５重量部を加えて、２５℃付近に保って約１分間混合撹拌を行い、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【０１３０】
実施例２〜７、比較例１〜４
表２に示すように、アクリル系ポリマーの種類や、粘着剤組成物を構成する架橋剤又はその配合量を変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、アクリル系粘着剤組成物を作製した。
【０１３１】
実施例、及び比較例で得られたアクリル系粘着剤組成物を用いて、以下の方法により、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを作製し、下記の評価を行った。
【０１３２】
（透明導電性フィルム用キャリアフィルムの作製）
実施例及び比較例で得られたアクリル系粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（厚さ１２５μｍ、支持体）の片面に塗布し、１５０℃で９０秒間加熱して、厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したＰＥＴ剥離ライナー（厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合せ、５０℃で１日間保存して、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを作製した。なお、使用時には、前記剥離ライナーは除去して使用した。
【０１３３】
＜粘着力測定＞
被着体として、ＳＵＳ板（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に固定された幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの透明導電性フィルム（商品名：Ｖ１５０−ＯＦＪ、ＰＥＴフィルムの片面に透明導電層を有し、他の片面にアンチブロッキング層（０．８μｍのアクリル粒子を５重量％未満含有する、アモルファスシリカ、アクリル系モノマー、光開始剤、添加剤で構成される塗コーティング組成物から形成されている）を有するフィルム、日東電工（株）製）のアンチブロッキング層面に、透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面を貼り合せた（貼り合わせ機にて圧着：０．２５ＭＰａ、圧着速度２．０ｍ／分）。次いで、１４０℃で９０分間加熱し、その後３０分以上、常温（２５℃）で放置した後、同環境下で万能引張試験機を用いて、剥離速度０．３ｍ／分（低速剥離）、及び、１０ｍ／分（高速剥離）、剥離角度１８０°の条件で透明導電性フィルムから透明導電性フィルム用キャリアフィルムを剥離し、このときの剥離力（Ｎ／５０ｍｍ）を測定した。
【０１３４】
＜ポットライフ＞
実施例、及び比較例で得られたアクリル系粘着剤組成物を常温（２５℃）で５時間放置した後、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（厚さ１２５μｍ、支持体）の片面に塗布し、以下の評価基準により評価した。
〇：問題なく塗布できた。
×：粘着剤が固まり塗布できない、もしくは粘着剤の塊や糊スジが発生して外観に問題があった。
【０１３５】
＜白ムラ＞
透明導電性フィルム用キャリアフィルムのＰＥＴ剥離ライナーを剥離し、粘着剤層をむき出しにした状態で、蛍光灯下で粘着剤層表面を目視観察した際に、白っぽく見える部分と黒っぽく見える部分がムラ状に出ているかの有無（白ムラ発生の有無）を確認し、以下の評価基準により評価した。
〇：白ムラが確認されなかった。
×：白ムラが確認された。
【０１３６】
【表２】
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表２中、
Ａ１〜Ａ６、Ａ１１、１２は、それぞれ、製造例１〜８で製造された（メタ）アクリル系ポリマーを示す。
【符号の説明】
【０１３７】
１    粘着剤層
２    支持体（基材）
３    透明導電性フィルム用キャリアフィルム
４    透明導電層
５    透明基材
６    透明導電性フィルム
７    機能層
８    機能層付透明導電性フィルム
９    積層体
Ａ    粘着面
【図１】
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【図２】
2017043710.tif 000006
【図３】
2017043710.tif 000007