(57)【要約】【課題】フィルム基材上にインク付与量の多いベタ印字を行なう場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できるインクジェットメディア、インクジェット記録方法、塗工液及び記録液セットを提供すること。【解決手段】本発明に係るインクジェットメディアは、フィルム基材上に、水系ラテックスの樹脂と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工層を有することを特徴とし、好ましくは、水系ラテックスの樹脂が、塗工層の６０質量％以上含有されてなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材上に、水系ラテックスの樹脂と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工層を有することを特徴とするインクジェットメディア。
【請求項２】
前記水系ラテックスの樹脂が、塗工層の６０質量％以上含有されてなることを特徴とする請求項１記載のインクジェットメディア。
【請求項３】
前記フィルム基材がポリプロピレン又はポリエチレンからなることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェットメディア。
【請求項４】
前記凝集剤が酸であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェットメディア。
【請求項５】
前記増粘剤は、重量平均分子量１０，０００以上の水溶性樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェットメディア。
【請求項６】
前記増粘剤は、糖重合体若しくはその誘導体、又は、タンパク質若しくはその誘導体を含むことを特徴とする請求項１〜５に記載のインクジェットメディア。
【請求項７】
前記増粘剤は、糖重合体若しくはその誘導体として、セルロース若しくはその誘導体を含むことを特徴とする請求項６記載のインクジェットメディア。
【請求項８】
前記増粘剤は、アミン価を有する水溶性樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載のインクジェットメディア。
【請求項９】
前記塗工層における前記増粘剤の含有量が２０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載のインクジェットメディア。
【請求項１０】
水系ラテックスの樹脂と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工液をフィルム基材上に塗布して塗工層を形成した後、該塗工層上に、インクジェット法により、酸性基を有する樹脂で分散された顔料を含む水系インクを付与して印字を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記塗工液が、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上含有することを特徴とする請求項１０記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有することを特徴とする塗工液。
【請求項１３】
下記［Ｉ］及び［ＩＩ］からなることを特徴とする記録液セット。
［Ｉ］水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工液
［ＩＩ］酸性基を有する樹脂で分散された顔料を含む水系インク
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットメディア、インクジェット記録方法、塗工液及び記録液セットに関し、より詳しくは、フィルム基材上にインク付与量の多いベタ印字を行なう場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できるインクジェットメディア、インクジェット記録方法、塗工液及び記録液セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インク非吸収性あるいは微吸収性のフィルム基材に対してインクジェット印字を行う場合、フィルム基材上に付与されたインクジェットインクは、該フィルム基材に吸収されず表面を流動してしまい、高精細な画像を形成することが困難である。
【０００３】
特許文献１は、フィルム基材上に、インクジェットインクによって溶解又は膨潤する樹脂からなるインク定着層を形成することを開示している。これにより、インク定着層上に付与されたインクジェットインクは、インク定着層の樹脂を溶解又は膨潤しつつ該インク定着層内部に浸透し、速やかに定着するとしている。
【０００４】
また、特許文献２は、フィルム基材上に、水系インクジェットインク中の顔料を凝集又は析出させるための凝集剤を含む処理液を予め塗布して、薄膜層を設けることを開示している。これにより、薄膜層上に付与されたインクジェットインク中の顔料は、凝集剤によって凝集され、固定されるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１０１８８０号公報
【特許文献２】特開２００９−２７９８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１の技術では、インクジェットインクを吸収するのに十分な厚みを持ったインク定着層を設ける必要がある。しかし、特に薄いフィルム基材を用いる場合は厚いインク定着層を設けることが困難であるため、汎用性の観点で改善の余地が見出される。更に、厚いインク定着層を設けると、フィルム基材本来の質感や可撓性が発揮されにくくなる。
【０００７】
また、特許文献２の技術では、膨潤性がなく疎水性のフィルム基材上では、酸や多価金属などの凝集剤が表面に残って析出してしまうという課題が見出される。
【０００８】
そこで、本発明者は、フィルム基材上に、水系ラテックスの樹脂と凝集剤とを含む塗工液を塗布し、これを乾燥させて塗工層を形成した後、該塗工層上に、水系インクジェットインクを用いてインクジェット印字することを試みた。
【０００９】
これにより、インク中の顔料は、凝集剤によって凝集され定着するため、インクを吸収させるための厚いインク定着層を設ける必要がなくなる。更に、凝集剤が水系ラテックスの樹脂によって保持されることで、凝集剤の析出も好適に防止されることがわかった。
【００１０】
ところが、フィルム基材本来の質感や可撓性を保持するために、塗工層のドライ膜厚を数μｍ程度にまで薄くした場合、特にインク付与量の多いベタ印字を行うと、印字画像に濃度ムラやひび割れが発生しするという新たな課題が見出された。
【００１１】
本発明者は、濃度ムラやひび割れの原因について研究し、フィルム基材上の塗工層がインクジェットインクの溶媒によって再溶解し、流動性を持つことによって、濃度ムラやひび割れが発生するという知見を見出した。
【００１２】
まず、濃度ムラは、凝集剤によるインクの定着力が比較的弱い場合に起こり易いことがわかった。例えば、インク乾燥時におけるインク内部の対流や、フィルム基材自体の表面物性のムラ、塗工層の塗布ムラなどによって、再溶解した水系ラテックスの樹脂とインクとの混ざり合いが不均一になることによって、濃度ムラが発生するものと推察される。
【００１３】
一方、ひび割れは、凝集剤によるインクの定着力が比較的強い場合に起こり易いことがわかった。この場合、塗工層の表面でインクが固化し被膜を張るため、一度は均一なベタ面を呈するものの、被膜の下で水系ラテックスの樹脂が溶解し、流動することによって、被膜のひび割れが発生しているものと推察される。
【００１４】
かかる知見に基づいて、本発明者は、インクジェットインクの溶媒による塗工層の再溶解が生じた際に、その流動性を抑えることについて鋭意検討し、該塗工層に増粘剤を含有させることによって、濃度ムラやひび割れが好適に防止されることを見出した。これにより、凝集剤によるインクの定着力の強弱によらず、高精細な画像を形成できることがわかった。
【００１５】
そこで本発明の課題は、フィルム基材上にインク付与量の多いベタ印字を行なう場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できるインクジェットメディア、インクジェット記録方法、塗工液及び記録液セットを提供することにある。
【００１６】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。
１．
フィルム基材上に、水系ラテックスの樹脂と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工層を有することを特徴とするインクジェットメディア。
２．
前記水系ラテックスの樹脂が、塗工層の６０質量％以上含有されてなることを特徴とする前記１記載のインクジェットメディア。
３．
前記フィルム基材がポリプロピレン又はポリエチレンからなることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェットメディア。
４．
前記凝集剤が酸であることを特徴とする前記１〜３の何れかに記載のインクジェットメディア。
５．
前記増粘剤は、重量平均分子量１０，０００以上の水溶性樹脂を含むことを特徴とする前記１〜４の何れかに記載のインクジェットメディア。
６．
前記増粘剤は、糖重合体若しくはその誘導体、又は、タンパク質若しくはその誘導体を含むことを特徴とする前記１〜５に記載のインクジェットメディア。
７．
前記増粘剤は、糖重合体若しくはその誘導体として、セルロース若しくはその誘導体を含むことを特徴とする前記６記載のインクジェットメディア。
８．
前記増粘剤は、アミン価を有する水溶性樹脂を含むことを特徴とする前記１〜７の何れかに記載のインクジェットメディア。
９．
前記塗工層における前記増粘剤の含有量が２０質量％以下であることを特徴とする前記１〜８の何れかに記載のインクジェットメディア。
１０．
水系ラテックスの樹脂と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工液をフィルム基材上に塗布して塗工層を形成した後、該塗工層上に、インクジェット法により、酸性基を有する樹脂で分散された顔料を含む水系インクを付与して印字を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
１１．
前記塗工液が、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上含有することを特徴とする前記１０記載のインクジェット記録方法。
１２．
水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有することを特徴とする塗工液。
１３．
下記［Ｉ］及び［ＩＩ］からなることを特徴とする記録液セット。
［Ｉ］水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工液
［ＩＩ］酸性基を有する樹脂で分散された顔料を含む水系インク
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、フィルム基材上にインク付与量の多いベタ印字を行なう場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できるインクジェットメディア、インクジェット記録方法、塗工液及び記録液セットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、本発明を実施するための形態について詳しく説明する。
【００２０】
本発明のインクジェットメディアは、インクジェット法によりインクを付与して印字を行うためのメディアとして好適に用いることができる。インクジェットメディアは、フィルム基材上に塗工層を備えてなる。この塗工層は、水系ラテックスの樹脂を６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する。これにより、フィルム基材上にインク付与量の多いベタ印字を行なう場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できる効果が奏される。
【００２１】
本発明のインクジェット記録方法は、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工液をフィルム基材上に塗布して塗工層を形成した後、該塗工層上に、インクジェット法によりインクを付与して印字を行なう。インクとしては、酸性基を有する樹脂で分散された顔料を含む水系インクを好適に用いることができる。これにより、フィルム基材上にインク付与量の多いベタ印字を行なう場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できる効果が奏される。
【００２２】
本発明の塗工液は、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する。これをフィルム基材上に塗布して塗工層を形成することにより、上述した本発明のインクジェット用メディアを好適に得ることができる。
【００２３】
本発明の記録液セットは、塗工液と水系インクとにより構成される。ここで、前記塗工液は、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する。更に、前記水系インクは、酸性基を有する樹脂で分散された顔料を含有する。かかる記録液セットを用いれば、前記塗工液をフィルム基材上に塗布して塗工層を形成し、次いで、インクジェット法により該塗工層上に前記水系インクで印字を行なうことにより、フィルム基材上にインク付与量の多いベタ印字を行なう場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できる効果が奏される。
【００２４】
以下に、本発明を実施するための形態について、更に詳しく説明する。
【００２５】
＜インクジェットメディア及び塗工液＞
本発明のインクジェットメディアは、フィルム基材上に塗工層を備えてなる。
【００２６】
フィルム基材としては、プラスチックにより構成されたものを好適に用いることができる。具体的には、例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、一軸延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合フィルム、ビニロンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等を好ましく挙げることができる。
【００２７】
また、フィルム基材として多層構造のものを用いることもでき、例えば上述したプラスチックの一面又は両面に、ポリビニルアルコール等からなる層を１層又は複数層備えてもよい。
【００２８】
フィルム基材の塗工層の形成面は、コロナ処理等により表面処理されていることが好ましい。
【００２９】
フィルム基材の厚さは格別限定されないが、０．２５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
特に二軸延伸ポリプロピレンフィルム等のポリプロピレンフィルムや、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムを使用する場合に、上述した増粘剤を用いないときは、濃度ムラやひび割れが発生し易くなる。本発明によれば、このようなフィルムを使用する場合においても、濃度ムラやひび割れの発生を好適に防止できる効果が発揮される。
【００３１】
フィルム基材上に設けられる塗工層は、水系ラテックスの樹脂を６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する。
【００３２】
これにより、最終印字物、即ち該塗工層上にインクジェット印字を行って得られる印字物に、耐擦性及び耐水性を付与することができる。また、水系ラテックスの樹脂は、凝集剤との相溶性にも優れるため、塗工層中に凝集剤を均一に分散させることができる。その結果、インクジェット印字に際して塗工層上に付与されるインク中の顔料の凝集、定着が安定化される。
【００３３】
特に水系ラテックスの樹脂の含有量が６０質量％以上であることによって、最終印字物の耐擦性及び耐水性が良好なものになる。含有量が６０質量％未満では、塗工層中における他の成分、例えば水に易溶な成分等の割合が相対的に増加するため、最終印字物の耐擦性及び耐水性が得られにくくなる。
【００３４】
塗工層に含まれる水系ラテックスの樹脂とは、水系ラテックス由来の樹脂、具体的には水系ラテックスを乾燥させて得られる樹脂固形分を意味し、必ずしも塗工層中にラテックスとして含まれることを意味するものではない。塗工層における水系ラテックスの樹脂の含有量が６０質量％以上というのは、塗工層の質量に対する水系ラテックスの樹脂（固形分）の質量の割合が６０質量％以上であることを意味する。
【００３５】
水系ラテックスの樹脂の種類は格別限定されず、凝集剤を保持及び分散できるものを好ましく用いることができる。
【００３６】
水系ラテックスの樹脂として、カチオン性樹脂又はノニオン性樹脂を用いることは好ましいことである。これにより、凝集剤の保持及び分散を好適に達成することができる。特に凝集剤が多価金属塩又は酸である場合は、かかる凝集剤との相溶性を高める観点から、カチオン性樹脂又はノニオン性樹脂として、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール等を好ましく用いることができる。
【００３７】
水系ラテックスの樹脂はハイブリッド樹脂であってもよい。ハイブリッド樹脂としては、例えば、疎水性部分からなるコアと親水性部分からなるシェルとにより構成されたコアシェル型の構造を有するウレタン（コア）−アクリル（シェル）ハイブリッド樹脂等を挙げることができる。
【００３８】
水系ラテックスの樹脂として１種又は２種以上の樹脂を併用して用いてもよい。また、水系ラテックスの樹脂として、用いるフィルム基材に対する密着性の良い樹脂を選定して使用することが好ましい。
【００３９】
次に、塗工層に含まれる凝集剤について詳しく説明する。
【００４０】
凝集剤は、インクジェット印字に際して塗工層上に付与されるインク中に含まれる顔料を凝集し得るものであれば格別限定されないが、例えば、酸、酸性ポリマー、多価金属塩、カチオン性ポリマー等を好ましく挙げることができる。
【００４１】
酸は、ｐＨ変動によってインク中の樹脂などの凝集や増粘を起こして、顔料を凝集することができる。酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸、乳酸、アクリル酸又はその誘導体、メタクリル酸又はその誘導体、スルホン酸誘導体、リン酸又はその誘導体等を好ましく挙げることができる。酸としては、無機酸よりも有機酸を好ましく用いることができる。有機酸を用いることによって、塗工液を構成する樹脂等の他の成分との相溶性を向上でき、更に、塗工液により形成される塗工層が乾燥しても塩になりにくいため、透明性に優れる効果も得られる。酸として、２５℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以上である固体の酸を用いることは特に好ましい。
【００４２】
酸性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸又はその誘導体、ポリメタクリル酸又はその誘導体、ポリスルホン酸又はその誘導体、ポリリン酸又はその誘導体等を好ましく例示できる。
【００４３】
酸、酸性ポリマーは、中和されていても構わないが、未中和であるか、もしくは部分中和されているものを、より好ましく用いることができる。
【００４４】
多価金属塩は、塩析によりインク中の樹脂などの凝集を起こして、顔料を凝集することができる。多価金属塩としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩等の水溶性の塩を好ましく挙げることができる。
【００４５】
カチオン性ポリマーは、多価金属塩同様、塩析によりインク中の樹脂などの凝集を起こして、顔料を凝集することができる。カチオン性ポリマーとしては、１〜４級のアミンを有するポリマーを好ましく用いることができる。カチオン性ポリマーは、中和されていても、中和されていなくてもよい。カチオン性ポリマーは市販品としても入手することができ、例えば、日東紡メディカル社製「ポリアリルアミン」等を挙げることができる。
【００４６】
以上に説明した凝集剤のうち、特に酸及び多価金属塩は、比較的低分子量であるため、インク中に拡散しやすい。そのため、凝集速度を向上する観点で、酸及び多価金属塩は特に好ましく、更に、安全性や塗工層を構成する他成分との相溶性の観点から、酸が最も好ましい。
【００４７】
塗工層における凝集剤の含有量は、凝集剤の種類、使用するインクの凝集性及びインクの付量設計によって適宜設定することが好ましいが、塗工層の質量に対して３質量％以上４０質量％以下の範囲に収めることが好ましい。含有量が３質量％以上であることにより、良好な凝集性が発揮され、画像の乱れを防止することができ、４０％以下であることにより、最終印字物の耐擦性、耐水性が良好となり、更に塗工層上に析出が生じることも防止できる。
【００４８】
次に、塗工層に含まれる増粘剤について詳しく説明する。
【００４９】
増粘剤は、インクジェット印字に際して塗工層上に付与されたインク中の溶媒によって塗工層が再溶解されたときに、その流動性を低下させる機能を発揮する。これにより、ベタ均一性に優れる効果が得られる。「ベタ均一性」というのは、塗工層上にベタ画像をインクジェット印字した場合に、ベタ画像に濃度ムラが生じることを防止し、且つベタ画像にひび割れが生じることを防止して、均一なベタ画像を形成する性質をいう。ベタ均一性に優れる場合は、ベタ画像を印字する場合はもちろん、ベタ画像以外の画像を印字する場合においても、高精細な画像形成の実現に寄与する。
【００５０】
増粘剤の種類は格別限定されないが、凝集剤の存在下でも良好な増粘性を発揮できるものが好ましく、特に凝集剤として酸、酸性ポリマーを使用する場合は、酸性領域で良好な増粘性を発揮できるものが好ましい。
【００５１】
酸性領域で良好な増粘性を発揮できる増粘剤としては、重量平均分子量１００００以上の水溶性高分子が好ましい。
【００５２】
増粘剤の一具体例として、糖重合体又はその誘導体を好ましく例示できる。
【００５３】
糖重合体として、アミロースを好ましく例示でき、アミロースの誘導体として、グルコースを側鎖に有するアミロペクチンを好ましく例示できる。アミロース及びアミロペクチンは、澱粉を構成する成分である。これらは澱粉として添加されてもよい。澱粉は、片栗粉として市販されているものを用いることができる。
【００５４】
更に、糖重合体として、セルロースを好ましく例示でき、セルロースの誘導体として、キシロースやガラクトースを側鎖に有するキシログルカンを好ましく例示できる。
【００５５】
また、増粘剤の他の具体例として、タンパク質又はその誘導体を好ましく例示できる。具体的には、コラーゲン等やその誘導体を好ましく挙げることができる。コラーゲンは、ゼラチンとして用いることも好ましいことである。
【００５６】
糖重合体若しくはその誘導体、又は、タンパク質若しくはその誘導体として、植物、動物等の生物由来のものを用いることも好ましく、これにより安全性に優れる効果も得られる。
【００５７】
また、増粘剤として、ポリグリセリン又はその誘導体を用いることも好ましいことである。
【００５８】
更に、増粘剤としては、アミン価を有する水溶性樹脂を好ましく用いることができる。アミン価を有する水溶性樹脂としては、例えば、アミン価を有するポリアクリル酸誘導体、ポリアクリルアミド誘導体、アミン価を有するポリビニルアルコール誘導体等を好ましく挙げることができる。
【００５９】
増粘剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。増粘剤は、凝集剤とは異なる成分として塗工層に配合される。
【００６０】
塗工層における増粘剤の含有量は格別限定されず、少なくとも含有していればベタ均一性の効果が奏されるが、塗工層の質量に対して０．０１質量％以上３０質量％以下の範囲であることが好ましい。
【００６１】
また、増粘剤の含有量は、十分な増粘性が得られれば少ない方が好ましい。増粘剤の含有量を抑えることにより、ベタ均一性の効果と併せて、更なる効果として、印字部分密着性の効果も好適に発揮されるようになる。「印字部分密着性」というのは、塗工層上にインクジェット印字された印字部分の密着性のことである。特に高い印字部分密着性を得る観点では、塗工層における増粘剤の含有量を２０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下とすることが更に好ましい。なお、増粘剤の含有量が多く、印字部分密着性が得られにくい場合でも、例えば印字部分を保護層で被覆する等によって、密着性の不足に適宜対応することができる。
【００６２】
塗工層は、例えば、該塗工層を塗工する際の塗布性を向上する目的や、フィルム基材に対する密着性を向上する目的等により、他の添加剤を適宜含有することができる。他の添加剤としては、例えば、界面活性剤、架橋剤、防黴剤、殺菌剤等が挙げられる。他の添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、塗工層に含有することができる。
【００６３】
以上に説明した塗工層は、フィルム基材の一面に設けられてもよいし、両面に設けられてもよい。
【００６４】
次に、フィルム基材上に塗工層を形成するための塗工液について詳しく説明する。
【００６５】
塗工液としては、上述した塗工層に含有させる各成分、具体的には、水系ラテックスの樹脂、凝集剤、増粘剤、更に必要に応じて他の添加剤を、水に溶解又は分散させたものを好ましく用いることができる。
【００６６】
塗工液中において水系ラテックスの樹脂は、樹脂微粒子として該塗工液中に分散されていることが好ましい。樹脂微粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましい。平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００６７】
水系ラテックスの樹脂を樹脂微粒子として塗工液に含む場合は、２５℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以上である固体の酸からなる凝集剤と組み合わせて用いることが特に好ましい。これにより、樹脂と酸との相溶性が特に良好となり、更にメディアに対して顔料をより強固に定着させることができる。
【００６８】
塗工液は、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上含有することが好ましい。ここで、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上というのは、塗工液を乾燥させたときの全固形分の質量に対する水系ラテックスの樹脂（固形分）の質量の割合が６０質量％以上であることを意味する。
【００６９】
また、乾燥前の塗工液の質量に対する水系ラテックスの樹脂（固形分）の質量の割合は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましい。また、乾燥前の塗工液の質量に対する水系ラテックスの樹脂（固形分）の質量の割合は、３０質量％以下であることが好ましい。
【００７０】
また、塗工液の粘度は５ｃＰ以上１０００ｃＰ以下の範囲であることが好ましい。この粘度範囲に収まるように増粘剤の含有量を調整することが好ましい。
【００７１】
塗工液の粘度を調整することによって、インクジェット印字時に付与されるインクで塗工層が再溶解した際の粘度を間接的に調整することができる。特に塗工液中の水系ラテックスの樹脂の含有量を１０質量％となるように調整した際に、粘度が５ｃＰ以上、特に１００ｃＰ以上となるようにすることが最も好ましい。
【００７２】
増粘剤として、糖重合体若しくはその誘導体、タンパク質若しくはその誘導体、又は、ポリグリセリン又はその誘導体を使用する場合、予め糊化（湯煎中で撹拌し糊状態にすること）してから塗工液に配合することが好ましい。
【００７３】
塗工液のフィルム基材上への塗布方法は格別限定されず、自体公知の塗布方法を用いることができる。具体的な塗布方法の例としては、アニロックスローラー塗布、カーテン塗布、インクジェット塗布、ダイコート、ローラー転写、グラビア塗布、スリットコート等を挙げることができる。
【００７４】
塗工液の塗布に際しては、乾燥後の塗工層の厚みが０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲となるように、塗布量を調整することが好ましい。塗工層の厚みが０．１μｍ以上であることにより、該塗工層中に十分な量の凝集剤を含有させることができ、塗工層の厚みが４μｍ以下であることにより、フィルム基材の質感や可撓性が変化することも好適に防止できる。
【００７５】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、水系ラテックスの樹脂を固形分換算で６０質量％以上と、凝集剤と、増粘剤とを含有する塗工液をフィルム基材上に塗布して塗工層を形成した後、該塗工層上に、インクジェット法によりインクを付与して印字を行なう。
【００７６】
インクとしては、水系インクを好ましく用いることができる。水系インクとしては、不純物として存在し得る偶発的な量ではなく意図的に添加された水、好ましくは３０質量％以上の水を含むものを用いることができ、溶剤インクやＵＶインクに比べてインク自体の安全性に優れる。また、フィルム基材により構成されたメディアに対して印字を行なう観点で、インクの乾燥が速やかに進行することが望ましいが、水系インクであれば水分量を多くすることによって、乾燥性を向上することができる。特にインクの質量に対して６０質量％以上の水を含むことにより、乾燥性を顕著に向上することができる。
【００７７】
インクは、色材として顔料を含有することが好ましく、該顔料は、酸性基を有する樹脂でインク中に分散されていることが特に好ましい。
【００７８】
以下に、インクに含有することができる各成分について、詳しく説明する。
【００７９】
まず、インクに含有される顔料について説明する。
【００８０】
顔料は格別限定されず、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００８１】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００８２】
好ましく用いることのできる具体的な有機顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００８３】
マゼンタ又はレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００８４】
オレンジ又はイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００８５】
グリーン又はシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００８６】
以上の他にレッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、例えば以下に例示する顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましい。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６等が用いられる。
【００８７】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００８８】
顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して、インク中に顔料分散体として含有させることが好ましい。分散機としては、例えば、ボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。
【００８９】
顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下がさらに好ましい。顔料分散体の平均粒径が１００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００９０】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００９１】
次に、インクに含有させる樹脂について説明する。
【００９２】
樹脂は、例えば、顔料に分散安定性を与えるための分散剤、顔料に定着性を与えるための定着樹脂、インクの物性を整えるための増粘剤等として、種々の目的でインク中に含有することができる。樹脂は、塗工層上に付与されたインクに凝集性を与える目的だけのためにインク中に添加してもよい。
【００９３】
更に、これらの樹脂に、塗工層に含まれる凝集剤によって凝集が起こるような特徴を付与することが好ましい。凝集剤に合わせて、凝集を起こしやすい樹脂を選択することは特に好ましいことである。
【００９４】
特に、アニオン価を有する樹脂を用いてインク中に顔料を分散させる場合は、該樹脂を凝集剤と反応させることによって顔料を好適に凝集させることができる。この場合、アニオン価を持たせるため、樹脂は酸性基を有することが好ましい。酸性基としては、例えばスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基等を好ましく例示することができる。このとき、樹脂の酸価が、１０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以上３５０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以下の範囲となるように酸性基を含むことが、インクの安定性の観点から好ましい。特に良好な顔料凝集性を発揮させる観点では、酸性基として、カルボン酸基又はリン酸基を含むことが好ましい。
【００９５】
他の態様において、アミン価を有する樹脂を含むことも好ましい。特に凝集剤によるｐＨ変動に対して急激な粘度変動を起こすことを樹脂の効果として求めた場合、アミン価を１０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以上２００［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以下の範囲とすることが好ましい。このとき樹脂に含まれるアミンは、１級又は２級であることが好ましい。もしくは、ｐＨ変動に起因しない酸塩基の凝集反応を用いる場合は、樹脂が３級アミンを含む基を有することが好ましい。このとき、樹脂のアミン価は１０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以上５００［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以下の範囲であることが好ましい。
【００９６】
これらの樹脂は、インク中に１又は複数種含むことができる。あるいは、樹脂として、上述した樹脂の構造を適宜組み合わせた共重合体を用いてもよい。
【００９７】
樹脂はインク中にエマルジョン状態で分散されていてもよい。樹脂をエマルジョン状態で分散させる場合、インクジェットによる射出性を安定に保持する観点から、樹脂微粒子の粒径は３００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００９８】
一方、樹脂をインク中に溶解性ポリマーとして含む場合、樹脂の組成や分子量は格別限定されないが、インクジェットによる射出安定性を安定に保持する観点から、重合度が比較的低いポリマーが好適であり、具体的には、例えば重量平均分子量が５０，０００以下であることが好ましい。
【００９９】
以上に説明したインク成分を溶解又は分散するインクの溶媒としては、インクジェットによる射出性向上や、インク物性の調整等の目的で、水の他に、水に溶解する溶剤成分、具体的には水溶性有機溶剤を含んでいることが好ましい。
【０１００】
インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類等を好ましく例示できる。
【０１０１】
１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等を好ましく例示できる。
【０１０２】
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール等を好ましく例示できる。
【０１０３】
３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール等を好ましく例示できる。
【０１０４】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル等を好ましく例示できる。
【０１０５】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等を好ましく例示できる。
【０１０６】
アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等を好ましく例示できる。
【０１０７】
アミド類としては、例えば、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を好ましく例示できる。
【０１０８】
これらの溶剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【０１０９】
インクは、吐出性向上や濡れ性向上のため、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は格別限定されず、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【０１１０】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等を好ましく例示できる。
【０１１１】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を好ましく例示できる。
【０１１２】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等を好ましく例示できる。
【０１１３】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等を好ましく例示できる。
【０１１４】
低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。
【０１１５】
これらの界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【０１１６】
インクは、更に種々の目的で添加物を含んでもよい。出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【０１１７】
本発明のインクは必要に応じてｐＨ調整剤を含むこともできる。公知の酸やアルカリ、バッファ類を使用することが可能だが、本発明の効果を損なわないという点で、アルカリとバッファ類については、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、メチルエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、メチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノールなどのアミン類もしくはその塩を使用することが好ましい。
【０１１８】
インクの粘度は、１ｃＰ以上１００ｃＰ以下であることが好ましく、１ｃＰ以上５０ｃＰ以下であることが更に好ましく、１ｃＰ以上１５ｃＰ以下であることが最も好ましい。これにより、吐出安定性や連続吐出適性等が向上する。なお、インクの粘度は、２５℃において測定される値である。
【０１１９】
インクの表面張力は、吐出安定性や塗工層上における濡れ性を考慮して、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。これにより、吐出安定性が向上し、更に、塗工層上における濡れ性が好適化され、より高画質の画像を得ることができる。インクの表面張力は、上述した界面活性剤や溶剤の種類や含有量によって適宜調整することができる。なお、インクの表面張力は、２５℃において測定される値である。
【０１２０】
塗工層上にインクを付与する際に用いるインクジェット法には、インクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンターを用いることができる。具体的には、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させ、これをメディアの塗工層上に着弾させて印字を行うことができる。
【０１２１】
インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。
【０１２２】
特に、電気−機械変換方式に用いられる電気−機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。更に、ピエゾ型インクジェットヘッドは、インクを吐出するノズルのノズル径が３０μｍ以下であることが好ましい。
【０１２３】
一般的なフィルムの多くがロール形態で流通していることに鑑みて、本発明のインクジェットメディアに対する印字は、ワンパス型のインクジェット記録方法により行なわれることが好ましい。本発明の効果は、特にワンパス型のインクジェット記録方法を用いた際に顕著になる。即ち、ワンパス型のインクジェット記録方法を用いた場合、通常は上述したひび割れが発生し易くなるが、本発明によれば、このような場合においても高精細な画像を形成できる。
【０１２４】
ワンパス型のインクジェット記録方法とは、メディアが一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過でドットの形成されるべきすべての画素にインク滴を付与するものである。
【０１２５】
ワンパス型のインクジェット記録方法を達成する手段として、ラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。
【０１２６】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。
【０１２７】
また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くすることも好ましい。
【０１２８】
ワンパス型のインクジェット記録方法、あるいは、複数のヘッドを並設して解像度を高くしたインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法では、フィルム基材上に付与されるインク付与量が比較的大きくなり易いが、本発明によれば、このような場合においても、上述した濃度ムラやひび割れの発生を防止し、高精細な画像を形成できる効果が得られる。
【実施例】
【０１２９】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
【０１３０】
（実施例１）
１．塗工液の調製
増粘剤（和光純薬工業社製；サツマイモ由来でんぷん）を水に添加し、８０℃の湯煎で十分に撹拌溶解した後、凝集剤（マロン酸）、及び水系ラテックスの樹脂（第一工業製薬社製「スーパーフレックス６２０」；樹脂固形分３０質量％）を添加、混合して塗工液を調製した。塗工液中における水系ラテックスの樹脂の含有量は３３．３質量％（固形分換算１０質量％）、凝集剤の含有量は２．０質量％、増粘剤の含有量は１．０質量％である。
【０１３１】
２．塗工層の形成（メディアの作成）
フィルム基材である二軸延伸ポリプロピレン（略称ＯＰＰ）フィルム（フタムラ化学社製「太閤ポリプロピレンフィルムＦＯ＃５０−ＦＯＳ」）のコロナ処理面に、上記により調製された塗工液を、乾燥後の膜厚が１．５μｍとなるようにワイヤーバーで塗布し、８０℃の熱風ドライヤーで乾燥させて塗工層を形成し、メディアを得た。なお、塗工液における水以外の成分の配合比は、塗工層においても保持された。
【０１３２】
３．インクの調製
顔料分散剤（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」）４．５質量部、ジメチルアミノエタノール０．５質量部、及びイオン交換水８０質量部を、加熱下で攪拌、混合し溶解させた。この溶液に、顔料（シアン：ピグメントブルー１５：３）を１５質量部添加し、プレミックスした後、１．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて６時間分散し、顔料固形分１５質量％の顔料分散体を得た。
【０１３３】
界面活性剤（アセチレングリコール系界面活性剤；日信化学工業株式会社製「Ｅ１０１０」）０．５質量部、エチレングリコール２０質量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル４質量部、及び水４２．５質量部を十分に撹拌、混合した後、上記により調製された顔料分散体３３質量部を攪拌しながら混合した。十分に攪拌した後、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行って、インク（シアンインク）を得た。
【０１３４】
４．インクジェット印字
（１）インクジェット記録装置
コニカミノルタ社製ピエゾ型インクジェットヘッド（３６０ｄｐｉ、吐出量１４ｐＬ、ノズル径３０μｍ）の独立駆動ヘッド２つをノズルが互い違いになるように配置し、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉのヘッドモジュールを作成し、ステージ搬送機上に搬送方向にノズル列が直交するように設置した。同様にもう一つのヘッドモジュールを搬送方向に並べて設置し、２色分のインクジェットプリント画像をワンパス方式で印字できるようにした。
【０１３５】
２色分のヘッドモジュールの両方に、上記により調製されたシアンインクを装填し、ステージ搬送機によって搬送されるメディア上に、ワンパス方式で２２．５ｃｃ／ｍ２のインク付与量でベタ印字できるようにインクジェット記録装置を構成した。
【０１３６】
（２）印字条件
上記インクジェット記録装置を用いて、メディアの塗工層上の縦横５ｃｍの正方形領域に対して、インク付与量２２．５ｃｃ／ｍ２でベタ印字した後、ホットプレート上にて６０℃で１５分乾燥し、ベタ画像を形成した。
【０１３７】
５．評価方法
（１）ベタ均一性
塗工層上に形成したベタ画像を目視で観察し、下記評価基準でベタ均一性を評価した。
＜評価基準＞
Ａ：濃度ムラあるいはひび割れの何れも認識できない
Ｂ：僅かな濃度ムラあるいは僅かなひび割れが発生しているが、実用上、問題ない範囲である
Ｃ：濃度ムラあるいはひび割れが目立つ
【０１３８】
（２）印字部分密着性
塗工層上に形成したベタ画像について、下記評価基準で印字部分密着性を評価した。
＜評価基準＞
Ａ：指でこすっても画像が剥がれない
Ｂ：指でこすると画像が部分的に剥がれる
なお、Ｂ評価は、実用上、問題ない範囲であり、例えばベタ画像上にコート層（保護層）を積層する等によって、適宜、密着性を確保することも可能である。
【０１３９】
以上の結果を表１に示す。
【０１４０】
（実施例２）
実施例１において、フィルム基材を、ポリエチレン（略称ＰＥ）フィルム（フタムラ化学社製「太閤ポリエステルフィルムＦＥ＃５０−ＦＥ２００１」）に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４１】
（実施例３）
実施例１において、増粘剤を、片栗粉（三菱食品社製「リリー十勝片栗粉」）１．０質量％に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４２】
（実施例４）
実施例１において、増粘剤を、ゼラチン（森永製菓社製「クックゼラチン」）２．０質量％に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４３】
（実施例５）
実施例１において、増粘剤を、アミン価を有するポリアクリル酸誘導体（大阪有機化学工業社製「コスカットＧＡ４６８」）１．０質量％に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４４】
（実施例６）
実施例５において、増粘剤の配合量を、０．５質量％に代えたこと以外は、実施例５と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４５】
（実施例７）
実施例５において、増粘剤の配合量を、０．２質量％に代えたこと以外は、実施例５と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４６】
（実施例８）
実施例１において、増粘剤を、多糖類増粘剤（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製「グリロイド２Ａ」；キシログルカン）１．０質量％に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４７】
（実施例９）
実施例１において、増粘剤を、多糖類増粘剤（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製「グリロイド６Ｃ」；キシログルカン）１．０質量％に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４８】
（実施例１０）
実施例９において、水系ラテックスの樹脂を、第一工業製薬社製「スーパーフレックス６５０」（樹脂固形分２６質量％）を３８．５質量％（固形分換算１０質量％）に代えたこと以外は、実施例９と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１４９】
なお、「スーパーフレックス６２０」及び「スーパーフレックス６５０」は何れもカチオン性であり、前者はエステル系、後者はカーボネート系である。
【０１５０】
（実施例１１）
実施例５において、凝集剤を、乳酸カルシウム１質量％に代えたこと以外は、実施例５と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１５１】
（実施例１２）
実施例１において、増粘剤の配合量を、４．０質量％に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１５２】
（比較例１）
実施例１において、増粘剤の配合を省略したこと以外は、実施例１と同様にしてベタ画像の形成を行い、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１５３】
【表１】
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【０１５４】
なお、表１に記載の二軸延伸ポリプロピレン（略称ＯＰＰ）フィルム、ポリエチレン（略称ＰＥ）フィルム以外の無延伸ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム等についても同様の効果が認められた。