(57)【要約】      （修正有）【課題】住宅建築における室内壁面の仕上げに使用でき、かつ、ウィルス除去性能に優れたウィルス除去方法、並びに、ウィルス除去性能に優れたウィルス除去塗膜形成用塗料組成物及び塗膜の提供。【解決手段】イグサ科植物の粉末及び塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を被塗物に塗布することにより形成される塗膜による、ウィルス除去方法。イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射する工程を含み、塗膜に照射する光が、波長３５０〜８００ｎｍである、ウィルス除去方法。前記イグサ科植物の粉末を含有する塗膜におけるイグサ科植物の含有量が、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し３０部以上である、ウィルス除去方法。イグサ科植物は、イグサ、コウガイゼキショウ、クサイ、ラセンイおよびスズメノヤリから選択される、ウィルス除去方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射する工程を含む、ウィルス除去方法であって、
前記塗膜は、イグサ科植物の粉末および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を被塗物に塗布することにより形成される、ウィルス除去方法。
【請求項２】
前記イグサ科植物の粉末を含有する塗膜におけるイグサ科植物の含有量が、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し３０部以上である請求項１記載のウィルス除去方法。
【請求項３】
前記イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に照射する光が、波長３５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の光を含む、請求項１または２記載のウィルス除去方法。
【請求項４】
前記イグサ科植物は、イグサ、コウガイゼキショウ、クサイ、ラセンイおよびスズメノヤリから選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のウィルス除去方法。
【請求項５】
前記塗膜形成樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂およびこれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のウィルス除去方法。
【請求項６】
前記塗料組成物は顔料をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のウィルス除去方法。
【請求項７】
前記塗膜の形成は、塗料組成物を塗布した後、０〜１５０℃の温度にて、５〜１８０分かけて行われる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のウィルス除去方法。
【請求項８】
前記光を照射する工程は、照度が１００〜２０００Ｌｘの光を、３０〜６００分間照射することを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のウィルス除去方法。
【請求項９】
前記ウィルスがエンベロープ型のウィルスである、請求項１〜８のいずれか１項に記載のウィルス除去方法。
【請求項１０】
光応答型活性剤および塗膜形成樹脂を含む、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物であって、前記光応答型活性剤がイグサ科植物の粉末である、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物。
【請求項１１】
前記塗膜形成樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂およびこれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の塗料組成物。
【請求項１２】
光応答型活性剤は、波長３５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の光で活性化される活性剤である、請求項１０または１１に記載の塗料組成物。
【請求項１３】
光応答型活性剤および塗膜形成樹脂を含み、前記光応答型活性剤がイグサ科植物の粉末であるウィルス除去塗膜形成用塗料組成物から形成された塗膜。
【請求項１４】
前記塗膜におけるイグサ科植物の含有量が、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し３０部以上である請求項１３に記載の塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウィルス除去方法、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物およびウィルス除去塗膜形成用塗料組成物から形成された塗膜に関する。
【０００２】
なお、本発明は国等の委託研究の成果に係る特許出願（生物系特定産業技術研究支援センター「攻めの農林水産業の実現に向けた革新的技術緊急展開事業」、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願）である。
【背景技術】
【０００３】
近年の住宅建築における室内壁面の仕上げには、塩化ビニル製の壁紙を貼り合わせる方法または合成樹脂エマルションを塗装して塗膜を形成する方法が主に採用されている。また、これらの壁紙および塗膜に付加機能として抗菌性等を備える場合がある。
【０００４】
例えば、特開２０１５−３０９４７号公報（特許文献１）には、抗ウィルス作用を有する塩化ビニル製の壁紙が開示されている。
しかし、引用文献１のように、塩化ビニルを含む壁紙に抗ウィルス剤としてのスルホン酸系界面活性剤などを組込むと、抗ウィルス剤の有する化学構造などに起因して、塩化ビニルが分解してしまい、壁紙の崩壊および変色してしまうといった問題が生じている。また、塩化ビニルは、光に当たると劣化しやすいといった問題点を有している。
【０００５】
一方、特開２０１０−１６８５７８号公報（特許文献２）には、一価の銅化合物をウィルス不活化成分として含む抗ウィルス性塗料が開示されている。しかし、銅化合物を単独で用いる場合、十分なウィルス除去性能を得ることができず、他の抗菌剤またはウィルス不活化成分と併用する必要がある。また、銅化合物を含む塗料のように、金属化合物を含む塗料を用いて形成された塗膜においては、付加機能をもたらすために、金属化合物の添加濃度をある程度高くしなければならず、添加濃度に応じて、該金属化合物の有する性質により、塗膜での発色が避けられなかったり塗膜を変色させたりするおそれがある。このため、金属化合物の有する性質の発現を望まない場合、このような塗膜を用いることはできない。
【０００６】
また、抗菌・防黴などの付加機能をもたらす化合物として、例えば、殺菌力が強く且つ熱安定性の良好な有機砒素系の抗菌剤（１０，１０'−オキシビスフェノキシアルシン）、および無機銀系の抗菌剤が挙げられる。
しかし、上記有機砒素系の抗菌剤（１０，１０'−オキシビスフェノキシアルシン）は、安全衛生上の問題があり、容易に使用できない。
また、無機銀系の抗菌剤も多く使用されているが、光により無機銀系化合物の劣化および変色が促進されてしまい、ひいては、マトリックス樹脂が分解されてしまうので、塗膜の変色が引き起こされてしまう問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５−３０９４７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１６８５７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような問題を解決すべく、本発明は、例えば、住宅建築における室内壁面の仕上げに使用できるだけでなく、様々な用途においても適応でき、安全にかつ容易に使用でき、かつウィルス除去性能に優れた、ウィルス除去方法を提供することを目的とする。また、本発明は、ウィルス除去性能に優れたウィルス除去塗膜形成用塗料組成物および塗膜を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記問題を解決すべく、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射することにより、極めて顕著なウィルス除去能がもたらされることを見出した。
より詳細には、本発明のウィルス除去方法は、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射する工程を含む、ウィルス除去方法であって、
前記塗膜は、イグサ科植物の粉末および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を被塗物に塗布することにより形成される、ウィルス除去方法である。
【００１０】
また、本発明は、光応答型活性剤および塗膜形成樹脂を含むウィルス除去塗膜形成用塗料組成物であって、光応答型活性剤がイグサ科植物の粉末である、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物に関する。さらに、本発明の塗膜は、本発明のウィルス除去塗膜形成用塗料組成物から形成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のウィルス除去方法によると、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射することにより、効果的にウィルス除去を行える。その上、光を照射しても、本発明の方法に係るイグサ粉末および塗膜形成樹脂が容易に分解することなく使用できるので、樹脂の劣化や塗膜の変質を防ぐことが可能である。また、イグサ科植物の粉末を活性剤として用いることにより、安全衛生上の問題も無く、さらに、他の抗菌剤またはウィルス不活化成分を併用することなく、優れたウィルス除去能を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のウィルス除去方法によると、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射する工程を含む。また、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜は、イグサ科植物の粉末および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を被塗物に塗布することにより形成される。
【００１３】
前記イグサ科植物の粉末を含有する塗膜におけるイグサ科植物の含有量は、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し３０部以上であり、好ましくは４０部以上であり、より好ましくは４５部以上である。
好ましくは、イグサ科植物の含有量は、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し９０部以下であり、より好ましくは８０部以下である。
好ましい実施態様において、イグサ科植物の含有量は、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し３０部〜９０部、より好ましくは４０〜８０部である。
【００１４】
イグサ科植物の含有量は、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し３０部以上であることにより、良好なウィルス不活化度を示すだけでなく、イグサ科植物の粉末と塗膜形成樹脂との親和性を維持でき、塗膜物性（例えば、塗膜強度）の優れた塗膜を形成できる。一方、イグサ科植物の含有量が９０部を超えると、イグサ科植物の含有量の増加に伴う効果が見られず、均一な塗膜を形成できないおそれがある。
【００１５】
本発明おいて、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に照射する光の波長は特に限定されない。好ましくは、光は、波長３５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の光、好ましくは波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの光を含む。このような範囲の波長を含む光を、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に照射することにより、イグサ科植物の粉末が活性化され、良好な抗ウィルス性を示すことができる。さらに、このような範囲の波長を含む光を用いることで、塗膜に含まれる塗膜形成樹脂の分解を引き起こすことなく、また、安全に光を照射できる。
【００１６】
イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に照射する光の光源は、太陽光、生物発光などの自然光源であってもよく、白熱灯、蛍光灯、ナトリウム灯、ＬＥＤ灯などの人工光源であってもよく、これらの光源を組合せて用いてもよい。
【００１７】
光を照射する工程は、好ましくは、照度が１００〜２０００Ｌｘの光を、３０〜６００分間照射することを含む。好ましい実施態様において、光を照射する工程は、照度が１００〜２０００Ｌｘの光を３０〜３００分間照射することを含む。
このような照度および照射時間で、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射することにより、ウィルスを不活化できる。例えば、照度が１００〜２０００Ｌｘの光を３０〜６００分間照射することにより、後述のウィルス不活化度を＋１．０以上とすることができ、優れたウィルス除去性能を示すことができる。
なお、照度および／または照射時間が上記範囲よりも高い（長い）場合、ウィルスの不活化を継続して維持できるものの、光照射に要するエネルギー消費量が高くなり得る。
また、光を照射することによるウィルスの不活化は、光の照度が高ければ、照射時間を短くできるなど、照射条件は、本発明の範囲内であれば適宜設定できる。
【００１８】
ウィルス不活化度は、例えば、ＪＩＳ  Ｒ  １７５６に基づき測定でき、具体的には、不活化度は以下の式から導ける
ウィルス不活化度＝ -ｌｏｇ１０（Ｎ／Ｎ０）
Ｎ０： 初期ファージ感染価（可視光照射前のファージ感染価）
Ｎ： 所定時間の光照射後のファージ感染価
【００１９】
本発明におけるウィルス不活化度は、＋１．０以上であり、好ましくは、＋１．５以上、より好ましくは、＋２．０以上、さらに好ましくは＋３．０以上、さらにより好ましくは、＋４．０以上、最も好ましくは＋５．０以上である。＋１．０以上であることで、ウィルス除去性能が現れる。値が大きいほど、ウィルス除去性能は強く、より短時間で効果が現れる。
【００２０】
ここで、自然界には、ヒトや動物に感染症を引き起こす種々の微生物が存在している。それらの微生物は、例えば、細菌、真菌、原虫、ウィルスに分類されている。このような微生物のうち、本発明は、上述のように、ウィルスの除去において顕著な効果を示す。ウィルスの遺伝物質はデオキシリボ核酸（ＤＮＡ）またはリボ核酸（ＲＮＡ）であるが、細菌やその他の微生物がエネルギー代謝系を持ち、自身の機能により自己を複製して増殖するのに対し、ウィルスは、宿主細胞に寄生し宿主の機能によってのみ増殖が可能である。
【００２１】
ウィルスは、脂質を含むエンベロープと呼ばれている膜で包まれているエンベロープ型のウィルスと、エンベロープを持たないノンエンベロープ型のウィルスに分類できる。本発明においては、除去できるウィルスの型には限定されないが、特に、エンベロープ型のウィルスに対して顕著な除去能（ウィルス不活化）を示すことができる。
【００２２】
エンベロープ型のウィルスは特に限定されないが、例えば、ヒトヘルペスウイルス、ワクシニアウイルス、Ｂ型肝炎ウィルス、インフルエンザウィルス、ＳＡＲＳコロナウイルス、ＲＳウィルス、ムンプスウイルス、ラッサウイルス、デングウイルス、風疹ウィルス、ヒト免疫不全ウィルス、麻疹ウィルス、Ｃ型肝炎ウィルス、エボラウイルス、黄熱ウィルス、日本脳炎ウィルス等を挙げることができる。
好ましくは、エンベロープ型のウィルスは、インフルエンザウィルスである。
【００２３】
本発明のウィルス除去方法によると、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射することにより、優れたウィルス除去効果がもたらされる。また、本発明のウィルス除去方法によると、塗膜の表面に付着したウィルスだけでなく、塗膜から離れた空気中に存在するウィルスを除去することができる。
【００２４】
前記イグサ科植物の粉末を含有する塗膜は、イグサ科植物の粉末および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を被塗物に塗布することにより形成される。
【００２５】
＜イグサ科植物の粉末＞
【００２６】
イグサ科植物はジュンカス（Jｕｎｃｕｓ）属に分類される多年草の植物である。イグサ科植物は、例えば、イグサ、コウガイゼキショウ、クサイ、ラセンイおよびスズメノヤリから選択される。好ましくは、イグサが用いられ、さらに好ましくは、イグサの茎が用いられる。
【００２７】
イグサ科植物の粉末は、例えば、上記イグサ科植物を破砕、粉砕することにより得ることができる。イグサ科植物の粉末化は、公知の破砕・粉砕装置を用いて行うことができる。また、このとき、粗粉砕後に微粉砕を行う２段粉砕処理を行ってもよい。好適に用いられる破砕、粉砕装置は、例えば、ハンマーミル、カッターミル、ピンミル、クラッシャーミル、ボールミル、ロッドミル、バーミル、ディスクミル、ブレードミル、振動ミル、およびこれらの方法を組み合わせたものである。必要に応じて、イグサ科植物の粉末化は、加熱条件下で行うことができる。好ましくは、０〜１５０℃の温度で粉末化は行われる。
また、イグサ科植物は、好ましくは、収穫後および乾燥後に、粉末化される。
【００２８】
イグサ科植物の粉末の形状は特に限定されるものではなく、例えば略球状、略立方体状、略柱状や略繊維状などの各種形状のもの、またそれらの混合物を用いることができる。
イグサ科植物の粉末の寸法も特に限定されるものではなく、例えば、略球状の場合、レーザー光回折・散乱式粒度分析装置による粒度分布（体積平均）値（ｄ５０）は、５〜１００μｍである、略立方体状などの形状の場合、最も長い片の長さは１０〜１００μｍの範囲である。
【００２９】
粉砕されたイグサ科植物の粉末は、そのままでも本発明に係るイグサ科植物の粉末として使用できる。好ましい実施態様においては、より高度な特性を発現させるために、分級操作によって、粒度分布を制御することも好適に行われる。分級操作に用いる方法としては、一般公知の分級方法が何ら制限なく使用できる。好適に用いられる分級方法は、例えば、篩分級、気流式分級、渦遠心式分級、静電分離型分級などであり、これらに超音波や縦および横振動などの負荷を様々に組み合わせた分級方法がある。具体的には、振動ふるい装置、サイクロン、風力分級装置、および回転ドラム型静電分離装置などが好適な分級装置である。
【００３０】
＜塗膜形成樹脂＞
塗料組成物に含まれる塗膜形成樹脂の固形分含有量は、塗料組成物の調製時には塗料組成物全体に対して３０〜７０質量部であることが好ましく、塗布時には１０〜５０質量部の範囲であることが好ましい。
【００３１】
本発明における塗料組成物は、塗膜形成樹脂として、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂およびこれらの混合物から選択される樹脂を含む。これらの樹脂の分子量などの諸物性は、本発明が適用される用途に応じて適宜選択できる。
【００３２】
上記塗料組成物は、必要に応じて硬化剤を含んでもよい。硬化剤としては、アミノ樹脂および／またはブロックポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
以下において、塗膜形成樹脂に関する具体例を開示するが、これらの樹脂に限定されない。
【００３３】
アクリル系樹脂
塗料組成物に含まれる塗膜形成樹脂は、好ましくはアクリル系エマルション樹脂を含む。好ましくは、硬化性官能基を有するアクリル系エマルション樹脂である。
硬化性官能基を有するアクリル系エマルション樹脂は、塗布時の被塗物に対する造膜性およびヌレ性を確保する働きをするものである。具体的には、Ｔｇが−３０〜１０℃であるモノマー混合液（ａ’）を乳化重合することによって得ることができる。なお、本発明においてＴｇは、モノマー混合液を構成するモノマー組成から計算によって算出することができる。
【００３４】
上記モノマー混合液（ａ’）としては、硬化性官能基を有するモノマーを含んでいる。このようなモノマーとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、クロトン酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン酸、α−ハイドロ−ω−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］ポリ［オキシ（１−オキソ−１，６−ヘキサンジイル）］、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３−ビニルサリチル酸、３−ビニルアセチルサリチル酸等のカルボキシル基含有モノマー；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド等のアミド基含有不飽和モノマー；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボニル基含有モノマー等を挙げることができる。得られる塗膜の吸水を抑制するという観点から、カルボキシル基含有モノマーまたはカルボニル基含有モノマーが好ましい。上記モノマーは単独であっても２種以上であってもよい。
【００３５】
また、上記モノマー混合液（ａ’）は、架橋性モノマーを含んでもよい。このようなモノマーとしては特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジアリルフタレート等を挙げることができる。上記モノマーは２種以上であってもよい。上記モノマー混合液（ａ’）中の上記架橋性モノマーの含有量は、０．１〜１．０質量％であることが好ましい。上記含有量が０．１質量％未満であると塗膜の耐水性が低下する恐れがあり、１．０質量％を超えると造膜不良を起こす恐れがある。
【００３６】
上記モノマー混合液（ａ’）は、上記Ｔｇの条件を満たす範囲において、上記モノマーの他、その他のモノマーを含んでいてもよく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；スチレン、メチルスチレンのビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル等を挙げることができる。上記モノマーは２種以上であってもよい。
【００３７】
上記アクリル系エマルション樹脂を得るための乳化重合としては特に限定されず、当業者によってよく知られた方法を挙げることができる。また、ラウリルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオグリコール酸−２−エチルへキシル、２−メチル−５−ｔ−ブチルチオフェノール、四臭化炭素、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を用いることができる。また、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物；亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤と上記開始剤のような酸化剤を組み合わせたもの等のレドックス開始剤；４，４’−アゾビス４−シアノ吉草酸等のアゾ系化合物等の重合開始剤を上記モノマー混合液（ａ’）に含有させる方法等を挙げることができる。
【００３８】
得られたアクリル系エマルション樹脂の体積平均粒子径は特に限定されず、例えば、５０〜５００ｎｍである。上記体積平均粒子径は、光散乱法等、当業者によってよく知られている方法で決定することができる。また、アクリル系エマルション樹脂の酸価は、３〜５０、好ましくは５〜３０である。
【００３９】
ポリエステル系樹脂
ポリエステル系樹脂の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、セバチン酸、β−オキシプロピオン酸、トリメリット酸等のカルボン酸あるいは無水カルボン酸とを縮合重合させたもの等が挙げられる。
【００４０】
ウレタン系樹脂
ウレタン系樹脂は、水性ウレタン系樹脂であってもよく、ターペンなどの有機溶剤可溶のウレタン系樹脂であってもよい。
例えば、水性ウレタン系樹脂としては、分子中にアニオンまたはカチオン性基を導入し、水性化したものがある。また、末端基がイソシアネート基のウレタンプレポリマーに重亜硫酸塩を付加させ、イソシアネート基とブロックするとともに、スルフォネートの親水性により水性化したものがある。また、ポリウレタンプレポリマーをブロック剤で封鎖した後、乳化分散したものがある。
好ましい実施態様においては、例えば、１液水性反応硬化形ウレタン樹脂、ターペン可溶１液反応硬化形ウレタン樹脂およびターペン可溶２液形ウレタン樹脂を用いることができる。
【００４１】
エポキシ系樹脂
エポキシ系樹脂は、特に限定されず、例えば、水性エポキシ系樹脂を使用できる。水性エポキシ系樹脂として、脂肪族多価アルコールのジまたはポリグリシジルエーテル、ジカルボン酸ジグリシジルエステル、含窒素ヘテロ環を含むエポキシ化合物が挙げられる。また、水分散性エポキシ系樹脂として、水または水と有機溶剤の混合液に適当な乳化剤を加え、エポキシ系樹脂を分散乳化させたもの、エポキシ系樹脂を変性させることによって、水に溶解または分散乳化させたもの、具体的には、エポキシ系樹脂に親水基を導入したり、カルボキシル基等のアニオン基やアミノ基等のカチオン基を導入し、それをアミンまたは酸で中和し、水性化したものが挙げられる。
【００４２】
アルキド系樹脂
アルキド系樹脂は、特に限定されず、一般に、多塩基酸および脂肪酸（または脂肪油）と多価アルコール類との縮重合によって作られる合成樹脂である。
多価アルコールとして、例えば、グリセリン、ペンタエリトリトールなど、多塩基酸として無水フタル酸、無水マレイン酸など、脂肪油としてあまに油、大豆油、ひまし油などに含まれる不飽和脂肪酸が使われる。
【００４３】
ポリエーテル系樹脂
ポリエーテル系樹脂としては、特に限定されず、例えば、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸等の多価カルボン酸とエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールの低縮含物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のオレフィンオキシドおよび／またはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール、必要ならトルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の多価イソシアネートおよび／または多価カルボン酸、および／またはエポキシ系樹脂を反応させたものが挙げられる。
【００４４】
ポリオレフィン系樹脂
ポリオレフィン系樹脂は、従来から当業者がこの分野で用いてきたものであればいかなるものを用いても良い。例えば、酸成分をグラフト化したポリオレフィン樹脂であってもよく、グラフト化ポリオレフィン樹脂は、例えば特公昭６２−２１０２７号公報に示されるプロピレンが５０モル％以上を占めるエチレンとの共重合体をベースとし、これに５〜５０％前後のマレイン酸、無水マレイン酸等の成分を約  ０．１〜５０質量％、好ましくは  ０．３〜２０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％グラフト化したものである。
【００４５】
メラミン系樹脂
メラミン系樹脂は、構造の中心にトリアジン環、その周辺にアミノ基３個を持つ有機窒素化合物である。メラミン樹脂は特に限定されるものではなく、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル・ブチル混合型メラミン樹脂等を挙げることができる。
【００４６】
＜顔料＞
塗料組成物は、好ましくは顔料を含む。膜厚差の識別性を与えつつ意匠感の変化を防止できることから、顔料の平均粒径は０．０５μｍ以上１００μｍ未満であることが好ましく、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４７】
上記塗料組成物に含まれる顔料の含有量は、樹脂固形分１００質量部に対して２５〜７０質量部である。顔料は単独で用いてもよく、または二種以上を併用して用いてもよい。
【００４８】
顔料としては、酸化チタン等の白色顔料；カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、およびアニリンブラック等の黒色顔料；黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、およびパーマネントイエロー等の黄色顔料；パーマネントオレンジ等の橙色顔料；赤色酸化鉄、ナフトールＡＳ系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドン系赤顔料、ジケトピロロピロール、ウォッチングレッド、およびパーマネントレッド等の赤色顔料；コバルト紫、キナクリドンバイオレット、およびジオキサジンバイオレット等の紫色顔料；コバルトブルー、フタロシアニンブルー、およびスレンブルー等の青色顔料；ならびにフロシアニングリーン等の緑色顔料；炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム等の体質顔料等を挙げることができる。
【００４９】
上記顔料は、顔料ペーストの形態で用いることができる。顔料ペーストは、顔料の他、溶媒、増粘剤、顔料分散剤および消泡剤等を含むことができる。
【００５０】
さらに、上記塗料組成物は、イグサ科植物の粉末および塗膜形成樹脂の他に、当該技術分野において公知のその他の添加剤を含んでもよい。このような添加剤としては、例えば、シリコーンおよび有機高分子のような表面調整剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等がある。これらの配合量は当業者の公知の範囲である。上記塗料組成物は当業者において通常用いられる方法によって調製することができる。
【００５１】
上記塗料組成物の塗料形態は特に限定されず、具体的には、有機溶剤型、水性型（水溶性、エマルション型）等を挙げることができる。環境への配慮から、水性型であることが好ましい。
【００５２】
上記塗料組成物の塗布方法としては特に限定されず、例えば、刷毛塗り、ローラー塗装、スプレー塗装等により種々の被塗物および旧塗膜に対して行うことができる。塗布後、常温または加熱乾燥を行うことによって塗膜を得ることができる。
【００５３】
好ましい実施態様において、塗膜の乾燥および／または硬化は、塗料組成物を塗布した後、０〜１５０℃の温度にて、５〜１８０分かけて行われ、より好ましくは１０〜４０℃の温度にて、３０〜１５０分かけて行われる。このような条件で塗膜を形成することにより、イグサ科植物の粉末の有するウィルス除去能を損なうことなく、さらに、塗膜物性および塗膜外観に優れた塗膜を形成できる。なお、塗布量および塗膜の膜厚は、塗料組成物の種類や適用する被塗物および被塗物の表面状態に応じて任意に設定することができる。好ましくは、塗膜の膜厚は、５〜１００μｍである。
【００５４】
被塗物としては特に限定されず、例えば、鉄、ステンレス、アルミニウム等およびその表面処理物の金属被塗物、セメント類、石灰類、石膏類等のセメント系被塗物、ポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、アクリル類等のプラスチック系被塗物等、および、これらからなる建築物や構造物等を挙げることができる。また、フィルター、不織布、木質などの被塗物に対しても、本発明のウィルス除去方法を適用できる。
【００５５】
さらに、本発明における塗料組成物は被塗物のみならず、被塗物表面に形成されている旧塗膜に対しても、塗膜を形成できる。すなわち、本発明における塗料組成物は、いわゆる新設での塗布の他、塗り替えにも利用できる。塗り替えに利用する場合、通常、被塗物上の旧塗膜は全て剥離する工程を含むが、本発明の複層塗膜形成方法では、その必要がなく、旧塗膜が一部または全部残っていてもよい。上記旧塗膜としては特に限定されず、各種上塗り塗膜、中塗り塗膜および下塗り塗膜を挙げることができる。
【００５６】
本発明はさらに、光応答型活性剤および塗膜形成樹脂を含む、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物であって、上記光応答型活性剤がイグサ科植物の粉末である、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物を提供する。また、本発明は、このようなウィルス除去塗膜形成用塗料組成物、すなわち、光応答型活性剤および塗膜形成樹脂を含み、前記光応答型活性剤がイグサ科植物の粉末であるウィルス除去塗膜形成用塗料組成物、から形成された塗膜を提供する。
【００５７】
本発明において、光応答型活性剤はイグサ科植物の粉末である。このような光応答型活性剤を含むウィルス除去塗膜形成用塗料組成物は、光が照射されることにより、ウィルス除去能を示す。例えば、光応答型活性剤を、波長３５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の光で活性化することにより、ウィルス不活化度を＋１．０以上とすることができ、優れたウィルス除去性能を示すことができる。
また、本発明のウィルス除去塗膜形成用塗料組成物において、塗膜形成樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂およびこれらの混合物から選択される。
【００５８】
一方、本発明のウィルス除去塗膜形成用塗料組成物から形成された塗膜は、好ましくは、塗膜におけるイグサ科植物の含有量が、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し３０部以上である。
【００５９】
なお、イグサ科植物の粉末、ウィルス除去および塗膜形成樹脂、用途等に関する詳細は、上述のウィルス除去方法に関する記載内容を参照することにより適用できる。
【００６０】
さらに、本発明のウィルス除去方法、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物およびこのような組成物から形成された塗膜によると、光を照射することにより、イグサ科植物の粉末が有するウィルス除去能を持続的に活性化できるので、長期間に亘り、安定したウィルス除去が可能となる。すなわち、ウィルス除去性能が経時的に低下した場合、改めて光を照射することにより、再びウィルス除去性能が向上する効果を有する。
【実施例】
【００６１】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中「部」および「％」は、ことわりのない限り質量基準による。
【００６２】
＜製造例１：エマルション樹脂１＞
滴下漏斗、温度計、窒素導入管、環流冷却器および撹拌機を備えたセパラブルフラスコにイオン交換水３４．５部、ペレックスＳＳ−Ｈ（ 花王社製アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）０．６部を仕込み、窒素雰囲気のもとで８０℃に昇温したスチレン４０部、２−エチルへキシルアクリレート３０部、メチルメタクリレート１０部、Ｎ−ブチルアクリレート２０部およびメタクリル酸２部からなる、Ｔｇが−５℃ のモノマー混合液（ａ’）にドデシルメルカプタン０．２５部を加えた後、これを、ペレックスＳＳ−Ｈ１．２部をイオン交換水５０部に溶解させた乳化剤水溶液中に加え、ミキサーを用いて乳化させてプレエマルションを調製した。
このようにして得られたプレエマルションと過硫酸アンモニウム０．３部をイオン交換水１３部に溶解させた開始剤水溶液を別個の滴下漏斗から同時に滴下した。前者は１２０分間、後者は１５０分間にわたって均等に滴下を開始した。滴下終了後、同温度でさらに１２０分間反応を継続した。冷却後、用いたメタクリル酸の１０モル％ に相当するアンモニア水で中和した。中和物を２００メッシュの金網で濾過し、固形分５０％（酸価７、体積平均粒子径１４０ｎｍ）のエマルション樹脂（１） を得た。
【００６３】
＜製造例２：顔料ペーストの調製＞
イオン交換水６部、増粘剤（商品名「ＳＰ−６００Ｎ」、ダイセル化学工業社製、ヒドロキシエチルセルロース系増粘剤）０．１部、顔料分散剤（商品名「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０」、ビッグケミー社製）１．５部、二酸化チタン（商品名「タイペークＲ−８２０Ｎ」、石原産業社製）２２．２部、工業用防腐剤（商品名「ベストサイド２０１」、日本曹達社製）０．１部および消泡剤（ 商品名「ＢＹＫ−０１８」、ビッグケミー社製）０．１部を、ステンレス容器に入れて混合後、ガラスビーズを投入しディスパーにて３０分間攪拌・分散させて、顔料ペースト（２）を得た。
【００６４】
＜製造例３：イグサ粉末の調整＞
収穫し乾燥したイグサを裁断機にて１０ｃｍ以下に裁断し、ボールミルおよびオリエントミルにて粉砕した。粉砕したものを分級機により１５０μｍ以下にふるい分けることによりイグサ粉末を得た。レーザー光回折・散乱式粒度分析装置により粒度分布（体積平均）を測定したところｄ５０＝１５μｍであった。
【００６５】
実施例１
製造例１で得られたエマルション樹脂（１）２７８部、製造例２で得られた顔料ペースト（２）５１０部、ＳＮデフォーマ１０７０（サンノプコ社製消泡剤）を４部、プライマルＡＳＥ−６０（ロームアンドハース社製増粘剤）０．６部、イグサ粉末１４６部およびイオン交換水３２５部を混合して、アクリルエマルション型水性塗料組成物を得た。
【００６６】
このようにして得られた塗料組成物を、ブリキ板上に１３０ｇ／ｍ２の塗布量にて刷毛を用いて塗布し、２３℃、５０％ＲＨにて２時間乾燥させた。イグサ粉末の含有量は、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し６０部であった。
【００６７】
次いで、塗膜に対して、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。抗ウィルス性試験においては、照度１０００Ｌｘ、波長域４００ｎｍから７００ｎｍの光を４時間照射した。得られた結果を表１に示す。
【００６８】
実施例２
水性ポリエステル樹脂系塗料（商品名「オーデエコラインＳ−１００」、日本ペイント・インダストリアルコーティングス社製）にイグサ粉末を、イグサ粉末の含有量がイグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し５０部となる量で混合した後、脱イオン水で１０％希釈して、イグサ含有水性ポリエステル樹脂系塗料組成物を得た。
次いで、１５０℃にて２０分間乾燥させる以外は、実施例１と同様の方法でイグサ科植物の粉末を含有する塗膜を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で塗膜に光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６９】
実施例３
１液水性反応硬化形ウレタン樹脂系多目的塗料（商品名「水性ファインウレタンＵ１００」、日本ペイント社製）にイグサ粉末を、イグサ粉末の含有量がイグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し５０部となる量で混合した後、脱イオン水で１０％希釈して、イグサ含有１液水性ウレタン樹脂系塗料組成物を得た。
次いで、得られた塗料組成物を、ブリキ板上に１３０ｇ／ｍ２の塗布量にて刷毛を用いて塗布し、２３℃にて１２０分間乾燥させることで塗膜を形成した。
実施例１と同様の方法でイグサ科植物の粉末を含有する塗膜を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で塗膜に光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７０】
実施例４
水性１液速乾エポキシ系さび止め塗料（商品名「水性ハイポンプライマー」、日本ペイント社製）にイグサ粉末を、イグサ粉末の含有量がイグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し５０部となる量で混合した後、脱イオン水で１０％希釈して、イグサ含有水性１液エポキシ系さび止め塗料組成物を得た。
次いで、実施例１と同様の方法でイグサ科植物の粉末を含有する塗膜を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で塗膜に光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７１】
実施例５
非水分散形アクリル樹脂系塗料（商品名「ケンエースＧ−II」、日本ペイント社製）にイグサ粉末を、イグサ粉末の含有量がイグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し５０部となる量で混合した後、ミネラルスピリットで１０％希釈して非水分散形アクリル樹脂系塗料組成物を得た。
次いで、実施例１と同様の方法でイグサ科植物の粉末を含有する塗膜を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で塗膜に光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７２】
実施例６
ターペン可溶１液反応硬化形ウレタン樹脂塗料（商品名「１液ファインウレタンＵ１００」、日本ペイント社製）にイグサ粉末を、イグサ粉末の含有量がイグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し５０部となる量で混合した後、ミネラルスピリットで１０％希釈して、イグサ含有ターペン可溶１液形ウレタン樹脂塗料組成物を得た。
次いで、実施例１と同様の方法でイグサ科植物の粉末を含有する塗膜を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で塗膜に光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７３】
実施例７
ターペン可溶２液形ウレタン樹脂塗料（商品名「ファインウレタンＵ１００」、日本ペイント社製）にイグサ粉末を、イグサ粉末の含有量がイグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し５０部となる量で混合した後、ミネラルスピリットで１０％希釈して、イグサ含有ターペン可溶２液形ウレタン樹脂塗料組成物を得た。
次いで、実施例１と同様の方法でイグサ科植物の粉末を含有する塗膜を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で塗膜に光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７４】
実施例８
アルキド樹脂調合ペイント（商品名「Ｈ ｉ ・Ｃ Ｒ デラックスエコ 」、日本ペイント社製）にイグサ粉末を、イグサ粉末の含有量がイグサ科植物の粉末を含有する塗膜の体積１００部に対し５０部となる量で混合した後、ミネラルスピリットで１０％希釈してイグサ含有アルキッド樹脂系塗料組成物を得た。
次いで、実施例１と同様の方法でイグサ科植物の粉末を含有する塗膜を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で塗膜に光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７５】
実施例９
不織布製フィルターに対して実施例１で得られたアクリルエマルション型水性塗料を塗布し、２３℃、５０％ＲＨ下で乾燥させることでイグサ含有不織布フィルターを得た。
【００７６】
実施例１０
ガラスウール製フィルターに対して実施例１で得られたアクリルエマルション型水性塗料を塗布し、２３℃、５０％ＲＨ下で乾燥させることでイグサ含有不織布フィルターを得た。
【００７７】
比較例１
実施例１で用いたアクリルエマルション型水性塗料において、イグサ粉末を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、アクリルエマルション型水性塗料組成物を調製した。
次いで、実施例１と同様の方法で塗膜を形成し、この塗膜に実施例１と同様の条件で光照射を行い、次いで、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７８】
比較例２
実施例１で用いたアクリルエマルション型水性塗料組成物を用いて、実施例１と同様の方法で塗膜を形成した。次いで、光照射を行うことなく、後述の抗ウィルス性試験を行い、ウィルスの不活化度を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７９】
抗ウィルス性試験方法
ＪＩＳ  Ｒ  １７５６に基づき行った。
具体的には、大腸菌をカルシウム添加ＬＢ培地にて５．０×１０８〜２．０×１０９個／ｍｌまで培養し、大腸菌培養液とした。Ｑβファージを感染価が５〜９×１０9 ＰＦＵ／ｍＬに調製し、試験ファージ液とした。アルコール消毒、または殺菌灯照射にて清浄化した実施例１〜８および比較例１および２の塗膜試験片、ならびに実施例９および１０の塗料塗布フィルター試験片に対して、試験ファージ液を１００μＬ滴下し、滅菌済ＯＨＰフィルムを被せて試験ファージ液を広げた。
前述のように、照度１０００Ｌｘ、波長域４００ｎｍから７００ｎｍの光を４時間照射（比較例２は遮光）した後、試験片上のファージ液がこぼれないようにOHPフィルムをはがし、ＳＣＤＬＰ培地１０ｍｌでサンプル表面上、ＯＨＰフィルム上の試験ファージ液を洗い流した。
【００８０】
回収したＳＣＤＬＰ培地１０ｍｌをペプトン添加生理食塩水で１０倍希釈した。回収したＳＣＤＬＰ培地または各希釈液１ｍｌを大腸菌培養液０．２ｍｌと混ぜ、寒天培地上に、寒天培地溶液とともに塗布した。暗所にて３７度１８時間で培養した。培養後、目視にてシャーレのプラーク数を測定し、ファージ感染価を求めた。
不活化度を以下の計算にて求めた。値が大きいほどウィルス除去性能が優れる。（不活化度＞４は９９．９９％以上のウィルスが不活性化されたことを示している。）
不活化度＝  -ｌｏｇ10（Ｎ／Ｎ0）
Ｎ0： 初期ファージ感染価
Ｎ： 4時間光照射後のファージ感染価
【００８１】
【表１】
2017071584.tif 000002
【００８２】
本発明のウィルス除去方法は、イグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射する工程を含むことにより、極めて顕著にウィルスの不活性化（ウィルス除去）を行うことができる。さらに、本発明は、安全衛生上の問題を有さず、その上容易に使用できる。さらに、塗膜形成樹脂の分解を生じることなく、使用できる。
一方、イグサ科植物の粉末を含有しない塗膜の比較例、およびイグサ科植物の粉末を含有する塗膜に光を照射する工程を含まない比較例の場合、ウィルス除去を行うことはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明によるウィルス除去方法は、簡単な方法でありながらも、極めて有効にウィルス除去を行える。また、本発明によるウィルス除去塗膜形成用塗料組成物および、ウィルス除去塗膜形成用塗料組成物から形成された塗膜は上述したような一般工業用途に適用できる。