(57)【要約】【課題】アントラセン骨格、ナフタレン骨格、チオキサントン骨格ではない、新しい骨格構造の光重合増感剤を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される１，４−ナフトキノンの光二量体構造を有する５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物。 2017109980.tif 000040 （一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物。
【化１】
2017109980.tif 000031
（一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【請求項２】
一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物。
【化２】
2017109980.tif 000032
（一般式（２）において、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【請求項３】
５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物。
【化３】
2017109980.tif 000033
（一般式（３）において、Ｒ２は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【請求項４】
一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を提供する。
【化４】
2017109980.tif 000034
（一般式（４）において、Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基又はアリル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【請求項５】
一般式（５）で表わされる５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物をエーテル化剤、アシル化剤又は炭酸エステル化剤と反応させることによる、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法。
【化５】
2017109980.tif 000035
（一般式（５）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【化６】
2017109980.tif 000036
（一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【請求項６】
一般式（６）で表わされる５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物をエーテル化剤、アシル化剤又は炭酸エステル化剤と反応させることによる、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法。
【化７】
2017109980.tif 000037
（一般式（６）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【化８】
2017109980.tif 000038
（一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【請求項７】
一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物からなる光重合増感剤。
【化９】
2017109980.tif 000039
（一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。）
【請求項８】
請求項７記載の光重合増感剤、光重合開始剤、及び重合性化合物を含有する光重合性組成物。
【請求項９】
請求項８記載の光重合性組成物に、波長３００ｎｍから４００ｎｍの範囲の光を含むエネルギー線を照射することにより硬化する、硬化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物、その製造法及び光重合増感剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩などが用いられる（特許文献１、２、３）。これら光重合開始剤の内でヒドロキシアセトフェノンやオニウム塩系開始剤を光重合開始剤として用いる場合、該光重合開始剤の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、ナフタレン化合物、アントラセン化合物、チオキサントン化合物等の多環芳香族化合物が知られている。特にアントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
このアントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。また、近年、９，１０−ビスオクタノイルオキシアントラセンも光重合増感剤として開発が進んでいる（特許文献９）。
【０００４】
しかし、なかなか新しい骨格を持った光重合増感剤が提案されていないのも実情である。これは、光重合増感剤が単に所望の波長の光で励起するという物性のみを有していればよいのではないということが原因と考えられる。すなわち、光重合増感剤がその効果を発揮するためには、主たる性質として、所望の光により励起された後に、その励起エネルギーを対象となる光重合開始剤に受け渡す能力が必要である。そのためには、光重合増感剤と光重合開始剤の間で光エネルギーをやり取りできる電子構造を持っていることが必要である。そのため、なかなか新しい骨格を持つ光重合増感剤が提案されないのである。
【０００５】
一方、光重合開始剤との相性や重合性化合物との相性、更には重合性化合物の硬化物の物性などの向上を目指して、新しい骨格の光重合増感剤もまた、変わることなく求められている。特に、光重合増感剤が光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミングにより、表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。例えば、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、光重合増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に光重合増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合がある。この問題を解決するため、耐マイグレーション性の高い光重合増感剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【特許文献９】特開平２０１５−１２７３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、これまでの光重合増感剤の主骨格であるアントラセン骨格、ナフタレン骨格、チオキサントン骨格ではない、新しい骨格構造の光重合増感剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、芳香族化合物の構造と光吸収特性について鋭意検討した結果、これまで光重合増感剤としては全く知られていない１，４−ナフトキノンの光二量体構造を有する５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物が光カチオン重合及び光ラジカル重合において光重合増感剤として作用すること、又当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物及びその硬化物において、当該光重合増感剤の耐マイグレーション性が高いことを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、以下に記載の骨子を要旨とするものである。
【００１０】
上記目的を達成するために、第１発明では、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を提供する。
【００１１】
【化１】
2017109980.tif 000002
【００１２】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００１３】
第２発明では、一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を提供する。
【００１４】
【化２】
2017109980.tif 000003
【００１５】
一般式（２）において、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００１６】
第３発明では、一般式（３）で表される５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を提供する。
【００１７】
【化３】
2017109980.tif 000004
【００１８】
一般式（３）において、Ｒ２は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００１９】
第４発明では、一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を提供する。
【００２０】
【化４】
2017109980.tif 000005
【００２１】
一般式（４）において、Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基又はアリル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００２２】
第５発明では、一般式（５）で表わされる５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物をエーテル化剤、アシル化剤又は炭酸エステル化剤と反応させることによる、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法を提供する。
【００２３】
【化５】
2017109980.tif 000006
【００２４】
一般式（５）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００２５】
【化６】
2017109980.tif 000007
【００２６】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００２７】
第６発明では、一般式（６）で表わされる５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物をエーテル化剤、アシル化剤又は炭酸エステル化剤と反応させることによる、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法を提供する。
【００２８】
【化７】
2017109980.tif 000008
【００２９】
一般式（６）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００３０】
【化８】
2017109980.tif 000009
【００３１】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００３２】
第７発明では、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物からなる光重合増感剤を提供する。
【００３３】
【化９】
2017109980.tif 000010
【００３４】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００３５】
第８発明では、第７発明に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤及び重合性化合物を含有する光重合性組成物を提供する。
【００３６】
第９発明では、第８発明に記載の光重合性組成物に、波長３００ｎｍから４００ｎｍの範囲の光を含むエネルギー線を照射することにより硬化する、硬化方法を提供する。
【００３７】
本明細書の記載において、基本骨格であるジベンゾビフェニレン骨格の炭素原子の位置の番号は下記の通りである。
【００３８】
【化１０】
2017109980.tif 000011
【００３９】
また、ビフェニレン骨格の辺の記号は下記の通りである。
【００４０】
【化１１】
2017109980.tif 000012
【００４１】
また、炭素数２から１１のアシル基及び炭素数２から１１の炭酸エステル基という文言の炭素数には、カルボニル炭素を含む。
【発明の効果】
【００４２】
本発明の５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は新規化合物であり、優れた光重合増感効果を示す化合物である。そして、当該化合物は１，４−ナフトキノンの光二量体という、これまでの光重合増感剤とは全く異なる構造を有する光重合増感剤である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、本発明を詳細に記述する。
【００４４】
（化合物）
まず、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物について説明する。
【００４５】
【化１２】
2017109980.tif 000013
【００４６】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００４７】
一般式（１）において、Ａがアルキル基の場合は、一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物となる。
【００４８】
【化１３】
2017109980.tif 000014
【００４９】
一般式（２）において、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００５０】
また、一般式（１）において、Ａがアシル基である場合は、一般式（３）で表される、５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を提供する。
【００５１】
【化１４】
2017109980.tif 000015
【００５２】
一般式（３）において、Ｒ２は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００５３】
また、一般式（１）において、Ａが炭酸エステル基である場合は、一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物となる。
【００５４】
【化１５】
2017109980.tif 000016
【００５５】
一般式（４）において、Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基又はアリル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００５６】
次に、一般式（２）〜（４）の化合物についてその詳細を説明する。まず一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物について説明する。
【００５７】
【化１６】
2017109980.tif 000017
【００５８】
一般式（２）において、Ｒ１で表される炭素数１から１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基又はデシル基等が挙げられ、Ｘで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる、炭素数１〜８のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００５９】
一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の具体例としては次の化合物が挙げられる。
【００６０】
５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−プロポキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ブトキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ペンチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘプチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−オクチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−プロポキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ブトキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ペンチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘプチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−オクチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−プロポキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ブトキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ペンチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘプチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−オクチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−プロポキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ブトキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ペンチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘプチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−オクチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−プロポキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ブトキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ペンチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘプチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−オクチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン等である。
【００６１】
上記に挙げた化合物の中でも、製造の容易さから５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−プロポキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ブトキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ペンチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ヘプチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−オクチルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンが好ましく、特に、光重合増感剤としての性能の高さと製造の容易さから、５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−ブトキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンが好ましい。
【００６２】
次に、一般式（３）で表される５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物について説明する。
【００６３】
【化１７】
2017109980.tif 000018
【００６４】
一般式（３）において、Ｒ２で表される炭素数１から１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。Ｘで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００６５】
一般式（３）で表される５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の具体例としては次の化合物が挙げられる。
【００６６】
５，６，１１，１２−テトラアセチルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラプロピポニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラペンタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラヘキサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラヘプタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラノナノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラデサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラアセチルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラプロピポニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラペンタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラヘキサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラヘプタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラノナノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラデサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラアセチルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラプロピポニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラペンタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラヘキサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラヘプタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラノナノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラデサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラアセチルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラプロピポニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラペンタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラヘキサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラヘプタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラノナノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラデサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラアセチルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラプロピポニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラペンタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラヘキサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラヘプタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラノナノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラデサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン等である。
【００６７】
上記に挙げた化合物の中でも、製造の容易さから５，６，１１，１２−テトラアセチルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラプロピポニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラペンタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラヘキサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラヘプタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラノナノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラデサノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンが好ましく、特に、光重合増感剤としての性能の高さと製造の容易さから、５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンが好ましい。
【００６８】
次に、一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物について説明する。
【００６９】
【化１８】
2017109980.tif 000019
【００７０】
一般式（４）において、Ｒ３で表される炭素数１から１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アリル基としてはアリル基又はメタリル基が挙げられる。Ｘで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００７１】
一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の具体例としては次の化合物が挙げられる。
【００７２】
５，６，１１，１２−（テトラメトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−（テトラエトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−プロポキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｉ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ペンチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘプチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−オクチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（アリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（メタリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−（テトラメトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−（テトラエトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−プロポキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｉ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ペンチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘプチルオキシ）カルボニルオキシ]ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−オクチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（アリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（メタリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−（テトラメトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−（テトラエトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１��１２−テトラ［（ｎ−プロポキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｉ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ペンチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘプチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−オクチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ［（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（アリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラ（メタリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−（テトラメトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−（テトラエトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−プロポキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｉ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ペンチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘプチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−オクチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（アリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラ（メタリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−（テトラメトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−（テトラエトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］��フェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−プロポキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｉ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ペンチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘプチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−オクチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ［（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（アリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１０−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラ（メタリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン等である。
【００７３】
上記に挙げた化合物の中でも、製造の容易さから５，６，１１，１２−（テトラメトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−（テトラエトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−プロポキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ブトキシ）カルボニルオキシ]ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｉ−ブトキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ペンチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−ヘプチルオキシ）カルボニルオキシ]ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（ｎ−オクチルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ［（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルオキシ］ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（アリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、５，６，１１，１２−テトラ（メタリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンが好ましく、特に、光重合増感剤としての性能の高さと製造の容易さから、５，６，１１，１２−テトラエトキシカルボニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンが好ましい。
【００７４】
（製造方法）
次に、上記一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法について説明する。本発明の５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を製造する方法としては、一般式（５）で表される５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物から出発する方法と一般式（６）で表される５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物から出発する方法の二通りがある。
【００７５】
（製造ルートその１）
まず第一の方法では、下記反応式（１−１）に従って、一般式（５）で表される５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物とエーテル化剤、アシル化剤又は炭酸エステル化剤の何れかからなる反応試剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより、一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を得ることができる。
【００７６】
【化１９】
2017109980.tif 000020
【００７７】
反応式（１−１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００７８】
反応式（１−１）で用いられる、一般式（５）で表される５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、下記反応式（３）に示したように、１，４−ナフトキノン化合物を溶媒中光照射し、二量化させることによって製造することができる。
【００７９】
【化２０】
2017109980.tif 000021
【００８０】
反応式（３）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００８１】
反応は、１，４−ナフトキノン化合物を溶媒、例えばアセトニトリルなどに溶解し、窒素雰囲気下、紫外光、例えば３００ｎｍから５００ｎｍの光を照射することにより行うことができる。溶媒を選ぶことにより、生成物である５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物が反応とともに析出してくる。
【００８２】
当該反応は、いわゆる［２＋２］光環化反応であり、ナフトキノン化合物の２,３位の二重結合が光で励起され、競争的に付加二量化反応を起こし、シクロブタン環を生成する。当該反応は熱反応としては禁制であり、熱がかかるとトリフタロイルベンゼンを生成する。よって、当該反応は発生する反応熱を除去しながら行う。
【００８３】
反応式（３）で用いられる原料の１，４−ナフトキノン化合物としては、１，４−ナフトキノン、５−メチル−１，４−ナフトキノン、６−メチル−１，４−ナフトキノン、５−メチル−１，４−ナフトキノン、５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、５−エトキシ−１，４−ナフトキノンなどが挙げられる。
【００８４】
反応式（３）で得られる一般式（５）の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物としては、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１１−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１１−ジメトキシ−５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１１−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン等が挙げられる。
【００８５】
次に、上記反応で得られた一般式（５）の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物から、上記一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法について説明する。
【００８６】
一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、反応式（１−２）に従って、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物とエーテル化剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより得ることができる。
【００８７】
【化２１】
2017109980.tif 000022
【００８８】
反応式（１−２）において、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【００８９】
反応式（１−２）において用いられるエーテル化剤としては、好適にはハロゲン化アルキル化合物又はジアルキル硫酸が使用される。ハロゲン化アルキル化合物としては、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化ｎ−プロピル、塩化ｎ−ブチル、塩化ｉ−ブチル、塩化ｎ−アミル、臭化メチル、臭化エチル、臭化ｎ−プロピル、臭化ｎ−ブチル、臭化ｉ−ブチル、臭化ｎ−ペンチル、臭化ｎ−ヘキシル、臭化ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル等が挙げられる。また、ジアルキル硫酸としてはジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸等が挙げられる。
【００９０】
エーテル化剤の使用量は、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物に対して、通常４．０モル倍以上、６．０モル倍以下、好ましくは４．２モル倍以上、５．５モル倍以下である。エーテル化剤の使用量が４．０モル倍未満の場合は、未反応の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物が増加し、６．０モル倍を超えて添加しても効果の増大は見られず、逆に生成した５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の溶媒に対する溶解度が高くなり、単離収率が低下する。
【００９１】
使用する塩基性化合物としては、水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属、炭酸アルカリ金属、一級アミン、二級アミン、三級アミン及びピリジン類が挙げられる。
【００９２】
水酸化アルカリ金属としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が上げられる。水酸化アルカリ土類金属としては水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。炭酸アルカリ金属としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００９３】
一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン等が挙げられ、二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン等が挙げられ、三級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等が挙げられ、ピリジン類としては、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【００９４】
塩基性化合物の添加量は、添加するエーテル化剤と凡そ等モルが望ましい。
【００９５】
使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。
【００９６】
反応温度は、通常０〜１５０℃、好ましくは室温〜８０℃である。反応温度が０℃未満の場合は、反応速度が遅すぎて反応に時間が掛かかり、１５０℃より高い場合は、副反応が起きて生成物の純度が低下する。反応時間は、反応温度にもよるが、通常０．５〜２０時間である。通常、反応は大気圧下で行い、反応容器内部はアルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。
【００９７】
反応終了後、反応混合物をメタノール又はヘキサン等の貧溶媒に添加し、濃縮して析出した結晶をろ過・乾燥することにより、さらに必要に応じて再結晶することにより、純度良く目的物を得ることができる。
【００９８】
つぎに、一般式（３）で表される５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法について説明する。
【００９９】
一般式（３）で表される５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、反応式（１−３）に従って、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物とアシル化剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより得ることができる。
【０１００】
【化２２】
2017109980.tif 000023
【０１０１】
反応式（１−３）において、Ｒ２は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１０２】
反応式（１−３）で原料として用いられる５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、反応式（１−２）で用いられたものと同じである。
【０１０３】
反応式（１−３）において使用するアシル化剤としては、ハロゲン化アシル化合物又は有機酸無水物が用いられる。
【０１０４】
ハロゲン化アシル化合物としては塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブチリル、塩化ペンタノイル、塩化ヘキサノイル、塩化ヘプタノイル、塩化オクタノイル、塩化２−エチルヘキサノイル、塩化ノナノイル、塩化デサノイル等が挙げられる。有機酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等が挙げられる。
【０１０５】
アシル化剤の使用量は、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物に対して、通常４モル倍以上、２０モル倍以下、好ましくは５モル倍以上、１５モル倍以下である。アシル化剤の使用量が４モル倍未満の場合は、未反応の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物が増加し、２０モル倍を超えて添加しても効果の増大は見られず、逆に生成した５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の溶媒に対する溶解度が高くなり、単離収率が低下する。
【０１０６】
使用する塩基性化合物としては、水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属、炭酸アルカリ金属、一級アミン、二級アミン、三級アミン及びピリジン類が挙げられる。
【０１０７】
水酸化アルカリ金属としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が上げられる。水酸化アルカリ土類金属としては水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。炭酸アルカリ金属としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１０８】
一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン等が挙げられ、二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン等が挙げられ、三級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等が挙げられ、ピリジン類としては、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【０１０９】
塩基性化合物の添加量は、添加するアシル化剤に対して０．８モル倍以上１．３モル倍以下が好ましい。
【０１１０】
使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。
【０１１１】
反応温度は、通常０〜１５０℃、好ましくは室温〜８０℃である。反応温度が０℃未満の場合は、反応速度が遅すぎて反応に時間が掛かかり、１５０℃より高い場合は、副反応が起きて生成物の純度が低下する。反応時間は、反応温度にもよるが、通常０．５〜２０時間である。通常、反応は大気圧下で行い、反応容器内部はアルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。
【０１１２】
反応終了後、反応混合物をメタノール又はヘキサン等の貧溶媒に添加し、濃縮して析出した結晶をろ過・乾燥することにより、さらに必要に応じて再結晶することにより、純度良く目的物を得ることができる。
【０１１３】
つぎに、一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の製造方法について説明する。
【０１１４】
一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、反応式（１−４）に従って、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物と炭酸エステル化剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより得ることができる。
【０１１５】
【化２３】
2017109980.tif 000024
【０１１６】
反応式（１−４）において、Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基又はアリル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１１７】
反応式（１−４）で原料として用いられる５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、反応式（１−２）で用いられたものと同じである。
【０１１８】
反応式（１−４）において用いる炭酸エステル化剤としては、ハロゲン化炭酸エステルが挙げられる。すなわち、塩化炭酸メチル、塩化炭酸エチル、塩化炭酸ｎ−プロピル、塩化炭酸ｉ−プロピル、塩化炭酸ｎ−プロピル、塩化炭酸ｉ−ブチル、塩化炭酸ヘキシル、塩化炭酸オクチル、塩化炭酸２-エチルヘキシル、塩化炭酸アリル等である。
【０１１９】
炭酸エステル化剤の使用量は、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物に対して、通常４．０モル倍以上、６．０モル倍以下、好ましくは４．２モル倍以上、５．５モル倍以下である。炭酸エステル化剤の使用量が４．０モル倍未満の場合は、未反応の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物が増加し、６．０モル倍を超えて添加しても効果の増大は見られず、逆に生成した５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物の溶媒に対する溶解度が高くなり、単離収率が低下する。
【０１２０】
使用する塩基性化合物としては、水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属、炭酸アルカリ金属、一級アミン、二級アミン、三級アミン及びピリジン類が挙げられる。
【０１２１】
水酸化アルカリ金属としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が上げられる。水酸化アルカリ土類金属としては水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。炭酸アルカリ金属としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１２２】
一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン等が挙げられ、二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン等が挙げられ、三級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等が挙げられ、ピリジン類としては、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【０１２３】
塩基性化合物の添加量は、添加するアシル化剤に対して０．８モル倍以上１．３モル倍以下が好ましい。
【０１２４】
使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。
【０１２５】
反応温度は、通常０〜１５０℃、好ましくは室温〜８０℃である。反応温度が０℃未満の場合は、反応速度が遅すぎて反応に時間が掛かかり、１５０℃より高い場合は、副反応が起きて生成物の純度が低下する。反応時間は、反応温度にもよるが、通常０．５〜２０時間である。通常、反応は大気圧下で行い、反応容器内部はアルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。
【０１２６】
反応終了後、反応混合物をメタノール又はヘキサン等の貧溶媒に添加し、濃縮して析出した結晶をろ過・乾燥することにより、さらに必要に応じて再結晶することにより、純度良く目的物を得ることができる。
【０１２７】
（製造ルートその２）
次に、一般式（６）で表される５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を出発原料として製造する方法について説明する。
【０１２８】
５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、下記反応式（２−１）に従って、一般式（６）で表される５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物とエーテル化剤、アシル化剤又は炭酸エステル化剤の何れかからなる反応試剤を塩基性化合物の存在下に反応させることによって得ることができる。
【０１２９】
【化２４】
2017109980.tif 000025
【０１３０】
反応式（２−１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１３１】
反応式（２−１）で用いられる、一般式（６）で表される５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、一般式（５）で示される５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を塩基存在下加熱してエノール化する反応（７）により得ることができる。
【０１３２】
【化２５】
2017109980.tif 000026
【０１３３】
反応式（４）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１３４】
当該エノール化反応は、通常のエノール化反応条件で進行する。例えば、５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒に溶かし、トリエチルアミンなどの塩基触媒を添加し、加熱撹拌することにより収率よくエノール化することができ、生成したエノール体はスラリー状態で析出しており、濾過するだけで単離できる。
【０１３５】
反応式（４）で得られた５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物としては、５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、２，８−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１１−ジメチル−５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１１−ジヒドロキシ−５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン、１，１１−ジエトキシ−５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン等が挙げられる。
【０１３６】
当該５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を用いて、一般式（２）で表される５，６，１１，１２−テトラアルコキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を製造する方法としては、下記反応式（２−２）に従って、５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物とエーテル化剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより得ることができる。
【０１３７】
【化２６】
2017109980.tif 000027
【０１３８】
反応式（２−２）において、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１３９】
反応式（２−２）において用いられるエーテル化剤及びその使用量は、反応式（１−２）において用いられるエーテル化剤及びその使用量と同様である。
【０１４０】
また、使用する塩基性化合物及びその使用量も、反応式（１−２）において用いられる塩基性化合物及びその使用量と同様である。更に、使用する溶媒、反応温度、反応時間、反応雰囲気、そして反応後の処理方法も反応式（１−２）と同様である。
【０１４１】
次に、５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を用いて、一般式（３）で表される５，６，１１，１２−テトラアシルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を製造する方法であるが、下記反応式（２−３）に従って、５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物とアシル化剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより得ることができる。
【０１４２】
【化２７】
2017109980.tif 000028
【０１４３】
反応式（２−３）において、Ｒ２は炭素数１から１０のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１４４】
反応式（２−３）において用いられるアシル化剤及びその使用量は、反応式（１−３）において用いられるアシル化剤及びその使用量と同様である。
【０１４５】
また、使用する塩基性化合物及びその使用量も、反応式（１−３）において用いられる塩基性化合物及びその使用量と同様である。更に、使用する溶媒、反応温度、反応時間、反応雰囲気、そして反応後の処理方法も反応式（１−３）と同様である。
【０１４６】
次に、５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を用いて、一般式（４）で表される５，６，１１，１２−テトラ（アルコキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を製造する方法であるが、下記反応式（２−４）に従って、５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物と炭酸エステル化剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより得ることができる。
【０１４７】
【化２８】
2017109980.tif 000029
【０１４８】
反応式（２−４）において、Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基又はアリル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１４９】
反応式（２−４）において用いられる炭酸エステル化剤及びその使用量は、反応式（１−４）において用いられる炭酸エステル化剤及びその使用量と同様である。
【０１５０】
また、使用する塩基性化合物及びその使用量も、反応式（１−４）において用いられる塩基性化合物及びその使用量と同様である。更に、使用する溶媒、反応温度、反応時間、反応雰囲気、そして反応後の処理方法も反応式（１−４）と同様である。
【０１５１】
（光重合増感剤）
このようにして得られた本発明の一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、光カチオン重合性化合物や光ラジカル重合性化合物を光重合開始剤存在下に重合させる際に、光カチオン重合増感剤又は光ラジカル重合増感剤として用いることができる。
【０１５２】
【化２９】
2017109980.tif 000030
【０１５３】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から１０のアルキル基、炭素数２から１１のアシル基又は炭素数２から１１の炭酸エステル基を表し、Ｘは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。
【０１５４】
また、本発明の一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を含有する光重合増感剤は、５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を有効成分とするものであり、その全量を、５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物とするもののほか、本発明の効果を損なわない限り、５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物以外の光重合増感剤等を含んでもよい。
【０１５５】
このような５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物以外の光重合増感剤としては、チオキサントン化合物（例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン）、ナフタレン化合物（例えば１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）−ナフタレン、１，４−ビス（置換オキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール）、アントラセン化合物（例えば，９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン）、アミン化合物（例えばジエチルアミノ安息香酸メチル）等が挙げられる。
【０１５６】
５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物に対する５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物以外の光重合増感剤の添加比率は、特に限定されないが、５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物に対して０．１重量倍以上１０重量倍未満である。
【０１５７】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、オニウム塩、ベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等が好ましい。オニウム塩としては通常ヨードニウム塩またはスルホニウム塩が用いられる。ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えばビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、ローディア社製ロードシル２０７４（ロードシルはローディア社の登録商標）、サンアプロ社製のＩＫ−１等を用いることができる。一方、スルホニウム塩としてはＳ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダイセル社製ＣＰＩ−１００Ｐ，ＣＰＩ１０１Ｐ，ＣＰＩ−２００Ｋ，ビー・エー・エス社製イルガキュア２７０、ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２等を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【０１５８】
また、ベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等のラジカル重合開始剤が挙げられる。
【０１５９】
具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビーエーエスエフ社製）が挙げられる。
【０１６０】
特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）が好ましい。
【０１６１】
また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等も用いることができる。
【０１６２】
本発明の一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を含有する光重合増感剤の光重合開始剤に対する使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％以下の範囲、好ましくは１０重量％以上、６０重量％以下の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％を超えて使用しても添加に見合う効果は得られない。
【０１６３】
本発明の一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤はあらかじめ混合して、光重合開始剤組成物として用いてもよく、別々に光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物に添加され、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物中で、結果として光重合開始剤組成物を形成してもよい。
【０１６４】
（光重合性組成物）
さらに該光重合開始剤組成物と光重合性化合物を配合することにより、光重合性組成物を調製することができる。本発明の光重合性組成物は、本発明の一般式（１）で表される５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤を含有する光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物とを含有する組成物である。
【０１６５】
光重合性化合物としては、光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物がある。
【０１６６】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらのラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ ル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【０１６７】
光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等が挙げられる。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０、ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ（セロキサイドはダイセル社の登録商標）等を用いることができる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【０１６８】
本発明の光重合性組成物において、光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％未満の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％以下である。０．００５重量％以下だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方、１０重量％を超えて添加すると光重合させて得られる光硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【０１６９】
なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【０１７０】
（光硬化物）
本発明の光重合性組成物に光を照射して重合することにより、光硬化物を得ることができる。光重合性組成物に光を照射し重合させ光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【０１７１】
このようにして調製した光重合性組成物からなる塗膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムドープドランプ、ブラックライト、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。特に、３００〜４００ｎｍの波長範囲を含む紫外線が好ましく、照射光源としては、特に、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤが好ましい。
【０１７２】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、重合して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【０１７３】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【実施例】
【０１７４】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。また、特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定に基づいて行った。
【０１７５】
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【０１７６】
（合成例１）５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
１００ｍｌナスフラスコ中、１，４−ナフトキノン３．０ｇ（１９．０ミリモル）をアセトニトリル３０ｇに溶解した。次いで窒素雰囲気下、岩崎電気製の３６５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ（照射面積１０ｃｍ２）ＬＨＰＵＶ３６５を用い、照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２で照射した。１０時間照射後、析出した白色沈殿を吸引ろ過・乾燥し、１．８ｇ（１１．４ミリモル）の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンを得た。
（１）融点：２５４−２５５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１６７６，１６８１，１２８７，１２５２，９４５，７８０，７０３，６７８，５４１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，重アセトン）：δ３．９６（ｓ、４Ｈ），７．９１（ｓ，４Ｈ），８．１０（ｓ，４Ｈ）．
【０１７７】
（合成例２）５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口ナスフラスコに合成例１と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン３．１６ｇ（１０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇ中に分散し、トリエチルアミン  １．０ｇ（１０ミリモル）を加えて、６０℃で２時間加熱した。白色のスラリーが真黄色のスラリーとなるので、吸引ろ過、乾燥し、５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン  の真黄色の粉末２．８４ｇ（９．１ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する収率は９１モル％であった。
（１）融点：２５２−２５４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３１８０，１５８３，１５０８，１２９２，１２５７，１１８７，１０９７，９６５，７６２，６３２，５９５．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，重アセトン）：δ７．３０（ｓ，４Ｈ），７．９８（ｓ、４Ｈ），８．５６（ｂｓ，４Ｈ）
【０１７８】
（合成実施例１）製造ルートその１による５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、合成例１と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン２．０ｇ（６．３ミリモル）、Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｇ、ジエチル硫酸４．６ｇ（３０ミリモル）の黄色のスラリーに水酸化ナトリウム１．２ｇ（３０ミリモル）の水１２ｇ溶液を滴下した。直ちに黒緑色の溶液となるので、６０℃で３０分加熱した。黄色の結晶が析出するので、吸引ろ過・メタノール洗い、乾燥し、５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの黄色の粉末１．７ｇ（３．９７ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラオキソ−５ａ，５ｂ，１１ａ，１１ｂ−テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は６３モル％であった。
（１）融点：１３５−１３７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０８０，２９８０，２９４５，２９００，１６７０，１６１０、１５８０，１５６５，１３７０，１３３０，１２７９，１１８８，１０９５，１０２６，９３４，８９５，７５９，６５９
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１．５０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），４．４４（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．３８（ｓ，４Ｈ），７．９６（ｓ、４Ｈ）
【０１７９】
（合成実施例２）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０ｇ（３．１ミリモル）、Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド１６ｇ、ジメチル硫酸１．８９ｇ（１５ミリモル）の黄色のスラリーに水酸化ナトリウム０．６０ｇ（１５ミリモル）の水８ｇ溶液を滴下した。直ちに黒緑色の溶液となるので、６０℃で３０分加熱した。冷却後、結晶が析出するので、吸引ろ過・メタノール洗い、乾燥し、５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの黄色の粉末０．７０ｇ（１．８８ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は６３モル％であった。
（１）融点：２１７−２１８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０７０，３０１０，２９４０，２８５０，１６１３，１５７０，１５１０，１４５０，１３３７，１２８１，１２００，１１７９，１０９７，１０７８，１０１１，９６０，７６９，７４７，６６３，５６０
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ４．１８（ｓ，１２Ｈ），７．４０（ｓ、４Ｈ），７．９７（ｓ，４Ｈ）
【０１８０】
（合成実施例３）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン０．４９ｇ（１．５５ミリモル）、Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇ、ジエチル硫酸１．２３ｇ（８ミリモル）の黄色のスラリーに水酸化ナトリウム０．３２ｇ（８ミリモル）の水５ｇ溶液を滴下した。直ちに黒緑色の溶液となるので、６０℃で３０分加熱した。冷却後、反応液のｐＨを中性に戻し、結晶が析出するので、吸引ろ過・メタノール洗い、乾燥し、５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの黄色の粉末０．３７ｇ（０．８７ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は５６モル％であった。
（１）融点：２５４−２５５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１６７６，１６８１，１２８７，１２５２，９４５，７８０，７０３，６７８，５４１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，重アセトン）：δ３．９６（ｓ、４Ｈ），７．９１（ｓ，４Ｈ），８．１０（ｓ，４Ｈ）．
【０１８１】
（合成実施例４）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラブトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０ｇ（３．２ミリモル）、Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、臭化ブチル２．１ｇ（１５ミリモル）の黄色のスラリーに水酸化ナトリウム０．６０ｇ（１５ミリモル）の水７ｇ溶液を滴下した。直ちに黒緑色の溶液となるので、６０℃で３０分加熱した。冷却後、反応液のｐＨを中性に戻し、結晶が析出するので、吸引ろ過・メタノール洗い、乾燥し、５，６，１１，１２−テトラブトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの黄色の粉末０．５４ｇ（１．０２ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は３１モル％であった。
（１）融点：８１−８２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０７０，２９６０，２９３０，２８７０，１５４０，１６００，１３３２，１２８０，１１８５，１０９４，１０７３，１０５９，１０２０，９４２，７６３，７４４，６６０，５５５ｃｍ−１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．００（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．４９−１．５９（ｍ，８Ｈ），１．７８−１．８８（ｍ，８Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．３９（ｓ，４Ｈ），７．９８（ｓ、４Ｈ）。
【０１８２】
（合成実施例５）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラアセチルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン２．２ｇ（７．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｇ、無水酢酸５．９ｇ（５０ミリモル）を加え薄黄色のスラリーとした。次いで、トリエチルアミン４．０４ｇ（４０ミリモル）を加え、３０分間攪拌した。スラリーが白くなった。吸引ろ過し、ヘキサンで洗い、乾燥して、５，６，１１，１２−テトラアセトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの白い粉末２．４ｇ（４．５６ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は６５モル％であった。
（１）融点：２５５℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９２０，１７６１，１６４５，１５２０，１４１０，１３７０，１３４０，１２８５，１１９２，１１７３，１０８９，１０５８，１００７，９４２，８９６，８６３，７５８，６５９，５９７，５７３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ４．００（ｓ，１２Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚａ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１８３】
（合成実施例６）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラプロピオニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン０．９ｇ（２．８５ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、無水プロピオン酸３．９ｇ（３０ミリモル）を加え薄黄色のスラリーとした。次いで、トリエチルアミン３．０３ｇ（３０ミリモル）を加え、５分間攪拌した。均一溶液となるがさらに攪拌すると、１０分後には多量の白い結晶が析出したのでさらに２０分間攪拌した。得られた白いスラリーを吸引ろ過し、メタノールで洗い、乾燥して、５，６，１１，１２−テトラプロピオニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの白い粉末０．７ｇ（１．３ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は４６モル％であった。
（１）融点：２５５℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０４５，２９７０，２９３０，１７５８，１５５５，１４１０，１３３５，１２８５，１１３９，１１１９，１０９３，１０７２，８８０，８１０，７５４
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．３１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），２，８５（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１８４】
（合成実施例７）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．５８ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、塩化ブチリル３．１８ｇ（３０ミリモル）を加え薄黄色のスラリーとした。次いで、トリエチルアミン４．０４ｇ（４０ミリモル）を加え、３０分間攪拌した。次いでメタノールを３０ｇ加え、得られた白いスラリーを吸引ろ過し、乾燥して、５，６，１１，１２−テトラブチリルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの白い粉末２．１ｇ（３．５ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は７０モル％であった。
（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０４０，２９６０，２９４０，２８６５，１７５８，１３３９，１２８２，１１７９，１１３０，１０９９，１０７３，９４３，７５４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．１０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．８３−１．９４（ｍ，８Ｈ），２．６８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１８５】
（合成実施例８）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラヘプタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．１１ｇ（３．４８ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、塩化オクタノイル８．１３ｇ（５０ミリモル）を加え薄黄色のスラリーとした。次いで、トリエチルアミン５．０５ｇ（５０ミリモル）を加え、３０分間攪拌した。次いでメタノールを２０ｇ加え、得られた白いスラリーを吸引ろ過し、乾燥して、５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの白い粉末１．５０ｇ（１．９ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は５５モル％であった。
（１）融点：１８４−１８６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９６０，２９２６，２８４０，１７５５，１６６０，１５２０，１４６０，１４１０，１３８０，１３３７，１２８０，１１３１，１１０４，７５８，７２３
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．３１−１．４０（ｍ，１６Ｈ），１．４０−１．６０（ｍ，８Ｈ），１．８０−１．９０（ｍ，８Ｈ），２．６９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１８６】
（合成実施例９）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．１１ｇ（３．４８ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、塩化オクタノイル８．１３ｇ（５０ミリモル）を加え薄黄色のスラリーとした。次いで、トリエチルアミン５．０５ｇ（５０ミリモル）を加え、３０分間攪拌した。次いでメタノールを２０ｇ加え、得られた白いスラリーを吸引ろ過し、乾燥して、５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの白い粉末１．５０ｇ（１．９ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は５５モル％であった。
（１）融点：１８４−１８６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９５０，２９１５，２８５０，１７５９，１７００，１５８０，１５１０，１４６０，１４５０，１３４０，１２８５，１２７１，１２２２，１１１３，９４２，９１９，７５４，７１９，７０３，５４１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．１１−１．６６（ｍ，３２Ｈ），１．７５−１．９２（ｍ，８Ｈ），２．７０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１８７】
（合成実施例１０）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．５８ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、塩化２−エチルヘキサノイル４．８６ｇ（３０ミリモル）を加え薄黄色のスラリーとした。次いで、トリエチルアミン４．０４ｇ（４０ミリモル）を加え、３０分間攪拌した。次いでメタノールを２０ｇ加え、得られた白いスラリーを吸引ろ過し、乾燥して、５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキサノイルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの白い粉末１．９０ｇ（２．４ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は４８モル％であった。
（１）融点：１００−１０１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９５０，２９３２，２８６５，１７５５，１６３０，１４５０，１３３６，１２８０，１１５９，１０９２，７５９．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．０８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．３４−１．４９（ｍ，１６Ｈ），１．７０−２．００（ｍ，１６Ｈ），２．６４−２．７６（ｍ，４Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１８８】
（合成実施例１１）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラノナノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．１０ｇ（３．４８ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、塩化ノナノイル８．８ｇ（５０ミリモル）を加え薄黄色のスラリーとした。次いで、トリエチルアミン５．０５ｇ（５０ミリモル）を加え、３０分間攪拌した。次いでメタノールを２０ｇ加え、得られた白いスラリーを吸引ろ過し、乾燥して、５，６，１１，１２−テトラノナノイルジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの白い粉末２．１０ｇ（２．４ミリモル）を得た。原料の５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は６９モル％であった。
（１）融点：１７３−１７４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９１６，２８５０，１７５８，１３３８，１２８４，１２６１，１１３０，１１１６，１０６１，７５５，７１９．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．１３−１．４０（ｍ，３２Ｈ），１．４０−１．５０（ｍ，８Ｈ），１．７９−１．９０（ｍ，８Ｈ），２．６９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．４０（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１８９】
（合成実施例１２）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラメトキシカルボニルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌの三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０ｇ（３．２ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、塩化炭酸メチル１．５ｇ（１６ミリモル）を仕込んだ。薄黄色のスラリーにトリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４ｇ溶液を添加した。３０分攪拌後、得られた黄緑色のスラリーに水を１５ｇ加えリスラリー後、吸引ろ過・水洗、メタノール洗い・乾燥し、５，６，１１，１２−（テトラメトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．３ｇ（２．４ミリモル）の黄白色粉末を得た。原料５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は７５モル％であった。
（１）融点：２５５℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０７５，３０３０，２９７０，２８４０，１７６９，１４４０，１２９４，１２３４，１１８３，１０９０，１０５６，９２９，７６２，６０２，５３９．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ４．００（ｓ，１２Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚａ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１９０】
（合成実施例１３）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラ（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌの三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０ｇ（３．２ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、塩化炭酸ｎ−プロピル１．８３ｇ（１５ミリモル）を仕込んだ。薄黄色のスラリーにトリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４ｇ溶液を添加した。３０分攪拌後、得られた黄緑色のスラリーに水を１５ｇ加えリスラリー後、吸引ろ過・水洗、メタノール洗い・乾燥し、５，６，１１，１２−[テトラ（ｎ−プロポキシ）カルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．３ｇ（２．０ミリモル）の黄白色粉末を得た。原料５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は６２モル％であった。
（１）融点：１７３−１７４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９６０，２９３０，２８７０，１７６０，１２１４，１１８０，１１５４，１０５２，９３４，７６４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．００（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．８３−１．９４（ｍ，８Ｈ），４．３０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１９１】
（合成実施例１４）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラ（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌの三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．１ｇ（３．５ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、塩化炭酸ｉ−プロピル２．１３ｇ（１７．５ミリモル）を仕込んだ。薄黄色のスラリーにトリエチルアミン１．８ｇ（１８ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｇ溶液を添加した。３０分攪拌後、得られた黄緑色のスラリーに水を１５ｇ加えリスラリー後、吸引ろ過・水洗、メタノール洗い・乾燥し、５，６，１１，１２−[テトラ（ｉ−プロポキシ）カルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．５ｇ（２．３ミリモル）の黄白色粉末を得た。原料５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は６５モル％であった。
（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０６０，２９７０，２９２０，２８４０，１７５７，１２２２，１１７９，１０７７，９８３，９２８，９０６，８４２，７７１，７４０，７１１，６０１，５３８，４２５．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．４１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２４Ｈ），５．０１−５．１０（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１９２】
（合成実施例１５）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラ（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌの三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．５８ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、塩化炭酸ｉ−ブチル４．０８ｇ（３０ミリモル）を仕込んだ。薄黄色のスラリーにトリエチルアミン４ｇ（４０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇ溶液を添加した。３０分攪拌後、得られた黄緑色のスラリーに水を２５ｇ加えリスラリー後、吸引ろ過・水洗、メタノール洗い・乾燥し、５，６，１１，１２−[テトラ（ｉ−ブトキシ）カルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン  ２．３ｇ（３２ミリモル）の黄白色粉末を得た。原料５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は６４モル％であった。
（１）融点：１８０−１８１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９６０，２８７０，１７６３，１２１７，１１７７，１１５１，１０８４，１０４２，９４９，７６８，７５２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２４Ｈ），２．０１−２．１１（ｍ，４Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，８Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１９３】
（合成実施例１６）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌの三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．７５ｇ（５．５ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、塩化炭酸２−エチルヘキシル５．０ｇ（２６ミリモル）を仕込んだ。薄黄色のスラリーにトリエチルアミン２．５ｇ（２５ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｇ溶液を添加した。３０分攪拌後、得られた黄緑色のスラリーに水を１５ｇ加え、底に沈んだ薄橙色の水あめをよく水洗い・乾燥し、５，６，１１，１２−[テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン５．１ｇ（５２ミリモル）の薄橙色水あめを得た。原料５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は９６モル％であった。
（１）融点：室温水あめ状
（２）ＩＲ（ヌジョール、ｃｍ−１）：２９５０，２９１５，２８５０，１７７０，１４６０、１２１７，１１８２，１１５３，９４０，７６６．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１２Ｈ），１．２１−１．４８（ｍ，３２Ｈ），１．６４−１．７４（ｍ，４Ｈ），４．２８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１９４】
（合成実施例１７）製造ルートその２による５，６，１１，１２−テトラ（アリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌの三口フラスコに窒素雰囲気下、合成例２と同様にして合成した５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０ｇ（３．２ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、塩化炭酸アリル１．９２ｇ（１６ミリモル）を仕込んだ。薄黄色のスラリーにトリエチルアミン１．５ｇ（１５ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｇ溶液を添加した。３０分攪拌後、得られた黄緑色のスラリーに水を２０ｇ加えリスラリー後、吸引ろ過・水洗、メタノール洗い・乾燥し、５，６，１１，１２−（テトラアリルオキシカルボニルオキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン２．３ｇ（３５ミリモル）の黄白色粉末を得た。原料５，６，１１，１２−テトラヒドロキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンに対する単離収率は７０モル％であった。
（１）融点：１８１−１８２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０６５，２９４０、１７６７，１７５５，１２１６，１１８１，１１５０，１０９０，１０４５，９９１，９７９，９５６，９３０，８２１，７５５，６１４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ４．８２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，８Ｈ），５．３３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），５．４５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，４Ｈ），５．９７−６．０９（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１９５】
以下に光カチオン硬化評価実施例を示す。
【０１９６】
（評価実施例１）
光カチオン重合性化合物として３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に、光重合開始剤４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ビーエーエスエフ社製イルガキュア２５０）２．０部と合成実施例１と同様にして合成した光重合増感剤５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０部を加え、均一な組成物とした。この組成物をバーコーターを用いてポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚１８ミクロンになるように塗布した。ついで岩崎電気製ＬＨＰＵＶ３６５を用いて紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３６５ｎｍで照射強度は１５ｍＷ／ｃｍ2である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１４秒であった。
【０１９７】
（評価比較例１−１）
光重合増感剤として、５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンを使用しないこと以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、次いで光重合性組成物を塗布し、３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤを用いて評価実施例１と同様の条件で光照射した。１０００秒照射後も光硬化しなかった。
【０１９８】
（評価比較例１−２）
光重合増感剤として、５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンにすること以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、次いで光重合性組成物を塗布し、３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤを用いて評価実施例１と同様の条件で光照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１８秒であった。
（評価実施例２）
光カチオン重合性化合物として３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に、光重合開始剤４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ビーエーエスエフ社製イルガキュア２５０）２．０部と合成実施例１と同様にして合成した光重合増感剤５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０部を加え、均一な組成物とした。この組成物をバーコーターを用いてポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚１８ミクロンになるように塗布した。ついでＰｈｏｓｅｏｎ社製ＦｉｒｅＦｌｙ３９５を用いて紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は２５ｍＷ／ｃｍ2である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１６秒であった。
【０１９９】
（評価比較例２−１）
光重合増感剤として、５，６，１１，１２−テトラメトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンを使用しないこと以外は、評価実施例２と同様にして光重合性組成物を調製し、次いで光重合性組成物を塗布し、３９５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤを用いて評価実施例２と同様の条件で光照射した。１０００秒照射後も光硬化しなかった。
【０２００】
評価実施例１と評価比較例１−１及び評価実施例２と評価比較例２−１を比較することにより明らかなように、光カチオン重合において３６５ｎｍ及び３９５ｎｍの光照射のいずれの重合条件の場合においても、本発明の本発明の５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンを添加することによる著しい硬化速度の促進効果、すなわち光重合増感効果が認められる。更に、評価実施例１と評価実施例１−２を比較することで明らかなように、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンよりもその増感効果が優れていることがわかる。
【０２０１】
次に、光ラジカル硬化評価実施例を示す。
【０２０２】
（評価実施例３）
光ラジカル重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機化学工業社製ビスコート４００、ビスコートは大阪有機化学社の登録商標）１００部に、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ビーエーエスエフ社製イルガキュア１８４）１．０部と合成実施例９と同様にして合成した光重合増感剤５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１．０部を加え、均一な組成物とした。この組成物をバーコーターを用いてポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。塗布した光重合性組成物上に膜厚５０ミクロンのタックフィルムでカバーし、ついで紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３６５ｎｍで照射強度は１０ｍＷ／ｃｍ2である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３秒であった。
【０２０３】
（評価比較例３−１）
光重合増感剤として、５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンを公知の光重合増感剤である９，１０−ビスオクタノイルオキシアントラセンとすること以外は、評価実施例３と同様にして光重合性組成物を調製し、次いで光重合性組成物を塗布し、３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤを用いて評価実施例３と同様の条件で光照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は９秒であった。
【０２０４】
（評価実施例３）と（評価比較例３−１）の結果の比較により、次のことが明らかである。本発明の５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンを光重合増感剤として光ラジカル重合させた場合優れた光重合増感効果を示し、タック・フリー・テストの結果からも、公知の光重合増感剤である９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセンに比べ同等程度以上の光重合増感能を有することがわかる。
【０２０５】
次に、光カチオン重合及び光ラジカル重合における耐マイグレーション性の評価実施例を示す。
【０２０６】
（光カチオン重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（評価実施例４）
光カチオン重合性化合物として３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に、光重合増感剤として合成実施例１と同様の方法によって合成した５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１部を混合し、調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、二日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、３０４ｎｍの吸光度を測定した。得られた５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．１０、二日保管後０．１１、四日保管後０．１１であった。
【０２０７】
（評価比較例４）
光重合増感剤として５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外は評価実施例４と同様に調製した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後０．６８、二日保管後０．７２、四日保管後０．７４であった。
【０２０８】
（光ラジカル重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（評価実施例５）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部に対し、合成実施例９と同様の方法で合成した５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン１部を混合し、調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、二日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２９５ｎｍの吸光度を測定した。得られた５，６，１１，１２−テトラオクタノイルオキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００１、二日保管後０．００１５、四日保管後０．００１であった。
【０２０９】
（評価比較例５）
光重合増感剤として５，６，１１，１２−テトラエトキシジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレンの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外は評価実施例３と同様に調製した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．１４、二日保管後１．２４、四日保管後１．２０であった。
【０２１０】
以上の結果より、本発明の５，６，１１，１２−テトラ（置換オキシ）ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビフェニレン化合物は、光カチオン重合及び光ラジカル重合において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと比較して、同等の光重合増感能を有するだけでなく、重合性組成物上に被せたポリエチレンフィルムへの移行割合が公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンよりも著しく低いことから、耐マイグレーション性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物であることが判る。