(57)【要約】【課題】多量の遷移金属を吸着することが可能な、（メタ）アクリル系樹脂粒子、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子から得られた導電性粒子および前記導電性粒子を含む異方導電性接着剤を提供する。【解決手段】本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、グリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部含むモノマー成分（但し、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とする）を共重合して得られた（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）に、酸またはアルカリ処理を行い、樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基を開環させ、粒子表面に水酸基付与することにより得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部含むモノマー成分（但し、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とする）を共重合して得られた（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）に、
酸またはアルカリ処理を行い、樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基を開環させ、粒子表面に水酸基付与することにより得られる（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）の平均粒子径が１〜５０μｍであり、ＣＶ値が２〜５０％であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）。
【請求項３】
請求項１または２に記載の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）と、遷移金属化合物とから得られる、
遷移金属の吸着量が８０〜５００ｍｇ／ｋｇである遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）。
【請求項４】
請求項３に記載の遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）の表面に導電性金属層を設けることにより得られる導電性粒子。
【請求項５】
請求項４に記載の導電性粒子が、バインダ中に分散されていることを特徴とする異方導電性接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は（メタ）アクリル系樹脂粒子およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子や配線板等の接続において、導電性粒子をバインダー（接着剤）に分散させた異方導電性接着剤が広く用いられている。
バインダーに分散させる導電性粒子としては、アクリル系モノマー等より得られる樹脂粒子の表面に導電性金属膜を形成した粒子が一般に使用されており、当該粒子が金属配線等の配線パターンに接触することにより、異なる基板間での電気的接続を確保している。
【０００３】
例えば、導電性粒子としては、最大圧縮変形率が６０％以上であり、６０％圧縮変形するのに必要な荷重が６０ｍＮ以下であるアクリル樹脂粒子の表面に導電材料を付着させることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
樹脂粒子の表面に導電性金属膜を形成された導電性粒子は、前記金属膜を形成する金属量が少ない場合には、導電性不良等の不具合を生じることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２４１５９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来技術に比べて、多量の遷移金属を吸着することが可能な、（メタ）アクリル系樹脂粒子、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子から得られた遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子、前記遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子から得られた導電性粒子および前記導電性粒子を含む異方導電性接着剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、グリシジル基を有する特定の（メタ）アクリル系樹脂粒子のグリシジル基を開環させることにより得られる（メタ）アクリル系樹脂粒子が、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、グリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部含むモノマー成分（但し、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とする）を共重合して得られた（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）に、酸またはアルカリ処理を行い、樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基を開環させ、粒子表面に水酸基付与することにより得られる（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）である。
【０００８】
前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）の平均粒子径が１〜５０μｍであり、ＣＶ値が２〜５０％であることが好ましい。
本発明の遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）と、遷移金属化合物とから得られる。本発明の遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）は、遷移金属の吸着量が８０〜５００ｍｇ／ｋｇである。
【０００９】
本発明の導電性粒子は、前記遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）の表面に導電性金属層を設けることにより得られる。
本発明の異方導電性接着剤は、前記導電性粒子が、バインダ中に分散されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によって、多量の遷移金属を吸着することが可能な、（メタ）アクリル系樹脂粒子を得ることができる。
また、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子から得られた遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子、前記遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子から得られた導電性粒子および前記導電性粒子を含む異方導電性接着剤を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に本発明について具体的に説明する。
本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルを総称する意味で用いる。また、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを総称する意味で用いる。
【００１２】
本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、グリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部含むモノマー成分（但し、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とする）を共重合して得られた（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）に、酸またはアルカリ処理を行い、樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基を開環させ、粒子表面に水酸基付与することにより得られる。
【００１３】
本発明の遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）と、遷移金属化合物とから得られる。遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）の遷移金属の吸着量は８０〜５００ｍｇ／ｋｇである。
【００１４】
本発明の導電性粒子は、遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）の表面に導電性金属層を設けることにより得られる。また、本発明の異方導電性接着剤は、前記導電性粒子が、バインダ中に分散されている。
【００１５】
〔（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）〕
本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、前述のようにグリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部含むモノマー成分（但し、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とする）を共重合して得られた（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）に、酸またはアルカリ処理を行い、樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基を開環させ、粒子表面に水酸基付与することにより得られる。
【００１６】
従来は粒子表面に水酸基を有する（メタ）アクリル系樹脂粒子を得る場合には、水酸基含有モノマーを用いることが多かった。しかしながら、水酸基含有モノマーは重合時に用いる水性媒体への溶解度が高いため、粒子を重合する際、水酸基含有モノマーは水性媒体中に残存し易く、オリゴマーや乳化重合物等となり粒子へ取り込まれにくいという問題がある。そのため、このような方法で粒子表面に充分な量の水酸基を有する（メタ）アクリル系樹脂粒子を得ることは困難であった。本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、粒子表面に水酸基を有するが、水酸基が水酸基含有モノマーに由来するのではなく、グリシジル（メタ）アクリレートに由来するため、本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、粒子表面に充分な量の水酸基を有する。
【００１７】
本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）を得る際に用いられる（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）は、グリシジル（メタ）アクリレートに由来するグリシジル基を有する。（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基は、嵩高い基であるため、粒子表面に位置する傾向がある。よって、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基を開環させることにより得られた水酸基は、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）の粒子表面に位置することになる。このため、本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、粒子表面に充分な量の水酸基を有する。
【００１８】
《モノマー成分》
本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）から得られ、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）は、グリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部含むモノマー成分（但し、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とする）を共重合して得られる。
【００１９】
グリシジル（メタ）アクリレートとしては、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートから選択される少なくとも１種のモノマーを用いることができる。グリシジル（メタ）アクリレートとしては、グリシジルアクリレートを用いても、グリシジルメタクリレートを用いても、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートを用いてもよいが、グリシジルメタクリレートを用いることが好ましい。
【００２０】
多官能モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能であり、重合性基を２個以上有するモノマーであればよく、特に限定は無い。多官能モノマーとしては、１種のモノマーを用いても、２種以上のモノマーを用いてもよい。
多官能モノマーとしては、二官能モノマー、三官能モノマー、四官能以上のモノマーが挙げられる。
【００２１】
二官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２２】
三官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(２-(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレート)等が挙げられる。
【００２３】
四官能以上のモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートおよびエトキシ化ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、四官能以上のモノマーとしては、ジイソシアネートの間に脂肪族を有するジイソシアネート化合物またはジイソシアネートの間に芳香族基を有するジイソシアネート化合物と、グリシドールジ（メタ）アクリレートとの付加反応により得られるアダクトを用いてもよい。
【００２４】
ジイソシアネートの間に脂肪族を有するジイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等が挙げられる。ジイソシアネートの間に芳香族基を有するジイソシアネート化合物としては、ジイソシアネートメチルベンゼン、４，４，−ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２５】
多官能モノマーとしては、二官能モノマーが好ましく、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも１種のモノマーがより好ましく、これらの多官能モノマーを使用すると、適切な架橋度を有し、耐溶剤性に優れる（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）が得られる。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも１種のモノマーを用いることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、１種のモノマーを用いても、２種以上のモノマーを用いてもよい。
【００２７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数が１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｔ−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸２-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル等が挙げられる。
【００２８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸メチル（すなわち、メチルメタクリレート）、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルから選択される少なくとも１種のモノマーがより好ましい。
【００２９】
モノマー成分としては、前述のように、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマーをさらに含んでいてもよい。
【００３０】
他のモノマーとしては、(メタ)アクリル酸アリールエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル、極性基含有モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられる。他のモノマーとしては、１種のモノマーを用いても、２種以上のモノマーを用いてもよい。
【００３１】
(メタ)アクリル酸アリールエステルとしては、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルとしては、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシプロピル等が挙げられる。
【００３２】
極性基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマーが挙げられる。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが挙げられる。
【００３３】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。
【００３４】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３６】
スチレン系モノマーとしては、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキル化スチレンが挙げられる。
また、他のモノマーとしては、これらの二量体（ダイマー）等の多量体を用いてもよい。
【００３７】
《（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）の製法》
本発明に用いられる（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）は、前記グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー成分を共重合して得られる。
【００３８】
（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）は、例えば、ソープフリー乳化重合、乳化重合、懸濁重合、シード重合等の、水性媒体中での重合方法により調製することができる。
上記重合に用いることのできる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。
【００３９】
上記重合に用いることのできる乳化剤としては、例えば、ドデシルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；２−スルホテトラデカン酸１−メチルエステルナトリウム等のアルファスルホン脂肪酸エステル塩；ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、アリルエーテルおよびそれらの硫酸エステルの塩が挙げられる。これらの中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。乳化剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。乳化剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましい。
【００４０】
上記重合に用いることのできる水性重合禁止剤としては、クロム酸カリウム、ヒドロキノン、アンモニウムチオネート、塩化第二鉄やヒドロキシエチルアミンなどの公知の禁止剤を用いることができる。該禁止剤を用いることで、重合時に連続相で発生する乳化重合を抑制することができ、より粒度の揃った樹脂粒子が得られることになる。水性重合禁止剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。水性重合禁止剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、０．０１〜２質量部が好ましい。
【００４１】
上記重合に用いることのできる分散安定剤としては、例えば、部分鹸化されたポリビニルアルコール；完全鹸化されたポリビニルアルコール；ポリアクリル酸、その共重合体およびこれらの中和物；ポリメタクリル酸、その共重合体およびこれらの中和物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース類；ポリビニルピロリドンが挙げられる。分散安定剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。分散安定剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。
【００４２】
上記重合に用いることのできる水性媒体としては、水、水と親水性有機溶媒との混合物が挙げられる。水としては、例えば、精製水（例：イオン交換水、蒸留水）、地下水、水道水が挙げられる。親水性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類：アセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；ギ酸メチル等のエステル類が挙げられる。親水性有機溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。親水性有機溶媒の添加量は、水１００質量部に対し、通常１０質量部以下である。本明細書において、特に言及しない限り「水性媒体」とは前記の媒体を指す。
【００４３】
上述の重合方法において、重合温度は、通常４０〜１００℃、好ましくは５５〜８５℃であり、重合時間は、通常１〜２４時間、好ましくは１〜１０時間である。シード重合の場合には、各段階において前記重合条件を採用することができる。
【００４４】
シード重合とは、重合を行う際に、シード（種）を用いる重合法である。シード重合としては、乳化重合の一種である、シード乳化重合として行われることが好ましい。シード乳化重合では、通常の乳化重合における系内での核形成の段階をシード（種）により置き換えることができる。粒子径を揃えたシード（種）を用い、また、重合前に充分にシードをモノマーで膨潤させることにより、粒子径が大きく且つ粒子径の揃った樹脂粒子を得ることができる。
【００４５】
シード重合により、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）を得る場合には、前記グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー成分をシード（種）存在下で共重合する。
【００４６】
シードとしては、単分散粒子を用いることが、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）の粒子径を均一にする観点から好ましい。シードとしては、前記モノマー成分として例示した（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合体、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）やポリメチルアクリレートの粒子を用いることが好ましい。
【００４７】
シード重合は、複数回繰り返してもよく、通常はシード重合を１〜１５回、好ましくは１〜１０回行うことにより、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）を得る。なお、シード重合を繰り返し行う場合には、１回目のシード重合により得られた樹脂粒子を、２回目のシード重合に用いるシード（種）とし、同様にｎ−１回目のシード重合により得られた樹脂粒子を、ｎ回目のシード重合に用いるシード（種）とする。なお、前述のシードの例示は、シード重合を複数回行う場合には、１回目のシード重合に用いるシードの例示である。
【００４８】
１回目のシード重合、すなわち、最初のシード重合に用いるシードの平均粒子径としては、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）の平均粒子径としてどの程度のサイズを望むのか、またシード重合を繰り返す回数によっても異なるが、通常は平均粒子径が０．１〜１．０μｍ、好ましくは、０．１〜０．５μｍのシードが用いられる。
【００４９】
シードとしては、モノマー成分１００質量部に対して、通常は１〜５０質量部、好ましくは１〜３０質量部用いる。なお、シード重合を複数回行う場合には、それぞれのシード重合において、モノマー成分１００質量部に対して、シードを通常は１〜５０質量部、好ましくは１〜３０質量部用いる。
【００５０】
また、シードのＣＶ値としては、単分散性が高い１０％以下が好ましく２〜８％がより好ましい。なお、ＣＶ値（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  Ｖａｒｉａｔｉｏｎ）は、粒子の分散性の指標であり、変動係数とも呼ばれる値であり、下記式（Ｉ）で求めることができる。
ＣＶ値［％］＝（σ／Ｄ）×１００    ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）において、σは標準偏差、Ｄは平均粒子径である。）
【００５１】
モノマー成分における各モノマーの使用量（使用割合）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とすると、グリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部用い、好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートを５〜３０質量部、多官能モノマーを１〜２０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０〜９４質量部用いる。なお、シード重合のように多段階の反応により（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）を得た場合には、各段階で使用したすべてのモノマー成分の合計を１００質量部とした際の、各モノマーの使用量が上記範囲となればよい。
【００５２】
（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）をシード重合により製造する場合であって、シード重合を１回行う場合および、シード重合を繰り返し行う際の、最後のシード重合を行う場合には、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とすると、通常はグリシジル（メタ）アクリレートを５〜５０質量部、多官能モノマーを１〜３０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９４質量部用い、好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートを５〜３０質量部、多官能モノマーを１〜２０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０〜９４質量部用いる。
【００５３】
また、シード重合を繰り返し行う場合において、最後のシード重合以外のシード重合を行う場合には、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計を１００質量部とすると、通常はグリシジル（メタ）アクリレートを５〜３０質量部、多官能モノマーを０〜２質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６８〜９４質量部用い、好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートを５〜２０質量部、多官能モノマーを０〜１質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを７９〜９４質量部用いる。
【００５４】
また、他のモノマーは、モノマー成分１００質量％あたり、通常は０〜４０質量％、好ましくは０〜２０質量％用いる。すなわち、モノマー成分１００質量％あたり、グリシジル（メタ）アクリレート、多官能モノマー、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計は、通常は１００〜６０質量％であり、好ましくは１００〜８０質量％である。
【００５５】
前記範囲内でモノマーを用い（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）を製造することにより、多量の遷移金属を吸着することが可能な（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）を得ることができる。
【００５６】
《（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）の物性》
本発明に用いられる（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）は、前述の方法により得ることができる。
【００５７】
（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）は、平均粒子径が１〜５０μｍであり、１〜３０μｍであることが好ましい。
また、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）は、ＣＶ値が２〜５０％であることが好ましく、２〜３０％であることがより好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）の平均粒子径およびＣＶ値は、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ：Ｍａｌｖｅｒｎ社製）によって測定することができる。
【００５８】
《（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）の製法》
本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）に、酸またはアルカリ処理を行い、樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基を開環させ、粒子表面に水酸基付与することにより得られる。
【００５９】
（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）から、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）を得る際には、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）に酸処理を行ってもよく、アルカリ処理を行ってもよい。酸処理やアルカリ処理を行うことにより、樹脂粒子（Ａ’）が有するグリシジル基、すなわち、グリシジル（メタ）アクリレートに由来するグリシジル基が開環し、樹脂粒子に水酸基を付与することができる。
【００６０】
なお本発明において、酸処理とは、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）と酸とを接触させる処理であり、アルカリ処理とは、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）と塩基（アルカリ）とを接触させる処理である。
【００６１】
酸または塩基として、液体のものを用いた場合には、直接（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）と酸または塩基とを接触させてもよいが、通常は（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ’）と、酸を含む溶液または塩基を含む溶液とを接触させる。
【００６２】
酸を含む溶液または塩基を含む溶液としては、取扱いが容易な酸性水溶液またはアルカリ性水溶液が好ましい。
酸処理に用いる酸性水溶液のｐＨとしては、ｐＨが７未満であればよいが、ｐＨが１以上７未満の酸性水溶液を使用することが好ましく、ｐＨが１〜４の酸性水溶液を使用することがより好ましい。
【００６３】
アルカリ処理に用いるアルカリ性水溶液のｐＨとしては、ｐＨが７を超えていればよいが、ｐＨが７を超えて１４以下のアルカリ性水溶液を使用することが好ましく、ｐＨが１０〜１４のアルカリ性水溶液を使用することがより好ましい。
【００６４】
酸としては、無機酸を用いてもよく、有機酸を用いてもよい。無機酸としては、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、リン酸、硫酸等が挙げられる。有機酸としては酢酸、クエン酸、ギ酸、乳酸等のカルボン酸等が挙げられる。
【００６５】
塩基としては、無機塩基を用いてもよく、有機塩基を用いてもよい。無機塩基としては、アンモニア、水酸化ナトリウム等が挙げられる。有機塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、アニリン等が挙げられる。
【００６６】
本発明において酸性水溶液を用いる場合には、酸性水溶液の濃度としては通常、酸の濃度が０．０１〜２０％水溶液のものが用いられるが、好ましくは、０．１〜１５％水溶液である。
【００６７】
本発明においてアルカリ性水溶液を用いる場合には、アルカリ性水溶液の濃度としては通常、塩基の濃度が０．０１〜２０％水溶液のものが用いられるが、好ましくは、０．１〜１５％水溶液である。
【００６８】
本発明において、酸またはアルカリ処理する際の温度としては、通常、２０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃で行う。また、本発明において酸またはアルカリ処理する際の時間は、通常、１〜７２時間、好ましくは１〜４８時間行う。
本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、通常は、前記酸またはアルカリ処理を行った後に、酸またはアルカリを中和処理した後に回収される。
【００６９】
《（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）の物性》
本発明の（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、前述の方法により得ることができる。
（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、平均粒子径が１〜５０μｍであり、１〜３０μｍであることが好ましい。
また、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）は、ＣＶ値が２〜５０％であることが好ましく、２〜３０％であることがより好ましい。前記範囲内では粒子の単分散性に優れ、めっきコア粒子として使用した場合、異方導電性に優れているため好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）の平均粒子径およびＣＶ値は、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ：Ｍａｌｖｅｒｎ社製）によって測定することができる。
【００７０】
〔遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）〕
本発明の遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）と、遷移金属化合物とから得られる。また、遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）は、遷移金属の吸着量が８０〜５００ｍｇ／ｋｇである。
【００７１】
遷移金属としては、特に限定は無いが、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、およびＭｎ等の遷移金属が挙げられる。遷移金属としては、１種の遷移金属を用いてもよく、２種以上の遷移金属を用いてもよい。２種以上の金属を用いる場合には、合金を用いてもよい。
【００７２】
前記遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）と、遷移金属化合物とから得ることができる。
遷移金属化合物としては、前記遷移金属のハロゲン化物等が挙げられる。ハロゲン化物としては、塩化物、臭化物が好ましい。
【００７３】
また、前記（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）と、遷移金属化合物とから前記遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を得る方法としては、センシタイジング−アクチベーティング法や、キャタリスト−アクセレータ法が挙げられる。これらの方法は、メッキ前処理として知られる、基材粒子（本発明では（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ））に、触媒能を付与する方法である。
【００７４】
センシタイジング−アクチベーティング法で、遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を得る方法を、遷移金属がパラジウムである場合を例に説明する。該方法では例えば、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）を、スズイオン（Ｓｎ2+）を含有する溶液（センシタイザ液）と接触させることにより、スズイオンを（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）表面に吸着させた後、パラジウムイオン（Ｐｄ2+）を含有する溶液（アクチベータ液）に浸漬させることにより、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）表面にパラジウムを析出させる。なお、アクチベータ液中に含まれるパラジウムイオンを、他の遷移金属イオンに変更することにより、所望の遷移金属が吸着された（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を得ることができる。
【００７５】
キャタリスト−アクセレータ法で、遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を得る方法を、遷移金属がパラジウムである場合を例に説明する。該方法では例えば、塩化パラジウムと塩化スズとを含む溶液をキャタライザ液とし、これに（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）を浸漬することにより（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）表面に触媒金属を吸着させ、その後、硫酸や塩酸等の酸や水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液で前記パラジウムイオンを還元することにより、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）表面にパラジウムを析出させる。なお、塩化パラジウム、塩化スズとしては、これらの臭化物であってもよい。また、塩化パラジウムあるいは臭化パラジウムを、他の遷移金属の塩化物あるいは臭化物に変更することにより、所望の遷移金属が吸着された（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を得ることができる。
【００７６】
なお、センシタイジング−アクチベーティング法や、キャタリスト−アクセレータ法により、遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を得る際には、予め（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）に粗面化処理を行ってもよい。粗面化処理としては特に限定は無いが例えば、（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ａ）を、塩酸等の酸性水溶液中で、４０〜９０℃の条件下、撹拌する処理が挙げられる。
粗面化処理することにより遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）の遷移金属の吸着量が増える傾向がある。
【００７７】
本発明の遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）は、遷移金属の吸着量が８０〜５００ｍｇ／ｋｇであり、好ましくは８５〜５００ｍｇ／ｋｇであり、より好ましくは９０〜５００ｍｇ／ｋｇである。前記範囲では遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）から導電性粒子を得た際に、充分な量の導電性金属から形成される層を設けることができるため好ましい。
【００７８】
〔導電性粒子〕
本発明の導電性粒子は、前記遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）の表面に導電性金属層を設けることにより得られる。
【００７９】
すなわち、本発明の導電性粒子は、遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を芯材粒子とし、その表面に導電性金属層を設けることにより得ることができる。
本発明の導電性粒子は、多量の遷移金属が吸着された遷移金属吸着（メタ）アクリル系樹脂粒子（Ｂ）を用いて得られるため、形成された導電性金属層は、優れた導電性を有する。このため、各種用途に用いた際に導電性不良等の不具合が抑制される。
【００８０】
導電性金属層を構成する金属としては、導電性を有するものであればよく、特に限定は無いが、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｕ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｃａ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｈ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｂｅ、ＭｇおよびＭｎ等の金属が挙げられる。金属としては、１種の金属を用いてもよく、２種以上の金属を用いてもよい。２種以上の金属を用いる場合には、ハンダ等の合金を用いてもよい。これらの金属としては、Ｎｉが好ましい。
【００８１】
芯材粒子の表面に導電性金属層を形成する方法としては、特に限定はないが、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法、溶射法などの物理的方法を用いることができる。
メッキ法としては、電解メッキ、浸漬メッキ、無電解メッキ等の湿式メッキ法であればよい。
【００８２】
〔異方導電性接着剤〕
本発明の異方導電性接着剤は、前記導電性粒子が、バインダ中に分散されている。
【００８３】
本発明の異方導電性接着剤は、前記導電性粒子を含むため、各種用途に用いた際に、導電性不良等の不具合が抑制される。
本発明の異方導電性接着剤は、前記導電性粒子、バインダを含んでいればよく、他の成分については特に限定されない。本発明の異方導電性接着剤には、他の成分として、従来から異方導電性接着剤に含まれていた成分を特に制限なく用いることができる。他の成分としては例えば、有機溶剤、硬化剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、染料、顔料等が挙げられる。
【００８４】
バインダとしては、異方導電性接着剤の用途によっても異なるが、従来から異方導電性接着剤に用いられていたバインダを始め、特に制限なく用いることができる。バインダとしては、１種を用いても、２種以上を用いてもよい。
【００８５】
バインダとしては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ゴム、フェノール樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン飽和共重合体、スチレン−イソプレン飽和共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が挙げ有られる。
【００８６】
本発明の異方導電性接着剤は、異方導電性接着剤１００質量部あたり、通常は導電性粒子を１〜６０質量部含み、バインダを４０〜９９質量部含み、好ましくは導電性粒子を５〜５０質量部含み、バインダを５０〜９５質量部含む。
【００８７】
異方導電性接着剤は例えば、少なくとも導電性粒子と、バインダとを、混合あるいは混練することにより得ることができるが、通常は導電性粒子と、バインダと、硬化剤と、有機溶剤とを混合あるいは混練することにより得ることができる。
【実施例】
【００８８】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔平均粒径〕
実施例、比較例で得られた単分散シード粒子、メタクリル系樹脂粒子の、平均粒径およびＣＶ値は、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ：Ｍａｌｖｅｒｎ社製）で測定した。
【００８９】
〔金属吸着量〕
実施例、比較例で得られた遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子の、金属吸着量は、高周波誘導結合プラズマ−発光分光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）で測定した。
・測定装置：ＩＣＰＥ−９０００（島津製作所社製）
・高周波パワー：１．２０ｋｗ
・プラズマガス：１０．００Ｌ／ｍｉｎ
・補助ガス：０．６０Ｌ／ｍｉｎ
・キャリアガス：０．７０Ｌ／ｍｉｎ
・露光時間：３０ｓｅｃ
・感度：ワイドレジン
・観測方向：軸方向
【００９０】
〔実施例１〕
（単分散シード粒子（Ｉ）の製造）
シード重合を行い、平均粒子径が１．６μｍ、ＣＶ値６％のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子を作製した。当該粒子をシードとして、下記の重合を行った。
【００９１】
容量１リットルのフラスコに、８８．７質量部のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、５質量部のグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、０．０２質量部のエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、開始剤として１．０質量部の過酸化ベンゾイルを投入して溶解させ溶液を得た。
【００９２】
前記溶液に０．５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２００質量部の水を投入し、ホモミキサーにて乳化し、乳化液を得た。
次いで、前記乳化液に、６．３質量部の前記シードを添加し、分散安定剤である２質量部の８０％ケン化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、品番名：ＰＶＡ−４２０）を溶解させた水（分散安定剤と水との合計４０質量部）を添加した。
この混合物を５０℃で１時間膨潤させ、６５℃で３時間反応させた後、冷却することにより、平均粒子径４μｍの単分散シード粒子（Ｉ）の分散液が得られた。
【００９３】
（単分散シード粒子（ＩＩ）の製造）
容量１リットルのフラスコに、６８．７質量部のメチルメタクリレート、２５質量部のグリシジルメタクリレート、０．０２質量部のエチレングリコールジメタクリレート、０．２５質量部のα-メチルスチレンダイマー、開始剤として１．０質量部の過酸化ベンゾイルを投入して溶解させ溶液を得た。
【００９４】
前記溶液に０．５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２００質量部の水を投入し、ホモミキサーにて乳化し、乳化液を得た。
次いで、前記乳化液に、前記単分散シード粒子（Ｉ）の分散液をシード粒子分が６．３質量部となるように添加し、分散安定剤である２質量部の８０％ケン化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、品番名：ＰＶＡ−４２０）を溶解させた水（分散安定剤と水との合計４０質量部）を添加した。
この混合物を５０℃で１時間膨潤させ、７０℃で３時間反応させた後、冷却することにより、平均粒子径１０μｍの単分散シード粒子（ＩＩ）の分散液が得られた。
【００９５】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−１）の製造）
容量１リットルのフラスコに、７５質量部のメチルメタクリレート、１０質量部のグリシジルメタクリレート、５質量部のエチレングリコールジメタクリレート、開始剤として０．５質量部の過酸化ベンゾイルを投入して溶解させ溶液を得た。
【００９６】
前記溶液に０．５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２００質量部の水を投入し、ホモミキサーにて乳化し、乳化液を得た。
次いで、前記乳化液に、前記単分散シード粒子（ＩＩ）の分散液をシード粒子分が１０質量部となるように添加し、分散安定剤である２質量部の８０％ケン化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、品番名：ＰＶＡ−４２０）を溶解させた水（分散安定剤と水との合計４０質量部）を添加した。
【００９７】
この混合物を５０℃で１時間膨潤させ、６５℃で３時間反応させた後、さらに９０℃で２時間反応を行い、冷却することにより、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ’−１）の分散液が得られた。
【００９８】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）の製造）
メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−１）の分散液を吸引濾過して脱水を行い、メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−１）のウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを固形分濃度が３３％になるように、１０％ＩＰＡ水溶液に分散させ、洗浄を行い、吸引濾過して脱水を行い、洗浄後のメタクリル系樹脂粒子（Ａ’−１）のウェットケーキを得た。
【００９９】
得られた洗浄後のウェットケーキの固形分が４０％になるように、１０％ＨＣｌ水溶液に再分散させた分散液を、９０℃で３時間加熱した。
加熱された分散液を冷却した後、中性領域となるまで水酸化ナトリウムで中和し、この分散液を吸引ろ過により脱水してウエット状のケーキを得た。
【０１００】
このウェットケーキを固形分濃度が３３％になるように水に再分散させ、吸引濾過して脱水を行い、メタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）のウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを１０５℃の乾燥機にて４時間乾燥させることにより、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）を得た。
メタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）の平均粒子径およびＣＶ値を表１に示す。
（遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−１）および導電性粒子（１）の製造）
【０１０１】
＜ＳｎＣｌ2溶液の作製＞
脱イオン水１００質量部にＳｎＣｌ2 １．１９質量部、濃塩酸（３５％）１．０８質量部を混合しＳｎＣｌ2溶液を作製した。
【０１０２】
＜ＰｄＣｌ2溶液の作製＞
脱イオン水１００質量部にＰｄＣｌ2 ０．０２質量部、濃塩酸（３５％）０．２質量部を混合しＰｄＣｌ2溶液を作製した。
【０１０３】
＜前処理＞
フラスコ内に１０％ＨＣｌ水溶液を８０質量部、実施例１で得られたメタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）を２０質量部投入し、５０℃で１時間攪拌した。
【０１０４】
撹拌後、液を濾過して回収されたメタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）を、脱イオン水に再分散させ洗浄し、濾過した。
その後、上記ＳｎＣｌ2溶液８０質量部にメタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）を投入し、ボールミールで２時間撹拌した。
【０１０５】
ＳｎＣｌ2溶液処理後の粒子を濾過により回収した後、脱イオン水に再分散させ洗浄し、濾過した。
その後、さらに上記ＰｄＣｌ2溶液８０質量部に粒子を投入し、ボールミールで１時間撹拌した。
【０１０６】
ＰｄＣｌ2溶液処理後の粒子を濾過、脱イオン水に再分散させ粒子の洗浄を行い、濾過をして遷移金属としてＰｄが吸着された遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−１）を得た。
【０１０７】
遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−１）の高周波誘導結合プラズマ−発光分光分析によるＰｄ吸着量は、１００ｍｇ／ｋｇであった。
結果を表１に示す。
【０１０８】
＜メッキ工程＞
上記で得られた遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−１）を、ニッケル溶液に入れ、常温で放置した。溶液が黒くなったことを目視にて確認した後、さらに３０分放置した後、濾過を行い、脱イオン水に再分散させ粒子の洗浄を行い、乾燥を行い、Ｎｉがメッキされた粒子（導電性粒子（１））を得た。
【０１０９】
〔実施例２〕
（単分散シード粒子（Ｉ）および（ＩＩ）の製造）
実施例１と同様の方法により、単分散シード粒子（Ｉ）および単分散シード粒子（ＩＩ）を得た。
【０１１０】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−２）の製造）
容量１リットルのフラスコに、５５質量部のメチルメタクリレート、３０質量部のグリシジルメタクリレート、５質量部のエチレングリコールジメタクリレート、開始剤として０．５質量部の過酸化ベンゾイルを投入して溶解させ溶液を得た。
【０１１１】
前記溶液に０．５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２００質量部の水を投入し、ホモミキサーにて乳化し、乳化液を得た。
次いで、前記乳化液に、前記単分散シード粒子（ＩＩ）の分散液をシード粒子分が１０質量部となるように添加し、分散安定剤である２質量部の８０％ケン化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、品番名：ＰＶＡ−４２０）を溶解させた水（分散安定剤と水との合計４０質量部）を添加した。
【０１１２】
この混合物を５０℃で１時間膨潤させ、６５℃で３時間反応させた後、さらに９０℃で２時間反応を行い、冷却することにより、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ’−２）の分散液が得られた。
【０１１３】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ−２）の製造）
メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−１）を、メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−２）に変更した以外は実施例１と同様の方法により、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ−２）を得た。メタクリル系樹脂粒子（Ａ−２）の平均粒子径およびＣＶ値を表１に示す。
【０１１４】
（遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−２）および導電性粒子（２）の製造）
メタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）を、メタクリル系樹脂粒子（Ａ−２）に変更した以外は実施例１と同様の方法により、Ｐｄが吸着された遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−２）とＮｉがメッキされた粒子（導電性粒子（２））を得た。
遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−２）の高周波誘導結合プラズマ−発光分光分析によるＰｄ吸着量は、１３０ｍｇ／ｋｇであった。
【０１１５】
〔実施例３〕
（単分散シード粒子（Ｉ）および（ＩＩ）の製造）
実施例１と同様の方法により、単分散シード粒子（Ｉ）および単分散シード粒子（ＩＩ）を得た。
【０１１６】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−３）の製造）
容量１リットルのフラスコに、４０質量部のメチルメタクリレート、４５質量部のグリシジルメタクリレート、５質量部のエチレングリコールジメタクリレート、開始剤として０．５質量部の過酸化ベンゾイルを投入して溶解させ溶液を得た。
【０１１７】
前記溶液に０．５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２００質量部の水を投入し、ホモミキサーにて乳化し、乳化液を得た。
次いで、前記乳化液に、前記単分散シード粒子（ＩＩ）の分散液をシード粒子分が１０質量部となるように添加し、分散安定剤である２質量部の８０％ケン化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、品番名：ＰＶＡ−４２０）を溶解させた水（分散安定剤と水との合計４０質量部）を添加した。
【０１１８】
この混合物を５０℃で１時間膨潤させ、６５℃で３時間反応させた後、さらに９０℃で２時間反応を行い、冷却することにより、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ’−３）の分散液が得られた。
【０１１９】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ−３）の製造）
メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−１）を、メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−３）に変更した以外は実施例１と同様の方法により、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ−３）を得た。メタクリル系樹脂粒子（Ａ−３）の平均粒子径およびＣＶ値を表１に示す。
【０１２０】
（遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−３）および導電性粒子（３）の製造）
メタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）を、メタクリル系樹脂粒子（Ａ−３）に変更した以外は実施例１と同様の方法により、Ｐｄが吸着された遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−３）とＮｉがメッキされた粒子（導電性粒子（３））を得た。
遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−３）の高周波誘導結合プラズマ−発光分光分析によるＰｄ吸着量は、１５５ｍｇ／ｋｇであった。
【０１２１】
〔比較例１〕
（単分散シード粒子（Ｉ）および（ＩＩ）の製造）
実施例１と同様の方法により、単分散シード粒子（Ｉ）および単分散シード粒子（ＩＩ）を得た。
【０１２２】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−ｃ１）の製造）
次いで、容量１リットルのフラスコに、７５質量部のメチルメタクリレート、１０質量部の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、５質量部のエチレングリコールジメタクリレート、開始剤として０．５質量部の過酸化ベンゾイルを投入して溶解させ溶液を得た。
【０１２３】
前記溶液に０．５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２００質量部の水を投入し、ホモミキサーにて乳化し、乳化液を得た。
次いで、前記乳化液に、１０質量部の単分散シード粒子（ＩＩ）をシードとして添加し、分散安定剤である２質量部の８０％ケン化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、品番名：ＰＶＡ−４２０）を溶解させた水（分散安定剤と水との合計４０質量部）を添加した。
【０１２４】
この混合物を５０℃で１時間膨潤させ、６５℃で３時間反応させた後、さらに９０℃で２時間反応を行い、冷却することにより、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ’−ｃ１）の分散液が得られた。
【０１２５】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ−ｃ１）の製造）
メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−ｃ１）の分散液を吸引濾過して脱水を行い、メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−ｃ１）のウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを固形分濃度が３３％になるように、１０％ＩＰＡ水溶液に分散させ、洗浄を行い、吸引濾過して脱水を行い、洗浄後のメタクリル系樹脂粒子（Ａ’−ｃ１）のウェットケーキを得た。
【０１２６】
得られた、洗浄後のウェットケーキを固形分４０％になるように、１０％ＨＣｌ水溶液に再分散させた分散液を、９０℃で３時間加熱した。
加熱された分散液を、冷却した後、中性領域となるまで水酸化ナトリウムで中和し、この分散液を吸引ろ過により脱水してウエット状のケーキを得た。
【０１２７】
このウェットケーキを固形分濃度が３３％になるように水に再分散させ、吸引濾過して脱水を行い、メタクリル系樹脂粒子（Ａ−ｃ１）のウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを１０５℃の乾燥機にて４時間乾燥させることにより、平均粒子径２０μｍのメタクリル系樹脂粒子（Ａ−ｃ１）を得た。
メタクリル系樹脂粒子（Ａ−ｃ１）の平均粒子径およびＣＶ値を表１に示す。
【０１２８】
（遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−ｃ１）および導電性粒子（ｃ１）の製造）
＜ＳｎＣｌ2溶液の作製＞
実施例１と同様の方法でＳｎＣｌ2溶液を作製した。
【０１２９】
＜ＰｄＣｌ2溶液の作製＞
実施例１と同様の方法でＰｄＣｌ2溶液を作製した。
【０１３０】
＜前処理＞
メタクリル系樹脂粒子（Ａ−１）を、メタクリル系樹脂粒子（Ａ−ｃ１）に変更した以外は実施例１と同様に行い、遷移金属としてＰｄが吸着された遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−ｃ１）を得た。
遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−ｃ１）の高周波誘導結合プラズマ−発光分光分析によるＰｄ吸着量は、２０ｍｇ／ｋｇであった。
結果を表１に示す。
【０１３１】
＜メッキ工程＞
上記で得られた遷移金属吸着メタクリル系樹脂粒子（Ｂ−ｃ１）を、ニッケル溶液に入れ、常温で放置した。溶液が黒くなったことを目視にて確認した後、さらに３０分放置した後、濾過を行い、脱イオン水に再分散させ粒子の洗浄を行い、乾燥を行い、Ｎｉがメッキされた粒子（導電性粒子（ｃ１））を得た。
【０１３２】
〔比較例２〕
（単分散シード粒子（Ｉ）および（ＩＩ）の製造）
実施例１と同様の方法により、単分散シード粒子（Ｉ）および単分散シード粒子（ＩＩ）を得た。
【０１３３】
（メタクリル系樹脂粒子（Ａ’−ｃ２）の製造）
次いで、容量１リットルのフラスコに、２０質量部のメチルメタクリレート、６５質量部のグリシジルメタクリレート、５質量部のエチレングリコールジメタクリレート、開始剤として０．５質量部の過酸化ベンゾイルを投入して溶解させ溶液を得た。
【０１３４】
前記溶液に０．５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２００質量部の水を投入し、ホモミキサーにて乳化し、乳化液を得た。
次いで、前記乳化液に、１０質量部の単分散シード粒子（ＩＩ）をシードとして添加し、分散安定剤である２質量部の８０％ケン化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、品番名：ＰＶＡ−４２０）を溶解させた水（分散安定剤と水との合計４０質量部）を添加した。
この混合物を５０℃で１時間膨潤させ、６５℃で３時間反応させたところ、大量の微小粒子が発生し凝集物が得られる結果となった。
【０１３５】
【表１】
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