(57)【要約】【課題】保存安定性に優れたインクジェット捺染用インク組成物、およびこれを用いた捺染方法を提供する。【解決手段】本発明のインクジェット捺染用インク組成物の一態様は、トリアジン骨格を有する反応染料と、溶媒と、ｐＨ調整剤と、水と、を含んでなるインク組成物であって、ｐＨ調整剤が３級アミン構造を持つ物質を少なくとも２種以上含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアジン骨格を有する反応染料と、溶媒と、ｐＨ調整剤と、水と、を含んでなるインク組成物であって、
前記ｐＨ調整剤が３級アミン構造を持つ物質を少なくとも２種以上含むことを特徴とする、インクジェット捺染用インク組成物。
【請求項２】
前記溶媒が、１気圧下での沸点が１９０℃以上２６０℃未満である２種類以上の溶媒である、請求項１に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項３】
前記溶媒が、前記インク組成物の全質量に対して５質量％以上の含窒素複素環式化合物と、前記インク組成物の全質量に対して５％質量％以上のアルキルポリオールと、を含む、請求項１または２に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項４】
前記反応染料が、下記条件Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを満たすそれぞれの染料を含有する、請求項１〜３の何れか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
Ａ：最大吸収波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の範囲
Ｂ：最大吸収波長が４５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲
Ｃ：最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の範囲
Ｄ：最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の範囲
【請求項５】
前記条件Ａを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、およびＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２のうち少なくとも１種を含み、
前記条件Ｂを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、およびＣ．Ｉ．リアクティブブラウン１１の少なくとも一方を含み、
前記条件Ｃを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、およびＣ．Ｉ．リアクティブイエロー９５のうち少なくとも１種を含み、
前記条件Ｄを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４、およびＣ．Ｉ．リアクティブレッド２１８のうち少なくとも１種を含む、請求項１〜４の何れか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項６】
前記インク組成物の全質量に対して、前記条件Ａを満たす染料の含有量が１０質量％以上であり、かつ前記染料の総量が１３質量％以上である、請求項１〜５の何れか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項７】
１気圧下での沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない、請求項１〜６の何れか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７の何れか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物を用いて布帛に印捺する工程を含む、捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物、およびこれを用いた捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、微細なノズルヘッドからインクの小滴を吐出して飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。このようなインクジェット記録方法に使用されるインク組成物には、使用される記録媒体に応じて、多様な色材や溶媒が用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、普通紙に画像を印刷する際に使用するインク組成物として、反応染料、有機溶剤、水および界面活性剤等を含有するものが開示されている。特許文献１に記載のインク組成物は、インク保存安定性、記録媒体への浸透性の観点から、エチレングリコールやグリセリン等の有機溶媒を用いている。
【０００４】
一方、特許文献２には、布帛に印刷（いわゆるインクジェット捺染）する際に使用するインク組成物として、反応染料、親水性有機溶剤、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンおよび水等を含有するものが開示されている。特許文献２に記載のインク組成物は、乾燥による固形物の発生を防止する等の観点から、プロピレングリコールや２−ピロリドン等の親水性有機溶剤を使用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１２９７６号公報
【特許文献２】特開２００２−２４１６３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載されているインク組成物は、長期保存性が十分でなく、長期放置後の特性が悪化した。これは、特許文献１，２に使用されている反応染料がインク組成物中の成分と徐々に反応してしまうことに起因する。反応染料がインク組成物中の成分と反応すると、布帛への反応性が失われることから、染料の染着性が低下することになる。また、インク中の成分によっては反応基の代わりに染料に付加し、インクジェットインクとしての特性が変化する、すなわち吐出特性や、目詰まり特性が製造直後に対し悪化するケースが確認された。この現象は特に複数種の染料を用いるインクに対して効果があり、すなわち複数種の染料を含む場合、染料毎分解の状況が異なる為に、色相が大きく変化したり、濃度が低下する状況が顕著に観察されるからと推測する。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、上記課題を解決することで、保存安定性に優れたインクジェット捺染用インク組成物、およびこれを用いた捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００９】
本発明のインクジェット捺染用インク組成物の一態様は、トリアジン骨格を有する反応染料と、溶媒と、ｐＨ調整剤と、水と、を含んでなるインク組成物であって、前記ｐＨ調整剤が３級アミン構造を持つ物質を少なくとも２種以上含むことを特徴とする。
【００１０】
上記構成によれば、３級アミン構造を持つ物質はトリアジン骨格を有する反応染料に対する反応性が極めて低いことから、ｐＨ調整剤と反応染料との反応が抑制される。また、３級アミン構造を持つ物質を少なくとも２種以上含むことにより、緩衝作用が働き、ｐＨを一定に維持する作用がある。このため、ｐＨの変動によるトリアジン骨格を有する反応染料の分解が抑制される。
【００１１】
好ましくは、前記溶媒が、１気圧下での沸点が１９０℃以上２６０℃未満である２種類以上の溶媒である。
【００１２】
好ましくは、前記溶媒が、前記インク組成物の全質量に対して５質量％以上の含窒素複素環式化合物と、前記インク組成物の全質量に対して５％質量％以上のアルキルポリオールと、を含む。
【００１３】
例えば、前記反応染料が、下記条件Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを満たすそれぞれの染料を含有する。
Ａ：最大吸収波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の範囲
Ｂ：最大吸収波長が４５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲
Ｃ：最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の範囲
Ｄ：最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の範囲
【００１４】
例えば、前記条件Ａを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、およびＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２のうち少なくとも１種を含み、
前記条件Ｂを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、およびＣ．Ｉ．リアクティブブラウン１１の少なくとも一方を含み、
前記条件Ｃを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、およびＣ．Ｉ．リアクティブイエロー９５のうち少なくとも１種を含み、
前記条件Ｄを満たす染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４、およびＣ．Ｉ．リアクティブレッド２１８のうち少なくとも１種を含む。
【００１５】
例えば、前記インク組成物の全質量に対して、前記条件Ａを満たす染料の含有量が１０質量％以上であり、かつ前記染料の総量が１３質量％以上である。
【００１６】
好ましくは、１気圧下での沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない。
【００１７】
本発明の他の態様は、上述したインクジェット捺染用インク組成物を用いて布帛に印捺する工程を含む、捺染方法である。保存安定性の良好なインクジェット捺染用インク組成物を用いることにより、長期にわたり布帛を確実に染着でき、良好な画像を形成できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態の捺染方法のフローチャートを示す図である。
【図２】実施例において使用した各染料の分光分布を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２０】
以下、インクジェット捺染用のインク組成物、捺染方法に大別してこの順に説明する。本明細書において、「インクジェット捺染」とは、インクジェット方式を利用して記録媒体の一種である布帛（の表面）にインクを記録（印捺）することをいい、インクジェット記録の一種である。「印捺物」および「記録物」とは、記録媒体の一種である布帛（の表面）にインクが記録（印捺）されて画像が形成されたものをいう。
【００２１】
１．インク組成物
本発明の一実施形態に係るインクジェット捺染用のインク組成物は、トリアジン骨格を有する反応染料と、溶媒と、ｐＨ調整剤と、水と、を含んでなるインク組成物であって、前記ｐＨ調整剤が３級アミン構造を持つ物質を少なくとも２種以上含むことを特徴とする。
【００２２】
以下、本実施形態に係るインクジェット捺染用のインク組成物に含まれる、染料、溶媒、ｐＨ調整剤、水、その他の添加剤の順に説明する。
【００２３】
１．１．染料
本実施形態に係るインクジェット捺染用のインク組成物は、トリアジン骨格を有する反応染料を含む。トリアジン骨格を有する反応染料は、反応基としてトリアジン基を有するものであり、例えば、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、カルボキシピリジニオトリアジン基、ジクロロトリアジン基等の公知の反応基を少なくとも１つ以上有する染料を挙げることができる。上述した中でも特に、モノクロロトリアジン基を反応基として有する反応染料は、綿繊維との反応性が高く、発色性に優れるので特に好適に用いることができる。反応染料は、上述したような反応基を１つ以上有していればよく、例えば、モノクロロトリアジン基を分子内に２つ以上有している染料、モノクロロトリアジン基またはモノフルオロトリアジン基とスルファトエチルスルホン基を同一分子内に含む異種反応基型染料であってもよい。
【００２４】
反応染料は、モノクロロトリアジン基を備える反応染料（モノクロロトリアジン染料という。）を複数組み合わせて構成すると好ましい。例えば、反応染料は、下記条件Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを満たすそれぞれの染料を含有する。
Ａ：最大吸収波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の範囲
Ｂ：最大吸収波長が４５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲
Ｃ：最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の範囲
Ｄ：最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の範囲
以下、上記条件Ａを満たす染料を「染料Ａ」、上記条件Ｂを満たす染料を「染料Ｂ」、上記条件Ｃを満たす染料を「染料Ｃ」、上記条件Ｄを満たす染料を「染料Ｄ」、として説明する。
【００２５】
可視光の波長域（３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）において、互いに異なる特定の波長域に最大吸収波長を有する染料Ａ、染料Ｂ、染料Ｃ、染料Ｄを含むインク組成物を用いることで、ブラックの色調の再現性に優れた画像を容易に記録できる。しかしながら、複数種の染料を用いるが故に長期保存の後には、染料毎分解の状況が異なる為、色相が大きく変化したり、濃度が低下している状況が他の色相のインクに対して顕著に観察されることに気がついた。従って、本発明は複数種の染料を含むインク特に有効で、特に上記条件Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを満たすそれぞれの染料を含有する本発明のインクの長期保存性の改良に効果がある。
【００２６】
本願明細書において、「ブラックの色調の再現性に優れた画像」とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において、ａ*値が−５以上５以下の範囲内にあり、ｂ*値が−５以上５以下の範囲内にあり、かつ彩度（Ｃ*）が７以下にある画像を指す。なお、彩度（Ｃ*）は、等しい明るさの無彩色からの距離で表し、具体的には下記式（ｉ）で算出される値である。
彩度（Ｃ*）＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2      ・・・（ｉ）
【００２７】
本発明における「最大吸収波長」とは、可視光の波長域（３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）の範囲で最大の吸光度（absorbance、Abs）を示す際の波長（ｎｍ）のことをいう。染料の最大吸収波長および吸光度は、分光光度計を用いて、水を溶媒として染料の濃度が１０ｐｐｍの水溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定することができる。本測定に使用する分光光度計としては、例えば、日立ハイテクノロジーズ株式会社製のダブルビーム分光光度計Ｕ−２９００、Ｕ−３０００、Ｕ−３３００（いずれも商品名）が挙げられる。
【００２８】
＜染料Ａ＞
染料Ａは、最大吸収波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の範囲にある染料である。染料Ａの最大吸収波長は、５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の範囲にある必要があるが、好ましくは６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲にあるものである。染料Ａの最大吸収波長が上記範囲内にあることで、他の染料と相補的に作用して、ブラックの色調の再現性に優れたインク組成物を得ることができる。一方、染料Ａの最大吸収波長が５５０ｎｍ未満であると、ブラックの色調を良好に再現することが困難になる。
【００２９】
染料Ａには、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２等が用いられる。これらの染料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの染料の中でも、染料の分解等が少なく安定性に優れているという点から、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９が好ましい。また、発色性に優れるという観点から、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９が好ましい。
【００３０】
染料Ａの最大吸収波長における吸光度（absorbance）は、０．３以上であることが好ましく、０．３５以上であることがより好ましい。染料Ａの最大吸収波長における吸光度が０．３以上であることで、得られる画像の発色性が優れたものとなる。特に、染料Ａ、染料Ｂ、および染料Ｃの最大吸収波長における吸光度が、いずれも、０．３以上のものを使用することで、得られる画像の発色性が一層優れたものとなる。
【００３１】
染料Ａの含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、９質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上１６質量％以下であることが好ましい。染料Ａの含有量が１０質量％以上であることで、ブラックの色調の再現性および発色性（発色濃度）が優れたものとなる。
【００３２】
特に、染料Ａの含有量がインク組成物の全質量に対して１０質量％以上（好ましくは１０質量％以上１６質量％以下）であり、かつ、インク組成物に含まれる染料の総量がインク組成物の全質量に対して１１質量％以上（好ましくは１３質量％以上、より好ましくは１３質量％以上１８質量％以下）であることで、ブラックの色調の再現性および発色性が一層優れたものとなり、かつ信頼性にも優れたものとなる。
【００３３】
＜染料Ｂ＞
染料Ｂは、最大吸収波長が４５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある染料である。染料Ｂの最大吸収波長は、４５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある必要があるが、好ましくは４６０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の範囲にあるものである。染料Ｂの最大吸収波長が上記範囲内にあることで、他の染料と相補的に作用して、ブラックの色調の再現性に優れたインク組成物を得ることができる。一方、染料Ｂの最大吸収波長が上記範囲外にあると、ブラックの色調を良好に再現することが困難になる。
【００３４】
染料Ｂには、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１１等が用いられる。これらの染料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの染料の中でも、染料の安定性に優れ、かつブラックの色調の再現性が一層向上するという点から、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３が好ましい。
【００３５】
染料Ｂの最大吸収波長における吸光度（absorbance）は、０．３以上であることが好ましく、０．４以上であることがより好ましい。染料Ｂの最大吸収波長における吸光度が０．３以上であることで、得られる画像の発色性が優れたものとなる。
【００３６】
染料Ｂの含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上３質量％以下であることが好ましい。染料Ｂの含有量が上記範囲内にあることで、ブラックの色調の再現性および発色性が優れたものとなる。
【００３７】
＜染料Ｃ＞
染料Ｃは、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の範囲にある染料である。染料Ｃの最大吸収波長は、４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の範囲にある必要があるが、好ましくは４００ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の範囲にあるものである。染料Ｃの最大吸収波長が上記範囲内にあることで、他の染料と相補的に作用して、ブラックの色調の再現性に優れたインク組成物を得ることができる。一方、染料Ｃの最大吸収波長が上記範囲外にあると、ブラックの色調を良好に再現することが困難になる。
【００３８】
染料Ｃには、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５等が用いられる。これらの染料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの染料の中でも、ブラックの色調の再現性が一層向上するという点から、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２が好ましい。
【００３９】
染料Ｃの最大吸収波長における吸光度（absorbance）は、０．３以上であることが好ましい。染料Ｃの最大吸収波長における吸光度が０．３以上であることで、得られる画像の
発色性が優れたものとなる。
【００４０】
染料Ｃの含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、１．５質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上４質量％以下であることが好ましい。染料Ｃの含有量が上記範囲内にあることで、ブラックの色調の再現性および発色性が優れたものとなる。
【００４１】
＜染料Ｄ＞
染料Ｄは、最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の範囲にある染料である。染料Ｄの最大吸収波長は、５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の範囲にある必要があるが、好ましくは５２０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲にあるものである。染料Ｄの最大吸収波長が上記範囲内にあることで、他の染料と相補的に作用して、ブラックの色調の再現性および発色性に優れたインク組成物を得ることができる。一方、染料Ｃの最大吸収波長が上記範囲外にあると、ブラックの色調を良好に再現することが困難になる。
【００４２】
染料Ｄには、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１８等が用いられる。これらの染料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの染料の中でも、染料の安定性に優れ、ブラックの色調の再現性が一層向上するという点から、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１が好ましい。
【００４３】
染料Ｄの最大吸収波長における吸光度（absorbance）は、０．２５以上であることが好ましい。染料Ｄの最大吸収波長における吸光度が０．２５以上であることで、得られる画像の発色性が優れたものとなる。
【００４４】
染料Ｄの含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上３質量％以下であることが好ましい。染料Ｄの含有量が上記範囲内にあることで、ブラックの色調の再現性および発色性が優れたものとなる。
【００４５】
１．２．溶媒
本実施形態に係るインクジェット捺染用のインク組成物は、好ましくは、１気圧下での沸点（標準沸点）が１９０℃以上２６０℃未満である２種類以上の溶媒を含有し、当該溶媒は、窒素複素環式化合物と、アルキルポリオールと、を少なくとも含む。
【００４６】
溶媒の標準沸点は、１９０℃以上２６０℃未満である必要があるが、２１０℃以上２５０℃以下であることが好ましい。溶媒の標準沸点が上記範囲内にあることで、インクの乾燥性と保湿性のバランスが良好になり、記録ヘッドのノズルの目詰まりを抑制できる。一方、溶媒の標準沸点が１９０℃未満であると、インクの乾燥性が良好になって画像の記録速度等を向上させるという利点はあるが、記録ヘッドのノズル近傍に付着したインクの乾燥性が高まって、ノズルの目詰まりが発生しやすくなる。また、溶媒の標準沸点が２６０℃以上であると、ノズル近傍に付着したインクが乾燥することを抑制できるが、ノズル近傍に付着した溶媒の濃度が高まることで増粘して、ノズルの目詰まりが発生しやすくなる。さらに、溶媒の標準沸点が２６０℃以上であると、後述する熱処理工程おいて溶媒が蒸発しにくくなり布帛に留まることから、染料の染着を阻害して画像の色再現性および発色性の低下を招くという不具合が生じやすい。
【００４７】
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満である溶媒の総量は、インク組成物の全質量に対して、５質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。当該溶媒の総量が上記範囲内にあることで、インクの乾燥
性と保湿性のバランスが一層良好になる傾向がある。
【００４８】
＜含窒素複素環式化合物＞
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満である含窒素複素環式化合物は、上述した染料の溶解性に優れ、かつ、インク組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。
【００４９】
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満である含窒素複素環式化合物の具体例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン［２０４℃］、Ｎ−エチル−２−ピロリドン［２１８℃］、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン［１９３℃］、２−ピロリドン［２４５℃］、５−メチル−２−ピロリドン［２４８℃］等が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの含窒素複素環式化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５０】
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満である含窒素複素環式化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、５質量％以上である必要があるが、５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。含窒素複素環式化合物の含有量が５質量％以上であることで、ノズルの目詰まりの発生を効果的に抑制することができ、１５質量％以下であることで、色再現性や発色性が良好な画像を得ることができる。一方、含窒素複素環式化合物の含有量が５質量％未満であると、ノズルの目詰まりの発生が顕著になる。
【００５１】
＜アルキルポリオール＞
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満であるアルキルポリオールは、インク組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。
【００５２】
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満であるアルキルポリオールの具体例としては、１，２−ブタンジオール[１９４℃]、１，２−ペンタンジオール[２１０℃]、１，２−ヘキサンジオール［２２４℃］、１，２−ヘプタンジオール[２２７℃]、１，３−プロパンジオール［２１０℃］、１，３−ブタンジオール［２３０℃］、１，４−ブタンジオール［２３０℃］、１，５−ペンタンジオール［２４２℃］、１，６−ヘキサンジオール［２５０℃］、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール［２２６℃］、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール［２３０℃］、２−メチル−１，３−プロパンジオール［２１４℃］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［２１０℃］、３−メチル−１，３−ブタンジオール［２０３℃］、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール[２４４℃]、３−メチル−１，５−ペンタンジオール［２５０℃］、２−メチルペンタン−２，４−ジオール［１９７℃］、ジエチレングリコール［２４５℃］、ジプロピレングリコール［２３２℃］等が挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。これらのアルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５３】
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満であるアルキルポリオールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、５質量％以上である必要があるが、５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。アルキルポリオールの含有量が５質量％以上であることで、ノズルの目詰まりの発生を効果的に抑制することができ、１５質量％以下であることで、色再現性や発色性が良好な画像を得ることができる。一方、アルキルポリオールの含有量が５質量％未満であると、ノズルの目詰まりの発生が顕著になる。
【００５４】
本実施形態に係るインクジェット捺染用のインク組成物は、標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないことが好ましい。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールは、染料の染着性を阻害して画像の色再現性や発色性を低下させたり、ノズルの目詰まりの原因になりやすいためである。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポ
リオールの具体例としては、トリエチレングリコール［２８７℃］、グリセリン［２９０℃］等が挙げられる。
【００５５】
本発明において、「Ａを実質的に含有しない」とは、インクを製造する際にＡを意図的に添加しないという程度の意味であり、インクを製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「実質的に含有しない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【００５６】
＜その他の溶媒＞
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満の溶媒は、上記の含窒素複素環式化合物およびアルキルポリオール以外の溶媒をさらに含んでいてもよい。このような溶媒としては、特に制限されないが、例えば、標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満のグリコールエーテルやラクトンが挙げられる。グリコールエーテルおよびラクトンは、インクの濡れ性や浸透速度を良好に制御できるため、画像の発色性を向上できる場合がある。標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満のグリコールエーテルとしては、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル[２３０℃]が挙げられる。標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満のラクトンとしては、例えばγ−ブチロラクトン［２０４℃］が挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。
【００５７】
１．３．ｐＨ調整剤
本実施形態では、ｐＨ調整剤が３級アミン構造をもつ物質を少なくとも２種以上含有する。このような３級アミン構造をもつ物質として、トリプロパノールアミン（ＴＰＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ：化学式１）、３−〔４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジニル〕プロパンスルホン酸（ＥＰＰＳ：化学式２）、２−モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ：化学式３）、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロパンスルホン酸）（ＰＯＰＳＯ）が挙げられる。
【００５８】
【化１】
2017071683.tif 000002
【化２】
2017071683.tif 000003
【化３】
2017071683.tif 000004
【００５９】
３級アミンは、Ｎ−Ｈ基がないことから、反応染料のトリアジン骨格と実質的に反応しない。これに対して、１級アミンや２級アミンは、Ｎ−Ｈ基があることから、反応染料のトリアジン骨格と反応する。例えば反応染料がクロルトリアジン染料の場合、１級アミン及び２級アミンは、トリアジン骨格に付加したクロル基と置換反応する。このように、３級アミンを用いることにより、反応染料がｐＨ調整剤と反応してしまうのを抑制できる。
【００６０】
３級アミン構造をもつ物質を少なくとも２種以上含有することにより、緩衝作用を呈し、ｐＨの変動を抑制することができる。トリアジン骨格を有する反応染料は、ｐＨが高くなると加水分解する傾向にある。例えば、クロル基が付加したトリアジン骨格を有する反応染料は、ｐＨが高い状態では、クロル基が脱離し、加水分解する。このため、３級アミン構造をもつ物質を少なくとも２種以上含有することにより、ｐＨの変動を抑制し、トリアジン骨格を有する反応染料の加水分解を抑制することができる。
【００６１】
３級アミン構造をもつ物質の含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、それぞれ、０．１質量％以上０．５質量％以下とすることができる。２種以上の３級アミン構造をもつ物質の含有量の合計は、０．３質量％以上１．０質量％以下とすることができる。
【００６２】
１．４．水
本実施形態に係るインクジェット捺染用のインク組成物は、水を含有する。水は、インク組成物の主となる液媒体である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。水の含有量は、インク組成物の全質量に対して、例えば５０質量％以上とすることができる。
【００６３】
１．５．その他の添加剤
本実施形態に係るインクジェット捺染用のインク組成物は、必要に応じて、界面活性剤、尿素類、糖類、キレート化剤、防腐剤、防かび剤、防錆剤等を含有してもよい。
【００６４】
＜界面活性剤＞
界面活性剤は、インク組成物の表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を調整する機能を備える。界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００６５】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【００６６】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好
ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
【００６７】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００６８】
界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上１．５質量％以下とすることができる。
【００６９】
＜尿素類＞
尿素類は、インクの保湿剤として機能したり、染料の染着性を向上させる染着助剤として機能する。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【００７０】
＜糖類＞
糖類は、インクの固化、乾燥を抑制する保湿剤として機能する。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、およびマルトトリオース等が挙げられる。
【００７１】
＜キレート化剤＞
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）、イミノジコハク酸四ナトリウム塩、メチルグリシン二酢酸三ナトリウム等が挙げられる。
【００７２】
＜防腐剤、防かび剤＞
防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン（ゼネカ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ．２、プロキセル
ＴＮ、プロキセルＬＶ）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。
【００７３】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００７４】
＜その他＞
上記以外の成分として、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット捺染用のインク組成物において通常用いることができる添加剤を含有してもよい。
【００７５】
１．６．インク組成物の調製方法
本実施形態に係るインク組成物は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【００７６】
１．７．物性
本実施形態に係るインク組成物は、画像品質とインクジェット捺染用のインク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００７７】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインク組成物の２０℃における粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【００７８】
２．捺染方法
本実施形態に係る捺染方法は、上述したインクジェット捺染用のインク組成物を布帛に印捺する工程（以下、「印捺工程」ともいう。）を含む。以下、本実施形態に係る捺染方法に含む工程および含み得る工程について、工程毎に説明する（図１）。
【００７９】
２．１．前処理工程（ＳＴ１）
本実施形態に係る捺染方法は、布帛にアルカリ剤およびヒドロトロピー剤の少なくとも一方を含有する前処理液を付与する前処理工程を備えていてもよい。これにより染料の染着性が一層向上する。
【００８０】
前処理液を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理液中に布帛を浸漬させる方法、前処理液をロールコーター等で塗布する方法、前処理液を噴射する方法（例えば、インクジェット法、スプレー法）等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。
【００８１】
前処理液は、アルカリ剤およびヒドロトロピー剤の少なくとも一方を含有してもよい。これらの成分の前処理液中の含有量は、布帛の種類などに応じて適宜設定することができ、特に制限されるものではない。
【００８２】
アルカリ剤は、反応染料を使用する場合に、反応染料の染着性を一層向上させるという点から好ましく使用される。アルカリ剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００８３】
ヒドロトロピー剤は、記録される画像の発色性を向上させるという点から好ましく使用される。ヒドロトロピー剤としては、インク組成物で例示した尿素類が挙げられる。
【００８４】
前処理剤は、糊剤を含有してもよい。糊剤としては、トウモロコシ及び小麦などのデンプン物質、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、及びタマリンド種子などの多糖類、ゼラチン及びカゼイン等のタンパク質、タンニン及びリグニン等の天然水溶性高分子、並びにポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、及び無水マレイン酸系化合物などの合成の水溶性高分子が挙げられる。
【００８５】
前処理剤には、水、糊剤、還元防止剤、防腐剤、防かび剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤等、捺染における前処理液に通常用いられる成分を含有してもよい。
【００８６】
本実施形態に係る捺染方法は、前処理液工程の後、布帛に付与された前処理液を乾燥する前処理液の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理液の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理液の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。
【００８７】
本実施形態に係る捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。特に、上述したインクジェット捺染用のインク組成物に反応染料を使用する場合には、染着性の観点から、セルロースを主成分とする繊維（綿、麻、レーヨン等）を含む布帛を使用することが好ましい。
【００８８】
本実施形態に係る捺染方法は、あらかじめ上記のアルカリ剤およびヒドロトロピー剤の少なくとも一方を用いて前処理した布帛を用いて行ってもよい。この場合には、前処理工程を行わなくてもよい場合がある。
【００８９】
２．２．印捺工程（ＳＴ２）
本実施形態に係る捺染方法は、上述したインクジェット捺染用のインク組成物を布帛に印捺する印捺工程を含む。具体的には、インクジェット記録方式により吐出されたインク滴を布帛に付着させて、布帛に画像を形成する。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。
【００９０】
２．３．熱処理工程（ＳＴ３）
本実施形態に係る捺染方法は、上記のインク組成物が印捺された布帛を熱処理する熱処理工程を含んでもよい。熱処理工程を行うことにより、染料が繊維に良好に染着する。熱処理工程は従来公知の方法を用いることができ、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）
、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法等が挙げられる。
【００９１】
熱処理工程における温度としては、布帛に対するダメージを軽減するという観点から、９０℃以上１１０℃以下の範囲で行われることが好ましい。
【００９２】
２．４．洗浄工程（ＳＴ４）
本実施形態に係る捺染方法は、印捺物を洗浄する洗浄工程を含んでもよい。洗浄工程は、上記の熱処理工程の後に行うことが好ましく、繊維に染着していない染料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。
【００９３】
３．実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９４】
３．１．インクジェット捺染用のインク組成物の調製
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合および攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例および比較例に係るインク組成物を得た。なお、表１中の数値は、質量％を示し、イオン交換水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。
【００９５】
表１において、化合物名以外で記載した成分は次の通りである。
【００９６】
・Ｒ．Ｂ．３９（Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、最大吸収波長：６１０ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．３７１）
・Ｒ．Ｂ．４９（Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、最大吸収波長：５８７ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．１６）
・Ｒ．Ｂ．７２（Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、最大吸収波長：６６８ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．５２４）
・Ｒ．Ｒ．３：１（Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、最大吸収波長：５３５ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．２８８）
・Ｒ．Ｒ．２４（Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４、最大吸収波長：５３５ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．３５９）
・Ｒ．Ｒ．２１８（Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１８、最大吸収波長：５４８ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．４４０）
・Ｒ．Ｏ．１３（Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、最大吸収波長：４８９ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．４４８）
・Ｒ．Ｂ．１１（Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１１、最大吸収波長：４６３ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．２８７）
・Ｒ．Ｏ．１２（Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、最大吸収波長：４２０ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．３４８）
・Ｒ．Ｏ．９９（Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、最大吸収波長：４２０ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．３２３）
・Ｒ．Ｙ．９５（Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５、最大吸収波長：４２２ｎｍ、最大吸収波長における吸光度：０．３７５）
・ＤＥＧｍＢＥ（ジエチレングリコールモノブチルエーテル、標準沸点２３０℃）
・ＰＧ（プロピレングリコール）
・ＤＥＧ（ジエチレングリコール）
・ＴＥＧ（トリエチレングリコール）
・Ｇｌｙ（グリセリン）
・ＮＥ２Ｐ（Ｎ−エチル−２−ピロリドン）
・ＰＤ−００２Ｗ（商品名、日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ＢＹＫ社製、シリコーン系界面活性剤）
・ＴＰＡ（トリプロパノールアミン）
・ＴＥＡ（トリエタノールアミン）
・ＢＥＳ（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸）
・ＥＰＰＳ（３−〔４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジニル〕プロパンスルホン酸）
・ＭＥＳ（２−モルホリノエタンスルホン酸）
・ＰＯＰＳＯ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロパンスルホン酸）
・ＴＥＳ（Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸：下記化学式４）
・プロキセルＸＬ２（商品名、アーチ・ケミカルズ社製）
【化４】
2017071683.tif 000005
【００９７】
染料の最大吸収波長および最大吸収波長における吸光度は、ダブルビーム分光光度計 Ｕ−３３００（商品名、日立ハイテクノロジーズ株式会社製）を用いて、水を溶媒として染料の濃度が１０ｐｐｍの水溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した。また、このようにして得られた各染料の分光分布を図２に示す。
【００９８】
３．２．前処理液の調製
ポリオキシエチレンジイソプロピルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）を５質量部、エーテル化カルボキシメチルセルロースを５質量部、尿素（ヒドロトロピー剤）１００質量部、ｍ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部をよく混合した後、イオン交換水１０００質量部に少量ずつ添加しながら６０℃下で３０分攪拌する。その後、炭酸ナトリウム（アルカリ剤）３０質量部を攪拌されている溶液にさらに加えて１０分攪拌し、この溶液を孔径１０μｍのメンブレンフィルターで濾過することにより前処理液を得た。
【００９９】
３．３．評価方法
３．３．１．発色性（発色濃度）
上記のようにして得られた前処理液を布帛（綿１００％）に塗布して、マングルにてピックアップ率２０％で絞って乾燥させた。その後、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記のインク組成物を充填した。カートリッジをプリンターに装着しクリーニング動作によって充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりのないことを確認してから前処理を行った布帛にインク組成物を付着させて画像を印捺した。画像解像度は１４４０×７２０ｄｐｉとした。画像の印捺された布帛に対して１０２℃で１０分間スチーミングを行った後、ラッコールＳＴＡ（明成化学株式会社製、界面活性剤）を０．２質量％含む水溶液を用いて９０℃で１０分間洗浄し、乾燥させたものを評価サンプルとした。
【０１００】
発色性の評価は、測色器（商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）で画像のＯＤ値（発色濃度）を測定することで行い、測定されたＯＤ値に基づいて画像の発色性を評価した。評価基準は次の通りであり、評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：ＯＤ値が１．７以上
Ｂ：ＯＤ値が１．６５以上１．７未満
Ｃ：ＯＤ値が１．６以上１．６５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．６未満
【０１０１】
３．３．２．色相
上記の「３．３．１．発色性（発色濃度）」で得られた評価サンプルを用いて、測色器（商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）で画像のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定し、得られた値に基づいて、色相の判定を行った。評価基準は次の通りであり、評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：−３＜ａ*＜３、−３＜ｂ*＜３、かつＣ*＜４
Ｂ：−４＜ａ*＜４、−４＜ｂ*＜４、かつＣ*＜５．５
Ｃ：−５＜ａ*＜５、−５＜ｂ*＜５、かつＣ*＜７
Ｄ：５≦|ａ*|、５≦|ｂ*|、または７≦|Ｃ*|
【０１０２】
３．３．３．目詰まり信頼性
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記のインク組成物を充填した。カートリッジをプリンターに装着しクリーニング動作によって充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりのないことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態（すなわちヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態）にして、３５℃／４０％ＲＨの環境下で一週間放置した。放置後、ノズルチェックパターンを印刷してノズルの吐出状況を観察することで、インク組成物のインクジェットヘッドの目詰まり性を評価した。その評価基準を以下に示すと共に、その評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：クリーニング動作が１回で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｂ：クリーニング動作が２回〜５回の範囲内で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｃ：クリーニング動作が６回〜１０回の範囲内で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｄ：全ノズルからインク組成物が正常吐出されるまでにクリーニング動作が１１回以上必要、あるいはクリーニング動作を１１回以上行っても正常吐出されないノズルがあった
【０１０３】
３．３．４．連続吐出安定性（連続印字評価）
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記のインク組成物を充填後、Ａ４判普通紙に１０００枚の連続ベタ印字を行い、クリーニング動作を行なわずに連続で印刷できる枚数の平均値を求め、下記評価基準により評価した。また、評価結果を表１に示す。
＜試験方法＞
（１）印刷中、印刷不備（ドットの乱れ、抜け、曲り）が発生した段階で印刷を中断し、クリーニング動作を行い回復させる。回復に複数回のクリーニングを要した場合は、複数回のクリーニング動作を合わせて不備１回とみなす。
（２）インクカートリッジのインクエンドによる印刷の一時停止の場合、または明らかにインクエンドが原因と判断できる印刷不備の場合はノーカウントとし、速やかにインクカートリッジを交換して、印刷を再開させる。
＜評価基準＞
Ａ：平均連続印刷枚数が、８０枚以上
Ｂ：平均連続印刷枚数が、４０枚以上８０枚未満
Ｃ：平均連続印刷枚数が、２０枚以上４０枚未満
Ｄ：平均連続印刷枚数が、２０枚未満
【０１０４】
３．３．５．５０℃１か月放置インク発色性（ＯＤ値）
前述したように前処理液を布帛（綿１００％）に塗布して、マングルにてピックアップ率２０％で絞って乾燥させた。その後、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記のインク組成物を充填した。そのインクカートリッジを５０℃の環境下で１か月放置した。放置したカートリッジをプリンターに装着しクリーニング動作によって充填した。充填後ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりのないことを確認した。その後、「３．３．１発色性」と同様にして画像を印捺し、評価サンプルを作製して、画像を評価した。その評価基準を以下に示すと共に、その評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：ＯＤ値が１．７以上
Ｂ：ＯＤ値が１．６５以上１．７未満
Ｃ：ＯＤ値が１．６以上１．６５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．６未満
【０１０５】
３．３．６．５０℃１か月放置インク色相の変化の割合
上記の「３．３．５．発色性（発色濃度）」で得られた評価サンプルを用いて、測色器（商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）で画像のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定し、得られた値に基づいて、色相の変化の割合について判定を行った。その評価基準を以下に示すと共に、その評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：ΔE  ＜  ２
Ｂ：２  ≦  ΔE  ＜  ４
Ｃ：４  ≦  ΔE  ＜  ６
Ｄ：６  ≦  ΔE
【０１０６】
３．３．７．５０℃１か月放置インク目詰まり信頼性
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記のインク組成物を充填した。そのインクカートリッジを５０℃の環境下で１か月放置した。放置したカートリッジをプリンターに装着しクリーニング動作を繰り返し、ヘッドまでインクを充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりのないことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態（すなわちヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態）にして、３５℃／４０％ＲＨの環境下で一週間放置した。放置後、ノズルチェックパターンを印刷してノズルの吐出状況を観察することで、インク組成物のインクジェットヘッドの目詰まり性を評価した。その評価基準を以下に示すと共に、その評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：クリーニング動作が１回で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｂ：クリーニング動作が２回〜５回の範囲内で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｃ：クリーニング動作が６回〜１０回の範囲内で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｄ：全ノズルからインク組成物が正常吐出されるまでにクリーニング動作が１１回以上必要、あるいはクリーニング動作を１１回以上行っても正常吐出されないノズルがあった
【０１０７】
３．４．評価結果
上記の評価試験の結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
2017071683.tif 000006
【０１０９】
表１から明らかなように、ｐＨ調整剤として少なくとも２種以上の３級アミン構造を持つ物質を含む実施例のインク組成物は、ｐＨ調整剤として３級アミン構造を持つ物質を１つしか含まない比較例のインク組成物と比べて、５０℃１か月放置後においても、インク発色性が優れ、インク色相の変化の割合が少なく、インク目詰まり信頼性のある、長期の保存安定性に優れたインクジェット捺染用のインク組成物を得ることができた（実施例１〜実施例７参照）。
【０１１０】
また、１気圧下での沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない実施例１〜５のインク組成物は、１気圧下での沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを含有する実施例６〜７のインク組成物と比べて、発色性に優れる結果となった。
【０１１１】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【図１】
2017071683.tif 000007
【図２】
2017071683.tif 000008