(57)【要約】【課題】ガソリン直噴エンジンを始動した直後に発生するＨＣを効率よく捕捉することができる、ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置を提供する。【解決手段】ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置であって、フィルタ基材と、前記フィルタ基材の排ガス流入側表面に形成されている、２種のゼオライトからなる混合物を含むガソリン粒子フィルタコート層と、前記フィルタ基材の排ガス流出側表面に形成されている、触媒金属を含む触媒コート層とを含み、前記２種のゼオライトからなる混合物が、ＭＦＩ及びＦＡＵをＭＦＩ：ＦＡＵ＝１：１〜１：２の重量比で含む、前記排ガス浄化装置に関する。【選択図】図３
2017148685.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置であって、
フィルタ基材と、
前記フィルタ基材の排ガス流入側表面に形成されている、２種のゼオライトからなる混合物を含むガソリン粒子フィルタコート層と、
前記フィルタ基材の排ガス流出側表面に形成されている、触媒金属を含む触媒コート層と
を含み、
前記２種のゼオライトからなる混合物が、ＭＦＩ及びＦＡＵをＭＦＩ：ＦＡＵ＝１：１〜１：２の重量比で含む、
前記排ガス浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン粒子フィルタを備える排ガス浄化装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガソリンエンジンの燃料効率は、ガソリン直噴（ＧＤＩ：ｇａｓｏｌｉｎｅ  ｄｉｒｅｃｔ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）技術の導入により、改良されてきている。ガソリン直噴技術を用いるエンジン（以下、「ガソリン直噴エンジン」ともいう）では、燃料であるガソリンをシリンダ内に高圧で直接噴射する。これにより、ガソリン直噴エンジンは、ディーゼルエンジンよりは少ないものの、通常のガソリンエンジンよりも多い粒子状物質が発生する。
【０００３】
このような粒子状物質を捕捉・低減させるために、ガソリン粒子フィルタ（ＧＰＦ：ｇａｓｏｌｉｎｅ  ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  ｆｉｌｔｅｒ）を備える排ガス浄化装置の開発が進められている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、粒子状物質フィルタを有するガソリンエンジン排ガス流の処理システムであって、該粒子状物質フィルタが、粒子状物質フィルタ基材と、該フィルタ基材の排ガス流入口表面上に設けられた流入口層と、該フィルタ基材の排ガス排出口表面上に設けられた排出口層とを含み、該流入口層がＲｈ及び／又はＰｄを含み、該排出口層がＲｈ及び／又はゼオライトを含む処理システムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１３−５００８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ガソリン直噴エンジンはディーゼルエンジンや通常のガソリンエンジンよりも高温で作用するため、その排ガス温度はより高温になる。また、ガソリン直噴エンジンから排出される排ガスには、低沸点炭化水素（低沸点ＨＣ）及び高沸点炭化水素（高沸点ＨＣ）が含まれる。
【０００７】
このような高温の排ガスに対応するために、ガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置では、例えば排ガスが通過する部分をディーゼルエンジンや通常のガソリンエンジンと比較してより厚い壁厚にするなど、優れた耐熱性を持たせる必要がある。また、排ガス中に含まれる有害成分を効率よく捕捉・低減させるために、触媒と排ガスとの接触面積をより大きくすることが求められる。
【０００８】
しかしながら、上記のように、厚い壁厚を有し、触媒と排ガスとの接触面積を大きくした排ガス浄化装置では、その熱容量、圧力損失が大きくなる。その結果、ガソリン直噴エンジンを始動してから排ガス浄化装置が排ガス中の有害成分の燃焼温度に到達するまでにかかる時間も長くなる。これより、排ガス中の有害成分を効率よく浄化するためには、エンジン始動直後に発生した有害成分、特に、系外に排出されやすい低沸点ＨＣを含む炭化水素（ＨＣ）を、排ガス浄化装置が排ガス中の有害成分の燃焼温度に到達するまで排ガス浄化装置に捕捉しておくことが必要である。
【０００９】
例えば、排ガスの排出口側にゼオライトを設置している特許文献１に記載の処理システムでは、エンジン始動直後に発生したＨＣを効率よく捕捉しておくことができない。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、ガソリン直噴エンジンを始動した直後に発生するＨＣを効率よく捕捉することができる、ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置において、フィルタ基材の排ガス流入側表面に特定の組成を有するゼオライトの混合物を含むガソリン粒子フィルタコート層を形成させ、フィルタ基材の排ガス流出側表面に触媒金属を含む触媒コート層を形成させることによって、得られた排ガス浄化装置がガソリン直噴エンジンを始動した直後に発生するＨＣを効率よく捕捉することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
【００１３】
（１）ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置であって、
フィルタ基材と、
前記フィルタ基材の排ガス流入側表面に形成されている、２種のゼオライトからなる混合物を含むガソリン粒子フィルタコート層と、
前記フィルタ基材の排ガス流出側表面に形成されている、触媒金属を含む触媒コート層と
を含み、
前記２種のゼオライトからなる混合物が、ＭＦＩ及びＦＡＵをＭＦＩ：ＦＡＵ＝１：１〜１：２の重量比で含む、
前記排ガス浄化装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の排ガス浄化装置では、ガソリン直噴エンジンを始動した直後に発生するＨＣを効率よく捕捉しておくことが可能であり、ＨＣを捕捉している間に、排ガス浄化装置が排ガス中のＨＣの燃焼温度に到達することによって、効率よくＨＣを浄化することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の排ガス浄化装置を排ガスの流れ方向で切断したときの断面模式図である。
【図２】実施例１の排ガス浄化装置の断面写真である。
【図３】比較例１〜６及び実施例１〜２の排ガス浄化装置について、ガソリン直噴エンジンを始動した直後のＨＣ放出量を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
【００１７】
本明細書では、適宜図面を参照して本発明の特徴を説明する。図面では、明確化のために各部の寸法及び形状を誇張しており、実際の寸法及び形状を正確に描写してはいない。それ故、本発明の技術的範囲は、これら図面に表された各部の寸法及び形状に限定されるものではない。なお、ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置は、下記実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、当業者が行い得る変更、改良等を施した種々の形態にて実施することができる。
【００１８】
本発明のガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置は、フィルタ基材と、前記フィルタ基材の排ガス流入側表面に形成されている２種のゼオライトからなる混合物を含むガソリン粒子フィルタコート層と、前記フィルタ基材の排ガス流出側表面に形成されている触媒金属を含む触媒コート層とを含み、さらに、前記２種のゼオライトからなる混合物が特定の細孔径を有する２種のゼオライトを特定の割合で含むことを特徴とする。
【００１９】
排ガスとは、ガソリン直噴エンジンの排気系から外部に排出されるガスを示す。排ガスは、主に、ＨＣ、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、粒子状物質（ＰＭ）などの有害成分を含み、ＨＣには、低沸点ＨＣ及び高沸点ＨＣが含まれる。ここで、低沸点ＨＣとは、標準状態（２５℃、１００ｋＰａ）において気体状である低分子量のＨＣを指す。高沸点ＨＣとは、標準状態において液状である高分子量のＨＣを指す。
【００２０】
フィルタ基材としては、当該技術分野において公知であるフィルタ基材を使用することができ、特に限定されないが、例えば、コージェライト、炭化ケイ素（ＳｉＣ）等の多孔質材料であるセラミックスから形成される、ハニカム形状のウォールフロータイプのフィルタ基材などが挙げられる。
【００２１】
フィルタ基材の排ガス流入側表面に形成されているガソリン粒子フィルタコート層は、２種のゼオライトからなる混合物を含む。ガソリン粒子フィルタコート層は、触媒金属を含まないことが好ましい。ガソリン粒子フィルタコート層は、２種のゼオライトからなる混合物のみからなることが好ましい。
【００２２】
ガソリン粒子フィルタコート層のコーティング量は、特に制限されないが、圧力損失を考慮して、基材１リットルあたり、片側通常、３０ｇ〜１２０ｇ、好ましくは、５０ｇ〜８０ｇである。
【００２３】
ガソリン粒子フィルタコート層の厚さは、上記コーティング量に依存して、通常、平均１２μｍ〜５０μｍ、好ましくは、平均２０μｍ〜３３μｍである。
【００２４】
上記ガソリン粒子フィルタコート層に含まれる２種のゼオライトからなる混合物は、ＭＦＩ及びＦＡＵからなる混合物である。ここで、ＭＦＩとＦＡＵの混合比は、重量比で、ＭＦＩ：ＦＡＵ＝１：１〜１：２、好ましくは４：５〜２：３である。
【００２５】
ここで、ＭＦＩとは、国際ゼオライト学会により与えられているゼオライトの構造コードを示し、約６Åの細孔径を有し、例えばＺＳＭ−５ゼオライトなどがある。ＦＡＵもまた、ゼオライトの構造コードを示し、約８Åの細孔径を有し、例えばＸ型ゼオライトやＹ型ゼオライトなどがある。
【００２６】
上記のように、使用するゼオライトの種類をそれぞれ細孔径の異なるＭＦＩ及びＦＡＵの２種に限定し、さらにその混合比を特定することによって、ガソリン直噴エンジンの排気系から外部に排出される様々な分子量を有する高沸点ＨＣ及び低沸点ＨＣを含むＨＣを効率よく捕捉することができる。
【００２７】
フィルタ基材の排ガス流出側表面に形成されている触媒コート層は、触媒金属を含む。
【００２８】
触媒金属としては、当該技術分野において公知である触媒金属を使用することができ、ＨＣ及びＣＯを酸化する触媒並びにＮＯｘを還元することができる触媒であればよく、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）等の貴金属、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）等の遷移金属、その他従来のこの種の用途に用いられる触媒金属から選ばれる少なくとも１種を含むことができる。
【００２９】
触媒金属の量は、特に限定されず、また、使用する金属の種類に依存して異なり得るが、触媒活性、コスト面等を考慮して、例えば、基材１リットルあたり、通常０．２ｇ〜１０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜４ｇである。
【００３０】
上記触媒金属は、通常、複合酸化物及び／又は酸化物に担持される。複合酸化物及び／又は酸化物としては、当該技術分野において公知である複合酸化物及び／又は酸化物を使用することができ、特に限定されないが、例えば、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）及びセリア（ＣｅＯ２）から選ばれる少なくとも１種を含む複合酸化物及び／又は酸化物である。
【００３１】
複合酸化物及び／又は酸化物の量は、特に制限されないが、圧力損失、貴金属の担持密度増加による粒成長、耐熱性等を考慮して、例えば、基材１リットルあたり、片側通常、３０ｇ〜１２０ｇ、好ましくは、５０ｇ〜８０ｇである。
【００３２】
触媒コート層の厚さは、上記触媒金属並びに複合酸化物及び／又は酸化物の量に依存して、通常、平均１２μｍ〜５０μｍ、好ましくは、平均２０μｍ〜３３μｍである。
【００３３】
本発明のガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置の好ましい一例について、排ガス浄化装置を排ガスの流れ方向５で切断したときの断面模式図を図１に示す。図１に示されるように、排ガス浄化装置は、例えばハニカム構造のウォールフロータイプである。図１では、多数の排ガス流入路と排ガス流出路とが、互いに平行に、前後左右に交互に設けられており、各排ガス流入路は下流端が目封止材２により閉塞されており、各排ガス流出路は上流端が目封止材２により閉塞されている。排ガス流入路と排ガス流出路とを隔てている薄肉の隔壁１には、排ガス流入路側表面にガソリン粒子フィルタコート層３が形成されており、排ガス流出路側表面に触媒コート層４が形成されている。
【００３４】
ガソリン直噴エンジン始動直後に発生した排ガス中に含まれるＨＣは、排ガス流入路を通って排ガス浄化装置内に入り、排ガス流入路側表面に形成されているガソリン粒子フィルタコート層３において捕捉される。排ガス浄化装置はガソリン直噴エンジン始動直後には未だＨＣの燃焼温度に到達していないので、捕捉されたＨＣのほとんどは浄化されない。しかしながら、ＨＣは排ガス浄化装置内に入ってすぐにガソリン粒子フィルタコート層３に捕捉されており、たとえＨＣがより小さい分子量を有する低沸点ＨＣであったとしても、ガソリン粒子フィルタコート層３及び触媒コート層４を容易に通過することができず、通過に時間がかかる。その結果、ＨＣが捕捉されている間に排ガス浄化装置はＨＣの燃焼温度に到達し、最終的に、捕捉されていたＨＣは排ガス流出路側表面に形成されている触媒コート層４において浄化されることになる。
【００３５】
本発明において、ガソリン粒子フィルタコート層及び触媒コート層は、従来のコーティング技術により基材表面に形成することができる。例えば、まず、水や増粘材等の溶媒と、重量比を調節したＭＦＩ及びＦＡＵとを混合して、ガソリン粒子フィルタコート層用スラリーを調製する。次に、水や増粘材等の溶媒と、触媒金属を担持している複合酸化物及び／又は酸化物とを混合して触媒コート層用スラリーを調製する。ここで、各スラリーの調製において、調製順序、原料の混合順序、混合時間、混合温度、混合方法、粉砕の有無等の条件は限定されず、溶媒中、原料が均一に混ざり合うように混合する。その後、フィルタ基材にガソリン粒子フィルタコート層用スラリーから被覆する場合は、排ガス流出路側をマスキングして、マスキングされていない部分、すなわち排ガス流入路側をガソリン粒子フィルタコート層用スラリーによりウォッシュコートで被覆する。余分なスラリーを吹き払った後、マスキングされていた部分を外し、ガソリン粒子フィルタコート層用スラリーが被覆された部分をマスキングして、マスキングを外した部分、すなわち排ガス流出路側を触媒コート層用スラリーによりウォッシュコートで被覆する。触媒コート層用スラリーから被覆する場合は、上記工程を逆にすればよい。その後、例えば、大気中、２５０℃で５時間乾燥して溶媒を除去し、ガソリン粒子フィルタコート層及び触媒コート層を形成することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明に関するいくつかの実施例につき説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００３７】
１．排ガス浄化装置の調製
【００３８】
比較例１  ガソリン粒子フィルタコート層（ゼオライト）を含まない排ガス浄化装置
（１）水中に、触媒金属（白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ））を担持している金属酸化物の混合物（セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物と、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の混合物）を添加し、触媒コート層用スラリーを調製した。
（２）排ガス流入路側をマスキングしたハニカム構造のウォールフロータイプの基材に、（１）で調製した触媒コート層用スラリーをウォッシュコートして、排ガス流出路側に触媒コート層用スラリーを被覆した。
（３）（２）で調製した基材を、大気中、２５０℃で５時間乾燥して、排ガス浄化装置を調製した。
【００３９】
比較例１の排ガス浄化装置では、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり３ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．３ｇであった。
【００４０】
比較例２  ガソリン粒子フィルタコート層がＦＥＲとＭＦＩとＦＡＵを１：１：１の重量比で含むゼオライトの混合物からなる排ガス浄化装置
（１）水中に、触媒金属（白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ））を担持している金属酸化物の混合物（セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物と、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の混合物）を添加し、撹拌混合して触媒コート層用スラリーを調製した。
（２）水中に、ＦＥＲとＭＦＩとＦＡＵを１：１：１の重量比で添加し、撹拌混合してガソリン粒子フィルタコート層用スラリーを調製した。ここで、ＦＥＲとは、国際ゼオライト学会により与えられているゼオライトの構造コードを示し、約４Åの細孔径を有し、例えばフェリエライトなどがある。
（３）排ガス流入路側をマスキングしたハニカム構造のウォールフロータイプの基材に、（１）で調製した触媒コート層用スラリーをウォッシュコートして、排ガス流出路側に触媒コート層用スラリーを被覆した。
（４）余分なスラリーを吹き払った後、（３）で調製した基材からマスキングを外し、排ガス流出路側をマスキングして、（２）で調製したガソリン粒子フィルタコート層用スラリーをウォッシュコートして、排ガス流入路側にガソリン粒子フィルタコート層用スラリーを被覆した。
（５）（４）で調製した基材を、大気中、２５０℃で５時間乾燥して、排ガス浄化装置を調製した。
【００４１】
比較例２の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層において、ＦＥＲとＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物は基材１Ｌあたり７０ｇであり、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり３ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．３ｇであった。
【００４２】
比較例３  ガソリン粒子フィルタコート層がＦＥＲとＭＦＩとＦＡＵを０．５：１：１の重量比で含むゼオライトの混合物からなる排ガス浄化装置
比較例２の（２）において、ＦＥＲとＭＦＩとＦＡＵの重量比を０．５：１：１にした以外は、比較例２と同様にして排ガス浄化装置を調製した。
【００４３】
比較例３の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層において、ＦＥＲとＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物は基材１Ｌあたり７０ｇであり、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり３ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．３ｇであった。
【００４４】
比較例４  ガソリン粒子フィルタコート層がＭＦＩとＦＡＵを２：１の重量比で含むゼオライトの混合物からなる排ガス浄化装置
比較例２の（２）において、ＦＥＲを使用せず、ＭＦＩとＦＡＵの重量比を２：１にした以外は、比較例２と同様にして排ガス浄化装置を調製した。
【００４５】
比較例４の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層において、ＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物は基材１Ｌあたり７０ｇであり、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり３ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．３ｇであった。
【００４６】
比較例５  ガソリン粒子フィルタコート層がＭＦＩとＦＡＵを１：３の重量比で含むゼオライトの混合物からなる排ガス浄化装置
比較例２の（２）において、ＦＥＲを使用せず、ＭＦＩとＦＡＵの重量比を１：３にした以外は、比較例２と同様にして排ガス浄化装置を調製した。
【００４７】
比較例５の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層において、ＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物は基材１Ｌあたり７０ｇであり、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり３ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．３ｇであった。
【００４８】
比較例６  ガソリン粒子フィルタコート層がＭＦＩとＦＡＵを１：１の重量比で含むゼオライトの混合物と、触媒金属とからなる排ガス浄化装置
（１）水中に、触媒金属（白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ））を担持している金属酸化物の混合物（セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物と、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の混合物）を添加し、撹拌混合して触媒コート層用スラリーを調製した。
（２）水中に、ＭＦＩとＦＡＵを１：１の重量比で添加し、さらに触媒金属（白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ））を担持している金属酸化物の混合物（セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物と、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の混合物）を添加し、撹拌混合してガソリン粒子フィルタコート層用スラリーを調製した。
（３）排ガス流入路側をマスキングしたハニカム構造のウォールフロータイプの基材に、（１）で調製した触媒コート層用スラリーをウォッシュコートして、排ガス流出路側に触媒コート層用スラリーを被覆した。
（４）余分なスラリーを吹き払った後、（３）で調製した基材からマスキングを外し、排ガス流出路側をマスキングして、（２）で調製したガソリン粒子フィルタコート層用スラリーをウォッシュコートして、排ガス流入路側にガソリン粒子フィルタコート層用スラリーを被覆した。
（５）（４）で調製した基材を、大気中、２５０℃で５時間乾燥して、排ガス浄化装置を調製した。
【００４９】
比較例６の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層において、ＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物は基材１Ｌあたり５６ｇであり、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり１２ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり２ｇであり、白金は基材１Ｌあたり０．６ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．０６ｇであり、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり２．４ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．２４ｇであった。
【００５０】
実施例１  ガソリン粒子フィルタコート層がＭＦＩとＦＡＵを１：１の重量比で含むゼオライトの混合物からなる排ガス浄化装置
比較例２の（２）において、ＦＥＲを使用せず、ＭＦＩとＦＡＵの重量比を１：１にした以外は、比較例２と同様にして排ガス浄化装置を調製した。
【００５１】
実施例１の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層において、ＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物は基材１Ｌあたり７０ｇであり、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり３ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．３ｇであった。
【００５２】
図２に、実施例１の排ガス浄化装置の断面写真を示す。
図２において、白く見える部分がゼオライトからなるガソリン粒子フィルタコート層であり、灰色部分が触媒コート層である。
【００５３】
実施例２  ガソリン粒子フィルタコート層がＭＦＩとＦＡＵを１：２の重量比で含むゼオライトの混合物からなる排ガス浄化装置
比較例２の（２）において、ＦＥＲを使用せず、ＭＦＩとＦＡＵの重量比を１：２にした以外は、比較例２と同様にして排ガス浄化装置を調製した。
【００５４】
実施例２の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層において、ＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物は基材１Ｌあたり７０ｇであり、触媒コート層において、セリア（ＣｅＯ２）とジルコニア（ＺｒＯ２）を１：１の重量比で含む複合酸化物は基材１Ｌあたり６０ｇであり、γ−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）は基材１Ｌあたり１０ｇであり、白金は基材１Ｌあたり３ｇであり、ロジウムは基材１Ｌあたり０．３ｇであった。
【００５５】
比較例２〜６及び実施例１〜２の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層及び触媒コート層の合計コーティング量は、基材１Ｌあたり約１４０ｇである。排ガス浄化装置の圧力損失を考えた場合、合計量がこれ以上大きくなるのは好ましくない。
【００５６】
２．評価
比較例１〜６及び実施例１〜２の排ガス浄化装置について、エンジンベンチにおける、ＬＡ４モードでのガソリン直噴エンジン始動時のＨＣ放出量を測定した。
【００５７】
結果を表１及び図３に示す。
【表１】
2017148685.tif 000003
【００５８】
表１及び図３からわかるように、ガソリン直噴エンジンから排出される排ガスを排ガス浄化装置に通した場合、ガソリン粒子フィルタコート層をＭＦＩとＦＡＵからなるゼオライトの混合物から構成し、さらに、ＭＦＩとＦＡＵの混合比を重量比で１：１〜１：２にした実施例１及び２の排ガス浄化装置では、ガソリン粒子フィルタコート層を含まない比較例１、ゼオライトの混合物にさらにＦＥＲを混合した比較例２及び３、ＭＦＩとＦＡＵの混合比を実施例１及び２の比から変更した比較例４及び５、並びにガソリン粒子フィルタコート層が金属触媒をさらに含む比較例６の排ガス浄化装置と比較して、ガソリン直噴エンジン始動直後のＨＣ放出量が低減されている。
【００５９】
通常、ガソリンから排出される各種分子量のＨＣをすべて捕捉する為には、複数種のゼオライトを使用する事が好ましいとされ、例えばＦＥＲ、ＭＦＩ、及びＦＡＵを混合することによって、炭素数が２〜１１個までのＨＣを吸着可能である事が知られていた。
【００６０】
しかしながら実施例１及び２と比較例１〜５との比較により、ガソリン直噴エンジンから排出される排ガスに対しては、ガソリン粒子フィルタを備える排ガス浄化装置のガソリン粒子フィルタコート層において、３種類のゼオライトの混合物を使用するよりも、特定の２種類のゼオライトを特定の比率で含む混合物を使用するほうが、ＨＣを効率よく捕捉することができることが判明した。
【００６１】
また、実施例１及び２と比較例６との比較により、ガソリン粒子フィルタコート層にさらに金属触媒を加えた場合、金属触媒を加えたことにより（排ガス浄化装置のコーティング量の限界を考慮して）低減したゼオライト分によって、ＨＣを効率的に捕捉することができなくなることが分かった。
【００６２】
以上より、ガソリン粒子フィルタを備えるガソリン直噴エンジン用の排ガス浄化装置では、ガソリン直噴エンジンから排出される様々な分子量のＨＣを効率よく捕捉するために、排ガス浄化装置のコーティング量の限界を考慮しつつ、さらに、排ガスに含まれる捕捉すべきＨＣの分子量から、使用するゼオライトの細孔径の大きさ及びその混合比のバランスについて考慮する必要がある。
【符号の説明】
【００６３】
１  隔壁、２  目封止材、３  ガソリン粒子フィルタコート層、４  触媒コート層、５  排ガスの流れ方向
【図１】
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【図２】
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【図３】
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