(57)【要約】【課題】低温領域において、微量の貴金属量でアルデヒド類ガスの除去性能が高い除去触媒組成物と製造方法および除去方法を提供すること。【解決手段】物理混合法により合成したＰｄと金属酸化物から構成される触媒組成物を用い、アルデヒド類ガスを接触させて分解除去させることで上記課題を解決する。前記金属酸化物は触媒組成物中にＰｄと金属酸化物との合計質量に対して好ましくは５〜９５質量％含有し、さらにＣｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＦｅＯ、Ｍｎ３Ｏ４から選ばれる少なくとも一種の金属酸化物が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｐｄと金属酸化物を含有する触媒組成物であって、該触媒組成物中に金属酸化物をＰｄと金属酸化物との合計質量に対して５〜９５質量％含有し、さらに該金属酸化物はＣｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＦｅＯ、及びＭｎ３Ｏ４からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属酸化物であることを特徴とするアルデヒド類除去触媒組成物。
【請求項２】
１００℃以下の低温でアルデヒド類除去性能を有することを特徴とする、請求項１に記載のアルデヒド類除去触媒組成物。
【請求項３】
前記Ｐｄの粒子径が２５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のアルデヒド類除去触媒組成物。
【請求項４】
前記アルデヒド類除去触媒組成物が、Ｐｄと前記金属酸化物の他にアルミナ、ゼオライト、シリカ、及び活性炭からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のアルデヒド類除去触媒組成物。
【請求項５】
Ｐｄと前記金属酸化物とを物理混合する工程を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のアルデヒド類除去触媒組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のアルデヒド類除去触媒組成物を用いて、１００℃以下の温度によりアルデヒド類ガスを除去することを特徴とする、アルデヒド類ガスの除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド類除去触媒組成物とその製造方法およびアルデヒド類ガスの除去方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、建物の室内や自動車の車内等におけるタバコ臭の除去を主目的として、空気清浄機や脱臭剤が広く用いられている。これらは、タバコ臭の主成分であるアセトアルデヒド、あるいは、シックハウスの原因物質であるホルムアルデヒド等の除去を目的とするものであり、多くの除去剤の検討がなされている。その中でも、活性炭は各種有機物質を吸着除去する材料として古くから知られているが、低分子で高極性の有機物（例えば、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）は十分吸着除去することができず、上述の用途に用いる場合は、活性炭にアミン類やアスコルビン酸等を担持させて吸着除去能を高めたものが用いられている。
【０００３】
このように、アミン類を担持させたものとしては、例えば、アニリンを用いたものや（特許文献１）、エタノール系アミン等を用いたものが開示されている（特許文献２）。
【０００４】
しかしながら、アミン類を担持させる技術は、担持アミン類の状態は不安定であることから、熱的および経時的な化学変化による失活が起こりやすく、長期にわたって満足すべき除去性能を発現することが困難であるという問題がある。また、アスコルビン酸においても、吸湿すると空気中で容易に酸化分解され、失活してしまい性能劣化が起こるという問題がある。
【０００５】
一方、アルデヒド類ガスの処理技術として、セリウム・コバルト・銅を含む複合酸化物や（特許文献３、特許文献４）、セリウム・マンガンを含む複合酸化物（特許文献５）などの酸化物を用いてアルデヒド類を分解する処理技術が知られている。しかしながら、これらは低温では活性が低く、１００℃より高い温度をかけなければ、十分な除去性能を得られないという問題がある。
【０００６】
また、白金、パラジウム等の貴金属を触媒に用い、高温でアルデヒド類を燃焼する方法も知られている。しかしながら、この方法では、高い除去性能を得るために多量の貴金属量が必要であり、数千ｐｐｍ以上のアルデヒド類を含む空気には有効であっても、微量のアルデヒド類を含む空気の処理には、処理コストが高くなって実用的ではない。
【０００７】
上述のとおり、低温領域において除去性能を有し、かつ微量の貴金属量で除去性能の高いアルデヒド類ガスの除去触媒は見当たらないのが現状である。ここで言う低温領域とは、１００℃以下のことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５６−５３７４４号公報
【特許文献２】特開昭６０−２０２７３５号公報
【特許文献３】特許第５４１４７１９号公報
【特許文献４】特許第５４２２３２０号公報
【特許文献５】特開２０１０−５８０７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、低温領域において除去性能を有し、かつ微量の貴金属量でアルデヒド類ガスの除去性能が高い除去触媒と製造方法および除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記の課題を解決するために、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、以下の通りである。
１．Ｐｄと金属酸化物を含有する触媒組成物であって、該触媒組成物中に金属酸化物をＰｄと金属酸化物との合計質量に対して５〜９５質量％含有し、さらに該金属酸化物はＣｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＦｅＯ、及びＭｎ３Ｏ４からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属酸化物であることを特徴とするアルデヒド類除去触媒組成物。
２．１００℃以下の低温でアルデヒド類除去性能を有することを特徴とする、１．に記載のアルデヒド類除去触媒組成物。
３．前記Ｐｄの粒子径が２５０ｎｍ以下であることを特徴とする１．または２．に記載のアルデヒド類除去触媒組成物。
４．前記アルデヒド類除去触媒組成物が、Ｐｄと前記金属酸化物の他にアルミナ、ゼオライト、シリカ、及び活性炭からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする、１．〜３．のいずれかに記載のアルデヒド類除去触媒組成物。
５．Ｐｄと前記金属酸化物とを物理混合する工程を含むことを特徴とする、１．〜４．のいずれかに記載のアルデヒド類除去触媒組成物の製造方法。
６．前記１．〜４．のいずれかに記載のアルデヒド類除去触媒組成物を用いて、１００℃以下の温度によりアルデヒド類ガスを除去することを特徴とする、アルデヒド類ガスの除去方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によるアルデヒド類除去触媒は、Ｐｄと金属酸化物を含有する触媒からなり、触媒中に金属酸化物をＰｄと金属酸化物との合計質量に対して５〜９５質量％含有し、さらに前記金属酸化物はＣｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＦｅＯ、Ｍｎ３Ｏ４から選ばれる少なくとも一種の金属酸化物であるため、低温領域でも、微量の貴金属量でアルデヒド類ガスの除去性能が高いという利点を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図２】実施例６の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図３】実施例１１の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図４】実施例１２の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図５】実施例１３の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図６】実施例１４の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図７】実施例１５の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図８】実施例１６の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図９】実施例１７の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【図１０】実施例１８の除去材サンプルのＴＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における、アルデヒド類除去触媒組成物は、Ｐｄと金属酸化物から構成されている。金属酸化物は触媒中にＰｄと金属酸化物との合計質量に対して５〜９５質量％含有し、さらにＣｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＦｅＯ、Ｍｎ３Ｏ４から選ばれる少なくとも一種の金属酸化物を用いることが好ましい。そして、触媒の合成法はＰｄと金属酸化物とを物理混合する方法が好ましい。物理混合したＰｄと金属酸化物を含有する触媒をアルデヒド類除去触媒として使用することにより、低温領域でも、微量の貴金属量でアルデヒド類ガスの高い効率で除去できることを見出した。Ｐｄと金属酸化物を含有するアルデヒド類除去触媒組成物が微量のＰｄ量でもアルデヒド類ガスを高い効率で除去できる要因については、次のような３つの機構が推定される。
【００１４】
まず、第１の機構としては、金属酸化物によるＰｄの還元が考えられる。物理混合前のＰｄ粒子表面のＰｄ元素は、多くは空気中の酸素により酸化されたＰｄＯリッチの状態として存在している。そのため、ＰｄＯリッチなＰｄ粒子表面ではアルデヒド類ガスが近傍に来たとしても活性が低く、高い除去効率は得られない。しかし、上記アルデヒド類除去触媒は、Ｐｄと金属酸化物を物理混合することにより得られるため、混合時、ＰｄＯリッチなＰｄ表面と金属酸化物が接触することで、金属酸化物によりＰｄ表面のＰｄＯがＰｄへと還元される。その結果、本来のＰｄの活性が引き出され、微量のＰｄ量でもアルデヒド類ガスを高い効率で除去できる。さらに、混合後も、Ｐｄ粒子近傍の金属酸化物の存在により、Ｐｄ表面はＰｄリッチな状態を維持し、高い除去効率を維持できると考えられる。
【００１５】
また、第２の機構としては、上記アルデヒド類除去触媒組成物において金属酸化物は担体の効果も担っていると考えられる。金属酸化物は表面に多くの細孔を持ち、Ｐｄと混合されると、細孔表面にＰｄ粒子が入り込むと考えられる。金属酸化物のその細孔はガスを濃縮する作用も持つため、細孔内のＰｄでガスを分解する際、アルデヒド類ガスと高濃度で接触することが可能であり、高効率で除去できると考えられる。
【００１６】
さらに、第３の機構としては、Ｐｄ上で分解したアルデヒド類ガスの分解生成物が金属酸化物上へ流れるスピルオーバー現象による効果が考えられる。金属酸化物を混合しない場合、Ｐｄ表面上にアルデヒド類ガス分解生成物（例えば、カルボン酸等）が付着し、時間と共に被毒が進み、その結果、除去効率が低くなる。しかしながら、Ｐｄと金属酸化物の混合した場合では、分解生成物がＰｄ上に留まらず金属酸化物上に移動するため、その結果、被毒が抑制され、微量のＰｄ量でも高効率で除去ができると考えられる。
【００１７】
アルデヒド類除去触媒組成物の金属酸化物としては、Ｃｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＦｅＯ、及びＭｎ３Ｏ４からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属酸化物の使用が好ましい。中でも、Ｃｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２が好ましく、さらに好ましくはＣｏ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２であり、中でも本発明にはＣｏ３Ｏ４の使用が最適である。
【００１８】
Ｐｄと金属酸化物を含有する触媒組成物における金属酸化物の含有量は、特に制限されるものではないが、Ｐｄ表面のＰｄＯの還元を促進させる観点からＰｄと金属酸化物との合計質量に対して５〜９５質量％が好ましく、より好ましくは１５〜９１質量％であり、もっとも好ましくは４５〜９１質量％で含有されることが好ましい。５質量％未満以下であると、金属酸化物が少なすぎるため、十分にＰｄＯが還元されず、結果として十分な除去性能が実現できなくなる。また、９５質量％以上を超えるとＰｄ粒子が金属酸化物に被覆され、Ｐｄがアルデヒド類ガスと接触しにくくなり、その結果、十分な除去性能が実現できなくなる。
【００１９】
アルデヒド類除去触媒組成物としては、Ｐｄと金属酸化物の他に分散材としてアルミナ、ゼオライト、シリカ、及び活性炭からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。アルミナ、ゼオライト、シリカ、活性炭は、自身は触媒作用を示さないが、Ｐｄと金属酸化物の混合体を高分散させ、アルデヒド類ガスとの接触効率を高める働きをする。分散材の含有量は、特に制限されるものでないが、Ｐｄと金属酸化物および分散材との合計質量に対して５０〜９９．９質量％が好ましく、より好ましくは７０〜９９．９質量％であり、もっとも好ましくは８０〜９９．９質量％で含有されることが好ましい。５０質量％未満以下であると十分にＰｄと金属酸化物の混合体を高分散することができず、結果として十分な除去性能が実現できなくなる。
【００２０】
アルデヒド類除去触媒組成物に含まれるＰｄの粒子径としては、２５０ｎｍ以下であることが好ましい。２５０ｎｍを超えると、Ｐｄ質量あたりのアルデヒド類ガス接触量が減り、Ｐｄ質量あたりの除去性能が悪くなる。なおここで言うＰｄ粒子径とは、一次粒子の粒子径ではなく凝集体の粒子径を指す。
【００２１】
本発明におけるアルデヒド類除去触媒組成物の製造方法としては、乳鉢等で機械的に混合する方法が好ましい。手順としては、Ｐｄ粒子と金属酸化物を乳鉢で混合した後、分散材を加えさらに混合することにより合成される。混合時間は好ましくは１０分〜３時間、より好ましくは３０分〜１時間である。
【００２２】
本発明のアルデヒド類除去触媒組成物を用いて、アルデヒド類ガスを除去する方法としては、アルデヒド類ガスを１００℃以下、好ましくは２０℃〜１００℃で本発明のアルデヒド類除去触媒組成物と接触させればよい。低温でアルデヒド類ガスを除去できることにより家庭用、自動車用のフィルターに使用することが可能で、工場の排ガス処理装置に搭載し低エネルギーでアルデヒド類を分解することも可能である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、前記、後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、実施例及び比較例中における分析または評価は、以下のようにして行った。
【００２４】
＜ホルムアルデヒド除去性能の測定方法＞
５Ｌのテドラーバッグ中にホルムアルデヒド１０ｐｐｍを含む温度２５℃、湿度５０ＲＨ％の空気、および、サンプル１０ｍｇを封入し、２５℃に保たれた室内に静置した。中に入っているサンプルとホルムアルデヒドを含む空気が十分に接触、反応するように、テドラーバッグを適宜振った。３０分後のテドラーバッグ内のホルムアルデヒドガス濃度をホルムアルデメータｈｔＶ（株式会社ジェイエムエス）を用いて測定し、反応前後のホルムアルデヒドの濃度変化からテドラーバッグ中のホルムアルデヒド残存率［％］を求めた。残存率は、下記式（ｉ）；
ホルムアルデヒド残存率（％）＝｛（３０分後のテドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度）／（反応前のテドラーバッグ中のホルムアルデヒド濃度（１０ｐｐｍ））｝×１００・・・・（ｉ）
に基づき算出した。そのため、３０分後のテドラーバッグ中のホルムアルデヒド残存率が低いほど性能が高いと言える。
【００２５】
＜透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察＞
透過型電子顕微鏡（日本電子社製「ＪＥＭ−２１００」）を用いて、得られた触媒組成物を観察した。なお、Ｐｄ、Ａｌ２Ｏ３、その他金属においてはＳＴＥＭ−ＥＤＳにより元素分析を行うことで区別を行った。
【００２６】
＜実施例１＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化コバルト（ＩＩ，ＩＩＩ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図１に示す。
＜実施例２＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化コバルト（ＩＩ，ＩＩＩ）（ナカライテスク社製）２．５ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜実施例３＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化コバルト（ＩＩ，ＩＩＩ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
【００２７】
＜実施例４＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化コバルト（ＩＩ，ＩＩＩ）（ナカライテスク社製）４０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜実施例５＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化コバルト（ＩＩ，ＩＩＩ）（ナカライテスク社製）１００ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜実施例６＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化鉄（ＩＩＩ）（和光純薬工業社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図２に示す。
【００２８】
＜実施例７＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化鉄（ＩＩＩ）（和光純薬工業社製）１ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜実施例８＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化鉄（ＩＩＩ）（和光純薬工業社製）２．５ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜実施例９＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化鉄（ＩＩＩ）（和光純薬工業社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
【００２９】
＜実施例１０＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化鉄（ＩＩＩ）（和光純薬工業社製）１００ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜実施例１１＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化セリウム（ＩＶ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図３に示す。
＜実施例１２＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化タンタル（Ｖ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図４に示す。
【００３０】
＜実施例１３＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化ジルコニウム（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図５に示す。
＜実施例１４＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと四三酸化鉄（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図６に示す。
＜実施例１５＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化ニッケル（ＩＩ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図７に示す。
【００３１】
＜実施例１６＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化銅（ＩＩ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図８に示す。
＜実施例１７＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化鉄（ＩＩ）（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図９に示す。
＜実施例１８＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇと酸化マンガン（ＩＩ，ＩＩＩ）（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよく混合し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇをさらに加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。得られた除去材サンプルのＴＥＭ画像については図１０に示す。
【００３２】
＜比較例１＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例２＞
パラジウム黒（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）９９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例３＞
酸化コバルト（ＩＩ，ＩＩＩ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
【００３３】
＜比較例４＞
酸化鉄（ＩＩＩ）（和光純薬工業社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例５＞
酸化セリウム（ＩＶ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例６＞
酸化タンタル（Ｖ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
【００３４】
＜比較例７＞
酸化ジルコニウム（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例８＞
四三酸化鉄（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例９＞
酸化ニッケル（ＩＩ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
【００３５】
＜比較例１０＞
酸化銅（ＩＩ）（ナカライテスク社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例１１＞
酸化鉄（ＩＩ）（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
＜比較例１２＞
酸化マンガン（ＩＩ，ＩＩＩ）（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１０ｍｇをメノウ乳鉢でよくすり潰し、その後、γ‐アルミナ（住友化学社製）１９０ｍｇを加え混合することで除去剤サンプルを得た。得られた除去剤サンプルについて、ホルムアルデヒド除去性能を測定した。
【００３６】
【表１】
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なお、表１における「酸化物添加によるホルムアルデヒド残存率の低減効果（１）」は、各実施例の「３０分後のホルムアルデヒド残存率（％）」における酸化物を添加しない場合（比較例１又は２）との各実施例の「３０分後のホルムアルデヒド残存率（％）」の差異を示す。
サンプル１０ｍｇに対するＰｄ量が０．５ｍｇの実施例１、６、１１〜１８においては、サンプル１０ｍｇに対するＰｄ量が同量の比較例１との差異を、サンプル１０ｍｇに対するＰｄ量が０．１ｍｇの実施例２〜５、７〜１０においてはサンプル１０ｍｇに対するＰｄ量が同量の比較例２との差異を示す。
例えば、実施例１においては「酸化物添加によるホルムアルデヒド残存率の低減効果（１）」は、６１（％）−０．２７（％）＝６０．７３（％）となる。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のアルデヒド類除去触媒組成物とその製造方法およびアルデヒド類ガスの除去方法は、低温度領域で満足すべき除去性能を安価に発現することができるため、広い分野で用いることができ、産業界に寄与すること大である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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