(57)【要約】【課題】安全に機能を発揮することが可能な担持体を提供する。【解決手段】鮮度保持剤では、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2 ）を含む担持材料２が担体１により担持されており、その担持材料２は、パラジウム（Ｐｄ）と、アルカリ系金属元素と、塩素（Ｃｌ）とを構成元素として含む。担持材料２中において、パラジウムの組成比は０．００１質量％〜０．１質量％、アルカリ系金属元素の組成比は０．００４質量％〜２０質量％、塩素の組成比は０．００２質量％〜５質量％である。パラジウムのモル比を１としたとき、アルカリ系金属元素のモル比は５〜３００、塩素のモル比は５〜３００である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2 ）を含む担持材料が担体により担持され、
前記担持材料は、パラジウム（Ｐｄ）と、アルカリ系金属元素と、塩素（Ｃｌ）とを構成元素として含み、
前記アルカリ系金属元素は、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素のうちの少なくとも一方を含み、
前記担持材料中において、前記パラジウムの組成比は０．００１質量％以上０．１質量％以下、前記アルカリ系金属元素の組成比は０．００４質量％以上２０質量％以下、前記塩素の組成比は０．００２質量％以上５質量％以下であり、
前記パラジウムのモル比を１としたとき、前記アルカリ系金属元素のモル比は５以上３００以下、前記塩素のモル比は５以上３００以下である、
担持体。
【請求項２】
前記アルカリ金属元素は、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）及びセシウム（Ｃｓ）のうちの少なくとも１種を含み、
前記アルカリ土類金属元素は、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）及びバリウム（Ｂａ）のうちの少なくとも１種を含む、
請求項１記載の担持体。
【請求項３】
前記担持材料は、更に、銅（Ｃｕ）を構成元素として含み、
前記担持材料中において、前記パラジウムの組成比は０．００１質量％以上０．１質量％以下、前記銅の組成比は０．０００１質量％以上０．１質量％以下、前記アルカリ系金属元素の組成比は０．００４質量％以上２０質量％以下、前記塩素の組成比は０．００２質量％以上５質量％以下であり、
前記パラジウムのモル比を１としたとき、前記銅のモル比は０．０１以上１０以下、前記アルカリ系金属元素のモル比は５以上３００以下、前記塩素のモル比は５以上３００以下である、
請求項１又は請求項２に記載の担持体。
【請求項４】
塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2 ）及びアルカリ系金属元素の塩化物を含み、前記アルカリ系金属元素の塩化物はアルカリ金属元素の塩化物及びアルカリ土類金属元素の塩化物のうちの少なくとも一方を含み、前記塩化パラジウムの組成比は０．０１質量％以上３質量％以下、前記アルカリ系金属元素の塩化物の組成比は０．１質量％以上３０質量％以下であり、前記塩化パラジウムのモル比を１としたとき、前記アルカリ系金属元素の塩化物のモル比は５以上２００以下である水溶液を準備し、
前記水溶液を担体に含浸させる、
担持体の製造方法。
【請求項５】
前記アルカリ金属元素の塩化物は、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化ルビジウム（ＲｂＣｌ）及び塩化セシウム（ＣｓＣｌ）のうちの少なくとも１種を含み、
前記アルカリ土類金属元素の塩化物は、塩化ベリリウム（ＢｅＣｌ2 ）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2 ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ2 ）、塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ2 ）及び塩化バリウム（ＢａＣｌ2 ）のうちの少なくとも１種を含む、
請求項４記載の担持体の製造方法。
【請求項６】
前記水溶液は、更に、銅化合物を含み、
前記塩化パラジウムの組成比は０．０１質量％以上３質量％以下、前記銅化合物の組成比は０．００５質量％以上３質量％以下、前記アルカリ系金属元素の塩化物の組成比は０．１質量％以上３０質量％以下であり、
前記塩化パラジウムのモル比を１としたとき、前記銅化合物のモル比は０．０１以上１０以下、前記アルカリ系金属元素の塩化物のモル比は５以上２００以下である、
請求項４又は請求項５に記載の担持体の製造方法。
【請求項７】
前記銅化合物は、硫酸銅（ＣｕＳＯ4 ）、塩化第一銅（ＣｕＣｌ）、塩化第二銅（ＣｕＣｌ2 ）、炭酸銅（ＣｕＣＯ3 ）及び水酸化銅（Ｃｕ（ＯＨ）2 ）のうちの少なくとも１種を含む、
請求項６記載の担持体の製造方法。
【請求項８】
前記水溶液を前記担体に含浸させるために、その水溶液中に前記担体を浸漬させる、
請求項４ないし請求項７のいずれか１項に記載の担持体の製造方法。
【請求項９】
前記担体が浸漬された前記水溶液を濾過する、
請求項８記載の担持体の製造方法。
【請求項１０】
前記水溶液が含浸された前記担体を乾燥させる、
請求項４ないし請求項９のいずれか１項に記載の担持体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載した担持体を用いた、
エチレン除去剤。
【請求項１２】
請求項１１記載のエチレン除去剤を用いた、
鮮度保持剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2 ）を含む担持材料が担体により担持された担持体及びその製造方法、並びにその担持体を用いたエチレン除去剤及び鮮度保持剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種用途において、様々な機能を発揮する担持体が用いられている。この担持体は、担体により各種材料（担持材料）が担持された構造を有しており、その担持体の機能は、用途に応じて異なる。
【０００３】
担持体の用途は、特に限定されないが、エチレン除去剤が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。この用途において、担持体は、野菜及び果物に代表される青果物等から発生するエチレンガスを分解又は吸着する機能を発揮するため、いわゆる鮮度保持剤としての役割を果たす。
【０００４】
この担持体の構成に関しては、既に様々な検討がなされている。具体的には、鮮度保持剤（エチレン除去剤）の用途において、活性炭及びゼオライト等からなる担体により、塩化パラジウムからなる担持材料が担持されている（例えば、特許文献１〜５参照。）。この担持体を製造する場合には、塩化パラジウムが溶解された塩酸水溶液に担体を浸漬させた後、その担体を乾燥させている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】日本国特許庁作成  標準技術集（食品用包装容器、１−５−４．エチレン除去剤封入包装容器）
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭６１−０２５３４０号公報
【特許文献２】特開平０１−１６８２３３号公報
【特許文献３】特開平０３−２２４４３８号公報
【特許文献４】特開平０４−２１１３２６号公報
【特許文献５】特開平０７−１６３２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
各種用途において担持体を用いる場合には、単に担持体が所定の機能を発揮するだけでなく、その担持体が食用用途に用いられても安全であることが重要である。
【０００８】
本発明の目的は、安全に機能を発揮することが可能な担持体及びその製造方法、並びにエチレン除去剤及び鮮度保持剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記した目的を達成するために鋭意検討した結果、塩化パラジウムを含む担持材料が担体により担持された担持体において、その担持材料中に含まれている一連の構成元素の組成比及びモル比のそれぞれを適正化することにより、上記した課題が解決されることを見出した。
【００１０】
本発明は、上記した知見に基づいてなされたものであり、本発明の担持体は、塩化パラジウムを含む担持材料が担体により担持されたものである。担持材料は、パラジウム（Ｐｄ）と、アルカリ系金属元素と、塩素（Ｃｌ）とを構成元素として含み、そのアルカリ系金属元素は、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素のうちの少なくとも一方を含む。担持材料中において、パラジウムの組成比は０．００１質量％以上０．１質量％以下、アルカリ系金属元素の組成比は０．００４質量％以上２０質量％以下、塩素の組成比は０．００２質量％以上５質量％以下である。パラジウムのモル比を１としたとき、アルカリ系金属元素のモル比は５以上３００以下、塩素のモル比は５以上３００以下である。
【００１１】
本発明の担持体の製造方法は、水溶液を準備し、その水溶液を担体に含浸させるものである。この水溶液は、塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物を含み、そのアルカリ系金属元素の塩化物は、アルカリ金属元素の塩化物及びアルカリ土類金属元素の塩化物のうちの少なくとも一方を含む。塩化パラジウムの組成比は０．０１質量％以上３質量％以下、アルカリ系金属元素の塩化物の組成比は０．１質量％以上３０質量％以下である。塩化パラジウムのモル比を１としたとき、アルカリ系金属元素の塩化物のモル比は５以上２００以下である。
【００１２】
本発明のエチレン除去剤は、上記した本発明の担持体を用いたものであると共に、本発明の鮮度保持剤は、上記した本発明のエチレン除去剤を用いたものである。
【００１３】
本発明の担持体において、担持材料中に含まれる一連の構成元素の組成比（質量％）及びモル比のそれぞれは、各種分析法のうちのいずれか１種類又は２種類以上を用いて測定される。具体的には、パラジウム及びアルカリ系金属元素のそれぞれの組成比及びモル比は、例えば、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ−ＭＳ）等を用いて測定される。塩素の組成比及びモル比は、例えば、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＭＳ）等を用いて測定される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の担持体によれば、パラジウム、アルカリ系金属元素及び塩素を構成元素として含む担持材料が担体により担持されており、その担持材料中に含まれている一連の構成元素の組成比及びモル比が上記した条件を満たしている。よって、安全に機能を発揮することができる。
【００１５】
本発明の担持体の製造方法によれば、塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物を含むと共に組成比及びモル比が上記した条件を満たす水溶液を担体に含浸させている。よって、上記した本発明の担持体が製造されるため、その担持体において安全に機能を発揮することができる。
【００１６】
本発明のエチレン除去剤によれば、上記した本発明の担持体を用いているので、安全にエチレンガスを除去することができる。また、本発明の鮮度保持剤によれば、上記した本発明のエチレン除去剤を用いているので、安全に青果物等の鮮度を保持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態の担持体の構成を模式的に表す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の担持体の他の構成を模式的に表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明に関して詳細に説明する。説明する順序は、下記の通りである。但し、本発明に関する詳細は、以下で説明する態様に限定されるわけではなく、適宜変更可能である。
【００１９】
１．担持体
２．担持体の製造方法
３．作用及び効果
４．担持体の用途
４−１．エチレン除去剤
４−２．鮮度保持剤
４−３．詳細な理由
【００２０】
＜１．担持体＞
まず、本発明の一実施形態の担持体に関して説明する。
【００２１】
ここで説明する担持体は、用途に応じた所定の機能を発揮する。なお、担持体の用途は、特に限定されない。
【００２２】
［全体構成］
図１及び図２のそれぞれは、担持体の断面構成を模式的に表している。この担持体は、図１及び図２に示したように、担体１と、その担体１により担持された担持材料２とを備えている。
【００２３】
［担体］
担体１は、担持材料２を支持する支持体（担持体）である。この担体１の構成は、担持材料２を支持可能であれば、特に限定されない。
【００２４】
具体的には、担体１は、例えば、無機材料等のうちのいずれか１種類又は２種類以上を含んでいる。この無機材料は、例えば、酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、ゼオライト、活性炭及びその他の鉱物等である。中でも、酸化ケイ素が好ましい。製造及び入手が容易であると共に、安価だからである。また、担持体が食品添加物等の食用用途に用いられても、安全だからである。
【００２５】
担体１の形状は、特に限定されないが、例えば、粒子状、板状及び塊状等である。中でも、粒子状が好ましい。担体１の表面積が大きくなるため、その担体１により担持される担持材料２の量（担持量）が増加するからである。なお、図１及び図２では、例えば、担体１の形状が複数の粒子状（球状）である場合を示している。
【００２６】
複数の粒子状である担体１の平均粒径は、特に限定されないが、中でも、十分に小さいことが好ましい。具体的には、担体１の平均粒径は、例えば、約１０μｍ〜１０ｍｍであり、好ましくは約１００μｍ〜５ｍｍである。担体１の単位体積当たりの表面積が大きくなるため、担持材料２の担持量が大きくなるからである。ここで説明する平均粒径は、メジアン径Ｄ５０である。
【００２７】
なお、担体１は、例えば、図１に示したように、１又は２以上の細孔３を有していなくてもよいし、図２に示したように、１又は２以上の細孔３を有していてもよい。この細孔３の構成、具体的には数、平均細孔径及び細孔容積等は、特に限定されない。また、細孔３に影響を受ける担体１の構成、具体的には比表面積等は、特に限定されない。図２では、図示内容を簡略化するために、担体１が２つの細孔３を有している場合を示している。
【００２８】
［担持材料］
担持材料２は、後述するように、パラジウム及び塩素を構成元素として含んでおり、より具体的には、塩化パラジウムを含んでいる。これにより、担持材料２中に含まれている塩化パラジウムは、担体１により担持されている。塩化パラジウムを含む担持材料２が担体１により担持されている場合には、担持体は、例えば、後述するように、エチレンガスを酸化することにより、そのエチレンガスを除去する機能を発揮する。
【００２９】
この担持材料２は、上記したように、担体１により担持されている。このため、担持材料２は、例えば、図１に示したように、担体１の表面のうちの少なくとも一部に存在している。すなわち、担持材料２は、担体１の表面のうちの全部を被覆するように存在していてもよいし、その担体１の表面のうちの一部を被覆するように存在していてもよい。もちろん、後者の場合には、担体１の表面のうちの複数箇所に担持材料２が存在していてもよい。
【００３０】
なお、例えば、図２に示したように、担体１が１又は２以上の細孔３を有している場合には、担持材料２の一部は、細孔３の内部に入り込んでいてもよい。細孔３の内部に担持材料２の一部が入り込んでいる場合には、その細孔３の内部に担持材料２の一部が入り込んでいない場合と比較して、担持材料２の担持量が増加する。
【００３１】
［担持材料の構成元素、並びにその構成元素の組成比及びモル比１］
担持材料２は、パラジウムと、アルカリ系金属元素のうちのいずれか１種類又は２種類以上と、塩素とを構成元素として含んでいる。
【００３２】
上記したように、担体１により塩化パラジウムが担持されているため、担持材料２は、その塩化パラジウムの構成元素であるパラジウム及び塩素を含んでいる。また、担持材料２は、上記した塩化パラジウムの構成元素（パラジウム及び塩素）と共に、その塩化パラジウムの構成元素でないアルカリ系金属元素のうちの任意の１種類以上を含んでいる。
【００３３】
塩化パラジウムの構成元素でないアルカリ系金属元素は、後述するように、担持体の製造工程において、塩化パラジウムを含む水溶液が用いられることに起因して、担持材料２中に構成元素として含まれる。
【００３４】
アルカリ系金属元素は、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素のうちのいずれか一方又は双方を含んでいる。すなわち、アルカリ系金属元素は、アルカリ金属元素だけを含んでいてもよいし、アルカリ土類金属元素だけを含んでいてもよいし、双方を含んでいてもよい。アルカリ金属元素の種類は、１種類だけでもよいし、２種類以上でもよい。同様に、アルカリ土類金属元素の種類は、１種類だけでもよいし、２種類以上でもよい。
【００３５】
アルカリ金属元素の種類は、長周期型周期表の１族に属する金属元素であれば、特に限定されない。具体的には、アルカリ金属元素は、例えば、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）及びセシウム（Ｃｓ）等である。
【００３６】
アルカリ土類金属元素の種類は、長周期型周期表に２族に属する金属元素であれば、特に限定されない。具体的には、アルカリ土類金属元素は、例えば、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）及びバリウム（Ｂａ）等である。
【００３７】
ここで説明した一連の構成元素は、上記したように、誘導結合プラズマ質量分析法及び飛行時間型二次イオン質量分析法等を用いて担持体（担持材料２）を分析することにより、検出される。
【００３８】
担持材料２では、以下で説明するように、一連の構成元素の組成比（質量％）と、その一連の構成元素のモル比とが適正化されている。担持体が食用用途に用いられても安全性が確保されると共に、その担持体により所定の機能が十分に発揮されるからである。
【００３９】
具体的には、一連の構成元素の組成比は、以下の通りである。パラジウムの組成比は、約０．００１質量％〜０．１質量％である。アルカリ系金属元素の組成比は、約０．００４質量％〜２０質量％である。塩素の組成比は、約０．００２質量％〜５質量％である。
【００４０】
なお、担持材料２中に２種類以上のアルカリ系金属元素が含まれている場合には、上記した「アルカリ系金属元素の組成比」とは、各アルカリ系金属元素の組成比（質量％）の和である。
【００４１】
中でも、パラジウムの組成比は、約０．００５質量％〜０．０８質量％であることが好ましく、約０．０１質量％〜０．０６質量％であることがより好ましい。アルカリ系金属元素の組成比は、約０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましく、約０．０５質量％〜５質量％であることがより好ましく、約０．１質量％〜３質量％であることが更に好ましい。塩素の組成比は、約０．００５質量％〜２．５質量％であることが好ましく、約０．０１質量％〜２．５質量％であることがより好ましく、約０．０２質量％〜１質量％であることが更に好ましい。
【００４２】
また、一連の構成元素のモル比は、以下の通りである。ここでは、パラジウムのモル比を１とする。アルカリ系金属元素のモル比は、約５〜３００である。塩素のモル比は、約５〜３００である。
【００４３】
なお、担持材料２中に２種類以上のアルカリ系金属元素が含まれている場合には、上記した「アルカリ系金属元素のモル比」とは、各アルカリ系金属元素のモル比の和である。
【００４４】
中でも、アルカリ系金属元素のモル比は、約１０〜１００であることが好ましく、約２０〜６０であることがより好ましい。塩素のモル比は、約１０〜１００であることが好ましく、約２０〜６０であることがより好ましい。
【００４５】
［担持材料の構成元素、並びにその構成元素の組成比及びモル比２］
なお、担持材料２は、更に、銅（Ｃｕ）を構成元素として含んでおり、より具体的には、銅化合物を含んでいてもよい。担持材料２中に含まれている銅化合物は、上記した塩化パラジウムと同様に、担体１により担持されている。銅化合物を含む担持材料２が担体１により担持されている場合には、担持体は、例えば、塩化パラジウムを含む担持材料２が担体１により担持されている場合と同様に、酸化現象を利用してエチレンガスを除去する機能を発揮する。
【００４６】
銅化合物の種類は、銅（Ｃｕ）を構成元素として含む化合物のうちのいずれか１種類又は２種類以上であれば、特に限定されない。具体的には、銅化合物は、例えば、硫酸銅（ＣｕＳＯ4 ）、塩化第一銅（ＣｕＣｌ）、塩化第二銅（ＣｕＣｌ2 ）、炭酸銅（ＣｕＣＯ3 ）及び水酸化銅（Ｃｕ（ＯＨ）2 ）等である。
【００４７】
担持材料２では、以下で説明するように、一連の構成元素の組成比（質量％）と、その一連の構成元素のモル比とが適正化されている。担持材料２が更に銅を構成元素として含んでいるため、担持体が食用用途に用いられても安全性が確保されると共に、その担持体により所定の機能が十分に発揮されるからである。
【００４８】
具体的には、一連の構成元素の組成比は、以下の通りである。パラジウムの組成比は、約０．００１質量％〜０．１質量％である。銅の組成比は、約０．０００１質量％〜０．１質量％である。アルカリ系金属元素の組成比は、約０．００４質量％〜２０質量％である。塩素の組成比は、約０．００２質量％〜５質量％である。
【００４９】
中でも、パラジウムの組成比は、約０．００５質量％〜０．０８質量％であることが好ましく、約０．０１質量％〜０．０６質量％であることがより好ましい。アルカリ系金属元素の組成比は、約０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましく、約０．０５質量％〜５質量％であることがより好ましく、約０．１質量％〜３質量％であることが更に好ましい。銅の組成比は、約０．００２質量％〜０．０８質量％であることが好ましく、約０．０５質量％〜０．０６質量％であることがより好ましい。塩素の組成比は、約０．００５質量％〜２．５質量％であることが好ましく、約０．０１質量％〜２．５質量％であることがより好ましく、約０．０２質量％〜１質量％であることが更に好ましい。
【００５０】
また、一連の構成元素のモル比は、以下の通りである。ただし、パラジウムのモル比を１とする。銅のモル比は、約０．０１〜１０である。アルカリ系金属元素のモル比は、約５〜３００である。塩素のモル比は、約５〜３００である。
【００５１】
中でも、銅のモル比は、約０．１〜５であることが好ましく、約０．２〜１であることがより好ましい。アルカリ系金属元素のモル比は、約１０〜１００であることが好ましく、約２０〜６０であることがより好ましい。塩素のモル比は、約１０〜１００であることが好ましく、約２０〜６０であることがより好ましい。
【００５２】
［組成比及びモル比の測定方法］
担持材料２中に含まれている一連の構成元素の組成比（質量％）及びモル比は、上記したように、各種分析法のうちのいずれか１種類又は２種類以上を用いて測定される。具体的には、パラジウム、アルカリ系金属元素及び銅のそれぞれの組成比及びモル比は、例えば、誘導結合プラズマ質量分析法等を用いて測定される。塩素の組成比及びモル比は、例えば、飛行時間型二次イオン質量分析法等を用いて測定される。
【００５３】
＜２．担持体の製造方法＞
次に、担持体の製造方法に関して説明する。
【００５４】
担持体の製造方法は、上記したように、担体１により担持材料２が担持される方法であれば、特に限定されない。中でも、以下で説明するように、所定の組成を有する水溶液を用いることが好ましい。経済的に望ましいと共に、担持体を容易かつ安定に製造することができるからである。
【００５５】
担持体を製造する場合には、最初に、塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物を含む水溶液を準備する。
【００５６】
［水溶液の準備１］
具体的には、塩化パラジウムと、アルカリ系金属元素の塩化物のうちのいずれか１種類又は２種類以上とを水に投入した後、その水を撹拌する。この水の種類は、特に限定されないが、例えば、イオン交換水等である。これにより、水により塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物のそれぞれが溶解されるため、その塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物を含む水溶液が得られる。
【００５７】
この場合には、水溶液中における塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物のそれぞれの組成比及びモル比を適正化する。
【００５８】
具体的には、塩化パラジウムの組成比を約０．０１質量％〜３質量％とする。アルカリ系金属元素の塩化物の組成比を約０．１質量％〜３０質量％とする。なお、２種類以上のアルカリ系金属元素の塩化物を用いる場合には、上記した「アルカリ系金属元素の塩化物の組成比」とは、各アルカリ系金属元素の塩化物の組成比の和である。
【００５９】
また、塩化パラジウムのモル比を１としたとき、アルカリ系金属元素の塩化物のモル比を約５〜２００とする。なお、２種類以上のアルカリ系金蔵元素の塩化物を用いる場合には、上記した「アルカリ系金属元素の塩化物のモル比」とは、各アルカリ系金属元素の塩化物のモル比の和である。
【００６０】
アルカリ系金属元素の塩化物は、アルカリ金属元素の塩化物及びアルカリ土類金属元素の塩化物のうちのいずれか一方又は双方を含んでいる。すなわち、アルカリ系金属元素の塩化物は、アルカリ金属元素の塩化物だけを含んでいてもよいし、アルカリ土類金属元素の塩化物だけを含んでいてもよいし、双方を含んでいてもよい。アルカリ金属元素の塩化物の種類は、１種類だけでもよいし、２種類以上でもよい。同様に、アルカリ土類金属元素の塩化物の種類は、１種類だけでもよいし、２種類以上でもよい。
【００６１】
アルカリ金属元素の塩化物の種類は、長周期型周期表の１族に属する金属元素の塩化物であれば、特に限定されない。具体的には、アルカリ金属元素の塩化物は、例えば、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化ルビジウム（ＲｂＣｌ）及び塩化セシウム（ＣｓＣｌ）等である。
【００６２】
アルカリ土類金属元素の塩化物の種類は、長周期型周期表の２族に属する金属元素の塩化物であれば、特に限定されない。具体的には、アルカリ土類金属元素の塩化物は、例えば、塩化ベリリウム（ＢｅＣｌ2 ）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2 ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ2 ）、塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ2 ）及び塩化バリウム（ＢａＣｌ2 ）等である。
【００６３】
［水溶液の準備２］
なお、塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物と一緒に、銅化合物のうちのいずれか１種類又は２種類以上を水に投入してもよい。これにより、水により塩化パラジウム、アルカリ系金属元素の塩化物及び銅化合物が溶解されるため、その塩化パラジウム、アルカリ系金属元素の塩化物及び銅化合物を含む水溶液が得られる。
【００６４】
この場合には、水溶液中における塩化パラジウム、アルカリ系金属元素の塩化物及び銅化合物のそれぞれの組成比及びモル比を適正化する。
【００６５】
具体的には、塩化パラジウムの組成比を約０．０１質量％〜３質量％とする。銅化合物の組成比を約０．００５質量％〜３質量％とする。アルカリ系金属元素の塩化物の組成比を約０．１質量％〜３０質量％とする。なお、２種類以上の銅化合物を用いる場合には、上記した「銅化合物の組成比」とは、各銅化合物の組成比の和である。
【００６６】
また、塩化パラジウムのモル比を１としたとき、銅化合物のモル比を約０．０１〜１０とする。アルカリ系金属元素の塩化物のモル比を約５〜２００とする。中でも、銅化合物のモル比は、約０．１〜５であることが好ましく、約０．２〜１であることがより好ましい。アルカリ系金属元素の塩化物のモル比は、約１０〜１００であることが好ましく、約２０〜６０であることがより好ましい。なお、２種類以上の銅化合物を用いる場合には、上記した「銅化合物のモル比」とは、各銅化合物のモル比の和である。
【００６７】
銅化合物の種類は、銅を構成元素として含む化合物のうちのいずれか１種類又は２種類以上であれば、特に限定されない。具体的には、銅化合物は、例えば、硫酸銅（ＣｕＳＯ4 ）、塩化第一銅（ＣｕＣｌ）、塩化第二銅（ＣｕＣｌ2 ）、炭酸銅（ＣｕＣＯ3 ）及び水酸化銅（Ｃｕ（ＯＨ）2 ）等である。なお、銅化合物は、水和物でもよい。この水和物は、例えば、硫酸銅五水和物（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ）等である。
【００６８】
［担体による担持材料の担持］
水溶液を準備したのち、その水溶液を担体１に含浸させる。これにより、塩化パラジウムを含む担持材料２が担体１の表面に定着するため、その担持材料２が担体１により担持される。よって、担持材料２中に含まれている一連の構成元素の組成比及びモル比のそれぞれが上記した条件を満たす担持体が製造される。この「上記した条件」とは、［水溶液の準備１］において説明した水溶液を用いた場合には、［担持材料の構成要素、並びにその構成元素の組成比及びモル比１］において説明した条件である。また、［水溶液の準備２］において説明した水溶液を用いた場合には、［担持材料の構成要素、並びにその構成要素の組成比及びモル比２］において説明した条件である。
【００６９】
水溶液を担体１に含浸させる方法は、特に限定されない。具体的には、例えば、水溶液中に担体１を浸漬させてもよいし、その水溶液を担体１の表面に塗布してもよい。中でも、水溶液中に担体１を浸漬させることが好ましい。担体１の表面に対して水溶液が十分に接触するため、担体１の表面に担持材料２が定着しやすいからである。浸漬条件は、特に限定されないが、例えば、浸漬温度は室温（約２３℃）であり、浸漬時間は約１時間〜２４時間である。
【００７０】
［濾過］
水溶液中に担体１を含浸させた場合には、例えば、担体１が浸漬された水溶液を濾過してもよい。これにより、水溶液中から担持体を取り出すことができる。この場合には、担持体が水溶液から分離されるため、その担持体の取り扱い性が向上する。濾過方法は、特に限定されないが、例えば、自然濾過法及び減圧濾過法等のうちのいずれか１種類又は２種類以上である。
【００７１】
［乾燥］
水溶液を担体１に含浸させた後、その水溶液が含浸された担体１を乾燥させてもよい。担持体から余分な水分が除去されるからである。乾燥方法は、特に限定されないが、中でも、担持体を加熱することが好ましい。余分な水分を短時間で容易に除去できるからである。加熱条件は、特に限定されないが、例えば、加熱温度は約８０℃〜１５０℃、加熱時間は約１時間〜４８時間である。
【００７２】
なお、水溶液を担体１に含浸させるために、その水溶液中に担体１を浸漬させた場合には、濾過処理を行ってもよいし、濾過処理を行わなくてもよい。
【００７３】
濾過処理を行わない場合には、例えば、担体１が浸漬された水溶液を加熱することにより、担持体を乾燥させる。一方、濾過処理を行う場合には、例えば、濾過物を加熱することにより、担持体を乾燥させる。
【００７４】
これらの場合には、濾過処理に消費される量を見越して、水溶液の使用量を調整してもよい。具体的には、濾過処理を行わない場合に用いられる水溶液の使用量Ｘを基準とする。この場合には、量Ｘの水溶液が担体１の表面近傍に存在する状態において乾燥処理が行われる。これに対して、濾過処理を行う場合には、例えば、濾過処理を行わない場合に用いられる使用量Ｘの２倍に相当する量２Ｘの水溶液を用いる。この場合には、濾過処理を行うと、例えば、ほぼ半分の量Ｘの水溶液が濾液中に残存すると共に、ほぼ半分の量Ｘの水溶液が担体１の表面に接触するため、乾燥工程では、量Ｘの水溶液が担体１の表面近傍に存在する状態において乾燥処理が行われる。このため、濾過処理の有無にかかわらず、同量（量Ｘ）の水溶液が担体１の表面近傍に存在する状態において乾燥処理が行われることになる。
【００７５】
＜３．作用及び効果＞
この担持体によれば、担体１により担持材料２が担持されており、その担持材料２がパラジウム、アルカリ系金属元素及び塩素を構成元素として含んでいる。また、担持材料２中に含まれている一連の構成元素の組成比及びモル比は、上記した［担持材料の構成要素、並びにその構成元素の組成比及びモル比１］において説明した条件を満たしている。この場合には、上記したように、一連の構成元素の組成比及びモル比のそれぞれが適正化されるため、担持体が食用用途に用いられても安全性が確保されると共に、その担持体により所定の機能が十分に発揮される。よって、安全に機能を発揮することができる。
【００７６】
特に、担持材料２が銅を構成元素として含んでおり、その担持材料２中に含まれている一連の構成元素の組成比及びモル比が上記した［担持材料の構成要素、並びにその構成元素の組成比及びモル比２］において説明した条件を満たしていれば、より高い効果を得ることができる。
【００７７】
本発明の担持体の製造方法によれば、塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物を含むと共に組成比及びモル比が上記した［水溶液の準備１］において説明した条件を満たす水溶液を準備して、その水溶液を担体１に含浸させている。これにより、塩化パラジウムを含む担持材料２が担体１により担持される。よって、上記した［担持材料の構成要素、並びにその構成元素の組成比及びモル比１］において説明した条件を満たす担持体が製造されるため、安全に機能を発揮する担持体を製造することができる。
【００７８】
特に、塩化パラジウム、アルカリ系金属元素の塩化物及び銅化合物を含むと共に組成比及びモル比が上記した［水溶液の準備２］において説明した条件を満たす水溶液を用いれば、上記した［担持材料の構成要素、並びにその構成元素の組成比及びモル比２］において説明した条件を満たす担持体が製造されるため、より高い効果を得ることができる。
【００７９】
また、水溶液を担体１に含浸させるために、その水溶液中に担体１を浸漬させれば、その担体１の表面に対して水溶液が十分に接触する。よって、担持材料２を容易かつ安定に担体１に担持させることができる。
【００８０】
また、水溶液中に担体１を含浸させた場合において、その担体１が浸漬された水溶液を濾過すれば、その水溶液中から担持体を取り出すことができる。よって、担持体が水溶液から分離されるため、その担持体の取り扱い性を向上させることができる。
【００８１】
また、水溶液が担体１に含浸された担体１を乾燥させれば、担持体から余分な水分を除去することができる。
【００８２】
＜４．担持体の用途＞
次に、上記した担持体の用途に関して説明する。
【００８３】
担持体は、上記したように、用途に応じた所定の機能を発揮する。この担持体がどのような機能を発揮するかは、主に、担体１の形成材料及び担持材料２の形成材料等に応じて決定される。
【００８４】
＜４−１．エチレン除去剤＞
この担持体は、例えば、エチレン除去剤として用いられる。
【００８５】
詳細には、上記したように、塩化パラジウムを含む担持材料２が担体１により担持されている場合には、担持体は、エチレンガスを酸化することにより、そのエチレンガスを除去する機能を発揮する。このため、何らかの理由によりエチレンガスが存在している環境中において、その環境中におけるエチレンガスの濃度を減少させる必要がある場合には、そのエチレンガスのうちの一部又は全部を除去することにより、環境中におけるエッチングガスの濃度を減少させるために、担持体が用いられる。
【００８６】
エチレン除去剤として機能する担持体の具体的な用途は、何らかの理由により意図せずにエチレンガスが存在している環境中において、そのエチレンガスの存在に起因して生じる問題を改善するために、そのエチレンガスの濃度を減少させることを要する用途であれば、特に限定されない。
【００８７】
このエチレン除去剤によれば、上記した担持体を用いているため、その担持体と同様の作用及び効果が得られる。すなわち、安全にエチレンガスを除去することができる。
【００８８】
＜４−２．鮮度保持剤＞
エチレン除去剤として機能する担持体は、例えば、鮮度保持剤として用いられる。
【００８９】
詳細には、青果物等は、一般的に、調理又は食事のために用いられるまでの期間中において、冷蔵庫の内部等に保管される傾向にある。このため、青果物等の鮮度は、保管期間中において、可能な限り保持されることが望ましい。
【００９０】
しかしながら、保管期間中において、青果物等からエチレンガスが発生するため、そのエチレンガスの存在に起因して青果物等の呼吸が促進される。これにより、青果物等が変形及び劣化するため、その青果物等の鮮度が低下してしまう。この青果物等の鮮度が低下する現象は、エチレンガスの発生量が数ｐｐｍ程度でも生じるため、そのエチレンガスの存在は、青果物等の鮮度に対して大きな影響を及ぼす。
【００９１】
この青果物等の鮮度を保持するために、エチレン除去剤として機能する担持体は有効である。具体的には、青果物等と一緒に担持体が保管されていると、その青果物等からエチレンガスが発生しても、担持体がエチレンガスを酸化する。これにより、エチレンガスの濃度が増加しにくくなるため、青果物等の呼吸が促進されにくくなる。よって、青果物等の鮮度が低下しにくくなるため、その青果物等の鮮度が保持される。この用途において、エチレン除去剤として機能する担持体は、青果物等の鮮度を保持する機能を果たすため、いわゆる鮮度保持剤としての役割を果たす。
【００９２】
この鮮度保持剤によれば、上記したエチレン除去剤を用いているため、そのエチレン除去剤と同様の作用及び効果が得られる。すなわち、安全に青果物等の鮮度を保持することができる。
【００９３】
＜４−３．詳細な理由＞
ここで、本発明の担持体を用いた鮮度保持剤（エチレン除去剤）において上記した作用及び効果が得られる詳細な理由は、以下の通りです。
【００９４】
本発明では、担持材料２が担体１により担持されるようにするために、塩化パラジウムと共に金属塩化物（アルカリ系金属元素の塩化物）を含む水溶液を用いている。しかしながら、本発明とは異なり、塩化パラジウムと共に非金属塩化物（塩化水素）を含む水溶液を用いることも考えられる。
【００９５】
非金属塩化物である塩化水素を含む水溶液を用いた場合には、塩化パラジウムを溶解させることはできるが、その塩化パラジウムの溶解時において塩化水素ガスが発生する。
【００９６】
この場合には、鮮度保持剤中に塩化水素が残留していると、その塩化水素が青果物等に悪影響を与えるため、鮮度保持剤により青果物等の鮮度が保持されたとしても、その鮮度保持剤が食用用途に用いられた場合において安全性が低下する可能性がある。よって、青果物等の鮮度の保持と食用用途における安全性の確保とを両立させることが困難である。
【００９７】
なお、鮮度保持剤中に塩化水素が残留することを抑制するために、その鮮度保持剤の水洗と濾過とを繰り返す方法が考えられる。しかしながら、鮮度保持剤の水洗を繰り返すと、その鮮度保持剤中における塩化パラジウムの含有量が減少するため、青果物等の鮮度を保持しにくくなる。エチレンガスを除去する能力が低下するからである。よって、鮮度保持剤が食用用途に用いられた場合において安全性を確保できたとしても、その鮮度保持剤により青果物等の鮮度が保持されにくいため、やはり、青果物等の鮮度の保持と食用用途における安全性の確保とを両立させることが困難である。
【００９８】
これに対して、金属塩化物であるアルカリ系金属元素の塩化物を含む水溶液を用いた場合には、塩化パラジウムを溶解させることができると共に、その塩化パラジウムの溶解時において塩化水素ガスが発生しない。よって、上記したように、鮮度保持剤が食用用途に用いられた場合において安全性が確保されると共に、その鮮度保持剤により青果物等の鮮度が保持されるため、青果物等の鮮度の保持と食用用途における安全性の確保とを両立させることができる。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明の実施例に関して詳細に説明する。説明する順序は、下記の通りである。但し、本発明の態様は、ここで説明する態様に限定されない。
【０１００】
１．水溶液の準備
２．鮮度保持剤の製造
３．鮮度保持剤の評価
【０１０１】
＜１．水溶液の準備＞
まず、以下の手順により、水溶液を準備した。
【０１０２】
（準備例１−１）
イオン交換水３００ｇに、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2 ）６．３ｇと、塩化物８８．２ｇとを加えた後、そのイオン交換水を撹拌した。この塩化物としては、金属塩化物（アルカリ系金属元素の塩化物）である塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を用いた。これにより、イオン交換水により塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物が溶解されたため、準備液が得られた。続いて、準備液にイオン交換水５９０５．５ｇを加えた後、その準備液を撹拌した。これにより、塩化パラジウム及びアルカリ系金属元素の塩化物のそれぞれの組成比（質量％）及びモル比が調整されたため、水溶液が得られた。この水溶液の組成に関する詳細は、表１に示した通りである。
【０１０３】
（準備例１−２〜１−７）
表１に示したように、以下で説明する点を除いて、準備例１−１と同様の手順により水溶液を得た。第１に、準備液を得るために用いたイオン交換水の量と、その準備液に加えるイオン交換水の量とを変更して、水溶液の組成を調整した。第２に、イオン交換水に銅化合物である硫酸銅五水和物（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ）を加えた。第３に、塩化ナトリウムに代えて塩化カリウム（ＫＣｌ）を用いた。ここでは、塩化パラジウムの組成比及び銅化合物の組成比のそれぞれを一定にした。
【０１０４】
（準備例１−８）
表１に示したように、塩化物として非金属塩化物である塩化水素（ＨＣｌ）を用いたことを除いて、準備例１−２〜１−７と同様の手順により水溶液を得た。
【０１０５】
【表１】
2017006035.tif 000003
【０１０６】
＜２．鮮度保持剤の製造＞
（実験例２−１〜２−９）
次に、以下の手順により、上記した水溶液を用いて、担体１により担持材料２が担持された担持体（鮮度保持剤）を製造した。この鮮度保持剤の組成は、表２に示した通りである。なお、表２に示した「水溶液」の欄に記載されている準備例の番号（１−１〜１−８）は、各実験例において用いた水溶液の種類、すなわち準備例１−１〜１−８の水溶液のうちのどれを用いたかを表している。
【０１０７】
最初に、水溶液６３００ｇ中に、担体１（シリカゲル，メジアン径Ｄ５０＝１．１８ｍｍ〜２．３６ｍｍ）５２５０ｇを浸漬させた。この場合には、浸漬温度＝室温（２３℃）、浸漬時間＝１５時間とした。これにより、塩化パラジウムを含む担持材料２が担体１により担持された。
【０１０８】
続いて、担体１が浸漬された水溶液を濾過することにより、濾過物を得た。最後に、オーブン中において濾過物を加熱することにより、その濾過物を乾燥（加熱温度＝１００℃，加熱時間＝２４時間）させた。
【０１０９】
なお、金属塩化物（アルカリ系金属元素の塩化物）を含む水溶液（準備例１−１〜１−７）を用いた場合（実験例２−１〜２−７）には、濾過後、濾過物を水洗せずに乾燥させた。一方、非金属塩化物を含む水溶液（準備例１−８）を用いた場合には、濾過後、濾過物を水洗せずに乾燥させると共に（実験例２−８）、濾過後、濾過物を水洗してから乾燥させた（実験例２−９）。表２に示した「水洗」の有無は、濾過物を水洗したか否かを表している。
【０１１０】
この鮮度保持剤を元素分析することにより、担持材料２中に含まれている一連の構成元素の組成比（質量％）及びモル比を調べたところ、表２に示した結果が得られた。この場合には、パラジウム、銅及びアルカリ系金属元素のそれぞれの組成比及びモル比を調べるために誘導結合プラズマ質量分析法を用いると共に、塩素の組成比及びモル比を調べるために飛行時間型二次イオン質量分析法を用いた。
【０１１１】
【表２】
2017006035.tif 000004
【０１１２】
＜３．鮮度保持剤の評価＞
鮮度保持剤の鮮度保持性能及び安全性を調べたところ、表２に示した結果が得られた。
【０１１３】
鮮度保持性能を調べる場合には、テドラーフィルム製の袋の内部に鮮度保持剤７．５ｇを収容した後、その袋の内部を真空減圧した。続いて、シリンジを用いて袋の内部にエチレンガス２００ｍｌ（＝２００ｃｍ3 ）を導入した。この場合には、エチレンガスの濃度を５５０ｐｐｍとした。続いて、袋を封止した後、その袋を放置（放置時間＝１時間）した。続いて、袋の内部からガス１００ｍｌ（＝１００ｃｍ3 ）を採取した後、検知管（株式会社ガステック製Ｎｏ．１７２）を用いてガス中におけるエチレンガスの濃度（ｐｐｍ）を測定した。最後に、放置前におけるエチレンガスの濃度から放置後におけるエチレンガスの濃度を差し引くことにより、そのエチレンガスの減少量（ｐｐｍ）を算出した。
【０１１４】
安全性を調べる場合には、塩化水素用のガス検知管（株式会社ガステック製Ｎｏ．１４Ｌ）を用いて、塩化水素ガスの発生の有無を調べた。この場合には、ガス検知管の内部に鮮度保持剤を投入した後、そのガス検知管の色が変化したか否かを目視で確認することにより、鮮度保持剤から塩化水素ガスが発生した否かを判断した。
【０１１５】
表２に示したように、非金属塩化物を含む水溶液（準備例１−８）を用いた場合（実験例２−８，２−９）には、水洗の有無によっては乾燥後の鮮度保持剤から塩化水素ガスが発生した。
【０１１６】
詳細には、濾過物を水洗しなかった場合（実験例２−８）には、エチレンガスの減少量は増大したが、塩化水素ガスが発生した。一方、濾過物を水洗した場合（実験例２−９）には、塩化水素ガスは発生しなかったが、鮮度保持剤中における塩化パラジウムの含有量が減少したため、エチレンガスの減少量が著しく減少した。これらの場合には、水中に鮮度保持剤を浸漬させたところ、その鮮度保持剤が浸漬された水は高い酸性を示した。
【０１１７】
これに対して、金属塩化物（アルカリ系金属元素の塩化物）を含む水溶液（準備例１−１〜１−７）を用いた場合（実験例２−１〜２−７）には、乾燥後の鮮度保持剤から塩化水素は発生しなかったが、担持材料２中に含まれている一連の構成元素の組成比及びモル比に応じて、エチレンガスの減少量に大きな差異が生じた。
【０１１８】
詳細には、一連の構成元素の組成比及びモル比のそれぞれが適正な条件を満たしていない場合（実験例２−６，２−７）には、塩化水素ガスは発生しなかったが、エチレンガスの減少量は著しく減少した。一方、一連の構成元素の組成比及びモル比のそれぞれが適正な条件を満たしている場合（実験例２−１〜２−５）には、塩化水素ガスは発生しなかったと共に、エチレンガスの減少量も増大した。なお、ここで説明する「適正な条件」とは、上記した［担持材料の構成元素、並びにその構成元素の組成比及びモル比１］及び［担持材料の構成元素、並びにその構成元素の組成比及びモル比２］のそれぞれにおいて説明した条件である。
【０１１９】
これらの結果から、パラジウム、アルカリ系金属元素及び塩素を構成元素として含む担持材料２が担体１により担持されており、その担持材料２中に含まれている一連の構成元素の組成比及びモル比のそれぞれが適正な条件を満たしていると、優れた鮮度保持性能が得られると共に、安全性も確保された。よって、青果物等の鮮度の保持と食用用途における安全性の確保とが両立されるため、安全に青果物等の鮮度を保持できることが確認された。
【０１２０】
以上、実施形態及び実施例を挙げながら本発明を説明したが、本発明は実施形態及び実施例において説明した態様に限定されず、種々の変形が可能である。
【符号の説明】
【０１２１】
１…担体、２…担持材料、３…細孔。
【図１】
2017006035.tif 000005
【図２】
2017006035.tif 000006