(57)【要約】      （修正有）【課題】加熱することなくトナーを紙に定着させる低温圧力定着システムに適用する低温圧力定着トナー組成物を提供する。【解決手段】低温圧力定着トナー組成物は、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する結晶性ポリエステル材料と、約−３０℃〜約７０℃のＴｇを有するＣ１６〜Ｃ８０の非晶性有機材料とを含む。低温圧力定着トナーの塗工方法は、低温圧力定着トナー組成物を、基材上に堆積させ、基材上に堆積された組成物に、低温圧力定着条件下において、圧力を加える方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つの結晶性ポリエステル材料と、
約−３０℃〜約７０℃のＴｇを有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性有機材料とを含む、
低温圧力定着トナー組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの非晶性有機材料が、ロジンエステル、場合により、水素化ロジンエステル、場合により、変性ロジンエステルである、請求項１記載の低温圧力定着トナー組成物。
【請求項３】
前記結晶性ポリエステル材料の数平均分子量が、約２，０００〜約１０，０００の数平均分子量Ｍｎ、および、約４，０００〜約２０，０００の重量平均分子量Ｍｗである、請求項１記載の低温圧力定着トナー組成物。
【請求項４】
前記非晶性有機材料の数平均分子量が、約３００〜約１２００の数平均分子量Ｍｎ、および、約３００〜約２０００の重量平均分子量Ｍｗである、請求項１記載の低温圧力定着トナー組成物。
【請求項５】
約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つの結晶性ポリエステル材料と、約０℃〜約６０℃のＴｇを有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性有機材料エステルとを含む低温圧力定着トナー組成物を提供することと、
前記低温圧力定着トナー組成物を、基材上に堆積させることと、
前記基材上に堆積された組成物に、低温圧力定着条件下において、圧力を加えることとを含む、
低温圧力定着トナーの塗工方法。
【請求項６】
前記加えられる圧力は、約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲にある、請求項５記載の方法。
【請求項７】
少なくとも１つの非晶性有機材料が、エステルを含む、請求項５記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１つの非晶性エステルが、ロジンエステルを含む、請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１つの非晶性材料が、ロジン、スチレン化テルペン、ポリテルペン、テルペンフェノール類および場合により水素化されている脂肪族Ｃ５モノマーまたは芳香族Ｃ９モノマーに基づく炭化水素樹脂からなる群から選択される、請求項５記載の方法。
【請求項１０】
約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、約−３０℃〜約６０℃のＴｇを有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性ロジンエステルとを含む低温圧力定着トナー組成物から形成されたラテックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、静電写真法に使用するためのトナー組成物に関する。特に、本開示は、低温圧力定着トナー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
低温圧力定着トナーは、通常、一対の高圧ローラを利用して、加熱することなくトナーを紙に定着させるシステムにおいて動作する。中でも、このようなシステムの利点は、使用電力を少なくし、紙をほとんど加熱しないことである。低温圧力定着トナーの一例は、主に、９９℃の軟化点を有するエチレン−ビニルアセテートコポリマーであるワックスと、１２０℃の軟化点を有するポリアミド熱可塑性ポリマーとを含む。このアプローチの例は、米国特許第４，９３５，３２４号明細書に示されている。低温圧力定着トナーの別の例は、スチレンコポリマーと、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エテニルベンゼンおよびポリオレフィンワックスとを含み、例えば、Ｘｅｒｏｘ  ４０６０低温圧力定着トナーとして例示されている。他の低温定着トナーは、懸濁重合により産生される長鎖アクリレートコア、例えば、ラウリルアクリレートに基づいている。このような組成物の例は、米国特許第５，０１３，６３０号および同第５，０２３，１５９号明細書に開示されている。このような系は、室温より低いＴｇのコアを有するように設計されている。トナー粒子中のコアにおける液体含量を維持するために、ハードシェル、例えば、界面重合により調製されたポリウレタンが、コア周囲に配置される。
【０００３】
高いワックス含量伴う設計における性能上の問題は、それらが高圧、例えば、約２０００ｐｓｉまたはさらに４０００ｐｓｉ（それぞれ、１４０ｋｇｆ／ｃｍ２および２８０ｋｇｆ／ｃｍ２である）でしか働かず、それでも、画像の堅牢性が乏しい恐れがあることを含む。長鎖アクリレートのコア設計の場合、シェルは、圧力下において壊れるように、非常に薄くある必要があるが、カプセルからの漏出を防止するのに非常に困難である場合がある。コアは、典型的には、室温で液体であるためである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一部の態様では、本明細書における実施形態は、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つの結晶性ポリエステル材料と、約−３０℃〜約７０℃のＴｇを有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性有機材料とを含む、低温圧力定着トナー組成物に関する。
【０００５】
他の態様では、本明細書における実施形態は、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つの結晶性ポリエステル材料と、約０℃〜約６０℃のＴｇを有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性有機材料エステルとを含む低温圧力定着トナー組成物を提供することと、低温圧力定着トナー組成物を、基材上に堆積させることと、基材上に堆積された組成物に、低温圧力定着条件下において、圧力を加えることとを含む、低温圧力定着トナーの塗工方法に関する。
【０００６】
さらに他の態様では、本明細書における実施形態は、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、約−３０℃〜約６０℃のＴｇを有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性ロジンエステルとを含む低温圧力定着トナー組成物から形成されたラテックスに関する。
【０００７】
本開示の種々の実施形態は、本明細書において、図面を参照して説明されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、低温圧力定着塗工用の、結晶性エステルであるジステアリルテレフタレートと非晶性ポリテルペン樹脂であるＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５との、７９／２１重量％比での典型的な混合物についての、Ｓｈｉｍａｄｚｕフローテスターでの粘度と温度とのプロットを示す。１０ｋｇｆ／ｃｍ２の低圧において、１０４Ｐａ−ｓの粘度に達する転移点は７７℃である。一方、１００ｋｇｆ／ｃｍ２の高圧において、１０４Ｐａ−ｓの粘度に達する転移点は３８℃である。１０４Ｐａ−ｓの粘度に達する転移点のシフトは、１０ｋｇｆ／ｃｍ２と１００ｋｇｆ／ｃｍ２との圧力の間で、３９℃である。
【図２Ａ】図２Ａは、結晶性エステルであるジステアリルテレフタレートと種々の非晶性小分子有機材料との７９／２１重量％比での典型的な混合物についての、Ｓｈｉｍａｄｚｕフローテスターでの転移点と、変動する非晶性Ｔｇとを示す。１０ｋｇｆ／ｃｍ２、１００ｋｇｆ／ｃｍ２における１０４Ｐａ−ｓに達する転移点と、１０ｋｇｆ／ｃｍ２における１０４Ｐａ−ｓに達する転移点から１００ｋｇｆ／ｃｍ２における転移点を差し引いた差異とを示す。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２Ａと同じ材料と図１と同じ転移点とのプロットであるが、種々の非晶性小分子の種々のＴｓの効果を示す。
【図３】図３は、結晶性ポリエステルポリマーと非晶性小分子ポリテルペン樹脂であるＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５との、７９／２１重量％比での典型的な混合物についてのＳｈｉｍａｄｚｕの結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書における実施形態は、小分子または有機ポリマーであり得る、少なくとも１つの結晶性有機化合物を含み、そのうちのいずれかが、少なくとも１つの非晶性有機小分子または有機オリゴマー樹脂とカップリングしている、低温圧力定着トナーを提供する。結晶性および非晶性の成分は、互いに混合されて、低温、例えば、約２０℃〜約７０℃で、極力低い圧力、２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約１００ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力において、固体から液体への相変化を受ける材料を提供する。実施形態において、少なくとも１つの結晶性小分子、例えば、結晶性小分子エステル等と、少なくとも１つの非晶性有機分子または樹脂組成物、または実施形態において、少なくとも１つの非晶性有機小分子または有機オリゴマー樹脂組成物とを含む低温圧力定着トナーが提供される。結晶性および非晶性小分子は互いに混合されて、低温、例えば、約２０℃〜約７０℃で、極力低い圧力、２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約１００ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力において、固体から液体への相変化を受ける材料を提供する。一部の実施形態では、低温圧力定着トナーは、固体インクジェット印刷に利用される固体インク設計を含む場合がある。一方、固体インクジェットインクは、典型的には、１００℃を上回って加熱することにより動作する。驚くべきことに、圧力下において、これらの材料は、室温付近で望ましい流れを示し、このため、低温圧力定着トナー用途に理想的であることが見出された。
【００１０】
実施形態において、少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂と、少なくとも１つの非晶性有機小分子または有機オリゴマー樹脂組成物とを含む低温圧力定着トナーが提供される。結晶性ポリエステル樹脂および非晶性小分子は互いに混合されて、低温、例えば、約２０℃〜約７０℃で、極力低い圧力、２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約１００ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力において、固体から液体への相変化を受ける材料を提供する。
【００１１】
本明細書で使用する場合、「小分子」またはオリゴマー樹脂は、約８０個未満の炭素原子および約１００個未満の炭素と酸素原子との組み合わせを有する。
【００１２】
実施形態において、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する、少なくとも１つの結晶性有機材料、例えば、結晶性エステルまたは結晶性ポリエステルと、約−３０℃〜約７０℃のＴｇを有する、少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性小分子またはオリゴマー樹脂とを含む低温圧力定着トナー組成物が提供される。
【００１３】
実施形態において、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する、少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の結晶性有機材料、例えば、結晶性エステルと、約−３０℃〜約７０℃のＴｇを有する、少なくとも１つの非晶性分子または樹脂、または実施形態において、約−３０℃〜約７０℃のＴｇを有する、少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性小分子またはオリゴマー樹脂とを含む低温圧力定着トナー組成物が提供される。
【００１４】
本明細書で使用する場合、「小分子」は、有機化合物、すなわち、少なくとも炭素と水素原子とを含み、２，０００ダルトン未満または１，５００ダルトン未満または１，０００ダルトン未満または５００ダルトン未満の分子量を有するものを意味する。
【００１５】
本明細書で使用する場合、「低温圧力定着トナー」または「ＣＰＦトナー」は、基材への塗工用に設計されたトナー材料を意味し、主に圧力の印加により基材に定着される。ＣＰＦトナーを定着させるのを支援するのに、加熱が利用される場合があるが、本明細書に開示されている組成物の１つの利点は、使用する加熱を減らすこと、または実施形態において、加熱しないことである。圧力の印加による定着は、広い範囲の圧力、例えば、約５０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約１００ｋｇｆ／ｃｍ２〜約２００ｋｇｆ／ｃｍ２において達成され得る。必要に応じて、約４００ｋｇｆ／ｃｍ２までのより高い圧力を使用可能である。ただし、一般的には、このようにより高い圧力は望ましくない。紙の見た目と感じをゆがめる紙のカレンダリングおよびさらにしわが生じ、より堅牢な圧力定着ローラとスプリングとのアッセンブリを必要とするためである。
【００１６】
実施形態において、ＣＰＦトナーは、少なくとも１つの結晶性エステルを含む。一部のこのような実施形態では、ＣＰＦトナーは、結晶性ジエステルを含む。実施形態において、少なくとも１つの結晶性エステルは、置換されているフェニルまたはベンジルエステルを含む場合がある。実施形態において、少なくとも１つの結晶性エステルは、ジステアリルテレフタレート（ＤＳＴ）を含む。
【００１７】
実施形態において、適切な結晶性エステルは、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する、約Ｃ１６〜Ｃ８０のジエステル、例えば、以下の表１における例に示されているものであり得る。
【００１８】
実施形態において、トナー性能を向上させる負の電荷を提供するために、これらの材料中に、１つ以上の酸基、例えば、カルボキシレートまたはスルホネートを包含するのが望ましい場合がある。これらの酸基は、材料がエマルジョン／凝集トナー処理に利用され得るのにも有用であり得る。実施形態において、酸部分は、表１中の化合物の芳香族残基上の任意の位置に配置され得る。他の実施形態では、酸は、ジエステルに代えて、少量のモノエステルを含むことにより提供され得る。これにより、分子の一端が、酸部分を有する。
【００１９】
【表１−１】
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【００２０】
【表１−２】
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【００２１】
実施形態において、結晶性化合物は、以下のスキーム１から調製されたジエステル化合物である。
【００２２】
【化１】
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【００２３】
スキーム中、Ｒは、一実施形態では、少なくとも約６個の炭素原子を有する、および別の実施形態では、少なくとも約８個の炭素原子を有する、および一実施形態では、約１００個以下の炭素原子を有する、別の実施形態では、約８０個以下の炭素原子を有する、およびさらに別の実施形態では、約６０個以下の炭素原子を有する、飽和またはエチレン性不飽和の脂肪族基である。ただし、炭素原子数は、これらの範囲の外側であり得る。具体的な実施形態では、結晶性化合物は、天然の脂肪アルコール、例えば、オクタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、カプリンアルコール、リノレイルアルコール等から得られる。スズ触媒、例えば、ジブチルスズジラウレート（Ｆａｓｃａｔ  ４２０２）、ジブチルスズ酸化物（Ｆａｓｃａｔ  ４１００）；亜鉛触媒、例えば、Ｂｉ  ｃａｔ  Ｚ；または、ビスマス触媒、例えば、Ｂｉ  ｃａｔ  ８１２４；Ｂｉ  ｃａｔ  ８１０８、チタン触媒、例えば、二酸化チタンの存在下において、融液中で、ジメチルテレフタレートとアルコールとを組み合わせることにより、上記反応を行うことができる。少量の触媒のみが、このプロセスに必要とされる。
【００２４】
実施形態において、触媒は、合計生成物の、約０．０１〜２重量％の量または約０．０５〜約１重量％の量で存在する。
【００２５】
反応を、約１５０℃〜約２５０℃または約１６０℃〜約２１０℃の高温で行うことができる。溶媒フリープロセスは環境に優しく、副生成物の問題を取り除き、より高い反応器スループットも示す。
【００２６】
実施形態において、結晶性成分は、式Ａ：
【００２７】
【化２】
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【００２８】
の構造を有してもよい。
【００２９】
式中、ｐ１は、約１〜約４０であり、ｑ１は、約１〜約４０である。特定の実施形態では、ｐ１は、約８〜約２６、約１４〜約２０、または約１６〜約１８である。特定の実施形態では、ｑ１は、約８〜約２６、約１４〜約２０、または約１６〜約１８である。特定の実施形態では、ｐ１は、ｑ１と同じである。
【００３０】
実施形態において、結晶性成分は、ＣＰＦトナー組成物の総重量の、約５０〜約９５重量％、約６０〜約９５重量％または約６５〜約９５重量％または約７０〜約９０重量％の量で存在する。
【００３１】
典型的には、非晶性成分に対する結晶性成分の重量比は、約５０：５０〜約９５：５であり、または、約６０：４０〜約９５：５であり、または、約７０：３０〜約９０：１０である。
【００３２】
実施形態において、結晶性成分は、ポリエステル樹脂である。結晶性ポリエステル樹脂は、二酸とジオールとから調製され得る。結晶性ポリエステル樹脂の調製に選択される有機ジオールの例としては、約２〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等；アルカリスルホ脂肪族ジオール、例えば、２−スルホ−１，２−エタンジオールナトリウム、２−スルホ−１，２−エタンジオールリチウム、２−スルホ−１，２−エタンジオールカリウム、２−スルホ−１，３−プロパンジオールナトリウム、２−スルホ−１，３−プロパンジオールリチウム、２−スルホ−１，３−プロパンジオールカリウム、それらの混合物等があげられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４５〜約５０モル％の量で選択される。アルカリスルホ−脂肪族ジオールは、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択され得る。
【００３３】
結晶性ポリエステル樹脂の調製に選択される有機二酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコイン酸、それらのジエステルもしくは酸無水物；ならびに、アルカリスルホ−有機二酸、例えば、ジメチル−５−スルホ−イソフタル酸のナトリウム、リチウムもしくはカリウム塩、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタル酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートまたはそれらの混合物があげられる。有機二酸は、例えば、樹脂の約４０〜約５０モル％の量で選択され得る。アルカリスルホ脂肪族二酸は、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択され得る。
【００３４】
例として、結晶性樹脂である、１，１２−ドデカン二酸は、Ｃ３（１，３−プロピレングリコール）〜Ｃ１２（１，１２−ドデカンジオール）のジオールにより調製されて、約６０℃〜約９０℃のＴｍを有する結晶性ポリエステルを生成する。本明細書における実施形態に関して使用される結晶性ポリエステルの性質は、以下の表２に示されている。
【００３５】
【表２】
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【００３６】
低温圧力定着用のトナーは、約３０℃〜約９０℃の融点を有する結晶性ポリエステル樹脂と、約１６〜約８０個の炭素を有し、約０℃〜約４０℃のＴｇを有する、少なくとも１つの非晶性モノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−エステル、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、ジプロピルグリコール、酒石酸、クエン酸もしくはペンタエリスリトールに基づくロジン樹脂、または、テルペンオリゴマーとの混合物を含む。
【００３７】
実施形態において、結晶性ポリエステルは、約６〜約３０の酸価、約１，０００〜約１０，０００のＭｎおよび約２，０００〜約３０，０００のＭｗを有し得る。
【００３８】
トナーは、任意の手段、例えば、従来の押出しおよび粉砕、懸濁、ＳＰＳＳにより調製され、Ｎ−Ｃａｐトナー中に包含され、場合により、シェルを有するＥＡトナー中に包含され得る。
【００３９】
ラテックスは、限定されず、溶媒フラッシュまたは転相乳化により、例えば、溶媒フリー法により調製され得る。
【００４０】
実施形態において、低温圧力定着トナー組成物は、アルコール、例えば、メタノール、グリセロール（１，２，３−トリヒドロキシプロパン）、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、メントール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール）、フェノール、三級ブチルフェノールと、酸、例えば、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸およびセバシン酸とに基づくモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−エステルであり得る、少なくとも１つのロジン化エステルまたはロジンエステルを含む。適切なロジン化エステルとしては、制限されず、約１６〜約８０個の炭素原子を有するもの、例えば、約３００〜約１２００の数平均分子量Ｍｎおよび約３００〜約２０００の重量平均分子量Ｍｗを有するものがあげられる。適切なロジン化エステルは、制限されず、約０〜約３００の酸価を有する。場合により、モノエステル、例えば、いくつかの酸官能基を有するモノエステル、例えば、約３０〜約４００の酸価を有するロジン酸が包含され得る。
【００４１】
本明細書で使用する場合、「ロジン化エステル」または「ロジンエステル」は、同義的に、エステル化されているロジン酸を意味する。このようなロジン酸としては、種々の種類の樹木、主に、マツおよび他の針葉樹から滲み出る、天然由来の樹脂酸をあげることができる。ロジンは、テルペンチンの精油アルコールから蒸留により分離され得る。トール油ロジンは、クラフト紙製造プロセスの副産物である、粗製トール油の蒸留中に製造される。さらに、マツの木から「伐採廃棄物」は、ロジンを分離するために、溶媒で蒸留または抽出され得る。同ロジンは、木質ロジンと呼ばれる。ロジンエステルに利用されるロジンは、ロジン中の全ての二重結合をいくらかまたは本質的に除去するのに、部分的にまたは完全に水素化され得る。水素化は、より薄い色で、顕著に改善した安定性のロジンおよびロジンエステルをもたらす。例として、アビエチン酸は、部分的に脱水素化されて、ジヒドロアビエチン酸を形成することができ、または、完全に脱水素化されて、テトラヒドロアビエチン酸を形成することができる。
【００４２】
改めて、トナー性能およびエマルジョン／凝集トナー処理のための負電荷を提供するために、低温定着トナー材料中の非晶性成分にいくらかの酸基を包含するのが望ましい場合がある。このような目的で、エステルにより末端化されるよりむしろ、遊離酸の端部を有するいくらかの量の非晶性材料が使用され得る。あるいは、一部のエステル基は、酸官能基をさらに含むエステル基により置き換えられ得る。市販の適切なロジンエステルとしては、全てＰｉｎｏｖａから入手できる、ロジンメチルエステルであるＡＢＡＬＹＮ（登録商標）、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＮＴＡＬＹＮ（登録商標）Ａ、ロジングリセロールエステルであるＰＥＸＡＬＹＮ（登録商標）９０８５、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＸＡＬＹＮ（登録商標）Ｔ、ロジングリセロールエステルであるＰＩＮＯＶＡ（登録商標）エステルガム８ＢＧ、水素化ロジングリセロールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）８５、ヒドロアビエチン（ロジン）酸のペンタエリスリトールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）１０５、水素化ロジングリセロールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）３０８５、水素化ロジンメチルエステルであるＨＥＲＣＯＬＹＮ（登録商標）Ｄ、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＮＴＡＬＹＮ（登録商標）Ｈ；Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手できる、ロジンエステルであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルガムＧ、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルガムＡＡ−Ｌ、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルガムＡＡＶ、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルガムＡＴ；Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手できる、水素化ロジンエステルであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルガムＨＰ、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルガムＨ、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルガムＨＴ；Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手できる、安定化ロジンエステルであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ｓ−８０、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ｓ−１００、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ｓ−１１５、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ａ−７５、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ａ−１００、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ａ−１１５、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ａ−１２５、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ｌ、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ａ−１８；Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手できる、水素化アビエチン（ロジン）酸のトリグリセリドであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）ＫＥ−３１１およびＫＥ−１００樹脂；Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手できる、水素化ロジンエステルであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）ＫＥ−３５９および不均化ロジンエステルであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）Ｄ−６０１１；ならびに、全てＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できる、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  １０Ｌ、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  ８０ＨＰ、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  ８５Ｌ、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  １００ＸＬ、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  １００Ｌ、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  １０５Ｌ、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  １１０Ｌ、ＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ  ２５、ＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ  ４０、ＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ  ８５、ＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ  ９８；ならびに、全てＥａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋから入手できる、ロジングリセロールエステルであるＰＥＲＭＡＬＹＮ（商標）５０９５、ロジングリセロールエステルであるＰＥＲＭＡＬＹＮ（商標）５０９５−Ｃ、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＲＭＡＬＹＮ（商標）５１１０、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＲＭＡＬＹＮ（商標）５１１０−Ｃ、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＲＭＡＬＹＮ（商標）６１１０、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＲＭＡＬＹＮ（商標）６１１０−Ｍ、ロジンペンタエリスリトールエステルであるＰＥＲＭＡＬＹＮ（商標）８１２０、部分水素化ロジンエステルであるＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ（商標）エステル３−Ｅ、部分水素化ロジンエステルであるＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ（商標）エステル５−Ｅおよび部分水素化ロジンエステルであるＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ（商標）エステル１０−Ｅ；ならびに、Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手できる、ロジンエステルラテックスであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）エステルＥ−７２０およびＳＵＰＥＲ  ＥＳＴＥＲ  Ｅ−７３０−５５があげられる。以下の表３は、本明細書に開示されている低温圧力定着トナーに適した他の非晶性エステルの例を示す。
【００４３】
【表３】
2017027033.tif 000007
【００４４】
他の適切な小分子非晶性材料としては、他の変性ロジンがあげられ、制限されず、ロジンエステルである。他の適切な小分子非晶性変性ロジンの例としては、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＵＮＩ−ＴＡＣ（登録商標）７０およびＥａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋから入手できる、ヒドロアビエチルアルコールであるＡＢＩＴＯＬ（商標）Ｅ；Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋから入手できる二量体化ロジンであるＰＯＬＹ−ＰＡＬＥ（商標）があげられる。
【００４５】
他の適切な小分子非晶性材料としては、テルペン樹脂、例えば、α−ピネン由来の樹脂、例えば、ＰｉｎｏｖａからのＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ａ２５、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ａ１１５およびＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ａ１２５；ならびに、β−ピネン由来の樹脂、ＰｉｎｏｖａからのＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｓ２５、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｓ８５、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｓ１１５およびＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｓ１２５；ならびに、ｄ−リモネン由来の樹脂、例えば、ＰｉｎｏｖａからのＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｃ８５、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｃ１０５、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｃ１１５、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｃ１１５、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｄ１１５；ならびに、混合テルペン由来の樹脂、例えば、ＰｉｎｏｖａからのＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｆ１０５  ＩＧおよびＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｆ１１５  ＩＧ；ならびに、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの、他のテルペン系樹脂、例えば、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＲ  Ａ２５、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＲ  Ｂ１１５、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＲ  ７１１５、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＲ  ７１２５、ＳＹＬＶＡＧＵＭ（登録商標）ＴＲ  ９０、ＳＹＬＶＡＧＵＭ（登録商標）ＴＲ  １０５、スチレン変性テルペン樹脂であるＺＯＮＡＴＡＣ（登録商標）ＮＧ  ９８；ならびに、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる、合成ポリテルペン樹脂、例えば、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）２３００、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）１００およびＮＥＶＴＡＣ（登録商標）８０；ならびに、Ｐｉｎｏｖａからのｄ−リモネンのスチレン化ポリテルペン樹脂であるＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）ＨＭ１０６  Ｕｌｔｒａ；ならびに、水素化テルペン樹脂、例えば、Ｙａｓｕｈａｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＣＬＥＡＲＯＮ（登録商標）Ｐ１１５、ＣＬＥＡＲＯＮ（登録商標）Ｐ１０５、ＣＬＥＡＲＯＮ（登録商標）Ｐ８５；Ｙａｓｕｈａｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からの、水素化芳香族変性テルペン樹脂、例えば、ＣＬＥＡＲＯＮ（登録商標）Ｍ１１５、ＣＬＥＡＲＯＮ（登録商標）Ｍ１０５、ＣＬＥＡＲＯＮ（登録商標）Ｋ１００、ＣＬＥＡＲＯＮ（登録商標）Ｋ４１００、芳香族変性テルペンポリマーであるＹＳ樹脂ＴＯ１１５、ＹＳ樹脂ＴＯ１０５、ＹＳ樹脂ＴＯ８５、ＹＳ樹脂ＴＲ１０５；ならびに、テルペンフェノール樹脂、例えば、全てＹａｓｕｈａｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＹＳポリエステル  Ｕ１３０、ＹＳポリエステル  Ｕ１１５、ＹＳポリエステル  Ｔ１１５、ＹＳポリエステル  Ｔ１００、ＹＳポリエステル  Ｔ８０ならびに、Ａｒｉｚｏｎａ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓからのＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ  ９６、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ  ３００、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ  ２０４０、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ  ２０１９、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ  ２０４０ＨＭ、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ  １０５、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ  １１５があげられる。
【００４６】
他の適切な小分子非晶性材料としては、ロジン酸、例えば、制限されず、両方ともＰｉｎｏｖａから入手できる、木質ロジンを水素化することにより産生される熱可塑性の酸性樹脂であるＦＯＲＡＬ（登録商標）ＡＸ、および、高度に水素化した木質ロジンであるＦＯＲＡＬ（登録商標）ＡＸの部分ナトリウム樹脂酸塩である合成樹脂であるＦＯＲＡＬ（登録商標）ＮＣ；ならびに、Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手できる、水素化ロジンであるＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）ＫＥ−６０４、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）ＫＥ−６０４Ｂ、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）ＫＲ−６１０、ＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）ＫＲ−６１２およびＡＲＡＫＡＷＡ（登録商標）ＫＲ−６１４があげられる。
【００４７】
他の適切な小分子非晶性材料としては、粘着剤として公知の分類の材料があげられる。その分類に、本明細書における非晶性材料の多くが典型的に含まれる。他の粘着剤も公知であり、本明細書で使用される小分子非晶性材料として適切であり得、または、約４０％以下の有効量で添加されることができる。他の潜在的に有効な粘着剤の例としては、全てＥａｓｔｍａｎからの、脂肪族Ｃ５モノマー樹脂であるＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）１０９５、水素化Ｃ５モノマー樹脂であるＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００Ｒ、ＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００Ｌ樹脂、ＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００Ｗ樹脂、Ｃ９モノマー樹脂であるＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（商標）１１２０、ＰＩＣＣＯＴＥＸ（商標）７５、ＰＩＣＣＯＴＥＸ（商標）ＬＣ、ＰＩＣＣＯＴＥＸ（商標）１００炭化水素樹脂、スチレン性Ｃ８モノマー樹脂であるＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣ（商標）Ａ５、ＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣ（商標）Ａ７５、水素化Ｃ９芳香族モノマー樹脂であるＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｓ１１００、部分水素化Ｃ９芳香族モノマー樹脂であるＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｓ５１００、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｓ７１２５、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ１１００、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ７１００、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ１０９０、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ１１２５、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ９１００、混合Ｃ５脂肪族およびＣ９芳香族モノマー樹脂であるＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）８０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）９０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）７０５０、芳香族炭化水素樹脂であるＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）１０９４、水素化Ｃ９モノマー芳香族炭化水素樹脂であるＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）１０８５、部分水素化Ｃ９芳香族モノマー樹脂であるＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）；全てＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙからの、脂肪族Ｃ５変性石油樹脂であるＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）１０、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）９５、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）９８、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）８６、芳香族変性石油樹脂であるＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）ＥＴおよび芳香族変性石油樹脂であるＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）ＳＴＳがあげられる。
【００４８】
低温圧力定着トナー組成物において、酸官能基は、少なくとも１つの結晶性エステル、少なくとも１つの非晶性ロジン化エステルまたは両方に存在し得る。一部のこのような実施形態では、酸官能基は、二酸のモノエステルとして包含される。他の実施形態では、酸官能基は、少なくとも１つの結晶性エステルに存在する別々の官能基として包含される。さらに他の実施形態では、酸官能基は、少なくとも１つの非晶性ロジン化エステルに存在する別々の官能基として包含される。実施形態において、非晶性小分子成分は、約０〜約３０の酸価を有し得る。
【００４９】
実施形態において、約１００ｋｇｆ／ｃｍ２の印加圧で約１０，０００Ｐａ−ｓの値に低下する材料の粘度のための温度は、約０℃〜約５０℃、他の実施形態では、約１０℃〜約４０℃、更なる実施形態では、約０℃〜約３０℃である。他の実施形態では、トナー材料フローのための印加圧は、約２５〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２、更なる実施形態では、約５０〜約２００ｋｇｆ／ｃｍ２である。低温圧力定着トナーについて、トナーが基材表面上、および、基材中の孔または繊維内に流れるのを可能にし、かつ、トナー粒子同士が流れるのを可能にすることにより、基材に効果的に付着する滑らかで連続したトナー層を提供するための低温圧力定着系の印加圧下における、室温近くでのトナー材料フローを有するのが望ましい場合がある。従来技術と比較して相対的に低い圧力、例えば、約１００ｋｇｆ／ｃｍ２が加えられるのが望ましい場合がある。ただし、実施形態において、圧力はより高い、約４００ｋｇｆ／ｃｍ２以下、またはより低い、２５ｋｇｆ／ｃｍ２程度であることができる。ただし、トナーフローの開始およびフロー粘度のための上記条件に合致することができるという条件である。実施形態において、いくらかの熱が、トナーまたは低温圧力定着システムに入る前の紙を予熱するのに加えられてもよい。予熱は、室温をいくらか上回る温度での低温圧力定着を可能にし得る。
【００５０】
実施形態において、トナー粒子同士が、例えば、トナーカートリッジ中もしくはプリンタ中、例えば、現像ハウジング中または画像化表面、例えば、フォトレセプター、または実施形態において、中間転写ベルト上でくっ付くように、低圧、例えば、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２の印加圧下で、低温圧力定着トナーが著しくフローしないことが、低温圧力定着に望ましい場合がある。輸送中またはプリンタ内において、温度は、ほぼ５０℃に上がる場合があるため、実施形態において、トナーは、粒子同士が約１０ｋｇｆ／ｃｍ２において５０℃以下でくっ付くのを可能にするために、著しく流れないのが望ましい場合がある。このため、実施形態において、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２、または更なる実施形態では、約２０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４０ｋｇｆ／ｃｍ２の印加圧のより低い圧力における低温圧力定着トナーについて、約１０，０００Ｐａ−ｓの値に低下する材料の粘度のための温度は、約５０℃〜約７０℃、実施形態において約５５℃〜約７０℃、実施形態において約６０℃〜約９０℃である。
【００５１】
したがって、プリンタ中での保存および使用において代表的な低圧での材料フローのための高温と、所望のより高い低温圧力定着圧力での材料のための低温とを有するのが望ましい場合がある。実施形態において、約１０℃〜約６０℃の範囲で算出される温度シフトが存在する。この場合、低温圧力定着組成物に圧力が加えられた際の、約１０，０００パスカル−秒に等しい、低温圧力定着組成物のフロー粘度は、１０から１００Ｋｇｆ／ｃｍ２に増大する。このような実施形態では、温度シフトは、
ΔＴη＝１００００＝Ｔη＝１００００（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）−Ｔη＝１００００（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）
【００５２】
として算出され得る。ここで、Ｔη＝１００００（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）は、１０ｋｇｆ／ｃｍ２の印加圧での１００００Ｐａ−ｓのフロー粘度ηについての温度であり、Ｔη＝１００００（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）は、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での１００００Ｐａ−ｓのフロー粘度ηについての温度である。他の実施形態では、保存およびプリンタ使用時に加えられる低圧は、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４０ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲であり得る。低温圧力定着に加えられる高圧は、約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲であり得る。
【００５３】
実施形態において、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つの結晶性材料および１つの小分子非晶性材料であるＣ１６〜Ｃ８０の結晶性エステルと、約−３０℃〜約７０℃のＴｇを有する少なくとも１つの非晶性エステルとを含む低温圧力定着トナー組成物を提供することと、低温圧力定着トナー組成物を、基材上に堆積させることと、基材上に堆積された組成物に、低温圧力定着条件下において、圧力を加えることとを含む、低温圧力定着トナーの塗工方法が提供される。一部の実施形態では、印加圧は、約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲である。実施形態において、低温圧力定着は、例えば、米国特許第８，５４１，１５３号明細書において公知の定着ロールから選択され得る、２つの定着ロール間で、前述の範囲の圧力を加えることにより達成される。定着ロールの例は、円筒形の金属ロールであり、同ロールは、場合により、フッ素含有樹脂、例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂であるＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＰＴＦＥ、パーフルオロアルコキシ樹脂であるＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ、フッ化エチレンプロピレンであるＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＦＥＰ、非晶性フルオロプラスチック樹脂であるＤＵＰＯＮＴ（商標）ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＡＦおよびケイ素樹脂または種々の樹脂の組み合わせによりコートされてもよい。２つの定着ロールは、同じ材料で製造されてもよいし、または、異なってもよい。実施形態において、定着工程は、定着工程において、何らの熱も直接加えない低温圧力定着である。ただし、プリンタコンポーネントからの熱、ロール間の摩擦熱により、温度は、融着ニップ中で、室温を上回って上がる場合がある。さらに、実施形態において、紙および／または紙上のトナー層は、例えば、低温圧力定着装置前のヒートランプにより加熱されてもよい。
【００５４】
実施形態において、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ６０の結晶性エステルと、約０℃〜約６０℃のＴｇを有する少なくとも１つのＣ１６〜Ｃ８０の非晶性ロジン化エステルとを含む低温圧力定着トナー組成物から形成されたラテックスが提供される。
【００５５】
トナーは、本明細書に開示されている低温圧力定着トナー組成物から、任意の手段、例えば、従来の押出しおよび粉砕、懸濁、ＳＰＳＳ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．４３，１，４８−５３，２００４に記載されている、ポリマー／顔料溶液の懸濁液および溶媒除去法による球状ポリエステルトナー）により調製され、Ｎ−Ｃａｐトナー（例えば、米国特許第５，２８３，１５３号明細書に記載されている封入トナー）中に包含され、場合により、シェルを有するエマルジョン凝集トナー中に包含され得る。トナー塗工に必要とされる場合、ラテックスは、結晶性および／または非晶性混合物を包含させて作製され、溶媒フラッシュにより、転相乳化により、例えば、溶媒フリー法により調製され得る。
【００５６】
他の添加剤は、本明細書に開示されているＣＰＦトナー中に存在してもよい。本実施形態のＣＰＦトナー組成物は、場合によりさらに、１つ以上の従来の添加剤を含み、このような従来の添加剤に関連する公知の機能性の利点を得ることができる。このような添加剤としては、例えば、着色剤、抗酸化剤、消泡剤、スリップおよびレベリング剤、浄化剤、粘度調整剤、接着剤、可塑剤等をあげることができる。存在する場合、任意の添加剤は、任意の所望または有効な量、例えば、ＣＰＦトナーの、約１〜約１０重量％、約５〜約１０重量％、または約３〜約５重量％で、ＣＰＦトナー中に、それぞれまたは組み合わせで存在してもよい。
【００５７】
典型的なＣＰＦトナー組成物において、抗酸化剤は、小分子組成の変色を防止するのに添加される。実施形態において、抗酸化材料としては、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０；ならびに、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）７６、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５１２およびＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５２４をあげることができる。実施形態において、抗酸化剤は、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５である。他の実施形態では、抗酸化材料としては、両方ともＭＡＹＺＯ（登録商標）から入手できる、リン酸のカルシウム塩であるＭＡＹＺＯ（登録商標）ＢＮＸ（登録商標）１４２５およびチオフェノールであるＭＡＹＺＯ（登録商標）ＢＮＸ（登録商標）３５８、ならびに、ＳＩ  Ｇｒｏｕｐから入手できるノニルフェノールジスルフィドであるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３２３Ａをあげることができる。
【００５８】
実施形態において、本明細書に開示されているＣＰＦトナーは、可塑剤をさらに含んでもよい。典型的な可塑剤としては、Ｕｎｉｐｌｅｘ  ２５０（Ｕｎｉｔｅｘから市販）、Ｆｅｒｒｏから商品名ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）として入手できるフタル酸エステル可塑剤、例えば、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、アルキルベンジルフタレート（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８）、トリフェニルホスフェート（Ｆｅｒｒｏから市販）、トリブトキシエチルホスフェートであるＫＰ−１４０（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、ジシクロへキシルフタレートであるＭＯＲＦＬＥＸ（登録商標）１５０（Ｍｏｒｆｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．から入手）、トリオクチルトリメリテート（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．から入手）等をあげることができる。可塑剤は、ＣＰＦトナーの、約０．０１〜約３０重量％、約０．１〜約２５重量％、約１〜約２０重量％の量で存在し得る。
【００５９】
実施形態において、本明細書に記載されている低温圧力定着トナー組成物は、着色剤も含む。任意の所望または有効な着色剤、例えば、染料、顔料、それらの混合物が、低温圧力定着トナー組成物に利用され得る。任意の染料または顔料が選択され得る。ただし、ＣＰＦトナー中に分散または溶解可能であり、他のＣＰＦトナー成分と適合するという条件である。任意の従来の低温圧力定着トナー着色材料は、例えば、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）ソルベント染料、分散染料、変性酸性およびダイレクト染料、塩基性染料、硫化染料、建染染料、蛍光染料等である。適切な染料の例としては、ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４９２（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｒｅｄ  Ｇ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｇｉａｎｔ  Ｄｙｅｓ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＳＵＰＲＡＮＯＬ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＷ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）；Ｌｅｍｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｌｉｇｈｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ（Ｓｈａａｎｘｉ）；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；Ｂｅｍａｃｈｒｏｍｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＤ  Ｓｕｂ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＣＡＲＴＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＦ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｃｉｂａｎｏｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＣＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＳＮ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｙｒａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＭＯＲＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  １０１（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）；Ｄｉａａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＮ（ＩＣＩ）；ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＧＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬＵＸＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＭＢＳＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ５ＧＭＦ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＢＡＳＡＣＩＤ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ７５０（ＢＡＳＦ）；ＫＥＹＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｘ５１（ＢＡＳＦ）；Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（Ｃ．Ｉ．６１５５４）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １４６（Ｃ．Ｉ．１２７００）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４６２（Ｃ．Ｉ．２６０５０）（ＢＡＳＦ）；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３８；Ｎｅｐｔｕｎｅ  Ｒｅｄ  Ｂａｓｅ  ＮＢ５４３（ＢＡＳＦ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９）；Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ−４０１��（ＢＡＳＦ）；Ｆａｔｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３５）（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｆａｂｒｉｅｋ  Ｔｒｉａｄｅ  ＢＶ）；Ｍｏｒｔｏｎ  Ｍｏｒｐｌａｓ  Ｍａｇｅｎｔａ  ３６（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７２）；金属フタロシアニン着色剤、例えば、米国特許第６，２２１，１３７号明細書等に開示されているもの等があげられる。ポリマー染料、例えば、米国特許第５，６２１，０２２号、同第５，２３１，１３５号に開示されているもの等も使用されることができ、例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６９、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｂｌｕｅ  ９２、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｒｅｄ  ３５７、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８００、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｂｌａｃｋ  ８９１５−６７、ｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔｉｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｘ−３８、ｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔｉｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−１７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４およびｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔｉｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｘ−８０として入手できる。
【００６０】
顔料も、低温圧力定着トナーに適した着色剤である。適切な顔料の例としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ５１００（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ５８９０（ＢＡＳＦ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＥ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  １５：４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−Ｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｂ４Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｐ−Ｆ７ＲＫ；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）；Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）；ＯＲＡＣＥＴ（登録商標）Ｐｉｎｋ  ＲＦ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ３８７１  Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  １５：３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｃａｒｂａｚｏｌｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １７（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｌ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＳＰＥＣＴＲＡ  ＰＡＣ  Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  １６（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｋ６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ  １２２（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｄ６８４０、Ｄ７０８０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）；ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）；ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２ＧＯ１（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１  Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）；ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５、Ｄ１３５１（ＢＡＳＦ）；ＨＯＳ��ＡＰＥＲＭ  Ｐｉｎｋ  Ｅ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ０３（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＬ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ  ０５（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＦＡＮＡＬ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）；ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ（ＤＵ  ＰＯＮＴ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８４（ＢＡＳＦ）；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ８０１（ＢＡＳＦ）；ならびに、カーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ  ３３０（商標）（Ｃａｂｏｔ）、Ｎｉｐｅｘ  １５０（Ｅｖｏｎｉｋ）Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５２５０およびＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）等ならびにそれらの混合物があげられる。
【００６１】
ＣＰＦトナー中の顔料分散液は、相乗剤および分散剤により安定化されてもよい。一般的には、適切な顔料は、有機材料または無機材料であり得る。磁性材料系顔料は、例えば、堅牢な磁気インク文字認識（ＭＩＣＲ）インクの調製にも適切である。磁性顔料としては、磁性ナノ粒子、例えば、強磁性ナノ粒子等があげられる。
【００６２】
米国特許第６，４７２，５２３号、同第６，７２６，７５５号、同第６，４７６，２１９号、同第６，５７６，７４７号、同第６，７１３，６１４号、同第６，６６３，７０３号、同第６，７５５，９０２号、同第６，５９０，０８２号、同第６，６９６，５５２号、同第６，５７６，７４８号、同第６，６４６，１１１号、同第６，６７３，１３９号、同第６，９５８，４０６号、同第６，８２１，３２７号、同第７，０５３，２２７号、同第７，３８１，８３１号および同第７，４２７，３２３号明細書に開示されている着色剤も適切である。
【００６３】
実施形態において、ソルベント染料が利用される。本明細書において使用するのに適したソルベント染料の例としては、スピリット溶解性染料をあげることができる。本明細書に開示されているＣＰＦトナーキャリアとのその適合性のためである。適切なスピリットソルベント染料の例としては、ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４９２（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｒｅｄ  Ｇ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ（Ｇｌｏｂａｌ  Ｃｏｌｏｒｓ）；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＢＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；Ｋａｙａｎｏｌ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ）；Ｓｐｉｒｉｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＣＡＲＴＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＦ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＰＥＲＧＡＳＯＬ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＲＡ  ＥＸ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＧＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＭＯＲＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  １０１（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）；ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（ＢＡＳＦ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ）；ＬＵＸＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＭＢＳＮ（Ｐｙｌａｍ）；Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ５ＧＭＦ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＢＡＳＡＣＩＤ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ７５０（ＢＡＳＦ）；ＫＥＹＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｘ５１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ、Ｃ．Ｉ．１２１９５）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（Ｃ．Ｉ．６１５５４）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １４６（Ｃ．Ｉ．１２７００）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４６２（Ｃ．Ｉ．２６０５０１）（ＢＡＳＦ）、それらの混合物等があげられる。
【００６４】
着色剤は、所望の色彩または色調を得るのに任意の所望または有効な量、例えば、ＣＰＦトナーの少なくとも約０．１〜ＣＰＦトナーの約５０重量％、ＣＰＦトナーの少なくとも約０．２〜ＣＰＦトナーの約２０重量％、ＣＰＦトナーの少なくとも約０．５〜ＣＰＦトナーの約１０重量％で、低温圧力定着トナー中に存在し得る。着色剤は、ＣＰＦトナー中に、例えば、ＣＰＦトナーの約０．１〜約１５重量％、または、ＣＰＦトナーの約０．５〜約６重量％で含まれ得る。
【００６５】
下記実施例は、本開示の実施形態を例示するのに提供される。これらの実施例は、例示のみを意図しており、本開示の範囲を制限することを意図していない。また、部および％は、特に断らない限り、重量による。本明細書で使用する場合、「室温」は、約２０℃〜約２５℃の温度を意味する。
【実施例】
【００６６】
実施例１  Ｃ１６〜Ｃ８０の結晶性有機材料
本実施例は、本明細書における実施形態に基づく典型的な低温圧力定着トナーの試験を説明する。
【００６７】
低温圧力定着能力のＳｈｉｍａｄｚｕフローテスター評価
低温圧力定着に必要とされる圧力下において材料が流れる能力を試験するために、キャピラリーレオメータとしても知られているＳｈｉｍａｄｚｕフローテスター（Ｓｈｉｍａｄｚｕ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手）を使用した。固体サンプルを、薄切りにするか、または、ゴムマレットによりバラバラに砕くかのいずれかをした。サンプルは、乾燥も粉砕もいずれもしなかった。全ての材料を、５０００ポンドの圧力で１０秒保持して、スラグに圧縮した。このサンプルを、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＣＦＴ  ５００／１００テスターにおいて実行した。１ｃｍ２の断面積を有するピストンを使用する１．０×１．０ｍｍのコーンダイを通して、全てのサンプルを押し出した。典型的なサンプル重量を、約１．５ｇと２．５ｇとの間とした。処理条件は、開始時約２３〜２６℃、１０Ｋｇまたは１００Ｋｇ、１８０秒の予熱および３℃／分の昇温速度とした。このため、試験した２つの圧力は、低圧でのコントロールとしての１０ｋｇｆ／ｃｍ２と、高圧としての１００Ｋｇｆ／ｃｍ２とした。後者の高圧は、低温圧力定着のためのターゲット圧の典型例である。以下の表４は、２つのコントロールトナーについての組成およびＳｈｉｍａｄｚｕの結果を示す。
【００６８】
【表４】
2017027033.tif 000008
【００６９】
コントロール１は、スチレンコポリマーと、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エテニルベンゼンおよびポリオレフィンワックスとを含む低温圧力定着トナーの例である、Ｘｅｒｏｘ  ４０６０低温圧力定着トナーである。表４は、低温圧力定着トナーであるコントロール１のトナーが流れること、約１０４Ｐａ−ｓでの高粘度から低粘度への転移が、低圧においてより、高圧において約１０℃低く起こること、および、高圧であっても、１００℃を超えるフロー転移点を有することを示す。コントロール１は、本明細書において加えられるより約３倍高い、約３００ｋｇｆ／ｃｍ２で定着するように設計されていることに留意されたい。ただし明確に、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での低温圧力定着に適していない。
【００７０】
コントロール２は、約２５％のそれぞれポリエステルＡおよびポリエステルＢ、約８％の結晶性ポリエステルＣ、約１０％のポリエチレンワックス、約６％のカーボンブラックおよび１％のシアン顔料のコアと、約１４％のそれぞれポリエステルＡおよびポリエステルＢのシェルとを含む、粒径約５．７μｍの黒色エマルジョン／凝集トナーである。この場合、ポリエステルＡは、約８６，０００の平均分子量（Ｍｗ）、約５，６００の数平均分子量（Ｍｎ）および約５６℃の開始ガラス転移点（開始Ｔｇ）を有する。ポリエステルＢは、約１９，４００のＭｗ、約５，０００のＭｎ、約６０℃の開始Ｔｇを有する。結晶性ポリエステル樹脂Ｃは、約２３，３００Ｍｗ、約１０，５００のＭｎおよび約７１℃の融点（Ｔｍ）を有する。ポリエチレンワックスは、約９０℃のＴｍを有する。両非晶性樹脂は、式
【００７１】
【化３】
2017027033.tif 000009
【００７２】
（式中、ｍは、約５〜約１０００である。）の樹脂であった。結晶性樹脂は、式
【００７３】
【化４】
2017027033.tif 000010
【００７４】
（式中、ｎは、約５〜約２０００である。）の樹脂であった。
【００７５】
表４に示されているように、コントロール２トナーは、結晶性および非晶性ポリマー樹脂の混合物であり、圧力によるレオロジーの差が少しもなく、低粘度に対する１００℃の非常に高い転移点も有するため、それ自体は、この圧力での低温圧力定着用の候補ではない。
【００７６】
表５は、小分子非晶性および結晶性材料を含むサンプルについての組成および結果を示す。
【００７７】
【表５】
2017027033.tif 000011
【００７８】
サンプル１は、ジステアリルテレフタレートまたはＤＳＴである、ジエステル（Ｉ）：
【００７９】
【化５】
2017027033.tif 000012
【００８０】
を含む。
【００８１】
サンプル２は、主鎖にアミドおよびエステルを含み、安息香酸エステル（ＩＩＩ）として末端化されている、重量比７０：３０の結晶性ジエステル（ＩＩ）と非晶性短鎖オリゴマーとの混合物を主に含む。
【００８２】
【化６】
2017027033.tif 000013
【００８３】
サンプル３は、比７９：２１の結晶性ジステアリルテレフタレート（ＤＳＴ；化合物（Ｉ））およびロジン化エステル（ＩＶ）の非晶性混合物であるＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ４０と、主成分であるジエチレングリコールのジエステルと、微量成分であるジエチレングリコールのモノエステルと、ペンタエリスリトールのジ−、トリ−およびテトラ−エステルとを有する。
【００８４】
【化７】
2017027033.tif 000014
【００８５】
標準的な低温圧力定着トナー（表４中のコントロール１）は、約１１３℃において、１０４Ｐａ−ｓについての転移点を有する。この転移点は、低温圧力定着および高圧による１０℃のシフトに有用な温度には高すぎる。結晶性および非晶性ポリエステル樹脂を含む樹脂系トナー（コントロール２）は、圧力による温度シフトを有さないため、低温圧力定着用の主成分として適切ではない。小分子エステルの結晶性／非晶性混合物を使用する設計、例えば、サンプル２固体インク、および特に、サンプル３固体インク（表５）は、適切な低温圧力定着材料である。特に、サンプル３は、標準的な低温圧力定着トナー（コントロール１）と同じ圧力により、より大きいシフトを有し、室温に近い非常に低い転移点を有する。このため、サンプル１および３は、現在利用されている低温圧力定着トナーを上回る利点を示す。
【００８６】
実施例２  結晶性ポリエステル
低温圧力定着能のフローテスター評価
低温圧力定着（ＣＰＦ）のための圧力下において流れる材料の能力を試験するために、Ｓｈｉｍａｄｚｕフローテスターを使用した。固体サンプルを、薄切りにするか、または、ゴムマレットによりバラバラに砕くかのいずれかをした。全ての材料を、５０００ポンドの圧力で１０秒保持して、スラグに圧縮した。このサンプルを、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＣＦＴ  ５００／１００テスターにおいて実行した。１ｃｍ２の断面積を有するピストンを使用する１．０×１．０ｍｍのコーンダイを通して、全てのサンプルを押し出した。処理条件は、開始時２７．７℃以下、１０Ｋｇまたは１００Ｋｇのいずれか、１８０秒の予熱および３℃／分の昇温速度とした。このため、試験した２つの圧力は、１０ｋｇｆ／ｃｍ２および１００ｋｇｆ／ｃｍ２とした。後者は、ＣＰＦに特に有用なターゲット圧である。結果を、表６に示す。
【００８７】
一般的には、有用な設計は、室温融着を可能にする約０℃〜５０℃の、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での１０４Ｐａ−ｓの粘度に達する転移点、および、良好なトナーブロッキングのための低圧での約５５℃〜７０℃の転移点を有する。実施例１は、結晶性小分子であるジステアリルテレフタレートおよび非晶性小分子の小分子オリゴマーアルファ−ピネンであるＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５を使用する。実施例１におけるこの材料の高圧開始温度は、室温を少し上回る約３８℃であった。一方、低圧での転移は、合理的なブロッキングを潜在的に提供するために、約７３℃で十分高い。
【００８８】
対照的に、結晶性および非晶性小分子に代えて、結晶性Ｃ１２：Ｃ９の二酸：ジオール（ＣＰＥ）樹脂と非晶性樹脂との混合物である本実施例にでは、圧力によるシフトは明確でないため、高圧において非常に高い転移点が存在する。ＣＰＥポリエステル樹脂単独でも、圧力による何らのシフトも示さないため、高圧において非常に高い転移点を有する。ＣＰＥの低圧転移点が、ＣＰＥ融点に近い約７３℃であるが、約５５℃〜６０℃のＴｇを有する非晶性樹脂を添加した場合、転移点が実際に上昇することにも留意されたい。このため、意外にも、これらの非晶性および結晶性ポリエステル樹脂の混合物に基づくＣＰＦトナーは、ＣＰＦに適していない。
【００８９】
したがって、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５（小分子オリゴマーアルファピネン樹脂）と混合させた同じＣ１２：Ｃ９のＣＰＥ樹脂が、高圧において約５４℃のより低い温度に転移点をシフトし（１５℃の温度シフト）ことは、非常に驚くべきことであった。Ｃ３およびＣ６のジオール鎖長を有するＣＰＥも、約５４℃の同様の高圧転移を有する。低圧転移は、全ての場合において、ＣＰＥの融点に非常に近かった。このため、低圧での全ての場合において、これらは全て、ブロッキング評価基準を満たすが、コントロール材料より非常に低い、高圧での転移を提供する。
【００９０】
【表６】
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【００９１】
サンプル７〜サンプル１２に示されているように、非晶性小分子の量を増大させることは、高圧での転移点をさらに低下させる。低圧転移は、非晶性樹脂の添加により大きく影響を受けず、低圧での転移点は、ＣＰＥ融点に近いままである。このため、高圧での転移点を低下させることができ、一方で、低圧での温度を良好なブロッキングに十分高く維持することができる。
【００９２】
ＣＰＦトナー用に、小分子結晶性材料よりむしろＣＰＥ樹脂を使用する、いくつかの重要な利点が存在する。ＣＰＥは、ＤＳＴ小分子と比較して、ポリマーであるため、堅牢なトナー粒子を製造するのに非常に重要であり得る、向上した靱性および弾性が存在する。
【００９３】
さらに、ＣＰＥ樹脂は、エマルジョン凝集（ＥＡ）トナーコントロール用に以前から設計されているため、必要とされる酸価を得るための酸価は周知である。小分子結晶性材料の酸価を調節することは容易ではない。
【００９４】
ＤＳＴが小分子であるため、全ての分子中に酸基を配置することは、トナーを調製するには非常に高すぎる酸価となるであろう。このため、少数のＤＳＴ分子のみが、例えば、機能的なＥＡトナーを調製し得る酸基を潜在的に有し得る。酸価は、両トナーの調製および荷電中のトナー性能に影響を及ぼす。また、ＤＳＴ小分子に酸基を加える最も容易な方法の１つは、例えば、１つのステアリン酸基のみを有し、遊離酸基としてのテレフタレートの他の官能基を有することである。ただし、これは、ＤＳＴを有するものと比較して、モノステアリルテレフタル酸分子の溶融およびバロプラスチック挙動を変化させるであろう。酸価を有する別の小分子が添加され得るが、これにより、再び、バロプラスチック性能に影響を及ぼすことができる。これらの事項は、ポリマーＣＰＥを生じさせない。
【００９５】
実施例３  トナー製造
ラテックス調製
１９０ｎｍサイズのラテックスを、比７９／２１のＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ（ＡＶ＝１０．２）とＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５（ＡＶ＝０）との共乳化により調製した。７９グラムのＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ樹脂および２１ｇのＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５を、約１０００ｇの酢酸エチルを含む２Ｌのビーカー内に計り取った。この混合物を、１分あたりに約３００回転で６５℃において攪拌して、樹脂およびＣＣＡを、酢酸エチル中に溶解させた。６．３８ｇのＤｏｗｆａｘ（４７重量％）を、約１０００ｇの脱イオン水を含む４Ｌのガラスビーカー内に計り取った。４Ｌのガラスビーカー中の水溶液の均質化を、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジナイザーにより、１分あたりに４，０００回転で開始した。ついで、混合物を均質化させながら、樹脂混合物溶液を、水溶液中にゆっくり注いだ。ホモジナイザーの速度を、１分あたりに８，０００回転に速くする。均質化を、これらの条件で約３０分間行う。均質化の完了に基づき、ガラスフラスコ反応器およびその含有物を、加熱マントル中に置き、蒸留装置に連結する。混合物を、１分あたりに約２５０回転で攪拌し、混合物の温度を、１分あたりに約１℃で、８０℃に上昇させて、混合物から酢酸エチルを留去させる。混合物の攪拌を、８０℃で約１２０分間継続し、続けて、１分あたりに約２℃で、室温に冷却させた。生成物を、２５ミクロンのふるいでふるい分けする。得られた樹脂エマルジョンは、水中に約１３．８４重量％の固形物を含み、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析器により測定した場合、約１９６．２ｎｍの体積平均径を有する。７０ｇのＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ樹脂と３０ｇのＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５とを使用して、１７．５２重量％の固形分での１８３．１ｎｍサイズを有するラテックスを調製したこと、および、７０ｇのＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ樹脂と３０ｇのＳＹＬＶＡＴＡＣ  ＲＥ２５とを使用して、１７．４４重量％の固形分での１３９．６ｎｍサイズを有する別のラテックスを調製したことを除いて、２つの更なるラテックスも、同様の方法で調製した。
【００９６】
トナー調製Ａ
オーバーヘッド攪拌機を備える２Ｌのガラス反応器中に、３３．９５ｇのＰＢ１５：３分散液（１７．８９重量％）と、７９ｇのＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ樹脂および２１ｇのＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５を含む、７２６．２６ｇの上記ラテックスとを添加した。上記混合物は、３．７１のｐＨを有した。ついで、２０．１７ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液（１重量％）を、均質化下において、凝集剤として添加した。混合物の温度を、２５０ｒｐｍにおいて５５℃に上昇させた。コア粒子が、７．４２μｍの体積平均粒径に達するまで、粒径を、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒによりモニターした。その後、１５．８１ｇのＥＤＴＡ（３９重量％）およびＮａＯＨ（４重量％）を使用して、反応スラリーのｐＨを、９．５に上昇させ、トナー成長を停止させた。停止後、反応混合物を、７０℃に加熱した。このトナーを、合体後クエンチさせた。同トナーは、９．６４ミクロンの最終粒径を有した。ついで、トナースラリーを、室温に冷却させ、ふるい（２５μｍ）により分離し、ろ過し、続けて洗浄し、凍結乾燥させた。
【００９７】
トナー調製Ｂ
オーバーヘッド攪拌機を備える２Ｌのガラス反応器中に、３４．１８ｇのＰＢ１５：３分散液（１７．８９重量％）と、７０：３０の比でのＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ：ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５を含む、５７７．６１ｇ（１７．５２重量％）のラテックスとを添加した。上記混合物は、３．７０のｐＨを有した。ついで、５６．１５ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液（１重量％）を、均質化下において、凝集剤として添加した。混合物の温度を、２５０ｒｐｍにおいて６０．５℃に上昇させた。コア粒子が、６．４８μｍの体積平均粒径に達するまで、粒径を、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒによりモニターした。その後、１３．０８ｇのＥＤＴＡ（３９重量％）およびＮａＯＨ（４重量％）を使用して、反応スラリーのｐＨを、９．５に上昇させ、トナー成長を停止させた。停止後、反応混合物を、６７．９℃に加熱した。このトナーを、合体後クエンチさせた。同トナーは、８．２４ミクロンの最終粒径を有した。ついで、トナースラリーを、室温に冷却させ、ふるい（２５μｍ）により分離し、ろ過し、続けて洗浄し、凍結乾燥させた。
【００９８】
トナー調製Ｃ
オーバーヘッド攪拌機を備える２Ｌのガラス反応器中に、３８．７０ｇのＰＢ１５：３分散液（１６．００重量％）と、Ｃ１０／Ｃ６  ＣＰＥ：ＳＹＬＶＡＴＡＣ（商標）ＲＥ２５を含む、５７１．９７ｇのラテックスとを添加した。上記混合物は、４．０７のｐＨを有した。ついで、６１．７１ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液（１重量％）を、均質化下において、凝集剤として添加した。混合物の温度を、２５０ｒｐｍにおいて６０．８℃に上昇させた。コア粒子が、６．７５μｍの体積平均粒径に達するまで、粒径を、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒによりモニターした。その後、ＮａＯＨ（４重量％）を使用して、反応スラリーのｐＨを、９．０１に上昇させ、トナー成長を停止させた。停止後、反応混合物を、６８℃に加熱した。このトナーを、合体後クエンチさせた。同トナーは、７．９０ミクロンの最終粒径を有した。ついで、トナースラリーを、室温に冷却させ、ふるい（２５μｍ）により分離し、ろ過し、続けて洗浄し、凍結乾燥させた。
【００９９】
表７は、Ｓｈｉｍａｄｚｕの相変化転移温度差が、表６中のＣＰＥと非晶性小分子との単純な混合物における相変化転移温度差と、トナーサンプルにおいて同じ大きさではないことを示す。例えば、表６において、比７９／２１のＣＰＥ  Ｃ１０：Ｃ６／ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５を含むサンプル５混合物は、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での６８℃の転移点に対して、３℃の圧力によるシフトを有するトナーサンプルＡと比較して、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での５３℃の転移点に対して、１７℃の圧力によるシフトを有した。また、表６において、比７０／３０のＣＰＥ  Ｃ１０：Ｃ６／ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＲ  Ａ２５を含むサンプル１混合物は、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での６８℃の転移点に対して、４℃の圧力によるシフトを有するトナーサンプルＢと比較して、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での４５℃の転移点に対して、２５℃の圧力によるシフトを有した。また、表６において、比７０／３０のＣＰＥ  Ｃ１０：Ｃ６／ＳＹＬＶＡＴＡＣ（商標）ＲＥ４０を含むサンプル１０混合物は、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での６２℃の転移点に対して、７℃の圧力によるシフトを有する同じ配合のトナーサンプルＣと比較して、１００ｋｇｆ／ｃｍ２での４５℃の転移点に対して、１７℃の圧力によるシフトを有した。表７に示されているように、相転移点の低下および圧力によるシフトの増大を、非晶性含量の更なる増加により達成することができる。
【０１００】
【表７】
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【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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