(57)【要約】【課題】  植物の生長を阻害する光の有効利用が可能な、耐光性の高い、波長変換粒子を提供する。【解決手段】  照射光の短波長成分を長波長成分に変換する波長変換シートに添加して用いる波長変換粒子であって、（ａ）１種以上の蛍光物質と、（ｂ）透明材料と、（ｃ）光安定剤と、を含む波長変換粒子。前記蛍光物質が、短波長成分を長波長成分に変換して発光する蛍光物質で、励起極大波長４００ｎｍ以下で、発光極大波長４００ｎｍ〜７００ｎｍであることが好ましい。前記透明材料が、透明ビニル樹脂であることが好ましい。前記光安定剤が、ヒンダードアミン系光安定剤であると好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
照射光の短波長成分を長波長成分に変換する農業用波長変換シートに添加して用いる波長変換粒子であって、（ａ）１種以上の蛍光物質と、（ｂ）透明材料と、（ｃ）光安定剤と、を含む波長変換粒子。
【請求項２】
前記（ａ）蛍光物質が、短波長成分を長波長成分に変換して発光する蛍光物質で、励起極大波長は４００ｎｍ以下で、発光極大波長は４００ｎｍ〜７００ｎｍである、請求項１に記載の波長変換粒子。
【請求項３】
前記（ａ）蛍光物質が、有機蛍光体又は希土類金属錯体である、請求項１又は請求項２に記載の波長変換粒子。
【請求項４】
前記（ｂ）透明材料が、透明樹脂である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の波長変換粒子。
【請求項５】
前記（ｂ）透明材料が、透明ビニル樹脂である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の波長変換粒子。
【請求項６】
前記（ｂ）透明材料が、透明（メタ）アクリル樹脂である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の波長変換粒子。
【請求項７】
前記（ｃ）光安定剤が、ヒンダードアミン系光安定剤である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の波長変換粒子。
【請求項８】
前記波長変換粒子が、前記（ａ）１種以上の蛍光物質と、前記（ｃ）光安定剤を（ｂ）透明材料となるビニルモノマー組成物に溶解又は分散し、乳化重合又は懸濁重合された樹脂粒子である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の波長変換粒子。
【請求項９】
（ｃ）光安定剤が、光安定機能を有するビニルモノマーであり、乳化重合又は懸濁重合され（ｂ）透明材料中に組み込まれた請求項１〜８のいずれか１項に記載の波長変換粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽光及び人工光源を使用して植物を育成する際に用いる農業用波長変換シートに添加して用いる波長変換粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物の育成には、植物の発芽を促進する波長４５０ｎｍ前後の光、光合成に寄与する波長４００〜７７０ｎｍの光、光合成、発芽、開花を促進する波長６６０ｎｍ前後の光が必要である一方、波長４００ｎｍ以下の紫外光は植物の細胞を破壊し、育成を阻害する。そこで、植物の育成を阻害する波長４００ｎｍ以下の紫外光を、植物の育成に必要な前記波長の光へと変換する蛍光物質を含有した波長変換フィルターを、自然太陽光や人工光源と併用することで、植物の育成を促進する前記特定の波長の光量を増加させる手法が開発されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−２０７０５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般に有機蛍光体や希土類金属錯体は耐光性が悪く、光を長期間照射することで発光効率が低下する。そのため、長期間の使用が予想される植物育成用の波長変換シートには適さない。
本発明は上記のような課題に着目してなされたもので、その目的とするところは、植物の生長を阻害する光の有効利用が可能な、耐光性の高い、波長変換粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ね、蛍光物質を、光安定剤を含む透明材料で被覆することで、蛍光物質がより安定的に波長変換機能を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
具体的には、本発明は、以下のものを提供する。
本発明は、［１］照射光の短波長成分を長波長成分に変換する波長変換シートに添加して用いる波長変換粒子であって、（ａ）１種以上の蛍光物質と、（ｂ）透明材料と、（ｃ）光安定剤と、を含む波長変換粒子に関する。
また、本発明は、［２］前記（ａ）蛍光物質が、短波長成分を長波長成分に変換して発光する蛍光物質で、励起極大波長は４００ｎｍ以下で、発光極大波長は４００ｎｍ〜７００ｎｍである、上記［１］に記載の波長変換粒子に関する。
また、本発明は、［３］前記（ａ）蛍光物質が、有機蛍光体又は希土類金属錯体である、上記［１］又は［２］に記載の波長変換粒子に関する。
また、本発明は、［４］前記（ｂ）透明材料が、透明樹脂である、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の波長変換粒子に関する。
また、本発明は、［５］前記（ｂ）透明材料が、透明ビニル樹脂である、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の波長変換粒子に関する。
また、本発明は、［６］前記（ｂ）透明材料が、透明（メタ）アクリル樹脂である、上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の波長変換粒子に関する。
さらに、本発明は、［７］前記（ｃ）光安定剤が、ヒンダードアミン系光安定剤である、上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の波長変換粒子に関する。
そして、本発明は、［８］前記波長変換粒子が、前記（ａ）１種以上の蛍光物質と、前記（ｂ）光安定剤を（ｂ）透明材料となるビニルモノマー組成物に溶解又は分散し、乳化重合又は懸濁重合された樹脂粒子である、上記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の波長変換粒子に関する。
また、本発明は、[９]（ｃ）光安定剤が、光安定機能を有するビニルモノマーであり、乳化重合又は懸濁重合され（ｂ）透明材料中に組み込まれた上記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の波長変換粒子に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の波長変換粒子は、農業用シートに添加し農業用波長変換シートとすることで、長期間劣化せず、植物の生長を阻害する光の有効利用が可能なため、植物の育成技術として有用性が極めて大きい。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の波長変換粒子に用いられる材料について以下に説明する。
【０００９】
＜（ａ）蛍光物質＞
本発明に用いられる（ａ）蛍光物質は、目的に応じて適宜選択することができる。蛍光物質として具体的には、有機蛍光体、無機蛍光体、及び希土類金属錯体を好ましく挙げることができる。中でも植物の育成に有害な波長の光を、植物の育成を促進する波長の光へと変換する波長変換効率の観点から、有機蛍光体又は希土類金属錯体であることが好ましく、希土類金属錯体であることがより好ましい。
【００１０】
（無機蛍光体）
前記無機蛍光体としては、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｍｇ、Ｔｉの蛍光粒子、Ｅｒ３＋イオンを含有した酸化フッ化物系結晶化ガラス、酸化ストロンチウムと酸化アルミニウムからなる化合物に希土類元素のユウロピウム（Ｅｕ）とジスプロシウム（Ｄｙ）を添加したＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｄｙや、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、Ｄｙや、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｄｙや、ＺｎＳ：Ｃｕ等の無機蛍光材料を挙げることができる。
【００１１】
（有機蛍光体）
前記有機蛍光体としては、シアニン系色素、ピリジン系色素、ローダミン系色素等の有機色素、ＢＡＳＦ社製のＬｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ５７０、同Ｙｅｌｌｏｗ０８３、同Ｏｒａｎｇｅ２４０、同Ｒｅｄ３００、田岡化学工業株式会社製の塩基性染料Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、住化ファインケム株式会社製のＳｕｍｉｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＬ７Ｇ、Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ Ｇ、同Ｙｅｌｌｏｗ１０ＧＮ等の有機蛍光体を挙げることができる。
【００１２】
（希土類金属錯体）
前記希土類金属錯体を構成する金属としては、波長変換効率の観点から、ユーロピウムおよびサマリウムの少なくとも一方であることが好ましく、ユーロピウムであることがより好ましい。
また、前記希土類金属錯体を構成する配位子としては、希土類金属に配位可能であれば特に制限はなく、用いる金属に応じて適宜選択することができる。中でも波長変換効率の観点から、有機配位子であることが好ましく、ユーロピウム及びサマリウムの少なくとも１方と錯体を形成可能な有機配位子であることが好ましい。
【００１３】
本発明では、配位子を限定するものではないが、中性配位子である、含窒素有機化合物、含窒素芳香族複素環式化合物、ホスフィンオキサイド、又は、アニオン性配位子である、カルボン酸類、β−ジケトン類から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
また希土類錯体の配位子として、一般式 Ｒ１ＣＯＣＨＲ２ＣＯＲ３（式中、Ｒ１はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はそれらの置換体を、Ｒ２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はアリール基を、Ｒ３はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はそれらの置換体をそれぞれ示す）で表わされるβ−ジケトン類を含有してもよい。
【００１４】
β−ジケトン類としては、アセチルアセトン、パーフルオロアセチルアセトン、ベンゾイル−２−フラノイルメタン、１，３−ジ（３−ピリジル）−１，３−プロパンジオン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、ベンゾイルアセトン、５−クロロスルフォニル−２−テノイルトリフルオロアセトン、ビス（４−ブロモベンゾイル）メタン、ジベンゾイルメタン、ｄ，ｄ−ジカンフォリルメタン、１，３−ジシアノ−１，３−プロパンジオン、ｐ−ビス（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１，３−ヘキサンジノイル）ベンゼン、４，４´−ジメトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオン、ジナフトイルメタン、ジピバロイルメタン、ビス（パーフルオロ−２−プロポキシプロピオニル）メタン、１，３−ジ（２−チエニル）−１，３−プロパンジオン、３−（トリフルオロアセチル）−ｄ−カンファー、６，６，６−トリフルオロ−２，２−ジメチル−３，５−ヘキサンジオン、１，１，１，２，２，６，６，７，７，７−デカフルオロ−３，５−ヘプタンジオン、６，６，７，７，８，８，８−ヘプタフルオロ−２，２−ジメチル−３，５−オクタンジオン、２−フリルトリフルオロアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、３−（ヘプタフルオロブチリル）−ｄ−カンファー、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ヘキサンジオン、４−メトキシジベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル−２−フラノイルメタン、６−メチル−２，４−ヘプタンジオン、２−ナフトイルトリフルオロアセトン、２−（２−ピリジル）ベンズイミダゾール、５，６−ジヒドロキシ−１，１０−フェナントロリン、１−フェニル−３−メチル−４−ベンゾイル−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−（４−ブチルベンゾイル）−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−イソブチリル−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−トリフルオロアセチル−５−ピラゾール、３−（５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−２，４−ペンタンジオン、３−フェニル−２，４−ペンタンジオン、３−［３´，５´−ビス（フェニルメトキシ）フェニル］−１−（９−フェナンチル）−１−プロパン−１，３−ジオン、５，５−ジメチル−１，１，１−トリフルオロ−２，４−ヘキサンジオン、１−フェニル−３−（２−チエニル）−１，３−プロパンジオン、３−（ｔ−ブチルヒドロキシメチレン）−ｄ−カンファー、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９−テトラデカフルオロ−４，６−ノナンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオン、１，１，１−トリフルオロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−オクタンジオン、２，２，６−トリメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，２，７−トリメチル−３，５−オクタンジオン、４，４，４−トリフルオロ−１−（チエニル）−１，３−ブタンジオン（ＴＴＡ）、１���（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−３−（Ｎ−メチル−３−ピロール）−１，３−プロパンジオン（ＢＭＰＰ）、１−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（ＢＭＤＢＭ）、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン、べンゾイルアセトン、ジべンゾイルアセトン、ジイソブチロイルメタン、ジビパロイルメタン、３−メチルペンタン−２，４−ジオン、２，２−ジメチルペンタン−３，５−ジオン、２−メチル−１，３−ブタンジオン、１，３−ブタンジオン、３−フェニル−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフロロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフロロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、２−アセチルシクロペンタノン、２−アセチルシクロヘキサノン、１−ヘプタフロロプロピル−３−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジオン、１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオン、１−エトキシ−１，３−ブタンジオン等が挙げられる。
【００１５】
希土類錯体の中性配位子の含窒素有機化合物、含窒素芳香族複素環式化合物、ホスフィンオキサイドとしては、１，１０−フェナントロリン、２−２´−ビピリジル、２−２´−６，２″−ターピリジル、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（２−ピリジル）ベンズイミダゾール、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフェート等が挙げられる。
【００１６】
上記のような配位子を有する希土類錯体として、中でも変換波長の観点から、Ｅｕ（ＴＴＡ）３（ＰＨ３ＰＯ）２を好ましく利用できる（ＴＴＡ；3-thenoyltrifluoroacetonate、４，４，４−トリフルオロ−１−（チエニル）−１，３−ブタンジオン）。
【００１７】
本発明において、これらの蛍光体を組み合わせることで、植物の種類毎の生長に有用な蛍光波長帯域を調整できる。
【００１８】
＜（ｃ）光安定剤＞
本発明において、光安定剤は公知のものを用いることができ、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニリド系などの紫外線吸収剤や、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系の酸化防止剤が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
本発明では、耐光性の観点からヒンダードアミン系安定剤であると好ましい。
【００１９】
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−３´，５´−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２´−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられる。
シアノアクリレート系の紫外線吸収剤としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートが挙げられる。
【００２０】
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜Ｃ１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アセチルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００２１】
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２´−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００２２】
シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤としては、２−エトキシ−２´−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２´−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３´−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。
オキサニリド系紫外線吸収剤としては、４，４´−ジオクチルオキサニリド、２，２´−ジオクチルオキシ−５，５´−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−４´−イソドデシルオキサニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２´−エチルオキサニリド、２，２´−ジドデシルオキシ−５，５´−ｔ−ジブチルオキサニリド等が挙げられる。
【００２３】
ヒンダードアミン系の酸化防止剤としては、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクトキシピペリジニル）セバケート、４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ジトリデシル・ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ジトリデシル・ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン、２，４，６−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−オキソ−３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ）エチル｝−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００２４】
ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
【００２５】
＜波長変換粒子およびその製造方法＞
本発明において、蛍光物質は、透明材料で被覆した粒子状にして用いることが好ましい。粒子は、（ａ）蛍光物質と、（ｂ）透明材料と、（ｃ）光安定剤を有してなり、透明材料は、通常、蛍光物質を内包する。粒子の形状は、製法により異なるが、シート中での分散性などの観点から、球状が好ましい。
【００２６】
本発明の波長変換粒子は、光安定剤を含有する透明材料で被覆することにより、耐光性等の安定性が向上し、高価な蛍光物質で、耐湿性の低い希土類金属錯体等を用いる場合、利用効率を最大限に高めることができる。
【００２７】
また、波長変換粒子の大きさは目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、農業用波長変換シートに用いる場合、０．０５〜０．５μｍとすることが好ましく、０．１〜０．２μｍであることがより好ましい。
本発明の波長変換粒子における蛍光物質の含有量としては特に制限はなく、その目的や蛍光物質の種類に応じて適宜選択できるが、波長変換効率の観点から、０．００１〜１質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましい。
【００２８】
＜（ｂ）透明材料＞
本発明において前記（ａ）蛍光物質、（ｃ）光安定剤は、（ｂ）透明材料に含有されている。本発明において透明とは、光路長１ｃｍにおける波長４００〜８００ｎｍの光の透過率が９０％以上であることをいう。
前記透明材料としては、透明であれば特に制限はなく、例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の樹脂類を挙げることができる。中でも、アクリル樹脂、メタクリル樹脂であることが好ましい。前記樹脂を構成するモノマー化合物としては特に制限はないが、ビニル化合物を少なくとも含むことが好ましい。
【００２９】
また、前記（ａ）蛍光物質、（ｃ）光安定剤を、前記（ｂ）透明材料に含有させる方法としては、前記蛍光物質、光安定剤を、モノマー化合物（モノマー組成物）中に溶解または分散させ、その溶液を重合（塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合）させて得る方法、キャスト法、及び溶融法等によって得ることができ、後処理の容易さの観点からは、懸濁重合及び乳化重合が好ましい。更にこの樹脂組成物を、必要に応じて粉砕し、また、分級することで所望の大きさの粒子を得ることができる。
【００３０】
（ビニル化合物）
本発明においてビニル化合物とは、エチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であれば特に制限はなく、重合反応した際にビニル樹脂、特にアクリル樹脂又はメタクリル樹脂になり得るアクリルモノマー、メタクリルモノマー、アクリルオリゴマー、メタクリルオリゴマー等の（メタ）アクリル酸系誘導体を特に制限なく用いることができる。本発明において好ましくは、アクリルモノマー、およびメタクリルモノマー等が挙げられる。
【００３１】
（メタ）アクリル酸系誘導体として好ましいアクリルモノマー、およびメタクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、これらのアルキルエステルが挙げられ、また、これらと共重合し得るその他のビニル化合物を併用しても良く、１種単独でも、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。ここで、以下の（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物を意味する。（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタクリレートまたはそれらの混合物を意味する。
【００３２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸無置換アルキルエステル；ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物（例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジ（メタ）アクリレート）；グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物（例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート）；多価カルボン酸（例えば、無水フタル酸）と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する物質（例えば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）とのエステル化物；ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、ジイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとの反応物、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物）；これらのアルキル基に水酸基、エポキシ基、ハロゲン基等が置換した（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル等が挙げられる。
【００３３】
また、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合し得るその他のビニル化合物としては、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらのビニルモノマーは、１種単独でも、２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
本発明におけるビニル化合物としては、形成される樹脂粒子の屈折率が所望の値になるように適宜選択することができ、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。また、粒子を架橋させ粒子の特性を変えることができるので２官能以上のビニル化合物を併用することが好ましい。
また、ビニル化合物として、光安定機能を有するビニルモノマーを用いることが好ましい。光安定機能を有するビニルモノマーは、上記の光安定剤に二重結合を有する化合物で、例えば、ヒンダードアミン系酸化防止剤の４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンが挙げられる。これを用いて、重合させると透明樹脂中に光安定剤が組み込まれ、波長変換粒子から農業用波長変換シートに安定剤が拡散し波長変換粒子中の安定剤濃度が低下することがなく、安定効果をもたらすので持続性が高まる。
光安定機能を有するビニルモノマーとするには、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、イソシアネート基等の反応性官能基を有するビニルモノマーと光安定剤の反応性官能基と反応させることで得ることができる。
【００３５】
（ラジカル重合開始剤）
本発明においてはビニル化合物を重合させ透明材料とするためにラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。ラジカル重合開始剤としては、特に制限なく通常用いられるラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、過酸化物等が好ましく挙げられる。具体的には、熱により遊離ラジカルを発生させる過硫酸塩類、有機過酸化物やアゾ系ラジカル開始剤が好ましい。
過硫酸塩類としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
有機過酸化物としては、イソブチルパーオキサイド、α，α´−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ビス−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルネオデカノエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ビス−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ビス（エチルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ヘキシルネオデカノエート、ビスメトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（３−メチル−３−メトキシブチルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、サクシニックパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイル）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオノイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサノン、２，２−ビス（４，４−ジブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等を使用することができる。
【００３６】
アゾ系ラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、商品名Ｖ−６０、和光純薬工業株式会社製）、２，２´−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９、和光純薬工業株式会社製）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名Ｖ−６５、和光純薬工業株式会社製）、ジメチル−２，２´−アゾビス（イソブチレート）（商品名Ｖ−６０１、和光純薬工業株式会社製）、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名Ｖ−７０、和光純薬工業株式会社製）等が挙げられる。
【００３７】
ラジカル重合開始剤の使用量は、前記ビニル化合物の種類や形成される樹脂粒子の屈折率等に応じて適宜選択することができ、通常用いられる使用量で使用される。具体的には例えば、ビニル化合物に対して０．０１〜２質量％で使用することができ、０．１〜１質量％で使用することが好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、特に断りのない限り、「％」および「部」は質量基準である。
【００３９】
＜実施例１＞
（波長変換粒子の作製）
（ａ）成分の蛍光物質として、Ｅｕ（ＴＴＡ）３（ＰＨ３ＰＯ）２（励起極大波長３４０ｎｍ、発光極大波長６３０ｎｍ）０．５ｇを、（ｂ）成分となる透明材料としてメタクリル酸メチル（モノマー成分）９４．０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（架橋剤）５．０ｇ、ペンタメチルピペリジニルメタクリレート（４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、ファンクリルＦＡ-７７、日立化成株式会社製、ヒンダードアミン系酸化防止剤、光安定剤）１．０ｇに溶解させ、モノマー溶液を調整した。なお、ペンタメチルピペリジニルメタクリレートは（ｂ）成分の透明材料と、（ｃ）成分の光安定剤を兼ね、透明材料中に取り込まれる。
このモノマー溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）１．０ｇを含んだ４４０．０ｇの水溶液中に投入した後、撹拌羽で撹拌し乳化液を得た。この乳化液を、撹拌羽にて１４０回転／分（ｒｐｍ）で撹拌しながら、室温（２５℃）で１時間窒素バブリングをした後、窒素気流下、６０℃に昇温後、０．５％の過硫酸カリウム水溶液１０．０ｇ加え、６時間６０℃で重合させた。重合後、室温まで冷却し、ラテックス液を得た。このラテックス液を１０％硫酸ナトリウム水溶液５００．０ｇ中に静かに注ぎいれ、塩析により粒子を沈殿させた。この沈殿を濾別し、６０℃で２４時間乾燥させ粉砕することで、平均径０．１μｍの波長変換粒子を得た。
【００４０】
（シートの作製）
上記粒子５．０ｇを、ＨＡＤ１００４Ｂ（ベース樹脂、水酸基価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール、固形分：５０％、溶媒：酢酸ブチル、日立化成株式会社製）９０．０ｇ、スミジュールＮ３３００（硬化剤、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、住化バイエルウレタン株式会社製）１０．０ｇ中に分散させ、樹脂配合液を作製した。この樹脂配合液を、５００μｍアプリケーターを用いて、ＰＥＴフィルム上に塗布し、６０℃で１２時間、１２０℃で１時間乾燥させ、ＰＥＴフィルムから剥がし、厚さ１２０μｍの波長変換粒子を分散させたシートを得た。
【００４１】
（シートの波長変換能力の測定）
得られたシートの、波長３４０ｎｍの光を照射したときの波長６３０ｎｍの発光強度を、蛍光分光光度計Ｆ−２７００（株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて測定した。測定後、７２０時間屋外に暴露し、同様に発光強度を測定した。結果を表１に示した。
【００４２】
＜比較例１＞
（シートの作製）
Ｅｕ（ＴＴＡ）３（ＰＨ３ＰＯ）２０．０２５ｇを、ＨＡＤ１００４Ｂ（ベース樹脂、固形分：５０％、溶媒：酢酸ブチル、日立化成株式会社製）９０．０ｇ、スミジュールＮ３３００（硬化剤、住化バイエルウレタン株式会社製）１０．０ｇ中に分散させ、樹脂配合液を作製した。この樹脂配合液を、５００μｍアプリケーターを用いて、ＰＥＴフィルム上に塗布し、６０℃で１２時間、１２０℃で１時間乾燥させ、ＰＥＴフィルムを剥がすことで、厚さ１２０μｍのシートを得た。
【００４３】
（シートの波長変換能力の測定）
得られたシートの発光強度を、実施例１と同様に測定した。結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
2017158494.tif 000002
【００４５】
蛍光物質を、光安定剤を含む透明材料で被覆してシート中に含有させた実施例１は、実施例１と同量の蛍光物質を、被覆せずにシート中に含有させた比較例１と比べ、屋外暴露７２０時間後の発光強度が高く、安定性に優れていることが確認できた。