(57)【要約】【課題】臭気が低減され、良好な硬化性を示す放射線硬化型インクジェット組成物を提供すること。【解決手段】  下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡと、      ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３    ・・・（Ｉ）（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）  （メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、前記（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数の合計が２以上である、環状、直鎖状又は分岐鎖状の構造を有するモノマーＢと、  芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーＣと、を含有し、  前記モノマーＢを、総質量に対して合計で１５質量％以上含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡと、
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３    ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、前記（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数の合計が２以上である、環状、直鎖状又は分岐鎖状の構造を有するモノマーＢと、
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーＣと、
を含有し、
前記モノマーＢを、総質量に対して合計で１５質量％以上含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項２】
請求項１において、
前記モノマーＢを、総質量に対して合計で１５質量％以上４９質量％以下含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記モノマーＣは、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯＲ５−Ａｒ    ・・・（ＩＩ）
下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯ−Ａｒ    ・・・（ＩＩＩ）
の少なくとも一種である、放射線硬化型インクジェット組成物。
（上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基である。上記式（ＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を有し、当該アリール基を構成する炭素原子がＲ５で表される基に結合している１価の有機残基であり、またＲ５は炭素数１〜４の２価の有機残基である。上記式（ＩＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を有し、当該アリール基を構成する炭素原子が当該式中の−ＣＯＯ−に結合している１価の有機残基である。）
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項５】
請求項４において、
前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を、総質量に対して合計で１質量％以上１０質量％以下含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記モノマーＢは、環状骨格を有する化合物である、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記モノマーＡを、総質量に対して合計で１０質量％以上３０質量％以下含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
前記モノマーＣを、総質量に対して合計で１０質量％以上３０質量％以下含有する、放
射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
前記モノマーＡは、グリコールエーテル鎖を有する化合物である、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項９のいずれか一項において、
前記モノマーＢは、アクリルアミド類である、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項１０のいずれか一項において、
多官能（メタ）アクリレートの合計の含有量が、３０質量％以下である、放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物を記録媒体に付着させる工程と、
前記放射線硬化型インクジェット組成物に対してＵＶ−ＬＥＤの光を照射する工程と、を含む、インクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１２において、
前記ＵＶ−ＬＥＤの照射エネルギーは、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である、インクジェット記録方法。
【請求項１４】
請求項１２又は請求項１３において、
前記ＵＶ−ＬＥＤの照射強度は、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２である、インクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１２ないし請求項１４のいずれか一項において、
前記記録媒体に付着させる工程における前記記録媒体の温度は、４５℃未満である、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線硬化型インクジェット組成物及び該組成物を用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において放射線を照射すると硬化する、放射線硬化型のインク組成物が使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１に記載の技術では、多官能のアクリレート系モノマーを含む複数種のモノマーを成分とするインク組成物を用いることにより、記録媒体に形成される画像の硬化性、伸長性、シワの低減等を試みている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−０６０５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、放射線硬化型インクジェット組成物は、単官能モノマーや多官能モノマーなどの重合性化合物、光重合開始剤などの有機材料によって構成される。このため、放射線硬化型インクジェット組成物においては、組成物自体の臭気を低減することが重要な課題の一つとなっている。
【０００６】
上記特許文献１に開示されているインク組成物は、モノマーの一種として、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含有している。そのため、硬化性は良好となるものの、臭気が強かった。
【０００７】
発明者らの検討によれば、特定のモノマーを一定量以上添加することにより、低臭気化を図れる可能性があることが分かってきた。ところが、係る特定のモノマーは、Ｎ−アクリロイルモルフォリン等のアクリルアミド類に類似するものであり、その分子構造によると考えられるが、重合開始剤を溶解させる能力が不十分となりやすい。重合開始剤の溶解性が不足すると、組成物の硬化性が不十分となる。したがって係るモノマーの添加量を増して臭気を低減させることと硬化性を良好に保つこととは、トレードオフの関係となってしまうことが分かってきた。
【０００８】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、臭気が低減され、良好な硬化性を示す放射線硬化型インクジェット組成物、及び、インクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【００１０】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物の一態様は、
下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡと、
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３    ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機
残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、前記（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数の合計が２以上である、環状、直鎖状又は分岐鎖状の構造を有するモノマーＢと、
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーＣと、
を含有し、
前記モノマーＢを、総質量に対して合計で１５質量％以上含有する。
【００１１】
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、モノマーＢを１５質量％以上含有することにより、臭気を低減することができる。また、モノマーＣを含有することにより、重合開始剤を十分に溶解させることができ、良好な硬化性を得ることができる。
【００１２】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記モノマーＢを、総質量に対して合計で１５質量％以上４９質量％以下含有してもよい。
【００１３】
このような放射線硬化型インクジェット組成物は、臭気が十分に抑制される。
【００１４】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記モノマーＣは、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯＲ５−Ａｒ    ・・・（ＩＩ）
下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯ−Ａｒ    ・・・（ＩＩＩ）
の少なくとも一種であってもよい。
【００１５】
（上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基である。上記式（ＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を有し、当該アリール基を構成する炭素原子がＲ５で表される基に結合している１価の有機残基であり、またＲ５は炭素数１〜４の２価の有機残基である。上記式（ＩＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を有し、当該アリール基を構成する炭素原子が当該式中の−ＣＯＯ−に結合している１価の有機残基である。）
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、モノマーＣの分子構造が、重合開始剤の分子とより親和しやすいので、重合開始剤をさらに良好に溶解させることができる。これにより、硬化性がさらに良好である。
【００１６】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有してもよい。
【００１７】
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、重合開始剤が、芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーＣと親和性がより高く、重合開始剤をさらに良好に溶解させることができ、硬化性がさらに良好である。
【００１８】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を、総質量に対して合計で１質量％以上１０質量％以下含有してもよい。
【００１９】
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、重合開始剤が、十分に溶解できるとともに、十分な活性種を発生することができる。これにより硬化性がさらに良好である。
【００２０】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記モノマーＢは、環状骨格を有する化合物であってもよい。
【００２１】
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、臭気をさらに低減することができる。
【００２２】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記モノマーＡを、総質量に対して合計で１０質量％以上３０質量％以下含有してもよい。
【００２３】
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、硬化性がさらに良好であり、かつ、総質量に対して合計で１５質量％以上含有するモノマーＢの作用により臭気をさらに抑制することができる。
【００２４】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記モノマーＣを、総質量に対して合計で１０質量％以上３０質量％以下含有してもよい。
【００２５】
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、重合開始剤をさらに良好に溶解させることができる。これにより、硬化性がさらに良好である。
【００２６】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記モノマーＡは、グリコールエーテル鎖を有する化合物であってもよい。
【００２７】
このような放射線硬化型インクジェット組成物は、より低粘度化でき、かつ、硬化性に優れる。
【００２８】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記モノマーＢは、アクリルアミド類であってもよい。
【００２９】
このような放射線硬化型インクジェット組成物によれば、さらに臭気を低減することができる。
【００３０】
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、
多官能（メタ）アクリレートの合計の含有量が、３０質量％以下であってもよい。
【００３１】
このような放射線硬化型インクジェット組成物は、多官能（メタ）アクリレートの合計の含有量が、インクジェット組成物の総質量に対して、３０質量％以下であので、塗膜延伸性をさらに良好とすることができる。
【００３２】
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
上述の放射線硬化型インクジェット組成物を記録媒体に付着させる工程と、
前記放射線硬化型インクジェット組成物に対してＵＶ−ＬＥＤの光を照射する工程と、を含む。
【００３３】
本発明に係るインクジェット記録方法において、
前記ＵＶ−ＬＥＤの照射エネルギーは、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であってもよい。
【００３４】
本発明に係るインクジェット記録方法において、
前記ＵＶ−ＬＥＤの照射強度は、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２であってもよい。
【００３５】
本発明に係るインクジェット記録方法において、
前記記録媒体に付着させる工程における前記記録媒体の温度は、４５℃未満であってもよい。
【００３６】
このようなインクジェット記録方法によれば、臭気が低減され、かつ、優れた硬化性の画像を記録することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００３８】
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００３９】
１．放射線硬化型インクジェット組成物
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物（以下、単に「インクジェット組成物」又は「組成物」ともいう。）は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。以下、放射線硬化型インクジェット組成物の一実施形態として放射線硬化型インクジェットインク組成物について説明するが、組成物はインク組成物以外の組成物、例えば３Ｄ造形用に用いられる組成物であってもよい。また、「放射線硬化型」の一実施形態として「紫外線硬化型」、「光硬化型」等と記載する場合があるが、本実施形態において組成物は放射線を照射することにより硬化させて用いる放射線硬化型組成物であればよく、紫外線硬化型や紫外線硬化型組成物を放射線硬化型や放射線硬化型組成物と読み替えてもよい。放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広く用いられている点、及び紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。
【００４０】
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡと、
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３    ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、前記（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数の合計が２以上である、環状、直鎖状又は分岐鎖状の構造を有するモノマーＢと、
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーＣと、
を含有し、
前記モノマーＢを、総質量に対して合計で１５質量％以上含有することを特徴とする。
【００４１】
以下、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物に含まれ得る成分について説明する。
【００４２】
１．１．重合性化合物
１．１．１．モノマーＡ
本実施形態の放射線硬化型インクジェット組成物は、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡ（ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート）を含有する。
【００４３】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
以下、一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを、単に「式（Ｉ）の化合物」と記載することがある。
【００４４】
本実施形態に係る組成物が式（Ｉ）の化合物を含有することにより、組成物の硬化性を優れたものとすることができる。また、式（Ｉ）の化合物を含有することにより、組成物の粘度を低く抑えやすい。さらに、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メタ）アクリル基を有する化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリル基を一分子中に共に有する化合物（モノマーＡ）を使用する方が、組成物の硬化性を良好にする上で好ましい。
【００４５】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。さらに、放射線硬化型インクジェット組成物を、より低粘度化でき、かつ、硬化性をさらに良好にする観点から、Ｒ２が、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。
【００４６】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００４７】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００４８】
式（Ｉ）の化合物の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは５質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上２５質量％以下である。式（Ｉ）の化合物の含有量が１質量％以上であると、組成物を低粘度化でき、かつ、組成物の硬化性を一層優れたものとすることができる。一方で、含有量が５０質量％以下であると、インクの保存安定性を優れた状態に維持することができる。
【００４９】
式（Ｉ）の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、組成物の硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。
【００５０】
１．１．２．モノマーＢ
本実施形態の放射線硬化型インクジェット組成物は、（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、前記（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数の合計が２以上である、環状、直鎖状又は分岐鎖状の構造を有するモノマーＢを含有する。
【００５１】
本実施形態に係る組成物は、組成物の総質量に対してモノマーＢを１５質量％以上含有する。本実施形態に係る組成物は、モノマーＡを含有することにより、硬化性や粘度を良好なものとすることができるが、一方で臭気が強い点が課題であった。本実施形態に係る
組成物が前記範囲でモノマーＢを含有することで、組成物の臭気を低減することができる。
【００５２】
本実施形態に係る組成物におけるモノマーＢの含有量の上限値は、組成物の総質量に対して５０質量％以下であるが、好ましくは４９質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。モノマーＢの含有量の上限値が前記範囲であると、組成物自体の低臭気性と該組成物によって形成された硬化膜の低臭気性とを両立させることができる。一方、モノマーＢの含有量の上限値が前記範囲を超えると、重合開始剤の溶解性が損なわれる場合があり、硬化性が劣る傾向がある。
【００５３】
モノマーＢとしては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが好ましく、（メタ）アクリロイル基が窒素原子に直接結合した化合物であることがより好ましい。また、窒素原子及び酸素原子のうち少なくともいずれか１つは環を構成する原子として含有することが好ましい。また、モノマーＢは、環状骨格を有する化合物であることが好ましい。係る環状骨格は、複素環構造を有することがさらに好ましい。このような化合物であると、組成物の臭気をより好適に低減することができる。また、モノマーＢを含有することによって、モノマーＡを含有する本実施形態に係る組成物の気化が好適に抑制され、組成物の臭気を好適に低減することができる。
【００５４】
モノマーＢの具体例としては、Ｎ−アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）、Ｎ−メタクリロイルモルフォリン、１−アクリロイルピロリジン−２−オン、１−メタクリロイルピロリジン−２−オン、１−アクリロイルピペリジン−２−オン、１−メタクリロイルピペリジン−２−オン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）、ヒドロキシエチルメタアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００５５】
なお、「窒素原子及び酸素原子の合計数が２以上である」とは窒素原子を２つ以上有する場合、酸素原子を２つ以上有する場合、及び窒素原子と酸素原子を合計で２つ以上有する場合を包含するものである。
【００５６】
また、上記例示したうち、モノマーＢとしては、アクリルアミド類がより好ましい。さらに、モノマーＢは、環状骨格を有する化合物であることがより好ましい。このような化合物であることにより、より好適に臭気を低減することができる傾向がある。また、モノマーＢは、環状骨格を有する場合に粘度上昇をより好適に抑制できる傾向がある。係る観点からは、モノマーＢとしては、Ｎ−アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）が好ましく、Ｎ−アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）が特に好ましい。
【００５７】
モノマーＢは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本実施形態に係る組成物におけるモノマーＢの合計の含有量の上限値は、組成物の総質量に対して、好ましくは３５質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。モノマーＢの含有量の上限値が前記範囲であると、開始剤の溶解性を悪くしすぎることがない。
【００５８】
本実施形態に係る組成物におけるモノマーＢの含有量の下限値は、組成物の総質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上である。モノマーＢの含有量の下限値が前記範囲であると、組成物の臭気を十分
に低減することができる。
【００５９】
１．１．３．モノマーＣ
本実施形態のインクジェット組成物は、芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーＣを含有する。本実施形態に係る組成物は、モノマーＢを含有することにより、モノマーＡが存在することに起因する臭気を低減することが可能であるが、モノマーＢは、後述の重合開始剤を溶解させる能力が高くなく、これに起因して組成物の硬化性が不十分となる傾向がある。しかしながら、モノマーＣを含有することにより本実施形態に係る組成物の開始剤の溶解性は良好なものとなり、組成物の硬化性をも良好なものとすることができる。
【００６０】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格を有し、かつ、重合性官能基として（メタ）アクリロイル基を一分子中に１個有する化合物である。芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、以下に限定されないが、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＰＥＡ）、アルコキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、ビスコート＃１９２（大阪有機化学工業社製、商品名、フェノキシエチルアクリレート）、ＳＲ３４０（フェノキシエチルメタクリレート）、ＳＲ３３９Ａ（フェノキシエチルアクリレート）、ＳＲ５０４（エトキシ化ノニルフェニルアクリレート）、ＣＤ６１４（アルコキシ化ノニルフェニルアクリレート）、及びＣＤ９０８７（アルコキシ化２−フェノキシエチルアクリレート）（以上、全てサートマー社製商品名）が挙げられる。
【００６１】
これらの中でも、下記の一般式（ＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００６２】
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯＲ５−Ａｒ  ・・・（ＩＩ）
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯ−Ａｒ    ・・・（ＩＩＩ）
（上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基である。上記式（ＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子がＲ５で表される基に結合している１価の有機残基であり、またＲ５は炭素数１〜４の２価の有機残基である。上記式（ＩＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子が当該式中の−ＣＯＯ−に結合している１価の有機残基である。）
上記の一般式（ＩＩ）において、Ｒ５で表される基としては、炭素数１〜４の直鎖状、分枝状、又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、並びに構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数１〜４のアルキレン基、並びにオキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数１〜４のアルキレン基が好適に用いられる。上記有機残基が置換されていてもよい基である場合、置換基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、アルコキシ基、水酸基、及びハロ基が挙げられ、置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。
【００６３】
上記の一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ａｒ（アリール）（芳香環骨格）に少なくとも１個含まれるアリール基としては、以下に限定されないが、例えば、フェニル基
及びナフチル基が挙げられる。アリール基の数は１以上であり、好ましくは１又は２である。アリール基は、当該基を構成する炭素原子のうち、式（ＩＩ）中のＲ５で表される有機残基に結合する炭素原子、式（ＩＩＩ）における−ＣＯＯ−に結合する炭素原子、及びアリール基を複数有する場合にはアリール基同士を結び付ける炭素原子、以外の炭素原子に置換されていてもよい。置換されている場合、アリール基１個当たりの置換数は１以上であり、好ましくは１又は２である。置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状、又は環状のアルキル基及びアルコキシ基、カルボキシル基、ハロ基、並びに水酸基が挙げられる。
【００６４】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーＣを含有することにより、後述する光重合開始剤の溶解性が良好となる傾向があり、硬化性が向上する傾向があるため好ましい。特に、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤やチオキサントン系光重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向がある。芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートの中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましいが、臭気がより低いことからフェノキシエチル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００６５】
さらに、光重合開始剤などの添加剤との相溶性が良好となり、さらに粘度及び臭気を低下させることができ、かつ、反応性（硬化性）を一層優れたものとできるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）が特に好ましい。
【００６６】
上記芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートの合計の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。含有量が５質量％以上であると、硬化性及び光重合開始剤の溶解性が良好なものとなる。一方で、含有量が４０質量％以下であると、硬化性が良好なものとなる。また、上記含有量は、光重合開始剤の溶解性及び組成物の硬化性に一層優れるため、より好ましくは１０質量％以上３５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、ことさら好ましくは１５質量％以上２５０質量％以下である。
【００６７】
１．１．４．その他のモノマー
本実施形態の放射線硬化型インクジェット組成物は、上記モノマーＡ、モノマーＢ及びモノマーＣ以外のモノマーを含有してもよい。そのようなモノマーとしては、特に限定されないが、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーがあげられる。
【００６８】
単官能モノマーとしては、特に限定されないが、従来公知の、重合性官能基、特に炭素間の不飽和二重結合を有する重合性官能基を有する単官能モノマーが使用可能である。
【００６９】
単官能モノマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；前記不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン；Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニル化合物；ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩（ＤＭＡＥＡ）等のアクリルアミド類；が挙げられる。これらの単官能モノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
これらの単官能モノマーの中でも、組成物の硬化性を良好なものとする観点から、単官
能の（メタ）アクリル酸のエステル、すなわち単官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７１】
単官能（メタ）アクリレートとしては、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート（ＩＤＡ）、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリル酸−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デシ−２−イルメチル等が挙げられる。
【００７２】
２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７３】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７４】
２官能以上の多官能（メタ）アクリレートの合計の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．５質量％以上５０質量％以下、より好ましくは１質量％以上４５質量％以下、特に好ましくは２質量％以上３０質量％以下である。また、さらに好ましくは、２０質量％以下であり、ことさら好ましくは、１５質量％以下である。上記好ましい範囲とすることにより、塗膜延伸性により優れる傾向にある。
【００７５】
本実施形態に係る組成物は、光重合開始剤や色材などの固形分を溶解又は分散させている媒体成分のうちで上記の重合性化合物を最も多く含む非水系組成物であることが、硬化性や保存安定性などの点で好ましい。組成物に含む媒体成分のうち質量比が最も多い媒体成分が重合性化合物である。重合性化合物の合計の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは４０質量％以上９５質量％以下、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であると、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性を更に優れたものと
することができる。
【００７６】
上記モノマーＡ、モノマーＢ及びモノマーＣ以外のモノマーの含有量は、組成物の硬化性を良好なものとする観点から、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは１質量％以上４５質量％以下、特に好ましくは５質量％以上４０質量％以下である。
【００７７】
１．２．重合開始剤
本実施形態に係る組成物は、重合開始剤として、放射線を照射することにより、活性種を生じる放射線重合開始剤（以下、光重合開始剤、重合開始剤、ともいう。）を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えばアルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等の公知の光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有することにより、組成物の硬化性に優れ、特にＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスによる硬化性に一層優れる傾向にある。
【００７８】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００７９】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８００（ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンの質量比２５：７５の混合物）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）（以上全てＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。さらに、これらの中でも特に、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９とＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯを併用することが好ましい。ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９は反応性がより高く、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯは反応性が良好であり且つ溶解性も高いことから、両者を併用することにより、反応性および溶解性をより良好なものとすることができる。
【００８０】
光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記光重合開始剤の合計の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対し、硬化性及び溶解性に優れる点で、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上１０質量％以下、特に好ましくは７質量％以上９質量％以下である。
光重合開始剤としてアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する場合、組成物の総質量（１００質量％）に対し、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上９質量％以下、特に好ましくは５質量％以上８質量％以下である。
【００８１】
１．３．その他の添加剤
本実施形態に係る組成物は、必要に応じて、色材、分散剤、重合禁止剤、スリップ剤、光増感剤、重合禁止剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００８２】
＜色材＞
本実施形態に係る組成物は、色材をさらに含んでもよい。本実施形態に係る組成物が色材を含むことにより、着色されたインク組成物として使用することができる。色材は、顔
料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００８３】
（顔料）
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００８４】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００８５】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００８６】
更に詳しく言えば、ブラック組成物に使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ
８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００８７】
ホワイト組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００８８】
イエロー組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００８９】
マゼンタ組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４
、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００９０】
シアン組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００９１】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００９２】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インクジェット組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００９３】
（染料）
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。
【００９４】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
色材の合計の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましい。色材を含まない、若しくは、着色することを目的としない程度に色材を含有する（例えば０．１質量％以下）、クリア組成物（クリアインク）としてもよい。
【００９６】
＜分散剤＞
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００
等）、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００９７】
＜重合禁止剤＞
本実施形態に係る組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物やその他のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９８】
重合禁止剤の合計の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
【００９９】
＜スリップ剤＞
本実施形態に係る組成物は、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０（以上、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３５７０（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられる。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
スリップ剤の合計の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０１質量％以上２質量％、より好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下である。
【０１０１】
＜光増感剤＞
本実施形態に係る組成物は、光増感剤をさらに含んでもよい。光増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）等が挙げられる。
【０１０２】
１．４．物性
本実施形態に係る組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。組成物の２０℃における粘度が前記範囲にあると、ノズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１０３】
本実施形態に係る組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である。組成物の２０℃における表面張力が前記範囲にあると、組成物が撥液処理されたノズルに濡れにくくなる。これにより、ノズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートを組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１０４】
１．５．組成物の製造方法
組成物の製造（調製）は、組成物に含有する各成分を混合し、成分が充分均一に混合するよう撹拌することにより製造することができる。本実施形態において、組成物の調製は、調製の過程において、光重合開始剤と重合性化合物の少なくとも一部とを混合した混合物に対して、超音波処理と加温処理の少なくとも何れかを施す工程を有することが好ましい。これにより、調製後の組成物の溶存酸素量を低減することができ、吐出安定性や保存安定性に優れた組成物とすることができる。上記混合物は、少なくとも上記の成分を含むものであればよく、組成物に含む他の成分を更に含むものでも良いし、組成物に含む全ての成分を含むものでもよい。混合物に含む重合性化合物は、組成物に含む重合性化合物の少なくとも一部であればよい。
【０１０５】
２．インクジェット記録方法
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体に上記の放射線硬化型インクジェット組成物を付着させる工程、及び、記録媒体上の放射線硬化型インクジェット組成物に対してＵＶ−ＬＥＤ（紫外線発光ダイオード）の光を照射する工程を含む。このようにして、記録媒体上に組成物が塗布された箇所に硬化膜が形成される。
【０１０６】
＜付着工程＞
上記の記録媒体上に組成物を付着させる工程においては、公知のインクジェット記録装置を用いることができる。組成物の吐出の際は、上述のように組成物の２０℃における粘度を、２５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓとすることがより好ましい。組成物の粘度が前記範囲内のものであれば、組成物の温度を室温として、あるいは組成物を加熱せずに吐出させることができる。一方、組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
【０１０７】
放射線硬化型インクジェット組成物は、一般にインクジェット用途で使用される水性インク組成物よりも粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかる組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時の組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１０８】
記録媒体としては、特に限定されないが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート等のプラスチック類及びこれらの表面が加工処理されているもの、ガラス、コート紙等が挙げられる。
【０１０９】
＜硬化工程（光照射工程）＞
次に、硬化工程においては、記録媒体上に塗布された組成物がＵＶ−ＬＥＤの光の照射によって硬化する。換言すれば、記録媒体上に形成された組成物の塗膜が、ＵＶ−ＬＥＤの光の照射によって硬化膜となる。これは、組成物に含まれ得る光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの活性種（開始種）を発生し、光重合
性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、重合性化合物の光重合反応が開始するためである。このとき、組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１１０】
また、紫外線源としてＵＶ−ＬＥＤを使用することで、装置の小型化やコストの低下を実現できる。紫外線源としてのＵＶ−ＬＥＤは、小型であるため、インクジェット記録装置内に取り付けることができる。例えば、組成物を吐出する印刷ヘッドが搭載されているキャリッジ（媒体幅方向に沿った両端及び／又は媒体搬送方向側）に取り付けることができる。さらに、上述の組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化を実現できる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。そのため、照射時間を短縮することができ、印刷速度が増大する。一方、照射強度を減少させることもできる。これにより、印刷物の温度上昇を低減できるので、硬化膜の低臭気化にも繋がる。
【０１１１】
照射エネルギーは、硬化膜の臭気を低減する観点から、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、２００〜６００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。
【０１１２】
照射強度は、硬化膜の臭気を低減する観点から、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３０〜７００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましく、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ２が特に好ましい。
【０１１３】
また、記録時の記録媒体の温度は、好ましくは４５℃未満、より好ましくは４０℃以下、特に好ましくは３５℃以下である。記録時の記録媒体の温度を前記範囲とすることで、記録媒体の温度が上述の組成物における単官能モノマーのｍｏｌ平均Ｔｇよりも小さくなるため、塗膜を形成した後の大気中へのモノマーの揮発が抑制され、低臭気化を図ることができる。
【０１１４】
３．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
３．１．インクジェット組成物の調製
まず、色材、分散剤、各モノマーの一部を秤量して顔料分散用のタンクに入れ、タンクに直径１ｍｍのセラミック製ビーズミルを入れて攪拌することにより、色材を重合性化合物中に分散させた顔料分散液を得た。次いで、表１又は表２に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、残りのモノマー、重合開始剤及び重合禁止剤を入れ、混合攪拌して完全に溶解させた後、上記で得られた顔料分散液を投入して、さらに常温で１時間混合撹拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各実施例及び各比較例のインクジェット組成物を得た。なお、表中の各実施例及び各比較例に示す各成分の数値は質量％を表す。
【０１１６】
【表１】
2017197647.tif 000002
【０１１７】
【表２】
2017197647.tif 000003
【０１１８】
表中で使用した略号の成分は、以下の通りである。
【０１１９】
＜重合性化合物＞
（モノマーＡ）
・ＶＥＥＡ（商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）
（モノマーＢ）
・ＡＣＭＯ（商品名、ＫＪケミカルズ株式会社製、アクリロイルモルフォリン）
・ＨＥＡＡ（商品名、ＫＪケミカルズ株式会社製、ヒドロキシエチルアクリルアミド）
・ＤＭＡＰＡＡ（商品名、ＫＪケミカルズ株式会社製、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド）
（モノマーＣ）
・ＰＥＡ（商品名「ビスコート＃１９２、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート」）
（その他のモノマー）
・ＤＭＡＥＡ（商品名「ＤＭＡＥＡ−ＢＱ」、ＫＪケミカルズ株式会社製、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩）
・ＤＭＡＡ（商品名、ＫＪケミカルズ株式会社製、ジメチルアクリルアミド）
・ＩＤＡ（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、イソデシルアクリレート）
（多官能モノマー）
・ＤＰＨＡ（商品名、ダイセル・オルネクス株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
＜光重合開始剤＞
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（Ｉｒｑ．８１９）（商品名、ＢＡＳＦ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）
・ＴＰＯ（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）
＜重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（商品名「ｐ−メトキシフェノール」、関東化学株式会社製、ヒドロキノンモノメチルエーテル）
＜スリップ剤＞
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（商品名、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
＜色材＞
・カーボンブラック（商品名「ＭＡ−１００」、三菱化学株式会社製）
＜分散剤＞
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（商品名、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、高分子分散剤）。
【０１２０】
３．２．評価方法
（１）インクジェット組成物の臭気強度の評価
上記で得られた各組成物の臭いを調製直後に直接嗅いで、下記の評価基準に基づいて評価を行った。
【０１２１】
（評価基準）
Ａ  ：無臭
Ｂ  ：やっと感知できる臭い
Ｃ  ：何の臭いかわかる弱い臭い
Ｄ  ：楽に感知できる臭い。
【０１２２】
（２）硬化性の評価
インクの印字及び硬化は、以下のように行った。まず、テストサンプルを直線状に搬送するように構成された搬送ユニットのテーブル上に、受容層ありのＰＥＴフィルムを貼り
付け、搬送させ、途中でインクジェットヘッドからインクジェット組成物を吐出させ、さらに照射機の下を通して印字サンプルに光を当てて、そのときの硬化性を指蝕試験によって確認した。印字は７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で印字の際のインク重量は１４ｎｇ／ドットで印字を行った。印字時の印字サンプルの温度は３５℃であった。照射機の印字面の照射強度は１Ｗ／ｃｍ２で行った。印字サンプルは１インチ×１インチのサイズで印字した。サンプルの搬送スピードを変えて、エネルギー量を調整した。各実施例及び各比較例のインクジェット組成物に対して、３９５ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤから紫外線を照射し、インクを硬化させるため要した照射エネルギー（単位：ｍＪ／ｃｍ２）を測定した。硬化に必要な紫外線の照射は、ベタ印刷パターンを指触してべたつきが感じられなくなるまで行い、そのときの積算光量を積算光量計ＵＭ−４０（コニカミノルタ社（Konica Minolta Holdings, Inc.）製）によって測定した。評価基準は下記のとおりである。評価結果を表１及び表２に記載した。
【０１２３】
Ａ  ：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｂ  ：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２超、３５０ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｃ  ：積算光量が３５０ｍＪ／ｃｍ２超、５００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｄ  ：積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２超。
【０１２４】
（３）粘度の評価
各実施例、各比較例のインクジェット組成物について、粘度の評価を行った。振動型粘度計（ＭＶ１００型番、ヤマイチエレクトロニクス社製）を用い、インクジェット組成物を調製した後、１時間経過したときのインクジェット組成物の粘度を測定し、以下の基準により評価し、表１、表２に記載した。なお、測定温度は２０℃とした。
【０１２５】
Ａ  ：４ｍＰａ・ｓ超、６ｍＰａ・ｓ以下
Ｂ  ：６ｍＰａ・ｓ超、８ｍＰａ・ｓ以下
Ｃ  ：８ｍＰａ・ｓ超、１０ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ  ：１０ｍＰａ・ｓ超。
【０１２６】
（４）重合開始剤の溶解性
各インクジェット組成物に対して、顔料及び顔料分散剤成分を入れずにそれ以外の成分のみで同様に顔料抜きのインク組成物を調合し、十分に撹拌した。その後、目視で光重合開始剤の溶け残りがあるか否かを評価した。光重合開始剤の溶け残りが無いサンプルについては、０℃の恒温槽にインク組成物を入れ、２４時間後に取り出し室温に戻した後、インク組成物中に光重合開始剤が析出しているか否かを再度目視で観察した。評価基準は下記のとおりである。評価結果を表１及び表２に記載した。
【０１２７】
Ａ  ：室温撹拌後及び０℃保管後共に、光重合開始剤の溶け残りや析出は見られなかったＢ  ：室温撹拌後は光重合開始剤の溶け残りが無かったが、０℃保管後は光重合開始剤の析出が見られた
Ｃ  ：室温撹拌後に光重合開始剤の溶け残りが見られた。
【０１２８】
（５）塗膜の延伸性
バーコーターで、各インク組成物を塩ビフィルム（ＪＴ５８２９Ｒ、ＭＡＣｔａｃ製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。上記塗膜を形成した塩ビフィルムの剥離紙を剥がし、幅１ｃｍ、長さ８ｃｍの短冊状に切り出して試験片を作製した。各インク組成物の試験片について、引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて延伸性としての伸び率を測定した。伸び率は、クラックが発生した時点での数値とした。評価の指標は以下のとおりである。
Ａ  ：４０％以上８０％未満
Ｂ  ：２０％以上４０％未満
Ｃ  ：２０％未満。
【０１２９】
３．３．評価結果
表１及び表２に、実施例、比較例で用いた放射線硬化型インクジェット組成物の組成、並びに評価結果を示した。
【０１３０】
表１及び表２から、本発明に係る実施例１〜２０の放射線硬化型インクジェット組成物は、低臭気であり、かつ、硬化性が良好であった。
【０１３１】
これに対して、モノマーＢを、総質量に対して合計で１５質量％未満（５質量％）含有する比較例１の組成物は、臭気強度が強かった。また、（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数、の合計が１又は０である化合物を用いた比較例２〜４の組成物も、臭気強度が強かった。さらに、モノマーＢを含有しない比較例５の組成物についても、臭気強度が強かった。
【０１３２】
また、モノマーＡ又はモノマーＣを含まない比較例６〜８の組成物は、硬化性が不十分であった。さらに、モノマーＣを含まない比較例８の組成物は、開始剤溶解性が悪く、これにより硬化性も悪くなったと考えられる。
【０１３３】
また、各実施例をみると、多官能モノマーのうち、ジプロピレングリコールジアクリレートは、その多少によって、臭気強度、硬化性、粘度に対して、大きく影響しないことが分かった。なお、比較例１についてＡＣＭＯを５質量％、ＶＥＥＡを２６質量％、ＰＥＡを２６質量％、ジプロピレングリコールジアクリレートを２５質量％、ＤＰＨＡを７質量％に変更した組成（その他の組成は比較例１と同じ）についても臭気強度評価を行ったところ評価はＢであった。このことから、比較例１はジプロピレングリコール量が多いことが臭気強度の低下をもたらしているわけではないことがわかる。さらに、実施例８、９、１０、１２、１４をみると、モノマーＢとして、環状構造を有するＡＣＭＯを用いる場合に比べて、直鎖又は分岐状のＨＥＡＡ又はＤＭＰＡＡを用いる場合には、インクジェット組成物の粘度が上昇しやすい傾向があることが分かった。すなわち、環状構造を有する化合物をモノマーＢとして用いるほうが、インクジェット組成物の吐出安定性等において、より有利であることが分かった。
【０１３４】
また、実施例１８をみると、モノマーＣとしては、ＰＥＡを用いるほうが、ベンジルアクリレートを用いる場合よりも、臭気低減効果が高いことが分かった。これは分子構造の相違に起因すると考えられるが、詳細は不明である。
【０１３５】
また、実施例１９をみると、重合開始剤として、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（Ｉｒｑ．８１９）のみを用いる場合は、反応性は高いものの、溶解性が低いと考えられ、開始剤溶解性がやや劣っていた。さらに、実施例２０をみると、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＴＰＯ）のみを用いる場合は溶解性は良好なものの、反応性があまり高くないと考えられ、硬化性がやや劣ることが分かった。
【０１３６】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実
施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。