(57)【要約】      （修正有）【課題】密着したフィルム層に対するマイグレーションが起こりにくく、かつベーキング工程において昇華物の発生量が少ない光重合性組成物の提供。【解決手段】式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物。（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯアントラセン−）２・・・・（１）（アントラセンは任意の位置のＨでＸと置換されていてもよい；Ｒ１〜Ｒ３は各々独立にＣ１〜１０のアルキル基又はＣ６〜１０のアリール基；ＸはＣ１〜８のアルキル基又はハロゲン原子）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物。
【化１】
2017197497.tif 000016
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数６から１０のアリール基を表し、Ｘは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項２】
一般式（２）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をシリル化することからなる一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物の製造法。
【化２】
2017197497.tif 000017
（上記一般式（２）において、Ｘは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【化３】
2017197497.tif 000018
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数６から１０のアリール基を表し、Ｘは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項３】
一般式（１）に示す１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を含有する光重合増感剤。
【化４】
2017197497.tif 000019
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数６から１０のアリール基を表し、Ｘは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項４】
請求項３に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤を含有する光重合開始剤組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物とを含有する光カチオン重合性組成物。
【請求項６】
請求項４に記載の光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する光ラジカル重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物、その製造法及び光重合増感剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩などが用いられる（特許文献１、２、３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系開始剤を用いる場合、オニウム塩の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン化合物、チオキサントン化合物が知られているが、色目の問題などで、アントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。
【０００４】
しかしながら、従来から使用されている光重合増感剤は、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、当該光重合増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合がある。さらにまた、光重合性組成物を硬化した後、ポストベーク（熱処理）したときにしばしば昇華物が発生し、それが排気ダクト等に付着したり、付着した昇華物がフィルムなどの硬化物上に降りかかったりする等のトラブルを引き起こすことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、密着したフィルム層に対するマイグレーションが起こりにくく、かつ、ベーキング工程において昇華物の発生量が少ない光重合性組成物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関して鋭意検討した結果、本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物が、光カチオン重合及び光ラジカル重合において光重合増感剤として優れた効果を示すのみならず、当該１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合マイグレーションの程度が著しく低下すること、又該光重合性組成物を光硬化させた光硬化物を加熱した際に光重合増感剤が昇華する程度が低いことを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物に存する。
【０００９】
【化１】
2017197497.tif 000002
【００１０】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数６から１０のアリール基を表し、Ｘは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００１１】
本発明の第２の要旨は、一般式（２）で表される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をシリル化することからなる一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物の製造法に存する。
【００１２】
【化２】
2017197497.tif 000003
【００１３】
一般式（２）において、Ｘは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００１４】
【化３】
2017197497.tif 000004
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数６から１０のアリール基を表し、Ｘは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００１６】
本発明の第３の要旨は、上記一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００１７】
本発明の第４の要旨は、第３要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤を含有する光重合開始剤組成物に存する。
【００１８】
本発明の第５の要旨は、第４要旨に記載の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物とを含有する光カチオン重合性組成物に存する。
【００１９】
本発明の第６の要旨は、第５発明に記載の光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する光ラジカル重合性組成物に存する。
【００２０】
本発明の上記一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物中のビアントラセン環の炭素の位置の命名は下図の通りである。
【００２１】
【化４】
2017197497.tif 000005
【発明の効果】
【００２２】
本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物は、光重合反応において光重合増感剤としての効果を有するだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にポリエチレンフィルム等を被せた場合、本発明の化合物の被覆フィルムに対するマイグレーションの程度が極めて低く、かつ、当該光重合性組成物を光硬化させて得られた光硬化物を加熱した際、光重合増感剤が昇華する程度が低いことを見出し、本発明を完成させた。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
（化合物）
本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００２４】
【化５】
2017197497.tif 000006
【００２５】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数６から１０のアリール基を表し、Ｘは水素原子、炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子を表す。
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で示される炭素数１から１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、テキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等が挙げられ、炭素数６から１０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、Ｘで示される炭素数1から８のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、テキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
【００２７】
本発明の一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物の具体例を示す。まず、Ｘが水素原子の場合は、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（トリノルマルプロピルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（トリイソプロピルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（トリブチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（トリフェニルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジメチルエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジメチルブチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジメチルフェニルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジエチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジエチルフェニルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン等が挙げられる。
【００２８】
また、Ｘがアルキル基の場合は、２，７’−ジメチル−１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、２，７’−ジメチル−１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、２，７’−ジメチル−１０，１０’−ビス［トリ（ｎ−プロピル）シリルオキシ］−９，９’−ビアントラセン、２，７’−ジメチル−１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、２，７’−ジメチル−１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、３，６’−ジメチル−１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、３，６’−ジメチル−１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、３，６’−ジメチル−１０，１０’−ビス（トリプロピルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、３，６’−ジメチル−１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、３，６’−ジメチル−１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン等が挙げられる。
【００２９】
また、Ｘがハロゲン原子である場合は、２，７’−ジクロロ−１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、２，７’−ジクロロ−１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、２，７’−ジクロロ−１０，１０’−ビス（トリプロピルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、
２，７’−ジクロロ−１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン、２，７’−ジクロロ−１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン等が挙げられる。
【００３０】
これら例示した化合物の中で、製造が容易という点で、下記に示した１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）、１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）、１０，１０’−ビス（トリイソプロピルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｃ）、１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｄ）、１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）、１０，１０’−ビス（ジメチルフェニルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｆ）、１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）が挙げられる。
【００３１】
【化６】
2017197497.tif 000007
【００３２】
（製造方法）
次に本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物の製造方法について説明する。本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物は、下記反応式１に示したように一般式（２）で表される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンを塩基性化合物の存在下又は不存在下にシリル化剤と反応させることにより得ることができる。なお、一般式（２）で表される化合物は、特開２０１３−１０７８４７号公報に記載された方法等により公知化合物から製造することができる。
【００３３】
【化７】
2017197497.tif 000008
【００３４】
当該反応において、原料となる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物の具体的な例としては、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，７’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，６’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，７’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，６’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，７’−ジフルオロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，６’−ジフルオロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，７’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，６’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン等が挙げられる。
【００３５】
反応式１で用いられるシリル化剤としては、ビストリメチルシリルアセトアミド、トリメチルシリルイミダゾール、トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリス（ｎ−プロピル）クロロシラン、トリス（ｉ−プロピル）クロロシラン、トリス（ｎ−ブチル）クロロシラン、トリフェニルクロロシラン、トリナフチルクロロシラン、ジメチルエチルクロロシラン、ジメチル（ｎ−ブチル）クロロシラン、ジメチル（ｎ−ヘキシル）クロロシラン、ジメチルテキシルクロロシラン、ジメチル（ｎ−ヘプチル）クロロシラン、ジメチル（ｎ−オクチル）クロロシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、ジエチル（ｎ−オクチル）クロロシラン、ジエチルフェニルクロロシラン、ジブチル（ｎ−オクチル）クロロシラン、ジブチルフェニルクロロシラン，ジフェニルメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、１，３−ジクロロテトラメチルジシロキサン、１，３−ジクロロテトラエチルジシロキサン、１，３−ジクロロテトライソプロピルジシロキサン、１，３−ジクロロテトラブチルジシロキサン、１，３−ビス（アントリルオキシ）テトラフェニルジシロキサン等が挙げられる。
【００３６】
当該９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンとシリル化剤の反応において、シリル化剤は９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対し、２．０モル倍以上８．０モル倍以下、より好ましくは２．５モル倍以上７.０モル倍以下添加する。２．０モル倍未満では未反応の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンが残留し生成物の純度が低下し、また、８．０モル倍を超えて添加すると、生成物の反応液に対する溶解度が高くなり、単離収率が低下し、何れも好ましくない。
【００３７】
当該９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物とシリル化剤の反応では、反応を促進させるため塩基性化合物を用いる。使用される塩基性化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、ピコリン、ジアザビシクロウンデセン又はジアザビシクロノネン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。但し、シリル化剤がビストリメチルシリルアセトアミドやトリメチルシリルイミダゾールの場合は、塩基性化合物を用いる必要はない。
【００３８】
塩基性化合物の添加量は９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対して２．０モル倍以上４．０モル倍以下が望ましく、通常はシリル化剤に対して等モル加える。
【００３９】
反応は通常溶媒の存在下で行われる。使用する溶媒としては、シリル化剤と反応しなければ特に種類を問わない。アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒等が用いられる。
【００４０】
当該反応の反応温度は、０℃以上、１００℃未満、より好ましくは２０℃以上、８０℃未満が望ましい。０℃未満では反応が遅く、１００℃以上の温度では副反応による副生物が増加するため好ましくない。反応時間は反応温度によるが、通常０．５時間から６時間である。
【００４１】
このようにして一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を得ることができる。
【００４２】
（光重合増感剤）
本発明の一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物は、光カチオン重合性化合物や光ラジカル重合性化合物を光重合開始剤存在下に重合させる際に、光カチオン重合増感剤又は光ラジカル重合増感剤として用いることができる。
【００４３】
また、本発明の一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を有効成分とするものであり、その全量を、１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物とするもののほか、本発明の効果を損なわない限り、１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物以外の光重合増感剤等を含んでもよい。このような１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物以外の光重合増感剤としては、チオキサントン化合物（例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン）、ナフタレン化合物（例えば１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール）、アミン化合物（例えばジエチルアミノ安息香酸メチル）等が挙げられる。
【００４４】
１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物に対する１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物以外の光重合増感剤の添加比率は、特に限定されないが、１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物に対して０．１重量倍以上１０重量倍未満である。
【００４５】
（光重合開始剤組成物）
本発明の光重合開始剤組成物は、一般式（１）で表される１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を含有する光重合増感剤と、光重合開始剤を含有する組成物である。光重合開始剤としては、オニウム塩が挙げられ、オニウム塩としては、通常、スルホニウム塩またはヨードニウム塩が使用される。
【００４６】
スルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４，４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート等が挙げられ、例えば、サンアプロ社製のＣＰＩ−１００Ｐ，ＣＰＩ−１０１Ａ，ＣＰＩ−２００Ｋ、又はビー・エー・エス・エフ社製のイルガキュア２７０等を使用することができる。
【００４７】
一方、ヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えば、ビー・エー・エス・エフ社製の商品「ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０」、ソルベイジャパン社製の商品ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４等を使用することができる。
【００４８】
本発明の光重合開始剤組成物中の光重合増感剤の配合割合は、光重合増感剤と光重合開始剤であるオニウム塩との合計１００重量部に対し、通常１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。光重合開始剤中の光重合増感剤の割合が１０重量部未満の場合は光重合が十分に進行しないことがあり、５０重量部を超える場合は硬化物の硬度や耐候性が低下することがある。
【００４９】
（光カチオン重合性組成物）
本発明の光カチオン重合性組成物は、光カチオン重合性化合物と上記の光重合開始剤組成物とを含有する組成物である。
【００５０】
光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製の商品「ＵＶ−９３００」等のエポキシ変性シリコーン；ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエーテル、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等のグリシジルエーテル等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。その他の脂環式エポキシ化合物としては、例えばダイセル社製の商品セロキサイド２０２１Ｐを使用することができる。これらは二種以上を併用してもよい。また、これらのオリゴマーでもよい。
【００５１】
（光ラジカル重合性組成物）
本発明の光ラジカル重合性組成物は、光ラジカル重合性化合物と上記の光重合開始剤組成物とを含有する組成物である。
【００５２】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらの光ラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて「（メタ）アクリル酸エステル」という）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチ ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリ ブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、単一化合物でも二種以上の混合物であっても良い。また、これらのオリゴマーでもよい。
【００５３】
光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物中の光重合開始剤の配合割合は、光重合開始剤と光カチオン重合性化合物又は光ラジカル重合性化合物との合計１００重量部に対し、通常０．０１〜９５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部である。光重合開始剤の割合が０．０１重量部未満の場合は光硬化が十分に進行ないことがあり、５重量部を超える場合は、硬化物の硬度が低下したり、光重合開始剤が硬化物から滲み出したりすることがある。
【００５４】
なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【００５５】
（光硬化物）
本発明に係る上記の光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物に、３５０−４５０ｎｍの波長範囲の光線を照射して硬化させることより、光硬化物を製造することができる。本発明においては、フィルム状やシート状に成形して硬化させたり、塊状で硬化させたりすることもできる。
【００５６】
例えば、フィルム状に硬化させる場合は、ポリエステルの基材上にバーコーターを使用して光重合性組成物を塗布した後、紫外線を照射して光硬化させる。紫外線の光源としては、３５０〜４２０ｎｍの波長範囲の光線を照射できるものであればよく、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、３９５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、３８５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、３６５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、有機ＥＬの他、ヘレウス社製のＤバルブ、Ｖバルブ等を使用することができる。また、太陽光を使用することもできる。特に、３９５ｎｍの波長の紫外線を高い出力で照射できる３９５ｎｍＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【００５７】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間（タック・フリー・タイム）を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【００５８】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて、光重合性組成物を挟んだフィルム積層物を作る。当該積層物を一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比を用いて換算した。
【００５９】
（耐昇華性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤が光硬化後昇華しやすいかどうかの判定としては、得られた光硬化物を一定温度（１８０℃）で加熱し、一定時間後にフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の減少を調べることにより、昇華率を求めた。
【実施例】
【００６０】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。また、特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定に基づいて行った。
【００６１】
融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（１）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（２）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【００６２】
（合成実施例１）１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の合成
温度計、攪拌機付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．９４ｇ（５ミリモル）のトルエン４０ｇを加え、白いスラリーとし、これにトリメチルシリルイミダゾール３．７ｇ（２５ミリモル）加え、５０℃で１０時間加熱した。すると、黄色の均一溶液となるので、これを冷却し、水５０ｍｌで二回洗浄した。その後、トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、自然濾過・濃縮し、黄色の沈殿を析出させた。その後、吸引濾過・乾燥し、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンの真黄色の粉末１．６ｇ（３．０ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は６０モル％であった。
【００６３】
（１）融点：２５０−２５１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９６０，１６２２，１５６２，１４８２，１４２０，１３６４，１２６０，１１８０，１１１０，９０２，８４３，７６２，６７８．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．４６（ｓ，１８Ｈ），７．０４−７．１９（ｍ，８Ｈ），７．３６−７．４５（ｍ，４Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【００６４】
（合成実施例２）１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）の合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコに９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇ、トリエチルクロロシラン４．５ｇ（３０ミリモル）を加え、得られた白いスラリーとし、これに窒素雰囲気下、ジアザビシクロウンデセン４．５６ｇ（３０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｇ溶液を添加した。添加と同時に弱く発熱し、一旦溶液状になるが、数分して薄黄色の結晶が析出した。一時間攪拌後、吸引濾過し、ジメチルアセトアミド、メタノールで洗い、乾燥後、１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンの薄黄色の結晶３．３ｇ（５．３ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は５３モル％であった。
【００６５】
（１）融点：１６８−１６９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６５，２９４５，２９０５，２８７０，１６２０，１５５５，１４１２，１３５４，１１６９，１１１１，１０００，７９５，７８３，７６６，７４１，７１７，６８８，６７３，６２５，６０９，４０９．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．０１（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．０５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１８Ｈ），７．０２−７．１３（ｍ，８Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【００６６】
（合成実施例３）１０，１０’−ビス（トリイソプロピルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｃ）の合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコに９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇ、トリ（イソプロピル）クロロシラン５．７７ｇ（３０ミリモル）を加え、白いスラリーとし、これに窒素雰囲気下、ジアザビシクロウンデセン４．５６ｇ（３０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｇ溶液を添加した。添加と同時に弱く発熱し、数分して薄黄色の結晶が多量に析出した。一時間攪拌後、吸引濾過し、ジメチルアセトアミド、メタノールで洗い、乾燥後、１０，１０’−ビス（トリイソプロピルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンの薄黄色の結晶６．７ｇ（９．６ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は９６モル％であった。
【００６７】
（１）融点：＞２５０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９６０，２９５０，２９１５，２８６２，１６２０，１５５５，１４６５，１４１１，１３４９，１２９３，１２６０，１１７０，１１００，１０６９，１０１２，８８２，７６３，７１１，６７５，６４９，６３１，５０７，４１６．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２１（ｄ，ｊ＝８Ｈｚ，３６Ｈ），１．５４−１．６４（ｍ，６Ｈ），７．０２−７．１２（ｍ，８Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【００６８】
（合成実施例４）１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｄ）の合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコに９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇ、ジメチルテキシルクロロシラン５．３４ｇ（３０ミリモル）を加え、白いスラリーとし、これに窒素雰囲気下、ジアザビシクロウンデセン４．５６ｇ（３０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｇ溶液を添加した。添加と同時に弱く発熱し、数分して薄黄色の結晶が多量に析出した。一時間攪拌後、吸引濾過し、ジメチルアセトアミド、メタノールで洗い、乾燥後、１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンの薄黄色の結晶６．１ｇ（９．１ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は９１モル％であった。
【００６９】
（１）融点：＞２５０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６５，２９６０，２８６５，１６３０，１５６０，１４１１，１３４７，１２５１，１１６５，１０９１，８９３，８１７，７７８，７６６，７５６，７１４，６９０，６７４，６２３，６０９，４１５．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．３２（ｓ，１２Ｈ），１．１９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），１．３３（ｓ，１２Ｈ），２．０３−２．１２（ｍ，２Ｈ），７．０３−７．１４（ｍ，８Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【００７０】
（合成実施例５）１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）の合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコに９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．９３ｇ（５ミリモル）、トルエン２０ｇ、ジメチルオクチルクロロシラン６．２１ｇ（３０ミリモル）を加え、白いスラリーとし、これに窒素雰囲気下、ジアザビシクロウンデセン４．５６ｇ（３０ミリモル）のトルエン４ｇ溶液を添加した。２時間攪拌後、水２０ｇでよく洗い、トルエン層を分液し、無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥し、濾過後濃縮し、１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンの薄橙色の水あめ状物３．５ｇ（４．８ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は９６モル％であった。
【００７１】
（１）融点：室温液状
（２）ＩＲ（ヌジョール，ｃｍ−１）：２９６０，２９２０，２８４０，１４１３，１３５５，１２５１，１１７０，１１００，１０５１，８３６，８２０，７８８，７６３，７２７，６７５．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．４３（ｓ，１２Ｈ），０．８５−０．９０（ｍ，８Ｈ），１．２１−１．３６（ｍ，２６Ｈ），７．０４−７．１２（ｍ，８Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【００７２】
（合成実施例６）１０，１０’−ビス（ジメチルフェニルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｆ）の合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコに９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇ、ジメチルフェニルクロロシラン５．１３ｇ（３０ミリモル）を加え、白いスラリーとし、これに窒素雰囲気下、ジアザビシクロウンデセン４．５６ｇ（３０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｇ溶液を添加した。添加と同時に弱く発熱し、数分して薄黄色の結晶が多量に析出した。一時間攪拌後、吸引濾過し、ジメチルアセトアミド、メタノールで洗い、乾燥後、１０，１０’−ビス（ジメチルフェニルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンの薄黄色の結晶６．３ｇ（９．６ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は９６モル％であった。
【００７３】
（１）融点：２３０−２３１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９６０，１６１５，１５６０，１４１１，１３５５，１２５２，１１６９，１１２０，１１０３，１０２５，８９６，８１９，７９２，７８６，７６８，７３７，７０４，６７４，６２５，４７０，４０９．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．６９（ｓ，１２Ｈ），６．８８（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝３Ｈｚ，４Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），７．４０−７．４９（ｍ，６Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【００７４】
（合成実施例７）１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）の合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌの三口フラスコに９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇ、ジフェニルメチルクロロシラン６．９９ｇ（３０ミリモル）を加え、白いスラリーとし、これに窒素雰囲気下、ジアザビシクロウンデセン４．５６ｇ（３０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｇ溶液を添加した。５０℃で１時間加熱し、得られた黄色の溶液を冷却後メタノール１００ｍｌに投入した。薄黄色の結晶が多量に析出したので、吸引濾過し、ジメチルアセトアミド、メタノールで洗い、乾燥後、１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンの薄黄色の結晶７．２ｇ（９．２ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は９２モル％であった。
【００７５】
（１）融点：２０３−２０４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６５，３０３５，３０００，１５５５，１４３５，１４１１，１３５１，１１６９，１１０６，８０６，７８７，７６４，７３１，６９５，６７４，６５９，６２５，６０９，４６８，４３３．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８４（ｓ，６Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝３Ｈｚ，４Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，４Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，８Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【００７６】
＜光カチオン重合性組成物におけるタック・フリー・テスト、重合性化合物：エポキシ変性シリコーン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製ＵＶ-９３００）、光重合開始剤：４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（ソルベイジャパン社製ＰＨＯＴＯＩＮＩＡＴＯＲ２０７４）＞
（評価実施例１）
光カチオン重合性化合物として、エポキシ変性シリコーン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製ＵＶ-９３００）１００部に対し、光重合開始剤として、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（ソルベイジャパン社製ＰＨＯＴＯＩＮＩＡＴＯＲ２０７４）０．４部、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）０．２部を加え、光重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は０．８秒であった。
【００７７】
（評価実施例２）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例２と同様にして合成した１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）を用いること以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１．２秒であった。
【００７８】
（評価実施例３）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例５と同様にして合成した１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）を用いること以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は０．４秒であった。
【００７９】
（評価比較例１）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）を添加しないこと以外は、評価実施例１と同様に光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。しかし、６００秒経過してもべたつきはなくらなかった。
【００８０】
（評価比較例２）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡと略す。）を用いること以外は、評価実施例１と同様に光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．３秒であった。
【００８１】
評価実施例１〜評価実施例３及び評価比較例１、２の結果を表１にまとめた。
【００８２】
【表１】
2017197497.tif 000009
【００８３】
＜光カチオン重合性組成物におけるタック・フリー・テスト、重合性化合物：脂環式エポキシ化合物３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）、光重合開始剤：４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）＞
（評価実施例４）
光カチオン重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、光重合開始剤として、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）４．０部、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）１．０部を加え、光重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２５秒であった。
【００８４】
（評価実施例５）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例２と同様にして合成した１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）を用いること以外は、評価実施例４と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２７秒であった。
【００８５】
（評価実施例６）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例７と同様にして合成した１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）を用いること以外は、評価実施例４と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３０秒であった。
【００８６】
（評価比較例３）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）を添加しないこと以外は、評価実施例４と同様に光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。しかし、６００秒経過してもべたつきはなくらなかった。
【００８７】
（評価比較例４）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を用いること以外は評価実施例４と同様に光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２８秒であった。
【００８８】
評価実施例４〜評価実施例６及び評価比較例３、４の結果を表２にまとめた。
【００８９】
【表２】
2017197497.tif 000010
【００９０】
＜光カチオン重合性組成物におけるタック・フリー・テスト、重合性化合物：脂環式エポキシ化合物３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）、光重合開始剤：サンアプロ社製スルホニウム塩ＣＰＩ−２００Ｋ＞
（評価実施例７）
光カチオン重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、光重合開始剤として、サンアプロ社製スルホニウム塩ＣＰＩ−２００Ｋ４．０部と、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）１．０部を加え、光重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５５秒であった。
【００９１】
（評価実施例８）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例２と同様にして合成した１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）を用いること以外は、評価実施例７と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５０秒であった。
【００９２】
（評価実施例９）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例５と同様にして合成した１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）を用いること以外は、評価実施例７と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５５秒であった。
【００９３】
（評価実施例１０）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例７と同様にして合成した１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）を用いること以外は、評価実施例７と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５５秒であった。
【００９４】
（評価比較例５）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）を添加しない以外は、評価実施例７と同様に光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。しかし、１０００秒経過してもべたつきはなくらなかった。
【００９５】
（評価比較例６）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を用いること以外は、評価実施例７と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は６０秒であった。
【００９６】
評価実施例７〜評価実施例１０及び評価比較例５、６の結果を表３にまとめた。
【００９７】
【表３】
2017197497.tif 000011
【００９８】
評価比較例１〜１０及び評価比較例１〜６並びに表１〜表３の結果より、次のことが明らかである。すなわち、評価比較例１〜１０及び評価比較例１、３、５を比較することにより、本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を光重合増感剤として含む光カチオン重合性組成物を光カチオン重合させた場合、優れた光重合増感効果を示すことがわかる。更に、評価比較例２、４、６と比較することにより明らかなように、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと同等またはそれ以上の光重合増感能を有することがわかる。
【００９９】
＜光ラジカル重合性組成物におけるタック・フリー・テスト、重合性化合物：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機化学工業社製ビスコート４００）、光重合開始剤：４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）＞
（評価実施例１１）
光ラジカル重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機化学工業社製ビスコート４００）１００部に対し、光重合開始剤として、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．５部と、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）１．０部を加え、光重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．５秒であった。
【０１００】
（評価実施例１２）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例２と同様にして合成した１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）を用いること以外は、評価実施例１１と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．５秒であった。
【０１０１】
（評価実施例１３）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成例５と同様にして合成した１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）を用いること以外は、評価実施例１１と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．０秒であった。
【０１０２】
（評価実施例１４）
光重合増感剤として、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例７と同様にして合成した１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）を用いること以外は、評価実施例１１と同様にして光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は６．５秒であった。
【０１０３】
（評価比較例７）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセンを添加しないこと以外は、評価実施例１１と同様に光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。しかし、３００秒経過してもべたつきはなくらなかった。
【０１０４】
（評価比較例８）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を用いること以外は、評価実施例１１と全く同様に光重合性組成物を調製し、該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。次いで、該ポリエステルフィルム表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤ（照射光の中心波長：３９５ｎｍ、照射強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射した。光照射してからポリエステルフィルム表面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．５秒であった。
【０１０５】
評価実施例１１〜評価実施例１３及び評価比較例７、８の結果を表４にまとめた。
【０１０６】
【表４】
2017197497.tif 000012
【０１０７】
評価比較例１１〜１４及び評価比較例７,８並びに表４の結果より、次のことが明らかである。すなわち、評価比較例１１〜１４及び評価比較例７を比較することにより、本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物を光重合増感剤として含む光ラジカル重合性組成物を光ラジカル重合させた場合、優れた光重合増感効果を示すことがわかる。更に、評価比較例８と比較することにより明らかなように、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと同等またはそれ以上の光重合増感能を有することがわかる。
【０１０８】
＜光カチオン重合系におけるマイグレーション試験実施例＞
（マイグレーション実施例１）
光カチオン重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）１．０部を加え、光重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて塗布した。次いで、該塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せてフィルム積層物を調製した後、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、該低密度ポリエチレンフィルムを剥がし、該低密度ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、該低密度ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。光重合増感剤である１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．０２６、三日保管後０．０２８であった。
【０１０９】
（マイグレーション実施例２）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例２と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０６１、三日保管後０．０６０であった。
【０１１０】
（マイグレーション実施例３）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例４と同様の方法で合成した１０，１０‘−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｄ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｄ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０１３、三日保管後０．０１４であった。
【０１１１】
（マイグレーション実施例４）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例５と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０２２、三日保管後０．０２５であった。
【０１１２】
（マイグレーション実施例５）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例７と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００６、三日保管後０．０５であった。
【０１１３】
（マイグレーション比較例１）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例１と同様に光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後０．６４０、三日保管後０．６４５であった。
【０１１４】
マイグレーション実施例１〜５及びマイグレーション比較例１の結果を表５に表す。
【０１１５】
【表５】
2017197497.tif 000013
【０１１６】
＜光ラジカル重合系におけるマイグレーション試験実施例＞
（マイグレーション実施例６）
光ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００部に対し、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）１．０部を加え、光重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製「ルミラー」、膜厚１００ミクロン）上で膜厚が３０ミクロンになるようにバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて塗布した。次いで、該塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、該低密度ポリエチレンフィルムを剥がし、該低密度ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、該低密度ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。光重合増感剤である１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．０６２、三日保管後０．０６５であった。
【０１１７】
（マイグレーション実施例７）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例２と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例６と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。光重合増感剤である１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．１６０、三日保管後０．１５３であった。
【０１１８】
（マイグレーション実施例８）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例４と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｄ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例６と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。光重合増感剤である１０，１０’−ビス（ジメチルテキシルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｄ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．０３５、三日保管後０．０４０であった。
【０１１９】
（マイグレーション実施例９）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例５と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。光重合増感剤である１０，１０’−ビス（ジメチルオクチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｅ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．１４５、三日保管後０．１６５であった。
【０１２０】
（マイグレーション実施例１０）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成実施例７と同様の方法で合成した１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例６と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。光重合増感剤である１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．００８、三日保管後０．００８であった。
【０１２１】
（マイグレーション比較例２）
１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）の代わりに、９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を使用すること以外は、マイグレーション実施例６と同様にして光重合性組成物を調製し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．４００、三日保管後１．４５０であった。
【０１２２】
マイグレーション実施例６〜１０及びマイグレーション比較例２の結果を表６にまとめた。
【０１２３】
【表６】
2017197497.tif 000014
【０１２４】
表５、表６の結果より、次のことが明らかである。すなわち、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは、当該光重合性組成物に被せたフィルムにかなりの程度移行しているのに対して、本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物は、光カチオン重合性化合物及び光ラジカル重合性化合物のいずれを用いた系でも、被せたフィルムに移行度合いが極めて低く、耐マイグレーション性がすぐれた化合物であることがわかる。
【０１２５】
＜耐昇華性試験実施例＞
（昇華性実施例１）
評価実施例４において調製した光重合性組成物に光照射して得られた光硬化物を、オーブン中で１８０℃に加熱した。１５分後、該光硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）に起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、１５分間加熱した後に、１０，１０’−ビス（トリメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）は加熱前と比べて７３％残存していることがわかった。したがって、昇華率は２７％であった。
【０１２６】
（昇華性実施例２）
評価実施例５において調製した光重合性組成物に光照射して得られた光硬化物を、昇華性実施例１と同様の方法で、オーブン中で１８０℃に加熱し、１５分後、該光硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｂ）に起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、１５分間加熱した後に、１０，１０’−ビス（トリエチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ａ）は加熱前と比べて５８％残存していることがわかった。したがって、昇華率は４２％であった。
【０１２７】
（昇華性実施例３）
評価実施例６において調製した光重合性組成物に光照射して得られた光硬化物を、昇華性実施例１と同様の方法で、オーブン中で１８０℃に加熱した。１５分後、該光硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）に起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、１５分間加熱した後に、１０，１０’−ビス（ジフェニルメチルシリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン（化合物Ｇ）は加熱前と比べて５９％残存していることがわかった。したがって、昇華率は４１％であった。
【０１２８】
（昇華性比較例１）
評価比較例４において調製した光重合性組成物に光照射して得られた光硬化物を、昇華性実施例１と同様の方法で、オーブン中で１８０℃に加熱した。１５分後、該光硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，１０−ジブトキシアントラセンに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、１５分間加熱した後に、９，１０−ジブトキシアントラセンの残存率は加熱前と比べて９％であった。したがって、昇華率は９１％であった。
【０１２９】
昇華性実施例１〜３及び昇華性比較例１の結果を表７にまとめた。
【０１３０】
【表７】
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【０１３１】
表７から次のことが明らかである。すなわち、光重合増感剤を含む光重合性組成物の硬化物を加熱昇華させるテストを行ったところ、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは９０％以上とのほとんどが昇華したのに対して、本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物は、残存率が高く、昇華性は極めて低いことがわかる。すなわち、本発明の１０，１０’−ビス（シリルオキシ）−９，９’−ビアントラセン化合物は、極めて高い耐昇華性を有することがわかる。