(57)【要約】      （修正有）【課題】帯電特性に優れる磁性トナーを提供する。【解決手段】磁性トナーは、複数のトナー粒子を含有する。トナー粒子は、結着樹脂と磁性粉とを含む。磁性粉は、複数の第一磁性粒子と、複数の第二磁性粒子とを含む。第一磁性粒子の形状は、球状である。第二磁性粒子の形状は、八面体状である。存在比率Ｒ1Cと、存在比率Ｒ2Cと、存在比率Ｒ1Eと、存在比率Ｒ2Eとは、トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡で撮影した画像から測定される。存在比率Ｒ1Cと存在比率Ｒ2Cとが数式（１）を満たす。存在比率Ｒ１Ｅと存在比率Ｒ２Ｅとが数式（２）を満たす。Ｒ1C＞Ｒ2C（１）、Ｒ1E＜Ｒ2E（２）【選択図】図１
2017116792.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のトナー粒子を含有する磁性トナーであって、
前記トナー粒子は、結着樹脂と磁性粉とを含み、
前記磁性粉は、複数の第一磁性粒子と、複数の第二磁性粒子とを含み、
前記第一磁性粒子の形状は、球状であり、
前記第二磁性粒子の形状は、八面体状であり、
存在比率Ｒ1Cと、存在比率Ｒ2Cと、存在比率Ｒ1Eと、存在比率Ｒ2Eとは、前記トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡で撮影した画像から測定され、
前記存在比率Ｒ1Cと前記存在比率Ｒ2Cとが数式（１）を満たし、前記存在比率Ｒ2Eと前記存在比率Ｒ2Eとが数式（２）を満たし、
前記存在比率Ｒ1Cは数式（１−１）で表され、前記存在比率Ｒ2Cは数式（１−２）で表され、前記存在比率Ｒ1Eは数式（２−１）で表され、前記存在比率Ｒ2Eは数式（２−２）で表される、磁性トナー。
Ｒ1C＞Ｒ2C・・・（１）
Ｒ1E＜Ｒ2E・・・（２）
【数１】
2017116792.tif 000013
【数２】
2017116792.tif 000014
【数３】
2017116792.tif 000015
【数４】
2017116792.tif 000016
【請求項２】
前記存在比率Ｒ2Eは、数式（３）を満たす、請求項１に記載の磁性トナー。
Ｒ2E≧８０個数％・・・（３）
【請求項３】
前記トナー粒子は、前記結着樹脂としてスチレン−アクリル樹脂を含む、請求項１又は２に記載の磁性トナー。
【請求項４】
前記磁性粉の含有量は、前記トナー粒子１００質量部に対して３５質量部以上６０質量部以下である、請求項１〜３の何れか一項に記載の磁性トナー。
【請求項５】
前記第二磁性粒子の含有量は、前記第一磁性粒子３０質量部に対して３０質量部未満である、請求項１〜４の何れか一項に記載の磁性トナー。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載の磁性トナーの製造方法であって、
複合体と前記第二磁性粒子とを混合しながら、前記複合体を粉砕する粉砕工程を含み、
前記複合体は、前記結着樹脂と、前記第一磁性粒子とを含む、磁性トナーの製造方法。
【請求項７】
前記第一磁性粒子及び前記結着樹脂を混練し混練物を得る混練工程と、
前記混練物を一次粉砕して前記複合体を得る一次粉砕工程と
を更に含み、
前記粉砕工程は二次粉砕工程として、前記一次粉砕工程の後に実行される、請求項６に記載の磁性トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性トナー、及び磁性トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置に用いられる磁性トナーは、一定以上の磁性の保持を必要とする傾向にある。現像スリーブの現像領域への磁性トナーの搬送、及び現像スリーブ上での磁性トナーによる薄層（トナー薄膜）の形成のためである。磁性の強さは、例えば、磁性トナーに含まれる磁性トナー粒子における磁性粉の添加量によって決定される。磁性粉の添加量が多くなると、記録媒体への磁性トナーの定着性が低下する場合がある。また、磁性粉は導電性を有するため、磁性粉の添加量は磁性トナーの帯電量に影響を与え易い。そのため、磁性トナー粒子における磁性粉の添加量は、制限される傾向にある。したがって、磁性粉の添加量を一定に保持しつつ、磁性トナーを用いて形成される画像の品質を向上させることが望まれる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、多角形の磁性酸化鉄粒子と、複核形状の磁性酸化鉄粒子とを合わせて６０個数％以上有する磁性トナーが記載されている。多角形としては、六面体の稜線部が面状である多角形が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２４２０２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の磁性トナーは、電荷の放出性及び電荷の保持性を十分に両立できないため、逆帯電し易く、高湿環境（特に、高温高湿環境）において帯電量が低下し易い。このため、トナーの帯電特性は低下する傾向がある。
【０００６】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、帯電特性に優れるトナーを提供することを目的とする。また、本発明は、帯電特性に優れる磁性トナーの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の磁性トナーは、複数のトナー粒子を含有する。前記トナー粒子は、結着樹脂と磁性粉とを含む。前記磁性粉は、複数の第一磁性粒子と、複数の第二磁性粒子とを含む。前記第一磁性粒子の形状は、球状である。前記第二磁性粒子の形状は、八面体状である。存在比率Ｒ1Cと、存在比率Ｒ2Cと、存在比率Ｒ1Eと、存在比率Ｒ2Eとは、トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡で撮影した画像から測定される。存在比率Ｒ1Cと存在比率Ｒ2Cとが数式（１）を満たし、存在比率Ｒ1Eと存在比率Ｒ2Eとが数式（２）を満たす。存在比率Ｒ1Cは数式（１−１）で表され、存在比率Ｒ2Cは数式（１−２）で表され、存在比率Ｒ1Eは数式（２−１）で表され、存在比率Ｒ2Eは数式（２−２）で表される。
Ｒ1C＞Ｒ2C・・・（１）
Ｒ1E＜Ｒ2E・・・（２）
【０００８】
【数１】
2017116792.tif 000003
【０００９】
【数２】
2017116792.tif 000004
【００１０】
【数３】
2017116792.tif 000005
【００１１】
【数４】
2017116792.tif 000006
【００１２】
本発明の磁性トナーの製造方法は、上述の磁性トナーを製造する方法である。前記磁性トナーの製造方法は、粉砕工程を含む。前記粉砕工程では、複合体と、前記第二磁性粒子とを混合しながら、前記複合体を粉砕する。前記複合体は、前記結着樹脂と、前記第一磁性粒子とを含む。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、帯電特性に優れる磁性トナー及び磁性トナーの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】第一実施形態に係る磁性トナーにおけるトナー粒子の断面図である。
【図２】磁性トナーの帯電量分布を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されず、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定しない。
【００１６】
＜第一実施形態：磁性トナー＞
第一実施形態に係る磁性トナー（以下、単に「トナー」と記載することがある）は、静電潜像現像用トナーである。第一実施形態に係るトナーは、多数のトナー粒子から構成される粉体である。第一実施形態に係るトナーは、例えば、電子写真装置（画像形成装置）で用いることができる。
【００１７】
電子写真装置では、トナーを含む現像剤を用いて静電潜像を現像する。現像工程では、感光体に形成された静電潜像に、帯電したトナーを付着させる。そして、続く転写工程では、付着したトナーを中間転写体（例えば、中間転写ベルト）に転写した後、更に中間転写体上のトナー像を記録媒体（例えば、紙）に転写する。その後、トナーを加熱及び加圧して、記録媒体にトナーを定着させる。
【００１８】
第一実施形態に係るトナーは、次に示す構成（１）及び構成（２）を有する。
構成（１）：磁性粉は、複数の第一磁性粒子と、複数の第二磁性粒子とを含む。第一磁性粒子の形状は、球状である。第二磁性粒子の形状は、八面体状である。
構成（２）：存在比率Ｒ1Cと存在比率Ｒ2Cとが数式（１）を満たす。存在比率Ｒ1Eと存在比率Ｒ2Eとが数式（２）を満たす。存在比率Ｒ1Cは数式（１−１）で表され、存在比率Ｒ2Cは数式（１−２）で表され、存在比率Ｒ1Eは数式（２−１）で表され、存在比率Ｒ2Eは数式（２−２）で表される。
Ｒ1C＞Ｒ2C・・・（１）
Ｒ1E＜Ｒ2E・・・（２）
【００１９】
【数５】
2017116792.tif 000007
【００２０】
【数６】
2017116792.tif 000008
【００２１】
【数７】
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【００２２】
【数８】
2017116792.tif 000010
【００２３】
構成（１）を有するトナーでは、第一磁性粒子の形状は、球状である。本明細書において、球状は、平均円形度が０．９８０以上１．０００以下である形状を示す。構成（１）を有するトナーでは、第二磁性粒子の形状は、八面体状である。本明細書において、八面体状は、８個の三角形で囲まれた凸多面体である形状を示す。八面体状は、凸部を有する。凸部の形状は、例えば、尖った頂点が曲面状となった形状、又は隣り合う面間の尖った稜線が曲面状となった形状である。第一磁性粒子及び第二磁性粒子の形状は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影した写真（倍率１０，０００倍以上）により確認することができる。八面体状の第二磁性粒子を観察すると、外周部に直線部分を有する第二磁性粒子の撮影像が得られる。また、第一磁性粒子の平均円形度は、個数基準の平均値であり、例えば、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製「ＦＰＩＡ（登録商標）−３０００」）により求めることができる。
【００２４】
構成（１）は、トナーの帯電特性の向上に有益である。構成（１）を有するトナーでは、複数の球状の第一磁性粒子と、複数の八面体状の第二磁性粒子とを含む。八面体状の第二磁性粒子は、露出した表面に、凸部を有する。このような八面体状の第二磁性粒子は、凸部から電荷を放出し易い。第一実施形態に係るトナーは、八面体状の第二磁性粒子を含むため、過剰に帯電しない傾向にある。すなわち、チャージアップが発生しにくい。更に、チャージアップしたトナーが飛散して、画像形成装置内の機材（例えば、現像ローラーの表面）に付着することを抑制しやすい。このため、現像ローラー上に形成されるトナー薄膜の厚みを均一にし易く、形成される画像の厚みの均一性を向上させることができる。
【００２５】
また、構成（１）を有するトナーは、特に、弾性ブレードの先端部分に滞留して、長時間に亘って摩擦された場合であっても、八面体状の第二磁性粒子が適度に電荷を放出するため、チャージアップが発生しにくい。一方、球状の第一磁性粒子は、露出した表面に、八面体状の第二磁性粒子のように尖った形状を有しにくい。このような球状の第一磁性粒子は、電荷を放出しにくい。このため、構成（１）を有するトナーは、球状の第一磁性粒子を含むため、適度に電荷を保持し易い。よって、構成（１）を有するトナーでは、複数の球状の第一磁性粒子と、複数の八面体状の第二磁性粒子とを含むため、構成（１）を有するトナーは、適度に電荷を保持し易い。したがって、構成（１）を有するトナーは、帯電特性に優れる。
【００２６】
構成（２）を有するトナーでは、トナー粒子の中心部において球状の第一磁性粒子の存在比率Ｒ1Cが八面体状の第二磁性粒子の存在比率Ｒ2Cに比べ大きく、トナー粒子の外縁部において八面体状の第二磁性粒子の存在比率Ｒ2Eが球状の第一磁性粒子の存在比率Ｒ1Eに比べ大きい。
【００２７】
トナー粒子の外縁部の範囲は、トナー粒子の表面部分であり、具体的には、トナー粒子の表面からトナー粒子の内部へトナー粒子の最長径の１／１０までの範囲である。トナー粒子の中心部の範囲は、トナー粒子の中心部分であり、具体的には、直径がトナー粒子の最長径の１／１０を直径とする円の内部の範囲である。円の中心点は、トナー粒子の最長径の線上に位置し、かつ、トナー粒子の表面から最長径の１／２に位置する点である。
【００２８】
ここで、図１を参照してトナー粒子の外縁部とトナー粒子の中心部を説明する。図１は、第一実施形態に係るトナーにおけるトナー粒子の断面図である。トナー粒子の形状に分けて説明する。
【００２９】
形状が真球ではないトナー粒子の代表例として、楕円状のトナー粒子を挙げて説明する。図１（ａ）は、トナー粒子の断面図である。図１（ａ）のトナー粒子の形状は、楕円状である。トナー粒子の形状が楕円形状である場合、トナー粒子１の外縁部Ｅは、トナー粒子１の表面からトナー粒子１の内部へトナー粒子の最長径の１／１０までの範囲である。ここで、トナー粒子１の最長径は、トナー粒子１の断面における最も長い径を意味する。トナー粒子１の最長径は、図１（ａ）においてＬMAXで示される。また、トナー粒子１の最長径の１／１０は、Ｌ1/10MAXで示される。トナー粒子１の中心部Ｃは、直径Ｌ1/10MAXの円の内部の範囲である。直径Ｌ1/10MAXの円の中心点は、トナー粒子１の最長径の線上に存在し、トナー粒子１の表面から最長径の１／２に位置する点である。トナー粒子１の表面から最長径の１／２は、図１（ａ）においてＬMAX／２で示される。
【００３０】
次いで、トナー粒子の形状が真球である場合を説明する。図１（ｂ）は、トナー粒子の断面図である。図１（ｂ）のトナー粒子の形状は、真球状である。トナー粒子の形状が真球である場合、トナー粒子１の外縁部Ｅは、トナー粒子１の表面からトナー粒子１の内部へトナー粒子１の直径Ｌの１／１０までの範囲である。ここで、トナー粒子１の直径は、トナー粒子１の最長径に相当し、図１（ｂ）においてＬで示される。その理由は、形状が真球のトナー粒子１では、長径と短径とが同じとなり、これら全ての径が最長径となるからである。トナー粒子１の直径の１／１０は、Ｌ1/10で示される。また、トナー粒子１の中心部Ｃは、直径Ｌ1/10の円の内部の範囲である。直径Ｌ1/10の円の中心点は、直径Ｌのトナー粒子１の中心点である。
【００３１】
トナー粒子の最長径は、透過型電子顕微鏡（例えば、日本電子株式会社製「ＪＳＭ−６７００Ｆ」）を用いて測定されるトナー粒子の最長径の平均値である。トナー粒子の最長径の測定方法の詳細は、後述する。
【００３２】
存在比率（存在比率Ｒ1C、存在比率Ｒ2C、存在比率Ｒ1E、及び存在比率Ｒ2E）は、トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡（例えば、日本電子株式会社製「ＪＳＭ−６７００Ｆ」）で撮影した画像から測定される。存在比率の測定方法の詳細は、実施例で後述する。
【００３３】
構成（２）は、トナーの帯電特性の向上に有益である。構成（２）を有するトナーでは、球状の第一磁性粒子及び八面体状の第二磁性粒子は、トナー粒子中で偏在する。このような構成（２）を有するトナーは偏在分布を有するため、構成（２）を有するトナーは、トナー粒子の中心部で電荷を保持し易く、トナー粒子の外縁部で電荷を放出し易い傾向にある。このように構成（２）を有するトナーは、電荷の保持性及び電荷の放出性をバランスよく備えることで、過剰に帯電量が増加しにくく、適度に帯電量を保持することができる。したがって、構成（２）を有するトナーは、帯電特性に優れると考えられる。以上から、構成（１）及び構成（２）を有するトナーは、帯電特性に優れる。
【００３４】
トナーの帯電特性を更に向上させるためには、トナーは、構成（１）及び（２）に加えて、次に示す構成（３）、（４）、（５）及び（６）を有することが好ましい。
構成（３）：存在比率Ｒ2Eは、数式（３）を満たす。
Ｒ2E≧８０個数％・・・（３）
構成（４）：磁性粉の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して３５質量以上６０質量以下である。
構成（５）：第二磁性粒子の含有量は、第一磁性粒子３０質量部に対して３０質量部未満である。
構成（６）：第一磁性粒子及び第二磁性粒子の個数平均粒子径は、いずれも０．００５μｍ以上１．０μｍ以下である。
【００３５】
構成（３）を有するトナーでは、存在比率Ｒ2Eが８０個数％以上である。存在比率が８０個数％以上であると、電荷の保持性及び電荷の放出性をバランスよく備える傾向がある。過剰に帯電量が増加せず、適度に帯電量を保持することができる。したがって、構成（３）を有するトナーは、帯電特性を向上させ易い。
【００３６】
構成（４）を有するトナーでは、磁性粉の含有量はトナー粒子１００質量部に対して３５質量以上６０質量以下である。磁性粉の含有量がトナー粒子１００質量部に対して３５質量以上であると、現像スリーブ上でのトナー層の形成不良に起因する画像カブリが形成画像に発生しにくい。磁性粉の含有量がトナー粒子１００質量部に対して６０質量以下であると、形成画像の画像濃度が低下しにくい。また、磁性粉の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して３０質量部以上６０質量部以下であることがより好ましい。
【００３７】
構成（５）を有するトナーでは、第二磁性粒子の含有量は、第一磁性粒子３０質量部に対して３０質量部未満である。第二磁性粒子の含有量は、第一磁性粒子３０質量部に対して３０質量部未満であると、電荷の保持性及び電荷の放出性のバランスがより向上し易い。第二磁性粒子の含有量は、第一磁性粒子３０質量部に対して、１質量部以上２５質量部以下であることがより好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることが特に好ましい。また、第二磁性粒子の含有量が、第一磁性粒子３０質量部に対して、３０質量部未満であると、トナー粒子が割れにくくなる。
【００３８】
構成（６）を有するトナーでは、第一磁性粒子及び第二磁性粒子の個数平均粒子径は、いずれも０．００５μｍ以上１．０μｍ以下である。第一磁性粒子及び第二磁性粒子の個数平均粒子径がいずれも０．００５μｍ以上１．０μｍ以下であると、トナー粒子中に第一磁性粒子及び第二磁性粒子を偏在させ易い。具体的には、後述のトナー製造方法の混練工程において第一磁性粒子をトナー粒子中に分散させ易く、二次粉砕工程において第二磁性粒子を第一粉砕物に埋没させ易い。したがって、構成（６）を有するトナーは、構成（２）を有し易くなる。また、第一磁性粒子及び第二磁性粒子の個数平均粒子径は、いずれも０．０１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。第一磁性粒子及び第二磁性粒子の個数平均粒子径は、例えば、透過型電子顕微鏡により倍率１０，０００倍で撮影した画像を、更に４倍に拡大した画像を用いて測定される。
【００３９】
第一実施形態に係るトナーは、構成（１）及び（２）の両方を有するトナー粒子（以下、第一実施形態のトナー粒子と記載する）を、複数有する。第一実施形態のトナー粒子を有するトナーは帯電特性に優れる。なお、トナーは、８０質量％以上の割合で第一実施形態のトナー粒子を有することが好ましく、９０質量％以上の割合で第一実施形態のトナー粒子を有することがより好ましく、１００質量％の割合で第一実施形態のトナー粒子を有することが更に好ましい。
【００４０】
トナー粒子は、結着樹脂と磁性粉とを含む。更に、トナー粒子は、必要に応じて任意の成分（例えば、電荷制御剤、又は離型剤）を含んでもよい。また、トナー粒子の表面には、必要に応じて、外添剤を付着させてもよい。以下、外添剤を付着させる前のトナー粒子をトナー母粒子と記載する場合がある。以下、結着樹脂、磁性粉、及び任意の成分を順に説明する。更に、トナーの製造方法を説明する。なお、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
【００４１】
［１．結着樹脂］
結着樹脂は、トナーに用いられる結着樹脂である限り、特に限定されない。結着樹脂としては、トナーの定着性を向上させるという観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂の例としては、アクリル酸系樹脂、スチレン−アクリル酸系樹脂、ポリエステル樹脂（結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂の一方、又は両方）、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、又はビニルアルコール系樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中でも、トナー粒子中の分散性、トナーの帯電性、及び記録媒体に対するトナーの定着性の観点から、スチレン−アクリル酸系樹脂が好ましく、スチレン−アクリル酸樹脂がより好ましい。以下、スチレン−アクリル酸系樹脂について説明する。
【００４２】
（１−１．スチレン−アクリル酸系樹脂）
スチレン−アクリル酸系樹脂は、スチレン系単量体とアクリル酸系単量体との共重合体である。スチレン系単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、又はｐ−エチルスチレンが挙げられる。アクリル酸系単量体の例としては、アクリル酸アルキルエステル、又はメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、又はアクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉｓｏ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチル、又はメタクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００４３】
［２．磁性粉］
既に上述したように、トナー粒子は、磁性粉を含む。磁性粉は、複数の第一磁性粒子と、複数の第二磁性粒子とを含む。トナー粒子は、第一磁性粒子及び第二磁性粒子以外の別の磁性粉を更に含んでもよい。別の磁性粉としては、例えば、公知の磁性粉が挙げられる。また、磁性粉としては、例えば、フェライト又はマグネタイトのような鉄；コバルト又はニッケルのような強磁性金属；鉄及び／又は強磁性金属を含む合金；鉄及び／又は強磁性金属を含む化合物；熱処理のような強磁性化処理を施された強磁性合金；又は二酸化クロムが挙げられる。
【００４４】
以下、第一磁性粒子及び第二磁性粒子を製造する方法の一例を説明する。なお、第一磁性粒子及び第二磁性粒子の製造方法は、必要に応じて適宜改変して実施することができる。また、必要のない操作は、適宜割愛してもよい。
【００４５】
先ず、硫酸第一鉄と水酸化ナトリウム水溶液とを混合して、混合液を得る。混合液の温度を上昇させ、水酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）2）を含む第一鉄塩水溶液を得る。得られた第一鉄塩水溶液のｐＨを調整する。ｐＨ調整後の第一鉄塩水溶液に、空気を所定時間通気させることにより、水酸化鉄の酸化反応を行う。これにより、磁性粉（マグネタイト）を得る。得られた磁性粉を水で洗浄し、ろ過した後、乾操させる。乾燥させた磁性粉を粉砕することにより、所望の形状の磁性粉（マグネタイト）が得られる。
【００４６】
上記の製造方法において、例えば、第一鉄塩水溶液のｐＨ及び酸化反応の時間（空気を通気させる時間）を変更することにより、第一磁性粒子及び第二磁性粒子の形状が変更される。例えば、第一鉄塩水溶液のｐＨを１２．５に調整し、２２０分間酸化反応を行うことにより、八面体状の第二磁性粒子が得られる。例えば、第一鉄塩水溶液のｐＨを６．８に調整して１８０分間酸化反応を行い、続いて第一鉄塩水溶液のｐＨを１２．０に調整して６０分間酸化反応を行うことにより、球状の第一磁性粒子が得られる。
【００４７】
［３．任意の成分］
（３−１．電荷制御剤）
トナー粒子は、必要に応じて電荷制御剤を含んでもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベル、及びトナーの帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。また、耐久性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、所定の帯電レベルに短時間で帯電可能か否かの指標である。
【００４８】
正帯電させたトナーを用いて現像する場合には、正帯電性の電荷制御剤を使用することが好ましい。一方、負帯電させたトナーを用いて現像する場合には、負帯電性の電荷制御剤を使用することが好ましい。ただし、トナーにおいて十分な帯電量が確保される場合には、電荷制御剤を使用しなくてもよい。
【００４９】
正帯電性の電荷制御剤の例としては、アジン化合物、アジン化合物からなる直接染料、ニグロシン化合物、ニグロシン化合物からなる酸性染料、ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン、アルキルアミド、又は４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００５０】
アジン化合物の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、又はキノキサリンが挙げられる。
【００５１】
アジン化合物からなる直接染料の例としては、アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディ−プブラックＥＷ、又はアジンディープブラック３ＲＬが挙げられる。ニグロシン化合物の例としては、ニグロシン、ニグロシン塩、又はニグロシン誘導体が挙げられる。
【００５２】
ニグロシン化合物からなる酸性染料の例としては、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、又はニグロシンＺが挙げられる。４級アンモニウム塩の例としては、ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、又はデシルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００５３】
また、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を有する樹脂も、正帯電性の電荷制御剤として使用できる。良好なトナーの帯電立ち上がり特性を得るためには、ニグロシン化合物が特に好ましい。電荷制御剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上の電荷制御剤を併用してもよい。
【００５４】
（３−２．離型剤）
トナー粒子は、必要に応じて、離型剤を含んでもよい。離型剤は、通常、トナーの定着性及び耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの定着性及び耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【００５５】
離型剤の例としては、脂肪族炭化水素ワックス、脂肪族炭化水素ワックスの酸化物、植物由来のワックス、動物由来のワックス、鉱物由来のワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワックス、又は脂肪酸エステルの一部もしくは全部が脱酸化されたワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素ワックスの例としては、エステルワックス、ポリエチレワックス（例えば、低分子量ポリエチレン）、ポリプロピレンワックス（例えば、低分子量ポリプロピレン）、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素ワックスの酸化物の例としては、酸化ポリエチレンワックス、又は酸化ポリエチレンのブロック共重合体が挙げられる。植物由来のワックスの例としては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスが挙げられる。動物由来のワックスの例としては、みつろう、ラノリン、又は鯨ろうが挙げられる。鉱物由来のワックスの例としては、オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムが挙げられる。脂肪酸エステルを主成分とするワックスの例としては、モンタン酸エステルワックス、又はカスターワックスが挙げられる。脂肪酸エステルの一部もしくは全部が脱酸化されたワックスの例としては、脱酸カルナバワックスが挙げられる。
【００５６】
離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５７】
離型剤の融点は、５０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。離型剤の融点がこのような範囲内であると、離型剤を含有するトナーの低温定着性が向上し、トナーの高温でのオフセットの発生が抑制される傾向にある。離型剤の融点は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（例えば、セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて測定される。
【００５８】
（４．外添剤）
トナー粒子は、トナー粒子の表面に、必要に応じて外添剤を付着させてもよい。外添剤としては、例えば、シリカ、又は金属酸化物が挙げられる。金属酸化物としては、例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、及びチタン酸バリウムが挙げられる。外添剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。外添剤の個数平均粒子径は、１ｎｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがより好ましい。外添剤の使用量は、１００質量部のトナー母粒子に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００５９】
以上説明したように、第一実施形態に係るトナーは、帯電特性に優れる。このため、第一実施形態に係るトナーは、種々の画像形成装置で好適に使用することができる。
【００６０】
＜第二実施形態：トナーの製造方法＞
以下、トナーの製造方法の一例を説明する。トナーの製造方法は、粉砕工程を含む。粉砕工程は、複合体と第二磁性粒子とを混合しながら、複合体を粉砕する。複合体は、結着樹脂と第一磁性粒子とを含む。複合体は、混練物を粉砕した一次粉砕物であってもよい。複合体が一次粉砕物である場合、トナーの製造方法は、粉砕工程の他に、例えば、混練工程と、一次粉砕工程とを更に含んでよい。以下、複合体を粉砕する粉砕工程を一次粉砕工程に対して、二次粉砕工程と記載することがある。二次粉砕工程は、一次粉砕工程の後に実行される。以下、混練工程、一次粉砕工程、二次粉砕工程、及び外添工程を順に説明する。
【００６１】
［１．混練工程］
混練工程では、第一磁性粒子と結着樹脂とを溶融して混練することにより、混練物を得る。具体的には、結着樹脂と第一磁性粒子とを、混合機（例えば、ＦＭミキサー、又はナウターミキサー（登録商標））を用いて混合することにより、混合物を得る。混合物には、必要に応じて、電荷制御剤及び／又は離型剤が更に添加されてもよい。続けて、得られた混合物を、２軸押出機（例えば、株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて溶融し混練する。混練時の温度は、８０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。これにより、混練物が得られる。
【００６２】
［２．一次粉砕工程］
一次粉砕工程では、得られた混練物を一次粉砕することにより、一次粉砕物を得る。具体的には、得られた混練物を、ドラムフレーカーを用いて冷却する。冷却した混練物を、ハンマーミルを用いて一次粉砕する。ハンマーミルには、ふるい（例えば、目開き５ｍｍ）がセットされてもよい。これにより、一次粉砕物が得られる。得られた一次粉砕物の体積中位径（Ｄ50）は１００μｍ以上１ｍｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
［３．二次粉砕工程］
二次粉砕工程では、一次粉砕物（複合体）と第一磁性粒子とを混合しながら一次粉砕物を粉砕（二次粉砕）する。これにより、トナー母粒子（外添処理前のトナー粒子）を得る。具体的には、得られた一次粉砕物を、機械式粉砕機（例えば、フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル  Ｔ２５０」）を用いて二次粉砕する。二次粉砕の条件は、第二磁性粒子の少なくとも一部が、一次粉砕物に埋没するように設定されることが好ましい。第二磁性粒子が、一次粉砕物に完全に埋没するように設定されることがより好ましい。例えば、二次粉砕は、回転速度５０００ｒｐｍ以上１５０００ｒｐｍ以下で行うことが好ましい。このような条件で二次粉砕を行うことにより、第二磁性粒子を一次粉砕物に埋没させ易くなる。その結果、得られるトナー母粒子では、第二磁性粒子が一次粉砕物から脱離し難い傾向にある。続いて、得られた二次粉砕物を、分級機（例えば、風力分級機）を用いて分級する。これにより、トナー母粒子が得られる。得られたトナー母粒子の体積中位径（Ｄ50）は１０．０μｍ未満であることが好ましく、５．０μｍ以上９．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
［４．外添工程］
外添工程では、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。外添剤を付着させる方法の例としては、外添剤がトナー母粒子の表面に埋没しないような条件で、混合機（例えば、ＦＭミキサー、又はナウターミキサー（登録商標））を用いて、トナー母粒子と外添剤とを混合する方法が挙げられる。トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることにより、トナー粒子を含むトナーが得られる。
【００６５】
トナーの製造方法は、要求されるトナーの構成又は特性に応じて任意に変更することができる。また、二次粉砕工程以外の工程、及び必要のない操作は割愛してもよい。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に形成することが好ましい。
【００６６】
以上説明したように、第二実施形態に係るトナーの製造方法は、帯電特性に優れるトナーを提供できる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。
【００６８】
［１．磁性粉］
（第一磁性粒子の調製）
鉄イオン（Ｆｅ2+）を１．８ｍｏｌ／Ｌの濃度で含む硫酸第一鉄１．８Ｌと、１．３４６Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌとを混合した。混合液の温度を９０℃まで上昇させ、水酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）2）を含む第一鉄塩水溶液を得た。得られた水溶液に、水溶液の温度９０℃及びｐＨ６．８の条件下で、１５Ｌ／分の速度で空気を１８０分間通気させた。これにより水酸化鉄の酸化反応を行い、マグネタイト粒子を含む第一鉄塩水溶液を得た。マグネタイト粒子を含む第一鉄塩水溶液のｐＨが降下し始めｐＨが６．０となった時に、４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液０．４Ｌを第一鉄塩水溶液に加えた。これにより、第一鉄塩水溶液のｐＨを１２．０に調整した。第一鉄塩水溶液の温度９０℃及びｐＨ１２．０の条件下で、１５Ｌ／分の速度で空気を６０分間第一鉄塩水溶液に通気させた。これにより、磁性粉（マグネタイト）を得た。得られた磁性粉を水で洗浄し、ろ過し、乾操させた。乾燥させた磁性粉を粉砕することにより、球状の磁性粉（マグネタイト、磁性粉Ａ）を得た。個数平均粒子径は０．４μｍであった。
【００６９】
（第二磁性粒子の調製）
鉄イオン（Ｆｅ2+）を１．５ｍｏｌ／Ｌの濃度で含む硫酸第一鉄２０Ｌと、３．４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２０Ｌとを混合した。混合液の温度を９０℃まで上昇させ、水酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）2）を含む第一鉄塩水溶液を得た。得られた水溶液に、水溶液の温度９０℃及びｐＨ６１２．５の条件下で、１００Ｌ／分の速度で空気を２２０分間通気させた。これにより水酸化鉄の酸化反応を行い、マグネタイト粒子を含む第一鉄塩水溶液を得た。これにより、磁性粉（マグネタイト）を得た。得られた磁性粉を水で洗浄し、ろ過し、乾操させた。乾燥させた磁性粉を粉砕することにより、八面体状の磁性粉（マグネタイト、磁性粉Ｂ）を得た。個数平均粒子径は０．４μｍであった。
【００７０】
実施例１
［２．トナー母粒子の調製］
結着樹脂としてスチレン−アクリル樹脂（三井化学株式会社製「ＣＰＲ３００」）４７．５質量部と、複数の第一磁性粒子として磁性粉Ａ（マグネタイト、球状）４５質量部と、電荷調整剤としてアジン化合物系電荷調整剤（オリエント工業株式会社製「Ｎ−０１」）０．５質量部及び４級アンモニウム塩を官能基とするスチレン系樹脂共重合体４．０質量部と、離型剤としてポリプロピレンワックス（三洋化成工業株式会社製「ユーメックス１００ＴＳ」）３．０質量部とをＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて混合した。得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、溶融し混練した。得られた混練物を冷却した後、混練物を粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）で一次粉砕した。次いで、得られた一次粉砕物に第二磁性粒子として磁性粉Ｂ（マグネタイト、八面体形状）５質量部を加え、一次粉砕物をジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製「超音波ジェットミルＩ型」）で二次粉砕した。続けて、得られた二次粉砕品を分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）で分級した。その結果、体積中位径Ｄ50７μｍのトナー母粒子が得られた。
【００７１】
［３．外添工程］
トナー母粒子１００質量部と、乾式シリカ微粒子０．５質量部とを、容量１０ＬのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて５分間混合して、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させた。その後、得られたトナーを、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩により篩別して、実施例１のトナーを得た。
【００７２】
比較例１
磁性粉Ｂの含有量を５質量部から０質量部へ変更した以外（磁性粉Ｂを使用しなかった以外）は、実施例１に係るトナーと同様にして比較例１に係る磁性トナーを作製した。
【００７３】
比較例２
磁性粉Ａ（４５質量部）の代わりに磁性粉Ｂ（４５質量部）を使用し、磁性粉Ｂの含有量を５質量部から０質量部に変更した以外は、磁性トナー１と同様にして比較例２に係る磁性トナーを作製した。
【００７４】
比較例３
混合物を調製する磁性粉Ａ（４５質量部）の代わりに磁性粉Ａ（２５質量部）及び磁性粉Ｂ（２０質量部）を使用し、一次粉砕物に加える磁性粉Ｂ（５質量部）を磁性粉Ｂ（０質量部）へ変更した以外（一次粉砕物に磁性粉Ｂを加えなかった以外）は、磁性トナー１と同様にして比較例３に係る磁性トナーを作製した。
【００７５】
比較例４
混合物を調製する磁性粉Ａ（４５質量部）の代わりに磁性粉Ｂ（４５質量部）を使用し、一次粉砕物に加える磁性粉Ｂ（５質量部）の代わりに磁性粉Ａ（５質量部）を使用した以外は、磁性トナー１と同様にして比較例４に係る磁性トナーを作製した。
【００７６】
［４．測定方法］
（磁性粒子の個数平均粒子径）
第一磁性粒子の個数平均粒子径を、以下のように測定した。走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＳＭ−７６００Ｆ」）を用いて、第一磁性粒子を倍率５０，０００倍で撮影し、無作為に選択した１００個の第一磁性粒子の画像を得た。続けて、得られた画像を、画像解析ソフトウェアを用いて解析して、１００個の第一磁性粒子の各々について、円相当径を測定した。続けて、測定された全ての円相当径の和をそれぞれ、測定された第一磁性粒子の個数（１００個）で除算した。これにより、第一磁性粒子の個数平均粒子径が得られた。第二磁性粒子の個数平均粒子径も、第一磁性粒子の個数平均粒子径の測定方法と同様にして測定した。
【００７７】
（トナーの体積中位径、及び粒度分布）
トナー母粒子の体積中位径（Ｄ50）、及び粒度分布を、精密粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて測定した。なお、体積中位径（Ｄ50）は、コールターカウンター法を用いて、体積基準で算出されたメディアン径である。
【００７８】
（第一磁性粒子及び第二磁性粒子の存在比率）
まず、評価用試料を調製した。試料（トナー）と樹脂（常温硬化性のエポキシ樹脂）とを混合して、トナーが十分分散した混合物を調製した。得られた混合物をトナーが十分分散した状態及び温度４０℃で２日間放置し、硬化させた。これにより試料が樹脂に包埋した硬化物を得た。ミクロノーム（ライカ株式会社製「ＥＭＵＣ６」）を用いて、得られた硬化物から薄片状試料を調製した。得られた薄片状試料を評価用試料とした。透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＳＭ−６７００Ｆ」）を用いて、倍率１０，０００倍で、評価用試料を撮影し、トナー粒子の外縁部におけるトナー粒子の断面の画像を得た。得られた画像における磁性粒子３００個中の第一磁性粒子及び第二磁性粒子の個数を数えた。得られた第一磁性粒子の個数から、下記の数式（４）を用いて、存在比率を得た。
存在比率Ｒ1E＝［（トナー粒子の外縁部における第一磁性粒子の個数）／３００］×１００・・・（４）
このような操作をトナー粒子５０個に対して行い、得られた存在比率の平均値を存在比率Ｒ1Eとした。トナー粒子５０個としては、特定のトナー粒子を選択した。特定のトナー粒子は、トナー粒子の断面で測定されるトナー粒子の最長径が、トナー粒子の個数平均一次粒子径の８０％以上である。得られた存在比率Ｒ1Eから、下記の数式（５）を用いて、存在比率Ｒ2Eを得た。
存在比率Ｒ2E＝１−Ｒ1E・・・（５）
【００７９】
透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＳＭ−６７００Ｆ」）を用いて、倍率１０，０００倍で、評価用画像を撮影し、トナー粒子の中心部におけるトナー粒子の断面を得た。得られた画像における磁性粒子３００個中の第一磁性粒子及び第二磁性粒子の個数を数えた。得られた第一磁性粒子の個数から、下記の数式（６）を用いて、存在比率を得た。
存在比率Ｒ1C＝［（トナー粒子の中心部における第一磁性粒子の個数）／３００］×１００・・・（６）
このような操作をトナー粒子５０個に対して行い、得られた存在比率の平均値を存在比率Ｒ1Cとした。トナー粒子５０個としては、特定のトナー粒子を選択した。特定のトナー粒子は、トナー粒子の断面で測定されるトナー粒子の最長径が、トナー粒子の個数平均一次粒子径の８０％以上である。得られた存在比率Ｒ1Cから、下記の数式（７）を用いて、存在比率Ｒ2Cを得た。
存在比率Ｒ2C＝１−Ｒ1C・・・（７）
【００８０】
各試料（実施例１及び比較例１〜４のトナー）を表１にまとめた。
【００８１】
【表１】
2017116792.tif 000011
【００８２】
［５．評価方法］
［５−１．トナー薄膜の均一性］
評価機としてカラープリンター（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−４０２０ＤＮ」）を用いた。試料（トナー）を評価用現像剤として用いた。評価用現像剤を評価機の現像装置に投入し、試料（トナー）を評価機のトナーコンテナに投入した。評価機を用いて、常温常湿（温度：２３℃、湿度５３％ＲＨ）環境下にて、８時間静置してトナーの状態を安定させた。次いで評価機を用いて、常温常湿（温度：２３℃、湿度５３％ＲＨ）環境下にて、印字率４％で画像（ＩＳＯ／ＩＥＣ１９７５２に準拠した画像）を記録媒体３０万枚に連続して形成した。３０万枚目の評価用画像形成後に、現像装置の現像剤担持体（現像ローラー）上にトナー薄膜を形成した。形成したトナー薄膜を目視にて観察した。
得られた観察結果から、以下の基準に従いトナーの帯電特性を評価した。
○（良い）：トナー薄層の厚さが均一で、トナー薄層中に欠陥又はムラがなかった。
△（悪い）：トナー薄層中にトナー薄層の厚さの薄い部分又は厚い部分が不規則に観察されたが、形成画像には影響はなかった。
×（非常に悪い）：トナー薄層中にトナー薄層の厚さの薄い部分又は厚い部分が不規則に観察され、かつ形成画像には影響があった。
【００８３】
［５−２．帯電量０μＣ／ｇ以下のトナー粒子の個数の比率］
まず、トナーの帯電量分布を測定した。評価機としてカラープリンター（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−４０２０ＤＮ」）を用いた。試料（トナー）を評価用現像剤として用いた。評価用現像剤を評価機の現像装置に投入し、試料（トナー）を評価機のトナーコンテナに投入した。次いで、評価機を用いて、常温常湿（温度：２３℃、湿度５３％ＲＨ）環境下にて、８時間静置してトナーの状態を安定させた。評価機を用いて、常温常湿（温度：２３℃、湿度５３％ＲＨ）環境下にて、印字率５％で画像を記録媒体１枚に形成した。その後、現像ローラー上にトナー薄膜を形成した。帯電量分布測定装置（ホソカワミクロン株式会社製「Ｅ−ＳＰＡＲＴ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ（登録商標）」）を用いて、形成したトナー薄膜中のトナーの帯電量分布を測定した。次に、得られたトナーの帯電量分布から負帯電トナー粒子の個数比率を得た。負帯電トナー粒子の個数比率は、トナー粒子全体に対する帯電量０μＣ／ｇ未満のトナー粒子の個数の比率である。得られた負帯電トナー粒子の個数比率から、以下の基準に従いトナーの帯電特性を評価した。
○（良い）：負帯電トナー粒子の個数比率が５個数％未満であった。
×（悪い）：負帯電トナー粒子の個数比率が５個数％以上であった。
【００８４】
［５−３．トナーの帯電量の測定］
評価機としてカラープリンター（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−４０２０ＤＮ」）を用いた。試料（トナー）を評価用現像剤として用いた。評価用現像剤を評価機の現像装置に投入し、試料（トナー）を評価機のトナーコンテナに投入した。評価機を用いて、高温高湿（温度：３２．５℃、湿度８０％ＲＨ）環境下にて、８時間静置してトナーの状態を安定させた。次いで評価機を用いて、高温高湿（温度：３２．５℃、湿度８０％ＲＨ）環境下にて、印字率５％で画像を記録媒体１枚に形成した。その後、現像ローラー上にトナー薄膜を形成した。吸引式小型帯電量測定装置（トレック社製「Ｍｅｄｅｌ  ２１０ＨＳ」）を用いて、形成したトナー薄膜中のトナーの帯電量を測定した。
【００８５】
各試料（実施例１及び比較例１〜４のトナー）の帯電特性の評価結果を表２にまとめた。
【００８６】
【表２】
2017116792.tif 000012
【００８７】
表１に示すように、実施例１に係るトナーは、構成（１）及び構成（２）を有していた。詳しくは、実施例１に係るトナーは、それぞれ球状の第一磁性粒子と八面体状の磁性粒子を含んでいた。また、実施例１に係るトナーは、存在比率Ｒ1C及び存在比率Ｒ2Cが数式（１）を満たし、存在比率Ｒ1E及び存在比率Ｒ2Eが数式（２）を満たしていた。
【００８８】
表１に示すように、比較例１〜４に係るトナーは、構成（１）又は構成（２）を有しなかった。詳しくは、比較例１に係るトナーは、第一磁性粒子を含んでいなかった。比較例２に係るトナーは、第二磁性粒子を含んでいなかった。比較例３に係るトナーは、存在比率Ｒ1C及び存在比率Ｒ2Cは数式（１）を満たしていなかった。すなわち、比較例３に係るトナーでは、第一磁性粒子及び第二磁性粒子がトナー粒子中に均一に分散していた。比較例４に係るトナーは、存在比率Ｒ1C及び存在比率Ｒ2Cは数式（１）を満たしておらず、存在比率Ｒ1C及び存在比率Ｒ2Cは数式（１）を満たしていなかった。すなわち、比較例４に係るトナーでは、トナー粒子の外縁部に球状の第一磁性粒子が八面体状の第二磁性粒子に比べ多く存在し、トナー粒子の中心部に八面体状の第二磁性粒子が球状の第一磁性粒子に比べ多く存在していた。
【００８９】
表２に示すように、実施例１に係るトナーは、帯電量が６．２μＣ／ｇであり、帯電量分布における負帯電トナーの割合が０．４％であった。比較例１〜２に係るトナーは、いずれも帯電量が５．９μＣ／ｇ以下であった。比較例１〜４に係るトナーは、いずれも帯電量分布における負帯電トナーの割合が１．２％以上であった。実施例１に係るトナーは、比較例１〜４に係るトナーに比べ、逆帯電しにくくかつ帯電量が低下しにくかった。実施例１に係るトナーは帯電特性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明に係る磁性トナーは、画像形成装置（例えば、複写機又はプリンター）において画像を形成するために用いることができる。
【符号の説明】
【００９１】
１    トナー粒子
Ｃ    トナー粒子の中心部
Ｅ    トナー粒子の外縁部
【図１】
2017116792.tif 000017
【図２】
2017116792.tif 000018