(57)【要約】【課題】包装内の水分とアウトガスを両方吸着し、その吸着量をそれぞれ独立して制御できる吸湿及びガス吸着用フィルムを提供する。【解決手段】吸着層を具備している、吸湿及びガス吸着用フィルムであって、吸着層が、バインダー樹脂、並びにバインダー樹脂に分散している第１のゼオライト及び第２のゼオライトを含んでおり、第１のゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０未満であり、かつ第２のゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０以上である、吸湿及びガス吸着用フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸着層を具備している、吸湿及びガス吸着用フィルムであって、
前記吸着層が、バインダー樹脂、並びに前記バインダー樹脂に分散している第１のゼオライト及び第２のゼオライトを含んでおり、
前記第１のゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０未満であり、かつ
前記第２のゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０以上である、
吸湿及びガス吸着用フィルム。
【請求項２】
前記第１のゼオライトの孔径が、１０Å以上である、請求項１に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
【請求項３】
前記第２のゼオライトの、前記第１のゼオライトに対する質量比が、０．１〜５．０である、請求項１又は２に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
【請求項４】
前記第２のゼオライトの、前記第１のゼオライトに対する質量比が、０．４〜５．０である、請求項３に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
【請求項５】
前記第１及び第２のゼオライトの合計含有率が、６０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
【請求項６】
前記吸着層の一方又は両方の面にスキン層を更に具備している、請求項１〜５のいずれか一項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム、及び
前記吸湿及びガス吸着用フィルムと積層されている、基材フィルム
を具備している、包装用積層体。
【請求項８】
前記基材フィルムが、バリア層及び樹脂フィルムを具備している、請求項７に記載の包装用積層体。
【請求項９】
前記包装用積層体を２３６ｍｍ×１３４ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの前記吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製し、内容積が１５０ｍｌとなるように三方シール袋に２３℃及び相対湿度５０％の空気を充填して残りの１辺をシールして密封して包装袋を作製し、そして２３℃相対湿度５０％の環境に３０時間放置した後で、前記包装袋の内部の相対湿度が５％〜２５％であり、かつ
飽和吸湿させた前記包装用積層体を１５０ｍｍ×２００ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの前記吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製し、前記三方シール袋にアセトアルデヒド２０μｌを滴下し、内容積が１０００ｍｌとなるように窒素を充填して残りの１辺をシールして密封して包装袋を作製し、そして４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後で、前記包装袋内が無臭である、
請求項７又は８に記載の包装用積層体。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項に記載の包装用積層体を１枚又は複数枚具備しており、かつ
１枚又は複数枚の前記包装用積層体の前記吸湿及びガス吸着用フィルム側の一部がこの積層体の他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている、
包装袋。
【請求項１１】
内容物、及び
前記内容物を収納している、請求項１０に記載の包装袋
を具備している、内容物入り包装袋。
【請求項１２】
医薬用ブリスターパック用積層体である、請求項７又は８に記載の包装用積層体。
【請求項１３】
内容物を収納するためのポケット部を有する請求項１２に記載の包装用積層体、及び
前記包装用積層体上に積層されている蓋材
を具備している、医薬用ブリスターパック。
【請求項１４】
内容物、及び
前記内容物を密封している、請求項１３に記載の医薬用ブリスターパック
を具備している、内容物入り医薬用ブリスターパック。
【請求項１５】
２３℃相対湿度５０％の環境に３０時間放置した後で、前記内容物入り医薬用ブリスターパックの内部の相対湿度が５％〜２５％であり、かつ
４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後で、前記内容物入り医薬用ブリスターパック内が無臭である、
請求項１４に記載の内容物入り医薬用ブリスターパック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿及びガス吸着用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品、医薬品、電子部品、精密機械、記録材料等の分野において水分に起因する品質劣化を防ぐ目的で、乾燥剤を同梱する方法がとられている。また、包装内に別体の乾燥剤を入れずに、包装材自体に吸湿機能を持たせるため、親水性ゼオライトを包装材自体に含有させることが行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３．０未満の親水性ゼオライトを低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）中に含有させた吸着層を有する包装袋を開示している。
【０００４】
また、内容物によっては、アウトガスと呼ばれる揮発性の有機ガスや無機ガスを放出するものがある。このアウトガスがにおいを有する場合には、開封するとにおいが拡散し、これが使用者に不快感を与えることがある。そこで、包装内のアウトガスを低減するため、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３．０以上である疎水性ゼオライトを包装材自体に含有させることが行われている。
【０００５】
特許文献２は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３．０以上であり、かつ結晶構造がＺＳＭ−５型及び／又はＹ型の疎水性ゼオライトを使用する密封構造式脱臭性包材を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１２８６０８号
【特許文献２】特開２０１４−１３３５８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
親水性ゼオライトは、一般に水分を吸着することはできるが、有機ガス、無機ガス等のアウトガスを吸着することはできない。また、特許文献２で開示されているような疎水性ゼオライトは、アウトガスを吸着することはできるが、水分を吸着しない。そのため、包装内の水分とアウトガスを両方吸着する包装材及び包装袋はこれまで検討されてこなかった。
【０００８】
本発明者らが鋭意研究したところ、特許文献１に開示されている１０Å以上の細孔径を有する親水性ゼオライトは、水分だけでなく、内容物からのアウトガスも吸着することがわかった。しかしながら、包装袋中に水分及びアウトガスがある場合、水分を優先的に吸着してしまい、アウトガスを十分に吸着させることは困難であった。これに対し、アウトガスの吸着を優先して上記親水性ゼオライトの含有量を増やした場合、吸湿能力の制御ができず、包装内が絶乾状態又はそれに近い状態となった。このような状態では、内容物が過乾燥状態となり、悪影響を受けるという問題もある。
【０００９】
そこで、本発明では、包装内の水分とアウトガスを両方吸着し、その吸着量をそれぞれ独立して制御できる吸湿及びガス吸着用フィルムを提供することを目的とする。特に本発明は、過乾燥状態を嫌う内容物に対しても使用可能な、包装内を絶乾状態とすることなく適度に吸湿することができ、かつアウトガスを十分に吸着させることができる吸湿及びガス吸着用フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈１〉  吸着層を具備している、吸湿及びガス吸着用フィルムであって、
上記吸着層が、バインダー樹脂、並びに上記バインダー樹脂に分散している第１のゼオライト及び第２のゼオライトを含んでおり、
上記第１のゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０未満であり、かつ
上記第２のゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０以上である、
吸湿及びガス吸着用フィルム。
〈２〉  上記第１のゼオライトの孔径が、８Å以上である、上記〈１〉項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
〈３〉  上記第２のゼオライトの、上記第１のゼオライトに対する質量比が、０．１〜５．０である、上記〈１〉又は〈２〉項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
〈４〉  上記第２のゼオライトの、上記第１のゼオライトに対する質量比が、０．４〜５．０である、上記〈３〉項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
〈５〉  上記第１及び第２のゼオライトの合計含有率が、６０質量％以下である、上記〈１〉〜〈４〉項のいずれか一項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
〈６〉  上記吸着層の一方又は両方の面にスキン層を更に具備している、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム。
〈７〉  上記〈１〉〜〈６〉項のいずれか一項に記載の吸湿及びガス吸着用フィルム、及び
上記吸湿及びガス吸着用フィルムと積層されている、基材フィルム
を具備している、包装用積層体。
〈８〉  上記基材フィルムが、バリア層及び樹脂フィルムを具備している、上記〈７〉項に記載の包装用積層体。
〈９〉  上記包装用積層体を２３６ｍｍ×１３４ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの上記吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製し、内容積が１５０ｍｌとなるように三方シール袋に２３℃及び相対湿度５０％の空気を充填して残りの１辺をシールして密封して包装袋を作製し、そして２３℃相対湿度５０％の環境に３０時間放置した後で、上記包装袋の内部の相対湿度が５％〜２５％であり、かつ
飽和吸湿させた上記包装用積層体を１５０ｍｍ×２００ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの上記吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製し、上記三方シール袋にアセトアルデヒド２０μｌを滴下し、内容積が１０００ｍｌとなるように窒素を充填して残りの１辺をシールして密封して包装袋を作製し、そして４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後で、上記包装袋内が無臭である、
上記〈７〉又は〈８〉項に記載の包装用積層体。
〈１０〉  上記〈７〉〜〈９〉項のいずれか一項に記載の包装用積層体を１枚又は複数枚具備しており、かつ
１枚又は複数枚の上記包装用積層体の上記吸湿及びガス吸着用フィルム側の一部がこの積層体の他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている、
包装袋。
〈１１〉  内容物、及び
上記内容物を収納している、上記〈１０〉項に記載の包装袋
を具備している、内容物入り包装袋。
〈１２〉  医薬用ブリスターパック用積層体である、上記〈７〉又は〈８〉項に記載の包装用積層体。
〈１３〉  内容物を収納するためのポケット部を有する上記〈１２〉項に記載の包装用積層体、及び
上記包装用積層体上に積層されている蓋材
を具備している、医薬用ブリスターパック。
〈１４〉  内容物、及び
上記内容物を密封している、上記〈１３〉項に記載の医薬用ブリスターパック
を具備している、内容物入り医薬用ブリスターパック。
〈１５〉  ２３℃相対湿度５０％の環境に３０時間放置した後で、上記内容物入り医薬用ブリスターパックの内部の相対湿度が５％〜２５％であり、かつ
４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後で、上記内容物入り医薬用ブリスターパック内が無臭である、
上記〈１４〉項に記載の内容物入り医薬用ブリスターパック。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、包装内の水分とアウトガスを独立して吸着させることができる吸湿及びガス吸着用フィルムを提供することができる。本発明の吸湿及びガス吸着用フィルムにおいては、吸湿性及びガス吸着性を独立して調節することができ、それによって包装内の水分の吸着量及びアウトガスの吸着量を内容物に応じて容易に調節することができる。そのため、内容物に応じ、包装内の水分を適度に吸湿して、包装内を絶乾状態とすることなく、一定の低湿度状態に維持することができ、かつ、アウトガスを十分に吸着することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の吸湿及びガス吸着用フィルムの層構成例である。
【図２】図２は、本発明の包装用積層体の層構成例である。
【図３】図３は、酢酸エチル吸着量の評価のための設備の概略図である。
【図４】図４は、密閉空間内の湿度低減効果の評価のための設備の概略図である。
【図５】図５は、実施例１〜６並びに比較例１及び５に関する密閉空間内の湿度の経時的変化を示す図である。
【図６】図６は、実施例７〜９並びに比較例２及び４に関する密閉空間内の湿度の経時的変化を示す図である。
【図７】図７は、実施例１０〜１５及び比較例６に関する袋内湿度の経時的変化を示す図である。
【図８】図８は、実施例１６〜１８並びに比較例７及び８に関する袋内湿度の経時的変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
《吸湿及びガス吸着用フィルム》
本発明の吸湿及びガス吸着用フィルム（１０）は、図１に示すように、吸着層（１２）、及び随意のスキン層（１４ａ、１４ｂ）を具備している。
【００１４】
本発明の吸湿及びガス吸着用フィルムは、包装袋、医薬用ブリスターパック等の包装材料の構成部分とすることにより、これらに吸湿性及びガス吸着性を付与することができる。
【００１５】
また、本発明の吸湿及びガス吸着用フィルムは、吸湿及びガス吸着用フィルムを５０×１００ｍｍの大きさに４枚切断し、これらを全て１４０ｍｌの容器に２３℃及び相対湿度５０％の空気とともに充填して密封し、そして２３℃の温度で２５時間放置した後で、上記容器の内部の相対湿度は、５％以上、７％以上、又は１０％以上であることができ、また２５％以下、２０％以下、又は１５％以下であることができる。
【００１６】
以下では、本発明の吸湿及びガス吸着用フィルムの各構成要素について説明する。
【００１７】
〈吸着層〉
吸着層は、バインダー樹脂、並びにバインダー樹脂に分散している第１のゼオライト及び第２のゼオライトを含有している。
【００１８】
第１のゼオライト及び第２のゼオライトを両方含有していることにより、吸着層が水分とアウトガスを両方吸着することができ、かつそれぞれのゼオライトの量を調節することにより、包装内の水分の吸着量及びアウトガスの吸着量を内容物に応じて容易に調節することができる。
【００１９】
また、吸着層は、飽和吸湿量に達するまで水分を吸着させた後であっても、更にアウトガスを吸着することができる。
【００２０】
ここで、アウトガスは、内容物から放出される揮発性の有機ガスや無機ガス（水蒸気は除く）である。具体的には、アウトガスとしては、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族化合物、酢酸エチル等のエステル、メタン、エタン等の脂肪族炭化水素、エタノール等のアルコール、及びアセトアルデヒド等のアルデヒドが挙げられる。このようなアウトガスは、においに関して好ましくない場合があるだけでなく、内容物に悪影響を与えることもある。
【００２１】
本発明者らは、第１のゼオライトと共に第２のゼオライトをバインダー樹脂に混練させることにより、予想以上に飽和吸湿量が増大したことを見出した。理論に拘束されることを望まないが、この理由としては、第１のゼオライトと共に第２のゼオライトをバインダー樹脂に混練させることにより、ガス吸着性である第２のゼオライトが吸湿性である第１のゼオライトに吸着されているアウトガスを吸着し、それによって吸湿性である第１のゼオライトの吸湿量が増大したことが考えられる。
【００２２】
第２のゼオライトの第１のゼオライトに対する質量比は、０．１以上、０．２以上、０．３以上、０．４以上、又は０．５以上であることができ、また５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、又は３．０以下であることができる。アウトガス吸着効果を確保する観点からは、この比は０．４以上であることが好ましい。
【００２３】
第１のゼオライト及び第２のゼオライトの含有率は、水分及びアウトガスの吸着性能を確保する観点から、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であることが好ましく、また吸湿及びガス吸着用フィルムを製膜しやすくする観点から、６０質量％以下、５５質量％以下、又は５０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
吸着層の厚さは、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であることができ、また１００μｍ以下、９０μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、又は４０μｍ以下であることができる。
【００２５】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、水分の透過性が高く、混練性に優れた熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン、ビニル系ポリマー、ポリエステル、アイオノマー、ポリカーボネート、ポリアミド、熱可塑性エラストマー等から選択される少なくとも１種、又はこれらの組合せを用いることができる。
【００２６】
ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレンと他のオレフィンとの共重合体、エチレンと酸素含有エチレン性不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。ポリエチレンとしては、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、メタロセン触媒によるポリエチレン、カルボン酸変性ポリエチレン等が挙げられる。ポリプロピレンとしては、プロピレンホモポリマー、メタロセン触媒によるポリプロピレン等が挙げられる。エチレンと他のオレフィンとの共重合体としては、プロピレン−エチレンブロックコポリマー、プロピレン−エチレンランダムコポリマー等が挙げられる。エチレンと酸素含有エチレン性不飽和単量体との共重合体としては、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）、カルボン酸変性ＥＶＡ、ＥＡＡ（エチレン−アクリル酸コポリマー）、ＥＭＡＡ（エチレン−メタクリル酸コポリマー）、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレートコポリマー）、ＥＭＡＣ（エチレン−メチルアクリレートコポリマー）等が挙げられる。
【００２７】
ビニル系ポリマーとしては、例えばＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ポリスチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。
【００２８】
ポリエステルとしては、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００２９】
アイオノマーとしては、例えばエチレンとメタクリル酸との共重合体を亜鉛等の金属で架橋させた樹脂が挙げられる。
【００３０】
ポリカーボネートとしては、例えばビスフェノールＡと塩化カルボニルとを縮合重合させた樹脂が挙げられる。
【００３１】
ポリアミドとしては、例えばナイロン（登録商標）６、ナイロンＭＸＤ６等のナイロン等が挙げられる。
【００３２】
熱可塑性エラストマーとしては、例えばスチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。
【００３３】
（第１のゼオライト）
第１のゼオライトは、バインダー樹脂に分散しており、かつＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０未満であるゼオライトである。このＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、３．０未満、２．５以下、２．０以下、又は１．５以下であることができる。
【００３４】
ここで、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が小さいことは、ゼオライトが親水性の性質を有することを意味する。したがって、第１のゼオライトは、主に水分を吸着対象とした物理吸着剤である。このゼオライトの細孔径は例えば６Å以上、８Å以上、又は１０Å以上であってよい。
【００３５】
既に示したとおり、第１のゼオライトと共に第２のゼオライトをバインダー樹脂に混練させることにより、第２のゼオライトが第１のゼオライトに吸着されているアウトガスを吸着し、それによって第１のゼオライトの吸湿量を増大させることができると考えられる。ここで、第１のゼオライトの細孔径が８Å以上、特に１０Å以上である場合、第１のゼオライトに吸着されているアウトガスの量が急激に多くなると考えられるため、第２のゼオライトによって吸着されるこのアウトガスの量が多くなり、結果として第１のゼオライトの吸湿量の増加がより大きくなると考えられる。
【００３６】
第１のゼオライトとしては、例えばＡ型、Ｘ型、又はＬＳＸ型のゼオライトを使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また混合して使用してもよい。
【００３７】
（第２のゼオライト）
第２のゼオライトは、バインダー樹脂に分散しており、かつＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、３．０以上であるゼオライトである。このＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、５．０以上、１０．０以上、３０．０以上、５０．０以上、１００．０以上、又は１０００．０以上であることができる。
【００３８】
ここで、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が大きいことは、ゼオライトが疎水性の性質を有することを意味する。したがって、第２のゼオライトは、内容物からのアウトガス等を吸着対象とした物理吸着剤である。
【００３９】
第２のゼオライトとしては、例えばベータ型、ＺＳＭ−５型、フェリエナイト型、モルデナイト型、Ｌ型、又はＹ型のゼオライトを使用することができる。また、ＺＳＭ−５型ゼオライトの類縁体であるＺＳＭ−１１、シリカライト、シリカライト−２、ペンタシル型メタロケイ酸塩を使用することもできる。これらは単独で使用してもよく、又は組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
〈スキン層〉
スキン層は、吸着層に含有されるゼオライトの脱落を防止し、かつ包装容器としての強度、例えば引張破壊強さや他のフィルム、積層体とのヒートシール強度を持たせるため、吸湿層の一方又は両方の面に積層されている随意の層である。
【００４１】
スキン層は熱可塑性樹脂で構成することができ、製膜安定性を向上させ、かつ／又は第１のゼオライト及び／又は第２のゼオライトの脱落や外部への直接の接触を防ぐこと、並びに／又は基材フィルムと積層する表面平滑性を付与することができる。
【００４２】
スキン層を構成する熱可塑性樹脂としては、吸湿層のバインダー樹脂として挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。吸湿層の両側にスキン層を積層させた場合、それぞれのスキン層を構成する熱可塑性樹脂は、同一であっても異なっていてもよい。
【００４３】
スキン層の厚さは、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、又は７μｍ以上であることができ、また５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１５μｍ以下であることができる。吸湿層の両側にスキン層を積層させた場合、これらのスキン層の厚さは同一であっても異なっていてもよい。
【００４４】
《包装用積層体》
本発明の包装用積層体（１００）は、図２（ａ）に示すように、上記の吸湿及びガス吸着用フィルム（１０）、及び基材フィルム（２０）を具備している。
【００４５】
本発明の包装用積層体は、包装用積層体を２３６ｍｍ×１３４ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製し、内容積が１５０ｍｌとなるように三方シール袋に２３℃及び相対湿度５０％の空気を充填して残りの１辺をシールして密封し、そして２３℃の温度で３０時間放置した後で、上記包装袋の内部の相対湿度は、５％以上、７％以上、又は１０％以上であることができ、また２５％以下、２０％以下、又は１５％以下であることができる。
【００４６】
また、本発明の包装用積層体は、飽和吸湿させた後において、包装用積層体を１５０ｍｍ×２００ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製し、三方シール袋にアセトアルデヒド２０μｌを滴下し、内容積が１０００ｍｌとなるように窒素を充填して残りの１辺をシールして密封し、そして４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後で、上記包装袋内が官能評価で無臭であることができる。
【００４７】
〈基材フィルム〉
基材フィルム（２０）は、樹脂フィルム（２４）及び随意のバリア層（２２）を含むことができる。
【００４８】
（樹脂フィルム）
樹脂フィルムとしては、耐衝撃性、耐摩耗性等に優れた熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等を単独で、又は２種類以上組み合わせて複層で使用することができる。この樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、無延伸フィルムであってもよい。
【００４９】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと酸素含有エチレン性不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。ポリエチレンとしては、例えば例えばＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）等が挙げられる。エチレンと酸素含有エチレン性不飽和単量体との共重合体としては、例えばＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共重合体）等が挙げられる。
【００５０】
ビニル系ポリマーとしては、例えばＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）等が挙げられる。
【００５１】
ポリエステルとしては、バインダー樹脂に関して挙げたポリエステルが挙げられる。
【００５２】
ポリアミドとしては、バインダー樹脂に関して挙げたポリアミドが挙げられる。
【００５３】
樹脂フィルムの厚さは、３μｍ以上、５μｍ以上、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１２μｍ以上であることができ、また１２０μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であることができる。
【００５４】
（バリア層）
バリア層としては、外部からの水分が吸着層へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。樹脂フィルムが十分な水蒸気バリア性及びガスバリア性を有する場合には、バリア層は必要ないが、樹脂フィルムが十分なバリア性を有しない場合には、バリア層を設ける方が好ましい。例えば、これに限られないが、アルミニウム箔、若しくはアルミニウム合金等の金属箔、アルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜を使用することができる。
【００５５】
バリア層の厚さは、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、又は７μｍ以上であることができ、また７０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１０μｍ以下であることができる。
【００５６】
〈他の層〉
本発明の包装用積層体は、各々の層の間に他の層、例えば接着層を具備していてもよい。接着層としては、例えば、ドライラミネート接着剤、アンカーコート接着剤、ホットメルト接着剤、水溶性接着剤、エマルション接着剤、及び押出ラミネート用の熱可塑性樹脂等を使用することができる。
【００５７】
《医薬用ブリスターパック用積層体》
医薬用ブリスターパック用積層体（２００）は、図２（ｂ）に示すように、上記の吸湿及びガス吸着用フィルム（１０）、補強層（３０）、及び基材フィルム（２０）を具備することもできる。
【００５８】
〈補強層〉
補強層（３０）としては、高密度ポリエチレン、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ポリプロピレン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリアミドから選ばれる少なくとも１種、又はこれらを組み合わせて用いることができる。
【００５９】
ポリアミドとしては、バインダー樹脂に関して挙げたポリアミドが挙げられる。
【００６０】
医薬用ブリスターパック用積層体で用いるための補強層の厚さは、積層体に適度なコシを付与する観点から、１２μｍ以上、１５μｍ以上、又は２０μｍ以上であることが好ましく、また適度な成形性を保持する観点から６０μｍ以下、５５μｍ以下、又は５０μｍ以下であることが好ましい。
【００６１】
〈基材フィルム〉
基材フィルム（２０）は、樹脂フィルム（２４）及び随意のバリア層（２２）を含むことができる。
【００６２】
（樹脂フィルム）
樹脂フィルムとしては、上記で挙げた樹脂を使用することができるが、ポケットの成形性を付与する観点から無延伸フィルムであることが好ましい。
【００６３】
樹脂フィルムの厚さは、上記で挙げた厚さであることができるが、医薬用ブリスターパック用積層体に適度なコシを付与する観点から、１２μｍ以上、１３μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが好ましく、また適度な成形性を保持する観点から２５μｍ以下、２２μｍ以下、又は２０μｍ以下であることが好ましい。
【００６４】
（バリア層）
バリア層としては、上記で挙げたバリア層を用いることができるが、アルミニウム箔、アルミニウム合金等の金属箔を用いることが好ましい。上記と同様に、樹脂フィルムが十分な水蒸気バリア性及びガスバリア性を有する場合には、バリア層は必要ないが、樹脂フィルムが十分なバリア性を有しない場合には、バリア層を設ける方が好ましい。
【００６５】
バリア層の厚さは、上記で挙げた厚さであることができるが、医薬用ブリスターパック用積層体に適度なコシを付与する観点から、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが好ましく、また適度な成形性を保持する観点から４５μｍ以下、４０μｍ以下、又は３５μｍ以下であることが好ましい。
【００６６】
〈他の層〉
本発明の包装用積層体は、各々の層の間に他の層、例えば接着層を具備していてもよい。接着層としては、包装用積層体に関して挙げた接着層を用いることができる。
【００６７】
《包装袋》
本発明の包装袋は、上記の包装用積層体を１枚又は複数枚具備しており、かつ１枚又は複数枚の包装用積層体の吸湿及びガス吸着用フィルム側の一部がこの積層体の他の部分又は他のフィルムとヒートシールされていることによって袋状にされている。ここで、他のフィルムは、他の包装用積層体であってもよく、又は包装用積層体以外の他のフィルムであってもよい。
【００６８】
本発明の包装袋は、内容物を収納している内容物入り包装袋であることができる。
【００６９】
〈内容物〉
内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、薬剤の他、食品、化粧品、医療機器、電子部品等を挙げることができる。また、薬剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。
【００７０】
《包装袋の製造方法》
本発明の包装袋の製造方法は、以下の工程を含む：
バインダー樹脂、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３．０未満の第１のゼオライト、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３．０以上の第２のゼオライトを溶融混練して、マスターバッチを作製する工程、
マスターバッチを製膜して、吸湿及びガス吸着用フィルムを作製する工程、
吸湿及びガス吸着用フィルムに基材フィルムを積層させて、包装用積層体を作製する工程、並びに
包装用積層体の吸湿及びガス吸着用フィルム側の一部をこの積層体の他の部分又は他のフィルムとヒートシールして、袋状にする工程。
【００７１】
〈マスターバッチを作製する工程〉
マスターバッチの作製は、バインダー樹脂、第１のゼオライト、及び第２のゼオライトを溶融混練することにより行うことができる。バインダー樹脂としては、吸着層に関して挙げた樹脂を使用することができる。
【００７２】
〈吸湿及びガス吸着用フィルムを作製する工程〉
吸湿及びガス吸着用フィルムの作製は、吸着層用マスターバッチを製膜することにより行うことができる。製膜方法としては、これに限られないが、インフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法、キャスティング法、プレス成形、押出成形又は射出成形等を挙げることができる。吸湿及びガス吸着用フィルムがスキン層を有する場合は、別途スキン層用マスターバッチを用意し、共押出インフレーション法及び共押出Ｔダイ法等で製膜することができる。
【００７３】
〈包装用積層体を作製する工程〉
包装用積層体の作製は、吸湿及びガス吸着用フィルムに基材フィルムを積層させることにより行うことができる。積層方法としては、これに限られないが、押出ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。好ましくは、押出ラミネート法を使用する。
【００７４】
〈袋状にする工程〉
袋状にする工程は、包装用積層体の吸湿及びガス吸着用フィルム側の一部をこの積層体の他の部分又は他のフィルムとヒートシールすることにより行うことができる。ここで、他のフィルムは、他の包装用積層体であってもよく、又は包装用積層体以外の他のフィルムであってもよい。
【００７５】
包装袋の形態としては、例えば三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、底ガゼット袋、スタンド袋、ボトムシール袋、四面体袋等が挙げられる。
【００７６】
《医薬用ブリスターパック》
本発明の医薬用ブリスターパックは、上記の包装用積層体、特に医薬用ブリスターパック用である包装用積層体、及び蓋材を具備している。この包装用積層体は、内容物を収納するためのポケット部を有する。
【００７７】
このブリスターパックの使用においては、ブリスターパック側からポケット部を押すことで、蓋材を突き破ることにより、内容物を取り出すことができる。また、蓋材に含まれている樹脂層として、医薬用ブリスターパック用積層体の吸湿及びガス吸着用フィルムと同じ樹脂を用いる場合には、凝集破壊によって蓋材を剥離させることで、内容物を取り出すこともできる。更に、樹脂層としてイージーピール性樹脂、イージーピールフィルムを用いる場合には、医薬用ブリスターパックと蓋材との接着界面で蓋材を剥離させることで、内容物を取り出すこともできる。
【００７８】
このような医薬用ブリスターパックによれば、ポケット内の水分を吸着して乾燥状態を維持するだけでなく、内容物及び／又はブリスターパックからのアウトガスによって内容物が悪影響を受けることを抑制できる。
【００７９】
〈蓋材〉
蓋材は、例えば樹脂層と金属層とを含む。
【００８０】
（樹脂層）
樹脂層としては、熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、吸着層に関して挙げた熱可塑性樹脂が挙げられ、蓋材の熱可塑性樹脂層と、医薬用ブリスターパック用積層体の吸湿及びガス吸着用フィルムとは、接着性を高める観点から、同じ樹脂を含むことができる。
【００８１】
また、樹脂層としては、ポリオレフィン系ポリマーアロイ等のイージーピール性樹脂、イージーピールフィルムを用いることもできる。
【００８２】
（金属層）
金属層としては、例えば純アルミニウム箔、アルミニウム合金箔等のアルミニウム箔を用いることができる。
【００８３】
〈ポケット部〉
ポケット部は、医薬用ブリスターパックに収容する内容物に合わせて、随意の形状、例えばドーム状であることができる。
【００８４】
〈内容物〉
医薬用ブリスターパックの内容物としては、医薬品を挙げることができる。
【００８５】
特に、医薬用ブリスターパックにより包装される医薬品は、成分として結晶水を含有している場合があり、この場合、医薬用ブリスターパックの内部が絶乾状態となることは好ましくない。しかしながら、本発明の医薬用ブリスターパックによれば、内部を絶乾状態とならない程度に調湿しつつ、かつアウトガス成分を吸着することができる。
【００８６】
本発明の内容物入り医薬用ブリスターパックは、２３℃相対湿度５０％の環境に３０時間放置した後で、上記内容物入り医薬用ブリスターパックの内部の相対湿度は、５％以上、７％以上、又は１０％以上であることができ、また２５％以下、２０％以下、又は１５％以下であることができる。
【００８７】
また、本発明の内容物入り医薬用ブリスターパックは、４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後で、上記医薬用ブリスターパック内が官能評価で無臭であることができる。
【００８８】
《医薬用ブリスターパックの製造方法》
本発明の医薬用ブリスターパックの製造方法は、以下の工程を含む：
バインダー樹脂、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３．０未満の第１のゼオライト、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３．０以上の第２のゼオライトを溶融混練して、マスターバッチを作製する工程、
マスターバッチを製膜して、吸湿及びガス吸着用フィルムを作製する工程、
吸湿及びガス吸着用フィルムに随意の補強層及び基材フィルムを積層させて、包装用積層体を作製する工程、
包装用積層体を押圧して、包装用積層体にポケット部を形成する工程、並びに
ポケット部を有する包装用積層体に蓋材を積層させる工程。
【００８９】
〈マスターバッチを作製する工程〉
マスターバッチの作製は、包装袋の製造方法に関して挙げた方法により行うことができる。
【００９０】
〈包装用積層体を作製する工程〉
包装用積層体の作製は、吸湿及びガス吸着用フィルムに補強層及び基材フィルムを積層させ、そして随意にエージングすることにより行うことができる。積層方法としては、包装袋の製造方法に関して挙げた方法により行うことができる。
【００９１】
〈ポケット部を形成する工程〉
ポケット部を形成する工程は、例えば平板式空圧成形法、プラグアシスト圧空成形法、ドラム式真空成型法、プラグ成形法等により、包装用積層体を押圧することにより行うことができる。
【００９２】
〈蓋材を積層する工程〉
蓋材の積層は、ヒートシールにより行ってもよく、又は接着層を介して行ってもよい。
【実施例】
【００９３】
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００９４】
《吸湿及びガス吸着用フィルムの評価試験：実施例１〜９及び比較例１〜５》
〈吸着層用マスターバッチの作製〉
第１のゼオライト（親水性ゼオライト、１３Ｘ（細孔径：１０Å）又は４Ａ（細孔径：３．５Å）、ユニオン昭和株式会社）、及び第２のゼオライト（疎水性ゼオライト、Ａｂｓｅｎｔｓ３０００、ユニオン昭和株式会社）を表１に示す割合で、そして残部の低密度ポリエチレン（ペトロセン２０２、東ソー株式会社）を配合し、そして二軸押出機（ＰＣＭ−３０、株式会社池貝）を用いて溶融混練法により、実施例１〜９及び比較例１〜３の吸湿及びガス吸着用フィルムに用いる吸着層用マスターバッチを作製した。
【００９５】
〈吸湿及びガス吸着用フィルムの製膜〉
次いで、実施例１のマスターバッチを吸着層用に、直鎖型低密度ポリエチレン（エボリューＳＰ２５２０、株式会社プライムポリマー）をスキン層用にそれぞれ用い、Ｔダイ法により共押出して、吸着層の両面にスキン層を有する２種３層構造の吸湿及びガス吸着用フィルムを作製した。このフィルムの作製は、多層Ｔダイ製膜機（ＫＺＷ１５ＴＷ−４５ＭＧ−ＮＨ−２２００、株式会社テクノベル）を使用して行った。実施例２〜９及び比較例１〜３のフィルムに関しても、同様に作製した。
【００９６】
〈飽和吸湿量の評価〉
実施例１のフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断して、吸湿及びガス吸着用フィルムの吸湿試験用サンプルを作製し、サンプルの重量を測定した。次いで、水を５ｍｌ浸した不織布をガラス瓶の内部に敷き、このガラス瓶の中にサンプルを入れ、蓋をした。次いで、ガラス瓶ごとに６０℃のオーブンに入れ、高温多湿な条件で１４時間放置し飽和吸湿させた。次いで、ガラス瓶からサンプルを取り出し、表面に付着した水を拭き取った。次いで、２３℃相対湿度５０％の環境で３時間静置し、サンプルの重量を測定した。吸湿前と吸湿後の重量変化から飽和吸湿量を算出した。実施例２〜９及び比較例１〜５のフィルムに関しても、同様に飽和吸湿量を算出した。結果を表１に示す。
【００９７】
ここで、表１中の「理論上の飽和吸湿量Ｂ」は、比較例１又は２の飽和吸湿量、及び比較例３の飽和吸湿量を用いて以下の式により算出したものである。
（理論上の飽和吸湿量Ｂ）＝
比較例１又は２の飽和吸湿量（ｇ／ｍ２）×第１のゼオライトの含有率（質量％）
／比較例１又は２の第１のゼオライトの含有率（質量％）
＋比較例３の飽和吸湿量（ｇ／ｍ２）×第２のゼオライトの含有率（質量％）
／比較例３の第２のゼオライトの含有率（質量％）
【００９８】
上式において、実施例１〜６の理論飽和吸湿量を算出する際は、これらと同種の第１のゼオライトを用いている比較例１の飽和吸湿量を用い、実施例７〜９の理論飽和吸湿量を算出する際は、これらと同種の第１のゼオライトを用いている比較例２の飽和吸湿量を用いた。
【００９９】
〈酢酸エチルの飽和吸着量の評価〉
実施例１のフィルムを１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断して、吸湿及びガス吸着用フィルムの酢酸エチル吸着試験用サンプルを作製し、サンプルの重量を測定した。次いで、図３に示すように、容積１４０ｍｌガラス瓶（４２ａ）中に、酢酸エチル（４６）を１０ｃｃ入れた容量３０ｃｃのガラス瓶（４４）、並びに実施例１のサンプル（４８ａ）を入れ、そして蓋（４０ａ）をして２５℃相対湿度５０％の環境下に２４時間保管した。次いで、ガラス瓶（４２）からサンプル（４８ａ）を取り出し、これを２３℃相対湿度５０％環境下で７時間静置し、サンプル表面に付着した酢酸エチルを飛ばしてから、サンプルの重量を測定した。吸着前と吸着後の重量変化から、酢酸エチルの飽和吸着量を算出した。実施例２〜９及び比較例１〜３のフィルムに関しても、同様に酢酸エチルの飽和吸着量を算出した。結果を表１に示す。
【０１００】
ここで、表１中の「酢酸エチルの理論上の飽和吸着量Ｄ」は、比較例１又は２の飽和吸着量、及び比較例３の飽和吸着量を用いて以下の式により算出したものである。
（酢酸エチルの理論上の飽和吸着量Ｄ）＝
比較例１又は２の飽和吸着量（ｇ／ｍ２）×第１のゼオライトの含有率（質量％）
／比較例１又は２の第１のゼオライトの含有率（質量％）
＋比較例３の飽和吸着量（ｇ／ｍ２）×第２のゼオライトの含有率（質量％）
／比較例３の第２のゼオライトの含有率（質量％）
【０１０１】
上式において、実施例１〜６の酢酸エチルの理論上の飽和吸着量を算出する際は、これらと同種の第１のゼオライトを用いている比較例１の飽和吸着量を用い、実施例７〜９の酢酸エチルの理論上の飽和吸着量を算出する際は、これらと同種の第１のゼオライトを用いている比較例２の飽和吸着量を用いた。
【０１０２】
〈密閉空間内の湿度低減効果の評価〉
実施例１のフィルムを１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに４枚切断して、密閉空間内の湿度低減効果の評価試験用サンプルを作製した。また、湿度測定用のデータロガーを準備し、５分間隔で湿度を計測するように設定した。次いで、図４に示すように、開放状態の１４０ｍｌガラス瓶（４２ｂ）中に、データロガー（５０）を配置し、２３℃相対湿度５０％環境下で３時間以上保管した。そして、実施例１のサンプル（４８ｂ）を４枚ともガラス瓶（４２ｂ）中に入れ、そして蓋（４０ｂ）をして２３℃相対湿度５０％の環境下に２５時間以上保管した。２５時間以上経過した後、データロガー（５０）を取り出して空間内の湿度の経時的変化を確認した。実施例２〜９並びに比較例１、２、４及び５のサンプルに関しても、同様に測定を行った。２５時間経過時の密閉空間内の湿度を表１に示し、密閉空間内の湿度の経時的変化を、実施例１〜６並びに比較例１及び５に関しては、図５に示し、実施例７〜９並びに比較例２及び４に関しては、図６に示す。
【０１０３】
２５時間経過時の密閉空間内の湿度を表１に示し、密閉空間内の湿度の経時的変化を、実施例１〜６並びに比較例１及び５に関しては、図５に示し、実施例７〜９並びに比較例２及び４に関しては、図６に示す。なお、湿度測定用のデータロガー（５０）は、比較例５に関しては、ＭＡＸＩＭ社のハイグロクロンＤＳ１９２３−Ｆ５＃を用い、比較例５以外の実施例及び比較例に関しては、ＤＩＣＫＳＯＮ社のＤＩＣＫＳＯＮＴＫ５００を用いた。
【０１０４】
【表１】
2017012975.tif 000003
【０１０５】
表１から、飽和吸湿量については、全ての実施例において理論上の飽和吸湿量を上回っており、第１のゼオライトとして８Å以上の細孔径を持つ親水性ゼオライト１３Ｘを用いた実施例１〜６についてはこの傾向がより顕著に現れていることが理解されよう。
【０１０６】
酢酸エチルの飽和吸着量に関しては、理論上の飽和吸着量と比較してほぼ同等の値であることから、第１のゼオライト及び第２のゼオライトを併存させることによってはアウトガス吸着能力が損なわれないことが理解されよう。
【０１０７】
更に、実施例１〜９の吸湿及びガス吸着用フィルムは、吸湿及びガス吸着用フィルムを５０×１００ｍｍの大きさに４枚切断し、これらを全て１４０ｍｌの容器に２３℃及び相対湿度５０％の空気とともに充填して密封し、そして２３℃の温度で２５時間放置した後で、上記容器の内部の相対湿度が５〜１５％であることが理解されよう。
【０１０８】
また、表１において実施例１〜６の実際の飽和吸湿量は、比較例１に比べて１８〜５４％増加し、理論上の飽和吸湿量に比べて１４〜２７％増加しているにもかかわらず、図５では、比較例１のグラフと比較して、実施例１〜６のグラフは大きな差異がないことが分かる。また、図６では、比較例２のグラフと比較して、実施例７〜９のグラフは大きな差異がないことが分かる。これは、実施例における飽和吸湿量の増加が、吸湿スピードや密閉空間内の相対湿度の低下に寄与するのではなく、外部から密閉空間内に侵入してくる水分を長期間に渡ってより多く吸湿することに寄与するものと解することができる。すなわち、本発明の吸湿及びガス吸着用フィルムは、より長い期間に渡って、包装内を一定の低湿度環境に保つことができることを意味する。これは、内容物の保証期間を延ばすことにつながるので、吸湿及びガス吸着用フィルムの使用者および一般ユーザーにとって好ましいことである。この効果は、細孔径の小さい親水性ゼオライトを用いた実施例７〜９よりも、８Å以上又は１０Å以上の細孔径を持つ親水性ゼオライトを用いた実施例１〜６の方が、より顕著である。
【０１０９】
また、比較例５では、実施例１〜６及び比較例１と比較して、４倍の量の第１のゼオライトを含んでいるため、図５から理解されるように、１．５時間経過時点で絶乾状態となっている。このことから、単純に親水性ゼオライトの含有量を増やすと、長期間に渡って包装内を一定の低湿度環境に保つことよりも、包装内を低湿度又は絶乾状態にしてしまう傾向があることが分かる。
【０１１０】
《包装袋の評価試験：実施例１０〜１８及び比較例６〜８》
〈包装用積層体の作製〉
実施例１の吸湿及びガス吸着用フィルムに、アルミニウム箔（合金アルミニウム箔、ＵＡＣＪ株式会社、９μｍ）、及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ｅ５１００、東洋紡株式会社、１２μｍ）を順に積層させることにより、実施例１０の包装用積層体を作製した。各層は、２液型ポリウレタン系接着剤（タケラックＡ−５２５Ｓ及びタケネートＡ−５０、三井化学株式会社）を介して接着した。２液型接着剤はコーター（ＩＮＶＥＸパイロットコーター、株式会社テクノスマート）を用いて塗工した。実施例２〜９及び比較例１〜３の包装用積層体に関しても、同様に作製した。
【０１１１】
また、実施例１の吸湿及びガス吸着用フィルムの代わりに、それぞれ実施例２〜９、並びに比較例１〜３の吸湿及びガス吸着用フィルムを用いたことを除き、実施例１１〜１８及び比較例６〜８の包装用積層体を、実施例１０の包装用積層体と同様にして作製した。
【０１１２】
〈飽和吸湿量の評価〉
実施例１０の包装用積層体を１２０ｍｍ×１２０ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製し、この三方シール袋の重量を測定した。この三方シール袋の内部に水５ｍｌを浸した不織布を充填し、残りの１辺をシールして密封した。この袋を４０℃の環境に置き、２４時間保管した。保管後、袋を切り開き、袋の内側表面に付着した水を拭き取った。次いで、２３℃相対湿度５０％の環境で２０時間放置し、そして袋の重量を測定した。吸湿前と吸湿後の重量変化から飽和吸湿量を算出した。実施例１１〜１８及び比較例６〜８の包装用積層体に関しても、同様に飽和吸湿量を算出した。
【０１１３】
ここで、表２中の「理論上の飽和吸湿量Ｂ」は、吸湿及びガス吸着用フィルムの評価試験において説明した表１中の「理論上の飽和吸湿量Ｂ」の算出方法と同様の方法により算出した。
【０１１４】
〈袋内湿度の測定〉
実施例１０の包装用積層体を２３６ｍｍ×１３４ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製した。この三方シール袋に２３℃相対湿度５０％の環境下で温湿度データ集積装置（ＴＫ５００、ディックソン社）を入れ、内容積が１５０ｍｌの四面体型になるように残り１辺をシールして密封し、２３℃相対湿度５０％の環境に３０時間放置し、袋内湿度の経時的変化を確認した。
【０１１５】
実施例１１〜１８及び比較例６〜８の包装用積層体に関しても、同様に袋内湿度を測定した。
【０１１６】
２５時間経過時の袋内湿度を表２に示し、袋内湿度の経時的変化を、実施例１０〜１５及び比較例６に関しては、図７に示し、実施例１６〜１８並びに比較例７及び８に関しては、図８に示す。
【０１１７】
〈におい吸収効果（アウトガス吸着性）の官能評価〉
実施例１０の包装用積層体を１５０ｍｍ×２００ｍｍの大きさに２枚切断し、それぞれの吸湿及びガス吸着用フィルム側を対向させて３辺をシール幅１０ｍｍでシールして三方シール袋を作製した。この三方シール袋にアセトアルデヒド２０μｌを滴下し、内容積が１０００ｍｌとなるように窒素を充填して残り１辺をシールして密封し、そして４０℃の恒温槽内に２４時間放置し、アセトアルデヒド臭の有無を官能評価した。
【０１１８】
実施例１１〜１８及び比較例６〜８の包装用積層体に関しても、同様にアセトアルデヒド臭の有無を官能評価した。
【０１１９】
また、吸湿試験と同様に飽和吸湿させた実施例１０〜１８及び比較例６〜８の包装用積層体に関しても、同様にアセトアルデヒド臭の有無を官能評価した。
【０１２０】
官能評価は３人で実施し、包装袋の開封時に３人ともにおいがしなかったと評価したものを○とし、３人ともにおいが低減したと評価したものを△、１人でもにおいの低減はないと評価したものを×とした。結果を表２に示す。
【０１２１】
【表２】
2017012975.tif 000004
【０１２２】
表２から、本発明の包装袋における飽和吸湿量に関しては、吸湿及びガス吸着用フィルムのみの場合と同様の傾向を示していることが理解されよう。
【０１２３】
また、実施例１０〜１８の包装袋は、飽和吸湿の有無にかかわらず良好なアウトガス吸着効果を確保することができ、かつ袋内を５〜１５％の湿度に維持できることが理解されよう。特に、第２のゼオライトの含有率が５．０質量％以上であり、それによって第２のゼオライトの第１のゼオライトに対する質量比が０．５以上である実施例１１〜１８の包装袋は、アウトガス吸着効果がより良好であることが理解されよう。
【０１２４】
これに対して、比較例６及び７の包装袋は、飽和吸湿をしていない状態においては良好なアウトガス吸着効果を確保することができ、かつ袋内を５〜１５％の湿度に維持できるものの、飽和吸湿をした後の状態においてはアウトガス吸着効果が良好でない。また、比較例８の包装袋は、飽和吸湿の有無にかかわらず良好なアウトガス吸着効果を確保することができるものの、袋内を５〜１５％の湿度にすることができない。
【０１２５】
また、表２において実施例１０〜１５の包装袋の実際の飽和吸湿量は、比較例６に比べて１５〜６１％増加し、理論上の飽和吸湿量に比べて１７〜４０％増加しているにもかかわらず、図７では、比較例６のグラフと比較して、実施例１０〜１５のグラフは大きな差異がないことが分かる。また、図８では、比較例７のグラフと比較して、実施例１６〜１８のグラフは大きな差異がないことが分かる。これは、実施例における飽和吸湿量の増加が、吸湿スピードや包装袋内の相対湿度の低下に寄与するのではなく、外部から包装袋内に侵入してくる水分を長期間に渡ってより多く吸湿することに寄与するものと解することができる。すなわち、本発明の吸湿及びガス吸着用フィルムは、より長い期間に渡って、包装袋内を一定の低湿度環境に保つことができることを意味する。これは、内容物の保証期間を延ばすことにつながるので、吸湿及びガス吸着用フィルムの使用者および一般ユーザーにとって好ましいことである。この効果は、細孔径の小さい親水性ゼオライトを用いた実施例１６〜１８よりも、８Å以上又は１０Å以上の細孔径を持つ親水性ゼオライトを用いた実施例１０〜１５の方が、より顕著である。
【０１２６】
《医薬用ブリスターパック用積層体の評価試験：実施例１９〜２４及び比較例９〜１１》
〈医薬用ブリスターパック用積層体の作製〉
樹脂フィルムである２５μｍのナイロン（Ｎｙ）、バリア層である４０μｍのアルミニウム箔（Ａｌ）、及び補強層である６０μｍのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の積層体のＰＶＣ面に接着剤を塗布し、そして実施例１の吸湿及びガス吸着用フィルムを貼りあわせて医薬用ブリスターパック用積層体を作製した。接着剤は、主剤（タケラックＸＡ１１５１、三井化学株式会社）と硬化剤（タケネートＡ１２、三井化学株式会社）とを含むポリウレタン系接着剤を用いた。接着剤は、主剤：硬化剤を質量比９：１で用い、塗布厚みを３〜４ｇ／ｍ２とした。次いで、積層体を４０℃で７日間エージングし、実施例１９の医薬用ブリスターパック用積層体を作製した。
【０１２７】
また、実施例１の吸湿及びガス吸着用フィルムの代わりに、それぞれ実施例４、及び６〜９、並びに比較例１〜３の吸湿及びガス吸着用フィルムを用いたことを除き、実施例２０〜２４、並びに比較例９〜１１の医薬用ブリスターパック用積層体を、実施例１９のブリスターパック用積層体と同様にして作製した。
【０１２８】
〈飽和吸湿量の評価〉
実施例１９のブリスターパック用積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断して、医薬用ブリスターパック用積層体の吸湿試験用サンプルを作製し、サンプルの重量を測定した。次いで、水を５ｍｌ浸した不織布をガラス瓶の内部に敷き、このガラス瓶の中にサンプルを入れ、蓋をした。次いで、ガラス瓶ごとに６０℃のオーブンに入れ、高温多湿な条件で１４時間放置した。次いで、ガラス瓶からサンプルを取り出し、表面に付着した水を拭き取った。次いで、２３℃相対湿度５０％の環境で６時間放置し、サンプルの重量を測定した。吸湿前と吸湿後の重量変化から飽和吸湿量を算出した。実施例２０〜２４、及び比較例９〜１１のブリスターパック用積層体に関しても、同様に飽和吸湿量を算出した。結果を表３に示す。
【０１２９】
ここで、表３中の「理論上の飽和吸湿量Ｂ」は、吸湿及びガス吸着用フィルムの評価試験において説明した表１中の「理論上の飽和吸湿量Ｂ」の算出方法と同様の方法により算出した。
【０１３０】
〈におい吸収効果（アウトガス吸着性）の官能評価〉
実施例１９の医薬用ブリスターパック用積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断して、医薬用ブリスターパック用積層体の官能評価用サンプルを作製し、サンプルを飽和吸湿させた。次いで、１５０ｍｍ×２００ｍｍの三方をヒートシールした試験用密封袋に飽和吸湿させたサンプルを入れ、この試験用密封袋にアセトアルデヒドを２０μｌ滴下し、窒素を１０００ｍｌ充填して残り１辺をヒートシールして密封し、そして４０℃の恒温槽内に２４時間放置し、アセトアルデヒド臭の有無を官能評価した。この試験用密封袋の構成は、ＰＥＴ（１２μｍ）／／アルミニウム箔（９μｍ）／／ＬＬＤＰＥ（４０μｍ）であった（「／／」は、ドライラミネートにより接着していることを示す）。
【０１３１】
実施例２０〜２４、及び比較例９〜１１の医薬用ブリスターパック用積層体に関しても、同様にアセトアルデヒド臭の有無を官能評価した。
【０１３２】
官能評価は３人で実施し、３人ともにおいがしなかったと評価したものを○とし、３人ともにおいが低減したと評価したものを△、１人でもにおいの低減はないと評価したものを×とした。結果を表３に示す。
【０１３３】
【表３】
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【０１３４】
表３から、本発明の医薬用ブリスターパック用積層体における飽和吸湿量に関しては、吸湿及びガス吸着用フィルムのみの場合と同様の傾向を示していることが理解されよう。
【０１３５】
また、実施例１９〜２４の医薬用ブリスターパック用積層体は、飽和吸湿をした後の状態における良好なアウトガス吸着効果を確保することができることが理解されよう。特に、第２のゼオライトの含有率が１０．０質量％以上であり、それによって第２のゼオライトの第１のゼオライトに対する質量比が１．００以上である実施例２０、２１、２３及び２４の医薬用ブリスターパック用積層体は、アウトガス吸着効果がより良好であることが理解されよう。
【０１３６】
これに対して、比較例９及び１０の医薬用ブリスターパック用積層体は、飽和吸湿をした後の状態におけるアウトガス吸着効果が良好でない。また、比較例１１の医薬用ブリスターパック用積層体は、飽和吸湿をした後の状態における良好なアウトガス吸着効果を確保することができるものの、飽和吸湿量が突出して劣っている。
【符号の説明】
【０１３７】
１０    吸湿及びガス吸着用フィルム
１２    吸着層
１４ａ、１４ｂ    スキン層
２０    基材フィルム
２２    バリア層
２４    樹脂フィルム
３０    補強層
４０ａ、４０ｂ    蓋
４２ａ、４２ｂ、４４    ガラス瓶
４６    酢酸エチル
４８ａ、４８ｂ    サンプル
５０    データロガー
１００、２００    包装用積層体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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