(57)【要約】【課題】未硬化の紫外線硬化型塗料の剥離において、室内の使用環境下で固化することなく、剥離槽に影響を与えず、長期に渡り剥離することができる剥離剤を提供する。【解決手段】重合防止剤を含有する、未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合防止剤を含有する、未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤。
【請求項２】
アルコール系溶剤を含有する請求項１記載の未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤。
【請求項３】
水を含有しｐＨ３〜１１未満である請求項１または２記載の未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製品や塗装用治具等に付着した未硬化の紫外線硬化型塗料を剥離する紫外線硬化型塗料用剥離剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線硬化型塗料は、硬化時間が短く、プラスチック等の熱に弱い被塗物にも適応し、塗装用装置等を小型化しやすいため、多用途化が進み様々な用途の製品に用いられている。
【０００３】
紫外線硬化型塗料が用いられる製品として、自動車用部品、家電製品、電子機器、家具等が挙げられる。これらの製品の塗装時に塗装不良が生じた場合は、未硬化の紫外線硬化型塗料を剥離し、製品を塗装前の状態に戻すことにより、廃棄することなく再利用が可能となる。
【０００４】
なお、未硬化とは、紫外線硬化型塗料中の樹脂成分が完全に硬化していない状態を指し、実務上は対象の紫外線硬化型塗料の推奨硬化条件よりも低い紫外線量しか照射されていない状態を指す。
【０００５】
また、製品を塗装する際に使用する塗装用治具として、ハンガー治具、マスキング治具等が挙げられる。これらの塗装用治具にも塗装時に紫外線硬化型塗料は付着し、それが積み重なると製品の塗装不良やマスキング不良に繋がるため、未硬化の紫外線硬化型塗料を定期的に剥離する必要がある。
【０００６】
塗料の剥離には、剥離剤を使用して、噴流洗浄、揺動洗浄、超音波洗浄、バブリング洗浄、ブラッシング洗浄、シャワー洗浄等が行われる。
【０００７】
従来の剥離剤としては、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤を含有する剥離剤や強アルカリ性（ｐＨ１１以上）の剥離剤が挙げられる。これらの剥離剤は、人体や環境への負荷が非常に大きく、取り扱いや廃棄が困難であるため、使用を制限するユーザーが多く存在する状況にあった。一方、強アルカリ性ではない水系の剥離剤は、人体や環境への負荷が小さく、取り扱いや廃棄が容易であるため、使用ニーズが高まっている。
【０００８】
水系の剥離剤の例としては、高温使用時でも鉄系素材に錆を発生させないように腐食抑制添加成分を添加した塗膜用水系剥離剤であり、１価または２価のアルコール系溶剤、水、腐食抑制添加成分としてグルコン酸塩を含有する塗膜用水系剥離剤が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−２０３４０３号公報
【００１０】
しかし、製品や塗装用治具等に付着した未硬化の紫外線硬化型塗料を上記の剥離剤で剥離した場合、剥離剤が剥離槽中で固化するという問題が発生していた。その原因を調べたところ、蛍光灯等から発せられる微量の紫外線が、未硬化の紫外線硬化型塗料の重合反応を引き起こしたためであることが分かった。
【００１１】
剥離剤が固化してしまうと、剥離剤としての機能を失うため、頻繁な剥離剤の交換が必要になる。また、剥離槽から剥離剤を取り出すことができなくなるため、剥離槽の大掛りなメンテナンスや取り替えが必要になるという問題が発生していた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、室内の使用環境下で固化することなく、剥離槽に影響を与えず、長期に渡り未硬化の紫外線硬化型塗料を剥離することができる剥離剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、重合防止剤を含有する、未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤が、室内の使用環境下で固化することなく、剥離槽に影響を与えず、長期に渡り未硬化の紫外線硬化型塗料を剥離することができる剥離剤であることを見出し、本発明に至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、次に関するものである。
［１］重合防止剤を含有する、未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤。
［２］アルコール系溶剤を含有する［１］記載の未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤。
［３］水を含有しｐＨ３〜１１未満である［１］または［２］記載の未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、室内の使用環境下で固化することなく、剥離槽に影響を与えず、長期に渡り未硬化の紫外線硬化型塗料を剥離することができる剥離剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明を具体的に説明する。
本発明の剥離剤における重合防止剤は、未硬化の紫外線硬化型塗料が剥離された剥離剤中で重合反応を起し、剥離剤が固化することを防止するために配合される。重合防止剤としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ｐ−メトキシフェノール）、ヒドロキノンモノエチルエーテル、カテコール、メチルカテコール、エチルカテコール、ｔ−ブチルカテコール、カテコールモノメチルエーテル（ｏ−メトキシフェノール）、カテコールモノエチルエーテル等のフェノール類、ベンゾキノン、トルキノン（メチルベンゾキノン）、キシロキノン（ジメチルベンゾキノン）等のキノン類、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロブタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン等のニトロ化合物、ジフェニルアミン、ジフェニルピクリルヒドラジン、ピリジン等のアミン類が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を含むものであり、２種以上併用してもよい。より好ましくはフェノール類、キノン類であり、さらに好ましくはヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ｐ−メトキシフェノール）、ベンゾキノンである。
【００１７】
重合防止剤の配合量は、剥離剤全体の０．０１〜１０重量％である。これは、重合防止性の観点から０．０１重量％以上が好ましく、塗料剥離性や経済性の観点から１０重量％以下が好ましいからである。より好ましくは０．０５〜８重量％であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１８】
本発明の剥離剤におけるアルコール系溶剤は、未硬化の紫外線硬化型塗料を溶解または膨潤させて剥離するために配合される。アルコール系溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、フェネチルアルコール等の芳香族アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のグリコールジエーテルが例示できる。これらの中から、少なくとも１種を含むものであり、２種以上併用してもよい。より好ましくは芳香族アルコール、グリコールエーテル、グリコールジエーテルであり、さらに好ましくはベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルである。
【００１９】
アルコール系溶剤の配合量は、剥離剤全体の１０〜９９．９９重量％である。これは、塗料剥離性の観点から１０重量％以上が好ましいからである。より好ましくは２０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは３０〜９９．９重量％である。
【００２０】
本発明の剥離剤における水は、引火性を低減するために配合される。水としては、水道水、蒸留水、精製水、脱イオン水、純水、超純水等が例示でき、いずれでもよい。
【００２１】
水の配合量は、好ましくは剥離剤全体の３〜９０重量％である。これは、引火性の観点から３重量％以上が好ましく、塗料剥離性の観点から９０重量％以下が好ましいからである。より好ましくは５〜８０重量％であり、さらに好ましくは８〜７０重量％である。また、水を配合せずにアルコール系溶剤を用いた剥離剤でもよい。
【００２２】
本発明の剥離剤には、ｐＨ調整剤を配合してもよい。これは、剥離剤のｐＨを調整するために配合される。ｐＨ調整剤としては、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、リンゴ酸、クエン酸、２−エチルヘキサン酸等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２３】
本発明の剥離剤には、界面活性剤を配合してもよい。これは、アルコール系溶剤の浸透湿潤作用を向上させ、未硬化の紫外線硬化型塗料の溶解や膨潤を促進させるために配合される。界面活性剤としては、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の炭化水素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、ペルフルオロアルカンカルボン酸、ペルフルオロアルカンスルホン酸等のフッ素系界面活性剤が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２４】
本発明の剥離剤には、従来の剥離剤に配合される各種添加剤を配合してもよい。添加剤としては、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、防腐剤、着色剤、香料等が例示できる。
【００２５】
本発明の剥離剤は、人体への安全性を考慮して、ｐＨ３〜１１未満が好ましい。より好ましくはｐＨ４〜１０であり、さらに好ましくはｐＨ５〜９であり、さらにより好ましくはｐＨ６〜８である。
【００２６】
本発明の剥離剤は、各成分の揮発性が比較的低いため、組成変動が少なく、長期に渡り良好な剥離性を発揮することができる。また、人体への影響が大きい成分を含まないため、作業操作上安全である。
【００２７】
本発明の剥離剤を用いる剥離方法は、剥離対象物に本発明の剥離剤を接触させることができれば、いかなる方法でもよい。接触させる方法としては、浸漬、シャワー、スプレー、塗布等が例示できる。剥離剤の使用温度は、塗料剥離性を考慮して、１０〜１００℃が好ましい。より好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃である。
【００２８】
本発明の剥離対象物は、未硬化の紫外線硬化型塗料が塗装されたもの、および当該塗料が付着したものであれば、いかなるものでもよい。剥離対象物としては、自動車用部品、家電製品、電子機器、家具等の製品、ハンガー治具、マスキング治具等の塗装用治具が例示できる。紫外線硬化型塗料とは、紫外線を照射することにより、重合反応が起こり、硬化塗膜となるものであれば、いかなるものでもよい。例えば、不飽和ポリエステルとスチレンの混合物に光重合開始剤を加えた不飽和ポリエステル樹脂タイプ、アクリルモノマーとアクリルオリゴマーの混合物に光重合開始剤を加えたアクリル樹脂タイプ等が例示できる。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。
【００３０】
［実施例１〜９、比較例１〜５]
アルコール溶剤、水、重合防止剤、ｐＨ調整剤を表１の配合割合として、剥離剤を調整した。
【００３１】
配合成分は、以下の通りである。
アルコール系溶剤１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＫＨネオケム株式会社製品、ブチセノール２０）
アルコール系溶剤２：ベンジルアルコール（東京応化工業株式会社製品、ベンジルアルコール）
アルコール系溶剤３：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（株式会社日本触媒製品、シーホゾールＤＧ）
水：脱イオン水
重合防止剤１：ヒドロキノン（和光純薬工業株式会社製品、ヒドロキノン）
重合防止剤２：メチルヒドロキノン（和光純薬工業株式会社製品、メチルヒドロキノン）
ｐＨ調整剤１：２−エチルヘキサン酸（ＫＨネオケム株式会社、オクチル酸）とトリエタノールアミン（株式会社日本触媒製品、トリエタノールアミン−Ｓ）を適量配合
ｐＨ調整剤２：クエン酸（昭和化工株式会社製品、クエン酸（無水））
ｐＨ調整剤３：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製品、モノエタノールアミン）
【００３２】
物性の測定方法
ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製品、カスタニーＬＡＢ  ｐＨメーターＦ−１２）とｐＨ電極（株式会社堀場製作所製品、形式９６１１−１０Ｄ）を使用し、測定温度２５℃で剥離剤のｐＨを測定した。
【００３３】
重合防止性の評価方法
ねじ口瓶（日電理科硝子株式会社製品、ＳＶ−５０Ａ、容量：５０ｍｌ）に剥離剤４５ｇと紫外線硬化型塗料（共栄社化学株式会社製品、ＨＸ−６００ＵＶ）４．５ｇを混合後、蛍光灯（三菱電機オスラム株式会社製品、ＦＨＦ３２ＥＸ−Ｎ−Ｈ）から約１００ｃｍ離れた場所に室温下で静置した。所定時間毎に剥離剤の状態を目視により確認し、重合防止性を４段階で評価した。◎：変化なし、○：微濁、△：白濁（一部固化）、×：固化。
【００３４】
剥離性の評価方法
ステンレス鋼板（日本タクト株式会社製品、ＳＵＳ−３０４、寸法：２．０×２５×５０ｍｍ）に紫外線硬化型塗料（共栄社化学株式会社製品、ＨＸ−６００ＵＶ）０．３ｇを塗布し、２時間乾燥し剥離対象物とした。この剥離対象物を剥離剤５０ｇに室温下で浸漬して、５分間毎に塗料の付着状態を目視により確認し、塗料が完全に剥離するまでの時間を測定した。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
重合防止性について、実施例１、２、４〜６、８、９は４０時間経過後も剥離剤の状態は変化なく、実施例３は２４時間後に微濁、４０時間後に白濁（一部固化）、実施例７は１６時間後に微濁した。一方、比較例１、３〜５は２時間後に固化、比較例２は２時間後に微濁、４時間後に固化した。実施例１〜４は比較例１に重合防止剤を含有した剥離剤に相当し、実施例５と比較例２、実施例７と比較例３、実施例８と比較例４、実施例９と比較例５も同様の関係にある。それぞれの実施例と比較例を対比すると、実施例のほうが重合防止性は向上した。また、実施例１〜９の結果より、アルコール系溶剤の種類、水の有無、ｐＨによることなく重合防止性は良好であった。
【００３７】
剥離性について、実施例５、９は剥離時間が１５分間、実施例１〜４、６、８は２０分間、実施例７は２５分間であった。一方、比較例２、５は剥離時間が１５分間、比較例１、４は２０分間、比較例３は２５分間であった。実施例１〜４と比較例１、実施例５と比較例２、実施例７と比較例３、実施例８と比較例４、実施例９と比較例５において、それぞれの実施例と比較例を対比すると、剥離時間は同等であり、重合防止剤を含有しても剥離性に影響はなかった。また、実施例１〜９の結果より、アルコール系溶剤の種類、水の有無、ｐＨによることなく剥離性は良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明により、重合防止剤を含有する、未硬化の紫外線硬化型塗料用剥離剤は、室内の使用環境下で固化することなく、剥離槽に影響を与えず、長期に渡り未硬化の紫外線硬化型塗料を剥離することができる剥離剤を提供することができる。