(57)【要約】【課題】化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を低減させる効果のより高い水処理方法を提供する。また、次亜ハロゲン酸を酸化剤として用いた場合であっても、酸化剤の添加量の最適化を容易に図ることが可能な水処理方法を提供する。【解決手段】ＣＯＤとして検出される硫黄成分を含有する水中で、次亜塩素酸と、臭化物イオンと、を併存させる工程を有する水処理方法。ここで、水に添加する酸化剤の添加量の管理は、酸化還元電位の測定値に基づいて行うことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＯＤ（化学的酸素要求量）として検出される硫黄成分を含有する水中で、次亜塩素酸と、臭化物イオンと、を併存させる工程を有する水処理方法。
【請求項２】
次亜塩素酸と、臭化物イオンと、が併存している処理水の酸化還元電位の測定値に基づいて、処理水中の次亜塩素酸添加量を管理する請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記水のｐＨが７であり且つ水温が２５℃の場合に、前記処理水の酸化還元電位の測定値が４００ｍＶ以上となるように、前記次亜塩素酸添加量を管理する請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記水に、一般式ＲＩＯＣｌで表される酸化剤を添加することで次亜塩素酸を溶存させ、一般式ＲＩＩＢｒで表されるハロゲン化合物を添加することで臭化物イオンを溶存させる請求項１から３のいずれか記載の方法（ここで、ＲＩ原子及びＲＩＩ原子は、水素原子、アルカリ金属原子及びアルカリ土類金属原子から選択される１種以上である）。
【請求項５】
前記酸化剤として次亜塩素酸又は次亜塩素酸ナトリウムを用いる請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記ハロゲン化合物としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属の臭化物を用いる請求項４又は５記載の方法。
【請求項７】
前記ハロゲン化合物として臭化ナトリウムを用いる請求項４から６のいずれか記載の方法。
【請求項８】
前記酸化剤と前記ハロゲン化合物とを前記水に別々に添加する請求項４から７のいずれか記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水処理方法に関し、特に、排水における化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を低減する処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種工場の排水、例えば製鉄所の高炉スラグヤードの雨水排水では、硫黄成分が含まれること等によって、ＣＯＤが高い値となる場合がある。ＣＯＤの低減方法としては、例えば、排水に各種酸化剤を加える方法が知られている。
【０００３】
排水に酸化剤を加える方法としては、次亜塩素酸や次亜臭素酸等の次亜ハロゲン酸を酸化剤として用い、ＣＯＤや生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）、全有機炭素（ＴＯＣ）、アンモニア性窒素を低減させる技術（特許文献１）がある。ＣＯＤの低減方法として、例えば、食塩や臭化ナトリウムの共存下で水を電気分解することで、次亜塩素酸や次亜臭素酸を生成させた水溶液を、酸化剤として用いる技術が特許文献１に開示されている。
【０００４】
他方で、次亜塩素酸を用いた水処理では、ｐＨの高い条件や、アンモニアやアミン等の窒素化合物を含む条件において、塩素による消毒力が弱くなることが知られており（非特許文献１）、これは次亜塩素酸による酸化力が弱まるためであると考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−０９４５７６号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】金子光美著、「水質衛生学」、技報堂出版株式会社、１９９６年６月２０日、Ｐ．２８９〜３０５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１で開示されている、次亜塩素酸を用いて水処理を行う技術では、特にｐＨの高い条件や、窒素化合物を含む条件において、処理性能において必ずしも満足する効果を得られないことがあった。また、ＣＯＤとして検出される成分の中でも、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、亜硫酸イオン等の硫黄成分を低減させる効果のより高い、水処理方法が求められている。
【０００８】
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、ＣＯＤを低減させる効果のより高い水処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）  ＣＯＤ（化学的酸素要求量）として検出される硫黄成分を含有する水中で、次亜塩素酸と、臭化物イオンと、を併存させる工程を有する水処理方法。
【００１０】
（２）  次亜塩素酸と、臭化物イオンと、が併存している処理水の酸化還元電位の測定値に基づいて、処理水中の次亜塩素酸添加量を管理する（１）記載の方法。
【００１１】
（３）  前記水のｐＨが７であり且つ水温が２５℃の場合に、前記処理水の酸化還元電位の測定値が４００ｍＶ以上となるように、前記次亜塩素酸添加量を管理する（２）記載の方法。
【００１２】
（４）  前記水に、一般式ＲＩＯＣｌで表される酸化剤を添加することで次亜塩素酸を溶存させ、一般式ＲＩＩＢｒで表されるハロゲン化合物を添加することで臭化物イオンを溶存させる（１）から（３）のいずれか記載の方法（ここで、ＲＩ原子及びＲＩＩ原子は、水素原子、アルカリ金属原子及びアルカリ土類金属原子から選択される１種以上である）。
【００１３】
（５）  前記酸化剤として次亜塩素酸又は次亜塩素酸ナトリウムを用いる（４）記載の方法。
【００１４】
（６）  前記ハロゲン化合物としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属の臭化物を用いる（４）又は（５）記載の方法。
【００１５】
（７）  前記ハロゲン化合物として臭化ナトリウムを用いる（４）から（６）のいずれか記載の方法。
【００１６】
（８）  前記酸化剤と前記ハロゲン化合物とを前記水に別々に添加する（４）から（７）のいずれか記載の方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、次亜塩素酸と、臭化物イオンを水中で併存させることによって、ｐＨの高い条件や、アンモニアやアミン等の窒素化合物を含む条件のように、次亜塩素酸の酸化力が弱くなる条件であっても、次亜塩素酸よりも酸化力の高い化合物が生成するため、より広範な水質の水に対し、ＣＯＤを低減させる効果をより高めることができる。
【００１８】
また、本発明によれば、次亜塩素酸と、臭化物イオンを水中で併存させるだけで、酸化力の高い化合物が生成するため、処理コストを上昇させる電気分解の工程を経ることなく、作業面でより効率的な水処理方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態を説明するが、これらに本発明が限定されるものではない。
【００２０】
本発明者らは、次亜塩素酸又はその塩からなる酸化剤と、臭素原子を有するハロゲン化合物とを併用したときに生成する、次亜臭素酸又はその塩が、水のｐＨや、水に溶存している窒素化合物の影響を受け難く、高い酸化力を有することに着目した。ここで、次亜塩素酸又はその塩からなる酸化剤は水中で次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）を生成し、臭素原子を有するハロゲン化合物は、水中で臭化物イオンを生成する。すなわち、本発明に係る水処理方法は、水中で、次亜塩素酸と、臭化物イオンを併存させることで、ＣＯＤを低減するものである。
【００２１】
本発明の方法を適用する水は、ＣＯＤとして検出される成分（以下、「ＣＯＤ成分」という。）として、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、亜硫酸イオン等の硫黄成分を含有する。本発明の水処理方法で用いられる、次亜塩素酸と臭化物イオンによって生成される物質は、ｐＨが中性又はそれよりも高い水質や、アンモニア又はアミン等の窒素化合物を含む水質であっても、強力な酸化作用を有するため、酸化剤による酸化が比較的困難であった硫黄成分の酸化にも有用である。
【００２２】
特に、本発明の方法を適用する水は、アンモニア及びアミンの中から選択される少なくともいずれかを含有していてもよい。本発明の方法では、水の酸化還元電位の測定値によって、水に含まれる次亜塩素酸の含有量がわかる。そのため、次亜塩素酸によるＣＯＤ成分の酸化反応と、次亜塩素酸によるアンモニア性窒素を有する分子の分解反応によって、水中の残留塩素濃度に不連続的な変化（アンモニアブレーク）が生じたとしても、これらの反応において共通して消費される次亜塩素酸の添加量を管理できるため、次亜塩素酸又はその塩からなる酸化剤の添加量の最適化を容易に図ることができる。
【００２３】
本発明の方法では、次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）と、臭化物イオンを、水中で併存させることで、以下の式（Ｉ）に示す反応が起こり、次亜臭素酸（ＨＯＢｒ）が生成するものと推察される。
【００２４】
ＨＯＣｌ＋Ｂｒ−→ＨＯＢｒ＋Ｃｌ−  ・・・（Ｉ）
【００２５】
そして、水中に溶存している次亜塩素酸に加えて、上記式（Ｉ）に示した反応によって生成される次亜臭素酸が、ＣＯＤ成分を酸化させることで、水のＣＯＤを低減できる。特に、次亜臭素酸の存在によって、ｐＨや窒素化合物等による酸化力への影響が低減されながらも、酸化力も高められるため、次亜塩素酸による酸化が比較的困難であった硫黄成分の酸化にも有用である。
ここで、ＣＯＤ成分がチオ硫酸ナトリウムである場合、チオ硫酸イオンの酸化は、以下の式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）に示す反応を経るものと推察される。
【００２６】
Ｎａ２Ｓ２Ｏ３＋４ＨＯＢｒ＋Ｈ２Ｏ→２Ｈ２ＳＯ４＋２ＨＢｒ＋２ＮａＢｒ
・・・（ＩＩ）
Ｎａ２Ｓ２Ｏ３＋４ＨＯＣｌ＋Ｈ２Ｏ→２Ｈ２ＳＯ４＋２ＨＣｌ＋２ＮａＣｌ
・・・（ＩＩＩ）
【００２７】
ここで、次亜臭素酸による酸化力は、ｐＨや窒素化合物の含有によっても影響を受け難くなる。例えば、水中における次亜臭素酸の存在比率は、ｐＨが中性以上であっても、高い状態を維持できる。また、次亜臭素酸がアンモニアと反応して生成するモノブロマミンやジブロマミンは、次亜塩素酸がアンモニアと反応して生成するクロラミン等よりも高い酸化力を有する。これらによって、式（ＩＩＩ）に示すような次亜塩素酸による酸化反応よりも、式（ＩＩ）に示すような次亜臭素酸による酸化反応が起こり易くなる。
【００２８】
このように、式（ＩＩＩ）に示す次亜塩素酸による酸化反応に加えて、式（ＩＩ）に示す次亜臭素酸による酸化反応が起こることで、ＣＯＤ成分の分解を促進できる。さらに、式（ＩＩ）において発生している臭素化合物（式（ＩＩ）におけるＨＢｒ及びＮａＢｒ）は、次亜塩素酸と反応して再び次亜臭素酸を生成するため、次亜塩素酸が水に残留している間は次亜臭素酸による強力な酸化力を保持できる。
【００２９】
本発明の方法において、次亜塩素酸は、例えば一般式ＲＩＯＣｌで表される次亜塩素酸又はその塩からなる酸化剤を水に添加することで、水中に溶存できる。酸化剤に含まれるＲＩ原子は、コストや取扱性、安全性、水に対する溶解度等の面を考慮すれば、水素原子、アルカリ金属原子及びアルカリ土類金属原子から選択される１種以上が好ましい。より好ましくは、ＲＩ原子が水素原子及びナトリウム原子から選択される１種以上であり、さらに好ましくは、ＲＩ原子がナトリウム原子である。ＲＩ原子がナトリウム原子である化合物は次亜塩素酸ナトリウムであり、次亜塩素酸ナトリウムとして例えば１２％次亜塩素酸ナトリウムを用いることができる。
【００３０】
また、臭化物イオンは、例えば一般式ＲＩＩＢｒで表される臭化物からなるハロゲン化合物を水に添加することで、水中に溶存できる。ハロゲン化合物に含まれるＲＩＩ原子は、コストや取扱性、安全性、酸化剤ＲＩＯＣｌとの反応性を考慮すれば、水素原子、アルカリ金属原子及びアルカリ土類金属原子から選択される１種以上が好ましい。より好ましくは、ＲＩＩ原子がアルカリ金属原子及びアルカリ土類金属原子から選択される１種以上であり、さらに好ましくは、ＲＩＩ原子がナトリウム原子である。ＲＩＩ原子がナトリウム原子である化合物は臭化ナトリウムであり、臭化ナトリウムとして例えば４０％臭化ナトリウムを用いることができる。
【００３１】
酸化剤及びハロゲン化合物としては、ＲＩ原子及びＲＩＩ原子として同じ元素が含まれる化合物を用いることが好ましい。これにより、酸化剤からの次亜塩素酸の生成と、ハロゲン化合物の解離による臭化物イオンの生成が同時に行われ易くなるため、次亜臭素酸による強力な酸化力を得易くできる。特に、酸化剤及びハロゲン化合物としては、ＲＩ原子及びＲＩＩ原子として同じ金属元素が含まれる塩を用いることがより好ましい。これにより、次亜塩素酸イオンの加水分解による次亜塩素酸の生成と、ハロゲン化合物の解離による臭化物イオンの生成を、同時に行われ易くできる。
【００３２】
次亜塩素酸と、臭化物イオンとを水に併存させる方法は、特に限定されず、処理対象となる水が貯留された撹拌機付きのタンク内に、酸化剤及びハロゲン化合物を直接添加してもよい。また、処理対象となる水を通す配管にラインミキサーを接続させ、酸化剤及びハロゲン化合物と水とがラインミキサーの部分で混合するように、酸化剤及びハロゲン化合物をその手前の配管にライン注入してもよい。
【００３３】
また、酸化剤及びハロゲン化合物の水への添加順序については、酸化剤及びハロゲン化合物を混合した直後に水に添加してもよいが、酸化剤及びハロゲン化合物を別々に水に添加することも好ましい。特に、これらを別々に添加することで、酸化剤及びハロゲン化合物の一方と、ＣＯＤ成分とが先に水に混ざった状態になるため、化学的な安定性の悪い次亜臭素酸と、ＣＯＤ成分との反応を進め易くできる。
ここで、酸化剤及びハロゲン化合物を別々に水に添加するとは、少なくとも一部を混合させずに水に添加することを意味する。特に、酸化剤及びハロゲン化合物を実質的に混合させずに水に添加する場合、ハロゲン化合物の添加と酸化剤を添加する場所やタイミングを近づけて行うことが望ましい。これにより、酸化剤の添加によって水中に溶存する次亜塩素酸と、ハロゲン化合物の添加によって水中に溶存する臭化物イオンとの反応を効率よく行うことができ、また酸化剤の添加量の管理も行い易くできる。
【００３４】
また、処理対象となる水が閉鎖系にある場合や、水へのブロー水の供給が少ない場合には、事前に酸化剤及びハロゲン化合物の一方を水に添加しておき、後に他方を水に添加することで、酸化剤及びハロゲン化合物を併存させてもよい。その中でも、事前にハロゲン化合物を水に添加しておき、後に酸化物を水に添加することで、酸化剤及びハロゲン化合物を併存させることがより好ましい。これにより、予め添加されている一方の薬剤が、後から添加される他方の薬剤と反応することで水処理がなされるため、より短時間で水への水処理を行うことができる。特に、事前にハロゲン化合物を水に添加させることで、次亜臭素酸を生成するまでの酸化剤の消費を抑えられるため、酸化剤の水処理効率の低下を抑えられる。
【００３５】
他方で、酸化剤及びハロゲン化合物を混合させたものを貯留させると、酸化剤及びハロゲン化合物が反応することで生成される上述の次亜臭素酸の安定性が悪いため、これを水に添加するまでに酸化剤を消費し、それにより酸化剤の水処理効率が低下する可能性がある。そのため、酸化剤及びハロゲン化合物は混合した後、３０分以内に水に添加することが好ましく、１０分以内に水に添加することがより好ましい。
【００３６】
ここで、本願発明における酸化剤及びハロゲン化合物の添加順序は、時間的なものに限られず、場所的なものも包含する。例えば、予めハロゲン化合物を添加した後で酸化剤の添加を行うとは、ハロゲン化合物の添加を開始した後に酸化剤の添加を開始する（時間的）態様のみならず、ハロゲン化合物の添加個所が酸化剤の添加個所よりも水系の上流である（場所的）態様も包含する。
【００３７】
酸化剤の添加量は、ＣＯＤ成分の水への含有量や、他の成分、例えばアンモニアやアミンの含有の有無によって決定される。一例としては、対象となる水の容積を基準として、好ましくは０．５ｍｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは１．５ｍｍｏｌ／Ｌ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍｏｌ／Ｌ以上の範囲内としてもよく、好ましくは３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下、より好ましくは２５ｍｍｏｌ／Ｌ以下、さらに好ましくは２０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の範囲内としてもよい。酸化剤の添加量を決定するにあたっては、予め対象となる水のサンプルを用いた処理試験を行い、その結果に基づいて添加量を求めておいてもよい。
【００３８】
ハロゲン化合物の添加量は、特に限定されないが、対象となる水の容積を基準として、好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／Ｌ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍｏｌ／Ｌ以上の範囲で用いることができる。ハロゲン化合物の添加量を増やすことで、水で次亜塩素酸と共存させたときに、次亜塩素酸との反応によって生成する次亜臭素酸の含有量が増加するため、水に対する処理速度を高められる。他方で、ハロゲン化合物の添加量の上限は、ハロゲン化合物の過剰な含有を抑える観点で、好ましくは３．０ｍｍｏｌ／Ｌ以下、より好ましくは２．５ｍｍｏｌ／Ｌ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍｏｌ／Ｌ以下としてもよい。ハロゲン化合物の添加量は、予め対象となる水のサンプルを用いた処理試験を行い、その結果に基づいて求めておくことも好ましい。
【００３９】
酸化剤及びハロゲン化合物の含有割合は、特に限定されるものではないが、（酸化剤に含まれる塩素原子のＣｌ２基準のモル数）：（ハロゲン化合物に含まれる臭素原子のモル数）の比率が、５０：１〜１：１であることが好ましく、２０：１〜５：１であることがより好ましい。
【００４０】
水への酸化剤の添加量の管理は、次亜塩素酸と、臭化物イオンを併存させた水（以下、「処理水」という場合がある。）の酸化還元電位（ＯＲＰ）の測定値に基づいて、処理水中の次亜塩素酸及び次亜臭素酸の含有量を管理することで行うことが好ましい。より具体的には、酸化還元電位を測定するステップと、測定される酸化還元電位の値に基づいて処理水中の次亜塩素酸及び次亜臭素酸の含有量の過不足について判断するステップと、次亜塩素酸及び次亜臭素酸の含有量が不足していると判断される場合に酸化剤をさらに添加するステップと、を繰り返すことで、酸化剤の添加量の管理を行うことが好ましい。この方法では、酸化還元電位に基づいて推定される、処理水に含まれている次亜塩素酸及び次亜臭素酸の含有量から、処理水が次亜臭素酸によって強力な酸化作用が奏される状態にあるか否かが判断される。そのため、この方法によれば、次亜塩素酸と、臭化物イオンを併存させることによるＣＯＤの低減を確実に行えるとともに、酸化剤の過剰な添加を抑えられるため、酸化剤の添加量の最適化を図ることができる。
【００４１】
ここで、酸化剤含有量の基準となる酸化還元電位は、ｐＨと水温、酸化剤の濃度によって影響を受けるため、一概には特定できない。しかしながら、一例として、処理対象となる水のｐＨが７であり且つ水温が２５℃である場合には、処理水の酸化還元電位の測定値が４００ｍＶ以上となるように、処理水に含まれる酸化剤の添加量を管理することが好ましい。このとき、酸化還元電位の測定値は、４００ｍＶ以上に管理することが好ましく、５２０ｍＶ以上に管理することがより好ましく、６００ｍＶ以上に管理することがさらに好ましい。酸化還元電位を高い値に管理することで、ＣＯＤの低減量をより大きくすることができる。
【００４２】
また、本発明の方法では、必要に応じ、腐食防止剤、銅用防食剤、スケール防止剤、消泡剤、界面活性剤等をさらに用いてもよい。
【実施例】
【００４３】
処理対象となる試験水として、ＣＯＤとして検出される硫黄成分を含有する排水を用いた。ここで、チオ硫酸を４０ｍｇ／Ｌ含有し、１００℃における過マンガン酸カリウムによる酸素要求量（ＣＯＤＭｎ）が３８ｍｇ／Ｌである水を試験水１とし、チオ硫酸を８４ｍｇ／Ｌ含有し、ＣＯＤＭｎが６８ｍｇ／Ｌである水を試験水２とした。これらの試験水は、ｐＨが７になるように塩酸を用いて調整した。
【００４４】
試験水１及び２に対して、酸化剤として次亜塩素酸ナトリウム（１２％ＮａＯＣｌ）、過酸化水素（３５％Ｈ２Ｏ２）及び塩化第二鉄（３８％ＦｅＣｌ３）を、ハロゲン化合物として臭化ナトリウム（４０％ＮａＢｒ）を、それぞれ表１に示す濃度になるように加えた。ここで、試験水への次亜塩素酸ナトリウム及び臭化ナトリウムの添加は、次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを混合したものを、直ちに試験水に添加することにより行った。
【００４５】
試験水１については１０分間、試験水２については６０分間にわたり室温で静置した後、亜硫酸ソーダを用いて試験水を中和させ、ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１〔ろ紙（化学分析用）〕に規定される５種Ａのろ紙でろ過した試験水における、ＣＯＤＭｎを測定した。ＣＯＤＭｎは、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２「１００℃における過マンガン酸カリウムによる酸消費量（ＣＯＤＭｎ）」に準拠して、試験水に過マンガン酸カリウムを濃度が５ｍｍｏｌ／Ｌになるように混合し、得られる混合液を沸騰水で３０分間熱したときの過マンガン酸カリウムの消費量から求めた。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
表１から明らかなように、次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを水に添加した例（実施例１）におけるＣＯＤＭｎの低減率が、実施例１と同量の次亜塩素酸ナトリウムのみを水に添加した例（比較例Ａ）のＣＯＤＭｎの低減率を上回っていた。また、実施例１では、酸化還元電位の数値も比較例Ａよりも低い値であった。
このような結果が得られた理由は、次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを水に添加することで、水中において次亜塩素酸と臭化物イオンが併存し、次亜塩素酸と臭化物イオンが反応して次亜臭素酸ナトリウムが生成し、それにより次亜塩素酸ナトリウムよりも酸化力が高められたことにあると推察される。
【００４８】
また、実施例１からＣＯＤ成分の濃度と反応時間の条件を変えた例（実施例３）においても、実施例１と同程度のＣＯＤＭｎ低減率と酸化還元電位を得られた。
【００４９】
次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムの混合液を水に添加した例のうち、実施例２におけるＣＯＤＭｎの低減率は、同じ試験水及び反応時間で行った実施例１のＣＯＤＭｎよりも低い値となった。また、実施例２では、酸化還元電位の数値も実施例１よりも低い値となった。
実施例２において酸化還元電位の数値が低く、且つＣＯＤＭｎの低減率が低い値となった原因は、次亜塩素酸ナトリウムの含有量が１．０ｍｍｏｌ／Ｌと少ないために、水に含まれるＣＯＤ成分を十分に酸化できずに酸化剤を消費したことにあると推察される。
このことから、酸化還元電位の数値が、次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを水に添加した場合における、次亜塩素酸ナトリウムの含有量の指標として有用であることが考えられる。また、この酸化還元電位の数値は、次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを添加した水に対して直接的に測定できる数値であるため、この数値を管理することで、酸化剤の添加量の最適化を図ることも可能であると考えられる。
【００５０】
他方で、酸化剤として過酸化水素を用いた例（比較例Ｂ、Ｃ）では、過酸化水素の添加量によらずＣＯＤＭｎの低減率は一定の値であり、同じ試験水に次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを添加した例（実施例１）や、次亜塩素酸ナトリウムのみを添加した例（比較例Ａ）よりも低い値であった。また、比較例Ｂ、Ｃでは、酸化還元電位の数値も実施例１や比較例Ａより低い値であり、過酸化水素の添加量によらず一定の値であった。このことから、次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを添加することで、次亜塩素酸と臭化物イオンを併存させた本発明の方法では、過酸化水素を用いた方法と比べて、ＣＯＤを低減させる効果をより高められることが明らかになった。
【００５１】
また、酸化剤として過酸化水素と塩化第二鉄を添加した例（比較例Ｄ）でも、ＣＯＤＭｎの低減率は、同じ試験水に次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを添加した例（実施例３）よりも低い値であった。また、比較例Ｄでは、酸化還元電位の数値も実施例３より低い値であった。このことから、次亜塩素酸ナトリウムと臭化ナトリウムを添加することで、次亜塩素酸と臭化物イオンを併存させた本発明の方法では、過酸化水素と塩化第二鉄を添加した方法と比べても、ＣＯＤを低減させる効果をより高められることが明らかになった。
【００５２】
以上のことから、次亜塩素酸と臭化物イオンを水中で併存させた方法では、次亜塩素酸ナトリウムのみを用いた方法や、過酸化水素を用いた方法、過酸化水素と塩化第二鉄を併用した方法と比べて、ＣＯＤを低減させる効果をより高められることが明らかになった。
また、この方法では、酸化剤とハロゲン化合物を水に添加するだけで、次亜塩素酸と臭化物イオンを水中で併存でき、それによりＣＯＤの低減効果を高められるため、電気分解のような処理コストを上昇させる工程が不要であり、作業面において効率的に水処理を行えることも明らかになった。
また、次亜塩素酸と臭化物イオンを併存させた水の酸化還元電位の数値を管理することで、次亜塩素酸ナトリウムの添加量の最適化を図ることも可能であると考えられる。