(57)【要約】【課題】本発明は、ポリエチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステルとポリエーテルイミドを含有するリサイクルポリエステルを使用し、色調に優れ、安定した良好な品質を得ることができる再生ポリエステルの製造方法を提供する。【解決手段】本発明の再生ポリエステルの製造方法は、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル(Ａ)とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有するリサイクルポリエステルを、グリコールと共に解重合工程に供給してオリゴマーを得た後、重縮合工程により該オリゴマーを重縮合する再生ポリエステルの製造方法であって、リン化合物を、前記再生ポリエステルの全質量％を基準として、リン原子換算で０．００１〜０．０１０質量％、前記解重合工程終了後から重縮合工程開始までの間に、２２０〜２７５℃の温度で添加する再生ポリエステルの製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル(Ａ)とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有するリサイクルポリエステルを、グリコールと共に解重合工程に供給してオリゴマーを得た後、重縮合工程により該オリゴマーを重縮合する再生ポリエステルの製造方法であって、リン化合物を、前記再生ポリエステルの全質量％を基準として、リン原子換算で０．００１〜０．０１０質量％、前記解重合工程終了後から重縮合工程開始までの間に、２２０〜２７５℃の温度で添加することを特徴とする再生ポリエステルの製造方法。
【請求項２】
前記リサイクルポリエステルの全質量を基準として、ポリエーテルイミドを０．１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の再生ポリエステルの製造方法。
【請求項３】
前記リサイクルポリエステルが、ポリエステル製品の製造工程で発生するリサイクルポリエステルであることを特徴とする、請求項１または２に記載の再生ポリエステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステルとポリエーテルイミドを含有するリサイクルポリエステルを使用し、色調に優れ、安定した良好な品質を得ることができる再生ポリエステルの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステルのひとつであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、まず、テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）がエステル化反応装置に送られてエステル化反応をさせた後、生成されたポリエステル低重合体が続いて重縮合反応装置に送られ、重縮合反応させることにより製造される。かかるＰＥＴは、優れた力学特性、耐熱性、耐候性、電気絶縁性および耐薬品性を有すことから、衣料用や産業用などの繊維分野、シートおよびエンジニアリングプラスチックなどの成型物や包装用フィルム、磁気テープ用フィルムなどのフィルム分野のような各種分野で広く使用されている。
【０００３】
また、近年、フィルム分野では、かかる用途分野の一つである磁気記録用途において、小型化と長時間記録化のために薄膜化と高密度記録化が進められており、使用環境での寸法変化、張力による伸び変形の改善要求がますます強くなっている。
【０００４】
かかるポリエステルフィルムにおける要求特性、例えば、磁気記録テープ用途における記録トラックのズレ、磁気記録カード用途におけるカール性といった熱寸法安定性を改善する目的で、ポリエチレンテレフタレートにポリエーテルイミドを溶融混練させたポリエステルが、磁気記録用二軸配向フィルムを構成するポリマーとして用いられている（特許文献１参照）。
【０００５】
これらポリエステル製品の製造工程において発生するリサイクルポリエステル（ポリエステル屑）は、使用後に廃棄処分されているが、燃焼させる場合には高熱が発生し、焼却炉の傷みが大きく、焼却炉の寿命が短くなるという課題がある。また、燃焼させない場合は、ポリエステル屑は腐敗分解しないため半永久的に残ることになり、環境面からも課題となっている。このため、ポリエステル屑の有効利用は、コストなどの点で工業的に極めて重要となっている。
【０００６】
ポリエステル屑を利用した再生ポリエステルの製造方法としては、ポリエステル製品の製造工程で発生するポリエステル屑をエチレングリコールと混合して解重合を行ってエステルモノマーを主成分とする低重合体とし、得られた低重合体を重縮合して再生ポリエステルを製造する技術（特許文献２参照）や、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを貯留させた反応槽内でポリエステル屑をエチレングリコールと混合して解重合させることにより解重合反応時間を短縮し、生産性を向上させる技術が開示されている（特許文献３参照）。また、ポリエステル屑を解重合する際にアルカリ化合物を添加することで紡糸時における操業性を良くする技術が開示されている（特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３０９６５０号公報
【特許文献２】特開昭４８−６１４４７号公報
【特許文献３】特開平６−１６６７４７号公報
【特許文献４】特開２００７−１５３９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記の解重合技術は、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルなどと、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどから成るポリエステル屑を対象とするものであり、ポリエーテルイミドを含有したリサイクルポリエステル（ポリエステル屑）の適用については開示されていない。また、ポリエーテルイミドを含有したポリエステル屑を適用して再生ポリエステルを製造すると、ポリエーテルイミドの色調が影響し、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステルのみから製造される再生ポリエステルに対して、色調が悪化（黄着）するため、解重合および／または重縮合工程における熱劣化を抑制する必要があるが、安定した品質の再生ポリエステルを得ることができる技術は、未だ確立されていない。
【０００９】
そこで本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステルとポリエーテルイミドを含有するリサイクルポリエステルを使用し、色調に優れ、安定した良好な品質を得ることができる再生ポリエステルの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、上記の課題を解決せんとするものであって、
本発明の再生ポリエステルの製造方法は、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル(Ａ)とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有するリサイクルポリエステルを、グリコールと共に解重合工程に供給してオリゴマーを得た後、重縮合工程により該オリゴマーを重縮合する再生ポリエステルの製造方法であって、リン化合物を、前記再生ポリエステルの全質量％を基準として、リン原子換算で０．００１〜０．０１０質量％、前記解重合工程終了後から重縮合工程開始までの間に、２２０〜２７５℃の温度で添加することを特徴とする再生ポリエステルの製造方法である。
【００１１】
本発明の再生ポリエステルの製造方法の好ましい態様によれば、前記エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル(Ａ)とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有するリサイクルポリエステルの全質量を基準として、ポリエーテルイミドを０．１〜１０質量％含有することである。
【００１２】
また、本発明の再生ポリエステルの製造方法の好ましい態様によれば、前記エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル(Ａ)とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有するリサイクルポリエステルが、ポリエステル製品の製造工程で発生するリサイクルポリエステルであることである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ポリエチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステルとポリエーテルイミドを含有するリサイクルポリエステルを使用し、色調良好で、安定した品質の再生ポリエステルを得ることができる。また、本発明の再生ポリエステルの製造方法で得られたポリエステルは、繊維、織編物および不織布を得るためのポリエステルとして好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明の再生ポリエステルの製造方法を実施するための形態について説明する。
【００１５】
本発明の再生ポリエステルの製造方法は、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル(Ａ)とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有するリサイクルポリエステルを、グリコールと共に解重合工程に供給してオリゴマーを得た後、重縮合工程により該オリゴマーを重縮合する再生ポリエステルの製造方法であって、リン化合物を、該再生ポリエステルの全質量％を基準として、リン原子勘算で０．００１〜０．０１０質量％、該解重合工程終了後から該重縮合工程開始までの間に、２２０〜２７５℃の温度で添加することを特徴とする再生ポリエステルの製造方法である。
【００１６】
本発明でいうポリエステル（Ａ）は、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルであり、好ましくはエチレンテレフタレートを７０モル％以上含有するポリエステルポリマーである。ジカルボン酸成分として、テレフタル酸またはその低級アルキルエステルを用い、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）を用いて製造されるポリエステルである。そのテレフタル酸成分の一部をイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸、さらにはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸などで置き換えてもよい。また、グリコール成分の一部をポリテトラメチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサジメタノール、ビスフェノールなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物で置き換えたものでもよい。また、ポリエステルには、顔料、耐熱材、蛍光増白剤などの添加物を含んでいてもよい。
【００１７】
本発明でいうポリエーテルイミド（Ｂ）は、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルと相溶するものであれば特に限定されないが、相溶性の点から、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物とｍ−フェニレンジアミンとの縮合物であることが好ましい。
【００１８】
ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量は、リサイクルポリエステルの全質量を基準として、ポリエーテルイミドを０．１〜１０質量％含有することが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が多すぎると、ポリエステルの品質（特に色調）が悪化する場合があるため、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が１０質量％以内であることが好ましい。また、ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）の溶融粘度は大きく異なるため、互いを十分に相溶させるためには、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が０．１質量％以上であることが好ましい。
【００１９】
本発明で使用するリサイクルポリエステル（ポリエステル屑）は、繊維、フィルムおよび樹脂といったポリエステル製品の製造工程で発生するポリエステル屑である。ポリエステル屑の形態は、品質格外となったポリエステルチップ屑、フィルム屑および糸屑のみならず、製品として使用されていたもののいずれであっても良い。
【００２０】
解重合方法は、ポリエステル屑とグリコールを共に反応系に供給して、例えば、２４０〜２５０℃の温度で反応させてオリゴマーを生成させることができる。
【００２１】
また、オリゴマーの重合度は、好ましくは１０〜２０であり、反応率は好ましくは９０〜９７％である。重合度はより好ましくは１８〜２０であり、反応率はより好ましくは９５〜９７％である。
【００２２】
本発明のポリエステルの製造方法では、あらかじめポリエステルオリゴマーが存在する第１の回分式反応装置に、リサイクルポリエステルとグリコールを通常リサイクルポリエステル／グリコール１．０〜２．０の範囲で供給する。第１の回分式反応装置中で行う解重合反応は、通常２３０〜２７０℃の温度で、常圧条件下で反応させる。
【００２３】
第１の回分式反応装値で解重合反応を実質的に完結させて、得られたポリエステルオリゴマーを次工程の第２の回分式反応装置に移行させる。第２の回分式反応装置では、リン化合物を添加して、重合触媒の存在下で温度が２５０〜３００℃、特に２７０〜３００℃で、圧力が０．０５〜３０ＫＰａの範囲で、徐々に温度と真空度を上げていくと、目標粘度のポリエステルのポリマーを合成する。
【００２４】
本発明の再生ポリエステルは、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、無機粒子や有機粒子、その他の各種の添加剤、例えば、補色剤、酸化防止剤、帯電防止剤など添加することができる。
【００２５】
上記の製造方法では、回分式反応装置として、２槽構成のポリエステル重合方法を示したが、反応容器はこれに限るものではない。
【００２６】
本発明で用いられるリン化合物としては、リン酸またはそのエステル（モノ−、ジ−およびトリ−エステル）が好ましく、具体的には、リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸トリフェニルおよびリン酸トリス−２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。リン化合物の添加形態としては、エチレングリコールのスラリーとして添加することが好ましい態様である。
【００２７】
本発明において、リン化合物の添加量および添加時期は、ポリエステルの色調および耐熱性の観点から重要な因子であり、ポリエステルオリゴマーを重縮合工程に移行開始してから重縮合工程の開始までの間に、リン化合物を、該ポリエステル組成物の全質量％を基準として、リン原子換算で０．００１〜０．０１０質量％、２２０〜２７５℃の温度で添加することが必要である。
【００２８】
リン化合物は、減圧による重縮合工程を開始するまでに添加することが好ましい。反応系内にリン化合物を添加した後、滞留時間が長くなると、熱劣化によりリン化合物に起因する異物の発生およびポリマーの色調悪化に影響する。また、リン化合物を真空下で添加すると、リン化合物が十分分散される前に真空回路に飛散して、真空回路を詰まらせる等のトラブルを引き起こす可能性がある。
【００２９】
リン化合物の添加量が、リン原子換算で０．００１質量％未満の場合では、ポリマーの耐熱性が低下し、添加量が０．０１０質量％を超える場合では、リン化合物が重縮合反応後期で熱分解を促進する作用もあるため、多量に添加すると耐熱性が低下したポリマーとなる。よって、リン原子の添加量は、好ましくは０．００３〜０．００８質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．００８質量％である。
【００３０】
また、リン化合物の添加温度を２２０℃未満にすると、低重合体の粘度が高く、リン化合物が十分に分散されず、更に温度が低いと低重合体が凝固する可能性もある。一方、添加温度が２７５℃を超えると、リン化合物に起因する副反応や熱分解により、リン化合物由来の異物の発生やポリマーの着色等、品位が低下する。よって、リン化合物の添加温度は、好ましくは２２５〜２７０℃の範囲であり、より好ましくは２３０〜２６５℃の範囲である。
【００３１】
本発明で用いられる重縮合触媒としては、マンガン化合物、アンチモン化合物およびゲルマニウム化合物等が挙げられるが、中でも三酸化アンチモンが好ましく用いられる。しかしながら、三酸化アンチモンは、優れた触媒活性を持つ反面、重縮合時に金属アンチモンが析出し、金属アンチモン起因の異物が生じるため、本発明においては、添加量がポリエステル組成物の全質量を基準として、０．０４質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
このようにして製造された再生ポリエステルは、例えば、テレフタル酸またはその低級アルキルエステルとＥＧからなるポリエステル組成物のみから製造された再生ポリエステルと同程度の特性を有することができるため、繊維、不織布などの製品の製造に供した場合、安定して加工でき、良好な品質のポリエステル製品とすることができる。
【実施例】
【００３３】
次に、実施例にあげて本発明のポリエステルの製造方法について、さらに具体的に説明する。特性値の測定方法は、次のとおりである。
（１）色調（ｂ値）
ポリエステルチップを、反射法によりスガ試験機製カラーテスター（ＳＣ−３−ＣＨ型）を用いて、Ｌａｂ表色系におけるハンターの色差式の色座標ｂ値を測定した。ｂ値は黄−青系の色相（＋は黄味、−は青味）を表す。
（２）固有粘度（以下、ＩＶと略称）
ポリエステルを２．０ｇ計量し、オルソクロロフェノールに０．０１２ｇ／ｍｌの濃度に溶解し、２５℃の温度まで冷却し、１５ｍｌをオストワルド粘度計に入れ、溶融ポリマの落下秒数を測定し、下式により、固有粘度を算出した。
・ＫＩ＝ＫＢ×ｔ
（ここで、ＫＩは相対粘度、ＫＢはオストワルド粘度計計数、およびｔは２５℃の温度における試料溶液の流下秒数を表す。）
・補正前ＩＶ＝０．０２４２×ＫＩ＋０．２６３４
・固有粘度（ＩＶ）＝補正前ＩＶ×ｆ
（ここで、ｆは標準チップ基準値／標準チップ測定値数を表す。）
（３）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有率
ポリエステル１．０ｇにモノエタノールアミン２．５ｍｌを加え、２５０℃の温度で４０分間加熱後、内部標準液を加えた。さらに、テレフタル酸とエタノールを加えて測定用試料を調製する。この測定用試料を島津製作所製ガスクロマトグラフィーＧＣ−９Ａ（使用カラム：島津Ｃ−Ｒ３Ａ）を用いて、ＤＥＧ含有率を測定した。
（４）軟化点（ＳＰ）
ポリエステルチップを軟化点測定機にセットし、昇温して、インデンターの先端がチップ内に落ち込んだ時点の温度を測定し、ＳＰ（℃）で示した。
【００３４】
（実施例１）
ポリエーテルイミドを５．０質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間４０分後に、解重合反応は終了となった。
【００３５】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１７６質量部（０．００８質量％）のリン酸を２６０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間２１分後に、固有粘度が０．６５１のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００３６】
（実施例２）
ポリエーテルイミドを２．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間３７分後に、解重合反応は終了となった。
【００３７】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１５４質量部（０．００７質量％）のリン酸を２６０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間２４分後に、固有粘度が０．６５４のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００３８】
（実施例３）
ポリエーテルイミドを１．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間３８分後に、解重合反応は終了となった。
【００３９】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１１質量部（０．００５質量％）のリン酸を２７０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間２０分後に、固有粘度が０．６６０のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００４０】
（実施例４）
ポリエーテルイミドを１．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間３５分後に、解重合反応は終了となった。
【００４１】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１１質量部（０．００５質量％）のリン酸を２６０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間２３分後に、固有粘度が０．６５６のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００４２】
（実施例５）
ポリエーテルイミドを１．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間３７分後に、解重合反応は終了となった。
【００４３】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１１質量部（０．００５質量％）のリン酸を２５０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間３０分後に、固有粘度が０．６６０のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００４４】
（実施例６）
ポリエーテルイミドを０．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間３１分後に、解重合反応は終了となった。
【００４５】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１１質量部（０．００５質量％）のリン酸を２６０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間１９分後に、固有粘度が０．６５８のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００４６】
（比較例１）
ポリエーテルイミドを２．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間３６分後に、解重合反応は終了となった。
【００４７】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１５４質量部（０．００７質量％）のリン酸を２８０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間２５分後に、固有粘度が０．６５３のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００４８】
（比較例２）
ポリエーテルイミドを２．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間４０分後に、解重合反応は終了となった。
【００４９】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．２４２質量部（０．０１１質量％）のリン酸を２６０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間３１分後に、固有粘度が０．６５３のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００５０】
（比較例３）
ポリエーテルイミドを２．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間４２分後に、解重合反応は終了となった。
【００５１】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．２４２質量部（０．０１１質量％）のリン酸を２８０℃の温度で添加し、２９０℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間２７分後に、固有粘度が０．６５２のポリエステルを得た。結果を、表１に示す。
【００５２】
（比較例４）
ポリエーテルイミドを２．５質量％含有した、エチレンテレフタレート単位を主成分とするリサイクルポリエステル２２００質量部と、エチレングリコール８５６質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、温度２４５℃で、常圧化で解重合反応を開始した。その後、反応を開始して２時間３８分後に、解重合反応は終了となった。
【００５３】
このときの反応生成物であるポリエステルオリゴマーを第２の回分式反応装置に移液し、リン原子換算で０．１５４質量部（０．００７質量％）のリン酸を２１０℃の温度で添加したところ、ポリエステルオリゴマーの固化が原因と推定される撹拌トラブルが発生したため、反応を中止した。
【００５４】
【表１】
2017066217.tif 000002
【００５５】
上記の表１から、本発明の実施例１〜４においては、ポリエーテルイミド含有量、リン化合物の添加量および添加温度を規定することにより、比較例１〜４に比較して、色調改善、軟化点向上およびＤＥＧ含有量が良好である。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明で製造される再生ポリエステルは、繊維、織編物および不織布などの衣料用や産業用などの繊維分野などで使用することができる。