(57)【要約】【課題】インクジェット吐出安定性に優れるインクジェットインキと、洗浄力や長期保管におけるメンテナンス性に優れたメンテナンス液とのセットを提供すること【解決手段】溶剤系インクジェットインキと、メンテナンス液とを有するインキセットであって、  溶剤系インクジェットインキが、有機溶剤（ＳA）と、色材と、樹脂とを含有し、  有機溶剤（ＳA）が有機溶剤をインキ全量中１〜３０重量％含有し、  メンテナンス液が、有機溶剤（ＳB）を含有し、有機溶剤（ＳB）が有機溶剤をメンテナンス液全量中０．５〜５０重量％含有するインキセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤系インクジェットインキと、メンテナンス液とを有するインキセットであって、
溶剤系インクジェットインキが、有機溶剤（ＳA）と、色材と、樹脂とを含有し、
有機溶剤（ＳA）が下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される有機溶剤をインキ全量中１〜３０重量％含有し、
メンテナンス液が、有機溶剤（ＳB）を含有し、
有機溶剤（ＳB）が下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される有機溶剤をメンテナンス液全量中０．５〜５０重量％含有するインキセット。
一般式（１）
【化１】
2017190374.tif 000007
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2 はそれぞれ独立に、−ＣＨ2−、−ＮＲ4−、または、−Ｏ−を表すが、Ｒ1およびＲ2が同時に−ＣＨ2−であることはない。
Ｒ4 は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、または、水素原子を表す。
Ｒ3は−ＣmＨ2m−、−ＣmＨ2m-2−、または、−ＣmＨ2m-4−で表される炭化水素基を表し、
ｍは１〜８の整数を表す。）
一般式（２）
【化２】
2017190374.tif 000008
（一般式（２）中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、分岐構造があってもよい。）
【請求項２】
有機溶剤（ＳA）の含有量、及び（ＳB）の含有量が下記式（３）を満たすことを特徴とする請求項１記載のインキセット。
（式３）      ＳA／２  ≦  ＳB  ≦  ＳA×２
（上記式中、ＳAは溶剤系インクジェットインキに含まれる有機溶剤（ＳA）の含有量であり、ＳBはメンテナンス液に含まれる有機溶剤（ＳB）の含有量である。なお、ＳAとＳBは重量である。）
【請求項３】
溶剤系インクジェットインキおよび／またはメンテナンス液が、さらに下記一般式（４）〜（６）いずれかで表される有機溶剤を含む事を特徴とする請求項１または２記載のインキセット。
一般式（４）    Ｒ8−（ＯＲ9）x−ＯＨ
一般式（５）    Ｒ10−（ＯＲ9）x−Ｏ−Ｒ11
一般式（６）    Ｒ12−（ＯＲ9）x−ＣＯＯＣＨ3
（式中、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、分岐構造があってもよい。
Ｒ9、はそれぞれ独立に、炭素数が２〜４のアルキレン基を表し、分岐構造があってもよい。
ｘはそれぞれ独立に、１〜４の整数を表す。）
【請求項４】
一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤が、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート、および、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドから選ばれる少なくとも１種以上である事を特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のインキセット。
【請求項５】
溶剤系インクジェットインキに含まれる樹脂が、塩ビ樹脂、塩酢ビ樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ケトンアルデヒド樹脂、ポリウレタン樹脂、および、ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも一つを含む事を特徴とする請求項１〜４いずれか記載のインキセット。
【請求項６】
有機溶剤（ＳA）が含有する一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤と、有機溶剤（ＳB）が含有する一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤とが同一のものを含むことを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載のインキセット。
【請求項７】
非吸収性基材に印刷するために用いられる請求項１〜６いずれかに記載のインキセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録に好適に用いられるインキセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターに用いられるインキとしては、有機溶剤を主成分とした溶剤系インキ、水を主成分とした水系インキ、光の照射により硬化する光硬化インキ等があり、溶剤系インキは、主に屋外広告用などの産業用途として広く用いられている。
【０００３】
屋外広告用途のインキは、インキ高耐候性以外に、インキ塗膜の高光沢、広色域、高アルコール耐性、インキの高安定性等が求められている。
これら性能を達成するために、色材として顔料を使用し、塗膜の耐性を向上させるためにバインダー樹脂を使用した溶剤系インクジェットインキが開発されている。これらバインダー樹脂を使用した顔料分散タイプの溶剤系インクジェットインキは、吐出安定性に問題があった。
特に、インキに含まれる溶剤が揮発すると、顔料やバインダー樹脂が凝集し、固化したまま再溶解しない問題があった。これら凝集物は、インキ流路やインクジェットヘッドノズル近傍に存在すると、吐出不良の原因となる。
【０００４】
上記の問題に対して、グリコールエーテル類またはグリコールエステル類を含有し、溶存酸素量を４５〜１０ｍｇ／Ｌに調整したインクジェットプリンター用のメンテナンス液が開示されている（例えば特許文献１）。
【０００５】
しかし、この方法では、上記のような耐性を向上させるために使用したバインダー樹脂や顔料を含む溶剤系インクジェットインキに対しては洗浄力が不足し、インキ流路やインクジェットノズルでの凝集物を十分に洗浄することができず、インクジェットインキの吐出不良を解決することができなかった。
【０００６】
さらに、バインダー樹脂を含むインクジェットインキとこれら洗浄液がプリンターに残存した場合、インクジェットインキの安定性を劣化させ、インクジェットインキの吐出安定性の劣化を発生させる問題があった。
【０００７】
また、メンテナンス液の長期保存後に溶存酸素量が変化するため、メンテナンス液をヘッドに長期保存後に不吐出が起こる等の問題も発生した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−２７４０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、インクジェット吐出安定性に優れるインクジェットインキと、洗浄力や長期保管におけるメンテナンス性に優れたメンテナンス液とのセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち本発明は、溶剤系インクジェットインキと、メンテナンス液とを有するインキセットであって、
溶剤系インクジェットインキが、有機溶剤（ＳA）と、色材と、樹脂とを含有し、
有機溶剤（ＳA）が下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される有機溶剤をインキ全量中１〜３０重量％含有し、
メンテナンス液が、有機溶剤（ＳB）を含有し、
有機溶剤（ＳB）が下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される有機溶剤をメンテナンス液全量中０．５〜５０重量％含有するインキセットに関する。
一般式（１）
【化１】
2017190374.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2 はそれぞれ独立に、−ＣＨ2−、−ＮＲ4−、または、−Ｏ−を表すが、Ｒ1およびＲ2が同時に−ＣＨ2−であることはない。
Ｒ4 は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、または、水素原子を表す。
Ｒ3は−ＣmＨ2m−、−ＣmＨ2m-2−、または、−ＣmＨ2m-4−で表される炭化水素基を表し、
ｍは１〜８の整数を表す。）
一般式（２）
【化２】
2017190374.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、分岐構造があってもよい。）
【００１１】
さらに本発明は、有機溶剤（ＳA）の含有量、及び（ＳB）の含有量が下記式（３）を満たすことを特徴とする上記インキセットに関する。
（式３）      ＳA／２  ≦  ＳB  ≦  ＳA×２
（上記式中、ＳAは溶剤系インクジェットインキに含まれる有機溶剤（ＳA）の含有量であり、ＳBはメンテナンス液に含まれる有機溶剤（ＳB）の含有量である。なお、ＳAとＳBは重量である。）
【００１２】
さらに本発明は、溶剤系インクジェットインキおよび／またはメンテナンス液が、さらに下記一般式（４）〜（６）いずれかで表される有機溶剤を含む事を特徴とする上記インキセットに関する。
一般式（４）    Ｒ8−（ＯＲ9）x−ＯＨ
一般式（５）    Ｒ10−（ＯＲ9）x−Ｏ−Ｒ11
一般式（６）    Ｒ12−（ＯＲ9）x−ＣＯＯＣＨ3
（式中、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、分岐構造があってもよい。
Ｒ9、はそれぞれ独立に、炭素数が２〜４のアルキレン基を表し、分岐構造があってもよい。
ｘはそれぞれ独立に、１〜４の整数を表す。）
【００１３】
さらに本発明は、一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤が、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート、および、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドから選ばれる少なくとも１種以上である事を特徴とする上記インキセットに関する。
【００１４】
さらに本発明は、溶剤系インクジェットインキに含まれる樹脂が、塩ビ樹脂、塩酢ビ樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ケトンアルデヒド樹脂、ポリウレタン樹脂、および、ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも一つを含む事を特徴とする上記インキセットに関する。
【００１５】
さらに本発明は、有機溶剤（ＳA）が含有する一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤と、有機溶剤（ＳB）が含有する一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤とが同一のものを含むことを特徴とする上記インキセットに関する。
【００１６】
さらに本発明は、非吸収性基材に印刷するために用いられる上記インキセットに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の溶剤系インクジェットインキとメンテナンス液のセットによると、インキの付着により汚染された装置やヘッド等の洗浄を、効率よく洗浄することが出来る。更に、メンテナンス液をヘッドに充填した長期保管においても、部材を腐食すること無く、安定して吐出することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、本発明の溶剤系インクジェットインキ（以下単に「インキ」とも言う。）およびメンテナンス液に含まれる有機溶剤について説明する。なお、以下、特にことわりのない限り、「部」「％」は、「重量部」「重量％」を表す。
【００１９】
＜一般式（１）または一般式（２）いずれかで表される有機溶剤＞
インキに一般式（１）または一般式（２）いずれかで表される有機溶剤（ＳA）を含むことによって各種耐性に優れた画像を形成することができる。
メンテナンス液に一般式（１）または一般式（２）いずれかで表される有機溶剤（ＳB）を含むことによって、洗浄性、保存性に優れる。ここで洗浄性とは、インキまたはインキが固化したものを取り除くことをいい、保存性とは、メンテナンス液をプリンターに充填した後のインクジェットヘッドの安定性等をいう。
【００２０】
一般式（１）
【化３】
2017190374.tif 000004
【００２１】
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2 は各々独立に、−ＣＨ2−、−ＮＲ4−又は−Ｏ−を表し、Ｒ1及びＲ2が同時に−ＣＨ2−であることはなく、Ｒ4 は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。Ｒ3は−ＣmＨ2m−、−ＣmＨ2m-2−又は−ＣmＨ2m-4−で表される炭化水素基を表し、ｍは１〜８の整数を表す。）
【００２２】
一般式（２）
【化４】
2017190374.tif 000005
【００２３】
（ 式（３）中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、分岐構造があってもよい。）
【００２４】
インクジェットインキに含まれる有機溶剤（ＳA）の含有量は、吐出安定性の点、インキ流路のチューブ内での固化抑制の点から、インキ全重量を基準として１〜３０重量％が好ましく、２〜２５重量％がより好ましく、３〜２０重量％が更に好ましく、５〜１０％が特に好ましい。
メンテナンス液に含まれる有機溶剤（ＳB）の含有量は、洗浄性やインクジェット装置の部材への腐食性の点から、メンテナンス液全重量を基準として０．５〜５０重量％が好ましく、２〜３０重量％がより好ましく、３〜２０％が更に好ましい。
【００２５】
インクジェットインキ及びメンテナンス液に含まれる有機溶剤（ＳA）および有機溶剤（ＳB）の含有量は、下記式を満たすことが好ましい。
（式３）      ＳA／２  ≦  ＳB  ≦  ＳA×２
上記式ＳAは、インクジェットインキに含まれる有機溶剤（ＳA）の含有量であり、
ＳBは洗浄液に含まれる有機溶剤（ＳB）の含有量である。
より好ましくは、（ＳA／２）×１．５  ≦  ＳB  ≦  ＳA×１．５である。
上記を満たすことにより、インクジェットインキの洗浄性、保存性に優れたインキセットを提供することができる。
【００２６】
一般式（１）で表される有機溶剤として、例えば、ラクトン構造を有する溶剤、ラクタム構造を有する溶剤、オキサゾリジノン構造を有する溶剤、環状カーボネート構造を有する溶剤、イミダゾリジノン構造を有する溶剤、等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ1及びＲ2が、−ＣＨ2−及び−Ｏ−で表される有機溶剤として、ラクトン構造を有する溶剤が挙げられる。具体例として、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ−ラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、ε−カプロラクトン、及びε−ラクトン等が挙げられる。中でも、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が好ましい。
【００２８】
Ｒ1及びＲ2が、−ＣＨ2−及び−ＮＲ4−で表される有機溶剤として、ラクタム構造を有する溶剤が挙げられる。具体例として、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、γ−バレロラクタム、γ−ヘキサラクタム、γ−ヘプタラクタム、γ−オクタラクタム、γ−ノナラクタム、γ−デカラクタム、γ−ウンデカラクタム、δ−バレロラクタム、δ−ヘキサラクタム、δ−ヘプタラクタム、δ−オクタラクタム、δ−ノナラクタム、δ−デカラクタム、δ−ウンデカラクタム、及びε−カプロラクタム等が挙げられる。中でも、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、γ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム等が好ましい。
【００２９】
Ｒ1及びＲ2が、−ＮＲ4−及び−Ｏ−で表される有機溶剤として、オキサゾリジノン構造を有する溶剤が挙げられる。具体例として、３−メチル−２−オキサゾリジノン（沸点２６６℃）、３−エチル−２−オキサゾリジノン、及び３−プロピル−２−オキサゾリジノン等が挙げられる。中でも、３−メチル−２−オキサゾリジノンが好ましい。
【００３０】
Ｒ1及びＲ2が、共に−Ｏ−で表される有機溶剤として、環状カーボネート構造を有する溶剤が挙げられる。具体例として、エチレンカーボネート（沸点２４４℃）、プロピレンカーボネート（沸点２４０℃）、及び１，２−ブチレンカーボネート（沸点２５１℃）等が挙げられる。中でも、プロピレンカーボネートが好ましい。
【００３１】
Ｒ1及びＲ2が、共に−ＮＲ4−で表される有機溶剤として、イミダゾリジノン構造を有する溶剤が挙げられる。具体例として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００３２】
一般式（１）で表される有機溶剤は、インキに含まれる樹脂の溶解性や吐出安定性の面から、７員環以下であることが好ましい。例えば、一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が各々独立に、−ＣＨ2−、−ＮＲ4−又は−Ｏ−を表し、Ｒ1及びＲ2が同時に−ＣＨ2−であることはなく、Ｒ4 は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ3が−ＣmＨ2m−かつｍが２〜４である有機溶剤が好ましい。
【００３３】
一般式（１）で表される有機溶剤の中でも、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種が、インキの吐出安定性、多基材密着性や、メンテナンス液の洗浄性の点から好ましく用いられる。
【００３４】
一般式（２）で表される有機溶剤としては、例えば、アルコキシアルキルアミドを含む。
具体的な化合物の例として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−２−エチルヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−オクトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−オクトキシプロピオンアミド等が挙げられる。
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド（沸点２１６℃）、及び／又はＮ，Ｎ−ジブチル−β−ブトキシプロピオンアミド（沸点２５２℃）が好ましい。これらの有機溶剤をインキに使用した場合は基材への密着性が優れ、メンテナンス液に使用した場合は樹脂の溶解性が優れ、ヘッド部材を腐食する恐れが少ないため好ましく用いられる。
【００３５】
有機溶剤（ＳA）および（ＳB）の沸点は、１４０℃以上のものが好ましく、１６０〜３００℃がより好ましく、２００〜２７０℃がさらに好ましい。前記範囲内であると、インキの吐出安定性やインキ塗膜の耐性が優れ、インキの再溶解性が優れるため好ましい。
【００３６】
有機溶剤ＳAおよびＳBは、インキの吐出安定性、メンテナンス液のハンドリングや洗浄性の点から、２５℃環境下で７ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有することが好ましい。さらに、２５℃環境下での表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２４〜３３ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。
上記有機溶剤の２５℃環境下での粘度や表面張力の測定方法としては、公知の方法を用いることができる。粘度は、例えば、東機産業社製  ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定できる。また、表面張力は、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、白金プレートをインクで濡らした時の表面張力を確認することにより測定できる。
【００３７】
有機溶剤（ＳA）または有機溶剤（ＳB）は、洗浄性やインキの保存性の点から、一般式（１）で表される有機溶剤を含むことがより好ましい。
【００３８】
有機溶剤（ＳA）および有機溶剤（ＳB）は、同じ化合物を含むことが好ましい。同じ化合物を含むことによって、インキの洗浄性に優れ、ヘッドの腐食を抑制することができるインキセットを提供することが出来る。
【００３９】
＜有機溶剤（ＳA）及び（ＳB）以外の有機溶剤＞
本発明の溶剤系インクジェットインキおよびメンテナンス液のセットには、
一般式（１）または（２）いずれかで表される有機溶剤（ＳA）及び（ＳB）以外の有機溶剤として、下記一般式（４）〜（６）いずれかで表される有機溶剤を含むことが好ましい。
一般式（４）    Ｒ8−（ＯＲ9）x−ＯＨ
一般式（５）    Ｒ10−（ＯＲ9）x−Ｏ−Ｒ11
一般式（６）    Ｒ12−（ＯＲ9）x−ＣＯＯＣＨ3
Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、分岐構造があってもよい。
Ｒ9、はそれぞれ独立に、炭素数が２〜４のアルキル基を表し、分岐構造があってもよい。
xは各々独立に、１〜４の整数を表す。
【００４０】
一般式（４）で表される有機溶剤として、例えばアルキレングリコールモノアルキルエーテルを含む。
アルキレングリコールモノアルキルエーテルの具体例として、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２‐エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ２‐エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びポリエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
一般式（４）において、ｘが２〜４、Ｒ8が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9が炭素数が２または３のアルキル基で表される（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノアルキルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
中でも、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃、表面張力２９．１ｍＮ／ｍ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９０℃、表面張力２７．９ｍＮ／ｍ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃、表面張力２８．８ｍＮ／ｍ）、及びテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点３０４℃）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４２】
一般式（５）で表される有機溶剤として、例えばアルキレングリコールジアルキルエーテルを含む。
アルキレングリコールジアルキルエーテルの具体例として、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、及びトリプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
一般式（５）において、ｘが２〜４、Ｒ10およびＲ11が炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ9が炭素数が２または３のアルキル基で表される（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールジアルキルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールジアルキルエーテルが好ましい。
中でも、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃、表面張力２５．１ｍＮ／ｍ）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃、表面張力２６．８ｍＮ／ｍ）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（沸点２５４℃、表面張力２４．９ｍＮ／ｍ）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２１６℃、表面張力３０．０ｍＮ／ｍ）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２７５℃、表面張力３１．８ｍＮ／ｍ）、及びトリプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点２１５℃、表面張力２６．４ｍＮ／ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４４】
一般式（６）で表される有機溶剤として、例えばアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートを含む。
アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの具体例として、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、及び３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。
【００４５】
一般式（６）において、ｘが２〜４、Ｒ12が炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ9が炭素数が２または３のアルキル基で表される（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましい。
中でも、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１７９℃、表面張力２７．４ｍＮ／ｍ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃、表面張力２６．７ｍＮ／ｍ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃、表面張力２８．６ｍＮ／ｍ）、及び３−メトキシブチルアセテート（沸点１７１℃、表面張力２７．９ｍＮ／ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４６】
これら有機溶剤は、単独で使用されても、２種以上を組合せて使用されてもよい。
【００４７】
これら一般式（４）〜（６）いずれかで表される有機溶剤は、
インクジェットインキ全重量を基準として、インキ中に３０重量％以上含むことが好ましく、５０重量％がより好ましく、６０重量％以上が更に好ましい。
メンテナンス液全重量を基準として、メンテナンス液中に３０重量％以上含むことが好ましく、５０重量％がより好ましく、６０重量％以上が更に好ましい。
【００４８】
本発明のインクジェットインキおよびメンテナンス液のセットには、洗浄性の点から、
一般式（５）または（６）で表される有機溶剤を含むことがより好ましく、一般式（５）を含むことが更に好ましい。
一般式（５）または（６）で表される有機溶剤は、インクジェットインキ全重量を基準として、インキ中に３０重量％以上含むことが好ましく、５０重量％がより好ましく、６０重量％以上が更に好ましい。また、メンテナンス液全重量を基準として、メンテナンス液中に３０重量％以上含むことが好ましく、５０重量％がより好ましく、６０重量％以上が更に好ましい。
【００４９】
これら一般式（４）〜（６）いずれかで表される有機溶剤は、（ＳA）及び（ＳB）
インクジェットインキには、インキ中に含まれる有機溶剤（ＳA）１重量部に対して、３〜９０重量部含むことが好ましく、５〜４０重量部がより好ましく、７〜３０重量部が更に好ましい。
メンテナンス液には、メンテナンス液に含まれる有機溶剤（ＳB）１重量部に対して、３〜９０重量部含むことが好ましく、５〜４０重量部がより好ましく、７〜２５重量部が更に好ましい。
【００５０】
本発明の溶剤系インクジェットインキおよびメンテナンス液のセットには、
有機溶剤（ＳA）、（ＳB）、一般式（４）〜（６）で表される有機溶剤以外にも、インクジェットインキおよびメンテナンス液の性能を発現させるために、その他の有機溶剤を任意に含むことができる。以下、有機溶剤（ＳA）、（ＳB）、一般式（４）〜（６）で表される有機溶剤以外を「その他の有機溶剤」と称す。
【００５１】
その他の有機溶剤として、例えば、アルキレングリコールジアセテート、乳酸エステル、アルカンジオール、環状エーテル等が挙げられる。
【００５２】
アルキレングリコールジアセテートの具体例として、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート、１，４-ブタンジオールジアセテート、及び１，３−ブチレングリコールジアセテート等が挙げられる。
上記アルキレングリコールジアセテートの中でも、プロピレングリコールジアセテート（沸点１９０℃、表面張力３２．６ｍＮ／ｍ）、１，４-ブタンジオールジアセテート（沸点２３２℃、表面張力３１．４ｍＮ／ｍ）、及び１，３−ブチレングリコールジアセテート（沸点２３２℃、表面張力３０．５ｍＮ／ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００５３】
乳酸エステルの具体例としては、乳酸メチル（沸点１４４℃）、乳酸エチル（沸点１５４℃、表面張力２８．７ｍＮ／ｍ）、乳酸プロピル（沸点１７０℃）、及び乳酸ブチル（沸点１８９℃）等が挙げられる。
【００５４】
アルカンジオールの具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００５５】
環状エーテルの具体例として、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【００５６】
その他の有機溶剤は、沸点が１４０℃以上のものが好ましく、１６０〜２７０℃がより好ましい。上記の中でも、アルキレングリコールジアセテート、乳酸エステルで挙げられた有機溶剤が好ましい。
【００５７】
有機溶剤（ＳA）及び（ＳB）以外の有機溶剤は、インキの吐出安定性、メンテナンス液のハンドリングや洗浄性の点から、２５℃環境下で７ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有することが好ましい。さらに、２５℃環境下での表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２４〜３３ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。
上記溶剤の２５℃環境下での粘度や表面張力の測定方法としては、公知の方法を用いることができる。粘度は、例えば、東機産業社製  ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定できる。また、表面張力は、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、白金プレートをインクで濡らした時の表面張力を確認することにより測定できる。
【００５８】
＜溶剤系インクジェットインキ＞
本発明の溶剤系インクジェットインキの組成としては、有機溶剤、色材、樹脂を含む。
色材としては顔料が好ましく用いられる。樹脂としては、顔料分散樹脂、バインダー樹脂が挙げられる。
【００５９】
本発明の溶剤系インクジェットインキは、水を実質的に含有しないことを特徴とする。「水を実質的に含有しない」とは、インキに意図的に水を含有させないことを意味するものであり、インキ配合成分中に含まれる微量の水分を除外するものではない。例えば、インキに含まれる水の量は、インキ全量を基準として１重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以下であることがより好ましく、０．３重量％以下であることが更に好ましい。
【００６０】
（顔料）
インキに使用される顔料は、印刷用途及び塗料用途のインキに一般的に使用される従来既知のものが使用できる。発色性及び耐光性等の必要となる用途に応じて適切な顔料を選択することができる。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が使用できる。
【００６１】
本発明に好ましく用いられる顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２６９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１、６等が挙げられ、これら顔料は、各カラーインキにおいて、１種または２種以上を併用して使用することができる。
【００６２】
これら顔料の含有量は、着色力、保存安定性、インクジェット粘度適性の点から、インキ全量を基準として１〜１５重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましい。
また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５ 〜１／ ２とすることが好ましい。
【００６３】
本発明では上述した顔料に限定されるものではなく、その他の顔料を使用して特色インキや、顔料を含まないクリアインキを組み合わせたインキセットとして使用することができる。
【００６４】
（顔料分散樹脂）
顔料の分散性及びインキの保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を使用することが好ましい。顔料分散剤としては、従来既知の化合物を使用することできる。
本発明では、樹脂型分散剤（以下「顔料分散樹脂」と称す）が好ましい。例えば、主鎖骨格にポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレア、ポリアリルアミン、及びポリエチレンイミン等の樹脂、側鎖骨格には、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリルエステル、ポリアクリロニトリル、ポリカプロラクトン及びポリバレロラクトン等のポリエステル等の樹脂を用いることが好ましい。
【００６５】
これらの中でも、主鎖骨格または側鎖骨格にポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレア、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等の塩基性官能基を有する樹脂が好ましい。
顔料分散体の低粘度化、インキの保存安定性の点で、主鎖がポリウレタン、ポリアリルアミン、又はポリエチレンイミンであり、側鎖としてポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン等のポリエステルで該主鎖を変性することにより、オキシアルキレンカルボニル基を導入したものが更に好ましい。これらは、例えば、ポリウレタン系分散樹脂またはポリエステル系分散樹脂等とも呼ばれる。
【００６６】
顔料分散樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上５０，０００未満が好ましく、５，０００〜２０，０００がより好ましく、１０，０００〜２０，０００が更に好ましい。Ｍｗが５，０００以上であれば、インキに使用される有機溶剤中での顔料分散剤自体の安定性が良好のため顔料分散体の安定性が向上する。５０，０００以下であると、バインダー樹脂との相溶性が良好となりインキ塗膜の白化現象が抑制され、発色性が良好になる。更に、インクジェットインキに好ましい低粘度範囲になるまでの顔料分散時間が短くなる。また、低粘度になることよって、インキ塗膜の耐性に寄与するインキ中のバインダー樹脂比率を増やすことが出来るため、インキ塗膜の耐アルコール性が向上するといった利点がある。
【００６７】
ここで、「Ｍｗ」は、一般的なゲルパーミッションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めることができる。
例えば、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量で示すことができる。
【００６８】
顔料分散樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５〜２０が好ましく、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５〜５０であることが好ましい。
「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準じ、電位差滴定法によって求めることが出来る。
「アミン価」とは、分散剤固形１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。
【００６９】
このような顔料分散樹脂の具体例として、ルーブリゾール社製のソルスパース２００００、２４０００、３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、Ｊ１８０、及びＪ２００；  並びにＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、及び１６８、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２等が挙げられる。
【００７０】
顔料分散樹脂の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。一実施形態において、インキの流動特性に優れるのは、有機顔料１００重量部に対して顔料分散樹脂を２５〜１５０重量部とした場合である。この範囲内で顔料分散樹脂を使用した場合、インキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示す傾向があるため、好ましい。さらに有機顔料１００重量部に対して顔料分散樹脂を４０〜１００重量部とした場合、インキの分散性と吐出性の双方の観点で好ましい。
別の実施形態において、顔料として酸化チタン等の無機顔料を使用する場合は、顔料分散樹脂は、顔料１００重量部に対して、２〜２０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましく、４〜７重量部がさらに好ましい。
【００７１】
（バインダー樹脂）
本発明のインキは、インキ塗膜の耐擦過性、耐アルコール性、延伸性、光沢性、基材汎用性などの機能を向上させるためにバインダー樹脂を使用することができる。
例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、塩ビ系樹脂、ロジン変性樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等一般的に使用される樹脂が使用できる。
中でも、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、塩酢ビ系樹脂、塩ビ系樹脂、ウレタン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。
これらバインダー樹脂を単独で使用しても、２種類上を混合しても良い。
【００７２】
バインダー樹脂の具体例としては、アクリル樹脂として三菱レイヨン社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズのアクリル系樹脂として、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２、
ウイルバー・エリス社製のパラロイド（登録商標）シリーズのアクリル系樹脂として、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−３８、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６７、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５、
ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）シリーズのスチレン−アクリル系樹脂として、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０、８１９、ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＤＸＣ３０８０、
日信化学工業製のソルバイン（登録商標）シリーズの塩酢ビ系樹脂として、ソルバインＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ（懸濁重合品）、  ワッカー社製のＶＩＮＮＯＬ（登録商標）シリーズの塩酢ビ系樹脂として、ＶＩＮＮＯＬ  Ｅ１５／４５、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍ、Ｅ１５／４８Ａ（乳液重合法品）、Ｈ１５／５０、Ｈ１５／４２、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｈ１１／５９、Ｈ１５／４５Ｍ（懸濁重合法品）
荒川化学社製のロジンエステル系樹脂として、スーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド３３、
安原ケミカル社製のテルペンフェノール系樹脂として、ＹＳポリスター  Ｔ８０、
サートマー社製のスチレン−マレイン酸系樹脂として、ＳＭＡ２６２５Ｐ等が挙げられる。
【００７３】
バインダー樹脂の重量平均分子量Ｍｗは３，０００〜１００，０００が好ましく、５，０００〜７０，０００が好ましく、さらに、３０，０００〜６０，０００がより好ましい。
【００７４】
本発明のインキには、アクリル樹脂を含むことが好ましい。アクリル樹脂は、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルを含む重合体であり、本発明では、メタクリル酸エステルを含む重合体が好ましく、メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）の共重合体が好ましく使用される。
ＭＭＡとＢＭＡの重量比としては、１００：０〜６０：４０が好ましく、９０：１０〜７０：３０がより好ましい。
【００７５】
アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、３，０００〜７０，０００が好ましく、５，０００〜６０，０００がより好ましく、１０，０００〜５０，０００が更に好ましい。
Ｍｗが３，０００以上であれば、インキ塗膜の耐性が十分に発揮され、７０，０００以下であれば、微小なインクジェットプリンターヘッドからの吐出に負荷がかからず好ましい。上記範囲においては、分散樹脂との相溶性に優れ、白化現象が抑制される。
【００７６】
アクリル樹脂の酸価（ｍｇ／ＫＯＨ）は、０〜２０が好ましく、０〜１０がより好ましい。
【００７７】
アクリル樹脂のガラス転移温度は、０℃〜１５０℃が好ましく、２０℃〜１００℃がより好ましい。
【００７８】
バインダー樹脂は、インキ全量中に１〜２０重量％含まれることが好ましく、３〜１０重量％が更に好ましい。インキ中に１重量％以上含まれると、記録媒体表面へのインキの密着性が向上し、インキ塗膜の耐性が良化する。２０重量％以下では、インキ粘度が低粘度となり、インクジェット吐出適性が向上するために好ましい。
【００７９】
アクリル系樹脂としては、インキ中１〜２０重量％含有されることが好ましく、１〜１０重量％含有することがより好ましい。
【００８０】
（添加剤）
また、本発明のインキは、印刷適性や印刷物耐性を高めるため、界面活性剤、可塑剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤、防錆剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【００８１】
界面活性剤としては、表面調整剤、スリップ剤として知られるものを使用することができる。界面活性剤としては、例えば、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体等が挙げられる。
本発明では、シリコン系界面活性剤であるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンやアクリル系表面調整剤が好ましく用いられる。
【００８２】
本発明におけるインク組成物に添加する界面活性剤の量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜３重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。
【００８３】
（インクジェットインキの物性）
本発明のインキは、インクジェットプリントヘッドからの吐出性、着弾後のドット形成の信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力が２０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
また同様の観点から、２５℃における粘度は、２〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３〜１１ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。
なお、表面張力の測定は、協和界面科学社製  自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。粘度の測定は、東機産業社製  ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００８４】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインキのインクジェット記録方法において、例えば、インキを充填したインクジェットプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインキ液滴を吐出し、記録媒体に該液滴を付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。前記インクジェットプリンターとしては、ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が好ましい。
【００８５】
記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。表面温度は、記録媒体の耐久性や、インキの乾燥性に応じて調節することができ、４０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃であることがより好ましい。
【００８６】
＜記録媒体＞
本発明で用いられる印刷基材については特に限定はないが、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材、ガラス、ステンレス等の金属基材等が挙げられる。
中でも、価格、加工性の点から、非吸収性基材である、軟質塩化ビニルシート、硬質塩化ビニルシートが好ましく用いられる。
【００８７】
＜メンテナンス液＞
本発明のメンテナンス液の組成としては、有機溶剤を含み、水を実質的に含有しないことを特徴とする。「水を実質的に含有しない」とは、意図的に水を含有させないことを意味するものであり、メンテナンス液中に含まれる微量の水分を除外するものではない。例えば、メンテナンス液に含まれる水の量は、メンテナンス液全量を基準として１重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以下であることがより好ましく、０．３重量％以下であることが更に好ましい。
【００８８】
メンテナンス液に使用される有機溶剤や添加剤には、前述したインキに使用される有機溶剤及び添加剤を使用することができる。
【００８９】
（メンテナンス液の物性）
本発明のメンテナンス液は、インクジェットプリントヘッド内での流動性、洗浄性等の観点から、２５℃における表面張力が２０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
また同様の観点から、２５℃における粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３〜７ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。
なお、表面張力及び粘度の測定は、前述のインキの物性と同じ方法で測定できる。
【００９０】
＜メンテナンス液の使用＞
本発明のメンテナンス液は、インクジェットプリンター又は一部の部品を洗浄するための洗浄液として、また、インキを洗浄した後にヘッド内に充填して長期保存するための保存液として用いられる。
【００９１】
＜メンテナンス方法＞
本発明のメンテナンス液を用いてインクジェットプリンター又は一部の部品を洗浄する方法としては、本発明のメンテナンス液で濡らした生地やクリーニングブレードでインクジェットプリンター又はその部品を拭く方法、本発明のメンテナンス液にインクジェットプリンター又はその部品を浸漬する方法などが挙げられる。また、インクジェットプリンターにヘッドを洗浄するクリーニング機構を有する場合は本発明のメンテナンス液をクリーニング機構に供給すれば、ヘッドがクリーニング機構によって洗浄される。また、本発明のメンテナンス液が塗布されたキャップを使ってヘッドの吐出口に蓋をすることも出来る。
【００９２】
メンテナンス液でインクジェットプリンターを洗浄すれば、ヘッド、吐出口の周辺、その他インクジェットプリンターの部品にメンテナンス液が微量に残留して付着する。なお、インクジェットプリンター又はその部品に残留する微量のメンテナンス液は吸収剤で吸い取っても、エアを吹き付けても、インクジェットプリンター又はその部品に微量に残留する。
本発明のメンテナンス液が微量に残存することで、乾燥により微量に固化したインクが再溶解し、ヘッドで堆積することなく、ヘッドの不吐出を防ぐことが出来る。
【００９３】
本発明のメンテナンス液は、プリンター内の流路やインクジェットヘッド内部のＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）等の部材に長時間接していても部材の変色、劣化、流路に使用されるチューブの破れ等を起こさない。
【００９４】
本発明のインクジェットインキとメンテナンス液のセットでは、有機溶剤（ＳA）及び（ＳB）の配合量を選択することにより、吐出安定性に優れるインクジェットインキと、洗浄性および保存性に優れるメンテナンス液とのセットを提供することが出来る。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
【００９６】
＜溶剤系インクジェットインキの調製例＞
分散樹脂（ルーブリゾール社性「ソルスパース３２０００」）１２部を、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ）５８部に溶解し、マゼンタ顔料（ＤＩＣ社製  ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧ）３０部を投入してハイスピードミキサーにて均一になるまで約３０分撹拌混合した後、０．６Ｌの横型サンドミルにてミルベース１ｋｇあたり１時間分散して顔料分散体を得た。
得られた顔料分散体３５部と、塩酢ビ樹脂（Ｗａｃｋｅｒ社製  「ＶＩＮＮＯＬ  Ｅ１５／４５  ＴＦ」）、アクリル樹脂（三菱レイヨン社製  「ダイヤナールＢＲ−１１３」）、および溶剤を表１の配合量になるように撹拌混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェットインキを作製した。なお、表中の数値は、重量％ を表す。
【００９７】
＜メンテナンス液の調製例＞
表１の溶剤組成になるように有機溶剤をそれぞれ混合し、ハイスピードミキサーにて均一になるまで約３０分撹拌混合した後、１μｍのフィルターでろ過してメンテナンス液を得た。
【００９８】
なお、表１における実施例に用いた溶剤は以下のとおりである。
・ＭＯＺ：３−メチル−２−オキサゾリジノン（一般式（１））
・ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン（一般式（１））
・ＥＣＬ：ε−カプロラクトン（一般式（１））
・ＰＣ：プロピレンカーボネート（一般式（１））
・Ｍ１００：３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（一般式（２））
・ＤＰＭ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（一般式（４））
・ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル（一般式（５））
・ＤＭＴｅＧ：  テトラエチレングリコールジメチルエーテル（一般式（５））
・ＢＧＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（一般式（６））
【００９９】
【表１】
2017190374.tif 000006
【０１００】
（実施例１〜２５、比較例１〜５）
得られたインキ及びメンテナンス液について、下記の方法でインキの吐出性、チューブ固化性、洗浄性、保存性、部材適合性（マテコン）を評価した。
【０１０１】
（インキの吐出性評価）
得られたインキをインクジェットプリンターＩＰ−６５００（株式会社セイコーアイ・インフォテック製）のカートリッジに充填し、光沢塩ビシートＭＤ５（メタマーク社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けの発生頻度を計算し、以下のように評価を行った。Ｃ以上を吐出性良好とする。
ＡＡ：  ドット抜けの発生なし。
Ａ：  全ノズルの１％未満
Ｂ；  全ノズルの１〜３％未満
Ｃ：  全ノズルの３〜５％未満
Ｄ：  全ノズルの５％以上
【０１０２】
（インキのチューブ固化性）
プリンターのインキの流路に用いられるポリエチレンチューブに、インキを半分満たし、室温に静置させた際の、インキが固化するまでの時間を測定する。インキが固化するまでにかかる時間が長い程、チューブ固化性が良いと言える。Ｃ以上を実用レベルとする。
ＡＡ：  インキが固化するまでの日数が４週間以上
Ａ：  インキが固化するまでの日数が３週間以上、４週間未満
Ｂ：  インキが固化するまでの日数が２週間以上、３週間未満
Ｃ：  インキが固化するまでの日数が１週間以上、２週間未満
Ｄ：  インキが固化するまでの日数が１週間未満
【０１０３】
（洗浄性評価：  チューブ固化溶解性）
プリンターのインキの流路に用いられるポリエチレンチューブに、インキを満たし、７０℃のオーブンで２時間掛けて乾燥させた。そこに各メンテナンス液を満たし、乾燥したインキが完全に溶解するまでの時間を測定する。乾燥したインキが溶解するまでにかかる時間が短い程、洗浄性が高いと言える。Ｃ以上を実用レベルとする。
ＡＡ：  固化したインキが完全に溶解するまでの時間が５分未満、またはインキが固化しない。
Ａ：  固化したインキが完全に溶解するまでの時間が５分以上３０分未満
Ｂ：  固化したインキが完全に溶解するまでの時間が３０分以上６０分未満
Ｃ：  固化したインキが完全に溶解するまでの時間が６０分以上１２０分未満
Ｄ：  固化したインキが完全に溶解するまでの時間が１２０分以上、または溶解しない
【０１０４】
（保存性評価：  顔料粒度安定性）
インキ１．００ｇに対して各メンテナンス液を９．００ｇ混合させ十分に撹拌した後、ガラス瓶に充填し、７０℃オーブンで１週間保管、経時促進させた。初期と経時後の平均粒径を測定し、変化率を確認した。初期と比較して平均粒径が増大しない方がメンテナンス液の保存性に優れるといえる。Ｃ以上を実用レベルとする。平均粒径は、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）にて測定した。
Ａ：  初期からの変化率が２０％未満
Ｂ：  初期からの平均粒径増加率が２０％以上４０％未満
Ｃ：  初期からの平均粒径増加率が４０％以上６０％未満
Ｄ：  初期からの平均粒径増加率が６０％以上
【０１０５】
（マテコン評価：部材適合性評価）
ガラス瓶を用い、プリンターのインキの流路に用いられるポリエチレンチューブを、メンテナンス液に浸漬させ、６０℃で１週間保管した。浸漬前（初期）と経時後のチューブの寸法や重量変化について確認した。ＡまたはＢが実用レベルである。
Ａ：  初期と比較して重量変化が５％未満
Ｂ：  初期と比較して重量変化が５％以上１０％未満
Ｃ：  初期と比較して重量変化が１０％以上
【０１０６】
表１に示すように、有機溶剤（ＳA）を１〜３０重量％含むインキは吐出性に優れ、それらのインキと有機溶剤（ＳB）を０．５〜５０重量％含むメンテナンス液のセットである実施例１〜２５は、洗浄性、保存性及びマテコンの評価が良好であった。
一方、インキ又はメンテナンス液に、一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤を含まない比較例１〜５は、洗浄性、保存性のいずれかが不良である結果であり、全てが良好となるものは得られなかった。また、一般式（１）または一般式（２）で表される有機溶剤を５０重量％より多く含む比較例４または５は、保存性及びマテコンが不良であった。
【０１０７】
実施例１〜９より、インキセットに含まれる有機溶剤（ＳA）及び（ＳB）の含有量は、式（３）を満たすことにより良好な結果となった。
【０１０８】
実施例１２〜１５より、インキセットに含まれる有機溶剤（ＳA）及び（ＳB）以外の有機溶剤として、一般式（４）〜（６）で表される有機溶剤を含むことにより良好な結果となり、なかでも、一般式（５）または（６）で表される有機溶剤を含む方が良好な結果となった。
【０１０９】
実施例１０及び１１より、インキのバインダー樹脂としてアクリル樹脂を含むほうが良好な結果となった。
【０１１０】
以上より、インクジェット吐出安定性に優れるインクジェットインキと、洗浄力や長期保管におけるメンテナンス性に優れたメンテナンス液とのセットを提供できた。