(57)【要約】【課題】毛髪へのダメージが少なく、半永久的ないし永久的に直毛形状やカール形状を付与することができ、更には一度作ったスタイルを、簡単にかつ毛髪にダメージを与えることなく別の毛髪形状に変えることができ、しかも処理直後及び経時の着色が抑制された毛髪化粧料の提供。【解決手段】成分(A)〜(D)を含有し、毛髪への適用モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下である１剤式又は多剤式の毛髪化粧料。  (A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物  (B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所がＨであるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接するＣ原子と共にＯＨが置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）  (C)：アンモニア又はその塩  (D)：水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単一の組成物から構成される１剤式毛髪化粧料又は複数の組成物から構成される多剤式毛髪化粧料であって、その全組成中に以下の成分(A)〜(D)を含有し、毛髪に適用される成分(A)〜(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下である毛髪化粧料。
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：アンモニア又はその塩
(D)：水
【請求項２】
毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が0.001以上2.5未満である請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分(A)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で１質量％以上30質量％以下である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分(B)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、0.2質量％以上40質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
成分(C)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、0.1質量％以上30質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
成分(A)のグリオキシルアミドが、N-グリオキシロイルカルボシステイン又はN-グリオキシロイルケラチンアミノ酸である請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
成分(B)が次の成分(B2)である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
(B2)：一般式(1)で表される化合物
【化１】
2017218393.tif 000052
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は炭素数６〜12の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
【請求項８】
成分(B)が次の成分(B3)である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
(B3)：一般式(2)で表される化合物
【化２】
2017218393.tif 000053
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【請求項９】
成分(B)が次の成分(B1)である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
(B1)：レゾルシン
【請求項１０】
毛髪タンパク質を還元する成分の合計量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、0.1質量％未満である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１１】
１剤式毛髪化粧料である請求項１〜10のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１２】
pHが4.0以下である請求項11に記載の毛髪化粧料。
【請求項１３】
成分(B)及び(D)を含有する第一剤、並びに成分(A)、(C)及び(D)を含有する第二剤を含む多剤式毛髪化粧料である請求項１〜10のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１４】
第二剤のpHが4.0以下である請求項13に記載の毛髪化粧料。
【請求項１５】
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)請求項11又は12に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【請求項１６】
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)請求項13又は14に記載の毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【請求項１７】
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)請求項13又は14に記載の毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布し、その後、請求項13又は14に記載の毛髪化粧料の第二剤をモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【請求項１８】
工程(ｉ)において、第一剤を毛髪に塗布した後、第二剤を毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する前に、第一剤を洗い流す工程を含む、請求項17に記載の毛髪処理方法。
【請求項１９】
工程(ｉ)において、第一剤を毛髪に塗布した後、第一剤を洗い流すまでの間に、毛髪を１分以上１時間以下放置する工程を含む請求項18に記載の毛髪処理方法。
【請求項２０】
工程(ｉ)の後、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する工程を含む請求項15〜19のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２１】
工程(ｉ)の前に毛髪を濡らすステップを含む、請求項15〜20のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２２】
工程(ii)における加熱温度が50℃以上250℃以下である、請求項15〜21のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２３】
工程(ii)が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである、請求項15〜22のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２４】
還元剤を含む毛髪処理剤又はpH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップを含まない請求項15〜23のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２５】
工程(ii)の後、加熱により異なる形状に毛髪を再変形する請求項15〜24のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪の形状を半永久的又は永久的に変形させることができる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形するための方法として、パーマネントウェーブのように還元剤を用いる方法や、アルカリリラクサーに代表されるpH12〜14の強アルカリ性処理剤を用いる方法がある。しかし、これらの方法は毛髪への負荷が大きく、毛髪にダメージが残りやすいことがよく知られている。また、近年毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形する上で、毛髪へのダメージが少ない方法として、ホルムアルデヒドを多量に用いる縮毛矯正方法も開発されている。しかし、毒性の強いホルムアルデヒドを用いる方法では、その高い揮発性のため、慎重に取り扱わねばならず、決して好ましい毛髪処理方法とは言えない。
【０００３】
そこで、髪を傷めず、かつホルムアルデヒドを用いない、人体に対してより安全な施術方法が探索されている。例えば特許文献１では、α−ケト酸、特にグリオキシル酸を毛髪に適用し、フラットアイロンで200℃±50℃で加熱処理することによって、強い縮れ毛を直毛化する技術が開示されている。また、特許文献２では、ポリヒドロキシル化芳香族化合物を毛髪に塗布し、110℃以上に加熱することで、ケラチン繊維を永続的にリラックスさせる方法が開示されている。
【０００４】
一方、水で洗い流すことでヘアスタイルをリセットできるような、一時的な毛髪変形はスタイリング剤を用いることで実現することができる。例えば特許文献３では、グリセルアルデヒドとレゾルシンをホウ酸又はケイ酸の存在下で加熱還流し、オリゴマーにした毛髪用組成物が開示されている。この組成物は、セット保持力や耐湿性が向上し、水で濡らすことでスタイルの再形成が可能であり、毛髪の機械的強度が向上することが記載されている。
【０００５】
また、特許文献４には、特許文献３に記載の毛髪用組成物によって処理された毛髪には、経時的に望ましくない黄変が生じること、及びこの黄変は、上記毛髪用組成物に尿素を含有させることによって抑制されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第2538916号明細書
【特許文献２】特表2009-537619号公報
【特許文献３】米国特許第4278659号明細書
【特許文献４】米国特許第4338295号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１又は２に記載の方法の毛髪処理剤で毛髪を施術した場合、半永久的な直毛化をすることはできても、毛髪に半永久的ないし永久的なウェーブ形状やカール形状を付与することはできなかった。また、一度作った半永久的ないし永久的なストレート形状を再度、ウェーブやカールなど別の半永久的ないし永久的な毛髪形状に変えたい場合は、従来行われている還元剤を用いた施術が再度必要であるため、非常に時間と手間がかかるうえ、毛髪がダメージを受けてしまう。
【０００８】
一方、特許文献３及び４に記載の技術は、処理剤にオリゴマーを使用することで、水で洗い落せる点を特徴としていることから、繰り返し洗髪することで元の毛髪形状に戻ってしまうため、半永久的ないし永久的な毛髪形状変形とは言い難い。
【０００９】
本発明は、人体に対し安全で毛髪へのダメージが少なく、半永久的ないし永久的に、直毛形状だけでなくウェーブやカール形状を付与することもでき、更には一度作ったスタイルを、還元剤等の毛髪化粧料を用いずに簡単に、かつ毛髪にダメージを与えることなく、半永久ないし永久的な別の毛髪形状に変えることができ、しかも毛髪処理直後の着色及び処理された毛髪の経時的な着色が抑制された毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、グリオキシル酸と特定のフェノール化合物の組み合わせを採用した毛髪化粧料は、毛髪に対して半永久的に直毛形状やカール、ウェーブ形状を付与できるばかりでなく、一度この毛髪化粧料で毛髪を処理すれば、その後は還元剤等の毛髪処理剤で処理しなくてもヘアアイロンやカーラー等の加熱手段を用いるだけで、全く異なる任意の髪型に変形することが可能であること、更には上記毛髪化粧料にアンモニア又はその塩を含有させることにより、毛髪処理直後の着色及び毛髪の経時的な着色を抑制できることを見出し、発明を完成した。
【００１１】
本発明は、単一の組成物から構成される１剤式毛髪化粧料又は複数の組成物から構成される多剤式毛髪化粧料であって、その全組成中に以下の成分(A)〜(D)を含有し、毛髪に適用される成分(A)〜(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)がが2.5以下である毛髪化粧料を提供するものである。
(A)グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：アンモニア又はその塩
(D)：水
【００１２】
更に本発明は、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法を提供するものである。
(ｉ)前記の毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪化粧料及び毛髪処理方法によれば、人体に対し安全で毛髪へのダメージが少なく、半永久的ないし永久的に、直毛形状だけでなくウェーブやカール形状を付与することもでき、更には一度作ったスタイルを、還元剤等の毛髪化粧料を用いずに簡単に、かつ毛髪にダメージを与えることなく、半永久ないし永久的な別の毛髪形状に変えることができ、しかも毛髪処理直後の着色及び処理された毛髪の経時的な着色も抑制される。本発明の毛髪化粧料及び毛髪処理方法で処理した毛髪は、これらに加え、感触の点でも有利である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、人体に対する安全性が高く、髪のダメージも少なく、毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形することができ、この毛髪変形はシャンプー等で洗っても崩れない。また、一度施術すれば、再度該毛髪化粧料を毛髪に浸透させる必要なく、熱を与えるだけで、毛髪を自在に繰り返し半永久的にないし永久的に変形させることもできる。更に、熱により任意に繰り返し変形した毛髪も毛髪形状の耐洗髪性が高く、シャンプーや水等によって形が崩れることがない。しかも、これらの処理に起因して毛髪処理直後及び経時的に生ずる毛髪の着色も有効に抑制される。
【００１５】
本発明において、「半永久的ないし永久的な毛髪変形」とは、耐洗髪性に極めて優れ、シャンプーを繰り返しても毛髪の形状が変わらないことをいう。具体的には、変形させた毛髪をシャンプーで洗浄し、十分に水で洗い流した後、自然乾燥させた場合、シャンプー前後で毛髪の形状が維持されていることをいう。なお、毛髪の形状が維持されるとは、例えばウェーブ形状の髪であればシャンプー前後でウェーブの数が実質的に変わらない、ストレート形状の髪であれば、シャンプーによってウェーブや縮れ毛が実質的に生じないことをいう。
本発明において、「毛髪変形」とは、毛髪内のタンパク質のＳ−Ｓ結合の切断及び再結合によらない変形であって、直毛状の毛髪をカール等に変形することのほか、ウェーブやカール等の変形を付与した毛髪や天然の縮れ毛等を直毛状に変形することを含む。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料には、単一の組成物から構成される１剤式毛髪化粧料、２剤式等の複数の組成物から構成される多剤式毛髪化粧料のいずれの形態も包含される。また、多剤式毛髪化粧料は、第一剤と第二剤等とを混合して毛髪に適用する単回適用型、第一剤、第二剤等により順次毛髪に適用する逐次適用型に分類される。
本発明において、「毛髪化粧料の全組成」とは、１剤式毛髪化粧料の場合は１剤式毛髪化粧料を構成する単一の組成物の組成をいい、単回適用型の多剤式毛髪化粧料の場合には多剤式毛髪化粧料を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、毛髪適用前に混合してなる混合物の組成をいう。また、実際には混合されない逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合にも、多剤式毛髪化粧料を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、仮想的に混合した場合の混合物の組成を「毛髪化粧料の全組成」というものとする。
【００１７】
〔成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩又はグリオキシルアミド〕
成分(A)には、グリオキシル酸のほか、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸の塩、及びグリオキシルアミドが含まれる。グリオキシル酸の水和物としては、グリオキシル酸一水和物が挙げられる。グリオキシル酸の塩としては、グリオキシル酸アルカリ金属塩、グリオキシル酸アルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。グリオキシルアミドとしてはN-グリオキシロイルカルボシステイン、N-グリオキシロイルケラチンアミノ酸等が挙げられる。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料中における成分(A)の含有量は、本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪化粧料の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、上述の観点に加え、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【００１９】
〔成分(B)：特定構造のフェノール化合物〕
成分(B)は、メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物である。なお、該フェノール化合物のメタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成してもよく、該ベンゼン環は更に水酸基が置換していてもよい。毛髪内への浸透性の観点から、成分(B)の分子量は100以上が好ましく、110以上がより好ましく、かつ1000以下が好ましく、700以下がより好ましく、500以下が更に好ましい。成分(B)のフェノール化合物としては、例えば、次の成分(B1)、(B2)及び(B3)が挙げられる。
【００２０】
(B1)レゾルシン
(B2)一般式(1)で表される化合物
(B3)一般式(2)で表される化合物
【００２１】
成分(B1)は次の式で表されるレゾルシンである。
【００２２】
【化１】
2017218393.tif 000002
【００２３】
成分(B2)は、次の一般式(1)で表される化合物である。
【００２４】
【化２】
2017218393.tif 000003
【００２５】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
【００２６】
一般式(1)において、アラルキル基、アリールアルケニル基又は芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、水酸基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜12のアルコキシ基が挙げられる。また、アラルキル基、アリールアルケニル基、芳香族炭化水素基の炭素数は、置換基の炭素原子の数を含んだ総炭素数を指す。
【００２７】
Ｒ3及びＥにおける炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ａ1、Ａ2、Ｅにおける炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００２９】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば前記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基のほか、n-ヘプチル基、2,4-ジメチルペンチル基、1-n-プロピルブチル基、n-オクチル基、2-エチルへキシル基、n-ノニル基、1-メチルノニル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-イソプロピル-5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、デセニル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｄにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜12のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００３１】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、ジヒドロキシベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基、ヒドロキシフェニルエチル基、ジヒドロキシフェニルエチル基、ヒドロキシフェニルエテニル基、ジヒドロキシフェニルエテニル基、フェニルプロピル基、フェニルプロペニル基、フェニルブチル基、フェニルブテニル基、フェニルペンチル基、フェニルペンテニル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘキセニル基等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ2における置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
【００３３】
Ａ1、Ａ2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
【００３４】
一般式(1)で表される化合物の具体例としては、以下の一般式(1-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、及び一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が挙げられる。
【００３５】
【化３】
2017218393.tif 000004
【００３６】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【００３７】
【化４】
2017218393.tif 000005
【００３８】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１〜12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
【００３９】
【化５】
2017218393.tif 000006
【００４０】
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【００４１】
【化６】
2017218393.tif 000007
【００４２】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【００４３】
一般式(1-1)で表される化合物としては、以下の(1-1-1)〜(1-1-3)の化合物が好ましい。
【００４４】
(1-1-1) 以下の一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体
【００４５】
【化７】
2017218393.tif 000008
【００４６】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００４７】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましい。
Ｅとしては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００４８】
(1-1-1)に該当する化合物としては、例えば、1,3-ジメトキシベンゼン、3,5-ジメトキシフェノール、2,6-ジメトキシフェノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（pterostilbene））等が挙げられる。
【００４９】
(1-1-2) 以下の一般式(1-1-2)で表されるm-メトキシフェノール誘導体
【００５０】
【化８】
2017218393.tif 000009
【００５１】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００５２】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基が好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が更に好ましい。
Ｅは水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましく、水素原子、水酸基が好ましい。
【００５３】
(1-1-2)に該当する化合物としては、例えば、3-メトキシフェノール、5-メトキシレゾルシン、3-メトキシベンゼン-1,2-ジオール、4-ブチル-3-メトキシフェノール、3-メトキシ-4-(1-フェニルエチル)フェノール、5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)-1-ヒドロキシ-3-メトキシベンゼン（慣用名：ピノスチルベン（Pinostilbene））等が挙げられる。
【００５４】
(1-1-3) 以下の一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体
【００５５】
【化９】
2017218393.tif 000010
【００５６】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００５７】
一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体としては、以下の一般式(ｉ)又は(ii)で表されるものが挙げられる。
【００５８】
【化１０】
2017218393.tif 000011
【００５９】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｅ1は水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
【００６０】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましい。
Ｅ1としては、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【００６１】
一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルレゾルシン、2-エチルレゾルシン、2-プロピルレゾルシン等の2-アルキルレゾルシン；
ピロガロール；
2-メトキシレゾルシン等の2-アルコキシレゾルシン；
没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル等の没食子酸エステル；
5-(フェニルエテニル)2-イソプロピルレゾルシン等が挙げられる。
【００６２】
【化１１】
2017218393.tif 000012
【００６３】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示す。〕
【００６４】
一般式(ii)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-1)又は(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【００６５】
【化１２】
2017218393.tif 000013
【００６６】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示す。〕
【００６７】
一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体としては、4-メチルレゾルシン、4-エチルレゾルシン、4-プロピルレゾルシン、4-イソプロピルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-イソブチルレゾルシン、4-sec-ブチルレゾルシン、4-tert-ブチルレゾルシン、4-ペンチルレゾルシン、4-イソペンチルレゾルシン、4-sec-ペンチルレゾルシン、4-tert-ペンチルレゾルシン、4-ネオペンチルレゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-イソヘキシルレゾルシン、4-ヘプチルレゾルシン、4-オクチルレゾルシン、4-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、4-ノニルレゾルシン、4-デシルレゾルシン、4-ウンデシルレゾルシン、4-ドデシルレゾルシン等の4-アルキルレゾルシン；
4-ビニルレゾルシン、4-アリルレゾルシン、4-ブテニルレゾルシン、4-ヘキセニルレゾルシン、4-デセニルレゾルシン等の4-アルケニルレゾルシン；
4-ベンジルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite 377））、4-(2-フェニルエチル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロピル)レゾルシン等の4-アラルキルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(4-ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン等の4-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
4-(1-フェニルエテニル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロペニル)レゾルシン等の4-アリールアルケニルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル）レゾルシン等の4-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン；
4-(1-メチルナフチル)レゾルシン；
4-メトキシレゾルシン、4-エトキシレゾルシン、4-イソプロポキシレゾルシン、4-プロポキシレゾルシン、4-ブトキシレゾルシン、4-sec-ブトキシレゾルシン、4-tert-ブトキシレゾルシン、4-ペントキシレゾルシン等の4-アルコキシレゾルシン；
4-クロロレゾルシン、4-ブロモレゾルシン等のハロゲン化レゾルシン；
4-アセチルレゾルシン、4-プロパノイルレゾルシン、4-ブタノイルレゾルシン、4-ペンタノイルレゾルシン、4-ヘキサノイルレゾルシン等の4-アルカノイルレゾルシン；
4-フェニルエタノイルレゾルシン、4-フェニルプロパノイルレゾルシン、4-フェニルブタノイルレゾルシン、4-フェニルペンタノイルレゾルシン、4-フェニルヘキサノイルレゾルシン、3-(ヒドロキシフェニル)-1-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロペン-1-オン（慣用名：イソリキリチゲニン（Isoliquiritigenin））等の4-アリールアルカノイルレゾルシン等が挙げられる。
【００６８】
【化１３】
2017218393.tif 000014
【００６９】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示し、Ｂ1は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示す。〕
【００７０】
一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-2-a)又は(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【００７１】
【化１４】
2017218393.tif 000015
【００７２】
〔式中、Ｂ1は、前記と同じ意味を示す。〕
【００７３】
一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体としては、5-メチルレゾルシン、5-エチルレゾルシン、5-プロピルレゾルシン、5-イソプロピルレゾルシン、5-ブチルレゾルシン、5-イソブチルレゾルシン、5-sec-ブチルレゾルシン、5-tert-ブチルレゾルシン、5-ペンチル-レゾルシン（慣用名：オリベトール（Olivetol））、5-イソペンチルレゾルシン、5-ネオペンチルレゾルシン、5-ヘキシルレゾルシン、5-イソヘキシルレゾルシン、5-ヘプチルレゾルシン、5-オクチルレゾルシン、5-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、5-ノニルレゾルシン、5-デシルレゾルシン、5-ウンデシルレゾルシン、5-ドデシルレゾルシン等の5-アルキルレゾルシン；
5-ビニルレゾルシン、5-アリルレゾルシン、5-ブテニルレゾルシン、5-ヘキセニルレゾルシン、5-デセニルレゾルシン等の5-アルケニルレゾルシン；
フロログルシノール；
5-エトキシベンゼン-1,3-ジオール、5-プロポキシベンゼン-1,3-ジオール、5-ブトキシベンゼン-1,3-ジオール等の5-アルコキシベンゼン-1,3-ジオール；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸エチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸プロピル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ペンチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ヘキシル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル；
5-ベンジルレゾルシン、5-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(2-フェニルエチル)レゾルシン、5-(フェニルプロピル)レゾルシン等の5-アラルキルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、5-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン5-(ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン（慣用名：ジヒドロレスベラトール（Dihydro-resveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、等の5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
5-(フェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピノシルビン（Pinosylvin））5-(フェニルプロペニル)レゾルシン等の5-アリールアルケニルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（Resveratrol））、5-(4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：4-メトキシレスベラトロール（4-MethoxyResveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：オキシレスベラトロール（Oxyresveratrol））、5-(2-メトキシ-4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールD（Gnetucleistol D））、5-(3,4-ジメトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールE（Gnetucleistol E））、5-(3-ヒドロキシ-4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ラポンチゲニン（Rhapontigenin））、5-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：イソラポンチゲニン（Isorhapontigenin））、5-(ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピセアタンノール（Piceatannol））等の5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン等が挙げられる。
【００７４】
【化１５】
2017218393.tif 000016
【００７５】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢ1は前記と同じ意味を示す。〕
【００７６】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【００７７】
一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-エチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロピルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヘキシルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-オクチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ドデシルベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アルキルベンゼン-1,3,5-トリオール；
2-ベンジルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルエチル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルプロピル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アラルキル-1,3,5-トリオール、2-アセチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロパノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-フェニルエタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)エタン-1-オン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin））、4-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)ブタン-1-オン、2-ベンゾイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(3,5-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等のフロログルシン酸エステル；
3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸メチル3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸メチル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００７８】
一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体としては、4-ベンゾイルレゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-1（Benzophenone-1））、4-(ヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、4-(メチルベンゾイル)レゾルシン、4-(エチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジメチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジエチルベンゾイル)レゾルシン、4-ナフトイルレゾルシン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-3（Benzophenone-3）、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-6（Benzophenone-6）、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-8（Benzophenone-8）、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-10（Benzophenone-10）、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-12（Benzophenone-12））等が挙げられる。
【００７９】
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体としては、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中、Ｒ1が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニルであるものが好ましく、水素原子であるものがより好ましい。
また、Ａ1及びＡ2が水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子又は水酸基であるものがより好ましい。
また、Ｄが水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
また、Ｅが水素原子、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
【００８０】
このような化合物としては、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,4-ジオール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール等が挙げられる。
【００８１】
一般式(1)で表される化合物の中でも、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。更に、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールが好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンが好ましい。
【００８２】
一般式(1)で表される化合物の分子量は、120以上が好ましく、また、毛髪内部への浸透性の観点から、1000以下、更には500以下、更には300以下が好ましい。
【００８３】
成分(B3)は、次の一般式(2)で表される化合物である。
【００８４】
【化１６】
2017218393.tif 000017
【００８５】
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【００８６】
Ｚにおける炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。
【００８７】
Ｒx又はＲyにおける芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。1,3-ジオキソランとの縮合環を形成した芳香族炭化水素基としては、1,3-ベンゾジオキソール-5-イル基等が挙げられる。
【００８８】
Ｒyにおけるアリールカルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ、アラルキルカルボニルオキシ基としては、ベンジルカルボニルオキシ基、フェニルエチルカルボニルオキシ基、フェニルプロピルカルボニルオキシ基、フェニルブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００８９】
一般式(2)で表される化合物として、具体的には以下の(2-1)〜(2-5)が挙げられる。
【００９０】
(2-1) 以下の一般式(2-1)で表されるフラバノール（flavanol）類
【００９１】
【化１７】
2017218393.tif 000018
〔式中、
Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【００９２】
(2-2) 以下の一般式(2-2)で表されるフラバノン（flavanone）類又はフラバノノール（Flavanonol）類
【００９３】
【化１８】
2017218393.tif 000019
【００９４】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【００９５】
(2-3) 以下の一般式(2-3)で表されるフラボン（Flavone）類又はフラボノール（Flavonol）類
【００９６】
【化１９】
2017218393.tif 000020
【００９７】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【００９８】
(2-4) 以下の一般式(2-4)で表されるイソフラボン類又はイソフラバン類
【００９９】
【化２０】
2017218393.tif 000021
【０１００】
〔式中、
Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１０１】
(2-5) 以下の一般式(2-5)で表されるクマリン類
【０１０２】
【化２１】
2017218393.tif 000022
【０１０３】
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
【０１０４】
(2-1)の化合物としては、以下の(2-1-A)〜(2-1-C)が好ましい。
【０１０５】
(2-1-A) 以下の一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）類
【０１０６】
【化２２】
2017218393.tif 000023
【０１０７】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy11は、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【０１０８】
一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１０９】
(2-1-A)に該当する化合物としては、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、メシアダノール（Meciadanol）、アフゼレキン（Afzelechin）、エピアフゼレキン（Epiafzelechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、フィロフラバン（Phylloflavan）、フィセチニドール（Fisetinidol）、グイブルチニドール（Guibourtinidol）、ロビネチニドール（Robinetinidol）等が挙げられる。
【０１１０】
(2-1-B) 以下の一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール（Flavan-4-ol）類
【０１１１】
【化２３】
2017218393.tif 000024
【０１１２】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｙ11は、水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【０１１３】
一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１１４】
(2-1-B)に該当する化合物としては、アピホロール（Apiforol）、ルテオホロール（Luteoforol）等が挙げられる。
【０１１５】
(2-1-C) 以下の一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール（Flavan-3,4-diol）類
【０１１６】
【化２４】
2017218393.tif 000025
【０１１７】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｙ11、Ｒx1及びＲy11は前記と同じ意味を示す。〕
【０１１８】
一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基又はメトキシ基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１１９】
(2-1-C)に該当する化合物としては、ロイコシアニジン（Leucocyanidin）、ロイコデルフィニジン（Leucodelphinidin）、ロイコペラルゴニジン（Leucopelargonidin）、ロイコペオニジン（Leucopeonidin）、ロイコフィセチニジン（Leucofisetinidin）等が挙げられる。
【０１２０】
(2-2)の化合物としては、以下の(2-2-A)及び(2-2-B)が好ましい。
【０１２１】
(2-2-A) 以下の一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類
【０１２２】
【化２５】
2017218393.tif 000026
【０１２３】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１２４】
一般式(2-2-A)で表されるフラバノン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１２５】
(2-2-A)に該当する化合物としては、エリオジクチオール（Eriodictyol）、ナリンゲニン（Naringenin）、ピノセムブリン（Pinocembrin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ホモエリオジクチオール（Homoeriodictyol）、イソサクラネチン（Isosakuranetin）、ステルビン（Sterubin）、サクラネチン（Sakuranetin）、アルピネチン（Alpinetin）、ブチン（Butin）等が挙げられる。
【０１２６】
(2-2-B) 以下の一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール（Flavanonol）類
【０１２７】
【化２６】
2017218393.tif 000027
【０１２８】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy21は、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１２９】
一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１３０】
(2-2-B)に該当する化合物としては、アロマデンドリン（Aromadendrin）、タキシフォリン（Taxifolin）、ジヒドロケンペリド（Dihydrokaempferide）等が挙げられる。
【０１３１】
(2-3)の化合物としては、以下の(2-3-A)及び(2-3-B)が好ましい。
【０１３２】
(2-3-A) 以下の一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）類
【０１３３】
【化２７】
2017218393.tif 000028
【０１３４】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１３５】
一般式(2-3-A)で表されるフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１３６】
(2-3-A)に該当する化合物としては、ルテオリン（Luteolin）、アピゲニン（Apigenin）、クリシン（Chrysin）、ノルアルトカルペチン（Norartocarpetin）、トリセチン（Tricetin）、ジオスメチン（diosmetin）、アカセチン（Acacetin）、クリソエリオール（Chrysoeriol）、ゲンクワニン（Genkwanin）、テクトクリシン（Techtochrysin）、トリシン（Tricin）、4',7-ジヒドロキシフラボン（4',7-Dihydroxyflavone）、プラトール（Pratol）等が挙げられる。
【０１３７】
(2-3-B) 以下の一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類
【０１３８】
【化２８】
2017218393.tif 000029
【０１３９】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy21は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１４０】
一般式(2-3-B)で表されるフラボノール類は、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１４１】
(2-3-B)に該当する化合物としては、クェルセチン（Quercetin）、ミリセチン（Myricetin）、モリン（Morin）、ケンペロール（Kaempferol）、ガランギン（Galangin）、ケンペリド（Kaempferide）、タマリキセチン（Tamarixetin）、ラリシトリン（Laricitrin）、アンヌラチン（Annulatin）、イソラムネチン（Isorhamnetin）、シリンゲチン（Syringetin）、ラムネチン（Rhamnetin）、オイペロチン（Europetin）、アザレアチン（Azaleatin）、5-O-メチルミリセチン（5-O-Methylmyricetin）、レツシン（Retusin）、パキポドール（Pachypodol）、ラムナジン（Rhamnazin）、アヤニン（Ayanin）、オンブイン（Ombuin）、フィセチン（Fisetin）等が挙げられる。
【０１４２】
(2-4)の化合物としては、以下の(2-4-A)〜(2-4-C)が好ましい。
【０１４３】
(2-4-A) 以下の一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類
【０１４４】
【化２９】
2017218393.tif 000030
【０１４５】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１４６】
一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１４７】
(2-4-A)に該当する化合物としては、ゲニステイン（Genistein）、ダイゼイン（Daidzein）、オロボール（Orobol）、ビオカニンＡ（Biochanin A）、プラテンセイン（Pratensein）、5-O-メチルゲニステイン（5-O-Methylgenistein）、プルネチン（Prunetin）、カリコシン（Calycosin）、ホルモノネチン（Formononetin）、7-O-メチルルテオン（7-O-Methylluteone）、ルテオン（Luteone）、プソイドバプチゲニン（Pseudobaptigenin）等が挙げられる。
【０１４８】
(2-4-B) 以下の一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類
【０１４９】
【化３０】
2017218393.tif 000031
【０１５０】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
【０１５１】
一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１５２】
(2-4-B)に該当する化合物としてはエクオール（Equol）等が挙げられる。
【０１５３】
(2-4-C) 以下の一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン（Isoflavene）類
【０１５４】
【化３１】
2017218393.tif 000032
【０１５５】
〔式中、Ｒ4、Ｒx2及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
【０１５６】
一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン類としては、式中のＲ4及びＲx2が前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１５７】
(2-4-C)に該当する化合物としては、ハギニンＤ（Haginin D）、ハギニンＥ（Haginin E）、2-メトキシジュダイシン（2-Methoxyjudaicin）等が挙げられる。
【０１５８】
(2-5)に該当する化合物としては、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が挙げられる。
【０１５９】
これらのうち、一般式(2)で表される化合物としては、一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）、一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類、一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類、一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）、一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類、一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類、一般式(2-5)で表されるクマリン（Coumarin）類が好ましく、更に具体的には、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が好ましい。更にはカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、ナリンゲニン、エクオールが好ましい。また、緑茶抽出物等、上記の化合物を含む混合物を利用することもできる。
【０１６０】
また、一般式(2)で表される化合物の分子量は、分子量150以上が好ましい。また、毛髪内部への浸透性の観点から、分子量1000以下、更には700以下、更には500以下が好ましい。
【０１６１】
成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができ、(B1)〜(B3)の２タイプ以上を併用することもできる。本発明の構成で毛髪形状がより一層しっかりと変形できる点からは(B2)又は(B3)が好ましい。
【０１６２】
本発明の毛髪化粧料中における成分(B)全体としての合計含有量は、本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、上記の観点に加え、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。
【０１６３】
成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料中における成分(B1)の含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、前記成分(B)としての好ましい含有量においてより好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、更に好ましくは17質量％以下である。
【０１６４】
成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料中における成分(B2)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において更に好ましくは２質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【０１６５】
成分(B)として成分(B3)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料中における成分(B3)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【０１６６】
本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)は、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である。
【０１６７】
成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B1)のモル比(B1)／(A)は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
【０１６８】
成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B2)のモル比(B2)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
【０１６９】
成分(B)として特に成分(B3)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B3)の含有量のモル比(B3)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下である。
【０１７０】
〔成分(C)：アンモニア又はその塩〕
成分(C)はアンモニア又はその塩である。アンモニアの塩としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム等が挙げられる。成分(C)としては塩化アンモニウムが好ましい。
【０１７１】
成分(C)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。本発明の毛髪化粧料中における成分(C)の含有量は、着色抑制効果と感触向上効果の観点から、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、上記効果と形状付与効果との両立の観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である。
【０１７２】
本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)〜(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)は、着色抑制効果と感触向上効果の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上であり、また、上記効果と形状付与効果との両立の観点から、2.5以下であって、好ましくは2.3以下、より好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である。
【０１７３】
〔成分(D)：水〕
本発明の毛髪化粧料は、(D)水を媒体とする。多剤式の場合、第一剤、第二剤のいずれも(D)水を媒体とする。
【０１７４】
本発明の毛髪化粧料は、１剤式、２剤式等の多剤式のいずれの形態とすることもできるが、成分(A)と成分(B)の毛髪内への浸透性を良好にし、本発明の効果を高くする観点から成分(A)と成分(B)とをそれぞれ別の剤に含有する多剤式、更には２剤式とすることがより好ましい。多剤式の場合、毛髪に最初に適用される第一剤に成分(B)及び(D)を含有させ、第一剤の適用の後に毛髪に適用される第二剤に成分(A)、(C)及び(D)を含有させることが好ましい。
【０１７５】
〔pH〕
本発明の毛髪化粧料のpHは、毛髪内への浸透性の観点から、１剤式の場合、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下であり、また、毛髪ダメージ抑制、皮膚刺激抑制の観点から、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である。多剤式の場合は、成分(A)を含有する剤、すなわち第二剤を上記範囲とすることが好ましい。また、多剤式の場合、組成物の変色を防止する観点から、成分(B)を含有する剤、すなわち第一剤のpHは、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.5以下であり、かつ好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは3.5以上である。なお、本発明において、毛髪化粧料のpHとは、毛髪化粧料を希釈等することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して得られた値を指す。
【０１７６】
毛髪化粧料のpHを上記範囲に調整するために、適宜pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の成分(A)以外の有機酸等を使用することができる。
【０１７７】
〔その他の成分〕
毛髪処理後の髪の感触を改善し、本願発明の効果を一層向上させる観点から、毛髪化粧料を構成する１以上の組成物にカチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。カチオン性界面活性剤は１個の炭素数８〜24のアルキル基及び３個の炭素数１〜４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
【０１７８】
好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
【０１７９】
【化３２】
2017218393.tif 000033
【０１８０】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ9−ＣＯ−ＮＨ−(ＣＨ2)m−又はＲ9−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)m−（Ｒ9は炭素数７〜21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１〜４の整数を示す）を示し、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシルアルキル基を示し、An-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
【０１８１】
好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
【０１８２】
本発明の毛髪化粧料中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。毛髪化粧料が多剤式である場合、カチオン性界面活性剤は第一剤に含有してもよく、第二剤に含有してもよく、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
【０１８３】
また、本発明の毛髪化粧料は、毛髪処理後の髪の感触を改善し、まとまりを良くする観点からシリコーンを含むことが好ましい。シリコーンとしてはジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
【０１８４】
ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状のジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
【０１８５】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物を用いることができる。
【０１８６】
【化３３】
2017218393.tif 000034
【０１８７】
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲZを示し、ＲZは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲZ、Ｒ"−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲZ又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ａは０〜３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
【０１８８】
好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
【０１８９】
本発明の毛髪化粧料中におけるシリコーンの含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。毛髪化粧料が多剤式である場合、シリコーンは第一剤に含有してもよく、第二剤に含有してもよく、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
【０１９０】
また、毛髪処理後の髪の感触を改善する観点から、毛髪化粧料を構成する１以上の組成物にカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。
【０１９１】
カチオン性ポリマーは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、すすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【０１９２】
好適なジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）等が挙げられる。
【０１９３】
好適な４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンコポリマーとジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合して得られるポリマー（ポリクオタニウム11、例えばガフカット734、ガフカット755、ガフカット755N（以上、アシュランド社））が挙げられる。
【０１９４】
好適なカチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシセルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを負荷したポリマー（ポリクオタニウム10、例えばレオガードＧ、同GP（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、アマーコール社））や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200（以上、アクゾノーベル社））等が挙げられる。
【０１９５】
本発明の毛髪化粧料中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である。毛髪化粧料が多剤式である場合、カチオン性ポリマーは第一剤に含有してもよく、第二剤に含有してもよく、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
【０１９６】
更に、毛髪化粧料を構成する１以上の組成物に、通常含有する程度の量の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては毛髪化粧料の分野で一般的に用いられているものであればよく、例えばアスコルビン酸等が挙げられる。
【０１９７】
本発明の毛髪化粧料には、以上の成分のほか、通常毛髪化粧料に配合される成分を適宜含有させることができる。ただし、本発明の毛髪化粧料には、プレカーサーとカプラーとの酸化反応によって毛髪の染色を行う酸化染毛剤に配合されるプレカーサーを実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、本発明の毛髪化粧料は、少なくとも一つのアミノ基を有し、一のアミノ基のオルト位又はパラ位に他のアミノ基又は水酸基を有し、酸化した際に閉殻キノイド構造を有する芳香族化合物を実質的に含有しないことが好ましい。。
【０１９８】
また、本発明の毛髪化粧料は、ホウ酸又はケイ酸を用いてグリセルアルデヒドとレゾルシンとのオリゴマーを形成させる特許文献３の技術とも異なり、ホウ酸、ケイ酸も実質的に含有しないことが好ましい。
【０１９９】
更に本発明の毛髪化粧料は、毛髪還元剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明は、毛髪内のタンパク質のＳ−Ｓ結合の切断によらず毛髪の変形を可能とした点に特徴があり、還元剤を用いて毛髪内のＳ−Ｓ結合を切断することで毛髪を変形させるパーマ剤とは全く異なる技術である。ここで、毛髪還元剤としては、例えばチオグリコール酸、ジチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、ブチロラクトンチオール等のチオール、亜硫酸水素及びその塩が挙げられる。
【０２００】
なお、本発明において、「実質的に含有しない」とは、毛髪化粧料中における対象化合物の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満であることをいい、更に好ましくは毛髪化粧料中に対象化合物を含有しないことをいう。
【０２０１】
本発明の毛髪化粧料は人体に対して安全性が高く、髪ダメージも少ないことから、特に人間の頭髪に対して好適に使用できる。
【０２０２】
〔毛髪変形処理方法〕
本発明の毛髪化粧料を用いて毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理は、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む毛髪処理方法により行うことができる。なお、以下の毛髪に対する処理方法の記載において、単に「毛髪化粧料」というときは、実際に毛髪に適用される組成物を指すものとし、１剤式毛髪化粧料、単回適用型の多剤式毛髪化粧料の第一剤と第二剤の混合物、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の第一剤及び第二剤のいずれをもいうものとする。
【０２０３】
・１剤式毛髪化粧料の場合
(ｉ)本発明の１剤式毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【０２０４】
・単回適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
(ｉ)本発明の多剤式毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
・逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
(ｉ)本発明の多剤式毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布し、その後、多剤式毛髪化粧料の第二剤をモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【０２０５】
工程(ｉ)において、毛髪化粧料は、乾燥した毛髪に対し塗布しても濡れた毛髪に対し塗布してもよいが、毛髪を膨潤させ毛髪化粧料の毛髪への浸透を促進するため、工程(ｉ)の前に、水で毛髪を濡らしておくことが好ましい。工程(ｉ)において毛髪に塗布する毛髪化粧料の質量は、毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.5以上であり、また好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。また、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合、塗布性の観点から、第一剤、第二剤それぞれについて上記の浴比が好ましい。処理の対象となる毛髪は、頭髪の全部でも、その一部でも構わない。
【０２０６】
工程(ｉ)において、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合、毛髪化粧料の浸透を促進し、効果を高める観点から、第一剤を塗布した後、毛髪化粧料が塗布された毛髪を一定時間放置し、その後に第二剤を塗布してもよい。その場合の放置時間は、毛髪化粧料を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。そしてこのとき、第一剤の浸透を促進する観点から加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。
【０２０７】
また、工程(ｉ)において、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合、第一剤を塗布し放置した後、第二剤を塗布する前に、第一剤を洗い流す工程（以降、中間すすぎ工程と記載する）を含んでもよい。処理時間の短縮の観点からは中間すすぎ工程は含まない方が好ましい。中間すすぎ工程を含まない場合、毛髪変形効果をより一層高める観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は100〜180であることが好ましく、100〜140であることがより好ましい。一方、毛髪変形処理後の感触向上の観点からは中間すすぎ工程を含む方が好ましい。中間すすぎ工程を含む場合、毛髪変形効果をより一層高め、かつ変形後の感触を良好にする観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は140〜1000であることが好ましく、180〜1000であることがより好ましい。
【０２０８】
また、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合には、第一剤と第二剤の塗布量は特に定めない。毛髪に適用される成分(A)〜(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上となり、また、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下となるように塗布する。ここで毛髪に塗布した成分(A)、成分(B)、及び成分(C)の量は、第一剤及び第二剤の毛髪への塗布量と、各成分の第一剤又は第二剤中の含有量とから計算して得られた値をいう。
【０２０９】
また、毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上となり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下となるよう塗布するのが好ましい。
【０２１０】
工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪化粧料が塗布された毛髪を一定時間放置するステップを入れてもよい。その場合の放置時間は、毛髪化粧料を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。
また、放置するステップにおいて、毛髪化粧料の浸透を促進する観点から毛髪を加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。この加温によって、工程(ii)の前に低次のオリゴマーを毛髪内で重合することができるため、工程(ii)をより有利に進めることができる点でも好ましい。
【０２１１】
工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪化粧料が塗布された毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、毛髪内に毛髪化粧料の成分を十分に保持し、毛髪に半永久的な形状を付与し、更に熱により再度、毛髪形状を半永久的に変形する効果をより一層強くする観点から、すすがない方が好ましい。
【０２１２】
工程(ii)における加熱温度は、毛髪に半永久的な形状を付与し、更には一度作ったスタイルを熱により再度半永久的に変形する点から、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、加熱中の水分の急激な蒸発を抑制するため、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である。加熱方法としては、ヘアアイロン、電熱ロッド、ホットカーラー等を用いる方法が挙げられる。
【０２１３】
工程(ii)における加熱時間は、使用する加熱器具・加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪化粧料を毛髪内に浸透・拡散させ、十分な重合を起こす観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
【０２１４】
工程(ii)における形付けには、ストレート状の形付け、カール状の形付けのいずれも含まれる。毛髪をストレート状に形付けする方法としては、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をフラットアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらフラットアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。また、毛髪をカール状に形付けする場合、毛髪を電熱ロッド、ホットカーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をカールアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
【０２１５】
工程(ii)は、水分の急激な蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、毛髪化粧料が塗布された毛髪を、食品用ラップフィルム等のプラスチックフィルム、キャップ等で覆う方法、過熱水蒸気等の水蒸気を毛髪に継続的に噴霧する方法等が挙げられる。
【０２１６】
工程(ii)の後、毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による毛髪感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
【０２１７】
（再変形処理方法）
工程(ｉ)又は工程(ii)を含む方法により毛髪を変形処理した後、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行うことができる。再変形する際に与える熱は、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。また、再変形処理をする際には本発明の毛髪化粧料も、いわゆるパーマ剤のように還元剤を含む毛髪処理剤やアルカリリラクサー等の毛髪処理剤も、塗布しないことが好ましい。
【０２１８】
以下、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行う場合の具体的な手順を説明する。
【０２１９】
・カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形する場合
カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形するには、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をヘアアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらヘアアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。
【０２２０】
この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、用いるヘアアイロンの種類、加熱部の材質、設定温度、アイロンの操作方法にかかわらず、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは120℃以上、より好ましくは150℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。毛髪の加熱温度は、例えばSENTRY社製放射温度計（型番ST653）等を用いて測定することができる。
【０２２１】
・ストレート状に変形処理した毛髪をカール状に再変形する場合
ストレート状に処理した毛髪をカール状に変形するには、毛髪をロッド、カーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をヘアアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
【０２２２】
この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは180℃以下、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
【０２２３】
毛髪を再変形させる場合も、加熱をする際には、毛髪が乾燥している状態で加熱する方法でも、水で濡らした後に加熱する方法でもよいが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、水で濡らした後に加熱する方法が好ましい。
【０２２４】
毛髪を再変形させる場合の毛髪の加熱時間は、使用する加熱道具、加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
【０２２５】
毛髪を半永久的ないし永久的に変形させる、好ましい毛髪処理方法としては、以下の３パターンが挙げられる。
【０２２６】
パターン１：１剤式毛髪化粧料の場合
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）以下の成分(A)〜(D)を含有し、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下である本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布する。
成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
成分(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
成分(C)：アンモニア又はその塩
成分(D)：水
３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
７）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２２７】
パターン２：単回適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）以下の成分(B)及び(D)を含有する第一剤と、成分(A)、(C)及び(D)を含有する第二剤とを、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合した本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布する。
成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
成分(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
成分(C)：アンモニア又はその塩
成分(D)：水
３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
７）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２２８】
パターン３：逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
１）任意で水を濡らす。
２）以下の成分(B)及び(D)を含有する第一剤を毛髪に塗布する。
成分(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
成分(D)：水
３）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）任意で、毛髪上の第一剤を洗い流す。
５）以下の成分(A)、(C)及び(D)を含有する第二剤を、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する。
成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
成分(C)：アンモニア又はその塩
成分(D)：水
６）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
７）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
８）任意で髪をすすぐ。
９）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
10）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２２９】
本発明の毛髪処理方法は、還元剤を用いたパーマ処理や、pH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を用いたリラクサー処理とは全く異なる原理によって毛髪を自在に変更することを可能とする技術であるので、還元剤を含む毛髪処理剤やpH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップは含まない。従って、本発明の毛髪処理方法は、髪を傷めることなく毛髪を変形させることができることも上記従来の毛髪変形方法に比べ有利な点といえる。
【０２３０】
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
【０２３１】
＜１＞
単一の組成物から構成される１剤式の毛髪化粧料又は複数の組成物から構成される多剤式の毛髪化粧料であって、その全組成中に以下の成分(A)〜(D)を含有し、毛髪に対し成分(A)〜(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下で適用される毛髪化粧料。
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所又は３カ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：アンモニア又はその塩
(D)：水
【０２３２】
＜２＞
毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である＜１＞に記載の毛髪化粧料。
【０２３３】
＜３＞
毛髪に適用される成分(A)〜(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上であり、また、好ましくは2.3以下、より好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪化粧料。
【０２３４】
＜４＞
成分(A)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２３５】
＜５＞
成分(B)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２３６】
＜６＞
成分(C)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２３７】
＜７＞
成分(B)が、好ましくは(B1)レゾルシンである＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２３８】
＜８＞
成分(B1)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは17質量％以下である＜７＞に記載の毛髪化粧料。
【０２３９】
＜９＞
毛髪に適用される成分(A)及び(B1)のモル比(B1)／(A)が、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である＜７＞又は＜８＞に記載の毛髪化粧料。
【０２４０】
＜10＞
成分(B)が、好ましくは(B2)次の一般式(1)
【０２４１】
【化３４】
2017218393.tif 000035
【０２４２】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
で表される化合物であり、より好ましくは次の一般式(1-1)、(1-2)、(1-3-a)又は(1-3-b)
【０２４３】
【化３５】
2017218393.tif 000036
【０２４４】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【０２４５】
【化３６】
2017218393.tif 000037
【０２４６】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１〜12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
【０２４７】
【化３７】
2017218393.tif 000038
【０２４８】
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【０２４９】
【化３８】
2017218393.tif 000039
【０２５０】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
で表される１種又は２種以上の化合物であり、更に好ましくは次の一般式(1-1-1)、(1-1-2)又は(1-1-3)
【０２５１】
【化３９】
2017218393.tif 000040
【０２５２】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０２５３】
【化４０】
2017218393.tif 000041
【０２５４】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０２５５】
【化４１】
2017218393.tif 000042
【０２５６】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
で表される１種又は２種以上の化合物である＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２５７】
＜11＞
成分(B2)が、好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸、及び没食子酸エステルから選ばれる１種又は２種以上、より好ましくは4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、及び5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールから選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシノール、4-フェニルレゾルシノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、及び3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンから選ばれる１種又は２種以上である＜10＞に記載の毛髪化粧料。
【０２５８】
＜12＞
成分(B2)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜10＞又は＜11＞に記載の毛髪化粧料。
【０２５９】
＜13＞
毛髪に適用される成分(A)及び(B2)のモル比(B2)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である＜10＞〜＜12＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２６０】
＜14＞
成分(B)が、好ましくは(B3)次の一般式(2)
【０２６１】
【化４２】
2017218393.tif 000043
【０２６２】
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
で表される化合物であり、より好ましくは次の一般式(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)又は(2-5)
【０２６３】
【化４３】
2017218393.tif 000044
【０２６４】
〔式中、
Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【０２６５】
【化４４】
2017218393.tif 000045
【０２６６】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０２６７】
【化４５】
2017218393.tif 000046
【０２６８】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０２６９】
【化４６】
2017218393.tif 000047
【０２７０】
〔式中、
Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０２７１】
【化４７】
2017218393.tif 000048
【０２７２】
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
で表される１種又は２種以上の化合物である＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２７３】
＜15＞
成分(B3)が、好ましくはカテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、及びウンベリフェロン（Umbelliferone）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である＜14＞に記載の毛髪化粧料。
【０２７４】
＜16＞
成分(B3)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜15＞又は＜15＞に記載の毛髪化粧料。
【０２７５】
＜17＞
毛髪に適用される成分(A)及び(B3)のモル比(B3)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下である＜14＞〜＜16＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２７６】
＜18＞
好ましくは１剤式毛髪化粧料である＜１＞〜＜17＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２７７】
＜19＞
pHが、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下であり、また、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である＜18＞に記載の毛髪化粧料。
【０２７８】
＜20＞
成分(B)及び(D)を含有する第一剤、並びに成分(A)、(C)及び成分(D)を含有する第二剤を含む多剤式毛髪化粧料である＜１＞〜＜19＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０２７９】
＜21＞
第一剤のpHが、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.5以下であり、かつ好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは3.5以上である＜20＞に記載の毛髪化粧料。
【０２８０】
＜22＞
第二剤のpHが、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下であり、また、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である＜19＞又は＜20＞に記載の多剤式毛髪化粧料。
【０２８１】
＜23＞
毛髪化粧料を構成する１以上の組成物に、更にカチオン性界面活性剤、シリコーン及びカチオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜22＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【０２８２】
＜24＞
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)＜18＞又は＜19＞に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【０２８３】
＜25＞
下記工程を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する＜25＞に記載の毛髪処理方法。
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）＜18＞又は＜19＞に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布する。
３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
７）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２８４】
＜26＞
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)＜20＞〜＜22＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【０２８５】
＜27＞
下記工程を含む、＜26＞に記載の毛髪処理方法。
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）＜20＞〜＜22＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布する。
３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
７）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２８６】
＜28＞
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)＜20＞〜＜22＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布し、その後、＜20＞〜＜22＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第二剤をモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
【０２８７】
＜29＞
下記工程を含む、＜28＞に記載の毛髪処理方法。
１）任意で水を濡らす。
２）＜20＞〜＜22＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布する。
３）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温する。
４）任意で、毛髪上の第一剤を洗い流す。
５）＜20＞〜＜22＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第二剤を、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する。
６）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温する。
７）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
８）任意で髪をすすぐ。
９）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
10）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２８８】
＜30＞
好ましくは、毛髪をで加熱して形付ける工程が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである、＜24＞〜＜29＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２８９】
＜31＞
好ましくは、還元剤を含む毛髪処理剤を毛髪に塗布する工程を含まない＜24＞〜＜30＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２９０】
＜32＞
好ましくは、pH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布する工程を含まない＜24＞〜＜31＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【実施例】
【０２９１】
実施例１〜２、比較例１
表１に示す毛髪化粧料を調製し、以下の方法及び基準に従って、形状付与効果、処理後の着色、感触について評価した。この結果を表１に併せて示す。なお、pHは各組成物を調製後、希釈することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して値を得た。
【０２９２】
＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞
１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドに巻き付けられた毛束に毛髪化粧料を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根元を起点として最も遠い１点までの距離）を測定した。
【０２９３】
（評価基準）
未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義した。このトレス長さの減少率について、比較例１を100として規格化し、下記基準によるＡ〜Ｅの５段階評価とした。
Ｉ＝｛(Ｌ0−Ｌ)／Ｌ0｝×100
Ａ：規格化後の減少率が150以上
Ｂ：規格化後の減少率が125以上150未満
Ｃ：規格化後の減少率が20以上125未満
Ｄ：規格化後の減少率が５以上20未満
Ｅ：規格化後の減少率が５未満
【０２９４】
また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料（比較例１）で処理した場合を基準とした相対評価も併せて行った。
５：基準に比べて顕著にカールがつく
４：基準よりカールがつく
３：基準と同程度にカールがつく
２：基準より弱いがカールがつく
１：カールがつかない
【０２９５】
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与（再形状付与効果）＞
１．＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
【０２９６】
（評価基準）
Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２９７】
＜III：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与（再再形状付与効果）＞
１．＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根本を起点として最も遠い一点までの距離）を測定した。
【０２９８】
（評価基準）
未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義した。このトレス長さの減少率について、比較例１を100として規格化し、下記基準によるＡ〜Ｅの５段階評価とした。
Ｉ＝(Ｌ0−Ｌ)／Ｌ0×100
Ａ：規格化後の減少率がが150以上
Ｂ：規格化後の減少率が125以上150未満
Ｃ：規格化後の減少率が20以上125未満
Ｄ：規格化後の減少率が５以上20未満
Ｅ：規格化後の減少率が５未満
【０２９９】
＜処理後の着色＞
１．ヤギ毛（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、タオルで軽く水気を切った。
２．毛束をラップの上に置いて毛髪化粧料を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
３．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
５．毛束の表裏それぞれについて、根本付近、中間付近、毛先付近を測色器（コニカミノルタ社製測色計CR-400）で測色し、合計６点の平均値を測色値とした（Ｌ,ａ,ｂ）。
６．着色の程度は、未処理のヤギ毛を基準としてΔＥ*abで評価した（絶対評価）。
【０３００】
＜評価用シャンプーの処方＞
成分                            （質量％）
ラウレス硫酸ナトリウム              15.5
ラウラミドDEA                        1.5
安息香酸ナトリウム                   0.5
EDTA-2Na                             0.3
リン酸                        pH7に調整する量
イオン交換水                      バランス
合計                               100
【０３０１】
＜処理後の感触＞
感触の評価は＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞の処理直後の毛束を用い、手で触れた際の感触の柔らかさについて評価した（絶対評価）。
（評価基準）
Ａ：未処理毛に比べてきわめて柔らかい手触りである
Ｂ：未処理毛に比べて柔らかい手触りである
Ｃ：未処理毛の手触りと変わらない
Ｄ：未処理毛に比べて硬い手触りである
Ｅ：未処理毛に比べてきわめて硬い手触りである
【０３０２】
また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料で処理した場合（比較例１）を基準とした相対評価も併せて行った。
５：基準に比べて極めて柔らかい手触りである
４：基準より柔らかい手触りである
３：基準と変わらない
２：基準より硬い手触りである
１：基準より遥かに硬い手触りである
【０３０３】
【表１】
2017218393.tif 000049
【０３０４】
比較例１に成分(C)を加えた実施例１及び２は、形状付与効果を保持したまま、比較例１に比べて着色が抑制され、感触も柔らかくなった。
【０３０５】
実施例３〜５、比較例２〜３
表２に示す２剤式の毛髪化粧料を調製し、以下の方法及び基準に従って、形状付与効果、処理後の着色、感触について評価した。この結果を表２に併せて示す。
【０３０６】
＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞
１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドに巻き付けられた毛束に処方一剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
５．濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
６．ロッドに巻き付けられた毛束に処方二剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
７．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
８．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
９．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
10．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根元を起点として最も遠い１点までの距離）を測定した。
【０３０７】
未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義し、下記基準によるＡ〜Ｅの５段階評価とした。
Ｉ＝(Ｌ0−Ｌ)／Ｌ0×100
Ａ：35≦Ｉ
Ｂ：20≦Ｉ＜35
Ｃ：15≦Ｉ＜20
Ｄ： 5≦Ｉ＜15
Ｅ：Ｉ＜ 5
【０３０８】
また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料で処理した場合（比較例３）を基準とした相対評価も併せて行った。
５：基準に比べて顕著にカールがつく
４：基準よりカールがつく
３：基準と同程度にカールがつく
２：基準より弱いがカールがつく
１：カールがつかない
【０３０９】
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与（再形状付与効果）＞
１．＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
【０３１０】
（再形状付与効果の評価基準）
Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０３１１】
＜III：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与（再再形状付与効果）＞
１．＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根本を起点として最も遠い一点までの距離）を測定した。
【０３１２】
（評価基準）
未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義し、下記基準によるＡ〜Ｅの５段階評価とした。
Ｉ＝(Ｌ0−Ｌ)／Ｌ0×100
Ａ：35≦Ｉ
Ｂ：20≦Ｉ＜35
Ｃ：15≦Ｉ＜20
Ｄ： 5≦Ｉ＜15
Ｅ：Ｉ＜ 5
【０３１３】
＜処理後の着色＞
１．ヤギ毛（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、タオルで軽く水気を切った。
２．毛束をラップの上に置いて処方一剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
３．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
５．毛束をラップの上に置いて処方二剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
６．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
７．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
８．１ヶ月後、毛束の表裏それぞれについて、根本付近、中間付近、毛先付近を測色器（コニカミノルタ社製測色計CR-400）で測色し、合計６点の平均値を測色値とした（Ｌ,ａ,ｂ）。
９．着色の程度は、未処理のヤギ毛を基準としてΔＥ*abで評価した（絶対評価）。
【０３１４】
＜評価用シャンプーの処方＞
成分                            （質量％）
ラウレス硫酸ナトリウム              15.5
ラウラミドDEA                        1.5
安息香酸ナトリウム                   0.5
EDTA-2Na                             0.3
リン酸                        pH7に調整する量
イオン交換水                      バランス
合計                               100
【０３１５】
＜処理後の感触＞
感触の評価は＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞の処理直後の毛束を用い、手で触れた際の感触の柔らかさについて評価した（絶対評価）。
（評価基準）
Ａ：未処理毛に比べてきわめて柔らかい手触りである
Ｂ：未処理毛に比べて柔らかい手触りである
Ｃ：未処理毛の手触りと変わらない
Ｄ：未処理毛に比べて硬い手触りである
Ｅ：未処理毛に比べてきわめて硬い手触りである
【０３１６】
また、成分(C)を配合しない毛髪化粧量で処理した場合（比較例３）を基準とした相対評価も併せて行った。
５：基準に比べて極めて柔らかい手触りである
４：基準より柔らかい手触りである
３：基準と変わらない
２：基準より硬い手触りである
１：基準より遥かに硬い手触りである
【０３１７】
【表２】
2017218393.tif 000050
【０３１８】
比較例３に成分(C)を加えた実施例３〜５は、形状付与効果を保持したまま、比較例３に比べて着色が抑制され、感触も柔らかくなった。一方、比較例２は比較例３に比べて着色が進んでおり、感触も硬くなった。
【０３１９】
実施例６、比較例４
表３に示す毛髪化粧料を調製し、表２の毛髪化粧料と同様の手法で評価を行った。なお、形状付与効果及び感触の相対評価については比較例４を基準として評価した。また、表３の変色抑制評価は、処理直後の測色結果を用いて行った。
【０３２０】
【表３】
2017218393.tif 000051
【０３２１】
比較例４に成分(C)を加えた実施例６は、形状付与効果を保持したまま、比較例４に比べて着色が抑制され、感触も柔らかくなった。