(57)【要約】【課題】優れた流動性を有しかつ成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料を提供する。【解決手段】本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有する。不飽和ポリエステルは、フマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル及び充填材を含有し、
前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有する光反射体用成形材料。
【請求項２】
架橋剤を含有する請求項１に記載の光反射体用成形材料。
【請求項３】
前記化合物中の全ポリオール残基に対して、前記１，４−ブタンジオール残基の百分比が７０〜９０モル％の範囲内、前記トリメチロールプロパン残基の百分比が１０〜２５モル％の範囲内である請求項１又は２に記載の光反射体用成形材料。
【請求項４】
前記化合物が、１，２−プロパンジオール残基を更に備えている請求項１から３のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項５】
前記化合物中の全ポリオール残基に対して、前記１，２−プロパンジオール残基の百分比が１０モル％以下の範囲内である請求項４に記載の光反射体用成形材料。
【請求項６】
前記化合物が、テレフタル酸残基を更に含有する請求項１から５のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項７】
前記化合物が結晶性を有する請求項１から６のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項８】
前記不飽和ポリエステルの融点が７０〜１００℃の範囲内である請求項１から７のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項９】
前記化合物のヨウ素価が７０〜１２０の範囲内である請求項１から８のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１０】
前記化合物の１５０℃でのＩＣＩ粘度が０．１〜５Ｐａ・ｓの範囲内である請求項１から９のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料の硬化物を含む光反射体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の光反射体と、発光素子とを備える発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射体（リフレクタ）を作製するために適した光反射体用成形材料、この前記光反射体用成形材料から作製された光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光ダイオードなどの発光素子が発する光を反射させるために、光反射体（リフレクタ）を用いることが知られている。光反射体を製造するために用いられる樹脂の一つとして、不飽和ポリエステル樹脂が知られている。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと、スチレン等の架橋剤とから構成される。不飽和ポリエステル樹脂は熱硬化性樹脂であるため、これが用いられると、光反射体の耐熱変色性が高くなるという利点がある。
【０００３】
例えば特許文献１には、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体又は多量体と、熱可塑性樹脂とを含む不飽和ポリエステル樹脂、並びに白色顔料を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形することでＬＥＤ反射板を得ることが開示されている。更に特許文献１には、成形法として射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の溶融加熱成形法が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０１９７４７公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形して光反射体を得る場合、熱硬化性樹脂組成物の成形法として一般的なトランスファ成形を採用すれば、光反射体を低コストで量産することが期待できる。トランスファ成形時に成形性が良好であるためには、例えば射出成形法が採用される場合と比べて、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、より高い流動性が要求される。また光反射体には、長期間にわたって高い光反射性を維持するために、高い耐熱変色性が要求される。
【０００６】
しかし、トランスファ成形に適した良好な流動性を有し、かつ高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来得られていない。なお、特許文献１には成形法として射出成形法だけでなくトランスファ成形法も記載されているが、特許文献１中の実施例において採用されている成形法は射出成形法のみである。特許文献１には不飽和ポリエステル樹脂を用いてトランスファ成形法により耐熱変色性の高い光反射体を得ることは開示されていない。
【０００７】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、優れた流動性を有しかつ成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料、この光反射体用成形材料から製造された光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有し、前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明に係る光反射体は、前記光反射体用成形材料の硬化物を含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る発光装置は、前記光反射体と、発光素子とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた流動性を有し、しかも成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料を得ることができる。
【００１２】
本発明によれば、高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる。
【００１３】
本発明によれば、高い耐熱変色性を有する光反射体を備える発光装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態における、光反射体を備える発光装置を示す断面図である。
【図２】図１に示す発光装置を示す平面図である。
【図３】光反射体をＭＡＰ工法で製造する場合に得られる成形体を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本実施形態に係る光反射体用成形材料（以下、成形材料という）は、光反射体１を製造するために用いられる。この成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有する。成形材料は更に架橋剤を含有してもよい。
【００１６】
本実施形態において、充填材とは、白色顔料、無機充填材及び繊維状充填材のうち少なくとも一種からなる成分である。充填材は白色顔料を少なくとも含むことが好ましい。本実施形態における白色顔料とは、白色であり、１．５以上の屈折率を有する顔料である。なお、樹脂の屈折率は通常は１．５前後であり、白色顔料の屈折率と樹脂の屈折率との差は大きいことが好ましい。
【００１７】
本実施形態では、不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物（以下、第一の不飽和ポリエステルという）を含有する。
【００１８】
第一の不飽和ポリエステルは、例えばフマル酸、１，４−ブタンジオール及びトリメチロールプロパンを含有する原料モノマーを、脱水縮合させることで、合成される。
【００１９】
第一の不飽和ポリエステルが上記構成を備えるため、第一の不飽和ポリエステルの溶融時の粘度が低減する。そのため第一の不飽和ポリエステルを含有する成形材料の、成形時の流動性が高くなり、成形材料がトランスファ成形法により成形される際の成形性が向上する。また、第一の不飽和ポリエステルは、上記構成を備えることで、トランスファ成形に適した融点を有し得るとともに高い結晶性を有し得る。また、第一の不飽和ポリエステルは高い反応性を有するため、成形材料を熱硬化して得られる成形体中に未反応成分が残留しにくい。このため、成形材料から作製される光反射体１の耐熱変色性が向上する。これにより、光反射体１の高い光反射性が、長期にわたって持続しやすくなる。
【００２０】
第一の不飽和ポリエステルは、結晶性を有することが好ましい。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、結晶性不飽和ポリエステルであることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、成形材料の保存安定性が高まる。すなわち、第一の不飽和ポリエステルの融点以下の温度下において、成形材料が高い安定性を有する。さらに、成形時に成形材料の流動性が向上することで、良好な成形性が得られる。また、第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、光反射体１の光反射率を高めることができるとともに、高い光反射率の持続性も高めることができる。
【００２１】
なお、本実施形態において、結晶性不飽和ポリエステルとは、結晶性を有する不飽和ポリエステルであって、常温より低い融点を有し、常温下で固体であるとともに融点以上では低粘度な液体である。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有していることは、例えば第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも、確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いて行われる。
【００２２】
第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は３０〜５０℃の範囲内であることが好ましい。また、第一の不飽和ポリエステルの融点は７０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度が３０℃以上であると、成形材料の保存安定性が特に高くなる。すなわち、例えば成形材料が粒状に粉砕されてから保管される場合、夏場などの高温時に成形材料の粒子同士が融着することが抑制される。また、このガラス転移温度が５０℃より高くなることは、それに伴って第一の不飽和ポリエステルの融点が高くなりすぎるおそれがある点で、好ましくない。第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は、構成成分の組成比率や分子量を調整することで容易に調整可能である。
【００２４】
第一の不飽和ポリエステルの融点が１００℃以下であると、成形材料の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく第一の不飽和ポリエステルを溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない成形材料が容易に調製される。また、第一の不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上であることで、光反射体１の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。成形材料が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で第一の不飽和ポリエステルが溶融してしまい、つまり成形材料が部分的に溶融状態となってしまう。この部分的に溶融状態となった成形材料が粉砕装置における回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。そうすると、成形材料中の白色顔料、無機充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うことで、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、光反射体１の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。しかし、第一の不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上であると、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくくなる。そうすると、成形材料が回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が速やかに粉砕されやすくなり、このため、成形材料と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。このため、成形材料中へ金属粉が混入しにくくなり、これにより光反射体１の光反射率の低下が抑制される。
【００２５】
さらに、７０〜１００℃の範囲内の融点を有する第一の不飽和ポリエステルは、成形材料が成形される際に成形材料に特に優れた流動性を付与することができ、このため成形材料がトランスファ成形法で成形される場合でも成形性が向上する。
【００２６】
なお、第一の不飽和ポリエステルの融点とは、第一の不飽和ポリエステルを昇温しながら示差走査熱量測定（ＤＳＣ）をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。
【００２７】
第一の不飽和ポリエステルのヨウ素価は、７０〜１２０の範囲内であることが好ましい。ヨウ素価が７０以上であると光反射体１のガラス転移温度が特に高くなり、ヨウ素価が１２０以下であると光反射体１の反応性が低くなるとともに光反射体１の強度が特に高くなる。ヨウ素価が８０〜１１０の範囲内であれば更に好ましい。
【００２８】
第一の不飽和ポリエステルのヨウ素価は、例えば第一の不飽和ポリエステル中のフマル酸残基の割合を調整することで容易に調整可能である。
【００２９】
第一の不飽和ポリエステルの、１５０℃でのＩＣＩ粘度（高剪断粘度）は、０．１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましく、０．５〜３Ｐａ・ｓの範囲内であれば特に好ましい。この場合、成形時に成形材料に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になるとともにバリの発生が効果的に抑制される。この第一の不飽和ポリエステルのＩＣＩ粘度は、第一の不飽和ポリエステルの組成を適宜調整することで、容易に調整される。
【００３０】
第一の不飽和ポリエステルの構造について、更に詳しく説明する。
【００３１】
第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを備える。
【００３２】
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基とポリオール残基とのモル比は、例えば１：１．１〜１：１．３の範囲内である。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とが、１：１．１〜１：１．３のモル比で脱水縮合反応することで合成される。
【００３３】
本実施形態では、多塩基酸残基はフマル酸残基を含有する。このため、第一の不飽和ポリエステルは良好な反応性を有する。このため、成形材料を熱硬化させた場合の未反応成分の残存が低減され、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。
【００３４】
第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するフマル酸残基の百分比は、５０モル％以上であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステル中における芳香環を含まないフマル酸残基の割合が高くなることで、光反射体１の耐熱変色性が特に高くなる。フマル酸残基の百分比が５０〜７０モル％の範囲内であればより好ましく、５５〜６５モル％の範囲内であれば更に好ましい。
【００３５】
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基は、フマル酸残基のみを含有してもよくフマル酸残基と、それ以外の基とを含有してもよい。
【００３６】
特に多塩基酸残基はフマル酸残基とテレフタル酸残基とを含有することが好ましい。この場合、光反射体１の靱性が向上する。また、第一の不飽和ポリエスエルは芳香環を備えるため、特に架橋剤も芳香環を備える場合には、第一の不飽和ポリエステルと架橋剤との相溶性が向上することで光反射体１の特性が向上する。第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するテレフタル酸残基の百分比は５０モル％以下であることが好ましい。テレフタル酸の百分比が２５〜５０モル％の範囲内であればより好ましく、３０〜４０の範囲内であれば更に好ましい。
【００３７】
多塩基酸残基は、マレイン酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される一種以上の不飽和多塩基酸残基を更に含有してもよい。
【００３８】
また、多塩基酸残基は、フタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基、イソフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される一種以上の飽和多塩基酸残基を含有してもよい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。
【００３９】
ポリオール残基は、上記の通り１，４−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を含有する。このようにポリオール残基が１，４−ブタンジオール残基だけでなくトリメチロールプロパン残基も備えることで、第一の不飽和ポリエステルの結晶性が向上するとともに粘度が低減し、これにより成形材料の成形性が向上する。
【００４０】
第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する１，４−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基の合計の百分比は、８０モル％以上であることが好ましい。この百分比は１００モル％であってもよい。この百分比が８０モル％以上であれば、成形材料が硬化する際に硬化物の結晶化が促進され、このため光反射体１の寸法安定性が高くなる。
【００４１】
第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する１，４−ブタンジオール残基の百分比は７０〜９６モル％の範囲内であることが好ましい。この百分比が７０モル％以上であることで、成形時の成形材料の粘度が特に低減する。またこの百分比が９６モル％以下であることで、成形時の良好な成形性を確保できる。全ポリオール残基に対する１，４−ブタンジオール残基の百分比が７５〜９５モル％の範囲内であれば、特に好ましい。
【００４２】
第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比は１０〜２５モル％の範囲内であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステルの結晶性を適度に抑制できる。また、トリメチロールプロパン残基の百分比が前記範囲にあると、成形材料中の第一の不飽和ポリエステルと架橋剤等との相溶性が向上することで、光反射体１の均一性等の特性が向上する。これは、トリメチロールプロパン残基によって第一不飽和ポリエステルの結晶性が前記のように適度に低下するためであると考えられる。全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比が１５〜２０モル％の範囲内であれば特に好ましい。
【００４３】
第一の不飽和ポリエステル中のポリオール残基が１，２−プロパンジオール残基を備えてもよい。この場合、成形時に低粘度化による成形材料の流動性向上が期待できる。第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する１，２−プロパンジオール残基の百分比は０〜３０モル％の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の樹脂強度が向上する。１，２−プロパンジオール残基の百分比が１〜２５モル％の範囲内であれば更に好ましい。
【００４４】
ポリオール残基は、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基以外の基を更に含有してもよい。例えばポリオール残基は、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，３−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、水素化ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物残基、ジブロムネオペンチルグリコール残基、１，６−ヘキサンジオール残基、ネオペンチルグリコール残基、及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。
【００４５】
ポリオール残基が、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。
【００４６】
第一の不飽和ポリエステルの酸価は、１５〜３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましく、２０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であれば更に好ましい。
【００４７】
第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とを含む原料モノマーを脱水縮合反応させることで、合成される。この場合、第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。この原料モノマーにおいて、多塩基酸類がフマル酸及びテレフタル酸を含有し、ポリオールが１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、及びトリメチロールプロパンを含有する。
【００４８】
また、本実施形態では、常温下では第一の不飽和ポリエステルの反応性が低く、このため、第一の不飽和ポリエステルを含有する成形材料の保存安定性が高い。
【００４９】
また、本実施形態では、成形材料が第一の不飽和ポリエステルを含有することで、成形材料の硬化物と金属との高い密着性が得られる。このため、成形材料から作製される光反射体１に金属製のリード２が取り付けられている場合（図１参照）、光反射体１とリード２との間の高い密着性が得られる。
【００５０】
成形材料中の不飽和ポリエステルは、第一の不飽和ポリエステルのみを含有すれば特に好ましい。また、不飽和ポリエステルは、第一の不飽和ポリエステルを含有し、更にフマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基のうち一種以上の基を備えない化合物（第二の不飽和ポリエステル）も含有してもよい。ただし、不飽和ポリエステル全体に対する第一の不飽和ポリエステルの百分比は、４０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であれば更に好ましい。
【００５１】
第一の不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、６０００〜１００００の範囲内であることが好ましい。本実施形態では、この範囲内で、上記の第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度、ヨウ素価及び１５０℃でのＩＣＩ粘度を達成することが可能である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ）によって測定される。
【００５２】
架橋剤は、不飽和ポリエステルと反応することで不飽和ポリエステルの鎖間に架橋構造を構築する成分である。
【００５３】
架橋剤は、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等のビニル系の重合性モノマー；ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどのメタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマー；並びにこれらの重合性モノマーのうち一種以上の化合物が重合して成るプレポリマー；からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５４】
特に架橋剤が、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。特に、架橋剤が１５０℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、及びこれらの化合物の重合体からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することが、好ましい。なお、重合体とは、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート及びジエチレングリコールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物の重合体である。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。また、第一の不飽和ポリエステルの融点と架橋剤の軟化点との差が小さくなり、このため加熱混練によって均一性の高い成形材料が容易に得られる。さらに、光反射体１のガラス転移点が高くなり、光反射体１の耐熱変色性が高くなる。なお、１５０℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せずかつ１５０℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。
【００５５】
架橋剤が、ジアリルフタレートモノマー及びトリアリルシアヌレートのうち少なくとも一方の化合物を含有するも好ましい。この場合、沸点が高いことによる効果が得られるだけでなく、トランスファ成形法等の金型成形法で成形される場合に金型汚れが抑制される。
【００５６】
不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する架橋剤の百分比は、２〜１５質量％の範囲内であれば特に好ましい。この百分比が２質量％以上であることで光反射体１のガラス転移点が特に高くなり、またこの百分比が１５質量％以下であれば光反射体１の耐熱変色性が特に高くなる。
【００５７】
成形材料は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋剤との反応が促進され、架橋構造が効率よく構築される。このため、成形材料の成形性と光反射体１の形状安定性とが向上する。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５８】
重合開始剤は、例えば加熱分解型の有機過酸化物を含有することができる。有機過酸化物は、例えば２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチル（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、１，４−ビス［（ｔ−ブチルパーオキシ）イソプロピル］ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５９】
有機過酸化物の市販品は、日油社、化薬アクゾ社、吉富アルケマ社などから提供されている。有機過酸化物は、例えば成形時に分解物による臭気か発生しにくく、更に成形時に不飽和結合の生成が抑制されること耐熱変色性の低下が抑制されるように考慮して、適宜選択される。有機過酸化物と無機充填材とがマスターバッチ化されていてもよい。この場合、成形材料中で有機過酸化物を良好に分散させることができる。
【００６０】
重合開始剤は、特に１０時間半減期温度が１００℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。重合開始剤がこのような有機過酸化物を含有すると、光反射体１の経時的な反射率低下が更に抑制される。
【００６１】
成形材料中における不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する有機過酸化物の百分比は、１〜３質量％の範囲内であることが好ましい。この百分比が１質量％以上であると成形材料の硬化反応を効果的に促進することができる。また、この百分比が３質量％以下であると成形時間が過度に短縮されることを抑制して、光反射体１にカスレなどの不良が生じることを抑制することができる。
【００６２】
成形材料は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えばハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−ｔ−４−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系化合物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００６３】
成形材料は、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してもよいが、それ以外の熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂を更に含有してもよい。ただし、全熱硬化性樹脂に対する不飽和ポリエステル樹脂の百分比は、５０質量％以上であることが好ましい。
【００６４】
充填材は、特に白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料は、成形材料から形成される光反射体１に、光反射性を付与する。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム及び鉛白（すなわち塩基性炭酸鉛）からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００６５】
特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。白色顔料が酸化亜鉛を含むと、光反射体１の熱伝導率が特に高くなるため、好ましい。また、白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。
【００６６】
白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。
【００６７】
白色顔料の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での白色顔料の充填性が高くなる。
【００６８】
白色顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、０．０１μｍ以上であることが好ましい。この平均粒径は、０．０３〜１．０μｍの範囲内であることも好ましく、０．１〜０．７μｍの範囲内であることも好ましく、０．２〜０．５μｍの範囲内であることも好ましい。なお、白色顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
【００６９】
成形材料中の白色顔料の百分比が１５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に高くなるとともに、光反射体１の光反射性も特に高くなる。
【００７０】
充填材は、白色顔料以外の無機充填材を更に含有してもよい。この場合、光反射体１の光反射性が更に高くなるとともに、光反射体１の形状安定性が更に高くなる。また、無機充填材は、光反射体１の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体１の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。
【００７１】
無機充填材は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素及びマイカからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００７２】
無機充填材は、白色の体質顔料を含有してもよい。本実施形態において、白色の体質顔料とは、白色であり、１．５未満の屈折率を有する顔料である。成形材料が白色の体質顔料を含有すると、光反射体１の光反射性が特に高くなる。白色の体質顔料は、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び水酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。
【００７３】
無機充填材は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が更に高まるとともに、光反射体１の形状安定性が更に高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末から選択される一種以上の材料を含有することができる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。
【００７４】
無機充填材が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、光反射体１の熱伝導性が特に高くなり、このため光反射体１の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００７５】
熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。水酸化アルミニウムは、モース硬度が３であるため混練時に混練機との摺れにより着色されることが抑制されるという利点がある。
【００７６】
無機充填材は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、無機充填材の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での無機充填材の充填性が高くなるとともに、光反射体１の耐湿信頼性が高くなる。
【００７７】
成形材料に対する中空粒子の百分比は、５〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。中空粒子の百分比が５質量％以上であることで、光反射体１の耐紫外線性が特に向上する。また、中空粒子の百分比が１５質量％以下であることで、成形時に成形材料の粘度上昇を抑制できる。中空粒子の百分比が５〜１０質量％の範囲内であれば更に好ましい。中空粒子の百分比が１０質量％以下であると、成形時に成形材料の粘度上昇を特に抑制できる。
【００７８】
中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で表面処理されていることが好ましい。すなわち、中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で被覆されていることが好ましい。この場合、光反射体１の白色度が向上するとともに光反射体１の耐紫外線性も向上する。その考えられる理由の一つとして、中空粒子が表面処理されることで中空粒子の成形材料及び光反射体１内での分散性が向上することが挙げられる。
【００７９】
中空粒子の好ましい具体例として、住友スリーエム株式会社製の品番Ｓ６０−ＨＳ（中空ガラスビーズ）が挙げられる。
【００８０】
無機充填材の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に良好になるとともに、光反射体１の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。この平均粒径は、０．１μｍ以上であることが好ましい。この場合、成形材料の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、８０μｍ以下であればより好ましく、５０μｍ以下であれば更に好ましい。また、無機充填材の平均粒径は、０．３μｍ以上であればより好ましい。さらに、無機充填材の平均粒径が８〜２０μｍの範囲内であれば、成形材料の射出成形性が特に良好になる。なお、無機充填材の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
【００８１】
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する無機充填材の百分比は、４０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の形状安定性が特に高くなる。この無機充填材の百分比は、３００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなる。この無機充填材の百分比が５０〜２５０質量％の範囲内であれば、特に好ましい。
【００８２】
充填材全体に対する白色顔料の百分比は、３０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が特に高くなる。この百分比は、９５質量％以下であることが好ましい。この百分比は、３５〜９０質量％の範囲内であればより好ましく、４０〜８５質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００８３】
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する充填材の百分比は、５００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。この充填材の百分比は、１００質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が特に高くなる。この充填材の百分比は、１００〜４００質量％の範囲内であればより好ましく、２００〜３００質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００８４】
充填材は、繊維状充填材を含有してもよく、繊維状充填材を含有しなくてもよい。
【００８５】
なお、繊維状充填材とは、平均繊維長（Ｌ）と平均繊維径（Ｄ）との比の値（Ｌ／Ｄ）が１０〜２０の範囲内にある充填材をいう。繊維状充填材の平均繊維長及び平均繊維径は、それぞれ、繊維状充填材の顕微鏡画像を画像処理して得られる繊維長及び繊維径の、算術平均値である。
【００８６】
充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなる。この場合、成形材料をモールド・アレイ・パッケージ（ＭＡＰ）工法で成形しても、優れた成形性を得ることができる。モールド・アレイ・パッケージ工法とは、複数の製品を得るに当たって、まず一つの成形体を一括成形し、この成形体を所定サイズに切断することで複数の製品を得る工法である。
【００８７】
一方、充填材が繊維状充填材を含有すると、成形時に成形材料の硬化収縮が抑制されるとともに、光反射体１の強度が高くなり、更に光反射体１の寸法安定性が高くなる。また、インサート成形等によってリードフレームと一体化した光反射体１を作製する場合、ランナー部の成形収縮による光反射体１の反りが抑制される。
【００８８】
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する繊維状充填材の百分比は、１０〜２００質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の硬化収縮が特に抑制されるとともに、光反射体１の強度が特に高くなる。この繊維状充填材の百分比は、２０〜１００質量％の範囲内であればより好ましく、３０〜８０質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００８９】
また、充填材が繊維状充填材を含有する場合でも、成形材料中の充填材の量及び繊維状充填材の量が適切に設定されれば、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなり、成形材料をＭＡＰ工法で成形しても優れた成形性を得ることができる。この場合、充填材の百分比が成形材料全体に対して好ましくは５０〜７０体積％であり、繊維状充填材の百分比が成形材料全体に対して好ましくは５〜２０体積％の範囲内である。
【００９０】
繊維状充填材は、例えばＢＭＣ（バルク・モールディング・コンパウンド）、ＳＭＣ（シート・モールディング・コンパウンド）等のＦＲＰ（ファイバー・レインフォースド・プラスチックス）に用いられる繊維状充填材を含有することができる。
【００９１】
繊維状充填材の平均繊維径は６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に高くなる。また、繊維状充填材の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。繊維状充填材の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維状充填材中の繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。
【００９２】
繊維状充填材は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、繊維状充填材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。
【００９３】
ガラス繊維は、例えばケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラスを原料とするＥガラス（電気用無アルカリガラス）、Ｃガラス（化学用含アルカリガラス）、Ａガラス（耐酸用ガラス）、Ｓガラス（高強度ガラス）等のガラス繊維からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。ガラス繊維は、長繊維（ロービング）であっても、短繊維（チョップドストランド）であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径１０〜１５μｍの範囲内のＥガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ３〜６ｍｍの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。
【００９４】
特にガラス繊維の平均繊維径が６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に高くなる。
【００９５】
また、ガラス繊維の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。この平均繊維長が１００μｍ以下であると、混練や射出成形時にガラス繊維と金属とが摺れることで、光反射体１の光反射率が低下するおそれがある。なお、繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。
【００９６】
成形材料に配合される前のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内ではなくても、成形材料中及び光反射体１中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内であればよい。例えば繊維長３ｍｍ程度のガラス繊維が用いられても、成形材料の製造過程における混練などによりガラス繊維に応力がかけられた結果、成形材料中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内になってもよい。
【００９７】
ガラス繊維の、より具体的な例としては、直径１３μｍで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、直径６μで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、及び直径６〜１３μｍで平均繊維長２５０〜６００μｍであるミルドファイバーが挙げられる。
【００９８】
ガラス繊維の最大繊維長が３００μｍ以下であることも好ましい。この場合、トランスファ成形法などの金型成形法で成形材料を成形する際に、ゲートなどで成形材料が詰まりにくくなることで、未充填不良が更に抑制される。特に発光ダイオードなどの発光素子３の光を反射するために小型の光反射体１を作製する場合にはゲート径が小さくなるが、このような場合でもゲートなどでの成形材料の詰まりが抑制される。
【００９９】
ガラス繊維の横断面が、異形状であることも好ましい。異形状とは、円形以外の形状をいい、例えば、まゆ形、長円形等の、縦横比が１より大きい形状をいう。横断面の縦横比は１．５以上であることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡社製の異形断面チョップドストランドが挙げられる。このような異形状の横断面を有するガラス繊維が用いられると、光反射体１の強度が向上する。また、光反射体１の反りが抑制されることで、光反射体１の平坦性が高くなり、このため、光反射率が更に向上する。
【０１００】
繊維状充填材が、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることも好ましい。この場合、繊維状充填材が脂肪族ウレタン系収束剤で束ねられ、かつ成形材料及び光反射体１中の樹脂と繊維状充填材との密着性が高くなる。これにより、成形材料中及び光反射体１中での、繊維状充填材の分散性が良好になる。このため、繊維状充填材が光反射体１の機械的強度を効果的に向上することができるとともに、繊維状充填材が光反射体１の光反射性を阻害しにくくなり、その結果、光反射体１の高い強度と高い光反射性とが確保される。さらに、脂肪族ウレタン系収束剤は、不飽和基等の黄変の原因となる部位が少ないことから黄変しにくいため、経時的な光反射体１の光反射性の低下が生じにくくなる。
【０１０１】
繊維状充填材は、まずアミノシランカップリング剤で処理されてから、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることが、好ましい。この場合、繊維状充填材への脂肪族ウレタン系収束剤の密着性が高くなる。
【０１０２】
アミノシランカップリング剤は、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びγ−アニリノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。アミノシランカップリング剤の百分比は、繊維状充填材に対して０．３質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であれば更に好ましい。
【０１０３】
脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基とポリオール残基とを備えることができる。脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基を誘導するイソシアネート化合物、ポリオール残基を誘導するポリオール化合物、並びに必要により鎖伸長剤及び架橋剤から選ばれる添加剤を反応させることで得られる。
【０１０４】
特に、脂肪族ウレタン系収束剤中のイソシアネート残基が、イソホロンジイソシアネート残基、ヘキサメチレンジイソシアネート残基、イソホロンジイソシアネート残基、メチレンビス（４，１−シクロヘキシレン）ジイソシアネート残基、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン残基、ノルボルナンジイソシアネート残基及びメタキシリレンジイソシアネート残基からなる群から選択される一種以上の基を含有し、かつ脂肪族ウレタン系収束剤中のポリオール残基が、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される一種以上の基を含有することが、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体１の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
【０１０５】
脂肪族ウレタン系収束剤が、脂肪族ジイソシアネート残基と脂環式ジイソシアネート残基とのうち少なくとも一方と、ポリエステルポリオール残基とを備え、かつポリエステルポリオール残基が、脂肪族多塩基酸残基と脂環式多塩基酸残基とのうち少なくとも一方と、脂肪族多価アルコール残基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体１の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
【０１０６】
脂肪族ウレタン系収束剤が、イソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基のうち少なくとも一方の基と、ポリエステルポリオール残基とを備え、前記ポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基及びプロピレングリコール残基のうち少なくとも一方の基と、アジピン酸残基及びフタル酸残基のうち少なくとも一方の基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体１の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。特に脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基がイソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなり、かつこの脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなることが、好ましい。
【０１０７】
繊維状充填材に対する脂肪族ウレタン系収束剤の百分比は、特に制限されないが、０．０５〜０．４質量％の範囲内であることが好ましく、０．０５〜０．２９質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【０１０８】
また、成形材料全体に対する繊維状充填材の百分比は、３〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、５〜１５質量％の範囲内であれば更に好ましい。これらの場合、光反射体１の曲げ強度が特に向上する。さらに、これらの場合、材料収縮率を低下させることができる。すなわち、温度サイクル試験などで、光反射体１のクラックの発生が抑制される。特にＭＡＰ工法により成形材料から光反射体１が作製される場合、成形材料全体に対する繊維状充填材の百分比が５〜２０体積％の範囲内であることが好ましい。
【０１０９】
成形材料全体に対する充填材の百分比は、２０〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。この範囲において、成形時に成形材料の優れた流動性が確保される。特にＭＡＰ工法により成形材料から光反射体１が作製される場合、成形材料全体に対する充填材の百分比が５０〜７０体積％の範囲内であることが好ましい。また、ＭＡＰ工法ではなく、成形材料をトランスファ成形法で成形することで、一つのキャビティあたり一つの光反射体１を作製する場合は、成形材料全体に対する充填材の百分比は、５０〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、６０〜８５質量％の範囲内であれば特に好ましい。
【０１１０】
成形材料は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体１の変色が更に抑制され、光反射体１の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。
【０１１１】
成形材料が、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体１の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより光反射体１の光反射率の低下が更に抑制される。特に成形材料がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、光反射体１の光反射率の低下が、大幅に抑制される。
【０１１２】
リン系酸化防止剤は、例えば９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。成形材料中のリン系酸化防止剤の百分比は０．１〜０．５質量％の範囲内であることが好ましい。
【０１１３】
成形材料が硫黄系酸化防止剤を含有することも好ましい。硫黄系酸化防止剤の具体例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の品名アデカスタブＡＡＯ−４１２Ｓが挙げられる。成形材料中の硫黄系酸化防止剤の百分比は０．５質量％以下であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【０１１４】
成形材料は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば一般に用いられる脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックス又は脂肪酸金属塩系ワックスを含有することが好ましい。
【０１１５】
離型剤は、特にステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。
【０１１６】
熱硬化性樹脂１００質量部に対する離型剤の量は、１〜１５質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に光反射体１の良好な離型性と光反射体１の優れた外観とが両立するとともに、光反射体１の光反射性が特に高くなる。
【０１１７】
なお、成形材料は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。
【０１１８】
成形材料は、熱可塑性樹脂を含有してもよい。この場合、成形時の収縮が抑制されるため、光反射体１の寸法安定性が高くなる。熱可塑性樹脂は、例えばポリスチレン、シリコーンエラストマ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム及びポリメチルメタクリレートからなる群から選択される一種以上の成分を含有できる。成形材料１００質量部に対して、熱可塑性樹脂は例えば０．５〜２０質量部の範囲内である。
【０１１９】
成形材料は、固体状であってよい。この場合、成形材料の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば成形材料は、粒状、粉末状等であってよい。特に成形材料が、３０℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、成形材料が粒状に容易に加工されうる。成形材料が、５０℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、成形材料の取扱い性、成形材料を使用する場合の作業性が、特に高くなる。
【０１２０】
成形材料は、無溶媒で調製されてもよい。この場合、固体状の成形材料が容易に得られる。
【０１２１】
成形材料の調製に当たっては、例えばまず上記のような原料が所定の割合で配合され、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合されることで、混合物が得られる。この混合物が加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練される。混練機として、例えば加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等が用いられる。この混練時の加熱温度は、８０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステルが硬化することなく溶融することで、成形材料の均一性が高くなる。続いて混合物のバルク体が、粉砕・整粒され、或いは更に必要に応じて造粒されることで、粒状、粉末状、ペレット状等の成形材料が得られる。粉砕時に、本実施形態では第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくいため、金属摺れによる光反射体１の光反射率の低下が抑制される。
【０１２２】
本実施形態に係る成形材料は、上述の通り第一の不飽和ポリエステルを含有することで、成形時に高い流動性が得られる。第一の不飽和ポリエステルを含有することで、本実施形態に係る成形材料の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが３０ｃｍ以上であることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルを含有することで、本実施形態に係る成形材料の１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上であることも好ましい。この場合、成形材料の流動性が特に優れ、成形材料がトランスファ成形法で容易に成形されるとともに光反射体１にバリの発生が抑制される。
【０１２３】
充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。成形材料が第一の不飽和ポリエステルを含有し、繊維状充填材を含有しない場合、成形材料の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが５０ｃｍ以上、１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上であることを、達成できる。この場合、特にモールド・アレイ・パッケージ（ＭＡＰ）工法で光反射体１が作製される場合の成形性が良好になる。
【０１２４】
成形材料を成形して硬化させることで、光反射体１が得られる。成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に上述のように、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法における成形条件は、例えば金型温度が１５０〜１９５℃、好ましくは、１７０〜１８０℃の範囲内、トランスファ圧力が５〜２０ＭＰａの範囲内、硬化時間が３０〜３００秒、好ましくは３０〜１８０秒の範囲内である。必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。
【０１２５】
図１及び図２に、光反射体１を備える発光装置６の例を示す。この発光装置６は、光反射体１、金属製のリード２及び発光素子３を備える。本例では、光反射体１にリード２が取り付けられていることで、光反射体１とリード２とが組み合わされている。なお、本実施形態に係る成形材料から作製される光反射体１及び発光装置６の構造は、本例のみには限られない。
【０１２６】
リード２は、第一のリード２１と第二のリード２２とを備える。光反射体１は、リード２に重ねられている本体部１２と、第一のリード２１と第二のリード２２との間に介在する介在部１１とを備える。本体部１２には、その上面で開口する凹所１３が形成されている。第一のリード２１と第二のリード２２の各々は、凹所１３の底面で凹所１３内に露出している。リード２の下面上には、第一のリード２１上から第二のリード２２上に跨がる絶縁性の部材５が設けられ、この部材５が、第一のリード２１と第二のリード２２との間の短絡を抑制する。
【０１２７】
発光素子３は、例えば発光ダイオードであるが、これに限られない。発光素子３は、凹所１３内で第一のリード２１上に実装されている。更に凹所１３内で、発光素子３と第一のリード２１とが第一のワイヤ４１で電気的に接続されるとともに、発光素子３と第二のリード２２とが第二のワイヤ４２で接続されている。
【０１２８】
この光反射体１の凹所１３の内周面１４は、凹所１３の内径が開口側ほど大きくなるように傾斜している。このため、発光素子３から発せられる光が、光反射体１における凹所１３の内周面１４で反射しやすくなり、その結果、発光装置６からの光の取り出し効率が高くなる。
【０１２９】
この発光装置６において、必要により、凹所１３内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所１３の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。
【０１３０】
このような金属製のリード２が取り付けられている光反射体１は、例えばインサート成形法で製造される。すなわち、例えばリード２を含むリードフレームをトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形し、必要に応じてリードフレームからリード２を切り離すことで、光反射体１が得られる。
【０１３１】
金属製のリード２が取り付けられている光反射体１を、ＭＡＰ工法で作製する方法を、図３を参照して説明する。例えばまず複数のリードの２を含むリードフレーム２０を用意する。このリードフレーム２０をトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形する。これにより、リードフレーム２０が取り付けられている成形体１０を得る。この成形体１０をダイシングソー等で切断することで、複数の光反射体１が得られる。
【実施例】
【０１３２】
［不飽和ポリエステルの調製］
下記表１に示す組成の原料モノマーを容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させるとともに縮合水をパージしながら、原料モノマーを反応させた。生成物の酸価が５〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが確認されたら、反応を終了させた。これにより、結晶性の不飽和ポリエステルを得た。
【０１３３】
各不飽和ポリエステルのヨウ素価、融点、１５０℃でのＩＣＩ粘度及び重量平均分子量も、併せて表１に示す。なお、融点は、不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により１０℃毎分で昇温させながら測定した値である。
【０１３４】
【表１】
2017066191.tif 000003
【０１３５】
［実施例及び比較例］
後掲の表に示す組成を有する樹脂成分と充填材とを用意し、これらを充填材の割合が表中の「成形材料中の充填材の割合」に示される値になるように配合した。なお、表中の「樹脂成分組成」の欄及び「充填材組成」の欄に示されている原料の量は、いずれも質量部で示されている。これらの原料を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、１００℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を得た。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の成形材料を得た。
【０１３６】
成形材料の、１７０℃におけるスパイラルフロー長さ及び１７０℃におけるキュラストメータのトルクを測定した結果を、後掲の表２〜５に示す。スパイラルフローの測定に当たっては、ＥＭＭＩ−１−６６の規格に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、成形材料を成形型温度１７０℃、成形圧力６．９ＭＰａの条件で成形し、そのときの流動距離（ｃｍ）を求めた。また、キュラストメータのトルクの測定に当たっては、成形材料を１７０℃の温度で加熱し、加熱開始時から１８０秒経過時におけるトルク数値を求めた。
【０１３７】
なお、不飽和ポリエステル以外の、後掲の表中に示す原料の詳細は、次の通りである。
【０１３８】
架橋剤
・ジアリルフタレートモノマー：ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量２４６．３、３０℃での粘度８．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価２０２、常温で液体、沸点２９０℃。
・トリアリルシアヌレート：日本化成株式会社製、品名タイク、分子量２４９、粘度８０〜１１０ｍＰａ／ｓ（３０℃）、融点２７℃、沸点１６２℃（２ｍｍＨｇ）。
【０１３９】
硬化促進剤
・２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン。
・ジクミルパーオキサイド：日油株式会社製。
【０１４０】
離型剤
・ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社製、品名ＳＺ−Ｐ。
【０１４１】
酸化防止剤
・ＰＥＰ−３６：リン系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＰＥＰ−３６。
・ＡＯ−６０：ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−６０。
・ＡＯ−４１２Ｓ：硫黄系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＡＯ−４１２Ｓ。
【０１４２】
白色顔料
・酸化チタン：ルチル型酸化チタン、平均粒径０．４μｍ、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Ｔｉｏｘｉｄｅ  ＲＴＣ−３０。
【０１４３】
無機充填材
・シリカ：溶融シリカ、平均粒径２５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＦＢ−８２０。
・中空粒子：ガラス中空粒子、平均粒径３０μｍ、住友スリーエム株式会社製、商品名グラスバブルズ、品番Ｓ６０−ＨＳ。
【０１４４】
繊維状充填材
・ガラス繊維：平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１０．５μｍ、水分率０．０２％、強熱減量０．２８％のガラス繊維に、アミノシランカップリング剤による表面処理と脂肪族ウレタン系収束剤による表面処理とを順次施して得られた処理品。脂肪族ウレタン系収束剤における、イソシアネート残基は８０モル％以上のイソホロンジイソシアネート残基と２０モル％以下のヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなり、ポリエステルポリオール残基はネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなる。
【０１４５】
［評価］
（光反射率）
１．初期
成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。また、評価用サンプルの寸法は、直径５ｃｍ、厚み１ｍｍとした。
【０１４６】
この評価用サンプルの、波長４６０ｎｍでの光反射率を、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−３５００ｄを用いて測定した。
【０１４７】
２．加熱処理後
評価用サンプルに、１５０℃で１０００時間加熱処理を施してから、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１４８】
３．紫外線照射・加熱処理後
評価用サンプルに、ＨＩＤランプ（高圧水銀灯）を光源としてＵＶ光を照射しながら、１４０℃で１０００時間加熱処理を施した。続いて、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１４９】
４．高温高湿処理後
評価用サンプルに、８５℃８５％ＲＨで１０００時間処理を施してから、この評価用サンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１５０】
（成形時臭気）
上記光反射率の評価の場合と同じ条件で、評価用サンプルを作製した。この成形時における金型の周囲の環境の臭気を官能評価した。その結果、強い臭気を感じる場合を「Ｂ」、そうでない場合を「Ａ」と、評価した。
【０１５１】
（保存安定性）
各実施例及び比較例で得られた成形材料を、調製直後に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、この成形材料を２０℃の温度下で１か月保存してから、この成形材料の発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の成形材料の発熱量が、調製直後の成形材料の発熱量の８割以上である場合を「Ａ」、８割未満である場合を「Ｂ」と、評価した。
【０１５２】
（個片成形性）
３ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍの寸法の空洞を有するトランスファ成形金型を用い、成形材料をトランスファ成形することで、光反射体の評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。
【０１５３】
評価用サンプルを２５００個作製して観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。
【０１５４】
（ＭＡＰ工法成形性）
３ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍの寸法の１９６個の空洞が連なって１４行１４列のマトリックス状に配置されることで一つの空洞を構成している一括成形用金型を用意した。この一括成形用金型内に銅製のリードフレームをセットした状態で、成形材料をトランスファ成形した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。これにより得られた成形体をダイシングソーで切断することで、一つの成形体から１９６個の光反射体を切り出した。
【０１５５】
評価に当たっては、成形体を１０個成形することで、評価用サンプルとして１９６０個の光反射体を得た。評価用サンプルを観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。
【０１５６】
【表２】
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【０１５７】
【表３】
2017066191.tif 000005
【０１５８】
【表４】
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【０１５９】
【表５】
2017066191.tif 000007
【０１６０】
【表６】
2017066191.tif 000008
【符号の説明】
【０１６１】
１  光反射体
６  発光装置
【図１】
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【図２】
2017066191.tif 000010
【図３】
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