(57)【要約】【課題】金属箔の両面に樹脂層が貼り合わされ、樹脂層の一部を容易に除去できるラミネート外装材を提供する。【解決手段】ラミネート外装材１は、金属箔１１の第一の面に第一接着剤層１２を介して耐熱性樹脂層１３が貼り合わされ、第二の面に第二接着剤１４を介して熱可塑性樹脂層１５が貼り合わされ、前記耐熱性樹脂層１３および熱可塑性樹脂層１５のうちの少なくとも一方に該樹脂層が切り込まれて形成された切り取り線２０、２２で囲まれた易剥離部２１、２３が設けられている。【選択図】    図１Ｃ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔の第一の面に第一接着剤層を介して耐熱性樹脂層が貼り合わされ、第二の面に第二接着剤を介して熱可塑性樹脂層が貼り合わされ、前記耐熱性樹脂層および熱可塑性樹脂層のうちの少なくとも一方に該樹脂層が切り込まれて形成された切り取り線で囲まれた易剥離部が設けられていること特徴とするラミネート外装材。
【請求項２】
前記易剥離部につまみ用タブが取り付けられている請求項１に記載のラミネート外装材。
【請求項３】
前記易剥離部を有する樹脂層と金属箔との間の接着剤層において、前記易剥離部の直下に接着剤が塗布されていない接着剤未塗布部が設けられている請求項１または２項に記載のラミネート外装材。
【請求項４】
前記金属箔の第二の面に接着剤未塗布部が形成され、該接着剤未塗布部に活物質が付与されている請求項３に記載の蓄電デバイス用ラミネート外装材。
【請求項５】
正極要素と、負極要素と、これらの間に配置されるセパレーターとを有する電池要素と、
金属箔の第一の面に耐熱性樹脂層が貼り合わされ第二の面に熱可塑性樹脂層が貼り合わされた２つのラミネート外装材が熱可塑性樹脂層を内側にして向かい合い、これらの間に前記電池要素を収納する電池要素室が、前記熱可塑性樹脂層が融着して封止されることにより形成されている外装体とを備え、
前記ラミネート外装材が、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載されたラミネート外装材の電池要素室内に臨む易剥離部が除去され、外装体の外面に設けられた易剥離部が除去されずに残っている外装材であり、
前記電池要素室内において、それぞれのラミネート外装材の金属箔と正極要素および負極要素とが導通していることを特徴とする蓄電デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄電デバイスの外装体、食品や医薬品の包装材に用いられるラミネート外装材およびその関連技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォンやタブレット端末等の携帯機器の薄型軽量化に伴い、これらに搭載されるリチウムイオン二次電池やリチウムポリマー二次電池の外装材としては、従来の金属缶に代えて金属箔の両面に樹脂フィルムを貼り合わせたラミネート材が用いられている。また、電気自動車用の電源や蓄電用の大型電池やキャパシタにおいても、外装材としてラミネート材を用いることが検討されている。
【０００３】
一般にラミネート外装材は金属缶に比べて、薄く、軽量で、成形および密封が容易であり扱い易いが、電池ケースとして使用した場合は金属面が外部に露出することがないので、乾電池のように外装そのものを導体として用いることができない。そのため、ケース内から絶縁処理をした正極端子および負極端子を引き出してはんだ付等によって結線し、電池自体は基板や筐体に粘着テープ等で固定されることが多い。また、電池ケース以外の用途においても、ジャムや調理済食品を発熱体に接触させて効率良く加温したり、ジュール加熱によって殺菌出来る容器包装に金属面の露出が望まれている。
【０００４】
ラミネート外装材は層の中心に金属箔が用いられているので、外側の樹脂層を除去することで金属箔を露出させることができれば、これを導体やはんだ付部等として利用できる可能性がある。
【０００５】
ラミネート外装材の金属箔を切らずに樹脂層のみを切る技術としては、食品や医療器具を密封状態に包装する包装袋において、樹脂層にレーザー加工や金属刃による機械加工によって切れ目を入れることによって片手で開封できるようにした易開封包装袋がある（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００９／０９０９３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
引用文献１はラミネート外装材を断面方向に切断して包装袋を開封するための技術であって、樹脂層を除去して金属箔を露出させることに適用することはできない。仮に樹脂層にレーザーを照射しても線状の切れ目が形成されるだけであり、樹脂層を面状に除去してはんだ付可能な面積の金属箔を露出させるには至らない。また、レーザーを往復させて樹脂が残らないように樹脂層を面状に焼き切るには大変手間がかかる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上述した技術背景に鑑み、金属箔の両面に樹脂層が貼り合わされ、樹脂層の一部を容易に除去できるラミネート外装材の提供を目的とする。
【０００９】
即ち、本発明は下記［１］〜［５］に記載の構成を有する。
【００１０】
［１］金属箔の第一の面に第一接着剤層を介して耐熱性樹脂層が貼り合わされ、第二の面に第二接着剤を介して熱可塑性樹脂層が貼り合わされ、前記耐熱性樹脂層および熱可塑性樹脂層のうちの少なくとも一方に該樹脂層が切り込まれて形成された切り取り線で囲まれた易剥離部が設けられていること特徴とするラミネート外装材。
【００１１】
［２］前記易剥離部につまみ用タブが取り付けられている前項１に記載のラミネート外装材。
［３］前記易剥離部を有する樹脂層と金属箔との間の接着剤層において、前記易剥離部の直下に接着剤が塗布されていない接着剤未塗布部が設けられている前項１または２項に記載のラミネート外装材。
［４］前記金属箔の第二の面に接着剤未塗布部が形成され、該接着剤未塗布部に活物質が付与されている前項３に記載の蓄電デバイス用ラミネート外装材。
【００１２】
［５］正極要素と、負極要素と、これらの間に配置されるセパレーターとを有する電池要素と、
金属箔の第一の面に耐熱性樹脂層が貼り合わされ第二の面に熱可塑性樹脂層が貼り合わされた２つのラミネート外装材が熱可塑性樹脂層を内側にして向かい合い、これらの間に前記電池要素を収納する電池要素室が、前記熱可塑性樹脂層が融着して封止されることにより形成されている外装体とを備え、
前記ラミネート外装材が、前項１〜４のうちのいずれか１項に記載されたラミネート外装材の電池要素室内に臨む易剥離部が除去され、外装体の外面に設けられた易剥離部が除去されずに残っている外装材であり、
前記電池要素室内において、それぞれのラミネート外装材の金属箔と正極要素および負極要素とが導通していることを特徴とする蓄電デバイス。
【発明の効果】
【００１３】
上記［１］に記載のラミネート外装材によれば、樹脂層に形成された切り取り線により易剥離部を容易に除去することができ、その直下の層を露出させることができる。また、直下の層の露出が必要となるまで易剥離部を残しておくことにより、直下の層を保護することができる。
【００１４】
上記［２］に記載の蓄電デバイスは、外装体の外面に設けられた易剥離部を簡単に除去することができる。
【００１５】
上記［３］に記載のラミネート外装材によれば、易剥離部の直下が接着剤未塗布部であるから、易剥離部の除去によって金属箔を露出させることができる。
【００１６】
上記［４］に記載のラミネート外装材によれば、易剥離部の直下が活物質であるから、易剥離部の除去によって活物質を露出させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１Ａ】本発明のラミネート外装材の一実施形態の平面図である。
【図１Ｂ】図１Ａのラミネート外装材の底面図である。
【図１Ｃ】図１Ａの１Ｃ−１Ｃ線断面視図である。
【図２】図１Ａのラミネート外装材の易剥離部を除去した状態を示す断面図である。
【図３】本発明のラミネート外装材の他の実施形態の断面図である。
【図４】図１Ａのラミネート外装材を用いた蓄電デバイスの断面図である。
【図５】図３のラミネート外装材を用いた蓄電デバイスの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［ラミネート外装材］
図１Ａ〜１Ｃに本発明の一実施形態にかかるラミネート外装材１を示す。
【００１９】
前記ラミネート外装材１は、金属箔１１の第一の面に第一接着剤層１２を介して外側層となる耐熱性樹脂層１３が貼り合わされ、前記金属箔１１の第二の面に第二接着剤層１４を介して内側層となる熱可塑性樹脂層１５が貼り合わされた５層材である。
【００２０】
前記耐熱性樹脂層１３側の面の端部近傍に、切り取り線２０で囲まれた細長い長方形の易剥離部２１が設けられ、前記熱可塑性樹脂層１５側の面の中央から前記易剥離部２１と対向する辺側に寄った位置に切り取り線２２で囲まれた長方形の易剥離部２３が設けられている。前記切り取り線２０、２２は、それぞれ耐熱性樹脂層１３および熱可塑性樹脂層１５を貫通する切り込みが点状に連なるミシン目である。
【００２１】
前記第一接着剤層１２において、前記易剥離部２１の直下に接着剤が塗布されていない接着剤未塗布部１２ａが設けられている。同様に、前記第二接着剤層１４において、前記易剥離部２３の直下に接着剤が塗布されていない接着剤未塗布部１４ａが設けられている。従って、前記易剥離部２１、２３は金属箔１１に接合されていない。
【００２２】
図２に示すように、前記ラミネート外装材１は、易剥離部２１，２３を除去することにより、その下の層を簡単に露出させることができる。前記易剥離部２１，２３の直下は接着剤未塗布部１２ａ、１４ａであり空隙であるから、前記易剥離部２１，２３の除去によって金属箔１１が露出して金属箔露出部２４、２５が形成される。前記易剥離部２１、２３は切り取り線２０，２２に囲まれかつ金属箔１１に接合されていないので、易剥離部２１，２３を引っ張ることにより容易に切除でき金属箔１１を露出させることができる。また、ラミネート外装材１を蓄電デバイスの外装体として使用する場合は、金属箔露出部２４、２５を導通部として利用するので、金属箔露出部２４、２５に指の皮脂を付着させないように易剥離部２１、２３をピンセットでつまんで切除することが好ましい。また、前記易剥離部２１、２３につまみ用のタブを取り付けておくことも好ましく、タブを引っ張ることで金属箔露出部２４、２５に触れることなく易剥離部２１、２３を簡単に切除できる。タブは粘着剤の付いたテープやシールなどを利用して作製できる。
【００２３】
ラミネート外装材において、耐熱性樹脂層側の面、熱可塑性樹脂層側の面のどちら側に樹脂層が除去された部分が必要であるかは、内容物や外装体の形態によって異なる。従って、本発明のラミネート外装材は、耐熱性樹脂層および熱可塑性樹脂層のうちの少なくとも一方に易剥離部を有することが条件である。また、一方の樹脂層に形成される易剥離部の数も任意であり、形状や寸法も限定されない。
【００２４】
上述したように、前記易剥離部２１、２３は任意時に除去できる。従って、ラミネート外装材１を外装体に加工する工程、あるいは外装体を用いた包装体において、樹脂層除去部分である金属箔露出部２４、２５が必要となったときに易剥離部２１、２３を除去すれば良い。前記易剥離部２１、２３が金属箔露出部２４、２５の腐食やキズを防ぐ保護層として機能する。しかも、前記易剥離部２１、２３はラミネート外装材１の構成材料として不可欠な樹脂層であり、かつ後に廃棄する部分であるからコストがからない。
［ラミネート外装材の他の態様］
蓄電デバイスにおいては、ラミネート外装体の金属箔を電極として利用することがある。図３のラミネート外装材２はかかる用途に適したラミネート外装材であり、蓄電デバイスの内側となる熱可塑性樹脂層１５側の接着剤未塗布部１４ａに活物質が付与されて活物質部１６が形成されている。前記ラミネート外装材２が正極用部材である場合の活物質部は正極活物質部であり、負極用部材である場合は負極活物質部である。前記活物質部１６の周囲は第二接着剤層１４によって熱可塑性樹脂層１５が貼り合わされている。切り取り線２２は活物質部１６の対応位置に形成され、易剥離部２３を除去することにより、直下の活物質部１６が露出する。前記易剥離部２３と活物質部１６の間に第二接着剤層１４が存在せず両者は接触しているにすぎないので易剥離部１６は容易に除去できる。また、前記活物質部１６を露出させるのは蓄電デバイスの組み立て時であり、それまでの易剥離部２３は活物質部１６の保護層として機能する。
【００２５】
なお、図３は前記易剥離部２３と活物質部１６の寸法および位置が完全に一致した状態を示しているが、これらの完全一致は本発明の要件ではない。前記易剥離部２３の除去によって活物質部１６を露出させることできれば蓄電デバイス用部材として支障なく使用できるので、易剥離部２３除去後に活物質部１６の一部分に熱可塑性樹脂層１５が被っていても支障はない。図１Ａ〜１Ｃのラミネート外装材１における易剥離部２１、２３と接着剤未塗布部との１２ａ、１４ａとの関係も同様である。
【００２６】
一方、耐熱性樹脂層１３側の接着剤未塗布部１２ａは金属箔１１を露出させて導通部として利用するために空隙となっているので、易剥離部２１の除去により金属箔１１が露出する。
【００２７】
［切り取り線］
切り取り線２０、２２は、耐熱性樹脂層１３または熱可塑性樹脂層１５を貫通する上記のミシン目に限定されない。他の切り取り線として、樹脂層の厚みの途中まで切り込んだノッチを例示できる。前記ノッチは一本の線であっても良いし、短いノッチを連続させた点線であっても良い。また、易剥離部が完全に切断されていても、静電気などにより金属箔に引き寄せられてラミネート外装材に残っていれば、その切断線は本発明における切り取り線に含まれる。また、切断された易剥離部を直下の層上にとどめておくために粘着テープ等で樹脂層に留めておいてもよい。
【００２８】
［ラミネート外装材の製造方法］
図１Ａ〜１Ｃのラミネート外装材１、即ち空隙の接着剤未塗布部１２ａ、１４ａを有するラミネート外装材１は、例えば以下の方法により作製できる。
【００２９】
金属箔１１と耐熱性樹脂層１３を第一接着剤層１２により以下の工程で貼り合わせる。
（１）金属箔１１の第一の面に第一接着剤層１２となる接着剤を塗布する。このとき、表面に凹凸を有するグラビアロールやマスキングなどを用いて接着剤が塗布されない接着剤未塗布部１２ａを形成しながら塗布した後、
金属箔１１と耐熱性樹脂層１３とを貼り合わせてエージング処理する。
（２）前記接着剤未塗布部１２の周縁に沿って、耐熱性樹脂層１３に切り取り線２０を形成して易剥離部２１を形成する。前記切り取り線２０はトムソン刃やピナクル刃等の工具、レーザーカッター、ホットナイフ等により耐熱性樹脂層１３に切り込んで形成する。
（３）前記金属箔１１の第二の面に、上記と同じ手法により、接着剤未塗布部１４ａを形成しながら第二接着剤層１４となる接着剤を塗布した後、金属箔１１と熱可塑性樹脂層１５を貼り合わせてエージング処理する。
（４）上記と同じ手法で熱可塑性樹脂層１５に切り取り線２２を形成して易剥離部２３を形成する。
【００３０】
図２の活物質部１６を有するラミネート外装材２は、例えば以下の方法で作製できる。
（１）金属箔１１の第二の面に所要位置に、バインダーを塗布し、その上にペースト状に調製した活物質を塗工し、活物質部１６を形成する。
（２）活物質部１６に影響が出ないよう養生し、外装材１と同じ方法で耐熱樹脂層１３を貼り合せてエージング処理する。
（３）外装材1と同じ方法で切り取り線２０を形成して易剥離部２１を形成する。
（４）（２）の養生をはずし、表面に凹凸を有するグラビアロールやマスキングなどを用いて（１）で形成した活物質部１６の周囲に第二接着剤層１４となる接着剤を塗布した後、金属箔１１と熱可塑性樹脂層１５を貼り合わせてエージング処理する。この工程により、実質的に金属箔１１に接着剤が塗布されていない接着未塗布部１４ａが形成され、さらに接着剤未塗布部１４ａに活物質部１６が形成される。
（５）熱可塑性樹脂層１５に切り取り線２２を形成して易剥離部２３を形成する。
【００３１】
本発明のラミネート外装材の製造方法は上記の方法に限定されるものではない。また、切り取り線を貼り合わせ後に形成することにも限定されず、貼り合わせ前の樹脂層に切り取り線を形成しておき、切り取り線を形成した樹脂層と金属箔とを貼り合わせることによっても本発明のラミネート外装材を作製することができる。
【００３２】
また、前記ラミネート外装材２はラミネート外装１から作製することもできる。即ち、まず、図２に参照されるように、ラミネート外装材１の易剥離部２３を剥がして金属箔露出部２５を出現させる。そして、この金属箔露出部２５に活物質部１６として活物質を塗工することによりラミネート外装材２の形態が得られる。
［蓄電デバイス］
図４および図５に、前記ラミネート外装材１、２で外装体３０、３１を作製した２種類の蓄電デバイス３、４を示す。これらの蓄電デバイス３，４は、ラミネート外装材１，２の金属箔１１を電気の導通部として利用して電気の授受を行う、タブリードを持たないデバイスである。
【００３３】
なお、図３および図４はラミネート外装材１、２の第一接着剤層１２および第二接着剤層１４の図示を省略している。
（第１の蓄電デバイス）
図４の蓄電デバイス３は、外装体３０が、凹部を有する本体４０とこの本体４０に被せるフラットな蓋体５０とからなり、それぞれが前記ラミネート外装材１を用いて作製されている。
【００３４】
前記本体４０は、フラットシートのラミネート外装材１に張り出し成形や絞り成形等の加工を施すことにより、電池要素室６０となる平面視長方形の凹部４１を成形し、凹部４１の４辺の開口縁から外方にほぼ水平に延びるフランジ４２を有している。前記凹部４１の底壁の内側、即ち、熱可塑性樹脂層１５側の面に金属箔１１が露出する第一内側導通部４３が形成されている。また、４辺のフランジ４２のうちの一つの外面、即ち耐熱性樹脂層１３に易剥離部２１が設けられている。
【００３５】
前記蓋体５０は本体４０の平面寸法と同寸であり、組み立て時に電池要素室６０内において前記第一内側導通部４３に対向する位置、即ち熱可塑性樹脂層１５側の面に金属箔１１が露出する第二内側導通部５１が形成されている。また、前記蓋体５０の外面である耐熱性樹脂層１３側の面に易剥離部２１が設けられている。
【００３６】
電池要素７０は、正極箔７１と負極箔７２との間にセパレーター７３を配置して捲回して積層した積層体である。
【００３７】
前記蓄電デバイス３は、前記本体４０の第一内側導通部４３に導電性バインダー７４を介して電池要素７０の正極箔７１の端部を接続するとともに、蓋体５０の第二内側導通部５１に導電性バインダー７４を介して負極箔７２の端部を接続し、電解質を注入して電池要素室６０の周囲を熱封止して熱封止部６１を形成することにより作製される。
【００３８】
前記蓄電デバイス３は、本体４０の易剥離部２１を除去することにより金属箔１１が露出する第一外側導通部４４が形成され、蓋体５０の易剥離部２１を除去することにより、金属箔１１が露出する第二外側導通部５２が形成される。
【００３９】
前記蓄電デバイス３は、電池要素室６０内においては正極箔７１の金属部が第一内側導通部４３で本体の４０金属箔１１に導通し、外装体３０の外面においては第一外側導通部４４で外部との導通を得る。同様に、電池要素室６０内においては負極箔７２の金属部が第二内側導通部５１で蓋体５０の金属箔１１に導通し、外装体３０の外面においては第二外側導通部５２で外部との導通を得る。そして、前記蓄電デバイス１は外装体３０に設けられた第一外側導通部４４および第二外側導通部５２を通じて電気の授受を行う。
【００４０】
前記本体４０の第一内側導通部４３はラミネート外装材１の熱可塑性樹脂層１５に設けた易剥離部２３を除去することにより形成された金属箔露出部である。前記本体４０は、フラットシートのラミネート外装材１から成形加工で凹部４１を形成し、トリミングしてフランジ４２の寸法を調えて作製される。前記第一内側導通部４３が必要となるのは導電性バインダー７４を塗工するときであり、凹部４１の成形やトリミングの工程では金属箔１１が露出している必要はない。従って、易剥離部２３は塗工の直前に除去すれば良く、凹部４１の成形やトリミングの工程では易剥離部２３を除去せずに残しておくことで金属箔１１の露出予定部を保護できる。一方、第一外側導通部４４が必要となるのは通電時であり、凹部４１の成形やトリミングの工程はもとより、電池要素７０の装填時、本体４０と蓋体５０との組み付け時、熱封部６１の形成時にも金属箔１１が露出している必要はない。従って、易剥離部２１は通電の直前に除去すれば良く、それまでは易剥離部２１が第一外側導通部４４および第二外側導通部５２を覆って金属箔１１の露出予定部を保護している。
【００４１】
前記蓋体５０においても同様であり、第二内側導通部５１は導電性バインダー７４の塗工時まで易剥離部２３を残しておくことで金属箔１１の露出予定部を保護し、第二外側導通部５２は通電時まで易剥離部２１を残しておくことで金属箔１１の露出予定部を保護することができる。
（第２の蓄電デバイス）
図５の蓄電デバイス４は、外装体３１をフラットな２枚のラミネート外装材２で構成し、かつそれぞれの金属箔１１を正極および負極として利用する薄型デバイスである。
【００４２】
２枚のラミネート外装材２は熱可塑性樹脂層１５同士を向かい合わせて配置されている。図面において上側に配置されたラミネート外装材２の熱可塑性樹脂層１５側の面に活物質部１６として正極活物質部７６が形成されている。また、耐熱性樹脂層１３側の面の一辺の近傍に易剥離部２１が設けられている。前記易剥離２１を除去することにより金属箔１１が露出する第一外側導通部１０３が形成される。一方、図面において下側に配置されたラミネート外装材２の熱可塑性樹脂層１５側の面に活物質部１６として負極活物質部７７が形成されている。また、耐熱性樹脂層１３側の面の前記第一外側導通部１０３の対向辺の端部近傍に易剥離部２１が設けられている。前記易剥離部２１を除去することにより金属箔１１が露出する第二外側導通部１０５が形成される。
【００４３】
前記蓄電デバイス４は、上記の２枚のラミネート外装材２の正極活物質部７６と負極活物質部７７でセパレーター７３を挟み、電解質とともに熱可塑性樹脂層１５で熱封止することにより作製されている。図５において６３は熱封止部を示している。前記正極活物質部７６および負極活物質部７７が本発明における正極要素および負極要素に対応し、正極活物質部７６、負極活物質部７７およびセパレーター７３が電池要素７５である。そして、前記電極要素７５が存在する空間が電池要素室６２である。
【００４４】
前記蓄電デバイス４は外装体３１の外面において第一外側導通部１０３および第二外側導通部１０５において電気の授受を行う。
【００４５】
前記正極活物質部７６および負極活物質部７７は図３のラミネート外装材２の熱可塑性樹脂層１５に設けられた易剥離部２３を除去することにより露出する。前記正極活物質部７６および負極活物質部７７はセパレーター７３とともに蓄電デバイス４を組み立てるまでは露出している必要はないので、それまでは易剥離部２３を残しておくことで正極活物質部７６および負極活物質部７７を保護できる。一方、第一外側導通部１０３および第二外側導通部１０５が必要となるのは通電時であり、組み立て時にも金属箔１１が露出している必要はない。従って、易剥離部２１は通電の直前に除去すれば良く、それまでは易剥離部２１が金属箔１１を覆って金属箔１１を保護している。
【００４６】
以上より、完成した蓄電デバイス３，４において、電池要素室６０、６２内に臨む易剥離部２３は除去されているが、作製工程で導電性バインダー７４（図４参照）等の組み立ての準備あるいは組み立てを行うまでは易剥離部２３を除去せずに残しておくことによって、金属箔１１や正極活物質部７６および負極活物質部７７をキズや腐食等から保護することができる。一方、外装体３０，３１の外面において、第一外側導通部４４、１０３および第二外側導通部導通部５２、１０５は通電時まで易剥離部２１を除去せずに残しておくことによって金属箔１１をキズや腐食等から保護することができる。前記易剥離部２１、２３は切り取り線２０、２２で囲まれているので容易に除去することができる。
【００４７】
また、前記蓄電デバイス４はラミネート外装材２を用いて第２の蓄電デバイスを作成した例を示したが、ラミネート外装材１の易剥離部２３を剥がし金属箔露出部１５を出現させた後、金属露出部１５に活物質部１６として活物質を塗工することでラミネート外装材２と同等の外装材を作製することができる。
【００４８】
本発明のラミネート外装材の用途は蓄電デバイスに限定されず、また蓄電デバイスは図４および図５に示した形態に限定されない。易剥離部を設ける面や数はラミネート外装材の用途によって異なり、本発明のラミネート外装材は耐熱性樹脂層および熱可塑性樹脂層のうちの少なくとも一方に易剥離部が設けられていることを要件とする。
【００４９】
耐熱性樹脂層のみに易剥離部を設けるラミネート外装材の用途として食品容器を例示できる。食品容器の外面である耐熱性樹脂層に金属箔露出部を形成し、この金属箔露出部に発熱体を接触させて食品・液体等の内容物を加温したり、食品・液体等の内容物を介して直接電気を流してジュール熱による殺菌が行え、これらが可能な食品容器を作製できる。外装体の外面のみに金属箔露出部を設けた蓄電デバイス、即ちラミネート外装材の金属箔を導体として利用しない外装体では基板や筐体へのはんだ付部として利用できる。
【００５０】
また、ラミネート外装材の金属箔を蓄電デバイスの導通部として利用する場合、外装体の外面の導通部が耐熱性樹脂層側の面に設けられていることにも限定されない。２枚のラミネート外装材の端部をずらして重ねると熱可塑性樹脂層が外装体の外面に露出するので、熱可塑性樹脂層側の面に外側導通部を設けることができる。一方、電池要素室内に臨む内側導通部は熱可塑性樹脂層側の面に設けなければならない。従って、タブリードのない蓄電デバイスの外装体に使用するラミネート外装材は、耐熱性樹脂層側の面および熱可塑性樹脂層側の面の両方に易剥離部が設けられているか、熱可塑性樹脂側の面に複数の易剥離部が設けられていることが条件になる。
［ラミネート外装材および蓄電デバイスの構成材料］
本発明はラミネート外装材の材料を限定するものではないが、好ましい材料として以下の材料を挙げることができる。
（金属箔）
前記金属箔１１は、ラミネート外装材１、２に酸素や水分の侵入を阻止するガスバリア性を付与する役割を担うものである。また、金属箔１１を導通部としてとして利用する場合は、導電性の良い金属箔を使用する。例えば、アルミニウム箔、銅箔、ニッケル箔、ステンレス箔、あるいはこれのクラッド箔、これらの焼鈍箔または未焼鈍箔等が挙げられる。また、ニッケル、錫、銅、クロム等の導電性金属でめっきした金属箔、たとえばめっきしたアルミニウム箔を用いることも好ましい。また、前記金属箔１１の厚さは７〜１５０μｍが好ましい。
【００５１】
また、前記金属箔１１には化成皮膜が形成されているのが好ましい。前記化成皮膜は、金属箔の表面に化成処理を施すことによって形成される皮膜であり、このような化成処理が施されていることによって、内容物（電解液等）による金属箔表面の腐食を十分に防止できる。例えば、次のような処理を行うことによって、金属箔に化成処理を施す。即ち、脱脂処理を行った金属箔の表面に、
１）リン酸と、
クロム酸と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
２）リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂と、
クロム酸およびクロム（III）塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
３）リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂と、
クロム酸およびクロム（III）塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、を含む混合物の水溶液
上記１）〜３）のうちのいずれかの水溶液を金属箔の表面に塗工した後、乾燥することにより、化成処理を施す。
【００５２】
前記化成皮膜は、クロム付着量（片面当たり）として０．１ｍｇ／ｍ２〜５０ｍｇ／ｍ２が好ましく、特に２ｍｇ／ｍ２〜２０ｍｇ／ｍ２が好ましい。
（耐熱性樹脂層）
耐熱性樹脂層１３を構成する耐熱性樹脂としては、熱封止する際の熱封止温度で溶融しない耐熱性樹脂を用いる。前記耐熱性樹脂としては、前記熱可塑性樹脂層１５を構成する熱可塑性樹脂の融点より１０℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが好ましく、熱可塑性樹脂の融点より２０℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが特に好ましい。例えば、延伸ポリアミドフィルム（延伸ナイロンフィルム等）または延伸ポリエステルフィルムを用いるのが好ましい。中でも、二軸延伸ポリアミドフィルム（二軸延伸ナイロンフィルム等）、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたは二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムを用いるのが特に好ましい。なお、前記耐熱性樹脂層１３は単層で形成されていても良いし、或いは、例えば延伸ポリエステルフィルム／延伸ポリアミドフィルムからなる複層（延伸ＰＥＴフィルム／延伸ナイロンフィルムからなる複層等）で形成されていても良い。前記耐熱性樹脂層１３の厚さは２０μｍ〜１００μｍが好ましい。
【００５３】
また、前記耐熱性樹脂層１３を貼り合わせる第一接着剤層１２を構成する接着剤は、ポリエステルウレタン系接着剤およびポリエーテルウレタン系接着剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の接着剤を用いるのが好ましい。前記第一接着剤層１２の厚さは、０．５μｍ〜５μｍに設定されるのが好ましい。
（熱可塑性樹脂層）
熱可塑性樹脂層１５を構成する熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系共重合体、これらの酸変性物およびアイオノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなる未延伸フィルムにより構成されるのが好ましい。前記熱可塑性樹脂層１５の厚さは２０μｍ〜１５０μｍに設定されるのが好ましい。
【００５４】
また、前記熱可塑性樹脂層１５を貼り合わせる第二接着剤層１４を構成する接着剤は、フィン系接着剤により形成された層であるのが好ましい。２液硬化型のオレフィン系接着剤を用いた場合には、電解液による膨潤で接着性が低下するのを十分に防止できる。前記第二接着剤層１４の厚さは、０．５μｍ〜５μｍに設定されるのが好ましい。
（電池要素）
前記電池要素７０において、正極側金属箔７１は厚さ７〜５０μｍの硬質または軟質のアルミニウム箔が好ましく用いられ、負極側金属箔７２は厚さ７〜５０μｍの銅箔が好ましく用いられ、他にアルミニウム箔やチタン箔、ステンレス箔を使用することができる。また、セパレーター７３としては、ポリエチレン製セパレーター、ポリプロピレン製セパレーター、ポリエチレンフィルムとポリプロピレンフィルムとからなる複層フィルムで形成されるセパレーター、あるいはこれの樹脂製セパレーターにセラミック等の耐熱無機物を塗布した湿式または乾式の多孔質フィルムで構成されるセパレーター等が挙げられる。前記セパレーター７３の厚さは、５μｍ〜５０μｍに設定されるのが好ましい。
【００５５】
前記電池要素７５において、正極活物質部７６は、例えば、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロースナトリウム塩など）、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）等のバインダーに、塩（例えば、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、リン酸鉄リチウム、マンガン酸リチウム等）を添加した混合組成物などで形成される。前記正極活物質部７６の厚さは、２μｍ〜３００μｍに設定されるのが好ましい。さらに、前記正極活物質部７６には、カーボンブラック、ＣＮＴ（カーボンナノチューブ）等の導電補助剤を含有させてもよい。また、負極活物質部７７として、例えば、ＰＶＤＦ、ＳＢＲ、ＣＭＣ、ＰＡＮ等のバインダーに、添加物（例えば、黒鉛、チタン酸リチウム、Ｓｉ系合金、スズ系合金等）を添加した混合組成物等で形成される。前記負極活物質部７７の厚さは、１μｍ〜３００μｍに設定されるのが好ましい。さらに、前記負極活物質部７７には、カーボンブラック、ＣＮＴ（カーボンナノチューブ）等の導電補助剤を含有させてもよい。
【００５６】
また、いずれのタイプの電池要素７０、７５においても、セパレーター７３としては、ポリエチレン製セパレーター、ポリプロピレン製セパレーター、ポリエチレンフィルムとポリプロピレンフィルムとからなる複層フィルムで形成されるセパレーター、あるいはこれの樹脂製セパレーターにセラミック等の耐熱無機物を塗布した湿式または乾式の多孔質フィルムで構成されるセパレーター等を好ましく使用できる。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明はのラミネート外装材は、樹脂層の一部を除去して金属箔を露出する外装体材料として好適に使用できる。
【符号の説明】
【００５８】
１、２…ラミネート外装材
３、４…蓄電デバイス
１１…金属箔
１２…第一接着剤層
１２ａ、１４ａ…接着剤未塗布部
１３…耐熱性樹脂層
１４…第二接着剤層
１５…熱可塑性樹脂層
１６…活物質部
２０、２２…切り取り線
２１、２３…易剥離部
２４、２５…金属箔露出部
３０、３１…外装体
４０…本体（ラミネート外装材）
４３、１００…第一内側導通部
４４、１０３…第一外側導通部
５０…蓋体（ラミネート外装材）
５１、１０１…第二内側導通部
５２、１０５…第二外側導通部
６０、６２…電池要素室
６１、６３…熱封止部
７０、７５…電池要素
７１…正極箔（正極要素）
７２…負極箔（負極要素）
７３…セパレーター
７６…正極活物質部（正極要素）
７７…負極活物質部（負極要素）
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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