(57)【要約】【課題】毛髪に対して染色と共に半永久的ないし永久的な形状付与が可能であり、その形状付与効果及び染色堅牢性にも優れる毛髪処理方法の提供。【解決手段】工程(ｉ)〜(iii)を含む、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。  (ｉ) 染料を毛髪に作用させる毛髪処理によって、毛髪を染色するステップ  (ii) 成分(A)〜(C)を毛髪に作用させるステップ    (A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩及びグリオキシルアミドから選ばれる化合物    (B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所がＨであるフェノール化合物（メタ位の電子供与基は隣接するＣ原子と共にＯＨが置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）    (C)：水  (iii) その後毛髪を加熱して形付けするステップ【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程(ｉ)〜(iii)を含む、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ) 染料を毛髪に作用させる毛髪処理によって、毛髪を染色するステップ
(ii) 以下の成分(A)、(B)及び(C)を毛髪に作用させるステップ
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：水
(iii) その後毛髪を加熱して形付けするステップ
【請求項２】
工程(ii)において毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が0.001以上2.5未満である請求項１に記載の毛髪処理方法。
【請求項３】
工程(ｉ)が、直接染料及び酸化染料からなる群より選択される１種又は２種以上の染料を含有する染毛剤組成物を毛髪に適用する工程を含むものである請求項１又は２に記載の毛髪処理方法。
【請求項４】
直接染料が、アニオン染料、ニトロ染料、カチオン染料、並びにHCレッド18、HCブルー18及びHCイエロー16からなる１種以上のアゾフェノール構造を有する染料並びにこれらの塩からなる群より選択される１種以上である請求項３に記載の毛髪処理方法。
【請求項５】
工程(ｉ)の後に毛髪上の染毛剤組成物を洗い流すステップを含む、請求項３又は４に記載の毛髪処理方法。
【請求項６】
工程(ii)の後、成分(A)、(B)及び(C)を作用させたまま、毛髪を１分〜１時間放置するステップを含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項７】
工程(iii)における加熱温度が50℃以上250℃以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項８】
工程(ii)が、成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪変形処理剤を毛髪に適用する工程を含むものである請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項９】
毛髪変形処理剤中における毛髪タンパク質を還元する成分の合計量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、0.1質量％未満である、請求項８に記載の毛髪処理方法。
【請求項１０】
毛髪変形処理剤が、１剤式毛髪変形処理剤である請求項８又は９に記載の毛髪処理方法。
【請求項１１】
毛髪変形処理剤のpHが４以下である請求項10に記載の毛髪処理方法。
【請求項１２】
毛髪変形処理剤が、成分(B)及び(C)を含有する第一剤、並びに成分(A)及び(C)を含有する第二剤を含む多剤式毛髪変形処理剤である請求項８又は９に記載の毛髪処理方法。
【請求項１３】
毛髪変形処理剤の第二剤のpHが４以下である請求項12に記載の毛髪処理方法。
【請求項１４】
工程(ii)が、第一剤を毛髪に塗布し、その後、第二剤を毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップである請求項12又は13に記載の毛髪処理方法。
【請求項１５】
工程(ii)において、第一剤塗布後、毛髪を１分〜１時間放置するステップを含む請求項14に記載の毛髪処理方法。
【請求項１６】
工程(ii)において、第二剤塗布後、毛髪を１分〜１時間放置するステップを含む請求項14又は15に記載の毛髪処理方法。
【請求項１７】
工程(ii)において、第一剤を毛髪に塗布した後、第二剤を毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する前に、第一剤を洗い流す工程を含む、請求項14〜16のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項１８】
第一剤に含まれる成分(B)の分子量が140〜1000である請求項17に記載の毛髪処理方法。
【請求項１９】
還元剤を含む毛髪変形処理剤又はpH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップを含まない請求項１〜18のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２０】
毛髪変形処理剤中における成分(A)の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で１質量％以上30質量％以下である請求項８〜19のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２１】
毛髪変形処理剤中における成分(B)の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、0.2質量％以上30質量％以下である請求項８〜20のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２２】
成分(A)のグリオキシルアミドが、N-グリオキシロイルカルボシステイン又はN-グリオキシロイルケラチンアミノ酸である請求項１〜21のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項２３】
成分(B)が次の成分(B2)である請求項１〜22のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
(B2)：一般式(1)で表される化合物
【化１】
2017218397.tif 000053
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は炭素数６〜12の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
【請求項２４】
成分(B)が次の(B3)である請求項１〜22のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
(B3)：一般式(2)で表される化合物
【化２】
2017218397.tif 000054
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【請求項２５】
成分(B)が次の成分(B1)である請求項１〜22のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
(B1)：レゾルシン
【請求項２６】
工程(iii)の後、加熱により異なる形状に毛髪を再変形する請求項１〜25のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪の形状を半永久的又は永久的に変形させると同時に染毛することができる毛髪処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪に半永久的又は永久的な変形を施すには、毛髪還元剤を含むパーマ剤や強アルカリ性の毛髪処理剤による処理が行われる。また、毛髪を種々の色に染めるには、酸化染料や直接染料を含む染毛剤による処理が行われる。しかし、毛髪に変形と染毛の両方の処理を施す場合、一般的には、まずパーマ剤等による施術の後に染毛剤による施術を行うため、非常に長時間を要し、美容院の顧客の回転率を低下させると共に、被術者にとっても苦痛となるほか、重複したコストがかかるという問題があった。また、これらのパーマ等による処理と染毛剤による処理とを行うことは、毛髪に与える損傷の増大につながるという問題もある。
【０００３】
そこで、化学処理により毛髪に与える損傷を低減させ、毛髪に変形と染毛の両方の処理を施すための種々の試みがなされている。特許文献１には、酸化染料前駆体を含む水性酸化染毛剤組成物、還元剤を含む水性組成物、酸化剤を含む組成物、最後に酸化染料前駆体を含む水性酸化染毛剤組成物を用いて、順次ケラチン繊維を処理することによって染色及び永久的な変形を行う方法が開示されている。特許文献２には、特定のカプラーとデベロッパーを含む酸化染料組成物とケラチン還元剤を含むパーマ組成物とを使用直前に混合し、この混合物を用いて毛髪を処理することにより、毛髪の染色と永久変形を同時に行う方法が開示されている。また、特許文献３には、毛髪染料と任意的にアルカリ化剤と酸化剤を含む第一の組成物（染料組成物）と特定のカルボン酸を含む第二の組成物（矯正組成物）を用いて、染色処理の直後に矯正処理を順次行う、二段階で髪の染色と半永久的矯正を行うための方法が開示されている。更に特許文献４には、特定のカルボン酸を含む第一の組成物（矯正組成物）と毛髪染料と任意的にアルカリ化剤と酸化剤とを含む第二の組成物（染料組成物）とを用いて、矯正処理の直後に染毛処理を順次行う、二段階で髪の半永久的矯正と染毛とを行うための方法が開示されている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第2020255号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第1287812号明細書
【特許文献３】国際公開第2014/068102号パンフレット
【特許文献４】国際公開第2014/067702号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１及び２に記載の方法は、毛髪還元剤の使用による毛髪内のタンパク質のＳ−Ｓ結合の切断及び再結合を行うため、毛髪の損傷を低減する点では未だ十分ではなく、ダメージ部分から染料が流出しシャンプーなど日々のヘアケア行動に対する色持ちが十分に満足のいくものではない場合があった。また、特許文献２に記載の方法では酸化染料のカプラーとデベロッパーの組み合わせが特定のものに限定されるという問題があった。一方、特許文献３及び４に記載の方法は直毛化に対しては満足のいくものであるが、ウェーブやカールなどの様々な毛髪変形を楽しむという点で十分なものではなかった。
【０００６】
本発明は、毛髪へのダメージが少なく、毛髪に対して染色と共に半永久的ないし永久的に直毛形状やウェーブ形状、カール形状を付与することが可能であり、その形状付与効果及びシャンプー等に対する染色堅牢性にも優れ、更には一度作ったスタイルを、還元剤等の毛髪処理剤を用いずに簡単に、かつ毛髪にダメージを与えることなく、半永久ないし永久的な別の毛髪形状に変えることができる毛髪処理方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、グリオキシル酸と特定のフェノール化合物の組み合わせを採用した毛髪変形処理剤は、毛髪に対して半永久的に直毛形状やカール、ウェーブ形状を付与できるばかりでなく、一度この毛髪変形処理剤で毛髪を処理すれば、その後は還元剤等の毛髪処理剤で処理しなくてもヘアアイロンやカーラー等の加熱手段を用いるだけで、全く異なる任意の髪型に変形することが可能であることを見出した。更に本発明者らは、染毛剤組成物による毛髪処理に続いて、グリオキシル酸と特定のフェノール化合物の組み合わせを採用した毛髪変形処理剤による毛髪処理を行うことにより、毛髪に対して染色と共に半永久的ないし永久的な形状付与が可能となり、しかも上記毛髪変形処理剤による本来の形状付与効果や再変形効果を低下させないのみならず、シャンプー等に対する染色堅牢性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明は、下記工程(ｉ)〜(iii)を含む、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法を提供するものである。
(ｉ) 染料を毛髪に作用させる毛髪処理によって、毛髪を染色するステップ
(ii) 以下の成分(A)、(B)及び(C)を毛髪に作用させるステップ
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：水
（iii）その後毛髪を加熱して形付けするステップ
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪処理方法は、人体に対する安全性が高く、髪のダメージも少なく、毛髪に対して半永久的ないし永久的な形状付与すると共に染色することが可能となり、更には、その後熱を与えるだけで毛髪を自在に繰り返し再変形させることもできる。しかも上記毛髪変形処理剤による本来の形状付与効果や再変形効果を低下させないのみならず、染色堅牢性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、「半永久的ないし永久的な毛髪変形」とは、耐洗髪性に極めて優れ、シャンプーを繰り返しても毛髪の形状が変わらないことをいう。具体的には、変形させた毛髪をシャンプーで洗浄し、十分に水で洗い流した後、自然乾燥させた場合、シャンプー前後で毛髪の形状が維持されていることをいう。なお、毛髪の形状が維持されるとは、例えばウェーブ形状の髪であればシャンプー前後でウェーブの数が実質的に変わらない、ストレート形状の髪であれば、シャンプーによってウェーブや縮れ毛が実質的に生じないことをいう。
本発明において、「毛髪変形」とは、毛髪内のタンパク質のＳ−Ｓ結合の切断及び再結合によらない変形であって、直毛状の毛髪をカール等に変形することのほか、ウェーブやカール等の変形を付与した毛髪や天然の縮れ毛等を直毛状に変形することを含む。
【００１１】
●染毛剤組成物
本発明の毛髪処理方法における工程(ｉ)は、染毛剤組成物を毛髪に適用することによって行われる。本発明に使用される染毛剤組成物は、少なくとも１種の染料と、任意に少なくとも１種のアルカリ剤又は酸と、任意に少なくとも１種の酸化剤を含む。少なくとも１種の染料としては、少なくとも１種の直接染料、少なくとも１種の酸化染料又はこれらの組合せを含む。これは、染毛剤組成物が直接染料組成物であっても酸化染料組成物であってもよいことを意味している。
【００１２】
また、染毛剤組成物のpHは、通常染毛剤組成物に使用される範囲であれば、どのようなものでもよいが、本発明の効果をより一層顕著なものとする観点から、好ましくは６以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは6.8以上である。一方、色持ちを良くする点では酸性の染毛剤組成物が好ましい。
【００１３】
〔直接染料〕
直接染料の種類は特に限定されず、染毛に適した任意の直接染料を使用することができる。直接染料の例としては、アニオン染料、ニトロ染料、分散染料、カチオン染料、並びに下記のHCレッド18、HCブルー18及びHCイエロー16からなる群より選択されるアゾフェノール構造を有する染料、及びこれらの塩並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
【化１】
2017218397.tif 000002
【００１５】
カチオン染料としては、例えば、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー26、ベーシックブルー41、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ナチュラルブラウン７、ベーシックグリーン１、ベーシックオレンジ31、ベーシックレッド２、ベーシックレッド12、ベーシックレッド22、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット14、ベーシックイエロー57及びベーシックイエロー87並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ベーシックレッド51、ベーシックオレンジ31、ベーシックイエロー87及びこれらの混合物が特に好ましい。
【００１６】
アニオン染料としては、例えば、アシッドブラック１、アシッドブルー１、アシッドブルー３、フードブルー５、アシッドブルー７、アシッドブルー９、アシッドブルー74、アシッドオレンジ３、アシッドオレンジ４、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ10、アシッドレッド１、アシッドレッド14、アシッドレッド18、アシッドレッド27、アシッドレッド33、アシッドレッド50、アシッドレッド52、アシッドレッド73、アシッドレッド87、アシッドレッド88、アシッドレッド92、アシッドレッド155、アシッドレッド180、アシッドバイオレット２、アシッドバイオレット９、アシッドバイオレット43、アシッドバイオレット49、アシッドイエロー１、アシッドイエロー10、アシッドイエロー23、アシッドイエロー３、フードイエローNo.8、D&CブラウンNo.1、D&CグリーンNo.5、D&CグリーンNo.8、D&CオレンジNo.4、D&CオレンジNo.10、D&CオレンジNo.11、D&CレッドNo.21、D&CレッドNo.27、D&CレッドNo.33、D&Cバイオレット２、D&CイエローNo.7、D&CイエローNo.8、D&CイエローNo.10、FD&Cレッド２、FD&Cレッド40、FD&CレッドNo.4、FD&CイエローNo.6、FD&Cブルー１、フードブラック１、フードブラック２、並びにこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
これらの中でも好ましいアニオン染料は、アシッドブラック１、アシッドレッド52、アシッドバイオレット２、アシッドバイオレット43、アシッドレッド33、アシッドオレンジ４、アシッドオレンジ７、アシッドレッド27、アシッドイエロー３及びアシッドイエロー10並びにこれらの塩である。より好ましいアニオン染料は、アシッドレッド52、アシッドバイオレット２、アシッドレッド33、アシッドオレンジ４及びアシッドイエロー10並びにこれらの塩及び混合物である。
【００１８】
ニトロ染料としては、例えば、HCブルーNo.2、HCブルーNo.4、HCブルーNo.5、HCブルーNo.6、HCブルーNo.7、HCブルーNo.8、HCブルーNo.9、HCブルーNo.10、HCブルーNo.11、HCブルーNo.12、HCブルーNo.13、HCブラウンNo.1、HCブラウンNo.2、HCグリーンNo.1、HCオレンジNo.1、HCオレンジNo.2、HCオレンジNo.3、HCオレンジNo.5、HCレッドＢＮ、HCレッドNo.1、HCレッドNo.3、HCレッドNo.7、HCレッドNo.8、HCレッドNo.9、HCレッドNo.10、HCレッドNo.11、HCレッドNo.13、HCレッドNo.54、HCレッドNo.14、HCバイオレットBS、HCバイオレットNo.1、HCバイオレットNo.2、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCイエローNo.6、HCイエローNo.7、HCイエローNo.8、HCイエローNo.9、HCイエローNo.10、HCイエローNo.11、HCイエローNo.12、HCイエローNo.13、HCイエローNo.14、HCイエローNo.15、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、ピクラミン酸、1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゾール、1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゾール、3-ニトロ-4-アミノフェノール、1-ヒドロキシ-2-アミノ-3-ニトロベンゾール及び2-ヒドロキシエチルピクラミン酸並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
分散染料としては、例えば、ディスパースブルー１、ディスパースブラック９及びディスパースバイオレット１及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
これらの直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。この点に関し、本発明で用いる染毛剤組成物は、イオン性が異なる直接染料を同一組成物中に含有させることもできる。
【００２１】
本発明で用いる染毛剤組成物中における直接染料の含有量は、染毛剤組成物の全組成を基準として、十分な染毛性を得る観点から、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、配合性の観点から、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下、更に好ましくは5.0質量％以下、更に好ましくは3.0％以下である。
【００２２】
染毛剤組成物が染料として直接染料のみを含む場合は、毛髪を染色するために酸化剤は不要であるが、毛髪の色を明るくしたい場合は、酸化剤を組成物中に含有させることもできる。
【００２３】
〔酸化染料〕
染毛剤組成物が酸化染料を含む場合、通常は２剤型となり、第１剤は、酸化染料中間体（プレカーサー及びカプラー）及びアルカリ剤を含み、第２剤は過酸化水素等の酸化剤を含む。この２剤は、通常、別々に保管され、毛髪に適用する前に混合される。
【００２４】
本発明においては、酸化染料中間体に関し特に制限はなく、染毛製品に通常使用されている公知のいずれかのプレカーサー及びカプラーを好適に使用することができる。
【００２５】
プレカーサーとしては、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2'-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセトアミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール並びにこれらの物質の塩及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
カプラーとしては、例えば、メタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、パラアミノオルトクレゾール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジン並びにこれらの物質の塩及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２７】
本発明で用いる染毛剤組成物中におけるプレカーサー及びカプラーの含有量は、それぞれ、染毛剤組成物の全組成を基準として、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００２８】
酸化染料組成物は更にアルカリ剤を含む。好適なアルカリ剤としては、例えば、アンモニア及びその塩；アルカノールアミン（モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等）及びこれらの塩；アルカンジアミン（1,3-プロパンジアミン等）及びその塩；並びに炭酸塩（炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）；並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
本発明で用いる染毛剤組成物中におけるアルカリ剤の含有量は、染毛剤組成物を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは7.5質量％以下である。
【００３０】
酸化染料組成物の酸化剤を含む組成物（第２剤）は染料を含む組成物（第１剤）とは別に保管され、毛髪に適用する前に混合される。好適な酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン及び臭素酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。これらの酸化剤の中でも過酸化水素が好ましい。
【００３１】
本発明で用いる染毛剤組成物中における酸化剤の含有量は、染毛剤組成物の全組成を基準として、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
【００３２】
別々に保管を行う場合、酸化剤を含む組成物（第２剤）のpHは、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。このpHは好適な緩衝剤で調整することができる。
【００３３】
第１剤を第２剤と混合した後の染毛剤組成物のpH（室温（25℃）で測定）は、好ましくは６以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは6.8以上であり、また、好ましくは11以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10以下である。
【００３４】
酸化染料組成物は、少なくとも１種の直接染料を更に含むことができる。前述の直接染料は全てこの目的に適している。
【００３５】
染毛剤組成物は、好適には、下に定義する界面活性剤及び／又はコンディショニング成分等の更なる成分を含むことができ、好適には、溶液、エマルション、クリーム、ペースト及びムースの形態をとることができる。
【００３６】
〔界面活性剤〕
染毛剤組成物は界面活性剤を含むことができる。界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤のいずれかを使用することができる。２タイプ以上の界面活性剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００３７】
カチオン性界面活性剤としては、１個の炭素数８〜24のアルキル基及び３個の炭素数１〜４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
【００３８】
好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
【００３９】
【化２】
2017218397.tif 000003
【００４０】
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ5−ＣＯ−ＮＨ−(ＣＨ2)m−又はＲ5−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)m−（Ｒ5は炭素数７〜21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１〜４の整数を示す）を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシルアルキル基を示し、An-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
【００４１】
好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
【００４２】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシ−Ｃ1-4アルキレンＣ8-24アルキルエーテル、ポリオキシ−Ｃ1-4アルキレンＣ8-24アルケニルエーテル、高級（Ｃ12〜Ｃ24）脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリンＣ8-24脂肪酸エステル、高級（Ｃ12〜Ｃ24）脂肪酸モノ−又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンＣ8-24脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビットＣ8-24脂肪酸エステル、Ｃ8-24アルキルサッカライド系界面活性剤、Ｃ8-24アルキルアミンオキシド及びＣ8-24アルキルアミドアミンオキシドが挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤の例としては、イミダゾリン系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、アミドベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系界面活性剤及びアミドスルホベタイン系界面活性剤が挙げられる。
【００４４】
アニオン界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルサルフェート、アルキル又はアルケニルサルフェート、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤及びスルホコハク酸塩が挙げられる。アルキルエーテルサルフェートの例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンの例としては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオン等）；アルカリ土類金属イオン（カルシウムイオン、マグネシウムイオン等）；アンモニウムイオン；及びそれぞれ２又は３個の炭素原子を有する１〜３個のアルカノール基を有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又はトリイソプロパノールアミン）が挙げられる。
【００４５】
界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。界面活性剤を本発明で用いる染毛剤組成物に添加する場合、その含有率は、染毛剤組成物の全組成を基準として、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００４６】
〔コンディショニング成分〕
本発明で用いる染毛剤組成物は、任意的に、毛髪への適用に適したコンディショニング成分を含むことができる。コンディショニング成分は、毛髪に付着し、感触及び髪のまとまりを改善するオイル又はポリマーである。
【００４７】
コンディショニング成分を使用する場合、その総量は、染毛剤組成物の全組成を基準として、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である。
【００４８】
コンディショニング成分の例としては、一般に、シリコーン、高級アルコール及び有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステル）が挙げられる。染毛剤組成物は、単一種のコンディショニング成分又は２種以上の成分の組合せを含むことができる。
【００４９】
シリコーン
本発明で用いる染毛剤組成物は、使用感を改善するためにシリコーンを含むことが好ましい。シリコーンの例としては、ジメチルポリシロキサン及び変性シリコーン（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）が挙げられ、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
【００５０】
ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状のジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
【００５１】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物を用いることができる。
【００５２】
【化３】
2017218397.tif 000004
【００５３】
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲZを示し、ＲZは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲZ、Ｒ"−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲZ又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ａは０〜３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
【００５４】
好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
【００５５】
染毛剤組成物中におけるこれらのシリコーン全体の含有率は、染毛剤組成物の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００５６】
オイル成分
本発明の染毛剤組成物は、使用感を改善するために有機コンディショニングオイルも含むことができる。コンディショニング成分として使用するのに適した有機コンディショニングオイルは、好ましくは、低粘度かつ水に不溶な液体であり、少なくとも10個の炭素原子を有する炭化水素油、ポリオレフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ポリアルキレングリコール及びこれらの混合物から選択される。この種の有機コンディショニングオイルの粘度（40℃で測定）は、好ましくは１mPa・s以上、より好ましくは２mPa・s以上であり、また、好ましくは200mPa・s以下、より好ましくは100mPa・s以下、更に好ましくは50mPa・s以下である。粘度の測定には毛細管粘度計を使用することができる。
【００５７】
炭化水素油の例としては、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）及び分岐脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）が挙げられ、これらのポリマー又は混合物も包含される。直鎖炭化水素油は、好ましくは12〜19個の炭素原子を有する。分岐炭化水素油としては、好ましくは19個を超える炭素原子を有する炭化水素ポリマーが挙げられる。
【００５８】
ポリオレフィンは、液状ポリオレフィン、より好ましくは液状ポリ-α-オレフィン、更に好ましくは水素化液状ポリ-α-オレフィンである。本発明において使用されるポリオレフィンは、４〜14個の炭素原子、好ましくは６〜12個の炭素原子を有するオレフィンモノマーを重合することにより調製される。
【００５９】
脂肪酸エステルとしては、例えば、少なくとも10個の炭素原子を有する脂肪酸エステルを用いることができる。この種の脂肪酸エステルの例としては、脂肪酸及びアルコールから誘導された炭化水素鎖を有するエステル（例えば、モノエステル、多価アルコールエステル又はジ−及びトリカルボン酸エステル）が挙げられる。この脂肪酸エステルの炭化水素基は、置換基として適合性を有する他の官能基（アミド基、アルコキシ基等）を有していてもよいし、或いは炭化水素基がこれらの官能基に共有結合していてもよい。より具体的には、10〜22個の炭素原子を有する脂肪酸鎖を有する脂肪酸のアルキルエステル及びアルケニルエステル、10〜22個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニルアルコールから誘導される脂肪族鎖を有する脂肪族アルコールのカルボン酸エステル並びにこれらの混合物が好適に使用される。これらの好ましい脂肪酸エステルの具体例としては、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸デシル、アジピン酸ジヘキサデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オレイル、酢酸ラウリル、プロピオン酸セチル、アジピン酸ジオレイルが挙げられる。
【００６０】
更なる好適なオイル成分は、流動パラフィン、天然トリグリセリド等の天然オイルである。
【００６１】
好適な天然トリグリセリドは、アルガン油、シア脂油、カリテ油、オリーブ油、アーモンド油、アボカド油、ヒマシ（ricinus）油、ヤシ油、パーム油、ゴマ油、落花生油、ヒマワリ油、モモ核油、コムギ胚芽油、マカデミアナッツ油、マカデミア油、月見草油、ホホバ油、ヒマシ油、ダイズ油、ラノリン、トウケイソウ油、ブラッククミン油、ルリジサ油、ブドウ種子油、麻実油、ククイナッツ油及びローズヒップ油である。
【００６２】
有機コンディショニングオイルは２種以上を組み合わせて使用することもでき、全体の含有率は、染毛剤組成物の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００６３】
アルコール
染毛剤組成物は、触感及び安定性を改善するという観点から、８個以上の炭素原子を含む高級アルコールも含むことができる。通常、高級アルコールは、８〜22個の炭素原子、好ましくは16〜22個の炭素原子を含む。その具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
高級アルコールは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有率は、染毛剤組成物の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００６５】
更に、ポリオールも染毛剤組成物中に好適に含有させることができる。ポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げられ、この２種の混合物も使用することができ、或いはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマーも使用することができる。
【００６６】
更に、染毛剤組成物は、化粧品分野において従来使用されている、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物抽出物、紫外線吸収剤、ビタミン類、染料、香料等の更なる成分を含むことができる。
【００６７】
●毛髪変形処理剤
本発明の毛髪処理方法における工程(ii)は、毛髪変形処理剤を毛髪に適用することによって行われる。本発明に使用される毛髪変形処理剤には、単一の組成物から構成される１剤式毛髪変形処理剤、２剤式等の複数の組成物から構成される多剤式毛髪変形処理剤のいずれの形態も包含される。また、多剤式毛髪変形処理剤は、第一剤と第二剤等とを混合して毛髪に適用する単回適用型、第一剤、第二剤等により順次毛髪に適用する逐次適用型に分類される。
本発明において、「毛髪変形処理剤の全組成」とは、１剤式毛髪変形処理剤の場合は１剤式毛髪変形処理剤を構成する単一の組成物の組成をいい、単回適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合には多剤式毛髪変形処理剤を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、毛髪適用前に混合してなる混合物の組成をいう。また、実際には混合されない逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合にも、多剤式毛髪変形処理剤を構成する全ての組成物、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、仮想的に混合した場合の混合物の組成を「毛髪変形処理剤の全組成」というものとする。
【００６８】
本発明で用いる毛髪変形処理剤は、その全組成中に以下の成分(A)〜(C)を含有する。
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：水
【００６９】
〔成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩又はグリオキシルアミド〕
成分(A)には、グリオキシル酸のほか、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸の塩、及びグリオキシルアミドが含まれる。グリオキシル酸の水和物としては、グリオキシル酸一水和物が挙げられる。グリオキシル酸の塩としては、グリオキシル酸アルカリ金属塩、グリオキシル酸アルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。グリオキシルアミドとしてはN-グリオキシロイルカルボシステイン、N-グリオキシロイルケラチンアミノ酸等が挙げられる。
【００７０】
毛髪変形処理剤中における成分(A)の含有量は、毛髪変形処理剤による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上であり、また、上述の観点に加え、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【００７１】
〔成分(B)：特定構造のフェノール化合物〕
成分(B)は、メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物である。なお、該フェノール化合物のメタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成してもよく、該ベンゼン環は更に水酸基が置換していてもよい。毛髪内への浸透性の観点から、成分(B)の分子量は100以上が好ましく、110以上がより好ましく、かつ1000以下が好ましく、700以下がより好ましく、500以下が更に好ましい。成分(B)のフェノール化合物としては、例えば、次の成分(B1)、(B2)及び(B3)が挙げられる。
【００７２】
(B1)レゾルシン
(B2)一般式(1)で表される化合物
(B3)一般式(2)で表される化合物
【００７３】
成分(B1)は次の式で表されるレゾルシンである。
【００７４】
【化４】
2017218397.tif 000005
【００７５】
成分(B2)は、次の一般式(1)で表される化合物である。
【００７６】
【化５】
2017218397.tif 000006
【００７７】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
【００７８】
一般式(1)において、アラルキル基、アリールアルケニル基又は芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、水酸基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜12のアルコキシ基が挙げられる。また、アラルキル基、アリールアルケニル基、芳香族炭化水素基の炭素数は、置換基の炭素原子の数を含んだ総炭素数を指す。
【００７９】
Ｒ3及びＥにおける炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
【００８０】
Ａ1、Ａ2、Ｅにおける炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００８１】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば前記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基のほか、n-ヘプチル基、2,4-ジメチルペンチル基、1-n-プロピルブチル基、n-オクチル基、2-エチルへキシル基、n-ノニル基、1-メチルノニル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-イソプロピル-5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、デセニル基等が挙げられる。
【００８２】
Ｄにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜12のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００８３】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、ジヒドロキシベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基、ヒドロキシフェニルエチル基、ジヒドロキシフェニルエチル基、ヒドロキシフェニルエテニル基、ジヒドロキシフェニルエテニル基、フェニルプロピル基、フェニルプロペニル基、フェニルブチル基、フェニルブテニル基、フェニルペンチル基、フェニルペンテニル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘキセニル基等が挙げられる。
【００８４】
Ｒ2における置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
【００８５】
Ａ1、Ａ2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
【００８６】
一般式(1)で表される化合物の具体例としては、以下の一般式(1-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、及び一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が挙げられる。
【００８７】
【化６】
2017218397.tif 000007
【００８８】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【００８９】
【化７】
2017218397.tif 000008
【００９０】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１〜12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
【００９１】
【化８】
2017218397.tif 000009
【００９２】
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【００９３】
【化９】
2017218397.tif 000010
【００９４】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【００９５】
一般式(1-1)で表される化合物としては、以下の(1-1-1)〜(1-1-3)の化合物が好ましい。
【００９６】
(1-1-1) 以下の一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体
【００９７】
【化１０】
2017218397.tif 000011
【００９８】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００９９】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましい。
Ｅとしては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１００】
(1-1-1)に該当する化合物としては、例えば、1,3-ジメトキシベンゼン、3,5-ジメトキシフェノール、2,6-ジメトキシフェノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（pterostilbene））等が挙げられる。
【０１０１】
(1-1-2) 以下の一般式(1-1-2)で表されるm-メトキシフェノール誘導体
【０１０２】
【化１１】
2017218397.tif 000012
【０１０３】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０１０４】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基が好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が更に好ましい。
Ｅは水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましく、水素原子、水酸基が好ましい。
【０１０５】
(1-1-2)に該当する化合物としては、例えば、3-メトキシフェノール、5-メトキシレゾルシン、3-メトキシベンゼン-1,2-ジオール、4-ブチル-3-メトキシフェノール、3-メトキシ-4-(1-フェニルエチル)フェノール、5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)-1-ヒドロキシ-3-メトキシベンゼン（慣用名：ピノスチルベン（Pinostilbene））等が挙げられる。
【０１０６】
(1-1-3) 以下の一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体
【０１０７】
【化１２】
2017218397.tif 000013
【０１０８】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０１０９】
一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体としては、以下の一般式(ｉ)又は(ii)で表されるものが挙げられる。
【０１１０】
【化１３】
2017218397.tif 000014
【０１１１】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｅ1は水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
【０１１２】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましい。
Ｅ1としては、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【０１１３】
一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルレゾルシン、2-エチルレゾルシン、2-プロピルレゾルシン等の2-アルキルレゾルシン；
ピロガロール；
2-メトキシレゾルシン等の2-アルコキシレゾルシン；
没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル等の没食子酸エステル；
5-(フェニルエテニル)2-イソプロピルレゾルシン等が挙げられる。
【０１１４】
【化１４】
2017218397.tif 000015
【０１１５】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示す。〕
【０１１６】
一般式(ii)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-1)又は(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【０１１７】
【化１５】
2017218397.tif 000016
【０１１８】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示す。〕
【０１１９】
一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体としては、4-メチルレゾルシン、4-エチルレゾルシン、4-プロピルレゾルシン、4-イソプロピルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-イソブチルレゾルシン、4-sec-ブチルレゾルシン、4-tert-ブチルレゾルシン、4-ペンチルレゾルシン、4-イソペンチルレゾルシン、4-sec-ペンチルレゾルシン、4-tert-ペンチルレゾルシン、4-ネオペンチルレゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-イソヘキシルレゾルシン、4-ヘプチルレゾルシン、4-オクチルレゾルシン、4-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、4-ノニルレゾルシン、4-デシルレゾルシン、4-ウンデシルレゾルシン、4-ドデシルレゾルシン等の4-アルキルレゾルシン；
4-ビニルレゾルシン、4-アリルレゾルシン、4-ブテニルレゾルシン、4-ヘキセニルレゾルシン、4-デセニルレゾルシン等の4-アルケニルレゾルシン；
4-ベンジルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite 377））、4-(2-フェニルエチル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロピル)レゾルシン等の4-アラルキルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(4-ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン等の4-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
4-(1-フェニルエテニル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロペニル)レゾルシン等の4-アリールアルケニルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル）レゾルシン等の4-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン；
4-(1-メチルナフチル)レゾルシン；
4-メトキシレゾルシン、4-エトキシレゾルシン、4-イソプロポキシレゾルシン、4-プロポキシレゾルシン、4-ブトキシレゾルシン、4-sec-ブトキシレゾルシン、4-tert-ブトキシレゾルシン、4-ペントキシレゾルシン等の4-アルコキシレゾルシン；
4-クロロレゾルシン、4-ブロモレゾルシン等のハロゲン化レゾルシン；
4-アセチルレゾルシン、4-プロパノイルレゾルシン、4-ブタノイルレゾルシン、4-ペンタノイルレゾルシン、4-ヘキサノイルレゾルシン等の4-アルカノイルレゾルシン；
4-フェニルエタノイルレゾルシン、4-フェニルプロパノイルレゾルシン、4-フェニルブタノイルレゾルシン、4-フェニルペンタノイルレゾルシン、4-フェニルヘキサノイルレゾルシン、3-(ヒドロキシフェニル)-1-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロペン-1-オン（慣用名：イソリキリチゲニン（Isoliquiritigenin））等の4-アリールアルカノイルレゾルシン等が挙げられる。
【０１２０】
【化１６】
2017218397.tif 000017
【０１２１】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示し、Ｂ1は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示す。〕
【０１２２】
一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-2-a)又は(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【０１２３】
【化１７】
2017218397.tif 000018
【０１２４】
〔式中、Ｂ1は、前記と同じ意味を示す。〕
【０１２５】
一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体としては、5-メチルレゾルシン、5-エチルレゾルシン、5-プロピルレゾルシン、5-イソプロピルレゾルシン、5-ブチルレゾルシン、5-イソブチルレゾルシン、5-sec-ブチルレゾルシン、5-tert-ブチルレゾルシン、5-ペンチル-レゾルシン（慣用名：オリベトール（Olivetol））、5-イソペンチルレゾルシン、5-ネオペンチルレゾルシン、5-ヘキシルレゾルシン、5-イソヘキシルレゾルシン、5-ヘプチルレゾルシン、5-オクチルレゾルシン、5-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、5-ノニルレゾルシン、5-デシルレゾルシン、5-ウンデシルレゾルシン、5-ドデシルレゾルシン等の5-アルキルレゾルシン；
5-ビニルレゾルシン、5-アリルレゾルシン、5-ブテニルレゾルシン、5-ヘキセニルレゾルシン、5-デセニルレゾルシン等の5-アルケニルレゾルシン；
フロログルシノール；
5-エトキシベンゼン-1,3-ジオール、5-プロポキシベンゼン-1,3-ジオール、5-ブトキシベンゼン-1,3-ジオール等の5-アルコキシベンゼン-1,3-ジオール；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸エチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸プロピル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ペンチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ヘキシル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル；
5-ベンジルレゾルシン、5-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(2-フェニルエチル)レゾルシン、5-(フェニルプロピル)レゾルシン等の5-アラルキルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、5-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン5-(ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン（慣用名：ジヒドロレスベラトール（Dihydro-resveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、等の5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
5-(フェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピノシルビン（Pinosylvin））5-(フェニルプロペニル)レゾルシン等の5-アリールアルケニルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（Resveratrol））、5-(4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：4-メトキシレスベラトロール（4-MethoxyResveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：オキシレスベラトロール（Oxyresveratrol））、5-(2-メトキシ-4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールD（Gnetucleistol D））、5-(3,4-ジメトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールE（Gnetucleistol E））、5-(3-ヒドロキシ-4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ラポンチゲニン（Rhapontigenin））、5-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：イソラポンチゲニン（Isorhapontigenin））、5-(ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピセアタンノール（Piceatannol））等の5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン等が挙げられる。
【０１２６】
【化１８】
2017218397.tif 000019
【０１２７】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢ1は前記と同じ意味を示す。〕
【０１２８】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【０１２９】
一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-エチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロピルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヘキシルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-オクチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ドデシルベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アルキルベンゼン-1,3,5-トリオール；
2-ベンジルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルエチル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルプロピル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アラルキル-1,3,5-トリオール、2-アセチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロパノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-フェニルエタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)エタン-1-オン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin））、4-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)ブタン-1-オン、2-ベンゾイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(3,5-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等のフロログルシン酸エステル；
3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸メチル3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸メチル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
【０１３０】
一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体としては、4-ベンゾイルレゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-1（Benzophenone-1））、4-(ヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、4-(メチルベンゾイル)レゾルシン、4-(エチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジメチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジエチルベンゾイル)レゾルシン、4-ナフトイルレゾルシン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-3（Benzophenone-3）、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-6（Benzophenone-6）、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-8（Benzophenone-8）、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-10（Benzophenone-10）、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-12（Benzophenone-12））等が挙げられる。
【０１３１】
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体としては、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中、Ｒ1が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニルであるものが好ましく、水素原子であるものがより好ましい。
また、Ａ1及びＡ2が水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子又は水酸基であるものがより好ましい。
また、Ｄが水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
また、Ｅが水素原子、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
【０１３２】
このような化合物としては、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,4-ジオール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール等が挙げられる。
【０１３３】
一般式(1)で表される化合物の中でも、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。更に、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールが好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンが好ましい。
【０１３４】
一般式(1)で表される化合物の分子量は、120以上が好ましく、また、毛髪内部への浸透性の観点から、1000以下、更には500以下、更には300以下が好ましい。
【０１３５】
成分(B3)は、次の一般式(2)で表される化合物である。
【０１３６】
【化１９】
2017218397.tif 000020
【０１３７】
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１３８】
Ｚにおける炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。
【０１３９】
Ｒx又はＲyにおける芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。1,3-ジオキソランとの縮合環を形成した芳香族炭化水素基としては、1,3-ベンゾジオキソール-5-イル基等が挙げられる。
【０１４０】
Ｒyにおけるアリールカルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ、アラルキルカルボニルオキシ基としては、ベンジルカルボニルオキシ基、フェニルエチルカルボニルオキシ基、フェニルプロピルカルボニルオキシ基、フェニルブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１４１】
一般式(2)で表される化合物として、具体的には以下の(2-1)〜(2-5)が挙げられる。
【０１４２】
(2-1) 以下の一般式(2-1)で表されるフラバノール（flavanol）類
【０１４３】
【化２０】
2017218397.tif 000021
【０１４４】
〔式中、
Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【０１４５】
(2-2) 以下の一般式(2-2)で表されるフラバノン（flavanone）類又はフラバノノール（Flavanonol）類
【０１４６】
【化２１】
2017218397.tif 000022
【０１４７】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１４８】
(2-3) 以下の一般式(2-3)で表されるフラボン（Flavone）類又はフラボノール（Flavonol）類
【０１４９】
【化２２】
2017218397.tif 000023
【０１５０】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１５１】
(2-4) 以下の一般式(2-4)で表されるイソフラボン類又はイソフラバン類
【０１５２】
【化２３】
2017218397.tif 000024
【０１５３】
〔式中、
Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１５４】
(2-5) 以下の一般式(2-5)で表されるクマリン類
【０１５５】
【化２４】
2017218397.tif 000025
【０１５６】
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
【０１５７】
(2-1)の化合物としては、以下の(2-1-A)〜(2-1-C)が好ましい。
【０１５８】
(2-1-A) 以下の一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）類
【０１５９】
【化２５】
2017218397.tif 000026
【０１６０】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy11は、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【０１６１】
一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１６２】
(2-1-A)に該当する化合物としては、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、メシアダノール（Meciadanol）、アフゼレキン（Afzelechin）、エピアフゼレキン（Epiafzelechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、フィロフラバン（Phylloflavan）、フィセチニドール（Fisetinidol）、グイブルチニドール（Guibourtinidol）、ロビネチニドール（Robinetinidol）等が挙げられる。
【０１６３】
(2-1-B) 以下の一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール（Flavan-4-ol）類
【０１６４】
【化２６】
2017218397.tif 000027
【０１６５】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｙ11は、水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【０１６６】
一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１６７】
(2-1-B)に該当する化合物としては、アピホロール（Apiforol）、ルテオホロール（Luteoforol）等が挙げられる。
【０１６８】
(2-1-C) 以下の一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール（Flavan-3,4-diol）類
【０１６９】
【化２７】
2017218397.tif 000028
【０１７０】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｙ11、Ｒx1及びＲy11は前記と同じ意味を示す。〕
【０１７１】
一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基又はメトキシ基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１７２】
(2-1-C)に該当する化合物としては、ロイコシアニジン（Leucocyanidin）、ロイコデルフィニジン（Leucodelphinidin）、ロイコペラルゴニジン（Leucopelargonidin）、ロイコペオニジン（Leucopeonidin）、ロイコフィセチニジン（Leucofisetinidin）等が挙げられる。
【０１７３】
(2-2)の化合物としては、以下の(2-2-A)及び(2-2-B)が好ましい。
【０１７４】
(2-2-A) 以下の一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類
【０１７５】
【化２８】
2017218397.tif 000029
【０１７６】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１７７】
一般式(2-2-A)で表されるフラバノン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１７８】
(2-2-A)に該当する化合物としては、エリオジクチオール（Eriodictyol）、ナリンゲニン（Naringenin）、ピノセムブリン（Pinocembrin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ホモエリオジクチオール（Homoeriodictyol）、イソサクラネチン（Isosakuranetin）、ステルビン（Sterubin）、サクラネチン（Sakuranetin）、アルピネチン（Alpinetin）、ブチン（Butin）等が挙げられる。
【０１７９】
(2-2-B) 以下の一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール（Flavanonol）類
【０１８０】
【化２９】
2017218397.tif 000030
【０１８１】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy21は、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１８２】
一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１８３】
(2-2-B)に該当する化合物としては、アロマデンドリン（Aromadendrin）、タキシフォリン（Taxifolin）、ジヒドロケンペリド（Dihydrokaempferide）等が挙げられる。
【０１８４】
(2-3)の化合物としては、以下の(2-3-A)及び(2-3-B)が好ましい。
【０１８５】
(2-3-A) 以下の一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）類
【０１８６】
【化３０】
2017218397.tif 000031
【０１８７】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１８８】
一般式(2-3-A)で表されるフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１８９】
(2-3-A)に該当する化合物としては、ルテオリン（Luteolin）、アピゲニン（Apigenin）、クリシン（Chrysin）、ノルアルトカルペチン（Norartocarpetin）、トリセチン（Tricetin）、ジオスメチン（diosmetin）、アカセチン（Acacetin）、クリソエリオール（Chrysoeriol）、ゲンクワニン（Genkwanin）、テクトクリシン（Techtochrysin）、トリシン（Tricin）、4',7-ジヒドロキシフラボン（4',7-Dihydroxyflavone）、プラトール（Pratol）等が挙げられる。
【０１９０】
(2-3-B) 以下の一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類
【０１９１】
【化３１】
2017218397.tif 000032
【０１９２】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy21は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１９３】
一般式(2-3-B)で表されるフラボノール類は、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１９４】
(2-3-B)に該当する化合物としては、クェルセチン（Quercetin）、ミリセチン（Myricetin）、モリン（Morin）、ケンペロール（Kaempferol）、ガランギン（Galangin）、ケンペリド（Kaempferide）、タマリキセチン（Tamarixetin）、ラリシトリン（Laricitrin）、アンヌラチン（Annulatin）、イソラムネチン（Isorhamnetin）、シリンゲチン（Syringetin）、ラムネチン（Rhamnetin）、オイペロチン（Europetin）、アザレアチン（Azaleatin）、5-O-メチルミリセチン（5-O-Methylmyricetin）、レツシン（Retusin）、パキポドール（Pachypodol）、ラムナジン（Rhamnazin）、アヤニン（Ayanin）、オンブイン（Ombuin）、フィセチン（Fisetin）等が挙げられる。
【０１９５】
(2-4)の化合物としては、以下の(2-4-A)〜(2-4-C)が好ましい。
【０１９６】
(2-4-A) 以下の一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類
【０１９７】
【化３２】
2017218397.tif 000033
【０１９８】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１９９】
一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０２００】
(2-4-A)に該当する化合物としては、ゲニステイン（Genistein）、ダイゼイン（Daidzein）、オロボール（Orobol）、ビオカニンＡ（Biochanin A）、プラテンセイン（Pratensein）、5-O-メチルゲニステイン（5-O-Methylgenistein）、プルネチン（Prunetin）、カリコシン（Calycosin）、ホルモノネチン（Formononetin）、7-O-メチルルテオン（7-O-Methylluteone）、ルテオン（Luteone）、プソイドバプチゲニン（Pseudobaptigenin）等が挙げられる。
【０２０１】
(2-4-B) 以下の一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類
【０２０２】
【化３３】
2017218397.tif 000034
【０２０３】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
【０２０４】
一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０２０５】
(2-4-B)に該当する化合物としてはエクオール（Equol）等が挙げられる。
【０２０６】
(2-4-C) 以下の一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン（Isoflavene）類
【０２０７】
【化３４】
2017218397.tif 000035
【０２０８】
〔式中、Ｒ4、Ｒx2及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
【０２０９】
一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン類としては、式中のＲ4及びＲx2が前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０２１０】
(2-4-C)に該当する化合物としては、ハギニンＤ（Haginin D）、ハギニンＥ（Haginin E）、2-メトキシジュダイシン（2-Methoxyjudaicin）等が挙げられる。
【０２１１】
(2-5)に該当する化合物としては、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が挙げられる。
【０２１２】
これらのうち、一般式(2)で表される化合物としては、一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）、一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類、一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類、一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）、一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類、一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類、一般式(2-5)で表されるクマリン（Coumarin）類が好ましく、更に具体的には、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が好ましい。更にはカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、ナリンゲニン、エクオールが好ましい。また、緑茶抽出物等、上記の化合物を含む混合物を利用することもできる。
【０２１３】
また、一般式(2)で表される化合物の分子量は、分子量150以上が好ましい。また、毛髪内部への浸透性の観点から、分子量1000以下、更には700以下、更には500以下が好ましい。
【０２１４】
成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができ、(B1)〜(B3)の２タイプ以上を併用することもできる。本発明の構成で毛髪形状がより一層しっかりと変形できる点からは(B2)又は(B3)が好ましい。
【０２１５】
毛髪変形処理剤中における成分(B)全体としての合計含有量は、毛髪変形処理剤による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、上記の観点に加え、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。
【０２１６】
成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、毛髪変形処理剤中における成分(B1)の含有量は、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、前記成分(B)としての好ましい含有量においてより好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、更に好ましくは17質量％以下である。
【０２１７】
成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、毛髪変形処理剤中における成分(B2)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において更に好ましくは２質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【０２１８】
成分(B)として成分(B3)を使用する場合、毛髪変形処理剤中における成分(B3)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【０２１９】
毛髪変形処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)は、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により毛髪変形処理剤による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である。
【０２２０】
成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、毛髪変形処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B1)のモル比(B1)／(A)は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
【０２２１】
成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、毛髪変形処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B2)のモル比(B2)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
【０２２２】
成分(B)として特に成分(B3)を使用する場合、毛髪変形処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B3)の含有量のモル比(B3)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下である。
【０２２３】
〔成分(C)：水〕
毛髪変形処理剤は、(C)水を媒体とする。多剤式の場合、第一剤、第二剤のいずれも(C)水を媒体とする。
【０２２４】
毛髪変形処理剤は、１剤式、２剤式等の多剤式のいずれの形態とすることもできるが、成分(A)と成分(B)の毛髪内への浸透性を良好にし、本発明の効果を高くする観点から成分(A)と成分(B)とをそれぞれ別の剤に含有する逐次適用型の多剤式、更には２剤式とすることがより好ましい。逐次適用型の多剤式の場合、毛髪に最初に適用される第一剤に成分(B)及び(C)を含有させ、第一剤の適用の後に毛髪に適用される第二剤に成分(A)及び(C)を含有させることが好ましい。
【０２２５】
〔pH〕
毛髪変形処理剤のpHは、毛髪内への浸透性の観点から、１剤式の場合、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下であり、また、毛髪ダメージ抑制、皮膚刺激抑制の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である。多剤式の場合は、成分(A)を含有する剤、すなわち第二剤を上記範囲とすることが好ましい。また、多剤式の場合、組成物の変色を防止する観点から、成分(B)を含有する剤、すなわち第一剤のpHは、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは4.5以下であり、かつ好ましくは2.5以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは3.5以上である。なお、本発明において、毛髪変形処理剤のpHとは、毛髪変形処理剤を希釈等することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して得られた値を指す。
【０２２６】
毛髪変形処理剤のpHを上記範囲に調整するために、適宜pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、アンモニア又はその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の成分(A)以外の有機酸等を使用することができる。
【０２２７】
〔その他の成分〕
毛髪処理後の髪の感触を改善し、本願発明の効果を一層向上させる観点から、毛髪変形処理剤を構成する１以上の組成物に、染毛剤組成物に配合しうる成分として記載したカチオン性界面活性剤、シリコーンを含有することができる。毛髪変形処理剤中の含有量は染毛剤組成物中に含有する量として記載した量が好ましい。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、カチオン性界面活性剤及びシリコーンは第一剤に含有してもよく、第二剤に含有しても良く、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
【０２２８】
また、毛髪処理後の髪の感触を改善する観点から、毛髪変形処理剤を構成する１以上の組成物にカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。
【０２２９】
カチオン性ポリマーは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のポリマー、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、すすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【０２３０】
好適なジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）等が挙げられる。
【０２３１】
好適な４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンコポリマーとジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合して得られるポリマー（ポリクオタニウム11、例えばガフカット734、ガフカット755、ガフカット755N（以上、アシュランド社））が挙げられる。
【０２３２】
好適なカチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシセルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを付加したポリマー（ポリクオタニウム10、例えばレオガードＧ、同GP（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、アマーコール社））や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200（以上、アクゾノーベル社））等が挙げられる。
【０２３３】
毛髪変形処理剤中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、カチオン性ポリマーは第一剤に含有してもよく、第二剤に含有してもよく、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
【０２３４】
更に、毛髪変形処理剤を構成する１以上の組成物に、通常含有する程度の量の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては毛髪変形処理剤の分野で一般的に用いられているものであればよく、例えばアスコルビン酸等が挙げられる。
【０２３５】
更に毛髪変形処理剤は、毛髪還元剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明は、毛髪内のタンパク質のＳ−Ｓ結合の切断によらず毛髪の変形を可能とした点に特徴があり、還元剤を用いて毛髪内のＳ−Ｓ結合を切断することで毛髪を変形させるパーマ剤とは全く異なる技術である。ここで、毛髪還元剤としては、例えばチオグリコール酸、ジチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、ブチロラクトンチオール等のチオール、亜硫酸水素及びその塩が挙げられる。
【０２３６】
なお、本発明において、「実質的に含有しない」とは、毛髪変形処理剤中における対象化合物の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満であることをいい、更に好ましくは毛髪変形処理剤中に対象化合物を含有しないことをいう。
【０２３７】
毛髪変形処理剤は人体に対して安全性が高く、髪ダメージも少ないことから、特に人間の頭髪に対して好適に使用できる。
【０２３８】
〔毛髪処理〕
本発明においては、下記工程(ｉ)〜(iii)を含む毛髪処理によって、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形することができる。
(ｉ) 染料を毛髪に作用させる毛髪処理によって、毛髪を染色するステップ
(ii) 以下の成分(A)、(B)及び(C)を毛髪に作用させるステップ
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：水
(iii) その後毛髪を加熱して形付するステップ
【０２３９】
工程(ｉ)：染毛工程
工程(ｉ)の染毛工程は、工程(ii)の前に実施され、直接染料及び酸化染料からなる群より選択される１種以上の染料を含有する染毛剤組成物を毛髪に適用することによって行われる。
【０２４０】
染毛剤組成物が直接染料組成物である場合はそのものを、染毛剤組成物が酸化染料を含む第１剤と酸化剤を含む第２剤からなる場合には使用直前にこれらを混合してその混合物を毛髪に適用する。毛髪への適用温度は15〜45℃が好ましく、毛髪への適用後、毛髪上に１〜60分間、好ましくは５〜45分間、より好ましくは５〜30分間放置した後、水で洗い流すことが好ましい。任意的に、毛髪をシャンプー処理し、乾燥させることができる。
【０２４１】
毛髪と、毛髪に適用する染毛剤組成物との質量比は、好ましくは0.5：2〜2：0.5、より好ましくは0.5：1〜1：0.5、更に好ましくは約1：1である。
【０２４２】
工程(ii)：成分(A)〜(C)の適用工程
工程(ii)は成分(A)、(B)及び(C)を毛髪に作用させるステップであり、具体的には、成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪変形処理剤を用いて下記手順により行うことができる（以下の毛髪に対する処理方法の記載において、単に「毛髪変形処理剤」というときは、実際に毛髪に適用される組成物を指すものとし、１剤式毛髪変形処理剤、単回適用型の多剤式毛髪変形処理剤の第一剤と第二剤の混合物、逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の第一剤及び第二剤のいずれをもいうものとする）。
【０２４３】
工程(ii)は工程(ｉ)の処理後、染毛処理の効果が残っているうちに行えばよく、例えば工程(ｉ)の処理後、１ヶ月以内に工程(ii)の処理を行えばよい。染毛した際の色を鮮やかな状態で保持し続ける点からは、工程(ｉ)と工程(ii)の間は短い方が良く、好ましくは工程(ｉ)の処理後、２週間以内、より好ましくは１週間以内、更に好ましくは数日以内、更に好ましくは１日以内、更に好ましくは３時間以内、更に好ましくは１時間以内、更に好ましくは30分以内、更に好ましくは10分以内に工程(ii)の処理を行うとよい。
【０２４４】
・１剤式毛髪変形処理剤の場合
(ii)本発明の１剤式毛髪変形処理剤を毛髪に塗布するステップ
【０２４５】
・単回適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合
(ii)本発明の多剤式毛髪変形処理剤の第一剤と第二剤とを混合し、毛髪に塗布するステップ
【０２４６】
・逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合
(ii)本発明の多剤式毛髪変形処理剤の第一剤を毛髪に塗布し、その後、多剤式毛髪変形処理剤の第二剤を毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
【０２４７】
工程(ii)において、毛髪変形処理剤は、乾燥した毛髪に対し塗布しても濡れた毛髪に対し塗布してもよいが、毛髪を膨潤させ毛髪変形処理剤の毛髪への浸透を促進するため、工程(ii)の前に、水で毛髪を濡らしておくことが好ましい。工程(ii)において毛髪に塗布する毛髪変形処理剤の質量は、毛髪の質量に対する浴比（毛髪変形処理剤の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.5以上であり、また好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。また、逐次適用型の毛髪化粧料の場合、塗布性の観点から、第一剤、第二剤それぞれについて上記の浴比が好ましい。処理の対象となる毛髪は、頭髪の全部でも、その一部でも構わない。
【０２４８】
工程(ii)において、逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合、毛髪変形処理剤の浸透を促進し、効果を高める観点から、第一剤を塗布した後、毛髪変形処理剤が塗布された毛髪を一定時間放置し、その後に第二剤を塗布してもよい。その場合の放置時間は、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。そしてこのとき、第一剤の浸透を促進する観点から加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。
【０２４９】
また、工程(ii)において、逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合、第一剤を塗布し放置した後、第二剤を塗布する前に、第一剤を洗い流す工程（以降、中間すすぎ工程と記載する）を含んでもよい。処理時間の短縮の観点からは中間すすぎ工程は含まない方が好ましい。中間すすぎ工程を含まない場合、毛髪変形効果をより一層高める観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は100〜180であることが好ましく、100〜140であることがより好ましい。一方、毛髪変形処理後の感触向上の観点からは中間すすぎ工程を含む方が好ましい。中間すすぎ工程を含む場合、毛髪変形効果をより一層高め、かつ変形後の感触を良好にする観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は140〜1000であることが好ましく、180〜1000であることがより好ましい。
【０２５０】
また、逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合には、第一剤と第二剤の塗布量は特に定めない。毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上となり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、より好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下となるよう塗布するのが好ましい。ここで毛髪に塗布した成分(A)及び成分(B)の量は、第一剤及び第二剤の毛髪への塗布量と、各成分の第一剤又は第二剤中の含有量とから計算して得られた値をいう。
【０２５１】
工程(ii)と後述する工程(iii)の間に、毛髪変形処理剤が塗布された毛髪を一定時間放置するステップを入れてもよい。その場合の放置時間は、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。
また、放置するステップにおいて、毛髪変形処理剤の浸透を促進する観点から毛髪を加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。この加温によって、工程(iii)の前に低次のオリゴマーを毛髪内で重合することができるため、工程(iii)をより有利に進めることができる点でも好ましい。
【０２５２】
工程(ii)と工程(iii)の間に、毛髪変形処理剤が塗布された毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、毛髪内に毛髪変形処理剤の成分を十分に保持し、毛髪に半永久的な形状を付与し、更に熱により再度、毛髪形状を半永久的に変形する効果をより一層強くする観点から、すすがない方が好ましい。
【０２５３】
工程(iii)：形付け工程
工程(iii)における加熱温度は、毛髪に半永久的な形状を付与し、更には一度作ったスタイルを熱により再度半永久的に変形する点から、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、加熱中の水分の急激な蒸発を抑制するため、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である。加熱方法としては、ヘアアイロン、電熱ロッド、ホットカーラー等を用いる方法が挙げられる。
【０２５４】
工程(iii)における加熱時間は、使用する加熱器具・加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させ、十分な重合を起こす観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
【０２５５】
工程(iii)における形付けには、ストレート状の形付け、カール状の形付けのいずれも含まれる。毛髪をストレート状に形付けする方法としては、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をフラットアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらフラットアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。また、毛髪をカール状に形付けする場合、毛髪を電熱ロッド、ホットカーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をカールアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
【０２５６】
工程(iii)は、水分の急激な蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、毛髪変形処理剤が塗布された毛髪を、食品用ラップフィルム等のプラスチックフィルム、キャップ等で覆う方法、過熱水蒸気等の水蒸気を毛髪に継続的に噴霧する方法等が挙げられる。
【０２５７】
工程(iii)の後、毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による毛髪感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
【０２５８】
（再変形処理方法）
工程(ii)〜工程(iii)を含む方法により毛髪を変形処理した後、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行うことができる。再変形する際に与える熱は、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。また、再変形処理をする際には本発明の毛髪変形処理剤も、いわゆるパーマ剤のように還元剤を含む毛髪処理剤やアルカリリラクサー等の毛髪処理剤も、塗布しないことが好ましい。
【０２５９】
以下、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行う場合の具体的な手順を説明する。
【０２６０】
・カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形する場合
カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形するには、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をヘアアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらヘアアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。
【０２６１】
この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、用いるヘアアイロンの種類、加熱部の材質、設定温度、アイロンの操作方法にかかわらず、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは120℃以上、より好ましくは150℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。毛髪の加熱温度は、例えばSENTRY社製放射温度計（型番ST653）等を用いて測定することができる。
【０２６２】
・ストレート状に変形処理した毛髪をカール状に再変形する場合
ストレート状に処理した毛髪をカール状に変形するには、毛髪をロッド、カーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をヘアアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
【０２６３】
この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは180℃以下、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
【０２６４】
毛髪を再変形させる場合も、加熱をする際には、毛髪が乾燥している状態で加熱する方法でも、水で濡らした後に加熱する方法でもよいが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、水で濡らした後に加熱する方法が好ましい。
【０２６５】
毛髪を再変形させる場合の毛髪の加熱時間は、使用する加熱道具、加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
【０２６６】
本発明の毛髪処理方法は、還元剤を用いたパーマ処理や、pH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を用いたリラクサー処理とは全く異なる原理によって毛髪を自在に変更することを可能とする技術であるので、還元剤を含む毛髪処理剤やpH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップは含まない。従って、本発明の毛髪処理方法は、髪を傷めることなく毛髪を変形させることができることも上記従来の毛髪変形方法に比べ有利な点といえる。
【０２６７】
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
【０２６８】
＜１＞
下記工程(ｉ)〜(iii)を含む、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ) 染料を毛髪に作用させる毛髪処理によって、毛髪を染色するステップ
(ii) 以下の成分(A)、(B)及び(C)を毛髪に作用させるステップ
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：水
(iii) その後毛髪を加熱して形付けするステップ
【０２６９】
＜２＞
工程(ii)において毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である＜１＞に記載の毛髪処理方法。
【０２７０】
＜３＞
好ましくは、工程(ｉ)が、直接染料及び酸化染料からなる群より選択される１種又は２種以上の染料を含有する染毛剤組成物を毛髪に適用する工程を含むものである＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪処理方法。
【０２７１】
＜４＞
好ましくは、直接染料が、アニオン染料、ニトロ染料、カチオン染料、並びにHCレッド18、HCブルー18及びHCイエロー16からなる１種以上のアゾフェノール構造を有する染料並びにこれらの塩からなる群より選択される１種以上である＜３＞に記載の毛髪処理方法。
【０２７２】
＜５＞
好ましくは、工程(ｉ)の後に毛髪上の染毛剤組成物を洗い流すステップを含む、＜３＞又は＜４＞に記載の毛髪処理方法。
【０２７３】
＜６＞
工程(iii)における加熱温度が、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２７４】
＜７＞
好ましくは、工程(ii)が、成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪変形処理剤を毛髪に適用する工程を含むものである＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２７５】
＜８＞
毛髪変形処理剤が、好ましくは１剤式毛髪変形処理剤である＜７＞に記載の毛髪処理方法。
【０２７６】
＜９＞
毛髪変形処理剤のpHが、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下であり、また、好ましくは１以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である＜８＞に記載の毛髪処理方法。
【０２７７】
＜10＞
以下の工程を含む、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）＜８＞又は＜９＞に記載の毛髪変形処理剤を毛髪に塗布する。
３）任意で、毛髪変形処理剤を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
７）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２７８】
＜11＞
毛髪変形処理剤が、好ましくは成分(B)及び(C)を含有する第一剤、並びに成分(A)及び(C)を含有する第二剤を含む多剤式毛髪変形処理剤である＜７＞に記載の毛髪処理方法。
【０２７９】
＜12＞
毛髪変形処理剤の第二剤のpHが、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下であり、また、好ましくは１以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である＜11＞に記載の毛髪処理方法。
【０２８０】
＜13＞
以下の工程を含む、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）＜11＞又は＜12＞に記載の毛髪変形処理剤の第一剤と第二剤とを混合し、毛髪に塗布する。
３）任意で、毛髪変形処理剤を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
７）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２８１】
＜14＞
以下の工程を含む、毛髪を染色し、かつ半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
１）任意で水を濡らす。
２）＜11＞又は＜12＞に記載の毛髪変形処理剤の第一剤を毛髪に塗布する。
３）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）任意で、毛髪上の第一剤を洗い流す。
５）＜11＞又は＜12＞に記載の毛髪変形処理剤の第二剤を毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する。
成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
成分(C)：水
６）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
７）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
８）任意で髪をすすぐ。
９）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
10）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
【０２８２】
＜15＞
第一剤に含まれる成分(B)の分子量が、好ましくは140〜1000、より好ましくは180〜1000である＜14＞に記載の毛髪処理方法。
【０２８３】
＜16＞
好ましくは、還元剤を含む毛髪処理剤を毛髪に塗布する工程を含まない＜１＞〜＜15＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２８４】
＜17＞
好ましくは、pH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を毛髪に塗布する工程を含まない＜１＞〜＜16＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２８５】
＜18＞
好ましくは、毛髪を加熱して形付ける工程が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである＜１＞〜＜17＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２８６】
＜19＞
毛髪変形処理剤中における成分(A)の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜７＞〜＜18＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２８７】
＜20＞
毛髪変形処理剤中における成分(B)の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜７＞〜＜19＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２８８】
＜21＞
成分(B)が、好ましくは(B1)レゾルシンである＜１＞〜＜20＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０２８９】
＜22＞
毛髪変形処理剤中における成分(B1)の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは17質量％以下である＜21＞に記載の毛髪処理方法。
【０２９０】
＜23＞
毛髪に適用される成分(A)及び(B1)のモル比(B1)／(A)が、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である＜21＞又は＜22＞に記載の毛髪処理方法。
【０２９１】
＜24＞
成分(B)が、好ましくは(B2)次の一般式(1)
【０２９２】
【化３５】
2017218397.tif 000036
【０２９３】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
で表される化合物であり、より好ましくは次の一般式(1-1)、(1-2)、(1-3-a)又は(1-3-b)
【０２９４】
【化３６】
2017218397.tif 000037
【０２９５】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【０２９６】
【化３７】
2017218397.tif 000038
【０２９７】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１〜12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
【０２９８】
【化３８】
2017218397.tif 000039
【０２９９】
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【０３００】
【化３９】
2017218397.tif 000040
【０３０１】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
で表される１種又は２種以上の化合物であり、更に好ましくは次の一般式(1-1-1)、(1-1-2)又は(1-1-3)
【０３０２】
【化４０】
2017218397.tif 000041
【０３０３】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０３０４】
【化４１】
2017218397.tif 000042
【０３０５】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０３０６】
【化４２】
2017218397.tif 000043
【０３０７】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
で表される１種又は２種以上の化合物である＜１＞〜＜20＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０３０８】
＜25＞
成分(B2)が、好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸、及び没食子酸エステルから選ばれる１種又は２種以上、より好ましくは4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、及び5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールから選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシノール、4-フェニルレゾルシノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、及び3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンから選ばれる１種又は２種以上である＜24＞に記載の毛髪処理方法。
【０３０９】
＜26＞
毛髪変形処理剤中における成分(B2)の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜24＞又は＜25＞に記載の毛髪処理方法。
【０３１０】
＜27＞
毛髪に適用される成分(A)及び(B2)のモル比(B2)／(A)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である＜24＞〜＜26＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０３１１】
＜28＞
成分(B)が、好ましくは(B3)次の一般式(2)
【０３１２】
【化４３】
2017218397.tif 000044
【０３１３】
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
で表される化合物であり、より好ましくは次の一般式(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)又は(2-5)
【０３１４】
【化４４】
2017218397.tif 000045
【０３１５】
〔式中、
Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【０３１６】
【化４５】
2017218397.tif 000046
【０３１７】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０３１８】
【化４６】
2017218397.tif 000047
【０３１９】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０３２０】
【化４７】
2017218397.tif 000048
【０３２１】
〔式中、
Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０３２２】
【化４８】
2017218397.tif 000049
【０３２３】
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
で表される１種又は２種以上の化合物である＜１＞〜＜20＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【０３２４】
＜29＞
成分(B3)が、好ましくはカテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、及びウンベリフェロン（Umbelliferone）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である＜28＞に記載の毛髪処理方法。
【０３２５】
＜30＞
毛髪変形処理剤中における成分(B3)の含有量が、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜28＞又は＜29＞に記載の毛髪処理方法。
【０３２６】
＜31＞
毛髪に適用される成分(A)及び(B3)のモル比(B3)／(A)が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下である＜28＞〜＜30＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【実施例】
【０３２７】
実施例１
表１に示す２剤式の染毛剤組成物及び１剤式の毛髪変形処理剤を調製し、組み合わせて使用した（実施例１）。以下の方法及び基準に従って、形状付与効果、染色性について評価した。この結果を表１に併せて示す。なお、pHは各組成物を調製後、希釈することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して値を得た。
【０３２８】
＜形状付与効果＞
１．表１に示す染毛剤第一剤と染毛剤第二剤を質量比1：1で混合した。
２．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束に対し、１で調製した混合液を浴比（質量比）1：2で塗布し、よくなじませた。
３．毛束をアルミホイルで包み、40℃のオーブンに入れて30分間加温した。
４．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
６．毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
７．毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
８．ロッドに巻き付けられた毛束に毛髪変形処理剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
９．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
10．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
11．30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
12．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根元を起点として最も遠い１点までの距離）を測定した。
【０３２９】
未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）（％）をカールの巻き強さと定義し評価した。更に、下記基準によるＡ〜Ｅの５段階評価とした。
Ｉ＝[(Ｌ0−Ｌ)／Ｌ0]×100
Ａ：40≦Ｉ
Ｂ：20≦Ｉ＜40
Ｃ：10≦Ｉ＜20
Ｄ：2.5≦Ｉ＜10
Ｅ：Ｉ＜2.5
【０３３０】
＜染色性＞
１．白髪（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束に対し、形状付与効果試験の１〜６の手順で染毛処理を行った。その後、30℃の水道水で30秒間濡らした後、タオルで軽く水気を切った。
２．毛束をラップの上に置いて毛髪変形処理剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
３．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
５．毛束の表裏それぞれについて、根本付近、中間付近、毛先付近を測色器（コニカミノルタ社製測色計CR-400）で測色し、合計６点の平均値を測色値とした（Ｌ,ａ,ｂ）。
６．染色の程度は、形状付与効果試験の１〜６の染毛処理を行わない場合を基準としてΔＥ*abで評価した。また、染色したその日のうちに測色した。
【０３３１】
（評価用シャンプーの処方）
成分                            （質量％）
ラウレス硫酸ナトリウム              15.5
ラウラミドDEA                        1.5
安息香酸ナトリウム                   0.5
EDTA-2Na                             0.3
リン酸                        pH7に調整する量
イオン交換水                      バランス
合計                               100
【０３３２】
【表１】
2017218397.tif 000050
【０３３３】
実施例２〜３
表２に示す２剤式の染毛剤組成物及び２剤式の毛髪変形処理剤を調製し、組み合わせて使用した（実施例２〜３）。以下の方法及び基準に従って、形状付与効果、染色性について評価した。この結果を表２に併せて示す。
【０３３４】
＜形状付与効果＞
１．表２に示す染毛剤第一剤と染毛剤第二剤を質量比1：1で混合した。
２．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束に対し、１で調製した混合液を浴比（質量比）1：2で塗布し、よくなじませた。
３．毛束をアルミホイルで包み、40℃のオーブンに入れて30分間加温した。
４．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
６．毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
７．毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
８．ロッドに巻き付けられた毛束に毛髪変形処理剤第一剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
９．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
10．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
11．濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
12．ロッドに巻き付けられた毛束に毛髪変形処理剤第二剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
13．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
14．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
15．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
16．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根元を起点として最も遠い１点までの距離）を測定した。
【０３３５】
未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（％）（Ｉ）をカールの巻き強さと定義し評価した。更に、下記基準によるＡ〜Ｅの５段階評価とした。
Ｉ＝[(Ｌ0−Ｌ)／Ｌ0]×100
Ａ：40≦Ｉ
Ｂ：20≦Ｉ＜40
Ｃ：10≦Ｉ＜20
Ｄ：2.5≦Ｉ＜10
Ｅ：Ｉ＜2.5
【０３３６】
＜染色性＞
１．白髪（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束に対し、形状付与効果試験の１〜６の手順で染毛処理を行った。その後、30℃の水道水で30秒間濡らした後、タオルで軽く水気を切った。
２．毛束をラップの上に置いて毛髪変形処理剤第一剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
３．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
５．毛束をラップの上に置いて毛髪変形処理剤第二剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
６．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
７．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
８．毛束の表裏それぞれについて、根本付近、中間付近、毛先付近を測色器（コニカミノルタ社製測色計CR-400）で測色し、合計６点の平均値を測色値とした（Ｌ,ａ,ｂ）。
９．染色の程度は、形状付与効果試験の１〜６の染毛処理を行わない場合を基準としてΔＥ*abで評価した。また、染色したその日のうちに測色した。
【０３３７】
なお、評価用シャンプーは上述のものを使用した。
【０３３８】
【表２】
2017218397.tif 000051
【０３３９】
実施例４、比較例１
表３に示す１剤式の染毛剤組成物及び２剤式の毛髪変形処理剤を調製し、これらを組み合わせて使用した（実施例４、比較例１）。以下の方法及び基準に従って、染色性、堅牢性について評価した。この結果を表３に併せて示す。また、実施例４については、別途形状付与効果も評価した。
【０３４０】
＜形状付与効果＞
実施例４として、以下の通り形状付与効果を評価した。
１．表３に示す染毛剤組成物を調製した。
２．白髪（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束に対し、１．で調製した染毛剤組成物を浴比1：2で塗布し、よくなじませた。
３．毛束をラップで包み、40℃のオーブンに入れて30分間加温した。
４．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻し、毛束をラップから取り出した。
５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
６．毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
７．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
８．毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
９．毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
10．ロッドに巻き付けられた毛束に毛髪変形処理剤第一剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
11．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
12．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
13．濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
14．ロッドに巻き付けられた毛束に毛髪変形処理剤第二剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
15．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
16．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
17．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
18．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊した。この毛束はしっかりとしたカール形状が付与されていることが確認できた。
【０３４１】
＜染色性＞
実施例４として、以下の処理によって評価用毛束を準備した。
１．白髪（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束に対し、形状付与効果試験の１〜６の手順で染毛処理を行った。その後、30℃の水道水で30秒間濡らした後、タオルで軽く水気を切った。
２．毛束をラップの上に置いて毛髪変形処理剤第一剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
３．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
５．毛束をラップの上に置いて毛髪変形処理剤第二剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
６．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
７．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
【０３４２】
また、比較例１として白髪（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束に手順２〜７の処理を先に行った後、上述の形状付与効果試験の手順１〜６の染毛処理を行ったものを準備した。
実施例４及び比較例１を目視で観察したところ、どちらも同様にしっかりと染毛されていることが観察できた。
【０３４３】
なお、評価用シャンプーは上述のものを使用した。
【０３４４】
＜堅牢性＞
染色性評価の１〜７の手順の処理を行った毛束（実施例４及び比較例１）に対し、堅牢性試験を行った。
１．プラスチックボトル（サンプラ（R）PPボトル広口 50mL）に40gのイオン交換水を入れ、そこに染色性評価で使った白髪毛束を浸漬させ、ボトルのフタをしめた。
２．ボトルごと、40℃のオーブンに入れて84時間加温した。
３．ボトルをオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．ボトルのフタをあけ、白髪毛束を取り出し、ボトル中の水の染まり具合によって、毛束から溶出した染料の量を評価した。
【０３４５】
評価は、下記の基準で行った。
Ａ．のイオン交換水と同程度に透明で、容器の反対側が明瞭に見える。
Ｂ．水に色がついていることは分かるが、容器の反対側を見る上で障害にならない。
Ｃ．水に色がついており、容器の反対側が見えづらい。
Ｄ．水の色が濃く、容器の反対側がほとんど見えない。
Ｅ．水の色がきわめて濃く、容器の反対側が全く見えない。
【０３４６】
【表３】
2017218397.tif 000052
【０３４７】
実施例５
毛髪を水で濯ぎ、染毛剤組成物（直接染料組成物）で処理する。
直後に、予めシャンプー処理しておいた毛髪に実施例２の毛髪変形処理剤の第一剤と第二剤とを、その質量比が約1：1になるように順次適用し、毛髪に擦り込み、毛髪上に約30分間放置する。次いで、毛髪をヘアドライヤーで乾燥させる。次いで約200℃の温度のストレートアイロンを使用して毛髪変形処理を行う。
【０３４８】
染毛剤組成物（直接染料組成物）
（質量％）
1.50              −    アモジメチコン
1.40              −    ヒドロキシエチルセルロース
0.30              −    フレグランス／香料
0.55              −    アシッドレッド52／C.I.45100
0.28              −    ベーシックレッド51
0.01              −    HCレッド３
全体が100となる量     −    水
【０３４９】
実施例６
染毛剤組成物（酸化染毛剤組成物）を６質量％過酸化水素水と質量比1：1で混合し、毛髪に適用する。次いで、実施例５に記載した方法と同様にして毛髪変形処理を行う。
【０３５０】
染毛剤組成物（酸化染毛剤組成物）
（質量％）
0.25              −    塩化アンモニウム
0.80              −    モノエタノールアミン
0.30              −    フレグランス／香料
0.55              −    p-トルエンジアミン
0.28              −    レゾルシノール
0.01              −    m-フェニレンジアミン
全体が100になる量     −    水
pH：6.8
【０３５１】
上述の実施例５又は６の組成物を用いて染毛及び直毛化した毛髪は色持ちがよく、洗髪を繰り返しても直毛を保つ期間が長い。更に熱をかけて毛髪をカール形状に再変形することができ、再変形後のカール形状は洗髪を繰り返してもカール形状を維持する。
【０３５２】
実施例７
＜シャンプー堅牢性＞
前述の実施例１における＜染色性＞の１〜４の手順、又は実施例２、３における＜染色性＞１〜７の手順の処理を毛束に対して行い、下記のシャンプー堅牢性試験を行う。
１．各毛束をラウリルエーテル硫酸ナトリウム溶液（５質量％、40mL）（クエン酸でpHを約5.6に調整）に浸漬し、30℃の温水浴で24時間浸漬処理する。
２．毛束を取り出し、シャンプー水の染まり具合によって、毛束から溶出した染料の量を評価する。