(57)【要約】【課題】簡易な構成の水系の接着剤組成物でありながら、プライマーを用いることなく、床材を貼り合せるまでの適度な長さのオープンタイムをとることができ作業性に優れ、さらに、コンクリート下地やセメントモルタル下地に直接塗布した場合に、十分な耐アルカリ性を示し、高い接着力保持性を実現することができる床材用接着剤組成物の提供。【解決手段】単量体原料を乳化重合してなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションに、リン酸塩化合物が含有された床材用接着剤組成物であり、単量体原料は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし、且つ、単量体原料中にカルボキシル基含有不飽和単量体を少なくとも０．１〜２．０質量％の範囲で含み、エマルション中における樹脂分換算での前記共重合体と、前記リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、リン酸塩化合物を０．１〜４．７質量部の範囲で含む床材用接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体原料を乳化重合してなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションに、リン酸塩化合物が含有されてなる床材用接着剤組成物であって、前記単量体原料は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし、且つ、単量体原料中に、カルボキシル基含有不飽和単量体を少なくとも０．１〜２．０質量％の範囲で含み、前記エマルション中における樹脂分換算での前記（メタ）アクリル系共重合体と、前記リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、前記リン酸塩化合物を０．１〜４．７質量部の範囲で含んでなることを特徴とする床材用接着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度が、−２０〜−６０℃である請求項１に記載の床材用接着剤組成物。
【請求項３】
前記リン酸塩化合物が、トリポリリン酸ソーダを少なくとも含む請求項１又は２に記載の床材用接着剤組成物。
【請求項４】
前記トリポリリン酸ソーダを、１．０〜３．０質量部の範囲で含んでなる請求項３に記載の床材用接着剤組成物。
【請求項５】
前記リン酸塩化合物を、１．０〜４．７質量部の範囲で含み、且つ、ピールアップ型接着剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載の床材用接着剤組成物。
【請求項６】
単量体原料を乳化重合してなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションに、リン酸塩化合物が含有されてなる床材用接着剤組成物の製造方法において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし、少なくともカルボキシル基含有不飽和単量体を０．１〜２．０質量％の範囲で含む単量体原料を乳化重合して前記（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを製造する際の重合系に、或いは、前記（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの重合後に、前記リン酸塩化合物を、樹脂分換算での前記（メタ）アクリル系共重合体と前記リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、前記リン酸塩化合物が０．１〜４．７質量部の範囲で含まれる量となるように添加することを特徴とする床材用接着剤組成物の製造方法。
【請求項７】
前記リン酸塩化合物が、トリポリリン酸ソーダである請求項６に記載の床材用接着剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材用接着剤組成物及び床材用接着剤組成物の製造方法に関し、さらに詳しくは、充填材を使わずに耐アルカリ性を付与でき、コンクリート下地やセメントモルタル下地に直接塗布した場合に高い接着力保持性を実現でき、ピールアップ型接着剤にすることも可能な水系の床材用接着剤組成物及び床材用接着剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
床材の現場施工には、溶剤系の接着剤が広く使用されているが、作業環境、人体に対する安全性、大気汚染、火災や爆燃等の問題があり、近年、経済面と環境衛生などの観点から有機溶剤を使用しないエマルション型の接着剤が要望され、多く使われるようになってきている。しかし、アクリル系樹脂エマルション等を主成分とする水系接着剤では、床材の収縮を抑えるのに十分な凝集力が無く、例えば、塩化ビニル系樹脂製の床材等、収縮性の大きい床材を接着施工する場合、接着剤層が床材の収縮に追随し、床材と床材の突き合わせ部分に隙間が生じてしまい、美観を損なうという問題があった。
【０００３】
上記の問題に対しては、下記に挙げるように種々の検討がなされている。例えば、特許文献１では、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン１００質量部に対し、軟化点５０℃以下の粘着付与樹脂が１０〜１００質量部含有されている床材用接着剤組成物を提案している。また、特許文献２では、ベースポリマー、粘着付与樹脂及び水からなる床材用水系接着剤組成物において、粘着付与樹脂として、軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂及びガラス転移温度が０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂を、特定の割合で併用する床材用水系接着剤組成物を提案している。さらに、特許文献３では、接着剤組成物の凍結融解安定性、初期タック力向上による床材の初期の収まり性を両立よく保持すると共に、ビニル床シート又はビニル床タイルなどの各種床材へ適応可能な床材用接着剤組成物として、（ａ）アクリル酸アルキルエステル及び／またはメタクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマーから得られるアクリル系樹脂水性分散体、（ｂ）粘着付与剤、（ｃ）特定の構造を有する化合物、ならびに（ｄ）充填剤を含有してなる床材用接着剤組成物が提案されている。
【０００４】
一方、床材の現場施工では、コンクリート下地に接着剤を塗布し、床材を直貼りすることも多い。また、施工下地が不陸（凸凹）の場合、下地を平滑にするためにセメントモルタルをコテ塗りし、乾燥後に、セメントモルタル下地に接着剤を塗布して床材を貼るといったことも多い。
【０００５】
しかしながら、コンクリート下地やセメントモルタル下地（以下、単にセメントモルタル下地とする）の表面は高アルカリ性下であり、エマルション粒子の機械的安定性の向上等を目的としてカルボキシル基含有不飽和単量体が使用された水分散型の接着剤を用いた場合、接着剤組成物の構造中に存在するカルボキシル基等の官能基が、カルシウムイオン等のアルカリ成分によって架橋され、接着力を低下させるという問題があった。接着剤の接着力が低下すると、床材の浮きや収縮の原因となるため、水系の床材用接着剤では、これらを防止するため、耐アルカリ性は重要な要求性能となっているといっても過言ではない。
【０００６】
これに対し、従来技術では、接着剤の耐アルカリ性の向上を図るために、接着剤組成物の構成中に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、クレー等の充填剤を多量に使用することが行われている。しかし、充填剤を多量に使用する方法では、耐アルカリ性に対して十分でなく、塗工後貼り合わせるまでの時間、即ち、オープンタイムが極めて短くなるという別の課題を生じる。これらの課題の解決を目的として、これまでに、（Ａ）合成樹脂の水性分散液と、（Ｂ）特定の構造を有する成膜助剤と、（Ｃ）高沸点溶剤含有もしくは加熱溶融可能な粘着付与樹脂と、（Ｄ）粘着付与樹脂エマルションとからなる床材用接着剤組成物についての提案がされている（特許文献４参照）。
【０００７】
また、接着剤へのセメントモルタル下地等から発生するカルシウムイオン等のアルカリ成分を遮断する方法としては、セメントモルタル下地等にプライマーを塗布し、乾燥後に接着剤を塗布するといった方法が有効である。この方法によれば、接着剤の構成によらず、高い耐アルカリ性が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１７３４４３号公報
【特許文献２】特開２００４−２２４９１６号公報
【特許文献３】特開２００３−８２３１３号公報
【特許文献４】特開平８−１２０２５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記したプライマーを用いる方法は、塗布したプライマーが十分に乾燥した後でないと接着剤を塗布することができないことから、施工時間が余計にかかる上、施工作業も煩雑になり、さらに、プライマーの材料費が余分にかかるといった経済上の課題もある。そのため、セメントモルタル下地に直接塗布しても接着力が低下せず、床材の浮きや収縮の問題を生じない十分な耐アルカリ性を示し、経済性にも優れる水系の床材用接着剤の開発が求められている。
【００１０】
さらに、タイルカーペット等の床材では、セメントモルタル下地等に施工後、剥がして再び貼り直すことが要望されており、その場合に使用する床材用接着剤には、床材を剥がした後にも接着力が保持され、再接着が可能な、いわゆる「ピールアップ性」が求められる。このため、ピールアップ型接着剤では、上記課題を解決した初期の高い接着力とピールアップ性とを両立する接着剤の開発が望まれている。
【００１１】
これに対し、前記した特許文献４で提案されている接着剤組成物は、セメントモルタル上の接着力及び床材の伸縮による目地開きの防止について優れるものであるが、この接着剤組成物は、接着・硬化後に得られる高い凝集力ゆえ、施工後、貼り直しを要する際に困難を伴い、場合によっては、接着層の破壊をも余儀なくされ、「ピールアップ性」に課題があった。そのため、セメントモルタル下地に、接着剤組成物を直接塗布した場合に要望される耐アルカリ性に優れることに加え、より高い接着力保持性が実現されものにすること、さらには、ピールアップ型接着剤として、床材の貼り直しを簡易なものにする作業性を実現するためには、さらなる改良が望まれる。
【００１２】
従って、本発明の目的は、エマルションの構造中にカルボキシル基を有する、多量の充填材を含有することのない簡易な構成の水系の接着剤組成物でありながら、プライマーを用いることなく、簡便な構成によって、床材を貼り合せるまでの適度な長さのオープンタイムをとることができる、作業性に優れ、さらに、セメントモルタル下地に直接塗布した場合に要望される耐アルカリ性に加え、高い接着力保持性を実現することができる床材用接着剤組成物の提供を可能にすることにある。また、本発明の別の目的は、上記に加えて、施工後に貼り直しが要求される場面において、床材を剥がした後でも接着力を保持し、再接着することが可能なピールアップ型接着剤としても利用することが可能な床材用接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、単量体原料を乳化重合してなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションに、リン酸塩化合物が含有されてなる床材用接着剤組成物であって、前記単量体原料は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし、且つ、単量体原料中に、カルボキシル基含有不飽和単量体を少なくとも０．１〜２．０質量％の範囲で含み、前記エマルション中における樹脂分換算での前記（メタ）アクリル系共重合体と、前記リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、前記リン酸塩化合物を０．１〜４．７質量部の範囲で含んでなることを特徴とする床材用接着剤組成物を提供する。
【００１４】
上記した本発明の床材用接着剤組成物の好ましい形態としては、前記（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度が、−２０〜−６０℃であること；前記リン酸塩化合物が、トリポリリン酸ソーダを少なくとも含むこと；該トリポリリン酸ソーダを、１．０〜３．０質量部の範囲で含んでなること；前記リン酸塩化合物を、１．０〜４．７質量部の範囲で含み、且つ、ピールアップ型接着剤であること；が挙げられる。
【００１５】
また、本発明は、別の形態として、単量体原料を乳化重合してなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションに、リン酸塩化合物が含有されてなる床材用接着剤組成物の製造方法において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし、少なくともカルボキシル基含有不飽和単量体を０．１〜２．０質量％の範囲で含む単量体原料を乳化重合して前記（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを製造する際の重合系に、或いは、前記（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの重合後に、前記リン酸塩化合物を、樹脂分換算での前記（メタ）アクリル系共重合体と前記リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、前記リン酸塩化合物が０．１〜４．７質量部の範囲で含まれる量となるように添加することを特徴とする床材用接着剤組成物の製造方法を提供する。上記した本発明の床材用接着剤組成物の製造方法では、前記リン酸塩化合物が、トリポリリン酸ソーダであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを主成分とする水系の床材用接着剤組成物でありながら、多量の充填材を含有することのない簡易な構成で、別にプライマーを用いた処理をすることなく、セメントモルタル下地に直接塗布した場合に、要望される耐アルカリ性に加え、高い接着力保持性の実現を可能にできる新たな床材用接着剤組成物が提供される。本発明によれば、主成分とする（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを得るための乳化重合の際に、或いは、該エマルションを乳化重合によって得た後に、樹脂分換算でのアクリル系共重合体に対して特定の量となるようにリン酸塩化合物を添加するという簡便な方法によって、上記優れた特性を有する床材用接着剤組成物が提供される。さらに、本発明の好ましい形態によれば、床材を剥がした後でも接着力を保持し、再接着することが可能なピールアップ型接着剤として利用できる床材用接着剤組成物が提供される。
【００１７】
すなわち、本発明によって提供される、カルボキシル基含有不飽和単量体を含む単量体原料からなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを主成分として含む水系の床材用接着剤組成物は、リン酸塩化合物が特定の範囲内の量添加されている構成を有するため、セメントモルタル下地の表面に存在するカルシウムイオン等のアルカリ成分を封鎖することができ、この結果、アクリル系共重合体の構造中のカルボキシル基等の反応性基の架橋を防止することができる。このため、本発明の床材用接着剤組成物を、セメントモルタル下地の表面に直接塗布して現場施工に適用した場合に、要望される耐アルカリ性を満足したものとなり、接着力が低下することなく高い接着力保持性を示し、施工後に床材の浮きや収縮を生じることがなく、有用である。また、床材用接着剤組成物の基本性能であるオープンタイムも適度な長さにとれるので、現場施工の際の作業性にも優れ、この点でも有用である。
【００１８】
さらには、本発明は、従来技術のように、充填材を多量に用いることで耐アルカリ性を向上させるものでないため、施工後、張り直しを求められる場面において、床材を剥がした後でも接着力を保持し、再接着することが可能なピールアップ型接着剤としても利用できる床材用接着剤組成物の提供が可能になる。その理由は、従来技術では、充填剤を使うことで耐アルカリ性を向上させることができる反面、接着剤のタック自体が落ちていたのに対し、本発明の好ましい形態によれば、充填剤を使わずに耐アルカリ性を付与でき、且つ、タックの低下がない床材用接着剤組成物とできるため、再接着性を備えたピールアップ型接着剤とすることができる。なお、現場施工される床材としては、可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂シートが多用されているが、本発明の床材用接着剤組成物は、この場合に要求される耐可塑剤性についても良好である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明の特許請求の範囲及び明細書における「（メタ）アクリル」という用語は、「アクリル」及び「メタクリル」の双方を意味し、また、「（メタ）アクリレート」という用語は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を意味する。
【００２０】
本発明者は、上記した従来技術の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし、且つ、単量体原料中に、カルボキシル基含有不飽和単量体を特定の範囲で含んでなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを主成分とする水系接着剤組成物の構成成分として、トリポリリン酸ソーダなどのリン酸塩化合物を用い、上記エマルションを乳化重合して得る際にリン酸塩化合物を添加して、或いは、乳化重合後に添加して、リン酸塩化合物を特定量含有させることで、セメントモルタル下地に直接塗布して床材を現場施工した場合に、カルシウムイオン等のアルカリ成分に対しての耐アルカリ性に優れ、接着力が低下することなく高い接着力保持性を示し、施工後に床材の浮きや収縮を生じることがない優れた接着性能を示す水系の床材用接着剤組成物の提供が可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。さらに、上記構成を有する水系接着剤組成物は、充填材を多量に用いることを要しないため、施工後、張り直しを求められる場面において、床材を剥がした後でも接着力を保持し、再接着を可能とするピールアップ型接着剤としても利用できる床材用接着剤組成物の提供が可能になる。ピールアップ型接着剤としてより好適に利用できるものとするためには、本発明者らの検討によれば、リン酸塩化合物の量を最適化することを要し、より好適なものにするためには、主モノマーの選択、重合度の調整等を最適化することが好ましい。
【００２１】
本発明の水系の床材用接着剤組成物（以下、「水系の床材用接着剤」或いは「床材用接着剤」とも呼ぶ）は、具体的には、下記の構成からなる。すなわち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とする、カルボキシル基含有不飽和単量体を少なくとも含む単量体原料を乳化重合してなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションに、リン酸塩化合物が含有されてなり、前記単量体原料は、前記カルボキシル基含有不飽和単量体を０．１〜２．０質量％の範囲で含み、且つ、樹脂分換算での前記アクリル系共重合体と、前記リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、前記リン酸塩化合物を０．１〜４．７質量部の範囲で含んでなることを特徴とする。また、前記リン酸塩化合物を１．０〜４．７質量部の範囲内で含むものは、ピールアップ型接着剤として利用できるものになる。本発明を特徴づけるリン酸塩化合物は、カルシウムイオン等の金属イオン封鎖剤としての役割を示すとともに、エマルションの重合の際に、形成されるエマルション粒子の機械的安定性の向上を目的として使用したカルボキシル基含有不飽和単量体に由来する、カルボキシル基の中和剤としても作用する。本発明者らの検討によれば、トリポリリン酸ソーダなどのリン酸塩化合物の添加は、エマルションの作製の際であっても、エマルションの作製後であっても、金属イオンの封鎖効果と、エマルションの中和を確認できたことから、これらの点では、いずれの方法で添加してもよい。ただし、上記性能を示す高固形エマルションの作製を簡便に行う点では、エマルションの作製の際にリン酸塩化合物の添加を行うことが好ましい。この点については後述する。
【００２２】
本発明者らの検討によれば、本発明の水系の床材用接着剤を構成するリン酸塩化合物としては、特にトリポリリン酸ソーダを用いることが好ましい。このような構成とすることで、接着剤中のリン酸塩化合物が、セメントモルタル下地の表面に存在する金属イオンを封鎖する効果を示し、接着剤を構成する共重合体の構造中のカルボキシル基の架橋が抑制される。その結果、本発明の水系の床材用接着剤は、セメントモルタル上に直接塗布した場合に、耐アルカリ性を示し、接着力が低下することがなく、高い接着力保持性が実現され、また、充填材を多量に用いない構成とできることから、ピールアップ型接着剤として利用することも可能になる。本発明者らの検討によれば、リン酸塩化合物の量を１．０〜４．７質量部の範囲内と最適化することで、ピールアップ型接着剤として利用できるものになる。以下、本発明の水系の床材用接着剤の各構成成分について、それぞれ説明する。
【００２３】
［床材用接着剤組成物］
＜（メタ）アクリル系共重合体のエマルション＞
本発明を構成する（メタ）アクリル系共重合体のエマルションは、単量体原料として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし合成されるが、特に単量体原料中に、カルボキシル基含有不飽和単量体を少なくとも０．１〜２．０質量％の範囲で含むことを特徴とする。（メタ）アクリル系共重合体のエマルションは、具体的には、上記単量体原料を用いて乳化重合することで合成できる。
【００２４】
（（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体）
本発明で主成分として使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート等が挙げられる。これらの群より選ばれた少なくとも１種以上使用することができるが、特に、炭素数が１〜１２のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた単量体を使用することが好ましい。
【００２５】
（カルボキシル基含有不飽和単量体）
本発明を構成する（メタ）アクリル系共重合体は、主成分の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に、カルボキシル基含有不飽和単量体を、単量体原料中に０．１〜２．０質量％の範囲で含んで乳化重合することで得られる。カルボキシル基含有不飽和単量体をこの範囲内で含んだ単量体原料を乳化重合することで、水性の床材用接着剤組成物の構成材料として有用なエマルションになる。その一方で、前記したように、エマルションを構成する樹脂の構造中にあるカルボキシル基が、セメントモルタルのアルカリ成分によって架橋され、接着力を低下させる要因となっていた。本発明では、この点を、多量の充填材の使用をすることなく、簡便な手法によって解決することを目的としている。
【００２６】
本発明に使用する、カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、下記に挙げるものを使用することができる。（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、及びマレイン酸、イタコン酸の炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖を有するアルコールとのハーフエステル等が挙げられる。本発明では、上記に挙げたような単量体の少なくとも１種以上を、本発明で規定する範囲の量となるようにして、単量体の主原料である（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に併用する。
【００２７】
（その他の単量体）
本発明においては、本発明の所期の目的を損なわない範囲内であれば、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及びカルボキシル基含有不飽和単量体の他に、さらに、水酸基、アミド基、カルボニル基の反応性基を有する官能基含有不飽和単量体を使用することもできる。このような官能基含有不飽和単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、アミド基含有不飽和単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。また、カルボニル基含有不飽和単量体としては、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、（メタ）アクリロオキシアルキルプロペナール、ジアセトン（メタ）アクリレート、アセトニル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
（共重合体のガラス転移温度）
本発明を構成するエマルションの形態の（メタ）アクリル系共重合体は、そのガラス転移温度（以下、Ｔｇと称す）が、−２０〜−６０℃の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、Ｔｇが−３０〜−６０℃の範囲内であるとよい。共重合体のＴｇが−２０℃より高い場合は、基材との密着性が低下する傾向があるので好ましくない。一方、共重合体のＴｇが−６０℃より低い場合は、初期接着力が低下する傾向があるので好ましくない。上記共重合体のＴｇは、日本エマルジョン工業会規格「合成樹脂エマルジョンの皮膜と硬さ表示方法（１０７−１９９６）」に記載された各ホモポリマーのＴｇ値を使用して計算式から求めた。
【００２９】
（共重合体の粒径）
本発明を構成するエマルションの形態の（メタ）アクリル系共重合体の平均粒径は、好ましくは５０〜２０００ｎｍ、より好ましくは１５０〜１０００ｎｍである。
【００３０】
＜リン酸塩化合物＞
本発明の床材用接着剤は、リン酸塩化合物が含有されていることを特徴とする。先述したように、本発明の床材用接着剤は、その構成成分にリン酸塩化合物を含むため、セメントモルタル下地に直接塗布された場合に、下地の表面に浸み出した金属イオンを封鎖することができ、これにより（メタ）アクリル系共重合体の構造中のカルボキシル基の架橋を有効に防ぐことができる。この結果、本発明の床材用接着剤組成物を、セメントモルタル下地の表面に直接塗布して現場施工に適用した場合に、十分な耐アルカリ性を示し、接着剤の接着力が低下することなく、高い接着力保持性を示す。このため、接着剤の接着力の低下に伴い生じていた床材の浮きや収縮を抑制できる。また、リン酸塩化合物を使用することで、多量の充填材を使用することなく、上記した十分な耐アルカリ性を実現できるため、多量の充填材を使用した場合に生じていたタック自体が落ちるという課題が解決される。このため、本発明の床材用接着剤は、ピールアップ型接着剤として利用可能なものにすることもできる。
【００３１】
本発明を特徴づけるリン酸塩化合物は、本発明の床材用接着剤の主成分である（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを構成する、樹脂分換算での（メタ）アクリル系共重合体と、リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、リン酸塩化合物が０．１〜４．７質量部の範囲で含まれるように構成されたものであればよく、先に述べたように、その添加方法は特に限定されない。また、上記リン酸塩化合物の量を１．０〜４．７質量部の範囲内とすることで、ピールアップ型接着剤として利用できるものになる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、規定量のカルボキシル基含有単量体を含む単量体原料を、乳化重合する際に添加してもよいし、乳化重合して得られた共重合に配合してもよい。前記したように、本発明者らの検討によれば、上記いずれの場合も、リン酸塩化合物を含有させたことによって、金属イオン封鎖剤としての機能と、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの有するカルボキシル基の中和剤としての作用（エマルションのｐＨ上昇）を得ることができる。
【００３２】
本発明者らの検討によれば、十分な耐アルカリ性を示す、高い固形分のエマルションの作製を可能にするためには、乳化重合する際の単量体原料中にリン酸塩化合物を添加する構成とすることが好ましい。すなわち、得られるエマルションの固形分は、反応系中にリン酸塩化合物を添加した場合と、反応後にリン酸塩化合物を配合した場合とでは大きく異なるものになり、高固形分のエマルションを得るためには、乳化重合する際にリン酸塩化合物を添加する必要がある。
【００３３】
その理由は、下記に述べるように、リン酸塩化合物の、室温における低い水溶性にある。リン酸塩化合物は、熱水（７０℃以上）に対する溶解度は高いが、室温での溶解度は低い。例えば、トリポリリン酸ソーダの場合、２５℃の水への溶解度は２０ｇ／１００ｍｌであるのに対し、１００℃では８６．５ｇ／１００ｍｌである（メルクインデックス参照）。一方、乳化重合は８０℃程度の温度で行われる。したがって、乳化重合する際に、十分な耐アルカリ性を付与できる本発明で規定する濃度となるように、予め、熱水に溶解したリン酸塩化合物を用い、乳化重合に必要な水にリン酸塩化合物を溶解して重合すれば、過剰の水を必要とすることなく、所望濃度となるようにリン酸塩化合物を添加することができる。この結果、得られるエマルションの固形分濃度を高めることができる。
【００３４】
これに対し、乳化重合後に配合にリン酸塩化合物を添加すると、室温で、所望の量のリン酸塩化合物を溶解するためには大量の水が必要になり、得られるエマルションの固形分を大きく低下させることになる。具体的には、通常、リン酸塩化合物水溶液を調製する場合は、７０℃以上の熱水を用い、粉末のトリポリリン酸ソーダを１０％程度に調整するが、溶解濃度が１５％を上回ると、室温雰囲気下では析出してしまう。このため、反応後にリン酸塩化合物の水溶液を添加して十分な耐アルカリ性を付与させるためには、低濃度のリン酸塩化合物水溶液を用いる必要がある。すなわち、配合によって所望の濃度のリン酸塩化合物を添加した場合は、大量の水も同時に添加することになるため、結果として、得られるエマルションの固形分を大きく低下させることになる。対策として、反応濃度を上げることで固形分を調整することも可能であるが、それにも限界がある。
【００３５】
本発明で使用するリン酸塩化合物としては、例えば、トリポリリン酸ソーダ、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸ソーダ、酸性ピロリン酸ソーダ、酸性メタリン酸ソーダ及びヘキサメタリン酸ソーダ等を挙げることができる。これらの中でもトリポリリン酸ソーダが特に好ましい。本発明の床材用接着剤中におけるリン酸塩化合物の量は、樹脂分換算での（メタ）アクリル系共重合体と、前記リン酸塩化合物との合計量を１００質量部とした場合に、リン酸塩化合物が０．１〜４．７質量部の範囲で含まれるように調整することを要する。好ましくは、０．５〜３．０質量部の範囲内、さらには、１．０〜３．０質量部の範囲内で含まれるように調整することが好ましい。また、ピールアップ型接着剤として利用できるものとするためには、リン酸塩化合物の含有量を１．０〜４．７質量部の範囲内とすることを要す。
【００３６】
後述するように、リン酸塩化合物の含有量が少な過ぎると、耐アルカリ性の効果が十分でなく、金属イオンを封鎖する効果が確実に得られなくなる。一方、リン酸塩化合物の含有量が多過ぎると、金属イオンを確実に封鎖できるものの、特に乳化重合時にリン酸塩化合物を添加した場合には、凝集物が発現して重合安定性に欠ける。その理由は、重合中、リン酸塩化合物が多量に存在することで反応阻害を起こし、その結果、凝集を起こしたものと考えている。なお、重合後の共重体にリン酸塩化合物を配合した場合は、先述したように、リン酸塩化合物の室温での溶解度が低いため、リン酸塩化合物の高濃度化は水の使用量の増大を意味し、エマルションの固形分がより低くなるので、この点でも、リン酸塩化合物の量を上記範囲よりも多くすることは好ましくない。本発明の床材用接着剤組成物の特徴は、カルシウムイオン等のアルカリ成分によって架橋されるカルボキシル基含有不飽和単量体を、０．１〜２．０質量％の範囲で含む単量体原料を乳化重合してなる（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを構成成分とする一方で、上記した特定量のリン酸塩化合物を併存させる構成としたことで、接着剤としての特性を損なうことなく、金属イオンを封鎖する効果を安定した状態で実現したことにある。
【００３７】
［床材用接着剤組成物の製造方法］
＜（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの重合方法＞
本発明の床材用接着剤組成物の製造方法では、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションを、水、乳化剤及び重合開始剤等の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと所定量のカルボキシル基含有不飽和単量体を含む単量体原料に、所望の含有量になるようにリン酸塩化合物を水溶液として添加後、乳化重合して合成する。また、別の実施形態では、上記において、単量体原料にリン酸塩化合物を添加することなく、乳化重合して共重合体を合成後、所望の含有量になるようにリン酸塩化合物を水溶液として添加する。下記に、これらの製造方法で使用する材料及び必要に応じて使用できる成分について説明する。
【００３８】
（重合開始剤）
重合開始剤としては、通常の乳化重合に用いる重合開始剤を使用することができる。具体的には、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、パーオキシエステル類の過酸化物やアゾビス系重合開始剤が挙げられる。これらの群から選ばれた水溶性の重合開始剤が好ましい。また、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、重亜硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム等の還元剤と過酸化物とを併用して使用することもできる。重合開始剤の使用量は、単量体成分１００質量部に対して、通常０．０２〜３．０質量部である。好ましくは０．０５〜１．０質量部である。
【００３９】
（重合調整剤）
乳化重合する際に、必要に応じて重合度を調整するために、連鎖移動剤を使用することができる。使用する連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ｎ−ブチルメルカプタン、トリクロロメルカプタン、イソプロピルアルコール等が挙げられる。そして、これらの群より選ばれた少なくとも１種以上を使用することができる。
【００４０】
［床材用接着剤組成物を構成するその他の成分］
（界面活性剤（乳化剤））
本発明の床材用接着剤組成物には、上記した（メタ）アクリル系共重合体のエマルションとリン酸塩化合物のほかに、界面活性剤（乳化剤）が添加されていてもよい。その場合に使用する乳化剤としては、特に制限はないが、例えば、アニオン性、ノニオン性及び反応性乳化剤を使用することができる。アニオン性乳化剤として、具体的には、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。ノニオン性乳化剤として、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。反応性乳化剤として、具体的には、種々の分子量（ＥＯ付加モル数の異なる）のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチレンスルホン酸アンモニウム、ポリオキシエチレングリコールのモノマレイン酸エステル及びその誘導体、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。これらの群より選ばれた少なくとも１種以上を使用することができる。
【００４１】
乳化剤を使用する場合の量は、単量体成分１００質量部に対して０．２〜１０．０質量部程度であればよく、より好ましくは０．５〜４．０質量部である。乳化剤の使用量がこの範囲にあることによって、凝固物を生じることなく、本発明に好適な粒子径のエマルションが得られ、エマルション同士の混和性もよくなる。
【００４２】
（水溶性高分子化合物）
本発明の床材用接着剤組成物には、上記した（メタ）アクリル系共重合体のエマルションとリン酸塩化合物のほかに、さらに、必要に応じて水溶性高分子化合物が添加されていてもよい。使用できる水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその各種変性物などのビニルアルコール系重合体、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアルキレングリコール、無水マレイン酸／スチレン共重合体、無水マレイン酸／メチルビニルエーテル共重合体等を使用することが可能で、その他の公知の水溶性高分子化合物も使用することができる。これらの水溶性高分子化合物は、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの合成反応中に添加することで含有させることも可能である。
【００４３】
（粘着付与剤）
本発明の床材用接着剤組成物には、上記した（メタ）アクリル系共重合体のエマルションとリン酸塩化合物のほかに、さらに、必要に応じて粘着付与樹脂が添加されていてもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、その他の公知の粘着付与樹脂も使用することができる。これら粘着付与樹脂は、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの合成反応中に添加することで含有させることも可能である。
【００４４】
（中和剤）
本発明の床材用接着剤組成物を構成するリン酸塩化合物として用いるトリポリリン酸ソーダは、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションのカルボキシル基の中和剤としても作用する。本発明の床材用接着剤組成物には、必要に応じて、さらに中和剤が添加されていてもよい。その際に使用する中和剤としては、塩基性の有機化合物及び塩基性の無機化合物の何れのものであってもよく、例えば、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノメチルプロパノール等のアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、アンモニアなどが挙げられ、その他の公知の中和剤も使用することができる。なお、これら中和剤は、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの合成反応中に添加することで含有させることも可能である。
【００４５】
（可塑剤）
本発明の床材用接着剤組成物には、上記した（メタ）アクリル系共重合体のエマルションとリン酸塩化合物のほかに、さらに、必要に応じて可塑剤が添加されていてもよい。本発明に使用できる可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートなどの非芳香族二塩基酸エステル類、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエートなどの安息香酸エステル類などが挙げられ、これらの可塑剤は１種類または２種類以上組み合わせて使用することが可能で、その他の公知の可塑剤も使用することができる。なお、これらの可塑剤は、（メタ）アクリル系共重合体のエマルションの合成反応中に添加することで含有させるとも可能である。
【００４６】
（充填剤）
本発明の床材用接着剤組成物には、上記した（メタ）アクリル系共重合体のエマルションとリン酸塩化合物のほかに、さらに、必要に応じて充填剤が添加されていてもよい。充填剤としては、例えば、石英粉末、石英砂、シリカ、バライト、炭酸カルシウム、白亜、ドロマイト、タルク、木粉、クレー、ベントナイト及びスターチ等が挙げられる。本発明の特徴は、トリポリリン酸ソーダのようなリン酸塩化合物を用いることで、充填剤を多量に用いることなく、或いは、充填剤を用いることなく、セメントモルタル下地の表面に直接塗布して現場施工に適用した場合に、十分な耐アルカリ性を示し、高い接着力保持性の実現を可能にした床材用接着剤組成物の提供を実現したことにある。
【００４７】
（その他配合物）
本発明の床材用接着剤組成物には、上記した（メタ）アクリル系共重合体のエマルションとリン酸塩化合物のほかに、さらに、必要に応じて公知の添加剤である、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、凍結防止剤、防炎剤及び難燃剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。また、性能の向上を目的とし、尿素／ホルマリン樹脂、フェノール／ホルマリン樹脂などの熱硬化性樹脂、また、ポリ酢酸ビニル系エマルション、界面活性剤存在下で製造された（メタ）アクリル酸エステル、ジエン系、スチレン系エマルション、ポリウレタンエマルション等の他の水性エマルションを添加して含有させることも可能である。
【００４８】
［床材用接着剤組成物の用途］
上記した構成成分からなる本発明の床材用接着剤組成物は、特に塩化ビニル系樹脂シートや床タイル等の建材用床材を現場施工して接着する際に好適に使用できる。使用方法としては、例えば、セメントモルタル下地に直接、本発明の床材用接着剤組成物を一定量塗布し、適度のオープンタイムを取った後に、塩化ビニル系樹脂シート等からなる床材を接着する方法が挙げられる。このとき、従来の接着剤では、耐アルカリ性が乏しいため、接着剤をセメントモルタル下地に直接塗布した場合は、経時で接着力が低下してしまい、床材の浮きや収縮の原因となる。これに対し、本発明の床材用接着剤組成物は、耐アルカリ性及びピールアップ性に優れるものにもできるため、セメントモルタル下地に直接塗布した場合に、接着力の低下が抑制され、床材を剥がした後でも接着力を保持し、再接着が可能となる。
【実施例】
【００４９】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」とあるのは、特に断りのない限り、質量基準である。
【００５０】
［実施例１］（共重合体エマルション−１）
予め、容器に、単量体原料として、ブチルアクリレート（ＢＡ）を６８．３部、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）を２１．４部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を７．８部及びアクリル酸（ＡＡＣ）を２．０部、乳化剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（商品名：ラテムルＥ−１１８Ｂ、花王（株）製）を０．５部、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩（商品名：ニューコール７０７ＳＦ、日本乳化剤（株）製）を０．５部入れ、この中に、予め７０℃の熱水に溶解した１０％水溶液を用い、トリポリリン酸ソーダの量が０．５部となる量で混合し、撹拌してリン酸塩化合物を含む単量体乳化混合液を得た。次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置及び窒素ガス導入管を備えた反応装置に、イオン交換水１３．５部、イソプロピルアルコール０．３部を仕込み、撹拌しながら内温を８０℃に加温して、１０％水溶液の過硫酸アンモニウム１．５部を添加し、同温度で単量体乳化混合液を滴下しながら３時間重合反応をした。その後、内温を８０℃に保ちながらさらに２時間後反応を行った後、室温まで冷却して、本発明で規定するリン酸塩化合物を含む共重合体のエマルション−１を得た。得られた共重合体エマルション−１は、粘度が６０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分が６０．０％、Ｔｇが−４７℃であった。また、エマルション粒子の安定性を考慮して、エマルションの最終的なｐＨが８以上となるように水酸化カリウムを用いてｐＨ調整を行った。本実施例の共重合体エマルション−１のｐＨは８．７であった。これを接着剤−１とした。
【００５１】
［実施例２〜６］（共重合体エマルション−２〜−６）
実施例１で使用したリン酸塩化合物を含む単量体乳化混合液を構成する各成分を、表１の上段の種類及び量に替えたこと以外は実施例１と同様にして、本発明で規定するリン酸塩化合物を含む共重合体エマルション−２〜−６を得た。得られたリン酸塩化合物を含む各共重合体エマルション−２〜−６の特性を表１の中段に示した。また、これらを接着剤−２〜−６とした。なお、実施例１の共重合体エマルション−１の特性についても表１の中段に示した。
【００５２】
［比較例１］（比較用共重合体エマルション−１）
実施例１で使用したリン酸塩化合物を含む単量体乳化混合液を構成する成分を、表１の上段の種類及び量に替えて、実施例１と同様にして、リン酸塩化合物を含まない単量体乳化混合液を用いてリン酸塩化合物を含まない比較用共重合体エマルション−１を得た。得られたリン酸塩化合物を含まない比較用共重合体エマルション−１の特性を表１の中段に示した。また、これを比較接着剤−１とした。
【００５３】
［比較例２］（比較用共重合体エマルション−２）
実施例１で使用したリン酸塩化合物を含む単量体乳化混合液を構成する成分を、表１の上段の種類及び量に替えて、本発明で規定するよりもリン酸塩化合物を過剰に含む単量体乳化混合液を用い、実施例１と同様にして、リン酸塩化合物を過剰に含む比較用共重合体エマルション−２の作製を試みた。しかし、凝集を起こし、安定した重合を行うことができなかった。リン酸塩化合物が多量に存在することで反応阻害を起こしたものと考えられる。このため、比較例２については接着剤とせず、接着剤としての評価はしなかった。
【００５４】
［評価］
上記のようにして作製した実施例と比較例の床材用接着剤のそれぞれについて、後述す各評価項目について評価し、評価結果を表１及び表２に示した。
【００５５】
（床材用接着剤で下地に床材を貼り合わせる場合の概要）
評価対象の接着剤を用い、下地に床材を貼り合わせる際には、下記のように行った。通常の施工で行われているように、接着剤塗布下地が不陸（凸凹）である場合を想定し、下地にセメントモルタルを所定の割合の水と混合したものをヘラで平滑になるように塗りつけた。一晩乾燥した後、くし目ごてを用いて、セメントモルタルの面に、評価対象である床材用接着剤を約２００ｇ／ｍ2・ｗｅｔ塗布して、所定のオープンタイム（乾燥時間）後に床材を貼り合わせた。なお、ピールアップ性は、９０°剥離強度を測定した後、下地に残った接着剤に新たな床材を貼り合せ、再度９０°剥離強度を測定することで評価した。詳しくは後述する。
【００５６】
（９０°剥離試験）
セメントモルタルを所定の割合で水と混合後、普通合板に１ｍｍ厚にヘラ塗りし、室温にて一晩乾燥した。以下、セメントモルタルを塗布した面をセメント（＋）、塗布していない面をセメント（−）と表わした。これらの下地面に、くし目ごてにて、上記で得た実施例１〜６及び比較例１の各床材用接着剤組成物を約２００ｇ／ｍ2・ｗｅｔ塗布し、翌日まで室温放置した。翌日、床材である軟質塩化ビニル系樹脂シートを貼り合わせ、５ｋｇローラーで２往復圧締した。そして、直後の接着強度を、オートグラフ（島津製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ａ  ５５３６を参考に９０°剥離試験にて測定し、剥離強度を評価した。この試験では、６．０Ｎ／２５ｍｍ以上の剥離強度を示したものを合格、６．０Ｎ／２５ｍｍ未満の剥離強度を示したものを不合格とし、表１及び表２に、評価結果をまとめて示した。
【００５７】
（接着強度保持率）
接着剤組成物をセメント（＋・−）下地に塗布・乾燥後、塩ビシートを貼り合わせ、直後に９０°剥離試験の方法で、９０°剥離強度を測定した。そして、セメント（＋）上で得られた９０°剥離強度を初期セメント（＋）接着強度とし、セメント（−）上で得られた９０°剥離強度を初期セメント（−）接着強度とし、下記式により、セメント上接着強度保持率を求めた。得られた結果を、表１及び表２にまとめて示した。
セメント上接着強度保持率（％）
＝初期セメント（＋）接着強度／初期セメント（−）接着強度×１００
この試験では、上記で得られるセメント上接着強度保持率（％）が高いほど、セメント（＋）とセメント（−）上において、接着強度の差が少ない（高アルカリ性下における接着力の低下が少ない）と判断できる。
【００５８】
（耐アルカリ性）
上記で得たセメント上接着強度保持率の値を用いて、以下の基準で耐アルカリ性を評価し、表１に結果をまとめて示した。なお、○以上であれば実用上問題ない。
＜評価基準＞
◎：接着強度保持率が９０％以上
○：接着強度保持率が６０％以上９０％未満
×：接着力保持率が６０％未満
【００５９】
（重合安定性）
共重合体の重合時の凝集物を目視で確認し、以下の基準で評価し、表１に結果をまとめて示した。なお、○以上であれば実用上問題ない。
＜評価基準＞
◎：重合中の凝集物なし
○：重合中の凝集物が僅かに確認される
×：重合中の凝集物がある
【００６０】
2017218547.tif 000002
【００６１】
（ピールアップ性）
先述したように、床材の塩ビシートを貼り合わした直後の初期９０°剥離強度を測定して、初期セメント（＋）接着強度と初期セメント（−）接着強度を測定した後、直ちにセメント（＋・−）下地に残った接着剤に新たな床材を貼り合せ、７日間放置した後の接着強度を、９０°剥離試験にて測定した。このようにして得られた接着強度を、再接着７日後セメント（＋）接着強度、及び、再接着７日後セメント（−）接着強度とした。また、上記したと同様にして、剥離試験後に残った接着剤に新たな床材を貼り合わせ、３０日間放置した後の接着強度を、９０°剥離試験にて測定した。このようにして得られた接着強度を、再接着３０日後セメント（＋）接着強度、及び、再接着３０日後セメント（−）接着強度とした。そして、それぞれに得られた接着強度を用い、下記の各式により、それぞれの時点の接着強度保持率（％）を算出した。得られた値を用いて、以下の基準で、ピールアップ性を評価した。結果を表２にまとめて示した。なお、評価が○であれば実用上問題ない。
【００６２】
〔セメント（＋・−）再接着７日及び３０日後の接着強度保持率（％）の算出式〕
・セメント（−）再接着７日後の接着強度保持率（％）
＝セメント（−）再接着７日後の接着強度／初期セメント（−）接着強度×１００
・セメント（−）再接着３０日後の接着強度保持率（％）
＝セメント（−）再接着３０日後の接着強度／セメント（−）初期接着強度×１００
・セメント（＋）再接着７日後の接着強度保持率（％）
＝セメント（＋）再接着７日後の接着強度／初期セメント（＋）接着強度×１００
・セメント（＋）再接着３０日後の接着強度保持率（％）
＝セメント（＋）再接着３０日後の接着強度／初期セメント（＋）接着強度×１００
【００６３】
＜評価基準＞
◎：再接着７日後の接着強度保持率及び再接着３０日後の接着強度保持率がいずれも６０％以上であり、且つ、初期の接着強度、再接着７日の接着強度及び再接着３０日後の接着強度がいずれも７．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
○：再接着７日後の接着強度保持率及び再接着３０日後の接着強度保持率がいずれも６０％以上であり、且つ、初期の接着強度、再接着７日の接着強度及び再接着３０日後の接着強度がいずれも、７．０Ｎ／２５ｍｍ未満６．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
×：再接着７日後の接着強度保持率及び再接着３０日後の接着強度保持率がいずれも６０％以上であるが、初期の接着強度、再接着７日の接着強度及び再接着３０日後の接着強度のいずれかが６．０Ｎ／２５ｍｍ未満で不合格である。
【００６４】
2017218547.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の活用例としては、プライマーを用いることなく、簡便な構成のものでありながら、セメントモルタル等の下地に直接塗布し、軟質塩化ビニル系樹脂シート等の床材を接着させた場合に、接着剤の接着力が低下することなく高い接着力保持性を示し、床材の浮きや収縮を生じることがない、現場施工に有用な床材用接着剤の提供が期待される。また、この床材用接着剤は、ピールアップ型接着剤としても利用可能にでき、その利用が期待される。