(57)【要約】【課題】  連続記録時の吐出安定性を向上させることができ、且つ、再分散性にも優れたインクジェット記録用水性顔料インクを提供する。【解決手段】  顔料と、水とを含むインクジェット記録用水性インクであって、さらに、エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂と、エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤及びエチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤の少なくとも一方とを含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水とを含むインクジェット記録用水性インクであって、
さらに、エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂と、エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤及びエチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤の少なくとも一方を含むことを特徴とするインクジェット記録用水性インク。
【請求項２】
前記エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤及び前記エチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤の双方を含む請求項１記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項３】
さらに、エチレンオキサイド基を含むグリコールエーテルを含む請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項４】
前記水性インク全量における前記エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤の含有量が、０．１４重量％〜１．９６重量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項５】
前記水性インク全量における前記エチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤の含有量が、０．２重量％〜０．４重量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項６】
前記水性インク全量における前記エチレンオキサイド基を含むグリコールエーテルの含有量が、２重量％〜６重量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項７】
前記水性インクにおいて、前記エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤（Ａ）と、前記エチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤（Ｎ）との重量比が、Ａ／Ｎ＝２．８〜６．１である請求項２〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項８】
下記条件（Ｉ）を満たす請求項３〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
条件（Ｉ）：２≦（Ｓ＋Ｇ）／Ｒ≦５
Ｓ：前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の少なくとも一方の含有量（重量％）
Ｇ：前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有グリコールエーテルの配合量（重量％）Ｒ：前記水性インク全量における前記顔料分散剤の含有量（重量％）
【請求項９】
前記エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤が、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物の少なくとも一方を含む請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【化１】
2017066392.tif 000011
式（１）において、
Ｒ1は、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキル基であり、
ｍは、２〜１８であり、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンである。
【化２】
2017066392.tif 000012
式（２）において、
Ｒ2は、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキル基であり、
ｎは、２〜５であり、
Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンである。
【請求項１０】
式（１）において、ｍ＝２〜１７である請求項９記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１１】
式（１）において、ｍ＝２〜３である請求項１０記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１２】
前記エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤が、式（１）で表される化合物を含む請求項９〜１１いずれか1項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１３】
前記ノニオン界面活性剤が、式（３）で表わされる化合物である請求項１〜１２いずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【化３】
2017066392.tif 000013
式（３）において、ｍ１及びｎ１は同一でも異なっていてもよく、ｍ１＋ｎ１＝１〜１５を満たす数であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基である。
【請求項１４】
式（３）において、ｍ１＋ｎ１＝４であり、Ｒ3及びＲ5がメチル基であり、Ｒ4及びＲ6がイソブチル基である請求項１３に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１５】
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２である請求項１〜１４いずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１６】
前記エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂の酸価が、４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜１５いずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１７】
前記エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂の数平均分子量が、１，０００〜１００，０００である請求項１〜１６いずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１８】
前記エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂が、水酸化リチウム又は水酸化カリウムにより中和されている請求項１〜１７いずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１９】
前記エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂が、モノマーとして、エチレンオキサイド鎖を有する(メタ)アクリレートを含む請求項１〜１８いずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項２０】
インクジェット記録用水性インクを含むインクカートリッジであって、前記水性インクが、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性インク及びインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、インクジェット記録に、着色剤として顔料が用いられたインクジェット記録用水性顔料インクが用いられている。前記顔料は、水に不溶であるので、前記顔料を水中に安定して分散させる技術が必要である。前記顔料を水中に分散させる手法として、顔料分散用樹脂を用いることが知られている。例えば、特許文献１では、顔料と、顔料分散用樹脂と、水とを含む水性顔料インクが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−２５８８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、インクジェット記録の高速化に伴い、高速記録に適したインクジェット記録用水性インクが用いられている。しかしながら、顔料分散用樹脂を用いたインクジェット記録用水性顔料インクには、記録枚数の増加に伴い、吐出が不安定化するという問題がある。例えば、前記水性顔料インクには、連続記録時にヨレ及びピン抜けが生じ、吐出が不安定化するという問題がある。また、顔料分散用樹脂を用いたインクジェット記録用水性顔料インクにおいて、再分散性の向上も求められている。
【０００５】
そこで、本発明は、連続記録時の吐出安定性を向上させることができ、且つ、再分散性にも優れたインクジェット記録用水性顔料インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクは、
顔料と、水とを含むインクジェット記録用水性インクであって、
さらに、エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂と、エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤及びエチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤の少なくとも一方を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット記録用水性インクは、顔料と、エチレンオキサイド鎖を含む顔料分散用樹脂と、エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤及びエチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤との少なくとも一方とを含むことで、連続記録時の吐出安定性を向上させることができ、且つ、再分散性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書では、「メタクリル酸及びアクリル酸の少なくとも一方」を、「（メタ）アクリル酸」と記載することがある。同様に、本明細書では、「メタクリレート及びアクリレートの少なくとも一方」を、「（メタ）アクリレート」と記載することがあり、「メタクリロニトリル及びアクリロニトリルの少なくとも一方」を、「（メタ）アクリロニトリル」と記載することがある。また、本明細書では、ポリマーにおけるモノマー数を、例えば、（ｎ＝１以上）、（ｍ＝１以上）等と記載することがある。ここで、ｎ及びｍが１以上とされている場合には、ポリマーに限定されず、モノマーであってもよいことを意味する。さらに、本明細書では、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルと、エチレングリコールモノエチルエーテルとを用い得る場合には、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等と記載することがある。
【００１０】
本発明において、水性インクの「再分散性」とは、例えば、水性インクが一度蒸発乾固し、固形物が生じた後、新たに水性インクと接触した際の前記固形物の溶解性及び分散性を意味する。再分散性が悪いと、例えば、インクジェットヘッドで水性インクが加熱され、蒸発乾固することで固形物が生じた後に、新たに水性インクと接触しても前記固形物が溶解及び分散せず、吐出不良の原因となる。また、本願明細書において、「ヨレ」とは、意図した記録媒体上の着弾位置（理想の着弾位置）にドットが着弾せず、ずれる（着弾誤差がある）ことを意味する。
【００１１】
本発明のインクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」、「インク」、「インクジェットインク」又は「インクジェット用水性顔料インク」と言うことがある。）について説明する。本発明のインクジェット記録用水性インクは、顔料と、水と、エチレンオキサイド鎖（以下、「ＥＯ鎖」と言うことがある。）を含む顔料分散用樹脂（以下、「ＥＯ鎖含有顔料分散用樹脂」、「顔料分散用樹脂」、「顔料分散剤」又は「分散剤」と言うことがある。）と、エチレンオキサイド基（以下、「ＥＯ基」と言うことがある。）を含むアニオン性界面活性剤（以下、「ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤」と言うことがある。）及びＥＯ基を含むノニオン性界面活性剤（以下、「ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤」と言うことがある。）の少なくとも一方とを含む。
【００１２】
前記顔料は、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料等があげられる。前記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等があげられる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄系無機顔料及びカーボンブラック系無機顔料等をあげることができる。前記有機顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ顔料、酸性染料型レーキ顔料等の染料レーキ顔料；ニトロ顔料；ニトロソ顔料；アニリンブラック昼光蛍光顔料；等があげられる。また、その他の顔料であっても水相に分散可能なものであれば使用できる。
【００１３】
このような顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６及び７；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、７３、７４、７５、７８、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５及び１９４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１及び４３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、１２、１５、１６、４８、４８：１、５３：１、５７、５７：１、１１２、１２２、１２３、１３９、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１７５、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１９０、２０２、２２１、２２２、２２４及び２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び１９６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２及び６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及び３６；及びこれらの顔料の固溶体等もあげられる。これらの顔料は、単独で使用しても、二種以上を混合して使用してもよい。また、混合する方法としては、粉末顔料での混合、ペースト顔料での混合、顔料化での混合による固溶体の調製などがあり、これらのいずれの方法を用いても良い。さらに、必要に応じて、顔料誘導体を表面に処理した処理顔料、表面に親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、エチレンオキサイド鎖等）を導入して得られる自己分散型顔料等も使用できる。
【００１４】
前記水性インク全量における顔料の固形分配合量（顔料固形分量）は、特に限定されず、例えば、所望の光学濃度又は彩度等により、適宜決定できる。前記顔料固形分量は、例えば、０．１重量％〜２０重量％、１重量％〜１５重量％、２重量％〜１０重量％である。
【００１５】
前記水性インクは、前記顔料以外の着色剤を含んでもよいし、含まなくてもよい。前記顔料以外の着色剤としては、例えば、染料等があげられる。前記水性インク中に含まれる着色剤の主成分は、樹脂分散型顔料であることが好ましい。着色剤中の樹脂分散型顔料の配合量は、例えば、１０重量％〜１００重量％、２０重量％〜１００重量％である。
【００１６】
前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記水性インク全量における前記水の配合量（水割合）は、例えば、１０重量％〜９０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜８０重量％である。前記水割合は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００１７】
前記顔料分散剤は、ＥＯ鎖を含みさえすれば、その構造に特に制限はなく、例えば、以下に説明するとおりである。
【００１８】
顔料分散剤としては、α,β-不飽和結合を有するモノマー(以下、単にモノマーと称す)を重合して得られるポリマーが使用される。このポリマーは、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの酸性基を有すモノマーを少なくとも構成成分とし、必要に応じて水酸基、エチレンオキサイド鎖を有するモノマーを導入して、該酸性基をアルカリで中和してイオン化することによって水に溶解、分散、乳化することができる親水性のポリマーである。
【００１９】
まず、この酸性基を有するモノマーとしては、特に限定はされないが、例示すると、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのビニル系モノマー；(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシシエチルや(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の水酸基にフタル酸やコハク酸などを反応して得られる二塩基酸のモノメタクリレート、メタクリル酸エチルスルホン酸、(メタ)アクリロイロキシエチルモノホスホネートなどの(メタ)アクリル酸系モノマー；マレイン酸、イタコン酸などの２つのカルボキシル基を有するモノマー；(メタ)アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸などのアミド系モノマーが挙げられ、これらの一種以上が使用される。これらの酸性基を有するモノマーが導入されたポリマーをアルカリにて中和することで、ポリマーの親水性を高め、水に溶解、分散、乳化することができる。
【００２０】
このアルカリとしては、特に限定はされない。例示すると、アンモニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールなどの有機アミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属塩などが挙げられ、導入された酸性基を中和させる。その中和率は特に限定されず、ポリマーに導入された酸性基の全部を、又は過剰に、又は一部を中和してその用途や使用に必要なpHに合わせて調整される。
【００２１】
また、親水性を付与させるために、水酸基やエチレンオキサイド鎖を有するモノマーを使用してもよい。そのモノマーとしては、特に限定はされないが、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、グリセロールモノ(メタ)アクリレートなどの水酸基を有する(メタ)アクリレート；ポリ(n=2以上)エチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリ(n=2以上)プロピレングリコールモノメタクリレート、ポ
リ(n=1以上)エチレングリコールポリ(m=1以上)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノメタクリレート；それらの水酸基を脂肪酸や芳香族カルボン酸でエステル化した(メタ)アクリレート；メトキシポリ(n=1以上)エチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリ(n=1以上)エチレングリコール(メタ)アクリレート、ドデシルポリ(n=1以上)エチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキポリ(n=1以上)エチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェニルポリ(n=1以上)エチレングリコール(メタ)アクリレート、メタクリル酸ポリ(n=1以上)エチレングリコールモノクミルエーテルなどのアルコキシまたはアリロキシポリアルキレングレコール(メタ)アクリレートなどが挙げられ、その他ビニル系モノマー、アリル系モノマー、反応性界面活性剤などの重合性基を有する親水性を付与するモノマーが使用される。
【００２２】
本発明の顔料分散剤は、酸性基を有するモノマー単独又は親水性を付与するモノマーを併用した構成が好ましく使用できる。中でも酸性基を有するモノマーと親水性を付与するモノマーを併用した構成は、インクの保存安定性に有効である。さらに、耐水性を付与するために、その他のモノマーを重合して親水性を調整した構成は、同時に顔料分散性をより向上させることができる。
【００２３】
その他のモノマーとしては、特に限定はされないが、例示すると、スチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルビフェ
ニル、(メタ)アクリロニトリル、ビニルカプロラクトン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドンなどのビニル系モノマー；(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メ
タ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル
、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸t-ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリシクロデシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ナフチル、(
メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、必要
に応じて、第４級アンモニウム塩型の(メタ)アクリレートなどのメタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のアルカン酸ビニルエステル系モノマー；(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド系モノマーなどが挙げられ、これらの一種以上が使用され、親水性の調整と顔料分散性が付与される。また、必要に応じて、ポリスチレンの片末端不飽和変性のポリマー型のモノマー、マクロモノマーを使用してもよい。
【００２４】
本発明の顔料分散剤であるポリマーは、上記のモノマー構成であって、その構造としては、ランダム構造、交互共重合構造、ブロック構造、グラジエント構造、グラフト構造、多分岐型構造など構造は限定されない。特に好ましくは、ブロック構造、グラフト構造であって、ブロック構造の場合、水不溶性鎖と水可溶性鎖を有するブロックコポリマーとすることによって、水不溶性鎖からなるポリマーの顔料への吸着性が増し高度な微分散性と安定性を保持する。
【００２５】
本発明に使用される顔料分散剤であるポリマーが上記のモノマーによって構成される。この親水性を付与させるために必要な酸性基を有するモノマーの導入量としては、酸価で規定でき、この酸価とは、ポリマー1gを中和させるために必要な水酸化カリウムのmg数として明示できる。例えば、トルエン／エタノール=1/1の混合有機溶剤にポリマーを所定量溶解させ、フェノールフタレインを指示薬として、0.1Nの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して算出することができる。本発明に使用されるポリマーの酸価として好ましくは、４０〜２００mgKOH/gであり、より好ましくは５０〜１５０mgKOH/g、さらにより好ましくは５０〜１３０mgKOH/gである。前記酸価が４０mgKOH/g未満だと水溶性が足りず、顔料の保存安定性や親水性が足りないため、インクジェットインクの乾燥後の再分散する作用である再溶解性が不足したりする場合がある。また前記酸価が２００mgKOH/gを超えると、インクの保存安定性の低下や印画物の耐水性が不足する場合がある。ただし、親水性、再溶解性、耐水性等は、溶剤環境面等、必要に応じて調整し、上記範囲外とする調整も用途によって好ましい態様である。また、モノマー構成の調整手法の中で好ましくは、酸価が低い場合は、前記親水性のモノマーを構成成分とすることが好ましく、加えて、さらに水溶解性を出すために、親水性のモノマーを構成成分とすることが好ましい。この親水性のモノマーの導入量は特に限定はなく、その用途の特性に応じて設計され任意である。
【００２６】
次に、本発明に使用される顔料分散剤の分子量は特に限定されない。ここでの分子量とは、数平均分子量であって、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量、重量平均分子量であり、本発明の分子量とは数平均分子量を示す。分子量としては、１０００〜１０００００であり、より好ましくは５０００〜５００００、さらにより好ましくは５０００〜２００００である。前記分子量が１０００未満だと、分子量が小さすぎて顔料の脱着が起きてしまい、また、使用するインクジェットインク中の有機溶媒に溶解してしまい、顔料の分散性や保存安定性が保てない場合がある。また、前記分子量が１０００００を超えると、インクの粘度を上げてしまったり、顔料の多粒子間の吸着によって微分散できなかったりする場合がある。分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量、PDI)は特に限定されない。分子量分布が１．５以下であると、分子量がそろっていることからポリマー分子の性質が同一となって、顔料分散性を向上させる。１．５を超えると、低分子量のポリマー分子や高分子量を含むことになるが、低分子量のポリマー分子が顔料の濡れ性に寄与し、高分子量は、分子量が大きいためにインクジェットインクの液媒体に溶解せず、顔料に吸着した場合、顔料から脱離せず、顔料の保存安定性や紙への浸透を防止することから発色性が向上する。
【００２７】
これらのモノマーを構成成分として、モノマーを重合して顔料分散剤としてのポリマーを得る。この重合方法は特に限定はなく、従来公知の方法が使用される。具体的には、ラジカル重合、リビングラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合である。好ましくは、ラジカル重合、リビングラジカル重合であって、溶液重合、乳化重合、分散重合、塊状重合などの重合工程で得られる。より好ましくは、ラジカル重合、リビングラジカル重合の溶液重合であって、簡便で分子量の調整や原料の精製が必要なく好ましい。加えて、溶液重合の場合、溶液をインクジェットインクに使用する溶剤で重合することで、そのまま分散剤溶液と顔料を分散して分散液とすることができる。
【００２８】
ラジカル重合としては、通常のアゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を使用して重合することができ、特に限定されない。アゾ系開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ吉草酸などが挙げられ、過酸化物系開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイドなどが挙げられる。また、連鎖移動剤として、チオールやアルキルハロゲン化物、αメチルスチレン二量体などが挙げられ、任意に使用される。連鎖移動剤を使用することで分子量をある程度調整できる。また、不可逆的付加開裂型連鎖移動剤として、コバルト系化合物などを使用することができる。
【００２９】
リビングラジカル重合としては、様々な方法がとれ、特に限定されない。例示すると、ニトロキサイドを使用するNMP法、金属錯体を使用して酸化還元を利用する原子移動ラジ
カル重合法(ATRP法)、ジチオエステル等を使用する可逆的付加解裂型連鎖移動重合(RAFT
法)、有機テルルを使用するTERP法などが挙げられ、特に限定されない。
【００３０】
また、リビングラジカル重合方法ではなく、アニオン重合として、ケテンシリルアセタールなどの化合物を使用するグループトランスファー法が使用できる。
【００３１】
溶液重合で使用できる有機溶媒としては、特に限定はない。トルエンやヘキサンなどの炭化水素系溶媒；メタノールやイソプロパノールなどのアルコール系溶媒；メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；酢酸エチルや酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；テトラヒドロフランやジオキサンなどのエーテル系溶媒；メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのグリコール系溶媒；N-メチルピロリドンやジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；エチレンカーボネートやプロピレンカーボネートなどのカーボネート系溶媒；テトラメチル尿素やジメチルイミダゾリジノンなどの尿素系溶媒；ジメチルスルホキシド、塩化メチレンなどのハロゲン系溶媒などが１種以上使用できる。特に好ましくは、インクジェットインクに添加されるグリコール系溶媒を使用すると溶液重合した後、そのまま顔料分散へ使用できる。他のインクジェットに好ましくない溶媒を使用した場合は、その溶媒からポリマーを取り出す必要がある。その取り出し方法は特に限定されず、乾燥してもよいし、貧溶剤に析出してもよいし、重合後アルカリ水を添加して中和して水溶液化した後、酸を加えて析出させてもよい。
【００３２】
以上のようにして得られるポリマーは、その酸性基を中和して水可溶化させる。前記したが、溶液重合後、アルカリ水溶液を加えて酸性基を中和、イオン化して水溶液化してもよいし、前記した様にポリマーを取り出し、それとアルカリ水溶液を混合して溶解させてもよい。以上のようにして、顔料分散剤を得ることができる。
【００３３】
本発明のインクに使用される顔料分散液について説明する。本発明の顔料分散液は、少なくとも、顔料、アルカリにて中和された顔料分散剤、水とからなる。又、水の使用には特に限定なく、必要に応じて水溶性有機溶剤若しくはそれらを混合しても使用することができる。
【００３４】
水溶性有機溶剤としては、特に限定はなく、任意のものが使用できる。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコールモノメチル（またはエチル、プロピル、ブチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル、プロピル、ブチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(またはエ
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル)エーテル、テトラエチレングリコールモノメチル(またはエチル、プロピル、ブチル、ヘキシル)エーテル、プロピレングリコールモノメチル
（またはエチル、プロピル、ブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（またはエチル、プロピル、ブチル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル(また
はエチル、プロピル、ブチル)エーテル、テトラプロピレングリコールモノメチル(またはエチル)エーテルなどのアルキレングリコール類の低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。これらの中でも、アルキレングリコール類及びその低級アルキルエーテル類が好ましい。
【００３５】
次に、顔料に対して、顔料分散剤の量は特に限定されず、顔料１００質量部に対して、５〜１００質量部である。５質量部未満では、分散剤が足りず顔料の分散性、安定性が足りず、１００質量部より多いと、顔料に吸着しない分散剤が存在し、粘度の上昇や吐出安定性不良、紙への浸透を促し発色性の低下につながる。より好ましくは１０〜５０質量部、さらにより好ましくは２０〜４５質量部である。
【００３６】
水若しくは溶剤等の添加量は、印画物の乾燥性や、インクの粘度に応じて添加量を調整できる。
【００３７】
また、顔料分散液中の顔料濃度は任意であり、特に限定されない。具体的には、５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。
【００３８】
また、必要に応じて、様々な添加剤が使用されるが、特に限定されない。具体的には、粘度調整剤、pH調整剤、防腐剤、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、ノズル乾燥防止剤、さらには、水不溶の有機溶媒、エマルジョンなどのポリマー成分、界面活性剤や染料なども使用できる。
【００３９】
以上の原材料を使用して、顔料を分散する。顔料と分散剤、液媒体、添加剤を添加し、従来公知の方法で分散して得ることができる。又は、顔料をあらかじめ分散剤にて処理してポリマー処理顔料として、この処理顔料を分散して得ることができる。
【００４０】
このポリマー処理顔料の製造方法について説明する。このポリマー処理顔料を得る方法は従来公知の方法がとられ特に限定されない。具体的には、顔料、好ましくは水ペーストの顔料を使用して、アルカリにて中和され水に溶解している分散剤と水中で混合して、酸を加えてポリマーを析出させる方法；粉末顔料とアルカリで中和していないポリマー有機溶剤を混合して、必要に応じて三本ロールやニーダーで混練し、その混合物を貧溶剤に添加して析出させる方法などが挙げられる。まず顔料と分散剤と液媒体を混合して、従来公知の方法で分散する。前分散と本分散があり、前分散には、一般的なディゾルバーを使用して行うことが可能であるが、ホモジナイザーなどの高速撹拌機を使用して行うことができる。高速撹拌機としては、ＴＫホモミキサー、ＴＫロボミックス、ＴＫフィルミックス（以上、プライミクス社製、商品名）；クリアミックス（エムテクニック社製、商品名）；ウルトラディスパー（浅田鉄鋼社製、商品名）などが好ましい。
【００４１】
ついで、本分散には、例えば、ニーダー、二本ロール、三本ロールの他；ＳＳ５（エムテクニック社製、商品名）、ミラクルＫＣＫ（浅田鉄鋼社製、商品名）といった混練機；超音波分散機；マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製、商品名）といった高圧ホモジナイザー；ナノマイザー（吉田機械興業社製、商品名）；スターバースト（スギノマシン社製、商品名）；Ｇ−スマッシャー（リックス社製、商品名）等の分散機を使用することができる。また、ガラスやジルコンなどのビーズメディアを用いるボールミル、サンドミル、横型メディアミル分散機、コロイドミル等を使用することもできる。
【００４２】
また、ポリマー処理顔料の場合は、ポリマー処理顔料、液媒体、アルカリを混合して、前記した前分散と本分散を行う。ポリマー処理顔料では、酸性基がアルカリで中和されていないので、アルカリを添加して、分散剤の酸性基を中和させて水に分散させるようにする。
【００４３】
また、顔料と中和されていないポリマーの有機溶剤溶液を三本ロール等で混練したのち、アルカリを添加して、有機溶剤を除去する方法、又は、顔料と中和されていないポリマーの有機溶剤溶液、アルカリ水溶液を混練して有機溶剤を除去する方法などでも同様にでき、限定はない。特にこの方法は、酸価が少ない水への溶解性が悪い分散剤に好適である。
【００４４】
得られた顔料分散液はそのまま用いてもよいが、遠心分離機、超遠心分離機又はろ過機を使用して、僅かに存在しうる粗大粒子を除去することも好ましい。粗大粒子はインクジェット用水性顔料インク中で沈降物となって堆積する場合がある。また、インクジェット印刷においてノズル詰まりの原因にもなるので、粗大粒子の含有割合は少ないほうが好ましい。
【００４５】
得られた顔料分散液の物性に関して、粒子径は印刷時のノズル詰まりを考慮し８０〜１４０nm、より好ましくは９０〜１３０nmとすることが望ましい。粘度や表面張力、ｐＨなどの物性については特に限定されず任意である。使用効率等を考慮し、粘度（２５℃）の範囲としては、１〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２〜２０ｍＰａ・ｓが挙げられるが、要望される顔料濃度や用途によって調製され、限定はない。
【００４６】
前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤は、ＥＯ基を含有するアニオン性界面活性剤であればいかなるものを用いてもよい。前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤は、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
【００４７】
【化１】
2017066392.tif 000002
【００４８】
式（１）において、
Ｒ1は、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキル基であり、
ｍは、２〜１８であり、
Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンである。
【００４９】
【化２】
2017066392.tif 000003
【００５０】
式（２）において、
Ｒ2は、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキル基であり、
ｎは、２〜５であり、
Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンである。
【００５１】
連続記録時のヨレ抑制及びピン抜け防止の観点から、式（１）において、ｍ＝２〜１７であることが好ましく、ｍ＝２〜３であることがより好ましく、ｍ＝３であることが更により好ましい。同様の理由から、Ｒ1は炭素原子数１２〜１３の直鎖アルキル基であることが好ましい。い。また、連続記録時のヨレ抑制の観点から、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤は、式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００５２】
前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤としては、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ライオン（株）製の「サンノール（登録商標）ＮＬ−１４３０」（式（１）で表される化合物、ｍ＝３、Ｒ1が炭素原子数１２〜１３の直鎖アルキル基）及び「エナジコール（登録商標）ＥＣ−３０」（式（２）で表される化合物、ｎ＝３）；第一工業製薬（株）製の「ハイテノール（登録商標）３３０Ｔ」（式（１）で表される化合物、ｍ＝３）；三洋化成（株）製の「サンデッド（登録商標）ＥＮ」（式（１）で表される化合物、ｍ＝２）及び「サンデッド（登録商標）ＥＮＤ」（式（１）で表される化合物、ｍ＝３）；花王（株）製の「ラテムルＥ−１１８Ｂ」（式（１）で表される化合物、ｍ＝１８）；等があげられる。これらの前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５３】
前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤の配合量は、例えば、５重量％以下、０．１重量％〜３重量％、０．１４重量％〜１．９６重量％である。前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤の配合量を上記範囲内とすることで、連続記録時のヨレ及びピン抜けを更に抑制できる。
【００５４】
前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤は、ＥＯ基を含有するノニオン性界面活性剤であればいかなるものを用いてもよいが、ピン抜け抑制及び彩度向上の観点から、式（３）で表わされる化合物、即ち、アセチレングリコール系ノニオン界面活性剤が好ましい。
【００５５】
【化３】
2017066392.tif 000004
【００５６】
式（３）において、ｍ１及びｎ１は同一でも異なっていてもよく、ｍ１＋ｎ１＝１〜１５を満たす数であり、好ましくは、ｍ１＋ｎ１＝３〜１１を満たす数であり、より好ましくは、ｍ１＋ｎ１＝４〜６を満たす数である。式（３）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基が挙げられる。
【００５７】
ピン抜けの更なる抑制及び彩度の更なる向上の観点から、式（３）において、ｍ１＋ｎ１＝４であり、Ｒ3及びＲ5がメチル基であり、Ｒ4及びＲ6がイソブチル基であることが好ましい。このような構造のＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤は消泡性能が高く、また、記録媒体上で横方向（記録媒体の記録面方向）に拡がる性質が強い。これにより、ピン抜けが抑制され、彩度が向上すると推測される。前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、日信化学工業（株）製の「オルフィン（登録商標）Ｅ１００４」（アセチレングリコールＥＯ付加体、ｍ１＋ｎ１＝４）、「オルフィン（登録商標）Ｅ１００６」（アセチレングリコールＥＯ付加体、ｍ１＋ｎ１＝６）及び「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」（アセチレングリコールＥＯ付加体、ｍ１＋ｎ１＝１０）等があげられる。これらの前記ノニオン性界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５８】
前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の配合量は、例えば、２重量％以下、０．１重量％〜１重量％、０．２重量％〜０．４重量％である。前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の配合量を上記範囲内とすることで、連続記録時のピン抜けを更に抑制し、印画物の彩度を更に向上できる。
【００５９】
連続記録時のピン抜け抑制及び彩度向上の観点から、前記水性インクは、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の双方を含むことが好ましい。
【００６０】
前記水性インクにおいて、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤（Ａ）と、前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤（Ｎ）との重量比、即ち、エチレンオキサイド基を含むノニオン性界面活性剤（Ｎ）に対する、エチレンオキサイド基を含むアニオン性界面活性剤（Ａ）の重量比（Ａ／Ｎ）は、例えば、Ａ／Ｎ＝０．５〜１２、０．７〜９．８、２．８〜６．１である。重量比（Ａ／Ｎ）を上記範囲内とすることにより、連続記録時のヨレ及びピン抜けが更に抑制され、水性インクの再溶解性が更に向上する。
【００６１】
前記水性インクは、前記顔料分散剤と、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の少なくとも一方とを含むことで、ＥＯ基に起因した親水性が付与され、連続記録時のヨレ及びピン抜けを抑制でき、且つ、再分散性にも優れると考えられる。また、前記連続記録時のヨレ抑制のメカニズムは、例えば、つぎのように推定される。すなわち、従来の水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、連続記録時のヨレが生じるのは、顔料から遊離した顔料分散剤が、前記水性顔料インクの乾燥によりインクジェットヘッドのノズル近傍に固着することで、インク滴の飛翔が曲がるためであると推定される。これに対し、本発明の水性インクに前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の少なくとも一方を含ませれば、ＥＯ鎖を含む前記顔料分散剤の分散安定性がさらに高まる。この分散安定性には、前記顔料分散剤のＥＯ鎖の立体反発力、前記アニオン性界面活性剤及び／又は前記ノニオン性界面活性剤のＥＯ基から構成されるＥＯ鎖の立体反発力が寄与していると推定される。また、前記水性インクの乾燥により、顔料から遊離した前記顔料分散剤が固化しても、前記水性インクが前記顔料分散剤との相溶性が高い前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の少なくとも一方を含むことで、前記顔料分散剤が前記水性インクに再溶解でき、ノズル近傍への固着が抑制され、連続記録時のヨレが抑制されると推定される。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
【００６２】
前記水性インクは、さらに、ＥＯ基を含むグリコールエーテル（以下、「ＥＯ基含有グリコールエーテル」と言うことがある。）を含んでもよい。前記水性インクに前記ＥＯ基含有グリコールエーテルを含ませれば、連続記録時のヨレをより好適に抑制可能である。このメカニズムは、例えば、つぎのように推定される。すなわち、従来の水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、連続記録時のヨレが生じるのは、連続記録中にインクジェットヘッドのノズル近傍で前記水性顔料インク中の水が蒸発し、顔料濃度が疑似的に高くなることで顔料の分散安定性が低下するためであると推定される。これに対し、本発明の水性インクでは、ＥＯ鎖を含む前記顔料分散剤と、前記ＥＯ基含有グリコールエーテルを含むことで、前記ＥＯ基含有グリコールエーテルにより前記顔料分散剤に立体障害がもたらされ、顔料の分散安定性が高まることにより、連続記録時のヨレが抑制されると推定される。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
【００６３】
前記ＥＯ基含有グリコールエーテルは、グリコールモノエーテルであることが好ましい。また、前記ＥＯ基含有グリコールエーテルは、式（４）で表される化合物が好ましい。
【式４】
【００６４】
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n2Ｒ7                （４）
式（４）において、ｎ２＝１〜３であり、Ｒ7は、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基である。
【００６５】
前記ＥＯ基含有グリコールエーテルとしては、ＥＯ基を含むグリコールエーテルであればいかなるものを用いてもよいが、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。中でも、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。これらの前記ＥＯ基含有グリコールエーテルは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００６６】
前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有グリコールエーテルの配合量は、例えば、１０重量％以下、８重量％以下、２重量％〜６重量％である。
【００６７】
前記水性インクは、下記条件（Ｉ）を満たすことが好ましい。下記条件（Ｉ）を満たすことにより、連続記録時のヨレ及びピン抜けが更に抑制され、水性インクの再溶解性及び印画物の彩度が更に向上する。
条件（Ｉ）：２≦（Ｓ＋Ｇ）／Ｒ≦５
Ｓ：前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の少なくとも一方の配合量（重量％）
Ｇ：前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有グリコールエーテルの配合量（重量％）Ｒ：前記水性インク全量における前記顔料分散剤の配合量（重量％）
【００６８】
ここで、「前記水性インク全量における前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の少なくとも一方の配合量（重量％）」とは、水性インクが前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤のうち、どちら一方のみを含んでいる場合には、どちら一方のみの配合量を意味し、両方を含んでいる場合には、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の合計配合量を意味する。
【００６９】
水性インクの粘度上昇抑制の観点から、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤、前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤、及び前記ＥＯ基含有グリコールエーテルは、それぞれ、２〜３個のＥＯ基から構成されるＥＯ鎖を有することが好ましい。それぞれの化合物が類似する長さのＥＯ鎖を含むことでお互いの相溶性が高まり、これにより、これら化合物と類似の構造を有する前記顔料分散剤が前記水性インクに更に再溶解し易くなると推察される。
【００７０】
前記水性インクは、さらに、前記ＥＯ基含有グリコールエーテル以外の水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部における水性インクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。
【００７１】
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。また、彩度向上の観点からは、前記湿潤剤として、トリプロピレングリコールを用いることが好ましい。また、前記湿潤剤として、グリセリンとトリプロピレングリコールを併用することも好ましい。
【００７２】
前記水性インク全量における前記湿潤剤の配合量は、例えば、０重量％〜９５重量％、５重量％〜８０重量％、５重量％〜５０重量％である。
【００７３】
前記浸透剤は、例えば、前記ＥＯ基含有グリコールエーテル以外のグリコールエーテルがあげられる。前記ＥＯ基含有グリコールエーテル以外のグリコールエーテルは、例えば、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００７４】
前記水性インク全量における前記浸透剤の配合量は、例えば、０重量％〜２０重量％、０重量％〜１５重量％、１重量％〜４重量％である。
【００７５】
前記水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。
【００７６】
前記水性インクは、例えば、顔料、前記顔料分散用樹脂、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の少なくとも一方及び水と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。前述のとおり、前記水性インクの調製は、前記顔料分散液の調製工程を含んでもよい。
【００７７】
つぎに、本発明のインクカートリッジは、インクジェット記録用水性インクを含むインクカートリッジであって、前記水性インクが、本発明のインクジェット記録用水性インクであることを特徴とする。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
【００７８】
つぎに、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法について説明する。
【００７９】
本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部及びインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクが収容されていることを特徴とする。
【００８０】
本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体に水性インクをインクジェット方式により吐出して記録するインクジェット記録方法であって、前記水性インクとして、本発明のインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴とする。
【００８１】
本発明のインクジェット記録方法は、例えば、本発明のインクジェット記録装置を用いて実施可能である。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
【００８２】
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。
【００８３】
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。前記４色の水性インクのうちの少なくとも一つが、本発明のインクジェット記録用水性インクである。ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
【００８４】
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。
【００８５】
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
【００８６】
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置１において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置１内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。
【００８７】
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、記録用紙Ｐが、インクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。記録用紙Ｐは、インクジェットヘッド３と、プラテンローラ７との間に導入される。導入された記録用紙Ｐに、インクジェットヘッド３から吐出される水性インクにより所定の記録がされる。本発明の水性インクは、再分散性に優れるため、インクジェットヘッド３からの安定した吐出が可能であり、連続記録時のヨレ及びピン抜けの発生が抑制される。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。図１においては、記録用紙Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。
【００８８】
図１に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。
【実施例】
【００８９】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。
［調製例１］マゼンタ色水性顔料分散液の作成
マゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を２００部、顔料分散剤１として、スチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル／ポリエチレングリコールモノメタクリレート(分子量350)／メタクリル酸(２０／２０／２０／２０／２０質量比)共重合体(数平均分子量１３０００)の水酸化カリウム中和物の水溶液(固形分４０%)を１７５部、液媒体として、水を４６０部で配合し、ディスパーで解膠してプレミルベースを調整した。ついで、プレミルベースを横型媒体分散機「ダイノミル０．６リットルＥＣＭ型」（商品名シンマルエンタープライゼス社製、ジルコニア製ビーズ径０．５ｍｍ）を使用し、周速１０ｍ／ｓで分散処理を行った。２時間分散したところで分散を終了し、ミルベースを得た。
【００９０】
このミルベースを顔料分１５重量％になるようにイオン交換水にて希釈し、ついで、遠心分離処理し、その顔料分散液を、１０μｍのメンブレンフィルターでろ過し、イオン交換水、防腐剤、グリセリンを所定量添加して顔料濃度が１２重量％であるマゼンタ色顔料分散液とした。
【００９１】
この顔料分散液を粒度測定器「ＮＩＣＯＭＰ  ３８０ＺＬＳ−Ｓ」（パーティクルサイジングシステム  ＰＳＳ社製）で平均粒子径を測定（25℃）したところ、平均粒子径が123ｎｍであった。粘度（25℃）は４．９６ｍＰａ・ｓ、表面張力（25℃）は４６．５ｍＮ／ｍ、ｐＨ（25℃）は９．４であった。
［調製例２］シアン色水性顔料分散液の作成
調製例1で使用したマゼンタ顔料に代えて、シアン色顔料  Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー１５：３を使用し、調製例1で使用した顔料分散剤１を顔料分散剤２として、スチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル／ポリエチレングリコールモノメタクリレート(分子量350)／メタクリル酸(３０／２０／２０／１５／１５質量比)共重合体(数平均分子量１５０００)の水酸化リチウム中和物の水溶液(固形分４０%)に代えた以外は調製例１と同様にして行い、シアン色顔料分散液を得た。この配合、物性の結果を調製例１の結果と合わせて、表１にまとめた。
［調製例３］イエロー色水性顔料分散液の作成
調製例２で使用したシアン顔料に代えて、イエロー色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を使用した以外は調製例２と同様にして行い、イエロー色顔料分散液を得た。この配合、物性の結果を表１にまとめた。
［調製例４］マゼンタ色水性顔料分散液の作成
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）２０重量％、スチレン−アクリル酸共重合体の水酸化ナトリウム中和物  ７重量％（酸価１７５、分子量１００００）に、純水を加え全体を１００重量％とし、撹拌混合して混合物を得た。この混合物を、０．３ｍｍ径ジルコニアビーズを充填した湿式サンドミルに入れ、６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータにより取り除き、孔径３．０μｍセルロースアセテートフィルターでろ過することにより、顔料分散液４を得た。
【００９２】
【表１】
2017066392.tif 000005
【００９３】
保存安定性試験として、この各色水性顔料分散液を７０℃で一週間静置したときの粒子径、及び粘度変化を表２に示した。安定性は各水性顔料分散液を７０℃で７日間静置したときの粒子径、及び粘度変化率（％）として示す。変化率は（測定日後の値）／（初期の値）−１の百分率（％）として示す。
いずれの水性顔料分散液の粒子径、及び粘度に変化は見られず保存安定性は良好であった。
【００９４】
【表２】
2017066392.tif 000006
【００９５】
［評価基準］
下記評価基準を元に評価とした。
（粒子径、粘度変化）
Ａ：変化率±５％未満
Ｂ：変化率±５％以上±１０％未満
Ｃ：変化率±１０％以上
［実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４］
実施例１−１〜１−９は、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤又は前記ＥＯ基含有ノニオン界面活性剤を変更した例である。水性インク組成（表３）における、顔料分散液を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、顔料分散液に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４のインクジェット記録用水性インクを得た。また、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４と同様にして、実施例１−１〜１−９、比較例１−３及び１−４の彩度評価のコントロール用の参考例１−１並びに比較例１−１及び１−２の彩度評価のコントロール用の参考例１−４のインクジェット記録用水性インクを得た。
【００９６】
実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４の水性インクについて、（ａ）連続記録時のヨレ評価、（ｂ）連続記録時のピン抜け評価、（ｃ）再分散性評価及び（ｄ）彩度評価を、下記方法により実施した。
（ａ）連続記録時のヨレ評価
温度３５℃相対湿度８０％の環境下において、ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタＭＦＣ−Ｊ４５１０Ｎを使用して、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４の水性インクを用いて、普通紙（ＸＥＲＯＸ社製４２００）上に解像度６００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで１ドット罫線を１００本含む画像を５００枚連続で記録し、評価サンプルを作製した。さらに、前記インクジェットプリンタＭＦＣ−Ｊ４５１０Ｎからインクジェットヘッドを取り外し、光学顕微鏡（倍率１０００倍）を用いてノズル近傍を観察し、下記評価基準により評価した。なお、連続記録時のヨレが抑制されていれば、連続記録時の吐出安定性に優れていると判断できる。
連続記録時のヨレ評価  評価基準
ＡＡ：１ドット罫線にヨレが無く、ノズル近傍に付着物が確認されなかった。
Ａ  ：１ドット罫線にヨレが無いが、ノズル近傍に付着物が確認された。
Ｂ  ：１ドット罫線のヨレが１本以上５本未満であり、ノズル近傍に付着物が確認された。
Ｃ  ：１ドット罫線のヨレが５本以上であった。
（ｂ）連続記録時のピン抜け評価
温度３５℃相対湿度８０％の環境下において、前記インクジェットプリンタＭＦＣ−Ｊ４５１０Ｎを使用して、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４の水性インクを用いて、普通紙（ＸＥＲＯＸ社製４２００）上に解像度６００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで単色ベタを含む画像を１０枚連続で記録し、評価サンプルを作製し、下記評価基準により評価した。なお、連続記録時のピン抜けが抑制されていれば、連続記録時の吐出安定性に優れていると判断できる。
連続記録時のピン抜け評価  評価基準
ＡＡ：１０枚連続記録時点でピン抜けが無かった。
Ａ  ：１０枚連続記録時点でピン抜けが１ピンであった。
Ｂ  ：１０枚連続記録時点でピン抜けが２ピン以上５ピン未満であった。
Ｃ  ：１０枚連続記録時点でピン抜けが５ピン以上であった。
（ｃ）再分散性評価
２穴スライドガラスに、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４の水性インクを１２μＬ滴下し、温度６０℃相対湿度４０％の環境下で１日静置後、水を滴下し、顔料の分散レベルを、下記評価基準により評価した。
再分散性評価  評価基準
ＡＡ：光学顕微鏡（倍率２００倍）を用いた観察において、凝集物が確認されなかった。Ａ  ：目視観察において、凝集物が確認されなかった。
Ｂ  ：目視観察において、凝集物が半分以上分散した。
Ｃ  ：目視観察において、凝集物が分散しなかった。
（ｄ）彩度評価
前記インクジェットプリンタＭＦＣ−Ｊ４５１０Ｎを使用して、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４の水性インクを用いて、普通紙（ＸＥＲＯＸ社製４２００）上に解像度６００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで単色パッチを含む画像を記録し、評価サンプルを作製した。評価サンプル内の５箇所の彩度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅで測定し、平均値を求め、下記評価基準により評価した。
彩度評価  評価基準
ＡＡ：参考例１−１又は１−４よりも、彩度が１．０以上高かった。
Ａ  ：参考例１−１又は１−４よりも、彩度が０．５〜０．９高かった。
Ｂ  ：参考例１−１又は１−４よりも、彩度が０．１〜０．４高かった。
Ｃ  ：参考例１−１又は１−４よりも、彩度が低下した。
【００９７】
実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４の水性インクの水性インク組成及び評価結果を、表３に示す。
【００９８】
【表３】
2017066392.tif 000007
【００９９】
表３に示すとおり、実施例１−１〜１−９では、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価の結果が良好であった。特に、前記ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及び前記ＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤の双方を用いた実施例１−１〜１−６及び１−９では、連続記録時のピン抜け評価及び彩度評価の結果が極めて優れており、さらに、ｍ＝２〜１７の式（１）で表されるアニオン性界面活性剤を用いた実施例１−１〜１−４及び１−９では、連続記録時のヨレ評価及び再分散性評価の結果も極めて優れていた。一方、ＥＯ鎖含有顔料分散用樹脂を用いなかった比較例１−１及び１−２では、連続記録時のヨレ評価及び再分散性評価の結果が悪かった。また、ＥＯ基含有アニオン性界面活性剤及びＥＯ基含有ノニオン性界面活性剤を用いなかった比較例１−３及び１−４では、連続記録時のヨレ評価の結果が悪かった。
［実施例２−１及び２−２］
実施例２−１及び２−２は、前記ＥＯ基含有グリコールエーテルを用いなかった例である。インク組成（表４）における、顔料分散液を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、顔料分散液に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、実施例２−１及び２−２のインクジェット記録用水性インクを得た。
【０１００】
実施例２−１及び２−２の水性インクについて、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価を、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４と同様にして実施した。
【０１０１】
実施例２−１及び２−２の水性インクのインク組成及び評価結果を、表４に示す。なお、表４には、実施例１−１のインク組成及び評価結果、並びに、参考例１−１のインク組成も、あわせて示している。
【０１０２】
【表４】
2017066392.tif 000008
【０１０３】
表４に示すとおり、実施例２−１及び２−２では、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価の結果が良好であった。但し、前記ＥＯ基含有グリコールエーテルを用いなかった実施例２−１及び２−２は、前記ＥＯ基含有グリコールエーテルを用いた実施例１−１と比較して、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価の結果がやや劣っていた。
［実施例３−１〜３−５］
実施例３−１〜３−５は、前記重量比Ａ／Ｎ及び（Ｓ＋Ｇ）／Ｒを変更した例である。インク組成（表５）における、顔料分散液を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、顔料分散液に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、実施例３−１〜３−５のインクジェット記録用水性インクを得た。
【０１０４】
実施例３−１〜３−５の水性インクについて、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価を、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４と同様にして実施した。
【０１０５】
実施例３−１〜３−５の水性インクのインク組成及び評価結果を、表５に示す。なお、表５には、実施例１−１のインク組成及び評価結果、並びに、参考例１−１のインク組成も、あわせて示している。
【０１０６】
【表５】
2017066392.tif 000009
【０１０７】
表５に示すとおり、実施例３−１〜３−５では、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価の結果が良好であった。特に、Ａ／Ｎ＝２．８〜６．１であり、且つ、２≦（Ｓ＋Ｇ）／Ｒ≦５である実施例１−１、３−１、３−２及び３−５では、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価の結果が極めて優れていた。
［実施例４−１及び４−２］
実施例４−１及び４−２は、顔料分散液を変更した例である。水性インク組成（表６）における、顔料分散液を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、顔料分散液に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、実施例４−１及び４−２のインクジェット記録用水性インクを得た。また、実施例４−１及び４−２と同様にして、彩度評価のコントロール用の参考例４−１及び４−２のインクジェット記録用水性インクを得た。
【０１０８】
実施例４−１及び４−２の水性インクについて、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価を、実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４と同様にして実施した。
【０１０９】
実施例４−１及び４−２の水性インクのインク組成及び評価結果を、表６に示す。なお、表６には、実施例１−１、４−１及び４−２のインク組成及び評価結果、並びに、参考例１−１のインク組成も、あわせて示している。
【０１１０】
【表６】
2017066392.tif 000010
【０１１１】
表６に示すとおり、実施例４−１及び４−２では、連続記録時のヨレ評価、連続記録時のピン抜け評価、再分散性評価及び彩度評価の結果が極めて優れており、実施例１−１と同等であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
以上のように、本発明の水性インクは、連続記録時の吐出安定性を向上でき、且つ、再分散性にも優れたものである。本発明の水性インクの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。
【符号の説明】
【０１１３】
１          インクジェット記録装置
２          インクカートリッジ
３          インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４          ヘッドユニット
５          キャリッジ
６          駆動ユニット
７          プラテンローラ
８          パージ装置
【図１】
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