(57)【要約】【課題】漏れを減少させる双極板組立体および燃料電池スタック、ならびに双極板および燃料電池スタックを組み立てる方法を提供すること。【解決手段】双極板は、入口流路および出口流路に流体的に結合された反応物チャネルおよび冷媒チャネルに加えて、反応物および冷媒がそれらそれぞれのチャネルおよび流路を通って流れるときに流体隔離を維持することにより漏れを減少させるのに役立つ、一体的に形成されたシールを含む。シールのサイズおよび形状は、種々の板を配置してスタックにする際に起こり得る板の左右のずれのときですら、確実な板間の接触を促進する。【選択図】図５Ａ
2017063018.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料電池システムのための双極板の組立体において、
実質的に平坦な対向した表面の対をそれぞれが含む１対の板であって、前記表面の対のうちの少なくとも一方は、前記表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルを画定する、１対の板と、
前記１対の板のそれぞれの前記表面のうちの少なくとも一方から突出する、一体的に形成された金属シールビードと、
を備え、
前記１対の板が協調的に係合すると、複数の前記ビードは、前記反応物チャネルおよび前記冷媒チャネルのうちの対応する１つを通って搬送されている反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように接触し、
複数の前記ビードは、（ａ）前記１対の板によって画定された積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関する非対称的な接触と、（ｂ）複数の前記ビードのうちの少なくとも１つが約０．５ミリメートル未満のビード幅および前記幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径を含む接触領域との両方を画定する、
組立体。
【請求項２】
前記接触領域が、前記共通平面の一方の側において他方の側より小さい、請求項１に記載の組立体。
【請求項３】
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって凸状断面を画定し、前記共通平面の対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凹状の断面を画定し、それにより、これらのビードが、これらのビード間に入れ子式の横方向接触を画定する、請求項２に記載の組立体。
【請求項４】
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凸状の断面を画定し、前記共通平面の前記対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって実質的に平坦な断面を画定する、請求項２に記載の組立体。
【請求項５】
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凸状の断面を画定し、前記共通平面の前記対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凸状または凹状の断面を画定する、請求項２に記載の組立体。
【請求項６】
前記１対の板間の前記協調的な係合が、それらの間の圧縮関係を含む、請求項１に記載の組立体。
【請求項７】
前記共通平面を画定するために前記１対の板間に配置される膜電極組立体および拡散層のうちの少なくとも１つをさらに備える、請求項１に記載の組立体。
【請求項８】
燃料電池スタックにおいて、
積み重ね軸に沿って実質的に対面した構成で配置された複数の燃料電池であって、前記スタック内の前記電池のそれぞれが、
膜電極組立体、および、
前記膜電極組立体と流体的に協調して配置された双極板組立体
を含み、
前記双極板組立体は、
実質的に平坦な対向した表面の対をそれぞれが含む１対の板であり、前記表面の対のうちの少なくとも一方は、前記表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルを画定する、１対の板、および、
前記１対の板のそれぞれの前記表面のうちの少なくとも一方から突出する、一体的に形成された金属シールビード
を含む、複数の燃料電池と、
前記複数の燃料電池と協調し、アノード反応物、カソード反応物、および冷媒のうちの少なくとも１つを搬送するように構成された流体送達導管と、
前記１対の板が協調的な係合すると、複数の前記ビードが、前記導管を通じて、前記反応物チャネルおよび前記冷媒チャネルのうちの対応する１つへ搬送されている反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように接触するように、複数の前記双極板組立体を圧縮状態に保つように構成されたハウジングであって、複数の前記ビードは、（ａ）前記積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関する非対称的な接触と、（ｂ）約０．５ミリメートル未満のビード幅および前記幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径を含む複数の前記ビードのうちの少なくとも１つによって画定された接触領域との両方を画定する、
燃料電池スタック。
【請求項９】
燃料電池スタック内の反応物流路および冷媒流路のうちの少なくとも１つを密閉する方法において、
双極板組立体の少なくとも１対の板を重ね合わせて配置して積み重ね構成にするステップであって、前記１対の板のそれぞれが、実質的に平坦な対向した表面の対であり、前記表面の対のうちの少なくとも一方は、前記表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルを画定する、表面の対を含み、それにより、前記１対の板のそれぞれから突出する一体的に形成された複数の金属シールビードは、互いに隣接して対面接触して、前記反応物チャネルおよび前記冷媒チャネルのうちの対応する１つを通って続いて導入される反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供し、前記接触は、（ａ）前記１対の板によって画定された積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関する非対称的な接触と、（ｂ）約０．５ミリメートル未満のビード幅および前記幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径を含む前記ビードのうちの少なくとも１つによって画定された接触領域との両方を画定する、配置するステップと、
複数の前記ビードのうちの少なくとも１つが弾性変形を受けて、前記続いて導入される反応物または冷媒の前記実質上の流体隔離をもたらすように、前記１対の板を積み重ね軸に沿ってまとめて圧縮するステップと
を含む、方法。
【請求項１０】
前記接触領域が、前記共通平面の一方の側において他方の側より小さい、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本発明は、一般に、燃料電池組立体において使用される双極板内の改良された密閉のための装置および方法に関し、より詳細には、コンパクトな設計および非対称的な積み重ね配置を有する改良された金属ビードシールの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
[0002]燃料電池は、電気化学反応を介して燃料を利用可能な電気に変換する。そのようなエネルギー生成手段の大きな便益は、中間ステップとしての燃焼に依存することなしにそれが達成されることである。したがって、燃料電池は、推進および関連する駆動用途に関して、内燃機関（ＩＣＥ：ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ  ｅｎｇｉｎｅ）に優るいくつかの環境上の利点を有する。プロトン交換膜またはポリマー電解質膜（どちらの場合も、ＰＥＭ）燃料電池などの典型的な燃料電池では、一般に膜電極組立体（ＭＥＡ：ｍｅｍｂｒａｎｅ  ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ  ａｓｓｅｍｂｌｙ）と呼ばれるものにおいて、１対の触媒電極がイオン透過媒体（Ｎａｆｉｏｎ（商標）など）によって分離される。電気化学反応は、ガス状還元剤（水素、Ｈ２など）の形態の第１の反応物がアノードに導入され、イオン化され、次いでイオン透過媒体を通過させられて、それにより、第１の反応物が、他方の電極（カソード）を通じて導入されたガス状酸化剤（酸素、Ｏ２など）の形態の第２の反応物と結合したときに生じる。この反応物の結合は、副産物として水を形成する。第１の反応物のイオン化において遊離された電子は、有用な作業が行われ得る負荷（電動機、および様々なポンプ、弁、圧縮機、または他の流体送達構成要素など）を通常含む外部回路を介して、直流（ＤＣ）の形態でカソードへ進む。このＤＣ電気の流れによってもたらされる発電は、そのような電池を多数結合させてより大きな電流生成組立体にすることによって増大され得る。１つのそのような構造では、燃料電池は、共通の積み重ね方向に沿って、１組のトランプカードそっくりに接続されて、燃料電池スタックを形成する。
【０００３】
[0003]そのようなスタックでは、隣接するＭＥＡは、典型的にはガス不透過性双極板の形態の一連の反応物流れチャネルによって互いに分離され、この双極板は、反応物、冷媒、および副産物の搬送を促進することに加えて、ＭＥＡのための構造上の支持、ならびに電流の収集または伝達、および電池間の密閉を提供する。１つの一般的な形態では、典型的な自動車の燃料電池スタックが、１００枚以上の双極板を用いる場合があり、その中に画定されたチャネルは、各板の全体的に平坦な対向する表面の大部分をカバーする、全体的に蛇行した配置のものである。板およびＭＥＡを並置することにより、燃料電池へのまたは燃料電池からの反応物のうちの１種の搬送が促進されるが、（反応物チャネルからは流体的に分離された）追加的なチャネルも冷媒の搬送のために使用され得る。１つの構成では、双極板そのものが、薄い金属シート（半体板、またはより平易に、板と呼ばれる）の対を固定することによって形成された組立体であり、それらの金属シートは、流体係合を促進するために、それらの表面上に型打ちされたまたは他の方法で一体的に形成されたチャネルを有する。各側上のチャネルによって形成された種々の反応物流路および冷媒流路は、板の１つまたは複数の対向する縁部上に画定されたマニホルド（本明細書では、マニホルド域またはマニホルド領域とも呼ばれる）に通常は集められる。それらの特徴の全ての例、およびＰＥＭ燃料電池に使用され得るそのような双極板組立体の典型的な構造は、本願の譲受人が所有する米国特許第５，７７６，６２４号、米国特許第７，１８６，４７６号、および米国特許第８，６７９，６９７号で示されかつ説明されており、それらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００４】
[0004]典型的な双極板の構造では、溶接されるかまたは他の方法で互いに固着され、結果として種々の流体通路、支持構造、および導電性表面を画定する積層構造をもたらす個々の型打ちされた板の層から、単一の板組立体が形成される。歴史的に、板のマニホルド、作用領域、および流体通路の周りの密閉機能は、ある方法では、別体のガスケット、または下層の板がキャリアとして作用するシール組立体の使用を通じて達成され、別の方法では、組立工程中に隣接する板層間に配置されるキュアインプレイス（ＣＩＰ：ｃｕｒｅ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）密閉材料を通じて達成される。
【０００５】
[0005]残念なことに、業務用自動車燃料電池用途は、１年当たりｌ０，０００個からｌ００，０００個の燃料電池スタックを生産することが可能な大量製造ソリューションを求めている。各電池がＭＥＡの対向する両面上に双極板組立体を必要とすることを考慮すると、少量の生産ですら、１００万枚を超える板が作られることを必要とするはずである。したがって、ＣＩＰに基づく密閉手法、およびガスケットに基づく密閉手法のどちらも、反応物または冷媒のチャネル流動損失を減らすのに必要とされる密閉方法を達成するにはひどく費用のかかる方法であり、したがって、双極板の大量生産には不適切である。
【０００６】
[0006]これらの密閉手法に関する費用および製造上の問題のうちのいくつかを克服するために、本発明の譲受人は、隣接する板表面間に控えめな接触点を確立するために外方に突出した金属ビードシール（ＭＢＳ：ｍｅｔａｌ  ｂｅａｄ  ｓｅａｌｓ）を作るように板表面が型打ちされる、一体的に形成される双極板の密閉法を開発した。そのような構成は、上述の大量生産の必要性により適合するものであるが、板積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関するそれらの全体的に鏡像の（すなわち、対称的な）配置は、それらの比較的大きいＭＢＳ幅、ならびに固有の製造許容差および組立て許容差と相まって、それらを特に燃料電池スタック形成中のクラウニングのずれの問題の影響を受けやすいものにした。特に、スタック組立工程で使用される圧縮力の下で、平坦なＭＢＳ頂部は、意図された（また、全体的に一様な）面間の変形よりも、むしろ隣接するＭＢＳ密閉表面内での凹状域の形成をもたらす。このことは、ひいては接触圧力を密閉表面の縁部では高圧にし、中間部では低圧にして、密閉表面上に非常に不均一に分散させ、結果的に、有効密閉表面接触領域を減少させ、また、ＭＢＳのその意図された密閉機能を行う能力を低下させる。その後の漏れを起こす傾向を補正するために、全体的に柔軟なシールの使用などによる、他の非鉄シール法を使用しなければならないが、それらの方法は、上で論じたＣＩＰ手法に全体的に類似した形で、組み立てられるスタックの費用を大幅に上乗せする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，７７６，６２４号
【特許文献２】米国特許第７，１８６，４７６号
【特許文献３】米国特許第８，６７９，６９７号
【特許文献４】米国特許第８，３７１，５８７号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
[0007]本発明者らは、隣接する２枚の板が継合される際のＭＢＳにおける必然的な凹状形状の形成を回避しようとするよりも、凸形状表面がシールビード対のもう一方の側の変形した凹形状内に入れ子の形で適合するように、隣接するＭＥＳの対の片側に相補的に成形された凸状表面形状を導入することが好ましいことを見いだした。このことにより、より一様な接触圧力がもたらされ、より一様な接触圧力は、継合されたＭＢＳ密閉表面に沿ったより一様な接触の分散、および流れチャネルを通過する反応物または冷却流体の漏れの相伴う減少をもたらす。この嵌合する凹状表面および凸状表面の協調は、組立工程中のずれを少なくするのに役立つ。
【０００９】
[0008]本発明の第１の態様によれば、燃料電池双極板組立体が開示され、この燃料電池双極板組立体では、各板は、その板表面にわたってどちらの流体（すなわち、反応物または冷媒）が搬送されているかに応じて反応物チャネルまたは冷媒チャネルが形成される、流体係合表面を画定する。入口流路および出口流路もまた、それぞれが反応物チャネルおよび冷媒チャネルのうちの対応する１つと流体連通するように、表面に画定される。少なくとも１つのシールまたはＭＢＳは、隣接して配置された板のうちの１つと協調的に係合すると、シールが反応物チャネルおよび冷媒チャネルの対応する１つを通って搬送されている反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように、表面に配置される。ＭＢＳは、１対の板のそれぞれの表面のうちの少なくとも１つから突出する、一体的に形成された金属シールビードであり、１対の板が協調的に係合すると、複数のビードは、反応物チャネルおよび冷媒チャネルのうちの対応する１つを通って搬送されている反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように接触する。重要なことには、複数のビードは、（ａ）１対の板によって画定された積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関する非対称的な接触と、（ｂ）ビード寸法の限定された組との両方を画定する。後者に関して、１つの形態では、複数のビードのうちの少なくとも１つによって画定される接触領域は、約０．５ミリメートル未満のビード幅、およびその幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径を含む。１つの好ましい形態では、隣接するビード間に配置された（弾性シール、マイクロシール（ｍｉｃｒｏｓｅａｌ）等のような）介在するシールは存在しない。このようにして、隣接するビード間に直接的な接触が存在し、その結果、隣接するビード間で見られる固有の弾性変形は、所望の冷媒または反応物の流れの漏れの減少、および関連する流体隔離を達成するのに十分なものになる。代替的な形態では、薄層マイクロシール（またはサブガスケット）が、ＭＢＳの密閉性を高めるために使用され得る。そのようなマイクロシールは、約１０μｍ以下の厚さであることが好ましい。
【００１０】
[0009]本発明の別の態様によれば、燃料電池スタックが、積み重ね軸に沿って実質的に対面した構成で配置された多数の燃料電池を含み、スタック内の電池のそれぞれは、ＭＥＡ、およびＭＥＡと流体的に協調して配置された双極板組立体で構成されている。板組立体は、実質的に平坦な対向した表面の対をそれぞれが含む１対の板であって、前記表面の対のうちの少なくとも一方は、前記表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルを画定する、１対の板と、１対の板のそれぞれの板表面のうちの少なくとも一方から突出する、一体的に形成されたＭＢＳとを含む。流体送達導管は、燃料電池と協調して、適切なアノード反応物、カソード反応物、または冷媒がスタックの電池を通して搬送されることを確実にする。ハウジングは、多数の双極板組立体を圧縮状態に保つために、積み重ねられた電池の周りに配置される。このようにして、１対の板が協調的に係合すると、複数のビードは、搬送されている反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように接触し、それにより、スタックからの意図しない漏れを最小限に抑える。複数のビードは、共通平面に関する非対称的な接触と、２つの継合されたビードのうちの少なくとも１つの限定された表面積の接触との両方を画定する。
【００１１】
[0010]本発明のさらに別の態様によれば、燃料電池システム内の双極板を密閉する方法が開示される。本方法は、双極板組立体の少なくとも１対の板を積み重ね構成において重ね合わせて配置するステップであって、１対の板のそれぞれが、実質的に平坦な対向した表面の対を画定し、表面のうちの少なくとも一方が、この表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルのうちの一方または両方を備える、配置するステップを含む。さらに、表面のうちの少なくとも１つは、隣接する２つの板が互いに隣接して対面接触するように継合されたときに、ＭＢＳ間の接触点が、反応物チャネルおよび冷媒チャネルのうちの対応する１つを通って流れるように設計された、続いて導入される反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように、板平面から外に突出する一体的に形成されたＭＢＳを含む。接触は、対の板によって画定された積み重ね軸に対して直角に位置する共通界面に関して非対称であり、かつ、限定されたサイズのものである。この第２の接触基準に関して、接触領域は、約０．５ミリメートル未満の幅とその幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径とを有するＭＢＳを含む。他のＭＢＳは、他のＭＢＳよりも大きい全体的に平坦な表面またはわずかに凹状の表面を含み、それにより、２つのＭＢＳが接触すると、前者のＭＢＳのより小さい接触幅が、そのような確実な接触点が保たれる比較的大きいマージンを有するので、継合されたＭＢＳ対は、その対応する平面の比較的大規模の横方向ずれを許容することができる。各板は、複数のビードのうちの少なくとも１つが弾性変形を受けて、実質上の確実な接触と結果として得られる、続いて導入される反応物または冷媒の流体隔離とをもたらすように、積み重ね軸に沿ってまとめて圧縮される。重要なことには、ビードのより小さい断面は、ビードを通って流れる冷媒の量を減少させ、それにより、ビード領域の周りでの冷却効率を高める。より小さいビード断面はまた、冷媒流れ閉塞物の使用を排除するのに役立ち、それにより費用をさらに節約することができる。
【００１２】
[0011]以下の詳細な説明および添付の特許請求の範囲を読むことにより、上記その他の態様または実施形態が当業者には明らかになるであろう。
[0012]本発明の好ましい実施形態に関する以下の詳細な説明は、同様の構造が同様の参照番号で示されている以下の図面と併せて読むことにより最も良く理解することができ、また、図面の種々の構成要素は、必ずしも一定の縮尺で示されてはいない。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一態様による燃料電池スタックの概略分解組立図である。
【図２】電池が周囲の双極板を含む、図１のスタックからの燃料電池の一部分の部分的に分解された断面の簡易化した図である。
【図３】ＭＢＳを含む、図１からの双極板組立体の詳細な分解斜視図である。
【図４】従来技術によるＭＢＳの横方向断面図である。
【図５Ａ】図５Ａは、その後の積み重ね圧縮作用により、一方の板の柔軟性に劣る表面が他方の板のより柔軟な表面内に入れ子になり得るような、本発明の一態様による２つの隣接する板表面の非対称的な並置を示す図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、図５Ａの２つの隣接する板表面間のずれの影響がどのように改善されるかを示す図である。
【図６】図６Ａは、本発明のさらなる態様によるそれぞれのＭＢＳ表面の代替的実施形態を示す図である。図６Ｂは、本発明のさらなる態様によるそれぞれのＭＢＳ表面の代替的実施形態を示す図である。図６Ｃは、本発明のさらなる態様によるそれぞれのＭＢＳ表面の代替的実施形態を示す図である。
【図７】図７Ａは、本発明のさらなる態様による、変形を含むそれぞれのＭＢＳ表面の代替的実施形態を示す図である。図７Ｂは、本発明のさらなる態様による、変形を含むそれぞれのＭＢＳ表面の代替的実施形態を示す図である。図７Ｃは、本発明のさらなる態様による、変形を含むそれぞれのＭＢＳ表面の代替的実施形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
[0013]最初に図１から図３を参照すると、分解された形態での燃料電池スタックの簡略図（図１）、ＰＥＭ燃料電池（図２）、および双極板組立体（図３）が示されている。スタック１は、ドライエンドユニット板１０およびウェットエンドユニット板１５で構成されたハウジング５を含む。これらの板（および図示されていない他の板）は、ハウジング５の圧縮保持システムの圧縮挟持作用を行うのに役立ち得る。そのような圧縮保持システムは、ウェットエンドユニット板１５をドライエンドユニット板１０に固着するために、スタック１の厚さを貫通して延在する多数のボルト（図示せず）、ならびに積み重ね方向（Ｙ軸）に沿って垂直に配置される種々の側板２０および剛体受け要素２５を含む。多数の燃料電池３０のスタックが、ボルト、受け要素２５、およびハウジング５内の他の構成要素の作用により、積み重ね方向に沿って圧縮された関係でしっかりと保持される。したがって、本文脈においては、燃料電池１の積み重ね軸は、燃料電池３０のそれぞれの表面の大部分がＸ−Ｚ平面内に位置するように、実質的に垂直の（すなわち、Ｙ）デカルト軸に沿ったものとなり得る。それでもなお、それらの双極板６５を含む電池３０とスタック１との特定の配向は、決定的なものではなく、むしろ以下でより詳細に論じられる個々の板の表面上に形成される景観を可視化するための簡便な方法を提供するものであることが、当業者には理解されるであろう。
【００１５】
[0014]燃料電池３０は、実質的に平坦なプロトン交換膜３５、プロトン交換膜３５の一方の面に対面接触しているアノード触媒層４０、および、他方の面に対面接触しているカソード触媒層４５を含む。プロトン交換膜３５、ならびに触媒層４０および４５は、まとめてＭＥＡ５０と呼ばれる。アノード拡散層５５がアノード触媒層４０に対面接触するように配置され、一方で、カソード拡散層６０がカソード触媒層４５に対面接触するように配置される。拡散層５５および６０のそれぞれは、触媒層４０および４５へのガス状反応物の通過を促進するために、全体的に多孔質の構造で作られる。アノード触媒層４０およびカソード触媒層４５は、まとめて電極と呼ばれ、また、図に示されるような別体の明確な層として形成されるか、または（上述のような）代替形態では、拡散層５５または６０にそれぞれ少なくとも部分的に埋め込まれると同時にプロトン交換膜３５の対向する面に部分的に埋め込まれるようにして形成され得る。
【００１６】
[0015]反応ガスがプロトン交換膜３５の適切な側に到達するための実質的に多孔質の流路を提供することに加えて、拡散層５５および６０は、電極触媒層４０、４５と、ひいては集電板として機能する双極板組立体６５との間に、電気接点を提供する。さらに、その全体的に多孔質の特性により、拡散層５５および６０はまた、触媒層４０、４５において生成された製品ガスの除去のための導管を形成する。さらに、カソード拡散層６０は、カソード拡散層においてかなりの量の水蒸気を生成する。そのような特徴は、プロトン交換膜３５を水和させておくことを支援するのに重要である。拡散層での水浸透は、少量のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または関連材料の導入を介して調整され得る。
【００１７】
[0016]組立体６５を構成する個々の板６５Ａおよび６５Ｂ（本明細書では半体板とも呼ばれる）は、概念上肉厚構造を有するものとして示されているが（以下でより詳細に示されかつ説明されるように）薄いシート状の構造またはフォイル状の構造を採用することが好ましく、したがって、図２は、相対的な組立体６５の厚さを推測するために使用されるべきではない。対面するように隣接した半体板６５Ａおよび６５Ｂによって画定される簡易化された対向する表面が、各ＭＥＡ５０および付随する拡散層５５、６０をスタック１内の隣接するＭＥＡおよび層（どちらも図示されていない）から分離するために提供される。１つの半体板６５Ａが、アノード拡散層５５に係合し、一方で第２の半体板６５Ｂが、カソード拡散層６０に係合する。半体板６５Ａ、６５Ｂを構成する２枚の薄い対面した金属シートは、適切な圧縮技法および関連する結合技法により、組み立てられた板６５を画定する。各半体板６５Ａおよび６５Ｂ（全体が一体として組み立てられると、双極板６５を構成する）は、それぞれの板面に沿って多数の反応ガス流れチャネル７０を画定する。双極板６５は、純粋に矩形の反応ガス流れチャネル７０および周囲構造を画定して（様式的な目的のために）示されているが、より正確な（そして好ましい）実施形態が以下で示され、その実施形態では全体的に蛇行した形状のチャネル７０が形成されることが、当業者には理解されるであろう。
【００１８】
[0017]動作にあたっては、Ｈ２などの第１のガス状反応物が、半体板６５Ａからチャネル７０を介してＭＥＡ５０のアノード側に送達され、一方で、Ｏ２（典型的には空気の形態）などの第２のガス状反応物が、半体板６５Ｂからチャネル７０を介してＭＥＡ５０のカソード側に送達される。アノード４０およびカソード４５のそれぞれにおいて触媒反応が生じて、プロトン交換膜３５を通って移動する陽子と、結果的に電流をもたらす電子を作り出し、電流は、ランド７５と層５５および６０との間の接触により、拡散層５５および６０ならびに双極板６５を通じて伝達され得る。関連するチャネル（図示せず）が、燃料電池１によって生成される温度の制御を支援するための冷媒を搬送するために使用され得る。半体板６５Ａ、６５Ｂが冷媒の流れのために構成されている状況では、反応物を搬送する板の対応物についてのそれらの対応する特徴は、類似の構造のものであり、本明細書ではこれ以上詳細には論じられない。
【００１９】
[0018]図３を詳細に参照すると、双極板組立体を形成するために隣接して積み重ねられる２つの半体板６５Ａ、６５Ｂを示す分解組立図が、より詳細に示されている。特に、個々の半体板６５Ａ、６５Ｂはそれぞれ、作用領域８０およびマニホルド領域８５の両方を含み、作用領域８０は、ＭＥＡ５０ならびに拡散層５５および６０に相当する電気化学的に活性な領域との平面的な対面した関係を確立し、マニホルド領域８５は、板６５Ａ、６５Ｂを貫通して形成された開口部が積み重ねられた燃料電池３０との間の反応物、冷媒、または副産物の送達および除去のための導管として機能し得る、縁部（図示のような）または周辺部（図示せず）の領域に相当する。図３の分解組立図から分かるように、これら２つの半体板６５Ａ、６５Ｂは、ＭＥＡ５０ならびにアノードおよびカソードの拡散層５５、６０とともにサンドイッチ状の構造を形成するために使用され、燃料電池スタック１を形成するのに必要なだけ繰り返され得る。１つの形態では、アノード半体板６５Ａおよびカソード半体板６５Ｂのうちの一方または両方が、耐食材料（３０４ＳＳなどのような）から作られる。全体的に蛇行したガス流れチャネル７０は、一方のマニホルド領域８５に隣接した一方の縁部９０の近くから、反対側のマニホルド領域８５に隣接した反対側の縁部９５の近くまで、曲がりくねった経路を形成する。図から分かるように、反応物（板６５Ａ、６５Ｂが、ＭＥＡ５０と対面した関係で配置された場合）または冷媒（板６５Ａが、冷媒チャネルが形成された別の板６５Ｂの背面と対面した関係で配置された場合）は、作用領域８０と一方の（例えば、供給）縁部９０のマニホルド領域８５との間に位置するヘッダ１００を形成する、繰り返し現れる一連のゲートまたは溝から、チャネル７０に供給される。類似の構成が、反対側の（例えば、排出）縁部９５に存在する。代替的な一実施形態（図示せず）では、供給および排出のマニホルド領域は、同じ縁部（すなわち、９０または９５）に隣接して位置し得る。個々の板６５Ａ、６５Ｂが形成可能な材料（上述のステンレス鋼など）から作られる状況では、様々な表面特徴（溝、チャネルなどを含む）は、周知の技法によって型打ちされることが好ましく、それにより、ＭＥＳ（以下でより詳細に論じられる）に加えて、チャネル７０およびそれらのそれぞれの構造の両方が単一のシート状の材料から一体的に形成されることが確実になる。
【００２０】
[0019]次に図４を参照すると、本願の譲受人が所有する米国特許第８，３７１，５８７号の従来技術によるＭＢＳ１０５の幅方向寸法を示す断面図が、中心線Ａ−Ａに対して弓形形状を有して実質的に対称である係合面１０５Ａを含む。重要なことには、曲率半径Ｒおよびビード幅Ｗはどちらも比較的大きな寸法を採用し、ここで、曲率半径Ｒは０．５ミリメートルから５．０ミリメートルの間であり、ビード幅Ｗは２．０ミリメートルから１００ミリメートルの間である。そのような寸法は、従来のビードシールに対してより高い弾性応答度を可能にするが、本発明者らは、多数の個々の電池３０が含まれるスタック１の高さにおける変化は、依然として反応物または冷媒の漏れを起こす傾向があり、動作している燃料電池スタック１の幅広い温度変動および湿度の変動が確認された場合には特にその傾向があることを見いだした。本発明者らは、そのような漏れ状態を抑止するには追加的なビードの弾力性が提供されなければならないことをさらに見いだした。
【００２１】
[0020]次に図５Ａから６Ｃを参照すると、本発明の様々な実施形態による、非対称的に積み重ねられた２つのＭＢＳ１１０（上部ＭＢＳ１１０Ａおよび下部ＭＢＳ１１０Ｂとして示される）間の接触点Ｃが、２つの板６５Ａ、６５Ｂ間の係合面を画定するものとして示されている。図５Ａおよび５Ｂに詳細に示されたバージョンでは、ＭＢＳ１１０Ａおよび１１０Ｂの両方が同じ輪郭を画定し、ここで、下部ＭＢＳ１１０Ｂのクラウンは、比較的幅広かつ平坦であり、一方、上部ＭＢＳ１１０Ａのクラウンは、比較的幅狭で、かつ、先端部Ｔで終端する曲率半径Ｒを画定し、それにより、２つのＭＢＳ１１０Ａ、１１０Ｂが出会う位置で接触点Ｃが形成される。重要なことには、本発明者らは、曲率半径Ｒを小さいままにしておくことが、スタック１の形成時に変形をあまり（または、実質的に全く）受けないように意図された板６５Ａの先端部Ｔにおけるより大きな慣性モーメントおよび剛性モーメントを促進するのに役立つことを確定した。同様に、曲率半径Ｒがわずかに大きい（それでも約２．０ミリメートル未満）ことが許容された実施形態（図６Ｃに示された実施形態など）では、それはなおも、他のＭＢＳ１１０Ｂの平坦なクラウンに比べてスタック１の圧縮中の変形の傾向が低いことを示し、それによって、入れ子状またはカップ状の関係がさらに促進される。重要なことには、本発明者らは、曲率半径Ｒの選択は、ＭＥＳ１１０の要求剛性、利用可能な圧縮の範囲、使用される材料、ならびに他のビードの平面および断面の幾何形状に基づくものであり、また、本明細書で示されるサイズおよび材料選択のステンレス鋼ＭＢＳ１１０の場合、曲率半径Ｒは２．０ｍｍ未満であるべきことを確定した。
【００２２】
[0021]上述の溝、チャネル、および他の特徴と同様に、ＭＢＳ１１０は、型打ち成形または他の成形操作によって形成され、かつ、双極板６５の表面上に形成される種々の領域を構成する種々の入口、出口、および蛇行チャネルの周りに流体的に隔離可能な領域を提供する形状となされ得る。図示のように、ＭＢＳ１１０は、概念上、幅が約１ｍｍ、高さが約０．５ｍｍであり、わずかに（すなわち、少なくとも部分的に）凸状の表面が、全高をさらに１００ミクロン上乗せし得る。共通平面１１５が、隣接して対面した板６５Ａ、６５Ｂ間に形成され、１つの形態では、マイクロシール（図示せず）と、ＭＥＡ５０の周囲に隣接したサブガスケットとを含む場合があり、別の形態では、それぞれの板６５Ａ、６５ＢのＭＢＳ１１０Ａ、１１０Ｂ間に直接接触が形成されるように、何も含まない場合がある。
【００２３】
[0022]重要なことには、隣接した非対称のＭＢＳ１１０間の接触点Ｃは、隣接した板６５Ａ、６５Ｂの横方向の（すなわち、Ｘ−Ｚ平面の）ずれＭにあまり敏感でないので、全てのＭＢＳ１１０構成が、シールの信頼性を高める。このことは、隣接した２つのＭＢＳ１１０間の界面領域での過剰材料（関連する製造費用に加えて、追加のマイクロシール、またはビードをより幅広に作るための追加のプレートシート金属など）の使用を回避するのに役立つ。さらに、ＭＢＳ１１０の幅Ｗにわたって画定された比較的単純な幾何形状の表面は、製造費用を低く抑えておくのに役立つ。
【００２４】
[0023]図５Ｂを詳細に参照すると、板６５のうちの一方の他方の板６５に対する横方向のずれは、著しい面外成形に起因する増加された慣性モーメント（すなわち、曲げ剛性および圧縮剛性）によって可能となる、クラウンにおいてその比較的剛性の高い先端部Ｔを有する上部ＭＢＳ１１０Ａの比較的小さい幅Ｗが、下部ＭＢＳ１１０Ｂのクラウンのより柔軟な係合表面を（種々の双極板６５の適切な積み重ね圧縮の下で）無理に変形させ続けて入れ子のまたは他の相補的な嵌合を形成するので、明らかな接触の損失を生じさせない。継合されたＭＢＳ１１０Ａ、１１０Ｂの対称的な配置（図示せず）は、隣接した板６５Ａ、６５Ｂ間のほぼ全てのずれの程度が係合面のうちの１つからの必要とされる相対的なコンプライアンスを提供しない限り、接触点Ｃにおいて同程度の結合を提供できないことが、理解されるであろう。そのようなコンプライアンスの欠如は、所望の水準の流体隔離を提供するのに必要とされる確実な接触を妨げる。さらに、２つのＭＢＳ１１０のうちのより剛性の高い方（すなわち、図に示される１１０Ａ）の先端部Ｔに比較的広い幅Ｗを残しておくことにより、いかなる横方向ずれにも対応する能力は、はるかに低くなる。したがって、両方のＭＢＳ１１０Ａ、１１０Ｂのクラウンの幅Ｗが比較的幅広である（例えば、約０．５ミリメートルよりも大きい）状況では、それら２つの間に任意の（入れ子等によるような）相補的な継合を形成できる可能性は、妨げられる。したがって、本発明者らは、隣接するＭＢＳ１１０Ａ、１１０Ｂの接触点Ｃにおける係合表面の形状および幅の差異が、それらの間に確実で相補的な嵌合を形成するために利用され得るように、隣接するＭＢＳ１１０Ａ、１１０Ｂを、互いに対して非対称的に積み重ねられる関係で配置されるように設計した。
【００２５】
[0024]図６Ａから６Ｃを詳細に参照すると、本ＭＢＳ１１０の隣接するビードの様々な非対称配置が示されている。図６Ａおよび６Ｂの実施形態では、上部板６５Ａの係合するＭＢＳ１１０表面の幅は、曲率半径Ｒを有する先端部分Ｔと、全体的に直線状の側方部分とを画定する。同様に、図６Ｃに示された実施形態では、接触点Ｃにおいて凸状の断面を画定するＭＢＳ１１０（すなわち、図示のように上に位置するもの）は、その幅の実質上の全体にわたって実質的に一定の曲率半径を画定し、一方、ＭＢＳ１１０（すなわち、図示のように下に位置するもの）は、接触点Ｃにおいて全体的に平坦な断面を画定する。
【００２６】
[0025]図７Ａから７Ｃを詳細に参照すると、図５Ａから５Ｃおよび６Ａから６Ｃのものに全体的に類似した態様での隣接する双極板６５Ａと６５Ｂとの間の積み重ねが示されているが、この場合、上部ＭＢＳ２１０Ａおよび下部ＭＢＳ２１０Ｂそれぞれの相対的な凸形状および凹形状によって可能とされる追加的な入れ子特徴を含む。上で論じたように、接触点Ｃにおける、ＭＢＳ２１０Ｂのより柔軟な表面に対する上部ＭＢＳ２１０Ａのきつい半径の先端部Ｔの相対剛性は、ＭＢＳ２１０Ｂのわずかにカップ状の形状に適合するようなものであり、それにより、２つの板６５Ａ、６５Ｂが積み重ねられたときに、それらは図のそれぞれに示された平衡状態のような位置に向かう傾向がある。したがって、それらの適合する形状の表面の入れ子に伴う平衡位置は、多少の板間（またはＭＢＳ間）のずれが存在する状況においてすら、積み重ね中に初期設定によって形成される。
【００２７】
[0026]図示されていないが、ＰＥＭ燃料電池１のスタックに基づくシステムに対する１つの具体的な応用は、自動車または関連する乗り物であり得る。本文脈で、「乗り物（ｖｅｈｉｃｌｅ）」という用語は、乗用車、トラック、バン、スポーツ汎用車（ＳＵＶ：ｓｐｏｒｔ  ｕｔｉｌｉｔｙ  ｖｅｈｉｃｌｅ）、またはバス、航空機、船、宇宙機、およびオートバイなどの他のそのような自力推進形態に当てはまり得ることが理解されるであろう。それらは全て、推進力または原動力を生成する目的のために本発明と協調するものであると見なされる。
【００２８】
[0027]本明細書において、「好ましくは（ｐｒｅｆｅｒａｂｌｙ）」、「全体的に、一般に（ｇｅｎｅｒａｌｌｙ）」、および「典型的に（ｔｙｐｉｃａｌｌｙ）」などの用語は、特許請求の範囲に記載された発明の範囲を限定するため、または、特許請求の範囲に記載された発明の構造または機能に対して特定の特徴が決定的、必要不可欠、さらには重要であることを暗示するために利用されているのではないことが留意される。むしろ、それらの用語は、本発明の特定の実施形態において利用され得るまたはされ得ない代替的または追加的な特徴を強調するように意図されているにすぎない。
【００２９】
[0028]本文脈において、双極板６５の流体係合表面内または流体係合表面上に形成されたチャネル、流路、および他の冷媒搬送特徴もしくは反応物搬送特徴に関する用語は、単数形または複数形で互換可能に言及される。そのような用語が、全体的に平行な流路に沿って整列されたそれらの群のうちの個々のチャネルまたは流路について言及するかどうかの区別は、本発明のシールにとって重要ではない。したがって、一方に対する他方の任意の具体的な識別は、文脈から明らかになるであろうし、いずれも本発明の範囲に含まれると見なされる。
【００３０】
[0029]本発明を説明しかつ定義する目的のために、本明細書において、「実質的に（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ）」および「おおよそ（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ）」という用語ならびにそれらの異形は、任意の定量比較、値、測定、または他の表現に起因し得る特有の不確実性の度合いを表すために利用されていることが留意される。「実質的に」という用語はまた、本明細書において、問題となっている主題の基本的な機能の変化をもたらすことなしに定量的表現が述べられた基準から変動し得る程度を表すために利用される。
【００３１】
[0030]特定の実施形態を参照することにより本発明を詳細に説明してきたが、それでもなお、添付の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲から逸脱することなしに修正および変更が可能であることが、明らかになるであろう。特に、本発明の範囲は、必ずしも述べられた好ましい態様および例示された実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲に基づいて解釈されるべきであることが、企図されている。
（項目１）
燃料電池システムのための双極板の組立体において、
実質的に平坦な対向した表面の対をそれぞれが含む１対の板であって、前記表面の対のうちの少なくとも一方は、前記表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルを画定する、１対の板と、
前記１対の板のそれぞれの前記表面のうちの少なくとも一方から突出する、一体的に形成された金属シールビードと、
を備え、
前記１対の板が協調的に係合すると、複数の前記ビードは、前記反応物チャネルおよび前記冷媒チャネルのうちの対応する１つを通って搬送されている反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように接触し、
複数の前記ビードは、（ａ）前記１対の板によって画定された積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関する非対称的な接触と、（ｂ）複数の前記ビードのうちの少なくとも１つが約０．５ミリメートル未満のビード幅および前記幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径を含む接触領域との両方を画定する、
組立体。
（項目２）
前記接触領域が、前記共通平面の一方の側において他方の側より小さい、項目１に記載の組立体。
（項目３）
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって凸状断面を画定し、前記共通平面の対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凹状の断面を画定し、それにより、これらのビードが、これらのビード間に入れ子式の横方向接触を画定する、項目２に記載の組立体。
（項目４）
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凸状の断面を画定し、前記共通平面の前記対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって実質的に平坦な断面を画定する、項目２に記載の組立体。
（項目５）
前記少なくとも部分的に凸状の断面を画定する前記ビードが、その幅にわたって実質的に一定の曲率半径を画定する、項目４に記載の組立体。
（項目６）
前記少なくとも部分的に凸状の断面を画定する前記ビードが、その幅にわたって実質的に直線状の部分を画定する部分をさらに含む、項目４に記載の組立体。
（項目７）
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凸状の断面を画定し、前記共通平面の前記対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凸状または凹状の断面を画定する、項目２に記載の組立体。
（項目８）
前記１対の板間の前記協調的な係合が、それらの間の圧縮関係を含む、項目１に記載の組立体。
（項目９）
前記共通平面を画定するために前記１対の板間に配置される膜電極組立体および拡散層のうちの少なくとも１つをさらに備える、項目１に記載の組立体。
（項目１０）
前記ビード間の前記接触が、前記ビード間に約１０μｍ以下の厚さの弾性シールが配置されるようなものである、項目１に記載の組立体。
（項目１１）
燃料電池スタックにおいて、
積み重ね軸に沿って実質的に対面した構成で配置された複数の燃料電池であって、前記スタック内の前記電池のそれぞれが、
膜電極組立体、および、
前記膜電極組立体と流体的に協調して配置された双極板組立体
を含み、
前記双極板組立体は、
実質的に平坦な対向した表面の対をそれぞれが含む１対の板であり、前記表面の対のうちの少なくとも一方は、前記表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルを画定する、１対の板、および、
前記１対の板のそれぞれの前記表面のうちの少なくとも一方から突出する、一体的に形成された金属シールビード
を含む、複数の燃料電池と、
前記複数の燃料電池と協調し、アノード反応物、カソード反応物、および冷媒のうちの少なくとも１つを搬送するように構成された流体送達導管と、
前記１対の板が協調的な係合すると、複数の前記ビードが、前記導管を通じて、前記反応物チャネルおよび前記冷媒チャネルのうちの対応する１つへ搬送されている反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供するように接触するように、複数の前記双極板組立体を圧縮状態に保つように構成されたハウジングであって、複数の前記ビードは、（ａ）前記積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関する非対称的な接触と、（ｂ）約０．５ミリメートル未満のビード幅および前記幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径を含む複数の前記ビードのうちの少なくとも１つによって画定された接触領域との両方を画定する、
燃料電池スタック。
（項目１２）
燃料電池スタック内の反応物流路および冷媒流路のうちの少なくとも１つを密閉する方法において、
双極板組立体の少なくとも１対の板を重ね合わせて配置して積み重ね構成にするステップであって、前記１対の板のそれぞれが、実質的に平坦な対向した表面の対であり、前記表面の対のうちの少なくとも一方は、前記表面に形成された反応物チャネルまたは冷媒チャネルを画定する、表面の対を含み、それにより、前記１対の板のそれぞれから突出する一体的に形成された複数の金属シールビードは、互いに隣接して対面接触して、前記反応物チャネルおよび前記冷媒チャネルのうちの対応する１つを通って続いて導入される反応物または冷媒の実質上の流体隔離を提供し、前記接触は、（ａ）前記１対の板によって画定された積み重ね軸に対して直角に位置する共通平面に関する非対称的な接触と、（ｂ）約０．５ミリメートル未満のビード幅および前記幅によって範囲を定められた約２．０ミリメートル未満の曲率半径を含む前記ビードのうちの少なくとも１つによって画定された接触領域との両方を画定する、配置するステップと、
複数の前記ビードのうちの少なくとも１つが弾性変形を受けて、前記続いて導入される反応物または冷媒の前記実質上の流体隔離をもたらすように、前記１対の板を積み重ね軸に沿ってまとめて圧縮するステップと
を含む、方法。
（項目１３）
前記接触領域が、前記共通平面の一方の側において他方の側より小さい、項目１２に記載の方法。
（項目１４）
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって凸状断面を画定し、前記共通平面の前記対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって少なくとも部分的に凹状の断面を画定し、それにより、これらのビードが、これらのビード間に入れ子式の横方向接触を画定する、項目１３に記載の方法。
（項目１５）
前記より小さい接触領域を含む前記共通平面の前記一方の側上の前記ビードが、少なくとも接触点に関連するその幅の部分にわたって凸状断面を画定し、前記共通平面の前記対向側上の前記ビードが、少なくとも前記接触点に関連するその幅の部分にわたって実質的に平坦な断面を画定する、項目１３に記載の方法。
（項目１６）
前記凸状断面を画定する前記ビードが、その幅にわたって実質的に一定の曲率半径を画定する、項目１５に記載の方法。
（項目１７）
前記凸状断面を画定する前記ビードが、その幅にわたって実質的に直線状の部分を画定する部分をさらに含む、項目１５に記載の方法。
（項目１８）
前記共通平面を画定するために前記１対の板間に配置される膜電極組立体および拡散層のうちの少なくとも１つを配置するステップをさらに含む、項目１２に記載の方法。
（項目１９）
複数の前記ビード間の前記接触が、複数の前記ビード間に約１０μｍ以下の厚さの弾性シールが配置されるようなものである、項目１２に記載の方法。
【符号の説明】
【００３２】
１  スタック
５  ハウジング
１０  ドライエンドユニット板
１５  ウェットエンドユニット板
２０  側板
２５  剛体受け要素
３０  燃料電池
３５  プロトン交換膜
４０  アノード触媒層
４５  カソード触媒層
５０  ＭＥＡ
５５  アノード拡散層
６０  カソード拡散層
６５  双極板
６５Ａ、６５Ｂ  半体板
７０  反応ガス流れチャネル
７５  ランド
８０  作用領域
８５  マニホルド領域
９０、９５  縁部
１００  ヘッダ
１０５  ＭＢＳ
１１０  ＭＢＳ
１１０Ａ  上部ＭＢＳ
１１０Ｂ  下部ＭＢＳ
１１５  共通平面
２１０Ａ  上部ＭＢＳ
２１０Ｂ  下部ＭＢＳ
【図１】
2017063018.tif 000003
【図２】
2017063018.tif 000004
【図３】
2017063018.tif 000005
【図４】
2017063018.tif 000006
【図５Ａ】
2017063018.tif 000007
【図５Ｂ】
2017063018.tif 000008
【図６】
2017063018.tif 000009
【図７】
2017063018.tif 000010
【外国語明細書】
2017063018000001.pdf