(57)【要約】【課題】体積中位径が６μｍ以下のトナー粒子を有するトナーの製造方法において、トナー粒子の分散液から、トナー粒子を収率良く濾過・洗浄して生産効率を上昇させるトナーの製造方法や濾過洗浄の収率改良方法を提供すること。【解決手段】体積中位径が６μｍ以下の対象トナー粒子に外添剤を外添してなるトナーの製造方法であって、水系媒体中に該対象トナー粒子が分散している分散液を、濾布１２を用いた横型の遠心濾過器に通液して濾過し洗浄して該対象トナー粒子を固液分離する工程を有し、該対象トナー粒子の体積中位径（ｄ）に対して、１．２倍以上２倍以下の体積中位径（Ｄ）を有する大トナー粒子よりなるケーキ基礎層１３を濾布１２の上に形成しておいてから、該分散液を遠心濾過によって固液分離するトナーの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の対象トナー粒子に外添剤を外添してなる静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
水系媒体中に該対象トナー粒子が分散している分散液を、濾布を用いた横型の遠心濾過器に通液して、濾過し洗浄して該対象トナー粒子を固液分離する工程を有し、
該対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）に対して、１．２倍以上２倍以下の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）を有する大トナー粒子よりなるケーキ基礎層を、通液における下流側である濾布の上に形成しておいてから、該分散液を遠心濾過によって固液分離することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
通気度が０．４ｃｍ／ｓ以上１．２ｃｍ／ｓ以下である濾布の上に、体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）が６μｍより大きく１０μｍ以下である大トナー粒子よりなるケーキ基礎層を形成しておいてから、上記対象トナー粒子を固液分離することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
上記ケーキ基礎層を形成しておいてから、上記対象トナー粒子が分散している分散液を、上記横型の遠心濾過器によって濾過し洗浄して形成した、該対象トナー粒子よりなるケーキ層を、厚さを制御しつつケーキ層の上から削り取ることによって、該対象トナー粒子を回収すると共に、該ケーキ基礎層を遠心濾過器内に残存させる請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
上記大トナー粒子よりなるケーキ基礎層を、３回以上繰り返し、上記対象トナー粒子が分散している分散液の固液分離に使用する請求項１ないし請求項３の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
上記大トナー粒子よりなるケーキ基礎層の厚さが、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
対象トナー粒子の濾過・洗浄に使用したケーキ基礎層を剥がし、該ケーキ基礎層を形成している大トナー粒子を回収して製品とする請求項１ないし請求項５の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項７】
大トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）が、対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）の１．２５倍以上１．６倍以下である請求項１ないし請求項６の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項８】
上記対象トナー粒子の分散液が、乳化重合凝集法、懸濁重合法、溶解懸濁法、エステル伸張重合法又はケミカルミリング法で得たものである請求項１ないし請求項７の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項９】
上記対象トナー粒子の分散液が界面活性剤を含有し、上記洗浄の対象が、少なくとも該界面活性剤であるか、又は、該界面活性剤の存在により乳化状態で存在している不要成分である請求項１ないし請求項８の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１０】
上記濾布がマルチフィラメントの織物である請求項１ないし請求項９の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーの製造方法に関し、更に詳しくは、小粒径である対象トナー粒子の分散液を濾過し洗浄して固液分離する工程が改良された静電荷像現像用トナーの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナーの製造方法は、乾式法と湿式法とに大別される。
このうち乾式法は、溶融混練粉砕法とも呼ばれ、樹脂、着色剤等の原料を、混合・混練し、ミル等で微粉砕後に分級してトナー粒子を得て、それに外添剤を外添してトナーを得る。
一方、湿式法は、乳化重合凝集法、懸濁重合法、溶解懸濁法、エステル伸張重合法、ケミカルミリング法等があり、得られたトナー粒子は、分散媒に分散された分散液の状態で得られ、該分散液を濾過・洗浄し、乾燥工程を経てトナー粒子を得て、それに外添剤を外添してトナーを得る。すなわち、湿式法では、乾式法とは異なり、濾過・洗浄工程が必要であり、該トナー粒子の濾過・洗浄に関して、従来、種々検討がなされている。
【０００３】
湿式法のトナー粒子製造の濾過・洗浄工程においては、特許文献１等に例示されるように、洗浄後のトナー粒子と洗浄液との固液分離のために、フィルターを用いるのが一般的であり、濾過・洗浄工程における装置としては、フィルタープレス、遠心分離機等が用いられている。
また、特許文献２には、固液分離されたトナー粒子を、新たに水系媒体に再分散する工程と、該再分散されたトナー粒子を、第２の固液分離工程で固液分離する方法が提案されている。
また、特許文献３には、トナー粒子を濾過・洗浄してケーキ層を形成し、下流側のケーキ層のみを剥がして回収し、該回収した下流側ケーキ層を、洗浄前のトナー粒子と混合した後、該混合物を濾過・洗浄するトナー粒子の製造方法が記載されている。
【０００４】
しかしながら、特に体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の小粒径のトナー粒子は、濾過・洗浄が難しく、例えば、濾過・洗浄に時間がかかったり、「トナー粒子の分散液」からトナー粒子を固液分離する収率（歩留まり）が低かったりする点が問題点として挙げられていた。
小粒径の静電荷像現像用トナーは、解像性が良い等の長所を有し、また、湿式法でトナー粒子を得る方法は、トナーとしての種々の性能に関して優れるため、小粒径のトナー粒子を湿式法で製造する製造技術への要求は、ますます高くなってきている。
しかしながら、かかる公知技術では、特に濾過・洗浄の工程に関しては不十分であり、更なる改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２５８６０９号公報
【特許文献２】特開２００９−０６９５９４号公報
【特許文献３】特開２０１２−１８１３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下のトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーの製造方法において、湿式法で得られたトナー粒子の分散液から、該トナー粒子を、収率（歩留まり）を良く濾過・洗浄して固液分離し、生産効率を上昇させる静電荷像現像用トナーの製造方法や濾過洗浄の収率改良方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、濾布を用いた横型の遠心濾過器を用い、「濾過・洗浄の対象となるトナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）より、一定範囲で大きい体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）を有するトナー粒子」を用いて、先ずケーキ基礎層を濾布の上に形成しておいてから、該対象トナー粒子を濾過・洗浄すれば、該対象トナー粒子が、収率（歩留まり）を良く固液分離でき、生産効率を上昇させられることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の対象トナー粒子に外添剤を外添してなる静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
水系媒体中に該対象トナー粒子が分散している分散液を、濾布を用いた横型の遠心濾過器に通液して、濾過し洗浄して該対象トナー粒子を固液分離する工程を有し、
該対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）に対して、１．２倍以上２倍以下の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）を有する大トナー粒子よりなるケーキ基礎層を、通液における下流側である濾布の上に形成しておいてから、該分散液を遠心濾過によって固液分離することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、通気度が０．４ｃｍ／ｓ以上１．２ｃｍ／ｓ以下である濾布の上に、体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）が６μｍより大きく１０μｍ以下である大トナー粒子よりなるケーキ基礎層を形成しておいてから、上記対象トナー粒子を固液分離することを特徴とする上記の静電荷像現像用トナーの製造方法を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記ケーキ基礎層を形成しておいてから、上記対象トナー粒子が分散している分散液を、上記横型の遠心濾過器によって濾過し洗浄して形成した、該対象トナー粒子よりなるケーキ層を、厚さを制御しつつケーキ層の上から削り取ることによって、該対象トナー粒子を回収すると共に、該ケーキ基礎層を遠心濾過器内に残存させる上記の静電荷像現像用トナーの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、前記した問題点と課題を解決し、「体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の対象トナー粒子」（以下、「    」内を本発明においては単に「対象トナー粒子」と略記することがある）であっても、収率（歩留まり）良く濾過・洗浄して固液分離ができ、その結果、生産効率を大幅に上昇させることができる。
対象トナー粒子の濾過・洗浄の収率（歩留まり）は、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍより大きい体積中位径（Ｄｖ５０）を有するトナー粒子、特に、「該対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）に対して、１．２倍以上２倍以下の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）を有するトナー粒子」（以下、「    」内を本発明においては単に「大トナー粒子」と略記することがある）の濾過・洗浄の収率（歩留まり）に比べて格段に悪い。
本発明によれば、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の小粒径の対象トナー粒子であっても、濾過洗浄に要する時間と濾過洗浄の収率を大幅に上昇させることができる。
【００１２】
本発明者は、対象トナー粒子の濾過洗浄を繰り返すと（後のバッチになると）、濾過洗浄に要する時間が延びると共に（延びてしまう反面）、得られる対象トナー粒子は洗浄の効果が上がること（不要成分の減少）を見出した。本発明によれば、小粒径の対象トナー粒子であっても、ケーキ基礎層を予め設けておくことによって、濾過洗浄に要する時間を延ばすことなく、最初のバッチから濾過洗浄の効果を得る（奇麗さを確保する）ことができる。
また、本発明における濾過・洗浄の方法を用いれば、小粒径の対象トナー粒子であっても、大トナー粒子と同等の濾過洗浄効率を有し、濾過洗浄の収率を上昇させる（例えば、大トナー粒子と同等の濾過洗浄の収率（歩留り）を達成する）ことができる。
【００１３】
また、本発明者は、濾過・洗浄後に洗浄液を振り切ってできるケーキ層の上流側（濾布から遠い側）の方が、洗浄の効果が上がっている（奇麗になっている）ことを見出した。本発明によれば、それを利用して、常にケーキ層の上流側（濾布から遠い側）のみにある対象トナー粒子を削り取って製品として回収するので、常に汚染物のない優れた対象トナー粒子を製品とすることができる。しかも、下流側のケーキ基礎層を大粒子トナーで形成するので、濾過・洗浄に要する時間が延びることがなく一石二鳥である。
【００１４】
本発明においては、大トナー粒子よりなるケーキ基礎層を濾布の上に形成しておいてから、小粒径の対象トナー粒子の分散液を遠心濾過によって固液分離する。
その際、対象トナー粒子の分散液を遠心濾過器によって濾過し洗浄し洗浄液を振り切ると、濾布の上に対象トナー粒子の硬いケーキ層が生成されるが、該ケーキ層は、厚さを制御しつつ上から徐々に削り取ることができる。そのため、「予め濾布の上に形成しておいた大トナー粒子よりなるケーキ基礎層」のみを濾布の上に残存させておくことができるため、該残存させたケーキ基礎層を繰り返し対象トナー粒子の濾過・洗浄に使用することができる。
【００１５】
特に、濾布を用いた遠心濾過器として横型のものを用いれば、濾布の上のケーキ層の上面（表面）が濾布に平行になるので（図３（ａ）参照）、より好適にケーキ層を削り取ることができ、ケーキ基礎層のみを濾布の上に定量的に残存させることができる。一方、縦型の遠心濾過器を用いると、重力が影響してケーキ層の表面が濾布に平行にならず（図３（ｂ）参照）、好適にケーキ層を削り取ることができない上に、ケーキ基礎層のみの残存に支障をきたす場合がある。
【００１６】
横型の遠心濾過器を用いて、洗浄後に十分に振り切れば、ケーキ層は硬くなり厚さが一定になるので（図３（ａ）参照）、対象トナー分子のケーキ層を、厚さを制御しつつ上から徐々に削り取ることができる。そして、そうすることによって、ケーキ基礎層のみを残存させることができ、大トナー粒子の製品への多量混入を避けることができる。
【００１７】
対象トナー粒子のケーキ層を削り取って製品とする場合、ケーキ基礎層の大トナー粒子が若干混入することはあるが、本発明によれば、上記したように、該混入を最小限に抑えることができる。
また、トナー粒子は、グレードによって組成が異なる場合があり、例えば、対象トナー粒子とケーキ基礎層用の大トナー粒子で組成が異なる場合がある。しかしながら、トナー粒子の場合、色さえ同じであるならば、該若干の混入が製品の性能に影響を及ぼすことがない。体積中位径（Ｄｖ５０）だけが異なる場合は勿論、組成が異なっていても、トナー（粒子）の場合、粒子集合体として画像形成性能を左右するので、その混入がトナーとしての製品の性能（画像形成等）に影響することはない。
【００１８】
上記の点からも、本発明における濾過・洗浄方法は、トナー粒子の濾過・洗浄に対して極めて良くマッチングしている。
また、一般に、濾布の上に、濾別対象の粒子の平均径より大きな平均径を有する珪藻土等の粒子の（ケーキ）層を設けておいて、該粒子を濾過する方法は知られている。しかしながら、通常そのような場合は、濾液の方が製品となる。粒子の方が製品となって、しかもケーキ基礎層を形成する大きな粒子の製品への混入が問題にならない場合（製品）は殆どない。
【００１９】
更に、「濾布の通気度」と「ケーキ基礎層を形成させる大トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）」を特定の関係にすることによって、対象トナー粒子の濾過・洗浄に好適なケーキ基礎層を濾布の上に形成することができる。
【００２０】
本発明の静電荷像現像用トナーは、不要成分がよく除去されているので、電子写真感光体へのフィルミング等の画像不良が発生せず、適正な摩擦帯電が得られるため画像欠陥が生じ難く、良好な画像品質を確保できる。
特に、トナー粒子の表面又は内部の界面活性剤や、該界面活性剤で乳化している不要成分は、静電荷像現像用トナーを用いた画像形成に影響を与える場合があり、更に界面活性剤は洗浄によって除去し難い場合がある。
本発明における特定のケーキ基礎層の存在下での濾過・洗浄方法によれば、過剰な洗浄液量や洗浄時間、エネルギーを必要とせず、適量の洗浄液、洗浄時間、エネルギーで、界面活性剤等の不要成分を除去するのに特に好適であり、優れた静電荷像現像用トナーのための対象トナー粒子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明における横型の遠心濾過器による対象トナー粒子洗浄中の、遠心濾過器中におけるケーキ基礎層、ケーキ層等の形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明において、対象トナー粒子を濾過・洗浄後、ケーキ基礎層を残存させるようにケーキ層のみを削り取っていき、対象トナー粒子を製品回収する様子を示す概略断面図である。
【図３】遠心濾過器内のケーキ層のでき方を示す概略断面図である。（ａ）本発明で用いられる横型の遠心濾過器  （ｂ）縦型の遠心濾過器（比較）
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について説明するが、本発明は、以下の具体的形態に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。
以下、「トナー粒子に外添剤を外添してなる静電荷像現像用トナー」を、単に「トナー」と略記することがある。
【００２３】
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、「トナー粒子が液体媒体に分散した分散液の状態」を経てトナー粒子が得られる、所謂「湿式トナー」の製造に用いられる。かかる湿式トナーとしては、乳化重合凝集法、懸濁重合法、溶解懸濁法、エステル伸張重合法、ケミカルミリング法等で得られたものが挙げられる。
また、トナー粒子の製造工程中、トナー粒子を液体で湿らせたり、液体中にトナー粒子が分散したりした状態で、洗浄液により不要成分を洗いだす操作がある場合に好適に使用することができる。
【００２４】
本発明は、濾過・洗浄に特徴を有するので、上記何れの製造方法で得られたトナーにも適用可能であるが、本明細書では、対象トナー粒子や大トナー粒子等のトナー粒子の「濾過・洗浄までの粒子自体の製造」については、主に乳化重合凝集法によって得られるトナー粒子を例として以下説明する。
【００２５】
重合トナーの通常の製造方法としては、先ず原料となるモノマー、ワックス等を重合開始剤と必要に応じて連鎖移動剤の存在下に重合し、顔料等の着色剤や帯電制御剤等の補助原料を加え、加熱して重合体粒子を調製し、該重合体粒子を凝集・溶融、冷却した後、外添剤等、種々の添加剤を加えてトナーを得る。トナーの原料としては、モノマーと着色剤が必須成分として使用されるが、必要に応じて、例えば、ワックスや帯電制御剤やその他のトナー特性付与剤を使用することができる。
【００２６】
本発明で用いられるモノマーとしては、重合トナーに用いられるモノマーであれば特に限定されるものではなく、種々の公知の、酸性極性基又は塩基性極性基を有するモノマーや、その他のコモノマー等を用いることができる。
【００２７】
酸性極性基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有するモノマー；スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー；等が挙げられる。
【００２８】
また、塩基性極性基を有するモノマーとしては、アミノスチレン若しくはその４級塩、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、又は、これらのアミノ基を４級化したアンモニウム塩を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド等のアミド化合物；等を挙げることができる。
【００２９】
その他のコモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル；等を挙げることができる。これらの中で、スチレン、ブチルアクリレート等が特に好ましい。
【００３０】
これらのモノマーは、単独又は混合して用いられるが、その際、重合後に得られる重合体のガラス転移温度が４０〜８０℃となるよう決定することが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると定着強度が弱くなり、フルカラートナーにおいては、ＯＨＰシートに印字した際の透明性の悪化や普通紙においても光沢の低下が問題となることがあり、一方、重合体のガラス転移温度が低すぎる場合は、トナーの保存安定性が悪くなりすぎて問題を生じる。特に、酸性極性基を持つモノマーとしてアクリル酸が、その他のモノマーとしてスチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルが好適に使用される。
【００３１】
ワックスとしては、重合トナーに用いられる公知のワックスの任意のものを使用することができるが、具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックスやパラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；「ベヘン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸・長鎖脂肪酸」の「トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール」エステルである「長鎖脂肪酸多価アルコール又はその部分エステル体」；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；等が例示される。
これらのワックスの中で定着性を改善するためにより好ましいのは、融点が１００℃以下のワックスであり、更に好ましいワックスの融点は４０〜９０℃の範囲、特に好ましいのは５０〜８０℃の範囲である。融点が１００℃を越えると定着温度低減の効果が乏しくなる。
【００３２】
乳化重合法において、ワックス微粒子を、上記ワックスを、公知のカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及び、ノニオン界面活性剤の中から選ばれる少なくともひとつの乳化剤の存在下で乳化して得る場合がある。これらの界面活性剤は２種以上を併用してもよい。
【００３３】
カチオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
また、アニオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
更に、ノニオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。
【００３４】
界面活性剤は、静電荷像現像用トナーを用いた画像形成に影響を与える場合がある上に、洗浄によって除去し難いものである。しかも、界面活性剤は、対象トナー粒子の表面のみならず内部にも存在し、また、界面活性剤の存在により乳化状態で存在している不要成分も存在する。従って、界面活性剤の洗浄による除去は極めて重要である。
その点、本発明における特定のケーキ基礎層１３の存在下での濾過・洗浄方法によれば、過剰な洗浄液量や洗浄時間を必要とせず、優れた対象トナー粒子を高い収率（歩留まり）で得ることができる。
【００３５】
限定はされないが、本発明は、界面活性剤を用いるトナー粒子の製造に好ましく、かかるトナー粒子の製造に極めて良くマッチングしている。
具体的には、濾過・洗浄の対象である「対象トナー粒子の分散液」が、界面活性剤を分散液全体に対して０．０５〜３質量％含有する分散液の場合に、本発明の上記効果を特に発揮するので、かかる分散液の濾過・洗浄に本発明は特に好適である。
【００３６】
使用する重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、等の過硫酸塩、及び、これら過硫酸塩を一成分として酸性亜硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス開始剤；過酸化水素、４，４’−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロペーオキサイド等の水溶性重合開始剤、及び、これら水溶性重合性開始剤を一成分として第一鉄塩等の還元剤と組み合わせたレドックス開始剤系；過酸化ベンゾイル；２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル；等が用いられる。
これら重合開始剤は、モノマー添加前、添加と同時、添加後の何れの時期に重合系に添加してもよく、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせてもよい。
【００３７】
必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することができるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独又は２種類以上の併用でもよく、重合性単量体（モノマー）に対して、好ましくは０〜５質量％が用いられる。
【００３８】
先述のワックス類を乳化剤の存在下に分散してエマルションとし、樹脂のシード重合に供する。エマルション中のワックス粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）は、０．０１μｍ〜３μｍが好ましく、更に好ましくは０．０３〜１μｍ、特に０．０５〜０．８μｍのものが好適に用いられる。ここで「体積中位径（Ｄｖ５０）」は、実施例に記載の方法で測定される。
ワックス粒子の平均粒径が大きすぎる場合にはシード重合して得られる重合体粒子の平均粒径が大きくなりすぎる傾向があり、トナーとして高解像度を要求される用途には不適当な場合がある。また、ワックス粒子の平均粒径が小さすぎる場合には、シード重合後の重合体一次粒子中のワックス含有量が低くなりすぎるためワックスの効果が低くなる傾向がある。
【００３９】
ワックスエマルションの存在下でシード重合をするに当たっては、逐次、極性基を有するモノマー（酸性極性基を有するモノマー若しくは塩基性官能基有するモノマー）、及び、その他のモノマーを添加することにより、ワックスを含有するエマルション内で重合を進行させる。この際、モノマー同士は別々に加えてもよいし、予め複数のモノマー同士を混合しておいて添加してもよい。更に、モノマー添加中にモノマー組成を変更することも可能である。また、モノマーはそのまま添加してもよいし、予め水や界面活性剤等と混合、調整した乳化液として添加することもできる。界面活性剤としては、前記の界面活性剤から１種又は２種以上の併用系が選択される。
【００４０】
シード重合を進行させるにあたっては、乳化剤を一定量ワックスエマルションに添加してもかまわない。また重合開始剤の添加時期は、モノマー添加前、モノマーと同時添加、モノマー添加後の何れでもよく、またこれらの添加方法の組み合わせであっても構わない。
【００４１】
以上の様にして得られる重合体一次粒子は、実質的にワックスを包含した形の重合体粒子であるが、そのモルフォロジーとしては、コアシェル型、相分離型、オクルージョン型等、何れの形態をとっていてもよく、また、これらの形態の混合物であってもよい。特に好ましいのはコアシェル型である。
ワックスは、通常、バインダー樹脂１００質量部に対して１質量部〜４０質量部で用いられ、好ましくは２質量部〜３５質量部、更に好ましくは５質量部〜３０質量部で用いられる。
【００４２】
また、本発明の趣旨をはずれない範囲で、ワックス以外の成分、例えば、顔料、帯電制御剤等を同時にシードとして用いても構わない。更に、着色剤をモノマー又はワックスに、溶解又は分散させて用いても構わない。
【００４３】
重合体一次粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）は、通常０．０５μｍ〜３μｍの範囲であり、好ましくは０．１μｍ〜１μｍ、更に好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。ここで「体積中位径（Ｄｖ５０）」は、実施例に記載の方法で測定される。
体積中位径（Ｄｖ５０）が小さすぎると凝集速度の制御が困難となる傾向がある。また、大きすぎると凝集して得られるトナー粒子が大きくなり、トナーとして高解像度を要求される用途には不適当な場合がある。
【００４４】
上記のようにして得られた重合体一次粒子は、凝集工程において、攪拌槽で攪拌しながら、必要に応じて上記の添加剤等を加えながら、体積中位径（Ｄｖ５０）が所定の範囲になるように凝集粒子を生成させる。
重合、凝集工程では攪拌翼を有する公知の攪拌槽が使用できる。粒子同士の凝集をより強固にするために加熱処理を行ってもよい。
【００４５】
なお、上記の重合工程において重合体一次粒子を得る際に、顔料等の着色剤をワックスと同時にシードとして用いたり、着色剤をモノマー又はワックスに各々溶解又は分散させて用いたりしても構わないが、凝集工程で重合体一次粒子と同時に着色剤一次粒子を凝集させて会合粒子を形成し、重合トナーとすることが好ましい。この時、ワックスを内包化した重合体一次粒子が用いられるが、必要に応じて２種類以上の重合体一次粒子を用いてもよい。
【００４６】
また、ここで用いられる着色剤としては、無機顔料又は有機顔料、有機染料の何れでもよく、又は、これらの組み合わせでもよい。
これらの具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料等、公知の任意の染顔料を単独又は混合して用いることができる。
【００４７】
フルカラートナーの場合には、イエローは、ベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料；マゼンタは、キナクリドン、モノアゾ系染顔料；シアンは、フタロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。
着色剤は、バインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは３〜２０質量部となるように用いられる。
これらの着色剤も、乳化剤の存在下で水中に乳化させエマルションの状態で用いるが、体積中位径（Ｄｖ５０）としては、０．０１〜３μｍのものを用いることが好ましい。ここで「体積中位径（Ｄｖ５０）」は、実施例に記載の方法で測定される。
【００４８】
帯電制御剤としては、公知の任意のものを単独又は併用して用いることができる。カラートナー適応性（帯電制御剤自体が無色又は淡色でトナーへの色調障害がないこと）を勘案すると、正荷電性としては４級アンモニウム塩化合物が、負荷電性としてはサリチル酸若しくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等との金属塩、金属錯体や、ベンジル酸の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等が好ましい。
その使用量は、トナーに所望の帯電量により決定すればよいが、通常はバインダー樹脂１００質量部に対し０．０１〜１０質量部用い、好ましくは０．１〜１０質量部用いる。
【００４９】
更に、重合体一次粒子を得る際に、帯電制御剤をワックスと同時にシードとして用いたり、帯電制御剤をモノマー又はワックスに溶解又は分散させたりして用いても構わないが、重合体一次粒子と同時に帯電制御剤一次粒子を凝集させて会合粒子を形成し、トナー粒子とすることが好ましい。この場合、帯電制御剤も水中で、体積中位径（Ｄｖ５０）０．０１〜３μｍのエマルションとして使用することが好ましい。ここで「体積中位径（Ｄｖ５０）」は、実施例に記載の方法で測定される。
【００５０】
添加する時期は、重合体一次粒子と着色剤一次粒子を凝集させる工程で同時に添加して凝集させてもよいし、これらの一次粒子が会合して２次粒子が生成した段階で加えてもよいし、更には、粒径が最終的な重合トナーの粒径まで会合粒子が成長した後に添加してもよい。
重合トナーを製造するに当たっては、凝集粒子の粒径が実質的に最終的なトナーの粒径まで成長した後に、更に同種又は異なった種類のバインダー樹脂エマルションを添加し、粒子を表面に付着させることにより、表面近傍のトナー性状を修飾する事も可能である。
【００５１】
以上のようにして得られた凝集粒子の分散液は５０℃以下まで冷却され、濾布１２を用いて濾過する。その後、更に、トナー粒子のケーキに対し、洗浄液２３を振りかけて洗浄したり、ケーキを一旦別容器に移して洗浄液中に懸洗したりすることで、トナー粒子を洗浄する。
この洗浄工程において、トナー粒子に付着する不純物を低減し、幅広い環境に渡ってトナーの性能を発揮できるという点で、電気伝導度が２μＳ／ｃｍ以下のイオン交換水を用いることが好ましい。より好ましくは、１μＳ／ｃｍ以下のイオン交換水を用いると洗浄程度はより厳密に管理できる。
【００５２】
濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄することが好ましい。より好ましくは２μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄することである。イオン交換水の電気伝導度に０．２〜０．５μＳ／ｃｍを加えた値以下になるまで洗浄することが特に好ましい。
しかしながら、より奇麗に洗浄するためには大量のイオン交換水を必要とするので、トナー製品としての実用上の性能と折り合いを付けた範囲にとどめることが望ましい。
イオン交換水や濾液の電気伝導度は、通常の電気伝導度計により測定することができ、測定器として、「ＣＭ−２５Ｒ」（東亜ディーケーケー社製）が挙げられる。
【００５３】
本発明のトナーの製造方法は、対象トナー粒子に外添剤を外添してなるトナーの製造方法であって、「水系媒体中に該対象トナー粒子が分散している分散液」を、濾布１２を用いた横型の遠心濾過器１７に通液して、濾過し洗浄して該対象トナー粒子を固液分離する工程を有し、「大トナー粒子」よりなるケーキ基礎層１３を、通液における下流側である濾布１２の上に形成しておいてから、該分散液を遠心濾過によって固液分離することを特徴とする。
ここで、前記した通り、「対象トナー粒子」とは、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下のトナー粒子のことを言い、「大トナー粒子」とは、該対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）に対して、１．２倍以上２倍以下の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）を有するトナー粒子のことを言う。
【００５４】
水系媒体としては、対象トナー粒子調製の最終段階で得られる「対象トナー粒子の分散液」の分散媒や、一旦濾別して取り出した対象トナー粒子を濾過器外の別容器内で懸洗等する際に使用される（別容器で洗浄用として用いられる）分散媒等を含む。
該分散媒としての水系媒体としては、例えば、水；硫酸、硝酸等の酸成分を溶解した水；水酸化ナトリウム、アンモニア、アルキルアミン等のアルカリ成分を溶解した水；メタノール、エタノール、アセトン等の親水性化合物を溶解した水；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等の金属キレーション剤を溶解した水；等が挙げられる。
【００５５】
本発明における対象トナー粒子の濾過・洗浄方法では、対象トナー粒子の分散液を、濾布１２を用いた横型の遠心濾過器１７に通液して、濾過し洗浄して該対象トナー粒子を固液分離する。
濾過した対象トナー粒子に、遠心濾過器内で振り掛ける洗浄液２３としては、例えば、上記した分散媒と同様のものが挙げられ、２回以上振り掛けを繰り返すことが好ましく、その度に同一でも異なる洗浄液２３を使用してもよい。少なくとも１回の振り掛け洗浄には（好ましくは最後の１回は）、洗浄液２３として、イオン交換水等の水を用いることが好ましい。また、途中、酸成分を溶解した水を用いることも好ましい。
【００５６】
濾過装置として遠心濾過器を用いて濾過・洗浄することによって、濾過・洗浄の効率が上がると共に、「濾過・洗浄の対象である対象トナー粒子」が硬いケーキ層１４を形成しているので（また、大トナー粒子が該ケーキ層１４の下に硬いケーキ基礎層１３を形成しているので）、削り取りブレード２１で厚さを制御しながら該ケーキ層１４を削り取ることができ、その下流側（濾布上）に位置するケーキ基礎層１３のみを、正確に濾布１２の上に残存させることができる。
なお、本明細書において、「ケーキ層１４」とは、特に一般的な記載箇所以外では、対象トナー粒子で形成されたものを言い、「ケーキ基礎層」とは、大トナー粒子で形成されたものを言う。
【００５７】
更に、横型の遠心濾過器１７を用いることによって、偏心がなく、また、図３（ａ）に示したように、ケーキ層１４の上面（表面）やケーキ基礎層１３の上面（表面）が濾布１２に平行になるので、より正確に「対象トナー粒子からなるケーキ層１４」のみを削り取ることができ、ケーキ基礎層１３のみを残存させることができる。
一方、図３（ｂ）に示したように、縦型の遠心濾過器１８を用いると、偏心がある上に、重力が影響してケーキ層１４やケーキ基礎層１３の表面が濾布１２に平行にならず、正確に制御しつつケーキ層１４のみを削り取ることができず、その下（濾布側）に位置するケーキ基礎層１３まで削り取ったり、ケーキ層１４を削り残したりする場合がある。
【００５８】
更に、本発明における対象トナー粒子の濾過洗浄方法では、「該対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）」（以下、「    」内を単に「ｄ」と略記することがある）に対して、「１．２倍以上２倍以下の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）」（以下、単に「Ｄ」と略記することがある）を有する大トナー粒子よりなるケーキ基礎層１３を、通液における下流側である濾布１２の上に形成しておいてから、該分散液を遠心濾過によって固液分離することを特徴とする。
【００５９】
対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）は、６μｍ以下が必須であるが、５．９μｍ以下が好ましく、５．８μｍ以下がより好ましく、５．７μｍ以下が更に好ましく、５．６μｍ以下が特に好ましい。また、下限は特に限定はないが、２μｍ以上が好ましく、２．５μｍ以上がより好ましく、３μｍ以上が更に好ましく、３．５μｍ以上が特に好ましい。
【００６０】
上限が上記以下であると、従来は、濾過・洗浄に時間がかかったり、濾過器内での洗浄で不要物を洗い流せなかったり、濾過・洗浄における収率（歩留まり）が低かったりしていたので、本発明の前記効果をより発揮し易い。
一方、下限が上記以上であると、該対象トナー粒子の濾過・洗浄に好適なＤを有する「ケーキ基礎層１３を形成する大トナー粒子」が、後述する通り、好適な通気度を有する濾布１２との組み合わせで存在し易い。また、ｄが小さ過ぎると、帯電が良好にできなかったり、流動性が確保できなかったり、飛散トナーの人の呼吸器における健康上の問題があったりする。
【００６１】
ケーキ基礎層１３を形成する大トナー粒子は、上記対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）に対して、１．２倍以上２倍以下の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）を有することが必須であるが、１．２２倍以上１．８倍以下であることが好ましく、１．２５倍以上１．６倍以下であることが更に好ましく、１．２７倍以上１．５倍以下であることが特に好ましい。
【００６２】
上記「Ｄ／ｄの値」の下限が上記以上であると、Ｄがｄに近くないため（ｄより十分に大きいので）、ケーキ基礎層１３を設ける意味があり、濾過洗浄時間の低減、ケーキ基礎層の繰り返し使用回数の増大等、前記効果を好適に奏することができる。更に、「Ｄ／ｄの値」が小さ過ぎると、濾過・洗浄における収率（歩留まり）が、ケーキ基礎層１３を形成させずに対象トナー粒子を濾過・洗浄したときと同様、低いままとなってしまって、本発明の前記効果を奏さない場合がある。
【００６３】
一方、上限が上記以下であると、Ｄがｄに比べて大きすぎないので、対象トナー粒子がケーキ基礎層１３を通過してしまうことがなく、また、後述する通り、好適な通気度を有する濾布１２との組み合わせが存在する。Ｄ／ｄが大きすぎると、Ｄも大きくなりすぎるので、対象トナー粒子の濾過・洗浄に好適な通気度を有する濾布１２との好適な組み合わせとなるＤが存在しなくなる場合がある。また、「Ｄ／ｄの値」（Ｄの値）が大きくなりすぎると、製品としての大トナー粒子が存在しなくなる場合があり、製品でケーキ基礎層１３を形成できなくなり、対象トナーの濾過・洗浄に使用したケーキ基礎層１３の大トナー粒子を、再洗浄等をして製品として使用することができず、コスト的に無駄になる場合がある。
【００６４】
Ｄの値は、上記した通り、濾過・洗浄する対象トナーのｄによるが、具体的には、６μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、６．３μｍ以上１１μｍ以下がより好ましく、６．５μｍ以上１０μｍ以下が更に好ましく、６．７μｍ以上９μｍ以下が特に好ましい。
Ｄの値が上記下限以上でも上記上限以下でも、それぞれ、上記した「Ｄ／ｄの値」の下限以上や上限以下と同様の効果が得られる。
【００６５】
本発明における対象トナー粒子の濾過・洗浄方法は、Ｄを有する大トナー粒子よりなるケーキ基礎層１３を、通液における下流側である濾布１２の上に形成しておいてから、対象トナー粒子の分散液を遠心濾過によって固液分離するが、その際、使用する濾布１２と「ケーキ基礎層１３を形成する大トナー粒子」との間には、以下の関係があることが好ましい。
すなわち、通気度が０．４ｃｍ／ｓ以上１．２ｃｍ／ｓ以下である濾布１２の上に、体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）が６μｍより大きく１０μｍ以下である大トナー粒子よりなるケーキ基礎層１３を形成しておいてから、上記対象トナー粒子を濾過・洗浄（固液分離）することが好ましい。
【００６６】
濾布の通気度は、０．４ｃｍ／ｓ以上１．２ｃｍ／ｓ以下であることが好ましいが、０．４５ｃｍ／ｓ以上１．１ｃｍ／ｓ以下であることがより好ましく、０．５ｃｍ／ｓ以上１．０ｃｍ／ｓ以下であることが更に好ましく、０．５５ｃｍ／ｓ以上０．９ｃｍ／ｓ以下であることが特に好ましい。
通気度が小さすぎると、それに適した大トナー粒子のＤが小さくなりすぎて、ケーキ基礎層１３としての機能を果たさない場合があり、また、濾布１２の強度が弱いものしかできない場合がある。
一方、通気度が大きすぎると、それに適した大トナー粒子のＤが大きくなりすぎて、Ｄが大きすぎる大トナー粒子で形成されたケーキ基礎層１３に適した対象トナーがない場合、好適な大トナー自体が存在しない場合、ケーキ基礎層１３としての収率（歩留り）向上等の機能を果たさない場合等がある。
【００６７】
濾布１２の通気度は、フラジール形法によって測定され、そのように測定されたものとして定義される。なお、通気度の単位は、単位面積［ｃｍ２］を１秒間［ｓ］に通過する流体の体積［ｍＬ］であり、［（ｍＬ／ｓ）／ｃｍ２］＝［ｃｍ／ｓ］である。
【００６８】
通気度は、フラジール形試験機で測定され、試験方法は、ＪＩＳ Ｌ １０９６「一般織物試験方法」の規定に準拠して想定される。
測定方法は、試験片を取り付けた後、加減抵抗器によって、「傾斜形気圧計」が１２５Ｐａの圧力を示すように空気の吸い込みファンを調整し、濾布試験片の表裏両面の圧力差を一定に保つときの「垂直形気圧計」の示す圧力と、使用した空気孔の種類とから、濾布試験片を通過する「空気量（ｍＬ／ｃｍ２・ｓ）」を求める。
【００６９】
上記通気度を有する濾布に好適なＤは、上記した通り１０μｍ以下であるが、９．５μｍ以下がより好ましく、９μｍ以下が更に好ましく、８．５μｍ以下が特に好ましい。また、Ｄの下限は前記した通りの値である。
【００７０】
通気度Ｑ［ｃｍ／ｓ］と、該通気度を有する濾布１２の上に形成するケーキ基礎層１３における大トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）［μｍ］との関係は、０．０５≦Ｑ／Ｄ≦０．２４が好ましく、０．０６≦Ｑ／Ｄ≦０．２２がより好ましく、０．０７≦Ｑ／Ｄ≦０．１８が特に好ましい。
【００７１】
濾布１２としては、特に限定はなく、織物、編物、ＳＵＳ３１６Ｌ等の金属ワイヤーを織ったもの、不織布、濾紙等が挙げられる。中でも、目詰まり防止と捕集性のバランスの点、本発明の前記効果を奏し易い点から、特に織物が好ましい。
【００７２】
織物の場合、濾布１２の原糸としては、例えば、モノフィラメント糸、マルチフィラメント糸、スパン糸等が挙げられ、中でも、マルチフィラメント糸が、対象トナー粒子や大トナー粒子の目詰まり防止と捕集性のバランスの点から、濾布１２からの異物の混入のなさの点から、また、本発明の前記効果を奏し易い（目詰まり防止と捕集性に関してマッチング性が良い）点等から好ましい。中でも、上記濾布１２は、マルチフィラメントの織物であることが好ましい。
【００７３】
また、糸の材質としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、芳香族若しくは脂肪族のポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリレート（共重合体）、アセタール化ポリビニルアルコール（共重合体）、金属、綿・麻等の天然繊維、変性天然繊維、それらの混紡等が挙げられる。
【００７４】
織り方は、特に限定はないが、平織、綾織、朱子織等が挙げられる。中でも、綾織が、対象トナー粒子の目詰まり防止と捕集性のバランスの点から、また、本発明の前記効果を奏し易い（目詰まり防止と捕集性に関してマッチング性が良い）点等から好ましい。
【００７５】
本発明のトナーの製造方法における濾過・洗浄の方法については、「上記ケーキ基礎層１３を形成しておいてから、対象トナー粒子が分散している分散液を上記横型の遠心濾過器１７によって濾過し洗浄して形成した該対象トナー粒子よりなるケーキ層１４」を、厚さを制御しつつ該ケーキ層１４の上から削り取ることによって、該対象トナー粒子を回収すると共に、該ケーキ基礎層１３を遠心濾過器内に残存させる方法が好ましい。
【００７６】
対象トナー粒子の分散液を遠心濾過器によって濾過し洗浄し洗浄液２３を振り切ると、濾布１２の上に対象トナー粒子の硬いケーキ層１４が生成されるが、該ケーキ層１４は、厚さを制御しつつ上から徐々に削り取ることができる。そのため、削り取った対象トナー粒子を製品として回収すると共に、「予め濾布１２の上に形成しておいたケーキ基礎層１３」のみを、濾布１２の上に残存させておくことができる。
【００７７】
該残存させたケーキ基礎層１３は、繰り返し対象トナー粒子の濾過・洗浄に使用することができる。
かかる「大トナー粒子よりなるケーキ基礎層１３」は、３回以上繰り返し、「対象トナー粒子が分散している分散液」の固液分離（濾過・洗浄）に使用することが可能であるため、３回以上（３バッチ以上）の対象トナーの濾過・洗浄に使用することが、生産性の効率の点から好ましい。
【００７８】
ケーキ基礎層１３の繰り返し使用回数は、大トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（Ｄ）に大きく依存し、大トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）が大きい方が繰り返し使用回数を多くできる傾向がある。例えば、限定はされないが、Ｄが７．０μｍの場合、５０回（５０バッチ）は使用可能であるが、Ｄが６．０μｍの場合は、３回（３バッチ）使用可能である。なお、本発明の範囲外であるが、体積中位径（Ｄｖ５０）が５．６μｍの場合は、１回（１バッチ）しか使用できない場合がある。
【００７９】
従って、上記大トナー粒子よりなるケーキ基礎層は、３回以上繰り返し「対象トナー粒子が分散している分散液」の固液分離（濾過・洗浄）に使用することが好ましく、４回以上（４バッチ以上）５０回以下（５０バッチ以下）繰り返し使用することがより好ましく、５回以上３０回以下の使用が更に好ましく、６回以上１５回以下の使用が特に好ましく、７回以上１０回以下の使用が最も好ましい。
【００８０】
ケーキ基礎層１３の繰り返し使用回数が多くなりすぎると、濾過・洗浄の時間が長くなってくる場合や、次の色のトナー粒子の濾過・洗浄に早期に切り替えられなくなる場合等がある。
一方、ケーキ基礎層１３の繰り返し使用回数が少なすぎると、ケーキ基礎層１３の繰り返し使用ができるのにもかかわらず使用しないので、濾過・洗浄の作業に無駄が生じ効率が落ちる場合がある。
【００８１】
対象トナー粒子の濾過・洗浄の際に下流側である濾布１２の上に形成させておく上記大トナー粒子よりなるケーキ基礎層１３の厚さは、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、６ｍｍ以上１６ｍｍ以下であることがより好ましく、７ｍｍ以上１２ｍｍ以下であることが特に好ましい。
上記下限以上であると、対象トナー粒子よりなるケーキ層１４を削り取る際に（製品として回収する際に）、削り取りブレード２１等により濾布１２を破ってしまうことがなく、捕集性が上がり、濾過・洗浄の時間が長くならず、製品である対象トナー粒子に界面活性剤等の不要物の混入を抑制でき、前記した本発明の効果を好適に発揮する。
また、上記上限以下であると、無駄なケーキ基礎層１３がなく、ケーキ基礎層１３の厚さ分だけ対象トナー粒子の濾過・洗浄のためのスペースが狭くなるということがない。
【００８２】
本発明において、前記のように対象トナー粒子の濾過・洗浄に使用したケーキ基礎層１３を剥がし、該ケーキ基礎層１３を形成している大トナー粒子を回収して製品とすることが、無駄を省き有効利用の観点から好ましい。すなわち、対象トナー粒子を濾過・洗浄する際に、濾布１２の上に形成しておくケーキ基礎層１３の大トナー粒子は、「製品としての大トナー粒子」であることが好ましい。
【００８３】
更に、対象トナー粒子の濾過・洗浄に使用後のケーキ基礎層１３は剥がし回収し、「該回収したケーキ基礎層１３の大トナー粒子」と、「濾過・洗浄前の新たな大トナー粒子の分散液」とを混合した後、該混合物（の分散液）を濾過・洗浄する静電荷像現像用トナーの製造方法は、該大トナー粒子の有効利用と生産効率のアップに点から特に好ましい。
【００８４】
更にまた、上記ケーキ基礎層１３は繰り返し使用できるが、対象トナー粒子の濾過・洗浄の１回目（１バッチ目）は、新たにケーキ基礎層１３を形成させなければならない。その際のケーキ基礎層１３は、製品としての大トナー粒子の濾過・洗浄で得られたものであることが好ましい。
大トナー粒子を製品として削り取る際に、前記した層厚だけ濾布１２の上に残存させれば、対象トナー粒子の濾過・洗浄のためだけに、ケーキ基礎層１３をわざわざ形成させることがなく効率的である。
【００８５】
本発明は、水系媒体中に対象トナー粒子が分散している分散液を濾過・洗浄し、該対象トナー粒子を得る。すなわち、トナー粒子の製造工程中に、該トナー粒子を液体で湿らせたり、液体中にトナー粒子が分散したりした状態として得られ、洗浄液２３により不要成分を洗いだす操作がある場合に好適に使用することができる。
その際、該対象トナー粒子の分散液は（好ましくは、大トナー粒子の分散液も）、乳化重合凝集法、懸濁重合法、溶解懸濁法、エステル伸張重合法又はケミカルミリング法で得たものであることが好ましい。
【００８６】
中でも、界面活性剤を使用して製造されたものが、界面活性剤は、濾過・洗浄で洗い出し難く、トナー性能にも影響を与え易く、本発明の前記効果を奏し易い点から特に好ましい。すなわち、上記対象トナー粒子の分散液は、界面活性剤を含有し、上記洗浄の対象が、少なくとも該界面活性剤であるか、又は、「該界面活性剤の存在により乳化状態で存在している不要成分」であることが特に好ましい。
【００８７】
濾過・洗浄工程により、洗浄液２３に容易に溶解するような不要成分は比較的容易に洗い流すことができるが、溶解しない固体微小粒子の不要成分や、洗浄液２３には溶解しないが界面活性剤の存在により乳化状態で存在している不要成分は、容易に洗い流すことはできない。
ここで、上記固体微小粒子の不要成分としては、前記の重合体一次粒子と着色剤一次粒子の内、凝集せず残った残存粒子、凝集中に再度遊離した粒子等がある。
また、乳化状態で存在している不要成分としては、前記のワックス乳化物でのシード重合の際、モノマー成分と殆ど出会わず、ワックス成分リッチのまま残ってしまったもの、凝集中にトナー粒子から浸み出して来たワックス成分等がある。
【００８８】
これらの洗い流し難い不要成分は、ケーキ層１４やケーキ基礎層１３中を、洗浄液２３の流れの上流側から下流側へトナー粒子の隙間を通りながら徐々に移動していく。移動途中で狭い部分で詰まりトラップしてしまう場合もある。更に、乳化状態の不要成分をイオン交換水等で洗浄している場合、界面活性成分が洗い落とされ、移動途中に解乳化のような状態となり、より洗い難くなってしまう場合もある。すなわち、これらの洗い流し難い不要成分は、上流側のケーキ層１４より下流側のケーキ基礎層１３に、より濃縮した状態で残存する。本発明では、上流側のケーキ層１４の対象トナー粒子を製品とする。
本発明によれば、上流側のケーキ層１４を削り取って製品とするため、洗浄除去されるべき不要成分が、「界面活性剤自体」や「該界面活性剤の存在により乳化状態で存在しているもの」のときに、上記理由から特に洗浄効率の向上率が大きくなり、本発明の効果を発揮し易い。
【００８９】
本発明の横型の遠心濾過器１７を用いた固液分離工程について、その一例を具体的に説明する（図１、図２）。
遠心濾過の回転円筒の内壁の支持網１１の上に濾布１２を敷く。高速回転により遠心力がかかった状態で「大トナー粒子を含有した分散液」を注液し、濾過・洗浄して大トナー粒子のケーキ基礎層１３を形成する。
ケーキ基礎層１３の形成に当たっては、液体成分を遠心力で、濾布１２、支持網１１、回転円筒の外側に飛ばして、大トナー粒子のみを残し、同様に洗浄してケーキ基礎層１３を形成する。製品としての大トナー粒子を濾過・洗浄し、要すれば製品として削り取り、残りの大トナー粒子で該ケーキ基礎層１３を形成することも好ましい。
【００９０】
次いで、高速回転により遠心力がかかった状態で「対象トナー粒子を含有した分散液」を注液し、該分散液中の水系媒体等の液体成分を遠心力で、濾布１２、支持網１１、回転円筒の外側に飛ばし、次いで、洗浄液２３を洗浄液供給機２２から供給して洗浄液層１５を形成し、振り切って対象トナー粒子のケーキ層１４を形成する（図１参照）。
なお、図１は概略断面図であり、上記各層の厚さは、遠心濾過器１７や支持網１１の内径に対して定量的に厳密ではない。
遠心濾過器内での洗浄は、１回でもよいし２回以上繰り返すこともできる。
【００９１】
洗浄の最後は十分に振り切って硬いケーキ層１４を形成させることが、削り取りブレード２１等による対象トナー粒子製品回収２４のために好ましい（図２参照）。
該ケーキ層１４を削り取りブレード２１等で削り取り、対象トナー粒子を製品として製品回収容器２５に回収する（図２参照）。その際、「前もって大トナー粒子で形成したケーキ基礎層１３」を残存させ、次回（次のバッチ）の対象トナー粒子の濾過・洗浄、製品回収２４に使用することが好ましい。
【００９２】
実施例で使用した三菱化工機社製ピーラーセントリフュージＨＺ１６０Ｌ（サイホン付き）型の場合は、サイホン機構によって液体成分が外側に飛ばないようにして、液体成分も回転円筒内部に残した状態で、液体成分とトナー粒子の真比重差を利用し、遠心分離機の原理で、ケーキ基礎層１３やケーキ層１４を形成することも好ましい。
この場合、ケーキ（基礎）層形成後、サイホンによる液体成分の保持を解き、液体成分を外側へ飛ばす。その後、イオン交換水等の洗浄液２３を洗浄液供給機２２等で内側から注液し、遠心力で脱水洗浄済み液１６を飛ばして洗浄する。
【００９３】
横型の遠心濾過器１７を用いると、回転させながら、削り取りブレード２１等を当ててケーキ層１４を削り取り対象トナー粒子製品回収２４をするときに、「回転円筒壁面、支持網１１、濾布１２、ケーキ基礎層１３表面、ケーキ層１４表面」と、「削り取りブレード２１」を平行にできるので（図３（ａ）参照）、削り取りブレード２１をケーキ層１４の表面に精密に水平に当てることができる。そのため、ケーキ層１４だけを厚さを制御しつつ精密に製品回収容器１５に回収でき、ケーキ基礎層１３だけを濾布の上に好適に残すことができる。
【００９４】
本発明の別の態様は、「水系媒体中に体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の対象トナー粒子が分散している分散液」を固液分離して対象トナー粒子を回収する際の濾過洗浄の収率改良方法であって、前記の静電荷像現像用トナーの製造方法における前記「該対象トナー粒子を固液分離する工程」を使用するものであることを特徴とする濾過洗浄の収率改良方法である。
【００９５】
固液分離工程によって得られた対象トナー粒子（のケーキ）は、気流乾燥機、流動乾燥機、真空乾燥機、これらの組み合わせによる乾燥機、等を用いて乾燥させることによって、対象トナー粒子を得る。
次いで、乾燥させた該対象トナー粒子に、外添剤を外添してなる静電荷像現像用トナーを製造する。
【００９６】
該外添剤としては、各種無機微粒子又は有機微粒子の中から適宜選択して使用することができる。
無機微粒子としては、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム等の各種炭化物；窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各種窒化物；ホウ化ジルコニウム等の各種ホウ化物；酸化チタン（チタニア）、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化セリウム、酸化ケイ素（シリカ）、コロイダルシリカ等の各種酸化物；チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等の各種チタン酸化合物；リン酸カルシウム等のリン酸化合物；二硫化モリブデン等の硫化物；フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸；滑石；ベントナイト；各種カーボンブラックや導電性カーボンブラック；マグネタイト；フェライト；等を用いることができる。
【００９７】
有機微粒子としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂等の微粒子を用いることができる。また、フッ素原子を含有する微粒子を用いて帯電安定性を向上させることができる。
【００９８】
中でも、酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、ハイドロタルサイト、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の無機微粒子；（メタ）アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体粒子等の有機微粒子；等が好ましいものとして挙げられる。更にその中でも、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン（チタニア）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛、又は、カーボンブラックを含む外添剤を用いることが特に好ましい。
【００９９】
また、外添剤は、前記の無機又は有機微粒子の表面を、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、ジメチルジクロロシラン（ＤＭＤＳ）等のシランカップリング剤；チタネート系カップリング剤；シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル処理剤；シリコーンワニス；フッ素系シランカップリング剤；フッ素系シリコーンオイル；アミノ基や第４級アンモニウム塩基を有するカップリング剤等の処理剤によって疎水化等の表面処理が施されているものを使用することが好ましい。該処理剤は２種以上を併用することもできるし、２種以上の処理剤で処理された外添剤を併用することもできる。
【０１００】
外添剤の添加量は、外添される全ての外添剤の全量として、対象トナー粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１質量部以上が特に好ましい。また、６．５質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましく、３質量部以下が特に好ましい。
【０１０１】
更に、トナーが磁性トナーである場合には、フェライト、マグネタイトを始め、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性元素を含む合金又は化合物等の磁性粒子を含有することができる。磁性粒子は、対象トナー粒子１００質量部に対して、２０〜７０質量部の割合で使用することが好ましい。
【０１０２】
外添する場合には、それぞれを所定量配合の上、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の粉体にせん断力を与える高速攪拌機等で攪拌・混合をするのが良い。その際に、発熱があり凝集物が生成し易くなるとき等には、外添処理機の周囲を水等で冷却する等の手段で温度調節をしてもよい。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により何ら制限されるものではない。
【０１０４】
調製例１
＜ワックスエマルジョンＡの調製＞
パラフィンワックス（ＨＮＰ９：日本精蝋社製、融点７７℃）２７質量部（７２０ｋｇ）、ステアリルアクリレート（東京化成社製）２．８部、アニオン性界面活性剤２０質量％水溶液（ネオゲンＳ−２０Ｄ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液、第一工業製薬社製、以下、「２０％ＤＢＳ水溶液」と略記する）１．９質量部と共に、イオン交換水６８．３質量部に加え９０℃に加熱して、ホモミキサー（ＡＰＶ社製）を用い、２８ＭＰａの加圧条件で１８０分間循環乳化し、パラフィンワックスのエマルジョン（以下、「ワックスエマルジョンＡ」と略記する）を調製した。体積中位径（Ｄｖ５０）は０．２５μｍであった。
ワックスの融点は、セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ−２０を用いて、昇温速度１０℃／分で測定を行い、ＤＳＣカーブにおいて最大の吸熱を示すピークの頂点の温度とした。
【０１０５】
調製例２
＜重合体一次粒子エマルジョンＢ１の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器に、上記ワックスエマルジョンＡを３５．６質量部、イオン交換水２５９質量部を仕込み、攪拌しながら窒素気流下で９０℃に昇温した。
下記表Ａの＜重合性モノマー類等＞と＜乳化剤水溶液＞との混合物を５時間かけて添加した。前記混合物を滴下開始した時間を「重合開始」とし、「重合開始」の３０分後から、前記の操作と併行して、下記の＜開始剤水溶液−１＞を４．５時間かけて添加した。
前記混合物と＜開始剤水溶液−１＞の添加が終了後、下記の＜開始剤水溶液−２＞を２時間かけて添加した。＜開始剤水溶液−２＞の添加が終了した後も更に攪拌を続け、内温９０℃のまま１時間保持した。
【０１０６】
［表Ａ］
＜重合性モノマー類等＞
スチレン                          ７６．７５質量部
アクリル酸ブチル                  ２３．２５質量部
アクリル酸                          １．５質量部
ヘキサンジオールジアクリレート      ０．７質量部
トリクロロブロモメタン              １．０質量部
＜乳化剤水溶液＞
２０％ＤＢＳ水溶液                  １．０質量部
イオン交換水                      ６７．１質量部
【０１０７】
＜開始剤水溶液−１＞
８質量％過酸化水素水溶液                  １５．５２質量部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液    １５．５２質量部
＜開始剤水溶液−２＞
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液    １４．２１質量部
【０１０８】
重合反応終了後、冷却し、乳白色の重合体一次粒子エマルジョンＢ１を得た。体積中位径（Ｄｖ５０）は０．２８μｍであり、固形分濃度は２１．３質量％であった。
【０１０９】
調製例３
＜重合体一次粒子エマルジョンＢ２の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器に、２０％ＤＢＳ水溶液を１．７２質量部、イオン交換水を３０９質量部仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、９０℃に昇温した。下記の＜開始剤水溶液−３＞を一括添加した。
【０１１０】
その後も攪拌を続けたまま、下記表Ｂの＜重合性モノマー類等＞と＜乳化剤水溶液＞との混合物を５時間かけて添加した。また、前記混合物を滴下開始した時間を「重合開始」とし、前記の操作と併行して＜開始剤水溶液−４＞を重合開始から６時間かけて添加した。
＜開始剤水溶液−４＞の添加が終了した後も更に攪拌を続け、内温９０℃のまま１時間保持した。
【０１１１】
［表Ｂ］
＜重合性モノマー類等＞
スチレン                        １００．０質量部
アクリル酸                          ０．５質量部
トリクロロブロモメタン              ０．６３質量部
＜乳化剤水溶液＞
２０％ＤＢＳ水溶液                  １．０質量部
イオン交換水                      ６６．０質量部
【０１１２】
＜開始剤水溶液−３＞
８質量％過酸化水素水溶液                    ３．２質量部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液      ３．２質量部
＜開始剤水溶液−４＞
８質量％過酸化水素水溶液                  １８．９質量部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液    １８．９質量部
【０１１３】
重合反応終了後、冷却し、乳白色の重合体一次粒子エマルジョンＢ２を得た。体積中位径（Ｄｖ５０）は０．１５μｍであり、固形分濃度は１９．７質量％であった。
【０１１４】
調製例４
＜大トナー粒子（の分散液）の調製＞
下記表Ｃの各成分を用いて、以下の凝集工程（コア材凝集工程・成長工程・シェル被覆工程）・円形化工程を実施することによりコアシェル型の構造を持ったトナー粒子の分散液を得た。
【０１１５】
［表Ｃ］
重合体一次粒子エマルジョンＢ１            固形分として９０質量部
重合体一次粒子エマルジョンＢ２            固形分として１０質量部
着色剤（ピグメントイエロー７４）分散液    着色剤固形分として６．７質量部
２０％ＤＢＳ水溶液    コア材凝集工程では、固形分として０．０５質量部
円形化工程では、固形分として６質量部
【０１１６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器に、重合体一次粒子エマルジョンＢ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温１０℃で５分間ゆっくりと攪拌混合した。続いて攪拌速度を上げ、第一硫酸鉄の０．５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２質量部を５分間かけて添加し、５分間保持した。
次に着色剤分散液を８分かけて連続添加し、５分間保持した後、イオン交換水２０質量部を３分かけて連続添加してから、５分間保持した。
【０１１７】
○成長工程
その後、高速を保持したまま、内温を５４℃まで９６分かけて昇温し、その状態で１３０分保持し、体積中位径（Ｄｖ５０）を測定したところ、６．８μｍまで成長していた。
【０１１８】
○シェル被覆工程
その後、重合体一次粒子エマルジョンＢ２を１３分かけて連続添加して、そのまま４０分保持した。このとき、粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）は７．１μｍであった。
【０１１９】
○円形化工程
続いて、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６質量部）を仕込み、次にコア材凝集工程以降の水分を含む全仕込み質量の０．０４倍の質量のイオン交換水を計１５分かけて添加した後、９８℃に昇温し、その後１２０分保持した。
その後、９０分かけて３０℃まで冷却し、大トナー粒子の分散液を得た。このとき、大トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０μｍ、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス社製）を用いて測定した平均円形度は０．９６８であった。
【０１２０】
調製例５
＜対象トナー粒子（の分散液）の調製＞
上記調製例４の＜大トナー粒子（の分散液）の調製＞において、重合体一次粒子エマルジョンＢ１を固形分として８８質量部に、重合体一次粒子エマルジョンＢ２を１２質量部に変更した。
更に、上記調製例４の＜大トナー粒子（の分散液）の調製＞の「成長工程」における「内温を５４℃まで９６分かけて昇温し、その状態で１３０分保持」したことに代えて、「内温を５０℃まで８９分かけて昇温し、その状態で１００分保持」した以外は、上記調製例４の＜大トナー粒子（の分散液）の調製＞と同様にして、体積中位径（Ｄｖ５０）５．６μｍの対象トナー粒子（の分散液）を調製した。
【０１２１】
調製例６
＜表１に記載の「体積中位径（Ｄｖ５０）の異なるその他の大トナー粒子（の分散液）と対象トナー粒子（の分散液）」の調製＞
「成長工程」における保持時間を変化させて大トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）を変化させた以外は、上記調製例４の＜大トナー粒子（の分散液）の調製＞と同様にして、表１に記載の大トナー粒子（の分散液）を調製した。
また、「成長工程」における保持時間を変化させて対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）を変化させた以外は、上記調製例５の＜対象トナー粒子（の分散液）の調製＞と同様にして、表１に記載の対象トナー粒子（の分散液）を調製した。
【０１２２】
調製例７
＜大トナー粒子の濾過・洗浄・製品回収・ケーキ基礎層の形成＞
調製例４で調製した大トナー粒子の分散液に対し、横型の遠心濾過器１７として、三菱化工機社製、ピーラーセントリフュージＨＺ１６０Ｌ（サイホン付き）型を用い、以下の条件で濾過・洗浄した。
【０１２３】
・濾布の面積：５．０ｍ２
・濾布の形態：材質ポリエステルのマルチフィラメントで綾織りした円筒濾布
・濾布の通気度：０．８ｃｍ／ｓ
・遠心濾過の回転数：９５０ｒｐｍ
・遠心濾過の遠心力：８００Ｇ
・大トナー粒子の分散液の大トナー粒子濃度：１７質量％
・大トナー粒子分散液の投入量：１．５ｍ３
【０１２４】
上記条件で濾過した後、同様の回転数と遠心力で、洗浄液供給機２２から供給した８ｍ３のイオン交換水を２回に分けて振り掛けて洗浄し、３０分かけて十分に振り切って、水の含有量２０質量％以下の厚さ９０ｍｍの硬いケーキを形成した。
次いで、濾布１２との最終距離１０ｍｍに設定した削り取りブレード２１を当て、上流側のケーキを８０ｍｍに亘って削り取り、上流側ケーキを回収し製品とした。
大トナー粒子よりなるケーキを８０ｍｍ削り取ったので、濾布１２の上に（９０ｍｍ−８０ｍｍ＝）１０ｍｍの大トナー粒子からなるケーキ基礎層１３が形成された。
【０１２５】
調製例８（実施例３）
＜対象トナー粒子の濾過・洗浄・製品回収＞
調製例５で調製した対象トナー粒子の分散液を、調製例７で形成させた「厚さ１０ｍｍの大トナー粒子のケーキ基礎層１３」の上から、以下の条件で投入し、濾過・洗浄した。
遠心濾過器、濾布１２、洗浄液供給機２２、削り取りブレード２１等は、調製例７と同一である。
【０１２６】
・遠心濾過の回転数：９５０ｒｐｍ
・遠心濾過の遠心力：８００Ｇ
・対象トナー粒子の分散液の対象トナー粒子濃度：１７質量％
・対象トナー粒子分散液の投入量：１．１ｍ３
【０１２７】
上記条件で濾過した後、洗浄液供給機２２から供給した６ｍ３のイオン交換水により一次洗浄した後、３ｍ３のイオン交換水により二次洗浄し、十分に振り切って、上記「大トナー粒子よりなる厚さ１０ｍｍのケーキ基礎層１３」の上に、対象トナー粒子よりなる、水の含有量２０質量％以下の厚さ８０ｍｍの硬いケーキ層１４を形成した。
横型の遠心濾過器１７を用いたので、図３（ａ）に示したようにケーキ層１４の表面（上面）は、濾布１２や削り取りブレード２１と平行にできた。
【０１２８】
次いで、濾布１２との最終距離１０ｍｍに設定した削り取りブレード２１を当て、ケーキ層１４を８０ｍｍに亘って削り取り、対象トナー粒子を製品回収容器２５に回収し製品とした。横型の遠心濾過器１７を用いたので、図３（ａ）に示したように面が平行であるため、削り取りブレード２１で厚さを制御しつつ削り取ることができた。
対象トナー粒子よるなるケーキ層１４を、ちょうど８０ｍｍ削り取ったので、濾布１２の上に１０ｍｍの厚さのケーキ基礎層１３がそのまま残存した。この１０ｍｍのケーキ基礎層１３は、対象トナー粒子の次の回（バッチ）の濾過・洗浄において、ケーキ基礎層１３として使用した。
【０１２９】
対象トナー粒子の濾過・洗浄における収率（歩留り）と、濾過洗浄時間［Ｈｒ］の測定結果を表１に示す。
【０１３０】
調製例９（実施例１〜５；参考例１〜５；比較例１、２）
＜表１記載の「大トナー粒子の濾過・洗浄・製品回収・ケーキ基礎層の形成」と、「対象トナー粒子の濾過・洗浄・製品回収」（調製例８（実施例３）以外）＞
表１の実施例においては、体積中位径（Ｄｖ５０）が異なるだけで、遠心濾過器の回転数、洗浄に用いたイオン交換水の量等、濾過・洗浄条件について、調製例７と同様にして、厚さ１０ｍｍケーキ基礎層１３を形成させ、その上に、調製例８と同様にして、厚さ８０ｍｍのケーキ層１４を形成させ、形成した分だけの８０ｍｍのケーキ層１４を削り取って対象トナー粒子を製品回収容器２５に回収し製品とした。
表１示した実施例においては、対象トナー粒子よりなるケーキ層１４を、ちょうど８０ｍｍに亘って削り取ったので、濾布１２の上には、１０ｍｍの厚さのケーキ基礎層１３がそのまま残存した。
【０１３１】
表１に示した参考例と比較例においては、ケーキ基礎層１３を形成させず、体積中位径（Ｄｖ５０）が異なるだけで、濾過・洗浄条件については調製例８と同様にして、濾布１２の上に直接ケーキ層１４を８０ｍｍ形成させ、該ケーキ層１４を調製例８と同様に削り取り、対象トナー粒子を製品回収容器２５に回収し製品とした。
【０１３２】
表１に示した対象トナー粒子の分散液の対象トナー粒子濃度は、何れも上記調製例８と同様に１７質量％であり、遠心濾過器への投入量も、何れも上記調製例８と同様に、１．１ｍ３であった。
【０１３３】
調製例１０
＜乾燥、外添＞
上記調製例８、９で得られた対象トナー粒子を乾燥機内で乾燥した。次いで、対象トナー粒子１００質量部に対して、外添剤として火炎法シリカ（日本アエロジル社製、Ｒ９７２）２質量部を加え、ヘンシェルミキサーを用いて、常法に従って外添し、静電荷像現像用トナーを製造した。
【０１３４】
測定例１
＜中位径測定１＞
１ミクロン未満の体積中位径（Ｄｖ５０）を有す粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）は、日機装（株）製の型式Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（以下、「ナノトラック」と略す）、及び、同社解析ソフトＭｉｃｒｏｔｒａｃＰａｒｔｉｃｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  Ｖｅｒ１０．１．２−０１９ＥＥを用い、電気伝導度が０．５μＳ／ｃｍのイオン交換水を溶媒とし、溶媒屈折率：１．３３３、測定時間：１２０秒、測定回数：５回の測定条件で、取り扱い説明書に記載された方法で測定し、その平均値を求めた。
その他の設定条件は、粒子屈折率：１．５９、透過性：透過、形状：真球形、密度：１．０４とした。
【０１３５】
測定例２
＜中位径測定２＞
１ミクロン以上の体積中位径（Ｄｖ５０）を有す粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）と個数中位径（Ｄｎ５０）は、ベックマン・コールター社製、マルチサイザーIII（アパーチャー径１００μｍ）（以下、「マルチサイザー」と略す）を用い、同社アイソトンIIを分散媒として、分散質濃度が０．０３質量％になるように分散させて測定した。
【０１３６】
測定例３
＜対象トナー粒子の収率（歩留り）［質量％］＞
濾過・洗浄における対象トナー粒子の収率（歩留り）を測定した。回収し乾燥した対象トナー粒子の質量を、給液した分散液中の対象トナー粒子の質量で割って「濾過・洗浄における対象トナー粒子の収率（歩留り）」とした。
なお、「分散液中の対象トナー粒子の質量」については、対象トナー粒子の製造（合成）の収率は１００質量％であることが、別途確かめられているので、各成分の仕込み量から算出した。
【０１３７】
測定例４
＜濾過洗浄時間［Ｈｒ］＞
調製例８に記載したように濾過と洗浄を行った。分散液の供給開始（濾過開始）から、「削り取りブレード２１で厚さを制御しながら精度よく削り取れるまでケーキ層が硬くなるまでの時間」、すなわち、完全に振り切り終わるまでの時間を測定した。
濾過の時間は、遠心濾過器への分散液の供給時間（給液時間）にほぼ等しいので、濾過器内の水面高さを液面計で一定高さになるように見ながら給液時間を調節した。なお、該時間は何れも３０分であった。
６ｍ３のイオン交換水による一次洗浄、３ｍ３のイオン交換水による二次洗浄の終点は、濾液の電気伝導度が２μＳ／ｃｍを下回った時点とした。また、洗浄水の振り切りの終点は、濾液の電気伝導度が規定に達し洗浄水の給液が終了してから３０分後の時点とした。
【０１３８】
【表１】
2017167374.tif 000003
【０１３９】
調製例１１（比較例３、４）
比較例１のｄが５．６μｍの対象トナー粒子の濾過洗浄時間を、同じくｄが５．６μｍの実施例３の濾過洗浄時間と同一にして、濾過・洗浄・振り切りを行った（比較例３）。
また、比較例２のｄが５．０μｍの対象トナー粒子の濾過洗浄時間を、同じくｄが５．０μｍの実施例５の濾過洗浄時間と同一にして、濾過・洗浄・振り切りを行った（比較例４）。
比較例１、２では、調製例８、９に記載した通り、洗浄に使用したイオン交換水は一次洗浄と二次洗浄の合計で９ｍ３であったが、比較例３、４では、濾過洗浄時間を、それぞれ実施例３、５と同じにするために、洗浄に使用したイオン交換水を減量した。
【０１４０】
測定例５
＜トナー評価＞
調製例１０で得られたトナーに対し、常法に従いプリント試験を実施し、以下の基準で判定した。
【０１４１】
＜＜フィルミング＞＞
○：電子写真感光体上にフィルミングが全く観察されない
△：電子写真感光体上にフィルミングが少し観察される
×：電子写真感光体上にフィルミングが観察され許容範囲外
【０１４２】
＜＜点状画像欠陥＞＞
○：プリント物に点状画像欠陥が全く見られない
△：プリント物に点状画像欠陥が僅かに見られる
×：プリント物に点状画像欠陥が見られ許容範囲外
【０１４３】
調製例１１で、濾過洗浄時間をケーキ基礎層１３がある場合と同一にして（短くして）濾過・洗浄した比較例３、４の対象トナー粒子のトナー評価結果を、ケーキ基礎層１３がある場合（実施例１〜５）のトナー評価結果と合わせて表２に示す。比較例３の濾過洗浄時間は実施例３と同じにし、比較例３の濾過洗浄時間は実施例５と同じにした。
【０１４４】
【表２】
2017167374.tif 000004
【０１４５】
表１から分かる通り、対象トナー粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）が５．６μｍの実施例１〜３でも、５．０μｍの実施例４、５でも、濾過・洗浄の収率（歩留り）が、それぞれ、８４〜８７［質量％］、７９〜８１［質量％］と大きかった。
体積中位径（Ｄｖ５０）（ｄ）が６μｍ以下の対象トナー粒子であっても、参考例１〜５に示した体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍより大きいトナー粒子の濾過・洗浄の収率（歩留り）とほぼ同程度まで、濾過・洗浄の収率（歩留り）を上昇させられることが分かった。
【０１４６】
一方、ケーキ基礎層１３のない比較例１、２では、それぞれ、濾過・洗浄の収率（歩留り）が、６８［質量％］（ｄ＝５．６μｍ）、５０［質量％］（ｄ＝５．０μｍ）と小さかった。
ケーキ基礎層１３の存在によって、濾過・洗浄の収率（歩留り）が格段に上がることが証明された。
【０１４７】
調製例８、９で、ケーキ層１４を削り取る際に、若干はケーキ基礎層１３も削れ、対象トナー粒子に大トナー粒子が混入する場合もあったが、このような混入量程度では、該対象トナー粒子を含有するトナーの性能に影響を与えるものではなかった。
調製例４に示したように、対象トナー粒子と大トナー粒子とは、体積中位径（Ｄｖ５０）のみならず組成も異なるが、通常のトナーのグレードの範囲内では、色さえ同一であれば、若干のケーキ基礎層１３の大トナー粒子の混入程度では、トナーの性能に全く影響を与えなかった。
【０１４８】
表２から分かる通り、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の対象トナー粒子において、濾過洗浄時間が短いにもかかわらず、電子写真感光体の上にフィルミングが見られず、画像不良が発生せず、適正な摩擦帯電が得られるためプリント物にも点状画像欠陥が生じ難く、良好な画像品質が得られた（実施例１〜５）。
【０１４９】
一方、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下の対象トナー粒子において、濾過・洗浄の時間をケーキ基礎層１３がある場合の時間に合わせて濾過・洗浄をした場合、電子写真感光体の上にフィルミングが発生して画像不良が発生し、また、適正な摩擦帯電が得られないためプリント物にも点状画像欠陥が生じ、良好な画像品質が得られなかった（比較例３、４）。
【０１５０】
調製例１２
更に、実施例１〜５で用いた同一のケーキ基礎層を、それぞれ対象トナー粒子の濾過・洗浄に１０回（１０バッチ）使用したが、対象トナー粒子の濾過・洗浄の「収率等の能力」が減少することがなかった。従って、実施例１〜５で用いた濾布１２も、対象トナー粒子の濾過・洗浄に１０回（１０バッチ）使用できた。
一方、比較例１、２では、１回（バッチ）の対象トナー粒子の濾過・洗浄だけで濾布１２が詰まったので、使用した濾布１２を交換せざるを得なかった。
【０１５１】
調製例１３
１０回（１０バッチ）使用後に、それぞれのケーキ基礎層１３の大トナー粒子は、再洗浄して製品として使用できた。
また、通気度０．８ｃｍ／ｓの濾布に代えて、通気度０．６ｃｍ／ｓの濾布を使用したが、上記とほぼ同様の、対象トナー粒子の「収率（歩留り）等の濾過・洗浄能力」が達成できた。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明の静電荷像現像用トナー製造方法は、体積中位径（Ｄｖ５０）が６μｍ以下のトナー粒子であっても、十分に不要成分を除去することを前提に（フィルミングがなく、適正な摩擦帯電がなされることを前提として）、収率（歩留まり）良く濾過・洗浄できるので、トナー製造分野、トナーを使用するプリンター、ファクシミリ、コピー機、印刷機等の製造分野に広く利用されるものである。
【符号の説明】
【０１５３】
１１  支持網
１２  濾布
１３  ケーキ基礎層
１４  ケーキ層
１５  洗浄液層
１６  脱水洗浄済み液
１７  横型の遠心濾過器
１８  縦型の遠心濾過器
２１  削り取りブレード
２２  洗浄液供給機
２３  洗浄液
２４  対象トナー粒子製品回収
２５  製品回収容器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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