(57)【要約】【課題】液晶表示装置用のカラーフィルタにフタロシアニン顔料を用いる際に問題であった、光照射・酸素遮断・水分存在下条件による色変化を解消するための透明樹脂組成物、カラーフィルタ並びにそれを具備したカラー表示装置を提供する。【解決手段】液晶表示装置用カラーフィルタのオーバーコート層に用いられ、オーバーコート層の膜厚６μmにおける温度４０℃、相対湿度９０％Ｒｈでの水蒸気透過度が４００ｇ/ｍ２・ｄａｙであることを特徴とする透明樹脂組成物。また、オーバーコート層にこの透明樹脂組成物を用いてなるカラーフィルタ、及びこのカラーフィルタを具備したカラー表示装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶表示装置用カラーフィルタのオーバーコート層に用いられる透明樹脂組成物であって、前記オーバーコート層の膜厚６μmにおける温度４０℃、相対湿度９０％Ｒｈでの水蒸気透過度が４００ｇ/ｍ２・ｄａｙであることを特徴とする透明樹脂組成物。
【請求項２】
前記透明樹脂組成物が、（ａ）バインダーポリマー、（ｂ）光重合性化合物、（ｃ）開始剤、（ｄ）界面活性剤、（ｅ）無機微粒子を少なくとも含有することを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂組成物。
【請求項３】
透明基板上に、少なくともブラックマトリクス層、着色画素層、オーバーコート層を有するカラーフィルタであって、前記オーバーコート層が請求項１または２に記載の透明樹脂組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項４】
前記請求項３に記載のカラーフィルタを具備することを特徴とするカラー表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置やＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置等のカラー表示装置に用いられるカラーフィルタに使用される透明樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ及びカラー表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー表示装置は、携帯電話、デジタルカメラ等の小面積のものからパーソナルコンピュータの表示装置、テレビなどの大面積のものまで広く普及が進んでいる。これらのカラー表示装置については、輝度や色再現性、コントラストなどの性能をより高めることが要求されており、カラー表示装置を構成する部材であるカラーフィルタにおいても、さらなる高明度化や高色再現性、高コントラスト化などが望まれている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に、２種以上の異なる色相のフィルタセグメント（画素）及びそれらを区画するブラックマトリックス、オーバーコート層を有しており、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）等のアクティブ素子を有する基板と対向して貼り合わせ、空隙部に液晶を注入した後に偏光板、バックライトユニットと組み合わせることで、カラー表示装置の一種であるカラー液晶表示装置を提供する。
【０００４】
カラーフィルタに望まれる、広い色再現域と高い輝度を達成するため、最近では、カラーフィルタを構成する緑色フィルタセグメントの形成には、フタロシアニン顔料（例えば、臭素化銅フタロシアニン顔料からなるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３６、塩素化銅フタロシアニン顔料からなるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７や塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料からなるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５８など）が用いられる。
【０００５】
しかしながら、フタロシアニンは優れた着色剤であると同時に、有機半導体としても知られる材料である。特に、低酸素濃度下でのバックライト等の光照射によりフタロシアニンが励起状態となり、さらに電子供与体の存在下においてフタロシアニンアニオンラジカルとなって安定化することが知られている（特許文献１、２、非特許文献１参照）。高温高湿下での液晶表示装置内等では、セル内に進入した微量の水分子が電子供与体となってフタロシアニンアニオンラジカルの発生を促すと考えられる。
【０００６】
この反応は、太陽電池などへの応用を考えた場合には極めて有用な反応であるが、フタロシアニンを着色剤として用いる場合には大きな問題となっている。すなわち、フタロシアニンラジカルは基底状態のフタロシアニンとは吸光波長がずれてしまうため、着色剤として用いた場合には色が変化して見えてしまう。
【０００７】
また、この現象は銅フタロシアニンに比べて亜鉛フタロシアニンにて発生しやすく、顕著な色変化が観察される。
【０００８】
この現象は特に液晶表示装置やＥＬ表示装置のように空気とは完全に遮断された状態で用いられる場合に顕在化する。さらにこの現象は外部より水分が透過してくることでより顕在化するため、高湿条件下では大きな問題となることから改善が望まれている。
【０００９】
上記のような、ラジカル発生に伴う色変化問題の解決の試みとしては、フィルタセグメント形成用の光重合性組成物に紫外線吸収機能または酸化防止機能を有する有機化合物を光安定剤として添加する技術が知られている（特許文献３、４参照）。しかし、この技術では効果が不十分であり、また、近年の微細化処理を行った顔料を着色剤とする顔料分散法、またフォトリソグラフィー法によるカラーフィルタに用いるためには、顔料の分散適性、フォトリソグラフィー適性などに解決すべき課題が多数あった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第２９４９２３０号公報
【特許文献２】特許第２９５８４６１号公報
【特許文献３】特開２０００−２１４５８０号公報
【特許文献４】特許第５６５７４５２号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】「フタロシアニン−化学と機能−」、白井汪芳，小林長夫 編、アイピーシー社、１９９７年発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、液晶表示装置用のカラーフィルタにフタロシアニン顔料を用いる際に問題であった、外部より水分が透過してくることで色変化が顕在化する問題を解決するために、水分の透過を抑制できる透明樹脂組成物とそれを用いたカラーフィルタ、およびカラー表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明にかかる第一の発明は、液晶表示装置用カラーフィルタのオーバーコート層に用いられる透明樹脂組成物であって、前記オーバーコート層の膜厚６μmにおける温度４０℃、相対湿度９０％Ｒｈでの水蒸気透過度が４００ｇ/ｍ２・ｄａｙであることを特徴とする透明樹脂組成物である。
【００１４】
本発明にかかる第二の発明は、前記透明樹脂組成物が、（ａ）バインダーポリマー、（ｂ）光重合性化合物、（ｃ）開始剤、（ｄ）界面活性剤、（ｅ）無機微粒子を少なくとも含有することを特徴とする第一の発明に記載の透明樹脂組成物である。
【００１５】
本発明にかかる第三の発明は、透明基板上に、少なくともブラックマトリックス層、着色画素層、オーバーコート層を有するカラーフィルタであって、前記オーバーコート層が第一の発明または第二の発明に記載の透明樹脂組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１６】
本発明にかかる第四の発明は、前記第三の発明に記載のカラーフィルタを具備することを特徴とするカラー表示装置である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の透明樹脂組成物からなるオーバーコート層を用いることにより、カラーフィルタの着色画素層は従来どおりのままで、色変化の要因である外部からの水分の透過を抑制することができる。その結果、光照射を受けても色変化のしづらいカラーフィルタおよびカラー表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本発明を実施するための代表的な形態を記すが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、カラーフィルタのオーバーコート層において水蒸気透過度を小さくできる材料を見出し、これを用いることにより外部からの水分の透過を抑制することに着目し、以下に述べる本発明の透明樹脂組成物を得た。
【００２０】
本発明の透明樹脂組成物は、（ａ）バインダーポリマー、（ｂ）光重合化合物、（ｃ）開始剤、（ｄ）界面活性剤、および（ｅ）無機微粒子を少なくとも含有する。
特に（ｅ）無機微粒子を含有することにより、オーバーコート層において透明性を保持するとともに、水分の透過を抑制する機能を持たせることができるものである。
【００２１】
＜（ａ）バインダーポリマー＞
本発明において用いられる（ａ）バインダーポリマーとしては、アクリル系共重合体が使用でき、例えばカルボキシル基含有モノマー、およびこれと共重合可能なほかのモノマーとの共重合体などが挙げられる。
【００２２】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸などの分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
【００２３】
ここで、不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸などが挙げられる。
不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、その酸無水物、具体的には無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などであってもよい。
また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイロキシアルキル）エステルであってもよく、例えば、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）などであってもよい。
【００２４】
不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどであってもよい。
これらのカルボキシル基含有モノマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
前記カルボキシル基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類、２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、���−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類、ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類などを挙げることができる。これらのモノマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２６】
前記共重合体におけるカルボキシル基含有モノマー単位の含有量は、質量分率で通常１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％、とりわけ好ましくは２５〜４０質量％である。カルボキシル基含有モノマー単位の含有量が１０〜５０質量％であると、現像液に対する溶解性が良好であり、現像時にパターンが正確に形成される傾向があり、好ましい。
【００２７】
前記アクリル系共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体などが挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートであることを示す。
【００２８】
中でも（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／スチレン共重合体などが好ましい。
【００２９】
前記アクリル系重合体は、そのポリスチレン換算重量平均分子量が通常３，０００〜４００，０００であり、好ましくは５，０００〜１００，０００、とりわけ好ましくは２０，０００〜４０，０００である。ポリスチレン換算重量平均分子量が３，０００〜４００，０００であると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。
【００３０】
また、酸価は通常３０〜２５０であり、より好ましくは６０〜１８０、とりわけ好ましくは９０〜１６０である。前記した酸価が、３０〜２５０であると、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなり、また高感度化して現像時に露光部のパターンが残って残膜率が向上する傾向があり、好ましい。
ここで、酸価はアクリル系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常は水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００３１】
バインダーポリマーは、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で通常５質量％以上９０質量％以下、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下、とりわけ好ましくは２０質量％以上７０質量％以下の範囲で用いられる。バインダーポリマーの含有量が、５質量％以上９０質量％以下であると、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があり、また解像度および残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【００３２】
＜（ｂ）光重合性化合物＞
本発明において用いられる前記（ｂ）光重合性化合物は、光を照射されることによって光重合開始剤から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であって、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【００３３】
光重合性化合物は、３官能以上の多官能の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の多官能の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。       
【００３４】
光重合性化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられ、その含有量は感光性樹脂組成物の質量分率で通常５質量％以上９０質量％以下、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下、とりわけ好ましくは２０質量％以上７０質量％以下の範囲で用いられる。光重合性化合物の含有量が、５質量％以上９０質量％以下であると、硬化が十分におこり残膜率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があり、好ましい。
【００３５】
＜（ｃ）開始剤＞
本発明において用いられる（ｃ）開始剤は、アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【００３６】
また、複数のアセトフェノン系およびその他の光重合開始剤を組み合わせて使用してもよい。アセトフェノン系以外の光重合開始剤は、光を照射されることによって活性ラジカルを発生する活性ラジカル発生剤、増感剤などが挙げられる。
【００３７】
活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
【００３８】
ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００３９】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００４０】
チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００４１】
トリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００４２】
活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
【００４３】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【００４４】
また、活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【００４５】
（ｃ）開始剤の含有量は、（ａ）バインダーポリマーおよび（ｂ）光重合性化合物の合計量１００質量部に対して通常０．１質量部以上２０質量部以下、好ましくは１質量部以上１５質量部以下である。開始剤の含有量が０．１質量部以上２０質量部以下であると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上し、一方高感度過ぎて解像度が不良にならない傾向があり、好ましい。
【００４６】
本発明において用いられる（ｃ）開始剤には、開始助剤を含むことができる。
光重合開始助剤は、開始剤と組み合わせて用いられ、開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物である。
【００４７】
開始助剤としては、少なくとも１種のアミン系を含む。アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【００４８】
また、複数のアミン系やその他の光重合開始助剤を組み合わせて使用してもよい。その他の光重合開始助剤としては、例えば、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
【００４９】
アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
【００５０】
チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００５１】
開始助剤として市販のものを用いることもできる。市販の光重合開始助剤としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００５２】
これらの開始助剤を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤１モルあたり通常１０モル以下、好ましくは０．０１モル以上５モル以下である。
【００５３】
本発明の透明樹脂組成物における開始剤および開始助剤の組み合わせとしては、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンの組み合わせなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
＜（ｄ）界面活性剤＞
本発明で用いられる（ｄ）界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
界面活性剤は、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５６】
界面活性剤量は、透明樹脂組成物の固形分中の重量（ｗｔ％）が０．０１〜５．０であると、基板に均一に塗布でき、透明膜表面の凹凸を均一に保つことができる。
【００５７】
＜（ｅ）無機微粒子＞
本発明で用いられる（ｅ）無機微粒子としては、各種金属酸化物、ガラス、プラスティックなどの透明性を有するものが挙げられるが、これらに限定されない。
使用される無機微粒子としては、例えば、シリカやジルコニア、チタニア、酸化カルシウム等の金属酸化物や導電性を有するアルミナ、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン等の無機系導電性粒子などが挙げられる。なお、これらの形状は特に制限されずビーズ状の球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよい。これらの無機微粒子は１種または２種以上を適宜に選択して用いることが出来る。 
【００５８】
また、無機微粒子の平均粒子径は１００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。平均粒子径が１００ｎｍを超える場合には、ヘイズが上昇し、また透過率が低下する。無機微粒子の割合は、無機微粒子の平均粒子径、オーバーコート層の厚さ等を考慮して適宜に決定されるが、無機微粒子を除いた透明樹脂組成物の固形分に対して、５０重量部から１５０重量部以下の範囲内とするのが好ましい。 
【００５９】
無機微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により測定される粒子の平均粒子径であり、粒径分布を累積分布で表したときの５０％粒径（ｄ５０  メジアン径）であり、好ましくは１００ｎｍ以下である。前記の動的光散乱法による平均粒子径は、例えば、市販の米国Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＮａｎｏｔｒａｃ  ＵＰＡ−ＥＸ１５０と呼ばれる装置により測定できる。
【００６０】
＜溶剤＞
本発明の透明樹脂組成物には、透明樹脂組成物の粘度を適正化し、ガラス基板等の透明基板上に塗布することを容易にするために、溶剤を用いることができる。
溶剤としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類などが挙げられる。
【００６１】
エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【００６２】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【００６３】
ケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００６４】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【００６５】
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００６６】
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
【００６７】
その他の溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。
【００６８】
上記した溶剤の中でも、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−ヘプタノンなどが好ましく用いられる。
【００６９】
前記溶剤は、それぞれ単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００７０】
さらに、本発明の透明樹脂組成物は、充填剤、バインダーポリマー以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、有機酸、有機アミノ化合物、硬化剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００７１】
＜硬化剤＞
硬化剤としては、例えば、加熱されることによってバインダーポリマー中のカルボキシル基と反応してバインダーポリマーを架橋することができる化合物が挙げられる。また、それ単独で重合して着色パターンを硬化させ得る化合物も挙げられる。
そのような化合物としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００７２】
エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油等のエポキシ樹脂や、これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂およびその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００７３】
オキセタン化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【００７４】
本発明の透明樹脂組成物は、硬化剤としてエポキシ化合物、オキセタン化合物などを含有する場合には、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る化合物を含んでいてもよい。該化合物としては、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などが挙げられる。
【００７５】
多価カルボン酸類としては、例えば、フタル酸、３，４−ジメチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸類、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸類、ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸類などが挙げられる。
【００７６】
多価カルボン酸無水物類としては、例えば、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などの芳香族多価カルボン酸無水物類、無水イタコン酸、無水こはく酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸無水物類、無水ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂環族多価カルボン酸無水物類、エチレングリコールビストリメリテイト酸、グリセリントリストリメリテイト無水物などのエステル基含有カルボン酸無水物類などが挙げられる。
【００７７】
カルボン酸無水物類として、エポキシ樹脂硬化剤として市販されているものを用いてもよい。前記エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名「アデカハードナーＥＨ−７００」（旭電化工業（株）製）、商品名「リカシッドＨＨ」（新日本理化（株）製）、商品名「ＭＨ−７００」（新日本理化（株）製）などが挙げられる。
【００７８】
硬化剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
＜オーバーコート層＞
オーバーコート層の膜厚６μmにおける水蒸気透過度は、４００ｇ/ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましい。オーバーコート層が上記水蒸気透過度を有することで、外部からの水分の透過を抑制することができる。
また、オーバーコート層の水蒸気透過度は単層、または任意の基材に成膜した状態で測定する。
【００８０】
［カラーフィルタの製造方法］
次に、本発明のカラーフィルタの製造方法の一例について説明する。
【００８１】
まず、透明基板上に感光性樹脂に黒色顔料（例えば、カーボンブラック）を分散した感光性黒色組成物をロールコート法等にて塗布して黒色感光層を形成し、パターン露光、現像等のパターニング処理を行なって、透明基板の所定位置にブラックマトリクスを形成する。ここで、透明基板としてはガラス基板が好適に利用でき、またはポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンフタレート等の樹脂基板を使用することもできる。ブラックマトリクスはクロム等の金属薄膜パターンであっても良い。 
【００８２】
次に、アクリル系の感光性樹脂に赤色顔料（例えば、ジアントラキノン系顔料）と、重合開始剤（例えば、オキシムエステル系重合開始剤）と、分散剤と、光増感剤（例えば、アミン系化合物）と、重合禁止剤（例えば、ハイドロキノン）と、溶剤とを所定量混合分散して、感光性赤色組成物を作製する。 
【００８３】
次に、ブラックマトリクスが形成された透明基板上に前記感光性赤色組成物をロールコート法等にて塗布し、プリベークして赤色感光層を形成する。ここで、塗布方法としては、スプレーコート法、スピンコート法等が利用できる。 
【００８４】
次に、フォトマスクを用いて赤色感光層をパターン露光、現像等のパターニング処理を行って、ブラックマトリクス間にストライプ状のパターンが形成された赤色反射部と赤色透過部とからなる透明赤色画素を形成する。 
【００８５】
パターン露光は、プロキシミティーアライナーによる近接露光方式が好適で、現像後残膜率が８５％以上となる露光量で行う。この場合、フォトマスクの遮光パターンに対応する部位、すなわち、非露光部位はまったく硬化せず、現像によって完全に除去されるようにした。 
【００８６】
なお、パターン露光に先立ち、前記塗布膜上に水溶性樹脂あるいはアルカリ水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等）の溶液を塗布しても良い。これら樹脂の塗布によって、雰囲気中の酸素による重合阻害を抑制することができ、赤色感光層の感度を向上させることができる。 
【００８７】
次に、現像処理の現像液としては、アルカリ水溶液又は有機アルカリ溶液等のアルカリ現像液が使用できる。アルカリ水溶液としては、炭酸ソーダ、苛性ソーダ等が例示でき、有機アルカリ溶液としては、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等が例示できる。また、必要に応じて消泡剤や界面活性剤が添加された現像液を使用しても良い。 
【００８８】
次に、上記透明赤色画素とほぼ同じ工程で、アクリル系の感光性樹脂に緑色顔料（例えば、フタロシアニングリーン系顔料）と、重合開始剤（例えば、オキシムエステル系重合開始剤）と、分散剤と、光増感剤（例えば、アミン系化合物）と、重合禁止剤（例えば、ハイドロキノン）と、溶剤とを所定量混合分散して、感光性緑色組成物を作製する。 
【００８９】
次に、ブラックマトリクス及び透明赤色画素が形成された透明基板上に上記感光性緑色組成物をロールコート法等にて塗布し、プリベークして緑色感光層を形成し、フォトマスクを用いて緑色感光層をパターン露光、現像等のパターニング処理を行って、ブラックマトリクス間にストライプ状のパターンが形成された緑色反射部と緑色透過部とからなる透明緑色画素を形成する。 
【００９０】
次に、上記透明赤色画素とほぼ同じ工程で、アクリル系の感光性樹脂に青色顔料（例えば、フタロシアニンブルー系顔料）と、重合開始剤（例えば、オキシムエステル系重合開始剤）と、分散剤と、光増感剤（例えば、アミン系化合物）と、重合禁止剤（例えば、ハイドロキノン）と、溶剤とを所定量混合分散して、感光性青色組成物を作製する。 
【００９１】
次に、ブラックマトリクス、透明赤色画素及び透明緑色画素が形成された透明基板上に上記感光性青色組成物をロールコート法等にて塗布し、プリベークして青色感光層を形成し、フォトマスクを用いて青色感光層をパターン露光、現像等のパターニング処理を行って、ブラックマトリクス間にストライプ状のパターンが形成された青色反射部と青色透過部とからなる透明青色画素を形成する。 
【００９２】
次に、作成したカラーフィルタ上に、熱硬化性または光硬化性の透明樹脂組成物（例えばアクリル樹脂、ポリイミド系樹脂組成物）を塗布した後、焼成または紫外線により硬化させ、オーバーコート層を形成する。オーバーコート層の厚みは、特に制限はないが、クラック、シワ、割れ等の発生を低減するためには、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０３〜４μｍ、さらに好ましくは０．０４〜３μｍであった。 
【００９３】
さらに、オーバーコート層の上部に、透明電極及び配向膜を形成して、本発明のカラーフィルタを得る。 
【００９４】
上記カラーフィルタと透明基板の所定位置に電極が形成されたアレイ基板とを貼り合わせてセル化し、液晶を封入して偏光膜を設けることにより、本発明のカラー表示装置を得ることができる。
【実施例】
【００９５】
以下に、本発明のカラーフィルタの実施例および比較例を記述する。
【００９６】
［樹脂ブラックマトリクス層の形成］
（感光性黒色組成物の作製）
黒色着色組成物は、以下の組成の混合物を混合攪拌して作製した（固形分中の顔料濃度：３０．７％）。
カーボンブラック分散液：御国色素社製（ＴＰＢＫ−２０１６）     ２８．５重量部
樹脂：Ｖ２５９−ＭＥ（新日鐵化学社製）（固形分５６．１重量％） １０．３重量部
モノマー：ＤＰＨＡ（日本化薬社製）                             ２．５８重量部
開始剤：ＯＸＥ−０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）   ０．８６重量部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
エチル−３−エトキシプロピオネート                       ９２．０重量部
レベリング剤                                                     １．３重量部
【００９７】
（樹脂ブラックマトリクス層の形成）
最も大きい面の２辺が１１００ｍｍと１３００mmである透明基板上に、前記黒色着色組成物をスリットコーターを用いて膜厚１．５μｍとなるように塗布した。１００℃で３分乾燥の後、露光機にて格子状のパターン露光を露光量２００ｍＪで露光し、アルカリ現像液にて６０秒間現像、２３０℃で６０分加熱処理をして定着させ、格子状のブラックマトリクス層を透明基板上に形成した。
【００９８】
なお、アルカリ現像液は以下の組成からなる。以下、実施例及び比較例ではこのアルカリ現像液を用いて現像を行う。
炭酸ナトリウム                          １．５重量％
炭酸水素ナトリウム                      ０．５重量％
陰イオン系界面活性剤                    ８．０重量％
（花王（株）製「ペリレックスＮＢＬ」）
水                                        ９０重量％
【００９９】
［着色層の形成］
（赤色、緑色、青色着色組成物の作製）
・赤色着色組成物
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色顔料の分散体を作製した。（赤色顔料分散体）
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガーフォーレッド  Ｂ-ＣＦ」）
１８部
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）
２部
分散剤（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）       ２部
アクリルワニス（固形分２０％）                                 ５０部
【０１００】
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色着色組成物を得た。
上記の赤色顔料分散体                                            ７２部
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート      ８部
（日本化薬（株）製「カヤラッドＤＰＣＡ−３０」）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                      １０部
（日本化薬（株）製「カヤラッドＤＰＨＡ」）
メチル化メラミン樹脂                                          １０部
（三和ケミカル（株）製「ＭＷ３０」）
光開始剤                                                        ３部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ-Ｆ」）                 １部
シクロヘキサノン                                            ２５３部
【０１０１】
・緑色着色組成物
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して緑色顔料の分散体を作製した。（緑色顔料分散体）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５８
（ＤＩＣ社製「ファストゲングリーン Ａ１１０」）                   １６部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３８
（ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｋ０  ９６１ＨＤ」）８部
分散剤（ＢＡＳＦ社製ＥＦＫＡ４３００）                              ２部
アクリルワニス（固形分２０％）                                  １０２部
【０１０２】
その後、上記の緑色顔料分散体を用い、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して緑色着色組成物を得た。
上記緑色顔料分散体                                           １２８部
トリメチロールプロパントリアクリレート                         １４部
（新中村化学（株）製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤                                                         ４部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ-Ｆ」）                  ２部
シクロヘキサノン                                             ２５７部
【０１０３】
・青色着色組成物
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料の分散体を作製した。（青色顔料分散体）
青色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５             ３０部
（東洋インキ製造（株）製「リオノールブルーＥＳ」
紫色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３           ２部
（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンバイオレット  ５８９０」）
分散剤（ゼネカ社製「ソルスバーズ２００００」）                   ６部
アクリルワニス（固形分２０％）                               ２００部
【０１０４】
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して青色着色組成物を得た。
上記青色顔料分散体                                                  ２３８部
トリメチロールプロパントリアクリレート                                １９部
（新中村化学（株）製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）４部
増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ-Ｆ」）                         ２部
シクロヘキサノン                                                  ２１４部
【０１０５】
（着色層の形成）
得られた赤色着色組成物、緑色着色組成物、青色着色組成物を用いて、下記の要領で画素となる着色層を形成した。
【０１０６】
前記の樹脂ブラックマトリクス層を形成した透明基板上に、赤色着色組成物をスリットコーターを用いて膜厚２μｍとなるように塗布した。乾燥の後、露光機にてストライプ状のパターン露光を行い、アルカリ現像液にて９０秒間現像、２３０℃で２０分加熱して定着、ストライプ状の赤色着色層を透明基板上に形成した。
【０１０７】
次に、緑色着色組成物も同様にスリットコーターにて膜厚が２μｍとなるように塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状の着色層を前述の赤色着色層とは一定距離ずらした場所に露光し現像することで、前述の赤色着色層と隣接した緑色着色層を形成した。
【０１０８】
さらに、赤色、緑色と全く同様にして、青色着色組成物についても、膜厚２μｍで赤色着色層、緑色着色層と隣接した青色着色層を形成した。
【０１０９】
［オーバーコート層の形成］
（透明樹脂組成物の作製）
オーバーコート層に用いる透明樹脂組成物（透明樹脂組成物１〜６）を以下のように作製した。下記成分は共通しており、組成比率についてはそれぞれ下記に示した分量とした。（ａ）バインダーポリマー：メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体〔メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比は物質量比（モル比）で２７：７３、酸価は１０５、ポリスチレン換算重量平均分子量は３０，０００〕
（ｂ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ｃ）開始剤：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン
（ｄ）界面活性剤：１％ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン（株）製）
（ｅ）無機微粒子：ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ（固形分３０質量％）（日産化学工業（株）製）
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
光重合開始助剤：２，４−ジエチルチオキサントン
分散剤：ＢＹＫ−１７０（固形分３０質量％）（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）
エポキシ化合物：オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、「スミエポキシＥＳＣＮ−１９５ＸＬ−８０」（住友化学工業（株）製）
【０１１０】
〔透明樹脂組成物１の組成〕
（ａ）バインダーポリマー      ２９．４８質量部
（ｂ）光重合性化合物          １１．５０質量部
（ｃ）開始剤                    １．０２質量部
（ｄ）界面活性剤                ０．４７質量部
（ｅ）無機微粒子              １４．８０質量部
溶剤                          ３６．６７質量部
開始助剤                        ０．０１質量部
分散剤                          ３．８３質量部
エポキシ化合物                  ２．２２質量部
以上の混合比により混合して感光性樹脂組成物１を得た。
【０１１１】
〔透明樹脂組成物２〜５の組成〕
オーバーコート層に用いる透明樹脂組成物２〜５を、透明樹脂組成物１と同様にして以下の混合比にて作製した。
〔透明樹脂組成物２〕
（ａ）バインダーポリマー      １８．５２質量部
（ｂ）光重合性化合物            ７．２２質量部
（ｃ）開始剤                    ０．６４質量部
（ｄ）界面活性剤                ０．２９質量部
（ｅ）無機微粒子              ４６．４８質量部
溶剤                          ２３．０３質量部
開始助剤                        ０．０１質量部
分散剤                          ２．４１質量部
エポキシ化合物                  １．３９質量部
【０１１２】
〔透明樹脂組成物３〕
（ａ）バインダーポリマー      １２．６４質量部
（ｂ）光重合性化合物            ４．９３質量部
（ｃ）開始剤                    ０．４４質量部
（ｄ）界面活性剤                ０．２０質量部
（ｅ）無機微粒子              ６３．４７質量部
溶剤                          １５．７２質量部
開始助剤                      ０．００４質量部
分散剤                          １．６４質量部
エポキシ化合物                  ０．９５質量部
【０１１３】
〔透明樹脂組成物４〕
（ａ）バインダーポリマー        ９．６０質量部
（ｂ）光重合性化合物            ３．７４質量部
（ｃ）開始剤                    ０．３３質量部
（ｄ）界面活性剤                ０．１５質量部
（ｅ）無機微粒子              ７２．２７質量部
溶剤                          １１．９４質量部
開始助剤                      ０．００３質量部
分散剤                          １．６４質量部
エポキシ化合物                  ０．９５質量部
【０１１４】
〔透明樹脂組成物５〕
（ａ）バインダーポリマー        ７．７３質量部
（ｂ）光重合性化合物            ３．０２質量部
（ｃ）開始剤                    ０．２７質量部
（ｄ）界面活性剤                ０．１２質量部
（ｅ）無機微粒子              ７７．６５質量部
溶剤                            ９．６２質量部
開始助剤                      ０．００２質量部
分散剤                          １．０１質量部
エポキシ化合物                  ０．５８質量部
【０１１５】
〔透明樹脂組成物６〕
（ａ）バインダーポリマー        ３４．６質量部
（ｂ）光重合性化合物            １３．５質量部
（ｃ）開始剤                      １．２質量部
（ｄ）界面活性剤                ０．５５質量部
（ｅ）無機微粒子                      ０質量部
溶剤                          ４３．０４質量部
開始助剤                        ０．０１質量部
分散剤                            ４．５質量部
エポキシ化合物                    ２．６質量部
【０１１６】
以上の透明樹脂組成物１〜６について、無機微粒子量を下記表１に示す。表１で無機微粒重量比率は、無機微粒子を除いた透明樹脂組成物固形分に対する、無機微粒子固形分の重量比率（ｗｔ％）を示す。
【表１】
2017207540.tif 000002
【０１１７】
(水蒸気透過度測定用オーバーコート層の形成)
前記にて得られた透明樹脂組成物１をカプトンフィルム１００Ｈ（東レ・デュポン製）上に仕上がり膜厚６μｍになるように塗布し、９０℃で１分間乾燥した。その後、高圧水銀灯の光を１００ｍＪ／ｃｍ２照射し、上記着色層の作製と同様の現像液を用いて現像をした。水洗を施したのち、２３０℃３０分焼成してオーバーコート層を形成し、実施例１-１を作製した。
【０１１８】
実施例１-１と同様に、透明樹脂組成物２〜５を用いて、それぞれ実施例２-１、３-１、４-１、５-１を作成した。さらに透明樹脂組成物６を用いて比較例１-１を作成した。
【０１１９】
(耐光性測定用オーバーコート層の形成)
前記にて得られた透明樹脂組成物１を上述の着色層付きカラーフィルタ上に仕上がり膜厚２μｍになるように塗布し、９０℃で１分間乾燥した。透明膜層形成用のフォトマスクを介して高圧水銀灯の光を１００ｍＪ／ｃｍ２照射した。尚、フォトマスクとガラス基板との間隔（露光ギャップ）は１００μｍで露光した。その後、上記した着色層の作製と同様の現像液を用いて現像をした。水洗を施したのち、２３０℃３０分焼成してオーバーコート層を形成し、実施例１-２としてカラーフィルタを作成した。
【０１２０】
実施例１-２と同様に、透明樹脂組成物２〜５を用いて、それぞれ実施例２-２、３-２、４-２、５-２を作成した。さらに透明樹脂組成物６を用いて比較例１-２を作成した。
【０１２１】
[ 評価項目 ]
（１．水蒸気透過度測定）
実施例１-１、２-１、３-１、４-１、５-１および比較例１-１において、温度４０℃、相対湿度９０％Ｒｈの環境下における、水蒸気透過度を測定した。水蒸気透過度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準ずる方法を用いて測定した。
【０１２２】
また、オーバーコート層単層の水蒸気透過度Ｒｓは、下記計算式（１）より求めた。
１／Ｒｔ＝１／Ｒａ＋１／Ｒａ            ・・・（１）
Ｒｔ：下地基材+オーバーコート層の水蒸気透過度
Ｒａ：下地基材の水蒸気透過度
Ｒｓ：オーバーコート層の水蒸気透過度
【０１２３】
（２．耐光性評価）
［液晶表示パネルの作製］
実施例１-２、２-２、３-２、４-２、５-２および比較例１-２にて得られたカラーフィルタの上にポリイミド配向層を形成した。そして、このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。他方、別の（第２の）板厚０．７ｍｍの無アルカリガラス基板の一方の表面にＴＦＴアレイおよび画素電極を形成した。
【０１２４】
このようにして準備された２つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させ、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を三井化学社製ＬＣＤ用シール剤「ストラクトボンドＸＮ−２１−Ｓ」を用いて封止した。次いで、開口部から液晶組成物を注入し、開口部を封止した。その後、クリーンオーブンにて１９０℃で６０分加熱し、液晶表示パネルを得た。
【０１２５】
［耐光性評価］
作製した液晶表示パネルをキセノンウェザーメーターＣｉ３５Ａ（ＡＬＴＡＳ社製）にて、照度０．５ｍＷ／ｃｍ２（３４０ｎｍ）、温度６３℃、湿度５０％の条件下にて２００時間照射し、試験前後に顕微分光光度計（大塚電子社製ＬＣＦ−１１００）を用い、緑色フィルタセグメントのＣ光源での分光特性評価を行い、色差値ΔＥ＊ａｂを計算した。なお、測定の際のリファレンスには板厚０．７ｍｍの無アルカリガラスを用いた。耐光性評価の判定基準については、○：ΔＥ＊ａｂ≦３、×：ΔＥ＊ａｂ＞３、とした。
【０１２６】
［液晶表示装置の作製］
得られた液晶表示パネルに広視野角表示が可能なように最適化された光学補償層を設けた。さらに、バックライトユニットと組み合わせて液晶表示装置を得た。
【０１２７】
得られた液晶表示装置のバックライトを点灯し、外観観察をした結果、色表示特性は良好であった。
【０１２８】
以上の評価結果を表２に示す。
【表２】
2017207540.tif 000003
【０１２９】
表２に示すとおり、本発明の透明樹脂組成物を用いて作成したカラーフィルタの実施例１-１、２-１、３-１、４-１、５-１では水蒸気透過度が４００ｇ/ｍ２・ｄａｙ以下とすることができ、本発明の透明樹脂組成物を用いて作製したカラー表示装置である実施例１-２、２-２、３-２、４-２、５-２ではΔＥ＊ａｂが３以下の耐光性が良好な信頼性の高いカラー表示装置を得ることができた。
一方、比較例１-１、１-２では、水蒸気透過度が４００ｇ/ｍ２・ｄａｙ以上となり、カラー表示装置のΔＥ＊ａｂが３より大きくなり、耐光性は劣化傾向であった。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
以上、説明したように本発明の透明樹脂組成物を用いることによりオーバーコート層の水蒸気透過度が４００ｇ/ｍ２・ｄａｙ以下とすることができ、その結果耐光性に優れたカラーフィルタおよび、カラー表示装置を提供することが可能となる。