(57)【要約】      （修正有）【課題】洗髪時の泡立ち、洗髪時の指通り、すすぎ時の毛髪のなめらかさが良好で、乾燥後の毛髪にごわつきがなく、高温多湿環境下にあっても、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性に優れたシャンプー組成物の提供。【解決手段】（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン化グアガム又はカチオン化セルロース、（Ｃ）式（１）等で表されるポリマー、（Ｄ）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキルと、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はネオデカン酸ビニルから選択される一種以上と、をモノマーユニットとして含むポリマーを含有し、（Ｂ）成分の含有量（質量％）と、（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、（Ｄ）成分の含有量（質量％）との質量比［（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が、１．５〜１０であるシャンプー組成物。2017081835.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン性界面活性剤、
（Ｂ）カチオン化グアガム、及びカチオン化セルロースから選択される少なくとも１種、
（Ｃ）下記一般式（１）、及び下記一般式（２）で表されるポリマーから選択される少なくとも１種、並びに、
【化１】
2017081835.tif 000019
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はアルキレン基を表し、Ｒ３及びＲ４は窒素原子と共に環を形成してもよく、Ｘ−は陰イオンを表し、ｍ、ｎ、及びｏは、各モノマー単位のモル比を示し、ｍ＋ｎ＋ｏ＝１００であり、ｍは１以上の数を表し、ｎ及びｏは０以上の数を表し、ｎとｏが同時に０となることはない。）
【化２】
2017081835.tif 000020
（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ５はアルキル基を表し、Ｘ−は陰イオンを表し、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、各モノマー単位のモル比を示し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００であり、ｗ及びｘは１以上の数を表し、ｙ及びｚは０以上の数を表し、ｙが０より大きければｚは０であり、ｚが０より大きければｙは０である。）
（Ｄ）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキルと、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選択される少なくとも１種とをモノマーユニットとして含むポリマーを含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）との質量比［（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が、１．５〜１０であることを特徴とするシャンプー組成物。
【請求項２】
前記カチオン化グアガムの窒素含量が１．２５質量％〜１．３３質量％であり、前記カチオン化セルロースの窒素含量が０．９３質量％〜１．１１質量％である請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分の含有量が１０質量％〜２５質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％〜０．８質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が０．０５質量％〜０．８質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が０．１５質量％〜１質量％である請求項１から２のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）のｍ、及び前記一般式（２）のｗが、３０〜４５である請求項１から３のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【請求項５】
更に（Ｅ）パール光沢付与剤を含有する請求項１から４のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、シャンプー組成物には、洗髪時の泡立ち及び指通りが良好で、すすぎ時の毛髪がなめらかであることなどの使用感に優れると共に、シャンプーした後の乾燥した毛髪に、湿潤性や柔軟性を付与でき、ごわつきがない手触りの良い感触、及びボリューム感のある毛髪に仕上がることが求められている。
このため、例えば、アニオン性界面活性剤と特定のカチオン化ヒドロキシエチルセルロース及びカチオン化グアガムとを含むシャンプー組成物が提案されている（特許文献１参照）。また、界面活性剤とアクリレート又はメタクリレートポリマーとを含むシャンプー組成物が提案されている（特許文献２参照）。しかし、これらの提案では、前記シャンプー組成物に求められる特性の全てを十分に満足することはできていなかった。
【０００３】
更に、前記シャンプー組成物は、東南アジアなどの高温多湿の環境下においては、毛髪を洗浄し、乾燥させても、湿気により毛髪が重くなり、まとまってしまい、ボリューム感のある状態が長く続かないという問題があり、改善が望まれている。
【０００４】
そこで、洗髪時の泡立ち、洗髪時の指通り、すすぎ時の毛髪のなめらかさが良好で、乾燥後の毛髪にごわつきがなく、高温多湿環境下にあっても、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性に優れたシャンプー組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１７６８９５号公報
【特許文献２】特表２０１４−５１３１１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、洗髪時の泡立ち、洗髪時の指通り、すすぎ時の毛髪のなめらかさが良好で、乾燥後の毛髪にごわつきがなく、高温多湿環境下にあっても、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性に優れたシャンプー組成物を提供することを目的とする。
前記「高温多湿環境」とは、気温が約２７℃以上、湿度が約７０％ＲＨである環境を指す。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としての本発明のシャンプー組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、
（Ｂ）カチオン化グアガム、及びカチオン化セルロースから選択される少なくとも１種、
（Ｃ）下記一般式（１）、及び下記一般式（２）で表されるポリマーから選択される少なくとも１種、並びに、
【化１】
2017081835.tif 000002
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はアルキレン基を表し、Ｒ３及びＲ４は窒素原子と共に環を形成してもよく、Ｘ−は陰イオンを表し、ｍ、ｎ、及びｏは、各モノマー単位のモル比を示し、ｍ＋ｎ＋ｏ＝１００であり、ｍは１以上の数を表し、ｎ及びｏは０以上の数を表し、ｎとｏが同時に０となることはない。）
【化２】
2017081835.tif 000003
（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ５はアルキル基を表し、Ｘ−は陰イオンを表し、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、各モノマー単位のモル比を示し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００であり、ｗ及びｘは１以上の数を表し、ｙ及びｚは０以上の数を表し、ｙが０より大きければｚは０であり、ｚが０より大きければｙは０である。）
（Ｄ）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキルと、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選択される少なくとも１種とをモノマーユニットとして含むポリマーを含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）との質量比［（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が、１．５〜１０である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、洗髪時の泡立ち、洗髪時の指通り、すすぎ時の毛髪のなめらかさが良好で、乾燥後の毛髪にごわつきがなく、高温多湿環境下にあっても、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性に優れたシャンプー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（シャンプー組成物）
本発明のシャンプー組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン化グアガム、及びカチオン化セルロースから選択される少なくとも１種、（Ｃ）特定の構造を有するポリマー、（Ｄ）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキルと、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選択される少なくとも１種とをモノマーユニットとして含むポリマーを含有し、（Ｅ）パール光沢付与剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）アニオン性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤は、洗髪時の泡立ちの良さを付与するために含有されている。
【００１１】
前記（Ａ）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸残基を有する硫酸塩型アニオン性界面活性剤、スルホン酸残基を有するスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、カルボン酸残基を有するカルボン酸塩型アニオン性界面活性剤、アミノ酸塩残基を有するアミノ酸塩型アニオン性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
前記硫酸塩型アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、グリセライド硫酸塩、アミドエーテル硫酸塩などが挙げられる。
【００１３】
前記スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げられる。
【００１４】
前記カルボン酸塩型アニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数１０以上の高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩などが挙げられる。
【００１５】
前記アミノ酸塩型アニオン性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、ラウロイルメチルアラニン塩などが挙げられる。
【００１６】
前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニウム；アルカノールアミンなどが挙げられる。
【００１７】
これらの中でも、前記（Ａ）成分としては、すすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、前記硫酸塩型アニオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩などが好ましく、下記一般式（Ａ１）で表わされるアニオン性界面活性剤（以下、「（Ａ１）成分」と称することがある）、下記一般式（Ａ２）で表わされるアニオン性界面活性剤（以下、「（Ａ２）成分」と称することがある）がより好ましい。
Ｒ１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ１  ・・・一般式（Ａ１）
〔ただし、前記一般式（Ａ１）中、Ｒ１は、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを示し、ｍは、平均付加モル数で１〜５の数を示す。〕
Ｒ２ＯＳＯ３Ｍ２  ・・・一般式（Ａ２）
〔ただし、前記一般式（Ａ２）中、Ｒ２は、炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍ２は、アルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを示す。〕
【００１８】
洗髪時の指通りの良さの点から、前記一般式（Ａ１）におけるＲ１及び／又は前記一般式（Ａ２）におけるＲ２は、炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。また、すすぎ時の毛髪になめらかさを付与できる点で、前記一般式（Ａ１）におけるｍは、２〜３が好ましい。
【００１９】
前記（Ａ）成分としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、Ｔｅｘａｐｏｎ  ＡＬＥＳ  ７０（ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＢＡＳＦ社製）、シノリンＳＰＥ−１２５０（ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、新日本理化株式会社製）等の（Ａ１）成分；Ｔｅｘａｐｏｎ  ＡＬＳ  ７０（ラウリル硫酸アンモニウム、ＢＡＳＦ社製）、Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｋ１２（ラウリル硫酸ナトリウム、ＢＡＳＦ社製）等の（Ａ２）成分などが挙げられる。
ただし、（  ）内の数字はエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、「ＰＯＥ」とはポリオキシエチレンの略を示す。
【００２０】
前記（Ａ）成分の含有量としては、前記シャンプー組成物全量に対して、洗髪時の泡立ちの良さ、洗髪時の指通りの良さ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、５質量％〜３０質量％が好ましく、１０質量％〜２５質量％がより好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、５質量％未満であると、洗髪時の泡立ちの良さ、及び洗髪時の指通りの良さが不十分となることがあり、３０質量％を超えると、すすぎ時の毛髪のなめらかさが低下することがある。
【００２１】
＜（Ｂ）カチオン化グアガム、カチオン化セルロース＞
前記（Ｂ）成分は、カチオン化グアガム、及びカチオン化セルロースから選択される少なくとも１種である。
前記シャンプー組成物に前記（Ｂ）成分を配合することで、すすぎ時の毛髪のなめらかさを付与することができる。
【００２２】
前記カチオン化グアガムは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガムなどとも呼ばれる。
【００２３】
前記カチオン化グアガムの窒素含量は、すすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、１.２０質量％〜1.７５質量％が好ましく、１.２５質量％〜1.３３質量％がより好ましい。
前記カチオン化グアガムの窒素含量が、１．２０質量％未満であると、すすぎ時の毛髪のなめらかさが不十分になることがあり、１．７５質量％を超えると、洗髪時の泡立ちの良さ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさが不十分となることがある。
【００２４】
前記カチオン化グアガムとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１４Ｓ（窒素含量：１．４１質量％）、ＪＡＧＵＡＲ  Ｅｘｃｅｌ（窒素含量：１．４６質量％）、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ−５００（窒素含量：１．３３質量％）、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１７（窒素含量：１．７５質量％）等のＪＡＧＵＡＲシリーズ（Ｒｈｏｄｉａ社製）；Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＧ１４（窒素含量：１．３５質量％）、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３２９９（窒素含量：１．２６質量％）、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＣＧ  ４５（窒素含量：１．２５質量％）等のＮ−Ｈａｎｃｅシリーズ（Ａｓｈｌａｎｄ社製、Ａｑｕａｌｏｎ部門）；カチナールＣＧ−１００Ｓ（窒素含量：１．３質量％）（東邦化学工業株式会社製）；  Ｇｕａｒｓａｆｅ  ＪＫ１４０（窒素含量：１．４１質量％）（ＪＩＮＧＫＩＮ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  ＣＯＭＰＡＮＹ社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、すすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３２９９（窒素含量１．２６質量％）、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＣＧ  ４５（窒素含量１．２５質量％）、及びＪａｇｕａｒ  Ｃ−５００（窒素含量：１．３３質量％）が特に好ましい。
【００２５】
前記カチオン化セルロースは、ポリクオタニウム−１０、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースなどとも呼ばれる、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩である。
【００２６】
前記カチオン化セルロースの窒素含量は、すすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、０．８０質量％〜１．８０質量％が好ましく、０．９３質量％〜１．１１質量％がより好ましい。
前記カチオン化セルロースの窒素含量が、０．８０質量％未満であると、すすぎ時の毛髪のなめらかさが不十分となることがあり、１．８０質量％を超えると、洗髪時の泡立ちの良さ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさが不十分となることがある。
【００２７】
前記カチオン化セルロースとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ４００（窒素含量：０．９３質量％）、ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ-３０Ｍ（窒素含量：1．７４質量％）、ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ４００（窒素含量：１．７０質量％）、ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ−３０Ｍ（窒素含量：１．６３質量％）等のＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒシリーズ（ダウ・ケミカル社製）；カチナールＬＣ  １００（窒素含量：１．１１質量％）、カチナールＬＣ  ２００（窒素含量：１．２９質量％）、カチナールＨＣ  １００（窒素含量：１．７９質量％）、カチナールＨＣ  ２００（窒素含量：１．８０質量％）等のカチナールシリーズ（東邦化学工業株式会社製）；レオガードＬＰ（窒素含量：１．１質量％）、レオガードＧＰ（窒素含量：１．７質量％） 等のレオガードシリーズ（ライオン株式会社製）；ＭＩＣＯＮＩＵＭ（登録商標）  ＰＱ１０−Ｊ−４００（窒素含量：１．７５質量％）（ＭＩＷＯＮ社製）、などが挙げられる。これらの中でも、洗髪時の泡立ちの良さ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、レオガードＬＰ（窒素含量：１．１質量％）、ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ４００（窒素含量：０．９３質量％）、カチナールＬＣ  １００（窒素含量：１．１１質量％）が特に好ましい。
【００２８】
前記（Ｂ）成分としては、すすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、窒素含量が１．２０〜１．７５質量％のカチオン化グアガム、及び窒素含量が０．８０〜１．８０質量％のカチオン化セルロースが好ましく、窒素含量が１．２５〜１．３３質量％のカチオン化グアガム、及び窒素含量が０．９３〜１．１１質量％のカチオン化セルロースがより好ましい。
【００２９】
前記窒素含量は、ケルダール法により、前記（Ｂ）成分を硫酸で分解して硫酸アンモニウムとし、そのアンモニアを定量することにより測定できる。また、カチオン化セルロースにおいては、「医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社）」中の「塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース」の「定量法」に記載された方法によっても測定できる。
【００３０】
前記（Ｂ）成分の含有量としては、前記シャンプー組成物全量に対して、洗髪時の指通りの良さ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、０.０８質量％〜２．０質量％が好ましく、０．１質量％〜０．８質量％がより好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０８質量％未満であると、すすぎ時の毛髪のなめらかさが不十分となることがあり、２．０質量％を超えると、洗髪時の指通りの良さが不十分となることがある。
【００３１】
＜（Ｃ）特定のポリマー＞
前記（Ｃ）成分は、下記一般式（１）、及び下記一般式（２）で表されるポリマーから選択される少なくとも１種である。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【化３】
2017081835.tif 000004
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はアルキレン基を表し、Ｒ３及びＲ４は窒素原子と共に環を形成してもよく、Ｘ−は陰イオンを表し、ｍ、ｎ、及びｏは、各モノマー単位のモル比を示し、ｍ＋ｎ＋ｏ＝１００であり、ｍは１以上の数を表し、ｎ及びｏは０以上の数を表し、ｎとｏが同時に０となることはない。）
【化４】
2017081835.tif 000005
（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ５はアルキル基を表し、Ｘ−は陰イオンを表し、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、各モノマー単位のモル比を示し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００であり、ｗ及びｘは１以上の数を表し、ｙ及びｚは０以上の数を表し、ｙが０より大きければｚは０であり、ｚが０より大きければｙは０であり、ｙとｚが同時に０となることはない。）
【００３２】
前記シャンプー組成物に前記（Ｃ）成分を配合することで、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性を付与することができる。
【００３３】
前記一般式（１）及び前記一般式（２）中の、前記陰イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ハロゲンイオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００３４】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２のアルキル基としては、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。これらの中でも、炭素数１〜８の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１のアルキル基（メチル基）がより好ましい。前記Ｒ１及び前記Ｒ２は、同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（１）中のＲ３及びＲ４のアルキレン基としては、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。これらの中でも、炭素数１〜８の直鎖のアルキレン基が好ましい。前記Ｒ３及び前記Ｒ４は、同じであっても異なっていてもよい。
前記Ｒ３及び前記Ｒ４は前記一般式（１）中の窒素原子と共に環を形成してもよく、前記環は、５員環、６員環が好ましく、５員環がより好ましい。
前記一般式（２）中のＲ５のアルキル基としては、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。これらの中でも、炭素数１〜８の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１のアルキル基（メチル基）がより好ましい。
【００３５】
前記一般式（１）のｍ、及び前記一般式（２）のｗについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥後のごわつきのなさ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性の点から、５〜６５が好ましく、３０〜４５がより好ましい。前記ｍ又は前記ｗが、５未満であると、乾燥後のごわつきのなさが不十分となることがあり、６５を超えると乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性が不十分となることがある。
【００３６】
これらの中でも、すすぎ時のなめらかさが良好な点から、前記一般式（１）で表されるポリマーとしては、下記一般式（１−１）で表される塩化ジメチルジアリルアンモニウム（以下、「ＤＡＤＭＡＣ」と略することがある）−アクリルアミド（以下、「ＡＭ」と略することがある）−アクリル酸（以下、「ＡＡ」と略することがある）共重合体、及び前記一般式（２）で表されるポリマーとしては、下記一般式（２−１）で表されるメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、「ＭＡＰＴＡＣ」と略することがある）−アクリル酸−メチルアクリレート（以下、「ＭＡ」と略することがある）の共重合体が好ましい。
【化５】
2017081835.tif 000006
（ただし、前記一般式（１−１）中、ｍ、ｎ、及びｏは、前記一般式（１）と同じである。）
【化６】
2017081835.tif 000007
（ただし、前記一般式（２−１）中、ｗ、ｘ、及びｙは、前記一般式（２）と同じである。）
【００３７】
なお、本発明において、前記（Ｃ）成分における各モノマーの割合は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により下記測定条件で測定することで決定することができる。
［測定条件］
溶媒：重水（Ｄ２Ｏ）
測定器：ＪＮＭ−ＬＡ３００（３００ＭＨｚ、日本電子株式会社製）
【００３８】
なお、本発明において、前記（Ｃ）成分における重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー−多角度光散乱（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）分析を用いて下記条件で測定したものである。
［測定条件］
測定装置：Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｓｙｓｔｅｍ（株式会社島津製作所製）
測定試料溶液：前記（Ｃ）成分の純分濃度が約１，０００ｐｐｍ（移動相で希釈）
カラム：極性有機溶媒用カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬαカラム、東ソー株式会社製）
移動相：０．５ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸ナトリウム溶液
測定波長：約６３３ｎｍ
検出器：多角度光散乱検出器（ＭＡＬＬＳ）
標準品：分子量既知のポリエチレングリコール
【００３９】
前記（Ｃ）成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよく、前記市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。
・マーコート２８０（ルーブリゾール社製）
アクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウムとのモル比（アクリル酸：塩化ジメチルジアリルアンモニウム）＝３５：６５、重量平均分子量４５０，０００
・マーコート２９５（ルーブリゾール社製）
アクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウムとのモル比（アクリル酸：塩化ジメチルジアリルアンモニウム）＝５：９５、重量平均分子量１９０，０００
・マーコート５５０ＰＲ（ルーブリゾール社製）
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとのモル比（塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミド）＝３０：７０、（ポリクオタニウム−７）、重量平均分子量１，６００，０００
・マーコート３３３０ＰＲ（ルーブリゾール社製）
アクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとのモル比（アクリル酸：塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミド）＝３４：３１：３５、（ポリクオタニウム−３９）、重量平均分子量１，５００，０００
・マーコート３３３１ＰＲ（ルーブリゾール社製）
アクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとのモル比（アクリル酸：塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミド）＝２２．５：２６．５：５１、重量平均分子量１，６００，０００
・マーコート７４０（ルーブリゾール社製）
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとのモル比（塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミド）＝２４：７６、重量平均分子量１２０，０００
・マーコート２００１（ルーブリゾール社製）
アクリル酸と塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとアクリル酸メチルとのモル比（アクリル酸：塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム：アクリル酸メチル）＝４５：４５：１０、（ポリクオタニウム−４７）、重量平均分子量１，２００，０００
・マーコート２００３ＰＲ（ルーブリゾール社製）
アクリル酸と塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとアクリルアミドとのモル比（アクリル酸：塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム：アクリルアミド）＝１０：４０：５０、重量平均分子量１，２００，０００
・マーコート５３００（ルーブリゾール社製）
アクリル酸と塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとアクリルアミドとのモル比（アクリル酸：塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム：アクリルアミド）＝５：５：９０
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、マーコート５５０ＰＲ（塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミドのモル比＝３０：７０）、マーコート２００１（アクリル酸：塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム：アクリル酸メチルのモル比＝４５：４５：１０）、マーコート２００３ＰＲ（アクリル酸：塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム：アクリルアミドのモル比＝１０：４０：５０）が好ましく、すすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、マーコート５５０ＰＲ（塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミドのモル比＝３０：７０）がより好ましい。
【００４０】
前記（Ｃ）成分の含有量としては、前記シャンプー組成物全量に対して、洗髪時の泡立ちの良さ、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のごわつきのなさ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性の点から、前記シャンプー組成物全量に対して、０．０３質量％〜１質量％が好ましく、０．０５質量％〜０．８質量％がより好ましい。前記（Ｃ）成分の含有量が、０．０３質量％未満であると、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性が劣ることがあり、１質量％を超えると、洗髪時の泡立ちの良さ、及び乾燥後のごわつきのなさが劣ることがある。
【００４１】
＜質量比（Ｂ／Ｃ）＞
前記（Ｂ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｃ）成分の含有量（％）との質量比（Ｂ／Ｃ）は、洗髪時の泡立ちの良さ、洗髪時の指通りの良さ、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、乾燥後のごわつきのなさ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性の点から、１〜１０が好ましく、１．５〜８がより好ましい。前記質量比（Ｂ／Ｃ）が、１未満であると、洗髪時の泡立ちの良さ、洗髪時の指通りの良さ、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性が劣ることがあり、１０を超えると、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性、及び乾燥後のごわつきのなさが劣ることがある。
【００４２】
＜（Ｄ）ポリマー＞
前記（Ｄ）成分は、（ｄ１）（メタ）アクリル酸と、（ｄ２）（メタ）アクリル酸アルキルと、（ｄ３）（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選択される少なくとも１種とをモノマーユニットとして含むポリマーである。
前記シャンプー組成物に前記（Ｄ）成分を配合することで、洗髪時の指通りの良さを向上させることができる。
前記ポリマーは、前記（ｄ１）〜（ｄ３）成分をモノマーユニットとして含む共重合体であってもよいし、前記（ｄ１）〜（ｄ３）成分をモノマーユニットとして含むクロスポリマーであってもよい。
【００４３】
本発明において、前記「クロスポリマー」とは、前記（ｄ１）と、前記（ｄ２）と、前記（ｄ３）と、からなるモノマーユニットを少なくとも主骨格として含み、架橋構造を有するポリマーを意味する。
また、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味する。
【００４４】
前記（Ｄ）成分のポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−ネオデカン酸ビニル共重合体などが挙げられる。
前記（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体の具体例としては、アキュリン２２（アクリレーツ−メタクリル酸ステアレル−２０共重合体、平均ＥＯ付加モル数：２０、ローム・アンド・ハース社製）、ＮＯＶＥＴＨＩＸ  Ｌ−１０  ＰＯＬＹＭＥＲ（アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレンベへニルエーテル共重合体、平均ＥＯ付加モル数：２５、ルーブリゾール社製）などが挙げられる。
なお、ＥＯとは、エチレンオキサイドを表す。
【００４５】
前記（Ｄ）成分のポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマー、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−ネオデカン酸ビニルクロスポリマーなどが挙げられる。
前記（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマーとしては、例えば、アキュリン８８（アクリレーツ−メタクリル酸ステアレス−２０クロスポリマー、平均ＥＯ付加モル数：２０、ローム・アンド・ハース社製）などが挙げられる。
前記（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−ネオデカン酸ビニルクロスポリマーの具体例としては、アキュリン３８（アクリレーツ−ネオデカン酸ビニルクロスポリマー、ローム・アンド・ハース社製）などが挙げられる。
【００４６】
前記（Ｄ）成分において、重合されるエチレンオキサイドの付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４７】
前記（Ｄ）成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、洗髪時の泡立ちの良さ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさの点から、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数：２０）、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−ネオデカン酸ビニルクロスポリマーなどが好ましく、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル−（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数：２０）が特に好ましい。
【００４８】
前記（Ｄ）成分の含有量としては、前記シャンプー組成物全量に対して、洗髪時の指通りの良さ、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後のごわつきのなさの点から、０．０７質量％〜２質量％が好ましく、０．１５質量％〜１質量％がより好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が、０．０７質量％未満であると、洗髪時の指通りの良さが不十分となることがあり、２質量％を超えると、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後のごわつきのなさが劣ることがある。
【００４９】
＜質量比［（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］＞
前記（Ｂ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）との質量比［（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］は、洗髪時の泡立ちの良さ、洗髪時の指通りの良さ、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、乾燥後のごわつきのなさ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性の点から、１．５〜１０であり、２〜７が好ましい。前記質量比［（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が、１．５未満であると、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後のごわつきのなさが劣ることがあり、１０を超えると、洗髪時の泡立ちの良さ、洗髪時の指通りの良さ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性が劣ることがある。
【００５０】
＜（Ｅ）パール光沢付与剤＞
前記（Ｅ）成分は、パール光沢付与剤（「光沢剤」、「パール付与剤」、「パール化剤」などとも称することがある）である。前記シャンプー組成物に、前記（Ｅ）成分を配合することでパール様の光沢を付与することができ、前記シャンプー組成物の商品価値を高めることができる。
【００５１】
前記パール光沢付与剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒドロキシステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールステアレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、パール光沢の良さの点から、エチレングリコールジステアレートが好ましい。
【００５２】
一般的に、前記（Ｅ）成分を、シャンプー組成物中に結晶物として分散することにより、パール光沢感をシャンプー組成物に付与することができる。
前記結晶物の分散液を調製する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｅ）成分を融解し、前記（Ｅ）成分の融点以上に保持した界面活性剤、及び高級アルコール水溶液中に前記（Ｅ）成分を分散混合したものを、冷却する方法などが挙げられる。
【００５３】
前記パール光沢付与剤の結晶物の分散液の体積基準のメディアン粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、パール光沢感、洗髪時の指通りの良さ、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性の点から、０．５μｍ〜６μｍが好ましく、１μｍ〜３μｍがより好ましい。前記体積基準のメディアン粒径が、０．５μｍ未満であると、洗髪時の指通りが悪くなること、及びパール光沢感が付与できず高級感が失われることがある。前記体積基準のメディアン粒径が、６μｍを超えると、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性が低下することがある。
【００５４】
前記体積基準のメディアン粒径とは、一般的にＤ５０と表記され、前記分散液をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側とが等量となる径のことを指す。具体的には、レーザー回析式粒度分布測定器（ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用い、水に対する相対屈折率を１．０８として、前記シャンプー組成物に添加する前に予め調製した前記（Ｅ）成分の結晶物の分散液の粒度分布を測定することにより、前記体積基準のメディアン粒径を計算することができる。
【００５５】
前記（Ｅ）成分の含有量としては、パール光沢感、洗髪時の指通りの良さ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性の点から、１質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜３質量％がより好ましい。前記（Ｅ）成分の含有量が、１質量％未満であると、パール様の光沢が付与できず、高級感が失われることがあり、５質量％を超えると、洗髪時の指通りの良さ、及び乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性が低下することがある。
【００５６】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般のシャンプー組成物に汎用されている各種添加成分などが挙げられる。
【００５７】
前記その他の成分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；イソプロピルミリステート等のエステル；ツバキ油、アーモンド油、ホホバ油等の植物油；シリコーン化合物；シラカバエキス等の植物エキス；ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤；ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロヒドロキシスルホピルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド等の両性界面活性剤；没食子酸誘導体；グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸；ピロリドンカルボン酸又は塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ止め剤；イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の殺菌剤；タール色素；オキシベンソン、メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル等の紫外線吸収剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；グリセリン、トリメチルグリシン等の保湿剤；水、エタノール、ヘキシレングリコール等の溶剤；無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体；ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体；香料；クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸等のｐＨ調整剤；アシルグルタミン酸トリエタノールアミン等のアミン類；安息香酸ナトリウム等の防腐剤；ヒドロキシエタンジホスホン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、エデト酸２ナトリウム等の安定化剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
前記シリコーン化合物としては、特に制限はなく、通常シャンプー組成物に使用されているものを用いることができ、例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
＜製造方法＞
前記シャンプー組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、前記（Ｄ）成分、好ましくは、前記（Ｅ）成分、必要に応じて前記その他成分を添加し、撹拌混合することにより、シャンプー組成物を製造することができる。
【００６０】
＜ｐＨ＞
前記シャンプー組成物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５〜６が好ましい。
前記ｐＨは、例えば、精製水で１０倍に薄めた前記シャンプー組成物をｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて２５℃で測定することができる。
前記シャンプー組成物のｐＨは、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クエン酸、コハク酸、硫酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、又はこれらの塩などが挙げられる。
【００６１】
＜粘度＞
前記シャンプー組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、１Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓが好ましい。
前記粘度は、例えば、粘度計（ＢＭ型粘度計、ＴＯＫＩＭＥＣ株式会社製）を用い、Ｎｏ．４ローターにて、３０ｒｐｍ、２０秒間後、２５℃の条件で測定することができる。
【００６２】
＜容器＞
前記シャンプー組成物を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ容器、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器などが挙げられる。
前記ラミネートフィルム容器は、通常２層以上の多層を有し、前記ラミネートの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチックなどが挙げられる。前記ラミネートフィルム容器は、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２層〜５層のものを用いる。前記ボトル容器の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂、ガラスなどが挙げられる。これらは、単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【００６３】
＜用途＞
本発明のシャンプー組成物の用途については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スタイリングシャンプー、ボリュームアップシャンプー、リンスインシャンプー、マイルドシャンプー、地肌クレンジング用シャンプー、頭皮ケアシャンプー、ダメージケア用シャンプーなどが挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例に記載のシャンプー組成物の含有量は全て純分換算値である。
【００６５】
（実施例１〜３１及び比較例１〜７）
下記表に示す各組成及び含有量（質量％）の通り、実施例１〜３１及び比較例１〜７のシャンプー組成物を以下の製造方法に基づいて製造した。
【００６６】
＜シャンプー組成物の製造方法＞
下記表に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び共通成分を、下記表に示す含有量（純分換算値）となるように添加し、２５℃で３０分間撹拌した。ここにクエン酸を添加してｐＨ（２５℃）を５．８に調整することにより、実施例１〜３１及び比較例１〜７のシャンプー組成物を得た。なお、前記ｐＨは、前記シャンプー組成物をｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて２５℃で測定した。
【００６７】
次に、得られた各シャンプー組成物の「洗髪時の泡立ちの良さ」、「洗髪時の指通りの良さ」、「すすぎ時の毛髪のなめらかさ」、「乾燥後のごわつきのなさ」、及び「乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性」を下記方法にて評価した。
【００６８】
−「洗髪時の泡立ちの良さ」、及び「洗髪時の指通りの良さ」−
女性専門パネラー２０名の毛髪を十分に水で濡らした後、各シャンプー組成物を前記専門パネラーの毛髪に約６ｇ塗布し、指で頭皮をマッサージするようにして頭髪全体を泡で覆うことができる程度に十分に泡立て、「洗髪時の泡立ちが良い」と判断した人数、及び「洗髪時の指通りが良い」と判断した人数により、下記評価基準に基づいて「洗髪時の泡立ちの良さ」、及び「洗髪時の指通りの良さ」を評価した。
なお、前記「洗髪時の指通りが良好である」とは、前記シャンプー組成物で毛髪を洗浄している際に、毛髪がからまない状態のことを指す。
［洗髪時の泡立ちの良さの評価基準］
◎：２０名中、１６名以上が「洗髪時の泡立ちが良い」と判断した。
○：２０名中、１１名以上１５名以下が「洗髪時の泡立ちが良い」と判断した。
△：２０名中、６名以上１０名以下が「洗髪時の泡立ちが良い」と判断した。
×：２０名中、５名以下が「洗髪時の泡立ちが良い」と判断した。
［洗髪時の指通りの良さの評価基準］
◎：２０名中、１６名以上が「洗髪時の指通りが良い」と判断した。
○：２０名中、１１名以上１５名以下が「洗髪時の指通りが良い」と判断した。
△：２０名中、６名以上１０名以下が「洗髪時の指通りが良い」と判断した。
×：２０名中、５名以下が「洗髪時の指通りが良い」と判断した。
【００６９】
−「すすぎ時の毛髪のなめらかさ」−
女性専門パネラー２０名の毛髪を十分に水で濡らした後、各シャンプー組成物を前記専門パネラーの毛髪に約６ｇ塗布し、指で頭皮をマッサージするようにして頭髪全体を泡で覆うことができる程度に十分に泡立て、流量２５０ｍＬ／３秒間のシャワーを用い、温度４０℃の水道水で１分間洗い流し、「すすぎ時の毛髪がなめらかである」と判断した人数により、下記評価基準に基づいて「すすぎ時の毛髪のなめらかさ」を評価した。
［すすぎ時の毛髪のなめらかさの評価基準］
◎：２０名中、１６名以上が「すすぎ時の毛髪がなめらかである」と判断した。
○：２０名中、１１名以上１５名以下が「すすぎ時の毛髪がなめらかである」と判断した。
△：２０名中、６名以上１０名以下が「すすぎ時の毛髪がなめらかである」と判断した。
×：２０名中、５名以下が「すすぎ時の毛髪がなめらかである」と判断した。
【００７０】
−「乾燥後のごわつきのなさ」−
女性専門パネラー２０名の毛髪を十分に水で濡らした後、各シャンプー組成物を前記専門パネラーの毛髪に約６ｇ塗布し、指で頭皮をマッサージするようにして頭髪全体を泡で覆うことができる程度に十分に泡立て、流量２５０ｍＬ／３秒間のシャワーを用い、温度４０℃の水道水で１分間洗い流し、毛髪の水気をタオルで十分拭き取り、その後自然乾燥させた。乾燥後の毛髪について、「乾燥後のごわつきがない」と判断した人数により、下記評価基準に基づいて「乾燥後のごわつきのなさ」を評価した。
［すすぎ時の毛髪のなめらかさの評価基準］
◎：２０名中、１６名以上が「乾燥後のごわつきがない」と判断した。
○：２０名中、１１名以上１５名以下が「乾燥後のごわつきがない」と判断した。
△：２０名中、６名以上１０名以下が「乾燥後のごわつきがない」と判断した。
×：２０名中、５名以下が「乾燥後のごわつきがない」と判断した。
【００７１】
−「乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性」−
女性専門パネラー２０名の毛髪を十分に水で濡らした後、各シャンプー組成物を前記専門パネラーの毛髪に約６ｇ塗布し、指で頭皮をマッサージするようにして頭髪全体を泡で覆うことができる程度に十分に泡立て、流量２５０ｍＬ／３秒間のシャワーを用い、温度４０℃の水道水で１分間洗い流し、毛髪の水気をタオルで十分拭き取り、自然乾燥させた。自然乾燥後、２７℃、７０％ＲＨの恒温恒湿室で、４時間静かに過ごし、頭頂部の毛髪を触り、「乾燥後の毛髪のボリューム感が持続する」と判断した人数により、下記評価基準に基づいて「乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性」を評価した。
なお、前記「乾燥後の毛髪のボリューム感が持続する」とは、乾燥後の毛髪が時間の経過と共に湿気などでまとまることがない状態、及び頭頂部の毛髪がつぶれることがない状態のことを指す。また、表中では、「乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性」を「乾燥後のボリューム感の持続性」と略記した。
［乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性の評価基準］
◎：２０名中、１６名以上が「乾燥後の毛髪のボリューム感が持続する」と判断した。
○：２０名中、１１名以上１５名以下が「乾燥後の毛髪のボリューム感が持続する」と判断した。
△：２０名中、６名以上１０名以下が「乾燥後の毛髪のボリューム感が持続する」と判断した。
×：２０名中、５名以下が「乾燥後の毛髪のボリューム感が持続する」と判断した。
【００７２】
【表１】
2017081835.tif 000008
【００７３】
【表２】
2017081835.tif 000009
【００７４】
【表３】
2017081835.tif 000010
【００７５】
【表４】
2017081835.tif 000011
【００７６】
【表５】
2017081835.tif 000012
【００７７】
【表６】
2017081835.tif 000013
【００７８】
（実施例３２〜３４）
実施例３２〜３４のシャンプー組成物を以下の製造方法に基づいて製造した。（Ｅ）成分であるエチレングリコールジステアレート結晶物分散液の調製方法を下記に示した。
【００７９】
−エチレングリコールジステアレート結晶物分散液１の調製−
前記エチレングリコールジステアレート結晶物分散液は、以下の方法で調製した。
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（Ｔｅｘａｐｏｎ  ＡＬＥＳ  ７０、ＢＡＳＦ社製）が終濃度１０質量％、ラウリル硫酸アンモニウム（Ｔｅｘａｐｏｎ  ＡＬＳ  ７０、ＢＡＳＦ社製）が終濃度５質量％、及びセチルアルコール（ＢＡＳＦ社製）が終濃度２．５質量％となるように溶解した水溶液を８０℃に保ち、２Ｌビーカー中で攪拌した。前記水溶液を攪拌しながら、該水溶液に、８０℃で融解したエチレングリコールジステアレート（Ｔｅｇｉｎ  ＥＧＳ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）を終濃度４．５質量％となるように徐々に添加し、８０℃にて、スリーワンモータ（ＦＢＬ１２００、ＨＥＩＤＥＮ株式会社製）、４枚傾斜パドルを用いて１００ｒｐｍで３０分間均一混合後、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を使用して、４，５００ｒｐｍで１０分間分散混合させた。
次いで、得られた分散混合物をウォーターバス中に浸漬させて４枚傾斜パドルを用いて１００ｒｐｍで攪拌しながら、分散混合槽内を３５℃まで冷却（冷却速度１℃／分間）することにより、４．５質量％エチレングリコールジステアレート結晶物分散液を調製した。さらに、５０℃に１０時間放置後に、前記シャンプー組成物を調製するために使用した。
【００８０】
前記４．５質量％エチレングリコールジステアレート結晶物分散液１の体積基準のメディアン粒径を、レーザー回析式粒度分布測定器（ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用い、水に対する相対屈折率を１．０８として測定した。体積基準のメディアン粒径は、２．０μｍであった。また、結晶物の分散形状は、針状であった。
【００８１】
−エチレングリコールジステアレート結晶物分散液２の調製−
前記エチレングリコールジステアレート結晶物分散液１の調製において、ホモミキサーによる攪拌時間を１０分間から２０分間に変えた以外は、前記エチレングリコールジステアレート結晶物分散液１の調製と同様の方法で、エチレングリコールジステアレート結晶物分散液２を調製した。
前記方法で測定したエチレングリコールジステアレート結晶物分散液２の体積基準のメディアン粒径は、０．５４μｍであった。また、結晶物の分散形状は、針状であった。
【００８２】
−エチレングリコールジステアレート結晶物分散液３の調製−
前記エチレングリコールジステアレート結晶物分散液１の調製において、ホモミキサーによる分散混合を行わなかった以外は、前記エチレングリコールジステアレート結晶物分散液１の調製と同様の方法で、エチレングリコールジステアレート結晶物分散液３を調製した。
前記方法で測定したエチレングリコールジステアレート結晶物分散液３の体積基準のメディアン粒径は、６．１μｍであった。
【００８３】
＜シャンプー組成物の製造方法＞
下記表に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び共通成分を、下記表に示す含有量（純分換算値）となるように添加し、２５℃で３０分間撹拌した。次に、（Ｅ）成分として、前記エチレングリコールステアレート結晶物分散液１〜３のいずれかを、エチレングリコールジステアレートの純分換算値で下記表に示す配合量となるように添加し（例えば、（Ｅ）成分の配合量が２質量％の場合は、４．５質量％エチレングリコールジステアレート分散液を４４．４質量％添加）、３０分間撹拌した。ここにクエン酸を添加してｐＨ（２５℃）を５．８に調整することにより、実施例３２〜３４のシャンプー組成物を得た。
【００８４】
得られた各シャンプー組成物の「洗髪時の泡立ちの良さ」、「洗髪時の指通りの良さ」、「すすぎ時の毛髪のなめらかさ」、「乾燥後のごわつきのなさ」、及び「乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性」について、実施例１と同様にして評価した。また、「光沢感の良さ」について以下のように評価した。
【００８５】
−「光沢感の良さ」−
女性専門パネラー２０名が、各シャンプー組成物を手に６ｇ取り、「パール光沢感がある」と判断した人数により、下記評価基準に基づいて「光沢感の良さ」を評価した。
［光沢感の良さの評価基準］
◎：２０名中、１６名以上が「パール光沢感がある」と判断した。
○：２０名中、１１名以上１５名以下が「パール光沢感がある」と判断した。
△：２０名中、６名以上１０名以下が「パール光沢感がある」と判断した。
×：２０名中、５名以下が「パール光沢感がある」と判断した。
【００８６】
【表７】
2017081835.tif 000014
【００８７】
実施例及び比較例で使用した各成分は、下記表に示すとおりである。
【００８８】
【表８】
2017081835.tif 000015
なお、（Ｄ）比較成分として用いたカルボキシビニルポリマーの構造は、下記一般式（３）で表される。
【化７】
2017081835.tif 000016
（ただし、ｐはモノマー単位の繰り返し数を示す。）
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のシャンプー組成物は、洗髪時の泡立ち、洗髪時の指通り、すすぎ時の毛髪のなめらかさが良好で、乾燥後の毛髪にごわつきがなく、高温多湿環境下にあっても、乾燥後の毛髪のボリューム感の持続性に優れているため、例えば、スタイリングシャンプー、ボリュームアップシャンプー、リンスインシャンプー、マイルドシャンプー、地肌クレンジング用シャンプー、頭皮ケアシャンプー、ダメージケア用シャンプーなどに好適に用いることができる。
【００９０】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  （Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン化グアガム、及びカチオン化セルロースから選択される少なくとも１種、（Ｃ）下記一般式（１）、及び下記一般式（２）で表されるポリマーから選択される少なくとも１種、並びに、
【化８】
2017081835.tif 000017
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はアルキレン基を表し、Ｒ３及びＲ４は窒素原子と共に環を形成してもよく、Ｘ−は陰イオンを表し、ｍ、ｎ、及びｏは、各モノマー単位のモル比を示し、ｍ＋ｎ＋ｏ＝１００であり、ｍは１以上の数を表し、ｎ及びｏは０以上の数を表し、ｎとｏが同時に０となることはない。
【化９】
2017081835.tif 000018
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ５はアルキル基を表し、Ｘ−は陰イオンを表し、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、各モノマー単位のモル比を示し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００であり、ｗ及びｘは１以上の数を表し、ｙ及びｚは０以上の数を表し、ｙが０より大きければｚは０であり、ｚが０より大きければｙは０である。
（Ｄ）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキルと、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選択される少なくとも１種とをモノマーユニットとして含むポリマーを含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）との質量比［（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が、１．５〜１０であることを特徴とするシャンプー組成物である。
＜２＞  前記カチオン化グアガムの窒素含量が１．２５質量％〜１．３３質量％であり、前記カチオン化セルロースの窒素含量が０．９３質量％〜１．１１質量％である前記＜１＞に記載のシャンプー組成物である。
＜３＞  前記（Ａ）成分の含有量が１０質量％〜２５質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％〜０．８質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が０．０５質量％〜０．８質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が０．１５質量％〜１質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。
＜４＞  前記一般式（１）のｍ、及び前記一般式（２）のｗが、３０〜４５である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。
＜５＞  前記（Ａ）成分が、硫酸塩型アニオン性界面活性剤である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。
＜６＞  前記（Ｂ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ｂ／Ｃ）が、１．５〜８である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。