(57)【要約】【課題】高温多湿下であっても耐加水分解性に優れるとともに、作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物および当該ポリエステル系樹脂組成物に好適に使用することができるポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤を提供する。【解決手段】ポリエステル系樹脂に用いられる加水分解抑制剤であって、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を含有することを特徴とするポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤、ならびにポリエステル系樹脂および前記ポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤を含有してなるポリエステル系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂に用いられる加水分解抑制剤であって、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を含有することを特徴とするポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤。
【請求項２】
ポリエステル系樹脂および請求項１に記載のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤を含有してなるポリエステル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、例えば、自動車のエンジン部品などの高温多湿下で使用される部品の材料として好適に使用することができるポリエステル系樹脂組成物および当該ポリエステル系樹脂組成物に好適に使用することができるポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ポリエステル系樹脂は、高強度、軽量性、加工性、耐熱性、耐候性、電気絶縁性、耐薬品性、生産性などに優れているので、自動車のエンジン部品に使用されている。近年、コンパクトカーを筆頭にエンジンの縮小化が求められており、エンジンルーム内が高温多湿になることから、自動車のエンジン部品に使用されているポリエステル系樹脂は、当該ポリエステル系樹脂が有するポリエステル結合が加水分解することによって低分子量化し、劣化するおそれがある。
【０００３】
耐加水分解性を向上させたポリエステル系樹脂として、ポリエステル系樹脂にカルボジイミド化合物が配合されたポリエステル系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、前記ポリエステル系樹脂組成物は、カルボジイミド化合物を含有するため、ポリエステル系樹脂とカルボジイミド化合物との溶融混練時にカルボジイミド化合物が分解し、イソシアネートガスが発生することがあり、当該イソシアネートガスは、人体に対して悪影響を及ぼすおそれがあることから、作業環境が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１４７８３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、高温多湿下であっても耐加水分解性に優れるとともに、作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物および当該ポリエステル系樹脂組成物に好適に使用することができるポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（１）  ポリエステル系樹脂に用いられる加水分解抑制剤であって、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を含有することを特徴とするポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤、および
（２）  ポリエステル系樹脂および前記（１）に記載のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤を含有してなるポリエステル系樹脂組成物
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高温多湿下であっても耐加水分解性に優れるとともに、作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物および当該ポリエステル系樹脂組成物に好適に使用することができるポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤は、前記したように、ポリエステル系樹脂に用いられる加水分解抑制剤であり、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤は、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を含有するので、高温多湿下であっても耐加水分解性に優れるとともに、作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得ることができる。
【００１０】
側鎖にオキサゾリン基を有する重合体としては、例えば、オキサゾリン基含有単量体の単独重合体、オキサゾリン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられるが、本発明はかかる例示にのみに限定されるものではない。これらのオキサゾリン基を有する重合体のなかでは、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、オキサゾリン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体が好ましい。
【００１１】
オキサゾリン基含有単量体は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、付加重合性オキサゾリン基含有単量体であることが好ましい。
【００１２】
付加重合性オキサゾリン基含有単量体としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの付加重合性オキサゾリン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの付加重合性オキサゾリン基含有単量体のなかでは、工業的に容易に入手することができ、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが好ましい。
【００１３】
単量体成分におけるオキサゾリン基含有単量体の含有率は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、耐加水分解性をさらに向上させる観点から、さらに一層好ましくは２０質量％以上であり、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７５質量％以下、さらに一層好ましくは７０質量％以下である。
【００１４】
オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル基（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル系単量体；エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン含有単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体などの芳香族系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのオキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのオキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体のなかでは、高温多湿下での耐加水分解性およびポリエステル系樹脂との相溶性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、スチレン系単量体が好ましく、スチレンがより好ましい。
【００１５】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」または「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１６】
単量体成分におけるオキサゾリン基含有単量体と共重合可能な他の単量体の含有率は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、０質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上、さらに一層好ましくは３０質量％以上であり、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下であり、耐加水分解性をさらに向上させる観点から、さらに一層好ましくは８０質量％以下である。
【００１７】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合法のなかでは、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を容易に調製することができることから、溶液重合法が好ましい。
【００１８】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合には、例えば、重合開始剤を溶媒に溶解させ、得られた溶液を攪拌しながら単量体成分を当該溶液に添加することによって単量体成分を重合させることができるほか、単量体成分を溶媒に溶解させ、得られた溶液を撹拌しながら重合開始剤を当該溶液に添加することによって単量体成分を重合させることができる。
【００１９】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの溶媒のなかでは、本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤の溶解性を高める観点から、トルエンが好ましい。溶媒の量は、単量体成分および重合開始剤を十分に溶解させるとともに、両者を効率よく反応させることができる量であればよく、特に限定されないが、通常、単量体成分１００質量部あたり、５０〜５００質量部程度であることが好ましい。
【００２０】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、ｔｅｒｔ−ブチル＝２−エチルパーオキシヘキサノエート、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどのラジカル重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２１】
単量体成分１００質量部あたりの重合開始剤の量は、重合速度を高め、未反応の単量体成分の残存量を低減させる観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であり、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。
【００２２】
なお、重合開始剤の分解を促進するために、例えば、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤、硫酸第一鉄などの遷移金属塩などの重合開始剤の分解剤を反応系内に適量で添加してもよい。
【００２３】
また、反応系内には、必要により、例えば、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのチオール基を有する化合物などの連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤、成膜助剤などの添加剤をフラスコ内に適量で添加してもよい。添加剤の量は、その種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．１〜３質量部である。
【００２４】
単量体成分を重合させる際の雰囲気は、特に限定されないが、重合開始剤の効率を高める観点から、窒素ガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【００２５】
単量体成分を重合させる際の重合温度は、特に限定がないが、通常、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは６０〜１５０℃である。重合温度は、一定であってもよく、重合反応の途中で変化させてもよい。
【００２６】
単量体成分を重合させる重合時間は、特に限定がなく、重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、通常、２〜２０時間程度である。
【００２７】
以上のようにして単量体成分を重合させることにより、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を得ることができる。側鎖にオキサゾリン基を有する重合体のなかでは、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、オキサゾリン基含有単量体およびスチレン系単量体を含有する単量体成分からなるオキサゾリン基含有スチレン系重合体が好ましい。
【００２８】
側鎖にオキサゾリン基を有する重合体の重量平均分子量は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは１万以上、より好ましくは２万以上、さらに好ましくは３万以上、さらに一層好ましくは４万以上である。重合体の重量平均分子量の上限値は、架橋構造を有する場合、その重量平均分子量を測定することが困難なため、特に限定されないが、架橋構造を有しない場合には、ポリエステル系樹脂との相溶性を向上させる観点から、１０万以下であることが好ましい。
【００２９】
なお、本明細書において、重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−５０００ＨＸＬとＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ−Ｌとを直列に使用〕を用いて測定された重量平均分子量（ポリスチレン換算）を意味する。
【００３０】
本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤は、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を含有する。
【００３１】
側鎖にオキサゾリン基を有する重合体は、溶液で用いることができるほか、固体で用いることができる。側鎖にオキサゾリン基を有する重合体は、溶媒、未反応の単量体成分、揮発性の副産物などの揮発分を除去することにより、作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、固体で用いることが好ましい。
【００３２】
側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を固体で得る方法としては、例えば、当該側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を塊状重合法によって調製する方法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などによって調製した重合体溶液を、揮発分を溶解するが、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を溶解しない溶媒中に添加することにより、当該当該側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を析出させた後、析出した重合体を乾燥させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３３】
揮発分を溶解するが、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を溶解しない溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系有機溶媒などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３４】
重合体溶液から析出した側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を乾燥させる方法としては、例えば、減圧乾燥法、加熱乾燥法、温風乾燥法、自然乾燥法、送風乾燥法、赤外線照射による乾燥法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの乾燥方法のなかでは、溶媒、未反応の単量体成分、揮発性の副産物などの揮発分を除去することにより、作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、加熱乾燥法が好ましい。側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を加熱乾燥させる際の温度および時間は、特に限定がなく、加熱乾燥の進行状況に応じて適宜設定すればよい。
【００３５】
本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤の不揮発成分１ｇあたりの側鎖にオキサゾリン基を有する重合体のオキサゾリン基の量は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上、より好ましくは０．５ｍｍｏｌ以上、さらに好ましくは１ｍｍｏｌ以上であり、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは１０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは５ｍｍｏｌ以下である。
【００３６】
本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤は、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体のみを含有するものであってもよく、本発明の目的を阻害しない範囲で添加剤、他の重合体などを含有するものであってもよい。
【００３７】
添加剤としては、例えば、顔料などの着色剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、抗酸化剤、重合禁止剤、充填剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌剤、金属不活性化剤、湿潤剤、消泡剤、界面活性剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防曇剤、防食剤、顔料分散剤、流動調整剤、過酸化物分解剤、鋳型脱色剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤、防藻剤、防カビ剤、難燃剤、スリップ剤、金属キレート剤、アンチブロッキング剤、耐熱安定剤、加工安定剤、分散剤、増粘剤、レオロジーコントロール剤、発泡剤、老化防止剤、防腐剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、成膜助剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの添加剤の量は、当該添加剤の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該添加剤の種類に応じて適宜決定することが好ましい。
【００３８】
なお、本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤における不揮発分量は、特に限定がないが、通常、取り扱い性を向上させる観点から、好ましくは３０〜７０質量％であり、より好ましくは４０〜６０質量％であり、その上限値は１００質量％である。
【００３９】
本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤における不揮発分量は、当該ポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤１ｇを秤量し、熱風乾燥機で１１０℃の温度で１時間乾燥させ、得られた残渣を不揮発分とし、式：
〔ポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤における不揮発分量（質量％）〕
＝（〔残渣の質量〕÷〔ポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤１ｇ〕）×１００
に基づいて求められた値を意味する。
【００４０】
以上のようにして得られる本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤は、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を含有することから、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れているので、ポリエステル系樹脂に好適に使用することができる。
【００４１】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂および本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤を含有するものである。したがって、本発明のポリエステル系樹脂組成物は、高温多湿下であってもポリエステル系樹脂が加水分解されがたく、さらに当該ポリエステル系樹脂と本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤との混練時にイソシアネートガスが発生しがたいので、作業環境性に優れている。
【００４２】
本発明のポリエステル系樹脂組成物に用いられるポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどのポリエステル；ポリエステルポリオール系ポリウレタンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリエステル系樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４３】
本発明のポリエステル系樹脂組成物に用いられるポリエステル系樹脂の重量平均分子量は、特に限定がなく、本発明のポリエステル系樹脂組成物が使用される用途に応じて適宜設定すればよいが、通常、１万〜１００万程度である。なお、ポリエステル系樹脂が架橋構造を有する場合、その重量平均分子量を測定することは困難である。
【００４４】
本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤とポリエステル系樹脂との質量比（ポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤／ポリエステル系樹脂）は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは０．３／９９．７以上、より好ましくは０．５／９９．５以上であり、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは２／９８以下、より好ましくは１．５／９８．５以下である。
【００４５】
本発明のポリエステル系樹脂組成物におけるポリエステル系樹脂および本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤の合計含有率は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得る観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。
【００４６】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂および本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤のみを含有するものであってもよく、本発明の目的を阻害しない範囲で添加剤、他の重合体などを含有するものであってもよい。
【００４７】
添加剤としては、本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤に用いられる添加剤と同様のものを例示することができ、これらの添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの添加剤の量は、当該添加剤の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該添加剤の種類に応じて適宜決定することが好ましい。
【００４８】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、例えば、加熱溶融させたポリエステル系樹脂に、本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤、必要により添加剤、他の重合体などを混合し、混練する方法、ポリエステル系樹脂、本発明のポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤、必要により添加剤、他の重合体などを有機溶媒に溶解させて混合する方法などにより、容易に調製することができる。これらの成分を混合する順序は、任意であり、これらの成分を一括して混合してもよく、分割して混合してもよい。
【００４９】
以上のようにして得られる本発明のポリエステル系樹脂組成物は、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れていることから、例えば、自動車のエンジン部品などに好適に使用することができる。
【実施例】
【００５０】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。なお、以下において、特に断りがない限り、「部」は「質量部」を意味する。
【００５１】
実施例１
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた０．５Ｌ容のフラスコ内にトルエン４０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２部およびスチレン１８部を仕込み、窒素ガスをフラスコ内に１０分間吹き込むことにより、フラスコ内を窒素ガス置換した後、フラスコ内を攪拌しながら約１２０℃の還流温度に昇温した。その後、トルエン６０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン８部、スチレン７２部および重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチル＝２−エチルパーオキシヘキサノエート２部からなる混合物を３時間かけてフラスコ内に連続滴下し、還流させながら５時間加熱した。その後、前記フラスコ内の内容物を２５℃に冷却し、トルエンをフラスコ内に添加することにより、不揮発分量が５０質量％の重合体溶液を得た。
【００５２】
次に、エタノール５００ｇが入れられたビーカー内に前記で得られた重合体溶液全量を少量ずつ添加することにより、重合体を析出させた。析出した重合体を取り出し、１００℃の温度で３時間かけて溶媒を揮発させることにより、重量平均分子量が４４０００である側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を固体で得た。得られた重合体をポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤として用いた。
【００５３】
ポリブチレンテレフタレート〔三菱エンジニアリングプラスチック(株)製、商品名：ノバデュラン（登録商標）５０１０Ｒ３−２〕９９部をラボミキサーにより、２５０℃で溶融させた後、当該ポリブチレンテレフタレートに前記で得られたポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤１部を添加し、１０分間混練することにより、ポリエステル系樹脂組成物を得た。
【００５４】
実施例２
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた０．５Ｌ容のフラスコ内にトルエン４０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４部およびスチレン１６部を仕込み、窒素ガスをフラスコ内に１０分間吹き込むことにより、フラスコ内を窒素ガス置換した後、フラスコ内を攪拌しながら約１２０℃の還流温度に昇温した。その後、トルエン６０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン１６部、スチレン６４部および重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチル＝２−エチルパーオキシヘキサノエート２部からなる混合物を３時間かけてフラスコ内に連続滴下し、還流させながら５時間加熱した。その後、前記フラスコ内の内容物を２５℃に冷却し、トルエンをフラスコ内に添加することにより、不揮発分量が５０質量％の重合体溶液を得た。
【００５５】
次に、エタノール５００ｇが入れられたビーカー内に前記で得られた重合体溶液全量を少量ずつ添加することにより、重合体を析出させた。析出した重合体を取り出し、１００℃の温度で３時間かけて溶媒を揮発させることにより、重量平均分子量が４６０００である側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を固体で得た。得られた重合体をポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤として用いた。
【００５６】
ポリブチレンテレフタレート〔三菱エンジニアリングプラスチック(株)製、商品名：ノバデュラン（登録商標）５０１０Ｒ３−２〕９９部をラボミキサーにより、２５０℃で溶融させた後、当該ポリブチレンテレフタレートに前記で得られたポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤１部を添加し、１０分間混練することにより、ポリエステル系樹脂組成物を得た。
【００５７】
実施例３
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた０．５Ｌ容のフラスコ内にトルエン４０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン１２部およびスチレン８部を仕込み、窒素ガスをフラスコ内に１０分間吹き込むことにより、フラスコ内を窒素ガス置換した後、フラスコ内を攪拌しながら約１２０℃の還流温度に昇温した。その後、トルエン６０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４８部、スチレン３２部および重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチル＝２−エチルパーオキシヘキサノエート２部からなる混合物を３時間かけてフラスコ内に連続滴下し、還流させながら５時間加熱した。その後、前記フラスコ内の内容物を２５℃に冷却し、トルエンをフラスコ内に添加することにより、不揮発分量が５０質量％の重合体溶液を得た。
【００５８】
次に、エタノール５００ｇが入れられたビーカー内に前記で得られた重合体溶液全量を少量ずつ添加することにより、重合体を析出させた。析出した重合体を取り出し、１００℃の温度で３時間かけて溶媒を揮発させることにより、重量平均分子量が５５０００である側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を固体で得た。得られた重合体をポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤として用いた。
【００５９】
ポリブチレンテレフタレート〔三菱エンジニアリングプラスチック(株)製、商品名：ノバデュラン（登録商標）５０１０Ｒ３−２〕９９部をラボミキサーにより、２５０℃で溶融させた後、当該ポリブチレンテレフタレートに前記で得られたポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤１部を添加し、１０分間混練することにより、ポリエステル系樹脂組成物を得た。
【００６０】
実施例４
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた０．５Ｌ容のフラスコ内にトルエン４０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３部およびスチレン２０部を仕込み、窒素ガスをフラスコ内に１０分間吹き込むことにより、フラスコ内を窒素ガス置換した後、フラスコ内を攪拌しながら約１２０℃の還流温度に昇温した。その後、トルエン６０部、スチレン７７部および重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチル＝２−エチルパーオキシヘキサノエート２部からなる混合物を３時間かけてフラスコ内に連続滴下し、還流させながら５時間加熱した。その後、前記フラスコ内の内容物を２５℃に冷却し、トルエンをフラスコ内に添加することにより、不揮発分量が５０質量％の重合体溶液を得た。
【００６１】
次に、エタノール５００ｇが入れられたビーカー内に前記で得られた重合体溶液全量を少量ずつ添加することにより、重合体を析出させた。析出した重合体を取り出し、１００℃の温度で３時間かけて溶媒を揮発させることにより、重量平均分子量が４００００である側鎖にオキサゾリン基を有する重合体を固体で得た。得られた重合体をポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤として用いた。
【００６２】
ポリブチレンテレフタレート〔三菱エンジニアリングプラスチック(株)製、商品名：ノバデュラン（登録商標）５０１０Ｒ３−２〕９９部をラボミキサーにより、２５０℃で溶融させた後、当該ポリブチレンテレフタレートに前記で得られたポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤１部を添加し、１０分間混練することにより、ポリエステル系樹脂組成物を得た。
【００６３】
比較例１
実施例１において、ポリエステル系樹脂用加水分解抑制剤１部の代わりに、脂肪族ポリカルボジイミド〔日清紡ケミカル（株）製、商品名：カルボジライト（登録商標）ＨＭＶ−８ＣＡ〕１部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル系樹脂組成物を得た。
【００６４】
実験例
各実施例および比較例１で得られたポリエステル系樹脂組成物の物性として、作業環境性および耐加水分解性を以下の方法に基づいて調べた。その結果を表１に示す。
【００６５】
〔作業環境性〕
各実施例および比較例１において、ポリエステル系樹脂組成物を得るまでの混練過程で、作業者がイソシアネート臭を感じるかどうかを調べ、以下の評価基準に基づいて作業環境性を評価した。
（評価基準）
１００点：混練中にイソシアネート臭がしなかった。
０点：混練中にイソシアネート臭がした。
【００６６】
〔耐加水分解性〕
各実施例および比較例１で得られたポリエステル系樹脂組成物を軟化点以上の温度に加熱して平板プレスし、厚さ３００μｍのシートを作製し、当該シートから幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊状のシートを切り出すことにより、評価用シートを得た。
【００６７】
引張試験機〔（株）島津製作所製、商品名：オートグラフＡＧ−１ｋＮＩ  ＳＰ〕を用いて、前記で得られた評価用シートの引張強度をＩＳＯ５２７に準拠して１０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で５回測定し、引張強度の平均値Ａを算出した。
【００６８】
次に、前記で引張強度を測定した評価用シートとは別の評価用シートを高度加速寿命試験機〔ＥＳＰＥＣ（株）製、商品名：ＨＡＳＴ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＥＨＳ−２１０Ｍ〕に入れ、温度１２１℃、相対湿度１００％の条件下で高度加速寿命試験開始から２４時間経過後または４８時間経過後に当該評価用シートを取り出し、前記引張試験機を用いて、当該評価用シートの引張強度を前記と同様にして５回測定し、引張強度の平均値Ｂを算出した。
【００６９】
前記で算出した平均値から、強度保持率（％）を式：
［強度保持率（％）］＝（［引張強度の平均値Ｂ］÷［引張強度の平均値Ａ］）×１００
に基づいて求め、以下の評価基準に基づいて耐加水分解性を評価した。
【００７０】
なお、ポリエステル系樹脂組成物は、高度加速寿命試験開始から２４時間経過後および４８時間経過後における強度保持率（％）がいずれも１００％に近いほど耐加水分解性に優れている。ポリエステル系樹脂組成物を自動車のエンジン部品などの高温多湿下で使用される部品の材料として実用的なものとするためには、当該強度保持率（％）は、１００％であることが特に好ましい。
【００７１】
（評価基準）
１００点：強度保持率が９５％以上
８０点：強度保持率が８０％以上９５％未満
５０点：強度保持率が７０％以上８０％未満
３０点：強度保持率が５０％以上７０％未満
０点：強度保持率が５０％未満。
【００７２】
〔総合評価〕
各試験項目における評価得点を合計することにより、総合評価（３００点満点）を行なった。なお、物性評価において０点の評価が１つでもあるポリエステル系樹脂組成物は、不合格である。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
表１に示された結果から、各実施例で得られたポリエステル系樹脂組成物は、いずれも、高温多湿下での耐加水分解性および作業環境性に優れていることがわかる。なかでも、実施例２および３で得られたポリエステル系樹脂組成物は、作業環境性および耐加水分解性がいずれも満点であることから、自動車のエンジン部品などの高温多湿下で使用される部品の材料として実用的なものであることがわかる。