(57)【要約】【課題】本発明の課題は、有機発光素子を提供することである。【解決手段】前記有機発光素子は、陽極と、前記陽極の上に順番に形成された第一正孔補助層および第二正孔補助層と、前記第二正孔補助層の上に接して形成された発光層と、前記発光層の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層と、前記電子輸送層の上に形成された陰極とを含む有機発光デバイスであって、前記発光層が、カルバゾリル基を有する化合物をホスト発光体として含有しており、また、前記第二正孔補助層が、式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有することにより、有機発光素子の性能を向上させる、有機発光素子である。【選択図】図１
2017028266.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
前記陽極の上に順番に形成された第一正孔補助層および第二正孔補助層と、
前記第二正孔補助層の上に接して形成された発光層と、
前記発光層の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層と、
前記電子輸送層の上に形成された陰極と、
を含む有機発光素子であって、
前記第二正孔補助層が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有し、
前記発光層が、カルバゾリル基を有する化合物をホスト発光体として含有する、有機発光素子。
【化１】
2017028266.tif 000017
（式中、Ｒ１とＲ２は、同一または異なり、それぞれ、水素、非置換のフェニル基、または置換基としてＣ１−Ｃ４アルキル基を有するフェニル基を表し、
Ｒ３は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基または塩素を表す。）
【請求項２】
陽極と、
前記陽極の上に順番に形成された第一正孔補助層、第二正孔補助層および第三正孔補助層と、
前記第三正孔補助層の上に形成された発光層と、
前記発光層の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層と、
該電子輸送層の上に形成された陰極と
を含む有機発光素子であって、
前記第二正孔補助層が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有し、
前記第三正孔補助層が、下記式（ＩＶ）で表されるの構造を有する化合物を含有し、
前記発光層が、カルバゾリル基を有する化合物をホスト発光体として含有する、有機発光素子。
【化２】
2017028266.tif 000018
（式中、Ｒ１とＲ２は、同一または異なり、それぞれ、水素、非置換のフェニル基、または置換基としてＣ１−Ｃ４アルキル基を有するフェニル基を表し、
Ｒ３は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基または塩素を表す。）
【化３】
2017028266.tif 000019
【請求項３】
前記陽極がインジウムスズ酸化物であり、前記陰極がアルミニウムである、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記第一正孔補助層が、下記式（ＩＩ）で表される構造を有する化合物を含む、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【化４】
2017028266.tif 000020
【請求項５】
前記式（Ｉ）におけるＲ１とＲ２がフェニル基を表し、Ｒ３が水素を表す、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記正孔輸送化合物が、下記式（Ｉａ）で表される構造を有する化合物である、請求項５に記載の有機発光素子。
【化５】
2017028266.tif 000021
【請求項７】
前記発光層が螢光材料を含む、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記螢光材料がゲスト発光体である、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記ゲスト発光体が、下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有する化合物である、請求項８に記載の有機発光素子。
【化６】
2017028266.tif 000022
【請求項１０】
前記発光層が青色光を発光する、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記発光層がリン光材料を含む、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記リン光材料がゲスト発光体である、請求項１１に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記ゲスト発光体がイリジウム金属錯体である、請求項１２に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記発光層が赤色光または緑色光を発光する、請求項１１に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子に関し、特に、素子の性能を高める有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機発光デバイス（Ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ。ＯＬＥＤとも略す）は、高い輝度、速いリフレッシュレートおよび広い色域などの特性を有することにより注目され、また、これらの特性により、ＯＬＥＤをさらに携帯型電子機器への応用に適するようにさせる。
【０００３】
一般的に、有機発光素子は、真空堆積法または塗布法により順番に堆積された陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極を含む。有機発光素子に電圧を導通すると、陽極からは正孔が注入され、陰極からは電子が注入され、（複数の）有機層に入る。注入された正孔は、正孔輸送層を経由して発光層に入り、電子は、電子輸送層を経由して発光層に入る。発光層において、電子と正孔が結合して励起子（ｅｘｃｉｔｏｎｓ）が生成される。励起子が発光機構により緩和されると、光を発光する。
【０００４】
多層薄膜構造で有機発光素子を製造する理由としては、電極と有機層との界面の安定性が含まれる。また、有機材料において、電子と正孔とは移動度が明らかに異なるため、適切な正孔輸送層および電子輸送層を選択して用いれば、正孔と電子を効率よく発光層に輸送することにより、このような素子の発光効率を高めることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、実際の表示装置の製造プロセスにおいて、上記の各要求を満足する有機材料を見つけることは、未だに困難である。例えば、青色光を発光する有機発光素子の性能を維持させながら、素子の寿命を高めることは、未だに困難である。したがって、素子の寿命を高めることができ、かつ、高い性能が維持される有機発光素子の開発が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、陽極と、前記陽極の上に順番に形成された第一正孔補助層および第二正孔補助層と、前記第二正孔補助層の上に接して形成された発光層と、前記発光層の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層と、前記電子輸送層の上に形成された陰極と、を含む有機発光素子であって、前記第二正孔補助層は、下記式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有し、前記発光層は、カルバゾリル基を有する化合物をホスト発光体として含有する、有機発光素子を提供する。
【０００７】
【化１】
2017028266.tif 000003
【０００８】
式中、Ｒ１とＲ２は、同一または異なり、それぞれ、水素、非置換のフェニル基、または置換基としてＣ１−Ｃ４アルキル基を有するフェニル基を表す。Ｒ３は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基または塩素を表す。
【０００９】
また、本発明は、陽極と、前記陽極の上に順番に形成された第一正孔補助層、第二正孔補助層および第三正孔補助層と、前記第三正孔補助層の上に形成された発光層と、前記発光層の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層と、前記電子輸送層の上に形成された陰極と、を含む有機発光素子であって、前記第二正孔補助層が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有し、前記第三正孔補助層が、下記式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物を含有し、前記発光層が、カルバゾリル基を有する化合物をホスト発光体として含有する、有機発光素子を提供する。
【００１０】
【化２】
2017028266.tif 000004
【００１１】
式中、Ｒ１とＲ２は、同一または異なり、それぞれ水素、非置換のフェニル基、または置換基としてＣ１−Ｃ４アルキル基を有するフェニル基を表す。Ｒ３は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基または塩素を表す。
【００１２】
【化３】
2017028266.tif 000005
【００１３】
一つの具体的な実施態様において、前記有機発光素子が、蛍光を発光する発光素子であるため、前記発光層が螢光材料を含む。また、好ましくは、前記の蛍光を発光する発光素子が、青色発光有機発光素子である。
【００１４】
もう一つの具体的な実施態様において、前記有機発光素子が、リン光を発光する発光素子であるため、前記発光層がリン光材料を含む。また、好ましくは、前記のリン光を発光する発光素子が、赤色発光有機発光素子または緑色発光有機発光素子である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の有機発光素子において、少なくとも二層の正孔補助層が設置されており、また、式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を使用して第二層の正孔補助層を形成することにより、有機発光素子の性能を向上させる。例えば、青色発光有機発光素子においては、従来の青色発光有機発光素子の寿命が短いという問題を改善することができ、赤色または緑色発光有機発光素子においては、素子の駆動電圧を減少させ、発光効率を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の有機発光素子の構造を示す断面図である。
【図２】本発明の他の実施態様の有機発光素子の構造を示す断面図である。
【図３】蛍光を発光する有機発光素子のエレクトロルミネセントスペクトル（以下、ＥＬスペクトルとも称す）である。
【図４】リン光を発光する有機発光素子のＥＬスペクトルである。
【図５】リン光を発光する有機発光素子のＥＬスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、特定の具体的な実施態様により、本発明を実施するための形態を説明する。本技術分野に習熟した者は、本明細書に開示された内容によって、本発明の他の利点および効果を容易に理解することができる。
【００１８】
知るべきことは、本明細書に添付されている図面で表される構造、割合、サイズ等は、いずれも、明細書に開示されている内容に合わせて、本技術分野に習熟した者に理解と読解させるためのものであり、本発明の実施条件を限定するためのものではないので、実際の技術的意義を具えない。いずれの構造の修飾、割合関係の変化、またはサイズの調整も、本発明により生じる効果および達成する目的に影響を及ぼさない限り、いずれも本発明に開示されている技術内容の範囲内に含まれる。また、本明細書に用いられる用語、例えば、「上」、「第一」、「第二」および「第三」等は、単に陳述を明瞭にさせるための用語であり、本発明の実施範囲を限定するためのものではなく、その相対関係の変化または調整は、技術的内容を実際変更していない限り、本発明の実施範囲に含まれるものとする。
【００１９】
本発明は、陽極と、前記陽極の上に順番に形成された第一正孔補助層および第二正孔補助層と、前記第二正孔補助層の上に接して形成された発光層と、前記発光層の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層と、前記電子輸送層の上に形成された陰極と、を含む有機発光素子であって、前記第二正孔補助層が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有し、前記発光層が、カルバゾリル基を有する化合物をホスト発光体として含有する、有機発光素子を提供する。
【００２０】
【化４】
2017028266.tif 000006
【００２１】
式中、Ｒ１とＲ２は、同一または異なり、それぞれ、水素、非置換のフェニル基、または置換基としてＣ１−Ｃ４アルキル基を有するフェニル基を表す。Ｒ３は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基または塩素を表す。
【００２２】
また、本発明は、陽極と、前記陽極の上に順番に形成された第一正孔補助層、第二正孔補助層および第三正孔補助層と、前記第三正孔補助層の上に形成された発光層と、前記発光層の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層と、前記電子輸送層の上に形成された陰極と、を含む有機発光素子であって、前記第二正孔補助層が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有し、前記第三正孔補助層が、下記式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物を含有し、前記発光層が、カルバゾリル基を有する化合物をホスト発光体として含有する、有機発光素子を提供する。
【００２３】
【化５】
2017028266.tif 000007
【００２４】
式中、Ｒ１とＲ２は、同一または異なり、それぞれ、水素、非置換のフェニル基、または置換基としてＣ１−Ｃ４アルキル基を有するフェニル基を表す。Ｒ３は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基または塩素を表す。
【００２５】
【化６】
2017028266.tif 000008
【００２６】
米国特許第５８４４３６３号公報には、陽極が結合されたフレキシブル透明基板が開示されており、その全ての内容を本発明に援用する。例えば、有機発光素子において、使用される陽極材料は、通常、インジウムスズ酸化物であり、透明ガラス基板またはフレキシブル透明基板の上に形成されてもよい。また、陽極に対する陰極としては、例えば、米国特許第５７０３４３６号公報および第５７０７７４５号公報に例示されている陰極に関する全ての内容が本発明に援用され、この陰極は、金属、例えば、マグネシウム／銀（Ｍｇ：Ａｇ）またはアルミニウムの薄層を有し、当該金属の薄層は、スパッタリング法で透明基板の上に堆積し覆われている。
【００２７】
本発明に応用される正孔補助層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層および正孔ブロック層または電子輸送層の材料は、従来知られている材料を選択して用いることができるが、一つの具体的な実施態様において、第一正孔補助層は、下記式（ＩＩ）で表される構造を有する化合物を含む。
【００２８】
【化７】
2017028266.tif 000009
【００２９】
さらに、前記第二正孔補助層は、式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有しており、一つの具体的な実施態様において、式（Ｉ）におけるＲ１とＲ２はフェニル基を表し、Ｒ３は水素を表す。例えば、前記正孔輸送化合物は、下記式（Ｉａ）で表される構造を有する化合物である。
【００３０】
【化８】
2017028266.tif 000010
【００３１】
本発明において、主に、有機発光素子は、少なくとも二層の正孔補助層を備え、前記第二正孔補助層は、式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有する必要があることを発見した。そのため、他の特別に説明されていない材料も、本発明に利用することができ、例えば、米国特許第５２４７１９０号公報に開示されたポリマー材料（ＰＬＥＤｓ）を含む有機発光素子に関する全ての内容は、本発明に援用される。
【００３２】
特に説明しない限り、異なる実施態様において任意の層は、任意の適切な方法により堆積され形成することができる。有機層の好ましい形成方法としては、例えば、全ての内容が本発明に援用される米国特許第６０１３９８２号公報および第６０８７１９６号公報に開示された熱蒸着法およびインクジェットプリント法、全ての内容が本発明に援用される米国特許第６３３７１０２号公報に開示された有機気相堆積法（ｏｒｇａｎｉｃ  ｖａｐｏｒ  ｐｈａｓｅ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ、すなわち、ＯＶＰＤ）、全ての内容が本発明に援用される米国特許第１０／２３３４７０号公報に開示された有機気相インクジェットプリント堆積法（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｂｙ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｖａｐｏｒ  ｊｅｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ、すなわち、ＯＶＪＰ）を含む。他の適切な方法は、スピンコートおよび溶液系プロセスを含む。溶液系プロセスは、窒素ガスまたは不活性雰囲気で行うことが好ましい。他の層の好ましい形成方法としては、熱蒸着法を含む。好ましいパターニング方法としては、例えば、全ての内容が本発明に援用される米国特許第６２９４３９８号公報および第６４６８８１９号公報に開示されたマスクを介して堆積し冷間溶接するプロセス、およびインクジェットプリントまたは有機気相インクジェットプリント堆積とパターニングとを整合したプロセスを含む。当然ながら、他の方法を用いることもできる。堆積に用いられる材料は、用いる堆積方法に対応するように調整してもよい。
【００３３】
本発明の有機発光素子において、少なくとも二層の正孔補助層が設置されており、また、式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を使用して第二層の正孔補助層を形成することにより、有機発光素子の性能を向上させる。例えば、一つの具体的な実施態様において、有機発光素子が、蛍光を発光する発光素子であるため、発光層が螢光材料を含む。一つの実施態様において、螢光材料はゲスト発光体であり、かつ、発光層はホスト発光体を含有する。例えば、前記ゲスト発光体は、下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有する化合物であり、前記ホスト発光体は、カルバゾリル基を有する化合物である。
【００３４】
【化９】
2017028266.tif 000011
【００３５】
蛍光を発光する有機発光素子の一つの実施態様において、有機発光素子は、前記第二正孔補助層と発光層の間に形成された第三正孔補助層をさらに含む。また、好ましくは、前記の蛍光を発光する発光素子は、従来の青色発光有機発光素子の寿命が短いという問題を改善することができる、青色発光有機発光素子である。
【００３６】
もう一つの具体的な実施態様において、有機発光素子が、リン光を発光する発光素子であるため、発光層がリン光材料を含む。一つの実施態様において、リン光材料はゲスト発光体であり、発光層はホスト発光体を含有する。例えば、前記ゲスト発光体は、イリジウム金属錯体であり、前記ホスト発光体は、カルバゾリル基を有する化合物である。
【００３７】
リン光を発光する有機発光素子の一つの実施態様において、有機発光素子は、前記第二正孔補助層と発光層の間に形成された第三正孔補助層をさらに含む。また、好ましくは、前記のリン光を発光する発光素子は、素子の駆動電圧を減少させ、かつ、発光効率を改善することができる、赤色発光有機発光素子または緑色発光有機発光素子である。電子輸送層の材料としては、有機アルカリ金属・アルカリ土類金属の錯体（ｏｒｇａｎｉｃ  ａｌｋａｌｉ／ａｌｋａｌｉｎｅ  ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ）、酸化物（ｏｘｉｄｅｓ）、ハロゲン化物（ｈａｌｉｄｅｓ）、炭酸塩（ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、並びに、リチウムおよびセシウムから選ばれる少なくとも一つの金属を含むリン酸のアルカリ金属・アルカリ土類金属塩（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ  ｏｆ  ａｌｋａｌｉ／ａｌｋａｌｉｎｅ  ｇｒｏｕｐ  ｍｅｔａｌｓ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ  ｍｅｔａｌ  ｓｅｌｅｃｔｅｄ  ｆｒｏｍ  ｌｉｔｈｉｕｍ  ａｎｄ  ｃｅｓｉｕｍ）が挙げられる。このような有機金属錯体は、上記の特許文献または他のところでも知られており、適切な有機金属錯体を選んで本発明に使用してもよい。例えば、電子輸送層の導電性ドーパントとしては、キノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）を用いることができる。
【００３８】
図１は、本発明の有機発光素子の構造断面模式図である。この有機発光素子は、陽極１００と、前記陽極１００の上に順番に形成された第一正孔補助層１１１および式（Ｉ）で表される構造を有する正孔輸送化合物を含有する第二正孔補助層１１２と、前記第二正孔補助層１１２の上に形成された発光層１２０と、前記発光層１２０の上に形成された少なくとも１つの電子輸送層１３０と、前記電子輸送層１３０の上に形成された陰極１４０とを含む。
【００３９】
図２は、本発明の第三正孔補助層を有する有機発光素子の構造断面模式図である。この実施態様において、図１で示される有機発光素子との差異は、第三正孔補助層１１３が、前記第二正孔補助層１１２と発光層１２０の間に形成されることにある。
［実施例］
【００４０】
実施例１  蛍光を発光する有機発光素子の製造
基板を蒸着システムに入れる前に、予め溶媒およびＵＶオゾンで基板を洗浄して、脱脂させた。その後、基板を真空堆積室に移し、全ての層を基板の最上部に堆積した。各層を、加熱された舟形の蒸着皿により、約１０−６トルの真空度で順番に堆積した。
ａ）インジウムスズ酸化物層（ＩＴＯ）、厚さは１２５０Åである。
ｂ）第一正孔補助層、厚さは３００Åであり、ＨＩ。
ｃ）第二正孔補助層、厚さは１５００Åであり、式（Ｉａ）化合物。
ｄ）第三正孔補助層、厚さは１００Åであり、ＨＴ２化合物。
ｅ）発光層、厚さは２５０Åであり、ホスト発光体ＥＰＨとそれにドープされた４重量％のゲスト発光体ＢＤ（ＢＤおよびＥＰＨは、台湾のｅ−Ｒａｙ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｔｅｃｈ  Ｃｏ．Ｌｔｄの商品名）とを含む。
ｆ）電子輸送層、厚さは２００Åであり、５０重量％のキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）がドープされた化合物ＥＴを含む。
ｇ）電子注入層、厚さは１０Åであり、フッ化リチウム（ＬｉＦ）。
ｈ）陰極、厚さは約１５００Åであり、Ａ１を含む。
素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／（Ｉａ）／ＨＴ２／ＢＤ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００４１】
【化１０】
2017028266.tif 000012
【００４２】
上記の各層を堆積させ形成した後、素子を堆積室から乾燥箱に移してすぐにＵＶ硬化可能なエポキシ樹脂と吸湿剤を含むガラス蓋とを用いてパッキングした。この有機発光素子は、３ｍｍ２の発光領域を有した。外部電源に接続した後、直流電圧下で有機発光素子を作動させ、その発光特性を後記の表１のように確認した。有機発光素子のＥＬスペクトルは、図３で示され、それらの有機発光素子は、青色光を発光した。
【００４３】
比較例１〜３  蛍光を発光する有機発光素子の製造
比較例１〜３の有機発光素子の製造は、実施例１とほぼ同様に行われたが、その差異は、比較例１〜３の第二正孔補助層の化合物がＨＣであることと、その厚さが、それぞれ、１７００Å、１８００Åおよび１９００Åであることにあった。
【００４４】
比較例１〜３の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＣ／ＨＴ２／ＢＤ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００４５】
【化１１】
2017028266.tif 000013
【００４６】
【表１】
2017028266.tif 000014
【００４７】
実施例２  リン光を発光する有機発光素子の製造
基板を蒸着システムに入れる前に、予め溶媒およびＵＶオゾンで基板を洗浄して、脱脂させた。その後、基板を真空堆積室に移し、全ての層を基板の最上部に堆積した。各層を、加熱された舟形の蒸着皿により、約１０−６トルの真空度で順番に堆積した。
ａ）インジウムスズ酸化物層（ＩＴＯ）、厚さは１２５０Åである。
ｂ）第一正孔補助層、厚さは１５０Åであり、ＨＩ。
ｃ）第二正孔補助層、厚さは９５０Åであり、３重量％のＨＩがドープされた式（Ｉａ）化合物を含む。
ｄ）第三正孔補助層、厚さは１５０Åであり、ＨＴ２化合物。
ｅ）発光層、厚さは３００Åであり、ホスト発光体ＥＰＨとそれにドープされた６重量％のイリジウム金属錯体であるゲスト発光体ＰＥＧとを含む（ＰＥＧおよびＥＰＨは、台湾のｅ−Ｒａｙ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｔｅｃｈ  Ｃｏ．Ｌｔｄの商品名）。
ｆ）電子輸送層、厚さは３００Åであり、５０重量％のキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）がドープされた化合物ＥＴを含む。
ｇ）電子注入層、厚さは１０Åであり、フッ化リチウム（ＬｉＦ）。
ｈ）陰極、厚さは約１５００Åであり、Ａ１を含む。
素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＩ：（Ｉａ）／ＨＴ２／ＰＥＧ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００４８】
実施例３および４  リン光を発光する有機発光素子の製造
実施例３の有機発光素子の製造は、実施例２とほぼ同様に行われたが、その差異は、実施例３の第二正孔補助層の化合物としては、式（Ｉａ）化合物のみを使用することにあった。
実施例３の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／（Ｉａ）／ＨＴ２／ＰＥＧ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
実施例４の有機発光素子の製造は、実施例２とほぼ同様に行われたが、その差異は、実施例４では、第三正孔補助層を備えず、第二正孔補助層の厚さが１１００Åであることにあった。
実施例４の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＩ：（Ｉａ）／ＰＥＧ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００４９】
比較例４  リン光を発光する有機発光素子の製造
比較例４の有機発光素子の製造は、実施例２とほぼ同様に行われたが、その差異は、比較例４では、第三正孔補助層を備えず、第二正孔補助層の材料がＨＴ２である（厚さが１１００Å）ことにあった。
比較例４の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＴ２／ＰＥＧ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００５０】
有機発光素子の直流電圧下で作動したときの発光特性は、後記の表２のように確認された。有機発光素子のＥＬスペクトルは、図４で示され、それらの有機発光素子は、緑色光を発光した。
【００５１】
【表２】
2017028266.tif 000015
【００５２】
実施例５  リン光を発光する有機発光素子の製造
基板を蒸着システムに入れる前に、予め溶媒およびＵＶオゾンで基板を洗浄して、脱脂させた。その後、基板を真空堆積室に移し、全ての層を基板の最上部に堆積した。各層を、加熱された舟形の蒸着皿により、約１０−６トルの真空度で順番に堆積した。
ａ）インジウムスズ酸化物層（ＩＴＯ）、厚さは１１００Åである。
ｂ）第一正孔補助層、厚さは１５０Åであり、ＨＩ。
ｃ）第二正孔補助層、厚さは１４００Åであり、３重量％のＨＩがドープされた式（Ｉａ）化合物を含む。
ｄ）  第三正孔補助層、厚さは１５０Åであり、ＨＴ２化合物。
ｅ）  発光層、厚さは３００Åであり、ホスト発光体ＥＰＨとそれにドープされた３重量％のイリジウム金属錯体であるゲスト発光体ＰＥＲとを含む（ＰＥＲおよびＥＰＨは、台湾のｅ−Ｒａｙ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｔｅｃｈ  Ｃｏ．Ｌｔｄの商品名））。
ｆ）電子輸送層、厚さは３００Åであり、５０重量％のキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）がドープされた化合物ＥＴを含む。
ｇ）電子注入層、厚さは１０Åであり、フッ化リチウム（ＬｉＦ）。
ｈ）陰極、厚さは約１５００Åであり、Ａ１を含む。
素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＩ：（Ｉａ）／ＨＴ２／ＰＥＲ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００５３】
実施例６および７  リン光を発光する有機発光素子の製造
実施例６の有機発光素子の製造は、実施例５とほぼ同様に行われたが、その差異は、実施例６の第二正孔補助層の化合物としては、式（Ｉａ）化合物のみを使用することにあった。
実施例６の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／（Ｉａ）／ＨＴ２／ＰＥＲ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
実施例７の有機発光素子の製造は、実施例５とほぼ同様に行われたが、その差異は、実施例７では、第三正孔補助層を備えず、第二正孔補助層の厚さが１５５０Åであることにあった。
実施例７の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＩ：（Ｉａ）／ＰＥＲ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００５４】
比較例５および６  リン光を発光する有機発光素子の製造
比較例５および６の有機発光素子の製造は、実施例５とほぼ同様に行われたが、その差異は、比較例５では、第三正孔補助層を備えず、第二正孔補助層の材料がＨＴ２（厚さが１５５０Å）であることにあった。また、比較例６では、実施例５との差異は、第二正孔補助層における式（Ｉａ）化合物の代わりに化合物ＨＣを用いることにあった。
比較例５の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＴ２／ＰＥＲ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
比較例６の素子の構造は、ＩＴＯ／ＨＩ／ＨＩ：ＨＣ／ＨＴ２／ＰＥＲ：ＥＰＨ／Ｌｉｑ：ＥＴ／ＬｉＦ／Ａｌと表示されてもよい。
【００５５】
有機発光素子の直流電圧下で作動したときの発光特性は、後記の表３のように確認された。有機発光素子のＥＬスペクトルは、図５で示され、それらの有機発光素子は、赤色光を発光した。
【００５６】
【表３】
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【００５７】
上記の実施例は、本発明の原理およびその効果を例示的に説明するためのものであって、本発明を限定するものではない。本技術分野に習熟した者であれば、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、上記の実施例を変更することができる。したがって、本発明の主張する権利範囲は、特許請求の範囲に基づいている。
【符号の説明】
【００５８】
１００  陽極
１１１  第一正孔補助層
１１２  第二正孔補助層
１１３  第三正孔補助層
１２０  発光層
１３０  電子輸送層
１４０  陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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