(57)【要約】【課題】ネガ型樹脂マスクの除去性に優れ、金属の腐食を抑制できるネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物の提供。【解決手段】本開示は、下記式（Ｉ）で表される化合物（成分Ａ）、アミン（成分Ｂ）、炭素数１以上５以下のカルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び水（成分Ｄ）を含有し、  成分Ａの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、１０質量％以上５７．５質量％以下であり、  成分Ｂの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、２０質量％以上７５質量％以下であり、  成分Ｃの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、３質量％以上２０質量％以下である、ネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物に関する。2017120400.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される化合物（成分Ａ）、アミン（成分Ｂ）、炭素数１以上５以下のカルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び水（成分Ｄ）を含有し、
成分Ａの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、１０質量％以上５７．５質量％以下であり、
成分Ｂの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、２０質量％以上７５質量％以下であり、
成分Ｃの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、３質量％以上２０質量％以下である、ネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物。
【化１】
2017120400.tif 000008
上記式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも二つが、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種である。
【請求項２】
洗浄剤組成物の使用時における成分Ａの含有量が、１質量％以上６．５質量％以下であり、
洗浄剤組成物の使用時における成分Ｂの含有量が、１質量％以上１０質量％以下であり、
洗浄剤組成物の使用時における成分Ｃの含有量が、０．５質量％以上２質量％以下である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分Ｂが、下記式（ＩＩ）で表されるアミンである、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【化２】
2017120400.tif 000009
上記式（ＩＩ）において、Ｒ5は、水素原子、メチル基、エチル基及びアミノエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ6は、水素原子、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ7は、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種を示すか、あるいは、式（ＩＩ）において、Ｒ5は、メチル基、エチル基、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ6とＲ7は互いに結合して式（ＩＩ）中のＮ原子と共にピロリジン環又はピペラジン環を形成する。
【請求項４】
さらに、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物（成分Ｅ）を含有する、請求項１から４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
Ｒ8−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ      （ＩＩＩ）
上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ8は、炭素数２以上８以下の炭化水素基を示し、ｎは付加モル数であって１以上５以下の整数である。
【請求項５】
少なくとも、前記化合物（成分Ａ）、前記アミン（成分Ｂ）、前記カルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び前記水（成分Ｄ）を配合してなる、請求項１から３いずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
少なくとも、前記化合物（成分Ａ）、前記アミン（成分Ｂ）、前記カルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、前記水（成分Ｄ）及び前記化合物（成分Ｅ）を配合してなる、請求項４に記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
ネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物を請求項１から６のいずれかに記載の洗浄剤組成物で洗浄する工程を含む、ネガ型樹脂マスクの洗浄方法。
【請求項８】
被洗浄物が、電子部品の製造中間物である、請求項７に記載の洗浄方法。
【請求項９】
プリント基板、ウエハ、及び金属板から選ばれる少なくとも１つの電子部品に対し、ネガ型樹脂マスクを使用した半田付け及びメッキ処理のいずれか少なくとも１つの処理を行う工程、及び、前記電子部品を請求項７又は８に記載の洗浄方法により洗浄する工程を含む、電子部品の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から６のいずれかに記載の洗浄剤組成物の、電子部品の製造への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物、該洗浄剤組成物を用いたネガ型樹脂マスクの洗浄方法及び電子部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータや各種電子デバイスにおいては、低消費電力化、処理速度の高速化、小型化が進み、これらに搭載されるパッケージ基板などの配線は年々微細化が進んでいる。このような微細配線並びにピラーやバンプといった接続端子形成にはこれまでメタルマスク法が主に用いられてきたが、汎用性が低いことや配線等の微細化への対応が困難になってきたことから、他の新たな方法へと変わりつつある。
【０００３】
新たな方法の一つとして、ドライフィルムレジストをメタルマスクに代えて厚膜樹脂マスクとして使用する方法が知られている。この樹脂マスクは最終的に剥離・除去されるが、その際にアルカリ性の剥離用洗浄剤が使用される。このような剥離用洗浄剤として、例えば、特許文献１には、洗浄剤組成物１００質量部中、第四級アンモニウム水酸化物を０．５質量部以上３．０質量部以下含有し、水溶性アミンを３．０質量部以上１０．０質量部以下含有し、酸又はそのアンモニウム塩を０．３質量部以上２．５質量部以下含有し、水を５０．０質量部以上９５．０質量部以下含有する回路基板の製造に用いる樹脂マスク層用洗浄剤組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、モノエタノールアミンを使用したアルミニウム配線用剥離液と同等若しくはそれ以上のレジスト剥離力を持ち、銅配線へのダメージを抑えた三級アルカノールアミンと、極性溶媒と、水と、強アルカリ剤と、還元剤を含み、ｐＨが１２以上であることを特徴とするレジスト剥離液が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、半導体基板、液晶基板その他基板に対して用いる、水酸化テトラアルキルアンモニウム、アルカノールアミン、炭素数が５以上の糖アルコール、酸及び酸性塩から選択される少なくとも１種、及び残部の水を含有する、阻害層を除去する除去処理に用いられる薬液が記載されている。
【０００６】
特許文献４には、（ａ）約５重量百分率から約５０重量百分率の双極子モーメントが約３．５以上の極性非プロトン性窒素含有溶媒；（ｂ）約０．２重量百分率から約２０重量百分率の、ビスコリン塩、トリスコリン塩、およびそれらの混合物から成る群から選択されたコリン誘導体；および（ｃ）約５０重量百分率から約９４重量百分率の、スルホキシド、スルホン、およびそれらの混合物から成る群から選択された硫黄含有溶媒を含む洗浄またはフォトレジスト除去のための組成物が記載されている。
【０００７】
特許文献５には、半導体デバイス用基板、特に表面に金属配線を有する半導体デバイス用基板におけるＣＭＰ工程後の洗浄工程に用いられ、金属配線に対する十分な防食性を有し、残渣の発生及び基板表面への残渣の付着を抑制することができる、有機第４級アンモニウム水酸化物、界面活性剤、キレート剤、側鎖に芳香環を有するアミノ酸及び水を含有し、ｐＨが１０以上であることを特徴とする半導体デバイス用基板洗浄液が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１５−７９２４４号公報
【特許文献２】特開２０１５−７９１６３号公報
【特許文献３】特開２００９−６３６４９号公報
【特許文献４】特表２００７−５１０１７３号公報
【特許文献５】特開２０１４−３６１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
プリント基板等に微細配線を形成する上で、ドライフィルムレジスト等の樹脂マスクの残存はもちろんのこと、微細配線やバンプ形成に用いられるはんだやメッキ液等に含まれる助剤等の残存を低減するため、洗浄剤組成物には高い洗浄性が要求される。樹脂マスクは、光や電子線等によって現像液に対する溶解性などの物性を変化させ、後に続くエッチングなどの処理から物質表面を保護するものであり、このような樹脂マスクは、光や電子線との反応方法の違いから、ポジ型とネガ型に大きく分けられている。ネガ型樹脂マスクは、露光されると現像液に対して溶解性が低下し、現像後に露光部分が残り保護膜となる。一方、ポジ型樹脂マスクは、露光されると現像液に対して溶解性が増大し、露光部が除去される。これらの樹脂マスクを使用することで、金属配線、金属ピラーやハンダバンプといった回路基板の微細な接続部を形成することができる。しかし、接続部形成時に使用されるメッキ液や加熱処理等によって樹脂マスクの特性が変化し、次工程の洗浄工程において樹脂マスクを除去しにくくなってしまう。特に、ネガ型樹脂マスクは、光や電子線との反応により硬化する特性を有することから、メッキ液や熱によって必要以上に硬化が進み、洗浄工程で完全に除去できないか、あるいは、除去に時間を非常に要することで基板や金属表面にダメージを与えてしまう。よって、洗浄剤組成物には高いネガ型樹脂マスク除去性が要求される。さらに、配線や接続端子の多くに使用される銅、アルミ等の金属の腐食はパッケージ基板の品質及び価値の低下等を招くことから、洗浄剤組成物には高い腐食防止性能が要求されている。しかし、前記特許文献に記載の方法では、洗浄性と腐食防止の両立が難しい。
【００１０】
そこで、本開示は、ネガ型樹脂マスクの除去性に優れ、金属の腐食を抑制できるネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物、該洗浄剤組成物を用いたネガ型樹脂マスクの洗浄方法及び基板の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本開示は、下記式（Ｉ）で表される化合物（成分Ａ）、アミン（成分Ｂ）、炭素数１以上５以下のカルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び水（成分Ｄ）を含有し、
成分Ａの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、１０質量％以上５７．５質量％以下であり、
成分Ｂの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、２０質量％以上７５質量％以下であり、
成分Ｃの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、３質量％以上２０質量％以下である、ネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物に関する。
【００１２】
【化１】
2017120400.tif 000002
【００１３】
上記式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも二つが、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種である。
【００１４】
本開示は、ネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物を本開示に係る洗浄剤組成物で洗浄する工程を含む、ネガ型樹脂マスクの洗浄方法に関する。
【００１５】
本開示は、プリント基板、ウエハ、及び金属板から選ばれる少なくとも１つの電子部品に対し、ネガ型樹脂マスクを使用した半田付け及びメッキ処理のいずれか少なくとも１つの処理を行う工程、及び、前記電子部品を本開示に係る洗浄方法により洗浄する工程を含む、電子部品の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本開示によれば、ネガ型樹脂マスクの除去性に優れ、金属の腐食を抑制できるネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物を提供できる。そして、本開示に係る洗浄剤組成物を用いることによって、高い収率で高品質の電子部品が得られうる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本開示は、特定の第４級アンモニウム水酸化物（成分Ａ）、特定のアミン（成分Ｂ）、特定のカルボン酸又はその塩（成分Ｃ）及び水（成分Ｄ）を含有し、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの含有量を特定した洗浄剤組成物を用いることで、ドライフィルムレジスト等のネガ型樹脂マスクを効率よく除去でき、さらに金属の腐食を抑制できるという知見に基づく。
【００１８】
すなわち、本開示は、上記式（Ｉ）で表される化合物（成分Ａ）、アミン（成分Ｂ）、炭素数１以上５以下のカルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び水（成分Ｄ）を含有し、
成分Ａの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、１０質量％以上５７．５質量％以下であり、
成分Ｂの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、２０質量％以上７５質量％以下であり、
成分Ｃの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、３質量％以上２０質量％以下である、ネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物に関する。
【００１９】
本開示に係る洗浄剤組成物における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。
ネガ型樹脂マスクは、一般的に、アルカリ性現像液に溶解するアルカリ可溶性樹脂と、露光により酸を発生する酸発生剤と、酸を触媒としてアルカリ可溶性樹脂間に架橋を形成する架橋剤を含有する。アルカリ可溶性樹脂としては、パラヒドロキシスチレン（ＰＨＳ）樹脂、メタクリレート系樹脂等が挙げられる。ネガ型樹脂マスクに光や電子線等を照射すると、ネガ型樹脂マスクの露光部では、酸発生剤から酸が発生し、露光後のベーク熱によってアルカリ可溶性樹脂と架橋剤とが酸を触媒として縮合架橋反応を起こす。縮合架橋反応により、アルカリ可溶性樹脂は、３次元構造を有する巨大な高分子化合物に変化し、アルカリ現像液に不溶な樹脂となる。このとき、反応性の高い架橋剤は、メッキ処理や半田付け等によって必要以上にアルカリ可溶性樹脂と反応するため、アルカリ可溶性樹脂がより複雑な３次元構造を有する巨大な高分子化合物に変化し、その結果、現像後のネガ型樹脂マスクの剥離除去が難しくなる。しかし、本開示の洗浄剤組成物では、アルカリ性の成分Ａ及び成分Ｂは、はんだペーストやフラックス成分に含まれる酸成分や加熱により高分子量化したネガ型樹脂マスクの樹脂の結合を切断し、低分子量化する。そして、成分Ａ及び水（成分Ｄ）が、低分子量化したネガ型樹脂マスクに浸透し、ネガ型樹脂マスクを溶解することで、ネガ型樹脂マスクを除去できると考えられる。また、はんだ金属の主成分である錫や接続部位に用いられるアルミニウムは強アルカリ水溶液に溶解するが、炭素数１以上５以下のカルボン酸又はその塩（成分Ｃ）の吸着により表面が保護され、アルカリ性の成分Ａ及びＢによる溶解反応が抑制されると推定され、これにより、基板上に微細な回路の形成が可能になると考えられる。但し、本開示はこのメカニズムに限定して解釈されなくてもよい。
【００２０】
［成分Ａ：第４級アンモニウム水酸化物］
本開示に係る洗浄剤組成物における成分Ａは、下記式（Ｉ）で表される化合物である。成分Ａは、１種単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２１】
【化２】
2017120400.tif 000003
【００２２】
上記式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも二つが、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種である。
【００２３】
成分Ａとしては、例えば、ヒドロキシアルキル基を少なくとも２つ有する４級アンモニウムカチオンとヒドロキシドとからなる塩等が挙げられる。成分Ａの具体例としては、ジメチルビス(２−ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、ジエチルビス(２−ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、ジプロピルビス(２−ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、トリス(２−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムヒドロキシド、トリス(２−ヒドロキシエチル)エチルアンモニウムヒドロキシド、トリス(２−ヒドロキシエチル)プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラキス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムヒドロキシド、及びテトラキス（２−ヒドロキシプロピル）アンモニウムヒドロキシドから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、樹脂マスク除去性向上の観点から、ジメチルビス(２−ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、及びジエチルビス(２−ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシドから選ばれる少なくとも１種が好ましく、ジメチルビス(２−ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシドがより好ましい。
【００２４】
本開示に係る洗浄剤組成物の成分Ａの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、ネガ型樹脂マスク除去性（以下、単に樹脂マスク除去性ともいう）向上の観点から、１０質量％以上であって、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、そして、金属腐食抑制の観点から、５７．５質量％以下であって、５７．２質量％以下が好ましい。
【００２５】
本開示に係る洗浄剤組成物の使用時における成分Ａの含有量は、樹脂マスク除去性向上の観点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、そして、金属腐食抑制の観点から、６．５質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５．５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００２６】
本開示において「洗浄剤組成物の使用時における各成分の含有量」とは、洗浄時、すなわち、洗浄剤組成物を洗浄に使用する時点での各成分の含有量をいう。
【００２７】
［成分Ｂ：アミン］
本開示に係る洗浄剤組成物における成分Ｂは、アミンである。成分Ｂは、１種単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２８】
成分Ｂとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン、並びにこれらのアルキル化物及びアミノアルキル化物；エチレンジアミン；ジエチレントリアミン；メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１つの官能基を有するピロリジン化合物又はピペラジン化合物；等が挙げられる。樹脂マスク除去性向上及び金属腐食抑制の観点から、成分Ｂは、下記式（ＩＩ）で表されるアミンであることが好ましい。
【００２９】
【化３】
2017120400.tif 000004
【００３０】
上記式（ＩＩ）において、Ｒ5は、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノエチル基を示し、Ｒ6は、水素原子、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基又はエチル基から選ばれる少なくとも１種であって、Ｒ7は、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種か、あるいは、式（ＩＩ）において、Ｒ5は、メチル基、エチル基、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種であって、Ｒ6とＲ7は互いに結合して式（ＩＩ）中のＮ原子と共にピロリジン環又はピペラジン環を形成する。
【００３１】
成分Ｂとしては、樹脂マスク除去性向上及び金属腐食抑制の観点から、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン、Ｎ−ジメチルモノイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−ジエチルモノエタノールアミン、Ｎ−ジエチルモノイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）イソプロパノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）ジエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）ジイソプロパノールアミン、１−メチルピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、エチレンジアミン及びジエチレントリアミンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及びジエチレントリアミンから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、及びＮ−エチルモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種がさらに好ましく、アルミニウムへの腐食抑制の観点から、モノエタノールアミンがよりさらに好ましく、樹脂マスク除去性向上の観点から、モノイソプロパノールアミンがよりさらに好ましい。
【００３２】
本開示に係る洗浄剤組成物の成分Ｂの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、樹脂マスク除去性向上の観点から、２０質量％以上であって、２２質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、２８質量％以上がさらに好ましく、そして、金属腐食抑制の観点から、７５質量％以下であって、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい。
【００３３】
本開示に係る洗浄剤組成物の使用時における成分Ｂの含有量は、樹脂マスク除去性向上の観点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、そして、金属腐食抑制の観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００３４】
［成分Ｃ：カルボン酸］
本開示に係る洗浄剤組成物における成分Ｃは、炭素数１以上５以下のカルボン酸又はその塩である。炭素数は、カルボン酸の全炭素数である。成分Ｃは、１種単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３５】
成分Ｃのカルボン酸としては、樹脂マスク除去性向上及び金属腐食抑制の観点から、モノカルボン酸、ジカルボン酸等が挙げられ、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリシン及びアラニンから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、ギ酸、酢酸、蓚酸及び琥珀酸から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ギ酸がより好ましい。これらカルボン酸の塩としては、上記カルボン酸と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア及び有機アミン化合物から選ばれる少なくとも１種との塩が挙げられる。
【００３６】
本開示に係る洗浄剤組成物の成分Ｃの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、金属腐食抑制の観点から、３質量%以上であって、４質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましく、そして、樹脂マスク除去性向上の観点から、２０質量％以下であって、１７質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００３７】
本開示に係る洗浄剤組成物の使用時における成分Ｃの含有量は、金属腐食抑制の観点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、０．６質量％以上がよりさらに好ましく、そして、樹脂マスク除去性向上の観点から、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以下がよりさらに好ましい。
【００３８】
［成分Ｄ：水］
本開示に係る洗浄剤組成物における成分Ｄは、水である。水としては、イオン交換水、ＲＯ水、蒸留水、純水、超純水が使用されうる。水の含有量は、本開示に係る洗浄剤組成物の使用態様にあわせて適宜設定すればよい。
【００３９】
本開示に係る洗浄剤組成物の使用時における成分Ｄの含有量は、樹脂マスク除去性向上及び洗浄剤組成物を安定化する観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、そして、同様の観点から、９７質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９５．５質量％以下がさらに好ましい。
【００４０】
［成分Ｅ：グリコールエーテル］
本開示に係る洗浄剤組成物は、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物（成分Ｅ）をさらに含有してもよい。成分Ｅは、１種単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００４１】
Ｒ8-Ｏ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｈ      （ＩＩＩ）
【００４２】
上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ8は、炭素数２以上８以下の炭化水素基を示し、樹脂マスク除去性向上の観点から、炭素数３以上７以下の炭化水素基が好ましく、炭素数４以上６以下のアルキル基がより好ましい。ｎは付加モル数を示し、１以上５以下の整数であり、洗浄性向上及び安定性向上の観点から、一又は複数の実施形態において、１以上５以下の整数であって、２以上４以下が好ましく、２以上３以下がより好ましい。
【００４３】
成分Ｅとしては、炭素数２以上８以下の炭化水素基を有するグリコールエーテルが挙げられ、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、テトラエチレングリコールモノアルキルエーテル、ペンタエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル、テトラエチレングリコールモノベンジルエーテル及びペンタエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。成分Ｅの具体例としては、樹脂マスク除去性向上の観点から、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、モノエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる少なくとも1種が好ましく、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、モノエチレングリコールモノヘキシルエーテル、及びジエチレングリコールモノヘキシルエーテルから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがさらに好ましい。
【００４４】
本開示に係る洗浄剤組成物の成分Ｅの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、樹脂マスク除去性向上の観点から、０質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、そして、同様の観点から、５０質量％以下が好ましく、４５質量部％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がよりさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００４５】
本開示に係る洗浄剤組成物の使用時における成分Ｅの含有量は、０質量％、又は、樹脂マスク除去性向上の観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上がさらに好ましく、そして、同様の観点から、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がよりさらに好ましい。
【００４６】
［洗浄剤組成物のその他の成分］
本開示に係る洗浄剤組成物は、必要に応じてその他の成分を含有することができる。本開示に係る洗浄剤組成物の使用時におけるその他の成分の含有量は、０質量％以上２．０質量％以下が好ましく、０質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０質量％以上１．３質量％以下がさらに好ましく、０質量％以上１．０質量％以下がさらにより好ましい。
【００４７】
本開示に係る洗浄剤組成物におけるその他の成分としては、発泡性抑制の観点から、例えば、炭素数１０〜１８の不飽和結合を有する又は有さない炭化水素が挙げられ、具体的には、ドデセン、テトラデセン等が挙げられる。
【００４８】
さらに、本開示に係る洗浄剤組成物は、本開示の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、通常洗浄剤に用いられる、ヒドロキシエチルアミノ酢酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸等のアミノカルボン酸塩等のキレート力を持つ化合物、防腐剤、防錆剤、殺菌剤、抗菌剤、シリコーン系消泡剤、酸化防止剤、ヤシ脂肪酸メチルや酢酸ベンジル等のエステルあるいはアルコール類等を適宜含有することができる。
【００４９】
［洗浄剤組成物の製造方法］
本開示に係る洗浄剤組成物は、前記成分Ａ〜Ｄ、並びに必要に応じて成分Ｅ及びその他の成分を公知の方法で配合することにより製造できる。例えば、本開示に係る洗浄剤組成物は、前記化合物（成分Ａ）、前記アミン（成分Ｂ）、前記カルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び前記水（成分Ｄ）、並びに必要に応じて成分Ｅ及びその他の成分を配合してなるものである。したがって、本開示は、少なくとも前記成分Ａ〜Ｄを配合する工程を含む、洗浄剤組成物の製造方法に関する。本開示において「配合する」とは、成分Ａ〜Ｄ及び必要に応じてその他の成分を同時に又は任意の順に混合することを含む。本開示に係る洗浄剤組成物の製造方法において、各成分の配合量は、上述した本開示に係る洗浄剤組成物の各成分の含有量と同じとすることができる。前記成分Ａ〜Ｄを配合する工程において、成分Ａと成分Ｃとの塩及び成分Ｂと成分Ｃとの塩から選ばれる少なくとも一方を、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの全部又は一部として使用してもよい。
【００５０】
本開示に係る洗浄剤組成物の使用時におけるｐＨは、樹脂マスク除去性向上の観点から、１０．０以上が好ましく、１０．５以上がより好ましく、そして、金属腐食抑制の観点から、１４以下が好ましく、１３．５以下がより好ましく、１２．０以下がさらに好ましい。本開示においてｐＨは、必要により、硝酸、硫酸等の無機酸、オキシカルボン酸、多価カルボン酸、アミノポリカルボン酸、アミノ酸等の成分Ｃ以外の有機酸、及びそれらの金属塩やアンモニウム塩、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン等の成分Ａ及びＢ以外の塩基性物質を適宜、所望量で配合することで調整することができる。ｐＨは、２５℃における洗浄剤組成物のｐＨであり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００５１】
本開示に係る洗浄剤組成物は、分離や析出等を起こして保管安定性を損なわない範囲で成分Ｄの水の量を減らした濃縮物として調製してもよい。洗浄剤組成物の濃縮物は、輸送及び貯蔵の観点から、希釈倍率３倍以上の濃縮物とすることが好ましく、保管安定性の観点から、希釈倍率１０倍以下の濃縮物とすることが好ましい。洗浄剤組成物の濃縮物は、使用時に成分Ａ〜Ｄが上述した含有量（すなわち、洗浄時の含有量）になるよう水で希釈して使用することができる。さらに洗浄剤組成物の濃縮物は、使用時に各成分を別々に添加して使用することもできる。本開示において洗浄剤組成物の濃縮物の「使用時」又は「洗浄時」とは、洗浄剤組成物の濃縮物が希釈された状態をいう。
【００５２】
本開示に係る洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ａの含有量は、樹脂マスク除去性向上の観点から、０．３質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、そして、金属腐食抑制の観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００５３】
本開示に係る洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｂの含有量は、樹脂マスク除去性向上の観点から、５質量％以上が好ましく、９質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、１８質量％以上がよりさらに好ましく、そして、金属腐食抑制の観点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００５４】
本開示に係る洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｃの含有量は、金属腐食抑制の観点から、０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、そして、樹脂マスク除去性向上の観点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、１．５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００５５】
本開示に係る洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｄの含有量は、樹脂マスク除去性向上及び洗浄剤組成物を安定化する観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、そして、同様の観点から、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。
【００５６】
本開示に係る洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｅの含有量は、樹脂マスク除去性向上の観点から、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、そして、同様の観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００５７】
本開示に係る洗浄剤組成物の濃縮物のｐＨは、希釈後の洗浄性及び樹脂マスク除去性向上の観点から、１０．０以上が好ましく、１０．５以上がより好ましく、そして、希釈後の洗浄性及び金属腐食抑制の観点から、１４以下が好ましく、１３．５以下がより好ましく、１２．０以下がさらに好ましい。
【００５８】
［被洗浄物］
本開示に係る洗浄剤組成物は、一又は複数の実施形態において、ドライフィルムレジスト等のネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物の洗浄に使用されうる。本開示に係る洗浄剤組成物は、一又は複数の実施形態において、一般的に金属腐食を抑制しながら洗浄することが難しいネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物の洗浄に好適に用いられうる。被洗浄物としては、例えば、電子部品及びその製造中間物が挙げられる。電子部品としては、例えば、プリント基板、ウエハ等の基板、銅板及びアルミニウム板等の金属板が挙げられる。前記製造中間物は、電子部品の製造工程における中間製造物であって、樹脂マスク処理後の中間製造物を含む。ネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物の具体例としては、例えば、ドライフィルムレジスト等のネガ型樹脂マスクを使用した半田付けやメッキ処理（銅メッキ、アルミニウムメッキ、ニッケルメッキ等）等の処理を行う工程を経ることにより、配線や接続端子等が基板表面に形成された電子部品等が挙げられる。本開示に係る洗浄剤組成物は、一又は複数の実施形態において、電子部品により微細な配線あるいは接続端子を形成する観点から、ネガ型樹脂マスクを用いて銅又はアルミメッキ処理して微細配線あるいはピラーが形成されたプリント基板及びウエハ、ネガ型樹脂マスクを用いてハンダバンプが形成されたプリント基板及びウエハに対して使用することが好ましく、ネガ型樹脂マスクを用いて銅又はアルミメッキ処理して微細配線あるいはピラーが形成されたプリント基板及びウエハに対して使用することがより好ましい。
【００５９】
［樹脂マスク洗浄方法］
本開示は、ネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物を本開示に係る洗浄剤組成物に接触させることを含む、ネガ型樹脂マスクの洗浄方法に関する（以下、本開示に係る洗浄方法ともいう）。本開示に係る洗浄方法は、一又は複数の実施形態において、ネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物を本開示に係る洗浄剤組成物で洗浄する工程を有する。被洗浄物に本開示に係る洗浄剤組成物を接触させる方法、又は、被洗浄物を本開示に係る洗浄剤組成物で洗浄する方法としては、例えば、洗浄剤組成物を入れた洗浄浴槽内へ浸漬することで接触させる方法や、洗浄剤組成物をスプレー状に射出して接触させる方法（シャワー方式）、浸漬中に超音波照射する超音波洗浄方法等が挙げられる。本開示に係る洗浄剤組成物は、希釈することなくそのまま洗浄に使用できる。本開示に係る洗浄方法は、洗浄剤組成物に被洗浄物を接触させた後、水でリンスし、乾燥する工程を含むことが好ましい。本開示に係る洗浄方法であれば、ドライフィルムレジスト等のネガ型樹脂マスクを効率よく除去できる。本開示に係る洗浄方法は、本開示に係る洗浄剤組成物の洗浄力が発揮されやすい点から、本開示に係る洗浄剤組成物と被洗浄物との接触時に超音波を照射することが好ましく、その超音波は比較的強いものであることがより好ましい。前記超音波の照射条件は、同様の観点から、例えば、２６〜７２ｋＨｚ、８０〜１５００Ｗが好ましく、３６〜７２ｋＨｚ、８０〜１５００Ｗがより好ましい。
【００６０】
［電子部品の製造方法］
本開示に係る電子部品の製造方法は、一又は複数の実施形態において、プリント基板、ウエハ、及び金属板から選ばれる少なくとも１つの電子部品に、ネガ型樹脂マスクを使用した半田付け及びメッキ処理の少なくとも１つの処理を行う工程、及び、前記ネガ型樹脂マスクが付着した電子部品を本開示に係る洗浄方法により洗浄する工程を含む。本開示に係る電子部品の製造方法は、本開示に係る洗浄方法による洗浄を行うことにより、金属の腐食を抑制しながら、電子部品に付着したネガ型樹脂マスクを効果的に除去できるため、信頼性の高い電子部品の製造が可能になる。さらに、本開示に係る洗浄方法による洗浄を行うことにより、電子部品に付着したネガ型樹脂マスクの除去が容易になることから、洗浄時間が短縮化でき、電子部品の製造効率を向上できる。
【００６１】
［キット］
本開示は、本開示に係る洗浄方法及び／又は本開示に係る電子部品の製造方法に使用するためのキットであって、本開示に係る洗浄剤組成物を構成する前記成分Ａ〜Ｄのうちの少なくとも１成分が他の成分と混合されない状態で保管されている、キットに関する。本開示によれば、樹脂マスクの除去性に優れ、金属の腐食を抑制できる洗浄剤組成物が得られうるキットを提供できる。
【００６２】
本開示に係るキットとしては、例えば、前記成分Ａを含有する溶液（第１液）と、成分Ｂ〜Ｄ並びに必要に応じて前記成分Ｅ及び前記その他の成分を含有する溶液（第２液）とが、相互に混合されていない状態で保存されており、これらが使用時に混合されるキット（２液型洗浄剤組成物）が挙げられる。前記第１液と前記第２液とが混合された後、必要に応じて水（成分Ｄ）を用いて希釈されてもよい。前記第１液及び第２液には、各々必要に応じて任意成分が含まれていてもよい。該任意成分としては、例えば、増粘剤、分散剤、防錆剤、塩基性物質、界面活性剤、高分子化合物、可溶化剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤等が挙げられる。
【００６３】
本開示はさらに以下の洗浄剤組成物、洗浄方法、製造方法に関する。
【００６４】
＜１＞  下記式（Ｉ）で表される化合物（成分Ａ）、アミン（成分Ｂ）、炭素数１以上５以下のカルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び水（成分Ｄ）を含有し、
成分Ａの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、１０質量％以上５７．５質量％以下であり、
成分Ｂの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、２０質量％以上７５質量％以下であり、
成分Ｃの含有量が、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量に対して、３質量％以上２０質量％以下である、ネガ型樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物。
【化４】
2017120400.tif 000005
上記式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも二つが、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種である。
【００６５】
＜２＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ａの含有量が、１質量％以上６．５質量％以下であり、
洗浄剤組成物の使用時における成分Ｂの含有量が、１質量％以上１０質量％以下であり、
洗浄剤組成物の使用時における成分Ｃの含有量が、０．５質量％以上２質量％以下である、＜１＞に記載の洗浄剤組成物。
＜３＞  成分Ａの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい、＜１＞又は＜２＞に記載の洗浄剤組成物。
＜４＞  成分Ａの含有量は、５７．２質量％以下が好ましい、＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜５＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ａの含有量は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましい、＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜６＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ａの含有量は、６．５質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５．５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい、＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜７＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ａの含有量は、０．３質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましい、＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜８＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ａの含有量は、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい、＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜９＞  成分Ｂが、下記式（ＩＩ）で表されるアミンである、＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【化５】
2017120400.tif 000006
上記式（ＩＩ）において、Ｒ5は、水素原子、メチル基、エチル基及びアミノエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ6は、水素原子、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ7は、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種を示すか、あるいは、式（ＩＩ）において、Ｒ5は、メチル基、エチル基、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ6とＲ7は互いに結合して式（ＩＩ）中のＮ原子と共にピロリジン環又はピペラジン環を形成する。
＜１０＞  成分Ｂの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、２２質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、２８質量％以上がさらに好ましい、＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１１＞  成分Ｂの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい、＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｂの含有量は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましい、＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｂの含有量は、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい、＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１４＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｂの含有量は、５質量％以上が好ましく、９質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、１８質量％以上がよりさらに好ましい、＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１５＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｂの含有量は、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下がよりさらに好ましい、＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１６＞  成分Ｃの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、４質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましい、＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１７＞  成分Ｃの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、１７質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい、＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１８＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｃの含有量は、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、０．６質量％以上がよりさらに好ましい、＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜１９＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｃの含有量は、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以下がよりさらに好ましい、＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜２０＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｃの含有量は、０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましい、＜１＞から＜１９＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜２１＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｃの含有量は、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、１．５質量％以下がよりさらに好ましい、＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜２２＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｄの含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい、＜１＞から＜２１＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜２３＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｄの含有量は、９７質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９５．５質量％以下がさらに好ましい、＜１＞から＜２２＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜２４＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｄの含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい、＜１＞から＜２３＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜２５＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｄの含有量は、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい、＜１＞から＜２４＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜２６＞  さらに、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物（成分Ｅ）を含有する、＜１＞から＜２５＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
Ｒ8−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ      （ＩＩＩ）
上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ8は、炭素数２以上８以下の炭化水素基を示し、ｎは付加モル数であって１以上５以下の整数である。
＜２７＞  式（ＩＩＩ）において、Ｒ8は、炭素数３以上７以下の炭化水素基が好ましく、炭素数４以上６以下のアルキル基がより好ましい、＜２６＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２８＞  式（ＩＩＩ）において、ｎは、２以上４以下が好ましく、２以上３以下がより好ましい、＜２６＞又は＜２７＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２９＞  成分Ｅの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、０質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい、＜２６＞から＜２８＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３０＞  成分Ｅの含有量は、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとの合計量（１００質量％）に対して、５０質量％以下が好ましく、４５質量部％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がよりさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい、＜２６＞から＜２９＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３１＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｅの含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上がさらに好ましい、＜２６＞から＜３０＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３２＞  洗浄剤組成物の使用時における成分Ｅの含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がよりさらに好ましい、＜２６＞から＜３１＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３３＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｅの含有量は、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい、＜２６＞から＜３２＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３４＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物中の成分Ｅの含有量は、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい、＜２６＞から＜３３＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３５＞  少なくとも、前記化合物（成分Ａ）、前記アミン（成分Ｂ）、前記カルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、及び前記水（成分Ｄ）を配合してなる、＜１＞から＜２５＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３６＞  少なくとも、前記化合物（成分Ａ）、前記アミン（成分Ｂ）、前記カルボン酸又はその塩（成分Ｃ）、前記水（成分Ｄ）及び前記化合物（成分Ｅ）を配合してなる、＜２６＞から＜３４＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３７＞  洗浄剤組成物の使用時におけるｐＨは、１０．０以上が好ましく、１０．５以上がより好ましく、そして、１４以下が好ましく、１３．５以下がより好ましく、１２．０以下がさらに好ましい、＜１＞から＜３６＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３８＞  洗浄剤組成物が濃縮物である場合、洗浄剤組成物の濃縮物のｐＨは、１０．０以上が好ましく、１０．５以上がより好ましく、そして、１４以下が好ましく、１３．５以下がより好ましく、１２．０以下がさらに好ましい、＜１＞から＜３７＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
＜３９＞  ネガ型樹脂マスクが付着した被洗浄物を＜１＞から＜３８＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物で洗浄する工程を含む、ネガ型樹脂マスクの洗浄方法。
＜４０＞  被洗浄物が、電子部品の製造中間物である、＜３９＞に記載の洗浄方法。
＜４１＞  プリント基板、ウエハ、及び金属板から選ばれる少なくとも１つの電子部品に対し、ネガ型樹脂マスクを使用した半田付け及びメッキ処理のいずれか少なくとも１つの処理を行う工程、及び、前記電子部品を＜３９＞又は＜４０＞のいずれかに記載の洗浄方法により洗浄する工程を含む、電子部品の製造方法。
＜４２＞  ＜１＞から＜３８＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物の、電子部品の製造への使用。
＜４３＞  ＜１＞から＜３８＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物を構成する前記成分Ａ〜Ｄのうちの少なくとも１成分が他の成分と混合されない状態で保管されている、キット。
【実施例】
【００６６】
以下に、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６７】
１．洗浄剤組成物の調製（実施例１〜９及び比較例１〜８）
５００ｍＬガラスビーカーに有効分換算でＡＨ２１２（成分Ａ）４０ｇ、モノエタノールアミン（成分Ｂ）２０ｇ、ギ酸（成分Ｃ）５．６８ｇ及び水（成分Ｄ）４３４．３２ｇを添加し、それを攪拌して均一に混合することにより、実施例１の洗浄剤組成物を調製した。そして、実施例２〜９及び比較例１〜８の洗浄剤組成物を、実施例１と同様の方法により、表１に示す組成比で調製した。各洗浄剤組成物の各成分の含有量（質量％、有効分）及びｐＨを表１に示した。
ｐＨは、２５℃における洗浄剤組成物のｐＨであり、ｐＨメータ（亜電波工業株式会社、ＨＭ−３０Ｇ）を用いて測定した値であり、ｐＨメータの電極を洗浄剤組成物に浸漬して４０分後の数値である。
【００６８】
洗浄剤組成物の成分として下記のものを使用した。
・ジメチルビス(２−ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド（成分Ａ）（四日市合成株式会社製、ＡＨ２１２（５０％水溶液））
・トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムヒドロキシド（成分Ａ）（東京化成工業株式会社製、４５−５０％水溶液）
・テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（非成分Ａ）（昭和電工株式会社製、ＴＭＡＨ（２５％））
・２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（非成分Ａ）（東京化成工業株式会社製、コリン（４８−５０％水溶液））
・モノエタノールアミン（成分Ｂ）（株式会社日本触媒製）
・モノイソプロパノールアミン（成分Ｂ）（三井化学ファイン株式会社製）
・ギ酸（成分Ｃ）（株式会社朝日化学工業所製、ギ酸８８％）
・水（成分Ｄ）（オルガノ株式会社製純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ/ｃｍ以下の純水）
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（成分Ｅ）（日本乳化剤株式会社製、ブチルジグリコール（ＢＤＧ））
【００６９】
２．洗浄剤組成物の評価
調製した実施例１〜９及び比較例１〜８の洗浄剤組成物の樹脂マスク除去性、金属腐食性を評価した。
【００７０】
［テストピースの作製］
ネガ型厚膜レジスト形成用感光性フィルム (日立化成株式会社製、フォテック  ＨＭ−４０７５、４５ｍｍ×６０ｍｍ×７５μｍ)を銅板（太佑機材株式会社製、Ｃ１１００Ｐ、５５ｍｍ×７５ｍｍ×１ｍｍ)の表面に下記条件でラミネートして、露光処理して硬化したテストピースを作製する。このテストピースをテストピース１とする。同様にして、ネガ型厚膜レジスト形成用感光性フィルム (旭化成工業株式会社製、４５ｍｍ×６０ｍｍ×７５μｍ)を用いてテストピース２を作製する。
・ラミネート：クリーンローラー（株式会社レヨーン工業製、ＲＹ−５０５Ｚ）及び真空アプリケータ（ローム＆ハース社製、ＶＡ７０２４／ＨＰ５）を用いてローラー温度５０℃、ローラー圧１．４Ｂａｒ、処理時間３０秒で行う。
・露光処理：プリント基板用直接描画装置（株式会社ＳＣＲＥＥＮグラフィックアンドプレシジョンソリューションズ製、Ｍｅｒｃｕｒｅｘ  ＬＩ−９５００）を用い、露光量１５０ｍＪ／ｃｍ2で露光を行う。
【００７１】
［樹脂マスク除去性評価］
６０℃に加温した各洗浄剤組成物を液全体が動く程度に撹拌した状態で、テストピース１又はテストピース２を浸漬し、樹脂マスクの剥離状態を目視により観察し、樹脂マスクが完全に剥離するまでに要した時間を剥離時間（分）として計測した。計測結果を表１に示す。剥離時間が短いほど、樹脂マスクの除去性が高いことを示す。
【００７２】
［金属腐食の評価］
６０℃に加温した各洗浄剤組成物５０ｍＬに、銅板(太佑機材株式会社製、Ｃ１１００Ｐ、５０ｍｍ×２０ｍｍ×０．８ｍｍ)又はアルミニウム板（太佑機材株式会社製、Ａ１０５０Ｐ（アルマイト処理）、４０ｍｍ×３０ｍｍ×０．８ｍｍ）を浸漬し、液全体が動く程度に２０分間撹拌し、洗浄剤組成物中に溶出した銅（Ｃｕ）及びアルミニウム（Ａｌ）の溶解量を測定する。得られた溶解量を浸漬時間で除することにより、Ｃｕ及びＡｌの溶解速度を算出する。結果を表１に示す。溶解速度が速いほど腐食性が高い（金属腐食の進行が速い）ことを示す。溶解速度が遅いほど金属腐食の進行が遅く、腐食抑制効果（防食性）が高いことを示す。
＜銅及びアルミニウムの溶解量測定＞
洗浄剤組成物中に溶出した銅及びアルミニウムの溶解量について、次のようにして測定する。先ず、洗浄剤組成物０．１ｇを２０ｍＬ試験管（ＰＰ製）に精秤し、純水で１０ｇにメスアップし測定試料を調製した。そして、測定試料中の銅及びアルミニウムの濃度をＩＣＰ発光分析装置（パーキンエルマー社製、Ｏｐｔｉｍａ５３００）を用いて測定した。
【００７３】
【表１】
2017120400.tif 000007
【００７４】
上記表１に示すとおり、実施例１〜９の洗浄剤組成物は、成分Ａ〜Ｃの少なくともいずれか１つの成分を含まない比較例１〜５に比べて、樹脂マスク除去性に優れると同時に金属の腐食が抑制されていた。また、実施例１〜９の洗浄剤組成物は、成分Ａの含有量が少ない比較例６に比べて、樹脂マスクの除去性に優れ、成分Ａの含有量が多い比較例７に比べて、アルミニウムに対する防食性に優れる。さらに、実施例１〜９の洗浄剤組成物は、成分Ｂの含有量が多い比較例８に比べて、銅に対する防食性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本開示を用いることにより、金属の腐食を抑制しながら、ネガ型樹脂マスクを効率よく除去できる。よって、本開示の洗浄剤組成物は、電子部品の製造工程で用いられる洗浄剤組成物として有用であり、ネガ型樹脂マスクが付着した電子部品の洗浄工程の短縮化及び製造される電子部品の性能・信頼性の向上が可能となり、半導体装置の生産性を向上できる。