(57)【要約】【課題】金属酸化物を多量に配合しても使用感を悪化させず、経時安定性にも優れた日やけ止め効果のある化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理された平均粒径１０〜１００ｎｍの金属酸化物１０〜２５重量％、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン３〜１０重量％、（Ｃ）ヒアルロン酸又はその塩０．００１〜０．５重量％、（Ｄ）シリコーン系真球状粉末０．５〜５重量％を含有することを特徴とした日やけ止め効果のある化粧料を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理された平均粒径１０〜１００ｎｍの金属酸化物１０〜２５重量％、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン３〜１０重量％、（Ｃ）ヒアルロン酸又はその塩０．００１〜０．５重量％、（Ｄ）シリコーン系真球状粉末０．５〜５重量％を含有することを特徴とした日やけ止め効果のある化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢが５以下である請求項１に記載の日やけ止め効果のある化粧料。
【請求項３】
（Ｄ）シリコーン系真球状粉末の平均粒子径が１〜１０μｍである請求項１から請求項２までのいずれかに記載の日やけ止め効果のある化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は日やけ止め効果のある化粧料に関する。さらに詳しくは、金属酸化物を多量に配合しても使用感を悪化させず、経時安定性にも優れた日やけ止め効果のある化粧料を提供することを課題とする。
【背景技術】
【０００２】  日常生活における日やけ対策の重要性が指摘される中、日やけ止め効果のある化粧料にはＳＰＦ（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ）やＰＦＡ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ  ｏｆ  ＵＶＡ）で紫外線防御効果を表示し、消費者が商品選択を行う際の指標となっている。より高い日やけ止め効果を得るためには多量の紫外線吸収剤や金属酸化物による紫外線散乱剤を配合する必要がある。特に金属酸化物の配合量が多くなると、金属酸化物特有のきしみ感や塗布時の重たさを感じさせ、使用感が悪くなる。【０００３】  使用感の悪さを改善すべく、特許文献１では特定量のリゾリン脂質、油剤、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、紫外線防御粉体と水を含有する二層式紫外線防御化粧料が提案されている。【０００４】  特許文献２では平均粒径２．０〜５．０μｍで粒径分布１〜１５μｍのオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体と平均粒径０．２μｍ以下の疎水化シリカ粉体とからなり、その割合が１：０．１〜１：５である混合粉体と、総油相成分の３０重量％以上がシリコーン油である油相と、ＨＬＢが７以下の乳化剤と、水とからなる油中水型乳化化粧料が提案されている。【０００５】  特許文献３では平均粒径が１〜１００μｍで、比表面積が１〜１００ｍ２／ｇである板状ヒドロキシアパタイトを親水性高分子と混合し、希混合物を噴霧乾燥して得られる加圧崩壊性球状粉体及び無機紫外線遮蔽材を含有する日焼け止め化粧料が提供されている。【０００６】  しかしながら、日やけ止め効果と使用感、及び安定性の全てについて満足のいくものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３０６８４２号公報
【特許文献２】特許第３４０６４３７号公報
【特許文献３】特開２００９−１５５３３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、金属酸化物を多量に配合しても使用感を悪化させず、経時安定性にも優れた日やけ止め効果のある化粧料を提供することを目的とする。
【発明を解決するための手段】
【０００９】  本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定量の含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理された平均粒径１０〜１００ｎｍの金属酸化物とポリエーテル変性シリコーンとヒアルロン酸又はその塩と、シリコーン系真球状粉末を配合することにより、金属酸化物を多量に配合しても使用感を悪化させず、経時安定性にも優れた日やけ止め効果のある化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、（Ａ）含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理された平均粒径１０〜１００ｎｍの金属酸化物１０〜２５重量％、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン３〜１０重量％、（Ｃ）ヒアルロン酸又はその塩０．００１〜０．５重量％、（Ｄ）シリコーン系真球状粉末０．５〜５重量％を含有することを特徴とした日やけ止め効果のある化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】  以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の日やけ防止効果のある化粧料に用いられる（Ａ）含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理された平均粒径１０〜１００ｎｍの金属酸化物は、通常日やけ止め効果のある化粧料に配合されるものを特に限定なく用いる事ができ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が例示される。
【００１１】  金属酸化物の平均粒子径が１０ｎｍより小さくなると日やけ止め効果が低下し、また１００ｎｍより大きくなると可視光に対する散乱が大きくなるため、透明感の点で望ましくない。
【００１２】  これらの金属酸化物は含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理がなされるが、その表面処理を行う前に別の表面処理を行ったり、また含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理を行った後、さらに別の表面処理を行っても良い。
【００１３】  また、金属酸化物としては入手可能な種々の形状のものを目的に応じて選択すれば良い。たとえば酸化チタンであれば粒状、針状、紡錘状、板状、鱗片状等の形状のものを、酸化亜鉛であれば球状または板状の六方晶系のものを、酸化セリウムであれば球状のものを適宜用いる事ができる。また、同一物質の異なる粒子径や形状のものを組み合わせて用いても、２以上の物質を任意に組み合わせても良い。
これらの金属酸化物は、粉末で配合しても、また分散体として他成分と混合されているものを用いても良い。
【００１４】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料における（Ａ）含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理された平均粒径１０〜１００ｎｍの金属酸化物の配合量は、１０〜２５重量％、好ましくは１２〜２０重量％である。１０重量％未満であると日やけ止め効果が低く、２５重量％を超えると使用感が悪くなる。
【００１５】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料における（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーンはＨＬＢが５以下であることが好ましい。
【００１６】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料における（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーンは特に限定されないが、具体的に例示すれば、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン等が挙げられる。
【００１７】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料における（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーンの配合量は３〜１０重量％、好ましくは３．３〜６．５重量％である。３重量％未満であると安定性に劣り、１０重量％を超えると皮膚刺激が懸念される。
【００１８】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料に用いられる（Ｃ）ヒアルロン酸又はその塩の由来は特に限定されず、鶏冠、へその緒、眼球、皮膚、軟骨組織から常法により抽出、精製したものであり、また、微生物発酵によって合成したものであっても差し支えない。
ここで、ヒアルロン酸の塩としては、生理学的又は薬学的に許容される塩であればよく、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム等の金属との塩類が例示できるが、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が安定性の観点から好ましい。
【００１９】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料における（Ｃ）ヒアルロン酸又はその塩の配合量は０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％である。０．００１重量％未満であるときしみ感が強く、０．５重量％を超えると伸びが悪く皮膜感が強くなる。
【００２０】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料における（Ｄ）シリコーン系真球状粉末は、ポリメチルシルセスキオキサン、及び（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー等が挙げられる。これらは１種単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。これらの中でも、使用時のサラサラ感からポリメチルシルセスキオキサンが好ましい。
【００２１】  ポリメチルシルセスキオキサンの具体例としては、例えば、トスパール１４５Ａ及びトスパール２０００Ｂ（共にモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００２２】  （ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーの具体例としては、例えば、９７０１Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００２３】  （ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーの具体例としては、例えば、ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０２、ＫＳＰ−１０５（全て信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００２４】  （ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーの具体例としては、例えば、ＫＳＰ−３００（信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００２５】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料における（Ｄ）シリコーン系真球状粉末の配合量は０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％である。０．５重量％未満であると使用感が重く、５重量％を超えると粉っぽい感触になる。
【００２６】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料は、上述した成分の他に、より日やけ止め効果を高めるために紫外線吸収剤を配合しても良い。
【００２７】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料は、上述した成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を適宜配合することができる。例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、油剤、シリコーン類、ポリオール類、水溶性高分子化合物、粉体、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、糖類、香料、塩類、粘土鉱物等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を任意に選択して配合することができる。
【００２８】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料は、特に限定されないが、油中水型乳化物に調製することが容易であり、経時安定性にも優れるため、油中水型乳化化粧料とするのが好ましい。
【００２９】  本発明の日やけ止め効果のある化粧料の剤型は任意であり、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状等に適応が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤等としても適用できる。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
【実施例】
【００３１】  以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。また、以下の実施例および比較例における配合量は特に断らない限り重量％を示す。【００３２】  表１に示す二層式油中水型乳化日やけ止め化粧料を調製し、使用感、ＳＰＦ値および安定性の評価を行った。【００３３】（１）ＳＰＦ値の評価
試料２．００ｍｇ／ｃｍ２をトランスポアサージカルテープ（３Ｍ社製）に均一に塗布し十分に乾燥させた後、ＳＰＦアナライザーＵＶ−１０００Ｓ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いてＳＰＦ値を測定し、ＳＰＦ値が１５以上であれば日焼け止め効果があり、１５に満たないものは日やけ止め効果に劣ると判定した。【００３４】（２）使用感の評価
専門評価者１０名に各化粧料を実際に使用してもらい、下記評価基準に基づいて使用感を以下の３段階評価基準で官能評価し、評点の平均値を求めた。算出した平均値に基づき、下記の判定基準により使用感を判定した。
＜３段階評定基準＞
評点３：良い。
評点２：普通。
評点１：悪い。
＜肌のしっとり感の判定基準＞
◎：専門評価者１０名の平均点が２．５点以上。
○：専門評価者１０名の平均点が１．５点以上、２．５点未満。
×：専門評価者１０名の平均点が１．５点未満。【００３５】（３）安定性の評価
調製した化粧料を無色透明な容器に入れ、５℃及び４０℃で３ヶ月保存し、分離・ゲル化・変色・変臭の状態を官能評価した。
◎：分離・ゲル化・変色・変臭が全く認められない。
○：分離・ゲル化・変色・変臭がわずかに認められる。
×：分離・ゲル化・変色・変臭が明らかに認められる。【００３６】
【表１】
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※１  ＤＩＳ−１１Ａ（堺化学工業社製）
※２  ＤＩＦ−ＡＷ４（堺化学工業社製）【００３７】実施例３  クリームファンデーション
（１）含水シリカ、ハイドロゲンジメチコンの順に表面処理された酸化チタン（平均粒径１０〜１００ｎｍ）                                          １２．０％
（２）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン          ５．０％
（３）ヒアルロン酸Ｎａ                                        ０．１％
（４）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー          ５．０％
（５）ＢＧ                                                    ５．０％
（６）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                      ８．０％
（７）メチルポリシロキサン                                    ３．０％
（８）シクロペンタシロキサン                                １０．０％
（９）クエン酸Ｎａ                                            ０．０５％
（１０）メチコン処理酸化鉄                                    ２．５％
（１１）メチコン処理顔料級酸化チタン（平均粒径０．２５μｍ）  ５．０％
（１２）メチコン処理タルク                                    ５．０％
（１３）防腐剤                                                  適量
（１４）精製水                                                  残部【００３８】  実施例３は常法により調整し、実施例１〜２と同様の評価を行ったところ、いずれの例においても日やけ止め効果に優れ、使用感および安定性が良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】  金属酸化物を多量に配合しても使用感を悪化させず、経時安定性にも優れた日やけ止め効果のある化粧料の提供ができる。