(57)【要約】【課題】耐摩耗性が高く、且つ、撥水性を有する包装材料及びその製造方法を提供する。【解決手段】基材２と、基材２上に設けられる接着層３と、接着層３上に設けられ、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層４と、を備える。撥水層４の表面には、平面視による形状がストライプ状の凹凸構造が形成されている。凹凸構造の凹凸は、ピッチが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比が０．５以上１以下である。撥水層４において、疎水性微粒子の平均粒径は５ｎｍ以上５０００ｎｍ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材上に設けられる接着層と、
前記接着層上に設けられ、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層と、を備え、
前記撥水層の表面には、平面視による形状がストライプ状の凹凸構造が形成されており、
前記凹凸構造の凹凸は、ピッチが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比が０．５以上１以下であることを特徴とする包装材料。
【請求項２】
前記撥水層において、前記疎水性微粒子の平均粒径は５ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の包装材料。
【請求項３】
前記接着層は、ヒートシール性ニス接着剤またはホットメルト接着剤からなり、
前記ヒートシール性ニス接着剤は、アクリル系、ポリエステル系、エチレン系、ＥＶＡ系、塩化酢酸ビニル系、変性オレフィン系、合成ゴム系、ビニル系、ＥＡＡ系、ウレタン系、イミン系樹脂から選択される１種以上の樹脂を主成分とし、
前記ホットメルト接着剤は、エチレン酢酸ビニル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、合成ゴム系、アクリル系、ポリウレタン系樹脂から選択される１種以上の樹脂と、ワックスと、タッキファイヤーと、を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の包装材料。
【請求項４】
基材上に接着層を形成する工程と、
前記接着層の表面に平面視による形状がストライプ状の凹凸構造を形成する工程と、
前記凹凸構造が形成された前記接着層上に、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層を形成する工程と、を備え、
前記凹凸構造を形成する工程では、
前記凹凸構造に対応する凹凸面を有するスタンパーの該凹凸面を前記接着層の表面に押圧して、前記凹凸構造を形成し、
前記撥水層を形成する工程では、前記凹凸構造が前記撥水層の表面に現れるように前記撥水層を成膜し、
前記凹凸構造の凹凸は、ピッチが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比が０．５以上１以下であることを特徴とする包装材料の製造方法。
【請求項５】
基材上に接着層を形成する工程と、
前記接着層上に、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層を形成する工程と、
前記撥水層の表面に平面視による形状がストライプ状の凹凸構造を形成する工程と、を備え、
前記凹凸構造を形成する工程では、
前記凹凸構造に対応する凹凸面を有するスタンパーの該凹凸面を前記撥水層の表面に押圧して、前記凹凸構造を形成し、
前記凹凸構造の凹凸は、ピッチが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比が０．５以上１以下であることを特徴とする包装材料の製造方法。
【請求項６】
前記接着層は、ヒートシール性ニス接着剤またはホットメルト接着剤からなり、
前記ヒートシール性ニス接着剤は、アクリル系、ポリエステル系、エチレン系、ＥＶＡ系、塩化酢酸ビニル系、変性オレフィン系、合成ゴム系、ビニル系、ＥＡＡ系、ウレタン系、イミン系樹脂から選択される１種以上の樹脂を主成分とし、
前記ホットメルト接着剤は、エチレン酢酸ビニル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、合成ゴム系、アクリル系、ポリウレタン系樹脂から選択される１種以上の樹脂と、ワックスと、タッキファイヤーと、を含むことを特徴とする請求項４または請求項５に記載の包装材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体、半固体又はゲル状の内容物が封入された包装容器の蓋材には、内容物の付着を抑制する機能を有するものがある。例えば下記特許文献１に記載される蓋材において、内容物と対向する面側の最外層として、疎水性酸化物微粒子により形成される多孔質層が形成されている。この特許文献１では、上記多孔質層が撥水性を奏することによって、内容物が蓋材に付着することを抑制している。下記特許文献２においても、最外層として疎水性酸化物微粒子を含んだ付着防止層が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４３４８４０１号公報
【特許文献２】特許第５４４１８４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１に記載される蓋材を用いて内容物が収容される容器を封止する際には、蓋材をローラ等の搬送機械によって搬送し、蓋材を打ち抜き等によって個片化する。これらの際、多孔質層と搬送機械との摩擦等により、多孔質層を形成する疎水性酸化物微粒子が蓋材から脱離することがある。この場合、多孔質層の撥水性が十分に奏されなくなり、多量の内容物が蓋材に付着するおそれがある。
また上記特許文献１及び２では蓋材の開封時、撥液した内容物が蓋材の周辺方向に流れ、撥水機構が失われたシール部に付着するおそれがある。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、耐摩耗性が高く、且つ、撥水性を有する包装材料及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す本発明の各態様に想到した。
即ち、本発明の一態様に係る包装材料は、基材と、前記基材上に設けられる接着層と、前記接着層上に設けられ、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層と、を備え、前記撥水層の表面には、平面視による形状がストライプ状の凹凸構造が形成されており、前記凹凸構造の凹凸は、ピッチが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比が０．５以上１以下であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の一態様に係る包装材料の製造方法は、基材上に接着層を形成する工程と、前記接着層の表面に平面視による形状がストライプ状の凹凸構造を形成する工程と、前記凹凸構造が形成された前記接着層上に、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層を形成する工程と、を備え、前記凹凸構造を形成する工程では、前記凹凸構造に対応する凹凸面を有するスタンパーの該凹凸面を前記接着層の表面に押圧して、前記凹凸構造を形成し、前記撥水層を形成する工程では、前記凹凸構造が前記撥水層の表面に現れるように前記撥水層を成膜し、前記凹凸構造の凹凸は、ピッチが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比が０．５以上１以下であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の別の態様に係る包装材料の製造方法は、基材上に接着層を形成する工程と、前記接着層上に、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層を形成する工程と、前記撥水層の表面に平面視による形状がストライプ状の凹凸構造を形成する工程と、を備え、前記凹凸構造を形成する工程では、前記凹凸構造に対応する凹凸面を有するスタンパーの該凹凸面を前記撥水層の表面に押圧して、前記凹凸構造を形成し、前記凹凸構造の凹凸は、ピッチが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比が０．５以上１以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐摩耗性が高く、且つ、撥水性を有する包装材料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態に係る包装材料の構成例を模式的に示す図である。
【図２】本実施形態に係る包装材料の第１の製造方法を模式的に示す断面図である。
【図３】本実施形態に係る包装材料の第２の製造方法を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、添付図面を参照して、本発明の実施形態について詳細に説明する。
なお、本発明の実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、各部の材質、形状、構造、配置、寸法等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１２】
＜構造＞
図１（ａ）及び（ｂ）は、本実施形態に係る包装材料１の構成例を示す模式的に示す平面図と、この平面図をＸ１−Ｘ’１線で切断した断面図である。本実施形態に係る包装材料１は、食品、飲料、医薬品、化学品等の包装材に用いられるシーラントであり、内容物の非付着性に優れた包装材である。
図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、この包装材料１は、少なくとも基材２と、基材２上に設けられる接着層３と、接着層３上に設けられる撥水層４とを備える。撥水層４の表面には、平面視による形状ストライプ状の凹凸構造が形成されている。この凹凸構造の凹凸は、ピッチＰが５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であり、アスペクト比（Ｄ／Ｗ）が０．５以上１以下である。ここで、凹凸のピッチとは、凹凸の配置間隔のことである。また、凹凸のアスペクト比とは、凹部の開口端面における幅（Ｗ）に対する、凸部頂面からの凹部の深さ（Ｄ）のことである。
【００１３】
包装材料１の表面には、例えば印刷又は貼り合わせの加工を施して、文字及び模様等の意匠性が付与されていてもよい。
基材２は、支持体となる物であれば特に制限はなく、例えば紙、樹脂を含むフィルム、又は金属箔の少なくとも一種を有する。紙としては、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、又はクラフト紙等が挙げられる。樹脂を含むフィルムとしては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、セルロースアセテート、及びセロファン樹脂の少なくとも一種を含むフィルムが挙げられる。このフィルムは延伸フィルムでもよいし、非延伸フィルムでもよい。金属箔としては、例えばアルミ箔又はニッケル箔等が挙げられる。基材２が積層体である場合、例えば接着剤等が用いられてもよい。
【００１４】
また、基材２は、バリア性フィルム、無機蒸着フィルム、又は金属箔等のバリア膜を有してもよい。このバリア膜は、液体及び空気が包装材料１を通過することを阻害する機能、及び光が包装材料１を透過することを抑制する機能等を有している。
バリア性フィルムとしては、例えばポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等から構成されるフィルムが挙げられる。また、バリア性フィルムとして、ＰＥＴフィルム、ポリエチレン又はポリプロピレン等の延伸オレフィン樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セルロースアセテートフィルム、又はセロファンフィルム等を用いてもよい。この場合、これらのフィルムの表面にＰＶＤＣコート、ＰＶＡコート、アクリル酸系樹脂コート等を施してもよい。
【００１５】
また、バリア性フィルムとして、ＰＶＤＣ共押出フィルム、ＥＶＯＨ共押出フィルム、ナイロン（ＯＮＹ）系共押出フィルム、又はＯＰＰ共押出フィルム等を用いてもよい。
無機蒸着フィルムは、例えば延伸オレフィン樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セルロースアセテートフィルム、又はセロファンフィルムに対して、アルミニウム、アルミナ、又はシリカ等が蒸着されることによって形成されるフィルムである。
接着層３は、対象物を包装する際に接着性を発揮する層であり、公知の材料を使用することができる。接着層３は、例えば、ヒートシール性ニス接着剤またはホットメルト接着剤からなる。ヒートシール性ニス接着剤は、アクリル系、ポリエステル系、エチレン系、ＥＶＡ系、塩化酢酸ビニル系、変性オレフィン系、合成ゴム系、ビニル系、ＥＡＡ系、ウレタン系、イミン系樹脂から選択される１種以上の樹脂を主成分とする、ラッカータイプ接着剤である。ホットメルト接着剤は、エチレン酢酸ビニル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、合成ゴム系、アクリル系、ポリウレタン系樹脂から選択される１種以上の樹脂と、ワックスと、タッキファイヤーと、を含む。
【００１６】
撥水層４は、少なくとも撥水性を発揮する層であり、撥水層４の厚さは、例えば０．１μｍ以上２０μｍ以下である。撥水層４の厚さがこの範囲内である場合、包装材料１は液滴を任意の方向に誘導するとともに十分な撥水性を発揮する。
撥水層４は、疎水性微粒子及びバインダーを有している。撥水層４内において、疎水性微粒子とバインダーとの質量比は、２０：８０〜８０：２０であってもよい。この場合、疎水性微粒子をバインダーにて結合しやすくなり、撥水層４の耐摩耗性をより向上できる。
【００１７】
また、撥水層４において、疎水性微粒子とバインダーとの質量比は、３０：７０〜５０：５０であってもよい。この場合、疎水性微粒子をバインダーにてさらに結合しやすくなり、撥水層４の耐摩耗性をより一層向上できる。
疎水性微粒子は、無機酸化物を主成分としている。この無機酸化物は、例えば酸化珪素（シリカ）、酸化アルミニウム、酸化チタン、及び酸化マグネシウムの内少なくとも１種を含んでいる。無機酸化物が酸化珪素である場合、合成シリカ又は天然シリカが用いられる。合成シリカは、例えば燃焼法若しくはアーク法等の乾式製法、沈殿法、又はゲル法等の湿式製法によって合成される。
【００１８】
疎水性微粒子の表面には疎水化処理が施されている。疎水化処理としては、乾式法、湿式法等が挙げられる。微粒子の全面を処理するためには、ＣＶＤ法又はプラズマ法等による乾式法を用いることが好ましい。このような疎水化処理を行うことによって、微粒子の表面に疎水性官能基を結合させ、付着防止機能を付与している。
微粒子の表面に結合する疎水性官能基は、例えばジメチルシリル基（（ＣＨ３）２Ｓｉ（Ｏ−Ｒ）２）、トリメチルシリル基（（ＣＨ３）３ＳｉＯ−Ｒ）、ジメチルポリシロキサン基（（ＣＨ３）２−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｒ）３）、ジメチルシロキサン基、アミノアルキルシリル基、アルキルシリル基、又はメタクリルシリル基である。このような官能基を微粒子の表面に結合させることにより、撥水層４の臨界表面張力（表面エネルギー）を小さくする。なお、Ｒは低級アルキル基であり、例えば炭素数が１〜４のアルキル基である。
【００１９】
疎水性微粒子の平均粒径は、例えば５ｎｍ以上５μｍ（５０００ｎｍ）以下であればよい。疎水性微粒子の平均粒径が上記範囲内であることにより、疎水性微粒子がバインダーによって良好に結合され、撥水層４から脱落しにくくなる。加えて、疎水性微粒子は撥水層４中を良好に分散でき、疎水性微粒子をハンドリングよく用いることができる。また、撥水層４内に様々な平均粒径を有する疎水性粒子が存在する場合、フラクタル構造が形成されやすくなり、結果として撥水層４の撥水性が高まる。
また、疎水性微粒子には互いに平均粒径が異なる複数の種類の粒子から構成されてもよい。例えば、撥水層４は、第１疎水性微粒子と、第１疎水性微粒子よりも大きい平均粒径を有する第２疎水性微粒子とを有してもよい。これによりフラクタル構造が形成されやすくなり、撥水層４の撥水性が高まる。なお、第１疎水性微粒子の平均粒径は例えば５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、第２疎水性微粒子の平均粒径は例えば１μｍ以上５μｍ以下である。
【００２０】
疎水性微粒子の平均粒径は、撥水層４の表面に露出している疎水性微粒子の粒径から算出される。疎水性微粒子の粒径は、例えば走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による目視観察にて計測された値と定義する。疎水性微粒子の平均粒径の測定法として、まずＳＥＭにて任意の５箇所を測定する。この５か所を観察表面とする。次に、各観察表面にて確認される疎水性微粒子１００個の粒径を測定する。そして、各観察表面の全計測値の平均値を算出することによって、疎水性微粒子の平均粒径を求める。
バインダーは、撥水層４内の疎水性微粒子を強固に結合するために用いられる物質である。このバインダーとして、例えば１種以上の金属アルコキシドが用いられる。この金属アルコキシドは加水分解物でもよい。この場合、金属アルコキシドの加水分解物と、水／アルコール混合溶媒とが含まれるバインダーであってもよい。また、必要に応じてシランカップリング剤、又はバインダーの反応を制御するための触媒等の添加剤がさらに含まれてもよい。
【００２１】
金属アルコキシドは、Ｍ（ＯＲ）ｎで示される。Ｍは金属原子であり、ｎは自然数である。Ｍは、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｙ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｔｉ等である。ｎはＭの原子価である。Ｒは低級アルキル基であり、例えば炭素数が１〜４のアルキル基である。
金属アルキコシドの具体例として、例えば、メチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン、アルミニウムプロポキシド、チタンイソプロポキシド、亜鉛ｔ−ブトキシド、亜鉛ｎ−ブトキシド、カルシウムエトキシド、鉄エトキシド、バナジウムイソプロポキシド、錫ｔ−ブトキシド、リチウムエトキシド、ベリリウムエトキシド、ホウ素エトキシド、燐エトキシド、燐メトキシド、マグネシウムメトキシド、又はマグネシウムエトキシド等が挙げられる。本実施形態では、上記金属アルコキシドの中で、例えばテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、トリイソプロポキシアルミニウム、及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの少なくとも一種を用いている。
また、バインダーとして、例えばアクリル樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩酢ビ樹脂（塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合物）、ＳＢＲ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、又はポリビニルアルコール等の少なくとも一種が用いられてもよい。
【００２２】
＜製造方法＞
（１）第１の製造方法
次に、本実施形態に係る包装材料１の形成方法の一例を説明する。
図２（ａ）及び（ｂ）は、本実施形態に係る包装材料の第１の製造方法を模式的に示す断面図である。
図２（ａ）に示すように、まず、基材２を準備する。基材２は、単層でもよく、接着剤によって互いに接着された積層体でもよい。もしくは、基材２は、例えばＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムに金属又は金属酸化物等が蒸着されたフィルムでもよい。
次に、基材２の一方の主面上に接着層３’を形成する。例えば、加熱されたグラビア版を用いたダイレクトグラビア方式で、上述した接着剤を基材２上にコーティングすることによって、接着層３’を形成する。次に、この接着層３’の表面に、平面視による形状がストライプ状の凹凸構造を形成する。この凹凸構造は、凹凸構造に対応する凹凸面１１を有するスタンパー１０を用意し、このスパンパー１０の凹凸面１１を接着層３’の表面に押圧（例えば、圧着加工）することにより形成する。これにより、図２（ｂ）に示すように、ストライプ状の凹凸構造を表面に有する接着層３を形成する。またストライプ状の凹凸構造は必ずしも連続的につながっている必要はない。
【００２３】
次に、凹凸構造が形成された接着層３上に、疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層４を形成する。この撥水層４を形成する工程では、接着層３の凹凸構造が撥水層４の表面に現れるように撥水層４を成膜する。つまり、接着層３の表面の凹凸構造とほぼ同一形状でほぼ同一寸法の凹凸構造が撥水層４の表面に現れるように、撥水層４を成膜する。例えば、次の方法で撥水層４を形成する。
まず、疎水性微粒子及びバインダーが混入された液体を準備する。この液体の溶媒は、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、若しくはイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコール溶媒、酢酸エチル、トルエン、アセトン等の有機溶媒、又は水である。この液体は、接着層３を形成する前に準備してもよい。
【００２４】
次に、上記液体を接着層３の表面にコーティングする。例えば、グラビアコート、バーコート、キスリバースコート、ダイコート、ドクターブレードコート、刷毛塗り、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、又は押出しラミネーション等の公知の方法によって、上記液体を接着層３の表面にコーティングする。
次に、上記液体の溶媒を除去することにより、接着層３上に空隙（すなわち、凹凸構造の凹部）を有する撥水層４を形成する。例えば、ヒータ若しくは温風等を用いた加熱乾燥、又は自然乾燥によって、上記溶媒を除去する。以上により、図１（ａ）及び（ｂ）に示したような、基材２、接着層３、及び撥水層４を有する包装材料１を形成する。
【００２５】
（２）第２の製造方法
また、本実施形態において、包装材料表面のストライプ状の凹凸構造は、接着層及び撥水層を形成した後、スタンパーによる圧着加工で形成してもよい。
図３は、本実施形態に係る包装材料の第２の製造方法を模式的に示す断面図である。
図３において、接着層３’を形成する工程までは、上述の第１の製造方法と同じである。第２の製造方法では、接着層３’を形成した後で、その上に撥水層４’を形成する。撥水層４’の形成方法は、第１の製造方法で説明した撥水層４の形成方法と同じである。
その後、この撥水層４’の表面に、平面視による形状がストライプ状の凹凸構造を形成する。この凹凸構造は、凹凸構造に対応する凹凸面１１を有するスタンパー１０を用意し、このスタンパー１０の凹凸面１１を撥水層４’の表面に押圧（例えば、圧着加工）することにより形成する。これにより、ストライプ状の凹凸構造を表面に有する接着層３を形成する。またストライプ状の凹凸構造は必ずしも連続的につながっている必要はない。
以上により、図１（ａ）及び（ｂ）に示したような、基材２、接着層３、及び撥水層４を有する包装材料１を形成する。
【００２６】
＜実施形態の効果＞
本実施形態によれば、包装材料１は、基材２と、基材２上に設けられる接着層３と、接着層３上に設けられ、少なくとも疎水性微粒子及びバインダーを有する撥水層４とを備えた積層体である。この積層体の表面に平面視による形状がストライプ状の凹凸構造を有する。この凹凸構造の凹凸のピッチは５０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下である。凹凸のアスペクト比は０．５以上１以下である。
撥水層４は、この凹凸構造の凹部に空気層を含むため、内容物に対して十分な撥液性を示すことができる。また凹凸構造を表面に有する撥水層４は層内凝集力が強いため、撥水層４から疎水性微粒子が脱落して包装材料の内容物に混入することを防ぐことができる。
【実施例】
【００２７】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
（実施例１）
厚み１２μｍのＰＥＴフィルムの片面に、厚さ７μｍのアルミニウム箔をドライラミネートにて貼り付けた。そして、アルミニウム箔面に、主剤としてポリエステル系樹脂にイソシアネート硬化剤を配合したプライマー層を設けて、基材を形成した。
次に、基材のプライマー層上にポリアクリレート樹脂系のヒートシール性ニス接着剤をバーコートで塗布し、接着層を形成した。次に、スタンパーを用いて、ピッチ５０ｎｍ、アスペクト比０．５のストライプ状の凹凸構造を、接着層の表面に形成した。
【００２８】
次に、平均粒径が１５ｎｍであるシリカ微粒子と、金属アルコキシド加水分解液とを２−プロパノールに加えて分散させることにより、シリカ微粒子が分散した液体を作製した。このシリカ微粒子の表面には、ポリジメチルシロキサンにより疎水化処理が施されていた。また、金属アルコキシド加水分解液は、バインダーとして機能するテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を、０．１規定濃度の塩酸溶液に加えて加水分解させることによって形成した。上記液体では、シリカ微粒子と、バインダーとして機能するＴＥＯＳとの質量比は、５０：５０となるように調整した。
次に、上記液体を接着層の表面塗布した後、６０℃の熱風に曝して２−プロパノール等の溶媒を蒸発させた。これにより、撥水層が接着層上に形成された包装材料を得た。上記液体内の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２になるように、液体をマイクログラビアコートによって塗布し、目的とする包装材料を作製した。
【００２９】
（実施例２）
厚み１２μｍのＰＥＴフィルムの片面に、厚さ７μｍのアルミニウム箔をドライラミネートにて貼り付けた。そして、アルミニウム箔面に、厚さ２５μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥフィルム）を押し出し法にて成膜することにより、基材を形成した。この基材のＬＤＰＥフィルム上に、接着層３を形成した。
次に、基材のプライマー層上にポリアクリレート樹脂系のヒートシール性ニス接着剤をバーコートで塗布し、接着層を形成した。その後スタンパーによって、ピッチ５０ｎｍ、アスペクト比０．５のストライプ状の凹凸構造を、接着層の表面に形成した。それ以外は実施例１と同様にして包装材料を作製した。
【００３０】
（実施例３）
スタンパーをピッチ１０００ｎｍ、アスペクト比１のストライプ状の凹凸構造とした以外は実施例２と同様にして包装材料を作製した。
（実施例４）
スタンパーをピッチ２００００ｎｍ、アスペクト比１のストライプ状の凹凸構造とした以外は実施例２と同様にして包装材料を作製した。
（実施例５）
実施例２において、接着層を形成した後、接着層上に乾燥後塗布量１．０ｇ／ｍ２となる撥水層を形成した。次に、スタンパーを用いて、ピッチ５０ｎｍ、アスペクト比０．５のストライプ状の凹凸構造を撥水層に形成し、目的とする包装材料を作製した。
【００３１】
（比較例１）
実施例１において、スタンパーを用いなかった。これ以外は、実施例１と同様にして包装材料を作製した。
（比較例２）
実施例１において、接着層にスタンパーを用いてピッチ５００ｎｍ、アスペクト比１の格子状の凹凸構造を形成した。これ以外は、実施例１と同様にして包装材料を作製した。
（比較例３）
実施例２において、スタンパーをピッチ５００００ｎｍ、アスペクト比１のストライプ状の凹凸構造とした。これ以外は、実施例２と同様にして包装材料を作製した。
【００３２】
（評価方法）
実施例１〜５及び比較例１〜３の包装材料を下記の方法で試験し、評価した。
（耐摩耗性試験）
上述の実施例１〜５及び比較例１〜３の包装材料に対して、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９：２０１３に準拠した耐摩耗性試験１（平行方向への摺動）及び耐摩耗性試験２（垂直方向への摺動）を行った。これらの耐摩耗性試験１，２では、まず各実施例及び各比較例の包装材料から、所定の大きさの試験片を作成した。そして、学振試験用の摩擦試験機（大栄科学精器製作所製ＲＴ−３００）を用いて、包装材料の撥水層に荷重５００ｇにて摩擦子を押し当て、摩擦子を撥水層表面のストライプ状の凹凸構造に対して垂直方向、平行方向にそれぞれ１００回ずつ往復運動させた。耐摩耗性試験の実施後、撥水層４上に、ヨーグルト（ダノンジャパン社製「ダノンビオ（Ｒ）プレーン加糖」）を約０．５ミリリットル滴下し、付着状態を目視にて評価した。
この耐磨耗性試験の評価結果は、以下のように判定した。
Ａ：液滴の付着なし。
Ｂ：わずかな付着はするが、液滴の大半は付着しない。
Ｃ：液滴の付着あり。
【００３３】
（撥水性の特性試験）
上述の実施例１〜５及び比較例１〜３の包装材料において、撥水層が設けられた側の撥水性を確認した。２５度に傾斜させた試料台に、試験面である撥水層が上面になるよう包装材料を貼り付けた。貼り付ける方向としては、実施例１〜５、比較例３では、ストライプ状の凹凸構造の並びに対して液滴を滑落させる方向が垂直、平行の２種類になるよう貼り付けた。次に包装材料の撥水層上に、上記と同様にヨーグルトを滴下し、ヨーグルトの滴下位置から５０ｍｍ移動する時間を計測評価した。
なおヨーグルトが移動しないもの、付着物が残るものについては、「付着」とした。各実施例及び比較例の評価結果を下記表１に示す。
【００３４】
【表１】
2017200832.tif 000003
【００３５】
上記表１に示されるように、実施例１〜５では、耐摩耗性試験を行った後であってもヨーグルトは包装材料に付着しない、または、わずかに付着はするが大半は付着しなかった。
一方、比較例１，３では耐摩耗性試験１を行った後にヨーグルトが包装材料１の少なくとも一部に付着した。この結果から、凹凸構造のないもの及び凹凸サイズが大きいものは、表面の撥水層が磨耗しやすくなったことがわかる。
また、撥水性（内容物のはじき性）についても、実施例１〜５では任意の方向に滑落しやすい性能が示された。一方で比較例３でも同様の効果は見られるが、凹凸サイズが大きいため垂直方向での実用レベルの撥水性を示さなかった。
【符号の説明】
【００３６】
１  包装材料
２  基材
３  接着層
３’  （凹凸構造を形成する前の）接着層
４  撥水層
４’  （凹凸構造を形成する前の）撥水層
１０  スタンパー
１１  凹凸面
【図１】
2017200832.tif 000004
【図２】
2017200832.tif 000005
【図３】
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