(57)【要約】【課題】高い耐擦傷性および水拭き耐性を有する反射防止フィルムおよび機能性ガラスを提供する。【解決手段】少なくとも、支持体、複数の銀平板粒子と水溶性高分子とを含む銀平板粒子含有層、および支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層をこの順に備える反射防止フィルムであって、低屈折率層が、重合した反応性シリコーン化合物を含む反射防止フィルムとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、支持体、複数の銀平板粒子と水溶性高分子とを含む銀平板粒子含有層、および前記支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層をこの順に備える反射防止フィルムであって、
前記低屈折率層が、重合した反応性シリコーン化合物を含む反射防止フィルム。
【請求項２】
前記銀平板粒子含有層における、前記複数の銀平板粒子の質量に対する前記水溶性高分子の質量の比率が、０．１以上０．６５以下である請求項１記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記銀平板粒子含有層における、前記複数の銀平板粒子の質量に対する前記水溶性高分子の質量の比率が、０．１以上０．３以下である請求項２記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
前記複数の銀平板粒子の総数の６０％以上が、前記銀平板粒子の平均厚みに対する平均円相当径の比が３以上であり、
前記銀平板粒子含有層の平面視における前記銀平板粒子の面積率が１０％以上４０％以下である請求項１から３いずれか１項記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
前記低屈折率層が、さらに重合した多官能モノマーを含み、
前記反応性シリコーン化合物の含有量が、前記多官能モノマー１００質量％に対し、０．２質量％以上２０質量％以下である請求項１から４いずれか１項記載の反射防止フィルム。
【請求項６】
前記支持体が、透明基材である請求項１から５いずれか１項記載の反射防止フィルム。
【請求項７】
ガラス板と、
該ガラス板の少なくとも一方の面に貼合された請求項１から６いずれか１項記載の反射防止フィルムと、
を備えた機能性ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止フィルムおよびその反射防止フィルムを備えた機能性ガラスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ディスプレイのガラス面には、外部の光源や風景が映り込むことによる視認性の低下を防止するため、透明基材上に反射防止膜を備えた反射防止フィルムが付与されている。そのような可視光に対する反射防止膜としては、誘電体多層膜、あるいは多層膜中に金属微粒子層からなる可視光波長吸収層などを備えた構成が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、透明基材上に、銀平板粒子を含有する金属微粒子含有層と誘電体とからなる積層体を備えた反射防止光学部材が提案されている。この反射防止光学部材によれば、可視光に対する透過性を保ったまま、広帯域における優れた低反射防止効果を得ることができる。
【０００４】
また、特許文献２には、最表層である低屈折率層に、紫外線硬化樹脂、中空微粒子、およびアルコール変性シリコーン化合物を含む反射防止光学部材が開示されている。この反射防止光学部材においては、紫外線硬化樹脂に対するアルコール変性シリコーン化合物の比率をある特定の範囲とすることで、密着性、外観特性、および耐擦傷性が良好となることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１２９９０９号公報
【特許文献２】特開２０１５−１９５８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献に記載のような反射防止フィルムを、ショーウィンドウの窓ガラスに貼合しようとすると、貼合時に用いられるスキージによって摩擦傷が生じることがわかった。さらに、清掃時の水拭き耐性が低いことがわかった。特許文献１に記載の反射防止光学部材を水拭きすると、表面に近い銀平板含有層も傷つくことが確認されたことから、最表層のみならず銀平板含有層も水拭き耐性に欠けると考えられる。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑み、銀平板粒子を含み低反射率を有する反射防止フィルムにおいて、ショーウィンドウ等の建材にも適用可能なように、高い耐擦傷性および水拭き耐性を有する反射防止フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特許文献１に記載の反射防止光学部材の誘電体層に反応性シリコーン化合物を導入し、最表面にスリップ性を付与することで、水拭き耐性が大きく向上し、かつ低反射率を維持できることがわかった。また、銀平板粒子含有層中の水溶性高分子の含有量を特定の範囲とした場合には、さらに水拭き耐性が向上した。またさらに驚くべきことに、銀平板粒子含有層中の水溶性高分子の含有量を特定の範囲とした場合には、反射率が低下することがわかった。本発明らは、このような知見により本発明を成すに至った。
すなわち、本発明の反射防止フィルムは、
少なくとも、支持体、複数の銀平板粒子と水溶性高分子とを含む銀平板粒子含有層、および支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層をこの順に備える反射防止フィルムであって、
低屈折率層が、重合した反応性シリコーン化合物を含むものである。
なお、ここでいう屈折率とは波長５５０ｎｍでの数値である。特に断りがない限り、以下において屈折率は波長５５０ｎｍにおける屈折率である。
【０００９】
銀平板粒子含有層における、複数の銀平板粒子の質量に対する水溶性高分子の質量の比率が、０．１以上０．６５以下であることが好ましい。
なお、複数の銀平板粒子の質量に対する水溶性高分子の質量の比率は、｛水溶性高分子の質量／銀平板粒子の質量｝で表される。この比率の求め方については後述する。
【００１０】
銀平板粒子含有層における、複数の銀平板粒子の質量に対する水溶性高分子の質量の比率が、０．１以上０．３以下であることがより好ましい。
【００１１】
複数の銀平板粒子の総数の６０％以上は、銀平板粒子の平均厚みに対する平均円相当径の比が３以上であり、
銀平板粒子含有層の平面視における銀平板粒子の面積率は１０％以上４０％以下であることが好ましい。
【００１２】
低屈折率層は、さらに重合した多官能モノマーを含み、
反応性シリコーン化合物の含有量は、多官能モノマー１００質量％に対し、０．２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
支持体は、透明基材であることが好ましい。
【００１４】
本発明の機能性ガラスは、ガラス板と、ガラス板の少なくとも一方の面に貼合された本発明の反射防止フィルムと、を備える。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の反射防止フィルムによれば、高い耐擦傷性および水拭き耐性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態の反射防止フィルムの構成を示す概略断面図である。
【図２】銀平板粒子の一例を示す概略図である。
【図３】銀平板粒子の他の一例を示す概略図である。
【図４】銀平板粒子のさらに他の一例を示す概略図である。
【図５】本発明の反射防止フィルムにおいて、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層（基材の平面とも平行）と銀平板粒子の主平面（平均円相当径Ｄを決定する面）とのなす角度（θ）を説明する図である。
【図６】機能性ガラスの一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の反射防止フィルムについて図面を参照しながら説明する。
【００１８】
＜＜反射防止フィルム＞＞
図１は本発明の一実施形態の反射防止フィルム１０の構成を示す概略断面図である。
図１に示すように、本実施形態の反射防止フィルム１０は、支持体２０、ハードコート層３０、高屈折率層４０、複数の銀平板粒子５２と水溶性高分子（不図示）と含む銀平板粒子含有層５０、および支持体２０の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層６０をこの順に備える。銀平板粒子含有層５０は、バインダー５１中に、水溶性高分子が吸着した銀平板粒子５２を含むものである。
以下、さらに、反射防止フィルム１０の各構成要件について詳細に説明する。
【００１９】
＜支持体＞
本発明で用いる支持体は、透明基材でも不透明基材でもよく特に限定はない。支持体を構成するポリマーの例には、セルロースエステル（例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート）、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン）、環状オレフィン（例、ノルボルネン系ポリマー、ノルボルネン系コポリマー）、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（例、ポリメチルメタクリレート）、ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリスルホンが含まれる。製造工程において光学特性を検査する目的には、支持体は透明の材料が好ましい。また、本発明の反射防止フィルムを窓ガラス用の反射防止フィルムとして使用するには、透明基材が好ましい。
【００２０】
（透明基材）
透明基材としては、所定波長の入射光に対し光学的に透明なものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。透明基材としては、可視光透過率が７０％以上のもの、さらには可視光透過率が８０％以上のものが好ましい。
【００２１】
ここで、所定波長の入射光とは、反射を防止したい波長の光であり、本発明においては、主として可視光（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）を対象としている。反射防止機能としては、例えば、波長５５０ｎｍの光に対して１％以下の反射率であることが好ましく、さらには、波長５５０ｎｍの光に対して１％以下の反射率であり、かつ、反射率１％以下の波長域が１００ｎｍ以上の範囲に亘っていることが好ましい。
【００２２】
透明基材はフィルム状であればよく、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、大きさは、用途に応じて定めればよい。
【００２３】
透明基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルムまたはこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好適である。
【００２４】
透明基材の厚みは、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度である。透明基材の厚みとしては、さらに１０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７５μｍであることがより好ましく、３５〜７５μｍであることが特に好ましい。透明基材の厚みが十分に厚いと、接着故障が起き難くなる傾向にある。また、透明基材の厚みが十分に薄いと、反射防止膜として建材や自動車の窓ガラスに貼り合わせる際、材料としての腰が強過ぎず、施工し易くなる傾向にある。さらに、透明基材が十分に薄いことにより、可視光透過率が増加し、原材料費を抑制できる傾向にある。
【００２５】
透明基材としてＰＥＴフィルムを用いる場合、剛性の観点から２軸延伸品を用いることが好ましい。ＰＥＴフィルムは反射防止構造が形成される面に易接着層を備えることが好ましい。易接着層を備えるＰＥＴフィルムを用いることで、ＰＥＴフィルムと積層される層との間に生じるフレネル反射を抑制することができ、より反射防止効果を高めることができるからである。易接着層の膜厚としては、反射を防止したい波長に対して、光路長が１／４となるようにすることが好ましい。さらに、易接着層の屈折率はＰＥＴフィルムの屈折率（２軸延伸品で１．６６）より低く、ハードコート層の屈折率より高いことが好ましく、ＰＥＴフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の中間付近（屈折率１．５６〜１．６）にあることが特に好ましい。このような易接着層を備えるＰＥＴフィルムとして、東レ株式会社製ルミラー、東洋紡績株式会社製コスモシャインなどが挙げられる。
【００２６】
＜ハードコート層＞
以下、ハードコートについて説明する。
ハードコート層は、鉛筆硬度試験でＨＢ以上の硬度を有する層であり、このハードコート層を支持体とその上に形成する高屈折率層との間に介在させることにより、梱包、輸送、または、貼合あるいは掃除による傷や剥がれの発生を防止することが可能となる。
【００２７】
ハードコート層は、透明性の観点から可視光領域に吸収を持たない材料で構成することが好ましい。ハードコート層は金属酸化物等からなる粒子を含んでいてもよい。内部ヘイズを発生させない観点から、添加される粒子は層を構成する後述の樹脂に屈折率が近く、粒径が２００ｎｍ以下であることが好ましい。また、ハードコート層の原材料としては、造膜助剤等の相溶化助剤の併用、あるいは相溶性が良い素材同士の選択が好適に用いられる。
ハードコート層の屈折率は１．５以上１．６以下が好ましい。
【００２８】
ハードコート層としては、上記条件を満たす層であればよく、その材料も特に限定されるものではない。目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型または光硬化型樹脂などが挙げられる。中でも、ウレタン系樹脂が好ましく、上層との結合形成の観点でシラノール基等の反応性基を側鎖に含有する素材がさらに好ましい。ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水介在時の耐擦傷性向上の観点から１μｍ以上が好ましく、塗布性および塗布層含有フィルムの剛性の観点から５０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。
【００２９】
ハードコート層は、特には、水系樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。
ここで、水系樹脂組成物とは、含有される水系溶媒が除去されることにより、固化する性質を有する組成物をいうものとする。一般的な水系樹脂組成物の種類としては、乳化性・水溶性を有しない樹脂を、界面活性剤などを用いて強制乳化させた強制乳化樹脂、自己乳化性を有する樹脂を乳化および分散させた自己乳化性樹脂、水溶性を有する樹脂を溶解させた水溶性樹脂などが挙げられる。強制乳化樹脂および自己乳化性樹脂は、組成物の段階で樹脂が粒子径を有した分散状態である。また、水溶性樹脂とは、組成物の段階で樹脂が粒子径を有さずに溶解状態であることをいう。
【００３０】
なお、ハードコート層が水系樹脂組成物の硬化物からなるものであることは、ハードコート層についての透過電子顕微鏡（ＴＥＭ、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）像を観察することにより、あるいは組成分析によって確認することができる。具体的には、強制乳化樹脂および自己乳化性樹脂などの分散物ではＴＥＭ像により乾燥膜表面に粒界が観察される。また、水溶性樹脂の場合には末端基や側鎖に親水基を多く含むので、分析によって判別することができる。また、水系樹脂組成物の硬化物においては重合開始剤が含まれていない点からも紫外線硬化型もしくは重合開始剤を要する熱硬化型の樹脂化合物とは区別されうる。
【００３１】
水系溶媒とは、主成分が水である分散媒のことであり、溶媒中に含まれる水の含有量は、７０％〜１００％が好ましく、８０％〜１００％がより好ましい。水以外の溶媒としては、メタノールやエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル類等、水に溶解性を有する溶剤が好ましく用いられる。また、水系樹脂組成物におけるポリマーの分散安定性、塗布性、乾燥後の皮膜特性向上のために、界面活性剤、アンモニア、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン等のアミン類を分散物に対して数％含んでもよい。
【００３２】
水系樹脂組成物中の樹脂の具体例としてはポリエステル、ポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。形成される塗膜の強度および透明性が良好であるという観点から、アクリル樹脂およびポリウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。
【００３３】
（アクリル樹脂）
水系樹脂組成物中の樹脂として用いられるアクリル樹脂は、アクリロイル基およびメタクリロイル基から選ばれた少なくとも１つの基を有するモノマーを重合成分として含む樹脂であり、アクリル樹脂の総質量を１００質量％とした場合に、重合させて形成される繰り返し単位の総質量が５０質量％を超える樹脂であることが好ましい。ここで、アクリロイル基およびメタクリロイル基から選ばれた少なくとも１つの基を有するモノマーを、以下、適宜、「（メタ）アクリルモノマー」と称する。
【００３４】
アクリル樹脂は、（メタ）アクリルモノマーを単独重合するかまたは他のモノマーと共重合させて得られる。
アクリル樹脂が（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体である場合、（メタ）アクリルモノマーと共重合させる他のモノマーは、炭素−炭素二重結合を有するモノマーであればよく、エステル結合またはウレタン結合を有するモノマーであってもよい。
（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００３５】
ここで、アクリル樹脂には、ポリエステル溶液またはポリエステル分散液中で、（メタ）アクリルモノマーを単独重合または他のモノマーと共重合して得られたポリマー、ポリウレタン溶液またはポリウレタン分散液中で、（メタ）アクリルモノマーを単独重合または他のモノマーと共重合して得られたポリマー等の、アクリル樹脂以外の他のポリマー溶液または分散液中で、（メタ）アクリルモノマーを単独重合または他のモノマーと共重合して得られたポリマーであって、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の他のポリマーを含む混合物が含まれる。
アクリル樹脂は、ハードコート層と隣接する層との接着性をより向上させるため、ヒドロキシ基およびアミノ基から選ばれた少なくとも１つの基を有していてもよい。
【００３６】
アクリル樹脂の合成に使用しうる（メタ）アクリルモノマーの具体例としては、特に限定はない。代表的な（メタ）アクリルモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，および４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、およびラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド等のＮ−置換アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の珪素含有（メタ）アクリルモノマー等が挙げられる。
【００３７】
なお、市販品のアクリル樹脂を用いてもよい。ハードコート層に用いうるアクリル樹脂の市販品としては、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０（東亜合成化学（株）製）、ＡＳ−５６３Ａ（商品名：ダイセルファインケム（株）製）、ボンロン（登録商標）ＸＰＳ−００２(三井化学（株）製)などが挙げられる。
【００３８】
（ポリウレタン樹脂）
ポリウレタン樹脂は、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常、ジイソシアネートとポリオールとの反応生成物である。
【００３９】
ポリウレタン樹脂の合成に用いうるジイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が挙げられる。
【００４０】
ポリウレタン樹脂の合成に用いうるポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、およびヘキサントリオール等が挙げられる。
【００４１】
水系樹脂組成物中の樹脂として用いられるポリウレタン樹脂としては、一般的なポリウレタン樹脂に加え、ジイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタン樹脂に対し、鎖延長処理を施して分子量を増大させたポリウレタン樹脂を使用することができる。
ポリウレタン樹脂に関して述べたジイソシアネート、ポリオール、および鎖延長処理については、例えば「ポリウレタンハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）に詳細に記載されており、「ポリウレタンハンドブック」に記載のポリウレタン樹脂およびその原料に係る記載は、目的に応じて本発明に適用しうる。
【００４２】
なお、市販品のポリウレタン樹脂を用いてもよい。市販品としては、スーパーフレックス（登録商標）４７０、２１０、１５０ＨＳ、１５０ＨＦ、エラストロン（登録商標）Ｈ−３（以上、第一工業製薬（株）製）、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−２０、ＡＰ−４０Ｆ、ＷＬＳ−２１０、ＨＷ−３５０（以上、ＤＩＣ（株）製）、タケラック（登録商標）Ｗ−６０６１、ＷＳ−５１００、ＷＳ−４０００、ＷＳＡ−５９２０、オレスター（登録商標）ＵＤ−３５０（以上、三井化学（株）製）が挙げられる。これらの中でも、シラノール基含有の観点から、ＷＳ−５１００、ＷＳ−４０００が特に好ましい。
【００４３】
（紫外線吸収剤）
また、ハードコート層中には、紫外線吸収剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、トリアジン環を含む化合物を単独で、もしくは複数種以上混合した混合物を用いることが好ましい。ハードコート層に紫外線吸収剤を含有することにより、反射防止フィルムが太陽光に長時間曝された場合における、支持体として透明基材を用いた場合の黄変を抑制することができる。
【００４４】
ハードコート層は、水系樹脂組成物を含む塗布液を支持体上に塗布し、乾燥させることにより形成することが好ましい。このとき、塗布膜の厚みを乾燥膜厚が１μｍ以上１０μｍ以下となるように調整するのが好ましい。
【００４５】
（界面活性剤）
ハードコート層に界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系、フッ素系、シリコーン系の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書(株)、１９６０年発行）に記載されている。界面活性剤としては、特に、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、またはフッ素系界面活性剤が好ましい。
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【００４６】
市販のアニオン系界面活性剤としては、例えば、ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、ラピゾールＡ−８０、ラピゾールＢＷ−３０、同Ｂ−９０、同Ｃ−７０（以上、日油（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＯＴＰ−１００（以上、日光ケミカル（株）製）、コハクール（登録商標）ＯＮ、同Ｌ−４０、フォスファノール（登録商標）７０２（以上、東邦化学工業（株）製）、ビューライト（登録商標）Ａ−５０００、同ＳＳＳ（以上、三洋化成工業（株）製）等を挙げることができる。
【００４７】
市販のノニオン系界面活性剤としては、例えば、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、ＨＮ−１００（商品名：三洋化成工業（株）製）、リソレックスＢＷ４００（商品名：高級アルコール工業（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）ＥＴ−２０２０（以上、日本エマルジョン（株）製）、ユニルーブ（登録商標）５０ＭＢ−２６、ノニオン（登録商標）ＩＳ−４（以上、日油（株）製）等を挙げることができる。
【００４８】
市販のフッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
【００４９】
市販のカチオン系界面活性剤としては、例えば、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＫＰ３４１、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２（以上、信越シリコーン（株）製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００５０】
＜高屈折率層＞
高屈折率層の屈折率はハードコート層の屈折率より大きければよく、１．５超、特に１．６以上１．８以下であることが好ましい。高屈折率層の膜厚は、例えば、２０〜３０ｎｍ程度とすればよい。
【００５１】
高屈折率層は、例えば、バインダー、金属酸化物微粒子、および界面活性剤を含有し、さらに必要に応じてその他の成分を含有してなる。
バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型または光硬化型樹脂などが挙げられる。これらのうち、ウレタン系樹脂が好ましく、上記ハードコート層で例示したものを用いることができる。上層との結合形成の観点でシラノール基等の反応性基を側鎖に含有する素材がさらに好ましい。
【００５２】
金属酸化物微粒子の材料としては、バインダーの屈折率よりも大きな屈折率を持つ金属微粒子を用いる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等が挙げられる。ヘイズ抑制および表面の平滑性の観点から一次粒子径２０ｎｍ以下のものが好ましく、１５ｎｍ以下のものがより好ましく、１０ｎｍ以下がさらに好ましい。例として堺化学工業（株）製のＳＺＲ−ＣＷ（粒子径８ｎｍ）が挙げられる。
金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
界面活性剤としては、上記ハードコート層で例示したものを用いることができる。
【００５３】
＜銀平板粒子含有層＞
銀平板粒子含有層は、バインダー中に水溶性高分子（不図示）と複数の銀平板粒子とを含むものである。銀平板粒子は、平面視において、層中にランダム（非周期的に）に配置されている。以下、銀平板粒子の詳細について説明する。
【００５４】
（銀平板粒子）
銀平板粒子含有層に含まれる複数の銀平板粒子は、２つの対向する主平面を有する平板状の粒子である。例えば、図２、図３および図４に示すように、それぞれ主平面（４５ａ、４５ｂ、および４５ｃ）の形状が六角形状、三角形状、または円形状の銀平板粒子が挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、主平面の形状が六角形以上の多角形状〜円形状であることが好ましく、六角形状または円形状がより好ましい。これら複数の形状の銀平板粒子を２種以上混ぜて使用してもよい。
銀平板粒子は、銀平板粒子含有層の一方の表面に偏析されていることが好ましい。
【００５５】
本明細書中、円形状とは、後述の平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり０個である形状のことを言う。円形状の銀平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で銀平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はない。
【００５６】
本明細書中、六角形状とは、後述の平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。六角形状の銀平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で銀平板粒子を主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５７】
−平均粒子径（平均円相当径Ｄ）および変動係数−
円相当径は、個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径で表される。個々の粒子の投影面積は、電子顕微鏡写真上での面積を測定し、撮影倍率で補正する公知の方法により得ることができる。
また、平均粒子径（平均円相当径Ｄ）は、５００個の銀平板粒子の円相当径の統計で粒径分布（粒度分布）が得られ、算術平均により計算することができる。銀平板粒子の粒度分布における変動係数は、粒度分布の標準偏差を前述の平均粒子径（平均円相当径Ｄ）で割った値（％）で求めることができる。
【００５８】
本発明の反射防止フィルムにおいて銀平板粒子の粒度分布における変動係数としては、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。変動係数は、３５％以下であることが反射防止構造における可視光線の吸収を減らす観点から好ましい。
銀平板粒子の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、平均粒子径Ｄは１０〜５００ｎｍが好ましく、２０〜３００ｎｍがより好ましく、５０〜２００ｎｍがさらに好ましい。
【００５９】
−銀平板粒子の平均厚みＴおよびアスペクト比−
本発明の反射防止フィルムでは、銀平板粒子の平均厚みＴは２０ｎｍ以下であることが好ましく、２〜１５ｎｍであることがより好ましく、４〜１２ｎｍであることが特に好ましい。
銀粒子の平均厚みＴは、銀平板粒子の主平面間距離に相当する。粒子の平均厚みＴは原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Atomic Force Microscope）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定することができる。
【００６０】
ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、例えば、ガラス基板に銀平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
ＴＥＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、例えば、シリコン基板上に銀平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させた後、カーボン蒸着、金属蒸着による被覆処理を施し、集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工により断面切片を作製し、その断面をＴＥＭによる観察することにより、粒子の厚み測定を行う方法（ＦＩＢ−ＴＥＭ法）などが挙げられる。
【００６１】
銀平板粒子のアスペクト比は、上記のようにして得られた平均円相当径Ｄと平均厚みＴとから、平均円相当径Ｄ／平均厚みＴを算出した値とする。
銀平板粒子含有層中に含まれる複数の銀平板粒子の総数の６０％以上が、平均厚みＴに対する平均円相当径Ｄの比（アスペクト比）が３以上である銀平板粒子であることが好ましい。アスペクト比は、目的に応じて適宜選択することができるが、可視光線の吸収とヘイズを減らす観点から、３〜４０が好ましく、５〜４０がより好ましい。アスペクト比が３以上であれば可視光線の吸収を抑制でき、４０未満であれば可視領域でのヘイズも抑制できる。アスペクト比の算出方法については後述する。
【００６２】
−面配向−
銀平板粒子含有層中において、銀平板粒子の主平面は銀平板粒子含有層の表面に対して０°〜３０°の範囲で面配向している。すなわち、図５において、銀平板粒子含有層の表面と、銀平板粒子の主平面（円相当径を決める面）または主平面の延長線とのなす角度（±θ）が０°〜３０°である。角度（±θ）が０°〜２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、０°〜１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。反射防止フィルムの断面を観察した際、銀平板粒子は、図５に示す傾角（±θ）が小さい状態で配向していることがより好ましい。θが±３０°を超えると、反射防止フィルムにおける可視光線の吸収が増加してしまう恐れがある。
また、上述の角度θが０°〜±３０°の範囲で面配向している銀平板粒子が、全銀平板粒子数の５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００６３】
銀平板粒子含有層の一方の表面に対して銀平板粒子の主平面が面配向しているかどうかは、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における銀平板粒子含有層および銀平板粒子を観察して評価する方法を採ることができる。具体的には、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて反射防止フィルムの断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
【００６４】
上述の通り作製した断面サンプルまたは断面切片サンプルの観察方法としては、サンプルにおいて銀平板粒子含有層の一方の表面対して銀平板粒子の主平面が面配向しているかどうかを確認し得るものであれば、特に制限はないが、例えば、ＦＥ−ＳＥＭ、ＴＥＭなどを用いる方法が挙げられる。断面サンプルの場合は、ＦＥ−ＳＥＭにより、断面切片サンプルの場合は、ＴＥＭにより観察を行ってもよい。ＦＥ−ＳＥＭで評価する場合は、銀平板粒子の形状と傾角（図５の±θ）が明瞭に判断できる空間分解能を有することが好ましい。
【００６５】
−銀平板粒子の面積率−
銀平板粒子含有層の平面視（銀平板粒子含有層に対して垂直方向から見たとき）における銀平板粒子含有層の全投影面積Ａに対する銀平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、５％以上４０％以下が好ましく、１０％以上４０％以下がより好ましい。上記の銀平板粒子のアスペクト比が３以上の条件を満たした上で、面積率を５％以上４０％以下とすることで、反射防止構造の表面からと裏面からの反射率が変化し、表面と裏面で異なる反射率を得ることができる。
【００６６】
ここで、面積率は、例えば反射防止フィルムを上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００６７】
−銀平板粒子の配列−
銀平板粒子含有層における銀平板粒子の配列は均一であることが好ましい。ここで言う配列の均一とは、各粒子に対する最近接粒子までの距離（最近接粒子間距離）を粒子の中心間距離で数値化した際、各々の粒子の最近接粒子間距離の変動係数（＝標準偏差÷平均値）が小さいことを指す。最近接粒子間距離の変動係数は小さいほど好ましく、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、理想的には０％である。最近接粒子間距離の変動係数が大きい場合には、銀平板粒子含有層内で銀平板粒子の粗密や粒子間の凝集が生じ、ヘイズが悪化する傾向があるため好ましくない。最近接粒子間距離は銀平板粒子含有層の塗布面をＳＥＭなどで観察することにより測定が可能である。
【００６８】
また、銀平板粒子含有層と低屈折率層との境界は同様にＳＥＭなどで観察して決定することができ、銀平板粒子含有層の厚みを決定することができる。なお、銀平板粒子含有層に含まれるバインダーと同じ種類のバインダーを用いて、銀平板粒子含有層の上に低屈折率層を形成する場合であっても、通常はＳＥＭ観察した画像によって銀平板粒子含有層との境界を判別することができ、銀平板粒子含有層の厚みを決定することができる。なお、境界が明確でない場合には、最も支持体から離れて位置されている平板金属の表面を境界とみなす。
【００６９】
−銀平板粒子の合成方法−
銀平板粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが六角形状乃至円形状の銀平板粒子を合成し得るものとして挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の銀平板粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の銀平板粒子の角を鈍らせて、六角形状乃至円形状の銀平板粒子を得てもよい。
【００７０】
銀平板粒子の合成方法としては、その他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板に銀を結晶成長させてもよい。
【００７１】
本発明の反射防止フィルムにおいて、銀平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。更なる処理としては、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００７２】
（水溶性高分子）
水溶性高分子の種類は特に制限されず、目的に応じて公知の高分子を適宜使用でき、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられ、平板状金属粒子の分散安定性の点から、ゼラチンが好ましい。
銀平板粒子含有層における複数の銀平板粒子の質量に対する水溶性高分子の質量の比率は、０．０５以上０．７０以下が好ましく、０．１０以上０．６５以下がより好ましく、０．１０以上０．３０以下がさらに好ましい。上記範囲であることにより、銀平板粒子を銀平板粒子含有層で良好に分散させることができる。
【００７３】
上記比率の測定方法としては、例えば、銀平板粒子含有層の形成の際に使用される、水溶性高分子で被覆された銀平板粒子中の水溶性高分子量を仕込み量から計算する方法が挙げられる。また、水溶性高分子で被覆された銀平板粒子を熱重量分析（ＴＧ−ＤＴＡ）することにより高分子量を測定し、この水溶性高分子量から比率を求める方法もが挙げられる。
【００７４】
（バインダー）
銀平板粒子含有層におけるバインダーは、ポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂であることが銀平板粒子の８０個数％以上を銀平板粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましい。
バインダーは２種以上を併用して使用しても良い。
【００７５】
ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより好ましい。また、水溶性および水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度、耐久性、および耐熱性を得られる観点から、分子末端に水酸基またはカルボキシル基を持つことがより好ましい。
【００７６】
ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業（株）製の水溶性ポリエステル樹脂であるプラスコートＺ−６８７やＤＩＣ（株）社製のポリエステルポリウレタン共重合品であるハイドランＨＷ−３５０などを挙げることができる。
また、本明細書中、銀平板粒子含有層に含まれる主ポリマーとは、銀平板粒子含有層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
銀平板粒子含有層に含まれる銀平板粒子に対するポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂の含有量が１〜１００００質量％であることが好ましく、１０〜１０００質量％であることがより好ましく、２０〜５００質量％であることが特に好ましい。
バインダーの屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。
【００７７】
＜低屈折率層＞
本発明の低屈折率層の屈折率は１．４５以下が好ましく、１．４３以下であることがより好ましく、１．４０以下であることが更に好ましい。屈折率をこの範囲に制御することで、水拭き耐性と低反射率を両立することができる。
低屈折率層の屈折率は高屈折率層の屈折率よりも小さい。また、支持体の屈折率よりも低いことが好ましい。
低屈折率層の光学膜厚は３０ｎｍから１００ｎｍであることが好ましく、例えば７０ｎｍ程度とする。
【００７８】
低屈折率層は、バインダー中に重合した反応性シリコーン化合物を少なくとも含む。また、無機粒子、多官能モノマー、開始剤、および溶剤等を含んでもよく、さらに必要に応じてその他の成分を含んでもよい。以下、低屈折率層中の各成分について説明する。
【００７９】
（反応性シリコーン化合物）
低屈折率層は、重合した反応性シリコーン化合物を含む。重合したシリコーン化合物は、反応性シリコーン化合物同士が重合したもの、および、低屈折率層に他のモノマーを含む場合は、このモノマーと反応性シリコーン化合物とが共重合したもののいずれも示す意味で用いる。
反応性シリコーン化合物としては、化合物の構造は特に制限はなく、反応性基を有し、シリコーン結合を主骨格に有するものを用いることができる。反応性基として、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、オキセタニル基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などを含む基が挙げられる。膜の表面硬度を向上させる観点から、反応性基は、アクリロイル基、メタクリロイル基、またはビニル基がさらに好ましい。反応性基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。
【００８０】
分子量に特に制限はないが、１００，０００以下であることが好ましく、５０，０００万以下であることがより好ましく、５００〜３０，０００であることが特に好ましく、１，０００〜２０，０００であることが最も好ましい。
【００８１】
好ましいシリコーン化合物の例としては、信越化学（株）製のＸ‐２２‐１６０ＡＳ、Ｘ‐２２‐１６２Ｃ、Ｘ‐２２‐１６３Ｃ、Ｘ‐２２‐１６４Ｂ、Ｘ−２２‐１６４Ｃ、Ｘ‐２２‐１７０ＤＸ、Ｘ‐２２‐１７３ＤＸ、Ｘ‐２２‐１７４ＤＸ、Ｘ‐２２‐１７６Ｄ、Ｘ‐２２‐１７６ＤＸ、Ｘ‐２２‐１７６Ｆ、Ｘ‐２２‐１８２１、Ｘ‐２２‐２４２６、ＫＦ‐１０５、ＫＦ‐６００１、ＫＦ‐６００２、ＫＦ‐６００３、（以上商品名）、ＪＮＣ（株）製のサイラプレーンＦＭ‐０４１１、ＦＭ‐０４２１、ＦＭ‐０４２５、ＦＭ‐０７２５、ＦＭ‐１１２１、ＦＭ‐４４１１、ＦＭ‐４４２１、ＦＭ‐４４２５、ＦＭ‐５５１１、ＦＭ‐５５２１、ＦＭ‐５５２５、ＦＭ‐６６１１、ＦＭ‐６６２１、ＦＭ‐６６２５、ＦＭ‐７７２５、ＦＭ‐ＤＡ１１、ＦＭ‐ＤＡ２１、およびＦＭ‐ＤＡ２５（以上商品名）、および、Ｇｅｌｅｓｔ製のＣＭＳ‐６２６、ＣＭＳ‐２２２、ＤＭＳ‐Ｕ２２、ＲＭＳ‐０３３、ＲＭＳ‐０８３、ＵＭＳ‐１８２、ＤＭＳ‐Ｈ２１、ＤＭＳ‐Ｈ３１、ＨＭＳ‐３０１、ＦＭＳ１２１、ＦＭＳ１２３、ＦＭＳ１３１、ＦＭＳ１４１およびＦＭＳ２２１（以上商品名）、ＥＶＯＮＩＫ社製のＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００（以上商品名）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００８２】
低屈折率層における重合した反応性シリコーン化合物の含有量は、後述する多官能モノマー１００質量％に対し、０．１質量％以上２５質量％以下が好ましく、０．２質量％以上２０質量％以下がより好ましい。０．１質量％以上とすることにより、層表面にスリップ性を付与して水拭き耐性を向上させることができる。または２５質量％以下とすることにより、低屈折率層最表面の多官能モノマーに対する反応性シリコーンの割合が高くなりすぎないため、膜の表面硬度が損なわれない。
【００８３】
（無機微粒子）
低屈折率層は、複数種の無機微粒子を含有してもよい。本発明では、低屈折率層に含有する無機微粒子の平均粒径が、３０ｎｍ以上６５ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましい。平均粒径が３０ｎｍ以上６５ｎｍ以下の粒子は、主に低屈折率層の屈折率を制御する目的で使用することができる。そのため、粒子自身の屈折率が小さいことが好ましい。
本発明において、平均粒径は、無作為に選択された粒子を電子顕微鏡で観察することで算出することができる。本発明では、低屈折率層に含有される任意の粒子を４００個選択し、これらの粒子の粒径分布（粒子径に対する粒子数分布）を求め、その粒子数がピークとなる粒径を平均粒径と定義する。
【００８４】
４００個を選択して得られた粒径分布中に、複数のピークが存在する場合には、異なる平均粒径を有する複数種の粒子が含有されるものとする。このとき、複数のピークは、複数種の粒子が有する各々の平均粒径に相当するものとする。
同じ平均粒径の粒子でも、粒子の形状、材質等、明らかに異なるもの（例えば、不定形の球状でない粒子など）は、別の粒子とみなす。不定形の球状でない粒子の場合の粒径は、球相当の直径を用いて表現する。
【００８５】
また、同一の製造方法及び合成方法で得られた粒子の中で、特異的に大きな粒径のピーク、いわゆる「粗大粒子」とみなされるものは、本発明の趣旨とは合致しないため、本願発明の粒子には含まないものとする。
【００８６】
粒子の屈折率が小さい粒子としては、具体的には、シリカ、フッ化マグネシウム等が挙げられるが、シリカ粒子が好ましい。シリカ粒子は、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）、スノーテックス（日産化学（株））、ｓｉｃａｓｔａｒ（コアフロント（株））、スルーリア（日揮触媒化成工業（株））、オプスター（ＪＳＲ（株））などの市販品を使用することができる。
【００８７】
−多孔質又は中空の微粒子−
低屈折率化を図るために、低屈折率層に含まれる無機微粒子のうち少なくとも１種に多孔質又は中空構造の微粒子を使用することが好ましく、無機微粒子が多孔質又は中空構造の微粒子であることが特に好ましい。これら粒子の空隙率は、好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは２０〜６０％、最も好ましくは３０〜６０％である。中空微粒子の空隙率を上述の範囲にすることが、低屈折率化と粒子の耐久性維持の観点で好ましい。
【００８８】
多孔質又は中空粒子がシリカの場合には、微粒子の屈折率は、１．１０〜１．４０が好ましく、更に好ましくは１．１５〜１．３５、最も好ましくは１．１５〜１．３０である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。
多孔質又は中空シリカの製造方法は、例えば特開２００１−２３３６１１号公報や特開２００２−７９６１６号公報に記載されている。特にシェルの内部に空洞を有している粒子で、そのシェルの細孔が閉塞されている粒子が特に好ましい。なお、これら中空シリカ粒子の屈折率は特開２００２−７９６１６号公報に記載の方法で算出することができる。
【００８９】
低屈折率層に含有される、前記無機微粒子の粒子の含有量は全固形分に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、２５〜７０質量％であることがさらに好ましく、３０〜６０質量％であることが最も好ましい。少なすぎると、低屈折率化の効果や耐擦傷性の改良効果が減り、多すぎると、粒子を保持するバインダーの量が少なくなりすぎて塗膜強度が著しく低下したり、低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、黒の締まりなどの外観や反射率が悪化したりしてしまう。
【００９０】
本発明においては、低屈折率層の粒子は粒径分布を有していてもよく、その変動係数は好ましくは６０％〜５％、更に好ましくは５０％〜１０％である。
無機微粒子の粒径が小さすぎると、空孔部の割合が減り屈折率の低下が見込めず、大きすぎると低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、黒の締まりといった外観、反射率が悪化する。シリカ微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでも良く、また単分散粒子が好ましい。形状は、球径が最も好ましいが、不定形であっても問題無い。
本発明において中空シリカの比表面積は、２０〜３００ｍ２／ｇが好ましく、更に好ましくは３０〜１２０ｍ２／ｇ、最も好ましくは４０〜９０ｍ２／ｇである。表面積は窒素を用いＢＥＴ法で求めることが出来る。
【００９１】
（無機微粒子の表面処理方法）
低屈折率層に含有する無機微粒子の少なくとも１種は低屈折率層形成用の塗布組成物への分散性を改良するために、無機微粒子の表面はオルガノシランの加水分解物及び／又はその部分縮合物により処理がされていることが好ましく、無機微粒子の表面がオルガノシランの加水分解物及び／又はその部分縮合物により処理がされていることがより好ましく、処理の際に、酸触媒及び金属キレート化合物のいずれか、あるいは両者が使用されることが更に好ましい。オルガノシランの構造は特に限定されないが、末端に（メタ）アクリロイル基を有するものがバインダーと結合することで優れた耐擦傷性が得られることから好ましい。
【００９２】
（多官能モノマー）
低屈折率層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む重合性組成物を透明支持体上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。
電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。具体的には下記重合性不飽和基を有する多官能モノマーで挙げた化合物を好ましく用いることができる。
【００９３】
多官能モノマーは、重合性不飽和基を２つ以上有する多官能モノマーであることが好ましく、重合性不飽和基を３つ以上有する多官能モノマーであることがより好ましい。重合性不飽和基を有する多官能モノマーは、硬化剤として機能することができる。後述の重合性不飽和基を有する含フッ素共重合体と併用することで、耐擦傷性あるいは薬品処理後の耐擦傷性を向上させることもできる。
【００９４】
重合性不飽和基を有する多官能モノマーは、フッ素を含んでいないものでも、フッ素を含んでいるものでもよい。
また、多官能モノマーは、反応性シリコーンと共重合して含まれていてもよく、多官能モノマー同士で含まれていてもよい。
【００９５】
−非含フッ素多官能モノマー−
本発明に用いられる非含フッ素多官能モノマーについて説明する。モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基を有する化合物が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。特に好ましくは下記の１分子内に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物を用いることができる。
重合性の不飽和結合を有する化合物の具体例としては、アルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類、エポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
【００９６】
中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００９７】
（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類（多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類）は市販されているものを用いることもでき、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、同ＰＥＴ−３０等を挙げることができる。
非含フッ素多官能モノマーについては、特開２００９−９８６５８号公報の段落［０１１４］〜［０１２２］に記載されており、本発明においても同様である。
【００９８】
−含フッ素多官能モノマー−
本発明に用いられる含フッ素多官能モノマーについて説明する。
含フッ素多官能モノマーのフッ素含率が３０％以上であれば、好ましい低屈折率の塗膜を得ることができる。フッ素含率は、好ましくは３５％以上であり、より好ましくは４０％以上であり、更に好ましくは４５％以上である。上限は特に制限されないが、通常６０％以下である。なお、本発明で言う「フッ素含率」とは、モノマーの分子量に対するフッ素原子の質量％である。
【００９９】
低屈折率層用組成物における（ｂ）フッ素含有多官能モノマーの含有量は、特に制限されるものではないが、耐擦傷性付与、面状故障を防ぐという観点から、組成物の全固形分に対して５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。
【０１００】
分子内に有する−ＣＦ３基の数が５個以上であり、単独で成膜した際の表面自由エネルギーが２３ｍＮ／ｍ未満であるフッ素含有多官能モノマーも耐擦傷性や低屈折率層の塗膜の白濁に影響のない範囲であれば併用することができる。具体例としては、ＬＩＮＣ−２Ａ、ＬＩＮＣ−３Ａ、ＬＩＮＣ−５Ａ（以上、共栄社化学（株）製）が挙げられる。
【０１０１】
含フッ素多官能モノマーの他の例としては、具体的には、特開２００６−２８４０９号公報の段落番号［００２３］から［００２７］に記載のＸ−２〜４、Ｘ−６、Ｘ−８〜１４、Ｘ２１〜３３を好ましく用いることができる。
また、特開２００６−２８２８０号公報の段落番号［００１７］から［００２５］に記載のＭ−１〜Ｍ−１６も好ましく用いることができる。
【０１０２】
多官能モノマーは、二種類以上を併用してもよい。これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル開始剤あるいは熱ラジカル開始剤の存在下、電離放射線の照射または加熱により行うことができる。
【０１０３】
（重合開始剤）
低屈折率層を作製する場合に用いる組成物（後述する塗布液）には、光重合開始剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、および好ましい態様、市販品などは、特開２００９−０９８６５８号公報の段落［０１３３］〜［０１５１］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
【０１０４】
「最新ＵＶ硬化技術」｛（株）技術情報協会｝（１９９１年）、ｐ．１５９、および、「紫外線硬化システム」加藤清視著（平成元年、総合技術センター発行）、ｐ．６５〜１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
【０１０５】
光重合開始剤としては、市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製の「イルガキュア（登録商標）１２７」、「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１８７０」（ＣＧＩ−４０３／Ｉｒｇ１８４＝７／３混合開始剤）、「イルガキュア５００」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア１１７３」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア４２６５」、「イルガキュア４２６３」、「イルガキュア１２７」、“ＯＸＥ０１”等；日本化薬（株）製の「カヤキュアー（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ」、「カヤキュアーＢＰ−１００」、「カヤキュアーＢＤＭＫ」、「カヤキュアーＣＴＸ」、「カヤキュアーＢＭＳ」、「カヤキュアー２−ＥＡＱ」、「カヤキュアーＡＢＱ」、「カヤキュアーＣＰＴＸ」、「カヤキュアーＥＰＤ」、「カヤキュアーＩＴＸ」、「カヤキュアーＱＴＸ」、「カヤキュアーＢＴＣ」、「カヤキュアーＭＣＡ」など；サートマー社製の“Ｅｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴＯ４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ）”等、及びそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
【０１０６】
（有機溶剤）
低屈折率層を作製する場合に用いる組成物（後述する塗布液）には、有機溶剤を含むことが好ましい。
重合性組成物を形成するための上記各成分を含む組成物を溶解する溶媒としては、特に限定されないが、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤が好ましく用いられる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔ−ブチルケトン、ジアセチル、アセチルアセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、メシチルオキサイド、クロロアセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等を挙げることができる。この中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。これらの溶媒は単独で用いても、任意の混合比で混合して用いてもよい。
【０１０７】
低屈折率層のバインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型または光硬化型樹脂などが挙げられる。
さらに、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマーまたはプレポリマー等も挙げられる。
【０１０８】
また、特開２００５−７６００５号、同２００５−３６１０５号公報に記載されたデンドリマーや、特開２００５−６０４２５号公報に記載のようなノルボルネン環含有モノマーを用いることもできる。
【０１０９】
＜その他の層および成分＞
本発明の反射防止フィルムは、上記各層以外の層および成分を含んでもよい。
【０１１０】
（赤外線吸収化合物含有層）
本発明の反射防止フィルムは、熱線を遮蔽するために、赤外領域に吸収を有する化合物を含有する赤外線吸収化合物含有層を有してもよい。以下、赤外領域に吸収を有する化合物を含有する層のことを、赤外線吸収化合物含有層ともいう。なお、赤外線吸収化合物含有層は、他の機能層の役割を果たしてもよい。
【０１１１】
（粘着剤層）
本発明の反射防止フィルムは、粘着剤層を有していてもよい。粘着剤層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着剤層は、塗布やラミネートにより形成することができる。
さらに、粘着剤層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
粘着剤層の厚みとしては、０．１μｍ〜５０μｍが好ましい。
【０１１２】
（バックコート層）
本発明の反射防止フィルムは、支持体のハードコート層が形成された面とは反対側の面上に、バックコート層を有していてもよい。バックコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、赤外領域に吸収を有する化合物を含む層としてもよく、後述の金属酸化物粒子含有層としてもよい。なお、支持体としてＰＥＴフィルムを用いる場合、ＰＥＴフィルムの易接着層をバックコート層として用いることも好適である。
【０１１３】
上記のように、本発明の反射防止フィルムは、高い耐擦傷性と水拭き耐性を有する。これは、最外層の低屈折率層に重合した反応性シリコーン化合物を含有することにより、最表面にスリップ性が付与されて、耐擦傷性および水拭き耐性が向上したと考えられる。さらに驚くべきことに、水溶性高分子の含有量を特定の範囲とすることにより、さらに低反射とすることができ、優れた反射防止フィルムを得ることができる。
【０１１４】
＜＜反射防止フィルムの製造方法＞＞
本実施形態の反射防止フィルムの製造方法を簡単に説明する。
【０１１５】
支持体を用意し、まず、支持体上にハードコート層を形成する。ハードコート層の形成方法としては塗布法が好ましい。ハードコート層形成用の塗布液として、水溶性樹脂または水分散性樹脂と水とを少なくとも含む塗布液を調製し、その塗布液を支持体上に塗布して乾燥させることによりハードコート層を形成する。
【０１１６】
次に、ハードコート層上に高屈折率層を形成する。高屈折率層の形成方法としては、塗布法が好ましい。高屈折率層形成用の塗布液を調製し、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、およびグラビアコーター等により塗布する方法などを用いて、ハードコート層上に高屈折率層形成用の塗布液を塗布する。その後、高屈折率層のバインダーを構成する樹脂に応じて光照射もしくは加熱して硬化させることにより高屈折率層を得る。
【０１１７】
次に、高屈折率層上に銀平板粒子含有層を形成する。銀平板粒子含有層の形成方法としては、特に制限はないが、塗布法またはＬＢ（(Langmuir-Blodgett）膜法、自己組織化法、およびスプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。例えば、銀平板粒子含有層形成用の塗布液として銀平板粒子を含有する分散液（平板粒子分散液）を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する。その後、銀平板粒子含有層のバインダーを構成する樹脂に応じて光照射もしくは加熱して硬化させることにより銀平板粒子含有層を得る。
なお、面配向を促進するために、銀平板粒子含有形成用の塗布液を塗布後に、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通してもよい。
【０１１８】
続いて、銀平板粒子含有層上に低屈折率層を形成する。低屈折率層の形成方法としては、塗布法が好ましい。低屈折率層形成用の塗布液を調製し、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などを用いて、銀平板粒子含有層上に低屈折率層形成用の塗布液を塗布する。その後、低屈折率層のバインダーを構成する樹脂に応じて光照射もしくは加熱して硬化させることにより低屈折率層を得る。
以上の工程により、反射防止フィルムを製造することができる。
【０１１９】
＜＜機能性ガラス＞＞
本発明の反射防止フィルムは、機能性を付与したいガラス板の表裏の少なくとも一方に貼合されて用いられる。すなわち、本発明の機能性ガラスとしては、少なくとも一方の面側に本発明の反射防止フィルムが貼合されてなるものである。
【０１２０】
本発明の機能性ガラスの構成例を図６に示す。
本発明の機能性ガラス１００は、ガラス板７０と、ガラス板７０の一方の面に粘着剤層８０によって貼合された第１の反射防止フィルム１１と、ガラス板の他方の面に貼合された第２の反射防止フィルム１２とを備えている。第１および第２の反射防止フィルム１１および１２は、いずれも本発明の反射防止フィルムの一実施形態である。第１および第２の反射防止フィルム１１および１２は同一の反射条件を有するものであってもよいし、異なる反射条件を有するものであってもよい。低反射率層、高反射率層の材料や膜厚、銀平板粒子含有層の厚み、銀平板粒子の含有量等が異なれば、一般には反射条件（フィルム表裏における反射率、所望の反射率を有する波長域など）が異なる。
【０１２１】
＜ガラス板＞
ガラス板は、例えば、建築物の窓、ショーウィンドウ、あるいは車窓などの用途に適用されるガラスである。
【０１２２】
本発明の反射防止フィルム１１および１２を備えた機能性ガラス１００は反射防止フィルム１０貼合側からの可視光透過率が高く、視界がクリアである。また、電波透過性が高く、携帯電話の電波を妨げない。
【０１２３】
窓ガラスに反射防止フィルム１０を貼り付ける場合には、反射防止フィルムの支持体のハードコート層３０が形成されていない面側に、塗工あるいはラミネートにより粘着剤層を設け、あらかじめ窓ガラス表面と反射防止フィルムの粘着剤層表面に界面活性剤（主にノニオン系）を含んだ水溶液を噴霧してから、粘着剤層を介して窓ガラスに反射防止フィルムを設置するとよい。水分が蒸発するまでの間、粘着剤層の粘着力は落ちるため、ガラス表面では反射防止フィルムの位置の調整が可能である。窓ガラスに対する反射防止フィルムの貼り付け位置が定まった後、スキージ等を用いて窓ガラスと反射防止フィルムの間に残る水分をガラス中央から端部に向けて掃き出すことにより、窓ガラス表面に反射防止フィルムを固定できる。このようにして、窓ガラスに反射防止フィルムを設置することが可能である。
【０１２４】
窓ガラスへの機能性の付与は、ガラス板にラミネーター設備を使って機械的に反射防止フィルムを貼り付ける加熱もしくは加圧ラミネートという手法によっても達成される。上部から過熱された金属ロールまたは耐熱性ゴムロール、下部からは室温または加熱された耐熱性ゴムロールにて挟まれるスリットエリアをガラス板が通っていくラミネーターを用意する。ガラス板の上に粘着剤面がガラス面と接触するように反射防止フィルムを乗せ、ラミネーターの上部ロールが反射防止フィルムを押し付けるようにセットして、ラミネーターを通す。粘着剤の種類によって適切なロール加熱温度を選んで貼れば、粘着力が強くなり、気泡も紛れ込まないように貼ることができる。反射防止フィルムがロール状で供給できる場合は、加熱ロールに上部から連続的にテープ状フィルムを供給して、加熱ロールに９０度程度のラップ角をもつようにした方が反射防止フィルムの粘着剤層がプレヒートを受けて貼り付けられやすくなり、気泡排除と粘着力アップの両方を高次元に達成できる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明の実施例および比較例について説明する。
まず、反射防止フィルムの実施例および比較例の作製に用いた各種塗布液の調製について説明する。
【０１２６】
［ハードコート層形成用の塗布液］
（ハードコート層形成用の塗布液Ａ−１）
ハードコート層形成用の塗布液Ａ−１を、下記表１に示す材料および配合比で混合して調製した。
【０１２７】
【表１】
2017173790.tif 000003
【０１２８】
［高屈折率層形成用の塗布液］
（高屈折率層用の塗布液Ｂ−１）
下記高屈折率層用の塗布液Ｂ−１を、下記表２に示す材料および配合比で混合して調製した。
【０１２９】
【表２】
2017173790.tif 000004
【０１３０】
［銀平板粒子含有層］
［製造例１：銀平板粒子分散液ｃ１Ａの調液］
高Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｏステンレス鋼（ＮＴＫ  Ｒ−４，日本金属工業（株）製）製の反応容器にイオン交換水１３Ｌを計量し、ＳＵＳ３１６Ｌ製のシャフトにＮＴＫＲ−４製のプロペラ４枚およびＮＴＫＲ−４製のパドル４枚を取り付けたアジター（往復回転式撹拌機）を備えるチャンバーを用いて撹拌しながら、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加して３５℃に保温した。８．０ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、さらに０．０４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いて２３ｇ／Ｌに調製した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎで添加した。
【０１３１】
１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌとイオン交換水１１Ｌを添加して、更に８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。撹拌を８００ｒｐｍに上げて、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎで添加した後、３０℃に降温した。
【０１３２】
４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。撹拌を１２００ｒｐｍに上げて、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加した。
調製液のｐＨ変化が止まった段階で、１ＮのＮａＯＨ水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎで添加した。その後、７０ｇ／Ｌの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＮａＯＨで水溶液をアルカリ性に調節して溶解した）０．０７８Ｌを添加した。このようにして銀平板粒子分散液ｃ１Ａを調製した。
【０１３３】
−水溶性高分子水溶液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水１６．７Ｌを計量した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで低速撹拌を行いながら、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２０万）１．４ｋｇを添加した。さらに、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、および過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（水溶性高分子，ＧＰＣ重量平均分子量２．１万）０．９１ｋｇを添加した。その後４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤と溶解を同時に行って完全に溶解させた。
【０１３４】
−亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水８．２Ｌを計量し、１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで高速撹拌を行いながら、１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加して、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液を調製した。この混合液は、使用する直前に調製した。
【０１３５】
−銀平板粒子分散液ｃ１Ｂの調液−
前述の銀平板粒子分散液ｃ１Ａを遠沈管に８００ｇ採取して、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いて２５℃でｐＨ＝９．２±０．２に調整した。遠心分離機（日立工機（株）製ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用いて、３５℃に設定して９０００ｒｐｍ６０分間の遠心分離操作を行った後、上澄液を７４４ｇ捨てた。沈殿した平板粒子に０．２ｍＭのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で遠沈管２４本分の粗分散液を調製して合計９６００ｇとし、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）の１０ｇ／Ｌ溶液（メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液で希釈）を１０ｃｃ添加した。プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫII）を用いて、タンク中の粗分散液混合物に９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。
上記分散後、２５℃に降温してから、プロファイルIIフィルター（日本ポール（株）製、製品型式ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行った。
【０１３６】
このようにして、分散液ｃ１Ａに脱塩処理および再分散処理を施して、銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを調製した。
【０１３７】
得られた銀平板粒子の表面には、ゼラチンが吸着しており、銀平板粒子に対するゼラチンの比率（ゼラチン質量／銀平板粒子質量）（以後、比率Ｘと記載する場合がある）は、０．６８であった。ここで、比率Ｘは以下のようにして求めた。
【０１３８】
−比率Ｘの算出−
作製した分散液を１０ｍＬ採取し、これを１２０℃のオーブンで１２時間乾燥させ、
１０ｍｇほどサンプリングした後、熱分析装置（ＴＧ／ＤＴＡ６２００セイコーインスツルメンツ（ＳＩＩ）製）で常温〜９００℃まで１０℃／ｓｅｃで昇温し、ＴＧ−ＤＴＡ
を測定し、最終的な減少割合をＡとした場合、比率Ｘ（ゼラチン質量／銀平板粒子質量）はＸ＝Ａ／（１−Ａ）で算出した。以下、各分散液について同様に測定を行った。
【０１３９】
−銀平板粒子の評価−
銀平板粒子分散液ｃ１Ａの中には、六角形状乃至円形状および三角形状の銀平板粒子が生成していることを確認した。なお、分散液ｃ１Ａ中においては、銀平板粒子は全て銀平板粒子であった。銀平板粒子分散液ｃ１ＡのＴＥＭ観察により得られた像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪに取り込み、画像処理を施した。数視野のＴＥＭ像から任意に抽出した５００個の粒子に関して画像解析を行い、平均円相当径を算出した。これらの母集団に基づき統計処理した結果、平均円相当径は１１８ｎｍであった。
【０１４０】
銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを同様に測定したところ、粒度分布の形状も含め銀平板粒子分散液ｃ１Ａとほぼ同じ結果を得た。
【０１４１】
（銀平板粒子の平均厚さ）
銀平板粒子分散液ｃ１Ｂをシリコン基板上に滴下して乾燥し、平板粒子の個々の厚みをＦＩＢ−ＴＥＭ法により測定した。銀平板粒子分散液ｃ１Ｂ中の平板粒子１０個を測定して平均厚みは８ｎｍであった。すなわち平均円相当径／平均厚みで表されるアスペクト比は１５であった。
【０１４２】
［製造例２：銀平板粒子分散液ｃ２Ｂの調液］
上澄みの廃棄量を７４４ｍＬから７６０ｍＬに変更した以外は、製造例１と同様の手順に従い、銀平板粒子分散液ｃ２Ｂを得た。
得られた銀平板粒子分散液ｃ２Ｂ中の銀平板粒子の表面にはゼラチンが吸着しており、比率Ｘは０．６５であった。
【０１４３】
［製造例３：銀平板粒子分散液ｃ３Ｂの調液］
上澄みの廃棄量を７４４ｍＬから７８４ｍＬに変更した以外は、製造例１と同様の手順に従い、銀平板粒子分散液ｃ３Ｂを得た。
得られた銀平板粒子分散液ｃ３Ｂ中の銀平板粒子の表面にはゼラチンが吸着しており、比率Ｘは０．４３であった。
【０１４４】
［製造例４：銀平板粒子分散液ｃ４Ｂの調液］
製造例２で得られた銀平板粒子分散液ｃ２Ｂについて、以下の手順Ｘによって処理して、銀平板粒子分散液ｃ４Ｂを得た。
得られた銀平板粒子分散液ｃ４Ｂ中の銀平板粒子の表面にはゼラチンが吸着しており、比率Ｘは０．３７であった。
【０１４５】
（手順Ｘ）
遠沈管に８００ｇ採取して、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いて２５℃でｐＨ＝９．２±０．２に調整した。遠心分離機（日立工機（株）製ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用いて、３５℃に設定して９０００ｒｐｍ６０分間の遠心分離操作を行った後、上澄液を７６０ｇ捨てた。沈殿した平板粒子に０．２ｍＭのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で遠沈管２４本分の粗分散液を調製して合計９６００ｇとし、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）の１０ｇ／Ｌ溶液（メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液で希釈）を１０ｃｃ添加した。プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫII）を用いて、タンク中の粗分散液混合物に９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。
上記分散後、２５℃に降温してから、プロファイルIIフィルター（日本ポール（株）製、製品型式ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行った。
【０１４６】
［製造例５：銀平板粒子分散液ｃ５Ｂの調液］
製造例３で得られた銀平板粒子分散液ｃ３Ｂについて、以下の手順Ｙによって処理して、銀平板粒子分散液ｃ５Ｂを得た。
得られた銀平板粒子分散液ｃ５Ｂ中の銀平板粒子の表面にはゼラチンが吸着しており、比率Ｘは０．２５であった。
【０１４７】
（手順Ｙ）
遠沈管に８００ｇ採取して、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いて２５℃でｐＨ＝９．２±０．２に調整した。遠心分離機（日立工機（株）製ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用いて、３５℃に設定して９０００ｒｐｍ６０分間の遠心分離操作を行った後、上澄液を７８４ｇ捨てた。沈殿した平板粒子に０．２ｍＭのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で遠沈管２４本分の粗分散液を調製して合計９６００ｇとし、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）の１０ｇ／Ｌ溶液（メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液で希釈）を１０ｃｃ添加した。プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫII）を用いて、タンク中の粗分散液混合物に９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。
【０１４８】
上記分散後、２５℃に降温してから、プロファイルIIフィルター（日本ポール（株）製、製品型式ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行った。
【０１４９】
［製造例６：銀平板粒子分散液ｃ６Ｂの調液］
製造例５で得られた銀平板粒子分散液ｃ５Ｂについて、上記手順Ｙによって処理して、銀平板粒子分散液ｃ６Ｂを得た。
得られた銀平板粒子分散液ｃ６Ｂ中の銀平板粒子の表面にはゼラチンが吸着しており、比率Ｘは０．１６であった。
【０１５０】
［製造例７：銀平板粒子分散液ｃ７Ｂの調液］
銀平板粒子分散液ｃ１Ａを得る過程で、ゼラチン水溶液を調製する際、イオン交換水１７．４Ｌ、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２０万）０．９８ｋｇ、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、および過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２．１万）０．６４ｋｇとし、製造例１と同様の手順に従い、銀平板粒子分散液ｃ７Ａを得た。この後、上澄みの廃棄量を７４４ｍＬから７６０ｍＬに変更し、製造例１と同様の手順に従い、銀平板粒子分散液ｃ７Ｂを得た。
【０１５１】
得られた銀平板粒子分散液ｃ７Ｂ中の銀平板粒子の表面にはゼラチンが吸着しており、比率Ｘは０．０５であった。
【０１５２】
（銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−１〜７の調製）
銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−１を下記表３に示す材料と配合比で混合して調製した。
【０１５３】
【表３】
2017173790.tif 000005
【０１５４】
（銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−２の調製）
上記Ｃ−１の調製において、銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを銀平板粒子分散液ｃ２Ｂに変更した以外は、塗布液Ｃ−１と同様にして塗布液Ｃ−２を得た。
【０１５５】
（銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−３の調製）
上記Ｃ−１の調製において、銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを銀平板粒子分散液ｃ３Ｂに変更した以外は、塗布液Ｃ−１と同様にして塗布液Ｃ−３を得た。
【０１５６】
（銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−４の調製）
上記Ｃ−１の調製において、銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを銀平板粒子分散液ｃ４Ｂに変更した以外は、塗布液Ｃ−１と同様にして塗布液Ｃ−４を得た。
【０１５７】
（銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−５の調製）
上記Ｃ−１の調製において、銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを銀平板粒子分散液ｃ５Ｂに変更した以外は、塗布液Ｃ−１と同様にして塗布液Ｃ−５を得た。
【０１５８】
（銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−６の調製）
上記Ｃ−１の調製において、銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを銀平板粒子分散液ｃ６Ｂに変更した以外は、塗布液Ｃ−１と同様にして塗布液Ｃ−６を得た。
【０１５９】
（銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−７の調製）
上記Ｃ−１の調製において、銀平板粒子分散液ｃ１Ｂを銀平板粒子分散液ｃ７Ｂに変更した以外は、塗布液Ｃ−１と同様にして塗布液Ｃ−７を得た。
【０１６０】
[低屈折率層]
（低屈折率層用の塗布液Ｄ−１）
低屈折率層用の塗布液Ｄ−１を表４に示す材料と配合比で混合して調製した。
反応性シリコーン化合物の含有量は、以下に示す含フッ素多官能モノマー（Ｍ−１１）および非含フッ素多官能モノマー（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）の合計量１００質量％に対する反応性シリコーン化合物（サイラプレーンＦＭ−０７２５）の比率から８．５質量％とした。以下、各塗布液についても同様に算出した。
【０１６１】
【表４】
2017173790.tif 000006
【０１６２】
【化１】
2017173790.tif 000007
【０１６３】
（低屈折率層用の塗布液Ｄ−２〜Ｄ−６）
反応性シリコーン化合物（サイラプレーンＦＭ−０７２５，固形分１００％，ＪＮＣ株式会社製）の多官能モノマーに対する比率（％）を下記表６に記載のものとなるように調製し、適宜エチルメチルケトンの量を調製してＤ−１と同じ濃度の低屈折率層用の塗布液Ｄ−２〜Ｄ−６を得た。
【０１６４】
（低屈折率層用の塗布液Ｄ−７）
サイラプレーンＦＭ−０７２５（固形分１００％、ＪＮＣ株式会社製）の代わりに、Ｘ−２２−７３２２（固形分１００％、信越化学株式会社製）に変更した以外は低屈折率層用の塗布液Ｄ−１と同様にして低屈折率層用の塗布液Ｄ−７を得た。
【０１６５】
上記のようにして調製して得られた塗布液Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１〜Ｃ−７、およびＤ−１〜Ｄ−７を用い、本発明の反射防止フィルムの実施例および比較例をそれぞれ作製した。実施例１２〜１５では、面積率が表６となるように塗布液Ｃ−５を得る際、銀平板粒子分散液ｃ５Ｂと水の量を調製して作製した。
【０１６６】
各実施例および比較例の各層に用いた塗布液を纏めて表５に示す
【０１６７】
【表５】
2017173790.tif 000008
【０１６８】
［実施例１］
透明基材である易接着層付ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（Ｕ４０３、膜厚７５μｍ、東レ（株）製）の一面上に、ハードコート層の塗布液Ａ−１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが４μｍとなるように塗布し、１５０℃で２分間乾燥させてハードコート層を形成した。
その後、高屈折率層の塗布液Ｂ−１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが３０ｎｍとなるように塗布し、１５０℃で１分間加熱し、乾燥させて硬化させることにより高屈折率層を形成した。
【０１６９】
次に、高屈折率層の表面に、銀平板粒子含有層用の塗布液Ｃ−１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが２５ｎｍになるように塗布した。その後、１３０℃で１分間加熱し、乾燥、固化し、銀平板粒子含有層を形成した。形成した銀平板粒子含有層の上に、低屈折率層用の塗布液Ｄ−１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが７５ｎｍになるように塗布し、１３０℃で１分間加熱し、乾燥硬化させて低屈折率層を形成した。
以上の工程により、ＰＥＴフィルムからなる透明基材上に、ハードコート層、高屈折率層、銀平板粒子含有層および低屈折率層がこの順に積層されてなる実施例１の反射防止フィルムを得た。
【０１７０】
［実施例２〜実施例１５］
ハードコート層、高屈折率層、銀平板粒子含有層、高屈折率層の形成に用いる塗布液を表６に記載のものを用いて、実施例１と同様に反射防止フィルムを作製した。
なお、実施例１〜７は、銀平板粒子の質量に対する水溶性高分子の質量の比率を変えたものである。
実施例８〜実施例１１は、反応性シリコーン化合物の多官能モノマーに対する比率（含有量）を変えたものである。
実施例１２〜実施例１５は、銀平板粒子の面積率を変えたものである。
【０１７１】
[比較例１]
低屈折率層を形成しなかった以外は実施例４と同様に反射防止フィルムを作製した。
【０１７２】
[比較例２]
反応性シリコーン化合物を用いなかった以外は、実施例４と同様に反射防止フィルムを作製した。
【０１７３】
[比較例３]
非反応性シリコーン化合物を用いた以外は、実施例４と同様に反射防止フィルムを作製した。
【０１７４】
[比較例４]
銀平板粒子含有層を形成しなかった以外は、実施例１と同様に反射防止フィルムを作製した。
【０１７５】
[評価]
（平均反射率）
各実施例および比較例の反射防止フィルムについて、低屈折率層とは逆の面（透明基材の裏面）に黒インキ（シャチハタ製  ＡｒｔｌｉｎｅＫＲ−２０  ｂｌａｃｋ）を塗り、裏面の可視光領域の反射を除き、紫外可視近赤外分光計（商品名「Ｖ５６０」、日本分光製）を用い、低屈折率層側から光を入射した際の、５°の正反射測定を実施し、波長４００ｎｍから７００ｎｍにおける反射率を測定し、４００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率の平均をとったものを平均反射率として評価した。以下の評価基準に基づいて、評価した。
【０１７６】
＜評価基準＞
Ａ：平均反射率が０．５％未満
Ｂ：平均反射率が０．５％以上０．８％未満
Ｃ：平均反射率が０．８％以上１．０％未満
Ｄ：平均反射率が１．０％以上２．０％未満
Ｅ：平均反射率が２．０％以上
【０１７７】
［耐擦傷性評価］
耐擦傷性評価として、水拭き耐性を評価した。
（水拭き耐性）
連続加重式引掻強度試験機（ＴＹＰＥ:１８、新東科学（株）製）を用い、アズピュアワイパー（アズワン社製）を取り付け、２５℃５０％の環境下８時間調湿したのち、純水を染み込ませたのち２００ｇ／ｃｍ２の加重を掛けて、各実施例および比較例の反射防止フィルムの低屈折率層側の表面を３０００往復させ、サンプルの磨耗状態を目視および光学顕微鏡下で観察した。下記の評価基準に基づいて耐擦傷性（膜硬度）の評価を行った。
【０１７８】
＜評価基準＞
Ａ：擦った後が全く見えない状態である
Ｂ：擦った後が擦り跡として認識できる
Ｃ：擦った後が１ｍｍ以上の幅として認識できる
Ｄ：擦った後が２ｍｍ以上の幅として認識できる
Ｅ：擦った部分の膜が残っていない
【０１７９】
（水を含ませない環境下の耐擦傷性評価）
連続加重式引掻強度試験機（ＴＹＰＥ：１８、新東科学（株）製）を用い、アズピュアワイパー（アズワン社製）を取り付け、２５℃５０％の環境下８時間調湿したのち、水を含ませない環境下２００ｇ／ｃｍ２の加重を掛けて、各実施例および比較例の反射防止フィルムの低屈折率層側の表面を３０００往復させ、反射防止フィルムの磨耗状態を目視および光学顕微鏡下で観察した。表面を以下の評価基準に基づいて評価を行った。
【０１８０】
＜評価基準＞
Ａ：擦った後が全く見えない状態である
Ｂ：擦った後が擦り跡として認識できる
Ｃ：擦った後が１ｍｍ以上の幅として認識できる
Ｄ：擦った後が２ｍｍ以上の幅として認識できる
Ｅ：擦った部分の膜が残っていない
【０１８１】
実施例および比較例の評価結果を表６に示す。
【０１８２】
【表６】
2017173790.tif 000009
【０１８３】
表６に示すように、実施例１から１５では、光学特性および膜物性の全ての評価において、Ｃ以上であり、低反射率と耐擦傷性および水拭き耐性を得ることができることがわかった。
具体的には、実施例１から７では、水溶性高分子の銀平板粒子に対する比率が、小さい程反射率が低くなり、膜物性が良好であることがわかった。これは水溶性高分子が評価中に染み込んだ水によって膨潤し、膜がもろくなるためと考えられる。しかし、水溶性高分子の比率が小さすぎると、低反射率を維持できないことがわかった。これは水溶性高分子が少なすぎるために、銀平板粒子同士が凝集することによって低反射率を維持できなくなったと考えられる。
【０１８４】
実施例８から実施例１１では、多官能モノマーに対する反応性シリコーン化合物の比率が特定の範囲であることにより、膜物性が高いことがわかった。これは、反応性シリコーン化合物の比率が小さすぎると、表面のスリップ性が不足するためであり、反応性シリコーン化合物の比率が大きすぎると、反応性シリコーン化合物が膜の表面に偏在するため、膜の緻密性に欠けるためであると考えられる。
【０１８５】
また、実施例１２から実施例１５では、銀平板粒子の面積率がある特定の範囲であることにより、膜物性が高いことがわかる。銀平板粒子の面積率が小さくなるに伴い水溶性高分子も少なくなるため、水溶性高分子が水によって膨潤することがないため、膜物性が良いと考えられる。
一方、低屈折率層にシリコーン化合物を含有しない比較例１および比較例２、非反応性シリコーン化合物の場合の比較例３は、膜物性が劣った。特に多官能モノマーを有しない比較例１は、膜物性が劣る上に反射率も高くなった。また、銀平板粒子含有層を有しない比較例４は、反射率が高く、反射防止フィルムとして適用できないことがわかった。
【符号の説明】
【０１８６】
１０，１１，１２    反射防止フィルム
２０    支持体
３０    ハードコート層
４０    高屈折率層
４５ａ,４５ｂ,４５ｃ  銀平板粒子の主平面
５０    銀平板粒子含有層
５１    バインダー
５２    銀平板粒子
６０    低屈折率層
７０    ガラス板
８０    粘着剤層
１００  機能性ガラス
Ｔ    銀平板粒子の平均厚み
Ｄ    銀平板粒子の平均円相当径
【図１】
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【図２】
2017173790.tif 000011
【図３】
2017173790.tif 000012
【図４】
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【図５】
2017173790.tif 000014
【図６】
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