(57)【要約】【課題】農薬による青果等の物品の表面汚染を分析するに当り、比較的に簡単な作業で信頼性の高い分析結果を得る。【解決手段】物品の表面から農薬を拭い取った採取体を溶媒に浸漬し、拭い取った農薬を溶媒に溶解することで農薬溶液を調製する。ポリエチレン製の薄膜３により底面が液密に閉鎖されたパイプ２からなる容器１に調製した農薬溶液を注入し、パイプ２内に気流を送ることで溶媒を除去して薄膜３を乾燥する。乾燥した薄膜３の赤外分光スペクトルを測定し、その測定結果から物品から拭い取った農薬を定量する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬による物品の表面汚染を分析するために、前記物品から前記農薬を分離して分析用試料を調製するための方法であって、
前記農薬を前記物品から溶媒へ移し、農薬溶液を調製する工程と、
赤外分光法を適用可能な薄膜により前記農薬溶液を受け止め可能な筒状の容器に前記農薬溶液を注入する工程と、
前記容器に注入された前記農薬溶液から前記溶媒を除去することで前記薄膜を乾燥する工程と、
を含む農薬汚染の分析用試料の調製方法。
【請求項２】
前記容器は、前記薄膜上に前記農薬溶液が通過可能なフイルタが配置されている、請求項１に記載の農薬汚染の分析用試料の調製方法。
【請求項３】
前記農薬溶液を精製処理後に前記容器に注入する、請求項１または２に記載の農薬汚染の分析用試料の調製方法。
【請求項４】
前記溶媒中に前記物品を浸漬することで前記農薬溶液を調製する、請求項１から３のいずれかに記載の農薬汚染の分析用試料の調製方法。
【請求項５】
前記溶媒に不溶でありかつ前記農薬を拭取り可能な採取体で前記物品の表面の少なくとも一部を拭い、前記採取体に拭い取られた前記農薬を前記溶媒に溶解することで前記農薬溶液を調製する、請求項１から３のいずれかに記載の農薬汚染の分析用試料の調製方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の農薬汚染の分析用試料の調製方法により得られる乾燥後の薄膜に付着した農薬の分析方法であって、
前記薄膜に対して赤外分光法を適用する工程を含む、
農薬汚染の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬汚染の分析用試料の調製方法、特に、農薬による物品の表面汚染を分析するために、物品から農薬を分離して分析用試料を調製するための方法に関する。本願において農薬とは、樹木および農林産物を含む農作物または農用地等へ適用される各種薬剤等、例えば、殺虫剤、殺菌剤、防かび剤、除草剤、殺鼠剤、忌避剤、誘引剤、植物生長調節剤、補助剤、展着剤および農薬肥料等であって、典型的には農薬取締法の対象となるものをいう。
【背景技術】
【０００２】
農薬による青果の表面汚染を分析するための方法として、主に、青果の表面に付着した農薬を直接的に分析する方法と、青果の表面に付着した農薬を溶剤に移して農薬溶液を調製し、その農薬溶液を分析する方法とが知られている。
【０００３】
前者の直接的に分析する方法として、例えば特許文献１は、青果の表面での赤外線の反射光から変換される測定スペクトルを調べ、その情報に基づいて農薬による青果の表面汚染を分析する方法を開示している。しかし、この方法は、赤外線の反射光を利用することから、青果の表面状態によって反射光が不安定になり、分析結果の信頼性が損なわれることがある。例えば、レタスや白菜等の葉菜類や蜜柑等の柑橘類は、表面に葉脈や微妙な凹凸を有することから反射光が不安定になり、分析結果の信頼性を欠くことがある。
【０００４】
一方、後者の農薬溶液を調製して分析する方法として、例えば特許文献２に記載の方法が知られている。この方法は、ガラス製フイルタを敷いた容器に農薬溶液を入れて溶剤を乾燥または濃縮し、農薬をフイルタに付着させる。そして、そのフイルタの近赤外線スペクトルを測定し、当該近赤外線スペクトルに基づいて農薬溶液に含まれる農薬を分析する。この方法において近赤外線スペクトルを測定しているのは、農薬を付着させたガラス製フイルタに対し、近赤外線分光法であれば非破壊的に適用可能なためと推察される。しかし、近赤外線スペクトルは、種々の要因の複合により測定情報が複雑化するため、農薬との関連の評価が困難である。そこで、この方法により信頼性を有する分析結果を得るためには、近赤外線スペクトルの解析において複雑な統計的手法を用い、その解析結果に基づいて農薬の定量モデルを確立する必要があるが、その作業は極めて煩雑である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１３９６３９号公報
【特許文献２】特開２００７−２６３８８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、農薬による青果等の物品の表面汚染を分析するに当り、比較的に簡単な作業で信頼性の高い分析結果が得られるようにするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、農薬による物品の表面汚染を分析するために、物品から農薬を分離して分析用試料を調製するための方法に関するものである。この調製方法は、農薬を物品から溶媒へ移し、農薬溶液を調製する工程と、赤外分光法を適用可能な薄膜により農薬溶液を受け止め可能な筒状の容器に農薬溶液を注入する工程と、容器に注入された農薬溶液から溶媒を除去することで薄膜を乾燥する工程とを含む。
【０００８】
この調製方法において用いられる容器は、薄膜上に農薬溶液が通過可能なフイルタが配置されていてもよい。また、この調製方法では、農薬溶液を精製処理後に容器に注入することもできる。
【０００９】
この調製方法の一形態では、溶媒中に物品を浸漬することで農薬溶液を調製する。
【００１０】
また、この調製方法の他の一形態では、溶媒に不溶でありかつ農薬を拭取り可能な採取体で物品の表面の少なくとも一部を拭い、採取体に拭い取られた農薬を溶媒に溶解することで農薬溶液を調製する。
【００１１】
他の観点に係る本発明は、本発明に係る農薬汚染の分析用試料の調製方法により得られる乾燥後の薄膜に付着した農薬の分析方法に関するものであり、この分析方法は、当該薄膜に対して赤外分光法を適用する工程を含む。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る分析用試料の調製方法により得られる乾燥後の薄膜は、物品から分離した農薬が付着しているため、農薬の分析用試料として用いることができる。
【００１３】
本発明に係る農薬の分析方法は、本発明の調製方法により得られた乾燥後の薄膜に対し、測定情報の解析が比較的容易な赤外分光法を適用しているため、簡単な作業で信頼性の高い農薬の分析結果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施の一形態に係る農薬汚染の分析用試料の調製方法において用いられる容器の一例の縦断面図。
【図２】前記容器の他の例の縦断面図。
【図３】前記容器のさらに他の例の縦断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［農薬汚染の分析用試料の調製方法］
本発明は、農薬による物品の表面汚染を分析するために、物品から農薬を分離して分析用試料を調製するための方法に関するものである。本発明の調製方法の適用対象となる物品は、農作物、典型的には葉菜類や茎菜類等の各種の野菜および仁果類や柑橘類等の各種の果実など、種類が限定されない青果であって、例えば、出荷時のものや輸入時のもの等である。また、各種の農耕器具類や青果の搬送、輸送において用いられる篭その他の容器類も本発明の調製方法の適用対象となる物品となり得る。
【００１６】
さらに、最近は、食品の安全への関心の高まりに従って農薬の使用を抑えた有機栽培が盛んである。有機栽培農場は、近隣の農場において散布等された農薬による作物や土壌の汚染（ドリフトと呼ばれる。）の程度を判定するためにシート状または板状の部材を配置し、その汚染を評価することがあるが、本発明の調製方法は、ドリフトの評価のために用いられる部材の農薬汚染を判定するための分析用試料を調製するために用いることもできる。
【００１７】
本発明の調製方法では、先ず、物品の表面に付着している農薬を溶媒へ移し、当該溶媒中に農薬が溶解した農薬溶液を調製する。
【００１８】
ここで用いられる溶媒は、物品の表面から移される農薬を溶解させることができるものである。農薬としては多種多様のものが存在するが、一般には水溶性のものと疎水性のものとに分類することができる。そこで、物品の表面に付着している農薬であって、分析対象となるものが水溶性の場合は親水性または両親媒性の溶媒が用いられ、逆に分析対象となる農薬が疎水性の場合は疎水性または両親媒性の溶媒が用いられる。
【００１９】
ここで用いられる親水性の溶媒は、水溶性の農薬を溶解可能なものであればよく、通常は水、好ましくはイオン交換水、蒸留水若しくは純水等の精製水、または、親水性の有機溶媒である。親水性の有機溶媒としては、例えば、メタノールやエタノール等のアルコール類を用いることができる。親水性の溶媒は、二種以上のものの混合溶媒であってもよい。
【００２０】
疎水性の溶媒は、疎水性の農薬を溶解可能なものであればよく、好ましくは揮発しやすい有機溶媒である。疎水性の有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカンおよびイソオクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロオクタンおよびシクロヘキセン等の脂環式炭化水素類、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレン等の有機塩素系化合物、ジメチルエーテルおよびジエチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類等を挙げることができる。疎水性の有機溶媒は、二種以上のものの混合溶媒であってもよい。
【００２１】
両親媒性の溶媒は、水溶性および疎水性の両方の農薬を溶解可能なものであればよく、好ましくは揮発しやすい有機溶媒である。両親媒性の有機溶媒としては、例えば、アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、プロパノールおよびテトラヒドロフラン等を挙げることができる。両親媒性の有機溶媒は、二種以上のものの混合溶媒であってもよい。また、両親媒性の溶媒は、農薬の溶解を損なわない限りにおいて、上述の親水性の溶媒または疎水性の溶媒に対して混合して用いることもできる。
【００２２】
物品から溶媒へ農薬を移して農薬溶液を調製するための操作方法としては、例えば、農薬を拭取り可能な採取体を物品の表面に適用することで当該表面を拭い、その採取体により拭い取られた農薬を溶媒に溶解する操作を採用することができる。この際、物品表面の全体を採取体により拭ってもよいし、物品表面の一部のみを採取体により拭ってもよい。
【００２３】
ここで利用可能な採取体は、使用する溶媒に難溶の材料からなるものである。したがって、物品の表面から移す農薬が疎水性のものの場合、疎水性の溶媒に難溶の材料からなる採取体を用いる。一方、物品の表面から移す農薬が水溶性のものの場合、親水性の溶媒に難溶の材料からなる採取体を用いる。
【００２４】
疎水性の溶媒に難溶の採取体を形成する材料は、使用する溶媒に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリビニルアルコール系、アクリル酸系若しくはポリエステル系等の水溶性繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン若しくはポリスチレン等のポリマー系樹脂、セルロース系材料、パルプ、フッ素系樹脂またはガラス繊維を用いることができる。また、塩化ナトリウム若しくは臭化カリウム等の水溶性無機塩、アスコルビン酸若しくはクエン酸等の有機酸類若しくはその塩、または、Ｌ−システイン等のアミノ酸などの結晶性物質を用いることもできる。
【００２５】
親水性の溶媒に難溶の採取体を形成する材料は、使用する溶媒に応じて適宜選択することができるが、例えば、チクル、エステルガム、ポリ酢酸ビニル若しくはポリイソブチレンなどのガム材料、ポリエチレン、ポリプロピレン若しくはポリスチレン等のポリマー系樹脂、セルロース系材料、パルプ、または、フッ素系樹脂などを用いることができる。
【００２６】
採取体は、通常、物品の表面から農薬を拭取り可能な形態のものが用いられる。例えば、上述の材料を用いて形成されたシート状、鞘状、ペレット状または粘土状のものが用いられる。シート状または鞘状の採取体は、通常、水溶性繊維、ポリマー系樹脂、セルロース系材料、パルプ、フッ素系樹脂またはガラス繊維を用いることで形成することができる。ペレット状のものは、通常、結晶性物質の加圧成型により形成することができる。粘土状のものは、通常、ガム材料を用いることで形成することができる。
【００２７】
採取体を物品の表面に適用し、当該表面を拭う作業においては、適当な治具を用いることができる。シート状、鞘状またはペレット状の採取体は、例えば、ガラス棒やガラス管のような棒状の治具の先端に装着し、その治具を操作することで物品の表面を採取体により拭うと、当該表面に付着している農薬を採取することができる。シート状またはペレット状の採取体は、通常、適当な大きさに裁断または分割して用いられる。鞘状の採取体は、いわゆる指サック状に形成すると、作業者の指に装着することができ、その状態で物品の表面を拭うこともできる。粘土状の採取体は、物品の表面に対して圧着または擦り付ける操作を繰り返すことで、当該表面に付着している農薬を拭い取ることができる。
【００２８】
採取体は、通常、物品の表面に付着した農薬を拭き取りやすくするため、農薬溶液を調製するための溶媒に浸漬等することで当該溶媒を含ませるか、或いは、当該溶媒を付着させて使用するのが好ましい。
【００２９】
採取体を用いた農薬溶液の調製では、物品の表面に適用した採取体を溶媒中に浸漬し、採取体に採取された農薬を溶媒に溶解する。この際、溶媒を振とうしたり、溶媒に対して超音波を照射したりすることで、浸漬した採取体から溶媒への農薬の移動および溶解を促進させることができる。この操作方法の場合、浸漬した採取体を溶媒から取り出すと、目的の農薬溶液が得られる。
【００３０】
物品から溶媒へ農薬を移して農薬溶液を調製するための他の操作方法として、溶媒中に物品を浸漬する操作を採用することができる。この場合、溶媒を振とうしたり、溶媒に対して超音波を照射したりすることで、浸漬した物品の表面から溶媒への農薬の移動および溶解を促進させることができる。この操作方法の場合、浸漬した物品を溶媒から取り出すと、目的の農薬溶液が得られる。
【００３１】
物品から分散媒へ農薬を移して農薬溶液を調製するためのさらに他の操作方法として、物品の表面から適当な器具を用いて農薬を掻き取り、掻き取った農薬を溶媒に加えて溶解する操作を採用することもできる。
【００３２】
本発明の調製方法では、次に、調製した農薬溶液を所定の容器に注入する。図１を参照し、ここで用いられる容器を説明する。図において、容器１は、両端が開放したパイプ２と、その下端側を液密に覆うように脱着可能に装着された、パイプ２の底面を形成する薄膜３とを備えている。
【００３３】
パイプ２は、農薬溶液に対して安定であり、かつ、好ましくは内壁に農薬溶液が付着しにくい材料、例えば、ガラスまたはポリエチレン樹脂若しくはポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂などの樹脂からなる円筒状の直管であり、後記する農薬の分析操作において赤外分光法を採用する場合、内径が２〜２０ｍｍのものが好ましく、４〜１０ｍｍのものがより好ましい。パイプ２がガラス製の場合、農薬溶液がより付着しにくいようにするために、その内面はフッ素またはシランによりコーティングされていてもよい。
【００３４】
薄膜３は、赤外分光法を適用可能な素材からなるもの、好ましくは、赤外分光法を適用したときに吸収ピークが単純な素材または少ない素材、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂またはポリテトラフルオロエチレン樹脂からなるものである。また、赤外分光法を適用したときに吸収される赤外線を抑え、それによって赤外分光法の感度を高めることができるようにするため、薄膜３は、厚さが１〜１００μｍ程度のものが好ましい。薄膜３の厚さは、５０μｍ以下であればより好ましく、３０μｍ以下であれば特に好ましい。
【００３５】
容器１は、パイプ２の上端からに注入された農薬溶液を薄膜３により受け止めることができ、それによってパイプ２内に農薬溶液を保持可能である。
【００３６】
容器１に注入する農薬溶液は、適宜前処理することができる。例えば、農薬溶液は、精製材を用いて予め精製処理することができる。また、農薬溶液が有機溶媒溶液の場合、併せて脱水材を用いて水分を除去することもできる。精製処理する場合、精製材としては、例えば、活性炭、グラファイト、シリカゲルまたはフロリジルなど、農薬溶液に含まれる夾雑物質を吸着可能なものを用いることができる。シリカゲルは、Ｃ１８シリカゲルやアミノプロピル化シリカゲルなどの修飾シリカゲルであってもよい。また、水分を除去する場合、脱水材としては、例えば、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウムまたは無水炭酸カルシウムなどを用いることができる。精製材および脱水材は、それぞれ、二種以上のものを併用することもできる。
【００３７】
農薬溶液の精製処理においては、通常、精製材および必要に応じて脱水材を加えた農薬溶液を攪拌または振とうした後、ろ過または遠心分離などにより精製材および脱水材を農薬溶液から分離する。ろ過による場合に使用するフイルタは、０．１〜１０μｍの孔径のものを用いるのが好ましく、また、ポリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ガラス繊維ろ紙またはセルロースなど、溶媒の種類に応じて浸食されにくい材料からなるものを選択して用いるのが好ましい。
【００３８】
容器１に注入する農薬溶液は、パイプ２の容量等を考慮し、予め適宜濃縮することで減量しておくこともできる。
【００３９】
次に、容器１に注入された農薬溶液から溶媒を除去することで薄膜３を乾燥する。ここでは、パイプ２の周囲を加熱したり、パイプ２内に空気や窒素などの気流を送ったりすることで溶媒を揮発させ、薄膜３を乾燥する。パイプ２の周囲を加熱することで溶媒を除去する場合は、パイプ２を減圧下におき、溶媒の揮発を促進させることもできる。
【００４０】
上述の乾燥操作により、農薬溶液に含まれる農薬は、薄膜３上に残留し、捕集される。このようにして農薬を捕集した薄膜３は、通常、以下に説明する農薬の分析方法により、農薬による物品の表面汚染を分析するための分析用試料として用いられる。
【００４１】
［農薬の分析方法］
本発明の調製方法において薄膜３に捕集された農薬は、薄膜３から分離し、必要な場合は溶媒に溶解して溶液化等することで機器分析を含む種々の分析手法により分析することができるが、薄膜３に捕集された状態のままで光学的方法を用いて分析することもできる。
【００４２】
例えば、薄膜３に対して赤外分光法を適用することで、捕集された農薬を分析することができる。薄膜３に対して適用する赤外分光法は、分散型分光光度計およびフーリエ変換型分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）のいずれを用いたものであってもよいが、通常は農薬の定性分析および定量分析により適したＦＴ−ＩＲを用いるのが好ましい。ＦＴ−ＩＲによる場合、透過法またはＡＴＲ法を採用することができる。
【００４３】
透過法は、薄膜３の農薬を捕集した部分に対して干渉波を透過させる方法であり、簡易かつ迅速に測定対象物質の赤外吸収スペクトルを得ることができる。この場合、例えば、パイプ２の内径と略同径の孔を形成した厚紙等の台紙を用意し、この台紙に対してパイプ２から取り外した薄膜３を皺にならないように貼り付けて試料を作成する。この際、厚紙に設けた孔の部分と薄膜３の農薬を捕集した部分とを一致させる。そして、この試料をＦＴ−ＩＲのアタッチメントに装着し、赤外吸収スペクトルを測定する。また、透過法による場合、ＦＴ−ＩＲの測定位置にパイプ２を配置することが可能であれば、薄膜３は、パイプ２に装着したままの状態で赤外吸収スペクトルを測定することもできる。
【００４４】
一方、ＡＴＲ法は、プリズムに薄膜３を密着させてプリズム側から赤外線を照射し、薄膜３の表面に赤外光を潜り込ませて全反射させる方法であり、赤外吸収スペクトルにおいて薄膜３の素材の影響が発生しにくく、測定対象物質自体についてのノイズの少ないピークが得られるため、透過法よりも高感度の赤外吸収スペクトルを得ることができる。ＡＴＲ法は、単反射型および多重反射型のいずれであってもよい。ＡＴＲ法による場合、透過法の場合と同様に薄膜３を台紙に貼り付けた試料を作成し、この試料をプリズムに密着させて赤外吸収スペクトルを測定する。
【００４５】
透過法およびＡＴＲ法のいずれの場合においても、４００〜４，０００ｃｍ−１の波数領域の赤外吸収スペクトルを測定するのが好ましい。
【００４６】
ＦＴ−ＩＲにより測定した赤外吸収スペクトルに基づく農薬の定量分析では、通常、赤外吸収スペクトルから分析対象となる農薬に固有の波数のピークを判別し、当該ピークの面積または高さを既知濃度の標準液について予め測定した赤外吸収スペクトルにおける該当ピークの面積または高さと比較することで、分析対象の農薬の濃度を求めることができる。
【００４７】
また、赤外吸収スペクトルが農薬以外の夾雑物のスペクトルを含み、当該夾雑物のスペクトルが分析対象の農薬の定量に影響する可能性があるような場合、分析対象の農薬の定量分析は、部分最小二乗法（ＰＬＳ法）によるのが好ましい。この場合、分析対象の農薬を濃度段階に応じて希釈した試料を調製し、各濃度段階の試料について複数回ＦＴ−ＩＲで赤外吸収スペクトルを測定する。そして、測定した赤外吸収スペクトルから適切な波数領域を１〜４箇所選択し、部分最小二乗法により定量モデルを作成する。この際、微分等の前処理は、農薬種に応じて選択する。また、分析対象の農薬について作成した定量モデルは、他の農薬の影響等を確認し、必要に応じて適宜調整する。分析対象の農薬の濃度（ｍｇ／ｋｇ）は、測定した赤外吸収スペクトルから定量モデルに基づいて存在絶対量（μｇ）を求め、その値を物品の重量（ｋｇ）で除することで求めることができる。なお、物品が青果であり、当該青果に対して採取体を適用して農薬を拭き取る場合、青果の表面形状や農薬の浸透移行性の強弱によって採取体での拭取りによる農薬の回収率が青果種や農薬種の組み合わせに応じて異なることから、農薬の定量結果は、青果の種類に応じて農薬の拭取り率を勘案した係数を用いて補正されてもよい。
【００４８】
物品に付着している農薬を定量する場合であって、分析用試料の調製時に物品の表面の一部を採取体により拭ったときは、当該一部の表面積と物品の全表面積との関係から物品に付着している全農薬量（農薬濃度）を算出する必要がある。
【００４９】
農薬を捕集した薄膜３に対して適用する、農薬の分析のための光学的方法としては、赤外分光法以外の方法を採用することもできる。例えば、薄膜３に捕集された農薬をそれと反応可能な発光物質により処理し、農薬と発光物質との反応生成物の可視・紫外スペクトルを測定することで農薬の有無を判定したり、農薬を種類毎に定量したりすることもできる。
【００５０】
上述の実施の形態に係る分析用試料の調製方法において用いられる、農薬溶液を注入するための容器１は、図２に示すように、パイプ２内において、薄膜３上にフイルタ４を配置したものでもよい。フイルタ４は、農薬溶液を通過させることのできる微孔を全体に有する、パイプ２の内径と略同径の円形のシート状のものである。フイルタ４の微孔は、通常、孔径が０．０１〜１００μｍのものが好ましく、０．０５〜１０μｍのものがより好ましい。
【００５１】
また、フイルタ４は、農薬の分析方法において赤外分光法を採用する場合、赤外分光法を適用したときに吸収ピークが単純な素材または少ない素材、例えば、薄膜３と同様にポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂またはポリテトラフルオロエチレン樹脂からなるものを用いるのが好ましい。この場合、赤外分光法を適用したときに吸収される赤外線を抑え、それによって赤外分光法の感度を高めることができるようにするため、フイルタ４は、厚さが１〜１００μｍ程度のものが好ましい。フイルタ４の厚さは、５０μｍ以下であればより好ましく、３０μｍ以下であれば特に好ましい。このようなフイルタ４を用いた場合、薄膜３は、フイルタ４が配置された状態のままで赤外分光法での分析に用いることができる。
【００５２】
薄膜３上にフイルタ４を配置した場合、フイルタ４による毛細管現象や表面張力のためにパイプ２内に注入した農薬溶液から効率的に溶媒を除去することができる。また、薄膜３上において均一に農薬を捕集しやすくなることから、捕集した農薬の分析精度を高めることができる。
【００５３】
また、農薬溶液を注入するための容器１は、図３に示すように、フランジ部２１ａを有する第１パイプ２１とフランジ部２２ａを有する第２パイプ２２とにパイプ２が分割されたものであってもよい。この場合、容器１は、第１パイプ２１のフランジ部２１ａと第２パイプ２２のフランジ部２２ａとを薄膜３を挟んで分離可能に接合することで形成することができる。
【００５４】
この容器１の場合、第１パイプ２１の上端から注入された農薬溶液は、フランジ部２１ａ、２２ａに挟まれた薄膜３により受け止められ、第１パイプ２１内に保持される。
【００５５】
この容器１の場合においても、第１パイプ２１内において薄膜３上には、先述のフイルタ４を配置することができる。
【００５６】
［実験例］
［実験例１］
みかんの表面にスピロジクロフェン（テトロン酸系の殺ダニ剤）、イミダクロプリド（ネオニコチノイド系の殺虫剤）、アゾキシストロビン（ストロビルリン系の殺菌剤）およびクロルフェナピル（ピロール系の殺虫剤）をそれぞれ５０μｇずつ展着した試験物品を用意した。
【００５７】
アセトンで湿らせた綿棒により試験物品の表面全体を拭い、展着した農薬を拭取った。この綿棒をバイアルに入れたアセトン１ｍＬに浸漬し、拭取った農薬を溶解させた。また、０．５ｍＬのアセトンを用いて綿棒を洗い、綿棒に付着している農薬をバイアル内に洗い落とした。バイアル内に窒素気流を送ってアセトン溶液（試験物品から拭取った農薬のアセトン溶液）を０．２ｍＬ程度まで濃縮し、この濃縮液をポリエチレンフイルム（厚さ１０μｍ）上に滴下して乾燥した。このような滴下と乾燥とを濃縮液の全量について繰返した。
【００５８】
フーリエ変換赤外分光光度計（日本分光株式会社の型番「ＦＴ／ＩＲ−４１００」）を用い、分解能４ｃｍ−１、積算回数１８の条件でポリエチレンフイルムにおいて濃縮液を滴下、乾燥した部分（農薬の捕集部分）の赤外吸収スペクトルを透過法により測定した。得られた赤外吸収スペクトルにおける各農薬についての特定の波長範囲の面積値を、濃度既知の標準液から得られたスペクトルの同波数範囲の面積値と比較し、各農薬を定量した。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
表１によると、いずれの農薬についても、アセトンで湿らせた綿棒を用いることで６０％以上の回収率を達成できていることがわかる。
【００６１】
［実験例２］
１５０μｇのスピロジクロフェンを表面に展着したみかんを試験物品として用意した。１５ｍＬのアセトニトリルを入れたビーカー内に試験物品を浸漬することで試験物品の表面からスピロジクロフェンを洗い落とし、スピロジクロフェンのアセトニトリル溶液を調製した。
【００６２】
アセトニトリル溶液をガラス容器に移し、常圧下において気流を送ることで同溶液を１．０ｍＬまで濃縮した。精製材としてのエチレンジアミン−Ｎ−プロピルシリル化シリカゲル（ＰＳＡ）２５ｍｇと、脱水材としての無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）１５０ｍｇとを入れた容量１．５ｍＬのエッペンチューブに得られた濃縮液から採取した９００μＬを入れて３０秒間混和した後、遠心分離（１３，０００ｒｐｍで２分）し、上澄み液７００μＬをバイアルに分取した。バイアルへ窒素気流を送ることで分取した上澄み液を０．２ｍＬ程度までさらに濃縮し、この濃縮液の全量をポリエチレンフイルム（厚さ１０μｍ）上に滴下して乾燥した。
【００６３】
ポリエチレンフイルムにおいて濃縮液を滴下、乾燥した部分（スピロジクロフェンの捕集部分）の赤外吸収スペクトルを実験例１と同様にして測定した。得られた赤外吸収スペクトルにおけるスピロジクロフェンに関わる特定の波長範囲の面積値を、濃度既知のスピロジクロフェン標準液から得られたスペクトルの同波数範囲の面積値と比較し、試験物品から回収したスピロジクロフェンを定量した。
【００６４】
比較のため、精製材および脱水材を用いずに同様の操作をし、試験物品から回収したスピロジクロフェンを定量した。
【００６５】
結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
2017173279.tif 000004
【００６７】
精製材および脱水材を用いない場合、ポリエチレンフイルム上で濃縮、乾燥した農薬が夾雑物の影響で茶色く着色していたが、精製材および脱水材を用いた場合と回収率に大きな違いは見られなかった。 
【００６８】
［実験例３］
ポリエチレンフイルム（厚さ１０μｍ）上にポリテトラフルオロエチレン製のフイルタシート（微孔の孔径０．１μｍ、厚さ３０μｍ）を重ねた積層シートを作成した。この積層シートをポリテトラフルオロエチレン樹脂製の円筒状の直管パイプ（内径約５ｍｍ、長さ約３ｃｍ）の底面にフイルタシート側を内側にして液密に装着し、容器を作成した。この容器にスピロジクロフェンのアセトン溶液７２０μＬ（スピロジクロフェン１００μｇ含有）を注入し、空気流を送ってアセトンを蒸発させることで底面の積層シートを乾燥した。
【００６９】
この容器をフーリエ変換赤外分光光度計（日本分光株式会社の型番「ＦＴ／ＩＲ−４１００」）に装着し、分解能４ｃｍ−１、積算回数１８の条件で容器底面の積層シート部分の赤外吸収スペクトル（「スペクトルＡ」と称する。）を透過法により測定した。
【００７０】
比較対象として、上述のように作成した積層シートのフイルタシート上にスピロジクロフェンのアセトン溶液（濃度約５，０００ｐｐｍ）２０μＬを滴下し、自然乾燥させた。この積層シートについて、上述の条件で赤外吸収スペクトル（「スペクトルＢ」と称する。）を透過法により測定した。
【００７１】
スペクトルＡにおけるスピロジクロフェンに関わるピーク面積をスペクトルＢにおける同ピーク面積と対比し、面積割合（スペクトルＡ／スペクトルＢ）を算出した。
【００７２】
アゾキシストロビンのアセトン溶液（スピロジクロフェンのアセトン溶液と同濃度）についても以上と同様の操作をし、スペクトルＡにおけるアゾキシストロビンに関わるピーク面積をスペクトルＢにおける同ピーク面積と対比し、面積割合（スペクトルＡ／スペクトルＢ）を算出した。
【００７３】
結果を表３に示す。
【００７４】
【表３】
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【００７５】
表３によると、上記容器は、農薬溶液に含まれる農薬の定量結果の信頼性を実質的に損なわずに、農薬溶液を効率的に濃縮可能なことがわかる。
【符号の説明】
【００７６】
１      容器
２      パイプ
３      薄膜
４      フイルタ
２１    第１パイプ
２２    第２パイプ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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