(57)【要約】【課題】  色移りが目立ちにくく、パーティクルの付着が適度に視認でき、かつ、センサ等を用いた位置検出精度の安定性が比較的高い多孔質セラミック体を提供する。【解決手段】  本開示の多孔質セラミック体は、酸化アルミニウムを主成分とする複数の粒子がガラスを介して接合された多孔質セラミック体であって、少なくとも一部の表面の拡散反射光処理によるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が５８以上７１以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が−１以上３以下であり、クロマティクネス指数ｂ＊が−１以上９以下であり、前記表面の少なくとも一部に複数の暗色部が分散して位置している。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化アルミニウムを主成分とする複数の粒子がガラスを介して接合された多孔質セラミック体であって、
少なくとも一部の表面の拡散反射光処理によるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が５８以上７１以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が−１以上３以下であり、クロマティクネス指数ｂ＊が−１以上９以下であり、
前記表面の少なくとも一部に複数の暗色部が分散して位置していることを特徴とする多孔質セラミック体。
【請求項２】
前記暗色部は、組成式がＴｉＯｘ（１．５≦ｘ＜２）で示されるチタン酸化物を主成分とすることを特徴とする請求項１に記載の多孔質セラミック体。
【請求項３】
結晶構造が、ルチルである二酸化チタンを含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の多孔質セラミック体。
【請求項４】
前記粒子の形状は球状であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の多孔質セラミック体。
【請求項５】
前記ガラスは、酸素を除き、珪素を最も多く含み、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの少なくともいずれかを含んでいることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の多孔質セラミック体。
【請求項６】
前記ガラスは、さらに亜鉛を含んでいることを特徴とする請求項５に記載の多孔質セラミック体。
【請求項７】
組成式がＣａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８およびＣａ３Ａｌ２Ｏ６として示される複合酸化物の少なくともいずれかを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の多孔質セラミック体。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の多孔質セラミック体を用いてなることを特徴とする吸着用部材。
【請求項９】
被吸着体を載置する載置面に露出する粒子を有し、該粒子の周囲を前記ガラスが被覆してなることを特徴とする請求項８に記載の吸着用部材。
【請求項１０】
請求項１乃至請求項９のいずれかに記載の多孔質セラミック体の製造方法であって、酸化アルミニウムを主成分とし、酸化チタンを含有する粉体を加熱処理する工程と、加熱処理された前記粉体と、ガラス粉体とを混合する工程と、前記ガラス粉体を溶融して前記粉体同士を結合する工程と、前記結合体に対して大気雰囲気中あるいは窒素雰囲気中で１２００℃以上１４００℃以下でさらに熱処理を施す工程とを含むことを特徴とする多孔質セラミック体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、多孔質セラミック体、吸着用部材および多孔質セラミック体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば研磨やダイシング等の工程で、被処理体を保持する治具として、吸着用部材が用いられている。このような吸着用部材の１つとして、吸着面とは反対側を負圧にすることで吸着面に被処理体を吸着する多孔質セラミック体が用いられている。
【０００３】
これら研磨やダイシング等の工程では、多孔質セラミック体に載置された（吸着された）状態のウエハに光を照射して、ウエハや吸着用部材からの反射光や、ウエハと吸着用部材を撮影した画像等に基づいて、ウエハの位置等を検出する場合がある。多孔質セラミック体の吸着面の色は、反射光や画像等に基づいた位置検出等に影響を与える。このため、吸着用部材の表面の色みは、その用途や、位置検出手段の特性等に応じて、様々な種類が選択されてきた。
【０００４】
例えば下記特許文献１には、ＣＣＤカメラを用いた光学センサでの検出不良を抑制するために、従来用いられていた白色基調ではなく、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で示した色調が、ａ＊とｂ＊の積の絶対値が１０以下、かつ、Ｌ＊が４５以下であり、濃い灰色〜黒色に近い色味をもつ多孔質セラミック体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２３５３９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
例えば、白みが強い多孔質セラミック体では、研磨やダイシング等の工程で用いられる砥石やブレードとの色調差が大きいために、使用にあたって多孔質セラミック体の表面への色移りが生じ、性能的に問題は無いものの、色移りが目立つという見た目によって交換が行われ、交換による生産性効率の低下やコスト増加という問題があった。
【０００７】
また、例えば黒みが強い多孔質セラミック体では、パーティクル等が付着しても、付着したパーティクルを確認することが困難であり、半導体ウエハやガラス基板等へのパーティクルの再付着が発生し易いといった問題があった。
【０００８】
また多孔質セラミック体の色調において、白みが強すぎる（光を反射し過ぎる）か、黒みが強すぎる（光を吸収し過ぎる）場合、センサ等を用いた位置検出等における条件によっては極端に検出精度が落ちてしまうといった問題もあった。それ故、今般の多孔質セラミック体は、色移りが目立ちにくい一方、パーティクルの付着が適度に視認できるとともに、位置検出精度の安定性を高めることが課題であった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の多孔質セラミック体は、酸化アルミニウムを主成分とする複数の粒子がガラスを介して接合された多孔質セラミック体であって、少なくとも一部の表面の拡散反射光処理によるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が５８以上７１以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が−１以上３以下であり、クロマティクネス指数ｂ＊が
−１以上９以下であり、前記表面の少なくとも一部に複数の暗色部が分散して位置している。また、本開示の吸着用部材は、上記多孔質セラミック体を用いてなる。
【００１０】
本開示の多孔質セラミック体の製造方法は、酸化アルミニウムを主成分とし、酸化チタンを含有する粉体を加熱処理する工程と、加熱処理された前記粉体と、ガラス粉体とを混合する工程と、前記ガラス粉体を溶融して前記粉体同士を結合する工程と、前記結合体に対して大気雰囲気中あるいは窒素雰囲気中で１２００℃以上１４００℃以下でさらに熱処理を施す工程とを含む。
【発明の効果】
【００１１】
本開示の多孔質セラミック体および吸着用部材は、色移りが目立ちにくい一方で、パーティクルの付着が適度に視認でき、かつ、センサ等を用いた位置検出精度の安定性が比較的高い。本開示の多孔質セラミック体の製造方法によれば、上記多孔質セラミック体を少ない工程で簡単に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本実施形態の吸着用部材である真空チャックの一例を示す、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、図面を参照して、本開示の実施形態について詳細に説明する。本実施形態の多孔質セラミック体は、例えば、吸着用部材、ガス分散板、成膜用治具またはフィルタとして用いられる。
【００１４】
本実施形態の多孔質セラミック体とは、例えば、平均気孔径が２０μｍ以上１００μｍ以下であり、気孔率が２５体積％以上５０体積％以下である。平均気孔径については、ＪＩＳ  Ｒ  １６５５−２００３に準拠した水銀圧入法により求めることができる。また、気孔率については、アルキメデス法によって求めることができる。
【００１５】
本実施形態の多孔質セラミック体は、酸化アルミニウムを主成分とする複数の粒子がガラスを介して接合された多孔質セラミック体であって、少なくとも一部の表面の拡散反射光処理によるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が５８以上７１以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が−１以上３以下であり、クロマティクネス指数ｂ＊が−１以上９以下であり、この表面の少なくとも一部に複数の暗色部が分散して位置している。なお、分散とは、表面を顕微鏡等で観察した場合に、１ｃｍ２あたり約５０個以上確認される状態をいう。  本実施形態の多孔質セラミック体は、明度指数Ｌ＊が５８以上７１以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が−１以上３以下であり、クロマティクネス指数ｂ＊が−１以上９以下である。いうなれば全体として灰色がかった色調を帯びており、さらに、表面の少なくとも一部に複数の暗色部が分散して位置している。
【００１６】
このような本実施形態の多孔質セラミック体は、灰色がかった色調を有しているとともに、周りにくらべて色味が著しく濃い（黒く見える）暗色部が点在している。このため、本実施形態の多孔質セラミック体を、例えばダイシング装置用の真空チャック等、吸着用部材に用いた場合など、ダイシング工程において接触する各種部材からの色移りが目立ちにくいため、見た目による交換を低減することができる。一方で、全体は灰色がかった色調であるので、例えば酸化物等の粉体からなる白色系のパーティクル、光沢がある金属粉等のパーティクル、炭化物等の黒色のパーティクルのいずれかが吸着用部材の表面に付着してもパーティクルを視認することができる。
【００１７】
また、明度指数Ｌ＊が５８以上７１以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が−１以上
３以下であり、クロマティクネス指数ｂ＊が−１以上９以下であるので、白みが強すぎる（光を反射し過ぎる）ことも、黒みが強すぎる（光を吸収し過ぎる）こともないため、センサ等を用いた位置検出等における検出精度の安定性が比較的高い。
【００１８】
本実施形態の多孔質セラミック体は、明度指数Ｌ＊の標準偏差が１以上２以下であってもよい。明度指数Ｌ＊の標準偏差が１以上であると、表面のコントラストが視認されやすくなるので、黒い汚れとなる色移りがあっても汚れが目立ち難い。明度指数Ｌ＊の標準偏差が２以下である場合、明度指数Ｌ＊に影響を与える不可避不純物の含有量が比較的制御された状態となっており、これら不純物による周囲の汚染が抑制される。
【００１９】
また、上記表面は、以下の式（１）で規定される色調感の差である色差（△Ｅ＊ａｂ）の平均値が１以上であってもよい。△Ｅ＊ａｂ＝（（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２））１／２・・・（１）
色差（△Ｅ＊ａｂ）の平均値が１以上であると、表面の色調が不均一に視認されるので、様々な色味の色移りがあっても、この色移りによる汚れが目立ち難い。
【００２０】
本実施形態では、暗色部は、１つ１つの円相当径が約１００μｍ以上４００μｍ以下であり、１ｃｍ２あたり５０個以上分散して位置している。そして暗色部とは、例えば、組成式がＴｉＯｘ（１．５≦ｘ＜２）で示されるチタン酸化物を主成分とするものであってもよい。チタン酸化物は、アルカリ性の強い溶液に対する溶解度が低くなるので、研削液等、アルカリ性の強い溶液に繰り返し曝されても長期間に亘って用いることができる。
【００２１】
なお、チタンの酸化物は種々の形態があるため、本明細書においては、ＴｉＯ２を二酸化チタンと表記し、ＴｉＯ２およびＴｉＯｘ（１．５≦ｘ＜２）を含むものを酸化チタンと表記し、ＴｉＯｘ（１．５≦ｘ＜２）をチタン酸化物と表記している。
【００２２】
また、本実施形態の多孔質セラミック体では、結晶構造がルチルである二酸化チタンを含有していてもよい。ルチルは高温型の結晶構造であることから、安定であり、変色しにくく、二酸化チタンの結晶構造がアナターゼである場合に比べて、高温に晒した場合も多孔質セラミック体の表面の色調も変色しにくくなる。二酸化チタンの結晶構造は、Ｘ線回折装置を用いて同定することができる。
【００２３】
多孔質セラミック体における酸化アルミニウムを主成分とする複数の粒子とは、例えば、結晶形態として、一般的なα型の酸化アルミニウムからなる粒子が挙げられる。なお、α型以外にδ型およびδ＊型のいずれかを含んでいてもよい。また、酸化アルミニウムを主成分とする複数の粒子は、アルミニウムおよび酸素以外の成分を含んでいてもよく、酸素を除く元素を酸化物に換算したとき、酸化アルミニウムの割合が５０質量％を越えていればよい。
【００２４】
本実施形態の多孔質セラミック体では、組成式がＣａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８およびＣａ３Ａｌ２Ｏ６として示される複合酸化物の少なくともいずれかを含んでいてもよい。この複合酸化物は、いずれも融点が高いので、加熱および冷却を繰り返しても、多孔質セラミック体の機械的強度の低下が抑制されるため、長期間に亘って用いることができる。
【００２５】
さらに、本実施形態の多孔質セラミック体では、組成式がＡｌＦｅ２Ｏ４として示される複合酸化物を含んでいてもよい。
【００２６】
多孔質セラミック体に含まれる粒子の結晶構造の同定は、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折装置で測定することにより行うことができる。また、多孔質セラミック体に含まれる元素の含有量は、ＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）発光分
光分析装置（ＩＣＰ）または蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ）を用いて測定すればよい。また、それぞれの元素を酸化物に換算してもよい。
【００２７】
多孔質セラミック体に含まれる個別の粒子やガラスを構成する成分については、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＳ）を用いて粒子に電子線を照射し、このときに生じる元素固有の特性Ｘ線から知ることができる。
【００２８】
また、本実施形態の多孔質セラミック体では、酸化アルミニウムを主成分とする粒子の形状は球状であってもよい。粒子の形状が球状であると、多孔質セラミック体における密度のばらつきが抑制されているため、多孔質セラミック体内の流体の通過における通気抵抗のばらつきを抑制することができる。
【００２９】
ここで、球状とは全体的に丸みを帯びている形状を指し、厳密に球であることに限定されない。球状の粒子とは、例えば、切断した断面における粒子の円形度が０．７以上であることをいう。円形度は０．８以上であってもよい。
【００３０】
粒子の円形度は、例えば、以下の方法で求めることができる。走査型電子顕微鏡を用いて上記断面を１５０倍の倍率で観察してＣＣＤカメラで撮影する。次に、撮影した画像を用いて、画像解析ソフト「Ａ像くん(ｖｅｒ２．５２)」（登録商標、旭化成エンジニアリング（株）製、なお、以降に画像解析ソフト「Ａ像くん」と記した場合、旭化成エンジニアリング（株）製の画像解析ソフトを示すものとする。）を用いて粒子解析という手法で求めればよい。この手法の設定条件としては、例えば、明度を明、小図形除去面積を０μｍ２、雑音除去フィルタを有とし、粒子の円形度は、画像解析ソフト「Ａ像くん」で規定する円形度２を用いればよい。画像の明暗を示す指標であるしきい値は、画面上に現れるマーカーが粒子の形状と一致するように、しきい値を調整すればよい。
【００３１】
本実施形態の多孔質セラミック体では、酸化アルミニウムを主成分とする複数の粒子同士をガラスが接合している。ここでガラスは、酸素を除き、珪素を最も多く含み、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの少なくともいずれかを含んでいてもよい。珪素を骨格とするガラスは、比較的、化学的に安定である。また、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムは、ガラスの軟化点を調整するとともに、これらを含むガラスは、比較的、化学的に安定である。
【００３２】
特に、ガラスがバリウムを含んでいるときには、ガラスに比べて熱伝導率が高い、アルミニウムと他の元素を含む複合酸化物が形成されやすくなる。そして、前述の複合酸化物が存在するときには、放熱性が上がるため、多孔質セラミック体の耐熱性が向上する。
【００３３】
ガラスには、ジルコニウムおよびハフニウムの少なくともいずれかを含んでいてもよい。これらの成分は、ガラスの耐酸性を向上させる傾向がある。
【００３４】
本実施形態の多孔質セラミック体では、ガラスは、さらに亜鉛を含んでいてもよい。亜鉛を含むガラスは、酸性の強い溶液に対する溶解度が低くなる傾向があるため、繰り返し酸性の強い溶液に曝されても長期間に亘って用いることができる。
【００３５】
本実施形態の多孔質セラミック体を構成する成分およびその含有量は、元素を酸化物換算した場合に、例えば、酸化アルミニウムが４０質量％以上５０質量％以下、酸化珪素が２０質量％以上３０質量％以下、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの少なくともいずれかの酸化物が１０質量％以上２０質量％以下、酸化チタンが２質量％以上７質量％以下、酸化亜鉛が５質量％以上１０質量％以下、ジルコニウムおよびハフニウムの少なくともいずれかの酸化物が１質量％以下であり、酸化第二鉄等の不可避不
純物を含んでいてもよい。なお、チタンの含有量は、チタンに結合している酸素が２未満の場合もあるが、全て二酸化チタンとして換算した値である。
【００３６】
本実施形態の吸着用部材は、上述した本実施形態の多孔質セラミック体を用いてなる吸着用部材である。
【００３７】
図１は、本実施形態の吸着用部材である真空チャック１の一例を示す、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は断面図である。
【００３８】
図１に示す真空チャック１は、凹状部３ａを有する、緻密質セラミック体からなる支持部３に、多孔質セラミック体からなり、板状体等の被吸着体（不図示）を吸着する載置面２ａを備えた載置部２が接合または一体的に成形されており、支持部３は、載置部２との底面に向けて形成された吸引路３ｂと、底面に形成されて吸引路３ｂが開口した溝３ｃとを備えている。
【００３９】
ここで、支持部３を構成する緻密質セラミック体は、酸化アルミニウムを主成分とする、相対密度が、例えば、９８体積％以上のセラミック体である。
【００４０】
載置部２は、吸着作用をなす気孔が連続した三次元網目構造を有する多孔質セラミック体からなる円板形状の板状体であって、その載置面２ａは平面度を維持するために使用頻度に応じて研磨される。ウエハやガラス基板（いずれも不図示）等の被吸着体は、断面が円形状の吸引路３ｂと、この吸引路３ｂに対応するように同心円状に形成された溝３ｃ（ただし、対応する同心円状の溝３ｃが形成できない支持部３の中央に位置する吸引路３ｂは除外する。）および載置部２の気孔を介して真空ポンプ等の吸引手段（不図示）により吸引することで、載置部２の載置面２ａに吸着して保持されるようになっている。
【００４１】
なお、支持部３は、円周方向に帯状部３ｄを備えており、帯状部３ｄには円周方向に沿って等間隔に取り付け穴３ｅが設置され、ボルト（不図示）等を介して、固定ベース（不図示）に連結、固定される。
【００４２】
図１に示す吸着用部材の載置部２を構成する多孔質セラミック体は、被吸着体を載置する載置面２ａに露出する粒子を有し、粒子の周囲をガラスが被覆してなることが好適である。
【００４３】
このような構成であると、載置面２ａを研磨しても載置面２ａに露出する粒子の周囲からパーティクルが生じにくくなるので、被吸着体に損傷を与えにくくなる。
【００４４】
次に、本実施形態の多孔質セラミック体の製造方法の一例について説明する。
【００４５】
まず、酸化アルミニウムを主成分とし、酸化チタンを含有する粉体を加熱処理する。具体的には、平均粒径Ｄ５０が、例えば、１２０μｍ以上１８０μｍ以下の粉体を短時間で２０００℃以上３２００℃以下に昇温させて溶融させた後に、短時間で降温する。平均粒径Ｄ５０は、ＪＩＳ  Ｒ  １６２９：１９９７に準拠して求められる値である。
【００４６】
粉体を構成する成分は、酸化アルミニウムおよび酸化チタン以外に、例えば、ナトリウム、鉄、珪素およびこれら各元素の酸化物等を含有していてもよい。
【００４７】
次に、加熱処理された粉体と、ガラス粉体とを混合する。より詳しくは、ガラス粉体は、珪素を主成分とし、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの少なくともいずれかを含んでいてもよい。さらにジルコニウムおよびハフニウムを含んでいてもよい。ガラス粉体は、また、亜鉛を含んでいてもよい。
【００４８】
なお、ガラス粉体に含まれる上述の元素は、酸素や他の元素と結合して、ガラスとなっている。
【００４９】
次に、粉体およびカラス粉体との混合粉末を加圧成形法によって円板形状の成形体とする。
【００５０】
次に、成形体を構成するガラス粉体を溶融して粉体同士を結合する。具体的には、上記ガラスの軟化点以上の温度、例えば、７５０℃以上９４０℃以下で、大気雰囲気中で熱処理することによってガラス粉体のみを溶融させた後、降温させてガラスを固化することで粉体同士が結合された多孔質セラミック体を得ることができる。この多孔質セラミック体の表面の色調を変化させるために、大気雰囲気中で、例えば、１２００℃以上１４００℃以下でさらに熱処理を施す。このような熱処理をすることで、粉体に含まれていた酸化チタンの酸素原子数が減少して、組成式がＴｉＯｘ（１．５≦ｘ＜２）で示される比較的色みの暗いチタン酸化物となることで、表面の少なくとも一部に分散した暗色部が形成される。
【００５１】
なお、粉体に含まれている酸化チタンは、具体的にはルチルを用いてもよい。多孔質セラミック体に占めるルチルの割合は、調合時に２〜７質量％とするとよい。
【００５２】
次に、本実施形態の吸着用部材の製造方法の他の例について説明する。
【００５３】
まず、凹状部を有する、緻密質セラミック体からなる支持部を準備する。
【００５４】
予め加熱処理された粉体と、ガラス粉体とを混合して凹状部に充填する。
【００５５】
凹状部に充填された粉体およびガラス粉体を加圧成形法によって円板形状の成形体とする。
【００５６】
次に、成形体を構成するガラス粉体を溶融して粉体同士を結合する。具体的には、上記ガラスの軟化点以上の温度、例えば、７５０℃以上９４０℃以下で、大気雰囲気中で熱処理することによりガラス粉体のみを溶融させた後、降温させてガラスを固化することで粉体同士が結合された多孔質セラミック体を得ることができる。
【００５７】
この熱処理によって、成形体は、多孔質セラミック体となり、この多孔質セラミック体は凹状部に固着される。
【００５８】
さらに、多孔質セラミック体の表面の色調を変化させるために、大気雰囲気中あるいは窒素雰囲気中で、例えば、１２００℃以上１４００℃以下でさらに熱処理を施す。このような熱処理をすることで、粉体に含まれていた酸化チタンの酸素原子数が減少して、組成式がＴｉＯｘ（１．５≦ｘ＜２）で示される比較的色みの暗いチタン酸化物となることで、分散した暗色部が形成される。
【００５９】
そして、多孔質セラミック体および凹状部のそれぞれの上面を研削することにより、載置部が形成され、吸着用部材を得ることができる。本実施形態の製造方法を用いることで、色移りが目立ちにくい一方で、パーティクルの付着が適度に視認でき、かつ、センサ等を用いた位置検出精度の安定性が比較的高い多孔質セラミック体および吸着用部材を、少ない工程で簡単に製造することができる。
【００６０】
本発明は前述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更、改良、組合せ等が可能である。
【符号の説明】
【００６１】
１    真空チャック
２    載置部
２ａ  載置面
３    支持部
３ａ  凹状部
３ｂ  吸引路
３ｃ  溝
３ｄ  帯状部
３ｅ  取り付け穴
【図１】
2017200872.tif 000003