(57)【要約】      （修正有）【課題】セルロースエステル樹脂に優れた耐透湿性を付与し、且つセルロースエステル樹脂が元来有している透明性を阻害しない改質剤の提供。【解決手段】式（１）又は（２）で表される構造を有するエステル化合物を含むセルロースエステル樹脂用改質剤。2017218466.tif 000016［Ａ１〜Ａ３は各々独立に脂肪族ジカルボン酸残基；Ｇ１〜Ｇ３は各々独立に２価アルコール残基、前記２価アルコール残基は脂肪族の２価アルコール残基及び芳香族の２価アルコール残基を含む；ｎは１以上の整数］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）または（２）：
【化１】
2017218466.tif 000015
［式（１）及び（２）中、Ａ１、Ａ２及びＡ３は、同一又は異なって、脂肪族ジカルボン酸残基を示す。Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、同一又は異なって、２価アルコール残基を示し、前記２価アルコール残基は、脂肪族の２価アルコール残基及び芳香族の２価アルコール残基を含む。ｎは１以上の整数である。］
で表される構造を有するエステル化合物を含むセルロースエステル樹脂用改質剤。
【請求項２】
前記エステル化合物の数平均分子量が５００〜２５００である、請求項１に記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
【請求項３】
前記エステル化合物中における前記脂肪族の２価アルコール残基と前記芳香族の２価アルコール残基とのモル比率が、９５：５〜２０：８０である、請求項１又は２に記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
【請求項４】
前記式（２）で表される構造を有し、両末端が封止されることなくアルコール性の水酸基を有している、請求項１〜３のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
【請求項５】
前記式（１）で表される構造を有し、両末端がモノアルコールで封止されている、請求項１〜３のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
【請求項６】
前記モノアルコールが芳香族モノアルコールである、請求項５に記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
【請求項７】
前記エステル化合物の酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１〜６のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤、及びセルロースエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８に記載のセルロースエステル樹脂組成物を含む光学用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物および光学用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロースエステル樹脂は、その強靭性及び透明性から写真用支持体として使用されてきた。セルロースエステル樹脂は、光学的に透明性が高いだけでなく、光学的に等方性が高いことから、近年では、液晶ディスプレイのように偏光を取り扱う装置用の光学材料として利用されており、偏光子の保護フィルム、斜め方向からの見た表示を良化する光学補償フィルム等の支持体として用いられている。
【０００３】
液晶ディスプレイ用の部材である偏光板に用いられる偏光子の保護フィルムとして、前記セルロースエステル樹脂からなるフィルムを使用した場合、該セルロースエステルフィルムは、湿気などの水分の浸入を十分に防止することができないため、偏光子の劣化、偏光子と保護フィルムとの間が剥離する等の問題があった。そのため、従来は、セルロースエステル樹脂に、トリフェニルホスフェート等の可塑剤を添加し、耐透湿性を付与したフィルムを偏光子保護フィルムとして使用していた。
【０００４】
近年、液晶ディスプレイの薄型化に対する要求が高くなっている。液晶ディスプレイの薄型化に伴い、偏光子保護フィルムの薄膜化が検討されている。前記可塑剤とセルロースエステル樹脂とを含有する偏光子保護フィルムの膜厚を要求レベルにまで薄くした場合、耐透湿性が著しく低下するという問題があった。充分な耐透湿性を得るために、前記可塑剤の量を増やすことが考えられるが、その場合、可塑剤のブリードアウト、フィルム自体の強度低下等の問題が生じるおそれがあった。特定範囲の重量平均分子量を持つポリマー（ポリエステルもしくはポリエーテルエステル）をセルロースエステル樹脂に添加することにより、フィルムの耐透湿性を向上させることも提案されているが（特許文献１）、充分な効果は得られなかった。
【０００５】
その後、セルロースエステル樹脂用改質剤として、様々な種類のポリエステル化合物が検討されてきた（例えば、特許文献２〜６）。特許文献２には、芳香族系ジカルボン酸と低炭素数のグリコールとの縮合物において末端を芳香族モノカルボン酸で封止したポリエステルが記載されている。特許文献３には、脂肪族ジカルボン酸と低炭素数のグリコールとの縮合物において末端を脂肪族モノアルコールもしくは脂肪族モノカルボン酸で封止したポリエステルが記載されている。特許文献４には、芳香族ジカルボン酸を特定量含む多塩基酸と多価アルコールとの縮合物において末端をエーテエルアルコールで封止したポリエステルが記載されている。特許文献５には、芳香族ジカルボン酸とグリコールの縮合物であるポリエステルが記載されている。特許文献６には、脂肪族系ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸と低炭素数のグリコールとの縮合物において末端を酢酸もしくは安息香酸で封止したポリエステルが記載されている。しかしながら、特許文献２〜６に記載された改質剤及びセルロースエステル樹脂を用いて形成されたフィルムの耐透湿性は充分とはいえず、他の添加剤（防湿剤）を必要とするレベルであった。そのため、セルロースエステル樹脂に優れた耐透湿性を付与することができるポリエステル系改質剤が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−０２２９５６号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２９８７号公報
【特許文献３】特開２００９−０４６５３１号公報
【特許文献４】特開２００９−１７３７４２号公報
【特許文献５】特開２０１０−１３８３７９号公報
【特許文献６】国際公開第１０／０８７２１９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、セルロースエステル樹脂に優れた耐透湿性を付与し、且つセルロースエステル樹脂が元来有している透明性を阻害しない改質剤を提供することを主な目的とする。本発明はさらに、該改質剤を含むセルロースエステル樹脂組成物、および該樹脂組成物から作られた耐透湿性および透明性に優れた光学用セルロースエステル系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等が鋭意検討した結果、２価アルコール残基として芳香族の２価アルコール残基及び脂肪族の２価アルコール残基を含むポリエステルをセルロースエステル系樹脂用改質剤として用いることで、上記課題を解決できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成されたものである。
【０００９】
即ち、本発明は、下記項１〜項９に示すセルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物および光学用フィルムに係る。
項１．  下記式（１）または（２）：
【００１０】
【化１】
2017218466.tif 000002
【００１１】
［式（１）及び（２）中、Ａ１、Ａ２及びＡ３は、同一又は異なって、脂肪族ジカルボン酸残基を示す。Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、同一又は異なって、２価アルコール残基を示し、前記２価アルコール残基は、脂肪族の２価アルコール残基及び芳香族の２価アルコール残基を含む。ｎは１以上の整数である。］
で表される構造を有するエステル化合物を含むセルロースエステル樹脂用改質剤。
項２．  前記エステル化合物の数平均分子量が５００〜２５００である、項１に記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
項３．  前記エステル化合物中における前記脂肪族の２価アルコール残基と前記芳香族の２価アルコール残基とのモル比率が、９５：５〜２０：８０である、項１又は２に記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
項４．  前記式（２）で表される構造を有し、両末端が封止されることなくアルコール性の水酸基を有している、項１〜３のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
項５．  前記式（１）で表される構造を有し、両末端がモノアルコールで封止されている、項１〜３のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
項６．  前記モノアルコールが芳香族モノアルコールである、項５に記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
項７．  前記エステル化合物の酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、項１〜６のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
項８．  項１〜７のいずれかに記載のセルロースエステル樹脂用改質剤、及びセルロースエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂組成物。
項９．  項８に記載のセルロースエステル樹脂組成物を含む光学用フィルム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、セルロースエステル樹脂に優れた耐透湿性を付与し、且つセルロースエステル樹脂が元来有している透明性を阻害しない改質剤を提供することができる。本発明のセルロースエステル系樹脂用改質剤をセルロースエステル樹脂に添加することにより、該改質剤及びセルロースエステル樹脂を含有するセルロースエステル樹脂組成物で作られたフィルムに優れた透明性および耐透湿性を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物および光学用フィルムについて説明する。
【００１４】
１．セルロースエステル樹脂用改質剤
本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤は、下記式（１）または（２）：
【００１５】
【化２】
2017218466.tif 000003
【００１６】
［式（１）及び（２）中、Ａ１、Ａ２及びＡ３は、同一又は異なって、脂肪族ジカルボン酸残基を示す。Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、同一又は異なって、２価アルコール残基を示し、前記２価アルコール残基は、脂肪族の２価アルコール残基及び芳香族の２価アルコール残基を含む。ｎは１以上の整数である。］
で表される構造を有するエステル化合物を含む。
【００１７】
＜エステル化合物＞
前記エステル化合物は、脂肪族ジカルボン酸と、２価アルコール（脂肪族の２価アルコール及び芳香族の２価アルコール）の反応生成物である。すなわち、前記エステル化合物は、脂肪族ジカルボン酸と２価アルコールとをエステル化反応させて得られるポリエステルであり、脂肪族ジカルボン酸及び２価アルコールに基づく繰り返し単位を有するポリマーである。
【００１８】
本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤が前記エステル化合物を含むことにより、該改質剤及びセルロースエステル樹脂を含有するセルロースエステル樹脂組成物から得られる光学用フィルムの透明性および耐透湿性を格段に向上させることができる。
【００１９】
ここで、脂肪族ジカルボン酸残基とは、脂肪族ジカルボン酸が有する２つのカルボキシル基からそれぞれ水酸基を除いた残りの基をいう。２価アルコール残基とは、２価アルコールが有する２つの水酸基からそれぞれ水素を除いた残りの基をいう。
【００２０】
反応により上記式（１）及び（２）のＡ１、Ａ２及びＡ３で示される脂肪族ジカルボン酸残基を形成する脂肪族ジカルボン酸の炭素原子数は２〜１５であることが好ましく、より好ましくは２〜１０であり、特に好ましくは２〜４である。
【００２１】
前記脂肪族ジカルボン酸として、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、３−エチル−３−メチルグルタル酸、アゼライン酸、ヘプタン−４，４−ジカルボン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１，１−シクロプロパンジカルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，１−シクロペンタン二酢酸、マレイン酸、フマル酸、アセチレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２２】
これらの脂肪族ジカルボン酸の中で、好ましくは、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、およびフマル酸であり、特に好ましくは、シュウ酸、マロン酸、およびコハク酸である。
【００２３】
前記脂肪族ジカルボン酸には、そのエステル化物、酸塩化物、酸無水物等のカルボン酸誘導体が含まれる。これらは、単独で使用することができ、又は２種以上を併用することができる。
【００２４】
上記式（１）及び（２）のＧ１、Ｇ２及びＧ３で示される２価アルコール残基には、脂肪族の２価アルコール残基及び芳香族の２価アルコール残基の両方が含まれる。改質剤中に脂肪族の２価アルコール残基及び芳香族の２価アルコール残基の両方が含まれることで、得られるフィルムの透明性を維持しつつ、耐透湿性をより向上させることができる。反応により上記式（１）及び（２）のＧ１、Ｇ２及びＧ３で示される２価アルコール残基を形成する２価アルコールとして、脂肪族の２価アルコール及び芳香族の２価アルコールを組合せて使用する。
【００２５】
前記脂肪族の２価アルコールは、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、脂環式構造を有していてもよい。脂肪族の２価アルコール中の炭素原子数は２〜１５であることが好ましく、２〜６であることがより好ましく、２〜３であることが特に好ましい。
【００２６】
前記脂肪族の２価アルコールとして、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび１，１−シクロヘキサンジエタノールなどが挙げられる。
【００２７】
これらの脂肪族の２価アルコールの中で、好ましくは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールであり、特に好ましくは、エチレングリコールおよび１，２−プロパンジオールである。
【００２８】
これらの脂肪族系の２価アルコールは単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記芳香族の２価アルコールは、分子内に芳香環構造を少なくとも１つを有し、且つ水酸基を２つ有する化合物をいう。化合物中の水酸基は芳香環に直接結合していてもよく、芳香環に結合しているアルキル基等他の官能基に結合していてもよい。芳香族の２価アルコール中の炭素原子数は６〜２５であることが好ましく、６〜１５であることがより好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。
【００３０】
前記芳香族の２価アルコールとして、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，２−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，２−ベンゼンジエタノール、１，４−ベンゼンジエタノールおよび２，２’−（１，３−フェニレン）ビス（２−プロパノール）などが挙げられる。
【００３１】
これらの芳香族の２価アルコールの中で、好ましくはハイドロキノン、レゾルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４’−ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，２−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，２−ベンゼンジエタノールおよび１，４−ベンゼンジエタノールであり、特に好ましくは、ハイドロキノン、レゾルシノール、１，２−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，２−ベンゼンジエタノールおよび１，４−ベンゼンジエタノールである。
【００３２】
これらの芳香族の２価アルコールは単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記エステル化合物中における前記脂肪族の２価アルコール残基と前記芳香族の２価アルコール残基とのモル比率は９５：５〜２０：８０であることが好ましく、９０：１０〜３０：７０であることがより好ましく、８０：２０〜４０：６０であることが特に好ましい。
【００３４】
前記エステル化合物は、上記の式（１）又は（２）の構造を含んでいればよく、その他の構造は特に限定されない。前記エステル化合物の両末端は、末端封止剤で封止されていなくてもよいし、又は封止されていてもよい。前記エステル化合物が末端封止されていない場合は、末端はアルコール性の水酸基であることが好ましい。このようなエステル化合物として、例えば、前記式（２）で表される構造を有し、両末端が封止されることなくアルコール性の水酸基を有しているものが挙げられる。前記エステル化合物が末端封止されている場合は、モノアルコールで封止されていることが好ましい。モノアルコールとして、脂肪族モノアルコール及び芳香族モノアルコールが挙げられ、芳香族モノアルコールで封止されていることがさらに好ましい。このようなエステル化合物として、例えば、前記式（１）で表される構造を有し、両末端が芳香族アルコール等のモノアルコールで封止されているものが挙げられる。前記エステル化合物として、末端封止されておらず、末端がアルコール性の水酸基であるものが特に好ましい。
【００３５】
前記脂肪族モノアルコールとして、炭素原子数１〜９の直鎖状、分岐鎖状、又は脂環式のモノアルコールが挙げられる。このような脂肪族モノアルコールとして、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、シクロペンタノール、１−ヘキサノ−ル、シクロヘキサノ−ル、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソノニルアルコールおよび１−ノニルアルコール等が挙げられる。
【００３６】
これらの脂肪族モノアルコールは単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３７】
前記芳香族モノアルコールは、分子内に芳香環構造を少なくとも１つを有し、且つ水酸基を1つ有する化合物をいう。水酸基は芳香環に直接結合していてもよく、芳香環に結合しているアルキル基等他の官能基に結合していてもよい。前記芳香族モノアルコールの特に好ましい形態は、芳香環に結合しているアルキル基に水酸基が結合しているものである。前記芳香族モノアルコールの炭素原子数は６〜２０であることが好ましく、６〜１５であることが更に好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。
【００３８】
前記芳香族モノアルコールとして、例えば、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２−エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノール、２，３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、２−プロピルフェノール、４−プロピルフェノール、２，３，５−トリメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、２−フェニルフェノールおよび４−フェニルフェノール等の水酸基が芳香環に直接結合している芳香族モノアルコール；ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−エチルベンジルアルコール、３−エチルベンジルアルコール、４−エチルベンジルアルコール、２，３−ジメチルベンジルアルコール、２，４−ジメチルベンジルアルコール、３，５−ジメチルベンジルアルコール、２，６−ジメチルベンジルアルコール、４−イソプロピルベンジルアルコール、２，４，６−トリメチルベンジルアルコール、３，４，５−トリメチルベンジルアルコール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノールおよび３−フェニル−１−プロパノール等の水酸基が芳香環に結合している他の官能基に結合している芳香族モノアルコールが挙げられる。
【００３９】
これらの芳香族モノアルコールの中で、好ましくはフェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２−エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノール、４−プロピルフェノール、ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−エチルベンジルアルコール、３−エチルベンジルアルコール、４−エチルベンジルアルコール、４−イソプロピルベンジルアルコール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１−プロパノール、２−フェニルフェノールおよび４−フェニルフェノールであり、より好ましくは、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、１−フェニルエタノールおよび２−フェニルエタノールであり、特に好ましくはベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、１−フェニルエタノールおよび２−フェニルエタノールである。
【００４０】
これらの芳香族モノアルコールは単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００４１】
ｎは繰り返し単位数を示す。ｎは１以上の整数であり、通常１〜２０であり、２〜１５であることが好ましく、３〜１０であることがより好ましい。上位範囲であれば、セルロースエステル樹脂との相溶性に優れ、可塑性を付与する効果にも優れる。
【００４２】
前記エステル化合物の数平均分子量は５００〜２５００であることが好ましく、７００〜２０００であることがより好ましく、８００〜１８００であることが特に好ましい。前記エステル化合物の数平均分子量が上記範囲であれば、セルロースエステル樹脂用改質剤は、高温多湿下でも耐ブリード性に優れ、フィルムの製造工程をはじめとする高温条件下でも揮発しにくく、製造工程の装置及び作業環境の汚染を抑制し、改善することができる。なお、数平均分子量とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として使用し、ポリスチレン換算によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定した値である。詳細な測定条件については、実施例に記載する。
【００４３】
前記エステル化合物は、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有することが好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
【００４４】
ここで、酸価が「３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下」とは、酸価が「０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え且つ３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下」であることを意味する。その下限は、０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０．０００１ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
【００４５】
酸価は、２価アルコールと脂肪族ジカルボン酸とが反応した際に生成し得る、末端にカルボキシル基を有し、末端をモノアルコールで封止されていないエステル化合物に由来するものである。フィルムに優れた耐透湿性を付与し、且つ、セルロースエステル樹脂用改質剤自体の安定性を維持するうえで、前記セルロースエステル樹脂用改質剤中に含まれる、末端にカルボキシル基を有するエステル化合物の含有量は極力少ない方が好ましく、その目安としては、酸価が前記範囲内であることが好ましい。
【００４６】
前記エステル化合物において末端封止されている場合は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有することが好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
【００４７】
ここで、水酸基価が「３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下」とは、水酸基価が「０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え且つ３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下」であることを意味する。その下限は、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
【００４８】
前記エステル化合物において末端封止されていない場合は、４０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有することが好ましく、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
【００４９】
水酸基価は、２価アルコールと脂肪族ジカルボン酸とが反応した際に生成し得るエステル化合物の末端に存在する水酸基に由来するもの等である。水酸基は水との親和性が強いので、得られるフィルムの耐透湿性を維持するためには水酸基価は小さい方がよい。一方、水酸基の存在はセルロースエステル樹脂との相溶性を高め、耐ブリード性を高める効果がある。したがって、得られるフィルムの耐透湿性及び耐ブリード性のバランスをとるために、水酸基価は前記範囲内にあることが好ましい。
【００５０】
＜エステル化合物の製造方法＞
前記エステル化合物は、前記脂肪族ジカルボン酸及び前記２価アルコール（芳香族の２価アルコー及び脂肪族の２価アルコール）を反応させることにより得ることができる。具体的には、前記脂肪族ジカルボン酸、前記芳香族の２価アルコール、及び前記脂肪族の２価アルコール、さらに必要であれば末端封止剤を、必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば１００〜２５０℃の温度範囲内で、１０〜２５時間程度、周知慣用の方法でエステル化反応させることによって前記エステル化合物を製造することができる。なお、エステル化反応の温度、時間等の条件は特に限定されず、適宜設定することができる。
【００５１】
前記脂肪族ジカルボン酸、前記芳香族の２価アルコール、前記脂肪族の２価アルコール、および前記末端封止剤には、それぞれ上述したものを使用することができる。製造の際に用いられる上記各成分の比は、用いられる成分の種類、目的とする可塑剤の特性、分子量等により変化する。一般には、脂肪族ジカルボン酸１０〜８０重量％、および２価アルコール１０〜８０重量％の比率で用いられる。末端封止剤を使用する場合には、脂肪族ジカルボン酸１０〜８０重量％、２価アルコール１０〜８０重量％、および末端封止剤１〜５０重量％の比率で用いられる。
【００５２】
ここで、前記２価アルコールは、前記エステル化合物中における前記脂肪族の２価アルコールと前記芳香族の２価アルコールのモル比率が９５：５〜２０：８０の範囲で、且つその合計量が上記範囲となるように適宜調整する。得られるエステル化合物は、例えば、式（１）において、Ａ１が脂肪族ジカルボン酸残基であり、Ｇ１が芳香族の２価アルコール残基である（Ａ１−Ｇ１）と、Ａ１が脂肪族ジカルボン酸残基であり、Ｇ１が脂肪族の２価アルコール残基である（Ａ１−Ｇ１）とはランダムに結合している。
【００５３】
前記エステル化触媒としては、周期表２族、３族、及び４族からなる群より選ばれる少なくとも１種類の金属および有機金属化合物が挙げられる。具体的には、チタン、スズ、亜鉛、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、ハフニウム、ゲルマニウム等の金属；チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンオキシアセチルアセトナート、オクタン酸スズ、２−エチルヘキサンスズ、アセチルアセトナート亜鉛、四塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウムテトラヒドロフラン錯体、四塩化ハフニウム、四塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウム等の金属化合物などが挙げられる。反応性、取扱いやすさ、エステル化反応により得られたポリエステル化合物の保存安定性の面から、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンオキシアセチルアセトナート等のチタンアルコキサイド類が好ましい。
【００５４】
前記エステル化触媒は、前記脂肪族ジカルボン酸、及び前記２価アルコールの全量１００重量部に対して０．００５〜０．０５重量部程度使用することが好ましい。なお、末端封止剤を使用する場合には、前記エステル化触媒は、前記脂肪族ジカルボン酸、前記２価アルコール、及び前記末端封止剤の全量１００重量部に対して０．００５〜０．０５重量部程度使用することが好ましい。
【００５５】
本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤は、前記エステル化合物を含むものであり、前記エステル化合物からなることが好ましい。なお、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤として、上記製造方法で得られた生成物を精製することなくそのまま使用することも可能である。この場合、前記エステル化合物だけでなく、それ以外の不純物が含まれるが、改質剤の作用を特に阻害するものではない。
【００５６】
本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤は、構成するエステル化合物の数平均分子量及び組成によって異なるが、液体状又は固体状である。
【００５７】
２．セルロースエステル樹脂組成物
本発明のセルロースエステル樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂および前記セルロースエステル樹脂用改質剤を含む樹脂組成物である。本発明のセルロースエステル樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂１００重量部に対して前記セルロースエステル樹脂用改質剤を３〜３０重量部程度含むことが好ましく、４〜２５重量部程度含むことがより好ましく、５〜２０重量部程度含むことが特に好ましい。上記範囲の組成の樹脂組成物であれば透明性および耐透湿性に優れたフィルムを作成することができる。
【００５８】
前記セルロースエステル樹脂は、主としてセルロースアセテートからなるセルロ−スの混合脂肪酸エステル（セルロースアシレート）である。セルロースアシレートの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）、ケナフ等を挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。最も一般的なセルロ−スの混合脂肪酸エステルの工業的合成方法は、セルロ−スをアセチル基および他のアシル基に対応する脂肪酸（酢酸、プロピオン酸、吉草酸等）またはそれらの酸無水物を含む混合有機酸成分でアシル化する方法である。また、セルロースアシレートとしては、例えば、Ｌ−２０、Ｌ−３０、Ｌ−５０、Ｌ−７０、ＬＴ−５５（株式会社ダイセル製）、ＣＡ−３９４−６０ＬＦ （イーストマン・ケミカル・カンパニー製）などの市販品を使用することもできる。
【００５９】
本発明のセルロースエステル樹脂組成物は、本発明の効果を妨げない範囲において、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては上記以外のポリエステル系改質剤、可塑剤、防湿剤、レタデーション発現剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、無機微粒子、染料などの添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、通常使用されている公知のものを用いることができる。
【００６０】
３．光学用フィルム
本発明の光学用フィルムは、前記セルロースエステル樹脂組成物を含むフィルムである。
【００６１】
本発明の光学用フィルムは、前記セルロースエステル樹脂組成物をフィルム状に成形することにより得られる。成形方法としては、例えば、前記セルロースエステル樹脂組成物を押出機等で溶融混練し、Ｔダイ等を用いることでフィルム状に成形する方法が挙げられる。また、前記セルロースエステル樹脂組成物を有機溶剤中に均一に溶解、混合して得られた樹脂溶液を支持体上に流延し乾燥させる溶液流延法での成形によっても得られる。溶液流延法の場合、成形途中でのフィルム中の前記セルロースエステル樹脂の配向を抑制することができるため、得られるフィルムは、実質的に光学等方性を示す。この光学等方性を示すフィルムは、光学フィルムとして液晶ディスプレイ等の部材として使用することができ、偏光板保護フィルムや光学補償フィルム（ＩＰＳ駆動方式の液晶ディスプレイ用）として有用である。
【実施例】
【００６２】
以下、合成例、実施例及び比較例を示して本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例により本発明の範囲が限定されるものではない。
【００６３】
＜測定方法＞
（ａ）エステル化合物の酸価
三角フラスコにＴＨＦ／エタノール＝５／１（重量比）の溶媒を６０ｇ入れる。そこにフェノールフタレインを指示薬として加え、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液で微紅色が確認されるまで滴定する。この中に任意の量の試料を秤取し、完全に溶解させた後、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液で微紅色が確認されるまで滴定する。滴定結果より、以下の計算式にて酸価を求める。
【００６４】
【数１】
2017218466.tif 000004
【００６５】
（ｂ）エステル化合物の水酸基価
試料５ｇをヨードフラスコに秤取し、ピリジン／無水酢酸＝７／１（重量比）の混合溶液５ｍｌを加え、空冷管をとりつける。このヨードフラスコをウォーターバス上で１．５時間加熱し、その後、空冷管の上部より水５ｍｌを加え、再び１０分間加熱する。室温まで冷却後、エタノール５０ｍｌを用いて空冷管の内壁を洗い流した上で空冷管を取り外す。フェノールフタレインを指示薬として加え、０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液で微紅色が確認されるまで滴定する。
【００６６】
これと別に、同一操作で空試験を行い、これらの滴定結果より、以下の計算式にて水酸基価を求める。
【００６７】
【数２】
2017218466.tif 000005
【００６８】
（ｃ）エステル化合物の数平均分子量
ＧＰＣによる測定
使用機器：ＨＬＣ−８３２０（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ３０００  ＋  ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ
ＨＺ２０００  ＋  ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ１０００  各１本直列
溶剤：ＴＨＦ
流量：０．３ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
【００６９】
（ｄ）フィルムの透湿度
試験片及び操作はＪＩＳ  Ｚ０２１８に準拠する。
【００７０】
但し、促進試験として温度条件は５０℃とし、試験開始１時間目と３時間目のカップの重量差を用いてＪＩＳ  Ｚ０２１８記載の算出方法で計算した値を実測値とし、下記式でフィルムの厚みを８０μｍに換算した値を透湿度とした。
【００７１】
【数３】
2017218466.tif 000006
【００７２】
（ｅ）フィルムの透明性（ヘイズ）
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠する。
使用機器：ＨａｚｅＭｅｔｅｒＮＤＨ  ４０００（日本電色工業株式会社製）
【００７３】
＜使用原料＞
セルロースエステル樹脂：酢酸セルロース（株式会社ダイセル製  ＬＴ−５５）
リン酸エステル系可塑剤１：トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）
リン酸エステル系可塑剤２：ビフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）
エステル化合物Ａ〜Ｇ：後述する実施例および比較例で合成したエステル化合物
【００７４】
＜エステル化合物の合成＞
実施例１
エステル化合物Ａの合成
撹拌機、温度計、精留装置を備え付けた５００ｍｌのガラス製４つ口丸底フラスコに２価アルコールとして１，４−ベンゼンジメタノール１２９ｇ（０．９ｍｏｌ）および１，２−プロパンジオール１７７ｇ（２．３ｍｏｌ）、脂肪族ジカルボン酸としてコハク酸１８２ｇ（１．５ｍｏｌ）、並びに触媒としてテトラブチルチタネート０．０６ｇを仕込んだ後、２００℃まで常圧で５．５時間かけて昇温した。昇温中、流出してくるガスは精留装置を通して凝縮させ、反応で生成する水およびその他に分けて、水は回収し、その他はフラスコ内に戻した。その後、精留装置を外して、ト字管及び冷却管、２００ｍｌナスフラスコを丸底フラスコに取り付け、再び２２０℃まで常圧で５．５時間かけて昇温し、２２０℃を２．５時間保持した。この間、反応で生成してくる水は２００ｍｌナスフラスコに回収した。その後、減圧装置を取り付け、２．３ｋＰａまで減圧してから１７０℃まで６時間かけて昇温し重縮合を行った。その結果、下記式が主成分である黄色透明な高粘調液体が３２８ｇ得られた。エステル化合物Ａの数平均分子量は１５５０、酸価は０．２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１０８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７５】
【化３】
2017218466.tif 000007
【００７６】
実施例２
エステル化合物Ｂの合成
撹拌機、温度計、精留装置を備え付けた５００ｍｌのガラス製４つ口丸底フラスコに芳香族モノアルコールとしてベンジルアルコール１１６ｇ（１．１ｍｏｌ）、２価アルコールとして１，４−ベンゼンジメタノール７９ｇ（０．６ｍｏｌ）および１，２−プロパンジオール８７ｇ（１．１ｍｏｌ）、脂肪族ジカルボン酸としてコハク酸１７０ｇ（１．４ｍｏｌ）、並びに触媒としてテトラブチルチタネート０．０６ｇを仕込んだ後、２３０℃まで常圧で９時間かけて昇温した。昇温中、流出してくるガスは精留装置を通して凝縮させ、反応で生成する水およびその他に分けて、水は回収し、その他はフラスコ内に戻した。ガスの流出が止まるまで冷却した後、精留装置を外して、ト字管及び冷却管、２００ｍｌナスフラスコを丸底フラスコに取り付け、再び２３０℃まで常圧で２時間かけて昇温し、２３０℃を３０分間保持した。その後、減圧装置を取り付け、１３．３ｋＰａの減圧下で１６０〜１８０℃を２時間保持した。常圧の昇温から減圧の温度保持の間、反応で生成してくる水は２００ｍｌナスフラスコに回収した。その後、０．４ｋＰａまで減圧してから１８０℃まで６．５時間かけ昇温し重縮合を行った。その結果、下記式が主成分である黄褐色透明な高粘調液体が２９９ｇ得られた。エステル化合物Ｂの数平均分子量は１２２０、酸価は０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７７】
【化４】
2017218466.tif 000008
【００７８】
比較例１
エステル化合物Ｃの合成
撹拌機、温度計、精留装置を備え付けた１Ｌのガラス製４つ口丸底フラスコに芳香族系モノアルコールとしてベンジルアルコール１９０ｇ（１．８ｍｏｌ）、２価アルコールとして１，４−ベンゼンジメタノール２１１ｇ（１．５ｍｏｌ）、脂肪族ジカルボン酸としてコハク酸２３２ｇ（２．０ｍｏｌ）、並びに触媒としてテトラブチルチタネート０．０７ｇを仕込んだ後、２１０℃まで常圧で１１時間かけて昇温した。昇温中、流出してくるガスは精留装置を通して凝縮させ、反応で生成する水およびその他に分けて、水は回収し、その他はフラスコ内に戻した。その後、精留装置を外して、ト字管及び冷却管、２００ｍｌナスフラスコ、減圧装置を丸底フラスコに取り付け、１３．３ｋＰａの減圧下で１６０〜１９０℃を１２時間保持した。減圧の間、反応で生成してくる水は２００ｍｌナスフラスコに回収した。その後、０．４ｋＰａまで減圧してから１８０℃まで４．５時間かけて昇温し重縮合を行った。その結果、下記式が主成分である黄褐色固体が４２３ｇ得られた。エステル化合物Ｃの数平均分子量は１０００、酸価は０．２９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７９】
【化５】
2017218466.tif 000009
【００８０】
比較例２
エステル化合物Ｄの合成
撹拌機、温度計、精留装置を備え付けた１Ｌのガラス製４つ口丸底フラスコに２価アルコールとして１，３−ブタンジオール５９０ｇ（６．６ｍｏｌ）、２価カルボン酸としてアジピン酸２９２ｇ（２．０ｍｏｌ）およびテレフタル酸１６６ｇ（１．０ｍｏｌ）、並びに触媒としてテトラブチルチタネート０．１１ｇを仕込んだ後、２３０℃まで常圧で１０時間かけて昇温した。昇温中、流出してくるガスは精留装置を通して凝縮させ、反応で生成する水およびその他に分けて、水は回収し、その他はフラスコ内に戻した。ガスの流出が止まるまで冷却した後、精留装置を外して、ト字管及び冷却管、２００ｍｌナスフラスコを丸底フラスコに取り付け、再び２３０℃まで常圧で２時間かけて昇温し、２３０℃を１６時間保持した。この間、反応で生成してくる水は２００ｍｌナスフラスコに回収した。その後、減圧装置を取り付け、０．４ｋＰａまで減圧してから１６０℃まで５．５時間かけて昇温し重縮合を行った。冷却後、常圧に戻し、無水酢酸１７７ｇ（１．７ｍｏｌ）を追加し１２０℃を４時間保持した。その後、１２０℃を保持しながら２ｋＰａまで減圧し、低沸分の回収を行った。その結果、下記式が主成分である黄褐色透明液体が７２７ｇ得られた。エステル化合物Ｄの数平均分子量は１３００、酸価は０．４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０．２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８１】
【化６】
2017218466.tif 000010
【００８２】
比較例３
エステル化合物Ｅの合成
撹拌機、温度計、精留装置を備え付けた１Ｌのガラス製４つ口丸底フラスコに２価アルコールとして１，２−プロパンジオール３６７ｇ（４．８ｍｏｌ）、２価カルボン酸としてアジピン酸４６１ｇ（３．２ｍｏｌ）、並びに触媒としてテトラブチルチタネート０．１３ｇを仕込んだ後、１８０℃まで常圧で７．５時間かけて昇温した。昇温中、流出してくるガスは精留装置を通して凝縮させ、反応で生成する水およびその他に分けて、水は回収し、その他はフラスコ内に戻した。その後、精留装置を取り外し、ト字管及び冷却管、２００ｍｌナスフラスコ、減圧装置を丸底フラスコに取り付け、１５．５時間かけて０．７ｋＰａまで減圧しなから１８０℃まで昇温し重縮合を行った。冷却後、常圧に戻し、無水酢酸２０４ｇ（２．０ｍｏｌ）を追加し１２０℃を４時間保持した。その後、１２０℃を保持しながら１．３ｋＰａまで減圧し、低沸分の回収を行った。その結果、下記式が主成分である淡黄色透明液体が６９７ｇ得られた。エステル化合物Ｅの数平均分子量は１４００、酸価は０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８３】
【化７】
2017218466.tif 000011
【００８４】
比較例４
エステル化合物Ｆの合成
撹拌機、温度計、精留装置を備え付けた１Ｌのガラス製４つ口丸底フラスコに２価アルコールとして１，２−プロパンジオール３６５ｇ（４．８ｍｏｌ）、２価カルボン酸としてアジピン酸４６７ｇ（３．２ｍｏｌ）、並びに触媒としてテトラブチルチタネート０．１３ｇを仕込んだ後、１８０℃まで常圧で４時間かけて昇温した。昇温中、流出してくるガスは精留装置を通して凝縮させ、反応で生成する水およびその他に分けて、水は回収し、その他はフラスコ内に戻した。ガスの流出が止まるまで冷却した後、精留装置を外して、ト字管及び冷却管、２００ｍｌナスフラスコを丸底フラスコに取り付け、１８０℃を４時間保持した。その後、減圧装置を丸底フラスコに取り付け、１０．６ｋＰａの減圧下で１７０〜１８０℃を１１時間保持した。この間、反応で生成してくる水は２００ｍｌナスフラスコに回収した。その後、１１．５時間かけて０．７ｋＰａまで減圧しなから１８０℃まで昇温し重縮合を行った。その結果、下記式が主成分である無色透明液体が５９１ｇ得られた。エステル化合物Ｆの数平均分子量は１５００、酸価は０．３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１０８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８５】
【化８】
2017218466.tif 000012
【００８６】
比較例５
エステル化合物Ｇの合成
撹拌機、温度計、ト字管、冷却管、２００ｍｌナスフラスコを備え付けた１Ｌのガラス製４つ口丸底フラスコに２価アルコールとして１，４−ベンゼンジメタノール４３３ｇ（３．１ｍｏｌ）、脂肪族ジカルボン酸としてコハク酸２５２ｇ（２．１ｍｏｌ）、並びに触媒としてテトラブチルチタネート０．０７ｇを仕込んだ後、２５０℃まで常圧で２６．５時間かけて昇温した。昇温中、流出してくるガスは冷却管を通して凝縮させ、２００ｍｌナスフラスコに回収した。その後、減圧装置を丸底フラスコに取り付け、２．０ｋＰａの減圧下で１９０〜２１０℃を１２時間保持した。減圧の間、反応で生成してくる水は２００ｍｌナスフラスコに回収した。その結果、下記式が主成分である黄色固体が６０１ｇ得られた。エステル化合物Ｇの酸価は０．３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８７】
【化９】
2017218466.tif 000013
【００８８】
＜フィルムの作成および評価＞
実施例１１
塩化メチレン３４．０ｇ、メタノール４．８ｇおよびブタノール１．２ｇの混合溶媒にセルロースエステル樹脂 ２．１４ｇおよびエステル化合物Ａ ０．２６ｇを溶解した溶液を直径９４ｍｍのシャーレに５ｇ秤取し、ふたをした後、シャーレ全体に流涎させた。その後、室温にて水平を保ちつつ一晩静置した後に５０℃にて０．５時間、その後１００℃にて１時間乾燥させることで、厚さ２７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００８９】
実施例１２
エステル化合物Ａの代わりにエステル化合物Ｂを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９０】
比較例１１
エステル化合物Ａの代わりにエステル化合物Ｃを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９１】
比較例１２
エステル化合物Ａの代わりにエステル化合物Ｄを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２６μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９２】
比較例１３
エステル化合物Ａの代わりにエステル化合物Ｅを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２６μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９３】
比較例１４
エステル化合物Ａの代わりにエステル化合物Ｆを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９４】
比較例１５
エステル化合物Ａの代わりにエステル化合物Ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２９μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９５】
比較例１６
エステル化合物Ａの代わりにリン酸エステル系可塑剤１を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９６】
比較例１７
エステル化合物Ａの代わりにリン酸エステル系可塑剤２を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２４μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９７】
比較例１８
エステル化合物Ａを用いない以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２４μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度および透明性を前記方法で測定した結果を表１に記す。
【００９８】
【表１】
2017218466.tif 000014
【００９９】
実施例１１および１２のように２価アルコールとして芳香族の２価アルコールおよび脂肪族の２価アルコールを併用したエステル化合物を含むフィルムは、比較例１１〜１５のように２価アルコールとして芳香族の２価アルコールおよび脂肪族の２価アルコールのいずれか一方のみを使用したエステル化合物を含むフィルム、または比較例１６および１７のように従来用いられていたリン酸エステル系可塑剤を含むフィルムと比較して、明らかに透湿度が低く、耐透湿性が改善されているうえに透明性（ヘーズ値）にも優れていることがわかる。また、実施例１１および１２のように２価アルコールとして芳香族の２価アルコールおよび脂肪族の２価アルコールを併用したエステル化合物を含むフィルムは、比較例１２のように２塩基酸として芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸を併用したエステル化合物を含むフィルムと比較して、耐透湿性に優れることがわかる。これらのことから、本発明の組成のエステル化合物を改質剤として含むことで、フィルムの透明性を保ちながら耐透湿性を改善することができることがわかる。