(57)【要約】【課題】高温高湿環境下でのトナーの帯電量の低下による画像不良の発生、トナーの流動性の低下による画像不良の発生、及びトナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制できる静電潜像現像用トナーを提供する。【解決手段】静電潜像現像用トナーは、トナー粒子を複数含む。トナー粒子は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に備えられる複数の外添剤粒子とを有する。外添剤粒子は、数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であり、数平均円形度が０．９４０以上である疎水化四級アンモニウム塩粒子である。疎水化四級アンモニウム塩粒子は、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を複数含む、静電潜像現像用トナーであって、
前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に備えられる複数の外添剤粒子とを有し、
前記外添剤粒子は、数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であり、数平均円形度が０．９４０以上である疎水化四級アンモニウム塩粒子であり、
前記疎水化四級アンモニウム塩粒子は、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有する、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記疎水化四級アンモニウム塩粒子は、外添剤コアと、前記外添剤コアを被覆する被覆層とを有し、
前記外添剤コアは、前記四級アンモニウム塩を含有し、
前記被覆層は、表面処理剤を含有する、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記表面処理剤は、ジシリルアミン化合物又はシリコーン化合物である、請求項２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
前記四級アンモニウム塩は、下記一般式（１）で表される、請求項１〜３の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【化１】
2017194592.tif 000006
前記一般式（１）中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基であり、
Ｒ5及びＲ6は、各々独立して、ヒドロキシル基、アルカノイル基、カルボキシル基又は置換基を有してもよいアミノ基であり、
ｍは、０以上３以下の整数であり、
ｎは、０以上４以下の整数である。
【請求項５】
前記一般式（１）中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有してもよい炭素原子数１以上１８以下のアルキル基であり、
Ｒ5は、ヒドロキシル基であり、
ｍは、１であり、
ｎは、０である、請求項４に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
前記疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度は、０．９５０以上である、請求項１〜５の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項７】
前記トナー母粒子は、ポリエステル樹脂を含有する、請求項１〜６の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項８】
外添剤粒子を複数含む、外添剤であって、
前記外添剤粒子は、数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であり、数平均円形度が０．９４０以上である疎水化四級アンモニウム塩粒子であり、
前記疎水化四級アンモニウム塩粒子は、外添剤コアと、前記外添剤コアを被覆する被覆層とを有し、
前記外添剤コアは、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有し、
前記被覆層は、ジシリルアミン化合物又はシリコーン化合物を含有する、外添剤。
【請求項９】
前記四級アンモニウム塩は、下記一般式（１）で表される、請求項８に記載の外添剤。
【化２】
2017194592.tif 000007
前記一般式（１）中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基であり、
Ｒ5及びＲ6は、各々独立して、ヒドロキシル基、アルカノイル基、カルボキシル基又は置換基を有してもよいアミノ基であり、
ｍは、０以上３以下の整数であり、
ｎは、０以上４以下の整数である。
【請求項１０】
前記一般式（１）中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有してもよい炭素原子数１以上１８以下のアルキル基であり、
Ｒ5は、ヒドロキシル基であり、
ｍは、１であり、
ｎは、０である、請求項９に記載の外添剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー及び外添剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像現像用トナー（以下、トナーと記載することがある）は、トナー粒子を複数含む。トナー粒子が有するトナー母粒子には、例えば結着樹脂が含有される。また、トナーを所望の値に帯電させるために、トナー母粒子には、電荷制御剤が含有されることがある。例えば、特許文献１に記載の正帯電性トナーは、結着樹脂、電荷制御剤としてのニグロシン染料、及びスチレンを含有する。特許文献１に記載の正帯電性トナーに含有される結着樹脂は、フマル酸及び／又はマレイン酸を原料モノマーとして用いることによって得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３２２７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の正帯電性トナーにおいては、トナー母粒子内に電荷制御剤が含有されている（内添されている）。電荷制御剤が内添されると、電荷制御剤が結着樹脂と相溶することがある。これにより、電荷制御剤がトナーを所望の値まで帯電させる能力（以下、帯電制御能と記載することがある）が低下することがある。その結果、特許文献１に記載の正帯電性トナーでは、トナーの帯電量の低下による画像不良が発生することがある。また、特許文献１に記載の正帯電性トナーでは、流動性の低下による画像不良の発生の抑制、及び、トナーのチャージアップによる画像不良の発生の抑制も不十分である。
【０００５】
本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、高温高湿環境下でのトナーの帯電量の低下による画像不良の発生、トナーの流動性の低下による画像不良の発生、及びトナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制できるトナーを提供することである。また、本発明の目的は、このようなトナーを提供することができる外添剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、トナー粒子を複数含む。前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に備えられる複数の外添剤粒子とを有する。前記外添剤粒子は、数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であり、数平均円形度が０．９４０以上である疎水化四級アンモニウム塩粒子である。前記疎水化四級アンモニウム塩粒子は、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有する。
【０００７】
本発明に係る外添剤は、外添剤粒子を複数含む。前記外添剤粒子は、数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であり、数平均円形度が０．９４０以上である疎水化四級アンモニウム塩粒子である。前記疎水化四級アンモニウム塩粒子は、外添剤コアと、前記外添剤コアを被覆する被覆層とを有する。前記外添剤コアは、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有する。前記被覆層は、ジシリルアミン化合物又はシリコーン化合物を含有する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトナーによれば、高温高湿環境下でのトナーの帯電量の低下による画像不良の発生、トナーの流動性の低下による画像不良の発生、及びトナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制することができる。また、本発明の外添剤によれば、高温高湿環境下でのトナーの帯電量の低下による画像不良の発生、トナーの流動性の低下による画像不良の発生、及びトナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明する。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
【００１０】
以下、平均値は、何ら規定していなければ、数平均値を意味する。また、粉体（例えば後述する、トナー、トナー粒子、トナー母粒子及び外添剤）に関する評価値（形状又は物性などを示す値）も、何ら規定していなければ、数平均値を意味する。数平均値は、相当数の測定対象について測定した値の和を、測定した個数で除算した値である。更に、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、電子顕微鏡により測定された一次粒子の面積円相当径である。面積円相当径は、粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径である。体積中位径Ｄ50は、コールターカウンター法を用いて、体積基準で算出されたメディアン径である。
【００１１】
以下、炭素原子数１以上１８以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数３以上８以下のシクロアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基、アルカノイル基及びハロゲン基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。
【００１２】
炭素原子数１以上１８以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状である。炭素原子数１以上１８以下のアルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、へプタデシル基又はオクタデシル基である。
【００１３】
炭素原子数１以上４以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状である。炭素原子数１以上４以下のアルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基である。
【００１４】
炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状である。炭素原子数１以上３以下のアルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピル基である。
【００１５】
炭素原子数３以上８以下のシクロアルキル基の例は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基である。
【００１６】
炭素原子数６以上１４以下のアリール基の例は、炭素原子数６以上１４以下の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数６以上１４以下の芳香族縮合二環炭化水素基又は炭素原子数６以上１４以下の芳香族縮合三環炭化水素基である。炭素原子数６以上１４以下の芳香族単環炭化水素基の例は、フェニル基である。炭素原子数６以上１４以下の芳香族縮合二環炭化水素基の例は、ナフチル基である。炭素原子数６以上１４以下の芳香族縮合三環炭化水素基の例は、アントリル基又はフェナントリル基である。
【００１７】
炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状である。炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基又はイソプロポキシ基である。
【００１８】
アルカノイル基は、アルキル基を有するカルボニル基である。アルカノイル基としては、炭素原子数１以上１８以下のアルキル基を有するカルボニル基が好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を有するカルボニル基がより好ましい。
【００１９】
ハロゲン基の例は、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基又はヨード基である。
【００２０】
本実施形態は、トナーに関する。本実施形態のトナーは、トナー粒子を複数含む。トナーは、複数のトナー粒子の集合体（粉体）である。トナー粒子は、トナー母粒子と、複数の外添剤粒子とを有する。外添剤粒子は、トナー母粒子の表面に備えられる。なお、トナーは一成分現像剤として使用されてもよい。或いは、トナーと所望のキャリアとを混合して、トナーを二成分現像剤において使用してもよい。
【００２１】
本実施形態のトナーは、高温高湿環境下でのトナーの帯電量の低下による画像不良の発生、トナーの流動性の低下による画像不良の発生、及びトナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制することができる。その理由は以下のように推測される。
【００２２】
第一に、本実施形態のトナーでは、疎水化四級アンモニウム塩粒子が、外添剤粒子としてトナー母粒子の表面に備えられる（外添される）。四級アンモニウムがトナー母粒子に内添されると、トナー母粒子に含有される結着樹脂と四級アンモニウム塩とが相溶することがある。しかし、本実施形態のトナーでは、疎水化四級アンモニウム塩粒子がトナー母粒子に外添されているため、トナー母粒子に含有される結着樹脂と四級アンモニウム塩とが相溶し難くなる。これにより、四級アンモニウム塩が所望の値までトナーを帯電させる能力（以下、帯電制御能と記載することがある）が、低下することを抑制できる。その結果、トナーを所望の値に帯電させ易くなる。
【００２３】
第二に、本実施形態のトナーでは、四級アンモニウム塩粒子が疎水化されている。通常、四級アンモニウム塩は、高い吸湿性を有する傾向がある。そのため、四級アンモニウム塩をトナー母粒子に外添すると、特に高温高湿環境下で四級アンモニウム塩の帯電制御能が低下することがある。しかし、本実施形態のトナーでは、四級アンモニウム塩粒子が疎水化されている。そのため、高温高湿環境下であっても四級アンモニウム塩の帯電制御能が低下し難い。その結果、高温高湿環境下であっても、トナーの帯電量が低下し難く、形成される画像における画像不良（例えば、画像濃度の低下）を抑制することができる。
【００２４】
第三に、本実施形態のトナーでは、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度が０．９４０以上である。通常の四級アンモニウム塩粒子は、形状が不揃いで円形度が低い。このような四級アンモニウム塩粒子を外添すると、トナーの流動性が低下することがある。しかし、本実施形態のトナーでは四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度が０．９４０以上であるため、トナーの流動性が向上する傾向がある。トナーの流動性が向上すると、例えばトナーを磁性一成分現像剤として使用し、現像ローラーを備える画像形成装置を用いて画像を形成する場合に、現像ローラー上でトナーの薄層が均一に形成され易くなる。現像ローラー上でトナーの薄層が均一に形成されると、現像ローラー上に筋（トナーの付着量が少ない筋状の部位）が生じ難くなる。これにより、形成される画像（例えば、ハーフトーン画像）に白筋が発生するといった画像不良が発生し難くなる。その結果、トナーの流動性の低下による画像不良の発生を抑制することができる。
【００２５】
第四に、本実施形態のトナーでは、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径が１．００μｍ以下である。疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であると、トナーの流動性が向上する傾向がある。その結果、上述したように、トナーの流動性の低下による画像不良の発生を抑制することができる。
【００２６】
第五に、本実施形態のトナーでは、疎水化四級アンモニウム塩粒子が、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有する。疎水化四級アンモニウム塩は、ポリマー（樹脂、例えば官能基として四級アンモニウム塩が導入された樹脂）ではない。四級アンモニウム塩の分子量が２００以上２０００以下であると、四級アンモニウム塩の電気抵抗が高くなり過ぎない。これにより、トナーがチャージアップすることを抑制し易くなる。その結果、トナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制することができる。
【００２７】
＜１．トナー母粒子＞
次に、トナー母粒子について説明する。トナー母粒子は、例えば、結着樹脂を含有する。トナー母粒子は、必要に応じて、磁性粉、離型剤、着色剤及び電荷制御剤の１種以上を含有してもよい。ただし、トナーの用途に応じて必要のない成分（例えば、磁性粉、離型剤、着色剤又は電荷制御剤）を割愛してもよい。
【００２８】
なお、トナー母粒子は、カプセル化されていてもよい。カプセル化されたトナー母粒子は、例えば、以下に述べるトナー母粒子と同様の構造及び成分を有するトナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層（カプセル層）とを有する。
【００２９】
トナー母粒子の体積中位径Ｄ50は５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
＜１−１．結着樹脂＞
結着樹脂は、トナーの調製に用いられる結着樹脂である限り、特に限定されない。結着樹脂としては、トナーの定着性を向上させる観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂の好適な例としては、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、スチレンアクリル酸系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル化合物系樹脂又はスチレンブタジエン樹脂が挙げられる。
【００３１】
結着樹脂として熱可塑性樹脂が使用される場合、熱可塑性樹脂の１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、熱可塑性樹脂に、架橋剤又は熱硬化性樹脂を添加してもよい。結着樹脂内に部分的に架橋構造を導入することにより、トナーの定着性を確保しながら、トナーの保存安定性、形態保持性及び耐久性を向上させ易くなる。
【００３２】
トナー母粒子は、結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有することができる。ポリエステル樹脂は負帯電し易い。そのため、正帯電させたトナーを用いて現像する場合には、正帯電性の電荷制御剤が使用される。しかし、正帯電性の電荷制御剤である四級アンモニウム塩粒子をトナー母粒子に内添すると、ポリエステル樹脂と四級アンモニウム塩粒子とが相溶して、四級アンモニウム塩粒子の帯電制御能が低下することがある。ここで、本実施形態のトナーにおいては、疎水化四級アンモニウム塩粒子がトナー母粒子の表面に備えられている（外添されている）。そのため、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用した場合であっても、疎水化四級アンモニウム塩粒子がポリエステル樹脂と相溶し難い。その結果、トナー母粒子が結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有する場合であっても、疎水化四級アンモニウム塩粒子の帯電制御能の低下を抑制でき、トナーを所望の値に帯電させ易くなる。
【００３３】
ポリエステル樹脂は、例えばアルコールとカルボン酸とを縮重合又は共縮重合させることにより得られる。
【００３４】
ポリエステル樹脂の調製に用いられるアルコールの好適な例としては、ジオール類、ビスフェノール類又は３価以上のアルコール類が挙げられる。
【００３５】
ジオール類の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【００３６】
ビスフェノール類の例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００３７】
３価以上のアルコールの例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００３８】
ポリエステル樹脂を合成する際に用いられるカルボン酸の例としては、２価カルボン酸又は３価以上のカルボン酸が挙げられる。
【００３９】
２価カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸が挙げられる。アルキルコハク酸の例としては、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸又はイソドデシルコハク酸が挙げられる。アルケニルコハク酸の例としては、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸又はイソドデセニルコハク酸が挙げられる。
【００４０】
３価以上のカルボン酸の例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【００４１】
アルコール及びカルボン酸は、各々１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。更に、カルボン酸を、エステル形成性の誘導体に誘導体化して使用してもよい。エステル形成性の誘導体の例としては、酸ハライド、酸無水物又は低級アルキルエステルが挙げられる。ここで、低級アルキルとは、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を意味する。
【００４２】
ポリエステル樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂の水酸基価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価は、例えば、ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ００７０−１９９２で規定される方法又はこれに準拠する方法に従って測定される。
【００４３】
ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価は、例えば、ポリエステル樹脂を製造する際のアルコールの使用量とカルボン酸の使用量とを適宜変更することによって調整される。また、ポリエステル樹脂の分子量を上げると、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価は低下する傾向がある。
【００４４】
結着樹脂の軟化点は、８０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、９０℃以上１４０℃以下であることがより好ましい。
【００４５】
結着樹脂のガラス転移点は、３０℃以上６０℃以下であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移点がこのような範囲内であると、トナーの高い定着性を維持しながら、トナーの保存安定性、形態保持性及び耐久性を向上させ易い。
【００４６】
＜１−２．磁性粉＞
磁性粉は、トナーに使用できる限り特に限定されない。磁性粉の例としては、強磁性金属、複数種の強磁性金属の合金、強磁性金属を主成分とした磁性粉、コバルト又はニッケルを酸化鉄にドーピングした磁性粉、強磁性金属元素を含まないが熱処理により強磁性を示すようになる合金又は二酸化クロムが挙げられる。強磁性金属の例としては、鉄、コバルト又はニッケルが挙げられる。鉄は、酸化鉄（例えば、マグネタイト又はフェライト）の形態で使用されてもよい。これらの磁性粉は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。トナー粒子の帯電量を調整し易いことから、磁性粉としては、マグネタイトが好ましい。
【００４７】
磁性粉の数平均一次粒子径は、０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。このような範囲の数平均一次粒子径を有する磁性粉を用いる場合、結着樹脂中に磁性粉を均一に分散させ易い。
【００４８】
＜１−３．離型剤＞
離型剤は、例えばトナーの定着性及び耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの定着性及び耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の使用量は、１００質量部の結着樹脂に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
【００４９】
離型剤の例としては、脂肪族炭化水素ワックス、脂肪族炭化水素ワックスの酸化物、植物由来のワックス、動物由来のワックス、鉱物由来のワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワックス又は脂肪酸エステルの一部もしくは全部が脱酸化されたワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素ワックスの例としては、エステルワックス、ポリエチレンワックス（例えば、低分子量ポリエチレン）、ポリプロピレンワックス（例えば、低分子量ポリプロピレン）、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス又はフィッシャートロプシュワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素ワックスの酸化物の例としては、酸化ポリエチレンワックス又は酸化ポリエチレンのブロック共重合体が挙げられる。植物由来のワックスの例としては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう又はライスワックスが挙げられる。動物由来のワックスの例としては、みつろう、ラノリン又は鯨ろうが挙げられる。鉱物由来のワックスの例としては、オゾケライト、セレシン又はペトロラタムが挙げられる。脂肪酸エステルを主成分とするワックスの例としては、モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスが挙げられる。脂肪酸エステルの一部もしくは全部が脱酸化されたワックスの例としては、脱酸カルナバワックスが挙げられる。これらの離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５０】
＜１−４．着色剤＞
着色剤としては、トナーの色に合わせて、公知の顔料又は染料が用いられる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
【００５１】
トナーがブラックトナーである場合、ブラック着色剤が使用される。ブラック着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。後述するイエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤を用いて黒色に調色されたブラック着色剤を使用してもよい。
【００５２】
トナーがイエロートナーである場合、イエロー着色剤が使用される。イエロー着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物又はアリールアミド化合物が挙げられる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ又はＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。
【００５３】
トナーがマゼンタトナーである場合、マゼンタ着色剤が使用される。マゼンタ着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物又はペリレン化合物が挙げられる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１又は２５４）が挙げられる。
【００５４】
トナーがシアントナーである場合、シアン着色剤が使用される。シアン着色剤の例としては、銅フタロシアニン、銅フタロシアニンの誘導体、アントラキノン化合物又は塩基染料レーキ化合物が挙げられる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー又はＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。
【００５５】
＜１−５．その他の成分＞
トナー母粒子に外添される疎水化四級アンモニウム塩粒子に加えて、トナー母粒子は電荷制御剤を更に含有していてもよい。トナー母粒子に電荷制御剤が内添されていてもよい。
【００５６】
内添される電荷制御剤の例としては、アジン化合物、アジン化合物からなる直接染料、四級アンモニウム塩、四級アンモニウム塩からなる酸性染料、ナフテン酸の金属塩類、高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン又はアルキルアミドが挙げられる。
【００５７】
＜２．外添剤粒子（疎水化四級アンモニウム塩粒子）＞
外添剤は、外添剤粒子を複数含む。外添剤粒子は、疎水化四級アンモニウム塩粒子である。外添剤は、複数の疎水化四級アンモニウム塩粒子の集合体（粉体）である。疎水化四級アンモニウム塩粒子は、トナーにおいて例えば正帯電性の電荷制御剤として機能する。そのため、本実施形態のトナーを用いて画像を形成する場合には、トナーを正帯電させて（正帯電性トナーとして）現像することが好ましい。
【００５８】
本実施形態のトナーでは、トナー母粒子の表面に、外添剤粒子である疎水化四級アンモニウム塩粒子が複数備えられている。疎水化四級アンモニウム塩粒子がトナー母粒子の表面に備えられる（外添される）ことにより、既に述べたように、疎水化四級アンモニウム塩粒子の帯電制御能が低下することを抑制することができる。その結果、トナーを所望の値に帯電させ易くなる。
【００５９】
疎水化四級アンモニウム塩粒子は、例えば、表面処理剤を用いて外添剤コアの表面を疎水化することにより製造される。例えば、外添剤コアを表面処理剤でコーティングすることにより、疎水化四級アンモニウム塩粒子が製造される。四級アンモニウム塩粒子が疎水化されていることにより、既に述べたように、高温高湿環境下であっても四級アンモニウム塩粒子の帯電制御能が低下し難い。そのため、高温高湿環境下であっても、トナーの帯電量が低下し難く、形成される画像における画像不良（例えば、画像濃度の低下）を抑制することができる。
【００６０】
表面処理剤を用いて外添剤コアの表面が疎水化される場合、得られる疎水化四級アンモニウム塩粒子においては、外添剤コアが表面処理剤でコーティングされている。この場合、疎水化四級アンモニウム塩粒子は、外添剤コアと、表面処理剤を含有する被覆層とを有する。被覆層は、外添剤コアを被覆する。つまり、被覆層は、外添剤コアを被覆するように外添剤コアの表面に備えられる。被覆層は、例えば、外添剤コアの表面の少なくとも一部に備えられていればよい。高温高湿環境下で形成される画像の画像濃度を向上させるためには、被覆層が、外添剤コアの表面の実質的に全体に備えられることが好ましい。
【００６１】
疎水化四級アンモニウム塩粒子は、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有する。疎水化四級アンモニウム塩粒子が外添剤コアを有する場合、外添剤コアが、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を含有することが好ましい。外添剤コアは、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩だけを含有することが好ましい。２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩は、ポリマー（樹脂、例えば官能基として四級アンモニウム塩が導入された樹脂）ではない。四級アンモニウム塩が２００以上２０００以下の分子量を有する（ポリマーではない）ことで、四級アンモニウム塩の電気抵抗が高くなり過ぎることを抑制できる。これにより、トナーがチャージアップすることを抑制することができる。また、２００以上２０００以下の分子量を有する（ポリマーではない）四級アンモニウム塩は、ポリマーである四級アンモニウム塩（例えば、官能基として四級アンモニウム塩が導入された樹脂）と比較して、帯電制御能が高い。そのため、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を使用することで、四級アンモニウム塩の添加量が少ない場合であっても、トナーを記録媒体に良好に定着させることができる。また、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を使用することで、四級アンモニウム塩の添加量を減らすことができ、コストメリットを得ることができる。
【００６２】
２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩の例としては、下記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００６３】
【化１】
2017194592.tif 000002
【００６４】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基である。Ｒ5及びＲ6は、各々独立して、ヒドロキシル基、アルカノイル基、カルボキシル基又は置換基を有してもよいアミノ基である。ｍは、０以上３以下の整数であり、ｎは、０以上４以下の整数である。
【００６５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が表わすアルキル基は、例えば、炭素原子数１以上１８以下のアルキル基である。炭素原子数１以上１８以下のアルキル基として好ましくは炭素原子数１以上４以下のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はｎ−ブチル基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が表わすアルキル基は、置換基を有していてもよい。アルキル基が有する置換基の例は、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基である。アルキル基が有する置換基として好ましくは炭素原子数６以上１４以下のアリール基であり、より好ましくは炭素原子数６以上１４以下の芳香族単環炭化水素基であり、特に好ましくはフェニル基である。アルキル基が有する置換基の数は、例えば１以上３以下であり、好ましくは１である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が表わすアルキル基が置換基として炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有する場合、炭素原子数６以上１４以下のアリール基は更に置換基を有していてもよい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基が有する置換基の例は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基、カルボキシル基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基である。
【００６６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が表わすシクロアルキル基は、例えば、炭素原子数３以上８以下のシクロアルキル基である。シクロアルキル基は、置換基を有していてもよい。シクロアルキル基が有する置換基の例は、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基である。シクロアルキル基が有する置換基の数は、例えば１以上３以下である。
【００６７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が表わすアリール基は、例えば、炭素原子数６以上１４以下のアリール基である。アリール基は置換基を有していてもよい。アリール基が有する置換基の例は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基である。アリール基が有する置換基の数は、例えば１以上３以下である。
【００６８】
一般式（１）中、Ｒ5及びＲ6は、各々独立して、ヒドロキシル基、アルカノイル基、カルボキシル基又は置換基を有してもよいアミノ基である。Ｒ5は、ヒドロキシル基であることが好ましい。Ｒ6は、置換基を有してもよいアミノ基であることが好ましい。
【００６９】
Ｒ5及びＲ6が表わすアミノ基は、置換基を有してもよい。アミノ基が有する置換基の例は、アルキル基又はフェニル基である。アミノ基が有する置換基の数は、１又は２である。
【００７０】
Ｒ5、Ｒ6及び「−ＳＯ3-」基の置換位置（結合位置）は、特に限定されない。Ｒ5、Ｒ6及び「−ＳＯ3-」基は、下記化学式で表されるナフタレン部位の１位〜８位の何れに結合していてもよい。「−ＳＯ3-」基は、ナフタレン部位の１位又は２位に結合することが好ましく、１位に結合することがより好ましい。Ｒ5は、ナフタレン部位の３位又は４位に結合することが好ましく、４位に結合することがより好ましい。Ｒ6は、ナフタレン部位の５位、６位、７位又は８位に結合することが好ましく、７位に結合することがより好ましい。
【００７１】
【化２】
2017194592.tif 000003
【００７２】
一般式（１）中、ｍは、０以上３以下の整数であり、ｎは、０以上４以下の整数である。ｍは、１であることが好ましい。ｎは、０であることが好ましい。
【００７３】
一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｍ及びｎが以下に表す基である四級アンモニウム塩が好ましい。一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有してもよい炭素原子数１以上１８以下のアルキル基である。Ｒ5は、ヒドロキシル基である。ｍは、１である。ｎは、０である。
【００７４】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、炭素原子数１以上１８以下のアルキル基であることが好ましい。Ｒ4は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有してもよい炭素原子数１以上１８以下のアルキル基であることが好ましい。
【００７５】
一般式（１）で表される四級アンモニウム塩の好適な例は、下記化学式（２）で表される四級アンモニウム塩である。化学式（２）で表される四級アンモニウム塩としては、市販品（例えば、オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）が使用されてもよい。なお、化学式（２）で表される四級アンモニウム塩の分子量は５００である。
【００７６】
四級アンモニウム塩の分子量の測定方法の一例を説明する。四級アンモニウム塩をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定する。得られた値をポリスチレン換算することにより、四級アンモニウム塩の分子量を算出する。詳しくは、室温（例えば、２５℃）で四級アンモニウム塩をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させる。得られた溶液を、濾過して濾液を得る。濾液を、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が約０．５質量％となるように調整して、サンプル溶液を得る。サンプル溶液を用いて、以下のＧＰＣ条件で四級アンモニウム塩の分子量を測定する。
【００７７】
（ＧＰＣ測定条件）
測定装置：高速ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」又は「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｈ（東ソー株式会社製）２本、及びＴＳＫ−ＧＥＬ  ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺ−Ｈ（東ソー株式会社製）１本
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：０．２００ｍＬ／分
サンプル注入量：１０μｌ
測定温度：４０℃
検出器：ＩＲ検出器
検量線：標準試料（ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮ（東ソー株式会社製））から、Ｆ−３８０、Ｆ−１２８、Ｆ−４０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−１及びＡ−２５００を選択して検量線を作成する。
【００７８】
【化３】
2017194592.tif 000004
【００７９】
被覆層は、表面処理剤を含有する。被覆層は疎水性を有することが好ましい。被覆層に含有される表面処理剤の例としては、ジシリルアミン化合物、ハロゲン化シラン化合物、シリコーン化合物又はシランカップリング剤が挙げられる。
【００８０】
ジシリルアミン化合物は、ジシリルアミン（Ｓｉ−Ｎ−Ｓｉ）部位を有する化合物である。ジシリルアミン化合物の例としては、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、Ｎ−メチル−ヘキサメチルジシラザン又はヘキサメチル−Ｎ−プロピルジシラザンが挙げられる。ハロゲン化シラン化合物の例としては、ジメチルジクロロシランが挙げられる。
【００８１】
シリコーン化合物の例としては、シリコーンオイル又はシリコーン樹脂（ワニス）が挙げられる。シリコーンオイルの例としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル又はフッ素変性シリコーンオイルが挙げられる。シリコーン樹脂（ワニス）としては、メチルシリコーンワニス、フェニルメチルシリコーンワニスが挙げられる。
【００８２】
シランカップリング剤の例としては、アルキル基とアルコキシ基とを有するシランカップリング剤、又はアミノ基とアルコキシ基とを有するシランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤としてより具体的には、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルジエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキメチルシラン又はγ−アミノプロピルジエトキシメチルシランが挙げられる。
【００８３】
上述の表面処理剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。高温高湿環境下で形成される画像の画像濃度を向上させ、形成される画像における白筋の発生を抑制するためには、表面処理剤として、ジシリルアミン化合物又はシリコーン化合物を使用することが好ましく、ヘキサメチルジシラザン又はシリコーンオイルを使用することがより好ましい。
【００８４】
被覆層に含有される表面処理剤は、外添剤コアに含有される四級アンモニウム塩と化学的に結合していてもよい。例えば、四級アンモニウム塩がヒドロキシル基を有し、表面処理剤としてヘキサメチルジシラザンが使用される場合には、ヒドロキシル基がシリル化されてトリメチルシリルオキシ基が形成されていてもよい。
【００８５】
被覆層中の表面処理剤の含有量は、被覆層の質量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【００８６】
疎水化四級アンモニウム塩粒子中の表面処理剤の含有量は、外添剤コア１００質量部に対して、０質量部より大きく２０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
【００８７】
疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径は、１．００μｍ以下である。疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であると、既に述べたように、トナーの流動性の低下による画像不良の発生（例えば、白筋の発生）を抑制することができる。疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径は、０．５０μｍ以上１．００μｍ以下であることが好ましく、０．５５μｍ以上１．００μｍ以下であることがより好ましい。
【００８８】
疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度は、０．９４０以上である。疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度が０．９４０以上であると、既に述べたように、トナーの流動性の低下による画像不良の発生（例えば、白筋の発生）を抑制することができる。疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度は、０．９４０以上０．９７５以下であることが好ましい。高温高湿環境下で形成される画像の画像濃度の向上、及び形成される画像における白筋の発生の抑制に加えて、常温常湿環境下で形成された画像の画像濃度を向上させるためには、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度は、０．９５０以上であることが好ましく、０．９５０以上０．９７５以下であることがより好ましい。
【００８９】
疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径及び数平均円形度は、例えば、以下の方法で測定される。懸濁液中の疎水化四級アンモニウム塩粒子の個数、面積円相当径及び円形度を、フロー式粒子像分析装置を用いて測定する。測定された疎水化四級アンモニウム塩粒子の面積円相当径の和を、測定された疎水化四級アンモニウム塩粒子の個数で除算する。これにより、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径を算出する。また、測定された疎水化四級アンモニウム塩粒子の円形度の和を、測定された疎水化四級アンモニウム塩粒子の個数で除算する。これにより、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度を算出する。測定方法の詳細は、実施例で後述する。なお、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径及び数平均円形度は、疎水化前の外添剤コアの数平均面積円相当径及び数平均円形度と一致する傾向がある。
【００９０】
疎水化四級アンモニウム塩粒子の含有量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０質量部より大きく１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上３質量部以下であることが更に好ましい。疎水化四級アンモニウム塩粒子の含有量がこのような範囲内であると、トナーを所望の値まで帯電させ易くなる。本実施形態のトナーでは、トナー母粒子の表面に複数の疎水化四級アンモニウム塩粒子が備えられている。そのため、疎水化四級アンモニウム塩粒子がトナー母粒子内に含有される（内添される）場合と比較して、少量の疎水化四級アンモニウム塩粒子の含有量で、トナーを所望の値まで帯電できる傾向がある。
【００９１】
なお、トナー母粒子の表面には、必要に応じて、疎水化四級アンモニウム塩粒子に加えて、疎水化四級アンモニウム塩粒子以外の外添剤（その他の外添剤）が備えられてもよい。その他の外添剤は、例えば、トナーの流動性を向上させる目的又は感光体をトナーにより研磨し易くする目的で使用される。
【００９２】
その他の外添剤の例としては、シリカ又は金属酸化物が挙げられる。金属酸化物として具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム又はチタン酸バリウムが挙げられる。その他の外添剤は、１種単独で使用されてもよく、２種以上を組み合わせて使用されてもよい。
【００９３】
その他の外添剤の数平均粒子径は、１ｎｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがより好ましい。その他の外添剤の使用量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００９４】
＜３．疎水化四級アンモニウム塩粒子の製造方法＞
疎水化四級アンモニウム塩粒子の製造方法は、例えば、外添剤コア形成工程及び疎水化工程を含む。疎水化四級アンモニウム塩粒子の製造方法は、必要に応じて適宜変更を加えて実施されてもよい。
【００９５】
＜３−１．外添剤コア形成工程＞
外添剤コアを形成する方法としては、例えば、粉砕法又はスプレードライ法が挙げられる。
【００９６】
（粉砕法）
以下、外添剤コア形成工程の一例（粉砕法）を説明する。粉砕法は、粉砕条件を調整することにより、所望の数平均円形度及び数平均面積円相当径を有する外添剤コアを製造し易いという利点を有する。外添剤コア形成工程の一例は、粉砕工程及び粉砕物分級工程を含む。
【００９７】
粉砕工程では、四級アンモニウム塩の原料を粉砕し、四級アンモニウム塩の粉砕物を得る。四級アンモニウム塩の原料として、２００以上２０００以下の分子量を有する四級アンモニウム塩を選択する。粉砕は、例えば、粉砕機を用いて行われる。粉砕回数は、１回以上１０回以下であることが好ましく、２回以上４回以下であることがより好ましい。粉砕回数が多くなるほど、外添剤コアひいては疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径が小さく、数平均円形度が高くなる傾向がある。粉砕機の回転速度は３０００ｒｐｍ以上１１０００ｒｐｍ以下であることが好ましく、５０００ｒｐｍ以上８０００ｒｐｍ以下であることがより好ましい。粉砕機の回転速度がこのような範囲内であると、外添剤コアひいては疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径を所望の値に調整し易くなる。なお、回転速度が速くなるほど、外添剤コアひいては疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径は小さくなる傾向がある。通常の四級アンモニウム塩は数平均面積円相当径が大きく円形度が低い傾向がある。しかし、本実施形態のトナーの製造においては、粉砕条件（例えば、粉砕回数及び／又は粉砕機の回転速度）を上述の範囲に設定することで、数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であり、数平均円形度が０．９４０以上である疎水化四級アンモニウム塩粒子を製造することが可能となる。
【００９８】
粉砕物分級工程では、四級アンモニウム塩の粉砕物を分級し、外添剤コアを得る。分級では、例えば分級機が用いられる。
【００９９】
（スプレードライ法）
以下、外添剤コア形成工程の別の例（スプレードライ法）を説明する。スプレードライ法は、数平均円形度の高い外添剤コアひいては疎水化四級アンモニウム塩粒子を製造し易いという利点を有する。外添剤コア形成工程の別の例は、スプレードライ工程及び造粒物分級工程を含む。
【０１００】
スプレードライ工程では、四級アンモニウム塩の原料を溶剤に溶解させ、得られた溶液をスプレードライすることにより、四級アンモニウム塩の造粒物を得る。四級アンモニウム塩の原料の添加量は、溶剤１００質量部に対して、１０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。スプレードライ工程で使用される溶剤は、四級アンモニウム塩の原料を溶解できる限り特に限定されない。溶剤の例としては、エーテル類（例えば、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル）、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン）又は芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン又はキシレン）が挙げられる。スプレードライ工程では、例えばスプレードライ機が用いられる。スプレードライ温度は、２０℃以上８０℃以下であることが好ましい。溶液はメッシュを通過させながらスプレーされることが好ましい。メッシュの孔径は、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。溶液は例えば超音波で振動させることによりスプレーされる。その際の超音波の振動周波数は１０ｋＨｚ以上８０ｋＨｚ以下であることが好ましい。
【０１０１】
造粒物分級工程では、四級アンモニウム塩の造粒物を分級し、外添剤コアを得る。分級では、例えば分級機が用いられる。
【０１０２】
＜３−２．疎水化工程＞
疎水化工程では、外添剤コアの表面を表面処理剤で疎水化する。疎水化方法の一例では、外添剤コアと表面処理剤とを混合（例えば、攪拌）する方法が挙げられる。混合では、例えば混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー又はホソカワミクロン株式会社製のナウターミキサー（登録商標））が使用される。疎水化方法の別の例では、外添剤コアに対して表面処理剤をスプレードライする方法が挙げられる。スプレードライでは、例えばスプレードライ機が用いられる。以上のような疎水化工程によれば、重合反応等を行わない場合であっても、簡便に効率良く外添剤コアの表面を疎水化することができる。
【０１０３】
＜４．トナーの製造方法＞
トナーは、例えば、以下の方法で製造される。なお、トナーの製造方法は、要求されるトナーの構成又は特性に応じて任意に変更されてもよい。また、必要のない操作を割愛してもよい。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に形成することが好ましい。
【０１０４】
＜４−１．トナー母粒子の形成工程＞
トナー母粒子の製造方法の例としては、凝集法又は粉砕法が挙げられる。凝集法は、粉砕法よりも、数平均円形度の高いトナー母粒子を製造し易い。また、凝集法は、均一な形状及び粒子径を有するトナー母粒子を製造し易い。一方、粉砕法は、凝集法よりも簡便にトナー母粒子を製造できる。
【０１０５】
（粉砕法）
以下、粉砕法の一例を説明する。まず、結着樹脂及び必要に応じて含有される成分（例えば、磁性粉、離型剤、黒色着色剤及び電荷制御剤）を溶融し混練する。続けて、得られた溶融混練物を粉砕して粉砕物を得る。得られた粉砕物を分級して、トナー母粒子（例えば、所望の体積中位径Ｄ50を有するトナー母粒子）を得る。
【０１０６】
（凝集法）
次に、凝集法の一例を説明する。まず、結着樹脂及び必要に応じて含有される成分（例えば、磁性粉、離型剤、黒色着色剤及び電荷制御剤）について、各成分の微粒子の分散液を得る。得られた各成分の微粒子の分散液を、水性媒体に添加する。水性媒体中で各成分の微粒子を凝集させて、複数の成分の凝集粒子を得る。続けて、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。これにより、トナー母粒子が得られる。
【０１０７】
＜４−２．外添工程＞
外添工程では、複数の疎水化四級アンモニウム塩粒子を、トナー母粒子の表面に付着させる（外添する）。これにより、トナー粒子が得られる。外添工程では、必要に応じて、疎水化四級アンモニウム塩粒子以外の外添剤を、トナー母粒子の表面に更に付着させてもよい。外添方法の好適な例としては、混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー又はホソカワミクロン株式会社製のナウターミキサー（登録商標））を用いて、トナー母粒子と疎水化四級アンモニウム塩粒子とを混合する方法が挙げられる。混合機の混合条件は、疎水化四級アンモニウム塩粒子の一部がトナー母粒子に埋没する条件に設定されることが好ましい。疎水化四級アンモニウム塩粒子の一部がトナー母粒子に埋没すると、疎水化四級アンモニウム塩粒子がトナー母粒子から脱離し難くなり、トナーの帯電量を安定させ易くなる。また、疎水化四級アンモニウム塩粒子の全体がトナー母粒子に完全に埋没しないことで、トナーの流動性を向上させ易くなる。
【実施例】
【０１０８】
本発明の実施例について説明する。しかし、本発明は以下の実施例に何ら限定されない。
【０１０９】
＜１．ポリエステル樹脂の製造＞
トナー母粒子に含有させるポリエステル樹脂を製造した。詳しくは、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備えた容量２リットルの４つ口フラスコを準備した。フラスコ内に、単量体としてのエチレングリコール５４ｍｏｌ当量、テレフタル酸４０ｍｏｌ当量及び無水１，２，４−ベンゼントリカルボン酸６ｍｏｌ当量を投入した。フラスコをマントルヒーターにセットし、ガラス製窒素ガス導入管より窒素ガスを導入した。これにより、フラスコ内の空気を不活性雰囲気（窒素雰囲気）で置換した。続いて、窒素雰囲気下で、フラスコ内温を２２０℃まで上昇させた。窒素雰囲気下でフラスコの内温を２２０℃に維持しながら、フラスコ内容物を攪拌し、フラスコ内容物を重合反応させた。なお、飛散又は昇華等によって単量体が減少した場合には、減少量に相当する量の単量体をフラスコ内に補充した。反応系（フラスコ内容物）のサンプリングを適宜行い、フラスコ内容物の酸価を測定した。フラスコ内容物の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇに達した時点で、重合反応を停止させた。フラスコ内の反応生成物をバットに取出し、室温まで冷却した。その結果、ポリエステル樹脂が得られた。
【０１１０】
＜２．四級アンモニウム塩粒子の製造＞
四級アンモニウム塩粒子（複数の四級アンモニウム塩粒子の集合体）Ａ〜Ｇを製造した。後述する四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径及び数平均円形度は、以下の方法で測定した。
【０１１１】
（数平均面積円相当径及び数平均円形度の測定方法）
試料（例えば四級アンモニウム塩粒子）０．１ｇと分散液（シース液）２０ｍＬとを混合し、四級アンモニウム塩粒子の懸濁液を得た。得られた懸濁液中に含有される四級アンモニウム塩粒子の個数、各四級アンモニウム塩粒子の面積円相当径及び各四級アンモニウム塩粒子の円形度を、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製「ＦＰＩＡ（登録商標）−３０００」）を用いて測定した。測定された四級アンモニウム塩粒子の面積円相当径の和を、測定された四級アンモニウム塩粒子の個数で除算した。これにより、四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径を算出した。また、測定された四級アンモニウム塩粒子の円形度の和を、測定された四級アンモニウム塩粒子の個数で除算した。これにより、四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度を算出した。なお、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径及び数平均円形度は、疎水化前の外添剤コアの面積円相当径及び数平均円形度と一致する傾向がある。そのため、以下の実施例及び比較例では、外添剤コアの数平均面積円相当径及び数平均円形度を測定し、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径及び数平均円形度とみなした。
【０１１２】
＜２−１．四級アンモニウム塩粒子Ａの製造＞
（外添剤コア形成工程）
四級アンモニウム塩の原料（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」、分子量：５００）を、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）を用いて、回転速度５０００ｒｐｍで２回粉砕し、粉砕物を得た。得られた粉砕物を分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級し、外添剤コアを得た。外添剤コアの数平均面積円相当径は０．９７μｍ、数平均円形度は０．９４１であった。
【０１１３】
（疎水化工程）
得られた外添剤コア１００質量部とヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ、和光純薬工業株式会社製）５質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて攪拌した。これにより、外添剤コアの表面を疎水化処理した。その結果、疎水化された四級アンモニウム塩粒子Ａ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ａの集合体）が得られた。
【０１１４】
＜２−２．四級アンモニウム塩粒子Ｂの製造＞
（外添剤コア形成工程）
四級アンモニウム塩の原料（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」、分子量：５００）５０質量部を、テトラヒドロフラン１００質量部に溶解させた。得られた四級アンモニウム塩のテトラヒドロフラン溶液を、スプレードライ機（日本ビュッヒ株式会社製「Ｎａｎｏ  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｅｒ  Ｂ−９０」）を用いてスプレードライさせ、造粒物を得た。スプレードライ温度は、４０℃であった。溶液をメッシュ（孔径３．０μｍ）中を通過させながら、溶液をスプレーした。また、振動周波数６０ｋＨｚの超音波で溶液を振動させることにより、溶液をスプレーした。得られた造粒物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級し、外添剤コアを得た。外添剤コアの数平均面積円相当径は０．９９μｍであり、数平均円形度は０．９７２であった。
【０１１５】
（疎水化工程）
外添剤コアの表面を、四級アンモニウム塩粒子Ａの疎水化工程と同様の方法で、疎水化処理した。その結果、疎水化された四級アンモニウム塩粒子Ｂ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ｂの集合体）が得られた。
【０１１６】
＜２−３．四級アンモニウム塩粒子Ｃの製造＞
（外添剤コア形成工程）
四級アンモニウム塩の原料（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」、分子量：５００）を、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）を用いて、回転速度８０００ｒｐｍで１回粉砕し粉砕物を得た。得られた粉砕物を分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級し、外添剤コアを得た。外添剤コアの数平均面積円相当径は０．９７μｍであり、数平均円形度は０．９３７であった。
【０１１７】
（疎水化工程）
外添剤コアの表面を、四級アンモニウム塩粒子Ａの疎水化工程と同様の方法で、疎水化処理した。その結果、疎水化された四級アンモニウム塩粒子Ｃ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ｃの集合体）が得られた。
【０１１８】
＜２−４．四級アンモニウム塩粒子Ｄの製造＞
（外添剤コア形成工程）
四級アンモニウム塩の原料（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」、分子量：５００）を、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）を用いて、回転速度４０００ｒｐｍで２回粉砕し、粉砕物を得た。得られた粉砕物を分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級し、外添剤コアを得た。外添剤コアの数平均面積円相当径は１．１０μｍであり、数平均円形度は０．９４１であった。
【０１１９】
（疎水化工程）
外添剤コアの表面を、四級アンモニウム塩粒子Ａの疎水化工程と同様の方法で、疎水化処理した。その結果、疎水化された四級アンモニウム塩粒子Ｄ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ｄの集合体）が得られた。
【０１２０】
＜２−５．四級アンモニウム塩粒子Ｅの製造＞
四級アンモニウム塩粒子Ａの外添剤コア形成工程と同様の方法で、外添剤コアを得た。その後、疎水化工程を行わなかった。外添剤コア形成工程で得られた外添剤コアを、四級アンモニウム塩粒子Ｅ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ｅの集合体）として用いた。
【０１２１】
＜２−６．四級アンモニウム塩粒子Ｆの製造＞
（外添剤コア形成工程）
四級アンモニウム塩粒子Ａの外添剤コア形成工程と同様の方法で、外添剤コアを得た。
【０１２２】
（疎水化工程）
外添剤コア１００質量部とシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６」）３質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて攪拌した。これにより、外添剤コアの表面を疎水化処理した。その結果、疎水化された四級アンモニウム塩粒子Ｆ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ｆの集合体）が得られた。
【０１２３】
＜２−７．四級アンモニウム塩粒子Ｇの製造＞
（外添剤コア形成工程）
四級アンモニウム塩の原料（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」、分子量：５００）を、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）を用いて、回転速度６０００ｒｐｍで４回粉砕し、粉砕物を得た。得られた粉砕物を分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級し、外添剤コアを得た。外添剤コアの数平均面積円相当径は０．５５μｍであり、数平均円形度は０．９５１であった。
【０１２４】
（疎水化工程）
外添剤コアの表面を、四級アンモニウム塩粒子Ａの疎水化工程と同様の方法で、疎水化処理した。その結果、疎水化された四級アンモニウム塩粒子Ｇ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ｇの集合体）が得られた。
【０１２５】
＜２−８．四級アンモニウム塩粒子Ｈの製造＞
（外添剤コア形成工程）
四級アンモニウム塩の原料（ポリマー型正帯電性電荷制御剤、藤倉化成株式会社製「アクリベ−ス（登録商標）ＦＣＡ−２０７Ｐ」、成分：官能基として四級アンモニウム塩が導入されたスチレン−アクリル酸系樹脂、分子量：２５００）を、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）を用いて、回転速度９０００ｒｐｍで３回粉砕し、粉砕物を得た。得られた粉砕物を分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級し、外添剤コアを得た。外添剤コアの数平均面積円相当径は０．９５μｍ、数平均円形度は０．９４６であった。
【０１２６】
（疎水化工程）
外添剤コアの表面を、四級アンモニウム塩粒子Ａの疎水化工程と同様の方法で、疎水化処理した。疎水化された四級アンモニウム塩粒子Ｈ（複数の四級アンモニウム塩粒子Ｈの集合体）が得られた。
【０１２７】
＜３．トナーの製造＞
以下の方法で、トナーＡ１〜Ａ４及びＢ１〜Ｂ５を製造した。
【０１２８】
（トナーＡ１の製造）
ポリエステル樹脂５２．０質量部、磁性粉としてのマグネタイト（三井金属鉱業株式会社製「ＴＮ−１５」）４５．０質量部及び離型剤としてのカルナバワックス（東亜化成株式会社製）３．０質量部を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍの条件で、５分間混合した。得られた混合物を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、溶融混錬温度（シリンダー温度）１００℃、回転速度１５０ｒｐｍ、処理速度１００ｇ／分の条件にて溶融混練した。得られた溶融混練物を、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）Ｒｏ型」）を用いて、長軸径が２ｍｍ程度になるまで粗粉砕した。粗粉砕物を、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）を用いて更に粉砕した。得られた粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、トナー母粒子が得られた。得られたトナー母粒子の体積中位径Ｄ50は８μｍであった。トナー母粒子の体積中位径Ｄ50は、精密粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて測定した。
【０１２９】
得られたトナー母粒子１００．０質量部、外添剤としての疎水性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ−２００Ｈ」）０．７質量部、外添剤としての導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」）０．８質量部及び外添剤としての四級アンモニウム塩粒子Ａの２．０質量部を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍの条件で、５分間混合した。これにより、３種の外添剤をトナー母粒子の表面に付着させ、トナー粒子を得た。その結果、トナー粒子の集合体であるトナーＡ１が得られた。
【０１３０】
（トナーＡ２〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３及びＢ５の製造）
以下の点を変更した以外は、トナーＡ１の製造と同様の方法で、トナーＡ２〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３及びＢ５を製造した。トナーＡ１の製造における四級アンモニウム塩粒子Ａを、表１に示す種類の四級アンモニウム塩粒子に変更した。
【０１３１】
（トナーＢ４の製造）
四級アンモニウム塩粒子Ａの２．０質量部、ポリエステル樹脂５２．０質量部、磁性粉としてのマグネタイト（三井金属鉱業株式会社製「ＴＮ−１５」）４５．０質量部及び離型剤としてのカルナバワックス（東亜化成株式会社製）３．０質量部を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍの条件で、５分間混合した。得られた混合物を、トナーＡ１の製造と同様の方法で、溶融混練し、粉砕し、分級した。その結果、トナー母粒子が得られた。
【０１３２】
得られたトナー母粒子１０２．０質量部、外添剤としての疎水性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ−２００Ｈ」）０．７質量部、外添剤としての導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」）０．８質量部を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍの条件で、５分間混合した。これにより、２種の外添剤をトナー母粒子の表面に付着させ、トナー粒子を得た。その結果、トナー粒子の集合体であるトナーＢ４が得られた。
【０１３３】
＜４．評価＞
トナーＡ１〜Ａ４及びＢ１〜Ｂ５の各々に対して、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下での画像濃度（ＩＤ）、白筋発生の有無及び温度３０℃及び湿度８０％ＲＨの環境下での画像濃度（ＩＤ）を評価した。評価機として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−４０２０ＤＮ」を用いた。まず、トナーを評価機のトナーコンテナに投入した。続いて、インストール動作を行い、トナーコンテナ内のトナーを現像装置に充填させた。
【０１３４】
＜４−１．画像濃度（２３℃、５０％ＲＨ）の評価＞
画像濃度の評価は、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下で行った。上述のようにトナーを現像装置に充填させた後、トナーと評価機とを用いて、用紙にソリッド画像（縦２．５ｃｍ×横２．５ｃｍ）を形成した。得られた画像の画像濃度を、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６ＤＳ／Ａ」）を用いて測定した。測定された温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下での画像濃度を表１に示す。温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下での画像濃度が高い程、常温常湿環境下で形成される画像の画像濃度が良好であることを示す。なお、トナーがチャージアップすると、常温常湿環境下での画像濃度が低くなる傾向がある。
【０１３５】
＜４−２．白筋発生の有無＞
白筋発生の有無の確認は、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下で行った。上述のようにトナーを現像装置に充填させた後、トナーと評価機とを用いて、用紙の全面にハーフトーン画像（画像濃度２５％）を形成した。得られた画像を肉眼で観察し、白筋発生の有無を確認した。確認結果を表１に示す。なお、トナーの流動性が低下すると、画像不良（白筋）が発生し易くなる。
【０１３６】
＜４−３．画像濃度（３０℃、８０％ＲＨ）の評価＞
上述のようにトナーを現像装置に充填させた後、評価機を温度３０℃及び湿度８０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。続いて、温度３０℃及び湿度８０％ＲＨの環境下で、トナーと評価機とを用いて、用紙にソリッド画像（縦２．５ｃｍ×横２．５ｃｍ）を形成した。得られた画像の画像濃度を、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６ＤＳ／Ａ」）を用いて測定した。測定された温度３０℃及び湿度８０％ＲＨの環境下での画像濃度を表１に示す。温度３０℃及び湿度８０％ＲＨの環境下での画像濃度が高い程、高温高湿環境下で形成される画像の画像濃度が良好であることを示す。なお、高温高湿環境下でトナーの帯電量が低下すると、画像不良（画像濃度の低下）が発生し易くなる。
【０１３７】
表１中、ＩＤ及びＨＭＤＳは、各々、画像濃度及びヘキサメチルジシラザンを示す。また、表１中、径及び円形度は、各々、四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径及び数平均円形度を示す。外添は、トナー母粒子の表面に四級アンモニウム塩粒子が備えられていることを意味する。内添は、トナー母粒子内に四級アンモニウム塩粒子が含有されていることを意味する。
【０１３８】
【表１】
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【０１３９】
トナーＡ１〜Ａ４では、トナー粒子がトナー母粒子とトナー母粒子の表面に備えられる（外添される）複数の疎水化四級アンモニウム塩粒子とを有していた。疎水化四級アンモニウム塩粒子は、数平均面積円相当径が１．００μｍ以下であり、数平均円形度が０．９４０以上であった。そのため、表１から明らかなように、トナーＡ１〜Ａ４では、温度３０℃及び湿度８０％ＲＨの環境下での画像濃度が高く、高温高湿環境下で形成される画像の画像濃度が優れていた。また、トナーＡ１〜Ａ４では、形成される画像における白筋の発生も抑制されていた。更に、トナーＡ１〜Ａ４では、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下での画像濃度が高く、常温常湿環境下で形成される画像の画像濃度も優れていた。
【０１４０】
トナーＡ２及びＡ４では、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度が０．９５０以上であった。そのため、表１から明らかなように、トナーＡ２及びＡ４では、高温高湿環境下で形成される画像の画像濃度の向上、及び白筋の発生の抑制に加えて、常温常湿環境下で形成される画像の画像濃度も優れていた。
【０１４１】
トナーＢ１では、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均円形度が０．９４０未満であった。そのため、表１から明らかなように、トナーＢ１では、形成される画像に白筋が発生した。
【０１４２】
トナーＢ２では、疎水化四級アンモニウム塩粒子の数平均面積円相当径が１．００μｍを超えていた。そのため、表１から明らかなように、トナーＢ２では、形成される画像に白筋が発生した。
【０１４３】
トナーＢ３では、四級アンモニウム塩粒子が疎水化されていなかった。そのため、表１から明らかなように、トナーＢ３では、高温高湿環境下で形成される画像の画像濃度が劣っていた。
【０１４４】
トナーＢ４では、疎水化四級アンモニウム塩粒子が内添されており、トナー母粒子の表面に備えられていなかった。そのため、表１から明らかなように、トナーＢ４を用いて画像を形成することができなかった。その理由は、疎水化四級アンモニウム塩粒子がトナー母粒子に含有されるポリエステル樹脂と相溶して疎水化四級アンモニウム塩粒子の帯電制御能が低下し、トナーＢ４を所望の値まで帯電できなかったためと推測される。
【０１４５】
トナーＢ５では、疎水化四級アンモニウム塩粒子に含有される四級アンモニウム塩の分子量が２０００を超えていた。そのため、表１から明らかなように、常温常湿環境下でトナーＢ５を用いて画像を形成することができなかった。その理由は、分子量が２０００を超える四級アンモニウム塩の電気抵抗が高く、トナーがチャージアップしたためと考えられる。また、常温常湿環境では現像スリーブ上のトナーの帯電量が高くなり過ぎてトナーが凝集したために、現像スリーブ上のトナーにいわゆる層乱れが確認された。
【０１４６】
以上のことから、本発明のトナーによれば、高温高湿環境下でのトナーの帯電量の低下による画像不良の発生、トナーの流動性の低下による画像不良の発生、及びトナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制することができる。また、本発明の外添剤によれば、高温高湿環境下でのトナーの帯電量の低下による画像不良の発生、トナーの流動性の低下による画像不良の発生、及びトナーのチャージアップによる画像不良の発生を抑制することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１４７】
本発明に係るトナーは、例えば電子写真方式の画像形成装置で画像を形成するために用いることができる。本発明に係る外添剤は、例えばトナーを製造するために用いることができる。