(57)【要約】【課題】高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種により記録を行った場合でも、泡が発生せず、吐出安定性の良好なインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】水溶性染料、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤の混合物であるインクジェット記録用インク。一般式（Ｉ）：ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｎＦ２ｎ＋１（但し、ｎは４〜６の整数を表し、ａは４〜１４の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性染料、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
一般式（Ｉ）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｎＦ２ｎ＋１
但し、ｎは４〜６の整数を表し、ａは４〜１４の整数を表す。
【請求項２】
前記水溶性フッ素系界面活性剤が、下記一般式（II）〜（Ｖ）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
一般式（II）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｈ
但し、ｎは４〜６の整数を表し、ａは４〜１４の整数を表す。
一般式（III）
ＣｍＦ２ｍ＋１−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ−Ｈ
但し、ｍは２〜８の整数を表し、ｂは１〜３０の整数を表す。
一般式（IV）
【化１５】
2017218464.tif 000021
但し、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表し、ｍは６〜２５の整数を表し、ｎ及びｐは１〜４の整数を表す。
一般式（Ｖ）
【化１６】
2017218464.tif 000022
但し、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表し、Ｘは第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；トリエチルアミン、トリエタノールアミンを表し、Ｙは、−ＣＯＯ、−ＳＯ３、−ＳＯ４、−ＰＯ４を表し、ｑは１〜６の整数を表す。
【請求項３】
更に、下記一般式（VI）〜（VII）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
一般式（VI）
【化１７】
2017218464.tif 000023
但し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に炭素数３〜６の分岐した脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。
一般式（VII）
【化１８】
2017218464.tif 000024
但し、Ｒは炭素数８〜１１のアルキル基を表す。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用い、該インクに刺激を印加し飛翔させて画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを収容したインク収容部を備えたことを特徴とするインクジェット記録用インクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種の記録に最適なインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録用インクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク液滴を飛翔させ記録媒体に付着させて記録する記録方法である。この方法は記録プロセスが単純なことから低コストで多色化が可能であり、非接触印字のため重ね印字が可能で印字品位を上げ易く、騒音無しで高速記録ができる。そのため近年は家庭用プリンタから商業用プリンタまで幅広く利用されている。
インクジェット記録方法による画質は、文字画像から写真画像までを満たすので、近年ではデジタルカメラやスキャナーの普及により、銀塩写真の代わりに写真を出力する方法として広く用いられている。これに伴いユーザーは、コンピュータディスプレイ上の画像と印字出力画像を比較するためディスプレイ上に近い発色を求めており、銀塩写真を凌駕する発色性が求められている。また、文字画像やグラフなどのビジネス文書、Ｗｅｂ画面のプリントなどは一時的な出力であり長時間の閲覧には用いないが、写真印字物は長期の掲示が想定されるため、屋内で蛍光灯や室内環境のガスに暴露されても褪色しないことが求められる。これらの用途での使用を可能にするため、染料インクを使用するインクジェット記録方法では、光沢感、透明感のある銀塩写真に近い画像の形成、その画像に求められる光褪色、ガス褪色を抑える改良がなされてきているが、印刷速度の観点から見れば、比較的遅い領域である。
【０００３】
印刷速度を向上させるため、記録媒体へのインクの浸透性を向上させることが一般的に知られている。
特許文献１には、浸透性を向上させるため、水溶性のフルオロアルキル基を有する界面活性剤を添加してインクの表面張力を低下させたインキ組成物が記載されている。しかし、そのまま使用すると泡が発生し易くなり、特にインクジェット記録においては、インクジェットヘッドへのインク充填時などに泡が発生した場合、ヘッド内のインク流路を塞ぐため、吐出不良等の弊害につながる。
特許文献２には、泡を低減させるため特定のアルカンジオールを併用したインクが記載されている。この方法は消泡効果があり、印刷パターンとして定期的に休止状態になる比較的印刷速度の遅い状態では吐出安定性にも一定の効果が認められる。しかし、そもそもインクとして泡立つため、高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種においては、吐出不良等の問題が残ってしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種により記録を行った場合でも、泡が発生せず、吐出安定性の良好なインクジェット記録用インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  水溶性染料、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
一般式（Ｉ）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｎＦ２ｎ＋１
但し、ｎは４〜６の整数を表し、ａは４〜１４の整数を表す。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種により記録を行った場合でも、泡が発生せず、吐出安定性の良好なインクジェット記録用インクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図。
【図２】図１の記録装置の本体内の構成を示す概略図。
【図３】インクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図。
【図４】図３のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明の実施の形態には次の２）〜５）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  前記水溶性フッ素系界面活性剤が、下記一般式（II）〜（Ｖ）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インク。
一般式（II）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｈ
但し、ｎは４〜６の整数を表し、ａは４〜１４の整数を表す。
一般式（III）
ＣｍＦ２ｍ＋１−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ−Ｈ
但し、ｍは２〜８の整数を表し、ｂは１〜３０の整数を表す。
一般式（IV）
【化１】
2017218464.tif 000002
但し、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表し、ｍは６〜２５の整数を表し、ｎ及びｐは１〜４の整数を表す。
一般式（Ｖ）
【化２】
2017218464.tif 000003
但し、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表し、Ｘは第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；トリエチルアミン、トリエタノールアミンを表し、Ｙは、−ＣＯＯ、−ＳＯ３、−ＳＯ４、−ＰＯ４を表し、ｑは１〜６の整数を表す。
３）  更に、下記一般式（VI）〜（VII）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インク。
一般式（VI）
【化３】
2017218464.tif 000004
但し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に炭素数３〜６の分岐した脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。
一般式（VII）
【化４】
2017218464.tif 000005
但し、Ｒは炭素数８〜１１のアルキル基を表す。
４）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用い、該インクに刺激を印加し飛翔させて画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
５）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを収容したインク収容部を備えたことを特徴とするインクジェット記録用インクカートリッジ。
【０００９】
インクジェットヘッドのノズル孔に至るインク流路に、インクジェット記録用インク（以下、インクということもある）を確実に充填するためには、インクの表面張力を低下させて流路への濡れ性を良くする必要がある。界面活性剤を添加して表面張力を低下させ、流路への濡れ性を確保することはできるが、表面張力を極端に低下させると泡立ち易く、一旦生じた泡は消えないため、インク流路内に発生した泡がノズルへのインク充填を阻害し、インク滴を吐出した場合に不吐出や曲がりなどの不良が発生する。
一方、インクの保存安定性を確保するためには、添加する界面活性剤のインク溶媒に対する親和性（親媒性）を必要とするが、界面活性剤の親媒性が高く溶解性が高いと泡立ちやすくなる傾向がある。したがって、適度な溶解性を有する界面活性剤を選択することが望ましいが、インクの溶媒ごとに適切な界面活性剤を選択する必要があるため設計は容易でない。
【００１０】
そこで、表面張力を低下させインクの保存安定性を確保した上で、泡立ちを抑える方法について検討した結果、前記一般式（Ｉ）で表される特定の非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤を共存させる方法を見出した。この方法によると、非水溶性で親媒性の低い非水溶性フッ素系界面活性剤の特性を活かした上で、その弱点を親媒性の高い水溶性フッ素系界面活性剤で補うことができ、インクの保存安定性の確保と泡立ち抑制の両立が可能となる。
【００１１】
しかし、近年、フッ素系化合物であるパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）について、生態蓄積性や有害性が懸念されている。パーフルオロアルキル酸はパーフルオロアルキル基の鎖長に応じて生態排出性が異なっており、短鎖になるほど生態排出性が良いことが知られている。パーフルオロアルキルエーテル型界面活性剤は、自然界での分解過程でパーフルオロアルキルアルコールを経て酸化され、パーフルオロアルキル酸となる。そのため長鎖のフルオロアルキル鎖を有するフッ素系界面活性剤は、環境放出後の生成物質が生態蓄積する可能性が高く、一般式（Ｉ）におけるｎは４〜６の短鎖とする必要がある。更に安全性の点からｎが６以下の方が好ましい。また、一般式（Ｉ）におけるａは、１５より大きくなると可溶化し泡立ちが悪化するため、４〜１４の範囲とする。
【００１２】
水溶性フッ素系界面活性剤は、非水溶性フッ素系界面活性剤の親媒性を補助し、泡立ちを悪化させないものであれば特に制限はないが、前記一般式（II）〜（Ｖ）で表される化合物が特に好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物との相溶性を考慮すると、構造が似通っている一般式（II）で表される化合物が更に好ましい。
【００１３】
前記一般式（III）で表される化合物としては、ｍ＝２〜８、ｂ＝１〜３０のものが好ましい。
それらの市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも旭硝子社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（いずれも住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも大日本インク化学工業社製）；ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ−１００、キャプストンＦＳ−３１、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５、ＦＳ−３１００（いずれもデュポン社製）；エフトップＥＦ−３５１、ＥＦ−３５２、ＥＦ−８０１、ＥＦ−８０２（いずれもジェムコ社製）などが挙げられる。これらの中でも、安全性の点から、キャプストンＦＳ−３１、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５、ＦＳ−３１００が特に好適である。
【００１４】
前記一般式（IV）で表される化合物におけるＲｆとしては、界面活性剤機能の点から特に炭素数が１〜１０のパーフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のものがより好ましい。その例としては、−ＣｎＦ２ｎ−１（但し、ｎは１〜１０の整数を表す）で表されるものが挙げられ、具体例として、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９、などが挙げられる。これらの中でも、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３が特に好ましい。
【００１５】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物におけるＲｆとしては、前記一般式（IV）と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９などが好適である。また、Ｘは第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；トリエチルアミン、トリエタノールアミンから選ばれたカチオン基であり、これらの中でも第４級アンモニウム基が特に好ましい。また、Ｙは、−ＣＯＯ、−ＳＯ３、−ＳＯ４、−ＰＯ４から選ばれたアニオン基である。
【００１６】
前記一般式（IV）及び一般式（Ｖ）のフッ素系界面活性剤としては、特に下記構造式（IV−Ｉ）、（Ｖ−Ｉ）及び（Ｖ−II）で表される化合物が安全性の面からも好適である。
構造式（IV−Ｉ）
【化５】
2017218464.tif 000006
構造式（Ｖ−Ｉ）
【化６】
2017218464.tif 000007
構造式（Ｖ−II）
【化７】
2017218464.tif 000008
【００１７】
インク中の界面活性剤の割合は、０．０１〜５質量％とすることが望ましい。この範囲であれば、良好な浸透性を発揮し、画像濃度の低下や裏抜けがない良好な画像品質が得られる。また、多くの普通紙に対応するためには０．５〜２質量％がより好ましい。
また、非水溶性フッ素系界面活性剤と水溶性フッ素系界面活性剤の割合は、それぞれのフッ素系界面活性剤の構造やインク溶媒の違いによって異なるため一概には言えないが、少なくとも非水溶性フッ素系界面活性剤が水溶性フッ素系界面活性剤を溶解するまで添加する必要があり、また、泡立ちを抑えるため、水溶性フッ素系界面活性剤が非水溶性フッ素系界面活性剤を超えないこと好ましい。
【００１８】
更に消泡効果を得るため、前記一般式（VI）〜（VII）で表される化合物を添加することが好ましい。
前記一般式（VI）で表される化合物としては、下記構造式（VI−Ｉ）及び（VI−II）で表される化合物が安全性の面からも好適である。
構造式（VI−Ｉ）
【化８】
2017218464.tif 000009
構造式（VI−II）
【化９】
2017218464.tif 000010
【００１９】
前記一般式（VII）で表される化合物のアルキル基の炭素数は８〜１１とする。炭素数が１２以上では、水溶性が著しく低下し水に溶けなくなるし、炭素数が７以下では消泡の効果が薄れてしまう。中でも炭素数が８のＮ−オクチル−２−ピロリドンが好ましい。
一般式（VI）〜（VII）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物の割合は、フッ素系界面活性剤との合計で７０〜９５質量％が好ましい。７０質量％未満では目的の消泡効果が発現せず、９５質量％を超えるとフッ素系界面活性剤の界面活性能が低下してしまう。７０〜９５質量％であれば低表面張力を維持して、消泡効果も発現することが可能となる。
【００２０】
＜水溶性染料＞
本発明のインクは、着色剤として水溶性染料を用いることにより鮮やかな色相を得ることができ、記録媒体の光沢性を維持した画像を得ることができる。
また、プロセスカラーであるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインクに耐候性が高い水溶性染料を用いることにより、画像の耐久性を高めることができる。このような高耐候性の水溶性染料としては、例えば次のような文献に記載されたものが挙げられる。
・特開２００３−１９２９３０号公報
・特開２００５−００８８６８号公報
・特開２００７−２２４２７４号公報の段落００１６〜０１１８、０１３２〜０２３１、
・特開２００９−０６２５１５号公報の段落００２５〜０１３０、０１５２〜０１８２、０１８９〜０２５９
・特開２０１２−１９３３３２号公報の段落０２８９〜０３０５
・特許第４７８３５８１号公報の段落００７６〜００８７
・国際公開２００６／０７５７０６号パンフレット
・国際公開２００９／０６０６５４号パンフレット
【００２１】
また、上記水溶性染料以外に、以下の水溶性染料を各色の補色として添加することも可能である。
・酸性染料及び食用染料
Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー  １７、２３、４２、４４、７９、１４２
Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド  １、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー  ９、２９、４５、９２、２４９
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック  １、２、７、２４、２６、９４
Ｃ．Ｉ．フード・イエロー  ３、４
Ｃ．Ｉ．フード・レッド  ７、９、１４
Ｃ．Ｉ．フード・ブラック  １、２
【００２２】
・直接性染料として
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー  １、１２、２４、２６、３３、４４、５０、１２０、１３２、１４２、１４４、８６
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド  １、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー  １、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック  １９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１
【００２３】
・塩基性染料として
Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー  １、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１
Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド  ２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２
Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー  １、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５
Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック  ２、８
【００２４】
・反応性染料として
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック  ３、４、７、１１、１２、１７
Ｃ．Ｉ．リアクテイブ・イエロー  １、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド  １、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー  １、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５
【００２５】
また中間色相のインクに用いる水溶性染料としては、一般に市販されているイエローからオレンジ、レッドまでの水溶性染料を単独で又は混合して使用することができる。
その例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６、８、１０、２６、２９、３９、４１、４９、５１、６２、１０２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７、８、１０、３３、５６、６４、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、４、５、等が挙げられ、色相と発色面から、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３や、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５が好ましい。
【００２６】
これらの水溶性染料のインクへの添加量は、染料総量で１〜１０質量％程度が好ましい。この範囲であると、着色力を有し、耐光性や耐オゾン性も良好で、溶解性の観点からも染料が析出することなく、インクジェットにおける吐出安定性が良好である。更に２〜６質量％であると、写真での粒状感が向上するため、より好ましい。
【００２７】
＜水溶性有機溶剤＞
水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。
好ましい水溶性有機溶剤としては、２３℃、８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上の多価アルコール類が挙げられる。その具体例としては、１，２，３−ブタントリオール（３８質量％）、１，２，４−ブタントリオール（４１質量％）、グリセリン（４９質量％）、ジグリセリン（３８質量％）、トリエチレングリコール（３９質量％）、テトラエチレングリコール（３７質量％）、ジエチレングリコール（４３質量％）、１，３−ブタンジオール（３５質量％）等が挙げられる。中でもグリセリンと１，３−ブタンジオールは、水分を含んだ場合に低粘度化するため特に好適に用いられる。
【００２８】
また、必要に応じて２３℃、８０％環境中の平衡水分量が３０質量％未満の水溶性溶剤を併用することができる。その例としては、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、環状エーテル類、アミン類、アミド類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の水溶性有機溶剤などが挙げられる。
このような水溶性有機溶剤はインクに対して０〜３０質量％添加することが好ましい。
【００２９】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ヘキサンジオール、プロピルプロピレンジグリコールなどが挙げられる。
【００３０】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記環状エーテル類としては、エポキシ類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、テトラヒドロピラン類、クラウンエーテル等が挙げられる。
【００３１】
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、３−アミノプロピルジエチルアミンなどが挙げられる。
前記アミド化合物類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、β−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドもアミド化合物として存在するが、有害性が高く使用することは好ましくない。アミド化合物は染料を可溶化する作用を持ち、インク乾燥時の結晶析出を抑制する効果がある。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジグリコールなどが挙げられる。
【００３２】
水溶性有機溶剤のインク中の総含有量は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。１０質量％以上であれば、吐出安定性確保やインク吐出装置での廃インク固着防止に優れる。しかし、５０質量％を超えると、染料種によっては溶解性が阻害され、少しの乾燥により染料が析出して吐出不良を引き起こすことがある。また、紙面上での乾燥性に劣るため光沢紙上の色安定に時間が掛かることがある。
【００３３】
＜その他の成分＞
本発明のインクには必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤など従来公知の添加剤を適宜選択し加えることができる。
−ｐＨ調整剤−
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼすことなくｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
その例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
【００３４】
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
−キレート試薬−
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００３５】
−酸化防止剤−
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
−紫外線吸収剤−
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００３６】
＜インクの製法＞
インクは、水溶性染料、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、水、及び必要に応じてその他の成分を、水性媒体中に分散又は溶解させ、適宜攪拌混合して製造する。攪拌混合は、例えばサンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行なうことができ、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行なうことができる。
【００３７】
＜インクの物性＞
インクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば粘度や表面張力が下記の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は２〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。吐出時のインク粘度が２ｍＰａ・ｓ以上であると、吐出時のインクの残留振動が起こりにくくなるので、駆動波形による吐出後の振動抑制を行いやすくなる。その結果、短時間で次の吐出ができるようになり高速印字に適するようになる。一方、インク粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えると吐出性を安定させやすくなる。インク粘度は使用環境に応じて変化するため、使用想定範囲でインク粘度が上記範囲を満たすことが好ましく、２５℃におけるインク粘度は５〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を使用し各温度に調温することにより測定することができる。
【００３８】
インクの静的表面張力は、２５℃で２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。静的表面張力がこの範囲にあれば、浸透性が高くなるのでブリーディングの低減に効果があり、普通紙印字での乾燥性が良好となる。また光沢紙表面でのドット拡大が起こるため光沢紙での発色性が改善される。
インクの色には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが用いられる。これらの色を２種以上併用したインクセットを用いて記録を行なうと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを用いて記録を行なうと、フルカラー画像を形成することができる。
またプロセスカラー以外のレッド、グリーン、ブルー、グレー、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエローインクを用いることにより、フルカラー画像の色域を広げ画像の粒状性を低減することができる。また２次色の付着総量を低減することが可能となるため記録媒体の吸収不良を引き起こしにくく、ビーディングやブリーディングを低減させ、色相の曲がりや乾燥時の色相変化を低減させることができる。
【００３９】
本発明のインクは、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用い、インク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させることによりインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、発熱抵抗体を用い、インク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させた静電力によって振動板を変形させることにより、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
本発明のインクは、例えば印字時又は印字前後に記録媒体及びインクを５０〜２００℃に加熱して印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできる。
【００４０】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、少なくともインクに刺激（エネルギー）を印加して飛翔させ、記録媒体上に画像を形成する画像形成工程を有し、必要に応じて加熱乾燥工程などのその他の工程を有する。
画像形成工程については公知の種々のインクジェット記録方法を適用することができ、例えば、ヘッドを走査する方式のインクジェット記録方法や、ライン化されたヘッドを用い、枚葉の印刷用紙やロール状に巻かれた連続紙に画像記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
画像形成工程におけるインク飛翔手段としては一般に記録ヘッドが用いられる。記録ヘッドの駆動方式には特に限定はなく、ＰＺＴ等を用いた圧電素子アクチュエータ、熱エネルギーを作用させる方式、静電気力を利用したアクチュエータ等を利用したオンディマンド型のヘッドを用いてもよいし、連続噴射型の荷電制御タイプのヘッドを用いてもよい。
【００４１】
また、本発明のインクジェット記録方法は、より一層高画質で耐擦性や接着性の高い画像を形成するため、及び高速の印字条件にも対応できるようにするため、印字後に記録媒体を加熱乾燥するための加熱乾燥工程を含むことが望ましい。この工程で使用する加熱装置は公知の装置の中から適宜選択することができ、例えば強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥用の装置が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
加熱温度は、インク中に含まれる水溶性有機溶媒の種類や印刷する基材（用紙）の種類に応じて変更することができる。加熱温度は乾燥性や造膜温度の観点から高いことが好ましいが、加熱温度が高すぎると、印刷する基材（用紙）がダメージを受けたり、インクヘッドまで暖まってしまって不吐出が生じる可能性があるため好ましくない。
【００４２】
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。このインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した非浸透基材（用紙）を装填するためのトレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された基材（用紙）をストックするためのトレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００４３】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とを有し、これらによってキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口が、主走査方向と交叉する方向に配列され、インク滴吐出方向が下方となるように装着されている。
【００４４】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２００から、インクが供給されて補充される。
【００４５】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ１４３〕、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備え、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６を備えている。
【００４６】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、加熱ヒーター式搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材〔例、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した非浸透基材吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応して加熱ヒーター式ガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とを備えており、用紙１４２はファンヒータ１７４により熱風乾燥された後、排紙ローラ１７２の下方の排紙トレイ１０３に出力される。
【００４７】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００４８】
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。
そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動し、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより記録動作を終了し、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００４９】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に該インクカートリッジには、必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適である。
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
【００５０】
図３に示すように、インクをインク注入口２４２からインク袋２４１内に充填し、インク袋２４１中に残った空気を排気した後、インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」は「質量部」である。
【００５２】
＜一般式（Ｉ）及び一般式（II）のフッ素系界面活性剤、及び、関連するフッ素系界面活性剤（ａ＝２０）の製造＞
製造例１
冷却管、温度計、滴下漏斗を装着した５００ｍＬの４つ口丸底フラスコに、予め６０℃で溶解させたポリエチレングリコール［ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｈ（ａ＝９）］を８２．９ｇ（０．２ｍｏｌ）量り取り、撹拌翼を３００ｒｐｍで回転させながら、７５℃でＢＦ３・（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｏを１．０ｇ（０．００７１ｍｏｌ）加えた。次いで、下記〔化１０〕で表されるグリシジル化合物１１０．４ｇ（０．４ｍｏｌ）を、無溶媒下で２時間かけて滴下し、下記化合物１と化合物２の混合物を得た後、高速液体クロマトグラフィーで分離して、化合物１及び２を得た。
【化１０】
2017218464.tif 000011
化合物１
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
化合物２
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
【００５３】
製造例２
製造例１における〔化１０〕で表されるグリシジル化合物（０．４ｍｏｌ）を、下記〔化１１〕で表されるグリシジル化合物（０．４ｍｏｌ）に変えた点以外は、製造例１と同様にして、下記化合物３及び４を得た。
【化１１】
2017218464.tif 000012
化合物３
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ６Ｆ１３
化合物４
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
【００５４】
製造例３
ポリエチレングリコール［ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｈ］（０．２ｍｏｌ）としてａ＝１４、ａ＝２０及びa＝４（テトラエチレングリコール）の化合物を用いた点以外は、製造例１と同様にして、下記化合物５〜１０を得た。
化合物５
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１４−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
化合物６
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１４−Ｈ
化合物７
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
化合物８
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０−Ｈ
化合物９
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
化合物１０
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−Ｈ
【００５５】
上記化合物１〜１０の水に対する溶解性を評価した。
即ち、各化合物の１質量％及び５質量％水溶液を調製し、必要に応じて加温し、手で振って撹拌した後、２５℃において、溶解したか否かを目視により確認した。
結果を表１に示すが、化合物１、３、５、９が非水溶性であることが分かった。
【表１】
2017218464.tif 000013
【００５６】
実施例１
下記処方の材料を用いて、以下の手順でインクを調製した。
水溶性有機溶剤、界面活性剤及び水を３０分間混合攪拌した後、染料水溶液を添加し、合計１００部となるように残量の水を添加して３０分間撹拌した。次いで、０．２μｍセルロースアセテートメンブランフィルターを用いて加圧濾過し、粗大粒子を除去してインクを得た。
〔インク処方〕
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １６８染料          ６．０部
・非水溶性フッ素系界面活性剤：化合物１                  ０．０５部
・水溶性フッ素系界面活性剤：化合物６                    ０．０５部
・１，３−ブタンジオール                              ２０．０部
・グリセリン                                          ２０．０部
・オクタンジオール                                      ３．０部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤）            ０．１部
・イオン交換水                                        ５０．８部
計１００．０部
【００５７】
実施例２〜１４、比較例１〜４
実施例１のインク処方を、表２の実施例２〜１４及び比較例１〜４の各欄に示すインク処方に変えた点以外は、実施例１と同様にしてインクを調製した。
なお、表２中の数値は質量部であり、染料については染料固形分の割合を示している。また、記号で記載した染料の構造式は以下のとおりである。
【００５８】
染料（Ｍ−１）
【化１２】
2017218464.tif 000014
染料（Ｃ−１）
【化１３】
2017218464.tif 000015
染料（Ｙ−１）
【化１４】
2017218464.tif 000016
【００５９】
【表２】
2017218464.tif 000017
【００６０】
上記実施例及び比較例の各インクについて、以下のようにして特性を評価した。
結果を表３に示すが、比較例４については、非水溶性フッ素系界面活性剤がインク中で分離し、加圧濾過できなかったため、評価を中断した。
【００６１】
＜表面張力の測定＞
全自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学社製）を使用して、２５℃でインクの静的表面張力を測定した。
【００６２】
＜起泡性・消泡性試験＞
インクの充填性及びメンテナンス性の代用試験として起泡性・消泡性試験を行った。
（１）起泡性試験
容量１００ｍＬのメスシリンダーにインクを１０ｍＬ入れ、これを１０℃の恒温水槽に３０分以上浸漬し、インクの液温を安定化させた。次いで、メスシリンダーに内径１ｍｍの空気注入管を取り付け、空気注入管の先端をインク底面から５ｍｍの高さに合わせて取り付けた。更に、加圧装置の空気圧を２０ｇｆ／ｃｍ２に設定し、加圧装置の弁を開くと同時にストップウォッチで時間の計測を始め、メスシリンダーのメモリ泡高さ１００ｍＬに達する時間を計測し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：３０秒よりも遅く達した場合
Ｂ：２０以上、３０秒以下で達した場合
Ｃ：２０秒よりも速く達した場合
（２）消泡性試験
前記起泡性試験において、メスシリンダーのメモリ泡高さ１００ｍＬに達した後に速やかに加圧装置の弁を閉じ、自然に泡が消えるのを観察し、１０分後の泡高さを測定した。
〔評価基準〕
Ａ：１０分後の泡高さが５０ｍＬ未満
Ｂ：１０分後の泡高さが５０ｍＬ以上、８０ｍＬ未満
Ｃ：１０分後の泡高さが８０ｍＬ以上
【００６３】
【表３】
2017218464.tif 000018
【００６４】
表３から分かるように、実施例１〜８、１１〜１４は本発明の特に好ましい例であり、泡立ちが十分に抑えられている。また、実施例９〜１０は、一般式（II）〜（Ｖ）の水溶性フッ素系界面活性剤を含まない例であり、実施例１〜８と比較すると若干劣るが、実用には耐えうる程度である。
これに対し、比較例１〜３は非水溶性フッ素系界面活性剤を含まない例であり、もはや実用に耐えない泡立ちになってしまった。
【００６５】
実施例１５〜２８、比較例５〜７
実施例１〜１４及び比較例１〜３の各インクに対し、消泡効果のある一般式（VI）〜（VII）の化合物を、表４の実施例１５〜２８及び比較例５〜７の各欄に示す割合で添加し、水溶性有機溶剤、界面活性剤及び水を３０分間混合攪拌する最初の段階で前記化合物を加えた点以外は同様にして各インクを調製した。
【００６６】
【表４】
2017218464.tif 000019
【００６７】
＜吐出安定性評価＞
上記実施例１５〜２８及び比較例５〜７の各インクを図３〜図４に示すインクカートリッジに充填し、図１〜図２に示す構造のインクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７：リコー社製）にセットして、以下の方法で吐出安定性を評価した。
即ち、紙面全面積中、印刷面積が５％であるベタ画像チャートを用い、印刷条件を記録密度３００ｄｐｉ、ワンパス印字とし、記録用メディアＴｙｐｅ６２００（ＮＢＳリコー社製）に２００枚×１０セット連続印刷を行い、印刷終了時の各ノズルの吐出乱れを次の基準で評価した。結果を表５に示す。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００６８】
【表５】
2017218464.tif 000020
【００６９】
表５の吐出安定性の評価結果は、前述の起泡性・消泡性試験結果と同じ傾向を示した。
即ち、実施例１５〜２２、２５〜２８は本発明の特に好ましい例であり、吐出安定性が良好である。また、実施例２３〜２４は、一般式（VI）〜（VII）の化合物を含まない例であり、実施例１５〜２２、２５〜２８と比較すると若干吐出安定性が劣るが、実用には耐えうる程度である。
比較例５〜７は非水溶性フッ素系界面活性剤を含まない例であり、もはや実用に耐えない吐出安定性になってしまった。
【符号の説明】
【００７０】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  デンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７１】
【特許文献１】特許第４０９２５８３号公報
【特許文献２】特開２０１２−６９９４号公報
【図１】
2017218464.tif 000025
【図２】
2017218464.tif 000026
【図３】
2017218464.tif 000027
【図４】
2017218464.tif 000028