(57)【要約】【課題】  特段キャスト型の清掃や補修を行わなくとも、表面が平滑であり、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムを得る製造方法を提供すること。【解決手段】  ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、連続的にキャスト型に流涎して製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、製造中に、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、連続的にキャスト型に流涎して製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、製造中に、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項２】
水および／またはアルコール系溶剤を含浸した、スポンジおよび／または不織布を、キャスト型の表面に押圧することにより洗浄することを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項３】
洗浄速度が、５〜５０ｍ／分であることを特徴とする請求項１または２記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項４】
キャスト型の表面温度が、４０〜９９℃であることを特徴とする請求項１〜３いすれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項５】
キャスト型が、表面がクロムメッキされているキャストドラムであることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項６】
アルコール系溶剤が、炭素数１〜６のアルコールより選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項７】
アルコール系溶剤が、エーテル化合物を含有するアルコール溶剤剤であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項８】
洗浄されたキャスト型の表面を、更に、乾いたスポンジおよび／または不織布で拭き取ることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法により製造されることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項１０】
幅４ｍ以上、長さ４ｋｍ以上、厚さ６０μｍ以下であることを特徴とする請求項９記載のポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項１１】
請求項９または１０記載のポリビニルアルコール系フィルムより得られることを特徴とする偏光膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関し、さらに詳しくは、連続キャスト法による欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、該製造方法により得られるポリビニルアルコール系フィルム、該ポリビニルアルコール系フィルムを原反として製造される偏光膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を水などの溶媒に溶解して原液を調製したのち、かかる原液を、キャストドラムやキャストベルトなどのキャスト型に流延して製膜し（キャスト法）、金属加熱ロールなどを使用して乾燥することにより製造される。このようにして得られるポリビニルアルコール系フィルムは、透明性や染色性に優れたフィルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに偏光膜があげられる。かかる偏光膜は、液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられており、近年では高品位で高信頼性の要求される機器へとその使用が拡大されている。
【０００３】
このような中、液晶画面の高精細化や高輝度化にともない、従来品より一段と表面平滑性に優れ、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが必要とされている。ポリビニルアルコール系フィルムの表面平滑性が低い場合には、偏光膜の光線透過率が下がると共に偏光性能が一定で無くなるため、ディスプレイの高輝度化や高精細化の障害となる。また、ポリビニルアルコール系フィルムに欠点が多い場合には、当然のことながら、偏光膜の表示欠点も増加し、高品位なディスプレイの製造は困難となる。なお、本発明における欠点とは、主として、異物による点状欠点や、汚れによる面状欠点、スジなどの光学欠点である。
【０００４】
表面平滑性に優れ、かつ欠点の少ない光学用ポリビニルアルコール系フィルムを製造するためには、キャスト型の表面が清浄でなければならない。一般的に、キャスト型の表面は、表面平滑性を確保するために、クロムメッキなどの金属メッキ処理が施される。しかし、初期は平滑なキャスト型であっても、フィルムの製造が繰り返されると有機物が付着し、表面粗さが増大し、かつ欠点も増加する。かかる有機物としては、ポリビニルアルコール系樹脂の分解物、添加剤の分解物、環境からの付着物など様々である。
【０００５】
ポリビニルアルコール系フィルムの表面平滑性を向上する手法として、例えば、表面粗さが３Ｓ以下である金属表面（キャスト型表面）で製膜する手法が提案されている（たとえば、特許文献１参照。）また、キャスト型の表面にフッ素系樹脂膜を形成する手法が提案されている（たとえば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−３１５１３８号公報
【特許文献２】特開２００６−３０５９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の開示技術では、キャスト型の使用開始時には平滑なフィルムが得られるものの、製造を繰り返すとキャスト型の表面に有機物が付着し、フィルムの平滑性が低下し、かつ欠点が生じる。特許文献２の開示技術では、キャスト型の使用開始時には有機物の付着を低減できるものの、経年的にキャスト型が繰り返し加熱／冷却されると、フッ素系樹脂膜が剥がれてフィルムの平滑性が低下し、かつフッ素系樹脂膜の分解物によりフィルムの欠点が増加する傾向にある。
また、キャスト型の表面が清浄でないと、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を均一に流涎できないばかりか、フィルムを安定して剥離することも困難となる。更には、フィルムの膜厚ムラや位相差ムラを誘発するものであった。
【０００８】
かかる不具合を解消するために、ポリビニルアルコール系フィルムの製造現場においては、製造を止めて、キャスト型の表面を手作業により清掃したり、清掃でも不具合が解消しない場合は大規模な補修を行っているのが実状である。これらの清掃や補修は、キャスト型が大サイズになるほど多大な労力を要し、フィルムの生産性を大きく低下させる原因となっていた。
【０００９】
そこで、本発明ではこのような背景下において、特段キャスト型の清掃や補修を行わなくとも、表面が平滑であり、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムを得ることが可能な製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ポリビニルアルコール系フィルムの製造中に、キャスト型の表面を特定の液体を用いて連続的に洗浄しながらポリビニルアルコール系フィルムを製造することにより、表面が平滑であり、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが効率よく得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
即ち、本発明の要旨は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、連続的にキャスト型に流涎して製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、製造中に、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関するものである。
【００１２】
また、本発明は、上記製造方法を用いて得られるポリビニルアルコール系フィルム、ならびに該ポリビニルアルコール系フィルムを用いてなる偏光膜も提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法は、ポリビニルアルコール系フィルムの製造時にキャスト型の表面を常に清浄に保つことができるため、表面平滑性に優れ、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが効率よく得られ、更に高品質な偏光膜が得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、水および／またはアルコール系溶剤を含浸した不織布をキャスト型の表面に押圧して接触させた後、乾いた不織布で拭き取る洗浄方法を示した説明図である。
【図２】図２は、１枚の不織布がキャストドラムの幅方向にスライドしながら洗浄する洗浄方法を示した説明図である。
【図３】図３は、ロール式洗浄装置を用いた洗浄方法を示した説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、連続的にキャスト型に流涎して製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、製造中に、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするものである。
【００１６】
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、未変性のポリビニルアルコール系樹脂、即ち、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられる。必要に応じて、酢酸ビニルと、少量（例えば、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等が挙げられる。また、ケン化後の水酸基を化学修飾して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。
【００１７】
また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（ｉ）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ｉｉ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化および脱炭酸する方法、（ｉｉｉ）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化および脱ケタール化する方法、（ｉｖ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。
【００１８】
ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は１０万〜３０万であることが好ましく、特に好ましくは１１万〜２８万、更に好ましくは１２万〜２６万である。かかる重量平均分子量が小さすぎるとポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られにくい傾向があり、大きすぎるとポリビニルアルコール系樹脂フィルムを偏光膜とする場合に延伸が困難となり、工業的な生産が難しくなる傾向にある。なお、かかるポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法により測定される重量平均分子量である。
【００１９】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、９７〜１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは９８〜１００モル％、更に好ましくは９９〜１００モル％である。かかるケン化度が低すぎるとポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られにくい傾向がある。
ここで、本発明における平均ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定されるものである。
【００２０】
本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂として、変性種、重量平均分子量、平均ケン化度などの異なる２種以上のものを併用してもよい。
【００２１】
本発明においては、上記ポリビニルアルコール系樹脂の粉末を、水などの溶剤を用いて洗浄し、遠心分離機などを用いて脱水して、含水率５０重量％以下のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。含水率が大きすぎると、所望する水溶液濃度にすることが難しくなる傾向がある。
かかるポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを温水や熱水に溶解して、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調整する。
【００２２】
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の調製方法は、特に限定されず、例えば、加温された多軸押出機を用いて調製してもよく、また、上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解缶に、前述したポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを投入し、缶中に水蒸気を吹き込んで、溶解および所望濃度の水溶液を調製することもできる。
【００２３】
このようにして得られるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の濃度は、１５〜６０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１７〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。水溶液濃度が低すぎると乾燥負荷が大きくなるため生産能力が低下する傾向があり、高すぎると粘度が高くなりすぎて均一な溶解ができない傾向がある。
【００２４】
ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液には、ポリビニルアルコール系樹脂以外に、必要に応じて、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどの一般的に使用される可塑剤や、ノニオン性、アニオン性またはカチオン性の界面活性剤を含有させることが、製膜性の点より好ましい。
【００２５】
本発明で使用されるキャスト型としては、キャストドラム（ドラム型ロール）、キャストベルト、樹脂フィルムなどが挙げられる。いずれも回転しながら、表面に流涎されたポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を乾燥して、連続的にフィルムを製膜するものである。これらの中では、ポリビニルアルコール系フィルムの表面平滑性の点で、キャストドラムとキャストベルトが好ましく、より好ましくは、生産性の点でキャストドラムである。
【００２６】
キャストドラムとしては、鉄を主成分とするステンレス鋼（ＳＵＳ）などの表面に、傷つき防止のため金属メッキが施されているものが好ましい。金属メッキとしては、例えば、クロムメッキ、ニッケルメッキ、亜鉛メッキなどが挙げられ、これらが単層または２層以上積層化して使用される。これらの中では、キャスト型表面の平滑化の容易さや、耐久性の点から、最表面がクロムメッキであることが好ましい。
【００２７】
かかるキャスト型に、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を流延して、乾燥することでポリビニルアルコール系フィルムは製造されるが、例えば、キャスト型としてキャストドラムを用いる場合、以下の工程により製造される。
（Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、Ｔ型スリットダイから、回転するキャストドラムの表面に吐出および流涎する工程。
（Ｂ）キャストドラムの表面上で、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、乾燥して製膜（フィルム化）する工程。
（Ｃ）キャストドラムの表面からフィルムを剥離する工程。
【００２８】
本発明は、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするが、当然のことながら、洗浄は、キャスト型の表面がむき出しになっている位置で行われる。すなわち、上記キャストドラムを用いる場合、工程（Ｃ）においてフィルムが剥離された後、工程（Ａ）においてポリビニルアルコール系樹脂の水溶液が流涎されるまでの間に行われる。かかる位置において、回転するキャストドラムの全幅にわたって連続的に洗浄を行うことが、作業効率の点で好ましい。キャスト型がキャストベルトや樹脂フィルムの場合も、かかる位置において連続的に洗浄すればよい。
【００２９】
以下、キャスト型としてキャストドラムを用いる場合を例にとって、本発明の洗浄を説明する。
洗浄方法としては、水および／またはアルコール系溶剤を含浸した、スポンジおよび／または不織布を、回転するキャストドラムの表面に押圧して接触させ、表面の汚れや異物を除去する方法（必要に応じて、更に乾いたスポンジおよび／または不織布で表面を拭き取ってもよい）、水および／またはアルコール系溶剤をキャストドラムの表面にスプレーコートした後、乾いたスポンジおよび／または不織布で拭き取る方法などが挙げられる。
これらの中では、水および／またはアルコール系溶剤を含浸した不織布をキャストドラムの表面に押圧して接触させて洗浄した後、乾いた不織布で拭き取る方法が好ましい（図１参照）。なお、押圧の程度は、特に限定されないが、洗浄効率の点で、０．０１Ｎ以上が好ましく、特に好ましくは０．１〜１００Ｎ、更に好ましくは１〜１０Ｎである。かかる押圧の程度が弱すぎると、洗浄効率が低下する傾向があり、また過度に押圧した場合は、キャストドラム全体への負荷が大きくなり、スムーズな回転を阻害する傾向がある。かかる押圧の際に、スポンジや不織布に細かな振動を与えて、洗浄効率を高めてもよい。
【００３０】
キャストドラムの全幅を洗浄するためには、例えば不織布を用いる場合、キャストドラムの幅に合わせた不織布で洗浄する手法、キャストドラムの幅を数分割して複数の不織布で洗浄する手法、１枚もしくは複数の不織布がキャストドラムの幅方向にスライドして洗浄する手法などが挙げられるが、これらの中では、洗浄効率と装置の簡便さの点で、１枚の不織布がキャストドラムの幅方向にスライドしながら洗浄する手法が好ましい（図２参照）。
キャストドラムの表面を、不織布で幅方向（横方向）にもこすることにより、洗浄効率が向上する。また、過度に長幅の不織布は蛇行や布ゆるみが生じやすく、洗浄ムラが発生しやすい傾向にある。上述した手法はスポンジを用いる場合も同様である。
【００３１】
本発明では、洗浄の好ましい実施形態として、ロール式洗浄装置を用いる手法が挙げられる（図３参照）。具体的には、不織布が巻かれたロール（巻き出しロール）から乾いた清浄な不織布を巻き出し、不織布をキャストドラムに接触させながら、拭き取りと、水および／またはアルコール系溶剤による洗浄を行った後、汚れた不織布をロール（巻き取りロール）に巻き取る方法である。キャストドラム上での不織布の移送方向は、洗浄効率の点で、キャストドラムの回転方向に対して逆向きであることが好ましい。洗浄自体は、例えば、水および／またはアルコール系溶剤をスプレーノズルから、不織布が接触している中間地点に設置された塗布ロールにスプレーコートし、塗布ロールと不織布を接触させることにより、水および／またはアルコール系溶剤を不織布に含浸させ、かかる不織布がキャストドラムの表面と接触することによりなされる。かかる方法により、常に清浄な不織布を用いた洗浄と拭き取りが可能となり、より欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムを得ることができる。
【００３２】
本発明で使用されるスポンジは、特に限定されず、スポンジとしてはポリビニルアルコールスポンジ、ウレタンスポンジ、ポリエチレンスポンジ、シリコンスポンジ、メラミンスポンジ、ゴムスポンジなどが挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコールスポンジがキャストドラムの表面を傷付けない点で好ましい。また、水および／またはアルコール系溶剤の含浸性の点で、密度が１〜１００ｋｇ／ｍ3のものが好ましい。
【００３３】
本発明で使用される不織布は、特に限定されず、ナイロン系不織布、ポリエステル系不織布、ポリオレフィン系不織布などが挙げられる。これらの中では、洗浄効率が優れる点で、ナイロン系不織布とポリエステル系不織布が好ましく、特に好ましくはポリエステル系不織布、更に好ましくはポリエチレンテレフタレート繊維よりなるポリエステル系不織布、殊に好ましくはポリエチレンテレフタレート繊維とナイロン繊維よりなるポリエステル系不織布である。
【００３４】
かかるスポンジや不織布は、使用後に、水やアルコールなどの溶剤により洗浄、および乾燥して再利用することが可能である。
【００３５】
スポンジや不織布に、水および／またはアルコール系溶剤を含浸する手法は、特に限定されず、スポンジや不織布が乾かない程度に、スリットダイやスプレーノズルから連続的もしくは断続的に供給されればよい。必要に応じて、水やアルコール系溶剤を、一旦塗布ロールに塗布した後、スポンジや不織布に転送してもよい。
【００３６】
上述した洗浄方法は、複数組み合わせることも可能であり、水を含浸した不織布で２回洗浄したり、水を含浸した不織布で洗浄した後に、アルコール系溶剤を含浸した不織布で洗浄したり、一旦アルコール系溶剤を含浸した不織布で洗浄した後に、アルコール系溶剤の種類を変更して再度洗浄することも可能である。
【００３７】
また、洗浄の前後に、異物を掻き取るブレードを取り付けてもよいし、拭き取りに加えて、キャストドラムの表面に残った水やアルコール系溶剤を完全に除去するために、温風による乾燥を行ってもよい。
【００３８】
洗浄温度は、製造時のキャストドラムの表面温度と同じであり、４０〜９９℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜９５℃である。
一般的に、工程（Ｂ）におけるキャストドラムの表面温度は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を乾燥するために、４０〜９９℃である。洗浄温度を一定に保つために、洗浄に使用する水および／またはアルコール系溶剤や、スポンジおよび／または不織布をかかる温度範囲に加温してもよい。
【００３９】
洗浄速度は、製造時のキャストドラムの回転速度と同じであり、３〜５０ｍ／分であることが好ましい。特に好ましくは５〜３５ｍ／分である。洗浄速度が遅すぎるとポリビニルアルコール系フィルムの生産性が低下することとなり、逆に、速すぎると洗浄効率が低下する傾向がある。
一般的に、工程（Ｂ）におけるキャストドラムの回転速度は、生産性と乾燥速度を勘案して３〜５０ｍ／分である。
【００４０】
本発明で洗浄に使用するアルコール系溶剤としては、炭素数１〜６のアルコールより選ばれる少なくとも１種のアルコールを用いることが好ましい。なお、かかる炭素１〜６のアルコールとしては、それらアルコール中の水酸基の一部がアルコキシ基で置換された化合物を用いることも好ましい。
【００４１】
かかる炭素数１〜６のアルコールとしては、メタノール、メトキシメタノール、ジメトキシメタノール、エトキシメタノール、メトキシエトキシメタノール、ｎ−プロポキシメタノール、ｉｓｏ−プロポキシメタノール、エトキシエトキシエタノール、メトキシプロポキシメタノール、ｎ−ブトキシメタノール、ｉｓｏ−ブトキシメタノール、ｔ−ブトキシメタノール、エトキシ−ｎ−プロポキシメタノール、エトキシ−ｉｓｏ−プロポキシメタノール、ペントキシメタノール；エタノール、２−メトキシエタノール、１，１−ジメトキシエタノール、２，２−ジメトキシエタノール、１，２−ジメトキシエタノール、１−エトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシー２−エトキシエタノール、１−エトキシー２−メトキシエタノール、１，１-ジエトキシエタノール、１，２−ジエトキシエタノール、２，２−ジエトキシエタノール、１−ｎ−プロポキシエタノール、１−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、２−ｎ−プロポキシエタノール、２−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、１−メトキシ−２−ｎ−プロポキシエタノール、１−メトキシ−２−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、２−メトキシ−１−ｎ−プロポキシエタノール、２−メトキシ−１−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、１−ｎ−ブトキシエタノール、１−ｉｓｏ−ブトキシエタノール、１−ｔ−ブトキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール、２−ｉｓｏ−ブトキシエタノール、２−ｔ−ブトキシエタノール；１−プロパノール、２−メトキシプロパノール、３−メトキシプロパノール、１，１−ジメトキシプロパノール、１，２−ジメトキシプロパノール、２，２−ジメトキシプロパノール、１，３−ジメトキシプロパノール、２，３−ジメトキシプロパノール、３，３−ジメトキシプロパノール、１-エトキシプロパノール、２−エトキシプロパノール、３−エトキシプロパノール、１−エトキシ−１−メトキシプロパノール、２−エトキシ−２−メトキシプロパノール、３−エトキシ−３−メトキシプロパノール、１−エトキシー２−メトキシプロパノール、２−エトキシ−１−メトキシプロパノール、１−エトキシ−３−メトキシプロパノール、３−エトキシ−１−メトキシプロパノール；２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，１−ジメトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシ−２−プロパノール、１−エトキシー２−プロパノール、２−エトキシー２−プロパノール、１−メトキシー１−エトキシ−２−プロパノール、１−メトキシー２−エトキシ−２−プロパノール、１−ｎ−プロポキシー２−プロパノール、１−ｉｓｏ−プロポキシー２−プロパノール、２−ｎ−プロポキシー２−プロパノール、２−ｉｓｏ−プロポキシー２−プロパノール；１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、４−メチル−１−ブタノール、１−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、２−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、２−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−２���メトキシ−１−ブタノール、２−メチル−２−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−２−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−２−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、２−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−１−ブタノール、２−エトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−１−ブタノール、４−エトキシ−１−ブタノール、１，１−ジメトキシ−１−ブタノール、１，２−ジメトキシ−１−ブタノール、１，３−ジメトキシ−１−ブタノール、１，４−ジメトキシ−１−ブタノール；２−ブタノール、１−メトキシ−２−ブタノール、２−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−２−ブタノール、４−メトキシ−２−ブタノール、１−エトキシ−２−ブタノール、２−エトキシ−２−ブタノール、３−エトキシ−２−ブタノール、４−エトキシ−２−ブタノール；ｉｓｏ−ブタノール、１−メトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、２−メトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、３−メトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１，１−ジメトキシ−ｔ−ブタノール、３，３−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、３，３'−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１，２−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１，３−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、２，３−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１−エトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、２−エトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、３−エトキシ−ｉｓｏ−ブタノール；ｔ−ブタノール、２−メトキシ−ｔ−ブタノール、２，２−ジメトキシ−ｔ−ブタノール、２，２'−ジメトキシ−ｔ−ブタノール、２−エトキシ−ｔ−ブタノール；１−ペンタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、１−メトキシ−１−ペンタノール、２−メトキシ−１−ペンタノール、３−メトキシ−１−ペンタノール、４−メトキシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−１−ペンタノール；２−ペンタノール、１−メトキシ−２−ペンタノール、２−メトキシ−２−ペンタノール、３−メトキシ−２−ペンタノール、４−メトキシ−２−ペンタノール；３−ペンタノール、１−メトキシ−３−ペンタノール、２−メトキシ−３−ペンタノール、３−メトキシ−３−ペンタノール；１−ヘキサノール、２-ヘキサノール、３−ヘキサノール；シクロプロパノール、シクロブタノール、シクロプロピルメタノール、シクロペンタノール、１−シクロプロピル−１−エタノール、２−シクロプロピル−１−エタノール、シクロブチルメタノール、シクロヘキサノール、１−シクロプロピルプロパノール、２−シクロプロピルプロパノール、３−シクロプロピルプロパノール、１−シクロブチルエタノール、２−シクロブチルエタノール、シクロペンチルメタノール、ジ（シクロプロピル）メタノールなどが挙げられる。これらの中でも、安全性の点で、沸点が１００〜２００℃のも���が好ましく、特に好ましくは、洗浄効率の点で、沸点が１５０〜２００℃のものである。
【００４２】
また、本発明の洗浄に使用される液体として、水、アルコール系溶剤に加えて、更にエーテル化合物（水酸基非含有のエーテル化合物）を用いることが好ましく、洗浄効率の点で、特に好ましくは、アルコール系溶剤としてエーテル化合物（水酸基非含有のエーテル化合物）を含むアルコール系溶剤を用いることである。
かかるエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリメチレングリコールジメチルエーテル、トリメチレングリコールジエチルエーテル、トリメチレングリコールジプロピルエーテル、トリメチレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、安全性の点で、沸点が１００〜２００℃のものが好ましく、特に好ましくは、洗浄効率の点で、沸点が１５０〜２００℃のものである。
【００４３】
なお、本発明の一形態として、有機物がキャスト型表面に局所的に付着している場合は、かかる局所の洗浄を強化することも可能である。例えば、キャストドラムを回転させながら、かかる局所を含むドラム円周上にスポンジや不織布などの洗浄ジグを設置することができる。また、かかる局所を含むドラム円周上に、有機物を分解する紫外線ランプなどの他の洗浄ジグを設置してもよい。
【００４４】
上記洗浄方法により洗浄されたキャスト型の表面粗さＲｚは、０．３μｍ以下であることが好ましい。特に好ましくは０．２μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以下である。
キャスト型の表面粗さＲｚが大きすぎるとポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さが増大する傾向にある。
【００４５】
上記洗浄方法を用いると、表面が平滑であり、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが得られるものである。以下、キャスト型としてキャストドラムを用いた場合のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法を説明する。
【００４６】
前述した通り、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、以下の工程により製造される。
（Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、Ｔ型スリットダイから、回転するキャストドラムの表面に吐出および流涎する工程。
（Ｂ）キャストドラムの表面上で、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、乾燥して製膜（フィルム化）する工程。
（Ｃ）キャストドラムの表面からフィルムを剥離する工程。
【００４７】
以下、前記工程（Ａ）について説明する。
【００４８】
まず、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、脱泡処理される。脱泡方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡などの方法があげられる。多軸押出機としては、ベントを有した多軸押出機であれば、とくに限定されないが、通常はベントを有した２軸押出機が用いられる。
【００４９】
脱泡処理ののち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、回転するキャストドラム上に吐出および流延されて、キャスト法により製膜される。
【００５０】
Ｔ型スリットダイ出口のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度は、８０〜１００℃であることが好ましく、特に好ましくは８５〜９８℃である。
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度が低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると発泡する傾向がある。
【００５１】
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の粘度は、吐出時に５０〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは７０〜１５０Ｐａ・ｓである。
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の粘度が、低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると流涎が困難となる傾向がある。
【００５２】
Ｔ型スリットダイからキャストドラムに吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出速度は、０．５〜５ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは０．６〜４ｍ／分、更に好ましくは０．７〜３ｍ／分である。
かかる吐出速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると流涎が困難となる傾向がある。
次いで、前記工程（Ｂ）について説明する。
【００５３】
かかるキャストドラムの直径は、好ましくは２〜５ｍ、特に好ましくは２．４〜５ｍ、更に好ましくは２．８〜４ｍである。
かかる直径が小さすぎると乾燥長が不足し速度が出にくい傾向があり、大きすぎると輸送性が低下する傾向がある。
【００５４】
かかるキャストドラムの幅は、好ましくは４ｍ以上であり、特に好ましくは４．５ｍ以上、更に好ましくは４．５〜６ｍである。
キャストドラムの幅が小さすぎると生産性が低下する傾向がある。
【００５５】
かかるキャストドラムの回転速度は、３〜５０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは４〜４０ｍ／分、更に好ましくは５〜３５ｍ／分である。
かかる回転速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、早すぎると乾燥が不十分となる傾向がある。
【００５６】
かかるキャストドラムの表面温度は、４０〜９９℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜９５℃である。
かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向があり、高すぎると発泡してしまう傾向がある。
【００５７】
最後に、前記工程（Ｃ）において、フィルムはキャストドラムから剥離される。
剥離されたフィルムは加熱して、更に乾燥、必要に応じて熱処理されることが好ましい。
【００５８】
キャストドラムで製膜されたフィルムの乾燥は、膜の表面と裏面とを複数の熱ロールに交互に接触させることにより行なわれる。熱ロールの表面温度は、通常４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃、特に好ましくは６０〜１１０℃である。かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向が有り、高すぎると乾燥しすぎることとなり、うねりなどの外観不良を招く傾向がある。
また、熱ロールは、例えば、表面をハードクロムメッキ処理又は鏡面処理した、直径０．２〜２ｍのロールであり、通常２〜３０本、好ましくは１０〜２５本を用いて乾燥を行うことが好ましい。
【００５９】
本発明においては、熱ロールによる乾燥後、フィルムに熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度は、６０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは７０〜１４０℃である。熱処理温度が低すぎると、ポリビニルアルコール系フィルムの耐水性が不足したり、位相差ふれの原因となる傾向があり、高すぎると偏光膜製造時の延伸性が低下する傾向がある。かかる熱処理方法としては、例えば、高温の熱ロールに接触させる方法や、フローティングドライヤーにて行う方法等が挙げられる。
【００６０】
乾燥、必要に応じて熱処理が行われたポリビニルアルコール系フィルムの原反は、両端をスリットされて製品となる。
【００６１】
かかるポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さＲｚは、０．３μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．２μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以下である。表面粗さＲｚが、大きすぎると偏光膜の偏光度が低下する傾向にある。
【００６２】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、高さ１μｍ以上の欠点（点状も線状も含む）が、１ｍｍ2中に３個以下であることが好ましい。より好ましくは２個以下、更に好ましくは１個以下である。かかる欠点の個数が多すぎると偏光膜の表示欠点が増加する傾向にある。
【００６３】
かかるポリビニルアルコール系フィルムの厚さは、６０μｍ以下であることが好ましく、薄型化の点から５０μｍ以下であることがより好ましい。特に好ましくは破断回避の点から５〜５０μｍである。
【００６４】
かかるポリビニルアルコール系フィルムの幅は、偏光膜の幅広化の点で４ｍ以上であることが好ましい。より好ましくは４〜６ｍである。
【００６５】
また、ポリビニルアルコール系フィルムの長さは、４ｋｍ以上であることが好ましく、大面積化の点からより好ましくは４．５ｋｍ以上、輸送重量の点から特に好ましくは５〜５０ｋｍ以上である。
【００６６】
かかるポリビニルアルコール系フィルムは、表面平滑性に優れ、かつ欠点が少ないため、偏光膜用の原反として好ましく用いられる。
【００６７】
本発明の偏光膜は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、ロールから巻き出して水平方向に移送し、膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥などの工程を経て製造される。
【００６８】
膨潤工程は、染色工程の前に施される。膨潤工程により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れを洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラなどを防止する効果もある。膨潤工程において、処理液としては、通常、水が用いられる。当該処理液は、主成分が水であれば、ヨウ化化合物、界面活性剤等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。膨潤浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。
【００６９】
染色工程は、フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１〜１００ｇ／Ｌが適当である。染色時間は３０〜５００秒程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させてもよい。
【００７０】
ホウ酸架橋工程は、ホウ酸やホウ砂などのホウ素化合物を使用して行われる。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度１０〜１００ｇ／Ｌ程度で用いられ、液中にはヨウ化カリウムを共存させるのが、偏光性能の安定化の点で好ましい。処理時の温度は３０〜７０℃程度、処理時間は０．１〜２０分程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。
【００７１】
延伸工程は、一軸方向に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが好ましい。この際、延伸方向の直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸）を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、４０〜１７０℃が好ましい。さらに、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すればよい。
【００７２】
洗浄工程は、例えば、水やヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行われ、フィルムの表面に発生する析出物を除去することができる。ヨウ化カリウム水溶液を用いる場合のヨウ化カリウム濃度は１〜８０ｇ／Ｌ程度でよい。洗浄処理時の温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃である。処理時間は、通常、１〜３００秒間、好ましくは１０〜２４０秒間である。なお、水洗浄とヨウ化カリウム水溶液による洗浄は、適宜組み合わせて行ってもよい。
【００７３】
乾燥工程は、大気中で４０〜８０℃で１〜１０分間行えばよい。
【００７４】
また、偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．５％以上、より好ましくは９９．８％以上である。偏光度が低すぎると液晶ディスプレイにおけるコントラストを確保することができなくなる傾向がある。
なお、偏光度は、一般的に２枚の偏光膜を、その配向方向が同一方向になるように重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ11）と、２枚の偏光膜を、配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ1）より、下式にしたがって算出される。
〔（Ｈ11−Ｈ1）／（Ｈ11＋Ｈ1）〕1/2
【００７５】
さらに、本発明の偏光膜の単体透過率は、好ましくは４２％以上である。かかる単体透過率が低すぎると液晶ディスプレイの高輝度化を達成できなくなる傾向がある。
単体透過率は、分光光度計を用いて偏光膜単体の光線透過率を測定して得られる値である。
【００７６】
かくして、本発明の偏光膜が得られるが、本発明の偏光膜は、表示欠点が少なく偏光性能に優れた偏光板を製造するのに好適である。
以下、本発明の偏光板の製造方法について説明する。
【００７７】
本発明の偏光膜は、その片面または両面に、接着剤を介して、光学的に等方性な樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合されて偏光板となる。保護フィルムとしては、たとえば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイドなどのフィルムまたはシートがあげられる。
【００７８】
貼合方法は、公知の手法で行われるが、例えば、液状の接着剤組成物を、偏光膜、保護フィルム、あるいはその両方に均一に塗布した後、両者を貼り合わせて圧着し、加熱や活性エネルギー線を照射することで行われる。
【００７９】
また、偏光膜には、薄膜化を目的として、上記保護フィルムの代わりに、その片面または両面にウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂などの硬化性樹脂を塗布し、硬化して偏光板とすることもできる。
【００８０】
本発明の偏光膜は、表示欠点がなく偏光性能にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射低減層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
各物性について、次のようにして測定をおこなう。
【００８２】
＜測定条件＞
（１）表面粗さＲｚ（μｍ）
（株）キーエンス製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（測定長：１ｍｍ、対物レンズ：２０倍）を用いて、キャストドラムとロールフィルムの１０か所を測定し、平均値を表面粗さとした。
【００８３】
（２）欠点（個／ｍｍ2）
（株）キーエンス製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（対物レンズ：１０倍）を用いて、ロールフィルムの１０か所（各面積１ｍｍ2）に存在する高さまたは深さが１μｍ以上の欠点数（点状も線状も含む）を観察し、最大値を欠点数とした。
【００８４】
（３）偏光度（％）、単体透過率（％）
得られた偏光膜から、１００ｍ刻みで、延伸方向５０ｍｍ×幅方向４ｍに切断して短冊サンプルを作成し、大塚電子社製：ＲＥＴＳ−１１００Ａを用いて、幅方向に１０ｍｍピッチで全幅にわたり偏光度と単体透過率を測定し、それぞれの平均値を得られた偏光膜の偏光度と単体透過率とした
【００８５】
（４）表示欠点（個／ｍ2）
長さ１ｍ×幅１ｍの偏光膜を１５，０００ｌｘの環境下で目視検査し、１００μｍ以上の欠点数を測定した。
【００８６】
＜実施例１＞
（ポリビニルアルコール系フィルムの製造）
重量平均分子量１４２，０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂１，０００ｋｇ、水２，０００ｋｇ、可塑剤としてグリセリン１００ｋｇを入れ、撹拌しながら１５０℃まで昇温して、樹脂濃度２５％に濃度調整を行い、均一に溶解したポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を得た。
次に該ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、２軸押出機に供給して脱泡した後、水溶液温度を９５℃にし、Ｔ型スリットダイから下記洗浄条件（Ａ）で洗浄されているキャストドラム（直径３ｍ、幅４．５ｍ、表面クロムメッキ、回転速度２０ｍ／分、表面温度９０℃）に連続して吐出および流延して製膜し、最後に、キャストドラム上で乾燥されたフィルムをキャストドラムから剥離し、熱ロールで更に乾燥してポリビニルアルコール系フィルム（幅４ｍ、厚さ４５μｍ、長さ５ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１に示される通りであった。
フィルムの製造中にキャストドラムのクロムメッキ面を目視観察したところ、製造前に見られた白濁は製造の進行とともに減少し、キャストドラム表面の汚れが除去されていくことを確認できた。フィルム製造前後でキャストドラムの表面粗さＲｚを測定すると、表１に示される通り、製造前は０．４μｍ、製造後は０．２μｍであり、洗浄および拭き取りにより、キャストドラム表面の付着物が除去されたと予想される。
【００８７】
「洗浄条件Ａ」
フィルムの剥離位置から５０ｃｍ離れたキャストドラム上に、幅４．５ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのポリエステル系不織布（ポリエチレンテレフタレート繊維６５％／ナイロン繊維３５％）を設置した（図１参照）。製膜の開始とともに、押圧パッドを用いて、該ポリエステル系不織布をキャストドラムの全幅にわたって接触させ、アルコール系溶剤として１−ヘキサノール（沸点１５７℃）を、複数設置されたスプレーノズルからポリエステル系不織布全体に０．１ｋｇ／分で吐出および含浸して、回転するキャストドラムの表面を洗浄し、連続して、幅４．５ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ０．５ｍｍの乾いたポリエステル系不織布（ポリエチレンテレフタレート繊維６５％／ナイロン繊維３５％）により拭き取りを行った。拭き取り後のキャストドラム表面は、回転しながら上記Ｔ型スリットダイの下部に移動し、連続して製膜に供した。
【００８８】
（偏光膜の製造）
得られたポリビニルアルコール系フィルムを、水温２５℃の水槽に浸漬しながら１．７倍に延伸した。次にヨウ素０．５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる２８℃の水溶液中に浸漬しながら１．６倍に延伸し、ついでホウ酸４０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌの組成の水溶液（５５℃）に浸漬するとともに、同時に２．１倍に一軸延伸しつつホウ酸処理を行なった。その後、ヨウ化カリウム水溶液で洗浄行い、乾燥して総延伸倍率５．８倍の偏光膜Ａを得た。得られた偏光膜の偏光特性は表２に示される通りであった。
【００８９】
＜実施例２＞
実施例１の洗浄条件Ａにおいて、幅４．５ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのポリエステル系不織布に代えて、幅１．１ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ１０ｃｍのポリビニルアルコールスポンジ（アイオン製ＰＶＡスポンジ）を４本用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった。
【００９０】
＜実施例３＞
実施例１の洗浄条件Ａにおいて、１−ヘキサノールに代えて、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール５０部とジエチレングリコールジエチルエーテル５０部よりなるアルコール系溶剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、諸特性は表１および表２に示される通りであった。
【００９１】
＜実施例４＞
実施例１の洗浄条件Ａにおいて、１−ヘキサノールに代えて、純水を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった。
【００９２】
＜実施例５＞
実施例１において、洗浄条件Ａを以下の洗浄条件Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった。
「洗浄条件Ｂ」
キャストドラムの表面がむき出しになっている位置にロール式洗浄装置を設置した（図３参照）。巻き出しロールから幅１ｍ、長さ１ｋｍ、厚さ０．５ｍｍの乾いたポリエステル系不織布（ポリエチレンテレフタレート繊維６５％／ナイロン繊維３５％）を２ｍｍ／秒で巻き出しながらキャストドラムに接触させ（接触長１０ｃｍ）、接触中間地点に配置された塗布ロールを介して純水をポリエステル系不織布に含浸させて、湿った不織布をキャストドラムの幅方向に２０ｃｍ／秒でスライドさせながら洗浄を行い、洗浄後のポリエステル系不織布を巻き取りロールに巻き取った。なお、塗布ロールへの純水の供給は、スプレーノズルを用いて２０ｇ／分で行った。
【００９３】
＜実施例６＞
実施例５の洗浄条件Ｂにおいて、純水に代えて、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール４０部、ジエチレングリコールジエチルエーテル４０部、および純水２０部よりなる混合溶剤を用いた以外は、実施例５と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった。
【００９４】
＜比較例１＞
キャストドラムの洗浄を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった。
かかるフィルムの製造中にキャストドラムのクロムメッキ面を目視観察したところ、製造の進行とともに白濁が増加し、キャストドラム表面が汚れていくことが確認できた。製造後のキャストドラムの表面粗さＲｚを測定すると、表１に示される通り０．５μｍであった。
【００９５】
【表１】
2017173819.tif 000002
【００９６】
【表２】
2017173819.tif 000003
【００９７】
実施例１〜６のポリビニルアルコール系フィルムは、欠点が少なく、表面粗さが小さいのに対し、比較例１のポリビニルアルコール系フィルムは、欠点が多く、表面粗さが大きいものである。
そして、各々のポリビニルアルコール系フィルムから得られる偏光膜の偏光特性や品質は、実施例１〜６の方が比較例１よりも優れるものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明により得られる偏光膜や偏光板は、表示欠点が少なく偏光性能の面内均一性にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射低減層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。
【図１】
2017173819.tif 000004
【図２】
2017173819.tif 000005
【図３】
2017173819.tif 000006