(57)【要約】【課題】  臭気性が低く、インクジェット適性に優れた油性インク組成物の提供。【解決手段】  顔料と、高分子分散剤と、有機溶剤とを少なくとも含んでなる油性インク組成物であって、前記有機溶剤が、（ａ）下記式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと、（ｂ）環状エステルと、（ｃ）ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルとを含んでなる、油性インク組成物。    Ｒ１１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＲ１２                              式（１）（式中、Ｒ１１およびＲ１２は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、高分子分散剤と、有機溶剤とを少なくとも含んでなる油性インク組成物であって、
前記有機溶剤が、（ａ）下記式（１）：
Ｒ１１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＲ１２                              式（１）
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数である。）
で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと、
（ｂ）環状エステルと、
（ｃ）ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルとを含んでなる、油性インク組成物。
【請求項２】
前記（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと前記（ｂ）環状エステルの合計含有量が５０質量％以下である、請求項１に記載の油性インク組成物。
【請求項３】
前記（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルが、ジエチレングリコールジエチルエーテルおよび／またはジエチレングリコールエチルメチルエーテルである、請求項１または２に記載の油性インク組成物。
【請求項４】
前記（ｃ）ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルの含有量が３０質量％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項５】
前記（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量が１０質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項６】
前記（ｂ）環状エステルが下記式（２）で示される化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【化１】
2017218472.tif 000026
（式中、Ｒ２１およびＲ２２は各々水素原子または炭素数１〜７のアルキル基もしくはアルケニル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｍは１〜３の整数である。）
【請求項７】
前記環状エステルが、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトンからなる群から選択される１種または２種以上のものである、請求項６に記載の油性インク組成物。
【請求項８】
前記（ｂ）環状エステルの含有量が１０質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項９】
前記有機溶剤が、（ｄ）下記式（３）：
Ｒ３１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＨ                              式（３）
（式中、Ｒ３１は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは３〜５の整数である。）
で示されるポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテルをさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１０】
前記（ｄ）式（３）で示されるポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項９に記載の油性インク組成物。
【請求項１１】
定着樹脂をさらに含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１２】
前記定着樹脂が、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、塩ビ・酢ビ共重合体樹脂からなる群から選択される１種または２種以上のものである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１３】
界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１４】
プラスチックフィルムまたはシートへ適用される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１５】
前記プラスチックフィルムまたはシートが、ポリ塩化ビニルフィルムまたはシートである、請求項１４に記載の油性インク組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の油性インク組成物の製造方法であって、
前記顔料と、前記分散剤と、前記（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとを少なくとも混合して、顔料分散液を得る工程と、
得られた顔料分散液と、前記有機溶剤とを混合して、油性インク組成物を得る工程と
を少なくとも含んでなることを特徴とする、製造方法。
【請求項１７】
前記（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルが、ジエチレングリコールジエチルエーテルである、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の油性インク組成物をプラスチックフィルムまたはシートへ適用して印刷物を形成することを特徴とするインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
油性インクの臭気性の低減、インクジェット適性の向上を目的として、このインクに含まれる有機溶剤の種類、その組合せおよび添加量などに関する研究開発が行われ、多数の提案がされている。
【０００３】
例えば、WO2004/007626号公報（特許文献１）には、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル１質量部に対してラクトン系溶剤を０．０２〜４質量部の割合で含む混合溶剤を少なくとも５０重量％含有する油性インクが開示されている。この文献によれば、上記油性インクは、ポリ塩化ビニル基材への印字に適し、印字品質、印刷安定性、印字乾燥性、インクの保存安定性に優れるとされている。
【０００４】
また、特開2005-200469号公報（特許文献２）には、グリコールアセテート系化合物と環状エステルとを含み、当該環状エステルの含有量が当該グリコールアセテート系化合物１００質量部当たり１〜６０質量部である油性インクが開示されている。この文献によれば、上記油性インクは、インクの吐出安定性、ポリ塩化ビニルフィルムへの定着性、および乾燥性に優れるとされている。
【０００５】
また、特開2011-052046号公報（特許文献３）には、６０質量％以上のジエチレングリコールジエチルエーテルと、２４〜３７質量％のγ−ブチロラクトン及び／又はテトラエチレングリコールジメチルエーテルと、１質量％よりも多く５質量％未満のテトラエチレングリコールモノブチルエーテルとを含む金属顔料インクが開示されている。この文献によれば、上記金属顔料インクは、吐出安定性および消泡性に優れるとされている。
【０００６】
また、WO2002/055619号公報（特許文献４）には、常温常圧下で液体のジエチレングリコール化合物と常温常圧下で液体のジプロピレングリコール化合物との混合物を含み、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との重量混合比が２０：８０〜８０：２０の範囲である油性インクが開示されている。この文献によれば、上記油性インクは、吐出安定性、塩化ビニル製フィルムへの定着性、保存安定性に優れるとされている。
【０００７】
また、本出願人によって出願された特開2016-044206号公報（特許文献５）には、有機溶剤として、合計量で５０質量％未満の、式：Ｒ１１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＲ１２（式中、Ｒ１１およびＲ１２は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数である。）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと環状エステルとを含む油性インク組成物が開示されている。この文献によれば、上記油性インク組成物は、吐出安定性、間欠印刷安定性、またはポリ塩化ビニルなどのプラスチック基材に対する浸透性に優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】WO2004/007626号公報
【特許文献２】特開2005-200469号公報
【特許文献３】特開2011-052046号公報
【特許文献４】WO2002/055619号公報
【特許文献５】特開2016-044206号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、今般、油性インクの有機溶剤として特定の化合物の組合せを用いることにより、臭気性が低く、印刷品質、印刷安定性、印刷物耐久性、プラスチック基材に対する印刷適性などのインクジェット適性に優れた油性インク組成物が得られるとの知見を得た。本発明は斯かる知見に基づくものである。
【００１０】
従って、本発明は、臭気性が低く、インクジェット適性に優れた油性インク組成物の提供をその目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
そして、本発明による油性インク組成物は、
顔料と、高分子分散剤と、定着樹脂と、有機溶剤とを少なくとも含んでなる油性インク組成物であって、
前記有機溶剤が、（ａ）下記式（１）：
Ｒ１１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＲ１２                              式（１）
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数である。）
で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと、
（ｂ）環状エステルと、
（ｃ）ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルとを含むことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
有機溶剤
本発明による油性インク組成物は、有機溶剤として、（ａ）下記式（１）：
Ｒ１１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＲ１２                              式（１）
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数である。）
で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと、（ｂ）環状エステルと、（ｃ）ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルとを少なくとも含む。このように、特定の有機溶剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含有させることにより、とりわけ油性インク組成物の臭気性を低減させることができる。また、このようにして得られた油性インク組成物は、印刷ムラがほとんどなく、もしくは光沢鮮映性が良好であるなど印刷品質に優れ、または、連続印刷後もしくは間欠印刷後においてインクの吐出不良が発生しにくいなど印刷安定性に優れ、または、印刷物の速乾性、耐擦性もしくは耐エタノール性などの印刷物耐久性に優れ、または、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック基材に対する浸透性などの印刷適性に優れる。
【００１３】
（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル
本発明による油性インク組成物は、有機溶剤として、下記式（１）：
Ｒ１１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＲ１２                              式（１）
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数である。）
で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルを含む。これにより、油性インク組成物の臭気性を低減させることができる。また、式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは、間欠印刷安定性、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック基材への浸透性に優れる。また、式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは高沸点、低蒸気圧であり、作業環境または安全性に優れる。そして、式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量は、インク組成物の全量に対して１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。添加量がこの範囲にあることにより、油性インクは上記の効果とともに、良好な印刷特性（印刷品質、印刷安定性、または印刷物耐久性など）を有し、その結果良好な印刷物を得ることができる。含有量が１０質量％以上であることにより、印刷面にムラが発生する不具合が抑制され、印刷物の耐擦性（例えば、被印刷媒体に対する顔料の定着性）が向上する。含有量が４０質量％以下であることにより、印刷ムラの発生が抑制され、光沢物鮮映性または印刷安定性が向上する。なお、式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量が多いと印刷物の速乾性が良好であるが、上記した他の印刷特性とのバランスを良好に維持するため、含有量は上記範囲が好ましい。
【００１４】
本発明において、式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの具体例として、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎまたはｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジ−ｎまたはｉｓｏ−プロピルエーテル、およびテトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、ならびにこれらの２種以上の組合せが挙げられる。
【００１５】
本発明の好ましい態様によれば、式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）および／またはジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＤＥＧＭＥＥ）である。
【００１６】
（ｂ）環状エステル
本発明による油性インク組成物は、有機溶剤として、環状エステルを含む。これにより、油性インク組成物の臭気性を低減させることができる。また、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック基材に対する浸透性が向上する。そして、環状エステルの含有量は、インク組成物の全量に対して１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、さらに２４質量%以上３８質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック基材への印刷適性がより良好になり、かつヘッドの構成部材へのアタック性を低減または抑制することが可能となる。また、吐出不良の発生などを抑制することが可能となり、長時間にわたる連続印刷への適応性が向上する。含有量が１０質量％以上であることにより、プラスチック基材に対する浸透性が向上し、または印刷面にムラ、スジが発生する不具合が抑制され、または耐擦性が向上する。含有量が４０質量％以下であることにより、光沢鮮映性、間欠印刷安定性などの印刷安定性が向上する。なお、環状エステルの含有量が多いと印刷物の速乾性または耐擦性が良好であるが、上記した他の印刷特性とのバランスを良好に維持するため、含有量は上記範囲が好ましい。
【００１７】
本発明において、環状エステルの具体例として、下記式（２）：
【化１】
2017218472.tif 000002
（式中、Ｒ２１およびＲ２２は各々水素原子または炭素数１〜７のアルキル基もしくはアルケニル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｍは１〜３の整数である。）
で示されるラクトン系化合物が挙げられる。
【００１８】
上記式（２）で示されるラクトン系化合物としては、例えば、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトンなどのγ−ラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトンなどのδ−ラクトン、およびε−カプロラクトンなどのε−ラクトンが挙げられる。これらの中で、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトンからなる群から選択される１種または２種以上のラクトン系化合物が好ましい。
【００１９】
（ｃ）ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）および／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＴＥＧＢＭＥ）
本発明による油性インク組成物は、有機溶剤として、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルを含む。これにより、油性インク組成物の臭気性を効果的に低減させることができる。また、間欠印刷安定性、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック基材への浸透性を向上させることができる。また、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルは高沸点、低蒸気圧であり、作業環境または安全性に優れる。そして、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルの含有量は、インク組成物の全量に対して３０質量％以上であることが好ましい。これにより、油性インク組成物の間欠印刷安定性、または粘度もしくは吐出安定性、印刷物の光沢鮮映性または定着性が向上し、これらのバランスが良好に維持される。また、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルの含有量は、インク組成物の全量に対して８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。これにより、油性インク組成物の間欠印刷安定性、または粘度もしくは吐出安定性、印刷物の光沢鮮映性または定着性が向上し、これらのバランスが良好に維持される。
【００２０】
（ｄ）グリコールエーテル系溶剤
本発明の好ましい態様によれば、本発明による油性インク組成物は、有機溶剤として、下記式（３）：
Ｒ３１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＨ                              式（３）
（式中、Ｒ３１は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは３〜５の整数である。）で示されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテルを含む。これにより印刷物の印刷ムラと光沢鮮映性がより良好になる。式（３）で示されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの添加量は、インク組成物の全量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
具体的には、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧｍＭＥ）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧｍＥＥ）、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＴＥＧｍＩＰＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧｍＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧｍＥＥ）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテル（ＰｅＥＧｍＢＥ）等を挙げることができる。
【００２２】
その他溶媒
本発明による油性インク組成物は、既に説明した有機溶剤の他に、顔料を分散可能な任意の溶剤を本発明の目的を達成可能な範囲で含むことができる。このような溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アセテート系溶剤、脂肪族系溶剤、脂環族系溶剤、芳香族系溶剤、アミン系溶剤などを好ましく用いることができる。また、これら溶剤は二種以上を組合せて用いることもできる。
【００２３】
アルコール系溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−３メチル−１−ブタノール等を挙げることができる。本発明の好ましい態様によれば、アルコール系溶剤として高沸点アルコール系溶剤を用いることが、表面処理時に溶剤の蒸発に伴う濃度変化が低く抑えられるという観点で好ましい。高沸点アルコール系溶剤としては、３−メトキシ−３メチル−１−ブタノール（ＭＭＢ）を好ましく用いることができる。
【００２４】
エステル系溶剤の具体例としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、炭酸ジメチル等を挙げることができる。
【００２５】
ケトン系溶剤の具体例としては、アセトン、イソホロン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトンベンゼン、ジイソブチルケトン、ジアセトンアルコール等を用いることができる。これらの中でも、安全性の観点でメチルイソブチルケトンを挙げることができる。
【００２６】
アセテート系溶剤の具体例としては、ブチセルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを挙げることができる。この中でもジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）を好ましく用いることができる。アセテート系溶剤の含有量は、インク組成物の全量に対して０．１〜４０質量％であることが好ましい。含有量が０．１質量％以上、好ましくは５質量％以上であることにより、印刷ムラの発生が抑制され、光沢物鮮映性が向上する。
【００２７】
脂肪族系溶剤の具体例としては、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等を用いることができる。これらの中でも、低揮発性で取扱いし易いという観点でエチルシクロヘキサンを挙げることができる。
【００２８】
芳香族系溶剤の具体例としては、トルエン、キシレン、テトラリン等を用いることができる。また、その他の溶剤としては、例えば、ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素、ジメチルホルムアミド等のアミド、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテルを挙げることができる。
【００２９】
アミン系溶剤の具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等を用いることができる。アミン系溶剤は、式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、とりわけジエチレングリコールジエチルエーテルに顔料が分散された油性インクにおいて、顔料の分散安定性を向上させる効果がある。アミン系溶剤の含有量は、インク組成物の全量に対して０．３〜３質量％であることが好ましい。また、１質量％前後であることがより好ましい。
【００３０】
定着樹脂
本発明の好ましい態様によれば、本発明による油性インク組成物は定着樹脂を含む。これにより、インク組成物の粘度を調整することができる。その結果、インク組成物の吐出安定性または保存安定性が向上する。また、印刷物の耐擦性、被印刷媒体への顔料の定着性を良好にすることができる。このような定着樹脂としては、成膜可能な公知の樹脂を用いることができ、例えば、天然植物油、天然有機樹脂、半合成有機樹脂、合成有機樹脂などを用いることができる。また、定着樹脂は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂の何れであってもよい。また、定着樹脂は、被印刷媒体への付着性などの要求性能や油性インクに含まれる溶剤の種類に応じて選択すれば良い。定着樹脂の含有量は、顔料の分散安定性を考慮し、インク組成物の全量に対して０．１〜５質量％であることが好ましい。含有量がこの範囲にあることにより、インクジェット印刷において高速での、吐出不良の発生が抑制された安定印刷が可能となる。含有量が０．１質量％以上であることにより、定着性が向上する。含有量が５質量％以下であることにより、印刷安定性が向上する。なお、定着樹脂の含有量が少ない場合、光沢鮮映性または印刷安定性が良好であるが、上記した他の印刷特性とのバランスを良好に維持するため、含有量は上記範囲が好ましい。また、定着樹脂の含有量が多い場合、印刷物の速乾性が良好であるが、上記した他の印刷特性とのバランスを良好に維持するため、含有量は上記範囲が好ましい。
【００３１】
定着樹脂としては、あまに油、大豆油、脱水ひまし油のような乾性油および半乾性油、酒精ワニス、ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、ベンジルセルロース、ノボラック型またはレゾール型のフェノール樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、変性熱可塑性または熱硬化性のフッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、グラフト変性ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、グラフト変性ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、カシュー樹脂、ケイ皮酸樹脂、ポリチオール樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、α、β−不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性された酸変性ポリオレフィン樹脂、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂、アクリルモノマー等に代表される反応性モノマーでグラフト変性されたグラフト変性ポリオレフィン樹脂、グラフト変性塩素化ポリオレフィン樹脂、ならびに上記樹脂の共重合体（例えば、塩ビ・酢ビ共重合体樹脂）、および水性化物、さらにこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、塩ビ・酢ビ共重合体樹脂からなる群から選択される１種または２種以上のものが好ましい。
【００３２】
顔料
本発明による油性インク組成物は、顔料を含む。これにより、印刷物の耐水性、耐光性、耐ガス性などの耐候性が優れる。顔料としては、油性インク組成物に通常用いられる公知の無機顔料および有機顔料が挙げられる。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、酸化チタン、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ベンズイミダゾロン、アンスラピリミジン、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料等を用いることができる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種またはそれ以上を組合せて用いてもよい。また、顔料の含有量は、インク組成物の全量に対して０．２〜１０質量％であることが好ましい。含有量がこの範囲にあることにより、カラーバランスの良好な印刷物が得られる。
【００３３】
高分子分散剤
本発明による油性インク組成物は、高分子分散剤を含む。高分子分散剤としては、顔料を上記の有機溶剤に安定に分散可能なものであれば特に制限なく用いることができるが、その構造中に疎水性部分と親水性部分とを併せ持つものであることが好ましい。これにより、高分子分散剤の疎水性部分が、顔料粒子の疎水性の表面と物理的に吸着することが可能となり、有機溶剤の疎水性部分に馴染むことができるため、顔料は溶剤中で安定的に分散することができる。このような高分子分散剤として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリカルボン酸、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂などを好ましく用いることができる。
【００３４】
また、より好ましい高分子分散剤として、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテートが挙げられる。
【００３５】
高分子分散剤の具体例としては、ビックケミー社製のディスパービック１３０（登録商標）、ディスパービック１６１（登録商標）、ディスパービック１６２（登録商標）、ディスパービック１６３（登録商標）、ディスパービック１７０（登録商標）、ディスパービック１７１（登録商標）、ディスパービック１７４（登録商標）、ディスパービック１８０（登録商標）、ディスパービック１８２（登録商標）、ディスパービック１８３（登録商標）、ディスパービック１８４（登録商標）、ディスパービック１８５（登録商標）、ディスパービック２０００（登録商標）、ディスパービック２００１（登録商標）、ディスパービック２０２０（登録商標）、ディスパービック２０５０（登録商標）、ディスパービック２０７０（登録商標）、ディスパービック２０９６（登録商標）、ディスパービック２１５０（登録商標）、ディスパービックＬＰＮ２１１１６（登録商標）、ディスパービックＬＰＮ６９１９（登録商標）；エフカ社製のエフカ４６（登録商標）、エフカ４７（登録商標）、エフカ４８（登録商標）、エフカ４９（登録商標）、エフカ４０１０（登録商標）、エフカ４０５５（変性ポリウレタン）（登録商標）、エフカ４５２（登録商標）、エフカＬＰ４００８（登録商標）、エフカ４００９（登録商標）、エフカＬＰ４０１０（登録商標）、エフカＬＰ４０５０（登録商標）、エフカＬＰ４０５５（登録商標）、エフカ４００（登録商標）、エフカ４０１（登録商標）、エフカ４０２（登録商標）、エフカ４０３（登録商標）、エフカ４５０（登録商標）、エフカ４５１（登録商標）、エフカ４５３（変性ポリアクリレート（登録商標））、エフカ４５４０（登録商標）、エフカ４５５０（登録商標）、エフカＬＰ４５６０（登録商標）、エフカ１２０（登録商標）、エフカ１５０（登録商標）、エフカ１５０１（登録商標）、エフカ１５０２（登録商標）、エフカ１５０３（登録商標）；ルーブリゾール社製のソルスパース３０００（ハイドロステアリン酸系分散剤）（登録商標）、ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系分散剤）（登録商標）、ソルスパース９０００（登録商標）、ソルスパース１３２４０（登録商標）、ソルスパース１３６５０（登録商標）、ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）（登録商標）、ソルスパース１７０００（登録商標）、ソルスパース１８０００（脂肪酸アミン系分散剤）（登録商標）、ソルスパース１１２００（登録商標）、ソルスパース２００００（登録商標）、ソルスパース２１０００（登録商標）、ソルスパース２２０００（登録商標）、ソルスパース２４０００（登録商標）、ソルスパース２６０００（登録商標）、ソルスパース２７０００（登録商標）、ソルスパース２８０００（ポリアミド系分散剤）（登録商標）、ソルスパース３２０００（登録商標）、ソルスパース３６０００（登録商標）、ソルスパース３７０００（登録商標）、ソルスパース３８０００（登録商標）、ソルスパース４１０００（登録商標）、ソルスパース４２０００（登録商標）、ソルスパース４３０００（登録商標）、ソルスパース４６０００（登録商標）、ソルスパース５４０００（登録商標）、ソルスパース７１０００（登録商標）；花王社製のデモールＰ、ＥＰ（登録商標）、ポイズ５２０、５２１、５３０（登録商標）、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）（登録商標）、味の素株式会社製のアジスパーＰＢ７１１（登録商標）、アジスパーＰＢ８２１（登録商標）、アジスパーＰＢ８２２（登録商標）、アジスパーＰＢ８１４（登録商標）、アジスパーＰＮ４１１（登録商標）、アジスパーＰＡ１１１（登録商標）；楠本化成社製のディスパロンＫＳ−８６０（登録商標）、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）（登録商標）；日光ケミカル社製のＴＡＭＮ−１５（アルキルアミンのＰＯ若しくはＥＯ変成物）（登録商標）；第一工業製薬社製のディスコール２０２、２０６（登録商標）、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系分散剤）（登録商標）等を挙げることができる。
【００３６】
さらに別の具体例として、主鎖に複数の窒素原子を有し、当該窒素原子を介してアミド結合した側鎖を複数有する櫛形構造のポリアミド系分散剤を挙げることができる。主鎖としてはポリアルキルイミンを好適に挙げることができ、ポリエチレンイミンを挙げることができる。また、側鎖としてはポリエステル鎖を好適に挙げることができ、ポリ（カルボニル−Ｃ３〜Ｃ６−アルキレンオキシ）鎖をより好適に挙げることができる。このようなポリアミド系分散剤の具体的としては、特開平５−１７７１２３号公報に開示されているような、ポリエチレンイミンからなる主鎖１分子当たり３〜８０個のポリ（カルボニル−Ｃ３〜Ｃ６−アルキレンオキシ）鎖がアミド結合によって側鎖として結合している構造の化合物を挙げることができる。また、櫛形構造のポリアミド系分散剤としては、上記ルーブリゾール社製のソルスパース１１２００（登録商標）、ソルスパース２８０００（登録商標）を挙げることができる。
【００３７】
界面活性剤
本発明の好ましい態様によれば、本発明による油性インク組成物は界面活性剤をさらに含む。これにより、インク組成物の被印刷媒体へのぬれ性が改善され、速やかな定着性または速乾性を得ることがきる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性または非イオン系の公知の界面活性剤を用いることができるが、界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤および／またはシリコーン系界面活性剤であることが好ましい。界面活性剤の含有量は、インク組成物の全量に対して０．１〜５質量％であることが好ましい。含有量がこの範囲にあることにより、インクジェット印刷において高速での、吐出不良の発生が抑制された安定印刷が可能となる。含有量が５質量％以下であることにより、印刷物の速乾性が向上する。
【００３８】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５（商標）、サーフィノール１０４（商標）（以上、Air Products and Chemicals, Inc.社製）、オルフィンＳＴＧ（商標）、オルフィンＥ１０１０（商標）（以上、日信化学社製）等を好適に用いることができる。
【００３９】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。具体例としては、ビックケミー・ジャパン株式会社のＢＹＫ−３４７（登録商標）、ＢＹＫ−３４８（登録商標）、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（登録商標）、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（登録商標）、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（登録商標）、ＢＹＫ−ＵＶ３５３０（登録商標）が挙げられる。
【００４０】
製造方法
本発明の別の態様によれば、本発明による油性インク組成物の製造方法が提供され、この製造方法は、
顔料と、分散剤と、下記式（１）：
Ｒ１１−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−ＯＲ１２                              式（１）
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数である。）
で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとを少なくとも混合して、顔料分散液を得る工程と、
得られた顔料分散液と、有機溶剤とを混合して、油性インク組成物を得る工程と
を少なくとも含んでなる。有機溶剤は、（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと、（ｂ）環状エステルと、（ｃ）ジエチレングリコールブチルメチルエーテルおよび／またはトリエチレングリコールブチルメチルエーテルとを少なくとも含む。（ａ）および（ｂ）の合計量は、油性インク組成物全量に対して５０質量％以下となるように添加されることが好ましい。
【００４１】
本発明による油性インクの製造方法によれば、顔料を予め（ａ）式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、好ましくはジエチレングリコールジエチルエーテルに分散させてなる分散液を製造し、この分散液と有機溶剤（ｂ）、（ｃ）および場合により、顔料を分散させるために用いられた有機溶剤（ａ）に加えてさらに添加される有機溶剤（ａ）、有機溶剤（ｄ）を混合することにより、安定したインクを効率良く製造することができる。また、顔料分散液を製造する際、前記有機溶剤が上述したアミン系溶剤をさらに含むことが好ましい。これにより、顔料の分散安定性が向上する。
【００４２】
用途
本発明による油性インク組成物は、ペン、スプレー、凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷およびインクジェット印刷、塗料、コーティング組成物、トナーなど種々の用途において用いられる、溶剤系インクとして用いることができる。とりわけポリ塩化ビニルなどのプラスチック基材へ適用するインクジェット印刷用インクとして用いることができる。
【００４３】
印刷方法
本発明の別の態様によれば、本発明による油性インク組成物を被印刷媒体へ適用して画像を形成することを特徴とするインクジェット印刷方法が提供される。本発明による油性インク組成物が適用される被印刷媒体としては、例えば、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙など）、樹脂を主原料として構成された合成紙（例えばユポ紙）、壁紙、ガラス、プラスチックフィルムまたはシート（表面処理されたプラスチックフィルムまたはシートを含む）、基材にプラスチックやインク受容層（樹脂）をコーティングしたもの、金属、プリント配線基板など種々のものを用いることができる。プラスチックフィルムまたはシートの具体例としては、硬質または軟質ポリ塩化ビニルフィルムまたはシートが挙げられる。ポリ塩化ビニルフィルムまたはシートの具体例としては、糊付きの塩ビフィルムまたはシート、ターポリンなどが挙げられる。
【実施例】
【００４４】
以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４５】
インクセット１
シアン（Ｃ）インクの調製
シアン（Ｃ）顔料分散液
シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５質量部と、分散剤としてポリエステル系高分子化合物の「ヒノアクトＫＦ１−Ｍ」（武生ファインケミカル（株）製）を顔料に対して３質量部とを、有機溶剤（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）８２質量部に添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。次いで、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行ない、限外ろ過フィルターCDR-01（株式会社ユーロテック製）にて顔料５０％溶液になるまで濃縮し、シアン（Ｃ）顔料分散液を得た。得られた顔料粒子の平均粒径は１４５ｎｍであった。平均粒径は、日機装（株）製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」を使用して測定した。
【００４６】
シアンインク
下記有機溶剤を常温常圧下にて３０分マグネティックスターラーで攪拌し、有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ４０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  １０質量部
シアン（Ｃ）顔料分散液２０質量部に有機溶剤混合液を添加し、常温常圧下で３０分間マグネティックスターラーにて混合、撹拌して、第１表に示す組成のシアン（Ｃ）インクを得た。得られたインクの粘度は２．８ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。粘度は、アントンパール社製「ＡＭＶｎ」粘度計を使用して測定した。
【００４７】
マゼンタ（Ｍ）インクの調製
マゼンタ（Ｍ）顔料分散液
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（１５質量部）の代わりに、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１３質量部用いた以外はシアン（Ｃ）顔料分散液の調製方法と同様にして、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液を得た。得られた顔料粒子の平均粒径は１２０ｎｍであった。
【００４８】
マゼンタ（Ｍ）インク
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ３０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  ２０質量部
シアン（Ｃ）顔料分散液２０質量部の代わりに、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液２０質量部を用いた以外はシアン（Ｃ）インクの調製方法と同様にして、第１表に示す組成のマゼンタ（Ｍ）インクを得た。得られたインクの粘度は３．１ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００４９】
イエロー（Ｙ）インクの調製
イエロー（Ｙ）顔料分散液
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（１５質量部）の代わりに、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１７質量部用いた以外はシアン（Ｃ）顔料分散液の調製方法と同様にして、イエロー（Ｙ）顔料分散液を得た。得られた顔料粒子の平均粒径は１００ｎｍであった。
【００５０】
イエロー（Ｙ）インク
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ５０質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  ２０質量部
シアン（Ｃ）顔料分散液２０質量部の代わりに、イエロー（Ｙ）顔料分散液を２０質量部用いた以外はシアン（Ｃ）インクの調製方法と同様にして、第１表に示す組成のイエロー（Ｙ）インクを得た。得られたインクの粘度は２．７ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００５１】
ブラック（Ｋ）インクの調製
ブラック（Ｋ）顔料分散液
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（１５質量部）の代わりに、ブラック顔料としてカーボンブラック「ＭＡ−８」（三菱化学（株）製）を１５質量部用いた以外はシアン（Ｃ）顔料分散液の調製方法と同様にして、ブラック（Ｋ）顔料分散液を得た。得られた顔料粒子の平均粒径は９０ｎｍであった。
【００５２】
ブラック（Ｋ）インク
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
・（ｄ）としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）  ２０質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  ２０質量部
シアン（Ｃ）顔料分散液２０質量部の代わりに、ブラック（Ｋ）顔料分散液２０質量部を用いた以外はシアン（Ｃ）インクの調製方法と同様にして、第１表に示す組成のブラック（Ｋ）インクを得た。得られたインクの粘度は２．８ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００５３】
ライトシアン（Ｌｃ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ３９．８質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １０質量部
・（ｃ）としてトリエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＴＥＧＢＭＥ）  ４９．５質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  ０．３質量部
シアン（Ｃ）顔料分散液２０質量部の代わりに、シアン（Ｃ）顔料分散液０．４質量部を用いた以外はシアン（Ｃ）インクの調製方法と同様にして、ライトシアン（Ｌｃ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００５４】
ライトマゼンタ（Ｌｍ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ３９．８質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ２０．５質量部
・（ｃ）としてトリエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＴＥＧＢＭＥ）  １４質量部
・（ｄ）としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）  １５質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  ０．３質量部
シアン（Ｃ）顔料分散液２０質量部の代わりに、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液０．４質量部を用いた以外はシアン（Ｃ）インクの調製方法と同様にして、第１表に示す組成のライトマゼンタ（Ｌｍ）インクを得た。得られたインクの粘度は３．０ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００５５】
【表１】
2017218472.tif 000003
【００５６】
インクセット２
シアン（Ｃ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ６．１質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ４０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３３質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  １３質量部
この有機溶剤混合液に、定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社・アクリル樹脂）を０．１質量部混合し、常温常圧下で１時間マグネティックスターラーにて混合撹拌して完全に溶解させた。
実施例１のシアン（Ｃ）インクの調製と同様にして、シアン（Ｃ）顔料分散液７．８質量部を用い、第２表に示す実施例２のシアン（Ｃ）インクを調製した。得られたインクの粘度は４．３ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００５７】
マゼンタ（Ｍ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ５．１質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ４０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３８．９質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  ６質量部
この有機溶剤混合液に、定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社製）を０．２質量部混合し、実施例２のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のマゼンタ（Ｍ）インクの調製と同様にして、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液９．８質量部を用い、第２表に示す組成のマゼンタ（Ｍ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００５８】
イエロー（Ｙ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １０．１質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ５０質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  ２０質量部
この有機溶剤混合液に、定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社製）を０．１質量部混合し、実施例２のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のイエロー（Ｙ）インクの調製と同様にして、イエロー（Ｙ）顔料分散液９．８質量部を用い、第２表に示す組成のイエロー（Ｙ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．１ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００５９】
ブラック（Ｋ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ９質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ２４質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ５０質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  ９質量部
この有機溶剤混合液に、定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社製）を０．２質量部混合し、実施例２のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のブラック（Ｋ）インクの調製と同様にして、ブラック（Ｋ）顔料分散液７．８質量部を用い、第２表に示す組成のブラック（Ｋ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６０】
ライトシアン（Ｌｃ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ３９．５質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  １４．５質量部
この有機溶剤混合液に、定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社製）を５質量部混合し、実施例２のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のライトシアン（Ｌｃ）インクの調製と同様にして、シアン（Ｃ）顔料分散液１質量部を用い、第２表に示す組成のライトシアン（Ｌｃ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．５ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６１】
ライトマゼンタ（Ｌｍ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ３９．５質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  １４．５質量部
この有機溶剤混合液に、定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社製）を５質量部混合し、実施例２のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解した。
実施例１のライトマゼンタ（Ｌｍ）インクの調製と同様にして、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液を１質量部用い、第２表に示す組成のライトマゼンタ（Ｌｍ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．５ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６２】
【表２】
2017218472.tif 000004
【００６３】
インクセット３
シアン（Ｃ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ９質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ３６質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０．４質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  １９質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）０．１質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてスーパークロン３９０Ｓ（日本製紙製・塩素化ポリオレフィン樹脂）１．５質量部をメノウ乳鉢で叩きながらすり潰したものを混合し、常温常圧下で１時間マグネティックスターラーにて混合撹拌して完全に溶解させた。
実施例１のシアン（Ｃ）インクの調製と同様に、シアン（Ｃ）顔料分散液４質量部を用い、第３表に示す組成のシアン（Ｃ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．３ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６４】
マゼンタ（Ｍ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １５質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ２６質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３３．８質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  １６質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）０．５質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてスーパークロン３９０Ｓ（日本製紙製・塩素化ポリオレフィン樹脂）０．７質量部を実施例３のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のマゼンタ（Ｍ）インクの調製と同様にして、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液８質量部を用い、第３表に示す組成のマゼンタ（Ｍ）インクを得した。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６５】
イエロー（Ｙ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １５質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ２６．１質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３４．１質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  １５質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてスーパークロン３９０Ｓ（日本製紙製・塩素化ポリオレフィン樹脂）０．８質量部を実施例３のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解した。
実施例１のイエロー（Ｙ）インクの調製と同様にして、イエロー（Ｙ）顔料分散液８質量部を用い、第３表に示す組成のイエロー（Ｙ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．１ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６６】
ブラック（Ｋ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １３質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ３０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ４０．７質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  ８．１質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてスーパークロン３９０Ｓ（日本製紙製・塩素化ポリオレフィン樹脂）１．２質量部を実施例３のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解した。
実施例１のブラック（Ｋ）インクの調製と同様にして、ブラック（Ｋ）顔料分散液を６質量部用い、第３表に示す組成のブラック（Ｋ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６７】
ライトシアン（Ｌｃ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １３．５質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ２５．５質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  ２０質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）５質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてスーパークロン３９０Ｓ（日本製紙製・塩素化ポリオレフィン樹脂）５質量部を実施例３のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解した。
実施例１のライトシアン（Ｌｃ）インクの調製と同様にして、シアン（Ｃ）顔料分散液を１質量部用い、第３表に示す組成のライトシアン（Ｌｃ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６８】
ライトマゼンタ（Ｌｍ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １３．５質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ３０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
・（ｄ）としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴｅＥＧｍＢＥ）  １７．５質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）３質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてスーパークロン３９０Ｓ（日本製紙製・塩素化ポリオレフィン樹脂）５質量部を実施例３のシアン（Ｃ）インクと同様に溶解した。
実施例１のライトマゼンタ（Ｌｍ）インクと調製と同様にして、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液を１質量部用い、第３表に示す組成のライトマゼンタ（Ｌｍ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００６９】
【表３】
2017218472.tif 000005
【００７０】
インクセット４
シアン（Ｃ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １．１質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ２５．１質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ４０質量部
・その他溶剤としてブチセルアセテート１５質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  １０質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１質量部を混合し、実施例１のシアン（Ｃ）インク調製と同様にして、シアン（Ｃ）顔料分散液７．８質量部を用い、第４表に示す組成のシアン（Ｃ）インクを調製した。得られたインクの粘度は４．３ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００７１】
マゼンタ（Ｍ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ４１．１質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  １６．１質量部
・その他溶剤としてブチセルアセテート  ２２質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社・アクリル樹脂）１０質量部を混合し、常温常圧下で１時間マグネティックスターラーにて混合撹拌して溶解させた。
実施例１のマゼンタ（Ｍ）インク調製と同様にして、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液９．８質量部を用い、第４表に示す組成のマゼンタ（Ｍ）インクを得た。得られたインクの粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００７２】
イエロー（Ｙ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ５．２質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ５０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３０質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）５質量部を混合し、実施例１のイエロー（Ｙ）インク調製と同様にして、イエロー（Ｙ）顔料分散液９．８質量部を用い、第４表に示す組成のイエロー（Ｙ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．６ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００７３】
ブラック（Ｋ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  ２５．２質量部
・（ｂ）としてのγ―ブチロラクトン  ５質量部
・（ｃ）としてのジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ３４質量部
・その他溶剤としてブチセルアセテート  １６質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１０質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社・アクリル樹脂）２質量部をインクセット４のマゼンタ（Ｍ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のブラック（Ｋ）インク調製と同様にして、ブラック（Ｋ）顔料分散液７．８質量部を用い、第４表に示す組成のブラック（Ｋ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００７４】
ライトシアン（Ｌｃ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １０質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ２０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ５７質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  ８質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社・アクリル樹脂）３質量部をインクセット４のマゼンタ（Ｍ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のライトシアン（Ｌｃ）インク調製と同様にして、シアン（Ｃ）顔料分散液１質量部を用い、第４表に示す組成のライトシアン（Ｌｃ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００７５】
ライトマゼンタ（Ｌｍ）インクの調製
下記有機溶剤混合液を得た。
有機溶剤混合液
・（ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）  １０質量部
・（ｂ）としてγ―ブチロラクトン  ３０質量部
・（ｃ）としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＤＥＧＢＭＥ）  ２０質量部
・その他溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧｍＢＥＡ）  ４質量部
・その他溶剤としてブチセルアセテート３０質量部
この有機溶剤混合液に、界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１質量部を混合し、この混合液に定着樹脂としてハイスローＸ  Ｘ３１０（星光ＰＭＣ株式会社・アクリル樹脂）４質量部をインクセット４のマゼンタ（Ｍ）インクと同様に溶解させた。
実施例１のライトマゼンタ（Ｍ）インク調製と同様にして、マゼンタ（Ｍ）顔料分散液１質量部を用い、第４表に示す組成のライトマゼンタ（Ｌｍ）インクを得た。得られたインクの粘度は４．２ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。
【００７６】
【表４】
2017218472.tif 000006
【００７７】
印刷試験
インクセット１〜４を構成する各油性インク組成物をインクジェットプリンタ（ＪＶ１５０−１３０、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、解像度７２０×１，０８０ＶＤモードにて、
・１００％デューティのシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのベタ単色
・１００％デューティのライトシアン、ライトマゼンタのベタ単色
・混色レッド（５０％デューティのマゼンタ＋５０％デューティのイエローのベタ）
・混色グリーン（５０％デューティのイエロー＋５０％デューティのシアンのベタ）
・混色ブルー（５０％デューティのシアン＋５０％デューティのマゼンタのベタ）
を１０ｃｍ×１０ｃｍの印刷パターンで、ポリ塩化ビニルフィルム（ＬＬＪＥＴ光沢塩ビグレー糊Ａ、桜井社製）に印刷試験を行った。
【００７８】
Ｉ．臭気性評価
におい評価（１）：インクそのもののにおい評価
各油性インク組成物を、見た目でわからないように容器に目隠しをし、無作為に抽出した１０人ににおいをかいでもらい、においの強さを−３、−２、−１、０、＋１、＋２、＋３の順で７段階で判定してもらった。結果を第５表に示す。
【００７９】
【表５】
2017218472.tif 000007
【００８０】
各油性インク組成物について、第５表に記載の１０人の判定値の平均を求めた。次いで、得られた各インク組成物の平均値の平均をもって、下記第６表の指標に従い、各インクセットのにおいを評価した。結果を第７表に示す。
【００８１】
【表６】
2017218472.tif 000008
【００８２】
【表７】
2017218472.tif 000009
【００８３】
におい評価（２）：印刷時のにおい評価
一般のオフィスの環境下で、前記印刷試験を行い、無作為に抽出した１０人に印刷時のにおいをかいでもらい、においの強さを−３、−２、−１、０、＋１、＋２、＋３の順で７段階で判定してもらった。結果を第８表に示す。
【００８４】
【表８】
2017218472.tif 000010
【表９】
2017218472.tif 000011
【００８５】
におい評価（１）と同様に、第８表に記載の１０人の判定の平均をもって上記第６表の指標に従い、印刷物のにおいを評価した。結果を第９表に示す。
【００８６】
【表１０】
2017218472.tif 000012
2017218472.tif 000013
【００８７】
ＩＩ．印刷品質
前記印刷試験の印刷物を下記の評価基準によって判定した。６種類のインク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ）それぞれの単色ベタ印刷物、およびレッド、グリーン、ブルーの３種の混色印刷物については、評価基準１により判定した。また、上記９種の印刷物の判定結果を考慮し、評価基準２によりインクセットとして総合的に評価した。結果を第１０表、第１１表に示す。
【００８８】
2017218472.tif 000014
【００８９】
2017218472.tif 000015
【００９０】
【表１１】
2017218472.tif 000016
【００９１】
【表１２】
2017218472.tif 000017
【００９２】
ＩＩＩ．印刷安定性
（１）連続印刷安定性
室温下で連続印刷を実施し、インク吐出不良の有無を以下の基準で評価した。結果を第１２表に示す。
基準
評価Ａ：７２時間の連続試験期間内で、インク吐出不良の発生が５回未満であった。
評価Ｂ：７２時間の連続試験期間内で、インク吐出不良の発生が１０回未満であった。
評価Ｃ：７２時間の連続試験期間内で、ドット抜け、インク吐出不良の発生が１０回以上、２０回未満であった。
評価Ｄ：７２時間の連続試験期間内で、ドット抜け、インク吐出不良の発生が２０回以上であった。
【００９３】
【表１３】
2017218472.tif 000018
【００９４】
（２）間欠印刷安定性
前記印刷試験と同様に各色１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ印刷後、印刷動作を中断し、ヘッドをホームポジションのキャップ位置から外して解放状態で一定時間放置した。その後、印刷動作を再開し、インク吐出不良が発生するか否かを以下の基準で評価した。結果を第１３表に示す。
基準
評価Ａ：１分放置しても、再開後のインク吐出不良が発生しなかった。
評価Ｂ：１分放置すると、再開後のインク吐出不良が発生した。
評価Ｃ：３０秒放置すると、再開後にインク吐出不良が発生した。
評価Ｄ：１０秒放置すると、再開後にインク吐出不良が発生した。
【００９５】
【表１４】
2017218472.tif 000019
【００９６】
ＩＶ．印刷物耐久性
（１）速乾性
前記印刷試験と同様に各色１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ印刷後、３０分後、１時間後、２時間後印刷物を指で擦り、指への付着やインクの伸び、汚れの有無を判定した。判定結果を第１４表に示す。
2017218472.tif 000020
【００９７】
【表１５】
2017218472.tif 000021
【００９８】
（２）耐擦性
前記印刷試験と同様に各色１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ印刷後、印刷物を２５℃５０％（相対湿度）の環境下で１２時間放置し、印刷面をキムワイプ（キンバリークラーク製）で擦って作業性を以下の基準で判定した。判定結果を第１５表に示す。
2017218472.tif 000022
【００９９】
【表１６】
2017218472.tif 000023
【０１００】
（３）耐エタノール性
前記印刷試験と同様に各色１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ印刷後、印刷物を２５℃５０％（相対湿度）の環境下で、印刷物を１２時間放置後、キムワイプにエタノールに染み込ませたもので擦って作業性を以下の基準で判定した。判定結果を第１６表に示す。
2017218472.tif 000024
【０１０１】
【表１７】
2017218472.tif 000025