(57)【要約】      （修正有）【課題】金属光沢、バリア性及び／又は遮光性を与えることができる新規な熱収縮性積層体の提供。【解決手段】第１のポリオレフィン層１１、熱収縮性層１３、金属層１４、及び第２のポリオレフィン層１２をこの順に有し、好ましくは、熱収縮性層１３が、熱可塑性樹脂の延伸フィルムを含み、第１のポリオレフィン層１１及び第２のポリオレフィン層１２が、ヒートシール性であり、第１のポリオレフィン層１１が、低密度ポリエチレンフィルムであり、金属層１４が、第２のポリオレフィン層１２に堆積した金属蒸着層であり、第２のポリオレフィン層１２が、無延伸ポリプロピレンフィルムである熱収縮性積層体１０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のポリオレフィン層、熱収縮性層、金属層、及び第２のポリオレフィン層をこの順に有する、熱収縮性積層体。
【請求項２】
前記熱収縮性層が、熱可塑性樹脂の延伸フィルムを含む、請求項１に記載の熱収縮性積層体。
【請求項３】
前記第１のポリオレフィン層及び前記第２のポリオレフィン層が、ヒートシール性である、請求項１又は２に記載の熱収縮性積層体。
【請求項４】
前記第１のポリオレフィン層が、低密度ポリエチレンフィルムであり、
前記金属層が、前記第２のポリオレフィン層に堆積した金属蒸着層であり、
前記第２のポリオレフィン層が、無延伸ポリプロピレンフィルムである、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱収縮性積層体。
【請求項５】
容器、及び前記容器を少なくとも部分的に包装している請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱収縮性積層体を有する、熱収縮積層体付容器。
【請求項６】
ノズル部、肩部、胴部、及び閉止端部を有するチューブ状容器、並びに
前記チューブ状容器の前記胴部を少なくとも包装している、熱収縮した請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱収縮性積層体
を有する、熱収縮積層体付チューブ状容器。
【請求項７】
前記熱収縮した積層体の前記第２のポリオレフィン層が、前記チューブ状容器の閉止端部において、前記チューブ状容器にヒートシールされている、請求項６に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
【請求項８】
前記熱収縮させた積層体が、前記チューブ状容器の肩部の少なくとも一部を包装している、請求項６又は７のいずれか一項に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
【請求項９】
前記チューブ状容器が、ブローチューブである、請求項６〜８のいずれか一項に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
【請求項１０】
前記第１のポリオレフィン層が、１０〜６０μｍの厚さの低密度ポリエチレンフィルムであり；
前記熱収縮性層が、２０〜７０μｍの厚さを有する、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、及びポリオレフィンからなる群より選択される樹脂の延伸フィルムであり；
前記金属層及び前記第２のポリオレフィン層が、全体で１０〜６０μｍの厚さを有する、アルミニウム蒸着層付の無延伸ポリプロピレンフィルムであり；
前記ブローチューブの閉止端部において、前記第２のポリオレフィン層が前記チューブ状容器にヒートシールされており；
前記熱収縮させた積層体が、前記チューブ状容器の肩部の少なくとも一部を包装しており；かつ
前記チューブ状容器が、ブローチューブである、
請求項６に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮性積層体及び熱収縮積層体付容器に関する。特に、本発明は、チューブ等の容器を包装するための、金属光沢、バリア性及び／又は遮光性を与えることができる熱収縮性積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＥＴボトルのラベル等に用いられる熱収縮性フィルムが知られている。このような熱収縮性フィルムは、筒状のフィルムを容器に被せて熱収縮させることによって、容器を包装する。
【０００３】
特許文献１では、意匠性を高めるための、すりガラス調の外観を与える熱収縮性フィルムを開示している。ここでは、ポリエステル系の熱収縮性フィルムを得る際に、フィラーを添加することによって、すりガラス調の外観を得ている。
【０００４】
また、特許文献２では、フロスト調又はパール調の外観を与えるポリスチレン系の熱収縮性フィルムを開示しており、このフィルムは、スチレン−ジエン系樹脂に特定のアクリル系樹脂を混合して製膜されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３６１７４０号公報
【特許文献２】特開平１１−１８８８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような従来の熱収縮性フィルムでは、金属光沢を与えることができなかった。
【０００７】
また、従来の熱収縮性フィルムでは、バリア性及び／又は遮光性を与えることもできなかった。したがって、熱収縮性フィルムで包装された従来の容器では、バリア性及び／又は遮光性を与えようとする場合には容器を構成する積層体にアルミニウム層等のバリア層を具備させていた。
【０００８】
そこで、本発明は、金属光沢、バリア性及び／又は遮光性を与えることができる新規な熱収縮性積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、以下の態様を有する本発明によって、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
第１のポリオレフィン層、熱収縮性層、金属層、及び第２のポリオレフィン層をこの順に有する、熱収縮性積層体。
《態様２》
前記熱収縮性層が、熱可塑性樹脂の延伸フィルムを含む、態様１に記載の熱収縮性積層体。
《態様３》
前記第１のポリオレフィン層及び前記第２のポリオレフィン層が、ヒートシール性である、態様１又は２に記載の熱収縮性積層体。
《態様４》
前記第１のポリオレフィン層が、低密度ポリエチレンフィルムであり、
前記金属層が、前記第２のポリオレフィン層に堆積した金属蒸着層であり、
前記第２のポリオレフィン層が、無延伸ポリプロピレンフィルムである、
態様１〜３のいずれか一項に記載の熱収縮性積層体。
《態様５》
容器、及び前記容器を少なくとも部分的に包装している態様１〜４のいずれか一項に記載の熱収縮性積層体を有する、熱収縮積層体付容器。
《態様６》
ノズル部、肩部、胴部、及び閉止端部を有するチューブ状容器、並びに
前記チューブ状容器の前記胴部を少なくとも包装している、熱収縮した態様１〜４のいずれか一項に記載の熱収縮性積層体
を有する、熱収縮積層体付チューブ状容器。
《態様７》
前記熱収縮した積層体の前記第２のポリオレフィン層が、前記チューブ状容器の閉止端部において、前記チューブ状容器にヒートシールされている、態様６に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
《態様８》
前記熱収縮させた積層体が、前記チューブ状容器の肩部の少なくとも一部を包装している、態様６又は７のいずれか一項に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
《態様９》
前記チューブ状容器が、ブローチューブである、態様６〜８のいずれか一項に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
《態様１０》
前記第１のポリオレフィン層が、１０〜６０μｍの厚さの低密度ポリエチレンフィルムであり；
前記熱収縮性層が、２０〜７０μｍの厚さを有する、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、及びポリオレフィンからなる群より選択される樹脂の延伸フィルムであり；
前記金属層及び前記第２のポリオレフィン層が、全体で１０〜６０μｍの厚さを有する、アルミニウム蒸着層付の無延伸ポリプロピレンフィルムであり；
前記ブローチューブの閉止端部において、前記第２のポリオレフィン層が前記チューブ状容器にヒートシールされており；
前記熱収縮させた積層体が、前記チューブ状容器の肩部の少なくとも一部を包装しており；かつ
前記チューブ状容器が、ブローチューブである、
態様６に記載の熱収縮積層体付チューブ状容器。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱収縮性積層体では、これを用いた容器に金属光沢、バリア性及び／又は遮光性を与えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の熱収縮性の積層体の一実施態様の層構成を例示している。
【図２】図２は、本発明の積層体を熱収縮させてチューブ状容器を包装することによって作製される、熱収縮積層体付のチューブ状容器を例示している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
《熱収縮性積層体》
本発明の熱収縮性積層体は、第１のポリオレフィン層、熱収縮性層、金属層、及び第２のポリオレフィン層をこの順に有する。熱収縮性層を金属層と共に、比較的柔軟であるポリオレフィン層でサンドイッチさせることによって、本発明の熱収縮性積層体は、金属層を含んでいても、ポリオレフィン層が熱収縮性層による急激な収縮を抑制しつつ、熱収縮することができ、これを用いた容器に金属光沢、バリア性及び／又は遮光性を与えることができる。
【００１３】
本明細書において、「熱収縮性積層体」とは、熱収縮していない状態の積層体をいい、また「熱収縮積層体」とは、熱収縮した状態の積層体をいう。
【００１４】
本発明の熱収縮性積層体は、例えば９０℃の温浴層に１０秒間浸漬させた場合に、少なくとも１つの方向で、５％以上、又は１０％以上の収縮率であってもよく、６０％以下、又は７０％以下の収縮率であってもよい。ここで、収縮率とは、積層体中心部での収縮前の１つの線分の寸法に対する、その１つの線分の収縮後の寸法をいう。
【００１５】
例えば、本発明の熱収縮性積層体は、全ての層の厚さの合計が、４０μｍ以上、５０μｍ以上、６０μｍ以上、又は８０μｍ以上であってもよく、５００μｍ以下、３００μｍ以下、２００μｍ以下、又は１５０μｍ以下であってもよい。熱収縮させた熱収縮積層体も、上記範囲と同じ厚さを有することができる。
【００１６】
図１は、本発明の熱収縮性の積層体の一実施態様の層構成を例示している。この熱収縮性積層体（１０）は、第１のポリオレフィン層（１１）、熱収縮性層（１３）、金属層（１４）、及び第２のポリオレフィン層（１２）をこの順に有し、接着層（１６）が、第１のポリオレフィン層（１１）と熱収縮性層（１３）との間、及び熱収縮性層（１３）と金属層（１４）との間に存在している。また、印刷層（１５）が、熱収縮性層（１３）の第１のポリオレフィン層（１１）側に位置している。この積層体（１０）は、金属層（１４）より表面側に印刷層（１５）を位置させる必要があるため、第２のポリオレフィン層（１２）側を容器側にして用いる。
【００１７】
〈熱収縮性層〉
本発明の積層体は、熱収縮性層を有していることで、熱収縮性を保持することができる。本発明の積層体で用いられる熱収縮性層としては、従来から知られている一般的な熱収縮性フィルムを用いることができる。例えば、熱収縮フィルムは、未延伸フィルムをガラス転移点以上の温度で延伸して分子配向を付与し、熱固定又は冷却固化することにより、常温では収縮しないが、加熱によって収縮する特性を持たせたフィルムである。
【００１８】
このような熱収縮性フィルムとしては、熱可塑性樹脂の延伸フィルム、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、及びポリオレフィンからなる群より選択される樹脂の延伸フィルムを挙げることができる。好ましくは、本発明で用いる熱収縮性フィルムとしては、ＰＥＴ、ＰＳ、及びＰＶＣの熱収縮性延伸フィルムを挙げることができ、より好ましくはＰＥＴ及びＰＳの熱収縮性延伸フィルムであり、特に好ましくはＰＥＴの熱収縮性延伸フィルムである。これらのフィルムは、適切な厚み及びコシを有することで、第１のポリオレフィン層及び第２のポリオレフィン層でサンドイッチされたとしても、熱収縮することができる。
【００１９】
熱収縮性層の厚みは、例えば２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は４０μｍ以上であってもよく、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、又は７０μｍ以下であってもよい。
【００２０】
〈金属層〉
本発明の積層体は、金属層を有していることで、金属光沢、バリア性及び／又は遮光性を用いる容器に与えることができる。金属層は、このような効果を与えられる限り、金属材料の層であれば特に限定されず、例えば金属蒸着膜等を用いることができる。金属材料としては、アルミニウム、亜鉛、金、銀、プラチナ、銅、ニッケル、鉄、又はこれらの酸化物を用いることができる。
【００２１】
金属層が、金属蒸着膜である場合には、金属層は、第２のポリオレフィン層上に蒸着されて堆積されていてもよい。
【００２２】
金属層の厚みは、金属層が金属蒸着膜である場合には、０．０１μｍ以上、０．０３μｍ以上、又は０．０５μｍ以上であってもよく、０．５０μｍ以下、０．３０μｍ以下、又は０．１５μｍ以下であってもよい。
【００２３】
〈第１のポリオレフィン層及び第２のポリオレフィン層〉
本発明の積層体は、熱収縮性層と金属層とが、比較的柔軟である第１のポリオレフィン層と第２のポリオレフィン層とでサンドイッチさせているため、熱収縮性層のみから構成される従来の熱収縮性フィルムと同じように熱収縮させることができる。
【００２４】
ポリオレフィン層は比較的柔軟であることによって熱収縮性層の収縮に対して追従して収縮することができる。したがって、第１のポリオレフィン層及び第２のポリオレフィン層が熱収縮性層をサンドイッチしていることによって、本発明の積層体の熱収縮には、シワ、カール等の発生を抑制できる。
【００２５】
第１のポリオレフィン層及び／又は第２のポリオレフィン層は、共にヒートシール性であることが好ましい。これにより、例えば容器を包装する場合に、容器の一部にヒートシールして、この積層体を固定することができる。ヒートシール性とするために、第１のポリオレフィン層及び／又は第２のポリオレフィン層は、無延伸のポリオレフィン層であることが好ましい。ここで、ヒートシール性とは、１３０℃かつ０．２ＭＰａの条件で１．０秒間ヒートシールをして、包装体として有用な強度で接着できる性質をいう。
【００２６】
第１のポリオレフィン層及び／又は第２のポリオレフィン層がヒートシール性であることによって、本発明の積層体を筒状に成形することができ、容器を包装する際に好適な形態とすることができる。
【００２７】
第１のポリオレフィン層及び第２のポリオレフィン層の材料並びに厚みは、熱収縮性層の収縮に追従することができ、この積層体の熱収縮に、シワ、カール等を抑制できるように選択することができる。
【００２８】
例えば、第１のポリオレフィン層及び第２のポリオレフィン層に用いられるポリオレフィンとしては、特にポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、アイオノマー、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、ポリプロピレンとしては、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
例えば、第１のポリオレフィン層及び第２のポリオレフィン層の厚みは、それぞれ１０μｍ以上、１５μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は４０μｍ以上であってもよく、１００μｍ以下、８０μｍ以下又は６０μｍ以下であってもよい。
【００３０】
金属層が金属蒸着層である場合、この金属蒸着層を、第２のポリオレフィン層上に形成することができる。第２のポリオレフィン層は、熱収縮性層に追従して収縮する適度な柔軟性を有し、かつヒートシール性を有していながら、金属蒸着膜を形成できる程度の熱安定性を有していることが好ましい。このような観点から、第２のポリオレフィン層と金属層とは、アルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。
【００３１】
〈他の層〉
本発明の積層体は、本発明の効果を実質的に損なわない範囲で、他の層を有していてもよく、例えば接着層、印刷層、アンカーコート層、プライマー層等を有していてもよい。
【００３２】
印刷層は、例えばグラビアインキで形成されている層である。従来ブローチューブには透明ブローチューブ表面に曲面印刷を行っており、意匠性の高いブローチューブとすることが困難であった。それに対して、本発明の積層体を用いてブローチューブを包装する場合には、印刷の他に金属光沢性を付与することができ、意匠性の高いブローチューブとすることができる。
【００３３】
例えば、印刷層は、本発明の積層体を、第１のポリオレフィン層を外側にし、第２のポリオレフィン層を包装する容器側にして用いる場合には、熱収縮性層のいずれかの面に形成することができる。
【００３４】
また、第１のポリオレフィン層を包装する容器側にし、第２のポリオレフィン層を外側にして用いる場合には、印刷層を第２のポリオレフィン層の金属層とは反対側の面に形成することができる。この場合、印刷層の上にさらにトップコート層を形成してもよい。
【００３５】
接着層は、上記いずれかの２層を接着させる際に、随意に存在していてよく、特に接着剤の種類は限定されない。接着層としては、ポリオレフィン系接着剤、スチレンブタジエンゴム系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤等を挙げることができる。
【００３６】
この中でも特に、第１のポリオレフィン層と熱収縮性層、及び熱収縮性層と金属層とを接着させる場合には、イソシアネート基含有硬化剤及びこの硬化剤と反応するポリオール系の主剤を含む２液型ポリウレタン系接着剤を用いることができる。
【００３７】
《熱収縮積層体付容器》
本発明の熱収縮積層体付容器は、上記の熱収縮性積層体を熱収縮させることで、少なくとも一部が熱収縮積層体によって包装された容器である。
【００３８】
容器としては、特に限定されず、ボトル状容器、チューブ状容器、カップ状容器、袋状容器等の様々な態様を挙げることができる。この中でも特に、ボトル状容器又はチューブ状容器が好ましく、さらにブロー成形で得られる容器、例えばペットボトル、調味料用のブローチューブ等は、従来金属層を付与することが不可能又は困難であったため、これらの容器に対して、上記の熱収縮性積層体を熱収縮させることで得られる本発明の熱収縮積層体付容器は、極めて有用である。
【００３９】
チューブ状容器は、通常、容器の本体部分を構成する胴部；胴部の一端を閉じる閉止端部；閉止端部とは反対側に位置し、かつ内容物を吐出するノズル部分；及び胴部とノズル部分とを繋ぐ肩部が存在する。ブローチューブは、ブロー成形によって得られるチューブ状容器であり、好ましくは上述したようなポリオレフィンで形成される。
【００４０】
好ましくは、熱収縮させた積層体の第１のポリオレフィン層又は第２のポリオレフィン層が、前記チューブ状容器の閉止端部において、前記チューブ状容器にヒートシールされる。このヒートシールは、ポリオレフィン系樹脂によって構成されたチューブ状容器の閉止端部を形成する際に、熱収縮性積層体をチューブ状容器に重ねておくことで、同時に行うことができる。
【００４１】
上記の熱収縮性積層体を熱収縮させることによって、チューブ状容器の胴部及び肩部の少なくとも一部まで、好ましくはチューブ状容器のノズル部分以外の全てを包装することができる。ノズル部分には、通常キャップが被せられるため、このような熱収縮積層体付容器は、その全体が金属光沢、バリア性及び／又は遮光性を有することができる。
【００４２】
図２は、上記の熱収縮性積層体を熱収縮させてチューブ状容器を包装した、熱収縮積層体付のチューブ状容器を例示している。この熱収縮積層体付容器（１００）は、チューブ状容器（２０）を熱収縮積層体（１０）が包装している。チューブ状容器（２０）は、ノズル部（２１）、肩部（２２）、胴部（２３）、及び閉止端部（２４）を有し、熱収縮積層体（１０）は、閉止端部（２４）でチューブ状容器（２０）にヒートシールされると共に、チューブ状容器（２０）の肩部の少なくとも一部まで包装している。
【実施例】
【００４３】
《熱収縮性積層体の製造》
〈実施例１〉
実施例１の熱収縮性積層体を作製するために、以下のフィルム及び接着剤を用いた：
・第１のポリオレフィン層：厚さ３０μｍのＬＤＰＥフィルム（Ｓ−２０１Ｋ、株式会社アイセロ）；
・熱収縮層：両面にコロナ処理した、厚さ４０μｍのＰＥＴ系熱収縮フィルム（Ｓ７０５３、東洋紡株式会社）；
・金属層及び第２のポリオレフィン層：厚さ２５μｍのアルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレン（ＶＭ−ＣＰＰ２７０３、東レ加工フィルム株式会社）；及び
・接着剤層：塗布量３．０ｇ／ｍ２の２液型ポリウレタン系接着剤（主剤：芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−３１０、三井化学株式会社）；硬化剤：イソシアネート基含有硬化剤（Ａ−３、三井化学株式会社））。
【００４４】
熱収縮フィルムの片面に、接着剤を上記の塗布量で塗布して乾燥させて、アルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレンを接着するための第１の接着剤層を形成した。次に、この第１の接着層の上に、アルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレンを、アルミニウム蒸着層が接着層と接するようにドライラミネート法によって貼り合わせた。
【００４５】
熱収縮フィルムのもう一方の面にも、接着剤を上記の塗布量で塗布して乾燥させて、ＬＤＰＥフィルムを接着するための第２の接着層を形成した。そして、その上にＬＤＰＥフィルムを接着させて、実施例１に記載の熱収縮性積層体を得た。
【００４６】
〈比較例１〉
実施例１の熱収縮性積層体に、ＬＤＰＥフィルム及び第２の接着層を形成しなかったこと以外は同様にして、比較例１の熱収縮性積層体を得た。
【００４７】
〈比較例２〉
実施例１の熱収縮性積層体のアルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレンの代わりに、厚さ１２μｍのアルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム（１５１０、東レフィルム加工株式会社）を用いたこと以外は、同様にして、比較例２の積層体を得た。
【００４８】
《試験結果》
上記の実施例１及び比較例１の積層体を筒状にして、ブローチューブに重ねた後、その端部でヒートシールした。比較例２の積層体の場合には、接着剤を用いて筒状体を形成した。これらを９０℃の温浴槽中に１０秒間浸漬させた。その後、収縮の状態を確認した。
【００４９】
実施例１では、シワ、カール等の発生がなく、ブローチューブの肩部まで熱収縮積層体を綺麗に包装することができた。これにより、ブローチューブに金属光沢、バリア性、及び遮光性を与えることができた。それに対して、比較例１では、第１のポリオレフィン層が存在しなかったために、熱収縮性積層体が、容器外側方向にカールをしてしまい、ブローチューブを綺麗に包装することができなかった。さらに、比較例２では、第２のポリオレフィン層の代わりに、コシのあるＰＥＴフィルムが存在していたために、熱収縮が十分ではなくなり、ブローチューブを綺麗に包装することができなかった。
【符号の説明】
【００５０】
１０    熱収縮性積層体
１１    第１のポリオレフィン層
１２    第２のポリオレフィン層
１３    熱収縮性層
１４    金属層
１５    印刷層
１６    接着層
２０    チューブ状容器
２１    ノズル部
２２    肩部
２３    胴部
２４    閉止端部
１００    熱収縮積層体付容器
【図１】
2017001336.tif 000003
【図２】
2017001336.tif 000004