(57)【要約】【課題】ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率が高く、クリーンエア供給率維持率が高いホルムアルデヒド吸着剤及びそれを用いた脱臭フィルターを提供する。【解決手段】一般式（１）：2017094258.tif 000009［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。］で表されるヒドロキシアミン化合物が、平均粒子径が５０〜１０，０００μｍである活性炭に添着した材料からなる、ホルムアルデヒド吸着剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2017094258.tif 000007
［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。］
で表されるヒドロキシアミン化合物が、平均粒子径が５０〜１０，０００μｍである活性炭に添着した材料からなる、ホルムアルデヒド吸着剤。
【請求項２】
前記ヒドロキシアミン化合物がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである、請求項１に記載のホルムアルデヒド吸着剤。
【請求項３】
前記ヒドロキシアミン化合物の添着量が、前記活性炭の乾燥質量１００質量部に対して、１〜４０質量部である、請求項１又は２に記載のホルムアルデヒド吸着剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のホルムアルデヒド吸着剤を用いた工業製品。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のホルムアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルター。
【請求項６】
コア、ネット及び前記ホルムアルデヒド吸着剤を含有し、
前記コアには空隙が設けられており、
前記ネットは、前記コアの前面及び後面に取りつけられており、
前記コアが有する空隙の中に前記ホルムアルデヒド吸着剤が充填している、請求項５に記載の脱臭フィルター。
【請求項７】
前記コアの断面形状がハニカム状である、請求項６に記載の脱臭フィルター。
【請求項８】
前記コアの前後面の２枚のネット同士が接着している、請求項６又は７に記載の脱臭フィルター。
【請求項９】
前記コアの平面視外側に、前記コアの形状に沿うようにフレームが設置されている、請求項６〜８のいずれかに記載の脱臭フィルター。
【請求項１０】
一般式（１）：
【化２】
2017094258.tif 000008
［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。］
で表されるヒドロキシアミン化合物が、平均粒子径が５０〜１０，０００μｍである活性炭に添着した材料に、ホルムアルデヒドを接触させる、ホルムアルデヒドの吸着方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホルムアルデヒド吸着剤及びそれを用いた脱臭フィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境社会において、臭気公害対策への関心が高まっている。臭気公害としては、例えば排ガスによる公害が挙げられる。当該排ガスに含まれる臭気物質には、酸性臭気物質、中性臭気物質、アルカリ性臭気物質等が存在する他、アルデヒド系臭気物質等の臭気物質も存在する。なかでも、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド系臭気物質は、シックハウス症候群の原因物質とされており、当該臭気物質の除去及び消臭に対する要望が高い。現在、各種臭気物質を吸着除去するために、それぞれの臭気物質に対応する薬品（化学物質）が添着した吸着剤が用いられている。
【０００３】
例えば、上述の除去及び消臭に対する要望の高いアルデヒド系臭気物質の吸着には、多孔質担体に対して飽和環状第二アミン（ピペリジン、モルホリン等）を担持（添着）した吸着剤等が知られている（例えば、特許文献１等）。飽和環状第二アミンは、アルデヒド系臭気物質のなかでも、アセトアルデヒドの吸着に特に有効であるとされているが、臭気物質としては、ホルムアルデヒドの吸着剤も必要とされている。また、アミン化合物は特有の臭気を有し脱臭フィルターに使用するには適さない化合物も多く、ホルムアルデヒドの吸着に特に有効な吸着剤は知られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３５８５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１に記載の飽和環状第二アミンは、アルデヒド系臭気物質のなかでも、アセトアルデヒドの吸着には効果的ではあるが、ホルムアルデヒドの吸着には効果的ではない。このため、アセトアルデヒド等のアルデヒド系臭気物質を効果的に吸着できる吸着剤であっても、それをそのままホルムアルデヒドの吸着には使用できないという実態もある。
【０００６】
ところで、臭気物質吸着の規格として、中国ＧＢ規格（ＧＢ／Ｔ １８８０１−２０１５）によれば、３０ｍ３の試験室を使用した場合に、ホルムアルデヒド１５００ｍｇ／枚負荷以上である場合に、クリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）の維持率が５０％以上を達成すると最高ランクのＦ４であるとされている（他国ではこのような規格が存在しないことが多い）。このため、１ｍ３の試験室を使用して簡易試験をした場合、広さが１／３０であるため、上記基準の１／３０であるホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷以上である場合に、クリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）の維持率が５０％以上を達成することが要求されている。上記のように、アルデヒド系臭気物質吸着が要求されているものの、市販の８種類の脱臭フィルターに対してこの簡易試験を行った場合、この基準を満たす脱臭フィルターはほとんど存在しないうえに、この基準を満たす脱臭フィルターであっても、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）は低い（６０ｍ３／ｈ未満）。
【０００７】
本発明は、以上のような課題を解決しようとするものであり、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率が高く、クリーンエア供給率維持率が高いホルムアルデヒド吸着剤及びそれを用いた脱臭フィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の活性炭に対して特定のヒドロキシアミン化合物を添着させた材料は、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率が高く、クリーンエア供給率の維持率が高いため上記目的を達成できることを見出した。本発明者らは、さらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の構成を包含する。
【０００９】
項１．一般式（１）：
【００１０】
【化１】
2017094258.tif 000002
【００１１】
［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。］
で表されるヒドロキシアミン化合物が、平均粒子径が５０〜１０，０００μｍである活性炭に添着した材料からなる、ホルムアルデヒド吸着剤。
【００１２】
項２．前記ヒドロキシアミン化合物がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである、項１に記載のホルムアルデヒド吸着剤。
【００１３】
項３．前記ヒドロキシアミン化合物の添着量が、前記活性炭の乾燥質量１００質量部に対して、１〜４０質量部である、項１又は２に記載のホルムアルデヒド吸着剤。
【００１４】
項４．項１〜３のいずれかに記載のホルムアルデヒド吸着剤を用いた工業製品。
【００１５】
項５．項１〜３のいずれかに記載のホルムアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルター。
【００１６】
項６．コア、ネット及び前記ホルムアルデヒド吸着剤を含有し、
前記コアには空隙が設けられており、
前記ネットは、前記コアの前面及び後面に取りつけられており、
前記コアが有する空隙の中に前記ホルムアルデヒド吸着剤が充填している、項５に記載の脱臭フィルター。
【００１７】
項７．前記コアの断面形状がハニカム状である、項６に記載の脱臭フィルター。
【００１８】
項８．前記コアの前後面の２枚のネット同士が接着している、項６又は７に記載の脱臭フィルター。
【００１９】
項９．前記コアの平面視外側に、前記コアの形状に沿うようにフレームが設置されている、項６〜８のいずれかに記載の脱臭フィルター。
【００２０】
項１０．一般式（１）：
【００２１】
【化２】
2017094258.tif 000003
【００２２】
［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。］
で表されるヒドロキシアミン化合物が、平均粒子径が５０〜１０，０００μｍである活性炭に添着した材料に、ホルムアルデヒドを接触させる、ホルムアルデヒドの吸着方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、特定の活性炭に対して特定のヒドロキシアミン化合物を添着させているため、上記ＧＢ規格に基づくホルムアルデヒドの簡易試験を行った場合に、ホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）が高く（６０ｍ３／ｈ以上）、クリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）が高い（５０％以上）。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本明細書において、「添着」とは、ヒドロキシアミン化合物等の薬品を活性炭等の多孔質担体に担持することをいう。また、本明細書において、「含有する（comprise）」とは、「本質的にのみからなる（essentially consist of）」及び「のみからなる（consist of）」も包含する概念である。
【００２５】
１．ホルムアルデヒド吸着剤
本発明のホルムアルデヒド吸着剤（又はホルムアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルター）の特性評価には、中国ＧＢ規格（ＧＢ／Ｔ １８８０１−２０１５）に基づく評価試験を採用し、試験室の大きさを１ｍ３とした簡易試験により、脱臭フィルターのホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）及びクリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）を測定することにより行う。
【００２６】
具体的には、所望の吸着剤を備えた脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、ホルムアルデヒドの気中濃度を１ｐｐｍとなるように試験室に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速（ＬＶ）で稼働させ、５分間隔でホルムアルデヒド気中濃度を６０分間測定し、経過時間とホルムアルデヒド気中濃度の関係から、初期クリーンエア供給率（初期ＣＡＤＲ）を測定する（処理１）。
【００２７】
次に、所望の吸着剤を備えた脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、揮散用ファン上の濾紙又はキムワイプにホルムアルデヒド溶液を、ホルムアルデヒドの質量が５０ｍｇとなるように含浸させ、空清ファン及び揮散ファンを稼働させ、ホルムアルデヒド気中濃度が０．２ｐｐｍとなるまで放置する（処理２）。
【００２８】
最後に、処理２を施した脱臭フィルターを用いること以外は処理１と同様の操作をし、ホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）を測定する（処理３）。
【００２９】
上記の処理１〜３で得られた初期クリーンエア供給率（初期ＣＡＤＲ）とホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）との関係から、クリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）を測定する。このようにして得たホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）が高い（６０ｍ３／ｈ以上）か否か、クリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）が高い（５０％以上）か否かによって脱臭性能を判断する。
【００３０】
本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、特定のヒドロキシアミン化合物が活性炭に添着しているため、このようなホルムアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルターは、上記簡易試験において、ホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）が高く（６０ｍ３／ｈ以上、特に８０ｍ３／ｈ以上、さらに１００ｍ３／ｈ以上）、クリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）が高い（５０％以上、特に７０％以上、さらに９０％以上）。
【００３１】
このように、本発明のホルムアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルターは、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）が高いため、繰り返し使用に耐えることができる材料であり、ホルムアルデヒドに対する吸着性能の低下が抑制される。
【００３２】
なお、本発明のホルムアルデヒド吸着剤の形状及び平均粒子径については、後述する活性炭の形状及び平均粒子径と、それぞれ同等である。
【００３３】
以下、本発明のホルムアルデヒド吸着剤の各成分について説明する。
【００３４】
（１−１）活性炭
本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、活性炭を含む。この活性炭は、後述のヒドロキシアミン化合物を添着させる担体である。
【００３５】
活性炭は、ゼオライト、アルミナ等の無機系多孔質担体とは違って雑然とした細孔構造を有しているので、ホルムアルデヒドのように、他の無機系多孔質担体では吸着しにくい臭気物質であっても吸着し得るサイトを備えている。また、活性炭は、自由に動く用イオンを有していないので、添着成分であるヒドロキシアミン化合物との陽イオン交換（塩基交換）が発生する虞もない。このため、本発明では、活性炭を使用する。
【００３６】
活性炭としては、種々の活性炭を使用することができる。例えば、木材、木粉、ヤシ殻、パルプ製造時の副産物、バガス、廃糖蜜、石炭（泥炭、亜炭、褐炭、瀝青炭等）、無煙炭、石油蒸留残渣成分、石油ピッチ、コークス、コールタール等の植物系原料又は化石系原料；フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、レゾルシノール樹脂、セルロイド、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等の各種合成樹脂；ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン等の合成ゴム；その他合成木材；合成パルプ等を原料とする活性炭等が挙げられる。これらのなかでは、ホルムアルデヒドを気相吸着しやすいという観点から、石炭又はヤシ殻がより好ましい。これらの活性炭は、単独で用いることもでき、２種以上を組合せて用いることもできる。
【００３７】
活性炭は、これらの原料を必要に応じて炭化又は不融化した後、賦活処理することにより得ることができる。炭化方法、不融化方法、賦活方法は、特には限定されず、慣用の方法が利用できる。例えば、賦活は、炭素原料（又はその炭化物若しくは不融化物）を賦活ガス（水蒸気、二酸化炭素等）中、５００〜１０００℃程度で熱処理するガス賦活法、炭素原料（又はその炭化物若しくは不融化物）を賦活剤（リン酸、塩化亜鉛、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等）と混合し、３００〜８００℃程度で熱処理する化学的賦活法等により行うことができる。
【００３８】
活性炭（「イミダゾール及び／又はその誘導体を添着させる前の活性炭」又は「元炭」ともいう）は、市販品を使用することもできる。
【００３９】
また、活性炭は、ヒドロキシアミン化合物を添着させる前に熱処理を行ってもよい。熱処理の条件は、常法に従って行うことができる。活性炭に対して熱処理を行う場合、活性炭表面に存在する表面酸化物、表面官能基、希塩酸、アルカリ水溶液等を好適に除去できるので、ホルムアルデヒドの吸着性能をより向上させることができる。
【００４０】
活性炭の形状としては、例えば、粒状、ペレット状、繊維状、ハニカム状等から適宜採用することができる。ただし、粉末状活性炭には、ヒドロキシアミン化合物を担持させることが困難であり、またフィルター化した際には粉末が漏れない構造とするためには気相利用が困難な高圧力損失構造となり、使用しないことが好ましい。
【００４１】
活性炭の平均粒子径は、５０〜１０，０００μｍ、好ましくは５００〜５，０００μｍである。活性炭の平均粒子径が５０μｍ未満では、担体として機能することができずヒドロキシアミン化合物を担持させることが困難であり、またフィルター化した際には粉末が漏れない構造とするためには気相利用が困難な高圧力損失構造となり、本発明の脱臭フィルターに適用することが困難である。なお、平均粒子径が１０，０００μｍをこえると、後述の構造を有する脱臭フィルター（特に断面がハニカム状のコアを有する脱臭フィルター）に充填しようとしても密に充填できず、接触効率が悪くなる。活性炭の平均粒子径は、電子顕微鏡観察により測定する。
【００４２】
活性炭の比表面積は、６００〜２２００ｍ２／ｇが好ましく、９００〜２０００ｍ２／ｇがより好ましい。ＢＥＴ比表面積をこの範囲とすることにより、ホルムアルデヒド吸着性能と硬さをよりバランスすることができる。活性炭の比表面積は、ＢＥＴ法により測定する。
【００４３】
活性炭の細孔容積は、０．３０〜１．４０ｃｃ／ｇが好ましく、０．３２〜１．２５ｃｃ／ｇがより好ましい。活性炭の細孔容積をこの範囲とすることにより、ホルムアルデヒド吸着性能をより向上させるとともに、強度をより向上させて割れにくくすることができる。活性炭の細孔容積は、窒素吸着法により測定する。
【００４４】
（１−２）ヒドロキシアミン化合物
本発明の吸着剤は、ヒドロキシアミン化合物が活性炭に添着している。
【００４５】
本発明で使用されるヒドロキシアミン化合物は、一般式（１）：
【００４６】
【化３】
2017094258.tif 000004
【００４７】
［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。］
で表される化合物である。
【００４８】
一般式（１）において、Ｒ１で示されるアルキル基としては、直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基のいずれも採用でき、炭素数は１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００４９】
一般式（１）において、Ｒ１で示されるヒドロキシアルキル基としては、直鎖ヒドロキシアルキル基及び分岐鎖ヒドロキシアルキル基のいずれも採用でき、炭素数は１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００５０】
一般式（１）のＲ１としては、ホルムアルデヒド吸着性能の観点から、水素原子又は炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基がより好ましく、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等がより好ましい。
【００５１】
一般式（１）において、Ｒ２で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基としては、上記したものが挙げられる。一般式（１）のＲ２としては、ホルムアルデヒド吸着性能の観点から、水素原子又は炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００５２】
一般式（１）において、Ｒ３及びＲ４で示されるアルカンジイル基としては、直鎖アルカンジイル基及び分岐鎖アルカンジイル基のいずれも採用でき、炭素数は１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が挙げられる。なかでも、ホルムアルデヒド吸着性能の観点から、メチレン基、エチレン基等が好ましく、メチレン基がより好ましい。
【００５３】
上記のような条件を満たす一般式（１）で表されるヒドロキシアミン化合物としては、例えば、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；Ｔｒｉｓ）、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。なかでも、ホルムアルデヒド吸着性能の観点から、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；Ｔｒｉｓ）、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール等が好ましい。これらヒドロキシアミン化合物は、単独で用いることもでき、２種以上を組合せて用いることもできる。また、ヒドロキシアミン化合物は、公知又は市販品を用いることができる。
【００５４】
ヒドロキシアミン化合物の添着量は、活性炭１００質量部（乾燥品基準）に対して１〜４０質量部が好ましく、５〜３０質量部がより好ましい。ヒドロキシアミン化合物の添着量が上記範囲内であることによって、ヒドロキシアミン化合物が活性炭の孔を埋めにくく、ホルムアルデヒドが吸着剤中の反応サイトに到達しやすいために、より効率的にホルムアルデヒドを吸着することができる。
【００５５】
（１−３）ホルムアルデヒド吸着剤
本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、薬品（化学物質）として、ヒドロキシアミン化合物のみが添着されていることが好ましい。言い換えれば、本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、活性炭とヒドロキシアミン化合物との間に介在する成分は存在せず、活性炭とヒドロキシアミン化合物とが直接接するように添着（担持）されていることが好ましい。添着成分として、ヒドロキシアミン化合物に加えて、さらに、ハロゲン化アルカリ金属塩（ヨウ化カリウム等）、ハロゲン化アルカリ土類金属塩、酸（リン酸等）、界面活性剤等を使用すると、前記各成分が活性炭から脱離しにくく残留蓄積してしまい、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）及びクリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）を高くしにくい。このため、本発明では、薬品として、ヒドロキシアミン化合物以外の成分を含有しないことが好ましい。
【００５６】
２.ホルムアルデヒド吸着剤の製造方法
本発明のホルムアルデヒド吸着剤の製造方法（ヒドロキシアミン化合物の添着方法ともいう）は、前記ヒドロキシアミン化合物が前記活性炭に添着しているホルムアルデヒド吸着剤の製造方法であって、
前記ヒドロキシアミン化合物を含む液を前記活性炭に接触させる工程を含む方法が好ましい。当該方法によれば、脱臭フィルターに用いることで、上記簡易試験において、ホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）が高く（６０ｍ３／ｈ以上、特に８０ｍ３／ｈ以上、さらに１００ｍ３／ｈ以上）、クリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）が高い（５０％以上、特に７０％以上、さらに９０％以上）ホルムアルデヒド吸着剤を得ることができる。
【００５７】
また、このようにして得られるホルムアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルターは、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）が高いため、繰り返し使用に耐えることができる材料であり、ホルムアルデヒドに対する吸着性能の低下が抑制される。
【００５８】
活性炭に、ヒドロキシアミン化合物を含む液（好ましくは、ヒドロキシアミン化合物が溶媒に溶解している溶液）を接触させる方法としては、
(a) 前記ヒドロキシアミン化合物を含む液を活性炭に噴霧及び／又は散布する方法、
(b) 前記ヒドロキシアミン化合物を含む液中に、活性炭を浸漬する方法、
等が挙げられる。これらの方法により、活性炭全体に偏りなくヒドロキシアミン化合物を添着させることができる。また、使用するヒドロキシアミン化合物を含む液の温度は１５〜３０℃が好ましく、添着時間は１時間以内が好ましい。
【００５９】
前記(a)〜(b)の方法において、ヒドロキシアミン化合物を含む液を構成する溶媒（以下、単に「溶媒」ともいう）は、ヒドロキシアミン化合物を溶解する溶媒が好ましい。ヒドロキシアミン化合物を溶解する溶媒としては、例えば水等が挙げられる。
【００６０】
ヒドロキシアミン化合物の使用量は、ヒドロキシアミン化合物の添着量が活性炭１００質量部（乾燥品基準）に対して１〜４０質量部、特に５〜３０質量部となるように設定することが好ましい。例えば、上述の(a)の方法でヒドロキシアミン化合物が添着された活性炭を製造する場合、１〜４０質量部のヒドロキシアミン化合物を含む液を、１００質量部の乾燥活性炭に噴霧及び／又は散布することにより、ヒドロキシアミン化合物の添着量が活性炭１００質量部（乾燥品基準）に対して１〜４０質量部であるホルムアルデヒド吸着剤が得られる。
【００６１】
なお、前記ヒドロキシアミン化合物を添着させる前に、前記活性炭を改質（熱処理）してもよい。前記改質における熱処理の各条件（温度、時間、雰囲気、装置等）については、常法にしたがって行うことができる。
【００６２】
３.ホルムアルデヒド吸着剤を使用したホルムアルデヒドの吸着方法
本発明の吸着方法は、本発明のホルムアルデヒド吸着剤とホルムアルデヒドとを接触させることを特徴とする。上記吸着方法によれば、本発明のホルムアルデヒド吸着剤がホルムアルデヒドを効率よく吸着するので、ホルムアルデヒドを効率的に除去することができる。
【００６３】
本発明のホルムアルデヒド吸着剤を用いたホルムアルデヒドを吸着するメカニズムは、本発明のホルムアルデヒド吸着剤中のヒドロキシアミン化合物が有するアミノ基又はその誘導体基とホルムアルデヒドとが化学反応し、当該生成物をホルムアルデヒド吸着剤が吸着するものと考えられる。
【００６４】
４．工業製品への適用
本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、工業製品に配合して使用することができる。当該工業製品は、本発明を包含する。
【００６５】
工業製品とは、従来より広く知られている工業製品及び工業原料を指す。具体的には、塗料、接着剤、インキ、シーリング剤、紙製品、バインダー、樹脂エマルション、パルプ、木質材料、木質製品、プラスチック製品、フィルム、壁紙、建材（石膏ボード、内装材、天井材、床材等）、繊維製品、フィルター（特に脱臭フィルター等）等が挙げられる。また、これらの複合材料も工業製品に含まれる。複合材料としては、例えば、木材とプラスチックとの複合材料等が挙げられる。本発明の吸着方法では、本発明のホルムアルデヒド吸着剤が配合された上述の工業製品を、ホルムアルデヒドと接触させることによって、吸着剤とホルムアルデヒドとが接触し、その結果ホルムアルデヒドを効率よく吸着除去することができる。
【００６６】
工業製品としてフィルター（特に脱臭フィルター）を採用する場合、その構造としては、コア、ネット及び本発明のホルムアルデヒド吸着剤を含有し、前記コアには空隙が設けられており、前記ネットは、前記コアの前面及び後面に取りつけられており、前記コアが有する空隙の中に前記ホルムアルデヒド吸着剤が充填していることが好ましい。このような構成を採用することにより、ホルムアルデヒド吸着剤をコアの容積を変更するだけで充填量を調整でき、また吸着剤がコア内を自由に動くために吸着剤表面すべてを有効利用することが可能な構造となる。
【００６７】
コアの材質は特に制限されず、種々の材料を使用することができる。成形性及び経済性の観点からは、プラスチック成形品が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン等がより好ましい。また、コアの材質としてプラスチック成形品を採用する場合には、コアとネットとを接合するための接着剤を使用しないこともできる。
【００６８】
コアの形状は、断面がハニカム状であることが好ましい。断面がハニカム状であることにより、本発明の脱臭フィルターの内部には多数の断面が略六角形又は略円状の空隙（セル）の集合体とすることができる。なお、ハニカム状には、断面が厳密に正六角形又は円である場合のみならず、歪んだ形の六角形又は楕円の集合体や、六角形、円以外の形状（三角形、四角形等）を含む集合体であってもよい。ただし、コアの力学的性質及び空気をより均一に流通させる機能等の観点から、正六角形又は円の集合体であることが好ましい。
【００６９】
コアの断面がハニカム状である場合、各空隙（セル）の大きさは特に制限されず、本発明の脱臭フィルターの使用条件、充填する本発明のホルムアルデヒド吸着剤の大きさ等によって適宜選択し得る。本発明においては、各空隙（セル）を円とみなした場合の直径を５〜２０ｍｍ程度とすることが好ましい。
【００７０】
ネットの材質は特に制限されず、種々の材料を使用することができる。成形性及び経済性の観点からは、プラスチック成形品が好ましく、ポリエチレンテレフタレート等がより好ましい。
【００７１】
ネットのメッシュは、コア中に存在する空隙（セル）の内部に充填する本発明のホルムアルデヒド吸着剤の大きさを考慮して適宜選択し得る。空気を流通させた時に本発明のホルムアルデヒド吸着剤がネットから漏出しないように選択することが好ましい。
【００７２】
ネットは、前記コアの前面に１枚、後面に１枚取り付けられているが、これら２枚のネット同士が接着していることが好ましい。これにより、空気を流通させた時に本発明のホルムアルデヒド吸着剤がネットから漏出することをより抑制することができる。
【００７３】
また、本発明の脱臭フィルターにおいては、前記コアの平面視外側に、前記コアの形状に沿うようにフレームが設置されていることが好ましい。これにより、空気を流通させた時に本発明のホルムアルデヒド吸着剤がネットから漏出することをより抑制することができる。
【００７４】
さらに、本発明の脱臭フィルターにおいて、本発明のホルムアルデヒド吸着剤の充填量は特に制限されない。例えば、６７ｍｍ×５１ｍｍ×１４ｍｍのサイズの脱臭フィルターを採用する場合には、充填量は５〜４０ｇが好ましく、１０〜３０ｇがより好ましく、１５〜２０ｇがさらに好ましい。つまり、０．１１〜０．８４ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．２１〜０．６３ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．３１〜０．４２ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。
【００７５】
このような脱臭フィルターの製造工程は、特に制限されず、例えば、以下のとおりとすることができる。
（１）コア（好ましくは断面がハニカム状のコア）の両面に、ネット（好ましくはシート状のネット）を接着するための接着剤を塗布する。
（２）コアの前面にネットを接着する。
（３）コアの後面から、本発明のホルムアルデヒド吸着剤を充填する。
（４）コアの後面にネットを接着する。
【００７６】
工程（１）において、接着剤の材質は特に制限されず、常法にしたがって行うことができる。例えば、ホットメルトを採用することができる。塗布方法は、特に制限されず、常法にしたがって行うことができ、例えば、ロールコーター等で行うことができる。なお、コアの材質としてプラスチック成形品を採用する場合には、工程（１）を行わなくてもよい。
【００７７】
工程（２）において、コアの前面にネットを接着する方法は、特に制限されず、例えば、コアとネットとを熱プレスすることができる。熱プレスの条件は特に制限されず、常法にしたがって行うことができる。この際、ネットは、２枚のネット同士を接合できる程度に、コアよりも大きいサイズとすることが好ましい。これにより、コアの後面側から本発明のホルムアルデヒド吸着剤を充填することができる。
【００７８】
工程（２）の後、本発明のホルムアルデヒド吸着剤を充填する前に、金型にセットして固定してもよい。
【００７９】
工程（３）は、例えば、活性炭充填機を用いて行うこともできるし、計量カップでコア中の空隙（セル）に一つ一つ充填することもできる。
【００８０】
工程（４）において、コアの前面にネットを接着する方法は、特に制限されず、工程（２）と同様とすることができる。この際、ネットは、２枚のネット同士を接合できる程度に、コアよりも大きいサイズとすることが好ましい。これにより、コアの中に本発明のホルムアルデヒド吸着剤を封じ込めることができる。
【００８１】
工程（４）の後、コアの平面視外側において、２枚のネットをシール機等で溶着し、本発明のホルムアルデヒド吸着剤がより漏れにくくすることができる。
【００８２】
またさらに接着剤で２枚のネットを接着したコアにフレームを取り付けることで、本発明のホルムアルデヒド吸着剤がさらに漏れにくくすることができる。
【００８３】
その後、例えば、コアの平面視外側において、２枚のネットをシール機等で溶着し、本発明のホルムアルデヒド吸着剤がより漏れにくくしてもよい。
【００８４】
さらに、フレームに接着剤を塗布し、２枚のネットを接着したコアを取りつけることによって、本発明のホルムアルデヒド吸着剤がさらに漏れにくくしてもよい。接着剤の材質は特に制限されず、常法にしたがって行うことができる。例えば、ホットメルトを採用することができる。塗布方法は、特に制限されず、常法にしたがって行うことができ、例えば、ロールコーター等で行うことができる。
【実施例】
【００８５】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例の態様に限定されない。
【００８６】
実施例１
トリスヒドロキシアミノメチルアミン（Ｔｒｉｓ；和光純薬工業製）１０質量部を、水２５質量部に溶解して、添着溶液（液温常温）を調製した。次に、粒径が２ｍｍの石炭ペレット活性炭（ペレット状活性炭；比表面積１１００ｍ２／ｇ；大阪ガスケミカル製）１００質量部が入った小型糖衣機を回転させながら、上記添着溶液を上記石炭ペレット活性炭に対して均一に噴霧することにより（添着時間：３０分）、トリスヒドロキシアミノメチルアミン（のみ）が石炭ペレット活性炭に添着している吸着剤を得た。
【００８７】
＜実施例１における添着成分及び添着量＞
・トリスヒドロキシアミノメチルアミン添着量：石炭ペレット活性炭１００質量部に対して１０質量部。
【００８８】
比較例１
トリスヒドロキシアミノメチルアミンの代わりにイミダゾール（和光純薬工業（株）製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、イミダゾール（のみ）が石炭ペレット活性炭に添着している吸着剤を得た。
【００８９】
＜比較例１における添着成分及び添着量＞
・イミダゾール添着量：石炭ペレット活性炭１００質量部に対して１０質量部。
【００９０】
実施例２
断面がハニカム状のコア（ポリエチレン製；サイズ６７ｍｍ×５１ｍｍ×１４ｍｍ）の側面に、コートボール紙（長さ２３６ｍｍ×幅１４ｍｍ×厚み１ｍｍ）を両面テープ（幅１０ｍｍ）で貼り付け、コア側面すべてを覆う。
【００９１】
次に、コアの前面に、シート状ホットメルト（ポリアミド系樹脂製）、シート状ネット（ポリエチレンテレフタレート製；メッシュ約０．５ｍｍ）の順に重ねて置き、約１５０℃設定の電気式アイロンで加熱して、シート状ネットを接着した。
【００９２】
次に、コアの後面から、実施例１のホルムアルデヒド吸着剤１１．７ｇを充填した。
【００９３】
次に、コアの前面同様に、コアの後面に、シート状ホットメルト（ポリアミド系樹脂製）、シート状ネット（ポリエチレンテレフタレート製；メッシュ約０．５ｍｍの順に重ねて置き、約１５０℃設定の電気式アイロンで加熱して、シート状ネットを接着し、実施例２の脱臭フィルターを得た。
【００９４】
実施例３
実施例１のホルムアルデヒド吸着剤の充填量を１６．７ｇとすること以外は実施例２と同様に、脱臭フィルターを得た。
【００９５】
比較例２
実施例１のホルムアルデヒド吸着剤の代わりに比較例１のホルムアルデヒド吸着剤を使用すること以外は実施例２と同様に、脱臭フィルターを得た。
【００９６】
比較例３
実施例１のホルムアルデヒド吸着剤の代わりに比較例１のホルムアルデヒド吸着剤を使用し、その充填量を１６．７ｇとすること以外は実施例２と同様に、脱臭フィルターを得た。
【００９７】
試験例１：初期クリーンエア供給率（初期ＣＡＤＲ）測定
実施例２〜３及び比較例２〜３の脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、ホルムアルデヒドの気中濃度を１ｐｐｍとなるように試験室（１ｍ３）に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速（ＬＶ）である１．０ｍ／ｓで稼働させ、ホルムアルデヒドメーターｈｔｖを用いて、５分間隔でホルムアルデヒド気中濃度を６０分間測定し、経過時間とホルムアルデヒド気中濃度の関係から、初期クリーンエア供給率（初期ＣＡＤＲ）を測定した。結果を表１に示す。
【００９８】
試験例２：ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）測定
実施例２〜３及び比較例２〜３の吸着剤を備えた脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、揮散用ファン上の濾紙又はキムワイプにホルムアルデヒド溶液を、ホルムアルデヒド質量が５０ｍｇとなる（中国ＧＢ規格（ＧＢ／Ｔ １８８０１−２０１５）に相当）ように含浸させ、空清ファン及び揮散ファンを稼働させ、ホルムアルデヒド気中濃度が０．２ｐｐｍとなるまで放置した。
【００９９】
さらに、上記の処理を施した脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、ホルムアルデヒドの気中濃度を１ｐｐｍとなるように試験室（１ｍ３）に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速（ＬＶ）である１．０ｍ／ｓで稼働させ、ホルムアルデヒドメーターｈｔｖを用いて、５分間隔でホルムアルデヒド気中濃度を６０分間測定し、経過時間とホルムアルデヒド気中濃度の関係から、ホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）を測定した。また、試験例１で得た初期クリーンエア供給率（初期ＣＡＤＲ）と、試験例２で得たホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後のクリーンエア供給率（ＣＡＤＲ）との関係から、クリーンエア供給率維持率（ＣＡＤＲ維持率）を算出した。結果を表１に示す。
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
＜考察＞
表１からも明らかなように、トリスヒドロキシアミノメチルアミン（のみ）が添着している実施例２〜３の脱臭フィルターは、初期ＣＡＤＲが８８．６ｍ３／ｈ及び１１６．６ｍ３／ｈと優れたホルムアルデヒド吸着性能を有しているとともに、ＣＡＤＲ維持率が８６％及び９６％とホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後であっても優れたホルムアルデヒド吸着性能を維持していた。それに対して、イミダゾール（のみ）が添着している比較例２〜３の脱臭フィルターは、初期ＣＡＤＲが７１．９ｍ３／ｈ及び１１６．０ｍ３／ｈと優れたホルムアルデヒド吸着性能を有しているものの、ＣＡＤＲ維持率は３９％及び３７％であり、ホルムアルデヒド５０ｍｇ／枚負荷後にはホルムアルデヒド吸着性能を維持することはできなかった。つまり、実施例２〜３の脱臭フィルターは、繰り返し使用に耐えることができることが理解できる。
【０１０２】
なお、実施例３の吸着剤を、市販の脱臭フィルターと比較した結果を表２に示す。
【０１０３】
【表２】
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【０１０４】
表２からも明らかなように、本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、どの市販品と比較しても、初期ＣＡＤＲが同等又はそれ以上の性能であった。また、ホルムアルデヒド負荷後の性能は、ＣＡＤＲ及びＣＡＤＲ維持率ともに、どの市販品よりも優れた性能を有していた。このため、本発明のホルムアルデヒド吸着剤は繰り返し使用に耐えることができる材料であり、ホルムアルデヒドに対する吸着性能の低下が抑制される。