(57)【要約】【課題】本発明は、ピンホールの発生を抑制し、彫刻性および耐溶剤性に優れた樹脂層を形成するこができる樹脂部材、ならびに、樹脂部材を用いた印刷用樹脂原版およびその製造方法、樹脂部材を用いた印刷用樹脂版およびその製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】印刷用樹脂原版の製造に用いられ、印刷用樹脂版においてレリーフが形成される部材となる、樹脂部材であって、  熱可塑性樹脂を含有し、  面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．１０以上となる、樹脂部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷用樹脂原版の製造に用いられ、印刷用樹脂版においてレリーフが形成される部材となる、樹脂部材であって、
熱可塑性樹脂を含有し、
面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．１０以上となる、樹脂部材。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテル・エーテル・ケトン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、および、ポリカーボネート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である、請求項１に記載の樹脂部材。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂である、請求項１に記載の樹脂部材。
【請求項４】
前記ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂である、請求項３に記載の樹脂部材。
【請求項５】
マルテンス硬度が、７０Ｎ／ｍｍ２以上３００Ｎ／ｍｍ２以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂部材。
【請求項６】
円筒状支持体上に樹脂層が設けられた印刷用樹脂原版であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂を含有し、
前記樹脂層の面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる、印刷用樹脂原版。
【請求項７】
請求項６に記載の印刷用樹脂原版を作製する印刷用樹脂原版の製造方法であって、
円筒状支持体上に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂部材を設置する設置工程と、
前記樹脂部材を加熱し、前記樹脂部材を収縮させ、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる樹脂層を形成する収縮工程とを有する、印刷用樹脂原版の製造方法。
【請求項８】
円筒状支持体上に樹脂層が設けられた印刷用樹脂版であって、
前記樹脂層に、非画像部と画像部とを有するレリーフが形成されており、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂を含有し、
前記樹脂層の面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる、印刷用樹脂版。
【請求項９】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテル・エーテル・ケトン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、および、ポリカーボネート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である、請求項８に記載の印刷用樹脂版。
【請求項１０】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂である、請求項８に記載の印刷用樹脂版。
【請求項１１】
前記ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂である、請求項１０に記載の印刷用樹脂版。
【請求項１２】
前記円筒状支持体が、アルミニウムまたは鉄を含有する金属支持体である、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の印刷用樹脂版。
【請求項１３】
グラビア印刷に用いる、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の印刷用樹脂版。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか１項に記載の印刷用樹脂版を作製する印刷用樹脂版の製造方法であって、
円筒状支持体上に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂部材を設置する設置工程と、
前記樹脂部材を加熱し、前記樹脂部材を収縮させ、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる樹脂層を形成する収縮工程と、
前記樹脂層を彫刻し、非画像部と画像部とを有するレリーフを形成するレリーフ形成工程とを有する、印刷用樹脂版の製造方法。
【請求項１５】
前記レリーフ形成工程が、接触型彫刻またはレーザー彫刻により前記レリーフを形成する工程である、請求項１４に記載の印刷用樹脂版の製造方法。
【請求項１６】
前記接触型彫刻が、ダイヤモンド彫刻である、請求項１５に記載の印刷用樹脂版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂部材、ならびに、樹脂部材を用いた印刷用樹脂原版およびその製造方法、樹脂部材を用いた印刷用樹脂版およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、レタープレス印刷などの樹脂凸版を製造する場合や、グラビア印刷などの樹脂凹版を製造する場合において、レーザー光を照射して照射された部分の樹脂が除去されることにより表面に凹凸パターンを形成するレーザー彫刻法が用いられるようになってきた。
レーザー彫刻法に適用される材料としては、感光性樹脂組成物を光硬化させて得られる感光性樹脂硬化物などが用いられている。特に、近年、処理時間の短縮の観点から、感光性樹脂硬化物をレーザー彫刻する技術が増えてきた。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「熱可塑性樹脂及び光吸収剤を含んでなるレーザー製版用版材料において、更に、撥水剤又は撥油剤を含有することを特徴とするレーザー製版用版材料。」が記載されている（［請求項１］）。
【０００４】
また、特許文献２には、「レーザー彫刻用円筒状印刷原版の製造方法であって、（１）凹凸部が存在する、中空円筒状支持体（ａ）の表面に硬化性樹脂組成物を塗布して、表面調整層を形成する工程、（２）表面調整層上にシート状樹脂を巻きつけ、表面調整層と接触させる工程、（３）表面調整層を硬化させる工程を含む、レーザー彫刻用円筒状印刷原版の製造方法。」が記載されており（［請求項１］）、また、この方法によって製造されるレーザー彫刻用円筒状印刷原版に、レーザー光を照射して凹パターンを形成するレーザー彫刻工程を含む、レーザー彫刻円筒状印刷版の製造方法が記載されている（［請求項１４］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２７６８３７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１５７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者は、特許文献１に記載されている従来公知のレーザー製版用版材料について検討を行ったところ、コーティング法により樹脂層を形成した場合には、樹脂層にピンホールが発生する場合があることが分かった。
また、特許文献２に記載された製造方法で作製したレーザー彫刻円筒状印刷版について検討を行ったところ、シート状樹脂を用いた場合には、彫刻性および耐溶剤性が劣る場合があることが分かった。
【０００７】
そこで、本発明は、ピンホールの発生を抑制し、彫刻性および耐溶剤性に優れた樹脂層を形成するこができる樹脂部材、ならびに、樹脂部材を用いた印刷用樹脂原版およびその製造方法、樹脂部材を用いた印刷用樹脂版およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂を含有し、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．１０以上となる樹脂部材（基材）を用いると、ピンホールの発生を抑制し、彫刻性および耐溶剤性に優れる樹脂層が形成できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
【０００９】
［１］  印刷用樹脂原版の製造に用いられ、印刷用樹脂版においてレリーフが形成される部材となる、樹脂部材であって、
熱可塑性樹脂を含有し、
面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．１０以上となる、樹脂部材。
［２］  熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテル・エーテル・ケトン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、および、ポリカーボネート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である、［１］に記載の樹脂部材。
［３］  熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂である、［１］に記載の樹脂部材。
［４］  ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂である、［３］に記載の樹脂部材。
［５］  マルテンス硬度が、７０Ｎ／ｍｍ２以上３００Ｎ／ｍｍ２以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂部材。
【００１０】
［６］  円筒状支持体上に樹脂層が設けられた印刷用樹脂原版であって、
樹脂層が、熱可塑性樹脂を含有し、
樹脂層の面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる、印刷用樹脂原版。
［７］  ［６］に記載の印刷用樹脂原版を作製する印刷用樹脂原版の製造方法であって、
円筒状支持体上に、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂部材を設置する設置工程と、
樹脂部材を加熱し、樹脂部材を収縮させ、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる樹脂層を形成する収縮工程とを有する、印刷用樹脂原版の製造方法。
【００１１】
［８］  円筒状支持体上に樹脂層が設けられた印刷用樹脂版であって、
樹脂層に、非画像部と画像部とを有するレリーフが形成されており、
樹脂層が、熱可塑性樹脂を含有し、
樹脂層の面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる、印刷用樹脂版。
［９］  熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテル・エーテル・ケトン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、および、ポリカーボネート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である、［８］に記載の印刷用樹脂版。
［１０］  熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂である、［８］に記載の印刷用樹脂版。
［１１］  ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂である、［１０］に記載の印刷用樹脂版。
［１２］  円筒状支持体が、アルミニウムまたは鉄を含有する金属支持体である、［８］〜［１１］のいずれかに記載の印刷用樹脂版。
［１３］  グラビア印刷に用いる、［８］〜［１２］のいずれかに記載の印刷用樹脂版。
［１４］  ［８］〜［１３］のいずれかに記載の印刷用樹脂版を作製する印刷用樹脂版の製造方法であって、
円筒状支持体上に、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂部材を設置する設置工程と、
樹脂部材を加熱し、樹脂部材を収縮させ、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が最小値Ｂに対する最大値Ａの割合で１．０５以上となる樹脂層を形成する収縮工程と、
樹脂層を彫刻し、非画像部と画像部とを有するレリーフを形成するレリーフ形成工程とを有する、印刷用樹脂版の製造方法。
［１５］  レリーフ形成工程が、接触型彫刻またはレーザー彫刻によりレリーフを形成する工程である、［１４］に記載の印刷用樹脂版の製造方法。
［１６］  接触型彫刻が、ダイヤモンド彫刻である、［１５］に記載の印刷用樹脂版の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ピンホールの発生を抑制し、彫刻性および耐溶剤性に優れた樹脂層を形成するこができる樹脂部材、ならびに、樹脂部材を用いた印刷用樹脂原版およびその製造方法、樹脂部材を用いた印刷用樹脂版およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１４】
［樹脂部材］
本発明の樹脂部材は、印刷用樹脂原版の製造に用いられ、印刷用樹脂版においてレリーフが形成される部材となる、樹脂部材である。
ここで、「印刷用樹脂原版の製造に用いられ、印刷用樹脂版においてレリーフが形成される部材となる」とは、本発明の樹脂部材が、後述する本発明の印刷用樹脂原版の製造に用いられ、円筒状支持体上に設けられる樹脂層として形成された後に、この樹脂層が印刷用樹脂版のレリーフが形成される対象となることを意味する。
【００１５】
また、本発明の樹脂部材は、熱可塑性樹脂を含有し、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合（以下、単に「面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）」とも略す。）で１．１０以上となる樹脂部材である。
ここで、面内方向のヤング率とは、ＪＩＳ Ｋ７１６１に記載された試験方法に従い、樹脂部材の主面から、１５度ずつ角度を変えて複数のダンベル型試験片を切り出し、切り出した各試験片について引張試験を行って測定される１０％伸び時の引張弾性率をいう。
また、面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．１０以上であることの技術的な意義は、樹脂部材が、延伸処理が施された部材であることを意味する。
【００１６】
本発明においては、熱可塑性樹脂を含有し、面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．１０以上となる樹脂部材を用いることにより、ピンホールの発生を抑制し、彫刻性および耐溶剤性に優れた樹脂層を形成するこができる。
このようにピンホールの発生が抑制され、彫刻性および耐溶剤性に優れた樹脂層が形成される理由は、詳細には明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
まず、本発明の樹脂部材を用いることにより、塗布によらず円筒状支持体上に樹脂層を形成できるため、ピンホールの発生を抑制することができる。
また、本発明の樹脂部材が延伸により成型されるため、無延伸の部材と比べて分子鎖の配向が揃うことにより、筒状支持体上に形成される樹脂層の結晶性が上がると推定される。樹脂層の結晶性が上がることにより、溶剤の浸透性を低減することができ、耐溶剤性が良好になると考えられる。また、樹脂層の結晶性が上がることで、硬度が高く変形し難くなり、彫刻時にかかる力で樹脂が変形し難くなるため、彫刻されたセルの対称性が向上し、バリの発生が低減できると考えられる。
【００１７】
本発明においては、樹脂部材の収縮時における皺の発生を抑制し、また、樹脂部材の位置ズレを抑制する観点から、樹脂部材の面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．１０〜１．５０であることが好ましく、１．２〜１．４であることがより好ましい。
【００１８】
＜熱可塑性樹脂＞
上記熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、ポリエーテル・エーテル・ケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
これらの熱可塑性樹脂のうち、印刷用樹脂版を作製する際の彫刻工程においてレリーフを形成しやすくなる理由から、ポリエステル樹脂であることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂であることがより好ましい。
【００２０】
また、上記熱可塑性樹脂の数平均分子量は、印刷用樹脂原版および印刷用樹脂版において形成される樹脂層の機械的強度などの観点から、１５，０００〜３０，０００であることが好ましく、１８，０００〜２５，０００であることがより好ましい。
なお、本発明における数平均分子量の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定することが好ましい。本発明におけるゲル浸透クロマトグラフィ法による測定は、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ Ｍ−Ｈ、ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いることが好ましい。
【００２１】
上記熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂部材の全質量に対して３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが最も好ましい。
【００２２】
＜マルテンス硬度＞
本発明においては、彫刻時および印刷時の傷発生を抑制する観点から、樹脂部材のマルテンス硬度が７０Ｎ／ｍｍ２以上３００Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、７０〜２００Ｎ／ｍｍ２であることがより好ましく、７０〜１００Ｎ／ｍｍ２であることが更に好ましい。
ここで、マルテンス硬度とは、ＩＳＯ １４５７７−１（計装化押し込み硬さ）に準拠したナノインデンテーション法により、最大荷重１０００ｍＮ、最大深度１０μｍ、荷重時間１８秒、ビッカース圧子にて測定される値である。例えば、超微小硬度計（ＤＵＨ−２０１Ｓ、島津製作所社製）を用いて測定することができる。
【００２３】
本発明の樹脂部材の形状は、面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．１０以上であれば特に限定されないが、その具体例としては、延伸処理により形成されたフィルムもしくはシートの形状；延伸処理により形成されたシート状部材の対向する端部（辺）が接合された筒状；等が挙げられる。
また、樹脂部材の厚みは、５０μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００２４】
本発明の樹脂部材の作製方法は特に限定されないが、例えば、上述した熱可塑性樹脂に延伸処理を施すことにより作製することができる。
延伸処理としては、例えば、一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、三軸延伸などが挙げられる。具体的には、インフレーション法、Ｔダイ−二軸延伸法などを採用することができる。
【００２５】
また、延伸処理は、湿潤式延伸方法と乾式延伸方法のいずれも採用できるが、本発明では乾式延伸方法を用いるのが、延伸する際の温度範囲を広く設定することができる点で好ましい。
【００２６】
また、延伸処理では、樹脂部材の元長に対して、総延伸倍率で１．５〜１７倍の範囲になるように行うのが好ましく、１．５〜１０倍であるのがより好ましく、１．５〜８倍であるのが更に好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂部材は、印刷用樹脂版の製造時の彫刻工程における彫刻性がより良好となり、また、レーザー彫刻性や検査性が向上する等の理由から、着色を目的として顔料や染料を含有させることができる。着色させる方法は特に限定されないが、上述した延伸処理を施す際、成形処理時に顔料や染料を混ぜて着色させることができる。
顔料としては、特に限定されないが、カーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、群青、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。
有機染料としては、例えば、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、エロー３Ｇ、エローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラック等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明の樹脂部材は、印刷用樹脂版の製造時の彫刻工程における彫刻性がより良好となる理由から、アニール処理を施すことが好ましい。
アニール処理の温度条件は特に限定されないが、樹脂の結晶化温度以上の温度であることが好ましい。具体的には、樹脂によっても異なるが、１５０℃以上２５０℃以下が好ましく、１７０℃以上２２０℃以下がより好ましく、１８０℃以上２１０℃以下が更に好ましい。なお、アニール処理は、後述する収縮工程と同時に行ってもよい。
【００２９】
［印刷用樹脂原版］
本発明の印刷用樹脂原版は、円筒状支持体上に樹脂層が設けられた印刷用樹脂原版である。
また、本発明の印刷用樹脂原版においては、樹脂層が、熱可塑性樹脂を含有し、樹脂層の面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合（面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ））で１．０５以上である。
【００３０】
ここで、本発明の印刷用樹脂原版が有する樹脂層における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）の下限値（１．０５）は、上述した本発明の樹脂部材における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）の下限値（１．１０）よりも小さいが、この規定の意図は、本発明の印刷用樹脂原版における樹脂層が、後述する本発明の印刷用樹脂原版の製造方法にも示す態様、すなわち、円筒状支持体上に設置した本発明の樹脂部材を加熱により収縮させて形成される態様（以下、「熱収縮態様」ともいう。）を考慮したものである。なお、本発明の印刷用樹脂原版における樹脂層が、熱収縮態様でない場合、例えば、二軸延伸が施されたフィルム状の樹脂部材を円筒状支持体上に貼り合わせる態様などにおいては、本発明の印刷用樹脂原版が有する樹脂層における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）は、上述した本発明の樹脂部材における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）と同様、１．１０以上となる。
また、本発明においては、樹脂層の位置ズレや膨らみを抑制する観点から、樹脂層の面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．０５〜１．４０であることが好ましく、１．１〜１．２であることがより好ましい。
【００３１】
本発明の印刷用樹脂原版が有する樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂については、上述した本発明の樹脂部材に含まれる熱可塑性樹脂と同様のものが挙げられる。
また、樹脂層の形状は、面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．０５以上であれば特に限定されないが、その具体例としては、延伸処理により形成されたフィルムもしくはシートの形状；延伸処理により形成されたシート状部材の対向する端部（辺）が接合された筒状；円筒状に押し出され、延伸された筒状；等が挙げられる。
また、樹脂層の厚みは、５０μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００３２】
本発明の印刷用樹脂原版が有する円筒状支持体は特に限定されず、従来公知の印刷シリンダーを適宜用いることができる。
上記円筒状支持体としては、繊維強化プラスチック、フィルム強化プラスチック、金属およびゴムから選択される少なくとも１種類の材料を含有する円筒状支持体であることが好ましい。
これらのうち、金属を含有する円筒状支持体であることが好ましく、アルミニウムまたは鉄を含有する金属支持体であることがより好ましい。
【００３３】
［印刷用樹脂原版の製造方法］
本発明の印刷用樹脂原版の製造方法は、上述した本発明の印刷用樹脂原版を作製する印刷用樹脂原版の製造方法であって、上記円筒状支持体上に、上述した本発明の樹脂部材を設置する設置工程と、上記樹脂部材を加熱し、上記樹脂部材を収縮させ、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が最小値Ｂに対する最大値Ａの割合（面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ））で１．０５以上となる樹脂層を形成する収縮工程とを有する、印刷用樹脂原版の製造方法である。
【００３４】
〔設置工程〕
本発明の印刷用樹脂原版の製造方法が有する設置工程は、上記円筒状支持体上に、上述した本発明の樹脂部材を設置する工程である。
本発明の樹脂部材を設置する方法は、本発明の樹脂部材の形状などにより影響を受けるため特に限定されないが、例えば、筒状の樹脂部材を用いた場合には、上記円筒状支持体に被せる方法が挙げられ、シート状の樹脂部材を用いた場合には、接着剤などの硬化性樹脂を用いて直接貼り合わせる方法、接着剤などの硬化性樹脂を用いてシート状の樹脂部材の端部同士を接合する方法などが挙げられる。
【００３５】
〔収縮工程〕
本発明の印刷用樹脂原版の製造方法が有する収縮工程は、上記円筒状支持体上に設置した樹脂部材を加熱し、樹脂部材を収縮させることにより、面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．０５以上となる樹脂層を形成する工程である。
樹脂部材を加熱する方法は特に限定されないが、例えば、樹脂部材を設置した円筒状支持体をヒーター等により加熱する方法；円筒状支持体上に設置した樹脂部材をシュリンクトンネルにより加熱する方法、ヒートガンにより加熱する方法、高温の液体と接触させる方法；等が挙げられる。加熱手段としては、例えば、熱風、スチーム、赤外線等が挙げられる。
また、樹脂部材を加熱する温度は、本発明の樹脂部材の材料などにより影響を受けるため特に限定されないが、樹脂部材のガラス転位温度が目安となる。例えば、ポリエチレンテレフタラートであれば、８０℃〜１４０℃が好適である。
また、樹脂部材を加熱する時間は、本発明の樹脂部材の材料などにより影響を受けるため特に限定されないが、例えば、１分〜３０分程度の時間で加熱することができる。
【００３６】
［印刷用樹脂版］
本発明の印刷用樹脂版は、円筒状支持体上に樹脂層が設けられた印刷用樹脂版である。
また、本発明の印刷用樹脂版においては、樹脂層に、非画像部と画像部とを有するレリーフが形成されており、樹脂層が、熱可塑性樹脂を含有し、樹脂層の面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が、最小値Ｂに対する最大値Ａの割合（面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ））で１．０５以上となる。
【００３７】
ここで、本発明の印刷用樹脂版が有する樹脂層における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）の下限値（１．０５）は、上述した本発明の樹脂部材における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）の下限値（１．１０）よりも小さいが、この規定の意図は、本発明の印刷用樹脂版における樹脂層が、後述する本発明の印刷用樹脂版の製造方法にも示す態様、すなわち、円筒状支持体上に設置した本発明の樹脂部材を加熱により収縮させて形成される態様（以下、「熱収縮態様」ともいう。）を考慮したものである。なお、本発明の印刷用樹脂版における樹脂層が、熱収縮態様でない場合、例えば、二軸延伸が施されたフィルム状の樹脂部材を円筒状支持体上に貼り合わせる態様などにおいては、本発明の印刷用樹脂版が有する樹脂層における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）は、上述した本発明の樹脂部材における面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）と同様、１．１０以上となる。
また、本発明においては、樹脂層の位置ズレや膨らみを抑制する観点から、樹脂層の面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．０５〜１．４０であることが好ましく、１．１〜１．２であることがより好ましい。
【００３８】
本発明の印刷用樹脂版が有する樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂については、上述した本発明の樹脂部材に含まれる熱可塑性樹脂と同様のものが挙げられる。
また、樹脂層の形状は、面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）が１．０５以上であれば特に限定されないが、その具体例としては、延伸処理により形成されたフィルムもしくはシートの形状；延伸処理により形成されたシート状部材の対向する端部（辺）が繋がった筒状；円筒状に押し出され、延伸された筒状；等が挙げられる。
また、樹脂層の厚みは、５０μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。
また、樹脂層におけるレリーフの形状は、印刷方式や画像により変わるため特に限定されないが、グラビア印刷では最大セルの深さが３０〜５０μｍ程度、フレキソ印刷では非画像部の深さが３００〜６００μｍ程度、彫刻により除去されていることが好ましい。
【００３９】
本発明の印刷用樹脂版が有する円筒状支持体は特に限定されず、上述した本発明の印刷用樹脂原版が有する円筒状支持体と同様のものが挙げられる。
【００４０】
本発明の印刷用樹脂版は、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、グラビア印刷、グラビアオフセット印刷等の用途に用いることができるが、グラビア印刷に用いることが好ましい。
【００４１】
［印刷用樹脂版の製造方法］
本発明の印刷用樹脂版の製造方法は、上述した本発明の印刷用樹脂版を作製する印刷用樹脂原版の製造方法であって、上記円筒状支持体上に、上述した本発明の樹脂部材を設置する設置工程と、樹脂部材を加熱し、樹脂部材を収縮させ、面内方向のヤング率の最大値Ａと最小値Ｂとの比率が最小値Ｂに対する最大値Ａの割合（面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ））で１．０５以上となる樹脂層を形成する収縮工程と、樹脂層を彫刻し、非画像部と画像部とを有するレリーフを形成するレリーフ形成工程とを有する、印刷用樹脂版の製造方法である。
ここで、本発明の印刷用樹脂版の製造方法が有する設置工程および収縮工程は、本発明の印刷用樹脂原版の製造方法において説明したものと同様である。
【００４２】
〔レリーフ形成工程〕
本発明の印刷用樹脂版の製造方法が有するレリーフ形成工程は、樹脂層を彫刻し、非画像部と画像部とを有するレリーフを形成する工程である。
ここで、レリーフを形成する描画方法は特に限定されないが、接触型彫刻方式、レーザー彫刻方式、エッチング方式などが挙げられ、中でも、接触型彫刻またはレーザー彫刻によりレリーフを形成することが好ましく、接触型彫刻であることがより好ましく、ダイヤモンド彫刻であることが更に好ましい。
【００４３】
エッチングの方法は特に限定されないが、樹脂層に対して感光性樹脂を塗布し、露光、現像後、エッチング液にて溶解する方法が好適に用いられる。エッチング液は特に限定されないが、アルカリ性液や酸性液が好適に用いられる。
レーザー彫刻の方法は特に限定されないが、本発明の印刷用樹脂版の製造方法においては、非画像部となる部分を彫刻（非画像部を形成）する際に、所望の画像のデジタルデータを元にコンピューターでレーザーヘッドを制御し、樹脂層に対して走査照射する方法が好ましく挙げられる。
また、ダイヤモンド彫刻の方法は特に限定されないが、特開２００４−３０６５７６号公報に記載されたライングラビア法や振動グラビア法などを用いることができる。振動グラビア法では回転する版銅に対して垂線方向にダイヤモンドスタイラスを上下振動させ、版銅の回転数と振動数の比率によって彫刻セル形状が制御され、スクリーンアングルコードで指定することができる。なお、本発明で用いられるスクリーンアングルコードは特に限定されず、インクの色や絵柄によって各色毎に異なるスクリーンアングルコードを併用することができる。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００４５】
〔実施例１〕
押出機（スクリュー口径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２８、圧縮比３．０）に、非結晶性ポリエチレンテレフタラート（Ｅａｓｔａｒ ６７６３、イーストマンケミカルジャパン株式会社製）を供給して線状に溶融押出することで、ペレットを作製した。
次いで、作製したペレットをインフレーション成型法により成型し、筒状の樹脂部材（厚み：１００μｍ）を作製した。
次いで、クロムメッキされたグラビア印刷シリンダー（株式会社デント化学工業所製）に、作製した樹脂部材（厚み１００μｍ）を被せ、シュリンクトンネル（ＶＳ−３００ 協和電機株式会社製、コンベア速度１ｍ／ｍｉｎ）を用いて表面温度が１１０℃になるように加熱し、樹脂部材を収縮させることにより、グラビア印刷シリンダー上に樹脂層としてポリエチレンテレフタラートが被覆された印刷用樹脂原版を作製した。
なお、樹脂部材および樹脂層の面内ヤング率の比率（Ａ／Ｂ）、樹脂部材のマルテンス硬度について、上述した測定方法により測定した結果を下記表１に示す。
【００４６】
〔実施例２〕
非結晶性ポリエチレンテレフタラート（Ｅａｓｔａｒ ６７６３、イーストマンケミカルジャパン株式会社製）から作製したペレットに代えて、ポリエーテルエーテルケトン樹脂ペレット（ＰＥＥＫ３８１Ｇ、Ｖｉｃｔｒｅｘ社）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、印刷用樹脂原版を作製した。
【００４７】
〔実施例３〕
非結晶性ポリエチレンテレフタラート（Ｅａｓｔａｒ ６７６３、イーストマンケミカルジャパン株式会社製）から作製したペレットに代えて、ポリアセタール樹脂ペレット（ジュラコンＰＯＭ、ポリプラスチックス株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様で、印刷用樹脂原版を作製した。
【００４８】
〔比較例１〕
クロムメッキされたグラビア印刷シリンダーに、無延伸ポリエチレンテレフタラートフィルム（耐熱Ａ−ＰＥＴシート、厚み：０．２５ｍｍ、三協化成産業株式会社製）を貼り合わせ、フィルムの端部のつなぎ目を２液型エポキシ接着剤（ＴＢ２０８７、株式会社スリーボンド社製）で穴埋めした。
その後、穴埋めした接着剤の周囲をサンドペーパーで研磨して段差をなくすことにより、グラビア印刷シリンダー上に樹脂層としてポリエチレンテレフタラートが被覆された印刷用樹脂原版を得た。
【００４９】
〔比較例２〕
非晶性ポリエステル樹脂（バイロン（登録商標）ＧＫ１３０、東洋紡株式会社製）３０質量部をメチルエチルケトン９０質量部に添加し、４０℃で２４時間撹拌した後、架橋性モノマーとしての多官能アクリレート（Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、新中村化学工業株式会社製）１質量部と、架橋剤としての２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）０．１質量部とを部添加し、樹脂組成物を調製した。
次いで、クロムメッキされたグラビア印刷シリンダーに、スパイラルコーターを用いて調製した樹脂組成物を膜厚が１００μｍとなるように塗布した。
次いで、毎分１０回転で回転させながら、４０℃で１時間、さらに１１０℃で２時間加熱し、グラビア印刷シリンダー上にポリエステル樹脂が設けられた印刷用樹脂原版を作製した。
【００５０】
〔比較例３〕
アクリル系モノマー（アロニックス（登録商標）Ｍ−１３００、東亜合成株式会社製）３０質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、日本化薬株式会社製）７０質量部、および、ベンゾインイソブチルエーテル２質量部の混合物を調製した。
次いで、クロムメッキされたグラビア印刷シリンダーに、スパイラルコーターを用いて調製した混合物を膜厚が１００μｍとなるように塗布した。
次いで、毎分１０回転で回転させながら、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、グラビア印刷シリンダー上にポリエステル樹脂が設けられた印刷用樹脂原版を作製した。
【００５１】
〔評価〕
作製した実施例１〜３および比較例１〜３の印刷用樹脂原版について、彫刻性、耐溶剤性、厚み精度、および、ピンホールの有無を以下の方法で評価した。これらの結果を下記表１に示す。
【００５２】
＜彫刻性＞
作製した各印刷用樹脂原版をHelioKlischographK500（ヘル・グラビア株式会社製）に取り付け、彫刻スクリーン線数１７５ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈ、スクリーンアングルΔ０の条件にてダイヤモンド彫刻製版を行なった。
彫刻により形成したセル形状をマイクロスコープで観察し、以下に示すセル対称性およびバリ残存率を算出した。
（セルの対称性）
セル中心から主走査方向後端までの長さ／セル中心から主走査方向根元までの長さ
（バリ残存率）
セルサイズ（横幅）１４０μｍのセルを５０個以上光学顕微鏡で観察し、バリが残存しているセルの割合を算出した。
【００５３】
＜耐溶剤性＞
各印刷用樹脂原版の作製に用いた樹脂部材、無延伸ＰＥＴフィルムなどの樹脂材料を２０×２０ｍｍのサイズに切り出し、グラビアインク（リオアルファ（登録商標）、東洋インキ株式会社製）に７日間浸漬させ、質量変化を調べた。質量変化が５％未満であれば良好な耐溶剤性を有していると判断できる。
【００５４】
＜厚み精度＞
作製した各印刷用樹脂原版の直径を、外側マイクロメータ（ＯＭＳ、株式会社ミツトヨ製）を用いて、５０点計測し、直径の平均値ならびに最大値および最小値の値から、下記式より厚み精度を算出した。
厚み精度（％）＝（最大値−最小値）／平均値×１００
【００５５】
＜ピンホール＞
作製した各印刷用樹脂原版における樹脂層について、目視によりピンホールの有無を確認した。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
表１に示す結果から、面内ヤング率（Ａ／Ｂ）の比率が１．１０未満となる樹脂部材を用いた場合には、樹脂層におけるピンホールの発生は抑制できたが、彫刻性および耐溶剤性に劣ることが分かった（比較例１）。
また、塗布型の樹脂組成物を用いた場合には、形成される樹脂層においてピンホールが発生し、彫刻性および耐溶剤性にも劣ることが分かった（比較例２および３）。
これに対し、面内ヤング率（Ａ／Ｂ）の比率が１．１０以上となる樹脂部材を用いた場合には、樹脂層におけるピンホールの発生が抑制でき、彫刻性および耐溶剤性も良好となることが分かった（実施例１〜３）。