(57)【要約】【課題】薄いベース基材に全面ベタの印刷インキ層を設けた場合でも、コストアップを招くことなく、ブロッキングの生じがたい印刷物を提供すること。【解決手段】ベース基材１の片面又は両面に単層又は多数層の印刷インキ層２１，２２，３１，３２を有する印刷物において、最外層の印刷インキ層を、顔料又は染料を含み、かつ、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上であるものとする。最外層の印刷インキ層の硬度が高いため、薄いベース基材に全面ベタの印刷インキ層を有する場合であっても、ブロッキングを生じ難い。また、印刷インキ層の表面にオーバーコートニスを塗布する必要がないから、コストアップを招くこともない。【選択図】図１
2017136738.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース基材の片面又は両面に単層又は多数層の印刷インキ層を有する印刷物であって、最外層の印刷インキ層が顔料又は染料を含み、かつ、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上であることを特徴とする耐ブロッキング性印刷物。
【請求項２】
ベース基材が厚さ１〜１０μｍの紙又はプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の耐ブロッキング性印刷物。
【請求項３】
ベース基材がプラスチックフィルムであり、かつ、最外層の印刷インキ層が遮光性を有することを特徴とする請求項２記載の耐ブロッキング性印刷物。
【請求項４】
最外層の印刷インキ層が粒径１〜１０μｍのシリカフィラー又はアクリルフィラーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の耐ブロッキング性印刷物。
【請求項５】
最外層の印刷インキ層がポリエステル樹脂又はアクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の耐ブロッキング性印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はブロッキングを生じ難い印刷物に関し、例えば、透明なベース基材の全面に遮光性のある印刷インキ層を有し、しかも、ブロッキングを生じ難い印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種ベース基材に印刷インキ層を施した印刷物は公知である。ロール状ベース基材に印刷インキ層を施す場合には、印刷後に巻き取ったときに、印刷インキ層がベース基材裏面に密着してブロッキングを生じ易い。ベース基材が薄い場合には、印刷後に巻き出す場合に、ベース基材の破断強度がブロッキングに密着力に負けてしまい、ベース基材が破断することもある。特に、ベース基材に遮光性の印刷インキ層を設けて遮光フィルムを製造する場合には、この遮光性印刷インキ層がベース基材全面に施されることから，ブロッキングを生じ易い。
【０００３】
このようなブロッキングを防止するため、印刷インキには、シリカフィラー等のブロッキング防止剤を配合していることが通常である（特許文献１）。このような印刷インキで形成した印刷インキ層においては、このシリカフィラー等のブロッキング防止剤に基づいて印刷インキ表面に凹凸が形成され、このため、ブロッキングが防止できる。しかしながら、このように印刷インキにブロッキング防止剤を配合した場合であっても、そのバインダーがポリウレタンのような軟らかい樹脂の場合には、印刷インキを硬化させる熱処理（エージング）の際に圧力によって印刷インキ層が潰されてしまい、ブロッキング防止効果を十分に発揮することはできない。
【０００４】
また、印刷物のブロッキングを防止するため、印刷インキ層の表面にオーバーコートニスを塗布してアンチブロッキング層を形成することもある（特許文献２）。しかしながら、このようにアンチブロッキング層を設けた場合には、コストアップを招く結果となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−２２７４３２号公報
【特許文献２】特開２０１５−１７２１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、薄いベース基材に全面ベタの印刷インキ層を設けた場合でも、コストアップを招くことなく、ブロッキングの生じがたい印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、請求項１に記載の発明は、ベース基材の片面又は両面に単層又は多数層の印刷インキ層を有する印刷物であって、
最外層の印刷インキ層が顔料又は染料を含み、かつ、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上であることを特徴とする耐ブロッキング性印刷物である。
【０００８】
次に、請求項２に記載の発明は、ベース基材が厚さ１〜１０μｍの紙又はプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の耐ブロッキング性印刷物である。
【０００９】
また、請求項３に記載の発明は、ベース基材がプラスチックフィルムであり、かつ、最
外層の印刷インキ層が遮光性を有することを特徴とする請求項２記載の耐ブロッキング性印刷物である。
【００１０】
また、請求項４に記載の発明は、最外層の印刷インキ層が粒径１〜１０μｍのシリカフィラー又はアクリルフィラーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の耐ブロッキング性印刷物である。
【００１１】
また、請求項５に記載の発明は、最外層の印刷インキ層がポリエステル樹脂又はアクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の耐ブロッキング性印刷物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の印刷物は、最外層の印刷インキ層のマルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上であり、硬度が高いため、薄いベース基材に全面ベタの印刷インキ層を有する場合であっても、ブロッキングを生じ難い。また、印刷インキ層の表面にオーバーコートニスを塗布する必要がないから、コストアップを招くこともない。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１（ａ）〜（ｄ）は、それぞれ、本発明の実施形態に断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の印刷物は、ベース基材に印刷インキ層を設けたものである。印刷インキ層は単層であってもよいし、多層であってもよい。また、ベース基材の片面に設けてもよいし、両面に設けてもよい。ベース基材の両面に対称的に印刷インキ層を設けた場合には、印刷物のカールを防止することができる。図１（ａ）はベース基材１の片面に単層の印刷インキ層２１を設けた印刷物の断面説明図である。また、図１（ｂ）はベース基材１の片面に二層構造の印刷インキ層２１，２２を設けた印刷物の断面説明図である。また、図１（ｃ），図１（ｄ）は、それぞれ、ベース基材１の両面に単層の印刷インキ層２１，３１を設けた印刷物の断面説明図、及び、ベース基材１の両面に二層構造の印刷インキ層２１，２２，３１，３２を設けた印刷物の断面説明図である。
【００１５】
これら各印刷インキ層２１，２２，３１，３２は、互いに同一の印刷インキを塗布して形成したものであってもよいし、互いに異なる種類の印刷インキを塗布して形成したものであってもよい。いずれの場合にも、最外層の印刷インキ層は顔料又は染料を含み、かつ、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上である必要がある。
【００１６】
例えば、単層の印刷インキ層を設けた印刷物の場合（図１（ａ），図１（ｃ）参照）には、その印刷インキ層２１，３１が顔料又は染料を含み、かつ、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上である。
【００１７】
また、二層構造の印刷インキ層を設けた印刷物の場合（図１（ｂ），図１（ｄ）参照）には、最外層の印刷インキ層２２，３２が顔料又は染料を含み、かつ、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上である。
【００１８】
マルテンス硬さは、島津製作所製ダイナミック超微小硬度計などで測定が可能で、標準規格ＩＳＯ  １４５７７−１で規格化されている。
【００１９】
マルテンス硬さＨＭ（Ｎ／ｍｍ２）＝Ｆ／Ａｓ（ｈ）
Ｆ：最大試験荷重
Ａｓ（ｈ）：深さ（ｈ）における圧子の表面積
により求められる。
【００２０】
顔料又は染料は任意の材質から成るものであってよいが、印刷物が遮光フィルムを構成する場合には、濃色の顔料を使用して、遮光性を高めることが望ましい。例えば黒色ならカーボンブラック、白色なら酸化チタン等が挙げられる。
【００２１】
また、この印刷インキ層のマルテンス硬さを１５０Ｎ／ｍｍ２以上とするためには、印刷インキのバインダーを選択して使用すればよい。例えば、２液硬化、熱硬化、電子線や紫外線によるエネルギー線硬化などの手法を用いた硬化樹脂であり、中でもポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等を好適に用いることができる。硬化剤としては、イソシアネート硬化剤を挙げることができる。イソシアネート硬化剤を用いる場合、主剤としてはポリエステルポリオール又はアクリルポリオールを用いることができる。イソシアネート化合物の１種以上を反応させて鎖伸長したポリエステルウレタンポリオールを用いてもよい。硬化剤として用いるイソシアネートとしては、脂肪族イソシアネートでも芳香族イソシアネートでも構わないが、脂肪族イソシアネートが好ましい。脂肪族系イソシアネート硬化剤は、芳香環を有しない２官能以上のイソシアネート化合物である。芳香環を有しないことにより紫外線によるベンゼン環のキノイド化が起きず、黄変を抑制できる。
【００２２】
印刷インキ層には、このほか、平均粒子径１〜１０μｍのシリカフィラー又はアクリルフィラーを配合することができる。これらフィラーを配合した場合、印刷インキ層のマルテンス硬さが高ければ、印刷インキを硬化させる熱処理（エージング）の際に圧力がかかっても、これらフィラーが印刷インキ層中に沈み込むことがなく、印刷インキ層表面にはこれらフィラーに基づく凹凸を維持することができる。このため、これらフィラーを配合することにより、ブロッキング防止効果を一層高めることができる。
【００２３】
印刷インキ層は絵柄状であってもよいが、ベース基材１の全面に設けることもできる。前述のように、印刷物が遮光フィルムを構成する場合には、各印刷インキ層２１，２２，３１，３２をベース基材１の全面に設けることが望ましい。
【００２４】
これら印刷インキ層は、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の方法で印刷して形成することができる。また、グラビアコート、ロールコート、カーテンコート、ダイコート等の塗布方法で形成してもよい。
【００２５】
次に、ベース基材１としては紙又はプラスチックフィルムを使用することができる。紙は、いわゆるパルプ紙の他、合成繊維を含む合成繊維紙であってもよい。また、プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムを使用することができる。これら紙又はプラスチックフィルムが厚さ１〜１０μｍ程度の薄いものであっても、本発明の印刷物にあってはブロッキングが生じがたいため、印刷後に巻取り、この巻き取り状印刷物を巻き出す場合にも、ベース基材１が破断することがない。
【００２６】
＜遮光フィルム＞
本発明の印刷物は、特に遮光フィルムとして好適に用いることができる。この場合、ベース基材１にはプラスチックフィルムを用いることで、印刷インキ層を均一な膜厚で形成することができ、例えば印刷インキ層の合計厚みが２〜１０μｍといった薄膜の場合であっても光学濃度（ＯＤ値）５以上、さらには６以上の遮光性の高い遮光フィルムが実現できる。
【００２７】
遮光性とともにベース基材と印刷インキ層との密着性を高めるために、図１（ｂ）のよ
うに印刷インキ層を多層構造とし、ベース基材１に接する印刷インキ層２１に密着性を向上させる機能を持たせても良い。印刷インキ層２１としては例えば、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等を用いることができ、ベース基材と相性の良いバインダー樹脂が選択できる。
印刷インキ層２１にも、濃色の顔料を使用して、遮光性を高めることが望ましい。例えばカーボンブラックである。
また、グラビア印刷の場合、塗工適性の向上のために、印刷インキ層２１に平均粒子径１〜５μｍ程度のフィラーを添加しても良い。
【００２８】
印刷物が遮光フィルムの場合、図１（ａ）のような片面１層、又は図１（ｂ）のような片面２層の構成よりも図（ｄ）のような両面２層印刷（全４層）が最適な構成である。２層の両方に顔料又は染料を添加することで充分な遮光性が得られ、また両面に同一層数を積層することで、印刷インキ層の応力が両面で均衡し、カールを抑制することができる。
【実施例】
【００２９】
（実施例１）
この実施例は、図１（ｂ）に示すように、ベース基材１の片面に二層構造の印刷インキ層２１，２２を設けた印刷物の例である。ベース基材１は厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムである。また、印刷インキ層２１は、ポリウレタン樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷したものであり、最外層の印刷インキ層２２は、ポリエステル樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷したものである。なお、各印刷インキ層２１，２２の厚みは１μｍである。インキ層２１、２２は、それぞれのインキ材料を主剤として、硬化剤としてＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）を２部添加し、希釈溶剤にて粘度調整を行った後、印刷加工を行った。また、印刷インキ層２１のインキには、平均粒子径３μｍのシリカフィラーを、印刷層２２のインキには、平均粒子径７μｍのシリカフィラーをそれぞれ５ｗｔ％添加した。
【００３０】
（実施例２）
最外層の印刷インキ層２２を、アクリル系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷した他は、実施例１と同様に印刷物を作成した。
【００３１】
（比較例１）
最外層の印刷インキ層２２を、ポリウレタン系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷した他は、実施例１と同様に印刷物を作成した。
【００３２】
（実施例３）
この実施例は、図１（ｄ）に示すように、ベース基材１の両面に、それぞれ、二層構造の印刷インキ層２１，２２及び３１，３２を設けた印刷物の例である。ベース基材１は厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムである。また、印刷インキ層２１，３１は、ポリウレタン樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷したものであり、最外層の印刷インキ層２２，３２は、ポリエステル樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷したものである。なお、各印刷インキ層２１，２２および３１、３２の厚みは１μｍである。インキ層２１、２２および３１、３２は、それぞれのインキ材料を主剤として、硬化剤としてＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）を２部添加し、希釈溶剤にて粘度調整を行った後、印刷加工を行った。また、印刷インキ層２１、３１のインキには、平均粒子径３μｍのシリカフィラーを、印刷層２２、３２のインキには、平均粒子径７μｍのシリカフィラーをそれぞれ５ｗｔ％添加した。
【００３３】
（実施例４）
最外層の印刷インキ層２２を、アクリル系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷した他は、実施例３と同様に印刷物を作成した。
【００３４】
（比較例２）
最外層の印刷インキ層２２，３２を、ポリウレタン系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックを含む黒色の印刷インキを使用して印刷した他は、実施例３と同様に印刷物を作成した。
【００３５】
（評価）
これら実施例１〜４、比較例１〜２の印刷物について、マルテンス硬さ、ブロッキング、カール、及び透過濃度（ＯＤ値）を測定した。
【００３６】
マルテンス硬さは、島津製作所製ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２１１）を使用して測定を実施した。測定条件は標準規格ＩＳＯ  １４５７７−１に準拠し、以下の計算式により算出した。
【００３７】
マルテンス硬さＨＭ（Ｎ／ｍｍ２）＝Ｆ／Ａｓ（ｈ）
Ｆ：最大試験荷重
Ａｓ（ｈ）：深さ（ｈ）における圧子の表面積
ブロッキングについては、各印刷物表面に３０ｋｇ／ｃｍ２の荷重を掛け、４０℃の環境に４８時間放置したとき、もっともブロッキングが起こらないものを５、ブロッキングが起きて剥がせないものを１として、１〜５の５段階で評価した。
【００３８】
カールについては、各印刷物を１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形状に切断し、静置した状態を観察し、カールがないものを○、印刷物のエッジが浮くものを△、丸まってしまうものを×と評価した。
【００３９】
また、透過濃度（ＯＤ値）の測定については、ｘ−ｒｉｔｅ社製  ポータブル透過濃度計３４１を用いて測定を実施した。
【００４０】
この結果を表１及び表２に示す。
【００４１】
【表１】
2017136738.tif 000003
【００４２】
【表２】
2017136738.tif 000004
【００４３】
以上のように、最外層の印刷インキ層２２，３２として、ポリエステル樹脂又はアクリル系樹脂をバインダーとする印刷インキを使用した実施例１〜４では、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上であり、この結果、いずれも、ブロッキングが生じ難い。これに対して、最外層の印刷インキ層２２，３２として、ポリウレタン樹脂をバインダーとする印刷インキを使用した実施例１〜４では、マルテンス硬さが７０Ｎ／ｍｍ２以下であり、いずれも、ブロッキングを生じ易い。この結果から、マルテンス硬さが１５０Ｎ／ｍｍ２以上であればブロッキングが生じ難いことが分かる。
【００４４】
一方、ポリエステル樹脂又はアクリル系樹脂をバインダーとする印刷インキを使用した場合でも、ベース基材の片面に印刷インキ層を配置した場合（実施例３〜４）には、印刷物は強くカールする。しかし、ベース基材の両面に対称的に印刷インキ層を配置した場合（実施例１〜２）には、カールも生じない。
【符号の説明】
【００４５】
１：ベース基材
２１，２２，３１，３２：印刷インキ層
【図１】
2017136738.tif 000005