(57)【要約】      （修正有）【課題】汗臭やアルデヒド類等に対する消臭性能を改良した消臭剤組成物、及び臭いを低減させる消臭方法の提供。【解決手段】少なくとも、水と、下記式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）を、水の質量を基準＝１００質量％として、０．２％以上含有する消臭剤組成物を、適用すべき対象物に付着させ、該対象物の臭いを低減させる。2017136314.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水と、下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）とを含有する消臭剤組成物。
【化１】
2017136314.tif 000008
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）の含有量が、（水の質量を基準＝１００質量％として）０．２％以上である、請求項１に記載の消臭剤組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の消臭剤組成物を、消臭剤組成物を適用すべき対象物に付着させ、該対象物の臭いを低減させる消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来の消臭剤においては不充分であったところの、「汗臭やアルデヒド類等に対する消臭性能」を改良した消臭剤組成物に関する。本発明によれば、該「汗臭やアルデヒド類等に対する消臭性能」の改良に加えて、他の消臭効果をも加味した「より高いレベルの消臭」を可能とした消臭剤組成物を提供することもできる。
【０００２】
本発明の消臭剤組成物は、「消臭性能」を必要とする限り、その用途は特に制限されない。本発明の消臭剤組成物は、例えば、空間、硬質表面、布等の用途に好適に使用可能である。
【背景技術】
【０００３】
一般消費者のみならず、企業のオフィスや、消臭効果が求められ、ないしは好適である、その他種々の施設（例えば、介護施設、病院等）において、消臭剤は、生活を送る上で発生する不快な匂いを和らげる重要な要素である。近年、消臭に対するニーズは、強い芳香で悪臭をマスキングする芳香剤から、微香性または無香性で悪臭を物理的あるいは化学的に消臭する消臭剤へ変化している。
【０００４】
また、一般消費生活においても、例えば、洗濯後の衣類には通常の洗濯工程では完全に落ち切らない蓄積汚れが存在しており、部屋干し中の菌による分解、あるいは着用中の皮膚常在菌による蓄積汚れや汗等の分解により発生する悪臭（以下、汗臭やアルデヒド類等）が生ずる場合が多い。このような種々の原因により発生する悪臭に対しては、従来より、例えば、洗剤や柔軟仕上げ剤、漂白剤、スプレー剤などに消臭剤や抗菌剤を配合し、悪臭を化学的・物理的に消臭する手段や菌由来の悪臭の発生を軽減する抗菌防臭の手段が取られている。更に、種々の原因により衣類等に「蓄積」した汚れが、外干し時に紫外線により分解されることにより生じる悪臭も存在する。
【０００５】
上記した種々の悪臭を含めた複合臭に対しては、従来より、種々の解決策が取られてきた。例えば、特許文献１には、ポリヒドロキシアミン化合物及びその塩と界面活性剤を併用することにより、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を消臭する消臭剤組成物が開示されている。特許文献２には、ポリヒドロキシアミン化合物及びその塩と第４級アンモニウム型抗菌剤及び浸透剤を併用することにより、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を消臭する消臭剤組成物が開示されている。また、特許文献３には、ポリヒドロキシアミン化合物及びその塩と陽イオン性界面活性剤を併用することにより、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を消臭する消臭剤組成物が開示されている。しかしながら、これら従来の消臭剤組成物においては、上記複合臭に対する消臭性能は充分ではなかった。
【０００６】
より具体的には、従来の消臭剤では、汗臭やアルデヒド類等を含む「複合臭」に対する消臭性能は充分ではなかった。また、これらの特許文献１〜３においては、上記した「複合臭」を、「より高いレベル」で消臭する方法は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−４４４２２号公報
【特許文献２】特開２００７−２０９４６４号公報
【特許文献３】特開２００７−２２９３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来の消臭剤においては不充分であったところの、「汗臭やアルデヒド類等に対する消臭性能」を改良した消臭剤組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、上記「汗臭やアルデヒド類等に対する消臭性能」に加えて、他の消臭効果をも加味した「より高いレベルの消臭」を可能とした消臭剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は鋭意研究の結果、消臭剤組成物に「ポリヒドロキシアミン化合物」を配合することにより、衣類に付着する汗臭及びアルデヒド類等そのものに対する消臭効果のみならず、該「汗臭及びアルデヒド類等」に由来する「複合臭」に対する消臭効果における、より高いレベルの「消臭効果の改良」が可能であることを見出した。
【００１１】
本発明の消臭剤組成物は上記知見に基づくものであり、より詳しくは、下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）を含有するものである。
【化１】
2017136314.tif 000002
【００１２】
本発明は、例えば、以下の態様を包含することができる。
【００１３】
［１］  少なくとも水と、下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）を含有する消臭剤組成物。
【化２】
2017136314.tif 000003
【００１４】
［２］  前記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）の含有量が、（水の質量を基準＝１００質量％として）０．２％以上である、［１］に記載の消臭剤組成物。
【００１５】
［３］  機器分析の手法により測定した、オクチルアルデヒドに対する消臭効果が、６．００×１０４未満である、［１］または［２］のいずれか１項に記載の消臭剤組成物。
【００１６】
［４］  ［１］〜［３］のいずれか１項に記載の消臭剤組成物を、消臭剤組成物を適用すべき対象物に付着させ、該対象物の臭いを低減させる消臭方法。
【発明の効果】
【００１７】
上述したように本発明によれば、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を低減することができ、その結果、衣類製品に付着する汗の臭いなどの悪臭を、効果的に軽減することができる。
【００１８】
本発明における抗菌剤を配合した態様によれば、更に、部屋干しの匂いなど菌由来で発生する悪臭を、効果的に軽減させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。以下の記載において量比を表す「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準とする。
【００２０】
（消臭剤組成物）
本発明の消臭剤組成物は、下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）を含有する消臭剤組成物である。
【００２１】
【化３】
2017136314.tif 000004
【００２２】
（ポリヒドロキシアミン化合物）
本発明の消臭剤組成物は、下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）（以下、単に「ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）」ということがある）を主成分として含有する。
【００２３】
【化４】
2017136314.tif 000005
【００２４】
一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表す。
炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ１は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００２６】
Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表す。
炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２７】
炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、上記のものが挙げられる。
Ｒ２は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよい。炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。
【００２８】
ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）の具体例としては、例えば、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等との塩が挙げられる。
【００２９】
これらの中では、消臭性能等の観点から、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール及びそれらと塩酸等との塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００３０】
一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物を塩酸等の塩として用いる場合は、塩基を添加することによりｐＨを調整することができる。用いることができる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の他、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。これらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００３１】
なお、ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）は、常法により製造することができる。
【００３２】
上記のポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）の単独物又は混合物でも、脂肪酸類、アルデヒド類及びアミン類に由来する複合臭に対して消臭性能を発揮する。
【００３３】
本発明の消臭剤組成物中のポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によって異なる。
【００３４】
上記（ａ）成分は、（水の質量を基準＝１００質量％として）通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００１〜１０質量％、更に好ましくは０．０１〜９質量％、更に好ましくは０．１〜８質量％、特に好ましくは０．２〜７質量％である。
【００３５】
本発明の消臭剤組成物のｐＨは特に限定されるものではないが、６．０〜１１．０が好ましく、８．０〜１１．０が更に好ましく、１０．０〜１１．０が特に好ましい。
本発明の消臭剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００３６】
本発明の消臭剤組成物には、更に、界面活性剤、多価アルコール、他の消臭剤、及び一般に添加される各種の溶剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、防汚剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００３７】
（好適な添加剤）
上記した「他の成分」たる添加剤は、既製品から適宜選択して使用することができる。このような添加剤は、例えば三洋化成工業（株）の「Product Line；商品リスト−洗剤用商品版」２０１５−６−１２（ＵＲＬ：http://www.sanyo-chemical.co.jp/products/productsPDF/pdf005.pdf）に記載された各種添加剤を挙げることができる。
【００３８】
（界面活性剤）
界面活性剤類は、併用することにより、消臭性能を更に高めることができる。
すなわち、通常、臭気成分はスーツ、セーター、カーテン、ソファー等の繊維製品等の固体表面に付着するが、界面活性剤は、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制するばかりでなく、消臭成分であるポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）を安定に分散させ、臭気成分との接触を向上させて、消臭性能を更に高めることができる。
【００３９】
本発明に使用可能な界面活性剤は、ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）を繊維に浸透させる働きを示すものならば特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。ただし、陰イオン性界面活性剤の含有量がポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）に対してモル比で０．９を超えると、消臭性能が阻害されると考えられるため、陰イオン性界面活性剤の含有量は、ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）に対して、モル比で０．９以下である。
【００４０】
用いることができる界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜１８の第１級又は第２級アルコールにエチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」という）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、「ＰＯ」という）を平均６〜１８モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル；平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、ＥＯを平均６〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸に、ＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜１８モル付加したポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が１〜３モルエステル結合したソルビタン脂肪酸エステル又はグリセリン脂肪酸エステルに、ＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜３０モル付加したポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、もしくはＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜８０モル付加したポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル；ＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜８０モル付加したポリオキシアルキレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油；ＰＯとプロピレングリコールとの縮合物にＥＯを付加したもの（プルロニック型界面活性剤）；ＰＯとエチレンジアミンとの縮合物にＥＯを付加したもの（テトロニック型界面活性剤）；アルキル又はアルケニルジエタノールアマイド、アルキルアミン又はアルキルジメチルアミン、アルケニルアミン又はアルケニルジメチルアミン、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルアミン又はアルケニルアミンにＥＯ及び／又はＰＯを平均２〜４０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン等が挙げられる。
【００４１】
これらの中では、消臭性能向上の観点から、炭素数８〜１８の第１級又は第２級アルコールにＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜１８モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
【００４２】
陽イオン性界面活性剤としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００４３】
第４級アンモニウム塩としては、４つの置換基の少なくとも１つが総炭素数８〜２８のアルキル又はアルケニル基であり、残余がベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である化合物が挙げられる。総炭素数８〜２８のアルキル又はアルケニル基は、この炭素数の範囲で、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイルオキシ基又はアルケノイルオキシ基で置換されていてもよい。
特に好適な第４級アンモニウム塩としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ−ドデシル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル４級アンモニウムエチルサルフェート等が挙げられる。
【００４４】
両性界面活性剤としては、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、アミドプロピルアミンオキシド（ラウリン酸とジメチルアミノプロピルアミンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの）、アルキル又はアルケニルアミンオキサイド、又はジメチルラウリルアミンオキシド；ジメチルアミノ酢酸ベタイン、又はイミダゾリニウムベタイン；炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を有する、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、又はＮ−アシルメチルタウリン酸塩等が挙げられる。
【００４５】
これらの中では、消臭性能向上の観点から、アミドプロピルアミンオキシド（ラウリン酸とジメチルアミノプロピルアミンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの）、ジメチルラウリルアミンオキシドが好ましい。
【００４６】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸等）；炭素数１０〜２０の、アルキル硫酸塩もしくはアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩；炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキサイド、又はＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加した、アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩；ポリカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４７】
本発明においては、上記界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上を好適に使用することができる。
【００４８】
使用可能な界面活性剤の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によっても異なるが、通常、（水の質量を基準＝１００質量％として）０．００１質量％以上、好ましくは０．００１〜８０質量％、更に好ましくは０．０１〜６０質量％、更に好ましくは０．０１〜４０質量％、更に好ましくは０．０１〜２０質量％、に好ましくは０．０１〜１０質量％、特に好ましくは０．０１〜８質量％である。
【００４９】
ただし、陰イオン性界面活性剤の含有量は、消臭性能の観点から、（ａ）成分に対して、モル比で０．９以下であり、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下が好ましい。
【００５０】
（多価アルコール類）
多価アルコール類は、界面活性剤と同様に、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制し、消臭成分であるポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）を安定に分散させ、臭気成分との接触を向上させて、消臭性能を更に高めることができる。
【００５１】
本発明において使用可能な多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中では、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００５２】
使用可能な多価アルコール類の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によっても異なるが、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００１〜３０質量％、更に好ましくは０．００５〜１０質量％である。
【００５３】
溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００５４】
（好ましい溶剤）
本発明においては、消臭性能向上の観点からは、溶剤として、「水」（他、イオン交換水）が好適に使用可能である。もちろん、必要に応じて、水に対して、適宜他の溶剤（例えば種々の有機溶剤）を加えることもできる。上記した消臭性能向上の観点からは、（溶剤たる「水」の質量を基準＝１００質量％として）溶剤の量は、９９．９９９質量％以下が好ましく、好ましくは０．００１〜９９．９９９質量％、好ましくは０．０１〜９９．９９９質量％、好ましくは０．１〜９９．９９９質量％、好ましくは１〜９９．９９９質量％、好ましくは５〜９９．９９９質量％、好ましくは１０〜９９．９９９質量％、好ましくは３０〜９９．９９９質量％、好ましくは５０〜９９．９９９質量％、好ましくは７０〜９９．９９質量％、特に好ましくは８０〜９９．８質量％である。
【００５５】
（使用形態）
本発明の消臭剤の使用形態は、液状、ゲル状、粉状、粒状等の固体状とすることができる。液状の場合には、特にスプレー、ローション等として繊維や空間等に用いることができる。本発明の消臭剤は、特に水系消臭剤としてミストタイプのスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。ここに、「水系消臭剤」とは、流動性がある限り特に限定しないが、「水系消臭剤」の粘度（Ｂ型粘度計、２５℃、Ｎｏ．２ローターで測定）が１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００５６】
ゲル状、固体状の場合には、衣服に部分的に使用するのに適している。また、例えば、紙や不織布等に浸漬、噴霧させて空気清浄器のフィルターとして用いる等、据え置き型として使用することもできる。
【００５７】
（好ましい消臭剤組成物−１）
本発明の消臭剤組成物においては、下記の臭気成分に対する消臭効果（後述する実施例３の機器分析法により評価する）が、以下の通りであることが好ましい。
【００５８】
・酢酸（ＡＣ）：１．００×１０４未満が好ましく、更には９．００×１０３未満が好ましく、更には８．００×１０３未満が好ましく、更には７．００×１０３未満が好ましく、更には６．００×１０３未満が好ましく、更には５．００×１０３未満が好ましく、更には４．００×１０３未満が好ましく、更には３．００×１０３未満が好ましく、更には２．００×１０３未満が好ましく、特に１．５０×１０３未満が好ましい。
・ノネナール（ＮＯＮ）：２．００×１０５未満が好ましく、更には１．８０×１０５未満が好ましく、更には１．６０×１０５未満が好ましく、更には１．４０×１０５未満が好ましく、更には１．２０×１０５未満が好ましく、更には１．００×１０５未満が好ましく、更には９．５０×１０４未満が好ましく、更には９．００×１０４未満が好ましく、更には８．５０×１０４未満が好ましく、特に８．００×１０４未満が好ましい。
【００５９】
・ヘキシルアルデヒド（ＨＥＸ）：８．００×１０４未満が好ましく、更には５．００×１０４未満が好ましく、更には２．００×１０４未満が好ましく、更には１．００×１０４未満が好ましく、更には９．００×１０３未満が好ましく、更には８．００×１０３未満が好ましく、更には７．００×１０３未満が好ましく、更には６．００×１０３未満が好ましく、更には５．５０×１０３未満が好ましく、特に５．００×１０３未満が好ましい。
【００６０】
・オクチルアルデヒド（ＯＣＴ）：６．００×１０４未満が好ましく、更には４．００×１０４未満が好ましく、更には２．００×１０４未満が好ましく、更には１．００×１０４未満が好ましく、更には９．００×１０３未満が好ましく、更には８．００×１０３未満が好ましく、更には７．００×１０３未満が好ましく、更には６．００×１０３未満が好ましく、更には５．５０×１０３未満が好ましく、特に５．００×１０３未満が好ましい。
【００６１】
・イソ吉草酸（ＩＳＶ）：１．００×１０４未満が好ましく、更には９．００×１０３未満が好ましく、更には７．００×１０３未満が好ましく、更には６．００×１０３未満が好ましく、更には５．００×１０３未満が好ましく、更には４．００×１０３未満が好ましく、更には３．００×１０３未満が好ましく、更には２．００×１０３未満が好ましく、更には１．５０×１０３未満が好ましく、特に１．００×１０３未満が好ましい。
【００６２】
（好ましい消臭剤組成物−２）
本発明の消臭剤組成物においては、上記の５種類（ＡＣ、ＮＯＮ、ＨＥＸ、ＯＣＴ、ＩＳＶ）のうち、１種以上が上記した「好ましい範囲」にあることが好ましく、更には２種以上、更には３種以上、更には４種以上、特に５種全部が上記した「好ましい範囲」にあることが好ましい。上記の５種類のうちでは、より「複合臭」への影響が大きい順に、通常、以下の通りとなる傾向がある。なお、本発明の消臭剤組成物の用途に応じて、この「悪臭への影響が大きい順」は、異なる可能性がある。
【００６３】
（複合臭を重視する態様Ａ）
・衣服等の人体に接触する繊維製品に対して、本発明の消臭剤組成物をスプレー適用する態様における、「複合臭」への影響が大きい順：
ＯＣＴ＞ＩＳＶ＞ＮＯＮ＞ＨＥＸ＞ＡＣ
【００６４】
（１種類の臭気成分に対する消臭効果を用いる態様）
本発明において、１種類の臭気成分に対する消臭効果評価を用いる上記「態様Ａ」においては、これらの「好ましい順」は、以下の通りである（すなわち、臭気成分ＯＣＴを用いる態様が最も好ましい）。この場合、組合せの数は、５Ｃ１＝５（通り）となる。
ＯＣＴ＞ＩＳＶ＞ＮＯＮ＞ＨＥＸ＞ＡＣ
【００６５】
（２種類の臭気成分に対する消臭効果を用いる態様）
本発明において、２種類の臭気成分に対する消臭効果を用いる態様においては、これらの「好ましい順」は、以下の通りである（すなわち、臭気成分（ＯＣＴ＋ＩＳＶ）を用いる態様が最も好ましい）。この場合、組合せの数は、５Ｃ２＝１０（通り）となる。
（ＯＣＴ＋ＩＳＶ）＞（ＯＣＴ＋ＮＯＮ）＞（ＯＣＴ＋ＨＥＸ）＞（ＯＣＴ＋ＡＣ）＞（ＩＳＶ＋ＮＯＮ）＞（ＩＳＶ＋ＨＥＸ）＞（ＩＳＶ＋ＡＣ）＞（ＮＯＮ＋ＨＥＸ）＞（ＮＯＮ＋ＡＣ）＞（ＨＥＸ＋ＡＣ）
【００６６】
（３種類の臭気成分に対する消臭効果を用いる態様）
本発明において、３種類の臭気成分に対する消臭効果評価を用いる態様においては、これらの「好ましい順」は、以下の通りである（すなわち、臭気成分（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＮＯＮ）を用いる態様が最も好ましい）。この場合、組合せの数は、５Ｃ３＝１０（通り）となる。
（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＮＯＮ）＞（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＨＥＸ）＞（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＡＣ）＞（ＯＣＴ＋ＮＯＮ＋ＨＥＸ）＞（ＯＣＴ＋ＮＯＮ＋ＡＣ）＞（ＯＣＴ＋ＨＥＸ＋ＡＣ）＞（ＩＳＶ＋ＮＯＮ＋ＨＥＸ）＞（ＩＳＶ＋ＮＯＮ＋ＡＣ）＞（ＩＳＶ＋ＨＥＸ＋ＡＣ）＞（ＮＯＮ＋ＨＥＸ＋ＡＣ）
【００６７】
（４種類の臭気成分に対する消臭効果を用いる態様）
本発明において、２種類の臭気成分に対する消臭効果評価を用いる態様においては、これらの「好ましい順」は、以下の通りである（すなわち、臭気成分（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＮＯＮ＋ＨＥＸ）を用いる態様が最も好ましい）。この場合、組合せの数は、５Ｃ４＝５（通り）となる。
（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＮＯＮ＋ＨＥＸ）＞（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＮＯＮ＋ＡＣ）＞（ＯＣＴ＋ＩＳＶ＋ＨＥＸ＋ＡＣ）＞（ＯＣＴ＋ＮＯＮ＋ＨＥＸ＋ＡＣ）＞（ＩＳＶ＋ＮＯＮ＋ＨＥＸ＋ＡＣ）
【００６８】
（５種類の臭気成分に対する消臭効果を用いる態様）
本発明においては、上記した５種類の全て（すなわち、ＯＣＴ、ＩＳＶ、ＮＯＮ、ＨＥＸおよびＡＣ）を評価対象として用いることが、消臭性能の観点からは最も好ましい。
【００６９】
（加齢臭を重視する態様Ｂ）
また、他の悪臭として「加齢臭」を重視する態様Ｂでは、以下の順で影響が大きくなる傾向がある（すなわち、最も影響が大きいものは、ＮＯＮである）。
ＮＯＮ＞ＯＣＴ≒ＩＳＶ≒ＨＥＸ≒ＡＣ
【００７０】
このような加齢臭を重視する態様Ｂにおいても、前述した「態様Ａ」と同様の方法で、１種類〜５種類の臭気成分を評価対象として用いる場合の「好ましい順」を求めることができる。
【００７１】
（足の裏の臭いを重視する態様Ｃ）
また、他の悪臭として「足の裏の臭い」を重視する態様Ｃでは、以下の順で影響が大きくなる傾向がある（すなわち、最も影響が大きいものは、ＩＳＶである）。
ＩＳＶ＞ＮＯＮ≒ＯＣＴ≒ＮＯＮ≒ＨＥＸ≒ＡＣ
【００７２】
このような足の裏の臭いを重視する態様Ｃにおいても、前述した「態様Ａ」と同様の方法で、１種類〜５種類の臭気成分を評価対象として用いる場合の「好ましい順」を求めることができる。
【００７３】
（汗臭を重視する態様Ｄ）
また、他の悪臭として「汗臭」を重視する態様Ｄでは、以下の順で影響が大きくなる傾向がある（すなわち、最も影響が大きいものは、ＯＣＴである）。
ＯＣＴ＞ＩＳＶ＞ＮＯＮ＞ＨＥＸ＞ＡＣ
【００７４】
このような足の裏の臭いを重視する態様Ｄにおいても、前述した「態様Ａ」と同様の方法で、１種類〜５種類の臭気成分を評価対象として用いる場合の「好ましい順」を求めることができる。
【００７５】
例えば、この態様Ｄ（２種類の臭気成分に対する消臭効果を用いる場合）においては以下の傾向がある。
最も影響が大きい組合せ：（ＯＣＴ＋ＩＳＶ）
最も影響が小さい組合せ：（ＨＥＸ＋ＡＣ）
【００７６】
（機器分析による消臭効果の測定）
本発明の消臭剤組成物においては、客観的な消臭効果は、後述する実施例３において用いた「機器分析法」により評価することが好ましい。
【００７７】
（官能評価による消臭効果の測定）
他方、好ましい消臭剤組成物を簡便に多数の候補から選別する際には、後述する実施例４における「官能評価法」を用いることが一般的に有利である（以下、後述する実施例４における「比較的に厳密」なスクリーニング法を、「スクリーニング法Ａ」と称する）。このような簡便な消臭剤組成物スクリーニングにおいては、必要に応じて、実施例４における方法よりも、更に簡便な方法（以下、後述する実施例５または実施例６における「比較的に簡便」なスクリーニング法を、「スクリーニング法Ｂ」と称する）を使用することもできる。
【００７８】
上記した「スクリーニング法Ａ」および「スクリーニング法Ｂ」は、個々に単独で使用可能である。他方、必要に応じて、該「スクリーニング法Ａ」および「スクリーニング法Ｂ」を適宜組み合わせて使用しても良い。例えば、スクリーニング対象たる「消臭剤組成物」サンプルが「１０種類」ある場合、「比較的に厳密」なスクリーニング法Ａを用いた場合では、１つのサンプルに１０人以上のパネラーが必要であり、官能評価そのものに要する時間は、概ね６０分〜９０分程度である。これに対して、「比較的に簡便」なスクリーニング法Ｂを用いた場合では、１つのサンプルに３〜１０人のパネラーが必要であり、官能評価そのものに要する時間は、概ね３０分〜６０分程度である。また、「スクリーニング法Ｂ」は、より実使用に近い試験方法である。
【００７９】
よって、これらのスクリーニングに要する時間、コスト、労力の経済性の観点からは、通常は、上記の「スクリーニング法Ｂ（より簡便）」を第１段階の消臭剤組成物スクリーニングとして用い、「スクリーニング法Ａ」（より厳密）を第２段階の消臭剤組成物スクリーニングとして用いることが好ましい。もちろん、必要に応じて、これらの順番は可変とすることが可能である。
【００８０】
（任意成分の好ましい量）
本発明の消臭剤組成物における必須成分たる「ポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）」を基準（１０質量部）とした場合に、該「ポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）との関係で「その他各成分」が効果的であり、且つ本発明の消臭剤組成物の効果を実質的に阻害しない点から、「その他各成分」の好適な範囲は、以下の通りである。
・抗菌剤：（（ａ）成分＝１０質量部を基準として）０．００１質量部以上、好ましくは０．００１〜１０００質量部、更に好ましくは０．００１〜５００質量部、更に好ましくは０．０１〜３００質量部、特に好ましくは０．１〜１００質量部である。
・界面活性剤：（（ａ）成分＝１０質量部を基準として）０．００１質量部以上、好ましくは０．００１〜２０質量部、更に好ましくは０．００１〜１０質量部、更に好ましくは０．０１〜８質量部、特に好ましくは０．０２〜６質量部である。
【００８１】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【実施例】
【００８２】
実施例１〜２；比較例１〜６
＜消臭剤組成物の調製＞
後述する「表１」に示す配合処方の消臭剤組成物を調製した。
【００８３】
表１中の記号の成分は、下記の通りである。
＜（ａ）成分＞
（ａ）−１成分：トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
（ａ）−２成分：２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
（ａ）−３成分：２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
＜抗菌剤＞
抗菌剤１：ＰＲＡＥＰＡＧＥＮ  ＨＹ（クラリアントジャパン株式会社製）
抗菌剤２：アクチサイドＢＡＣ５０（ソージャパン株式会社製）
抗菌剤３：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）
＜界面活性剤＞
界面活性剤１：炭素数１２〜１５の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を平均９モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
界面活性剤２：ポリカルボン酸型界面活性剤（三洋化成工業（株）、商品名：ＮＳＡ−４００Ｌ）
界面活性剤３：炭素数１２の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を平均８モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
界面活性剤４：ラウリルアミドプロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキサイド（ラウリル酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの）
界面活性剤５：ドデシルベンゼンスルホン酸
【００８４】
実施例１、２及び比較例２は、６０℃加熱下でアンカー翼（直径＝６ｃｍ）を用いて２００〜２５０ｒｐｍ下に、前記のイオン交換水、界面活性剤１、（ａ）成分、界面活性剤２、抗菌剤の順で市販の容量５００ｍＬのトールビーカーの混合容器内に順次加えることにより、表１に示す上記消臭剤組成物を調製した。
【００８５】
比較例３〜６は、常温で表１の成分を容量５００ｍＬのトールビーカーの容器内に攪拌棒を用いて攪拌しながら消臭剤組成物を調製した。
【００８６】
実施例３（消臭剤組成物の機器分析）
＜機器分析用消臭対象物の調製＞
上記により得た「消臭剤組成物」の効果を測定するために、以下の方法で機器分析用の消臭対象物（臭気組成物）を調製した。すなわち、２０ｍｌバイアルビンに臭気成分として、酢酸の７．００％水溶液、又はノネナールの０．５０％エタノール溶液、又はヘキシルアルデヒドの０．１０％エタノール溶液、又はオクチルアルデヒドの０．１０％エタノール溶液、又はイソ吉草酸の２．００％エタノール溶液を２０μＬ入れたものを機器分析用の試験品とした。
【００８７】
＜機器分析における消臭性能評価＞
上記方法にて得た試験品（臭気成分溶液、２０μＬ）を入れた上記した「２０ｍｌバイアルビン」に対して、表１に示す配合処方（４種類）の個々の消臭剤組成物の１００μＬを、更に加えた。すなわち、該バイアルビン中の液体成分は、（２０μＬ＋１００μＬ）＝１２０μＬである。
【００８８】
＜機器分析による消臭性能評価＞
フラッシュＧＣノーズ ＨＥＲＡＣＬＥＳ II（アルファ・モス・ジャパン株式会社製）を用い、上記バイアル瓶のヘッドスペース分析を行い、各臭気成分のピーク値から面積値を算出した。面積値としては、Ｎ＝３回の測定を１セットとし、合計３セット行い、算術平均値を求めた。なお、詳細なＧＣ測定条件は、下記の表２に示す。
【００８９】
上記の結果から算出された面積値については、各臭気成分に対応して、以下のようにクラス分け、および評価した。
＜酢酸＞
１．５０×１０３未満を◎、１．５０×１０３以上６．００×１０３未満を○、６．００×１０３以上１．００×１０４未満を△、１．００×１０４以上を×とした。
【００９０】
＜ノネナール＞
８．００×１０４未満を◎、８．００×１０４以上１．００×１０５未満を○、１．００×１０５以上２．００×１０５未満を△、２．００×１０５以上を×とした。
【００９１】
＜ヘキシルアルデヒド＞
５．００×１０３未満を◎、５．００×１０３以上５．００×１０４未満を○、５．００×１０４以上８．００×１０４未満を△、８．００×１０４以上を×とした。
【００９２】
＜オクチルアルデヒド＞
５．００×１０３未満を◎、５．００×１０３以上４．００×１０４未満を○、４．００×１０４以上６．００×１０４未満を△、６．００×１０４以上を×とした。
【００９３】
＜イソ吉草酸＞
１．００×１０３未満を◎、１．００×１０３以上５．００×１０３未満を○、５．００×１０３以上１．００×１０４未満を△、１．００×１０４以上を×とした。
【００９４】
表１に示した「評価」においては、記号「◎」（非常に良い）又は「○」（良い）を好ましいものとする。上記で得られた測定・評価結果を表１に示す。
【００９５】
実施例４（消臭剤組成物の官能評価−より厳密な方法）
＜官能評価用消臭対象物の調製＞
酢酸７．００％、イソ吉草酸３．９５％、ヘキシルアルデヒド０．１０％、オクチルアルデヒド０．１０％、ノネナール０．３０％、残部ジプロピレングリコールから成る臭気成分を調製した。
【００９６】
＜官能評価における消臭方法＞
市販のＴシャツ生地（株式会社Ｔｅｓｔ  Ｆａｂｒｉｃ製、２０ｃｍ×２０ｃｍ）に、表１に示す消臭剤組成物をスプレーヘッド（竹本容器株式会社製、Ｚ−１５５−２９−１）及び透明ボトル（竹本容器株式会社製、ＰＥＰＩ−１００ Ｎｏ．１）を用いて５回スプレー（１回の吐出量０．１３〜０．１５ｇ）し、室温で乾燥させた。その後、上記臭気成分をスプレーヘッド（竹本容器株式会社製、Ｚ−１５５−２９−１）及び透明ボトル（竹本容器株式会社製、ＰＥＰＩ−１００ Ｎｏ．１）を用いて同Ｔシャツ生地に１回スプレー（１回の吐出量０．１３〜０．１５ｇ）した。その後、Ｔシャツ生地を３５ｃｍ〜４０ｃｍに裁断したアルミホイル（株式会社中村製）の中心に置き、Ｔシャツ生地に沿って端を折り返し、さらにジッパー袋（株式会社生産日本社製、商品名：ユニパック）に入れ、室温で６０分間放置した。
【００９７】
＜ 官能評価による消臭性能評価＞
上記試験布をパネル選定基準に合格した８人のパネラーに嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、算術平均値を求めた。なお、この「パネル選定基準」の詳細については、必要に応じて、公益社団法人「におい・かおり環境協会」のサイト（http://orea.or.jp/index.html）を参照することができる。
【００９８】
０（点）：無臭 
１（点）：やっと感知できるにおい（検知閾値）
２（点）：何のにおいであるかわかる弱いにおい（認知閾値）
３（点）：楽に感知できるにおい
４（点）：強いにおい
５（点）：強烈なにおい
【００９９】
平均値０以上３．２未満を◎、平均値３．２以上３．４未満を○、平均値３．４以上３．６未満を△、平均値３．６以上を×として評価した。評価は◎（非常に良い）又は○（良い）が好ましい。得られた結果を、同じ消臭組成物を用いた際の機器分析評価結果とともに表１に示す。
【０１００】
消臭剤組成物スクリーニングにおいては、必要に応じて、実施例４における方法よりも更に簡便な方法をとることができる。
【０１０１】
実施例５（消臭剤組成物の官能評価−より簡便な方法１）
＜官能評価における消臭方法＞
市販のＴシャツ生地（株式会社Ｔｅｓｔ  Ｆａｂｒｉｃ製、２０ｃｍ×２０ｃｍ）に、スクリーニングを行う消臭剤組成物をスプレーヘッド（竹本容器株式会社製、Ｚ−１５５−２９−１）及び透明ボトル（竹本容器株式会社製、ＰＥＰＩ−１００ Ｎｏ．１）を用いて５回スプレー（１回の吐出量０．１３〜０．１５ｇ）し、室温で乾燥させた。その後、擬似体臭組成物（特開２００４−２６２９００の擬似体臭組成物を参照した）５．０％プロピレングリコール溶液に調整し、スプレーヘッド（竹本容器株式会社製、Ｚ−１５５−２９−１）及び透明ボトル（竹本容器株式会社製、ＰＥＰＩ−１００ Ｎｏ．１）を用いて同Ｔシャツ生地に１回スプレー（１回の吐出量０．１３〜０．１５ｇ）した。その後、Ｔシャツ生地を３５ｃｍ〜４０ｃｍに裁断したアルミホイル（株式会社中村製）の中心に置き、Ｔシャツ生地に沿って端を折り返し、さらにジッパー袋（株式会社生産日本社製、商品名：ユニパック）に入れ、室温で６０分間放置した。
【０１０２】
＜官能評価による消臭性能評価＞
消臭剤組成物を塗布していない試験布を比較対象とし、各試験布をパネル選定基準に合格した１０人以上のパネラーに嗅いでもらい、下記の方法で評価した。
【０１０３】
０（点）： 比較対象と同じくらい臭いがする（臭いがとれていない）
１（点）： 比較対象よりやや臭いがしない
２（点）： 比較対象より臭いがしない
３（点）： 比較対象より明らかに臭いがしない
比較対象と有意水準５．０％最小有意差が出たものを合格品とする。
【０１０４】
実施例６（消臭剤の官能評価−より簡便な方法２）
＜官能評価における消臭方法＞
消臭などの機能が付与されていない市販のＴシャツに、スクリーニングを行う消臭剤各５％水溶液を液体のりの容器（４０ｃｃ、株式会社大創産業製、中ののりをすすぎ落とし乾かしたもの）を用いてＴシャツの片側の襟及び脇部分に２．０ｇずつ塗布し、室温で乾燥させた。その後、工場勤務の人が８時間着用したものを試験品とする。なお、上記試験方法は７〜９月の気温が３０度以上の日に行うことが望ましい。
【０１０５】
＜ 官能評価による消臭性能評価＞
消臭剤組成物を塗布していない試験布を比較対象とし、各試験布をパネル選定基準に合格した３人以上のパネラーに嗅いでもらい、その平均値を求めた。
０（点）： 比較対象と同じくらい臭いがする（臭いがとれていない）
１（点）： 比較対象よりやや臭いがしない
２（点）： 比較対象より臭いがしない
３（点）： 比較対象より明らかに臭いがしない
算術平均値を求め、結果をスクリーニングの参考値とする。
【０１０６】
【表１】
2017136314.tif 000006
【０１０７】
上記表１から、比較例１〜６は消臭性能が不充分であるのに対し、実施例１、２は消臭性能が高いことが分かる。
【０１０８】
【表２】
2017136314.tif 000007