(57)【要約】【課題】コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力を維持しつつ、透明性にも優れる食器洗い機用洗浄剤の提供。【解決手段】本発明の食器洗い機用洗浄剤は、（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：キレート剤と、（Ｃ）成分：水溶性溶剤と、（Ｄ）成分：芳香族スルホン酸およびその塩から選択される少なくとも１種と、（Ｅ）成分：水と、を含有し、（Ｂ）成分の含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して酸型換算で１８質量％以上であり、（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ｂ）成分で表される質量比が０．３〜１．７である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：界面活性剤と、
（Ｂ）成分：キレート剤と、
（Ｃ）成分：水溶性溶剤と、
（Ｄ）成分：芳香族スルホン酸およびその塩から選択される少なくとも１種と、
（Ｅ）成分：水と、を含有する食器洗い機用洗浄剤であって、
（Ｂ）成分の含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して酸型換算で１８質量％以上であり、
（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ｂ）成分で表される質量比が０．３〜１．７である、食器洗い機用洗浄剤。
【請求項２】
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して７〜３５質量％である、請求項１に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【請求項３】
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が２〜１０である、請求項１または２に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【請求項４】
（Ａ）成分は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）と、陰イオン界面活性剤（Ａ２）とを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【化１】
2017119742.tif 000008
（式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗い機用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホテル、レストラン、給食センター等の厨房だけではなく、一般家庭においても、食器、調理器具等（洗浄対象物）を洗浄するための食器洗い機が普及してきている。
食器洗い機では、洗浄及び濯ぎの際、数リットルの温水がノズルから強く噴き出されながら循環する。また、食器洗い機による洗浄には、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、非イオン界面活性剤と、有機酸（キレート剤）と、酵素と、水溶性溶剤と、可溶化剤と、カルシウム添加剤と、水とを含有する食器洗い機用洗浄剤が開示されている。
特許文献２には、陰イオン界面活性剤と、キレート剤と、酵素と、プロピレングリコール等とを含有する食器洗い機用洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１２７４９０号公報
【特許文献２】特開２０１５−１０１８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の食器洗い機用洗浄剤は、１回あたりの洗浄に必要な洗浄剤の量が多く、所定の回数以上使用できるようにするため、洗浄剤を収容する容器の体積が大きくなったり、重量が重くなったりする傾向にある。そのため、キッチン等での収容性や食器洗い機に洗浄剤を投入する際の使用性の観点から、１回あたりの使用量が少ないコンパクトタイプの洗浄剤が求められている。
【０００６】
食器洗い機用洗浄剤においては、茶渋汚れ等の落ちにくい汚れに対する洗浄力が高いことが求められる。コンパクトタイプの洗浄剤において、従来の洗浄剤と同等以上の洗浄力を発揮させるためには、洗浄性に寄与する成分（例えば、界面活性剤やキレート剤）の含有量を増やす必要がある。
しかしながら、特許文献１、２に記載の洗浄剤において、キレート剤の含有量を単に増やすと、洗浄剤が濁り、透明性が低下してしまう。透明外観を有する洗浄剤は、高級感や清潔感等が得られやすいことから、洗浄剤には透明性も求められる。
【０００７】
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力を維持しつつ、透明性にも優れる食器洗い機用洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は以下の態様を有する。
［１］  （Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：キレート剤と、（Ｃ）成分：水溶性溶剤と、（Ｄ）成分：芳香族スルホン酸およびその塩から選択される少なくとも１種と、（Ｅ）成分：水と、を含有する食器洗い機用洗浄剤であって、（Ｂ）成分の含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して酸型換算で１８質量％以上であり、（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ｂ）成分で表される質量比が０．３〜１．７である、食器洗い機用洗浄剤。
［２］  （Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して７〜３５質量％である、［１］に記載の食器洗い機用洗浄剤。
［３］  （Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が２〜１０である、［１］または［２］に記載の食器洗い機用洗浄剤。
［４］  （Ａ）成分は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）と、陰イオン界面活性剤（Ａ２）とを含む、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
【０００９】
【化１】
2017119742.tif 000002
【００１０】
式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。
【００１１】
［５］  （Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して２５〜５５質量％である、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［６］  （Ｃ）成分が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコールから選択される少なくとも１種である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［７］  （Ｄ）成分が、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、およびそれらの塩から選択される少なくとも１種である、［１］〜［６］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［８］  酵素をさらに含有する、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［９］  ２５℃におけるｐＨが６〜８である、［８］に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力を維持しつつ、透明性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の食器洗い機用洗浄剤（以下、単に「洗浄剤」ともいう。）は、以下に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、および（Ｅ）成分を含有する。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、界面活性剤である。洗浄剤が（Ａ）成分を含有することで、高い洗浄力（特に油汚れに対する洗浄力）を発揮する。
（Ａ）成分としては特に限定されないが、食器洗い機用洗浄剤に通常用いられる低泡性の界面活性剤を使用することが好ましく、界面活性剤を単独、あるいは２種以上併用して用いることができる。中でも、低泡性であり、油汚れに対する洗浄力がより高まる点から、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）であるアルキルアミドアミン（以下、「（Ａ１）成分」ということもある。）と、陰イオン界面活性剤（Ａ２）（以下、「（Ａ２）成分」ということもある。）とを併用することが好ましい。
【００１５】
【化２】
2017119742.tif 000003
【００１６】
式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ１におけるアルキル基およびアルケニル基の炭素数はそれぞれ１１〜２１であり、泡立ちを抑える抑泡効果や油汚れに対する洗浄力がより高まることから、好ましくは炭素数が１３〜２１であり、より好ましくは炭素数が１５〜２１であり、特に好ましくは炭素数が１５〜１９である。
Ｒ１としては、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
【００１７】
Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。
Ｒ２におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでもよいし、２つ以上でもよい。
Ｒ２としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００１８】
Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｒ３におけるアルキレン基の炭素数は１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が２または３であり、特に好ましくは炭素数が３である。
【００１９】
Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。
Ｒ４およびＲ５におけるアルキル基の炭素数はそれぞれ１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が１または２であり、特に好ましくは炭素数が１である。
Ｒ４およびＲ５としては、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、互いに同一であることが好ましい。
【００２０】
（Ａ１）成分としては、例えば、ラウリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミドなどが挙げられる。
これらの中でも、抑泡効果がより得られやすいことから、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
これら（Ａ１）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（Ａ１）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．０２〜５質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％がさらに好ましい。（Ａ１）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄力および透明性がより高まる。加えて、抑泡効果も得られ、低泡性に優れた洗浄剤が得られる。
【００２２】
（Ａ２）成分としては、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステル塩タイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸などが挙げられる。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩などが挙げられる。
カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤などが挙げられる。
リン酸エステル塩タイプとしては、アルキルリン酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００２３】
（Ａ２）成分としては、炭素数８〜１８のアルキル基または炭素数８〜１８のアルケニル基を有するものが好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものがより好ましい。当該アルキル基およびアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
これらの中でも、油汚れに対する洗浄力が良好であり、低泡性を確保しやすく、透明性が得られやすいことから、スルホン酸塩タイプが好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩およびα−オレフィンスルホン酸塩が特に好ましい。
これら（Ａ２）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
（Ａ２）成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。
【００２５】
（Ａ２）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．０２〜５質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％がさらに好ましい。（Ａ２）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄力および透明性がより高まる。加えて、抑泡効果も得られ、低泡性に優れた洗浄剤が得られる。
【００２６】
（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との混合比率は、（Ａ１）成分／（Ａ２）成分で表される質量比が、０．６〜１．４であることが好ましく、より好ましくは０．８〜１．２である。（Ａ１）成分／（Ａ２）成分で表される質量比が上記範囲内であれば、抑泡効果が発揮されやすくなる。
【００２７】
（Ａ）成分は、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、半極性界面活性剤、陽イオン界面活性剤（ただし、（Ａ１）成分を除く。）などをさらに含んでいてもよい。さらに、（Ａ）成分は、これら以外にも、通常の洗浄剤に使用される界面活性剤を含むことができる。ただし、食器洗い機用洗浄剤に含まれる全ての界面活性剤を混合したときの前記泡高の平均値が１０ｍｍ以下となるような組み合わせとすることが好ましい。
【００２８】
（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５．０２質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましく、１〜２質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄力および透明性がより高まる。加えて、抑泡効果も得られ、低泡性に優れた洗浄剤が得られる。
【００２９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、キレート剤である。洗浄剤が（Ｂ）成分を含有することで、ガラスコップ等の曇り汚れに対する洗浄力や、茶渋汚れに対する洗浄力が高まる。
（Ｂ）成分の分子量は８００以下が好ましい。分子量が８００以下であれば、他の成分との相溶性がよく、多くの量の（Ｂ）成分を容易に配合できる。
【００３０】
（Ｂ）成分としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、またはこれらの塩などが挙げられる。
（Ｂ）成分を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
【００３１】
これらの中でも、曇り汚れおよび茶渋汚れに対する洗浄力が共に高まりやすいことから、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、およびこれらの塩が好ましい。その中でも、曇り汚れおよび茶渋汚れに対する洗浄力がより高まることから、クエン酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、またはこれらの塩が好ましく、クエン酸またはその塩が特に好ましい。
これら（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
（Ｂ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、酸型換算で１８質量％以上であり、１８〜３０質量％が好ましく、２０〜２４質量％がより好ましく、２０〜２２質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄剤のコンパクト化に有用である。加えて、茶渋汚れに対する洗浄力が高まると共に、透明性が良好となる。
本発明において「酸型換算」とは、（Ｂ）成分を酸型として計算することを意味する。例えば、洗浄剤が（Ｂ）成分としてクエン酸塩やＬ−グルタミン酸二酢酸塩を含有する場合、これらに対応する酸（すなわち、クエン酸やＬ−グルタミン酸二酢酸）としての含有量を計算する。
【００３３】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、水溶性溶剤である。洗浄剤が（Ｃ）成分を含有することで、透明性が向上する。
本発明において「水溶性」とは、２５℃の水１Ｌに溶剤１ｇを混合した際、透明に溶解することを意味する。
【００３４】
（Ｃ）成分としては、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
アルコール系溶剤としては、例えば、エチルアルコール、イソプロパノール、３−メトキシブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【００３５】
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノールなどが挙げられる。
【００３６】
これらの中でも、透明性がより高まることから、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。
これら（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
（Ｃ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．１〜３０質量％が好ましく、５〜２４質量％がより好ましく、１０〜２０質量％がさらに好ましく、１２〜１８質量％が特に好ましい。（Ｃ）成分の含有量が、０．１質量％以上であれば透明性がより向上するが、３０質量％を超えてもそれ以上の透明性の向上は期待できず、コストが増加するだけである。
【００３８】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、芳香族スルホン酸およびその塩から選択される少なくとも１種である。洗浄剤が（Ｄ）成分を含有することで、透明性が向上する。
芳香族スルホン酸中の芳香環は、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。芳香環が置換基を有する場合、その置換基としては炭素数１〜５の炭化水素基が挙げられる。
【００３９】
芳香族スルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸、またはそれらの塩などが挙げられる。
（Ｄ）成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、透明性がより高まることから、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、およびそれらの塩が好ましく、トルエンスルホン酸またはその塩が特に好ましい。
これら（Ｄ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
（Ｄ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、２〜６質量％がより好ましく、３〜５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が、０．１質量％以上であれば透明性がより向上するが、１０質量％を超えてもそれ以上の透明性の向上は期待できず、コストが増加するだけである。加えて、分離、析出等のリスクが増加する。
【００４２】
（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ｂ）成分で表される質量比は、０．３〜１．７であり、０．４〜１．５が好ましく、０．６〜１．５がより好ましく、０．８〜１．２がさらに好ましい。（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ｂ）成分で表される質量比が上記範囲内であれば、透明性が向上する。
【００４３】
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計は、洗浄剤の総質量に対して、７〜３５質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計が上記範囲内であれば、透明性がより向上する。
【００４４】
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比は、２〜１０が好ましく、２．５〜８がより好ましく、３〜７がさらに好ましく、３〜６が特に好ましい。（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が上記範囲内であれば、透明性がより向上する。
【００４５】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計は、洗浄剤の総質量に対して、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５５質量％がより好ましく、３５〜５０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計が上記範囲内であれば、茶渋汚れに対する洗浄力と透明性がより向上する。
【００４６】
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、水である。
（Ｅ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、７０質量％未満が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。（Ｅ）成分の含有量が７０質量％未満であれば、洗浄剤をコンパクト化できる。加えて、油汚れや茶渋汚れに対する洗浄力や透明性もより向上する。
（Ｅ）成分の含有量の下限値については特に制限されないが、洗浄剤の総質量に対して、２５質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。
【００４７】
＜任意成分＞
本発明の洗浄剤には、本発明の目的に反しない限り、食器を洗浄するための洗浄剤に通常含まれる成分を任意成分として含むことができる。
任意成分としては、例えば、酵素、植物抽出エキス、吸油剤、消泡剤、食器保護剤、増粘剤、着色剤、（Ｄ）成分を除くハイドロトロープ剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、香料、漂白剤などが挙げられる。
【００４８】
酵素としては特に制限されず、通常、食器等を洗浄するための洗浄剤に配合されている酵素を用いることができ、例えば、セルラーゼ、α−アミラーゼ、プルラナーゼ、リパーゼ、ヘミセルラーゼ、β−グリコシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、コレステロールオキシダーゼ、プロテアーゼなどが挙げられる。
これらの中でも、タンパク質汚れ、デンプン汚れに対する洗浄力が特に高まることから、β−グリコシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、プロテアーゼが好ましく、プロテアーゼが特に好ましい。
これら酵素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
なお、洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。
【００５０】
＜物性＞
洗浄剤の２５℃におけるｐＨは、２〜８が好ましい。特に、洗浄剤が酵素を含む場合、洗浄剤のｐＨは６〜８が好ましく、透明性の点からｐＨは６〜７がさらに好ましい。洗浄剤のｐＨが６〜８であれば、洗浄剤の透明性も良好に維持しつつ、酵素の活性が低下するのを抑制できる。しかも、食器洗い機の金属部分の腐食も抑制できる。
洗浄剤のｐＨは、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン等のｐＨ調整剤を用いて調整すればよい。
【００５１】
＜製造方法＞
本発明の洗浄剤の製造方法は特に限定されず、例えば（Ｅ）成分と（Ｃ）成分とを混合した後に、これに（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｄ）成分と、必要に応じて任意成分とを加え、所定のｐＨに調整する方法が挙げられる。
【００５２】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の洗浄剤においては、（Ａ）成分と、（Ｅ）成分と、特定量の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分とを含有するので、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力を維持しつつ、透明性にも優れる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。
【００５４】
「使用原料」
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ１−１：Ｃ１８ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学株式会社製、商品名：「カチナールＭＰＡＳ」、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）と、の質量比でＣ１６：Ｃ１８＝３：７の混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基）。
・Ａ１−２：Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１３の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
・Ａ１−３：Ｃ１８ジエチルアミノエチルアミド（日光ケミカルズ株式会社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＳＶ」、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）との混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝エチレン基、Ｒ４＝エチル基、Ｒ５＝エチル基）。
・Ａ１−４：Ｃ１２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
・Ａ２−１：セカンダリーアルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名：「ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ３０Ａ」、平均分子量３２８ｇ/ｍｏｌ中にナトリウムを２２．９９ｇ/ｍｏｌ含有）。
・Ａ２−２：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（テイカ株式会社製、商品名：「テイカパワーL１２１」）。
・Ａ２−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩（ライオン株式会社製、商品名：「サンノールＬＭＴ−１４３０」、平均分子量３８３ｇ/ｍｏｌ中にナトリウムを２２．９９ｇ/ｍｏｌ含有）。
・Ａ２−４：α-オレフィンスルホン酸塩（ライオン株式会社製、商品名：「リポランＬＢ−４４０」）。
・Ａ３−１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ライオン株式会社製、商品名：「ＮＮＡＥＰ−３０３０」、炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物に、エチレンオキシド平均３モル及びプロピレンオキシド平均３モルがそれぞれ付加したもの、非イオン界面活性剤）。
【００５５】
（Ａ１−２の合成方法）
容量３Ｌの四つ口フラスコ内に、ミリスチン酸メチル（分子量２２８．４）９０７．０ｇ（３．９７ｍｏｌ）と、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ、分子量１０２．２）１２１．６ｇ（１．１９ｍｏｌ）とを仕込み、反応容器内を窒素で２回減圧置換した後、１８５℃へ昇温した。１８０℃到達時を反応開始として１．５時間熟成した後、ＤＭＡＰＡ（分子量１０２．２）４０５．７ｇ（３．９７ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。滴下終了後、７時間熟成を行い、その後、１９５℃まで昇温し、過剰のＤＭＡＰＡを減圧除去（２．４ｋＰａ到達後１ｈｒ処理）することで、ミリスチン酸（Ｃ１４）ジメチルアミノプロピルアミド１１８３ｇを得た。
【００５６】
（Ａ１−４の合成方法）
ミリスチン酸メチルの代わりに、ラウリン酸メチル用いた他は、Ａ１−２の合成方法と同様にして合成を行い、ラウリン酸（Ｃ１２）ジメチルアミノプロピルアミド１１００ｇを得た。
【００５７】
（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ−１：クエン酸（扶桑化学工業株式会社製、商品名：「精製クエン酸（無水）」)。
・Ｂ−２：Ｌ−グルタミン酸二酢酸塩（アクゾノーベル株式会社製、商品名：「ＧＬ−４７−Ｓ」）。
【００５８】
（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ−１：プロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：「化粧用プロピレングリコール」）。
・Ｃ−２：ジプロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製）。
・Ｃ−３：トリプロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製）。
【００５９】
（Ｄ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｄ−１：パラトルエンスルホン酸（テイカ株式会社製、商品名：「テイカトックス３００」）。
・Ｄ−２：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製、商品名：「テイカトックスＮ５０４０」）。
・Ｄ−３：ベンゼンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製）。
【００６０】
（Ｅ）成分として、イオン交換水を用いた。
任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）、水酸化カリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）、硫酸(関東化学株式会社製)、モノエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）の１種以上。
・プロテアーゼ：（ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名：「サビナーゼ１６ＸＬ」）。
【００６１】
「実施例１〜３１、比較例１〜４」
＜洗浄剤の調製＞
表１〜４に示す配合組成に従い、以下のようにして洗浄剤を調製した。
１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、（Ｅ）成分と（Ｃ）成分を投入し、撹拌機（新東科学株式会社製、製品名：「ＨＥＩＤＯＮ  ＦＢＬ１２００スリーワンモーター」）に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備したものを用い、ビーカー内の内容物が飛び散らないように回転数３００〜９００ｒｐｍで撹拌しながら、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分の順に添加し、混合した。混合液の２５℃におけるｐＨが７となるようにｐＨ調整剤を用いて調整し、さらに５分間撹拌した。ついで、２５℃にて酵素（プロテアーゼ）を添加し、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより洗浄剤を得た。
混合液のｐＨは、２５℃に調整した混合液を、ガラス電極式ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、製品名：「ＨＭ−３０Ｇ」）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
なお、（Ａ）成分としてＡ１−１、Ａ１−２、Ａ１−３、Ａ１−４を用いる場合は、これらを別途１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に投入し、４０〜５０℃に加温溶解して用いた。
【００６２】
＜食器洗い機用洗浄剤の評価＞
各例の洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行った。結果を表１〜４に示す。
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種名：「ＮＰ−４０ＳＸ２」）を用いた。各評価において、洗浄処理は、該自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コース（節電モードまたは通常モード）で運転することにより行った。節電モードとは、通常モードと比較して、洗浄工程での水温が１５℃低く設定されている。該標準コース（節電モード）の内容を以下に示す。
【００６３】
標準コース（節電モード）：
該自動食器洗い乾燥機に洗浄剤３〜４ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
なお、各例における洗浄剤の使用量（ｇ／３Ｌ）を表１〜４に示す。
【００６４】
標準コース（通常モード）は、上記標準コース（節電モード）において、洗浄液を５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行う。それ以外の操作は、上記標準コース（節電モード）と同様である。
【００６５】
（茶渋汚れに対す洗浄力の評価）
紅茶を飲み干した後、温度２５℃、相対湿度５０％ＲＨ条件下で一晩放置した紅茶汚垢の付いたコーヒーカップ（内径７０ｍｍ、高さ７０ｍｍ）３個を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤３〜４ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、コーヒーカップの仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、茶渋汚れに対する洗浄力を評価した。コーヒーカップ３個の評価の平均点が３．０点以上であれば合格とした。
４点：汚れが完全に除去されていた。
３点：若干の汚れが認められたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：汚れがほとんど除去されずに残っていた。
【００６６】
（油汚れに対する洗浄力の評価）
油汚れとして、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油とレトルトカレー（ボンカレーゴールド２１辛口）とを用いた。
前記混合油３ｇ及び前記レトルトカレー６ｇをそれぞれ全体に付着させて汚染したポリプロピレン製弁当箱（縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ３５ｍｍ）を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤３〜４ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、ポリプロピレン製弁当箱の仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、油汚れに対する洗浄力を評価した。評価点が３点以上であれば合格とした。
４点：油汚れが完全に除去されていた。 
３点：若干油汚れが残っていたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：油汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：油汚れがべっとりと残っていた。
【００６７】
（透明性の評価）
洗浄剤約２．５ｍＬを充填したＰＳセル（１２．５×１２．５×４５ｍｍ）と、リファレンスとしてイオン交換水を充填したＰＳセルとを、紫外可視吸光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ社製、製品名：「Ｕ−２９１０」）にセットし、波長６６０ｎｍで透過率を測定した。透過率の測定値から下記評価基準に基づいて透明性を評価した。外観観察は室温２５℃で実施した。評価点が３点以上であれば合格とした。
５点： 透明（透過率が９５％以上である。）
４点： 透明（透過率が９０％以上、９５％未満である。）
３点： 透明（透過率が７０％以上、９０％未満である。）
２点： 濁り（透過率が５０％以上、７０％未満である。）
１点： 分離または濁り（透過率が５０％未満である。）
【００６８】
（低泡性の評価）
前記自動食器洗い乾燥機に洗浄剤３〜４ｇを投入し、前記標準コース（通常モード）にて運転を行った。
洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１５秒後に庫内の泡立ちを測定した。
その際、庫内の３箇所をランダムに選択し、物さしで該箇所の泡高（ｍｍ）をそれぞれ測定し、これらの平均値を求め、下記の評価基準に基づいて低泡性を評価した。泡高が１０ｍｍ以下であれば合格とした。
４点：泡高が５ｍｍ以下である。
３点：泡高が５ｍｍ超、１０ｍｍ以下である。
２点：泡高が１０ｍｍ超、１５ｍｍ以下である。
１点：泡高が１５ｍｍ超であるか、自動食器洗い乾燥機が異常停止した。
【００６９】
【表１】
2017119742.tif 000004
【００７０】
【表２】
2017119742.tif 000005
【００７１】
【表３】
2017119742.tif 000006
【００７２】
【表４】
2017119742.tif 000007
【００７３】
表１〜４中、「バランス」とは、洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な水の配合量（質量％）である。
また、「（Ｃ＋Ｄ）／Ｂ」は、（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ｂ）成分で表される質量比である。「Ｃ＋Ｄ」は、洗浄剤１００質量％中の（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計である。「Ｃ／Ｄ」は、（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比である。「Ｂ＋Ｃ＋Ｄ」は、洗浄剤１００質量％中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有量の合計である。
【００７４】
表１〜３から明らかなように、各実施例の洗浄剤は、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力および透明性に優れていた。
特に、（Ａ）成分として、一般式（ａ−１）中のＲ１の炭素数が１３以上である（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分とを併用した実施例１〜１８、２０〜２４、２６〜３１の洗浄剤は、低泡性であり、油汚れに対する洗浄力にも優れていた。
【００７５】
一方、表４から明らかなように、（Ｂ）成分を含まない比較例１の洗浄剤は、茶渋汚れに対する洗浄力に劣っていた。
（Ｃ）成分を含まない比較例２の洗浄剤は、透明性に劣っていた。
（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ｂ）成分で表される質量比が０．２５、または１．８１である比較例３、４の洗浄剤は、透明性に劣っていた。