(57)【要約】【課題】最外周セルを含むすべてのセルにおいて、圧力損失の上昇を抑えたハニカム構造体を提供する。【解決手段】第１セル１１ａは、外周壁１４に隣り合う複数の最外周第１セル１６ａと、該最外周第１セル１６ａよりもセラミックブロック１０の内側に位置する複数の内周第１セル１７ａとを有し、上記複数の最外周第１セル１６ａのうち少なくとも一部の最外周第１セル１６ａは、封止された部分の長手方向の長さが、上記複数の内周第１セル１７ａにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い短封止第１セル１６１ａであり、上記複数の最外周第１セル１６ａは、封止された部分の長手方向の平均長さが、上記複数の内周第１セル１７ａにおいて封止された部分の長手方向の平均長さよりも短いハニカム構造体１。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外周壁と、該外周壁の内側に形成されたセル壁と、該セル壁で区画され、かつ、長手方向に延びるように並設された複数のセルとを含む柱状のセラミックブロックを有するハニカム構造体であって、
前記複数のセルは、一方の端部が封止された第１セルと、他方の端部が封止された第２セルとを有し、
前記第１セルおよび前記第２セルは、前記長手方向に垂直な断面において、少なくとも１つの方向に交互に並設されており、
前記第１セルは、前記外周壁に隣り合う複数の最外周第１セルと、該最外周第１セルよりも前記セラミックブロックの内側に位置する複数の内周第１セルとを有し、
前記複数の最外周第１セルのうち少なくとも一部の最外周第１セルは、封止された部分の長手方向の長さが、前記複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い短封止第１セルであり、
前記複数の最外周第１セルは、封止された部分の長手方向の平均長さが、前記複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の平均長さよりも短く、
前記外周壁の平均厚さは、前記セル壁の平均厚さよりも厚い、ハニカム構造体。
【請求項２】
前記複数の最外周第１セルのすべては、前記短封止第１セルである、請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記短封止第１セルの封止された部分の長手方向の長さと、前記内周第１セルの封止
された部分の長手方向の平均長さとの差は、０．５〜５．０ｍｍである、請求項１または２に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記複数の内周第１セルのすべては、封止された部分の長手方向の長さが、前記複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の平均長さに対して０．７５〜１．２５倍である、請求項１〜３のいずれか一つに記載のハニカム構造体。
【請求項５】
前記第２セルは、前記外周壁に隣り合う複数の最外周第２セルと、該最外周第２セルよりも前記セラミックブロックの内側に位置する複数の内周第２セルとを有し、
前記複数の最外周第２セルのうち少なくとも一部の最外周第２セルは、封止された部分の長手方向の長さが、前記複数の内周第２セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い短封止第２セルであり、
前記複数の最外周第２セルは、封止された部分の長手方向の平均長さが、前記複数の内周第２セルにおいて封止された部分の長手方向の平均長さよりも短い、請求項１〜４のいずれか一つに記載のハニカム構造体。
【請求項６】
前記短封止第１セルは、封止された部分の長手方向の長さが、前記複数の内周第２セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い、請求項１〜５のいずれか一つに記載のハニカム構造体。
【請求項７】
前記第１セルは、排ガスが流入する入口側セルであり、かつ、前記第２セルは、排ガスが流出する出口側セルである、請求項１〜６のいずれか一つに記載のハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中に含まれるスス等を捕集するためのハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中に含まれるスス等のパティキュレート（以下、ＰＭという）が、環境および人体に害を及ぼすことが問題となっている。そこで、排ガス中のＰＭを捕集して、排ガスを浄化するフィルタとして、多孔質セラミックからなるハニカム構造体が種々提案されている。
【０００３】
この種のハニカム構造体として、従来、外周壁と、該外周壁の内側に形成されたセル壁と、該セル壁で区画され、かつ、長手方向に延びるように並設された複数のセルとを含む柱状のセラミックブロックと、該セラミックブロックの外周に形成された外周コート層とを有するハニカム構造体が知られている。上記複数のセルは、長手方向の両端部のうち、排ガスの入口側または出口側のいずれか一方の端部が封止されている。そのため、排ガスの出口側の端部が封止されたセルに流入した排ガスは、セル同士を隔てるセル壁を通過した後、排ガスの入口側の端部が封止されたセルから流出する。よって、排ガスがハニカム構造体を通過する際、排ガス中のＰＭはセル壁に捕集される。これにより、排ガスを浄化することができる。
【０００４】
このような構造を有するハニカム構造体として、例えば、特許文献１には、複数のセルの長手方向に垂直な断面における面積および形状がそれぞれ等しく、かつ、排ガスの出口側の端部が封止されたセルの数が、排ガスの入口側の端部が封止されたセルの数よりも多いハニカム構造体が開示されている。このようなハニカム構造体では、排ガスの出口側の端部が封止されたセルを区画するセル壁の全表面積が、排ガスの入口側の端部が封止されたセルを区画するセル壁の全表面積よりも大きくなる。よって、ＰＭのろ過に寄与できるセル壁の表面積（以下、ろ過面積という）を大きくすることができる。
【０００５】
また、例えば、特許文献２および３には、複数のセルが、長手方向に垂直な断面における面積の総和が相対的に大きい大容積セル群と、上記断面における面積の総和が相対的に小さい小容積セル群とからなるハニカム構造体が開示されている。このようなハニカム構造体では、大容積セル群を、排ガスの出口側の端部が封止された流入側セルとすることにより、流入側セルを区画するセル壁の全表面積が相対的に大きくなる。よって、ＰＭのろ過面積を大きくすることができる。
【０００６】
このように、特許文献１〜３に開示されたハニカム構造体では、ＰＭのろ過面積を大きくすることができる。これにより、セル壁に堆積するＰＭ層の厚さを薄くすることができるため、ＰＭ捕集時におけるハニカム構造体の圧力損失の上昇を抑制することができる。したがって、ハニカム構造体のＰＭ捕集限界量を多くすることができる。
【０００７】
さらに、特許文献４には、ハニカム構造体の機械的強度向上の観点から、外周壁の厚さが、該外周壁の内側に形成されたセル壁の厚さよりも厚いハニカム構造体が開示されている。また、特許文献５には、ハニカム構造体の中で燃焼熱が集中する部分を分散させる観点から、セルの封止された部分の長手方向の長さ（以下、封止部の長さという）をあえて不均一にしたハニカム構造体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第４４１７９０８号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１４９３４７９号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第１５１４５８８号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第５９５２０７９号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第０７３７８０１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１〜３に開示されたハニカム構造体において、外周壁と隣り合う最外周セルは、セル壁を挟んで隣接するセルの個数が、該最外周セルよりもセラミックブロックの内側に位置する内周セルにおける上記セルの個数よりも少ない。例えば、セルの長手方向に垂直な断面の形状が四角形である場合、内周セルは、内周セルの四方に位置するセル壁を挟んで４つのセルと隣接する。一方、最外周セルは、セル壁が多くても三方にしか存在しないため、セル壁を挟んで多くても３つのセル壁としか隣接しない。このように、セル壁を挟んで隣接するセルの個数が少ないと、排ガスが通過するセル壁の表面積が小さくなる。よって、最外周セルを区画するセル壁では、ＰＭのろ過面積が小さくなる。その結果、ＰＭを捕集する際、ハニカム構造体の最外周セルでは、圧力損失が増加しやすいという問題があった。また、最外周セルを区画するセル壁において、ＰＭのろ過面積が小さくなると、ハニカム構造体は、全体として、ＰＭのろ過面積にバラツキが生じる。その結果、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流が生じやすくなるため、ハニカム構造体全体として、圧力損失が上昇しやすいという問題があった。
【００１０】
また、特許文献４に開示されたハニカム構造体は、外周壁の厚さがセル壁の厚さよりも厚いため、相対的に、最外周セルを区画するセル壁の表面積が小さくなる。よって、最外周セルを区画するセル壁では、ＰＭのろ過面積が小さくなる。その結果、ＰＭを捕集する際、ハニカム構造体の最外周セルでは、圧力損失が増加しやすいという問題があった。また、最外周セルを区画するセル壁において、ＰＭのろ過面積が小さくなると、ハニカム構造体は、全体として、ＰＭのろ過面積にバラツキが生じる。その結果、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流が生じやすくなるため、ハニカム構造体全体として圧力損失が上昇しやすいという問題があった。しかしながら、特許文献４には、圧力損失が悪化する事実、および、その改善策について、全く触れられていない。
【００１１】
さらに、特許文献５に開示されたハニカム構造体は、セル毎に封止部の長さが異なるため、セル毎にＰＭのろ過面積が異なる。その結果、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流が生じやすくなり、ハニカム構造体全体として圧力損失が上昇しやすいという問題があった。また、比較例として図６に開示されているハニカム構造体は、封止部の長さが、長手方向に垂直な方向における外周から中央部分に向かって、徐々に長くなる構成を有する。しかしながら、このような構成のハニカム構造体は、上記中央部分における封止部の長さが長くなることで、上記中央部分の熱容量が大きくなる。その結果、ハニカム構造体は、長手方向に垂直な方向における熱容量が不均一となり、クラックが発生しやすいという問題があった。しかしながら、特許文献５には、圧力損失が悪化すること、および、熱容量が不均一となりクラックが発生しやすくなること、ならびに、これらの改善策について、全く触れられていない。
【００１２】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたもので、最外周セルを含むすべてのセルにおいて、圧力損失の上昇を抑えたハニカム構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一実施形態に係るハニカム構造体は、外周壁と、該外周壁の内側に形成されたセル壁と、該セル壁で区画された複数のセルとが長手方向に延びるように並設された柱状のセラミックブロックを有するハニカム構造体であって、上記複数のセルは、一方の端部が封止された第１セルと、他方の端部が封止された第２セルとを有し、上記第１セルおよび上記第２セルは、上記長手方向に垂直な断面において、少なくとも１つの方向に交互に並設されており、上記第１セルは、上記外周壁に隣り合う複数の最外周第１セルと、該最外周第１セルよりも上記セラミックブロックの内側に位置する複数の内周第１セルとを有し、上記複数の最外周第１セルのうち少なくとも一部の最外周第１セルは、封止された部分の長手方向の長さが、上記複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い短封止第１セルであり、上記複数の最外周第１セルは、封止された部分の長手方向の平均長さが、上記複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の平均長さよりも短く、上記外周壁の平均厚さは、上記セル壁の平均厚さよりも厚い（第１の構成）。
【００１４】
以上の構成により、第１セルに排ガスが流入した場合、短封止第１セルを区画するセル壁において、排ガスが通過するセル壁の表面積を大きくすることができる。その結果、短封止第１セルにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体は、全体として、セル壁におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体全体として圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００１５】
また、従来、外周壁に隣り合う最外周セルでは、図１（ａ）に示すように、排ガスが、一方のセルからセル同士の間に位置するセル壁を通って、他方のセルへ流れると考えられていた。すなわち、外周壁はＰＭのろ過に寄与しないと考えられていた。ところが、最外周セル内を流れる排ガスの大半は、図１（ａ）に示すように、一方のセルからセル同士の間に位置するセル壁を通って、他方のセルへ流れる。一方、一部の排ガスは、図１（ｂ）に示すように、一方のセルから外周壁を通って、他方のセルへ流れる（以下、迂回経路という）。なお、外周壁の外周には、緻密な外周コート層が形成されることが多い。よって、迂回経路においては、外周壁の厚さを厚くすることにより、排ガスが通過することができる外周壁の領域を大きくすることができる。一方、外周壁の厚さを厚くすると、該外周壁と接する最外周セルでは、圧力損失が上昇する。そこで、上記第１の構成に係るハニカム構造体では、外周壁の平均厚さをセル壁の平均厚さよりも厚く、かつ、複数の最外周第１セルのうち少なくとも一部の最外周第１セルを、封止された部分の長手方向の長さが、複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い短封止第１セルとした。すなわち、上記第１の構成に係るハニカム構造体は、外周壁の平均厚さがセル壁の平均厚さよりも厚い場合でも、短封止第１セルを区画するセル壁および外周壁において、排ガスが通過するセル壁および外周壁の表面積を大きくすることができる。つまり、短封止第１セルにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、短封止第１セルにおける圧力損失の上昇を抑えることにより、短封止第１セルの圧力損失と内周セルの圧力損失との差異が小さくなり、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流が生じにくくなる。その結果、ハニカム構造体全体として、圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００１６】
また、上記第１の構成に係るハニカム構造体は、外周壁の平均厚さが、セル壁の平均厚さよりも厚い。外周壁の平均厚さが厚いと、単純に、ハニカム構造体は、全体として、機械強度が向上する。一方で、外周壁の熱容量は、セル壁の熱容量よりも大きくなる。したがって、ハニカム構造体は、全体として、熱容量に大きなバラツキが生じ、クラックが発生しやすくなる。しかしながら、上記第１の構成に係るハニカム構造体は、短封止第１セルにおいて、封止された部分の長手方向の長さが、複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い。そのため、上記短封止第１セルでは、相対的に熱容量が小さくなる。その結果、外周壁と短封止第１セルとが隣り合う部分において、熱容量は、内周第１セルにおける熱容量と同程度になる。したがって、ハニカム構造体は、全体として、熱容量が均一化されるため、クラックの発生を抑制することができる。
【００１７】
上記第１の構成において、上記複数の最外周第１セルのすべては、上記短封止第１セルである（第２の構成）。
【００１８】
これにより、すべての最外周第１セルを区画するセル壁および外周壁において、排ガスが通過するセル壁および外周壁の表面積を大きくすることができる。その結果、最外周第１セルにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体は、全体として、セル壁におけるＰＭのろ過面積のバラツキをより低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【００１９】
上記第１または第２の構成において、上記短封止第１セルの封止された部分の長手方向の長さと、上記内周第１セルの封止された部分の長手方向の平均長さとの差は、０．５〜５．０ｍｍである（第３の構成）。
【００２０】
上記短封止第１セルの封止された部分の長手方向の長さと、上記内周第１セルの封止された部分の長手方向の平均長さとの差（以下、封止部の長さの差という）が０．５ｍｍ未満であると、従来の構成に比べて大きな差異がない。そのため、短封止第１セルを区画するセル壁におけるＰＭのろ過面積を充分に大きくすることができず、ハニカム構造体の圧力損失の上昇を抑えられない場合がある。また、上記封止部の長さの差が５．０ｍｍを超えると、上記短封止第１セルの封止された部分の長手方向の長さが、上記内周第１セルの封止された部分の長手方向の平均長さに比べて極端に短くなる。そのため、ハニカム構造体に進入した排ガスの圧力によって、封止材が短封止第１セルの端部から抜けてしまう場合がある。
【００２１】
また、上記封止部の長さの差が０．５〜５．０ｍｍであると、ハニカム構造体は、全体として、熱容量が均一化されるため、クラックの発生を抑制することができる。上記封止部の長さの差が０．５ｍｍ未満であると、従来のハニカム構造体の構成に比べて大きな差異が無い。そのため、外周壁の熱容量は、セル壁の熱容量よりも大きくなる。したがって、ハニカム構造体は、全体として、熱容量に大きなバラツキが生じ、クラックが発生しやすくなる場合がある。また、上記封止部の長さの差が５．０ｍｍを超えると、上記短封止第１セルの封止された部分の長手方向の長さは、上記内周第１セルの封止された部分の長手方向の平均長さに比べて極端に短くなる。そのため、上記短封止第１セルは、熱容量がより小さくなる。その結果、上記短封止第１セルと上記外周壁とが隣り合う部分において、熱容量は、内周第１セルにおける熱容量よりも小さくなる場合がある。その結果、ハニカム構造体は、全体として、熱容量が不均一となり、クラックが発生する場合がある。
【００２２】
上記第１〜第３の構成のうちいずれか一つの構成において、上記複数の内周第１セルのすべては、封止された部分の長手方向の長さが、上記複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の平均長さに対して０．７５〜１．２５倍である（第４の構成）。
【００２３】
以上の構成により、第１セルに排ガスが流入した場合、内周第１セルを区画するセル壁において、排ガスが通過するセル壁の表面積を均一化することができる。その結果、セル壁におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体全体として圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００２４】
上記第１〜第４の構成のうちいずれか一つの構成において、上記第２セルは、上記外周壁に隣り合う複数の最外周第２セルと、該最外周第２セルよりも上記セラミックブロックの内側に位置する複数の内周第２セルとを有し、上記複数の最外周第２セルのうち少なくとも一部の最外周第２セルは、封止された部分の長手方向の長さが、上記複数の内周第２セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い短封止第２セルであり、上記複数の最外周第２セルは、封止された部分の長手方向の平均長さが、上記複数の内周第２セルにおいて封止された部分の長手方向の平均長さよりも短い（第５の構成）。
【００２５】
以上の構成により、セル壁を隔てて短封止第２セルと隣り合う第１セルは、該第１セルを区画するセル壁および外周壁において、排ガスが通過するセル壁および外周壁の表面積をより大きくすることができる。その結果、セル壁を隔てて短封止第２セルと隣り合う第１セルにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体は、全体として、セル壁におけるＰＭのろ過面積のバラツキをより低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【００２６】
上記第１〜第５の構成のうちいずれか一つの構成において、上記短封止第１セルは、封止された部分の長手方向の長さが、上記複数の内周第２セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い（第６の構成）。
【００２７】
以上の構成により、第１セルに排ガスが流入した場合、短封止第１セルを区画するセル壁および外周壁において、排ガスが通過するセル壁および外周壁の表面積を充分に大きくすることができる。その結果、短封止第１セルにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体は、全体として、セル壁におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【００２８】
上記第１〜第６のうちいずれか一つの構成において、上記第１セルは、排ガスが流入する入口側セルであり、かつ、上記第２セルは、排ガスが流出する出口側セルである（第７の構成）。
【００２９】
第１セルを入口側セルにすることにより、短封止第１セルを区画するセル壁および外周壁において、排ガスが通過するセル壁および外周壁の流入側の表面積を大きくすることができる。その結果、短封止第１セルにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体は、全体として、セル壁におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の一実施形態に係るハニカム構造体において、複数の最外周第１セルのうち少なくとも一部の最外周第１セルは、封止された部分の長手方向の長さが、複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の長さよりも短い短封止第１セルであり、複数の最外周第１セルは、封止された部分の長手方向の平均長さが、複数の内周第１セルにおいて封止された部分の長手方向の平均長さよりも短い。よって、第１セルに排ガスが流入した場合、短封止第１セルを区画するセル壁および外周壁において、排ガスが通過するセル壁および外周壁の表面積を大きくすることができる。その結果、短封止第１セルにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体は、全体として、セル壁におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体全体として圧力損失の上昇を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】図１（ａ）および（ｂ）は、従来のハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の一部において、排ガスの流れを模式的に示す図である。
【図２】図２は、本発明の実施形態に係るハニカム構造体１を模式的に示す斜視図である。
【図３】図３は、図２に示すハニカム構造体１のＩＩＩ−ＩＩＩ線断面図である。
【図４】図４は、実施例１、実施例２および比較例１のハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の一部において、圧力損失を算出するためのシミュレーションモデルの構成を模式的に示す図である。
【図５】図５は、実施例１、実施例２および比較例１のハニカム構造体の長手方向に平行な断面の一部において、圧力損失を算出するためのシミュレーションモデルの構成を模式的に示す図である。
【図６】図６は、実施例１、実施例２および比較例１のシミュレーションモデルにおける圧力損失を示すグラフである。
【図７】図７は、その他の実施形態に係るハニカム構造体の一例である集合型ハニカム構造体２を模式的に示す斜視図である。
【図８】図８は、図７に示したハニカム構造体２を構成する１つのセラミック部材の一例を模式的に示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。なお、各図中の構成部材の寸法は、実際の構成部材の寸法および各構成部材の寸法比率等を忠実に表したものではない。
【００３３】
１．ハニカム構造体の構成
まず、本発明の実施形態（以下、本実施形態ともいう）に係るハニカム構造体１の構成について説明する。
【００３４】
（全体構成）
図２は、本発明の実施形態に係るハニカム構造体１を模式的に示す斜視図である。また、図３は、図２に示すハニカム構造体１のＩＩＩ−ＩＩＩ線断面図である。
【００３５】
図２に示すように、ハニカム構造体１は、全体として円柱状に形成されている。ハニカム構造体１は、円柱状のセラミックブロック１０と、該セラミックブロック１０の外周に、該セラミックブロック１０内に設けられたセル１１を保護するために形成された外周コート層１５とを備える。
【００３６】
また、図２および図３に示すように、セラミックブロック１０では、外周壁１４と、該外周壁１４の内側に形成されたセル壁１２と、該セル壁１２で区画された複数のセル１１とが上記長手方向に延びるように並設されている。そして、複数のセル１１は、上記長手方向の両端部のうち、一方の端部が封止材１３によって封止された第１セル１１ａと、他方の端部が封止材１３によって封止された第２セル１１ｂとを有する。第１セル１１ａおよび第２セル１１ｂは、上記長手方向に垂直な断面において、直交する２方向、すなわち、図２中に示すＸ方向およびＹ方向に沿って、それぞれ交互に並設されている。ここで、長手方向とは、円柱状のハニカム構造体の延伸方向、すなわち、図２中に示すＺ方向をいう。なお、セラミックブロック１０は、底面の円形の直径が１００〜１５０ｍｍであることが好ましい。また、上記長手方向の長さが１００〜１８０ｍｍであることが好ましい。
【００３７】
以下、ハニカム構造体１のそれぞれの構成について、詳しく説明する。
【００３８】
（複数のセル）
図２および図３に示すように、複数のセル１１は、第１セル１１ａと第２セル１１ｂとを有する。第１セル１１ａは、一方の端部が封止材１３によって封止されている。また、第２セル１１ｂは、他方の端部が封止材１３によって封止されている。すなわち、第１セル１１ａの他方の端部は開口し、第２セル１１ｂの一方の端部は開口している。
【００３９】
第１セル１１ａは、外周壁１４に隣り合う複数の最外周第１セル１６ａと、最外周第１セル１６ａよりもセラミックブロック１０の内側に位置する複数の内周第１セル１７ａとを有する。また、第２セル１１ｂは、外周壁１４に隣り合う複数の最外周第２セル１６ｂと、最外周第２セル１６ｂよりもセラミックブロック１０の内側に位置する複数の内周第２セル１７ｂとを有する。なお、最外周第１セル１６ａと最外周第２セル１６ｂとを合わせて最外周セル、内周第１セル１７ａと内周第２セル１７ｂとを合わせて内周セルともいう。
【００４０】
内周第１セル１７ａおよび内周第２セル１７ｂは、上記長手方向に垂直な断面が同じ大きさの四角形である。一方、最外周第１セル１６ａおよび最外周第２セル１６ｂは、上記長手方向に垂直な断面において、断面の一部がセラミックブロック１０の外周に沿うような形状である。最外周第１セル１６ａおよび最外周第２セル１６ｂは、上記断面の形状および面積が一つ一つ異なる。ここで、長手方向に垂直な断面の形状とは、上記長手方向に垂直な断面において、それぞれのセルを区画するセル壁の内壁で形成される形状をいう。また、長手方向に垂直な断面の面積とは、上記長手方向に垂直な断面において、それぞれのセルを区画するセル壁の内壁で囲われた部分の面積をいう。
【００４１】
本実施形態に係るハニカム構造体１は、上記長手方向に垂直な断面におけるセル１１の単位面積あたりの数が、３１〜６２個／ｃｍ２（２００〜４００個／ｉｎｃｈ２）であることが好ましい。
【００４２】
（セル壁および外周壁）
上述のように、セラミックブロック１０は、外周壁１４と、該外周壁１４の内側に形成されたセル壁１２とを有する。図２に示すように、セル壁１２は、第１セル１１ａおよび第２セル１１ｂを区画するように設けられている。すなわち、第１セル１１ａおよび第２セル１１ｂは、それぞれ、セル壁１２によって囲まれている。なお、図２に示すように、ハニカム構造体１において、第１セル１１ａと第２セル１１ｂとは並んで設けらているため、第１セル１１ａを区画するセル壁１２と第２セル１１ｂを区画するセル壁１２とは同じセル壁１２である。
【００４３】
セル壁１２の厚さは、１５０〜３００μｍであることが好ましい。セル壁１２の厚さが１５０μｍ未満であると、ハニカム構造体１の強度が充分でない場合がある。一方、セル壁１２の厚さが３００μｍを超えると、排ガスの通過抵抗が大きくなるため、ハニカム構造体の圧力損失が上昇する場合がある。ここで、セル壁１２の厚さとは、第１セル１１ａを区画するセル壁１２の内壁と、第２セル１１ｂを区画するセル壁１２の内壁との最短距離をいう。また、外周壁１４の平均厚さは、セル壁１２の平均厚さよりも厚い。外周壁１４の厚さは、４００〜８００μｍであることが好ましい。
【００４４】
セル壁１２および外周壁１４の厚さは、下記の方法により測定する。まず、ハニカム構造体１を上記長手方向の長さが等しくなるように２つに切断した後、切断面を顕微鏡で観察する。そして、任意の１０箇所において測定された値の平均値を、それぞれセル壁１２および外周壁１４の厚さとする。
【００４５】
セル壁１２および外周壁１４は、多孔質セラミック部材からなることが好ましい。多孔質セラミック部材の材料は、特に限定されるものではなく、例えば、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、アルミナ、ジルコニア、コージェライト、ムライト、チタン酸アルミニウム等の酸化物セラミック、ケイ素含有炭化ケイ素等が挙げられる。これらの中でも、耐熱衝撃性に優れるコージェライト、チタン酸アルミニウム等が好ましい。
【００４６】
セル壁１２が多孔質セラミック部材からなる場合、気孔率は、特に限定されるものではないが、２０〜８０％であることが好ましい。気孔率が２０％未満であると、セル壁１２の表面にＰＭが詰まりやすくなるため、ハニカム構造体１の圧力損失が上昇する場合がある。一方、気孔率が８０％を超えると、ハニカム構造体１の強度が低下する場合がある。
【００４７】
なお、上記気孔率は、水銀圧入法を用いて、接触角を１３０°、表面張力を４８５ｍＮ／ｍの条件で測定する。
【００４８】
（封止材）
図２および図３に示すように、本実施形態に係るハニカム構造体１において、第１セル１１ａおよび第２セル１１ｂは、いずれか一方の端部が封止材１３により封止されている。そして、複数の最外周第１セル１６ａのすべては、封止された部分の長手方向の長さ（以下、封止部の長さという）が、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の長さよりも短い短封止第１セル１６１ａである。よって、複数の最外周第１セル１６ａは、封止された部分の長手方向の平均長さ（以下、封止部の平均長さという）が、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の平均長さよりも短い。なお、ハニカム構造体１において、複数の最外周第１セル１６ａは、すべてが短封止第１セル１６１ａでなくてもよい。
【００４９】
上述のように、ハニカム構造体１は、外周壁１４の平均厚さが、セル壁１２の平均厚さよりも厚い。外周壁１４の平均厚さが厚いと、単純に、ハニカム構造体１は、全体として、機械強度が向上する。一方で、外周壁１４の熱容量は、セル壁１２の熱容量よりも大きくなる。したがって、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量に大きなバラツキが生じ、クラックが発生しやすくなる。しかしながら、ハニカム構造体１は、複数の最外周第１セル１６ａのすべてにおいて、封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の長さよりも短い。そのため、最外周第１セル１６ａでは、相対的に熱容量が小さくなる。その結果、外周壁１４と最外周第１セル１６ａとが隣り合うことで、熱容量は、内周第１セル１７ａにおける熱容量と同程度になる。したがって、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量が均一化されるため、クラックの発生を抑制することができる。
【００５０】
短封止第１セル１６１ａは、外周壁１４に隣り合う最外周セルから構成される最外周の全周に等間隔で設けられている。しかしながら、ハニカム構造体１において、短封止第１セル１６１ａは、上記最外周の全周に等間隔で設けられていなくてもよい。
【００５１】
短封止第１セル１６１ａの封止部の長さと、内周第１セル１７ａの封止部の平均長さとの差（図３中、ｐで示す長さをいい、以下、封止部の長さの差という）は、０．５〜５．０ｍｍであることが好ましい。また、上記封止部の長さの差は、０．７ｍｍ以上であることがより好ましく、４．０ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００５２】
上記封止部の長さの差が０．５〜５．０ｍｍであると、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量が均一化されるため、クラックの発生を抑制することができる。上記封止部の長さの差が０．５ｍｍ未満であると、従来のハニカム構造体の構成に比べて大きな差異が無い。そのため、外周壁１４の熱容量は、セル壁１２の熱容量よりも大きくなる。したがって、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量に大きなバラツキが生じ、クラックが発生しやすくなる場合がある。また、上記封止部の長さの差が５．０ｍｍを超えると、短封止第１セル１６１ａの封止部の長さは、内周第１セル１７ａの封止部の平均長さに比べて極端に短くなる。そのため、短封止第１セル１６１ａは、熱容量がより小さくなる。その結果、短封止第１セル１６１ａと外周壁１４とが隣り合う部分において、熱容量は、内周第１セル１７ａにおける熱容量よりも小さくなる場合がある。その結果、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量が不均一となり、クラックが発生する場合がある。
【００５３】
封止部の長さとは、セルの上記長手方向に垂直な断面の形状の重心位置において測定した値をいう。具体的には、内周第１セル１７ａの場合、上記断面の形状が四角形である。そこで、上記四角形の重心位置において、封止部の長さを測定する。また、短封止第１セル１６１ａの場合、上記断面の形状が１つの円弧状の辺と複数の直線状の辺とからなる。そこで、上記１つの円弧状の辺を１つの直線状の辺に置き換えて、複数の直線状の辺から構成された三角形、四角形または五角形とする。そして、上記三角形、上記四角形または上記五角形の重心位置において、封止部の長さを測定する。なお、封止材１３は、上記長手方向のセルの端部まで充填されていなくても、ＰＭのろ過面積に影響しない。そのため、封止部の長さは、封止材１３が上記長手方向のセルの端部まで充填されているか否かにかかわらず、常にセルの端部から測定するものとする。
【００５４】
封止部の長さは、測定顕微鏡を用いて算出する。また、封止部の平均長さは、上記方法により、任意の２０点の封止部の長さを算出し、これらの平均値を求めることにより得られる。
【００５５】
複数の内周第１セル１７ａのすべては、封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の平均長さに対して０．７５〜１．２５倍である。
【００５６】
本実施形態に係るハニカム構造体１において、複数の最外周第２セル１６ｂのうち少なくとも一部の最外周第２セルは、封止部の長さが、内周第２セル１７ｂにおける封止部の長さよりも短い短封止第２セルであり、複数の最外周第２セル１６ｂは、封止部の平均長さが、複数の内周第２セル１７ｂにおける封止部の平均長さよりも短いことが好ましい。短封止第２セルの封止部の長さは、上述した短封止第１セル１６１ａの封止部の長さと同様であることが好ましい。
【００５７】
短封止第１セル１６１ａは、封止部の長さが、複数の内周第２セル１７ｂにおける封止部の長さよりも短い。
【００５８】
封止材１３の材料は、特に限定されるものではないが、上述したセル壁１２と同様の材料であることが好ましい。
【００５９】
本実施形態に係るハニカム構造体１は、第１セル１１ａが、排ガスが流入する入口側セルとなり、かつ、第２セル１１ｂが、排ガスが流出する出口側セルとなるように、排ガスの流路に配置される。これにより、図３に示すように、排ガスＧ（図３中、排ガスをＧ、排ガスの流れる方向を矢印で示す。）は、他方の端部が開口した第１セル１１ａから、第１セル１１ａと第２セル１１ｂとの間に位置するセル壁１２を通って、一方の端部が開口した第２セル１１ｂへ流れる。すなわち、排ガスＧがセル壁１２を通過する際に、排ガスＧ中のＰＭがセル壁１２に捕集されることにより、排ガスＧを浄化することができる。
【００６０】
そのため、複数の最外周第１セル１６ａのうち少なくとも一部の最外周第１セル１６ａが短封止第１セル１６１ａであり、複数の最外周第１セル１６ａは、封止部の平均長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の平均長さよりも短いことにより、第１セル１１ａに排ガスが流入した場合、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２において、排ガスが通過するセル壁１２の表面積を大きくすることができる。その結果、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００６１】
また、外周壁１４の平均厚さがセル壁１２の平均厚さよりも厚く、かつ、複数の最外周第１セル１６ａのうち少なくとも一部の最外周第１セル１６ａは、封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の長さよりも短い短封止第１セル１６１ａである。これにより、外周壁１４の平均厚さがセル壁１２の平均厚さよりも厚い場合でも、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積を大きくすることができる。つまり、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、短封止第１セル１６１ａにおける圧力損失の上昇を抑えることにより、短封止第１セル１６１ａの圧力損失と内周セルの圧力損失との差異が小さくなり、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流が生じにくくなる。その結果、ハニカム構造体１全体として、圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００６２】
また、すべての最外周第１セル１６ａが短封止第１セル１６１ａであることにより、すべての最外周第１セル１６ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積を大きくすることができる。その結果、最外周第１セル１６ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【００６３】
また、短封止第１セル１６１ａは、外周壁１４に隣り合う最外周セルから構成される最外周の全周に等間隔で配置されている。よって、上記最外周セルを区画するセル壁１２において、ＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。
【００６４】
さらに、上記封止部の長さの差が０．５ｍｍ未満であると、従来の構成に比べて大きな差異がない。そのため、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２におけるＰＭのろ過面積を充分に大きくすることができず、ハニカム構造体１の圧力損失の上昇を抑えられない場合がある。また、上記封止部の長さの差が５．０ｍｍを超えると、短封止第１セル１６１ａの封止部の長さが、内周第１セル１７ａの封止部の平均長さに比べて極端に短くなる。そのため、ハニカム構造体１に進入した排ガスの圧力によって、封止材１３が短封止第１セル１６１ａの端部から抜けてしまう場合がある。
【００６５】
複数の内周第１セル１７ａのすべては、封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の平均長さに対して０．７５〜１．２５倍であると、第１セル１１ａに排ガスが流入した場合、内周第１セル１７ａを区画するセル壁１２において、排ガスが通過するセル壁１２の表面積を均一化することができる。その結果、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００６６】
また、複数の最外周第２セル１６ｂのうち少なくとも一部の最外周第２セル１６ｂが短封止第２セルであり、複数の最外周第２セル１６ｂは、封止部の平均長さが、複数の内周第２セル１７ｂにおける封止部の平均長さよりも短いことにより、セル壁１２を隔てて短封止第２セルと隣り合う第１セル１１ａは、該第１セル１１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積をより大きくすることができる。その結果、セル壁１２を隔てて短封止第２セルと隣り合う第１セル１１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキをより低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【００６７】
短封止第１セル１６１ａは、封止部の長さが、複数の内周第２セル１７ｂにおける封止部の長さよりも短い。そのため、第１セル１１ａに排ガスが流入した場合、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積を充分に大きくすることができる。その結果、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【００６８】
さらに、第１セル１１ａが入口側セルであることにより、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の流入側の表面積を大きくすることができる。その結果、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【００６９】
（外周コート層）
本実施形態に係るハニカム構造体１では、セラミックブロック１０の外周に、外周コート層１５が形成されている。外周コート層１５は、セラミックブロック１０内に設けられたセル１１を保護する役割を果たす。そのため、セラミックブロック１０の外周に外周コート層１５が形成されていると、圧縮強度等の機械的特性に優れたハニカム構造体１が得られる。また、外周コート層１５は、例えば、ハニカム構造体１を、排ガスを浄化するフィルタとして使用する際に、ハニカム構造体１からの排ガスの漏れを防止する役割も果たす。なお、外周コート層１５は、形成されていなくてもよい。
【００７０】
セラミックブロック１０の外周に、外周コート層１５が形成されている場合、外周コート層１５の厚さは、０．１〜３．０ｍｍであることが好ましい。
【００７１】
外周コート層１５の材料は、特に限定されるものではなく、例えば、無機バインダと、有機バインダと、無機繊維および／または無機粒子とからなる材料等が挙げられる。
【００７２】
上記無機バインダとしては、特に限定されず、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等が挙げられる。これらの中でも、上記無機バインダは、シリカゾルが好ましい。また、これらは、上記無機バインダとして単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
上記有機バインダとしては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの中でも、上記有機バインダは、カルボキシメチルセルロースが好ましい。また、これらは、上記有機バインダとして単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
上記無機繊維としては、特に限定されず、例えば、シリカーアルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラミックファイバー等が挙げられる。これらの中でも、上記無機繊維は、シリカーアルミナファイバーであることが好ましい。また、これらは、上記無機繊維として単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
上記無機粒子としては、特に限定されず、例えば、炭化物、窒化物等が挙げられる。より具体的には、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素等からなる無機粉末またはウィスカー等が挙げられる。これらの中でも、上記無機粒子は、熱伝導性に優れる炭化ケイ素であることが好ましい。また、これらは、上記無機粒子として単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
２．ハニカム構造体の製造方法
次に、本発明の実施形態に係るハニカム構造体１の製造方法の一例について説明する。なお、以下、ハニカム構造体１の原料となる湿潤混合物の主成分であるセラミック粉末として、炭化ケイ素を用いる場合の製造方法について説明する。
【００７７】
ハニカム構造体１は、後述する成形工程、乾燥工程、封止工程、脱脂および焼成工程、必要に応じて外周コート層形成工程を行うことにより、製造することができる。
【００７８】
（成形工程）
まず、平均粒子径の異なる炭化ケイ素粉末と、無機バインダおよび／または有機バインダと、液状の可塑剤と、潤滑剤と、水とを混合することにより、原料となる湿潤混合物を調製する。
【００７９】
上記平均粒子径の異なる炭化ケイ素粉末としては、特に限定されないが、例えば、３．０〜５０μｍ程度の平均粒子径を有する炭化ケイ素粉末１００重量部に対して、０．１〜１．０μｍ程度の平均粒子径を有する炭化ケイ素粉末が５〜６５重量部含まれるものが好ましい。上記平均粒子径の異なる炭化ケイ素粉末を上記配合で混合することにより、ハニカム構造体を多孔質の構造にしやすくなるためである。
【００８０】
上記有機バインダとしては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの中でも、上記有機バインダは、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースであることが好ましい。また、これらは、上記有機バインダとして単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
上記無機バインダとしては、特に限定されず、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等が挙げられる。これらの中でも、上記無機バインダは、シリカゾルであることが好ましい。また、これらは、上記無機バインダとして単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
上記可塑剤としては、特に限定されず、例えば、グリセリン等が挙げられる。
【００８３】
上記潤滑剤としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレン系化合物等が挙げられる。より具体的には、例えば、上記潤滑剤としてポリオキシエチレンモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル等が挙げられる。また、これらは、上記潤滑剤として単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
続いて、上記湿潤混合物を押出成形機に投入して、所定の形状に押出成形することにより、所定の形状のハニカム成形体を作製する。この際、金型の形状を変えることにより、上記長手方向に垂直な断面において様々な断面形状を有するハニカム成形体を作製することができる。
【００８５】
（乾燥工程）
次に、ハニカム成形体を、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等を用いて乾燥させる。
【００８６】
（封止工程）
続いて、所定のセルに封止材となる封止材ペーストを充填して、上記セルを封止する封止工程を行う。封止工程は、例えば、封止しないセルおよび短封止セルとなるセルにマスクを施した後、封止するセルのうち、短封止セルとなるセル以外のセルに封止材ペーストを一括充填（以下、第１充填という）する。その後、短封止セルとなるセル以外のセルにマスクを施した後、短封止セルとなるセルに封止材ペーストを一括充填（以下、第２充填という）する（以下、封止方法Ｘという）。なお、封止材ペーストの材料としては、特に限定されず、例えば、上記湿潤混合物を用いることができる。
【００８７】
これにより、最外周第１セル１６ａの封止部の長さを、内周第１セル１７ａにおける封止部の長さよりも短くすることができる。また、最外周第２セル１６ｂの封止部の長さを、内周第２セル１７ｂにおける封止部の長さよりも短くすることができる。
【００８８】
なお、このようなハニカム構造体を製造する方法は、上述の方法に限定されるものではない。例えば、第２充填を行う際、封止しないセルのみにマスクを施し、封止するすべてのセルに封止材ペーストを一括充填してもよい。この際、封止するセルのうち、短封止セルとなるセル以外のセルには、第１充填および第２充填の２回に分けて、封止材ペーストが充填されることになる。
【００８９】
また、例えば、第１充填と第２充填との間で、封止材ペーストを乾燥させてもよい。その場合、第２充填では、封止しないセルのみにマスクを施せば、短封止セルとなるセルのみに封止材ペーストを充填することができる。
【００９０】
（脱脂および焼成工程）
次に、ハニカム成形体を脱脂炉中で、３００〜６５０℃に加熱し、ハニカム成形体中の有機物を除去する脱脂工程を行う。その後、脱脂されたハニカム成形体を焼成炉に搬送し、２０００〜２２００℃に加熱する焼成工程を行うことにより、ハニカム焼成体（セラミックブロック）を作製する。なお、後の工程で外周コート層を形成しない場合は、上記セラミックブロックをハニカム構造体ともいう。また、焼成工程後、セルの端部に充填された封止材ペーストは、加熱により焼成され、封止材となる。
【００９１】
なお、上記乾燥工程、上記封止工程、上記脱脂および焼成工程において記載していない条件は、従来と同様の条件を適用することができる。
【００９２】
（外周コート層形成工程）
続いて、セラミックブロックの外周面に、外周コート材ペーストを塗布して、乾燥固化させることにより、外周コート層を形成する。なお、外周コート層は、セラミックブロックの外周に必ずしも設ける必要はなく、必要に応じて設ければよい。
【００９３】
外周コート材ペーストの材料は、上述したように、例えば、無機バインダと、有機バインダと、無機繊維および／または無機粒子とからなる材料を用いることができる。
【００９４】
以上の工程によって、本発明の実施形態に係るハニカム構造体１を製造することができる。本発明の実施形態に係るハニカム構造体１は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中に含まれるＰＭを捕集するためのフィルタとして、好適に用いることができる。
【００９５】
３．作用効果
以下、本発明の実施形態に係るハニカム構造体の作用効果について列挙する。
【００９６】
（１）本発明の実施形態に係るハニカム構造体１において、複数の最外周第１セル１６ａのうち少なくとも一部の最外周第１セル１６ａは、封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の長さよりも短い短封止第１セル１６１ａであり、複数の最外周第１セル１６ａは、封止部の平均長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の平均長さよりも短い。この構成により、第１セル１１ａに排ガスが流入した場合、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２において、排ガスが通過するセル壁１２の表面積を大きくすることができる。その結果、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００９７】
また、ハニカム構造体１において、外周壁１４の平均厚さはセル壁１２の平均厚さよりも厚く、かつ、複数の最外周第１セル１６ａのうち少なくとも一部の最外周第１セル１６ａは、封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の長さよりも短い短封止第１セル１６１ａである。これにより、外周壁１４の平均厚さがセル壁１２の平均厚さよりも厚い場合でも、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積を大きくすることができる。つまり、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、短封止第１セル１６１ａにおける圧力損失の上昇を抑えることにより、短封止第１セル１６１ａの圧力損失と内周セルの圧力損失との差異が小さくなり、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流が生じにくくなる。その結果、ハニカム構造体１全体として、圧力損失の上昇を抑えることができる。
【００９８】
また、ハニカム構造体１は、外周壁１４の平均厚さが、セル壁１２の平均厚さよりも厚い。外周壁１４の平均厚さが厚いと、単純に、ハニカム構造体１は、全体として、機械強度が向上する。一方で、外周壁１４の熱容量は、セル壁１２の熱容量よりも大きくなる。したがって、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量に大きなバラツキが生じ、クラックが発生しやすくなる。しかしながら、ハニカム構造体１は、短封止第１セル１６１ａにおける封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の長さよりも短い。そのため、短封止第１セル１６１ａでは、相対的に熱容量が小さくなる。その結果、外周壁１４と短封止第１セル１６１ａとが隣り合う部分において、熱容量は、内周第１セル１７ａにおける熱容量と同程度になる。したがって、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量が均一化されるため、クラックの発生を抑制することができる。
【００９９】
（２）本発明の実施形態に係るハニカム構造体１において、複数の最外周第１セル１６ａのすべては、短封止第１セル１６１ａである。そのため、すべての最外周第１セル１６ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積を大きくすることができる。その結果、最外周第１セル１６ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキをより低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【０１００】
（３）本発明の実施形態に係るハニカム構造体１において、短封止第１セル１６１ａの封止部の長さと、内周第１セル１７ａの封止部の平均長さとの差（以下、封止部の長さの差という）は、０．５〜５．０ｍｍである。上記封止部の長さの差が０．５ｍｍ未満であると、従来の構成に比べて大きな差異がない。そのため、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２におけるＰＭのろ過面積を充分に大きくすることができず、ハニカム構造体１の圧力損失の上昇を抑えられない場合がある。また、上記封止部の長さの差が５．０ｍｍを超えると、短封止第１セル１６１ａの封止部の長さが、内周第１セル１７ａの封止部の長さに比べて極端に短くなる。そのため、ハニカム構造体１に進入した排ガスの圧力によって、封止材１３が短封止第１セル１６１ａの端部から抜けてしまう場合がある。
【０１０１】
また、上記封止部の長さの差が０．５〜５．０ｍｍであると、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量が均一化されるため、クラックの発生を抑制することができる。上記封止部の長さの差が０．５ｍｍ未満であると、従来のハニカム構造体の構成に比べて大きな差異が無い。そのため、外周壁１４の熱容量は、セル壁１２の熱容量よりも大きくなる。したがって、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量に大きなバラツキが生じ、クラックが発生しやすくなる場合がある。また、上記封止部の長さの差が５．０ｍｍを超えると、短封止第１セル１６１ａの封止部の長さは、内周第１セル１７ａの封止部の長さに比べて極端に短くなる。そのため、短封止第１セル１６１ａは、熱容量がより小さくなる。その結果、短封止第１セル１６１ａと外周壁１４とが隣り合う部分において、熱容量は、内周第１セル１７ａにおける熱容量よりも小さくなる場合がある。その結果、ハニカム構造体１は、全体として、熱容量が不均一となり、クラックが発生する場合がある。
【０１０２】
（４）本発明の実施形態に係るハニカム構造体１において、複数の内周第１セル１７ａのすべては、封止部の長さが、複数の内周第１セル１７ａにおける封止部の平均長さに対して０．７５〜１．２５倍である。以上の構成により、第１セル１１ａに排ガスが流入した場合、内周第１セル１７ａを区画するセル壁１２において、排ガスが通過するセル壁１２の表面積を均一化することができる。その結果、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇を抑えることができる。
【０１０３】
（５）本発明の実施形態に係るハニカム構造体１において、第２セル１１ｂは、外周壁１４に隣り合う複数の最外周第２セル１６ｂと、該最外周第２セル１６ｂよりもセラミックブロック１０の内側に位置する複数の内周第２セル１７ｂとを有し、複数の最外周第２セル１６ｂのうち少なくとも一部の最外周第２セル１６ｂは、封止部の長さが、内周第２セル１７ｂにおける封止部の長さよりも短い短封止第２セルであり、複数の最外周第２セル１６ｂは、封止部の平均長さが、複数の内周第２セル１７ｂにおける封止部の平均長さよりも短い。そのため、セル壁１２を隔てて短封止第２セルと隣り合う第１セル１１ａは、該第１セル１１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積をより大きくすることができる。その結果、セル壁１２を隔てて短封止第２セルと隣り合う第１セル１１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキをより低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【０１０４】
（６）本発明の実施形態に係るハニカム構造体１において、短封止第１セル１６１ａは、封止部の長さが、複数の内周第２セル１７ｂにおける封止部の長さよりも短い。以上の構成により、第１セル１１ａに排ガスが流入した場合、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の表面積を充分に大きくすることができる。その結果、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【０１０５】
（７）本発明の実施形態に係るハニカム構造体１において、第１セル１１ａは、排ガスが流入する入口側セルであり、かつ、第２セル１１ｂは、排ガスが流出する出口側セルである。第１セル１１ａが入口側セルであることにより、短封止第１セル１６１ａを区画するセル壁１２および外周壁１４において、排ガスが通過するセル壁１２および外周壁１４の流入側の表面積を大きくすることができる。その結果、短封止第１セル１６１ａにおいて、圧力損失の上昇を抑えることができる。また、ハニカム構造体１は、全体として、セル壁１２におけるＰＭのろ過面積のバラツキを低減させることができる。これにより、ハニカム構造体の内部で排ガスの乱流の発生を抑制することができ、ハニカム構造体１全体として圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【０１０６】
以下、本実施形態をより具体的に開示した実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１０７】
＜ハニカム構造体の製造＞
（実施例１）
まず、３１．３重量部の平均粒子径２３μｍのタルクの粉末と、１２．３重量部の平均粒子径３．５μｍのカオリンの微粉末と、１１．４重量部の平均粒子径６．５μｍのアルミナと、１２．３重量部の平均粒子径１３μｍの水酸化アルミニウムと、９．６重量部の平均粒子径２３μｍの石英粉末とを混合した。得られた混合物に対して、３．８重量部の有機バインダ（メチルセルロース）と、０．８重量部のステアリン酸ナトリウムと、１８．５重量部の水とを加え、混練して、湿潤混合物（原料ペースト）を得た。その後、得られた湿潤混合物を押出成形することにより、円柱状のハニカム成形体を作製した。
【０１０８】
次に、マイクロ波乾燥機を用いて、９５〜１０５℃の熱風を吹き当てることにより、ハニカム成形体の乾燥体を作製した。
【０１０９】
その後、ハニカム成形体の乾燥体の所定のセルに封止材ペーストを充填してセルを封止した。具体的には、まず、乾燥体の長手方向における一方の端部において、乾燥体の周方向に等間隔に配置されたすべての最外周第１セルに、封止部の長さが、すべての内周第１セルにおける封止部の長さよりも短くなるように、封止材ペーストを充填した。封止材ペーストの充填は、上記封止方法Ｘを用いて行った。次に、乾燥体の長手方向における他方の端部において、最外周第２セルおよび内周第２セルのうち、封止しないセルにマスクを施した後、封止するセルに封止材ペーストを一括充填した。なお、封止材ペーストは、上記湿潤混合物を使用した。
【０１１０】
続いて、セルが封止されたハニカム成形体の乾燥体を４５０℃で５時間脱脂する脱脂処理を行った後、常圧のアルゴン雰囲気下１４２５℃、７時間の条件で焼成処理を行うことにより、実施例１のハニカム構造体を作製した。
【０１１１】
得られたハニカム構造体の大きさは、直径が１０３ｍｍ、長手方向の長さが１０３ｍｍであった。また、セルの長手方向に垂直な断面の形状は、一辺の長さが平均１．１３ｍｍの正方形であった。さらに、外周壁の厚さは平均０．５０ｍｍであり、セル壁の厚さは平均０．３１ｍｍであり、セル壁の気孔率は４５％であった。なお、外周壁およびセル壁の厚さの測定は、測定顕微鏡（株式会社ニコン製、ＭＭ−８００／ＬＭＦＡ）を用いて行った。セルおよびセル壁のその他の形状および大きさについては、図２および図３に示すハニカム構造体と同様であった。
【０１１２】
（実施例２）
実施例２のハニカム構造体は、乾燥体の長手方向における他方の端部において、乾燥体の周方向に等間隔に配置されたすべての最外周第２セルに、封止部の長さが、すべての内周第２セルにおける封止部の長さよりも短くなるように、封止材ペーストを充填した点以外は、実施例１と同様の方法により得た。なお、封止材ペーストの充填は、上記封止方法Ｘを用いて行った。得られた実施例２のハニカム構造体は、長手方向における他方の端部において、封止部の長さが異なる点以外は、実施例１のハニカム構造体と同様の形状および大きさであった。
【０１１３】
（比較例１）
比較例１のハニカム構造体は、乾燥体の長手方向における一方の端部および他方の端部において、それぞれ、封止しないセルにマスクを施した後、封止部の長さが等しくなるように、封止するセルに封止材ペーストを一括充填した点以外は、実施例１と同様の方法により得た。得られた比較例１のハニカム構造体は、長手方向における一方の端部において、封止部の長さが異なる点以外は、実施例１のハニカム構造体と同様の形状および大きさであった。
【０１１４】
＜封止部の長さの測定＞
実施例１、実施例２および比較例１で製造したハニカム構造体を、長手方向に垂直な断面において、中心角９０°の扇形の断面を有するように４つに切り分けて、（ｉ）〜（ｉｖ）の柱状のサンプル片を作製した。そして、各サンプル片の長手方向における一方の端部および他方の端部において、封止された最外周セルおよび内周セルをそれぞれ５つ選択し、それらの封止部の長さを測定した。なお、上記最外周セルは、長手方向に垂直な断面の形状が正方形に近いものを選択した。また、封止部の長さは、測定顕微鏡（株式会社ニコン製、ＭＭ−８００／ＬＭＦＡ）を用いて測定した。表１に、封止部の長さの測定結果を示す。表１に示す実施例１、実施例２および比較例１の（ｉ）〜（ｉｖ）の値は、各サンプルにおける５つの測定値の平均値であり、表１中の平均値は、（ｉ）〜（ｉｖ）の平均値を平均した値である。
【０１１５】
【表１】
2017094225.tif 000003
【０１１６】
＜圧力損失の評価＞
実施例１、実施例２および比較例１のハニカム構造体における圧力損失は、シミュレーション解析により評価した。なお、シミュレーションソフトは、ＡｃｕＳｏｌｖｅ（汎用熱流体解析ソフトウェア、アルテアエンジニアリング株式会社製）を用いた。まず、実施例１、実施例２および比較例１のハニカム構造体と同様の形状および大きさのシミュレーションモデルを作製した。なお、実施例１、実施例２および比較例１のシミュレーションモデルは、封止部の長さをそれぞれ、表１に示す平均値の値とした。図４は、実施例１、実施例２および比較例１のハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の一部において、圧力損失を算出するためのシミュレーションモデルの構成を模式的に示した図である。また、図５は、実施例１、実施例２および比較例１のハニカム構造体の長手方向に平行な断面の一部において、圧力損失を算出するためのシミュレーションモデルの構成を模式的に示した図である。図４および図５中に網掛けＱで示す部分のセル壁は、緻密体（すなわち、気孔率は０％である）により形成され、排ガスが通過できない構造とした。
【０１１７】
次に、実施例１、実施例２および比較例１のシミュレーションモデルにおいて、網掛けＱで示す部分よりも内側のセル壁に対して３００Ｌ／ｈの割合で２５℃の空気を供給することにより、ハニカム構造体の排ガス入口側の端部と排ガス出口側端部との圧力の差である圧力損失を算出した。圧力損失の結果を図６に示す。なお、図６中、実線は実施例１のシミュレーションモデル、破線は実施例２のシミュレーションモデル、点線は比較例１のシミュレーションモデルにおける圧力損失をそれぞれ表す。
【０１１８】
実施例１のハニカム構造体において、周方向に等間隔に配置されたすべての最外周第１セルは、封止部の長さが、内周第１セルにおける封止部の長さよりも短い短封止第１セルである。そのため、最外周第１セルを区画するセル壁におけるＰＭのろ過面積を大きくすることができる。その結果、実施例１のシミュレーションモデルは、図６に示されるように、圧力損失の上昇を抑えることができる。
【０１１９】
また、実施例２のハニカム構造体において、最外周第１セルは短封止第１セルであり、さらに、周方向に等間隔に配置されたすべての最外周第２セルは、封止部の長さが、内周第２セルにおける封止部の長さよりも短い。そのため、最外周第１セルおよび最外周第２セルを区画するセル壁におけるＰＭのろ過面積をより大きくすることができる。その結果、実施例２のシミュレーションモデルは、図６に示されるように、圧力損失の上昇をより抑えることができる。
【０１２０】
一方、比較例１のハニカム構造体において、封止された全てのセルは、封止部の長さが等しい。そのため、最外周セルを区画するセル壁におけるＰＭのろ過面積を充分に大きくすることができない。その結果、比較例１のシミュレーションモデルは、図６に示されるように、圧力損失が上昇する。
【０１２１】
なお、実施例１、実施例２および比較例１のハニカム構造体は、該ハニカム構造体の周囲に無機繊維からなるマットを巻き、金属ケーシング内に圧入しても、欠陥等が生じなかった。そのため、充分な機械的強度を有するものである。
【０１２２】
実施例１のハニカム構造体は、最外周第１セルの封止部の平均長さが、内周第１セルの封止部の平均長さよりも短い。また、実施例２のハニカム構造体は、最外周第１セルおよび最外周第２セルの封止部の平均長さが、内周第１セルおよび内周第２セルの封止部の平均長さよりもそれぞれ短い。しかしながら、実施例１および実施例２のハニカム構造体の封止材には、該ハニカム構造体の周囲に無機繊維からなるマットを巻き、金属ケーシング内に圧入しても、損傷等が生じなかった。そのため、充分な機械的強度を有するものである。さらに、実施例１および実施例２のハニカム構造体の封止材は、上記圧入後、上記ハニカム構造体に３００Ｌ／ｈの割合で２５℃の空気を供給しても、脱落が確認されなかった。
【０１２３】
（その他の実施形態）
上記実施形態に係るハニカム構造体１は、全体が一体として形成された一体型ハニカム構造体である。しかしながら、ハニカム構造体１は、一体型ハニカム構造体に限定されず、セラミック部材が接着材層を介して複数個結束された集合型ハニカム構造体であってもよい。
【０１２４】
以下、その他の実施形態に係るハニカム構造体の一例である集合型ハニカム構造体について説明する。
【０１２５】
図７は、その他の実施形態に係るハニカム構造体の一例である集合型ハニカム構造体２を模式的に示す斜視図であり、図８は、図７に示したハニカム構造体２を構成する１つのセラミック部材の一例を模式的に示す斜視図である。
【０１２６】
図７に示すように、集合型ハニカム構造体２は、セラミック部材２６が接着材層２７を介して複数個結束されたセラミックブロック２０と、セラミックブロック２０の外周に形成された外周コート層２５とを有する。
【０１２７】
図８に示すように、セラミック部材２６は、複数のセル２１がセル壁２２を隔てて長手方向に延びるように並設された四角柱状の部材である。複数のセル２１は、上記長手方向の両端部のうち、いずれか一方の端部が封止材２３により封止されている。複数のセル２１は、一方の端部が封止された第１セル２１ａと、他方の端部が封止された第２セル２１ｂとを有する。第１セル２１ａおよび第２セル２１ｂは、上記長手方向から見て直交する２方向（すなわち、図８中に示すＸ方向およびＹ方向）に交互に並設されている。また、第１セル２１ａおよび第２セル２１ｂは、上記長手方向に垂直な断面の形状が四角形である。
【０１２８】
接着材層２７および外周コート層２５は、上記実施形態に係るハニカム構造体１の外周コート層１５と同様の材料を用いることができる。
【０１２９】
集合型ハニカム構造体２は、例えば、成形工程において四角柱状のハニカム成形体を作製した後、乾燥工程、封止工程、脱脂および焼成工程、結束工程、切削加工工程、必要に応じて外周コート層形成工程を行うことにより、製造することができる。焼成工程までは、上記実施形態に係るハニカム構造体１の製造方法と同様の条件を適用することができる。
【０１３０】
（結束工程）
焼成工程後、支持台上で複数個のハニカム焼成体を、接着材ペーストを介して順次積み上げて結束することにより、ハニカム集合体を作製する。接着材ペーストの材料としては、例えば、無機バインダと、有機バインダと、無機繊維および／または無機粒子とからなる材料を用いることができる。そして、上記ハニカム集合体を加熱して、接着材ペーストを加熱固化させて接着材層とする。これにより、四角柱状のセラミックブロックが得られる。
【０１３１】
（切削加工工程）
次に、ダイヤモンドカッター等を用いて四角柱状のセラミックブロックの外周を円柱状に切削することにより、円柱状のセラミックブロックを得る。
【０１３２】
その他の工程については、上記実施形態に係るハニカム構造体１の製造方法と同様の条件を適用することができる。
【０１３３】
上記実施形態に係るハニカム構造体１は、円柱状に形成されている。しかしながら、ハニカム構造体の形状は、例えば、三角形、四角形、六角形、八角形等の多角形を底面とする角柱状、楕円柱状等であってもよい。
【０１３４】
上記実施形態に係るハニカム構造体１は、セルの上記長手方向に垂直な断面の形状が四角形である。しかしながら、セルの形状は、例えば、三角形、四角形、六角形、八角形等の多角形、これらの多角形の角部が曲線により構成された形状、円形、楕円形等であってもよい。
【０１３５】
上記実施形態に係るハニカム構造体１は、第１セル１１ａおよび第２セル１１ｂが、上記長手方向に垂直な断面において、直交する２方向に沿って、それぞれ交互に並設されている。しかしながら、ハニカム構造体１は、上記構成に限定されるものではなく、第１セル１１ａおよび第２セル１１ｂが、上記長手方向に垂直な断面において、少なくとも１つの方向に交互に並設されていればよい。例えば、セルの上記長手方向に垂直な断面の形状が六角形である場合、第１セル１１ａおよび第２セル１１ｂは、上記長手方向に垂直な断面において、角度が６０°ずつ異なる３方向に沿って、交互に並設される。
【０１３６】
上記実施形態に係るハニカム構造体１に、セル壁に排ガスを浄化するための触媒が担持されていてもよい。担持させる触媒としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属であることが好ましく、白金であることがより好ましい。また、その他の触媒として、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、バリウム等のアルカリ土類金属を用いることもできる。これらの触媒は、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。これらの触媒が担持されていると、ＣＯやＨＣ、ＮＯＸ等の有毒な排ガスを好適に浄化することができる。
【符号の説明】
【０１３７】
１  ハニカム構造体
１０  セラミックブロック
１１  複数のセル
１１ａ  第１セル
１１ｂ  第２セル
１２  セル壁
１４  外周壁
１６ａ  最外周第１セル
１７ａ  内周第１セル
１６１ａ  短封止第１セル
【図１】
2017094225.tif 000004
【図２】
2017094225.tif 000005
【図３】
2017094225.tif 000006
【図４】
2017094225.tif 000007
【図５】
2017094225.tif 000008
【図６】
2017094225.tif 000009
【図７】
2017094225.tif 000010
【図８】
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