(57)【要約】【課題】洗浄性に優れた洗浄液の提供。【解決手段】樹脂を５質量％以上含有するインクの洗浄に用いる洗浄液であって、前記洗浄液が、水及び溶剤からなる混合溶媒を含み、前記混合溶媒におけるハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である洗浄液である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂を５質量％以上含有するインクの洗浄に用いる洗浄液であって、
前記洗浄液が、水及び溶剤からなる混合溶媒を含み、
前記混合溶媒におけるハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることを特徴とする洗浄液。
【請求項２】
前記溶剤のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、５．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である請求項１に記載の洗浄液。
【請求項３】
前記溶剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含有する請求項１から２のいずれかに記載の洗浄液。
【化１】
2017119828.tif 000009
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の洗浄液を容器中に収容してなることを特徴とする洗浄液収容容器。
【請求項５】
インクと洗浄液のセットであって、
前記インクが、樹脂を含有し、かつ前記樹脂の含有量が、インク全量に対して、５質量％以上であり、
前記洗浄液が、請求項１から３のいずれかに記載の洗浄液であることを特徴とするインクと洗浄液のセット。
【請求項６】
前記インク中の前記樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項と、前記洗浄液中の前記混合溶媒のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項との差が、１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である請求項５に記載のインクと洗浄液のセット。
【請求項７】
請求項５から６のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットと、
前記インクと洗浄液のセットにおけるインクを吐出して印刷する記録ヘッドと、
インク流路又は記録ヘッドに残留したインクを前記インクと洗浄液のセットにおける洗浄液により洗浄する洗浄手段と、を有することを特徴とするインクジェット印刷装置。
【請求項８】
請求項５から６のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットにおけるインクを吐出して印刷する工程と、
インク流路又は記録ヘッドに残留したインクを前記インクと洗浄液のセットにおける洗浄液により洗浄する洗浄工程と、を含むことを特徴とするインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄液、インクと洗浄液のセット、洗浄液収容容器、インクジェット印刷記録装置、及びインクジェット印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット用インクとしては、発色性の良さ、信頼性の高さ等の点から染料インクが主流であったが、前記染料インクは、耐水性及び耐光性が劣ることから、近年では、顔料インクが用いられることが多くなってきている。
【０００３】
前記顔料インクは、高速連帳機などの商業印刷用途にも使用されるようになってきており、前記高速連帳機に要求される高速乾燥性（高速定着性）や低インク吸収記録メディアへの定着性を確保するために、樹脂を含有するようになってきている。しかし、前記顔料インクに樹脂を含有させると、連続記録時に、前記インクが記録ヘッド等に付着し、凝集、及び乾燥することにより、インクの吐出安定性が低下することがある。前記インクの吐出安定性を確保するために前記記録ヘッド等に付着したインクを洗浄する必要がある。
しかし、前記樹脂を含有するインクは、記録ヘッドに強固に付着するため、これまでの洗浄液では洗浄力が不十分であるという問題がある。
【０００４】
そこで、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、グリセリン、及び水を含む洗浄液が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、樹脂を含む記録インクと活性剤と溶剤を含有する置換インクとのインクセットが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、溶媒系のハンセン溶解度パラメーターを規定した洗浄組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗浄性に優れた洗浄液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としての本発明の洗浄液は、樹脂を５質量％以上含有するインクの洗浄に用いる洗浄液であって、前記洗浄液が、水及び溶剤からなる混合溶媒を含み、前記混合溶媒におけるハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、洗浄性に優れた洗浄液を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、シリアル型画像形成装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図２は、図１の装置のメインタンクの一例を示す斜視説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（洗浄液、及びインクと洗浄液のセット）
本発明の洗浄液は、樹脂を５質量％以上含有するインクの洗浄に用いる洗浄液であって、前記洗浄液が、水及び溶剤からなる混合溶媒を含み、前記混合溶媒におけるハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、更に必要に応じて、その他の成分を含有してなる。
本発明の洗浄液は、従来の洗浄液では、樹脂被覆型顔料を用いたインクや、樹脂単体として２質量％以下含有するインクにおける記録ヘッド等に付着した付着物に対する洗浄には有効であるが、樹脂の含有量が５質量％以上であるインクによる付着物に対しては、洗浄力が不十分であるという知見に基づくものである。
本発明のインクと洗浄液のセットは、インクと洗浄液のセットであって、前記インクが、樹脂を含有し、かつ前記樹脂の含有量が、インク全量に対して、５質量％以上であり、前記洗浄液が、本発明の洗浄液であり、更に必要に応じて、その他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜洗浄液＞
前記洗浄液は、洗浄液中の混合溶媒におけるハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１１】
＜＜混合溶媒＞＞
前記混合溶媒は、水及び溶剤からなり、ハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である。
【００１２】
［ハンセン溶解度パラメーターの水素結合項］
前記混合溶媒のハンセン溶解度パラメーター（以下、「ＨＳＰ」とも称することがある）の水素結合項（以下、「δＨ」とも称することがある）としては、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、５．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上６．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下が好ましい。前記ハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であると、洗浄力を向上することができ、さらに優れた吐出信頼性を得ることができる。
【００１３】
前記ハンセンの溶解度パラメーター（ＨＳＰ）は、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーター（ＳＰ）を、分散項（δＤ）、極性項（δＰ）、水素結合項（δＨ）の３成分に分割し、３次元空間に表したものである。前記分散項（δＤ）は、Ｖａｎ  Ｄｅｒ  Ｗａａｌｓの近接力に基づく項である。前記極性項（δＰ）は分極項とも呼ばれ、ダイポールモーメント、誘電率などに起因する項である。前記水素結合項（δＨ）には、水素結合に基づく分子間力、さらに、他に分類できないπ−π相互作用なども含まれている。本発明においてはこの水素結合項（δＨ）を使用する。
【００１４】
なお、前記分散項（δＤ）、前記極性項（δＰ）、及び前記水素結合項（δＨ）の３成分は、ハンセンやその研究後継者らにより多く求められており、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  （ｆｏｕｒｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＶＩＩ−６９８〜７１１に詳しく記載されている。また、ＨＳＰの定義と計算は、下記の文献に記載されている。
Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．  Ｈａｎｓｅｎ著、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：  Ａ  Ｕｓｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ＣＲＣプレス、２００７年）。
【００１５】
多くの溶媒や樹脂についてのハンセン溶解度パラメーターの値が調べられており、例えば、Ｗｅｓｌｅｙ  Ｌ．Ａｒｃｈｅｒ著、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓｐｌｖｅｎｔｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋに記載されている。
【００１６】
前記混合溶媒のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項（δＨ）としては、下記式（１）により求めることができる。
混合溶媒のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項（δＨ）＝［｛（水のδＨ）×（混合溶媒中の水の体積％）｝／１００］＋［｛（溶剤のδＨ）×（混合溶媒中の溶剤の体積％）｝／１００］
【００１７】
−溶剤−
前記溶剤としては、ハンセン溶解度パラメーターの水素結合項を調整できれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶剤が好ましく、水溶性有機溶剤がより好ましい。なお、水溶性とは、例えば、２５℃の水１００ｇに５ｇ以上溶解することを意味する。
【００１８】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート（ＨＳＰのδＨ：２．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、炭酸エチレン（ＨＳＰのδＨ：２．４９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）などが挙げられる。
【００１９】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール（ＨＳＰのδＨ：１２．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコール（ＨＳＰのδＨ：９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、１，２−プロパンジオール（ＨＳＰのδＨ：３．３１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、１，３−プロパンジオール（ＨＳＰのδＨ：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：１．００５）、１，２−ブタンジオール（ＨＳＰのδＨ：１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：１．００２）、１，３−ブタンジオール（ＨＳＰのδＨ：９．３７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：１．００５）、１，４−ブタンジオール（ＨＳＰのδＨ：１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ＨＳＰのδＨ：８．１９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、２，３−ブタンジオール（ＨＳＰのδＨ：８．１９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、トリエチレングリコール（ＨＳＰのδＨ：９．０７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、１，５−ペンタンジオール（ＨＳＰのδＨ：９．６５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、１，６−ヘキサンジオール（ＨＳＰのδＨ：８．６８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、グリセリン（ＨＳＰのδＨ：１３．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ＨＳＰのδＨ：６．２９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：０．９２７）、３−エチル−３−オキタセンメタノール（ＨＳＰのδＨ：６．０５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：１．０１９）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：６．８３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：６．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：６．１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：５．９５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：２．７３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：５．１７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：５．１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．４８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．４８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．７８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：２．１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．８７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン（ＨＳＰのδＨ：４．３９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：１．１）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＨＳＰのδＨ：３．５１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ε−カプロラクタム（ＨＳＰのδＨ：１．９０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド（ＨＳＰのδＨ：９．２７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、Ｎ−メチルホルムアミド（ＨＳＰのδＨ：７．７６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＨＳＰのδＨ：５．５１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン（ＨＳＰのδＨ：１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエタノールアミン（ＨＳＰのδＨ：９．６７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ＨＳＰのδＨ：４．９８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、スルホラン（ＨＳＰのδＨ：４．２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である溶剤が好ましく、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．８７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、２−ピロリドン（ＨＳＰのδＨ：４．３９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：２．７３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．４８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：２．１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．７８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＨＳＰのδＨ：４．４８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｒ１がメチル基を表す、δＨ：４．６３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：０．９９）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｒ１がエチル基を表す、δＨ：３．６５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：０．９７）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｒ１がブチル基を表す、δＨ：３．２６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）がより好ましく、下記一般式（１）で表される化合物（Ｒ１がメチル基を表す、δＨ：４．６３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｒ１がエチル基を表す、δＨ：３．６５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）が特に好ましい。
【化１】
2017119828.tif 000002
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【００２４】
前記溶剤のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項としては、５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下が好ましい。前記水素結合項が、５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であると、洗浄性を向上することができ、吐出信頼性を向上することができる。
【００２５】
前記溶剤のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項は、Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ  Ｃｏｎｓｕｌｔｉｎｇ（Ｈｏｒｓｈｏｌｍ、Ｄｅｎｍａｒｋ、ｈａｎｓｅｎ−ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ）のソフトウェアＨＳＰｉＰを用いて求めることもできる。以下に、ハンセン溶解度パラメーターの水素結合項の不明な溶剤における、ＨＳＰｉＰソフトウェアを用いたハンセン溶解度パラメーターの水素結合項の求め方を説明する。
２０１５年１０月現在、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｉｒｉｋａ．ｃｏｍ／から入手可能な、ＨＳＰｉＰバージョン４．１ソフトウェアを用いて求めることができる。
【００２６】
前記溶剤のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項は、改良ＳＭＩＬＥＳ表記法を用いて化学構造（主鎖、官能基）から、ＨＳＰｉＰ中のＨＳＰ予測ツールを用いて求めることができる。本発明においては、ＨＳＰｉＰバージョン３．０．３８のデータベースに登録されている溶媒（各種ＨＳＰの文献参照）に関してはその値を使用し、データベースに無い溶媒に関しては、前記ＨＳＰｉＰにより推算される値を使用する。
【００２７】
前記溶剤の含有量としては、洗浄液全量に対して、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。
【００２８】
−水−
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００３０】
前記混合溶媒における前記水の含有量（質量％）と、前記溶剤の含有量（質量％）との質量比（水／溶剤）としては、ハンセン溶解度パラメーターの水素結合項の値を所望の値にすることができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１以上０．４以下が好ましく、０．１以上０．２５以下がより好ましい。
【００３１】
＜＜その他の成分＞＞
前記その他の成分としては、例えば、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００３２】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素系界面活性剤が好ましく、２−パーフルオロアルキルエタノールがより好ましい。
前記界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００（ＤｕＰｏｎｔ社製）などが挙げられる。
【００３３】
−消泡剤−
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオールなどが挙げられる。
【００３４】
＜インク＞
前記インクは、樹脂を含有し、溶剤、及び色材を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００３５】
＜＜樹脂＞＞
前記樹脂は、インク全量に対して、５質量％以上含まれていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３６】
前記樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項としては、８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以下が好ましく、５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以上７．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以下がより好ましい。
なお、前記樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項は、樹脂を、様々なハンセン溶解度パラメーターの水素結合項を有する溶剤に添加して、前記樹脂が溶解した時の前記溶剤のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項を前記樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項として求めることができる。前記インクが複数の樹脂を含有する場合は、上記方法と同様にして、複数の樹脂を一度に前記溶剤に添加して、前記複数の樹脂が溶解した時の前記溶剤のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項を、前記複数の樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項として求めることができる。
【００３７】
［インク中の樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項と、洗浄液中の混合溶媒のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項との差］
前記インク中の前記樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項と、前記洗浄液中の前記混合溶媒のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項との差としては、１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以下が好ましく、０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以下がより好ましい。
【００３８】
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。これらの中でも、アクリル樹脂（例えば、ＨＳＰのδＨの代表値：３．９８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ポリカーボネート系ウレタン樹脂（例えば、ＨＳＰのδＨの代表値：５．２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）、ポリエーテル系ウレタン樹脂（例えば、ＨＳＰのδＨの代表値：７．３０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）が好ましい。
【００３９】
前記樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４１】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００４２】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４３】
＜＜溶剤＞＞
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、洗浄液における溶剤と同様のものを用いることができる。
【００４４】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００４５】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００４６】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、洗浄液におけるその他の成分の界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００４７】
＜消泡剤＞
前記消泡剤としては、洗浄液におけるその他の成分の消泡剤と同様のものを用いることができる。
【００４８】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４９】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５０】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００５１】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００５２】
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【００５３】
（洗浄液収容容器）
前記洗浄液収容容器は、本発明の洗浄液を容器中に収容してなり、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
【００５４】
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
【００５５】
（インクジェット印刷装置、及びインクジェット印刷方法）
本発明のインクジェット印刷装置は、本発明のインクと洗浄液のセットと、前記インクと洗浄液のセットにおけるインクを吐出して印刷する記録ヘッドと、インク流路又は記録ヘッドに残留したインクを前記インクと洗浄液のセットにおける洗浄液により洗浄する洗浄手段と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
本発明のインクジェット印刷方法は、本発明のインクと洗浄液のセットにおけるインクを吐出して印刷する工程と、インク流路又は記録ヘッドに残留したインクを前記インクと洗浄液のセットにおける洗浄液により洗浄する洗浄工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【００５６】
前記インクを吐出する方法としては、例えば、インクに圧力を印加する方法などが挙げられる。
前記インクに圧力を印加する手段として、圧電アクチュエータ（積層型圧電素子及び薄膜型圧電素子）、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いるサーマルアクチュエータ、振動板と対向電極からなる静電アクチュエータなどを使用するものが含まれる。
【００５７】
前記記録ヘッドとしては、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれの場合も含まれる。
【００５８】
本発明の洗浄方法における洗浄工程としては、前記洗浄手段により好適に実施することができ、スポイト等を用いて、インクが付着した記録ヘッドのノズル面、インク流路、記録ヘッド等に前記洗浄液を付与して洗浄することができる。
【００５９】
本発明のインクと洗浄液のセットに用いられるインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、インクジェット印刷装置とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。前記記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
前記インクジェット印刷装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを有することができる。
【００６０】
前記インクジェット印刷装置は、加熱手段、乾燥手段を有していてもよい。前記加熱手段、前記乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。前記加熱手段、前記乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
【００６１】
また、前記インクジェット印刷装置は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
【００６２】
また、前記インクジェット印刷装置には、特に限定しない限り、記録ヘッドを移動させるシリアル型装置、記録ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、前記インクジェット印刷装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
【００６３】
前記インクジェット印刷装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。印刷装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
【００６４】
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の記録ヘッド４３４とが連通し、記録ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００６６】
（樹脂エマルジョンの調製例）
＜ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製＞
撹拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物）１，５００ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）２２０ｇ、及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１，３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。次いで、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ、及びジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを含む反応混合物を得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加及び混合したものの中から４，３４０ｇを抜き出して、強撹拌下、水５，４００ｇ及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５質量％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
得られたポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンをスライドガラス上に平均厚みが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で３０分間乾燥させて樹脂フィルムを作製し、微小表面硬度計（ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ  ＨＭ２０００、フィッシャー社製）を用いて、ビッカース圧子を９．８ｍＮの荷重をかけて押し込んだところ、表面硬度（マルテンス硬度）は１２０Ｎ／ｍｍ２であった。
【００６７】
（顔料分散体の調製例１）
＜イエロー顔料分散体の調製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４ｇ、スチレンマクロマー４ｇ、メルカプトエタノール０．４ｇ、及びメチルエチルケトン４０ｇを投入し、６５℃まで昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０ｇ、スチレンマクロマー３６ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン３４２ｇの混合液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。さらに、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した後、１時間熟成した。次に、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加した後、１時間熟成し、５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００６８】
得られたポリマー溶液２８ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（商品名：イエローＮｏ．４３、大日精化工業株式会社製）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及び水１３．６ｇを撹拌した後、ロールミルを用いて混練してペーストを得た。得られたペーストを水２００ｇ中に投入して撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン、及び水を留去し、顔料含有量が１５質量％、固形分濃度が２０質量％のイエロー顔料分散体を得た。
【００６９】
（顔料分散体の調製例２）
＜ブラック顔料分散体の調製＞
顔料分散体の調製例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をカーボンブラック（商品名：＃４５Ｌ、三菱化学株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料含有量が１５質量％、固形分濃度が２０質量％のブラック顔料分散体を得た。
【００７０】
（顔料分散体の調製例３）
＜マゼンタ顔料分散体の調製＞
顔料分散体の調製例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をピグメントレッド１２２（商品名：クロモフタール  ＪＥＴ  マゼンタ  ＤＭＱ、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料含有量が１５質量％、固形分濃度が２０質量％のマゼンタ顔料分散体を得た。
【００７１】
（顔料分散体の調製例４）
＜シアン顔料分散体の調製＞
顔料分散体の調製例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をピグメントブルー１５：３（商品名：シアニンブルーＡ−３８５、大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料含有量が１５質量％、固形分濃度が２０質量％のシアン顔料分散体を得た。
【００７２】
（インクの調製例１）
＜インク１の調製＞
アクリル樹脂エマルジョン（商品名：ボンコートＲ−３３８０−Ｅ、ＤＩＣ株式会社製、固形分濃度：４５質量％、ＨＳＰのδＨ：３．９８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）５質量％（固形分換算）、１，３−ブタンジオール１５質量％、１，２−プロパンジオール１５質量％、フッ素系界面活性剤（商品名：Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００、ＤｕＰｏｎｔ社製）１質量％、イエロー顔料分散体２０質量％、及び合計１００質量％となるようにイオン交換水残量を添加して、１時間撹拌した後、平均孔径が１．５μｍのポリプロピレンフィルター（商品名：プロファイル・スター、日本ポール株式会社製）を用いて加圧濾過して、粗大粒子を除去し、インク１を得た。
【００７３】
（インクの調製例２〜８）
＜インク２〜８の調製＞
インクの調製例１において、下記表１に示す組成、及び含有量に変更した以外は、インクの調製例１と同様にして、インク２〜８を得た。
【００７４】
【表１】
2017119828.tif 000003
なお、前記表１中、アクリル樹脂エマルジョン、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン、及びポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンの含有量は、固形分換算による数値である。
【００７５】
なお、前記表１において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・フッ素系界面活性剤：ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名：Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００
・アクリル樹脂エマルジョン：ＤＩＣ株式会社製、商品名：ボンコートＲ−３３８０−Ｅ、固形分濃度：４５質量％
・ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョン：大成ファインケミカル株式会社製、商品名：アクリットＷＢＲ−０１６Ｕ、固形分濃度：３０質量％
・１，３−ブタンジオール：東京化成工業株式会社製
・１，２−プロパンジオール：株式会社ＡＤＥＫＡ製
【００７６】
（一般式（１）で表される化合物２の合成例）
＜一般式（１）で表される化合物２、一般式（１）中のＲ１：エチル基）
撹拌装置、熱電対、及び窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１９．８２８ｇ、及びエタノール１９．８６８ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウム−ｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行った。反応終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置した。得られた溶液を濾過して、析出物を除去し、エバポレーターで未反応物を除き、下記一般式（１）で表される化合物２（３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、一般式（１）中のＲ１：エチル基）を得た。
【化２】
2017119828.tif 000004
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、エチル基を表す。）
【００７７】
（実施例１）
３−エチル−３−オキタセンメタノール（ＨＳＰのδＨ：６．０５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：１．０１９）２０．０質量％、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ＨＳＰのδＨ：６．２９ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：０．９２７）１０質量％、２−ピロリドン（ＨＳＰのδＨ：４．３９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：１．１０）５０質量％、フッ素系界面活性剤（商品名：Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００、ＤｕＰｏｎｔ社製）１．００質量％、消泡剤（２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール、日信化学工業株式会社製）０．１０質量％、及び合計１００質量％となるようにイオン交換水残量を添加して、１時間撹拌し、洗浄液１を得た。
【００７８】
（実施例２〜４、及び比較例１〜２）
実施例１において、下記表２に示す組成、及び含有量に変更した以外は、実施例１と同様にして、洗浄液２〜６を得た。
【００７９】
【表２】
2017119828.tif 000005
【００８０】
なお、前記表２において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・１，２−ブタンジオール：東京化成工業株式会社製、比重：１．００２
・３−エチル−３−オキタセンメタノール：東京化成工業株式会社製、比重：１．０１９
・３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール：株式会社クラレ製、比重：０．９２７
・１，３−ブタンジオール：東京化成工業株式会社製、比重：１．００５
・２−ピロリドン：東京化成工業株式会社製、比重：１．１０
・一般式（１）で表される化合物１：出光興産株式会社製、ＨＳＰのδＨ：４．６３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、比重：０．９９
【化３】
2017119828.tif 000006
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、メチル基を表す。）
・フッ素系界面活性剤：ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名：Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００
・消泡剤：２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール、日信化学工業株式会社製
【００８１】
（実施例５）
前記インク１、及び前記洗浄液１を組み合わせて、インクと洗浄液のセット１とした。
【００８２】
（実施例６〜１５、及び比較例３〜４）
実施例５において、下記表３の組合せに変更した以外は、実施例５と同様にして、インクと洗浄液のセット２〜１３とした。
【００８３】
得られたインクと洗浄液のセットを用いて、下記のようにして、「洗浄性」、「吐出安定性」、及び「定着性」を評価した。結果を下記表３に示す。
【００８４】
（洗浄性）
ＳＵＳ３１６板（３ｃｍ×４ｃｍ）を、各インクと洗浄液のセットにおけるインクに、６０分間浸漬させた。その後、大気中で０．１ＭＰａの加圧条件下、常温（２５℃）で２時間静置し乾燥させて、インク乾固物が付着したＳＵＳ３１６板を得た。
【００８５】
得られたインク乾固物が付着したＳＵＳ３１６板を、各インクと洗浄液のセットにおける洗浄液３０ｍＬを用いて３分間繰り返しかけ洗いした。かけ洗い終了後、ＳＵＳ３１６板を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、「洗浄性」を評価した。
［評価基準］
◎：繰り返しかけ洗い洗浄初期（１分間以内）にインク乾固物が全く確認できなくなった
○：繰り返しかけ洗い終了後、インク乾固物が全く確認できなくなった
△：インク乾固物が僅かに残存していることが確認できた
×：洗浄前後でインク乾固物に変化が見られなかった
【００８６】
（吐出安定性）
プリンタ（装置名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００、株式会社リコー製）を用いて、各インクと洗浄液のセットにおけるインクを、４５分間連続吐出し、吐出が停止してから３０分間記録ヘッドの表面を乾燥させた。その後、スポイトを用いて洗浄液３ｍＬを記録ヘッドのノズル面に付与した後、ワイピングを実施し、再度インクの吐出を行い、下記評価基準に基づいて、「吐出安定性」を評価した。
［評価基準］
◎：吐出乱れ、又は不吐出が全くない
○：５ノズル以下の吐出乱れ、又は不吐出がある
×：５ノズルを超える吐出乱れ、又は不吐出がある
【００８７】
（定着性）
インクジェットプリンタ（装置名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００、株式会社リコー製）に、各インクと洗浄液のセットにおけるインクを充填して、Ｔｙｐｅ６２００紙（株式会社ＮＢＳリコー製）に解像度６００ｄｐｉで記録を行った。次いで、記録部に対してろ紙（商品名：円形定量ろ紙  Ｎｏ．６、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を押し当て、ろ紙へのインクの転写の状態を目視で観察し、下記評価基準に基づいて、「定着性」を評価した。
［評価基準］
◎：インクの転写は殆どない
○：一部のインクが転写している
△：多くのインクが転写している
×：ほとんどのインクが転写している
【００８８】
【表３】
2017119828.tif 000007
【００８９】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  樹脂を５質量％以上含有するインクの洗浄に用いる洗浄液であって、
前記洗浄液が、水及び溶剤からなる混合溶媒を含み、
前記混合溶媒におけるハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることを特徴とする洗浄液である。
＜２＞  前記溶剤のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、５．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である前記＜１＞に記載の洗浄液である。
＜３＞  前記溶剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の洗浄液である。
【化４】
2017119828.tif 000008
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
＜４＞  前記一般式（１）中のＲ１が、炭素数１以上２以下のアルキル基である前記＜３＞に記載の洗浄液である。
＜５＞  前記洗浄液中の水の含有量が、前記洗浄液全量に対して、１０質量％以上３０質量％以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の洗浄液である。
＜６＞  前記洗浄液中の水の含有量が、前記洗浄液全量に対して、１０質量％以上２０質量％以下である前記＜５＞に記載の洗浄液である。
＜７＞  前記洗浄液が、界面活性剤をさらに含有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の洗浄液である。
＜８＞  前記界面活性剤が、フッ素系界面活性剤である前記＜７＞に記載の洗浄液である。
＜９＞  前記フッ素系界面活性剤が、２−パーフルオロアルキルエタノールである前記＜８＞に記載の洗浄液である。
＜１０＞  インクと洗浄液のセットであって、
前記インクが、樹脂を含有し、かつ前記樹脂の含有量が、インク全量に対して、５質量％以上であり、
前記洗浄液が、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の洗浄液であることを特徴とするインクと洗浄液のセットである。
＜１１＞  前記樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項と、前記洗浄液中の前記混合溶媒のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項との差が、１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である前記＜１０＞に記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１２＞  前記インク中の樹脂のハンセン溶解度パラメーターの水素結合項が、８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以下である前記＜１０＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１３＞  前記インク中の樹脂が、アクリル樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、及びポリエーテル系ウレタン樹脂から選択される少なくとも１種である前記＜１０＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１４＞  前記インク中の樹脂の含有量が、インク全量に対して、５質量％以上３０質量％以下である前記＜１０＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１５＞  前記インクが、色材をさらに含有する前記＜１０＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１６＞  前記色材が、顔料である前記＜１５＞に記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１７＞  前記インクの２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である前記＜１０＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１８＞  前記インクの２５℃における表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下である前記＜１０＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットである。
＜１９＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の洗浄液を容器中に収容してなることを特徴とする洗浄液収容容器である。
＜２０＞  前記＜１０＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットと、
前記インクと洗浄液のセットにおけるインクを吐出して印刷する記録ヘッドと、
インク流路又は記録ヘッドに残留したインクを前記インクと洗浄液のセットにおける洗浄液により洗浄する洗浄手段と、を有することを特徴とするインクジェット印刷装置である。
＜２１＞  前記＜１０＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセットにおけるインクを吐出して印刷する工程と、
インク流路又は記録ヘッドに残留したインクを前記インクと洗浄液のセットにおける洗浄液により洗浄する洗浄工程と、を含むことを特徴とするインクジェット印刷方法である。
【００９０】
前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の洗浄液、前記＜１０＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクと洗浄液のセット、前記＜１９＞に記載の洗浄液収容容器、前記＜２０＞に記載のインクジェット印刷装置、及び前記＜２１＞に記載のインクジェット印刷方法によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９１】
【特許文献１】特許第５６１８２５０号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６２８１９号公報
【特許文献３】特表２０１３−５１８１３８号公報
【符号の説明】
【００９２】
４００  画像形成装置（インクジェット印刷装置）
４１１  インク収容部（洗浄液収容容器）
【図１】
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【図２】
2017119828.tif 000011