(57)【要約】【課題】老化しにくい、低分解度のデキストリンを製造する方法を提供することを課題とする。【解決手段】（１）分解度が１５〜３０の原料水飴をイオン交換クロマトグラフィーで分離し、分解度が５〜２０の高分子画分を分取する工程と、（２）分取した高分子画分を、固形分が５０〜７０％になるように濃縮する工程を含む方法によって、分解度（ＤＥ）が５〜２０、固形分（ＤＳ）が５０〜７０％のデキストリンを製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程（１）及び（２）を含む、分解度（ＤＥ）が５〜２０、固形分（ＤＳ）が５０〜７０％のデキストリンを製造する方法：
（１）分解度が１５〜３０の原料水飴をイオン交換クロマトグラフィーで分離し、分解度が５〜２０の高分子画分を分取する工程；
（２）分取した高分子画分を、固形分が５０〜７０％になるように濃縮する工程。
【請求項２】
前記デキストリンは、４糖以上が９５％以上の糖組成からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記イオン交換クロマトグラフィーが疑似移動床法で行われる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記高分子画分は、５糖以上が９０％以上の糖組成からなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法で得られた、分解度（ＤＥ）が５〜２０、固形分（ＤＳ）が５０〜７０％のデキストリン。
【請求項６】
前記デキストリンの分解度が約１０、固形分が約６５である、請求項５に記載のデキストリン。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法で得られたデキストリンを乾燥処理する工程を含む、粉末デキストリンを製造する方法。
【請求項８】
請求項７に記載の製造方法で得られた粉末デキストリン。
【請求項９】
請求項５若しくは６のデキストリン、又は請求項８の粉末デキストリンを含有する、介護食、流動食、離乳食、乳幼児食、アイスクリーム類、ホイップクリーム、調味料又は粉末化基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はデキストリンの製造方法に関する。詳しくは、老化しにくい、低分解度のデキストリンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
澱粉の分解によって製造されるデキストリン（水飴）は各種用途に使用されている。一般に、デキストリンは分解度（ＤＥ：デキストロース等量）に応じてその特性が変化する。分解度の低いものは通常、低温下で曇りや濁りを生じやすい。一方、分解度の高いものは粘性が低下し、甘味が強くなる。
【０００３】
用途によって、要求されるデキストリンの特性は異なる。各用途に適したデキストリンを提供すべく、デキストリンの特性や製造方法の改良に関して様々な取り組みがなされている（例えば特許文献１〜５を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭５３−１２９８４号公報
【特許文献２】国際公開第２００６／０４７１７６号パンフレット
【特許文献３】特開２０００−１５０２号公報
【特許文献４】特開２０１１−１３０６９６号公報
【特許文献５】特開２０１５−４３６９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、低分解度のデキストリン／水飴は甘味が少ないという特徴を有する。この特徴ゆえに、甘味の追加ないし増強が望まれない各種用途（例えば、介護食、流動食、乳幼児用食品等における粘性の付与・増強）に好適といえる。しかしながら通常は、低分解度のデキストリンは老化し易く、常温又は低温で長時間保存すると白濁を生ずるという問題がある。そこで本発明は、低分解度のデキストリンの更なる活用を図るべく、老化しにくい、低分解度のデキストリンを製造する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題に鑑み鋭意検討した結果、本発明者らは、特定の処理工程を実施することにより、分解度が低いにもかかわらず、極めて老化しにくい（白濁しにくい）デキストリンを製造することに成功した。以下に示す発明は、当該成果に基づくものである。
［１］以下の工程（１）及び（２）を含む、分解度（ＤＥ）が５〜２０、固形分（ＤＳ）が５０〜７０％のデキストリンを製造する方法：
（１）分解度が１５〜３０の原料水飴をイオン交換クロマトグラフィーで分離し、分解度が５〜２０の高分子画分を分取する工程；
（２）分取した高分子画分を、固形分が５０〜７０％になるように濃縮する工程。
［２］前記デキストリンは、４糖以上が９５％以上の糖組成からなる、［１］に記載の方法。
［３］前記イオン交換クロマトグラフィーが疑似移動床法で行われる、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］前記高分子画分は、５糖以上が９０％以上の糖組成からなる、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］［１］〜［４］のいずれか一項に記載の製造方法で得られた、分解度（ＤＥ）が５〜２０、固形分（ＤＳ）が５０〜７０％のデキストリン。
［６］前記デキストリンの分解度が約１０、固形分が約６５である、［５］に記載のデキストリン。
［７］［１］〜［４］のいずれか一項に記載の方法で得られたデキストリンを乾燥処理する工程を含む、粉末デキストリンを製造する方法。
［８］［７］に記載の製造方法で得られた粉末デキストリン。
［９］［５］若しくは［６］のデキストリン、又は［８］の粉末デキストリンを含有する、介護食、流動食、離乳食、乳幼児食、アイスクリーム類、ホイップクリーム、調味料又は粉末化基材。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例のデキストリンと従来の低ＤＥ水飴の比較（ＨＰＬＣチャート）。ＨＰＬＣ（糖分析用カラムＭＣＩ  ＧＥＬ  ＣＫ−０８Ｓを使用）によって糖組成を比較した。
【図２】実施例のデキストリンと従来の低ＤＥ水飴の比較（ＨＰＬＣチャート）。ＨＰＬＣ（糖分析用カラムＳｈｏｄｅｘ  ＫＳ−８０２を使用）によって高分子の量・組成を比較した。
【図３】老化試験の結果。凍結及び融解を繰り返した場合の老化の有無及び程度を、実施例のデキストリン（ＤＥ１０）と従来の低ＤＥ水飴の間で比較した。
【図４】老化試験終了時のサンプルの状態。実施例のデキストリン（ＤＥ１０）（左）では、従来品（低ＤＥ水飴）と異なり、老化による白濁がない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は低分解度（ＤＥ）のデキストリンを製造する方法に関する。デキストリンの分解度は一般的にＤＥ（デキストロース等量）で表される。ＤＥは、ブドウ糖を１００としたときの液糖のもつ還元力を固形分あたりで表したものであり、（直接還元糖／固形分）×１００で計算される。ＤＥは公定法であるレインエイノン法により求めることができる。一般に、ＤＥ値が高いほど粘度が低く、甘味が強い。本発明の製造方法によれば、ＤＥが５〜２０の範囲にあり、固形分（ＤＳ）が５０〜７０％のデキストリンを得ることができる。本発明の製造方法で得られたデキストリンは低分解度であるにもかかわらず老化しにくいという、いわば相反する特性を備え持つ。尚、本発明の製造方法によれば、例えば、ＤＳが約１０（８〜１２）、固形分が約６５％（６２％〜６８％）のデキストリンを製造することができる。
【０００９】
本発明の製造方法では、以下の工程（１）及び（２）を行う。
（１）分解度が１５〜３０の原料水飴をイオン交換クロマトグラフィーで分離し、分解度が５〜２０の高分子画分を分取する工程
（２）分取した高分子画分を、固形分が５０〜７０％になるように濃縮する工程
【００１０】
＜工程（１）＞
工程（１）は、本発明において特に重要な工程であり、分解度が１５〜３０の原料水飴を用意し、イオン交換クロマトグラフィーに供する。本発明の製造方法で得られるデキストリン（製造物）と区別するために、工程（１）で用いられるデキストリンのことを原料デキストリンと呼称する。原料デキストリンは常法（従来法）で調製すればよい。例えば、澱粉スラリーの調製、液化及び糖化を含む一連の製造工程によって原料デキストリンを用意することができる。澱粉スラリーの原料には、例えば、コーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、米澱粉、タピオカ澱粉を使用することができる。但し、好ましくはイエローデント種とうもろこしを原料として澱粉スラリーを調製する。イエローデント種とうもろこしは、澱粉工業界において主に利用されているウェットミリングに適し、澱粉の収率が高い。液化は酸又は酵素（通常はα−アミラーゼを使用）処理で行えばよい。糖化には通常、α−アミラーゼを使用する。各種α−アミラーゼを使用可能であるが、好ましくは耐熱性のα−アミラーゼを使用する。好ましいα−アミラーゼとしてバチルス・ステアロサーモフィルス（Bacillus stearothermophilus）由来（野生株又は変異株）のもの、具体的にはノボザイム社の「ターマミルＳＣ」、天野エンザイム株式会社の「クライスターゼＹ７」を挙げることができる。２種類以上のα−アミラーゼを併用することにしてもよい。尚、分解度が１５〜３０である既製品のデキストリン又は水飴が入手又は用意できる場合には、これを原料デキストリンとして用いることにしてもよい。
【００１１】
イオン交換クロマトグラフィーでの処理に適するように、原料水飴の固形分を例えば４０〜７０％、好ましくは５０〜６０％に調整しておくとよい。固形分が当該範囲内の原料デキストリンを用いる場合には、このような調整は省略することができる。
【００１２】
本発明では、分子量による分画のためにイオン交換クロマトグラフィーを利用する。典型的には、高分子画分と低分子画分の二つに分画し、前者を分取する。後者については廃棄又は他の用途に供される。ここでの「高分子画分」とは分解度が５〜２０の糖を含むものである。
【００１３】
高分子画分の分取が可能な限り、各種イオン交換クロマトグラフィーを採用可能であるが、二つの画分への分離に適し、且つ高性能の分離が可能な疑似移動床法（例えば特公平７−４６０９７号を参照）によって工程（１）のイオン交換クロマトグラフィーを実施するとよい。疑似移動床法は、例えば、専用の装置（水飴分離装置、ＵＢＫ５３０樹脂を使用）によって行うことができる。疑似移動床法によるクロマトグラフィーの条件の例を挙げると、通液温度７０〜７５℃、分離流速４〜１２ｍ３／時間である。この条件によって、５糖以上の回収率が７５％以上という高い回収率で、５糖以上が９０％以上の糖組成からなる高分子画分を得ることができる。尚、５糖以上が９０％以上の糖組成とは、含有する糖全体に占める、５糖と５糖よりも長い糖（例えば、６糖や７糖）の割合が９０％以上であることをいう。
【００１４】
＜工程（２）＞
工程（１）に続く工程（２）では、イオン交換クロマトグラフィーによって得られた高分子画分を所望の固形分、即ち５０〜７０％になるまで濃縮する。複数回の濃縮操作を行い、段階的に固形分を調整することにしてもよい。また、濃縮操作（複数回の濃縮操作を行う場合には各濃縮操作）の前後に、濾過、イオン交換樹脂による処理、脱色、遠心分離等の精製処理を行うことにしてもよい。
【００１５】
以上の処理によって、分解度（ＤＥ）が５〜２０、固形分が５０〜７０％であり、５糖以上が９０％以上の糖組成を有するデキストリンが得られる。実際、後述の実施例に示した通り、本発明の方法を実施することにより、分解度（ＤＥ）が約１０、固形分が約６５％、４糖以上が９５％以上の糖組成であるデキストリンが得られている。尚、４糖以上が９５％以上の糖組成とは、含有する糖全体に占める、４糖と４糖よりも長い糖（例えば、５糖や６糖）の割合が９５％以上であることをいう。本発明の製造方法で得られるデキストリンでは単糖及び二糖の含有量が極めて低く、典型的には、グルコースの含有量は１％以下、マルトースの含有量も１％以下となる。尚、糖組成の分析は、例えば、糖分析用カラム（例えばＭＣＩ  ＧＥＬ  ＣＫ−０８ＳやＳｈｏｄｅｘ  ＫＳ−８０２）を用いたＨＰＬＣによって行うことができる。
【００１６】
本発明の一態様では、上記の方法で得られたデキストリンを乾燥処理に供して粉末化し、粉末デキストリンを得る。粉末化することにより、取り扱い易い製品となる。乾燥処理の方法は特に限定されないが、好ましくはスプレードライを採用する。スプレードライは大量の処理に適する。
【００１７】
本発明の製造方法で製造したデキストリン／粉末デキストリンは様々な食品に添加することができる。適用可能な食品は限定されないが、低分解度であるにもかかわらず老化しにくいという特性を十分に活かすことができる食品は、粘性の付与ないし増強に伴って甘味が追加・増強されることが好ましくない食品である。該当する食品の例を挙げると、介護食、流動食、離乳食、幼児食である。本発明の製造方法で製造したデキストリンは、必要以上の甘味やカロリーの増加が望まれない商品（特に低カロリー品、ダイエット用のものなど）、例えば、アイスクリーム類（アイスクリーム、ジェラート、フローズンヨーグルト、サンデー、スムージー、ソフトクリームなど）、ホイップクリーム、各種調味料等への利用にも適する。その他、粉末化基材や各種糖化製品の原料としても、本発明の製造方法で製造したデキストリンを用いることができる。
【実施例】
【００１８】
１．デキストリンの製造
以下の工程に従って、低分解度（ＤＥが約１０）のデキストリンを製造した。まず、イエローデント種トウモロコシを原料として固形分２３〜３０％（ｗ／ｗ）の澱粉スラリーを調製した。次に、澱粉スラリーのｐＨを水及びシュウ酸で２．０〜３．５に調整し、１３０〜１５０℃で２０〜６０分間処理した。この処理によってＤＥ１７〜１９の液化液を得た。続いて、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムを用いて液化液のｐＨを４．５〜６．０に調整した。その後、α−アミラーゼ（ターマミルＳＣ；ノボザイム社）を澱粉原料（乾燥重量基準）に対して０．０１％の添加量で液化液に添加し、７０〜９０℃、２〜１２時間、反応させた。シュウ酸でｐＨ３．５〜４．０に調整し、酵素を失活させた。
【００１９】
以上の工程によって得られたデキストリン（ＤＥが２０〜２５）の固形分（ＤＳ）を５０〜６０％に調整した後、イオン交換樹脂によるクロマト分離に供した。このクロマト分離は疑似移動床法の処理装置（水飴分離装置）を使用した。イオン交換樹脂は、均一小粒径、Ｎａ形の陽イオン交換樹脂である、ＵＢＫ５３０樹脂（ダイヤイオン（登録商標）；三菱化学株式会社）を使用した。処理条件は、通液温度７０〜７５℃、分離流速４〜１２ｍ３／時間とし、高分子画分（Ｒ画分）と低分子画分（Ｐ画分）に分離した。高分子画分（ＤＥが約１０）の組成をＨＰＬＣで分析したところ、高分子の含量が多く（図２）、含有する糖の９５％以上が４糖類以上（グルコースは１％以下、マルトースは１％以下、８糖類以上が約６０％）であった（図１）。尚、クロマト分離による５糖類以上の回収率は７５％以上であった。
【００２０】
高分子画分（ＤＳが３０％）を前濃縮に供し、ＤＳを４５％とした。その後、活性炭脱色、イオン交換樹脂による処理及び濃縮（ＤＳを５０％〜７０％の範囲内に調整）を行った。このようにして得られたＤＥ１０のデキストリン（液状デキストリン）の特性を以下の方法で検討した。尚、ＤＥ１０のデキストリンは必要に応じて乾燥処理に供され、粉末デキストリン（水分が例えば４〜１０％）に変換される。
【００２１】
デキストリン（ＤＥ１０）を希釈し、ＤＳが３０％のサンプルとした。このサンプルの凍結融解処理に供した。−５℃の冷凍庫内に維持することで凍結させ、室温に放置することにより融解させた。凍結及び融解を１サイクルとし、数サイクルを繰り返した。各サイクルの終了時にサンプルの吸光度（ＯＤ７２０）を測定し、老化の有無／程度を評価した。比較対象として、以下の製造方法で製造した従来品を用いた。
（従来品の製造方法）
約２５％（ｗ／ｗ）のコーンスターチスラリーのｐＨを５〜６に調整後、耐熱性αアミラーゼを澱粉原料（乾燥重量基準）に対して０．０３％添加し、クッカー処理した。処理後、液化液を９０℃〜９８℃で反応させ、ＤＥが２２％〜２７％に達した後、ｐＨ調整して酵素を失活させた。以降は、上記実施例と同様に、前濃縮、活性炭脱色、イオン交換樹脂による処理、濃縮を行い、ＤＥが約２５の水飴（従来品）を得た。
【００２２】
試験結果を図３に示す。上記方法で調製したＤＥ１０のデキストリンは、凍結・融解を５サイクル繰り返しても、老化による白濁を生じなかった（図４）。対照的に、従来の低ＤＥ水飴は凍結・融解を繰り返すにつれて老化が進行し、白濁した。従来の低ＤＥ水飴よりも分解度が低いにもかかわらず、老化による白濁を生じなかったことは驚異的といえる。
【００２３】
以上のように、実施例のデキストリンは分解度が低いにもかかわらず、老化し難いという、優れた特性を備えることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明の製造方法によれば、分解度が低い（低ＤＥ）にもかかわらず、極めて老化しにくいデキストリンが得られる。当該デキストリンには、甘味が少なく、また老化しにくいという特性を活かし、様々な用途への適用が想定される。例えば、介護食、流動食、離乳食、幼児食、アイスクリーム類、ホイップクリーム、各種調味料、粉末化基材、各種糖化製品の原料への利用・適用が想定される。
【００２５】
この発明は、上記発明の実施の形態及び実施例の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。本明細書の中で明示した論文、公開特許公報、及び特許公報などの内容は、その全ての内容を援用によって引用することとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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