(57)【要約】【課題】本発明は、目視条件において実質的に同一の色彩で観察される部分が、再帰反射条件においては異なる色彩で観察されるという、新規な偽造防止用の再帰反射物品を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、基材（１）、反射材層（２）、及び球状透明体（３ａ）を含む球状透明体層（３）をこの順で具備する再帰反射性物品（１０）であって、前記反射材層（２）が、第１の干渉系パール顔料を含む第１の反射材層（２ａ）と、第１の干渉系パール顔料とは異なる第２の干渉系パール顔料を含む第２の反射材層（２ｂ）とが、それらの少なくとも一部で重ならないように存在している、偽造防止用の再帰反射性物品（１０）に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、反射材層、及び球状透明体を含む球状透明体層をこの順で具備する再帰反射性物品であって、前記反射材層が、第１の干渉系パール顔料を含む第１の反射材層と、第１の干渉系パール顔料とは異なる第２の干渉系パール顔料を含む第２の反射材層とが、それらの少なくとも一部で重ならないように存在している、偽造防止用の再帰反射性物品。
【請求項２】
前記第１の反射材層と前記第２の反射材層とをケント紙の黒地部分に印刷して形成した場合に、ＪＩＳ  Ｚ８７３０に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づくそれらの反射材層の色差ΔＥ＊ａｂが、３以上である、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項３】
前記第１の反射材層中の第１の干渉系パール顔料及び前記第２の反射材層中の第２の干渉系パール顔料の含有量が、それぞれ２７質量％超過６９質量％未満である、請求項１又は２に記載の再帰反射性物品。
【請求項４】
前記球状透明体層中の球状透明体の含有量が、２５質量％以上９５質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の再帰反射性物品。
【請求項５】
前記球状透明体の平均粒径が、１０μｍ以上５０μｍ未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の再帰反射性物品。
【請求項６】
前記反射材層及び前記球状透明体層が、前記基材上の一部にのみ形成されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の再帰反射性物品。
【請求項７】
以下の工程を含む、再帰反射性物品の製造方法：
基材を用意する工程；
第１の干渉系パール顔料を含有する第１のインキを用いて、前記基材上に、第１の反射材層を印刷して形成する工程；
第２の干渉系パール顔料を含有する第２のインキを用いて、前記基材上に、第２の反射材層を印刷して形成する工程；並びに
前記第１の反射材層及び前記第２の反射材層のそれぞれの少なくとも一部上に、球状透明体を含む球状透明体層を形成する工程。
【請求項８】
前記球状透明体層を形成する工程が、平均粒径が１０μｍ以上５０μｍ未満である球状透明体を固形分で２５質量％以上９０質量％以下で含有するインキを用いた印刷工程である、請求項７に記載の再帰反射性物品の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の再帰反射性物品を、カメラ付の携帯電話又はスマートフォンのフラッシュ用の光源で照射する工程、及び前記カメラ付の携帯電話又はスマートフォンのディスプレイ越しに前記再帰反射性物品を観察する工程を含む、再帰反射性物品の真贋判定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偽造防止用の再帰反射性物品、その製造方法及びそれを用いた真贋判定方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光源からの光を光源の方向に反射させる再帰反射性の物品が、道路標識、安全ベルト等の安全関連分野で利用されている。このような物品は、反射材と、ガラスビーズ等の球状透明体とを具備する。球状透明体に入射した光は、反射材で反射して、再度球状透明体から出射する。その際に、入射方向に光が出射するため、再帰反射性を得ることができる。
【０００３】
特許文献１及び２は、印刷によって再帰反射性の部分を与えた消防・防災・安全用標識プレート等の安全関連の物品を開示している。特許文献１では、反射材とガラスビーズとを含むインキで印刷して、再帰反射性の物品を得ている。また、特許文献２では、反射材を含むインキで印刷し、次にガラスビーズを含むインキで印刷して再帰反射性の物品を得ている。
【０００４】
また近年、再帰反射性の物品が偽造防止用途にも利用されている。例えば、特許文献３では、再帰反射性を有するラベルとして使用可能な再帰反射材を開示している。この再帰反射材は、再帰反射性の面の一部から再帰反射性を喪失させている。この再帰反射性を喪失させた部分を文字等のパターンにすることによって、この再帰反射材を光照射した位置から観測した場合（以下、「再帰反射条件」という）に、自然光、室内照明光等の下で観察した場合（以下、「目視条件」という）では視認できないパターンを観測することができる。
【０００５】
特許文献４では、再帰反射性部分、及び再帰反射性部分と類似の色調を有する非再帰反射性部分を有する偽造防止構造体を開示している。この構造体は、目視条件下では黒色又はダーク色で観察されるが、再帰反射条件では、再帰反射性部分のみが鮮やかな色で観察されるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４１３２３８８号公報
【特許文献２】特許第５２４３０１６号公報
【特許文献３】特許第４７６２８０７号公報
【特許文献４】特許第５５４９０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１及び２に記載の標識プレートは、本来の設置目的が情報表示・標識機能であるので、高い反射機能、視認性が求められるものの、意匠性は要求されない。そのため、反射材として酸化チタン等をコーティングした雲母等を１種類のみで用いており、光を当てて再帰反射性を確認しても、その反射される光は単色に見え、偽造防止用途に用いるには偽造防止効果及び意匠性に乏しい。また、その用途に起因して、印刷物としての耐摩擦性まで考慮したものではなく、また高精細な印刷を施す必要がないため、ここに記載の方法では、偽造防止用等で有用な高精細な印刷物を得ることができない。
【０００８】
特許文献３に記載の再帰反射性を有する偽造防止シールは、剥離フィルム上面にエマルジョン樹脂を塗布し、その上にガラスビーズを散布して、半球が露出した状態でガラスビーズを剥離フィルム上面の全体に分布させたシートから作製される。そのガラスビーズの上に、アルミニウムを蒸着して反射膜を形成し、樹脂を介して基材を積層させる。この製法に起因して、特許文献３に記載の再帰反射性を有する偽造防止シールは、反射膜が単一の反射材により構成されるため、光を当てて再帰反射性を確認しても、反射光は単色に見え、偽造防止効果及び意匠性に乏しい。また、ガラスビーズ層をパターン状に形成することができないため、高精細な再帰反射性のデザインを得ることができない。
【０００９】
特許文献４に記載の偽造防止構造体は、反射層として、金属材料を蒸着または印刷によって設けているが、これも単一の反射材であるため、光を当てて再帰反射性を確認しても、反射光は単色に見え、偽造防止効果及び意匠性に乏しい。
【００１０】
そこで、本発明は、目視条件では、再帰反射性のデザインの色に違いはなく、再帰反射条件で再帰反射性のデザインに複数の色が見えることで優れた偽造防止効果と意匠性を発揮する、従来にない新規な再帰反射物品を提供することを目的とする。また、本発明は、印刷物として十分な耐摩擦性を与えることができる偽造防止用の再帰反射性物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
《態様１》
基材、反射材層、及び球状透明体を含む球状透明体層をこの順で具備する再帰反射性物品であって、前記反射材層が、第１の干渉系パール顔料を含む第１の反射材層と、第１の干渉系パール顔料とは異なる第２の干渉系パール顔料を含む第２の反射材層とが、それらの少なくとも一部で重ならないように存在している、偽造防止用の再帰反射性物品。
《態様２》
前記第１の反射材層と前記第２の反射材層とをケント紙の黒地部分に印刷して形成した場合に、ＪＩＳ  Ｚ８７３０に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づくそれらの反射材層の色差ΔＥ＊ａｂが、３以上である、態様１に記載の再帰反射性物品。
《態様３》
前記第１の反射材層中の第１の干渉系パール顔料及び前記第２の反射材層中の第２の干渉系パール顔料の含有量が、それぞれ２７質量％超過６９質量％未満である、態様１又は２に記載の再帰反射性物品。
《態様４》
前記球状透明体層中の球状透明体の含有量が、２５質量％以上９５質量％以下である、態様１〜３のいずれか一項に記載の再帰反射性物品。
《態様５》
前記球状透明体の平均粒径が、１０μｍ以上５０μｍ未満である、態様１〜４のいずれか一項に記載の再帰反射性物品。
《態様６》
前記反射材層及び前記球状透明体層が、前記基材上の一部にのみ形成されている、態様１〜５のいずれか一項に記載の再帰反射性物品。
《態様７》
以下の工程を含む、再帰反射性物品の製造方法：
基材を用意する工程；
第１の干渉系パール顔料を含有する第１のインキを用いて、前記基材上に、第１の反射材層を印刷して形成する工程；
第２の干渉系パール顔料を含有する第２のインキを用いて、前記基材上に、第２の反射材層を印刷して形成する工程；及び
前記第１の反射材層及び前記第２の反射材層のそれぞれの少なくとも一部上に、球状透明体を含む球状透明体層を形成する工程。
《態様８》
前記球状透明体層を形成する工程が、平均粒径が１０μｍ以上５０μｍ未満である球状透明体を固形分で２５質量％以上９０質量％以下で含有するインキを用いた印刷工程である、態様７に記載の再帰反射性物品の製造方法。
《態様９》
態様１〜６のいずれか一項に記載の再帰反射性物品を、カメラ付の携帯電話又はスマートフォンのフラッシュ用の光源で照射する工程、及び前記カメラ付の携帯電話又はスマートフォンのディスプレイ越しに前記再帰反射性物品を観察する工程を含む、再帰反射性物品の真贋判定方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、目視条件において実質的に同一の色彩で観察される部分が、再帰反射条件においては異なる色彩で観察されるという、高い偽造防止効果と意匠性を備える新規な再帰反射物品を提供することができる。また、本発明によれば、印刷物として十分な耐摩擦性を与えることができる再帰反射性物品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の再帰反射性物品の一実施態様の層構成を例示している。
【図２】図２は、本発明の再帰反射性物品の一実施態様を観察した場合の見え方を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の再帰反射性物品は、基材、反射材層、及び球状透明体を含む球状透明体層をこの順で具備する。その反射材層は、第１の干渉系パール顔料を含む第１の反射材層と、第１の干渉系パール顔料とは異なる第２の干渉系パール顔料を含む第２の反射材層との少なくとも２箇所に別れて存在している。
【００１５】
干渉系パール顔料は、光の多重層反射によって反射光が互いに干渉し合うことで、干渉色と光沢を表現することができる、半透明の顔料である。本発明者らは、このような顔料を含む反射材層の上に、球状透明体層が存在すると、目視条件下では、干渉系パール顔料の干渉色がほとんど認識できなくなり、基材の地色と干渉系パール顔料の物体色が観察されることに気付いた。また、本発明者らは、再帰反射条件では、干渉系パール顔料の干渉色が非常に強く色付いて観察されることに気付いた。
【００１６】
そこで、本発明者らは、異なる種類の干渉系パール顔料を、基材上の異なる領域に配置させることで、目視条件において実質的に同一の色彩で観察される部分が、再帰反射条件においては異なる色彩を与えることができることを見出し、本発明の物品を完成させた。
【００１７】
図１は、本発明の再帰反射性物品の一実施態様の層構成を例示している。この再帰反射性物品（１０）は、基材（１）、基材（１）上の少なくとも一部に形成される反射材層（２）、及び反射材層（２）上の少なくとも一部に形成され、かつ球状透明体（３ａ）を含む球状透明体層（３）を有する。
【００１８】
目視条件では、球状透明体層（３）が上に存在しない第１の反射材層（２ａ’）及び第２の反射材層（２ｂ’）は、それぞれに含まれる干渉系パール顔料の色で、光沢及び／又は光輝性を有している。しかし、球状透明体層（３）が上に存在する第１の反射材層（２ａ）と第２の反射材層（２ｂ）は、球状透明体層（３）の存在に起因して、干渉系パール顔料の干渉色がほとんど認識できなくなり、基材の地色と干渉系パール顔料の物体色が観察されるため、目視条件では、ほぼ見分けが付かなくなっている（反射材層隠蔽性）。
【００１９】
基材（１）と反射材層（２）との間には、絵柄層（４）が存在していてもよい。また、  反射材層（２）と球状透明体層（３）との間に、又は球状透明体層（３）の上に、これらの再帰反射性を喪失させるためのインキ被膜層（５）が存在していてもよい。
【００２０】
再帰反射条件では、球状透明体層（３）が存在しない部分では、照射光（Ｘ）が通常の反射光（Ｙ）として観測される。球状透明体層（３）が存在する部分では、光の光源に向かって反射する再帰反射光（Ｙ’，Ｙ”）として観測される。この際には、第１の反射材層（２ａ）及び第２の反射材層（２ｂ）は、それぞれに含まれる干渉系パール顔料の干渉色の差異が非常に大きく観察される。
【００２１】
図２（ａ）は、本発明の１つの実施態様の再帰反射性物品（１０）を目視で観察した場合の見え方を示している。ここでは、「ＡＢＣＤ」という文字が、第１の反射材層及び第２の反射材層で描かれている。具体的には、「Ａ」と「Ｃ」の文字の形で第１の反射材層が存在し、「Ｂ」及び「Ｄ」の文字の形で第２の反射材層が存在し、そして「Ｃ」及び「Ｄ」の形の反射材層の上には、さらに球状透明体層が存在している。目視で観察した場合には、「Ｃ」及び「Ｄ」は、球状透明体層が存在しているため、実質的に同一の色彩で観察される。「Ａ」及び「Ｂ」は、球状透明体層が存在していないため、それぞれの反射材の干渉色に起因した色が観察される。
【００２２】
再帰反射条件で再帰反射性物品（１０）を観察すると、図２（ｂ）に示すように「Ｃ」及び「Ｄ」のみが明るく反射して見える。また、「Ｃ」及び「Ｄ」は、互いに異なる色彩を有する。
【００２３】
このようにして、目視条件において実質的に同一の色彩で観察される部分が、再帰反射条件では、異なる色彩を有する模様等として観察できる。したがって、本発明の物品を、偽造防止用途で使用する場合には、偽造防止対策が行われていることが一般には分からないため、非常に有利である。
【００２４】
〈基材〉
本発明の再帰反射性物品で用いられる基材としては、本発明で用いられる反射材層を形成できる材料であれば、特に限定されないが、白色度が高い方が反射材層による隠蔽性が高いため、好ましい。例えば、基材としては、金属若しくは金属合金、ガラス、セラミック等の無機基材；又は木材、合成樹脂等の有機基材であってもよい。ＪＩＳ  Ｐ８１４８に準拠して測定されるＩＳＯ白色度が、例えば５５％以上であるものが好ましい。そのために、基材表面に白色ベタ印刷で下地印刷層を形成することもできる。
【００２５】
また、基材としては、印刷用の基材であってもよく、すなわち紙基材、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、フォイル紙、再生紙、含浸紙、可変情報用紙等；フィルム基材、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、可変情報用フィルム等；又は布基材、例えば、織布、不織布等を使用してよい。この場合、再帰反射性物品は、偽造防止用の印刷物であってよく、例えば紙幣、有価証券、パスポート、公的文書、チケット、金券、カード等でよい。
【００２６】
〈反射材層〉
本発明の再帰反射性物品で用いられる反射材層は、第１の干渉系パール顔料を含む第１の反射材層と第２の干渉系パール顔料を含む第２の反射材層とが、少なくとも一部が重ならないように２箇所以上に別れて存在している。すなわち、第１の反射材層と第２の反射材層とは、再帰反射条件で異なる色彩を与えるように並列に存在している。
【００２７】
本発明の物品に入射した光は、球状透明体で屈折した後に反射材層で反射し、さらに球状透明体で屈折することで、再帰反射を起こす。反射材層は印刷によって形成できるため、基材上に随意の形状及び範囲で存在させることもできる。
【００２８】
反射材層中に含まれる干渉系パール顔料としては、再帰反射性物品で用いられる反射材層としての機能を与えられれば限定されないが、特に、酸化チタン含有層で被覆されている雲母を挙げることができる。この顔料は、微細な薄片状雲母の表面に酸化チタン含有層を形成させた構造を有する透明又は半透明の顔料であり、酸化チタン含有層の厚みを変化させることで、真珠光沢及び種々の干渉色を与えることができる。なお、雲母を被覆している酸化チタン含有層に酸化鉄をさらに含有させて着色を施した着色系パール顔料は、独特の干渉色はあるが、着色されているため透明性が低く、光を透過しないので、目視条件において実質的に同一の色彩で観察される部分が再帰反射条件においては異なる色彩で観察されるという本発明の効果を与えない範囲で不適切である。
【００２９】
本発明では、第１の干渉系パール顔料と第２の干渉系パール顔料とは、異なる干渉色に観察されるものであり、それら顔料を含む反射材層のＪＩＳ  Ｚ８７３０に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づく色差ΔＥ＊ａｂが、３以上であることが好ましく、さらに好ましくは６以上であり、また１００以下であることができる。色差ΔＥ＊ａｂは、分光光度計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、Ｘ−ｒｉｔｅ社）を用いてＤ６５光源、視野角２度の条件でＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定することで求めることができる。なお、干渉系パール顔料のＬ＊ａ＊ｂ＊値は、干渉系パール顔料を固形分で４５質量％含む反射材層をケント紙（隠蔽率測定紙、モトフジ）の黒地部分に印刷して測定される。
【００３０】
反射材層は、さらに干渉系パール顔料を担持するバインダー樹脂を含むことができる。反射材層を印刷する際に、バインダー樹脂としては、印刷時に使用されるインキのビヒクル用の樹脂を用いることができる。例えば、バインダー樹脂としては、天然樹脂を挙げることができ、具体的には松脂、琥珀、シェラック、ギルソナイト等を挙げることができる。また、例えば、バインダー樹脂としては、合成樹脂を用いることができ、具体的にはポリアミド樹脂、２液型ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、スチレン系樹脂、ロジン、フェノール樹脂、変性アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン、石油樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等のマレイン酸樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、及びその他の合成樹脂並びに共重合体を挙げることができる。ニトロセルロース及びその誘導体を挙げることもできる。
【００３１】
反射材層中の干渉系パール顔料の含有量（固形分質量比）は、例えば２７質量％超、３０質量％以上、４０質量％以上、又は４５質量％以上であってもよく、６９質量％未満、６５質量％以下又は６０質量％以下とすることができる。また、反射材層中のバインダー樹脂の含有量（固形分質量比）は、例えば３１質量％超過、３５質量％以上、又は４０質量％以上、かつ７３質量％未満、７０質量％以下、６０質量％以下又は５５質量％以下とすることができる。干渉系パール顔料の含有量が２７質量％超過、特に３０質量％以上であれば、再帰反射性物品に指向性の高い光を照射した場合に、再帰反射光を十分に確認することができる。また、干渉系パール顔料の含有量が６９質量％未満、特に６５質量％以下であれば、印刷適性を悪化させることがなく、反射材層を滑らかなデザインとすることができる。
【００３２】
〈球状透明体層〉
本発明の再帰反射性物品で用いられる球状透明体層は、球状透明体を有する。本発明の物品に入射した光は、球状透明体で屈折した後に反射材で反射し、さらに球状透明体で屈折することで、再帰反射を起こす。球状透明体層は印刷によって形成できるため、印刷用基材上に随意の形状及び範囲で存在することができる。例えば、図２のように、反射材層を文字列として形成し、球状透明体層をその文字列の一部上のみに形成することで、その文字列に光を照射した場合に、球状透明体層が印刷されている文字のみで再帰反射を起こすことができる。
【００３３】
球状透明体としては、干渉系パール顔料と組み合わされて再帰反射を起こすことができれば特に限定されないが、特に有機又は無機のガラスビーズを挙げることができる。球状透明体の屈折率としては、例えば１．７０以上、１．７５以上、１．８０以上、又は１．８５以上であってもよく、２．２０以下、２．１５以下、２．１０以下、２．０５以下、又は２．００以下であってもよい。
【００３４】
球状透明体は、比較的小さい平均粒径を有することで、球状透明体層を印刷によって形成する場合に、印刷適性が高く、かつ高精細な層を形成することができる。また、平均粒径が小さいことで、球状透明体層の表面粗さを低くすることができ、それにより球状透明体層を手で触れても、球状透明体層が存在していることが分かりにくい。
【００３５】
好ましくは、本発明の球状透明体の平均粒径は、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、５０μｍ以下、５０μｍ未満、４８μｍ以下、又は４６μｍ以下であり、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は４０μｍ以上であってもよい。特に、印刷によって球状透明体層を形成する場合には、球状透明体の平均粒径が５０μｍ未満であると、印刷適性が高く、高精細な印刷をすることができる。また、球状透明体層の表面粗さを低くすることができ、それにより球状透明体層を手で触れても、球状透明体層が存在していることが分かりにくいため、高い偽造防止効果を有する。また、表面が比較的滑らかであることから、印刷物として十分な耐摩擦性を与えることができる。さらに、球状透明体の平均粒径が１０μｍ以上であると、十分な輝度の再帰反射性が得られ、再帰反射性が確認しやすい。なお、ここで平均粒径とは、測定装置としてＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  （ＢＥＣＫＭＡＮ  ＣＯＵＬＴＥＲ製）及び１００μｍのアパチャーを使用し、ＪＩＳ  Ｚ８８３２（電気的検知帯法）に準拠して測定した体積基準積算分率の中位径である。
【００３６】
球状透明体層は、反射材層と同様に、球状透明体を担持するバインダー樹脂を含むことができる。球状透明体層を印刷によって形成する場合、バインダー樹脂としては、印刷時に使用されるインキのビヒクル用の樹脂を用いることができる。例えば、バインダー樹脂としては、天然樹脂を挙げることができ、具体的には松脂、琥珀、シェラック、ギルソナイト等を挙げることができる。また、例えば、バインダー樹脂としては、合成樹脂を用いることができ、具体的にはポリアミド樹脂、２液型ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、スチレン系樹脂、ロジン、フェノール樹脂、変性アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン、石油樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等のマレイン酸樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、及びその他の合成樹脂並びに共重合体を挙げることができる。ニトロセルロース及びその誘導体を挙げることもできる。
【００３７】
球状透明体層中の球状透明体の含有量（固形分重量比）は、２５質量％以上、３５質量％以上、４５質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、６９質量％以上、又は７０質量％以上、かつ９７質量％未満、９５質量％以下、９３質量％以下、９０質量％以下、８９質量％未満、８５質量％以下又は８３質量％以下とすることができる。また、球状透明体層中のバインダー樹脂の含有量は、例えば３質量％超過、５質量％以上、７質量％以上、１０質量％以上、１１質量％超過、１５質量％以上又は１７質量％以上、かつ７５質量％以下、６５質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３１質量％未満、又は３０質量％以下とすることができる。特に、球状透明体の含有量が６９質量％以上であると、十分な輝度の再帰反射性と高い反射材層隠蔽性とが得られる。球状透明体の含有量が９７質量％未満、特に９５質量％以下、好ましくは８９質量％未満、特に８５質量％以下であると、球状透明体層を印刷によって形成する場合に、印刷適性が高く、高精細な印刷をすることができるため有利である。また、このような態様では、球状透明体層の耐摩擦性が良好であり、球状透明体層から球状透明体が脱落する現象（チョーキング）が起こりにくい。
【００３８】
〈絵柄層〉
絵柄層は、本発明の再帰反射性物品に絵柄を与えることができるが、本発明の再帰反射性物品は絵柄層を有していなくてもよい。絵柄層は、油性インキ、ＵＶインキ等を用いた公知の方法によって、印刷により形成することができる。絵柄層は、基材と反射材層との間に位置していてもよい。
【００３９】
一方で、第１の反射材層と第２の反射材層との見分けが付きやすくなってしまう場合には、第１の反射材層と第２の反射材層とにわたって絵柄層が存在しないことが好ましい。
【００４０】
絵柄層は、その上に反射材層及び球状透明体層が存在する箇所では、目視条件ではこれらの層を略透明とすることができるため観察することができるが、再帰反射条件で観察した場合には、再帰反射の光が非常に強くなり、相対的に観察されにくくなる。
【００４１】
〈インキ被膜層〉
本発明の再帰反射性物品には、その部分で再帰反射を阻害するためのインキ被膜層が存在していてもよい。インキ被膜層としては、例えば上記の特許文献３に記載のような開放凹部を有するインキ被膜層であってもよい。また、このようなインキ被膜層を、例えば透明ニス等を、パターン状に印刷して形成してもよい。この場合には、インキ被膜層は、反射材層と球状透明体層との間に存在していてもよく、球状透明体層の上に存在していてもよい。このインキ被膜層は、目視条件下では、その層の存在の有無を判別することが困難であり、かつこの層が存在する部分で物品の再帰反射を阻害することができる。
【００４２】
したがって、例えばインキ被膜層を、球状透明体層の一部のみに形成することによって、物品のインキ被膜層が存在しない部分のみで再帰反射させることが可能になる。インキ被膜層を、その上に球状透明体層が存在する第１の反射材層及び第２の反射材層のそれぞれの一部のみに形成することによって、インキ被膜層が存在しない部分では、目視条件において実質的に同一の色彩で観察される物品の部分が、再帰反射条件においては異なる色彩となる。
【００４３】
《再帰反射性物品の製造方法》
本発明の再帰反射性物品の製造方法は、基材を用意する工程；第１の干渉系パール顔料を含有する第１のインキを用いて、基材上に、第１の反射材層を印刷して形成する工程；２の干渉系パール顔料を含有する第２のインキを用いて、基材上に、第２の反射材層を印刷して形成する工程；並びに第１の反射材層及び第２の反射材層のそれぞれの少なくとも一部上に、球状透明体を含む球状透明体層を形成する工程を含む。
【００４４】
基材としては、上述の基材を用いることができる。基材には、反射材層を印刷する前に、公知の方法によって絵柄層を印刷してもよい。
【００４５】
反射材層は、印刷によって形成することができる。印刷方法としては特に限定されず、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、凹版印刷、オフセット印刷、活版印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、バーコート、ロールコート、ディップコート等を用いることができる。
【００４６】
反射材層を形成する場合には、その印刷方法に応じて、適宜インキを調製する。例えば、インキ中の干渉系パール顔料及びバインダー樹脂の固形分質量比は、上述の反射材層の固形分質量比に準拠することができる。その他、インキには、印刷方法に応じて、ビヒクルとして溶媒、分散媒、分散剤、架橋剤、光重合開始剤、乾燥促進剤、ワックス、体質顔料等のその他の添加剤を適宜含有させてよい。これらの成分を適切な質量範囲とすることで、好適な再帰反射性を与え、かつ印刷を容易にすることができる。
【００４７】
球状透明体層を、反射材層と同様に、印刷によって形成することができる。印刷方法としては特に限定されず、シルクスクリーン印刷、凹版印刷等を用いることができる。
【００４８】
球状透明体層を形成する場合には、その印刷方法に応じて、適宜インキを調製する。例えば、インキ中の球状透明体及びバインダー樹脂の固形分質量比は、上述の球状透明体層の固形分質量比に準拠することができる。その他、インキには、印刷方法に応じて、ビヒクルとして溶媒、分散媒、分散剤、架橋剤、光重合開始剤、乾燥促進剤、ワックス、体質顔料等のその他の添加剤を適宜含有させてよい。これらの成分を適切な質量範囲とすることで、好適な輝度及び耐摩擦性を物品に与えることができ、かつ印刷を容易にすることができる。
【００４９】
上記のインキを製造する場合には、反射材又は球状透明体、及びビヒクルの他、随意の成分を、任意の順序で混合及び分散することにより、インキを得ることができる。各成分の混合及び分散は、ミキサー、例えば一軸ミキサー及び二軸ミキサー；練肉機（ｉｎｋ  ｍｉｌｌ）、例えば３本ローラーミル、ボールミル、サンドグラインダー及びアトライター等によって行うことができる。
【００５０】
その場合には、油性インキ、ＵＶインキ、水性インキ又は油性・ＵＶ併用インキを形成してよい。油性・ＵＶ併用インキを形成するときには、反射材又は球状透明体、溶剤及び樹脂を混合して混合物を得て、この混合物に光重合性モノマー又はオリゴマーを加え、所望により、追加のビヒクル、補助剤又は着色剤も加えて、ビーズミル又は３本ロールミル等の分散機で練肉及び分散することによりインキ用ミルベースを得る。さらに、インキ用ミルベースに、光重合開始剤を加え、所望により、その他の材料も加えて、本発明で用いるインキを得ることができる。
【００５１】
《物品の真贋判定方法》
本発明の物品の真贋判定方法は、上記の再帰反射性物品を、カメラ付の携帯電話又はスマートフォンのフラッシュ用の光源で照射する工程、及びカメラ付の携帯電話又はスマートフォンのディスプレイ越しに上記の再帰反射性物品を観察する工程を含む。
【００５２】
このような観察は、再帰反射条件となるため、本発明の物品は、目視条件において実質的に同一の色彩で観察される部分が、２つ以上の異なる色彩を放つ。この方法は、身近な道具で容易に真贋判定を行うことができるため、非常に有用である。
【実施例】
【００５３】
《サンプル作製》
〈実施例１〜７及び比較例１〉
８０質量部のビニル系シルク印刷ビヒクル（ビニルインキＨ型ハーフトーン、十条ケミカル株式会社）に、２０質量部の干渉系パール顔料（ＭＲＢ−１００ＲＦ、日本光研工業株式会社）と２０質量部の溶剤（ビニール標準溶剤、十条ケミカル株式会社）とを加えてミキサーにて攪拌して、第１の反射材層形成用のインキを調製した。
【００５４】
第１の反射材層形成用のインキの干渉系パール顔料の種類を、ＭＲＢ−１００ＲＦから、ＭＧ−１００ＲＦ、ＭＶ−１００ＲＦ、及びＭＹ−１００ＲＦにそれぞれ変更して、第２〜第４の反射材層形成用のインキを調製した。
【００５５】
ビニル系シルク印刷ビヒクル（ビニルインキＨ型ハーフトーン、十条ケミカル株式会社）に、平均粒径が４５μｍであるガラスビーズ（ＵＢ−０２Ｍ、ユニチカ株式会社）と溶剤（ビニール標準溶剤、十条ケミカル株式会社）とを表１に記載の量で加えてミキサーにて攪拌して、球状透明体層形成用のインキを調製した。
【００５６】
紙基材（ＯＫプリンス上質、王子製紙株式会社）上に、第１〜第４の反射材層形成用のインキを用いた１００メッシュのシルクスクリーン印刷によって、第１〜第４の反射材層を並列に形成した。そして、８０メッシュのシルクスクリーン印刷によって、第１〜第４の反射材層の上に、球状透明体層を形成し、実施例１〜７及び比較例１の再帰反射性物品を得た。
【００５７】
〈比較例２〉
実施例１と同様にして、第１の反射材層形成用のインキを調製した。
【００５８】
次に、第１の反射材層形成用のインキの干渉系パール顔料の種類を、ＭＲＢ−１００ＲＦから、着色系パール顔料（ＭＣ−５２２、日本光研工業株式会社）に変更して、第２の反射材層形成用のインキを調製した。この着色系パール顔料は、雲母を被覆している酸化チタン含有層に酸化鉄をさらに含有させて着色したパール顔料であった。
【００５９】
ビニル系シルク印刷ビヒクル（ビニルインキＨ型ハーフトーン、十条ケミカル株式会社）に、平均粒径が４５μｍであるガラスビーズ（ＵＢ−０２Ｍ、ユニチカ株式会社）と溶剤（ビニール標準溶剤、十条ケミカル株式会社）とを表１に記載の量で加えてミキサーにて攪拌して、球状透明体層形成用のインキを調製した。
【００６０】
紙基材（ＯＫプリンス上質、王子製紙株式会社）上に、第１及び第２の反射材層形成用のインキを用いた１００メッシュのシルクスクリーン印刷によって、第１及び第２の反射材層を並列に形成した。そして、８０メッシュのシルクスクリーン印刷によって、第１〜第４の反射材層の上に、球状透明体層を形成し、比較例２の再帰反射性物品を得た。
【００６１】
《評価》
〈再帰反射性〉
上記の物品の再帰反射性を、ｉＰｈｏｎｅ（登録商標）６にて、フラッシュ用の光源を発光させて再帰反射性物品を照射した状態で、カメラ機能で撮像してディスプレイでその物品を観察することによって、評価した。ｉＰｈｏｎｅ６と物品とは約３０ｃｍ程度離した。反射輝度が高く、強く再帰反射を起こす場合には、再帰反射性を○と評価し；反射輝度は高くないものの再帰反射がある場合には、再帰反射性を△と評価し；反射輝度が低いものの、再帰反射性を確認できる場合には▲と評価し；反射輝度が低く、再帰反射性を確認するのが困難な場合には×と評価した。  
【００６２】
〈反射材層隠蔽性〉
実施例１〜７及び比較例１については、上に球状透明体層がある部分の第１〜第４の反射材層を目視で観察し、比較例２については、上に球状透明体層がある第１の反射材層と第２の反射材層とを目視で観察した。その結果、反射材層の色相が隠蔽されて、他の反射材層と見た目の違いが判別できない場合を○と評価し；他の反射層と見た目の違いが分かりにくく一見して判別が困難な場合には、再帰反射性を△と評価し；他の反射層と見た目の違いが分かりにくいが認識可能な場合には▲と評価し；他の反射層と見た目の違いが分かる場合には×と評価した。
【００６３】
〈チョーキング〉
球状透明体層を軽く指でこすってガラスビーズが落ちる現象（チョーキング）が発生しているかどうかを目視で確認した。チョーキングが確認できない場合には○と評価し；チョーキングが少量確認できるが実際上問題ないレベルの場合には△と評価し；チョーキングが多く、実際に問題となるレベルの場合には×と評価した。
【００６４】
結果を表１に示す。
【表１】
2017119404.tif 000003
【符号の説明】
【００６５】
１    基材
２    反射材層
２ａ    第１の反射材層
２ｂ    第２の反射材層
３    球状透明体層
３ａ    球状透明体
４    絵柄層
５    インキ被膜層
１０    再帰反射性物品
Ｘ    照射光
Ｙ    反射光
Ｙ’、Ｙ”    再帰反射光
【図１】
2017119404.tif 000004
【図２】
2017119404.tif 000005