(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた耐ドライアップ性能を長期間に亘って発揮することができるとともに、フィルム等の透明材料に筆記した際にも筆跡が白化することなく、鮮明な筆跡を長期に亘って維持できる筆記具用油性インキ組成物と筆記具を提供する。【解決手段】炭素数５以下の脂肪族アルコール及び／又はグリコールエーテルから選ばれる有機溶剤を主溶剤とし、着色剤と、樹脂と、ショ糖脂肪酸エステルとを含んでなり、更に炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上の助溶剤を含んでなる筆記具用油性インキ組成物。前記筆記具用油性インキ組成物を内蔵してなる筆記具。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数５以下の脂肪族アルコール及び／又はグリコールエーテルから選ばれる有機溶剤を主溶剤とし、着色剤と、樹脂と、ショ糖脂肪酸エステルとを含んでなり、
更に炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上の助溶剤を含んでなる筆記具用油性インキ組成物。
【請求項２】
炭素数５以下の脂肪族アルコール及び／又はグリコールエーテルから選ばれる有機溶剤を主溶剤とし、着色剤と、樹脂と、ＨＬＢ値が２〜７のソルビタン脂肪酸エステル及び／又はＨＬＢ値が２〜９のポリグリセリン脂肪酸エステルとを含んでなり、
更に炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上の助溶剤を含んでなる筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記ソルビタン脂肪酸エステルが、ソルビタン：脂肪酸において１：１〜１：３の範囲で構成されるエステルである請求項２記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが、グリセリン：脂肪酸において１：１〜４：１の範囲で構成されるエステルである請求項２記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
前記着色剤が染料である請求項１乃至４のいずれかに記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項６】
前記助溶剤の沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲にある請求項１乃至５のいずれかに記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項７】
前記助溶剤が、インキ組成物全量中１重量％〜１０重量％の範囲で用いられる請求項１乃至６のいずれかに記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項８】
前記請求項１乃至７のいずれかに記載の筆記具用油性インキ組成物を内蔵してなる筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用油性インキ組成物に関する。更に詳細には、ペン先を長時間露出した状態での耐ドライアップ性に優れた筆記具用油性インキ組成物とそれを内蔵した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、マーキングペン等に用いられる油性インキは、筆跡の速乾性を得るために低級アルコール等の揮発性（低沸点）の有機溶剤が媒体として用いられる。そのため、キャップを外した状態で放置するとペン先が乾燥し、インキ中の樹脂や着色剤が乾燥硬化してしまうために筆記不良を起こし易いという問題がある。
前記問題を解消するために、各種化合物の添加が検討されており、例えば、ショ糖脂肪酸エステルを添加する技術が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
また、ソルビタン脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルを添加する技術も開示されている（例えば、特許文献３、４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許４３４４０５８号公報
【特許文献２】特開２００７−１０００１８号公報
【特許文献３】特開２００６−３１６２２２号公報
【特許文献４】特開昭６４−８７６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記ショ糖脂肪酸エステルは、前述の効果を発現する種々の添加剤のなかでも高い耐ドライアップ性能が付与できる優れたものであり、特に、ＨＬＢ値が８より大きいものは少量で高い効果を発現するため、より好適に用いられる。
しかしながら、ショ糖脂肪酸エステルを含むインキによる筆跡は、筆記後に高温多湿下で放置した際に白化することがあり、フィルム等の透明材料に筆記した場合に見栄えが悪くなることがあった。
また、ソルビタン脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルも耐ドライアップ性能が付与できる有用な化合物であるが、ショ糖脂肪酸エステルと同様に、これらを添加した筆跡が高温多湿下で放置されると白化することがある。そのため、フィルム等の透明材料に筆記した場合に見栄えが悪くなることがあった。
【０００５】
本発明は、優れた耐ドライアップ性能を長期間に亘って発揮することができるとともに、フィルム等の透明材料に筆記した際にも筆跡が白化することなく、鮮明な筆跡を長期に亘って維持できる筆記具用油性インキ組成物と筆記具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の筆記具用油性インキ組成物は、炭素数５以下の脂肪族アルコール及び／又はグリコールエーテルから選ばれる有機溶剤を主溶剤とし、着色剤と、樹脂と、ショ糖脂肪酸エステルとを含んでなり、更に炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上の助溶剤を含んでなることを要件とする。
更に、炭素数５以下の脂肪族アルコール及び／又はグリコールエーテルから選ばれる有機溶剤を主溶剤とし、着色剤と、樹脂と、ＨＬＢ値が２〜７のソルビタン脂肪酸エステル及び／又はＨＬＢ値が２〜９のポリグリセリン脂肪酸エステルとを含んでなり、更に炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上の助溶剤を含んでなることを要件とする。
更に、前記ソルビタン脂肪酸エステルが、ソルビタン：脂肪酸において１：１〜１：３の範囲で構成されるエステルであること、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが、グリセリン：脂肪酸において１：１〜４：１の範囲で構成されるエステルであることを要件とする。
更に、前記着色剤が染料であること、前記助溶剤の沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲にあること、前記助溶剤がインキ組成物全量中１重量％〜１０重量％の範囲で用いられることを要件とする。
更には、前記筆記具用油性インキ組成物を内蔵してなる筆記具を要件とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、油性インキにおいて高い耐ドライアップ性能を付与できるショ糖脂肪酸エステルを用いた場合においても、環境条件や被筆記体の種類によらず、白化のない鮮明な筆跡が形成できるため、筆跡性能を悪化させることなく優れた耐ドライアップ性能を長期間に亘って発揮し、鮮明な筆跡が得られる筆記具用油性インキ組成物とこれを内蔵する筆記具を提供できる。
更に、ＨＬＢ値が２〜７のソルビタン脂肪酸エステルやＨＬＢ値が２〜９のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた場合においても、ショ糖脂肪酸エステルを用いた場合と同様に、白化のない鮮明な筆跡が形成でき、優れた耐ドライアップ性能を長期間に亘って発揮する筆記具用油性インキ組成物とこれを内蔵する筆記具を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の第一の油性インキ組成物は、溶剤として炭素数５以下の脂肪族アルコールやグリコールエーテルから選ばれる有機溶剤を主溶剤として用い、ショ糖脂肪酸エステルとともに、炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上の助溶剤を用いることで、環境条件によらず鮮明で良好な筆跡を形成できるものである。
【０００９】
前記ショ糖脂肪酸エステルは、ペン先が外気に長時間晒された際に、ペン先表面からの溶剤の蒸発を抑制するという、ペン先の耐ドライアップ性（耐乾燥性）を向上させるために用いられる。前記性能は、ペン先が外気に晒された状態で溶剤が蒸発していくにつれて、前記ショ糖脂肪酸エステルが析出してペン先表面に皮膜を形成することで、ペン先からの溶剤の蒸発を抑制するとともに、筆記時に前記塗膜が容易に破壊されることで満足させると考えられる。
【００１０】
前記ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸モノエステル、ショ糖脂肪酸ジエステル、ショ糖脂肪酸トリエステル、ショ糖脂肪酸ポリエステルから選ばれる少なくとも一種以上から構成される。
具体的には、ショ糖脂肪酸モノエステル０〜４０重量％と、ショ糖脂肪酸ジエステル、ショ糖脂肪酸トリエステル及びショ糖脂肪酸ポリエステルから選ばれる少なくとも一種が１００〜６０重量％とからなる低ＨＬＢ値ショ糖脂肪酸エステル、又は、ショ糖脂肪酸モノエステル５０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％）と、ショ糖脂肪酸のジエステル、トリエステル、ポリエステルから選ばれる少なくとも一種が２０〜５０重量％（好ましく３０〜５０重量％）とからなる高ＨＬＢ値ショ糖脂肪酸エステルが用いられる。
尚、前記ショ糖脂肪酸ポリエステルは、トリエステル以上、オクタエステルまでの高次エステルをいう。また、ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸成分は、特に限定されるものではなく、炭素数２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸であってよいが、好ましくは、炭素数５〜２２、より、好ましくは、炭素数１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸である。
前記脂肪酸として具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が挙げられる。
【００１１】
前記ＨＬＢ値は、ショ糖脂肪酸エステル中のモノエステルの割合に対応しており、モノエステルの割合が低いほど、ショ糖脂肪酸エステルは親水性が低く、ＨＬＢ値が低くなるため、筆跡の耐水性に優れたものとなる。また、モノエステルの割合が高いほど親油性が低く、ＨＬＢ値が高くなるため、主溶剤への溶解性が高くなり、低温下でのインキ安定性が向上する。前記特徴を考慮して所望の材料を選択することができる。
具体的には、前記低ＨＬＢ値ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ値は８以下（１〜８）であり、高ＨＬＢ値ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ値は８より大きい（８〜１８）ものとなる。
特に、耐水性に比べて、他成分の添加等での調整が難しい点から、溶解安定性が高いＨＬＢ値が８より大きい高ＨＬＢ値ショ糖脂肪酸エステルが好適である。
【００１２】
前記ショ糖脂肪酸エステルは、インキ中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲で添加される。
０．１重量％未満では所望の効果が得られ難く、また、多量に添加することも可能であるが、１０重量％以下で所望の効果は充分に得られる。
【００１３】
前記有機溶剤としては、炭素数５以下の脂肪族アルコールやグリコールエーテルから選ばれる少なくとも一種が主溶剤として用いられる。前記アルコールとしては、炭素数１〜５の低級脂肪族アルコールが適用され、具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール等が例示できる。
また、前記グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
前記有機溶剤は一種又は二種以上を混合して、インキ組成中４０〜９５重量％の範囲で用いられる。その際、相溶性のある汎用の溶剤を併用することもできる。
【００１４】
本発明では、前記主溶剤とともに、炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上が助溶剤として用いられる。
前記ショ糖脂肪酸エステルを添加した油性インキは、ペン先表面に皮膜を形成することで耐ドライアップ性（耐乾燥性）に優れたものとなるが、筆記時には、溶剤が蒸発して筆跡が乾燥する際、蒸発時に奪われる気化熱により大気中の水分が凝結するとともに、ショ糖脂肪酸エステルや他の成分が析出して視認される白化現象が見られることがある。特に、前記現象は被筆記体として樹脂フィルム等の透明基材を用いた際に顕著である。
前述の現象に対し、前記助溶剤が作用することで、主溶剤が蒸発した際にショ糖脂肪酸エステルや他の成分が析出することがなくなるため、筆跡に白化が生じることを抑制できるものとなる。
【００１５】
前記炭素数６〜１２の助溶剤として、具体的には、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点１５０℃）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点１７０℃）、ジプロピレングリコールメチルエーテル（沸点１９０℃）、プロピレングリコールジアセテート（沸点１９０℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７５℃）、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点２１２℃）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（沸点２０９℃）、プロピレングリコールフェニルエーテル（沸点２４３℃）、トリプロピレングリコールメチルエーテル（沸点２４２℃）、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点２２９℃）、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点２７４℃）、等のグリコールエーテル、ｐ−キシレングリコールジメチルエーテル（沸点２３５℃）等のグリコールエーテルエステル、ギ酸ベンジル（沸点２０１℃）、酢酸ベンジル（沸点２１２℃）、プロピオン酸ベンジル（沸点２２２℃）、酪酸ベンジル（沸点２４０℃）、イソ酪酸ベンジル（沸点２３０℃）等のベンジルアルコールエステルが例示できる。
【００１６】
特に、前記助溶剤の沸点が１５０℃〜２４０℃の範囲にあるものは、筆跡乾燥時に主溶剤が蒸発した後にも残ってインキ成分（ショ糖脂肪酸エステルや他の成分）の析出を抑制するとともに、筆跡の乾燥性を妨げることなく適度な時間で蒸発するため、筆跡の白化抑制と筆跡乾燥性が両立できるものとなる。
前記助溶剤は、インキ中に１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％の範囲で添加される。１重量％未満では所望の効果が得られ難く、また、多量に添加することも可能であるが、１０重量％以下で所望の効果は充分に得られる。
【００１７】
前記着色剤としては、従来から油性インキに適用される汎用の染料、顔料が適宜用いられる。
前記染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
前記ソルベント染料の具体例としては、バリファストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６１３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
前記顔料としては、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、フィルム等の基材に形成したアルミニウム等の金属蒸着膜を剥離して得られる厚みが０．０１〜０．１μｍの金属顔料、金、銀、白金、銅から選ばれる平均粒子径が５〜３０ｎｍのコロイド粒子、蛍光顔料、蓄光性顔料、熱変色性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
前記着色剤は一種又は二種以上を併用してもよく、インキ組成物中３〜４０重量％の範囲で用いられる。
特に、前記着色剤が染料である場合、筆跡の乾燥性が悪く、白化を生じ易い傾向にあるため、本発明の構成がより有用なものとなる。
【００１８】
前記樹脂としては、先の有機溶剤に対して可溶なものであれば特に限定されることなく適用でき、筆跡の滲み抑制、定着性向上、堅牢性等を付与する目的でインキ中に添加できる。
具体的には、ケトン樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸エステル、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物等が挙げられる。
これらの樹脂は一種又は二種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３５重量％の範囲で用いられる。０．５重量％未満では筆跡の紙への滲み抑制、定着性向上、堅牢性付与等の充分な効果を発揮できず、４０重量％を越えて添加すると、樹脂の溶剤への溶解性が低下し、インキの流動性が低下することがある。
【００１９】
更に、本発明の筆記具用油性インキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、潤滑剤、粘度調整剤、剥離剤、顔料分散剤、消泡剤、剪断減粘性付与剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
【００２０】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等が使用できる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドロキシトルエン、フラボノイド、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン類等が使用できる。
紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル５′−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−安息香酸−２−ヒドロキシベンゾフェノン等が使用できる。
消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン等が使用できる。
【００２１】
剥離剤としては、ホーロー、ガラス、金属或いは熱可塑性又は熱硬化性プラスチック等の素材からなる筆記板（ホワイトボード）に用いられるインキ組成物に含まれる剥離性を付与できる化合物であれば全て用いることができ、例えば、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を挙げることができるが、好適に用いられる剥離剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、ポリアルキレングリコールエステルから選ばれる化合物であり、一種又は二種以上を併用して用いることもできる。
【００２２】
また、本発明の油性インキ組成物をボールペンに適用する際には、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル等の潤滑剤を必要により添加することもできるが、特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を用いるとボール受け座の摩耗防止効果に優れる。
【００２３】
更に、剪断減粘性付与剤を添加することによって、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
前記剪断減粘性付与剤としては、従来公知の化合物を用いることが可能であり、例えば、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体の水溶液、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス類、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、オクチル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物、シリカ等が例示できる。
【００２４】
本発明の第二の油性インキ組成物は、前記第一の油性インキ組成物のうち、ショ糖脂肪酸エステルに変えて、ＨＬＢ値が２〜７のソルビタン脂肪酸エステル及び／又はＨＬＢ値が２〜９のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたものであり、その他は同様に前述の成分が適用できる。
これらのエステルとともに、溶剤として、炭素数５以下の脂肪族アルコールやグリコールエーテルから選ばれる有機溶剤を主溶剤とし、炭素数が６〜１２の範囲にあるグリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、ベンジルアルコールエステルから選ばれる一種以上の助溶剤を用いることで、環境条件によらず鮮明で良好な筆跡を形成できるものである。
【００２５】
前記ＨＬＢ値が２〜７のソルビタン脂肪酸エステルやＨＬＢ値が２〜９のポリグリセリン脂肪酸エステルは、ペン先が外気に長時間晒された際に、ペン先表面からの溶剤の蒸発を抑制するという、ペン先の耐ドライアップ性（耐乾燥性）を向上させるために用いられる。前記性能は、ペン先が外気に晒された状態で溶剤が蒸発していくにつれて析出してペン先表面に皮膜を形成することで、ペン先からの溶剤の蒸発を抑制するとともに、筆記時に前記塗膜が容易に破壊されることで満足させると考えられる。
尚、これらの化合物においては前記性能を発現するためにＨＬＢ値が重要であり、ソルビタン脂肪酸エステルではＨＬＢ値が２〜７、ポリグリセリン脂肪酸エステルでＨＬＢ値が２〜９のものが高い効果を発現する。
【００２６】
前記ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトールの還元物であるソルビタンと脂肪酸とのエステルであり、前記脂肪酸として具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が適用される。特に、炭素数１８以上の飽和脂肪酸が高い効果を発現するため、ステアリン酸やベヘン酸が好適である。
具体的な化合物としては例えば、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリパルミテート等が例示できる。これらのうちで、ＨＬＢ値が２〜７の範囲のものを適宜用いることができる。
【００２７】
特に、前記エステルを構成するソルビタンと脂肪酸が、ソルビタン：脂肪酸において１：１〜１：３の範囲で構成されるものは、耐ドライアップ性が高く、更に、低温で析出した場合であっても、環境温度が戻った際に再び溶解するという再溶解性に優れるため、より有用である。
【００２８】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルはポリグリセリンと脂肪酸とのエステルであり、前記脂肪酸は、炭素数４〜２４、好ましくは炭素数８〜２２、より好ましくは、炭素数１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸である。前記脂肪酸として具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が例示できる。特に、炭素数１８以上の飽和脂肪酸が高い効果を発現するため、ステアリン酸やベヘン酸が好適である。これらのうちで、ＨＬＢ値が２〜９の範囲のものを適宜用いることができる。
【００２９】
特に、前記ポリグリセリンのモノマーであるグリセリンと、エステルの脂肪酸基となる脂肪酸において、グリセリン：脂肪酸が１：１〜４：１の範囲で構成されるものは、耐ドライアップ性が高く、更に、低温状態で析出した場合であっても、環境温度が戻った際に再び溶解するという再溶解性に優れるため、より有用である。
【００３０】
前記ＨＬＢ値のソルビタン、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、インキ組成物全量中０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲で添加することができる。
０．１重量％未満では十分な耐ドライアップ性能を付与し難く、５重量％を超えて添加することも可能であるが、５重量％以下で所望の効果は充分に得られるためこれ以上の添加は要しない。
【００３１】
前記インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したボールペンやマーキングペンに充填して実用に供される。
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用に液栓や固体栓等のインキ追従体が密接している構造のボールペンを例示できる。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
特に、前記マーキングペンに適用されるチップとしてポリエステル繊維束の樹脂加工体であるポリエステルチップを用いた場合、筆記感がやわらかくインキ追従性がよい反面、耐ドライアップ性に不利であることから本発明のインキによる効果が発現され易く効果的である。
【実施例】
【００３２】
実施例及び比較例のインキ組成を以下の表に示す。
尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
【００３３】
【表１】
2017119864.tif 000002
【００３４】
【表２】
2017119864.tif 000003
【００３５】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
（２）Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２と  Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １の造塩体
（３）Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７  ２０％、ポリビニルブチラール２０％、エタノール６０％分散体
（４）第一工業製薬（株）製、商品名：ＤＫエステルＦ−９０、モノエステル４５％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）５５％、ＨＬＢ＝９．５
（５）ショ糖ステアリン酸エステル、三菱化学フーズ（株）製、商品名：リョートーシュガーエステルＳ１５７０、モノエステル７０％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）３０％、ＨＬＢ＝１５
（６）ショ糖パルミチン酸エステル、三菱化学フーズ（株）製、商品名：リョートーシュガーエステルＰ１５７０、モノエステル７０％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）３０％、ＨＬＢ＝１５
（７）炭素数４、沸点１２０℃
（８）炭素数７、沸点１７０℃
（９）炭素数９、沸点２１２℃
（１０）炭素数１０、沸点２３５℃
（１１）ソルビタンパルミチン酸エステル、花王（株）製、商品名：レオドールＳＰ−Ｐ１０、ソルビタン：パルミチン酸＝１：１、ＨＬＢ＝６．７
（１２）ソルビタンステアリン酸エステル、花王（株）製、商品名：レオドールＳＰ−Ｓ３０Ｖ、ソルビタン：ステアリン酸＝１：３、ＨＬＢ＝２．１
（１３）ポリグリセリンステアリン酸エステル、阪本薬品工業（株）製、商品名：ＳＹグリスターＭＳ−３Ｓ、グリセリン：ステアリン酸＝４：１、ＨＬＢ＝８．５
（１４）ポリグリセリンステアリン酸エステル、日本エマルジョン（株）製、商品名：ＥＭＡＲＥＸ  ＤＳＧ‐２、グリセリン：ステアリン酸＝１：１、ＨＬＢ＝４．０
【００３６】
インキの調製
前記実施例及び比較例の各原料を混合し、ディスパーにて４０℃で２時間撹拌することにより筆記具用油性インキ組成物を得た。
【００３７】
マーキングペンの作製
得られたインキ組成物５ｇを、市販のマーキングペン外装（パイロットコーポレーション製；ＷＭＢＭ−１２Ｌ、ポリエステル製チップを備える）に充填することで油性マーキングペンを得た。
【００３８】
筆記試験
各マーキングペンを用いて、２０℃で湿度７０％の環境下で透明なＰＥＴフィルム上に５個連続して丸を書いた際の乾燥後の筆跡状態を目視により確認した。
試験結果を以下の表に示す。
【００３９】
【表３】
2017119864.tif 000004
【００４０】
【表４】
2017119864.tif 000005
【００４１】
表中の記号の内容を以下に説明する。
筆記試験
○：鮮明な筆跡が得られる。
×：筆跡に白化現象がみられ、マット調の筆跡となる。