(57)【要約】【課題】表層樹脂層の劣化を防ぎ、機能性の効果の維持に優れた化粧板を提供する。【解決手段】基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上に露出して配置され、コア粒子の周囲が金属被覆層で被覆されてなる複合粒子と、上記複合粒子の露出面上に担持される機能性物質と、からなることを特徴とする化粧板。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
前記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、
前記表層樹脂層上に露出して配置され、コア粒子の周囲が金属被覆層で被覆されてなる複合粒子と、
前記複合粒子の露出面上に担持される機能性物質と、
からなることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記コア粒子が樹脂粒子または無機粒子である請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
基板と、
前記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、
前記表層樹脂層上に露出して配置された金属粒子と、
前記金属粒子の露出面上に担持される機能性物質と、
からなることを特徴とする化粧板。
【請求項４】
前記金属粒子は、銅、銀及び亜鉛からなる群から選択された少なくとも１種である請求項３に記載の化粧板。
【請求項５】
前記複合粒子又は前記金属粒子の平均粒子径は、０．１μｍ〜５５μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板。
【請求項６】
前記機能性物質は、可視光応答型光触媒である請求項１〜５のいずれかに記載の化粧板。
【請求項７】
前記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、又は、酸化タングステンである請求項６に記載の化粧板。
【請求項８】
前記表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有する請求項１〜７のいずれかに記載の化粧板。
【請求項９】
前記複合粒子又は前記金属粒子の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機接着剤の硬化体を有している請求項１〜８のいずれかに記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、メラミン化粧板等の化粧板に、光触媒などの機能性物質を添加もしくは塗布することで、防汚性、抗菌性等の機能性を付与した化粧板が提供されている。
【０００３】
特許文献１には、抗菌・抗ウィルス性等の機能を有する機能材を含有する樹脂塗膜で被覆されて機能材が表面近傍で固定化されていることを特徴とする機能性建材が提案されている。
【０００４】
特許文献２には、紙の表面に抗菌性金属を担持させたカルシウム系セラミックス焼成物粉末よりなる抗菌剤を添加した不飽和ポリエステル樹脂を塗布することで抗菌性ポリエステル化粧板を得る製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−８０２１０号公報
【特許文献２】特開平０７−３０４６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
図４は、従来の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
この化粧板３では、光触媒などの機能性物質１４が表層樹脂層１２に固定されている。
【０００７】
図４に示した化粧板３では、光触媒などの機能性物質１４が表層樹脂層１２に長時間接触すると表層樹脂層１２を劣化させることがある。具体的には、表層樹脂層１２の変色や機能性物質１４の脱落が生じることがある。これによって、機能性が低下するだけでなく、表層樹脂層１２の変色による化粧板３の意匠性の低下、表面の凹凸の発生による化粧板３の外観の不具合を引き起こすという問題があった。
【０００８】
また、化粧板の表層に機能性物質を添加又は塗布する場合があるが、このような場合、機能性物質は表層の表層樹脂層に埋まってしまい表層における露出部が少ないため、十分な機能性が発現できないという問題があった。さらに、化粧板には、ウィルス不活度が９９．９％以上（大腸菌に対して不活化されていないウィルス濃度が１０００分の１以下）相当となる高い抗菌性、抗ウィルス性を要求される場合もあり、このような場合、その機能性を充分に発現できないという課題もあった。
【０００９】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、メラミン樹脂等からなる表層樹脂層の劣化を防ぎ、機能性の効果の維持に優れた化粧板を提供することを目的とする。特に、抗菌性、抗ウィルス性の効果の維持に優れた化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の化粧板は、基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上に露出して配置され、コア粒子の周囲が金属被覆層で被覆されてなる複合粒子と、上記複合粒子の露出面上に担持される機能性物質と、からなることを特徴とする。
【００１１】
すなわち、本発明は、基板と基板の表面上に積層される表層樹脂層を有し、コア粒子の周囲が金属被覆層で被覆されてなる複合粒子が表層樹脂上に露出して配置され、複合粒子の露出面上に機能性物質が担持された構造を有する化粧板である。
【００１２】
本発明の化粧板では、光触媒などの機能性物質が複合粒子の露出面上に担持されているため、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
また、複合粒子の露出面上に機能性物質を担持させることによって、機能性物質の表層樹脂層への接触を防止することができる。その結果、機能性物質による表層樹脂層の変色や劣化を防ぐことができる。
また、複合粒子の露出面を構成する金属被覆層と機能性物質との間には強固な接着力が発揮されるため、機能性物質が複合粒子から脱落しにくい。
【００１３】
本発明の化粧板において、上記コア粒子は樹脂粒子または無機粒子であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の別の形態の化粧板は、基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上に露出して配置された金属粒子と、上記金属粒子の露出面上に担持される機能性物質と、からなることを特徴とする。
この化粧板では光触媒などの機能性物質が金属粒子の露出面上に担持されているため、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
また、金属粒子の露出面に機能性物質を担持させることによって、機能性物質の表層樹脂層への接触を防止することができる。その結果、機能性物質による表層樹脂層の変色や劣化を防ぐことができる。さらに、金属粒子と機能性物質（ＴｉＯ２などの光触媒）とは強固な接着力が発揮されるため、機能性物質が複合粒子から脱落しにくい。
【００１５】
本発明の別の形態の化粧板において、上記金属粒子は、銅、銀及び亜鉛からなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
本発明の化粧板において、上記複合粒子又は上記金属粒子の平均粒子径は、０．１μｍ〜５５μｍであることが望ましい。
【００１７】
本発明の化粧板において、上記機能性物質は、可視光応答型光触媒であることが望ましい。
【００１８】
本発明の化粧板において、上記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、又は、酸化タングステンであることが望ましい。
【００１９】
本発明の化粧板において、上記表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有することが望ましい。
【００２０】
本発明の化粧板は、上記複合粒子又は上記金属粒子の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機接着剤の硬化体を有していることが望ましい。
【００２１】
複合粒子又は金属粒子の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機接着剤の硬化体を有していると、機能性物質を無機ゾルの乾燥体又は有機接着剤の硬化体で固定化し、機能性物質をより強固に固定化することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の化粧板では、光触媒などの機能性物質が複合粒子の露出面上に担持されているため、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
機能性物質が複合粒子の露出面上に担持されていると、機能性物質は表層樹脂層に直接接触しない。このため、機能性物質による表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や表層樹脂層の劣化等に起因する機能性物質の脱落を防止することができる。
また、複合粒子の露出面を構成する金属被覆層と機能性物質との間には強固な接着力が発揮されるため、機能性物質が複合粒子から脱落しにくい。
また、複合粒子に代えて、金属粒子を使用した場合であっても同等の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【図２】図２（ａ）は、複合粒子の表層に無機ゾルの乾燥体を有している化粧板の一例を模式的に示す断面図であり、図２（ｂ）は金属粒子の表層に無機ゾルの乾燥体を有している化粧板の一例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３（ａ）は、本発明の一の実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図であり、図３（ｂ）は、本発明の他の実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【図４】図４は、従来の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の化粧板について詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【００２５】
本発明の化粧板１は、基板（図示せず）と基板の表面上に積層されるメラミン樹脂等からなる表層樹脂層１２を有し、複合粒子２０が表層樹脂層１２上に露出して配置され、機能性物質１４が複合粒子２０の露出面上に担持された構造を有するものである。
複合粒子２０は、コア粒子１３の周囲が金属被覆層１８で被覆されてなる粒子である。
【００２６】
本発明の化粧板に使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃基材等を使用することができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体としてもよい。コア紙の枚数は特に限定されないが、１〜２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含浸させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃基材を積層させて基板とすることもできる。
【００２７】
マグネシアセメント不燃基材は、単独で使用することにより、又は、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃基材は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形することにより製造されるものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃基材の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。
【００２８】
複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃基材からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。例えば、基板の片面又は両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、熱圧成形する方法を用いることができる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。
また、本発明の化粧板を構成する表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中では、メラミン樹脂を用いることが望ましい。
【００２９】
メラミン樹脂は、透光性などの光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。
【００３０】
メラミン樹脂含浸紙は、パターン紙にメラミン樹脂を所定の含浸率で含浸させた後、加熱、乾燥させることにより作製される。メラミン樹脂をパターン紙に含浸させるには、溶媒として、例えば、ホルムアルデヒド水溶液を使用したメラミン樹脂含有溶液中にパターン紙を浸漬することにより行うことができる。また、メラミン樹脂含浸紙に曲げ加工性を付与するために、メラミン樹脂と共に可塑剤を含む溶液を含浸させることができる。可塑剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、パラトルエンスルフォン酸アミド、尿素等を使用することができる。パターン紙としては、例えばチタン紙が用いられる。パターン紙の坪量は、パターン紙の厚みや重さを考慮して８０〜１５０ｇ／ｍ２とすることができる。加熱、乾燥の温度は、パターン紙にメラミン樹脂を強固に固着させるために１００〜１５０℃に設定することができる。
【００３１】
複合粒子を構成するコア粒子としては、樹脂粒子を好ましく使用することができる。樹脂粒子の他には、ガラス粒子、金属酸化物粒子等の無機粒子を使用することもできる。
樹脂粒子としては、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を使用することができる。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂等を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂等を用いることができる。
無機粒子としては、アルミナ、シリカなどの酸化物セラミック粒子または炭化珪素、窒化アルミニウムなどの非酸化物セラミック粒子が望ましい。
コア粒子の平均粒子径は０．０５〜５０μｍであることが望ましい。
【００３２】
複合粒子を構成する金属被覆層としては、銅、ニッケル、スズ、銀、金、コバルト、亜鉛等が挙げられる。
また、これらの金属被覆層としては、銅を用いることが望ましい。銅は無電解めっきによりコア粒子を被覆することに適しており、安価である。また、機能性物質との密着性にも優れている。また、銅、銀、亜鉛などの抗菌、抗ウイルス性のある金属を用いた場合は、機能性物質が脱落しても抗菌性や抗ウイルス性を維持することができる。
上記金属被覆層としてメラミン樹脂よりも耐酸化性の高い金属を使用することが望ましく、耐酸化性の高い金属被覆層上に機能性物質を担持させることによって、機能性物質による複合粒子の劣化を防ぐことができる。
また、金属被覆層が上記金属を含む合金であってもよく、上記金属が多層に被覆されてなる層であってもよい。例えば、無電解銅めっき層の上にさらに無電解ニッケルめっき層が設けられている多層の金属被覆層であってもよい。
金属被覆層の厚さは０．０５〜５μｍであることが望ましい。
【００３３】
本発明の化粧板において、複合粒子又は金属粒子の平均粒子径は０．１〜５５μｍであることが望ましく、０．５〜５μｍであることがより望ましい。複合粒子又は金属粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満であると、表層樹脂層に埋まり易くなり、機能性物質が複合粒子又は金属粒子に担持されにくくなる傾向にあり、複合粒子又は金属粒子の平均粒子径が５５μｍを超えると、表層樹脂層の外観に不具合が生じる傾向にある。複合粒子又は金属粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満であると表層樹脂層に埋まりやすくなり、機能性物質を複合粒子又は金属粒子に担持しにくくなる。また、複合粒子又は金属粒子の平均粒子径が５５μｍを超えると、表層に凹凸を形成させてしまうことがあり、外観及び意匠上において問題となる場合がある。さらに、複合粒子又は金属粒子の平均粒子径が０．５〜５μｍであると、機能性物質としての機能性が発揮されて、外観及び意匠性においても問題とならない。
【００３４】
本発明の化粧板において、機能性物質は、抗菌性、抗ウィルス性、抗アレルゲン性、消臭性等の機能を有する機能材であることが望ましい。例えば、抗菌性、抗ウィルス性の機能性物質としては、可視光応答型光触媒が挙げられる。この可視光応答型光触媒の具体例としては、例えば、酸化チタンに白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、鉄、銅などを担持させたものなどが挙げられる。
本発明の化粧板において、可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、又は、酸化タングステンであることが望ましく、銅担持チタニア触媒であることがより望ましい。銅担持チタニア触媒としては、例えば、特開２００６−２３２７２９号公報に記載されたＣｕＯ／ＴｉＯ２（重量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタン、特開２０１２−２１０５５７号公報に記載された亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）と酸化チタンとが複合化した光触媒組成物、特開２０１３−１６６７０５号公報に記載された一価銅化合物及び二価銅化合物を含む混合物を表面に担持した酸化チタン、並びに、国際公開第２０１３／０９４５７３号に記載された結晶性ルチル型酸化チタンを含む酸化チタンと２価銅化合物とを含有する銅及びチタン含有組成物などが挙げられる。
【００３５】
本発明の化粧板において、表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有することが望ましい。シリコーン樹脂としては、例えば、シリコーンレジン、変性シリコーンオイル等を用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、分子内に１個以上の官能基を有するシリコーンオイルを用いることができる。官能基を導入する位置は特に限定されず、ポリシロキサン主鎖の片末端、両末端あるいは側鎖のいずれの位置に導入してもよい。また、官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ヒドラジノ基、エポキシ基、メタクリル基、カルボキシル基、カルビノール基等を導入することができる。
【００３６】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基といった官能基を持ったものが望ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、ジアリルジメチルシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネ−トプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３７】
また、本発明の化粧板において、複合粒子又は金属粒子の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機接着剤の硬化体を有していることが望ましい。
【００３８】
図２（ａ）は、複合粒子の表層に無機ゾルの乾燥体を有している化粧板の一例を模式的に示す断面図であり、図２（ｂ）は金属粒子の表層に無機ゾルの乾燥体を有している化粧板の一例を模式的に示す断面図である。
図２（ａ）に示す化粧板２ａ及び図２（ｂ）に示す化粧板２ｂも本発明の化粧板であり、化粧板２ａは、基板（図示せず）と基板の表面上に積層されるメラミン樹脂等からなる表層樹脂層１２とを有し、複合粒子２０が表層樹脂層１２に露出して配置され、無機ゾルの乾燥体１７を介して機能性物質１４が複合粒子２０上に担持された構造を有するものである。化粧板２ｂは、図２（ａ）に示す化粧板２ａの複合粒子２０に代えて金属粒子３０を用いたものである。
【００３９】
無機ゾルの乾燥体又は有機接着剤の硬化体を介して機能性物質を固定化することにより、機能性物質をより強固に固定化することができる。
無機ゾルとしては、シリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル、チタニアゾル等を用いることができるが、シリカゾルを用いることが望ましい。
有機接着剤としては、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることができ、また、フッ素樹脂等を用いることもできる。その中でもシリコーン樹脂を用いることが望ましい。
無機ゾルとしてのシリカ又は有機接着剤としてのシリコーン樹脂を用いることにより、機能性物質と複合粒子又は金属粒子との密着性を向上させることができ、機能性物質の脱落が抑制され、機能性が維持される。
【００４０】
本発明の化粧板において、機能性物質と無機ゾル又は有機接着剤との重量比は、機能性物質：無機ゾル又は有機接着剤＝３：７〜７：３であることが望ましく、４：６〜６：４であることがより望ましく、５：５であることが特に望ましい。機能性物質及びゾル（無機ゾル又は有機接着剤）の合計重量に対する機能性物質の重量の割合が３０％未満であると、ゾルの量が多いため、機能性物質の機能性が充分発現できない傾向にあり、機能性物質及びゾルの合計重量に対する機能性物質の重量の割合が７０％を超えると、ゾルの量が少ないため、複合粒子又は金属粒子と機能性物質との密着性を充分向上させることができない傾向にある。
【００４１】
次に、本発明の化粧板の製造方法について説明する。
最初に、複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃基材等からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する。上記基板やその製造方法、上記表層樹脂層については、本発明の化粧板の説明において説明したので、ここでは省略する。
【００４２】
本発明の化粧板においても説明したが、基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。具体的な表層樹脂層の形成方法としては、例えば、コア紙の積層体からなる基板の片面又は両面にメラミン樹脂等の樹脂含浸紙を積層する積層工程と、メラミン樹脂等の樹脂含浸紙が積層された基板を熱圧成形する熱圧成形工程を含む方法が挙げられる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。
【００４３】
熱圧成形する際の加熱条件としては、化粧板の温度を１２５〜１５０℃とすることができ、加圧条件としては、１．９６〜９．８０ＭＰａ（２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２）とすることができる。温度が１２５℃未満の場合又は圧力が１．９６ＭＰａ未満の場合には、基板に対する樹脂含浸紙の密着性が不足し、剥離が発生しやすくなる。一方、温度が１５０℃を超える場合又は圧力が９．８０ＭＰａを超える場合には、亀裂が発生するおそれがある。
【００４４】
基板上に表層樹脂層を有する表層樹脂層表面に、複合粒子又は金属粒子を固定する方法としては、例えば、複合粒子又は金属粒子を含むスプレー液を表層樹脂層表面に吹き付け、乾燥後、熱圧着する方法をとることができる。上記方法により、樹脂表面上に複合粒子又は金属粒子を露出して固定させることができる。上記工程の後、複合粒子又は金属粒子が配置された基板を、機能性物質を含む溶液中に浸漬することにより、機能性物質を複合粒子又は金属粒子の露出面上に担持させることができる。機能性物質を含む溶液を、複合粒子又は金属粒子が配置された基板上に塗布することにより、機能性物質を複合粒子又は金属粒子の露出面上に担持させてもよい。
【００４５】
なお、複合粒子は、コア粒子の周囲に金属を被覆することにより作製する。金属による被覆は、無電解めっき、電解めっき等のめっき処理、真空蒸着、溶射、スパッタリング等の成膜処理等の手法により行うことができるが、無電解めっきによることが望ましい。
無電解めっきとして無電解銅めっきを行う場合、錯化剤としてＥＤＴＡを使用するＥＤＴＡ浴を用いた方法を好ましく使用することができ、パラジウム触媒を核として付与した後にＥＤＴＡ浴に浸漬する方法が好ましい。
また、作製した複合粒子は、必要に応じて篩にかけて粒子径を所定の範囲内に調節して使用してもよい。
【００４６】
コア粒子としては、市販の各種樹脂粒子、ガラス粒子、金属酸化物粒子等の粒子を使用することができる。
また、樹脂粒子を作製する場合、樹脂材料、硬化剤、希釈化剤等からなる混合液を作製し、混合液を撹拌させた後、混合液を滴下する方法により液滴を形成させることによって作製することができる。作製した樹脂粒子は、必要に応じて篩にかけて粒子径を所定の範囲内に調節して使用してもよい。
【００４７】
また、機能性物質を無機ゾルの乾燥体又は有機接着剤の硬化体で固定化する場合は以下のようにすることができる。以下には無機ゾルを使用する場合の例を説明する。
表層樹脂層表面に複合粒子又は金属粒子を固定した後、複合粒子又は金属粒子が配置された基板を、機能性物質及び無機ゾルを含む溶液中に浸漬し、乾燥することにより、無機ゾルの乾燥体を介して機能性物質を複合粒子表面上又は金属粒子表面上に担持させることができる。
また、機能性物質及び無機ゾルを含む溶液を、複合粒子又は金属粒子が配置された基板上に塗布し、乾燥することにより、無機ゾルの乾燥体を介して機能性物質を複合粒子表面上又は金属粒子表面上に担持させてもよい。
【００４８】
無機ゾルの乾燥体（無機バインダ）又は有機接着剤の硬化体(有機バインダ）を介して機能性物質を複合粒子表面上又は金属粒子表面上に担持することにより、機能性物質の固定化を補強することができる。無機ゾルとしてはシリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル、チタニアゾル等を用いることができ、シリカゾルを用いることが望ましい。
有機接着剤としては、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることができ、また、フッ素樹脂等を用いることもできる。その中でもシリコーン樹脂を用いることが望ましい。
【００４９】
無機ゾル又は有機接着剤を使用する場合、機能性物質と無機ゾル又は有機接着剤との重量比は、機能性物質：無機ゾル又は有機接着剤＝３：７〜７：３であることが望ましく、４：６〜６：４であることがより望ましく、５：５であることが特に望ましい。
【００５０】
本発明の化粧板の製造方法においては、複合粒子又は金属粒子を表層樹脂層表面に熱圧着する際、複合粒子又は金属粒子を吹き付けた面と熱圧着プレス面との間にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる離形クッション材を介在させて行うことができる。これによって、複合粒子又は金属粒子が表層樹脂層内に埋没するのを防止することができ、表層樹脂層の表面上に露出して固定することができる。
【００５１】
他の化粧板の製造方法としては、転写フィルムに複合粒子又は金属粒子を含むスプレー液を吹き付け、次いで、表層樹脂層を有する基板の樹脂表面に、転写フィルムの複合粒子又は金属粒子が付着した面を対向させて、複合粒子又は金属粒子を熱転写する方法が挙げられる。
【００５２】
表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有させる際には、メラミン樹脂溶液中に、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含ませることによって、表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含浸する方法を用いることができる。
【００５３】
図３（ａ）は、本発明の一の実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図であり、図３（ｂ）は、本発明の他の実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図である。
表層樹脂層がシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有すると、メラミン樹脂等の表面に撥水性を付与することができる。機能性物質を複合粒子の露出面上に担持させる際に、図３（ａ）に模式的に示されるように、表層樹脂層１２がシリコーン樹脂及びシランカップリング剤を含有しない場合には、複合粒子２０の表面だけでなく、表層樹脂層表面１５に機能性物質１４が付着することがある。一方、図３（ｂ）に模式的に示されるように、表層樹脂層１２がシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有する場合には、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有する表層樹脂層表面１６の撥水性によって、機能性物質１４は、表層樹脂層１２の表面を避け、極力、複合粒子２０の露出面上に付着するようになり、表層樹脂層１２の表面に直接接触する機能性物質１４の量をさらに低減することができる。また、表層樹脂層がシランカップリング剤を含有すると、メラミン樹脂等に硬化性を付与することができ、複合粒子を熱圧着する際に、表層樹脂層中に埋没することを防ぐことができる。
なお、複合粒子に代えて金属粒子を用いた場合でも同様の効果が得られる。
【００５４】
表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有させることで、複合粒子又は金属粒子を埋没させずに固定化させることができ、表層樹脂層に機能性物質が付着しにくくする効果がある。具体的には、工程中に過剰となった機能性物質が表層樹脂層に付着しても、洗浄工程後に除去しやすいということである。さらに、菌やウィルスなどを含む汚染水が親水性の複合粒子又は金属粒子や機能性物質に引き寄せられやすくなり、機能性が発現しやすくなる。特に、表層樹脂層にメラミン樹脂を用いた場合には、上記の作用、効果を得やすい。
【実施例】
【００５５】
（実施例１）
（一次メラミン含浸工程）
厚さ０．２〜０．３ｍｍのロール紙を、メラミン樹脂溶液中に浸漬する。溶液の温度２０℃、浸漬時間２分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、ロール紙にメラミン樹脂を含浸させる。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒である。
（乾燥工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機により、温度１００℃、乾燥時間３０秒となるように乾燥させる。
【００５６】
（二次メラミン含浸工程）
乾燥工程を経たロール紙を、メラミン樹脂溶液中に浸漬させる。溶液の温度２０℃、浸漬時間３０分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂をロール紙に含浸させる。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒である。
（乾燥・切断工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機により、温度１００℃、乾燥時間２時間となるように乾燥させる。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断する。
【００５７】
(複合粒子配置工程）
平均粒子径４μｍのシリコーン樹脂からなる樹脂粒子（株式会社タナック製  トスパール２４０）に無電解めっきにより銅を１μｍの厚さで被覆した複合粒子を作製し、作製した複合粒子とエタノールからなるスプレー液を調製する。スプレー液を常温でスプレーに充填させて、切断したメラミン樹脂含浸紙に吹き付ける。
なお、無電解銅めっき液の組成及び無電解めっき条件等は、次の通りである。
銅イオン（硫酸銅５水和物）：０．０３ｍｏｌ／Ｌ
ホルマリン                ：０．３０ｍｏｌ／Ｌ
錯化剤（ロッシェル塩）    ：０．３０ｍｏｌ／Ｌ
添加剤                    ：適量
ｐＨ                      ：１２．５
浴温                      ：２０〜３０℃
（乾燥工程）
スプレー液を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙を乾燥機により、温度１１０℃、乾燥時間２分となるように乾燥させる。
【００５８】
（組合せ工程）
厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア紙を４枚積層し、その上に、上記工程により得られた複合粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙を複合粒子吹き付け面が外面となるように積層し、プレス機のプレス面とメラミン樹脂含浸紙の複合粒子吹き付け面との間にＰＥＴからなる離形クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着する。これにより、メラミン樹脂含浸層上に複合粒子が露出して固定される。
【００５９】
（光触媒担持工程）
平均粒子径１００ｎｍのＣｕＯ−ＴｉＯ２の光触媒を水に分散したスラリーと、シリカゾル（ＳｉＯ２濃度：３重量％）とを、４．５：５．５の重量割合（固形分重量）で含むメタノール混合溶液（光触媒濃度０．０５重量％）を調製する。上記工程で得られた、複合粒子が表面に露出して配置された基板に、スプレーを用いて上記メタノール混合溶液を塗布し、２５℃で１２時間乾燥させることにより、複合粒子上に上記光触媒が担持された化粧板の製造を完了する。
【００６０】
（実施例２）
実施例１において、複合粒子に代えて、平均粒子径４．３μｍの銅粉末（三井金属製  ＭＡ−Ｃ０４Ｊ）を使用して化粧板の製造を完了する。
（比較例１）
上記実施例１における（一次メラミン含浸工程）〜（乾燥・切断工程）と同様にして、メラミン樹脂含浸紙を得る。次いで、厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア紙を４枚積層し、その上に、上記工程により得られたメラミン樹脂含浸紙を載せ、プレス機により、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着する。これにより、表面にメラミン樹脂含浸層を有する基板が得られる。
次に、平均粒子径１００ｎｍのＣｕＯ−ＴｉＯ２の光触媒を水に分散したスラリーと、シリカゾル（ＳｉＯ２濃度：３重量％）とを、４．５：５．５の重量割合（固形分重量）で含むメタノール混合溶液（光触媒濃度０．０５重量％）を調製する。上記工程で得られたメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板に、スプレーを用いて上記メタノール混合溶液を塗布し、２５℃で１２時間乾燥させることにより、メラミン樹脂含浸層上に上記光触媒が担持された化粧板の製造を完了する。
【００６１】
（機能性物質の脱落の評価）
アルコールを含む布巾を用い、実施例１、２及び比較例１で得られた化粧板の表面を拭いた後、布巾への機能性物質（光触媒）の付着の有無を確認する。
その結果、実施例１及び２の化粧板では、布巾への機能性物質の付着が確認されない。一方、比較例１の化粧板では、布巾への機能性物質の付着が確認される。この結果より、実施例１及び２では機能性物質の脱落がないことから、機能性の効果が維持されると推定される。それに対して、比較例１では機能性物質の脱落があり、機能性の効果が維持されないと推定される。
【符号の説明】
【００６２】
１，２ａ，２ｂ，３  化粧板
１２  表層樹脂層
１３  コア粒子
１４  機能性物質
１５  表層樹脂層表面
１６  シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有する表層樹脂層表面
１７  無機ゾルの乾燥体
１８  金属被覆層
２０  複合粒子
３０  金属粒子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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