(57)【要約】【課題】水溶液中に溶解している貴金属イオンを貴金属に還元する方法及びその溶液を提供する。【解決手段】水溶液中に溶解している貴金属イオンを貴金属に還元する方法であって、貴金属イオンを含有する水溶液にカルボキシル基が3つ以上の多価カルボン酸を添加する工程と、光線を照射する工程とからなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液中に溶解している貴金属イオンを貴金属に還元する方法であって、
貴金属イオンを含有する水溶液に多価カルボン酸を添加する工程と、
光線を照射する工程とからなることを特徴とする金属イオンから貴金属への還元方法。
【請求項２】
該多価カルボン酸はカルボキシル基が３つ以上のカルボン酸であり、ペプチドであることを特徴とする請求項１に記載の金属イオンから貴金属への還元方法。
【請求項３】
該ペプチドが酸性アミノ酸を３以上含むペプチドであることを特徴とする請求項２に記載の金属イオンから貴金属への還元方法。
【請求項４】
該ペプチドが配列番号１で特定されるペプチドであることを特徴とする請求項２に記載の金属イオンから貴金属への還元方法。
【請求項５】
該ペプチドが配列番号４で特定されるペプチドであることを特徴とする請求項２に記載の金属イオンから貴金属への還元方法。
【請求項６】
該ペプチドが配列番号５で特定されるペプチドであることを特徴とする請求項２に記載の金属イオンから貴金属への還元方法。
【請求項７】
該貴金属イオンが銀イオンであることを特徴とする請求項１に記載の金属イオンから貴金属への還元方法。
【請求項８】
請求項1記載の方法で還元された貴金属微粒子からなる溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶液中に溶解して含まれる金属イオンに対し、ペプチドと光エネルギーを加えることで金属イオンを還元し金属を回収する方法に関するものである。本発明によると、還元剤などの薬品を添加することなく、金属イオンを還元して金属の微粒子とすることができる。
【背景技術】
【０００２】
工場などから排出される廃液には、金属イオンが含有されている廃液が存在する。このような金属イオンを含有する廃液から金属イオンを何らかの方法で還元して金属を抽出する技術が開発されている。
【０００３】
従来から存在する方法としては、イオン交換法、溶媒抽出法、膜ろ過法などがある。
【０００４】
イオン交換法は、電解質溶液に含まれるイオンを取り込み、代わりに自らの持つ別種のイオンを放出することで、イオン種の入れ替えを行う現象を用いたイオン還元方法である。
溶媒抽出法は、互いに混じり合わない二液間において物質を分配する技術を利用した物質の分離・濃縮方法である。例えば、各種物質の溶けている水溶液中に、非水溶性のベンゼンやクロロホルムなどの溶媒を加えて、該溶媒に特定成分を溶かし出させて物質を取り出す方法である。
膜ろ過法とは、メンブレンフィルターなどのフィルターを利用して物質の分離を行う方法である。例えば廃水をＭＦ膜（精密ろ過膜）に通し、水中の微生物や微粒子を除去した後、ＲＯ膜（逆浸透膜）に通し、イオンを除去分離して取り出す方法がある。
また、特開２００３−５３１８５号には、水溶液中の金属イオンの吸着と回収機能を備える金属イオン吸着材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−５３１８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、イオン交換法、溶媒抽出法、膜ろ過法のいずれの方法を取ったとしても、金属イオン還元方法として利用しにくい問題点がある。
【０００７】
イオン交換法では、金属回収時に酸・アルカリによる洗浄が必要であり、この際に濃縮廃液が発生してしまう。また、イオン交換法は溶液中のイオンをイオン状態のまま回収する方法であり、回収したイオンを金属微粒子へと直接変換することはできない。そのため、本願発明が課題とするところの金属イオンを金属に直接還元する方法に適用することはできない。
溶媒抽出法では、多量の溶媒が必要となるという欠点がある。溶媒は高価なものが多く、費用がかかってしまう。また、溶剤の排出は環境に悪影響を及ぼすため、多量の溶剤の使用は環境面から好ましくない。さらに、溶媒抽出法もイオン交換法と同様にイオンの回収自体は可能であるが、回収したイオンを金属微粒子へと直接変換することはできない。そのため、やはり本願発明が課題とするところの金属イオンを金属に還元する方法に適用することはできない。
膜ろ過法は廃液をろ過膜に通過させ、物理的に不純物を除去する方法である。そのため、システムの設置に広いスペースを要し、設備投資費用が高額になるという欠点がある。また、フィルターを利用する関係上、目詰まりなどの不具合を避けることはできず、ランニングコストが多くかかってしまう。さらに、ＲＯ膜（逆浸透膜）を用いることでイオン種や金属の回収はできるものの、金属イオン自体を還元して直接金属へと変換することはできない。
なお、上記の方法を用いて抽出した金属イオンに還元剤を添加することで、金属イオンを金属へと還元する方法もあるが、この方法では、濃度の高い溶液が必要であり、かつ、安定した金属の微粒子化が困難であるといった問題があった。
【０００８】
また、特開２００３−５３１８５号には水溶液中の金属イオンの吸着と回収機能を備える金属イオン吸着材料が開示されているが、やはり該金属イオン吸着材料を用いても、金属イオンの回収は可能であるものの、直接金属微粒子を回収することはできない。すなわち、金属イオンの回収及び還元剤などを利用して金属へと還元する作業の多段階の作業が必要になってしまう。
【０００９】
本願発明に係る金属イオンから金属への還元方法及びその溶液は、上記従来技術の問題点を鑑みて発明したものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記の課題を解決するために、本発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法は、貴金属イオンを含有する水溶液に多価カルボン酸を添加する工程と、
光線を照射する工程とからなることを要旨とする。
【００１１】
また、本発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法は前記構成においてさらに、該カルボン酸がカルボキシル基を3つ以上有するカルボン酸であり、ペプチドであることを要旨とする。
【００１２】
また、本発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法は前記構成においてさらに、該ペプチドは酸性アミノ酸を３以上有するペプチドであることを要旨とする。
【００１３】
また、本発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法は前記構成においてさらに、該ペプチドが配列番号１で特定されるペプチドであることを要旨とする。
【００１４】
また、本発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法は前記構成においてさらに、該ペプチドが配列番号４で特定されるペプチドであることを要旨とする
【００１５】
また、本発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法は前記構成においてさらに、該ペプチドが配列番号５で特定されるペプチドであることを要旨とする
【００１６】
また、本発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法は前記構成においてさらに、貴金属イオンが銀イオンであることを要旨とする。
【００１７】
また、本発明に係る還元貴金属の微粒子溶液は、本発明方法で還元された貴金属の微粒子溶液であることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１８】
本願発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法によると、貴金属イオンを含有する水溶液に多価カルボン酸を添加し、光線を照射することで貴金属へと還元できるため、大型かつ高価な装置や設備が不要となり、高価な溶媒も不要となり、低コストで容易かつ安定的に貴金属を回収することが可能となる。
本願発明の方法を使用することで、特に、従来は難しかった、貴金属イオンを比較的低濃度で含有する水溶液から貴金属を回収することも可能である。また、本願発明の方法は常温、常圧下においても実施することが可能なため、低コストで、容易に実施することができる。
【００１９】
さらに、本願発明に係る貴金属イオンを貴金属に還元する方法によると、直接金属イオンから金属微粒子への還元が可能であり、金属イオンを含む溶液から貴金属を直接回収することが可能になる。また、還元に際して還元剤などの薬品を利用する必要がなくなり、環境に悪影響を及ぼす恐れがない。また、容液のままでも金属ナノ粒子として、触媒、消臭、抗菌をはじめイムノクロマト、導電材料、工場の廃液処理等の他分野で利用可能となる。一例として、金ナノ粒子であれば、導電材料、イムノクロマト、センサープローブなどで利用可能であり、銀ナノ粒子であれば、触媒、消臭、抗菌、ナノインク、プリンテッドエレクトロニクス等多分野で利用可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】貴金属還元方法に関する概略説明図
【図２】透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による銀微粒子の観察図
【図３】LEDスペクトル分布と還元実験
【図４】実施例３における配列４による銀の還元状況を示す説明図
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本願発明は、貴金属イオン又はその錯体が溶解している水溶液に多価カルボン酸を添加し、この混合溶液に光線を照射することで水溶液から貴金属粒子を還元する方法に関する。
【００２２】
貴金属イオンの種類は種々考えられ、例えば金イオン、銀イオン、白金イオン、及びその錯体などが挙げられる。
【００２３】
水溶液に照射する光線は、５５０ｎｍ以下の波長で効果が表れる。また、光線発生装置は既存の装置が適宜利用可能であり、例えば蛍光ランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ、紫外線ランプなどが挙げられる。ただし、これに限定されるものではない。
【００２４】
上述のランプによる光線の照射時間は3分から5分程度から効果が現われ、比較的距離をとった弱めの光線であっても１時間程度あれば、好ましい結果が得られている。貴金属イオン等の還元を引き起こすために必要とされる照射時間は、実施する際の光源からの距離及び光の強度に依存する。貴金属の還元に使用される光のエネルギーは光源からの距離及び光の強度に依存するためである。また、必要とされる照射時間は貴金属イオン等の種類によっても変化する。
【００２５】
水溶液に添加する多価カルボン酸としては、ペプチド、クエン酸などの有機物などが挙げられ、特に３以上のカルボキシル基を持つものが好ましい。多価カルボン酸がペプチドの場合、酸性アミノ酸であるアスパラギン酸又はグルタミン酸を有するシークエンスのペプチドが好ましい。さらに、酸性アミノ酸を３以上含むシークエンスを有するペプチドがより好ましく、特に還元効果が確認できる。
貴金属の還元効果が認められるペプチドのシークエンスの一例を下記表に記載する（配列番号１〜５）。
なお、ペプチドのシークエンスはこれに限定されるものではない。
【表１】
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【実施例１】
【００２６】
以下、本願発明の第一の実施例につき説明する。本実施例は、硝酸銀水溶液に酸性アミノ酸を有するペプチドを添加し、光線を照射することで、銀イオンを銀微粒子に還元する方法に関する。
【００２７】
硝酸銀水溶液（大浦貴金属工業株式会社  試薬特級）とペプチド（ＳＩＧＭＡ、配列番号１）を混合して、硝酸銀水溶液の濃度が１ｍＭ、ペプチド濃度が０μg/ml、５０μg/ml、１００μg/ml、１０００μg/mlとなる混合溶液を作製した。
【００２８】
また、４種類の水溶液において銀イオン濃度を測定したところ、いずれも約１００ｍｇ／Ｌであった。
【００２９】
次に、それぞれの水溶液に対して、光照射を１５分間実施した。
光照射には蛍光ランプＦＬ４０ＳＳ・Ｗ／３７（三洋電機株式会社  ＭＬＲ−３５Ｈ）を利用した。
【００３０】
ペプチド濃度が０μg/mlの水溶液については、反応前、光照射後いずれにおいても、無色透明であった。
ペプチド濃度が５０μg/ml、１００μg/ml、１０００μg/mlの水溶液については、反応前は無色透明であったが、光照射後の水溶液は薄い茶色に変化した。反応前の水溶液と反応後の水溶液につき図１に示す。このことから、銀の微粒子が還元されたものと推測できる。
【００３１】
ペプチド濃度が５０μg/ml、１００μg/ml、１０００μg/mlの水溶液について、銀イオンを含む硝酸銀水溶液から銀微粒子が還元されたことを確かめるために、光照射反応後の溶液につき、誘導結合プラズマ質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社  Agilent 7700）を用いて銀イオン濃度を確認した。
その結果を表２に示す。
【表２】
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【００３２】
ペプチド濃度が０μg/mlの水溶液は光照射後においても銀イオン濃度が約９８ｍｇ／Ｌと銀イオン濃度に対してほとんど変化が見られなかった。
これに対し、ペプチド濃度が５０μg/mlの水溶液について、光照射後の銀イオン濃度は約５０ｍｇ／Ｌ、ペプチド濃度が１００μg/mlの水溶液について、光照射後の銀イオン濃度は約１０ｍｇ／Ｌ、ペプチド濃度が１０００μg/mlの水溶液について、光照射後の銀イオン濃度は約１ｍｇ／Ｌ、であり、いずれも銀イオン濃度が減少していた。
【００３３】
この測定結果より、ペプチド濃度が５０μg/ml、１００μg/ml、１０００μg/mlの水溶液については光照射後に水溶液中に含まれる銀イオンが減少しており、銀イオンが還元反応を起こしたことが分かる。
【００３４】
次に、光照射反応後の溶液につき、マイクロプレートリーダーを用いて４０５ｎｍ波長光線に係る吸光度を測定した。銀微粒子（銀ナノ粒子）は４００ｎｍ波長付近の光線に吸収スペクトルを有するため、該吸光度を測定することで銀微粒子の含有の有無が分かる。各水溶液に対する吸光度測定の結果を表３に示す。
【表３】
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【００３５】
ペプチド濃度が０μg/mlの水溶液は光照射後において４０５ｎｍ波長光線の吸光度は０である。よって、銀微粒子は形成されていないことが分かる。
一方、ペプチド濃度が５０μg/mｌの水溶液については吸光度約０．６、１００μg/mlの水溶液については吸光度約１．３、１０００μg/mlの水溶液については吸光度約１．４を示した。よって、ペプチド濃度が５０μg/ml、１００μg/ml、１０００μg/mlの水溶液についてはいずれも、光照射反応後の硝酸銀溶液中には銀微粒子が形成されていることが判明した。
【００３６】
また、ペプチド濃度が１０００μg/mlの混合水溶液で、光照射反応後の水溶液につき、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて撮影を行った。ＴＥＭによる観察像を図２に示す。
図中、黒色部が銀微粒子であり、約２０ｎｍ〜３０ｎｍの銀ナノ粒子が形成されていることが判明した。
【００３７】
以上より、硝酸銀水溶液に配列番号１のペプチドを添加し、該水溶液に対して蛍光ランプの光線を１５分間照射することで、水溶液中の銀イオンが銀微粒子に還元されることが判明した。
また、ペプチドの添加量が多いほど、より多く銀イオンから銀微粒子に還元可能であることが判明した。
【実施例２】
【００３８】
以下、本願発明の第二の実施例につき説明する。本実施例は、硝酸銀水溶液に酸性アミノ酸を有するペプチドを添加し、ＬＥＤによる長波長の光線を照射することで、銀イオンを銀微粒子に還元する方法に関する。
【００３９】
硝酸銀水溶液（大浦貴金属工業株式会社  試薬特級）に対し、配列番号１のペプチドを添加して硝酸銀水溶液の濃度が１ｍＭ、ペプチド濃度が１００μｇ／ｍｌとなる混合水溶液（ＳＰ）を作製した。また、対照として１ｍＭ硝酸銀水溶液（ＮＣ）を作製した。  
【００４０】
該混合溶液（ＳＰ）及び該硝酸銀水溶液（ＮＰ）に対し、ＬＥＤ光照射ユニット（神田工業）を用いて、光照射を行った。光照射は波長470、525、570、660又は735ｎｍの光線を用い、１時間の光照射を実施した。以下の図３は光照射に使用したそれぞれの波長を持つＬＥＤのスペクトル分布（図３上部）と、１時間の光照射反応後の該混合溶液（ＳＰ）及び該硝酸銀水溶液（ＮＰ）（図３）を示す。
【００４１】
その結果、図３に示されるようにペプチドを添加し光照射を行った混合水溶液（ＳＰ）のうち、470ｎｍ及び525ｎｍの波長を用いて光照射を行ったサンプルに銀微粒子の形成が見られた。一方、570ｎｍ、660ｎｍ及び735ｎｍの波長を用いて光照射を行ったサンプルには銀微粒子の形成は見られなかった。また、ペプチドを含まない対照の硝酸銀水溶液（ＮＣ）では、実施した全ての波長において光照射による銀微粒子の形成は見られなかった。以上の結果より、ＬＥＤによる短中波長の光照射を用いた場合でも、銀イオンのペプチドを使用した還元が可能なことが確認された。
【実施例３】
【００４２】
以下、本願発明の第三の実施例につき説明する。本実施例は、硝酸銀水溶液に酸性アミノ酸を有するペプチドを添加し、光線を照射することで、銀イオンを銀微粒子に還元する方法に関する。
【００４３】
酢酸銀水溶液（和光純薬工業株式会社  和光一級）に対し、配列番号４のペプチドを添加して酢酸銀水溶液の濃度が１ｍＭ、ペプチド濃度が１００μｇ／ｍｌとなる混合水溶液（ＳＰ）を作製した。また、対照として１ｍＭ酢酸銀水溶液（ＮＣ）を作製した。  
【００４４】
該混合溶液（ＳＰ）及び該硝酸銀水溶液（ＮＰ）に対し、光照射を行った。（光照射は波長525ｎｍの光線を用い、１時間の光照射を実施した）。以下の図４は光照射１時間の該酢酸銀水溶液、光照射反応後の配列４の該混合溶液を示す。
【００４５】
その結果、図４に示すようにペプチドを添加し光照射を行った混合水溶液はオレンジ色となり銀が還元されたことがわかった。一方酢酸銀溶液を用いて光照射を行ったサンプルには銀イオン濃度の減少が一切見られなかった。また配列番号１も同様の処理を行い配列番号４とともに銀イオンの還元効率を測定した結果を表４として示す。配列番号４においては、配列番号１と同様に、銀イオンの還元が可能なことが確認された。
【表４】
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【実施例４】
【００４６】
以下、本願発明の第四の実施例につき説明する。本実施例は、硝酸銀水溶液に酸性アミノ酸を有するペプチドを添加し、光線を照射することで、銀イオンを銀微粒子に還元する方法に関する。
【００４７】
硝酸銀水溶液（大浦貴金属工業株式会社  試薬特級）に対し、一般式（１）に示す構造を有するアミノピジェール（ＴＯＹＯＢＯ）ポリγ‐グルタミン酸（ＰＧＡ）を添加して硝酸銀水溶液の濃度が１ｍＭとなる混合水溶液を作製した。  ＰＧＡの分子量はｎ＝〜１０，０００、最終濃度0.25%である。
【化１】
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【００４８】
該混合溶液に対し、ハンディーＵＶランプ（アズワン株式会社、型式ＳＬＵＶ−６）を用いて光照射を行った。光照射は波長２５４ｎｍの光線を用いて30分間照射を行った。結果は以下まとめて表５に示す。
【実施例５】
【００４９】
以下、本願発明の第五の実施例につき説明する。本実施例は、硝酸銀水溶液に多価カルボン酸を添加し、光線を照射することで、銀イオンを銀微粒子に還元する方法に関する。
【００５０】
硝酸銀水溶液（大浦貴金属工業株式会社  試薬特級）に対し、クエン酸三ナトリウム・二水和物（関東化学、溶解度４１．９％（２５℃））を４２％（w/w）で添加して硝酸銀水溶液の濃度が１ｍＭとなる混合水溶液を作製した。
【００５１】
該混合溶液に対し、ハンディーＵＶランプ（アズワン株式会社、型式ＳＬＵＶ−６）を用いて光照射を行った。光照射は、波長２５４ｎｍの光線を用いて３０分の照射を行った。
【比較例１】
【００５２】
以下、本願発明の比較例１につき説明する。本比較例は、硝酸銀水溶液にカルボン酸数２のＬアスパラギンを添加し、光照射しても、銀イオンが銀微粒子に還元されないこと確かめた。
硝酸銀水溶液（大浦貴金属工業株式会社  試薬特級）に対し、Ｌ−アスパラギン酸（溶解度０．４％（２０℃））を０．４０％(w/w)の濃度で添加して硝酸銀水溶液の濃度が１ｍＭとなる混合水溶液を作製した。
【００５３】
該混合溶液に対し、ハンディーＵＶランプ（アズワン株式会社、型式ＳＬＵＶ−６）を用いて、波長２５４ｎｍの光線を用いて３０分間の光照射を行った。
結果は以下まとめて表５に示す。
【比較例２】
【００５４】
以下、本願発明の比較例２につき説明する。本比較例は、硝酸銀水溶液にカルボン酸数０の１−チオグリセロールを添加し、光照射しても、銀イオンが銀微粒子に還元されないこと確かめた。
硝酸銀水溶液（大浦貴金属工業株式会社  試薬特級）に対し、１−チオグリセロール（３−メルカプト−１、２−プロパンジオール（４９％(w/w)）の濃度で添加して硝酸銀水溶液の濃度が１ｍＭとなる混合水溶液を作製した。
【００５５】
該混合溶液に対し、ハンディーＵＶランプ（アズワン株式会社、型式ＳＬＵＶ−６）を用いて、波長２５４ｎｍの光線を用いて３０分間の光照射を行った。
結果は以下まとめて表５に示す。
【００５６】
光照射反応後の水溶液について誘導結合プラズマ質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社  Agilent 7700）を用いて、実施例４、５及び比較例１、２において作製した光照射反応後の水溶液について、銀イオン濃度を測定した。
測定結果を表５に示す。
【表５】
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【００５７】
表５において、１ｍＭＡｇＮＯ３は濃度１ｍＭの硝酸銀水溶液であり、無添加、光照射前の水溶液である。波長２５４ｎｍ・30分光照射後の水溶液である。
【００５８】
表５に示される通り、実施例４で作製したアミノピジェール・ＰＧＡ混合水溶液は、銀イオン濃度が約３ｍｇ／Ｌとなっており、銀イオン濃度が大幅に減少した。
【００５９】
実施例５で作製したクエン酸三ナトリウム混合水溶液の銀イオン濃度は約９０ｍｇ／Ｌとなっており、銀イオン濃度が減少した。
それに対して、比較例1で作製したＬ−アスパラギン酸混合水溶液の銀イオン濃度は約９８ｍｇ／Ｌとなっており、ほとんど銀イオン濃度が減少しなかった。同じく比較例２で作製した１−チオグリセロール混合水溶液の銀イオン濃度は変化が全くみられず、約１００ｍｇ／Ｌとなっており、全く銀イオン濃度が減少しなかった。
【００６０】
従って、アミノピジェール・ＰＧＡ混合水溶液に関しては銀イオンが多く還元されていることが示され、クエン酸三ナトリウム混合水溶液では銀イオンが還元されていることが示されたが、Ｌ−アスパラギン酸混合水溶液、チオールを含む有機酸に関してはほとんど銀イオンが還元されていないことが示された。
【００６１】
次に、実施例４から５及び比較例１、２において作製した光照射反応後の水溶液について、マイクロプレートリーダーを用いて４０５ｎｍ波長光線に係る吸光度を測定した。
測定結果を表６に示す。
【表６】
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【００６２】
表６に示される通り、実施例４で作製したアミノピジェール・ＰＧＡ混合水溶液は、吸光度約１．２、実施例５で作製したクエン酸三ナトリウム混合水溶液は吸光度約２．４と、吸光度につき高い数値を示した。よって、これらの光照射反応後の硝酸銀溶液中には銀微粒子（銀ナノ粒子）が形成されていることが判明した。
一方、比較例１、２で作製したＬ−アスパラギン酸混合水溶液、1-チオグリセロールは吸光度が示されなかった。よって、該光照射反応後の硝酸銀溶液中には銀微粒子が形成されていないことが判明した。
【００６３】
以上より、硝酸銀水溶液に一般式（１）に示す構造を有するアミノピジェール（ＴＯＹＯＢＯ）ポリγ‐グルタミン酸（ＰＧＡ）又はクエン酸三ナトリウムを添加し、該水溶液に対して波長２５４ｎｍの光線を３０分間照射することで、水溶液中の銀イオンが銀微粒子に還元され、カルボン酸数が０の比較例２では銀イオンの還元が見られないことから多価カルボン酸においては、カルボキシル基が３以上の多価カルボン酸において効果があることが判明した。
【実施例６】
【００６４】
硝酸銀水溶液（大浦貴金属工業株式会社 試薬特級）とペプチド（メニコン、上記ペプチド配列番号５）を混合して、硝酸銀水溶液の濃度が１mM、ペプチド濃度が480nMとなるように混合溶液を作製した。ハンディーＵＶランプ（アズワン株式会社、型式ＳＬＵＶ−６））を用いて光照射反応を２５４nmにて１時間実施した。以下に結果を示す
【表７】
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【００６５】
光照射反応を実施した反応液を、マイクロプレートリーダーを用いて吸光度（４０５nm）を測定した。銀ナノ粒子は４０５nm付近に吸収スペクトルを有することから、反応後の硝酸銀溶液中には銀ナノ粒子が形成されていることが示唆された。結果を表８に示す。
【表８】
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容液のままでも金属ナノ粒子として、触媒、消臭、抗菌をはじめイムノクロマト、導電材料、工場の廃液処理等の他分野で利用可能となる。本実施例の銀ナノ粒子であれば、触媒、消臭、抗菌、ナノインク、プリンテッドエレクトロニクス等多分野で利用可能となる。
【実施例７】
【００６６】
テトラクロロ金（III）四水和物（大浦貴金属工業株式会社 試薬特級）0.01gを1000mLの純水に溶解してテトラクロロ金（III）四水和物水溶液を作製した。
この溶液とペプチド（配列番号１、終濃度100μg/mL）と混合し、光照射反応を２５４nmにて１時間実施した。光照射には、ハンディーUVランプ（アズワン株式会社、型式ＳＬＵＶ−６）を使用した。
【００６７】
反応後の溶液を遠心・フィルターろ過し、誘導結合プラズマ質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社Agilent 7700）を用いて金イオン濃度を測定した。
【表９】
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【００６８】
テトラクロロ金（III）四水和物（大浦貴金属工業株式会社 試薬特級）0.01gを1000mLの純水に溶解してテトラクロロ金（III）四水和物水溶液を作製した。この溶液と配列番号１のペプチド（終濃度100μg/ｍL）と混合し、光照射反応を２５４nmにて１時間実施した。
【００６９】
光照射反応を実施した反応液を、マイクロプレートリーダーを用いて吸光度（520nm）を測定した。金微粒子は520nm付近に吸収スペクトルを有することから、反応後の溶液中には金微粒子が形成されていることが示唆された。
【表１０】
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【実施例８】
【００７０】
フィルター処理した貴金属イオンをふくむ工場廃液１Ｌを複数用意し、配列番号１−５の終濃度１００μｇ／ｍＬとなるよう混合し、蛍光灯で１時間照射した。その結果、目視でいずれの廃液もやや赤褐色に変化し、貴金属が還元された。
なお、上記各実施形態の記述は本発明をこれに限定するものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の設計変更等が可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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