(57)【要約】【課題】紫外線を良好に防御でき、塗布時の泡立ちのなさ、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、及び経時のさらさら感に優れ、更に保存安定性にも優れた皮膚化粧料及びその製造方法の提供。【解決手段】（Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、（Ｃ）環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、（Ｄ）体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％、並びに（Ｅ）紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を含有し、前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｅ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ｄ／Ｅ）が０．２〜３．５である皮膚化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール、及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、
（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、
（Ｃ）環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、
（Ｄ）体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％、並びに
（Ｅ）紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を含有し、
前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｅ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ｄ／Ｅ）が０．２〜３．５であることを特徴とする皮膚化粧料。
【請求項２】
（Ｆ）酸化チタンで被覆されたマイカ及び酸化スズを含有する酸化チタンで被覆されたマイカから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％を更に含有する請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
（Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、並びに（Ｅ）紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を６５℃〜７５℃に加温して溶解した混合物に対して、
（Ｃ）環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、及び（Ｄ）体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％を２０℃〜３０℃で混合分散した混合物を添加し、
撹拌しながら５１℃〜５５℃に調整することを特徴とする皮膚化粧料の製造方法。
【請求項４】
（Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、並びに（Ｅ）紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を６５℃〜７５℃に加温して溶解した混合物に対して、
（Ｃ）環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、（Ｄ）体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％、並びに（Ｆ）酸化チタンで被覆されたマイカ及び酸化スズを含有する酸化チタンで被覆されたマイカから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％を２０℃〜３０℃で混合分散した混合物を添加し、
撹拌しながら５１℃〜５５℃に調整することを特徴とする皮膚化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
日差しの強い東南アジアにおいて使用される、皮膚化粧料の１種であるデイクリームに必要とされる機能としては、例えば、日常的に浴びる紫外線を防御すること、塗布してもべたつきがないことなどが挙げられる。このため、前記皮膚化粧料には、紫外線防御指標値であるＳｕｎ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｆａｃｔｏｒ（ＳＰＦ）値が１８以上であること、及び前記皮膚化粧料を塗布した直後、及び時間が経ってもべたつかない、塗布後及び経時のべたつきのなさが求められている。
例えば、前記皮膚化粧料に紫外線吸収剤、微粒子酸化チタン、又は微粒子酸化亜鉛等の紫外線散乱剤を含有することにより、紫外線を良好に防御する手法が広く使用されている。また、前記皮膚化粧料に環状シリコーン、ステアリン酸、及び高級アルコールを含有することにより、塗布後及び経時のべたつきのなさを向上させた皮膚化粧料が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００３】
しかし、前記ＳＰＦ値が１８以上になる程度に前記皮膚化粧料に紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合すると、塗布後及び経時のべたつきのなさ、並びに経時のさらさら感が損なわれる。一方、塗布後及び経時のべたつきのなさ、並びに経時のさらさら感が得られる範囲で、前記皮膚化粧料に、前記紫外線吸収剤を配合しても、前記ＳＰＦ値が１８未満となり、日常的に浴びる紫外線を防御することは困難である。
【０００４】
したがって、紫外線を良好に防御でき、塗布時の泡立ちがなく、塗布後のさっぱり感、塗布後及び経時のべたつきがなく、経時のさらさら感が良好であり、保存安定性にも優れた皮膚化粧料の提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２３２０８８号公報
【特許文献２】特開２００５−２００４０７号公報
【特許文献３】特開２００９−２４２２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、紫外線を良好に防御でき、塗布時の泡立ちのなさ、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、及び経時のさらさら感に優れ、更に保存安定性にも優れた皮膚化粧料及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール、（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種、（Ｃ）環状シリコーン、（Ｄ）架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体、並びに（Ｅ）紫外線吸収剤をそれぞれ特定量で含有させることにより、良好な紫外線防御能を有し、塗布時の泡立ちのなさ、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、及び経時のさらさら感に優れ、更に保存安定性にも優れることを知見した。
【０００８】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、
（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、
（Ｃ）環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、
（Ｄ）体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％、並びに
（Ｅ）紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を含有し、
前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｅ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ｄ／Ｅ）が０．２〜３．５であることを特徴とする皮膚化粧料である。
＜２＞  （Ｆ）酸化チタンで被覆されたマイカ及び酸化スズを含有する酸化チタンで被覆されたマイカから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％を更に含有する前記＜１＞に記載の皮膚化粧料である。
＜３＞  （Ａ）成分のセチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、（Ｂ）成分のステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、並びに（Ｅ）成分の紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を６５℃〜７５℃に加温して溶解した混合物に対して、
（Ｃ）成分の環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、及び（Ｄ）成分の体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％を２０℃〜３０℃で混合分散した混合物を添加し、
撹拌しながら５１℃〜５５℃に調整することを特徴とする皮膚化粧料の製造方法である。
＜４＞  （Ａ）成分のセチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、（Ｂ）成分のステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、並びに（Ｅ）成分の紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を６５℃〜７５℃に加温して溶解した混合物に対して、
（Ｃ）成分の環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、（Ｄ）成分の体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％、並びに（Ｆ）成分の酸化チタンで被覆されたマイカ及び酸化スズを含有する酸化チタンで被覆されたマイカから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％を２０℃〜３０℃で混合分散した混合物を添加し、
撹拌しながら５１℃〜５５℃に調整することを特徴とする皮膚化粧料の製造方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、紫外線を良好に防御でき、塗布時の泡立ちのなさ、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、及び経時のさらさら感に優れ、更に保存安定性にも優れた皮膚化粧料及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（皮膚化粧料）
本発明の皮膚化粧料は、（Ａ）高級アルコール、（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種、（Ｃ）環状シリコーン、（Ｄ）架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体、並びに（Ｅ）紫外線吸収剤を含有し、（Ｆ）無機顔料を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１１】
＜（Ａ）高級アルコール＞
前記（Ａ）成分の高級アルコールは、塗布後のべたつきのなさを向上させるために含有される。
前記（Ａ）成分の高級アルコールとしては、塗布後のべたつきのなさの点から、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
前記セチルアルコールは、炭素数１６の高級飽和脂肪族アルコールであり、示性式：ＣＨ３（ＣＨ２）１５ＯＨで表され、セタノール、パルミチルアルコールとも呼ばれる。ＩＵＰＡＣ系統名は、１−ヘキサデカノールである。
前記ステアリルアルコールは、炭素数１８の高級飽和脂肪族アルコールであり、示性式：ＣＨ３（ＣＨ２）１７ＯＨで表される。
前記セトステアリルアルコールは、セチルアルコールとステアリルアルコールの混合物である。
前記（Ａ）成分の高級アルコールとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、セチルアルコールＮＸ、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール（以上、高級アルコール工業株式会社製）などが挙げられる。
【００１３】
前記（Ａ）成分の高級アルコールの含有量としては、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、及び保存安定性の点から、前記皮膚化粧料全量に対して、０．５質量％〜１５質量％であり、２．５質量％〜１０質量％が好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、塗布後のべたつきのなさが不十分になることがあり、１５質量％を超えると、塗布後のさっぱり感、及び保存安定性が不十分となることがある。
【００１４】
＜（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種＞
前記（Ｂ）成分のステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種は、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、及び経時のべたつきのなさを向上させるために含有される。
前記ステアリン酸は、飽和高級脂肪酸であり、分子式：Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨで表される。ＩＵＰＡＣ組織名はオクタデカン酸である。
前記ステアリン酸カリウムは、前記ステアリン酸のカリウム塩である。
前記（Ｂ）成分のステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種としては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＮＡＡ−１８０（ステアリン酸）、ノンサールＳＫ−１（ステアリン酸カリウム）（以上、日油株式会社製）などが挙げられる。
【００１５】
前記（Ｂ）成分のステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種の含有量としては、塗布時の泡立ちのなさ、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、及び経時のべたつきのなさの点から、前記皮膚化粧料全量に対して、０．５質量％〜５質量％であり、１．５質量％〜４．５質量％が好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、及び経時のべたつきのなさが不十分となることがあり、５質量％を超えると、塗布時の泡立ちのなさが不十分となることがある。
【００１６】
＜（Ｃ）環状シリコーン＞
前記（Ｃ）成分の環状シリコーンは、塗布時の泡立ちのなさを向上させるために含有される。
前記（Ｃ）成分の環状シリコーンとしては、下記一般式で表される。
【化１】
2017119654.tif 000002
ただし、前記一般式中、Ｒは、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。ｂは、４〜７の整数を表す。
【００１７】
前記（Ｃ）成分の環状シリコーンとしては、塗布時の泡立ちのなさの点から、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロへプタシロキサンが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記（Ｃ）成分の環状シリコーンとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＳＨ２４５  Ｆｌｕｉｄ（デカメチルシクロペンタシロキサン、東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＤＣ３４５  Ｆｌｕｉｄ（デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＤＣ２４６  Ｆｌｕｉｄ（ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ９９４（オクタメチルシクロテトラシロキサン、信越化学工業株式会社製)、ＫＦ９９５（デカメチルシクロペンタシロキサン、信越化学工業株式会社製)、ＫＦ−５００２（トリフルオロプロピルシクロテトラシロキサン／トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン、信越化学工業株式会社製)などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記（Ｃ）成分の環状シリコーンの含有量としては、塗布時の泡立ちのなさ、塗布後のべたつきのなさ、及び経時のべたつきのなさの点から、前記皮膚化粧料全量に対して、０．５質量％〜１０質量％であり、２質量％〜８質量％が好ましい。
前記含有量が、０．５質量％未満であると、塗布時の泡立ちのなさが不十分となることがあり、１０質量％を超えると、塗布後のべたつきのなさ、及び経時のべたつきのなさが不十分となることがある。
【００１９】
＜（Ｄ）架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体＞
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体は、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、経時のさらさら感、及び紫外線防御効果を向上させるために含有される。
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体は、シロキサン骨格を有する化合物であり、シロキサン骨格を３次元に架橋させたペースト及び固体状弾性ポリマーの総称である。前記シロキサン骨格は、ポリエーテル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アラルキル基、メチル基、及びフェニル基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。これらの中でも、経時のさらさら感、紫外線防御効果の点から、メチル基を有する架橋型メチルポリシロキサン（架橋型シリコーン樹脂）が好ましい。
【００２０】
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、棒状、板状、不定形状などが挙げられる。これらの中でも、経時のさらさら感の点から、球状が好ましい。前記球状の粉体とは、例えば、走査型電子顕微鏡（Ｓ−２３８０Ｎ、株式会社日立製作所製）によるＳＥＭ観察により粉体粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、粒子同士が重なり合っていない粒子１００個を無作為に選び出し、粒子の投影像が真円の粒子、及び、粒子の投影像の外接円を描き、前記外接円の半径の９０％の半径を有する同心円と前記外接円との間に投影像の輪郭が全て含まれる形状を有している粉体粒子の合計が、１００個中７０個以上の粉体をいう。
【００２１】
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体における「架橋構造を含む」とは、少なくとも一部に架橋構造を有していればよく、すべてが架橋構造であっても構わない。なお、前記一部に架橋構造を有している場合には、他の構造としては、例えば、網状構造などが挙げられる。これらの中でも、塗布後のさらさら感、紫外線防御効果の点から、架橋構造からなるシリコーン樹脂（架橋型シリコーン樹脂）及び／又は架橋構造と網状構造とを含むシリコーン樹脂（架橋型シリコーンと網状型シリコーンとのブロック共重合体）が好ましい。
【００２２】
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体の体積平均粒子径としては、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、及び紫外線防御効果の点から、２μｍ〜１２μｍであり、２μｍ〜５μｍが好ましい。前記体積平均粒子径が、２μｍ未満であると、塗布後のべたつきのなさ、及び経時のべたつきのなさが不十分となることがあり、１２μｍを超えると、紫外線防御効果が不十分となることがある。なお、前記体積平均粒子径が２μｍ未満のシリコーン樹脂粉体は市販されていない。
前記体積平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱粒度分布測定装置（例えば、ＳＡＬＤ−７１００、株式会社島津製作所製）を用いて測定することができる。
【００２３】
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、前記架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体は、シリカ、タルクなどの無機物質で表面被覆したものであってもよい。
【００２４】
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体としては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。
前記ポリメチルシルセスキオキサン（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー：架橋型シリコーン樹脂）の市販品としては、例えば、トレフィルＥ−５０６Ｓ（体積平均粒子径４μｍ、球状）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、トスパール１４５Ａ（体積平均粒子径４．５μｍ）、トスパール２０００Ｂ（体積平均粒子径６μｍ）、トスパール１１１０（体積平均粒子径１１μｍ）（以上、モメンティブ社製）などが挙げられる。
前記（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（架橋型シリコーン−網状型シリコーンブロック共重合体）の市販品としては、ＫＳＰ−１００（体積平均粒子径５μｍ、球状）、ＫＳＰ−１０１（体積平均粒子径１２μｍ）、ＫＳＰ−１０５（体積平均粒子径２μｍ、球状）（以上、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
前記（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー（架橋型シリコーン−網状型シリコーンブロック共重合体）の市販品としては、例えば、ＫＳＰ−３０１（体積平均粒子径５μｍ）（信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、経時のさらさら感、及び紫外線防御効果の点から、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーである架橋型シリコーン−網状型シリコーンブロック共重合体のＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０５が好ましい。
【００２５】
前記（Ｄ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体の含有量としては、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、経時のさらさら感、紫外線防御効果、及び保存安定性の点から、前記皮膚化粧料全量に対して、０．５質量％〜５質量％であり、１質量％〜４．５質量％が好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、経時のさらさら感、及び紫外線防御効果が不十分となることがあり、５質量％を超えると、塗布後のさっぱり感、及び保存安定性が不十分となることがある。
【００２６】
＜（Ｅ）紫外線吸収剤＞
前記（Ｅ）成分の紫外線吸収剤は、紫外線防御効果を向上させるために含有される。  前記（Ｅ）成分の紫外線吸収剤としては、通常皮膚化粧料において用いられるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、紫外線防御効果の点から、ケイ皮酸系紫外線吸収剤とそれ以外の紫外線吸収剤との組合せが好ましく、ケイ皮酸系紫外線吸収剤とベンゾフェノン系紫外線吸収剤との組合せがより好ましい。
【００２７】
前記ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニルベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、２−フェニル−５−メチルベンゾオキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノン、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−（１，３，５）−トリアジンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（以下「ＰＡＢＡ」と略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステルなどが挙げられる。
前記アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレートなどが挙げられる。
前記サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレートなどが挙げられる。
【００３０】
前記（Ｅ）成分の紫外線吸収剤の含有量としては、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、紫外線防御効果、及び保存安定性の点から、前記皮膚化粧料全量に対して、１質量％〜１５質量％であり、１．５質量％〜９質量％が好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、紫外線防御効果が不十分となることがあり、１５質量％を超えると、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、及び保存安定性が不十分となることがある。
【００３１】
［質量比（Ｄ／Ｅ）］
前記（Ｄ）成分の含有量（質量％）と前記（Ｅ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ｄ／Ｅ）としては、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、経時のさらさら感、紫外線防御効果、及び保存安定性の点から、０．２〜３．５であり、０．２５〜３が好ましい。前記質量比が０．２未満であると、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、経時のさらさら感、紫外線防御効果、及び保存安定性が不十分となることがあり、３．５を超えると、塗布後のさっぱり感、紫外線防御効果、及び保存安定性が不十分となることがある。
【００３２】
＜（Ｆ）無機顔料＞
前記（Ｆ）成分の無機顔料は、肌色を違和感ない範囲で変化させる効果を向上させるために含有されることが好ましい。
前記（Ｆ）成分の無機顔料は、酸化チタンで被覆されたマイカ、及び酸化スズを含有する酸化チタンで被覆されたマイカから選択される少なくとも１種である。
【００３３】
前記酸化チタンで被覆されたマイカとしては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｏｌｄ（メルク社製）、Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ（メルク社製）、Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ（メルク社製）、Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ（メルク社製）、Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｓｈｅｅｎ  ＭＰ１００１（メルク社製）、Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｓｈｅｅｎ  ＭＰ１００５（メルク社製）、雲母チタン（不二化成株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
前記酸化スズを含有する酸化チタンで被覆されたマイカとしては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、Ｒｏｎａｆｌａｉｒ  Ｂａｌａｎｃｅ  Ｇｏｌｄ（メルク社製）、Ｒｏｎａｆｌａｉｒ  Ｂａｌａｎｃｅ  Ｂｌｕｅ（メルク社製）、Ｒｏｎａｆｌａｉｒ  Ｂａｌａｎｃｅ  Ｒｅｄ（メルク社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記（Ｆ）成分の無機顔料の含有量としては、経時のべたつきのなさ、色むら、及び違和感のない肌の色味変化の点から、０．５質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜４．５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、肌色を違和感ない範囲で変化させる効果が不十分となることがあり、５質量％を超えると、色むら、及び肌色を違和感ない範囲で変化させる効果が不十分となることがある。
【００３６】
［質量比（Ｃ／Ｆ）］
前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｆ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ｃ／Ｆ）は、塗布後のべたつきのなさ、及び色むらのなさの点から、０．２〜１３．５が好ましく、１〜５がより好ましい。前記質量比（Ｃ／Ｆ）が、０．２未満であると、色むらのなさが不十分となることがあり、１３．５を超えると、塗布後のべたつきのなさが不十分となることがある。
【００３７】
＜その他の成分＞
本発明の皮膚化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の成分を含有することができる。前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ノニオン性界面活性剤、シリコーン油、エステル油等の前記（Ｃ）成分以外の油分、保湿剤、増粘剤、防腐剤、紫外線散乱剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、ビタミン類、アミノ酸類、香料、包接化合物、抗炎症剤、冷感付与剤、着色剤、溶剤（エタノール等）、脂肪酸、水などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３８】
前記油分としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、硬化パーム油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油等の植物油脂類及びそれらのエステル化合物；ミンク油、卵黄油等の動物油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、水添ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然及び合成脂肪酸類；グリセロールトリ− ２ − エチルヘキサン酸エステル、２ −エチルヘキシルステアレート、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレート等のエステル類；ジメチルポリシロキサン、ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００３９】
前記保湿剤としては、例えば、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、硬化ヒマシ油（３０ＥＯ）、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。なお、前記ＥＯとは、エチレンオキサイドのことを表す。
【００４０】
前記増粘剤としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、硅酸アルミニウム、マルメロ種子抽出物、トラガントガム、デンプン等の天然高分子；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン等の半合成高分子；カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン−メタクリル酸エステル共重合体等の合成高分子化合物などが挙げられる。
【００４１】
前記防腐剤としては、例えば、安息香酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、安息香酸エステル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシン、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液（商品名ケーソンＣＧ ； ローム・アンド・ハース・ジャパン社製）、サリチル酸、ペンタンジオール、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【００４２】
前記酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸などが挙げられる。
前記キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、グルコン酸などが挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、クエン酸、コハク酸、トリエタノールアミン、アンモニア水、トリイソプロパノールアミン、リン酸、グリコール酸などが挙げられる。
前記紫外線散乱剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、タルクなどが挙げられる。
前記ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミン 、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、α−リポ酸、オロット酸及びその誘導体などが挙げられる。
前記アミノ酸類としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン又はこれらアミノ酸の誘導体などが挙げられる。
【００４３】
前記香料又は香料組成物は、特開２００３−３００８１１号公報［００２１］〜［００３５］に記載した香料成分等、さらに同［００５０］に記載した香料用溶剤などが挙げられる。前記香料用溶剤の使用量は、香料組成物中に０．１質量％〜９９質量％配合されるが、好ましくは、０．３質量％〜５０質量％配合される。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ とその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１質量％〜１０質量％配合されるが、好ましくは、０．００１質量％〜５質量％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンが挙げられる。前記香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。
前記香料又は香料組成物の含有量としては、前記皮膚化粧料全体に対して、０．００５質量％〜４０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００４４】
（皮膚化粧料の製造方法）
本発明の皮膚化粧料の製造方法は、第一の形態では、前記（Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、前記（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、並びに前記（Ｅ）紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を６５℃〜７５℃に加温して溶解した混合物に対して、前記（Ｃ）環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、及び前記（Ｄ）体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％を２０℃〜３０℃で混合分散した混合物を添加し、撹拌しながら５１℃〜５５℃に調整する方法であり、必要に応じて、任意の段階でその他の成分を添加することができる。なお、その他の成分のうち、油性の成分は、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｅ）成分と混合することが好ましい。
【００４５】
本発明の皮膚化粧料の第二の形態では、前記（Ａ）セチルアルコール、セトステアリルアルコール及びステアリルアルコールから選択される高級アルコール０．５質量％〜１５質量％、前記（Ｂ）ステアリン酸及びステアリン酸カリウムから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％、並びに前記（Ｅ）紫外線吸収剤１質量％〜１５質量％を６５℃〜７５℃に加温して溶解した混合物に対して、前記（Ｃ）環状シリコーン０．５質量％〜１０質量％、前記（Ｄ）体積平均粒子径が２μｍ〜１２μｍである架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体０．５質量％〜５質量％、並びに前記（Ｆ）酸化チタンで被覆されたマイカ及び酸化スズを含有する酸化チタンで被覆されたマイカから選択される少なくとも１種０．５質量％〜５質量％を２０℃〜３０℃で混合分散した混合物を添加し、撹拌しながら５１℃〜５５℃に調整する方法であり、必要に応じて、任意の段階でその他の成分を添加することができる。なお、前記その他の成分のうち、油性の成分は、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｅ）成分と混合することが好ましい。
前記（Ｃ）成分、及び前記（Ｄ）成分、好ましくは前記（Ｆ）成分を２０℃〜３０℃において分散した混合物を、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｅ）成分、及びその他の油性成分を加温して溶解させた混合物に添加する、前記製造方法は、前記（Ｅ）成分が良好に分散されるため、紫外線防御効果の点で好ましい。
【００４６】
−ｐＨ−
前記皮膚化粧料の２５℃におけるｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、保存安定性の点から、６．５〜８．０が好ましく、６．８〜７．２がより好ましい。前記ｐＨは、例えば、ガラス電極色水素イオン濃度指示計ＨＭ−３０Ｒ（東亜ディーケーケー株式会社製、電極タイプＧＳＴ−５７２１）などを使用して測定することができる。
【００４７】
−粘度−
本発明の皮膚化粧料の粘度としては、目的に応じて適宜選択することができるが、手に取った時にこぼれにくく、皮膚への塗布しやすさ及び伸びやすさの点から、２５℃において、１０，０００ｍＰａ・ｓ〜６０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０，０００ｍＰａ・ｓ〜４５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度は、例えば、ＢＭ型粘度計（東京計器株式会社製）を用い、４号ローター、３０℃、１２ｒｐｍ、６０秒間の条件で測定することができる。
【００４８】
−剤型−
本発明の皮膚化粧料の剤型としては、特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液状、クリーム状、ローション状、泡状、ジェル状、パウダー状、乳液状、固形状などが挙げられる。
【００４９】
−使用部位、使用方法−
前記皮膚化粧料の使用部位及び使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、全身、顔、手などに通常の使用方法で使用することができる。
【００５０】
−用途−
本発明の皮膚化粧料は、例えば、デイクリーム（昼用クリーム、日中用クリーム）、化粧下地、パウダーファンデーション、クリームファンデーション、リキッドファンデーションなどに用いることができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５２】
（実施例１）
−デイクリームの作製−
共通成分としての精製水、１，３−ブチレングリコール０．９質量％（協和発行工業株式会社製）、グリセリン１．２質量％（化粧品用濃グリセリン、阪本薬品工業株式会社製）、カルボキシビニルポリマー０．２質量％（カーボポール９８０、日光ケミカルズ株式会社製）、及び適量の水酸化カリウム（液体苛性カリ、旭硝子株式会社製）を真空乳化釜のベッセルに秤取し、減圧状態で、７０℃に加温した。
ビーカー内に、（Ｃ）デカメチルシクロペンタシロキサン１（ＫＦ９９５、信越化学株式会社）６．６質量％、及び（Ｄ）架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体１  ２．５質量％（ＫＳＰ−１０５、信越化学株式会社製）を室温にて分散した混合物を、（Ａ）セチルアルコール４．５質量％（セチルアルコールＮＸ、高級アルコール工業株式会社製）、（Ｂ）ステアリン酸２．５質量％（ＮＡＡー１８０、日油株式会社製）、（Ｅ）２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート１．８質量％（パルソールＭＣＸ、ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン株式会社製）、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル４’−メトキシジベンゾイルメタン０．６質量％（ネオヘリオパン３５７、Ｈａａｒｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｒａｉｍｅｒ社製）、並びに共通成分としてのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル０．５質量％（ＥＭＡＬＥＸ  ＴＫＧ、日本エマルジョン株式会社製）、及びモノステアリン酸ソルビタン０．２質量％（ＳＰＡＮ−６０−ＰＷ（ＳＧ）、クローダジャパン株式会社製）を７０℃に加温して溶解した混合物に添加し、パドルを攪拌しながら、５３℃に調整した。これら油分を前記ベッセル内に添加し攪拌した後、減圧状態で１℃／分間で３５℃まで冷却した。冷却後、香料及び共通成分としてのパラオキシ安息香酸メチル０．３質量％（Ｎｉｐａｇｅｎ  Ｍ、クラリアントジャパン株式会社製）、パラオキシ安息香酸プロピル０．１質量％（Ｎｉｐａｓｏｌ  Ｍ、クラリアントジャパン株式会社製）、フェノキシエタノール０．４質量％（クラリアントジャパン株式会社製）、酸化チタン０．５質量％（酸化チタンＣＲ５０、石原産業株式会社製）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０２質量％（ＶＥＲＳＥＮＥ  ＮＡ２  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ダウケミカル株式会社製）、グリチルレチン酸ステアリル０．２質量％、及び酢酸トコフェロール０．２質量％（ＢＡＳＦ社製）を添加し、３０℃まで１℃／分間で更に冷却を行い、実施例１の皮膚化粧料であるデイクリームを製造した。なお、ｐＨは３０℃の条件下、ｐＨメーター（ＴＯＡ−ＤＫＫ株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）で測定し、水酸化カリウムの配合量によってｐＨ７．０に調整した。以上の製造方法を、「製造方法ａ」と略記する。
【００５３】
（実施例２〜１０、１２〜３８、比較例１〜１９）
実施例１において、下記表１〜１０に示す組成及び含有量に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１０、１２〜３８、及び比較例１〜１９の皮膚化粧料を製造した。
実施例２〜１０、１２〜３８、比較例１〜１９の製造方法は、組成及び含有量のみが異なる以外は実施例１と同様であるため、表１〜１１において「製造方法ａ」と表記した。
【００５４】
（実施例１１）
（Ｂ）成分として、ステアリン酸カリウムを含有する実施例１１については、以下のようにして製造した。なお、実施例１１において使用した試薬の商品名及び製造会社は、ステアリン酸カリウム以外は実施例１と同じである。
（Ｂ）ステアリン酸カリウム２．５質量％（ノンサールＳＫ−１、日油株式会社製）、共通成分としての精製水、１，３−ブチレングリコール０．９質量％、グリセリン１．２質量％、カルボキシビニルポリマー０．２質量％、及び適量の水酸化カリウムを真空乳化釜のベッセルに秤取し、減圧状態で、７０℃に加温した。
ビーカー内に、（Ｃ）デカメチルシクロペンタシロキサン１  ６．６質量％、（Ｄ）架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体１  ２．５質量％を室温にて分散した混合物を、（Ａ）セチルアルコール４．５質量％、（Ｅ）２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート１．８質量％、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル４’−メトキシジベンゾイルメタン０．６質量％、並びに共通成分としてのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル０．５質量％、モノステアリン酸ソルビタン０．２質量％を７０℃に加温して溶解した混合物に添加し、パドルを攪拌しながら、５３℃に調整した。これら油分を前記ベッセル内に添加し攪拌した後、減圧状態で１℃／分間で３５℃まで冷却した。冷却後、香料及び共通成分としてのパラオキシ安息香酸メチル０．３質量％、パラオキシ安息香酸プロピル０．１質量％、フェノキシエタノール０．４質量％、酸化チタン０．５質量％、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０２質量％、グリチルレチン酸ステアリル０．２質量％、酢酸トコフェロール０．２質量％を添加し、３０℃まで１℃／分間で更に冷却を行い、実施例１１の皮膚化粧料であるデイクリームを製造した。なお、ｐＨは３０℃の条件下、ｐＨメーター（ＴＯＡ−ＤＫＫ株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）で測定し、水酸化カリウムの配合量によってｐＨ７．０に調整した。
実施例１１の製造方法は、（Ｂ）成分を精製水と混合して用いる点以外は実施例１と同様であるため、表２において、「製造方法ａ」と表記した。
【００５５】
（実施例３９）
製造方法が実施例１とは異なる、実施例３９については、以下のようにして製造した。なお、実施例３９において使用した試薬の商品名及び製造会社は、実施例１と同じである。
共通成分としての精製水、１，３−ブチレングリコール０．９質量％、グリセリン１．２質量％、カルボキシビニルポリマー０．２質量％、及び適量の水酸化カリウムを真空乳化釜のベッセルに秤取し、減圧状態で、７０℃に加温した。
ビーカー内に、（Ｃ）デカメチルシクロペンタシロキサン１  ６．６質量％、（Ｄ）架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体１  ２．５質量％、（Ａ）セチルアルコール４．５質量％、（Ｂ）ステアリン酸２．５質量％、（Ｅ）２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート１．８質量％、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル４’−メトキシジベンゾイルメタン０．６質量％、並びに共通成分としてのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル０．５質量％、及びモノステアリン酸ソルビタン０．２質量％を、７０℃に加温して溶解し、パドルを攪拌しながら、５３℃に調整した。これら油分等をベッセル内に添加し攪拌した後、減圧状態で１℃／分間で３５℃まで冷却した。冷却後、香料及び共通成分としてのパラオキシ安息香酸メチル０．３質量％、パラオキシ安息香酸プロピル０．１質量％、フェノキシエタノール０．４質量％、酸化チタン０．５質量％、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０２質量％、グリチルレチン酸ステアリル０．２質量％、及び酢酸トコフェロール０．２質量％を添加し、３０℃まで１℃／分間で更に冷却を行い、実施例４０の皮膚化粧料を製造した。なお、ｐＨは３０℃の条件下、ｐＨメーター（ＴＯＡ−ＤＫＫ株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）で測定し、水酸化カリウムの配合量によってｐＨ７．０に調整した。
なお、実施例３９の製造方法は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｅ）成分、及びその他の油相成分をすべて同時に混合する点が実施例１とは異なるため、表１１において「製造方法ｂ」と表記した。
【００５６】
（実施例４０）
（Ｆ）成分を含有する、実施例４０については、以下のようにして製造した。なお、実施例４０において使用した試薬の商品名及び製造会社は、酸化チタン被覆マイカ１及び酸化チタン被覆マイカ２以外は実施例１と同じである。
共通成分としての精製水、１，３−ブチレングリコール０．９質量％、グリセリン１．２質量％、カルボキシビニルポリマー０．２質量％、及び適量の水酸化カリウムを真空乳化釜のベッセルに秤取し、減圧状態で、７０℃に加温した。
ビーカー内に、（Ｃ）デカメチルシクロペンタシロキサン１  ６．６質量％、（Ｄ）架橋構造を含むシリコーン樹脂粉体１  ２．５質量％、並びに（Ｆ）酸化チタン被覆マイカ１  ０．５質量％（Ｒｏｎａｆｌａｉｒ  Ｂａｌａｎｃｅ  Ｇｏｌｄ、メルク社製）及び酸化チタン被覆マイカ２  １．０質量％（Ｒｏｎａｆｌａｉｒ  Ｂａｌａｎｃｅ  Ｒｅｄ、メルク社製）を室温にて分散した混合物を、（Ａ）セチルアルコール４．５質量％、（Ｂ）ステアリン酸２．５質量％、（Ｅ）２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート１．８質量％、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル４’−メトキシジベンゾイルメタン０．６質量％、並びに共通成分としてのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル０．５質量％、及びモノステアリン酸ソルビタン０．２質量％を７０℃に加温して溶解した混合物に添加し、パドルを攪拌しながら、５３℃に調整した。これら油分を前記ベッセル内に添加し攪拌した後、減圧状態で１℃／分間で３５℃まで冷却した。冷却後、香料及び共通成分としてのパラオキシ安息香酸メチル０．３質量％、パラオキシ安息香酸プロピル０．１質量％、フェノキシエタノール０．４質量％、酸化チタン０．５質量％、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０２質量％、グリチルレチン酸ステアリル０．２質量％、及び酢酸トコフェロール０．２質量％を添加し、３０℃まで１℃／分間で更に冷却を行い、実施例４０の皮膚化粧料を製造した。なお、ｐＨは３０℃の条件下、ｐＨメーター（ＴＯＡ−ＤＫＫ株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）で測定し、水酸化カリウムの配合量によってｐＨ７．０に調整した。
実施例４０の製造方法は、前記（Ｃ）成分、前記（Ｄ）成分、及び前記（Ｆ）成分の分散物を製造した点以外は実施例１と同様であるため、表１１において「製造方法ａ」と表記した。
【００５７】
（実施例４１〜４５）
実施例４０において、前記（Ａ）〜（Ｆ）を下記表１１に示す組成及び含有量に変えた以外は、実施例４０と同様にして、実施例４１〜４５の皮膚化粧料を製造した。
実施例４１〜４５の製造方法は、組成及び含有量のみが異なる以外は実施例４０と同様であるため、表１１において「製造方法ａ」と表記した。
【００５８】
次に、調製した実施例１〜４５及び比較例１〜１９の各皮膚化粧料について、下記のようにして、「塗布時の泡立ちのなさ」、「塗布後のさっぱり感」、「塗布後のべたつきのなさ」、「経時のべたつきのなさ」、「経時のさらさら感」、及び「保存安定性」を評価した。
塗布時の泡立ちのなさ、塗布後のさっぱり感、塗布後のべたつきのなさ、経時のべたつきのなさ、及び経時のさらさら感については、専門パネル２０名（男性１０名、女性１０名、年齢２０歳〜４０歳）に対し、各自の顔を洗顔フォーム「植物物語」（ライオン株式会社製）１ｇで洗浄し、タオルドライした後、各皮膚化粧料０．５ｍＬを手のひらに取り、顔に塗り広げることにより塗布した。該皮膚化粧料が乾いた後、各評価項目について、下記基準に基づき、評価を実施した。評価結果を下記表１〜１１に示した。
【００５９】
＜塗布時の泡立ちのなさ＞
前記専門パネルの中で、塗布時の泡立ちのなさが良好と回答した人数により下記評価基準に基づき「塗布時の泡立ちのなさ」を評価した。
〔評価基準〕
◎：１５名以上が良好と判断した
○：１０名以上１４名以下が良好と判断した
△：６名以上９名以下が良好と判断した
×：５名以下が良好と判断した
【００６０】
＜塗布後のさっぱり感＞
前記専門パネルの中で、塗布後のさっぱり感が良好と回答した人数により下記評価基準に基づき「塗布後のさっぱり感」を評価した。なお、「塗布後のさっぱり感」とは、皮膚化粧料を塗り広げた後の清涼感を意味する。
〔評価基準〕
◎：１５名以上が良好と判断した
○：１０名以上１４名以下が良好と判断した
△：６名以上９名以下が良好と判断した
×：５名以下が良好と判断した
【００６１】
＜塗布後のべたつきのなさ＞
前記専門パネルにより、塗布乾燥５分間後のべたつきのなさが良好と回答した人数により下記評価基準に基づき「塗布後のべたつきのなさ」を評価した。なお、塗布後のべたつきとは、皮膚化粧料を塗り広げた時に、手や衣服に化粧料が付着してべたべたと粘りつく感触を意味する。
〔評価基準〕
◎：１５名以上が良好と判断した
○：１０名以上１４名以下が良好と判断した
△：６名以上９名以下が良好と判断した
×：５名以下が良好と判断した
【００６２】
＜経時のべたつきのなさ＞
前記専門パネルにより、塗布乾燥４時間後のべたつきのなさが良好と回答した人数により下記評価基準に基づき「経時のべたつきのなさ」を評価した。なお、経時のべたつきとは、皮膚化粧料を塗り広げた後４時間後に、手や衣服に化粧料が付着してべたべたと粘りつく感触を意味する。
〔評価基準〕
◎：１５名以上が良好と判断した
○：１０名以上１４名以下が良好と判断した
△：６名以上９名以下が良好と判断した
×：５名以下が良好と判断した
【００６３】
＜経時のさらさら感＞
前記専門パネルにより、塗布乾燥４時間後のさらさら感が良好と回答した人数により下記評価基準に基づき「経時のさらさら感」を評価した。なお、「経時のさらさら感」とは、皮膚化粧料を塗り広げた後に、湿った感じがなく、パウダリーな感触を意味する。
〔評価基準〕
◎：１５名以上が良好と判断した
○：１０名以上１４名以下が良好と判断した
△：６名以上９名以下が良好と判断した
×：５名以下が良好と判断した
【００６４】
＜紫外線防御効果＞
５０ｍｍ×５０ｍｍのサンスクリーン特性値測定用サンプルプレート（ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ  ＨＤ６、Ｈｅｌｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）に各皮膚化粧料を０．４ｍＬ塗布したものを各皮膚化粧料につき３枚作製した。作製したプレートについて、ＳＰＦアナライザー（ ＵＶ−２０００Ｓ 、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いて、１枚のプレートあたり９箇所のＳＰＦ値を測定し、３枚のプレートの平均値を算出し、下記評価基準に基づき「紫外線防御効果」を評価した。
〔評価基準〕
◎：ＳＰＦ値が１８以上
○：ＳＰＦ値が１２以上１７以下
△：ＳＰＦ値が５以上１１以下
×：ＳＰＦ値が４以下
【００６５】
＜保存安定性＞
３０ｍＬ容のガラス製透明容器（日電理化硝子株式会社製、ＳＶ−３０）に、各皮膚化粧料を３０ｍＬ入れ、蓋をし、温度５０℃で１週間静置した。１週間後の各皮膚化粧料を、専門パネル１名にて、下記評価基準に基づき「保存安定性」を評価した。なお、「保存安定性」は、系中に透明相の有無の確認、手に取った際の乳化粒子の粗さを評価した。
［判断基準］
◎：皮膚化粧料が分離せず、乳化粒子のきめが細かい
○：皮膚化粧料は分離していないが、乳化粒子のきめがやや粗い
×：皮膚化粧料が分離している
【００６６】
実施例４０〜４５については上記評価に加え、「色むらのなさ」、「肌色を違和感ない範囲で変化させる効果」及び「肌色を違和感ない範囲で変化させる効果の持続性」について、下記のようにして評価した。結果を、表１１に示した。
【００６７】
＜色むらのなさ＞
専門パネル２０名（男性１０名、女性１０名、年齢２０歳〜４０歳）に対し、各自の顔を洗顔フォーム「植物物語」（ライオン株式会社製）１ｇで洗浄し、タオルドライした後、各皮膚化粧料０．５ｍＬを手のひらに取り、顔に塗り広げることにより塗布した。該皮膚化粧料が乾いた後、前記専門パネルにより、塗布乾燥後の顔を目視で観察し、塗布した皮膚化粧料の色が均一か否かを判断し、塗布乾燥後の色むらのなさが良好と回答した人数により下記評価基準に基づき「色むらのなさ」を評価した。
〔評価基準〕
◎：１５名以上が良好と判断した
○：１０名以上１４名以下が良好と判断した
△：６名以上９名以下が良好と判断した
×：５名以下が良好と判断した
【００６８】
＜肌色を違和感ない範囲で変化させる効果＞
肌色については、簡易型分光色差計（ＮＦ３３３、日本電飾工業株式会社製）による肌のＬａｂ値の測定を行った。
肌色の変化については、塗布前及び塗布乾燥５分間後（塗布後）の肌のＬａｂ値の差（ΔＥ）を算出した。
具体的には、以下のようにして評価した。肌のＬａｂ値が（Ｌ値が５６〜６０、ａ値が８〜１０、ｂ値が２０〜２２）の専門パネル２０名（男性１０名、女性１０名、年齢２０才〜４０才）に対し、各自の顔を洗顔フォーム「植物物語」（ライオン株式会社製）１ｇで洗浄し、タオルドライした後、各皮膚化粧料０．５ｍＬを手のひらに取り、顔に塗り広げた。皮膚化粧料が乾いた後、再度肌のＬａｂ値を測定し、下記計算式に基づきΔＥを算出し、１０名の専門パネルのΔＥの平均値を求めた。
ΔＥ＝[｛（塗布前のＬ値）−（塗布後のＬ値）｝２＋｛（塗布前のａ値）−（塗布後のａ値）｝２＋｛（塗布前のｂ値）−（塗布後のｂ値）｝２]１／２
なお、肌色を違和感ない範囲で変化させる効果としては、適度な色味の変化において嗜好性が高く、ΔＥの平均値は、１．５以上９．０未満が好ましい。前記ΔＥの平均値が、１．５未満であると、色味の変化がわからないことがあり、９．０以上であると、色味が変化しすぎて違和感を受けることがある。
求めたΔＥの平均値から、下記評価基準に基づき「肌色を違和感ない範囲で変化させる効果」を評価した。
〔評価基準〕
△：ΔＥの平均値が０．０以上１．５未満
○：ΔＥの平均値が１．５以上３．０未満
◎：ΔＥの平均値が３．０以上６．０未満
○：ΔＥの平均値が６．０以上９．０未満
△：ΔＥの平均値が９．０以上１２．０未満
×：ΔＥの平均値が１２．０以上
【００６９】
＜肌色を違和感ない範囲で変化させる効果の持続性＞
肌色については、簡易型分光色差計（ＮＦ３３３、日本電飾工業株式会社製）による肌のＬａｂ値の測定を行った。
肌色の変化については、塗布乾燥５分間後及び塗布乾燥４時間後の肌のＬａｂ値の差（ΔＥ’）を算出した。
具体的には、以下のようにして評価した。肌のＬａｂ値が（Ｌ値が５６〜６０、ａ値が８〜１０、ｂ値が２０〜２２）の専門パネル２０名（男性１０名、女性１０名、年齢２０才〜４０才）に対し、各自の顔を洗顔フォーム「植物物語」（ライオン株式会社製）１ｇで洗浄し、タオルドライした後、各皮膚化粧料０．５ｍＬを手のひらに取り、顔に塗り広げた。皮膚化粧料が乾いた後（塗布乾燥５分間後）、肌のＬａｂ値を測定し、塗布後、４時間通常通りの生活を送った。その後、再度肌のＬａｂ値を測定し（塗布乾燥４時間後）、下記計算式に基づきΔＥ’を算出し、１０名の専門パネルのΔＥ’の平均値を求めた。
ΔＥ’＝[｛（塗布乾燥５分間後のＬ値）−（塗布乾燥４時間後のＬ値）｝２＋｛（塗布乾燥５分間後のａ値）−（塗布乾燥４時間後のａ値）｝２＋｛（塗布乾燥５分間後のｂ値）−（塗布乾燥４時間後のｂ値）｝２]１／２
なお、肌色を違和感ない範囲で変化させる効果の持続性については、色味の変化が少ないほうが嗜好性が高く、前記ΔＥ’の平均値は、０．０以上２．０未満が好ましい。前記ΔＥ’の平均値が、２．０以上であると、色味が変化しすぎて肌色を違和感ない範囲で変化させる効果の持続性が十分ではないことがある。
求めたΔＥ’の平均値から、下記評価基準に基づき「肌色を違和感ない範囲で変化させる効果の持続性」を評価した。
〔評価基準〕
◎：ΔＥ’の平均値が０．０以上１．０未満
○：ΔＥ’の平均値が１．０以上２．０未満
△：ΔＥ’の平均値が２．０以上３．０未満
×：ΔＥ’の平均値が３．０以上
【００７０】
【表１】
2017119654.tif 000003
【００７１】
【表２】
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【００７２】
【表３】
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【００７３】
【表４】
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【００７４】
【表５】
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【００７５】
【表６】
2017119654.tif 000008
【００７６】
【表７】
2017119654.tif 000009
【００７７】
【表８】
2017119654.tif 000010
【００７８】
【表９】
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【００７９】
【表１０】
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【００８０】
【表１１】
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【００８１】
実施例１〜４５及び比較例１〜１９で用いた各成分の具体的な内容は、下記の表１２に示したとおりである。
【表１２】
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【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の皮膚化粧料は、例えば、デイクリーム（昼用クリーム、日中用クリーム）、化粧下地、パウダーファンデーション、クリームファンデーション、リキッドファンデーションなどとして好適に用いることができる。