(57)【要約】【課題】低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与え、かつ十分な残留接着率を有することができ、かつ作業安全性にに優れた剥離コーティング用シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルムを提供すること。【解決手段】本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び（ＩＩ）を含有し、前記（Ｉ）は、成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）１分子中にケイ素原子と結合するアルケニル基を２個以上含有したジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）白金族系触媒、（Ｃ）ノニオン系界面活性剤、及び（Ｄ）水を含有し、前記（ＩＩ）は、成分（Ｅ）〜（Ｇ）：（Ｅ）１分子中にケイ素原子と結合した水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｆ）ノニオン系界面活性剤、及び（Ｇ）水を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）
を含有する剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物であって、前記水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）平均組成式が一般式（１）で表され、１分子中にケイ素原子と結合したアルケニ
ル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサン２０〜６０質量％、
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２      （１）
［式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ２はア
ルケニル基、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２、ａ＋ｂは１〜３である。］、
（Ｂ）白金族系触媒を、前記ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して白金族系
金属が１〜５００ｐｐｍとなる量、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｄ）水３０〜８０質量％
を含有し、
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）は、下記成分（Ｅ）〜（Ｇ）：
（Ｅ）平均組成式が一般式（２）で表され、１分子中にケイ素原子と結合した水素原子
を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５１質量％以上含み、全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン２０〜６０重量％、
Ｒ３ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２      （２）
［式中、Ｒ３は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、ｃは０．９９８〜２．９９８、ｄは０．００２〜２、ｃ＋ｄは１〜３］
（Ｆ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｇ）水２０〜８０質量％、
を含有することを特徴とする、剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジ
ョン組成物。
【請求項２】
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）に含まれるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、成分（Ｅ）中の全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ素原子の数が平均で３〜２０％であり、成分（Ｅ）中の分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが６０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項３】
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、分子両末端にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必須成分とすることを特徴とする請求項１または２に記載の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項４】
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、分子鎖上の水素が結合したケイ素原子の間に水素が結合しないケイ素原子からなるシロキサン単位を平均で５個以上介在する分子が成分（Ｅ）中に５０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項５】
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、分子両末端にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必須成分とすることを特徴とする請求項４に記載の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項６】
前記剥離コーティングが剥離フィルムを対象としたものである請求項１〜５のいずれか１項に記載の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項７】
前記剥離フィルムを構成するフィルムがプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項６に記載の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項８】
フィルムの表面に請求項１〜７のいずれか１項に記載の剥離コーティング用水
中油型シリコーンエマルジョン組成物を塗工して得られたことを特徴とする剥離フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低速剥離条件において、剥離抵抗の少ない剥離性シリコーン硬化被膜を与える付加反応型の剥離フィルム等用のシリコーンエマルジョン組成物及びこの組成物の硬化被膜が形成されてなる剥離フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンを主成分とするコーティング組成物は、基材表面へのコーティングにより、基材表面に剥離特性、離型性、撥水性等の性能を付与できることが知られている。たとえば、粘着剤やセラミックコンデンサー等の電子部品の製造に使用される、保護フィルムや剥離フィルムにおいて、基材であるプラスチックフィルム表面にシリコーン硬化皮膜を形成することにより、プラスチックフィルムに剥離性を付与することが行われている。
また、近年、タッチパネルやディスプレーなどの光学用接着剤向けやセラミックコンデンサーなどの電子部品の工程用に剥離フィルムが用いられており、生産性向上のためにより軽剥離でかつ十分な残留接着力を保持できる剥離フィルムが求められている。
また、精密な電子材料の工程用に使用される例が多く、低速剥離において軽剥離な剥離フィルムが求められている。さらに、電子材料製造時の歩留まりを良くするために、これまで軽剥離とされていた剥離力よりもさらに軽い１８ｇ／ｉｎ以下の十分に軽い剥離力のフィルムが求められている。
一般的には、剥離コーティング用シリコーン組成物を有機溶剤に溶解させ、フィルム表面に塗布する方法が知られている。しかし、この方法は、有機溶剤を用いるため、人体への安全性、環境への負荷、コスト高の問題があった。そこで、有機溶剤を含まない無溶剤系の剥離コーティング用シリコーン組成物も使用されているが、溶剤系に比べて、粘度が高いことから、塗工厚を薄くすることが難しくコスト高になる問題があった。このため、近年、水系シリコーン剥離コーティング剤が使用されるようになってきており、特に水系シリコーン組成物である剥離フィルムコーティング用シリコーンエマルジョン組成物が求められている。
【０００３】
これに対し、特許文献１では、両末端及び側鎖にビニル基を有する長鎖のポリシロキサンを主成分として含有し、シロキサン鎖の末端部分にのみケイ素原子と結合する水素原子を有するポリシロキサンも含有する低速剥離において軽剥離の溶剤型剥離剤組成物が開示されている。
また、特許文献２では無溶剤型付加反応型シリコーンにより高速剥離条件で剥離抵抗を大きくでき、基材への密着性に優れ、溶剤型同様の剥離特性を得られる無溶剤タイプのシリコーン組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３０４６９号公報
【特許文献２】特開２００４−１７２８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１では、残留接着率と軽剥離を両立する方法が記載されていなく、軽剥離の具体的要件も示されていない。
また特許文献２では、低速剥離条件での剥離力が十分に低くないこと、十分な軽剥離力と残留接着率を両立する方法が開示および示唆されていないこと、無溶剤型シリコーンのため使用できるシリコーンの分子量に制約があることから、背景技術に記載した近年の要求には十分応えることができない。
軽剥離性を実現させるための一般的な方法としては、ポリアルキルシロキサンのような移行成分を添加することが知られているが、移行成分が接着剤面を汚染し、粘着力を下げる問題がある。このため、移行成分を含まないシリコーン剥離コーティング剤が求められていた。
一般的に、１８ｇ／ｉｎ以下の十分な軽剥離性を実現すれば、残留接着率は犠牲になる。十分な軽剥離性かつ十分な残留接着率を同時に有する剥離フィルムが求められている。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、剥離コーティング塗膜の架橋密度を低くし、アルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与え、かつ十分な残留接着率を有することができ、かつ作業安全性にに優れた剥離コーティング用シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、剥離コーティング用付加硬化型シリコーン組成物として移行成分を一切含まずに、使用するシロキサンポリマーの構造および組成物の組合せを規定および最適化することにより、分子鎖の働きにより十分な軽剥離性を与えることを見出した。また、同時に十分な残留接着率を保持するために必要なポリマーの構造と組成物の規定および最適化の条件を見出した。
以上により、１８ｇ／ｉｎ以下の十分な軽剥離性と十分な残留接着率を兼ね備えた剥離コーティング用シリコーン組成物をエマルジョンの形で見出した。
本発明はこれらの知見によりなされたものである。
【０００８】
すなわち、本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は次の構成を有する。
水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）
を含有する剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物であって、前記水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）平均組成式が一般式（１）で表され、１分子中にケイ素原子と結合したアルケニ
ル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサン２０〜６０質量％、
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２      （１）
［式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ２はア
ルケニル基、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２、ａ＋ｂは１〜３である。］、
（Ｂ）白金族系触媒を、前記ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して白金族系金属が１〜５００ｐｐｍとなる量、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｄ）水３０〜８０質量％
を含有し、
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）は、下記成分（Ｅ）〜（Ｇ）：
（Ｅ）平均組成式が一般式（２）で表され、１分子中にケイ素原子と結合した水素原子
を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５１質量％以上含み、全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン２０〜６０重量％、
Ｒ３ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２      （２）
［式中、Ｒ３は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、ｃは０．９９８〜２．９９８、ｄは０．００２〜２、ｃ＋ｄは１〜３］
（Ｆ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｇ）水２０〜８０質量％、
を含有することを特徴とする。
【０００９】
前記剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、成分（Ｅ）中の分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを６０質量％以上含み、成分（Ｅ）中の全ケイ素原子数に対しケイ素原子と結合したケイ素原子の数の比率が３〜２０％であることが好ましい。
もしくは、独立して、前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、分子鎖上の水素が結合するケイ素原子の間に水素が結合しないケイ素原子からなるシロキサン単位を平均で５個以上介在する分子が成分（Ｅ）中に５０質量％以上であることが好ましい。
【００１０】
前記剥離フィルムコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、分子両末端にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必須成分とすることが好ましい。
【００１１】
前記剥離フィルムコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、前記剥離コーティングが剥離フィルムを対象としたものであることが好ましい。
さらにそのフィルムがプラスチックフィルムであることが好ましい。
【００１２】
本発明の剥離フィルムは、フィルムの表面に前記剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物を塗工して得られたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物によれば、ＳｉＨ基の含有量が低い、もしくはＳｉＨ基の間隔を一定以上に開けることにより、架橋密度を低く、アルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。分子鎖両末端に水素基をもつハイドロジェンシロキサンを含有させることにより、この効果が高まる。
これにより、剥離力が１８ｇ／ｉｎ以下の十分な軽剥離力を得ることができるので、従来は不可能だった精密な電子部材の工程中に歩留まりを良くすることが可能になる。
また、移行成分を含入しないため、接着剤面を汚染し、粘着力を下げる問題を生じない。
【００１４】
また、本発明のコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物によれば、側鎖にＳｉＨ基を有するシロキサンポリマーを必須成分としその含有量を最適化することにより、十分な軽剥離でありながら、十分な残留接着率と基材との密着性を兼ね備えることができる。
【００１５】
また、本発明のコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物によれば、エマルジョンの形で供給されるため、溶剤は使用しないので、作業環境の悪化や周辺機器や部材への悪影響を低減することができる。さらに、無溶剤型シリコーンのコーティング剤よりも使用可能な分子量領域が広がるため、所望の特性を発揮しやすいという効果も生ずる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明に係る剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物の詳細を説明する。
本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を含有する。
【００１７】
［水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）］
水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）は下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する。
【００１８】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、平均組成式が一般式（１）で表され、１分子中にケイ素原子と結合したアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサンである。成分（Ａ）のジオルガノポリシロキサンを、以下、アルケニルオルガノポリシロキサンともいう。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２      （１）
式（１）中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ２はアルケニル基、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２で、ａ＋ｂは１〜３である。
式（１）中、Ｒ１は、炭素原子１〜１８個を有することが好ましい。また、Ｒ１は、ＳｉＣ−結合することが好ましい。さらに、Ｒ１は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有していない置換又は非置換の炭化水素基であることが好ましい。
式（１）中、Ｒ２は、炭素原子１〜１８個を有することが好ましい。また、Ｒ２は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一価の炭化水素基であることが好ましい。
式（１）中、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２、ａ＋ｂは１〜３である。
また、一般式（１）で表されるアルケニルオルガノポリシロキサンは、分子１個当たり平均して少なくとも２個のＲ２が存在することが好ましい。
【００１９】
アルケニルオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が５〜１０００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）中のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基等の炭素原子数２〜８のアルケニル基を例示することができ、好ましくはビニル基、アリル基であり、特に好ましくはビニル基である。これらのアルケニル基は、後記成分（Ｅ）と反応して網目構造を形成する。アルケニル基は、成分（Ａ）の分子中に平均約２個、好ましくは１．６個以上２．２個以下存在する。かかるアルケニル基は、分子鎖の末端のケイ素原子に結合していてもよいし、分子鎖の途中のケイ素原子に結合していてもよい。硬化反応速度の面からは、アルケニル基が分子鎖末端のケイ素原子のみに結合したアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）中のケイ素原子に結合した他の有機基は、好ましくは炭素数１〜１２の脂肪族不飽和結合を含まない置換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。上記他の有機基は、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基；これらの炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子、シアノ基等によって置換されたクロロメチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、クロロフェニル基、ジブロモフェニル基、テトラクロロフェニル基、ジフルオロフェニル基、β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基、β−シアノプロピル基等の置換炭化水素基等が挙げられる。特に好ましい有機基はメチル基、フェニル基である。
【００２２】
アルケニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、直鎖状でも分岐状でもよく、また、これらの混合物であってもよいが、分岐状のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを含有する場合、架橋密度が高くなるため、低速での剥離力が高くなり、目的の剥離力を達することが難しいため、直鎖状がより好ましい。このアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは当業者に公知の方法によって製造される。
アルケニルオルガノポリシロキサン（Ａ）の、２５℃における粘度は、好ましくは５〜２００００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜１００００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲内で付与される。５ｍＰａ・ｓより粘度が低い場合、ならびに２００００００ｍＰａ・ｓより粘度が高い場合、乳化が難しく、安定なエマルジョンが得られない。さらに、前記水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）の成分（Ａ）の含有量は、２０〜６０質量％である。６０質量％を超えると、水性エマルジョンの粘度が高くなり取り扱い性が悪くなるおそれがある。より好ましくは２５〜５５質量％である。
【００２３】
この成分（Ａ）のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは当業者に公知の方法によって製造されるものであり、硫酸、塩酸、硝酸、活性白土、亜リン酸トリス（２−クロロエチル）等の酸触媒、又は水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、ナトリウムシラノレート、カリウムシラノレートなどの塩基触媒を用いた鎖状及び／又は環状低分子量シロキサンの縮合及び／又は開環重合によって製造できる。
【００２４】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、白金族系触媒である。これはヒドロシリル化触媒として用いることができるものである。白金族系触媒（Ｂ）は金属又はこの金属を含む化合物からなる。白金族系触媒（Ｂ）を構成する金属としては、例えば、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウム等が挙げられ、好ましくは白金である。又はこれらの金属を含む化合物を用いることができる。これらの中で特に白金系触媒が反応性が高く、好適である。金属は微粒子状の担体材料（例えば、活性炭、酸化アルミニウム、酸化ケイ素）に固定してもよい。白金化合物としては、白金ハロゲン化物（例えば、ＰｔＣｌ４、Ｈ  ２ＰｔＣｌ４・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ４・４Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ４・６Ｈ２Ｏとシクロヘキサンからなる反応生成物）、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、白金−１，３−ジビニル１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、ビス−（γ−ピコリン）−白金ジクロライド、トリメチレンジピリジン−白金ジクロライド、ジシクロペンタジエン−白金ジクロライド、シクロオクタジエン−白金ジクロライド、シクロペンタジエン−白金ジクロライド）、ビス（アルキニル）ビス（トリフェニルホスフィン）白金錯体、ビス（アルキニル）（シクロオクタジエン）白金錯体等が挙げられる。また、ヒドロシリル化触媒はマイクロカプセル化した形で用いることもできる。この場合触媒を含有し、かつポリオルガノシロキサン中に不溶の微粒子固体は、例えば、熱可塑性樹脂（例えば、ポリエステル樹脂又はシリコーン樹脂）である。また、白金系触媒は包接化合物の形で、例えば、シクロデキストリン内で用いることも可能である。
【００２５】
シリコーンエマルジョン（Ｉ）は、白金族系触媒（Ｂ）を、ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して白金族系金属が１〜５００ｐｐｍとなる量、好ましくは５〜２００ｐｐｍとなる量、より好ましくは２０〜１００ｐｐｍとなる量で含有する。含有量が１ｐｐｍ未満では硬化に時間がかかり、生産効率が悪くなるおそれがある。５００ｐｐｍを超えるとコーティング液のポットライフが短くなり、塗工液のゲル化により生産性が落ちる要因となるおそれがある。
【００２６】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、ノニオン系界面活性剤である。ノニオン系界面活性剤（Ｃ）は、親水性と親油性の均衡を表すＨＬＢ値が８．０〜１９．０であるノニオン界面活性剤が好ましく、特に１０．０〜１８．０が好ましく、さらに好ましくは１０．０〜１６．０である。このＨＬＢ値範囲内のノニオン性界面活性剤であれば特に限定されるものではない。用いる界面活性剤のＨＬＢ値が適正でないとたとえ乳化できたとしても、貯蔵安定性、希釈安定性が悪く十分な性能を発現することができない。その他の乳化助剤としてＨＬＢ値が低い界面活性剤を併用してもよい。
【００２７】
このようなノニオン性界面活性剤の例として、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコールペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド、ポリアルキルグリコシド等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、安全性、安定性、価格面からも好ましく、単体又は２種類以上の混合物として用いることができる。特に乳化安定性の観点からはポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。本発明のにおけるシリコーンエマルジョン（Ｉ）中の成分（Ｄ）の含有量は１〜１０質量％である。１質量％未満では乳化が困難であり、１０質量％を超えると、水性エマルジョン組成物の粘度が高くなり取り扱い性が悪くなる。より好ましくは３〜６質量％である。
【００２８】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、水である。水（Ｄ）としては、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましい。イオン交換水のｐＨは、好ましくはｐＨ２〜１２、特に好ましくはｐＨ４〜１０である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤等と合わせて用いることが好ましい。乳化の際に用いられる水の添加量は、本発明のシリコーンエマルジョン（Ｉ）中で２０〜８０質量％、好ましくは３５〜７０質量％に相当する量である。本発明のエマルジョンは水による希釈に対して安定であって、エマルジョンの調製後に更に希釈が可能であり、希釈水の量には特に制限はない。本発明の水中油型シリコーンエマルジョンは水溶媒系であるため、溶剤を用いる系に比較して環境に配慮されている点からも好ましい。
【００２９】
［水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）］
水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）は下記成分（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）を含有する。
【００３０】
（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）は、成分（Ａ）とともにＳｉＨ基とアルケニル基との間の付加硬化反応を行わしめ硬化物を形成するための架橋成分であると同時に、低速剥離における軽剥離力と残留接着力を同時に発現するために最も大きな影響を与える成分である。成分（Ｅ）は、１分子中にケイ素原子と結合した水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００３１】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）は、下記平均組成式（２）で示される。
Ｒ３ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２      （２）
式（２）中、Ｒ３は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、ｃは０．９９８〜３、ｄは０．０００２〜２、ｃ＋ｄは１〜３である。式（２）のＲ３としては、前記のＲ１に例示した炭化水素基が用いられ、好ましくはアルキル基、より好ましくはメチル基が用いられる。成分（Ｅ）のケイ素原子に結合した水素原子は、好ましくは１分子中に２個以上である。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）の２５℃における粘度は、通常１〜３０００ｍＰａ、好ましくは２０〜１０００ｍＰａである。
水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）の含有量は、２０〜６０質量％である。６０質量％を超えると、水性エマルジョンの粘度が高くなり、取扱い性が悪くなるおそれがある。より好ましくは２５〜５５質量％である。
【００３２】
本発明の組成物中における成分（Ｅ）の配合量は、成分（Ａ）中のアルケニルの量に応じて配合されるものであり、成分（Ａ）中のケイ素原子に結合したアルケニル基の数（ＮＡ）と成分（Ｅ）中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数（ＮＨ）との比（ＮＨ／ＮＡ）が１．０≦（ＮＨ／ＮＡ）≦６．０となる量、好ましくは１．５≦（ＮＨ／ＮＡ）≦４．０となる量に調節される。ＮＨ／ＮＡが１未満では、組成物の硬化が十分に進行せず、未反応のアルケニル基が塗布層中に残留するため、経時で剥離力が変化しやすく、移行成分となることで残留接着率が低下しやすい。また、ＮＨ／ＮＡが６以上では塗布層中の残存オルガノハイドロジェンポリシロキサンにより経時で剥離力が増大しやすい。オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）も当業者に公知の方法で製造される。
【００３３】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）中の全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％の範囲であれば、架橋密度を低く、アルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。１％未満であればケイ素原子に結合した水素原子が未反応の状態で塗工面に存在した場合にそのオルガノハイドロジェンポリシロキサンが移行成分となり、残留接着率の値が低くなる。３０％を越えればオルガノハイドロジェンポリシロキサンの自由度が下がり、架橋密度が高くなるため、剥離力が重たくなるからである。さらに好ましくは３〜２０％の範囲である。
【００３４】
あるいはまた、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）中の全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％の範囲であり、かつ、分子鎖上の水素が結合するケイ素原子の間に水素が結合しないケイ素原子からなるシロキサン単位を平均で５個以上介在する分子が成分（Ｅ）中に５０質量％以上であれば、より効果的にアルキルシロキサン鎖の自由度を高くなることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。５０質量％未満であれば架橋密度が高くなり、剥離力が重くなるからである。
【００３５】
成分（Ｅ）中には、分子側鎖にケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必須成分として含有する必要がある。この成分により、十分な軽剥離力を発現するシリコーン被膜が生成した場合、必要な残留接着力および基材との密着性を保持する作用があるからである。分子側鎖にケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、必要な残留接着率、例えば８５％以上、を有するために、成分（Ｅ）中に５１質量％以上、好ましくは６５質量％以上含まれる。本成分の分子量末端の構造は特に問わない。ただし、両末端にＳｉＨ基を有するものが存在する場合は軽剥離性と残留接着率および基材との密着性のバランスはより取りやすい傾向となる。分子側鎖にケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン粘度は特に規定されないが、１〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１５〜１５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。理由は、１５ｍＰａ以下では分子鎖が短く硬化時に揮発してしまうことから、架橋剤の効果を得られない。１５００ｍＰａ・ｓ以上では、反応性が落ちることから、硬化性が悪くなる。
【００３６】
さらに、上記のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）の構造と組成の要件を全て満たす条件の中では、分子鎖量末端に水素基をもつハイドロジェンシロキサンを含有させることにより、さらにアルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件でさらに剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。
【００３７】
（成分（Ｆ））
成分（Ｆ）は、ノニオン系界面活性剤である。ノニオン系界面活性剤（Ｆ）としては成分(Ｃ)について上述したノニオン系界面活性剤を同様に用いることができる。
【００３８】
（成分（Ｇ））
成分（Ｇ）は、水である。水（Ｇ）としては成分(Ｄ)について上述した水を同様に用いることができる。
【００３９】
本発明のシリコーンエマルジョン（Ｉ）及び（ＩＩ）の製造方法は特に限定されないが公知の方法で作製することができ、エマルジョンの製造に適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置等を用いて上記成分を混合、乳化することにより製造することができる。乳化は、水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）では、成分（Ａ）〜（Ｃ）、及び（Ｄ）水の全部または一部を攪拌して、油中水型エマルジョンを調製し、さらに残部の水を添加して攪拌し、水中油型エマルジョンとする方法で調製できる。水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）では、成分（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）水の全部又は一部を攪拌して、油中水型エマルジョンを調製し、さらに残部の水を添加して攪拌し、水中油型エマルジョンとする方法で調製できる。いったん、油中水型エマルジョンとしてから、水中油型エマルジョンとする方法が、エマルジョン粒子径の調整が容易である点、及びエマルジョンの安定性の点で好ましい。
【００４０】
本発明の組成物はシリコーンエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）をそれぞれ希釈溶媒で希釈後に混合され、成分（Ａ）と成分（Ｅ）の比率が上記の範囲内に収まるような添加量で調製される。
シリコーンエマルジョン（Ｉ）と（ＩＩ）の混合の割合は、好ましくは（Ｉ）が５０〜８０質量％と（ＩＩ）が５０〜２０質量％の割合であり、より好ましくは（Ｉ）が６０〜７５質量％と（ＩＩ）が２５〜４０重量％の割合で混合される。シリコーンエマルジョン（ＩＩ）の割合が５０重量％よりも多い場合、反応性が落ちるため、硬化性が悪くなる。シリコーンエマルジョン（ＩＩ）の割合が２０重量部よりも少ない場合、基材への密着性が悪くなり、塗工膜が剥がれ落ち、軽剥離性を維持できない。また、前記シリコーンエマルジョン（Ｉ）ならびにシリコーンエマルジョン（ＩＩ）の混合物は希釈溶媒で任意の希釈割合で希釈し、調整できる。
【００４１】
シリコーンエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）の希釈溶媒としては水が好ましい。水は、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましく、好ましくはｐＨ２〜１２、より好ましくはｐＨ４〜１０である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤等と合わせて用いることが好ましい。有機溶媒で希釈する際に工程上で必要となる有機溶剤の回収設備や防爆設備が不要になり、経済的に有利であり、環境面でも好ましい。
【００４２】
本発明のエマルジョン組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、付加硬化反応性を制御する目的として反応抑制剤、フィルム基材への密着性を上げる目的として許容できる密着向上剤、又は、剥離力を調整する目的として許容できる移行成分、又は、重剥離コントロール剤、防腐を目的とした防腐剤を含んでいて良い。このような他の成分としては、反応抑制剤としては一般的な付加反応用抑制剤、密着向上剤としては一般的なシランカップリング剤等、移行成分、重剥離コントロール剤としては水中油型オルガノシロキサンエマルジョン組成物等、防腐剤としてはソルビン酸、ソルビン酸塩、酢酸、乳酸、ホルマリン等を挙げることができる。
【００４３】
本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、フィルム、紙、その他基材へ塗工することにより有効な特性を発揮できるが、特にフィルムへの塗工が好ましい。剥離フィルムへの塗工はオフライン塗工でもインライン塗工でも良く、フィルム製造時に塗工するインラインでの塗工がより好ましい。理由は、フィルム製造時の延伸工程や熱固定工程にて、十分に塗工膜を硬化させることができるためである。
【００４４】
本発明の剥離フィルムは、フィルムの表面に本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物を塗工して得られたものである。
【００４５】
本発明の組成物が塗布されるフィルムとしては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂や、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂やポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ナイロン、ポリアミド、ポリエーテルサルフィン、ポリフェニルサルファイド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリロニトリル、ノルボルネン、シクロオレフィン、セロファン、等のプラスチックや酢酸セルロース、ビニロン、再生セルロースからなるフィルムが挙げられる。これらの中でもポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００４６】
本発明の組成物を塗工する方法には特に限定はなく、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ゲートロールコート法、ダイコート法、ドクターコート法、ブラシコート法等が挙げられる。なお、本発明の組成物の塗工は延伸後のプラスチックフィルムへのオフライン塗工でもプラスチック製造時の延伸工程におけるインライン塗工でも良い。成分（Ｂ）の含有量が少ない場合は、硬化性が悪いため、硬化時間が長いインライン塗工の方がより好ましい。本発明において、乾燥後の塗布層の厚みは０．０１〜１μｍであり、塗布層の厚みを薄くすることでコストを削減できることから、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．３μｍである。
【００４７】
本発明の組成物を硬化させる方法には特に限定はなく、例えば、加熱ロール、加熱ドラム又は熱風乾燥炉等で硬化させる通常の方法が挙げられる。本発明の組成物の硬化条件としては、特に限定されないが、硬化温度は、５０〜２５０℃で乾燥時間は５秒〜１０分で処理することにより塗布層が形成される。
【実施例】
【００４８】
次に本発明を実施例によって説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例及び比較例における塗工液の調製、剥離フィルムの作製は以下のようにして行った。また、得られた剥離フィルムの剥離力、残留接着力の測定方法は以下のようにして行った。製造条件及び測定結果を表１に示す。
【００４９】
＜塗工液の調製方法＞
以下の実施例及び比較例で作製した水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を混合し、さらに精製水で希釈した。成分（Ａ）中のアルケニル基のモル数の総和に対する成分（Ｅ）中のＳｉＨ基のモル数の総和の比率は２．９になるように塗工液を調製した。
各実施例及び比較例におけるシリコーンエマルジョン（Ｉ）と（ＩＩ）の混合割合および水での希釈割合を表１に示す。
【００５０】
＜剥離フィルムの作製方法＞
帝人デュポンフィルム株式会社製テイジンテトロンフィルムＧ２（厚さ３８μｍ）に上記方法で調製した塗工液をメイヤーバーコーターＮｏ．３を用いて塗布した。次いで、１５０℃のオーブンで４分間で加熱硬化させることで剥離フィルムを作製した。
【００５１】
＜剥離力測定方法＞
上記の通り作製した剥離フィルムを３０分以上室温で保管後、コーティング面にＴＥＳＡ７４７５を貼り合わせ、ローラーで圧着し、２０ｇ／ｃｍ２の重しを載せて３０分保管した後に剥離角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分でテープの剥離力を測定した。
【００５２】
＜残留接着率測定方法＞
上記の通り作製した剥離フィルムのコーティング面に日東Ｎｏ．３１Ｂ（日東電工株式会社製）を貼り合わせ、ローラーで圧着し、２０ｇ／ｃｍ２の重しを載せて室温で２０時間保管した。上記エージング後に剥離フィルムから剥がして、ステンレス板にローラーで圧着し、剥離角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分でテープの剥離力を測定した値を剥離フィルムに貼り合わせた後のステンレス板に対する剥離力とした。また、日東Ｎｏ．３１Ｂ（日東電工株式会社製）をステンレス板にローラーで圧着し、剥離角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分でテープの剥離力を測定した値をブランクのステンレス板に対する剥離力とした。（剥離フィルムに貼り合わせた後のステンレス板に対する剥離力）／（ブランクのステンレス板に対する剥離力）×１００で算出された値を残留接着率（％）とした。
【００５３】
＜実施例１＞
以下のようにして、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）を調製した。初めに、両末端がそれぞれジメチルビニルシリル基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓであるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ）２５質量部ならびに両末端がそれぞれジメチルビニルシリル基で封鎖された粘度２００００ｍＰａ・ｓであるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ）２５質量部と、白金原子含有量１質量％の白金−ビニルシロキサン錯体溶液（Ｂ）０．５質量部と、１−エチニル−１−シクロヘキサノール（Ｃ）（日信化学工業株式会社製）０．１１質量部と、（Ｃ）ノニオン系界面活性剤（東邦化学工業株式会社製ペグノールＴ１０／８０）６．６質量部と、（Ｄ）精製水４４質量部とを、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）を調製した。白金含有量は、ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して１００ｐｐｍとした。
また、以下のようにして、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を調製した。はじめに、水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）３５質量部と、（Ｈ）ノニオン系界面活性剤（東邦化学工業株式会社製ペグノールＴ１０／８０）５質量部と、（Ｅ）精製水６０質量部とを、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を調製した。
調製したエマルジョン（Ｉ）及び（ＩＩ）を用い、上記調製方法で塗工液を調製し、上記剥離フィルムの作製方法により剥離フィルムを作製した。剥離フィルムのコーティング面について上記方法及び基準にしたがって剥離力ならびに残留接着率を評価した。評価結果を表１に示す。
【００５４】
＜実施例２＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンの代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
＜実施例３＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２６質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン９質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００５６】
＜実施例４＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２３質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００５７】
＜実施例５＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン９質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２６質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００５８】
＜実施例６＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン５質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３０質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００５９】
＜実施例７＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１４質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
＜比較例１＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンの代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００６１】
＜比較例２＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１７質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１７質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００６２】
＜比較例３＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２６質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン９質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
＜比較例４＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２３質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2017119852.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、フィルム等の基材へのシリコーンコーティング、特に、精密電子部材の製造工程に使用する剥離フィルムに高い残留接着率を保持したまま、軽剥離性を付与することを可能にする。これにより、精密電子部材の製造工程時の歩留まりを上げ、生産性向上に有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月21日(2016.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
＜実施例１＞
以下のようにして、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）を調製した。初めに、両末端がそれぞれジメチルビニルシリル基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓで
あるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ）２５質量部ならびに両末端がそれぞれジメチルビニルシリル基で封鎖された粘度２００００ｍＰａ・ｓであるビニル基含有ポリジ
メチルシロキサン（Ａ）２５質量部と、白金原子含有量１質量％の白金−ビニルシロキサン錯体溶液（Ｂ）０．５質量部と、１−エチニル−１−シクロヘキサノール（Ｃ）（日信
化学工業株式会社製）０．１１質量部と、（Ｃ）ノニオン系界面活性剤（東邦化学工業株式会社製ペグノールＴ１０／８０）６．６質量部と、（Ｄ）精製水４４質量部とを、ＩＫ
Ａ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）を
調製した。白金含有量は、ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して１００ｐｐｍとした。
また、以下のようにして、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を調製した。はじめに、水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）として、側鎖にＳｉＨ基を有
し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）３５質量部と、（Ｆ）ノニオン系界面
活性剤（東邦化学工業株式会社製ペグノールＴ１０／８０）５質量部と、（Ｇ）精製水６０質量部とを、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ
４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を調製した。
調製したエマルジョン（Ｉ）及び（ＩＩ）を用い、上記調製方法で塗工液を調製し、上記剥離フィルムの作製方法により剥離フィルムを作製した。剥離フィルムのコーティング
面について上記方法及び基準にしたがって剥離力ならびに残留接着率を評価した。評価結果を表１に示す。