(57)【要約】【課題】高温雰囲気下に曝された後の剥離性に優れる感温性粘着剤を提供することである。【解決手段】第１側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記第１側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下し、シリコーンおよびアクリル系樹脂からなるブロックコポリマーをさらに含有する、感温性粘着剤である。この感温性粘着剤は、図１のようにして測定される２３０℃の雰囲気温度に３０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１０Ｎ／４００ｍｍ2以下、２５０℃の雰囲気温度に６０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１５Ｎ／４００ｍｍ2以下である。【選択図】図１
2017179004.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記第１側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する感温性粘着剤であって、
シリコーンおよびアクリル系樹脂からなるブロックコポリマーをさらに含有する、感温性粘着剤。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーの含有量が、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して１重量部以上である、請求項１に記載の感温性粘着剤。
【請求項３】
前記第１側鎖結晶性ポリマーよりも小さい重量平均分子量を有する第２側鎖結晶性ポリマーをさらに含有する、請求項１または２に記載の感温性粘着剤。
【請求項４】
前記第２側鎖結晶性ポリマーの含有量が、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して１〜２０重量部である、請求項３に記載の感温性粘着剤。
【請求項５】
２３０℃の雰囲気温度に３０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１０Ｎ／４００ｍｍ2以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の感温性粘着剤。
【請求項６】
２５０℃の雰囲気温度に６０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１５Ｎ／４００ｍｍ2以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の感温性粘着剤。
【請求項７】
タッチセンサーまたは有機ＥＬ素子の製造工程における基板の仮固定用である、請求項１〜６のいずれかに記載の感温性粘着剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
【請求項９】
フィルム状の基材と、
前記基材の少なくとも片面に積層されており請求項１〜７のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層と、を備える、感温性粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感温性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを主成分として含有しており、側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却されると、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する粘着剤である。感温性粘着剤は、シート、テープなどに加工されて、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野のタッチセンサー、有機ＥＬ素子（ＯＬＥＤ）などの製造工程において、ガラス、プラスチックなどからなる基板を仮固定するときに使用されている（例えば、特許文献１参照）。このような用途に使用される感温性粘着剤は、高温雰囲気下に曝された後の剥離性に優れることが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−１８７２３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、高温雰囲気下に曝された後の剥離性に優れる感温性粘着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）第１側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記第１側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する感温性粘着剤であって、シリコーンおよびアクリル系樹脂からなるブロックコポリマーをさらに含有する、感温性粘着剤。
（２）前記ブロックコポリマーの含有量が、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して１重量部以上である、前記（１）に記載の感温性粘着剤。
（３）前記第１側鎖結晶性ポリマーよりも小さい重量平均分子量を有する第２側鎖結晶性ポリマーをさらに含有する、前記（１）または（２）に記載の感温性粘着剤。
（４）前記第２側鎖結晶性ポリマーの含有量が、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して１〜２０重量部である、前記（３）に記載の感温性粘着剤。
（５）２３０℃の雰囲気温度に３０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１０Ｎ／４００ｍｍ2以下である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（６）２５０℃の雰囲気温度に６０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１５Ｎ／４００ｍｍ2以下である、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（７）タッチセンサーまたは有機ＥＬ素子の製造工程における基板の仮固定用である、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
（９）フィルム状の基材と、前記基材の少なくとも片面に積層されており前記（１）〜（７）のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層と、を備える、感温性粘着テープ。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高温雰囲気下に曝された後の剥離性に優れるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例におけるガラス−ガラス間の剥離強度の測定方法を示す概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜感温性粘着剤＞
以下、本発明の一実施形態に係る感温性粘着剤について詳細に説明する。
本実施形態の感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを含有する。側鎖結晶性ポリマーは、融点を有するポリマーである。融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていた重合体の特定部分が無秩序状態になる温度であり、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の測定条件で測定して得られる値のことを意味するものとする。
【０００９】
側鎖結晶性ポリマーは、上述した融点未満の温度で結晶化し、かつ融点以上の温度では相転移して流動性を示す。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こす感温性を有する。
【００１０】
（第１側鎖結晶性ポリマー）
本実施形態の感温性粘着剤は、上述した側鎖結晶性ポリマーからなる第１側鎖結晶性ポリマーを含有し、第１側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する。言い換えれば、本実施形態の感温性粘着剤は、融点未満の温度で第１側鎖結晶性ポリマーが結晶化したときに粘着力が低下する割合で、第１側鎖結晶性ポリマーを含有する。つまり、本実施形態の感温性粘着剤は、第１側鎖結晶性ポリマーを主成分として含有する。したがって、感温性粘着剤から被着体を剥離するときには、感温性粘着剤を第１側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、第１側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する。また、感温性粘着剤を第１側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度に加熱すれば、第１側鎖結晶性ポリマーが流動性を示すことによって粘着力が回復するので、繰り返し使用することができる。
【００１１】
第１側鎖結晶性ポリマーは、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートをモノマー成分として含む。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、その炭素数１６以上の直鎖状アルキル基が側鎖結晶性ポリマーにおける側鎖結晶性部位として機能する。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する櫛形のポリマーであり、この側鎖が分子間力などによって秩序ある配列に整合されることにより結晶化する。なお、上述した（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味するものとする。
【００１２】
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。例示した（メタ）アクリレートは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、モノマー成分中に好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％の割合で含まれる。
【００１３】
モノマー成分には、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートと共重合し得る他のモノマーが含まれていてもよい。他のモノマーとしては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどが挙げられる。
【００１４】
炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。例示した（メタ）アクリレートは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、モノマー成分中に好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％の割合で含まれる。
【００１５】
極性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体などが挙げられる。例示した極性モノマーは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。極性モノマーは、モノマー成分中に好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１〜１５重量％の割合で含まれる。
【００１６】
モノマー成分には、反応性フッ素化合物がさらに含まれていてもよい。反応性フッ素化合物とは、反応性を示す官能基を有するフッ素化合物をのことを意味するものとする。反応性を示す官能基としては、例えば、エポキシ基（グリシジル基およびエポキシシクロアルキル基を含む）、メルカプト基、カルビノール基（メチロール基）、カルボキシル基、シラノール基、フェノール基、アミノ基、水酸基、エチレン性不飽和二重結合を有する基などが挙げられる。エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などが挙げられる。
【００１７】
反応性フッ素化合物の具体例としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物などが挙げられる。
【００１８】
【化１】
2017179004.tif 000003
［式中、Ｒ1は基：ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＲ2−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2−（式中、Ｒ2はアルキレン基を示す。）を示す。］
【００１９】
Ｒ2が示すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などの炭素数１〜６の直鎖または分岐したアルキレン基などが挙げられる。
【００２０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｉａ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、式（Ｉｂ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
【化２】
2017179004.tif 000004
【００２２】
上述した反応性フッ素化合物は、市販品を用いることができる。市販の反応性フッ素化合物としては、例えば、いずれも大阪有機化学工業社製の「ビスコート３Ｆ」、「ビスコート３ＦＭ」、「ビスコート４Ｆ」、「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート８ＦＭ」、共栄社化学社製の「ライトエステルＭ−３Ｆ」などが挙げられる。
【００２３】
反応性フッ素化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。反応性フッ素化合物は、モノマー成分中に好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の割合で含まれる。
【００２４】
第１側鎖結晶性ポリマーの好ましい組成としては、ベヘニルアクリレート２８〜３４重量％、メチルアクリレート５４〜６４重量％、アクリル酸４〜６重量％、および式（Ｉａ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート４〜６重量％である。第１側鎖結晶性ポリマーは、モノマー成分のうちメチルアクリレートの割合を最も多くするのがよい。
【００２５】
モノマー成分の重合方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられる。溶液重合法を採用する場合には、モノマー成分と溶媒とを混合し、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤などを添加して、撹拌しながら４０〜９０℃程度で２〜１０時間程度反応させればよい。
【００２６】
第１側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１０００００よりも大きく、より好ましくは３０００００〜８０００００、さらに好ましくは４０００００〜７０００００である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。
【００２７】
第１側鎖結晶性ポリマーの融点は、好ましくは１０〜６０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。融点は、モノマー成分の組成などを変えることによって調整することができる。
【００２８】
（ブロックコポリマー）
本実施形態の感温性粘着剤は、シリコーンおよびアクリル系樹脂からなるブロックコポリマー（以下、「ブロックコポリマー」と言うことがある。）をさらに含有する。このような構成によれば、以下のような効果が得られる。
【００２９】
感温性粘着剤を第１側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、第１側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによる粘着力の低下に加えて、ブロックコポリマーのシリコーンに起因する離型性も加わるので、粘着力を十分に低下させることができる。それゆえ、本実施形態の感温性粘着剤によれば、タッチセンサーまたはＯＬＥＤなどの製造工程における基板の仮固定用として使用したとき、従来の感温性粘着剤では台座および基板間での密着力が徐々に上がり低温剥離が困難になりやすい２００℃を超える高温雰囲気下、特に２３０〜２５０℃の高温雰囲気下に長時間曝された後でも、剥離性に優れるという効果が得られる。具体的には、本実施形態の感温性粘着剤は、後述する実施例に記載の測定方法で測定して得られる２３０℃の雰囲気温度に３０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１０Ｎ／４００ｍｍ2以下であり、２５０℃の雰囲気温度に６０分間曝された後の５℃の雰囲気温度におけるガラス−ガラス間の剥離強度が１５Ｎ／４００ｍｍ2以下である。したがって、本実施形態の感温性粘着剤は、タッチセンサーまたはＯＬＥＤなどの製造工程における基板の仮固定用として好適に使用することができる。
【００３０】
また、感温性粘着剤がブロックコポリマーを含有すると、次のような効果がさらに得られる。すなわち、ブロックコポリマーは、そのアクリル系樹脂に起因して、アクリル系ポリマーである第１側鎖結晶性ポリマーとの相溶性に優れるので、感温性粘着剤の表面にブリードアウトしにくい。したがって、基板を安定して固定することができるので、高温雰囲気下に曝されても感温性粘着剤から基板が浮き上がるのを抑制することができる。さらに、第１側鎖結晶性ポリマーの組成を変更することなく、感温性粘着剤にブロックコポリマーを含有させるという簡易な方法で上述した効果を得ることができる。
【００３１】
ブロックコポリマーの含有量は、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して１重量部以上であるのがよい。ブロックコポリマーの含有量の上限値は、５０重量部、好ましくは１０重量部であるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
上述したブロックコポリマーは、市販品を用いることができる。市販のブロックコポリマーとしては、例えば、日油社製の「モディパーＦＳ７１０−１」などが挙げられる。
【００３３】
（第２側鎖結晶性ポリマー）
本実施形態の感温性粘着剤は、第１側鎖結晶性ポリマーよりも小さい重量平均分子量を有する第２側鎖結晶性ポリマーをさらに含有していてもよい。このような構成によれば、以下のような効果が得られる。
【００３４】
感温性粘着剤を被着体に固定した状態で高温雰囲気下に曝すと、感温性粘着剤が柔軟になって被着体の表面に存在する凹凸形状に追従するようになる。この状態で冷却されると、いわゆるアンカー効果が発現する。その結果、感温性粘着剤の粘着力が初期粘着力よりも高くなり、剥離性が低下する。
【００３５】
重量平均分子量が相対的に小さい第２側鎖結晶性ポリマーは、高温雰囲気下における感温性粘着剤の被着体に対する濡れ性を低下させ、被着体の表面に存在する凹凸形状に感温性粘着剤を追従させにくくする役割を果たすと推察される。それゆえ、感温性粘着剤が第２側鎖結晶性ポリマーをさらに含有すると、アンカー効果の発現を抑制することができ、高温雰囲気下に曝された後の剥離性を向上させることができる。
【００３６】
第２側鎖結晶性ポリマーの構成は、第１側鎖結晶性ポリマーよりも小さい重量平均分子量を有する限り特に限定されない。第２側鎖結晶性ポリマーは、基本的には第１側鎖結晶性ポリマーと同様の方法によって得られる。すなわち、上述した炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどを含むモノマー成分を溶液重合法などで重合させて得られる。必要に応じて、上述した反応性フッ素化合物がモノマー成分に含まれていてもよい。
【００３７】
第２側鎖結晶性ポリマーの重合反応において、第１側鎖結晶性ポリマーよりも重量平均分子量を小さくするには、例えば、第１側鎖結晶性ポリマーの重合反応よりも重合開始剤や連鎖移動剤の添加量を増やすなどして、重量平均分子量を調整すればよい。第２側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１０００００以下、より好ましくは４０００〜１０００００、さらに好ましくは４０００〜４００００、さらに好ましくは５０００〜３００００である。
【００３８】
第２側鎖結晶性ポリマーは、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは１〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部の割合で含まれる。
【００３９】
第２側鎖結晶性ポリマーの好ましい組成としては、ベヘニルアクリレート３３〜４７重量％、ステアリルアクリレート３２〜３８重量％、メチルアクリレート１７〜２３重量％、およびアクリル酸４〜６重量％である。第２側鎖結晶性ポリマーは、モノマー成分のうちベヘニルアクリレートの割合を最も多くするのがよい。
【００４０】
（粘着付与剤）
本実施形態の感温性粘着剤は、粘着付与剤をさらに含有していてもよい。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、炭化水素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂などが挙げられる。粘着付与剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、側鎖結晶性ポリマーとの相溶性の観点から、ロジン系樹脂が好ましい。
【００４１】
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン誘導体などが挙げられる。ロジン誘導体としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン（生ロジン）、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどの変性ロジンをアルコール類によってエステル化したロジンのエステル化合物；未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体などのロジン金属塩；未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体などにフェノールを酸触媒で付加させて熱重合することによって得られるロジンフェノール樹脂などが挙げられる。
【００４２】
ロジン誘導体の中でも、ロジンのエステル化合物が好ましい。ロジンのエステル化合物は、市販品を用いることができる。市販のロジンのエステル化合物としては、例えば、いずれも荒川化学工業社製の「スーパーエステルＡ−１００」、「スーパーエステルＡ−１２５」、「ペンセルＤ−１６０」などが挙げられる。
【００４３】
粘着付与剤は、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以下、より好ましくは１５０重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下の割合で含まれる。粘着付与剤の含有量を、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、好ましくは５〜４０重量部、より好ましくは１５〜３５重量部、さらに好ましくは１５〜２５重量部にすると、高温雰囲気下に曝された後の剥離性が向上する傾向にある。
【００４４】
粘着付与剤の軟化点は、例えば、５０〜２５０℃程度、好ましくは９０〜２００℃程度である。軟化点を、９０〜１４０℃、好ましくは９０〜１１０℃にすると、高温雰囲気下に曝された後の剥離性が向上する傾向にある。軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ５９０２に規定される環球法に従って測定される値である。
【００４５】
（架橋剤）
本実施形態の感温性粘着剤は、架橋剤をさらに含有していてもよい。架橋剤は、例えば、第１側鎖結晶性ポリマー同士、第２側鎖結晶性ポリマー同士、または第１側鎖結晶性ポリマーと第２側鎖結晶性ポリマーとを架橋させるために用いられる。架橋剤としては、例えば、金属キレート化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性を向上させるうえで、金属キレート化合物が好ましい。
【００４６】
金属キレート化合物としては、例えば、多価金属のアセチルアセトン配位化合物、多価金属のアセト酢酸エステル配位化合物などが挙げられる。多価金属としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウムなどが挙げられる。金属キレート化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルミニウムのアセチルアセトン配位化合物またはアセト酢酸エステル配位化合物が好ましく、アルミニウムトリスアセチルアセトナートがより好ましい。
【００４７】
架橋剤は、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部の割合で含まれる。架橋剤として金属キレート化合物を採用する場合、金属キレート化合物は、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは５〜１２重量部、さらに好ましくは８〜１２重量部の割合で含まれる。
【００４８】
架橋反応は、感温性粘着剤に架橋剤を加えた後、加熱することによって行うことができる。加熱条件としては、温度が９０〜１１０℃程度であり、時間が１分〜２０分程度である。
【００４９】
上述した感温性粘着剤の使用形態は、特に限定されず、例えば、そのまま使用してもよいし、下記で説明するように、粘着シート、粘着テープなどの形態で使用してもよい。
【００５０】
＜感温性粘着シート＞
本実施形態の感温性粘着シートは、上述した感温性粘着剤を含むものであり、基材レスのシート状である。感温性粘着シートの厚さは、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍである。
【００５１】
感温性粘着シートの表面には、離型フィルムを積層してもよい。離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーンなどの離型剤を塗布したものが挙げられる。離型フィルムの厚さは、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは２５〜２５０μｍである。離型フィルムは、感温性粘着シートの使用時に剥離される。
【００５２】
＜感温性粘着テープ＞
本実施形態の感温性粘着テープは、フィルム状の基材と、基材の少なくとも片面に積層されている粘着剤層とを備えている。フィルム状とは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。
【００５３】
基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂が挙げられる。
【００５４】
基材の構造は、単層構造または多層構造のいずれであってもよい。基材の厚さは、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは２５〜２５０μｍである。基材は、粘着剤層に対する密着性を高めるうえで、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理などが挙げられる。
【００５５】
基材の少なくとも片面に積層されている粘着剤層は、上述した感温性粘着剤を含むものである。粘着剤層を基材の少なくとも片面に積層するには、例えば、感温性粘着剤に溶剤を加えて塗布液を調製し、得られた塗布液をコーターなどで基材の片面または両面に塗布して乾燥させればよい。コーターとしては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。
【００５６】
粘着剤層の厚さは、好ましくは５〜６０μｍ、より好ましくは１０〜６０μｍ、さらに好ましくは１０〜５０μｍである。
【００５７】
基材の両面に粘着剤層を積層する場合には、片面の粘着剤層と他面の粘着剤層は、互いの厚さ、組成などが、同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、片面の粘着剤層が上述した感温性粘着剤からなる限り、他面の粘着剤層は特に限定されない。他面の粘着剤層は、例えば、感圧性接着剤で構成することもできる。感圧性接着剤としては、例えば、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン−ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。
【００５８】
感温性粘着テープの表面には、離型フィルムを積層してもよい。離型フィルムとしては、上述した感温性粘着シートで例示したのと同じものが挙げられる。離型フィルムは感温性粘着テープの使用時に剥離される。
【００５９】
以下、合成例および実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されるものではない。
【００６０】
（合成例１：第１側鎖結晶性ポリマー）
まず、表１に示すモノマーを表１に示す割合で反応容器に加えた。表１に示すモノマーは、以下のとおりである。
Ｃ２２Ａ：ベヘニルアクリレート
Ｃ１８Ａ：ステアリルアクリレート
Ｃ１Ａ：メチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
Ｖ３Ｆ：上述した式（Ｉａ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートである大阪有機化学工業社製の反応性フッ素化合物「ビスコート３Ｆ」
【００６１】
次に、モノマー混合物１００重量部に対して２００重量部の溶媒を反応容器に加えた。溶媒は、酢酸エチル：トルエン＝８：２（重量比）の混合溶媒を用いた。さらに、重合開始剤として日油社製の「パーロイルＯＰＰ」を０．３重量部の割合で反応容器に加えた後、５５℃で４時間撹拌して、これらのモノマーを共重合させ、第１側鎖結晶性ポリマーを得た。得られた第１側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は５０００００であり、融点は４５℃であった。重量平均分子量は、ＧＰＣで測定して得られた測定値をポリスチレン換算した値である。融点は、ＤＳＣを用いて１０℃／分の測定条件で測定した値である。
【００６２】
（合成例２：第２側鎖結晶性ポリマー）
まず、表１に示すモノマーを表１に示す割合で反応容器に加えた。次に、モノマー混合物１００重量部に対して１００重量部の溶媒を反応容器に加えた。溶媒は、トルエンを用いた。さらに、重合開始剤として日油社製の「パーヘキシルＰＶ」を１．０重量部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを６．０重量部の割合で反応容器にそれぞれ加えた後、６０℃で２時間撹拌した。そして、還流温度でさらに３時間攪拌して、これらのモノマーを共重合させ、第２側鎖結晶性ポリマーを得た。得られた第２側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は８０００であり、融点は５０℃であった。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
［実施例１〜１４および比較例１〜２］
＜感温性粘着シートの作製＞
まず、合成例１で得られた第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、ブロックコポリマーおよび合成例２で得られた第２側鎖結晶性ポリマーを表２に示す割合で混合した。使用したブロックコポリマーは、以下のとおりである。
ブロックコポリマー：日油社製の「モディパーＦＳ７１０−１」
【００６５】
次に、第１側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、粘着付与剤を２０重量部、および架橋剤を１０重量部の割合でさらに混合し、感温性粘着剤を得た。使用した粘着付与剤および架橋剤は、以下のとおりである。
粘着付与剤：軟化点が９５〜１０５℃である荒川化学工業社製のロジンのエステル化合物「スーパーエステルＡ−１００」
架橋剤：金属キレート化合物である川研ファインケミカル社製のアルミニウムトリスアセチルアセトナート
【００６６】
次に、得られた感温性粘着剤を酢酸エチルによって固形分濃度が３０重量％となるように調整し、塗布液を得た。そして、得られた塗布液を離型フィルム上に塗布し、１００℃×１０分の条件で架橋反応を行い、厚さ２５μｍの感温性粘着シートを得た。なお、離型フィルムは、表面にシリコーンが塗布された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
【００６７】
＜評価＞
実施例１〜１４および比較例１〜２で得られた各感温性粘着シートについて、ガラス−ガラス間の剥離強度を評価した。評価方法を以下に示すとともに、その結果を表２に示す。
【００６８】
（ガラス−ガラス間の剥離強度の評価方法）
図１に示すように、まず、２枚のスライドガラス１ａ、１ｂ（幅２６ｍｍ、長さ７６ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ）のうち、スライドガラス１ａを台座２に固定した。固定は、スライドガラス１ａの両端部を固定具３で台座２に固定することにより行った。
【００６９】
次に、５０℃の雰囲気温度でスライドガラス１ａの表面に感温性粘着シート４（２ｃｍ×２ｃｍ）を貼着し、２００℃×１０分の条件で感温性粘着シート４を脱ガス処理した。その後、雰囲気温度を５０℃に下げ、この雰囲気温度でスライドガラス１ａにもう１枚のスライドガラス１ｂを感温性粘着シート４を介して十字状に固定した。
【００７０】
次に、２３０℃×３０分または２５０℃×６０分の条件で加熱した後、雰囲気温度を５℃に下げ、この雰囲気温度で５分間静置した。そして、５℃の雰囲気温度でスライドガラス１ｂを３００ｍｍ／分の速度で矢印Ａ方向に持ち上げ、スライドガラス１ｂがスライドガラス１ａから剥がれたときの剥離強度を測定した。
【００７１】
【表２】
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【００７２】
表２から明らかなように、ブロックコポリマーを含有する実施例１〜１４は、高温雰囲気下に曝された後の剥離性に優れていることがわかる。
【符号の説明】
【００７３】
１ａ  スライドガラス
１ｂ  スライドガラス
２  台座
３  固定具
４  感温性粘着シート
【図１】
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