(57)【要約】【課題】高温処理や薬品処理に対して高い耐久性を示す芽胞形成菌に有効であり、耐熱性に優れる防護材料を提供することにある。【解決手段】ビグアナイド系抗菌剤が含有されているシート材であり、シート材へのビグアナイド系抗菌剤含有量が０．１質量％以上である防護材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビグアナイド系抗菌剤が含有されているシート材であり、シート材へのビグアナイド系抗菌剤含有量が０．１質量％以上である防護材料。
【請求項２】
請求項１に記載の防護材料を用いた防護衣服。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感染症を引き起こす細菌の中でも高温処理や薬品処理に対して高い耐久性を示す芽胞形成菌に有効であり、耐熱性に優れる防護材料に関する。
本発明の防護材料は、特にシェルター、衣服、手袋、靴、カバー等に好適に使用されるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、合成繊維や天然繊維のシート材料表面へ抗菌剤を付与し、抗菌性を付与する技術が知られている。しかし、感染症を引き起こす細菌の中でも高温処理や薬品処理に対して高い耐久性を示す芽胞形成菌に対しての有効性については言及されていない。
【０００３】
例えば特許文献１には、繊維表面上にマイクロカプセル化した光触媒が付与されている機能性繊維構造物が記載されている。しかし、芽胞形成菌に対しての有効性は示されていない。また、消臭・抗菌性能を発現する光触媒は、可視または紫外光照射を必要とするため、室内または夜間の使用においては、十分な抗菌性能が得られないことが懸念される。
【０００４】
特許文献２には、疎水性合成繊維および親水性繊維上に第四級アンモニウム塩系、フェノールアミド系、銅化合物系などから選択される抗菌剤が付与されている快適白衣が提案されているが、これについても芽胞形成菌に対しての有効性は記載されていない。
【０００５】
特許文献３には、第四級アンモニウム塩系などのカチオン系の抗菌剤と有機フォスフォン酸またはその塩を成分とする不溶性のアニオン、カチオンコンプレックスを繊維表面に吸着させることで繰り返し洗濯後も抗菌性が保持される抗菌性繊維材料が記載されている。しかし、この文献においても、芽胞形成菌に対しての有効性は記載されていない。
【０００６】
特許文献４には、有機シリコーン第四級アンモニウム塩系抗菌剤を使用した抗菌性を付与した不織布材料が記載されている。しかし、第四級アンモニウム塩は芽胞形成菌に対して殺菌効果を示さないことが知られている。
【０００７】
芽胞形成菌の殺菌技術については、オゾンや次亜塩素酸、過酸化水素といった酸化剤による処理や高温高圧処理（オートクレーブ）、紫外線照射による処理が行われている。例えば、特許文献５には、食品容器に付着した芽胞に対して、アルカリ水溶液と次亜塩素酸による殺菌方法が記載されている。しかし、アルカリ水溶液、次亜塩素酸ともに人体に有害であり、防護材料を身体に付けている際に処理を行うことは困難である。
【０００８】
特許文献６には、医療機器を殺菌対象として、ペルオキシカルボン酸（殺菌剤）と紫外光照射を組み合わせた殺菌方法が記載されている。しかし、ペルオキシカルボン酸は一般に熱に対して不安定であり、引火性または可燃性物質であるため、防護材料への適用は現実的ではない。また、紫外光の照射を必要とするため、紫外光照射の無い屋外での活動時には、十分な抗菌性能が得られないことが懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１１９９５８号公報
【特許文献２】特開２００５−０２３４７３号公報
【特許文献３】特開２０００−１７８８７５号公報
【特許文献４】特開平９−３１８４６号公報
【特許文献５】特開２００８−０７４４９１号公報
【特許文献６】特開２００７−８２９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の課題は、感染症を引き起こす細菌の中でも高温処理や薬品処理に対して高い耐久性を示す芽胞形成菌などの生物剤に有効であり、二次感染リスクが低い防護材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下に示す手段により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、以下の通りである。
１．ビグアナイド系抗菌剤が含有されているシート材であり、シート材へのビグアナイド系抗菌剤含有量が０．１質量％以上である防護材料。
２．上記１に記載の防護材料を用いた防護衣服。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の防護材料は、感染症を引き起こす細菌の中でも高温処理や薬品処理に対して高い耐久性を示す芽胞形成菌に有効であり、耐熱性に優れ、防護衣服に使用するのに極めて好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の防護材料を詳細に説明する。
本発明の防護材料は、ビグアナイド系抗菌剤が含有されているシート材から構成されるものである。なお、本発明における、「含有」とは、含浸、添着、固着、付着等を含む概念である。含有させる対象の剤をパッディング法、含浸法、スプレー法、コーティング法、または紡糸時に練り込む等の方法でシート材料に「含有」させるものである。
【００１４】
本発明の防護材料を構成するシート材は織物、編物、不織布、または開孔フィルム等の材料であり特に限定されるものではないが、通気性、柔軟性等の観点から織物、編物、または不織布が好ましい。
【００１５】
本発明の防護材料を構成するシート材に使用する素材としては、特に限定されるものではなく、綿、麻、毛、絹等の天然繊維；レーヨン、ポリノジック、キュプラ、レヨセル等の再生繊維；アセテート繊維、トリアセテート繊維等の半合成繊維；ナイロン６、ナイロン６６、アラミド繊維等のポリアミド繊維；ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリ乳酸繊維、ポリアリレート等のポリエステル繊維；ポリアクリロニトリル繊維、ポリアクリロニトリル−塩化ビニル共重合体繊維、モダクリル繊維等のアクリル繊維；ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等のポリオレフィン繊維；ビニロン繊維、ポリビニルアルコール繊維等のポリビニルアルコール系繊維；ポリ塩化ビニル繊維、ビニリデン繊維、ポリクラール繊維等のポリ塩化ビニル系繊維；ポリウレタン繊維等の合成繊維；ポリフェニレンスルフィド繊維；ポリベンザゾール繊維（ＰＢＺ）、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリイミド繊維等の複素環高分子繊維；ポリカーボネート繊維；ポリスルホン繊維；ポリエチレンオキサイド繊維、ポリプロピレンオキサイド繊維等のポリエーテル系繊維；等が例示できる。これらの繊維は、複数を混紡・混綿して使用してもよい。
【００１６】
本発明の防護材料に使用するシート材の質量は、５０〜３００ｇ／ｍ2が好ましく、８０〜２５０ｇ／ｍ2がより好ましい。防護材料の質量が８０ｇ／ｍ2未満であると、摩擦等の外力から耐えることが困難となる。また、防護材料の質量が３００ｇ／ｍ2を超えると、防護材料の厚みも増し、防護衣服とした場合に、質量が大きくなる。
【００１７】
また、防護材料の通気度は、５〜５００ｃｍ3／ｃｍ2・ｓであることが好ましく、１０〜２５０ｃｍ3／ｃｍ2・ｓであることがより好ましい。防護材料の通気度が、５ｃｍ3／ｃｍ2・ｓ未満であると、防護衣服の通気性が悪くなり、着用性に劣ることが想定される。また、防護材料の通気度が５００ｃｍ3／ｃｍ2・ｓを超えると、繊維空隙率が大きくなり材料強度が小さくなるため有害な粒子状化学物質が防護衣服内に侵入するおそれがある。
【００１８】
防護材料の厚さは、０．１〜０．５ｍｍであることが好ましく、０．１５〜０．４５ｍｍであることがより好ましい。防護材料の厚さが０．１ｍｍ未満であると機械的強度に劣るおそれがある。また、防護材料の厚さが０．５ｍｍを越えると、防護衣服がごわつき、防護衣服の着用者の作業の妨げとなるおそれがある。
【００１９】
本発明の防護材料は、ビグアナイド系抗菌剤を付与して抗菌性を与えるものである。ビグアナイド系抗菌剤の他に無機系抗菌剤（金属、金属酸化物など）や、有機系抗菌剤（フェノ−ル系、第四アンモニウム塩系、ピリジン系、ヨウ素系、イミダゾ−ル系、チアゾ−ル系、イソチアゾロン系、キトサン系）を併用してもよい。
該抗菌剤のシート材への含有方法としては、パッディング法、含浸法、スプレー法、コーティング法、または紡糸時に練り込む等の公知の方法を採用することができる。
【００２０】
本発明で使用する抗菌剤は、はっ水はつ油剤との併用性等を考えるとはっ水はつ油加工における１００℃以上の熱処理後においても抗菌性が発現することが好ましく、１５０℃以上の熱処理後においても抗菌性が発現することがより好ましい。
【００２１】
抗菌剤の含有量は、シート材料に対して０．１質量％以上であり、０．３〜７質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。抗菌剤の付着量が、０．１質量％未満では十分な抗菌性が得られない。抗菌剤の付着量の上限は特に限定されるものではないが７質量％を超えると、防護材料の変色や柔軟性の低下等を招くおそれがある。
【００２２】
本発明の防護材料は、上記抗菌剤とはっ水はつ油加工剤を併用処理されていることが好ましい。本発明の防護材料に使用するはっ水はつ油加工剤は、フッ素樹脂系、シリコン樹脂系、ワックス樹脂系、天然ヤシ油系等のはっ水はつ油加工剤が挙げられる。その中でもはっ水はつ油性およびそれらの耐久性からフッ素樹脂系はっ水はつ油加工剤を使用することが好ましい。
【００２３】
抗菌処理およびはっ水はつ油加工を行う順序については、抗菌処理後にはっ水はつ油加工を行う方法、または抗菌加工とはっ水はつ油加工を同時に同浴で行うことが好ましい。はっ水はつ油処理後に抗菌処理を行う場合は、はっ水はつ油性能により抗菌処理剤の浸透性が著しく小さくなる。
【００２４】
はっ水はつ油加工処理おいては、抗菌剤の処理と同様に、パッディング法、含浸法、スプレー法、コーティング法などの公知の方法により処理することが可能である。はっ水はつ油加工剤の含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。はっ水はつ油加工剤の濃度が０．５質量％未満では、十分なはっ水はつ油性能が得られず、１０質量％を超えると、はっ水はつ油加工剤の含有量が多くなり柔軟性に劣る材料となる。
【００２５】
前記の抗菌加工およびはっ水はつ油加工浴には、バインダー樹脂を配合することで洗濯耐久性を付与することが可能である。バインダー樹脂としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、またはウレタン樹脂を単独で使用しても二種類以上併用することも可能である。
【００２６】
その他、必要に応じて柔軟剤、難燃剤等を配合してもよく、これらはそれぞれの用途に応じて単独で使用しても２種類以上併用することも可能である。
【００２７】
本発明の防護材料は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９２  ７．２スプレー法のはっ水度が２級以上、ＡＡＴＣＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  １１８法のはつ油度が２級以上であることが好ましい。
【００２８】
本発明のシート材の上層または下層の一方、または、両側にガス吸着層を積層することで、ガスに対する防護性も付与することが可能である。
【００２９】
本発明のガス吸着層は、活性炭やカーボンブラックなどの炭素系吸着材、または、シリカゲル、ゼオライト系吸着材、炭化ケイ素、活性アルミナなどの無機系吸着材等からなるガス吸着材が挙げられるが、対象とする被吸着物質に応じて適宜選択されることができる。その中でも広範囲なガスに対応できる活性炭が好ましく、特に吸着速度や吸着容量が大きく少量の使用で効果的なガス透過抑制能が得られる繊維状活性炭がより好ましい。
【００３０】
本発明の防護材料を用いた防護衣服では、防護衣服の最も内側に内布を積層することも可能である。当該内布は、防護衣服着用者のべたつき感等の不快感を低減するために設けられる層である。また、内布を積層することで防護衣服の強度が増すため、外力に対して強くなる。
【００３１】
前記内布を構成する素材は、特に限定されるものではなく、シート材に使用できる各素材を使用することができる。なかでも、耐熱性に優れることから、ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維の使用が好ましい。
【００３２】
前記内布の形態としては、織物、編物、不織布、または多孔フィルム等が好適に使用でき、通気性や柔軟性の面から、織物または編物の使用が好ましい。
【００３３】
内布として編物を使用する場合、編物の編組織は特に限定されるものではなく、例えば、緯編（平編、リブ編、両面編、パール編）、経編（トリコット編、ラッセル）等が挙げられる。本発明では特に、肌触りが良いことから、経編、特にトリコット編の使用が好ましい。
【００３４】
内布の厚さは、０．０５〜０．５ｍｍが好ましく、０．１〜０．４ｍｍより好ましい。内布の厚さが０．０５ｍｍ未満であると、内布の厚さが十分でないため、内布が破れやすくなるといった不具合が生じるおそれがある。また、内布の厚さが０．５ｍｍを超えると、防護衣服内が蒸れやすくなり、着用者が不快に感じる場合がある。
【００３５】
内布の通気度は、１０〜１０００ｃｍ3／ｃｍ2・ｓが好ましく、３０〜９００ｃｍ3／ｃｍ2・ｓがより好ましく、５０〜８００ｃｍ3／ｃｍ2・ｓがさらに好ましい。内布の通気度が前記範囲内であれば、防護材料の通気度が所望の範囲を満たすからである。
【００３６】
各層の積層順は、防護衣服の外側から見て、本発明の防護材料、ガス吸着層および内布の順が好ましい。ガス吸着層を、防護材料と内布にて挟み込むことにより、ガス吸着層を効果的に保護することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００３８】
（１）質量
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６．８．３による。
【００３９】
（２）厚さ
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６．８．４による。
【００４０】
（３）通気性
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６．８．２７．１  Ａ法（フラジール形法）による。
【００４１】
（４）芽胞形成菌に対する抗菌性
ＪＩＳ−Ｌ１９０２（２００８）１０（菌液吸収法）において使用する試験片０．０２５ｇを１検体とし、試験菌液としてはバチルスサブチルス（ＢＧＡ）芽胞懸濁液（メルクミリポア社製）を用いることと、混釈平板法において培養温度を２５±２℃とした条件で抗菌性を判定した。
「○」：菌減少率５０％以上、「×」：菌減少率５０％未満
【００４２】
（５）外観(防護材料の変色)
防護材料の変色を目視により確認した。
「○」：変色なし、「△」：若干の変色あり、「×」変色あり。
【００４３】
＜防護材料の作成＞
防護材料を以下の方法で作製した。
ナイロン６６フィラメント糸と綿を５／９５の混率で混紡し、電気開繊方式により４０番手の混紡糸を作製した。次いで常法により、エアージェット織機を用いて製織し、経糸密度１４０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１０８本／２．５４ｃｍの２／１綾織物を作製した。常法によりこれに毛焼、糊抜、精錬、漂白、シルケット、染色、ソーピング処理を行い、シート材を得た。
前記シート材を、ビグアナイド系抗菌剤（大和化学工業株式会社製  ＡＡ-２１００ＫII）３０質量％水溶液に浸漬し、ピックアップが５０％となるように絞り、２５℃で乾燥処理を行い、抗菌剤の含有量をシート材に対して１．６１質量％とし、防護材料を得た。
得られた防護材料は、厚さ０．２３ｍｍ、目付１７５ｇ／ｍ2、通気性は水位計１．２７ｃｍの圧力差で１８ｃｍ3／ｃｍ2・ｓであった。
【００４４】
＜実施例１＞
得られた防護材料の芽胞形成菌に対する抗菌性、外観(防護材料の変色)の結果を表１に示す。
【００４５】
＜実施例２＞
使用するビグアナイド系抗菌剤を２質量％水溶液とし、抗菌剤の含有量をシート材に対して０．１１質量％とした以外は実施例１と同様にして防護材料を得た。
得られた防護材料の芽胞形成菌に対する抗菌性、外観(防護材料の変色)の結果を表１に示す。
【００４６】
＜実施例３＞
使用するビグアナイド系抗菌剤を１００質量％水溶液とし、抗菌剤の含有量をシート材に対して４．９２質量％とした以外は実施例１と同様にして防護材料を得た。
得られた防護材料の芽胞形成菌に対する抗菌性、外観(防護材料の変色)の結果を表１に示す。
【００４７】
＜実施例４＞
使用するビグアナイド系抗菌剤を１００質量％水溶液とし、ピックアップが６０％となるように絞り抗菌剤の含有量をシート材に対して５．９５質量％とした以外は実施例１と同様にして防護材料を得た。
得られた防護材料の芽胞形成菌に対する抗菌性、外観(防護材料の変色)の結果を表１に示す。
【００４８】
＜比較例１＞
使用するビグアナイド系抗菌剤を１質量％水溶液とし、抗菌剤の含有量をシート材に対して０.０５質量％とした以外は実施例１と同様にして防護材料を得た。
得られた防護材料の芽胞形成菌に対する抗菌性、外観(防護材料の変色)の結果を表１に示す。
【００４９】
＜比較例２＞
使用する抗菌剤をピリチオン系抗菌剤（大和化学工業株式会社製  アモルデンＰＴ−５０）６質量％水溶液とし、抗菌剤の含有量をシート材に対して１．５６質量％とした以外は、実施例１と同様にして防護材料を得た。
得られた防護材料の芽胞形成菌に対する抗菌性、および外観(防護材料の変色)の結果を表１に示す。
【００５０】
＜比較例３＞
使用する抗菌剤を第四級アンモニウム塩系抗菌剤（大和化学工業株式会社製  ＡＧＰ−５０）６質量％水溶液とし、抗菌剤の含有量をシート材に対して１．５０質量％とした以外は、実施例１と同様にして防護材料を得た。
得られた防護材料の芽胞形成菌に対する抗菌性、および外観(防護材料の変色)の結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2017106126.tif 000002
【００５２】
実施例１〜３の防護材料は、芽胞形成菌に対する抗菌性に優れており、防護材料の変色が見られなず、実施例４の防護材料は芽胞形成菌に対する抗菌性に優れているが、防護材料に若干の変色が見られた。それに対し、比較例１〜３の防護材料は、いずれもが芽胞形成菌に対する抗菌性が実施例に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明に係る防護材料は、生物剤として用いられる細菌の中でも高温処理や薬品処理に対して高い耐久性を示す芽胞形成菌に有効であり、耐熱性に優れるため、シェルター、衣服、手袋、靴下、靴、ヘルメット、カバー等に使用され、産業界に寄与することが大である。