(57)【要約】      （修正有）【課題】環境面及び安全面の問題が低く、滴点が高く、耐熱性に優れたグリースを提供する。【解決手段】基油及び増ちょう剤（Ｂ）を含有し、増ちょう剤（Ｂ）が、式（Ｉ）で表される金属塩（Ｂ１）又は式（II）で表される金属塩（Ｂ２）から選ばれる１種以上を含む、グリース。2017179158.tif 000017〔Ｍは１〜３価の金属原子；ｐはＭの価数で１〜３の整数；Ｘは夫々独立に単結合、Ｏ、Ｓ、アルキレン等；ａは夫々独立に０〜５の整数；ｂ及びｃは夫々独立に０〜４の整数；ｄは夫々独立に０〜３の整数；Ｒは夫々独立にハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、無置／置換のアリール基、アリールオキシ基等〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油（Ａ）及び増ちょう剤（Ｂ）を含有するグリースであって、
増ちょう剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される金属塩（Ｂ１）及び下記一般式（II）で表される金属塩（Ｂ２）から選ばれる１種以上を含む、グリース。
【化１】
2017179158.tif 000013
〔上記一般式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、１〜３価の金属原子である。
ｐは、Ｍの価数であり、１〜３の整数である。
Ｘは、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルケニレン基、又は、下記に示す２価の基のいずれかである。
【化２】
2017179158.tif 000014
ａは、それぞれ独立に０〜５の整数であり、ｂは、それぞれ独立に０〜４の整数であり、ｃは、それぞれ独立に０〜４の整数であり、ｄは、それぞれ独立に０〜３の整数である。
Ｒは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、無置換もしくは置換基を有する環形成炭素数６〜１２のアリール基、無置換もしくは置換基を有する炭素数６〜１２のアリールオキシ基、無置換もしくは置換基を有する炭素数７〜１３のアラルキル基、又は、無置換もしくは置換基を有する炭素数７〜１３のアラルキルオキシ基である。
また、前記置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数１〜１２のアルコキシ基である。なお、Ｒが複数存在する場合には、複数のＲは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項２】
金属塩（Ｂ１）が、下記一般式（Ｉ−１）で表される金属塩（Ｂ１１）及び下記一般式（Ｉ−２）で表される金属塩（Ｂ１２）から選ばれる１種以上である、請求項１に記載のグリース。
【化３】
2017179158.tif 000015
〔上記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）中、Ｍ、ｐ、Ｘ、Ｒは、前記一般式（Ｉ）と同じである。〕
【請求項３】
金属塩（Ｂ２）が、下記一般式（II−１）で表される金属塩（Ｂ２１）及び下記一般式（II−２）で表される金属塩（Ｂ２２）から選ばれる１種以上である、請求項１に記載のグリース。
【化４】
2017179158.tif 000016
〔上記一般式（II−１）、（II−２）中、Ｍ、ｐ、Ｒは、前記一般式（II）と同じである。〕
【請求項４】
Ｍが、ナトリウム原子、カリウム原子、カルシウム原子、マグネシウム原子、亜鉛原子、及びアルミニウム原子から選ばれる金属原子である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項５】
Ｒが、それぞれ独立に、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、無置換もしくは置換基を有する環形成炭素数６〜１２のアリール基、又は、無置換もしくは置換基を有する炭素数６〜１２のアリールオキシ基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項６】
Ｒが、それぞれ独立に、炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数１〜２２のアルコキシ基である、請求項５に記載のグリース。
【請求項７】
Ｘが、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、又は−ＣＨ２−Ｏ−である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項８】
金属塩（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計含有量が、前記グリースに含まれる増ちょう剤（Ｂ）の全量基準で、５０〜１００質量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項９】
リチウム石鹸の含有量が、前記グリースに含まれる増ちょう剤（Ｂ）の全量基準で、５０質量％未満である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項１０】
増ちょう剤（Ｂ）が、ウレア系増ちょう剤を実質的に含有しない、請求項１〜９のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項１１】
増ちょう剤（Ｂ）の含有量が、前記グリースの全量基準で、０．１〜４０質量％である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項１２】
２５℃における混和ちょう度が１７５〜４７５である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のグリース。
【請求項１３】
滴点が２５０℃以上である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のグリース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
グリースは、潤滑油に比べて封止が容易であり、適用される機械の小型化や軽量化ができる等の理由から、自動車や各種産業機械の種々の摺動部分の潤滑のために広く使用されている。
グリースは、主に基油及び増ちょう剤から構成されるが、グリースの固体的な性質は、増ちょう剤によって付与され、グリースの性能は、使用する増ちょう剤によって大きく変わってくる。
【０００３】
増ちょう剤としては、ジウレア化合物や、リチウム石けん等の脂肪酸金属塩が一般的に使用されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、ジウレア化合物は、環境面や人体への安全面において問題があり、特に、ジウレア化合物の原料であるイソシアネート系化合物は、人体にとって好ましくない。
また、リチウム石けん等の脂肪酸金属塩を用いたグリースは、滴点が低いものが多く、耐熱性の点で問題を有する。
【０００４】
ジウレア化合物や脂肪酸金属塩に代わり、環境面や人体への安全性の問題も低く、耐熱性に優れたグリースを製造し得る、増ちょう剤について、様々な開発がなされている。
例えば、特許文献２には、特定の基油に対して、増ちょう剤として２−フェノキシ安息香酸のナトリウム塩を用いたグリースが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２７４０９１号公報
【特許文献２】米国特許第３２１３０２５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献２に記載のグリースは、滴点が低く、更なる耐熱性の向上が必要である。
また、本発明者の検討によれば、特許文献２で増ちょう剤として使用されている「２−フェノキシ安息香酸のナトリウム塩」は、併せて用いる基油の種類によっては、得られるグリースが柔らか過ぎるために、グリースとしての使用が困難となる場合があることが分かった。
【０００７】
本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであって、環境面及び安全面の問題が低く、滴点が高く、耐熱性に優れたグリースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、増ちょう剤として、ベンゼン環を２つ有する特定構造の芳香族化合物の金属塩を含有するグリースが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、下記［１］を提供する。
［１］基油（Ａ）及び増ちょう剤（Ｂ）を含有するグリースであって、
増ちょう剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される金属塩（Ｂ１）及び下記一般式（II）で表される金属塩（Ｂ２）から選ばれる１種以上を含む、グリース。
【化１】
2017179158.tif 000002
〔上記一般式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、１〜３価の金属原子である。
ｐは、Ｍの価数であり、１〜３の整数である。
Ｘは、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルケニレン基、又は、下記に示す２価の基のいずれかである。
【化２】
2017179158.tif 000003
ａは、それぞれ独立に０〜５の整数であり、ｂは、それぞれ独立に０〜４の整数であり、ｃは、それぞれ独立に０〜４の整数であり、ｄは、それぞれ独立に０〜３の整数である。
Ｒは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、無置換もしくは置換基を有する環形成炭素数６〜１２のアリール基、無置換もしくは置換基を有する炭素数６〜１２のアリールオキシ基、無置換もしくは置換基を有する炭素数７〜１３のアラルキル基、又は、無置換もしくは置換基を有する炭素数７〜１３のアラルキルオキシ基である。
また、前記置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数１〜１２のアルコキシ基である。なお、Ｒが複数存在する場合には、複数のＲは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。〕
【発明の効果】
【０００９】
本発明のグリースは、環境面及び安全性の問題が低く、滴点が高く、耐熱性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のグリースは、基油（Ａ）及び増ちょう剤（Ｂ）を含有する。
なお、本発明の一態様のグリースは、さらに一般的なグリースに使用されるグリース用添加剤を含有してもよい。
本発明の一態様のグリースにおいて、基油（Ａ）及び増ちょう剤（Ｂ）の合計含有量は、当該グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは６０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％、より更に好ましくは９０〜１００質量％である。
【００１１】
＜基油（Ａ）＞
本発明のグリースに含まれる基油（Ａ）は、鉱油及び合成油から選ばれる１種以上であればよい。
鉱油としては、例えば、パラフィン系鉱油、中間基系鉱油、又はナフテン系鉱油を常圧蒸留もしくは常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、これらの留出油を常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油、白土処理油等が挙げられる。また、フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス（Gas To Liquids WAX））を異性化することで得られる鉱油ワックスであってもよい。
合成油としては、例えば、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。
【００１２】
炭化水素系油としては、例えば、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンコオリゴマー等のポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）及びこれらの水素化物等が挙げられる。
【００１３】
芳香族系油としては、例えば、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン；モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン；等が挙げられる。
【００１４】
エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチルアセチルリシノレート等のジエステル系油；トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル系油；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル系油；多価アルコールと二塩基酸及び一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステル等のコンプレックスエステル系油；等が挙げられる。
【００１５】
エーテル系油としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール；モノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル系油；等が挙げられる。
【００１６】
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の４０℃における動粘度としては、好ましくは１０〜２００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１５〜１８０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２０〜１５０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは２５〜１２０ｍｍ２／ｓである。
なお、基油（Ａ）は、高粘度の基油と、低粘度の基油とを組み合わせて、動粘度を上記範囲に調製した混合基油を用いてもよい。
【００１７】
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の粘度指数としては、好ましくは６０以上、より好ましくは７０以上、更に好ましくは８０以上、より更に好ましくは１００以上である。
なお、本明細書において、動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２００３に準拠して測定した値を意味する。
【００１８】
本発明のグリースにおいて、基油（Ａ）の含有量は、当該グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは６５質量％以上であり、また、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
【００１９】
＜増ちょう剤（Ｂ）＞
本発明のグリースに含まれる増ちょう剤（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で表される金属塩（Ｂ１）及び下記一般式（II）で表される金属塩（Ｂ２）から選ばれる１種以上を含む。
増ちょう剤（Ｂ）として、金属塩（Ｂ１）及び（Ｂ２）から選ばれる１種以上を用いることで、増ちょう剤（Ｂ）の含有量が少量であっても、滴点が高く、耐熱性に優れたグリースとなり得る。また、金属塩（Ｂ１）及び（Ｂ２）は、環境面及び安全面での点でも優れている。
【００２０】
【化３】
2017179158.tif 000004
【００２１】
上記一般式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、１〜３価の金属原子である。
ｐは、Ｍの価数であり、１〜３の整数であり、Ｍとして選択される金属原子の種類によって定まる。
【００２２】
Ｍとして選択される、前記金属原子としては、例えば、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子等のアルカリ金属原子；カルシウム原子、マグネシウム原子等のアルカリ土類金属原子；亜鉛原子；アルミニウム原子等が挙げられる。
本発明の一態様において、基油（Ａ）をグリース化させる観点、並びに、滴点を高くし、混和ちょう度を適度な範囲に調製したグリースとする観点から、Ｍが、ナトリウム原子、カリウム原子、カルシウム原子、マグネシウム原子、亜鉛原子、及びアルミニウム原子から選ばれる金属原子であることが好ましく、ナトリウム原子又はカルシウム原子であることがより好ましい。
【００２３】
上記一般式（Ｉ）中、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルケニレン基、又は、下記に示す２価の基のいずれかである。
【化４】
2017179158.tif 000005
【００２４】
Ｘとして選択し得る、前記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、テトラメチレン基、ブチレン基、２−メチルトリメチレン基等が挙げられる。
Ｘとして選択し得る、前記アルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、イソプロペニレン基、ブチニレン基、イソブチニレン基、ｔ−ブチニレン基等が挙げられる。
【００２５】
本発明の一態様において、基油（Ａ）をグリース化させる観点、並びに、滴点を高くし、混和ちょう度を適度な範囲に調製したグリースとする観点から、Ｘが、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、又は−ＣＨ２−Ｏ−であることが好ましい。
【００２６】
ａは、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、好ましくは０又は１、より好ましくは１である。
ｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。
ｃは、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、好ましくは０又は１、より好ましくは１である。
ｄは、それぞれ独立に、０〜３の整数であり、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。
【００２７】
上記一般式（Ｉ）、（II）中、Ｒは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、無置換もしくは置換基を有する環形成炭素数６〜１２のアリール基、無置換もしくは置換基を有する炭素数６〜１２のアリールオキシ基、無置換もしくは置換基を有する炭素数７〜１３のアラルキル基、又は、無置換もしくは置換基を有する炭素数７〜１３のアラルキルオキシ基である。
また、前記アリール基、前記アリールオキシ基、前記アラルキル基、及び前記アラルキルオキシ基が有してもよい前記置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数１〜１２のアルコキシ基である。Ｒが複数存在する場合には、複数のＲは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
なお、上記のアルキル基、アルコキシ基、並びに、アラルキル基及びアラルキルオキシ基のアルキル部分は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
【００２８】
Ｒとして選択し得る、前記炭素数１〜２２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等が挙げられる。
また、前記置換基として選択し得る、前記炭素数１〜１２のアルキル基としては、上述のうち、炭素数１〜１２のアルキル基が挙げられる。
Ｒとして選択し得る、前記アルキル基の炭素数としては、１〜２２であるが、さらに離油度及び遠心離油度が低く、寿命が長いグリースとする観点から、好ましくは３〜２０、より好ましくは６〜１６、更に好ましくは６〜１２である。
【００２９】
Ｒとして選択し得る、前記炭素数１〜２２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基等が挙げられる。
また、前記置換基として選択し得る、前記炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、上述のうち、炭素数１〜１２のアルコキシ基が挙げられる。
Ｒとして選択し得る、前記アルコキシ基の炭素数としては、１〜２２であるが、さらに離油度及び遠心離油度が低く、寿命が長いグリースとする観点から、好ましくは３〜２０、より好ましくは６〜１６、更に好ましくは６〜１２である。
【００３０】
Ｒとして選択し得る、前記環形成炭素数６〜１２のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられ、さらに離油度及び遠心離油度が低く、寿命が長いグリースとする観点から、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００３１】
Ｒとして選択し得る、前記炭素数６〜１２のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
Ｒとして選択し得る、前記炭素数７〜１３のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基等が挙げられる。
Ｒとして選択し得る、前記炭素数７〜１３のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、ナフチルメトキシ基等が挙げられる。
【００３２】
本発明の一態様において、基油（Ａ）をグリース化させる観点、並びに、滴点を高くし、混和ちょう度を適度な範囲に調製したグリースとする観点から、Ｒが、それぞれ独立に、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、無置換もしくは置換基を有する環形成炭素数６〜１２のアリール基、又は、無置換もしくは置換基を有する炭素数６〜１２のアリールオキシ基であることが好ましく、さらに離油度及び遠心離油度が低く、寿命が長いグリースとする観点から、Ｒが、それぞれ独立に、炭素数１〜２２のアルキル基、又は、炭素数１〜２２のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数１〜２２のアルキル基であることが更に好ましい。
【００３３】
本発明の一態様において、基油（Ａ）をグリース化させる観点、並びに、滴点を高くし、混和ちょう度を適度な範囲に調製したグリースとする観点から、金属塩（Ｂ１）が、下記一般式（Ｉ−１）で表される金属塩（Ｂ１１）及び下記一般式（Ｉ−２）で表される金属塩（Ｂ１２）から選ばれる１種以上であることが好ましい。
また、さらに離油度及び遠心離油度が低く、寿命が長いグリースとする観点から、金属塩（Ｂ１）が、下記一般式（Ｉ−１）で表される金属塩（Ｂ１１）であることがより好ましい。
【００３４】
【化５】
2017179158.tif 000006
上記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）中、Ｍ、ｐ、Ｘ、Ｒは、上述の前記一般式（Ｉ）と同じであり、好適な態様等についても同様である。
【００３５】
本発明の一態様において、基油（Ａ）をグリース化させる観点、並びに、滴点を高くし、混和ちょう度を適度な範囲に調製したグリースとする観点から、金属塩（Ｂ２）が、下記一般式（II−１）で表される金属塩（Ｂ２１）及び下記一般式（II−２）で表される金属塩（Ｂ２２）から選ばれる１種以上であることが好ましい。
また、さらに離油度及び遠心離油度が低く、寿命が長いグリースとする観点から、金属塩（Ｂ２）が、下記一般式（II−１）で表される金属塩（Ｂ２１）であることがより好ましい。
【００３６】
【化６】
2017179158.tif 000007
上記一般式（II−１）、（II−２）中、Ｍ、ｐ、Ｒは、上述の前記一般式（II）と同じであり、好適な態様等についても同様である。前記一般式（II）と同じである。
【００３７】
本発明の一態様において、基油（Ａ）をグリース化させる観点、並びに、滴点を高くし、混和ちょう度を適度な範囲に調製したグリースとする観点から、金属塩（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計含有量が、前記グリースに含まれる増ちょう剤（Ｂ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６５〜１００質量％、更に好ましくは７５〜１００質量％、より更に好ましくは８５〜１００質量％、特に好ましくは９５〜１００質量％である。
【００３８】
本発明の一態様において、増ちょう剤（Ｂ）として、リチウム石鹸を含有してもよいが、基油（Ａ）をグリース化させる観点、並びに、滴点を高くし、混和ちょう度を適度な範囲に調製したグリースとする観点から、当該リチウム石鹸の含有量は、少ないほど好ましい。
リチウム石鹸の含有量としては、グリースに含まれる増ちょう剤（Ｂ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％未満、より好ましくは２０質量％未満、より好ましくは１０質量％未満、更に好ましくは５質量％未満、より更に好ましくは１質量％未満、特に好ましくは０質量％（含有しない）である。
【００３９】
また、本発明の一態様において、増ちょう剤（Ｂ）が、環境面及び安全性の点から問題がある、ウレア系増ちょう剤を実質的に含有しないことが好ましい。
なお、本明細書において、「ウレア系増ちょう剤を実質的に含有しない」とは、ウレア系増ちょう剤の含有量が、グリースに含まれる増ちょう剤（Ｂ）の全量（１００質量％）基準で、５質量％未満（好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満、より更に好ましくは０．００１質量％未満）であることを意味する。
【００４０】
本発明のグリースにおいて、増ちょう剤（Ｂ）の含有量は、当該グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上、より更に好ましくは１０．０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００４１】
＜グリース用添加剤＞
本発明の一態様のグリースにおいて、本発明の効果を損なわれない範囲で、さらに一般的なグリースに用いられるグリース用添加剤を含有してもよい。
当該グリース用添加剤としては、例えば、防錆剤、酸化防止剤、潤滑性向上剤、増粘剤、改質剤、清浄分散剤、腐食防止剤、消泡剤、極圧剤、金属不活性剤等が挙げられる。
なお、これらのグリース用添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
本発明の一態様のグリースが、これらのグリース用添加剤を含有する場合、これらのグリース用添加剤の各含有量は、添加剤の種類に応じて適宜設定されるが、当該グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．２〜５質量％である。
【００４３】
〔本発明のグリースの特性〕
本発明の一態様のグリースの滴点としては、好ましくは２５０℃以上、より好ましくは２６５℃以上、更に好ましくは２８０℃以上、より更に好ましくは２９０℃以上である。
なお、本明細書において、グリースの滴点は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ８：２０１３に準拠して測定した値である。
【００４４】
本発明の一態様のグリースの２５℃における混和ちょう度としては、グリースの硬さを適度な範囲とし、低温トルク特性、耐摩耗を良好とする観点から、好ましくは１７５〜４７５、より好ましくは２０５〜４４５、更に好ましくは２２０〜４３０である。
なお、本明細書において、グリースの混和ちょう度は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ７：２０１３に準拠して測定された値である。
【００４５】
本発明の一態様のグリースの離油度としては、寿命が長いグリースとする観点から、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１．３％以下、更に好ましくは１．０％以下、より更に好ましくは０．８％以下である。
なお、本明細書において、グリースの離油度は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０．１１に準拠して測定された値である。
【００４６】
本発明の一態様のグリースの遠心離油度としては、寿命が長いグリースとする観点から、好ましく３５％以下、より好ましくは２０％以下、更に好ましくは１０％以下、より更に好ましくは６％以下、特に好ましくは３％以下である。
なお、本明細書において、グリースの遠心離油度は、実施例に記載の方法に基づき測定された値である。
【００４７】
〔グリースの製造方法〕
本発明のグリースの製造方法としては、特に制限は無いが、下記工程（１）及び（２）を有することが好ましい。
・工程（１）：基油（Ａ）に、下記一般式（ｉ）で表される化合物（ｂ１）及び下記一般式（ii）で表される化合物（ｂ２）から選ばれる１種以上を溶解させた溶液を調製する工程。
【化７】
2017179158.tif 000008
〔上記一般式（ｉ）、（ii）中、Ｘ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、Ｒは、前記一般式（Ｉ）及び（II）と同じである。〕
・工程（２）：工程（１）で調製した溶液に、下記一般式（iii）で表される塩基を添加する工程。
Ｍ（ＯＨ）ｐ        （iii）
〔上記一般式（iii）中、Ｍ、ｐは、前記一般式（Ｉ）及び（II）と同じである。〕
【００４８】
＜工程（１）＞
工程（１）において、化合物（ｂ１）は、金属塩（Ｂ１）の原料となる安息香酸誘導体であり、化合物（ｂ２）は、金属塩（Ｂ２）の原料となるナフタレンカルボン酸誘導体である。
工程（１）においては、窒素雰囲気下で、基油（Ａ）を加熱し、化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）から選ばれる１種以上を溶解させることが好ましい。
この際、基油（Ａ）の加熱温度としては、使用する基油（Ａ）や化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の種類に応じて適宜設定されるが、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１３０℃、更に好ましくは７０〜１２０℃である。
【００４９】
＜工程（２）＞
工程（２）において、前記一般式（iii）で表される塩基は、固体のまま添加してもよく、水等の適当な溶媒に溶解させて、溶液の形態で添加してもよい。
前記塩基を添加後、溶液の温度を工程（１）で設定した温度で維持しつつ、０．５〜３時間撹拌しながら反応を進行させることが好ましい。
【００５０】
工程（２）の終了後、前記塩基を添加する際に水等の溶媒を加えた場合には、当該溶媒の沸点以上で加熱し、溶媒を除去する後処理を行うことが好ましい。
その後、室温まで冷却し、必要に応じて、グリース用添加剤を加えた後、得られたグリースを三本ロールミルに掛けて均一化させることが好ましい。
【００５１】
〔本発明のグリースの用途〕
本発明のグリースは、環境面及び安全性の問題が低く、滴点が高く、耐熱性に優れる。
そのため、本発明のグリースを用いた機構部品は、グリースが飛散や漏洩したとしても、環境保全や人体への安全性における問題が少なく、高温であっても潤滑特性が長期間維持されたものとなり得る。
本発明のグリースを用いた機構部品としては、軸受や歯車等が挙げられ、より具体的には、すべり軸受、ころがり軸受、含油軸受、流体軸受等の各種軸受、歯車、内燃機関、ブレーキ、トルク伝達装置用部品、流体継ぎ手、圧縮装置用部品、チェーン、油圧装置用部品、真空ポンプ装置用部品、時計部品、ハードディスク用部品、冷凍機用部品、切削機用部品、圧延機用部品、絞り抽伸機用部品、転造機用部品、鍛造機用部品、熱処理機用部品、熱媒体用部品、洗浄機用部品、ショックアブソーバ機用部品、密封装置用部品等が挙げられる。
【実施例】
【００５２】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性値の測定法は以下のとおりである。
（１）滴点
ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ８：２０１３に準拠して測定した。
（２）混和ちょう度
ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ７：２０１３に準拠して、２５℃にて測定した。
（３）離油度
ＪＩＳ  Ｋ２２２０．１１に準拠して測定した。
（４）遠心離油度
超遠心分離機を用いて、容器内に調製したグリースを充填し、４０℃で、グリース充填部分に、１．６×１０５［ｍ２／ｓ］（２８，０００Ｇ）の加速度を３時間与えた際、グリースから分離した油分の質量比率を求め、当該値を「遠心離油度」とした。
【００５３】
製造例１
［４−ビフェニルオキシ安息香酸（化合物（３））の合成］
ステップ１
１Ｌの四つ口フラスコに、４−フェニルフェノール２５ｇ（０．１４７ｍｏｌ）、４−フルオロベンズアルデヒド１８．９ｇ（０．１５２ｍｏｌ）、炭酸カリウム３１．０ｇ（０．２２４ｍｏｌ）及びジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ、和光純薬：有機合成用超脱水）２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下で、１１０℃のオイルバスを用いて加熱撹拌して１２時間反応させた。
反応終了後、反応液を１．２Ｌの脱イオン水中に加えて希釈し、生じた固体を、酢酸エチルで溶解して抽出し、さらに水層から酢酸エチルを用いて２回抽出した。抽出液を一つにまとめ、飽和食塩水で５回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去し、中間体である４−ビフェニルオキシベンズアルデヒドを３９．７ｇ（０．１４５ｍｏｌ）得た。
【００５４】
ステップ２
１Ｌの四つ口フラスコに、ステップ１で合成した４−ビフェニルオキシベンズアルデヒド２２．０ｇ（８０ｍｍｏｌ）、エタノール４４０ｍｌ、及び脱イオン水４４０ｍｌを仕込み、メカニカルスターラーを投入して撹拌した。続いて、硝酸銀２９ｇ（１７０ｍｍｏｌ）を加え、さらに水酸化ナトリウム１４．２ｇ（３４１ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ加えた。その後、オイルバスを用いて加熱還流させ、１時間反応させた。
反応終了後、反応液を放冷せずにそのままセライト濾過して不溶物を除去し、エタノール／脱イオン水＝１／１（質量比）の混合溶媒で洗浄した。濾過後のろ液をナスフラスコに移し、溶媒を減圧下で除去し、濃縮した。そして、濃縮したろ液に希塩酸を加えて強酸性とし、生じた固体を酢酸エチルで溶解して抽出し、さらに水層から酢酸エチルを用いて２回抽出した。抽出液を一つにまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を除去した。その後、残渣の固体をエタノールを用いて再結晶化し、目的化合物である４−ビフェニルオキシ安息香酸（化合物（３））を１３．９ｇ（４８ｍｍｏｌ）得た。
【００５５】
製造例２
［４−（４−フェノキシ）フェノキシ安息香酸（化合物（４））の合成］
ステップ１
１Ｌの四口フラスコに、４−フェノキシフェノール２５ｇ（０．１３７ｍｏｌ）、４−フルオロベンズアルデヒド１７．７ｇ(０．１４３ｍｏｌ）、炭酸カリウム２８．３ｇ（０．２０５ｍｏｌ）及びジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ、和光純薬：有機合成用超脱水）２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下で、１１０℃のオイルバスを用いて加熱撹拌して８時間反応させた。
反応終了後、反応液を１．２Ｌの脱イオン水中に加えて希釈し、生じた固体を、濾過して採取し、脱イオン水で洗浄した。採取した固体を真空ポンプを用いて減圧下で乾燥させ、中間体である４−（４−フェノキシ）フェノキシベンズアルデヒドを４０．９６ｇ（０．１４１ｍｏｌ）得た。
【００５６】
ステップ２
１Ｌの四口フラスコに、ステップ１で合成した４−（４−フェノキシ）フェノキシベンズアルデヒド４０．９６ｇ（０．１４１ｍｏｌ）、エタノール６００ｍｌ、及び脱イオン水６００ｍｌを仕込み、メカニカルスターラーを投入して撹拌した。続いて、硝酸銀５２ｇ（０．３０６ｍｏｌ）を加え、さらに水酸化ナトリウム２６．０ｇ（０．６２４ｍｏｌ）を固体のまま少しずつ加えた。その後、オイルバスを用いて加熱還流させ、１時間反応させた。
反応終了後、反応液を放冷せずにそのままセライト濾過して不溶物を除去し、エタノール／脱イオン水＝１／１（質量比）の混合溶媒で洗浄した。濾過後のろ液をナスフラスコに移し、溶媒を減圧下で除去し、濃縮した。そして、濃縮したろ液に希塩酸を加えて強酸性とし、生じた固体を酢酸エチルで溶解して抽出し、さらに水層から酢酸エチルで２回抽出した。抽出液を一つにまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を除去した。その後、残渣の固体を真空ポンプを用いて減圧下で乾燥させ、目的化合物である４−（４−フェノキシ）フェノキシ安息香酸（化合物（４））を３６．４４ｇ（０．１２０ｍｏｌ）得た。
【００５７】
製造例３
［４−（４−ｎ−ヘプチル）フェノキシ安息香酸（化合物（６））の合成］
ステップ１
１Ｌの四つ口フラスコに、４−ｎ−ヘプチルフェノール２５ｇ（０．１３０ｍｏｌ）、４−フルオロベンズアルデヒド１６．５ｇ（０．１３３ｍｏｌ）、炭酸カリウム２７．０ｇ（０．１９５ｍｏｌ）及びジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ、和光純薬：有機合成用超脱水）２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下で、１１０℃のオイルバスを用いて加熱撹拌して６時間反応させた。
反応終了後、反応液を１Ｌの脱イオン水中に加えて希釈し、酢酸エチルで３回抽出した。抽出液を一つにまとめ、飽和食塩水で５回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去し、中間体である４−（４−ｎ−ヘプチル）フェノキシベンズアルデヒドを３８．５ｇ（０．１３０ｍｏｌ）得た。
【００５８】
ステップ２
１Ｌの四つ口フラスコに、ステップ１で合成した４−（４−ｎ−ヘプチル）フェノキシベンズアルデヒド３８．５ｇ（０．１３０ｍｏｌ）、エタノール１６０ｍｌ、及び脱イオン水１６０ｍｌを仕込み、メカニカルスターラーを投入して撹拌した。続いて、硝酸銀５１ｇ（０．３００ｍｏｌ）を加え、さらに水酸化ナトリウム２５ｇ（０．６０６ｍｏｌ）を固体のまま少しずつ加えた。その後、オイルバスを用いて加熱還流させ、１時間反応させた。
反応終了後、反応液を放冷せずにそのままセライト濾過して不溶物を除去し、エタノール／脱イオン水＝１：１（質量比）の混合溶媒で洗浄した。濾過後のろ液をナスフラスコに移し、溶媒を減圧下で除去し、濃縮した。そして、濃縮したろ液に希塩酸を加えて強酸性とし、生じた固体を酢酸エチルで溶解して抽出し、さらに水層から酢酸エチルを用いて２回抽出した。抽出液を一つにまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を除去した。その後、残渣の固体をエタノールを用いて再結晶化し、目的化合物である４−（４−ｎ−ヘプチル）フェノキシ安息香酸（化合物（６））を３１．０ｇ（０．０９９ｍｏｌ）得た。
【００５９】
製造例４
［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェノキシ安息香酸（化合物（７））の合成］
ステップ１
１Ｌの四つ口フラスコに、４−ｎ−オクチルオキシフェノール２５ｇ（０．１１２ｍｏｌ）、４−フルオロベンズアルデヒド１５ｇ（０．１２ｍｏｌ）、炭酸カリウム２３．２ｇ（０．１６８ｍｏｌ）及びジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ、和光純薬：有機合成用超脱水）２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下で、１１０℃のオイルバスを用いて加熱撹拌して６時間反応させた。
反応終了後、反応液を１Ｌの脱イオン水中に加えて希釈し、酢酸エチルで３回抽出した。抽出液を一つにまとめ、飽和食塩水で５回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去し、中間体である４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェノキシベンズアルデヒドを３６．５ｇ（０．１１２ｍｏｌ）得た。
【００６０】
ステップ２
１Ｌの四つ口フラスコに、ステップ１で合成した４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェノキシベンズアルデヒド３６．５ｇ（０．１１２ｍｏｌ）、エタノール１６０ｍｌ、及び脱イオン水１６０ｍｌを仕込み、メカニカルスターラーを投入して撹拌した。続いて、硝酸銀４２．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）を加え、さらに水酸化ナトリウム２０．６ｇ（０．５０ｍｏｌ）を固体のまま少しずつ加えた。その後、オイルバスを用いて加熱還流させ、１時間反応させた。
反応終了後、反応液を放冷せずにそのままセライト濾過して不溶物を除去し、エタノール／脱イオン水＝１／１（質量比）の混合溶媒で洗浄した。濾過後のろ液をナスフラスコに移し、溶媒を減圧下で除去し、濃縮した。そして、濃縮したろ液に希塩酸を加えて強酸性とし、生じた固体を酢酸エチルで溶解して抽出し、さらに水層から酢酸エチルで２回抽出した。抽出液を一つにまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を除去し、目的化合物である４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェノキシ安息香酸（化合物（７））を３６．５ｇ（０．１０７ｍｏｌ）得た。
【００６１】
以下の実施例及び比較例で使用した、基油、及び、増ちょう剤の原料となる原料化合物は、以下のとおりである。
＜基油＞
・基油（１）：ポリαオレフィン、４０℃動粘度＝４６ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１２５。
・基油（２）：アルキルジフェニルエーテル油、４０℃動粘度＝１００ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１１７。
＜増ちょう剤の原料となる原料化合物＞
・化合物（１）：下記式（１）で表される、ビフェニル−４−カルボン酸。
・化合物（２）：下記式（２）で表される、ジフェニルエーテル−４−カルボン酸。
・化合物（３）：下記式（３）で表される、４−ビフェニルオキシ安息香酸、製造例１で合成。
・化合物（４）：下記式（４）で表される、４−（４−フェノキシ）フェノキシ安息香酸、製造例２で合成。
・化合物（５）：下記式（５）で表される、４−（４−ｎ−ヘプチル）フェニル安息香酸。
・化合物（６）：下記式（６）で表される、４−（４−ｎ−ヘプチル）フェノキシ安息香酸、製造例３で合成。
・化合物（７）：下記式（７）で表される、４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェノキシ安息香酸、製造例４で合成。
・化合物（８）：下記式（８）で表される、４−ベンジルオキシ安息香酸。
・化合物（９）：下記式（９）で表される、６−（ｎ−オクチルオキシ）−２−ナフトエ酸。
・化合物（ａ）：下記式（ａ）で表される、ジフェニルエーテル−２−カルボン酸。
【００６２】
【化８】
2017179158.tif 000009
【００６３】
実施例１、２、比較例１
５００ｍｌのセパラブルフラスコに、表１に記載の原料化合物（１）、（２）、及び（ａ）のいずれかを１６ｇと、基油として、基油（１）を６４ｇとを加え、窒素雰囲気下で、メカニカルスターラーで撹拌しながら、オイルバスを用いて８０℃まで加熱した。
そして、温度を８０℃に維持したフラスコ内に、使用した原料化合物と等モルの水酸化ナトリウムを脱イオン水で溶解させた水酸化ナトリウム水溶液を加え、温度を８０℃に維持しながら、１時間撹拌し続け、原料化合物と水酸化ナトリウムとを反応させた。
反応終了後、セパラブルフラスコに、蒸留ヘッド及び冷却器を装着し、１６０℃まで昇温し、１時間撹拌し続け、反応物中の水を完全に除去した。
室温まで冷却後、フラスコ内の反応物を三本ロールミルに掛けて均質化させ、増ちょう剤の含有量が２０質量％であるグリースを得た。
得られたグリースについて、滴点及び混和ちょう度を測定した。測定結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2017179158.tif 000010
【００６５】
表１より、実施例１及び２で調製したグリースは、比較例１で調製したグリースに比べて、滴点が高く、耐熱性に優れたものであるといえる。
【００６６】
実施例３〜１０、比較例２
表２に記載の原料化合物（２）〜（９）及び（ａ）のいずれかを１６ｇと、基油として、基油（２）を６４ｇとを用いた以外は、上述の実施例１と同様にして、増ちょう剤の含有量が２０質量％であるグリースを得た。
得られたグリースについて、滴点及び混和ちょう度を測定した。測定結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
2017179158.tif 000011
【００６８】
表２より、実施例３〜１０で調製したグリースは、滴点が高く、耐熱性に優れたものであるといえる。なお、比較例２で調製したグリースは、室温で極めて柔らかいため、滴点を測定するための試験を行うことができなかった。
【００６９】
実施例１１〜１５
表３に記載の原料化合物（２）、（５）〜（７）のいずれかと、基油として、基油（１）又は（２）とを、得られるグリース中の増ちょう剤の含有量が表３に示す量となるように配合した以外は、上述の実施例１と同様にしてグリースを得た。
得られたグリースについて、上述の各種物性値を測定した。測定結果を表３に示す。
【００７０】
【表３】
2017179158.tif 000012
【００７１】
実施例１１〜１５で調製したグリースは、滴点が高く耐熱性に優れると共に、離油度及び遠心離油度の値が小さく、寿命が長いものであるといえる。