(57)【要約】【課題】金属銀の形成材料が配合されてなり、光反射率が高い金属銀を形成可能な銀インク組成物の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀と、炭素数２５以下のアミン化合物、炭素数２５以下の第４級アンモニウム塩、アンモニア、及び前記アミン化合物又はアンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩からなる群から選択される１種以上の含窒素化合物と、水と、が配合されてなり、全成分の合計配合量に対する、前記β−ケトカルボン酸銀及び水の合計配合量の割合が、１５質量％以上５８．８質量％未満である、銀インク組成物。［化１］2017179151.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀と、炭素数２５以下のアミン化合物、炭素数２５以下の第４級アンモニウム塩、アンモニア、及び前記アミン化合物又はアンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩からなる群から選択される１種以上の含窒素化合物と、水と、が配合されてなり、
全成分の合計配合量に対する、前記β−ケトカルボン酸銀及び水の合計配合量の割合が、１５質量％以上５８．８質量％未満である、銀インク組成物。
【化１】
2017179151.tif 000007
（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ１２−」、「ＣＹ１３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ１−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ１−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ１２−」で表される基であり；
Ｙ１はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘ１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）
【請求項２】
全成分の合計配合量に対する、前記β−ケトカルボン酸銀の配合量の割合が、５質量％より大きく５８．８質量％未満であり、
全成分の合計配合量に対する、前記水の配合量の割合が、０質量％より大きく５０質量％未満である、請求項１に記載の銀インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属銀又は反応によって金属銀を形成する金属銀の形成材料が配合されてなる銀インク組成物は、目的とする基材上に付着させ、必要に応じて加熱（焼成）する手法により、金属銀層を形成するのに有用である。
このような銀インク組成物としては、金属銀の形成材料として、β−ケトカルボン酸銀を用いたものが開示されている（特許文献１参照）。前記銀インク組成物は、β−ケトカルボン酸銀と、孤立電子対を有する化合物と、が配合されてなり、β−ケトカルボン酸銀以外の金属銀の形成材料や、金属銀自体が配合されてなる他の銀インク組成物よりも、高純度の金属銀を速やかに形成できることから、極めて有用性が高い。
【０００３】
一方で、銀インク組成物を用いて形成された金属銀には、目的に応じて何らかの特性に特に優れていることが期待される。例えば、銀は元来、金属光沢が高い素材であるため、光沢度が特に高い金属銀を形成できれば、有用性が高い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１１４２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１には、銀インク組成物を用いて形成した金属銀の光沢度を向上させる手段については一切開示されていない。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、金属銀の形成材料が配合されてなり、光沢度が高い金属銀を形成可能な銀インク組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明は、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀と、炭素数２５以下のアミン化合物、炭素数２５以下の第４級アンモニウム塩、アンモニア、及び前記アミン化合物又はアンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩からなる群から選択される１種以上の含窒素化合物と、水と、が配合されてなり、全成分の合計配合量に対する、前記β−ケトカルボン酸銀及び水の合計配合量の割合が、１５質量％以上５８．８質量％未満である、銀インク組成物を提供する。
【０００８】
【化１】
2017179151.tif 000002
（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ１２−」、「ＣＹ１３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ１−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ１−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ１２−」で表される基であり；
Ｙ１はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘ１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）
【０００９】
本発明の銀インク組成物においては、全成分の合計配合量に対する、前記β−ケトカルボン酸銀の配合量の割合が、５質量％より大きく５８．８質量％未満であり、全成分の合計配合量に対する、前記水の配合量の割合が、０質量％より大きく５０質量％未満であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、金属銀の形成材料が配合されてなり、光沢度が高い金属銀を形成可能な銀インク組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜＜銀インク組成物＞＞
本発明の銀インク組成物は、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀（以下、「β−ケトカルボン酸銀（１）」と略記することがある）と、炭素数２５以下のアミン化合物、炭素数２５以下の第４級アンモニウム塩、アンモニア、及び前記アミン化合物又はアンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩からなる群から選択される１種以上の含窒素化合物（以下、単に「含窒素化合物」と略記することがある）と、水と、が配合されてなり、全成分の合計配合量に対する、前記β−ケトカルボン酸銀及び水の合計配合量の割合が、１５質量％以上５８．８質量％未満のものである。
【００１２】
【化２】
2017179151.tif 000003
（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ１２−」、「ＣＹ１３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ１−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ１−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ１２−」で表される基であり；
Ｙ１はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘ１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）
【００１３】
本発明の銀インク組成物は、前記β−ケトカルボン酸銀（１）、含窒素化合物及び水を必須の配合成分とし、これらのうち、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の前記合計配合量の割合を特定の範囲とすることで、光沢度、特に２０°光沢度が高い金属銀を形成できる。なお、本明細書において、「金属銀の２０°光沢度」とは、金属銀の表面に対して光の入射角が２０°である場合の光沢度を意味する。
【００１４】
また、本発明の銀インク組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、前記必須成分（すなわち、β−ケトカルボン酸銀（１）、含窒素化合物及び水）以外に、さらに他の成分が配合されてなるものでもよい。
前記β−ケトカルボン酸銀（１）、含窒素化合物及び他の成分については、後ほど詳細に説明する。
【００１５】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、反応によって金属銀を形成する、金属銀の形成材料である。
また、水は、前記銀インク組成物を用いて形成された金属銀の光沢度の向上に、主に寄与する成分である。
また、含窒素化合物は、前記銀インク組成物を用いた金属銀の形成を容易にする成分である。
【００１６】
本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量、すなわち、β−ケトカルボン酸銀（１）、含窒素化合物、水及び他の成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合は、１５質量％以上５８．８質量％未満であり、１５〜５８質量％であることが好ましく、１５〜５６質量％であることがより好ましく、１５〜５４質量％であることがさらに好ましく、１５〜５２質量％であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、前記銀インク組成物を用いて形成された金属銀の光沢度が高くなる。
【００１７】
＜β−ケトカルボン酸銀（１）＞
β−ケトカルボン酸銀（１）は、前記一般式（１）で表される。
式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ１２−」、「ＣＹ１３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ１−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ１−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ１２−」で表される基である。
【００１８】
Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状（脂肪族環式基）のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。また、前記脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。そして、前記脂肪族炭化水素基は、炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。Ｒにおける好ましい前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。
【００１９】
Ｒにおける直鎖状又は分枝鎖状の前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、４，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、１−プロピルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、５−エチルヘキシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、５，５−ジメチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
Ｒにおける環状の前記アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロデシル基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒにおける前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基（エテニル基、−ＣＨ＝ＣＨ２）、アリル基（２−プロペニル基、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、イソプロペニル基（−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、１−ブテニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ３）、２−ブテニル基（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、３−ブテニル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換された基が挙げられる。
Ｒにおける前記アルキニル基としては、例えば、エチニル基（−Ｃ≡ＣＨ）、プロパルギル基（−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ）等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置換された基が挙げられる。
【００２１】
Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。また、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての置換基が同一であってもよいし、すべての置換基が異なっていてもよく、一部の置換基のみが異なっていてもよい。
【００２２】
Ｒにおけるフェニル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、例えば、炭素数が１〜１６の飽和又は不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合してなる一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基（−ＯＨ）、シアノ基（−Ｃ≡Ｎ）、フェノキシ基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ５）等が挙げられ、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
置換基である前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
【００２３】
ＲにおけるＹ１は、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子である。そして、一般式「Ｒ１−ＣＹ１２−」、「ＣＹ１３−」及び「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ１２−」においては、それぞれ複数個のＹ１は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２４】
ＲにおけるＲ１は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基（Ｃ６Ｈ５−）であり、Ｒ１における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
ＲにおけるＲ２は、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり、例えば、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
ＲにおけるＲ３は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり、例えば、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
ＲにおけるＲ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基である。すなわち、Ｒ４及びＲ５は、互いに同一でも異なっていてもよく、例えば、炭素数が１〜１８である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
ＲにおけるＲ６は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり、Ｒ６における前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
【００２５】
Ｒは、上記の中でも、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、一般式「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ１２−」で表される基、水酸基又はフェニル基であることが好ましい。そして、Ｒ６は、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であることが好ましい。
【００２６】
一般式（１）において、Ｘ１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基（Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−）、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基（Ｃ２Ｈ５−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−）、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基である。
Ｘ１における炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
【００２７】
Ｘ１におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
Ｘ１におけるフェニル基及びベンジル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ニトロ基（−ＮＯ２）等が挙げられ、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２８】
Ｘ１におけるＲ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基（Ｃ４Ｈ３Ｓ−）、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基（ビフェニル基、Ｃ６Ｈ５−Ｃ６Ｈ４−）である。Ｒ７における前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数が１〜１０である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。また、Ｒ７におけるフェニル基及びジフェニル基の前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられ、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ７がチエニル基又はジフェニル基である場合、これらの、Ｘ１において隣接する基又は原子（酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基）との結合位置は、特に限定されない。例えば、チエニル基は、２−チエニル基及び３−チエニル基のいずれでもよい。
【００２９】
一般式（１）において、２個のＸ１は、２個のカルボニル基で挟まれた炭素原子と二重結合を介して１個の基として結合していてもよく、このようなものとしては、例えば、式「＝ＣＨ−Ｃ６Ｈ４−ＮＯ２」で表される基等が挙げられる。
【００３０】
Ｘ１は、上記の中でも、水素原子、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、ベンジル基、又は一般式「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」で表される基であることが好ましく、少なくとも一方のＸ１が水素原子であることが好ましい。
【００３１】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、２−メチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、アセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−エチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、プロピオニル酢酸銀（ＣＨ３ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリル酢酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイル酢酸銀（（ＣＨ３）３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、カプロイル酢酸銀（ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ベンジルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ベンゾイル酢酸銀（Ｃ６Ｈ５−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイルアセト酢酸銀（（ＣＨ３）３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリルアセト酢酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−アセチルピバロイル酢酸銀（（ＣＨ３）３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−アセチルイソブチリル酢酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、又はアセトンジカルボン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）であることが好ましい。
【００３２】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、乾燥処理や加熱（焼成）処理等の固化処理により形成された金属銀において、残存する原料や不純物の濃度をより低減できる。原料や不純物が少ない程、例えば、形成された金属銀同士の接触が良好となり、導通が容易となり、抵抗率が低下する。
【００３３】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、後述するように、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、好ましくは６０〜２１０℃、より好ましくは６０〜２００℃という低温で分解し、金属銀を形成することが可能である。
【００３４】
本発明において、β−ケトカルボン酸銀（１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【００３５】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、カプロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀及びアセトンジカルボン酸銀からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
そして、これらカルボン酸銀の中でも、２−メチルアセト酢酸銀及びアセト酢酸銀は、後述する含窒素化合物（なかでもアミン化合物）との相溶性に優れ、銀インク組成物の高濃度化に、特に適したものとして挙げられる。
【００３６】
本発明の銀インク組成物において、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量は、上述のように、全成分の合計配合量に対するβ−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合の条件を満たす限り、特に限定されない。
なかでも、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合は、５質量％より大きく５８．８質量％未満であることが好ましく、６〜５８質量％であることがより好ましく、７〜５０質量％であることがさらに好ましく、８〜４５質量％であることが特に好ましく、９〜４０質量％であることが最も好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、前記銀インク組成物を用いて形成された金属銀の光沢度がより高くなる。
【００３７】
＜含窒素化合物＞
前記含窒素化合物は、炭素数２５以下のアミン化合物（以下、「アミン化合物」と略記することがある）、炭素数２５以下の第４級アンモニウム塩（以下、「第４級アンモニウム塩」と略記することがある）、アンモニア、炭素数２５以下のアミン化合物が酸と反応してなるアンモニウム塩（以下、「アミン化合物由来のアンモニウム塩」と略記することがある）、及びアンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩（以下、「アンモニア由来のアンモニウム塩」と略記することがある）からなる群から選択される１種以上のものである。すなわち、配合される含窒素化合物は、１種のみでよいし、２種以上でもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【００３８】
［アミン化合物、第４級アンモニウム塩］
前記アミン化合物は、炭素数が１〜２５であり、第１級アミン、第２級アミン及び第３級アミンのいずれでもよい。また、前記第４級アンモニウム塩は、炭素数が４〜２５である。前記アミン化合物及び第４級アンモニウム塩は、鎖状及び環状のいずれでもよい。また、アミン部位又はアンモニウム塩部位を構成する窒素原子（例えば、第１級アミンのアミノ基（−ＮＨ２）を構成する窒素原子）の数は１個でもよいし、２個以上でもよい。
【００３９】
前記第１級アミンとしては、例えば、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいモノアルキルアミン、モノアリールアミン、モノ（ヘテロアリール）アミン、ジアミン等が挙げられる。
【００４０】
前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、Ｒにおける前記アルキル基と同様のものが挙げられ、炭素数が１〜１９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。
好ましい前記モノアルキルアミンとして、具体的には、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−ヘプチルアミン（２−アミノヘプタン）、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミン等が挙げられる。
【００４１】
前記モノアリールアミンを構成するアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ、炭素数が６〜１０であることが好ましい。
【００４２】
前記モノ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基は、芳香族環骨格を構成する原子として、ヘテロ原子を有するものであり、前記ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、ホウ素原子等が挙げられる。また、芳香族環骨格を構成する前記へテロ原子の数は特に限定されず、１個でもよいし、２個以上でもよい。２個以上である場合、これらへテロ原子は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、これらへテロ原子は、すべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部だけ異なっていてもよい。
前記ヘテロアリール基は、単環状及び多環状のいずれでもよく、その環員数（環骨格を構成する原子の数）も特に限定されないが、３〜１２員環であることが好ましい。
【００４３】
前記ヘテロアリール基で、窒素原子を１〜４個有する単環状のものとしては、例えば、ピロリル基、ピロリニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピペリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基等が挙げられ、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１個有する単環状のものとしては、例えば、フラニル基等が挙げられ、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１個有する単環状のものとしては、例えば、チエニル基等が挙げられ、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する単環状のものとしては、例えば、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、モルホリニル基等が挙げられ、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する単環状のものとしては、例えば、チアゾリル基、チアジアゾリル基、チアゾリジニル基等が挙げられ、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、窒素原子を１〜５個有する多環状のものとしては、例えば、インドリル基、イソインドリル基、インドリジニル基、ベンズイミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、インダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、テトラゾロピリジル基、テトラゾロピリダジニル基、ジヒドロトリアゾロピリダジニル基等が挙げられ、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜３個有する多環状のものとしては、例えば、ジチアナフタレニル基、ベンゾチオフェニル基等が挙げられ、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する多環状のものとしては、例えば、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基等が挙げられ、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する多環状のものとしては、例えば、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基等が挙げられ、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
【００４４】
前記ジアミンは、アミノ基を２個有していればよく、２個のアミノ基の位置関係は特に限定されない。好ましい前記ジアミンとしては、例えば、前記モノアルキルアミン、モノアリールアミン又はモノ（ヘテロアリール）アミンにおいて、アミノ基（−ＮＨ２）を構成する水素原子以外の１個の水素原子が、アミノ基で置換されたもの等が挙げられる。
前記ジアミンは炭素数が１〜１０であることが好ましく、より好ましいものとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン等が挙げられる。
【００４５】
前記第２級アミンとしては、例えば、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいジアルキルアミン、ジアリールアミン、ジ（ヘテロアリール）アミン等が挙げられる。
【００４６】
前記ジアルキルアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、ジアルキルアミン一分子中の２個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
好ましい前記ジアルキルアミンとして、具体的には、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン等が挙げられる。
【００４７】
前記ジアリールアミンを構成するアリール基は、前記モノアリールアミンを構成するアリール基と同様であり、炭素数が６〜１０であることが好ましい。また、ジアリールアミン一分子中の２個のアリール基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４８】
前記ジ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基は、前記モノ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基と同様であり、６〜１２員環であることが好ましい。また、ジ（ヘテロアリール）アミン一分子中の２個のヘテロアリール基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４９】
前記第３級アミンとしては、例えば、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいトリアルキルアミン、ジアルキルモノアリールアミン等が挙げられる。
【００５０】
前記トリアルキルアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜１９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、トリアルキルアミン一分子中の３個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、３個のアルキル基は、すべてが同じでもよいし、すべてが異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。
好ましい前記トリアルキルアミンとして、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００５１】
前記ジアルキルモノアリールアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、ジアルキルモノアリールアミン一分子中の２個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記ジアルキルモノアリールアミンを構成するアリール基は、前記モノアリールアミンを構成するアリール基と同様であり、炭素数が６〜１０であることが好ましい。
【００５２】
本発明において、前記第４級アンモニウム塩としては、例えば、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等が挙げられる。
前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜１９であることが好ましい。また、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム一分子中の４個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、４個のアルキル基は、すべてが同じでもよいし、すべてが異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。
前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムを構成するハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
好ましい前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムとして、具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。
【００５３】
ここまでは、主に鎖状のアミン化合物及び第４級有機アンモニウム塩について説明したが、前記アミン化合物及び第４級アンモニウム塩は、アミン部位又はアンモニウム塩部位を構成する窒素原子が環骨格構造（複素環骨格構造）の一部であるようなヘテロ環化合物であってもよい。すなわち、前記アミン化合物は環状アミンでもよく、前記第４級アンモニウム塩は環状アンモニウム塩でもよい。この時の環（アミン部位又はアンモニウム塩部位を構成する窒素原子を含む環）構造は、単環状及び多環状のいずれでもよく、その環員数（環骨格を構成する原子の数）も特に限定されず、脂肪族環及び芳香族環のいずれでもよい。
環状アミンであれば、好ましいものとして、例えば、ピリジン等が挙げられる。
【００５４】
前記第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン及び第４級アンモニウム塩において、「置換基で置換されていてもよい水素原子」とは、アミン部位又はアンモニウム塩部位を構成する窒素原子に結合している水素原子以外の水素原子である。この時の置換基の数は特に限定されず、１個でもよいし、２個以上でもよく、前記水素原子のすべてが置換基で置換されていてもよい。置換基の数が複数の場合には、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、複数個の置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。また、置換基の位置も特に限定されない。
【００５５】
前記アミン化合物及び第４級アンモニウム塩における前記置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）等が挙げられる。ここで、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００５６】
前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基が置換基を有する場合、前記アルキル基は、置換基としてアリール基を有する、炭素数が１〜９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は置換基として好ましくは炭素数が１〜５のアルキル基を有する、炭素数が３〜７の環状のアルキル基が好ましく、このような置換基を有するモノアルキルアミンとして、具体的には、例えば、２−フェニルエチルアミン、ベンジルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
また、置換基である前記アリール基及びアルキル基は、さらに１個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、このようなハロゲン原子で置換された置換基を有するモノアルキルアミンとしては、例えば、２−ブロモベンジルアミン等が挙げられる。ここで、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００５７】
前記モノアリールアミンを構成するアリール基が置換基を有する場合、前記アリール基は、置換基としてハロゲン原子を有する、炭素数が６〜１０のアリール基が好ましく、このような置換基を有するモノアリールアミンとして、具体的には、ブロモフェニルアミン等が挙げられる。ここで、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００５８】
前記ジアルキルアミンを構成するアルキル基が置換基を有する場合、前記アルキル基は、置換基として水酸基又はアリール基を有する、炭素数が１〜９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、このような置換基を有するジアルキルアミンとして、具体的には、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン等が挙げられる。
【００５９】
前記アミン化合物は、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−ヘプチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、２−フェニルエチルアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン又はＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンであることが好ましい。
そして、これらアミン化合物の中でも、２−エチルヘキシルアミンは、前記カルボン酸銀との相溶性に優れ、銀インク組成物の高濃度化に特に適しており、さらに金属銀からなる層の表面粗さの低減に特に適したものとして挙げられる。
【００６０】
［アミン化合物由来のアンモニウム塩］
本発明において、前記アミン化合物由来のアンモニウム塩は、前記アミン化合物が酸と反応してなるアンモニウム塩であり、前記酸は、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸でもよいし、酢酸等の有機酸でもよく、酸の種類は特に限定されない。
前記アミン化合物由来のアンモニウム塩としては、例えば、ｎ−プロピルアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
［アンモニア由来のアンモニウム塩］
本発明において、前記アンモニア由来のアンモニウム塩は、アンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩であり、ここで酸としては、例えば、前記アミン化合物由来のアンモニウム塩の場合と同じものが挙げられる。
前記アンモニア由来のアンモニウム塩としては、例えば、塩化アンモニウム等が挙げられるが、これに限定されない。
【００６２】
本発明においては、前記アミン化合物、第４級アンモニウム塩、アミン化合物由来のアンモニウム塩及びアンモニア由来のアンモニウム塩は、それぞれ１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
そして、前記含窒素化合物としては、前記アミン化合物、第４級アンモニウム塩、アミン化合物由来のアンモニウム塩及びアンモニア由来のアンモニウム塩からなる群から選択される１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【００６３】
本発明の銀インク組成物において、含窒素化合物の配合量は、特に限定されない。
なかでも、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、含窒素化合物の配合量の割合は、２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８９質量％であることがより好ましく、３５〜８８質量％であることがさらに好ましく、４０〜８７質量％であることが特に好ましく、４５〜８６質量％であることが最も好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、銀インク組成物を用いた金属銀の形成がより容易となる。
【００６４】
＜水＞
本発明の銀インク組成物において、水の配合量は、上述のように、全成分の合計配合量に対するβ−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合の条件を満たす限り、特に限定されない。
なかでも、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、水の配合量の割合は、０質量％より大きく５０質量％未満であることが好ましく、０．２〜４５質量％であることがより好ましく、０．４〜４０質量％であることがさらに好ましく、０．６〜３５質量％であることが特に好ましく、０．８〜３０質量％であることが最も好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、前記銀インク組成物を用いて形成された金属銀の光沢度がより高くなる。
【００６５】
本発明の銀インク組成物において、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水は、いずれも、上述の好ましい配合量の割合の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、５質量％より大きく５８．８質量％未満であり、かつ水の配合量の割合が、０質量％より大きく５０質量％未満である（ただし、これら配合量の割合の合計は５８．８質量以上とはならないものとする）ことが好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、６〜５８質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．２〜４５質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は５８．８質量以上とはならないものとする）ことがより好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、７〜５０質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．４〜４０質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は５８．８質量以上とはならないものとする）ことがさらに好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、８〜４５質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．６〜３５質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は５８．８質量以上とはならないものとする）ことが特に好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、９〜４０質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．８〜３０質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は５８．８質量以上とはならないものとする）ことが最も好ましい。
銀インク組成物がこのような配合量の割合の条件を満たすことで、銀インク組成物を用いて形成された金属銀において、光沢度が高くなる効果がより顕著となる。
【００６６】
また、本発明の銀インク組成物において、β−ケトカルボン酸銀（１）、水及び含窒素化合物は、いずれも、上述の好ましい配合量の割合の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、５質量％より大きく５８．８質量％未満であり、かつ水の配合量の割合が、０質量％より大きく５０質量％未満であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、２０〜９０質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことが好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、６〜５８質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．２〜４５質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、３０〜８９質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことがより好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、７〜５０質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．４〜４０質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、３５〜８８質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことがさらに好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、８〜４５質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．６〜３５質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、４０〜８７質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことが特に好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合が、９〜４０質量％であり、かつ水の配合量の割合が、０．８〜３０質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、４５〜８６質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことが最も好ましい。
銀インク組成物がこのような配合量の割合の条件を満たすことで、銀インク組成物を用いて形成された金属銀において、光沢度が高くなる効果がさらに顕著となる。
【００６７】
また、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合と、含窒素化合物の配合量の割合とは、いずれも、上述の好ましい条件を満たすことが好ましい。
すなわち、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、１５質量％以上５８．８質量％未満であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、２０〜９０質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことが好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、１５〜５８質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、３０〜８９質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことがより好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、１５〜５６質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、３５〜８８質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことがさらに好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、１５〜５４質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、４０〜８７質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことが特に好ましく、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、１５〜５２質量％であり、かつ含窒素化合物の配合量の割合が、４５〜８６質量％である（ただし、これら配合量の割合の合計は１００質量％を超えないものとする）ことが最も好ましい。
銀インク組成物がこのような配合量の割合の条件を満たすことで、銀インク組成物を用いて形成された金属銀において、光沢度が高くなる効果がさらに顕著となる。
【００６８】
＜他の成分＞
本発明の銀インク組成物における前記他の成分は、β−ケトカルボン酸銀（１）、含窒素化合物及び水のいずれにも該当しない成分であり、本発明の効果を損なわないものであれば、特に限定されない。
前記他の成分としては、例えば、アルコール、並びに水及びアルコール以外の溶媒等が挙げられる。
【００６９】
本発明においては、前記他の成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【００７０】
［アルコール］
前記アルコールは、水酸基（−ＯＨ）を有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、一価アルコール及び二価以上の多価アルコールのいずれでもよく、飽和アルコール及び不飽和アルコールのいずれでもよく、不飽和アルコールである場合には、脂肪族アルコール（芳香族環式基を有しないアルコール）及び芳香族アルコール（芳香族環式基を有するアルコール）のいずれでもよい。
ただし、前記アルコールは、常温で液状であるものが好ましい。なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、１５〜３０℃の温度等が挙げられる。
【００７１】
前記アルコールは、例えば、アセチレンアルコール、及びアセチレンアルコール以外のアルコールに分類できる。この場合、前記アルコールとしては、例えば、２種以上のアセチレンアルコールのみを併用してもよいし、２種以上のアセチレンアルコール以外のアルコールのみを併用してもよいし、１種又は２種以上のアセチレンアルコールと、１種又は２種以上のアセチレンアルコール以外のアルコールと、を併用してもよい
【００７２】
（アセチレンアルコール）
アセチレンアルコールは、炭素原子間の三重結合（Ｃ≡Ｃ）を有するアルコールであれば、特に限定されないが、下記一般式（２）で表されるアセチレンアルコール（以下、「アセチレンアルコール（２）」と略記することがある）であることが好ましい。
【００７３】
【化３】
2017179151.tif 000004
（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）
【００７４】
・アセチレンアルコール（２）
アセチレンアルコール（２）は、前記一般式（２）で表される。
式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。
Ｒ’及びＲ’’における炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。Ｒ’及びＲ’’における前記アルキル基としては、例えば、Ｒにおける前記アルキル基と同様のものが挙げられる。
【００７５】
Ｒ’及びＲ’’におけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基としては、例えば、炭素数が１〜１６の飽和又は不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合してなる一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、フェノキシ基等が挙げられ、Ｒにおけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基と同様である。そして、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００７６】
Ｒ’及びＲ’’は、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
【００７７】
好ましいアセチレンアルコール（２）としては、例えば、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２−プロピン−１−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３−エチル−１−ヘプチン−３−オール等が挙げられる。
【００７８】
本発明の銀インク組成物が、アセチレンアルコールが配合されてなるものである場合、本発明の銀インク組成物において、アセチレンアルコールの配合量は、特に限定されない。
なかでも、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、アセチレンアルコールの配合量の割合は、０．４〜３質量％であることが好ましく、０．５〜２．６質量％であることがより好ましく、０．６〜２．３質量％であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、銀インク組成物の安定性がより向上する。
【００７９】
（アセチレンアルコール以外のアルコール）
アセチレンアルコール以外のアルコールは、炭素原子間の三重結合（Ｃ≡Ｃ）を有さず、かつ水酸基（−ＯＨ）を有する化合物であれば特に限定されない。
アセチレンアルコール以外のアルコールは、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
【００８０】
アセチレンアルコール以外のアルコールで好ましいものとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール等の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール等の二価アルコール等が挙げられる。
アセチレンアルコール以外のアルコールは、炭素数が１〜７であることが好ましい。
【００８１】
本発明の銀インク組成物が、アセチレンアルコール以外のアルコールが配合されてなるものである場合、本発明の銀インク組成物において、アセチレンアルコール以外のアルコールの配合量は、特に限定されない。
なかでも、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、アセチレンアルコール以外のアルコールの配合量の割合は、１〜３０質量％であることが好ましく、１．５〜２６質量％であることがより好ましく、２〜２３質量％であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、銀インク組成物の取り扱い性がより向上する。
【００８２】
本発明の銀インク組成物が、アセチレンアルコール及びアセチレンアルコール以外のアルコールの、いずれか一方又は両方が配合されてなるものである場合、すなわち、アルコールが配合されてなるものである場合、本発明の銀インク組成物において、アルコールの配合量（アセチレンアルコール及びアセチレンアルコール以外のアルコールの合計配合量）は、特に限定されない。
なかでも、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、アルコールの配合量の割合は、０．４〜３３質量％であることが好ましく、０．５〜２８．６質量％であることがより好ましく、０．６〜２５．３質量％であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、アルコールを用いたことによる効果がより顕著に得られる。
【００８３】
（水及びアルコール以外の溶媒）
水及びアルコール以外の溶媒は、水及びアルコールのいずれにも該当しないものであれば、特に限定されない。
【００８４】
水及びアルコール以外の溶媒として、より具体的には、例えば、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等の芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、デカヒドロナフタレン等の脂肪族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、グルタル酸モノメチル、グルタル酸ジメチル等のエステル；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，２−ジメトキシエタン（ジメチルセロソルブ）等のエーテル；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン等のケトン；アセトニトリル等のニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８５】
水及びアルコール以外の溶媒は、水性溶媒であることが好ましい。なお、本明細書において、「水性溶媒」とは、水及び溶媒からなり、前記溶媒の含有量が１０質量％以上である混合物において、常温下で均一な単一層を形成可能とする溶媒を意味する。
【００８６】
本発明の銀インク組成物が、水及びアルコール以外の溶媒が配合されてなるものである場合、本発明の銀インク組成物において、水及びアルコール以外の溶媒の配合量は、特に限定されない。
なかでも、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、水及びアルコール以外の溶媒の配合量の割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜５質量％であることがより好ましく、０．６〜３質量％であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、本発明の銀インク組成物の効果を損なうことなく、水及びアルコール以外の溶媒を用いたことによる効果がより顕著に得られる。
【００８７】
ここまでは、前記他の成分がアルコール、並びに水及びアルコール以外の溶媒である場合について、主に説明したが、他の成分がこれら以外の成分である場合、本発明の銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、これら以外の成分の配合量の割合は、特に限定されず、その種類に応じて適宜調節すればよい。
【００８８】
銀インク組成物は、配合成分がすべて溶解していてもよいし、一部又は全ての成分が溶解せずに分散した状態であってもよいが、配合成分がすべて溶解していることが好ましく、溶解していない成分は均一に分散していることが好ましい。
【００８９】
＜銀インク組成物の製造方法＞
前記銀インク組成物は、β−ケトカルボン酸銀（１）、含窒素化合物、水、及び必要に応じて前記他の成分を配合することで得られる。各成分の配合後は、得られたものをそのまま銀インク組成物としてもよいし、必要に応じて引き続き公知の精製操作を行って得られたものを銀インク組成物としてもよい。上記の各成分の配合時においては、導電性を阻害する不純物が生成しないか、又はこのような不純物の生成量を極めて少量に抑制できるため、精製操作を行っていない銀インク組成物を用いても、十分な導電性を有する導電体（金属銀）が得られる。
【００９０】
各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法；ミキサー、三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法；超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
銀インク組成物において、溶解していない成分を均一に分散させる場合には、例えば、上記の三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を用いて分散させる方法を適用するのが好ましい。
【００９１】
配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されない。例えば、前記銀インク組成物において、配合時の温度は、−５〜６０℃であることが好ましい。そして、配合時の温度は、配合成分の種類及び量に応じて、配合して得られた混合物が撹拌し易い粘度となるように、適宜調節するとよい。
また、配合時間も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されない。前記銀インク組成物において、配合時間は１０分〜３６時間であることが好ましい。
【００９２】
前記銀インク組成物の製造時における、β−ケトカルボン酸銀（１）、含窒素化合物、水、及び他の成分の配合方法並びに配合順序は、特に限定されない。例えば、これらの成分はいずれも、全量を一括添加してもよいし、分割添加してもよい。そして、一括添加及び分割添加のいずれの場合でも、各配合成分の添加順序は、特に限定されない。
【００９３】
例えば、前記配合成分をすべて一括添加する場合には、
β−ケトカルボン酸銀（１）、水、含窒素化合物、及び他の成分をこの順に添加する方法；
含窒素化合物、水、他の成分、及びβ−ケトカルボン酸銀（１）をこの順に添加する方法；
含窒素化合物、他の成分、β−ケトカルボン酸銀（１）、及び水をこの順に添加する方法；
等が挙げられるが、これらは一例に過ぎない。
【００９４】
＜＜金属銀及びその製造方法＞＞
金属銀は、例えば、本発明の銀インク組成物を基材等の目的とする箇所に付着させ、乾燥処理や加熱（焼成）処理等の固化処理を適宜選択して行うことで形成できる。
基材上に前記金属銀からなる層（金属銀層）を形成することで、各種積層体を製造できる。
【００９５】
前記基材の厚さは、目的に応じて適宜選択すればよいが、１０〜５０００μｍであることが好ましく、１０〜３０００μｍであることがより好ましい。
【００９６】
基材の材質は、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリシクロオレフィン、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリウレタン、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）、ポリアリレート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂等の合成樹脂が挙げられる。
また、基材の材質としては、上記以外にも、ガラス、シリコン等のセラミックスや、紙が挙げられる。
また、基材は、ガラスエポキシ樹脂、ポリマーアロイ等の、２種以上の材質を併用したものでもよい。
【００９７】
基材は、単層からなるものでもよいし、２層以上の複数層からなるものでもよい。基材が複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なることを意味する。
なお、基材が複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい基材の厚さとなるようにするとよい。
【００９８】
金属銀層の厚さは、目的に応じて任意に設定できるが、３ｎｍ〜４０μｍであることが好ましく、４ｎｍ〜３０μｍであることがより好ましい。金属銀層の厚さが前記下限値以上であることで、金属銀層を備えることの効果をより向上させることができ、また、金属銀層の構造をより安定して維持できる。また、金属銀層の厚さが前記上限値以下であることで、積層体をより薄層化できる。
【００９９】
金属銀層は、単層からなるものでもよいし、２層以上の複数層からなるものでもよい。金属銀層が複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、基材の場合と同様に構成できる。例えば、複数層からなる金属銀層は、各層の合計の厚さが、上記の好ましい銀層の厚さとなるようにするとよい。
【０１００】
銀インク組成物は、例えば、印刷法、塗布法、浸漬法等の公知の方法で基材上に付着させることができる。
前記印刷法としては、例えば、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディップ式印刷法、インクジェット式印刷法、ディスペンサー式印刷法、ジェットディスペンサー式印刷法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、パッド印刷法等が挙げられる。
前記塗布法としては、例えば、スピンコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター等の各種コーターや、ワイヤーバー等を用いる方法が挙げられる。
【０１０１】
基材上での金属銀の形成量は、付着させる銀インク組成物の量、又は銀インク組成物におけるβ−ケトカルボン酸銀（１）の配合量を調節することで調節できる。
【０１０２】
銀インク組成物を乾燥処理する場合には、公知の方法で行えばよく、例えば、常圧下、減圧下及び送風条件下のいずれで行ってもよく、大気下及び不活性ガス雰囲気下のいずれでおこなってもよい。そして、乾燥温度も特に限定されず、加熱乾燥及び常温乾燥のいずれでもよい。加熱処理が不要な場合の好ましい乾燥方法としては、例えば、１８〜３０℃で大気下において乾燥させる方法が挙げられる。
【０１０３】
銀インク組成物を加熱（焼成）処理する場合、その条件は、銀インク組成物の配合成分の種類に応じて適宜調節すればよい。通常は、加熱温度が６０〜３７０℃であることが好ましく、７０〜２８０℃であることがより好ましい。加熱時間は、加熱温度に応じて調節すればよいが、通常は、１分〜２４時間であることが好ましく、１分〜１２時間であることがより好ましい。β−ケトカルボン酸銀（１）は、例えば、酸化銀等の他の金属銀の形成材料とは異なり、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、低温で分解する。そして、このような分解温度を反映して、前記銀インク組成物は、上記のように、従来のものより極めて低温で金属銀を形成できる。
【０１０４】
銀インク組成物を耐熱性が低い基材に付着させて加熱（焼成）処理する場合には、加熱温度は１３０℃未満であることが好ましく、１２５℃以下であることがより好ましく、１２０℃以下であることが特に好ましい。
【０１０５】
銀インク組成物の加熱処理の方法は、特に限定されず、例えば、電気炉による加熱、感熱方式の熱ヘッドによる加熱、遠赤外線照射による加熱、高熱ガスの吹き付けによる加熱等で行うことができる。また、銀インク組成物の加熱処理は、大気下で行ってもよいし、不活性ガス雰囲気下で行ってもよく、加湿条件下で行ってもよい。そして、常圧下、減圧下及び加圧下のいずれで行ってもよい。
【０１０６】
本明細書において「加湿」とは、特に断りのない限り、湿度を人為的に増大させることを意味し、好ましくは相対湿度を５％以上とすることである。加熱処理時には、処理温度が高いことによって、処理環境での湿度が極めて低くなるため、５％という相対湿度は、明らかに人為的に増大されたものであるといえる。
【０１０７】
銀インク組成物の加熱処理を加湿条件下で行う場合の相対湿度は、１０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが特に好ましく、９０％以上であってもよいし、１００％であってもよい。そして、加湿条件下での加熱処理は、１００℃以上に加熱した高圧水蒸気の吹き付けにより行ってもよい。このように加湿条件下で加熱処理することにより、短時間でより高純度の金属銀を形成できる。
【０１０８】
銀インク組成物の加熱処理は、二段階で行ってもよい。例えば、一段階目の加熱処理では、金属銀の形成ではなく銀インク組成物の乾燥を主に行い、二段階目の加熱処理で、金属銀の形成を最後まで行う方法が挙げられる。
一段階目の加熱処理において、加熱温度は、銀インク組成物の配合成分の種類に応じて適宜調節すればよいが、６０〜１１０℃であることが好ましく、７０〜９０℃であることがより好ましい。また、加熱時間は、加熱温度に応じて調節すればよいが、通常は、５秒〜１２時間であることが好ましく、３０秒〜２時間であることがより好ましい。
二段階目の加熱処理において、加熱温度は、金属銀が良好に形成されるように、銀インク組成物の配合成分の種類に応じて適宜調節すればよいが、６０〜２８０℃であることが好ましく、７０〜２６０℃であることがより好ましい。また、加熱時間は、加熱温度に応じて調節すればよいが、通常は、１分〜１２時間であることが好ましく、１分〜１０時間であることがより好ましい。
銀インク組成物を耐熱性が低い基材に付着させて加熱（焼成）処理する場合には、一段階目及び二段階目の加熱処理における加熱温度は、１３０℃未満であることが好ましく、１２５℃以下であることがより好ましく、１２０℃以下であることが特に好ましい。
【０１０９】
ここまでで説明した銀インク組成物の加熱処理は、いずれも気相中で行うものであるが、銀インク組成物の加熱処理を二段階で行う場合、二段階目の加熱処理は、気相中ではなく液相中で行ってもよい。一段階目の加熱処理を経て、完全に又はある程度乾燥した銀インク組成物は、加熱した液体と接触させることで、その形状を損なうことなく、二段階目の加熱処理を行うことができる。そして、銀インク組成物の、一段階目の加熱処理を行った後の二段階目の液相中での加熱処理は、加熱した液体に銀インク組成物を浸漬することで行うことが好ましい。この液相中での加熱処理における加熱温度及び加熱時間は、先に説明した二段階目の加熱処理における加熱温度及び加熱時間と同じである。
上記の加熱した液体は湯（加熱した水）であることが好ましく、二段階目の加熱処理は、一段階目の加熱処理を行った銀インク組成物を湯中に浸漬すること、すなわち湯煎によって行うことが好ましい。
二段階目の加熱処理を液相中で行った場合には、この加熱処理によって形成された金属銀を、さらに乾燥させればよい。
【０１１０】
銀インク組成物の二段階目の加熱処理を液相中で行う場合、銀インク組成物の一段階目の加熱処理は、非加湿条件下で行うことが好ましい。
なお、本明細書において「非加湿」とは、上述の「加湿」を行わないこと、すなわち、湿度を人為的に増大させないことを意味し、好ましくは相対湿度を５％未満とすることである。
【０１１１】
加湿条件下での加熱処理を採用する場合、銀インク組成物の加熱処理は、一段階目の加熱処理において、非加湿条件下で、上述のように金属銀の形成ではなく銀インク組成物の乾燥を主に行い、二段階目の加熱処理において、加湿条件下で、上述のように金属銀の形成を最後まで行う、二段階の方法で行うことが特に好ましい。
【０１１２】
二段階目の加熱処理を加湿条件下で行う場合、一段階目の非加湿条件下での加熱処理時の加熱温度は、６０〜１１０℃であることが好ましく、７０〜９０℃であることがより好ましい。また、加熱時間は、５秒〜１時間であることが好ましく、３０秒〜３０分であることがより好ましく、３０秒〜１０分であることが特に好ましい。
一段階目の非加湿条件下での加熱処理に次いで行う、二段階目の加湿条件下での加熱処理時の加熱温度は、６０〜１４０℃であることが好ましく、７０〜１３０℃であることがより好ましい。また、加熱時間は、１分〜２時間であることが好ましく、１分〜１時間であることがより好ましく、１分〜３０分であることが特に好ましい。
銀インク組成物を耐熱性が低い基材に付着させて加熱（焼成）処理する場合には、一段階目の非加湿条件下での加熱処理及び二段階目の加湿条件下での加熱処理における加熱温度は、いずれも１３０℃未満であることが好ましく、１２５℃以下であることがより好ましく、１２０℃以下であることが特に好ましい。
【０１１３】
本発明の銀インク組成物を用いて、金属銀を形成して得られた処理物は、金属銀を主成分とするものであり、金属銀の比率が、見かけ上金属銀だけからなるとみなし得る程度に十分に高く、前記処理物中の金属銀の比率を、好ましくは９７質量％以上、より好ましくは９８質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上とすることができる。前記金属銀の比率の上限値は、例えば、１００質量％、９９．９質量％、９９．８質量％、９９．７質量％、９９．６質量％、９９．５質量％、９９．４質量％、９９．３質量％、９９．２質量％及び９９．１質量％のいずれかとすることができるが、これらは一例である。
【０１１４】
本発明の銀インク組成物を用いて得られた金属銀は、光沢度、特に２０°光沢度に優れる。
例えば、前記金属銀においては、２０°光沢度を、好ましくは９４０以上、より好ましくは９７０以上、特に好ましくは１０００以上とすることができ、例えば、１１５０以上、１２００以上、１２５０以上、１３００以上及び１３５０以上等のいずれかとすることができる。
また、前記金属銀における、前記２０°光沢度の上限値は、特に限定されず、例えば、２０００とすることができるが、これは一例である。
【０１１５】
本発明の銀インク組成物を用いて得られた金属銀は、６０°光沢度にも優れたものとすることが可能である。なお、本明細書において、「金属銀の６０°光沢度」とは、金属銀の表面に対して光の入射角が６０°である場合の光沢度を意味する。
例えば、前記金属銀においては、６０°光沢度を、好ましくは５９０以上、より好ましくは６００以上、特に好ましくは６１０以上とすることができ、例えば、６３０以上、６６０以上、６９０以上、７２０以上及び７５０以上等のいずれかとすることができる。
また、前記金属銀における、前記６０°光沢度の上限値は、特に限定されず、例えば、１０００とすることができるが、これは一例である。
【０１１６】
本発明の銀インク組成物を用いて得られた金属銀は、光反射率、例えば、波長が４００〜７００ｎｍの光の反射率にも優れたものとすることが可能である。
例えば、前記金属銀においては、波長７００ｎｍの光反射率を、好ましくは６０％以上、より好ましくは６６％以上、特に好ましくは７２％以上とすることができ、例えば、７５％以上、８０％以上及び８５％以上等のいずれかとすることができるが、これらは一例である。
また、前記金属銀における、波長７００ｎｍの光反射率の上限値は、特に限定されず、例えば、９７％とすることができるが、これは一例である。
【０１１７】
このように、本発明の銀インク組成物を用いて得られた金属銀は、光沢度が高く、光反射率を高くすることもできる。このような金属銀は、例えば、パターニングしたものであれば、装飾用又は加飾用の各種製品の構成部材として有用であり、また、基材上に膜状に形成したものであれば、その表面を鏡面として用いる各種製品の構成部材としても有用である。
【０１１８】
前記金属銀は、低温で形成することも可能であり、前記積層体においては、基材等の材質を幅広く選択できる。したがって、前記積層体の設計の自由度が高い。
【実施例】
【０１１９】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
【０１２０】
＜銀インク組成物及び金属銀の製造＞
［実施例１］
（銀インク組成物の製造）
２５℃の条件下で、容器中の２−メチルアセト酢酸銀に水を添加して、２５℃の条件下でそのまま５分撹拌した。
次いで、別の容器に入った２−エチルヘキシルアミンに、室温（２５℃）下で３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」、以下、「ＤＭＨＯ」と略記することがある）を添加して、５℃に冷却し、５分撹拌した。
次いで、上記で得られた２−エチルヘキシルアミンとＤＭＨＯとの配合物を、５℃の条件下で、上記で得られた２−メチルアセト酢酸銀と水との配合物へ添加し、５℃で冷却したまま５分撹拌した。
次いで、冷却を停止し、得られた配合物を２５℃の条件下でそのまま１０分撹拌することにより、銀インク組成物を得た。なお、各成分の配合量は、全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるようにした。
【０１２１】
（金属銀の製造）
スピンコーター法により、８００ｒｐｍで５秒、次いで１５００ｒｐｍで１０秒の回転条件で、上記で得られた銀インク組成物を、大きさが５ｃｍ×５ｃｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製基材上に塗工し、塗膜を形成した。
次いで、この塗膜に１００℃の熱風を３０分吹き付けることで加熱処理を行い、前記基材上に膜状の金属銀を形成した。
【０１２２】
＜銀インク組成物及び金属銀の製造＞
［実施例２〜３、比較例１］
全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるように、各成分の配合量を変更した点以外は、実施例１と同じ方法で銀インク組成物を製造した。
次いで、スピンコーター法での回転条件を、１５００ｒｐｍで５秒、次いで３０００ｒｐｍで１０秒、と変更した点以外は、実施例１と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１２３】
［実施例４］
容器中の２−エチルヘキシルアミンに、室温（２５℃）下で水を添加した後、さらにＤＭＨＯを添加した。そして、得られたものを５℃に保持し、５分撹拌した。
次いで、得られた配合物をそのまま５℃に冷却しながら、ここへ２−メチルアセト酢酸銀を添加して、同じ温度（５℃）で冷却したまま５分撹拌した。
次いで、冷却を停止し、得られた配合物を２５℃の条件下でそのまま１０分撹拌することにより、銀インク組成物を得た。なお、各成分の配合量は、全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるようにした。
次いで、得られた銀インク組成物を用いて、実施例１と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１２４】
［実施例５〜６、比較例３］
全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるように、各成分の配合量を変更した点以外は、実施例４と同じ方法で銀インク組成物を製造した。
次いで、スピンコーター法での回転条件を、１５００ｒｐｍで５秒、次いで３０００ｒｐｍで１０秒、と変更した点以外は、実施例４と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１２５】
［実施例７］
全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるように、各成分の配合量を変更した点以外は、実施例４と同じ方法で、銀インク組成物を製造し、次いで金属銀を製造した。
【０１２６】
［実施例１２、比較例２］
全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるように、各成分の配合量を変更した点以外は、実施例４と同じ方法で、銀インク組成物を製造した。
次いで、スピンコーター法での回転条件を、８００ｒｐｍで１５秒、と変更した点以外は、実施例４と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１２７】
［実施例８］
容器中の２−エチルヘキシルアミンに、室温（２５℃）下で水を添加した後、さらに、２−プロパノール（以下、「ＩＰＡ」と略記することがある）とＤＭＨＯを添加した。
次いで、得られた配合物を５℃に冷却しながら、ここへ２−メチルアセト酢酸銀を添加して、同じ温度（５℃）で冷却したまま５分撹拌した。
次いで、冷却を停止し、得られた配合物を２５℃の条件下でそのまま１０分撹拌することにより、銀インク組成物を得た。なお、各成分の配合量は、全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるようにした。
次いで、得られた銀インク組成物を用いて、スピンコーター法での回転条件を、８００ｒｐｍで１５秒、と変更した点以外は、実施例１と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１２８】
［実施例９〜１０］
全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるように、各成分の配合量を変更した点以外は、実施例８と同じ方法で、銀インク組成物を製造し、次いで金属銀を製造した。
【０１２９】
［実施例１１］
容器中の２−エチルヘキシルアミンに、室温（２５℃）下で水を添加した。
次いで、得られた配合物を５℃に冷却しながら、ここへ２−メチルアセト酢酸銀を添加して、同じ温度（５℃）で冷却したまま５分撹拌した。
次いで、冷却を停止し、得られた配合物を２５℃の条件下でそのまま１０分撹拌することにより、銀インク組成物を得た。なお、各成分の配合量は、全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表１に示すとおりとなるようにした。
次いで、得られた銀インク組成物を用いて、実施例８と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１３０】
［実施例１３］
容器中の２−エチルヘキシルアミンに、室温（２５℃）下でＤＭＨＯを添加した。
次いで、得られた配合物を５℃に冷却しながら、ここへ２−メチルアセト酢酸銀を添加して、同じ温度で冷却したまま５分撹拌した。
次いで、冷却を停止し、得られた配合物を２５℃の条件下でそのまま１０分撹拌した後、ここへ水を添加して、得られた配合物を２５℃の条件下でそのまま１０分撹拌することにより、銀インク組成物を得た。なお、各成分の配合量は、全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表２に示すとおりとなるようにした。
次いで、得られた銀インク組成物を用いて、実施例１と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１３１】
［実施例１４〜１５、比較例４］
全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表２に示すとおりとなるように、各成分の配合量を変更した点以外は、実施例１２と同じ方法で銀インク組成物を製造した。
次いで、スピンコーター法での回転条件を、１５００ｒｐｍで５秒、次いで３０００ｒｐｍで１０秒、と変更した点以外は、実施例１と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１３２】
［実施例１６］
容器中の２−エチルヘキシルアミンへ、室温（２５℃）下でＤＭＨＯを添加して、５℃に冷却しながら５分撹拌した。
次いで、得られた配合物をそのまま５℃に冷却しながら、ここへ２−メチルアセト酢酸銀を添加して、同じ温度で冷却したまま５分撹拌し、配合物を得た。
次いで、冷却を停止し、得られた配合物を２５℃の条件下でそのまま１０分間撹拌した後、ここへ水を、次いでシクロオクタンを室温（２５℃）下で添加した後、１０分撹拌することにより、銀インク組成物を得た。
なお、各成分の配合量は、全成分の合計配合量に対する、各成分の配合量の割合（質量％）が、表２に示すとおりとなるようにした。
次いで、得られた銀インク組成物を用いて、スピンコーター法での回転条件を、８００ｒｐｍで１５秒、と変更した点以外は、実施例１と同じ方法で金属銀を製造した。
【０１３３】
＜金属銀の評価＞
上記で得られた膜状の金属銀について、以下に示す方法で、光沢度及び光反射率を測定した。
【０１３４】
（光沢度の測定）
光沢度計（日本電色工業社製「ＰＧ−ＩＩＭ」）を用いて、金属銀の膜の表面に対して２０°及び６０°の角度で光沢度を３回測定し、それぞれの角度での測定値の平均値を求めた。結果を表１及び表２に示す。
【０１３５】
（光反射率の測定）
積分球分光測色計（エックスライト社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ＳＰ６０」）を用いて、視野１０ｄｅｇ、光源Ｄ６５、ＳＣＩモードの条件で、波長が４００〜７００ｎｍの光の反射率を測定した。そのうち、波長７００ｎｍの光反射率の測定結果を表１及び表２に示す。
【０１３６】
【表１】
2017179151.tif 000005
【０１３７】
【表２】
2017179151.tif 000006
【０１３８】
上記結果から明らかなように、実施例１〜１６では、用いた銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、１５．０〜４９．４質量％であり、金属銀は２０°光沢度が高い値を示した。なお、これら評価結果において、銀インク組成物の製造方法の違いによる影響は認められなかった。
【０１３９】
これに対して、比較例１、３及び４では、用いた銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、５８．８質量％以上であり、金属銀は２０°光沢度が低い値を示した。
また、比較例２では、用いた銀インク組成物において、全成分の合計配合量に対する、β−ケトカルボン酸銀（１）及び水の合計配合量の割合が、１５質量％未満であり、比較例１、３及び４の場合よりもさらに、金属銀は２０°光沢度が低い値を示した。
【０１４０】
なお、上記の実施例及び比較例での、金属銀の６０°光沢度は、８６３（実施例１）、８５６（実施例２）、９０１（実施例３）、８６０（実施例４）、７６３（実施例５）、８８６（実施例６）、８９８（実施例７）、９０３（実施例８）、８５８（実施例９）、９１８（実施例１０）、８４２（実施例１１）、６２４（実施例１２）、８５７（実施例１３）、７７６（実施例１４）、８５４（実施例１５）、８９３（実施例１６）、６４３（比較例１）、３８０（比較例２）であった。
また、上記の実施例及び比較例での、金属銀の光反射率（波長７００ｎｍ）は、９２．０％（実施例１）、９２．４％（実施例２）、９２．９％（実施例３）、９１．６％（実施例４）、８９．６％（実施例５）、９２．６（実施例６）、９４．４％（実施例７）、９４．９％（実施例８）、９５．６％（実施例９）、９４．８％（実施例１０）、９２．５％（実施例１１）、７３．７％（実施例１２）、９１．８％（実施例１３）、９０．０％（実施例１４）、９１．２％（実施例１５）、９４．１％（実施例１６）、８５．２％（比較例１）、５７．７％（比較例２）であった。
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明は、金属銀のパターンを装飾用又は加飾用として用いる各種製品等に利用可能である。さらに、本発明は、基材上に金属銀層を備え、その金属銀層表面を鏡面として用いる各種製品等に利用可能である。