(57)【要約】【課題】高い画像濃度を示し、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクの提供。【解決手段】  水、顔料、有機溶剤及び界面活性剤を含むインクにおいて、  該界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩を含み、該有機溶剤がグリコールエーテルを含み、  前記インクの動的表面張力を最大泡圧法で２３℃において測定したとき、１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値と１５００ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値との差が４．０ｍＮ／ｍ以下で、且つ１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値が３１ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、顔料、有機溶剤及び界面活性剤を含むインクにおいて、
該界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩を含み、該有機溶剤がグリコールエーテルを含み、
前記インクの動的表面張力を最大泡圧法で２３℃において測定したとき、１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値と１５００ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値との差が４．０ｍＮ／ｍ以下で、且つ１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値が３１ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインク。
【請求項２】
前記グリコールエーテルの前記インク中における含有量が、０．５質量％以上４．０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記グリコールエーテルが、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記インクは、更に、グリセリンを含有し、
前記グリセリンの前記インク中における含有量が３．０質量％以上１０．０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記インクは、更に、非シリコーン系消泡剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
前記シリコーン系界面活性剤及び前記スルホコハク酸ジアルキルエステル塩のインク中における合計含有量（質量基準）を１．０とした場合に、前記グリコールエーテルのインク中における含有量（質量基準）が１．０以上３．０以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記スルホコハク酸ジアルキルエステル塩の前記インク中における含有量が０．１質量％以上２．０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器。
【請求項９】
請求項８に記載のインク収容容器と、
前記インク収容容器から供給されるインクを吐出する吐出手段と、
を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インク収容容器及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
普通紙および各種コート紙に使用されるインクには様々な品質、機能が求められるが、基本的な品質である画像濃度の向上についてこれまで種々の検討がなされてきた。
特にインクジェット用インクの普通紙に対する画像濃度の向上は、市場から強く求められている。
【０００３】
一般的に画像濃度を向上させるには、動的な表面張力を下げればよいといわれている。
表面張力を低下させやすいフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤は少量の添加で静的な表面張力を低下させるが、動的な表面張力は下がりにくい。これは、界面活性剤がインク中でミセルを形成して安定化してしまい、動的な表面張力の低下には寄与しにくいためである。特にフッ素系界面活性剤では動的な表面張力を低下させることは困難である。
【０００４】
シリコーン系界面活性剤はフッ素系界面活性剤に比べると分子構造の調整により動的な表面張力を低下させることが容易である。
しかし、動的な表面張力を低下させることができる界面活性剤を添加した場合、静的な表面張力が低下しすぎてノズル内のメニスカス形成が不安定になったり、紙上でニジミや裏写りなどの不良になりやすい。
【０００５】
一方、アセチレングリコール系界面活性剤は動的表面張力が比較的低く、かつ、静的表面張力との差を小さくできることが知られている。
しかし、アセチレングリコール系界面活性剤は染料系のインクに使用した場合には良好な特性を示すが、顔料分散系のインクに使用した場合には、顔料の分散を不安定化させやすく、凝集などによるノズル曲がりなどの吐出不良が生じやすい。また、コート紙やフィルム上への濡れ広がりが不足することが知られている。
【０００６】
特許文献１に記載のインクは、アセチレングリコール系界面活性剤とグリコールエーテル類を顔料分散体と共に用いて、普通紙あるいは再生紙にたいする印字品質の向上を得ようとするものである。
特許文献２に記載のインクは、顔料をポリマーで包んでインク化することにより、保存性の向上を得ようとするものである。
【０００７】
特許文献３に記載のインクは、界面活性剤として構造中に少なくともひとつ以上のアクリル基を有するシリコーンを使用し、グリコールエーテル類を併用して、ポリ塩化ビニルシートなどの疎水性の高い難吸収媒体に対して高い印字品質を得ようとするものである。
特許文献４に記載のインクは、特定の動的表面張力とアセチレングリコール系界面活性剤により、難吸収媒体に対して高い印字品質を得ようとするものである。
特許文献５に記載のインクは動的表面張力を規定することにより耐乾燥性及び耐擦性を向上させようとするものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の第一の目的は画像濃度を向上させたインクを提供することである。
本発明の第二の目的は、インク中に分散させた顔料の保存安定性を向上させたインクを提供することである。
本発明の第三の目的は吐出安定性を向上させたインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
水、顔料、有機溶剤及び界面活性剤を含むインクにおいて、
該界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩を含み、該有機溶剤がグリコールエーテルを含み、
前記インクの動的表面張力を最大泡圧法で２３℃において測定したとき、１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値と１５００ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値との差が４．０ｍＮ／ｍ以下で、且つ１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値が３１ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインク、
に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインクは保存時における粒度、粘度の変化が少なく、吐出安定性に優れており、また、本発明のインクを用いると高い画像濃度を有する画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクを用いる記録装置の一例を示す図である。
【図２】本発明のインクを収容するメインタンクの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は下記（１）に記載のインクに係るものであるが、下記（２）〜（９）を発明の実施形態として含むのでこれらの実施形態についても合わせて説明する。
（１）水、顔料、有機溶剤及び界面活性剤を含むインクにおいて、
該界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩を含み、該有機溶剤がグリコールエーテルを含み、
前記インクの動的表面張力を最大泡圧法で２３℃において測定したとき、１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値と１５００ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値との差が４．０ｍＮ／ｍ以下で、且つ１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値が３１ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインク。
（２）前記グリコールエーテルの前記インク中における含有量が、０．５質量％以上４．０質量％以下であることを特徴とする上記（１）に記載のインク。
（３）前記グリコールエーテルが、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のインク。
（４）前記インクは、更に、グリセリンを含有し、
前記グリセリンの前記インク中における含有量が３．０質量％以上１０．０質量％以下であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のインク。
（５）前記インクは、更に、非シリコーン系消泡剤を含有することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインク。
（６）前記シリコーン系界面活性剤及び前記スルホコハク酸ジアルキルエステル塩のインク中における合計含有量（質量基準）を１．０とした場合に、前記グリコールエーテルのインク中における含有量（質量基準）が１．０以上３．０以下であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載のインク。
（７）前記スルホコハク酸ジアルキルエステル塩の前記インク中における含有量が０．１質量％以上２．０質量％以下であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれか１項に記載のインク。
（８）上記（１）〜（７）のいずれか１項に記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器。
（９）上記（８）に記載のインク収容容器と、
前記インク収容容器から供給されるインクを吐出する吐出手段と、
を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【００１３】
本発明のインクは、水、顔料、有機溶剤及び界面活性剤を含むインクにおいて、該界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩を含み、該有機溶剤がグリコールエーテルを含む。
本発明のインクは、インクを収容するインクカートリッジ等のインク収容容器に収容して用いることができる。このインク収容容器は各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。
【００１４】
高い画像濃度を得るためには、インク滴が媒体に接触した直後の短い時間での接触角が小さいほど濡れ広がりやすく、媒体の表面を覆いやすくなる事が必要である。そのために、動的表面張力の１５ｍｓｅｃの値が小さいほうが良い。
このため、本発明のインクにおいては、２３℃において最大泡圧法で測定した１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値を３１ｍＮ／ｍ以下とする。
３１．０ｍＮ／ｍ以下であれば、十分な濃度が得られる。より好ましくは３０．５ｍＮ／ｍ以下である。
【００１５】
一方、ニジミや裏写りを抑制するためには、動的表面張力の１５００ｍｓｅｃの値が大きい方が良い。このため、１５ｍｓｅｃの動的表面張力と１５００ｍｓｅｃの動的表面張力との差は小さい方がよい。
このため本発明のインクにおいては、１５ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値と１５００ｍｓｅｃにおける動的表面張力の値との差を４．０ｍＮ／ｍ以下とする。より好ましくは３．５ｍＮ／ｍ以下である。
【００１６】
動的表面張力を下げるためには、添加されている界面活性剤がミセルを形成せず、自由に溶解していることが求められる。このためインクにグリコールエーテルを添加する。
グリコールエーテルは界面活性剤の親油部に親和性があり、水溶液中で界面活性剤のミセルが形成するのを抑制し、界面活性剤が短時間で液滴表面に配列することを促進する。
グリコールエーテルの含有量は０．５質量％以上４．０質量％が好ましい。さらに好ましくは１．０質量％以上３．０質量以下％である。含有量が０．５質量％以上であると動的表面張力を低下させやすく、４．０質量％以下であると早い乾燥性が得られる。
【００１７】
グリコールエーテルとしてはジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル等を挙げることができる。
特にグリコールエーテルがジエチレングリコールモノヘキシルエーテルである場合に、シリコーン系界面活性剤との組み合わせにより動的表面張力の値を低下させやすくなり、高い画像濃度を得られるようになる。
【００１８】
シリコーン系界面活性剤は動的表面張力の変化量が大きくなりやすく、１５ｍｓｅｃの値を下げようとすると、１５００ｍｓｅｃの値も低下しやすい。
このため、本発明のインクはスルホコハク酸ジアルキルエステル塩を含有する。スルホコハク酸ジアルキルエステル塩を併用することで、動的表面張力の調整が容易になる。
前記スルホコハク酸ジアルキルエステル塩の前記インク中における含有量は０．１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明のインクはグリセリンを３．０質量％以上１０．０質量％以下含むことが好ましい。
グリセリンを３．０質量％以上１０．０質量％以下含むことで、インクジェット方式に適用した場合に過剰な乾燥を防ぐことが出来る。より好ましくは５．０質量％以上８．０質量％以下である。
【００２０】
インクジェット方式では、微小なノズルからインクを微小滴にして飛翔させることで画像を形成する。画像を形成する間、ノズルは空気に対して開放されており、かつ、紙の表面を微小な間隔を維持した状態で高速で移動している。そのため、ノズル内のインクは減圧乾燥に近い状態に置かれており、乾燥しやすい状態になっている。
グリセリンは保湿剤として非常に高い機能を有しており、ノズル内でのインクの乾燥を防止することが出来る。また、本発明のインクとして利用した場合には、顔料の分散安定性を改善する効果を示す。これは、分散された顔料の凝集を妨げる立体障害効果によると推測される。
【００２１】
また、インクは非シリコーン系消泡剤を含むことで抑泡性を維持することができる。消泡剤はＨＬＢ値が３から７程度の親油性のものを選択すると効果が高い。本発明においては、シリコーン系界面活性剤がインクの表面張力を制御する効果を担っているため、表面張力の調整を阻害しないために非シリコーン系消泡剤を使用することが好ましい。
【００２２】
界面活性剤（シリコーン系界面活性剤及びスルホコハク酸ジアルキルエステル塩）の合計含有量とグリコールエーテル類の含有量との比（質量基準）は１．０：１．０〜３．０であることが好ましい。
上記の含有量比とすることにより、本発明のインクは表面張力を安定に維持し、高い画像濃度が得られ、高い経時安定性も得られる。
より好ましくは、１．０：１．５〜２．５である。
【００２３】
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
【００２４】
また、本発明の効果を妨げなければ、他の界面活性剤を併用してもよい。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
【００２５】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００２６】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明に好適なシリコーン系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
具体的には東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製  ５００Ｗ，５０１Ｗ，６７ａｄｄｉｔｉｖｅ、ビックケミー株式会社製ＢＹＫ−３４００が好適に使用できる。
【００２８】
＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
【００２９】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００３０】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００３１】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００３２】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００３３】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００３４】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００３５】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００３６】
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
＜顔料分散体＞
色材に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００３８】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４０】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００４１】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４２】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００４３】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００４４】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００４５】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４６】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４７】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００４８】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００４９】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【００５０】
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【００５１】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００５２】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本願において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００５３】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００５４】
本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５６】
［実施例１〜８、比較例１〜４］
＜顔料分散液の調製例＞
・カーボンブラック  ＃４０（三菱化学製）・・・１５質量部
・下記構造式で表される化合物（ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル）・・・１０質量部
【化１】
2017078158.tif 000002
・イオン交換水・・・７５質量部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して顔料分散液（ａ）を得た。
【００５７】
＜インクの製造＞
表１の配合に従って、すべての配合成分を攪拌機を備えた容器に投入後、１時間３０分間撹拌した。その後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、実施例１〜８及び比較例１〜４のインクを得た。
【００５８】
表１中の各成分について以下で説明する。
・ＢＹＫ−３４００、ＢＹＫ−３４５５はビックケミージャパン社製のシリコーン系界面活性剤である。
なお、ＢＹＫ−３４００はシリコーン系界面活性剤と共に、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩を含んでいる。従って、インク成分としてＢＹＫ−３４００を添加することには、シリコーン系界面活性剤とスルホコハク酸ジアルキルエステル塩の両者をインクに添加することになる。
・Ｗ５００，６７ａｄｄｉｔｉｖｅは東レダウコーニング社製のシリコーン系界面活性剤である。
・サーフィノール４６５は日信化学社製のアセチレングリコール系界面活性剤である。
・２９１−ＰＧは日本乳化剤株式会社製の非シリコーン系界面活性剤である。
・ＡＤ−０１は日信化学社製の非シリコーン系消泡剤である。
・ＫＦ−３５３は信越化学工業社製のシリコーン系消泡剤である。
【００５９】
［インクの評価方法］
＜画像形成＞
画像の形成には株式会社リコー製のインクジェットプリンタ  ＩＰＳｉＯ  ＳＧ３１００を使用した。
＜動的表面張力＞
動的表面張力の測定にはＳＩＴＡ社製ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒを使用した。
＜静的表面張力＞
静的表面張力の測定には協和界面科学社製、自動表面張力測定機  ＤＹ−３００を使用した。
【００６０】
＜平均粒子径＞
粒度分布測定装置（日機装（株）製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で、インクの粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００６１】
＜画像濃度＞
画像濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製分光測色濃度計モデル９３８を使用した。
前記インクジェットプリンタを用い、１０ｍｍ角の黒べタパッチが６ヶ所均等に配置されている文書をマイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）に打ち出して、黒べタ部の画像濃度を測定した。
印字モードはドライバ設定の「普通紙  はやい」とした。
【００６２】
＜粘度＞
２５℃５０％ＲＨの環境にてレオメーター（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製ＭＣＲ３０１）を使用して測定する。その際、直径５（ｃｍ）の平板プレートにて、ギャップ（Ｇａｐ）を５０μｍにする。せん断速度１００（１／ｓ）の時の粘度を測定した。
【００６３】
＜吐出安定性＞
前記インクジェットプリンタを用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した一色当りＡ４サイズ用紙の面積５％をベタ画像にて塗りつぶすチャートを１枚、マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）に打ち出して吐出乱れがないことを確認した。
その後、プリンタの維持キャップをノズルから離してノズルを開放状態にした後、４０℃１０％ＲＨ環境に３時間放置した。
その後、初期と同じチャートを印字して各ノズルの吐出乱れを以下の基準で評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙  標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
○：全ノズル吐出する
△：吐出しないノズルが１０個未満
×：吐出しないノズルが１０個以上
評価結果を表２に示す。
【００６４】
【表１】
2017078158.tif 000003
【００６５】
【表２】
2017078158.tif 000004
【００６６】
本発明のインクは表２に示すように高い画像濃度を示し、保存経時の粒度、粘度の変化が少なく、吐出安定性に優れたインクである。
【符号の説明】
【００６７】
４００  画像形成装置
４０１  外装
４０１ｃ  カバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０、４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  メインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３６  供給チューブ
４３４  吐出ヘッド
【先行技術文献】
【特許文献】
【００６８】
【特許文献１】特開２００４−３３９２８２号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３３８７号公報
【特許文献３】特開２０１３−１８９５９９号公報
【特許文献４】特表２０１５−５１５５１０号公報
【特許文献５】特開２０１５−０４４４０５号公報
【図１】
2017078158.tif 000005
【図２】
2017078158.tif 000006