(57)【要約】【課題】ガスの発生が抑制され、かつ優れた段差追従性を有する光学用透明粘着シートを提供すること。【解決手段】光学用透明粘着シートは、感圧型粘着剤層を少なくとも１層以上有し、感圧型粘着剤層が、メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜３重量部のポリロタキサンを含有し、前記メタ（アクリル）酸エステル共重合体を構成するモノマーのうちの１５重量部以上が、ヒドロキシル基を含有するモノマーであることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧型粘着剤層を少なくとも１層以上有する光学用透明粘着シートであって、
感圧型粘着剤層が、メタ（アクリル）酸エステル共重合体と、前記メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対し０．５〜３重量部のポリロタキサンとを含有し、前記メタ（アクリル）酸エステル共重合体を構成するモノマーのうちの１５重量部以上が、ヒドロキシル基を含有するモノマーであることを特徴とする光学用透明粘着シート。
【請求項２】
前記粘着剤層のゲル分率が５０％〜９５％である請求項１に記載の光学用透明粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層を構成する粘着剤の、ＪＩＳ Ｋ  ６２５３−３に準拠した２３℃での初期硬度と６０秒後の硬度の差が１０よりも大きい請求項１または２に記載の光学用透明粘着シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物を用いて得られる光学用透明粘着シートと、
前記光学用透明粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、
前記光学用透明粘着シートの前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体と
を備え、
前記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、タッチパネルモジュールであり、
前記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイパネルモジュールである、光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用透明粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネル用の光学透明粘着シート（OCA）において近年、パネル最前部としてガラスだけではなく、軽量化または割れた際の安全性確保などの目的で様々な樹脂（プラスチック）シートが用いられる場合がある。樹脂シートはガラスに比べ高温時などの環境において樹脂から発生するアウトガスが多く、パネル内に発泡が出てきてしまう。さらにこうしたパネルには一般的に印刷が施されており、その段差に追従できることもOCAには求められる。前者は一般的に樹脂を架橋させることで改善が見込まれるが、後者は逆に樹脂に柔軟性が必要となる。
【０００３】
特許文献１には、偏光板や位相差板等の光学部材に適用した場合に、全光線透過率等といった光学的特性を十分に満たしつつ、応力緩和性、光漏れ防止性、および耐久性に優れた、ポリロタキサンを含有する粘着剤層シートが記載されているが、タッチパネル用の光学透明粘着シートに関する内容ではなく、上記のガスの発生抑制と段差追従の両立という課題に取り組んでいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】WO2010/067745
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高温高湿下でも白化が抑制され、ガスの発生が抑制され、かつ優れた段差追従性を有する光学透明粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく、ポリロタキサンを使用する事で、樹脂の架橋点をスライドさせることが出来、架橋と柔軟性の両立が可能であることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００８】
項１．感圧型粘着剤層を少なくとも１層以上有する光学用透明粘着シートであって、
感圧型粘着剤層が、メタ（アクリル）酸エステル共重合体と、前記メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対し０．５〜３重量部のポリロタキサンとを含有し、前記メタ（アクリル）酸エステル共重合体を構成するモノマーのうちの１５重量部以上が、ヒドロキシル基を含有するモノマーであることを特徴とする光学用透明粘着シート。
【０００９】
項２．前記粘着剤層のゲル分率が５０％〜９５％である項１に記載の光学用透明粘着シート。
【００１０】
項３．前記粘着剤層を構成する粘着剤の、ＪＩＳＫ  ６２５３−３に準拠した２３℃での初期硬度と６０秒後の硬度の差が１０よりも大きい項１または２に記載の光学用透明粘着シート。
【００１１】
項４．項１〜３のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物を用いて得られる光学用透明粘着シートと、
前記光学用透明粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、
前記光学用透明粘着シートの前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体と
を備え、
前記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、タッチパネルモジュールであり、
前記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイパネルモジュールである、光学積層体。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高温高湿下でも白化が抑制され、、ガスの発生が抑制され、かつ優れた段差追従性を有する光学透明粘着シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）およびポリロタキサン（ＩＩ）の模式図。
【図２】（Ａ）本発明の一実施形態に係る光学積層体を備える画像表示装置を示す斜視図および（Ｂ）図２（Ａ）の点線における部分２Ｂの分解斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１５】
本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートとを意味する。
【００１６】
本発明の光学用透明粘着シートは感圧型粘着剤層を少なくとも１層以上有し、感圧型粘着剤層は、メタ（アクリル）酸エステル共重合体と、メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜３重量部のポリロタキサンとを含有し、メタ（アクリル）酸エステル共重合体を構成するモノマーのうちの１５重量部以上が、ヒドロキシル基を含有するモノマーである粘着剤組成物から形成される。
【００１７】
メタ（アクリル）酸エステル共重合体（（Ｉ）成分と称する，図１参照）は複数種のモノマー成分を重合することにより得られる。メタ（アクリル）酸エステル共重合体（（Ｉ）は反応性基Ｒ1を有する。
【００１８】
メタ（アクリル）酸エステル共重合体を構成するモノマー成分としては、アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（（Ａ）成分）と、ヒドロキシル基を含有するモノマー（（Ｂ）成分）とが含まれる。
【００１９】
（Ａ）アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、およびシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミスチリル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、およびイソペンタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。（Ａ）成分は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。（Ａ）アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましいが、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐のアルキル（メタ）アクリレートが炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと組みわせて含まれてもよい。
【００２０】
（Ａ）アルキル（メタ）アクリレートの下限値は、モノマー１００重量％中の３５重量％以上、好ましくは５０重量％以上である。アルキル（メタ）アクリレートの上限値は、モノマー１００重量％中の８５重量％以下、好ましくは８０重量％以下である。（Ａ）成分の含有量が上記３５重量以上であると、発泡が抑えられ、かつ粘着シートの粘着力がより一層高くなる。（Ａ）成分の含有量が８５重量％以下であると、粘着シートが室温で適度に柔らかくなり、粘着シートの段差追従性がより一層高くなる。
【００２１】
ヒドロキシル基を含有するモノマー（Ｂ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。（Ｂ）ヒドロキシル基を含有するモノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２２】
（Ｂ）ヒドロキシル基を含有するモノマーの下限値は、モノマー１００重量％中の１５重量％以上、好ましくは２０重量％以上である。ヒドロキシル基を含有するモノマーの上限値は、モノマー１００重量％中の４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下である。（Ｂ）成分の含有量が上記１５重量％以上であると、熱および／または湿度に暴露された際の粘着剤層の水分の吸収による白化現象を防ぐことが出来る。（Ｂ）成分の含有量が４０重量％以下であると、粘着シートの樹脂板への密着性が良好である。
【００２３】
メタ（アクリル）酸エステル共重合体を構成するモノマー成分としてさらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、（メタ）アクロイル基を有するオレフィン化合物、カルボキシル基および／または環状アミドからなる少なくとも１種の極性基を有する（（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、スチレン等を含んでいてもよい。
【００２４】
（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物としては、例えば、両末端にアクリロイル基を有するポリブタジエン（日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」および「ＥＡ−３０００」、並びに出光興産社製「ＢＡＣ−４５」）、並びに、両末端にメタクリロイル基を有するポリブタジエン（日本曹達社製「ＴＥ−２０００」および「ＥＭＡ−３００」）等が挙げられる。また、両末端にメタクリロイル基を有するポリプロピレン等も使用できる。また、分子内にランダムに（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物としては、例えば、ポリイソプレンの無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物（クラレ社製「ＵＣ−２０３」）等が挙げられる。
【００２５】
なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物には、上記（Ａ）成分は含まれない。
【００２６】
本発明の光学用透明粘着シートは、ポリロタキサン（（ＩＩ）成分と称する，図１参照）も含有する。ポリロタキサン（ＩＩ）は反応性基Ｒ2を有する。
【００２７】
図１を参照すると、ポリロタキサン１は、２つの環状分子２の開口部を直鎖状分子３が貫通すると共に、直鎖状分子３の両末端にブロック基４が結合して、環状分子２の直鎖状分子３からの脱離を防止する構造を備えている。
【００２８】
ポリロタキサンは、従来公知の方法によって得ることもできるし、市販のものを入手することもできる。
【００２９】
ポリロタキサンの直鎖状分子３は、環状分子２に包接され、共有結合等の化学結合でなく機械的な結合で一体化することができる分子または物質であって、直鎖状のものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において、「直鎖状分子」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子３上で環状分子２が移動可能であれば、直鎖状分子３は分岐鎖を有していてもよい。
【００３０】
ポリロタキサンの直鎖状分子３としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアクリル酸エステル、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましく、これらの直鎖状分子３は、粘着剤組成物中で２種以上混在していてもよい。
【００３１】
ポリロタキサンの直鎖状分子３の重量平均分子量は、３,０００〜３００,０００であることが好ましく、特に１０,０００〜２００,０００であることが好ましい。重量平均分子量が３,０００以上であると、環状分子２の直鎖状分子３上での移動量が大きく、粘着剤層の応力緩和性が十分に得られる。また、重量平均分子量が３００,０００以下であると、ポリロタキサンの溶媒への溶解性や（メタ）アクリル系共重合体（Ｉ）との相溶性が良好でる。
【００３２】
ポリロタキサン１の環状分子２は、直鎖状分子３と包接可能で、上記直鎖状分子３上で移動可能であれば、特に限定されない。なお、本明細書において、「環状分子」の「環状」は、実質的に「環状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子３上で移動可能であれば、環状分子２は完全には閉環でなくてもよく、例えば螺旋構造であってもよい。
【００３３】
ポリロタキサン１の環状分子２としては、環状ポリエーテル、環状ポリエステル、環状ポリエーテルアミン、環状ポリアミン等の環状ポリマー、あるいは、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリンが好ましく挙げられる。上記環状ポリマーの具体例としては、クラウンエーテルまたはその誘導体、カリックスアレーンまたはその誘導体、シクロファンまたはその誘導体、クリプタンドまたはその誘導体等が挙げられる。
【００３４】
環状分子２としては、上記のなかでも、比較的入手が容易であり、かつ、ブロック基４の種類を多数選択できるため、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリンが好ましく、さらにα−シクロデキストリンが好ましい。これらの環状分子２は、ポリロタキサン中または粘着剤組成物中で２種以上混在していてもよい。
【００３５】
環状分子２としてシクロデキストリンを使用する場合、該シクロデキストリンは、ポリロタキサンの溶解性を向上させることのできる官能基が導入されたものであってもよい。好ましい官能基としては、例えば、アセチル基、アルキル基、トリチル基、トシル基、トリメチルシラン基、フェニル基等の他、ポリエステル鎖、オキシエチレン鎖、アルキル鎖、アクリル酸エステル鎖等が挙げられる。官能基の重量平均分子量は、１００〜１０,０００が好ましく、特に４００〜２,０００が好ましい。
【００３６】
ポリロタキサン１のブロック基４は、環状分子２が直鎖状分子３により串刺し状になった形態を保持し得る基であれば、特に限定されない。このような基としては、嵩高い基、イオン性基等が挙げられる。
【００３７】
具体的には、ポリロタキサン１のブロック基４は、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、アントラセン類等、あるいは、重量平均分子量１,０００〜１,０００,０００の高分子の主鎖または側鎖等が好ましく、これらのブロック基４は、ポリロタキサン１中または粘着剤組成物中で２種以上混在していてもよい。
【００３８】
上記の重量平均分子量１,０００〜１,０００,０００の高分子としては、例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリジメチルシロキサン、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３９】
環状分子２が直鎖状分子３により串刺し状に包接される際に環状分子２が最大限に包接される量を１００％とした場合、環状分子２は好ましくは０．１〜６０％、より好ましくは１〜５０％、特に好ましくは５〜４０％の量で直鎖状分子３に串刺し状に包接される。
【００４０】
なお、環状分子２の最大包接量は、直鎖状分子の長さと環状分子の厚さとにより、決定することができる。例えば、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、環状分子がα−シクロデキストリン分子の場合、最大包接量は、実験的に求められている（Macromolecules 1993, 26, 5698-5703 参照）。
【００４１】
ポリロタキサンは、前記メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜３重量部である。０．５重量部以上であると、粘着シートの初期硬度および経時後の硬度が適切に維持されると共に耐発泡性が良好である。３重量部以下であると、高い段差追従性が得られる。
【００４２】
メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）とポリロタキサン（ＩＩ）とは、メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）の反応性基Ｒ1と、ポリロタキサン（ＩＩ）の反応性基Ｒ2との直接結合により、または架橋剤を介した間接的な結合により、結合される。架橋剤の例としてはイソシアナート化合物が挙げられるがこれに限定されない。メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）の反応性基Ｒ1の例としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミン基、２重結合等が挙げられる。ポリロタキサン（ＩＩ）の反応性基Ｒ2の例としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、エポキシ基、アミン基、２重結合等が挙げられる。反応性基Ｒ1と反応性基Ｒ2の組み合わせの例としては、Ｒ1およびＲ2が同一または異なるＵＶ反応性２重結合(Ｃ＝Ｃ)  である場合、Ｒ1がヒドロキシル基（−ＯＨ）でＲ2がイソシアネート基（−ＮＣＯ）である場合、Ｒ1がカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）でＲ2がエポキシ基またはアミン基である場合等が挙げられる。
【００４３】
上記粘着剤組成物の製造方法としては、例えば、上記メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）を構成するモノマー成分を重合開始剤の存在下でラジカル重合させてメタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）を製造し、さらにメタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）にポリロタキサン（ＩＩ）および任意選択で他の成分を加え、メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）およびポリロタキサン（ＩＩ）を結合させて粘着剤組成物を得る方法等が挙げられる。
【００４４】
上記メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）を構成するモノマー成分の重合として、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、および塊状重合等の公知の重合反応を適宜選択できる。
【００４５】
上記溶液重合で使用可能な溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホシキド、エタノール、アセトン、およびジエチルエーテル等が挙げられる。上記溶媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４６】
上記メタ（アクリル）酸エステル共重合体を得るために、重合開始剤を用いることができる。該重合開始剤は特に限定されず、適宜選択して用いることができる。上記重合開始剤は、熱重合開始剤であってもよく、光重合開始剤であってもよい。上記重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４７】
上記溶液重合で使用可能な熱重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、アゾ系重合開始剤、およびパーオキサイド系重合開始剤等が挙げられる。上記熱重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４８】
上記アゾ系開始剤としては特に限定されず、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、およびアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
【００４９】
上記パーオキサイド系重合開始剤としては特に限定されず、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、およびｔ−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。
【００５０】
上記重合開始剤の配合量は、特に限定されず、開始剤として利用可能な範囲内であればよい。
【００５１】
上記粘着剤組成物は、その他の公知の添加剤を含んでいてもよい。上記粘着剤組成物は、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、レベリング剤、酸化防止剤、防錆剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、および重合禁止剤等を必要に応じて適宜含んでいてもよい。
【００５２】
上記粘着付与樹脂としては、例えば、キシレン樹脂、フェノール樹脂、ロジン系樹脂、およびテルペン系樹脂等が挙げられる。上記粘着付与樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、キシレン樹脂が好ましく、キシレン樹脂のアルキルフェノール反応物がより好ましい。
【００５３】
また、上記粘着付与樹脂としては、水素添加された樹脂が好ましく、このような水素添加された樹脂を用いることで、粘着シートの透明性が高まる。
【００５４】
上記粘着剤組成物は、シランカップリング剤を更に含むことが好ましい。通常、金属またはＩＴＯ等の金属酸化物により形成された金属薄膜が被着体である場合に、アクリル系粘着剤を用いると、高温高湿下において金属または金属酸化物薄膜から粘着シートが剥離しやすくなる場合がある。上記粘着剤組成物がシランカップリング剤を含むことにより、粘着シートの被着体に対する密着性がより一層高くなる。
【００５５】
上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、およびγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。上記シランカップリング剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましい。
【００５６】
上記粘着剤組成物において、上記メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対して、上記シランカップリング剤の含有量は好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下である。上記シランカップリング剤の含有量が上記下限以上であると、粘着シートの被着体に対する密着性がより一層高くなって、剥離がより一層生じ難くなる。上記シランカップリング剤の含有量が上記上限以下であると、離型紙または離型フィルムを粘着シートから容易に剥離することができ、剥離後に粘着シートの表面荒れがより一層生じにくくなる。
【００５７】
上記粘着剤組成物を調製する方法としては、例えば、上記共重合体、および、必要に応じて添加する上記粘着付与樹脂、上記シランカップリング剤やその他の添加剤、溶媒等を混合し、攪拌する方法が挙げられる。
【００５８】
本発明に係る粘着剤組成物は、上述した特定の成分であるメタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）およびポリロタキサン（ＩＩ）を含むため、ガスの発生が抑制され、かつ優れた段差追従性を有する。このため、粘着剤組成物は、光学用透明粘着シート（以下、粘着シートと略記することがある）の製造に好適に用いられる。
【００５９】
上記粘着シートの製造方法は特に限定されない。ノンサポートタイプの粘着シートを製造する方法としては、例えば、上記粘着剤組成物を離型シートの離型処理面に塗工することによって塗膜を形成し、乾燥により溶媒を除去し、得られた塗膜の上に、離型処理面が塗膜に接するようにして新たに用意した離型紙または離型フィルムを重ね合わせて積層体を得た後、得られた積層体をゴムローラー等により加圧する方法等が挙げられる。上記離型シートは特に限定されない。上記離型シートは離型紙であってもよく、離型樹脂シートであってもよい。
【００６０】
上記粘着剤組成物の塗工方法として、従来公知の方法を用いることができる。上記粘着剤組成物の塗工方法としては、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、リップコーター、カーテンコーター、およびスリットダイコーター等を用いる方法が挙げられる。
【００６１】
上記粘着シートの製造方法として、上記共重合体の原料となる上記モノマー成分を、塊状重合によってラジカル重合させ、上記共重合体を製造するのと同時にシート化まで行う方法も好適である。重合熱の除去がしやすく、反応制御がしやすいことから、上記塊状重合は、光重合であることが好ましい。
【００６２】
上記粘着シートの製造方法の好ましい例としては、以下の方法が挙げられる。上記モノマー成分に光重合開始剤または熱重合開始剤を混合した混合物を用いて、紫外線照射や加熱等によりモノマー成分を部分的に重合させ、塗工に適した粘度まで増粘させて、ポリマー前駆体を得る。このポリマー前駆体に、必要に応じて光重合開始剤、添加剤等を添加し、混合し、ポリマー前駆体組成物を得る。このポリマー前駆体組成物を、一方の面が離型処理された透明な合成樹脂フィルムの離型処理面に塗工して、ポリマー前駆体組成物層を形成する。このポリマー前駆体組成物層上に、一方の面が離型処理された別の透明な合成樹脂フィルムの離型処理面を重ね合わせる。合成樹脂フィルムを介して、上記ポリマー前駆体組成物層に紫外線照射等の光照射を行うことにより、上記ポリマー前駆体をラジカル重合させ、光学用透明粘着シートを形成する。
【００６３】
なお、上記透明な合成樹脂フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、およびポリプロピレンフィルム等が挙げられる。
【００６４】
上記ポリマー前駆体組成物に使用可能な光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＢＡＳＦ社製「ダロキュア（登録商標）２９５９」）等のケトン系光重合開始剤、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−アセトフェノン（ＢＡＳＦ社製「ダロキュア（登録商標）１１７３」）、メトキシアセトフェン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェン（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア（登録商標）６５１」）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタール系光重合開始剤、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、並びにアシルホスフォナート等が挙げられる。
【００６５】
上記ポリマー前駆体組成物が上記光重合開始剤を含む場合に、上記ポリマー前駆体１００重量部に対して、上記光重合開始剤の含有量は、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０３重量部以上、好ましくは５重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。上記光重合開始剤の含有量が上記下限以上であると、上記ポリマー前駆体が充分に重合し、粘着シートの凝集力がより一層高くなる。上記光重合開始剤の含有量が上記上限以下であると、光照射時にラジカル発生量が適度になり、光重合後のポリマーの数平均分子量が適度に高くなり、粘着シートのゲル分率が適度に高くなり、粘着シートを樹脂カバーパネル等の被着体に貼り合わせた際に、高温下または高温高湿下で、粘着シートとカバーパネルの界面に、アウトガスによる発泡がより一層生じにくくなる。
【００６６】
光照射に用いられるランプとしては、例えば、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプ等が挙げられる。
【００６７】
上記波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプとしては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。なかでも、上記光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光するとともに、上記ポリマー前駆体組成物層に含まれる上記光重合開始剤以外の成分の光吸収が少なく、上記ポリマー前駆体組成物層の内部にまで光が充分に到達して、上記ポリマー前駆体組成物層を効果的に重合させることができることから、ケミカルランプが好ましい。
【００６８】
光照射における光照射強度は、上記ポリマー前駆体組成物層の重合度を左右する因子であることから、目的とする光照射後のポリマーの重合度や、粘着シートの性能等に応じて、適宜調整される。例えば、上記光重合開始剤としてアセトフェノン系光重合開始剤を用いる場合には、上記アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域の光照射強度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ2以上、好ましくは１００ｍＷ／ｃｍ2以下である。
なお、上記アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域は、光重合開始剤によって異なるが、通常、３６５ｎｍ〜４２０ｎｍ程度である。
【００６９】
上記光照射後のポリマーの重量平均分子量の下限値は、好ましくは４０万以上、より好ましくは６０万以上である。重量平均分子量の上限値は、好ましくは３００万以下、より好ましくは２５０万以下である。重量平均分子量が上記下限以上であると、粘着シートの凝集力がより一層高くなり、粘着シートをカバーパネル等の被着体に貼り合わせた際に、高温下または高温高湿下で、粘着シートと被着体との界面に、アウトガスによる発泡がより一層生じにくくなる。重量平均分子量が上記上限以下であると、粘着シートの粘着力がより一層高くなる。
【００７０】
上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。
【００７１】
本発明に係る光学用透明粘着シートは、上記粘着剤組成物を用いて得られた感圧型粘着剤層を備える。本発明に係る光学用透明粘着シートは、段差追従性および耐発泡性に優れている。
【００７２】
本発明に係る光学用透明粘着シートの粘着剤層のゲル分率は、好ましくは５０〜９５％、より好ましくは７０〜９５％、さらに好ましくは８０〜９０％である。５０％以上であると、メタ（アクリル）酸エステル共重合体（Ｉ）およびポリロタキサン（ＩＩ）の結合が十分であり、粘着シートと被着体との界面における発泡が抑制される。７０％以上であると、かかる発泡がより一層効果的に抑制される。９５％以下であると段差追従性が確保される。
【００７３】
本発明に係る光学用透明粘着シートは、基材シートを有さないノンサポートタイプであってもよいし、基材シートの両側の表面上に粘着シートが配置されたサポートタイプであってもよい。ノンサポートタイプの粘着シートでは、粘着シート自体が粘着剤層である。サポートタイプの粘着シートは、基材シートと、該基材シートの第１の表面上に配置された第１の粘着剤層と、上記基材シートの上記第１の表面とは反対の第２の表面上に配置された第２の粘着剤層とを備えることが好ましい。
【００７４】
上記基材シートは、透明性を有することが好ましい。上記基材シートとしては、特に限定されず、例えば、アクリル化合物、オレフィン化合物、ポリカーボネート、塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ウレタン、およびポリイミド等により形成されたシート、網目状の構造を有するシート、および孔が開けられたシート等が挙げられる。
【００７５】
上記粘着剤層の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下である。上記粘着シートの厚みが上記下限以上であると、粘着シートの被着体に対する粘着力が充分に高くなる。上記粘着シートの厚みが上記上限以下であると、粘着シートの取扱性が高くなる。上記粘着剤層の厚みは、上記第１，第２の粘着剤層などの複数の粘着剤層を備えるサポートタイプの粘着シートでは、全ての粘着剤層の合計の厚みを示す。
【００７６】
上記基材シートの厚みは、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。上記基材シートの厚みが上記下限以上であると、粘着シートの強度が高くなって、破れにくくなり、取扱性がより一層高くなる。上記基材シートの厚みが上記上限以下であると、基材シート部分の硬さの影響が小さくなり、粘着シートの段差追従性がより一層高くなる。
【００７７】
上記粘着シートの用途は、光学用途であれば特に限定されない。本発明に係る光学用透明粘着シートは、印刷による段差があるカバーガラスや印刷による段差がある樹脂カバーパネルなどのカバーパネル、または配線による段差がある透明導電基板に対して、充分な段差追従性とアウトガスに対する耐発泡性を有する。このため、本発明に係る粘着シートは、タッチパネルに好適に用いることができる。また本発明に係る粘着シートは、アウトガスを発生しやすい被着体の接着に好適に用いることができる。例えば、上記粘着シートは、携帯電話、スマートフォン、パソコン、電子ペーパー、タブレット型パーソナルコンピューターおよびゲーム機等の画像表示装置を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュールとを接着したり、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするのに好適に用いることができる。
【００７８】
本発明に係る光学積層体は、上記光学用透明粘着シートと、上記光学用透明粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、上記光学用透明粘着シートの上記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体とを備える。上記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、または、タッチパネルモジュールであることが好ましい。上記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、または、ディスプレイパネルモジュールであることが好ましい。
【００７９】
上記カバーパネルが、カバーガラス、ポリカーボネート板、または、ポリメチルメタクリレート板であり、上記第１の被着体が、上記カバーガラス、上記ポリカーボネート板、上記ポリメチルメタクリレート板、上記金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、または、上記タッチパネルモジュールであることが好ましい。
【００８０】
上記光学積層体の具体例としては、光学用透明粘着シートを介してカバーパネルとタッチパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−タッチパネルモジュール積層体や、光学用透明粘着シートを介してカバーパネルとディスプレイパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−ディスプレイパネルモジュール積層体や、光学用透明粘着シートを介してタッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとが接着されたタッチパネルモジュールディスプレイパネルモジュール積層体等が挙げられる。上記カバーパネルとしては、ガラス板や樹脂板が好適に用いられる。上記光学用透明粘着シートは、カバーパネルがポリカーボネート板またはアクリル板である場合に特に好適である。
【００８１】
また、上記光学用透明粘着シートを介して金属または金属酸化物により形成された透明電極層付フィルムの２つが積層された透明電極層付フィルム積層体も、光学用積層体として好ましい。
【００８２】
上記光学積層体と画像表示部とを備える画像表示装置に、上記光学積層体は好適に用いられる。
【００８３】
図２（Ａ）は、本発明の一実施形態に係る光学積層体を含む画像表示装置１を示す斜視図であり、図２（Ｂ）はその一部の分解斜視図である。
【００８４】
画像表示装置１０は、表面を保護するためのカバーパネル１３が、タッチパネルモジュール１４上に、光学用透明粘着シート１２を介して貼り合わされた構造を有する。タッチパネルモジュール１４は、金属薄膜付フィルム１６と、光学用透明粘着シート１７と、金属薄膜付フィルム１６と、光学用透明粘着シート１７と、支持体１８とがこの順で積層された構造を有する。光学用透明粘着シート１２と、金属薄膜付フィルム１６と、光学用透明粘着シート１７と、金属薄膜付フィルム１６とがこの順で積層された部分は、金属薄膜付フィルム積層体１９である。この金属薄膜付フィルム積層体１９と、光学用透明粘着シート１７と、支持体１８とがこの順で積層された部分は、タッチパネルモジュール２０である。
【００８５】
図２（Ｂ）において、上記タッチパネルモジュールは、光学用透明粘着シート１７を介してディスプレイパネルモジュールに貼り合わされるが、その際には、タッチパネルモジュールから支持体１８を剥離した状態で貼り合わされる。
【００８６】
上記画像表示装置１０としては、携帯電話、および携帯情報端末等が挙げられる。上記支持体１８としては、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
【００８７】
以下、本発明について、実施例および比較例を挙げて具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
【実施例】
【００８８】
（実施例１）
（１）共重合体の製造
温度計、攪拌機および冷却管を備えた反応器を用意した。この反応器内に、ブチルアクリレート２５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート５５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０重量部、ラウリルメルカプタン０．０１重量部を加えた後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤として１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０１重量部を添加し、還流下で重合を開始させた。重合開始から２時間後に、重合転化率３０重量％、重量平均分子量１００万の、部分重合されたアクリル系共重合体を得た。
【００８９】
得られたアクリル系共重合体１００重量部に対して、硬化剤としてポリロタキサン（アドバンストソフトマテリアル社製ＳＡ１３１５Ｐ）０．５重量部を加え、アクリル共重合体１００重量部に対して、光重合開始剤（エサキュアワン、日本シイベルヘグナー社製）１重量部を混合し、粘着剤組成物を得た。
【００９０】
（２）光学用粘着積層シートの製造
上記で得られた粘着剤組成物を、厚さ７５μｍの離型処理された透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（セパレーターとして使用）の片面に乾燥皮膜の厚さが１００μｍとなるようにドクターナイフで塗工し窒素雰囲気下でＵＶ照射することにより粘着剤層を得た。硬化後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。次いで、粘着剤層の他方の面に厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（セパレータとして使用）を貼り付け、光学用粘着積層シートとして、両面にセパレータを有する透明粘着テープ（積層体の総厚２５０μｍ）を得た。
【００９１】
（実施例２〜４および比較例１〜４）
共重合体を構成するモノマー成分および硬化剤の種類および配合量を下記の表１のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液から、実施例１と同様にして、粘着剤組成物および光学用粘着積層シートを得た。
【００９２】
（評価）
得られた光学粘着積層シートについて、下記の評価項目について評価を行った。
【００９３】
（１）ゲル化分率
実施例１〜４および比較例１〜４の各々で得られた厚さ１００μｍの透明粘着シートを５０ｍｍ×２５ｍｍの平面長方形状に切断して試験片を作製し、作製した試験片の重量Ｗ１を測定した。試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレスメッシュを用いて試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式によりゲル分率を算出した。
【００９４】
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）
式中、Ｗ０は基材の重量を表し、Ｗ１は浸漬前の試験片の重量を表し、Ｗ２は浸漬し乾燥した後の試験片の重量を表す。透明粘着シートが基材を有さない場合はＷ０＝０である。
【００９５】
（２）段差追従性
粘着剤層の厚みが１５μｍの基材レス粘着シートに、厚み１０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、総厚みが２５μｍである段差シートを作製した。得られた段差シートを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカットし、中心部分に３０ｍｍ×４０ｍｍの穴を開けた矩形テープを作製した。得られた矩形シートを厚さ１ｍｍのガラス板上に貼り付けて、２５μｍの段差付ガラス基板を得た。
【００９６】
得られた光学粘着積層シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの平面形状を有するように裁断し、粘着積層シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を厚さ７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、粘着積層シートの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を上記段差付ガラス基板の段差シートを貼り付けた面に室温環境下で貼り付けた。オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ、２３℃、１５分間）を行った後、段差部分を顕微鏡にて観察して、段差のエッジ部分からの光学用透明粘着シートの剥離が観察される距離（剥離長さ）を測定した。段差追従性を下記の基準で判定した。
【００９７】
［段差追従性の判定基準］
○：剥離長さが５０μｍ未満
△：剥離長さが５０μｍ以上、２００μｍ未満
×：剥離長さが２００μｍ以上
【００９８】
（３）耐発泡性
得られた光学用粘着積層シートを４５ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断し、粘着積層シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を、ＩＴＯ層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１２５ｍｍ、非晶質ＩＴＯ膜、積水ナノコートテクノロジー社製）のＩＴＯ面上に貼り合わせた。更に、粘着積層シートの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面をポリカーボネート板（厚さ１ｍｍの）上に貼り合わせて試験片を得た。
【００９９】
得られた試験片を２３℃および０．５ＭＰａのオートクレーブにて１５分間処理した後、８５℃および８５％ＲＨの高温高湿下に２４０時間静置した。接着界面における気泡の発生状態を目視により観察した。耐発泡性を下記の基準で判定した。
【０１００】
［耐発泡性の判定基準］
○：０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が全く観察されなない
△：０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が１つの試験サンプル当たり１〜５個観察される
×：０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が１つの試験サンプル当たり６個以上観察される
【０１０１】
（４）耐白化性（高温高湿試験後のΔヘイズ値） 
得られた光学用粘着積層シートを４０ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断し、粘着積層シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み７５μｍ）上に貼り合わせた。更に、粘着積層シートの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面をスライドガラス（ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製「Ｓ−１２１４」）に貼り合わせて、試験片を得た。 
得られた試験片を８５℃及び８５％ＲＨの高温高湿下に放置した。放置開始前及び２４０時間放置後の試験片のヘイズ値（％）を、ヘイズメーター（東京電色社製、全自動ヘイズメーターＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ）を用いて測定し、下記式によりΔヘイズ値を算出した。      
【０１０２】
Δヘイズ値（％）＝（２４０時間放置後のヘイズ値（％））−（放置開始前のヘイズ値（％））
［耐白化性の判定基準］
○：Δヘイズ値（％）＝1未満
×：Δヘイズ値（％）＝1以上
【０１０３】
（５）硬度
光学用粘着積層シート（複数枚積層させて厚みを７００μmにしたもの）のＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−３に準拠した２３℃での測定直後（Ｄ／５０／１）および６０秒後（Ｄ／５０／６０）の表面硬さ（Ｄ硬度）を測定した。
【０１０４】
測定直後（Ｄ／５０／１）の表面硬さと６０秒後（Ｄ／５０／６０）の表面硬さの差が応力緩和性の程度を反映し、表面硬さの差が大きい程、応力緩和性が高く、段差追従性が良いことを意味する。
【０１０５】
組成および結果を下記の表１に示す。メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対してヒドロキシル基を含有するモノマーの割合が１０重量部である比較例１の光学用粘着積層シートは、耐白化性が不良であった。メタ（アクリル）酸エステル共重合体１００重量部に対してポリロタキサンの割合が５重量部である比較例２の光学用粘着積層シートは、段差追従性が劣っていた。硬化剤としてポリロタキサンを含有しない比較例３の光学用粘着積層シートは、耐発泡性が不良であった。硬化剤としてヘキサンジオールジアクリレートを含有する比較例４の光学用粘着積層シートは、硬化剤の種類のみが異なる実施例３の光学用粘着積層シートと比較して硬度差が小さく、段差追従性が劣っていた。
【表１】
2017179230.tif 000002
【符号の説明】
【０１０６】
１０…画像表示装置
１２…光学用透明粘着シート
１３…カバーパネル
１４…タッチパネルモジュール
１５…ディスプレイパネルモジュール
１６…金属薄膜付フィルム
１７…光学用透明粘着シート
１８…支持体
１９…金属薄膜付フィルム積層体
２０…タッチパネルモジュール
【図１】
2017179230.tif 000003
【図２】
2017179230.tif 000004