(57)【要約】【課題】皮膚への悪影響を防ぐ、十分な近赤外線遮蔽効果を呈する皮膚外用組成物。【解決手段】本発明は、特定の平均一次粒子径を有する酸化亜鉛および酸化チタンを含む、近赤外線遮蔽用皮膚外用組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均一次粒子径が０．３〜４μｍである酸化亜鉛；および
平均一次粒子径が０．３〜３．３μｍである酸化チタン；
を含む、皮膚外用組成物。
【請求項２】
該酸化亜鉛１００重量部に対して該酸化チタンを１０〜１００重量部含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該酸化亜鉛および該酸化チタンを合わせて１〜７重量％含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
該酸化チタンを０．３〜３重量％含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
該酸化亜鉛を１〜６重量％含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
該酸化亜鉛が六角板状である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
近赤外線（ＩＲＡ）遮蔽率が６７％以上であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
発汗を抑制することができる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
化粧下地として使用される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、特定の平均一次粒子径を有する酸化亜鉛および酸化チタンを含む、近赤外線遮蔽用皮膚外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
地表に到達する太陽光線は波長により、紫外線（２９０〜４００ｎｍ）、可視光線（４００〜７６０ｎｍ）、および赤外線（７６０ｎｍ〜１ｍｍ）の３種の電磁波に分類される。一般に、紫外線は紫外線Ａ波（ＵＶＡ）（３２０〜４００ｎｍ）および紫外線Ｂ波（ＵＶＢ）（２９０〜３２０ｎｍ）に、赤外線は近赤外線（７６０〜３０００ｎｍ）、中赤外線（３０００〜３００００ｎｍ）および遠赤外線（３００００ｎｍ〜１ｍｍ）に分類される。
紫外線がコラーゲン分解酵素ＭＭＰ−１の発現を亢進し、シワやたるみなど肌の老化を引き起こすことが知られている。近年では、近赤外線のうち、特にＩＲＡ（７６０〜１４００ｎｍ）領域の波長がＭＭＰ−１の発現を亢進することにより、紫外線と同様に皮膚の老化に関与していることが報告されている（非特許文献１）。
また、近赤外線はマウス表皮の細胞増殖を低下させたり（非特許文献２）、ヒト真皮のエラスチン線維構造の変化、血管新生および炎症反応を促進したりすることが報告されており  （非特許文献３）、皮膚組織の幅広くに影響を与えていることが考えられる。
【０００３】
化粧料に使用される近赤外線遮蔽物質として酸化亜鉛および酸化チタンが知られている（特許文献２、特許文献３、特許文献４）。
特許文献５は赤外線反射材として使用される六角板状酸化亜鉛を開示するが、当該六角板状酸化亜鉛を使用した化粧料について具体的な記載はない。
【０００４】
上述のとおり化粧料に使用される近赤外線遮蔽物質として酸化亜鉛および酸化チタンが知られているものの、これらの含有量が多い化粧料を肌に塗布した場合には、白浮きが生じたり、粉っぽさや伸びが重くなる等の問題がある。化粧下地はファンデーションを塗布する前に肌上に塗布されるメーキャップ化粧料であるが、化粧下地はファンデーションの色調に悪影響を及ぼすものであってはならないため、白浮きや、粉っぽさの問題は、特に避けられなければならない。また、サンスクリーン剤として販売される場合には、女性のみならず、子供や男性にも使用されるため、素肌感を阻害する白浮きや粉っぽさの問題は避けられなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−８６１８３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０３６０８２号
【特許文献３】特開２０１５−８６１５７号公報
【特許文献４】特開２００５−１６２６９５号公報
【特許文献５】国際公開第２０１５／１１８７７７号
【特許文献６】国際公開第２０１２／１４７８８６号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Photodermatol Photoimmunol Photomed 2003; 19: 228-234
【非特許文献２】Photodermatol Photoimmunol Photomed. 1996;12(6):233-6
【非特許文献３】J Investig Dermatol Symp Proc. 2009;14(1):15-9
【０００７】
本明細書において引用する先行技術文献の開示は全て参照することにより、本明細書に組み込まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本願の課題は、皮膚への悪影響、特に皮膚の光による老化を防止するために十分な近赤外線遮蔽効果を有する皮膚外用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、特定の平均一次粒子径を有する酸化亜鉛と特定の平均一次粒子径を有する酸化チタンの組合せが高い近赤外線遮蔽効果を呈することを見出し、本願発明に至った。
すなわち、本発明は、
平均一次粒子径が０．３〜４μｍである酸化亜鉛、および
平均一次粒子径が０．３〜３．３μｍである酸化チタン
を含む、皮膚外用組成物である。
【００１０】
また本願発明者らは、近赤外線（ＩＲＡ）が紫外線と相乗的にＭＭＰ−１発現を亢進することを初めて見出し、さらに屋外自然光の近赤外線（ＩＲＡ）の６７％以上を遮蔽することで近赤外線（ＩＲＡ）によるＭＭＰ−１発現の亢進を抑制出来ることを見出した。ＭＭＰ−１の発現亢進を抑制することによって、しわ、たるみなどの皮膚への悪影響を阻止することが可能である。よって本願発明は、上記成分を含み、かつ皮膚に塗布した際の近赤外線（ＩＲＡ）遮蔽率が６７％以上である皮膚外用組成物を提供する。
【００１１】
本願発明の皮膚外用組成物は好ましくはさらに紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤を含有する。紫外線防御効果と近赤外線遮蔽効果の両方を併せ持つことにより、本願発明の皮膚外用組成物はより確実に細胞内ＭＭＰ−１発現の亢進を抑制し、高い皮膚老化抑制作用を発揮することができる。
【００１２】
すなわち本願発明は、下記を提供する：
［１］  平均一次粒子径が０．３〜４μｍである酸化亜鉛；および
平均一次粒子径が０．３〜３．３μｍである酸化チタン；
を含む、皮膚外用組成物。
［２］  該酸化亜鉛１００重量部に対して該酸化チタンを１０〜１００重量部含む、［１］に記載の組成物。
［３］  該酸化亜鉛および該酸化チタンを合わせて１〜７重量％含む、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］  該酸化チタンを０．３〜３重量％含む、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の組成物。
［５］  該酸化亜鉛を１〜６重量％含む、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の組成物。
［６］  該酸化亜鉛が六角板状である、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の組成物。
［７］  近赤外線（ＩＲＡ）遮蔽率が６７％以上であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の組成物。
［８］  紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤をさらに含む、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の組成物。
［９］  発汗を抑制することができる、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の組成物。
［１０］  化粧下地として使用される、［１］〜［９］のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本願の皮膚外用組成物は、十分な近赤外線遮蔽効果を提供しつつ、例えば化粧下地として肌へ適用した際に、白浮き、粉っぽさ、伸びの悪さなど、従来の近赤外線遮蔽作用を有する化粧料に特有の不都合が抑制された。
【００１４】
本願発明者らが屋外自然光の近赤外線 (ＩＲＡ)を６７％遮蔽することで近赤外線の肌への悪影響が十分阻止されることを見出したことにより、本願の皮膚外用組成物は不必要に近赤外線遮蔽物質の含有量を増量することなく、効果的に近赤外線の肌への悪影響を阻止することができる。すなわち、ＭＭＰ−１発現の亢進を抑制するだけでなく、細胞増殖、血管新生、炎症反応、および酸化ストレス等にも効果があると考えられる。これにより、皮膚の老化症状、例えばしわ、たるみ、発赤、火照り、くすみ、ターンオーバー低下、しみ、乾燥、肌のごわつき等の増長を抑制することに寄与すると考えられる。さらに、本願の組成物は近赤外線 (ＩＲＡおよびＩＲＢ)を効果的に遮蔽することで皮膚温の上昇を抑制して発汗を抑制することができる。これにより、肌に塗布した組成物が汗で流れ落ちることを防ぎ、より効果的に太陽光の悪影響を防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】試験例１におけるコラーゲン分解酵素ＭＭＰ−１のｍＲＮＡの発現量を示すグラフ
【図２】試験例６における左前腕屈側部の発汗量を示すグラフ
【図３】試験例６における右前腕屈側部の発汗量を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明を詳説する。
本明細書において、特段の指示が無い限り、「酸化亜鉛」および「酸化チタン」との用語は近赤外線遮蔽剤として使用される酸化亜鉛および酸化チタンを意味する。
本明細書において、特段の指示が無い限り、「微粒子酸化亜鉛」および「微粒子酸化チタン」との用語は紫外線散乱剤として使用される酸化亜鉛および酸化チタンを意味する。
【００１７】
本明細書において「一次粒子」とは粉末を構成する最も小さい粒子のことをいう。
本明細書において「平均一次粒子径」とは一次粒子の平均粒子径を意味する。
【００１８】
本明細書において酸化亜鉛および微粒子酸化亜鉛の平均一次粒子径は、常法の方法により算出することができる。例えば、透過型電子顕微鏡写真または走査型電子顕微鏡写真を解析する方法、レーザー回折法などの常法の方法により算出することができる。例えば、透過型電子顕微鏡で、一次粒子の定方向径を計測し、その累積分布の平均値を平均一次粒子径とすることができる。あるいは、堺化学工業株式会社製六角板状酸化亜鉛（堺化学工業株式会社  ＸＺ−１０００Ｆ）の粒径の公称値の測定方法に従って測定した値を本明細書における平均一次粒子径としてもよい。
【００１９】
本明細書において酸化チタンおよび微粒子酸化チタンの平均一次粒子径は、常法の方法により算出することができる。例えば、透過型電子顕微鏡写真または走査型電子顕微鏡写真を解析する方法、レーザー回折法などの常法の方法により算出することができる。例えば、透過型電子顕微鏡で定方向径を測定して画像を解析し、算出された重量平均径を平均一次粒子径とすることができる。あるいは、テイカ株式会社製酸化亜鉛（ＭＰ−１００）の粒径の公称値の測定方法に従って測定した値を本明細書における平均一次粒子径としてもよい。
【００２０】
本願における酸化亜鉛の形状は特に限定されないが、六角板状、不定形で角の取れた形状、および球状に近い形状のものが望ましい。六角板状の酸化亜鉛が特に好ましい。形状の異なる複数の酸化亜鉛を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
本願における酸化亜鉛は、表面処理を施したものであってもよい。表面処理は特に限定されず、ケイ素酸化物、ケイ素酸化物の水和物、アルミニウムの酸化物及びアルミニウムの水酸化物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物による皮膜を形成させる表面処理、撥水性有機化合物による表面処理、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤による表面処理等を挙げることができる。
本願における酸化亜鉛は、アルミニウム、ガリウム等のドーパント成分でドープされた導電性酸化亜鉛であっても良い。
これらの２種以上の処理を組み合わせて行うものであってもよい。
【００２２】
本願における酸化亜鉛は市販品であってもよい。
市販の六角板状酸化亜鉛の好ましい例として、堺化学工業株式会社製六角板状酸化亜鉛、ＸＺ−３００Ｆ（粒径０．３μｍ）、ＸＺ−５００Ｆ（粒径０．５μｍ）、ＸＺ−１０００Ｆ（粒径１μｍ）、ＸＺ−２０００Ｆ（粒径２μｍ）、ＸＺ−３００Ｆ−ＬＰ（粒径０．３μｍ）、ＸＺ−５００Ｆ−Ｌ（粒径０．５μｍ）、ＸＺ−１０００Ｆ−Ｌ（粒径１μｍ）、ＸＺ−２０００Ｆ−Ｌ（粒径２μｍ）が挙げられる。
市販の不定形で角の取れた形状の亜鉛の例として、堺化学工業株式会社製大粒子酸化亜鉛、ＬＰＺＩＮＣ−２（粒径２μｍ）、ＬＰＺＩＮＣ−２−ＫＳ（粒径２μｍ）が挙げられる。
各酸化亜鉛の平均一次粒子径が本願発明の所定の範囲内であれば、２つ以上の酸化亜鉛を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
本願における酸化チタンの形状は特に限定されないが、例えばルチル型およびアナターゼ型が挙げられる。形状の異なる複数の酸化亜鉛を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
本願における酸化チタンは表面処理を施したものであってもよい。表面処理は特に限定されず、例えば、シリカ、アルミナ等の無機化合物、ステアリン酸、イソステアリン酸、アルギン酸ナトリウム等の界面活性剤、シリコーンオイル等のシリコーン化合物等による表面処理が挙げられる。これらの２種以上の表面処理を組み合わせて行うものであってもよい。
【００２５】
本願における酸化チタンは市販品であってもよい。
市販の酸化チタンの好ましい例として、ＪＲ−１０００（粒径１μｍ）、ＭＰ−１００（粒径１μｍ）（いずれもテイカ株式会社製）が挙げられる。
各酸化チタンの平均一次粒子径が本願発明の所定の範囲内であれば、２種類以上の酸化チタンを組み合わせて使用することができる。
【００２６】
本願における酸化亜鉛の平均一次粒子径は、０．３〜４μｍ、好ましくは０．５〜３．３μｍ、より好ましくは０．８〜２．２μｍ、さらに好ましくは０．８〜１．２μｍである。
本願における酸化亜鉛の平均一次粒子径の上限値の例として、４μｍ、３．５μｍ、３．３μｍ、３μｍ、２．７μｍ、２．５μｍ、２．２μｍ、２μｍ、１．５μｍ、１．１μｍ、および１μｍが挙げられる。
本願における酸化亜鉛の平均一次粒子径の下限値の例として、０．３μｍ、０．４μｍ、０．５μｍ、０．６μｍ、０．７μｍ、０．８μｍ、および０．９μｍが挙げられる。
【００２７】
本願の組成物に含まれる酸化亜鉛の含量は、好ましくは１〜６重量％、より好ましくは１．５〜５重量％、さらに好ましくは１．５〜４重量％、またさらに好ましくは１．８〜３．５重量％である。
本願の組成物に含まれる酸化亜鉛の含量の上限値の例として、６重量％、５．５重量％、５重量％、４．５重量％、４重量％、３．５重量％、３重量％が挙げられる。
本願の組成物に含まれる酸化亜鉛の含量の下限値の例として、１重量％、１．３重量％、１．５重量％、１．８重量％、２重量％、２．５重量％が挙げられる。
【００２８】
本願における酸化チタンの平均一次粒子径は、０．３〜３．３μｍ、好ましくは０．５〜２．５μｍ、より好ましくは、０．８〜１．７μｍ、さらに好ましくは０．８〜１．２μｍである。
本願における酸化チタンの平均一次粒子径の上限値の例として、３．３μｍ、３μｍ、２．５μｍ、２μｍ、１．７μｍ、１．５μｍ、１．２μｍ、１μｍが挙げられる。
本願における酸化亜鉛の平均一次粒子径の下限値の例として、０．３μｍ、０．４μｍ、０．５μｍ、０．７μｍ、０．８μｍ、０．９μｍ、が挙げられる。
【００２９】
本願の組成物に含まれる酸化チタンの含量は、好ましくは０．３〜３重量％、より好ましくは０．４〜２重量％、さらに好ましくは０．５〜１．５重量％、またさらに好ましくは０．６〜１．３重量％である。
本願の組成物に含まれる酸化チタンの含量の上限値の例として、３重量％、２．５重量％、２重量％、１．５重量％、１．３重量％、１重量％が挙げられる。
本願の組成物に含まれる酸化チタンの含量の下限値の例として、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％が挙げられる。
【００３０】
本願において、酸化亜鉛１００重量部に対して含まれる、酸化チタンの重量部は、好ましくは１０〜１００重量部、より好ましくは１５〜８０重量部、さらに好ましくは２０〜７０重量部、またさらに好ましくは４５〜７０重量部である。
本願において、酸化亜鉛１００重量部に対して含まれる、酸化チタンの重量部の上限値の例として、１００重量部、８０重量部、７０重量部、６０重量部、５０重量部が挙げられる。
本願において、酸化亜鉛１００重量部に対して含まれる、酸化チタンの重量部の下限値の例として、１０重量部、１５重量部、２０重量部、３０重量部、４０重量部、４５重量部が挙げられる。
【００３１】
本願において、酸化亜鉛と酸化チタンの合計含量は、好ましくは１〜７重量％、より好ましくは２〜６重量％、さらに好ましくは２．５〜５．５重量％、またさらに好ましくは２．５〜３．５重量％である。
本願において、酸化亜鉛と酸化チタンの合計含量の上限値の例として、７重量％、６重量％、５．５重量％、５重量％、４．５重量％、４重量％、および３．５重量％が挙げられる。
本願において、酸化亜鉛と酸化チタンの合計含量の下限値の例として、１重量％、１．５重量％、２重量％、および２．５重量％挙げられる。
【００３２】
本明細書において近赤外線遮蔽率はＩＲＡ（７６０−１４００ｎｍ）とＩＲＢ（１４００−３０００ｎｍ）とに区別し、以下の方法により測定される。
（１）２２×２２ｍｍのカバーガラスの中心に、２ｍｇ／ｃｍ２となるように組成物を秤量する。
（２）組成物上にもう一枚のカバーガラスを重ね、押し付けるように組成物を均等に伸ばし、水平に引き離すことで塗膜サンプルを形成させる（２枚のカバーガラスで１組とする。）
（３）各組成物につき３〜５組ずつ塗膜サンプルを作成する。
（４）暗所にて３０〜６０分静置し、塗膜を完全に乾燥させる。
（５）塗膜サンプルの１５ｃｍ上方から、２５０Ｗの赤外線ランプを照射する。
（６）塗膜サンプル中心部の下方に受光プローブを設置する。受光プローブは分光器に接続しており、ここで塗膜サンプルを透過した各波長の光量を測定する。
（７）透過率の測定は測定範囲が最適となる分光器を使用する。例えば、３００−１１００ｎｍの透過率測定にはＭＡＹＡを、８８０−２５２０ｎｍの透過率測定にはＮＩＲＱｕｅｓｔを用いる。
（８）透過率を測定する波長は、０．５ｎｍ毎とする（ＭＡＹＡでは１，６０１ポイント、ＮＩＲＱｕｅｓｔでは３，２８１ポイントとなる）。
（９）組成物を塗布していないカバーガラスの一組について各波長の透過率を測定し、この平均値をブランク値とする。
（１０）つぎに、塗膜サンプルについて透過率を測定する（ブランク値からの透過率となる）。
（１１）ＩＲＡ（７６０−１４００ｎｍ）の平均透過率を算出する場合は、０．５ｎｍ毎に測定された測定ポイント（トータル１，２８１ポイント）について、３〜５組の塗膜サンプルから得られた値について平均値を算出する。ＩＲＢ（１４００−３０００ｎｍ）の平均透過率を算出する場合は、０．５ｎｍ毎に測定された測定ポイント（トータル２，２０１ポイント）について、３〜５組の塗膜サンプルから得られた値について平均値を算出する。
（１２）算出された各測定ポイントの平均値（１，２８１又は２，２０１ポイント）をさらに平均し、この値をＩＲＡ（７６０−１４００ｎｍ）又はＩＲＢ（１４００−３０００ｎｍ）の平均透過率（％）とする。
（１３）下式により、各近赤外線遮蔽率（％）を算出する。
近赤外線遮蔽率（％）＝１００−平均透過率（％）
【００３３】
本願の組成物が呈する近赤外線遮蔽率は特に限定されないが、本発明者らが見出したとおり屋外自然光の近赤外線（ＩＲＡ）を６７％遮蔽することで近赤外線（ＩＲＡ）の肌への悪影響が十分に阻止される。よって、本願の組成物は６７％以上の近赤外線（ＩＲＡ）遮蔽率を呈することが望ましい。
白浮き等の問題を避けるために酸化亜鉛および酸化チタンはできるだけ少量であることが望ましいことを考慮して、本願の組成物は６７％以上の近赤外線（ＩＲＡ）遮蔽率を達成しつつ酸化亜鉛および酸化チタンの含有量は少量であることが最も好ましい。
【００３４】
本願の組成物は紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤を含有することで、近赤外線のみならず紫外線の悪影響も抑制し、皮膚の保護においてにさらに好適な組成物となり得る。本願の組成物は、６７％以上の近赤外線（ＩＲＡ）遮蔽率を有するとともに、ＳＰＦ１５以上の紫外線Ｂ波遮蔽率を達成するものが好ましく、より好ましくはＳＰＦ２４以上、ＳＰＦ３０以上のものがさらに好ましく、あるいはＰＡ＋＋以上の紫外線Ａ波遮蔽率を達成するものが好ましく、上記いずれかのＳＰＦ値と上記ＰＡ値の両者を達成するものがよりさらに好ましい。
【００３５】
本願の組成物の近赤外線（ＩＲＢ）の遮蔽率は特に限定されないが、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。本願の組成物は近赤外線（ＩＲＢ）を遮蔽することにより、発汗を抑制することができ、近赤外線（ＩＲＢ）による肌への悪影響を防ぐことができる。
【００３６】
本願における紫外線吸収剤は、化粧料の皮膚外用剤に使用されるものであれば特に限定されない。２つ以上の紫外線吸収剤を組み合わせて使用してもよい。
紫外線吸収剤の例として、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（パラメトキシケイ皮酸２―エチルヘキシル）、オクトクリレン（２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン酸２−エチルヘキシル）、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（４−tert−ブチル４’−メトキシジベンゾイルメタン）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（２,４−ビス−［｛４−（２エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１,３,５−トリアジン）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルヘキシルトリアジン（２,４,６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１,３,５−トリアジン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリシリコーン１５（ジメチコジエチルベンザルマロネート）、２［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン、およびジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチルが挙げられる。
【００３７】
本願の組成物における紫外線吸収剤の含有量は特に限定されないが、例えば、０．００１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを使用する場合には、その含有量は好ましくは２〜８重量％、さらに好ましくは３〜７重量％である。
【００３８】
本願における紫外線散乱剤は、化粧料の皮膚外用剤に使用されるものであれば特に限定されない。２つ以上の紫外線散乱剤を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
本願の組成物における紫外線散乱剤の含有量は特に限定されないが、例えば、１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１２重量％である。
【００４０】
本願における紫外線散乱剤の例として、微粒子酸化亜鉛および微粒子酸化チタンが挙げられる。
【００４１】
本願において微粒子酸化亜鉛は、紫外線散乱効果を有しつつも、透明性が高いものが好ましい。本願において好ましい微粒子酸化亜鉛の平均一次粒子径は０．３μｍ未満であり、０．０５〜０．２μｍがより好ましく、０．０１〜０．１μｍのものがさらに好ましい。
本願における微粒子酸化亜鉛は、表面処理を施したものであってもよい。表面処理の例には上述の酸化亜鉛のものが挙げられる。上述したようなドーパント成分でドープされた導電性酸化亜鉛であってもよい。
【００４２】
本願における微粒子酸化亜鉛は市販品であってもよく、複数の市販品を組み合わせて使用してもよい。
市販の微粒子酸化亜鉛の好ましい例として、堺化学工業株式会社製、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ、ＦＩＮＥＸ−３０Ｗ、ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−５２Ｗ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−３０Ｗ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴ、ＦＩＮＥＸ−２５−ＬＰＴ、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰＴ、ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰＴ、ＦＩＮＥＸ−５０、ＦＩＮＥＸ−３０、ＦＩＮＥＸ−２５、ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰＦ１、ＣＡＮＤＹ  ＺＩＮＣ  １００、およびＸＺ−１００Ｆ−ＬＰが挙げられる。
【００４３】
本願において微粒子酸化チタンは、紫外線散乱効果を有しつつも、透明性が高いものが好ましい。本願において好ましい微粒子酸化チタンの平均一次粒子径は０．３μｍ未満であり、０．０５〜０．２μｍがより好ましく、０．０１〜０．１μｍのものがさらに好ましい。
本願における微粒子酸化チタンは、表面処理を施したものであってもよい。表面処理の例には上述のものが挙げられる。
【００４４】
本願における微粒子酸化チタンは市販品であってもよく、複数の市販品を組み合わせて使用してもよい。
市販の微粒子酸化チタンの例として、堺化学工業株式会社製、ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ａ−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ｗ、ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＦ、ＳＴＲ−４０−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ｎ、ＭＫＲ−１、ＭＫＲ−１Ｓ、ならびにテイカ株式会社製、ＭＴ−１００ＴＶおよびＭＴ−７００Ｂが挙げられる。
【００４５】
本願の組成物の剤型は、皮膚外用化粧料として使用される剤型であれば特に限定されない。例えば、ローション、水中油乳化剤形、油中水乳化剤形、およびスプレー剤が挙げられ、当業者に周知の方法により製造されうる。好ましくは本願の組成物は油中水乳化剤形である。
本願の組成物の具体的用途も特に限定されないが、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、化粧下地、サンスクリーン剤、およびリキッドファンデーションが挙げられる。特に、化粧下地またはサンスクリーン剤として使用されると、本発明の効果を有効に活用できるため、本願の組成物はこれらの用途で使用されることが望ましい。
【００４６】
本願の組成物は酸化亜鉛および酸化チタンを必須に含み、その他の成分については特に制限されず、剤型および用途に基づいて適宜選択されうる。上述のとおり紫外線吸収剤および紫外線散乱剤が含まれていてもよい。
本願の組成物に含まれるその他の成分の例として：
ジメチルシリコーンオイル、揮発性シリコーン、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーン、高重合ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリグリセリン変性シリコーンオイル、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン化合物；（シリコーン化合物の具体例には以下のものが挙げられる：アルギン酸シロキサントリオール、エチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、カルボキシデシルトリシロキサン、カルボキシデシルトリシロキサン亜鉛、シクロテトラシロキサン、シクロヘキサシロキサン、シクロヘプタシロキサン、シクロペンタシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、テトラフェニルジメチルジシロキサン、トリシロキサン、トリフルオロプロピルシクロテトラシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、ＰＣＡジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１０メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−７ジメチコン、ＰＥＧ−８ジメチコン、ＰＥＧ−９ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／３オレイルエーテルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／１５ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／１０ジメチコン、ＰＰＧ−２ジメチコン、アミノプロピルジメチコン、アモジメチコン、アルキル（Ｃ２０−２８）パーフルオロデシルエトキシジメチコン、アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン、アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチコン、アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン、カプリリルトリメチコン、カプリリルメチコン、グリセリルウンデシルジメチコン、シクロメチコン、ジフェニルジメチコン、シメチコン、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ステアリルジメチコン、ステアロキシジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、セチルジグリセリルトリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコン、セチルジメチコン、セチルジメチコンコポリオール、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ１０−１ジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、トリフルオロメチルアルキル（Ｃ１−４）ジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、トリメトキシシリルジメチコン、パーフルオロアルキル（Ｃ４−１４）エトキシジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、ビス（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４）ジメチコン、ビス（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコン、ビス（ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５）ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５ジメチコン、ビス（グリセリル／ラウリル）グリセリルラウリルジメチコン、ビス（ヒドロキシ／メトキシ）アモジメチコン、ビスＰＥＧ−１５メチルエーテルジメチコン、フェニルトリメチコン、フェニルメチコン、ベヘノキシジメチコン、ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、メチコン、メチルトリメチコン、メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／４ジメチコン、メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−１０トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−８ジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８メチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、（ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１０ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１２ジメチコン／ＰＰＧ−２０）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（クロトン酸／ビニルイソアルキル（Ｃ８−１２）エステルズ／ＶＡ／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルメチルシロキシフェニルメチコン／フェニルシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ジメチコン／ＰＥＧ−１０）クロスポリマー、（ジメチコン／ビスイソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（トリフルオロプロピルジメチコン／トリフルオロプロピルジビニルジメチコン）クロスポリマー、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコン）クロスポリマー、（ポリグリセリル−３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー、ＰＥＧ−１０ジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１２ジメチコンクロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコンコポリオールクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、（ＰＥＧメチコン／オレイルＰＰＧメチコン／ジメチコン）コポリマー、（アクリル酸／メタクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ベヘニル／アクリル酸ジメチコン）コポリマー、（ジメチコン／ビニルトリメチルシロキシケイ酸）クロスポリマー、（ビニルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸ステアリルジメチコン）クロスポリマー、トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン、ビスＰＥＧ−１８メチルエーテルジメチルシラン）；
ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル類；ステアリン酸イヌリン等のイヌリン誘導体；パルミチン酸デキストリン、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン等のデキストリン誘導体；（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル；ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド；オゾケライト、セレシン、ポリエチレン；ジステアルジモニウム  ヘクトライト；
マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パ−ム油、液状ラノリン、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、マイクロクリスタリンワックス、合成ワックス、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；
流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；
オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；
セチルアルコ−ル、ステアリルアルコ−ル、イソステアリルアルコ−ル、ベヘニルアルコ−ル、オクチルドデカノ−ル、ミリスチルアルコ−ル、セトステアリルアルコ−ル等の高級アルコール等；
ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアニオン界面活性剤類；
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等のカチオン界面活性剤類；
ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；
ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレ−ト、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、ポリグリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレ−ト等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレ−ト等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコ−ルモノオレ−ト、ＰＯＥジステアレ−ト等）、ＰＯＥアルキルエ−テル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエ−テル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエ−テル類（ＰＯＥノニルフェニルエ−テル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエ−テル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエ−テル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；
ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；
表面を処理されていてもよい、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、水酸化Ａｌ等の粉体類；
表面を処理されていてもよい、酸化鉄等の無機顔料類；
表面を処理されていてもよい、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパ−ル剤類；
レ−キ化されていてもよい、赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；
ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；
エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；
トコフェロール、酢酸トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；
ミチヤナギエキス、タモギタケエキス等のエキス類；
フェノキシエタノール、メチルパラベン、安息香酸Ｎａ、ＢＨＴ、ソルビン酸Ｋ
水、グリセリン、１，３−ブチレングリコール；
安息香酸アルキル、
クエン酸、クエン酸Ｎａ、塩化ナトリウム等が挙げられる。
【００４７】
本願の組成物に含まれる成分の組合せの例として、下記の組合せが挙げられる：
シクロペンタシロキサン、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、セバシン酸ジエチル、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、ステアリン酸イヌリン、ジステアルジモニウム  ヘクトライト、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、トリメチルシロキシケイ酸、ポリエチレン、トコフェロール、酸化鉄、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ＢＨＴ、微粒子酸化亜鉛、ハイドロゲンジメチコン、ＰＥＧ−１０  ジメチコン、酸化チタン、水酸化Ａｌ、六角板状酸化亜鉛、水、グリセリン、塩化ナトリウム、メチルパラベン、ミチヤナギエキス、ソルビン酸Ｋ、安息香酸Ｎａ、タモギタケエキス、１，３−ブチレングリコール、クエン酸、クエン酸Ｎａ、およびエタノール。
【００４８】
本願の組成物が、乳化剤形の化粧下地またはサンスクリーン剤として使用される場合には、シリコーン化合物が含まれることが望ましく、その含有量は好ましくは２０重量％〜８０重量％であり、より好ましくは２５重量％〜７０重量％であり、さらに好ましくは重量２５％〜５０重量％である。
【００４９】
＜試験例１：全天日射、近赤外線（ＩＲＡ）の線量＞
沖縄県名護市の夏期（２０１２年７月）晴天の９：００から１７：００において、全天日射量の計測を行った。全天日射の強度を測定するために線量計ＬＰ ＰＹＬＡ０３（デルタオーム社）を用いた。
１０：００〜１６：００に測定した全天日射の強度に基づき、下式から全天日射量（６時間）：２１３６．０（Ｊ／ｃｍ２）を得た。
放射照度（Ｗ／ｍ２）／１００００×秒（ｓｅｃ）＝照射線量（Ｊ／ｃｍ２）。
全天日射の強度および全天日射量の測定結果を表１に示す。
【表１】
2017171655.tif 000002
【００５０】
一般的に、地表に届く太陽光のうち近赤外線量（ＩＲＡ）はその３０％と報告されている（非特許文献１）。この報告に基づいて、全天日射量から、測定日の６時間（１０：００〜１６：００）当たりの近赤外線（ＩＲＡ）量は６４０．８Ｊ／ｃｍ２であると算出された。
【００５１】
試験例１において、日中６時間当たりの近赤外線量は「６４０．８Ｊ／ｃｍ２」であるという結果を得た。この近赤外線量は、真夏、晴天の日中６時間という長時間の過酷条件で得られたものである。化粧下地や日焼け止めが実際に使用される状況は一般にそこまでの過酷な条件下ではないと考えられるため、屋外における自然光下の近赤外線量の最大値は、その値よりも若干低い約６００Ｊ／ｃｍ２と設定して以下の試験を行った。
【００５２】
＜試験例２：近赤外線（ＩＲＡ）及び紫外線Ａ波照射によるコラーゲン分解酵素ＭＭＰ−１のｍＲＮＡの発現解析＞
【００５３】
＜試験方法＞
（１）新生児由来正常ヒト線維芽細胞（ＮＨＤＦ、LIFELINE）、増殖培地（FibroLife S2 Comp kit、LIFELINE）、および維持培地（FibroLife Basal Medium、LIFELINE）をクラボウより購入した。両培地には、抗生物質としてGentamicin/Amphotericin Solution（Gibco）を加えた。維持培地には２００ｍｍｏｌ／Ｌ  L-Glutamine Solution（Wako）を、Ｌ−グルタミン濃度が増殖培地と等しくなるように加えた。培養には３７℃のＣＯ２インキュベーターを用いた。
（２）ＮＨＤＦを５×１０５ｃｅｌｌｓ／ｄｉｓｈの密度で、３５ｍｍφ  Collagen Type I coated dish （IWAKI）に播種し、シャーレあたり２ｍＬの増殖培地で２４時間培養した。
（３）その後、増殖因子を含まない維持培地に置換し、更に２４時間培養した。維持培地の量はシャーレあたり２ｍＬとした。
（４）近赤外線照射装置の赤外線ランプ（IR100/110V100WR、TOSHIBA）の放射光は、１４００ｎｍ以上の波長を遮蔽する冷却水層（照射中の水位は５ｍｍを保持した）、及び７００ｎｍ以下の波長を遮蔽するアクリフィルター（三菱レイヨン、IR 70）を通過させ、近赤外線（ＩＲＡ：７６０〜１４００ｎｍ）の波長に近似させた。放射スペクトルは、１０００ｎｍ以下ではMaya2000-Pro（Ocean Optics）を、１０００ｎｍ以上ではNIRQuest（Ocean Optics）を用いて測定した。放射照度は全天日射計（Delta OHM、LP PYRA 03）を用いて測定し、ランプの数及びランプからシャーレまでの距離を調節することで、放射照度を調整した。
（５）紫外線Ａ波照射装置のＵＶＡランプ（TLK40W/09、Philips）から放射された光は、５ｍｍ厚のガラス板（大壁商事株式会社）を通過させ、紫外線Ｂ波（２８０〜３２０ｎｍ）の波長を完全に遮蔽した。放射スペクトルはMaya2000-Proを用いて確認した。放射照度はＵＶＸ紫外線強度計（ＵＶＰ）の紫外線Ａ波プローブを用いて測定し、ランプからシャーレまでの距離を調節することで、放射照度を調整した。
（６）近赤外線の照射線量は６００Ｊ／ｃｍ２、４００Ｊ／ｃｍ２、２００Ｊ／ｃｍ２の３点とし、紫外線Ａ波の線量は２０Ｊ／ｃｍ２とした。
（７）照射を始める前に、ＮＨＤＦの維持培地をＨＢＳＳ（Gibco、＃14025-092）で洗浄し、ＨＢＳＳ  １．５ｍＬに置換した。照射中のシャーレ以外は、ｓｈａｍ群として３０℃の保温庫に静置した。照射終了後、ＨＢＳＳを、シャーレあたり２ｍＬの維持培地に置換し、ＣＯ２インキュベーターにて培養した。
（８）ＮＨＤＦのｔｏｔａｌ  ＲＮＡをTRIzol Plus RNA Purification Kit（Ambion）を用い、メーカーのプロトコルに従って抽出した。抽出したｔｏｔａｌ  ＲＮＡの濃度を、NanoVue Plus（GE Healthcare）を用いて測定し、１００ｎｇ／μＬの濃度となるよう調製した。
（９）ｔｏｔａｌ  ＲＮＡ  ５μＬ（５００ｎｇ）を、PrimeScript RT Master Mix（TAKARA）と混合して反応液を調製し、メーカーのプロトコルに従い、Thermal Cycler Dice Touch（TAKARA）を用いて逆転写反応に供した。反応終了後、反応液をヌクレアーゼフリーのＨ２Ｏを用いて１０倍希釈し、ｃＤＮＡサンプルとした。
（１０）Ｒｅａｌ−ｔｉｍｅ  ＰＣＲに用いたプライマーはＴＡＫＡＲＡから購入した。濃度を２０ｐｍｏｌ／μＬ（フォワードプライマーとリバースプライマーのそれぞれについて１０ｐｍｏｌ／μＬ）に調製し、これをプライマーミックスとした。
（１１）ｃＤＮＡ  １μＬ及びプライマーミックス２μＬを、SYBR Premix Ex Taq II （TAKARA）と混合して反応液を調製した後、Step One Plus Real-time PCR Systemを用いてＰＣＲ反応に供した。いずれのプライマーについても、以下のプログラムで反応を行った。目的遺伝子が特異的に増幅されたかどうかについては、Melt Curveにより確認した。半定量には、比較Ｃｔ法を用いた。
2017171655.tif 000003
【００５４】
＜結果＞
結果を図１に示す。
図１に示されるとおり、紫外線Ａ波（２０Ｊ／ｃｍ２）単独を照射した場合にＭＭＰ−１のｍＲＮＡ量は増加した。
紫外線Ａ波（２０Ｊ／ｃｍ２）単独と比較して、紫外線Ａ波（２０Ｊ／ｃｍ２）＋近赤外線（４００Ｊ／ｃｍ２）、および紫外線Ａ波（２０Ｊ／ｃｍ２）＋近赤外線（６００Ｊ／ｃｍ２）では、ｍＲＮＡ量は有意に増加した。
紫外線Ａ波（２０Ｊ／ｃｍ２）単独と比較して、紫外線Ａ波（２０Ｊ／ｃｍ２）＋近赤外線（２００Ｊ／ｃｍ２）では、ｍＲＮＡ量に有意な差は認められなかった。
すなわち、近赤外線量照射量が２００Ｊ／ｃｍ２以下であれば、紫外線Ａ波の照射によるＭＭＰ−１発現量は増加しなかった。
本試験より、近赤外線量を試験１にて設定した６００Ｊ／ｃｍ２の６７％減である２００Ｊ／ｃｍ２とすれば、近赤外線に起因するＭＭＰ−１のｍＲＮＡ量の増加を阻止することができることが確認された。よって本願発明者らは、当該６７％以上を、近赤外線に起因する肌への悪影響を確実に抑制できる近赤外線遮蔽率として設定した。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
＜処方例１〜処方例１７＞
表１に記載の各成分を油相成分と水相成分をそれぞれ別々に調製し、それらを混合して、化粧下地剤の処方例１〜１７を調製した。
該油相成分は、シクロペンタシロキサン、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、セバシン酸ジエチル、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルジメチコンコポリオール、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ１０−１ジメチコン、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、微粒子酸化亜鉛、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー  ／Ｄ５、トコフェロール、タルク、ポリエチレン、ジステアルジモニウム  ヘクトライト、ステアリン酸イヌリン、トリメチルシロキシケイ酸（５０）／Ｄ５、ポリメチルシルセスキオキサン、ビスＰＥＧ−１８メチルエーテルジメチルシラン、ステアリルジメチコン
大粒子酸化チタン（１ｕｍ）、大粒子酸化亜鉛（２ｕｍ）、六角板状酸化亜鉛（２ｕｍ）、六角板状酸化亜鉛（１ｕｍ）、酸化鉄である。
該水相成分は、塩化ナトリウム、防腐剤、水、グリセリン、ブチレングリコール、エタノールである。
【００５７】
＜試験例３：近赤外線遮蔽率＞
各処方例について、上記の方法により測定した。
結果を表２および３に示す。
【００５８】
＜試験例４：ＳＰＦ値＞
Labsphere社製SPF Analyzer UV-2000Sを用いて各処方例のＳＰＦ値を測定した。
結果を表２および３に示す。
【００５９】
＜試験例５：白浮き／粉っぽさ／のび＞
２名のパネリストにより、各処方例（０．５ｇ）を顔に塗布し、白浮き、粉っぽさ、のびのそれぞれについて、０点を良いとし、５点を悪いとして、０点〜５点の６段階で評価した。
結果を表３に示す。
2017171655.tif 000004
【００６０】
【表２】
2017171655.tif 000005
【００６１】
【表３】
2017171655.tif 000006
微粒子酸化亜鉛（0.04μｍ）１：  大東化成工業  微粒子酸化チタン
大粒子酸化チタン（１μｍ）２：テイカ株式会社製  ＭＰ−１００
大粒子酸化亜鉛（２μｍ）３：堺化学工業株式会社  ＬＰＺＩＮＣ−２ 
六角板状酸化亜鉛（２μｍ）４：堺化学工業株式会社  ＸＺ−２０００Ｆ
六角板状酸化亜鉛（１μｍ）５：堺化学工業株式会社  ＸＺ−１０００Ｆ
【００６２】
＜試験例６：発汗抑制効果＞
成人１名が、処方例１７を塗布せずに、太陽光下（屋外、日なた、温度２３．９℃〜２５．１℃、気象庁気温データより）にて１０分間踏み台昇降運動を行った。発汗量は携帯型発汗計（ＯＫＳ−０４ＨＭ）のプローブを左右前腕屈側部に貼り付け測定した。１０分間の休息の後、同一成人１名が処方例１７（２ｍｇ／ｃｍ２、塗布面積は２８０ｃｍ２）を左前腕屈側部およびに右前腕屈側部に塗布し、３０分間静置することで塗布製剤を完全に乾燥させた。同条件で踏み台昇降運動を行い、同方法で発汗量を測定した。
処方例１７を塗布なし（ｐｒｅ）に比較し、処方例１７を塗布した場合（ｐｏｓｔ）では、発汗量の減少が確認された。同発汗量の減少は、本願の組成物がＩＲＡだけでなくＩＲＢも遮蔽したことに起因するものと考えられる。
結果を図２および３に示す。
【図１】
2017171655.tif 000007
【図２】
2017171655.tif 000008
【図３】
2017171655.tif 000009