(57)【要約】【課題】  ニクロムより高いレンジの体積抵抗率を有し、ニクロム等の使用量の低減も可能な電気抵抗材料を提供すること【解決手段】絶縁体であるマトリクス材料に対し、平均アスペクト比が３以上９以下にある扁平状金属粒子を２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下の割合で含有する焼結体であって、体積抵抗率の値が１．５×１０−４［Ω・ｃｍ］以上５．０×１０−２［Ω・ｃｍ］以下であることを特徴とする電気抵抗材料。【選択図】図２
2017019685.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁体であるマトリクス材料に対し、平均アスペクト比が３以上９以下にある扁平状金属粒子を２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下の割合で含有する焼結体であって、
体積抵抗率の値が１．５×１０−４［Ω・ｃｍ］以上５．０×１０−２［Ω・ｃｍ］以下であることを特徴とする電気抵抗材料。
【請求項２】
曲げ強度がマトリクス材料の曲げ強度の１．５倍以上であり、かつ、破壊靱性値がマトリクス材料の破壊靱性値の２倍以上であることを特徴とする請求項１に記載の電気抵抗材料。
【請求項３】
扁平状金属粒子が、
ニクロム、ステンレス鋼、パーマロイ、超耐熱合金、または、
Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｚｎもしくはこれらの合金もしくはこれらの金属間化合物、
から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１または２に記載の電気抵抗材料。 
【請求項４】
絶縁体であるマトリクス材料に扁平状金属粒子を添加混合して焼結する電気抵抗材料の製造方法であって、
扁平状金属粒子の平均アスペクト比を３以上９以下、添加量を２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下にて調整することにより、
焼結して得られる電気抵抗材料の体積抵抗率を１．５×１０−４［Ω・ｃｍ］以上５．０×１０−２［Ω・ｃｍ］以下の所定値に調整可能としたことを特徴とする電気抵抗材料の製造方法。
【請求項５】
絶縁体であるマトリクス材料に対して、金属粒子を２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下として添加し、
扁平化混合装置により金属粒子の平均アスペクト比が３を超えるまで混合し、
これを焼結することにより、
曲げ強度がマトリクス材料の曲げ強度の１．５倍以上かつ破壊靱性値がマトリクス材料の破壊靱性値の２倍以上であって、
体積抵抗率が１．５×１０−４［Ω・ｃｍ］以上５．０×１０−２［Ω・ｃｍ］以下の範囲にある電気抵抗材料を得ることを特徴とする電気抵抗材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気抵抗材料およびその製造方法に関し、特に、ニクロムより体積抵抗率の大きな電気抵抗材料および体積抵抗率の調整が可能な電気抵抗材料製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、抵抗材料や発熱材料として用いられる素材は体積抵抗率が材料ごとに一定であるため、長さと断面積の比を変える２次加工をおこなうことにより、電気抵抗値や発熱量を調整していた。
【０００３】
換言すれば、従来は、素材自体による体積抵抗率の幅広い調整は不可能であり、材料加工により絶対値を調整する必要があるという制約があった。
【０００４】
また、抵抗材料や発熱材料の代表的な素材としてニクロムが知られている。しかしながら、ニッケルもクロムもレアメタルであり、資源の枯渇も懸念されるため、使用するにしても使用量を少なくしたいという潜在的な要請がある。
【０００５】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１６６６５号公報
【特許文献２】特開平９−２６００３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記に鑑みてなされたものであって、ニクロムより高いレンジの体積抵抗率を有し、ニクロム等の使用量の低減も可能な電気抵抗材料を提供することを目的とする。また、素材自体の体積抵抗率を設計できる電気抵抗材料製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に記載の電気抵抗材料は、絶縁体であるマトリクス材料に対し、平均アスペクト比が３以上９以下にある扁平状金属粒子を２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下の割合で含有する焼結体であって、体積抵抗率の値が１．５×１０−４［Ω・ｃｍ］以上５．０×１０−２［Ω・ｃｍ］以下であることを特徴とする。
【０００９】
なお、マトリクス材料としては、ガラスまたはセラミックスを挙げることができる。金属粒子は、金属粉末ということもでき、平均アスペクト比が３以上９以下の扁平状金属粒子が好ましい。平均アスペクト比における平均とは、金属粒子が個々異なる形状であるための定義づけであるが、異なる分布をもつ二以上の粒子系を意図的に混在させる場合の平均も当然ながら含む。すなわち、アスペクト比４．５の粒子５０％にアスペクト比２．５の粒子５０％（いずれも同一の標準偏差をもつ正規分布であるとする）を加えて平均アスペクト比が３．５となる粒子系も排除されないことを意味する。
【００１０】
請求項２に記載の電気抵抗材料は、請求項１に記載の電気抵抗材料において、曲げ強度がマトリクス材料の曲げ強度の１．５倍以上であり、かつ、破壊靱性値がマトリクス材料の破壊靱性値の２倍以上であることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の電気抵抗材料は、請求項１または２に記載の電気抵抗材料において、扁平状金属粒子が、ニクロム、ステンレス鋼、パーマロイ、超耐熱合金、または、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｚｎもしくはこれらの合金もしくはこれらの金属間化合物、から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。
【００１２】
請求項４に記載の電気抵抗材料の製造方法は、絶縁体であるマトリクス材料に扁平状金属粒子を添加混合して焼結する電気抵抗材料の製造方法であって、扁平状金属粒子の平均アスペクト比を３以上９以下、添加量を２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下にて調整することにより、焼結して得られる電気抵抗材料の体積抵抗率を１．５×１０−４［Ω・ｃｍ］以上５．０×１０−２［Ω・ｃｍ］以下の所定値に調整可能としたことを特徴とする。
【００１３】
なお、添加混合する金属の融点はマトリクスの焼結温度を超える必要がある。これは、扁平状を維持するためであり、金属粒子の扁平度（アスペクト比）は、金属粒子をボールミル等により処理する処理時間、回転数等により調整できる。また、適宜分粒により調整してもよい。
【００１４】
請求項５に記載の電気抵抗材料の製造方法は、絶縁体であるマトリクス材料に対して、金属粒子を２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下として添加し、扁平化混合装置により金属粒子の平均アスペクト比が３を超えるまで混合し、これを焼結することにより、曲げ強度がマトリクス材料の曲げ強度の１．５倍以上かつ破壊靱性値がマトリクス材料の破壊靱性値の２倍以上であって、体積抵抗率が１．５×１０−４［Ω・ｃｍ］以上５．０×１０−２［Ω・ｃｍ］以下の範囲にある電気抵抗材料を得ることを特徴とする。
【００１５】
なお、扁平化混合装置の例としては、ボールミル、遊星型ボールミル、振動ミル、アトライターなどを挙げることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ニクロムより高いレンジの体積抵抗率を有し、ニクロム等の使用量の低減も可能な電気抵抗材料を提供することができる（請求項１，３）。また、そのレンジ内にて素材として体積抵抗率を設計し、狙った電気抵抗材料を製造することができる（請求項４）。また、曲げ強度と破壊靱性値の高い、機械的特性が良好で信頼性の高い電気抵抗材料を提供することができる（請求項２）。また、作製時間が短くコストの安い電気抵抗材料を提供することが可能となる（請求項５）。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の電気抵抗材料の断面写真および破断面の写真である。このうち、図１ａは本発明の電気抵抗材料の断面の光学顕微鏡写真を、図１ｂは、本発明の電気抵抗材料の破壊靭性試験の破断面の走査型電子顕微鏡写真を示している。
【図２】本発明の電気抵抗材料の、扁平状金属粒子の含有割合に対する体積抵抗率の変化の様子を示した図である。
【図３】本発明の電気抵抗材料の、扁平状金属粒子のアスペクト比に対する体積抵抗率の変化の様子を示した図である。
【図４】本発明の電気抵抗材料の、扁平状金属粒子の含有割合に対する破壊靱性値の上昇を示す図である。
【図５】本発明の電気抵抗材料の、扁平状金属粒子の含有割合に対する破壊靱性値の上昇を示す他の実施結果である。
【図６】本発明の電気抵抗材料の、扁平状金属粒子の含有割合に対する曲げ強度の上昇を示す実施結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照しながら詳細に説明する。まず、電気抵抗材料およびその製造方法について説明し、次に、体積抵抗率および強度等を評価した結果について説明する。
【００１９】
＜電気抵抗材料＞
本発明である電気抵抗材料は、絶縁体であるマトリクス材料に扁平状金属粒子を添加混合し、焼結して得られる。
【００２０】
＜電気抵抗材料：マトリクス１＞
絶縁体であるマトリクス材料はガラスとすることができる。例えば、結晶化ガラス、汎用ガラス等の酸化物系ガラスや非酸化物系ガラスを用いることができる。ガラスを複数種用いてもよい。
【００２１】
具体的には、結晶化ガラスとしては、ＬＡＳＩ（Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭｇＯ系）、ＬＡＳＩＩ、ＩＩＩ（Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭｇＯ−Ｎｂ２Ｏ５系）、ＭＡＳ（ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）、ＢＭＡＳ（ＢａＯ−ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）、Ｔｅｒｎａｒｙ  ｍｕｌｌｉｔｅ（ＢａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）、Ｈｅｘａｃｅｌｓｉａｎ（ＢａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）や、Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、Ｎａ２Ｏ−ＣａＯ−ＭｇＯ−ＳｉＯ２系、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３系、ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＺｒＯ２−ＳｉＯ２系、ＣａＯ−Ｙ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＭｇＯ−ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯ−Ｋ２Ｏ−Ｆ系等を挙げることができる。
【００２２】
汎用ガラスとしては、ケイ酸ガラス（ＳｉＯ２系）、ソーダ石灰ガラス（Ｎａ２Ｏ−ＣａＯ−ＳｉＯ２系）、カリ石灰ガラス（Ｋ２Ｏ−ＣａＯ−ＳｉＯ２系）、ホウケイ酸ガラス（Ｎａ２Ｏ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）、アルミノケイ酸ガラス（Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ２系）、鉛ガラス（Ｋ２Ｏ−ＰｂＯ−ＳｉＯ２系）、バリウムガラス（ＢａＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系）等を挙げることができる。
【００２３】
この他、低融点ガラスを用いてもよく、例えば、鉛ケイ酸塩ガラス（ＰｂＯ−ＳｉＯ２系、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系等）、ほう酸塩ガラス（Ｂ２Ｏ３系、Ｌｉ２Ｏ−Ｂ２Ｏ３系、Ｎａ２Ｏ−Ｂ２Ｏ３系等）、りん酸塩ガラス（Ｎａ２Ｏ−Ｐ２Ｏ５系、Ｂ２Ｏ３−Ｐ２Ｏ５系等）やＡｌ２Ｏ３−Ｌｉ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ−Ｋ２Ｏ−Ｐ２Ｏ５系等を挙げることができる。
【００２４】
さらに、近年、開発が進められているＹ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系ガラス、オキシナイトライドガラス（Ｌａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系、Ｃａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系、Ｙ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系、Ｎａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系、Ｎａ−Ｌａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系、Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系、Ｌｉ−Ｋ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系）や熱膨張率の小さいＴｉＯ２−ＳｉＯ２系、Ｃｕ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系等を用いることもできる。
【００２５】
非酸化物系ガラスとしては、ふっ化物系ガラスやカルコゲン系ガラスを用いることができる。
【００２６】
＜電気抵抗材料：マトリクス２＞
また、マトリクス材料としては、セラミックスを用いることができる。例えば、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＯ、ムライト、ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３／Ｙ２Ｏ３を挙げることができる。セラミックスを複数種用いてもよい。
【００２７】
なお、焼結前は、ガラス粉末を用いる場合はその粒度は５０μｍ以下のものが望ましい。セラミックス粉末を用いる場合は、その粒度は特に制限はないが、焼結性の観点からその平均粒径１μｍ以下のものが望ましい。
【００２８】
＜電気抵抗材料：扁平状金属粒子＞
添加混合し複合相を形成する金属（扁平状金属粒子）としては、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｚｎもしくはこれらの合金もしくはこれらの金属間化合物とすることができる。また、ニクロム、ステンレス鋼、パーマロイまたは、超耐熱合金とすることもできる。以上の金属を複数組み合わせてもよい。
【００２９】
なお、金属はその融点がマトリクスの焼結温度より高いものを選択することが必要である。
【００３０】
ガラスをマトリクスとする場合、例えば、マトリクスがケイ酸ガラス系やＴｉＯ２−ＳｉＯ２系の場合には、焼結温度が１６００℃以上になるため、これより高い融点をもつ金属であるＶ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗもしくはこれらの合金もしくはこれらの金属間化合物を用いることが好ましい。
【００３１】
また、オキシナイトライドガラスおよびＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３系を除く結晶化ガラスの焼結温度は、およそ７００〜１３００℃であるため、上記の金属の他に、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏもしくはこれらの合金もしくはこれらの金属間化合物も使用することができる。
【００３２】
また、ニクロム、ステンレス鋼、パーマロイ、超耐熱合金も使用することができる。さらに、汎用ガラスは焼結温度がおよそ６００〜１０００℃であるため、上記の金属の他にＣｕも使用することができる。
【００３３】
ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３系結晶化ガラスと低融点ガラスでは焼結温度がおよそ２００〜６００℃であるため、さらにＡｌ、Ｍｇ、Ｚｎまたはこれらの合金を使用することができる。
【００３４】
セラミックスをマトリクスとする場合、例えば、Ａｌ２Ｏ３の場合には、焼結温度はおおよそ１５００℃〜１７００℃であるため、これより高い融点をもつ金属であるＶ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗもしくはこれらの合金もしくはこれらの金属間化合物を用いることが好ましい。
【００３５】
低温度焼結タイプのセラミックス、例えば、タイミクロンＴＭ−ＤＡＲ（大明化学工業株式会社製）では、焼結温度が１２００℃になるため、上記の金属の他に、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏもしくはこれらの合金もしくはこれらの金属間化合物も使用することができる。ニクロム、ステンレス鋼、パーマロイ、超耐熱合金も使用することができる。
【００３６】
ＺｒＯ２（焼結温度＞１８００℃）、ＭｇＯ（焼結温度＞１４００℃）、ムライト（焼結温度＞１５００℃）についても、適宜、これらの焼結温度を考慮して金属を選択できる。
【００３７】
なお、Ａｌ２Ｏ３にガラス相を加えていくと焼結温度を約９００℃まで下げることができるので、このような場合、上記の金属の他にＣｕも使用することができる。
【００３８】
金属の含有量は２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下の割合が好ましい。２０ｖｏｌ％未満であると、絶縁体の相対量が多くなり、体積抵抗率のバラツキが大きく、電気抵抗材料として使用できなくなるためであり、７０ｖｏｌ％を越えると、体積抵抗率が添加金属のそれとほぼ同等となりメリットが出てこないためである。
【００３９】
金属粉末は、ボールミル等を用いマトリクス材料との混合中に扁平化させる場合（後述）には、当初の扁平化していない粒径が１μｍ〜２００μｍ、特に３μｍ〜１００μｍであることが好ましい。粒径が１μｍよりも小さいと、微粒のため扁平化させることが困難となり、２００μｍよりも大きいと、マトリクス材料の粉末との分離が生じかつこの程度の金属粉末が残存していると粗粒のため焼結も困難となるためである。なお、予め扁平化させた粉末を単にマトリクス材料と混合するだけである場合（もしくは、ボールミル処理が終わり、焼結前の状態においては）、平均アスペクト比が３以上９以下であることが好ましい。
【００４０】
＜電気抵抗材料：製造方法＞
本発明の電気抵抗材料は、以下の方法で製造できる。
（１）まず、金属粉末表面にガラス粉末またはセラミックス粉末が付着している複合粉末を製造する。このような複合粉末は、金属粉末とガラス粉末またはセラミックス粉末とを混合することにより製造できる。扁平状金属粒子は、混合時に塑性変形させて形成することができる。
【００４１】
金属粒子と、ガラス粉末、セラミックス粉末その他のマトリクス材料との混合方法については特に制限はなく湿式および乾式のいずれも採用できる。湿式混合の場合の溶媒としてはエタノール、メタノール等を使用することができる。混合装置は、ボールミル、振動ミル、アトライター、遊星型ボールミル等を用いることができる。
【００４２】
金属粒子は、混合時に、ボール等との機械的接触により球状から扁平状へと変形していく。すなわち、混合時間や回転数等の混合条件の制御により扁平度合いを制御することができる。また、この混合過程で、金属粉末の表面にガラス粉末またはセラミックス粉末が満遍なく付着していくため、焼結の際、金属同士が接触することによる造粒化を防止することができる。
【００４３】
なお、マトリクス材料に金属粒子を添加した後に扁平処理を施すプロセスに限らず、予め金属粒子を扁平状にし、必要に応じて分粒し、所定範囲のアスペクト比を有する金属粒子、または、所定の平均アスペクト比を有する金属粒子とし、マトリクス材料に添加混合するようにしてもよい。
【００４４】
（２）次に、このようにして得られた混合粉末を所望の形状に成形し、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下または真空中で２００〜１８００℃で焼結する。焼結方法としては、公知の焼結方法を用いることができる。例えば、ＣＩＰ成形や射出成形した成形体を常圧焼結や真空焼結し、さらにＨＩＰ処理で高密度化するプロセスでは、扁平化した粒子が３次元的にランダムに配向するため等方的な組織となるが、扁平状金属粒子を用いてホットプレス等の一軸加圧方法により成形をおこなうと、扁平状金属粒子はプレス方向と垂直方向に２次元に配向するので、焼結体の特性（曲げ強度と破壊靭性）に異方性を持たせることができる。
【００４５】
マトリクスがガラスの場合、ガラスの軟化点付近以上に加熱することより２次加工ができるため、成形したビレットを、押出やロール成形などにより、長尺の形状に成形することもできる。さらに、鍛造法や鋳造法、好ましくは加圧鋳造法により直接複雑形状の成形をすることもできる。
なお、焼結は、２００〜１８００℃の温度範囲でおこなうが、扁平形状が保持されるように添加した金属の融点より低い温度の軟化点ないし焼結温度をもつマトリクスを適宜選択する。
【００４６】
次に、実際に試験体を作成し、体積抵抗率について物性評価をおこなった。
＜実施例１：予備試験＞
１．試験体の作成：
マトリクスとしてガラス粉末（日硝マテリアル製、平均粒径：１４μｍ）を用い、ニクロム粒子（Ｈｏｇａｎａｓ製、化学組成：Ｎｉ７７．５％、Ｃｒ２０％、Ｓｉ１％、Ｍｎ０．８％、Ｆｅ０．５％、Ｃ０．２％、粒径：５３〜２０μｍ）とガラス粉末の総質量を約１００ｇとし、ニクロムの体積率が３０％になるように所定量に配合した。混合に際しては、溶媒としてエタノールを添加し、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）ボールを用い、湿式遊星型ボールミル混合をおこなった。この混合過程において、金属粒子の周りにガラス粉末が満遍なく付着していることを確認した。
【００４７】
この混合粉末を黒鉛のモールドにいれ、プラズマ放電焼結によりアルゴン雰囲気下にて７００℃に加熱し、３８８ｋｇ／ｃｍ２の圧力で５分間保持して焼結をおこなった。図１に断面組織の光学顕微鏡像写真（ａ）と破断面の電子顕微鏡写真（ｂ）を示す。扁平状金属粒子平均アスペクト比が６．１となっていることを確認した。
【００４８】
上記配合は、扁平状ニクロム粒子が３０ｖｏｌ％の例であるが、同様に、２０ｖｏｌ％、４０ｖｏｌ％、５０ｖｏｌ％、６０ｖｏｌ％および７０ｖｏｌ％の試料も作成した。
【００４９】
２．試験体の体積抵抗率（金属添加割合−体積抵抗率の関係）：
次に得られた１０φ×１．５ｍｍの焼結体を用いて４端子法にて体積抵抗率を測定した。結果を表１に示す。なお、比較のため、１００ｖｏｌ％すなわち、使用したニクロムそのものの体積抵抗率も合わせて示している。
【表１】
2017019685.tif 000003
【００５０】
表から明らかなように、扁平状ニクロム粒子の含有量に応じて、純粋なニクロムである場合に比して４倍〜１４０倍程度体積抵抗率を上昇させることができることを確認した。
【００５１】
３．試験体の体積抵抗率（金属粒子のアスペクト比−体積抵抗率の関係）：
次に、含有量は３０ｖｏｌ％に固定し、ボールミルの処理時間を変えることにより、ニクロム粒子の扁平度、すなわち、平均アスペクト比を変え、上記と同様に試料を作成し、その体積抵抗率を測定した。結果を表２に示す。
【表２】
2017019685.tif 000004
【００５２】
表から明らかなように、アスペクト比を変えることによって、体積抵抗率を変えることができることを確認した。
【００５３】
以上の予備試験結果から、絶縁体であるマトリクス材料に対し、金属粒子ないし金属粉末を扁平にして添加混合した焼結体は、広いレンジで体積抵抗率を調整ないし設計できることが分かった。特に、ニクロムを用いた例では、ニクロム単体より体積抵抗率を４〜１４０倍程度上昇させることができる。これは、換言すれば、同等の電気抵抗値を有するのであればニクロムの使用量を少なくでき、また、抵抗体を小型化できるというメリットを有するといえる。
【００５４】
＜実施例２：電気抵抗材料の評価＞
次に、他の物性も考慮し、特に、添加金属がニクロムであるときにどの程度のアスペクト比および添加量とするのが実用的であるかを調べた。実施例１と同様にして、様々な平均アスペクト比、添加量をふり、体積抵抗率を調べた。
【００５５】
図２に、平均アスペクト比が５．５である場合の、ｖｏｌ％−体積抵抗率の関係を示した。なお、扁平処理していないニクロムを３０ｖｏｌ％添加した場合の体積抵抗率についてもプロットした。また、ニクロム単体の体積抵抗率もプロットした。
【００５６】
図示したように、扁平とすることにより体積抵抗率は約１０００倍程度小さくなることが確認できた。また、添加量が少なくなるにつれ（すなわち、ｖｏｌ％が小さくなるにつれ）体積抵抗率は１００倍程度大きくなることも確認できた。ただし、グラフから明らかなように、添加量が多い場合、具体的には、７０ｖｏｌ％を越えて添加しても、ニクロム１００％である場合と体積抵抗率が数倍程度しか異ならず、添加メリットが得られない。反対に、添加量が少ない場合、具体的には２０ｖｏｌ％より少ないと、急激に体積抵抗率が上昇し、抵抗材料ひいては製品のばらつきが大きくなる。したがって、添加量は、２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下が好適である。
【００５７】
なお、一般的に、プラスチックの中に炭素微粉末を添加するなど、マトリックスにこれと性状の異なる微粉末を添加したような複合材料については、ある添加量を境に体積抵抗率が著しく低下し、この体積抵抗率が急激に低下する添加量の範囲は極めて狭い（ＬＤＰＥ間の場合１．５ｗｔ％前後、ＰＭＭＡの場合３％ｗｔ％前後、ＰＭＭＡ／ＬＰＤＥの場合５〜６ｗｔ％）（例えばSeyed Ahmad Hosseini Pour et. al., Materials Chemistry and Physics, 143(2014)830-837.）。この現象はパーコレーション理論の閾値として知られ、今まで報告されている材料は全てこの現象を示している。これに対して、図２に示したように、本発明は、体積抵抗率が添加量に伴ってなだらかに変化し、従来にない物性を示す抵抗材料であるといえる。
【００５８】
また、図３に、ニクロム３０ｖｏｌ％と固定して、平均アスペクト比−体積抵抗率の関係を示した。なお、ほとんど扁平処理していない、すなわち、平均アスペクト比≒１．５のニクロムを３０ｖｏｌ％添加した場合の体積抵抗率についてもプロットしてある。
【００５９】
図示したように、平均アスペクト比が７を超えると、体積抵抗率がほとんど変わらない。反対に、平均アスペクト比が３未満となると、急激に体積抵抗率が上昇し、抵抗材料ひいては製品のばらつきが大きくなる（換言すれば、平均アスペクト比が３以上であればばらつかなくなる）。したがって、平均アスペクト比は、３以上７以下が好適である。
【００６０】
＜実施例３：破壊靱性値＞
焼結体の破壊靱性値を測定した。マトリクスを板ガラスとして、平均アスペクト比５．７のステンレス鋼ＳＵＳ４１０Ｌ（大同特鋼（株）製、化学組成：Ｆｅ７２．４５％，Ｃｒ１３．０５％，Ｓｉ１．０３％，Ｎ０．０２９％，Ｏ０．２３％，Ｍｎ０．１４％，Ｎｉ０．１２％，Ｃ０．０１９％，Ｐ０．０１６％，Ｍｏ０．０１％，平均粒径：９μｍ）の粉末を２０、３０、４０、５０ｖｏｌ％添加し、放電プラズマ焼結装置（ＳＰＳ：シンテックス（株）製、Ｄｒ．ＳＩＮＴＥＲ）を用い焼結温度７００℃、圧力３８ＭＰａにて焼結し試験片を作製した。
【００６１】
ＳＥＶＮＢ法により破壊靱性値を測定した。結果を図４に示す。なお、図には、マトリクスそのものの破壊靱性値もプロットした。２０ｖｏｌ％以上の添加によりマトリクスの二倍以上の破壊靱性値を有することが確認できた。また、この材料の体積抵抗率とステンレス鋼ＳＵＳ４１０Ｌの体積率との関係を表３に示す。
【表３】
2017019685.tif 000005
表から明らかなように、扁平状ステンレス鋼ＳＵＳ４１０Ｌの体積率とともに体積抵抗率が大幅に減少することを確認した。すなわち、扁平状金属粒子の体積率により体積抵抗率の調整が可能である。
【００６２】
＜実施例４：曲げ強度＞
同様に、マトリクスをガラス粉末Ｂ２００（日硝マテリアル（株）製、平均粒径：１４μｍ）を用い、ニクロム粒子（Ｈｏｇａｎａｓ製、化学組成：Ｎｉ７７．５％、Ｃｒ２０％、Ｓｉ１％、Ｍｎ０．８％、Ｆｅ０．５％、Ｃ０．２％、粒径：５３〜２０μｍ）を扁平化し、平均アスペクト比７．２の粉末を２０、３０、４０、５０ｖｏｌ％添加し、実施例３と同様の燒結を実施し、試験片を作製した。これについて、曲げ強度と破壊靱性値を測定した結果を図５および図６に示す。なお、曲げ強度は、３点曲げ試験により測定した。
【００６３】
図示したように、２０ｖｏｌ％以上の添加であれば、マトリクスに対して少なくとも１．５倍以上の曲げ強度かつ２倍以上の破壊靱性値を有することが確認した。
【００６４】
以上の傾向は、添加する金属の種類に大きく依存しない。すなわち、焼結体に応力がかかりマトリクス中を微小クラックが進行しても、破壊時に扁平粒子が塑性変形するため、破壊エネルギーが大きくなりクラックの進展に大きな障害となり、添加する金属の種類には大きく依存しない。
【００６５】
なお、アスペクト比が３以上であれば、物性にばらつきがなく、かつ、扁平処理の時間が短くて済む。したがって、所望する体積抵抗率にも依存するが、金属粒子をマトリクスに対して２０ｖｏｌ％以上７０ｖｏｌ％以下として添加し、ボールミルにより平均アスペクト比が３を超えるまで混合し（３を目安にこれを超えたら混合を速やかに終了し）、これを焼結して、曲げ強度がマトリクス材料の曲げ強度の１．５倍以上であり破壊靱性値がマトリクス材料の破壊靱性値の２倍以上の電気抵抗材料を製造するようにしてもよい。
【００６６】
以上説明したように、本発明によれば、ニクロム等のこれまで汎用されている電気抵抗材料では達成できない高抵抗領域まで素材として体積抵抗率を制御できる電気抵抗材料を設計および製造、提供できる。したがって、二次加工を必要とせず、例えば、板状とすることもできる。また、小型化（軽量化）にも資する。ニクロムの使用量を少なくする電気抵抗材料であるということもできる。また、金属を扁平状としているのでその塑性変形も利用し、素材強度をマトリクス以上に高め、酸化アルミニウム程度にすることにも成功している。
また、製造過程において、金属粒子を扁平化することもでき、製造プロセスの簡素化も可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の電気抵抗材料はマトリクスがガラスやセラミックスを採用できるので、マトリックスとして耐熱性の高い材料を選択すれば耐熱性に優れた電気抵抗材料を製造できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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