(57)【要約】【課題】均一性に優れた画像を記録することができるとともに、増粘が抑制されたインクを提供する。【解決手段】顔料及び染料を含有するインクジェット用のインクである。顔料が、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介して、カルボン酸基又はスルホン酸基が結合している自己分散顔料であり、染料が、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも一方である。2017171732.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料及び染料を含有するインクジェット用のインクであって、
前記顔料が、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介して、カルボン酸基又はスルホン酸基が結合している自己分散顔料であり、
前記染料が、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも一方であり、
前記インク中の前記染料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．３質量％以上１．５質量％以下であることを特徴とするインク。
2017171732.tif 000011
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
2017171732.tif 000012
（前記一般式（２）中、Ｒ1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表し、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【請求項２】
前記顔料が、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介してカルボン酸基が結合している自己分散顔料である請求項１記載のインク。
【請求項３】
インク全質量を基準とした、前記染料の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１７倍以上０．４０倍以下である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法に用いるブラックインクに対しては、テキスト記録に多く用いられる普通紙などの記録媒体の種類に依存することなく、良好な均一性を有する画像を記録可能であることが要求されている。例えば、顔料と染料を組み合わせたインクによって、記録される画像の均一性を改善することが提案されている（特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−０６３４７４号公報
【特許文献２】特開２００６−０６３３３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
顔料及び染料の組み合わせとしては、これまでに様々な提案がなされてきた。しかし、顔料及び染料を組み合わせて用いたインクの増粘による耐固着性の低下に関する踏み込んだ検討は、これまでになされていない。また、特許文献１及び２で提案されたインクについては、記録される画像の均一性はある程度向上するものの、水分の蒸発などに伴う増粘を抑制することはできていなかった。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、均一性に優れた画像を記録することができるとともに、増粘が抑制されたインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、顔料及び染料を含有するインクジェット用のインクであって、前記顔料が、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介して、カルボン酸基又はスルホン酸基が結合している自己分散顔料であり、前記染料が、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも一方であり、前記インク中の前記染料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．３質量％以上１．５質量％以下であることを特徴とするインクが提供される。
【０００７】
2017171732.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【０００８】
2017171732.tif 000003
（前記一般式（２）中、Ｒ1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表し、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、均一性に優れた画像を記録することができるとともに、増粘が抑制されたインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用のインクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。
【００１２】
均一性に優れた画像を記録するには、普通紙の表層に色材を均一に存在させることが必要である。普通紙にはパルプ由来の原料が含まれている。このため、パルプの存在状態などに起因して、表面状態が全体的に均一ではなく、特性の差が僅かに生じている。色材として顔料を含有する顔料インクを記録媒体に付与すると、顔料は記録媒体の表面に定着するが、記録媒体表面における特性の差の影響を受けて均一に定着することができない。このため、画像の均一性が低下する。一方、色材として染料を含有する染料インクを記録媒体に付与すると、染料は記録媒体に浸透する。このため、画像の発色性は顔料を用いた場合に比して劣るものの、記録媒体表面における特性の差の影響を受けにくく、画像の均一性は低下しにくい。このように、顔料と染料は異なる特性をそれぞれ有するため、これらを併用することで、画像の発色性及び均一性を向上させることができる。
【００１３】
但し、顔料及び染料を併用したインクであっても、従来から増粘しやすいといった課題が存在する。顔料インクに染料を添加すると、インクの固形分濃度が上昇する。また、染料のイオン性基のカウンターイオンが、顔料を分散させるイオン性基のカウンターイオンに置換する。このため、顔料及び染料を併用するとインクが増粘する傾向にあり、従来の技術では増粘を抑制することができなかった。
【００１４】
検討の結果、本発明者は、特定の構造を有する染料と顔料を併用することで、インクの粘度上昇を抑制しうることを見出した。さらに、特定の構造を有する染料と顔料を併用したインクを用いることで、画像の均一性が向上することを見出した。さらなる検討の結果、インクの増粘を抑制するには、界面活性能が生じやすい特定の構造を有する染料を用いることが有効であることがわかった。上記のような効果が得られる理由について、本発明者らは以下のように推測している。
【００１５】
前述のように、顔料インクに染料を添加するとインクが増粘する。ここで、界面活性能が生じやすい特定の構造を有する染料を用いることで、顔料粒子の近傍に染料が存在し、顔料粒子間の距離を保ったり、静電的な反発により顔料粒子の会合を抑制したりすると考えられる。これにより、インクの増粘が抑制されると推測される。
【００１６】
本発明のインクに含有させる染料は、極性部分（イオン性基などの高親水性部分）と、非極性部分（アルキル基や芳香環などの低親水性部分）とが局在化した構造を有するため、界面活性能を有する。このような染料を顔料インクに添加すると、染料の非極性部分は顔料粒子側に向くとともに、染料の極性部分は水性媒体側に向くように存在する。これにより、少なくとも染料の分子サイズ分の距離が顔料粒子間で保持されるとともに、染料のイオン性基による静電反発が生ずる。その結果、顔料粒子の凝集が抑制されるので、例えば、水などの液体成分の蒸発によって、インク中の顔料などの固形分濃度が経時的にある程度上昇したような場合であっても、インクの増粘が抑制されると考えられる。
【００１７】
＜インク＞
本発明のインクは、顔料及び染料を含有するインクジェット用のインクである。顔料は、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介して、カルボン酸基又はスルホン酸基が結合している自己分散顔料である。そして、染料は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも一方である。以下、本発明のインクに含有させる成分やインクの物性などについて詳細に説明する。
【００１８】
（顔料）
顔料の種類としては、例えば、有機顔料やカーボンブラックなどの無機顔料を挙げることができ、インクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。なかでも、カーボンブラックを顔料として用いることが好ましい。
【００１９】
本発明のインクに用いる顔料は、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介して、カルボン酸基又はスルホン酸基が結合している自己分散顔料である。自己分散顔料を用いることにより、顔料をインク中に分散させるための分散剤の添加が不要となる、又は分散剤の添加量を少量とすることができる。なかでも、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介してカルボン酸基が結合している自己分散顔料を用いると、記録される画像の均一性がさらに向上するために好ましい。
【００２０】
自己分散顔料のイオン性基の導入量は、０．１０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。本明細書における「イオン性基の導入量」とは、顔料１ｇ当たりのイオン性基のミリモル数（ｍｍｏｌ）を意味する。イオン基の導入量を０．１０ｍｍｏｌ／ｇ以上にすることで、顔料の分散安定性を十分に保つことができる。また、イオン性基の導入量を０．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下にすることで、画像の均一性をより高めることができる。
【００２１】
（染料）
本発明のインクは、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも一方を染料として含有する。これらの化合物はマゼンタ色を呈する水溶性の染料である。
【００２２】
2017171732.tif 000004
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【００２３】
一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立にアルキル基である。このアルキル基は、インクを構成する水性媒体への溶解性の観点から、炭素数１乃至３であることが好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、及びｉ−プロピル基を挙げることができる。アルキル基の炭素数が４以上であると疎水性が増大し、インクを構成する水性媒体に溶解しにくくなる場合がある。
【００２４】
一般式（１）中のＭは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムの具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどを挙げることができる。Ｍは、いずれもリチウムであることが好ましい。
【００２５】
2017171732.tif 000005
（前記一般式（２）中、Ｒ1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表し、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【００２６】
一般式（２）中、Ｒ1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表す。アルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。アルキル基は置換基を有してもよい。このような置換基としては、ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；などを挙げることができる。アルキル基としては、置換基を有するものも含めると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基；を挙げることができる。
【００２７】
シクロアルキル基としては、炭素数５乃至１２の、単環又は複環のシクロアルキル基を挙げることができる。シクロアルキル基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；などを挙げることができる。シクロアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基などの無置換シクロアルキル基；１−イソプロピルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、１−イソプロピルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基などの置換シクロアルキル基；を挙げることができる。
【００２８】
記録される画像の発色性、及び一般式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から、２つのＲ1が同一の基であることが好ましい。
【００２９】
一般式（２）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムの具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、トリエタノールアミノなどを挙げることができる。本発明においては、Ｍがいずれもナトリウムであることが好ましい。
【００３０】
（色材の含有量）
インク中の染料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．３質量％以上１．５質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上１．２質量％以下である。染料の含有量が０．３質量％未満であると、画像の均一性が不十分となる。一方、染料の含有量が１．５質量％超であると、増粘抑制効果を得ることができない。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の顔料及び染料の合計の含有量（質量％）は、吐出特性などのインクジェット用のインクとしての信頼性を満たす範囲であれば特に限定されない。具体的には、インク中の顔料及び染料の合計の含有量（質量％）は、０．５質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
インク全質量を基準とした、染料の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１７倍以上０．４０倍以下であることが好ましい。すなわち、「染料の含有量（質量％）」／「顔料の含有量（質量％）」＝０．１７倍以上０．４０倍以下であることが好ましい。上記の質量比率が０．１７倍未満であると、画像の均一性が不足する場合がある。一方、上記の質量比率が０．４０倍超であると、増粘抑制効果が不足する場合がある。
【００３２】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。本発明のインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクであることが好ましい。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましい。
【００３３】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、１価又は多価のアルコール類、アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素極性化合物類、含硫黄極性化合物類などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがさらに好ましい。インクジェット用のインクとして用いる場合、水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内であれば、記録ヘッドからの吐出安定性を十分に満足することができる。
【００３４】
（添加剤）
本発明のインクには、上記成分の他に必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類；尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、本発明のインクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３５】
（インクの物性）
本発明のインクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。インクの表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出よれ（インクの着弾点のズレ）などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力は、インク中の界面活性剤や水溶性有機溶剤などの含有量を適宜設定することで調整することができる。また、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるように、インクの粘度を調整することが好ましい。本発明のインクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００３７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００３８】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００４０】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
水５．５ｇに濃塩酸５ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノ−１，２−ベンゼンジカルボン酸（処理剤）１．５ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃の水９ｇに亜硝酸カリウム１．８ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、カーボンブラック（商品名「ブラックパールズ８８０」、キャボット製）６ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。適量の水を添加して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１を得た。得られた顔料分散液１には、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−（ＣＯＯＫ）2基が結合した自己分散顔料が含まれていた。自己分散顔料のイオン性基の導入量は、０．４０ｍｍｏｌ／ｇであった。イオン性基の導入量は、ＩＣＰ発光分光分析装置（商品名「ＳＰＳ５１００」、ＳＩＩナノテクノロジー製）を用いて測定した顔料分散液中のカリウムイオン濃度から換算して求めた。
【００４１】
（顔料分散液２）
カーボンブラック（比表面積２４０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量６５ｍＬ／１００ｇ）１０．０ｇ、ｐ−アミノ安息香酸（処理剤）１．２ｇ、及び水７２．０ｇをよく混合した後、硝酸１．６２ｇを滴下して７０℃で撹拌した。数分後、水５ｇに亜硝酸ナトリウム１．０７ｇを溶かして得た溶液を加えた。さらに１時間撹拌して得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、９０℃のオーブンで乾燥させた。適量の水を添加して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液２を得た。得られた顔料分散液２には、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＮａ基が結合した自己分散顔料が含まれていた。自己分散顔料のイオン性基の導入量は、０．２０ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４２】
（顔料分散液３）
処理剤をｐ−アミノベンゼンスルホン酸１．５ｇに変更したこと以外は、前述の顔料分散液２の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液３を得た。得られた顔料分散液３には、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ基が結合した自己分散顔料が含まれていた。自己分散顔料のイオン性基の導入量は、０．１８ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４３】
（顔料分散液４）
カーボンブラック２０ｇ、（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸一ナトリウム塩（処理剤）９ｍｍｏｌ、硝酸２０ｍｍｏｌ、及び純水２００ｍＬを、室温条件下、６，０００ｒｐｍで３０分間混合した。カーボンブラックとしては、商品名「ブラックパールズ８８０」（キャボット製）を用いた。また、混合にはシルヴァーソン混合機を使用した。得られた混合物に、少量の水に溶解させた亜硝酸ナトリウム２０ｍｍｏｌをゆっくり添加した。亜硝酸ナトリウムの添加によって混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。次いで、水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０ｍＬを添加し、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。適量の水を添加して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液４を得た。得られた顔料分散液４には、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＨ−ＣＨ（ＰＯ（ＯＨ）（ＯＮａ））（ＰＯ（ＯＨ）2）基が結合した自己分散顔料が含まれていた。自己分散顔料のイオン性基の導入量は、０．３３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４４】
＜染料の合成＞
特開２００６−１４３９８９号公報の記載を参考にして、遊離酸型として以下に示す構造式で表される染料を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、リチウム塩型の化合物１及び２を得た。また、特開２０１１−１４８９７３号公報の記載を参考にして、遊離酸型として以下に示す構造式で表される染料を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物３を得た。さらに、特開平８−０７３７９１号公報の記載を参考にして、遊離酸型として以下に示す構造式で表される染料を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、リチウム塩型の化合物４を得た。また、特許文献２の記載を参考にして、遊離酸型として以下に示す構造式で表される染料を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物５を得た。
【００４５】
2017171732.tif 000006
【００４６】
2017171732.tif 000007
【００４７】
＜インクの調製＞
表１−１及び１−２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ２．５μｍのポリプロピレンフィルター（ポール製）で加圧ろ過して各インクを調製した。表１−１及び１−２中の「サーフィノール４６５」は、ノニオン性界面活性剤（エアープロダクツ製）の商品名である。各インクに使用した染料の１．０％水溶液を調製し、自動表面張力計（商品名「ＤＹ−３００」、協和界面科学製）を使用して２５℃における表面張力を測定した。複数種の染料を含有する実施例４及び５のインクについては、インクに使用した染料の含有量比と同じ比率で調製した１．０％水溶液の表面張力を測定した。表１−１及び１−２の下段に１．０％染料水溶液の表面張力を「表面張力（ｍＮ／ｍ）」として示した。さらに、表１−１及び１−２の下段に「インク中の染料の含有量Ｂ（％）／インク中の顔料の含有量Ａ（％）」である「Ｂ／Ａの値（倍）」を示した。比較例２のインクは、化合物１の１．０％水溶液の表面張力と同じ値となる使用量（＊１：０．１００５％）の「サーフィノール４６５」を、比較例１のインクにさらに加えて調製したインクである。水の量は、成分の合計量が１００．０％となる量（＊２：７６．４９９５％）とした。
【００４８】
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【００４９】
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【００５０】
＜評価＞
（均一性）
上記で得られたインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ＭＧ５４３０」、キヤノン製）にセットした。本実施例では、１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの単位領域に、１滴当たりの質量が１２ｎｇ±１０％であるインク滴を１滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。３種の記録媒体（普通紙）に、記録デューティが１００％であるベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ／１ライン）を記録した。記録媒体としては、以下商品名で、「ＰＢ−Ｐａｐｅｒ」（キヤノン製）、「ＳＷ−１０１」（キヤノン製）、「Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｗｈｉｔｅ」（Ｓｔｅｉｎｂｅｉｓ製）を用いた。１日後のベタ画像の均一性を目視で確認し、４種の記録媒体に記録したベタ画像のうち最も均一性が低かったものにつき、以下に示す評価基準にしたがって均一性を評価した。本発明においては、以下に示す評価基準で、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表２に示す。
Ａ：ムラがなかった。
Ｂ：軽微なムラがあった。
Ｃ：白っぽく見える顕著なムラがあった。
【００５１】
（増粘抑制）
上記で得られたインクの粘度（初期インクの粘度）を測定した。また、上記で得られたインクの１０％を蒸発させた蒸発インクを調製し、同様に粘度（蒸発インクの粘度）を測定した。インクの粘度は、温度２５±０．５℃に設定した恒温槽にチューブを経由して不凍液を循環させているＥ型粘度計（商品名「ＲＥ−８０Ｌ」、東機産業製）にローター（１°３４’×Ｒ２４）を取りつけたものを用いて測定した。得られた粘度の値から、粘度差Δη＝（蒸発インクの粘度−初期インクの粘度）（ｍＰａ・ｓ）を求め、以下に示す評価基準にしたがってインクの増粘抑制を評価した。Δηの値が大きいと、蒸発によりインクの粘度が急激に上昇しやすく、記録ヘッドでインクが固着しやすいため、信頼性が低下する傾向にある。本発明においては、以下に示す評価基準で、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表２に示す。
Ａ：粘度差Δηが１．０ｍＰａ・ｓ未満であった。
Ｂ：粘度差Δηが１．０ｍＰａ・ｓ以上１．５ｍＰａ・ｓ未満であった。
Ｃ：粘度差Δηが１．５ｍＰａ・ｓ以上であった、又は、顔料が凝集した。
【００５２】
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【図１】
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【図２】
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