(57)【要約】【課題】  無機粒子が充分に分散し、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくいマスターバッチを提供する。【解決手段】  マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むことを特徴とするマスターバッチ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むことを特徴とするマスターバッチ。
【請求項２】
前記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、前記無機粒子を０．０１〜２５０重量部含むことを特徴とする請求項１に記載のマスターバッチ。
【請求項３】
前記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、前記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５〜１２０重量部含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のマスターバッチ。
【請求項４】
前記無機粒子１００重量部に対し、前記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のマスターバッチ。
【請求項５】
前記無機粒子の平均粒子径は０．００５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のマスターバッチ。
【請求項６】
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のマスターバッチ。
【請求項７】
前記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のマスターバッチ。
【請求項８】
樹脂成形品であって、
前記樹脂成形品は、樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、
前記樹脂成形品は、前記樹脂１００重量部に対し、前記無機粒子を０．００１〜２００重量部含むことを特徴とする樹脂成形品。
【請求項９】
前記樹脂成形品は、前記樹脂１００重量部に対し、前記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５〜１００重量部含むことを特徴とする請求項８に記載の樹脂成形品。
【請求項１０】
前記樹脂は、マスターバッチ由来のマスターバッチ用樹脂と、前記マスターバッチにより着色された樹脂とを含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の樹脂成形品。
【請求項１１】
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項１０に記載の樹脂成形品。
【請求項１２】
前記マスターバッチにより着色された樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項１１に記載の樹脂成形品。
【請求項１３】
前記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項１０に記載の樹脂成形品。
【請求項１４】
前記マスターバッチにより着色された樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項１３に記載の樹脂成形品。
【請求項１５】
前記マスターバッチは、請求項１〜７のいずれかに記載のマスターバッチであることを特徴とする請求項１０〜１４のいずれかに記載の樹脂成形品。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれかに記載のマスターバッチの製造方法であって、
マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を含むことを特徴とするマスターバッチの製造方法。
【請求項１７】
前記混練工程では、前記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、前記無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることを特徴とする請求項１６に記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項１８】
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項１６又は１７に記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項１９】
前記無機粒子と前記高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する混合工程をさらに含み、
前記混練工程では、前記マスターバッチ用樹脂と、前記無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練することを特徴とする請求項１８に記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項２０】
前記混練工程では、前記マスターバッチ用樹脂と、前記無機粒子と、前記高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練することを特徴とする請求項１８に記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項２１】
前記混練工程では、１３０〜３００℃で混練することを特徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項２２】
前記樹脂混練物を、押出成形してペレット状にする押出成形工程をさらに含むことを特徴とする請求項１８〜２１のいずれかに記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項２３】
前記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項１６又は１７に記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項２４】
着色用樹脂に、マスターバッチを加えて樹脂成形品を製造する方法であって、
前記マスターバッチは、請求項１〜７のいずれかに記載のマスターバッチであり、
前記マスターバッチに含まれるマスターバッチ用樹脂及び前記着色用樹脂の合計１００重量部に対し、前記マスターバッチに含まれる無機粒子が０．００１〜２００重量部となるように、前記着色用樹脂に前記マスターバッチを加えて混練し、成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、
前記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含むことを特徴とする樹脂成形品の製造方法。
【請求項２５】
前記成形品原料樹脂作製工程では、前記マスターバッチ用樹脂及び前記着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５〜１００重量部となるように、前記着色用樹脂に前記マスターバッチを加えて混練することを特徴とする請求項２４に記載の樹脂成形品の製造方法。
【請求項２６】
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹を含むことを特徴とする請求項２４又は２５に記載の樹脂成形品の製造方法。
【請求項２７】
前記着色用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項２４〜２６のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法。
【請求項２８】
前記成形品原料樹脂作製工程では、前記着色用樹脂に前記マスターバッチを加えて１３０〜３４０℃で混練することを特徴とする請求項２６又は２７に記載の樹脂成形品の製造方法。
【請求項２９】
前記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項２４又は２５に記載の樹脂成形品の製造方法。
【請求項３０】
前記着色用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項２９に記載の樹脂成形品の製造方法。
【請求項３１】
前記成形工程の後、前記成形品原料樹脂を２０〜１３０℃に加熱し、硬化させる熱硬化工程をさらに含むことを特徴とする請求項２９又は３０に記載の樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マスターバッチ、樹脂成形品、マスターバッチの製造方法及び樹脂成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂は、加工が容易であることから様々な樹脂成形品の原料として用いられている。
例えば、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性に優れ、また、成形性等に優れることから、電子機器や精密機器の部品、大型機械の部品の樹脂成形品等の製造用原料樹脂として広く用いられている。さらに、透明性にも優れることから一般建築物の窓や自動車の窓等にも用いられている。また、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂も、樹脂成形品の原料にされている。
このような樹脂成形品を装飾する目的で、樹脂を着色したり、樹脂に断熱性等の更なる機能を持たせる目的で、樹脂に機能性物質を加えることが従来より行われている。
【０００３】
熱可塑性樹脂は、高温に加熱されて加工される。
通常、樹脂を着色する場合には染料、有機顔料、無機顔料を加えて加工することになるが、染料及び有機顔料は耐熱性及び耐気候性が低く、高温に加熱されると染料及び有機顔料の化学構造が変化し褪色する場合がある。そのため、熱可塑性樹脂の着色には、耐熱性及び耐気候性に優れた無機顔料（無機粒子）を用いられることになる。
また、機能性物質としても耐熱性が高い無機粒子が用いられることになる。
【０００４】
しかし、熱可塑性樹脂に対する無機粒子の親和性は低いので、熱可塑性樹脂を加工する際に、熱可塑性樹脂と無機粒子との混合物を加熱して混練するだけでは無機粒子が凝集して充分に分散しないという問題点があった。
このような問題を解決するために、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂における無機粒子の凝集を防止し、無機粒子を分散させるためにエステル系添加剤を用いることが開示されている。
すなわち、特許文献１には、芳香族ポリカーボネート樹脂、顔料及びエステル系添加剤を含有する着色剤組成物であり、該エステル系添加剤が芳香族多価カルボン酸のアルキルエステルで、該アルキルエステルのアルキル鎖が炭素原子数１６〜２６の直鎖状のアルキル鎖である着色剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０２７５９３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載のエステル系添加剤は耐熱性が充分といえず、ポリカーボネート樹脂の加工時に、熱により分解してしまうという問題があった。このような分解が生じると、ポリカーボネート樹脂の加工時の無機粒子の凝集の原因、ポリカーボネート樹脂の成形時のドローダウンや変色の原因、樹脂成形品の強度低下や外観不良やヘイズが生じる原因となり得る。
【０００７】
さらに、ポリカーボネート樹脂を加工する場合に限らず、他の熱可塑性樹脂に着色用無機粒子を分散させる場合も、エステル系添加剤の耐熱性は充分といえなかった。
【０００８】
また、熱硬化性樹脂を加工する際には、熱硬化性樹脂は加熱されることになる。熱硬化性樹脂に無機粒子を分散させる目的で上記エステル系添加剤する場合、硬化時の熱によりエステル系添加剤が分解し、樹脂成形品の強度低下や外観不良やヘイズが生じる原因となり得る。
【０００９】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、無機粒子が充分に分散し、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくいマスターバッチ及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、分散剤として高耐熱性リン酸エステル化合物を用いることにより、無機粒子が充分に分散し、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくいマスターバッチとすることができることを見いだし、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の態様は、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むマスターバッチに関する。
なお、本明細書において、「高耐熱性リン酸エステル化合物」とは、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱したときの３００℃到達時点における熱重量減量が５％未満であるリン酸エステル化合物を意味する。
【００１２】
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１〜２５０重量部含むものである。
【００１３】
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５〜１２０重量部含むものである。
【００１４】
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記無機粒子１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上含むものである。
【００１５】
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記無機粒子の平均粒子径が０．００５〜１０μｍであるものである。
【００１６】
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン共重合化合物）樹脂、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂、ＰＭＭＡ樹脂（ポリメタクリル酸メチル）及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体化合物）樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。
【００１７】
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。
【００１８】
本発明の第２の態様は、樹脂成形品であって、上記樹脂成形品は、樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１〜２００重量部含む樹脂成形品に関する。
【００１９】
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５〜１００重量部含むものである。
【００２０】
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記樹脂は、マスターバッチ由来のマスターバッチ用樹脂と、上記マスターバッチにより着色された樹脂とを含むものである。
【００２１】
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。
【００２２】
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチにより着色された樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。
【００２３】
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。
【００２４】
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチにより着色された樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。
【００２５】
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチは、上記本発明のマスターバッチであるものである。
【００２６】
本発明の第３の態様は、上記本発明のマスターバッチの製造方法であって、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を含むマスターバッチの製造方法に関する。
【００２７】
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることである。
【００２８】
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。
【００２９】
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記無機粒子と上記高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する混合工程をさらに含み、上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂と、上記無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練するものである。
【００３０】
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂と、上記無機粒子と、上記高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練するものである。
【００３１】
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記混練工程では、１３０〜３００℃で混練するものである。
【００３２】
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記樹脂混練物を、押出成形してペレット状にする押出成形工程をさらに含むものである。
【００３３】
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。
【００３４】
本発明の第４の態様は、着色用樹脂に、マスターバッチを加えて樹脂成形品を製造する方法であって、上記マスターバッチは、上記本発明のマスターバッチであり、上記マスターバッチに含まれるマスターバッチ用樹脂及び上記着色用樹脂の合計１００重量部に対し、上記マスターバッチに含まれる無機粒子が０．００１〜２００重量部となるように、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて混練し、成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、上記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含むことを特徴とする樹脂成形品の製造方法に関する。
【００３５】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記成形品原料樹脂作製工程では、上記マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５〜１００重量部となるように、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて混練するものである。
【００３６】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。
【００３７】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記着色用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。
【００３８】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記成形品原料樹脂作製工程では、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて１３０〜３４０℃で混練するものである。
【００３９】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。
【００４０】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記着色用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。
【００４１】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記成形工程の後、上記成形品原料樹脂を２０〜１３０℃に加熱し、硬化させる熱硬化工程をさらに含むものである。
【発明の効果】
【００４２】
本発明のマスターバッチは、高耐熱性リン酸エステル化合物を含む。高耐熱性リン酸エステル化合物は、リン酸が有する１個以上の水素が所定の有機基で置き換わった構造をしている。高耐熱性リン酸エステル化合物のリン部分は無機粒子になじみやすい一方で、有機基は親油性を有し、樹脂になじみやすい。すなわち、高耐熱性リン酸エステル化合物は、無機粒子及び樹脂の両方に親和性を持つ。そのため、マスターバッチにおいて、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
さらに、高耐熱性リン酸エステル化合物は、耐熱性が高いため、樹脂の加工時に１３０〜３００℃に加熱されたとしても、熱重量減量が少なく、分解されにくい。それゆえ、無機粒子を樹脂に分散させる機能が失われにくく、また、分解物が樹脂成形品の強度や外観に影響を及ぼすことを防ぐことができる。
従って、本発明のマスターバッチでは、無機粒子が充分に分散されており、本発明のマスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくい。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、本発明のマスターバッチについて具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
【００４４】
本発明のマスターバッチは、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むことを特徴とする。
【００４５】
高耐熱性リン酸エステル化合物は、リン酸が有する１個以上の水素が所定の有機基で置き換わった構造をしている。高耐熱性リン酸エステル化合物のリン部分は無機粒子になじみやすい一方で、有機基は親油性を有し、樹脂になじみやすい。すなわち、高耐熱性リン酸エステル化合物は、無機粒子及び樹脂の両方に親和性を持つ。そのため、マスターバッチにおいて、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
さらに、高耐熱性リン酸エステル化合物は、耐熱性が高いため、樹脂の加工時に１３０〜３００℃に加熱されたとしても、熱重量減量が少なく、分解されにくい。それゆえ、無機粒子を樹脂に分散させる機能が失われにくく、また、分解物が樹脂成形品の強度や外観に影響を及ぼすことを防ぐことができる。
従って、本発明のマスターバッチでは、無機粒子が充分に分散され、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくい。
【００４６】
「高耐熱性リン酸エステル化合物」とは、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱したときの３００℃到達時点における熱重量減量が５％未満であるリン酸エステル化合物のことである。
【００４７】
（熱重量減量測定試験）
リン酸エステル化合物が、高耐熱性リン酸エステル化合物であるか否かは以下の熱重量減量測定試験において判定される。
まず、リン酸エステル化合物１０ｍｇを試料とし、示差熱、熱重量同時測定器（機種名：ＤＴＧ−６０、株式会社島津製作所製）の加熱炉にセットする。
次に、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱炉を昇温させる。
【００４８】
この熱重量減量測定試験において、３００℃到達時点における熱重量減量が５％未満である場合、そのリン酸エステル化合物は、「高耐熱性リン酸エステル化合物」である。
なお、３００℃到達時点における熱重量減量とは、以下の式（１）により算出される値のことを意味する。
３００℃到達時点における熱重量減量＝｛１−（３００℃到達時点の試料の重量）／（加熱炉にセット時の試料の重量）｝×１００・・・（１）
【００４９】
また、本発明のマスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物は、上記熱重量減量測定試験において、３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であることが望ましい。
本発明のマスターバッチは、樹脂成形品の製造に用いられることになる。
樹脂成形品が熱可塑性樹脂からなる場合、マスターバッチを着色用樹脂に均一に分散させるため、これらは、２４０〜３４０℃で混練される。
また、樹脂成形品が熱硬化性樹脂からなる場合、熱硬化性樹脂を硬化させるため、これらは、２０〜１３０℃で加熱される。
マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物の３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であると、上記樹脂成形品を製造する際に高耐熱性リン酸エステル化合物が熱を受けたとしても分解しにくい。そのため、製造される樹脂成形品にヘイズ等が生じにくくなり外観が良好となる。
なお、３４０℃到達時点における熱重量減量とは、以下の式（２）により算出される値のことを意味する。
３４０℃到達時点における熱重量減量＝｛１−（３４０℃到達時点の試料の重量）／（加熱炉にセット時の試料の重量）｝×１００・・・（２）
【００５０】
本発明のマスターバッチは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５〜１２０重量部含むことが望ましく、０．５〜６０重量部含むことがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、０．０５重量部以上であると、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子をマスターバッチ用樹脂に分散させることができる。また、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、無機粒子を着色用樹脂に充分に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、１２０重量部以下であると、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
【００５１】
高耐熱性リン酸エステル化合物としては、特に限定されないが、芳香族縮合リン酸エステル、リン酸トリフェニル、リン酸トリス（２−エチルへキシル）、リン酸トリクレジル、リン酸トリ−ｏ−クレジル、リン酸トリス（ジメチルフェニル）、リン酸クレジルフェニル、リン酸２−エチルへキシルジフェニル、リン酸トリス（ブトキシエチル）、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）、リン酸トリス（２−クロロプロピル）等があげられる。これらの中では、芳香族縮合リン酸エステル及び／又はリン酸トリフェニルであることが望ましい。
また、これら化合物は、単独で用いても併用してもよい。
【００５２】
本発明のマスターバッチでは、上記無機粒子１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上含むことが望ましく、０．１〜２００重量部含むことがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上含むと、無機粒子をマスターバッチ用樹脂に均一により分散させることができる。
【００５３】
本発明のマスターバッチは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１〜２５０重量部含むことが望ましく、０．０５〜１２０重量部含むことがより望ましい。
本発明のマスターバッチは、高耐熱性リン酸エステル化合物を含むので、このように無機粒子を多く含んだとしても、無機粒子が充分に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．０１重量部以上であると、無機粒子の量が充分であるので、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。すなわち、マスターバッチとしてより有効に使用しやすくなる。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部を超えると、無機粒子の量が多すぎ、無機粒子がマスターバッチ用樹脂に充分に分散されにくくなり、無機粒子が凝集し粗大粒子が発生しやすくなる。このような粗大粒子が発生すると、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造した際に、樹脂成形品の表面に粗大粒子が発生することもあり、樹脂成形品表面の平滑性が失われ外観不良となる。また、樹脂成形品の強度が低下しやすくなり、ヘイズが増大しやすくなる。さらに、無機粒子が持つ機能の効率が低下しやすくなる。
しかし、マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部以下であると、無機粒子が好適に分散する。その結果、粗大粒子が発生しにくくなり、樹脂成形品の強度が高く、外観も良好となる。
【００５４】
本発明のマスターバッチでは、無機粒子の種類は特に限定されないが、例えば、無機顔料となる無機粒子や、熱線吸収性を有する無機粒子等であってもよい。
【００５５】
無機顔料となる無機粒子としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、パール顔料等があげられる。
【００５６】
無機顔料となる無機粒子がカーボンブラックであると、マスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物によりカーボンブラックが充分に分散し、マスターバッチの着色力が向上する。そのため、当該マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造すると、樹脂成形品の漆黒性が良好になる。
【００５７】
無機顔料となる無機粒子が酸化チタンであると、マスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物により酸化チタンが充分に分散し、マスターバッチの着色力が向上する。そのため、当該マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造すると、樹脂成形品の白色度が良好になる。
【００５８】
熱線吸収性を有する無機粒子としては、金属酸化物及びホウ化物があげられる。これらの中では、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫、六ホウ化ランタンであることが望ましい。
これらは、好適な熱線吸収性を有するので、当該マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造すると、樹脂成形品の日射遮蔽性が向上する。
【００５９】
本発明のマスターバッチでは、上記無機粒子の平均粒子径は０．００５〜１０μｍであることが望ましく、０．００８〜１μｍであることがより望ましい。
無機粒子の平均粒子径が、０．００５μｍ以上であると、無機粒子の比表面積が大きくなりすぎず、粒子同士が接触しにくくなる。そのため、無機粒子が凝集することを防ぐことができる。
無機粒子の平均粒子径が、１０μｍを超えると、無機粒子間の隙間容積が大きくなる。そのため、マスターバッチを使用した際に、無機粒子が存在しない樹脂の割合が多くなる。
しかし、無機粒子の平均粒子径が１０μｍ以下であると、無機粒子間の隙間容積が大きくなりにくい。そのため、マスターバッチを使用した際に、無機粒子が存在しない樹脂の割合が少なくなり、充分に無機粒子の機能が発揮される。
【００６０】
本発明のマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
これらの熱可塑性樹脂は、樹脂成形品を製造するのに適した樹脂である。
本発明のマスターバッチにおけるマスターバッチ用樹脂がこれらの熱可塑性樹脂であると、これらの熱可塑性樹脂を着色用樹脂として用い、樹脂成形品を製造する際に、マスターバッチが着色用樹脂に混ざりやすくなる。
【００６１】
本発明のマスターバッチのマスターバッチ用樹脂が上記熱可塑性樹脂である場合、本発明のマスターバッチでは、下記測定方法により得られた滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートから算出されたマスターバッチのメルトフローレート変動率が５０％以下であることが望ましく、１〜２０％であることがより望ましい。
マスターバッチのメルトフローレート変動率が５０％以下であるということは、マスターバッチの使用時にマスターバッチのメルトフローレートが変動しにくいことを意味する。
マスターバッチのメルトフローレート変動率が５０％以下である場合、当該マスターバッチを用いた樹脂成形品の成形時に、樹脂成形品の形状が崩れにくくなる。つまり、加工安定性が向上する。
【００６２】
（滞留前メルトフローレートの測定方法）
滞留前メルトフローレート（ｇ／１０分）の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサを用い以下の条件で測定する。
なお、マスターバッチ用樹脂がポリカーボネート樹脂である場合の条件は以下の通りである。
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分のみ
【００６３】
（滞留後メルトフローレートの測定方法）
滞留後メルトフローレート（ｇ／１０分）の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサを用い以下の条件で測定する。
なお、マスターバッチ用樹脂がポリカーボネート樹脂である場合の条件は以下の通りである。
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分＋滞留５分
【００６４】
マスターバッチのメルトフローレート変動率は、得られた滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートの値から、以下の式（３）により算出される。
メルトフローレート変動率＝｛（滞留後メルトフローレート）−（滞留前メルトフローレート）｝の絶対値×１００／（滞留前メルトフローレート）・・・（３）
【００６５】
本発明のマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。
これらの熱硬化性樹脂は、樹脂成形品を製造するのに適した樹脂である。
本発明のマスターバッチにおけるマスターバッチ用樹脂がこれらの熱硬化性樹脂であると、これらの熱硬化性樹脂を着色用樹脂として用い、樹脂成形品を製造する際に、マスターバッチが着色用樹脂に混ざりやすくなる。
【００６６】
本発明のマスターバッチは、マスターバッチ用樹脂、無機粒子、及び、高耐熱性リン酸エステル化合物以外に、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤等を含んでいてもよい。
【００６７】
以下に、マスターバッチ用樹脂がポリカーボネート樹脂である場合の本発明のマスターバッチについて説明する。
この場合、本発明のマスターバッチは、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むことになる。
【００６８】
高耐熱性リン酸エステル化合物は、リン酸が有する１個以上の水素が所定の有機基で置き換わった構造をしている。高耐熱性リン酸エステル化合物のリン部分は無機粒子になじみやすい一方で、有機基は親油性を有し、ポリカーボネート樹脂になじみやすい。すなわち、高耐熱性リン酸エステル化合物は、無機粒子及びポリカーボネート樹脂の両方に親和性を持つ。そのため、マスターバッチにおいて、充分に無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させることができる。
さらに、高耐熱性リン酸エステル化合物は、耐熱性が高いため、ポリカーボネート樹脂の加工時に２４０〜３００℃に加熱されたとしても、熱重量減量が少なく、分解されにくい。それゆえ、無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させる機能が失われにくく、また、分解物が樹脂成形品の強度や外観に影響を及ぼすことを防ぐことができる。
従って、本発明のマスターバッチでは、無機粒子が充分に分散され、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくい。
【００６９】
また、本発明のマスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物は、上記熱重量減量測定試験において、３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であることが望ましい。
本発明のマスターバッチは、樹脂成形品の製造に用いられることになる。着色用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用い樹脂成形品を製造する際、マスターバッチを着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に均一に分散させるため、これらは、２４０〜３４０℃で混練される。
マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物の３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であると、上記樹脂成形品を製造する際に高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しにくい。そのため、製造される樹脂成形品にヘイズ等が生じにくくなり外観が良好となる。
【００７０】
本発明のマスターバッチは、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５〜１２０重量部含むことが望ましく、０．５〜６０重量部含むことがより望ましい。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、０．０５重量部以上であると、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させることができる。また、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、無機粒子を樹脂成形品に分散させることができる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、１２０重量部以下であると、相対的なポリカーボネート樹脂の量が充分となり、マスターバッチが充分な強度となる。また、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
【００７１】
本発明のマスターバッチは、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１〜２５０重量部含むことが望ましく、０．０５〜１２０重量部含むことがより望ましい。
本発明のマスターバッチは、高耐熱性リン酸エステル化合物を含むので、このように無機粒子を多く含んだとしても、無機粒子が充分に分散させることができる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．０１重量部以上であると、無機粒子の量が充分であるので、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。すなわち、マスターバッチとしてより有効に使用しやすくなる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部を超えると、無機粒子の量が多すぎ、無機粒子がポリカーボネート樹脂に充分に分散されにくくなり、無機粒子が凝集し粗大粒子が発生しやすくなる。このような粗大粒子が発生すると、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造した際に、樹脂成形品の表面に粗大粒子が発生することもあり、樹脂成形品表面の平滑性が失われ外観不良となる。また、樹脂成形品の強度が低下しやすくなり、ヘイズが増大しやすくなる。さらに、無機粒子が持つ機能の効率が低下しやすくなる。
しかし、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部以下であると、無機粒子が好適に分散する。その結果、ポリカーボネート樹脂の変質が生じにくくなり、樹脂成形品の強度が高く、外観も良好となる。
【００７２】
次に、本発明のマスターバッチの製造方法について説明する。
【００７３】
本発明のマスターバッチの製造方法は、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を含むことを特徴とする。
【００７４】
本発明のマスターバッチの製造方法の混練工程では、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練する。
後述するように、マスターバッチ用樹脂が熱可塑性樹脂である場合、混練は、通常、１３０〜３００℃で行われる。そのため、耐熱性の低い分散剤を用いると、分散剤が分解し、充分に無機粒子を分散させにくくなる。また、分散剤が分解すると、製造されるマスターバッチが変色したり、ヘイズが生じる原因となる。また、製造されるマスターバッチに炭化物等の異物が生じやすくなる。また、マスターバッチの成形時にドローダウンしたり、発泡しベントアップしたりするので、加工不良が生じやすくなる。
しかし、本発明のマスターバッチの製造方法では、高耐熱性リン酸エステル化合物を用いる。高耐熱性リン酸エステル化合物は、１３０〜３００℃に加熱されたとしても分解されにくく、分散剤として機能する。従って、無機粒子を充分に分散させることができる。
【００７５】
上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることが望ましく、０．０５〜１２０重量部用いることがより望ましい。
本発明のマスターバッチの製造方法では、高耐熱性リン酸エステル化合物と共にマスターバッチ用樹脂及び無機粒子を混練するので、このように無機粒子を多く使用したとしても、無機粒子を充分に分散させることができる。
【００７６】
また、上記混練工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１〜２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をマスターバッチ用樹脂に均一に分散させることができる。
【００７７】
本発明のマスターバッチの製造方法では、マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。
この場合、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を行うことによりマスターバッチを製造することができる。すなわち、樹脂混練物がマスターバッチとなる。
【００７８】
また、本発明のマスターバッチの製造方法では、マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂であってもよい。
【００７９】
マスターバッチ用樹脂が、上記熱可塑性樹脂である場合、上記混練工程では、１３０〜３００で混練することが望ましく、２４０〜３００℃で混練することがより望ましく、２６０〜２８０℃で混練することがさらに望ましい。
１３０℃以上で混練すると、マスターバッチ用樹脂が充分に柔らかくなり、無機粒子が充分に分散しやすくなる。
３００℃を超えて混練すると、マスターバッチ用樹脂が変性したり、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなる。
しかし、３００℃以下で混練すると、マスターバッチ用樹脂が変性することや、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解することを防ぐことができる。そのため、製造されるマスターバッチの強度が向上し、ヘイズが生じることを防ぐことができ、マスターバッチの物性を向上させることができる。
【００８０】
マスターバッチ用樹脂が熱可塑性樹脂である場合の本発明のマスターバッチの製造方法について、２つの例をあげてより詳しく説明する。
【００８１】
（第１のマスターバッチの製造方法）
第１のマスターバッチの製造方法は、（１）無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する混合工程と、（２）マスターバッチ用樹脂と、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練することにより、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程と、（３）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
【００８２】
（１）混合工程
まず、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する。
混合方法は、乾式混合であっても湿式混合であってもよく、例えば、ロールミル等を用いて混合してもよい。
この際、トルエン等の溶剤を加えてもよい。
【００８３】
また、本工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１〜２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をマスターバッチ用樹脂に均一に分散させることができる。
【００８４】
（２）混練工程
次に、マスターバッチ用樹脂に、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を加え混練し、樹脂混練物を作製する。
この際、マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることが望ましく、０．０５〜１２０重量部用いることがより望ましい。
また、混練工程における温度は１３０〜３００℃であることが望ましく、２４０〜３００℃であることがより望ましく、２６０〜２８０℃であることがさらに望ましい。
【００８５】
（３）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０〜４．０ｍｍ、平均短軸径２．０〜４．０ｍｍであることが望ましい。
【００８６】
（第２のマスターバッチの製造方法）
第２のマスターバッチの製造方法は、（１）マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する混練工程と、（２）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
【００８７】
（１）混練工程
まず、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する。
混練方法は、特に限定されず、例えば、加圧ニーダーを用いることができる。また、酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。
この際、マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることが望ましく、０．０５〜１２０重量部用いることがより望ましい。
また、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１〜２００重量部混合することがより望ましい。
また、混練工程における温度は１３０〜３００℃であることが望ましく、２４０〜３００℃であることがより望ましく、２６０〜２８０℃であることがさらに望ましい。
【００８８】
（２）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０〜４．０ｍｍ、平均短軸径２．０〜４．０ｍｍであることが望ましい。
【００８９】
上記第１のマスターバッチの製造方法及び第２のマスターバッチの製造方法で説明したように、本発明のマスターバッチの製造方法では、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを先に混合してからマスターバッチ用樹脂と混練してもよく、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練してもよい。
【００９０】
特に、マスターバッチ用樹脂として熱可塑性樹脂であるポリカーボネート樹脂を用いる場合について以下に説明する。
【００９１】
この場合、上記混練工程では、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練することになる。
ポリカーボネート樹脂を混練する際は、通常、２４０〜３００℃に加熱されて加工される。そのため、耐熱性の低い分散剤を用いると、分散剤が分解し、充分に無機粒子を分散させにくくなる。また、分散剤が分解すると、製造されるマスターバッチが変色したり、ヘイズが生じる原因となる。また、製造されるマスターバッチに炭化物等の異物が生じやすくなる。また、マスターバッチの成形時にドローダウンしたり、発泡しベントアップしたりするので、加工不良が生じやすくなる。
しかし、マスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いる場合、高耐熱性リン酸エステル化合物を用いる。高耐熱性リン酸エステル化合物は、２４０〜３００℃に加熱されたとしても分解されにくく、分散剤として機能する。従って、無機粒子を充分に分散させることができる。
【００９２】
上記混練工程では、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることが望ましく、０．０５〜１２０重量部用いることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いる場合、高耐熱性リン酸エステル化合物と共にポリカーボネート樹脂及び無機粒子を混練するので、このように無機粒子を多く使用したとしても、無機粒子を充分に分散させることができる。
【００９３】
また、上記混練工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１〜２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をポリカーボネート樹脂に均一に分散させることができる。
【００９４】
上記混練工程では、２４０〜３００℃で混練することが望ましく、２６０〜２８０℃で混練することがより望ましい。
２４０℃以上で混練すると、ポリカーボネート樹脂が充分に柔らかくなり、無機粒子が充分に分散しやすくなる。
３００℃を超えて混練すると、ポリカーボネート樹脂が変性したり、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなる。
しかし、３００℃以下で混練すると、ポリカーボネート樹脂が変性することや、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解することを防ぐことができる。そのため、製造されるマスターバッチの強度が向上し、ヘイズが生じることを防ぐことができ、マスターバッチの物性を向上させることができる。
【００９５】
このようなマスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いる場合の本発明のマスターバッチの製造方法について、以下に２つの例をあげてより詳しく説明する。
【００９６】
（第１のマスターバッチの製造方法）
第１のマスターバッチの製造方法は、（１）無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する混合工程と、（２）ポリカーボネート樹脂と、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練することにより、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程と、（３）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
【００９７】
（１）混合工程
まず、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する。
混合方法は、乾式混合であっても湿式混合であってもよく、例えば、ロールミル等を用いて混合してもよい。
この際、トルエン等の溶剤を加えてもよい。
【００９８】
また、本工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１〜２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をポリカーボネート樹脂に均一に分散させることができる。
【００９９】
（２）混練工程
次に、ポリカーボネート樹脂に、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を加え混練し、樹脂混練物を作製する。
この際、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることが望ましく、０．０５〜１２０重量部用いることがより望ましい。
また、混練工程における温度は２４０〜３００℃であることが望ましく、２６０〜２８０℃であることがより望ましい。
【０１００】
（３）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０〜４．０ｍｍ、平均短軸径２．０〜４．０ｍｍであることが望ましい。
【０１０１】
（第２のマスターバッチの製造方法）
第２のマスターバッチの製造方法は、（１）ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する混練工程と、（２）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
【０１０２】
（１）混練工程
まず、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する。
混練方法は、特に限定されず、例えば、加圧ニーダーを用いることができる。また、酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。
この際、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１〜２５０重量部用いることが望ましく、０．０５〜１２０重量部用いることがより望ましい。
また、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１〜２００重量部混合することがより望ましい。
また、混練工程における温度は２４０〜３００℃であることが望ましく、２６０〜２８０℃であることがより望ましい。
【０１０３】
（２）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０〜４．０ｍｍ、平均短軸径２．０〜４．０ｍｍであることが望ましい。
【０１０４】
上記第１のマスターバッチの製造方法及び第２のマスターバッチの製造方法で説明したように、本発明のマスターバッチの製造方法では、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを先に混合してからポリカーボネート樹脂と混練してもよく、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練してもよい。
【０１０５】
次に、本発明のマスターバッチの使用方法である本発明の樹脂成形品の製造方法について説明する。
【０１０６】
本発明の樹脂成形品の製造方法は、着色用樹脂に、マスターバッチを加えて樹脂成形品を製造する方法であって、上記マスターバッチは、上記本発明のマスターバッチであり、上記マスターバッチに含まれるマスターバッチ用樹脂及び上記着色用樹脂の合計１００重量部に対し、上記マスターバッチに含まれる無機粒子が０．００１〜２００重量部となるように、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて混練し、成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、上記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含むことを特徴とする。
【０１０７】
以下に、本発明の樹脂成形品の製造方法の一例について、着色用樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む場合について説明する。
【０１０８】
（１）成形品原料樹脂作製工程
まず、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１〜２００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加え、着色用樹脂とマスターバッチとの混合物を作製する。
【０１０９】
この際にマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことが望ましい。
【０１１０】
無機粒子の量は、上記範囲であれば特に限定されないが、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、０．００５〜１００重量部加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１重量部以上であると、無機粒子の量が充分に多くなるので、製造される樹脂成形品において、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部を超えると、製造される樹脂成形品において、樹脂成分の量が相対的に少なくなる。そのため、製造される樹脂成形品の強度が弱くなりやすく、外観不良が生じやすくなる。しかし、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部以下であると、製造される樹脂成形品の強度が充分に強く、外観も良好になる。
【０１１１】
また、本工程では、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５〜１００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることが望ましく、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．０１〜５０重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５重量部以上であると、樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が１００重量部以下であると、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
【０１１２】
また、着色用樹脂とマスターバッチとを混合する際には、他に酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。
【０１１３】
次に、着色用樹脂と本発明のマスターバッチとの混合物を混練して成形品原料樹脂を作製する。
この混練の温度は、１３０〜３４０℃であることが望ましく、２４０〜３４０℃であることがより望ましく、２７０〜３２０℃であることがさらに望ましい。
混練する際の温度が、１３０℃以上であると、着色用樹脂及びマスターバッチが充分に溶融し、高分子特有の粘度を低下させることができる。そのため、着色用樹脂と、マスターバッチとが充分に混ざり合い、マスターバッチに含まれる無機粒子を、着色用樹脂に均一に分散させることができる。さらに、後の成形工程において、成形不良が生じにくくなる。
混練する際の温度が、３４０℃を超えると、着色用樹脂や、マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなるが、３４０℃以下であれば、このような分解は生じにくい。そのため、製造される樹脂成形品の強度が充分に強くなり、外観も良好になる。
【０１１４】
なお、本工程では、あらかじめ着色用樹脂を加熱して溶融させてから、マスターバッチを加え、着色用樹脂とマスターバッチとを混練してもよい。
【０１１５】
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を所定の形状に成形する。
成形の方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等を採用することができる。
これらの中では、効率的に所望の形状に成形できる射出成形又は押出成形を採用することが望ましい。
【０１１６】
特に、押出成形により板状、シート状、フィルム状の成形体を得る場合には、Ｔダイ等の押出機を用いて溶融状態の成形品原料樹脂を押し出し、冷却ロールで冷却しながら引き取る方法がある。
【０１１７】
なお、上記（１）成形品原料樹脂作製工程及び（２）成形工程は、同じ機械を用いて連続的に行ってもよく、別々の機械を用いて分けて行ってもよい。
また、同じ機械を用いて連続的にこれら工程を行う場合は、着色用樹脂にマスターバッチを加えて混練して成形品原料樹脂を作製しながら、成形を行ってもよい。
また、別々の機械を用いて分けてこれら工程を行う場合には、着色用樹脂とマスターバッチとの混練物を押出成形してコンパウンドとし、そのコンパウンドを、射出成形機を用いて射出成形してもよい。この場合、コンパウンドが成形品原料樹脂である。
【０１１８】
以上の工程を経て、樹脂成形品を製造することができる。
また、このようにして製造された樹脂成形品は、本発明の樹脂成形品である。
すなわち、上記方法により製造された樹脂成形品は、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記マスターバッチ用樹脂及び上記着色用樹脂由来の樹脂の合計１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１〜２００重量部含むことになる。
なお、上記樹脂成形品において、着色用樹脂由来の樹脂を、以下、「マスターバッチにより着色された樹脂」とも記載する。
【０１１９】
また、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子を０．００５〜１００重量部含むことが望ましい。
さらに、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５〜１００重量部含むことが望ましく、０．０１〜５０重量部含むことがより望ましい。
【０１２０】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子の種類は特に限定されないが、例えば、無機顔料となる無機粒子や、熱線吸収性を有する無機粒子等であってもよい。
【０１２１】
無機顔料となる無機粒子としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、パール顔料等があげられる。
熱線吸収性を有する無機粒子としては、金属酸化物及びホウ化物があげられる。これらの中では、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫、六ホウ化ランタンであることが望ましい。
【０１２２】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がカーボンブラックである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１〜２重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
【０１２３】
さらに、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製し、顕微鏡を用いて透過観察を行った際に、カーボンブラックの凝集物の数は、５個／２．２ｍｍ視野未満であることが望ましく、１〜３個／２．２ｍｍ視野であることがより望ましい。
なお、「カーボンブラックの凝集物」とは、複数のカーボンブラックの一次粒子が互いに接触し、１０μｍ以上の粗大粒子となっている状態のもののことを意味する。
上記プレート成形品におけるカーボンブラックの凝集物の数が、５個／２．２ｍｍ視野未満であると、カーボンブラックの凝集が抑制され、色斑が生じることを抑制することができる。
【０１２４】
当該プレート成形品の発色濃さ（Ｌ＊値）は２以下であることが望ましく、１．５以下であることがより望ましい。
当該プレート成形品のＬ＊値が２以下であると、漆黒性がより向上する。
なお、「Ｌ＊値」とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９及びＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９の方法に従って測定される値である。
【０１２５】
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１〜２重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、色斑が生じにくく、漆黒性も充分に高い。
【０１２６】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が酸化チタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１〜１０重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
【０１２７】
さらに、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、白色度は、８５以上であることが望ましく、９０〜９５であることがより望ましい。
当該プレート成形品の白色度が８５以上であると、鮮やかな白色となる。
なお、「白色度」とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９及びＪＩＳ  Ｚ  ８７１５：１９９９の方法に従って測定される白色度の値である。
【０１２８】
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１〜１０重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、白色値が充分に高い。
【０１２９】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がアンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫である場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫が０．０１〜１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
また、本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が六ホウ化ランタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、六ホウ化ランタンが０．００１〜０．１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
【０１３０】
さらに、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ２ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品の日射透過率は、６０％以下であることが望ましい。
なお、「日射透過率」とは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６：１９９８の方法に従って測定される値である。
また、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品のヘイズは、０．５〜５％であることが望ましい。
なお、「ヘイズ」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００の方法に従って測定される値である。
【０１３１】
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫又は六ホウ化ランタンが上記割合で含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、日射透過率が充分に低く、熱線吸収性材料として好適に用いることができる。
【０１３２】
次に、着色用樹脂として熱可塑性樹脂であるポリカーボネート樹脂、及び、マスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を含むマスターバッチを用いる場合の本発明の樹脂成形品の製造方法について、以下により詳しく説明する。
【０１３３】
この場合、本発明の樹脂成形品の製造方法では、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．００１〜２００重量部となるように、上記ポリカーボネート樹脂に上記本発明のマスターバッチを加えて混練し成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、上記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含むことになる。
以下、各工程について詳述する。
【０１３４】
（１）成形品原料樹脂作製工程
まず、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．００１〜２００重量部となるように、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に本発明のマスターバッチを加え、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混合物を作製する。
無機粒子の量は、上記範囲であれば特に限定されないが、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５〜１００重量部加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．００１重量部以上であると、無機粒子の量が充分に多くなるので、製造されるポリカーボネート樹脂成形品において、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部を超えると、製造されるポリカーボネート樹脂成形品において、ポリカーボネート樹脂成分の量が相対的に少なくなる。そのため、製造されるポリカーボネート樹脂成形品の強度が弱くなりやすく、外観不良が生じやすくなる。しかし、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部以下であると、製造されるポリカーボネート樹脂成形品の強度が充分に強く、外観も良好になる。
【０１３５】
また、本工程では、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５〜１００重量部となるように、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に本発明のマスターバッチを加えることが望ましく、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．０１〜５０重量部となるように、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に本発明のマスターバッチを加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５重量部以上であると、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂と、マスターバッチに含まれる無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が１００重量部以下であると、高耐熱性リン酸エステル化合物がポリカーボネート樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
【０１３６】
また、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとを混合する際には、他に酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。
【０１３７】
次に、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂と本発明のマスターバッチとの混合物を混練して成形品原料樹脂を作製する。
この混練の温度は、２４０〜３４０℃であることが望ましく、２７０〜３２０℃であることがより望ましい。
混練する際の温度が、２４０℃以上であると、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂及びマスターバッチが充分に溶融し、高分子特有の粘度を低下させることができる。そのため、マスターバッチと着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とが充分に混ざり合い、マスターバッチに含まれる無機粒子を、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に均一に分散させることができる。さらに、後の成形工程において、成形不良が生じにくくなる。
混練する際の温度が、３４０℃を超えると、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂や、マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなるが、３４０℃以下であれば、このような分解は生じにくい。そのため、製造されるポリカーボネート樹脂成形品の強度が充分に強くなり、外観も良好になる。
【０１３８】
なお、本工程では、あらかじめ着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂を加熱して溶融させてから、マスターバッチを加え、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとを混練してもよい。
【０１３９】
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を所定の形状に成形する。
成形の方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等を採用することができる。
これらの中では、効率的に所望の形状に成形できる射出成形又は押出成形を採用することが望ましい。
【０１４０】
特に、押出成形により板状、シート状、フィルム状の成形体を得る場合には、Ｔダイ等の押出機を用いて溶融状態の成形品原料樹脂を押し出し、冷却ロールで冷却しながら引き取る方法がある。
【０１４１】
なお、上記（１）成形品原料樹脂作製工程及び（２）成形工程は、同じ機械を用いて連続的に行ってもよく、別々の機械を用いて分けて行ってもよい。
また、同じ機械を用いて連続的にこれら工程を行う場合は、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂にマスターバッチを加えて混練して成形品原料樹脂を作製しながら、成形を行ってもよい。
また、別々の機械を用いて分けてこれら工程を行う場合には、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混練物を押出成形してコンパウンドとし、そのコンパウンドを、射出成形機を用いて射出成形してもよい。この場合、コンパウンドが成形品原料樹脂である。
【０１４２】
以上の工程を経て、ポリカーボネート樹脂成形品を製造することができる。
また、このようにして製造されたポリカーボネート樹脂成形品は、本発明の樹脂成形品である。
すなわち、上記方法により製造された樹脂成形品は、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１〜２００重量部含むことになる。
また、本発明の樹脂成形品では、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．００５〜１００重量部含むことが望ましい。
さらに、本発明の樹脂成形品では、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５〜１００重量部含むことが望ましく、０．０１〜５０重量部含むことがより望ましい。
【０１４３】
次に、本発明の樹脂成形品の製造方法の一例について、着色用樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含む場合について説明する。
【０１４４】
（１）成形品原料樹脂作製工程
まず、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１〜２００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加え、着色用樹脂とマスターバッチとの混合物を作製する。
【０１４５】
この際にマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことが望ましい。
【０１４６】
無機粒子の量は、上記範囲であれば特に限定されないが、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、０．００５〜１００重量部加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１重量部以上であると、無機粒子の量が充分に多くなるので、製造される樹脂成形品において、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部を超えると、製造される樹脂成形品において、樹脂成分の量が相対的に少なくなる。そのため、製造される樹脂成形品の強度が弱くなりやすく、外観不良が生じやすくなる。しかし、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部以下であると、製造される樹脂成形品の強度が充分に強く、外観も良好になる。
【０１４７】
また、本工程では、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５〜１００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることが望ましく、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．０１〜５０重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５重量部以上であると、樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が１００重量部以下であると、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
【０１４８】
また、着色用樹脂とマスターバッチとを混合する際には、他に酸化防止剤、滑剤、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、無機繊維補強材、有機繊維補強材、熱可塑性樹脂、消泡剤等を加えてもよい。
硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等を用いることができる。
硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、オクトエ酸コバルト、アセト酢酸エチルエステル等を用いることができる。
【０１４９】
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を所定の形状に成形する。
成形品原料樹脂の成形の方法は特に限定されず、熱硬化性樹脂を成形する際の通常の方法を採用することができる。
【０１５０】
（３）硬化工程
上記成形工程の後、成形品原料樹脂を２０〜１３０℃に加熱し硬化させる。
加熱温度は、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の熱硬化温度に合わせて調節することが望ましい。
【０１５１】
以上の工程を経て、樹脂成形品を製造することができる。
また、このようにして製造された樹脂成形品は、本発明の樹脂成形品である。
すなわち、上記方法により製造された樹脂成形品は、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１〜２００重量部含むことになる。
【０１５２】
また、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子を０．００５〜１００重量部含むことが望ましい。
さらに、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５〜１００重量部含むことが望ましく、０．０１〜５０重量部含むことがより望ましい。
【０１５３】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子の種類は特に限定されないが、例えば、無機顔料となる無機粒子や、熱線吸収性を有する無機粒子等であってもよい。
【０１５４】
無機顔料となる無機粒子としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、パール顔料等があげられる。
熱線吸収性を有する無機粒子としては、金属酸化物及びホウ化物があげられる。これらの中では、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫、六ホウ化ランタンであることが望ましい。
【０１５５】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がカーボンブラックである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１〜２重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
【０１５６】
さらに、当該成形品原料樹脂を成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製し、顕微鏡を用いて透過観察を行った際に、カーボンブラックの凝集物の数は、５個／２．２ｍｍ視野未満であることが望ましく、１〜３個／２．２ｍｍ視野であることがより望ましい。
なお、「カーボンブラックの凝集物」とは、複数のカーボンブラックの一次粒子が互いに接触し、１０μｍ以上の粗大粒子となっている状態のもののことを意味する。
上記プレート成形品におけるカーボンブラックの凝集物の数が、５個／２．２ｍｍ視野未満であると、カーボンブラックの凝集が抑制され、色斑が生じることを抑制することができる。
【０１５７】
当該プレート成形品の発色濃さ（Ｌ＊値）は２以下であることが望ましく、１．５以下であることがより望ましい。
当該プレート成形品のＬ＊値が２以下であると、漆黒性がより向上する。
なお、「Ｌ＊値」とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９及びＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９の方法に従って測定される値である。
【０１５８】
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１〜２重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、色斑が生じにくく、漆黒性も充分に高い。
【０１５９】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が酸化チタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１〜１０重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
【０１６０】
さらに、当該成形品原料樹脂を成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、白色度は、８５以上であることが望ましく、９０〜９５であることがより望ましい。
当該プレート成形品の白色度が８５以上であると、鮮やかな白色となる。
なお、「白色度」とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９及びＪＩＳ  Ｚ  ８７１５：１９９９の方法に従って測定される白色度の値である。
【０１６１】
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１〜１０重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、白色値が充分に高い。
【０１６２】
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がアンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫である場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫が０．０１〜１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
また、本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が六ホウ化ランタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、六ホウ化ランタンが０．００１〜０．１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
【０１６３】
さらに、当該成形品原料樹脂を成形し、厚さ２ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品の日射透過率は、６０％以下であることが望ましい。
なお、「日射透過率」とは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６：１９９８の方法に従って測定される値である。
また、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品のヘイズは、０．５〜５％であることが望ましい。
なお、「ヘイズ」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００の方法に従って測定される値である。
【０１６４】
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫又は六ホウ化ランタンが上記割合で含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、日射透過率が充分に低く、熱線吸収性材料として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１６５】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１６６】
（分散剤の熱重量減量測定試験）
芳香族縮合リン酸エステル（大八化学工業株式会社製、製品名：ＰＸ−２００）、リン酸トリフェニル（大八化学工業株式会社製、製品名：ＴＰＰ）、リン酸トリメチル（大八化学工業株式会社製、製品名：ＴＭＰ）、アクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１１６）、及び、ポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を、それぞれ１０ｍｇを準備した。
その後、各分散剤を、示差熱、熱重量同時測定器（機種名：ＤＴＧ−６０、株式会社島津製作所製）の加熱炉にセットした。
次に、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱炉を昇温させ、３００℃到達時点及び３４０℃到達時点の各分散剤の重量を測定し、各分散剤の３００℃到達時点、及び、３４０℃到達時点の熱重量減量を算出した。
結果を表１に示す。
【０１６７】
【表１】
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【０１６８】
表１に示すように、芳香族縮合リン酸エステル及びリン酸トリフェニルは、３００℃到達時点の熱重量減量が５．０％未満であり、これら分散剤は、高耐熱性リン酸エステル化合物と判別された。
さらに、これら分散剤は、３４０℃到達時点の熱重量減量が１５．０％未満であった。
【０１６９】
（カーボンブラックを含むマスターバッチの製造）
（実施例１−１）
（１）混合工程
無機粒子としてカーボンブラックを１０重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを１５重量部準備し、これらをロールミルにより混合・分散し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
【０１７０】
（２）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部準備し、これに無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を２５重量部加え、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
【０１７１】
（３）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例１−１に係るマスターバッチを製造した。
【０１７２】
（実施例１−２）
（１）混練工程
ポリカーボネート樹脂を１００重量部、無機粒子としてカーボンブラックを９５重量部、及び、高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを４２重量部準備し、これらを加圧ニーダーにより分散加工し、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
【０１７３】
（２）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例１−２に係るマスターバッチを製造した。
【０１７４】
（比較例１−１）
（１）混練工程
ポリカーボネート樹脂を１００重量部、及び、無機粒子としてカーボンブラックを６７重量部準備し、これらを加圧ニーダーにより分散加工し、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
【０１７５】
（２）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの比較例１−１に係るマスターバッチを製造した。
【０１７６】
（比較例１−２）
上記実施例１−１の（１）混合工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにリン酸トリメチルを用いた以外は、実施例１−１と同様にして比較例１−２に係るマスターバッチを製造した。
【０１７７】
（比較例１−３）
上記実施例１−１の（１）混合工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１１６）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして比較例１−３に係るマスターバッチを製造した。
【０１７８】
（比較例１−４）
上記実施例１−２の（１）混練工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１１６）を用いた以外は、実施例１−２と同様にして比較例１−４に係るマスターバッチを製造した。
【０１７９】
（メルトフローレート変動率の測定）
実施例１−１、比較例１−２及び比較例１−３に係るマスターバッチについて、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサ（東洋精機製作所社製）を用い以下の条件で、滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートを測定し、メルトフローレート変動率を算出した。結果を表２に示す。
【０１８０】
（滞留前メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分のみ
【０１８１】
（滞留後メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分＋滞留５分
【０１８２】
【表２】
2017171886.tif 000003
【０１８３】
（カーボンブラックを含む樹脂成形品の製造１）
（実施例２−１）
（１）成形品原料樹脂作製工程
マスターバッチ由来のポリカーボネート樹脂及び着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．０２重量部となるように、ポリカーボネート樹脂と実施例１−１に係るマスターバッチとを混合した。
次に、ポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混合物を、射出成形機を用いて３００℃で混練し、成形品原料樹脂を作製した。
【０１８４】
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍとなるように射出成形し、実施例２−１に係るプレート成形品を製造した。
【０１８５】
（実施例２−２）及び（比較例２−１）〜（比較例２−４）
上記実施例２−１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例１−１に係るマスターバッチを、表３に示すマスターバッチに変更した以外は、実施例２−１と同様に実施例２−２及び比較例２−１〜比較例２−４に係るプレート成形品を製造した。
【０１８６】
（凝集物の数の測定）
実施例２−１及び実施例２−２、並びに、比較例２−１〜比較例２−４に係るプレート成形品について、顕微鏡（オリンパス製実体顕微鏡ＢＸ６０）を用いて透過観察を行い、２．２ｍｍ視野におけるカーボンブラックの凝集物の数を測定した。
測定方法は以下の通りである。結果を表３に示す。
【０１８７】
【表３】
2017171886.tif 000004
【０１８８】
実施例２−１及び実施例２−２に係るプレート成形品では、カーボンブラックの凝集物が５個／２．２ｍｍ視野未満であり、色斑が確認されなかった。一方、比較例２−１〜比較例２−４に係るプレート成形品では、カーボンブラックの凝集物が５個／２．２ｍｍ視野以上であり、色斑が生じていた。
【０１８９】
（カーボンブラックを含む樹脂成形品の製造２）
（実施例３−１）及び（実施例３−２）、並びに、（比較例３−１）〜（比較例３−４）
上記実施例２−１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例１−１に係るマスターバッチを表４に示すマスターバッチに変更し、上記実施例２−１に係るプレート成形品中のポリカーボネート樹脂と無機粒子との割合を表４に示す割合とした以外は、実施例２−１と同様に実施例３−１及び実施例３−２、並びに、比較例３−１〜比較例３−４に係るプレート成形品を製造した。
【０１９０】
（Ｌ＊値の測定）
実施例３−１及び実施例３−２、並びに、比較例３−１〜比較例３−４に係るプレート成形品について分光測色器（機種名：ＣＭ−３７００ｄ、製造元：コニカミノルタ株式会社製）を用いて、Ｌ＊値を測定した。測定条件はＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９及びＪＩＳ  Ｚ  ８７２９：２０１３の方法に従った。結果を表４に示す。
【０１９１】
【表４】
2017171886.tif 000005
【０１９２】
実施例３−１及び実施例３−２に係るプレート成形品では、Ｌ＊値が２以下であり、漆黒性が高かった。一方、比較例３−１〜比較例３−４に係るプレート成形品では、Ｌ＊値が２を超え、漆黒性が不充分であった。
【０１９３】
（熱線吸収性を有する無機粒子を含むマスターバッチの製造１）
（実施例４−１）
（１）混合工程
無機粒子としてアンチモン添加酸化錫を１０重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを１５重量部準備し、これらをロールミルにより混合・分散し、無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
【０１９４】
（２）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部準備し、これに無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を２５重量部加え、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
【０１９５】
（３）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例４−１に係るマスターバッチを製造した。
【０１９６】
（実施例４−２）
（１）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部、無機粒子としてアンチモン添加酸化錫を９５重量部、及び、高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを４２重量部準備し、これらを加圧ニーダーにより分散加工し、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
【０１９７】
（２）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例４−２に係るマスターバッチを製造した。
【０１９８】
（実施例４−３）
（１）混合工程
無機粒子として六ホウ化ランタンを１５重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物としてリン酸トリフェニルを５重量部、トルエンを８０重量部準備し、ビーズミルにより混合・分散した。その後、４０℃で加熱することによりトルエンを揮発させ無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
【０１９９】
（２）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部準備し、これに無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を２重量部加え、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
【０２００】
（３）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例４−３に係るマスターバッチを製造した。
【０２０１】
（比較例４−１）
上記実施例４−１の（１）混合工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１１６）を用いた以外は、実施例４−１と同様にして比較例４−１に係るマスターバッチを製造した。
【０２０２】
（比較例４−２）
上記実施例４−２の（１）混練工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１１６）を用いた以外は、実施例４−２と同様にして比較例４−２に係るマスターバッチを製造した。
【０２０３】
（比較例４−３）
上記実施例４−３の（１）混合工程において、リン酸トリフェニルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１１６）を用いた以外は、実施例３−３と同様にして比較例４−３に係るマスターバッチを製造した。
【０２０４】
（比較例４−４）
上記実施例４−３の（１）混合工程において、リン酸トリフェニルの代わりにポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を用いた以外は、実施例４−３と同様にして比較例４−４に係るマスターバッチを製造した。
【０２０５】
（メルトフローレート変動率の測定）
実施例４−１及び実施例４−３、並びに、比較例４−１、比較例４−３及び比較例４−４に係るマスターバッチについて、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサ（東洋精機製作所社製）を用い以下の条件で、滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートを測定し、メルトフローレート変動率を算出した。結果を表５に示す。
【０２０６】
（滞留前メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分のみ
【０２０７】
（滞留後メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分＋滞留５分
【０２０８】
【表５】
2017171886.tif 000006
【０２０９】
（熱線吸収性を有する無機粒子を含む樹脂成形品の製造１）
（実施例５−１）
（１）成形品原料樹脂作製工程
マスターバッチ由来のポリカーボネート樹脂及び着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．２重量部となるように、ポリカーボネート樹脂と実施例４−１に係るマスターバッチとを混合した。
次に、ポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混合物を、射出成形機を用いて３００℃で混練し、成形品原料樹脂を作製した。
【０２１０】
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を射出成形し、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍのプレート成型品、及び、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍのプレート成形品を製造した。
これら２種類の厚さのプレート成形品は、実施例５−１に係るプレート成形品である。
【０２１１】
（実施例５−２）及び（実施例５−３）並びに（比較例５−１）〜（比較例５−４）
上記実施例５−１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例４−１に係るマスターバッチを、表６に示すマスターバッチに変更し、上記実施例５−１に係るプレート成形品中のポリカーボネート樹脂と無機粒子との割合を表６に示す割合とした以外は、実施例５−１と同様に２種類の厚さの実施例５−２及び実施例５−３、並びに、比較例５−１〜比較例５−４に係るプレート成形品を製造した。
【０２１２】
（日射透過率の測定）
実施例５−１〜実施例５−３、及び、比較例５−１〜比較例５−４に係るプレート成形品の内、厚さが２ｍｍのプレート成形品を用いて、日射透過率を測定した。測定条件は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６：１９９８の方法に従った。結果を表６に示す。
【０２１３】
（ヘイズの測定）
実施例５−１〜実施例５−３、及び、比較例５−１〜比較例５−４に係るプレート成形品の内、厚さが１ｍｍのプレート成形品を用いて、ヘイズを測定した。測定条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００の方法に従った。結果を表６に示す。
【０２１４】
【表６】
2017171886.tif 000007
【０２１５】
実施例５−１〜実施例５−３に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％以下であり、日射遮蔽性が良好であった。一方、比較例５−１〜比較例５−４に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％を超えており、日射遮蔽性が不充分であった。
実施例５−１〜実施例５−３に係るプレート成形品では、ヘイズが０．５〜５％の範囲に入っており良好であった。一方、比較例５−１〜比較例５−４に係るプレート成形品では、ヘイズが５％を超えており不充分であった。
【０２１６】
（熱線吸収性を有する無機粒子を含むマスターバッチの製造２）
（実施例６−１）
（１）混練工程
無機粒子としてアンチモン添加酸化錫を１０重量部、高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを１５重量部、及び、不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社製、製品名：リゴラック１５０ＨＲＢＱＴＮＷ）を１００重量部準備し、これらをロールミルにより混合・分散し、ペースト状の樹脂混練物を作製した。この樹脂混練物は、実施例６−１に係るマスターバッチである。
【０２１７】
（実施例６−２）
（１）混合工程
無機粒子として六ホウ化ランタンを１５重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物としてリン酸トリフェニルを５重量部、トルエンを８０重量部準備し、ビーズミルにより混合・分散し無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
【０２１８】
（２）混練工程
不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社製、製品名：リゴラック１５０ＨＲＢＱＴＮＷ）を１００重量部準備し、これに無機粒子−高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を１０重量部加え、ディスパーにより均一に混練し、ペースト状の樹脂混練物を作製した。この樹脂混練物は、実施例６−２に係るマスターバッチである。
【０２１９】
（比較例６−１）
上記実施例６−１の（１）混練工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を用いた以外は、実施例６−１と同様にして比較例６−１に係るマスターバッチを製造した。
【０２２０】
（比較例６−２）
上記実施例６−２の（１）混合工程において、リン酸トリフェニルの代わりにポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を用いた以外は、実施例６−２と同様にして比較例６−２に係るマスターバッチを製造し
【０２２１】
（熱線吸収性を有する無機粒子を含む樹脂成形品の製造２）
（実施例７−１）
（１）成形品原料樹脂作製工程
マスターバッチ由来の不飽和ポリエステル樹脂及び着色用樹脂である不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社製、製品名：リゴラック１５０ＨＲＢＱＴＮＷ）の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．２重量部となるように、不飽和ポリエステル樹脂と実施例６−１に係るマスターバッチとを混合した。
その後、ナフテン酸コバルト１．０重量部、及び、５５質量％メチルエチルケトンパーオキシド２．０重量部を混合し、成形品原料樹脂を作製した。
【０２２２】
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ、及び、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの板状物が得られるような型に流し込み、２５℃で１６時間静置した。
【０２２３】
（３）硬化工程
次に、型に流し込んだ成形品原料樹脂を、１２０℃にて２時間加熱し硬化させ、厚さ１ｍｍの板状のプレート成形品及び厚さ２ｍｍのプレート成形品を製造した。
これら２種類の厚さのプレート成形品は、実施例７−１に係るプレート成形品である。
【０２２４】
（実施例７−２）、（比較例７−１）及び（比較例７−２）
上記実施例７−１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例６−１に係るマスターバッチを、表７に示すマスターバッチに変更し、上記実施例７−１に係るプレート成形品中の不飽和ポリエステル樹脂と無機粒子との割合を表７に示す割合とした以外は、実施例７−１と同様に２種類の厚さの実施例７−２、比較例７−１及び比較例７−２に係るプレート成形品を作製した。
【０２２５】
（日射透過率の測定）
実施例７−１及び実施例７−２、並びに、比較例７−１及び比較例７−２に係るプレート成形品の内、厚さが２ｍｍのプレート成形品を用いて、日射透過率を測定した。測定条件は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６：１９９８の方法に従った。結果を表７に示す。
【０２２６】
（ヘイズの測定）
実施例７−１及び実施例７−２、並びに、比較例７−１及び比較例７−２に係るプレート成形品の内、厚さが１ｍｍのプレート成形品を用いて、ヘイズを測定した。測定条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００の方法に従った。結果を表７に示す。
【０２２７】
【表７】
2017171886.tif 000008
【０２２８】
実施例７−１及び実施例７−２に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％以下であり、日射遮蔽性が良好であった。一方、比較例７−１及び比較例７−２に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％を超えており、日射遮蔽性が不充分であった。
実施例７−１及び実施例７−２に係るプレート成形品では、ヘイズが０．５〜５％の範囲に入っており良好であった。一方、比較例７−１及び比較例７−２に係るプレート成形品では、ヘイズが５％を超えており不充分であった。