(57)【要約】【課題】  本発明は、酸化チタンを高濃度に含む細繊度繊維であっても、製糸性、紡績性に優れた高フルダル細繊度アクリル系繊維を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、上記の課題を解決せんとするものであって、本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、アクリロニトリル８５〜９４質量％、アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマー２〜１０質量％、およびスルホン酸基を有するビニルモノマー１〜６質量％を共重合成分として含むアクリロニトリル系共重合体からなる高フルダル細繊度アクリル系繊維であって、平均粒径が０．５〜１．０μｍの酸化チタンを２〜７質量％含み、単繊維繊度が０．７〜２．２ｄｔｅｘであり、引っ張り強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリル８５〜９４質量％、アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマー２〜１０質量％、およびスルホン酸基を有するビニルモノマー１〜６質量％を共重合成分として含むアクリロニトリル系共重合体からなる高フルダル細繊度アクリル系繊維であって、平均粒径が０．５〜１．０μｍの酸化チタンを２〜７質量％含み、単繊維繊度が０．７〜２．２ｄｔｅｘであり、引っ張り強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、高フルダル細繊度アクリル系繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高フルダル細繊度アクリル系繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系繊維は羊毛に似た風合いを持つことから、セーターや靴下などの衣料製品、あるいは獣毛調の風合いや光沢を生かし、獣毛調立毛製品のパイル素材に用いられてきた。中でもインナーなどの衣料用途に用いられる衣料用製品ではよりソフトな風合いが求められ、使用する繊維の細繊度化が進められてきた。
【０００３】
一方、カーディガン、カットソーなど、特に春夏用の外衣として用いられる衣料製品においては、日焼け予防として紫外線遮蔽性が求められる。繊維に紫外線遮蔽性を付与する手段の１つとして、無機粒子を練り込む手段が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１では平均粒子径が８０ｎｍ以下であるルチル型酸化チタンを１〜３質量％含有させることで紫外線遮蔽性を付与している。
【０００５】
また、特許文献２では、２層以上の多層構造からなる複合繊維とすることで紡績性を向上させる手段を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２０００６２号公報
【特許文献２】特開２００５−１２０５１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
細繊度繊維に紫外線遮蔽性を付与させる場合、生地目付が低くなることから、紫外線遮蔽性粒子の含有率を高める必要がある。
【０００８】
しかしながら、特許文献１の方法では、酸化チタン粒子が凝集することにより、製糸工程における糸切れが多発するという問題点があった。また、無機粒子を高濃度に添加した繊維を紡績糸に加工する際、カード工程でのフライ、ネップの発生や、ローラー巻付きなどのトラブルを引き起こし、工程通過性の不良、糸質低下による製品の品位低下、及びトラブル対応による機会損失という問題があった。
【０００９】
また、特許文献２の方法では、複合紡糸を行うための専用の設備が必要となり、設備導入のための技術、コストが必要となることが問題であった。
【００１０】
そこで、本発明は、酸化チタンを高濃度に含む細繊度繊維であっても、製糸性、紡績性に優れた高フルダル細繊度アクリル系繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記の課題を解決せんとするものであって、本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、アクリロニトリル８５〜９４質量％、アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマー２〜１０質量％、およびスルホン酸基を有するビニルモノマー１〜６質量％を共重合成分として含むアクリロニトリル系共重合体からなる高フルダル細繊度アクリル系繊維であって、平均粒径が０．５〜１．０μｍの酸化チタンを２〜７質量％含み、単繊維繊度が０．７〜２．２ｄｔｅｘであり、引っ張り強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、酸化チタンを高濃度に含むことで紫外線遮蔽性を有し、かつ細繊度で風合いに優れ、なおかつ製糸性、紡績性を損なうことのない高フルダル細繊度アクリル系繊維を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、アクリロニトリル８５〜９４質量％、アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマー２〜１０質量％、およびスルホン酸基を有するビニルモノマー１〜６質量％を共重合成分として含むアクリロニトリル系共重合体からなる高フルダル細繊度アクリル系繊維であって、平均粒径が０．５〜１．０μｍの酸化チタンを２〜７質量％含み、単繊維繊度が０．７〜２．２ｄｔｅｘであり、引っ張り強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。なお、本発明において、共重合体が、あるモノマーを共重合成分として含むとは、未重合のモノマーを含むことを指すのではなく、当該モノマーを重合して得られる構造を共重合体内に有することを指す。
【００１４】
本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体は、８５〜９４質量％のアクリロニトリルを共重合成分として含む。アクリロニトリルの共重合比率が８５質量％未満の場合は、強度の低下を引き起こし、紡績工程での工程通過性が悪化するとともに、紡績糸の品質低下を招く。また、前記共重合比率が９４質量％より大きい場合は、延伸性が著しく低下し、生産性を損なう。なお、本発明において、共重合比率とは、アクリロニトリル系共重合体全体の質量を１００質量％としたときの各共重合成分の質量比率である。
【００１５】
本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体は、２〜１０質量％のアクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマーを共重合成分として含む。前記アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマーの共重合比率は、好ましくは３〜７質量％である。前記アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマーの共重合比率が２質量％未満の場合は、紡糸工程での延伸性が乏しく安定した生産が困難となる。一方、前記アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマーの共重合比率が１０質量％より多くなると、布帛の抗ピリング性が低下し、衣料製品としたときの毛玉の発生が増大する。
【００１６】
前記アクリロニトリルと共重合性を有するビニルモノマーの例として、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらのエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。中でも、得られるアクリロニトリル系共重合体の製糸工程における延伸性が優れる点から、アクリル酸のエステル類であるアクリル酸メチルが好ましく用いられる。
【００１７】
本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体は、１〜６質量％のスルホン酸基を有するビニルモノマーを共重合成分として含む。前記スルホン酸基を有するビニルモノマーの共重合比率は、好ましくは１．２〜５質量％である。前記スルホン酸基を有するビニルモノマーの共重合比率が１質量％未満の場合は十分な染色性能が得られず、６質量％より多くなると、染色性は高まるものの、染め斑の原因となる。また、繊維の緻密性は高まるが、凝固が遅く、紡糸工程で繊維同士の接着や糸切れが発生し易くなる。
【００１８】
前記スルホン酸基を有するビニルモノマーの例として、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸などの不飽和スルホン酸またはこれらの塩類が挙げられる。中でも、得られるアクリロニトリル系共重合体から得られる繊維製品の染色時における発色性に優れる点からメタリルスルホン酸ナトリウムが好ましく用いられる。
【００１９】
本発明で用いられるアクリロニトリル系共重合体の重合方法は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など、いずれの重合方法を用いてもよい。また、重合に使用する有機溶媒の例として、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯということがある。）、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒が挙げられる。中でも、本発明に用いられるアクリロニトリル共重合体が、ＤＭＳＯ系湿式紡糸において製糸性に優れることから、重合方法および重合溶媒は、ＤＭＳＯを用いた溶液重合法が好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体の重合反応溶液は、必要に応じて、添加剤として、重合開始剤、ｐＨ調整剤および分子量調整剤等を含有することができる。
【００２１】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、平均粒径が０．５〜１．０μｍの酸化チタンを含む。前記平均粒径が０．５μｍより小さいと、酸化チタンを溶液に分散した際に凝集しやすく、細繊度のアクリル系繊維を紡糸する際に糸切れを発生させる原因となる。また、１．０μｍを超えると、凝集が起こらない場合でも、その粒径の大きさにより糸切れを誘発する。
【００２２】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、前記酸化チタンを２〜７質量％含み、好ましくは２．５〜５質量％含む。酸化チタンの含有率が２質量％より小さい場合、高フルダル細繊度アクリル系繊維の紫外線遮蔽性能が十分なものとはならない。また、７質量％を超える場合、分散液中で酸化チタンの凝集が発生し、紡糸時の糸切れが増加する。なお、本発明において、酸化チタンの含有率とは、高フルダル細繊度アクリル系繊維全体の質量を１００質量％としたときの酸化チタンの質量比率である。
【００２３】
酸化チタンのアクリル系繊維への添加方法は特に限定されないが、紡糸原液に用いる有機溶媒、または紡糸原液に用いるものと同一のアクリロニトリル系共重合体を５〜１５質量％の濃度で溶解させた溶液に、酸化チタンの粒子を加えて分散処理し、分散液とした後、紡糸原液ラインの途中で紡糸原液と混合する方法などが挙げられる。
【００２４】
紡糸原液全体に対するアクリロニトリル系共重合体の割合は、２０〜２５質量％が好ましく、その際、有機溶媒の割合を７５〜８０質量％となることが好ましい。紡糸原液全体に対するアクリロニトリル系共重合体の割合は、より好ましくは２１〜２４質量％であり、有機溶媒の割合は、より好ましくは７６〜７９質量％である。
【００２５】
紡糸原液において、アクリロニトリル系共重合体の割合が２０質量％以上であると、得られる繊維が失透しにくく光沢が失われにくくなるとともに染色斑、発色性が向上しやすくなる。一方、アクリロニトリル系共重合体の割合が２５質量％以下であると製糸性が向上しやすくなる。
【００２６】
このようにして作製された紡糸原液は、通常の紡糸装置を使用して紡糸することができる。
【００２７】
湿式紡糸の場合に凝固浴として使用する有機溶媒としては、ＤＭＳＯ、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。中でも、溶媒の拡散係数が高く、アクリロニトリル系重合体を湿式紡糸した際の製糸性に優れるＤＭＳＯ水溶液が好ましく用いられる。
【００２８】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、単繊維繊度が０．７〜２．２ｄｔｅｘである。前記単繊維繊度は、好ましくは１．１〜１．７ｄｔｅｘである。前記単繊維繊度が、０．７ｄｔｅｘより小さいと、紡績加工時にカード工程でシリンダーへの沈み綿の増加や、ドッファへの移行不良が発生し、紡績性が著しく低下する。また、２．２ｄｔｅｘを超えると、衣料製品としたときに風合いが硬くなり、衣料製品に適さない。
【００２９】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、引っ張り強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。これにより、高濃度に酸化チタン粒子を添加した細繊度アクリル系繊維であっても、紡績時の工程通過性が良好に保つことが可能であり、引っ張り強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘより低いと紡績糸に加工する際、カード工程でのフライ、ネップの発生や、ローラー巻付きなどのトラブルを引き起こし、生産性が著しく低下する。前記引っ張り強度は、例えば、アクリロニトリルの共重合比率を高めることや、酸化チタンの含有率を低減すること、延伸倍率を高くすること、乾燥緻密化条件をより高温、長時間とすることなどにより、高くすることができる。
【００３０】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維における断面形状は、特に限定されるものではなく、丸型、β型、Ｃ型、三角、扁平、ドックボーン型、多葉型等、いずれの断面形状であってもよい。
【００３１】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、単一の本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体からなるもの、本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体と他の本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体とが不均一に混合されたもの、本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体と他の本発明に用いられるアクリロニトリル系共重合体とが芯鞘構造やサイドバイサイド構造、多層構造などの複合構造を有するものであってもよい。また、本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、長さ方向に均一なものでも太細のあるものでもよい。
【００３２】
本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維は、例えば、以下の方法により製造することができる。本発明の高フルダル細繊度アクリル系繊維を得るための紡糸法として、酸化チタンを含むアクリロニトリル系共重合体を紡糸口金孔から空気または不活性雰囲気中に吐出した後、熱で溶媒を気化し凝固する乾式紡糸や、紡糸口金孔から吐出された重合体を凝固浴中に直接吐出する湿式紡糸、紡糸口金孔から吐出された重合体を一旦空気または不活性雰囲気中に吐出した後、凝固浴に導入する乾湿式紡糸などの各種紡糸法を採用することができる。各種紡糸法により紡糸を行った後、熱延伸、水洗、乾燥緻密化させ、油剤を付与し、捲縮および熱緩和処理を施すことにより、高フルダル細繊度アクリル系繊維を得ることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
（１）酸化チタンの平均粒径
酸化チタンの平均粒径については、添加する酸化チタン１０ｍｇをＤＭＳＯ１５０ｍＬ中に分散させ、ＨＯＲＩＢＡ社のレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０装置を用いて湿式法、フロー方式にて測定した。
【００３５】
（２）単繊維繊度、引っ張り強度
ＪＩＳ  Ｌ１０１５：２０１０化学繊維ステープル試験方法に準拠して測定した。
【００３６】
（３）製糸性の評価
製糸性については、口金面での糸切れ、延伸ローラーへの巻き付きがないものを「Ａ」とし製糸性としての合格とした。また、口金面での糸切れ、ローラーへの単繊維巻き付きが若干あるものを「Ｂ」、頻繁にあるものを「Ｃ」とし製糸性不合格とした。
【００３７】
（４）紡績性の評価
紡績性については、カードでのシリンダー巻き付きがなく、各工程での酸化チタンの脱落が少ないものを「Ａ」とし紡績性としての合格とした。また、カードでのシリンダー巻き付きや酸化チタンの脱落が若干あるものを「Ｂ」、頻繁にあるものを「Ｃ」として紡績性不合格とした。
【００３８】
（５）紫外線遮蔽率の評価
実施例、比較例で得られた高フルダル細繊度アクリル系繊維をそれぞれ３８ｍｍにカットし、短紡によりＡｃ１００、２／５３番手の紡績糸とした。その紡績糸をスムース編、１８ゲージで編成した。得られた編地を１．０％ｏｗｆの繁成化学社製アクリックホワイトＴＫ染料溶液で浴比１：１５、温度９７℃、時間３０分間の条件で染色を行い編地を作製した。この編地について、分光光度計により波長２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線を照射し、その平均の透過率を測定した。１００から平均の透過率を引いた値を紫外線遮蔽率とした。
・紫外線遮蔽率（％）＝１００−［波長２８０〜４００ｎｍの平均透過率（％）］
評価は、紫外線遮蔽率９５％以上をＡＡ、９０％以上９５％未満を「Ａ」、９０％未満を「Ｃ」とし、「ＡＡ、Ａ」を合格、「Ｃ」を不合格とした。
【００３９】
（６）編地風合いの評価
編地風合いの評価方法は、５人の判定員が、その風合い評価用の編地を触感判定し、十分なソフト性を有していると判断されるものに「Ａ」、ソフト性に欠ける、あるいはシャリ感が出ていると判断されるものに「Ｃ」をつけた。５人全員がＡをつけた場合の判定結果をＡＡとし、Ａが３人以上いた場合の判定結果をＡとし「ＡＡ、Ａ」は風合いの合格とし、また、Ｃが３人以上いた場合の判定結果をＣとして「Ｃ」を風合いの不合格と評価した。
【００４０】
［実施例１］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル９１．３質量％、アクリル酸メチル５．０質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、高フルダル細繊度アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が２．５質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．８ｃＮ／ｄｔｅｘの高フルダル系細繊度アクリル系繊維を得た。
【００４１】
［実施例２］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、高フルダル細繊度アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘの高フルダル系細繊度アクリル系繊維を得た。
【００４２】
［実施例３］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８５．０質量％、アクリル酸メチル３．５質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム４．５質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が１．０μｍである酸化チタンを、高フルダル細繊度アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が７．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５５ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．２ｃＮ／ｄｔｅｘの高フルダル系細繊度アクリル系繊維を得た。
【００４３】
［実施例４］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、高フルダル細繊度アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．０ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．４ｃＮ／ｄｔｅｘの高フルダル系細繊度アクリル系繊維を得た。
【００４４】
［実施例５］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が１．０μｍである酸化チタンを、高フルダル細繊度アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．０ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．３ｃＮ／ｄｔｅｘの高フルダル系細繊度アクリル系繊維を得た。
【００４５】
［実施例６］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、高フルダル細繊度アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度０．７ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘの高フルダル系細繊度アクリル系繊維を得た。
【００４６】
［比較例１］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル９２．７質量％、アクリル酸メチル６．０質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が０．１質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引っ張り強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００４７】
［比較例２］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８４．０質量％、アクリル酸メチル４．８質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム４．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が７．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で５倍に延伸し、水による洗浄、１５０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引っ張り強度１．７ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００４８】
［比較例３］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８５．３質量％、アクリル酸メチル３．６質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．１質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が１．０μｍである酸化チタンを、繊維重量に対して酸化チタンの含有率が１０．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で５倍に延伸し、水による洗浄、１５０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、引っ張り強度１．８ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００４９】
［比較例４］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．０５μｍである酸化チタンを、アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．１ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００５０】
［比較例５］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が１．５μｍである酸化チタンを、アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．０ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．３ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００５１】
［比較例６］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が１．０μｍである酸化チタンを、アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度３．３ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．７ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００５２】
［比較例７］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８８．９質量％、アクリル酸メチル４．９質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が５．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度０．１ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００５３】
［比較例８］
ＤＭＳＯを溶媒とする溶液重合により、アクリロニトリル８７．１質量％、アクリル酸メチル１．６質量％、メタリルスルホン酸ナトリウム８．３質量％を共重合成分として含む、アクリロニトリル系共重合体濃度が２２．４質量％のアクリロニトリル系共重合体溶液を得た。このアクリロニトリル系共重合体溶液に、平均粒径が０．６μｍである酸化チタンを、アクリル系繊維質量に対して酸化チタンの含有率が３．０質量％となるように加えて混合し、紡糸原液を調製した。前記紡糸原液を用いて孔径０．０５０ｍｍの丸孔口金より６０質量％のＤＭＳＯ水溶液に湿式紡糸した。さらに９５℃の熱水中で６倍に延伸し、水による洗浄、１６０℃の熱風による１分間の乾燥緻密化を行い、捲縮を付与して単繊維繊度１．０ｄｔｅｘ、引っ張り強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。
【００５４】
実施例１〜８、および比較例１〜８で作製した高フルダル細繊度アクリル系繊維については、上述の（３）製糸性の評価、（４）紡績性の評価、（５）紫外線遮蔽率の評価、（６）編地風合いの評価を行い、結果を表１、表２に示した。その結果、本発明における高フルダル細繊度アクリル系繊維は、編地風合いと紫外線遮蔽性に優れ、かつ製糸性と紡績性にも優れていることが明確であった。
【００５５】
【表１】
2017179627.tif 000002
【００５６】
【表２】
2017179627.tif 000003