(57)【要約】【課題】防汚性を長期で維持することが可能な活性エネルギー線硬化性塗料組成物などの提供。【解決手段】活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有する活性エネルギー線硬化性塗料組成物である。【選択図】図１Ｂ
2017171809.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性塗料組成物。
【請求項２】
前記マイクロカプセルが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化の際の応力により前記防汚剤を漏出可能である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性塗料組成物。
【請求項３】
前記防汚剤が、シリコーンオイル及びフッ素化合物の少なくともいずれかを含有する請求項１から２のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性塗料組成物。
【請求項４】
被塗物の表面に、活性エネルギー線硬化性塗料組成物を塗装する工程と、
前記被塗物の表面の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物に活性エネルギー線を照射し前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化させて塗膜を形成する工程とを含み、
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物が、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有する、
ことを特徴とする塗装物の製造方法。
【請求項５】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化させて前記塗膜を形成する際に、前記マイクロカプセルから前記塗膜の表面に前記防汚剤が漏出する請求項４に記載の塗装物の製造方法。
【請求項６】
前記防汚剤が、シリコーンオイル及びフッ素化合物の少なくともいずれかを含有する請求項４から５のいずれかに記載の塗装物の製造方法。
【請求項７】
活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化した塗膜を筐体の表面に有する電子機器であって、
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物が、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有し、
前記塗膜の表面に前記マイクロカプセルから漏出した前記防汚剤を有する、
ことを特徴とする電子機器。
【請求項８】
前記防汚剤が、シリコーンオイル及びフッ素化合物の少なくともいずれかを含有する請求項７に記載の電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件は、活性エネルギー線硬化性塗料組成物、塗装物の製造方法、及び電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯端末、ノートパソコン等の機器には、各種汚染物質による汚染、及び指紋の付着が起こる。これらは、好ましいことではない。そのため、通常、指紋付着性の減少、及び指紋除去性の向上などの防汚性の向上のために、前記機器の筐体の表面には、塗装が施される。
【０００３】
例えば、指紋除去性が付与されたコーティング組成物が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
しかし、これらの提案の技術では、防汚性を長期で維持することが難しいという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１９５８０６号公報
【特許文献１】特表２０１１−５０５４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本件は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本件は、防汚性を長期で維持することが可能な活性エネルギー線硬化性塗料組成物、塗装物の製造方法、及び電子機器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
開示の活性エネルギー線硬化性塗料組成物は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有する。
【０００７】
開示の塗装物の製造方法は、
被塗物の表面に、開示の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を塗装する工程と、
前記被塗物の表面の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物に活性エネルギー線を照射し前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化させて塗膜を形成する工程とを含む。
【０００８】
開示の電子機器は、開示の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化した塗膜を筐体の表面に有する電子機器であって、
前記塗膜の表面に前記マイクロカプセルから漏出した前記防汚剤を有する。
【発明の効果】
【０００９】
開示の活性エネルギー線硬化性塗料組成物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、防汚性を長期で維持することが可能な活性エネルギー線硬化性塗料組成物を提供できる。
開示の塗装物の製造方法によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、防汚性を長期で維持することが可能な塗装物を提供できる。
開示の電子機器によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、防汚性を長期で維持することが可能な電子機器を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１Ａ】図１Ａは、塗装物の製造方法の一例を説明するための概略図である（その１）。
【図１Ｂ】図１Ｂは、塗装物の製造方法の一例を説明するための概略図である（その２）。
【図２】図２は、塗膜が摩耗した後の塗装物の一例の概略図である。
【図３】図３は、長期間使用された塗装物の一例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（活性エネルギー線硬化性塗料組成物）
開示の活性エネルギー線硬化性塗料組成物は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、マイクロカプセルとを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【００１２】
＜活性エネルギー線硬化性樹脂＞
前記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ラジカル硬化系であってもよいし、カチオン硬化系であってもよいし、アニオン硬化系であってもよい。
【００１３】
＜＜ラジカル硬化系の活性エネルギー線硬化性樹脂＞＞
前記ラジカル硬化系の活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、多官能（メタ）アクリレート化合物を含有するものを好ましく用いることができる。
前記多官能（メタ）アクリレート化合物とは、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。多官能（メタ）アクリレート化合物の具体例を挙げると、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
【００１４】
前記エステル化合物の形成に用いられる多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール、３価以上のアルコールなどが挙げられる。
前記２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２’−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００１５】
多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１６】
前記ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、１分子中に複数個のイソシアナト基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有するポリイソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応生成物であることができる。１分子中に複数個のイソシアナト基を有するポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の１分子中に２個のイソシアナト基を有するジイソシアネート、それらジイソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性又はビウレット変性した１分子中に３個のイソシアナト基を有するトリイソシアネートなどが挙げられる。水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１７】
前記ポリエステル（メタ）アクリレート化合物として好ましいものは、水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる化合物である。好ましく用いられる水酸基含有ポリエステルは、例えば、多価アルコールと、カルボン酸や複数のカルボキシル基を有する化合物及び／又はその無水物とのエステル化反応によって得られる化合物である。前記多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。また、多価アルコール以外にも、ビスフェノールＡ等の多価フェノール類も使用できる。前記カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、ブチルカルボン酸、安息香酸などが挙げられる。複数のカルボキシル基を有する化合物及び／又はその無水物としては、マレイン酸、フタル酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、テレフタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、トリメリット酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物などが挙げられる。
【００１８】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂は、上記の多官能（メタ）アクリレート化合物のほかに、１分子中に重合性炭素−炭素二重結合を１個だけ有する単官能化合物を含有していてもよい。単官能（メタ）アクリレート化合物は単官能化合物の代表的なもので、具体例を挙げると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また、アクリロイルモルフォリンやＮ−ビニルピロリドンなども単官能化合物となりうる。これらの単官能化合物は、それぞれ単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
＜＜カチオン硬化系の活性エネルギー線硬化性樹脂＞＞
前記カチオン硬化系の活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂などが挙げられる。前記エポキシ樹脂としては、例えば、環状脂肪族エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂などが挙げられる。
なお、これらのエポキシ樹脂は、アニオン硬化系の活性エネルギー線硬化性樹脂として使用することもできる。
【００２０】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物の不揮発分における前活性エネルギー線硬化性樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０質量％〜９９質量％が好ましく、６０質量％〜９５質量％がより好ましい。
ここで、不揮発分とは、前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物から有機溶剤等の揮発分を除去した残分である。
【００２１】
＜光重合開始剤＞
前記光重合開始剤としては、活性エネルギー線が照射されることにより活性種を生じるかぎり、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤などが挙げられる。
【００２２】
前記光ラジカル重合開始剤は、活性エネルギー線が照射されることにより活性種としてのラジカル種を生成する。
前記光カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線が照射されることにより活性種としてのカチオン種を生成する。
前記光アニオン重合開始剤は、活性エネルギー線が照射されることにより活性種としてのアニオン種を生成する。
【００２３】
前記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類などが挙げられる。
前記アセトフェノン類としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマーなどが挙げられる。
前記ベンゾイン類としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
前記ベンゾフェノン類としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシルカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
前記チオキサントン類としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリドなどが挙げられる。
【００２４】
前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、アリールスルフォニウム塩、アリールヨウドニウム塩、アリールジアゾニウム塩などが挙げられる。
前記アリールスルフォニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートなどが挙げられる。
前記アリールヨウドニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
前記アリールジアゾニウム塩としては、例えば、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレートなどが挙げられる。
【００２５】
これらの光重合開始剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物における前記光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、５質量％〜１５質量％がより好ましい。
【００２７】
＜マイクロカプセル＞
前記マイクロカプセルは、防汚剤を内包する。
【００２８】
前記マイクロカプセルの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球形、楕円形などが挙げられる。
【００２９】
前記マイクロカプセルの構造としては、殻部と、前記殻部により画成され、後述する防汚剤が内包される空間としての空洞部とを有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、前記殻部の表面に樹脂を形成して、２層構造としてもよい。
前記構造のマイクロカプセルを形成するマイクロカプセル化法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などが挙げられる。
【００３０】
前記マイクロカプセルは、前記活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化の際の応力により前記防汚剤を漏出可能であることが好ましい。より具体的には、前記マイクロカプセルは、前記活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化の際の応力により前記殻部が破壊され、前記防汚剤を漏出可能であることが好ましい。
【００３１】
＜＜殻部＞＞
前記殻部の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、イソシアネート樹脂、エチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、前記殻部は、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、などの助剤を含んでいてもよい。
【００３２】
＜＜空洞部＞＞
前記空洞部は、後述する防汚剤が内包される空間である。
【００３３】
＜＜防汚剤＞＞
前記防汚剤としては、塗膜に防汚性を付与できるかぎり、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、防汚性に優れる点で、シリコーンオイル、フッ素化合物が好ましい。
【００３４】
前記シリコーンオイルとしては、例えば、シロキサン結合が２，０００以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルなどが挙げられる。
前記直鎖状のシリコーンオイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記ストレートシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。
前記変性シリコーンオイルとしては、前記ストレートシリコーンオイルを、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、（メタ）アクリレート、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。
前記環状のシリコーンオイルとしては、例えば、環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【００３５】
前記フッ素化合物としては、例えば、変性パーフルオロポリエーテル、フッ素含有アクリル共重合体などが挙げられる。
【００３６】
前記防汚剤は、液体であることが好ましい。
【００３７】
前記マイクロカプセルの体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。
【００３８】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物の不揮発分における前記マイクロカプセルの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、不揮発分として、１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％が好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、防汚効果が低下することがあり、２０質量％を超えると、塗膜と被塗物との密着性が低下することがある。
【００３９】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、例えば、有機溶剤、フィラー、レベリング剤、消泡剤、ゲル化防止用安定剤などが挙げられる。
【００４０】
＜＜有機溶剤＞＞
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、ハロゲン系溶剤、エーテル系溶剤、アミド系溶剤、炭素数４以上のアルキル置換芳香族系溶剤などが挙げられる。
なお、前記有機溶剤は、前記マイクロカプセルの殻部を溶解しない溶剤が好ましい。
【００４１】
前記炭化水素系溶剤としては、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ヘキサデカンなどが挙げられる。
前記エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、エタン酸メチル、プロパン酸メチルなどが挙げられる。
前記ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
前記アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、ペンジルアルコールなどが挙げられる。
前記ハロゲン系溶剤としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、トリクロロエタンなどが挙げられる。
前記エーテル系溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどが挙げられる。
前記アミド系溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
前記炭素数４以上のアルキル置換芳香族溶剤としては、例えば、ｎ−ブチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ブチルベンゼン、ドデシルベンゼンなどが挙げられる。
【００４２】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物における前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４３】
＜＜フィラー＞＞
前記フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、ジルコニア、チタニア、酸化錫、酸化インジウム錫、アンチモンドープ酸化錫、五酸化アンチモンなどが挙げられる。
【００４４】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物における前記フィラーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４５】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物は、活性エネルギー線が照射されることにより硬化する。前記活性エネルギー線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子線、紫外線、赤外線、レーザー光線、可視光線、電離放射線（Ｘ線、α線、β線、γ線等）、マイクロ波、高周波などが挙げられる。
【００４６】
（塗装物の製造方法）
前記塗装物の製造方法は、塗装工程と、塗膜形成工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
【００４７】
＜塗装工程＞
前記塗装工程としては、被塗物の表面に、活性エネルギー線硬化性塗料組成物を塗装する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物は、開示の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物である。
【００４８】
＜＜被塗物＞＞
前記被塗物の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂、金属、ガラスなどが挙げられる。
また、前記被塗物としては、例えば、電子機器の筐体などが挙げられる。
【００４９】
前記樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリスチレン樹脂（ＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ）、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、スチレン−アクリル酸エチル樹脂（ＡＥＳ）、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ樹脂などが挙げられる。
【００５０】
前記ガラスとしては、例えば、無アルカリガラス、ソーダガラスなどが挙げられる。
【００５１】
塗装方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコーター法、スプレーコート法、カーテンコート法、スピンコート法、グラビヤコート法、インクジェット法、ディップ法などが挙げられる。
【００５２】
＜塗膜形成工程＞
前記塗膜形成工程としては、前記被塗物の表面の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物に活性エネルギー線を照射し前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化させて塗膜を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５３】
前記活性エネルギー線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子線、紫外線、赤外線、レーザー光線、可視光線、電離放射線（Ｘ線、α線、β線、γ線等）、マイクロ波、高周波などが挙げられる。
【００５４】
前記活性エネルギー線の照射量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｍＪ／ｃｍ２〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
【００５５】
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化させて前記塗膜を形成する際には、前記マイクロカプセルから前記塗膜の表面に前記防汚剤が漏出することが好ましい。
前記防汚剤の漏出は、例えば、前記マイクロカプセルの破壊、及び前記塗膜のクラックにより生じる。すなわち、前記防汚剤は、前記マイクロカプセルが破壊されて前記塗膜中に開放されるとともに、前記塗膜のクラックを経由して前記塗膜の表面に到達する。
【００５６】
前記塗膜の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５μｍ〜３０μｍなどが挙げられる。
【００５７】
前記塗膜形成工程においては、活性エネルギー線の照射後に、前記塗膜を加熱して前記塗膜中の有機溶剤を除去する加熱処理を行ってもよい。
【００５８】
前記加熱処理における加熱温度、及び加熱時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５９】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥工程などが挙げられる。
【００６０】
＜＜乾燥工程＞＞
前記乾燥工程としては、前記被塗物の表面の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物中の有機溶剤の少なくとも一部を除去する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記乾燥工程は、前記塗装工程と、前記塗膜形成工程との間に行われる。
【００６１】
前記乾燥工程における乾燥温度、及び乾燥時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６２】
前記乾燥工程後の未硬化塗膜は、内部に有機溶剤を残存するが表面は有機溶剤がほぼ除去された半乾燥状態であるほうが、硬化した際にマイクロカプセルが破壊されやすく、かつ表面にクラックが生じやすい点で好ましい。
すなわち、未硬化塗膜が半乾燥状態の場合、未硬化塗膜の表面には、比較的硬い被膜が形成されている。一方、未硬化塗膜内部には有機溶剤が残存している。その状態で未硬化塗膜に活性エネルギー線が照射され、続いて加熱がされると、活性エネルギー線硬化性樹脂が硬化し、その後に、塗膜から有機溶剤が除去される。有機溶剤が除去される前に活性エネルギー線硬化性樹脂は硬化しているため、有機溶剤の除去によって未硬化塗膜が収縮する際に内部応力が蓄積される。その内部応力により、マイクロカプセルは破壊される。また、未硬化塗膜の表面の被膜は比較的硬いため、収縮の際の変形に追従できず、クラックを生じる。
【００６３】
（電子機器）
開示の電子機器は、開示の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化した塗膜を筐体の表面に有する。
前記塗膜は、その表面に前記マイクロカプセルから漏出した前記防汚剤を有する。
【００６４】
前記塗膜は、例えば、開示の前記塗装物の製造方法により作製される。
【００６５】
前記電子機器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パソコン（ノート型パソコン、デスクトップ型パソコン）、電話機、携帯電話、コピー機、ファクシミリ、各種プリンター、デジタルカメラ、テレビ、ビデオ、ＣＤ装置、ＤＶＤ装置、エアコン、リモコン装置などが挙げられる。これらの中でも、携帯して使用する点でノート型パソコン、携帯電話（スマートフォンを含む）が特に好ましい。
【００６６】
ここで、開示の塗装物の製造方法の一例について、図を用いて説明する。
図１Ａ〜図１Ｂは、塗装物の製造方法の一例を説明するための概略図である。
まず、筐体である被塗物１上に、活性エネルギー線硬化性塗料組成物を塗装し、乾燥させる。そうすると、被塗物１上に未硬化塗膜３Ａが形成される。未硬化塗膜３Ａ中には、防汚剤を内包するマイクロカプセル２が分散されている。
次に、未硬化塗膜３Ａに活性エネルギー線を照射させて未硬化塗膜３Ａを硬化させる。そうすると、未硬化塗膜３Ａの硬化の際に生じる応力がマイクロカプセル２に付与され、マイクロカプセル２が破壊されて、マイクロカプセル２から防汚剤が漏出する。更に、未硬化塗膜３Ａの硬化の際の収縮により硬化塗膜３にはクラックが生じる。マイクロカプセル２から漏出した防汚剤は、例えば、クラックを経由して硬化塗膜３の表面に達し、硬化塗膜３の表面に防汚剤の膜４を形成する（図１Ｂ）。なお、クラックの大きさに特に制限はなく、顕微鏡で観察できるが目視では確認できない程度の大きさであってもよいし、目視で確認できる程度の大きさであってもよい。
また、未硬化塗膜３Ａは、内部に溶剤を残存するが表面は溶剤が除去された半乾燥状態であるほうが、硬化した際にマイクロカプセルが破壊されやすく、かつ表面にクラックが生じやすい。
【００６７】
ここで、未硬化塗膜３Ａが硬化して硬化塗膜３が得られる際には、マイクロカプセル２の全てが破壊されるわけではない。そのため、硬化塗膜３中には破壊されていないマイクロカプセル２が残存する。
そして、硬化塗膜３の厚みが経時の摩耗により薄くなっていくと、硬化塗膜３中に存在する破壊されていないマイクロカプセル２が露出し、破壊され、防汚剤の膜４に防汚剤が供給される（図２）。そうすることにより、塗装直後に硬化塗膜３の表面に存在していた防汚剤が硬化塗膜３の表面から除去されても、新たに、防汚剤が、防汚剤の膜４に供給されるため、防汚性は長期間維持される。
【００６８】
また、硬化塗膜３の摩耗が起こりにくい場合でも、活性エネルギー線硬化性塗料組成物の硬化塗膜３には、通常、硬化反応により生じる応力が内部応力として蓄積されているため、その応力により硬化塗膜３中のマイクロカプセル２は経時で破壊されていく（図３）。そうすることにより、塗装直後に硬化塗膜３の表面に存在していた防汚剤が硬化塗膜３の表面から除去されても、新たに、防汚剤が、防汚剤の膜４に供給されるため、防汚性は長期間維持される。
【実施例】
【００６９】
以下、開示の技術の実施例について説明するが、開示の技術は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００７０】
（実施例１）
＜マイクロカプセルの作製＞
ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ，信越シリコーン社製）８０質量部を、ｐＨ６．０に調製したエチレン−無水マレイン酸共重合体の４質量％水溶液１８０質量部に添加し、ホモジナイザを用いて乳化し乳化液を得た。
４０質量％ホルムアルデヒド水溶液４０質量部にメラミン２０質量部を加え、５０℃で１０分間反応させてプレポリマー水溶液を得た。
前記プレポリマー水溶液を、前記乳化液中に滴下し、更に攪拌しながら０．１Ｎの塩酸を滴下してｐＨを５．３とした。続いて、系を６０℃まで昇温して１時間攪拌した。続いて、０．２Ｎの塩酸を滴下してｐＨを３．５まで下げ、更に３時間攪拌をした後に冷却して平均粒子径が５μｍのマイクロカプセル分散液を得た。
次いで、この分散液をフィルタープレスし、続いて風乾して粉体のマイクロカプセルを得た。
【００７１】
＜活性エネルギー線硬化性塗料組成物の調製＞
エポキシアクリレート１００質量部、ベンゾイン誘導体１０質量部、前記マイクロカプセル１０質量部、及び溶剤としての酢酸ブチル７９質量部を混合して、活性エネルギー線硬化性塗料組成物を得た。
【００７２】
＜塗装物の製造＞
ＰＣ−ＡＢＳ樹脂のスマートフォン筐体上に、活性エネルギー線硬化性塗料組成物をスプレー塗装により、得られる塗膜の厚みが１５μｍになるように塗布した。２５℃の雰囲気下で５分間保持することで、溶剤の約２０質量％を揮発させ、表層に薄い被膜を形成した。続いて、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を５分間照射し、塗膜を強制的に収縮させて皺を形成した。その後、８０℃の雰囲気下で２０分間熱風乾燥し、樹脂を完全に硬化させた。
得られた塗膜を実体顕微鏡で観察したところ、塗膜にクラックが生じていることを確認した。更に、塗膜表面には、マイクロカプセルから漏出したシリコーンオイルが膜状になって存在していた。
【００７３】
以上の実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
（付記１）  活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性塗料組成物。
（付記２）  前記マイクロカプセルが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化の際の応力により前記防汚剤を漏出可能である付記１に記載の活性エネルギー線硬化性塗料組成物。
（付記３）  前記防汚剤が、シリコーンオイル及びフッ素化合物の少なくともいずれかを含有する付記１から２のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性塗料組成物。
（付記４）  被塗物の表面に、活性エネルギー線硬化性塗料組成物を塗装する工程と、
前記被塗物の表面の前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物に活性エネルギー線を照射し前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化させて塗膜を形成する工程とを含み、
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物が、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有する、
ことを特徴とする塗装物の製造方法。
（付記５）  前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化させて前記塗膜を形成する際に、前記マイクロカプセルから前記塗膜の表面に前記防汚剤が漏出する付記４に記載の塗装物の製造方法。
（付記６）  前記防汚剤が、シリコーンオイル及びフッ素化合物の少なくともいずれかを含有する付記４から５のいずれかに記載の塗装物の製造方法。
（付記７）  活性エネルギー線硬化性塗料組成物を硬化した塗膜を筐体の表面に有する電子機器であって、
前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物が、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、防汚剤を内包するマイクロカプセルとを含有し、
前記塗膜の表面に前記マイクロカプセルから漏出した前記防汚剤を有する、
ことを特徴とする電子機器。
（付記８）  前記防汚剤が、シリコーンオイル及びフッ素化合物の少なくともいずれかを含有する付記７に記載の電子機器。
【符号の説明】
【００７４】
１    被塗物
２    マイクロカプセル
３Ａ  未硬化塗膜
３    硬化塗膜
４    防汚剤の膜
【図１Ａ】
2017171809.tif 000003
【図１Ｂ】
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【図２】
2017171809.tif 000005
【図３】
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