(57)【要約】【課題】画像の滲み、いわゆるブリーディングの課題を解決するインクセットを提供すること。【解決手段】水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を有するインクセットであって、前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を有するインクセットであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である
インクセット。
【請求項２】
前記混合ＳＰ値（Ｂ）と前記混合ＳＰ値（Ａ）との差（Ｂ−Ａ）が、２．００以上５．００以下である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記ウレタン樹脂粒子が、ポリエーテル系ウレタンである請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記ウレタン樹脂粒子が前記インクＢ中に２質量％以上６質量％以下含まれる請求項１乃至３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
前記インクＡに含まれるＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの合計の含有質量％（Ｘ）と、前記インクＢに含まれるウレタン樹脂粒子の含有質量％（Ｙ）の比（Ｘ／Ｙ）が、５．０以上１０．０以下である請求項１乃至４のいずれかに記載のインクセット。
【請求項６】
前記インクＢに含まれる有機溶剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、又は３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンを実質的に含まない請求項１乃至５のいずれかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記インクＢがイエローインクである請求項１乃至６のいずれかに記載のインクセット。
【請求項８】
前記イエローインクが、ピグメントイエロー７４を含有する請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記インクＡがシアンインクである請求項７又は８に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記インクＡに含まれる顔料及び前記インクＢに含まれる顔料が、樹脂被覆型の顔料である請求項１乃至９のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１１】
水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を搭載した記録装置であって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である記録装置。
【請求項１２】
水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を用いて記録媒体に画像を形成する記録方法であって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であり、
前記インクＡを前記記録媒体に付与した後に、前記インクＢを前記記録媒体に付与された前記インクＡと少なくとも一部が重なるように前記記録媒体に付与する記録方法。
【請求項１３】
水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクであって、
前記インクに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインク。
【請求項１４】
水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、記録装置、記録方法、及びインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を用いたインクジェットプリンタは、小型で価格が安くカラー化が容易であることから急速に普及している。近年では高画質なインク記録物を高速で記録することが求められており、この要求に答えるためにインクジェット記録方式に用いられるインクは様々な特性を満たしていなければならない。
【０００３】
従来は染料インクが多く用いられていたが、耐候性に課題があり画像濃度も十分ではなかった。そこで、近年顔料インクが広く用いられるようになっている。顔料インクはプリンタ内部、特にヘッドで乾燥が促進すると増粘凝集してノズル目詰まり等の不具合が発生するといった課題があった。また、顔料インクは顔料粒子が紙の表面に留まるため画像濃度が高いがその反面、擦過性が十分とは言えない。特にコート紙のような普通紙に比べてインクを吸収しにくい紙の場合は紙表面にインク中の顔料粒子がとどまり、乾燥性や擦過性が悪くなってしまうといった課題があった。
【０００４】
特に近年、ラインヘッドを用いて高速で印字することで印字物の生産性を上げるプリンタが普及し始めているが、従来のシリアルプリンタ以上に信頼性、すなわち良好なメンテナンス性と乾燥性が求められており、インクに要求される性能も高まってきている。
さらに、印刷用塗工紙の中でもインクジェット適正のない塗工紙に印字する場合、インクが紙の中に浸透しにくいため、画像に色ムラが発生するいわゆるビーディングが課題となっている。特に２色以上のインクで画像形成する場合、所望の色にするためにインク量を多く必要とすることがあり、ブリーディングが大きな課題となっている。
【０００５】
特許文献１では、インクジェット記録用インクセットの水溶性溶剤として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むインクセットが提案されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来のインクで確かに発色性に効果が得られるが、インクジェット適正のない塗工紙に対してのブリーディングに関しては不十分である。
本発明は、画像の滲み、いわゆるブリーディングの課題を解決するインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は下記（１）に記載する通りのインクセットに係るものである。
（１）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を有するインクセットであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である
インクセット。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクセットは、ブリーディングを解決したインク記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のインクを用いる記録装置の一例を示す図である。
【図２】本発明のインクを収容するメインタンクの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は上記（１）のインクセットに係るものであるが、下記（２）〜（１４）を発明の実施形態として含むのでこれらについてもあわせて説明する。
（２）前記混合ＳＰ値（Ｂ）と前記混合ＳＰ値（Ａ）との差（Ｂ−Ａ）が、２．００以上５．００以下である上記（１）に記載のインクセット。
（３）前記ウレタン樹脂粒子が、ポリエーテル系ウレタンである上記（１）又は（２）に記載のインクセット。
（４）前記ウレタン樹脂粒子が前記インクＢ中に２質量％以上６質量％以下含まれる上記（１）乃至（３）のいずれかに記載のインクセット。
（５）前記インクＡに含まれるＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの合計の含有質量％（Ｘ）と、前記インクＢに含まれるウレタン樹脂粒子の含有質量％（Ｙ）の比（Ｘ／Ｙ）が、５．０以上１０．０以下である上記（１）乃至（４）のいずれかに記載のインクセット。
（６）前記インクＢに含まれる有機溶剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、又は３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンを実質的に含まない上記（１）乃至（５）のいずれかに記載のインクセット。
（７）前記インクＢがイエローインクである上記（１）乃至（６）のいずれかに記載のインクセット。
（８）前記イエローインクが、ピグメントイエロー７４を含有する上記（７）に記載のインクセット。
（９）前記インクＡがシアンインクである上記（７）又は（８）に記載のインクセット。
（１０）前記インクＡに含まれる顔料及び前記インクＢに含まれる顔料が、樹脂被覆型の顔料である上記（１）乃至（９）のいずれかに記載のインクセット。
（１１）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を搭載した記録装置であって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である記録装置。
（１２）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を用いて記録媒体に画像を形成する記録方法であって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であり、
前記インクＡを前記記録媒体に付与した後に、前記インクＢを前記記録媒体に付与された前記インクＡと少なくとも一部が重なるように前記記録媒体に付与する記録方法。
（１３）水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクであって、
前記インクに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインク。
（１４）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインク。
【００１１】
本発明のインクセットは、
水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を有するインクセットであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である。
【００１２】
本発明のインクセットは、画像印字時にインクＡとインクＢとが接したとき、インクＡに含まれる有機溶媒によってインクＢに含まれるウレタン樹脂が増粘凝集することでインク滴の移動が抑制され、滲みを低減することで、ブリーディングを解決することができた。前記インクＡを記録媒体に付与した後に、前記インクＢを付与するときに少なくともインクＢの一部が前記インクＡと重なるように前記記録媒体に付与するものである。
【００１３】
＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
【００１４】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては、インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド（ＳＰ値：９．０３）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド（ＳＰ値：９．１９）、又は３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＳＰ値：１１．３１）を含むことを特徴とする。また、インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であることを特徴とする。混合ＳＰ値（Ａ）が上記範囲内のとき、インクＢのウレタン樹脂と接触したとき増粘凝集させることができる。混合ＳＰ値（Ａ）が１０．００未満だと、インクの経時安定性に劣ることがあり、１３．００以上だとブリーディングを低減する効果が得られない。
また、インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であれば、インクＡに用いる溶剤としては上記三種の有機溶剤と共に他の溶剤を併用してもよい。
【００１５】
インクＢに含まれる有機溶剤は混合ＳＰ値（Ｂ）が１３．００以上１６．００以下であれば特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
【００１６】
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００１７】
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００１８】
前記混合ＳＰ値（Ｂ）と前記混合ＳＰ値（Ａ）との差（Ｂ−Ａ）は、２．００以上５．００以下であることが好ましい。
（Ｂ−Ａ）が２．００以上であることにより、インク経時安定性とブリーディングが両立できるようになり、（Ｂ−Ａ）が５．００以下であることにより画像濃度とブリーディングが両立できるようになる。
【００１９】
溶解性パラメーター（ＳＰ値）は、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、二成分系溶液の溶解度の目安となる。また、本発明で記載したＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法で算出した値である。また、正則溶液理論における凝集エネルギー密度の平方根で示され、単位は（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5である。一般的には、普及されている簡易ソフトで算出できる。
【００２０】
本発明で使用する混合ＳＰ値は、インク中の各有機溶剤のモル分率に基づいて算出できる。混合ＳＰ値の計算に用いる有機溶剤は水を含まず、インク全体に対して２質量％以上含まれるものを対象とする。
【００２１】
また、インクＢに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、又は３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンを実質的に含まないことがインク経時安定性の点から好ましい。ウレタン樹脂と前記有機溶剤をインク中に含有するとインク経時安定性が不安定になることがある。ここで、本発明において実質的に含まないとは、前記有機溶剤がインク全体の１質量％未満であることである。
【００２２】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００２３】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００２４】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００２５】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００２６】
＜ウレタン樹脂粒子＞
本発明はインクＢにウレタン樹脂粒子を含むことを特徴とする。前記ウレタン樹脂粒子は本インクに使用する際、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンとして存在するものである。ウレタン樹脂エマルジョンには、比較的親水性の通常のポリウレタン樹脂を外部に乳化剤を使用してエマルジョン化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルジョンがあり、本発明ではどちらも使用可能である。
ウレタン樹脂の種類としてはポリエステル系、ポリカーボネート系、があり、本発明ではいずれも使用可能であるが、インクＡの有機溶剤と接したときに増粘凝集の効果が得やすい点でポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンが好ましい。
【００２７】
前記ウレタン樹脂粒子の含有量は２質量％以上６質量％以下が好ましい。含有量が２質量％以上であることにより、ウレタン樹脂によるブリーディング低減効果が十分となり、６質量％以下であることによりインク経時安定性が良好となる。
【００２８】
また、前記インクＡに含まれるＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの合計の含有質量％（Ｘ）と、前記インクＢに含まれるウレタン樹脂粒子の含有質量％（Ｙ）の比（Ｘ／Ｙ）が、５．０以上１０．０以下であると、ブリーディング低減効果を得るために好ましい。
【００２９】
＜顔料＞
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
【００３０】
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【００３１】
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
【００３２】
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
【００３３】
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
【００３４】
本発明において、前記インクＢがイエローインクであり、前記インクＡがシアンインクであることが好ましい。一般的に２色以上の色で画像形成する場合、イエローインクとシアンインクから形成されるグリーン画像のブリーディングが目立ち易いため、インクＢをイエローインクとし、インクＡをシアンインクとすることにより、本発明の効果が良好に奏される。
【００３５】
また、前記イエローインクが、ピグメントイエロー７４を含有することが好ましい。一般的にイエロー顔料の中でピグメントイエロー７４は耐溶剤性が不十分なことがあり、インクＢの混合ＳＰ値（Ｂ）が小さいとインク経時安定性が不安定になることがある。
また、混合ＳＰ値（Ａ）の値が小さいインクＡと画像上で接したとき、インクＡの有機溶剤によりインクＢの顔料の分散が不安定になると、相乗効果によりブリーディング低減の効果を高めることがある。
【００３６】
前記インクＡに含まれる顔料及び前記インクＢに含まれる顔料は、樹脂被覆型の顔料であることが好ましい。樹脂被覆型の顔料を用いると耐擦過性を良好にすることができる。
【００３７】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００３８】
顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００４０】
＜樹脂＞
インクＡ中に含有しても良い樹脂、及びインクＢ中にウレタン樹脂粒子以外に含有しても良い樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００４２】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、ＮＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＮＨ2(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2、ＮＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)3等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【化１】
2017171876.tif 000002
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００４４】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【化２】
2017171876.tif 000003
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ−２）
ＣnＦ2n+1−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)a−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣmＦ2m+1でｍは１〜６の整数、又はＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−ＣmＦ2m+1でｍは４〜６の整数、又はＣpＨ2p+1でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。
この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。
【００４５】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００４６】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００４７】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４８】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４９】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００５０】
また、本発明には、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクであって、
前記インクに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインクも含まれる。
さらに、本発明には、水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインクも含まれる。
【００５１】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００５２】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
【００５３】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００５４】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００５５】
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【００５６】
＜前処理液＞
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
【００５７】
＜後処理液＞
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。
【００５８】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００５９】
本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００６１】
（調製例１）
−樹脂被覆型ブラック顔料分散液の調製−
＜ポリマー溶液Ａの調製＞
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。
【００６２】
＜顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製＞
ポリマー溶液Ａを２８ｇと、カーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料を１５質量％含有し、固形分濃度２０質量％の樹脂被覆型ブラック顔料分散液を得た。得られた樹脂被覆型ブラック顔料分散液におけるポリマー微粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ１０４ｎｍであった。なお、体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）の測定は、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いた。
【００６３】
（調製例２）
−樹脂被覆型シアン顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型シアン顔料分散液を調製した。
得られた樹脂被覆型シアン顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は９３ｎｍであった。
【００６４】
（調製例３）
−樹脂被覆型マゼンタ顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型マゼンタ顔料分散液を調製した。
得られた樹脂被覆型マゼンタ顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は１２７ｎｍであった。
【００６５】
（調製例４）  
−樹脂被覆型イエロー顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをモノアゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型イエロー顔料分散液を調製した。  
得られた樹脂被覆型イエロー顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は７６ｎｍであった。
【００６６】
（調製例５）
−樹脂被覆型イエロー顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型イエロー顔料分散液を調製した。
得られた樹脂被覆型イエロー顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は８０ｎｍであった。
【００６７】
実施例１〜６、比較例１〜３
−インクの作製−
実施例１〜６及び比較例１〜３のインクセットに用いるインクを下記表１に示す処方で作製した。
また、各記録用インクの製造は、以下の手順で行った。
まず、下記表１に示す、水溶性有機溶剤、浸透剤、界面活性剤、及び水を混合し、１時間攪拌を行い均一に混合する。この混合液に対して顔料分散液を添加し、１時間攪拌する。この分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子やごみを除去して、実施例１〜６の各記録用インク、および比較例１〜３の各記録用インクを作製した。作製したインクを以下の基準で評価した結果を下表に示した。
【００６８】
―インクの経時安定性―
実施例及び比較例の各インクを作製後、粘度を測定して初期粘度とした。
その後、７０℃の恒温槽に２週間静置してから取り出し、再度粘度を測定して保存後粘度とした。
前記の初期粘度に対する保存後粘度の変化率を以下の式に基づいて算出して下記基準で評価した。
変化率（％）＝［（保存後粘度−初期粘度）／初期粘度］×１００
インクの粘度は、粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を用いて２５℃で測定した。
〔評価基準〕
○：粘度変化率が５％未満
△：粘度変化率が５％以上１０％未満
×：粘度変化率が１０％以上
【００６９】
―画像濃度―
実施例および比較例の各記録用インクをインクジェットプリンタ  ＩＰＳＩＯ  ＧＸｅ５５００（リコー社製）に充填した。次に印字用紙としてマイペーパー（リコー製）をセットし、マイクロソフトワード２０００で作成した６４ｐｏｉｎｔ文字「■」の記載のあるチャートを印字した。印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。乾燥後の印刷物について、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて画像濃度を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：Ｂｌａｃｋ    ：  １．２５以上
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．８５以上
Ｍａｇｅｎｔａ：  １．０５以上
Ｃｙａｎ      ：  １．１以上
○：Ｂｌａｃｋ    ：  １．２以上、１．２５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．８以上、０．８５未満
Ｍａｇｅｎｔａ：  １．０以上、１．０５未満
Ｃｙａｎ      ：  １．０以上、１．１未満
△：Ｂｌａｃｋ    ：  １．１５以上、１．２未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．７５以上、０．８未満
Ｍａｇｅｎｔａ：  ０．９５以上、１．０未満
Ｃｙａｎ      ：  ０．９５以上、１．０未満
×：Ｂｌａｃｋ    ：  １．１５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．７５未満
Ｍａｇｅｎｔａ：  ０．９５未満
Ｃｙａｎ      ：  ０．９５未満
【００７０】
―ブリーディング―
上記画像濃度の評価で用いたチャートを使用し、印刷用紙としてルミアートグロス（ＳｔｒａＥｎｓｏ社製）を使用した。
印字モードはプリンタ添付のドライバで光沢紙のユーザー設定より「光沢紙きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。インクＡを記録媒体に付与した後に、インクＢを、記録媒体に付与された前記インクＡと少なくとも一部が重なるように前記記録媒体に付与した。乾燥後の印刷物を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：画像に滲みが見られない。
○：画像に僅かに滲みが見られる。
×：画像に顕著に滲みが見られる。
【００７１】
【表１】
2017171876.tif 000004
【００７２】
表１中の商品名についての説明は以下の通りである。
＊ゾニールＦＳ−３００：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０質量％）
＊ソフタノールＥＰ−７０２５：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  （日本触媒株式会社製、成分１００質量％）
＊ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン株式会社製、成分１００質量％）
＊タケラックＷ５６６１：ポリウレタン樹脂エマルジョン（三井化学社製、成分３５％）
＊タケラックＷ６１１０：ポリウレタン樹脂エマルジョン（三井化学社製、成分３１％）
【符号の説明】
【００７３】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７４】
【特許文献１】特開２０１５‐０４８４６３号公報
【図１】
2017171876.tif 000005
【図２】
2017171876.tif 000006