(57)【要約】      （修正有）【課題】べたつかず、保湿感を与えるアスコルビン酸２−グルコシド含有組成物の提供。【解決手段】アスコルビン酸２−グルコシドと、１０〜５０％の多価アルコールと、式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンを含む油中水型乳化組成物。2017078028.tif 000010［Ｒ1は各々独立にＨ、Ｃ１〜３のアルキル基又はフェニル基；Ｒ2は式（２）で表される基；Ｒ3はＲ1又はＲ2；ｎは１００〜４００；ｍは１００〜４００2017078028.tif 000011（Ｒ4はＨ又はＣ１〜３のアルキル基；ａは１〜５；ｂは１０〜３０；ｃは１０〜３０）］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸２−グルコシドと、組成物全量に対して１０〜５０質量％の多価アルコールと、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンとを含有する、油中水型乳化組成物。
【化１】
2017078028.tif 000008
（一般式（１）において、Ｒ1は独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ2は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ3は独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、又は下記一般式（２）で表される基を表し、ｎは１００〜４００の整数を、ｍは１００〜４００の整数をそれぞれ表す。）
【化２】
2017078028.tif 000009
（一般式（２）において、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ａは１〜５の整数を、ｂは１０〜３０の整数を、ｃは１０〜３０の整数をそれぞれ表す。）
【請求項２】
前記多価アルコールとして組成物全量に対して８〜３０質量％のグリセリンを含有する、請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】
内相比が６５〜８５質量％である、請求項１又は２に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項４】
皮膚外用剤である、請求項１〜３の何れか一項に記載の油中水型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスコルビン酸グルコシドを含有する油中水型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びその誘導体は、チロシナーゼ阻害作用やコラーゲン合成促進作用などを有することが知られている。化粧料などの皮膚外用剤においては、アスコルビン酸よりも化学的安定性の高いアスコルビン酸誘導体が、持続型の有効成分として汎用されている。特に、アスコルビン酸の被酸化部位にグルコースが結合したアスコルビン酸２−グルコシドは、優れた安定性を有するため好まれている。
【０００３】
しかしながら、アスコルビン酸誘導体を配合した組成物は経時安定性が劣ったり、塗布後の肌がべたついて使用感を損ねたりする問題点があった。
かかる問題に対してはこれまでに、アスコルビン酸誘導体を含有する組成物を油中水型乳化剤型にすることにより、経時安定性を高め、かつさっぱりとした使用感を与えることが提案されている（特許文献１）。また、アスコルビン酸誘導体を含有する油中水型乳化組成物において、水相の量比が高い高内相とすることによりみずみずしい使用感を達成し、エタノール含有量を多くすることによりべたつきを抑えることも提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−２６１１１１
【特許文献２】特許４７３２６３８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アスコルビン酸２−グルコシドを配合した組成物においては、そのべたつきが特に顕著であり、前述のようにエタノール含有量を多くすることではべたつきの抑制が不十分であった。
このような状況に鑑みて、本発明は、アスコルビン酸２−グルコシドを含有しながらもべたつかず、かつ良好な保湿感を与える組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の界面活性剤を用いて油中水型エマルションを形成した組成物において、多価アルコール含有量を多くすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］アスコルビン酸２−グルコシドと、組成物全量に対して１０〜５０質量％の多価アルコールと、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンとを含有する、油中水型乳化組成物。
【０００８】
【化１】
2017078028.tif 000002
（一般式（１）において、Ｒ1は独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ2は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ3は独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、又は下記一般式（２）で表される基を表し、ｎは１００〜４００の整数を、ｍは１００〜４００の整数をそれぞれ表す。）
【０００９】
【化２】
2017078028.tif 000003
（一般式（２）において、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ａは１〜５の整数を、ｂは１０〜３０の整数を、ｃは１０〜３０の整数をそれぞれ表す。）
【００１０】
［２］前記多価アルコールとして組成物全量に対して８〜３０質量％のグリセリンを含有する、［１］に記載の油中水型乳化組成物。
［３］内相比が６５〜８５質量％である、［１］又は［２］に記載の油中水型乳化組成物。
［４］皮膚外用剤である、［１］〜［３］の何れかに記載の油中水型乳化組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、アスコルビン酸２−グルコシドを含有しながらもべたつかず、かつみずみずしい、良好な保湿感を与える油中水型乳化組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の組成物は、アスコルビン酸２−グルコシドを含有する。
本発明の組成物において、アスコルビン酸２−グルコシドの含有量は好ましくは組成物全量に対して０．１〜４．０質量％であり、より好ましくは０．５〜３．０質量％であり、さらに好ましくは１．５〜２．５質量％である。含有量が２．５質量％より大きいと組成物のべたつきを抑制し難くなる場合があり、また含有量が１．５質量％より小さいと組成物においてアスコルビン酸２−グルコシドの作用、例えばチロシナーゼ阻害作用やコラーゲン合成促進作用が発揮されにくい場合があり、所望の効果が得られ難くなることがある。
【００１３】
本発明の組成物は、多価アルコールを含有する。
多価アルコールとしては、２価以上であれば特に限定されないが、３価以上のものが好ましい。具体的には、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マン
ニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００１４】
本発明の組成物には、これらの多価アルコールを１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。多価アルコールとしては、グリセリンを含むことがより好ましく、さらに１，３−ブチレングリコールをも含むことが特に好ましい。
【００１５】
本発明の組成物において、多価アルコールの含有量は組成物全量に対して１０〜５０質量％であり、好ましくは１５〜３０質量％である。さらに、そのうちグリセリンの含有量は組成物全量に対して好ましくは８〜３０質量％であり、より好ましくは１０〜２０質量％である。さらに、１，３−ブチレングリコールを含有する場合は、その含有量は組成物全量に対して好ましくは６〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１２質量％である。このような含有量で配合することにより、組成物がべたつくことなく、かつみずみずしい、良好な保湿感を実現することができる。
【００１６】
多価アルコール、特にグリセリンは皮膚外用剤において汎用される成分であり、一般に保湿作用を企図して配合されることが多い。その場合のグリセリンの含有量は、組成物全量に対して０．１〜１０質量％程度であるのが通常であり、グリセリンを高配合すると組
成物がべたつくというのが当該技術分野における一般的な認識である。実際に、後述の参考例に示すように、グリセリンを組成物全量に対して１５質量％含有する組成物においては、べたつくうえ、保湿感も過剰であるという結果になっている。
かかる状況において、本発明者らは特定の界面活性剤を用いて油中水型エマルションを形成した組成物においては、多価アルコール含有量、特にグリセリン含有量を多くすると、従来の技術常識に反してべたつくことなく、かつ良好な保湿感を実現できることを見出した。
【００１７】
本発明の組成物は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンを含有する。
本発明において、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンは、油中水型エマルションを形成するための界面活性剤として働く。後述の通り本発明の油中水型乳化組成物は高内相の油中水型エマルションであることが好ましいところ、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンを界面活性剤として用いることにより、水相の比率が高い高内相を安定に形成することができ、それによりみずみずしい、良好な保湿感を実現することができる。
【００１８】
【化３】
2017078028.tif 000004
【００１９】
一般式（１）において、Ｒ1は、独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。Ｒ2は、下記一般式（２）で表される基を表す。Ｒ3は、独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、又は下記一般式（２）で表される基を表し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、又は下記一般式（２）で表される基であり、より好ましくはメチル基である。ｎは１００〜４００の整数を、ｍは１００〜４００の整数をそれぞれ表す。
【００２０】
【化４】
2017078028.tif 000005
【００２１】
一般式（２）において、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。ａは１〜５の整数を、ｂは１０〜３０の整数を、ｃは１０〜３０の整数をそれぞれ表す。
【００２２】
本発明における一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ＨＬＢが低いものが好ましく、具体的には１〜４のものが高内相の油中水型エマルションの形成しやすさの観点から好ましい。なお、ここでＨＬＢ（Hydrophilic-Lypophilic Balance）は、グリフィンの式より算出した値をいう。
【００２３】
本発明において好ましい一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーン
の具体例としては、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／１０ジメチコンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
本発明の組成物において、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンの含有量は好ましくは組成物全量に対して０．２〜６質量％であり、より好ましくは１〜３質量％である。含有量が０．２質量％より小さいと油中水型エマルションを形成し難くなる場合があり、また含有量が６質量％より大きいと効果が頭打ちになったり処方の自由度を損なったりする場合がある。
【００２５】
本発明の組成物は、さらに１価のアルコールを含有してもよい。
１価のアルコールとしては、低級アルコールが好ましく、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられ、エタノールがより好ましい。
本発明の組成物において、１価のアルコールの含有量は組成物全量に対して０〜１０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。
また、１価のアルコールの総含有量は、多価アルコールの総含有量よりも小さいことが好ましい。より具体的には、１価アルコールの総含有量：多価アルコールの総含有量の質量比は１：１０〜１：５がより好ましく、１：８〜１：６がさらに好ましい。このような含有量で配合することにより、組成物がべたつくことなく良好な感触となり、かつみずみずしい、良好な保湿感を実現することができる。
【００２６】
本発明の組成物の剤型は、水中油型乳化剤型である。水中油型乳化剤型は、水相成分の肌への浸透により塗布後ただちにみずみずしさとさっぱりした使用感が得られるうえ、油相が連続相であるために皮膚に塗布したときに皮膚表面に油膜が残り、水分が透過しにくく、長時間にわたる保湿感が得られる。
【００２７】
本発明の油中水型乳化組成物における内相比は大きいこと（高内相）が好ましい。すなわち、水相が油相よりも大きく、具体的には内相比が６５〜８５質量％が好ましく、７２〜７８質量％がより好ましい。
なお、本発明において水相に含まれる成分は、水及び水溶性の成分をいい、界面活性剤等の両親媒性成分は水相成分に含めるものとする。ここで、水溶性の成分とは、通常、２５〜６５℃の水に混合して溶解する成分をいう。本発明においては、アスコルビン酸２−グルコシド、１価及び多価アルコール、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、及び水等が通常は水相に含まれる。また、後述する油剤等が、通常は油相に含まれる。
本発明の組成物は内相比が高い、高内層の油中水型乳化剤型であることにより、べたつくことなく、かつみずみずしい、良好な保湿感を実現することができる。
【００２８】
本発明の組成物は、通常、油相成分として油剤を含有する。
油剤としては、シリコーン油、極性油、天然油、炭化水素油等が挙げられ、組成物の感触のよさからシリコーン油を含むことが好ましい。
【００２９】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン、好ましくは粘度１０〜１００００ｃｓのもの）、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられ、これらのうちジメチコンが好ましい。
本発明の組成物においてはジメチコンを油剤として、組成物全量に対して１〜１０質量％含有することが好ましく、３〜７質量％含有することがより好ましい。
【００３０】
極性油としては、合成エステル油として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート等が挙げられる。
【００３１】
天然油として、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
炭化水素油としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、ワセリン、水添ポリ（Ｃ６−１２オレフィン）、水添ポリイソブテン等が挙げられる。
【００３２】
本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、通常化粧料に用いられる他の成分を任意に配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、保湿剤、粉末成分、ロウ類、他の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ビタミン類、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３３】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３４】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメ
タクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３５】
他の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ'−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３８】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、他のポリオキシアルキレン変性シリコーン類（例えば、ポリエチレングリコール−１０ジメチコン、ポリエチレングリコール−１２ジメチコン等）；ポリグリセリン変性シリコーン類（例えば、ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、（ポリグリセリル-3／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー等）；ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）；グリセリンアルキルエーテル等の非親水性非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル等）；ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（例えば、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレ���ト、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルグルコシド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等の親水性非イオン性界面活性剤も挙げられる。
【００３９】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４０】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４１】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００４２】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００４３】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４４】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４５】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４６】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００４７】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体（アスコルビン酸２−グルコシドを除く）、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４８】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４９】
また、その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）；水溶性高分子等が挙げられる。
【００５０】
ここで水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等の天然の水溶性高分子、
デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等の半合成の水溶性高分子、
ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等の合成の水溶性高分子が挙げられる。
【００５１】
本発明の組成物は、美容成分として有用なアスコルビン酸２−グルコシドを、べたつかず、かつみずみずしい、優れた感触で塗布することができるため、皮膚外用剤として好ましく適用でき、さらに化粧料（医薬部外品を含む）としてより好ましく適用できる。
【００５２】
本発明の組成物は、通常の油中水型乳化組成物の調整方法により製造することができる。例えば、油剤等の油相成分、及びポリオキシアルキレン変性シリコーン等の界面活性剤を加熱溶解し、アスコルビン酸２−グルコシド、アルコール、及び水等の水相成分を別途
加熱溶解し、それぞれ加熱溶解して混合した後、油相成分に水相成分を添加して撹拌混合しながら冷却することにより製造することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５４】
＜組成物の調製＞
表１に示す処方に従って、実施例及び比較例の各油中水型乳化組成物を調製した。すなわち、まず成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ８０℃に加熱溶解して混合した。次いで成分Ａに成分Ｂを徐々に添加し、撹拌混合して室温まで冷却し、油中水型乳化組成物を得た。
また、表２に示す処方に従って、油中水型乳化組成物でない参考例の組成物も調製した。すなわち、まず成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ８０℃に加熱溶解して混合した。次いで成分Ａに成分Ｂを徐々に添加し、撹拌混合して室温まで冷却し、水中油型乳化組成物を得た。
【００５５】
＜組成物の評価＞
調製した各組成物を手の甲に塗布した際の肌の「保湿感」及び「べたつきのなさ」について、熟練した評価者による評価を行った。また、各組成物を５０℃で１ヶ月間保存した際の「安定性」についても評価を行った。各評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
保湿感
◎：みずみずしく良好、○：みずみずしさがやや足りない、×：保湿感なし
べたつきのなさ
◎：べたつかない、○：ややべたつくが気にならない、△：ややべたつく、×：著しくべたつく
安定性
◎：均一な乳化状態、○：ほぼ均一な乳化状態、△：やや不均一な乳化状態、×：油相と水相が分離している
【００５６】
【表１】
2017078028.tif 000006
【００５７】
【表２】
2017078028.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明により、アスコルビン酸２−グルコシドを含有しながらもべたつかず、かつみずみずしい、良好な保湿感を与える油中水型乳化組成物が提供されるため、産業上非常に有用である。