(57)【要約】【課題】金属イオンとアミン類とを含有する水溶液から当該アミン類を簡便に分離して分析可能な技術を提供する。【解決手段】高速液体クロマトグラフ法にて逆相カラムを通過させる溶離液に対し、イオンペア剤を含有させることにより、当該逆相カラムへのアミン類の保持時間と金属イオンの保持時間との間に差をつけ、当該アミン類を分離して分析する、アミン類の分析方法を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高速液体クロマトグラフ法にて逆相カラムを通過させる溶離液に対し、イオンペア剤を含有させることにより、当該逆相カラムへのアミン類の保持時間と金属イオンの保持時間との間に差をつけ、当該アミン類を分離して分析する、アミン類の分析方法。
【請求項２】
前記金属イオンは、１価の金属イオンと２価以上の金属イオンとの組み合わせであり、
前記１価の金属イオンの保持時間は、前記アミン類の保持時間よりも短くし、
前記２価以上の金属イオンの保持時間は、前記アミン類の保持時間よりも長くする、請求項１に記載のアミン類の分析方法。
【請求項３】
前記アミン類は、官能基の数のみが互いに異なる第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンのうち少なくとも２つの組み合わせを含む、請求項１または２に記載のアミン類の分析方法。
【請求項４】
前記アミン類はアミノアルコールである、請求項３に記載のアミン類の分析方法。
【請求項５】
前記イオンペア剤を構成する化合物はペルフルオロ脂肪酸である、請求項１〜４のいずれかに記載のアミン類の分析方法。
【請求項６】
前記ペルフルオロ脂肪酸は、ヘプタフルオロ酪酸、ノナフルオロ吉草酸、またはそれらの組み合わせである、請求項５に記載のアミン類の分析方法。
【請求項７】
前記溶離液における前記ペルフルオロ脂肪酸の濃度は２〜１０ｍｍｏｌ／Ｌである、請求項５または６に記載のアミン類の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミン類の分析方法に属する。
【背景技術】
【０００２】
アミン類は、様々な工業プロセスに使用されている。例えばアミン類の中でもアミノアルコールは、金属表面との密着性に優れ、長期間にわたって安定して防錆効果を発揮することから、防錆剤として使用されている一方で、反応性にも優れていることから様々な物質を合成する際の原料や触媒にも使用されている。
【０００３】
ただ、これらのアミン類はＣＯＤ源や富栄養化源になるため、使用後の廃水に対しては適切な処理を行う必要がある。そのためには、これらアミン類の濃度を把握しなければならない。
【０００４】
特許文献１には、イオンクロマトグラフ法による測定前に試料溶液から分析目的成分であるアンモニアを蒸留によって分離する方法が開示されている。
特許文献２には、同じくイオンクロマトグラフ法を採用した上で、溶離液にクラウンエーテルを含有させることでカリウムイオンとモノエタノールアミンとの分離が良好になる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２０９２７１号公報
【特許文献２】特開２０００−１２１６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ただ、特許文献１や２に記載の方法であるところのイオンクロマトグラフ法は、水溶液に含有されるアミン類を分析するのに適切な手法であり、これが採用できるのに越したことはない。ただ、イオンクロマトグラフ法に関し、以下の課題についての知見が本発明者により見出されている。
【０００７】
まず、そもそもイオンクロマトグラフ法では、イオン交換カラムに注入したサンプルを溶離液で溶出させ、イオン交換体への親和力がイオンの種類によって差があることを利用してサンプルを分離する。ここでサンプルとなるアミン類は、酸性溶液中でカチオン性を示すため、陽イオン交換のイオンクロマトグラフ法で分析が可能である。
【０００８】
しかしながら、各種金属陽イオン（以降、単に金属イオンと称する。）を含有する水溶液中のアミン類をイオンクロマトグラフ法で定量するのには難がある。なぜなら、陽イオン交換カラムにおける金属イオンの保持性能とアミン類の保持性能とが近似する場合が多いためである。特に、カルシウムイオンやマグネシウムイオン、カリウムイオンはアミン類（例えばエタノールアミン）と保持性能が類似しており、これらのイオンが高濃度で共存する場合は分析が極めて困難となる。そのため、事前に詳細な分離条件の検討が必要となり、金属イオンが高濃度の場合はなおさら詳細な検討が必要である。
【０００９】
本発明の主な目的は、金属イオンとアミン類とを含有する水溶液から当該アミン類を簡便に分離して分析可能な技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた。その際、本発明者は、イオンクロマトグラフ法について詳細に検討していくうち、イオンクロマトグラフ法におけるイオンペア剤について着目した。
【００１１】
イオンペア剤とは、イオンクロマトグラフ法のうち逆相クロマトグラフィーにおいて、親水性（極性）が高いが故に保持時間が非常に短くなってしまう有機化合物とイオン対を形成し、ペアとなり得る化合物である。このようにペアを形成することにより、当該有機化合物に疎水性（非極性）を帯びさせることが可能となり、ひいては保持時間を長くすることが可能となり、分析が可能となる。
【００１２】
本発明者は、このイオンペア剤における有機化合物の保持時間の長期化の機能を、上記の課題の解決に使用できないか検討した。その結果、アミン類とイオンペア剤との間のペアを形成することにより、逆相カラムに対する当該ペアの保持時間と、金属イオンの保持時間との間で有意な差を生じさせることができ、ひいては両者を効果的に分離できることを見出した。
つまり、イオンペア剤を、単に保持時間の長期化に使用するのではなく、金属イオンとアミン類との分離に使用するという知見を本発明者は得た。
しかもこの手法ならば、特許文献１に記載のような蒸留工程は不要となり、しかも、特許文献２に記載の手法とは異なり、複数種類のアミン類を同時分析することも可能となることを見出した。
【００１３】
上記の知見に基づいて成された本発明の態様は、以下の通りである。
本発明の第１の態様は、
高速液体クロマトグラフ法にて逆相カラムを通過させる溶離液に対し、イオンペア剤を含有させることにより、当該逆相カラムへのアミン類の保持時間と金属イオンの保持時間との間に差をつけ、当該アミン類を分離して分析する、アミン類の分析方法である。
【００１４】
本発明の第２の態様は、第１の態様に記載の発明において、
前記金属イオンは、１価の金属イオンと２価以上の金属イオンとの組み合わせであり、
前記１価の金属イオンの保持時間は、前記アミン類の保持時間よりも短くし、
前記２価以上の金属イオンの保持時間は、前記アミン類の保持時間よりも長くする。
【００１５】
本発明の第３の態様は、第１または第２の態様に記載の発明において、
前記アミン類は、官能基の数のみが互いに異なる第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンのうち少なくとも２つの組み合わせを含む。
【００１６】
本発明の第４の態様は、第１〜第３の態様のいずれかに記載の発明において、
前記アミン類はアミノアルコールである。
【００１７】
本発明の第５の態様は、第１〜第４の態様のいずれかに記載の発明において、
前記イオンペア剤を構成する化合物はペルフルオロ脂肪酸である。
【００１８】
本発明の第６の態様は、第５の態様に記載の発明において、
前記ペルフルオロ脂肪酸は、ヘプタフルオロ酪酸、ノナフルオロ吉草酸、またはそれらの組み合わせである。
【００１９】
本発明の第７の態様は、第５または第６の態様に記載の発明において、
前記溶離液における前記ペルフルオロ脂肪酸の濃度は２〜１０ｍｍｏｌ／Ｌである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、金属イオンとアミン類とを含有する水溶液から当該アミン類を簡便に分離して分析可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１でのクロマトグラムを示す図である。
【図２】実施例２でのクロマトグラムを示す図である。
【図３】実施例３でのクロマトグラムを示す図である。
【図４】比較例１でのクロマトグラムを示す図である。
【図５】比較例２でのクロマトグラムを示す図である。
【図６】比較例３でのクロマトグラムを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施の形態について、以下の順に説明する。
１．アミン類の分析方法
１−１．準備工程
１−２．溶離工程（測定工程）
２．実施の形態に係る効果
なお、本明細書において「〜」は所定の数値以上かつ所定の数値以下のことを指す。
【００２３】
＜１．アミン類の分析方法＞
本実施形態においては、金属イオンとアミン類とを含有する状態から、当該アミン類を高速液体クロマトグラフ法により逆相カラム（陽イオン交換樹脂、すなわち固定相）で分離して分析する。その際の溶離液（すなわち移動相）にイオンペア剤を含有させる。以下、説明する。
【００２４】
１−１．準備工程
まず、本工程においては、高速液体クロマトグラフ法に係る前準備を行う。
例えば、逆相カラムに対するコンディショニングを行う。具体例としては、適当な溶液（例えば緩衝液）を逆相カラムに流し、充填剤を平衡化する。
そして、平衡化させた逆相カラムに対し、金属イオンとアミン類とを含有する試料溶液を注入し、金属イオンとアミン類とを保持させる。
その後、適当な洗浄液を使用し、金属イオンやアミン類とは異なる夾雑成分を逆相カラムから溶出する。
そして、最終的に後述の溶離工程（測定工程）を行い、アミン類のクロマトグラフを取得する。
【００２５】
なお、上記の各処理はあくまで一具体例である。例えば、高速液体クロマトグラフ法に使用される器具、逆相カラムに使用される充填剤や、夾雑成分を溶出する洗浄剤などは、公知のものや後述の実施例に記載したものを適宜採用すればよい。
【００２６】
１−２．溶離工程（測定工程）
本工程については、クロマトグラフにて主として分析する対象となるアミン類を、逆相カラムから溶離する。その際に、同じく逆相カラムが保持している金属イオンから当該アミン類を分離し、分析する。そのために、本実施形態においては、溶離液に対してイオンペア剤を含有させる。こうすることにより、アミン類とイオンペア剤との間のペアを形成させる。そうなると、アミン類と金属イオンとを保持している逆相カラムにおいて、逆相カラムへのアミン類の保持時間と金属イオンの保持時間との間に差をつけることができ、ひいては両者を効果的に分離できる。
なお、本明細書における「保持時間に差をつける」とは、アミン類とイオンペア剤との間のペアの保持時間と金属イオンの保持時間との間に差が無い場合、クロマトグラフにおいて両者の間にて有意な差を生じさせることを意味する。また、仮に両者の間に僅差が存在したとしても、その差をさらに拡大し、クロマトグラフにおいて両者のピークを明確に区別できるようにする状態のことを指す。
【００２７】
また、上記の効果は、特に、金属イオンが１価の金属イオンと２価以上の金属イオンとの組み合わせであるときに顕著となる。
【００２８】
具体的に言うと、溶離液にイオンペア剤を含有させる場合、１価の金属イオンはその元素の種類に関わらずほとんど同じ保持時間で溶出される。しかも、アミン類とイオンペア剤を構成する官能基（対イオン）とのペアに比べ、１価の金属イオンにおけるイオンペア剤とのペアは、保持時間が短くなり、先に溶出される。そのため、得られるクロマトグラフにて表出するピークにおいて、１価の金属イオンに由来するピークとアミン類に由来するピークとを明確に分離することが可能となる。
【００２９】
その一方、２価あるいはそれ以上の価数の金属イオンはその元素の種類に関わらず、イオンペア剤とペアを作ることにより、逆相カラムに保持され続けることになる。そのため、得られるクロマトグラフにて表出するピークにおいて、２価以上の金属イオンに由来するピークとアミン類に由来するピークとを明確に分離することが可能となる。
なお、２価以上の金属イオンを逆相カラムから分離するには、アセトニトリルのような有機溶媒を使用すれば足りる。言い方を変えると、本実施形態においては、イオンペア剤としてアセトニトリルを使用すると、せっかく逆相カラムに保持し続けられる２価以上の金属イオンが分離されてしまいその結果アミン類との保持時間に差が生じなくなる。
【００３０】
まとめると、本実施形態により、１価の金属イオンの保持時間は、アミン類の保持時間よりも短くなり、２価以上の金属イオンの保持時間は、アミン類の保持時間よりも長くなる。つまり、分析対象とするアミン類は、１価の金属イオンの溶出の後に溶出され、しかも２価以上の金属イオンは溶離液を通過させた後であっても逆相カラムに保持され続けるため、共存する各種金属塩類の影響を受けることなくアミン類を高速液体クロマトグラフ法にて測定することが可能となる。
【００３１】
上記の効果を奏する理由としては、まず、１価の金属イオンとアミン類との分離に関して言うと、両者が各々イオンペア剤とペアを作った後の状態だと、ペアを作る前の状態に比べ、逆相カラムへの保持時間において、１価の金属イオンとアミン類とで有意な差をつけられることが挙げられる。
【００３２】
また、１価の金属イオンの場合だと１価であるが故に一つのイオンペア剤の対イオンとしかペアを作らないが、２価以上だとイオンペア剤の対イオンとペアになれる数が多くなる。そうなると、イオンペア剤による非極性の付与の度合いも大きくなる。その結果、同じく非極性である逆相カラムに対し、保持され続けることになり、結果として、逆相カラムへの保持時間において、２価以上の金属イオンとアミン類とで有意な差をつけられることが挙げられる。
【００３３】
本実施形態においては、イオンペア剤を使用することにより、金属イオンの価数の違いを巧みに利用し、逆相カラムへの保持時間という点で差を生じさせている。
【００３４】
なお、上記の知見は、金属イオンの価数の違いのみならず、アミン類における等級の違いに対しても、本実施形態においては活用されている。例えば、アミン類が複数種類存在する場合であって、官能基の数のみが互いに異なる一方で官能基の種類は同じである第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンのうち少なくとも２つの組み合わせ（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンからなるアミン類）を含むとき、アミン類における等級の違いにより、逆相カラムへの保持時間という点で差をつけることが可能となる。つまり、複数の種類のアミン類を、クロマトグラフ上のピークとして各々明確に分離して表出させることが可能となる。これは、特許文献２に記載の手法とは異なり、複数の種類のアミン類を同時分析することが可能となることを意味する。
【００３５】
上記の効果を奏する理由としては、イオンペア剤を使用することにより、保持時間を全体的に長くできることにある。元々、モノエタノールアミン（第一級アミン）、ジエタノールアミン（第二級アミン）、トリエタノールアミン（第三級アミン）の間では、疎水性の度合いが互いに異なる。とはいえ、いずれの化合物も親水性の度合いが非常に高く、高速液体クロマトグラフ法を採用して逆相カラムを通過する際には、いずれの化合物も保持時間が短く、化合物の間での保持時間の差が見えづらい。しかしながら、本実施形態のようにイオンペア剤を溶離液に含有させることにより、保持時間が全体的に長くなる。そうなると、化合物の間での保持時間の差が目立つようになり、最終的にはクロマトグラフにて各等級のアミン類を分離・分析することが可能となる。もちろん、官能基の数のみが互いに異なる各等級アミンに加え、他の種類のアミン類を測定対象としても構わない。
【００３６】
本実施形態における溶離液およびイオンペア剤としては、逆相カラムへのアミン類の保持時間と金属イオンの保持時間との間に差をつけられるものであればよく、アミン類や金属イオンの種類に応じて、公知のものの中から適宜選択すればよい。更に言うと、金属イオンが１価の金属イオンである場合、１価の金属イオンの保持時間を、アミン類の保持時間よりも短くできるものであればよい。また、金属イオンが２価以上である場合、２価以上の金属イオンの保持時間を、アミン類の保持時間よりも長くできるものであればよい。
ただ、高速液体クロマトグラフ法に用いられる器具へのダメージを低減するために、溶離液に適度な疎水性を持ちかつ揮発性の高いものを使用するのが好ましい。例えば、アミン類がエタノールアミン、金属イオンがカリウムイオンおよびカルシウムイオンの組み合わせを含む場合、イオンペア剤としてペルフルオロ脂肪酸を使用するのが好ましい。
【００３７】
ちなみに、本実施形態においては、一般的にイオンペア剤として多用されているアルキルスルホン酸塩よりも、上記のペルフルオロ脂肪酸の方が好ましい。なぜなら、検出器としてコロナ荷電粒子検出器や蒸発光散乱器および質量分析計を用いた場合、ペルフルオロ脂肪酸は適度な揮発性を有しているため、バックグラウンドシグナルの上昇や装置の汚染の発生を抑制可能となるためである。これを考慮に入れると、イオンペア剤における炭素数は６〜８が好ましい。また、適度な揮発性を備えさせるためにも、ペルフルオロ化合物であることが好ましい。
【００３８】
イオンペア剤として、ペルフルオロ脂肪酸の中でも特に、ヘプタフルオロ酪酸、ノナフルオロ吉草酸、またはそれらの組み合わせだと、疎水性および揮発性という点でバランスが取れて好ましい。ヘプタフルオロ酪酸以上の高級ペルフルオロ脂肪酸類だと、アミン類がイオンペアを形成する際の逆相カラムへの保持能力を十分確保可能であり、クロマトグラフにおいて良好な分解能が得られる。また、ノナフルオロ吉草酸よりも低級のペルフルオロ脂肪酸類だと、水への溶解度が良好となり、溶離液にアセトニトリルやメタノールのような有機溶媒を添加する必要が無くなる。そうなると、当該有機溶媒による逆相カラムでの塩類の析出の可能性を低減でき、ひいては装置に対するダメージを低減することが可能となる。
その一方、後述の比較例に示すように、本実施形態のようにアミン類がエタノールアミンである場合、ギ酸やトリフルオロ酢酸では、逆相カラムへのアミン類の保持時間と金属イオンの保持時間との間に差をつけられる。
【００３９】
なお、溶離液の液性については、水酸化物イオンが形成させず、金属イオンを形成しやすい酸性条件下とするのが好ましい。そういう意味でも、イオンペア剤としてペルフルオロ脂肪酸を使用するのは好ましい。その際の溶離液におけるペルフルオロ脂肪酸の濃度は２〜１０ｍｍｏｌ／Ｌとするのが好ましい。こうすることにより、金属イオンを形成でき、しかも金属イオンとアミン類とを十分に分離でき、疎水性および揮発性という点でバランスが取れて好ましい。
もちろん、その他、溶離液として公知の化合物（溶媒、緩衝剤等）を適宜加えても構わない。
【００４０】
アミン類としては任意のもので構わない。例えば、アミノアルコール類やアルキルアミン類を採用しても構わない。ただ、第一級、第二級、第三級のうち少なくとも２つの組み合わせたアミン類を分離・分析する方が本実施形態の効果がさらに活きることは、先ほど述べた通りである。本実施形態においてはアミノアルコール、その中でも特に（モノ、ジ、トリ）エタノールアミンを例示する。
【００４１】
金属イオンとしては任意のもので構わず、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンあるいは遷移金属イオンであっても構わない。また、１価の金属イオンまたは２価以上の金属イオンのいずれか一方であっても構わない。ただ、１価の金属イオンと２価以上の金属イオンとの組み合わせを含んだ上でアミン類を分離・分析する方が本実施形態の効果がさらに活きることは、先ほど述べた通りである。本実施形態においてはカリウムイオンおよびカルシウムイオンの組み合わせを例示する。
【００４２】
また、本工程である溶離工程（測定工程）にて用いる検出器としては、高速液体クロマトグラフ法に使用することのできる、いかなる検出器を用いてもよい。ただ、測定感度の観点から、先に挙げたコロナ荷電粒子検出器や蒸発光散乱器または質量分析計を使用することが好ましい。
【００４３】
また、本工程において測定対象となるアミン類、そしてアミン類から分離すべき金属イオンを含有する本工程の前の試料溶液は、高塩類含有溶液であれば、本実施形態の手法をさらに活かすことができる。例えば、金属イオン含有量（すなわち塩類含有量）が、アミン類含有量の１００〜１０００倍程度であるような高塩類含有溶液が挙げられる。仮に、このような高塩類含有溶液から最終的にアミン類を分離・分析するとしても、金属イオンは先に挙げたイオンペア剤により、アミン類より先に溶離させるなり、逆相カラムに保持し続けるなり、いずれにしてもアミン類のクロマトグラフの結果から明確に分離することが可能となる。
【００４４】
なお、高濃度に各種金属塩を含有する試料溶液中のアミン類を分離・分析する場合は、金属イオンの塩類による検出器の汚染・劣化を防ぐため、検出器の前段にバルブを取り付けるのが好ましい。そして、このバルブを切り替えることによって、高濃度塩類は検出器に導入せず、アミン類のみを選択的に検出器に導入することが好ましい。
【００４５】
＜２．実施の形態に係る効果＞
本実施形態によれば、以下の効果を奏する。
まず、本実施形態においては、イオンペア剤を、単に保持時間の長期化に使用するのではなく、金属イオンとアミン類との分離に使用する。この手法により、特許文献１に記載のような蒸留工程は不要となり、しかも、特許文献２に記載の手法とは異なり、複数種類のアミン類を同時分析することも可能となる。また、高濃度に各種金属塩を含有する試料溶液中のアミン類を分離・分析する場合であっても、特殊な事前準備は不要となる上、アミン類のクロマトグラフの結果から明確に分離することが可能となる。
その結果、本実施形態によれば、金属イオンとアミン類とを含有する水溶液から当該アミン類を簡便に分離して分析可能となる。
【実施例】
【００４６】
以下、本実施例について説明する。なお、本発明の技術的範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４７】
本実施例において用いた試薬の詳細は以下の通りである。
・ノナフルオロ吉草酸：東京化成製
・トリフルオロ酢酸：和光純薬製
・モノエタノールアミン：和光純薬製７Ｅ１３
・ジエタノールアミン：和光純薬製
・トリエタノールアミン：和光純薬製
・塩化ナトリウム：和光純薬工業株式会社製、特級
・塩化カルシウム：和光純薬工業株式会社製、特級
【００４８】
また、本実施例において用いた高速液体クロマトグラフ法に係る装置や各種条件の詳細は以下の通りである。
・液体クロマトグラフ装置：ウォーターズ製ＵＰＬＣ  Ｈ−ＣＬＡＳＳ
・カラム：ウォーターズ製ＢＥＨ  Ｃ１８
・カラム温度：４０℃
・カラムへの試料注入量：５μＬ
・検出器：サーモフィッシャーサイエンティフィック製Ｃｏｒｏｎａ  Ｕｌｔｒａ
・溶離液種類および濃度：実施例、比較例ごとに適宜変更
・溶離液流量０．５ｍＬ／ｍｉｎ
【００４９】
（実施例１）
溶離液としては２．５ｍｍｏｌ／Ｌのノナフルオロ吉草酸水溶液を使用した。その一方、試料溶液としては、上記に記載の試薬をＮａ１００ｍｇ／Ｌ、Ｃａ１００ｍｇ／Ｌ、モノエタノールアミン１００ｍｇ／Ｌ、ジエタノールアミン１００ｍｇ／Ｌ、トリエタノールアミン１００ｍｇ／Ｌの濃度になるように溶解、希釈した分離性能確認用の混合試料溶液を高速液体クロマトグラフ法により測定した。得られたクロマトグラムを図１に示す。図１の縦軸はピーク強度（ｍＶ）であり、横軸は保持時間（分）である。以降の図において同様とする。
図１を見ると、Ｎａ（ナトリウムイオンとノナフルオロ吉草酸のペア）および各アミン類（モノ、ジ、トリエタノールアミン）は、クロマトグラフ上のピークとして分離されていた。しかも、この条件下ではＣａ（カルシウムイオンとノナフルオロ吉草酸のペア）は溶出されないことが分かった。したがって、本条件下ではＮａやＣａのような塩類が共存していてもそれらの影響を受けることなく、アミン類を分析することが可能であった。
【００５０】
（実施例２）
本実施例においては、１０ｍｍｏｌ／Ｌのノナフルオロ吉草酸水溶液を溶離液として使用したこと以外は、実施例１と同じ条件下で測定を行った。得られたクロマトグラムを図２に示す。
図２を見ると、実施例１よりもさらにＮａとアミン類の分離も良好であり、この条件下でもＣａは溶出されないことが分かった。したがって、本条件下でもＮａやＣａのような塩類が共存していてもそれらの影響を受けることなく、アミン類を分析することが可能であった。
【００５１】
（実施例３）
本実施例においては、金属イオンの濃度を実施例１に比べて約１００倍程度高く設定した。
具体的には、溶離液としては５ｍｍｏｌ／Ｌのノナフルオロ吉草酸水溶液を使用し、試料溶液としては、上記に記載の試薬をＮａ１０００ｍｇ／Ｌ、Ｃａ１０００ｍｇ／Ｌ、モノエタノールアミン１０ｍｇ／Ｌ、ジエタノールアミン１０ｍｇ／Ｌ、トリエタノールアミン１０ｍｇ／Ｌの濃度になるように溶解、希釈した高塩濃度溶液の混合試料溶液を測定した。なお、検出器への負担を抑えるため、Ｎａが溶出する時間はバルブ切替によって溶離液が検出器に入らないようにしている。得られたクロマトグラムを図３に示す。
図３を見ると、測定成分よりも１００倍濃度の塩類を含む溶液においても、Ｎａおよび各アミン類の分離は良好であり、共存する高塩濃度の塩類の影響を受けることなく、アミン類を分析することが可能であった。
【００５２】
（比較例１）
溶離液に５ｍｍｏｌ／Ｌのギ酸を使用したこと以外は、実施例１と同じ条件下で測定を行った。得られたクロマトグラムを図４に示す。
図４を見ると、ＮａやＣａとアミン類はほとんど分離されることなく溶出されてしまっていた。
【００５３】
（比較例２）
溶離液に５ｍｍｏｌ／Ｌのトリフルオロ酢酸を使用したこと以外は、実施例１と同じ条件下で測定を行った。得られたクロマトグラムを図５に示す。
図５を見ると、ＮａやＣａとアミン類はほとんど分離されることなく溶出されてしまっていた。
【００５４】
（比較例３）
溶離液に０．５ｍｍｏｌ／Ｌのトリフルオロ酢酸を使用したこと以外は、実施例１と同じ条件下で測定を行った。得られたクロマトグラムを図６に示す。
図６を見ると、この条件下では、Ｃａは逆相カラムから溶出されないため、Ｃａの共存は問題とならない。ただ、Ｎａとモノエタノールアミンおよび各アミン類の各ピークが非常に近接しており、これらの分離は不十分であった。
【００５５】
（まとめ）
以上の結果、本実施例においては、金属イオンとアミン類とを含有する水溶液から当該アミン類を簡便に分離して分析可能となることがわかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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