(57)【要約】【課題】ウェットグリップ性能および雪上性能に優れたタイヤ用ゴム組成物、および該タイヤ用ゴム組成物により構成されたタイヤ部材を備えたタイヤを提供すること。【解決手段】−５０℃から０℃において動的歪振幅０．２５％における複素弾性率Ｅ＊が５０ＭＰａとなる温度Ｔｘと、−１０℃でのショア硬度ＨＳ-10℃とが、下記一般式（１）を満たし、−１５℃から１５℃まで５℃刻みの各温度での動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδ-15℃、ｔａｎδ-10℃、ｔａｎδ-5℃、ｔａｎδ0℃、ｔａｎδ5℃、ｔａｎδ10℃およびｔａｎδ15℃が、下記一般式（２）を満たすタイヤ用ゴム組成物。    一般式（１）  −５．４＜ＨＳ-10℃／Ｔｘ＜−１．８    一般式（２）  １．８０＜ｔａｎδ-15℃＋ｔａｎδ-10℃＋ｔａｎδ-5℃＋ｔａｎδ0℃＋ｔａｎδ5℃＋ｔａｎδ10℃＋ｔａｎδ15℃＜２．７０【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−５０℃から０℃において動的歪振幅０．２５％における複素弾性率Ｅ＊が５０ＭＰａとなる温度Ｔｘと、−１０℃でのショア硬度ＨＳ-10℃とが、下記一般式（１）を満たし、
−１５℃から１５℃まで５℃刻みの各温度での動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδ-15℃、ｔａｎδ-10℃、ｔａｎδ-5℃、ｔａｎδ0℃、ｔａｎδ5℃、ｔａｎδ10℃およびｔａｎδ15℃が、下記一般式（２）を満たすタイヤ用ゴム組成物。
一般式（１）  −５．４＜ＨＳ-10℃／Ｔｘ＜−１．８
一般式（２）  １．８０＜ｔａｎδ-15℃＋ｔａｎδ-10℃＋ｔａｎδ-5℃＋ｔａｎδ0℃＋ｔａｎδ5℃＋ｔａｎδ10℃＋ｔａｎδ15℃＜２．７０
【請求項２】
スチレン含有量が５〜２０質量％であり、ビニル結合量が１０〜５０モル％であるジエン系ゴム（Ａ）を１０質量％以上、
スチレン含有量が２０質量％を超え４０質量％以下であるジエン系ゴム（Ｂ）を１５質量％以上、および
ポリブタジエンゴム（Ｃ）を１５〜４０質量％含むゴム成分を含有する請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
−７０℃から７０℃において動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδが最大となる温度Ｔｙが−４５〜−２５℃である請求項１または２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
ゴム成分１００質量部に対し、重量平均分子量が５０００未満の可塑剤を５〜５０質量部含有するタイヤ用ゴム組成物であり、
前記可塑剤のガラス転移温度Ｔｚと、タイヤ用ゴム組成物の−７０℃から７０℃において動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδが最大となる温度Ｔｙとが、下記一般式（３）を満たす請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
一般式（３）  Ｔｙ−１０＜Ｔｚ＜Ｔｙ＋１０
【請求項５】
前記可塑剤が、シクロペンタジエンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ5留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂、およびＣ9留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む可塑剤である請求項４記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
ゴム成分１００質量部に対し、窒素吸着比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカを５〜１５０質量部含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項７】
前記ジエン系ゴム（Ａ）が、変性ジエン系ゴムである請求項２〜６のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物により構成されたタイヤ部材を備えたタイヤ。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物により構成されたトレッドを備えたタイヤ。
【請求項１０】
前記トレッドを構成するゴム組成物の２３℃でのショア硬度ＨＳ23℃が、６２〜７０である請求項９記載のタイヤ。
【請求項１１】
前記トレッドが溝を有し、
前記溝の全体積の０．２〜３％が、幅０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満の溝である請求項９または１０記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤ用ゴム組成物および該ゴム組成物により構成されたタイヤ部材を備えたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車共通の課題として、安全性に対する意識がますます高まっており、ウェットグリップ性能や操縦安定性の更なる改善が要求されている。これまで、ウェットグリップ性能改善のために様々な研究がなされており、シリカを配合したゴム組成物の発明が多々報告されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
一方、ウェット路面だけではなく、ドライ路面および雪上路面でも安全に走行できるタイヤが求められている。しかしながら、ウェットグリップ性能と雪上性能とは背反関係にあり、一方の性能を高めると他方の性能が低下する傾向にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０５６９１９号公報
【特許文献２】特開２００７−１９７６７１号公報
【特許文献３】特開２００８−１０１１５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ウェットグリップ性能および雪上性能に優れたタイヤ用ゴム組成物、および該タイヤ用ゴム組成物により構成されたタイヤ部材を備えたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、−５０℃から０℃において動的歪振幅０．２５％における複素弾性率Ｅ＊が５０ＭＰａとなる温度Ｔｘと、−１０℃でのショア硬度ＨＳ−１０℃とが、下記一般式（１）を満たし、−１５℃から１５℃まで５℃刻みの各温度での動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδ-15℃、ｔａｎδ-10℃、ｔａｎδ-5℃、ｔａｎδ0℃、ｔａｎδ5℃、ｔａｎδ10℃およびｔａｎδ15℃が、下記一般式（２）を満たすタイヤ用ゴム組成物に関する。
一般式（１）  −５．４＜ＨＳ-10℃／Ｔｘ＜−１．８
一般式（２）  １．８０＜ｔａｎδ-15℃＋ｔａｎδ-10℃＋ｔａｎδ-5℃＋ｔａｎδ0℃＋ｔａｎδ5℃＋ｔａｎδ10℃＋ｔａｎδ15℃＜２．７０
【０００７】
前記タイヤ用ゴム組成物は、スチレン含有量が５〜２０質量％であり、ビニル結合量が１０〜５０モル％であるジエン系ゴム（Ａ）を１０質量％以上、スチレン含有量が２０質量％を超え４０質量％以下であるジエン系ゴム（Ｂ）を１５質量％以上、およびポリブタジエンゴム（Ｃ）を１５〜４０質量％含むゴム成分を含有することが好ましい。
【０００８】
前記タイヤ用ゴム組成物は、−７０℃から７０℃において動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδが最大となる温度Ｔｙが−４５〜−２５℃であることが好ましい。
【０００９】
前記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対し、重量平均分子量が５０００未満の可塑剤を５〜５０質量部含有するタイヤ用ゴム組成物であり、前記可塑剤のガラス転移温度Ｔｚと、タイヤ用ゴム組成物の−７０℃から７０℃において動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδが最大となる温度Ｔｙとが、下記一般式（３）を満たすことが好ましい。
一般式（３）  Ｔｙ−１０＜Ｔｚ＜Ｔｙ＋１０
【００１０】
前記可塑剤が、シクロペンタジエンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ5留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂、およびＣ9留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１１】
前記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対し、窒素吸着比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカを５〜１５０質量部含有することが好ましい。
【００１２】
前記ジエン系ゴム（Ａ）が、変性ジエン系ゴムであることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、前記タイヤ用ゴム組成物により構成されたタイヤ部材を備えたタイヤに関する。
【００１４】
また、本発明は、前記タイヤ用ゴム組成物により構成されたトレッドを備えたタイヤに関する。
【００１５】
前記トレッドを構成するゴム組成物の２３℃でのショア硬度ＨＳ23℃が、６２〜７０であることが好ましい。
【００１６】
前記トレッドが溝を有し、前記溝の全体積の０．２〜３％が、幅０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満の溝であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
−５０℃から０℃において動的歪振幅０．２５％における複素弾性率Ｅ＊が５０ＭＰａとなる温度Ｔｘと、−１０℃でのショア硬度ＨＳ-10℃とが、所定の式を満たし、かつ、−１５℃から１５℃まで５℃刻みの各温度での動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδ-15℃、ｔａｎδ-10℃、ｔａｎδ-5℃、ｔａｎδ0℃、ｔａｎδ5℃、ｔａｎδ10℃およびｔａｎδ15℃が、所定の式を満たす本発明のタイヤ用ゴム組成物によれば、ウェットグリップ性能および雪上性能に優れたタイヤ用ゴム組成物、ならびに該タイヤ用ゴム組成物により構成されたタイヤ部材を備えたタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、−５０℃から０℃において動的歪振幅０．２５％における複素弾性率Ｅ＊が５０ＭＰａとなる温度Ｔｘと、−１０℃でのショア硬度ＨＳ-10℃とが、下記一般式（１）を満たし、−１５℃から１５℃まで５℃刻みの各温度での動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδ-15℃、ｔａｎδ-10℃、ｔａｎδ-5℃、ｔａｎδ0℃、ｔａｎδ5℃、ｔａｎδ10℃およびｔａｎδ15℃が、下記一般式（２）を満たすことを特徴とする。
一般式（１）  −５．４＜ＨＳ-10℃／Ｔｘ＜−１．８
一般式（２）  １．８０＜ｔａｎδ-15℃＋ｔａｎδ-10℃＋ｔａｎδ-5℃＋ｔａｎδ0℃＋ｔａｎδ5℃＋ｔａｎδ10℃＋ｔａｎδ15℃＜２．７０
【００１９】
本明細書中のＴｘは、（株）上島製作所製のスペクトロメーターにより測定される−５０℃から０℃において動的歪振幅０．２５％における複素弾性率Ｅ＊が５０ＭＰａとなる時の温度を示す。また、本明細書中のＨＳ-10℃は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、デュロメータータイプＡを用いて−１０℃で測定したショア硬度を示す。
【００２０】
雪上性能は、タイヤのトレッドブロックによるひっかき効果およびトレッド表面での粘着摩擦力に因る。ひっかき効果に優れたゴム組成物とするためには、ゴム組成物の硬度が高いことが好ましいが、硬度を高くすると粘着摩擦が低下し、ウェットグリップ性能に劣る傾向がある。また、粘着摩擦を向上させるためには、低温における複素弾性率が低い、つまりＴｘが低いことが好ましいが、低温における複素弾性率を低くすると、硬度が低くなってしまう傾向がある。一般式（１）中のＨＳ-10℃／Ｔｘは雪上性能の指標であり、一般式（１）を満たすゴム組成物は、ひっかき効果と粘着摩擦力とのバランスに優れ、雪上性能に優れる。
【００２１】
一般式（１）の値は、−５．４を超える値であり、−４．７以上が好ましく、−４．５以上がより好ましく、−４．２以上がさらに好ましく、−３．８以上がより好ましく、−３．５以上が好ましい。一般式（１）の値が−５．４以下の場合は、雪上性能に劣る傾向がある。また、一般式（１）の値は、−１．８未満であり、−２．１以下が好ましく、−２．２以下がより好ましく、−２．６以下がさらに好ましく、−３．０以下がさらに好ましい。一般式（１）の値が−１．８以上の場合は、ウェットグリップ性能に劣る傾向がある。
【００２２】
さらに、様々な路面でのウェットグリップ性能に優れるゴム組成物とするためには、複数の周波数での特性を考慮すべきであり、周波数−温度換算則を用いると一般式（２）を満たせば、様々な環境下でも安定してウェットグリップ性能を発揮し得るタイヤ用ゴム組成物とすることができる。
【００２３】
一般式（２）中の−１５℃から１５℃まで５℃刻みの各温度での動的歪振幅０．２５％における正接損失ｔａｎδ-15℃、ｔａｎδ-10℃、ｔａｎδ-5℃、ｔａｎδ0℃、ｔａｎδ5℃、ｔａｎδ10℃およびｔａｎδ15℃の合計は、ウェットグリップ特性の指標であり、一般式（２）を満たすゴム組成物は、様々な環境下でも安定してウェットグリップ性能を発揮することができる。
【００２４】
一般式（２）の値は、１．８０を超える値であり、２．２０以上が好ましく、２．３０以上がより好ましい。一般式（２）の値が１．８０以下の場合は、ウェットグリップ性能に劣る傾向がある。また、一般式（２）の値は、２．７０未満である。一般式（２）の値は、ウェットグリップ性能の観点からは高いほど好ましいが、一般式（２）の値が２．７０以上の場合は、前記一般式（１）を満たすことが困難となる傾向がある。
【００２５】
一般式（１）および一般式（２）を満たす本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ウェットグリップ性能および雪上性能に優れる。
【００２６】
さらに、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ドライ路面および雪上路面のグリップ性能の観点から、−７０℃から７０℃において動的歪振幅０．２５％における正接損失（ｔａｎδ）が最大となる時の温度Ｔｙが−４５〜−２５℃であることが好ましい。Ｔｙはグリップ性能の指標であり、Ｔｙが前記範囲を満たすゴム組成物は、様々な路面でのグリップ性能に優れる。
【００２７】
本明細書中のＴｙは、（株）上島製作所製のスペクトロメーターにより測定される−７０℃から７０℃において動的歪振幅０．２５％における正接損失（ｔａｎδ）が最大となる時の温度を示す。
【００２８】
Ｔｙは、−４５℃以上が好ましく、−４０℃以上がより好ましい。Ｔｙが−４５℃未満の場合は、ドライ路面でのグリップ性能に劣る傾向がある。また、Ｔｙは、−２５℃以下が好ましく、−３０℃以下がより好ましい。Ｔｙが−２５℃を超える場合は、温度依存性が高くなり環境温度−１５℃以下の雪上路面においてグリップ性能が損なわれる恐れがある。
【００２９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、一般式（１）および一般式（２）を満たすタイヤ用ゴム組成物とするために、特定のゴム成分およびシリカを含有するタイヤ用ゴム組成物とすることが好ましい。
【００３０】
本発明のゴム組成物に配合するゴム成分としては、ジエン系ゴムなどのタイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、前記一般式（１）および一般式（２）を満たすタイヤ用ゴム組成物を得やすく、さらに、耐摩耗性、ゴム強度や低燃費性などのタイヤ用ゴム組成物に求められる性能が十分に得られるという理由から、スチレン含有量が５〜２０質量％であり、ビニル結合量が１０〜５０モル％であるジエン系ゴム（Ａ）、スチレン含有量が２０質量％を超え４０質量％以下であるジエン系ゴム（Ｂ）、およびポリブタジエンゴム（Ｃ）を含むゴム成分が好ましい。
【００３１】
前記ジエン系ゴム（Ａ）のスチレン含有量は、１０質量％以上が好ましい。ジエン系ゴム（Ａ）のスチレン含有量が５質量％未満の場合は、一般式（２）を満たすゴム組成物を得ることが困難となる傾向、ウェットグリップ性能に劣る傾向がある。また、ジエン系ゴム（Ａ）のスチレン含有量は、１５質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましい。ジエン系ゴム（Ａ）のスチレン含有量が２０質量％を超える場合は、ガラス転移温度が上がりすぎて低温における複素弾性率が高くなる傾向があるため、一般式（１）を満たすゴム組成物を得ることが困難となる傾向がある。
【００３２】
ジエン系ゴム（Ａ）のビニル結合量は、１５モル％以上が好ましく、３５モル％以上がより好ましい。ジエン系ゴム（Ａ）のビニル結合量が１０モル％未満の場合は、シリカとの反応性が乏しく、ゴム強度や耐摩耗性の低下を引き起こす恐れがある。また、ジエン系ゴム（Ａ）のビニル結合量は、４５モル％以下が好ましい。ジエン系ゴム（Ａ）のビニル結合量が５０モル％を超える場合は、ガラス転移温度が上がりすぎて温度依存性が高くなり、一般式（１）および一般式（２）を満たすゴム組成物を得ることが困難となる傾向がある。
【００３３】
ジエン系ゴム（Ａ）としては、ＳＢＲ、ＳＩＢＲなどが挙げられ、ＳＢＲが好ましい。ＳＢＲとしては、例えば、乳化重合により得られる乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合により得られる溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、およびこれらのＳＢＲを変性した変性ＳＢＲ（変性Ｅ−ＳＢＲ、変性Ｓ−ＳＢＲ）などの各種ＳＢＲを用いることができる。
【００３４】
また、ジエン系ゴム（Ａ）は、ウェットグリップ性能および低燃費性の観点から、変性ジエン系ゴムが好ましい。なかでも、特開２０１０−１１１７５４号公報や特開２０１０−７７４１３号公報などに記載されているような、ジエン系ゴムの少なくとも一端が変性されてなる末端変性ジエン系ゴムとすることで、シリカの分散性が著しく改善され、結果、前記一般式（１）を満たすゴム組成物をより得やすくなり、雪上路面でのグリップ性能、低燃費性および耐摩耗性を向上させることができる。
【００３５】
前記末端変性ジエン系ゴムとしては特に、下記化学式（１）で表される化合物により変性された末端変性ジエン系ゴムが好ましい。
【化１】
2017171707.tif 000002
【００３６】
前記化学式（１）で表される化合物において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一もしくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）またはこれらの誘導体を表す。
【００３７】
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
【００３８】
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などの炭素数１〜８のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４）などが挙げられる。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基などの炭素数５〜８のシクロアルコキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基などの炭素数６〜８のアリールオキシ基など）も含まれる。
【００３９】
前記シリルオキシ基としては、例えば、炭素数１〜２０の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基（トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基など）などが挙げられる。
【００４０】
前記アセタール基としては、例えば、−Ｃ（ＲＲ’）−ＯＲ”、−Ｏ−Ｃ（ＲＲ’）−ＯＲ”で表される基を挙げることができる。前者としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｔ−ブトキシメチル基、ネオペンチルオキシメチル基などが挙げられ、後者としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、ｉ−プロポキシメトキシ基、ｎ−ブトキシメトキシ基、ｔ−ブトキシメトキシ基、ｎ−ペンチルオキシメトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシメトキシ基、シクロペンチルオキシメトキシ基、シクロヘキシルオキシメトキシ基などが挙げられる。
【００４１】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、低燃費性およびゴム強度の観点から、アルコキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。
【００４２】
前記化学式（１）で表される化合物において、Ｒ4およびＲ5は、同一もしくは異なって、水素原子またはアルキル基を表す。
【００４３】
Ｒ4およびＲ5のアルキル基としては、例えば、前記アルキル基と同様の基を挙げることができる。
【００４４】
Ｒ4およびＲ5は、低燃費性およびゴム強度の観点から、アルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がさらに好ましく、エチル基が最も好ましい。
【００４５】
前記化学式（１）で表される化合物において、ｎは整数を表す。ｎはゴム組成物の低発熱性およびウェットグリップ性能が好適に両立できるという点から、１〜５の整数が好ましく、２〜４の整数がより好ましく、３がさらに好ましい。ｎが０の場合はケイ素原子と窒素原子との結合が困難であり、また、ｎが６以上の場合は変性剤としての効果が薄れる傾向がある。
【００４６】
変性剤によるジエン系ゴムの変性方法としては、特公平６−５３７６８号公報、特公平６−５７７６７号公報等に記載されている方法等、従来公知の手法を用いることができる。例えば、ジエン系ゴムと変性剤とを接触させればよく、調製した重合体溶液中に変性剤を添加して反応させる方法等が挙げられる。
【００４７】
ジエン系ゴム（Ａ）を含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ジエン系ゴム（Ａ）をゴム成分中に分散させ本発明の効果を十分に発揮させることができるという理由から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましい。また、ジエン系ゴム（Ａ）の含有量は、グリップ性能の観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００４８】
前記ジエン系ゴム（Ｂ）のスチレン含有量は、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上が好ましい。ジエン系ゴム（Ｂ）のスチレン含有量が２０質量％以下の場合は、一般式（２）を満たすゴム組成物を得ることが困難となる傾向、ウェットグリップ性能に劣る傾向がある。また、ジエン系ゴム（Ｂ）のスチレン含有量は、３５質量％以下が好ましい。ジエン系ゴム（Ｂ）のスチレン含有量が４０質量％を超える場合は、ガラス転移温度が上がりすぎて低温における複素弾性率が高くなる傾向があるため、一般式（１）満たすゴム組成物を得ることが困難となる傾向がある。
【００４９】
前記ジエン系ゴム（Ｂ）のビニル結合量は、シリカとの反応性、ゴム強度および耐摩耗性の観点から、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましい。また、ジエン系ゴム（Ｂ）のビニル結合量は、一般式（１）および（２）を満たすゴム組成物を得やすいという理由から、６５モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましく、３５モル％以下が最も好ましい。
【００５０】
ジエン系ゴム（Ｂ）としては、ＳＢＲ、ＳＩＢＲなどが挙げられ、ＳＢＲが好ましい。ＳＢＲとしては、前記ＳＢＲと同様のＳＢＲが挙げられる。
【００５１】
また、ジエン系ゴム（Ｂ）としては、低燃費性の観点からは、溶液重合ジエン系ゴムが好ましく、雪上路面でのグリップ性能およびドライ路面でのグリップ性能の両立の観点からは、乳化重合ジエン系ゴムが好ましい。
【００５２】
また、ジエン系ゴム（Ｂ）としては、ウェットグリップ性能と加工性との両立の観点から、未変性ジエン系ゴムが好ましい。
【００５３】
なかでも、ジエン系ゴム（Ｂ）としては、低燃費性の観点からは、スチレン含有量が２０質量％を超え４０質量％以下であり、ビニル結合量が２０〜６５モル％であるジエン系ゴム（Ｂ１）が好ましく、ウェットグリップ性能の観点からは、スチレン含有量が２０質量％を超え４０質量％以下である乳化重合ジエン系ゴム（Ｂ２）が好ましい。
【００５４】
ジエン系ゴム（Ｂ）を含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ジエン系ゴム（Ｂ）をゴム成分中に分散させ本発明の効果を十分に発揮させることができるという理由から、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。また、ジエン系ゴム（Ｂ）の含有量は、ジエン系ゴム（Ａ）およびポリブタジエンゴム（Ｃ）との相溶性の観点から、７５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
【００５５】
前記ポリブタジエンゴム（Ｃ）は、特に限定されず、例えば、シス含有量が９５％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲなどタイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、耐摩耗性および加工性の観点から、ハイシスＢＲを用いることが好ましい。
【００５６】
ポリブタジエンゴム（Ｃ）を含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、一般式（１）を満たし雪上性能を確保するという理由から、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。また、ポリブタジエンゴム（Ｃ）の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましい。
【００５７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、前記ジエン系ゴム（Ａ）、ジエン系ゴム（Ｂ）、およびポリブタジエンゴム（Ｃ）以外のゴム成分（その他のゴム成分）を含有してもよい。その他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムや、前記ジエン系ゴム（Ａ）およびジエン系ゴム（Ｂ）以外のスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびスチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）などのジエン系ゴムなどが挙げられる。これらのゴム成分は単独で用いることも２種以上を併用することもできる。ただし、前記一般式（１）および一般式（２）を満たすタイヤ用ゴム組成物を得やすく、さらに、耐摩耗性、ゴム強度や低燃費性などのタイヤ用ゴム組成物に求められる性能が十分に得られるという理由からは、その他のゴム成分を含有せず、前記ジエン系ゴム（Ａ）、ジエン系ゴム（Ｂ）、およびポリブタジエンゴム（Ｃ）のみからなるゴム成分とすることが好ましい。
【００５８】
前記シリカとしては、特に限定されず、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（無水ケイ酸）などタイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００５９】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がより好ましい。シリカのＮ2ＳＡが５０ｍ2／ｇ未満の場合は、補強性が十分でなく、ゴム強度が十分に得られない傾向がある。また、シリカのＮ2ＳＡは、２５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、２００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。シリカのＮ2ＳＡが２５０ｍ2／ｇを超える場合は、混練物中にシリカを十分に分散させることが困難となり、低燃費性や耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、本発明におけるシリカのＮ2ＳＡはＪＩＳ  Ｋ  ６２１７のＡ法に準じて測定される値である。
【００６０】
シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、５質量部以上が好ましく、６０質量部以上がより好ましく、８０質量部以上がさらに好ましい。シリカの含有量が５質量部未満の場合は、十分なシリカの補強効果が得られ難く、耐久性が低下する傾向がある。また、シリカの含有量は、１５０質量部以下が好ましく、１３０質量部以下がより好ましく、１１０質量部以下がさらに好ましい。シリカの含有量が１５０質量部を超える場合は、ゴムが硬化しすぎて一般式（１）を満たすことが困難となる傾向がある。
【００６１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物にシリカを含有する場合は、シリカとともにシランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤は単独で使用することも、数種類を併用することもできる。シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどが挙げられる。特に、比較的安価で加工しやすいという理由から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを使用することが好ましい。
【００６２】
シランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対するシランカップリング剤の含有量は、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が３質量部未満の場合は、カップリング効果が不十分であり高いシリカ分散性も得られないため、低燃費性能や破壊強度が低下する傾向ある。また、シランカップリング剤の含有量は、１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が１５質量部を超える場合は、余分なシランカップリング剤が残存し、得られるゴム組成物の加工性および破壊特性が低下する恐れがある。
【００６３】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、前記の成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シリカ以外の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、アロマオイル等のオイル、可塑剤、ワックス、硫黄等の加硫剤、各種加硫促進剤等を適宜含有することができる。
【００６４】
前記可塑剤としては、タイヤ工業で一般的なものを用いることができ、例えば、石油系樹脂などの樹脂、低温可塑剤などが挙げられる。石油系樹脂としては、ジシクロペンタジエン系樹脂、Ｃ5留分系樹脂、Ｃ9留分系樹脂などが挙げられる。低温可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ）などが挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、本明細書における可塑剤には、アロマオイル等のオイルや油展ゴムに含有されるオイルは含まない。
【００６５】
前記可塑剤としては、ガラス転移温度Ｔｚが下記一般式（３）を満たし、重量平均分子量が５０００未満の可塑剤を用いることが好ましい。
一般式（３）  Ｔｙ−１０＜Ｔｚ＜Ｔｙ＋１０
【００６６】
一般式（３）を満たす可塑剤を用いることにより、効率的に低温領域の損失正接（ｔａｎδ）を上昇させることが可能となり雪上路面のグリップ性能が改善される、また、可塑剤のブリードを抑制し外観性を向上することができる。
【００６７】
Ｔｚは、Ｔｙ−１０℃を超えることが好ましく、Ｔｙ−５℃以上がより好ましい。ＴｚがＴｙ−１０℃以下の場合は、雪上路面でのグリップ性能改善効果に劣る傾向がある。また、Ｔｚは、Ｔｙ＋１０℃未満が好ましく、Ｔｙ＋５℃以下がより好ましい。ＴｚがＴｙ＋１０℃以上の場合は、一般式（１）を満たすゴム組成物を得ることが困難となる恐れがある。
【００６８】
可塑剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００未満が好ましく、３０００以下がより好ましい。Ｍｗが５０００以上の場合は、可塑剤がブリードしやすく、隣接部材との接着性が低下するほか、外観を損なう恐れがある。また、可塑剤のＭｗの下限は特に限定されないが、可塑剤が隣接部材へ移行することを抑制するという理由から、４００以上が好ましい。
【００６９】
前記可塑剤としては、ジエン系ゴムへの溶解性および材料コストの観点から、炭化水素由来の可塑剤が好ましく、シクロペンタジエンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ5留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂、およびＣ9留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む可塑剤がより好ましい。
【００７０】
シクロペンタジエン（ＣＰＤ）のホモポリマーまたはコポリマー樹脂としては、ＣＰＤホモポリマー樹脂、ＣＰＤ／Ｃ5留分コポリマー樹脂、ＣＰＤ／スチレンコポリマー樹脂などが挙げられる。ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）のホモポリマーまたはコポリマー樹脂としては、ＤＣＰＤホモポリマー樹脂、ＤＣＰＤ／テルペンコポリマー樹脂、ＤＣＰＤ／ＣＰＤコポリマー樹脂などが挙げられる。テルペンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂としては、テルペンホモポリマー樹脂、テルペン／フェノールコポリマー樹脂、テルペン／スチレンコポリマー樹脂などが挙げられる。Ｃ5留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂としては、Ｃ5留分ホモポリマー樹脂、Ｃ5留分／ＤＣＰＤコポリマー樹脂、Ｃ5留分／スチレンコポリマー樹脂などが挙げられる。Ｃ9留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂としては、Ｃ9留分のホモポリマー樹脂、α−メチルスチレンホモポリマー樹脂、インデンホモポリマー樹脂、Ｃ9留分／Ｃ5留分コポリマー樹脂、α−メチルスチレン／スチレンコポリマー樹脂、インデン／クマロンコポリマー樹脂（クマロンインデン樹脂）などが挙げられる。なかでも、ジエン系ゴムへの溶解度が高く、高いウェットグリップ性能が得られるという理由から、Ｃ5留分ホモポリマー樹脂、クマロンインデン樹脂、Ｃ9留分／Ｃ5留分コポリマー樹脂、ＤＣＰＤホモポリマー樹脂、α−メチルスチレンホモポリマー樹脂などが好ましい。
【００７１】
本発明のゴム組成物は、前記一般式（３）を満たし、重量平均分子量が５０００未満であり、前記のような炭化水素由来の可塑剤を含有することで、より、雪上性能およびウェットグリップ性能に優れ、さらに外観性にも優れる。
【００７２】
可塑剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。可塑剤の含有量が５質量部未満の場合は、雪上路面でのグリップ性能に劣る傾向がある。また、可塑剤の含有量は、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。可塑剤の含有量が５０質量部を超える場合は、未加硫ゴムの粘度が高くなりすぎてしまい加工工程で過粘着による工程不良を引き起こす恐れがある。
【００７３】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法としては特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機などのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００７４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ウェットグリップ性能および雪上性能に優れるという理由から、タイヤのトレッド、特にタイヤのキャップトレッドに好適に使用できる。
【００７５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて製造されたトレッドを構成するゴム組成物の２３℃でのショア硬度ＨＳ23℃は、乾いたアスファルト路面での操縦安定性の観点から、６２以上が好ましく、６４以上がより好ましい。また、該ゴム組成物のショア硬度ＨＳ23℃は、雪上性能の観点から、７０以下が好ましく、６８以下がより好ましい。
【００７６】
本発明のタイヤは、本発明に係るゴム成分を前記の方法に従って、すなわち、ゴム成分に対して前記の配合剤を必要に応じて配合した本発明のゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成形することにより、未加硫タイヤが得られ、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明のタイヤを製造することができる。
【００７７】
本発明のタイヤのトレッドは、溝を有することが好ましく、特に、ひっかき効果によって雪上性能により優れるという理由から、幅０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満の細溝を含む溝を有することが好ましい。なお、前記細溝はいわゆる氷雪路面走行用タイヤが有するサイプを示す。
【００７８】
前記細溝の幅は、０．５ｍｍ以上が好ましい。細溝の幅が０．３ｍｍ未満の場合は、トレッドブロック同士が接触しやすく、ひっかき効果を発揮することが困難となる傾向がある。また、細溝の幅は、０．８ｍｍ以下が好ましく、０．６ｍｍ以下がより好ましい。細溝の幅が１．０ｍｍ以上の場合は、細溝に雪が詰まってしまい、ひっかき効果を損なう恐れがある。
【００７９】
前記細溝の角度は、特に限定されないが、全て同一とするのではなく、タイヤ周方向に対して複数の角度とすることが好ましい。複数の角度を有する細溝とすることで、振動周期が異なり、パターンノイズが抑制されるほか、様々な車両舵角でひっかき効果を得ることができる。
【００８０】
トレッドが前記細溝を有する場合の細溝の体積は、ひっかき効果の観点から、トレッドが有する溝の全体積１００％中、０．２％以上が好ましく、０．４％以上がより好ましい。また、前記細溝の体積は、３％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。細溝の体積が３％を超える場合は、パターンノイズが発生しやすい、トレッド部が変形しやすく耐摩耗性や操縦安定性が悪化するといった問題が発生する傾向がある。
【００８１】
本発明のタイヤは、ウェットグリップ性能および雪上性能に優れる本発明のタイヤ用ゴム組成物を用い、所定の細溝を含む溝を有するトレッドを備えたタイヤとすることで、ウェットグリップ性能および雪上性能の両性能をより向上することができ、様々な路面変化に対して性能変化の少ないタイヤを得ることができる。しかし、トレッドがたとえ所定の細溝を有する溝を有するトレッドであっても、該トレッドを構成するタイヤ用ゴム組成物が前記一般式（１）の値が−５．４以下のゴム組成物である場合は、ゴム組成物の弾性率が十分でなく細溝のエッジが変形してしまうため十分なひっかき効果を得ることが困難である。また、トレッドを構成するタイヤ用ゴム組成物が前記一般式（１）の値が−１．８以上のゴム組成物である場合は、ドライ路面の走行中に細溝部の振動が大きくなり過ぎてパターンノイズが激しく発生してしまう。
【００８２】
本発明のタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として好適に用いられ、特に乗用車用タイヤとしてより好適に用いられる。また、本発明のタイヤは、ウェットグリップ性能および雪上性能に優れることから、氷雪路面走行用タイヤなどの冬用タイヤに適用することが好ましい。
【実施例】
【００８３】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８４】
以下、実施例および比較例で使用した各種薬品をまとめて示す。
ＳＢＲ１：後述のＳＢＲ１の製造方法により得られたＳＢＲ（未変性Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：１０質量％、ビニル結合量：４０モル％）
ＳＢＲ２：後述のＳＢＲ２の製造方法により得られたＳＢＲ（末端変性Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：１０質量％、ビニル結合量：４０モル％）
ＳＢＲ３：旭化成（株）製のタフデン３８３０（未変性Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：３２質量％、ビニル結合量：３４モル％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５質量部を含む油展品）
ＳＢＲ４：旭化成（株）製のタフデンＥ５８０（変性Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：３６質量％、ビニル結合量：４２モル％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５質量部を含む油展品）
ＳＢＲ５：旭化成（株）製のタフデン４８５０（未変性Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：４０質量％、ビニル結合量：４６モル％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分５０重量部を含む油展品）
ＳＢＲ６：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ１７２３（未変性Ｅ−ＳＢＲ、スチレン含有量：２３．５質量％、ビニル結合量：１８モル％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品）
ＳＢＲ７：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ９５４８（未変性Ｅ−ＳＢＲ、スチレン含有量：３５質量％、ビニル結合量：１８モル％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品）
ＳＢＲ８：後述のＳＢＲ８の製造方法により得られたＳＢＲ（未変性Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：２４質量％、ビニル結合量：４２モル％）
ＢＲ１：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含有量９７％のハイシスＢＲ）
ＢＲ２：旭化成（株）製のＮ１０３（リチウム開始剤を用いて重合し、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンと、そのオリゴマー成分との混合物によりＢＲの重合末端が変性された末端変性ＢＲ）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト９Ｈ（Ｎ2ＳＡ：１１０ｍ2／ｇ）
シリカ１：ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ  １１６５ＭＰ（Ｎ2ＳＡ：１６０ｍ2／ｇ）
シリカ２：ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ  １１１５ＭＰ（Ｎ2ＳＡ：１１０ｍ2／ｇ）
シリカ３：エボニック社製のＵｌｔｒａｓｉｌ  ３６０（Ｎ2ＳＡ：５０ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグサ社製のシランカップリング剤Ｓｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０（ガラス転移温度：−５０℃）
可塑剤１：ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ３４０（Ｃ9留分／Ｃ5留分コポリマー樹脂、ガラス転移温度：−３５℃、Ｍｗ：１２００）
可塑剤２：ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ１３０（液状ブタジエン樹脂、ガラス転移温度：−８０℃、Ｍｗ：１８００）
可塑剤３：Ｒｕｔｇｅｒｓ社製のＣ１０（クマロンインデン樹脂、ガラス転移温度：−３５℃、Ｍｗ：１０００）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤：フレキシス社製のサントフレックス１３
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）
【００８５】
以下、ＳＢＲ１、２および８の製造方法において用いた各種薬品をまとめて示す。なお、薬品は必要に応じて定法に従い精製を行った。
ｎ−ヘキサン：関東化学（株）製のシクロヘキサン
スチレン：関東化学（株）製のスチレン
ブタジエン：高千穂化学工業（株）製の１，３−ブタジエン
ＴＭＥＤＡ：関東化学（株）製のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン
末端変性剤：後述の末端変性剤の製造方法により得られた末端変性剤（前記化学式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3：エトキシ基、Ｒ4およびＲ5：エチル基、ｎ：３である化合物）
開始剤：関東化学（株）製の１．６Ｍ  ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液
メタノール：関東化学（株）製のメタノール
２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：大内新興化学工業（株）製のノクラック２００
３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン：アヅマックス（株）製の３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン
無水ヘキサン：関東化学（株）製の無水ヘキサン
【００８６】
末端変性剤の製造方法
窒素雰囲気下、１００ｍｌメスフラスコに３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランを２７．７ｇ入れ、さらに無水ヘキサンを加え全量を１００ｍｌにして作製した。
【００８７】
ＳＢＲ１の製造方法
十分に窒素置換した３０Ｌ耐圧容器にｎ−ヘキサンを１８Ｌ、スチレンを３００ｇ、ブタジエンを１７００ｇ、ＴＭＥＤＡを８ｍｍｏｌ加え、４０℃に昇温した。次に、開始剤を３４ｍＬ加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。反応溶液にメタノール１５ｍＬおよび２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１ｇを添加後、スチームストリッピング処理によって重合体溶液から凝集体を回収し、得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、ＳＢＲ１を得た。
【００８８】
ＳＢＲ２の製造方法
十分に窒素置換した３０Ｌ耐圧容器にｎ−ヘキサンを１８Ｌ、スチレンを３００ｇ、ブタジエンを１７００ｇ、末端変性剤を４０ｍＬ、ＴＭＥＤＡを８ｍｍｏｌ加え、４０℃に昇温した。次に、開始剤を３４ｍＬ加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。得られた重合体溶液を１３０ｒｐｍの攪拌速度で撹拌し、末端変性剤２５ｍｌを加えてさらに５分間攪拌した。反応溶液にメタノール１５ｍＬおよび２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１ｇを添加後、スチームストリッピング処理によって重合体溶液から凝集体を回収し、得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、ＳＢＲ２を得た。
【００８９】
ＳＢＲ８の製造方法
十分に窒素置換した３０Ｌ耐圧容器にｎ−ヘキサンを１８Ｌ、スチレンを５００ｇ、ブタジエンを１５００ｇ、末端変性剤を４０ｍＬ、ＴＭＥＤＡを８ｍｍｏｌ加え、７０℃に昇温した。次に、開始剤を３４ｍＬ加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。反応溶液にメタノール１５ｍＬおよび２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１ｇを添加後、スチームストリッピング処理によって重合体溶液から凝集体を回収し、得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、ＳＢＲ８を得た。
【００９０】
重量平均分子量Ｍｗの測定
共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
【００９１】
共重合体の構造同定
共重合体の構造同定（スチレン含有量、ビニル結合量）は、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定は、重合体０．１ｇを１５ｍｌのトルエンに溶解させ、３０ｍｌのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥後に測定した。
【００９２】
実施例および比較例
表１〜５に示す配合処方に従い、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１６０℃で４分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを得た。
【００９３】
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上でこれを他の部材とともに貼り合わせ生タイヤを作製した。次に加硫工程において１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズの試験用タイヤを作製した。各試験用タイヤのトレッドは、表１〜５に示す体積率および幅の細溝を有する。
【００９４】
得られた加硫ゴムシートおよび試験用タイヤを用いて以下に示す方法により評価を行った。評価結果を表１〜５に示す。
【００９５】
＜ショア硬度ＨＳ測定＞
各試験用タイヤより、厚み２ｍｍ、長さ２０ｍｍ、幅２０ｍｍのシート状サンプルを２枚ずつ切り取り、一方は−１０℃の低室温に、他方は２３℃の室温に２時間放置した。その後、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、デュロメータータイプＡを用いて、各サンプルのショア硬度（ＨＳ-10℃、ＨＳ23℃）を測定した。
【００９６】
＜複素弾性率Ｅ＊および正接損失ｔａｎδ測定＞
各試験用タイヤより、厚み２ｍｍ、長さ４０ｍｍ、幅２ｍｍの短冊状サンプルを作製した。（株）上島製作所製のスペクトロメーターを用いて、動的歪振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚ、温度−７０〜７０℃の温度域でのＥ＊およびｔａｎδを測定し、−５０〜０℃においてＥ＊が５０ＭＰａとなった時の温度をＴｘ、−７０〜７０℃においてｔａｎδが最大となる時の温度をＴｙとした。また、−１５〜１５℃の間で５分刻みにｔａｎδを測定した。
【００９７】
＜ドライ操縦安定性試験＞
各試験用タイヤを国産ＦＦ２０００ｃｃの全輪に装着し、住友ゴム工業株式会社の岡山テストコースにて、ドライアスファルト路面を走行し、ドライバーの官能評価により、操縦安定性を評価した。評価は１０点満点とし、安全かつ快適に走行できる評点を６点として相対評価した。評点が高い程、ドライ操縦安定性およびドライグリップ性能に優れることを示す。なお、６点以上を性能目標値とする。
【００９８】
＜雪上操縦安定性試験＞
各試験用タイヤを国産ＦＦ２０００ｃｃの全輪に装着し、住友ゴム工業株式会社の北海道旭川テストコースにて、雪上路面を走行し、ドライバーの官能評価により、操縦安定性を評価した。評価は１０点満点とし、安全かつ快適に走行できる評点を６点として相対評価した。なお、雪上気温は−１０〜−２℃であった。評点が大きいほど雪上操縦安定性（雪上性能）に優れることを示す。なお、６点以上を性能目標値とする。
【００９９】
＜ウェットグリップ性能試験＞
各試験用タイヤを国産ＦＦ２０００ｃｃの全輪に装着し、湿潤アスファルト路面および湿潤コンクリート路面にて、初速度１００ｋｍ／ｈで走行中にブレーキを踏み、制動距離を測定した。そして、以下に示す計算式により指数表示した。なお、指数が大きいほどウェットグリップ性能が良好であることを示す。
（湿潤アスファルト路面のウェットグリップ指数）＝
（比較例１の湿潤アスファルト路面の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００
（湿潤コンクリート路面のウェットグリップ指数）＝
（比較例１の湿潤コンクリート路面の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００
【０１００】
＜低燃費性能試験＞
（株）上島製作所製のスペクトロメーターを用いて、各加硫ゴムシートの動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃のｔａｎδを測定した。そして、以下に示す計算式により指数表示した。なお、指数が大きいほど低燃費性能が良好であることを示す。
（低燃費指数）＝（比較例１のｔａｎδ50℃）／（各配合のｔａｎδ50℃）×１００
【０１０１】
【表１】
2017171707.tif 000003
【０１０２】
【表２】
2017171707.tif 000004
【０１０３】
【表３】
2017171707.tif 000005
【０１０４】
【表４】
2017171707.tif 000006
【０１０５】
【表５】
2017171707.tif 000007
【０１０６】
表１〜５の結果より、本願発明のタイヤ用ゴム組成物および該タイヤ用ゴム組成物により構成されたタイヤ部材を備えたタイヤは、ウェットグリップ性能および雪上性能に優れることがわかる。