(57)【要約】【課題】優秀な耐衝撃性および耐屈曲性を示し、カール発生を最小化できるハードコートフィルムおよびこれを利用した画像表示装置を提供する。【解決手段】ハードコートフィルムは、透明基材上に形成され、弾性率が１０〜３０００ＭＰａであり、破断伸度が３０〜１５０％である高延伸オリゴマーを含むハードコート組成物の硬化物を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材上に形成され、
弾性率が１０〜３０００ＭＰａであり、破断伸度が３０〜１５０％である高延伸オリゴマーを含むハードコート組成物の硬化物を含む、ハードコートフィルム。
【請求項２】
前記ハードコート組成物は溶剤、光開始剤および添加剤のうち一種以上をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記高延伸オリゴマーは光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートおよびウレタン基とポリエステル基を有する（メタ）アクリレートからなる群から選択される一つ以上であることを特徴とする、請求項３に記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
前記高延伸オリゴマーは、ハードコート組成物全体１００重量％に対して、１〜９０重量％が含まれることを特徴とする、請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
前記ハードコート組成物の硬化物の厚さは５０〜３００μｍであることを特徴とする、請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載されたハードコートフィルムを含む、ウィンドウ。
【請求項８】
請求項７に記載されたウィンドウを含む、フレキシブル画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐衝撃性および耐屈曲性が優秀なハードコートフィルムおよびこれを利用した画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器の発展とともにディスプレイ用器材の薄膜化およびスリム化が要求されている。このようなモバイル機器のディスプレイ用ウィンドウまたは前面板には機械的特性が優秀な素材としてガラスまたは強化ガラスが一般的に使われている。しかし、ガラスは自重によってモバイル装置が高重量化される原因となり、外部衝撃による破損の問題がある。
【０００３】
そこで、ガラスに代替できる素材として、プラスチック樹脂が研究されている。プラスチック樹脂組成物は軽量でありながらも破損の可能性が少ないため、より軽いモバイル機器を追求する傾向に適合である。特に、高硬度および耐摩耗性の特性を有する組成物を達成するために支持基材にハードコート層をコーティングする組成物が提案されている。
【０００４】
ハードコート層の表面硬度を向上させる方法としてハードコート層の厚さを増加させる方法が考えられる。ガラスに代替できるほどの表面硬度を確保するためには一定のハードコート層の厚さを具現する必要がある。
【０００５】
しかし、ハードコート層の厚さを増加させると表面硬度は高くなるものの、ハードコート層の硬化収縮によってシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなるとともにハードコート層の亀裂や剥離が発生しやすくなるため、実用に適用させることは容易ではない。
【０００６】
近年ハードコートフィルムの高硬度化を実現するとともにハードコート層の亀裂や硬化収縮によるカール問題を解決する方法がいくつか提案されている。
【０００７】
韓国公開特許第２０１４−００２７０２２号（特許文献１）はアクリレート単量体および一定範囲の伸率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）を有する光硬化性弾性重合体を含むことによって耐衝撃性が改善されたハードコート組成物を開示している。しかし、前記に開示されたハードコート組成物は耐屈曲性および耐衝撃性がディスプレイのガラスパネルに代替できるほど充分ではない。
【０００８】
韓国公開特許第２０１１−００７８７８３号（特許文献２）はアルキレングリコール系アクリルモノマーを５〜８０重量％含むことによって、表面硬度および耐衝撃性が改善されたハードコート組成物を開示している。しかし、前記に開示されたハードコート組成物も耐衝撃性がディスプレイのガラスパネルに代替できるほど充分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】大韓民国公開特許第２０１４−００２７０２２号（２０１４．０３．０６、株式会社ＬＧ化学）
【特許文献２】大韓民国公開特許第２０１１−００７８７８３号（２０１１．０７．０７、第一毛織株式会社）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、優秀な耐衝撃性および耐屈曲性を示し、カール発生を最小化できるハードコートフィルムおよびこれを利用した画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するための本発明に係るハードコートフィルムは、透明基材上に形成され、弾性率が１０〜３０００ＭＰａであり、破断伸度が３０〜１５０％である高延伸オリゴマーを含むハードコート組成物の硬化物を含むハードコートフィルムを提供することができる。
【００１２】
また、前記目的を達成するための本発明に係る画像表示装置は、前記ハードコートフィルムを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るハードコートフィルムは特定範囲の弾性率および破断伸度を有する高延伸オリゴマーを含むことによって、耐衝撃性および耐屈曲性が優秀であり、ハードコートフィルムの硬化収縮によるカール発生を最小化できる効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、特に反対の記載がない限り、これは他の構成要素を除くものではなく他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００１５】
以下、本発明の好ましい実施態様を詳細に説明する。
【００１６】
＜ハードコートフィルム＞
本発明の一態様に係るハードコートフィルムは透明基材上に形成され、弾性率が１０〜３０００ＭＰａであり、破断伸度が３０〜１５０％である高延伸オリゴマーを含むハードコート組成物の硬化物を含んで構成される。前記ハードコート組成物の弾性率および破断伸度が前記のような範囲を満足する場合、優秀な耐屈曲性および耐衝撃性を有するだけでなく、カール発生を最小化できる効果がある。
【００１７】
前記ハードコート組成物の硬化物の厚さは５０〜３００μｍであることを特徴とする。前記ハードコート組成物の硬化物の厚さが５０μｍ未満である場合、耐衝撃性が低下する恐れがあり、３００μｍを超過する場合、耐屈曲性の低下、およびカール発生の問題が発生する恐れがある。
【００１８】
高延伸オリゴマー
本発明に係るハードコートフィルムは高延伸オリゴマーを含む。
【００１９】
前記高延伸オリゴマーは光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーを含む。
【００２０】
前記光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートで構成された群から選択された１種以上を含むことができる。
【００２１】
前記エポキシ（メタ）アクリレートはエポキシ化合物に対して（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸を反応させて得ることができる。エポキシ化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、炭素数１〜１２の直鎖アルコールの両末端グリシジルエーテル体、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸などが挙げられる。
【００２２】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートとイソシアネート基を有する化合物を触媒の存在下で製造することができる。
【００２３】
前記分子内ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン開環ヒドロキシアクリレート、ペンタエリスリトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート混合物およびジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート混合物からなる群から選択される１種以上を使うことができる。
【００２４】
前記分子内にイソシアネート基を有する化合物としては、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，８−ジイソシアナトオクタン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トランス−１，４−シクロヘキセンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン−１，３−ジイソシアネート、１−クロロメチル−２，４−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルフェニルイソシアネート）、４，４’−オキシビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される３官能イソシアネート、およびトリメタンプロパノールアダクトトルエンジイソシアネートからなる群から選択される１種以上を使うことができる。
【００２５】
前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートなどのジアクリレートや、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００２６】
好ましくは、ウレタン（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートを混合して使用するか、一つの分子内にポリエステルおよびウレタン基を同時に有することが好ましい。
【００２７】
特に、線形（ｌｉｎｅａｒ）構造を含むアクリレートオリゴマーを使うことによって、延伸率が３０％以上であるハードコートフィルムを形成することができ、好ましくは、線形構造を含みかつ柔軟性が優秀なポリエステル（メタ）アクリレートを使うことがより好ましい。
【００２８】
前記高延伸オリゴマーは、ハードコート組成物全体１００重量％に対して、１〜９０重量％が含まれ得、好ましくは、５〜８０重量％が含まれることが好ましい。高延伸オリゴマーの含量が１重量％未満の場合、塗膜の形成が難しいか形成されても十分な水準の耐衝撃性を有するハードコートフィルムを製造することができず、９０重量％を超過する場合、ハードコートフィルムの製造時に高粘度によってコート膜の均一度が低下する問題が発生する可能性がある。
【００２９】
本発明の一実施形態はさらに、前記ハードコート組成物が溶剤、光開始剤および添加剤からなる群から選択される一つ以上をさらに含むことができる。
【００３０】
溶剤
前記溶剤は前記の組成を溶解または分散させることができるもので、本技術分野のハードコート組成物の溶剤と知られているものであれば制限なく使うことができる。
【００３１】
具体的には、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなど）、アセテート系（エチルアセテート、プロピルアセテート、ノマルブチルアセテート、ターシャリーブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなど）、アルカン系（ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど）、ベンゼンまたはこれらの誘導体（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、エーテル系（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど）などが好ましく使われ得る。前記溶剤はそれぞれ単独または２種以上を組み合わせて使うことができる。
【００３２】
前記溶剤はハードコート組成物全体１００重量％に対して、１０〜９５重量％が含まれ得る。前記溶剤の含量が１０重量％未満の場合、粘度が高くなって作業性が低下するだけでなく前記ハードコート組成物が塗布される透明基材のスウェリングを十分に進行させることができず、９５重量％を超過する場合、乾燥過程で時間が長くかかり経済性が落ちる問題が発生する可能性がある。
【００３３】
光開始剤
前記光開始剤は本技術分野で使用されるものであれば制限なく使うことができ、ヒドロキシケトン類、アミノケトン類、水素引き抜き型光開始剤からなる群から選択される１種以上を使うことができる。
【００３４】
具体的には、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルホリンプロパンオン−１，ジフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、４−ヒドロキシシクロフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、アントラキノン、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、４，４−ジメトキシアセトフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドなどがあり、これらはそれぞれ単独または２種以上を組み合わせて使うことができる。
【００３５】
前記光開始剤はハードコート組成物全体１００重量％に対して０．１〜１０重量％が含まれ得、好ましくは、１〜５重量％が含まれることが好ましい。前記光開始剤の含量が０．１重量％未満の場合、前記ハードコート組成物の硬化速度が遅くなって未硬化が発生するため機械的物性が低下され、１０重量％を超過する場合、過度の硬化によって塗膜にクラックが発生する可能性がある。
【００３６】
添加剤
前記添加剤は無機ナノ粒子、レベリング剤および安定剤からなる群から選択される一つ以上を含むことができる。
【００３７】
（１）無機ナノ粒子
前記無機ナノ粒子はハードコートフィルムの硬度向上のために選択的に添加することができる。具体的には、前記ハードコート組成物に前記無機ナノ粒子が含まれる場合、機械的特性をより改善できる利点がある。さらに具体的には、前記無機ナノ粒子は塗膜内に均一に形成されて耐摩耗性、耐スクラッチ性、鉛筆硬度などの機械的物性を向上させることができる利点がある。
【００３８】
前記無機ナノ粒子は平均粒径が１〜１００ｎｍ、具体的には、１〜８０ｎｍ、さらに具体的には、５〜５０ｎｍであるものを使うことができる。前記無機ナノ粒子の平均粒径が前記範囲を満足する場合、組成物内で凝集が発生する現象を防止することによって均一な塗膜の形成が可能な利点がある。また、塗膜の光学特性および機械的物性が低下する問題を防止することができる。
【００３９】
前記無機ナノ粒子はＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２，ＺｎＯ、ＺｒＯ２，ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２，Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、ＭｇＯおよびこれらの組合わせからなる群から１以上を含むことができるが、これに限定されず、当業界で一般的に使われる金属酸化物を含むことができる。
【００４０】
具体的には、前記無機ナノ粒子はＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２，ＺｒＯ２であり得る。前記無機ナノ粒子は直接製造するか市販のものを購入して使用することができ、市販の製品の場合、有機溶媒に１０〜８０重量％の濃度で分散されたものを使うことができる。
【００４１】
（２）レベリング剤
前記レベリング剤はシリコン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤およびアクリル系レベリング剤からなる群のうち一つ以上を含むことができる。前記ハードコート組成物に前記レベリング剤が含まれる場合、塗膜形成時に平滑性およびコート性の付与が可能な利点がある。
【００４２】
具体的には、前記レベリング剤はビックケミー社のＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、デグサ社のＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１１，ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１５、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４２０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３２、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３５、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４４０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４５０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４５５、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２２５０、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２３００、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２５００、３Ｍ社のＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２などを使うことができるが、これに限定されず、当業界で通常的に使うレベリング剤の適用が可能である。
【００４３】
（３）安定剤
前記安定剤はヒンダードアミン系；フェニルサリシレート系；ベンゾフェノン系；ベンゾトリアゾール系；ニッケル誘導体；ラジカルスカベンジャー；ポリフェノール系；ホスファイト系；およびラクトン系安定剤からなる群のうち１以上を含むことができる。
【００４４】
本発明で紫外線安定剤とは、硬化した塗膜の表面は持続的な紫外線の露出によって分解を起こして変色されて壊れやすくなるため、このような紫外線を遮断または吸収して接着剤を保護する目的で添加する添加剤を意味し得る。
【００４５】
前記紫外線安定剤は作用機構により吸収剤、消光剤（Ｑｕｅｎｃｈｅｒｓ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ、Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）に区分することができる。また、化学構造によりフェニルサリシレート（Ｐｈｅｎｙｌ  Ｓａｌｉｃｙｌａｔｅｓ、吸収剤）、ベンゾフェノン（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ、吸収剤）、ベンゾトリアゾール（Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、吸収剤）、ニッケル誘導体（消光剤）、ラジカルスカベンジャー（Ｒａｄｉｃａｌ  Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）に区分することができる。
【００４６】
本発明において接着剤の初期の色相を大きく変化させない紫外線安定剤であれば特に限定されない。
【００４７】
熱安定剤は商業的に適用できる製品であって、１次熱安定剤であるポリフェノール系、２次熱安定剤であるホスファイト系およびラクトン系をそれぞれ単独または混用して使うことができる。前記紫外線安定剤と熱安定剤は紫外線硬化性に影響を与えない範囲で適切に含量を調整して使うことができる。
【００４８】
透明基材
本発明に係るハードコートフィルムは前述したハードコート組成物を透明基材の一面に塗布した後、硬化させて形成される。
【００４９】
本発明において、前記「透明」とは、可視光線の透過率が７０％以上または８０％以上であることを意味する。
【００５０】
前記透明基材は透明性のある高分子フィルムであればいずれのものでも使用可能である。
【００５１】
具体的には、ノルボルネンまたは多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース（ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシなどの高分子で形成されたフィルムであり得、未延伸１軸または二軸延伸フィルムが使われ得る。これら高分子はそれぞれ単独または二種以上を混合して使うことができる。
【００５２】
好ましくは、前記した透明基材の中でも透明性および耐熱性が優秀なポリイミドフィルム、１軸または二軸延伸ポリエステルフィルム、透明性および耐熱性が優秀でありながらもフィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレ−トフィルムおよび透明性と光学的に異方性がないトリアセチルセルロースおよびイソブチルエステルセルロースフィルムを使うことができる。
【００５３】
本発明に係るハードコートフィルムはフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）ディスプレイ用であり得、具体的には、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、ＬＥＤ、ＦＥＤなどのディスプレイやこれを利用した各種移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、電子ペーパーなどのカバーグラスに代替する用途または機能性層として使われ得る。
【００５４】
本発明では前記ハードコートフィルムを含むウィンドウを提供する。
【００５５】
また、本発明では前記ウィンドウを含むフレキシブル画像表示装置を提供する。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するだけのものに過ぎず、本発明の範疇および技術思想の範囲内で多様に変更および修正ができることは当業者にとって明白なものであり、このような変形および修正が添付された特許請求の範囲に属することも当然のことである。以下の実施例および比較例で含量を表わす「％」および「部」は特に言及しない限り重量基準である。
【００５７】
製造例１〜７：ハードコート組成物の製造
【００５８】
製造例１
７０重量部のウレタンアクリレート（新中村化学、ＵＡ−１２２Ｐ製品）、２５重量部のメチルエチルケトン、４．５重量部の光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、０．５重量部のレベリング剤（ビックケミー社、ＢＹＫ−３５７０）を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを利用して濾過してハードコート組成物を製造した。このとき、ウレタンアクリレートの弾性率は２０７０ＭＰａであり、破断伸度は５８％であった。
【００５９】
製造例２
７０重量部のウレタンアクリレート（新中村化学、ＵＡ−２３２Ｐ製品）、２５重量部のメチルエチルケトン、４．５重量部の光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、０．５重量部のレベリング剤（ビックケミー社、ＢＹＫ−３５７０製品）を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを利用して濾過してハードコート組成物を製造した。このとき、ウレタンアクリレートの弾性率は１３２０ＭＰａであり、破断伸度は１３５％であった。
【００６０】
製造例３
７０重量部のウレタンアクリレート（新中村化学、ＵＡ−１２２Ｐ 製品）、２５重量部のメチルエチルケトン、４．５重量部の光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、０．５重量部のレベリング剤（ビックケミー社、ＢＹＫ−３５７０）を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを利用して濾過してハードコート組成物を製造した。このとき、ウレタンアクリレートの弾性率は２５７０ＭＰａであり、破断伸度６７％であった。
【００６１】
製造例４
５０重量部のウレタンアクリレート（新中村化学、ＵＡ−１２２Ｐ製品）、２０重量部のペンタエリスリトールトリアクリレート、２５重量部のメチルエチルケトン、４．５重量部の光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、０．５重量部のレベリング剤（ビックケミー社、ＢＹＫ−３５７０）を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを利用して濾過してハードコート組成物を製造した。このとき、ウレタンアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレート混合物の弾性率は３２２０ＭＰａであり、破断伸度は１２％であった。
【００６２】
製造例５
３５重量部のウレタンアクリレート（新中村化学、ＵＡ−１２２Ｐ製品）、３５重量部のペンタエリスリトールトリアクリレート、２５重量部のメチルエチルケトン、４．５重量部光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、０．５重量部のレベリング剤（ビックケミー社、ＢＹＫ−３５７０）を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを利用して濾過してハードコート組成物を製造した。このとき、アクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレート混合物の弾性率は３７０５ＭＰａであり、破断伸度は７％であった。
【００６３】
製造例６
２０重量部のウレタンアクリレート（新中村化学、ＵＡ−１２２Ｐ製品）、５０重量部のペンタエリスリトールトリアクリレート、２５重量部のメチルエチルケトン、４．５重量部の光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、０．５重量部のレベリング剤（ビックケミー社、ＢＹＫ−３５７０）を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを利用して濾過してハードコート組成物を製造した。このとき、アクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレート混合物の弾性率は４２１０ＭＰａであり、破断伸度は５％であった。
【００６４】
製造例７
３５重量部のウレタンアクリレート（新中村化学、ＵＡ−１２２Ｐ製品）、３５重量部のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２５重量部のメチルエチルケトン、４．５重量部の光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、０．５重量部のレベリング剤（ビックケミー社、ＢＹＫ−３５７０）を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを利用して濾過してハードコート組成物を製造した。このとき、アクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート混合物の弾性率は４５７０ＭＰａであり、破断伸度は３％であった。
【００６５】
実施例１〜７および比較例１〜４：ハードコートフィルムの製造
【００６６】
実施例１
製造例１で製造したハードコート組成物を厚さ８０μｍであるポリイミドフィルム上に硬化後、厚さが２００μｍになるようにコーティングした。コート後、溶剤を乾燥して組成物の硬化のためにＵＶ積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２を照射してハードコートフィルムを製造した。
【００６７】
実施例２
実施例１において、製造例２で製造したハードコート組成物を利用したことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００６８】
実施例３
実施例１において、製造例３で製造したハードコート組成物を利用したことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００６９】
実施例４
実施例１において、硬化後ハードコート層の厚さを７０μｍになるようにしたことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７０】
実施例５
実施例１において、硬化後ハードコート層の厚さを２５０μｍになるようにしたことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７１】
実施例６
実施例１において、硬化後ハードコート層の厚さを２０μｍになるようにしたことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７２】
実施例７
実施例１において、硬化後ハードコート層の厚さを５００μｍになるようにしたことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７３】
比較例１
実施例１において、製造例４で製造したハードコート組成物を利用したことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７４】
比較例２
実施例１において、製造例５で製造したハードコート組成物を利用したことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７５】
比較例３
実施例１において、製造例６で製造したハードコート組成物を利用したことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７６】
比較例４
実施例１において、製造例７で製造したハードコート組成物を利用したことを除いては実施例１と同様にして実施した。
【００７７】
実験例
前記実施例１〜７および比較例１〜４で製造したハードコートフィルムの物性を下記のような方法で測定し、その結果を表１に示した。本発明で利用した測定法および評価方法は次のとおりである。
【００７８】
（１）耐屈曲性
ハードコートフィルムのハードコート層が内側を向くようにし、ハードコートフィルム面の間の間隔が６ｍｍとなるように半分に折りたたんでから広げたときに折りたたまれた部分にクラックが発生したかを肉眼で確認して評価した。その結果を下記の表１に記載した。
良好：折りたたまれた部分にクラック未発生
不良：折りたたまれた部分にクラック発生
【００７９】
（２）耐衝撃性
ハードコートフィルムのハードコート層の反対面、すなわち透明基材層を５０μｍＯＣＡ（弾性率０．０８ＭＰａ）でグラスに接合した後、高さ５０ｃｍから鉄球をハードコート層の表面に落としてハードコートフィルム下部のグラスが破壊されない最大鉄球の重さを測定した。その結果を下記の表１に記載した。
【００８０】
（３）カール
ハードコートフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断した後、２５℃、４８ＲＨ％環境下で２４時間の間放置後、底から各角の持ち上げられた程度を評価した。その結果を下記の表１に記載した。
◎：四角の高さ平均が２０ｍｍ以下
○：四角の高さ平均が５０ｍｍ以下
△：四角の高さ平均が５０ｍｍ超過
×：四角が完全に持ち上げられてフィルムが円筒形に巻かれた
【００８１】
【表１】
2017156753.tif 000002
【００８２】
前記表１を参照すれば、本発明の弾性率および破断伸度の範囲を有する実施例１〜７の場合、前記弾性率および破断伸度の範囲から外れた比較例１〜４より耐屈曲性および耐衝撃性が優秀であり、カール発生を減少できたことが確認された。
【００８３】
また、ハードコート組成物の硬化後の厚さが５０〜３００μｍの範囲に属する実施例１〜５の場合、前記厚さ範囲から外れる実施例６〜７の場合より耐屈曲性および耐衝撃性がより優秀であり、カール発生率をより減少できたことが確認された。