(57)【要約】【課題】高い耐候性を有する粘着シートを提供する。【解決手段】粘着シート１は、フィルム層３と、フィルム層３の一方の面に形成された粘着剤層４と、フィルム層３の他方の面に形成された表面保護層２とを備えている。フィルム層３は第１の紫外線吸収剤と樹脂材料として塩化ビニル樹脂とを含み、粘着剤層４は第２の紫外線吸収剤を含み、表面保護層２は第３の紫外線吸収剤と樹脂材料としてアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂とを含んでいる。また、粘着シート１は、フィルム層３と表面保護層２との界面には、塩化ビニル樹脂と混合樹脂とが混在した混在領域を備えている。混合樹脂におけるアクリル樹脂の混合量は、２５質量％以上７５質量％以下であることが好ましい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム層と、
前記フィルム層の一方の面に形成された粘着剤層と、
前記フィルム層の他方の面に形成された表面保護層と、
を備え、
前記フィルム層は、第１の紫外線吸収剤と、樹脂材料として塩化ビニル樹脂とを含み、
前記粘着剤層は、第２の紫外線吸収剤を含み、
前記表面保護層は、第３の紫外線吸収剤と、樹脂材料としてアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂とを含む
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記フィルム層と前記表面保護層との界面に、前記塩化ビニル樹脂と前記混合樹脂とが混在した混在領域を備える
ことを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記混合樹脂における前記アクリル樹脂の混合量は、２５質量％以上７５質量％以下である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域は、前記第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記第１の紫外線吸収剤は、前記第２の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収することを特徴とする請求項４に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記第３の紫外線吸収剤は、前記第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域及び前記第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域の双方と重複する紫外線吸収波長領域を有する
ことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記フィルムは、熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記表面保護層の厚さは、６μｍ以上１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被接着体に接着可能な粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、例えば鉄道車両、自動車、自動販売機等の表面に貼付して用いられる、マーキング用フィルムが用いられている。このマーキング用フィルムの表面には、表面保護、光沢工場、変退色・劣化防止等を目的としたオーバーレイフィルムが貼付される場合がある。このようなオーバーレイフィルムや、外装看板の表面保護用フィルムとして用いられる粘着シートには、高い耐候性が要求される。
【０００３】
例えば以下の特許文献１及び特許文献２には、化粧シートや樹脂フィルムが高い耐候性を実現するために、樹脂層に紫外線吸収剤等の耐候安定剤が添加されて作製されている。樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候安定剤が添加されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１１４５６０号公報
【特許文献２】特開２００５−０１５５５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した粘着シート等では、例えば曲面等の平坦でない被接着体への追従性が十分でない場合があった。
本発明は、上述したような点に着目してなされたもので、被接着体への高い追従性を有する粘着シートを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
課題を解決するために、本発明の一態様に係る粘着シートは、フィルム層と、フィルム層の一方の面に形成された粘着剤層と、フィルム層の他方の面に形成された表面保護層と、を備え、フィルム層は第１の紫外線吸収剤と樹脂材料として塩化ビニル樹脂とを含み、粘着剤層は第２の紫外線吸収剤を含み、表面保護層は第３の紫外線吸収剤と樹脂材料としてアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の一態様によれば、被接着体への高い追従性を有する粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る粘着シートの構成を説明する断面図である。面図である。
【図２】本発明に基づく実施形態に係る粘着シートの構成をより詳細に説明する拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
図１は、本実施形態に係る粘着シート１を模式的に示す断面図であり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１０】
図１は、本実施形態に係る粘着シート１の断面図である。図１に示すように、本実施形態の粘着シート１は、フィルム層３と、フィルム層３の一方の面に形成された粘着剤層４と、フィルム層３の他方の面（粘着剤層４形成面と反対側の面）に形成された表面保護層２と、を備えている。
また、図２は、フィルム層３と表面保護層２との界面の拡大断面図である。図２に示すように、本実施形態の粘着シート１は、フィルム層３と表面保護層２との界面に、フィルム層３に含まれる塩化ビニル樹脂と表面保護層２に含まれる混合樹脂とが混在する混在領域５を備える。混合樹脂及び混在領域５については後に詳細に説明する。
以下、図１及び図２を参照して、粘着シート１の各層について詳細に説明する。
【００１１】
＜フィルム層＞
フィルム層３は、耐候性を向上させるための第１の紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂等の樹脂材料により形成されたフィルムである。フィルム層３は、透明であってもよく不透明であってもよい。また、フィルム層３は、着色されていても良く、未着色であってもよい。フィルム層３には、樹脂材料自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。
【００１２】
フィルム層３は、樹脂材料として、塩化ビニル樹脂を含む。なかでも、樹脂材料として、例えばエステル系化合物からなる可塑剤が添加された軟質塩化ビニル樹脂が用いられる。可塑剤としては、例えばフタル酸エステル等が挙げられる。このような可塑剤が添加された塩化ビニル樹脂は柔軟性が高く、フィルム層３に用いた場合にフィルム層３が等方的に伸びやすい。このため、フィルム層３が曲面等の平坦でない被接着体へ追従しやすくなる。
また、フィルム層３は、塩化ビニル樹脂とともに、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等や、これらの混合物、変性物、重合物等の熱可塑性樹脂が用いられていてもよい。
【００１３】
フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤としては、粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料が挙げられる。フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤は、粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤と異なる波長領域（粘着剤層４で吸収されにくい波長領域）の紫外線を吸収することができる。
第１の紫外線吸収剤は、第２の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第１の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましい。
【００１４】
このような第１の紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００１５】
第１の紫外線吸収剤の添加部数は、フィルム層３の材料である樹脂材料に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。
【００１６】
また、フィルム層３に添加される光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ）−４−ピペリジニル］エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体などが挙げられる。
【００１７】
フィルム層３は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが６０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。粘着フィルム１が特に高い強度及び耐候性を備え、かつフィルム層３の製造時における生産性がより良好であるためである。
このようなフィルム層３は、波長領域が３１０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線領域の光透過率が０．５％以下となる。したがって、フィルム層３の紫外線による劣化を抑制することができる。
【００１８】
＜粘着剤層＞
粘着剤層４は、耐候性を向上させるための第２の紫外線吸収剤を含む接着剤により形成されている。また、粘着剤層４には、接着剤自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。接着剤としては、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、エポキシ系接着剤及びイソシアネート系接着剤等が挙げられるが、アクリル系接着剤が用いられることが好ましい。
【００１９】
アクリル系接着剤としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル等の（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上と、それら（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の官能性モノマーとの共重合物等が挙げられる。
【００２０】
ゴム系接着剤としては、例えば、天然ゴム系、イソプレンゴム系、スチレン−ブタジエン系、再生ゴム系、ポリイソブチレン系のものや、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン等のゴムを含むブロック共重合体を主とする接着剤等が挙げられる。
エポキシ系接着剤としては、脂肪鎖変性エポキシ樹脂、シクロペンタジエン変性エポキシ樹脂やナフタレン変性エポキシ樹脂等の炭化水素変性エポキシ樹脂、エラストマー変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂等が挙げられる。
イソシアネート系接着剤としては、カプロラクタム系ブロックドイソシアネート、フェノール系ブロックドイソシアネート、トルエンジイソシアネート系等が挙げられる。
【００２１】
以上のような接着剤は、非架橋型、架橋型のいずれのものも使用可能である。後者の場合、必要に応じ、架橋剤を添加することができる。架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等を、単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００２２】
粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤としては、フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料等が挙げられる。粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤は、フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤と異なる波長領域（フィルム層３で吸収されにくい波長領域）の紫外線を吸収することができる。
第２の紫外線吸収剤は、第１の紫外線吸収剤よりも短波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第２の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましい。
【００２３】
このような第２の紫外線吸収剤として、例えばトリアジン系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。
【００２４】
第２の紫外線吸収剤の添加部数は、粘着剤層４の材料である接着剤に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。
【００２５】
また、粘着剤層４に添加される光安定剤としては、フィルム層３に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
【００２６】
粘着剤層４は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが２０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。粘着フィルム１がより高い強度及び耐候性を備え、かつ粘着剤層４の製造時における生産性がより良好であるためである。
このような粘着剤層４は、波長領域が３１０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線領域の光透過率が０．５％以下となる。したがって、フィルム層３の紫外線による劣化を抑制することができる。
【００２７】
＜表面保護層＞
表面保護層２は、耐候性を向上させるための第３の紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂等の樹脂材料により形成されている。表面保護層２は、フィルム層３が視認できる程度に透明な層である。また、表面保護層２には、光安定剤が添加されていてもよい。
表面保護層２に用いられる樹脂材料としては、アクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂が挙げられる。ここで、「アクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂」とは、アクリルポリオール化合物と硬化剤であるイソシアネート化合物とを反応させたアクリルウレタン樹脂に、さらにウレタン樹脂を溶融混錬等により混合した樹脂をいう。
また、表面保護層２は、混合樹脂による柔軟性を損なわない程度の混合量であれば、フィルム層３との密着性考慮して選定された、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂等や、これらの混合物、変性物、重合物等の他の熱可塑性樹脂が含まれていてもよい。
アクリル樹脂及びウレタン樹脂が混合された混合樹脂におけるアクリル樹脂の混合量は、２５質量％以上７５質量％以下であることが好ましい。アクリル樹脂の混合量が上述の範囲内にある場合、この範囲外にアクリル樹脂が少ない場合と比較して、表面保護層２の耐水性及び耐候性が向上する。また、アクリル樹脂の混合量が上述の範囲内にある場合、この範囲外にアクリル樹脂が多い場合と比較して、表面保護層２の柔軟性が向上し、粘着シート１の非接着体への追従性が向上する。
【００２８】
表面保護層２がアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂を含むことにより、表面保護層２の柔軟性が向上し、表面保護層２がフィルム層３に追従しやすくなる。また、表面保護層２が上述した混合樹脂を含むことにより、表面保護層２とフィルム層３との密着性が向上する。
これは、フィルム層３の表面に表面保護層２を形成する際に、混合樹脂を溶剤に溶解させてフィルム層３の表面に塗布すると、フィルム層３の表面が溶解するためである。これにより、表面保護層２とフィルム層３との界面に、フィルム層３に含まれる塩化ビニル樹脂と表面保護層２に含まれる混合樹脂とが混在した混在領域５が形成され、表面保護層２とフィルム層３との密着性が向上する。
さらに、例えば表面保護層２の主材料としてポリオレフィン樹脂を用いた場合には、フィルム層３と表面保護層２との密着性を向上させるために、フィルム層３の表面に表面処理を行う場合がある。一方、表面保護層２が上述した混合樹脂を含むことにより、フィルム層３の表面処理は不要となる。
【００２９】
表面保護層２に添加される第３の紫外線吸収剤としては、フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域の少なくとも一部及び粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域の少なくとも一部の双方と重複する紫外線吸収波長領域を有する紫外線吸収剤等が挙げられる。
第３の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましく、波長３１０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収することがより好ましい。
【００３０】
このような第３の紫外線吸収剤として、例えば第１の紫外線吸収剤と同様のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
第３の紫外線吸収剤の添加部数は、表面保護層３の材料である樹脂材料に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。
また、表面保護層２に添加される光安定剤としては、フィルム層３に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
【００３１】
表面保護層２は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが６μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。表面保護層２の厚さが上記範囲にある場合、粘着シート１の耐候性が十分に高くなり、かつ表面保護層２が厚すぎないために製造時において表面保護層２の乾燥性が低下してブロッキングが発生することを防止する。これにより、粘着シート製造時の生産スピードの低下や歩留まりの低下を抑制し、粘着シート１の生産性を向上させることができる。
【００３２】
＜混在領域＞
混在領域５は、図２に示すように、フィルム層３と表面保護層２との界面に介在し、フィルム層３に含まれる塩化ビニル樹脂と表面保護層２に含まれる混合樹脂とが混在した領域である。混在領域５は、フィルム層３の表面に表面保護層２を形成する際に混合樹脂を溶解させた溶剤をフィルム層３の表面に塗布することによってフィルム層３の表面が溶解し、乾燥させることにより、フィルム層３中の塩化ビニル樹脂と表面保護層２中の混合樹脂とが混在して形成される。このため、混在領域５が形成されることで、表面保護層２とフィルム層３との密着性が向上する。
混在領域５における塩化ビニル樹脂並びに混合樹脂のアクリル樹脂及びウレタン樹脂の存在割合は、製造条件やフィルム層３及び表面保護層の構成により異なる。
【００３３】
＜効果＞
以上のような本実施形態に係る粘着層は、以下の効果を有する。
（１）フィルム層が樹脂材料として塩化ビニル樹脂を含むことにより、フィルム層が等方的に伸びやすく、フィルム層が曲面等の平坦でない被接着体へ追従しやすくなる。
（２）表面保護層が樹脂材料としてアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂を含むことにより、表面保護層の耐水性及び耐候性を維持しつつ、表面保護層の柔軟性が向上し、粘着シートの非接着体への追従性が向上する。
（３）表面保護層とフィルム層との界面に、フィルム層に含まれる塩化ビニル樹脂と表面保護層に含まれる混合樹脂とが混在した混在領域が形成され、表面保護層とフィルム層との密着性が向上する。
【００３４】
（４）フィルム層、粘着剤層及び表面保護層の各層に紫外線吸収剤を添加することで、各層において紫外線の吸収波長を異ならせることができ、いずれかの層で吸収されにくい波長領域の紫外線を他の層で吸収することができる。すなわち、各層が互いに紫外線の吸収波長を補うことができる。
（５）一つの層（例えば表面保護層）のみでなく、他の層（例えばフィルム層と粘着剤層）にも紫外線吸収剤が添加されることにより、紫外線吸収剤のブリードアウトの抑制にもつながる。
（６）第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域とが異なることで、フィルム層と粘着剤層とが互いに紫外線の吸収波長を補うことができる。
【００３５】
（７）第３の紫外線吸収剤が、第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域及び第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域
の双方と重複する。これにより、粘着シートの紫外線の入射面となりやすい表面保護層において、広範囲の波長の紫外線を吸収し、フィルム層及び粘着剤層に入射される紫外線を低減することができる。これにより、フィルム層及び粘着剤層の劣化をより抑制し、粘着剤層が劣化して外壁や窓等の被接着体から剥がれたり、フィルム層及び粘着剤層の少なくとも一方の劣化によるフィルム層及び粘着剤層の剥離をより防止することができる。
（８）フィルムが熱可塑性樹脂を含むことにより、外壁や窓等が高温になった場合の粘着シートの劣化が抑制される。
（９）表面保護層の厚さが６μｍ以上１５μｍ以下であることにより、粘着シートの耐候性が十分に高くなり、かつ製造時におけるブロッキングの発生を防止して、粘着シートの生産性を向上させることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本実施形態における粘着シートについて、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明する。なお、本実施形態は以下の実施例及び比較例によって制限されるものではない。＜実施例１＞
（フィルムの形成）
溶融した塩化ビニル樹脂（リケンテクノス株式会社製）に少なくとも波長３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混錬した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬した溶融樹脂を、押し出し機を用いて厚さ１００μｍで押し出し、透明のフィルム（以下、透明フィルムと記載する）を形成した。
【００３７】
（粘着層の形成）
２液架橋型のアクリル系接着剤（東洋インキ株式会社製、アリバイン  ＢＰＳ  ６３１６）に、透明フィルムに添加したベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と異なる、より短波長側の紫外線を吸収するトリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混錬した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬したアクリル系接着剤を、透明フィルムの他方の面（表面保護層形成面とは異なる面）に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗工量を調整して塗工した。最後に、塗工したアクリル系接着剤を乾燥させて、厚さ３０μｍの粘着層を形成した。
【００３８】
（表面保護層の形成）
溶融した熱硬化型のアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）に、透明フィルムに添加したベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と同等波長の紫外線及び粘着層に添加したトリアジン系紫外線吸収剤と同等波長の紫外線を吸収するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混錬した。このとき、混合樹脂中におけるアクリル樹脂の混合量は２５質量％であった。
続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬した混合樹脂を、透明フィルムの一方の表面上に乾燥後の厚さが９μｍとなるように塗工量を調整して塗工した。最後に、塗工した混合樹脂を乾燥させて、厚さ９μｍの表面保護層を形成した。
以上により、透明フィルムの一方の面に表面保護層が形成され、透明フィルムの他方の面に粘着層が形成された粘着シートを作製した。
【００３９】
＜実施例２＞
表面保護層の硬化後の厚さを６μｍとした以外は実施例１と同様にして、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された実施例２の粘着シートを作製した。
【００４０】
＜実施例３＞
表面保護層の硬化後の厚さを１５μｍとした以外は実施例１と同様にして、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された実施例３の粘着シートを作製した。
【００４１】
＜実施例４＞
表面保護層に用いるアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂として、混合樹脂中におけるアクリル樹脂の混合量が７５質量％である混合樹脂（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）を用いた。これ以外は実施例１と同様にして、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された実施例３の粘着シートを作製した。
【００４２】
＜比較例１＞
フィルム層形成時に、塩化ビニル樹脂に替えてポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー製、プライムＴＰＯ  Ｆ−３９００（登録商標））を用い、フィルム層の厚さを８０μｍとした。これ以外は実施例１と同様にして、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された比較例１の粘着シートを作製した。
【００４３】
＜比較例２＞
フィルム層の厚さを８０μｍとし、表面保護層を設けなかった以外は実施例１と同様にして、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された比較例２の粘着シートを作製した。
【００４４】
［評価］
上述した実施例１から実施例４及び比較例１から比較例２の粘着シートについて、以下の評価を行った。
【００４５】
（促進耐候性試験）
各実施例及び各比較例の粘着シートに対して、以下の条件で促進耐候性試験を行い、各粘着シートの表面のひび割れ・クラックの確認を行った。
【００４６】
（条件）
試験機：メタルウェザー試験機（ダイプラ・ウィンテス株式会社製  ダイプラ・メタルウェザー  ＫＵ−Ｒ５ＤＣ１−Ａ）
条件：照度６５ｍＷ／ｃｍ２、Ｌｉｇｈｔ（５３℃、５０％ＲＨ）２０時間の後、Ｄｅｗ（３０℃、９５％ＲＨ）４時間
散水条件：Ｄｅｗの前後に３０ｓ
以上の処理を１サイクルとして、実施例及び比較例の各粘着シートに対して促進耐候性試験を１４４時間実施した。
試験後、粘着シート表面のひび割れ・クラックの確認を行った。
【００４７】
促進耐候性試験では、粘着シート表面のひび割れ・クラックについて、表面のひび割れ・クラックが全く発生しなかった場合を「◎」、微小なひび割れ・クラックが発生した場合を「○」、大きなひび割れ・クラックが発生した場合を「×」として評価した。
【００４８】
（粘着シートの追従性の評価）
各実施例及び各比較例の粘着シートについて、追従性の評価を行った。
粘着シートの追従性は、曲面状の被接着体に対して粘着シートを貼り付け、粘着シートの剥がれの有無を観察し、剥がれがなく非接着体への追従性が高い場合を「○」、剥がれがあり非接着体への追従性が低い場合を「×」と評価した。
【００４９】
（粘着シートの生産性の評価）
各実施例及び各比較例の粘着シートについて、生産性の評価を行った。
生産性の評価について、生産性が非常に良好であった場合を「◎」、生産性が良好であった場合を「○」、生産性が劣る（例えば粘着性シートの製造が不可能である）場合を「×」とした。
【００５０】
以下の表１に、実施例及び比較例の構成を示す。また、以下の表２に、評価結果を示す。
【００５１】
【表１】
2017171859.tif 000003
【００５２】
【表２】
2017171859.tif 000004
【００５３】
（考察）
表１から分かるように、透明フィルムの樹脂材料として塩化ビニル樹脂を用いた実施例１から実施例４の粘着シートは、透明フィルムの樹脂材料としてポリプロピレンを用いた比較例１の粘着シートと比較して、追従性が顕著に向上するとともに、耐候性も向上した。
また、表１から分かるように、表面保護層を設けた実施例１から実施例４の粘着シートは、表面保護層を設けない比較例２の粘着シートと比較して、表面のひび割れ・クラックが生じず耐候性が向上した。
なお、比較例２から、透明フィルムを塩化ビニル樹脂を用いて形成することにより追従性は向上するものの、表面保護層が形成されないことにより耐候性が低下していることが分かる。したがって、粘着シートは、透明フィルムが塩化ビニル樹脂を用いて形成されており、かつ表面保護層が形成されていることにより、耐候性と追従性を両立することができることが分かった。
【００５４】
また、実施例１及び実施例４の比較により、混合樹脂中において、アクリル樹脂の含有量が２５質量％の場合も７５質量％の場合も耐候性、追従性において同程度の評価となることが分かった。
さらに、実施例１、実施例２及び実施例３に示すように、表面保護層の厚さが９μｍ以上である場合には、表面保護層の厚さが６μｍの場合と比較して、粘着シート表面にひび割れ・クラックが生じにくかった。これは、表面保護層の厚さが一定以上となることにより、表面保護層に含まれる紫外線吸収剤が増加し紫外線吸収効果が高くなるためであると考えられる。
また、実施例１、実施例２及び実施例３に示すように、表面保護層の厚さが６μｍである場合には、表面保護層の厚さが９μｍ以上の場合と比較して、生産性が高くなった。これは、表面保護層の厚さが一定以下となることにより、表面保護層形成時の乾燥が早くなるためであると考えられる。
【００５５】
以上のように、本実施形態の粘着シートは、実施例１から実施例４の粘着シートのように、透明フィルム（フィルム層）が樹脂材料として塩化ビニル樹脂を含み、表面保護層が樹脂材料としてアクリル樹脂及びウレタン樹脂の混合樹脂を含んでいる。また、本実施形態の粘着シートは、実施例１から実施例４の粘着シートのように、混合樹脂におけるアクリル樹脂の混合量が２５質量％以上７５質量％以下であることが好ましい。さらに、本実施形態の粘着シートは、実施例１から実施例３の粘着シートのように、表面保護層の厚さが６μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。
【００５６】
［その他］
本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。
【符号の説明】
【００５７】
１  粘着シート
２  表面保護層
３  フィルム層
４  粘着剤層
５  混在領域
【図１】
2017171859.tif 000005
【図２】
2017171859.tif 000006