(57)【要約】      （修正有）【課題】筆記濃度の低下を抑制し、曲げ強さを向上させた焼成鉛筆芯を提供する。【解決手段】少なくても、黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナの中から選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と、塩化ビニル樹脂と、ビスフェノキシエタノールフルオレン，ビスクレゾールフルオレン，ビスフェノールフルオレンの化合物の中から選ばれる１種又は２種以上とを配合し、これら材料を混錬して、細線状に押出成形した後、焼成温度まで熱処理して得られる焼成鉛筆。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナの中から選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と、塩化ビニル樹脂と、下記一般式（化１）、（化２）、（化３）で示される化合物の中から選ばれる１種又は２種以上とを配合し、これら材料を混錬して、細線状に押出成形した後、焼成温度まで熱処理して得られる焼成鉛筆芯。
【化１】
2017179037.tif 000006
【化２】
2017179037.tif 000007
【化３】
2017179037.tif 000008
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナの中から選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と、塩化ビニル樹脂とを配合し、混練、細線状に押出成形した後、焼成温度まで熱処理を施して得られる焼成鉛筆芯に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な焼成鉛筆芯は、黒鉛と、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリビニルアルコール、アクリルアミド樹脂、塩素化パラフィン樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、ブチルゴムなどの合成樹脂とを主材とし、フタル酸エステルなどの可塑剤、メチルエチルケトンや水などの溶剤、さらにステアリン酸塩、ステアリン酸、カーボンブラック等も必要に応じて使用し、これら材料を分散混合および混練して、細線状に押出成形した後、焼成温度まで熱処理を施し、シリコーン油、流動パラフィン、スピンドル油、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー等の油状物やワックス類などを適宜含浸させて製造している。
【０００３】
焼成鉛筆芯に関して、曲げ強さを向上させるための様々な発明が報告されている。例えば、特許文献１では、黒鉛、ポリ塩化ビニル（塩化ビニル樹脂）、アスファルト、酸化防止剤（Ｔｒｉｓ（ｍｉｘｅｄ  ｍｏｎｏ  ａｎｄ  ｄｉｎｏｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）を配合し、これら材料を混練して、細線状に押出成形した後、不活性ガス中で９００℃まで熱処理を施し、オレイン酸を含浸させた焼成鉛筆芯が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２７１０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献１に記載の焼成鉛筆芯では、芯体の曲げ強さを向上させるには限界があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも、黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナの中から選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と、塩化ビニル樹脂と、下記一般式（化１）、（化２）、（化３）で示される化合物の中から選ばれる１種又は２種以上とを配合し、これら材料を混錬して、細線状に押出成形した後、焼成温度まで熱処理して得られる焼成鉛筆芯を要旨とする。
【０００７】
【化１】
2017179037.tif 000002
【０００８】
【化２】
2017179037.tif 000003
【０００９】
【化３】
2017179037.tif 000004
【発明の効果】
【００１０】
前記一般式（化１）で示される化合物、前記一般式（化２）で示される化合物、前記一般式（化３）で示される化合物は、いずれも、熱処理時に塩化ビニル樹脂から発生する塩化水素を触媒として塩化ビニル樹脂を架橋し、曲げ強さの高い芯体が得られるものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳述する。
【００１２】
本発明で使用する前記一般式（化１）で示される化合物は、ビスフェノキシエタノールフルオレン（ＢＰＥＦ）と称される。使用の際には、９−フルオレノンと２−フェノキシエタノールとから合成した前記一般式（化１）で示される化合物を用いても良いし、市販品を用いても良い。市販品としては、大阪ガスケミカル株式会社製又はＪＦＥケミカル株式会社製の商品名「ビスフェノキシエタノールフルオレン」を用いることができる。
また、本発明で使用する前記一般式（化２）で示される化合物は、ビスクレゾールフルオレン（ＢＣＦ）と称される。使用の際には、９−フルオレノンとクレゾールとから合成した前記一般式（化２）で示される化合物を用いても良いし、市販品を用いても良い。市販品としては、大阪ガスケミカル株式会社製又はＪＦＥケミカル株式会社製の商品名「ビスクレゾールフルオレン」を用いることができる。
また、本発明で使用する前記一般式（化３）で示される化合物は、ビスフェノールフルオレン（ＢＰＦ）と称される。使用の際には、９−フルオレノンとフェノールとから合成した前記一般式（化３）で示される化合物を用いても良いし、市販品を用いても良い。市販品としては、大阪ガスケミカル株式会社製又はＪＦＥケミカル株式会社製の商品名「ビスフェノールフルオレン」を用いることができる。
前記一般式（化１）で示される化合物、前記一般式（化２）で示される化合物、前記一般式（化１）で示される化合物は、１種のみ使用してもよく、いずれか２種を組み合わせて使用してもよく、又は、３種全てを組み合わせて使用してもよく、その組み合わせは任意のものとすることができる。
【００１３】
本発明で使用する黒鉛としては、天然黒鉛と人造黒鉛のどちらの黒鉛も用いることができるが、結晶が発達して、へき開性の良好な天然黒鉛を用いることが好ましい。さらに好ましくは天然黒鉛のうち鱗片状黒鉛を用いることである。鱗片状黒鉛は結晶が発達し、その発達した結晶が積層して高いアスペクト比と平滑な表面を持っている。そのため、鱗片状黒鉛は細線状に芯体を成形する際に押出方向に配向して芯体の曲げ強さを向上させることができるし、また、その優れたへき開性により滑らかな運筆感と高い筆記濃度とを得ることができる。鱗片状黒鉛の市販品としてはＣＰシリーズ、ＣＢシリーズ、Ｆ＃シリーズ（以上、日本黒鉛工業株式会社製）、ＢＦシリーズ、ＣＰＢシリーズ、ＳＣシリーズ（以上、株式会社中越黒鉛工業所製）ＵＦシリーズ、ＢＦシリーズ（以上、富士黒鉛工業株式会社製）などが挙げられる。
【００１４】
また、本発明で使用する窒化ホウ素としては、六方晶系の窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）が挙げられる。ホウ素原子と窒素原子が交互に正六角形の頂点を担って出来上がる結晶が発達しており、その結晶が何層にも積み重なって六方晶系の窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）の１粒子を構成しているため、六方晶系の窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）の粒子は黒鉛同様に板状形状をしている。また、その層間は弱いファンデルワールス力で結び付けられていることから、六方晶系の窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）は潤滑性に富む。このような性質から、六方晶系の窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）は黒鉛同様に焼成鉛筆芯の材料として好適であり、六方晶系の窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）を用いて得られる芯体は高い曲げ強さと筆記濃度、滑らかな運筆感を備えるものとなる。市販品としては、デンカボロンナイトライドＳＧＰ、同ＭＧＰ、同ＧＰ、同ＨＧＰ、同ＳＰ−２、同ＳＧＰＳ（以上、デンカ株式会社製）、化粧用リーフパウダーＳＨＰ−２、同ＳＨＰ−３、同ＳＨＰ−４、同ＳＨＰ−５、同ＳＨＰ−６、同ＳＨＰ−７、同ＳＨＰ−５Ｌ、工業用窒化ホウ素ＨＰ−１、同ＨＰ−２、同ＨＰ−４Ｗ、同ＨＰ−６、同ＨＰ−６０、同ＨＰ−Ｐ１、同ＦＳ−Ｐ１（以上、水島合金鉄株式会社製）などが挙げられる。
【００１５】
さらに、本発明で使用する層状ケイ酸塩としては、天然雲母、合成雲母、タルク、カオリン、モンモリロナイトなどが挙げられる。中でも、天然雲母の結晶構造内のＳｉＯ２四面体中の水酸基をフッ素原子に置換した合成雲母は１１００℃まで結晶構造が変化することなく、層状ケイ酸塩に特有の優れた潤滑性を高温まで維持することができる。このため、合成雲母を焼成鉛筆芯の構成材料として用いた場合には、高い筆記濃度と滑らかな筆記感を有する芯体を得ることができる。また、合成雲母の粒子形状が板状であると、細線状に芯体を成形する際に押出方向に配向させることができるので、より曲げ強さの高い芯体とすることができる。この合成雲母には、フッ素金雲母（ＫＭｇ３ＡｌＳｉ３Ｏ１０Ｆ２）、カリウム四ケイ素雲母（ＫＭｇ２．５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ナトリウム四ケイ素雲母（ＮａＭｇ２．５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ナトリウムテニオライト（ＮａＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、リチウムテニオライト（ＬｉＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）が挙げられ、これらの中からいずれか１種又は２種以上のものを組み合わせて使用しても構わない。合成雲母の市販品としては、ミクロマイカＭＫ−１００、同ＭＫ−２００、同ＭＫ−３００（以上、片倉コープアグリ株式会社製）、ＰＤＭ−５Ｂ、ＰＤＭ−８００、ＰＤＭ−７−３２５、ＰＤＭ−８Ｗ、ＰＤＭ−９ＷＡ、ＰＤＭ−９ＷＢ、ＰＤＭ−５Ｌ、ＰＤＭ−１０Ｌ、ＰＤＭ−２０Ｌ、ＰＤＭ−４０Ｌ（以上、トピー工業株式会社製）が挙げられる。
【００１６】
また、本発明で使用する非晶質板状シリカとしては、バーミキュライトを膨積処理した後、酸処理し、水洗、乾燥、粉砕、分級することにより得られる非晶質へき開性板状シリカが挙げられる。バーミキュライトはバーミキュライト群粘土鉱物あるいは雲母群粘土鉱物に分類される加水雲母を主成分とする鉱物であり、蛭石とも呼ばれている。バーミキュライトの化学的組成は産地等によっても相違するが、代表的な組成は以下の通りである。
ＳｉＯ２                                        ３５〜４５重量％
Ａｌ２Ｏ３                                        １０〜２０重量％
ＭｇＯ３                                          ７〜３０重量％
Ｆｅ２Ｏ３                                          ５〜２２重量％
ＣａＯ                                            ０〜３重量％
Ｎａ２Ｏ                                          ０〜１重量％
Ｋ２Ｏ                                            ０〜１０重量％
Ｆｅ以外の重金属含有量（Ｐｂ、Ｃｒ、Ｃｄ等）      ０．２重量％以下
灼熱原料（１０５０℃）                            ３〜２５重量％
バーミキュライトを硫酸、塩酸、硝酸などで処理することで、ＭｇＯ３やＦｅ２Ｏ３などの有色成分が除去され、バーミキュライトの層構造を維持した板状シリカ（非晶質へき開性板状シリカ）となる。この板状シリカ（非晶質へき開性板状シリカ）の層間は水酸基による水素結合により結ばれているため、板状シリカに軽いせん断力をかけるだけで容易にへき開させることができる。また、１１００℃まで熱処理しても板状シリカ（非晶質へき開性板状シリカ）の層構造は変化しないため、焼成鉛筆芯にも好適に使用できる。市販品としては、シルリーフ（水澤化学工業株式会社製）が挙げられる。
【００１７】
また、本発明で使用する板状アルミナとしては、α−Ａｌ２Ｏ３、γ−Ａｌ２Ｏ３、θ−Ａｌ２Ｏ３などが挙げられる。板状アルミナは細線状に芯体を成形する際に押出方向に配向するので芯体の曲げ強さが低下しにくく、また、板状アルミナの粒子表面は平滑であるために粒子間の潤滑性が良いので筆記濃度と筆記感とを損ないにくい。市販品としては、セラフＦＹＡ００６１０、同ＦＹＡ０２０２５、同ＦＹＡ１００３０（以上、ＹＫＫ株式会社製）、テラセスＢＭＮ、同ＢＭＮ―Ｂ（以上、河合石灰工業株式会社製）などが挙げられる。
【００１８】
上述した黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナは、それぞれの無機粒子を単独で用いても、２種以上の無機粒子を混合して用いても構わない。黒鉛や窒化ホウ素は強固な結晶が発達し、粒子表面が平滑である。このため、黒鉛や窒化ホウ素の使用比率を高めると、曲げ強さが高く、滑らかな筆記感を有する芯体が得られやすい。また、層状ケイ酸塩や非晶質板状シリカ、板状アルミナの粒子表面には、カリウムイオンやナトリウムイオンなどの金属イオンや水酸基などの官能基が存在しているため、合成樹脂が炭化することにより得られる黒色の炭化物が接着しやすい。そのため、層状ケイ酸塩や非晶質板状シリカ、板状アルミナの粒子表面が黒色化しやすくなり、黒色の摩耗粉を生じやすい。したがって、層状ケイ酸塩や非晶質板状シリカ、板状アルミナの使用比率を向上させると、反射の少ない黒色の筆記線を得やすくなる。
【００１９】
黒鉛や窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナのアスペクト比は５以上であることが好ましい。アスペクト比とは、無機粒子の長軸、短軸、厚さのうち、最大値を最大粒子径とし、最小値を最小粒子径としたとき、最大平均粒子径を最小平均粒子径で除することにより算出される値である。アスペクト比が５以上であれば、その粒子は鉛筆芯成形時に押し出し方向へ配向し、曲げ強さの高い焼成鉛筆芯を得ることができる。ただし、アスペクト比があまりにも大きくなると、粒子自体の曲げ強さが低下して芯体の曲げ強さが低下するため、アスペクト比としては５〜２０程度が好ましい。
【００２０】
また、本発明で使用する塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル（クロロエチレン）を単独で重合させて得られる塩化ビニル樹脂（塩化ビニルホモポリマー）や、塩化ビニルとエチレンや酢酸ビニル、ビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート、ジカルボン酸、エチレン−酢酸ビニル共重合体などとを共重合させて得られる塩化ビニル樹脂（共重合樹脂）が挙げられる。塩化ビニル樹脂（塩化ビニルホモポリマー）の市販品としては、ＴＨシリーズ、ＴＵシリーズ（以上、大洋塩ビ株式会社製）、ＰＳＨシリーズ、ＰＳＭシリーズ、ＰＳＬシリーズ、カネビニール（登録商標）  Ｓシリーズ、カネビニール（登録商標）  ＫＳシリーズ（以上、株式会社カネカ製）などが挙げられる。また、塩化ビニルとその他モノマーなどとを共重合させて得られる塩化ビニル樹脂（共重合樹脂）の市販品としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂として、カネビニール（登録商標）  Ｍシリーズ、ＨＭシリーズ（以上、株式会社カネカ製）、ＳＯＬＢＩＮ  Ｃ、ＳＯＬＢＩＮ  ＣＬ、ＳＯＬＢＩＮ  ＣＨ、ＳＯＬＢＩＮ  ＣＮ、ＳＯＬＢＩＮ  ＣＮＬ、ＳＯＬＢＩＮ  Ｃ５Ｒ（以上、日信化学工業株式会社製）が、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂として、ＳＯＬＢＩＮ  Ａ、ＳＯＬＢＩＮ  ＡＬ、ＳＯＬＢＩＮ  ＴＡ５Ｌ、ＳＯＬＢＩＮ  ＴＡＯ（以上、日信化学工業株式会社製）が、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂として、セキスイＰＶＣ−ＴＧシリーズ（積水化学工業株式会社製）、ＴＧシリーズ（大洋塩ビ株式会社製）が、塩化ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合樹脂として、カネビニール（登録商標）  Ｔ５５５シリーズ（株式会社カネカ製）、ＳＯＬＢＩＮ  ＴＡ３（日信化学工業株式会社製）が、塩化ビニル−エチレン共重合体として、ＴＥシリーズ（大洋塩ビ株式会社製）などが挙げられる。
【００２１】
上記塩化ビニル樹脂と組み合わせて、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、塩素化パラフィン樹脂、フラン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、尿素樹脂、ブチルゴムなどの合成樹脂を併用できる。また、これらの合成樹脂は２種以上のものを塩化ビニル樹脂と組み合わせて使用しても構わない。
【００２２】
本発明で使用する黒鉛や窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナから選ばれる１種又は２種以上の無機粒子に対する塩化ビニル樹脂を含む合成樹脂の使用割合は特に限定されないが、黒鉛や窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナから選ばれる１種又は２種以上の無機粒子を結合させる樹脂炭化物の量が少なくなると、芯体の曲げ強さが低下して、実用に堪えない芯体となってしまうため、黒鉛や窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナから選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と合成樹脂との合計の使用量のうち、合成樹脂の使用割合を１０重量％以上とすることが好ましい。逆に、黒鉛や窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナから選ばれる１種又は２種以上の無機粒子を樹脂炭化物で結合させすぎると筆記時に摩耗しづらくなり、筆記濃度に乏しい芯体になってしまうため、黒鉛や窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナから選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と合成樹脂との合計の使用量のうち、合成樹脂の使用割合を８０重量％未満とすることが好ましい。
【００２３】
上記以外に使用できる材料としては、従来公知の材料を使用できる。例えば、押出成形機での成形性を良くするためのフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、リン酸トリクレジル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、アジピン酸ジオクチル、プロピオンカーボネート等の可塑剤、製造工程中での合成樹脂の熱劣化を防止するためのステアリン酸塩などの安定剤、離形性を高めるためのステアリン酸、ベヘニン酸などの脂肪酸類や脂肪酸アマイド類などの滑材等を使用することができる。さらに、芯体の割れや膨れ、外径真円度などの芯体の外観品質やシャープペンシルのチャック耐圧を高めるために、ケイ素、鉄、アルミニウム、チタン、亜鉛などの金属酸化物や窒化物、雲母、タルクなどの粘土鉱物、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、炭素繊維、繊維状チタン酸カリウムなどの無機添加物なども使用できる。
【００２４】
上記の原材料をヘンシェルミキサーなどによる分散混合、ニーダー、３本ロールなどによる混練の後、細線状に押出成形し、不活性ガス雰囲気で室温から３００℃前後までの熱処理を施し、最終的に密閉容器中で８００〜１３００℃まで熱処理を施して焼成鉛筆芯体を製造する。さらに必要に応じてシリコーン油、流動パラフィン、スピンドル油、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー等の油状物やワックス類などを適宜含浸させて焼成鉛筆芯を製造する。
【００２５】
本発明は、少なくとも、黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナの中から選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と、塩化ビニル樹脂と、前記一般式（化１）、（化２）、（化３）で示される化合物の中から選ばれる１種又は２種以上とを配合し、これら材料を混錬して、細線状に押出成形した後、焼成温度にまで熱処理して得られる焼成鉛筆芯であることを特徴としている。ここで、「焼成鉛筆芯」は「焼成」という熱処理を経て得られる物であるところ、一般に、樹脂などの有機物を含む組成物を焼成温度にまで熱処理すると、黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナの中から選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と樹脂分子が複雑に絡み合った状態で有機物の分解や縮合が不規則に起こり、芯体全体として複雑に体積収縮する。このため、熱処理後の芯体の骨格構造は微細な部分できわめて複雑なものとなり、熱処理後の個々の組成物の結合の程度や大きさなども様々であり、前記効果との関連が優位となる体系化された測定、解析を行うことは、現実的ではない回数の実験等を行うことを要するものであって、当該物をその構造又は特性により直接特定することが不可能又はおよそ非実際的である事情が存在すると考えられる。
【実施例】
【００２６】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００２７】
＜実施例１＞
前記一般式（化１）で示される化合物
（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））
６重量部
鱗片状黒鉛                                                    ５０重量部
塩化ビニル樹脂                                                ５０重量部
ジオクチルフタレート                                          １０重量部
ステアリン酸                                                    ２重量部
メチルエチルケトン                                            １０重量部
上記材料を配合物として、ニーダー及び３本ロールにより混練後、細線状に押し出し、空気中で３００℃まで加熱し、さらに、不活性雰囲気中で１０００℃まで加熱し、呼び径０．５の焼成芯体を得た。これを１００℃に加熱した流動パラフィン中に１６時間浸漬後、表面上の余分な流動パラフィンを除去して焼成鉛筆芯を得た。
【００２８】
＜実施例２＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を前記一般式（化２）で示される化合物（商品名：ビスクレゾールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００２９】
＜実施例３＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を前記一般式（化３）で示される化合物（商品名：ビスフェノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３０】
＜実施例４＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））の使用量を１２重量部に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３１】
＜実施例５＞
実施例１において、鱗片状黒鉛を人造黒鉛に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３２】
＜実施例６＞
実施例１において、鱗片状黒鉛を土壌黒鉛に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３３】
＜実施例７＞
実施例１において、鱗片状黒鉛を窒化ホウ素に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３４】
＜実施例８＞
実施例１において、鱗片状黒鉛を合成雲母に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３５】
＜実施例９＞
実施例１において、鱗片状黒鉛を非晶質板状シリカに変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３６】
＜実施例１０＞
実施例１において、鱗片状黒鉛を板状アルミナに変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３７】
＜実施例１１＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を２５重量部に変更し、合成雲母を２５重量部使用した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３８】
＜実施例１２＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を２５重量部に変更し、非晶質板状シリカを２５重量部使用した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００３９】
＜実施例１３＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を１７重量部に変更し、窒化ホウ素を１７重量部と板状アルミナを１６重量部使用した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４０】
＜実施例１４＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を９１重量部に、塩化ビニル樹脂の使用量を９重量部に、それぞれ変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４１】
＜実施例１５＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を９０重量部に、塩化ビニル樹脂の使用量を１０重量部に、それぞれ変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４２】
＜実施例１６＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を７０重量部に、塩化ビニル樹脂の使用量を３０重量部に、それぞれ変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４３】
＜実施例１７＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を４０重量部に、塩化ビニル樹脂の使用量を６０重量部に、それぞれ変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４４】
＜実施例１８＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を２１重量部に、塩化ビニル樹脂の使用量を７９重量部に、それぞれ変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４５】
＜実施例１９＞
実施例１において、鱗片状黒鉛の使用量を２０重量部に、塩化ビニル樹脂の使用量を８０重量部に、それぞれ変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４６】
＜比較例１＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用しなかった他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４７】
＜比較例２＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用せず、鱗片状黒鉛を人造黒鉛に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４８】
＜比較例３＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用せず、鱗片状黒鉛を土壌黒鉛に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００４９】
＜比較例４＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用せず、鱗片状黒鉛を窒化ホウ素に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００５０】
＜比較例５＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用せず、鱗片状黒鉛を合成雲母に変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００５１】
＜比較例６＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用せず、鱗片状黒鉛を非晶質板状シリカに変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００５２】
＜比較例７＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用せず、鱗片状黒鉛を板状アルミナに変更した他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００５３】
＜比較例８＞
実施例１１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用しなかった他は、実施例１１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００５４】
＜比較例９＞
実施例１２において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を使用しなかった他は、実施例１２と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００５５】
＜比較例１０＞
実施例１において、前記一般式（化１）で示される化合物（商品名：ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製））を酸化防止剤（Ｔｒｉｓ（ｍｉｘｅｄ  ｍｏｎｏ  ａｎｄ  ｄｉｎｏｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、商品名ＰＯＬＹＧＡＲＤ、ユニロイヤルケミカル株式会社製）に変更し、アスファルトを配合し、また、前記酸化防止剤の使用量を１重量部とすると共に、塩化ビニル樹脂の使用量を１０重量部、前記アスファルトの使用量を４０重量部とした他は、実施例１と同様にして焼成鉛筆芯を得た。
【００５６】
上記各例により得られた焼成鉛筆芯についてＪＩＳ  Ｓ  ６００５（２０１３）に準じて曲げ強さを、ＪＩＳ  Ｓ  ６００５（２０１３）に準じて濃度を測定した。
【００５７】
【表１】
2017179037.tif 000005
【００５８】
実施例では、少なくとも、黒鉛、窒化ホウ素、層状ケイ酸塩、非晶質板状シリカ、板状アルミナの中から選ばれる１種又は２種以上の無機粒子と、塩化ビニル樹脂と、前記一般式（化１）、（化２）、（化３）で示される化合物の中から選ばれる１種又は２種以上とを配合することで、比較例１〜１０にある従来の焼成鉛筆芯よりも高い曲げ強さの芯体が得られている。
【００５９】
より詳細には、実施例１、２、３において、前記一般式（化１）で示される化合物、前記一般式（化２）で示される化合物、又は、前記一般式（化３）で示される化合物のうち、いずれか１種を使用して検討を行ったところ、前記一般式（化１）で示される化合物、前記一般式（化２）で示される化合物、又は、前記一般式（化３）で示される化合物により塩化ビニル樹脂が架橋されたため、前記一般式（化１）で示される化合物、前記一般式（化２）で示される化合物、又は、前記一般式（化３）で示される化合物を用いなかった比較例１の芯体よりも曲げ強さの高い芯体が得られている。また、従来用いられている酸化防止剤（Ｔｒｉｓ（ｍｉｘｅｄ  ｍｏｎｏ  ａｎｄ  ｄｉｎｏｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）を前記一般式（化１）で示される化合物の代わりに使用した比較例１０の芯体よりも曲げ強さの高い芯体が得られている。
【００６０】
また、前記一般式（化１）で示される化合物の使用量を実施例１の倍量使用した実施例４では、前記一般式（化１）で示される化合物による塩化ビニル樹脂の架橋点が増加したため、実施例１の芯体よりも、曲げ強さの高い芯体が得られている。
【００６１】
さらに、実施例５〜１３では、実施例１で使用している鱗片状黒鉛に代えて人造黒鉛、土壌黒鉛、窒化ホウ素、合成雲母、非晶質板状シリカ、板状アルミナ、鱗片状黒鉛と合成雲母との混合物、鱗片状黒鉛と非晶質板状シリカとの混合物、鱗片状黒鉛と窒化ホウ素と板状アルミナとの混合物を使用した検討を行っている。実施例１、実施例５〜１０と、比較例１〜７とを比較して分かるように、また、実施例１１〜１３と比較例８、９とを比較して分かるように、前記一般式（化１）で示される化合物を使用することで塩化ビニル樹脂が架橋され、曲げ強さの高い芯体が得られている。
【００６２】
また、実施例１４〜１９では、鱗片状黒鉛の使用量に対する塩化ビニル樹脂の使用量を変化させた検討を行っている。どの実施例でも曲げ強さが高い芯体が得られており、鱗片状黒鉛と塩化ビニル樹脂との合計の使用量のうち、塩化ビニル樹脂の使用割合を１０重量％以上、８０重量％未満とすることで、筆記濃度を極力低下させず、より曲げ強さの高い芯体が得られている。