(57)【要約】【課題】貯蔵安定性に優れ、プラスチックに対する優れた密着性を有する塗膜を得られる樹脂組成物、塗料及び該塗料が塗装されたプラスチック成形品を提供する【解決手段】ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）及び有機溶剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、前記有機溶剤（Ｂ）中のメチルシクロヘキサンの比率が３５〜４５質量％であり、メチルエチルケトンの比率が５５〜６５質量％であることを特徴とする樹脂組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）及び有機溶剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、前記有機溶剤（Ｂ）中のメチルシクロヘキサンの比率が３５〜４５質量％であり、メチルエチルケトンの比率が５５〜６５質量％であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）が、ビニル単量体混合物（ａ１）及び酸変性ポリオレフィン（ａ２）の反応物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ビニル単量体混合物（ａ１）と前記酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）との質量比［（ａ１）／（ａ２）］が、９９／１〜７０／３０の範囲である請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする塗料。
【請求項５】
請求項４記載の塗料が塗装されたことを特徴とするプラスチック成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貯蔵安定性に優れ、プラスチック基材との高い密着性を有する塗膜が得られる樹脂組成物、塗料及び該塗料が塗装されたプラスチック成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル樹脂は、耐候性、柔軟性、強度、接着性等に優れていることから、塗料、インキ、接着剤、合成皮革等の用途に広く使用されている。特に、塗料用途においては、自動車、家庭電化製品、建材等の分野で、各種基材（例えば、金属、木材、紙、プラスチック）を塗装する塗料のベース樹脂として、それぞれの要求性能に併せたアクリル樹脂が開発されている。
【０００３】
一方、プラスチック成形品としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン等の樹脂を素材としたものが、コストや成形のしやすさから、多用されている。また、プラスチック成形品に求められる軽量化を図るために薄肉化を進められているが、薄肉化により機械的強度が低下するため、より機械的強度が高いガラス繊維強化ポリアミドやガラス繊維強化ポリカーボネート等を素材としたガラス繊維強化プラスチック成形品が用いられるようになっている。
【０００４】
しかしながら、ガラス繊維強化プラスチックは、従来の汎用プラスチックと極性が大きく異なっているため、他の樹脂に対しては優れた密着性を発揮する塗膜を形成できるアクリル樹脂であっても、ガラス繊維強化プラスチックに対しては十分な密着性を発現できないという問題があった。
【０００５】
このガラス繊維強化プラスチックに対する密着性を向上するものとしては、酸変性ポリオレフィン樹脂の存在下、特定のビニル単量体混合物を重合反応させて得られる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この樹脂組成物は溶剤として有害性の高いトルエンを含有している問題があった。そこで、溶剤として、トルエンやキシレン等の芳香族系溶剤を含有せず、優れた基材密着性を発現する材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１４／１４８３３０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、貯蔵安定性に優れ、プラスチックに対する優れた密着性を有する塗膜を得られる樹脂組成物、塗料及び該塗料が塗装されたプラスチック成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）及び、メチルシクロヘキサンの比率が３５〜４５質量％であり、メチルエチルケトンの比率が５５〜６５質量％である有機溶剤を含有する樹脂組成物を用いることで、プラスチック及び上塗り塗膜との密着性が高く、優れた耐水性を有する塗膜を得ることができることを見出し、発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）及び有機溶剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、前記有機溶剤（Ｂ）中のメチルシクロヘキサンの比率が３５〜４５質量％であり、メチルエチルケトンの比率が５５〜６５質量％であることを特徴とする樹脂組成物、塗料及び該塗料が塗装されたプラスチック成形品に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、貯蔵安定性に優れ、プラスチックに対する優れた密着性を有する塗膜を得られることから、塗料に有用であり、該塗料を各種プラスチック成形品に塗装することができる。したがって、本発明の樹脂組成物は、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、パソコン、デジタルカメラ、ゲーム機等の電子機器の筐体；テレビ、冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品の筐体；自動車、鉄道車輌等の各種車輌の内装材；浴槽、釣り具などの各種物品を塗装する塗料に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）及び有機溶剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、前記有機溶剤（Ｂ）中のメチルシクロヘキサンの比率が３５〜４５質量％であり、メチルエチルケトンの比率が５５〜６５質量％であるものである。
【００１２】
前記ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）は、ポリオレフィンとビニル重合体とが、例えば、共有結合、イオン結合等で化学的に結合したものである。
【００１３】
前記ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）は、貯蔵安定性及び塗膜の密着性がより向上することから、ビニル単量体混合物（ａ１）及び酸変性ポリオレフィン（ａ２）の反応物であることが好ましい。
【００１４】
前記ビニル単量体混合物（ａ１）に含有されるビニル単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、３−メタアクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、メタアクリロイルオキシポリオキシエチレングリコールアシッドホスフェート、メタアクリロイルオキシポリオキシプロピレングリコールアシッドホスフェート等のリン酸基を有するビニル単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、末端に水酸基を有するラクトン変性（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニル単量体；（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、３−（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレンなどが挙げられる。
【００１５】
前記ビニル単量体混合物（ａ１）は、貯蔵安定性及び塗膜の密着性がより向上することから、リン酸基を有するビニル単量体及び水酸基を有するビニル単量体を含有することが好ましく、リン酸基を有するビニル単量体の比率が０．１〜１．５質量％の範囲であり、水酸基を有するビニル単量体の比率が１〜２０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００１６】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいう。
【００１７】
次に、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）について説明する。この酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）は、カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂である。
【００１８】
前記カルボン酸としては、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸等の酸無水物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸などが挙げられる。
【００１９】
前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超々低密度ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとからなる共重合体、プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びその水素添加物等が挙げられる。なお、これらのポリオレフィン樹脂は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２０】
ビニル単量体混合物（ａ１）及び酸変性ポリオレフィン（ａ２）を反応させて、前記ポリオレフィン変性ビニル重合体（Ａ）を得る方法としては、貯蔵安定性及び塗膜の密着性がより向上することから、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）の存在下、前記ビニル単量体混合物（ａ１）を重合反応させる方法が好ましく、有機溶剤中に溶解した前記酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）に、重合開始剤及びビニル単量体混合物（ａ１）を加えてグラフト重合させる方法がより好ましい。
【００２１】
上記反応に用いる有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物の成分としてそのまま使用可能であり、反応工程が簡便であることから、後述する有機溶剤（Ｂ）を使用することが好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂組成物が優れた貯蔵安定性を有し、優れた密着性を発現するためには、前記有機溶剤（Ｂ）中のメチルシクロヘキサンの比率が３５〜４５質量％であり、メチルエチルケトンの比率が５５〜６５質量％であることが重要である。
【００２３】
前記有機溶剤（Ｂ）としては、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン以外の溶剤を使用してもよく、例えば、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素化合物；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル化合物；ｎ−ブタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール化合物；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール化合物；ヘプタン、ヘキサン、オクタン、ミネラルターペン等の脂肪族炭化水素化合物などが挙げられる。
【００２４】
前記重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジクミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等のパーオキシケタール化合物；クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド化合物；１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル化合物などの有機過酸化物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ化合物とが挙げられる。
【００２５】
また、前記ビニル単量体混合物（Ａ）と前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、貯蔵安定性及び塗膜の密着性がより向上することから、９９／１〜７０／３０の範囲が好ましく、９５／５〜８５／１５の範囲がより好ましい。
【００２６】
本発明の樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塗膜の密着性と作業性の観点から、１５，０００〜２００，０００の範囲が好ましく、２５，０００〜１３０，０００の範囲がより好ましい。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）はゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する。）測定に基づきポリスチレン換算した値である。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、貯蔵安定性に優れ、プラスチック基材に対する優れた密着性を有する塗膜を得られることから、プラスチック用塗料に好適に用いることができる。
【００２８】
本発明のー塗料は、本発明の樹脂組成物を含有するものであるが、その他の配合物として、溶剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、顔料分散剤等の添加剤を使用することができる。
【００２９】
本発明の塗料の塗装方法としては、例えば、スプレー、アプリケーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、コンマコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、キスコーター、シャワーコーター、ホイーラーコーター、スピンコーター、ディッピング、スクリーン印刷等の方法が挙げられる。また、塗装後、塗膜とする方法としては、常温〜約１００℃の範囲で乾燥させる方法が挙げられる。
【００３０】
また、本発明の塗料の塗膜上に各種上塗り塗料を塗装することで、塗膜表面に用途に応じた各種機能を付与することもできる。
【００３１】
前記上塗り塗料としては、例えば、紫外線硬化型樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、又はエポキシ樹脂等を主成分とする塗料を用いることができる。
【００３２】
本発明の塗料は、各種プラスチック成形品を塗装する塗料として用いることができる。本発明の塗料を塗装することのできるプラスチック成形品としては、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、パソコン、デジタルカメラ、ゲーム機等の電子機器の筐体；テレビ、冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品の筐体；自動車、鉄道車輌等の各種車輌の内装材；浴槽、釣り具などが挙げられ、これらの中でも、得られる塗膜と基材が高い密着性を有することから、ガラス繊維強化プラスチックを基材とするガラス繊維強化プラスチック成形品が好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。なお、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記のＧＰＣ測定条件で測定したものである。
【００３４】
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００３５】
（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００３６】
（実施例１：樹脂組成物（１）の合成）
冷却管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコに、メチルシクロヘキサン４１７質量部、メチルエチルケトン５５３質量部、及び酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙株式会社製「アウローレン３５０Ｓ」、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）１００質量部を加え、内温８０℃にて酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート３６０質量部、エチルアクリレート４８５質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学工業株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）３質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２質量部、メチルシクロヘキサン１０８質量部、及びメチルエチルケトン１４３質量部からなる混合物を６時間かけて滴下した。滴下後、８０℃で８時間反応して、不揮発分が４５質量％である樹脂組成物（１）を得た。この樹脂組成物（１）中のポリオレフィン変性ビニル重合体の重量平均分子量は６０，０００であった。
【００３７】
（実施例２：樹脂組成物（２）の合成）
冷却管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコに、メチルシクロヘキサン３６９質量部、メチルエチルケトン６０１質量部、及び酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙株式会社製「アウローレン３５０Ｓ」、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）１００質量部を加え、内温８０℃にて酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート３６０質量部、エチルアクリレート４８５質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学工業株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）３質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２質量部、メチルシクロヘキサン９５質量部、及びメチルエチルケトン１５５質量部からなる混合物を６時間かけて滴下した。滴下後、８０℃で８時間反応して、不揮発分が４５質量％である樹脂組成物（２）を得た。この樹脂組成物（２）中のポリオレフィン変性ビニル重合体の重量平均分子量は６０，０００であった。
【００３８】
（比較例１：樹脂組成物（Ｒ１）の合成）
冷却管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコに、メチルシクロヘキサン４８５質量部、メチルエチルケトン４８５質量部、及び酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙株式会社製「アウローレン３５０Ｓ」、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）１００質量部を加え、内温８０℃にて酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート３６０質量部、エチルアクリレート４８５質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学工業株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）３質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２質量部、メチルシクロヘキサン１２５質量部、及びメチルエチルケトン１２５質量部からなる混合物を６時間かけて滴下した。滴下後、８０℃で８時間反応して、不揮発分が４５質量％である樹脂組成物（Ｒ１）を得た。この樹脂組成物（Ｒ１）中のポリオレフィン変性ビニル重合体の重量平均分子量は６０，０００であった。
【００３９】
（比較例２：樹脂組成物（Ｒ２）の合成）
冷却管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコに、メチルシクロヘキサン２９１質量部、メチルエチルケトン６７９質量部、及び酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙株式会社製「アウローレン３５０Ｓ」、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）１００質量部を加え、内温８０℃にて酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート３６０質量部、エチルアクリレート４８５質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学工業株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）３質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２質量部、メチルシクロヘキサン７５質量部、及びメチルエチルケトン１７５質量部からなる混合物を６時間かけて滴下した。滴下後、８０℃で８時間反応して、不揮発分が４５質量％である樹脂組成物（Ｒ２）を得た。この樹脂組成物（Ｒ２）中のポリオレフィン変性ビニル重合体の重量平均分子量は６０，０００であった。
【００４０】
（比較例３：樹脂組成物（Ｒ３）の合成）
冷却管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコに、メチルシクロヘキサン３４０質量部、酢酸ブチル６３１質量部、及び酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙株式会社製「アウローレン３５０Ｓ」、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）１００質量部を加え、内温８０℃にて酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート３６０質量部、エチルアクリレート４８５質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学工業株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）３質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２質量部、メチルシクロヘキサン８８質量部、及び酢酸ブチル１６３質量部からなる混合物を６時間かけて滴下した。滴下後、８０℃で８時間反応して、不揮発分が４５質量％である樹脂組成物（Ｒ３）を得た。この樹脂組成物（Ｒ３）中のポリオレフィン変性ビニル重合体の重量平均分子量は６０，０００であった。
【００４１】
（比較例４：樹脂組成物（Ｒ４）の合成）
冷却管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコに、酢酸ブチル９７０質量部、及び酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙株式会社製「アウローレン３５０Ｓ」、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）１００質量部を加え、内温８０℃にて酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート３６０質量部、エチルアクリレート４８５質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学工業株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）３質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２質量部、酢酸ブチル２５０質量部からなる混合物を６時間かけて滴下した。滴下後、８０℃で８時間反応して、不揮発分が４５質量％である樹脂組成物（Ｒ４）を得た。この樹脂組成物（Ｒ４）中のポリオレフィン変性ビニル重合体の重量平均分子量は６０，０００であった。
【００４２】
（比較例５：樹脂組成物（Ｒ５）の合成）
冷却管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコに、メチルシクロヘキサン２９１質量部、メチルエチルケトン５８２質量部、酢酸ブチル９７質量部、及び酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙株式会社製「アウローレン３５０Ｓ」、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）１００質量部を加え、内温８０℃にて酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート３６０質量部、エチルアクリレート４８５質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学工業株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）３質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２質量部、メチルシクロヘキサン７５質量部、メチルエチルケトン１５０質量部、及び酢酸ブチル２５質量部からなる混合物を６時間かけて滴下した。滴下後、８０℃で８時間反応して、不揮発分が４５質量％である樹脂組成物（Ｒ５）を得た。この樹脂組成物（Ｒ５）中のポリオレフィン変性ビニル重合体の重量平均分子量は６０，０００であった。
【００４３】
［貯蔵安定性の評価］
上記で得られた樹脂組成物の溶液を、５℃で１週間静置保存した。保存前後の粘度をガードナー粘度計で測定し、下記の基準により貯蔵安定性を評価した。
○：粘度変化なし
△：粘度変化あり
×：保存後固化
【００４４】
［塗料の調製］
上記で得られた樹脂組成物に、シンナー（ダイアセトンアルコール／メチルイソブチルケトン／酢酸エチル／酢酸ブチル＝３０／４０／２０／１０（質量％））を加え、イワタカップで約９秒になる様に粘度調整し、塗料を得た。
【００４５】
［塗膜の作製］
上記で得られた塗料を、ガラス繊維強化ポリアミド（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、レニーＮＸＧ５９４５Ｓ）上に、乾燥膜厚が１５μｍになる様にスプレー塗装し、８０℃で５分間加熱乾燥して塗膜を作製した。
【００４６】
［密着性の評価］
上記で得られた塗膜をＪＩＳ  Ｋ−５４００の碁盤目試験法に基づいて測定した。前記塗膜の上にカッターで１ｍｍ幅の切込みを入れ碁盤目の数を１００個とし、全ての碁盤目を覆うようにセロハンテープを貼り付け、すばやく引き剥がして密着して残っている碁盤目の数から、下記の基準により密着性を評価した。
○：１００個
△：５０〜９９個
×：４９個以下
【００４７】
上記で得られた樹脂組成物（１）〜（２）、及び樹脂組成物（Ｒ１）〜（Ｒ５）の溶剤組成及び評価結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2017122198.tif 000002
【００４９】
本発明の樹脂組成物である実施例１〜２のものは、貯蔵安定性に優れ、その塗膜は、基材密着性に優れることが確認された。
【００５０】
比較例１は、有機溶剤中のメチルシクロヘキサンの比率が上限である４５質量％より高く、メチルエチルケトンの比率が下限である５５質量％より低い例であるが、貯蔵安定性が不良であることが確認された。
【００５１】
比較例２は、有機溶剤中のメチルシクロヘキサンの比率が下限である３５質量％より低く、メチルエチルケトンの比率が上限である６５質量％より高い例であるが、基材密着性が不良であることが確認された。
【００５２】
比較例３は、有機溶剤中のメチルエチルケトンの比率が下限である５５質量％より低い例であるが、基材密着性が不良であることが確認された。
【００５３】
比較例４は、有機溶剤としてメチルエチルケトンを用いなかった例であるが、貯蔵安定性が不良であることが確認された。
【００５４】
比較例５は、有機溶剤として酢酸ブチルを用いた例であるが、貯蔵安定性及び基材密着性が不十分であることが確認された。
【００５５】
比較例６は、有機溶剤中のメチルシクロヘキサンの比率が下限である３５質量％より低い例であるが、基材密着性が不良であることが確認された。