(57)【要約】      （修正有）【課題】電子デバイス層の発光材料として、低重量、低消費電力および可撓性のあるポリマーを提供する。【解決手段】第１のブロックおよび第２のブロックを含むブロックコポリマーであって、第１のブロックが式（Ｉ）の繰り返し単位を含み、第２のブロックが式（ＩＩ）の繰り返し単位を含むブロックコポリマーであり：2017019996.tif 000020式中、Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈまたは置換基であり；Ｒ３は、独立に、置換基であり；各ｎは、独立に、０、１、２または３であり；Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；Ｒ１３は、独立に、置換基であり；ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に少なくとも１であり；ｇは０または正の整数である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のブロックおよび第２のブロックを含むブロックコポリマーであって、前記第１のブロックが式（Ｉ）の繰り返し単位を含み、前記第２のブロックが式（ＩＩ）の繰り返し単位を含むブロックコポリマー：
【化１】
2017019996.tif 000019
式中、Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈまたは置換基であり；
Ｒ３は、独立に、各場合において、置換基であり；
各ｎは、独立に、０、１、２または３であり；
Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、独立に、各場合において、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ１３は、独立に、各場合において、置換基であり；
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に少なくとも１であり；
ｇは０または正の整数である。
【請求項２】
前記第１のブロックが式（ＩＩ）の繰り返し単位を含まない、請求項１に記載のブロックコポリマー。
【請求項３】
前記第１のブロックが、式（Ｉ）の繰り返し単位、場合により式Ａｒの１つ以上の繰り返し単位から本質的になり、ここでＡｒは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい、式（Ｉ）の繰り返し単位以外のアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返し単位である、請求項１に記載のブロックコポリマー。
【請求項４】
前記第２のブロックが式（Ｉ）の繰り返し単位を含まない、請求項１から３のいずれかに記載のブロックコポリマー。
【請求項５】
前記第２のブロックが、式Ａｒの１つ以上の繰り返し単位を含み、ここでＡｒは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい、式（Ｉ）の繰り返し単位以外のアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返し単位である、請求項４に記載のブロックコポリマー。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のブロックコポリマーを形成する方法であって、前記第１および第２のブロックの一方を形成するためのモノマーを反応させて前記第１または第２のブロックを形成し、および前記第１または前記第２のブロックを、前記第１および前記第２のブロックの他方を形成するためのモノマーと反応させる、方法。
【請求項７】
前記第１および第２のブロックのそれぞれが、脱離基ＬＧ１を有するモノマーと、脱離基ＬＧ２を有するモノマーとを反応させることによって形成される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
各ＬＧ１が、独立に、ボロン酸またはそのエステルであり、各ＬＧ２が、独立に、ハロゲンまたはスルホン酸もしくはそのエステルである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
アノード、カソードおよび前記アノードと前記カソードとの間の少なくとも１つの有機半導体層を含む有機電子デバイスであって、ここで前記有機半導体層の少なくとも１つが、請求項１から５のいずれかに記載のブロックコポリマーを含む、有機電子デバイス。
【請求項１０】
前記デバイスが有機発光デバイスであり、前記有機半導体層の少なくとも１つが発光層である、請求項９に記載の有機電子デバイス。
【請求項１１】
前記発光層が、請求項１から５のいずれかに記載のブロックコポリマーを含む、請求項９に記載の有機発光デバイス。
【請求項１２】
前記ブロックコポリマーが青色発光ポリマーである、請求項１１に記載の有機発光デバイス。
【請求項１３】
請求項１から５のいずれかに記載のブロックコポリマーおよび少なくとも１つの溶媒を含むインク配合物。
【請求項１４】
請求項９から１２のいずれかに記載の有機電子デバイスを形成する方法であって、前記方法が、請求項１３に記載のインクを堆積させることによって前記デバイスの有機半導体層を形成する工程を含む、方法。
【請求項１５】
前記インクが、インクジェット印刷によって堆積される、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
活性有機材料を含有する電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスに使用するためにますます関心が高まっている。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低消費電力および可撓性のような利益をもたらす。さらに、可溶性有機材料の使用により、デバイス製造における溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。
【０００２】
ＯＬＥＤは、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の１つ以上の有機発光層を保持する基材を含み得る。
【０００３】
デバイスの操作中、正孔はアノードを通してデバイスに注入され、電子はカソードを通して注入される。発光材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の正孔および最低空軌道（ＬＵＭＯ）の電子が一緒になって励起子を形成し、そのエネルギーを光として放出する。
【０００４】
発光層は、半導体ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、ここでエネルギーはホスト材料から発光ドーパントへ移動する。例えば、非特許文献１には、蛍光発光ドーパントでドープされたホスト材料が開示されている（すなわち光が一重項励起の減衰を介して発光される発光材料）。
【０００５】
りん光ドーパントも既知である（すなわち、光が三重項励起子の減衰を介して発光される発光ドーパント）。
【０００６】
正孔輸送層が、ＯＬＥＤのアノードと発光層との間に提供されてもよい。
【０００７】
発光材料としては、小分子、ポリマー性およびデンドリマー性材料が挙げられる。好適な発光ポリマーとしては、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびアリーレン繰り返し単位、例えばフルオレン繰り返し単位を含有するポリマーが挙げられる。
【０００８】
ＯＬＥＤの層、例えば発光層は、層の材料および溶媒を含有する配合物を堆積させ、続いて溶媒を蒸発させることによって形成されてもよく、これは可溶性有機ポリマー材料の使用を必要とするが、デバイス製造において溶液加工処理が可能になる。
【０００９】
特許文献１には、少なくとも５ｍｏｌ％の以下の式の繰り返し単位を含むポリマーが開示されている：
【化１】
2017019996.tif 000002
【００１０】
式中、Ｘは−ＣＲ１＝ＣＲ１−、Ｃ≡ＣまたはＮ−Ａｒであり、Ｙは、２〜４０個のＣ原子を有する二価芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【００１１】
特許文献２には、ランダムまたは部分的にランダムなセクションによって連結されたブロックを含む共役ポリマーが開示されている。
【００１２】
本明細書で使用される場合「コポリマー」は、２つ以上の異なる単位を含むポリマーを意味する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／２０５７１４号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６／２２９４２７号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９
【発明の概要】
【００１５】
第１の態様において、本発明は、第１のブロックおよび第２のブロックを含むブロックコポリマーを提供し、第１のブロックが式（Ｉ）の繰り返し単位を含み、第２のブロックが式（ＩＩ）の繰り返し単位を含む：
【化２】
2017019996.tif 000003
【００１６】
式中、Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈまたは置換基であり；
Ｒ３は、独立に、各場合において、置換基であり；
各ｎは、独立に、０、１、２または３であり；
Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、独立に、各場合において、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ１３は、独立に、各場合において、置換基であり；
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に少なくとも１であり；
ｇは０または正の整数である。
【００１７】
第２の態様において、本発明は、第１の態様に従うブロックコポリマーを形成する方法を提供し、ここで第１および第２のブロックの一方を形成するためのモノマーを反応させて第１または第２のブロックを形成し、この第１または第２のブロックを、第１および第２のブロックの他方を形成するためのモノマーと反応させる。
【００１８】
第３の態様において、本発明は、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の少なくとも１つの有機半導体層を含む有機電子デバイスを提供し、ここで有機半導体層の少なくとも１つが、第１の態様に従うブロックコポリマーを含む。
【００１９】
第４の態様において、本発明は、第１の態様に従うブロックコポリマーおよび少なくとも１つの溶媒を含むインク配合物を提供する。
【００２０】
第５の態様において、本発明は、第３の態様に従う有機発光デバイスを形成する方法を提供し、この方法が、第４の態様に従うインクを堆積させることによってデバイスの有機半導体層を形成する工程を含む。
【００２１】
ここで本発明は、図面を参照してより詳細に記載される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の実施形態に従うＯＬＥＤを図示する。
【図２】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する明るさ対輝度のグラフである。
【図３】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する外部量子効率対電流密度のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
図１は、アノード１０１、カソード１０５およびアノードとカソードとの間の発光層１０３を含む本発明の実施形態に従うＯＬＥＤ１００を示す。デバイス１００は、基材１０７、例えばガラスまたはプラスチック基材上に支持される。
【００２４】
１つ以上のさらなる層はアノード１０１とカソード１０５との間に提供されてもよく、例えば正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロッキング層および電子ブロッキング層が提供されてもよい。デバイスは、複数の発光層を含有してもよい。
【００２５】
好ましいデバイス構造としては、以下が挙げられる：
アノード／正孔注入層／発光層／カソード
アノード／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード。
【００２６】
正孔輸送層および正孔注入層の少なくとも１つが存在してもよい。正孔注入層および正孔輸送層の両方が存在していてもよい。
【００２７】
第１の態様に記載されるようなブロックコポリマーは、デバイスの層に提供される。ポリマーは、発光層１０３；正孔輸送層；電子輸送層；および電荷ブロッキング層の１つ以上に提供されてもよい。
【００２８】
第１の態様に従うポリマーを含有する層は本質的にポリマーからなってもよく、またはポリマーは１つ以上のさらなる材料と混合されてもよい。
【００２９】
好ましくはポリマーが発光層１０３に存在する場合、ポリマーは、操作中である場合はそれ自体が発光してもよく、または発光層の１つ以上の蛍光またはりん光ドーパントと組み合わせて使用されるホスト材料として機能してもよい。
【００３０】
本明細書に記載されるポリマーを含むデバイスの層は、ポリマーの溶液を堆積し、溶液の溶媒を蒸発させることによって形成されてもよい。溶液を堆積するための例示的な方法は、スピンコーティング、浸漬コーティング、ドクターブレードコーティング、フレキソ印刷およびインクジェット印刷である。好ましくはポリマーを含む層は、インクジェット印刷によって形成される。
【００３１】
デバイスの発光層は、アノードにわたって、少なくとも１つのパターニングされた絶縁層を提供し、１つの色（モノクロデバイスの場合）または複数の色（マルチカラーの場合、特にフルカラーデバイスの場合）の印刷のためのウェルを規定することによってインクジェット印刷され得る。デバイスがアノードと発光層との間に１つ以上の層を含む場合、１つ以上の層のそれぞれはまた、好ましくはインクジェット印刷される。
【００３２】
パターニングされた１または複数の層はそれぞれ、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなデバイスの各ピクセルまたはサブピクセルのためのウェルを規定するようにパターニングされたフォトレジスト層であってもよい。
【００３３】
ウェルの代替として、インクは、パターニングされた１または複数の層によって規定されるチャンネルに印刷されてもよい。特に、１または複数の絶縁層は、ウェルとは異なり、複数のピクセルにわたって延び、チャンネル末端部において閉じていてもよくまたは開いていてもよいチャンネルを形成するためにパターニングされてもよい。
【００３４】
本発明者らは、フェナントレン単位を含むポリマーが所望でない溶液加工処理特徴を示し得ることを見出した。いかなる理論にも束縛されることを望まないが、フェナントレン繰り返し単位を含むポリマー鎖が凝集する傾向を有し得ると考えられる。
【００３５】
本発明者らは、驚くべきことに、一方のブロックにおいてフェナントレン単位および別のブロックにおいてアミン単位を含有するブロックポリマーが、ランダムに分配されたフェナントレンおよびアミン繰り返し単位を含むポリマーと比較して優れた溶液加工処理特徴を示し得ることを見出した。
【００３６】
好ましくは、本明細書で記載される場合にブロックコポリマーは、第１のブロックおよび第２のブロックのそれぞれの複数のブロックを含む。第１および第２のブロックのそれぞれのブロックは変動する長さを有していてもよいことが理解される。
【００３７】
ポリマーは式（Ｉ）の繰り返し単位を含む：
【化３】
2017019996.tif 000004
【００３８】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に：
−分岐状、線状または環状Ｃ１−３０アルキルであって、１つ以上の非隣接Ｃ原子が、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、Ｃ１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよいアルキル；および
−式−（Ａｒ１）ｐの基であって、式中Ａｒ１は各場合において、独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基であり；ｐは少なくとも１、場合により１、２または３である基
から選択され得る。
【００３９】
Ａｒ１は、ｐが１を超える場合の各場合において、フェニルであってもよく、これは各場合において独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい。
【００４０】
式（Ｉ）のフェナントレンに直接結合するＡｒ１基はアリール基であってもよく、式（Ｉ）のフェナントレンに結合するＡｒ１の炭素原子に隣接するアリール基の炭素原子の１つまたは両方は置換基で置換される。
【００４１】
式（Ｉ）のフェナントレンに結合するＡｒ１の炭素原子に隣接するＡｒ１の炭素原子またはＡｒ１の他の場所のいずれかにおけるＡｒ１の置換基は、分岐状、線状または環状Ｃ１−３０アルキルからなる群から選択されてもよく、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、Ｃ１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい。
【００４２】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくはＣ１−４０ヒドロカルビル基から選択され、より好ましくはＣ１−２０アルキルおよびＣ６−２０アリール、好ましくはフェニルからなる群から選択され、これらは非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されてもよい。
【００４３】
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なっていてもよい。Ｒ１はＣ１−２０アルキル基であってもよく、Ｒ２は式−（Ａｒ１）ｐの基であってもよい。
【００４４】
Ｒ３は、存在する場合、Ｃ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールから選択されていてもよい。特に好ましい置換基としては、Ｃ１−２０アルキルおよび置換または非置換アリール、例えばフェニルが挙げられる。アリールのための任意の置換基としては、１つ以上のＣ１−２０アルキル基が挙げられる。
【００４５】
好ましくは、各ｎは０である。
【００４６】
場合により、式（Ｉ）の繰り返し単位は、式（Ｉａ）を有する：
【化４】
2017019996.tif 000005
【００４７】
場合により、ポリマーは、０．５ｍｏｌ％から約９０ｍｏｌ％まで、場合により約１〜５０ｍｏｌ％、場合により約１０〜５０ｍｏｌ％、場合により約２０〜２５ｍｏｌ％の式（Ｉ）の繰り返し単位を含む。
【００４８】
第１の態様のポリマーは、式（ＩＩ）の繰り返し単位を含む：
【化５】
2017019996.tif 000006
【００４９】
式中、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、各存在において、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され；ｇは０または正の整数であり、好ましくは０または１であり、Ｒ１３はＨまたは置換基、好ましくは置換基であり、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に、１、２または３である。
【００５０】
Ｒ１３は、ｇが正の整数である場合に各場合において、同一または異なっていてもよく、好ましくは、アルキル、場合によりＣ１−２０アルキル；架橋性単位、場合によりベンゾシクロブテン単位；および−（Ａｒ１１）ｔ（式中、Ａｒ１１は、各場合において、独立に、非置換であるまたは１つ以上の置換基で置換されるアリールまたはヘテロアリール基であり、ｔは少なくとも１、場合により１、２または３である）からなる群から選択される。Ｒ１３は、好ましくはＣ１−４０ヒドロカルビル基、より好ましくは式−（Ａｒ１１）ｔのＣ１−４０ヒドロカルビル基である。
【００５１】
式（ＩＩ）の繰り返し単位におけるＮ原子に直接結合したＡｒ８、Ａｒ９ならびに存在する場合はＡｒ１０およびＡｒ１１のいずれかは、直接結合によってまたは二価連結原子もしくは基によって、同じＮ原子に直接結合した別のＡｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０およびＡｒ１１に連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９およびＣＲ９２が挙げられ、式中、各Ｒ９は独立に、アルキル、好ましくはＣ１−２０アルキル；および非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、好ましくはフェニルからなる群から選択される。
【００５２】
Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０およびＡｒ１１は、好ましくはそれぞれ独立に、Ｃ６−２０アリール基、場合によりフェニルまたはＣ１０−２０多環式芳香族基である。例示的な多環式芳香族基は、ナフタレン、ペリーレン、アントラセンおよびフルオレンである。
【００５３】
Ａｒ８、Ａｒ９ならびに存在する場合はＡｒ１０およびＡｒ１１のいずれかは、１つ以上の置換基で置換されてもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ１０であり、ここで各Ｒ１０は、独立に：
−置換または非置換アルキル、場合によりＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、場合により置換されるアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基
からなる群から選択されてもよい。
【００５４】
式（ＩＩ）の好ましい繰り返し単位は式１〜３を有する：
【化６】
2017019996.tif 000007
【００５５】
１つの好ましい配置において、Ｒ１３はＡｒ１１であり、Ａｒ８、Ａｒ９ならびにＡｒ１０およびＡｒ１１のそれぞれは、独立に、非置換または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換される。
【００５６】
好ましい実施形態において、式（ＩＩ−１）のＡｒ８、Ａｒ１０およびＡｒ１１はそれぞれ、非置換または置換フェニルであり、式（ＩＩ−１）のＡｒ９は、非置換または置換フェニルあるいは非置換または置換Ｃ１０−２０多環式芳香族基である。
【００５７】
式（ＩＩ−２）および（ＩＩ−３）のＡｒ８およびＡｒ９は、好ましくはフェニルであり、そのそれぞれは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基Ｒ１０、より好ましくはＣ１−２０アルキル基で置換されてもよく、Ｒ１３は−（Ａｒ１１）ｔ、場合によりフェニル、ビフェニルまたは３，５−ジフェニルベンゼンであり、ここで各フェニルは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基Ｒ１０で置換されてもよく、より好ましくは非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【００５８】
式（ＩＩ）の繰り返し単位は、約０．５ｍｏｌ％から約５０ｍｏｌ％まで、場合により約１〜２５ｍｏｌ％、場合により約１〜１０ｍｏｌ％の範囲のモル量で提供されてもよい。
【００５９】
ポリマーは、式（ＩＩ）の１、２またはそれ以上の異なる繰り返し単位を含有してもよい。
【００６０】
アミン繰り返し単位は、正孔輸送および／または発光機能性を提供してもよい。
【００６１】
第１の態様のポリマーの繰り返し単位は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の繰り返し単位からなってもよく、または１つ以上のさらなる繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００６２】
例示的なさらなる繰り返し単位は、式Ａｒの単位を含み、式中、Ａｒは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい式（Ｉ）の繰り返し単位以外のアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返し単位である。
【００６３】
例示的なアリーレンのさらなる繰り返し単位Ａｒは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいＣ６−３０アリーレン繰り返し単位、場合により、フェニレン、フルオレン、インデノフルオレン、ナフタレン、アントラセン、ピレン繰り返し単位およびペリーレン繰り返し単位から選択されるアリーレン繰り返し単位を含み、これらそれぞれは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−３０ヒドロカルビル置換基で置換されてもよい。
【００６４】
これらのアリーレン繰り返し単位のそれぞれは、これらの単位の芳香族炭素原子のいずれか２つを通して隣接繰り返し単位に連結してもよい。具体的な例示連結としては、１，２−、１，３−または１，４−フェニレン，３，６−または２，７−連結フルオレン；９，１０−アントラセン；２，６−アントラセン；１，４−ナフタレン；２，６−ナフタレン；および２，５−ペリーレンが挙げられる。
【００６５】
１つの好ましいクラスのアリーレン繰り返し単位は、フェニレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩ）のフェニレン繰り返し単位である：
【化７】
2017019996.tif 000008
【００６６】
式中、ｑは、各場合において、独立に、０、１、２、３または４であり、場合により１または２であり；ｐは１、２または３であり；Ｒ７は、独立に、各場合において置換基である。
【００６７】
存在する場合、各Ｒ７は、独立に：
−アルキル、場合によりＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、場合により置換されるアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；
−式−（Ａｒ３）ｒの基（式中、各Ａｒ３は、独立に、アリールまたはヘテロアリール基であり、好ましくはフェニルであり、ｒは少なくとも１、場合により１、２または３である）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルもしくはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基からなる群から選択されてもよい。
【００６８】
このまたはそれぞれのアリールまたはヘテロアリール基Ａｒ３は、以下からなる群から選択される１つ以上の置換基Ｒ８で置換されてもよい：
アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；
ＮＲ９２、ＯＲ９、ＳＲ９、ＳｉＲ９３および
フッ素、ニトロおよびシアノ；
ここで各Ｒ９は、独立に、アルキル、好ましくはＣ１−２０アルキル；およびアリールまたはヘテロアリール、好ましくはフェニル（１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００６９】
置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ９−であってもよく、式中、Ｒ９は上記で記載される通りである。
【００７０】
好ましくは、各Ｒ７は、存在する場合、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビルから選択され、より好ましくはＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されるフェニル；線状または分岐状鎖のフェニル基（ここで各フェニルは、非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）；および架橋性基から選択される。
【００７１】
ｐが１である場合、式（ＶＩ）の例示的な繰り返し単位としては以下が挙げられる：
【化８】
2017019996.tif 000009
【００７２】
式（ＶＩ）の特に好ましい繰り返し単位は式（ＶＩａ）を有する：
【化９】
2017019996.tif 000010
【００７３】
式（ＶＩａ）の置換基Ｒ７は、繰り返し単位の連結位置に隣接し、これは式（ＶＩａ）の繰り返し単位と隣接繰り返し単位との間の立体障害を生じることがあり、結果として１つまたは両方の隣接繰り返し単位に対して平面から出てツイストした式（ＶＩａ）の繰り返し単位を生じる。
【００７４】
ｐは２または３である場合の例示的な繰り返し単位としては、以下が挙げられる：
【化１０】
2017019996.tif 000011
【００７５】
好ましい繰り返し単位は式（ＶＩｂ）を有する：
【化１１】
2017019996.tif 000012
【００７６】
式（ＶＩｂ）の２つのＲ７基は、それらが結合したフェニル環の間に立体障害を生じる場合があり、結果として、互いに対して２つのフェニル環がツイストする。
【００７７】
１つの任意実施形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位は、ポリマーの唯一の多環式芳香族繰り返し単位であってもよい。別の任意実施形態において、ポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位に加えて１つ以上の多環式芳香族繰り返し単位を含有してもよい。
【００７８】
例示的なさらなる多環式芳香族繰り返し単位は、場合により置換されるフルオレン、例えば式（ＶＩＩ）の繰り返し単位である：
【化１２】
2017019996.tif 000013
【００７９】
式中、Ｒ７は、各場合において、同一または異なり、式（ＶＩ）を参照して記載されるような置換基であり、ここで２つの基Ｒ７は、連結して環を形成してもよい；Ｒ１０は置換基であり；ｄは０、１、２または３である。
【００８０】
異なる置換基Ｒ７は、国際公開第２０１２／１０４５７９号に記載される通りであってもよく、この内容は参考として本明細書に組み込まれる。
【００８１】
フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ１０で置換されてもよい。例示的な置換基Ｒ１０は、アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、場合により置換されるアリール、場合により置換されるヘテロアリール、フッ素およびシアノである。特に好ましい置換基としては、Ｃ１−２０アルキルおよび置換または非置換アリール、例えばフェニルが挙げられる。アリールのための任意の置換基としては、１つ以上のＣ１−２０アルキル基が挙げられる。
【００８２】
置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ１１−であってもよく、式中、Ｒ１１は、Ｃ１−２０アルキル；非置換フェニル；または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルである。
【００８３】
隣接繰り返し単位のアリールまたはヘテロアリール基に対する式（ＶＩＩ）の繰り返し単位の共役の程度は、（ａ）繰り返し単位にわたって共役の程度を制限するように３−および／または６−位を通して繰り返し単位を連結させることによって、および／または（ｂ）１または複数の隣接繰り返し単位とツイストを創出するために、連結位置に隣接する１つ以上の位置にて１つ以上の置換基Ｒ１０で繰り返し単位を置換することによって（例えばＣ１−２０アルキル置換基を３−位および６−位の１つまたは両方で保持する２，７−連結フルオレン）、制御されてもよい。
【００８４】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩａ）の場合により置換される２，７−連結繰り返し単位であってもよい：
【化１３】
2017019996.tif 000014
【００８５】
式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位は、２−または７−位に隣接する位置においては置換されていなくてもよい。２−および７−位を通した連結およびこれらの連結位置に隣接した置換基の不存在は、繰り返し単位にわたる相対的に高い共役度を提供できる繰り返し単位を提供する。
【００８６】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｂ）の場合により置換される３，６−連結繰り返し単位であってもよい：
【化１４】
2017019996.tif 000015
【００８７】
式（ＶＩＩｂ）の繰り返し単位にわたる共役の程度は、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位に比較して相対的に低くてもよい。
【００８８】
別の例示的なさらなる多環式芳香族環系は、式（ＶＩＩＩ）を有し、式中、Ｒ７、Ｒ１０およびｄはそれぞれ独立に、式（ＶＩＩ）を参照して記載される通りであり、ここで２つの基Ｒ７は、連結して非置換または置換環、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換された環を形成してもよい：
【化１５】
2017019996.tif 000016
【００８９】
第１のブロックの繰り返し単位の５ｍｏｌ％以下が、式（ＩＩ）の繰り返し単位であってもよい。ポリマーの第１のブロックは、式（ＩＩ）の繰り返し単位を実質的に含まなくてもよい。第１のブロックは、単独でまたは１つ以上のさらなる芳香族繰り返し単位Ａｒとともに式（Ｉ）の繰り返し単位を含んでもよい。
【００９０】
第２のブロックの繰り返し単位の５ｍｏｌ％以下が、式（Ｉ）の繰り返し単位であってもよい。ポリマーの第２のブロックは、式（Ｉ）の繰り返し単位を実質的に含まなくてもよい。
【００９１】
第２のブロックは、式（ＩＩ）の繰り返し単位およびアリーレン繰り返し単位、好ましくは式（Ｉ）の単位以外のアリーレン繰り返し単位Ａｒを含んでいてもよい、またはこれらからなっていてもよい。
【００９２】
第２のブロックは、交互の式（ＩＩ）の繰り返し単位および式Ａｒの繰り返し単位の鎖を含んでいてもよい。
【００９３】
本明細書のいずれかで記載されるようなポリマーは、好適には非晶質ポリマーである。
【００９４】
第１の態様に従うポリマーは好適には、約１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０３〜５×１０６の範囲のゲル透過クロマトグラフィによって測定されるポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）を有する。第１の態様のポリマーのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０４〜１×１０７であってもよい。
【００９５】
好ましくは、インクジェット印刷用のポリマーのＭｗは、５０，０００〜５００，０００Ｄａ、場合により１００，０００〜５００，０００Ｄａ、場合により１００，０００〜３００，０００Ｄａの範囲である。
【００９６】
第１のブロックの重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜３０，０００Ｄａ、場合により１５，０００〜２５，０００Ｄａの範囲である。第１のブロックのＭｗは、その形成の間に測定されてもよく、第２のブロックの形成のためのモノマーは、第１のブロックのＭｗが所定の値に到達した後に、添加されてもよい。
【００９７】
ポリマー合成
本明細書で記載されるようなポリマーの好ましい調製方法は、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合である。
【００９８】
好ましくは、ポリマーは、２つの（または２つを超える）ＬＧ１基を有するモノマーおよび２つの（または２つを超える）ＬＧ２基を有するモノマーを反応させることによって形成され、ここでＬＧ１およびＬＧ２の一方は、ボロン酸またはボロン酸エステル基であり、ＬＧ１およびＬＧ２の他方は、ハロゲン、スルホン酸またはスルホン酸エステル、場合によりトシレート、メシレートまたはトリフレートである。ＬＧ１およびＬＧ２のそれぞれは、モノマーのアリールまたはヘテロアリール基の炭素原子に結合され、モノマーは、重合されて、モノマーのアリールまたはヘテロアリール基の間に炭素−炭素結合を形成する。
【００９９】
２つのＬＧ１基を有するモノマーと２つのＬＧ２基を有するモノマーとの反応は、線状ポリマーを製造するために使用できる一方で、モノマーが３つ以上のＬＧ１またはＬＧ２基を有する反応は分岐状ポリマーを製造するために使用できることが理解される。
【０１００】
好ましくは、ＬＧ１およびＬＧ２の一方は、臭素またはヨウ素であり、他方はボロン酸またはボロン酸エステルである。
【０１０１】
例示的なボロン酸エステルは式（ＩＩＩ）を有する：
【化１６】
2017019996.tif 000017
【０１０２】
式中、Ｒ６は、各場合において、独立に、Ｃ１−２０アルキル基であり、＊はボロン酸エステルの、モノマーの芳香族環への結合点を表し、２つの基Ｒ６は連結して環を形成してもよい。好ましい実施形態において、２つの基Ｒ６は、連結してボロン酸のピナコールエステルを形成する：
【化１７】
2017019996.tif 000018
【０１０３】
ＬＧ１脱離基のみを含有するモノマーは、ＬＧ１脱離基を含有する別のモノマーとの直接炭素−炭素結合を形成するようには重合せず、ＬＧ２脱離基のみを含有するモノマーは、ＬＧ２脱離基を含有する別のモノマーとの直接炭素−炭素結合を形成するようには重合しないことが当業者に理解される。従って、ＬＧ１およびＬＧ２基で置換されたモノマーが、各ブロック内の繰り返し単位の配置を制御するように選択されてもよい。
【０１０４】
ブロックコポリマーは、第１および第２のブロックの一方を形成すべき変動長さを有するブロックを形成するためにモノマーを反応させ、次いでこれらのブロックを第１および第２のブロックの他方を形成するためのモノマーと反応させることによって形成されてもよい。
【０１０５】
反応は、好適には、パラジウム化合物触媒の存在下で行われる。
【０１０６】
初期形成されるブロックを形成するために使用されるモノマーのＬＧ１：ＬＧ２モノマーモル比は化学量論的ではない。ＬＧ１：ＬＧ２比は、４０：６０〜４７：５３、場合により４２．５：５７．５〜４５：５５の範囲であってもよい。
【０１０７】
初期形成される（第１または第２）ブロックを形成するために使用される混合物中に存在する過剰のモノマーは、第１および第２のブロックの他方に組み込まれてもよいことが理解される。
【０１０８】
第１または第２のブロックの形成の後、第１および第２ブロックの他方を形成するために使用されるＬＧ１：ＬＧ２モノマーモル比は、化学量論的であってもよく、またはこれらのモノマーの一方が過剰で提供されてもよい。モル比は４５：５５〜５５：４５の範囲であってもよい。
【０１０９】
ポリマーを形成するために使用されるすべてのモノマーの全体のＬＧ１：ＬＧ２モノマーモル比は、化学量論的であってもよく、または４５：５５〜５５：４５、場合により４９：５１〜５１：４９の範囲であってもよい。非化学量論的である全体比は、全体の化学量論比と比較する場合に、ポリマーの分子量を低下させるために使用されてもよい。
【０１１０】
この出願全体を通して例示される繰り返し単位は、好適な脱離基を保持するモノマーから誘導されてもよいことが理解される。同様に、１つだけの反応性脱離基を保持する末端キャップ基または側鎖基は、ポリマー鎖末端または側鎖それぞれにおける脱離基の反応によってポリマーに結合し得る。
【０１１１】
インク配合物
インク配合物は、溶媒または溶媒混合物中に第１の態様のポリマーを溶解させることによって形成されてもよく、これは本明細書に記載されるようなコーティング方法または印刷方法によってポリマーのフィルムを形成するために使用されてもよい。
【０１１２】
例示的な溶媒は、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシおよび塩素から選択される１つ以上の置換基で置換されるベンゼン、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールおよびこれらの混合物である。
【０１１３】
発光層
ＯＬＥＤの発光層は、パターニングされていなくてもよく、またはパターニングされて離散ピクセルを形成してもよい。各ピクセルはさらに、サブピクセルに分割されてもよい。発光層は、単一発光材料、例えばモノクロディスプレイまたは他のモノクロデバイスのための単一発光材料を含有してもよく、またはフルカラーディスプレイのための異なる色を発光する材料、特に赤、緑および青色発光材料を含有してもよい。
【０１１４】
本明細書に記載されるようなポリマーは、発光層中の発光材料として、または蛍光もしくはりん光ドーパントのためのホストとして提供されてもよい。
【０１１５】
ポリマーが蛍光またはりん光ドーパントのためのホスト材料として使用される場合、ポリマーの最低一重項励起状態エネルギー準位または最低三重項励起状態エネルギー準位それぞれは、好ましくはドーパントの対応するエネルギー準位と少なくとも同じまたはそれ以上である。
【０１１６】
発光層から、ポリマー、ポリマーと組み合わせて使用される発光ドーパント、または別の発光材料から発光される光は、赤、緑または青であってもよい。
【０１１７】
青色発光材料は、４９０ｎｍ以下の範囲、場合により４２０〜４８０ｎｍの範囲にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【０１１８】
緑色発光材料は、４９０ｎｍを超えて５８０ｎｍまで、場合により４９０ｎｍを超えて５４０ｎｍまでの範囲にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【０１１９】
赤色発光材料は、場合により、５８０ｎｍを超えて６３０ｎｍまで、場合により５８５〜６２５ｎｍのフォトルミネッセンススペクトルにおいてピークを有していてもよい。
【０１２０】
好ましくは本明細書に記載されるようにポリマーは、青色蛍光ポリマーである。
【０１２１】
発光層は、複数の発光材料の混合物、例えば白色光発光をともに提供する発光材料の混合物を含有してもよい。
【０１２２】
材料のフォトルミネッセンススペクトルは、材料のフィルムを石英基材上にキャストし、０．３〜０．４の透過率値を達成させ、Ｈａｍａｍａｔｓｕから供給される装置Ｃ９９２０−０２を用いて窒素環境で測定することによって、測定されてもよい。
【０１２３】
白色発光ＯＬＥＤは、単一の白色発光層を含有してもよく、または組み合わせて、白色光を生じる異なる色を発光する２つ以上の層を含有してもよい。白色光は、２つ以上の発光層内に分配された単一発光層に提供される赤色、緑色および青色発光材料の組み合わせから生じてもよい。
【０１２４】
白色発光ＯＬＥＤから発光された光は、２５００〜９０００Ｋの範囲の温度での黒体によって放出される光と等価なＣＩＥｘ座標、および黒体によって放出されたこの光のＣＩＥｙ座標の０．０５または０．０２５範囲内のＣＩＥｙ座標、場合により２７００〜４５００Ｋの範囲の温度において黒体によって放出された光と等価なＣＩＥｘ座標を有していてもよい。
【０１２５】
例示的なりん光発光材料は、金属および金属イオン、好ましくはルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金の金属または金属イオンの遷移金属錯体である。イリジウムが特に好ましい。
【０１２６】
りん光発光材料は、ホスト材料と物理的に混合されてもよく、またはそこに共有結合されてもよい。ポリマーがホスト材料として使用される場合、りん光発光材料は、ポリマーの側鎖、主鎖または末端基に提供されてもよい。りん光材料は、ポリマー側鎖に提供される場合、りん光材料は、ポリマーの骨格に直接結合してもよく、スペーサー基、例えばＣ１−２０アルキルスペーサー基により間隔をあけてもよく、スペーサー基においては１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯまたはＳによって置き換えられてもよい。
【０１２７】
電荷輸送および電荷ブロッキング層
正孔輸送層は、ＯＬＥＤのアノードと１または複数の発光層との間に提供されてもよい。同様に、電子輸送層は、カソードと１または複数の発光層との間に提供されてもよい。
【０１２８】
同様に、電子ブロッキング層は、アノードと発光層との間に提供されてもよく、正孔ブロッキング層は、カソードと発光層との間に提供されてもよい。輸送およびブロッキング層は、組み合わせて使用されてもよい。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に依存して、単一層が、正孔および電子の一方を輸送するとともに、正孔および電子の他方をブロックしてもよい。
【０１２９】
電荷輸送層または電荷ブロッキング層は、この電荷輸送または電荷ブロッキング層を覆う層が溶液から堆積される場合は特に、架橋されてもよい。この架橋のために使用される架橋性基は、反応性二重結合、例えばビニルまたはアクリレート基を含む架橋性基、またはベンゾシクロブタン基であってもよい。
【０１３０】
存在する場合、アノードと発光層との間に位置する正孔輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶまたは５．１〜５．３ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。正孔輸送層のＨＯＭＯ準位は、これらの層間の正孔輸送に対して小さいバリアを提供するために、隣接層（例えば発光層）の０．２ｅＶ内、場合により０．１ｅＶ内であるように選択されてもよい。
【０１３１】
存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合に、好ましくは約２．５〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。例えば、０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素の層または他の薄層誘電体層はカソードに最も近い発光層とカソードとの間に提供されてもよい。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、サイクリックボルタンメトリを用いて測定されてもよい。
【０１３２】
正孔輸送層は、式（ＩＩ）の繰り返し単位を含む正孔輸送ポリマー、場合により式（ＩＩ）の繰り返し単位および１つ以上のアリーレン繰り返し単位を含む正孔輸送ポリマーを含有してもよい。アリーレン繰り返し単位は、本明細書のいずれかで記載される通りであってもよい。この正孔輸送ポリマーの１つ以上の繰り返し単位は、架橋性基で置換されてもよい。
【０１３３】
正孔注入層
伝導性有機または無機材料から形成され得る伝導性正孔注入層は、図１に示されるようなＯＬＥＤのアノード１０１と発光層１０３との間に提供されて、アノードから半導体ポリマーの１または複数の層への正孔注入を補助してもよい。ドープされた有機正孔注入材料の例としては、場合により置換されるドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるような、電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたＰＥＤＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０明細書に開示されるようなポリアニリン；および場合により置換されるポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるような、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。
【０１３４】
カソード
カソード１０５は、ＯＬＥＤの発光層に電子注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の不利な相互作用の可能性といった他の要因がカソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウムの層のような単一材料からなってもよい。あるいは、それは、複数の伝導性材料、例えば金属を含んでいてもよく、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるように、カルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層を含んでいてもよい。カソードは、例えば国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるように、元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは、金属化合物、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄い（例えば１〜５ｎｍ）層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に含んで電子注入を補助してもよく、それは例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるようにフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。電子の効率の良いデバイスへの注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出され得る。
【０１３５】
カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、こうしたデバイスにおいて透明アノードを通る発光が、発光ピクセルの底に位置する駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の横方向の伝導度は、その薄さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズオキシドのような透明伝導材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
【０１３６】
透明カソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん、完全に透明なデバイスが所望されない限り）、こうして底部発光デバイスのために使用される透明アノードは、反射性材料の層、例えばアルミニウムの層と置き換えられてもよく、または補充されてもよいことが理解される。透明のカソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示される。
【０１３７】
封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向がある。従って、基材は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の進入を防止するための良好なバリア特性を有する。基材は、一般にガラスであるが、代替基材が、特にデバイスの可撓性が所望される場合に、使用されてもよい。例えば、基材は、１つ以上のプラスチック層、例えば交互のプラスチックおよび誘電体バリア層または薄いガラスおよびプラスチックのラミネートを含んでいてもよい。
【０１３８】
デバイスは、湿分および酸素の進入を防止するための封入剤（図示せず）で封入されてもよい。好適な封入剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘導体の交互のスタックまたは気密容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封入層、例えば一酸化ケイ素または二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基材または封入剤を通って浸透し得るいずれかの大気中湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料が、基材と封入剤との間に配設されてもよい。
【０１３９】
［実施例］
ポリマー実施例１
ポリマーは、以下の手順に従って、参考としてその内容が本明細書に組み込まれる国際公開第００／５３６５６号に記載されるような以下のモノマーの重合によって調製された。
【０１４０】
第１のブロックは、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位を形成するためのフルオレンジボロン酸エステルモノマー（２．０４ｍｍｏｌ）；式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位を形成するためのジブロモフルオレンモノマー（１．１４ｍｍｏｌ）；および式（Ｉａ）の繰り返し単位を形成するためのジブロモ−９，１０−ジアルキルフェナントレンモノマー（１．５ｍｍｏｌ）を２時間重合することによって形成した。
【０１４１】
第２のブロックは、重合混合物に、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位を形成するためのフルオレンジボロン酸エステルモノマー（０．８９〜０．９０ｍｍｏｌ）；式（ＩＩ−１）の繰り返し単位を形成するためのジブロモモノマー（０．２４ｍｍｏｌ）および式（ＩＩ−３）の繰り返し単位を形成するためのジブロモモノマー（０．１２ｍｍｏｌ）を添加することによって形成した。反応をさらに３時間継続した。
【０１４２】
比較ポリマー１
ポリマーは、第１および第２のブロックを形成するために使用されたモノマーが同時にともに反応して非ブロック様コポリマーを形成した以外は、ポリマー実施例１に関して記載される通りに調製された。
【０１４３】
インク実施例
インク実施例１は、１ｗｔ／ｖ％のポリマー実施例１を、８０ｖ／ｖ％のシクロヘキシルベンゼンおよび２０ｖ／ｖ％の４−メチルアニソールの溶媒混合物中に溶解させることによって形成された。
【０１４４】
比較のために、比較インク１は、比較ポリマー１を溶解させることによって同じ方法で形成された。
【０１４５】
インクは、加圧された濾過装置（０．０８ＭＰａの定圧）を用いて０．０５ミクロンの孔を有するＰＴＦＥフィルターを通過させた。
【０１４６】
４００分後、１２ｍｌの比較インクが濾過された一方で、この時点でインク実施例１は約１７ｍｌであった。いかなる理論にも束縛されることを望まないが、インク実施例１〜３は、比較インク１の比較ポリマー１よりも凝集の程度が小さいと考えられる。ポリマーの凝集は、インク内のゲル形成によりインクの安定性が劣ることになり得る。
【０１４７】
［デバイス実施例１］
以下の構造を有する青色蛍光有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ／カソード
ここでＩＴＯはインジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは正孔注入層であり；ＨＴＬは正孔輸送層であり；ＬＥは発光層であり；カソードは、発光層と接触したフッ化ナトリウムの層、アルミニウム層および銀層を含む。
【０１４８】
デバイスを形成するために、ＩＴＯ保持基材をＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングし、得られた層を加熱することによって形成された。正孔輸送層は、正孔輸送ポリマー１をスピンコーティングし、ポリマーを加熱により架橋することによって形成した。発光層は、ポリマー実施例１をスピンコーティングすることによって形成された。カソードは、約２ｎｍの厚さまでフッ化ナトリウムの第１の層、約１００ｎｍの厚さまでアルミニウムの第２の層、および約１００ｎｍの厚さまで銀の第３の層を蒸発させることによって形成された。
【０１４９】
正孔輸送ポリマー１は、式（ＶＩａ）のフェニレン繰り返し単位、式（ＩＩ−１）のアミン繰り返し単位、および式（ＶＩＩａ）の架橋性繰り返し単位を含み、ポリマーを加熱により架橋する。
【０１５０】
図２を参照して、デバイス実施例１は、比較デバイス１の場合よりも長いＴ９５寿命を有し、ここでＴ９５は、デバイスの輝度が、一定電流にて初期値の９５％に降下するのにかかる時間である。
【０１５１】
図３を参照して、デバイス実施例１および比較デバイス１は、同様の外部量子効率を有する。
【０１５２】
本発明は特定の例示実施形態に関して記載されたが、本明細書に開示される特徴の種々の変更、代替および／または組み合わせが、以下の特許請求の範囲に示されるような本発明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかであることが理解される。
【図１】
2017019996.tif 000021
【図２】
2017019996.tif 000022
【図３】
2017019996.tif 000023
【外国語明細書】
2017019996000001.pdf