(57)【要約】【課題】ラベルの表示品質が摩擦や溶剤などの薬品によって劣化しないラミネート型蓄電素子を提供する。【解決手段】扁平袋状に成形された外装体１１内にシート状の正極２０と負極３０とを備えた電極体１０が密封されてなるラミネート型蓄電素子１ｃであって、外装体は、対面するラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）が熱圧着によって溶着されてなり、ラミネートフィルムは、外装体の外方から第１の樹脂層１０１、金属箔１００、および外装体の内方に面した第２の樹脂層１０２がこの順に積層されてなり、第１の樹脂層はレーザ光透過性を有し、第２の樹脂層は熱溶着性を有し、金属箔における第１の樹脂層との境界面１０３側にレーザマーキングによるラベル１５０が形成され、前記ラベルは対面する前記ラミネートフィルム同士が溶着されている領域１２に形成されているラミネート型蓄電素子としている。【選択図】  図２
2017130445.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
扁平袋状に成形された外装体内にシート状の正極と負極とを備えた電極体が密封されてなるラミネート型蓄電素子であって、
前記外装体は、対面するラミネートフィルムが熱圧着によって溶着されてなり、
前記ラミネートフィルムは、前記外装体の外方から第１の樹脂層、金属箔、および当該外装体の内方に面した第２の樹脂層がこの順に積層されてなり、
前記第１の樹脂層はレーザ光線を透過させる性質を有し、前記第２の樹脂層は熱溶着性を有し、前記金属箔における前記第１の樹脂層との境界面側にレーザマーキングによるラベルが形成され、
前記ラベルは対面する前記ラミネートフィルム同士が溶着されている領域に形成されている、
ことを特徴とするラミネート型蓄電素子。
【請求項２】
請求項１において、前記外装体は前記対面するラミネートフィルムの周縁同士が溶着されてなり、前記ラベルは当該周縁の領域に形成されていることを特徴とするラミネート型蓄電素子。
【請求項３】
請求項１または２において、前記ラミネート型蓄電素子は２枚の樹脂フィルムが接着剤によって貼り合わされてなるカード型電子機器に内蔵されることを特徴とするラミネート型蓄電素子。
【請求項４】
２枚の樹脂フィルムを接着剤によって貼り合わせてなる外装体内に電子回路と電源が内蔵されてなるカード型電子機器であって、前記電源として請求項１または２に記載の前記ラミネート型蓄電素子が使用されていることを特徴とするカード型電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はラミネートフィルムからなる外装体内に発電素子を収納してなるラミネート型蓄電素子、およびその蓄電素子を内蔵したカード型電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、例えば、ワンタイムパスワード機能やディスプレイを搭載したＩＣカード、ディスプレイ付きのＩＣカード、あるいはタグやトークン（ワンタイムパスワード生成機）など、電源を内蔵しながら極めて薄型の電子機器（以下、薄型電子機器）が実用化されてきている。そしてこれらの薄型電子機器の実現には電源となる蓄電素子（一次電池、二次電池、電気二重層コンデンサーなど）の小型薄型が必須の要件であり、その小型薄型化に適した蓄電素子としてラミネート型蓄電素子がある。
【０００３】
図１にラミネート型蓄電素子の従来例としてラミネート型のリチウム一次電池を示した。図１（Ａ）はラミネート型蓄電素子１ａの外観図であり、図１（Ｂ）は当該蓄電素子１ａの内部構造を示す分解斜視図である。ラミネート型蓄電素子１ａは、図１（Ａ）に示したように平板状の外観形状を有し、扁平な矩形袋状に成形されたラミネートフィルムからなる外装体１１内に発電要素が密封されている。またここに示したラミネート型蓄電素子１ａでは、矩形の外装体１１の一辺から正極端子板２４および負極端子板３４が外方に導出されている。
【０００４】
つぎに図１（Ｂ）を参照しつつラミネート型蓄電素子１ａの構造について説明する。なお図１（Ｂ）では必要に応じて適所にハッチングを施し、部材や部位が区別し易いようにしている。外装体１１内にはシート状の正極２０とシート状の負極３０がセパレーター４０を介して積層された状態で圧着されてなる電極体１０が電解液とともに封入されている。正極２０は金属箔などからなる正極集電体２１の一主面に二酸化マンガンなどの正極活物質を含んだスラリー状の正極材料２２を塗布して乾燥させたものであり、正極材料２２は正極集電体２１のセパレーター４０と対面する側の面に塗布されている。またこの例では正極集電体２１に矩形状の凸部２３が一体的に形成され、この凸部２３の先端側が外装体１１の外側に露出して正極端子板２４となっている。もちろん正極集電体２１に別体の帯状の金属板や金属箔を取り付け、その金属板や金属箔を正極端子板２４としてもよい。
【０００５】
一方負極３０は、平板状の金属リチウムあるいはリチウム金属（以下、負極リチウム３２）を負極活物質として、当該負極リチウム３２が矩形状の凸部２３が一体的に形成された金属箔からなる負極集電体３１に圧着されている。また負極集電体３１の凸部３３の先端が負極端子板３４となっている。もちろん負極端子板３４も負極集電体３１と別体で構成することができる。
【０００６】
外装体１１は、互いに重ね合わせた矩形状の二枚のラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）の周縁領域１２が熱圧着法により溶着されて内部が密閉されたものであり、ラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）は、周知のごとく、基材となる金属箔（アルミ箔、ステンレス箔）の表裏に樹脂層が積層された構造となっている。一般的には、一方の面に例えばポリアミド樹脂などからなる第１の樹脂層（以下、保護層）が積層され、他方の面には例えばポリプロピレンなどの熱溶着性を有する第２の樹脂層（以下、接着層）が積層された構造を有している。なお保護層や接着層は一つの樹脂素材からなる１層分の樹脂層で構成されている場合もあるし、各層がさらに複数の樹脂層で構成されている場合もある。そしてラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）における保護層は、金属箔に対してラミネート型蓄電素子１ａの外方に面し、例えば、外的環境（紫外線、温度、湿度など）からラミネ
ート型蓄電素子１ａを保護する機能を有している。外装体１１の内面側となる接着層は、２枚のラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）を積層して熱圧着した際に溶融することでその２枚のラミネートフィルム同士（１１ａ−１１ｂ）を接着させる。
【０００７】
ところで製品として出荷されるラミネート型蓄電素子は、外装体内に電極体が密封されて組み立てが完了した後に外装体の表面に＋−の極性符号、製品名、ロット番号、製造番号、製造年月日など製品に関する情報（以下、ラベル）を印刷する。あるいはラベルが印刷された紙などを貼着する。図１（Ａ）では産業用インクジェットプリンターを用いて外装体１１の表面に直接ラベルが印刷されている例を示した。なおラミネート型蓄電素子の構造などについては、例えば以下の特許文献１にも記載されている。また以下の非特許文献１には実際に市販されているラミネート型蓄電素子である薄型リチウム電池の特徴や放電性能などが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−２８１６１３号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】ＦＤＫ株式会社、”薄型リチウム一次電池”、[online]、[平成２７年１２月９日検索]、インターネット＜ＵＲＬ：http://www.fdk.co.jp/battery/lithium/lithium_thin.html＞
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上述したように、ラミネート型蓄電素子の外装体に設けられるラベルには、印刷されたもの（以下、印刷ラベルとも言う）や、紙などに印刷されて貼着されたもの（以下、ラベルシールとも言う）などがある。そしてラベルに含まれるロット番号や製造番号、あるいは製造年月日は、製品であるラミネート型蓄電素子の品質を個体毎に管理するための情報でもあり、ラベルに含まれるこれらの情報は、製品に何らかの不具合が発生したときに、不具合の原因を特定したり、不具合のあった個体を回収したりする際に利用される。
【００１１】
しかしながら従来のラミネート型蓄電素子ではラベルの表示品質が劣化し、ラベルに記載されている情報を認識することができなくなるという問題があることが分かった。ラベルが劣化する原因としては、例えばラミネート型蓄電素子を電子機器に組み込む際にラベルが回路部品や電子機器の筐体などに触れてインクがかすれたり、貼着されていたラベルシールが剥がれたりするということがまず挙げられる。
【００１２】
また周知のＩＣカード（クレジットカードなど）では、内蔵電源の有無に拘わらず、規格によって厚さが０．７６ｍｍに規定されており、そのＩＣカードなどのカード型電子機器の電源としてラミネート型蓄電素子を用いる場合では、外装体の表面に貼着されるラベルシールではその貼着部分で外装体が厚くなり、カード型電子機器に組み込む用途には不向きである。そこでカード型電子機器に内蔵されるラミネート型蓄電素子には印刷ラベルを用い、しかもラミネート型蓄電素子自体も極めて薄いものとなっている。例えば上記非特許文献１に記載されているラミネート型蓄電素子（薄型リチウム電池）では厚さが０．４ｍｍ程度の極めて薄いものとなっている。
【００１３】
ところが最近になって、カード型電子機器の電源として印刷ラベルを用いたラミネート型蓄電素子を用いる場合、カード型電子機器の構造に起因してインクのかすれやラベルシールの剥がれなどとは異なる問題が発生することが判明した。具体的には、カード型電子機器は２枚のフィルム状のプラスチック板を接着剤で貼り合わせた構造を有しており、電
子回路やラミネート型蓄電素子はその２枚のプラスチック板に狭持されている。すなわちカード型電子機器では、その製造過程において２枚のプラスチック板を互いに接着剤によって貼り合わす際に電子回路とラミネート型蓄電素子もプラスチック板の裏面に接着することで１枚のカード型電子機器として一体化させている。そのためカード型電子機器に何らかの不具合が発生した際に、その不具合の原因を特定するために張り合わされている２枚のプラスチック板を剥がすと、印刷ラベルが接着剤ごと剥がれてしまう可能性がある。さらにラベルを形成するインクが接着剤に含まれる溶剤によって溶け、ラベルの文字や記号が滲んでしまうという可能性あがる。溶けたインクが電子回路に付着して電子機器の動作不良の原因となる可能性もある。溶けたインクがプラスチック板の裏面から滲み込んで表面にまで達すれば、カード型電子機器の美観も大きく損なわれる。
【００１４】
そこで本発明は、ラベルの表示品質が摩擦や溶剤などの薬品によって劣化しないラミネート型蓄電素子、とくにカード型電子機器の電源に適したラミネート型蓄電素子、およびその蓄電素子を内蔵したカード型電子機器を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的を達成するための本発明は、扁平袋状に成形された外装体内にシート状の正極と負極とを備えた電極体が密封されてなるラミネート型蓄電素子であって、
前記外装体は、対面するラミネートフィルムが熱圧着によって溶着されてなり、
前記ラミネートフィルムは、前記外装体の外方から第１の樹脂層、金属箔、および当該外装体の内方に面した第２の樹脂層がこの順に積層されてなり、
前記第１の樹脂層はレーザ光線を透過させる性質を有し、前記第２の樹脂層は熱溶着性を有し、前記金属箔における前記第１の樹脂層との境界面側にレーザマーキングによるラベルが形成され、
前記ラベルは対面する前記ラミネートフィルム同士が溶着されている領域に形成されている、
ことを特徴とするラミネート型蓄電素子としている。
【００１６】
前記外装体は前記対面するラミネートフィルムの周縁同士が溶着されてなり、前記ラベルは当該周縁の領域に形成されていることを特徴とするラミネート型蓄電素子とすることができる。
【００１７】
そして前記ラミネート型蓄電素子が２枚の樹脂フィルムが接着剤によって貼り合わされてなるカード型電子機器に内蔵されたものであれば極めて有用である。
【００１８】
２枚の樹脂フィルムを接着剤によって貼り合わせてなる外装体内に電子回路と電源が内蔵されてなるカード型電子機器であって、前記電源として上記ラミネート型蓄電素子が使用されているカード型電子機器も本発明の範囲としている。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のラミネート型蓄電素子によれば、摩擦や溶剤などの薬品によってラベルの表示品質が劣化することが無い。また当該ラミネート型蓄電素子を用いたカード型電子機器は、ラベルの表示品質が劣化することに起因する動作不良が発生せず、美観が損なわれることもない。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】一般的なラミネート型蓄電素子の構造を示す図である。
【図２】本発明の従来例および実施例に係るラミネート型蓄電素子におけるラベルの形成位置を示す図である。
【図３】上記実施例に係るラミネート型蓄電素子におけるラベルの形成方法とラベルの形成状態を示す図である。
【図４】上記実施例に係るラミネート型蓄電素子に対する信頼性試験の結果を示す図である。
【図５】本発明のその他の実施例に係るラミネート型蓄電素子の構造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の実施例について、以下に添付図面を参照しつつ説明する。なお以下の説明に用いた図面において、同一または類似の部分に同一の符号を付して重複する説明を省略することがある。ある図面において符号を付した部分について、不要であれば他の図面ではその部分に符号を付さない場合もある。
【００２２】
＝＝＝実施例＝＝＝
＜ラベル＞
本発明の実施例に係るラミネート型蓄電素子の形状や構造は図１に示した従来のラミネート型蓄電素子と同様である。しかし外装体に標記されるラベルがレーザ光線を用いて刻印（以下、レーザマーキング）されたものとなっている。図２に従来例に係るラミネート型蓄電素子（以下、蓄電素子）のラベル、および本発明の実施例に係る蓄電素子におけるラベルの形成状態を示した。図２（Ａ）は図１に示した従来例に係る蓄電素子１ａと同じであり、外装体１１において電極体が収納されている領域（以下、中央領域１２０）にラベル５０がインクによって形成されている。図２（Ｂ）は本発明の第１の実施例に係る蓄電素子１ｂを示しており、レーザマーキングされたラベル（以下、刻印ラベル１５０とも言う）が外装体１１の中央領域１２０に形成されている。図２（Ｃ）は第２の実施例に係る蓄電素子１ｃであり、外装体１１において、ラミネートフィルム同士が熱圧着によって溶着されている周縁領域１２に刻印ラベル１５０が形成されている。この例では外装体１１の周縁領域１２において電極端子（２４、３４）が突出している縁辺１１１に対向する縁辺１１２側に刻印ラベル１５０が形成されている。なお従来例に係る蓄電素子１ａは上記非特許文献１に製品として記載されている蓄電素子（ＦＤＫ株式会社、ＣＦ０４２２Ｎ）であり、第１及び第２の実施例に係る蓄電素子（１ｂ、１ｃ）は、ラベル以外の構成はこの製品と同じである。
【００２３】
＜レーザ刻印＞  
つぎに外装体のラミネートフィルムにレーザマーキングを施すための方法について説明する。図３は図２（Ｂ）、（Ｃ）に示した第１および第２の実施例に係る蓄電素子（１ｂ、１ｃ）の外装体１１を構成するラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）の断面構造を示す図である。なお従来例および各実施例に係る蓄電素子（１ａ〜１ｃ）ではアルミ箔を基材としたアルミラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）からなる外装体１１にレーザマーキングしている。図３（Ａ）はラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）の断面構造とレーザマーキングに際してのレーザ光線Ｌの照射状態を示す図であり、図３（Ｂ）はラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）において実際にレーザマーキングされた部分１５０の断面を示す顕微鏡写真であり、図中ではアルミ箔の層１００とそれに積層されている層（１０１、１０２）との境界（１０１−１００、１００−１０２）が破線で示されている。図３（Ａ）に示したように、ラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）は厚さｗ１＝４０μｍのアルミ箔１００を基材として、蓄電素子の外方側となる面（以下、おもて面１１ｏ）側に厚さｗ２＝１２μｍの保護層１０１が形成され、蓄電素子の内方側の面（以下、内面１１ｉあるいは裏面１１ｉ）に厚さｗ３＝３０μｍの接着層１０２が形成された構造を有している。保護層１０１は例えば無色透明で外方から照射されたレーザ光線Ｌを透過する性質を有しており、そのレーザ光線Ｌをアルミ箔１００のおもて面位置１０３に焦点ｆを合わせて照射する。それによって保護層１０１を傷付けることなく当該アルミ箔１００のおもて面１０３側に刻印ラベル１５０が形成される。なおレーザマーキングには周知のレーザ刻印装置（レーザマーカー）を用いる。レーザマーカーとしてはＹＶＯ４レーザ、炭酸ガスレーザ、ファイバーレーザなどを用いたものがよく知られている。ここでは波長１０６
４ｎｍのＹＶＯ４レーザを使用したレーザマーカーにより、出力１０Ｗ、パルス周波数４０ＫＨｚ、光源からの焦点距離−６０ｍｍにてレーザ光線Ｌを照射し、レーザマーキングを実施した。そして実施例に係る蓄電素子では、図３（Ｂ）に示したように、アルミ箔１００のおもて面１０３側に深さｄ＝２〜３μｍで刻印ラベル１５０が形成されている。
【００２４】
＝＝＝性能評価＝＝＝
＜ラベルの耐薬品性＞
上述したように形成した刻印ラベルについて、まず耐薬品性能を確認した。ここでは図２（Ａ）〜（Ｃ）に示した各種蓄電素子１ａ〜１ｃをサンプルＡ〜Ｃとして作製し、各サンプルＡ〜Ｃにおけるラベルに対して水、エタノール、キシレン、およびアセトンをそれぞれ綿棒に滲み込ませるともに、その綿棒でラベルを拭き取る耐薬品試験を行い、試験後のラベルの表示状態を目視によって確認した。
【００２５】
以下の表１に耐薬品試験の結果を示した。
【００２６】
【表１】
2017130445.tif 000003
【００２７】
表１では図２（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に示した各種蓄電素子１ａ、１ｂおよび１ｃのそれぞれに対応するサンプルＡ、ＢおよびＣについて、耐薬品試験後にラベルが滲むなどの何らかの表示品質の劣化が認められた場合を×、劣化が見られなかった場合を○としている。そしてインクを用いたサンプルＡのラベルでは水以外の各種薬品（溶剤）に対して表示劣化が認められ、レーザマーキングされたサンプルＢとサンプルＣのラベルでは全ての薬品に対して表示劣化が認められなかった。
【００２８】
＜蓄電素子の信頼性＞
以上のごとく、本発明の実施例に係る蓄電素子に対応するサンプルＢとサンプルＣは、レーザマーキング技術を用いた刻印ラベルが形成されているため、優れた耐薬品性能を備えている。すなわちインクによるラベルとは異なりインクが溶解することが原理的に発生しない。また刻印ラベルはラミネートフィルムにおける金属箔の表面側に形成されており、刻印ラベルは保護層に覆われている。そのため保護層の表面が擦れてもラベルがかすれることがない。もちろんＩＣカードに内蔵されている蓄電素子を取り出す際にラベルが剥がれたりすることもない。しかしその一方でレーザマーキングによる蓄電素子自体の性能については未知である。例えば、ラミネートフィルムの金属箔表面に焦点を当ててレーザ光線を照射しているとは言え、必ずレーザ光線が保護層を透過している。そして保護層におけるレーザ光線の透過率が１００％でない以上、その保護層にピンホールなどが発生する可能性を完全に排除することができない。保護層にピンホールが発生すればラミネートの基材である金属が空気中の水分によって腐食し、さらにはその水分が外装体内に侵入して内部抵抗を増加させてしまう可能性もある。そこで表１に示したサンプルＡ〜Ｃのそれぞれと同じ構成の蓄電素子に対して６０℃９０％ＲＨの高温高湿度環境下に保存する信頼性試験を行い、試験開始後からの経過日数と内部抵抗の関係を調べた。具体的には、各サンプルＡ〜Ｃについて５個の個体を作製し、各個体に対して周知の交流定電流方式（１ＫＨｚ、１０ｍＡ）で蓄電素子の内部抵抗を測定し、サンプルごとに各個体の内部抵抗の平
均値を求めた。
【００２９】
図４に信頼性試験の結果を示した。この図に示したように従来の蓄電素子に対応するサンプルＡでは保存６０日後には初期と比較して５００％程度まで内部抵抗が上昇した。なおサンプルＡが市販品として実用に供されていることからも明らかなように、この程度の内部抵抗の上昇自体は実用的には問題はない。一方レーザマーキングによる刻印ラベルが中央領域に形成されたサンプルＢでは６０日保存後に約３５０％程度、周縁領域に刻印ラベルが形成されたサンプルＣでは約２４０％程度の内部抵抗上昇率であり、従来例のサンプルＡに対してさらに高い信頼性を有することが確認できた。
【００３０】
なお図４に示した試験結果について、ラベルをレーザマーキングによって形成したサンプルＢとＣでは、周縁領域に刻印ラベルを設けたサンプルＣの方が中央領域に刻印ラベルを設けたサンプルＢよりも高い信頼性を有していた。これは刻印ラベルの形成位置の平坦性に起因するものと思われる。すなわち２枚のラミネートフィルム同士が熱圧着されている周縁領域よりも電極体が収納されている中央領域の方が平坦性が低いため、サンプルＢではレーザ光線の焦点位置（図３、符号ｆ）が保護層側、あるいは金属箔のおもて面（図３、符号１０３）よりも深い位置にずれている箇所があった可能性がある。そしてその焦点にずれが生じた部分では、保護層と金属箔の界面や金属箔のより深い位置にレーザマーキングされ、保護層や金属層が薄くなってしまった可能性がある。一方十分な平坦性を有する周縁領域ではラベルの刻印領域全域にわたって正確に焦点を合わせることができたものと思われる。
【００３１】
また従来例であるサンプルＡでは、保護層の上に印刷ラベルを形成しているのにも拘わらず、サンプルＢよりも信頼性が劣化していた。このことはインク自体の性質に起因していると考えることもできる。ラミネートフィルムは紙などの媒体とは異なり、インクの定着性が悪い印刷媒体であり、そのラミネートフィルム上にラベルを印刷することから、ラミネートフィルムを印刷媒体とした産業用インクジェットプリンターでは、溶剤を含んだ速乾性のインクを用いていることが多く、その溶剤が保護層に対して何らかの悪影響を与えた可能性もある。インクを転写するサーマルプリンターを用いてラベルを形成すれば溶剤による保護層の変性は発生しないものと考えられるが、印字ヘッドを電極体が収納されている中央領域に押し当てるため、インクを転写する際の熱や圧力によって電極体が損傷する可能性がある。いずれにしても何らかの原因によって、印刷ラベルが形成されたサンプルＡよりもレーザマーキングによってラベルを形成したサンプルＢやＣの方が信頼性が高いことが分かった。またレーザマーキングによる刻印ラベルを形成する場合でも、そのラベルの形成領域が、ラミネートフィルム同士が溶着されている領域とそれ以外の領域とによって蓄電素子自体の信頼性に優劣の差が出ることも分かった。さらには外的環境に対する信頼性も向上することが確認できた。
【００３２】
＝＝＝その他の実施例＝＝＝
上記実施例ではアルミラミネートフィルムを用いた外装体にラベルをレーザマーキングしていたが、もちろんラミネートフィルムの基材はアルミ箔に限らず、ステンレス箔や銅箔などレーザマーキングが可能な金属箔であればよい。当然のことながらレーザマーキングに用いるレーザ光線の発振方式（ＹＶＯ４レーザ、炭酸ガスレーザ、ファイバーレーザなど）、レーザ光線の波長、出力、パルス周波数などはラミネートフィルムの構成（基材、保護層、接着層の厚さや材料）によって適宜に設定できる。
【００３３】
上記実施例において外装体の中央領域よりも周縁領域にラベルをレーザマーキングした蓄電素子の方が高い信頼性を示したが、周縁領域に限らず、互いに対面するラミネートフィルムが熱圧着されて溶着されている領域にラベルをレーザマーキングすれば同様に高い信頼性が得られると思われる。例えば、電極体の平面形状が「口」状、すなわち矩形枠状となるように積層方向に貫通する孔を設け、外装体において、その孔に対応する領域を溶着すれば、その溶着領域にラベルを形成すれば同様に高い信頼性が得られるものと考えられる。しかし電極体の中央に孔を開ければ蓄電素子の放電性能に寄与する正極や負極の表面積が減少するため、例えば、中央領域でもラミネートフィルム同士を圧着することで中央領域の厚さを厳密に制御することなど、放電性能を犠牲にできる何らかの理由がない限り、極めて高い信頼性と得るためには、周縁領域に刻印ラベルを形成することが現実的である。
【００３４】
なお当然のことではあるが、本発明は、実施例として示したリチウム一次電池に限らず、ラミネートフィルムからなる外装体を備えた種々の蓄電素子（リチウム二次電池、電気二重層コンデンサーなど）に適用することができる。もちろん、ポリマー電池など、ポリマーに電解液を含浸させた蓄電素子にも適用できる。また全固体電池のように、電解液自体を用いない蓄電素子にも適用できる。
【００３５】
図５に全固体電池２１１を用いたラミネート型蓄電素子１ｄの一例を示した。図５は、図１の図中に示したａ−ａ矢視断面図に相当する。この図に示したように、外装体１１内に収納されている全固体電池２１１は、シート状の正極（正極層）２２０とシート状の負極（負極層）２３０との間にシート状の固体電解質（固体電解質層）２４０が狭持されてなる積層電極体２１０の上面と下面に金属箔からなる集電体（２３１、２２１）が形成された構造を有している。積層電極体２１０は、一体的な焼結体であり、積層電極体２１０の製造方法としては金型を用いて原料粉体を加圧して得た成形体を焼成する方法（以下、圧縮成形法とも言う）や周知のグリーンシートを用いた方法（以下、グリーンシート法）などがある。圧縮成形法では、金型内に、正極層２２０の原料となる正極活物質と固体電解質を含む粉体状の正極層材料、固体電解質層２４０の原料となる粉体状の固体電解質、および負極層２３０の原料となる負極活物質と固体電解質を含む粉体状の負極層材料を順次層状（シート状）に充填する。次いで、シート状に積層された各層の粉体原料をその積層方向に加圧することによって得た成形体を焼成する。それによって一体的な焼結体からなる積層電極体２１０が作製される。
【００３６】
グリーンシート法は、正極活物質と固体電解質を含むスラリー状の正極層材料、負極活物質と固体電解質を含むスラリー状の負極層材料、および固体電解質を含むスラリー状の固体電解質層材料をそれぞれシート状のグリーンシートに成形するとともに、固体電解質層材料のグリーンシートを正極層材料と負極層材料のグリーンシートで挟持した積層体を焼成することで積層電極体２１０を作製する。そして作製した積層電極体２１０の上面と下面に銀ペーストを塗布したり、金などを蒸着したりして集電体（２２１、１３１）を形成することで全固体電池２１１を完成させる。そして、この全固体電池２１１をラミネートフィルム（１１ａ、１１ｂ）からなる外装体１１内に収納する際には、集電体（２２１、２３１）に帯状の電極端子板（２２３、２３３）を取り付け、その電極端子板（２２３、２３３）を外装体１１の外方に導出すればよい。
【符号の説明】
【００３７】
１ａ〜１ｄ  ラミネート型蓄電素子、１１  外装体、
１１ａ，１１ｂ  ラミネートフィルム、
１１ｏ  ラミネートフィルムのおもて面（外装体の外面）、
１１ｉ  ラミネートフィルムの裏面（外装体の内面）、１２  周縁領域、
２０  正極、２１，２２１  正極集電体、２２  正極材料、２３  正極集電体の凸部、
２４  正極端子板、３０  負極、３１，２３１  負極集電体、３２  負極材料（負極リチウム）、３３  負極集電子の凸部、３４  負極端子板、４０  セパレーター、
５０  インクによるラベル、１００  ラミネートフィルムの基材（アルミ箔）、
１０１  第１の樹脂層（保護層）、１０２  第２の樹脂層（接着層）、
１０３  アルミ箔のおもて面、１２０  中央領域、
１５０  レーザマーキングされたラベル、２１０  全固体電池の積層電極体、
２１１  全固体電池、Ｌ  レーザ光線、ｆ  レーザ光線の焦点
【図１】
2017130445.tif 000004
【図２】
2017130445.tif 000005
【図３】
2017130445.tif 000006
【図４】
2017130445.tif 000007
【図５】
2017130445.tif 000008