(57)【要約】【課題】印刷時にガイドロールなどでの摩擦で印刷部が乱れることなく印刷でき、更に後加工での接着剤（含浸液）浸漬後の染み込み性、および基材との熱圧着後の密着性が良好な、化粧板用水性インキ組成物を提供する。【解決手段】顔料と、水溶性ポリアクリルアミド樹脂とを含む、化粧板用原紙に使用するための水性インキ組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、
水溶性ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）
とを含む、化粧板用原紙に使用するための水性インキ組成物。
【請求項２】
前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％中、アクリルアミド由来の構造単位は７０重量％以上である、請求項１に記載の水性インキ組成物。
【請求項３】
前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度が８０℃〜２００℃である、請求項１または２に記載の水性インキ組成物。
【請求項４】
水溶性樹脂（Ｂ）を更に含み、
前記水溶性樹脂（Ｂ）は、中和前の固形分酸価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が５０℃〜１４０℃であり、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）とは異なる樹脂である、
請求項１〜３いずれかに記載の水性インキ組成物。
【請求項５】
エマルジョン樹脂（Ｃ）を更に含み、
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以下である、
請求項１〜４いずれかに記載の水性インキ組成物。
【請求項６】
水溶性樹脂（Ｂ）と、エマルジョン樹脂（Ｃ）とを更に含み、
前記水溶性樹脂（Ｂ）は、中和前の固形分酸価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が５０℃〜１４０℃であり、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）とは異なる樹脂であり、
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以下である、
請求項１〜５いずれかに記載の水性インキ組成物。
【請求項７】
前記水溶性樹脂（Ｂ）が、アクリル樹脂（ｂ１）、およびスチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項４〜６いずれかに記載の水性インキ組成物。
【請求項８】
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）が、アクリル樹脂（ｃ１）、スチレン−アクリル共重合樹脂（ｃ２）、およびウレタン樹脂（ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項５〜７いずれかに記載の水性インキ組成物。
【請求項９】
前記水溶性樹脂（Ｂ）は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％に対して０．１重量％〜４０重量％である、請求項４〜８いずれかに記載の水性インキ組成物。
【請求項１０】
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％に対して０．１重量％〜４０重量％である、請求項５〜９いずれかに記載の水性インキ組成物。
【請求項１１】
化粧板用原紙と、
前記化粧板用原紙上に形成された印刷層であって、請求項１〜１０いずれかに記載の水性インキ組成物から形成された印刷層
とを有する印刷物。
【請求項１２】
基材と表面層とを含み、
前記表面層が、熱硬化性化合物と請求項１１に記載の印刷物とから形成された、化粧板用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用原紙に使用される水性インキ組成物、ならびにそれを用いた印刷物および化粧板用積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧板用基材の中の紙基材で化粧用原紙と呼ばれるものがある。この化粧板用原紙の中で代表的なものとして、チタン紙がある。チタン紙は紙に酸化チタンを抄き込み、隠蔽性を持たせたものである。化粧用原紙は元々着色された紙もあるが、通常、印刷インキにより木目や石目等の柄が印刷される。これらの印刷物はメラミン樹脂やポリエステル樹脂溶液に含浸された後、基材に熱圧プレス成型されて化粧板となる。このような化粧板はシステムキッチン・家具やオフィス家具、商業施設や電車の内装など、さまざまな空間で使われている。
【０００３】
しかし、各種印刷インキを用いてチタン紙等の原紙に模様を印刷した印刷物をメラミン樹脂等で含浸し、基材と貼り合わせた場合、印刷インキが原紙に染み込まないと、インキ層／メラミン樹脂間で密着性が悪く、デラミネーションが発生したり、あるいは簡単に剥がれてしまったりするという問題があった。
【０００４】
そこで原紙の印刷面にプライマーを塗布してこの問題を解決する方法が提案さているが、プライマーの塗布装置、乾燥装置等の設備が新たに必要であるばかりか、生産工程も複雑になるため製品のコスト高となっていた。
【０００５】
他の文献では水性インキ用のバインダー樹脂としてカゼイン樹脂を使用した例は古くからあるが、カゼイン系の特徴として含浸後の乾燥で熱収縮や皺を起こし、後の熱ラミネート後にデラミネーションを引き起こしやすい（特開平５−２０８５４７号公報）。この熱収縮を改善するためにカゼイン樹脂にアクリル樹脂等の水性樹脂と共にウレタン樹脂エマルションを併用した例もあるが、複数の樹脂の組み合わせにより熱収縮は改善するが、含浸でのハジキや気泡が完全には改善されていない（特開２００５−８８２２０号公報）。また、同問題を解決するためにインキ組成物の不飽和ポリエステルと硬化促進剤を含有させた例（特開昭５９−２１１７００号公報）もあるが、該課題の解決には至っていない。
【０００６】
したがって現状、化粧用原紙向けの水性インキにおいて諸性能の課題の解決には至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２０８５４７号公報
【特許文献２】特開２００５−８８２２０号公報
【特許文献３】特開昭５９−２１１７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、印刷時にガイドロールなどでの摩擦で印刷部が乱れることなく印刷でき、更に後加工での接着剤（含浸液）浸漬後の染み込み性、および基材との熱圧着後の密着性が良好な、化粧板用水性インキ組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は前記課題に対して鋭意研究を重ねた結果、以下に記載の水性インキ組成物を用いることで解決することを見出し、本発明に至った。
【００１０】
本発明の一実施形態は、
顔料と、
水溶性ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）
とを含む、化粧板用原紙に使用するための水性インキ組成物を提供する。
【００１１】
本発明の一実施形態において、
前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％中、アクリルアミド由来の構造単位は７０重量％以上であってよい。
【００１２】
本発明の一実施形態において、
前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度は８０℃〜２００℃であってよい。
【００１３】
本発明の別の実施形態は、
水溶性樹脂（Ｂ）を更に含み、
前記水溶性樹脂（Ｂ）は、中和前の固形分酸価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が５０℃〜１４０℃であり、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）とは異なる樹脂である、
上記の水性インキ組成物を提供する。
【００１４】
本発明のさらに別の実施形態は、
エマルジョン樹脂（Ｃ）を更に含み、
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以下である、
上記の水性インキ組成物を提供する。
【００１５】
本発明のさらにまた別の実施形態は、
水溶性樹脂（Ｂ）と、エマルジョン樹脂（Ｃ）とを更に含み、
前記水溶性樹脂（Ｂ）は、中和前の固形分酸価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が５０℃〜１４０℃であり、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）とは異なる樹脂であり、
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以下である、
上記の水性インキ組成物を提供する。
【００１６】
本発明の一実施形態において、
前記水溶性樹脂（Ｂ）は、アクリル樹脂（ｂ１）、およびスチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
【００１７】
本発明の一実施形態において、
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、アクリル樹脂（ｃ１）、スチレン−アクリル共重合樹脂（ｃ２）、およびウレタン樹脂（ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
【００１８】
本発明の一実施形態において、
前記水溶性樹脂（Ｂ）は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％に対して０．１重量％〜４０重量％であってよい。
【００１９】
本発明の一実施形態において、
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％に対して０．１重量％〜４０重量％であってよい。
【００２０】
本発明の別の実施形態は、
化粧板用原紙と、
前記化粧板用原紙上に形成された印刷層であって、上記の水性インキ組成物から形成された印刷層
とを有する印刷物を提供する。
【００２１】
本発明のさらなる実施形態は、
基材と表面層とを含み、
前記表面層が、熱硬化性化合物と上記の印刷物とから形成された、化粧板用積層体を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、印刷時にガイドロールなどでの摩擦で印刷部が乱れることなく印刷でき、更に後加工での接着剤（含浸液）浸漬後の染み込み性、および基材との熱圧着後の密着性が良好な、化粧板用水性インキ組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。
【００２４】
本発明の水性インキ組成物は、化粧板用原紙に使用される水性インキ組成物であって、顔料および水溶性ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）を含むことを特徴とする。
【００２５】
本明細書においてガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と記載する場合がある）とは、下記のＦＯＸの式より計算値で得られるものである。
＜ＦＯＸ式＞１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋…＋Ｗｉ／Ｔｇｉ＋…＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
〔上記ＦＯＸ式は、ｎ種の単量体からなる重合体を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度をＴｇｉ（Ｋ）とし、各モノマーの質量分率を、Ｗｉとしており、（Ｗ１＋Ｗ２＋…＋Ｗｉ＋…Ｗｎ＝１）である。〕
【００２６】
また重量平均分子量はＧＰＣ測定にてポリスチレン換算にて求めた値を示す。酸価とは、樹脂固形分１ｇ中に含有するカルボキシル基を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数で、ＪＩＳＫ００７０に従って測定した値である。
【００２７】
本明細書において最低造膜温度（ＭＦＴ）とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６８２８−２に記載の方法に従って、組成物を３００μｍのアプリケーターでガラス板に塗工したものを熱勾配試験機（理学工業社製）にかけて測定した値を示す。
【００２８】
＜ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）＞
本発明の水性インキ組成物には、水溶性ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）が用いられる。水溶性ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）は、化粧用原紙との親和性が高く、バインダー樹脂として用いることにより、化粧用原紙への染み込み性が高いインキが得られる。原紙の中でも、特にチタン紙は、セルロースおよび酸化チタンの水酸基とポリアクリルアミド樹脂（Ａ）中のアミド構造とが水素結合を形成するため好ましい。また、印刷物をメラミン樹脂等の熱硬化性樹脂溶液に含浸する工程において、印刷部に含浸液を均一に染み込ませることができ、乾燥後に他の基材と熱圧着する工程において均一に貼り合わせることができ、外観が良好でデラミネーションのない積層体を得ることができる。
【００２９】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）は、アクリルアミド由来の構造単位が多いほど良い。ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％中、アクリルアミド由来の構造単位の含有量としては、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８５％以上であり、最も好ましいのは９０％以上のものである。
【００３０】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃〜２００℃の範囲が好ましく、他のアクリルモノマーとの共重合で任意に調節できる。ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）のＴｇは１００℃〜１８０℃、さらには１０５℃〜１７５℃であることがより好ましい。
【００３１】
以下の説明において、（メタ）アクリルおよび（メタ）アクリレートはそれぞれ、メタクリルおよびアクリル、メタクリレートおよびアクリレートを意味する。
【００３２】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）は化粧用原紙への親和性を損なわない範囲でアクリルアミド以外のアクリルモノマーやスチレン系モノマー等を含むことができ、このうち、アクリルアミド以外のアクリルモノマーが好ましい。
【００３３】
上記アクリルモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも（メタ）アクリル酸ブチルが、ポリエステル基材に対して良好な接着性を得やすいという点から好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
また、上記アクリルモノマーは水酸基を有して良く、例としては（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルや、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのグリコールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが水に対する溶解性を向上させるため、より好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
また、上記アクリルモノマーは水酸基以外の官能基を有しても良く、官能基の例としてはカルボキシル基、アミド結合基、アミノ基、アルキレンオキサイド基、ベンゼン環構造等が挙げられる。
【００３６】
上記アクリルモノマーでカルボキシル基を有する、カルボキシル基含有アクリルモノマーとしては（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ｐ−カルボキシベンジルアクリレート、エチレンオキサイド変性（付加モル数：２〜１８）フタル酸アクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピルアクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル、マレイン酸、無水マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びフマル酸などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
また、上記アクリルモノマーでアミド結合基を含有する、アミド結合基含有アクリルモノマーとしては、例えばＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドなどの化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
また、上記アクリルモノマーでアミノ基を含有する、アミノ基含有アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキルエステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
また、上記アクリルモノマーでアルキレンオキサイド単位を有する、アルキレンオキサイド基含有アクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
上記アクリルモノマーでベンゼン環構造を有する、ベンゼン環構造含有アクリルモノマーとしては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ‐３‐フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）は、その合成時に連鎖移動剤を使用することができ、モノマー合計１００重量％に対して０．０１〜２．０重量％用いることが好ましい。前記連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン類、チオグリコール酸及びそのエステル類、イソプロピルアルコール、並びにアリルアルコール、アリルアミン及び（メタ）アリルスルホン酸等のアリル基を有するモノマー等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの中でも（メタ）アリルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が好ましい。
【００４２】
また、ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）は、その合成時に架橋剤を使用することができ、モノマー合計１００重量％に対して０．０１〜２．０重量％用いることが好ましい。架橋剤としては、例えば、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド、ジ（メタ）アクリレート類、ビス（メタ）アクリルアミド類、ジビニルエステル類等の２〜４官能性ビニルモノマーのような多官能性モノマー等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの架橋剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。本発明において用いることができる架橋剤としては、上記の架橋剤の他に水溶性アジリジニル化合物、水溶性多官能エポキシ化合物、シリコン系化合物等を挙げることができ、これらの中でもＮ置換（メタ）アクリルアミドが好ましい。これらの架橋剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記のＮ置換（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００４４】
前記のジ（メタ）アクリレート類としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びグリセリンジ（メタ）アクリレート等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４５】
前記のビス（メタ）アクリルアミド類としては、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド酢酸、Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド酢酸メチル、Ｎ，Ｎ−ベンジリデンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（アクリルアミドメチレン）尿素等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４６】
前記のジビニルエステル類としては、例えば、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルサクシネート等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４７】
本発明において用いることができる前記以外のその他の多官能性モノマーのうち２官能性モノマーとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリルジメチルアンモニウム塩、ジアリルアミン、ジアリルクロレンデート、グリシジル（メタ）アクリレート、シリコン系化合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４８】
３官能性モノマーとしては、例えば、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルトリメリテート等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４９】
４官能性モノマーとしては、例えば、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン、テトラアリルアミン塩、テトラアリルオキシエタン等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５０】
前記水溶性アジリジニル化合物としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、４，４’−ビス（エチレンイミンカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５１】
前記水溶性多官能エポキシ化合物としては、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５２】
前記シリコン系化合物としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシオクタデシルトリアセトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシ−２，５−ジメチルヘキシルジアセトキシメチルシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン等を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）の合成時に使用する重合開始剤は、特に限定されるものではなく、既知のものが使用できる。例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過ホウ素酸ナトリウム、過ホウ素酸カリウム、過ホウ素酸アンモニウム等の過ホウ素酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸アンモニウム等の過炭酸塩、過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウム、過リン酸アンモニウム等の過リン酸塩等が例示できるが、これらに限定されない。これらの重合開始剤は、単独でも使用できるが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤としても使用できる。
【００５４】
還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩あるいはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等の有機アミン、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸塩等のアゾ化合物、アルドース等の還元糖等が例示できるが、これらに限定されない。また、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸及びその塩等のアゾ化合物も使用可能である。これらの開始剤は、単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。
【００５５】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に制限はなく、従来既知の各種の方法を採用することが出来る。例えば、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下、撹拌機及び温度計を備えた反応容器に、前述のモノマーと溶媒である水（必要に応じて有機溶媒を併用することも可能である）、必要に応じて連鎖移動剤を仕込み、さらに必要に応じて硫酸、塩酸等の酸もしくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリといったｐＨ調整剤によりｐＨを調製する。その後重合開始剤を加え、反応温度２０〜９０℃で１〜５時間反応させ、目的とするポリアクリルアミド樹脂（Ａ）を得ることが出来る。また、必要に応じて、モノマー、水、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、重合開始剤の一部または全量を反応容器に滴下しながら重合することもできる。
【００５６】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、特段限定されることは無いが、１００万〜１０００万であることが好ましく、２００万〜７００万であることがより好ましく、２００万〜６００万であることが更により好ましい。
【００５７】
＜水溶性樹脂（Ｂ）＞
また、本発明の水性インキ組成物は、更に、水溶性樹脂（Ｂ）を含み得る。水溶性樹脂（Ｂ）は、中和前の固形分酸価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が５０℃〜１４０℃であって、アクリル樹脂（ｂ１）、スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種（但し、（Ａ）である場合を除く）であることが好ましい。中でも好ましいのはスチレン−アクリル酸共重合樹脂、あるいはスチレン−マレイン酸共重合樹脂である。
【００５８】
ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）のみでも各種物性や化粧用原紙に染み込みが良好であるが、水溶性樹脂（Ｂ）を併用することによりインキ層の耐摩擦性を向上させることができる。例えば、印刷時には印刷面とガイドロール間で過度の摩擦がかかった場合、印刷面が乱れることを防ぐことができる。水溶性樹脂（Ｂ）は、中和前の固形分酸価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更には１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。また、後述するアミン化合物（ｃ）により酸価の一部あるいはすべてが中和されていることが好ましい。
【００５９】
また、水溶性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は５０℃〜１４０℃であることが好ましく、６０℃〜１３５℃であることがより好ましい。また、水溶性樹脂（Ｂ）として、ガラス転移温度が８０℃〜１２０℃であるものも用いることができる。水溶性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が５０℃〜１４０℃であることにより、印刷部を強靭にし、印刷時に印刷部とガイドロール間での耐摩擦性（以下「耐ドライラビング性」と記載する場合がある）が得られ、印刷後の含浸工程での印刷物の取り出し時のロールとの摩擦により印刷部が乱れることを防ぐことができる（以下「耐ウェットラビング性」と記載する場合がある）。
【００６０】
アミン化合物（ｃ）としては、例えば、アンモニア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、Ｎ− メチルモルホリン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の有機アミン類が挙げられるが、これらに限定されない。アミン化合物（ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて良い。ただし、印刷後の被膜強度および「耐ドライラビング性」の点から、水溶性であり、かつ熱によって容易に揮発性の高いものが好ましく、特にアンモニアが好ましい。これらの中和に使用するアミン化合物（ｃ）は、印刷、乾燥後には蒸発して印刷物に耐水性を付与できる。なお、水溶性樹脂（Ｂ）水溶液のｐＨとしては７〜９が好ましい。
【００６１】
本発明の水性インキ組成物は、上記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）固形分１００重量％に対し、水溶性樹脂（Ｂ）を固形分で０．１％〜４０％含有することが好ましい。また、１％〜３８％であることがより好ましい。本発明の水性インキ組成物として、上記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）固形分１００重量％に対し、水溶性樹脂（Ｂ）を固形分で１％〜３０％含有するものも用いることができる。水溶性樹脂（Ｂ）を固形分で０．１％〜４０％含有することにより、上記「耐ドライラビング性」および「耐ウェットラビング性」を向上させることができる。
【００６２】
前記水溶性樹脂（Ｂ）を形成する二重結合性モノマーは、前記固形分酸価およびガラス転移温度を満たす範囲であれば適宜任意に選択されて構成され得る。前記二重結合性モノマーとしては、酸性モノマー、その他アクリルモノマー、スチレン系モノマー等が挙げられるが、これらに限定されない。前記二重結合性モノマーとしては、中でも酸性モノマーおよびスチレン系モノマーが好ましい。なお、水溶性樹脂（Ｂ）における好ましい重量平均分子量の範囲は５，０００〜５００，０００であり、７，０００〜３０，０００であることが更により好ましい。
【００６３】
前記水溶性樹脂（Ｂ）構成するモノマーとしては、酸性モノマーは必須であり、前記酸性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ｐ−カルボキシベンジルアクリレート、エチレンオキサイド変性（付加モル数：２〜１８）フタル酸アクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピルアクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル、マレイン酸、無水マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びフマル酸などが挙げられるが、これらに限定されない。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸である。
【００６４】
（アクリル樹脂（ｂ１））
前記アクリル樹脂（ｂ１）としては、前記酸性モノマーとアクリルモノマーの共重合体が好ましく、アクリルモノマーは例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
また前記アクリルモノマーは水酸基を有して良く、例としては（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルや、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのグリコールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが水に対する溶解性を向上させるため、より好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
また前記アクリルモノマーは水酸基以外の官能基を有しても良く、官能基の例としてはアミド結合基、アミノ基、アルキレンオキサイド基、ベンゼン環構造等が挙げられる。
【００６７】
また前記アクリルモノマーでアミド結合基を含有する、アミド結合基含有アクリルモノマーとしては、例えばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−(ヒドロキシメチル)アクリルアミド、Ｎ−(ブトキシメチル)アクリルアミド、などの化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
また前記アクリルモノマーでアミノ基を含有する、アミノ基含有アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
また前記アクリルモノマーでアルキレンオキサイド単位を有する、アルキレンオキサイド含有アクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７０】
上記アクリルモノマーでベンゼン環構造を有する、ベンゼン環構造含有アクリルモノマーとしては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ‐３‐フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
（スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２））
スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）としては、スチレン系モノマーと前記酸性モノマーとの共重合体が好ましく、スチレン系モノマーとしては例えば、スチレン、αメチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げられるが、これらに限定されない。スチレン系モノマーとして、中でも好ましいのはスチレンである。スチレン構造はインキ被膜に適度に疎水性を付与し、かつ含浸工程での染み込みを阻害せず、前記「耐ドライラビング性」および「耐ウェットラビング性」が顕著に向上することができる。酸性モノマーとして好ましくは（メタ）アクリル酸、マレイン酸あるいは無水マレイン酸が挙げられるが、これらに限定されない。スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）は、更に他の二重結合性モノマー（例えば前記アクリルモノマーなど）と共重合されていても良い。
【００７２】
スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）は、好ましくはスチレン−アクリル酸共重合樹脂あるいはスチレン−マレイン酸共重合樹脂である。スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）の好ましい重量平均分子量の範囲は、１０，０００〜２００，０００である。
【００７３】
前記スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）における（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等は部分的にアルコールでエステル化されていても良い。アルコールでエステル化する場合に好ましいアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、その他炭素数１０以上の高級アルコール等が挙げられ、これらは分岐構造を有していても良いが、これらに限定されない。
【００７４】
また、前記スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）は、上述のように、含有するカルボキシル基の一部あるいはすべてを前記アミン化合物（ｃ）で中和されていることが好ましい。アミン化合物（ｃ）としては、水溶性であって、かつ熱によって容易に揮発性の高いものが好ましく、特にアンモニアが好ましい。なお、スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）の好ましいｐＨは７〜９である。
【００７５】
前記スチレンと酸性モノマーとの共重合樹脂（ｂ２）がスチレン−アクリル酸共重合樹脂あるいはスチレン−マレイン酸共重合樹脂である場合では、例えばスチレンとアクリル酸またはマレイン酸の共重合比率（重量％比）は４０：６０〜８０：２０であることが好ましい。
【００７６】
＜エマルジョン樹脂（Ｃ）＞
本発明の水性インキ組成物は更に、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以下であるエマルジョン樹脂（Ｃ）を含むことが好ましい。
【００７７】
エマルジョン樹脂（Ｃ）は、樹脂が粒子状に分散されているものであり、本発明における水性インキ組成物は、エマルジョン樹脂（Ｃ）を併用することにより、「耐ウェットラビング性」を顕著に向上させることができる。また、エマルジョン樹脂（Ｃ）に加えて更に前記水溶性樹脂（Ｂ）を併用することにより、「耐ドライラビング性」および「耐ウェットラビング性」を更に向上させることができる。また、エマルジョン樹脂（Ｃ）の使用量としては、ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）固形分１００重量％に対し、エマルジョン樹脂（Ｃ）を固形分で０．１％〜４０％含有することが好ましい。また、１％〜３８％であることがより好ましい。上記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）固形分１００重量％に対し、エマルジョン樹脂（Ｃ）を固形分で１％〜３０％含有するものも用いることができる。
【００７８】
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、エマルジョンの皮膜形成を容易とするために、ＭＦＴが４０℃以下であることが好ましく、３８℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２０℃以下、１５℃以下、１０℃以下などであってよい。またガラス転移温度は−１０℃〜６０℃であることが好ましく、１５℃〜６０℃であることがより好ましい。また、ガラス転移温度が０℃〜５０℃であるものも用いることができる。また重量平均分子量として、好ましくは１００，０００〜５００，０００である。
【００７９】
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）の平均粒子径は０．２μｍ以下が好ましい。０．２μｍ以下の範囲であれば本発明の水性インキ組成物の経時安定性も良好である。ここで平均粒子径とは、コールターカウンター法によって求めた粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）での粒子径あるいはレーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）での粒子径を意味する。
【００８０】
また、前記エマルジョン樹脂（Ｃ）はアクリル樹脂（ｃ１）、スチレン−アクリル共重合樹脂（ｃ２）、ウレタン樹脂（ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【００８１】
（アクリル樹脂（ｃ１））
前記アクリル樹脂（ｃ１）は最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以下であれば任意に前記アクリルモノマー、酸性モノマー等を任意に組み合わせて設計して良い。
【００８２】
（スチレン−アクリル共重合樹脂（ｃ２））
前記スチレン−アクリル共重合樹脂（ｃ２）の水性エマルジョンは、前記スチレンモノマーと、前記アクリルモノマーとが共重合されていればよく、更に前記酸性モノマーを含んで良い。前記スチレン−アクリル共重合樹脂（ｃ２）としては、スチレン−アクリル酸共重合樹脂が好ましく、カルボキシル基がアルコールでエステル化されていても良い。なお、この場合、酸価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇとなることが好ましく、スチレン：アクリル酸の共重合比率（重量％比）は前記酸価となるように適宜決定される。また、含有するカルボキシル基の一部あるいはすべてが前記アミン化合物（ｃ）で中和されていても良い。アミン化合物（ｃ）としては、水溶性であって、かつ熱によって容易に揮発性の高いものが好ましく、特にアンモニアが好ましい。
【００８３】
（ウレタン樹脂（ｃ３））
ウレタン樹脂（ｃ３）はポリオールをポリイソシアネートと反応させ、末端イソシアネートのウレタンプレポリマーとした後、必要に応じてポリアミンと鎖延長したものが好ましい。
【００８４】
前記ポリオールとしては、特に制限は無く既知のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられ、更にその他ダイマージオール、水添ダイマージオール、ひまし油変性ポリオールなどを併用しても良いが、これらに限定されない。前記ポリオールは、好ましくはポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールである。また、前記ポリオールとして、低分子の多官能アルコールも使用可能である。多官能アルコールとしては、例えばブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられるが、これらに限定されない。多官能アルコールは、好ましくはトリメチロールプロパンである。
【００８５】
前記ポリイソシアネートとしては、脂肪族または脂環族の各種既知のジイソシアネート類を使用することができる。本発明において用いることができるジイソシアネート類としては、例えば、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルシクロヘキサンジイソシアネートやダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が代表例として挙げられるが、これらに限定されない。これらは単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。またジイソシアネートが３量体となってイソシアヌレート環を形成していても良い。本発明において用いるジイソシアネートとしては、反応性等の面から、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００８６】
前記ポリアミンは、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、さらにダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、イミノビスプロピルアミン等、各種既知ものが挙げられるが、これらに限定されない。これらは単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８７】
前記エマルジョン樹脂（Ｃ）は、アニオン系活性剤、ノニオン系活性剤或いはポリマー粒子の分散保護能を有するアルカリ可溶型水溶性樹脂等高分子の界面活性作用を有するものの存在下で、前記記載のラジカル重合可能な前記モノマーを適宜選択して乳化重合することにより得ることができる。本発明の水性インキに使用する場合、顔料分散性、流動性、再溶解性の点から、アルカリ可溶型水溶性樹脂を乳化重合時に用いた水性エマルジョン樹脂が好ましい。また、前記エマルジョン樹脂（Ｃ）の好ましいｐＨは７〜９である。
【００８８】
乳化重合に使用する重合開始剤としては、前記重合開始剤や、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、過酸化ｔ−ブチル等の有機過酸化物等を用いることができる。使用量は、モノマー総重量成分１００重量部あたり０．１〜５重量部が適当であるが、適宜調整することができる。
【００８９】
本発明において、ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）の含有量の合計は特に限定されないが、本発明の効果を得るためには、インキ中の固形分１００重量％中、１５〜７５重量％であることが好ましく、２０〜７０重量％であることがより好ましく、２０〜６０重量％であることが更により好ましい。また水溶性樹脂（Ｂ）および／またはエマルジョン樹脂（Ｃ）を更に使用する場合は、使用する樹脂の好ましい合計量は、インキ中の固形分１００重量％中、１５〜７５重量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％である。
【００９０】
＜顔料＞
本発明の水性インキ組成物は顔料を含む。該顔料としては、一般のインキ、塗料、および記録剤などに使用されている有機顔料や、無機顔料を併用することができる。有機系顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられるが、これらに限定されない。また、以下の例には限定されないが、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ 、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。
【００９１】
本発明の水性インキ組成物における顔料としての白色系無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカなどが挙げられるが、これらに限定されない。白インキの顔料に酸化チタンを用いることが、着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から好ましい。印刷性能の観点から、該酸化チタンは、シリカおよび／またはアルミナ処理を施されているものが好ましい。
【００９２】
白色系以外の無機顔料としては、以下の例には限定されないが、例えば、カーボンブラック、アルミニウム粉、マイカ（雲母）、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒等が挙げられる。アルミニウムは、粉末またはペースト状であるが、取扱い性および安全性の面からペースト状で使用するのが好ましく、リーフィングまたはノンリーフィングを使用するかは、輝度感および濃度の点から適宜選択される。
【００９３】
顔料は水性インキ組成物の濃度・着色力を確保するのに充分な量、すなわちインキ組成物の総重量に対して１〜５０重量％の割合で含まれることが好ましい。また、これらの顔料は単独で使用してもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【００９４】
本発明の水性インキ組成物における色相としては、必要に応じて他の色相のインキ組成物（プロセス基本色として白の他に、黄、紅、藍、墨の合計５色、プロセスガマット外色として赤（橙）、草（緑）、紫の３色、更に透明黄、牡丹、朱、茶、パール）と混合して使用しても良い。
【００９５】
＜他の樹脂＞
本発明における水性インキ組成物は他の水性高分子材料を含有しても良く、ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）、水溶性樹脂（Ｂ）以外の、水性樹脂が挙げられる。このような水性樹脂としては、例えば、水性ポリウレタン樹脂、水性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、水性塩素化ポリプロピレン樹脂、水性エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、水性酢酸ビニル樹脂、水性ポリアミド樹脂、水性セルロース樹脂、水性ポリエステル樹脂、水性アルキッド樹脂、水性ポリ塩化ビニル樹脂、水性ロジン系樹脂、水性ロジン変性マレイン酸樹脂、水性テルペン樹脂、水性フェノール変性テルペン樹脂、水性ケトン樹脂、水性環化ゴム、水性塩化ゴム、水性ブチラール、水性石油樹脂、およびこれらの変性樹脂などを挙げることができるが、これらに限定されない。これらの樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。このような水性樹脂の含有量は、水性インキ組成物の総重量に対して３〜２５重量％が好ましい。このような水性樹脂としては、中でも水性セルロース樹脂が好ましい。
【００９６】
前記水性セルロース樹脂としては、例えばヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース等が挙げられ、前記アルキル基は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、更にアルキル基が置換基を有していても良いが、これらに限定されない。前記水性セルロース樹脂としては、中でも、ヒドロキシアルキルセルロースが好ましい。前記水性セルロース樹脂の分子量は、重量平均分子量で５，０００〜１００，００００のものが好ましく、１０，０００〜１００，０００が更に好ましい。また、前記水性セルロース樹脂のガラス転移温度は、８０℃〜２００℃であるものが好ましい。
【００９７】
＜添加剤＞
本発明の水性インキ組成物は添加剤として既知のものを適宜含むことができ、インキ組成物の製造においては必要に応じて既知の添加剤、例えば顔料誘導体、顔料分散剤、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、ワックス成分、シリカ粒子などを使用することができる。
【００９８】
本発明における水性インキ組成物は、その他既知の架橋剤を添加して使用しても良い。これにより皮膜強度、耐薬品性に優れた硬化塗膜を形成することができる。例えば、ポリアジリジン化合物、ポリエポキシ化合物、ポリカルボジイミド化合物、金属キレート化合物、ポリオキサゾリン化合物、ポリイソシアネート、ブロック化ポリイソシアネート、部分的又は完全にエーテル化されたアミノ樹脂などが架橋剤として使用できる。これらの架橋反応は室温で生じさせることもできるし、加熱や既知の反応触媒の添加によって促進させることもできる。また、２種以上の架橋剤を組み合わせて使用することもできる。一方、ヒドラジン化合物と反応性を有するポリカルボニル化合物やポリアルデヒド化合物も必要に応じて使用することもできる。
【００９９】
＜媒体＞
本発明の水性インキ組成物に使用される媒体としては、主成分は水であるが、補助的に印刷適性や印刷効果を良化させる等の目的で、有機溶剤を使用しても良い。該有機溶剤としては、水と混和するものが好ましく、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンといったケトン系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶剤などを使用できるが、これらに限定されない。前記有機溶剤を使用する場合、水性インキ組成物１００重量％中、０．１％〜３０％の範囲で使用することが好ましい。
【０１００】
＜インキの製造方法＞
本発明の水性インキ組成物は、ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）、必要に応じて水溶性樹脂（Ｂ）および顔料などを水中に溶解および／または分散することにより製造することができる。該顔料分散体の粒度分布は、分散機の粉砕メディアのサイズ、粉砕メディアの充填率、分散処理時間、顔料分散体の吐出速度、顔料分散体の粘度などを適宜変更することにより、調整することができる。分散機としては一般に使用される、例えばローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。
【０１０１】
顔料を水に安定に分散させるためには、前記樹脂単独でも分散可能であるが、さらに顔料を安定に分散するため分散剤を併用することもできる。分散剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤を使用することができる。分散剤は、インキの保存安定性の観点からインキの総重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含まれることが好ましい。
【０１０２】
インキ中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器としては、従来既知のものを使用することができる。
【０１０３】
前記方法で製造されたインキ組成物の粘度は、顔料の沈降を防ぎ、適度に分散させる観点からザーンカップ＃４での粘度が１０秒〜３０秒程度、インキ製造時や印刷時の作業性効率の観点から１２秒〜２２秒以下の範囲であることが好ましい。
【０１０４】
水性インキ組成物の粘度は、使用される原材料の種類や量、例えば樹脂、顔料、水量などを適宜選択することにより調整することができる。また、インキ中の顔料の粒度および粒度分布を調節することによりインキの粘度を調整することもできる。
【０１０５】
＜印刷方法＞
本発明の水性インキ組成物は、グラビア印刷、フレキソ印刷などの既知の印刷方式で用いることができる。例えば、グラビア印刷に適した粘度及び濃度にまで水あるいは水と有機溶剤の混合液で希釈され、単独でまたは混合されて各印刷ユニットに供給される。
【０１０６】
本発明の印刷物は、本発明の水性インキ組成物を、化粧用原紙に上記の印刷方式を用いて塗布し、オーブンによる乾燥によって皮膜を定着することで、得ることができる。
【０１０７】
＜化粧用原紙＞
化粧用原紙としては特に限定されないが、含浸が可能な吸水性の良い紙であれば良く、例えば薄葉紙、チタン紙、上質紙、クラフト紙等が使用可能である。中でも印刷適性と樹脂含浸適性の両面で優れたチタン紙が最も好適である。その厚さには特に制約はないが、一般的には坪量２０〜１００ｇ／ｍ２程度の範囲内のものが使用される。チタン紙は、紙に酸化チタンを抄き込み、隠蔽性を持たせた特殊紙であり、化粧板用の紙基材である。チタン紙は酸化チタンの他に着色無機顔料あるいは有機顔料を含んでも良い。これらのチタン紙は含浸後貼り合わされるフェノールコア、合板、パーティクルボード、ハードボードなどに遮蔽する機能を持たせるもので、印刷用と無地用がある。
【０１０８】
＜含浸＞
本発明の印刷物は、熱硬化性化合物の水溶液に浸漬され、均一に染み込み、乾燥されてなる。前記熱硬化性化合物としては、例えばメラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アミノアルキド系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられ、好ましくはメラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂から選ばれる化合物であるが、これらに限定されない。
【０１０９】
前記熱硬化性化合物の水溶液は濃度としては固形分で４０％〜６０％が好ましく、浸漬時間としては１分〜１５分が好ましい。なお、乾燥条件としては８０℃〜１００℃で２分〜５分乾燥することが好ましい。
【０１１０】
＜化粧板用積層体＞
前記印刷物を用いて、基材と表面層とを含む化粧板用積層体を得ることができる。前記表面層は、熱硬化性化合物と印刷物とから形成されたものである。
【０１１１】
詳細には、本発明の水性インキ組成物が印刷され、含浸、乾燥された印刷物は、熱圧着により原紙に含有された熱硬化性化合物が硬化することで基材である化粧板と貼り合わされる。化粧板は、例えば木材単板、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板、硬質繊維板等の木質系基材や、板紙、織布、不織布、樹脂含浸紙、樹脂含浸布等の繊維質基材、石膏ボード、スレート板、珪酸カルシウム板、スラグ石膏板、木毛セメント板、スラグセメント板、軽量気泡コンクリート板、ガラス繊維強化コンクリート板等の無機質系基材、鋼板、真鍮板、アルミニウム板、ジュラルミン板、ステンレス板等の金属系基材、アクリル樹脂板、スチロール樹脂板、ＡＢＳ樹脂板、ポリカーボネート樹脂板、ナイロン樹脂板、ポリオレフィン樹脂板、ポリエステル樹脂板、ガラス繊維強化プラスチック板等の合成樹脂基材等、或いはこれらから選ばれる２種以上の混合物、複合体、積層体等を適宜使用することができる。
【０１１２】
上述のように、本発明の一実施形態は、化粧板用原紙に使用される水性インキ組成物であって、顔料および水溶性ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）を含む水性インキ組成物を提供する。
【０１１３】
本発明の一実施形態は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％中、アクリルアミド由来の構造単位を７０重量％以上含有する水性インキ組成物であってよい。
【０１１４】
本発明の一実施形態は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度が８０℃〜２００℃である、水性インキ組成物であってよい。
【０１１５】
本発明の一実施形態は、更に、中和前の固形分酸価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が５０℃〜１４０℃である水溶性樹脂（Ｂ）（但し、（Ａ）である場合を除く）を含む、水性インキ組成物であってよい。
【０１１６】
本発明の一実施形態は、更に、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以下であるエマルジョン樹脂（Ｃ）を含む、水性インキ組成物であってよい。
【０１１７】
本発明の一実施形態は、前記水溶性樹脂（Ｂ）が、アクリル樹脂（ｂ１）、およびスチレンと酸性モノマーの共重合樹脂（ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種である、水性インキ組成物であってよい。
【０１１８】
本発明の一実施形態は、前記エマルジョン樹脂（Ｃ）が、アクリル樹脂（ｃ１）、スチレン−アクリル共重合樹脂（ｃ２）、ウレタン樹脂（ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも一種である、水性インキ組成物であってよい。
【０１１９】
本発明の一実施形態は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％に対して前記水溶性樹脂（Ｂ）を０．１％〜４０％含む、水性インキ組成物であってよい。
【０１２０】
本発明の一実施形態は、前記ポリアクリルアミド樹脂（Ａ）１００重量％に対して前記エマルジョン樹脂（Ｃ）を０．１％〜４０％含む、水性インキ組成物であってよい。
【０１２１】
本発明の一実施形態は、化粧板用原紙に、上記の水性インキ組成物から形成された印刷層を有する印刷物を提供する。
【０１２２】
本発明の一実施形態は、基材と表面層とを含み、前記表面層が、熱硬化性化合物と上記の印刷物とから形成された化粧板用積層体を提供する。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明における部および％は、特に注釈の無い場合、重量部および重量％を表わす。
【０１２４】
以下の実施例において重量平均分子量は、以下の条件で測定を行い得た値である。
ＧＰＣ本体：アジレント・テクノロジー社製ＬＣ１１００シリーズ
カラム：昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸＳＢ８０６ＭＨＱ
溶離液：Ｎ／１０硝酸ナトリウムを含むＮ／１５リン酸緩衝液（ｐＨ３）
流速：１．０ｍｌ／分
検出器１：ワイアットテクノロジー社製多角度光散乱検出器ＤＡＷＮ
検出器２：昭和電工（株）製示差屈折率検出器ＲＩ−１０１
【０１２５】
ガラス転移温度は、前述のように、ＦＯＸの式より求めた。
酸価は、前述のように、ＪＩＳＫ００７０に従って測定した。
【０１２６】
［合成例１］
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付した１リットル四つ口フラスコに、水２５０部、アクリルアミド（以下「Ａｍ」）５０％水溶液１９８部、ジメチルアクリルアミド（以下「ＤＭＡＡ」）２．０部、を混合撹拌した。次いで、窒素ガス雰囲気下、６０℃に昇温し、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３部を加え、重合を開始させ反応温度を９０℃まで昇温させた。更に過硫酸アンモニウム０．３部を投入し、２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓになった時点で、水５１部、を投入し、固形分２０％のポリアクリルアミド系樹脂Ｐ１を得た。重量平均分子量は３００万、Ｔｇは１６４．５℃であった。
【０１２７】
［合成例２〜５］
表１に記載の原料および仕込み比にて、合成例１と同様の操作で、ポリアクリルアミド系樹脂（Ｐ２〜Ｐ５）を得た。なお、原料の略称は以下に表されるものである。
Ａｍ：アクリルアミド
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド
ＩＢＸＡ：イソボニルアクリレート
ＡＤＭＡ：アダマンタンメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
【０１２８】
【表１】
2017179356.tif 000002
【０１２９】
［実施例１］
前記合成例で得たポリアクリルアミド系樹脂Ｐ１を３５部、顔料としてＣ．Ｉ.ピグメントレッド１８５を１２部、水を５３部ディスパーで６０分撹拌した。撹拌液をサンドミル（メディア：ガラスビーズ、粒径１．２ｍｍ）を用いて３０分間、分散を行い、水性インキ組成物Ｓ１を得た。
【０１３０】
［実施例２〜１８］
表２-１に記載の原料を用いて、実施例１と同様の方法にて水性インキ組成物Ｓ２〜Ｓ１８を得た。
【０１３１】
なお、表２-１に記載の原料の略称は以下を表す。
・「Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＤ−９６Ｊ」：ＢＡＳＦ社製  スチレン／アクリル酸系樹脂水溶液  アルカリ水中和物  ＮＶ３４％水溶液  重量平均分子量：１７０００  Ｔｇ：１０２℃  固形分酸価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ  ｐＨ：８．５
・「Ｊｏｎｃｒｙｌ ＪＤＸ−６１８０」：ＢＡＳＦ社製  スチレン／アクリル酸系樹脂水溶液  アルカリ水中和物  ＮＶ２７％水溶液  重量平均分子量：１４０００  Ｔｇ：１３４℃  固形分酸価：２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ  ｐＨ：８．５
・「Ｊｏｎｃｒｙｌ ＪＤＸ−６５００」：ＢＡＳＦ社製  アクリル系樹脂水溶液  アルカリ水中和物  ＮＶ２９．５％水溶液  重量平均分子量：１００００  Ｔｇ：６５℃  固形分酸価：８５ｍｇＫＯＨ／ｇ  ｐＨ：７．５
・「Ｊｏｎｃｒｙｌ ３５２Ｄ」：スチレン／アクリル系樹脂エマルジョン  ＮＶ４５％水溶液  重量平均分子量：２５００００  最低造膜温度：１０℃  Ｔｇ：５６℃  固形分酸価：５１ｍｇＫＯＨ／ｇ  ｐＨ：８．３
・「Ｊｏｎｃｒｙｌ ７７５」：スチレン／アクリル系樹脂エマルジョン  ＮＶ４５％水溶液  重量平均分子量：３０００００  最低造膜温度：１５℃  Ｔｇ：３７℃  固形分酸価：５５ｍｇＫＯＨ／ｇ  ｐＨ：８．３
・「ＥＫ−１０８」：サイデン化学社製  アクリル系樹脂エマルジョン  ＮＶ３５％水溶液  最低造膜温度：３８℃  Ｔｇ：５６℃  ｐＨ：８．０
・「スーパーフレックス１５０」：第一工業製薬社製  ウレタン（ポリエーテル／ポリエステル併用）系樹脂エマルジョン  ＮＶ３０％水溶液  最低造膜温度：５℃  Ｔｇ：４０℃  ｐＨ：９．０
【０１３２】
［比較例１〜１０］
表２−２に記載の原料を用いて、実施例１と同様の方法にて水性インキ組成物Ｔ１〜Ｔ１０を得た。
【０１３３】
なお、表２−２に記載の原料の略称は以下を表す。
・「ユリアーノＷ３２１」：ポリエーテル系水溶性ウレタン樹脂 （ＮＶ３３％）
・「プラスコートＺ−５６５」：互応化学社製  水溶性ポリエステル樹脂（ＮＶ２５％）
・「スーパーエステルＮＳ−１２１」：ロジンエマルション （ＮＶ５０％）
・「ユリアーノＫＬ−５９３」：荒川化学社製  油性ポリウレタン樹脂（エーテル・エステル系）（ＮＶ３５％）  酢酸エチル／イソプロパノール（ＩＰＡ）溶液
【０１３４】
【表２】
2017179356.tif 000003
【０１３５】
【表２】
2017179356.tif 000004
【０１３６】
＜水性インキ組成物の印刷＞
（実施例１９）
上記水性インキ組成物Ｓ１を混合水溶液（水：ＩＰＡ＝７：３） により 、粘度が１６秒（２５℃、ザーンカップＮｏ．３）となるように希釈し、レーザー版深３０μｍのベタ版を備えたグラビア印刷機により、チタン紙（６０ｇ／ｍ２）に印刷速度５０ｍ／ｍｉｎで印刷し、印刷物ＳＳ１を得た。
【０１３７】
（実施例２０〜３６）
実施例１９と同様の方法により、表２−１に記載の水性インキ組成物Ｓ２〜Ｓ１８を用いて印刷物ＳＳ２〜ＳＳ１８（実施例）を得た。
【０１３８】
（比較例１１〜２０）
実施例１９と同様の方法により、表２−２に記載の水性インキ組成物Ｔ１〜Ｔ１０を用いて、印刷物ＴＴ１〜ＴＴ１０（比較例）を得た。なお、比較例１７では混合水溶液（水：ＩＰＡ＝７：３）の代わりに混合溶剤（酢酸エチル／ＩＰＡ＝５０：５０）により、粘度
が１６秒（２５℃、ザーンカップＮｏ．３）となるように希釈して同様に印刷を行った。
【０１３９】
実施例１〜３６および比較例１〜２０にて得られた水性インキ組成物Ｓ１〜Ｓ１８（実施例）、Ｔ１〜Ｔ１０（比較例）および印刷物ＳＳ１〜ＳＳ１８（実施例）、ＴＴ１〜ＴＴ１０（比較例）についてメラミン水溶液含浸性、耐ドライラビング性、耐ウェットラビング性、積層体のブリスター性、インキ安定性の試験を行った。評価結果について表３−１および表３−２に記載した。
【０１４０】
＜熱硬化性樹脂溶液含浸性＞
印刷物ＳＳ１〜ＳＳ１８（実施例）、ＴＴ１〜ＴＴ１０（比較例）についてメラミン樹脂（水溶性メチロールメラミン（日本カーバイド社製）／水＝５０：５０の溶液に５００ｍｌに前記印刷物１０ｃｍ×１０ｃｍを３０秒間浸漬して、含浸部分（濡れ部分）の面積で評価を行った。
○・・・・印刷部が１００％含浸
○△・・・印刷部が９５％以上含浸
△・・・・印刷部が５０％以上〜９５％未満含浸
△×・・・印刷部が３０％以上〜５０％未満含浸
×・・・・含浸しない
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１４１】
＜耐ドライラビング性＞
印刷物ＳＳ１〜ＳＳ１８（実施例）、ＴＴ１〜ＴＴ１０（比較例）について学振試験機にセットし、対上質紙、荷重３００ｇで５回学振させた。取り出した塗工物について、キズのつき具合を以下の５段階の目視で判断した。
○・・・・・・・キズが全くない。
○△・・・・・・印刷部の１０％未満、僅かにキズが付いている。
△・・・・・・・印刷部の１０％以上〜３０％未満にキズが見られる。
△×・・・・・・印刷部の３０％以上〜５０％未満にキズが見られる。
×・・・・・・・印刷部すべてにキズがついている。
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１４２】
＜耐ウェットラビング性＞
印刷物ＳＳ１〜ＳＳ１８（実施例）、ＴＴ１〜ＴＴ１０（比較例）について学振試験機にセットし、水を含んだ綿布使用、荷重１００ｇで５回学振させた。取り出した塗工物について、キズのつき具合を以下の５段階の目視で判断した。
○・・・・・・・キズが全くない。
○△・・・・・・印刷部の１０％未満、僅かにキズが付いている。
△・・・・・・・印刷部の１０％以上〜３０％未満にキズが見られる。
△×・・・・・・印刷部の３０％以上〜５０％未満にキズが見られる。
×・・・・・・・印刷部すべてにキズがついている。
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１４３】
＜積層体のブリスター性＞
印刷物ＳＳ１〜ＳＳ１８（実施例）、ＴＴ１〜ＴＴ１０（比較例）について前記条件にて含浸して乾燥させたのち、日本ノバポン工業社製のパーティクルボード「ノバポン」９．０ｍｍの上に置き、熱プレス機で３５ｋｇ／ｃｍ２、１９０℃にて積層体を作成し、ブリスター（浮き）を確認した。
○・・・・・・・印刷部に全く浮きが見られない。
○△・・・・・・印刷部に１０％未満で浮きが見られる。
△・・・・・・・印刷部の１０％以上３０％未満浮きが見られる。
△×・・・・・・印刷部の３０％以上５０％未満浮きが見られる。
×・・・・・・・接着しない。
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１４４】
＜インキ安定性＞
水性インキ組成物Ｓ１〜Ｓ１８（実施例）、Ｔ１〜Ｔ１０（比較例）および印刷物ＳＳ１〜ＳＳ１８（実施例）、ＴＴ１〜ＴＴ１８（比較例）について５０℃のオーブンに１週間保管して、経時安定性評価を行った。測定には離合社製ザーンカップ＃４を用い、測定時は液温を２５℃にして比較を行った。
・○・・・・・・・経時で増粘が見られない
・○△・・・・・・経時で増粘が５秒未満
・△・・・・・・・経時で増粘が５秒以上〜２０秒未満
・△×・・・・・・経時で増粘が２０秒以上〜４０秒未満
・×・・・・・・・経時でゲル化
○、○△が実用上問題ない範囲である。
【０１４５】
【表３】
2017179356.tif 000005
【０１４６】
評価結果から、水溶性バインダー樹脂としてポリアクリルアミド樹脂（Ａ）を含むことを特徴とする、本発明の水性インキ組成物が、ロール取られなど無く（耐ドライラビング性）、印刷適性が良好であり、後加工での接着剤（含浸液）浸漬後の染み込み性、および該工程でのインキ取られが無く（耐ウェットラビング性）、更に後加工の基材との熱圧着後の密着性が良好な、水性インキ組成物であることが分かった。