(57)【要約】【課題】耐熱性及び難燃性を有しつつ、触感及び耐久性に優れた人工毛髪用ポリエステル系繊維及びそれを含む頭装製品を提供する。【解決手段】本発明は、ポリエステル樹脂組成物で形成された人工毛髪用ポリエステル系繊維であって、前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜４０重量部含み、前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる１種以上であり、前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）が２．０×１０-2以上５．０×１０-2以下であり、且つヤング率が８．０ＧＰａ以下である人工毛髪用ポリエステル系繊維に関する。本発明は、また、前記の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含むことを特徴とする頭飾製品に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂組成物で形成された人工毛髪用ポリエステル系繊維であり、
前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜４０重量部含み、前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる１種以上であり、
前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）が２．０×１０-2以上５．０×１０-2以下であり、且つヤング率が８．０ＧＰａ以下であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂組成物は、さらに、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上のアンチモン化合物を０．１重量部以上７重量部以下含む請求項１に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートからなる群から選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含むことを特徴とする頭飾製品。
【請求項５】
前記頭飾製品が、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群から選ばれる１種である請求項４に記載の頭飾製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工毛髪として用いることができる人工毛髪用ポリエステル系繊維及びそれを含む頭飾製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭飾製品においては、従来、人毛や人工毛髪が使用されていた。近年、人毛の入手が次第に困難になってきており、例えば、モダクリル繊維などのアクリル繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリエステル系繊維など人工毛髪用繊維の重要性がますます高まってきている。人工毛髪用繊維の中でも、ポリエステル系繊維はモダクリル繊維やポリ塩化ビニル系繊維に比べると耐熱温度が高いため、耐熱性の観点からポリエステル系繊維が人工毛髪用繊維として用いられるようになっている。しかしながら、ポリエステル系繊維を人工毛髪用繊維として用いる場合、安全性の観点から難燃性付与が必要となってきている。そこで、ポリエステル系繊維の難燃性を向上させる試みが種々提案されている。例えば、特許文献１〜３には、ポリエステル樹脂にリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させる方法が提案されている。特許文献４〜７には、ポリエステル系繊維に難燃剤を含有させる方法が提案されている。
【０００３】
一方、頭飾製品を構成する人工毛髪用合成繊維は、頭飾製品を装着時に違和感が生じないよう人毛と似た触感を有することが求められている。さらに、頭飾製品は、一般的に装着した状態で生活するため、頭飾製品を構成した人工毛髪用繊維はダメージを受け、繊維が変形するため、品質の低下が発生する。特に、ポリエステル系繊維などの合成繊維においては、使用中の繊維の変形による品質の低下が顕著で、耐久性を向上させて繊維の変形を抑制することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公平１１−１２４７３２号公報
【特許文献３】特公平３−２７１０５号公報
【特許文献４】特公平３−５７９９０号公報
【特許文献５】特公平１−２４９１３号公報
【特許文献６】特開２００６−１４４２１１号公報
【特許文献７】ＷＯ２００６/０３５８６８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前述の従来の問題を解決するため、耐熱性及び難燃性を有しつつ、触感及び耐久性に優れた人工毛髪用ポリエステル系繊維及びそれを含む頭装製品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ポリエステル樹脂組成物で形成された人工毛髪用ポリエステル系繊維であって、前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜４０重量部含み、前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる１種以上であり、前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）が２．０×１０-2以上５．０×１０-2以下であり、且つヤング率が８．０ＧＰａ以下であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維に関する。
【０００７】
前記ポリエステル樹脂組成物は、さらに、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上のアンチモン化合物を０．１重量部以上７重量部以下含むことが好ましい。また、前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートからなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【０００８】
本発明は、また、前記の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含むことを特徴とする頭飾製品に関する。
【０００９】
前記頭飾製品が、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群から選ばれる何れの１種であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、耐熱性及び難燃性を有しつつ、触感及び耐久性に優れた人工毛髪用ポリエステル系繊維及びそれを含む頭装製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、難燃剤として臭素化エポキシ難燃剤を用いるとともに、単繊維の引張試験において測定した、（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）を２．０×１０-2以上５．０×１０-2以下にし、且つヤング率を８．０ＧＰａ以下にすることで、耐熱性及び難燃性を有しつつ、触感及び耐久性に優れた人工毛髪用ポリエステル系繊維が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）が２．０×１０-2以上５．０×１０-2以下であり、好ましくは２．１×１０-2以上３．５×１０-2以下である。本発明において、（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）は、人工毛髪用ポリエステル系繊維に外力を加えた際の形状の回復し難さと、毛先の変形しやすさを示す指標である。（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）が２．０×１０-2未満では外力を加えた際に形状が回復し難く、毛先が変形し易く、耐久性が悪くなる。これは、人工毛髪の曲げによるひずみ量を考えた際に、人工毛髪用繊維の外周部にかかる最大ひずみが５％前後となるため、５％伸長時の応力を初期弾性率すなわち１％伸長時の弾性率で規格化した値が５．０×１０-2に近くなるほど繊維は弾性的な応答を示すことになり、５．０×１０-2から離れるほど塑性的応答が強くなるためであると推測される。
【００１３】
本発明において、耐久性は、耐ピリング性で評価することができる。耐ピリング性とは、ピリングの起こり難さを示す指標である。頭髪におけるピリングとは、繊維がコーム等で擦られた際に、円を描くように変形することを指す。耐久性が高いものは力を加えた際に繊維が変形しにくいため、円の外径が大きくなり、耐ビリング性が高い。耐ピリング性は、後述するとおりに評価する。
【００１４】
前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、ヤング率が８．０ＧＰａ以下であり、好ましくは２．０ＧＰａ以上７．５ＧＰａ以下であり、より好ましくは２．５ＧＰａ以上７．０ＧＰａ以下である。ヤング率が８．０ＧＰａを超えると、ポリエステル系繊維が硬くなり、人毛とは異なる触感になる。ヤング率が上記範囲内であると、触感が柔らかくなるとともに、耐久性すなわち耐ピリング性も良好になる。
【００１５】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル樹脂組成物で形成されている繊維である。通常、ポリエステル樹脂組成物を溶融紡糸することにより、人工毛髪用ポリエステル系繊維を形成することができる。なお、ポリエステル樹脂組成物は、通常、溶融混練した後、溶融紡糸する。
【００１６】
前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と臭素化エポキシ系難燃剤を含む。臭素化エポキシ系難燃剤を含むことにより、人工毛髪用ポリエスエル系繊維は難燃性を有するとともに、触感が人毛に近似した柔らかいものになりやすい。
【００１７】
前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる１種以上である。前記ポリアルキレンテレフタレートとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられる。前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、他の共重合成分を含有する共重合ポリエステルが挙げられる。本発明において、「主体」とは、８０モル％以上含有することを意味する。
【００１８】
前記他の共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸及びそれらの誘導体、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸及びそれらの誘導体、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
【００１９】
前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルからなる群から選ばれる１種の化合物を共重合したポリエステルなどが挙げられる。
【００２０】
前記ポリアルキレンテレフタレート及び前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、イソフタル酸を共重合したポリエステル、及びポリエチレンテレフタレートを主体とし、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどを単独又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。
【００２１】
前記ポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は、特に限定されないが、０．３〜１．２であることが好ましく、０．４〜１．０であることがより好ましい。固有粘度が０．３未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向があり、さらに燃焼試験時にドリップする恐れがある。一方、固有粘度が１．２を超えると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になる傾向や、繊度が不均一になる傾向がある。
【００２２】
前記臭素化エポキシ系難燃剤は、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００２３】
【化１】
2017122291.tif 000002
【００２４】
但し、前記一般式（１）において、ｍは１〜１０００である。その中でも、発色性と光沢の観点から、ｍは、２〜５００であるが好ましく、３〜１００であることがさらに好ましい。
【００２５】
前記ポリエステル樹脂組成物は、前記ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜４０重量部含む。前記臭素化エポキシ系難燃剤の添加量が５重量部より少ないと難燃効果が得られ難くい上、柔らかい触感になり難い。一方、４０重量部より多いと、機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性が損なわれる恐れがある。前記ポリエステル樹脂組成物は、前記ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を好ましくは６〜３０重量部含み、８〜２５重量部含むことがさらに好ましい。
【００２６】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維において、臭素化エポキシ系難燃剤は、例えば、下記一般式（２）で表される形態で存在してもよい。
【００２７】
【化２】
2017122291.tif 000003
【００２８】
但し、前記一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、下記化学式（３）〜（５）及び一般式（６）、（７）で表される官能基であり、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、下記一般式（６）及び（７）において、ｎは１〜２００である。
【００２９】
【化３】
2017122291.tif 000004
【００３０】
【化４】
2017122291.tif 000005
【００３１】
【化５】
2017122291.tif 000006
【００３２】
【化６】
2017122291.tif 000007
【００３３】
【化７】
2017122291.tif 000008
【００３４】
前記ポリエステル樹脂組成物は、さらに、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、アンチモン化合物を０．１〜７重量部含むことが好ましく、０．５〜４重量部含むことがより好ましく、０．５〜３重量部含むことがさらに好ましい。本発明において、アンチモン化合物は、人工毛髪用ポリエステル系繊維の難燃性をより向上させる効果を有し、難燃性を高める必要がある場合に適宜用いられる。
【００３５】
前記アンチモン化合物は、特に限定されないが、例えば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アンチモン化合物は、溶融混練中にハロゲン元素やリン元素と反応して、別の化合物に変化しても問題はない。また、アンチモン化合物は、紡糸性や発色の観点から、粒子径は小さいことが好ましく、平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましい。ここで、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定法で測定したメジアン径（ｄ５０）をいう。
【００３６】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、前記ポリエステル樹脂組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより得ることができる。前記ポリエステル樹脂組成物は、上述したポリエステル樹脂、臭素化エポキシ系難燃剤などの各成分をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより得ることができる。前記混練機としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。中でも、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。
【００３７】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維を、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸する場合には、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を２５０〜３１０℃とし、前記ポリエステル樹脂組成物を溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ポリエステル樹脂のガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより紡出糸条（未延伸糸）が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なってもよい。加熱筒の温度と長さ、冷却風の温度と吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間及び引取速度は、ポリマーの吐出量及び口金の孔数によって適宜調整することができる。
【００３８】
本発明において、得られた紡出糸条（未延伸糸）は熱延伸されることが好ましい。延伸は、紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する２工程法と、紡出糸条を巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によって行ってもよい。熱延伸は、１段延伸法又は２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。延伸倍率は２〜５倍の範囲が好ましく、より好ましくは３〜５倍であり、さらに好ましくは３〜４．５倍である。延伸倍率が、２倍未満では十分な強度や耐熱性が得られ難く、また５倍を超えると糸切れや毛羽が生じたり、繊維が白化して色相が悪くなる恐れがある。
【００３９】
本発明において、ポリエステル樹脂の種類、ポリエステル樹脂組成物における各成分の配合量、溶融紡糸における延伸倍率などの製造条件を適宜調整することで、（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）及びヤング率を所定の範囲にすることができる。
【００４０】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維には、本発明の目的を阻害しない範囲内において、必要に応じて、臭素化エポキシ系難燃剤以外の難燃剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を調整して、より人毛に近づけることができる。
【００４１】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、非捲縮生糸状の繊維であることが好ましい。また、人工毛髪に適するという観点から、繊度が１０〜１００ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは２０〜９０ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは３５〜８０ｄｔｅｘである。
【００４２】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル系繊維の本来の物性を有し、耐熱性、難燃性、触感及び耐久性に優れる。また、美容熱器具（ヘアーアイロンなど）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、発色性、くし通りも良好であることが好ましい。また、着火しにくく、自己消火性を有していることが好ましい。また、必要に応じてダル化剤を添加することで、繊維表面に凹凸を付与することが可能であり、適度に艶消され人工毛髪としてより好適に使用することができる。前記人工毛髪用ポリエステル系繊維の耐熱性及び難燃性は、後述するとおりに測定することができる。
【００４３】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性及び難燃性を有するものが好ましい。
【００４４】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、そのまま単独で人工毛髪として用いることができる。或いは、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維などの他の人工毛髪用合成繊維、人毛、獣毛などの天然繊維と組み合わせて人工毛髪として用いることができる。
【００４５】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含む頭飾製品は、耐熱性、難燃性、触感及び耐久性に優れる。前記頭飾製品としては、特に限定されないが、例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー、ドールヘアーなどが挙げられる。
【００４６】
前記頭飾製品は、本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維のみで形成されていてもよい。また、前記頭飾製品は、本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維に、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維などの他の人工毛髪用合成繊維、人毛、獣毛などの天然繊維などを組み合わせて形成してもよい。
【００４７】
かつら、ヘアーウィッグ、ヘアーエクステンションなどの頭飾製品に使用される人毛は、一般に、キューティクルの処理、脱色、染色されており、触感、くし通りを確保するために、シリコーン系の繊維表面処理剤、柔軟剤を使用しているため、未処理の人毛とは異なり易燃性であるが、本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維と人毛とを人毛混率６０％以下で混合した場合、良好な難燃性を示す。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
（実施例１〜９、比較例１〜４）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエスエル樹脂、臭素化エポキシ系難燃剤、アンチモン化合物を表１に示す比率の組成物をドライブレンドした。次に二軸押出機に供給して、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、空冷にてガラス転移温度以下に冷却し、６０〜１５０ｍ／分の速度で巻き取って紡出糸条を得た。得られた紡出糸条を８５℃で表１に記載の所定の延伸倍率で延伸を行ない、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、熱処理を行ない、単繊維繊度が約６５ｄｔｅｘのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００５０】
実施例及び比較例で用いた化合物は、下記のとおりであった。
ポリエステル樹脂１：ポリエチレンテレフタレート、三菱化学（株）製、IV値＝０．８３、商品名「ＢＫ‐２１８０」
ポリエステル樹脂２：ポリブチレンテレフタレート、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名「ノバデュラン  ５０２０」
ポリエステル樹脂３：ポリトリメチレンテレフタレート、デュポン（株）製、商品名「ソロナ  ３３０１  ＮＣ０１０」
臭素化エポキシ系難燃剤１：末端エポキシ基型臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業（株）製、分子量約３００００、商品名「ＳＲ−Ｔ２ＭＰ」
臭素化エポキシ系難燃剤２：末端エポキシ基型臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業（株）製、分子量約１００００、商品名「ＳＲ−Ｔ５０００」
アンチモン化合物：アンチモン酸ナトリウム、日本精鉱（株）製、商品名「ＳＡ−Ａ」
【００５１】
実施例及び比較例で得られた繊維における５％伸長時の応力と１％伸長時の弾性率の比（５％伸長時の応力）/（１％伸長時の弾性率）を下記のように測定・算出した。また、強度、伸度及びヤング率を下記のように測定・算出した。また、触感、耐熱性及び耐ピリング性を下記のように評価した。また、難燃性を下記のようにＬＯＩ値及び燃焼試験による残炎時間を測定することで評価した。これらの結果を下記表１に示した。
【００５２】
＜（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）＞
引張圧縮試験機（インテスコ社製、ＩＮＴＥＳＣＯ  Ｍｏｄｅｌ２０１型）を用いて、下記のようにフィラメントの引張試験を行った。まず、長さ４０ｍｍのフィラメント１本（単繊維）をとり、フィラメントの両端１０ｍｍを、それぞれ接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、一晩風乾させて、長さ２０ｍｍの試料を作製した。次いで、引張圧縮試験機に試料を装着し、温度２４℃、相対湿度８０％以下、荷重０．０３８ｇｆ×繊度（ｄｔｅｘ）、引張速度２０ｍｍ／分で試験を行い、応力ひずみ曲線を得た。同じ条件で試験を１０回繰り返し、平均値した応力ひずみ曲線から（５％伸長時の応力）／（１％伸長時の弾性率）を算出した。
【００５３】
＜強度、伸度およびヤング率＞
引張圧縮試験機（インテスコ社製、ＩＮＴＥＳＣＯ  Ｍｏｄｅｌ２０１型）を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定した。長さ４０ｍｍのフィラメント１本（単繊維）をとり、フィラメントの両端１０ｍｍを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、一晩風乾させて、長さ２０ｍｍの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度２４℃、相対湿度８０％以下、荷重０．０３８ｇｆ×繊度（ｄｔｅｘ）、引張速度２０ｍｍ／分で試験を行い、破断時の引張強度及び伸度を測定し、初期勾配からヤング率を求めた。同じ条件で試験を１０回繰り返し、平均値を単繊維の強度、伸度、ヤング率とした。
【００５４】
＜ＬＯＩ値＞
ＬＯＩ値は、ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法（酸素指数法試験）に準じて測定した。具体的には、フィラメント（長さ１６ｃｍ、重さ０．２５ｇ）の両端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかけた。十分に撚りがかかったら、真中で二つに折り撚り合わせた。撚り合わせたフィラメントの両端をセロファン（登録商標）テープで止め、全長７ｃｍになるようにした。得られた試料は、１０５℃にて６０分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで３０分以上乾燥させた。乾燥した試料を所定の酸素濃度になるように調整し、４０秒後炎長を８〜１２ｍｍに絞ったガス点火器で、上部より着火し、着火後点火器を離した。５ｃｍ以上燃えるか、３分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を３回繰り返し、限界酸素指数（ＬＯＩ）とした。
【００５５】
＜燃焼試験＞
フィラメント（長さ４０ｃｍ、繊度約６５００ｄｔｅｘ、約１００本）の両端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかけた。十分に撚りがかかったら、真中で二つに折り撚り合わせた。撚り合わせたフィラメントの両端をセロファン（登録商標）テープで止め、全長２０ｃｍになるようにした。得られた試料の中央をピンセットで挟み、フィラメントに２０ｍｍの炎を接炎して燃焼させ、残炎時間を測定した。残炎時間に基づいて、燃焼性を以下のように４段階の基準で評価した。
Ａ：残炎時間が２秒以下であり、燃焼性がかなり良好である。
Ｂ：残炎時間が３秒以上５秒未満であり、燃焼性が良好である。
Ｃ：残炎時間が５秒以上９秒未満であり、燃焼性がやや不良である。
Ｄ：残炎時間が９秒以上であり、燃焼性が不良である。
【００５６】
＜触感＞
人毛との比較で官能評価を行い、下記のような４段階の基準で評価した。
Ａ：人毛と同等の非常に柔らかな風合い
Ｂ：人毛に似た柔らかな風合い
Ｃ：人毛に比べやや硬い風合い
Ｄ：人毛に比べ硬い風合い
【００５７】
＜耐熱性＞
フィラメント（長さ３０ｃｍ、重さ５ｇ）を１８０℃に加熱したヘアーアイロンでかるく挟み、３０ｃｍを５秒間でスライドさせることを３回繰り返したときのフィラメント間の融着、縮れを目視で観察し、下記のような４段階の基準で評価した。
Ａ：融着及び縮れがなく、耐熱性がかなり良好である。
Ｂ：わずかに融着または縮れがあり、耐熱性が良好である。
Ｃ：融着または縮れがあり、耐熱性がやや不良である。
Ｄ：融着および縮れがあり、耐熱性が不良である。
【００５８】
＜耐ピリング性＞
耐久性の指標として耐ピリング性を評価した。耐ピリング性とは、ピリングの起こり難さを示す指標である。頭髪におけるピリングとは、繊維がコーム等で擦られた際に、円を描くように変形することを指す。直径１．２１ｍｍのスチール製のクリップに、一端に２０ｇのおもりを吊るしたフィラメント１本（単繊維、繊維長３５ｃｍ）を、４２°の角度で速度２０ｍｍ／ｓｅｃで擦った際に得られる繊維が描く円の外径を測定し、単糸１０本の外径の平均値をピリング径とした。耐久性が高いものは力を加えた際に変形しにくいため、ピリング径が大きくなる。ピリング径の大きさに基づいて、下記の４段階の基準で耐ピリング性を評価した。
Ａ：ピリング径が３０ｍｍ以上であり、耐ピリング性がかなり良好である。
Ｂ：ピリング径が１５ｍｍ以上３０ｍｍ未満であり、耐ピリング性が良好である。
Ｃ：ピリング径が１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満である、耐ピリング性がやや不良である。
Ｄ：ピリング径が１０ｍｍ未満である、耐ピリング性が不良である。
【００５９】
【表１】
2017122291.tif 000009
【００６０】
上記表１の結果から分かるように、実施例１〜９の人工毛髪用繊維は、触感に優れるとともに、耐ピリング性も良好であった。また、耐熱性や難燃性にも優れていた。一方、臭素化エポキシ系難燃剤を含まない比較例４は、難燃性、触感及び耐ピリング性のいずれも悪かった。また、臭素化エポキシ系難燃剤を含むが、（５％伸長時の応力）/（１％伸長時の弾性率）が２．０×１０-2未満である比較例１〜２は、耐ピリング性が悪かった。また、臭素化エポキシ系難燃剤を含むが、ヤング率が８．０ＧＰａを超えている比較例３は、触感が悪かった。なお、上記表１において、比較例３の繊維のピリング径は「−」と記載されているが、これは、ピリングが起こりにくく、輪にならないので、ピリング径が∞である（測定不能）ことを意味する。
【００６１】
実際に、実施例６及び比較例１の人工毛髪用繊維を繊維束にし、風で繊維束を乱してコームを通すことを５０回繰り返した後の繊維束の毛先の状態を確認したところ、比較例１は毛先が変形し、外観や触感が著しく悪化、櫛通り性も悪くなっているのに対し、実施例６は毛先の変形はほとんどなく、ストレスなく櫛通しが可能で、外観や触感の悪化もほとんどなかった。