(57)【要約】      （修正有）【課題】安定した吐出特性を示しかつ基材に対する密着性が良好であり、さらに高速硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物、およびそれを用いた印刷物の提供。【解決手段】水酸基含有重合性化合物（Ａ）と、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとを含んでなる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物であって、水酸基含有重合性化合物（Ａ）が、両末端にラジカル重合性アクリル系不飽和基を有し、側鎖に水酸基を有する特定のエーテルエステルであり、２５℃における粘度が５０〜３０００Ｐａ・Ｓであるネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有重合性化合物（Ａ）と、水酸基含有重合性化合物（Ａ）以外の重合性化合物（Ｂ）とを含んでなる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物であって、
水酸基含有重合性化合物（Ａ）が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表され、
かつ、２５℃における粘度が５０〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、
重合性化合物（Ｂ）が、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むことを特徴とする、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
一般式（１）
【化１】
2017179006.tif 000027
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。）
一般式（２）
【化２】
2017179006.tif 000028
（式中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を表す。
Ｙは２価の連結基を表す。）
【請求項２】
水酸基含有重合性化合物（Ａ）の含有量が、水酸基含有重合性化合物（Ａ）と重合性化合物（Ｂ）との総量１００重量部に対して、３０重量部から７５重量部の範囲で含有することを特徴とする、請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項３】
更に、光重合開始剤を含んでなることを特徴とする、請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項４】
更に、着色成分を含むことを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項５】
請求項３または４記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物を用いた印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定した吐出特性を示し、なおかつ基材に対する密着性が良好であり、さらに高速硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物、およびそれを用いた印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紫外線、電子線、その他放射線によって硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、乾燥工程の簡略化によるコストダウンや、環境対応として溶剤の揮発量低減に加え、オンデマンド印刷対応による納期短縮などの数多くのメリットを有していることから、使用量が増大している。
【０００３】
このような活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、吐出性、耐候性、耐擦過性、耐溶剤性、柔軟性、安全性、印刷時の耐臭気性、印字物の耐臭気性、印刷物への定着性、低ランニングコストといった様々な性能が求められるが、とりわけ、高精度でかつ高速生産性の印刷を行う際に求められる性能としては、高速硬化性があげられる。
【０００４】
硬化速度を向上させるために、高速硬化性を示す水酸基を有する重合性化合物をインクジェットインキ組成物に併用する方法が知られており、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、水酸基を有する重合性化合物とを併用したインクジェットインキ組成物が開示されている（特許文献１）。
【０００５】
しかしながら、水酸基を有する重合性化合物の併用量がインクジェットインキ組成物中の１０重量部以下の少量であるため、硬化速度の向上度合いは小さいという課題がある。
【０００６】
また、高速硬化性を示す水酸基を有する重合性化合物として、ビスフェノールＡ型ジグリシジエーテルに代表されるエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート化合物が知られている。エポキシ（メタ）アクリレート化合物を、インクジェットインキ組成物中に３０重量部から７０重量部使用し、２５℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓの低粘度モノマーであるトリプロピレングリコールジアクリレートで希釈したインクジェットインキ組成物が開示されている（特許文献２）。
【０００７】
しかしながら、エポキシ（メタ）アクリレート化合物は２５℃での粘度が３０００ｍＰａ・ｓを超えるものが多く、トリプロピレングリコールジアクリレートを希釈モノマーとして用いた場合は、インクジェットインキ組成物の粘度が高いために、インキの吐出安定性を保つための粘度範囲に納まらないという問題がある。
【０００８】
さらに、エポキシ（メタ）アクリレート化合物と同様に高速硬化性を示し、なおかつ低粘度である重合性化合物として、酒石酸やリンゴ酸などの天然材料から合成された水酸基を有する重合性化合物が開示されているが、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキへの応用の記載はない（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−０６７９９１
【特許文献２】特開２０１１−１９５７２４
【特許文献３】特開２０１６−０３０７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、インクジェット印刷において安定した吐出特性を示しかつ基材に対する密着性が良好であり、さらに高速硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物、およびそれを用いた印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。すなわち本発明は、水酸基含有重合性化合物（Ａ）と、水酸基含有重合性化合物（Ａ）以外の重合性化合物（Ｂ）とを含んでなる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物であって、
水酸基含有重合性化合物（Ａ）が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表され、
かつ、２５℃における粘度が５０〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、
かつ、重合性基を２官能以上有する化合物であり、
重合性化合物（Ｂ）が、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むことを特徴とする、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
【００１２】
一般式（１）
【化１】
2017179006.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。）
【００１４】
一般式（２）
【化２】
2017179006.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を表す。
Ｙは２価の連結基を表す。）
【００１６】
水酸基含有重合性化合物（Ａ）の含有量が、水酸基含有重合性化合物（Ａ）と重合性化合物（Ｂ）との総量１００重量部に対して、３０重量部から７５重量部の範囲で含有することを特徴とする、請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
【００１７】
さらに、光重合開始剤を含んでなることを特徴とする、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
【００１８】
さらに、着色成分を含むことを特徴とする、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
【００１９】
上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物を用いた印刷物に関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、インクジェット印刷において安定した吐出特性を有し、なおかつ基材に対して優れた密着性を示し、さらに高速硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物、およびそれを用いた印刷物を提供することが出来た。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、詳細にわたって本発明の実施形態を説明する。
【００２２】
まず、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物で用いられる水酸基含有重合性化合物（Ａ）について説明する。
【００２３】
水酸基含有重合性化合物（Ａ）は下記一般式（１）または（２）で表され、２個の水酸基を有していることを特徴としており、さらに重合性官能基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物であることが特徴である。
【００２４】
一般式（１）
【化３】
2017179006.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。）
【００２６】
一般式（２）
【化４】
2017179006.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を表す。
Ｙは２価の連結基を表す。）
【００２８】
一般式（１）中のＲ1およびＲ2、ならびに、一般式（２）中のＲ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を表し、水素原子が好ましい。
【００２９】
一般式（１）中のＸ、および、一般式（２）中のＹは、２価の連結基である。
【００３０】
２価の連結基とは、任意の原子あるいは原子団からなる構造であり、他の２つの異なる原子に対して、それぞれ結合可能な状態を示す。２つの結合状態は一つの原子から形成される場合と、異なる原子から一つずつ形成される場合がある。
【００３１】
２価の連結基として、有機化合物が好ましく、より好ましくは、（酸素原子、窒素原子、硫黄原子を構造中に含んでも良い）炭化水素であることが、原料入手面や合成面、および性能面から望ましい。
【００３２】
２価の連結基としてはより具体的には、アルキレン基、酸素原子を含むアルキレン基、２価の複素環基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
アルキレン基とは、置換もしくは未置換の、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、岐鎖状、単環状または縮合多環状アルカンの、任意の２つの水素を除いてできる２価の基である。
【００３４】
アルキレン基としては炭素数１〜１０の直鎖状の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜６の直鎖状の炭化水素基がより好ましい。具体的には、以下に例示した構造を挙げることができるが、これらに限定させるものではない。
【００３５】
【化５】
2017179006.tif 000006
【００３６】
酸素原子を含むアルキレン基の具体例としては、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2−、−[ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ] n−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｃ3Ｈ6−、−[（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ5Ｈ10Ｏ] n−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ5Ｈ10−、−[（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ4Ｈ8Ｏ] n−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ4Ｈ8−、または、−[（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ3Ｈ6Ｏ] n−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ3Ｈ6−、が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ここでｎは１〜１０の整数であり、好ましくはｎが１〜５の整数であり、より好ましくはｎが１〜３の整数である。
【００３７】
２価の複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４〜２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基から、任意の２つの水素原子が除かれた２価の基であり、具体的には、以下に例示した構造を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
【化６】
2017179006.tif 000007
【００３９】
以上述べた本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）の具体例を以下に示すが、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）の構造はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
表１
【表１】
2017179006.tif 000008
【００４１】
【表１】
2017179006.tif 000009
【００４２】
【表１】
2017179006.tif 000010
【００４３】
【表１】
2017179006.tif 000011
【００４４】
【表１】
2017179006.tif 000012
【００４５】
【表１】
2017179006.tif 000013
【００４６】
本発明のインクジェットインキ組成物で用いられる水酸基含有重合性化合物（Ａ）は、２５℃における粘度が５０〜３０００ｍＰａ・sの範囲にあり、水酸基を２官能、重合性基を２官能有することを特徴とする化合物である。この基本構造を有することにより、高速硬化性を示し、また、基材に対しての密着性にも優れる。
【００４７】
これらは単独または複数の組み合わせで使用することが可能であり、硬化物に求める特性に応じて、任意に混合使用が可能である。これらの水酸基含有重合性化合物（Ａ）を用いる量は、後述する重合性化合物（Ｂ）を含むインクジェットインキ組成物中の、水酸基含有重合性化合物（Ａ）と重合性化合物（Ｂ）の総量１００重量部に対して、３０〜７５重量部の範囲で含有されるのが好ましく、４０〜６０重量部の範囲で含有されるのがより好ましい。
【００４８】
水酸基含有重合性化合物（Ａ）の使用量が３０重量部未満の場合は、水酸基含有重合性化合物特有の高速硬化の効果が十分発揮されずに、所望の硬化速度を得る事が出来ない。
【００４９】
一方、水酸基含有重合性化合物（Ａ）の使用量が７５重量部を超える場合は、インクジェットインキ組成物の粘度が高くなってしまい、安定した吐出特性を示す粘度領域に収まらなくなる可能性がある。
【００５０】
また、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）が好ましい理由としては、水酸基含有重合性化合物（Ａ）を得るための反応が容易である事も挙げる事ができる。
【００５１】
一般式（１）で表される、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）は、容易に合成、あるいは入手可能な、ジグリシジエーテル型のエポキシ化合物、または、その誘導体に対して、触媒を用いて（メタ）アクリル酸を付加反応させることにより合成することができる。
【００５２】
（メタ）アクリル酸の付加反応において用いられる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ジブチルアミンなどの有機塩基を用いることができる。また特開昭５９−７０６４２によれば、４級アンモニウム塩が触媒効果を持つことが示されている。
【００５３】
本反応に用いられるエポキシ化合物の（メタ）アクリル酸による付加反応におけるこれら触媒は、活性および選択性の両面から、４ 級アンモニウム塩および４ 級ホスオニウム塩が本反応に適している。４ 級アンモニウム塩としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド等が挙げられ、４ 級ホスホニウム塩としては、トリブチルメチルホスホニウムアイオダイド、トリブチルオクチルホスホニウムブロマイド、トリブチルヘキサデイシルホスホニウムブロマイド等が挙げられる。
【００５４】
用いられるオニウム塩の量は、エポキシ化合物化に対して０．３モル％ 以上、３０モル％ 以下が好ましい。より好ましくは１モル％ 以上、１０モル％ 以下である。０．３モル未満であれば、反応速度が遅く反応時間がかかりすぎ、３０モル％を越えると生成物の純度が低くなり、いずれも好ましくない。
【００５５】
エポキシ化合物に対する（メタ）アクリル酸による付加反応において用いられる溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等などのケトン系溶媒、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒など各種の溶媒が用いられる。
【００５６】
エポキシ化合物に対するアクリル酸による付加反応に用いられる（メタ）アクリル酸は、エポキシ化合物のグリシジエルエーテルのモル量に対して、１モル倍以上５モル倍以下が好ましい。より好ましくは１．２モル倍以上２モル倍以下である。１モル倍未満であれば、未反応のジグリシジルエーテル化合物が残り、また、５モル倍を超えると副生物が生成しやすくなり、いずれも好ましくない。
【００５７】
反応温度は５０℃ から１５０℃の間で行うのが好ましい。より好ましくは７０℃から１２０℃の範囲である。５０℃未満では反応時間がかかりすぎ、また、１５０℃を超えると（メタ）アクリル酸の重合が進み、いずれも好ましくない。
【００５８】
一般式（１）で表される、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）に該当する、エポキシ（メタ）アクリレート化合物で、入手可能な市販品としては、ＤＥＮＡＣＯＬ  ＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＤＡ−２１２、ＤＡ−９１１Ｍ、ＤＡ−９２０、ＤＭ−８１１、ＤＭ−８３２、ＤＭ−８５１（すべて、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げあられるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
一般式（２）で表される、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）は、容易に合成あるいは入手可能な、種々のジカルボン酸またはその誘導体に対して、塩基を用いてハロゲンを有するアクリレートへの求核置換反応による合成方法や、酸触媒または脱水縮合剤を用いて、ヒドロキシル基を有するアクリレートとの縮合反応による合成方法（特開２０１６−０３０７６４記載）などにより容易に得ることができる。塩基とハロゲン化アルキルを用いた反応等、一般的な有機合成反応を利用して得ることができる。
【００６０】
本発明の光重合開始剤について説明する。本発明の光重合開始剤とは、各種エネルギー、特に紫外線等の活性エネルギー線照射により、活性種であるラジカルを発生する化合物であり、発生したラジカルは、速やかにラジカル重合反応を開始させ、硬化することができる。
【００６１】
本発明の光重合開始剤としては、従来公知の光重合開始剤を用いることが可能である。具体的には、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン類；
その他フェニルグリオキシリックメチルエステル等が挙げられる。
【００６２】
より具体的には、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２４２（ＢＡＳＦ社製）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１７１７、ＥｓａｃｕｒｅＯＮＥ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス（ＭＡＣＲＯＭＯＬＥＣＵＬＥＳ）」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス（Ｊ．ＩＭＡＧ．ＳＣＩ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（ＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  ＲＥＶＩＥＷ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２５５３４７号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開昭５４−９９１８５号公報、特開昭６３−２６４５６０号公報ならびに特開平１０−２９９７７記載のアミノケトン化合物、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００６−３４２１６６、特開２００８−０９４７７０、��開２００９−４０７６２、特開２０１０−１５０２５、特開２０１０−１８９２７９、特開２０１０−１８９２８０公報、特表２０１０−５２６８４６、特表２０１０−５２７３３８、特表２０１０−５２７３３９、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）ならびに特開昭６１−２４５５８号公報記載のオキシムエステル化合物等が挙げられる。
【００６３】
これらの中でも、アミノケトンに代表されるアセトフェノン類、ホスフィン類、オキシムエステル化合物が好ましく用いられる。
【００６４】
これらは単独または複数の組み合わせで使用することが可能であり、硬化物に求める特性に応じて、任意に混合使用が可能であり、これらの光重合開始剤を用いる場合の使用量は、水酸基含有重合性化合物（Ａ）と併用可能な後述の重合性化合物（Ｂ）の総量１００重量部に対して０．０１〜２００重量部の範囲で含有され、０．１〜１００重量部の範囲で含有されるのが好ましい。
【００６５】
光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満の場合は、活性エネルギー線照射により発生する活性種であるラジカルの量が十分ではなく、所望の硬化速度を得る事が出来ない。一方、光重合開始剤の使用量が２００重量部を超える場合は、インクジェットインキ組成物中の低分子成分が多すぎるため、重合反応後の硬化物の特性が不十分になる可能性がある。
【００６６】
本発明における重合性化合物（Ｂ）とは、分子中にラジカル重合可能な骨格を少なくとも一つ以上を有し、水酸基含有重合性化合物（Ａ）に含まれない化合物である。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体のモノマー、オリゴマーないしポリマーの化学形態を持つものである。
【００６７】
このような重合性化合物（Ｂ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、酸アミドや酸無水物が挙げられ、さらには、ウレタンアクリレート、アクリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン等のアクリレート類、メタクリレート類、アリレート類、酸アミド類、スチレン類、他のビニル化合物類、ラジカル重合性環状化合物類、オリゴマー類、及びプレポリマー類等があげられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に、本発明における重合性化合物（Ｂ）の具体例を挙げる。
【００６８】
重合性化合物（Ｂ）のうち、アクリレート類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【００６９】
単官能アルキルアクリレート類の例：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート。
【００７０】
単官能含ヒドロキシアクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルアクリレート、アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピル、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。
【００７１】
単官能含ハロゲンアクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加アクリレート。
【００７２】
単官能含エーテル基アクリレート類の例：
２−メトキシエチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、クレジルポリエチレングリコールアクリレート、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、ｐ−ノニルフェノキシエチルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート。
【００７３】
単官能含カルボキシルアクリレート類の例：
β−カルボキシエチルアクリレート、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【００７４】
その他の単官能アクリレート類の例：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン。
【００７５】
二官能アクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノベンゾエート、ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン。
【００７６】
ビニルエーテル基含有アクリル酸エステル類の例：
アクリル酸−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−２−ビニロキシプロピル、アクリル酸−４−ビニロキシブチル、アクリル酸−１−メチル−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−１−ビニロキシメチルプロピル、アクリル酸−２−メチル−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−３−メチル−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−３−ビニロキシブチル、アクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシプロピル、アクリル酸−２−ビニロキシブチル、アクリル酸−４−ビニロキシシクロヘキシル、アクリル酸−５−ビニロキシペンチル、アクリル酸−６−ビニロキシヘキシル、アクリル酸−４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸−３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸−２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸−ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル。
【００７７】
三官能アクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリプロピオネート。
【００７８】
四官能以上のアクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルテトラアクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート。
【００７９】
重合性化合物（Ｂ）のうち、メタクリレート類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【００８０】
単官能アルキルメタクリレート類の例：
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート。
【００８１】
単官能含ヒドロキシメタクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。
【００８２】
単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加メタクリレート。
【００８３】
単官能含エーテル基メタクリレート類の例：
２−メトキシエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、メタクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、グリシジルメタクリレート。
【００８４】
単官能含カルボキシルメタクリレート類の例：
β−カルボキシエチルメタクリレート、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【００８５】
その他の単官能メタクリレート類の例：
ジメチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等。
【００８６】
二官能メタクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）エーテル、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノベンゾエート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン。
【００８７】
ビニルエーテル基含有メタクリル酸エステル類の例：
メタアクリル酸−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−２−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−４−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−１−メチル−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−１−ビニロキシメチルプロピル、メタアクリル酸−２−メチル−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−３−メチル−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−３−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−２−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−４−ビニロキシシクロヘキシル、メタアクリル酸−５−ビニロキシペンチル、メタアクリル酸−６−ビニロキシヘキシル、メタアクリル酸−４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸−ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸−ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル。
【００８８】
三官能メタクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリレート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオネート。
【００８９】
四官能以上のメタクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシ）ホスフェート。
【００９０】
重合性化合物（Ｂ）のうち、アリレートとしては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【００９１】
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリレート。
【００９２】
重合性化合物（Ｂ）のうち、酸アミド類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【００９３】
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。
【００９４】
重合性化合物（Ｂ）のうち、スチレン類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【００９５】
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン。
【００９６】
重合性化合物（Ｂ）のうち、他のビニル化合物類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【００９７】
酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、等。
【００９８】
重合性化合物（Ｂ）のうち、単官能Ｎ−ビニル化合物類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【００９９】
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド。
【０１００】
上記の重合性化合物（Ｂ）は、以下に示すメーカーの市販品として、容易に入手することができる。例えば、共栄社油脂化学工業（株）社製の「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」及び「高機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学（株）社製の「ＮＫエステル」及び「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成工業（株）社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学（株）社製の「アロニックスＭ」シリーズ、大八化学工業（株）社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機化学工業（株）社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱レイヨン（株）社製の「アクリエステル」及び「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬（株）社製の「カヤラッド」及び「カヤマー」シリーズ、（株）日本触媒社製の「アクリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業（株）社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレートオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル（株）社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、（株）興人社製の「機能性モノマー」シリーズ等が挙げられる。
【０１０１】
また以下に示す、ビニルシクロプロパン類やビニルオキシラン類の三員環化合物類、及び環状ケテンアセタール類等のラジカル重合性環状化合物類も重合性化合物（Ｂ）として挙げられる。
【０１０２】
三員環化合物類としては、例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第１７巻、３１６９頁（１９７９年）記載のビニルシクロプロパン類、マクロモレキュラー・ケミー・ラピッド・コミュニケーション（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．）、第５巻、６３頁（１９８４年）記載の１−フェニル−２−ビニルシクロプロパン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第２３巻、１９３１頁（１９８５年）及びジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２１巻、４３３１頁（１９８３年）記載の２−フェニル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０春期年会講演予稿集、１５６４頁（１９８５年）記載の２，３−ジビニルオキシラン類。
【０１０３】
環状ケテンアセタール類としては、例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第２０巻、３０２１頁（１９８２年）及びジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２１巻、３７３頁（１９８３年）記載の２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ）、第３４巻、１５２頁（１９８５年）記載のジオキソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２０巻、３６１頁（１９８２年）、マクロモレキュラー・ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、第１８３巻、１９１３頁（１９８２年）及びマクロモレキュラー・ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、第１８６巻、１５４３頁（１９８５年）記載の２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセパン、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１５巻、１７１１頁（１９８２年）記載の４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ）、第３４巻、１５４頁（１９８５年）記載の５，６−ベンゾ−２−メチレン−１，３−ジオセパン。
【０１０４】
さらに、重合性化合物（Ｂ）は、以下に示す文献に記載のものも挙げることができる。例えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、大成社）や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行会）、ラドテック研究会編、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７年、シーエムシー）、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精密化」、（１９８６年、シーエムシー）、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、（２００２年、シーエムシー）が挙げられる。
【０１０５】
本発明の重合性化合物（Ｂ）としては、上記モノマー以外にオリゴマー類、プレポリマー類と呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙ」シリーズ、「ＫＲＭ」シリーズ、「ＫＲＭ」シリーズ、「ＩＲＲ」シリーズ、「ＲＤＸ」シリーズ、サートマー社製「ＣＮ」シリーズ、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ」シリーズ、コグニス社製「フォトマー」シリーズ、根上工業社製「アートレジン」シリーズ、日本合成化学社製「紫光」シリーズ、日本化薬社製「カヤラッド」シリーズ等が挙げられる。
【０１０６】
本発明の重合性化合物（Ｂ）は、ただ一種のみ用いても、所望とする特性を向上するために任意の比率で二種以上混合したものを用いても構わない。
【０１０７】
また、本発明のインクジェットインキ組成物は増感剤を用いなくとも十分な感度を有しているが、さらなる感度向上や、硬化後の膜特性を向上させる目的で、増感剤を併用することが可能である。
【０１０８】
本発明のインクジェットインキ組成物と混合して併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体類、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体類、ベンゾイン誘導体類、フルオレン誘導体類、ナフトキノン誘導体類、アントラキノン誘導体類、キサンテン誘導体類、チオキサンテン誘導体類、キサントン誘導体類、チオキサントン誘導体類、クマリン誘導体類、ケトクマリン誘導体類、シアニン誘導体類、メロシアニン誘導体類、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素類、アクリジン誘導体類、アジン誘導体類、チアジン誘導体類、オキサジン誘導体類、インドリン誘導体類、アズレン誘導体類、アズレニウム誘導体類、スクアリリウム誘導体類、ポルフィリン誘導体類、テトラフェニルポルフィリン誘導体類、トリアリールメタン誘導体類、テトラベンゾポルフィリン誘導体類、テトラピラジノポルフィラジン誘導体類、フタロシアニン誘導体類、テトラアザポルフィラジン誘導体類、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体類、ナフタロシアニン誘導体類、サブフタロシアニン誘導体類、ピリリウム誘導体類、チオピリリウム誘導体類、テトラフィリン誘導体類、アヌレン誘導体類、スピロピラン誘導体類、スピロオキサジン誘導体類、チオスピロピラン誘導体類、金属アレーン錯体類、有機ルテニウム錯体類などが挙げられ、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の色素及び増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。
上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体類としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０９】
本発明における増感剤の使用量は、光重合開始剤１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部の範囲が好ましく、さらに０．１〜５０重量部の範囲がより好ましい。
【０１１０】
また、本発明のインクジェットインキ組成物は保存時の重合を防止する目的で重合防止剤を添加することが可能である。
【０１１１】
本発明のインクジェットインキ組成物に添加可能な重合防止剤の具体例としては、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等を挙げることができ、これらの重合防止剤は、光重合開始剤１００重量部に対して０．００１〜５重量部の範囲で添加されるのが好ましい。
【０１１２】
本発明のインクジェットインキ組成物には、基材への密着性を向上させる目的で、表面調整剤を加えることができる。表面調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３７０、３７５、３７７、３５０、３５２、３５４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３５７、３９０、３９２、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００」等が挙げられる。これら表面調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【０１１３】
本発明における併用してもよい表面調整剤は、インクジェットインキ組成物に０〜５．０重量％の範囲で用いられる。
【０１１４】
本発明のインクジェットインキ組成物はさらに目的に応じて、染料、有機及び無機顔料、顔料分散剤、ホスフィン、ホスホネート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防止剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、色素前駆体、紫外線吸収剤、発砲剤、防カビ剤、帯電防止剤、磁性体、樹脂型分散剤等の分散剤シランカップリング剤や４級アンモニウムクロライド等の貯蔵安定剤、可塑剤、表面張力調整剤、スリッピング剤、アンチブロッキング剤、光安定化剤、レベリング剤、消泡剤、赤外吸収剤、界面活性剤、チキソトロピー剤、抗菌剤、シリカ等の微粒子やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈溶剤等と混合して使用しても良い。
【０１１５】
本発明のインクジェットインキ組成物は重合反応に際して、熱、または紫外線、可視光線、近赤外線、電子線等の活性エネルギー線によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物を得ることが可能であるが、エネルギーの付与をする光源として、２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源による活性エネルギー線の照射が好ましい。２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源の例としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、パルス発光キセノンランプ、重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、窒素レーザー、Ｘｅ−Ｃｌエキシマレーザー、Ｘｅ−Ｆエキシマレーザー、半導体励起固体レーザー、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍに発行波長を有するＬＥＤランプ光源などの各種光源が挙げられる。なお本明細書でいう、紫外線や可視光、近赤外線等の活性エネルギー線の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」（１９８７年、岩波）によった。
【０１１６】
故に、本発明のインクジェットインキ組成物は、様々な基材上に印字や塗布することが可能であり、本発明のインクジェットインキ組成物を印字や塗布する基材は、ガラス、プラスチック、金属及び紙からなる群から適宜選択することができる。さらに、複数の基材から構成される複合基材も選択することができる。これらの基材は、板、フィルム、紙のように平坦な形状のものでもよいし、立体的な形状のものでもよい。プラスチック製のフィルムとしては、透明であるものが好ましい。
【０１１７】
プラスチックの基材としては、たとえば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー等の透明ポリマーが挙げられる。ポリエステル系ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。セルロース系ポリマーとしては、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。ポリアクリル系ポリマーとしては、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【０１１８】
プラスチックの基材として、ポリスチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、ポリ塩化ビニル系ポリマー、及びポリアミド系ポリマー等の透明ポリマーも挙げられる。
ポリスチレン系ポリマーとしては、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体ポリマー等が挙げられる。ポリオレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィンポリマー、エチレン・プロピレン共重合体ポリマー等が挙げられる。ポリアミド系ポリマーとしては、ナイロンや芳香族ポリアミドポリマー等が挙げられる。
【０１１９】
さらに、ポリイミド系ポリマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニルスルフィド系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、ポリビニルブチラール系ポリマー、ポリアリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、及びポリエポキシ系ポリマー、ならびに前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマー等も挙げられる。特に複屈折率の小さいものが好適に用いられる。
【０１２０】
本発明のインクジェットインキ組成物には、着色成分を添加することが可能である。着色成分としては、従来公知の顔料を用いることが可能である。また、所望の色相をえる目的で、耐熱性、耐候性を低下させない範囲で染料を含有してもよい。これらは所望の色濃度・色相を得るために、単独または２種以上を自由に混合して用いることができる。
【０１２１】
顔料としては、例えば、有機顔料、無機顔料、又はカーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等）を用いることができ、顔料は２種以上を混合して用いることができる。
【０１２２】
有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料（例えば、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等）、フタロシアニン系顔料（例えば、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等）、アントラキノン系顔料（例えば、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等）、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、又は金属錯体系顔料等が挙げられる。
【０１２３】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カーボンブラック、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、又はコバルトバイオレット等が挙げられる。
【０１２４】
カーボンブラックとしては、例えば、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ３５０、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３００、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ  Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」等が挙げられる。
【０１２５】
また、以下に、本発明のインクジェットインキ組成物に使用可能な顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示す。
【０１２６】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、９、１４、１９、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
【０１２７】
黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
【０１２８】
オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
【０１２９】
緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７等の緑色顔料などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
【０１３０】
青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
【０１３１】
紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、６、７、１２、２０、３１などを用いることができるがこれらに限定されるものでない。
【０１３３】
これらの顔料は、２種以上を任意の割合にて混合して用いることができる。
【０１３４】
これら着色成分としての顔料を添加する場合の使用量は、重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であり、好ましくは１〜６０重量部である
【０１３５】
顔料の粒子径は、可視光の吸収係数（スペクトルの適正さ）及び透明性の点から、可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子径が０．０１μｍ以上０．３μｍ以下、特に０．０１μｍ以上０．１μｍ以下であることが好ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で測定される。
【０１３６】
顔料の一次粒子径は、既知の分散装置、例えば、サンドミル、ニーダー、２本ロール等を用いて適正な範囲内に制御することができる。
【０１３７】
また、本発明のインクジェットインキ組成物に顔料を添加する場合において、顔料の分散性およびインクジェットインキ組成物の保存安定性を向上させる目的で顔料誘導体や顔料分散剤を用いることができる。
【０１３８】
ここで、顔料誘導体とは有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。
【０１３９】
顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平０６−３０６３０１号公報、特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００３−２３８８４２号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【０１４０】
顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【０１４１】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【０１４２】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、「エフカＰＸ４７０１」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【０１４３】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３５０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４」等が挙げられる。
【０１４４】
上記顔料誘導体および顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、好ましくは顔料１００重量部に対して０．１〜４０重量部であり、より好ましくは０．１〜３０重量部である。
【０１４５】
所望の色相を得るために含有してもよい染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料などが挙げられる。
【０１４６】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１４７】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１４８】
この他、フタロシアニン系染料としては、例えばＣ．Ｉ．パッドブルー５などが、キノンイミン系染料としては、例えばＣ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９などが、キノリン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４などが、ニトロ系染料として、例えばＣ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１４９】
これらの染料を添加する場合の使用量は、重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であり、好ましくは１〜６０重量部であるが、上述した通り、耐熱性や耐候性の観点から使用量が多くなりすぎることは好ましくない。
【０１５０】
また、インクジェットインキ組成物の低粘度化、及び基材への濡れ広がり性を向上させるために、インクジェットインキ組成物中に有機溶剤を含有させてもよい。
【０１５１】
有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチルジグリコール、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコール1アセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、��プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ −プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類があげられる。この中でも、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチルジグリコールが好ましい。
【０１５２】
本発明のインクジェットインキは、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓとに調製することが好ましい。２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓのインキは、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が認められ、５０ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込んだとしても吐出そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなくなる。
【０１５３】
また、本発明のインクジェットインキは、ピエゾヘッドにおいては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインキとすることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の伝導度に調整する必要がある。
【０１５４】
本発明のインクジェットインキを使用するには、まずこのインクジェットインキをインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから基材上に吐出し、その後紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより印刷媒体上のインクジェットインキ組成物は速やかに硬化する。
【実施例】
【０１５５】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら限定されるものではない。
【０１５６】
表１記載の化合物に関する合成例を以下に示す。
【０１５７】
＜合成例１＞水酸基含有重合性化合物（Ａ）：水酸基含有重合性化合物（１）の合成
温度計、冷却器を備え付けたフラスコに、エチレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学株式会社製  エポライト４０Ｅ）３００ｇ、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド３１．５ｇ、重合禁止剤として４−メトキシフェノール０．６ｇ、トルエン６００ｍＬを仕込み、混合した。反応温度を１１０℃に保って、混合溶液中に、アクリル酸２７０ｇを１時間かけて滴下した。さらに、１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍＬを加え抽出した。次いで、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｍＬで３回、飽和食塩水５００ｍＬで１回、順次洗浄し、未反応のアクリル酸を取り除いた。有機層に無水硫酸ナトリウム４０ｇを加え撹拌した後、ろ過を行った。得られた溶液をロータリーエバポレーターで濃縮し、無色透明の液体の水酸基含有重合性化合物（１）を４５０ｇ、収率８３％で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製、ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ）にて実施した。
【０１５８】
＜合成例２＞水酸基含有重合性化合物（Ａ）：水酸基含有重合性化合物（５）の合成
実施例１のエチレングリコールジグリシジルエーテルを１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（共栄社化学株式会社製  １６００）に変更し、アクリル酸の量を３６０ｇに変更した以外は同様の操作で、無色透明の液体の水酸基含有重合性化合物（５）を５００ｇ、収率８０％で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製、ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ）にて実施した。
【０１５９】
＜合成例３＞水酸基含有重合性化合物（Ａ）：水酸基含有重合性化合物（１６）の合成
実施例１のエチレングリコールジグリシジルエーテルをプロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学株式会社製  ７０Ｐ）に変更し、アクリル酸の量を２９０ｇに変更した以外は同様の操作で、無色透明の液体の水酸基含有重合性化合物（１６）を４７０ｇ、収率８３％で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製、ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ）にて実施した。
【０１６０】
＜合成例４＞水酸基含有重合性化合物（Ａ）：水酸基含有重合性化合物（３１）の合成
温度計、ディーンスターク管、冷却器を備え付けたフラスコに、酒石酸３００ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート６９６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１７．２ｇ、４−メチルフェノール１．７ｇ、トルエン１０００ｇを入れ、乾燥空気を吹き込みながら、還流撹拌（１１０℃）を４時間実施することにより、ディーンスターク管にほぼ理論量の水が確認された。反応液を室温まで冷却した後、イオン交換水２０００ｇを加え撹拌した後、分液ロートを用いて分層を実施した。有機層を、飽和重層水２０００ｇ、イオン交換水２０００ｇで洗った後、硫酸ナトリウム２００ｇで乾燥した。濾過後、ろ液をからエバポレーターで溶媒を溜去することにより、無色透明の液体の水酸基含有重合性化合物（３１）を４９８ｇ、収率７２％で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製、ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ）にて実施した。
【０１６１】
＜合成例５＞水酸基含有重合性化合物（Ａ）：水酸基含有重合性化合物（３３）の合成
温度計、ディーンスターク管、冷却器を備え付けたフラスコに、酒石酸３００ｇ、４−ヒドロキブチルアクリレート８６４ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１７．２ｇ、４−メチルフェノール１．７ｇ、トルエン１０００ｇを入れ、乾燥空気を吹き込みながら、還流撹拌（１１０℃）を４時間実施することにより、ディーンスターク管にほぼ理論量の水が確認された。反応液を室温まで冷却した後、イオン交換水２０００ｇを加え撹拌した後、分液ロートを用いて分層を実施した。有機層を、飽和重層水２０００ｇ、イオン交換水２０００ｇで洗った後、硫酸ナトリウム２００ｇで乾燥した。濾過後、ろ液をからエバポレーターで溶媒を溜去することにより、無色透明の液体の反応性モノマー（１）５５７ｇ、収率７２％で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製、ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ）にて実施した。
【０１６２】
＜クリアーインキ組成物実施例＞
【０１６３】
＜実施例１〜７８、比較例１〜６＞重合性組成物の調製
表２記載の配合にてクリアーインキ組成物を得た。得られた重合性組成物を用いて、以下の方法で粘度評価、硬化性評価、密着性評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１６４】
＜粘度評価＞
Ｅ型粘度計（東機産業  ＴＶ−２５形粘度計）を用いて測定を行った。本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓに調製することが好ましい。判断基準は下記の通りである。
【０１６５】
判断基準
◎  ：５〜４０ｍＰａ・ｓ
○  ：４１〜５０
×  ：＞５０ｍＰａ・ｓ
【０１６６】
＜硬化性評価試験＞
調製した重合性組成物を、Ｋコントロールコーターを用いて、ウェット膜厚が１０μｍとなるように塗布し、塗布膜を作製した。塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置（メタルハライドランプ１００Ｗ／ｃｍ１灯）を用いて、コンベアスピード１０ｍ／分で活性エネルギー線として紫外線照射を実施した。照射後の反応硬化物の表面を綿布で擦って、皮膜に傷がつかなくなるまで照射を繰り返し、硬化性の判定を実施した。照射回数が少ないほど硬化性が良いと判断した。判断基準は下記の通りである。
【０１６７】
判断基準
◎  ：１〜３回
○  ：４〜６回
×  ：７回以上
【０１６８】
＜密着性評価＞
調製した重合性組成物を、Ｋコントロールコーターを用いて、ウェット膜厚が１０μｍとなるように各種フィルム（ＰＥＴフィルム、処理ＰＥフィルム、処理ＰＰフィルム、処理ＯＰＰフィルム）上に塗布し、塗布膜を作製した。塗布膜をベルトコンベア式の紫外線照射装置（メタルハライドランプ１００Ｗ／ｃｍ１灯）を用いて、コンベアスピード１０ｍ／分で１０Ｐａｓｓ紫外線照射を実施し、硬化膜を得た。密着性の評価はクロスカットセロハン粘着テープ剥離試験により行った。硬化膜上に１００マスクロスカットを入れ、セロハン粘着テープにて強制剥離したときに剥離したマス数で評価を行った。剥離したマス数が少ないほど基材に対する密着性が優れていると判断した。判断基準は下記の通りである。
【０１６９】
◎  ：剥離したマス数１０以下
○  ：剥離したマス数１１〜８９
×  ：剥離したマス数９０マス以上
【０１７０】
表２
【表２】
2017179006.tif 000014
【０１７１】
【表２】
2017179006.tif 000015
【０１７２】
【表２】
2017179006.tif 000016
【０１７３】
【表２】
2017179006.tif 000017
【０１７４】
【表２】
2017179006.tif 000018
【０１７５】
【表２】
2017179006.tif 000019
【０１７６】
表２における原料を下記に示す。
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（ ２−ビニロキシエトキシ） エチル
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＰＡ：ヒドロキシプロピルアクリレート
ＤＡ−２５０：ＰＯ変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート  （ナガセケムテックス株式会社製）
ＤＡ−９３１：ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート  （ナガセケムテックス株式会社製）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
【０１７７】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含むクリアーインキ組成物は、インクジェットインキとして使用するに適した粘度を保ち、さらに、紫外線照射による高速硬化が可能であり、なおかつ、基材密着性に優れた硬化物が得られることが明らかとなった（実施例１〜７８）。
【０１７８】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を２５重量％から７５重量％の範囲で含むクリアーインキ組成物は、インクジェットインキとして使用するに適した粘度を保ち、さらに、紫外線照射による顕著な高速硬化が可能であり、なおかつ、基材密着性に優れた硬化物が得られるため、より好ましい（実施例１〜７６）。
【０１７９】
さらに、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含むクリアーインキ組成物は光開始材量を５０％削減しても、光重合開始剤削減前と同等の高速硬化性、優れた基材密着性を発現する（実施例６、６４）。
【０１８０】
水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含まないクリアーインキ組成物は、いずれの光重合開始剤の量においても、硬化性と基材密着性がいずれも劣っている（比較例１、２、６）
【０１８１】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）と類似したＤＡ−２５０は粘度が高すぎるため、５０重量部を使用した場合ではインクジェットインキで使用する際に安定した吐出特性を保てない（比較例４）。一方、ＤＡ−２５０を５重量部使用した場合は、水酸基含有重合性化合物の特徴である高速硬化性や、基材密着性を十分に発揮できない（比較例３）。
【０１８２】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）と類似したＤＡ−９３１は分子量が大きすぎるため、増粘してしまい、さらに、水酸基含有重合性化合物の特徴である高速硬化性を十分に発揮できない（比較例５）。
【０１８３】
上記の粘度評価、硬化性評価、基材密着評価の結果に示されるように、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含むクリアーインキ組成物は、適切な量を使用することで、インクジェットインキで使用するに際して優れた粘度を有し、なおかつ顕著に速い重合が可能であり、さらに、基材に対して優れた密着性を示すことが明らかとなった。
【０１８４】
＜インクジェットインキ組成物実施例＞
【０１８５】
まず、顔料と顔料分散剤と重合性化合物（Ｂ）とからなるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック顔料分散体を作製した。
【０１８６】
＜顔料分散体Ａの作製＞
顔料分散体Ａの配合を表３に示す。重合性化合物（Ｂ）と高分子顔料分散剤とを攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散してシアニン顔料分散体を作製した。
【０１８７】
【表３】
2017179006.tif 000020
【０１８８】
＜顔料分散体Ｂの作製＞
顔料分散体Ｂの配合を表４に示す。顔料分散体Ｂは顔料分散体Ａと同様の製造方法でブラック顔料分散体を作製した。
【０１８９】
【表４】
2017179006.tif 000021
【０１９０】
＜顔料分散体Ｃの作製＞
顔料分散体Ｃの配合を表５に示す。重合性化合物（Ｂ）と高分子顔料分散剤とを攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散してマゼンタ顔料分散体を作製した。
【０１９１】
【表５】
2017179006.tif 000022
【０１９２】
＜顔料分散体Ｄの作製＞
顔料分散体Ｄの配合を表６に示す。重合性化合物（Ｂ）と高分子顔料分散剤とを攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１．５時間分散してイエロー顔料分散体を作製した。
【０１９３】
【表６】
2017179006.tif 000023
【０１９４】
＜実施例７９〜１１８、比較例７〜１１＞
表７〜９の配合処方にて、表の上から順次撹拌しながら添加し、重合性化合物および光重合開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた後、１ μ ｍ のメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することでインクジェットインキ組成物を得た。なお、配合量は重量部である。
【０１９５】
＜連続吐出性＞
得られたインキを京セラ社のヘッド（公称１４ｐｌ／１ｄｒｏｐ）乃至はＫｏｎｉｃａ
社のＫＭ５１２ヘッド（公称４２ｐｌ／１ｄｒｏｐ）に充填し、電圧１０〜１２Ｖで連続安定吐出評価を行った。この評価は、全ノズルから吐出を連続で行い、１０分ごとにＰＶＣに印字を行い、印字の様子を観察した。評価内容は、印字間隔にバラツキがでた場合、液滴が偏飛行していると判断し、ドットが欠けている部分はヘッドつまりが発生したと判断した。評価は、１２０分まで評価を継続して行った。判断基準は下記の通りである。
【０１９６】
◎：１２０分まで良好な吐出を行えた場合
○：６０分まで良好な吐出を行えた場合
×：３０分以内に偏飛行やつまりが発生した場合
【０１９７】
＜間欠吐出性＞
上記インクジェット吐出評価装置を用い、同様に間欠吐出性評価を行った。この評価は
、吐出後３０分間吐出を止めた後に普通紙に印字を行い、印字の様子を観察した。評価内
容は、印字間隔にバラツキがでた場合、液滴が偏飛行していると判断し、ドットが欠けて
いる部分はヘッドつまりが発生したと判断した。判断基準は下記の通りである。
【０１９８】
◎：良好な吐出を行えた場合
○：静置直後は偏飛行やつまりが発生しても、１分以内に回復しその後は良好な吐出を行えた場合
×：偏飛行やつまりが発生し、その後も回復せず良好な吐出を行えない場合
【０１９９】
＜硬化性評価試験＞
インクジェットインキ組成物を用い、京セラヘッドを積んだインクジェット吐出装置により、インキ液滴量１４ｐｌ、６００×６００dpiの印字条件で、ＰＶＣ上へ吐出した。吐出後ハリソン東芝ライティング社製１５０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ１灯、コンベア速度５０ｍ／分で紫外線照射し、照射後の反応硬化物の表面を綿布で擦って、皮膜に傷がつかなくなるまで照射を繰り返し、硬化性の判定を実施した。照射回数が少ないほど硬化性が良いと判断した。判断基準は下記の通りである。
【０２００】
判断基準
◎：１〜３回
○：４〜６回
×：７回以上
【０２０１】
＜密着性試験＞
インクジェットインキ組成物を用い、京セラヘッドを積んだインクジェット吐出装置により、インキ液滴量１４ｐｌ、６００×６００dpiの印字条件で、ＰＥＴ上へ吐出した。吐出後ハリソン東芝ライティング社製１５０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ１灯、コンベア速度1０ｍ／分で１０Ｐａｓｓ紫外線照射を実施し、硬化膜を得た。密着性の評価はクロスカットセロハン粘着テープ剥離試験により行った。硬化膜上に１００マスクロスカットを入れ、セロハン粘着テープにて強制剥離したときに剥離したマス数で評価を行った。剥離したマス数が少ないほど基材に対する密着性が優れていると判断した。判断基準は下記の通りである。
【０２０２】
◎：剥離したマス数１０以下
○：剥離したマス数１１〜８９
×：剥離したマス数９０マス以上
【０２０３】
表７
【表７】
2017179006.tif 000024
【０２０４】
表８
【表８】
2017179006.tif 000025
【０２０５】
表９
【表９】
2017179006.tif 000026
【０２０６】
表７〜９における原料を下記に示す。
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＰＡ：ヒドロキシプロピルアクリレート
ＤＡ−２５０：ＰＯ変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ナガセケムテックス株式会社製）
ＤＡ−９３１：ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート（ナガセケムテックス株式会社製）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
Ｉｒｇ８１９：イルガキュア８１９（ＢＡＳＦ社製）
Ｉｒｇ３６９：イルガキュア３６９（ＢＡＳＦ社製）
ＥｓａＯｎｅ：ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ(日本シイベルへグナー社製)（日本化薬社製）
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０：ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製シリコン樹脂）
ＢＨＴ：ＢＨＴスワノックス（精工化学社製）
フェノチアジン：フェノチアジン（精工化学社製）
【０２０７】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含むインクジェットインキ組成物は、良好な吐出特性を示し、さらに、活性エネルギー線による紫外線照射において高速硬化が可能であり、なおかつ、基材密着性に優れた硬化物が得られることが明らかとなった（実施例７９〜１１８）。
【０２０８】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を２５重量％から７５重量％の範囲で含むインクジェットインキ組成物は、優れた吐出特性を示し、さらに、紫外線照射による顕著な高速硬化が可能であり、なおかつ、基材密着性に優れた硬化物が得られるため、より好ましい（実施例７９〜１１６）。
【０２０９】
さらに、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含むインクジェットインキ組成物は光開始材量を５０％削減しても、光重合開始剤削減前と同等の高速硬化性、優れた基材密着性を発現する（実施例８５、８６、９３、９４、１０４、１０５、１１２、１１３）。
【０２１０】
水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含まないインクジェットインキ組成物は、いずれの光重合開始剤の量においても、硬化性と基材密着性がいずれも優れない（比較例７、８、１１）。
【０２１１】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）と類似したＤＡ−２５０は粘度が高すぎるため、５０重量部を使用した場合ではインクジェットインキにおいて安定した吐出特性を保てない（比較例９）。
【０２１２】
本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）と類似したＤＡ−９３１は分子量が大きすぎるため水酸基含有重合性化合物の特徴である高速硬化性を十分に発揮できない（比較例１０）。
【０２１３】
上記の粘度評価、硬化性評価、基材密着評価の結果に示されるように、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を含むインクジェットインキ組成物は、適切な量を使用することで、インクジェットインキの吐出に優れた粘度を有し、なおかつ顕著に速い重合が可能であり、さらに、基材に対して優れた密着性を示すことが明らかとなった。
【０２１４】
上記の粘度評価、硬化性評価、基材密着評価の結果に示されるように、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）を適量含むクリアジェットインキ組成物は、優れた粘度を有し、なおかつ顕著に速い重合が可能であり、さらに、基材に対して優れた密着性を示すことが明らかとなった。
【０２１５】
以上より、本発明のインクジェットインキ組成物は、水酸基を２官能、重合性基を２官能を有することを特徴とする水酸基含有重合性化合物（Ａ）を適量用いることでことで、吐出特性に優れた低粘度で、なおかつ顕著に速い重合速度を示し、さらに、基材密着性に優れたインクジェットインキ組成物を提供することが出来た。