(57)【要約】【課題】アルコールを添加した水系溶媒中や、アルコール系溶媒中において優れた分散性を発揮する、細く、長い形状の銀ナノワイヤを提供する。【解決手段】アクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーに被覆された、平均直径５０ｎｍ以下、平均長さ１０μｍ以上の銀ナノワイヤ。この銀ナノワイヤは、銀化合物が溶解しているアルコール溶媒中で銀をワイヤ状に還元析出させる銀ナノワイヤの製造方法において、アクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーが前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる手法により製造できる。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの構造単位を持つポリマーに被覆された、平均直径１００ｎｍ以下、平均長さ５μｍ以上の銀ナノワイヤ。
【請求項２】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーと水溶性モノマーとのコポリマーに被覆された、平均直径１００ｎｍ以下、平均長さ５μｍ以上の銀ナノワイヤ。
【請求項３】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーに被覆された、平均直径１００ｎｍ以下、平均長さ５μｍ以上の銀ナノワイヤ。
【請求項４】
平均直径５０ｎｍ以下、平均長さ１０μｍ以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤ。
【請求項５】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの分子量が８５〜３００である請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤ。
【請求項６】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーが、エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートの１種または２種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤ。
【請求項７】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーは、アクリレート系またはメタクリレート系モノマー０.１〜２５質量部とビニルピロリドン１００質量部の重合組成を有するものである請求項３に記載の銀ナノワイヤ。
【請求項８】
銀化合物が溶解しているアルコール溶媒中で銀をワイヤ状に還元析出させる銀ナノワイヤの製造方法において、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの構造単位を持つポリマーが前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項９】
前記ポリマー、塩化物、臭化物、アルカリ金属水酸化物およびアルミニウム塩が前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる請求項８に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１０】
銀化合物が溶解しているアルコール溶媒中で銀をワイヤ状に還元析出させる銀ナノワイヤの製造方法において、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーと水溶性モノマーとのコポリマーが前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１１】
前記コポリマー、塩化物、臭化物、アルカリ金属水酸化物およびアルミニウム塩が前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる請求項１０に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１２】
銀化合物が溶解しているアルコール溶媒中で銀をワイヤ状に還元析出させる銀ナノワイヤの製造方法において、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーが前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１３】
前記コポリマー、塩化物、臭化物、アルカリ金属水酸化物およびアルミニウム塩が前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる請求項１２に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１４】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの分子量が８５〜３００である請求項８〜１３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１５】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーが、エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートの１種または２種以上である請求項８〜１３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１６】
溶媒であるアルコールがポリオールである請求項８〜１３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１７】
前記銀の還元析出を６０℃以上かつ使用する溶媒アルコールの沸点以下の温度範囲で進行させる請求項８〜１３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１８】
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーは、０.１〜２５質量部のアクリレート系またはメタクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するものである請求項１２または１３に記載の銀ナノワイヤの製造方法。
【請求項１９】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤがイソプロピルアルコール中に分散している銀ナノワ分散液。
【請求項２０】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀ナノワイヤを液状媒体中に０.０２〜５.０質量％含有する銀ナノワイヤインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電体を形成する材料などとして有用な銀ナノワイヤ、およびその製造方法に関する。また、その銀ナノワイヤを用いた銀ナノワイヤインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
本明細書では、太さが２００ｎｍ程度以下の微細な金属ワイヤの集まりを「ナノワイヤ（ｎａｎｏｗｉｒｅｓ）」と呼ぶ。粉末に例えると、個々のワイヤは粉末を構成する「粒子」に相当し、ナノワイヤ（ｎａｎｏｗｉｒｅｓ）は粒子の集まりである「粉末」に相当する。
【０００３】
銀ナノワイヤは、透明基材に導電性を付与するための導電素材として有望視されている。銀ナノワイヤを含有する液（銀ナノワイヤインク）をガラス、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＣ（ポリカーボネート）などの透明基材にコーティングしたのち、液状成分を蒸発等により除去させると、銀ナノワイヤは当該基材上で互いに接触し合うことにより導電ネットワークを形成するので、透明導電体を実現することができる。従来、透明導電材料としてはＩＴＯに代表される金属酸化物膜が主として透明電極等の用途に使用されている。しかし、金属酸化物膜は、成膜コストが高いことや、曲げに弱く最終製品のフレキシブル化を阻む要因となることなどの欠点を有している。また、透明導電体の主要用途のひとつであるタッチパネルセンサーの導電性フィルムには高い透明性と高い導電性が要求されるが、昨今、視認性に関する要求も一層厳しくなっている。従来のＩＴＯフィルムでは、導電性を稼ぐためにはＩＴＯ層の厚さを増大させる必要があるが、厚さの増大は透明性の低下を招き、視認性の改善には至らない。
銀ナノワイヤは、ＩＴＯに代表される金属酸化物膜に特有の上記欠点を克服するうえで有望である。
【０００４】
銀ナノワイヤの製造方法としては、エチレングリコール等のポリオール溶媒に銀化合物を溶解させ、ハロゲン化合物と有機保護剤であるＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）存在下において、溶媒のポリオールの還元力を利用して線状形状の金属銀を析出させる手法が知られている（特許文献１、２、非特許文献１）。ＰＶＰは銀ナノワイヤを収率良く合成するための有機保護剤として極めて効果的な物質である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＵＳ２００５／００５６１１８号公報
【特許文献２】ＵＳ２００８／０００３１３０号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｊ．ｏｆ  Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｃｈｅｍ．１９９２，１００，２７２−２８０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
銀ナノワイヤを用いて透明導電体を製造するためには、「銀ナノワイヤインク」を透明基材上に塗布する工程が不可欠である。ＰＶＰで被覆された従来の銀ナノワイヤは、水に対して良好な分散性を示すため、通常、水系の液状媒体を用いた銀ナノワイヤインクとして提供される。ただし、透明基材に多用されているＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）との濡れ性を改善する必要があるため、銀ナノワイヤインクの水系溶媒中にはエタノール、２−プロパノール、エチレングリコールなどのアルコールが添加されることが一般的である。アルコールの添加量が多くなるほどＰＥＴ基材との濡れ性は向上する。しかし、このアルコールの添加はＰＶＰ被覆された銀ナノワイヤの液中分散性を低下させるという問題がある。すなわち、水系溶媒中へのアルコールの添加量が多くなるとＰＶＰ被覆された銀ナノワイヤは液中で凝集しやすくなり、良好な分散性を有する銀ナノワイヤインクとして提供することが難しくなる。また、用途によってはアルコール系溶媒（例えばアルコール１００％の溶媒）を用いた銀ナノワイヤ分散液を使用したいというニーズもある。ＰＶＰで被覆された従来の銀ナノワイヤでは、アルコール系溶媒での良好な分散安定性は望めない。
【０００８】
一方、銀ナノワイヤは、その直径が細く、また長さが長いほど、高い透明性と高い導電性を両立させるうえで有利である。ＰＶＰを用いて合成された従来の銀ナノワイヤは、タッチパネルセンサー等の用途で今後更に厳しくなることが予想される要求特性（透明性と導電性の更なる高レベルでの両立）を考慮すると、必ずしも満足できるものではない。
【０００９】
アルコールを添加した水系溶媒中における銀ナノワイヤの分散性を改善するための一手法としては、ＰＶＰの親水性を低下させた「アルキル化ＰＶＰ」を有機保護剤として適用することが有効であると考えられる。しかしながら、アルキル化ＰＶＰを有機保護剤に用いた銀ナノワイヤの合成手法では、細く、長い形状のワイヤを合成することが難しい。
【００１０】
このように、アルコールを添加した水系溶媒中や、アルコール系溶媒中において、従来のＰＶＰ被覆銀ナノワイヤよりも優れた分散性を発揮する銀ナノワイヤを得るというニーズに叶う技術は、まだ確立されていない。特に、より細く、より長いワイヤを得るというもう一つのニーズと両立させることは更に難しい。本発明は、これらのニーズに応えることのできる銀ナノワイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発明者らは研究の結果、アルコール溶媒中において有機保護剤の存在下で銀をワイヤ状に還元析出させる際に、有機保護剤として、ＰＶＰではなく、「アクリレート系またはメタクリレート系モノマーに由来する構造単位を持つポリマー」を使用することにより、アルコールを添加した水系溶媒中での分散性を改善することができ、かつ、細く、長い形状のワイヤを合成させることが可能となることを見出した。
【００１２】
上記目的は、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの構造単位を持つポリマー、より好ましくはアクリレート系またはメタクリレート系モノマーと水溶性モノマーとのコポリマーに被覆された、平均直径１００ｎｍ以下、平均長さ５μｍ以上の銀ナノワイヤによって達成される。ここで、水溶性モノマーとは、２５℃の水１０００ｇに１ｇ以上溶解する性質を持つモノマーを意味する。
【００１３】
平均直径５０ｎｍ以下、平均長さ１０μｍ以上であるものがより好適な対象となり、平均直径４０ｎｍ未満、平均長さ１０μｍ以上であるものが更に好適な対象となる。平均長さ（ｎｍ）と平均直径（ｎｍ）の比を平均アスペクト比と呼ぶとき、平均アスペクト比が２５０以上であるものが特に好ましい。なお、銀ナノワイヤの平均直径は合成時にほぼ決まってしまうが、平均長さや平均アスペクト比は精製方法を工夫することにより更に改善することができる。例えばクロスフローろ過により平均アスペクト比４００以上の銀ナノワイヤを得ることも可能である。ここで、平均直径、平均長さ、平均アスペクト比は以下の定義に従う。
【００１４】
〔平均直径〕
顕微鏡画像（例えばＦＥ−ＳＥＭ画像）上で、ある１本の金属ワイヤの投影像において、太さ方向両側の輪郭に接する内接円の直径をワイヤ全長にわたって測定したときの前記直径の平均値を、そのワイヤの直径と定義する。そして、ナノワイヤ（ｎａｎｏｗｉｒｅｓ）を構成する個々のワイヤの直径を平均した値を、当該ナノワイヤの平均直径と定義する。平均直径を算出するためには、測定対象のワイヤの総数を１００以上とする。ただし、長さ（後述）が０.５μｍ未満であるワイヤ状生成物や、粒状生成物は、測定対象から外す。
【００１５】
〔平均長さ〕
上記と同様の顕微鏡画像上で、ある１本の金属ワイヤの投影像において、そのワイヤの太さ中央（すなわち前記内接円の中心）位置を通る線の、ワイヤの一端から他端までの長さを、そのワイヤの長さと定義する。そして、ナノワイヤ（ｎａｎｏｗｉｒｅｓ）を構成する個々のワイヤの長さを平均した値を、当該ナノワイヤの平均長さと定義する。平均長さを算出するためには、測定対象のワイヤの総数を１００以上とする。ただし、長さが０.５μｍ未満であるワイヤ状生成物や、粒状生成物は、測定対象から外す。
本発明に従う銀ナノワイヤは非常に細長い形状のワイヤで構成されている。そのため、回収された銀ナノワイヤは、直線的なロッド状より、むしろ曲線的な紐状の形態を呈することが多い。発明者らは、このような曲線的なワイヤについて、上記のワイヤ長さを画像上で効率的に測定するためのソフトウエアを作成し、データ処理に利用している。
【００１６】
〔平均アスペクト比〕
上記の平均直径および平均長さを下記（１）式に代入することにより平均アスペクト比を算出する。
［平均アスペクト比］＝［平均長さ（ｎｍ）］／［平均直径（ｎｍ）］  …（１）
【００１７】
アクリレート系モノマーとはアクリロイル基を持つモノマーである。メタクリレート系モノマーとはメタクリロイル基を持つモノマーである。これらのモノマーの分子量は例えば８５〜３００である。「アクリレート系またはメタクリレート系モノマー」に該当するモノマーの具体例としては、エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
上記のポリマーに被覆された銀ナノワイヤの製造方法として、銀化合物が溶解しているアルコール溶媒中で銀をワイヤ状に還元析出させる銀ナノワイヤの製造方法において、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーに由来する構造単位を持つポリマーが前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させる銀ナノワイヤ製造方法が提供される。この手法で銀ナノワイヤを合成すると、有機保護剤である「アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの構造単位を持つポリマー」に被覆された銀ナノワイヤが得られる。このようなポリマーとしては、上述のように、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーと、ビニルピロリドンなどの水溶性モノマーとのコポリマーを挙げることができる。
【００１９】
この場合、特に、上記ポリマー、塩化物、臭化物、アルカリ金属水酸化物およびアルミニウム塩が前記溶媒中に溶解している状態で前記析出を進行させることが、細く、長いワイヤを合成するためには、より効果的である。アクリレート系またはメタクリレート系モノマーとしては、前記のエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどを例示することができる。アクリレート系またはメタクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーは、例えば０.１〜２５質量部のアクリレート系またはメタクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するものが適用できる。溶媒であるアルコールとしては、ポリオールが適用できる。前記銀の還元析出を６０℃以上かつ使用する溶媒アルコールの沸点以下の温度範囲で進行させることがより効果的である。
【００２０】
また、本発明では、前記のポリマーに被覆された銀ナノワイヤがイソプロピルアルコール中に分散している銀ナノワイヤ分散液が提供される。また、前記のポリマーに被覆された銀ナノワイヤを液状媒体中に０.０２〜５.０質量％含有する銀ナノワイヤインクが提供される。
【発明の効果】
【００２１】
本発明では、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーに由来する構造単位を持つポリマーに被覆された銀ナノワイヤを開示した。この新たなタイプの有機保護剤は、アルコールを添加した水系溶媒中や、アルコール系溶媒中での分散性を改善する点で、ＰＶＰとは異質の効果を呈する。ポリマーに占めるアクリレート系またはメタクリレート系モノマーの配合割合を調整することにより、有機保護剤の親水性、疎水性の程度を変化させることができるので、銀ナノインクの液状媒体の種類に応じた分散性の適正化が行いやすい。従って本発明は、アルコール等を添加してＰＥＴ基材等との濡れ性を改善した銀ナノワイヤインクを得る上で極めて有用である。また、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーを有機保護剤に用いる場合において、例えば平均直径５０ｎｍ以下好ましくは４０ｎｍ未満、平均長さ１０μｍ以上、平均アスペクト比２００以上好ましくは２５０以上といった、細く、長い銀ナノワイヤを合成することが可能である。細く、長い銀ナノワイヤは、透明導電体の導電性および視認性（耐ヘイズ性）の改善に極めて有効である。
【００２２】
以上のように、本発明は、（i）細く、長い銀ナノワイヤの合成、（ii）銀ナノワイヤインクの分散性改善、（iii）銀ナノワイヤインクの透明基材に対する濡れ性改善、を同時に実現しうるものである。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】エチルアクリレートの構造式。
【図２】２−ヒドロキシエチルアクリレートの構造式。
【図３】２−ヒドロキシエチルメタクリレートの構造式。
【図４】４−ヒドロキシブチルアクリレートの構造式。
【図５】ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの構造式。
【図６】実施例１で得られた銀ナノワイヤのＳＥＭ写真。
【図７】実施例２で得られた銀ナノワイヤのＳＥＭ写真。
【図８】実施例３で得られた銀ナノワイヤのＳＥＭ写真。
【図９】実施例４で得られたビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーのＮＭＲスペクトル。
【図１０】実施例４で得られた銀ナノワイヤのＳＥＭ写真。
【図１１】実施例５で得られた銀ナノワイヤのＳＥＭ写真。
【図１２】実施例６で得られた銀ナノワイヤのＳＥＭ写真。
【図１３】比較例１で得られた銀ナノワイヤのＳＥＭ写真。
【図１４】比較例２で得られた生成物のＳＥＭ写真。
【図１５】実施例１および比較例３で得られた銀ナノワイヤのＩＰＡ（イソプロピルアルコール）分散液の３日静置後の様子を表す図面代用写真。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
《銀ナノワイヤの合成》
本発明に従う銀ナノワイヤは、有機保護剤である「アクリレート系またはメタクリレート系モノマーに由来する構造単位を持つポリマー」に被覆されたものである。この銀ナノワイヤは、アルコール溶媒中において、有機保護剤の存在下で、当該溶媒アルコールの還元力を利用して銀をワイヤ状に還元析出させる手法にて合成することができる。以下にその手法について説明する。
【００２５】
〔アルコール溶媒〕
適用するアルコールの種類としては、銀に対して適度な還元力を有し、金属銀をワイヤ状に析出させることができるものが選択される。現時点において、エチレングリコールに代表されるポリオールが銀ナノワイヤの生成に比較的適しているとされるが、今後の研究により、適用可能な多くのアルコール類が確認されると思われる。発明者らは既に、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンの１種以上からなるアルコール溶媒中で、工業的に実用可能な収率で、細くて長い銀ナノワイヤの合成に成功している。これらのアルコールは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００２６】
〔有機保護剤〕
有機保護剤は、還元反応において析出した銀ナノワイヤの表面を覆い、粗大成長を抑止する作用を有する。また、得られた銀ナノワイヤの表面に存在する有機保護剤は液状媒体への分散性を確保する作用を有する。銀の析出を一方向のみへ優先的に生じさせて銀ナノワイヤを合成するために有効な有機保護剤としてはＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）が知られている。しかし、ＰＶＰを用いて合成した銀ナノワイヤでは、分散安定性の良好な銀ナノワイヤインクを得ることが難しい。ＰＥＴ基材に代表される透明基材に銀ナノワイヤインクを塗布する際には、基材に対するインクの濡れ性が良好でなければならない。ＰＶＰは親水性が高いため、通常、銀ナノワイヤインクには水系溶媒が使用される。この場合、ＰＥＴ等の基材との濡れ性を確保するために、水系溶媒中にアルコールが添加されることが一般的である。アルコールの添加により、基材との濡れ性が向上する反面、ＰＶＰで被覆された銀ナノワイヤの水系溶媒に対する分散性は大幅に低下する。すなわち、銀ナノワイヤをインク化したときに沈殿し易い。このように、ＰＶＰを用いて合成された銀ナノワイヤの場合、銀ナノワイヤインクの分散安定性を向上させることには厳しい制約があった。
【００２７】
発明者らは、有機保護剤として、ＰＶＰではなく、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの構造単位を持つポリマーを使用することにより、細く、長い銀ナノワイヤの合成と、アルコールを添加した水系溶媒に対する銀ナノワイヤの分散性向上が両立できることを見出した。特に、アクリレート系またはメタクリレート系のモノマーと、その他の水溶性モノマーとのコポリマーを適用することが好ましい。
水溶性モノマーは、２５℃の水１０００ｇに１ｇ以上溶解する性質を持つモノマーを意味する。そのような水溶性モノマーの具体例としては、ビニルピロリドン、ビニルアセトアミド、ビニルアルコール、エチレンイミン、アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルカプロラクタム、ビニルホルムアミド、アクリロニトリル、ジアリルジメチルアンモニウム塩、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルなどが挙げられる。
アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの例としては、分子量８５〜３００のものを挙げることができる。例えば、エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどを使うことができる。使用するアクリレート系またはメタクリレート系のモノマーの炭素数違い、種々の置換基の有無などによって、アルコールを添加した水系溶媒に対する溶解性・分散性を調整することができる。
【００２８】
アクリレート系またはメタクリレート系のモノマーと、その他のモノマーとの重合組成により、アルコール等の有機物質を添加した水系溶媒に対する親和性を調整することが可能である。例えば、アクリレート系またはメタクリレート系のモノマーとの重合相手としてビニルピロリドンを使用する場合、０.１〜２５質量部のアクリレート系またはメタクリレート系のモノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した組成のコポリマーにおいて、細く、長い銀ナノワイヤの合成容易性と、アルコールを添加した水系溶媒中での銀ナノワイヤの分散性とのバランスを最適化しやすい。ビニルピロリドン１００質量部に対するアクリレート系またはメタクリレート系モノマーの配合割合は０.１質量部と僅かであっても、分散性はＰＶＰと比較して大きく向上する。一方、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの配合割合が過剰になると、細く、長い銀ナノワイヤを合成することが難しくなる。ビニルピロリドン１００質量部に対するアクリレート系またはメタクリレート系モノマーの配合割合の範囲は０.１〜１０質量部とすることがより好ましい。
【００２９】
有機保護剤として使用するポリマーは、重量平均分子量が３０,０００〜３,０００,０００の範囲が好ましい。重量平均分子量が３０,０００未満の場合には銀粒子が生成しやすくなり、銀ナノワイヤの収率が低下する。重量平均分子量が３,０００,０００を超えると、得られる銀ナノワイヤの直径が太くなりやすく、透明導電材料に適した細い銀ナノワイヤを得ることが困難になる。
【００３０】
〔銀化合物〕
銀ナノワイヤを還元析出させるための銀源として、溶媒に可溶な銀化合物を使用する。例えば、硝酸銀、酢酸銀、酸化銀、塩化銀などが挙げられるが、溶媒に対する溶解性やコストを考慮すると硝酸銀（ＡｇＮＯ3）が使いやすい。使用するアルコール溶媒の総量に対するＡｇ添加量は、溶媒１Ｌ当たりＡｇ０.００１〜０.１モルの範囲とすることが好ましく、０.０２５〜０.０８０モルの範囲とすることがより好ましい。
【００３１】
〔塩化物〕
アルコール溶媒中で金属銀をワイヤ状に還元析出させるためには、析出の成長方向に異方性を持たせる作用を有する塩化物イオンの存在させることが効果的である。塩化物イオンは、核生成した金属銀の特定の結晶面を速やかにエッチングして多重双晶の生成を促し、それによってワイヤとなる核晶の存在比率を高める効果を有すると考えられる。塩化物イオン源としては、溶媒であるアルコールに溶解する塩化物であれば種々のものが適用対象となる。有機塩素化合物であるＴＢＡＣ（テトラブチルアンモニウムクロライド；(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2)4ＮＣｌ）なども対象となる。工業上入手しやすく、価格の安い塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化水素（ＨＣｌ）、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）などが好適な対象となる。また、アルコール溶媒に可溶な塩化銅（II）（ＣｕＣｌ2）を使用してもよい。使用するアルコール溶媒の総量に対する塩化物の添加量は、溶媒１Ｌ当たりＣｌ量として０.００００１（１×１０-5）〜０.０１モルの範囲とすることが好ましく、０.００００５（５×１０-5）〜０.０１モルの範囲とすることがより好ましい。
【００３２】
〔臭化物〕
臭化物イオンも、金属銀の析出成長方向に異方性を持たせる作用を有する。種々検討の結果、アルコール溶媒中に、上述の塩化物イオンに加え、臭化物イオンを存在させておくことが、平均直径５０ｎｍ以下好ましくは４０ｎｍ未満、平均長さ１０μｍ以上といった細くて長い銀ナノワイヤを得る上で極めて有効であることがわかった。臭化物イオン源としては、溶媒であるアルコールに溶解する臭化物であれば種々のものが適用対象となる。有機臭素化合物であるＣＴＡＢ（臭化セチルトリメチルアンモニウム；(Ｃ16Ｈ33)Ｎ(ＣＨ3)3Ｂｒ）なども対象となる。工業上入手しやすく、価格の安い臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）、臭化カリウム（ＫＢｒ）、臭化水素（ＨＢｒ）、臭化リチウム（ＬｉＢｒ）などが好適な対象となる。臭化物の添加量は極めて微量であるが、異方性を持たせるには極めて有効な添加物である。使用するアルコール溶媒の総量に対する臭化物の添加量は、溶媒１Ｌ当たりＢｒ量として０.０００００１（１×１０-6）〜０.００１（１×１０-3）モルの範囲とすることが好ましく、０.０００００５（５×１０-6）〜０.００１（１×１０-3）モルの範囲とすることがより好ましい。
【００３３】
〔アルミニウム塩およびアルカリ金属水酸化物〕
発明者らの研究によれば、銀を析出させる溶媒中に、アルミニウム塩と、アルカリ金属水酸化物とを所定割合で溶解させておくことが、アスペクト比の大きい銀ナノワイヤを効果的に合成するうえで極めて有効である。このような現象のメカニズムについては現時点で不明であるが、アルミニウムイオンには銀がワイヤ状に成長するための結晶面を活性化する作用や、還元速度を向上させる作用があるのではないかと推測され、そのような作用は、水酸化物イオンの適正存在下で発揮されるものと考えられる。
なお、アルミニウム塩を含有する溶媒中で合成した銀ナノワイヤには、Ａｌの存在が確認される。発明者らの調査によれば、金属成分のうち、Ａｌを１００〜１０００ｐｐｍ含有する金属ナノワイヤは、直径の均一性が高く、細くて長いわりに局所的な折れや曲がりが生じにくい傾向が見られた。このような銀ナノワイヤはインク化の操作や、基材へのコーティングの操作において、取り扱い性に優れる。Ａ１含有量２００ｐｐｍ以上であるものがより好適な対象となる。
【００３４】
本明細書では、溶媒に溶解させるアルミニウム塩のＡｌ総量とアルカリ金属水酸化物の水酸化物イオン総量とのモル比を「Ａｌ／ＯＨ」と表記し、以下、このモル比を単に「Ａｌ／ＯＨモル比」と呼ぶことがある。詳細な検討の結果、Ａｌ／ＯＨモル比を０.０１〜０.４０とすることにより、細く、長い銀ナノワイヤを合成できる。Ａｌ／ＯＨモル比が高すぎるとアルコール溶媒による還元力が低下し、当該溶媒中に溶解している銀イオンあるいは銀錯体を金属銀に還元させることができない。Ａｌ／ＯＨモル比が低すぎると平均アスペクト比の大きい、長いワイヤを合成することが難しくなる。
【００３５】
だだし、Ａｌ／ＯＨモル比が適正範囲にあっても、銀に対するアルカリ水酸化物の量が多すぎると酸化銀を主体とした合成物が多量に形成され、ワイヤの合成ができなくなる。逆に銀に対するアルカリ水酸化物の量が少なすぎると銀の還元反応が生じにくくなる。本明細書では、溶媒に溶解させるアルカリ金属水酸化物の水酸化物イオン総量と銀化合物のＡｇ総量とのモル比を「ＯＨ／Ａｇ」と表記し、以下、このモル比を単に「ＯＨ／Ａｇモル比」と呼ぶことがある。詳細な検討の結果、ＯＨ／Ａｇモル比は０.００５〜０.５０の範囲とすることが望ましい。
【００３６】
アルカリ金属水酸化物としては、工業的には例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの１種以上を使用することが望ましい。
アルミニウム塩としては、硝酸アルミニウムや、塩化アルミニウムが適用対象となる。硝酸アルミニウムは硝酸アルミニウム九水和物Ａｌ(ＮＯ3)3・９Ｈ2Ｏとして添加しても構わない。塩化アルミニウムを使用する場合、上述の塩化物を兼ねることができる。
【００３７】
〔銀ナノワイヤ合成手順の例示〕
従来、銀化合物が溶解しているアルコール溶媒中において、ハロゲン化合物および有機保護剤の存在下で、溶媒であるアルコールの還元力により銀ナノワイヤを得る手法が知られている。この場合、金属銀をワイヤ状に析出させるための有機保護剤としてＰＶＰが適しているとされる。本発明でも、このようなアルコール溶媒の還元力を利用して銀ナノワイヤを生成させる。ただし本発明では前述の通り、有機保護剤として、ＰＶＰではなく、アクリレート系またはメタクリレート系モノマーの構造単位を持つポリマーを使用する。
【００３８】
銀の還元析出反応を進行させる温度は６０℃以上溶媒の沸点以下の範囲で設定することができる。沸点は、反応容器内の溶媒液面が接する気相空間の圧力における沸点である。複数種類のアルコールを混合して溶媒とする場合、最も沸点が低いアルコールの沸点以下の温度とすればよい。ただし、穏やかに反応を進行させる観点から、沸騰を避け、沸点より低い温度に管理することが好ましい。例えば溶媒としてエチレングリコールを使用し、大気圧下で反応を進行させる場合、エチレングリコールの沸点は約１９７℃であるが、６０〜１８５℃で反応を進行させることが好ましく、８０〜１７５℃とすることがより好ましい。反応時間は例えば１０分〜１００時間の範囲で設定すればよい。
【００３９】
手順としては、アルコール溶媒中に銀化合物以外の各物質を溶解させておき、その溶媒（以下「溶液Ａ」という）の温度が所定の反応温度に到達したのちに、銀化合物を溶液Ａ中に添加することが望ましい。銀化合物は、予め別の容器で前記溶媒と同種のアルコール溶媒に溶解させておき、その銀含有液（「溶液Ｂ」という）を溶液Ａ中に混合する方法で添加することができる。溶液Ａに混合する前の溶液Ｂは、常温付近の温度（例えば１５〜４０℃）とすることが望ましい。溶液Ｂの温度が低すぎると銀化合物の溶解に時間がかかり、高すぎると溶液Ｂ中のアルコール溶媒の還元力によって溶液Ａに混合する前の段階で銀の還元反応が起こりやすくなる。硝酸銀など、アルコール溶媒に溶けやすい銀化合物は、固体のまま前記溶液Ａ中に添加してもよい。銀化合物の添加は、全量を一度に添加する方法や、一定時間内に断続的または継続的に添加する方法が採用できる。反応進行中は液の撹拌を継続する。また、反応進行中に溶液Ａの液面が接する気相の雰囲気は大気または窒素とすることができる。
【００４０】
銀の析出反応が終了したのち、銀ナノワイヤを含有するスラリーを遠心分離やデカンテーションなどの手段を用いて固液分離して固形分を回収する。デカンテーションは、静置したまま２〜２週間程度かけ濃縮を行ってもよいし、スラリーに、アセトン、トルエン、ヘキサン、ケロシンなどの極性の小さい溶媒を少なくとも１種類以上添加し、沈降速度を速めて濃縮してもよい。遠心分離の場合は、反応後のスラリーをそのまま遠心分離機にかけて、銀ナノワイヤを濃縮すればよい。
濃縮後、上澄みを除去する。その後、水やアルコールなど極性の大きい溶媒を添加し、銀ナノワイヤを再分散させ、さらに遠心分離やデカンテーションなどの手段を用いて固液分離して固形分を回収する。この再分散と濃縮の工程（洗浄）を繰り返して行うことが好ましい。
【００４１】
〔銀ナノワイヤの精製〕
銀ナノワイヤを合成すると、十分に長い銀ナノワイヤ以外に、銀ナノ粒子や短い銀ナノワイヤも生成する。これら粒子状のものや短いワイヤなど、不純物に属する生成物（以下「生成不純物」という）をできるだけ除去して、有用である長い銀ナノワイヤを分離回収する操作を「精製」と呼ぶ。
【００４２】
精製においては、体積的に大きい銀ナノワイヤが優先的に沈降する現象を利用し、合成後に回収された銀ナノワイヤ含有固形分を水に分散させたあと、遠心分離、デカンテーションなどにより生成不純物を上澄みとともに除去することができる。沈降速度をより速くするためには上記極性の小さい溶媒を添加してもよい。
【００４３】
ナノ粒子や短いワイヤなどの生成不純物は凝集性が高く、長いナノワイヤに付着して分離し難いことがある。このような場合の対策として、発明者らは、銀ナノワイヤ含有固形分（濃縮物）を水に分散させる際に分散剤や界面活性剤を添加し、より良好な分散状態とすることにより、生成不純物の分離が促進されることを見出した。好適な分散剤としてはＰＶＰが挙げられる。
【００４４】
また、メンブレンフィルター、ナイロンフィルターのように孔径の小さいフィルターを用いてフィルタリングすると、回収すべき銀ナノワイヤはフィルター径より長いためフィルターを通過せずにトラップされ、フィルターを通過する生成不純物と分離することができる。その他、クロスフローろ過方式を適用することも有効である。特にセラミックフィルターを用いたクロスフローろ過によれば平均アスペクト比が例えば４００以上の銀ナノワイヤを回収することもできる。
【００４５】
洗浄後の固形分は有機保護剤を表面に有する銀ナノワイヤを主体とするものである。この銀ナノワイヤは、目的に応じて適切な液状媒体中に分散させた分散液として保管することができる。銀ナノワイヤインクの製造方法に適用する場合、前記洗浄後の固形分を水やアルコールなどに分散させた銀ナノワイヤ分散液に、後述のように粘度調整剤やバインダー成分を添加して「インク化」させる。
【００４６】
《銀ナノワイヤインク》
銀ナノワイヤインクを製造するためには、上述のようにして精製された銀ナノワイヤの分散液を用意し、粘度調整剤やバインダー成分を添加して所定の性状に調整する。ここでは、水系溶媒に、ＰＥＴ基材との濡れ性改善に有効なアルコールを添加したインクを例に、以下、インクの好ましい添加物質、組成、性状、分散安定性等について説明する。
【００４７】
〔粘度調整剤〕
本発明に適用する粘度調整剤は、溶媒である水＋アルコールに溶解することが必要である。増粘剤として従来から各分野で使用されている各種水溶性高分子が使用できる。例えば、天然系およびその誘導体としては、センイ繊維素（セルロース）系およびその誘導体ではＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＭＣ（メチルセルロース）などがあり、蛋白質系ではアルブミン（卵白の成分）、カゼイン（牛乳に含まれている）などがある。その他、アルギン酸、寒天、澱粉、多糖類なども水溶性増粘剤として使用可能である。合成系としては、ビニル系化合物、ポリエステル系化合物、ポリビニルアルコール系化合物、ポリアルキレンオキサイド系化合物などの高分子が挙げられる。
【００４８】
〔バインダー〕
銀ナノワイヤインクを基材に塗布し乾燥させて得られる透明導電塗膜における、個々の銀ナノワイヤ同士の密着性、および銀ナノワイヤと基材との密着性は、透明導電フィルムを製造するうえで歩留まりに大きく影響し、極めて重要である。この密着性を確保するためには、「糊」の役割を有するバインダー成分を添加する必要がある。本明細書では、銀ナノワイヤインクを基材に塗布し乾燥させて得られる透明塗膜であって、個々のワイヤが一体化して導電性を呈する状態となっているものを、透明導電塗膜と呼んでいる。
【００４９】
透明導電フィルム（フィルム状基材とその表面の透明導電塗膜との接合構造体）の導電性は、透明導電塗膜を構成する銀ナノワイヤの金属同士が接触していることによって発現する。銀ナノワイヤインクに、バインダー成分を添加すると、ワイヤ同士の金属接触が妨げられて十分な導通が得られなくなる恐れがある。そのため、従来は、強力なバインダー成分を含まない銀ナノインクを基材上に塗布して乾燥させることにより、まずワイヤ同士の確実な接触状態を得ておき、その後、接着成分を含む上塗り剤（オーバーコーティング剤）を塗布して、透明導電塗膜の密着性を確保する手法を採用する場合が多い。
【００５０】
しかし、上記のオーバーコーティングを行う手法においても、最初に銀ナノワイヤインクを塗布したフィルムは、乾燥時間を稼ぐために炉内のロールによる方向転換箇所を何度も通過するのが一般的である。ライン内のロール通過点では基材に曲げが加えられるため、塗膜にもストレスが付与され、ワイヤ同士の接触による導通性が劣化する恐れがある。良好な導通性を維持するためにはライン速度を高めた操業を行うことが難しく、生産性向上は望めない。また、次工程に送るために一旦コイル状に巻き取られ、その後オーバーコーティング工程で再び巻き出されるという手順を踏む場合も多い。この場合にも巻き取り・巻き出しの際に基材の塗膜表面にはストレスが付与され、導通性の低下や、基材からの剥離が生じる恐れがある。従って、オーバーコーティングを行う場合にも、銀ナノワイヤインク中に何らかのバインダー成分を配合させ、ワイヤ同士の密着性および基材と塗膜の密着性を向上させることが、生産性向上のためには不可欠となる。以下、特に断らない限り、「密着性」とは、ワイヤ同士の密着性および基材と塗膜の密着性の両方を意味する。
【００５１】
銀ナノワイヤインクに添加されるバインダーには、導電性、光学性能（光の透過性が高くヘイズが小さいこと）、および密着性に優れることが要求される。しかし、これらを高度に満たすことは容易でない。バインダーは基本的には接着剤であるため、その選択を誤ると、銀ナノワイヤ同士の接触点間に接着剤が介在し、導電性を大幅に阻害することがある。また、接着剤であるが故に、インク中で銀ナノワイヤ同士がくっつき、凝集が生じやすくなるという問題もある。好適なバインダー成分として水溶性アクリル−ウレタン共重合樹脂を例示することができる。以下、水溶性アクリル−ウレタン共重合樹脂を適用する組成を例に挙げて説明する。
【００５２】
〔インク組成〕
銀ナノワイヤインクの総量に占める質量割合において、銀ナノワイヤの含有量は０.０２〜１.０質量％であることが好ましく、粘度調整剤の添加量は０.０１〜１.０質量％、バインダー成分の添加量は、有効成分である水溶性アクリル−ウレタン共重合樹脂の添加量が０.０１〜２.０質量％であることが好ましい。溶媒は水とアルコールの混合物であることが好ましく、質量割合でアルコールが５〜４０質量％、残部が水であることが好ましい。アルコールとしては、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０以上の極性を有するものが好ましい。例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（２−プロパノール）などの低沸点アルコールが好適に使用できる。なお、ＳＰ値は、水：２３.４、メタノール：１４.５、エタノール：１２.７、イソプロピルアルコールが１１.５であるとされる。
【００５３】
〔粘度と表面張力〕
銀ナノワイヤインクは、回転型粘度計によるシェアレート３００（１/ｓ）のときの粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓ、表面張力が２０〜８０ｍＮ／ｍであることが塗布性に優れる。
粘度は、例えば、Ｔｈｅｒｍｏ  ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製回転型粘度計、ＨＡＡＫＥ  ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ  ６００（測定コーン：Ｃｏｎｅ  Ｃ６０／１°Ｔｉ、Ｄ＝６０ｍｍ、プレート：Ｍｅａｓ.  Ｐｌａｔｅ  ｃｏｖｅｒ  ＭＰＣ６０）を用いて測定することができる。
表面張力は、全自動表面張力計（例えば、協和界面科学株式会社製全自動表面張力計、ＣＢＶＰ−Ｚを用いて測定することができる。
【００５４】
〔銀ナノワイヤインクの分散安定性〕
分散安定性は、銀ナノワイヤインクを作成後、そのインクを収容した容器を静置し、インク作成直後および所定時間経過後に銀ナノワイヤインクを基材に塗布し、乾燥塗膜とし、この乾燥塗膜についてシート抵抗を測定することにより評価することができる。銀ナノワイヤの分散安定性が良好なインクでは、作成直後、4時間後、８時間後、２４時間後のそれぞれのインクを塗布して得たシート抵抗値がほとんど変化せず一定となる。分散安定性の悪いインクでは銀ナノワイヤの沈殿に起因してインクの液中に分散している銀ナノワイヤの濃度が低下し、４時間後、８時間後、２４時間後と経過時間の長いインクで形成した塗膜ほど、シート抵抗値が高くなる。このような分散安定性の悪いインクは、容器内のインクを目視すると、長時間経過後（８時間後、あるいは２４時間後）に上澄みが透明になっていることが確認できる。
【００５５】
この分散安定性は、透明導電体の製造上極めて重要である。銀ナノワイヤの重要な用途のひとつに透明導電フィルムがある。その製造過程では、透明基材であるＰＥＴフィルム上に、コーティング装置によりＲｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌで連続的に銀ナノインクがコーティングされ、その連続コーティング時間は長いときは半日にもなる。その間、銀ナノワイヤインクはコーティング装置のインクタンクの中に収容されているが、銀ナノワイヤの分散安定性が悪いと、このインクタンク内で銀ナノワイヤが沈殿・凝集を起こしてしまい、品質の安定したコーティング層を形成することが困難となる。
【実施例】
【００５６】
〔実施例１〕
＜エチルアクリレートとビニルピロリドンとのコポリマーの作成＞
蓋で密閉できる１００ｍＬのガラス容器に、溶媒である１，４−ジオキサン４５ｇと、１−ビニル２ピロリドン１０.０１４ｇ、エチルアクリレート（図１、分子量１００.１）０.１１３ｇ、および重合開始剤である２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０.５７６ｇを入れ、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、溶媒中に各物質を溶解させた。溶解後の溶液を撹拌しながらに、窒素ガスを１０分間吹き込んだ後、蓋で容器を密閉し、窒素雰囲気を維持できるようにした。この溶液をマグネチックスターラーにより５００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃で２４時間保持した。２４時間後、反応を止めるために、氷水の中に容器をつけ急速冷却した。
【００５７】
未反応のモノマーや重合開始剤などを除去する目的で以下の洗浄操作を行った。
前記の２４時間保持した溶液を、撹拌状態にある５００ｍＬのジエチルエーテル中にビュレットを使い滴下した。滴下することにより、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーが析出する。析出したビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーをメンブレンフィルターでろ過して回収し、これを室温真空乾燥により３０分間乾燥させ、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの固形物を得た（１回目の洗浄工程終了）。
【００５８】
１回目の洗浄工程を終了したビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの固形物を１００ｍＬのクロロホルムに溶解させた。この溶液を、撹拌状態にある５００ｍＬのジエチルエーテル中にビュレットを使い滴下した。滴下することにより、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーが析出する。析出したビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーをメンブレンフィルターでろ過して回収し、これを室温真空乾燥により３０分間乾燥させ、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの固形物を得た（２回目の洗浄工程終了）。
【００５９】
２回目の洗浄工程を終了したビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの固形物を再度１００ｍＬのクロロホルムに溶解させた。この溶液を、撹拌状態にある５００ｍＬのジエチルエーテル中にビュレットを使い滴下した。滴下することにより、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーが析出する。析出したビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーをメンブレンフィルターでろ過して回収し、これを６０℃真空乾燥により２４時間乾燥させ、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの乾燥物を得た（３回目の洗浄工程終了）。
【００６０】
以上の洗浄操作を経て、１.１２８質量部のアクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの乾燥物が作成された。各モノマーの仕込み量を質量％に換算すると、エチルアクリレート１質量％、ビニルピロリドン９９質量％となる。図５に、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーの構造式を示す。  
【００６１】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２６ｇをとり、その中に、上記で得たビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマー０.４０２ｇ、塩化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５１ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５０ｇ、臭化カリウム含有量が０.２５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１６６ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.２１２ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【００６２】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、反応液を常温まで冷却した。
【００６３】
冷却後の反応液にアセトンを反応液の１０倍量添加し、１０分撹拌後に２４時間静置を行った。静置後、濃縮物と上澄みが観察されたため、上澄み部分をピペットにて丁寧に除去し、濃縮物を得た。得られた濃縮物に２５ｇの純水を添加し、１０分撹拌して濃縮物を分散させた後、アセトンを１０倍量添加し、さらに撹拌後に２４時間静置を行った。静置後、新たに濃縮物と上澄みが観察されたため、上澄み部分をピペットにて丁寧に除去した。過剰な有機保護剤は良好な導電性を得るためには不要なものであるため、この洗浄操作を繰り返して固形分を十分に洗浄した。
【００６４】
洗浄後の固形分に純水を加えてこの固形分の分散液を得た。この分散液を分取し、溶媒の純水を観察台上で揮発させたのち高分解能ＦＥ−ＳＥＭ（高分解能電界放出形走査電子顕微鏡）により観察した結果、固形分は銀ナノワイヤであることが確認された。図６に、その銀ナノワイヤのＳＥＭ写真を例示する。
【００６５】
ＳＥＭ観察において、無作為に選んだ５視野について観察される全ての銀ナノワイヤを測定対象として前述の定義に従い、平均直径および平均長さを求めた。測定対象のワイヤ総数は１００個以上である。なお、直径測定は倍率１５０,０００倍のＳＥＭ画像、長さ測定は高分解能ＳＥＭ倍率２,５００倍のＳＥＭ画像をそれぞれ用いて行った。
その結果、本例で得られた銀ナノワイヤの平均直径は３２ｎｍ、平均長さは１１.１μｍであり、平均アスペクト比は１１１００ｎｍ／３２ｎｍ≒３４７であった。
【００６６】
上記洗浄後の固形分（銀ナノワイヤ）をＩＰＡ（イソプロピルアルコール）１００％のアルコール系溶媒に分散させ、銀ナノワイヤ分散液を得た。分散液中の銀濃度は０.２質量％に調整した。この銀ナノワイヤ分散液をバイアル瓶へ約４０ｍＬ分取したのち、バイアル瓶を静置した。静置開始後、３日経過時点での液の様子を図１５の写真に示す。図中には、ＰＶＰ被覆銀ナノワイヤの例（後述比較例３）を並べて示してある。ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーで被覆された本例の銀ナノワイヤは３日間経過しても沈降は見られず、アルコール系溶媒中で優れた分散安定性を呈することが確認された。
【００６７】
また、上記洗浄後の固形分（銀ナノワイヤ）を、純水８０質量％、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２０質量％の混合溶媒に分散させ、銀ナノワイヤ分散液を得た。分散液中の銀濃度は０.２質量％に調整した。この銀ナノワイヤ分散液をバイアル瓶へ約４０ｍＬ分取したのち、バイアル瓶を静置した。静置開始後、１日経過時点においても銀ナノワイヤの沈降は見られず、ビニルピロリドン−エチルアクリレートコポリマーで被覆された本例の銀ナノワイヤは、アルコールを添加した水系溶媒中で優れた分散安定性を呈することが確認された。
【００６８】
〔実施例２〕
＜２−ヒドロキシエチルアクリレートとビニルピロリドンとのコポリマーの作成＞
実施例１におけるコポリマーの作成において、エチルアクリレート０.１１３ｇに代えて、２−ヒドロキシエチルアクリレート（図２、分子量１１６.１）０.１１３ｇを添加したことを除き、実施例１と同じ条件でコポリマーを作成した。得られたコポリマーは、１.１２８質量部のアクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーであり、各モノマーの仕込み量を質量％に換算すると、２−ヒドロキシエチルアクリレート１質量％、ビニルピロリドン９９質量％となる。  
【００６９】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２６ｇをとり、その中に、上記で得たビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー０.４７２ｇ、塩化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５１ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０７ｇ、臭化カリウム含有量が０.２５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１６６ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.２１２ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【００７０】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、銀ナノワイヤを得た。図７に、その銀ナノワイヤのＳＥＭ写真を例示する。
【００７１】
得られた銀ナノワイヤについて実施例１と同様の測定を行った結果、銀ナノワイヤの平均直径は３４ｎｍ、平均長さは１２.０μｍであり、平均アスペクト比は１２０００ｎｍ／３４ｎｍ≒３５３であった。
【００７２】
上記洗浄後の銀ナノワイヤを、純水８０質量％、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２０質量％の混合溶媒に分散させ、実施例１と同様に分散安定性を調べた。その結果、静置開始後、１日経過時点においても銀ナノワイヤの沈降は見られず、ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーで被覆された本例の銀ナノワイヤは、アルコールを添加した水系溶媒中で優れた分散安定性を呈することが確認された。
【００７３】
〔実施例３〕
＜２−ヒドロキシエチルアクリレートとビニルピロリドンとのコポリマーの作成＞
実施例１におけるコポリマーの作成において、エチルアクリレート０.１１３ｇに代えて、２−ヒドロキシエチルアクリレート（図２、分子量１１６.１）０.５５７ｇを添加したことを除き、実施例１と同じ条件でコポリマーを作成した。得られたコポリマーは、５.２６３質量部のアクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーであり、各モノマーの仕込み量を質量％に換算すると、２−ヒドロキシエチルアクリレート５質量％、ビニルピロリドン９５質量％となる。
【００７４】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２６ｇをとり、その中に、上記で得たビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー０.４７２ｇ、塩化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５１ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５０ｇ、臭化カリウム含有量が０.２５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１６６ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.２１２ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【００７５】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、銀ナノワイヤを得た。図８に、その銀ナノワイヤのＳＥＭ写真を例示する。
【００７６】
得られた銀ナノワイヤについて実施例１と同様の測定を行った結果、銀ナノワイヤの平均直径は３９ｎｍ、平均長さは１０.７μｍであり、平均アスペクト比は１０７００ｎｍ／３９ｎｍ≒２７４であった。
【００７７】
上記洗浄後の銀ナノワイヤを、純水８０質量％、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２０質量％の混合溶媒に分散させ、実施例１と同様に分散安定性を調べた。その結果、静置開始後、１日経過時点においても銀ナノワイヤの沈降は見られず、ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーで被覆された本例の銀ナノワイヤは、アルコールを添加した水系溶媒中で優れた分散安定性を呈することが確認された。
【００７８】
〔実施例４〕
＜２−ヒドロキシエチルアクリレートとビニルピロリドンとのコポリマーの作成＞
実施例１におけるコポリマーの作成において、エチルアクリレート０.１１３ｇに代えて、２−ヒドロキシエチルアクリレート（図２、分子量１１６.１）２.２２６ｇを添加したことを除き、実施例１と同じ条件でコポリマーを作成した。得られたコポリマーは、２５.００質量部のアクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーであり、各モノマーの仕込み量を質量％に換算すると、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０質量％、ビニルピロリドン８０質量％となる。
【００７９】
得られたビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーについて、ＮＭＲ（核磁気共鳴法）スペクトルを測定した。図９にそのＮＭＲスペクトルを示す。測定されたＮＭＲスペクトルには、図９中に示すコポリマー構造式に記載したアルファベット記号の位置に対応すると考えられるピークが観測された。すなわち、上記の手法で作成したビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーは、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構造部分を有していることが確認できた。なお、図９中、「ＴＭＳ」は標準物質として重クロロホルムに含まれているテトラメチルシラン（０ＰＰＭ）を表す。また、溶媒に微量含まれているＣＨＣｌ3のピークも示してある。
【００８０】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２６ｇをとり、その中に、上記で得たビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー０.４０２ｇ、塩化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５１ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５０ｇ、臭化カリウム含有量が０.２５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１６６ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.２１２ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【００８１】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、銀ナノワイヤを得た。図１０に、その銀ナノワイヤのＳＥＭ写真を例示する。
【００８２】
得られた銀ナノワイヤについて実施例１と同様の測定を行った結果、銀ナノワイヤの平均直径は３３ｎｍ、平均長さは８.５μｍであり、平均アスペクト比は８５００ｎｍ／３３ｎｍ≒２５８であった。
【００８３】
上記洗浄後の銀ナノワイヤを、純水８０質量％、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２０質量％の混合溶媒に分散させ、実施例１と同様に分散安定性を調べた。その結果、静置開始後、１日経過時点においても銀ナノワイヤの沈降は見られず、ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーで被覆された本例の銀ナノワイヤは、アルコールを添加した水系溶媒中で優れた分散安定性を呈することが確認された。
【００８４】
〔実施例５〕
＜２−ヒドロキシエチルメタクリレートとビニルピロリドンとのコポリマーの作成＞
実施例１におけるコポリマーの作成において、エチルアクリレート０.１１３ｇに代えて、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（図３、分子量１３０.１）０.１１３ｇを添加したことを除き、実施例１と同じ条件でコポリマーを作成した。得られたコポリマーは、１.１２８質量部のアクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーであり、各モノマーの仕込み量を質量％に換算すると、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１質量％、ビニルピロリドン９９質量％となる。
【００８５】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２６ｇをとり、その中に、上記で得たビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー０.４７２ｇ、塩化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５１ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５０ｇ、臭化カリウム含有量が０.２５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１６６ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.２１２ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【００８６】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、銀ナノワイヤを得た。図１１に、その銀ナノワイヤのＳＥＭ写真を例示する。
【００８７】
得られた銀ナノワイヤについて実施例１と同様の測定を行った結果、銀ナノワイヤの平均直径は３４ｎｍ、平均長さは１０.１μｍであり、平均アスペクト比は１０１００ｎｍ／３４ｎｍ≒２９７であった。
【００８８】
上記洗浄後の銀ナノワイヤを、純水８０質量％、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２０質量％の混合溶媒に分散させ、実施例１と同様に分散安定性を調べた。その結果、静置開始後、１日経過時点においても銀ナノワイヤの沈降は見られず、ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーで被覆された本例の銀ナノワイヤは、アルコールを添加した水系溶媒中で優れた分散安定性を呈することが確認された。
【００８９】
〔実施例６〕
＜４−ヒドロキシブチルアクリレートとビニルピロリドンとのコポリマーの作成＞
実施例１におけるコポリマーの作成において、エチルアクリレート０.１１３ｇに代えて、４−ヒドロキシブチルアクリレート（図４、分子量１４４.２）０.１１３ｇを添加したことを除き、実施例１と同じ条件でコポリマーを作成した。得られたコポリマーは、１.１２８質量部のアクリレート系モノマーと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するビニルピロリドン−４−ヒドロキシブチルアクリレートコポリマーであり、各モノマーの仕込み量を質量％に換算すると、４−ヒドロキシブチルアクリレート１質量％、ビニルピロリドン９９質量％となる。
【００９０】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２６ｇをとり、その中に、上記で得たビニルピロリドン−４−ヒドロキシブチルアクリレートコポリマー０.４０２ｇ、塩化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５１ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５０ｇ、臭化カリウム含有量が０.２５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１６６ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.２１２ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【００９１】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、銀ナノワイヤを得た。図１２に、その銀ナノワイヤのＳＥＭ写真を例示する。
【００９２】
得られた銀ナノワイヤについて実施例１と同様の測定を行った結果、銀ナノワイヤの平均直径は３４ｎｍ、平均長さは８.２μｍであり、平均アスペクト比は７６００ｎｍ／３８ｎｍ≒２４１であった。ここで測定した銀ナノワイヤの平均長さは１０μｍを下回っていたが、この銀ナノワイヤには長さが１０μｍを超えるワイヤが多数含まれているので、更に精製を行うことにより平均長さ１０.０μｍ以上の銀ナノワイヤを回収することが可能である。
【００９３】
上記洗浄後の銀ナノワイヤを、純水８０質量％、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２０質量％の混合溶媒に分散させ、実施例１と同様に分散安定性を調べた。その結果、静置開始後、１日経過時点においても銀ナノワイヤの沈降は見られず、ビニルピロリドン−４−ヒドロキシブチルアクリレートコポリマーで被覆された本例の銀ナノワイヤは、アルコールを添加した水系溶媒中で優れた分散安定性を呈することが確認された。
【００９４】
〔比較例１〕
有機保護剤として、市販のアルキル化ＰＶＰ（ＩＳＰ社製、Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−９０４ＬＣ）を使用した。これは、ビニルピロリドンと、１０質量％のアルキル付加ビニルピロリドンとのコポリマーである。
【００９５】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２０.８ｇをとり、その中に、上記のアルキル化ＰＶＰ０.５６ｇ、塩化リチウム含有量が０.５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１４ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５０ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.１７ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【００９６】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、銀ナノワイヤを得た。図１３に、その銀ナノワイヤのＳＥＭ写真を例示する。
【００９７】
得られた銀ナノワイヤについて実施例１と同様の測定を行った結果、銀ナノワイヤの平均直径は７５ｎｍ、平均長さは３.７μｍであり、平均アスペクト比は３７００／７５ｎｍ≒４９であった。この銀ナノワイヤはアルキル化ＰＶＰで被覆されており、アルコールを添加した水系溶媒中での分散性は改善されるが、この種の有機保護剤を用いて細く、長い形状の銀ナノワイヤを合成することは難しい。
【００９８】
〔比較例２〕
＜アクリルアミドとビニルピロリドンとのコポリマーの作成＞
実施例１におけるコポリマーの作成において、エチルアクリレート０.１１３ｇに代えて、アクリルアミド（分子量７１.１）０.１１３ｇを添加したことを除き、実施例１と同じ条件でコポリマーを作成した。得られたコポリマーは、１.１２８質量部のアクリルアミドと１００質量部のビニルピロリドンが重合した構造を有するビニルピロリドン−アクリルアミドコポリマーであり、各モノマーの仕込み量を質量％に換算すると、アクリルアミド１質量％、ビニルピロリドン９９質量％となる。
【００９９】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、５０ｍＬのバイアル瓶に、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）２６ｇをとり、その中に、上記で得たビニルピロリドン−アクリルアミド０.４０２ｇ、塩化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５１ｇ、水酸化リチウム含有量が１質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１５０ｇ、臭化カリウム含有量が０.２５質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１６６ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１０４ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀０.２１２ｇを１，２−プロパンジオール２ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【０１００】
前記溶液Ａの全量を常温から１１５℃まで昇温したのち、３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、１１５℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して１１５℃で１２時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、反応生成物を得た。図１４に、その反応生成物のＳＥＭ写真を例示する。
【０１０１】
反応生成物は粒状物のみであり、銀ナノワイヤは確認されなかった。
【０１０２】
〔比較例３〕
有機保護剤として、市販のＰＶＰ（重量平均分子量５５,０００）を使用した。
【０１０３】
＜銀ナノワイヤの作成＞
常温にて、１Ｌのビーカーに、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）５００ｇをとり、その中に、上記ＰＶＰ５.２４０ｇ、塩化リチウム含有量が１０質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.３００ｇ、水酸化リチウム含有量が１０質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.１１０ｇ、臭化カリウム含有量が２質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.２６０ｇ、硝酸アルミニウム九水和物含有量が８質量％である１，２−プロパンジオール溶液０.７８０ｇをそれぞれ添加して混合し、溶液Ａとした。硝酸銀４.２５０ｇを１，２−プロパンジオール２０ｇ中に溶解させ、溶液Ｂとした。
【０１０４】
前記溶液Ａの全量を常温から９０℃まで昇温したのち、２５０ｒｐｍで２０分間撹拌した。撹拌時間が２０分を経過した後、９０℃の溶液Ａ中に、前記溶液Ｂをチューブポンプで１分間かけて添加し、さらに撹拌状態を維持して９０℃で２４時間保持することにより銀の析出反応が終了した反応液を得た。その後、実施例１と同様の方法で洗浄を行い、銀ナノワイヤを得た。
【０１０５】
得られた銀ナノワイヤについて実施例１と同様の測定を行った結果、銀ナノワイヤの平均直径は５５ｎｍ、平均長さは９.８μｍであり、平均アスペクト比は９８００／５５ｎｍ≒１７８であった。
【０１０６】
上記洗浄後の銀ナノワイヤをＩＰＡ（イソプロピルアルコール）１００％のアルコール系溶媒に分散させ、実施例１と同様の方法で分散安定性を調べた。静置開始後、３日経過時点での液の様子を図１５の写真に示す。本例のＰＶＰ被覆銀ナノワイヤは沈降が生じており、実施例１のものに比べアルコール系溶媒中での分散安定性は大きく劣る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図９】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
2017078207.tif 000011
【図１０】
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【図１１】
2017078207.tif 000013
【図１２】
2017078207.tif 000014
【図１３】
2017078207.tif 000015
【図１４】
2017078207.tif 000016
【図１５】
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