(57)【要約】【課題】  水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難い樹脂成形体を提供する。【解決手段】  ノルボルネン系開環重合体水素化物又はノルボルネン系開環重合体水素化物を含有する樹脂組成物を成形材料とする樹脂成形体であって、前記ノルボルネン系開環重合体水素化物が、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位とを有する非晶性高分子であり、前記成形材料及び前記樹脂成形体が特定の物性値を有することを特徴とする樹脂成形体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノルボルネン系開環重合体水素化物又はノルボルネン系開環重合体水素化物を含有する樹脂組成物を成形材料とする樹脂成形体であって、
前記ノルボルネン系開環重合体水素化物が、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位とを有する非晶性高分子であり、
前記成形材料をシート状に成形し、得られた樹脂シートを切り出して作製したＢ形試験片について、ＩＳＯ５２７に基づいて引張試験を行ったときに、引張伸びが１００〜２００％であり、
前記樹脂成形体の少なくとも一部を試験片としてレタデーションを測定したときに、レタデーション値が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする樹脂成形体。
【請求項２】
前記ノルボルネン系開環重合体水素化物中の、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の合計量が、全繰り返し単位量に対して、９０〜１００モル％である、請求項１に記載の樹脂成形体。
【請求項３】
前記ノルボルネン系開環重合体水素化物中の、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の割合（２−ノルボルネン由来の繰り返し単位：置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位のモル比）が、２０：８０〜８０：２０である、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難い樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環状オレフィン樹脂は、透明性や低吸湿性、耐熱性、耐薬品性等に優れるため、医薬品容器や医療用器具等の樹脂成形体の成形材料等として広く利用されるようになってきている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、結晶性の重合体を与え得るノルボルネン系単量体と非晶性の重合体を与え得るノルボルネン系単量体とを用いて得られたノルボルネン系開環重合体水素化物が記載されている。また、この文献には、そのノルボルネン系開環重合体水素化物が水蒸気バリア性、耐熱性、耐油性、機械的特性、透明性、加工性等に優れることも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１４０５４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のノルボルネン系開環重合体水素化物は、結晶性の性質と非晶性の性質を併せ持つものであり、このような重合体は、上記のように種々の特性に優れる。
しかしながら、このノルボルネン系開環重合体水素化物を成形材料として用いても、耐衝撃性に優れる樹脂成形体が得られない場合があった。
また、一般に、樹脂の耐衝撃性を向上させようとして、用いる単量体を変更したり、添加剤を利用したりすると、得られる樹脂成形体は、水蒸気バリア性が低下したり、タンパク質が吸着し易くなったりする場合があった。
【０００６】
医薬品容器においては、耐衝撃性に優れるとともに、水蒸気バリア性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難いことは重要である。しかしながら、上記のように、これらの全ての特性を十分に満たす樹脂成形体は得られ難いというのが実情であった。
本発明は、上記した実情に鑑みてなされたものであり、水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難い樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく、環状オレフィン樹脂を成形して得られる樹脂成形体について鋭意検討した。その結果、特定の成形材料を用いて得られた、特定範囲のレタデーション値を有する樹脂成形体は、水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難いものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔３〕の樹脂成形体が提供される。
〔１〕ノルボルネン系開環重合体水素化物又はノルボルネン系開環重合体水素化物を含有する樹脂組成物を成形材料とする樹脂成形体であって、前記ノルボルネン系開環重合体水素化物が、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位とを有する非晶性高分子であり、前記成形材料をシート状に成形し、得られた樹脂シートを切り出して作製したＢ形試験片について、ＩＳＯ５２７に基づいて引張試験を行ったときに、引張伸びが１００〜２００％であり、前記樹脂成形体の少なくとも一部を試験片としてレタデーションを測定したときに、レタデーション値が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする樹脂成形体。
〔２〕前記ノルボルネン系開環重合体水素化物中の、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の合計量が、全繰り返し単位量に対して、９０〜１００モル％である、〔１〕に記載の樹脂成形体。
〔３〕前記ノルボルネン系開環重合体水素化物中の、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の割合（２−ノルボルネン由来の繰り返し単位：置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位のモル比）が、２０：８０〜８０：２０である、〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難い樹脂成形体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例におけるレタデーション測定を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の樹脂成形体は、ノルボルネン系開環重合体水素化物又はノルボルネン系開環重合体水素化物を含有する樹脂組成物を成形材料とする樹脂成形体であって、前記ノルボルネン系開環重合体水素化物が、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位とを有する非晶性高分子であり、前記成形材料をシート状に成形し、得られた樹脂シートを切り出して作製したＢ形試験片について、ＩＳＯ５２７に基づいて引張試験を行ったときに、引張伸びが１００〜２００％であり、前記樹脂成形体の少なくとも一部を試験片としてレタデーションを測定したときに、レタデーション値が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする。
【００１２】
〔成形材料〕
本発明の樹脂成形体においては、成形材料として、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位とを有するノルボルネン系開環重合体水素化物（以下、「重合体（α）」ということがある。）、又は、重合体（α）を含有する樹脂組成物を使用する。
【００１３】
ノルボルネン系開環重合体水素化物は、ノルボルネン系開環重合体を水素化反応に供することにより得られる重合体である。また、ノルボルネン系開環重合体は、ノルボルネン系単量体を開環重合反応に供することにより得られる重合体である。
「ノルボルネン系単量体」とは、分子内にノルボルネン環構造を含む単量体をいう。
【００１４】
重合体（α）を製造する際に用いる２−ノルボルネンは公知化合物である。２−ノルボルネンは例えば、シクロペンタジエンとエチレンの反応により得られる。
重合体（α）が、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位を有することから、重合体（α）又は重合体（α）を含有する樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体は、耐熱性に優れるとともに、水蒸気バリア性に優れる。
【００１５】
重合体（α）を製造する際に用いる置換基含有ノルボルネン系単量体は、置換基を有するノルボルネン系単量体である。また、「置換基含有ノルボルネン系単量体」には、２以上の置換基が結合して、新たに形成された環構造を有するものも含まれる。
重合体（α）が、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位を有することから、重合体（α）又は重合体（α）を含有する樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体は、耐衝撃性に優れる。
【００１６】
置換基含有ノルボルネン系単量体としては、分子内にノルボルネン環と縮合する環を有しない置換基含有ノルボルネン系単量体、及び３環以上の多環式ノルボルネン系単量体が挙げられる。
【００１７】
前記分子内にノルボルネン環と縮合する環を有しない置換基含有ノルボルネン系単量体の具体例としては、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−ヘキシルノルボルネン、５−デシルノルボルネン、５−シクロヘキシルノルボルネン、５−シクロペンチルノルボルネン等のアルキル基又はシクロアルキル基を有するノルボルネン類；５−ビニルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−プロペニルノルボルネン、５−シクロヘキセニルノルボルネン、５−シクロペンテニルノルボルネン等のアルケニル基又はシクロアルケニル基を有するノルボルネン類；５−フェニルノルボルネン等の芳香環を有するノルボルネン類；５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−エトキシカルボニルノルボルネン、ノルボルネニル−２−メチルプロピオネイト、ノルボルネニル−２−メチルオクタネイト、５−ヒドロキシメチルノルボルネン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ノルボルネン、５，５−ジ（ヒドロキシメチル）ノルボルネン、５−ヒドロキシイソプロピルノルボルネン、５，６−ジカルボキシノルボルネン、５−メトキシカルボニル−６−カルボキシノルボルネン等の酸素原子を含む極性基を有するノルボルネン類；５−シアノノルボルネン等の窒素原子を含む極性基を有するノルボルネン類；等が挙げられる。
【００１８】
３環以上の多環式ノルボルネン系単量体は、分子内にノルボルネン環と、該ノルボルネン環と縮合している１つ以上の環とを有するノルボルネン系単量体である。その具体例としては、下記に示す式（１）又は式（２）で示される単量体が挙げられる。
【００１９】
【化１】
2017179001.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基；又はケイ素原子、酸素原子もしくは窒素原子を含む置換基；を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ３は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の二価の炭化水素基である。）
【００２１】
【化２】
2017179001.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒ４〜Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基；又はケイ素原子、酸素原子もしくは窒素原子を含む置換基；を表し、Ｒ４とＲ６は互いに結合して環を形成していてもよい。ｍは１又は２である。）
【００２３】
式（１）で示される単量体としては、ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−エン等の芳香環を有しない単量体；テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−９Ｈ−フルオレンともいう）、テトラシクロ［１０．２．１．０２，１１．０４，９］ペンタデカ−４，６，８，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９，９ａ，１０−ヘキサヒドロアントラセンともいう）等の芳香環を有する単量体；が挙げられる。
【００２４】
式（２）で示される単量体としては、ｍが１であるテトラシクロドデセン類、ｍが２であるヘキサシクロヘプタデセン類が挙げられる。
【００２５】
テトラシクロドデセン類の具体例としては、テトラシクロドデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、８−シクロヘキシルテトラシクロドデセン、８−シクロペンチルテトラシクロドデセン等の無置換又はアルキル基を有するテトラシクロドデセン類；８−メチリデンテトラシクロドデセン、８−エチリデンテトラシクロドデセン、８−ビニルテトラシクロドデセン、８−プロペニルテトラシクロドデセン、８−シクロヘキセニルテトラシクロドデセン、８−シクロペンテニルテトラシクロドデセン等の環外に二重結合を有するテトラシクロドデセン類；８−フェニルテトラシクロドデセン等の芳香環を有するテトラシクロドデセン類；８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−ヒドロキシメチルテトラシクロドデセン、８−カルボキシテトラシクロドデセン、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸無水物等の酸素原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−シアノテトラシクロドデセン、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸イミド等の窒素原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−クロロテトラシクロドデセン等のハロゲン原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−トリメトキシシリルテトラシクロドデセン等のケイ素原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類等が挙げられる。
【００２６】
ヘキサシクロヘプタデセン類の具体例としては、ヘキサシクロヘプタデセン、１２−メチルヘキサシクロヘプタデセン、１２−エチルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロヘキシルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロペンチルヘキサシクロヘプタデセン等の無置換又はアルキル基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−メチリデンヘキサシクロヘプタデセン、１２−エチリデンヘキサシクロヘプタデセン、１２−ビニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−プロペニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロヘキセニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロペンテニルヘキサシクロヘプタデセン等の環外に二重結合を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−フェニルヘキサシクロヘプタデセン等の芳香環を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−メトキシカルボニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−メチル−１２−メトキシカルボニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−ヒドロキシメチルヘキサシクロヘプタデセン、１２−カルボキシヘキサシクロヘプタデセン、ヘキサシクロヘプタデセン１２，１３−ジカルボン酸、ヘキサシクロヘプタデセン１２，１３−ジカルボン酸無水物等の酸素原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−シアノヘキサシクロヘプタデセン、ヘキサシクロヘプタデセン１２，１３−ジカルボン酸イミド等の窒素原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−クロロヘキサシクロヘプタデセン等のハロゲン原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−トリメトキシシリルヘキサシクロヘプタデセン等のケイ素原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類等が挙げられる。
これらの置換基含有ノルボルネン系単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
置換基含有ノルボルネン系単量体としては、分子内にノルボルネン環と縮合する環を有しない置換基含有ノルボルネン系単量体が好ましく、アルキル基若しくはシクロアルキル基を有するノルボルネン類、又は、アルケニル基若しくはシクロアルケニル基を有するノルボルネン類がより好ましく、アルケニル基を有するノルボルネン類がさらに好ましい。
【００２８】
重合体（α）を製造する際は、上記した２−ノルボルネンや置換基含有ノルボルネン系単量体に加えて、これらの単量体と開環共重合可能なその他の単量体を用いることもできる。
２−ノルボルネン及び／又は置換基含有ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のモノ環状オレフィン類及びその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等の環状ジエン及びその誘導体；等が挙げられる。
【００２９】
重合体（α）は、メタセシス重合触媒を用いる公知の方法に従って、製造することができる。
用いるメタセシス重合触媒としては、例えば、特公昭４１−２０１１１号公報、特開昭４６−１４９１０号公報、特公昭５７−１７８８３号公報、特公昭５７−６１０４４号公報、特開昭５４−８６６００号公報、特開昭５８−１２７７２８号公報、特開平１−２４０５１７号公報等に記載された、本質的に（ａ）遷移金属化合物触媒成分と（ｂ）金属化合物助触媒成分からなる一般のメタセシス重合触媒；シュロック型重合触媒（特開平７−１７９５７５号公報、Ｓｃｈｒｏｃｋ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９０年，第１１２巻，３８７５頁〜等）や、グラブス型重合触媒（Ｆｕ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９３年，第１１５巻，９８５６頁〜；Ｎｇｕｙｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９２年，第１１４巻，３９７４頁〜；Ｇｒｕｂｂｓ  ｅｔ  ａｌ．，国際公開第９８／２１２１４号パンフレット等）等のリビング開環メタセシス触媒；等が挙げられる。
【００３０】
これらの中でも、得られる重合体の分子量分布を考慮すると、（ａ）遷移金属化合物触媒成分と（ｂ）金属化合物助触媒成分からなるメタセシス重合触媒が好ましい。
【００３１】
前記（ａ）遷移金属化合物触媒成分は、デミングの周期律表第ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、又はＶＩＩＩ族の遷移金属の化合物である。例えば、これらの遷移金属のハロゲン化物、オキシハロゲン化物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、カルボン酸塩、（オキシ）アセチルアセトネート、カルボニル錯体、アセトニトリル錯体、ヒドリド錯体、これらの誘導体、これら又はこれらの誘導体のＰ（Ｃ６Ｈ５）５等の錯化剤による錯化物が挙げられる。
【００３２】
具体例としては、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＶＯＣｌ３、ＷＢｒ３、ＷＣｌ６、ＷＯＣｌ４、ＭｏＣｌ５、ＭｏＯＣｌ４、ＷＯ２、Ｈ２ＷＯ４等が挙げられる。なかでも、重合活性等の点から、Ｗ、Ｍｏ、Ｔｉ、又はＶの化合物が好ましく、特にこれらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、又はアルコキシハロゲン化物が好ましい。
【００３３】
前記（ｂ）金属化合物助触媒成分は、デミングの周期律表第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ族金属の化合物で少なくとも一つの金属元素−炭素結合、又は金属元素−水素結合を有するものである。例えば、Ａｌ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ等の有機化合物等が挙げられる。
【００３４】
前記（ｂ）金属化合物助触媒成分の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等の有機アルミニウム化合物；テトラメチルスズ、ジエチルジメチルスズ、テトラブチルスズ、テトラフェニルスズ等の有機スズ化合物；ｎ−ブチルリチウム等の有機リチウム化合物；ｎ−ペンチルナトリウム等の有機ナトリウム化合物；メチルマグネシウムイオジド等の有機マグネシウム化合物；ジエチル亜鉛等の有機亜鉛化合物；ジエチルカドミウム等の有機カドミウム化合物；トリメチルホウ素等の有機ホウ素化合物；等が挙げられる。これらの中で、ＩＩＩＢ族金属の化合物が好ましく、特にＡｌの有機化合物が好ましい。
【００３５】
また、前記（ａ）成分、（ｂ）成分の他に第三成分を加えて、メタセシス重合活性を高めることができる。用いる第三成分としては、脂肪族第三級アミン、芳香族第三級アミン、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含ハロゲン化合物、その他のルイス酸等が挙げられる。
【００３６】
これらの成分の配合比は、（ａ）成分：（ｂ）成分が金属元素のモル比で１：１〜１：１００、好ましくは１：２〜１：１０の範囲である。また、（ａ）成分：第三成分がモル比で１：０．００５〜１：５０、好ましくは１：１〜１：１０の範囲である。
【００３７】
ノルボルネン系単量体に対する重合触媒の使用割合は、（重合触媒中の遷移金属）：（ノルボルネン系単量体）のモル比で、通常、１：１００〜１：２，０００，０００、好ましくは１：１，０００〜１：２０，０００、より好ましくは１：５，０００〜１：８，０００である。触媒量が多すぎると重合反応後の触媒除去が困難となり、分子量分布が広がるおそれがあり、少なすぎると十分な重合活性が得られない。
【００３８】
開環重合は無溶媒で行うこともできるが、適当な溶媒中で行うことが好ましい。有機溶媒は、重合体及び重合体水素化物が所定の条件で溶解もしくは分散し、かつ、重合及び水素化反応に影響しないものであれば特に限定されず、工業的に汎用されている溶媒が好ましい。
【００３９】
このような有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘプタン、トリシクロデカン、ヘキサヒドロインデンシクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系脂肪族炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン系芳香族炭化水素；ニトロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル等の含窒素炭化水素；ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン等のエ−テル類等の溶媒を使用することができる。これらの有機溶媒は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
これらの中でも、工業的に汎用されている芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、エーテル類が好ましい。
【００４１】
重合を有機溶媒中で行う場合、溶液中の単量体の濃度は、１〜５０重量％が好ましく、２〜４５重量％がより好ましく、３〜４０重量％が特に好ましい。単量体の濃度が１重量％より小さいと、生産性が低くなるおそれがあり、５０重量％より大きいと、重合後の溶液粘度が高すぎて、その後の水素化反応が困難となるおそれがある。
【００４２】
開環重合においては、反応系に分子量調節剤を添加することが好ましい。分子量調節剤を添加することで、得られる開環重合体の分子量を調整することができる。
【００４３】
用いる分子量調節剤としては特に限定されず、従来公知のものが使用できる。
例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン類；スチレン、ビニルトルエン等のスチレン類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のエーテル類；アリルクロライド等のハロゲン含有ビニル化合物；グリシジルメタクリレート等酸素含有ビニル化合物；アクリルアミド等の窒素含有ビニル化合物；１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン等の非共役ジエン、又は１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の共役ジエン等を挙げることができる。これらの中で、分子量調節のし易さから、α−オレフィン類が好ましい。
【００４４】
分子量調節剤の添加量は、所望の分子量を持つ重合体を得るに足る量であればよく、（分子量調節剤）：（単量体）のモル比で、通常、１：５０〜１：１，０００，０００、好ましくは１：１００〜１：５，０００、より好ましくは１：３００〜１：３，０００である。
【００４５】
重合反応は、単量体と重合触媒を混合することにより開始される。重合温度は、特に限定されないが、通常、−２０〜＋１００℃、好ましくは、１０〜８０℃、さらに好ましくは、３０〜６０℃である。重合温度が低すぎると反応速度が低下し、重合温度が高すぎると副反応により、分子量分布が広がるおそれがある。
重合時間は、特に制限されないが、通常、１分間〜１００時間である。圧力条件も特に限定されないが、通常、０〜１ＭＰａの加圧下で重合を行う。
【００４６】
反応終了後においては、通常の後処理操作により目的とするノルボルネン系開環重合体を単離することができる。
【００４７】
得られたノルボルネン系開環重合体は、次の水素化反応工程へ供される。後述するように、開環重合を行った反応溶液に水素化触媒を添加して、ノルボルネン系開環重合体を単離することなく、連続的に水素化反応を行うこともできる。
【００４８】
ノルボルネン系開環重合体の水素化反応は、ノルボルネン系開環重合体の主鎖に存在する炭素−炭素二重結合に水素添加する反応である。この水素化反応は、ノルボルネン系開環重合体の不活性溶媒溶液に水素化触媒を添加し、反応系内に水素を供給して行う。
【００４９】
用いる水素化触媒としては、オレフィン化合物の水素化に際して一般に使用されているものであれば、均一系触媒、不均一系触媒のいずれも使用することができる。得られる重合体中の残留金属の除去等を考慮すると、不均一系触媒が好ましい。
【００５０】
均一系触媒としては、例えば、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウム等の組み合わせ等の遷移金属化合物とアルカリ金属化合物の組み合わせからなる触媒系；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の貴金属錯体触媒；等が挙げられる。
【００５１】
不均一触媒としては、例えば、ニッケル／シリカ、ニッケル／ケイソウ土、ニッケル／アルミナ、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、パラジウム／アルミナ等の、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、又はこれらの金属をカーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた固体触媒系が挙げられる。
【００５２】
使用する触媒使用量としては、ノルボルネン系開環重合体１００重量部に対し、通常０．０５〜１０重量部である。
【００５３】
水素化反応に用いる不活性有機溶媒としては、前述したノルボルネン系単量体の開環重合において用いることができる有機溶媒として例示したものと同様の、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン系芳香族炭化水素、含窒素炭化水素、エーテル類等が挙げられる。
【００５４】
水素化反応の温度は、使用する水素化触媒系によって適する条件範囲が異なるが、水素化温度は、通常、−２０℃〜＋３００℃、好ましくは０℃〜＋２５０℃、より好ましくは１００℃〜２２０℃である。水素化温度が低すぎると反応速度が遅くなるおそれがあり、高すぎると副反応が起こる可能性がある。
【００５５】
重合体（α）の主鎖二重結合の水素化率は、通常８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上、特に好ましくは９９．９％以上である。水素化率が高いと、耐熱性および防湿性に優れ、成形する際に樹脂焼けが起こり難くなる。
重合体（α）の水素化率は、溶媒に重クロロホルムを用い、１Ｈ−ＮＭＲを測定して求めることができる。
【００５６】
水素化反応終了後は、反応溶液から水素化触媒等を濾別し、濾液から溶媒等の揮発成分を除去することにより、重合体（α）を得ることができる。
【００５７】
溶媒等の揮発成分を除去する方法としては、凝固法や直接乾燥法等公知の方法を採用することができる。
【００５８】
凝固法は、濾液を重合体（α）の貧溶媒と混合することにより、重合体（α）を析出させる方法である。用いる貧溶媒としては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；等の極性溶媒が挙げられる。
【００５９】
凝固して得られた重合体（α）は、真空中又は窒素中若しくは空気中で加熱して乾燥させて粒子状にしたり、必要に応じて溶融押出機等を用いてペレット状にしたりすることができる。
【００６０】
直接乾燥法は、濾液を減圧下加熱して溶媒を除去する方法である。この方法は、遠心薄膜連続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連続反応器型乾燥機、高粘度リアクタ装置等の公知の装置を用いて行うことができる。真空度や温度はその装置によって適宜選択され、特に限定されない。
【００６１】
得られる重合体（α）の異性化率は、通常０〜２０％、好ましくは０〜１５％、より好ましくは１〜１０％である。異性化率が高いと、耐熱性および防湿性が低下するおそれがある。
【００６２】
重合体（α）の異性化率は、溶媒に重クロロホルムを用い、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した３３．０ｐｐｍピーク積分値／（３１．８ｐｐｍピーク積分値＋３３．０ｐｐｍピーク積分値）×１００から算出することができる。なお、３１．８ｐｐｍピークは、該重合体中の２−ノルボルネンの繰り返し単位のシス体由来のもの、３３．０ｐｐｍピークは、該重合体中の２−ノルボルネンの繰り返し単位のトランス体由来のものである。
【００６３】
異性化率を上記範囲にするためには、ノルボルネン系開環重合体の水素化反応の反応条件を適切なものにすることが好ましい。例えば、反応温度を、好ましくは１００〜２４０℃、より好ましくは１５０〜２３０℃、特に好ましくは１７０〜２２０℃とし、使用する水素化触媒量を、ノルボルネン系開環重合体１００重量部に対し、好ましくは０．１〜３重量部、より好ましくは０．１〜１重量部とする。
【００６４】
重合体（α）中の２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の合計量は、全繰り返し単位量に対して、９０〜１００モル％が好ましく、９５〜１００モル％がより好ましく、１００％がさらに好ましい。
前記ノルボルネン系開環重合体水素化物中の、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の割合（２−ノルボルネン由来の繰り返し単位：置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位のモル比）は、２０：８０〜８０：２０が好ましく、３０：７０〜７０：３０がより好ましい。
２−ノルボルネン由来の繰り返し単位と置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の量が上記範囲内であることで、水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難い樹脂成形体が得られ易くなる。
【００６５】
重合体（α）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４０，０００〜１００，０００である。重合体（α）の重量平均分子量（Ｍｗ）が小さ過ぎると、樹脂成形体の強度が低下するおそれがある。一方、重合体（α）の重量平均分子量（Ｍｗ）が大き過ぎると、樹脂組成物の成形性が低下するおそれがある。
【００６６】
重合体（α）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４である。
重合体（α）の分子量分布が上記範囲内にあることで、十分な機械的強度を有する樹脂成形体を得ることができる。
重合体（α）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値である。
【００６７】
重合体（α）は非晶性高分子である。重合体（α）が非晶性高分子であることで、耐衝撃性に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。
非晶性高分子とは、融点が観測されない高分子をいう。非晶性の重合体（α）は、共重合体のランダム性を高めたり、非晶性の重合体を形成し易い単量体を多く用いて重合反応を行ったりすることで効率よく製造することができる。
【００６８】
本発明に用いる成形材料が重合体（α）を含有する樹脂組成物である場合、重合体（α）以外の成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、酸補足剤等の添加剤が挙げられる。
【００６９】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００７０】
フェノール系酸化防止剤としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、α−トコフェノール、２，２，４−トリメチル−６−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、〔ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］〕等が挙げられる。
【００７１】
リン系酸化防止剤としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）４，４’−ビフェニルジホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。
【００７２】
硫黄系酸化防止剤としては、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【００７３】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、金属錯体系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
【００７４】
近赤外線吸収剤としては、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。
可塑剤としては、燐酸トリエステル系可塑剤、脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤、二価アルコールエステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤等が挙げられる。
帯電防止剤としては、多価アルコールの脂肪酸エステル等が挙げられる。
酸補足剤としては、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００７５】
これらの成分の含有量は、目的に合わせて適宜決定することができる。含有量は、重合体（α）１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００７６】
重合体（α）を含有する樹脂組成物は、常法に従って、各成分を混合することにより得ることができる。混合方法としては、各成分を適当な溶媒中で混合する方法や、溶融状態で混錬する方法が挙げられる。
【００７７】
混練は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、フィーダールーダー等の溶融混練機を用いて行うことができる。混練温度は、好ましくは２００〜４００℃、より好ましくは２４０〜３５０℃の範囲である。混練に際し、各成分を一括添加して混練してもよいし、数回に分けて添加しながら混練してもよい。
混錬後は、常法に従って、棒状に押出し、ストランドカッターで適当な長さに切ることで、ペレット化することができる。
【００７８】
本発明に用いる成形材料は、シート状に成形し、得られた樹脂シートを切り出して作製したＢ形試験片について、ＩＳＯ５２７に基づいて引張試験を行ったときに、引張伸びが１００〜２００％、好ましくは１５０〜２００％になるものである。
この引張試験において、引張伸びが１００％未満の成形材料を用いた場合、得られる樹脂成形体は耐衝撃性に劣るものになる。
引張伸びは、用いる単量体の種類やその割合、重合体の分子量等に関連する物性である。通常、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位を多く含み、かつ、分子量が比較的小さな重合体は、引張伸びが大きくなる傾向がある。
【００７９】
〔樹脂成形体〕
本発明の樹脂成形体は、前記成形材料を成形して得られるものである。
本発明の樹脂成形体を製造する際に用いる成形方法は、特に限定されない。例えば、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、ブロー成形法等が挙げられる。これらの中でも、樹脂成形体が医薬品容器や医療用器具である場合は、射出成形法やブロー成形法が好ましい。
【００８０】
成形時の溶融温度は、用いる成形材料によっても異なるが、通常１５０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃である。金型を使用する場合の金型温度は、通常、１０〜８０℃、好ましくは３０〜５０℃である。
また、ブロー成形法により樹脂成形体を製造する場合、ブロー金型温度は、通常、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃である。
ブロー金型温度が上記範囲内であることで、後述する範囲内のレタデーション値を有する樹脂成形体が得られ易くなる。
【００８１】
本発明の樹脂成形体は、その少なくとも一部を試験片としてレタデーションを測定したときに、レタデーション値は１０〜１００ｎｍであり、好ましくは１０〜５０ｎｍである。
レタデーション値が１００ｎｍを超えると、成形品強度が低下する。またレタデーション値が１０ｎｍ未満の樹脂成形体は通常得られ難い。
レタデーション値は、成形条件により制御される物性である。金型を用いる成形方法においては、通常、金型温度が低いとレタデーション値が大きくなる傾向がある。
【００８２】
本発明の樹脂成形体は、耐衝撃性に優れる一方で、水蒸気バリア性に優れ、かつ、タンパク質が吸着し難いものである。
本発明の樹脂成形体は、上記特性を有することから、医療分野等において好ましく用いられる。
本発明の樹脂成形体としては、医薬品容器、化粧品容器、食品用容器等の容器類；ディスポーザブルシリンジ、プレフィルドシリンジ、バイアル、点眼薬容器、医療用検査セル、輸液バッグ、メス、鉗子、送液管等の医療用器具；シャーレ、培養容器、ディスポーザブルピペット等の実験器具；等が挙げられる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。以下において、「部」および「％」は特に断りのない限り、重量基準である。
【００８４】
実施例及び比較例において、各種物性の測定法は次のとおりである。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）
水素化反応前の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、トルエンを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定した。
測定装置としては、東ソー社製ＧＰＣ−８０２０シリーズ（ＤＰ８０２０、ＳＤ８０２２、ＡＳ８０２０、ＣＯ８０２０、ＲＩ８０２０）を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製標準ポリスチレン、Ｍｗが、５００、２６３０、１０２００、３７９００、９６４００、４２７０００、１０９００００、５４８００００の計８点を用いた。
サンプルは、サンプル濃度１ｍｇ／ｍｌになるように、測定試料をトルエンに溶解後、カートリッジフィルター（孔径０．５μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン製フィルター）でろ過して調製した。
測定は、カラムとして、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ・Ｈを２本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量１００μｍｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
【００８５】
水素化反応後の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定した。
測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８１２１ＧＰＣ／ＨＴを使用し、カラム温度１４０℃で測定を行った。
【００８６】
（２）レタデーション
実施例又は比較例で得られた図１（ａ）に示す形状のブロー成形体（樹脂製容器）に対して、図１（ｂ）の点線で示すように切削加工を施し、その一方を試験片として、レタデーションを測定した。
測定装置として、ＷＰＡ−１００（フォトニックラティス社製）を用いた。測定は、図１（ｃ）の矢印で表す向きに光を当てて行った。
【００８７】
（３）引張試験
実施例又は比較例で得られた樹脂シートを切り出して作製したＢ形試験片について、ＩＳＯ  ５２７に基づき、引張速度５０ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、引張伸びを測定した。測定は、オートグラフ（製品名「ＡＧＳ−５ｋＮＨ」、島津製作所製）を用いて行った。
【００８８】
（４）水蒸気透過度
実施例又は比較例で得られた樹脂シートを試験片として用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９（Ａ法）に基づいて水蒸気バリア性評価試験を行った。
試験は、水蒸気透過度テスター（製品名「Ｌ８０−５０００型」、ＬＹＳＳＹ社製）を用いて、温度４０℃、相対湿度９０％の条件下で行った。水蒸気透過度〔ｇ／（ｍ２・２４ｈ）〕が小さいほど、水蒸気バリア性が良好であることを示す。
【００８９】
（５）タンパク質吸着性
実施例又は比較例で得られたペレットをシクロヘキサンに溶解し、濃度が３．０重量％の溶液を得た。
次いで、この溶液をスピンコーター（成膜条件：回転数３０００ｒｐｍ、回転時間６０秒）を用いて窒化ケイ素基板上に塗工し、得られた塗膜を８０℃で１時間乾燥させ、薄膜が基板上に形成されてなる測定試料（被験センサーチップ）を得た。
被験センサーチップを分子相互作用測定装置（コニカミノルタ社製）にセットし、専用のフローセルを被せ、被験センサーチップ上に流路を作製した。この流路に、ＢＳＡ（Ｂｏｖｉｎ  Ｓｅｒｕｍ  Ａｌｂｕｍｉｎ）の水溶液（濃度：１０００μｇ／ｍＬ）を、２０μＬ／分の速度で流した。乾燥後、薄膜の厚みを測定して、その増加量からタンパク質の吸着量を算出した。
なお、タンパク質の吸着量の算出においては、ＢＳＡの分子量を６６ｋＤａ、粒子径を３×１０−６ｍｍと仮定した。
【００９０】
（６）落下衝撃試験
実施例又は比較例で得られたブロー成形品に純水を充填後、キャップにて密封し、温度２３℃、相対湿度５０％下に１時間静置した。その後、ブロー成形品の底面を下向きにし、高さ１．８ｍから鉛直方向に繰り返し１０回落下後、変形及び漏水の有無を確認し、以下の基準で評価した。
○：変形、漏水のいずれも認められない。
△：漏水はないが、変形している。
×：漏水している。
【００９１】
［実施例１］
（ノルボルネン系開環重合体水素化物の合成）
内部を乾燥、窒素置換した重合反応器に、第１表に示すノルボルネン系単量体混合物７部（重合に使用するノルボルネン系単量体全量に対して１％）、脱水したシクロヘキサン１，６００部、１−ヘキセン４．７１部、ジイソプロピルエ−テル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部及び六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液３０部を入れ、５５℃で１０分間攪拌した。
次いで、反応系を５５℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に前記単量体混合物６９３部と六塩化タングステン０．７７％シクロヘキサン溶液７２部を各々１５０分かけて連続的に滴下し、さらに滴下終了後３０分間攪拌した後、イソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。
ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を分析したところ、単量体の重合体への転化率は１００％であった。
【００９２】
次いで、上記重合体を含有する重合反応溶液３００部を攪拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部および珪藻土担持ニッケル触媒（日揮化学社製、製品名「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５８％）２．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１８０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で６時間反応させた。
水素化反応終了後、珪藻土（昭和化学工業社製、製品名「ラヂオライト（登録商標）♯５００」）を濾過床として、加圧濾過器（石川島播磨重工社製、製品名「フンダフィルタ−」）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、無色透明な溶液を得た。
次いで、得られた溶液に、前記水素化物１００部当り、酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」）０．５部を加えて溶解させた。
この溶液をフィルター（キュノーフィルター社製、製品名「ゼータプラス（登録商標）３０Ｈ」、孔径０．５〜１μｍ）で濾過した後、濾液を金属ファイバー製フィルター（ニチダイ社製、孔径０．４μｍ）にて濾過して異物を除去した。
次いで、上記で得られた濾液を、円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製）を用いて、温度２６０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザー（長田製作所製、製品名「ＯＳＰ−２」）でカッティングして、ノルボルネン系開環重合体水素化物のペレットを得た。得られたノルボルネン系開環重合体水素化物の水素化率は９９％以上であった。また、ノルボルネン系開環重合体水素化物の分子量（Ｍｗ）を第１表に示す。なお、示差走査熱量分析を行ったところ、ノルボルネン系開環重合体水素化物の融点は観測されなかった。
上記のように、このペレットを用いてタンパク質吸着試験を行うとともに、このペレットは、以下のように樹脂成形体の成形材料として用いた。
【００９３】
（樹脂シートの製造）
得られたペレットを、スクリュー径５０ｍｍφ、圧縮比２．５、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するハンガーマニュホールドタイプのＴダイ式フィルム溶融押出成形機を使用してＴダイ成形を行い、厚さ１００μｍの単層フィルム（樹脂シート）を得た。得られた樹脂シートを用いて、引張試験を実施し、水蒸気透過度を測定した。結果を第１表に示す。
【００９４】
（容器の製造）
得られたペレットを樹脂温度２２０℃、型温度３０℃で射出成形し、全長１４５．４ｍｍ、最大外径２９．７ｍｍ、肉厚４．７ｍｍのプリフォームを作製した。このプリフォームを、ブロー成形機にて、プリフォーム加熱温度１５０℃、ブロー時間２．１０秒、金型温度１２１℃の条件で、縦１．５５倍、横２．００倍に延伸し、ブロー成形体を作製した。得られたブロー成形体を用いて、レタデーションを測定し、落下衝撃試験を実施した。結果を第１表に示す。
【００９５】
［実施例２〜５、比較例１〜３］
第１表に記載のノルボルネン系開環重合体水素化物を使用し、第１表に記載の条件でプロー成形を行ったことを除き、実施例１と同様にして樹脂シート及び成形体を製造し、各試験を行った。結果を第１表に示す。
なお、実施例２〜５で得られたノルボルネン系開環重合体水素化物について、示差走査熱量分析を行ったところ、融点は観測されなかった。
【００９６】
【表１】
2017179001.tif 000004
【００９７】
第１表から以下のことが分かる。
実施例１〜５で得られた樹脂成形体は、水蒸気透過度が低く、タンパク質が吸着し難い。また、そのブロー成形体は、耐衝撃性に優れている。
一方、比較例１で得られた樹脂成形体は、引張伸びが劣る成形材料を用いたものである。比較例１で得られた樹脂成形体の耐衝撃性は高くない。
また、比較例２で得られた樹脂成形体は、５−エチリデンノルボルネン由来の繰り返し単位を有しないノルボルネン系開環重合体水素化物を含有するものである。比較例２で得られた樹脂成形体は、耐衝撃性は高くない。また、タンパク質が吸着しやすかった。
比較例３で得られた樹脂成形体は、レタデーション値が大きい。比較例３で得られた樹脂成形体は、耐衝撃性が大きく劣っている。
【図１】
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