(57)【要約】【課題】低抵抗かつ密着性に優れた導電性ペーストを提供する。【解決手段】導電性ペーストは、金属粒子と、樹脂とを含む。そして、当該導電性ペーストをガラス基材上にて２００℃４５分で熱処理して硬化体を得たとき、その硬化体は次の構成Ａを備える。構成Ａ：硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、断面画像全体の面積をＳａ、複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である。ここで、島状領域は、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める島状の領域である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粒子と樹脂とを含む導電性ペーストであって、
当該導電性ペーストをガラス基材上で２００℃４５分で熱処理して得られる硬化体の、１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、前記断面画像全体の面積をＳａとし、前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である
導電性ペースト。
【請求項２】
請求項１に記載の導電性ペーストにおいて、
前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める領域の面積をＳｄとしたとき、Ｓｄ／Ｓａ×１００［％］の値が１０％以上２０％以下である
導電性ペースト。
【請求項３】
請求項１または２に記載の導電性ペーストにおいて、
前記硬化体の体積抵抗率が４．０μΩ・ｃｍ以上１５．０μΩ・ｃｍ以下である
導電性ペースト。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の導電性ペーストにおいて、
溶剤をさらに含む
導電性ペースト。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の導電性ペーストにおいて、
前記樹脂は熱硬化性樹脂を含む
導電性ペースト。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の導電性ペーストにおいて、
前記金属粒子は、銀粒子である
導電性ペースト。
【請求項７】
金属と樹脂とを含む導電性ペーストの硬化体であって、
当該硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、前記断面画像全体の面積をＳａとし、前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である
導電性ペーストの硬化体。
【請求項８】
請求項７に記載の導電性ペーストの硬化体において、
前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める領域の面積をＳｄとしたとき、Ｓｄ／Ｓａ×１００［％］の値が１０％以上２０％以下である
導電性ペーストの硬化体。
【請求項９】
請求項７または８に記載の導電性ペーストの硬化体において、
体積抵抗率が４．０μΩ・ｃｍ以上１５．０μΩ・ｃｍ以下である
導電性ペーストの硬化体。
【請求項１０】
請求項７から９のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体において、
前記樹脂は熱硬化性樹脂を含む
導電性ペーストの硬化体。
【請求項１１】
請求項７から１０のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体において、
前記金属は、銀である
導電性ペーストの硬化体。
【請求項１２】
請求項７から１１のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体において、
当該硬化体は、ガラスまたはエポキシ樹脂硬化物からなる基材上に形成されている
導電性ペーストの硬化体。
【請求項１３】
金属粒子と樹脂とを含む導電性ペーストに対し熱処理を行って硬化体を得る工程を含み、
前記硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、前記断面画像全体の面積をＳａとし、前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の導電性ペーストの硬化体の製造方法において、
前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める領域の面積をＳｄとしたとき、Ｓｄ／Ｓａ×１００［％］の値が１０％以上２０％以下である
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の導電性ペーストの硬化体の製造方法において、
前記硬化体の体積抵抗率が４．０μΩ・ｃｍ以上１５．０μΩ・ｃｍ以下である
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【請求項１６】
請求項１３から１５のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体の製造方法において、
前記導電性ペーストは溶剤をさらに含む
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【請求項１７】
請求項１３から１６のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体の製造方法において、
前記樹脂は熱硬化性樹脂を含む
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【請求項１８】
請求項１３から１７のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体の製造方法において、
前記金属粒子は、銀粒子である
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【請求項１９】
請求項１３から１８のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体の製造方法において、
前記熱処理の加熱温度は１６０℃以上２００℃以下であり、
前記熱処理の加熱時間は１５分以上６０分以下である
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【請求項２０】
請求項１３から１９のいずれか一項に記載の導電性ペーストの硬化体の製造方法において、
当該硬化体を、ガラスまたはエポキシ樹脂硬化物からなる基材上に形成する
導電性ペーストの硬化体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性ペースト、導電性ペーストの硬化体、および導電性ペーストの硬化体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでのダイボンド方法においては、基板に半導体素子を接合する接合材として、金属ペーストが用いられてきた。この種の技術としては、例えば、特許文献１に記載されたものがある。同文献には、金属ペーストとして、金属粒子が有機溶剤に分散したものが記載されている。また、接合工程としては、基板と半導体素子との間に金属ペーストを塗布し、加熱させることにより、金属粒子を焼結せしめて、基板と半導体素子とを接合することになる。かかる工程において、有機溶剤は、焼結時に揮発することになり、接合部分には残存していない。有機溶剤が揮発する点は、特許文献２に記載されている。
【０００３】
また、特許文献３の記載の金属ペーストは、有機溶剤への金属粒子の分散性を高めることを目的として、有機溶剤の他に分散材を有している。この分散材は、有機溶剤と同様に、接合部分に残存しないことが要求される、と記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−６７９１７号公報
【特許文献２】特開２０１２−９７０３号公報
【特許文献３】特開２０１０−２５７８８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
発明者が検討した結果、上記文献記載の金属ペーストは、低抵抗と密着性の両立という点で改善の余地を有していた。
【０００６】
本発明は、低抵抗かつ密着性に優れた導電性ペーストを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明者らはさらに検討したところ、金属ペーストにおいて、密着性を高める目的で、エポキシ樹脂を大量に入れると、低抵抗が得られなくなってしまう場合があることを見出した。そしてこのような知見に基づきさらに鋭意研究したところ、金属ペーストを硬化させた際の断面形態が特定の条件を満たすようにすることにより、低抵抗と密着性が両立することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明によれば、
金属粒子と樹脂とを含む導電性ペーストであって、
当該導電性ペーストをガラス基材上で２００℃４５分で熱処理して得られる硬化体の、１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、前記断面画像全体の面積をＳａとし、前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である
導電性ペースト
が提供される。
【０００９】
本発明によれば、
金属と樹脂とを含む導電性ペーストの硬化体であって、
当該硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、前記断面画像全体の面積をＳａとし、前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である
導電性ペーストの硬化体
が提供される。
【００１０】
本発明によれば、
金属粒子と樹脂とを含む導電性ペーストに対して熱処理を行って硬化体を得る工程を含み、
前記硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、前記断面画像全体の面積をＳａとし、前記断面画像において、前記観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である
導電性ペーストの硬化体の製造方法
が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低抵抗かつ密着性に優れた導電性ペーストを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態に係る導電性ペーストの硬化体の断面画像の例である。
【図２】図１の断面画像の輝度ヒストグラムである。
【図３】図１の断面画像において最低輝度域に含まれる輝度が占める領域を抽出した図である。
【図４】実施形態に係る導電性ペーストの硬化体を含む電子装置を例示する図である。
【図５】比較例２−１で解析した断面画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
【００１４】
なお、「〜」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。
【００１５】
なお、本実施形態において、「樹脂の固形分」とは、樹脂中における不揮発分を指し、水や溶媒等の揮発成分を除いた残部を指す。また、本実施形態において、樹脂全体に対する含有量とは、樹脂が溶媒を含む場合には、樹脂のうちの溶媒を除く成分全体に対する含有量を指す。
【００１６】
［導電性ペースト］
本実施形態に係る導電性ペーストの概要について以下に説明する。
本実施形態に係る導電性ペーストは、金属粒子と、樹脂とを含む。そして、当該導電性ペーストをガラス基材上にて２００℃４５分で熱処理して硬化体を得たとき、その硬化体は次の構成Ａを備える。
【００１７】
構成Ａ：硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、断面画像全体の面積をＳａ、複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である。ここで、島状領域は、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める島状の領域である。
【００１８】
本実施形態に係る導電性ペーストは、特定の条件で硬化させた硬化体が構成Ａを備える。ここで、特定の条件とは以下の通りである。まず、導電性ペーストを基材としてのスライドガラス上におよそ均一に塗布して幅４ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚さ４０μｍの塗布膜を形成する。スライドガラスはたとえばソーダ石灰ガラスからなり、特に表面コート等がされていないものである。具体的にはたとえば松波硝子工業社製のスライドガラスＳ１２２５（７６ｍｍ×２６ｍｍ、１．２〜１．５ｍｍ厚、水ガラス）を用いることができる。そして、得られた塗布膜を、大気雰囲気下、１００℃で１０分の条件で乾燥させた後、引き続き、２００℃、４５分の硬化条件で熱処理をする。以下において、特に説明しない限り、「特定の条件で硬化させた硬化体」とは、本条件で得られる硬化体をいう。
【００１９】
構成Ａについて以下に説明する。まず、硬化体をグラインドソーまたはガラスカッター等を用いて切断した後、研磨装置等を用いて断面観察用試料として形を整える。その後、平滑な断面試料を得るため、たとえば日本電子社製クロスセクションポリッシャＩＢ−０９０２０ＣＰ等を用いて当該試料を研磨する。露出した平滑な断面を走査型電子顕微鏡（たとえば日本電子社製、ＪＳＭ−７４０１Ｆ）で観察する。切断位置は、たとえば硬化体の中心付近を通るようにする。走査型電子顕微鏡の加速電圧はたとえば４．０ｋＶ、ＷＤ（Work Distance）はたとえば１２．１ｍｍとすることができる。観察領域は実際の寸法で１３μｍ×１７μｍの範囲とし、その範囲の二次電子像を断面画像として取得する。断面画像は例えば２４ビットのビットマップ形式とし、画像において白飛び等がしていないものとする。断面画像の画素数（ピクセル数）はたとえば２０万画素以上４０万画素以下である。
【００２０】
観察領域は、硬化体の断面のうち任意の位置とすることができるが、硬化体の中心部付近が好ましい。但し、硬化体の断面の全ての位置で、得られる断面画像Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が上記範囲にある必要は無く、少なくとも一部の領域で得られる断面画像について、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が上記範囲にあればよい。たとえば硬化体は、その外周付近等の特異的な位置において様子の異なる構造を含んでも良く、観察領域はそのような特異的な位置を特に避けて取得できる。また、全体としてＳｉ／Ｓａ×１００［％］の値が上記範囲にあれば、観察領域内には、一部に焼結していない金属粒子を含んでいても良い。
【００２１】
図１は、本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体の断面画像の例である。断面画像からＳａおよびＳｉの値を得る方法について以下に説明する。
【００２２】
まず、断面画像全体の面積をＳａとする。
一方、断面画像から、輝度ヒストグラムを得る。輝度ヒストグラムは、断面画像について輝度毎の画素の数を示す。
図２は、図１の断面画像の輝度ヒストグラムである。ここで、断面画像は２５６階調の画像であり、断面画像は２５６段階の輝度の分布として表される。また、２５６段階のうち輝度が低い順で１段階目が最低輝度であり、観察領域内において測定された最低二次電子強度に対応する輝度である。そして一方、２５６段階のうち輝度が低い順で、２５６段階目が最大輝度であり、観察領域内において測定された最大二次電子強度に対応する輝度である。この輝度ヒストグラムから、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち、輝度の低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲（以下「最低輝度域」と呼ぶ。）を求める。
【００２３】
次いで、断面画像のうち、最低輝度域に含まれる輝度が占める領域を抽出する。
図３は、図１の断面画像において最低輝度域に含まれる輝度が占める領域を抽出した図である。図３のうち、黒い部分が最低輝度域に含まれる輝度が占める領域である。なお、後述するＳｄは、この黒い領域の総面積として得られる。
【００２４】
本図の例では、この黒い領域は、断面画像の全体にわたって複数の島状の領域を形成している。次いで、黒い領域とその他の領域の境界を境界線として抽出する。そして、境界線が閉曲線を成して囲う領域を、各島状領域として抽出する。また、抽出した島状領域の面積をそれぞれ算出し、断面画像内の全ての島状領域の面積の平均値を求めてＳｉとする。なお、当該閉曲線は断面画像の外枠を一部に含んでも良い。
【００２５】
本実施形態において、電子顕微鏡で取得した断面画像は導電性ペーストの硬化体の内部構造を反映している。そして、断面画像は輝度の二次元分布として現され、輝度は主に観察表面からの深さを示す。発明者は、断面画像のうち、特に輝度の低い島状の領域の面積に着目することで、多孔性の焼結体における空洞部の深さと幅の状態を定量的に評価することを可能とし、さらに導電性および密着性とよい相関があることを見出した。
【００２６】
Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が上述の範囲であることにより良好な導電性および密着性を得られる理由は定かではないが、推測するに、樹脂を含む導電性ペーストにおいて、金属粒子の移動が樹脂によりある程度阻害されつつもシンタリングが進み、硬化体中に比較的大きな孔が生じる適度な状態を反映していると考えられる。すなわち、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が樹脂の影響とシンタリングの進行とのバランスを示すよい指標となると考えられる。さらに言い換えれば、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値を上述の範囲とすることで、樹脂の密着性向上の効果と、十分なシンタリングによる導電性とがともに発揮される状態を実現できるものと考えられる。また、代表的な熱処理条件である２００℃４５分にて得られる硬化体の焼結部について、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］が上述の範囲を満たすような導電性ペーストにすることで、樹脂の密着性向上の効果と、十分なシンタリングによる導電性とがともに発揮可能な導電性ペーストを実現できる。
【００２７】
本実施形態に係る導電性ペーストは、金属粒子や樹脂の種類および含有量を適切に選択することにより、特定の条件で硬化させた硬化体が構成Ａを有するようにすることができる。そして、低抵抗と密着性の両立を実現することができる。
【００２８】
なお、導電性および密着性向上の観点から、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値は０．０２％以上であることがより好ましく、０．０５％以上であることがさらに好ましい。一方、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値は同様の観点から０．１０％以下であることがより好ましく、０．０７５％以下であることがさらに好ましい。
【００２９】
また、本実施形態に係る導電性ペーストをガラス基材上にて２００℃４５分で熱処理して硬化体を得たとき、その硬化体は次の構成Ｂを有することが好ましい。すなわち、本実施形態に係る導電性ペーストを特定の条件で硬化させた硬化体は、構成Ｂを有することが好ましい。
【００３０】
構成Ｂ：硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める領域の面積をＳｄとしたとき、Ｓｄ／Ｓａ×１００［％］の値が１０％以上２０％以下である。なお、Ｓａは、上述した通り断面画像全体の面積である。
【００３１】
なお、導電性および密着性向上の観点から、Ｓｄ／Ｓａ×１００［％］の値は１０．３％以上であることがより好ましく、１３％以上であることがさらに好ましい。一方、Ｓｄ／Ｓａ×１００［％］の値は同様の観点から１８％以下であることがより好ましく、１６％以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
本実施形態に係る導電性ペーストを特定の条件で硬化させた硬化体は、少なくとも構成Ａを有していればよいが、導電性および密着性向上の観点から、構成Ａおよび構成Ｂの両方を有することが好ましい。
【００３３】
また、本実施形態の導電性ペーストを特定の条件で硬化させた硬化体は、その体積抵抗率が１５．０μΩ・ｃｍ以下であることが好ましく、１０．０μΩ・ｃｍ以下であることがより好ましい。一方、当該体積抵抗率はたとえば４．０μΩ・ｃｍ以上である。硬化体の体積抵抗率は、たとえば以下の方法で測定できる。まず、導電性ペーストを、基材としてスライドガラス上に塗布して幅４ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚さ約４０μｍの塗布膜を得る。そして、得られた塗布膜を、大気雰囲気下、１００℃で１０分の条件で乾燥させた後、引き続き、２００℃、４５分の硬化条件で熱処理をして硬化体を得る。得られた硬化体を４端子法にて測定し、体積抵抗率を算出する。
【００３４】
以下、本実施形態に係る導電性ペーストの各成分について説明する。
本実施形態に係る導電性ペーストは、特定の条件で硬化させた硬化体が構成Ａを有するものであれば特に限定されないが、以下はそのような導電性ペーストの一例に関する。
【００３５】
［金属粒子］
本実施形態に係る金属粒子について説明する。
本実施形態の金属粒子は、熱処理によりシンタリングを起こして粒子連結構造を形成するものである。
【００３６】
本実施形態において、金属粒子の主成分としては、たとえば銀、銅、白金、ニッケル、金、パラジウムが挙げられる。中でも、コストと導電性の観点から金属粒子は銀粒子であることが好ましい。銀粒子とは、Ａｇ原子から構成される金属粒子を意味する。金属粒子の純度は特に限定されないが、純度の高いものが好ましく、例えば、９５％以上が好ましく、９８％以上がより好ましく、９９％以上がさらに好ましい。本実施形態の金属粒子は、本発明の目的を損なわない限りであれば、主成分以外の金属を微量に含んでもよい。たとえば、金属粒子が銀粒子である場合、主成分以外の金属としては、銅、鉄、アルミニウム、亜鉛、錫、金、ニッケル等が挙げられる。また、金属粒子は、シンタリングを促進する、あるいは低コスト化等の目的で、例えば、非金属成分を含むことが可能である。なお、本実施形態の金属粒子は、その製造工程において不可避に混入する不純物が含有されていることを許容する。
【００３７】
導電性ペーストの硬化体には、金属粒子を構成する金属が互いに結合されて含まれることとなる。たとえば導電性ペーストに含まれる金属粒子が銀粒子である場合、その導電性ペーストの硬化体には銀が含まれる。
【００３８】
本実施形態の金属粒子は、非金属成分として、例えば炭素を含有することができる。金属粒子に含まれる炭素は、金属粒子にシンタリングが生じる際の焼結助剤として機能する。このため、金属粒子の焼結性を向上させることが可能となる。ここで、金属粒子が炭素を含有するとは、金属粒子の内部に含有される場合や、金属粒子の表面に物理的または化学的に吸着されている場合を含む。
【００３９】
金属粒子が炭素を含有する場合の一例として、金属粒子に炭素を含む滑剤を付着させる態様が挙げられる。このような滑剤としては、たとえば高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド、および高級脂肪酸エステルが挙げられる。滑剤の含有量は、金属粒子全体に対してたとえば０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。これにより、炭素を焼結助剤として効果的に機能させつつ、熱伝導性の低下を抑制することが可能となる。
【００４０】
本実施形態の金属粒子のメディアン径（Ｄ５０）は、例えば、０．５μｍ以上が好ましく、０．６μｍ以上がより好ましく、０．８μｍ以上がさらに好ましい。一方、金属粒子のメディアン径（Ｄ５０）は、例えば、１０μｍ以下が好ましく、８μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。本実施形態において、金属粒子のメディアン径を上記下限値以上とすることにより、ペーストにした時の過度なチキソ性を防ぐことができる。
また、金属粒子のメディアン径を上記上限値以下とすることにより、金属粒子間における焼結性を向上させることが可能となる。また、導電性ペーストのディスペンス性を向上させる観点からは、金属粒子のメディアン径（Ｄ５０）が０．６μｍ以上６．０μｍ以下であることがより好ましく、０．８μｍ以上５．０μｍ以下であることがさらに好ましい。本実施形態において、導電性ペーストは、メディアン径（Ｄ５０）が異なる金属粒子を２種以上有していてもよい。
【００４１】
本実施形態において、金属粒子のメディアン径（Ｄ５０）は、たとえば市販のレーザー式粒度分布計（たとえば、（株）島津製作所製、ＳＡＬＤ−７０００等）を用いて測定することができる。
【００４２】
本実施形態に係る金属粒子のタップ密度は２．５０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、３．５０ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましく、４．３０ｇ／ｃｍ３以上であることがさらに好ましい。一方、当該タップ密度は、７．００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、５．２０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。金属粒子のタップ密度が上記上限以下、下限以上であれば、導電性ペーストの硬化体が構成ＡおよびＢを有しやすくなる。タップ密度は、ＪＩＳ  Ｚ  ２５１２：２０１２の方法に準拠して測定することができる。
【００４３】
本実施形態において、金属粒子の体積の下限値は、樹脂の固形分と金属粒子との合計体積（１００体積％）に対して、特に限定されないが、例えば、４０体積％以上であることが好ましく、４５体積％以上であることがより好ましい。これにより、金属粒子の焼結性を向上させ、熱伝導性と導電性の向上に寄与することが可能となる。一方で、金属粒子の体積の上限値は、上記合計体積に対して、例えば、９５体積％以下であることが好ましく、９０体積％以下であることがとくに好ましい。これにより、導電性ペースト全体の塗布作業性や、接着剤層の機械強度等の向上に寄与することができる。
【００４４】
本実施形態に係る金属粒子の形状は、とくに限定されないが、たとえば球状、多角形状（角に丸みがある略球状を含む）、フレーク状、樹枝状、および鱗片状等を挙げることができる。
本実施形態において、金属粒子は球状粒子、多角形状粒子またはフレーク状粒子を含むことがより好ましい。
これにより、金属粒子の充填性を高めることができるので、焼結性を向上させることができる。また、シンタリングの均一性の向上にも寄与することができる。また、焼結性に優れ、コストを低減させる観点からは、金属粒子がフレーク状粒子を含む態様を採用することもできる。さらには、コストの低減とシンタリングの均一性とのバランスを向上させる観点から、金属粒子が球状粒子または多角形状粒子とフレーク状粒子の双方を含んでいてもよい。
【００４５】
本実施形態においては、球状粒子およびフレーク状粒子を合計した金属粒子の含有量は、金属粒子全体１００重量％に対して、たとえば、９０重量％以上であることが好ましく、９５重量％以上であることが好ましい。かかる含有量の上限値は、特に限定されないが、例えば、１００重量％以下である。これにより、シンタリングの均一性をより効果的に向上させることができる。また、シンタリングの均一性をさらに向上させる観点からは、球状粒子の金属粒子の含有量は、金属粒子全体１００重量％に対して、たとえば、９０重量％以上であることが好ましく、９５重量％以上であることが好ましい。かかる含有量の上限値は、特に限定されないが、例えば、１００重量％以下である。
【００４６】
［樹脂］
本実施形態に係る樹脂について以下に説明する。
本実施形態の導電性ペーストは、下記の樹脂を含むことができる。ここで樹脂とは、熱で重合し得るモノマー、およびモノマーが重合したポリマーを含む。
本実施形態において、樹脂の固形分の体積は、特に限定されないが、樹脂の固形分と金属粒子との合計体積（１００体積％）に対して、例えば、５体積％以上であることが好ましく、７体積％以上であることがより好ましく、１０体積％以上であることがさらに好ましい。一方、樹脂の固形分の体積は、特に限定されないが、当該合計体積に対して、例えば、７０体積％以下であることが好ましく、５５体積％以下であることがより好ましく、３８体積％以下であることがさらに好ましい。
【００４７】
本実施形態において、樹脂の固形分の体積を上記下限値以上とすることにより、導電性ペーストの密着性を高めることができる。一方、樹脂の固形分の体積を上記上限値以下とすることにより、金属粒子のシンタリングの妨げを抑制でき、導電性ペーストの抵抗を低くすることができる。本実施形態において、導電性ペーストが発揮する密着性としては、無機材料に対して密着するだけでなく、有機材料に対しても密着することが好ましい。
【００４８】
本実施形態において、樹脂の固形分の体積の測定方法としては、例えば、配合重量と当該樹脂固有の比重から求めることが出来る。一方、金属粒子の体積の測定方法としては、例えば、金属粒子の比重から算出できる。
【００４９】
本実施形態において、１２０℃における上記樹脂の溶融粘度は、特に限定されないが、例えば、１Ｐａ・ｓ以上が好ましく、５Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましい。一方、１２０℃における上記樹脂の溶融粘度の上限値は、特に限定されないが、例えば、１，０００，０００，０００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１００，０００，０００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１０，０００，０００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。これにより、導電性ペースト中の金属粒子同士の焼結がより発生し易い状態とすることができる。
【００５０】
この場合、樹脂とは、上記導電性ペーストから金属粒子および溶剤を除いた残りの全成分とすることができる。ただし、溶剤を乾燥させて除くとき、完全に溶剤が除かれた状態が好ましいが、作業プロセス上、不可避に残存する溶剤は許容できる。また、上記導電性ペーストが充填材を含む場合、かかる充填材を除いたものを、評価するための上記樹脂とする。
【００５１】
本実施形態において、溶融粘度を測定する方法としては、例えば、レオメーターが用いられる。測定サンプルの準備は、導電性ペーストに含まれる金属粒子を除いた樹脂を用いて実施する。サンプル準備方法は特に限定されないが、例えばＭＥＫなどの溶剤を用いて溶解させたそれぞれの樹脂を混合し、自転公転ミキサー等で脱泡し、ワニスを準備する。その後９０℃、４時間などの穏やかな条件でワニス中から溶剤を乾燥させる。このようにして得られた樹脂板を用い、レオメーターで溶融粘度を測定する。レオメーターでの測定条件は特に限定されないが、例えばひずみ０．２％、周波数１Ｈｚ、ノーマルフォース４Ｎの条件で、１００℃〜２５０℃を５℃／分の昇温速度で測定する。
【００５２】
また、本実施形態において、樹脂の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限値は、特に限定されないが、例えば、当該ガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃以上としてもよく、６５℃以上としてもよく、７０℃以上としてもよい。かかるガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値は、特に限定されないが、例えば、当該ガラス転移温度（Ｔｇ）は３００℃以下としてもよく、２９０℃以下としてもよく、２８０℃以下としてもよい。これにより、耐熱性が得られる。
【００５３】
本実施形態において、ガラス転移温度を測定する方法としては、例えば、熱機械分析装置（ＤＳＣ２９２０  ＴＡインスツルメント社製）等が用いられる。
【００５４】
本実施形態に係る樹脂は、たとえば熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂のうち少なくともいずれかを含む。本実施形態の樹脂は、これらの樹脂から適宜選択できるが、熱硬化性樹脂を含むのが好ましい。
【００５５】
本実施形態に係る熱硬化性樹脂としては、加熱により３次元的網目構造を形成する樹脂である。当該熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、フェノール樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、マレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、シアネート樹脂、メタクリロイル基を有する樹脂等が挙げられる。例えば、熱硬化性樹脂が、室温で液状である液状樹脂であってもよい。これらは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
本実施形態に係るフェノール樹脂としては、特に限定されないが、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、およびレゾール型フェノール樹脂等が挙げられる。この中でも、熱硬化収縮が大きく、また密着性が高い観点から、レゾール型フェノール樹脂がより好ましい。レゾール型フェノール樹脂は、例えば、アルカリ触媒下でフェノール類とアルデヒド類を反応させて得られる。
【００５７】
本実施形態に係るベンゾオキサジン系樹脂（ベンゾオキサジン環を有する樹脂）は、オキサジン環がベンゼン環に隣接した構造を有する熱硬化性樹脂である。当該ベンゾオキサジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、フェノール化合物、アミン化合物、アルデヒド化合物を反応させることにより製造できる。
【００５８】
本実施形態に係るエポキシ樹脂としては、１分子中にエポキシ基が２個以上であるものを使用することができる。たとえば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂、ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｏ−アリルビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、３，３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタン型エポキシ樹脂、４，４'−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、臭素型クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＤジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、１，６−ナフタレンジオールのグリシジルエーテル、アミノフェノール類のトリグリシジルエーテルなどのエポキシ樹脂が挙げられる。これらは単独で用いても複数組み合わせて用いても良い。
また、エポキシ樹脂は２５℃にて固形状のもの、液状のもののどちらも使用することができる。
【００５９】
本実施形態に係るアクリル樹脂としては、たとえば、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６０】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートのような脂肪族（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレートのような脂環式（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（１−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（２−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレートのような芳香族（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルバゾールのような複素環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６１】
また、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレートのような脂肪族（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレートのような脂環式（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＦジ（メタ）アクリレート、フルオレン型ジ（メタ）アクリレートのような芳香族（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレートのような複素環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６２】
また、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのような脂肪族（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートのような複素環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６３】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、エポキシ樹脂のエポキシ基と、カルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物のカルボキシル基とを反応させてエステル結合を形成させて得られる化合物が挙げられる。
【００６４】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、たとえば、ポリエステル型またはポリエーテル型等のポリオール化合物と、多価イソシアナート化合物を反応させて得られる末端イソシアナートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られたものが挙げられる。ここで、多価イソシアナート化合物としては、たとえば、２，４−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナート、１，３−キシリレンジイソシアナート、１，４−キシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナートが挙げられる。また、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６５】
本実施形態において、エポキシ樹脂の含有量の下限値は、特に限定されないが、例えば、樹脂の固形分全量に対してエポキシ樹脂を１質量％以上含ませてもよく、３質量％以上含ませてもよく、５質量％以上含ませてもよい。これにより、硬化物としての適度な機械特性を発揮することができる。
また、エポキシ樹脂の含有量の上限値は、特に限定されないが、例えば、樹脂の固形分全量に対してエポキシ樹脂を２０質量％以下含ませてもよく、１５質量％以下含ませてもよく、１０質量％以下含ませてもよい。
【００６６】
本実施形態にかかる樹脂は、たとえば硬化剤を含むことができる。硬化剤としては、熱硬化性樹脂（例えば、エポキシ樹脂）の重合反応を促進させるものであればとくに限定されない。これにより、上記熱硬化性樹脂の重合反応を促進させて、導電性ペーストを用いて得られる機械特性の向上に寄与することができる。
【００６７】
一方で、本実施形態においては、シンタリングの均一性、熱伝導性、導電性等のバランスを向上させる観点から、たとえば、樹脂中に硬化剤を含まない態様を採用することもできる。樹脂中に硬化剤を含まないとは、たとえば熱硬化性樹脂１００重量部に対する硬化剤の含有量が０．０１重量部以下である場合を指す。
【００６８】
本実施形態の硬化剤は、フェノール性水酸基を有する硬化剤を含むことができる。より具体的には、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂やベンゾオキサジン環を有する樹脂を用いる場合、硬化剤としてフェノール樹脂を用いることができる。上記フェノール樹脂としては、公知のもののなかから適宜選択することができるが、たとえばノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、トリスフェニルメタン型フェノール樹脂、アリールアルキレン型フェノール樹脂を用いることができる。
【００６９】
ノボラック型フェノール樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸性触媒のもとで反応させることにより得ることができる。
ノボラック型フェノール樹脂を製造する際に用いるフェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、レゾルシノールなどが挙げられる。なお、これらフェノール類を単独または２種類以上併用して用いてもよい。
【００７０】
また、ノボラック型フェノール樹脂の製造に用いるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の芳香族アルデヒド等が挙げられる。ホルムアルデヒド源としては、ホルマリン（水溶液）、パラホルムアルデヒド、アルコール類とのヘミホルマール、トリオキサン等が挙げられる。なお、これらアルデヒド類を単独または２種類以上併用して用いてもよい。
【００７１】
ノボラック型フェノール樹脂を合成する際、フェノール類とアルデヒド類との反応モル比率は、通常、フェノール類１モルに対して、アルデヒド類が０．３〜１．０モルであり、特に０．６〜０．９モルとすることが好ましい。
【００７２】
また、ノボラック型フェノール樹脂の製造に用いる酸性触媒としては、例えば、蓚酸、酢酸等の有機カルボン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機スルホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１'−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等の有機ホスホン酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。なお、これらの酸性触媒を単独、または２種類以上併用して使用してもよい。
【００７３】
レゾール型フェノール樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類をアルカリ金属やアミン類、二価金属塩などの触媒の存在下で反応させることによって得ることができる。
【００７４】
レゾール型フェノール樹脂の製造に用いるフェノール類としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール等のクレゾール類、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール等のキシレノール類、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール等のエチルフェノール類、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のブチルフェノール類、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クミルフェノール等のアルキルフェノール類、フルオロフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、ヨードフェノール等のハロゲン化フェノール類、ｐ−フェニルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェノール、トリニトロフェノール等の１価フェノール置換体、及び、１−ナフトール、２−ナフトール等の１価のフェノール類、レゾルシン、アルキルレゾルシン、ピロガロール、カテコール、アルキルカテコール、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ジヒドロキシナフタリン等の多価フェノール類が挙げられる。なお、これらフェノール類を単独あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００７５】
また、レゾール型フェノール樹脂の製造に用いるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ポリオキシメチレン、クロラール、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール、グリオキザール、ｎ−ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、テトラオキシメチレン、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、サリチルアルデヒドが挙げられる。これらアルデヒド類を、単独または２種類以上組み合わせて使用してもよい。なお、これらのアルデヒド類の中でも、反応性が優れ、安価であるという観点から、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドを選択して用いることが好ましい。
【００７６】
また、レゾール型フェノール樹脂の製造に用いる触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどアルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物、炭酸ナトリウム、アンモニア水、トリエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミンなどのアミン類、酢酸マグネシウムや酢酸亜鉛などの二価金属塩が挙げられる。これら触媒は、単独または２種類以上併用してもよい。
【００７７】
なお、レゾール型フェノール樹脂を製造する際、フェノール類とアルデヒド類との反応モル比としては、好ましくはフェノール類１モルに対して、アルデヒド類０．８０〜２．５０モルであり、さらに好ましくは、アルデヒド類１．００〜２．３０モルである。
【００７８】
アリールアルキレン型フェノール樹脂は、繰り返し単位中に一つ以上のアリールアルキレン基を有するフェノール樹脂を示す。このようなアリールアルキレン型フェノール樹脂としては、例えば、キシリレン型フェノール樹脂、ビフェニルジメチレン型フェノール樹脂が挙げられる。
【００７９】
また硬化剤は、たとえば３級アミノ基を有する化合物を含むことができる。３級アミノ基を有する化合物は、例えば、ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）等の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール（ＥＭＩ２４）等のイミダゾール類、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、ピラゾリン等のピラゾール類、トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、イミダゾリン、２−メチル−２−イミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン等のイミダゾリン類が挙げられ、これらから選択される一種または二種以上を含むことができる。これらの中でも、シンタリングの均一性、熱伝導性、導電性等のバランスを向上させる観点からは、イミダゾール類を少なくとも含むことが好ましい態様の一例として挙げられる。
【００８０】
本実施形態に係る樹脂中に含まれる硬化剤の含有量の上限値は、特に限定されないが、例えば、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、硬化剤の含有量は２５重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下がさらに好ましく、１重量部以下がとくに好ましい。かかる硬化剤の含有量の下限値は、特に限定されないが、例えば、当該含有量は０重量部以上が好ましく、導電性ペーストの機械特性を向上させる観点からは、０．１重量部以上がより好ましい。
【００８１】
本実施形態に係る樹脂はさらに硬化促進剤を含んでも良い。本実施形態の硬化促進剤としては、特に限定されないが、例えば、イミダゾール類、トリフェニルホスフィンまたはテトラフェニルホスフィンの塩類、ジアザビシクロウンデセンなどのアミン系化合物およびその塩類が挙げられる。
【００８２】
また、樹脂としては、硬化時の収縮がある程度大きいものが好ましい。詳細なメカニズムは定かではないが、本実施形態に係る導電ペーストにおいて、樹脂成分はシンタリングの時に、収縮して金属粒子同士を押しつける状態を生み出すことができるので、シンタリングを促進することが可能になると考えられる。
【００８３】
［溶剤］
本実施形態に係る導電性ペーストは、たとえば溶剤をさらに含むことができる。本実施形態において、溶剤とは、樹脂と反応せず、シンタリング（焼結）の工程後に揮発して残存しないものを意味する（ただし、不可避に残存する微量は許容する）。これにより、導電性ペーストの流動性を向上させ、作業性の向上に寄与することができる。また、導電性ペーストの粘度を制御することができるので、所望の粘度の導電性ペーストを得ることができる。
【００８４】
本実施形態に係る溶剤としては、とくに限定されないが、例えば、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アノン、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、メチルメトキシブタノール、α−ターピネオール、β−ターピネオール、γ−ターピネオール、ターピネオール（α、β、γの混合物）、ジヒドロターピネオール、へキシレングリコール、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールもしくはグリセリン等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、２−オクタノン、イソホロン（３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン）もしくはジイソブチルケトン（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、アセトキシエタン、酪酸メチル、ヘキサン酸メチル、オクタン酸メチル、デカン酸メチル、メチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，２−ジアセトキシエタン、リン酸トリブチル、リン酸トリクレジルもしくはリン酸トリペンチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、エトキシエチルエーテル、１，２−ビス（２−ジエトキシ）エタンもしくは１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）エタン等のエーテル類、酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エタン等のエステルエーテル類、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール等のエーテルアルコール類、トルエン、キシレン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、ドデシルベンゼン、テレピン油、ケロシンもしくは軽油等の炭化水素類、アセトニトリルもしくはプロピオニトリル等のニトリル類、アセトアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、低分子量の揮発性シリコンオイル、または揮発性有機変成シリコンオイルが用いられる。この中でも、作業性や揮発性の観点から、例えば、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アノン、ジアセトンアルコール、ターピネオール、ジヒドロターピネオール等がより好ましく、ブチルカルビトール、ターピネオール、ジヒドロターピネオールがさらに好ましい。
また、これらは、二種以上を組み合わせた混合溶剤として使用することもできる。
【００８５】
（その他の成分）
本実施形態に係る導電性ペーストには、必要に応じて酸化防止剤、分散剤、シリカ、アルミナ等の無機充填材、シリコーン樹脂やブタジエンゴム等の他のエラストマー、カップリング剤、消泡剤、レベリング剤、微細シリカ（チキソ調整剤）等の成分を添加することもできる。これらの成分の含有量は、導電性ペーストを適用する用途に合わせて適宜設定することができる。
【００８６】
［導電性ペーストの用途］
本実施形態の導電性ペーストは、様々な用途に用いることができる。例えば、導電性ペーストはダイアタッチ材として用いることができる。ダイアタッチ材としては、例えば、電子装置に用いられてもよいし、より好ましくは半導体装置に用いられてもよい。その他の用途例としては、プリント回路基板のジャンパー回路やスルーホール導体、アディティブ回路、タッチパネルの導体回路、抵抗端子、太陽電池の電極、タンタルコンデンサの電極、フィルムコンデンサの電極、チップ型セラミック電子部品の外部電極や内部電極等の形成、電磁波シールドとしての使用等が挙げられる。また、はんだの代替として、半導体素子や電子部品を基板に実装するための導電性接着剤としての使用のほか、太陽電池の高温焼成した銀電極の表面をはんだで被覆するタイプのグリッド電極の、はんだ部分の代替として使用することもできる。
【００８７】
本実施形態の導電性ペーストは、硬化させることで硬化体とすることができる。本実施形態の硬化体は、様々な用途に利用できる。例えば、電子装置に使用される。すなわち、本実施形態に係る電子装置は、本実施形態の導電性ペーストの硬化体と、当該硬化体が接着された電子部品と、を備えている。
本実施形態の硬化体は、硬化体中に金属粒子が含まれるため、電極や配線が形成されている様々な電子機器の部品に適用することができる。また、プリント配線基板のスルーホールやビアホールに充填する用途としても好ましく用いることができる。
もちろん、ここで挙げた用途は、実施形態の一例であり、これ以外の用途であっても、導電性ペーストの組成を調整しつつ、適用を行うことができるのは言うまでもない。
【００８８】
図４は、本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体３０を含む電子装置１０を例示する図である。電子装置１０は基板４０、硬化体３０および電子部品２０を含む。電子部品２０に形成された電極２２は、基板４０に形成された配線４２と、硬化体３０により接続されている。また、配線４２は、図示しない電源や他の電子装置と電気的に接続されている。
【００８９】
［導電性ペーストの製造方法］
次に、本実施形態に係る導電性ペーストの製造方法について説明する。
本実施形態の導電性ペーストは、上述した各成分を混練混合することで製造することができる。この混合は、たとえばニーダー、三本ロール、ライカイ機等の混練装置や、各種撹拌装置等を用いて行えばよい。
【００９０】
［導電性ペーストの硬化体］
本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体は、金属と樹脂とを含む。そして、硬化体は、上述の構成Ａを有する。すなわち、当該硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得し、断面画像全体の面積をＳａとし、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積をＳｉとしたとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である。
【００９１】
また、本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体は、上述の構成Ｂを有することが好ましい。すなわち、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める領域の面積をＳｄとしたとき、Ｓｄ／Ｓａ×１００［％］の値が１０％以上２０％以下であることが好ましい。
【００９２】
本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体に含まれる焼結部は少なくとも構成Ａを有していればよいが、導電性および密着性向上の観点から、当該焼結部は構成Ａおよび構成Ｂの両方を有することが好ましい。また、本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体は、構成Ａを備える限り、硬化条件や基材は特に限定されない。
【００９３】
本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体の体積抵抗率は、特に限定されないが、たとえば１５．０μΩ・ｃｍ以下とすることができ、より好ましくは１０．０μΩ・ｃｍ以下とすることができる。また、当該体積抵抗率はたとえば４．０μΩ・ｃｍ以上である。硬化体の体積抵抗率は、４端子法で測定することで得られる。
【００９４】
本実施形態の導電性ペーストの硬化体は、金属粒子の粒子連結構造が形成された焼結部を有しているが、一部に金属粒子の粒子連結構造が形成されていない非焼結部を有していてもよい。言い換えると、本実施形態の硬化体は、焼結部が全体に形成されていてもよいし、非焼結部を一部に含んでいても良い。なお、かかる非焼結部には、本実施形態の樹脂が焼結部よりも多く残存している。
【００９５】
［導電性ペーストの硬化体の製造方法］
本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体の製造方法について以下に説明する。
【００９６】
本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体の製造方法は、金属粒子と樹脂とを含む導電性ペーストに対し熱処理を行って硬化体を得る工程を含む。当該硬化体は上述の構成Ａを有する。すなわち、硬化体の１３μｍ×１７μｍの観察領域の断面画像を電子顕微鏡で取得したとき、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である。ここで、上述の通り、Ｓａは断面画像全体の面積であり、Ｓｉは、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積である。
【００９７】
本実施形態に係る導電性ペーストの硬化体は、たとえば上述した導電性ペーストを用いて得られる。本実施形態では、まず、導電性ペーストを基材上に塗布する。ここで、基材は特に限定されないが、たとえば、ソーダ石灰ガラス、石英ガラス等のガラス、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂硬化物等の樹脂、金属が挙げられる。中でも、密着性向上の観点から、基材はガラスまたはエポキシ樹脂硬化物からなることが好ましい。
【００９８】
基材の線膨張係数（ＣＴＥ）［ｐｐｍ／℃］は特に限定されないが、低抵抗と密着性向上の両立の観点から、２００ｐｐｍ／℃以下であることが好ましく、１５０ｐｐｍ／℃以下であることがより好ましく、１００ｐｐｍ／℃以下であることがさらに好ましい。一方、基材の線膨張係数は、同様の観点から、１ｐｐｍ／℃以上であることが好ましく、５ｐｐｍ／℃以上であることがより好ましい。基材の線膨張係数は、たとえば以下の様に得られる１９０〜２１０℃における平均線膨張係数である。すなわち、ＴＭＡ（熱機械的分析）装置（ＴＡインスツルメント社製、Ｑ４００）を用いて、温度範囲３０〜３００℃、１０℃／分、荷重５ｇの条件でＴＭＡを測定する。そして、２サイクル目の１９０〜２１０℃における平面方向の平均線膨張係数（ＣＴＥ）を算出する。
【００９９】
次いで、導電性ペーストを熱処理することにより、基材上に接して形成された導電性ペーストの硬化体が得られる。
【０１００】
本実施形態において、シンタリング温度（熱処理の加熱温度）は特に限定されないが、２３０℃以下が好ましく、２００℃以下がより好ましい。また、当該シンタリング温度は、例えば、１６０℃以上が好ましく、１８０℃以上がさらに好ましい。
シンタリング温度としては、焼結を完結させる目的として、２００℃より高い温度が好ましいと一般的には考えられている。これに対して、本実施形態に係る導電性ペーストは、２００℃以下、１６０℃以上の熱処理でシンタリングさせることが可能である。
【０１０１】
また、本実施形態において、シンタリングの時間（熱処理の加熱時間）の下限値は、特に限定されないが、当該時間は例えば、１５分以上が好ましく、１８分以上がより好ましく、２０分以上がさらに好ましい。当該シンタリングの時間の上限値としては、特に限定されないが、当該時間は例えば、６０分以下が好ましく、５５分以下がより好ましく、５０分以下がとくに好ましい。
【０１０２】
次に、本実施形態の作用および効果について説明する。
本実施形態によれば、低抵抗かつ密着性に優れた導電性ペーストおよびその硬化体を実現することができる。ひいては、それを用いて製造する電子装置等の信頼性を向上させると共に、省エネルギー化を図ることができる。
【実施例】
【０１０３】
以下、本実施形態を、実施例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【０１０４】
（導電性ペーストの調製）
各実施例１−１、１−２、２−１から２−５、および比較例１−１、１−２、２−１、２−２について、導電性ペーストを調製した。この調製は、表１、２に示す配合に従い各成分を均一に混合することにより行った。また、表１、２には、配合した成分及び配分から導出した樹脂の固形分［体積％］の値も合わせて示している。なお、表１、２に示す成分の詳細は以下のとおりである。
【０１０５】
［金属粒子］
金属粒子１：球状銀粉（タップ密度４．８０ｇ／ｃｍ３、メディアン径Ｄ５０＝０．９８μｍ）
金属粒子２：球状銀粉（タップ密度４．１７ｇ／ｃｍ３、メディアン径Ｄ５０＝１．４１μｍ）
金属粒子３：フレーク状銀粉（タップ密度３．６０ｇ／ｃｍ３、メディアン径Ｄ５０＝４．７４μｍ）
【０１０６】
［樹脂］
樹脂１：レゾール型フェノール樹脂（ＰＲ−５３７０３（製品名）、住友ベークライト（株）製）
樹脂２：レゾール型フェノール樹脂（ＰＲ−５４４６３（製品名）、住友ベークライト（株）製、ＲＣ５５ｗｔ％のブチルカルビトール溶液）
樹脂３：ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（８２８（製品名）、三菱化学（株）製）
樹脂４：Ｐ−ｄ型ベンゾオキサジン（ＲＣ６０ｗｔ％のブチルカルビトール溶液）
樹脂５：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（８３４（製品名）、三菱化学（株）製）
樹脂６：ブチラール樹脂（ＢＨ−３（製品名）、積水化学工業（株）製、ＲＣ２０ｗｔ％のブチルカルビトール溶液）
樹脂７：テトラキスフェノールエタン型エポキシ樹脂（１０３１Ｓ（製品名）、三菱化学（株）製、ＲＣ６５ｗｔ％のブチルカルビトール溶液）
樹脂８：ナフタレン型エポキシ樹脂（ＨＰ−４７１０（製品名）、ＤＩＣ（株）製、ＲＣ６６ｗｔ％のブチルカルビトール溶液）
樹脂９：ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂（ＮＣ−３０００、日本化薬（株）製、ＲＣ６６ｗｔ％のブチルカルビトール溶液）
【０１０７】
［溶剤］
溶剤１：ブチルカルビトール
【０１０８】
実施例１−１、１−２および比較例１−１、１−２の各導電性ペーストを以下の通り評価した。
【０１０９】
（導電性評価）
各実施例および各比較例について、次のようにして導電性評価を行った。まず、導電性ペーストを、基材としてのスライドガラス（松波硝子工業社製、スライドガラスＳ１２２５）上に塗布して幅４ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚さ４０μｍの塗布膜を得た。そして、得られた塗布膜を、大気雰囲気下、１００℃で１０分の条件で乾燥させた後、引き続き、２００℃、４５分の硬化条件で熱処理をして硬化体を得た。そして、得られた硬化体の平面方向の体積抵抗率（膜比抵抗率［μΩ・ｃｍ］）を、４端子法にて測定した。そして、測定された体積抵抗率が４．０μΩ・ｃｍ以上１０．０μΩ・ｃｍ以下である場合を「◎」、１０．０μΩ・ｃｍ超過１５．０μΩ・ｃｍ以下である場合を「○」、１５．０μΩ・ｃｍ超過である場合を「×」として評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
（断面画像の解析）
また、各実施例および比較例で得られた導電性ペーストについて、以下の様にその硬化体の断面画像を解析した。まず、「導電性評価」と同じ方法で得られた導電性ペーストの硬化体をグラインドソーを用いて切断し、研磨装置を用いて断面観察用試料として形を整えた。次いで、当該試料を日本電子社製クロスセクションポリッシャＩＢ−０９０２０ＣＰを用いて研磨し、平滑な露出断面を得た。露出した断面を走査型電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ−７４０１Ｆ）を用いて観察した。このようにして得られた断面画像に対し、実施形態で説明したのと同様の方法で解析を行った。解析の結果得られたＳｉ／Ｓａ×１００［％］の値およびＳｄ／Ｓａ×１００［％］の値を表１に示す。ここでＳａは、上述の通り断面画像全体の面積である。また、Ｓｉは、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める複数の島状領域の平均面積である。そして、Ｓｄは、断面画像において、観察領域内の最低輝度から最大輝度までを２５６段階で表した輝度のうち低い順で１段階目から５０段階目までの輝度範囲に含まれる輝度が占める領域の面積である。なお、図１に示した断面画像は、実施例１−１で解析対象とした画像である。
【０１１１】
（密着性評価）
スライドガラス上に、得られた導電性ペーストを塗布し、上方からシリコンウェハを２ｍｍに切断したチップを搭載した。箱型オーブンを用い、導電性ペーストを２００℃４５分で硬化させた。このようにして得られたサンプルのシェア強度を、デイジジャパン社製シリーズ４０００を用いて測定した。それぞれ８個で測定を行い、得られた値の平均値［Ｎ］を求めた。そして、求められた平均値が２０Ｎ以上である場合を「◎」、２０Ｎ未満５Ｎ以上である場合を「○」、５Ｎ未満である場合を「×」として評価した。結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2017130355.tif 000003
【０１１３】
表１に示した結果より、ガラス基材上にて２００℃４５分で熱処理して得た硬化体のＳｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である実施例１−１および１−２の導電性ペーストにおいて、導電性と密着性が共に優れることが確かめられた。一方、比較例１−１および１−２では導電性と密着性が両立しなかった。
【０１１４】
また、各実施例２−１から２−５、および比較例２−１、２−２について得られた導電性ペーストを用いて硬化体を作製し、評価した。
【０１１５】
（導電性ペーストの硬化体の作製）
実施例２−１から２−５、および比較例２−１、２−２で得られた各導電性ペーストを用いて、以下の様に硬化体を作製した。まず、表２にそれぞれ示す基材上に導電性ペーストを塗布して幅４ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚さ４０μｍの塗布膜を形成した。そして、得られた塗布膜を、大気雰囲気下、１００℃で１０分の条件で乾燥させた後、引き続き、２００℃、４５分の硬化条件で熱処理をして硬化体を得た。
【０１１６】
表２中の基材はそれぞれ以下の通りである。
Ｇｌａｓｓ：スライドガラス（松波硝子工業社製、Ｓ１２２５、ＣＴＥ：８ｐｐｍ／℃）
ＰＩ：ポリイミド樹脂（ＣＴＥ：４０ｐｐｍ／℃）
ＥＲ：以下の様にして得られるＥＲ（Cured epoxy resin）基材（ＣＴＥ：１７０ｐｐｍ／℃）
【０１１７】
三菱化学社製ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂８２８  １０．０重量部、住友ベークライト社製フェノールノボラック樹脂ＰＲ−５１４７０のＭＥＫ溶液（ＲＣ６０ｗｔ％）９．１重量部、三菱化学社製ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂１２５６Ｂ４０（ＲＣ４０ｗｔ％のＭＥＫ溶解品）２６重量部、四国化成社製  硬化触媒イミダゾール２ＰＨＺ  ０．０５重量部を混合してエポキシ樹脂ワニスを作成した。得られたエポキシ樹脂ワニスを住友ベークライト社製ガラスエポキシ積層板ＥＬ−３７６２（１．０ｍｍ厚）上にアプリケータを用いて、約５０μｍ厚み（dry）で塗布した。次いで１２０℃１０分で乾燥した後、１８０℃１時間で硬化させ、ＥＲ基材を得た。
【０１１８】
ここで、各基材の線膨張係数（ＣＴＥ）は、以下の方法で測定した値である。すなわち、ＴＭＡ（熱機械的分析）装置（ＴＡインスツルメント社製、Ｑ４００）を用いて、温度範囲３０〜３００℃、１０℃／分、荷重５ｇの条件でＴＭＡを測定した。そして、２サイクル目の１９０〜２１０℃における平面方向の平均線膨張係数（ＣＴＥ）を算出した。
【０１１９】
（導電性評価）
各実施例および各比較例の硬化体について、硬化体の平面方向の体積抵抗率（膜比抵抗率［μΩ・ｃｍ］）を、４端子法にて測定した。そして、測定された体積抵抗率が４．０μΩ・ｃｍ以上１０．０μΩ・ｃｍ以下である場合を「◎」、１０．０μΩ・ｃｍ超過１５．０μΩ・ｃｍ以下である場合を「○」、１５．０μΩ・ｃｍ超過である場合を「×」として導電性を評価した。結果を表２に示す。
【０１２０】
（断面画像の解析）
各実施例および各比較例の硬化体をグラインドソーを用いて切断し、研磨装置を用いて断面観察用試料として形を整えた。次いで、当該試料を日本電子社製クロスセクションポリッシャＩＢ−０９０２０ＣＰを用いて研磨し、平滑な露出断面を得た。露出した断面を走査型電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ−７４０１Ｆ）を用いて観察した。このようにして得られた断面画像に対し、実施形態で説明したのと同様の方法で解析を行った。解析の結果得られたＳｉ／Ｓａ×１００［％］の値およびＳｄ／Ｓａ×１００［％］の値を表２に示す。
【０１２１】
（密着性評価）
表２に示す各基材上に、各実施例および比較例の導電性ペーストを塗布し、上方からシリコンウェハを２ｍｍに切断したチップを搭載した。箱型オーブンを用い、導電性ペーストを２００℃４５分で硬化させた。このようにして得られたサンプルのシェア強度を、デイジジャパン社製シリーズ４０００を用いて測定した。それぞれ８個で測定を行い、得られた値の平均値［Ｎ］を求めた。そして、求められた平均値が２０Ｎ以上である場合を「◎」、２０Ｎ未満５Ｎ以上である場合を「○」、５Ｎ未満である場合を「×」として評価した。結果を表２に示す。
【０１２２】
【表２】
2017130355.tif 000004
【０１２３】
表２に示した結果より、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下である焼結部を含む、実施例２−１から２−５の硬化体において、導電性と密着性が共に優れることが確かめられた。一方、比較例２−１および２−２では導電性と密着性が両立しなかった。図５は、比較例２−１で解析した断面画像である。比較例２−１の断面には一部に金属粒子が焼結した構造も確認されたが、一方で多数の粒子状の金属が多く見られ、Ｓｉ／Ｓａ×１００［％］の値が０．０１５％以上０．１２５％以下を満たす断面画像は得られなかった。
【０１２４】
加えて、上記した金属粒子１を７７０重量部に、溶剤１を１２０重量部加えて作製した導電性ペーストに対して、上述の密着性評価を行った。なお、基材には上記のＥＲ基材を用いた。その結果、サンプル作製後、測定前までのハンドリングでチップが剥がれてしまい、計測できないほどに密着力が小さかった。すなわち、密着性と低抵抗の両立はしないことが確認された。
【０１２５】
以上、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明したが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【符号の説明】
【０１２６】
１０        電子装置
２０        電子部品
２２        電極
３０        硬化体
４０        基板
４２        配線
【図１】
2017130355.tif 000005
【図２】
2017130355.tif 000006
【図３】
2017130355.tif 000007
【図４】
2017130355.tif 000008
【図５】
2017130355.tif 000009