(57)【要約】【課題】優れた衝撃吸収性を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びに、前記硬化性樹脂組成物を用いた樹脂シートを提供する。【解決手段】本発明の硬化性樹脂組成物は、重合性官能基を有する化合物と、犠牲結合剤と、重合開始剤と、を含有する。本発明の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物の硬化物である。本発明の樹脂シートは、基材と、当該基材上に配置された樹脂層と、を備え、前記樹脂層が前記硬化性樹脂組成物又はその硬化物を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性官能基を有する化合物と、犠牲結合剤と、重合開始剤と、を含有する、硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
２５℃で液状の化合物を更に含有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
２５℃で固状の化合物を更に含有する、請求項１又は２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
一の基材と他の基材との貼り合わせに用いられる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項６】
基材と、当該基材上に配置された樹脂層と、を備え、
前記樹脂層が、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物又はその硬化物を含む、樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衝撃吸収性を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びに、前記硬化性樹脂組成物を用いた樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
硬化性樹脂組成物は、接着剤；粘着剤；充填剤；光導波路、窓材料、太陽電池用部材、発光ダイオード（ＬＥＤ）、フォトトランジスタ、フォトダイオード、光半導体素子、画像表示装置、照明装置等の光学部材；歯科用材料などとして広く用いられている。
【０００３】
衝撃吸収性は、材料の変形に関わる応力が加えられる場合に粘度又は弾性率が低下し、その応力が取り除かれた場合に元の粘度又は弾性率に戻る現象に関する特性である。衝撃吸収性を利用した材料は、スポーツ競技等のプロテクター素材などに使用されている。
【０００４】
これに対し、ダイラタンシー性を有する材料として、ホウ素架橋オルガノポリシロキサンエマルジョンや、相対標準偏差値が０．５〜５の形状を有する無機固体微粒子を含む光硬化性樹脂組成物が報告されている（例えば、下記特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１１−５１７７２５号公報
【特許文献２】特開平１０−３３０６２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献１や特許文献２に記載の材料は、ダイラタンシー性を有する材料であるに過ぎず、衝撃に対してその衝撃エネルギーを吸収できる材料ではない。
【０００７】
本発明は、優れた衝撃吸収性を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びに、前記硬化性樹脂組成物を用いた樹脂シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の硬化性樹脂組成物は、重合性官能基を有する化合物と、犠牲結合剤と、重合開始剤と、を含有する。
【０００９】
本発明の硬化性樹脂組成物は、優れた衝撃吸収性を有していることから、衝撃吸収材料として好適に用いることができる。
【００１０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、２５℃で液状の化合物を更に含有していてもよい。
【００１１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、２５℃で固状の化合物を更に含有していてもよい。
【００１２】
本発明の硬化性樹脂組成物は、一の基材と他の基材との貼り合わせに用いられてもよい。
【００１３】
本発明の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物の硬化物である。
【００１４】
本発明の樹脂シートは、基材と、当該基材上に配置された樹脂層と、を備え、前記樹脂層が前記硬化性樹脂組成物又はその硬化物を含む。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、優れた衝撃吸収性を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びに、前記硬化性樹脂組成物を用いた樹脂シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】衝撃試験を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。他の類似の表現においても同様であり、例えば、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。
【００１９】
本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本明細書において、組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００２０】
＜硬化性樹脂組成物及び硬化物＞
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、（Ａ）重合性官能基を有する化合物と、（Ｂ）犠牲結合剤と、（Ｃ）重合開始剤と、を含有する硬化性樹脂組成物である。本実施形態の硬化性樹脂組成物は、例えば、基材同士を貼り合せる接着剤として用いることが可能であり、一の基材と他の基材との貼り合わせに用いることができる。本実施形態の硬化物は、本実施形態の硬化性樹脂組成物の硬化物である。
【００２１】
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、材料の変形に関わる応力が加えられる場合に粘度や弾性率が低下し、その応力が取り除かれた場合に元の粘度や弾性率に戻る現象を発現可能な「犠牲結合」を有する犠牲結合剤を含有しており、樹脂組成物中の犠牲結合が破壊されることで衝撃を吸収する特性を発現することができる。
【００２２】
次に、硬化性樹脂組成物の各成分について説明する。
【００２３】
（（Ａ）重合性官能基を有する化合物）
（Ａ）重合性官能基を有する化合物（以下、「（Ａ）成分」ということがある。）としては、硬化可能なものであれば特に制限はなく、ラジカルを発生する重合開始剤で硬化可能なエチレン性不飽和基（（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等）を有する化合物、及び、酸を発生する光酸発生剤で硬化可能な環状エーテル基（エポキシ基、オキセタン基等）を有する化合物が好ましい。（Ａ）成分としては、硬化性及び透明性に優れる観点から、エチレン性不飽和基を有する化合物が好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。エチレン性不飽和基を有する化合物としては、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロイル基を有するポリマー、ビニル基を有する化合物、アリル基を有する化合物等が好適である。次に、これらの化合物及びポリマーについてこの順に説明する。
【００２４】
［エチレン性不飽和基を有する化合物］
｛（メタ）アクリレート化合物｝
（メタ）アクリレート化合物としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリロイルモルホリン；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート）、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の、アルカンの炭素数が１〜１８のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の、（メタ）アクリロイル基を分子内に３つ以上有する多官能（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；３−ブテニル（メタ）アクリレート等の、アルケニル基の炭素数が２〜１８のアルケニル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の、芳香環を有する（メタ）アクリレート；メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の、脂環式基を有する（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の、水酸基を有する（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；２−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等の、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート；テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；イソシアヌル環骨格を有する（メタ）アクリレート；シロキサン骨格を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。（メタ）アクリレート化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、アルカンの炭素数が１〜１８のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を分子内に３つ以上有する多官能（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、及び、アルケニル基の炭素数が２〜１８のアルケニル（メタ）アクリレートは、「脂肪族系（メタ）アクリレート」と総称する場合もある。また、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル環骨格を有する（メタ）アクリレート、及び、シロキサン骨格を有する（メタ）アクリレートを「ヘテロ原子系（メタ）アクリレート」と総称する場合もある。
【００２６】
〔脂肪族系（メタ）アクリレート〕
脂肪族系（メタ）アクリレートとしては、具体的には、下記式（ａ−１）〜（ａ−１１）で表される化合物が好適である。
【００２７】
【化１】
2017179002.tif 000002
【００２８】
式（ａ−１）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−１２９ＡＳ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００２９】
【化２】
2017179002.tif 000003
【００３０】
式（ａ−２）で表される化合物は、例えば、ライトエステルＬ（共栄社化学株式会社製、商品名、ラウリルメタクリレート）として商業的に入手可能であり、また、ＦＡ−１１２Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００３１】
【化３】
2017179002.tif 000004
【００３２】
式（ａ−３）で表される化合物は、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）であり、例えば、和光純薬工業株式会社から商業的に入手可能であり、また、株式会社日本触媒からもアクリル酸２エチルヘキシルとして商業的に入手可能である。
【００３３】
【化４】
2017179002.tif 000005
【００３４】
式（ａ−４）で表される化合物は、例えば、ライトアクリレートＩＭ−Ａ（共栄社化学株式会社製、商品名、ミリスチルアクリレート（Ｃ１４の異性体混合物））として商業的に入手可能である。
【００３５】
【化５】
2017179002.tif 000006
【００３６】
式（ａ−５）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−１２１Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００３７】
【化６】
2017179002.tif 000007
【００３８】
式（ａ−６）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−１１２Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００３９】
【化７】
2017179002.tif 000008
【００４０】
式（ａ−７）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−１２６ＡＳ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００４１】
【化８】
2017179002.tif 000009
【００４２】
式（ａ−８）で表される化合物は、例えば、ＶＢＭＡ（日立化成株式会社製、試作品名）として入手可能である。
【００４３】
【化９】
2017179002.tif 000010
【００４４】
式（ａ−９）で表される化合物は、例えば、ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ（共栄社化学株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００４５】
【化１０】
2017179002.tif 000011
【００４６】
式（ａ−１０）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−１２５Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００４７】
【化１１】
2017179002.tif 000012
【００４８】
式（ａ−１１）で表される化合物は、例えば、ライトエステルＧ（共栄社化学株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である（「ＧＭＡ」という場合もある）。
【００４９】
〔芳香環を有する（メタ）アクリレート〕
芳香環を有する（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（ｂ−１）〜（ｂ−３）で表される化合物、及び、ベンジル（メタ）アクリレートのうちの１種又は２種以上が好適に例示される。
【００５０】
【化１２】
2017179002.tif 000013
［式（ｂ−１）中、Ｒｂ１１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒｂ１２は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又はフェニル基を示し、ｎは１〜２０の整数を示す。］
【００５１】
【化１３】
2017179002.tif 000014
［式（ｂ−２）中、Ｒｂ２１はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒｂ２２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜２０の整数を示す。］
【００５２】
【化１４】
2017179002.tif 000015
［式（ｂ−３）中、Ｒｂ３はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜２０の整数を示す。］
【００５３】
芳香環を有する（メタ）アクリレートとしては、具体的には、下記式（ｂ−４）〜（ｂ−１６）で表される化合物が好適である。
【００５４】
【化１５】
2017179002.tif 000016
［式（ｂ−４）中、ｎの平均値は３〜５である。］
【００５５】
一般式（ｂ−４）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３１４Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００５６】
【化１６】
2017179002.tif 000017
［式（ｂ−５）中、ｎの平均値は７〜９である。］
【００５７】
一般式（ｂ−５）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３１８Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００５８】
【化１７】
2017179002.tif 000018
【００５９】
式（ｂ−６）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−ＢＺＭ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００６０】
【化１８】
2017179002.tif 000019
【００６１】
式（ｂ−７）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−ＢＺＡ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００６２】
【化１９】
2017179002.tif 000020
［式（ｂ−８）中、ｍ＋ｎの平均値は１０である。］
【００６３】
一般式（ｂ−８）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３２１Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００６４】
【化２０】
2017179002.tif 000021
［式（ｂ−９）中、ｍ＋ｎの平均値は１８である。］
【００６５】
一般式（ｂ−９）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３２１８Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００６６】
【化２１】
2017179002.tif 000022
［式（ｂ−１０）中、ｍ＋ｎの平均値は１０である。］
【００６７】
一般式（ｂ−１０）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３２１Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００６８】
【化２２】
2017179002.tif 000023
［式（ｂ−１１）中、ｍ＋ｎの平均値は３０である。］
【００６９】
一般式（ｂ−１１）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３２３Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００７０】
【化２３】
2017179002.tif 000024
【００７１】
式（ｂ−１２）で表される化合物は、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（共栄社化学株式会社製、商品名、フェノキシエチルアクリレート）として商業的に入手可能である。
【００７２】
【化２４】
2017179002.tif 000025
［式（ｂ−１３）中、ｍ＋ｎの平均値は４である。］
【００７３】
一般式（ｂ−１３）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３２４Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００７４】
【化２５】
2017179002.tif 000026
［式（ｂ−１４）中、ｍ＋ｎの平均値は４である。］
【００７５】
一般式（ｂ−１４）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３２４Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００７６】
【化２６】
2017179002.tif 000027
【００７７】
式（ｂ−１５）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−３０２Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００７８】
【化２７】
2017179002.tif 000028
【００７９】
式（ｂ−１６）で表される化合物は、例えば、Ａ−ＢＰＦＥ（新中村工業株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００８０】
〔脂環式基を有する（メタ）アクリレート〕
脂環式基を有する（メタ）アクリレートとしては、具体的には、下記式（ｃ−１）〜（ｃ−７）で表される化合物が好適である。
【００８１】
【化２８】
2017179002.tif 000029
【００８２】
式（ｃ−１）で表される化合物は、例えば、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ（共栄社化学株式会社製、商品名、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート）として商業的に入手可能である。
【００８３】
【化２９】
2017179002.tif 000030
【００８４】
式（ｃ−２）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−５１２Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００８５】
【化３０】
2017179002.tif 000031
【００８６】
式（ｃ−３）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−５１２ＡＳ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００８７】
【化３１】
2017179002.tif 000032
【００８８】
式（ｃ−４）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−５１３Ｍ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００８９】
【化３２】
2017179002.tif 000033
【００９０】
式（ｃ−５）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−５１３ＡＳ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００９１】
【化３３】
2017179002.tif 000034
【００９２】
式（ｃ−６）で表される化合物は、例えば、ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ（共栄社化学株式会社製、商品名、イソボニルアクリレート）として商業的に入手可能である。
【００９３】
【化３４】
2017179002.tif 000035
【００９４】
式（ｃ−７）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−５１１ＡＳ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００９５】
〔ヘテロ原子系（メタ）アクリレート〕
「ヘテロ原子系（メタ）アクリレート」とは、芳香環を含まず、ヘテロ原子を多く含むものとして分類される（メタ）アクリレートである。ヘテロ原子系（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（ｄ−１）で表されるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、下記一般式（ｄ−２）で表されるアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート及びポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、イソシアヌル環骨格を有する（メタ）アクリレート、並びに、シロキサン骨格を有する（メタ）アクリレートのうちの１種又は２種以上が好適に例示される。
【００９６】
【化３５】
2017179002.tif 000036
［式（ｄ−１）中、Ｒｄ１はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｘｄ１はエチレン基、プロピレン基又はイソプロピレン基を示し、ｓは２〜２０の整数を示す。］
【００９７】
【化３６】
2017179002.tif 000037
［式（ｄ−２）中、Ｒｄ２１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒｄ２２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘｄ２はエチレン基、プロピレン基又はイソプロピレン基を示し、ｓは２〜２０の整数を示す。］
【００９８】
ヘテロ原子系（メタ）アクリレートとしては、具体的には、下記式（ｄ−３）〜（ｄ−８）で表される化合物が好適である。
【００９９】
【化３７】
2017179002.tif 000038
【０１００】
式（ｄ−３）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−７３１Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１０１】
【化３８】
2017179002.tif 000039
［式（ｄ−４）中、ｎの平均値は６〜８である。］
【０１０２】
一般式（ｄ−４）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−Ｐ２４０Ａ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１０３】
【化３９】
2017179002.tif 000040
【０１０４】
式（ｄ−５）で表される化合物は、例えば、ＦＡ−７３１ＡＴ（日立化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１０５】
【化４０】
2017179002.tif 000041
［式（ｄ−６）中、ｎの平均値は８〜１０である。］
【０１０６】
一般式（ｄ−６）で表される化合物は、例えば、ライトアクリレート１３０Ａ（共栄社化学株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１０７】
【化４１】
2017179002.tif 000042
［式（ｄ−７）中、Ｒｄ７はそれぞれ独立に炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、ａは８〜２０を示す。］
【０１０８】
一般式（ｄ−７）で表される化合物は、例えば、Ｘ−２２−１６４ＡＳ（信越化学工業株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１０９】
【化４２】
2017179002.tif 000043
【０１１０】
式（ｄ−８）で表される化合物は、例えば、サイラプレーンＴＭ−０７０１（ＪＮＣ株式会社製、商品名）（化合物名：３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート）として商業的に入手可能である（「ＴＲＩＳ」という場合もある）。
【０１１１】
｛（メタ）アクリロイル基を有するポリマー｝
（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとしては、例えば、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するアクリル樹脂、及び、これらの変性物が挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１２】
（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとしては、具体的には、下記一般式（ｅ−１）〜（ｅ−３）で表される化合物が好適である。
【０１１３】
【化４３】
2017179002.tif 000044
［式（ｅ−１）中、ｂ（例えば、数平均分子量の値から算出される値）は６０〜７０を示す。］
【０１１４】
一般式（ｅ−１）で表される化合物は、例えば、Ｇ−３０００（日本曹達株式会社製  商品名、α，ω−ポリブタジエングリコール）に、カレンズＭＯＩ（昭和電工株式会社製  商品名；２−イソシアナトエチルメタクリレート）を反応させて得ることができる（「ＰＢ−ＭＯＩ」という場合がある）。
【０１１５】
【化４４】
2017179002.tif 000045
［式（ｅ−２）中、ｃ（例えば、数平均分子量の値から算出される値）は１５〜２５を示す。］
【０１１６】
一般式（ｅ−２）で表される化合物は、例えば、ＴＥＡＩ−１０００（日本曹達株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１１７】
【化４５】
2017179002.tif 000046
［式（ｅ−３）中、ｄ１は５０〜１０００の数を示し、ｄ２は１〜５の数を示す。］
【０１１８】
一般式（ｅ−３）で表される化合物は、例えば、ＵＣ−１０２（株式会社クラレ製、ｄ２＝２、数平均分子量１７０００）、及び、ＵＣ−２０３（株式会社クラレ製、ｄ２＝３、数平均分子量３５０００）として商業的に入手可能である。
【０１１９】
｛ビニル基を有する化合物及びアリル基を有する化合物｝
ビニル基を有する化合物及びアリル基を有する化合物としては、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルピロリドン、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン等が挙げられる。ビニル基を有する化合物及びアリル基を有する化合物のそれぞれは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２０】
ビニル基を有する化合物及びアリル基を有する化合物としては、具体的には、下記式（ｆ−１）〜（ｆ−３）で表される化合物が好適である。
【０１２１】
【化４６】
2017179002.tif 000047
【０１２２】
式（ｆ−１）で表される化合物は、ＳＴＣ（スチレン）であり、例えば、和光純薬工業株式会社から商業的に入手できる。
【０１２３】
【化４７】
2017179002.tif 000048
［式（ｆ−２）中、ｂは１０〜１００を示す。］
【０１２４】
一般式（ｆ−２）で表される化合物は、ＲＩＣＯＮ１３０、ＲＩＣＯＮ１３１（いずれもＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社製、商品名、１，２−構造単位が主であるポリブタジエン）として商業的に入手可能である。
【０１２５】
【化４８】
2017179002.tif 000049
【０１２６】
式（ｆ−３）で表される化合物は、例えば、ＴＡＩＣ（日本化成株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１２７】
ビニル基を有する化合物及びアリル基を有する化合物として例示した上記化合物は、透明性、ゲル化性（自己組織化性）及び段差埋め込み性に優れる。硬化収縮率を低くできる観点から、式（ｆ−２）で表される化合物が好ましい。誘電率を低くできる観点から、式（ｆ−２）で表される化合物、及び、式（ｆ−３）で表される化合物が好ましい。
【０１２８】
［環状エーテル基を有する化合物］
環状エーテル基（エポキシ基、オキセタン基等）を有する化合物としては、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物、エポキシ化ポリブタジエン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、スチレン−ブタジエンブロック共重合体のエポキシ化物、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル）等が挙げられる。環状エーテル基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２９】
（Ａ）成分の含有量は、硬化性樹脂組成物の全量に対して、０．５〜９９質量％が好ましく、１〜９０質量％がより好ましく、２〜８５質量％が更に好ましく、５〜８０質量％が特に好ましく、１０〜８０質量％が極めて好ましく、１５〜８０質量％が非常に好ましく、２０〜８０質量％がより一層好ましい。含有量が０．５質量％以上であると、硬化性樹脂組成物を充分に硬化し易くすることができる。含有量が９９質量％以下であると、相対的に犠牲結合剤の含有量が多くなり易く、硬化性樹脂組成物が衝撃吸収性を発現し易くすることができる。
【０１３０】
（（Ｂ）犠牲結合剤）
（Ｂ）犠牲結合剤（以下、「（Ｂ）成分」ということがある。）は、炭素−炭素単結合（Ｃ−Ｃ結合）の結合エネルギー（Ｃ−Ｃで例えば５９９ｋＪ／ｍｏｌ；化学便覧、基礎編ＩＩ、改訂４版参照）より小さい結合エネルギーの犠牲結合を有する化合物である。犠牲結合としては、水素結合、イオン結合、ファンデルワールス結合、金属結合、配位結合等が挙げられる。（Ｂ）成分としては、ポリアクリルアミド、第４級アンモニウム塩（例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド等のポリジアリルジメチルアンモニウム塩）、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（ポリアクリル酸ナトリウム等）、ゼラチン、ヒュームドシリカ、オイルゲル化剤などが挙げられる。犠牲結合の具体例としては、カチオン性側鎖（例えば、ポリアクリルアミドのアミノ基、及び、第４級アンモニウム塩のアンモニウムカチオン部分の側鎖）、アニオン性側鎖（例えば、ポリアクリル酸のカルボキシ基、及び、ポリアクリル酸塩の側鎖）等のイオン性結合；膠に代表されるようなポリペプチド鎖の螺旋構造を形成する水素結合やファンデルワールス結合；ヒュームドシリカ同士の水素結合又はファンデルワールス力；オイルゲル化剤による水素結合や配位結合などが挙げられる。（Ｂ）成分としては、（Ａ）成分に該当する化合物を除く。
【０１３１】
ゼラチンとしては、工業的なスケールで生産されるゼラチンを用いることができる。ゼラチンを含む化合物として膠を用いてもよい。
【０１３２】
オイルゲル化剤としては、ヒドロキシ脂肪酸（例えばヒドロキシステアリン酸（１２−ヒドロキシステアリン酸等）、水添ひまし油（ヒドロキシ脂肪酸を主成分とする水添ひまし油等）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジブチルアミド、ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールグルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、ビス（２−エチルヘキサノアト）ヒドロキシアルミニウム、下記一般式（Ａ）で表される化合物、下記一般式（Ｂ）で表される化合物、下記一般式（Ｃ）で表される化合物、下記一般式（Ｄ）で表される化合物、下記式（Ｅ）で表される化合物、下記一般式（Ｆ）で表される化合物、下記一般式（Ｇ）で表される化合物、下記一般式（Ｈ）で表される化合物、下記式（Ｉ）で表される化合物、下記一般式（Ｊ）で表される化合物、下記式（Ｋ）で表される化合物、下記式（Ｌ）で表される化合物、及び、下記一般式（Ｍ）で表される化合物などが挙げられる。（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３３】
【化４９】
2017179002.tif 000050
［式（Ａ）中、ａ１は３〜１０の整数を示し、ａ２は２〜６の整数を示し、Ｒａは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示し、Ｘａは硫黄原子又は酸素原子を示す。］
【０１３４】
【化５０】
2017179002.tif 000051
［式（Ｂ）中、Ｒｂは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示し、Ｙｂは結合手（単結合）又はベンゼン環（置換基を有していてもよいフェニレン基）を示す。］
【０１３５】
【化５１】
2017179002.tif 000052
［式（Ｃ）中、Ｒｃは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示し、Ｙｃは結合手（単結合）又はベンゼン環（置換基を有していてもよいフェニレン基）を示す。］
【０１３６】
【化５２】
2017179002.tif 000053
［式（Ｄ）中、Ｒｄは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示す。］
【０１３７】
【化５３】
2017179002.tif 000054
【０１３８】
【化５４】
2017179002.tif 000055
［式（Ｆ）中、Ｒｆ１及びＲｆ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示す。］
【０１３９】
【化５５】
2017179002.tif 000056
［式（Ｇ）中、Ｒｇは、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示す。］
【０１４０】
【化５６】
2017179002.tif 000057
［式（Ｈ）中、Ｒｈは、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示す。］
【０１４１】
【化５７】
2017179002.tif 000058
【０１４２】
【化５８】
2017179002.tif 000059
［式（Ｊ）中、Ｒｊ１及びＲｊ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示す。］
【０１４３】
【化５９】
2017179002.tif 000060
【０１４４】
【化６０】
2017179002.tif 000061
【０１４５】
【化６１】
2017179002.tif 000062
［式（Ｍ）中、Ｒｍ１は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示し、Ｒｍ２及びＲｍ３は、それぞれ独立に炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を示す。前記飽和炭化水素基は、分子骨格中に少なくとも１つの水酸基を有する炭素数１〜２０の飽和炭化水素基であってもよい。］
【０１４６】
一般式（Ａ）〜（Ｄ）、（Ｆ）〜（Ｈ）、（Ｊ）及び（Ｍ）における飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基が挙げられる。前記フェニレン基としては、ベンゼン基、トルエン基、キシレン基、スチレン基等が挙げられる。
【０１４７】
（Ｂ）成分の含有量は、硬化性樹脂組成物の全量に対して、０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましく、１０〜２０質量％が極めて好ましく、１５〜２０質量％が非常に好ましい。含有量が０．１質量％以上であると、犠牲結合の特性を充分に発現させ易くすることができる。含有量が５０質量％以下であると、（Ａ）成分の含有量が相対的に多くなり易く、充分に硬化させ易くすることができる。
【０１４８】
（（Ｃ）重合開始剤）
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、（Ｃ）重合開始剤（以下、「（Ｃ）成分」ということがある。）を含有する。（Ｃ）成分としては、ラジカル重合開始剤（熱ラジカル重合開始剤、光ラジカル重合開始剤等）、カチオン重合開始剤（熱カチオン重合開始剤、光カチオン重合開始剤等）などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、エチレン性不飽和基を有する化合物を重合性化合物として用いる場合に好適に用いることができる。カチオン重合開始剤は、環状エーテル基を有する化合物を重合性化合物として用いる場合に好適に用いることができる。
【０１４９】
熱ラジカル重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、メチルシクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール；ｐ−メンタンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド；オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド（ＬＰＯ）、ステアリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド；ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２’−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物などが挙げられる。
【０１５０】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、フェノン系化合物、アントラキノン系化合物、ベンゾイル系化合物、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することができる。
【０１５１】
具体的には、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（別名：ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物；β−（アクリジン−９−イル）（メタ）アクリル酸のエステル化合物、９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、１，７−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モリホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン等のα−アミノアルキルフェノン系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物；オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）；１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０１５２】
光ラジカル重合開始剤としては、硬化性樹脂組成物を着色させにくい観点から、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物；オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、及び、これらの組み合わせが好ましい。
【０１５３】
熱カチオン重合開始剤としては、スルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミド、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
【０１５４】
熱カチオン重合開始剤の市販品としては、アデカオプトンＣＰ−６６、アデカオプトンＣＰ−７７（共に株式会社ＡＤＥＫＡ製）；サンエイドＳＩ−２５、サンエイドＳＩ−４５、サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−６０ＬＡ、サンエイドＳＩ−６０Ｂ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０Ｌ、サンエイドＳＩ−１８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０、サンエイドＳＩ−１８０（いずれも三新化学工業株式会社製）；ＣＩ−２８５５（日本曹達株式会社製）；ＰＩ−２０７４、（ローディア・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【０１５５】
なお、サンエイドＳＩ−２５、サンエイドＳＩ−４５、サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−６０ＬＡ、サンエイドＳＩ−６０Ｂ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０Ｌ、サンエイドＳＩ−１８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０、サンエイドＳＩ−１８０（いずれも三新化学工業株式会社製）；ＣＩ−２８５５（日本曹達株式会社製）；ＰＩ−２０７４（ローディア・ジャパン株式会社製）は、光カチオン重合開始剤としても用いることができる。
【０１５６】
熱カチオン重合開始剤の含有量は、優れた硬化性が得られ易い観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましい。熱カチオン重合開始剤の含有量は、粘度が高くなることを抑制し、導電性接着剤組成物の優れた保存安定性を得る観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して、９０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましい。
【０１５７】
カチオン重合開始剤としては、硬化速度が速く常温硬化が可能なことから、光カチオン重合開始剤が好ましい。光カチオン重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族アンモニウム塩等が挙げられる。
【０１５８】
光カチオン重合開始剤の市販品としては、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ（いずれもサンアプロ株式会社製）；サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９０、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９２、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９７６（いずれもダウ・ケミカル日本株式会社製）；アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２、アデカオプトマーＳＰ−３００（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）；ＣＩ−５１０２（日本曹達株式会社製）；エサキュア１０６４、エサキュア１１８７（共にランベルティ社製）；オムニキャット５５０（アイジーエム  レジン社製）；イルガキュア２５０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）等が挙げられる。
【０１５９】
（Ｃ）成分の含有量は、硬化性樹脂組成物の全量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％が更に好ましく、０．５〜１．５質量％が特に好ましく、０．７〜１．０質量％が極めて好ましい。含有量が０．１質量％以上であると、重合反応を良好に開始することができる。含有量が５質量％以下であると、着色や揮発分を容易に抑えることができる。
【０１６０】
（（Ｄ）２５℃で液状の化合物）
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、（Ｄ）２５℃で液状の化合物（以下、「（Ｄ）成分」ということがある。）を更に含有していてもよい。（Ｄ）成分は、目的に応じて添加すればよい。（Ｄ）成分としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分に該当する化合物を除く。
【０１６１】
（Ｄ）成分としては、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジウンデシルフタレート（下記式（ｇ−１）、ＤＵＰ）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、流動パラフィン、有機溶媒等が挙げられる。
【０１６２】
【化６２】
2017179002.tif 000063
【０１６３】
なお、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）は、例えば、カレンズＭＴ  ＰＥ１（昭和電工株式会社製、下記式（ｇ−２））として商業的に入手可能である。
【０１６４】
【化６３】
2017179002.tif 000064
【０１６５】
これらの（Ｄ）成分は、硬化性樹脂組成物の粘度を低下させてゲル化の程度を調整する目的で使用することができる。
【０１６６】
他の（Ｄ）成分としては、アクリル樹脂、１，２−構造単位を主とする液状ポリブタジエン、１，４−構造単位を主とする液状ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、水添ポリイソブテン等の液状ポリマーなどが挙げられる。これらは、硬化収縮率及び誘電率を低下させる目的で使用することができる。
【０１６７】
２５℃で液状のアクリル樹脂としては、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（構成単位）を有するアクリル樹脂が好ましい。また、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（構成単位）、及び、スチレン又はベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位（構成単位）を有するアクリル樹脂がより好ましい。
【０１６８】
１，２−構造単位を主とする液状ポリブタジエン、及び、１，４−構造単位を主とする液状ポリブタジエンは、例えば、ポリオイル（日本ゼオン株式会社）、並びに、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ「Ｇ−１０００」及び「Ｇ−３０００」（日本曹達株式会社）が商業的に入手可能である。
【０１６９】
２５℃で液状の水添ポリイソブテンは、例えば、パールリーム（日油株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１７０】
前記液状ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜５０００が好ましく、８００〜４０００がより好ましく、１０００〜３０００が更に好ましい。
【０１７１】
（Ｄ）成分を用いる場合、（Ｄ）成分の含有量は、自己組織化性及び透明性に優れる観点から、硬化性樹脂組成物の全量に対して、１〜９９質量％が好ましく、２〜９８質量％がより好ましく、１０〜９０質量％が更に好ましく、２０〜８０質量％が特に好ましく、３０〜７０質量％が極めて好ましく、４０〜６０質量％が非常に好ましい。
【０１７２】
（（Ｅ）２５℃で固状の化合物）
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、（Ｅ）２５℃で固状（固体状）の化合物（以下、「（Ｅ）成分」ということがある。）を更に含有していてもよい。（Ｅ）成分は、目的に応じて添加すればよい。（Ｅ）成分としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分に該当する化合物を除く。
【０１７３】
（Ｅ）成分としては、テルペン系水素添加樹脂等が挙げられる。このような（Ｅ）成分は、硬化性樹脂組成物の粘着性を向上させてゲル化の程度を調整する目的で使用することができる。テルペン系水素添加樹脂としては、例えば、クリアロンＰシリーズ（ヤスハラケミカル株式会社、商品名）として商業的に入手可能である。
【０１７４】
（Ｅ）成分を用いる場合、（Ｅ）成分の含有量は、自己組織化性、透明性及び耐漏出性に優れる観点から、硬化性樹脂組成物の全量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜８質量％が更に好ましく、３〜６質量％が特に好ましい。
【０１７５】
（その他の添加剤）
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、（Ａ）〜（Ｅ）成分とは異なる各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定化剤、シランカップリング剤、界面活性剤、レベリング剤等が挙げられる。
【０１７６】
重合禁止剤は、硬化性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加することができる。重合禁止剤としては、パラメトキシフェノール等が挙げられる。
【０１７７】
酸化防止剤は、硬化性樹脂組成物を光により硬化させて得られた硬化物の耐熱着色性を高める目的で添加することができる。酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤；フェノール系酸化防止剤；チオール系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１７８】
光安定化剤は、紫外線等の光に対しての耐性を高める目的で添加することができる。光安定化剤としては、ＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）等が挙げられる。
【０１７９】
シランカップリング剤は、ガラス等への密着性を高めるために添加することができる。シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等が挙げられる。
【０１８０】
界面活性剤は、剥離性を制御するために添加することができる。界面活性剤としては、ポリジメチルシロキサン系化合物、フッ素系化合物等が挙げられる。
【０１８１】
レベリング剤は、硬化性樹脂組成物の平坦性を付与するために添加することができる。レベリング剤としては、シリコン系、フッ素系等の、表面張力を下げる化合物等が挙げられる。
【０１８２】
これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、これらの添加剤を用いる場合の含有量は、通常、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計含有量と比較すると小さく、例えば、硬化性樹脂組成物の全量に対して０．０１〜５質量％程度である。
【０１８３】
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、無機充填剤を含有していてもよい。無機充填剤としては、破砕シリカ、溶融シリカ、マイカ、粘土鉱物、ガラス短繊維、ガラス微粉末、中空ガラス、炭酸カルシウム、石英粉末、金属水和物等が挙げられる。無機充填剤の含有量は、硬化性樹脂組成物の固形分１００質量部に対し、０．０１〜９９質量部が好ましく、０．０５〜５０質量部がより好ましく、０．１〜３０質量部が更に好ましい。含有量が０．０１〜９９質量部であれば、低収縮性、低熱膨張率等が充分に達成されると共に、機械強度が充分に向上する。市販の表面処理剤（カップリング剤等）や分散機（三本ロール、ビーズミル、ナノマイザー等）での処理を行って無機充填剤の分散性を向上させてもよい。
【０１８４】
＜硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の硬化性樹脂組成物の製造方法には、特に制限はなく、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、並びに、必要に応じて、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び前記添加剤を混合し撹拌することにより硬化性樹脂組成物を製造することができる。
【０１８５】
＜樹脂シート＞
本実施形態の樹脂シートは、基材と、当該基材上に配置された樹脂層と、を備え、前記樹脂層は、本実施形態の硬化性樹脂組成物又はその硬化物を含む。本実施形態の樹脂シートは、第１の基材と、当該第１の基材上に配置された樹脂層と、当該樹脂層上に配置された第２の基材と、を備えていてもよい。樹脂層は、硬化性樹脂組成物を基材に塗工することにより得ることができる。
【実施例】
【０１８６】
以下、実施例により本発明を説明する。なお、本発明は、これらの実施例に制限されるものではない。
【０１８７】
＜硬化性樹脂組成物の作製＞
表１に示す配合成分を秤量した後に３００ｍＬの反応容器中に加えた。そして、常温で３０分撹拌することにより、実施例及び比較例の硬化性樹脂組成物を得た。表１の配合量の単位は「質量部」である。
【０１８８】
配合成分としては下記の成分を用いた。
ＵＣ−１０２：式（ｅ−３）で表される化合物、株式会社クラレ製、数平均分子量１７０００
ＦＡ−５１２Ｍ：式（ｃ−２）で表される化合物、日立化成株式会社製
ＦＡ−２６０Ａ：エチレングリコールジアクリレート、日立化成株式会社製
アエロジル２００：ヒュームドシリカ、日本アエロジル株式会社
ＨＳＡ：１２−ヒドロキシステアリン酸、和光純薬工業株式会社製
Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ  ３０８：水添ひまし油、楠本化成株式会社製
膠：ゼラチン、和光純薬工業株式会社製
ＬＰＯ：ラウロイルパーオキシド、ＢＡＳＦ株式会社製
ｉ−１８４：イルガキュア１８４、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製
Ｇ−１０００：両末端水酸基ポリブタジエン、日本曹達株式会社製、数平均分子量１１００
Ｇ−３０００：両末端水酸基ポリブタジエン、日本曹達株式会社製、数平均分子量３２００
精製水：和光純薬工業株式会社製
Ｐ８５（クリアロンＰ−８５）：テルペン系水素添加樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製
【０１８９】
＜評価＞
各実施例及び比較例の硬化性樹脂組成物を用いて、以下の衝撃試験を行った。
【０１９０】
実施例１〜５及び比較例１，２では、まず、硬化後の厚さが３００μｍになるようにＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ）に各樹脂組成物をスリットコートした。次に、別のＰＥＴフィルムを真空中で貼り合わせた後、１２０℃のオーブンで３０分加熱して樹脂組成物を硬化させた。その後、プレスケール（富士フィルム株式会社製、商品名：ＬＬＬＷ）を貼り合わせた。これにより、図１（ａ）に示す構成の積層体として、ＰＥＴフィルム１と、樹脂シート（樹脂組成物の硬化物、厚さ：３００μｍ）２と、プレスケール３とを備える評価サンプル１０を得た。
【０１９１】
実施例６では、まず、硬化後の厚さが３００μｍになるようにＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ）に樹脂組成物をスリットコートした。次に、別のＰＥＴフィルムを真空中で貼り合わせた後、ＵＶ硬化（メタルハライドランプ、２００ｍＷ/ｃｍ２、４０００ｍＪ／ｃｍ２）して樹脂組成物を硬化した。その後、上述と同様にプレスケールと貼り合わせし、評価サンプル１０を得た。
【０１９２】
次に、図１（ｂ）に示すように、評価サンプル１０に対して、高さ１０ｍｍの位置から鉄球（５．５ｇ）４を落下させた。そして、プレスケール３の標準色見本の加圧値から、最大衝撃値及び衝撃範囲の測定値を得た。最大衝撃値に基づき、下記の評価基準で衝撃吸収性を評価した。
評価Ａ：最大衝撃値が０．６０ＭＰａ未満
評価Ｂ：最大衝撃値が０．６０ＭＰａ以上
【０１９３】
【表１】
2017179002.tif 000065
【０１９４】
犠牲結合剤を含有する硬化性樹脂組成物を用いる実施例では、衝撃試験における最大衝撃値が０．６０ＭＰａ未満であり、衝撃吸収性が良好である。一方、犠牲結合剤を含有していない硬化性樹脂組成物を用いる比較例では、最大衝撃値が０．６０ＭＰａを超えており、実施例に比べて衝撃吸収性が劣ることが分かる。犠牲結合剤を含有する硬化性樹脂組成物は、樹脂組成物中の犠牲結合が破壊されることで衝撃を吸収する特性を有しており、衝撃吸収性材料として期待できる。
【符号の説明】
【０１９５】
１…ＰＥＴフィルム、２…樹脂シート、３…プレスケール、４…鉄球、１０…評価サンプル。
【図１】
2017179002.tif 000066