(57)【要約】【課題】耐光性、耐湿性、及び発色性に優れた画像を記録することができるインクを提供する。【解決手段】第１の色材及び第２の色材を含有するインクである。第１の色材が、下記一般式（１）（Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ3及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、イオン性基などを表す）で表される化合物であり、第２の色材が、マゼンタ顔料である。2017165885.tif 000026【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の色材及び第２の色材を含有するインクであって、
前記第１の色材が、下記一般式（１）で表される化合物であり、
前記第２の色材が、マゼンタ顔料であることを特徴とするインク。
2017165885.tif 000023
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ3及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、イオン性基、下記一般式（２）で表される基、又は下記一般式（３）で表される基を表し、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、少なくとも１つが下記一般式（２）で表される基である。ｎは、０乃至６の整数を表す。Ｚは、それぞれ独立に、スルホン酸基又はスルファモイル基を表す。ｎが１乃至６の整数である場合、Ｚは、芳香環に結合している）
2017165885.tif 000024
（前記一般式（２）中、Ｒ11は、アルキレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。＊は、前記一般式（１）中のベンゼン環との結合部位を表す）
2017165885.tif 000025
（前記一般式（３）中、Ｒ12は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は、前記一般式（１）中のベンゼン環との結合部位を表す）
【請求項２】
前記マゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量Ａ（質量％）が、前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、０．０２０倍以上０．２３５倍以下である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法によれば様々な記録媒体に画像を記録することができる。但し、要求される画像性能は記録媒体の種類によって異なる。例えば、コピー用紙などの普通紙に記録されるフルカラーの画像に対しては、発色性及び耐光性に代表される堅牢性の向上や、ブリーディングの抑制などが要求される。
【０００３】
これらの要求性能を満足させるべく、例えば、堅牢性に優れた画像を記録しうる顔料と、発色性に優れた画像を記録しうる染料とを併用したインクが提案されている（特許文献１及び２）。また、堅牢性に優れた画像を記録しうる顔料と、堅牢性及び発色性に優れた画像を記録しうる、特定構造のキサンテン骨格を有する染料とを併用したインクが提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６０−０４５６６８号公報
【特許文献２】特開２００１−３２３１９６号公報
【特許文献３】特開２０１１−１３２２７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、普通紙及び写真調の画像を記録する光沢紙の両方の記録媒体に記録される画像の性能を向上させることが要求されている。普通紙と光沢紙のいずれにも発色性及び堅牢性に優れた画像を記録できるとともに、高湿度下に暴露された場合であっても滲みにくい、いわゆる耐湿性に優れた画像を光沢紙に記録可能なインクが要望されている。
【０００６】
本発明者らは、染料インクで記録される画像の優れた発色性と、顔料インクで記録される画像の優れた耐光性及び耐湿性とを高いレベルで両立しうるインクについて検討した。しかし、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いた場合に匹敵する優れた発色性を維持しながら、顔料を用いた場合に匹敵する優れた耐光性及び耐湿性を達成しうる染料を見出すには至らなかった。さらに、染料を用いた場合に匹敵する優れた発色性を達成しうる顔料についても見出すには至らなかった。特に、マゼンタの色相を有する色材は、染料の発色性と顔料の発色性との差が顕著であるため、顔料の耐光性及び耐湿性を損なうことなく、染料のような優れた発色性を達成することは困難である。以上より、従来の染料や顔料を単に用いるだけでは、高いレベルの耐光性、耐湿性、及び発色性を同時に満足する画像を記録するのは困難であることがわかった。
【０００７】
そこで、本発明者らは、発色性に優れた画像を記録しうるマゼンタ染料と、耐光性及び耐湿性に優れた画像を記録しうるマゼンタ顔料とを併用したインクを用いた場合に、耐光性、耐湿性、及び発色性を高いレベルで満足しうるか否かについて検討した。しかし、従来のマゼンタ染料やマゼンタ顔料を用いた場合には、これらの比率をどのように設定したとしても、発色性、耐光性、及び耐湿性のいずれかの性能が不十分であることがわかった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、耐光性、耐湿性、及び発色性に優れた画像を記録することができるインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１の色材及び第２の色材を含有するインクであって、前記第１の色材が、下記一般式（１）で表される化合物であり、前記第２の色材が、マゼンタ顔料であることを特徴とするインクが提供される。
【００１０】
2017165885.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ3及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、イオン性基、下記一般式（２）で表される基、又は下記一般式（３）で表される基を表し、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、少なくとも１つが下記一般式（２）で表される基である。ｎは、０乃至６の整数を表す。Ｚは、それぞれ独立に、スルホン酸基又はスルファモイル基を表す。ｎが１乃至６の整数である場合、Ｚは、芳香環に結合している）
【００１１】
2017165885.tif 000003
（前記一般式（２）中、Ｒ11は、アルキレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。＊は、前記一般式（１）中のベンゼン環との結合部位を表す）
【００１２】
2017165885.tif 000004
（前記一般式（３）中、Ｒ12は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は、前記一般式（１）中のベンゼン環との結合部位を表す）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐光性、耐湿性、及び発色性に優れた画像を記録することができるインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】例示化合物１の1Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャートである。
【図２】例示化合物２の1Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャートである。
【図３】例示化合物３の1Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャートである。
【図４】例示化合物４の1Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャートである。
【図５】例示化合物５の1Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャートである。
【図６】例示化合物６の1Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャートである。
【図７】合成した各化合物のＵＶ／Ｖｉｓ分光分析（水中、温度２５℃）の結果を示すチャートである。
【図８】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図９】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用のインクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。
【００１６】
前述の通り、本発明者らは、染料を含有するインクを単に用いても、顔料を含有するインクを用いた場合に匹敵するレベルの耐光性及び耐湿性を有する画像を記録するのは困難であることを見出した。一方、顔料を含有するインクの場合、顔料の含有量を増加する、インク組成を工夫する、記録媒体へのインク付与量を増加させる、などの手法を採用することで、染料を含有するインクで記録した場合に近いレベルの発色性を有する画像を記録することができる。しかし、上記のような手法を採用すると、顔料の増加により高粘度化したインクの吐出性が低下したり、固形分の増加によって耐固着性が低下したりするなど、別の課題が発生しやすくなる。
【００１７】
また、画像の発色性を向上させるべく、顔料をすばやく凝集させ、記録媒体の表面近傍に顔料を多く存在させうるインク組成とした場合には、以下のような課題が発生することがわかった。インク付与量が多い領域では、染料を含有するインクを用いた場合に近い発色性を達成することができた。しかし、インク付与量が少ない領域（ハイライト領域）では、染料インクに比べて顔料インクはドットの広がりが極端に小さく、発色性が不十分であった。以上の通り、色材として顔料のみを含有するインクを用いた場合、染料を含有するインクに近い発色性を達成するには多くの課題が生ずることが判明した。
【００１８】
そこで、本発明者らは、耐光性及び耐湿性に優れた画像を記録しうるマゼンタ顔料に加えて、さらに、発色性を補助するための色材として染料を含有させたインクについて検討を行った。しかし、従来のいずれの染料を用いた場合であっても、目的とする発色性、耐光性、及び耐湿性のすべてを同時に満足することはできなかった。例えば、耐光性に優れた画像を記録しうる染料を用いた場合、得られる画像の発色性が不十分となった。また、発色性に優れた画像を記録しうることが知られているＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９（染料）を用いた場合、画像の発色性は向上したが、他の染料を用いた場合に比して光による退色及び高湿度下における滲みが顕著となった。
【００１９】
上記の点をふまえてさらに検討した結果、本発明者らは、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いた場合と同等の発色性を有する画像を記録可能であるとともに、耐光性及び耐湿性にも優れた画像を記録しうる染料を見出した。そして、この染料とマゼンタ顔料とを配合することで、優れたレベルの耐光性、耐湿性、及び発色性を有する画像を記録可能なインクが得られることを見出した。具体的には、耐光性に優れた画像を記録しうるマゼンタ顔料とともに、一般式（１）で表される化合物を配合することで、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いた場合と同等の発色性を有する画像を記録可能なインクが得られることがわかった。一般式（１）で表される化合物を用いれば、一般的な染料を用いた場合に比べて、耐光性及び耐湿性に優れた画像を記録することができる。このため、一般式（１）で表される化合物を用いることで、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いるよりもはるかに高い耐光性及び耐湿性を有する画像を記録することができる。
【００２０】
第１の色材と第２の色材とを併用した本発明のインクを用いれば、従来のインクを用いた場合に比して、より優れた発色性、耐光性、及び耐湿性を有する画像を記録することができる。さらに、本発明のインクは、保存安定性に優れているとともに、耐ブロンズ性の良好な画像を記録することができる。一般式（１）で表される化合物は、その分子構造の端の部分（末端部）にカルボキシ基を有するために上記のような効果が得られると、本発明者らは推測している。すなわち、その末端部にカルボキシ基を有する一般式（１）で表される化合物（第１の色材）は、インク中や記録媒体においてマゼンタ顔料（第２の色材）の分子間に入り込みやすい。これにより、第２の色材の凝集作用が最適化され、インクの保存安定性が向上するとともに、耐ブロンズ性に優れた画像を記録可能になると考えられる。
【００２１】
＜インク＞
本発明のインクは、第１の色材及び第２の色材を含有する。そして、第１の色材が一般式（１）で表される化合物であり、第２の色材がマゼンタ顔料である。以下、本発明のインクに含有させる成分などについて詳細に説明する。
【００２２】
（色材）
本発明のインクは、第１の色材である一般式（１）で表される化合物と、第２の色材であるマゼンタ顔料とを含有する。本発明のインクには、本発明の効果を損なわない限り、第１の色材及び第２の色材以外の色材（その他の色材）をさらに含有させてもよい。
【００２３】
［第１の色材：一般式（１）で表される化合物］
第１の色材は、下記一般式（１）で表される化合物である。一般式（１）で表される化合物は、キサンテン骨格にベンゼン環がアミノ基を介して結合した構造を有する色材（染料）である。そして、キサンテン骨格に結合したベンゼン環の、アミノ基の結合位置を基準としてオルト位（Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ10）にアルキル基が結合している。さらに、メタ位（Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9）の少なくともいずれかに特定の置換基が結合している。すなわち、一般式（１）で表される化合物は、カルボキシ基を含む基である一般式（２）で表される基が、アミノ基の結合位置を基準とするベンゼン環のメタ位に結合している。このため、この化合物を色材として含有する本発明のインクを用いると、耐湿性に優れた画像を記録することができる。
【００２４】
2017165885.tif 000005
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ3及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、イオン性基、下記一般式（２）で表される基、又は下記一般式（３）で表される基を表し、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、少なくとも１つが下記一般式（２）で表される基である。ｎは、０乃至６の整数を表す。Ｚは、それぞれ独立に、スルホン酸基又はスルファモイル基を表す。ｎが１乃至６の整数である場合、Ｚは、芳香環に結合している）
【００２５】
2017165885.tif 000006
（前記一般式（２）中、Ｒ11は、アルキレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。＊は、前記一般式（１）中のベンゼン環との結合部位を表す）
【００２６】
2017165885.tif 000007
（前記一般式（３）中、Ｒ12は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は、前記一般式（１）中のベンゼン環との結合部位を表す）
【００２７】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10で表されるアルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。アルキル基は、記録される画像の発色性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；などを挙げることができる。アルキル基としては、置換基を有するものも含めると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基；を挙げることができる。より優れた耐光性及び耐湿性を得る観点からは、アルキル基の炭素数は１乃至６であることが好ましい。さらに、合成の容易さの観点から、アルキル基の炭素数は１乃至３であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることが特に好ましい。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ3及びＲ8はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。アルキル基、アルコキシ基、及びアリールオキシ基は、記録される画像の発色性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１２のアリール基；ベンジル基、ｐ−トリル基、ｍ−キシリル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などの炭素数７乃至１４のアラルキル基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのイオン性基；などを挙げることができる。
【００２９】
Ｒ3及びＲ8で表されるアルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。アルキル基としては、置換基を有するものも含めると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、４−カルボキシブチル基などの置換アルキル基；を挙げることができる。より優れた耐湿性を得る観点から、アルキル基の炭素数は１乃至６であることが好ましい。また、より優れた発色性及び耐湿性を得る観点から、アルキル基の炭素数は１乃至３であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることが特に好ましい。
【００３０】
Ｒ3及びＲ8で表されるアルコキシ基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基を挙げることができる。アルコキシ基としては、置換基を有するものも含めると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの無置換アルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などの置換アルコキシ基；などを挙げることができる。アルコキシ基の炭素数は、より優れた発色性を得る観点から、１乃至６であることが好ましい。さらに、より優れた発色性が得られるとともに、水溶解性も良好になるため、アルコキシ基の炭素数は１乃至３であることが特に好ましい。
【００３１】
Ｒ3及びＲ8で表されるアリールオキシ基としては、炭素数６乃至１８、好ましくは炭素数６乃至１２、特に好ましくは炭素数６乃至１０のアリールオキシ基を挙げることができる。Ｒ3及びＲ8のアリールオキシ基としては、置換基を有するものも含めると、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、１−アントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−アズレニルオキシ基などの無置換アリールオキシ基；ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、ｏ−トリルオキシ基、ｐ−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、４−カルボキシ−２−メチルフェノキシ基、４−スルホ−２−メチルフェノキシ基などの置換アリールオキシ基；などを挙げることができる。アリールオキシ基の炭素数は、より優れた耐湿性を得る観点から、６乃至１８であることが好ましく、６乃至１２であることがさらに好ましい。なかでも、より優れた発色性及び耐湿性が得られるとともに、合成の容易さの観点から、フェノキシ基であることが好ましい。
【００３２】
Ｒ3及びＲ8で表されるイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基を挙げることができる。イオン性基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（１）で表される化合物に水溶解性を付与する。イオン性基は、酸型と塩型のいずれであってもよい。イオン性基が塩型である場合、塩を形成するカウンターイオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；無置換のアンモニウム；メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどの有機アンモニウム；を挙げることができる。Ｒ3及びＲ8で表されるイオン性基だけでなく、一般式（１）で表される化合物が有しうるその他のイオン性基も、酸型と塩型のいずれであってもよい。その他のイオン性基が塩型である場合、塩を形成するカウンターイオンとしては、上記のカウンターイオンと同様のものを挙げることができる。
【００３３】
一般式（１）中、Ｒ3及びＲ8は、それぞれ独立に、炭素数１乃至３のアルキル基であることが、記録される画像の発色性及び耐湿性がさらに向上するために好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることがさらに好ましい。また、合成の容易さの観点から、Ｒ3及びＲ8が置換基を有する場合、各基がすべて同じ置換基を有することが好ましい。
【００３４】
一般式（１）中、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、イオン性基、一般式（２）で表される基、又は一般式（３）で表される基を表す。また、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、少なくとも１つが一般式（２）で表される基である。一般式（１）中の一般式（２）で表される基の数は、２以上４以下であることが好ましい。
【００３５】
一般式（１）で表される化合物は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同様に、高いマゼンタの発色性を有する色材（染料）である。そして、一般式（１）で表される化合物を色材として用いれば、耐光性及び耐湿性に優れた画像を記録することができる。このような効果を得るには、一般式（１）中のＲ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9の少なくとも１つが一般式（２）で表される基であることが重要である。
【００３６】
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9で表されるイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基を挙げることができる。イオン性基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（１）で表される化合物に水溶解性を付与する。イオン性基は、酸型と塩型のいずれであってもよい。イオン性基が塩型である場合、塩を形成するカウンターイオンとしては、前述のＲ3及びＲ8で表されるイオン性基が塩型である場合における、塩を形成するカウンターイオンの具体例と同様のものを挙げることができる。
【００３７】
一般式（２）で表される基は、アミド基及びカルボン酸基がリンカーであるＲ11を介して連結した構造を有する基である。Ｒ11は、アルキレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。
【００３８】
一般式（２）中のＲ11は、記録される画像の発色性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの炭素数３乃至８のシクロアルキル基；シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、ジメチルシクロヘキシレン基、メチルシクロヘプチレン基、シクロオクチレン基などの炭素数３乃至８のシクロアルキレン基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；などを挙げることができる。さらに、これらの置換基の水素原子を、当該置換基の炭素数と同等以下の炭素数の置換基（直鎖又は分岐のアルキル基など）に置き換えてもよい。
【００３９】
Ｒ11で表されるアルキレン基としては、炭素数１乃至１８、好ましくは炭素数１乃至１０の、直鎖又は分岐のアルキレン基を挙げることができる。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基などの直鎖アルキレン基；２−メチル−ｎ−ペンチレン基、３−メチル−ｎ−ペンチレン基、４−メチル−ｎ−ペンチレン基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチレン基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチレン基、１，３−ジメチル−ｎ−ブチレン基、２，２−ジメチル−ｎ−ブチレン基、２，３−ジメチル−ｎ−ブチレン基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチレン基、１−エチル−ｎ−ブチレン基、２−エチル−ｎ−ブチレン基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピレン基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピレン基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピレン基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピレン基、ｓｅｃ−デシレン基などの分岐アルキレン基；などを挙げることができる。画像の耐湿性がさらに向上するとともに、一般式（１）で表される化合物の水溶解性も良好になるため、アルキレン基の炭素数は１乃至１０であることが好ましい。さらに、画像の発色性がより向上するため、アルキレン基の炭素数は３乃至８であることが特に好ましい。
【００４０】
Ｒ11で表されるアリーレン基としては、炭素数６乃至１２、好ましくは炭素数６乃至１０の、単環又は複環のアリーレン基を挙げることができる。アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、アズレニレン基などを挙げることができる。
【００４１】
Ｒ11で表されるアラルキレン基としては、上記のアリーレン基及びアルキレン基を組み合わせた基を挙げることができる。なかでも、フェニレン基と炭素数１乃至６のアルキレン基とが結合したアラルキレン基が好ましく、フェニレン基とプロピレン基とが結合したアラルキレン基がさらに好ましい。
【００４２】
Ｍで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。Ｍで表される有機アンモニウムとしては、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどを挙げることができる。
【００４３】
一般式（２）中、Ｒ11は、アルキレン基を構成する炭素原子にシクロアルキレンが結合した構造を有する基であることが、記録される画像の耐湿性がさらに向上するために好ましい。すなわち、Ｒ11は、下記一般式（ａ）に示すように「シクロアルキレン」を「円」で表した場合に、シクロアルキレンを構成する炭素原子の一つが、アルキレン基の炭素原子と共有されている構造を有する基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数（一般式（ａ）中、ｘ＋ｙ＋１）は、２乃至１０であることが好ましく、３乃至８であることがさらに好ましい。なかでも、アルキレン基はプロピレン基（すなわち、炭素数が３）であることが好ましい。また、シクロアルキレンの炭素数は３乃至８であることが好ましい。なかでも、画像の耐湿性がさらに向上するとともに、一般式（１）で表される化合物の水溶解性も良好になるため、シクロアルキレンの炭素数は４乃至８であることが好ましい。また、画像の発色性がより向上するとともに、合成の容易さの観点から、シクロアルキレンの炭素数は５乃至８であることがさらに好ましい。より具体的には、一般式（２）中のＲ11は、プロピレン基の２位の炭素原子にシクロヘキシレンが結合した構造を有する基であることが特に好ましい。
【００４４】
2017165885.tif 000008
（一般式（ａ）中、「円」は、シクロアルキレンを表す。ｘ及びｙは、それぞれ独立に、０以上の整数を表し、ｘ＋ｙは１以上の整数である）
【００４５】
一般式（２）中のＲ11は、置換基を有するアラルキレン基であることが、画像の発色性及び耐湿性がより向上するために好ましい。置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などのアルコキシ基；カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのイオン性基；などを挙げることができる。なかでも、イソプロピル基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、カルボン酸基（塩型であってもよい）が好ましい。
【００４６】
記録される画像の耐光性が特に向上するため、一般式（１）中のＲ3及びＲ8、並びに一般式（２）のＲ11が、以下に示す組み合わせであることが好ましい。すなわち、Ｒ3及びＲ8は、水素原子、無置換のアルキル基、無置換のアルコキシ基、又は無置換のアリールオキシ基であることが好ましい。一般式（２）のＲ11は、炭素数３乃至８のアルキレン基プロピレン基を構成する炭素原子に炭素数５乃至８のシクロアルキレンが結合した構造を有する基、又は、フェニレン基及びプロピレン基が結合した無置換のアラルキレン基であることが好ましい。
【００４７】
一般式（３）で表される基は、Ｒ12（アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基）が結合したアシルアミノ基である。Ｒ12は、記録される画像の発色性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１２のアリール基；ベンジル基、ｐ−トリル基、キシリル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などの炭素数７乃至１４のアラルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などの炭素数２乃至４のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基などの炭素数１乃至３のアルキルアミノ基；カルバモイル基；スルホニルアミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；カルボン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのイオン性基；などを挙げることができる。
【００４８】
Ｒ12で表されるアルキル基としては、炭素数１乃至１８、好ましくは炭素数１乃至８の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。アルキル基としては、置換基を有するものも含めると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｓｅｃ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｓｅｃ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｓｅｃ−ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ｓｅｃ−トリデシル基、テトラデシル基、ｓｅｃ−テトラデシル基、ヘキサデシル基、ｓｅｃ−ヘキサデシル基、ｎ−ステアリル基、２−ブチルオクチル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、２−ヘキサデシル基、オクタデシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、４−カルボキシブチル基などの置換アルキル基；を挙げることができる。
【００４９】
Ｒ12で表されるシクロアルキル基としては、炭素数３乃至１８、好ましくは炭素数５乃至１２の、単環又は複環のシクロアルキル基を挙げることができる。シクロアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ボルニル基、イソボルニル基、１−ノルボルニル基、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル基、１−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シクロヘキサデシル基、シクロヘプタデシル基、シクロオクタデシル基などの無置換シクロアルキル基；１−イソプロピルシクロヘキシル基、１−アダマンチルメチル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基などの置換シクロアルキル基；を挙げることができる。
【００５０】
Ｒ12で表されるアリール基としては、炭素数６乃至１２、好ましくは炭素数６乃至１０の、単環又は複環のアリール基を挙げることができる。アリール基としては、置換基を有するものも含めると、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アズレニル基などの無置換アリール基；ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基などの置換アリール基；を挙げることができる。
【００５１】
Ｒ12で表されるアラルキル基としては、炭素数７乃至１４、好ましくは炭素数７乃至１０のアラルキル基を挙げることができる。アラルキル基としては、ベンジル基、ｐ−トリル基、キシリル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などを挙げることができる。
【００５２】
Ｒ12で表されるアルケニル基としては、炭素数２乃至６、好ましくは炭素数２乃至４の、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を挙げることができる。アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などを挙げることができる。
【００５３】
Ｒ12で表されるヘテロ環基としては、５員又は６員のヘテロ環基が好ましい。ヘテロ環基に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などを挙げることができる。ヘテロ環基には、脂肪族環、芳香族環、及び他のヘテロ環が縮合していてもよい。ヘテロ環基としては、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基などを挙げることができる。
【００５４】
一般式（１）で表される化合物の合成の容易さの観点から、Ｒ1とＲ6、Ｒ2とＲ7、Ｒ3とＲ8、Ｒ4とＲ9、及びＲ5とＲ10が、それぞれ同一の基であることが好ましい。
【００５５】
一般式（１）中、ｎは、０乃至６の整数を表す。ｎは、一般式（１）中のＺで表される基の数（置換数）を意味する。すなわち、ｎ＝０の場合、一般式（１）で表される化合物はＺで表されるスルホン酸基やスルファモイル基を有しない。一般式（１）で表される化合物は、一般式（２）で表される基に含まれるカルボン酸基によって水溶解性が付与されているため、ｎ＝０であってもよい。但し、水溶性を高めるには、ｎは１以上の整数であることが好ましく、画像の耐湿性をより向上させるには、ｎは３以下の整数であることが好ましい。ｎは、一般式（１）中の各置換基の置換位置や、スルホン化反応又はクロロスルホン化反応の条件によって決定される。一般式（１）で表される化合物は、ｎの数が異なる複数の化合物の混合物であってもよい。
【００５６】
一般式（１）中、Ｚは、それぞれ独立に、スルホン酸基又はスルファモイル基を表す。ｎが１乃至６の整数である場合、Ｚは、芳香環に結合している。Ｚで表されるスルホン酸基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（１）で表される化合物に水溶解性を付与する役割を有する。スルホン酸基は、酸型と塩型のいずれであってもよい。スルホン酸基が塩型である場合、塩を形成するカウンターイオンの具体例としては、前述のＲ3及びＲ8で表されるイオン性基が塩型である場合における、塩を形成するカウンターイオンの具体例と同様のものを挙げることができる。
【００５７】
Ｚで表されるスルファモイル基は、記録される画像の発色性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などの炭素数１乃至４のアルキル基を挙げることができる。スルファモイル基としては、置換基を有するものも含めると、無置換のスルファモイル基（アミノスルホニル基）；Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノスルホニル基などの炭素数１乃至４のアルキル基が置換したスルファモイル基；などを挙げることができる。
【００５８】
一般式（１）で表される化合物はイオン性基を有することが、一般式（１）で表される化合物の水溶解性をさらに高めることができるために好ましい。より具体的には、一般式（１）中、ｎが１乃至６の整数であり、Ｚがスルホン酸基であることが好ましい。さらに、一般式（１）中、Ｚが塩型のスルホン酸基であり、塩を形成するカウンターイオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びアンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００５９】
一般式（１）で表される化合物の主骨格（すなわち、一般式（１）のカッコ（［  ］）内の構造）におけるＺの置換位置は、一般式（１）中のその他の置換基の結合位置や、スルホン化反応又はクロロスルホン化反応の条件によって決定される。一般式（１）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のすべてが水素原子以外の基であるとともに、Ｒ11又はＲ12が芳香族性の水素原子を有しない場合、キサンテン骨格にＺが結合する。また、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9の少なくとも１つが芳香族性の水素原子を有する場合、その水素原子の位置にＺが結合（置換）していてもよい。さらに、Ｒ11又はＲ12が芳香属性の水素原子を持った芳香環を有する場合、この芳香環にＺが結合していてもよい。合成の容易さの観点から、キサンテン骨格の水素原子の位置にＺが結合していることが好ましい。
【００６０】
一般式（１）で表される化合物には互変異性体が存在する。互変異性体としては、一般式（１）で表される化合物の他に、下記一般式（１ａ）及び（１ｂ）などで表される化合物などを挙げることができる。本発明においては、これらの化合物（互変異性体）や塩も、一般式（１）で表される化合物に含まれるものとする。なお、下記一般式（１ａ）及び（１ｂ）中のＲ1〜Ｒ10、Ｚ、及びｎは、上記一般式（１）中のＲ1〜Ｒ10、Ｚ、及びｎと同義である。
【００６１】
2017165885.tif 000009
【００６２】
一般式（１）で表される化合物は、公知の方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の化合物（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）中のＲ1〜Ｒ10、Ｚ、及びｎは、一般式（１）中のＲ1〜Ｒ10、Ｚ、及びｎと同義である。なお、一般式（１）で表される化合物は、置換基の種類やその数、位置が異なる複数の異性体の混合物として合成されうるが、便宜上、本発明においては混合物である場合も含め、「化合物」と記載する。
【００６３】
2017165885.tif 000010
【００６４】
上記合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程を経て、ｎ＝０である一般式（１）で表される化合物を合成する。一般式（１）で表される化合物の水溶解性をさらに高める場合には、スルホン化又はスルファモイル化工程を追加してもよい。スルホン化又はスルファモイル化工程を追加した場合、ｎ＝１〜６である一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００６５】
第１の縮合工程では、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを、有機溶媒や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより化合物（Ｃ）を得る。第２の縮合工程では、化合物（Ｄ）と、第１の縮合工程で得られた化合物（Ｃ）とを、加熱し、縮合させることにより化合物（Ｅ）（ｎ＝０である一般式（１）で表される化合物）を得る。水溶解度をさらに高める場合には、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、濃硫酸や発煙硫酸などのスルホン化剤を用いてスルホン化する。これにより、Ｚがスルホン酸基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜６である一般式（１）で表される化合物）を得ることができる。また、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、クロロスルホン酸などを用いてクロロスルホン化した後、濃アンモニア水、アルキルアミン、及びアリールアミンなどのアミン化合物と反応させればスルファモイル化することができる。これにより、Ｚがスルファモイル基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜６である一般式（１）で表される化合物）を得ることができる。
【００６６】
第１の縮合工程で用いることができる有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどを挙げることができる。これらの有機溶媒の複数種を混合して用いてもよい。第２の縮合工程で用いることができる有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどを挙げることができる。これらの有機溶媒の複数種を混合して用いてもよい。
【００６７】
第１の縮合工程における反応温度は、６０℃以上１００℃以下であることが好ましく、７０℃以上９０℃以下であることがさらに好ましい。第２の縮合工程における反応温度は、１２０℃以上２２０℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。
【００６８】
一般式（１）中のＲ1〜Ｒ5とＲ6〜Ｒ10が同一の基である化合物を合成する場合、上記合成スキーム中の化合物（Ｂ）と化合物（Ｄ）は同一の化合物である。このため、化合物（Ａ）から一段階の縮合工程を実施すれば、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。一段階の縮合工程を実施する際の反応温度は、１２０℃以上２２０℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。縮合剤としては、例えば、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることができる。
【００６９】
上記合成スキームによって得られる最終生成物である化合物は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製することで、例えば、インクの色材（染料）などの所望の用途で利用することができる。一般式（１）で表される化合物の構造は、1Ｈ  ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＭＳ分析、ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析などによって同定することができる。
【００７０】
一般式（１）で表される化合物の好適例としては、表１〜３に示す例示化合物１〜３９を挙げることができる。本発明においては、一般式（１）で表される化合物の構造及びその定義に包含されるものであれば、一般式（１）で表される化合物は以下に示す例示化合物に限定されない。一般式（１）で表される化合物としては、以下に示す例示化合物のなかでも例示化合物１〜６が好ましい。表１〜３中、「Ｍｅ」はメチル、「Ｅｔ」はエチル、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル、「ｔ−Ｂｕ」はターシャリーブチルを表す。また、「＊」は置換基の結合位置を表す。
【００７１】
2017165885.tif 000011
【００７２】
2017165885.tif 000012
【００７３】
2017165885.tif 000013
【００７４】
［第１の色材の含有量］
本発明のインク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１６質量％以上０．７０質量％以下であることが好ましく、０．２０質量％以上０．４０質量％以下であることがさらに好ましい。第１の色材の含有量が０．１６質量％未満であると、画像の発色性を十分に向上させるために第２の色材の含有量を多くする（例えば、８．００質量％超にする）必要がある。一方、第１の色材の含有量が０．７０質量％を超えると、画像の発色性は十分に向上するが、画像の耐光性及び耐湿性が不十分になる場合がある。なお、インクの保存安定性を向上させるとともに、耐ブロンズ性を発揮させる観点からは、インク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上とすることが好ましく、０．１５質量％以上とすることがさらに好ましい。第１の色材の含有量は、インクの保存安定性及び画像の耐ブロンズ性の観点からは多い方が好ましいが、画像の耐光性及び耐湿性が十分に向上する範囲内で適宜調整することが好ましい。
【００７５】
［第２の色材：マゼンタ顔料］
第２の色材はマゼンタ顔料である。マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２０２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体などを挙げることができる。なかでも、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００７６】
［顔料の分散方式］
顔料としては、粒子表面に直接又は他の原子団を介して化学的にイオン性基を結合させた自己分散顔料や、樹脂や界面活性剤などの分散剤を用いて分散させた樹脂分散顔料を用いることができる。また、顔料の粒子表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型の自己分散顔料や、顔料の粒子表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることもできる。勿論、分散方式の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
自己分散顔料を構成する顔料の粒子表面に結合させるイオン性基としては、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基を挙げることができる。これらのアニオン性基は塩を形成していてもよい。アニオン性基は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。塩を形成するカウンターイオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；無置換のアンモニウム；有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。他の原子団（−Ｒ−）としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基、フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基、アミド基、スルホニル基、アミノ基、イミノ基、カルボニル基、エステル基、エーテル基、及びこれらの基を組み合わせた基などを挙げることができる。
【００７８】
樹脂分散顔料に用いる分散剤（樹脂）としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体に分散させることができるものが好ましい。このような樹脂としては、インクジェット用のインクに使用可能な従来公知の共重合体やその塩をいずれも用いることができる。分散剤として用いる樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、分散剤として用いる樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。
【００７９】
［第２の色材の含有量］
本発明のインク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上８．００質量％以下であることが好ましく、３．００質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。第２の色材の含有量が３．００質量％未満であると、画像の発色性を十分に向上させるために第１の色材の含有量を多くする必要がある。但し、第１の色材の含有量を多くしすぎると、画像の耐光性が不十分になる場合がある。一方、第２の色材の含有量が８．００質量％を超えると、インクが高粘度化して吐出性が低下する、又は固形分増加によって耐固着性が低下するなどの課題が生ずる場合がある。また、第２の色材の含有量を多くしても、ハイライト領域の発色性を向上させることは困難な場合がある。
【００８０】
［第１の色材の含有量と第２の色材の含有量との比率］
インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量Ａ（質量％）は、第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、０．０２０倍以上０．２３５倍以下であることが好ましい。上記の質量比率が０．０２０倍未満であると、ハイライト領域における発色性が不十分になる場合がある。一方、上記の質量比率が０．２３５倍を超えると、画像の耐光性及び耐湿性が不十分になる場合がある。インク中の色材の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００８１】
インクの保存安定性及び画像の耐ブロンズ性を向上させる観点からは、インク全質量を基準とした第１の色材の含有量Ａ（質量％）は、第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、０．０１倍以上であることが好ましい。また、上記の質量比率は０．０２倍以上であることがさらに好ましい。インクの保存安定性及び画像の耐ブロンズ性を向上させるには、第１の色材の含有量をより多くすることが好ましいが、画像の耐光性及び耐湿性が十分に向上する範囲内で適宜調整することが好ましい。
【００８２】
（水性媒体）
インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。本発明においては、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性のインクとすることが好ましい。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましい。
【００８３】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましく、１０．００質量％以上５０．００質量％以下であることがさらに好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００８４】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素やその誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【００８５】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図８は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図８に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００８６】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００８７】
図９は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００８９】
＜一般式（１）で表される化合物の合成＞
（構造の同定方法）
合成した一般式（１）で表される化合物の構造は、以下に示す各分析手法により同定した。
［１］1Ｈ  ＮＭＲ分析：1Ｈ核磁気共鳴分光分析（商品名「ＥＣＡ−４００」、日本電子製）
［２］ＬＣ／ＭＳ分析：ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（商品名「ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ」、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製、イオン化法：エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ））
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析：ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（商品名「ＵＶ−３６００形分光光度計」、島津製作所製）
【００９０】
（例示化合物１）
３−（４−カルボキシ−ブチリルアミノ）−２，４，６−トリメチルアニリン７．３ｇ）、及び前述の合成スキーム中の化合物（Ａ）７．４ｇを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛４．１ｇの存在下、温度１３０℃で３時間加熱して反応させた。得られた溶液を冷却した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸５０ｍＬ中に添加した。析出した結晶をろ過して分取し、水で洗浄した後、乾燥させて乾燥物を得た。得られた乾燥物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整して溶解させた。その後、アセトンで晶析して、下記式（１−１）で表される例示化合物１を得た。
【００９１】
2017165885.tif 000014
【００９２】
得られた例示化合物１の構造は、［１］1Ｈ  ＮＭＲ分析、［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析により同定した。結果を以下に示す。
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、８０℃）の結果（図１参照）：
δ［ｐｐｍ］＝９．２０（ｓ、２Ｈ）、７．９９（ｄ、１Ｈ）、７．５１（ｔ、１Ｈ）、７．４５（ｔ、１Ｈ）、７．０９（ｄ、１Ｈ）、６．９６（ｓ、２Ｈ）、６．７４（ｓ、１Ｈ）、６．７１（ｓ、１Ｈ）、６．６１（ｂｓ、２Ｈ）、５．８０（ｓ、２Ｈ）、２．４０−１．５０（ｍ、３０Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１７．４分：純度＝９８．６面積％、ｍ／ｚ＝８５９．３０［（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）-］
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図７参照）：
λmax＝５２９ｎｍ、ε＝８０５９４Ｍ-1ｃｍ-1（水中、２５℃）
【００９３】
（例示化合物２）
上記の「例示化合物１」の合成において得た乾燥物６ｇを、氷冷下、発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌して反応液を得た。得られた反応液を氷１００ｇ上にあけ、析出した沈殿をろ過して分取した後、冷水で洗浄して析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整して溶解させた。次いで、アセトンで晶析して、下記式（１−２）で表される例示化合物２を得た。
【００９４】
2017165885.tif 000015
【００９５】
得られた例示化合物２の構造は、［１］1Ｈ  ＮＭＲ分析、［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析により同定した。結果を以下に示す。
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、８０℃）の結果（図２参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１０．００−８．００（ｂｒ、２Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．５９（ｔ、１Ｈ）、７．４６（ｓ、２Ｈ）、７．３４−７．２２（ｍ、１Ｈ）、７．０８（ｓ、１Ｈ）、７．０７（ｓ、１Ｈ）、５．８５（ｓ、２Ｈ）、２．４５−１．６５（ｍ、３０Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間４．４分：純度＝０．３面積％、ｍ／ｚ＝５０９．１０［ｎ＝２、（Ｍ−４Ｎａ＋Ｈ）2-］
保持時間８．０分：純度＝９９．４面積％、ｍ／ｚ＝１０１９．２１［ｎ＝２、（Ｍ−４Ｎａ＋Ｈ）-］、５０９．１０［ｎ＝２、（Ｍ−４Ｎａ＋Ｈ）2-］
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図７参照）：
λmax＝５３２．５ｎｍ、ε＝８６９６６Ｍ-1ｃｍ-1（水中、２５℃）
【００９６】
（例示化合物３）
３−（３−ジメチル−４−カルボキシブチリルアミノ）−２，４，６−トリメチルアニリン７．３ｇ、及び前述の合成スキーム中の化合物（Ａ）７．４ｇをスルホラン２０ｍＬに入れ、塩化亜鉛４．１ｇの存在下、１３０℃で３時間加熱して反応させた。得られた溶液を冷却した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸５０ｍＬ中に添加した。析出した結晶をろ過して分取し、水で洗浄した後、乾燥させて乾燥物を得た。得られた乾燥物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整して溶解させた。その後、アセトンで晶析して、下記式（１−３）で表される例示化合物３を得た。
【００９７】
2017165885.tif 000016
【００９８】
得られた例示化合物３の構造は、［１］1Ｈ  ＮＭＲ分析、［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析により同定した。結果を以下に示す。
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、８０℃）の結果（図３参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１０．９３（ｓ、２Ｈ）、８．００（ｄ、１Ｈ）、７．５４（ｔ、１Ｈ）、７．４７（ｔ、１Ｈ）、７．１２（ｄ、１Ｈ）、６．９８（ｓ、２Ｈ）、６．８２（ｓ、１Ｈ）、６．８０（ｓ、１Ｈ）、６．６８（ｂｒｓ、２Ｈ）、５．８７（ｂｒｓ、２Ｈ）、２．４０（ｓ、４Ｈ）、２．２６（ｓ、４Ｈ）、２．１６（ｓ、６Ｈ）、２．０５（ｓ、６Ｈ）、１．９４（ｓ、６Ｈ）、１．０５（ｓ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１９．９４分：純度＝９９．９面積％、ｍ／ｚ＝９１５．３６［（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）-］
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図７参照）：
λmax＝５２９．５ｎｍ、ε＝８８９９１Ｍ-1ｃｍ-1（水中、２５℃）
【００９９】
（例示化合物４）
上記の「例示化合物３」の合成において得た乾燥物６ｇを、氷冷下、発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌して反応液を得た。得られた反応液を氷１００ｇ上にあけ、析出した沈殿をろ過して分取した後、冷水で洗浄して析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整して溶解させた。次いで、アセトンで晶析して、下記式（１−４）で表される例示化合物４を得た。
【０１００】
2017165885.tif 000017
【０１０１】
得られた例示化合物４の構造は、［１］1Ｈ  ＮＭＲ分析、［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析により同定した。結果を以下に示す。
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、８０℃）の結果（図４参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．５５−１１．００（ｍ、２Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ）、７．６５（ｔ、１Ｈ）、７．６２−７．４４（ｍ、３Ｈ）、７．２３（ｔ、１Ｈ）、７．１４−７．００（ｍ、２Ｈ）、６．１５−５．７５（ｍ、２Ｈ）、２．４８−１．７５（ｍ、２６Ｈ）、１．０５（ｓ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１１．１分：純度＝９９．８面積％、ｍ／ｚ＝１０７５．２７［ｎ＝２、（Ｍ−４Ｎａ＋Ｈ）-］、５３７．１３［ｎ＝２、（Ｍ−４Ｎａ＋Ｈ）2-］
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図７参照）：
λmax＝５３３ｎｍ、ε＝８７４８０Ｍ-1ｃｍ-1（水中、２５℃）
【０１０２】
（例示化合物５）
３−（３−シクロペンタメチレン−４−カルボキシ−ブチリルアミノ）−２，４，６−トリメチルアニリン７．３ｇ、及び前述の合成スキーム中の化合物（Ａ）７．４ｇをスルホラン２０ｍＬに入れた。そして、塩化亜鉛４．１ｇの存在下、１３０℃で３時間加熱して反応させた。得られた溶液を冷却した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸５０ｍＬ中に添加した。析出した結晶をろ過して分取し、水で洗浄した後、乾燥させて乾燥物を得た。得られた乾燥物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整して溶解させた。その後、アセトンで晶析して、下記式（１−５）で表される例示化合物５を得た。
【０１０３】
2017165885.tif 000018
【０１０４】
得られた例示化合物５の構造は、［１］1Ｈ  ＮＭＲ分析、［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析により同定した。結果を以下に示す。
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、８０℃）の結果（図５参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．１８（ｂｒｓ、２Ｈ）、８．０２（ｄ、２Ｈ）、７．５６（ｔ、１Ｈ）、７．４９（ｔ、１Ｈ）、７．１３（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．８７（ｓ、１Ｈ）、６．８５（ｓ、１Ｈ）、６．７４（ｂｒｓ、２Ｈ）、５．８９（ｂｒｓ、２Ｈ）、２．４９（ｓ、４Ｈ）、２．３６（ｓ、４Ｈ）、２．２０−１．８０（ｍ、１８Ｈ）、１．４５（ｓ、１６Ｈ）、１．３９（ｓ、４Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間２３．１分：純度＝９９．９面積％、ｍ／ｚ＝９９５．４２［（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）-］
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図７参照）：
λmax＝５３０ｎｍ、ε＝８１８１２Ｍ-1ｃｍ-1（水中、２５℃）
【０１０５】
（例示化合物６）
上記の「例示化合物５」の合成において得た乾燥物６ｇを、氷冷下、発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌して反応液を得た。得られた反応液を氷１００ｇ上にあけ、析出した沈殿をろ過して分取した後、冷水で洗浄して析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整して溶解させた。次いで、アセトンで晶析して、下記式（１−６）で表される例示化合物６を得た。
【０１０６】
2017165885.tif 000019
【０１０７】
得られた例示化合物６の構造は、［１］1Ｈ  ＮＭＲ分析、［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析により同定した。結果を以下に示す。
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、８０℃）の結果（図６参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１２．００−１０．００（ｍ、２Ｈ）、９．５２（ｂｒ、１Ｈ）、８．０５（ｄ、２Ｈ）、７．７０−７．４０（ｍ、４Ｈ）、７．３０−７．１５（ｍ、１Ｈ）、７．０５（ｓ、２Ｈ）、５．９１（ｂｒｓ、２Ｈ）、２．６０−１．８０（ｍ、２６Ｈ）、１．６５−１．２０（ｍ、２０Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１４．１分：純度＝９９．７面積％、ｍ／ｚ＝１１５５．３４［ｎ＝２、（Ｍ−４Ｎａ＋Ｈ）-］、５７７．１６［ｎ＝２、（Ｍ−４Ｎａ＋Ｈ）2-］
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図７参照）：
λmax＝５３３ｎｍ、ε＝９０４９６Ｍ-1ｃｍ-1（水中、２５℃）。
【０１０８】
＜顔料分散液の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＤＩＣ製）１０．０部、樹脂分散剤の水溶液４０．０部、及び純水５０．０部の混合物を、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ１５０部を充填したバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に入れた。その後、水冷下で５時間分散処理を行った。樹脂分散剤としては、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を酸価と当量の水酸化カリウムで中和した、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％である水溶液を用いた。遠心分離処理して粗大粒子を除去し、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（固形分）の含有量が４．０％である顔料分散液を得た。得られた顔料分散液中の顔料の重量平均粒子径は、１００ｎｍであった。
【０１０９】
＜インクの調製＞
表４−１及び４−２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム）で加圧ろ過して各インクを調製した。用いたポリエチレングリコールの数平均分子量は６００である。また、表４−１及び４−２中の「アセチレノールＥ１００」は、ノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。比較化合物１〜３としては、特許文献３に記載された染料（８）、（１４）、及び（１５）を用いた。また、表４−１及び４−２の下段には、調製した各インクの特性を示した。
【０１１０】
2017165885.tif 000020
【０１１１】
2017165885.tif 000021
【０１１２】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ２７００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に１１ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を記録デューティが１００％であると定義する。記録媒体としては、普通紙（商品名「ＰＢ  ＰＡＰＥＲ」、キヤノン製）、及び光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢ゴールド」、キヤノン製）を用いた。このインクジェット記録装置を使用し、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、記録デューティ６０％及び１００％である５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を記録媒体に記録して記録物を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間放置して画像を十分に乾燥させた後、各種評価を行った。画像の光学濃度は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を使用し、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。評価結果を表５に示す。本発明においては、以下に示す評価基準で、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。
【０１１３】
（発色性）
普通紙に記録した画像の光学濃度を測定し、以下に示す評価基準にしたがって画像の発色性を評価した。
［記録デューティ６０％の画像の発色性］
Ａ：光学濃度が０．６０以上であった。
Ｂ：光学濃度が０．５５以上０．６０未満であった。
Ｃ：光学濃度が０．５５未満であった。
［記録デューティ１００％の画像の発色性］
Ａ：光学濃度が０．８５以上であった。
Ｂ：光学濃度が０．８５未満であった。
【０１１４】
（耐光性）
普通紙に画像を記録して得た記録物をキセノン試験装置（商品名「アトラスウエザオメータ  Ｃｉ４０００」、東洋精機製作所製）に入れ、温度５０℃、湿度７０％、照射強度０．３９Ｗ／ｍ2の条件で画像にキセノン光を３時間照射した。キセノン光を照射する前後の画像（記録デューティ１００％）の光学濃度を測定し、光学濃度の残存率（％）＝（照射後の光学濃度／照射前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐光性を評価した。
Ａ：光学濃度の残存率が８０％以上であった。
Ｂ：光学濃度の残存率が６０％以上８０％未満であった。
Ｃ：光学濃度の残存率が６０％未満であった。
【０１１５】
（耐湿性）
光沢紙に画像を記録して得た記録物を、温度２５℃、相対湿度８５％の環境（高湿度環境）に１週間載置した。その後、記録物を温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間載置した後、画像（記録デューティ１００％）の滲みを目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐湿性を評価した。
Ａ：滲みが生じていなかった。
Ｂ：滲みが僅かに生じていた。
Ｃ：滲みが明らかに生じていた。
【０１１６】
2017165885.tif 000022
【図１】
2017165885.tif 000027
【図２】
2017165885.tif 000028
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2017165885.tif 000033
【図８】
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【図９】
2017165885.tif 000035