(57)【要約】【課題】透明ポリアミド組成物を透明性等に優れるものとする。【解決手段】ジアミン(a)と、少なくとも脂環族ジカルボン酸(b-1)を10モル%以上含むジカルボン酸(b)を構成単位とするポリアミド(PA-a1)および／または(PA-a2)と、  ジアミン(a)と、少なくともイソフタル酸(b-2)を50モル%以上含むジカルボン酸(b)を構成単位とするポリアミド(PA-b)とを含有する透明ポリアミド組成物であって、  透明ポリアミド組成物の融解エンタルピーが25J/g未満であり、  ポリアミド(PA-a1)が、ジアミン(a)中に炭素原子数4〜16の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン(a-1)を10モル%以上含有し、  ポリアミド(PA-a2)が、ジアミン(a)中に炭素原子数4〜13の直鎖状飽和脂肪族ジアミン(a-2)を90モル%以上含有およびジカルボン酸(b)中にイソフタル酸(b-2)を25モル%以上含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアミン（ａ）と、少なくとも脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）を１０モル％以上含むジカルボン酸（ｂ）を構成単位とするポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または（ＰＡ−ａ２）と、
ジアミン（ａ）と、少なくともイソフタル酸（ｂ−２）を５０モル％以上含むジカルボン酸（ｂ）を構成単位とするポリアミド（ＰＡ−ｂ）とを含有する透明ポリアミド組成物であって、
該透明ポリアミド組成物の融解エンタルピーが２５Ｊ／ｇ未満であり、
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）が、前記ジアミン（ａ）中に、炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）を１０モル％以上含有し、
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ２）が、前記ジアミン（ａ）中に、炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）を９０モル％以上含有および前記ジカルボン酸（ｂ）中にイソフタル酸（ｂ−２）を２５モル％以上含有する透明ポリアミド組成物。
【請求項２】
さらに無機充填材を２０質量％以下の範囲で含有する請求項１に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および前記ポリアミド（ＰＡ−ａ２）の融解エンタルピーが、２Ｊ/ｇ以上、前記ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の融解エンタルピーが、２Ｊ/ｇ未満である請求項１または２に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項４】
前記透明ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および前記ポリアミド（ＰＡ−ａ２）の融解エンタルピーが、２Ｊ/ｇ以上４０Ｊ/ｇ未満である請求項１〜３いずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項５】
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および前記ポリアミド（ＰＡ−ａ２）の融点が２００℃を超える請求項１〜４いずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項６】
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）の構成単位である前記ジアミン（ａ）中の脂環構造を有するジアミン含有量が２０モル％未満である請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項７】
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および前記ポリアミド（ＰＡ−ａ２）における前記ジカルボン酸（ｂ）中の前記脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）の含有量が２５モル％を超える請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項８】
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または前記ポリアミド（ＰＡ−ａ２）に含まれる炭素原子Ｃの数／窒素原子Ｎの数の比と、前記ポリアミド（ＰＡ−ｂ）に含まれる炭素原子Ｃの数／窒素原子Ｎの数の比の差が、２．０以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項９】
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）の構成単位である前記ジアミン（ａ−１）の炭素原子数が４〜１３の範囲である請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項１０】
前記ポリアミド（ＰＡ−ａ１）、前記ポリアミド（ＰＡ−ａ２）および前記ポリアミド（ＰＡ−ｂ）総量に対する前記ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の含有量が３０質量％以上である請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項１１】
透明ポリアミド組成物総量１００質量部に対し、０．０１質量部以上のリン酸化合物を含有する請求項１〜８いずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物。
【請求項１２】
請求項１１記載の透明ポリアミド組成物成形体の製造方法であって、前記（ａ）ジアミンと、前記（ｂ）ジカルボン酸を重合反応してポリアミドを製造する工程で前記リン酸化合物を添加する透明ポリアミド組成物成形体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の透明ポリアミド組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ポリアミド組成物、成形体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、透明、且つ、靱性、耐熱性、耐溶剤性が要求される材料に、透明なポリアミドが用いられるようになってきている。
特許文献１には、脂肪族ジアミンおよび／または４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタンと芳香族ジカルボン酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
特許文献２には、少なくともヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
特許文献３には、少なくとも炭素原子数１４〜２２のアルキル置換脂環式ジアミンと炭素原子数８〜１４の枝なし脂肪族ジカルボン酸の組合せ、または、少なくとも炭素原子数８〜１４の枝なし脂肪族ジアミンと炭素原子数７〜３６の脂環式ジカルボン酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＵＳ４２０７４１１号公報
【特許文献２】ＷＯ０６／０２０８４５号公報
【特許文献３】特開平０８−２３９４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述した特許文献１〜３に開示されているポリアミドは、透明材料に要求される諸特性が不十分であり、また、透明性、流動性、耐金型汚染性および染色性のバランス性能においてなお一層の改善が要望されていた。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、透明性、流動性、耐金型汚染性および染色性に優れる透明ポリアミド組成物、成形体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明の透明ポリアミド組成物は、
ジアミン（ａ）と、少なくとも脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）を１０モル％以上含むジカルボン酸（ｂ）を構成単位とするポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または（ＰＡ−ａ２）と、
ジアミン（ａ）と、少なくともイソフタル酸（ｂ−２）を５０モル％以上含むジカルボン酸（ｂ）を構成単位とするポリアミド（ＰＡ−ｂ）とを含有する透明ポリアミド組成物であって、
透明ポリアミド組成物の融解エンタルピーが２５Ｊ／ｇ未満であり、
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）が、ジアミン（ａ）中に、炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）を１０モル％以上含有し、
ポリアミド（ＰＡ−ａ２）が、ジアミン（ａ）中に、炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）を９０モル％以上含有および前記ジカルボン酸（ｂ）中にイソフタル酸（ｂ−２）を２５モル％以上含有する。
【０００６】
透明ポリアミド組成物は、さらに無機充填材を２０質量％以下の範囲で含有することが好ましい。
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）およびポリアミド（ＰＡ−ａ２）の融解エンタルピーは、２Ｊ/ｇ以上、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の融解エンタルピーが、２Ｊ/ｇ未満であることが好ましい。
透明ポリアミド（ＰＡ−ａ１）およびポリアミド（ＰＡ−ａ２）の融解エンタルピーは、２Ｊ/ｇ以上４０Ｊ/ｇ未満であることがより好ましい。
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）およびポリアミド（ＰＡ−ａ２）の融点は２００℃を超えることが好ましい。
【０００７】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）の構成単位であるジアミン（ａ）中の脂環構造を有するジアミン含有量は２０モル％未満であることが好ましい。
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）およびポリアミド（ＰＡ−ａ２）におけるジカルボン酸（ｂ）中の脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）の含有量は２５モル％を超えることが好ましい。
【０００８】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／またはポリアミド（ＰＡ−ａ２）に含まれる炭素原子Ｃの数／窒素原子Ｎの数の比と、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）に含まれる炭素原子Ｃの数／窒素原子Ｎの数の比の差は、２．０以下であることが好ましい。
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）の構成単位であるジアミン（ａ−１）の炭素原子数は４〜１３の範囲であることが好ましい。
【０００９】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）、ポリアミド（ＰＡ−ａ２）およびポリアミド（ＰＡ−ｂ）総量に対するポリアミド（ＰＡ−ｂ）の含有量は３０質量％以上であることが好ましい。
【００１０】
透明ポリアミド組成物総量１００質量部に対し、０．０１質量部以上のリン酸化合物を含有することが好ましい。
【００１１】
上記リン酸化合物を含有する透明ポリアミド組成物成形体の製造方法であって、（ａ）ジアミンと、（ｂ）ジカルボン酸を重合反応してポリアミドを製造する工程でリン酸化合物を添加することが好ましい。
【００１２】
本発明の成形体は、上記の透明ポリアミド組成物からなるものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、透明性、流動性、耐金型汚染性および染色性に優れる透明ポリアミド組成物および成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１５】
［ポリアミド］
本発明の透明ポリアミド組成物は、ジアミン（ａ）と、少なくとも脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）を１０モル％以上含むジカルボン酸（ｂ）を構成単位とするポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または（ＰＡ−ａ２）と、
ジアミン（ａ）と、少なくともイソフタル酸（ｂ−２）を５０モル％以上含むジカルボン酸（ｂ）を構成単位とするポリアミド（ＰＡ−ｂ）とを含有する透明ポリアミド組成物であって、
透明ポリアミド組成物の融解エンタルピーが２５Ｊ／ｇ未満であり、
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）が、ジアミン（ａ）中に、炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）を１０モル％以上含有し、
ポリアミド（ＰＡ−ａ２）が、ジアミン（ａ）中に、炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）を９０モル％以上含有およびジカルボン酸（ｂ）中にイソフタル酸（ｂ−２）を２５モル％以上含有するものである。
【００１６】
本明細書において、「ポリアミド」とは、（ａ）ジアミン、（ｂ）ジカルボン酸、必要に応じて、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸を構成単位とするポリマーを指し、さらに、必要に応じ、ポリマーの分子末端に封止剤等を反応させて得られるポリマーを指す。
本明細書において、「透明ポリアミド」とは、２ｍｍ厚みの成形品の可視光ヘーズ値が、１０％以下のポリアミドを指す。可視光ヘーズは、実施例に示す方法で測定できる。
以下、透明ポリアミドを単にポリアミド、透明ポリアミド組成物を単にポリアミド組成物とも称する。
【００１７】
［ポリアミドの組成、構造、分子量および物性］
（ポリアミド組成と構造）
＜ポリアミド（ＰＡ−ａ１）＞
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）の構成単位であるジアミン（ａ）は、ポリアミドの透明性、流動性、耐傷付性、耐衝撃性の点で、少なくとも炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）（炭素原子数４〜１６の分岐ジアミンあるいは炭素原子数４〜１６の脂環構造を有するジアミン）を１０モル％以上含む。
ジアミン（ａ）中の炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）の含有量は、ポリアミドのより高い透明性、流動性、柔軟性の点で、３０〜１００モル％の範囲が好ましい。５０〜１００モル％であることがより好ましく、８０〜１００モル％の範囲がさらに好ましく、９０〜１００モル％の範囲が最も好ましい。
より高い透明性、流動性、高温滞留時の耐衝撃性、高温滞留時の耐変色性、経済性の点で、ジアミン（ａ）中の分岐あるいは脂環構造を有するジアミンの炭素原子数は４〜１３の範囲が好ましい。５〜１２の範囲がより好ましく、６〜１０の範囲がさらに好ましい。６が最も好ましい。
より高い成形体の引張伸びや高温滞留時の耐衝撃性や高温滞留時の耐変色性の点で、ポリアミド（ＰＡ−ａ１）の構成単位であるジアミン（ａ）中の脂環構造を有するジアミン含有量は２０モル％未満であることが好ましい。１５モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下が最も好ましい。
【００１８】
より高い耐溶剤性の点で、ジアミン（ａ）中に、さらに、炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）を含有することが好ましい。ジアミン（ａ）中の炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）の含有量は、高い耐溶剤性の点で、５モル％以上が好ましい。１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましい。一方、高い透明性の点で、９０モル％未満が好ましい。６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましい。
より高い透明性の点で、ジアミン（ａ）中に、２種類以上のジアミンを含有することが好ましい。その場合、ジアミン（ａ）中に、炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）を含有することが好ましい。
【００１９】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）の構成単位であるジカルボン酸（ｂ）は、ポリアミドの透明性、耐熱性、耐傷付性の点で、少なくとも脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）を１０モル％以上含有する。
ジカルボン酸（ｂ）中の脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）の含有量は、ポリアミドのより高い透明性、耐熱性、耐傷付性、耐黄変色性の点で、２５モル％を超えることが好ましく、４０モル％以上がより好ましい。７０モル％以上がさらに好ましく、９０モル％以上が最も好ましい。
【００２０】
ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸構造は、トランス異性体及びシス異性体の幾何異性体を含む。
ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸構造中のトランス異性体比率（トランス異性体及びシス異性体総量中のトランス異性体比率）は、高融点、靭性の点から、４０モル％以上が好ましく、一方、耐黄変色性や高破断伸びの点から、９５モル％以下が好ましい。５５〜９０モル％の範囲がより好ましく、６５〜８５モル％の範囲がさらに好ましい。
トランス異性体比率は、ＮＭＲにより求めることができる。
【００２１】
より高い透明性や柔軟性の点で、ジカルボン酸（ｂ）中に、脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）およびイソフタル酸（ｂ−２）を含有することが好ましい。
この場合、透明性と柔軟性の点で、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸（ｂ−２）の含有量は、１０モル％以上が好ましい。３０モル％以上がより好ましく、４０モル％以上がさらに好ましい。一方、耐候性、耐溶剤性の点で、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸（ｂ−２）の含有量は、８０モル％未満が好ましい。７５モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましい。この時、流動性、耐傷付性の点で、ジカルボン酸（ｂ）中の、脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）およびイソフタル酸（ｂ−２）の総量は７０モル％以上が好ましい。８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。
【００２２】
＜ポリアミド（ＰＡ−ａ２）＞
ポリアミド（ＰＡ−ａ２）の構成単位であるジアミン（ａ）は、ポリアミドの耐傷付性、耐溶剤性の点で、少なくとも炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）を９０モル％以上含有する。ジアミン（ａ）中の炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）の含有量は、９５モル％以上がより好ましい。
また、より高い透明性の点で、ジアミン（ａ）中に、１０モル％以下の範囲で、炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）を含有することが好ましい。
【００２３】
ポリアミド（ＰＡ−ａ２）の構成単位であるジカルボン酸（ｂ）は、ポリアミドの透明性、耐熱性、耐傷付性の点で、少なくとも脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）を１０モル％以上含有する。
ジカルボン酸（ｂ）中の脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）の含有量は、ポリアミドのより高い透明性、耐熱性、耐傷付性、耐黄変色性の点で、２５モル％を超えることが好ましく、４０モル％以上がより好ましい。
【００２４】
ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸構造は、トランス異性体及びシス異性体の幾何異性体を含む。
ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸構造中のトランス異性体比率（トランス異性体及びシス異性体総量中のトランス異性体比率）は、高融点、靭性の点から、４０モル％以上が好ましく、一方、耐黄変色性や高破断伸びの点から、９５モル％以下が好ましい。５５〜９０モル％の範囲がより好ましく、６５〜８５モル％の範囲がさらに好ましい。
トランス異性体比率は、ＮＭＲにより求めることができる。
【００２５】
ポリアミド（ＰＡ−ａ２）の構成単位であるジカルボン酸（ｂ）は、高い透明性、柔軟性、成形性の点で、イソフタル酸（ｂ−２）を２５モル％以上含む。ジカルボン酸（ｂ）中の、イソフタル酸（ｂ−２）の含有量は、３５モル％以上が好ましく、４５モル％以上がより好ましく、５５モル％以上がさらに好ましい。
一方、高い耐熱変形性の点で、６０モル％以下が好ましく、５０モル％未満がさらに好ましい。
【００２６】
＜ポリアミド（ＰＡ−ｂ）＞
ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の構成単位であるジアミン（ａ）は、ポリアミドの耐傷付性、耐溶剤性の点で、炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）および／または炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）を含有することが好ましく、ジアミン（ａ）中の（ａ−１）と（ａ−２）の総含有量が７０モル％以上が好ましい。８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、９５モル％以上が最も好ましい。
より高い透明性、流動性、高温滞留時の耐衝撃性、高温滞留時の耐変色性、経済性の点で、ジアミン（ａ）中の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）の炭素原子数は４〜１３の範囲が好ましい。ジアミン（ａ）中の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）や直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）の炭素原子数は５〜１２の範囲がより好ましく、６〜１０の範囲がさらに好ましい。少なくとも６を含むことが最も好ましい。
より高い引張物性が必要な場合には、ジアミン（ａ）中の（ａ−２）の含有量は、９０モル％以上が好ましい。
高い流動性、高い傷付性の点で、炭素原子数４〜１０の分岐状飽和脂肪族ジアミンや炭素原子数４〜１０の直鎖状飽和脂肪族ジアミンが好ましい。炭素原子数５〜８の分岐状飽和脂肪族ジアミンや炭素原子数５〜８の直鎖状飽和脂肪族ジアミンがより好ましく、炭素原子数６の直鎖状飽和脂肪族ジアミンがさらに好ましい。
【００２７】
ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の構成単位であるジカルボン酸（ｂ）は、ポリアミドの高い透明性、耐金型汚染性、染色性の点で、イソフタル酸（ｂ−２）を５０モル％以上含有する。７０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。
また、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の構成単位であるジカルボン酸（ｂ）中の脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）の含有量は、高い流動性や引張時の高い伸びの点で、１０モル％未満であることが好ましい。５モル％以下が好ましく、実質、含まないことがより好ましい。
必要に応じて、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の構成単位であるジカルボン酸（ｂ）中に、下記単量体に示すジカルボン酸を併用しても良い。
より高いポリアミドの製造性、経済性の点で、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の構成単位であるイソフタル酸（ｂ−２）にテレフタル酸を１０〜４０モル％の範囲で併用することが好ましい。
【００２８】
ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の構成単位であるジカルボン酸（ｂ）は、後述するその他のジカルボン酸（ｂ−３）やその他のカルボン酸（多価カルボン酸）（ｂ‘）を含有しても良い。
【００２９】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）、（ＰＡ−ａ２）および（ＰＡ−ｂ）のポリマー末端としては、特に限定されないが、(1)アミノ末端［ＮＨ２］、(2)カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］、(3)環状アミノ末端、(4)封止剤による末端、(5)その他の末端が挙げられる。
ポリアミドの高い透明性の点で、(1)アミノ末端［ＮＨ２］は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは５〜１００μ当量／ｇの範囲が好ましい。２０〜８０μ当量／ｇがより好ましく、２５〜６０μ当量／ｇの範囲がさらに好ましい。
【００３０】
また、同様に高い透明性の点で、(2)カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］は、ポリアミド１ｇに対して、０〜８０μ当量／ｇの範囲が好ましい。５〜５０μ当量／ｇの範囲がより好ましく、５〜５０μ当量／ｇであり、さらにより好ましくは０〜４０μ当量／ｇであり、よりさらに好ましくは、５〜３０μ当量／ｇの範囲がさらに好ましい。
また、靭性、耐加水分解性、加工性の点で、(3)環状アミノ末端の量は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは３０μ当量／ｇ以上６５μ当量／ｇ以下であり、より好ましくは３０μ当量／ｇ以上６０μ当量／ｇ以下であり、さらに好ましくは３５μ当量／ｇ以上５５μ当量／ｇ以下である。
さらに、同様に、高い透明性の点で、(2)アミノ末端の数より、(1)カルボン酸末端の数の方が多いことが好ましい。
【００３１】
(1)アミノ末端［ＮＨ２］、(2)カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］は、中和滴定で求めることができる。
環状アミノ末端の量は、１Ｈ−ＮＭＲを用いて測定することができる。例えば、窒素の複素環の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素とポリアミド主鎖のアミド結合の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素との積分比を基に算出する方法が挙げられる。
【００３２】
（ポリアミド組成物）
本発明のポリアミド組成物は、高い透明性、流動性、耐金型汚染性および染色性の点で、ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または（ＰＡ−ａ２）と、（ＰＡ−ｂ）を含有する。
ポリアミド組成物中のポリアミド（ＰＡ−ａ１）と（ＰＡ−ａ２）の総含有量は、高い流動性や引張伸び、引張強度の点で、１０質量％以上が好ましい。１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。一方、高い透明性、耐金型汚染性の点で、８０質量％以下が好ましい。６０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。
【００３３】
ポリアミド組成物中のポリアミド（ＰＡ−ａ１）、ポリアミド（ＰＡ−ａ２）およびポリアミド（ＰＡ−ｂ）総量に対するポリアミド（ＰＡ−ｂ）の含有量は、高い透明性、耐金型汚染性、染色性、引張伸び、耐衝撃性の点で、３０質量％以上が好ましい。６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以上が最も好ましい。一方、高い透明性、耐金型汚染性の点で、９０質量％以下が好ましい。８０質量％以下がより好ましい。
【００３４】
本発明のポリアミド組成物は、高い透明性、高い引張伸びの点で、ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または（ＰＡ−ａ２）に含まれる炭素原子Ｃの数／窒素原子Ｎの数の比と、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）に含まれる炭素原子Ｃの数／窒素原子Ｎの数の比の差は、２．０以下が好ましい。１．５以下がより好ましく、１.０以下がさらに好ましく、０．５以下がさらに好ましい。
ポリアミドに含まれる炭素原子Ｃの数／窒素原子Ｎの数の比は、ポリアミド３０〜４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、1Ｈ−ＮＭＲで測定し求めることができる。
【００３５】
ポリアミド組成物は、高い引張伸び、高温滞留後の耐衝撃性、高温滞留後の耐変色性の点で、ポリアミド（ＰＡ−ａ１）、（ＰＡ−ａ２）および（ＰＡ−ｂ）を含む透明ポリアミド組成物中の総量１００質量部に対し、リン酸化合物を０．０１質量部以上含有することが好ましい。０．０２質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．０７質量部以上がさらに好ましい。一方、高い透明性、高い衝撃性の点で、ポリアミド（ＰＡ−ａ）および（ＰＡ−ｂ）の総量１００質量部に対し、リン酸化合物を０．５質量部以下が好ましい。０．３質量部以下がより好ましく、０．１質量部以下がさらに好ましく、０．０８質量部以下が最も好ましい。
【００３６】
リン酸化合物としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸やそれらのエステル、金属塩、アミン塩などの誘導体を挙げることができる。リン酸化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
より、具体的には、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸等のホスフィン酸化合物、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸エチル等のジ亜リン酸化合物、ホスホン酸、ホスホン酸ナトリウム、ホスホン酸カリウム、ホスホン酸リチウム、ホスホン酸マグネシウム、ホスホン酸カルシウム、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム、フェニルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム等のホスホン酸化合物、亜ホスホン酸、亜ホスホン酸ナトリウム、亜ホスホン酸リチウム、亜ホスホン酸カリウム、亜ホスホン酸マグネシウム、亜ホスホン酸カルシウム、フェニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸カリウム、フェニル亜ホスホン酸リチウム、フェニル亜ホスホン酸エチル等の亜ホスホン酸化合物、亜リン酸、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸リチウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−フェニル）、ピロ亜リン酸等の亜リン酸化合物、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、メタリン酸、ポリリン酸等のリン酸化合物、環状無水リン酸化合物等が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、高い耐衝撃性、高温滞留後の耐衝撃性、高温滞留後の耐変色性、引張伸びの点で、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム等の次亜リン酸金属塩が好ましい。
【００３９】
ポリアミド組成物は、必要に応じて、銅化合物などの安定剤；着色剤；紫外線吸収剤；光安定化剤；ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、硫黄系などの酸化防止剤；帯電防止剤；臭素化ポリマー、酸化アンチモン、金属水酸化物などの難燃剤；結晶核剤；結晶遅延剤；可塑剤；潤滑剤などを含有しても良い。これらは、ポリアミドの重合前、重合中または重合後に適宜添加することができる。
意匠性付与や黄色味抑制として着色が必要な時は、発色性の点で、染料や顔料の添加が好ましい。顔料では有機顔料がより好ましい。染料や有機顔料の添加量は、発色性の点で、ポリアミド総量に対して、０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下が好ましく、０．５ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下がより好ましい。
【００４０】
ポリアミド組成物は、耐光性や耐傷付性等、必要に応じて、無機充填材を用いてもよい。
無機充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、及びアパタイト等が挙げられる。
ポリアミド組成物中の無機充填材の含有量は、高い透明性や柔軟性の点で、２０質量％以下が好ましい。１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下が最も好ましい。
【００４１】
（ポリアミド（ＰＡ−ａ１）、（ＰＡ−ａ２）、（ＰＡ−ｂ）および組成物の分子量や物性）
ポリアミドの数平均分子量Ｍｎと分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、高い靭性、剛性等の機械物性、成形性、流動性の点で、Ｍｎが８，０００以上３０，０００以下で、Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満が好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下がより好ましく、２．３以下がさらに好ましい。
また、高い引張伸びの点で、（ＰＡ−ａ１）や（ＰＡ−ａ２）の数平均分子量Ｍｎは、（ＰＡ−ｂ）のＭｎより、大きいことが好ましい。
ポリアミドの数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、実施例の方法で求めることができる。
【００４２】
ポリアミドの２５℃の相対粘度ηｒは、高い透明性、靭性の点で、１．９以上が好ましい。２．０以上がより好ましい。一方、ポリアミドの高い成形性、流動性の点で、５．５以下が好ましい。３．０以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましく、
相対粘度ηｒは、ＪＩＳ−Ｋ６９２０（９８％硫酸中濃度１％）で準じて測定することができる。
【００４３】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）と（ＰＡ−ａ２）の融点は、耐熱性、耐溶剤性の点から、２００℃を超えることが好ましい。２５０℃以上がより好ましく、２７０℃以上がさらに好ましく、２８０℃以上が最も好ましい。
一方、押出成形などの溶融加工時の熱劣化の抑制の点で、３５０℃以下が好ましい。３４０℃以下がより好ましい。
融点は、成形品を、下記実施例に記載するように、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて測定できる。
【００４４】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）およびポリアミド（ＰＡ−ａ２）は、高い引張強度、耐溶剤性の点から、結晶性であることが好ましい。ここで、結晶性とは、融解エンタルピー（融解熱量）ΔＨが２Ｊ／ｇ以上を意味する。
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）と（ＰＡ−ａ２）の融解エンタルピーΔＨは、耐熱性の点から、２Ｊ／ｇ以上が好ましく、５Ｊ／ｇ以上がより好ましく、１５Ｊ／ｇ以上がさらに好ましく、２５Ｊ／ｇ以上が最も好ましい。
一方、透明性、柔軟性の点で、４０Ｊ／ｇ未満が好ましい。３０Ｊ／ｇ以下がより好ましい。
ポリアミド（ＰＡ−ｂ）は、高い透明性、染色性、成形性の点から、非結晶性であることが好ましい。ここで、非結晶性とは、融解エンタルピーΔＨが２Ｊ／ｇ未満を意味する。高い透明性、染色性の点で、１Ｊ／ｇ未満が好ましく、実質０であることがさらに好ましい。
【００４５】
ポリアミド組成物の融解エンタルピーΔＨは、高い透明性、流動性、耐金型汚染性、染色性の点から、２５Ｊ／ｇ未満である。２０Ｊ／ｇ以下がより好ましく、１５Ｊ／ｇ以下がさらに好ましく、１０Ｊ／ｇ以下が最も好ましい。
融解エンタルピーΔＨは、下記実施例に記載するように、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて測定できる。
【００４６】
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）と（ＰＡ−ａ２）の融点＋２０℃の溶融せん断粘度（せん断速度１０００ｓｅｃ-１）ηｓは、靱性の点で、２０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、加工性の点で、１４０Ｐａ・ｓ以下が好ましい。２５〜１１５Ｐａ・ｓの範囲がさらに好ましく、３０〜９０Ｐａ・ｓの範囲が最も好ましい。
【００４７】
ポリアミド（ＰＡ−ｂ）の融点＋２０℃の溶融せん断粘度（せん断速度１０００ｓｅｃ-１）ηｓは、引張伸びの点で、２５Ｐａ・ｓ以上が好ましい。３０Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、４０Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましい。一方、加工性の点で１０００Ｐａ・ｓ以下が好ましい。５００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、３００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。
ポリアミドの融点＋２０℃の溶融せん断粘度（せん断速度１０００ｓｅｃ-１）ηｓは、ツインキャピラリーレオメーターで測定できる。
【００４８】
ポリアミド組成物の引張強度の最大値は、機械強度の点で、７０ＭＰａ以上が好ましい。８０ＭＰａ以上がより好ましく、９０ＭＰａ以上がさらに好ましい。
引張強度は、ＩＳＯ  ５２７に準じて測定できる。
【００４９】
ポリアミド組成物の引張破断伸度は、機械強度の点で、５０％以上が好ましい。８０％以上がより好ましく、１００％以上がさらに好ましい。
引張破断伸度は、ＩＳＯ  ５２７に準じて測定できる。
引張破断伸度が５０％以上であることにより、靭性に優れるポリアミドを得ることができる。
【００５０】
［ポリアミド（ＰＡ−ａ１）、（ＰＡ−ａ２）および（ＰＡ−ｂ）の製造方法］
（重合工程および仕上工程）
本発明におけるポリアミドの製造方法は特に限定されないが、ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸構造中のトランス異性体比率を９５モル％以下とすることが容易な点で、下記の１）熱溶融重合法及び２）熱溶融重合・固相重合法によりポリアミドを製造することが好ましい。
１）ジアミン及びジカルボン酸の水溶液又は水の懸濁液、又はジカルボン酸及びジアミン塩と他の成分との混合物の水溶液又は水の懸濁液を、加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と略称する場合がある。）、
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と略称する場合がある。）、
【００５１】
また、本発明におけるポリアミドの製造方法として、重合形態は、バッチ式でも連続式でも良く、重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、及びニーダーなどの押出機型反応器などが挙げられる。
【００５２】
バッチ式の熱溶融重合法の一例として、例えば、水を溶媒として、ポリアミド成分（（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、及び、必要に応じて、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸）を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、１１０〜１８０℃の温度及び約０．０３５〜０．６ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５〜９０質量％に濃縮して濃縮溶液を得る。次いで、この濃縮溶液をオートクレーブに移し、容器における圧力が約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。その後、水及び／又はガス成分を抜きながら圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、温度が約２５０〜３５０℃に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。その後、窒素などの不活性ガスで加圧し、ポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。このストランドを、冷却、カッティングしてペレットを得る。
【００５３】
連続式の熱溶融重合法の一例として、例えば、水を溶媒としてポリアミド成分を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、予備装置の容器において約４０〜１００℃まで予備加熱し、次いで、濃縮槽／反応器に移し、約０．１〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力及び約２００〜２７０℃の温度で約７０〜９０％に濃縮して濃縮溶液を得る。この濃縮溶液を約２００〜３５０℃の温度に保ったフラッシャーに排出し、その後、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧する。その後、ポリアミド溶融物は押し出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとなる。
【００５４】
重合反応時の単量体であるアミンとカルボン酸の添加量は、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のアミンの反応系外への逃散も考慮して、カルボン酸全体のモル量１．００に対して、アミン全体のモル量は、好ましくは０．９０〜１．２０であり、より好ましくは０．９５〜１．１０であり、さらに好ましくは０．９８〜１．０５である。
【００５５】
（単量体）
（ａ）ジアミン
（ａ−１）炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン
ポリアミドの重合反応に用いられる炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）とは、分子中の炭素原子数が４〜１６の範囲にあって、且つ主鎖から分岐した置換基を持つ分岐状飽和脂肪族ジアミン、あるいは脂環構造を有するジアミンを指す。
主鎖から分岐した置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
【００５６】
より高い透明性、剛性、流動性、耐変色性の点で、分岐あるいは脂環構造を有するジアミンの炭素原子数は４〜１３の範囲が好ましく、炭素原子数５〜１２の範囲がより好ましく、炭素原子数６〜１０の範囲がさらに好ましく、炭素原子数６が最も好ましい。
炭素原子数６〜１０の分岐状飽和脂肪族ジアミンとしては、２−メチルペンタメチレンジアミン（２−メチル−１，５−ジアミノペンタンとも記される。）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、及び２，４−ジメチルオクタメチレンジアミンなどが挙げられる。
炭素原子数６〜１０の脂環構造を有するジアミンとしては、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミンなどが挙げられる。
炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
（ａ−２）炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン
炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、及びトリデカメチレンジアミンなどが挙げられる。
直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
（ａ−３）その他のジアミン
必要に応じて、炭素原子数４〜１６の分岐あるいは脂環構造を有するジアミン（ａ−１）や炭素原子数４〜１３の直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）以外に、炭素原子数が４未満や１４以上の脂肪族ジアミンあるいは、脂環族ジアミンや芳香族ジアミンなどを用いても良い。
脂環族ジアミン（脂環式ジアミンとも記される。）としては、例えば、１，３−シクロペンタンジアミンなどが挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、例えば、メタキシリレンジアミンなどが挙げられる。
その他のジアミン（ａ−３）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
その他のジアミン（ａ−３）の含有量は、透明性、耐傷付性、加工性の点で、ジアミン（ａ）中の３０モル％以下が好ましい。２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましい。
【００５９】
（ａ‘）その他のアミン（多価脂肪族アミン）
さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、ビスヘキサメチレントリアミンなどの３価以上の多価脂肪族アミンを、総アミン中の１０モル％以下の範囲で用いても良い。
多価脂肪族アミン（ａ‘）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
（ｂ）ジカルボン酸
（ｂ−１）脂環族ジカルボン酸
ポリアミドの重合反応に用いられる脂環族ジカルボン酸（脂環式ジカルボン酸とも記される。）としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、及び１，３−シクロペンタンジカルボン酸などの、脂環構造の炭素原子数が３〜１０である、好ましくは炭素原子数が５〜１０である脂環族ジカルボン酸が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよいが、耐熱老化性の点で、無置換の脂環族ジカルボン酸がより好ましい。
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
【００６１】
脂環族ジカルボン酸としては、透明性、耐熱性、流動性、及び剛性などの点で、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であることが好ましい。
脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
脂環族ジカルボン酸には、トランス体とシス体の幾何異性体が存在する。
原料モノマーとしての脂環族ジカルボン酸は、トランス体とシス体のどちらか一方を用いてもよく、トランス体とシス体の種々の比率の混合物として用いてもよい。
脂環族ジカルボン酸は、高温で異性化し一定の比率になることやシス体の方がトランス体に比べて、ジアミンとの当量塩の水溶性が高いことから、原料モノマーとして、トランス体／シス体比がモル比にして、好ましくは５０／５０〜０／１００であり、より好ましくは４０／６０〜１０／９０であり、さらに好ましくは３５／６５〜１５／８５である。
脂環族ジカルボン酸のトランス体／シス体比（モル比）は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）やＮＭＲにより求めることができる。
【００６３】
（ｂ−２）イソフタル酸
ポリアミド（ＰＡ−ａ２）は、ジカルボン酸（ｂ）中にイソフタル酸（ｂ−２）を２５モル％以上含有する。非対称構造であるイソフタル酸を導入することにより、結晶性を制御することができる。ポリアミド（ＰＡ−ａ２）のジカルボン酸（ｂ）中の、イソフタル酸（ｂ−２）の含有量は、透明性、柔軟性、成形性の点から、３５モル％以上が好ましく、４５モル％以上がより好ましく、５５モル％以上がさらに好ましい。一方、高い耐熱変形性の点で、６０モル％以下が好ましく、５０モル％未満がさらに好ましい。
また、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）は、ジカルボン酸（ｂ）中にイソフタル酸（ｂ−２）を５０モル％以上含有する。ポリアミド（ＰＡ−ｂ）のジカルボン酸（ｂ）中の、イソフタル酸（ｂ−２）の含有量は、透明性、耐金型汚染性、染色性の点で、７０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。
さらに、ポリアミド（ＰＡ−ａ１）は、透明性や柔軟性の点から、ジカルボン酸（ｂ）中にイソフタル酸（ｂ−２）を含有すると好ましい。ジカルボン酸（ｂ）のイソフタル酸（ｂ−２）の含有量は、１０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましく、４０モル％以上がさらに好ましい。一方、耐候性、耐溶剤性の点で、８０モル％未満が好ましく、７５モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましい。
【００６４】
ポリアミドの重合反応には、脂環族ジカルボン酸（ｂ−１）、イソフタル酸（ｂ−２）以外に、その他のジカルボン酸（ｂ−３）や、その他のカルボン酸（多価カルボン酸）（ｂ‘）を用いても良い。
【００６５】
（ｂ−３）その他のジカルボン酸
その他のジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸などを用いても良い。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、及びジグリコール酸などの炭素原子数３〜２０の直鎖又は分岐状飽和脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００６６】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの無置換又は種々の置換基で置換された炭素原子数８〜２０の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００６７】
種々の置換基としては、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基などのハロゲン基、炭素原子数３〜１０のアルキルシリル基、並びにスルホン酸基及びナトリウム塩などのその塩である基などが挙げられる。
【００６８】
その他のジカルボン酸（ｂ−３）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
その他のジカルボン酸（ｂ−３）の含有量は、透明性、耐傷付性、加工性の点で、ジカルボン酸（ｂ）中の３０モル％以下が好ましい。２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましい。
【００６９】
（ｂ）ジカルボン酸としては、上記ジカルボン酸として記載の化合物に限定されるものではなく、上記ジカルボン酸と等価な化合物であってもよい。
ジカルボン酸と等価な化合物としては、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、ジカルボン酸の無水物及びハロゲン化物などが挙げられる。
【００７０】
（ｂ‘）その他のカルボン酸（多価カルボン酸）
必要に応じて、その他のカルボン酸として、多価カルボン酸（ｂ‘）を、総カルボン酸中の１０モル％以下の範囲で用いても良い。
多価カルボン酸としては、トリメリット酸、トリメシン酸、及びピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸
本発明におけるポリアミドは、靭性の点で、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸を、さらに共重合しても良い。
ラクタム及び／アミノカルボン酸としては、好ましくは、炭素原子数４〜１４のラクタム及び／又はアミノカルボン酸であり、より好ましくは、炭素原子数６〜１２のラクタム及び／又はアミノカルボン酸である。
【００７２】
ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）などが挙げられる。
中でも、靭性の点で、ε−カプロラクタム、ラウロラクタムなどが好ましく、ε−カプロラクタムがより好ましい。
【００７３】
アミノカルボン酸としては、例えば、上記ラクタムが開環した化合物であるω−アミノカルボン酸やα，ω−アミノ酸などが挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素原子数４〜１４の直鎖又は分岐状飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましく、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、及び１２−アミノドデカン酸などが挙げられ、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸なども挙げられる。
【００７４】
ラクタム及び／又はアミノカルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸の添加量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各モノマー全体のモル量に対して、２０モル％以下の範囲であることが好ましい。１０モル％以下の範囲がより好ましい。
【００７５】
（重合触媒や末端封止剤）
重合速度の向上等のために重合触媒、ポリアミドの分子量調整や着色抑制等のため末端封止剤を、ポリアミドの重合前や、重合中に適宜添加することが好ましい。
ポリアミドの重合前や重合中に添加する触媒としては、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩およびエステル、具体的には、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモンなどの金属塩やアンモニウム塩；エチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどが使用できる。
【００７６】
末端封止剤としては、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、及びモノアルコール類などが挙げられ、ポリアミドの熱安定性の点で、モノカルボン酸及びモノアミンが好ましい。
末端封止剤としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、及びイソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環族モノカルボン酸；並びに安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、及びフェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸；などが挙げられる。
モノカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、及びジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミンなどの脂環族モノアミン；並びにアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、及びナフチルアミンなどの芳香族モノアミン；などが挙げられる。
モノアミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７９】
（リン酸化合物）
リン酸化合物は、ポリアミドの製造工程で添加しても良いし、ポリアミドの製造後に、ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または（ＰＡ−ａ２）と（Ｐａ−ｂ）の混合時に添加しても良い。
組成物の高い透明性、引張伸びの点で、また高温滞留前の耐変色性の点で、リン酸化合物は、ポリアミド（ＰＡ−ａ１）、（ＰＡ−ａ２）あるいは（Ｐａ−ｂ）の製造工程で添加することがより好ましい。
リン酸化合物は、そのまま添加してもよく、マスターバッチ等希釈した状態で添加してもよい。マスターバッチは、特に限定しないが、ペレットでも顆粒でもパウダー状でもよく、ポリアミド樹脂を用いて希釈したものが好ましい。
【００８０】
本発明のポリアミド組成物は、結晶性ポリアミド組成物に添加することで表面外観を良好（高いグロス）にすることができる。好ましい配合例としては、融点が約２１０〜２６５℃のポリアミド（ＰＡ６１２やＰＡ６６等）や、融点が２８０℃以上のポリアミド（ＰＡ６Ｔ／６６やＰＡ１０Ｔ等、好ましくはガラス転移温度が１０５℃以上のポリアミド）を３０〜６０質量％、本発明のポリアミド組成物を５〜３０質量％、ガラス繊維（好ましくは平坦横断面を有するガラス繊維、好ましくは非円形の断面の第２の断面軸に対する主要な断面軸の大きさの比率が３〜５）を３０〜６５質量％、必要に応じて、難燃剤を０〜１５質量％、ガラス繊維以外のフィラーを０〜１５質量％、その他添加剤を０〜１０質量％が挙げられる。９０℃の金型温度で、３０μｍのベントギャップ寸法を有する金型アームの流路端にて４００ｂａｒの保持圧力、１００ｂａｒの動圧による射出成形バリ形成試験において、３０μｍ以下の長さのバリが生じるものが好ましい。
【００８１】
本発明のポリアミド組成物の耐衝撃性をさらに改良する場合には、本発明のポリアミド組成物に、無水マレイン酸あるいはエポキシ変性ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体）、無水マレイン酸あるいはエポキシ変性エチレン系エラストマー、アイオノマーベース樹脂（エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体）、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドおよびポリエステルアミドの群から選ばれる１つ以上のポリマーを３〜３０質量％の範囲で添加しても良い。改良された組成物のノッチ付シャルピー衝撃強度を、４０ｋＪ／ｍ２、好ましくは少なくとも５０ｋＪ／ｍ２、および特に好ましくは少なくとも６０ｋＪ／ｍ２のノッチ付シャルピー衝撃強度が好ましい。
【００８２】
本発明のポリアミド組成物をレンズに用いる場合には、必要に応じて、屈折率の調整のため、エチレンーアクリル酸エステルーグリシジルメタクリレート、エチレンーグリシジルメタクリレート、メタクリレートーブタジエンースチレンブロック及び多ブロックポリマーの群から選ばれた材料を、ポリアミド組成物全量に対して１〜２０質量％で加えることが好ましい。
レンズ等で熱変形を抑制する場合には、必要に応じて、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートやトリメチ ロールプロパ ン トリメタクリレー トやトリメチロールプロパントリアクリレートの群から選ばれる材料を、ポリアミド組成物全量に対して０．５〜５質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００８３】
［混合方法］
ポリアミド（ＰＡ−ａ１）および／または（ＰＡ−ａ２）と、ポリアミド（ＰＡ−ｂ）とを混合する時は、単軸または二軸スクリュー押出機で混合することが好ましい。混合時間（押出機の滞留時間）は、ポリアミド組成物の高い耐変色性、耐熱老化性の点で、２０分以下が好ましい。１０分以下がより好ましく、５分以下がさらに好ましい。一方、ポリアミド組成物の高い引張伸び、耐衝撃性の点で、混合時間（押出機の滞留時間）は、２０秒以上が好ましい。４５秒以上がより好ましく、１分以上がさらに好ましく、１分以上が最も好ましい。
単軸または二軸スクリュー押出機等で混合する時の温度は、ポリアミド組成物の高い耐変色性、耐熱老化性の点で、３７０℃以下が好ましい。３５０℃以下がより好ましく、３３０℃以下がさらに好ましい。一方、ポリアミド組成物の高い引張伸び、耐衝撃性の点で、混合する時の温度は、２５０℃以上が好ましい。２７０℃以上がより好ましく、２９０℃以上がさらに好ましく、３００℃以上が最も好ましい。
【００８４】
［成形方法］
本発明のポリアミド組成物は、周知の成形方法、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、及び溶融紡糸などを用いて各種成形品を得ることができる。
射出成形金型を用いて射出成形する場合、射出成形プロセスの間は、流動性の観点から２６０℃以上の温度に調節することが好ましく、熱分解の観点から３３０℃以下の温度に調節することが好ましい。より好ましくは２７０℃〜３２０℃であり、更により好ましくは２８０℃〜３１０℃である。
【００８５】
本発明のポリアミド組成物から成形体を得る場合、高い透明性、引張伸びの点で、金型等の形状を整える型の温度を１１０℃以下とすることが好ましい。９０℃以下がより好ましく、７０℃以下がさらに好ましい。一方、低い表面粗度の点で、１０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましい。
【００８６】
本発明のポリアミド組成物から成形体を得る場合、高い透明性、耐衝撃性の点で、ポリアミド組成物の溶融混練時の温度と、金型等の形状を整える型の温度の差を、１６０℃以上とすることが好ましい。１９０℃以上がより好ましく、２２０℃以上がより好ましい。一方、低い表面粗度の点で、３００℃以下が好ましい。２８０℃以下がより好ましい。
【００８７】
ポリアミド組成物の射出速度は、金型転写の観点から５ｍｍ／ｓ以上が好ましく、射出時の発熱を抑える観点から９０ｍｍ／ｓ以下が好ましい。より好ましくは８〜８５ｍｍ／ｓであり、更により好ましくは１０〜８０ｍｍ／ｓである。
【００８８】
［用途］
本発明のポリアミド組成物および成形体は、透明が必要な材料に用いられる。例えば、電子機器の筐体やカバー、レンズ、眼鏡フレーム、水ろ過装置用のフィルターボール、空気圧システム用フィルターカップ、センサー等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９０】
［ポリアミド］
（ポリアミドの重合反応に用いる単量体）
（ａ）ジアミン
・２−メチルペンタメチレンジアミン（東京化成工業製）：２ＭＣ５ＤＡ
・１，１０−ジアミノデカン（１,１０−デカンジアミン、小倉合成工業社製、商品名）：Ｃ１０ＤＡ
・ヘキサメチレンジアミン（和光純薬製）：Ｃ６ＤＡ
【００９１】
（ｂ）ジカルボン酸
・１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（イーストマンケミカル社製、商品名：１，４−ＣＨＤＡ  ＨＰグレード（トランス体／シス体＝２５／７５））：ＣＨＤＣ
・イソフタル酸（和光純薬製）：ＩＰＡ
【００９２】
（ポリアミドの製造）
表１に示す組成のポリアミドを、以下に示す「熱溶融重合法」により、製造した。
＜ＰＡ−１＞  
ジアミンとして、２ＭＣ５ＤＡを、６２５ｇ（５．３８モル）、ジカルボン酸として、ＣＨＤＣを、８９６ｇ（５．２モル）を、蒸留水１５００ｇに溶解させ、約５０質量％水溶液を調製した。
それらを、内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧製）に仕込み、液温（内温）が５０℃になるまで保温して、オートクレーブ内を窒素置換した。オートクレーブの槽内（以下、単に「槽内」とも記す。）の圧力が、ゲージ圧として（以下、槽内の圧力は全てゲージ圧として表記する。）、約２．５ｋｇ／ｃｍ2になるまで、液温を約５０℃から加熱を続けた（この系での液温は約１４５℃であった。）。槽内の圧力を約２．５ｋｇ／ｃｍ2に保つため水を系外に除去しながら、加熱を続けて、水溶液の濃度が約７５質量％になるまで濃縮した（この系での液温は約１６０℃であった。）。水の除去を止め、槽内の圧力が約３０ｋｇ／ｃｍ2になるまで加熱を続けた（この系での液温は約２４５℃であった。）。槽内の圧力を約３０ｋｇ／ｃｍ2に保つため、水を系外に除去しながら、最終温度（後述の３５０℃）−６０℃（ここでは３００℃）になるまで加熱を続けた。液温が最終温度（後述の３５０℃）−６０℃（ここでは３００℃）まで上昇した後に、加熱は続けながら、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ2）になるまで３０分ほどかけながら降圧した。
【００９３】
その後、槽内の樹脂温度（液温）の最終温度が約３４５℃になるようにヒーター温度を調整した。樹脂温度は約３５０℃のまま、槽内を真空装置で約１３．３ｋＰａ（約１００ｔｏｒｒ）の減圧下に１０分維持し、重合体を得た。その後、得られた重合体を、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、ポリアミドＰＡ−１のペレットを得た。
【００９４】
＜ＰＡ−２〜４＞
ＰＡ−１と同様の方法で、表１に示す組成のポリアミドＰＡ−２〜４を製造した。
【００９５】
【表１】
2017165935.tif 000002
【００９６】
［ポリアミド組成物］  
表２の組成物は、水分率１，０００ｐｐｍ以下に調整した上記のポリアミドを、２軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５、Ｌ／Ｄ＝４７．６（Ｄ＝３７ｍｍφ）、設定温度Ｔｍ１＋２０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて製造した。
【００９７】
［ポリアミド成形体（試験片）］
上記で製造したポリアミド（比較例１および２）およびポリアミド組成物（実施例１〜８）を用いて、射出成形機（日精樹脂工業（株）社製ＰＳ４０Ｅ）を用いて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、多目的試験片（２〜４ｍｍ厚）を作製した。射出成形条件は、射出成形シリンダー温度：ポリアミド樹脂の融点＋約１０℃（例えば、ＰＡ２Ｍｅ５Ｃでは３４０℃）、金型温度：４０℃、射出：２５秒、冷却：１５秒、可塑化量：８０ｍｍ（クッション量約１０ｍｍ）とした。
【００９８】
［ポリアミド性状の測定方法］
（１）２５℃の相対粘度ηｒ
ＪＩＳ−Ｋ６９２０に準じて実施した。具体的には、９８％硫酸を用いて、１％の濃度の溶解液（（ポリアミド１ｇ）／（９８％硫酸１００ｍL）の割合）を作製し、２５℃の温度条件下で測定した。
【００９９】
（２）融点と融解エンタルピー
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎでサンプルの融点に応じて３０〜３５０℃まで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の温度をＴｍ１（℃）とし、昇温の最高温度の溶融状態で温度を２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温し、３０℃で２分間保持した後、昇温速度２０℃／ｍｉｎで同様に昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の最大ピーク温度を融点Ｔｍ２（℃）とし、その全ピーク面積を融解エンタルピーΔＨ（Ｊ／ｇ）とした。なお、ピークが複数ある場合には、ΔＨが１Ｊ／ｇ以上のものをピークとみなした。例えば、融点２９５℃、ΔＨ＝２０Ｊ／ｇと融点３２５℃、ΔＨ＝５Ｊ／ｇの二つのピークが存在する場合、融点は３２５℃とした。
【０１００】
（３）ガラス転移温度Ｔｇ（℃）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、試料をホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定サンプルとした。そのサンプル１０ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３５０℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度を測定した。
【０１０１】
（４）数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０、カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨＨＲ−Ｍ、Ｇ１０００ＨＨＲ）を用いて、溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール、分子量換算用の標準サンプル：ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート、ポリマーラボラトリー社製）で求めた。
【０１０２】
（５）［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）
・アミノ末端［ＮＨ２］量の測定
ポリアミド３．０ｇを９０質量％フェノール水溶液１００ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．０２５Ｎの塩酸で滴定を行い、アミノ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はｐＨ計の指示値から決定した。
・カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］量の測定
ポリアミド４．０ｇをベンジルアルコール５０ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．１ＮのＮａＯＨで滴定を行い、カルボキシル末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はフェノールフタレイン指示薬の変色から決定した。
・［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）
上記のアミノ末端（［ＮＨ２］）量とカルボキシル末端量（［ＣＯＯＨ］）量により、活性末端合計量（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）及びアミノ末端量の活性末端合計量に対する比（［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］））を算出した。
【０１０３】
（６）溶融せん断粘度ηｓ（Ｐａ・ｓ）
上記（２）で求めた融点＋２０℃（但し、非結晶性の場合はガラス転移温度＋１２０℃）の温度条件下で、せん断速度１０００ｓｅｃ-1における溶融せん断粘度ηｓで流動性を評価した。具体的な測定方法は、英国ＲＯＳＡＮＤ社製ツインキャピラリーレオメーターＲＨ７−２型を使用し、オリフィスは、ダイ径１．０ｍｍ、ダイ入口角１８０度のもので、Ｌ／Ｄが１６及び０．２５、の２つのオリフィスを使用した。
【０１０４】
［透明ポリアミドの評価］
（透明性：可視光ヘーズ）
透明性は、４ｍｍ厚みの上記成形体を、日本電色工業株式会社製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し測定した濁度（Ｈａｚｅ）（％）で評価した。
＜透明性の評価基準＞
透明性は、濁度が低い方が高く、良い。以下の基準で評価した。
Ａ：    ０％≦濁度＜２０％
Ｂ：  ２０％≦濁度＜５０％
Ｃ：  ５０％≦濁度
【０１０５】
（流動性）
流動性は、上記ポリアミド組成物の融点＋２０℃（但し、非結晶性の場合はガラス転移温度＋１２０℃）の温度条件下での、せん断速度１０００ｓｅｃ−１の溶融せん断粘度ηｓで評価した。具体的な測定方法は、英国ＲＯＳＡＮＤ社製ツインキャピラリーレオメーターＲＨ７−２型を使用し、オリフィスは、ダイ径１．０ｍｍ、ダイ入口角１８０度のもので、Ｌ／Ｄが１６及び０．２５、の２つのオリフィスを使用した。
＜流動性の評価基準＞
流動性は、上記の溶融せん断粘度ηｓが低い方が良い。以下の基準で評価した。
ＡＡ  ：        ηｓ≦２００（Ｐａ・ｓ）
Ａ  ：  ２００＜ηｓ≦５００（Ｐａ・ｓ）
Ｂ  ：  ５００＜ηｓ≦８００（Ｐａ・ｓ）
Ｃ  ：  ８００（Ｐａ・ｓ）＜ηｓ
【０１０６】
（耐金型汚染性）
ポリアミドあるいはポリアミド組成物を用いて、射出成形機にてＪＩＳ−Ｋ７１３９に準拠し、平板試験片（６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍ厚）を作製した。射出成形装置として日精樹脂工業（株）社製ＰＳ４０Ｅを用い、この射出成形装置に上記試験片１個取りの金型を取り付けた。なお、シリンダー温度はポリアミド樹脂の融点＋約１０℃（例えば、ＰＡ２Ｍｅ５Ｃでは３４０℃）に設定し、金型温度は４０℃に設定した。さらに、射出：１０秒、冷却：１５秒、可塑化量：３０ｍｍ（クッション量約１０ｍｍ）の射出成形条件とした。
＜耐金型汚染性の評価基準＞
金型の固定側の汚れを５００ショット連続射出後に、金型の固定側に付着物や曇りを、目視で確認した。耐金型汚染性は、付着物や汚れが少ない方が良い。以下の基準で評価した。
ＡＡ：金型の固定側に付着物や曇りが認められなかった場合
Ａ’：金型の固定側に曇りのみが認められた場合
Ｂ  ：金型の固定側に付着物のみが認められた場合
Ｃ  ：金型の固定側に付着物および曇りが認められた場合
【０１０７】
（染色性）
ポリアミドおよびポリアミド組成物に、顔料（住化カラー製  商品名：Ｓｕｍｉｔｏｎｅ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＨ）を３０ｐｐｍ添加し、ペレットを作製して染色性を評価した。染色性は、日本電色工業（株）製の色差計ＮＤ−３００Ａで測定し、ｂ値で判定した。
＜染色性の評価基準＞
染色前のペレットと染色したペレットのｂ値の差を算出し、染色性の指標とした。
染色性は、ｂ値の差が大きい方が、良い。以下の基準で評価した。
ＡＡ  ：  １５≦ｂ値の差
Ａ    ：  １０≦ｂ値の差＜１５  
Ｂ    ：    ５≦ｂ値の差＜１０
Ｃ    ：        ｂ値の差＜  ５
【０１０８】
（耐衝撃性）
ポリアミド成形体（試験片）で前述した多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ−１７９に準じて、ノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
＜耐衝撃性の評価基準＞
耐衝撃性は、ノッチ付シャルピー衝撃強度が高いほど高く、良い。以下の基準で評価した。
ＡＡ  ：８（ｋＪ／ｍ２）以上
Ａ    ：６（ｋＪ／ｍ２）以上、８（ｋＪ／ｍ２）未満
Ｂ    ：４（ｋＪ／ｍ２）以上、６（ｋＪ／ｍ２）未満
Ｃ    ：４（ｋＪ／ｍ２）未満
【０１０９】
（高温滞留時の耐衝撃性）
ポリアミド成形体（試験片）で前述した多目的試験片を作製するときに、熱滞留無しの多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ−１７９に準じてノッチ付シャルピー衝撃強度を測定し、その差を求めた。
＜高温滞留時の耐衝撃性の評価基準＞
高温滞留時の耐衝撃性は、熱滞留後の試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度が高いほど高く、良い。以下の基準で評価した。
ＡＡ  ：８（ｋＪ／ｍ２）以上
Ａ    ：６（ｋＪ／ｍ２）以上、８（ｋＪ／ｍ２）未満
Ｂ    ：４（ｋＪ／ｍ２）以上、６（ｋＪ／ｍ２）未満
Ｃ    ：４（ｋＪ／ｍ２）未満
【０１１０】
（高温滞留時の耐変色性）
ポリアミド成形体（試験片）で前述した多目的試験片を作製するときに、熱滞留無しの多目的試験片（４ｍｍ厚）と、射出成形機内で、３０分間熱滞留させた後に、２ショット成形し、２ショット目の熱滞留させた多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、それぞれ、日本電色工業（株）製の色差計ＮＤ−３００Ａで測定し、ｂ値で判定した。
＜高温滞留時の耐変色性の評価基準＞
高温滞留時の耐変色性は、熱滞留無しと有りの差が小さい方が高く、良い。以下の基準で評価した。
ＡＡ  ：ｂ値の差が５未満
Ａ    ：ｂ値の差が５以上１０未満
Ｂ    ：ｂ値の差が１０以上１５未満
Ｃ    ：ｂ値の差が１５以上
【０１１１】
［実施例１〜１０、比較例１、２］
表２に、実施例１〜１０、比較例１、２のポリアミド組成物および成形体の評価結果について、それぞれ示した。下記表２より、本発明のポリアミド組成物および成形体は、透明性、流動性、耐金型汚染性、染色性、耐衝撃性に優れ、実施例５〜７および１０の成形体は、さらに高温滞留時の耐衝撃性および高温滞留時の耐変色性に優れることがわかる。
【０１１２】
【表２】
2017165935.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本発明の透明ポリアミド組成物および成形体は、透明が必要な電子機器の筐体やカバー、レンズ、眼鏡フレーム、水ろ過装置用のフィルターボール、空気圧システム用フィルターカップ、センサー等として、産業上の利用可能性を有している。