(57)【要約】【課題】ＣＴＰ版特有の課題であるレリーフエッジ部の盛り上がりによる印刷カスレを抑え、さらに耐刷性をも満足する高性能なＣＴＰ感光性フレキソ印刷原版及びそのための感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】少なくとも（Ａ）スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体、（Ｂ）光重合性不飽和化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物であって、（Ｂ）光重合性不飽和化合物が、（Ｂ−１）水酸基非含有光重合性モノマー、（Ｂ−２）ペンタエリスリトール骨格、ジペンタエリスリトール骨格又はグリセリン骨格を持つ重量平均分子量２００〜１５００の水酸基含有光重合性モノマーからなり、（Ｂ）光重合性不飽和化合物中の（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーの含有量が１〜２０質量％であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも（Ａ）スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体、（Ｂ）光重合性不飽和化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物であって、（Ｂ）光重合性不飽和化合物が、（Ｂ−１）水酸基非含有光重合性モノマー、（Ｂ−２）ペンタエリスリトール骨格、ジペンタエリスリトール骨格又はグリセリン骨格を持つ重量平均分子量２００〜１５００の水酸基含有光重合性モノマーからなり、（Ｂ）光重合性不飽和化合物中の（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーの含有量が１〜２０質量％であることを特徴とするＣＴＰフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ−２）感光性樹脂組成物中の水酸基含有光重合性モノマー由来の水酸基の濃度が０．０１〜０．１３等量モル／ｋｇであることを特徴とする請求項１に記載のＣＴＰフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂層の表面に、バリア層を介して感熱マスク層を設けたことを特徴とするＣＴＰフレキソ印刷原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンピュータ製版（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｔｏ  Ｐｌａｔｅ）技術によりフレキソ印刷版を製造するために使用される感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術として知られるＣＴＰ技術は、極めて一般的なものになってきている。ＣＴＰ技術は、コンピュータ上で処理された情報を印刷版上に直接出力してレリーフとなる凹凸パターンを得る方法である。この技術により、ネガフィルムの製造工程が不要となり、コストとネガ作成に必要な時間を削減することができる。
【０００３】
ＣＴＰ感光性フレキソ印刷原版としては、感光性樹脂層の上に保護層（バリア層）を設け、さらにその上に感熱マスク層を設けた構成の水現像性感光性フレキソ印刷原版が提案されている（特許文献１）。特許文献１は、優れたレーザーアブレーション性を有する感光性フレキソ印刷原版を提供することができるが、ネガ方式では問題とならなかったレリーフエッジ部の印刷カスレが発生する。そもそもＣＴＰ用に設けたアブレーション層はネガフィルムに比べて容易に変形する。このため、レリーフトップ部の形状が容易に変形する欠点を持っている。そのために、印刷ではこのエッジ部盛り上がりによるインク転移ムラ（印刷カスレ）が発生しやすくなっていた。
【０００４】
また、特許文献１のＣＴＰ感光性フレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物は、機械的強度が不足し、印刷時の耐刷性が不足するという欠点があり、その改善が求められていた。
【０００５】
このように、従来の水現像可能な感光性樹脂組成物を用いたＣＴＰフレキソ印刷原版では、レーザーアブレーション性能、水現像性、耐刷性、及びレリーフトップ形状変化に伴う印刷カスレの解決に関して全てを満足させるというものではなかった。
【０００６】
本発明者は、かかる問題に対処するために、感光性樹脂組成物の架橋成分に特定の水酸基含有光重合性モノマーを使用することを提案した（特許文献２参照）。しかしながら、特許文献２は、もっぱら水分散ラテックスを主成分とする感光性樹脂組成物を対象とするものであり、特定のゴムを主成分とする感光性樹脂組成物においてレーザーアブレーション性能、水現像性、耐刷性、及びレリーフトップ形状変化に伴う印刷カスレを解決することは何ら考慮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４３３２８６５号
【特許文献２】ＷＯ２０１３／１４６５８６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、感光性樹脂組成物中に特定の種類のゴムを含有するＣＴＰ水現像性フレキソ版において、従来通りの現像性・画像再現性を保持しながら、ＣＴＰ版特有の課題であるレリーフエッジ部の盛り上がりによる印刷カスレを抑え、さらに耐刷性をも満足する高性能なＣＴＰ感光性フレキソ印刷原版及びそのための感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、印刷原版中の感光性樹脂層の架橋成分に特定の水酸基含有光重合性モノマーを特定の量で使用することにより、所望の効果が得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（３）の構成を有するものである。
（１）少なくとも（Ａ）スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体、（Ｂ）光重合性不飽和化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物であって、（Ｂ）光重合性不飽和化合物が、（Ｂ−１）水酸基非含有光重合性モノマー、（Ｂ−２）ペンタエリスリトール骨格、ジペンタエリスリトール骨格又はグリセリン骨格を持つ重量平均分子量２００〜１５００の水酸基含有光重合性モノマーからなり、（Ｂ）光重合性不飽和化合物中の（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーの含有量が１〜２０質量％であることを特徴とするＣＴＰフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物。
（２）（Ｂ−２）感光性樹脂組成物中の水酸基含有光重合性モノマー由来の水酸基の濃度が０．０１〜０．１３等量モル／ｋｇであることを特徴とする（１）に記載のＣＴＰフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物。
（３）（１）又は（２）に記載の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂層の表面に、バリア層を介して感熱マスク層を設けたことを特徴とするＣＴＰフレキソ印刷原版。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の感光性樹脂組成物は、使用する光重合性不飽和化合物において特定の水酸基含有光重合性モノマーを特定の量で含有するようにしたので、カッピング、カバーフィルム剥離性、感熱マスク層耐性、機械的強伸度、及び現像性に優れたＣＴＰ感光性フレキソ印刷原版を提供することができる。特に、本発明の感光性樹脂組成物は、感光性樹脂層と感熱マスク層の間にバリア層を設けたＣＴＰフレキソ印刷原版に使用される場合に顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明のＣＴＰフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物及びそれから得られるＣＴＰフレキソ印刷原版について説明する。
【００１３】
本発明のＣＴＰフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物は、少なくとも（Ａ）スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体、（Ｂ）光重合性不飽和化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含み、特に（Ｂ）光重合性不飽和化合物として特定の（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーを特定の量で使用したことに特徴がある。
【００１４】
（Ａ）スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体とは、少なくとも主としてスチレン由来の構造単位からなる重合体ブロックと、共役ジエン由来の構造単位からなる重合体ブロックを有するブロック共重合体である。スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体は、スチレン由来の構造単位を１０〜２５質量％、好ましくは１５〜２５質量％含み、共役ジエン由来の構造単位を９０〜７５質量％、好ましくは８５〜７５質量％含む。スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体には、スチレン以外のスチレン系モノマー由来の構造単位を含んでいても差し支えない。スチレン以外のスチレン系モノマーとしては、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。一方、共役ジエン由来の構造単位からなる重合体ブロックにおける共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられ、ブタジエン、イソプレンが好ましい。上記のモノマー、共役ジエンは、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。スチレン系ブロック共重合体の具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、クレイトンポリマー社製の「クレイトンＤ」（商品名）、旭化成ケミカルズ株式会社製の「タフプレン」（商品名）と「アサプレンＴ」（商品名）、ＪＳＲ株式会社製の「ＪＳＲ  ＴＲ」（商品名）と「ＪＳＲ  ＳＩＳ」（商品名）、日本ゼオン社製の「クインタック」（商品名）等が挙げられる。これらの中でも、耐摩耗性や力学物性に優れるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）が好ましい。
【００１５】
感光性樹脂組成物中の（Ａ）成分の配合量は７０〜８５質量％であることが好ましい。７０質量％未満では、印刷板としての柔軟性が不足し、８５質量％を超えると、印刷版の強度が悪化するおそれがある。
【００１６】
（Ｂ）光重合性不飽和化合物は、（Ｂ−１）水酸基非含有光重合性モノマー及び（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーからなる。感光性樹脂組成物中の（Ｂ）成分の配合量は７〜１５質量％であることが好ましい。７質量％未満では、印刷版の画像再現性が悪くなり、１５質量％を超えると、印刷版として硬度が高くなりすぎるおそれがある。
【００１７】
（Ｂ−１）水酸基非含有光重合性モノマーは、分子内に水酸基を有さないエチレン重合性不飽和炭化水素化合物である。（Ｂ−１）成分は、刷版表面の架橋密度を上げるために、本発明の効果を阻害しない範囲で添加されることができる。水酸基非含有光重合性モノマーは、分子量が１００〜５００で、少なくとも２個以上のエチレン性不飽和基を末端又は側鎖に有する化合物であることが好ましく、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、特に１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１８】
（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーは、分子内に少なくとも１個以上の水酸基を有するエチレン重合性不飽和炭化水素化合物である。構造としては、ペンタエリスリトール骨格、ジペンタエリスリトール骨格、またはグリセリン骨格の中で少なくとも一つの骨格を持ち、前記骨格由来の水酸基を分子内に持つ。これらの骨格にはエチレングリコールやプロピレングリコール等の二価アルコールを付加させても良い。感光性樹脂組成物中の水酸基含有光重合性モノマー由来の水酸基の濃度としては、０．０１〜０．２等量モル／ｋｇが好ましい。感光性樹脂組成物中の水酸基含有光重合性モノマー由来の水酸基の濃度の下限は、より好ましくは０．０５等量モル／ｋｇであり、更に好ましくは０．１モル／ｋｇである。感光性樹脂組成物中の水酸基含有光重合性モノマー由来の水酸基の濃度の上限は、より好ましくは０．１５等量モル／ｋｇであり、更に好ましくは０．１３モル／ｋｇである。水酸基濃度が上記範囲未満では、カッピングが発生するおそれがあり、上記範囲を超えると、カバーフィルムが剥離できないおそれがある。また、水酸基含有光重合性モノマーの重量平均分子量は、２００〜１５００であり、２００〜１０００が好ましく、２１０〜９００がより好ましい。水酸基含有光重合性モノマーの重量平均分子量が上記範囲未満では、感光性樹脂成分がマイグレートしやすくなるおそれがあり、上記範囲を超えると、カッピング抑制効果を発現しないおそれがある。この（Ｂ−２）成分は、主露光時に非露後部から露光部に感光性樹脂成分が感光性樹脂版表層に染み出し、感熱マスク層やバリア層などの感光性樹脂版表層の組織を膨潤、溶解させて離型部分のタック性を増加することから防ぐ役割を有する。
【００１９】
（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーとしては、具体的には、ペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、（ポリ）グリシジルエーテルペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、ポリグリシジルエーテルジペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、フタル酸グリシジル（ポリ）アクリレート、フタル酸ポリグリシジル（ポリ）アクリレート、ヘキサヒドロフタル酸グリシジル（ポリ）アクリレート、ヘキサヒドロフタル酸ポリグリシジル（ポリ）アクリレート、トリメチロールプロパングリシジル（ポリ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリグリシジル（ポリ）アクリレート、エトキシ化グリシジル（ジ）アクリレート、プロポキシ化グリシジル（ジ）アクリレート、ポリグリシジル（ポリ）アクリレート、以上のアクリレート及び／又はメタクリレートが挙げられる。（Ｂ）光重合性不飽和化合物中の（Ｂ−２）成分の配合量は、１〜２０質量％であり、好ましくは１．５〜１９質量％である。（Ｂ−２）成分の配合量が上記範囲未満では、カッピング抑制効果に劣り、印刷カスレが生じるおそれがあり、上記範囲を超えると、感熱マスク層耐性に劣るおそれがある。
【００２０】
（Ｃ）光重合開始剤は、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば、特に限定されない。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが挙げられる。感光性樹脂組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％である。（Ｃ）成分の配合量が上記範囲未満では、上記重合効果が十分に得られず、上記範囲を超えると、樹脂の透明性が損なわれ、シャープなレリーフが得られないことがある。
【００２１】
本発明の感光性樹脂組成物においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、種々の特性向上を目的として、凝集防止剤、可塑剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などの他の成分を適宜添加することができる。
【００２２】
本発明の感光性樹脂組成物は、ＣＴＰフレキソ印刷原版の感光性樹脂層に用いるためのものである。本発明のＣＴＰフレキソ印刷原版は、少なくとも支持体、感光性樹脂層、バリア層及び感熱マスク層の構成からなるものである。
【００２３】
本発明の原版に使用される支持体は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を挙げることができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフイルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが望ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。
【００２４】
本発明の原版に使用されるバリア層は、感光性樹脂層と感熱マスク層の間の物質移動と、感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するために設けられる。本発明によれば、かかるバリア層を設けることで、レリーフのトップ形状をフラットドットとすることができるという効果も奏される。バリア層は、酸素を遮断することができるか又は酸素の透過性を低下させることができるポリマーであれば特に制限されず、水に可溶性または不溶性のいずれのポリマーを使用しても構成することができる。バリア層を構成するポリマーとしては、例えばポリアミド、部分鹸化酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等のアルキルセルロース類、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、セルロース系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース）、セルロースアセテートブチレート、ポリブチラール、ブチルゴム、ＮＢＲゴム、アクリルゴム、スチレン―ブタジエンゴム、ラテックス、可溶性ポリエステルが挙げられる。これらのポリマーは、一種類の使用に限定されず、二種類以上のポリマーを組み合わせて使用することもできる。バリア層としては、感熱マスク層よりも熱分解温度の高いものが好ましい。バリア層の熱分解温度が感熱マスク層よりも低ければ、感熱マスク層のアブレーションの際に、バリア層も熱分解されてしまうことがあるからである。
【００２５】
バリア層の層厚としては、０．２μｍ〜３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．２ｍ〜１．５μｍの範囲である。上記下限未満になると酸素バリア性が不十分であり、レリーフの版面に荒れが生じるおそれがある。上記上限を越えると、細線再現不良が起こるおそれがある。
【００２６】
本発明の原版に使用される感熱マスク層は、赤外線レーザーを吸収し熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料であるカーボンブラックと、その分散バインダーとから構成される。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００２７】
感熱マスク層は、化学線に関して２．０以上の光学濃度であることが好ましく、さらに好ましくは２．０〜４．０の光学濃度であり、特に好ましくは２．２〜３．５の光学濃度である。
【００２８】
感熱マスク層の層厚は、０．５〜２．５μｍが好ましく、１．０〜２．０μｍがより好ましい。上記下限以上であれば、高い塗工技術を必要とせず、一定以上の光学濃度を得ることができる。また、上記上限以下であれば、感熱マスク層の蒸発に高いエネルギーを必要とせず、コスト的に有利である。
【００２９】
感熱マスク層上には、剥離可能な可撓性カバーフィルムを設けて印刷原版を保護することが好ましい。好適な剥離可能な可撓性カバーフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。しかしながら、このような保護フィルムは絶対に必要というものではない。
【００３０】
本発明の印刷原版から印刷版を製造する方法としては、保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムを感光性印刷版から除去する。その後、感熱マスク層をＩＲレーザにより画像様に照射して、感光性樹脂層上にマスクを形成する。好適なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に好適なレーザシステムは、市販されており、例えばＣＤＩ  ＳｐＡｒｋ（エスコ・グラフィックス社）を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００３１】
画像情報を感熱マスク層に書き込んだ後、感光性印刷原版にマスクを介して活性光線を全面照射する。これは版をレーザシリンダに取り付けた状態で行うことも可能であるが、版をレーザ装置から除去し、慣用の平板な照射ユニットで照射する方が規格外の版サイズに対応可能な点で有利であり一般的である。活性光線としては、１５０〜５００ｎｍ、特に３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を使用することができる。その光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。その後、照射された版は現像され、印刷版を得る。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００３３】
実施例１：
＜感熱マスク層の作成＞
分散バインダーの準備
分散バインダーとして、ブチラール樹脂及び第三アミン基含有ポリアミドを準備した。ブチラール樹脂としては、積水化学工業（株）製のＢＭ−５を使用した。第三アミン基含有ポリアミドとしては、以下のようにして合成したものを使用した。
【００３４】
第三アミン基含有ポリアミドの合成
ε−カプロラクタム５０重量部、Ｎ，Ｎ、−ジ（γ−アミノプロピル）ピペラジンアジペート４０重量部、３−ビスアミノメチルシクロヘキサンアジペート１０重量部と水１００重量部をオートクレーブ中に仕込み、窒素置換後、密閉して徐々に加熱した。内圧が１０ｋｇ／ｍ３に達した時点から、その圧力を保持できなくなるまで水を留出させ、約２時間で常圧に戻し、その後１時間常圧で反応させた。最高重合反応温度は２５５℃であった。これにより、融点１３７℃、比粘度１．９６の第三アミン基含有ポリアミドを得た。
【００３５】
感熱マスク層塗工液の調製
分散バインダーとしてのブチラール樹脂及び第三アミン基含有ポリアミドを１：１の質量比で溶媒に溶解させ、そこに分散バインダーと等量のカーボンブラックを分散させて分散液を調製し、感熱マスク層塗工液とした。なお、使用した溶媒は、メタノールとエタノールの７０：３０の重量割合の混合液であった。
【００３６】
感熱マスク層の作成
両面に離型処理を施したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１００μｍ）に、感熱マスク層塗工液を、層厚が１．５μｍになるように適宜選択したバーコーターを用いて塗工し、１２０℃×５分乾燥して感熱マスク層〔フィルム積層体（Ｉ）〕を作成した。
【００３７】
バリア層の作成
バリア層を構成するポリマーとして、低ケン化度ポリビニルアルコール（ＫＨ２０、日本合成（株）製）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０、三洋化成工業製、脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール、固形分濃度８５％）を、７０／３０の質量割合で混合し、バリア層塗工液を得た。感熱マスク層を設けたフィルム積層体（Ｉ）の感熱マスク層上に、乾燥後の塗膜の厚みが２．０μｍとなるようにバーコーターでバリア層塗工液を塗工し、１２０℃×５分乾燥してフィルム積層体（ＩＩ）を得た。
【００３８】
＜フレキソ印刷原版の作成＞
（Ａ）スチレン誘導体と共役ジエンからなるブロック共重合体としてポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体８０質量部、（Ｂ−１）水酸基非含有光重合性モノマーとして１，６−ヘキサメチレンジオールジアクリレート６質量部、１，６−ヘキサメチレンジオールジメタクリレート３質量部、（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート２質量部、（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール１．５質量部、可塑剤としてナフテン油（シェルフレックス  ３７１）５．９質量部、及び安定剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１．５質量部とハイドロキノンモノメチルエーテル０．１質量部の混合物を、二軸押出機を用いて樹脂温度１６０〜１７０℃で押出し、スロットダイから吐出した。ダイから吐出された溶融樹脂を、ポリエステルウレタン系接着層で被覆された１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムが給送されている下方カレンダーロールと、剥離層で被覆された１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に感熱マスク層を設けたカバーフィルムが給送されている上方カレンダーロールの間に通して、総厚さ１．７ｍｍのフレキソ印刷原版を製造した。
【００３９】
＜評価レリーフの作成＞
フレキソ印刷原版を３５０ｎｍにおける照度８．０ｗ／ｍ２の紫外線ランプ（ＰＨＩＬＩＰＳ社製  １０Ｒ）を用いて、裏露光を行い、カバーフィルムを剥離した。次にＩＲレーザー照射機で少なくとも線幅３００μｍの細線を含む画像をフレキソ印刷原版の感熱マスク層にアブレーションした。その後、同様の紫外線ランプで主露光し、現像装置で現像した。現像液としては、フレキソ現像専用溶剤を使用した。次いで現像された版表面の溶剤を除去し、６５℃で２時間分間乾燥し、同様の紫外線ランプを用いて５分間後露光を行い、その後、殺菌灯を５分間照射して表面処理をし、評価レリーフを得た。
【００４０】
各性能評価を以下に示す測定方法によって行なった。
【００４１】
＜カッピング評価＞
上記方法で作成した評価レリーフを金属製ボードに磁石を使って固定し、ＫＥＩＥＮＣＥ製超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡（ＶＫ‐９５００）で評価レリーフの３００μｍ細線を３Ｄ撮影した。３００μｍ細線トップ部の最も低い所から最も高いところまでの距離（μｍ）をカッピング値とした。カッピング値は、数値が低いほど良好であることを示す。
【００４２】
＜カバーフィルム剥離性評価＞
カバーフィルム剥離性は、上記方法で作成したフレキソ印刷原版を２４時間遮光条件で放置した後、カバーフィルムを剥離できるものを○、カバーフィルムを剥離できないものを×とした。
【００４３】
＜感熱マスク層（コート層）耐性評価＞
（Ｂ）光重合性不飽和化合物に対する感熱マスク層（コート層）耐性の評価は、厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にバリア層（ポリビニルアルコール）と感熱マスク層（ブチラール樹脂及び第三アミン基含有ポリアミドにカーボンブラックを分散）をコーティングしたカバーフィルムのコート表面に、（Ｂ）光重合性不飽和化合物を含ませたガーゼを貼り付けた。１０分後に（Ｂ）光重合性不飽和化合物を含ませたガーゼを外して新しいガーゼでコート面を擦り、その時点でコートがはがれるものを×とし、２４時間後に（Ｂ）光重合性不飽和化合物を含ませたガーゼを外して新しいガーゼでコート面を擦り、その時点でコートが剥がれるものを△とした。なお、×にも△にも該当するものは×とし、×にも△にも該当しないものを○とした。
【００４４】
実施例２〜８
実施例２〜８、比較例１〜３は、成分及びその配合割合のみを表１のように変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物及びフレキソ印刷原版を作成し、評価した。なお、表１中の各成分の配合割合は、質量部で示されている。感光性樹脂組成物の詳細と評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2017181781.tif 000002
【００４６】
表１の結果から明らかなように、本発明の範囲内である実施例１〜８はいずれも、カッピング、カバーフィルム剥離性、感熱マスク層（コート層）耐性のいずれにおいても良好である。これに対して、（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーの分子量が小さすぎる比較例１は、カバーフィルム剥離性に劣る。（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーを使用していない比較例２は、カッピングに劣る。（Ｂ−２）水酸基含有光重合性モノマーの含有量が多すぎる比較例３は、感熱マスク層耐性に劣る。
【００４７】
本発明の感光性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷原版は、画像再現性、現像性に優れ、なおかつレリーフエッジ部の盛り上がりを最小限に抑えることで印刷カスレが発生せず、しかも耐刷性も満足するので、ＣＴＰ感光性フレキソ印刷原版として有効に利用することができる。