(57)【要約】      （修正有）【課題】連続的に処理可能であり、生産性が向上された樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法を提供する。【解決手段】樹脂塗膜付きガラスシート１３の製造方法であって、ノズル及び対向電極を有するエレクトロスプレー装置２０と、前記ノズルに送液される樹脂溶液と、厚さが１０〜３００μｍのガラスシート１１とを準備し、エレクトロスプレー装置２０を用いて、搬送されているガラスシート１１に前記樹脂溶液を塗布し、乾燥装置３０を用いて乾燥し、ガラスシート１２に樹脂塗膜１２を形成する、樹脂塗膜付きガラスシート１３の製造方法。【選択図】図１
2017065930.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法であって、
ノズル及び対向電極を有するエレクトロスプレー装置と、前記ノズルに送液される樹脂溶液と、厚さが１０〜３００μｍのガラスシートとを準備し、
前記エレクトロスプレー装置を用いて、搬送されている前記ガラスシートに前記樹脂溶液を塗布し、前記ガラスシートに樹脂塗膜を形成する、
樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項２】
前記樹脂塗膜が形成された前記ガラスシートを切断する、請求項１に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項３】
前記樹脂塗膜が形成された前記ガラスシートを巻き取る、請求項１に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項４】
前記樹脂塗膜は、フッ素樹脂を含む、請求項１から３の何れか一項に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項５】
前記樹脂塗膜は、ポリイミド樹脂を含む、請求項１から３の何れか一項に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項６】
前記エレクトロスプレー装置の前記ノズルと前記対向電極との間を搬送されている前記ガラスシートに前記樹脂溶液を塗布する、請求項１から５の何れか一項に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項７】
前記対向電極と搬送されている前記ガラスシートとの間には、空間が設けられている、請求項１から６の何れか一項に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項８】
前記対向電極は、搬送されている前記ガラスシートに同期して回転するローラ電極である、請求項１から６の何れか一項に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【請求項９】
前記樹脂塗膜が形成された前記ガラスシートを除電する、請求項１から８の何れか一項に記載の樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂塗膜付ガラスシートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等の表示装置や、半導体素子等には、表面を保護するためにカバーガラスが設けられている。近年では、表示装置や半導体素子等の小型化・軽量化に伴って、これらに用いられるガラスの極薄化が進められている。
【０００３】
ガラスは薄くすると割れ易くなるため、薄化を進める場合には、実使用に耐え得る強度を同時に確保する必要がある。そこで、ガラス基板の表面に樹脂層を形成して複合体とし、耐衝撃性、耐久性を確保することが考えられている。ガラス等の基板表面に薄膜を形成する方法としては、スプレー法、インクジェット法、印刷法等、従来より様々な方法が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１３−５１２１９０号公報
【特許文献２】国際公開２０１１／００１６１３号
【特許文献３】国際公開２０１３／１０５５３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記した従来の方法では、薄膜を形成する薄膜形成装置にガラス基板を固定した状態で処理を行うため、処理が断続的にならざるを得ず、生産性を向上させることが難しい。また、装置内へのガラス基板の設置時、あるいは装置からのガラス基板の取り出し時にかかる負荷や、装置内の治具等との接触によって傷付いたり、場合によっては破損する可能性があり、生産性が低下する要因となる。
【０００６】
本発明は上記に鑑みてなされたものであって、連続的に処理可能であり、生産性が向上された樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様によれば、樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法であって、ノズル及び対向電極を有するエレクトロスプレー装置と、前記ノズルに送液される樹脂溶液と、厚さが１０〜３００μｍのガラスシートとを準備し、前記エレクトロスプレー装置を用いて、搬送されている前記ガラスシートに前記樹脂溶液を塗布し、前記ガラスシートに樹脂塗膜を形成する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の実施形態によれば、連続的に処理可能であり、生産性が向上された樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施形態におけるガラスシート製造装置の概略構成を例示する図である。
【図２】実施形態におけるエレクトロスプレー装置の構成を例示する概略図である。
【図３】実施形態におけるエレクトロスプレー装置の構成を例示する概略図である。
【図４】実施形態におけるエレクトロスプレー装置の構成を例示する概略図である。
【図５】実施形態におけるエレクトロスプレー装置の構成を例示する概略図である。
【図６】実施形態におけるエレクトロスプレー装置の構成を例示する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、図面を参照して発明を実施するための形態について説明する。各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。
【００１１】
＜樹脂塗膜付きガラスシート製造装置＞
図１は、実施形態における樹脂塗膜付きガラスシート製造装置１００の概略構成を例示する図である。樹脂塗膜付きガラスシート製造装置１００は、ガラスシート１１の表面に樹脂塗膜１２を形成し、樹脂塗膜付きガラスシート１３を製造する。
【００１２】
ガラスシート製造装置１００は、図１に示す様に、供給ロール１０、エレクトロスプレー装置２０、乾燥装置３０、回収ロール４０を有する。
【００１３】
供給ロール１０は、中心軸を中心に回転可能に設けられ、周囲にガラスシート１１がロール状に巻き回されている。供給ロール１０は、回転してガラスシート１１を繰り出し、エレクトロスプレー装置２０にガラスシート１１を供給する。
【００１４】
エレクトロスプレー装置２０は、ノズル及びノズルに対向する対向電極を有し、ノズルと対向電極との間を搬送されるガラスシート１１の片面もしくは両面に、エレクトロスプレー法により樹脂塗膜１２を形成する。エレクトロスプレー装置２０の構成については後述する。
【００１５】
乾燥装置３０は、エレクトロスプレー装置２０により表面に湿潤樹脂塗膜１２'が形成されたガラスシート１１を加熱し、湿潤樹脂塗膜１２'から溶媒を除去して乾燥させ、樹脂塗膜１２を形成する。ガラスシート１１は、搬送されてエレクトロスプレー装置２０及び乾燥装置３０を通過し、表面に樹脂塗膜１２が形成された樹脂塗膜付きガラスシート１３となる。なお、乾燥装置３０は、加熱して樹脂塗膜１２から溶媒を除去可能であればよく、方式、構成等は限定されない。
【００１６】
回収ロール４０は、中心軸を中心に回転可能に設けられ、ガラスシート１１の表面に樹脂塗膜１２が形成された樹脂塗膜付きガラスシート１３をロール状に巻き付けて回収する。
【００１７】
以上で説明した樹脂塗膜付きガラスシート製造装置１００では、搬送されているガラスシート１１に樹脂塗膜１２の形成処理が連続的に行われる。したがって、樹脂塗膜付きガラスシート製造装置１００を用いた樹脂塗膜付きガラスシート１３の製造方法では、この様に処理が連続的に行われることで生産性が向上し、耐衝撃性、耐久性等に優れた樹脂塗膜付きガラスシート１３を得ることができる。
【００１８】
なお、回収ロール４０の代わりに、乾燥装置３０から排出される樹脂塗膜付きガラスシート１３を所望の大きさに切断する切断装置が設けられてもよい。また、エレクトロスプレー装置２０の後段に、ガラスシート１３の表面に残留する電荷を除去する除電装置が設けられてもよい。また、エレクトロスプレー装置２０の前段に、ガラスシート１３の表面を逆電荷に予め帯電させるための荷電装置が設けられてもよい。さらに、ガラスシート１３は、図１に例示する様に、供給ロール１０から供給される長尺状のものであってもよく、予め所定の大きさの枚葉状に形成されて一枚ずつエレクトロスプレー装置２０及び乾燥装置３０に搬送されてもよい。生産性が高い点でガラスシート１３は、供給ロール１０から供給される長尺状のものが好ましい。
【００１９】
なお、図１ではガラスシート１１と樹脂塗膜付きガラスシート１３とが、エレクトロスプレー装置２０の前後で同一平面上に存在するように描かれているが、必ずしも同一平面上に存在させなくてもよい。
【００２０】
＜エレクトロスプレー装置＞
次に、エレクトロスプレー装置２０について説明する。図２は、エレクトロスプレー装置２０の構成を例示する概略図である。エレクトロスプレー装置２０は、ノズル２１、対向電極２２、電源２４を有し、ノズル２１と対向電極２２との間を搬送されているガラスシート１１の表面に湿潤樹脂塗膜１２'を形成する。
【００２１】
ノズル２１は、電源２４の正極または負極に接続されて電圧が印加され、ノズル２１の先端とアースに接続されている対向電極２２との間に電界を形成する。
【００２２】
ノズル２１には樹脂溶液２３が送液されており、電源２４からノズル２１に印加される電圧により、帯電した樹脂溶液２３がノズル２１先端の吐出口から散布される。ノズル２１の吐出口から散布された樹脂溶液２３は、クーロン力により反発し、電荷を持つ液滴に分裂する。分裂によって樹脂溶液２３に含まれる溶媒が揮発し、揮発によって電荷密度が上昇することで、樹脂溶液２３の液滴はさらに反発して分裂を繰り返す。分裂を繰り返して微粒子化された樹脂溶液２３の液滴は、ノズル２１と対向電極２２との間に形成されている電界に導かれて、ガラスシート１１の表面に付着して樹脂塗膜を形成する。
【００２３】
ノズル２１に印加される印加電圧、ノズル２１の先端と対向電極２２との距離、樹脂溶液２３の送液速度、樹脂溶液２３の送液圧力、エレクトロスプレー装置２０内の環境湿度等は、ガラスシート１１に形成する湿潤樹脂塗膜１２'の厚さ（樹脂塗膜１２の厚さ）、ガラスシート１１の搬送速度等に応じて、適宜設定される。
【００２４】
ノズル２１に印加される印加電圧（ノズル２１と対向電極２２との電位差）は、特に限定されないが、例えば、５〜３０ｋＶが好ましく、５〜２５ｋＶがより好ましく、１０〜２０ｋＶがさらに好ましい。印加電圧が上記下限値以上であれば、ガラスシート１１の表面に樹脂溶液２３が塗布される面積を必要な大きさに保つことができ、生産性を向上しやすい。また、印加電圧が上記上限値以下であれば、樹脂溶液２３がガラスシート１１の表面にまだらに塗布され難くなり、均一な湿潤樹脂塗膜１２'を得られやすくなる。
【００２５】
ノズル２１の先端と対向電極２２との距離は、特に限定されないが、例えば、１０〜２００ｍｍが好ましく、３０〜２００ｍｍがより好ましく、５０〜１５０ｍｍがさらに好ましい。ノズル２１の先端と対向電極２２との距離が上記下限値以上であれば、ガラスシート１１の表面に樹脂溶液２３が塗布される面積を必要な大きさに保つことができ、生産性を向上しやすい。また、上記上限値以下であれば、樹脂溶液２３がガラスシート１１の表面にまだらに塗布され難くなり、均一な湿潤樹脂塗膜１２'を得られやすくなる。特にノズル２１の先端と対向電極２２との距離を不必要に離すと、液滴が飛行している間に過度に溶媒が蒸発し、湿潤樹脂塗膜１２'の形成が不均一になりやすい。
【００２６】
樹脂溶液２３の送液速度は、特に限定されないが、例えば、１つのノズルあたりで、１０〜２０００μＬ／分が好ましく、５０〜１０００μＬ／分がより好ましく、１００〜１０００μＬ／分がさらに好ましい。送液速度が上記上限値以下であれば、均一な湿潤樹脂塗膜１２'を得られやすくなる。また送液速度が上記下限値以上であれば、生産性を向上させることができ、またレベリングするのに充分な溶媒が存在するため湿潤樹脂塗膜１２'の均質性を確保しやすい。
【００２７】
樹脂溶液２３の送液圧力は、特に限定されないが、例えば、１ｋＰａ〜０．５ＭＰａが好ましく、５ｋＰａ〜０．１ＭＰａがより好ましい。送液圧力が上記上限値以下であれば、樹脂塗膜の均一性を良好に維持しやすい。また送液速度が上記下限値以上であれば、生産性を高くしやすく、またレベリングするのに充分な溶媒が存在するため湿潤樹脂塗膜１２'の均質性を確保しやすい。
【００２８】
エレクトロスプレー装置２０内の環境湿度（相対湿度）は、特に限定されないが、例えば、２０〜９０％が好ましく、３０〜９０％が好ましく、６０〜９０％がさらに好ましい。湿度が上記下限値以上であれば、樹脂溶液２３がガラスシート１１の表面にまだらに塗布され難くなり、均一な湿潤樹脂塗膜１２'が得られやすくなる。また、湿度が上記上限値以下であれば、ガラスシート１１の表面に樹脂溶液２３が塗布される面積を必要な大きさに保つことができ、生産性が向上される。
【００２９】
ガラスシート１１の搬送速度は、特に限定されないが、例えば、０．１〜１００ｍ／分が好ましく、１〜５０ｍ／分がより好ましい。特にガラスシート１１は連続的に搬送されることが、生産性を高くしやすい点で好ましい。
【００３０】
ガラスシート１１に樹脂溶液２３を塗布する際にエレクトロスプレー法を用いると、ノズル２１がガラスシート１１に接触しないため、ガラスシート１１の破損を抑制できる。特に搬送されている薄いガラスシート１１は、わずかな衝撃で破損する可能性がある。この様な破損のリスクはガラス表面に傷などの欠陥が存在すると高くなる傾向にある。このため傷をつける可能性を抑制する必要がある。この点でノズル２１のヘッドがガラスシート１１と接触しないエレクトロスプレー法は優れている。すなわち破損しやすい薄いガラスシート１１への連続的な塗布が、エレクトロスプレー法を採用することで可能になる。
【００３１】
またエレクトロスプレー法では、ガラスシート１１に厚さムラ（厚さが不均一な状態）がある場合、または、ガラスシート１１に振動（ノズル２１とガラスシート１１との距離の変動）が発生した場合であっても、形成される湿潤樹脂塗膜１２'の厚さを均一に保ちやすいという長所がある。さらに電界を用いないスプレー法では、塗着効率が低く、樹脂の利用効率が低いという欠点や、わずかな条件変動に由来する湿潤樹脂塗膜１２'の厚さの不均一が発生しやすいという欠点がある。
【００３２】
本発明で採用されるエレクトロスプレー法は、ノズル２１から樹脂溶液２３を吐出する際に気体を用いないエアレス法であることが好ましい。エアレス法であることにより塗着効率を高くしやすい。
【００３３】
なお、ノズル２１は、ガラスシート１１の搬送方向に直交する幅方向に複数設けられてもよい。また、複数のノズル２１が幅方向に並べられたノズル列が、ガラスシート１１の搬送方向に複数設けられてもよい。複数のノズル２１を設けることで、ガラスシート１１のより大きな面積に樹脂塗膜を形成することが可能になり、生産性が向上する。複数のノズル２１の配置は、格子状に配列されていてもよく、千鳥配列（zigzag alignment）であってもよい。ノズル相互の干渉が少ないことから千鳥配列が好ましい。
【００３４】
また、複数のノズル２１を設けた場合に、個々のノズル２１に印加される電圧は均一であってもよく、ノズル毎に調整可能であってもよい。湿潤樹脂塗膜１２'の厚さを均一にしやすくなるため、印加電圧をノズル毎に調整できることが好ましい。また印加電圧の極性は複数のノズル２１で同じであってもよく、正負交互であってもよい。
【００３５】
またノズル２１には、樹脂溶液２３が塗布される領域を制御するためのガードリングが設けられていてもよい。
【００３６】
またノズル２１の向きは、重力方向で垂直に下向きに設けられていてもよく、斜め、水平、または、上向きに設けられてもよい。特にノズル先端からの液ダレなどによる湿潤樹脂塗膜１２'の欠陥を抑制するために、ノズルの向きは重力方向の垂直から１０度以上傾斜させることが好ましく、３０度以上傾斜させることがより好ましい。ただし水平に設けるとは、重力方向の垂直から９０度傾斜させた場合である。
【００３７】
対向電極２２は、例えば導電性の金属材料で形成された板状部材であり、アースに接続されてノズル２１の先端から所定の距離に設けられる。なお、対向電極２２は、電源２４のノズル２１が接続されている極とは異なる極に接続されることが好ましい。また、対向電極２２と搬送されるガラスシート１１との間には、空間が設けられることが好ましい。対向電極２２とガラスシート１１とは、接触面積を小さくする様に設けられている。最も望ましい態様は、接触しないことである。
【００３８】
対向電極２２は、ガラスシート１１の搬送方向に沿った曲面（より好ましくはガラスシート１１を挟んでノズル２１とは反対側に中心または軸が存在する曲面）を有していることが好ましい。すなわちガラスシート１１が対向電極２２に沿って曲がった状態において樹脂溶液２３が（好ましくは円弧の外側から）塗布されることが好ましい。この態様であれば、ガラスシート１１自身の剛性により位置が安定し、均質な膜厚を有する湿潤樹脂塗膜１２'が得られやすい。さらにこの態様であれば、ガラスシート１１に潜傷等の欠点があった場合であっても、樹脂溶液２３がこれらの欠点をカバーしやすい。このような対向電極２２としてはローラ電極、エアターンバー（電極）が挙げられる。
【００３９】
また、ノズル２１に対向して設けられる電極としては、図３に示す様に、回転自在に設けられたローラ電極２５であってもよい。ローラ電極２５は、ガラスシート１１を傷つけることがない様に、搬送されるガラスシート１１に同期して回転する様に制御される。
【００４０】
ローラ電極２５の表面は、ガラスシート１１との接触面積を少なくする観点で粗くすることが好ましい。その粗度としては、例えば、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で規定される算術平均粗さ（Ｒａ）で０．０５〜１μｍが好ましく、０．１〜０．６μｍがより好ましい。
【００４１】
ローラ電極２５の大きさとしては、特に限定されないが、例えば、その直径が５０〜１０００ｍｍが好ましく、２００〜１０００ｍｍがより好ましい。
【００４２】
ローラ電極２５とガラスシート１１とは接触面積を少なくすることが好ましく、ローラ電極２５を構成する金属とガラスシート１１とが直接接触しないことがより好ましい。直接接触しないためにはローラ電極２５の表面から気体を噴き出して浮上させる方法、ローラ電極２５の表面に液膜を設ける方法、ローラ電極２５の表面を樹脂で被覆する方法等が挙げられる。
【００４３】
ローラ電極２５の表面は、特に滑りやすいフッ素樹脂で被覆されていることが好ましい。当該フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等が好適に例示できる。
【００４４】
また、電極としては、図４に示す様に、エアターンバー２７であってもよい。エアターンバー２７は、ガラスシート１１の搬送経路が屈曲する部分に設けられ、表面から空気を噴射してガラスシート１１を非接触で支持する。エアターンバー２７は、ガラスシート１１を非接触で支持するため、ガラスシート１１の表面を傷付けることがない。
【００４５】
エアターンバー２７におけるガラスシートの浮上距離は、特に制限されないが、例えば、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．５〜３ｍｍがより好ましい。
【００４６】
図５及び図６は、ガラスシート１１の両面に樹脂塗膜を形成するエレクトロスプレー装置２０の構成を例示する概略図である。
【００４７】
エレクトロスプレー装置２０は、例えば図５に示す様に、ガラスシート１１の搬送経路が屈曲する２箇所に、電源２４に接続されたノズル２１と、アースに接続されたエアターンバー２７とを設け、それぞれガラスシート１１の異なる面に樹脂塗膜を形成する構成であってもよい。また、例えば図６に示す様に、ガラスシート１１の搬送経路が屈曲する部分の前後に、ノズル２１と対向電極２２とを設け、それぞれガラスシート１１の異なる面に樹脂塗膜を形成する構成であってもよい。何れの構成によっても、ガラスシート１１の両面に樹脂塗膜が形成された樹脂塗膜付きガラスシート１３を形成できる。また、それぞれのノズル２１における塗布の後に個別に乾燥装置を設けてもよい。なお、図５及び図６に示すエレクトロスプレー装置２０の構成は一例であり、異なる構成でガラスシート１１の両面に樹脂塗膜を形成してもよい。
【００４８】
＜ガラスシート＞
ガラスシート１１は、材質、組成に制限はなく、例えばソーダライムガラス、アルカリ−ホウケイ酸ガラス、無アルカリ−ホウケイ酸ガラス、無アルカリ−アルミノシリケートガラス等を用いることができる。このうち、無アルカリ−ホウケイ酸ガラス、無アルカリ−アルミノシリケートガラスは、耐久性に優れ、高い弾性率を有し、線膨張係数が低い点で好ましい。また、無アルカリ−ホウケイ酸ガラス及び無アルカリ−アルミノシリケートガラス（以下では、「無アルカリガラス」という）は、ガラスの上に半導体素子を形成する場合に、アルカリによる素子の不良が発生しないため好ましい。なお、無アルカリガラスとは、ガラス組成を酸化物で表した場合に、アルカリ金属酸化物の含有割合が１モル％未満（０モル％であってもよい）のガラスをいう。
【００４９】
ガラスシート１１の厚さは、１０〜３００μｍである。厚さが１０μｍ以上であれば、樹脂塗膜１２が形成された場合における耐衝撃性を十分に得ることができ、破損し難くなる。また、厚さが３００μｍ以下であれば、樹脂塗膜付きガラスシート１３が柔軟性を得られやすくなる。ガラスシート１１の厚さは、２０〜２００μｍがより好ましく、３０〜１００μｍが特に好ましい。
【００５０】
また、ガラスシート１１の厚さは、均一であることが好ましく、具体的には、厚さの偏差が、ＰＶ（Peak to Valley）値で１５％以下（例えば厚さが１００μｍに対して、偏差が１５μｍ以下）であることが好ましい。厚さが均一になることで、ガラスシート１１の外観が良好になる。
【００５１】
ガラスシート１１の表面は、平坦であることが好ましい。ガラスシート１１は、平坦であるほど光線透過率が高くなり、表面の粗度としては、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で規定される算術平均粗さ（Ｒａ）で、３０ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ以下がより好ましい。また、ガラスシート１１の表面が平坦であると、表面に透明導電膜等の電極を積層した場合に、膜抵抗が均一となり欠陥が生じにくくなるため好ましい。
【００５２】
ガラスシート１１の誘電率は、１０ｋＨｚにおいて５〜７が好ましい。またガラスシート１１のヤング率は、７０〜９５ＧＰａが好ましく、７５〜９０ＧＰａがより好ましい。
【００５３】
ガラスシート１１の線膨張係数は、０〜２００℃において、３×１０−６〜５×１０−６／℃（３〜５ｐｐｍ／℃）が好ましい。これらの特性を有するガラスシート１１は、光電変換素子、表示部材等の保護板、半導体装置の基材等として好適である。
【００５４】
なお、ガラスシート１１は、強化処理が施されたものであってもよい。強化処理としては化学強化が好ましい。化学強化であれば、薄いガラスシート１１に対しても有効な強化処理を施すことができる。ガラスシート１１が強化処理を施されることで、薄く、軽量であっても樹脂塗膜付きガラスシート１１が破損しにくくなるという効果が得られる。
【００５５】
＜樹脂塗膜＞
ガラスシート１１に形成される樹脂塗膜１２は、ガラスシート１１の表面を保護し、表面に傷が付いたり、破損するのを防止する。また、ガラスシート１１が割れた場合には、破片が飛散するのを防止する。
【００５６】
エレクトロスプレー装置２０において、ノズル２１からガラスシート１１に散布される樹脂溶液２３は、例えば、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂の何れかを含み、これらの何れかを含む樹脂塗膜１２がガラスシート１１に形成される。
【００５７】
樹脂溶液２３としては、上記した何れかの樹脂を含み、ノズル２１からガラスシート１１に散布可能なものであれば制限はない。樹脂溶液２３は、樹脂を溶媒に溶解してもよく、溶媒中で樹脂を合成して用いてもよい。また、樹脂溶液２３は、樹脂と溶媒以外の成分を含んでもよく、例えばフッ素樹脂を用いる場合には、アルコキシシラン、アルキルシリケートオリゴマー等のシラン類の様に、塗膜を形成する際に樹脂と反応しうる化合物を含んでもよい。
【００５８】
樹脂溶液２３の固形分は、０．１〜７０質量％が好ましく、１〜１５質量％が好ましい。ただし固形分とは、溶液を乾燥させて得られる固形分が溶液全体に含まれる割合をいう。例えば、１ｇの溶液をアルミカップに入れ、１００℃のオーブンで１０分間乾燥させて測定することができる。樹脂溶液２３に用いる溶媒としては、樹脂を溶解可能なものであればよく、沸点は５０〜３００℃が好ましく、１００〜２５０℃が好ましい。
【００５９】
樹脂塗膜１２の厚さは、０．１〜１０００μｍが好ましく、０．１〜５００μｍがより好ましく、１〜２０μｍが特に好ましい。また、樹脂塗膜１２の厚さは、ガラスシート１１の厚さを１としたときに、ガラスシート１１の厚さに対して０．００１〜１０であることが好ましく、０．０１〜５であることがより好ましく、０．１〜１が特に好ましい。
【００６０】
（フッ素樹脂）
樹脂塗膜１２は、以下で説明するフッ素樹脂を含むことで、耐久性、耐候性、撥水性、防汚性、透明性等に優れた樹脂塗膜付きガラスシート１３が形成される。
【００６１】
本発明におけるフッ素樹脂とは、溶媒溶解性の硬化性フッ素樹脂の硬化物、溶媒溶解性のフッ素樹脂、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるフッ素樹脂をいう。なお、「溶媒溶解性の硬化性フッ素樹脂の溶液」と「溶媒溶解性のフッ素樹脂の溶液」とをまとめて「フッ素樹脂溶液」という場合がある。ここで、溶媒溶解性であるとは、厳密な意味での溶液とすることが可能である場合のみに限定されず、安定に分散した状態が維持できている状態を含む。また、溶液状態で多少濁りが見られる状態であってもよい。さらに、フッ素樹脂溶液は、ろ過処理されたものであることが好ましい。特に公称の目開きが５μｍ以下のろ紙を用いてろ過処理されたものが、異物が除去されて平滑な樹脂塗膜１２を得られるため好ましい。
【００６２】
フッ素樹脂のフッ素含量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。フッ素含量が多いと、樹脂の吸水率及び比誘電率が低くなり、素子を形成した場合の信頼性、耐久性が高くなる点で好ましい。フッ素含量の上限は、溶液化がし易いことから７６質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。ここで、フッ素含量とは、分子量のうちのフッ素原子が占める割合であり、通常は単量体の化学式を基準に算出する。複数の重合体を混合して用いる場合には、それらの混合比（質量比）からフッ素含量を算出する。
【００６３】
具体的なフッ素樹脂（重合体）としては、含フッ素オレフィンの重合体、含フッ素ジエン化合物の環化重合体等が挙げられる。含フッ素オレフィンとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、フルオロアルキルビニルエーテル、ペルフルオロ（アルキルジオキソール）等が挙げられる。環化重合しうる含フッ素ジエン化合物としては、ペルフルオロ（アリルビニルエーテル）、ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等が挙げられる。
【００６４】
これらの重合体は、前述の単量体（含フッ素オレフィン等）の単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。共重合体の場合は、上記含フッ素オレフィン等とフッ素原子を含まない単量体との共重合体であってもよい。フッ素原子を含まない単量体としては、例えば、オレフィン類、アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アルキルビニルエステル等のビニルエステル類、アルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類等が挙げられる。また、フッ素原子を含まない単量体は水酸基等の反応性基を有する化合物であってもよい。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートとを合わせての表記である。
【００６５】
溶媒可溶性のフッ素樹脂としては、フッ化ビニリデンの単独重合体または共重合体、ペルフルオロ（アルキルジオキソール）等の環状含フッ素単量体（重合性不飽和基の炭素原子が環を構成する炭素原子である単量体）の単独重合体または共重合体、環化重合しうる含フッ素ジエン化合物の単独重合体または共重合体、テトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレートとフッ素原子を含まない（メタ）アクリレート類との共重合体等が挙げられる。なお、上記環状含フッ素単量体の単独重合体または共重合体、及び、環化重合しうる含フッ素ジエン化合物の単独重合体または共重合体は、主鎖に環構造を有する重合体（主鎖の炭素原子の一部が環を構成する炭素原子である重合体）である。
【００６６】
溶媒可溶性のフッ素樹脂としては、フッ化ビニリデンの単独重合体、ペルフルオロ（ジメチルジオキソール）とテトラフルオロエチレンとの共重合体、ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の環化重合体及びテトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体が好ましく、特にフッ化ビニリデンの単独重合体とペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の環化重合体が好ましい。なお、フッ化ビニリデンの単独重合体は加熱処理により架橋しうる重合体であるが、本発明では溶媒可溶性のフッ素樹脂（硬化性フッ素樹脂ではないもの）とする。
【００６７】
溶媒可溶性の硬化性フッ素樹脂としては、クロロトリフルオロエチレンまたはテトラフルオロエチレンと水酸基等の硬化性官能基を有するアルキルビニルエーテル類の共重合体、ビニル基等の重合性官能基を有する含フッ素アリーレンエーテル重合体等が挙げられる。また、前記テトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体にアルキルシリケートオリゴマーを反応させて硬化性フッ素樹脂とすることもできる。
【００６８】
反応性基を有する硬化性フッ素樹脂は、その反応性基と反応する官能基を有する化合物を硬化剤や架橋剤として使用して硬化物とすることができる。例えば、水酸基を有する硬化性フッ素樹脂はイソシアネート基を有する硬化剤等で硬化物とすることができる。また、ビニル基等の重合性官能基を有するフッ素樹脂はラジカル発生剤等で硬化物とすることができる。
【００６９】
溶媒可溶性の硬化性フッ素樹脂としては、クロロトリフルオロエチレンと水酸基含有ビニルエーテル類等との共重合体からなる水酸基含有フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体にアルキルシリケートオリゴマーを反応させて得られる硬化性フッ素樹脂、ビニル基を有する含フッ素アリーレンエーテル重合体が好ましく、特にビニル基を有する含フッ素アリーレンエーテル重合体が好ましい。
【００７０】
フッ素樹脂のガラス転移温度としては、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。ガラス転移温度が低いと樹脂塗膜１２に応力が残りにくく、樹脂塗膜付きガラスシート１３の反り等が抑えられて平坦性が維持される。フッ素樹脂の透過率としては、波長が４００〜７００ｎｍの範囲において、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００７１】
（ポリイミド樹脂）
樹脂塗膜１２は、以下で説明するポリイミド樹脂を含むことで、耐久性、耐候性、耐熱性、機械的強度特性等に優れた樹脂塗膜付きガラスシート１３が形成される。
【００７２】
本発明におけるポリイミド樹脂としては、ポリアミド酸（ポリアミック酸）を溶媒に溶解したものを塗布し、塗布後に樹脂を乾燥・硬化させて得られるポリイミド樹脂が好ましい。ポリアミド酸溶液は、ろ過処理されたものであることが好ましい。特に公称の目開きが５μｍ以下のろ紙を用いてろ過処理されたものが、異物が除去されて平滑な樹脂塗膜１２を得られるため好ましい。
【００７３】
ポリイミド樹脂としては、芳香族ポリイミド樹脂、脂肪族ポリイミド樹脂が挙げられる。耐熱性に優れるため芳香族ポリイミド樹脂が好ましい。
【００７４】
（ポリエステル樹脂）
樹脂塗膜１２は、以下で説明するポリエステル樹脂を含むことで、耐久性、電気特性、機械的強度特性等に優れた樹脂塗膜付きガラスシート１３が形成される。
【００７５】
本発明におけるポリエステル樹脂の溶液としては、ポリエステル樹脂を溶媒に溶解したものが挙げられる。ポリエステル樹脂溶液は、ろ過処理されたものであることが好ましい。特に公称の目開きが５μｍ以下のろ紙を用いてろ過処理されたものが、異物が除去されて平滑な樹脂塗膜１２を得られるため好ましい。
【００７６】
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の芳香族ポリエステル樹脂；ポリカプロラクトン、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステル樹脂が挙げられる。耐熱性に優れるため芳香族ポリエステル樹脂が好ましい。
【００７７】
（ポリカーボネート樹脂）
樹脂塗膜１２は、以下で説明するポリカーボネート樹脂を含むことで、耐久性、電気特性、機械的強度特性等に優れた樹脂塗膜付きガラスシート１３が形成される。
【００７８】
本発明におけるポリカーボネート樹脂の溶液としては、ポリカーボネート樹脂を溶媒に溶解したものが挙げられる。ポリカーボネート樹脂溶液は、ろ過処理されたものであることが好ましい。特に公称の目開きが５μｍ以下のろ紙を用いてろ過処理されたものが、異物が除去されて平滑な樹脂塗膜１２を得られるため好ましい。
【００７９】
＜樹脂塗膜付きガラスシート＞
ガラスシート１１の片面または両面に樹脂塗膜１２が形成された樹脂塗膜付きガラスシート１３は、波長が４００〜７００ｎｍにおける光線透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９３％以上であることが特に好ましい。樹脂塗膜付きガラスシート１３は、上記波長範囲、すなわち可視光の範囲において透明であることが好ましい。樹脂塗膜付きガラスシート１３は、透明性を有することで、例えば表示装置の前面に配置される保護板に用いられることが可能になる。また、例えば発光素子や発電素子等の基材として用いられた場合において、発光効率、発電効率を下げることがない。
【００８０】
また、樹脂塗膜付きガラスシート１３の厚さは、外観が良好になるため均一であることが好ましい。具体的には、厚さの標準偏差が５０％以下であることが好ましく、３５％以下であることがより好ましい。
【００８１】
以上で説明した様に、本実施形態に係る樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法によれば、耐衝撃性、耐久性等に優れた樹脂塗膜付きガラスシート１３の製造が可能であり、搬送されているガラスシート１１の表面に連続的に樹脂塗膜を形成できるため、生産性が向上する。また、ガラスシート１１に非接触で樹脂塗膜を形成でき、ガラスシート１１の損傷等により生産性が低下することがない。
【００８２】
以上、実施形態に係る樹脂塗膜付ガラスシートの製造方法について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々の変形及び改良が可能である。
【符号の説明】
【００８３】
１０  供給ロール
１１  ガラスシート
１２  樹脂塗膜
１３  樹脂塗膜付きガラスシート
２０  エレクトロスプレー装置
２１  ノズル
２２  対向電極
２３  樹脂溶液
２５  ローラ電極
２７  エアターンバー
２０  乾燥装置
４０  回収ロール
１００  樹脂塗膜付きガラスシート製造装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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