(57)【要約】【課題】本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層を介して接合されている接合構造体について、本体部材とガラス部材とを接合させる光硬化樹脂層の接着力を維持しつつ、まず有機溶剤に浸漬させることをせずとも、６０℃程度の加熱によりリペアが可能となるようにする。【解決手段】本体部材にガラス部材が光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の製造する本発明の製造方法においては、光硬化樹脂層を形成するための光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物として、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％含有するものを使用し、しかもその液状エポキシ樹脂として、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示し、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂を使用する。【選択図】図１
2017030219.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の製造方法であって、以下の工程（イ）、（ロ）、及び（ハ）：
工程（イ）
本体部材の接合部を、それに対応するガラス部材の接合部に光硬化性樹脂層を介して配置する配置工程；
工程（ロ）
本体部材の接合部とガラス部材の接合部との間に存在する光硬化性樹脂層に光を照射して硬化させて光硬化樹脂層とすることにより本体部材をガラス部材に接合して接合構造体を得る接合工程；  及び
工程（ハ）
工程（ロ）で得られた接合構造体のリペアが必要な場合、光硬化樹脂層を加熱しながらリペア処理を行うリペア工程
を有し、
光硬化性樹脂層が、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物の光硬化樹脂層であり、
光ラジカル重量性アクリル系樹脂組成物が、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％含有し、
該液状エポキシ樹脂が、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示し、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂である製造方法。
【請求項２】
工程（ハ）におけるリペア処理が、光硬化樹脂層にワイヤを通過させる処理を含む請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
更に、以下の工程（ニ）
工程（ニ）
リペア処理後に本体部材をガラス部材から引きはがして回収する回収工程
を有する請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
更に、以下の工程（ホ）
工程（ホ）
回収した本体部材を、必要によりその表面に残存している光硬化樹脂層を溶剤にて除去した後に工程（イ）の本体部材として適用する再配置工程
を有する請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
工程（ハ）において、光硬化樹脂層の加熱温度が４０〜７０℃である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
液状エポキシ樹脂が、グリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂もしくはその水添物、又はグリシジル基を有するビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物が、液状エポキシ樹脂の他に、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）ポリウレタン、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、
（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマー、及び
（Ｄ）光ラジカル重合開始剤
を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
成分（Ａ）のポリウレタンの重量平均分子量が２００００〜１０００００である請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
成分（Ｂ）のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが２官能であり、重量平均分子量が２０００〜４００００である請求項７記載の製造方法。
【請求項１０】
成分（Ｃ）の（メタ）アクリル系モノマーが、イソボルニルアクリレート又はジエチルアクリルアミドである請求項７記載の製造方法。
【請求項１１】
本体部材にガラス部材が光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の当該光硬化樹脂層を形成するのに適した光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物であって、
以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）ポリウレタン、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、
（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマー、及び
（Ｄ）光ラジカル重合開始剤
と、０．１〜１０質量％の非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂とを含有し、
液状エポキシ樹脂が、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示し、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂である光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物。
【請求項１２】
液状エポキシ樹脂が、グリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂もしくはその水添物、又はグリシジル基を有するビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である請求項１１の記載の光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物。
【請求項１３】
成分（Ａ）のポリウレタンの重量平均分子量が２００００〜１０００００であり、成分（Ｂ）のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが２官能であり、重量平均分子量が２０００〜４００００であり、成分（Ｃ）の（メタ）アクリル系モノマーが、イソボルニルアクリレート又はジエチルアクリルアミドであり、成分（Ｄ）の光ラジカル重合開始剤が、α−ヒドロキシアルキルフェノン又はアシルフォスフィンオキサイドである請求項１２記載の光ラジカル重合性アクリル樹脂組成物。
【請求項１４】
成分（Ａ）１００質量部に対し、成分（Ｂ）２００〜５００質量部、成分（Ｃ）２００〜５００質量部、及び成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との合計１００質量部に対し成分（Ｄ）０．１〜２５質量部含有する請求項１１〜１３のいずれかに記載の光ラジカル重合性アクリル樹脂組成物。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接合構造体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高解像度液晶素子（本体部材）と、その周囲に配されたフレーム（他の本体部材）とが、継目用のガラス部材で接合されている高解像度液晶パネル(接合構造体)が市販されている。このような液晶パネルは、本体部材とガラス部材の一端部との間に光ラジカル重合性の光硬化性樹脂層を配し、他の本体部材とガラス部材の他端部との間に光ラジカル重合性の光硬化性樹脂層を配し、ガラス部材側から光硬化性樹脂層に光照射することにより本体部材および他の本体部材とガラス部材とを接合し、製造されている。ところが、本体部材をガラス部材に接合する際に、接合構造体の性能や外観に悪影響を及ぼし兼ねない位置ズレが生ずる場合がある。そのため、光硬化樹脂層に対しては、良好な接着力を示しながらも良好なリペアが可能となるような性質を持つことが要請されている。
【０００３】
このような要請に応える光硬化樹脂層を実現するための光硬化性樹脂組成物として、Ｃ２〜１４アルキル（メタ）アクリレート系モノマー単位と水酸基含有モノマー単位とカルボキシル基含有モノマー単位とをそれぞれ特定の配合量範囲で含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に対し、有機過酸化物系光ラジカル重合開始剤とイソシアネート系架橋剤とを配合した光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物が提案されている(特許文献１)。
【０００４】
特許文献１の光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を光ラジカル重合硬化させた硬化樹脂層で接合された本体部材とガラス部材とからなる接合構造体をリペアする際には、硬化樹脂層が所期の接着力を確保するために架橋硬化しているので、接合構造体の耐熱温度を超えない常識的な温度（例えば、６０℃程度）に加熱しても本体部材をガラス部材から引き剥がすことが困難である。そのため、まず接合構造体の接合部を有機溶剤に浸漬することで、硬化樹脂層を有機溶剤に溶解させるかもしくは有機溶剤で膨潤させた後、本体部材をガラス部材から引き剥がして回収することが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−４５０６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、接合構造体の接合部を有機溶剤にまず浸漬することでリペアを行う場合には、比較的多量の有機溶剤を使用することが避けられず、労働環境上の問題が生ずる。また、接合構造体の接合部以外の部位や実装されている電子部品が、有機溶剤によって所期の性能を発揮できなくなるといということも懸念されている。
【０００７】
本発明の目的は、以上の従来の技術の問題点を解決することであり、本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層を介して接合されている接合構造体について、本体部材とガラス部材とを接合させる光硬化樹脂層の接着力を維持しつつ、まず有機溶剤に浸漬させることをせずとも、６０℃程度の加熱によりリペアが可能となるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層で接合されている接合構造体を製造する際に、光硬化樹脂層を構成するための光硬化性樹脂組成物として、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を所定量範囲で含有する光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物として使用し、しかもその液状エポキシ樹脂として、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示すものであって、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するものを使用することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の製造方法であって、以下の工程（イ）、（ロ）、及び（ハ）：
工程（イ）
本体部材の接合部が、それに対応するガラス部材の接合部に光硬化性樹脂層を介して配置する配置工程；
工程（ロ）
本体部材の接合部とガラス部材の接合部との間に存在する光硬化性樹脂層に光を照射して硬化させて光硬化樹脂層とすることにより本体部材とガラス部材とを接合して接合構造体を得る接合工程；  及び
工程（ハ）
工程（ロ）で得られた接合構造体のリペアが必要な場合、光硬化樹脂層を加熱しながらリペア処理を行うリペア工程
を有し、
光硬化性樹脂層が、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物の光硬化樹脂層であり、
光ラジカル重量性アクリル系樹脂組成物が、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％含有し、
該液状エポキシ樹脂が、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示し、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂である製造方法を提供する。
【００１０】
また、本発明は、本体部材にガラス部材が光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の当該光硬化樹脂層を形成するのに特に適した光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物であって、
以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）ポリウレタン、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、
（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマー、及び
（Ｄ）光ラジカル重合開始剤
と、０．１〜１０質量％の非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂とを含有し、
液状エポキシ樹脂が、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示し、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂である光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の、本体部材にガラス部材が光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の製造方法においては、光硬化樹脂層を形成するための光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物として、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％含有するものを使用し、しかもその液状エポキシ樹脂として、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示し、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂を使用する。このため、本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層を介して接合されている接合構造体について、本体部材とガラス部材とを接合させる光硬化樹脂層の接着力を維持しつつ、有機溶剤に浸漬させることをせずとも、光硬化樹脂層を６０℃程度に加熱することにより凝集力を弱め、本体部材をガラス部材から引き剥がすことが可能になり、また、細いワイヤを通過させることにより分離することも可能となる。この結果、接合構造体のリペア処理が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の製造方法の工程（イ）の説明図である。
【図２】図２は、本発明の製造方法の工程（ロ）の説明図である。
【図３】図３は、本発明の製造方法の工程（ロ）の説明図である。
【図４】図４は、本発明の製造方法の工程（ハ）の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜＜接合構造体の製造方法＞＞
本発明は、本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の製造方法であって、以下の工程（イ）、（ロ）、及び（ハ）を有する。以下工程毎に詳細に説明する。なお、各図中、同一符号は、同一又は同等の構成要素を表わしている。
【００１４】
＜工程（イ）：配置工程＞
まず、図１に示すように、本体部材１の接合部１ａを、それに対応するガラス部材２の接合部２ａに光硬化性樹脂層３を介して配置する。配置の方法としては、公知の手法を採用することができる。たとえば、本体部材１とガラス部材２の一方の接合部に、後述する光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥したのち、その塗膜上に他方の接合部を配置すればよい。
【００１５】
(本体部材１)
本体部材１としては、リペア処理により再利用が必要となる比較的高価な部材が想定される。例えば、カスタマイズ化されたＩＣチップやチップサイズパッケージなどが挙げられる。その接合部１ａとしては、電極パッドや電極バンプの他、酸化被膜形成領域などの絶縁領域でもよい。
【００１６】
(ガラス部材２)
ガラス部材２としては、液晶ガラスパネル等の表示ガラスパネル等が挙げられる。その接合部２ａとしては、ＩＴＯ等の透明電極パッドの他、ガラス自体の表面などの絶縁領域であってもよい。
【００１７】
(光硬化性樹脂層３)
光硬化性樹脂層３は、本体部材１の接合部１ａとガラス部材２の接合部２ａとの間に位置し、光照射を受けて硬化し両者を接合するものである。本発明においては、光硬化性樹脂層３として、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％、好ましくは１〜３質量％含有する光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を常法により成膜したものを採用することができる。以下に、この光ラジカル重合性アクリル樹脂組成物について説明する。
【００１８】
（光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物）
光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物において、アクリル系樹脂組成物を使用する理由は、樹脂材料の選択の幅が広いため、物性調整が容易であり、しかも入手コストが低いからであり、また、アクリル系樹脂組成物として光ラジカル重合性のものを使用する理由は、熱硬化よりも硬化に要する時間が短く硬化操作が簡便であり、接続対象電子部品の熱劣化を防止できるからである。
【００１９】
また、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物が、液状エポキシ樹脂を含有する理由は、目的とするリペア性を確保するためであり、また、液状エポキシ樹脂として非光ラジカル重合性のものを使用する理由は、硬化反応に寄与しないからであり、更に、液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％含有する理由は、接着力とリペア性の両立を実現するためだからである。
【００２０】
このような液状エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が１５０〜５００ｇ／ｅｐ、好ましくは１５０〜２５０ｇ／ｅｐであって、ＪＩＳ Ｚ８８０３（２０１１の１０  円すい−平板形回転粘度計による粘度測定方法）に準拠する粘度が１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、好ましくは１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）とを示すものを使用する。エポキシ当量が１５０〜５００ｇ／ｅｐのものを使用する理由は、室温で液状を示すものが多いからである。また、粘度が１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のものを使用する理由は、添加する樹脂の粘度への影響を小さくできるからである。更に、液状エポキシ樹脂として、光ラジカル重合性のアクリル系樹脂組成物に相溶するものを使用する。これは、相分離が生ずると意図した性能が得られないからである。ここで、「相溶する」とは、室温下での混練で混和することを意味する。
【００２１】
このような液状エポキシ樹脂の具体例としては、グリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂もしくはその水添物、グリシジル基を有するビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を好ましく挙げることができる。
【００２２】
具体的な光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物としては、液状エポキシ樹脂の他に、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有するものを好ましく使用することができる。
（Ａ）ポリウレタン、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、
（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマー、及び
（Ｄ）光ラジカル重合開始剤。
【００２３】
（成分（Ａ）ポリウレタン）
成分（Ａ）のポリウレタンは、光硬化性樹脂層３から形成されるべき光硬化樹脂層に対し、良好な可撓性と高伸度性とを付与するために配合されるものである。このようなポリウレタンとしは、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物との反応により製造されるものの中から適宜選択して用いることができる。
【００２４】
ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール等が挙げられる。
【００２５】
ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコールのポリアルキレングリコール（分子量１００〜５５００程度）付加物を好ましく挙げることができる。ここで、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンタングリコール等の脂肪族二価アルコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールプロパン等の三価アルコール；エリトリット、ペンタエリトリット、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，３，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール等の四価アルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の五価アルコール；ソルビット、マンニット、イジット等の六価アルコール等が挙げられる。好ましい多価アルコールとしては、２〜４価のアルコール、特にプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００２６】
また、多価アルコールに付加させるポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられる。
【００２７】
ポリエステルポリオールとしては、ポリカルボン酸と多価アルコールから製造される公知のポリエステルポリオール、あるいはラクタム類から得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。ポリカルボン酸としては、ベンゼントリカルボン酸、アジピン酸、琥珀酸、スベリン酸、セバシン酸、蓚酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、チオジプロピオン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸又はこれらに類するカルボン酸等が挙げられる。
【００２８】
また、ポリカルボン酸と反応させる多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビス（ヒドロキシメチルクロルヘキサン）、ジエチレングリコール、２，２−ジメチルプロピレングリコール、１，３，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリン、ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトングリコール等が挙げられる。
【００２９】
ポリカーボネートポリオールとしては、ジオールとジフェニルカーボネートとの脱フェノール反応、ジオールとアルキレンカーボネートとの脱グリコール反応等で得られるものなどが挙げられる。ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル―１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン等が挙げられる。
【００３０】
ポリウレタンを構成するための多官能イソシアネート化合物としては、プロパン−１，２−ジイソシアネート、２，３−ジメチルブタン−２，３−ジイソシアネート、２−メチルペンタン−２，４−ジイソシアネート、オクタン−３，６−ジイソシアネート、３，３−ジニトロペンタン−１，５−ジイソシアネート、オクタン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、メタテトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート）、１，３−又は１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート等、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの多官能イソシアネート化合物は、三量化したイソシアヌル体であってもよい。中でも、光硬化樹脂層３に、ガラス部材に対する良好な接着性を実現する点から、多官能イソシアネート化合物として、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌル体からなる群から選ばれる少なくとも一種を使用することが好ましい。
【００３１】
成分（Ａ）のポリウレタンの重量平均分子量は、限定されるものではないが、好ましくは２００００〜１０００００、より好ましくは２００００〜６００００である。重量平均分子量がこの範囲であれば、配合時に実用的な配合量を混合でき、かつ混合品に大きな粘度変動をもたらさない。
【００３２】
このような成分（Ａ）ポリウレタンの具体例としては、ニッポラン３１１５（東ソー（株））等が挙げられる。
【００３３】
（成分（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー）
成分（Ｂ）のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、光硬化性樹脂層３から形成されるべき光硬化樹脂層に対し、良好な密着性を付与するために配合されるものである。このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、上述した成分（Ａ）ポリウレタンの重合度を低減させ、相対的に分子量を小さくしたウレタンオリゴマーの末端水酸基にアクリロイル基もしくはメタクリロイル基（以下、（メタ）アクリロイル基）を結合させたものを挙げることができ、その重量平均分子量は、限定されるものではないが、好ましくは２０００〜４００００、より好ましくは５０００〜２００００である。また、このウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは単官能であってもよく、多官能であってもよいが、硬化収縮率の低減の点から２官能であることが好ましい。
【００３４】
成分（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートの具体例としては、ＵＶ３０００Ｂ、ＵＶ３２００Ｂ（商品名、日本合成化学工業（株））等が挙げられる。
【００３５】
成分（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートの配合量は、限定されるものではないが、成分（Ａ）ポリウレタン１００質量部に対し、好ましくは２００〜５００質量部、より好ましくは２００〜４００質量部である。
【００３６】
（成分（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマー）
成分（Ｃ）の（メタ）アクリル系モノマーは、光硬化性樹脂層３から形成されるべき光硬化樹脂層に対し、良好な反応性や密着性を付与するために配合されるものである。このような（メタ）アクリル系モノマーとしては、従来公知のラジカル重合性（メタ）アクリレートやラジカル重合性（メタ）アクリルアミド等を使用することができる（ここで、（メタ）アクリレートにはアクリレートとメタクリレートとが包含され、（メタ）アクリル系にはアクリル系とメタクリル系とが包含される）。
【００３７】
ラジカル重合性（メタ）アクリレートとしては、単官能（メタ）アクリレートや二官能以上の多官能（メタ）アクリレートを使用することができる。単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ブチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、モルホリン−４−イル（メタ）アクリレート等が挙げられる。二官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＦ―ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート等が挙げられる。三官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。四官能以上の（メタ）アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
【００３８】
また、ラジカル重合性（メタ）アクリルアミドとしては、単官能（メタ）アクリルアミドや二官能以上の多官能（メタ）アクリルアミドを使用することができる。単官能（メタ）アクリルアミドとしては、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等が挙げられる。多官能（メタ）アクリルアミドとしては、N−エチル−N-アクリロイル−アクリルアミド等が挙げられる。
【００３９】
特に好ましい成分（Ｃ）の（メタ）アクリル系モノマーとしては、イソボルニルアクリレート、ジエチルアクリルアミドが挙げられる。これらは、反応性や密着性の点から併用することが好ましい。併用する場合には、前者１００質量部に対し、限定されるものではないが、後者を好ましくは１０〜５００質量部、より好ましくは５０〜２００質量部である。
【００４０】
なお、成分（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマーレートの配合量は、成分（Ａ）ポリウレタン１００質量部に対し、限定されるものではないが、好ましくは２００〜５００質量部、好ましくは２００〜４００質量部である。
【００４１】
（成分（Ｄ）光ラジカル重合開始剤）
成分（Ｄ）の光ラジカル重合開始剤は、成分（Ｂ）のオリゴマーや成分（Ｃ）のモノマーを光重合させるために配合される。このような光ラジカル重合開始剤としては、公知の光ラジカル重合開始剤の中から適宜選択して使用することができる。たとえば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンジルケタール系光重合開始剤、リン系光重合開始剤等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤として、α−ヒドロキシアルキルフェノン、具体的には、２−ヒドロキシ−２−シクロへキシルアセトフェノン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチルアセトフェノン（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）２９５９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル］−ベンジル｝フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１２７、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。ベンジルケタール系光重合開始剤として、ベンゾフェノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、４−アミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン等が挙げられる。また、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）３６９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）も使用することができる。リン系光重合開始剤として、アシルフォスフィンオキサイド、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲＥ）ＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００４２】
光ラジカル重合開始剤の使用量は、成分（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと成分（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマーとの合計１００質量部に対し、好ましくは０．１〜２５質量部、より好ましくは０．５〜１５質量部である。
【００４３】
（その他の成分）
光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物は、必要に応じ、更に、公知のシランカップリング剤、酸化防止剤、シロキサン処理ヒュームドドシリカ等を含有することができる。
【００４４】
なお、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物は、以上の成分を常法により均一に混合することにより調製することができる。
【００４５】
＜工程（ロ）：接合工程＞
次に、図２に示すように、本体部材１の接合部１ａとガラス部材２の接合部２ａとの間に存在する光硬化性樹脂層３に光を照射して硬化させ、図３に示すように光硬化樹脂層４とすることにより本体部材１とガラス部材２とを接合して接合構造体１０を得る。
【００４６】
光の照射は、本体部材１側からでもよいが、光透過性のガラス部材２側から行うことが好ましい。光としては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプやＬＥＤ等の光源から出力される紫外線、具合的には３５０〜４２０ｎｍの波長域内の光が挙げられる。なお、光源としてＬＥＤを用いる場合、波長３６５ｎｍの紫外線と波長４０５ｎｍの紫外線とを併用することが好ましい。また、照射する光の積算光量や照度は、硬化対象に応じて適宜選択することができる。
【００４７】
＜工程（ハ）：リペア工程＞
本発明においては、工程（ロ）で得られた接合構造体１０のリペアが必要な場合、光硬化樹脂層４を加熱しながらリペア処理を行う。ここでリペアが必要な場合とは、工程（イ）又は工程（ロ）において、光硬化性樹脂層３あるいは光硬化樹脂層４と、本体部材１あるいはガラス部材２の間で、所期のアライメントが達成できなかった場合や所期の接着強度が達成できなかった場合等が挙げられる。また、リペア処理とは、本体部材１とガラス部材２とを互いに引き剥がすことである。
【００４８】
本発明においては、このようなリペア処理を行うに際し、光硬化樹脂層４を、好ましくは４０〜７０℃に加熱する。加熱することにより光硬化樹脂層４を軟化若しくはその凝集力を低下させ、本体部材１とカラス部材２とを互いに引き剥がし易くする。引き剥がしの手法としては、ガラス部材２を固定し、本体部材１を指若しくは機械で摘まんで引き剥がせばよい。また、図４に示したように、光硬化樹脂層４にワイヤ５を矢印の方向に通過させてもよい。この場合、光硬化樹脂層４を加熱しながら行ってもよく、あるいは、ワイヤ５を発熱させて、光硬化樹脂層４のワイヤ５と接している部分を加熱しながら行ってもよい。光硬化樹脂層４の加熱とワイヤ５の発熱とを同時に行ってもよい。ワイヤ５には重りをつけてテンションをかけてもよい。
【００４９】
＜工程（ニ）：回収工程＞
次に、リペア処理後に本体部材１をガラス部材２から引き剥がして回収する。ガラス部材２も回収することができる。この回収の目的は、工程（イ）に再投入する本体部材１、更にガラス部材２を確保することである。
【００５０】
＜工程（ホ）：再配置工程＞
回収した本体部材１を、必要によりその表面に残存している光硬化樹脂層３を溶剤にて除去した後に工程（イ）の本体部材１として適用（再配置）する。なお、工程（ロ）で得られた接合構造体１０のリペアが不必要な場合には、工程（ハ）以降の工程は実施する必要性はない。
【００５１】
＜本発明の光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物＞
既に説明したように、本発明の接合構造体の製造方法においては、特定の光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を使用する。特に、本体部材にガラス部材が光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の当該光硬化樹脂層を形成するに適した以下の光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物自体も本発明の一態様である。
【００５２】
すなわち、本発明の光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）ポリウレタン、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、
（Ｃ）（メタ）アクリル系モノマー、及び
（Ｄ）光ラジカル重合開始剤
と、０．１〜１０質量％の非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂とを含有し、
液状エポキシ樹脂が、１５０〜５００ｇ／ｅｐのエポキシ当量と、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度とを示し、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂である光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物である。
【００５３】
ここで、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び液状エポキシ樹脂については、本発明の製造方法において既に説明した通りのものである。
【００５４】
好ましい成分（Ａ）としては、重量平均分子量２００００〜１０００００のポリウレタンが挙げられ、好ましい成分（Ｂ）としては、２官能であって重量平均分子量が２０００〜４００００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられ、好ましい成分（Ｃ）としては、イソボルニルアクリレート又はジエチルアクリルアミドから選択される（メタ）アクリル系モノマーが挙げられ、好ましい成分（Ｄ）としては、α−ヒドロキシアルキルフェノン又はアシルフォスフィンオキサイドから選択される光ラジカル重合開始剤が挙げられ、好ましい液状エポキシ樹脂としては、グリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂もしくはその水添物又はグリシジル基を有するビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
これらの成分（Ａ）〜（Ｄ）の好ましい配合割合としては、成分（Ａ）１００質量部に対し、成分（Ｂ）２００〜５００質量部、成分（Ｃ）２００〜５００質量部、及び成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との合計１００質量部に対し成分（Ｄ）０．１〜２５質量部という割合が挙げられるが、この態様に限定されるものではない。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００５７】
実施例１〜６、比較例１〜４
表１に示す配合成分を均一に混合することにより、光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を調製した。使用したエポキシ樹脂はいずれも光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に室温２３℃の室内中で相溶していた。
【００５８】
(接合構造体の作成)
２枚のガラス板（サイズ２５ｍｍ幅×３００ｍｍ縦×２ｍｍ厚;松浪硝子工業(株)）を用意し、一方のガラス板に粘着剤付の１２５μｍ厚の偏光板（日東電工（株））を貼合しておき、他方のガラス板の片面に、各実施例と比較例とで得られた光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物をそれぞれ別個に塗布して２００μｍ厚の光硬化性樹脂層を形成した。その光硬化性樹脂層上に偏光板が貼合された一方のガラス板を偏光板側から載置し押圧しながら、紫外線（波長３６５ｎｍ）を、一方のガラス板側から積算光量３０００ｍJ／ｃｍ２、照度２００ｍＷ/ｃｍ２という条件で照射して光硬化性樹脂層を光硬化樹脂層とすることにより２枚のガラス板同士を接合し、評価用の接合構造体を得た。
【００５９】
(評価)
得られた接合構造体について、以下に説明するようにリペア性評価と接着力評価とを行った。
【００６０】
(リペア性評価)
接合構造体を６０℃の恒温槽中に立てて１０分置き、図４に示すように、２枚のガラス板の間の光硬化樹脂層に対し、両端にそれぞれ５００ｇの重りを取り付けた高張力ワイヤ（直径１００μｍ、長さ１００ｃｍ）で負荷をかけた。このワイヤが６時間以内に完全に通過した場合を良好（Ｇ）と評価し、通過しなかった場合を不良（ＮＧ）と評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６１】
(接着力評価)
接合構造体の一端の２枚のガラス板に１８０°方向(引き離す方向)に連続的に引っ張りながら、当該接合構造体を５０℃の恒温槽に６時間放置し、ガラス板が引き剥がされなかった場合を良好（Ｇ）と評価し、少しでも引き剥がされた場合を不良（ＮＧ）と評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2017030219.tif 000003
【００６３】
表１から分かるように、実施例１〜６の接合構造体の製造の際、光硬化樹脂層を構成する光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物が、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％（好ましくは１〜３質量％）の範囲で含有し、液状エポキシ樹脂として、１５０〜５００ｇ／ｅｐ（好ましくは１５０〜２５０ｇ／ｅｐ）の範囲のエポキシ当量と１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）（好ましくは１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））の範囲の粘度とを示すものを使用していた。しかもエポキシ樹脂が光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶していた。このため、実施例１〜６の接合構造体は、リペア性に優れ、接着力にも優れていた。
【００６４】
それに対し、比較例１の接合構造体の場合、液状エポキシ樹脂を含有していない光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を使用したので、リペア性評価に問題があった。光硬化樹脂層の凝集力が高いためと推察される。比較例２、３の接合構造体の場合、液状エポキシ樹脂の含有量が多すぎる光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物を使用したので、凝集力が低下しすぎて接着力評価に問題があった。比較例４の接合構造体の場合、液状エポキシ樹脂に代えて液状アクリル系樹脂を使用したので、リペア性評価に問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、本体部材にガラス部材が光硬化樹脂層で接合されている接合構造体の製造方法である。この製造方法においては、光硬化樹脂層を形成するための光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物として、非ラジカル重合性の液状エポキシ樹脂を０．１〜１０質量％（好ましくは１〜３質量％）の範囲で含有し、液状エポキシ樹脂として１５０〜５００ｇ／ｅｐ（好ましくは１５０〜２５０ｇ／ｅｐ）の範囲のエポキシ当量と１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）（好ましくは１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））の範囲の粘度とを示し、しかも光ラジカル重合性アクリル系樹脂組成物に相溶するエポキシ樹脂を使用する。このため、本体部材がガラス部材に光硬化樹脂層を介して接合されている接合構造体について、本体部材とガラス部材とを接合させる光硬化樹脂層の接着力を維持しつつ、有機溶剤に浸漬させることをせずとも、光硬化樹脂層を６０℃程度に加熱することにより凝集力を弱め、本体部材をガラス部材から引き剥がすことが可能になり、また、細いワイヤを通過させることにより分離することも可能となる。この結果、接合構造体のリペア処理が可能となる。
【符号の説明】
【００６６】
１  本体部材
１ａ  本体部材の接合部
２  ガラス部材  
２ａ  ガラス部材の接合部
３  光硬化性樹脂層
４  光硬化樹脂層
５  ワイヤ
１０  接合構造体
【図１】
2017030219.tif 000004
【図２】
2017030219.tif 000005
【図３】
2017030219.tif 000006
【図４】
2017030219.tif 000007