(57)【要約】      （修正有）【課題】より低温で炭化水素を浄化できる排ガス浄化用触媒の提供。【解決手段】少なくともアルミナを含む担体に、銅および銀、および／または、それらの合金が担持されている排ガス浄化用触媒。また、銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）は、０．１５〜３．０、好ましくは、０．２０〜１．０以下である排ガス浄化触媒。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともアルミナを含む担体に、銅および銀、および／または、それらの合金が担持されていることを特徴とする、排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）が、０．１５〜３．０であることを特徴とする、請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒、詳しくは、内燃機関などから排出される排気ガスを浄化するための排ガス用浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車などの内燃機関から排出される排気ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）などが含まれており、これらを浄化するための排ガス浄化用触媒が知られている。
【０００３】
排ガス浄化用触媒として、例えば、アルミナ担体に銅を、アルミニウム原子に対する銅原子のモル比（Ｃｕ／Ａｌ）が０．０１〜０．１となるように担持させて得られる排ガス浄化用触媒が、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０５−３２９３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、特許文献１の排ガス浄化用触媒よりも、さらなるガス浄化性能が要求されており、とりわけ、より低温で炭化水素を浄化する性能が要求されている。
【０００６】
本発明の目的は、より低温で炭化水素を浄化できる排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
［１］  少なくともアルミナを含む担体に、銅および銀、および／または、それらの合金が担持されていることを特徴とする、排ガス浄化用触媒、
［２］  銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）が、０．１５〜３．０であることを特徴とする、上記［１］に記載の排ガス浄化用触媒
である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の排ガス浄化用触媒は、少なくともアルミナを含む担体に、銅および銀、および／または、それらの合金が担持されているので、一層優れた排ガス浄化性能を発現し、とりわけ、より低温で炭化水素を浄化できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、試験例１の結果を示すグラフである。
【図２】図２は、試験例２の結果を示すグラフである。
【図３】図３は、試験例３の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の排ガス浄化用触媒では、担体に、銅および銀、および／または、それらの合金が担持されている。
【００１１】
本発明において、担体は、少なくともアルミナを含んでいる。
【００１２】
アルミナとしては、例えば、αアルミナ、θアルミナ、γアルミナなどが挙げられ、好ましくは、θアルミナが挙げられる。
【００１３】
αアルミナは、結晶相としてα相を有し、例えば、ＡＫＰ−５３（商品名、高純度アルミナ、住友化学社製）などが挙げられる。このようなαアルミナは、例えば、アルコキシド法、ゾルゲル法、共沈法などの方法によって得ることができる。
【００１４】
θアルミナは、結晶相としてθ相を有し、αアルミナに遷移するまでの中間（遷移）アルミナの一種である。このようなθアルミナは、例えば、ＳＰＨＥＲＡＬＩＴＥ５３１Ｐ（商品名、γアルミナ、プロキャタリゼ社製）を、大気中にて、９００〜１１００℃で、１〜１０時間熱処理することによって得ることができる。
【００１５】
γアルミナは、結晶相としてγ相を有し、特に限定されず、例えば、排ガス浄化用触媒などに用いられている公知のものが挙げられる。
【００１６】
また、これらのアルミナにＬａおよび／またはＢａが含まれるアルミナを用いることもできる。Ｌａおよび／またはＢａを含むアルミナは、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００７３〕の記載に準拠して、製造することができる。
【００１７】
また、担体は、必要により、さらに、複合酸化物（２種類以上の金属を含む酸化物であって、アルミナを含まない。）を含むことができる。
【００１８】
複合酸化物としては、例えば、ペロブスカイト型複合酸化物、蛍石型複合酸化物などが挙げられる。
【００１９】
ペロブスカイト型複合酸化物は、下記一般式（１）で示される。
【００２０】
ＡＢＯ３                    （１）
（式中、Ａは、希土類元素およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、貴金属を除く遷移元素およびＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。）
一般式（１）において、Ａで示される希土類元素としては、例えば、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユーロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）などが挙げられる。
【００２１】
また、Ａで示されるアルカリ土類金属としては、例えば、Ｂｅ（ベリリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｒａ（ラジウム）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２２】
一般式（１）において、Ｂで示される貴金属を除く遷移元素およびＡｌとしては、例えば、周期律表（ＩＵＰＡＣ  Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ（ｖｅｒｓｉｏｎ  ｄａｔｅ  ２２  Ｊｕｎｅ  ２００７）に従う。以下同じ。）において、原子番号２１（Ｓｃ）〜原子番号３０（Ｚｎ）、原子番号３９（Ｙ）〜原子番号４８（Ｃｄ）、および、原子番号５７（Ｌａ）〜原子番号８０（Ｈｇ）の各元素（ただし、貴金属（原子番号４４〜４７および７６〜７８）を除く）およびＡｌが挙げられ、好ましくは、Ｔｉ（チタン）、Ｃｒ（クロム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）およびＡｌ（アルミニウム）が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２３】
このようなペロブスカイト型複合酸化物は、特に制限されることなく、例えば、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００３９〕〜〔００５９〕の記載に準拠して、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などの製造方法によって、製造することができる。
【００２４】
蛍石型複合酸化物としては、例えば、ジルコニア系複合酸化物、セリア系複合酸化物、プラセオジム型複合酸化物などが挙げられる。
【００２５】
ジルコニア系複合酸化物は、下記一般式（２）で示される。
【００２６】
Ｚｒ１−（ａ＋ｂ）ＣｅａＲｂＯ２−ｃ              （２）
（式中、Ｒは、アルカリ土類金属および／または希土類元素（ただし、Ｃｅを除く。）を示し、ａは、Ｃｅの原子割合を示し、ｂは、Ｒの原子割合を示し、１−（ａ＋ｂ）は、Ｚｒの原子割合を示し、ｃは、酸素欠陥量を示す。）
一般式（２）において、Ｒで示されるアルカリ土類金属としては、一般式（１）で示したアルカリ土類金属が挙げられる。また、Ｒで示される希土類元素としては、一般式（１）で示した希土類金属が挙げられる（ただし、Ｃｅを除く。）。これらアルカリ土類金属および希土類元素は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２７】
また、ａで示されるＣｅの原子割合は、０．１〜０．６５の範囲であり、好ましくは、０．１〜０．５の範囲である。
【００２８】
また、ｂで示されるＲの原子割合は０〜０．５５の範囲である（すなわち、Ｒは必須成分ではなく任意的に含まれる任意成分であり、含まれる場合には、０．５５以下の原子割合である）。０．５５を超えると、相分離や他の複合酸化物相を生成する場合がある。
【００２９】
また、１−（ａ＋ｂ）で示されるＺｒの原子割合は、０．３５〜０．９の範囲であり、好ましくは、０．５〜０．９の範囲である。
【００３０】
さらに、ｃは酸素欠陥量を示し、これは、Ｚｒ、Ｃｅ、ＲおよびＮの酸化物が通常形成するホタル石型の結晶格子において、その結晶格子にできる空孔の割合を意味する。
【００３１】
このようなジルコニア系複合酸化物は、特に制限されることなく、例えば、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００９０〕〜〔０１０２〕の記載に準拠して、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などの製造方法によって、製造することができる。
【００３２】
セリア系複合酸化物は、下記一般式（３）で表される。
【００３３】
Ｃｅ１−（ｄ＋ｅ）ＺｒｄＬｅＯ２−ｆ              （３）
（式中、Ｌは、アルカリ土類金属および／または希土類元素（ただし、Ｃｅを除く。）を示し、ｄは、Ｚｒの原子割合を示し、ｅは、Ｌの原子割合を示し、１−（ｄ＋ｅ）は、Ｃｅの原子割合を示し、ｆは、酸素欠陥量を示す。）
一般式（３）において、Ｌで示されるアルカリ土類金属としては、一般式（１）で示したアルカリ土類金属が挙げられる。また、Ｌで示される希土類元素としては、一般式（１）で示した希土類金属が挙げられる（ただし、Ｃｅを除く。）。これらアルカリ土類金属および希土類元素は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３４】
また、ｄで示されるＺｒの原子割合は、０．２〜０．７の範囲であり、好ましくは、０．２〜０．５の範囲である。
【００３５】
また、ｅで示されるＬの原子割合は０〜０．２の範囲である（すなわち、Ｌは必須成分ではなく任意的に含まれる任意成分であり、含まれる場合には、０．２以下の原子割合である）。０．２を超えると、相分離や他の複合酸化物相を生成する場合がある。
【００３６】
また、１−（ｄ＋ｅ）で示されるＣｅの原子割合は、０．３〜０．８の範囲であり、好ましくは、０．４〜０．６の範囲である。
【００３７】
さらに、ｆは酸素欠陥量を示し、これは、Ｃｅ、ＺｒおよびＬの酸化物が通常形成するホタル石型の結晶格子において、その結晶格子にできる空孔の割合を意味する。
【００３８】
このようなセリア系複合酸化物は、上記したジルコニア系複合酸化物の製造方法と同様の製造方法によって、製造することができる。
【００３９】
なお、本発明において、一般式（２）で示されるジルコニア系複合酸化物のＣｅの原子割合が、一般式（３）で示されるセリア系複合酸化物のＣｅの原子割合と重複する場合は、本発明においては、その重複するジルコニア系複合酸化物は、セリア系複合酸化物に属するものとする。
【００４０】
プラセオジム系複合酸化物は、下記一般式（４）で表される。
【００４１】
Ｐｒ１−（ｇ＋ｈ）ＺｒｇＤｈＯ２−ｉ              （４）
（式中、Ｄは、アルカリ土類金属および／または希土類元素（ただし、Ｐｒを除く。）を示し、ｇは、Ｚｒの原子割合を示し、ｈは、Ｄの原子割合を示し、１−（ｇ＋ｈ）は、Ｐｒの原子割合を示し、ｉは、酸素欠陥量を示す。）
一般式（４）において、Ｄで示されるアルカリ土類金属としては、一般式（１）で示したアルカリ土類金属が挙げられる。また、Ｄで示される希土類元素としては、一般式（１）で示した希土類金属が挙げられる（ただし、Ｐｒを除く。）。これらアルカリ土類金属および希土類元素は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４２】
また、ｇで示されるＺｒの原子割合は、０．２〜０．７の範囲であり、好ましくは、０．２〜０．５の範囲である。
【００４３】
また、ｈで示されるＤの原子割合は、０〜０．２の範囲である（すなわち、Ｄは必須成分ではなく任意的に含まれる任意成分であり、含まれる場合には、０．２以下の原子割合である）。０．２を超えると、相分離や他の複合酸化物相を生成する場合がある。
【００４４】
また、１−（ｇ＋ｈ）で示されるＰｒの原子割合は、０．３〜０．８の範囲であり、好ましくは、０．４〜０．６の範囲である。
【００４５】
さらに、ｉは酸素欠陥量を示し、これは、Ｐｒ、ＺｒおよびＤの酸化物が通常形成するホタル石型の結晶格子において、その結晶格子にできる空孔の割合を意味する。
【００４６】
このようなプラセオジム系複合酸化物は、上記したジルコニア系複合酸化物の製造方法と同様の製造方法によって、製造することができる。
【００４７】
これら複合酸化物は、単独使用または２種類以上併用してもよい。
【００４８】
担体が、アルミナと複合酸化物とを含む場合には、アルミナの含有割合は、アルミナおよび複合酸化物の総量に対して、例えば、３０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上、より好ましくは、７０質量％以上である。
【００４９】
また、担体として、好ましくは、アルミナのみを用いる。
【００５０】
すなわち、担体は、アルミナのみからなる。
【００５１】
そして、担体には、銅および銀、および／または、それらの合金が担持されており、好ましくは、銅および銀が共存担持されており、より好ましくは、銅および銀のみが共存担持されている。
【００５２】
共存担持とは、銅と銀とが同時に存在するように担持されることであり、銅および銀が合金として担持される状態を除く担持形態である。担体に銅および銀を共存担持させるには、公知の方法を用いることができる。
【００５３】
より具体的には、例えば、まず、銅を含む塩の溶液を調製し、この含塩溶液を担体に含浸させた後、焼成する。焼成温度は、例えば、３５０℃以上、好ましくは、４００℃以上であり、また、例えば、１０００℃以下、好ましくは、８００℃以下である。次いで、この方法では、銀を含む塩の溶液を調製し、この含塩溶液を銅が担体された担体に含浸させた後、焼成する。焼成温度は、例えば、３５０℃以上、好ましくは、４００℃以上であり、また、例えば、１０００℃以下、好ましくは、８００℃以下である。
【００５４】
なお、含塩溶液に担体を含浸させる順序などは、特に制限されず、例えば、上記とは逆の順序でもよい。
【００５５】
すなわち、この方法では、まず、銀を含む塩の溶液を調製し、この含塩溶液を担体に含浸させた後、焼成する。焼成温度は、例えば、３５０℃以上、好ましくは、４００℃以上であり、また、例えば、１０００℃以下、好ましくは、８００℃以下である。次いで、この方法では、銅を含む塩の溶液を調製し、この含塩溶液を銀が担体された担体に含浸させた後、焼成する。焼成温度は、例えば、３５０℃以上、好ましくは、４００℃以上であり、また、例えば、１０００℃以下、好ましくは、８００℃以下である。
【００５６】
また、銅および銀の担持では、上記したように、銅および銀をそれぞれ別途担持させてもよいが、例えば、銅および銀を一度に担持することもできる。
【００５７】
より具体的には、例えば、まず、銅を含む塩の溶液と、銀を含む塩の溶液とを調製し、次いで、それらを混合（銅と銀との両方を含む溶液を調製）した後、この含塩溶液を担体に含浸させ、焼成すればよい。焼成温度は、例えば、３５０℃以上、好ましくは、４００℃以上であり、また、例えば、１０００℃以下、好ましくは、８００℃以下である。
【００５８】
また、担体が、θアルミナ、αアルミナあるいはγアルミナである場合には、そのθアルミナ、αアルミナあるいはγアルミナの製造工程において、アルミニウム塩水溶液からアンモニアなどを用いて沈殿させるときに、銅を含む塩の溶液、および、銀を含む塩の溶液を加えて、θアルミナ、αアルミナあるいはγアルミナとともに銅および銀を共沈させて、その後、焼成することにより、銅および銀を共存担持させることもできる。
【００５９】
また、上記の方法の他、例えば、上記した条件で銅を担体（銀が担体されていない担体）させ、別途、上記した条件で銀（銅が担体されていない担体）を担体させて、それらを混合することもできる。
【００６０】
混合方法としては、特に制限されず、例えば、乾式混合、湿式混合、粉砕混合などの公知の物理混合方法が挙げられる。
【００６１】
混合割合としては、混合物（排ガス浄化用触媒）中の銅および銀の担持濃度が下記範囲となるように、適宜調整される。
【００６２】
銅を含む塩としては、銅の、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、りん酸塩などの無機塩、例えば、酢酸塩、しゅう酸塩などの有機酸塩などが挙げられる。
【００６３】
銅を含む塩の溶液は、例えば、上記の塩を、所定の化学量論比となるような割合で水に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。
【００６４】
銅を含む塩の溶液として、実用的には、例えば、硝酸銅溶液、塩化銅溶液などが挙げられる。
【００６５】
そして、このような銅を含む塩の溶液の、銅濃度を調整することにより、排ガス浄化用触媒における銅の担持濃度を、調整することができる。
【００６６】
銅を含む塩の溶液の濃度において、銅濃度は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【００６７】
また、排ガス浄化用触媒において、アルミナおよび銅の総量に対する、銅の担持濃度は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、より好ましくは、０．６質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下、より好ましくは、３質量％以下である。
【００６８】
銅の担持濃度が、上記上限を超過すると、排ガス浄化用触媒の触媒活性が低下する場合がある。また、銅の担持濃度が、上記下限を下回ると、排ガス浄化用触媒の触媒活性が低下する場合がある。
【００６９】
なお、銅の担持濃度とは、アルミナ（Ｌａおよび／またはＢａが含まれるアルミナである場合には、そのＬａおよび／またはＢａの質量を含む。）および銅の総質量に対する、銅の質量として定義される。
【００７０】
また、銅の担持濃度は、アルミナおよび銅の使用量から算出することができる。
【００７１】
また、上記の方法において、銀を含む塩としては、銀の、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、りん酸塩などの無機塩、例えば、酢酸塩、しゅう酸塩などの有機酸塩などが挙げられる。
【００７２】
また、銀を含む塩の溶液は、例えば、上記の塩を、所定の化学量論比となるような割合で水に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。
【００７３】
また、銀を含む塩の溶液として、実用的には、例えば、硝酸銀溶液、塩化銀溶液などが挙げられる。
【００７４】
そして、このような銀を含む塩の溶液の、銀濃度を調整することにより、排ガス浄化用触媒における銀の担持濃度を、調整することができる。
【００７５】
銀を含む塩の溶液の濃度において、銀は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、６５質量％以下である。
【００７６】
また、排ガス浄化用触媒において、アルミナおよび銀の総量に対する、銀の担持濃度は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、より好ましくは、０．６質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下、より好ましくは、３質量％以下である。
【００７７】
銀の担持濃度が、上記上限を超過すると、排ガス浄化用触媒の触媒活性が低下する場合がある。また、銅の担持濃度が、上記下限を下回ると、排ガス浄化用触媒の触媒活性が低下する場合がある。
【００７８】
銀の担持濃度とは、アルミナ（Ｌａおよび／またはＢａが含まれるアルミナである場合には、そのＬａおよび／またはＢａの質量を含む。）および銀の総質量に対する、銀の質量として定義される。
【００７９】
銀の担持濃度は、アルミナおよび銀の使用量から算出することができる。
【００８０】
また、銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）は、例えば、０．１５以上、好ましくは、０．２０以上であり、また、例えば、３．０以下、好ましくは、１．０以下である。
【００８１】
銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）が上記範囲であれば、排ガス浄化用触媒は、より低温で炭化水素を浄化することができる。
【００８２】
また、担体に銅および銀を共存担持させるには、好ましくは、銅および銀を一度に担持させる。
【００８３】
また、この方法では、必要により、銅および銀を担持する担体を、還元雰囲気（例えば、水素−窒素混合ガス雰囲気など）下において熱処理することにより、銅および銀の全部または一部を合金化することができる。
【００８４】
熱処理条件としては、加熱温度が、例えば、５００℃以上、好ましくは、６００℃以上であり、例えば、１０００℃以下、好ましくは、９００℃以下である。また、加熱時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１．０時間以上であり、例えば、１０．０時間以下、好ましくは、５．０時間以下である。
【００８５】
これにより、担体上において銅および銀を合金化することができ、銅および銀（さらに、場合により合金化していない銅および／または銀）を担持する担体として、排ガス浄化用触媒を得ることができる。
【００８６】
また、例えば、上記のように還元雰囲気下において熱処理することなく、銅および銀を担持する担体を排ガス浄化用触媒として用い、高温の排ガスに曝露することにより、銅および銀を合金化することもできる。
【００８７】
また、例えば、予め製造された銅および銀の合金を、上記した方法に準じて担体に直接担持させ、排ガス浄化用触媒を得ることもできる。
【００８８】
また、本発明の排ガス浄化用触媒は、そのまま、触媒として用いることもできるが、例えば、触媒担体上にコート層として形成することができる。触媒担体としては、特に制限されず、例えば、コージェライトなどからなるハニカム状のモノリス担体など、公知の触媒担体が挙げられる。
【００８９】
触媒担体上にコート層として形成するには、例えば、まず、上記した排ガス浄化用触媒、さらには、必要により混合されるその他の公知の耐熱性酸化物や排ガス浄化用触媒に、水を加えてスラリーとした後、触媒担体上にコーティングし、大気中において、例えば、５０〜２００℃で１〜４８時間乾燥し、さらに、２５０〜１０００℃で１〜１２時間焼成すればよい。
【００９０】
また、本発明の排ガス浄化用触媒は、さらに、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｌａの硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩または酢酸塩の１種以上を含ませてもよい。
【００９１】
また、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩または酢酸塩の１種以上を含ませる割合は、その目的および用途によって適宜選択される。
【００９２】
そして、本発明の排ガス浄化用触媒は、少なくともアルミナを含む担体に、銅および銀、および／または、それらの合金が担持されているので、一層優れた排ガス浄化性能を発現し、とりわけ、より低温で炭化水素を浄化できる。
【実施例】
【００９３】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。
【００９４】
＜セリア系複合酸化物の調製＞
セリウムメトキシプロピレート［Ｃｅ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＣｅ換算で０．１ｍｏｌと、ジルコニウムメトキシプロピレート［Ｚｒ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＺｒ換算で０．０９ｍｏｌと、イットリウムメトキシプロピレート［Ｙ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＹ換算で０．０１ｍｏｌと、トルエン２００ｍＬとを配合して、攪拌して溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。
【００９５】
さらに、この混合アルコキシド溶液に、脱イオン水８０ｍＬを滴下して、加水分解した。加水分解された溶液から、トルエンおよび脱イオン水を留去・蒸発させ、乾固した固体を得た。この得られた固体を、６０℃で２４時間通風乾燥させた後、電気炉にて、４５０℃で３時間熱処理（焼成）することにより、Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．４５Ｙ０．０５Ｏ２で示されるセリア系複合酸化物（以下、ＣＺＹとする。）の粉末を得た。
【００９６】
実施例１
θアルミナの粉末４．７０質量部に、硝酸銀（Ｉ）水溶液（銀含有量６３．４４質量％の硝酸銀（Ｉ）塩０．２４質量部を水６０．００質量部に溶解して調製した水溶液）６０．２４質量部と、硝酸銅（ＩＩ）水溶液（銅含有量２６．０４質量％の硝酸銅（ＩＩ）・３水和物塩０．５８質量を水６０．００質量部に溶解して調製した水溶液）６０．５８質量部との混合水溶液を含浸させ、１１０℃で１昼夜乾燥後、電気炉にて、大気中において６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、銀および銅を共存担持したθアルミナ粉末である排ガス浄化用触媒５．００質量部を得た。
【００９７】
排ガス浄化用触媒において、銀（金属換算）の担持濃度は、３．０質量％であり、銅（金属換算）の担持濃度は、３．０質量％であり、銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）は、１．０であった。
【００９８】
実施例２〜４
表２の担持濃度になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を得た。
【００９９】
実施例５
θアルミナの粉末４．７０質量部に、硝酸銀（Ｉ）水溶液（銀含有量６３．４４質量％の硝酸銀（Ｉ）塩０．４７質量部を水６０．００質量部に溶解して調製した水溶液）６０．４７質量部を含浸させ、１１０℃で１昼夜乾燥後、電気炉にて、大気中において６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、銀を担持するθアルミナ粉末である排ガス浄化用触媒５．００質量部を得た。銀の担持濃度は６．０質量％であった。
【０１００】
次に、θアルミナの粉末４．７０質量部に、硝酸銅（ＩＩ）水溶液（銅含有量２６．０４質量％の硝酸銅（ＩＩ）・３水和物塩１．１５質量を水６０．００質量部に溶解して調製した水溶液）６１．１５質量部との混合水溶液を含浸させ、１１０℃で１昼夜乾燥後、電気炉にて、大気中において６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、銅を担持するθアルミナ粉末である排ガス浄化用触媒５．００質量部を得た。銅の担持濃度は６．０質量％であった。
【０１０１】
そして、銅担持θアルミナ５．００質量部と、銀担持θアルミナ５．００質量部とを、乳鉢で１０分間粉砕混合することで、Ｃｕ担持θアルミナおよび銀担持θアルミナの混合粉末である排ガス浄化用触媒１０．００質量部を得た。
【０１０２】
排ガス浄化用触媒において、銅（金属換算）の担持濃度は、３．０質量％であり、銀（金属換算）の担持濃度は、３．０質量％であり、銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）は１．０であった。
【０１０３】
実施例６
硝酸銅（ＩＩ）・３水和物塩０．１９質量を水６０．００質量部に溶解して硝酸銅（ＩＩ）水溶液を調製した以外は、実施例５と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【０１０４】
排ガス浄化用触媒において、銅（金属換算）の担持濃度は、０．５質量％であり、銀（金属換算）の担持濃度は、３．０質量％であり、銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）は０．１７であった。
【０１０５】
実施例７
硝酸銅（ＩＩ）・３水和物塩０．５８質量を水６０．００質量部に溶解して硝酸銅（ＩＩ）水溶液を調製した以外は、実施例５と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【０１０６】
排ガス浄化用触媒において、銅（金属換算）の担持濃度は、１．５質量％であり、銀（金属換算）の担持濃度は、３．０質量％であり、銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）は０．５であった。
【０１０７】
比較例１〜２
表１の担持濃度になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を得た。
【０１０８】
比較例３〜５
表１の担持濃度になるように変更し、θアルミナの粉末をＣＺＹの粉末４．７０質量部にした以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を得た。
【０１０９】
【表１】
2017029914.tif 000002
【０１１０】
【表２】
2017029914.tif 000003
【０１１１】
＜浄化率評価（Ｔ５０）＞
試験例１（担体の種類による効果の確認）
実施例１、実施例５および比較例１〜５の排ガス浄化用触媒を以下の条件で浄化率評価した。
【０１１２】
排ガス浄化用触媒を、０．５ｍｍ〜１．０ｍｍのサイズのペレットに成型して試験片を調製した。
【０１１３】
ディーゼルエンジンから排出される排ガスのモデルガスとして、下記表３に示す組成のガスを用いた。そして、このモデルガスの燃焼によって排出される排気ガスの温度を、室温から７５０℃まで、３０℃／分の割合で上昇させつつ、モデルガスを各試験片に供給し、排ガス中のＴＨＣ（Ｃ１０Ｈ２２）が、５０％浄化されるときの温度（５０％浄化温度（Ｔ５０）：℃）を測定した。
【０１１４】
試験例１の処方を表１に示し、その結果を図１に示す。
【０１１５】
【表３】
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【０１１６】
試験例２（銀の含有量に対する銅の含有量の質量比（銅／銀）による効果の確認）
実施例１〜４および比較例１の排ガス浄化用触媒を試験例１と同様の条件で浄化率評価した。
【０１１７】
試験例２の処方を表２に示し、その結果を図２に示す。
【０１１８】
試験例３（調製法による効果の確認）
実施例１〜３および５〜７の排ガス浄化用触媒を試験例１と同様の条件で浄化率評価した。
【０１１９】
試験例３の処方を表４に示し、その結果を図３に示す。
【０１２０】
【表４】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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