(57)【要約】      （修正有）【課題】着色等がなく美観や視認性に優れた透光性部材、該透光性部材をカバー部材（カバーガラス）として用いた時計、および透光性部材の製造方法を提供する【解決手段】透光性部材としてのカバーガラス１３０は、透光性を有するガラス基材１５０と、ガラス基材１５０の少なくとも一方の面に形成された反射防止膜１６０と、を含み、基材１５０の一方の面は、基材１５０の厚さ方向から見た平面視において中央に位置する中央面、および、平面視において中央面の周辺に位置し且つ側面視において中央面に対して傾斜した周辺面を有し、反射防止膜１６０は、可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域における反射率が０％以上、１％以下であることを特徴とする。【選択図】図２
2017181146.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性を有する基材と、
前記基材の少なくとも一方の面に形成された反射防止膜と、を含み、
前記基材の一方の面は、前記基材の厚さ方向から見た平面視において中央に位置する中央面、および、前記平面視において前記中央面の周辺に位置し且つ側面視において前記中央面に対して傾斜した周辺面を有し、
前記反射防止膜は、最も膜厚が薄い部分において、可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域における反射率が０％以上、１％以下であることを特徴とする透光性部材。
【請求項２】
請求項１に記載の透光性部材において、
前記反射防止膜は、光波長３８０ｎｍから７８０ｎｍの範囲において、反射率が０％以上、１％以下であることを特徴とする透光性部材。
【請求項３】
請求項１または２に記載の透光性部材において、
前記反射防止膜は、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）からなる低屈折率層と、窒化ケイ素（ＳｉＮ）からなる高屈折率層とが、交互に積層してなる多層膜からなることを特徴とする透光性部材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の透光性部材において、
前記反射防止膜の上には、フッ素含有有機ケイ素化合物からなる防汚層が形成されていることを特徴とする透光性部材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の透光性部材において、
前記基材は、サファイアからなることを特徴とする透光性部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の透光性部材において、
前記透光性部材は、カバー部材とされ、
前記反射防止膜は、前記カバー部材の内側の部分および外側の部分のうち、外側の部分に形成されることを特徴とする透光性部材。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の透光性部材において、
前記透光性部材は、カバー部材とされ、
前記反射防止膜は、前記カバー部材の内側の部分および外側の部分のうち、内側の部分に形成されることを特徴とする透光性部材。
【請求項８】
請求項６または７に記載の透光性部材を備え、
前記透光性部材は、時計体を収容するケースに設けられることを特徴とする時計。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の透光性部材の製造方法であって、
前記反射防止膜を形成する成膜工程を含み、
前記成膜工程において、成膜粒子の放出方向と、前記基材の成膜面の法線との角度が複数ある場合に、前記反射防止膜を、可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域における反射率が０％以上１％以下となる膜厚で形成することを特徴とする透光性部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透光性部材、該透光性部材をカバーガラスとして用いた時計、および透光性部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、腕時計や懐中時計等のカバーガラスに反射防止膜を成膜し、表示時刻の視認性を向上させた時計が知られている（例えば、特許文献１参照）。
特許文献１のカバーガラスは、サファイアガラスで構成されたガラス基材と、ガラス基材の表面および裏面に設けられた反射防止膜とを備えている。反射防止膜は、窒化シリコン膜および酸化シリコン膜が積層された多層膜である。また、反射防止膜は、スパッタリングで成膜されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２７５５２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ガラス基材の表面や裏面は、ガラス基材の厚さ方向から見た平面視において中央に位置する中央面と、前記平面視において中央面の周辺に位置し、中央面に対して傾斜した周辺面とを有する場合がある。また、前述の中央面と周辺面とを接続する曲面を有する場合がある。これらの場合、ガラス基材にスパッタリングや蒸着等の成膜方法を用いて反射防止膜を形成すると、周辺面や曲面における成膜スピードが中央面よりも遅くなる変化が生じ、周辺面や曲面に成膜された箇所の膜厚が、中央面に成膜された箇所の膜厚よりも薄くなる場合がある。
図７は、従来の反射防止膜における波長毎の反射率の一例を示す説明図である。図７において、縦軸は反射防止膜を機械で測定した反射率（％）であり、横軸は波長（ｎｍ）である。図７に示すように、従来の反射防止膜は、人が視認できる波長帯（可視波長域）に合わせて製造されており、例えば、図中の実線Ｒ−Ｔ２で示したように、４００ｎｍから７００ｎｍの範囲の波長帯にて反射率が１％以下となるように形成されている。ここで、上述したように、ガラス基材の周辺面や曲面の反射防止膜の膜厚は中央面よりも薄くなるため、図中の破線Ｒ−Ｔ３で示したように、分光特性が短波長側にずれてしまい、赤外放射側の反射率が上昇してカバーガラスの周辺部（周辺面）が赤く着色することがある。このため、時計の美観や表示時刻の視認性が損なわれる虞があるという課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の目的は、美観や視認性を向上できる透光性部材、該透光性部材をカバーガラスとして用いた時計、および透光性部材の製造方法を提供することにある。
【０００６】
［適用例１］  本適用例にかかる透光性部材は、透光性を有する基材と、前記基材の少なくとも一方の面に形成された反射防止膜と、を含み、前記基材の一方の面は、前記基材の厚さ方向から見た平面視において中央に位置する中央面、および、前記平面視において前記中央面の周辺に位置し且つ側面視において前記中央面に対して傾斜した周辺面を有し、前記反射防止膜は、最も膜厚が薄い部分において、可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域における反射率が０％以上、１％以下であることを特徴とする。
【０００７】
本適用例によれば、反射防止膜が、基材の中央面、周辺面、および曲面における最も膜厚が薄い部分において、可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域における反射率が０％以上、１％以下にて成膜されている。これにより、成膜スピードの違いに起因する中央面と周辺面及び曲面の膜厚違いによる、可視波長域の赤外放射側の反射率上昇を抑えながら、透光性部材全体の反射率を１％以下に抑制することができる。
したがって、カバーガラス周辺部の着色の発生が抑えられ、美観や視認性に優れた反射防止機能付きの透光性部材を提供することができる。
【０００８】
［適用例２］  上記適用例にかかる透光性部材において、前記反射防止膜は、光波長３８０ｎｍから７８０ｎｍの範囲において、反射率が０％以上、１％以下であることを特徴とする。
【０００９】
本適用例によれば、反射防止膜が、一般的な可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域を含む光波長である３８０ｎｍから７８０ｎｍの範囲において、反射率が１％以下に抑えられているので、反射防止膜の着色が抑えられ、美観や視認性に優れた透光性部材を提供できる。
【００１０】
［適用例３］  上記適用例にかかる透光性部材において、前記反射防止膜は、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）からなる低屈折率層と、窒化ケイ素（ＳｉＮ）からなる高屈折率層とが、交互に積層してなる多層膜からなることを特徴とする。
【００１１】
本適用例によれば、窒化ケイ素からなる高屈折率層は硬度が極めて高く、酸化ケイ素からなる低屈折率層は硬度が比較的高いため、反射防止膜の耐傷性を向上させることができるとともに、比較的低コストにて入手し易い材料であり、汎用の設備で成膜が容易であるという特長を有する。
したがって、美観や視認性が向上されるとともに耐傷性に優れた透光性部材を、低コストにて比較的容易に提供することができる。
また、耐傷性に優れていることから、透光性部材を例えば時計のカバーガラスなどのカバー部材として用いた場合に、反射防止膜を、カバー部材の外側（外部に曝される側）の面に設けることもできる。
【００１２】
［適用例４］  上記適用例にかかる透光性部材において、前記反射防止膜の上には、フッ素含有有機ケイ素化合物からなる防汚層が形成されていることを特徴とする。
【００１３】
本適用例によれば、基材の一方の面に形成された反射防止膜の上には、フッ素含有有機ケイ素化合物からなる防汚層が形成されている。この防汚層は、フッ素含有有機ケイ素化合物からなるため、撥水・撥油作用を発揮して汚れを抑えるだけでなく、表面の滑り性にも非常に優れる。それ故、透光性部材に外部からの衝撃が加わっても、防汚層表面の滑り性によりその衝撃をやわらげることができるので耐擦傷性に優れる。すなわち、反射防止膜の剥離を効果的に防ぐことが可能となる。
また、フッ素含有有機ケイ素化合物としては、撥水性や撥油性があり防汚性を発現できる化合物であればよい。
【００１４】
［適用例５］  上記適用例にかかる透光性部材において、前記基材は、サファイアからなることを特徴とする。
【００１５】
本適用例によれば、サファイア（サファイアガラス）は、高い透明度を有し、硬く頑丈で傷がつきにくい特長を有するとともに、比較的高い透明性および反射率を有しているので、本発明の反射防止膜を備えることにより、優れた視認性および反射防止性を有するとともに、耐傷性を含めた機械的強度の高い透光性部材を提供することができる。
【００１６】
［適用例６］  上記適用例にかかる透光性部材において、前記透光性部材は、カバー部材とされ、前記反射防止膜は、前記カバー部材の内側の部分および外側の部分のうち、外側の部分に形成されることを特徴とする。
【００１７】
本適用例によれば、カバー部材の外側から入射する光の反射を入射側で防止できるため、カバー部材の内側である射出側の部分に反射防止膜が形成された場合よりも良好な反射防止効果が得られるという効果を奏する。
【００１８】
［適用例７］  上記適用例にかかる透光性部材において、前記透光性部材は、カバー部材とされ、前記反射防止膜は、前記カバー部材の内側の部分および外側の部分のうち、内側の部分に形成されることを特徴とする。
【００１９】
本適用例によれば、反射防止膜が、カバー部材において外部との接触のない内側の部分に形成されているため、耐傷性などの機械的強度や耐候性などを過度に具備させる必要がないので、反射防止膜の形成材料の選択肢が広がるという効果が得られる。
【００２０】
［適用例８］  本適用例にかかる時計は、前記透光性部材が、時計体を収容するケースに設けられることを特徴とする。
【００２１】
本適用例において、透光性部材は、例えばカバーガラス（風防）としてケースに設けられる。本適用例によれば、上述の適用例に係る透光性部材を備えているので、上述と同様な作用および効果を享受でき、美観や表示時刻の視認性の優れた時計を提供することができる。
【００２２】
［適用例９］  本適用例にかかる透光性部材の製造方法は、前記反射防止膜を形成する成膜工程を含み、前記成膜工程において、成膜粒子の放出方向と、前記基材の成膜面の法線との角度が複数ある場合に、前記反射防止膜を、可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域において反射率が０％以上、１％以下となる膜厚で形成することを特徴とする。
【００２３】
本適用例によれば、反射防止膜が、可視波長域並びに近赤外線の可視域側の一部の帯域において、０％以上、１％以下の反射率を有して成膜されているので、例えば、可視波長域の赤外放射側の反射率が１％を超えてしまった場合に起こる赤味などの着色の発生を抑えながら、反射率を１％以下に抑制することができる。
したがって、美観や視認性に優れた反射防止機能付きの透光性部材を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】第１実施形態に係る時計としてのＧＰＳ付き腕時計を示す概略断面図。
【図２】第１実施形態のＧＰＳ付き腕時計における透光性部材としてのカバーガラスを模式的に示す断面図。
【図３】第１実施形態における反射防止膜の波長毎の反射率の一例を示す説明図。
【図４】第２実施形態に係るカバーガラスを模式的に示す断面図。
【図５】第２実施形態における反射防止膜を模式的に示す部分断面図。
【図６】本発明の透光性部材としてのカバーガラスの変形例を模式的に示す部分断面図。
【図７】従来の反射防止膜における波長毎の反射率の一例を示す説明図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。なお、以下の各図においては、各層や各部材を認識可能な程度の大きさにするため、各層や各部材について実際とは異なる尺度で示している場合がある。
【００２６】
（第１実施形態）
＜ＧＰＳ付き腕時計＞
まず、本発明の時計としてのＧＰＳ付き腕時計について説明する。
図１は、本発明に係る時計としてのＧＰＳ（Global Positioning System）時刻修正装置付き腕時計（以下、ＧＰＳ付き腕時計と称す）１を示す概略断面図である。
図１に示すように、ＧＰＳ付き腕時計１は、文字板２および指針３からなる時刻表示部を備える。指針３は、秒針、分針、時針等を備えて構成される。
そして、ＧＰＳ付き腕時計１は、地球の上空を所定の軌道で周回している複数のＧＰＳ衛星からの衛星信号を受信して衛星時刻情報を取得し、内部時刻情報を修正できるように構成されている。
また、ＧＰＳ付き腕時計１には、外部操作用のリュウズ６やボタン（図示せず）が設けられている。
【００２７】
ＧＰＳ付き腕時計１は、指針３を駆動する時計体としてのムーブメント１１０と、ムーブメント１１０を収容するケース１０と、カバー部材としてケース１０に設けられた透光性部材としてのカバーガラス１３０と、を備えている。
ケース１０は、円筒状の外装ケース１０１と、この外装ケース１０１の一方の開口（図１下側）を塞ぐ裏蓋１０２とを備えている。ケース１０内には、外装ケース１０１の他方の開口（図１上側）に開口面１０３を有するキャビティ１０４が形成され、このキャビティ１０４にムーブメント１１０が収容される。
ムーブメント１１０は、前述した指針３による時刻表示を行うとともにＧＰＳ衛星からの信号受信を行うためのものであり、時刻表示およびＧＰＳ機能を処理する回路素子（ＩＣなど）が実装された回路基板２５、指針３を駆動するステップモーターおよび歯車列を含む駆動機構１９、これらに電力を供給する二次電池２４を備えている。
回路基板２５に実装された回路素子としては、ＧＰＳ衛星から受信した信号を処理する受信部１８、駆動機構１９の制御を行う制御部２０が含まれている。
【００２８】
ＧＰＳ付き腕時計１は、キャビティ１０４の開口面１０３には、ソーラーパネル支持基板１２０が配置され、このソーラーパネル支持基板１２０の表面側に、ソーラーパネル１２０Ａおよび文字板２が設けられている。
また、ソーラーパネル支持基板１２０の表面側には、ソーラーパネル１２０Ａが固定され、カバーガラス１３０側から入射する光により発電が実施される。発電により得られる電力は、適宜二次電池２４に蓄電される。
さらに、ソーラーパネル１２０Ａの表面には、文字板２が張られている。ここで、文字板２およびソーラーパネル１２０Ａは、各々の外周径がダイヤルリング１４０の内周径に合わせて形成され、各々の外周はダイヤルリング１４０の内周に隙間なく密着され、ソーラーパネル支持基板１２０が外部から視認されることはない。
文字板２は、例えばポリカーボネートなどの非導電性の合成樹脂材料にて形成され、透光性を有し、ソーラーパネル１２０Ａへの入射光の透過を妨げることがない。
そして、前述した指針３は、文字板２の表面側に配置され、ムーブメント１１０はソーラーパネル支持基板１２０の裏面側に配置される。
なお、腕時計の腕に接触する面側を裏面側または下側といい、その反対側を表面側または上側という。
【００２９】
ＧＰＳ付き腕時計１は、ソーラーパネル支持基板１２０の外周に沿って配置されたＧＰＳアンテナ１１を備えている。
ＧＰＳアンテナ１１は、前述したＧＰＳ衛星からの信号を受信するものであり、ソーラーパネル支持基板１２０の表面側に配置され、ソーラーパネル支持基板１２０の外周縁と、ＧＰＳアンテナ１１の外周縁とが略一致する状態に形成されている。
ＧＰＳ付き腕時計１は、ＧＰＳアンテナ１１を収容するダイヤルリング１４０を備えている。
ダイヤルリング１４０は、外周径が文字板２に一致した円環状に形成され、外周にＧＰＳアンテナ１１を収容する凹みを有する。ダイヤルリング１４０は、内周が文字板２へと向かう傾斜面（円錐面）とされ、この傾斜面には６０分割で指示目盛が印刷されている。
【００３０】
＜カバーガラス（カバー部材）＞
［カバーガラスの構成］
ＧＰＳ付き腕時計１のカバー部材として用いた透光性部材としてのカバーガラス１３０は、文字板２の表面側および指針３を覆ってケース１０に配置されている。
図２は、第１実施形態のＧＰＳ付き腕時計における透光性部材としてのカバーガラス１３０を模式的に示す断面図である。
【００３１】
図２に示されるように、カバーガラス１３０は、サファイア（屈折率：１．７以上、１．８以下）を材料とする基材としてのガラス基材１５０と、ガラス基材１５０の裏面１５１に設けられた反射防止膜１６０とを備えている。即ち、本実施形態においてＧＰＳ付き腕時計１のカバー部材とされる透光性部材としてのカバーガラス１３０において、反射防止膜１６０は、カバーガラス１３０の内側の部分（裏面１５１）および外側の部分（表面１５２）のうち、内側の部分（裏面１５１）に形成されている。
ガラス基材１５０は、例えば板状のガラスを切削・研磨などすることにより、ガラス基材１５０の厚み方向から見た平面視（以下、ガラス基材平面視と称す）において中央に位置する中央部１５０Ａと、中央部１５０Ａの周辺に位置し、中央部１５０Ａの外周縁に沿って設けられる筒状の周辺部１５０Ｂと、これら中央部１５０Ａおよび周辺部１５０Ｂを接続する所定の曲率の曲面である曲面部１５０Ｃとを備えた器状に加工することで製造される。
【００３２】
図１に示すように、ガラス基材１５０は、外装ケース１０１に圧入により嵌め込まれる。ガラス基材１５０の中央部１５０Ａは、ガラス基材平面視において文字板２と重なる部分である。換言すると、中央部１５０Ａは、ガラス基材平面視において時刻表示部と重なる部分である。さらに換言すると、中央部１５０Ａは、ガラス基材平面視においてダイヤルリング１４０の傾斜面よりも中央側に位置している部分である。
【００３３】
図２に示すように、ガラス基材１５０の中央部１５０Ａの裏面（中央面）１５１Ａは、中央が裏面側に向かって凹む湾曲面を構成し、周辺部１５０Ｂの裏面１５１Ｂ（周辺面）は、側面視（ガラス基材１５０の厚み方向と直交する方向から見た側面視）で裏面１５１Ａに対して傾斜する傾斜面を構成する。
なお、ガラス基材１５０の裏面１５１を中央から周辺に向けて辿った際、曲率の増加率が変化する位置が、裏面１５１Ａと裏面１５１Ｂとの境界（裏面１５１Ａと裏面１５１Ｂとの接続部分）、すなわち、中央部１５０Ａと周辺部１５０Ｂとの境界である曲面部１５０Ｃとなる。
【００３４】
［反射防止膜の構成］
図２において、カバーガラス１３０の反射防止膜１６０は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を材料とする単層膜である。
本実施形態では、反射防止膜１６０が、ＧＰＳ付き腕時計におけるカバー部材であるカバーガラス１３０の内側の部分および外側の部分のうち、内側の部分に形成されている。即ち、反射防止膜１６０は、ガラス基材１５０の裏面１５１Ａ、裏面１５１Ｃおよび裏面１５１Ｂに、裏面１５１Ａ、裏面１５１Ｃおよび裏面１５１Ｂを覆うように設けられている。
【００３５】
［反射防止膜の成膜方法］
次に、カバーガラス１３０の製造方法における反射防止膜１６０の成膜方法（成膜工程）の一例について説明する。
反射防止膜１６０の成膜方法では、まず、ガラス基材１５０を、１２０℃の熱硫酸に１０分間浸漬する。次に、ガラス基材１５０を純水で洗浄し、オーブンにより１２０℃で３０分間加熱して乾燥させる。そして、ガラス基材１５０を、スパッタリング装置の処理室に収容し、処理室の温度を１２０℃、圧力を１０−６Ｔｏｒｒ（１３３×１０−６Ｐａ）とする。
【００３６】
次に、処理室にＡｒガスを導入し、処理室の圧力を０．８ｍＴｏｒｒ（１０６．４ｍＰａ）とし、逆スパッタリングを行って、ガラス基材１５０の裏面１５１（裏面１５１Ａおよび裏面１５１Ｂ）をクリーニングする。
【００３７】
次に、シリコンをターゲットとして、Ｏ2ガスの流量：１０．０ｓｃｃｍ（１０．０ｃｍ3／ｍｉｎ，１ａｔｍ，０℃）、Ａｒガスの流量：１０．０ｓｃｃｍ（１０．０ｃｍ3／ｍｉｎ，１ａｔｍ，０℃）、スパッタリングパワー：１．５ｋＷの条件で、スパッタリングを行い、ガラス基材１５０の裏面１５１（裏面１５１Ａ、裏面１５１Ｂ、および裏面１５１Ｃ）に二酸化ケイ素からなる反射防止膜１６０を成膜する。
ここで、成膜粒子の放出方向と、ガラス基材１５０の成膜面（本実施形態では裏面１５１）の法線との角度が、中央部１５０Ａ、周辺部１５０Ｂ、および曲面部１５０Ｃが異なる（成膜粒子の放出方向と成膜面の法線との角度が複数ある）ことにより、各部の成膜スピードに差異が生じる。即ち、ガラス基材１５０の周辺部１５０Ｂの裏面１５１Ｂは傾斜面であるため、ガラス基材１５０の中央部１５０Ａの裏面１５１Ａと比べて成膜スピードが遅い。同様に、ガラス基材１５０の曲面部１５０Ｃの裏面１５１Ｃは曲面であるため、ガラス基材１５０の中央部１５０Ａの裏面１５１Ａと比べて成膜スピードが遅い。このため、周辺部１５０Ｂおよび曲面部１５０Ｃにおける反射防止膜１６０の膜厚は、中央部１５０Ａにおける反射防止膜１６０の膜厚と比べて薄くなる。
【００３８】
図３は、上述の成膜方法により成膜した本実施形態の反射防止膜１６０の波長毎の反射率の一例を示す説明図である。
図３において、縦軸が反射防止膜１６０を機械で測定した反射率（％）、横軸が波長（ｎｍ）であり、実線Ｒ−Ｔ２は反射防止膜１６０の最厚箇所の膜厚Ｔ２の波長毎の反射率を示し、破線Ｒ−Ｔ１は反射防止膜１６０の最薄箇所の波長毎の反射率を示す。なお、本実施形態では、反射防止膜１６０の最も薄い部分は最薄箇所の膜厚Ｔ１としたが、ガラス基材１５０の曲面部１５０Ｃの膜厚Ｔ３は、少なくとも最厚箇所の膜厚Ｔ２よりは膜厚が薄くなり、曲面の曲率によっては反射防止膜１６０の膜厚が最薄部Ｔ１よりも薄く形成される場合もあるので、図３において、膜厚が最も薄い部分は最薄部Ｔ１もしくはＴ３として、最薄箇所の波長毎の反射率を破線Ｒ−Ｔ１，Ｔ３として示した。
【００３９】
図３に示したように、本実施形態のカバーガラス１３０の反射防止膜１６０では、最薄箇所の反射率Ｒ−Ｔ１（Ｒ−Ｔ３）から、最厚部Ｔ２の反射率Ｒ−Ｔ２の全域にわたって、可視波長域（可視光領域）において、反射率が０％以上、１％以下となっている。本実施形態では、一般的な可視波長域並びに近赤外線の可視領域側の一部の帯域を含む光波長である光の波長３８０ｎｍから７８０ｎｍの範囲において、反射防止膜１６０の反射率が、約０．１％から約０．８％の範囲に抑えられている。
これにより、反射防止膜１６０の厚みのばらつきによって、例えば、可視波長域の赤外放射側（例えば、光の波長が６１０ｎｍから７５０ｎｍの範囲）の反射率が１％を超えてしまった場合に起こる赤味などの着色の発生を抑えながら、カバーガラス１３０の反射率を１％以下に抑制することができる。
【００４０】
以上述べたように、本実施形態に係るＧＰＳ付き腕時計１、そのカバーガラス１３０、および、それらの製造方法（成膜方法）によれば、以下の効果を得ることができる。
【００４１】
例えば、本実施形態に係るＧＰＳ付き腕時計１において、カバー部材として設けられた透光性部材としてのカバーガラス１３０は、透光性を有するガラス基材１５０と、そのガラス基材１５０の少なくとも一方の面（裏面１５１Ａ，１５１Ｂ，１５１Ｃ）に形成された反射防止膜１６０と、を備え、反射防止膜１６０の膜厚は、図３に示すように、可視波長域並びに近赤外線の可視領域側の一部の帯域において、反射率が０％以上、１％以下となるように形成されている。
具体的には、反射防止膜１６０は、光波長３８０ｎｍから７８０ｎｍの領域において、反射率が０％以上、１％以下となるように形成されている。
これにより、反射防止膜１６０が、可視波長域並びに近赤外線の可視領域側の一部の帯域において、０％以上、１％以下の反射率を有して成膜されているので、反射防止膜１６０の厚みのばらつきによる着色の発生を抑えながら、カバーガラスの反射率を１％以下に抑制することができる。
したがって、ＧＰＳ付き腕時計１の美観や表示時刻等の視認性を向上させることができる。
【００４２】
また、本実施形態におけるカバーガラス１３０は、ＧＰＳ付き腕時計１のカバー部材とされ、反射防止膜１６０は、カバーガラス１３０の内側の部分である裏面１５１Ａ，１５１Ｂ，１５１Ｃに形成されている。
これにより、反射防止膜１６０が、カバーガラス１３０において外部との接触のない内側の部分（裏面１５１Ａ，１５１Ｂ，１５１Ｃ）に形成されているため、耐傷性などの機械的強度や耐候性などを過度に具備させる必要がないので、反射防止膜１６０の形成材料の選択肢が広がるという効果が得られる。
【００４３】
また、本実施形態に係るカバーガラス１３０において、ガラス基材１５０として、サファイアを用いた。
サファイア（サファイアガラス）は、高い透明度を有し、硬く頑丈で傷がつきにくい特長を有するとともに、比較的高い透明性および反射率を有しているので、本発明の反射防止膜を備えることにより、優れた視認性および反射防止性を有するとともに、耐傷性を含めた機械的強度の高いカバーガラス１３０を提供することができる。したがって、ＧＰＳ付き腕時計１の美観や表示時刻等の視認性をより向上させることができる。
【００４４】
また、本実施形態では、ガラス基材１５０の裏面１５１Ｂが、ガラス基材１５０の裏面１５１Ａに対して傾斜する傾斜面を構成し、さらに、裏面１５１Ａと裏面１５１Ｂとを接続する所定の曲率の曲面部１５０Ｃの裏面１５１Ｃを含むため、周辺部１５０Ｂを外装ケース１０１に近づけることができる。このため、周辺部１５０Ｂと外装ケース１０１とをベゼルを用いることなく接合することもできる。これにより、ベゼルを用いている場合と比べて、ＧＰＳ付き腕時計１におけるガラス基材１５０の面積を広くできる。ガラス基材１５０は高級感を与えるため、ガラス基材１５０の面積を広げることで、ＧＰＳ付き腕時計１の美観を向上できる。
【００４５】
また、成膜は、通常、最厚箇所の膜厚Ｔ２を基準にして行われる。このため、反射防止膜１６０の最厚箇所の膜厚Ｔ２が裏面１５１Ａに位置することで、裏面１５１Ａにおける反射防止膜１６０の膜厚精度を向上できる。裏面１５１Ａは、表示時刻の表示領域と重なるため、裏面１５１Ａにおける膜厚精度が向上することで、表示時刻の視認性をより向上できる。
【００４６】
（第２実施形態）
図４は、第２実施形態に係るカバーガラス１３０Ａを模式的に示す断面図である。また、図５は、第２実施形態における反射防止膜１６０Ａを模式的に示す部分断面図である。
以下、透光性部材としてのカバーガラスの第２実施形態について、これらの図を参照して説明する。なお、第１実施形態と同一の構成部位については、同一の番号を使用し、重複する説明は省略する。
【００４７】
図４に示されるように、第２実施形態のカバーガラス１３０Ａは、上記第１実施形態のカバーガラス１３０において反射防止膜１６０がガラス基材１５０の裏面１５１に形成されている（図２参照）のに対して、ガラス基材１５０の表面１５２に反射防止膜１６０Ａが形成されている。即ち、本実施形態のカバーガラス１３０Ａを、ＧＰＳ付き腕時計１（図１参照）のカバー部材（透光性部材）として用いたとき、反射防止膜１６０Ａは、カバーガラス１３０Ａの内側の部分（裏面１５１）および外側の部分（表面１５２）のうち、外側の部分（表面１５２）に形成されている。
【００４８】
また本実施形態のカバーガラス１３０Ａにおける反射防止膜１６０Ａは、上記第１実施形態のカバーガラス１３０における反射防止膜１６０が二酸化ケイ素を材料とする単層膜であったのに対して、屈折率の異なる無機薄膜を交互に積層して得られる多層膜である。図５に示す本実施形態の反射防止膜１６０Ａは、高屈折率層１６１、低屈折率層１６２、高屈折率層１６１、低屈折率層１６２の７層から形成されている。
ここで、高屈折率層１６１は、主として窒化ケイ素（ＳｉＮX）により形成され、低屈折率層１６２は、主として酸化ケイ素（ＳｉＯ2）により形成されている。
【００４９】
このような多層膜からなる反射防止膜１６０Ａは、上記第１実施形態と同様に、図４に示す最薄箇所の反射率Ｒ−Ｔ１（Ｒ−Ｔ３）から、最厚部Ｔ２の反射率Ｒ−Ｔ２の全域にわたって、可視波長域（可視光領域）並びに近赤外線の可視領域側の一部の帯域において、反射率が０％以上、１％以下となる膜厚で各層が形成されている。
【００５０】
なお、反射防止膜１６０Ａにおける高屈折率層１６１は、上述した窒化ケイ素に限らず、酸化ケイ素よりも高い屈折率を有する他の材料により形成された構成としてもよい。
また、反射防止膜１６０Ａは、７層である必要はなく、可視波長域並びに近赤外線の可視領域側の一部の帯域において反射率が０％以上、１％以下となる範囲であれば、８層以上でもよい。反射防止効果を高める観点からは積層数が多い方が好ましい。ただし、あまり積層数が多くなると、製造ばらつきによる反射率特性のばらつきが増す虞があるため、上述の可視波長域並びに近赤外線の可視領域側の一部の帯域における反射率の確保や生産性の観点から、好ましくは１３層までの範囲である。
【００５１】
以上述べたように、本実施形態に係る透光性部材としてのカバーガラス１３０Ａによれば、第１実施形態での効果に加えて、以下の効果を得ることができる。
本実施形態のカバーガラス１３０Ａは、例えば、上記第１実施形態のＧＰＳ付き腕時計１のカバー部材として用いたとき、反射防止膜１６０Ａは、カバーガラス１３０Ａの内側の部分（裏面１５１）および外側の部分（表面１５２）のうち、外側の部分となる表面１５２側に形成した。
この構成によれば、ＧＰＳ付き腕時計１において、カバーガラス１３０Ａの外側から入射する光の反射を入射側で防止できるため、カバーガラス１３０Ａの内側である射出側の部分（裏面１５１側）に反射防止膜が形成された場合よりも良好な反射防止効果が得られるという効果を奏する。
【００５２】
また、本実施形態では、反射防止膜１６０Ａを、窒化ケイ素（ＳｉＮX）からなる高屈折率層１６１と、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）からなる低屈折率層１６２とが、交互に積層してなる多層膜として形成する構成とした。
この構成によれば、窒化ケイ素からなる高屈折率層１６１は硬度が極めて高く、酸化ケイ素からなる低屈折率層１６２は硬度が比較的高いため、反射防止膜１６０Ａの耐傷性を向上させることができるとともに、比較的低コストにて入手し易い材料であり、汎用の設備で成膜が容易であるという特長を有する。
したがって、美観や視認性が向上されるとともに耐傷性に優れたカバーガラス（透光性部材）１３０Ａを、低コストにて比較的容易に製造することができる。
また、耐傷性に優れていることから、カバーガラス１３０Ａを例えばＧＰＳ付き腕時計１のカバーガラスなどのカバー部材として用いた場合に、反射防止膜１６０Ａを、カバー部材の外側（外部に曝される側）の面（ガラス基材１５０の表面１５２）に設ける本実施形態の構成に有利となる。
【００５３】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されず、上述した実施形態に種々の変更や改良などを加えることが可能である。変形例を以下に述べる。
【００５４】
（変形例）
図６は、本発明の透光性部材としてのカバーガラスの変形例を模式的に示す部分断面図である。
以下、変形例に係るカバーガラス１３０Ｂについて説明する。なお、図６では、図５に示す第２実施形態のカバーガラス１３０Ａの変形例について説明するが、本変形例の構成は、図２に示す第１実施形態のカバーガラス１３０においても適用することが可能である。また、以下の図６に沿った本変形例の説明において上記実施形態と同一の構成部位については同一の番号を附し、重複する説明は省略する。
【００５５】
図６に示されるように、本変形例に係るカバーガラス１３０Ｂは、上記第２実施形態のカバーガラス１３０Ａ（図５を参照）と同様に、ガラス基材１５０の一方の面に多層膜からなる反射防止膜１６０Ａが形成されている。そして、反射防止膜１６０Ａの最上層である低屈折率層１６２の上に、防汚層１６５が形成されている。
【００５６】
〔防汚層の構成〕
防汚層１６５は、いわゆる撥水剤・撥油剤として知られる化合物から構成される。このような化合物としては、アルコキシシラン等のフッ素含有有機ケイ素化合物が好ましい。
また、フッ素含有有機ケイ素化合物としては、アミノ基を含有する化合物も好適である。
【００５７】
前記したフッ素含有有機ケイ素化合物を、前記した反射防止膜１６０Ａの上に防汚層１６５として形成することで、優れた撥水・撥油効果を有し、耐擦傷性に優れたカバーガラス１３０Ｂを得ることができる。これらのフッ素含有有機ケイ素化合物は、単独で用いてもよいが混合して用いてもよい。
上述したフッ素含有有機ケイ素化合物の具体例としては、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製ＴＳＬ８２３３、ＴＳＬ８２５７、ダイキン工業株式会社製オプツールＤＳＸ、信越化学工業株式会社製ＫＹ−１３０、ＫＰ−８０１などが挙げられる。
【００５８】
防汚層１６５を形成する方法としては、乾式法と湿式法のいずれも用いることができる。乾式法としては、上述のフッ素含有有機ケイ素化合物を真空槽内で蒸発させてガラス基材１５０（反射防止膜１６０Ａ）の表面に付着させる真空蒸着法を採用することができる。例えば、特開平６−３４０９６６号公報や特開２００５−３０１２０８号公報に記載された蒸着装置が好適に利用可能である。
湿式法により、防汚層１６５を、ガラス基材１５０（反射防止膜１６０Ａ）の上に形成するには、上述したいずれかのフッ素含有有機ケイ素化合物を有機溶剤に溶解させ、所定の濃度となるように調整し、ガラス基材１５０の表面に塗布する方法を採用することができる。塗布方法としては、ディッピング（浸漬）法、スピンコート法、スプレー法、フロー法、ドクターブレード法、ロールコート塗装、グラビアコート塗装、カーテンフロー塗装、刷毛塗り等が用いられる。防汚層１６５の層厚は、特に限定されないが、０．００１〜０．０５μｍが好ましく、０．００１〜０．０３μｍであることがより好ましく、０．００１〜０．０２μｍであることがさらに好ましい。
防汚層１６５の厚みが０．００１μｍ未満であると、十分な撥水・撥油性能を発揮できず、滑り性にも劣るので、耐擦傷性や耐薬品性が低下するおそれがある。また、防汚層１６５の厚みが０．０５μｍを超えると、カバーガラス１３０Ｂの表面硬度を低下させるおそれがあり、さらに防汚層１６５による表面光散乱が大きくなるため、ガラス基材１５０の透明性を阻害するおそれがある。
【００５９】
以上の本変形例によれば、上記実施形態の効果に加えて、次のような効果が得られる。
本変形例のカバーガラス１３０Ｂにおいて、反射防止膜１６０Ａの上には、フッ素含有有機ケイ素化合物からなる防汚層１６５が形成されている。これにより、この防汚層１６５は、撥水・撥油作用を発揮するだけでなく、表面の滑り性に非常に優れる。それ故、カバーガラス１３０Ｂに外部からの衝撃が加わっても、防汚層１６５表面の滑り性によりその衝撃をやわらげることができるので耐擦傷性に非常に優れる。したがって、カバーガラス１３０Ｂの視認性を長期に渡って維持することができる。
【００６０】
また、防汚層１６５に用いられるフッ素含有有機ケイ素化合物として、上述した化合物を用いることで、カバーガラス１３０Ｂに高い滑り性を付与することができ、結果として優れた耐擦傷性を発揮することができる。
【００６１】
また、防汚層１６５の厚みを０．００１〜０．０５μｍの範囲に設定することで、十分な撥水・撥油性能を発揮できるとともに、耐擦傷性やさらに耐薬品性にも優れたカバーガラス１３０Ｂを提供できる。
また、カバーガラスにおける反射防止膜１６０Ａ側の表面、すなわち、カバーガラス１３０Ｂを例えばＧＰＳ付き腕時計１（図１参照）のカバー部材として用いたときに、カバー部材の内側の部分および外側の部分のうち、外側の部分となる側の表面硬度が、２４０００Ｎ／ｍｍ2以上であるので、カバーガラス１３０ＢをＧＰＳ付き腕時計１や携帯情報機器などのカバー部材として適用した場合に十分な耐擦傷性が得られる。
【００６２】
以上、発明者によってなされた本発明の実施の形態について具体的に説明したが、本発明は上記した実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々の変更を加えることが可能である。
【００６３】
例えば、上述した本発明の透光性部材としてのカバーガラス１３０，１３０Ａ，１３０Ｂ、および時計としてのＧＰＳ付き腕時計１では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。
【００６４】
例えば、透光性部材としてのカバーガラス１３０，１３０Ａ，１３０Ｂは、ガラス基材１５０と反射防止膜１６０，１６０Ａとの間に、下地層を有するものであってもよい。
【００６５】
また、本発明に係る透光性部材としてのカバーガラス１３０，１３０Ａ，１３０Ｂにおいて、反射防止膜１６０，１６０Ａは、中間層を介し、複数の反射防止膜が積層された構成のものであってもよい。
【００６６】
また、上記実施形態及び変形例では、透光性部材としてのカバーガラス１３０，１３０Ａ，１３０Ｂを、時計の一例として、ＧＰＳ付き腕時計１のカバー部材として用いた例を説明したが、これに限定されない。本発明は、例えばソーラー電波時計などの腕時計（携帯時計）はもちろんのこと、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
また、本発明の透光性部材は、時計の他に、例えば、プロジェクタレンズ、カメラレンズ、眼鏡用レンズ等の各種レンズ（マイクロレンズ、レンチキュラレンズ、フレネルレンズ等を含む）、フィルター（カメラローパスフィルター、エッジフィルター、紫外線カットフィルター、赤外線カットフィルター等）、透光板、防塵ガラス、放熱板等に用いることができる。
【符号の説明】
【００６７】
１…時計としてのＧＰＳ付き腕時計、２…文字板、３…指針、６…リュウズ、１０…ケース、１１…ＧＰＳアンテナ、１８…受信部、１９…駆動機構、２０…制御部、２４…二次電池、２５…回路基板、１０１…外装ケース、１０２…裏蓋、１０３…開口面、１０４…キャビティ、１１０…時計体としてのムーブメント、１２０…ソーラーパネル支持基板、１２０Ａ…ソーラーパネル、１３０，１３０Ａ，１３０Ｂ…透光性部材としてのカバーガラス、１４０…ダイヤルリング、１５０…ガラス基材、１５０Ａ…中央部、１５０Ｂ…周辺部、１５０Ｃ…曲面部、１５１…裏面、１５１Ａ…中央部の裏面、１５１Ｂ…周辺部の裏面、１５１Ｃ…曲面部の裏面、１５２…表面、１６０，１６０Ａ…反射防止膜、１６１…高屈折率層、１６２…低屈折率層、１６５…防汚層、Ｔ１…最薄箇所の膜厚、Ｔ２…最厚箇所の膜厚。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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