(57)【要約】【課題】産業用インクジェット印刷機に適合し、モットリングの発生を抑制できる産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供する。【解決手段】原紙と、前記原紙の少なくとも片面に１層以上の塗工層とを有し、前記原紙が炭酸カルシウムを含有し、前記塗工層が炭酸カルシウムおよびバインダーを含有し、且つ前記原紙および／または前記塗工層が水溶性カルシウム塩を含有し、前記塗工層上に水を塗工および乾燥してなる印刷用塗工紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙と、前記原紙の少なくとも片面に１層以上の塗工層とを有し、前記原紙が炭酸カルシウムを含有し、前記塗工層が炭酸カルシウムおよびバインダーを含有し、且つ前記原紙および／または前記塗工層が水溶性カルシウム塩を含有し、前記塗工層上に水を塗工および乾燥してなる印刷用塗工紙。
【請求項２】
前記水溶性カルシウム塩が、塩化カルシウム、硝酸カルシウムおよび蟻酸カルシウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
【請求項３】
炭酸カルシウムを含有する原紙の少なくとも片面に炭酸カルシウムおよびバインダーを含有する１層以上の塗工層を有し且つ原紙および／または塗工層が水溶性カルシウム塩を含有する塗工紙を得る工程と、前記塗工紙の塗工層上に水を塗工および乾燥する工程とを有する印刷用塗工紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷用紙に関し、特に、産業用インクジェット印刷機に好適な印刷用塗工紙に関する。また、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷用紙は、性能や外観を改善するために、原紙表面に無機顔料および／または有機顔料並びにバインダーを含有する塗工層塗工液を塗工および乾燥して形成される塗工層を設けた印刷用塗工紙が一般化してきている。
【０００３】
インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、多数枚の印刷物を製造するための産業用または商業用の印刷機に、インクジェット記録方式を使用する産業用インクジェット印刷機が公知である（例えば、特許文献１および２、非特許文献１および２参照）。これら産業用インクジェット印刷機は、例えば、大日本スクリーン製造社のＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ、ミヤコシ社のＭＪＰシリーズ、コダック社のＰｒｏｓｐｅｒおよびＶＥＲＳＡＭＡＲＫ、富士フイルム社のＪｅｔＰｒｅｓｓ、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社のＷｅｂＰｒｅｓｓなどの名称で販売されている。
【０００４】
このような産業用インクジェット印刷機は、印刷諸条件に依存するものの、一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンター、並びに大判インクジェットプリンターに比べてカラー印刷速度が１０倍〜数十倍と速く、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分を超える。このため、産業用インクジェット印刷機は、一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンター並びに大判インクジェットプリンターと区別される。
【０００５】
オフセット印刷適性を損なうことなく、インクジェット印刷適性を満足する印刷用塗工紙として、原紙の少なくとも一方の面に顔料とバインダーとを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙であって、原紙が炭酸カルシウムを含有し、塗工層が顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有し、原紙及び／又は塗工層が、炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有し、カルシウム化合物由来のカルシウム含有量は、原紙及び／又は塗工層１ｍ２あたりカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下である印刷用塗工紙が公知である（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２２８１６９号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６２０４３号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／０４３３２３号パンフレット
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】徳増路子著「Ｂ２判印刷本紙対応インクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２１頁〜２４頁）
【非特許文献２】宮城安利著「オフセット品質のインクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２５頁〜２９頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
印刷品質トラブルの１つとしてモットリングが知られている。モットリングとは、ベタ印刷部分にインクが不均一に定着し、ベタ部の印刷濃度に不規則なムラが発生する現象である。一般に、モットリングは塗工紙の場合に著しい。また特に、産業用インクジェット印刷機のインクは、微小液滴をノズルから吐出する機構である理由から、オフセット印刷機など他の方式のインクに比べて色材の濃度が低く、モットリングを発生し易い。さらに産業用インクジェット印刷機では、印刷用紙に着弾したインク滴が着弾と同時に印刷用紙の搬送方向へ引っ張られるために、ムラを発生し易い。
特許文献３に記載の印刷用塗工紙は、産業用インクジェット印刷機に対する印刷適性に優れる。しかしながら、特許文献３に記載の印刷用紙に対して、モットリングの発生を更に抑制できることが望まれている。すなわち、モットリングの発生を抑制できる印刷用塗工紙が望まれている。
【０００９】
本発明の目的は、モットリングの発生を抑制できる印刷用塗工紙を提供することである。好適には、産業用インクジェット印刷機においてモットリングの発生を抑制できる印刷用塗工紙を提供することである。また、モットリングの発生を抑制できる印刷用塗工紙の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の課題は、原紙と、前記原紙の少なくとも片面に１層以上の塗工層とを有し、前記原紙が炭酸カルシウムを含有し、前記塗工層が炭酸カルシウムおよびバインダーを含有し、且つ前記原紙および／または前記塗工層が水溶性カルシウム塩を含有し、前記塗工層上に水を塗工および乾燥してなる印刷用塗工紙によって達成される。
【００１１】
好ましくは、前記水溶性カルシウム塩が、塩化カルシウム、硝酸カルシウムおよび蟻酸カルシウムから選ばれる少なくとも１種である。
【００１２】
さらに、本発明の課題は、炭酸カルシウムを含有する原紙の少なくとも片面に炭酸カルシウムおよびバインダーを含有する１層以上の塗工層を有し且つ原紙および／または塗工層が水溶性カルシウム塩を含有する塗工紙を得る工程と、前記塗工紙の塗工層上に水を塗工および乾燥する工程とを有する印刷用塗工紙の製造方法によって達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、モットリングの発生を抑制できる印刷用塗工紙を提供することができる。また、モットリングの発生を抑制できる印刷用塗工紙の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の填料を主成分として、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤および紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じて１種以上を混合した紙料を、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で抄造して得られる抄造紙である。また原紙として、該抄造紙に対して、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレス処理やアンカーコート層を設けた上質紙を用いることができる。原紙は、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等により表面を平滑化することができる。
【００１６】
本発明の原紙は炭酸カルシウムを含有する。炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムに大別される。本発明の炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムおよび軽質炭酸カルシウムのいずれでもよい。また、これらを併用することができる。原紙は、炭酸カルシウム以外に従来公知の填料を含有することができる。従来公知の填料は、例えば、タルク、クレー、カオリンおよびシリカなどを挙げることができる。原紙中の炭酸カルシウムの含有量は、原紙中の炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外の填料の合計１００質量部に対して５０質量部以上であることが好ましい。
【００１７】
本発明の印刷用塗工紙は、原紙の少なくとも片面に１層以上の塗工層を有する。
さらに、前記塗工層は、炭酸カルシウムおよびバインダーを含有する。炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムおよび軽質炭酸カルシウムのいずれでもよい。また、これらを併用することができる。
また、塗工層は、製紙分野で従来公知の各種助剤や添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、増粘剤、分散剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤、界面活性剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤などを挙げることができる。
【００１８】
塗工層は、製造コストの観点から、３層以下が好ましく、２層以下が更に好ましく、１層が最も好ましい。片面あたりの塗工層の厚さは、３５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下が更に好ましく、１５μｍ以下が最も好ましい。片面あたり塗工層が複数の場合は合計の厚さが上記範囲であることが好ましい。
【００１９】
塗工層は、従来公知の塗工装置を用いて少なくとも原紙の片面に塗工層塗工液を塗工し、続いて従来公知の乾燥装置で乾燥することによって得ることができる。
塗工装置は、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター等の各種ブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を挙げることができる。乾燥方法は、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
【００２０】
本発明の印刷用塗工紙において、塗工層は原紙の両面に有することができる。商業印刷では両面に印刷する場合が多いために、原紙の両面に塗工層を有することによって印刷用塗工紙の両面で良好に印刷ができる。
【００２１】
塗工層は、炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料は、例えば、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料を挙げることができる。塗工層中の炭酸カルシウムの含有量は、塗工層中の炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外の顔料の合計１００質量部に対して５０質量部以上であることが好ましい。
【００２２】
バインダーは、従来公知の水分散性バインダーおよび水溶性バインダーから選ばれる少なくとも１種である。水分散性バインダーは、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、またはカルボキシル基などの官能基含有単量体によるこれらの官能基変性共重合体、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などを挙げることができる。水溶性バインダーは、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などを挙げることができる。塗工層中のバインダーの含有量は、炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外の顔料の合計１００質量部に対して５質量部以上３５質量部以下が好ましい。
【００２３】
本発明の原紙および／または塗工層は水溶性カルシウム塩を含有する。ここで、水溶性カルシウム塩とは、最終的に２０℃の水に１０質量％以上溶解することができるカルシウム塩である。水溶性カルシウム塩は、例えば、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウムなどを挙げることができる。水溶性カルシウム塩は、塩化カルシウム、硝酸カルシウムおよび蟻酸カルシウムから選ばれる１種であることが好ましい。
【００２４】
原紙に水溶性カルシウム塩を含有させる方法は、（１）紙料に水溶性カルシウム塩を配合し抄造する方法、（２）サイズプレス液に水溶性カルシウム塩を配合し原紙をサイズプレスする方法、（３）表面処理液に水溶性カルシウム塩を配合し従来公知の塗工装置を用いて原紙上に塗工する方法、を挙げることができる。比較的原紙の表層付近に水溶性カルシウム塩が存在すると考えられることから、上記の（２）または（３）の方法が好ましい。特に上記（２）の方法が好ましい。
【００２５】
塗工層に水溶性カルシウム塩を含有させる方法は、（４）塗工層塗工液に水溶性カルシウム塩を配合し、塗工および乾燥する方法、（５）表面処理液に水溶性カルシウム塩を配合し従来公知の塗工装置を用いて塗工層上に塗工する方法、を挙げることができる。製造コストの観点から、上記の（４）の方法が好ましい。
【００２６】
水溶性カルシウム塩の含有量は、前記（１）の方法では２．０ｇ／ｍ２以上５．５ｇ／ｍ２以下、前記（２）および（３）の方法では片面あたり０．７ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下、前記（４）の方法では片面あたり０．５ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下、前記（５）の方法では片面あたり０．５ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下にすることが好ましい。この範囲であることによって、モットリングの発生をより良好に抑制することができる。特に、この範囲を超える場合はそれ以上の効果は得られず、薬品コストアップになって好ましくない。
【００２７】
前記（３）の方法および前記（５）の方法において、従来公知の塗工装置は塗工層を得る方法と同様の塗工装置である。さらに、塗工層を得る方法と同様の乾燥装置を用いることができる。
【００２８】
本発明の印刷用塗工紙は、塗工層上に水を塗工および乾燥してなる。用いる水は顔料やバインダーなどを含有しない。ただし、用いる水は、塗工層に対する濡れ性を改善するために界面活性剤および／または水を防腐するために防腐剤を必要最小限で含有することができる。界面活性剤および防腐剤以外は実質的に添加剤を含有しない。ここで実質的に含有しないとは、含有濃度が０．１質量％以下であることをいう。好ましくは、用いる水はイオン交換水や蒸留水である。
【００２９】
本発明の印刷用塗工紙は、原紙および／または塗工層が水溶性カルシウム塩を含有し、原紙が炭酸カルシウムを含有し、且つ塗工層が炭酸カルシウムおよびバインダーを含有するものである。これにより、炭酸カルシウムと水溶性カルシウム塩との相互作用によってオフセット印刷機に対する塗工層の表面強度を有しつつ産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性やインク定着性を有することができる。さらに印刷用塗工紙は、塗工層上に水を塗工および乾燥することによってモットリングの発生を抑制することができる。これは、塗工層上に水を塗工することによって塗工層および原紙に浸透した水が水溶性カルシウム塩を再び溶解し、その後の乾燥によって水が塗工層から蒸発することに伴って水溶性カルシウム塩が塗工層表面近傍へ移動且つ均一に水溶性カルシウム塩が配置されるものと考えられる。
前記（５）の方法だけでも、水溶性カルシウム塩は塗工層表面近傍に比較的多く存在すると考えられるが、溶解している水溶性カルシウム塩は表面処理液の浸透に伴い少なからず浸透し、結果として塗工層表面近傍に均一ではなく幾分ムラがあると考えられる。前記の（５）の方法でさらに水を塗工および乾燥することで、より良好に塗工層表面近傍に且つ均一に水溶性カルシウム塩が配置できる。しかしこの方法は、工程が増えるために製造コストアップになり、好ましくない。
水溶性カルシウム塩が塗工層表面近傍に且つ均一に存在することによってモットリングの発生を抑制できると考えられる。
【００３０】
塗工層の表面近傍における水溶性カルシウム塩の存在は、通常、印刷用塗工紙の深度に対してカルシウム元素の定量分析を行うことで測定できる。しかしながら、本発明の構成では原紙および塗工層に炭酸カルシウムを含有するため、炭酸カルシウムに起因するバックグラウンドによって水溶性カルシウム塩からのカルシウム元素を検出できない。よって、水を塗工および乾燥してなる構造を解析して規定することが困難である。
【００３１】
水の塗工量は片面あたり、水溶性カルシウム塩が、主に原紙に含有する場合に１０ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下が好ましく主に塗工層に含有する場合に５ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下が好ましい。この理由は、上記範囲であると、本発明の効果が得られ易く且つ製造時の乾燥負荷が大きくならないためである。
【００３２】
塗工層塗工液の固形分濃度は２５質量％以上が好ましい。特に、水溶性カルシウム塩が原紙のみに含有し且つ原紙の両面に塗工層を有する印刷用塗工紙を製造する場合、塗工層塗工液の固形分濃度は４５質量％以上が好ましい。この理由は、塗工層塗工液の塗工および乾燥の際に、塗工層塗工液の水が原紙へ浸透することに起因する水溶性カルシウム塩の移動を軽減するためである。
【００３３】
印刷用塗工紙の製造方法
本発明の印刷用塗工紙の製造方法は、炭酸カルシウムを含有する原紙の少なくとも片面に炭酸カルシウムおよびバインダーを含有する１層以上の塗工層を有し且つ原紙および／または塗工層が水溶性カルシウム塩を含有する塗工紙を得る工程と、前記塗工紙の塗工層上に水を塗工および乾燥する工程とを有する。本発明の印刷用塗工紙の製造方法により、モットリングの発生を抑制できる印刷用塗工紙を製造することができる。印刷用塗工紙の製造方法について、印刷用塗工紙は、上記の印刷用塗工紙と同じであり、重複する説明は割愛する。
【００３４】
前記塗工紙を得る工程は、塗工紙を製造すること、または製造された塗工紙を入手することを含む。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す質量部は、乾燥固形分あるいは実質成分の値を示す。塗工量は、水の塗工量以外は、乾燥固形分の値を示す。水の塗工量は、液の値を示す。
【００３６】
＜原紙１の調製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ７０質量部と濾水度４００ｍｌｃｓｆのＮＢＫＰ３０質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、ＴＰ１２１）１２質量部、タピオカ澱粉（ジー・エス・エルジャパン社製、キャスターチＭ）０．８質量部、硫酸バンド１．０質量部およびアルキルケテンダイマー型サイズ剤（星光ＰＭＣ社製、ＡＳ２６３）２．０質量部を添加した紙料を、長網抄紙機で抄造した。得られた抄造紙に、サイズプレス装置で片面あたり、リン酸エステル化澱粉（日本食品化工社製、ＭＳ４６００）を１．５ｇ／ｍ２および塩化カルシウムを１．５ｇ／ｍ２を両面に付着させ、マシンカレンダー処理をして原紙１を作製した。得られた原紙の坪量は１００ｇ／ｍ２だった。
【００３７】
＜原紙２の調製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ７０質量部と濾水度４００ｍｌｃｓｆのＮＢＫＰ３０質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、ＴＰ１２１）６質量部、タルク（日本タルク社製、Ｎ−８０）６質量部、タピオカ澱粉（ジー・エス・エルジャパン社製、キャスターチＭ）０．８質量部、硫酸バンド１．０質量部およびアルキルケテンダイマー型サイズ剤（星光ＰＭＣ社製、ＡＳ２６３）２．０質量部を添加した紙料を、長網抄紙機で抄造した。得られた抄造紙に、サイズプレス装置で片面あたり、リン酸エステル化澱粉（日本食品化工社製、ＭＳ４６００）を１．５ｇ／ｍ２および塩化カルシウムを１．５ｇ／ｍ２を両面に付着させ、マシンカレンダー処理をして原紙２を作製した。得られた原紙の坪量は１００ｇ／ｍ２だった。
【００３８】
＜原紙３の調製＞
原紙１の塩化カルシウムを、硝酸カルシウムに変更した以外は原紙１と同様にして原紙３を作製した。
【００３９】
＜原紙４の調製＞
原紙１の塩化カルシウムを、蟻酸カルシウムに変更した以外は原紙１と同様にして原紙４を作製した。
【００４０】
＜原紙５の調製＞
原紙１の塩化カルシウムを、酢酸カルシウムに変更した以外は原紙１と同様にして原紙５を作製した。
【００４１】
＜原紙６の調製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ７０質量部と濾水度４００ｍｌｃｓｆのＮＢＫＰ３０質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、ＴＰ１２１）１２質量部、タピオカ澱粉（ジー・エス・エルジャパン社製、キャスターチＭ）０．８質量部、硫酸バンド１．０質量部およびアルキルケテンダイマー型サイズ剤（星光ＰＭＣ社製、ＡＳ２６３）２．０質量部を添加した紙料を、長網抄紙機で抄造した。得られた抄造紙に、サイズプレス装置で片面あたり、リン酸エステル化澱粉（日本食品化工社製、ＭＳ４６００）を１．５ｇ／ｍ２を両面に付着させ、マシンカレンダー処理をして原紙６を作製した。得られた原紙の坪量は１００ｇ／ｍ２だった。
【００４２】
＜原紙７の調製＞
原紙１の塩化カルシウムを片面あたり０．７ｇ／ｍ２付着に変更した以外は原紙１と同様にして原紙７を作製した。
【００４３】
＜原紙８の調製＞
原紙１の塩化カルシウムを片面あたり２．０ｇ／ｍ２付着に変更した以外は原紙１と同様にして原紙８を作製した。
【００４４】
＜原紙９の調製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ７０質量部と濾水度４００ｍｌｃｓｆのＮＢＫＰ３０質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、ＴＰ１２１）１２質量部、タピオカ澱粉（ジー・エス・エルジャパン社製、キャスターチＭ）０．８質量部、硫酸バンド１．０質量部およびアルキルケテンダイマー型サイズ剤（星光ＰＭＣ社製、ＡＳ２６３）２．０質量部、塩化カルシウムを２．５質量部添加した紙料を、長網抄紙機で抄造した。得られた抄造紙に、サイズプレス装置で片面あたり、リン酸エステル化澱粉（日本食品化工社製、ＭＳ４６００）を１．５ｇ／ｍ２を両面に付着させ、マシンカレンダー処理をして原紙９を作製した。得られた原紙の坪量は１００ｇ／ｍ２だった。
【００４５】
＜原紙１０の調製＞
原紙９の塩化カルシウムを４．５質量部に変更した以外は原紙９と同様にして原紙１０を作製した。
【００４６】
＜原紙１１の調製＞
原紙９の塩化カルシウムを６．４質量部に変更した以外は原紙９と同様にして原紙１１を作製した。
【００４７】
＜塗工層塗工液１の調製＞
水に対して、重質炭酸カルシウム（三共精粉社製、エスカロン＃１５００）１００質量部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製、ＪＳＲ−２６０５Ｇ）８質量部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１０５）２質量部を混合して、乾燥固形分濃度が５５質量％の塗工層塗工液１を調製した。
【００４８】
＜塗工層塗工液２の調製＞
水に対して、重質炭酸カルシウム（三共精粉社製、エスカロン＃１５００）５０質量部、カオリン（白石カルシウム社製、カオファイン９０）５０質量部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製、ＪＳＲ−２６０５Ｇ）８質量部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１０５）２質量部を混合して、乾燥固形分濃度が５５質量％の塗工層塗工液２を調製した。
【００４９】
＜塗工層塗工液３の調製＞
水に対して、重質炭酸カルシウム（三共精粉社製、エスカロン＃１５００）１００質量部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製、ＪＳＲ−２６０５Ｇ）８質量部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１０５）２質量部、塩化カルシウム５．８質量部を混合して、乾燥固形分濃度が２５質量％の塗工層塗工液３を調製した。
【００５０】
＜塗工層塗工液４の調製＞
塗工層塗工液３の塩化カルシウムを１２．０質量部に変更した以外は塗工層塗工液３と同様にして塗工層塗工液４を調製した。
【００５１】
＜塗工層塗工液５の調製＞
塗工層塗工液３の塩化カルシウムを１６．５質量部に変更した以外は塗工層塗工液３と同様にして塗工層塗工液５を調製した。
【００５２】
＜印刷用塗工紙の調製＞
塗工層塗工液を原紙の両面に塗工および乾燥して塗工紙を得た。原紙と塗工層塗工液との組み合わせを表１に記載する。塗工層の塗工量は、片面あたりの乾燥固形分で１０ｇ／ｍ２とした。塗工装置にはブレードコーターを用いた。乾燥装置には熱風乾燥機を用いた。
【００５３】
得られた塗工紙の塗工層上にエアナイフコーターで水（イオン交換水）を両面に、塗工および乾燥し、印刷用塗工紙を得た。水の塗工量は、比較例２を除き片面あたり１３ｇ／ｍ２とした。比較例２は水の塗工および乾燥を行わなかった。
【００５４】
＜モットリングの評価＞
産業用インクジェット印刷機としてコダック社Ｐｒｏｓｐｅｒ  ５０００ＸＬ（顔料インク、印刷速度７５ｍ／分）を用いた。印刷用塗工紙に、印刷機でブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色および、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、３ｃｍ×３ｃｍ四方で横一列に並べて記録するという方法で、ベタ印刷を行った。各色ベタ印刷画像部分のモットリングの発生状態について目視評価で判定した。本発明において、３および４の評価であれば印刷用塗工紙はモットリングの発生が抑制できているものとする。
４：モットリングが認められず良好。
３：色により極僅かにモットリングが認められるが、概ね良好。
２：色により僅かにモットリングが認められるが、実用上問題は無い程度。
１：モットリングが認められ、実用上問題になる程度。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
表１から、本発明の印刷用塗工紙である実施例１〜１４は産業用インクジェット印刷機においてモットリングの発生を抑制できていると分かる。一方、本発明の印刷用塗工紙に相当しない比較例１および２は本発明の効果が得られないと分かる。
また、実施例１、３および４と５との対比により、本発明において水溶性カルシウム塩が塩化カルシウム、硝酸カルシウムおよび蟻酸カルシウムから選ばれる少なくとも１種が好ましいと分かる。