(57)【要約】【課題】画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材との貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でカバー部材の飛散を低減できる光硬化性粘着樹脂組成物、並びにこれで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供する。【解決手段】メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）と、ポリプロピレングリコールからから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含み、前記（Ａ）の含有量が全固形組成分に対し１５重量％以上３０重量％以下である光硬化性粘着樹脂組成物である。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）と、ポリプロピレングリコールから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含み前記（Ａ）の配合量が全固形組成分に対し１５重量％以上３０重量％以下である光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項２】
前記メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）におけるメチルメタクリレートの共重合比率が、重量比で５０％未満である請求項１の光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項３】
前記メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）が、メチルメタクリレートとブチルアクリレートのジブロックおよびトリブロック共重合体の混合物であり、当該ジブロック共重合体の比率が５０〜７０重量％である請求項１または２記載の光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項４】
前記エーテル結合を有するポリオールから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）が、平均数分子量が３，０００〜１５，０００のウレタンアクリレートである請求項１〜３いずれか記載の光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項５】
前記水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）の水酸基含有モノマーが４−ヒドロキシブチルアクリレートであり、（Ｃ）の配合量が全固形組成分に対し５〜３０重量％である請求項１〜４いずれか記載の光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項６】
前記請求項１〜５いずれかに記載された光硬化性粘着剤組成物で貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイ。
【請求項７】
ポリエチレンテレフタレートフィルムに、前記請求項１〜６のいずれかに記載された光硬化性粘着剤組成物を塗布した粘着フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材との貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でカバー部材の飛散を低減できる光硬化性粘着樹脂組成物、並びにこれで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系の光硬化型樹脂は、プラスチックフィルムやプラスチック成型物表面に特別な性能を付与するために多くの分野で使用されている。例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に塗布して高硬度を付与したハードコートフィルムは、タッチパネル製品で大量に使用されており、またＰＥＴフィルムに粘性を付与した粘着フィルムはフラットパネルディスプレイ製品の製造工程でも大量に使用されている。
【０００３】
こうしたプラスチック表面に薄膜で塗布し、特別な性能を付与する分野以外でも、アクリル樹脂はその特徴である透明性や速硬化性を活かし様々な用途で使用されている。例えばスマートフォーンやタッチパネルに代表される画像表示ディスプレイにおいて、画像を表示する液晶表示パネルや有機ＥＬ表示パネル等の画像表示部材とそれを保護するカバー部材との間に、こうしたアクリル系の透明樹脂を充填して接着することで、画像表示部材とカバー部材間の空気層をなくしコントラストや輝度の低下を防ぐ技術が開発されてきた。（特許文献1）。
【０００４】
こうした用途では、硬化収縮が大きいとタッチパネルや表示画面が変形したり、また被接着体への接着力が不足する場合は、材質の熱膨張や吸湿性の違いから接着面が剥がれる問題があったため、これらへの改善が進められ、カバー部材の種類によっては実用上問題ないレベルまで改善されてきている（特許文献２）。
【０００５】
しかしながら、カバー部材が薄いガラスの場合は、突発的な力が加わり破損した場合にガラスが飛散するという新たな課題が発生し、その対応として（メタ）アクリル系可塑性エラストマーとラジカル重合性二重結合を有するビニル化合物を主成分とする紫外線硬化型組成物が提案されている（特許文献３）。しかしながら該組成物では貯蔵弾性率が高いため、段差の吸収性が不十分で、またガラスとの貼り合わせで空気抜け性が劣り、作業性および外観面で問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−５５６４１
【特許文献２】特許第５５６３９８３
【特許文献３】特開２０１５−１３７３５９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材の貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、カバー部材の飛散を低減できる透明な樹脂組成物であると共に、これで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１記載の発明は、メチルメタクリレート（以下「ＭＭＡ」と表記）とブチルアクリレート（以下「ＢＡ」と表記）のブロック共重合体（Ａ）と、ポリプロピレングリコール（以下「ＰＰＧ」と表記）から合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含み前記（Ａ）の配合量が全固形組成分に対し１５重量％以上３０重量％以下である光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。
【０００９】
請求項２記載の発明は、前記ＭＭＡとＢＡのブロック共重合体（Ａ）におけるＭＭＡの共重合比率が、重量比で５０％未満である請求項１の光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。
【００１０】
請求項３記載の発明は、前記ＭＭＡとＢＡのブロック共重合体（Ａ）が、ＭＭＡとＢＡのジブロックおよびトリブロック共重合体の混合物であり、当該ジブロック共重合体の比率が５０〜７０重量％である請求項１または２記載の光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。
【００１１】
請求項４記載の発明は、前記ＰＰＧから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）が、平均数分子量が３，０００〜１５，０００のウレタンアクリレートである請求項１〜３いずれか記載の光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。
【００１２】
請求項５記載の発明は、前記水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）の水酸基含有モノマーが４−ヒドロキシブチルアクリレートであり、（Ｃ）の配合量が全固形組成分に対し５〜３０重量％である請求項１〜４いずれか記載の光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。
【００１３】
請求項６記載の発明は、前記請求項１〜５いずれかに記載された光硬化性粘着剤組成物と、ＰＥＴ  フィルムとを少なくとも含む積層物を提供する。
【００１４】
請求項７記載の発明は、前記請求項１〜６いずれかに記載された光硬化性粘着剤組成物で貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の光硬化性樹脂は、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材の貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、カバー部材の飛散を低減できる点で有用であり、これで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明の組成物の構成は、ＭＭＡとＢＡのブロック共重合体（Ａ）と、ＰＰＧから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。
【００１８】
本発明で使用する前記（Ａ）は、粘着層を構成する主要ポリマーであり、画像表示部材とそれを保護するカバー部材との間に挿入して使用するため、透明性および良好な耐候性を有するアクリル系のブロック共重合体である。特に硬化物の粘着性を上げるためガラス転移点（以下「Ｔｇ」と表記）は低いほうが良く、Ｔｇが−３０℃以下の共重合体を含む事が好ましい。ここで言うＴｇはＤＭＡ方法で測定する事ができる。
【００１９】
また硬化物の粘着性を上げるため、ブロック共重合体における高硬度のＭＭＡ成分比率は５０％未満である事が好ましい。特にＴｇが−４０℃程度で、ＭＭＡ成分の比率が約１０％であるＭＭＡとＢＡのジブロック共重合体は両条件を兼ね備えており好適である。またＭＭＡ比率が高いトリブロック共重合体を併用する事で凝集力が向上し、はがした際の糊残りを防止しリペア性を向上する事ができる。
【００２０】
前記（Ａ）の全固形組成分に対する配合量は１５重量％以上３０重量％以下であり、２０重量％以上３０重量％以下が好ましい。１５重量％未満では皮膜の粘着性が小さく剥離強度が低下し、３０重量％を超えると糊残りが起こりやすくなる。また数平均分子量は３０，０００〜８０，０００が好ましく、３０，０００以上とする事で充分な凝集力を確保でき、８０，０００以下でする事で十分な作業性を確保する事ができる。（なお数平均分子量（以下「Ｍｎ．」と表記）は、ゲル透過クロマトグラフィー法により、スチレンジビニルベンゼン基材のカラムでテトラハイドロフラン展開溶媒を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定・算出した。）
【００２１】
本発明で使用する前記（Ｂ）は、耐衝撃性や柔軟性に優れるウレタン結合を分子内にもち、（Ｃ）と反応して（Ａ）と共に粘着層を構成する主要ポリマーである。例えばエーテル結合を有するポリプロピレングリコールとイソシアネートとの付加反応物に、水酸基をもつアクリレートを反応させて製造される。
【００２２】
ポリプロピレングリコールと反応させるポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等があり、耐候性および透明性の点でイソホロンジイソシアネートが好適である。
【００２３】
更にイソシアネート基との反応により、末端のアクリレート基を構成する水酸基を持つアクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等があり、ヒドロキシエチルアクリレートが好適である。
【００２４】
前記（Ｂ）のＭｎ．は３，０００〜１５，０００が好ましく、３，０００以上とする事で充分な凝集力を確保する事ができ、１５，０００以下とする事で（Ａ）およびアクリルモノマーとの相溶性を確保する事ができる。全固形組成分に対する配合量は１０重量％〜４０重量％が好ましく、１５重量％〜３５重量％である事が更に好ましい。１０重量％以上とする事で充分な凝集力の確保と共に糊残りも防ぐ事ができ、４０重量％以下とする事で貯蔵弾性率をコントロールする事ができる。
【００２５】
本発明で使用する（Ｃ）は、（Ａ）と（Ｂ）との相溶性を向上させるため水酸基をもつモノマーを必ず含み、混合物の粘度を低下させると共に硬化反応性を高める役割がある。全固形組成分に対する配合量は５重量％〜３０重量％が好ましく、５重量％以上で作業性に適した粘度が得られ、３０重量％以下で硬化収縮による塗膜の表面荒れを防ぐ事ができる。水酸基を持つモノマーの例として２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートがある。これらの中ではポリマーでのＴｇが一番低い４−ヒドロキシブチルアクリレートが好適である。
【００２６】
前記（Ｃ）における４−ヒドロキシブチルアクリレートの比率は５〜５０重量％が好ましく、５重量％以上とする事で（Ａ）と（Ｂ）との相溶性を確保すると共に、ガラスとの充分な密着力を得られ、５０重量％以下とする事でガラスとの貼り合わせ外観を安定させる事ができる。
【００２７】
併用する単官能モノマーとしては、硬化物の粘着性を向上させるため、ポリマーでのガラス転移点が−３０℃以下となるモノマーを含む事が好ましい。例えばブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート等があり、これらの中ではガラス転移点が−７０℃以下で最も低い２−エチルヘキシルアクリレートが好適である。
【００２８】
その他の併用可能な単官能のモノマーとしては、例えば脂肪族系ではメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートが、脂肪族環式系ではジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが、芳香族系ではベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレートが、極性基含有系ではアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等があり、単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。
【００２９】
本発明で使用する（Ｄ）は、硬化物の粘着性を向上させると共に剥離強度を安定化させる役割がある。使用される粘着付与剤として、例えばガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、不均斉化ロジン、重合ロジン、これらロジンのグリセリンエステルやペンタエリスリトールエステル、これらの水素添加物などのロジン系樹脂、テルペン樹脂、炭化水素変性テルペン樹脂、これらの水素添加物などのテルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物などのテルペンフェノール系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、ピュアーモノマー系石油樹脂、これらの水素添加物などの石油系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂等がある。
【００３０】
これらの中ではＭＭＡとＢＡのブロック共重合体エラストマー（Ａ）との相溶性の点から、低軟化点のロジンエステル、テルペンフェノール、スチレン樹脂が好ましく、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。市販品としてはＫＥ−３１１（商品名：荒川化学工業社製、水添ロジンエステル）、ＹＳポリスターＴ８０（商品名：ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール樹脂）等がある。
【００３１】
本発明で使用する（Ｅ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、汎用の光重合開始剤で良い。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的には２，２-ジメトキシ-１，２-ジフェニルエタン-1-オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニル-プロパン-１-オン、１-[４-(２-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，４，６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド、２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オン等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。また配合量はラジカル重合性成分に対して、０．５〜１０重量％配合することが好ましく、３重量部〜９重量部が更に好ましい。０．５重量％未満では硬化が不十分となり、１０重量％超では組成物での保存安定性低下、硬化物での耐湿性が低下する傾向がある。市販品にＩＲＧＡＣＵＲＥ、ＤＡＲＯＣＵＲＥ（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）等がある。
【００３２】
更に反応性を高めると共に、（Ｂ）と架橋構造を形成し強靭性を持つ皮膜を形成するため多官能アクリレートを配合する事ができる。全固形組成分に対する配合量は５％以下が好ましく、３重量％以下が更に好ましい。５重量％以下とする事で硬化収縮を低くコントロールし、反応性を向上させる事ができる。
【００３３】
配合可能な多官能アクリレートとして２官能のアクリレートとしては、例えばトリエチレングルコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレートがある。また３官能以上のアクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスルトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、があり、単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。これらの中では反応性が高い３官能以上が好ましく、具体的にはペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（以下「ＰＥＴＡ」と表記）が好適である。
【００３４】
本発明の光硬化性透明樹脂組成物は、性能を損なわない範囲で、更に必要に応じ光増感剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、酸化防止剤、粘着性付与剤、難燃剤、無機充填剤や有機充填剤、カップリング剤等の密着向上剤、熱安定剤、重合止剤、着色剤などの添加剤、および希釈シンナーを添加することができる。
【００３５】
希釈シンナーとしては、アルコール系、エーテル系、エステル系、ケトン系、芳香族系などがあり、所望の粘度に合致するよう単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。前記（Ａ）および（Ｂ）との相溶性に優れる必要があり、例えばメチルイソブチルケトン（以下「ＭＩＢＫ」と表記）が好適である。
【００３６】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、タッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイ等の画像表示体と、これを保護する光学部材とを貼り合わせるテープ状の粘着剤として使用できる。具体的にはＰＥＴフィルムに当該粘着剤を塗布後、紫外線照射により硬化させ粘着フィルム（図１）を作成する。塗布方法は特に限定されず公知のロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート等が利用できる。塗布する厚みは任意であるが４０〜２５０μｍが一般的であり、紫外線は高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等の公知の光源を使用し、積算光量として例えば５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して光硬化性組成物を硬化させる。
【００３７】
更にＰＥＴフィルムと易接着層有するＰＥＴフィルム間にシリコ−ン系の粘着剤を挟んだ３層構造の粘着シート（図２）を別途用意し、易接着ＰＥＴ面に上記で用意した粘着フィルム（図１）の粘着面をラミネートして５層構造の粘着積層フィルム（図３）を作成する。
【００３８】
次に粘着積層フィルム（図３）の当該アクリル系粘着剤側のＰＥＴフィルムを剥離し保護板となる薄膜ガラスに貼り合わせる。その際必要に応じてオートクレーブや真空ラミネータ等を使用してガラス面と粘着剤の間に残存する泡抜きを行う。その後シリコ−ン系粘着剤側のＰＥＴフィルムを剥離し、画像表示パネル面に貼りつける。この粘着積層フィルムを薄膜ガラスと画像表示パネルの間に挿入し貼り合わせる事（図４）で、空気層をなくしコントラストや輝度の低下を防ぐと同時に、ガラス面に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でガラスの飛散を低減する事が可能となり、例えば携帯電話、タブレット端末、デジタルカメラ、テレビ、パソコンモニターなどの電子機器に利用できる。
【００３９】
以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。
【００４０】
実施例１〜９
熱可塑性ブロック共重合体（Ａ）としてクラリティＬＡ１１１４（商品名：クラレ社製、ＰＭＭＡ＋ＰＢＡジブロック、Ｍｎ．５２，０００、ＰＭＭＡ比率９％）およびクラリティＬＡ２２７０（商品名：クラレ社製、ＰＭＭＡ＋ＰＢＡ＋ＰＭＭＡトリブロック、Ｍｎ．４５，０００、ＰＭＭＡ比率４５％）を、アクリル系オリゴマー（Ｂ）としてＲＸ８−２２（商品名：亜細亜工業社製、ＰＰＧ系ウレタンアクリレート、数平均分子量８，７００）を、水酸基を含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）として４ＨＢＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、４ヒドロキシブチルアクリレート）および２ＥＨＡ（商品名:東亞合成社製、２−エチルヘキシルアクリレート）およびＩＢＸＡ（商品名：共栄社化学社製、イソボルニルアクリレート）を、粘着性付与剤（Ｄ）としてパインクリスタルＫＥ−３１１（商品名：荒川化学工業社製、ロジンエステル）を、開始剤（Ｅ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４およびＴＰＯ（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）を、更に多官能アクリレートとしてＭＴ−３１０３（商品名：東亜合成社製、主成分ＰＥＴＡ）を、希釈溶剤としてＭＩＢＫを表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し、実施例１の光硬化性粘着樹脂組成物調製した。
【００４１】
比較例１〜９  
実施例で用いた材料の他、熱可塑ブロック共重合体（Ａ）としてクラリティＬＡ２１４０ｅ（商品名：クラレ社製、ＰＭＭＡ＋ＰＢＡ＋ＰＭＭＡトリブロック、ＰＭＭＡ比率２８％）およびＬＡ４２８５（商品名：クラレ社製、トリブロック、Ｍｎ．４０，０００、ＰＭＭＡ比率５４％）を、ウレタンアクリレートオリゴマーとしてＲＸ８−７（商品名：亜細亜工業社製、ポリテトラメチレングリコール系）およびＳＸ７−２９（商品名：亜細亜工業社製、ポリエステルポリオール系）およびＲ−１２２０（商品名：第一工業製薬社製、ポリエチレングリコール系）を、単官能アクリレートとしてＣＨＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、シクロへキシルアクリレート）を、２官能アクリレートとしてＨＤＤＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、１．６ヘキサンジオールジアクリレート）を、柔軟性成分としてＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０００（商品名：東亞合成社製、Ｔｇ−５５℃の無溶剤アクリルポリマー）を表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し比較例１〜９の光硬化性粘着樹脂組成物を調整した。
【００４２】
表１
2017165807.tif 000003
【００４３】
評価方法は以下の通りとした。
【００４４】
粘着積層フィルムの調製 
軽剥離ＰＥＴフィルムＥ７００２（商品名：東洋紡績社製、１００μｍ）に光硬化性粘着樹脂組成物を厚み５０μｍとなるように塗布し、８０℃で１分乾燥後、オーク製作所製の高圧水銀灯ＱＲＭ−２３００を用い出力６８０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２となる様に紫外線で硬化させた粘着フィルム（図１）を作成した。更に厚さ２５μｍのシリコーン粘着層を厚さ５０μｍ軽剥離ＰＥＴフィルムと易接着ＰＥＴフィルムＡ４３００（商品名：東洋紡績社製、５０μｍ）間に挟んだ３層構造の粘着シート（図２）を用意し、その易接着ＰＥＴフィルム面へ上記で作成した粘着フィルム（図１）の粘着樹脂層を気泡が入らないように貼り合わせ、５層構造の積層フイルム（図３）を作成した。
【００４５】
粘度：東機産業製のＥ型粘度計５５０Ｒを用い、コーンローター３°×Ｒ１７．６５で回転数１０ｒｐｍ、２ｍｉｎ．２５±１℃で測定した。
【００４６】
液透明性：各成分を混合撹拌後に組成物を目視にて確認し、白濁または分離が無ければ○、有れば×とした。
【００４７】
塗工外観：軽剥離ＰＥＴフィルムへ光硬化性粘着樹脂組成物を塗布した際、液はじきが無ければ○、あれば×とした。
【００４８】
硬化性：軽剥離ＰＥＴフィルム上で光硬化性粘着樹脂組成物を硬化させた際、樹脂表面を指触確認し、ヌルヌルとしたぬめりがなければ（完全硬化していれば）○、ぬめりが有れば×とした。
【００４９】
硬化後外観：光硬化性粘着樹脂組成物を硬化させた際、目視にて確認し、白化が無ければ○、あれば×とした。
【００５０】
貯蔵弾性率：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製ＨＡＡＫＥ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ６００ を用い、１０Ｎ加重を掛けた時の２５℃、１Ｈｚのずりせん断モードの貯蔵弾性率を測定した。試験片は軽剥離ＰＥＴフィルムに５０μｍの光硬化性粘着樹脂組成物を紫外線硬化させたものを１ｍｍ厚となるまで重ね合わせ、直径２０ｍｍの円形にカットしたものを使用した。１．０Ｅ＋０５Ｐａ以下を○、超えるものを×とした。
【００５１】
剥離強度：ミネベア社製の引張り試験機ＴＧＩ−１ｋＮを用い、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ．で測定した。試験片は上記で作成した粘着積層フィルムを２５ｍｍ幅にカットし、光硬化性粘着樹脂組成物側の軽剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、気泡が入らないように厚さ２ｍｍのガラス板に貼合わせ、ガラス面に対し１８０°の剥離強度を測定し、３Ｎ以上を○、３Ｎ未満を×とした。
【００５２】
剥離状態：剥離強度測定後の剥離面を目視で確認し、剥離面がガラス界面の場合を○、粘着層の凝集破壊または易接着ＰＥＴ界面の場合を×とした。
【００５３】
糊残り：剥離強度測定後のガラス面を目視で確認し、粘着剤残りが無ければ○、有れば×とした。
【００５４】
貼り合わせ外観：粘着積層フィルム（図３）を７０ｍｍ×１４０ｍｍにカットし、光硬化性粘着樹脂組成物側の軽剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、厚さ３００μｍの薄膜ガラスにローラーを用いて貼り合わせた後、（そのガラスフィルムを）オートクレーブにて０．５ＭＰａ．で５０℃、１５分処理後に、シリコーン樹脂側の軽剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、裏面に黒色ＰＥＴフィルムを貼った厚さ５ｍｍのガラスの上にシリコーン樹脂側を下向きにして置き、薄膜ガラスの中央に指で約３０ｇの加重を掛け、気泡がきれいに抜ける場合を○、気泡が残る場合を×とした。
【００５５】
段差吸収性：５μｍの黒印刷段差を形成した厚さ３００μｍの薄膜ガラスに、粘着積層フィルム（図１）を７０ｍｍ×１４０ｍｍにカットしてローラーを用いて貼り付け、オートクレーブにて０．５ＭＰａ．で５０℃、１５分処理後に段部部分を目視で確認し、気泡が残らず段差が埋まっていれば○、段差に気泡が残っていれば×とした。
【００５６】
評価結果 
表２
2017165807.tif 000004
【００５７】
実施例１〜９の各樹脂組成物は、全ての評価項目について良好な結果を得た。
【００５８】
一方、非ＰＰＧ系ウレタンアクリレートを使用した比較例１はガラスとの貼り合わせ外観が劣り、また比較例２，３およびは４ＨＢＡが配合されていない比較例６は配合物が白濁したり透明性に劣っていた。また（Ａ）成分の配合量が外れる比較例４，７および（Ｄ）が配合ざれていない比較例５は剥離強度が低く、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）が配合されない比較例８、９は剥離強度、段差吸収性が劣り、いずれも本願発明に適さないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本願発明は、画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材との貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でカバー部材の飛散を低減できる光硬化性粘着樹脂組成物として有用であり、これにより貼り合わせたタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイ等を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】光硬化性粘着剤組成物を塗布したフィルムの断面
【図２】シリコーン系粘着剤を挟んだ３層構造の積層フィルムの断面
【図３】図１と図２を貼り合わせた５層構造の積層フィルムの断面
【図４】薄膜ガラスと画像表示パネルを図３のフイルムで貼り合わせた断面
【符号等の説明】
【００６１】
１ 剥離用ＰＥＴフィルム
２ 光硬化性粘着剤樹脂組成物
３ 易接着ＰＥＴフィルム
４ シリコーン粘着剤
５ 剥離用ＰＥＴフィルム
６ 薄膜ガラス
７ 画像表示パネル
【図１】
2017165807.tif 000005
【図２】
2017165807.tif 000006
【図３】
2017165807.tif 000007
【図４】
2017165807.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成29年7月13日(2017.7.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）と、ポリプロ
ピレングリコールから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含み前記（Ａ）の配合量が全固形組成分に対し１５重量％以上３０重量％以下である光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項２】
前記メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）におけるメチルメタクリレートの共重合比率が、重量比で５０％未満である請求項１の光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項３】
前記メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）が、メチルメタクリレートとブチルアクリレートのジブロックおよびトリブロック共重合体の混合物であり、当該ジブロック共重合体の比率が５０〜７０重量％である請求項１または２記載の光硬化性粘着樹脂組成物。
【請求項４】
前記請求項１〜３いずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物で貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイ。
【請求項５】
ポリエチレンテレフタレートフィルムに、前記請求項１〜３のいずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物を塗布した粘着フィルムの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
請求項４記載の発明は、前記請求項１〜３いずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物で貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
請求項５記載の発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムに、前記請求項１〜３のいずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物を塗布した粘着フィルムの製造方法を提供する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
前記（Ｃ）における水酸基含有モノマーの比率は５〜５０重量％が好ましく、５重量％以上とする事で（Ａ）と（Ｂ）との相溶性を確保すると共に、ガラスとの充分な密着力を得られ、５０重量％以下とする事でガラスとの貼り合わせ外観を安定させる事ができる。