(57)【要約】【課題】優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料を提供する。【解決手段】タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状とした。また、前記粒状体は、同粒状体１重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加したことや、前記粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有すること等にも特徴を有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、
前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたことを特徴とする洗浄料。
【請求項２】
前記粒状体は、同粒状体１重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加したことを特徴とする請求項１に記載の洗浄料。
【請求項３】
前記粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の洗浄料。
【請求項４】
前記粒状体は、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を100重量部あたり0.01〜10重量部含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の洗浄料。
【請求項５】
前記粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μｍの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成したことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の洗浄料。
【請求項６】
前記小粒子は、前記基体粒子に比してクレイの含有濃度が低いことを特徴とする請求項５に記載の洗浄料。
【請求項７】
プロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合して混合粉末を得る混合工程と、
得られた混合粉末にエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る粒状化工程と、
を有することを特徴とする洗浄料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔や体などの皮膚表面の洗浄に用いる洗浄料、及び、同洗浄料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔や体など身体の洗浄のために多くの洗浄料が提供されている。なかでも、タンパク質分解酵素であるプロテアーゼを含有させた洗浄料は、高い洗浄効果が期待できる洗浄料の一つとして広く用いられている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００３】
洗浄料に含有させたプロテアーゼは、皮膚表面の細かな凹凸に沈着するタンパク質汚れも分解することができるため、高い洗浄効果を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−３２６９２４号公報
【特許文献２】特開２００５−１９２４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、身体の洗浄の一例として洗顔を想定した場合、洗顔に要する時間は、大凡数十秒程度であり、長くとも１〜２分間程度が一般的である。
【０００６】
しかしながら、洗浄料に含まれるプロテアーゼは、同プロテアーゼによる酵素活性の発現を十分に発揮するまで、ある程度の時間が必要である。
【０００７】
ところが、それにも拘わらず従来の洗浄料は、その構成成分としてプロテアーゼを単に含むのみであり、洗浄時間中にプロテアーゼによる十分な分解効果や洗浄効果を発揮できるとは言い難いものであった。これは、水を加えて泡立てを行う粉末状の洗浄料において顕著であり、添加した水中にプロテアーゼを溶出させて十分なプロテアーゼ濃度とするのに時間を要するためであると考えられる。
【０００８】
これに対し、粉末状の洗浄料に水を加えて泡立てるにあたり、洗浄料を細かい粉体にしておけば、水との接触面積を拡大することができ、プロテアーゼをより速やかに水中に溶出させて機能させることができる。
【０００９】
一般的に、細かい粉体を溶解して水溶液を作製する際には、粉体がペーストとなって継粉を形成して粉体の完全溶解を阻害する問題がある。具体的には、細かい粉体は、水を添加した際に粉体表面から粉体内部へ向かって溶解するが、この粉体表面の水への溶解が不十分となって粉体表面に高粘性の被膜層が形成され、粉体内部と水との接触が遮断されて完全溶解することが困難となる。さらに被膜層を形成した粉体がペースト状に集合していわゆる継粉を形成することにより、粉体が水へ溶出することをますます困難としている。
【００１０】
このように、洗浄料を細かい粉体にしても洗浄料が継粉を形成してしまい洗浄料成分の溶出が阻害されるため、やはりプロテアーゼは十分に溶出せず、しかも、泡の立ち上がり（起泡性）が悪化してしまうという問題が生じる。
【００１１】
本発明は、斯かる事情に鑑みてなされたものであって、優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料を提供する。また、本発明では、上記洗浄料の製造方法についても提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記従来の課題を解決するために、本発明に係る洗浄料では、（１）タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたことに特徴を有する。
【００１３】
また、本発明に係る洗浄料は、以下の点にも特徴を有する。
（２）前記粒状体は、同粒状体１重量部に対して水を５重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加したこと。
（３）前記粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有すること。
（４）前記粒状体は、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を100重量部あたり0.01〜10重量部含有すること。
（５）前記粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μｍの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成したこと。
【００１４】
また、本発明に係る洗浄料の製造方法では、（６）プロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合して混合粉末を得る混合工程と、得られた混合粉末にエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る粒状化工程と、を有することにも特徴を有する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る洗浄料によれば、タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたため、優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料を提供することができる。
【００１６】
また、前記粒状体は、同粒状体１重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加すれば、起泡させた洗浄溶液を肌に密着させ、しかも、肌上での泡の流下速度を可及的抑制することができる。従って、肌上で泡をより停滞させることができ、効率的にプロテアーゼによる分解効果を生起させることができる。
【００１７】
また、前記粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有することとすれば、起泡させた洗浄溶液を肌に密着させ、しかも、肌上での泡の流下速度を可及的抑制することができる。従って、肌上で泡をより停滞させることができ、効率的にプロテアーゼによる分解効果を生起させることができる。しかも、アクリル系ポリマーを用いていることから、肌に対して優しい洗浄料とすることができる。
【００１８】
また、前記粒状体は、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を100重量部あたり0.01〜10重量部含有することとすれば、プロテアーゼに至適環境を付与して酵素活性を上昇させ、上述したプロテアーゼによる分解効果を更に促進することができる。
【００１９】
また、前記粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μｍの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成すれば、水との接触面積が拡大し、継粉の形成を防止しつつも速やかに粒状体の溶解を促進させることができる。また、小粒子により粒状体の肌への接触が穏やかとなり、肌に対して洗浄中に過度の摩擦負担をかけてしまうことを防止できる。
【００２０】
また、前記小粒子は、前記基体粒子に比してクレイの含有濃度を低くすれば、小粒子を速やかに溶解させる一方、基体粒子の溶解速度を若干遅らせて溶解速度に時間差を付与することができる。それゆえ、泡立ち初期で洗浄溶液の流動性が高い（粘性が低い）状態で速やかに肌の微細な部分に先行させて酵素を到達させ、追って粘性の高い泡で肌表面全体を包むように穏やかに洗浄しつつ酵素を機能させることができ、より効果的な洗浄を行うことができる。
【００２１】
また、本実施形態に係る洗浄料の製造方法によれば、プロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合して混合粉末を得る混合工程と、得られた混合粉末にエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る粒状化工程と、を有することとしたため、洗浄料中の個々の粒状体を表面粗造の不定形状に形成することを可能とし、洗浄料成分の溶出を促しつつ継粉の形成を回避でき、更には優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料の製造方法を提供することができる。また、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μｍの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成し、小粒子は、前記基体粒子に比してクレイの含有濃度が低い状態を容易に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本実施形態に係る洗浄料の検鏡像を示した説明図である。
【図２】検証試験結果を示す説明図である。
【図３】検証試験結果を示す説明図である。
【図４】検証試験結果を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたことを特徴とする洗浄料を提供するものである。特に本実施形態に係る洗浄料は、例えば手のひらに粒状体の洗浄料を少量取出し、これに水やお湯を少量加えて泡立てて洗浄に使用するものである。なお、以下の説明において、洗浄料を溶解させて泡立てに使用する水やお湯を「溶解水」と称し、洗浄料が溶解した溶液を「洗浄溶液」と称する。
【００２４】
本実施形態に係る洗浄料に用いるタンパク質分解酵素は、皮膚表面に存在する老化した不要な角質や汚れ等のタンパク質を分解できるものであればよく、例えばエキソプロテアーゼやエンドプロテアーゼを採用することができる。また、これらのタンパク質分解酵素のなかでも、エンドプロテアーゼに分類される酵素が好ましく、例えば、セリンプロテイナーゼや、システインプロテイナーゼ、メタロプロテイナーゼ、アスパラギン酸プロテイナーゼを採用することができる。
【００２５】
例えば、セリンプロテイナーゼとしては、トリプシン、Bacillus subtilis由来、Aspergillus由来アルカリプロテイナーゼなどを挙げることができる。また、システインプロテイナーゼとしては、ブロメライン、パパイン、アクチニジン、フィシン等を挙げることができる。また、メタロプロテイナーゼとしては、Bacillus subtilis由来、Aspergillus由来中性プロテイナーゼなどを挙げることができる。また、アスパラギン酸プロテイナーゼとしては、レンニン、ペプシン、Aspergillus由来酸性プロテイナーゼなどを挙げることができる。
【００２６】
採用するプロテイナーゼは特に限定されるものではなく、またこれらのプロテイナーゼのうちいずれの組み合わせであっても良い。また、プロテイナーゼの至適pHは酸性、中性、アルカリ性のいずれであっても限定されることはないが、洗顔料としては例えば弱酸性〜アルカリ性や、中性〜アルカリ性に至適pHを有するものを採用しても良い。また、メタロプロテイナーゼを除く処方としても良い。
【００２７】
また、本実施形態に係る洗浄料では、粒状体の粒径を0.1〜2.0mmとしている。
この粒状体の粒径が0.1mmを下回ると、粒径が小さすぎるため各々の粒状体の表面を粗造に成形することが困難となり、手のひら上で溶解水を加えて泡立てる際に継粉の形成が助長されてしまう。
【００２８】
一方、粒径が2.0mmを上回ると各々の粒状体の粒径が大きすぎるため、洗浄料に一定量の溶解水を添加した際には、粒径を小さく成形した粒状体に比べて溶解水との接触面積が小さくなり洗浄料が速やかに溶解されにくくなる。従って、粒状体に含有している洗浄料の成分が均一に分散されにくくなり、酵素活性の促進が図れないという問題があるためこのましくない。0.1mm以上2.0mm以下の粒径とすることで、洗浄料は継粉を回避しつつ溶解水に速やかに溶解して洗浄料成分を均一に分散し、酵素活性を促進させる粒状体とすることができる。
【００２９】
また、粒状体は表面粗造の不定形状としている。ここで表面粗造とは、粒状体の表面粗さが0.1〜500μm程度の凹凸形状に形成された状態である。
【００３０】
このような形状とすることにより、表面を粗造処理していない粒状体に比べて、粒状体は空気や水等との接触面積を可及的に大に形成することができる。従って、洗浄料に溶解水を添加した際には、溶解水に速やかにプロテアーゼを溶出させることができる。また、粒状体の粒径を小さくする必要がないので継粉の形成も回避される。
【００３１】
また、粒状体は全体的に見ると、その外観を例えるならばあたかもジャガイモのように個々の形状がそれぞれ異なる不定形状としている。このように不定形状とすることにより、個々の粒状体が一定に揃った形状の場合に比して、上述の如く粒状体の表面粗造の凹凸形状に由来する角部や突起部がよりいびつに突出して形成されることとなる。
【００３２】
従って、泡立ての際に、粒状体の個々の表面粗造形状に由来するいびつな角部や突起部が、手のひらとの間で摩擦力を生起し、早々に粒状体が破砕されて溶解されやすくなる。このため、洗浄料成分が速やかに溶解水に溶解して分散し、プロテアーゼ活性の上昇を促進することができる。
【００３３】
さらにはミクロな視点で観察したならば、粒状体を不定形状とすることにより、使用者の手のひら上に取り分けられた大小多数の粒状体は、手のひら表面から各粒状体の頂部までの高さがそれぞれ異なることとなる。従って、洗浄料の泡立て初期段階では、比較的大きめの粒径を有する粒状体の方がより強い摩擦力を受けることとなり、粒状体の高低差によって空気が多く取り込まれることとなって、効率的な起泡を促すことができる。
【００３４】
また粒状体は、同粒状体１重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加しても良い。
【００３５】
増粘剤は、上述の添加割合で上記規定の粘度を生起できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば天然高分子や合成高分子、半合成高分子、増粘剤無機物や、これらの塩若しくは誘導体を採用することができる。
【００３６】
例えば、天然高分子であればゼラチン、カゼイン、コラーゲン、アラビアガム、デキストリン、ペクチン、トラガントガム、キサンタンガム、アルギン酸、ヒアルロン酸やアルブミンを採用することができる。
【００３７】
また、合成高分子であればポリエチレングリコール、ポリアクリル酸アミド、エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体、アクリル酸・マレイン酸共重合体、カルボキシビニルポリマーやポリアクリル酸ナトリウムを採用することができる。
【００３８】
また、半合成高分子であればアルギン酸プロピレングリコール、メチルセルローズ、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、シクロデキストリンやエチルセルロースを採用することができる。
【００３９】
また、増粘剤無機物であればベントナイト、ラポナイト、シリカ、有機変性ベントナイトや疎水化シリカを採用することができる。なお、上述した天然高分子、合成高分子、半合成高分子、増粘剤無機物は、単体で使用しても良く、また、それぞれを混合して使用しても良いのは勿論である。
【００４０】
また、粘度は200mPa・sを下回ると、洗浄溶液の泡立てにより形成された気泡が破泡しやすくなり、しかも泡が肌に停滞しにくいという問題があるため好ましくない。また、35000mPa・sを上回ると洗浄溶液の粘性が過度に大きくなり、きめの細かい気泡が却って生じにくくなる。また、洗浄料成分が溶液中に均一に分散されにくいという問題が生じる。
【００４１】
上述の如く、洗浄溶液の粘度を200mPa・s以上35000mPa・s以下の粘度とすることで、壊れにくくきめの細かい気泡を速やかに立ち上げつつ、洗浄溶液と肌との接触面積を可及的に大とし、しかも、気泡の流下を抑制して肌に密着させることができる。従って、こうした質感の良い洗浄溶液を泡の状態で肌上に停滞させることができ、プロテアーゼによる分解効果を効率的なものとすることができる。
【００４２】
また、粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有しても良い。
【００４３】
アクリル系ポリマーは、前述したように粒状体１重量部に水を5重量部添して混合させた際に200〜35000mPa・sの粘度を生起できるものであればよく、例えばポリアクリル酸ナトリウムやアクリル酸・マレイン酸共重合体を採用することができる。
【００４４】
また、アクリル系ポリマーの分子量は100〜1000万であれば良く、好ましくは分子量300〜700万の分子構造を有していれば良い。このような分子量であれば、粒状体１重量部に水を5重量部添加して混合した際に200〜35000mPa・sの粘度を生起できる。
【００４５】
また、アクリル系ポリマーの性質は、親水性や疎水性、両親媒性のものを採用しても良い。これらのうち、特に親水性のアクリル系ポリマーを採用すれば、洗浄溶液の肌への密着性が高まり、使用者はプロテアーゼの分解効果を速やかに得ることができる。しかも、安全性が高く肌に保湿効果を与える性状の洗浄料とすることができる。
【００４６】
ところで、本実施形態に係る洗浄料の特徴的構成の一つとして、アルミニウム成分を含有する点が挙げられる。これは、本発明者らが鋭意研究を行う中で、所定濃度のアルミニウム存在下において、プロテアーゼによるタンパク質分解効果が顕著に上昇することを見いだしたのに由来する。
【００４７】
これは、本実施形態に係る洗浄料の特徴的な構成の幾つかが相乗的に作用することで生起されているものと考えられており、洗浄溶液という複雑な系の中で律速に有用な、特に反応速度の向上に有用な物質が見いだされたということは、極めて興味深い結果であると言える。アルミニウム存在下におけるプロテアーゼ活性の上昇について本発明者らが想像するには、おそらく、原子価が三価のアルミニウムイオンが、所定の三次構造にフォールディングされていたり四次構造をとっているプロテアーゼ分子の外表面近傍に表出している水酸基と相互に作用してプロテアーゼ分子の挙動を規制し、プロテアーゼ自身の立体構造が維持されたり、他のプロテアーゼ分子からの消化が抑制されることにより活性が高まるのではないかと考えている。
【００４８】
このような現象は、粒状体に所定濃度のアルミニウム化合物を添加して実現することができる。具体的には、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を、粒状体100重量部あたり0.01〜10重量部含有することとしても良い。
【００４９】
アルミニウム化合物は、有機系又は無機系の何れであっても良い。より好ましくはアルミニウムとケイ素とが1：1以上の含有比で構成されるアルミニウム化合物であれば良く、例えば、アルミナ、アルミノケイ酸塩や炭酸アルミニウム、ケイ素であればケイ酸塩や二酸化ケイ素であって、これらの群から選択される混合物でも良い。
【００５０】
ここで、鉱石末中に含まれるアルミニウム化合物の実質的な含有量は、鉱石末100重量部あたり7.0〜9.0重量部のアルミニウム化合物を含んでいる状態であれば良い。
【００５１】
また、洗浄料中に含まれるアルミニウム化合物の実質的な含有量は、粒状体100重量部あたりアルミニウムが0.0001重量部以上含有されていれば、洗浄料中のプロテアーゼ活性が促進される。
【００５２】
また、鉱石末の含有成分は、上述の如くアルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有していれば特に限定されることはないが、アルミニウム化合物以外の鉱物を含むものであっても良い。例えば、マグネシウム、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、クロム、カルシウム、バナジウム、チタン、銅、セリウム、カリウム、リチウム、ナトリウム等の無機金属を含有していても良い。また、これらの金属元素はイオンの状態で存在していても良い。
【００５３】
このような鉱石末を採用すれば、鉱石末に含有する上記無機金属がアルミニウム化合物と洗浄溶液中で相乗的に機能してプロテアーゼ活性を速やかに促進させつつ、肌に負担をかけずにミネラル成分としてニキビ予防や美白などの美容効能を奏することができる。
【００５４】
鉱石末の原料となる鉱石は、特に限定されることはないが、天然鉱石や人工鉱石から採用しても良い。例えば、珪石、ろう石、ドロマイト、タルク（滑石）、クレイからなる群から選択されるいずれか又は２以上の混合物でも良い。このような鉱石を原料として採用すれば、洗浄溶液は、鉱石末の表面の多孔形状により肌の余分な皮脂や老廃物を吸着除去し、洗浄効果をより高めることができる。
【００５５】
また、鉱石のうち特にクレイを原料とする鉱石末が好ましく、例えば、カオリン、ガスール、モンモリロナイト、ホワイトクレイ、レッドクレイ及びこれらの混合物からなる群から選択されるものであっても良い。
【００５６】
また、粒状体100重量部あたり、鉱石末の含量が0.01重量部未満であると、分解効果を促進することができないという問題が生じる。一方で、10重量部以上であっても、各鉱石末の含量が過剰となりプロテアーゼによる十分な分解効果を得られないという問題が生じる。すなわち、粒状体100重量部あたり0.01〜10重量部の鉱石末を含有すれば、洗浄料のプロテアーゼは、速やかな酵素活性を促進しつつ必要且つ十分な分解反応を生起することができる。
【００５７】
また、粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μｍの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成しても良い。
【００５８】
基体粒子は洗浄作用を発揮できる洗浄成分を所定比率配合して構成されており、粒径を0.01〜1ｍｍとして、基体粒子表面を複数の凹凸形や波形、また「Ω」型のようなオーバーハング形状を有する不定形状に形成しても良い。
【００５９】
また、略球状の小粒子は0.1〜500μｍの粒径からなる粒子であればよく、基体粒子に比べて小さく形成しても良い。
【００６０】
基体粒子表面には複数の略球状の小粒子が散在して突起部を形成している。この突起部は、基体粒子表面に１又は複数の小粒子を重畳的に付着させて基体粒子表面から0.1〜1000μｍの高さで突出して形成しても良い。
【００６１】
また、小粒子の基体粒子の表面への付着は、表面全域ではなく一部として、残余の小粒子の付着していない表面領域を、基体粒子表面露出領域としても良い。
【００６２】
また、小粒子は、略球形としていることから基体粒子表面や他の小粒子との付着面は狭い面で付着している。このため、洗浄料に溶解水を添加した場合には、この付着部分から溶解して小粒子は溶解水中へ遊離することなり、溶解水との接触面積を大として溶解しやすくなる。また、洗浄中であれば、肌への接触が穏やかにして過度の摩擦負担をかけることを防止できる。
【００６３】
また、基体粒子表面に複数の小粒子が重畳的に（積み重なって）付着している部分は、その内部に空気を含んだ間隙が形成されており、この間隙に存在する空気が小粒子の溶解に伴って混合されることとなり、きめ細かく壊れにくい泡を速やかに生成できる。
【００６４】
また、粒状体の溶解水への溶解が進行するに伴い、凹凸形状の大小の基体粒子が、手のひらと指の間に高低差を与えて洗浄溶液中に効率よく空気を混合させて起泡を促進させる。
【００６５】
また、小粒子のクレイ濃度は、基体粒子のクレイ濃度よりも低くしても良い。このような濃度差で成形すれば、クレイ成分の少ない小粒子は速やかに溶解し、肌の微細な部分に先行させて酵素を到達させることができる。一方で、基体粒子は小粒子に比べてクレイ濃度が高いため溶解水への溶解速度を若干遅らせて洗浄料の溶解速度に時間差を付与することができる。
【００６６】
一般的に、継粉は、集合状態とした粉末に水を添加した際に、水分が十分に行き渡らない溶解初期の段階で、集合表面の粉末が早々に水分を奪ってペースト状となって水分の浸透を妨げ、このペーストが集合内部の粉末と混ぜ合わされることで生成する。
【００６７】
このような継粉状態を回避すべく、本実施形態に係る洗浄料では、クレイ濃度の低い小粒子を速溶性とし、クレイ濃度の高い基体粒子を遅溶性としている。
【００６８】
基体粒子の表面は、上述の如く、小粒子が付着している小粒子散在領域と、小粒子の付着していない基体粒子表面露出領域とを形成している。
【００６９】
泡立ての際には、溶解水は、速溶性の小粒子と遅溶性の基体粒子の表面露出領域に接触することとなり、粒状体のうち、小粒子は基体粒子に比べて少量の水分で速やかに溶解水中へ完全溶解する。
【００７０】
次いで、基体粒子露出領域がこの小粒子溶出溶液へ徐々に溶解を始め、更には小粒子の溶出により露わとなった小粒子散在領域が小粒子や基体粒子露出領域に遅れて徐々に溶解することとなり、粒状体の集合物である洗浄料が完全溶解した状態の洗浄溶液となる。
【００７１】
このように、粒状体を構成する特異な形状と各構成形状の成分濃度の相違が、洗浄料に、小粒子の溶解、基体粒子露出領域の溶解、小粒子散在領域の溶解として段階的溶解という時間差を付与して、粒状体の集合物が水分を急激に奪ってペースト状となり継粉が生成されるのを防止し、洗浄料の完全溶解までの速度を可及的上昇させることができる。
【００７２】
また、基体粒子表面に複数の小粒子が重畳的に付着している領域においては、略密閉された空気が速溶性の小粒子の溶解に伴って洗浄溶液中に混合されることで、泡立ち初期の段階であっても、きめ細かく壊れにくい泡を速やかに起泡できる。
【００７３】
また、遅溶性の基体粒子は、上述の如く、その表面領域において段階的溶出がなれることで基体粒子は溶出前に比してさらに不定形状となり、より凹凸部分が際立ち、泡立て中には水や空気との表面積を拡大させることとなる。
【００７４】
本実施形態に係る粒状体とすることにより、基体粒子の性状は固形として担持され、溶出に伴って発達した基体粒子の凹凸形状は手のひらと指の間に高低差を与えつつ水や空気と表面積を大として、より効率よく洗浄溶液中に空気を混合させて起泡を促進させる。
【００７５】
また、一般的に、基体粒子のクレイ含有濃度を高くして遅溶性とすれば、溶解水への自然溶出には時間を要することとなる。しかしながら、本実施形態に係る粒状体によれば、上述の如く段階的溶解を経ることで洗浄料を確実に溶解するため可及的速やかにプロテアーゼを溶出させて起泡を促進するとともに、継粉が形成されることを回避して完全溶解までの時間を短縮することができる。
【００７６】
すなわち、泡立ち初期段階では小粒子に含まれるプロテアーゼが可及的速やかに拡散されるとともにきめの細かい泡の起泡を可能とする一方、泡立ち終期段階では遅溶性の基体粒子の各領域から段階的にプロテアーゼを溶出させ、さらに基体粒子の高低差により効果的な起泡を促し、速やかな起泡性とプロテアーゼ溶出を実現できる。
【００７７】
また、本発明は、洗浄料の製造方法について提供するものでもある。本実施形態に係る洗浄料の製造方法は、混合工程と粒状化工程とを有している。
【００７８】
混合工程は、本発明にかかる洗浄料に含有する成分や添加剤を混合する工程である。
【００７９】
本工程によって調整する混合粉末は、少なくともプロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合したものであれば良く、界面活性剤、香料、植物エキス、防腐剤、感触改良剤、保湿剤、美容成分等の成分や添加剤を含有しても良い。なお、混合粉末中への含有量は特に規定はしないが、下記に例示する成分や添加剤を任意に選択し併用することができる。
【００８０】
アミノ酸は、分子量60〜190の分子構造を有していれば良く、例えばグリシン、アラニン、セリン、プロリン、トレオニン、リシン、グルタミン酸、アルギニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、アスパラギン酸、グルタミン、ヒスチジン及びこれらのアミノ酸誘導体で、これらの群から選択されるいずれか又は２以上の混合物であっても良い。
【００８１】
また、賦形剤は、例えばコーンスターチ、デキストリン、デンプン等を使用することができる。
【００８２】
また、界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、脂肪酸石鹸から採用することができる。また、これらの界面活性剤のなかでも、脂肪酸石鹸が好ましく、特に、カリ石けん素地が良い。
【００８３】
また、混合粉末を構成する各原料の混合割合は、アミノ酸が0.01〜2.0重量部好ましくは0.04〜0.16重量部、鉱石末が0.05〜5.0重量部、アクリル系ポリマーが0.1〜10重量部とするのが望ましい。また、プロテアーゼは、洗浄料100重量部あたり10〜40000U含有していれば良い。このような混合割合とすれば、良好な洗浄効果が得られる。また、必要に応じ、更に賦形剤や界面活性剤、ビタミン類等を添加しても良い。
【００８４】
粒状化工程は、混合工程で得られた混合粉末にアルコール、例えばエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る工程である。
【００８５】
粒状化は、混合粉末100重量部に対し、エタノール0.1〜5重量部を添加含浸し撹拌して行う。より好ましくは、混合粉末100重量部に対し、エタノール0.1〜1重量部を添加して撹拌することで、後述する粒状化工程の際には0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得ることができる。なお、エタノールは、天然アルコールや合成アルコール、含水アルコール、これらの誘導体であっても良い。
【００８６】
このように、アルコール（エタノール）を添加して不定形状に造粒することで、洗浄料中には、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末とプロテアーゼとアミノ酸とがアルコールの介在により一体となって形成されたクレイ−プロテアーゼ−アルコール−アミノ酸複合体が含まれることとなる。
【００８７】
具体的には、粉体混合物に対してエタノールを噴霧することで、クレイ表面では、アルミニウムが表出する。また、プロテアーゼ表面では水酸基が表出することとなる。そして、アルコール分子の存在下でプロテアーゼ表面の水酸基がクレイ表面のアルミニウムに対して配位結合することで、クレイ表面にプロテアーゼ分子がキレートされた状態となる。すなわち、クレイ表面のアルミニウム原子とプロテアーゼ表面の水酸基とが、アルコールを介して相互に作用し、クレイ表面に多数のプロテアーゼ分子が付着した状態となる。
【００８８】
また、プロテアーゼ分子表面のうち、クレイに付着している側の面以外の面（以下、クレイ非対向面ともいう。）は、同じくアルコールの介在によりアミノ酸と相互に作用し、アミノ酸分子によって保護されることによりプロテアーゼ分子の立体構造の維持がより強固なものとなる。
【００８９】
すなわち、表面にアルミニウム原子が存在するクレイと、プロテアーゼ分子と、クレイのアルミニウム及びプロテアーゼの水酸基との間で配位結合を助長するアルコール分子とによって、粗大なクレイ粒子の表面に微細なプロテアーゼ分子が多数付着した状態のクレイ−プロテアーゼ複合体が形成され、しかも、同クレイ−プロテアーゼ複合体におけるプロテアーゼのクレイ非対向表面がアミノ酸によって保護された状態となったクレイ−プロテアーゼ−アルコール−アミノ酸複合体が形成される。
【００９０】
このクレイ−プロテアーゼ−アルコール−アミノ酸複合体は、洗浄料に溶解水を添加して洗浄料を泡立て溶解すると、プロテアーゼを保護していたアミノ酸が比較的早期の段階で該複合体より遊離し、プロテアーゼは保護状態を脱して活性な状態（分解反応可能な状態）となる。
【００９１】
一方、クレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体より遊離したアミノ酸は、使用者の皮膚に対して保湿や皮膚柔軟効果、皮膚刺激緩和効果など所定の効果を示す。なお、クレイとプロテアーゼとの相互作用に寄与するアルコール分子は、プロテアーゼとアミノ酸との相互作用に寄与するアルコール分子に比して離脱しにくく、アミノ酸が遊離するタイミングよりも長い時間に亘ってクレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体は維持される。
【００９２】
また、クレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体は、粗大なクレイ粒子の表面に活性状態となった（保護状態を脱した）微細なプロテアーゼ分子が多数付着した状態であり、付言するならば、クレイを中心としてプロテアーゼが活性を有する状態で高濃度に濃縮された部分といえる。
【００９３】
したがって、このクレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体が皮膚の皺や毛穴など隅々において高濃度プロテアーゼ活性を生起して、極めて効果的な洗浄効果を発揮することとなる。
【００９４】
また、プロテアーゼはクレイに拘束された状態となっており、所定のプロテアーゼ分子が他のプロテアーゼ分子によって消化されてしまうことを防止でき、プロテアーゼの力価を高い状態に維持することができる。
【００９５】
このように、クレイの表面に存在するアルミニウムに対しアルコールを介してプロテアーゼが配位結合することにより、見た目上クレイ周面にプロテアーゼ分子が吸着したような状態となり、プロテアーゼの立体構造保持効果や、プロテアーゼ分子間での消化防止効果や、凝集防止効果が生起される。
【００９６】
また、別の視点からみれば、クレイの周囲にプロテアーゼ分子を集合させて、クレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体を形成させることにより、洗浄料としての洗浄効果を向上させる技術であるとも言える。
【００９７】
以下、本実施形態に係る洗浄料及び同洗浄料の製造方法について、実際の製造過程や実験結果等を参照しつつ更に説明する。
〔１．洗浄料の調製〕
5Lの撹拌容器に、混合粉末1kgあたり50000Uのプロテアーゼと、ポリアクリル酸ナトリウムを10gと、アルミニウム化合物を含有するカオリン粉末を10gと、カリ石けん素地を200gと、アミノ酸を0.008gと、また、残分について全重量が1kgとなるようにコーンスターチを添加調製し、よく撹拌して粉体混合させて混合粉体を得た（混合工程）。
【００９８】
なお、ここでいうプロテアーゼ１Uは、0.6％のミルクカゼイン（pH7.5、0.05Mリン酸緩衝液）5mlに1mlの酵素液を加え、温度30℃で10分間反応させた時に、1分間あたりに１μgのチロシンに相当する非タンパク性のフォリン発色物を生成する酵素の活性をいう（プロテアーゼ力価試験法）。
【００９９】
次いでこの混合粉体に対し、スプレーを用いて約5ｍｌの無水エタノールを噴霧し、混合粉体に無水エタノールを含浸させ、よく撹拌して0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得た（粒状化工程）。そして、得られた粒状体の集合物を本実施形態に係る洗浄料Aとした。
【０１００】
〔２．確認試験〕
次に、調製した洗浄料Aについて、検鏡や起泡時間の検証、タンパク質分解能の検証等の確認試験を行った。
【０１０１】
（１．顕微鏡観察）
まず、洗浄料Aについて光学顕微鏡を用いて観察を行った。その結果、図１に示す検鏡像からも分かるように、洗浄料Aの各粒状体の表面は、表面粗造であることが確認された。
【０１０２】
また、洗浄料Aの各粒状体は、それぞれ大きさの異なる不定形状であることが確認された。また、本顕微観察の検鏡像における粒状体の粒径は約0.10mm〜0.30mmであった。
【０１０３】
また、図１の白抜き矢印に示すように、粒状体は基体粒子に略球状の小粒子が散在して成形していることが確認された。基体粒子の粒径は約0.08mm〜0.28mmであり、小粒子の大きさは約3〜40μmであることが確認された。
【０１０４】
図１Aに示す検鏡像から、基体粒子の表面には複数の凹凸形や波形、また「Ω」型のようなオーバーハング形状が、また、図１Bに示す検鏡像から、基体粒子のうち小粒子が付着していない表面領域である基体粒子表面露出領域が確認された。
【０１０５】
また、小粒子と基体粒子とのコントラストの差から、小粒子におけるクレイ成分の含量は、基体粒子のクレイ成分の含量よりも低くなっていることが確認された。
【０１０６】
（２．発泡性の検証）
次に、洗浄料Aの溶解水への溶解性や起泡性の検証を行った。また、本検証では、比較対照として、表面が滑らかな洗浄料（以下、比較洗浄料Xという。）についても計測を行った。なお、比較洗浄料Xは、洗浄料Aの調製工程のうち、粒状化工程において1.0〜4.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得た後、該粒状体を洗浄料Aの粒状体と約同粒径（0.1〜2.0mm）となるまで、ゆっくりとミルにかけて面取り研磨し分級して得られた粒状体の集合物とした。
【０１０７】
試験は、100ml容量のメスシリンダー内に、3mgの洗浄料A又は比較洗浄料Xを収容し、全体容量が30mlになるまで溶解水（超純水）を加えて閉蓋し、閉蓋直後から２０回の上下振とうを行い、５分間放置後、メスシリンダー内に生じた泡の容量を測定した。
【０１０８】
洗浄料Aや比較洗浄料Xにより生じた泡の容量は、メスシリンダーの底から泡上面までの高さとして測定し、同実験を５回繰り返すことで、それぞれの洗浄料についての溶解水への溶解性や起泡性の評価を行った。その結果を図２に示す。
【０１０９】
図２の発泡試験結果によれば、比較洗浄料Xにより得られた泡上面までの高さは平均7.8cmであった。溶解液添加直後や振とう中において、既に粉粒ペースト状の継粉が形成されていることがメスシリンダー内部に確認できた。泡の性状としては、振とう直後に大〜小多数の不均一の泡が立ちあがり、振とう後５分間の放置直後から生じた大〜小多数の不均一の泡が漸次消泡していくのが観察された。また、５分間の放置後、測定時においては、振とう直後に生じた大きな泡は既に消泡し、中小の不均一な泡の層がメスシリンダー周側面に表れ、溶液内部には継粉がメスシリンダーの底に比較洗浄料Xの不溶残渣として沈殿していることが確認できた。
【０１１０】
一方、本実施形態に係る洗浄料Aにより得られた泡上面までの高さは平均12.3cmであり、比較洗浄料Ｘにより得られた泡上面までの高さ平均値に比べて約4cmの高かった。溶解液添加直後から微細な泡とともに大〜小多数の泡が立ちあがり、振とう直後のメスシリンダーの底に継粉は確認されなかった。また、振とう後のメスシリンダーを放置する５分間で、大きな泡は一部破泡をしていくものの、小さい泡やそれよりも微細な泡がメスシリンダ内部に停滞していることが確認できた。特に、消泡によって泡上面の位置が下がる過程で、小さい泡や微細な泡がメスシリンダー内壁面を停滞気味にゆっくりと流下していくことが確認できた。また、５分間放置後の測定時においては、小さい泡や微細な泡が整然とした泡の層としてメスシリンダー周側面に表れた。
【０１１１】
このように、洗浄料Aは、表面粗造でない洗浄料に比して、溶解液中へ界面活性剤を速やかに溶出させ、優れた起泡性を有しつつも極めの細かい泡を迅速に起泡させることが示された。
【０１１２】
（３．プロテアーゼ溶出速度及びプロテアーゼ活性の検証）
次に、洗浄料Aのプロテアーゼ溶出速度及びプロテアーゼ活性の検証を行った。またここでは、本実施形態に係る洗浄料の更なる態様として、表面粗造としながらも、増粘剤やアルミニウム成分の有無を違えた６つの洗浄料B1〜B6についても検討を行った。また、比較サンプルとして表面粗造でない比較洗浄料Xについても検討した。洗浄料の組成については、表１及び表２に示す。
【表１】
2017165664.tif 000003
【表２】
2017165664.tif 000004
【０１１３】
試験は、15ml容量のプラスチックチューブ内に、0.4ｇの洗浄料A又は各比較洗浄料を収容し、3mlの水を加えた上で所定時間攪拌装置に供することで溶解させ、攪拌時間に応じたプロテアーゼの活性を測定することで溶出が速やかであるか否かについて判断した。また、攪拌装置は、手のひらで泡立てを行うのと同程度の攪拌力となるように予め設定を行った。その結果を図３に示す。
【０１１４】
図３からも分かるように、本実施形態に係る洗浄料Aや、洗浄料B1〜B6は、比較洗浄料Xよりも所定時間における酵素活性が高く、比較洗浄料Xに比してプロテアーゼが速やかに溶出していることが示された。
【０１１５】
また、洗浄料B1〜B6に着目すると、アルミニウムを含有する洗浄料B1とB4は、含まない洗浄料B3とB6に比して高い活性が認められた。また、増粘剤を含む洗浄料B2とB5は、含まない洗浄料B1、B3、B4とB6に比して高い活性が認められた。
【０１１６】
そして、洗浄料Aに着目すれば、アルミニウムと増粘剤との両者を含有することにより、これら洗浄料B1〜B6よりも極めて高い酵素活性が認めれた。特に、図４からも分かるように、反応初期時間30秒までの各グラフにおける近似曲線を比べると、洗浄料A１の活性値の変化を示すグラフの傾きは、洗浄料B1〜B6の中で最も高い活性を示したB2の約３倍であり、プロテアーゼ活性が洗浄料に水を添加してから極めて短時間で上昇していることが示された。
【０１１７】
上述してきたように、本実施形態に係る洗浄料によれば、タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたため、優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料を提供することができる。
【０１１８】
最後に、上述した各実施の形態の説明は本発明の一例であり、本発明は上述の実施の形態に限定されることはない。このため、上述した各実施の形態以外であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能であることは勿論である。
【図１】
2017165664.tif 000005
【図２】
2017165664.tif 000006
【図３】
2017165664.tif 000007
【図４】
2017165664.tif 000008