(57)【要約】【課題】高充填された磁性層上に機能層が安定に積層形成され、磁性層の塗層欠陥の少ない磁性フィルムとその製造方法を提供する。【解決手段】磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層と、磁性層の一方の面側に形成された粘着層と、粘着層の磁性層とは反対の面側に形成された剥離可能なセパレータフィルムとを含む粘着層付き磁性フィルムであって、磁性層の粘着層とは反対の面側に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料による機能層を形成した、粘着層付き磁性フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層と、該磁性層の一方の面側に形成された粘着層と、該粘着層の前記磁性層とは反対の面側に形成された剥離可能なセパレータフィルムとを含む粘着層付き磁性フィルムであって、前記磁性層の前記粘着層とは反対の面側に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料による機能層を形成したことを特徴とする粘着層付き磁性フィルム。
【請求項２】
前記磁性層と前記機能層との間に中間層を形成したことを特徴とする請求項１の粘着層付き磁性フィルム。
【請求項３】
前記中間層が光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料によるものであることを特徴とする請求項２の粘着層付き磁性フィルム。
【請求項４】
前記機能層が、前記機能性顔料が着色顔料である着色層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着層付き磁性フィルム。
【請求項５】
前記着色顔料が黒色顔料であり、前記着色層中の該黒色顔料の体積分率が６〜２０％であることを特徴とする請求項４に記載の粘着層付き磁性フィルム。
【請求項６】
前記黒色顔料がカーボンブラックであることを特徴とする請求項５に記載の粘着層付き磁性フィルム。
【請求項７】
前記機能層が、複数の異なる機能を有する層を積層した多層構造を有するものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着層付き磁性フィルム。
【請求項８】
キャリアフィルム上に少なくとも磁性粉とバインダー樹脂とを含む磁性層を形成し、次いで、セパレータフィルム上に形成した粘着層を前記磁性層に対向させて貼り合わせた後、前記キャリアフィルムを剥離し、露出した前記磁性層の面上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層を形成することを特徴とする粘着層付き磁性フィルムの製造方法。
【請求項９】
前記キャリアフィルム及び前記セパレータフィルムの少なくとも一方がロール状であることを特徴とする請求項８に記載の粘着層付き磁性フィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記機能層を形成するに先立ち、前記露出した前記磁性層の面上に中間層を形成することを特徴とする請求項８又は９に記載の粘着層付き磁性フィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記中間層が光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料によるものであることを特徴とする請求項１０に記載の粘着層付き磁性フィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記機能層を印刷版としてローラー版を用いた輪転式活版印刷法により形成することを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の粘着層付き磁性フィルムの製造方法。
【請求項１３】
前記機能層をオフセット印刷法または樹脂凸版印刷法により印刷版のつなぎ目が連続して重ならないように３回以上積層して形成することを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の粘着層付き磁性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器への電磁波ノイズの影響を防止するため、ノイズ発生源または電磁波ノイズから保護したい部位に貼りつけて使用する粘着層付き磁性フィルムとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の薄型化、小型化に伴い、高周波での輻射ノイズが設計上の課題となっている。高密度化された電子機器の電磁波障害におけるノイズ対策としては、省スペースでノイズ対策を発揮することができる方法として、磁性粉をバインダー樹脂に分散した磁性層をフィルム上に設けた電磁波シールドフィルムを両面粘着テープ等でノイズ対策箇所に貼り付ける方法が実用化している。
【０００３】
特許文献１には、バインダー樹脂と、磁性体粉末とを配合しスラリー状の磁性複合材料を、コータを用いて、支持体表面に塗工し、乾燥することによって磁性層を形成し、粘着シートを、この磁性層側の面に貼り合わせることによって粘着層を形成した三層構造の磁性シートが開示されている。特許文献２、扁平軟磁性粉末、結合剤、分散剤、その他の配合成分を含有した磁性塗料を剥離性支持材上にブレードにて塗布、乾燥し、ついで支持体剥離後に、ロートキュアー、高圧カレンダー、プレス加硫などで加圧を行なって得た電磁干渉抑制体が開示されている。特許文献３には、液状硬化性樹脂と軟磁性粉末とを含有する硬化性樹脂組成物を一対のロール間に供給し圧延してシート状に成形する電磁波吸収体シートの製造方法が開示さている。特許文献４には、シート状基材の一方の面に積層した軟磁性層の両面に軟磁性層を挟むように難燃層を積層した電磁波吸収シートが開示されている。この軟磁性層は軟磁性金属粉末と有機結合剤を有する組成物から形成され、難燃層は難燃剤と有機結合剤を有する組成物から形成されることが記載されている。特許文献５には、軟磁性シートと、熱伝導シートとを交互に積層した電磁波吸収性熱伝導性シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３１５７８号公報
【特許文献２】特開２００６−３２９２９号公報
【特許文献３】特開２０１０−２５１３７２号公報
【特許文献４】特開２００５−１５０４１１号公報
【特許文献５】特開２０１０−２４５４０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これら特許文献に記載されている磁性層は、一般に磁性粉とバインダー樹脂とを有機溶媒中に分散した磁性塗料を、ドクターブレード法などにより支持体上に塗工、乾燥してシート化される。しかしながら、電磁波シールド効果を高くするには磁性層中の磁性粉を高密度で充填ことが好ましいが、充填量が多いと磁性層に空隙ができてしまう。特に磁性塗料を用いる方法では、乾燥時に磁性塗料中の溶媒が空隙から揮発、発泡して塗層欠陥ができるという問題が生じる。また大量の空隙は、磁性層上に着色層やロゴなどの意匠層、難燃層、放熱層、電気絶縁層や表面保護層などの機能層を印刷やコーティング方式で積層する場合、機能層を形成する塗料中の溶剤や可塑剤などが磁性層に浸み込み、磁性層の塗層強度の低下、再乾燥によるブリスターの発生、粘着層の粘着強度の低下など様々な問題が生じてしまう。
【０００６】
本発明は、高充填された磁性層上に機能層が安定に積層形成され、磁性層の塗層欠陥の少ない磁性フィルムとその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層と、該磁性層の一方の面側に形成された粘着層と、該粘着層の前記磁性層とは反対の面側に形成された剥離可能なセパレータフィルムとを含む粘着層付き磁性フィルムであって、前記磁性層の前記粘着層とは反対の面側に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料による機能層を形成したことを特徴とする粘着層付き磁性フィルムである。
本発明の１つの実施態様としては、前記磁性層と前記機能層との間に中間層を形成してよく、該中間層は光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料によるものであってよい。
本発明の１つの実施態様としては、前記機能層は、前記機能性顔料が着色顔料である着色層である。好ましくは、前記着色顔料は黒色顔料であり、前記着色層中の該黒色顔料の体積分率は６〜２０％である。特に、黒色顔料がカーボンブラックであるのが好ましい。
【０００８】
本発明はまた、キャリアフィルム上に少なくとも磁性粉とバインダー樹脂とを含む磁性層を形成し、次いで、セパレータフィルム上に形成した粘着層を前記磁性層に対向させて貼り合わせた後、前記キャリアフィルムを剥離し、露出した前記磁性層の面上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料による機能層を形成することを特徴とする粘着層付き磁性フィルムの製造方法である。前記キャリアフィルム及び前記セパレータフィルムの少なくとも一方がロール状であるのが好ましい。
前記機能層を形成するに先立ち、前記露出した前記磁性層の面上に中間層を形成してもよく、該中間層は光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料によるものであってよい
本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法では、印刷版としてローラー版を用いた輪転式活版印刷法により機能層を形成するとよい。
あるいは、本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法では、オフセット印刷法または樹脂凸版印刷法により印刷版のつなぎ目が連続して重ならないように、機能層を３回以上積層して形成するとよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層を形成するため、高充填された磁性層上でも、磁性層の物性を損なわず、機能層を安定に薄層で積層形成でき、塗層欠陥の少ない磁性フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態を示す粘着層付き磁性フィルムの断面模式図である。
【図２】本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法の一例を示した工程説明図である。
【図３】本発明の一実施形態を示す粘着層付き磁性フィルムの断面模式図である。
【図４】本発明の一実施形態を示す粘着層付き磁性フィルムの断面模式図である。
【図５】ローラー版を用いた本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法の説明図である。
【図６】オフセット印刷を用いた本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法の説明図である。
【図７】実施例で用いた評価用サンプルを示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に図面を参照しながら、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１２】
図１は、本発明の一実施形態を示す粘着層付き磁性フィルムの断面模式図である。図２は、本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法の一例を示した工程説明図である。
【００１３】
図２によると、剥離可能なキャリアフィルム１の一方の面（図では下面）に磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層２を形成した磁性シート３と、剥離可能なセパレータフィルム４上に粘着層５を形成した粘着フィルム６とを準備する（工程（１））。次に、粘着フィルム６の粘着層５を磁性シート３の磁性層２に対向させて貼り合せ、磁性層２の一方の面（図では下面）に形成された粘着層５と、粘着層５の下面に形成された剥離可能なセパレータフィルム４と、磁性層２の他の一方の面（図では上面）に形成されたキャリアフィルム１を積層した粘着層付き磁性フィルムを作成する（工程（２））。その後、キャリアフィルム１を剥離して、磁性層２を露出させる（工程（３））。さらに、キャリアフィルム１を剥離して露出した磁性層２上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層７を形成する（工程（４））。このようにして、図１に示すような、セパレータフィルム４上に、粘着層５、磁性層２、機能層７を順に積層した粘着層付き磁性フィルムを製造することができる。機能層７は、図１（Ａ）に示すようなベタ塗の黒色層とすることもでき、図１（Ｂ）に示すような黒色ロゴ層のような形態とすることもできる。
【００１４】
本発明に用いられる剥離可能なキャリアフィルムとしては、特に限定するものではなく、シリコーン系やフッ素系、アルキド樹脂などの剥離層をPET、紙、ポリプロピレンなどの基材に形成したフィルムやポリプロピレンなど剥離性のある基材単体を用いることができる。キャリアフィルムの厚みは特に限定するものではなく、磁性層、粘着層などの加工機の搬送性などを考慮して適した厚みを選択することが可能である。
【００１５】
本発明では、剥離可能なキャリアフィルム上に、磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層を形成する。
磁性粉としては、所望の磁気特性が得られれば特に限定されず、ＦｅやＮｉなどの遷移金属、センダスト、パーマロイ、ケイ素鋼などの軟磁性合金、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｙ型Ｂａフェライトなどが磁性セラミックなどの磁性粉を用いることができる。またこれらの磁性粉を複数用いることもできる。磁性粉の形状は塊状や球状など特に限定はされないが、一般的に磁場配向や圧延により配向させて使用するため、形状異方性の観点から扁平状の粒子が好ましい。
【００１６】
バインダー樹脂としては、各種有機材料を使用することができ、ゴム、エラストマー、プラスチックなどの高分子材料が挙げられる。ゴムとしては、天然ゴム系、イソプレンゴム系、ブタジエンゴム系、エチレン-プロピレンゴム系、ニトリルゴム系、シリコーンゴムなど、合成ゴム単独、もしくは各種ゴムを変性処理して改質したもの、これら複数を混合したものなど、多様な組成が挙げられる。エラストマーとしては、ポリ塩化ビニル系、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系などの各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。各種プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、AS樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂など、熱可塑性または熱硬化性の樹脂を使用することができる。
【００１７】
磁性層の形成は、磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性塗料を用いて、ダイコートやバーコーターなどのコーティング方式を用いてキャリアフィルム上に形成する。磁性塗料はバインダー樹脂を溶解させる溶媒を用いて、バインダー樹脂溶液中に磁性粉を分散させる。磁性粉の分散は、ビーズなどのメディアや回転羽根などを用いて、せん断、撹拌、衝突などにより分散する方法を用いることができる。また必要により硬化剤や消泡剤、レベリング剤などを添加してもよい。
磁性粉の含有量が多いほど、高い磁気特性を得ることができ、薄層化に適しているが、バインダー樹脂が少なくなると凝集力や密着力などが低下するため、使用上問題ない程度に配合比を設定する必要がある。具体的には、磁性層中の磁性粉の体積比率が２５〜７５％とするのが好ましい。２５％未満の場合、磁気特性が低下し、所望の特性が得られにくくなり、７５％を超える場合、バインダー樹脂による磁性粉の結合力が低下して脱粉などの不具合を生じやすい。
また、別の磁性層の形成方法としては磁性粉とバインダー樹脂の原料（樹脂粉など）を押し出し成型機などを用いて混合・熱流動化し、ダイを通過後、冷却してキャリアフィルム上に押し出してフィルム化する方法を用いることができる。
【００１８】
本発明で粘着層は、剥離可能なセパレータフィルム上に粘着層を形成した粘着フィルムを上述の磁性層上に貼り合せて形成する。
本発明に用いられる剥離可能なセパレータフィルムとしては、特に限定するものではなく、シリコーン系やフッ素系、アルキド樹脂などの剥離層をPET、紙、ポリプロピレンなどの基材に形成したフィルムやポリプロピレンなど剥離性のある基材単体を用いることができる。磁性層などの破壊がなく粘着層とセパレータフィルムの界面から剥離することができるように、剥離重さが５０〜３００ｍN/２５ｍｍの範囲であることよい。５０ｍN/２５ｍｍ未満のセパレータフィルムを用いた場合、フィルムの加工工程や保管条件において、粘着層とセパレータフィルムの界面で剥がれなどの不具合を生じやすくなるため好ましくない。剥離重さが３００ｍN/２５ｍｍ以上のセパレータフィルムを用いた場合、セパレータフィルムを剥離する際、磁性層の破断などが生じやすくなるため好ましくないセパレータフィルムはキャリアフィルムを剥離した後の機能層を形成する支持基材となる。セパレータフィルムを支持基材とすることは、機能層を形成するときに、セパレータフィルムと粘着層が一部剥離しても粘着層にタックがあるため再接着するため、特にロール状で機能層を形成するときに大きな欠陥や不具合の発生を抑えることができる。キャリアフィルムの厚みは特に限定するものではなく、磁性層、粘着層などの加工機の搬送性などを考慮して適した厚みを選択することが可能である。
【００１９】
本発明の粘着層は、常温でタックを有するものが貼り合せ時の加熱の必要がなく、圧力で容易に貼り付け可能なため作業性が良好で好ましい。粘着層はアクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系など各種粘着剤を使用することができる。粘着層には可塑剤などの添加剤を用いてタックなどを調整してもよいが、磁性層に積層した後、可塑剤などの添加剤が磁性層に移行し、経時変化で磁性層の塗層強度や粘着力が低下するなどの不具合を発生することがある。そのため添加剤などを使用せずに粘着力や耐環境性を有するシリコーン粘着剤、及びアクリル系粘着剤などが好ましく、特にアクリル系粘着剤が好適に用いられる。好ましくは質量平均分子量は５以上、より好ましくは１０万以上のものを用いるとよい。質量平均分子量が１万以下の場合、添加剤と同様に磁性層へ移行するなど経時変化を引き起こしやすくなる。また安定した耐環境性や粘着物性を得るために、イソシアネート系などの硬化剤を用いて粘着層を熱硬化してもよい。
セパレータフィルム上への粘着層の形成は、粘着用の樹脂を有機溶媒に溶解した粘着塗料を用いてセパレータ上に塗布形成し、溶媒を乾燥後に、必要に応じてエージング（硬化）を行い形成することができる。他の手法として、無溶媒の紫外線硬化型粘着塗料をセパレータフィルム上に塗布形成し、紫外線を照射することで粘着層を形成することも可能である。
粘着層の膜厚は、磁性層の粗さに追従しやすくするため、２μｍ以上であるとよく、より好ましくは４μｍ以上であるとよい。粘着層は厚いほど粘着力は高くなるが、被着体に貼り合せたときの端部からはみ出すなどの不具合を考慮すると、１０μｍ以下が好ましい。
【００２０】
磁性シートと粘着シートの貼り合わせは、セパレータフィルム上に形成した粘着層の形成面とキャリアフィルム上に形成した磁性層の形成面を向かい合わせてラミネート加圧により貼り合せるDRY方式で積層形成することができる。また無溶剤の光硬化型粘着塗料を用いて直接磁性上に形成し、セパレータフィルムを粘着層の形成面上に貼り合わせてから光照射して硬化させて形成することもできる。このような積層方法であれば、磁性層の中に粘着剤の溶剤が浸み込むことがないため磁性層の塗膜強度や磁気特性を低下させずに粘着層を形成することができる。
【００２１】
本発明では、剥離可能なキャリアフィルムに磁性層を形成した磁性シートと、剥離可能なセパレータフィルム上に粘着層を形成した粘着フィルムを貼り合せた後、キャリアフィルムを剥離して露出した磁性層上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層を形成する。
キャリアフィルム上に形成した磁性層の露出面は表面粗さが大きく、平均表面粗さ（Ｒａ）は１．０〜４．０μｍ程度となり、断面曲線のスキューネス（Ｐｓｋ）はプラスとなり、＋０．１〜＋１．０μｍ程度となる。一方、キャリアフィルムを剥離して露出した磁性層の露出面は、平滑なキャリアフィルムの効果で表面粗さは小さくなり、Ｒａは０．５〜２．５μｍ程度であり、断面曲線のスキューネスはマイナスのプラトー形状となり、Ｐｓｋ＝−１．０〜−０．１μｍ程度となる。このため紫外線などの光や電子線で硬化する無溶剤型の光硬化塗料を用いて直接磁性層上に薄型化と機能性を両立させた機能層を積層形成することができる。
また磁性粉を高充填して形成した磁性層はバインダー樹脂が少ないため、通常の溶剤型の塗料を用いて機能層を積層形成すると、磁性層の凝集力の低下による破断や磁性粉の脱離などの不具合を発生する。本発明では機能層を形成するのに無溶剤型の光硬化塗料を用いるため、磁性層への溶剤の浸み込みを大きく抑制でき、乾燥による気泡などの欠陥を防止することができる。
【００２２】
機能層としては、着色やロゴなどを形成する意匠層、難燃材や放熱材料の組成を用いた難燃層や放熱層、また磁性粉に金属粉を用いた場合の電気絶縁層などが挙げられる。
光硬化性樹脂としては、光重合性プレポリマー、光重合性オリゴマー、光重合開始剤を主な成分するもので、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリレート系プレポリマーやオリゴマーが使用でき、ウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートとの重合品を用いてもよい。また光開始材は光源の波長に合せて材料を選択できる。
光硬化塗料は、有機系、無機系などの各種機能性材料を紫外線、電子線などの光硬化性樹脂と配合し、直接磁性層に積層形成する。紫外線を用いた光硬化塗料が好適に使用され、水銀ランプ、メタルハライドランプ、LEDランプなどから照射した紫外線を機能膜に照射して硬化させて形成することができる。また機能層を積層形成する場合は、各単層毎に紫外線を照射して積層形成することが望ましい。
本発明で無溶剤型の光硬化塗料とは、塗料１００質量部に対し、有機溶媒は３質量部以下とする。機能性顔料の分散など製造工程で有機溶媒を使用し、塗料中に有機溶媒が残存する場合があるが、有機溶媒が３質量部以下であれば、紫外線などの硬化加熱時に有機溶媒が揮発するため磁性層への浸み込みや溶解を防止することができる。
【００２３】
機能層の形成方法としては、ゴム版や樹脂版など用いた凸版印刷方式、マイクログラビアなど用いた凹版方式、シルク印刷方式などの印刷方式で形成できる。特に表面粗さのある磁性層上に積層形成する場合、塗料の転着性を考慮すると、凸版印刷方式が好ましい。
機能層の膜厚は、薄型化への対応を考慮すると１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは６μｍ以下である。
【００２４】
本発明では図３に示すように、必要により磁性層２と機能層７との間に無溶剤型の光硬化性樹脂からなる中間層８を形成することができる。中間層８を設けることでキャリアフィルムを剥離した磁性層２の露出面上に機能層７を形成する際の密着性やぬれ性を向上させることができる。また、機能層７にカーボンブラックなどの機能性顔料を使用した場合は表層の絶縁性が低くなるため、機能層７上に顔料を含まないアクリル系の光硬化塗料などによる絶縁層（保護層）を形成してもよい。
本発明の好ましい一つの実施形態としては、機能層として磁性層上に管理記号やロゴ、隠蔽用の黒色系の意匠層を着色層として積層する。
この場合、機能層は、少なくとも着色顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて形成され、機能層は、機能層中の黒色顔料を体積分率が６〜２０％であるとよい。
着色層は、薄くて良好な着色性を得るために、着色顔料を高濃度に配合した紫外線硬化塗料が適している。黒色系の場合、カーボンブラックや酸化鉄、酸化銅、酸化クロム、酸化コバルト、酸化マンガンなどを単独、混合、及び複合組成物として使用することができ、酸素欠陥を利用して黒色とする酸化チタン、酸化ビスマスなどを使用することもできる。着色層中の黒色顔料の体積分率が６％以上配合した塗料は隠ぺい性が高く薄膜形成に適している。黒色顔料の体積分率が２０％を超えると、塗料の流動性が著しく低下し、製膜に不具合を生じるため好ましくない。
淡色系の着色層であれば光の透過性があるため、着色顔料を高濃度に配合した塗料でも１０μｍ程度の厚みを一回の光照射で硬化することができるが、黒色などの濃色系の着色層は３μｍ程度の厚みでも下層まで光が届かず、硬化不良による欠陥を発生しやすい。そのため本発明では光の透過率が低い機能層を形成する場合、０．５〜１．５μｍで形成する必要があり、厚みを厚くするには複数回積層し所望の膜厚とする必要がある。
【００２５】
本発明では、機能層として着色層以外の機能を持たせてもよく、必要により機能層を複数の異なる機能を有する層を積層した多層構造を有するものとすることもできる。図４にそのような構成を例示的に示す。図４（Ａ）は、機能層として着色層７’と絶縁層７”の２つの層を積層した構成である。導電性を有するカーボンブラックなどを用いた着色層を用いた場合に、その表層に絶縁性を持たせることができる。図４（Ｂ）は、機能層としてロゴやバーコードなどの着色パターン７’と保護層７”を積層した構成である。保護層を全面に設けることで磁性フィルムの耐久性を向上させることができる。その他に、機能層として、磁性層とセパレータフィルムとの間にある粘着層とは別の粘着層を設け、磁性フィルムの両面に粘着性を持たせた構成とすることもできる。
【００２６】
本発明の好ましい製造方法の一つの実施形態としては、ロール状のキャリアフィルム上に少なくとも磁性粉とバインダー樹脂とを含む磁性層を形成し、次いで、ロール状のセパレータフィルム上に形成した粘着層を該磁性面に貼り合わせた後、キャリアフィルムを剥離して露出した磁性層上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層を形成するとよい。特に、機能層形成方法としては、印刷版としてローラー版を用いた輪転式活版印刷法により形成するとよく、またオフセット印刷法または樹脂凸版印刷法により印刷版のつなぎ目が連続して重ならないように３回以上積層して形成するとよい。
【００２７】
ローラー版を用いた印刷形成は、インキローラー１１から塗料を転移するゴムローラー１２上の版につなぎ目がないため、連続的な機能層を、ゴムローラー１２と圧胴１３との間を搬送する磁性層上に形成することができる（図５）。
【００２８】
樹脂凸版印刷法やオフセット印刷法などは、インキローラー２１から塗料を転移する版胴２２に固定する印刷版に咥え部（ツナギ部）２４がある場合、ロールtoロール方式で版胴２２と圧胴２３との間を搬送する磁性層上に形成した機能層には不連続部（版継部）２５が存在してしまう。そのため機能層を連続的な外観にするには多色印刷機を用いて版の咥え部２４に相当する不連続部分２５を各色でずらしながら分割して積層形成することで外観上目立たなくさせて連続層を形成することができる。黒色系の着色層であれば1色目（一回目）の印刷で厚み１μｍ程度を形成し、続けてツナギ部分をずらして3回以上で積層することで、ツナギ部分の色目変化を目立たなくさせた連続した黒色層を形成することが可能となる（図６）。
【００２９】
本発明によれば印刷方式を用いて機能層を形成した電磁波シールドフィルムに好適な粘着層付き磁性フィルムを作製することができ、被着体に貼り付けるときには、セパレータフィルムを剥離した粘着面を被着体に貼り付けるため、粘着層の被着体に接する粘着面はセパレータフィルムの効果で平滑な面を維持することができ、被着体の屈曲面への貼り付けや、面内方向にずらすような外力に対しても密着力が安定し、剥離や浮きなどの不具合を防止することができる。また、本発明の粘着層付き磁性フィルムは被着体に貼り付けた状態ではフィルム基材を含まないため、被着体の凹凸などに追従して貼り合わせることが容易となり、部品からのノイズの漏れを防止し、また外部のノイズから保護する効果が高い磁性フィルムを提供できる。
【実施例】
【００３０】
（磁性シートの準備）
磁性粉として平均粒径２０μｍ、厚み０．１μｍのＦｅ−Ｎｉ系偏平金属磁性粉（パーマロイ粉）を用い、パーマロイ粉８５質量部、ポリエステル樹脂１５質量部、トルエン/メチルエチルケトン＝1/1の混合溶媒４５質量部を混合した磁性塗料を作製した。キャリアフィルムとして、剥離性フィルム（藤森工業製フィルムバイナＤＧ２．５、フィルム厚５０μｍ、幅２５０ｍｍ、長３００ｍ）を用い、キャリアフィルムの剥離層上に磁性塗料を幅２４５ｍｍで塗布し、乾燥後の膜厚２０μｍ、磁性粉の体積比率が４５vol％の磁性層を形成し、巻取り、ロール形態の磁性シートを作製した。
【００３１】
（粘着付き磁性フィルムの準備）
ｎブチルアクリレートモノマーと２ヒドロキシエチルメタクリレートモノマーを８０対２０の質量比で混合し、酢酸エチル溶媒中で共重合した固形分３０質量％の粘着ポリマー溶液を作製した。粘着ポリマー溶液の固形分１００質量部に対し、イソシアネート系硬化剤（日本合成化学(株)製コロネートL）を０．５質量部となるように配合して粘着塗料を作製した。セパレータフィルムとして、剥離フィルム（帝人デュポンフィルム製ピューレックスＡ４３、フィルム厚３８μｍ、剥離重さ６５ｍＮ/２５ｍｍ、幅２５０ｍｍ、長さ３００ｍ）を用い、セパレータフィルムの剥離層上に粘着塗料をアプリケーターで塗布し、乾燥後の膜厚５μｍの粘着層を形成して粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着層面上に先に準備した磁性シートの磁性層面を貼り合わせ、キャリアフィルムを剥離しながら巻取り、幅２５０ｍｍ、長さ３００ｍの粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
【００３２】
（実施例１）
機能層塗料として、紫外線硬化塗料（デクセリアルズ(株)製ＳＶＲ１１２０）をベース塗料として、ベース塗料８０質量部とカーボンブラック１０質量％を混合して、有機溶媒を含まない着色塗料を作製した。キャリアフィルムを剥離した磁性層の露出面に輪転式のローラー版を用いて機能層を形成し、メタルハライドランプによる紫外線照射により硬化させ、これを３回積層により膜厚３μｍ、カーボンブラック（比重：1.9）の体積分率６．４％の着色層を幅２４０ｍｍで形成し、長３００ｍの粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
【００３３】
（実施例２）
着色塗料のカーボンブラックを２７．５質量部（着色層中の体積分率が２０％相当）として、実施例１と同様に粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
【００３４】
（実施例３）
機能層塗料として紫外線硬化型の墨塗料（DICグラフィックス(株)製ダイキュアセミマット墨Ｃ−Ｈ、カーボンブラック１５質量％、メタノール１質量％）を用いて、輪転式オフセット印刷により３回積層して、膜厚３μｍ、カーボンブラックの体積分率が１０％の着色層を幅２４０ｍｍで形成し、長３００ｍの粘着層付き磁性フィルムを実施例１と同様にロール形態で作製した。版は１回転３１４ｍｍの仕様で、着色エリアが幅２４０ｍｍ×長３１２ｍｍ、非着色エリアが幅２４０ｍｍ×長２ｍｍとなる同条件の版を３色分準備し、メタルハライドランプによる紫外線照射により1層毎硬化し、３回の積層において、各版の非着色エリアが重ならないように積層した。
【００３５】
（実施例４）
粘着付き磁性フィルムの磁性層面上に、紫外線硬化塗料（デクセリアルズ(株)製ＳＶＲ１１２０）を輪転式のローラー版を用い、メタルハライドランプによる紫外線照射により1層毎硬化させて、３回積層により膜厚３μｍの中間層を幅２４５ｍｍで形成した。中間層上に実施例３と同様にカーボンブラックの体積分率が１０％の着色層を輪転式のローラー版を用いて、３回積層により膜厚３μｍ、幅２４０ｍｍで積層形成し、長さ３００ｍの着色層と中間層の積層形成した粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
各実施例で作製した粘着層付き磁性フィルムは、均一な機能層が形成できており、外観上の欠陥がなく安定した粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製することができた。
図７に示すように、作製した磁性フィルムを１ｃｍ×５ｃｍにカットし、セパレータフィルムを剥離した試料３１を、粘着層を介して厚３ｍｍのガラス板３２に表裏を折り返して貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。評価用サンプルを８０℃と−２０℃の雰囲気に各３０分暴露し、これを１サイクルとし、１００サイクルの暴露試験を行った後、室温に取りだして状態を観察し、剥離などの不具合がないことを確認した。
【００３６】
（比較例１）
機能層塗料として、ポリエステルウレタン樹脂溶液（東洋紡製ＵＲ-２３００）の樹脂分７５質量部に対して、カーボンブラック２５質量部を混合し、メチルエチルケトンとトルエンの質量比が５０対５０の混合溶媒を用いて、樹脂分とカーボンブラックの総固形分が３０質量％になる着色塗料を作製した。キャリアフィルムを剥離した磁性層の露出面にメイヤーバーにて着色塗料を塗布し、１２０℃、５ｍinの乾燥後、膜厚５μｍ、カーボンブラックの体積分率が２２．２％の着色層を形成した。
作製された粘着層付き磁性フィルムは、着色塗料の有機溶媒が磁性層内に浸み込み、表面の外観は膨れが発生し、粘着層とセパレータの界面で部分的な気泡が発生し、均一な粘着層付き磁性フィルムを作製できなかった。
【００３７】
（比較例２）
実施例３の紫外線硬化型の墨塗料に粘度調整としてメタノールを塗料中の配合比が５質量％となるように添加した。それ以外は実施例３と同様の方法で粘着層付き磁性フィルムを作成した。
作製された粘着層付き磁性フィルムは、比較例１と同様に部分的に気泡や膨れが発生し、均一な粘着層付き磁性フィルムを作製できなかった。
【００３８】
以上のように本発明は、粘着層付き磁性フィルムを薄層で作製することができ、ＰＥＴなどの基材を含まないため、被着体への追従性も良好であり、プリント基板などの電磁波シールドなどの用途で、小型化、薄型化に適している。また着色層などの機能層を積層する際、磁性層への浸み込みなどによる欠陥を防止することができ、安定した生産に対応できる。またロール形態での加工が可能なことから、工程設計の自由度が高くなり、効率のよい生産に対応することが可能となる。
【符号の説明】
【００３９】
１  キャリアフィルム
２  磁性層
３  磁性シート
４  セパレータフィルム
５  粘着層
６  粘着フィルム
７、７’、７”  機能層
８  中間層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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