(57)【要約】【課題】印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できるインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】フィルム基材上に、水溶性の酸と水性分散樹脂を含有するプレコート液を塗布し、次いで、フィルム基材のプレコート液が塗布された領域の少なくとも一部に、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、アクリル系分散剤１００重量部に対して２０重量部〜９５重量部のノニオン系分散剤とを含有する水系のインクを、インクジェット法により記録する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材上に、水溶性の酸と水性分散樹脂を含有するプレコート液を塗布し、
次いで、前記フィルム基材の前記プレコート液が塗布された領域の少なくとも一部に、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、前記アクリル系分散剤１００重量部に対して２０重量部〜９５重量部のノニオン系分散剤とを含有する水系のインクを、インクジェット法により記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記ノニオン系分散剤は、ポリエチレンオキサイド基、ポリプロピレンオキサイド基、ポリグリセリン基から選ばれる一種又は複数種の官能基を有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
フィルム基材上に、水溶性の酸と水性分散樹脂を含有するプレコート液を塗布し、
次いで、前記フィルム基材の前記プレコート液が塗布された領域の少なくとも一部に、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、前記アクリル系分散剤１００重量部に対して１５０重量部〜２００重量部のノニオン系界面活性剤とを含有する水系のインクを、インクジェット法により記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関し、より詳しくは、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、インクジェット法により記録媒体上にインクを印字する前に、前記インクに含有される顔料及びラテックスを凝集させて凝集物を生じさせる処理液を前記記録媒体上に塗布しておくことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２６５３２４号公報
【特許文献２】特開平１０−３６７４３号公報（（メタ）アクリル酸誘導体の共重合体からなる高分子分散剤と、アニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤とを含有する水系顔料インク）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１の技術には、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止の観点で、更なる改善の余地が見出された。
【０００５】
特許文献２の技術も、この課題を解決するものではない。
【０００６】
そこで本発明の課題は、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できるインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００７】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。
【０００９】
１．
フィルム基材上に、水溶性の酸と水性分散樹脂を含有するプレコート液を塗布し、
次いで、前記フィルム基材の前記プレコート液が塗布された領域の少なくとも一部に、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、前記アクリル系分散剤１００重量部に対して２０重量部〜９５重量部のノニオン系分散剤とを含有する水系のインクを、インクジェット法により記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
２．
前記ノニオン系分散剤は、ポリエチレンオキサイド基、ポリプロピレンオキサイド基、ポリグリセリン基から選ばれる一種又は複数種の官能基を有することを特徴とする前記１記載のインクジェット記録方法。
３．
フィルム基材上に、水溶性の酸と水性分散樹脂を含有するプレコート液を塗布し、
次いで、前記フィルム基材の前記プレコート液が塗布された領域の少なくとも一部に、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、前記アクリル系分散剤１００重量部に対して１５０重量部〜２００重量部のノニオン系界面活性剤とを含有する水系のインクを、インクジェット法により記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明を実施するための形態について詳しく説明する。
【００１２】
本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により記録（印刷ともいう）する際に好適に用いることができる。
【００１３】
まず、フィルム基材上に、水溶性の酸と水性分散樹脂を含有するプレコート液を塗布する。次いで、前記フィルム基材の前記プレコート液が塗布された領域の少なくとも一部に、インクジェットインク（以下、単にインクともいう）を、インクジェット法により記録する。
【００１４】
第一態様では、インクとして、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、前記アクリル系分散剤１００重量部に対して２０重量部〜９５重量部のノニオン系分散剤とを含有する水系のインクを用いる。
【００１５】
また、第二態様においては、インクとして、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、前記アクリル系分散剤１００重量部に対して１５０重量部〜２００重量部のノニオン系界面活性剤とを含有する水系のインクを用いる。
【００１６】
本発明によれば、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できる効果が得られる。
【００１７】
まず、インクジェット記録方法の第一態様について、更に詳しく説明する。
【００１８】
記録媒体として用いられるフィルム基材を構成する樹脂は格別限定されないが、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド等のようなプラスチックを好ましく挙げることができる。フィルム基材は、未延伸フィルム又は延伸フィルムの何れであってもよい。フィルム基材としては、インク非吸収性あるいはインク微吸収性のものを好適に用いることができる。また、フィルム基材の表面は、コロナ処理等の表面処理がなされていてもよい。
【００１９】
かかるフィルム基材上に塗布されるプレコート液は、水性分散樹脂及び水溶性の酸を少なくとも含む。
【００２０】
以下に、プレコート液に含有する水性分散樹脂について、詳しく説明する。
【００２１】
水性分散樹脂は、水に分散可能な樹脂であれば格別限定されないが、水溶性の酸との相溶性の観点で、カチオン性又はノニオン性の樹脂を好ましく用いることができる。このような樹脂としては、例えば、ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂などを好ましく例示することができ、特にポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂が好適である。
【００２２】
ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂は、フィルム基材との密着性に優れ、更にフィルム基材の変形に追随する柔軟性も好適に発揮する。更に、インクジェット法での印字に際して付与されるインクに対する親和性にも優れ、ひび割れ防止の効果を更に向上することができる。
【００２３】
以下に、ポリウレタン構造を有するカチオン性又はノニオン性の樹脂の具体例を挙げる。ポリウレタン構造を有するカチオン性の樹脂としては、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス６２０」及び「スーパーフレックス６５０」（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、三洋化成工業株式会社製の「パーマリンＵＣ−２０」（「パーマリン」は同社の登録商標）、大原パラヂウム化学株式会社製の「パラサーフＵＰ−２２」、ポリウレタン構造を有するノニオン性の樹脂としては、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス５００Ｍ」及び「スーパーフレックスＥ−２０００」などを挙げることができる。
【００２４】
水性分散樹脂は、樹脂微粒子としてプレコート液に含有されることが好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましい。体積平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００２５】
水性分散樹脂は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００２６】
プレコート液における水性分散樹脂の含有量は、プレコート液の総重量に対して５重量％〜４０重量％の範囲とすることが好ましく、１０重量％〜３０重量％の範囲とすることが更に好ましい。
【００２７】
以下に、プレコート液に含有する水溶性の酸について、詳しく説明する。
【００２８】
水溶性の酸は、インクジェット法により付与されるインク中の顔料を凝集できるものであれば格別限定されない。水溶性の酸は、例えばｐＨ変動によってインク中の樹脂などの凝集や増粘を起こして、顔料を凝集することができる。
【００２９】
水溶性の酸としては、２５℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以上である酸を好ましく用いることができる。これにより、本発明の効果が更に顕著に奏される。
【００３０】
水溶性の酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸、乳酸、アクリル酸又はその誘導体、メタクリル酸又はその誘導体、アクリルアミド又はその誘導体、スルホン酸誘導体、リン酸又はその誘導体等を好ましく挙げることができる。酸としては、無機酸よりも有機酸を好ましく用いることができる。有機酸を用いることによって、プレコート液を構成する樹脂等の他の成分との相溶性を向上でき、更に、プレコート液により形成されるプレコート層が乾燥しても塩になりにくいため、透明性に優れる効果も得られる。
【００３１】
水溶性の酸の第一解離定数ｐＫａ１は、例えば、４．５以下であることが好ましく、３．５以下であることが更に好ましい。また、プレコート液のｐＨは、該水溶性の酸の第一解離定数ｐＫａ１未満であることが好ましい。これにより、本発明の効果が更に顕著に奏される。
【００３２】
水溶性の酸は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００３３】
プレコート液は溶媒を含有することができる。溶媒は格別限定されないが、例えば、水や有機溶剤等を用いることができる。溶媒は塗布後の乾燥により除去することができる。
【００３４】
また、プレコート液は界面活性剤を含有することができる。これにより、各種塗布方法への適合性を高めることができる。
【００３５】
プレコート液には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他、架橋剤、防黴剤、殺菌剤等、他の成分を適宜配合することができる。
【００３６】
プレコート液における水溶性の酸の濃度は、プレコート液中で溶解する濃度であることが好ましい。また、乾燥後の析出をより好適に防止する観点で、水溶性の酸の含有量は、プレコート液中の水性分散樹脂１００重量部に対して２．５重量部〜２５重量部の範囲であることが好ましい。析出防止の効果に加えて、フィルム基材に対する樹脂の密着性（タック性）を更に向上する観点では、水溶性の酸の含有量は、プレコート液中の水性分散樹脂１００重量部に対して５重量部〜１０重量部の範囲であることが更に好ましい。
【００３７】
フィルム基材上へのプレコート液の塗布方法は格別限定されないが、例えば、ローラー塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、インクジェット法等を好ましく挙げることができる。
【００３８】
フィルム基材上にプレコート液を塗布することによって、水性分散樹脂及び水溶性の酸を少なくとも含むプレコート層が設けられた記録媒体が得られる。
【００３９】
プレコート液をフィルム基材上に塗布した後、プレコート液中の溶媒を乾燥させる乾燥処理を施すことは好ましいことである。乾燥方法は格別限定されないが、温風による乾燥、ヒーターによる乾燥等を用いることができる。
【００４０】
乾燥後のプレコート層の厚さは格別限定されないが、例えば、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲であることが好ましい。これにより、フィルム基材の質感が変化することを好適に防止でき、また、該プレコート層中に十分な量の水溶性の酸を含有させることができる。
【００４１】
次に、記録媒体上にインクジェット法により印字する際に用いる水系のインクについて説明する。
【００４２】
第一態様では、フィルム基材からなる記録媒体にインクジェット法により印字する際に、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成するために、酸基を有するアクリル系分散剤によって分散された顔料と、前記アクリル系分散剤１００重量部に対して２０重量部〜９５重量部のノニオン系分散剤とを含有する水系のインクを用いる。
【００４３】
インク中において、ノニオン系分散剤は、アクリル系分散剤と共に、顔料の分散に寄与する。特に、ノニオン系分散剤の含有量が、アクリル系分散剤１００重量部に対して２０重量部〜９５重量部という特定の範囲であることによって、本発明の効果が顕著に奏される。本発明の効果は、アクリル系分散剤あるいはノニオン系分散剤の単独使用では発揮されず、これらを上述した特定の配合比で併用することによって、相乗的に発揮される。この点について、以下に詳しく説明する。
【００４４】
インクジェット法におけるインク吐出安定性を得るために、顔料をインク中に分散させた状態にすることが好ましい。その一方で、インクがフィルム基材により構成された記録媒体に着弾した後は、顔料を定着させるために、顔料を記録媒体上で凝集させることが好ましい。即ち、印字に際して、インク中の顔料を分散状態から凝集状態に移行させることが好ましい。
【００４５】
インク中の顔料を分散状態から凝集状態に移行させるために、酸基を有するアクリル系分散剤を用いることができる。これにより、水系のインク中では解離状態にあるアニオン性基（酸基）の電荷（負電荷）同士の反発によって顔料を分散し、印字時には、アクリル系分散剤のアニオン性基が、記録媒体上の水溶性の酸からのプロトンにより中和され、電荷による反発を低下させて顔料を凝集させることができる。
【００４６】
しかし、通常、アクリル系分散剤を利用した凝集機構を用いた場合は、インク塗膜のひび割れが発生しやすい。このひび割れは、凝集力が強すぎるため生じるものと考えられる。特にフィルム基材により構成された記録媒体は、紙等のようなインク吸収性の記録媒体と異なり、インクを吸収し難い。そのため、フィルム基材により構成された記録媒体上に付与されたインクは、該記録媒体の表面にとどまることになる。この状態でインク中の顔料に強い凝集力が働くと、インク塗膜に歪みが生じて、ひび割れが生じ易くなる。インク吸収性の記録媒体では、該記録媒体中にインクが吸収されることにより、このようなひび割れは観察され難い。かかるひび割れは、フィルム基材により構成された記録媒体において顕著な現象である。
【００４７】
ひび割れの原因になり得る凝集力については、酸による凝集の他に、乾燥時の収縮も影響する。アクリル系分散剤を利用した凝集機構を用いた場合、乾燥前に強い凝集を呈しているため、塗膜が固く乾燥時の収縮による凝集力を緩和できず、ひび割れになり易い。
【００４８】
一方、ノニオン系分散剤のみでは、顔料を分散させる性質を有する一方で、水溶性の酸によって凝集させることが困難である。そのため、フィルム基材により構成された記録媒体に顔料を定着させる上で限界がある。
【００４９】
これに対して、第一態様では、酸基を有するアクリル系分散剤と、ノニオン系分散剤とを特定の配合比で併用する。これにより、まず、水溶性の酸によってアクリル系分散剤の電荷による反発が速やかに低下することによって、速やかに顔料の凝集が生じて、インク塗膜の滲みや液寄りを好適に防止できる。一方で、ノニオン系分散剤は、酸基を有するアクリル系分散剤とは異なり、水溶性の酸による作用を受けにくく、顔料を分散させる機能を維持しようとする。その結果、全体としての凝集力が緩和され、インク塗膜のひび割れが好適に防止される。即ち、酸基を有するアクリル系分散剤とノニオン系分散剤の併用によって、「速やかな凝集」を「緩和された凝集力」で生起させることができ、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できる。
【００５０】
また、インクが記録媒体に付与されるまで、酸基を有するアクリル系分散剤及びノニオン分散剤は共に顔料を分散させる機能を発揮する。そのため、インク吐出安定性を保持しながら顔料を記録媒体に定着させることができる。
【００５１】
以下に、酸基を有するアクリル系分散剤について、更に詳しく説明する。
【００５２】
酸基を有するアクリル系分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸共重合体から選択される一種又は複数種を好適に用いることができる。
【００５３】
酸基を有するアクリル系分散剤は、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸を含む。酸基を有するアクリル系分散剤として、（メタ）アクリル酸の重合体（即ち、ポリ（メタ）アクリル酸）、あるいは必要に応じてスチレンなどの他のモノマー成分を共重合した共重合体（即ち、（メタ）アクリル酸共重合体）を好適に用いることができる。（メタ）アクリル酸に由来するカルボキシル基は、水溶性と顔料分散性の観点から、一部を酸（酸基）として残すことができ、好ましくは、重合体あるいは共重合体の全体の酸価が６０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］〜３００［ｍｇＫＯＨ／ｇ］の範囲であることが好ましい。また、顔料分散性を更に向上する観点から、酸基を有するアクリル系分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０００以上であることが好ましい。
【００５４】
アクリル系分散剤のカルボキシル基は、アルカリ中和されていることが好ましい。カルボキシル基を中和するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等の金属塩基化合物や、アンモニアや、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミンや、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を好ましく挙げることができる。
【００５５】
酸基を有するアクリル系分散剤として、例えば、「ジョンクリル５８６」、「ジョンクリル８１９」（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いることができる。
【００５６】
インク中におけるアクリル系分散剤の含有量は、射出性と分散性の点から顔料の含有量を１００重量部とした場合に、１０重量部〜１００重量部の範囲であることが好ましく、２０重量部〜５０重量部の範囲であることが更に好ましい。
【００５７】
以下に、ノニオン系分散剤について、更に詳しく説明する。
【００５８】
ノニオン系分散剤としては、酸価を有しないポリマー型の分散剤が用いられる。
【００５９】
ノニオン系分散剤は、ノニオン性の水溶性基を有することが好ましい。ノニオン性の水溶性基として、ポリエチレンオキサイド基、ポリプロピレンオキサイド基、ポリグリセリン基から選ばれる一種又は複数種の官能基を有することは特に好ましいことである。ノニオン性の水溶性基を有することによって、酸への溶解性が好適に発揮されるため、水溶性の酸を作用させた後も水溶性を安定に発揮する。これにより、上述したアクリル系分散剤に起因する強い凝集力を好適に緩和し、インク塗膜のひび割れがより好適に防止される。
【００６０】
また、顔料分散性を更に向上する観点から、ノニオン系分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０００以上であることが好ましく、５０００以上であることが更に好ましく、１００００以上であることが最も好ましい。
【００６１】
ノニオン系分散剤のポリマー構造は格別限定されないが、例えば、ランダムポリマー型、ブロックポリマー型、グラフトポリマー型等の共重合体であることが好ましい。例えば、上述したノニオン性の水溶性基を有するモノマー成分を、該モノマー成分よりも親水性が低い（あるいは疎水性が高いともいう）他のモノマー成分と共重合することによって良好なノニオン系分散剤を得ることができる。ノニオン性の水溶性基を有するモノマー成分として、例えばアルコキシポリエチレングリコールアクリレート、アルコキシポリプロピレングリコールアクリレート等が挙げられる。親水性の低いモノマー成分として、例えば、アクリル酸アルキル等が挙げられる。ノニオン系分散剤を構成するモノマー成分として、重合後に酸価を有しないものを選択することができる。
【００６２】
インク中におけるノニオン系分散剤の含有量は、本発明の効果を発揮する観点から、アクリル系分散剤量１００重量部に対して、２０重量部〜９５重量部の範囲であり、４０重量部〜８０重量部の範囲であることが好ましい。
【００６３】
以下に、インクに含有させる顔料について、詳しく説明する。
【００６４】
インクに含有させる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、あるいは酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。これらの顔料は、インク中に上述した顔料分散剤により分散させた状態で存在させて、使用することができる。
【００６５】
不溶性顔料は格別限定されないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が挙げられる。
【００６６】
有機顔料は格別限定されないが、例えば以下のものを好ましく例示できる。
【００６７】
イエロー又はオレンジ等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が挙げられる。
【００６８】
マゼンタ又はレッド等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００６９】
シアン又はグリーン等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００７０】
また、ブラック等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００７１】
インク中における顔料の分散状態の重量平均粒子径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。これにより、顔料の分散安定性を向上でき、インクの保存安定性を向上できる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００７２】
顔料は、上述した分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。
【００７３】
分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。中でもサンドミルによって顔料を分散させると、粒度分布がシャープとなるため好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、格別限定されないが、ビーズ破片の生成やイオン成分のコンタミネーションを防止する観点から、ジルコニアまたはジルコンであることが好ましい。さらに、このビーズ径は、０．３ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。
【００７４】
インクにおける顔料の含有量は格別限定されないが、例えば、無機顔料については７重量％〜１８重量％の範囲であることが好ましく、有機顔料については０．５重量％〜７重量％の範囲であることが好ましい。
【００７５】
水系のインクは、溶媒として、水の他に、水溶性有機溶剤を含有することができる。
【００７６】
インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類等が挙げられる。
【００７７】
１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等が挙げられる。
【００７８】
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００７９】
３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００８０】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル等が挙げられる。
【００８１】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【００８２】
アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等が挙げられる。
【００８３】
アミド類としては、例えば、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００８４】
これらの溶剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００８５】
水溶性有機溶剤として、グリコール類又はグリコールエーテル類を少なくとも含有することが特に好ましい。これにより、インクジェット法におけるインク吐出安定性を更に向上できる。
【００８６】
インク中におけるグリコール類及びグリコールエーテル類の総含有量は、該インクの総重量に対して１０重量％以上４０重量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、インク吐出安定性を向上でき、更に、記録媒体上に付与された後のインクの乾燥が好適に進行し、本発明の効果が更に顕著に発揮される。
【００８７】
インクは、本発明の効果を損なわない限りで、吐出性向上や濡れ性向上のために、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は格別限定されず、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系（非イオン性）界面活性剤等を挙げることができる。
【００８８】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等を好ましく挙げることができる。
【００８９】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を好ましく挙げることができる。
【００９０】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等を好ましく挙げることができる。
【００９１】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等を好ましく挙げることができる。
【００９２】
低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。
【００９３】
これらの界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００９４】
第一態様において、インクに界面活性剤を含有させる場合は、界面活性剤の含有量は格別限定されないが、０．１重量％〜１．０重量％の範囲であることが好ましい。
【００９５】
インクには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を適宜配合することができる。
【００９６】
以上に説明したインクを記録媒体に付与する際に用いるインクジェット法は格別限定されず、インクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンターを用いることができる。具体的には、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させ、これを記録媒体のプレコート層上に着弾させて印字を行うことができる。
【００９７】
インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。
【００９８】
特に、電気−機械変換方式に用いられる電気−機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。
【００９９】
一般的なフィルムの多くがロール形態で流通していることに鑑みて、シングルパス方式のインクジェット記録方法を用いることが好ましい。本発明の効果は、特にシングルパス方式のインクジェット記録方法において特に顕著になる。即ち、シングルパス方式のインクジェット記録方法を用いた場合、通常は上述したひび割れが発生し易くなるが、本発明によれば、このような場合においても、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成でき、高精細な画像を形成できる。
【０１００】
シングルパス方式のインクジェット記録方法とは、記録媒体が一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過でドットの形成されるべきすべての画素にインク滴を付与するものである。
【０１０１】
シングルパス方式のインクジェット記録方法を達成する手段として、ラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。
【０１０２】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。
【０１０３】
また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くすることも好ましい。
【０１０４】
シングルパス方式のインクジェット記録方法、あるいは、複数のヘッドを並設して解像度を高くしたインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法では、記録媒体上に付与されるインク付与量が比較的大きくなり易いが、本発明によれば、このような場合においても、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成でき、高精細な画像を形成できる。
【０１０５】
次に、インクジェット記録方法の第二態様について、更に詳しく説明する。
【０１０６】
第二態様は、第一態様のインクにおけるノニオン系分散剤に代えて、ノニオン系界面活性剤を、アクリル系分散剤１００重量部に対して１５０重量部〜２００重量部の範囲で含有する。その他の点については、特に断りのない限り、第一態様についてした説明を援用することができる。
【０１０７】
ノニオン系界面活性剤は、本来的に顔料表面への配向能力が低いが、第二態様では、インク中にノニオン系界面活性剤を多量に配合することによって、顔料表面にノニオン系界面活性剤を配向させるようにしている。
【０１０８】
これにより、第二態様におけるノニオン系界面活性剤は、第一態様におけるノニオン系分散剤と同様の作用を発揮して、「速やかな凝集」を「緩和された凝集力」で生起させることができる。これにより、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できる効果が得られる。
【０１０９】
ノニオン系界面活性剤としては、酸価を有しない界面活性剤が用いられる。
【０１１０】
第二態様のノニオン系界面活性剤としては、第一態様で挙げたノニオン系界面活性剤を用いることができるが、特にアルキレングリコールアルキルエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、ソルビタンエーテル、ポロキサマー、糖エステル（例えばショ糖脂肪酸エステル等）等を好ましく挙げることができる。また、これらの界面活性剤には、ノニオン性の誘導基を適宜導入することができる。第二態様のノニオン系界面活性剤として、例えば一疎水鎖一親水基からなるモノメリック型界面活性剤や、ジェミニ型界面活性剤等を用いることができる。ジェミニ型界面活性剤としては、例えばダイマー、トリマー、テトラマー等のように、モノメリック型界面活性剤が連結基（スペーサーともいう）を介して複数個結合されたものを用いることができる。
【０１１１】
第二態様において、インクにノニオン系界面活性剤以外の界面活性剤を含有させる場合、その含有量は格別限定されないが、０．１重量％〜１．０重量％の範囲であることが好ましい。第二態様においては、界面活性剤としてノニオン系界面活性剤を単独使用することも好ましいことである。
【０１１２】
次に、第一態様及び第二態様に係るインクの調製方法の好ましい例について、詳しく説明する。
【０１１３】
インクを調製する際には、まず、顔料を、溶媒、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散処理して、顔料分散体を調製し、次いで、分散処理の後、残りの添加物を加えてインクを調製することができる。
【０１１４】
このとき、第一態様では、顔料分散体を得るための分散処理に供するインク組成物中に、予めアクリル系分散剤と共にノニオン系分散剤を含有させておくことが好ましい。
【０１１５】
また、第二態様では、顔料分散体を得るための分散処理に供するインク組成物中に、予めアクリル系分散剤を含有させておき、分散処理後の顔料分散体に、ノニオン系界面活性剤を含有させることが好ましい。これにより、分散処理によるアクリル系分散剤の顔料表面への配向が好適になされる。そして、分散処理後に配合されるノニオン系界面活性剤も、配合量が多いが故に、顔料表面に好適に配向することができる。
【０１１６】
本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材からなる記録媒体上にインクジェット法で印字する種々の用途に好適に用いることができる。本発明のインクジェット記録方法によって印字が成された記録媒体の用途は格別限定されない。印字済み記録媒体の用途の具体例としては、例えば、食品や飲料等を包装する包装用フィルム等を好ましく挙げることができる。
【実施例】
【０１１７】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
【０１１８】
（実施例１）
第１．インクの調製
１．アクリル系分散剤含有液の調製
アクリル系分散剤（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」）２０重量部に、ジメチルアミノエタノール２．９重量部と純水（残部）を合計１００重量部となるように加え、ポリプロピレン容器中で、８０℃、６０分間撹拌して十分に溶解し、アクリル系分散剤の樹脂固形分が２０％のアクリル系分散剤含有液を得た。
【０１１９】
２．ノニオン系分散剤の合成及びノニオン系分散剤含有液の調製
（１）ノニオン系分散剤１
滴下ロート、還流管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコに、２−プロパノール５９．５重量部を入れて、窒素バブリングしながら加熱還流した。このフラスコに、メトキシポリエチレングリコール（重合度ｎ＝９）アクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレートＡ１３０」）２０重量部、アクリル酸メチル１６重量部、スチレン４重量部の混合液にアゾビスイソブチロニトリル０．５重量部を溶解させた液を、滴下ロートより２時間かけて滴下した。滴下後、更に５時間加熱還流を続けた後に放冷し、減圧下で２−プロパノールを留去してノニオン系分散剤１の樹脂固形分を得た。
【０１２０】
ノニオン系分散剤１のモノマー構成は、メトキシポリエチレングリコールアクリレート５０重量部、アクリル酸メチル４０重量部、スチレン１０重量部からなる。
【０１２１】
ノニオン系分散剤１の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（カラム：東ソー社製「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４００００＋２５００＋２０００ＨＸＬ」、４０℃、溶離液：ＴＨＦ  １．０（ｍｌ／ｍｉｎ  ＲＩ））での測定結果と上記モノマー構成に基づいて算出した結果、約１５０００（Ｍｎ）であった。
【０１２２】
次いで、得られたノニオン系分散剤１の樹脂固形分に、６０℃の水を加えて撹拌溶解し、樹脂固形分が２０％に希釈されたノニオン系分散剤１含有液を得た。
【０１２３】
（２）ノニオン系分散剤２
滴下ロート、還流管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコに、２−プロパノール５９．７重量部を入れて、窒素バブリングしながら加熱還流した。このフラスコに、メトキシトリエチレングリコールアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ」）３２重量部、アクリル酸メチル６重量部、ラウリルアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレートＬＡ」）２重量部の混合液にアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を溶解させた液を、滴下ロートより２時間かけて滴下した。滴下後、更に５時間加熱還流を続けた後に放冷し、減圧下で２−プロパノールを留去してノニオン系分散剤２の樹脂固形分を得た。
【０１２４】
ノニオン系分散剤２のモノマー構成は、メトキシトリエチレングリコールアクリレート８０重量部、アクリル酸メチル１５重量部、ラウリルアクリレート５重量部からなる。
【０１２５】
ノニオン系分散剤２の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィーでの測定結果と上記モノマー構成に基づいて算出した結果、約２５０００（Ｍｎ）であった。
【０１２６】
次いで、得られたノニオン系分散剤２の樹脂固形分に、６０℃の水を加えて撹拌溶解し、樹脂固形分が２０％に希釈されたノニオン系分散剤２含有液を得た。
【０１２７】
３．顔料分散体の調製
＜ノニオン系分散剤１を含有する顔料分散体＞
（１）顔料分散体１
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液２．７重量部及びイオン交換水４７．３重量部を加えて混合し、顔料（ＤＩＣ社製「ＧＮＫＡ-ＳＤ」；ピグメントブルー１５：３）１８重量部を添加して更に混合した後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて６時間分散し、顔料固形分１８％のシアン顔料分散体（単に顔料分散体ともいう）１を得た。
【０１２８】
（２）顔料分散体２
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液５．４重量部及びイオン交換水４４．６重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体２を得た。
【０１２９】
（３）顔料分散体３
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液１０．８重量部及びイオン交換水３９．２重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体３を得た。
【０１３０】
（４）顔料分散体４
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液２１．６重量部及びイオン交換水２８．４重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体４を得た。
【０１３１】
（５）顔料分散体５
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液２５．６５重量部及びイオン交換水２４．３５重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体５を得た。
【０１３２】
（６）顔料分散体６
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液２７重量部及びイオン交換水２３重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体６を得た。
【０１３３】
（７）顔料分散体７
アクリル系分散剤含有液１３．５重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液１０．８重量部及びイオン交換水５２．７重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体７を得た。
【０１３４】
（８）顔料分散体８
アクリル系分散剤含有液１３．５重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤１含有液２１．６重量部及びイオン交換水４１．９重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体８を得た。
【０１３５】
＜ノニオン系分散剤２を含有する顔料分散体＞
（９）顔料分散体９
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤２含有液２１．６重量部及びイオン交換水２８．４重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体９を得た。
【０１３６】
（１０）顔料分散体１０
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部、ノニオン系分散剤２含有液２７重量部及びイオン交換水２３重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体１０を得た。
【０１３７】
＜ノニオン系分散剤を含有しない顔料分散体＞
（１１）顔料分散体１１
アクリル系分散剤含有液２７重量部に、エチレングリコール５重量部及びイオン交換水５０重量部を加えて混合し、顔料１８重量部を添加して更に混合した後、顔料分散体１と同様に分散し、顔料分散体１１を得た。
【０１３８】
表１に、顔料分散体１〜１１の組成を示す。
【０１３９】
【表１】
2017170651.tif 000002
【０１４０】
４．インク
＜ノニオン系分散剤を含有するインク＞
（１）インク１
顔料分散体１を２７．８重量部、エチレングリコール１８.６重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３重量部、イオン交換水（残部）の量により１００重量部に調整し、混合撹拌した。十分に撹拌した後、５．０μｍのフィルターにより濾過してインク１を得た。なお、濾過前後で実質的な組成変化はなかった（下記インク２〜１９の濾過も同様である。）。
【０１４１】
（２）インク２
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体２を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク２を得た。
【０１４２】
（３）インク３
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体３を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク３を得た。
【０１４３】
（４）インク４
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体４を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク４を得た。
【０１４４】
（５）インク５
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体５を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク５を得た。
【０１４５】
（６）インク６
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体６を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク６を得た。
【０１４６】
（７）インク７
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体７を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク７を得た。
【０１４７】
（８）インク８
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体８を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク８を得た。
【０１４８】
（９）インク９
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体９を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク９を得た。
【０１４９】
（１０）インク１０
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体１０を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク１０を得た。
【０１５０】
（１１）インク１１
インク１において、顔料分散体１に代えて顔料分散体１１を用いたこと以外は、インク１と同様にしてインク１１を得た。
【０１５１】
表２に、インク１〜１１の組成及び分散剤処方を示す。
【０１５２】
【表２】
2017170651.tif 000003
【０１５３】
＜ノニオン系界面活性剤を含有するインク＞
（１２）インク１２
顔料分散体１１を２７．８重量部、エチレングリコール１８.６重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３重量部、ノニオン系界面活性剤１（日信化学社製「オルフィンＥ１０１０」；アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物）０．７５重量部、イオン交換水（残部）の量により１００重量部に調整し、混合撹拌した。十分に撹拌した後、５．０μｍのフィルターにより濾過してインク１２を得た。
【０１５４】
（１３）インク１３
インク１２において、ノニオン系界面活性剤１の配合量を１．５重量部にしたこと以外は、インク１２と同様にしてインク１３を得た。
【０１５５】
（１４）インク１４
インク１２において、ノニオン系界面活性剤１の配合量を２．２５重量部にしたこと以外は、インク１２と同様にしてインク１４を得た。
【０１５６】
（１５）インク１５
インク１２において、ノニオン系界面活性剤１の配合量を３重量部にしたこと以外は、インク１２と同様にしてインク１５を得た。
【０１５７】
（１６）インク１６
インク１２において、ノニオン系界面活性剤１の配合量を６重量部にしたこと以外は、インク１２と同様にしてインク１６を得た。
【０１５８】
（１７）インク１７
インク１２において、ノニオン系界面活性剤１に代えて、ノニオン系界面活性剤２（花王社製「エマルゲン１０６」；アルキレンオキサイドラウリルエーテル）を１．５重量部用いたこと以外は、インク１２と同様にしてインク１７を得た。
【０１５９】
（１８）インク１８
インク１７において、ノニオン系界面活性剤２の配合量を２．２５重量部にしたこと以外は、インク１７と同様にしてインク１８を得た。
【０１６０】
（１９）インク１９
インク１７において、ノニオン系界面活性剤２の配合量を６重量部にしたこと以外は、インク１７と同様にしてインク１９を得た。
【０１６１】
表３に、インク１２〜１９の組成及び分散剤処方を示す。
【０１６２】
【表３】
2017170651.tif 000004
【０１６３】
第２．プレコート液の調製
（１）プレコート液１
水性分散樹脂として下記樹脂１を７６．９重量％と、顔料凝集剤としてマロン酸３０重量％水溶液４．６重量％と、イオン交換水（残量；プレコート液全量が１００重量％となる量）とを、撹拌しながら順次添加した後、５．０μｍのフィルターにより濾過してプレコート液１を得た。濾過前後で実質的な組成変化はなかった。このとき、下記樹脂−１に含まれる樹脂の量は、固形分換算で２０重量％である。プレコート液１中の樹脂１００重量部（固形分換算）に対する水溶性の酸の含有量は９．０重量部（固形分換算）である。
【０１６４】
・樹脂１：ポリウレタン構造を有するカチオン性樹脂（カチオン性カーボネート系ポリウレタン樹脂微粒子のエマルジョン；第一工業製薬社製「スーパーフレックス６５０」）
【０１６５】
（２）プレコート液２
プレコート液１において、マロン酸に代えてクエン酸３０重量％水溶液を用いたこと以外は、プレコート液１と同様にしてプレコート液１を得た。プレコート液２中の樹脂１００重量部（固形分換算）に対する水溶性の酸の含有量は９．０重量部（固形分換算）である。
【０１６６】
（３）プレコート液３
プレコート液１において、マロン酸に代えてコハク酸３０重量％水溶液を用いたこと以外は、プレコート液１と同様にしてプレコート液３を得た。プレコート液３中の樹脂１００重量部（固形分換算）に対する水溶性の酸の含有量は９．０重量部（固形分換算）である。
【０１６７】
（４）プレコート液４
プレコート液１において、樹脂１に代えて下記樹脂２を４４．４重量％用い、マロン酸３０重量％水溶液の添加量を６．６重量％としたこと以外は、プレコート液１と同様にしてプレコート液４を得た。このとき、下記樹脂−２に含まれる樹脂の量は、固形分換算で４５重量％である。プレコート液４中の樹脂１００重量部（固形分換算）に対する水溶性の酸の含有量は９．９重量部（固形分換算）である。
【０１６８】
・樹脂２：ポリウレタン構造を有するノニオン性樹脂（エステル系ポリウレタン樹脂微粒子のエマルジョン；第一工業製薬社製「スーパーフレックス５００Ｍ」）
【０１６９】
表４に、プレコート液１〜４の組成を示す。
【０１７０】
【表４】
2017170651.tif 000005
【０１７１】
第３．プレコート液の塗布及びインクジェット記録
（１）試験１
＜プレコート液の塗布＞
フィルム基材である二軸延伸ポリプロピレンフィルム（略称ＯＰＰ）（フラムラ化学社製「太閤ポリプロピレンフィルムＦＯ＃５０-ＦＯＳ」）上に、＃５のワイヤーバーを用いて、プレコート液１を乾燥固形分が約１．２ｇ／ｍ２となるように塗布し、５０℃の温風で十分に乾燥させてプレコート層を形成し、記録媒体とした。
＜インクジェット記録＞
まず、コニカミノルタ社製の独立駆動インクジェットヘッド（３６０ｄｐｉ、吐出量１４ｐＬ）２つをノズルが互い違いになるように並設して、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの画像をシングルパス方式で記録できるヘッドモジュールを作成した。
かかるヘッドモジュールを２つ用意し、記録媒体を搬送する搬送ステージの搬送方向に沿って並設した。各ヘッドモジュールは、搬送方向（搬送ステージの移動軸）と交差するように設置した。このようにして、記録媒体を１回パスさせる際に、印字率２００％、即ち２色分のインク付量(２２．５ｃｃ/ｍ２)を印刷できるようにした。インクとしては、インク１を用いた。
搬送ステージ上に記録媒体を張付け、６０ｍ／ｍｉｎの速度で搬送を行い、記録媒体がヘッド下を通過する際にシングルパス方式で画像を記録した。
記録後に、記録媒体をホットプレート上に載置し、７０℃、１５分間乾燥した。
画像として、インク付量２２．５ｃｃ/ｍ２の７ｃｍ四方のベタ中にサイズ６ポイントの文字を抜き文字として配置した画像と、インク付量１１．２ｃｃ/ｍ２の７ｃｍ四方ベタ中にサイズ６ポイントの文字を抜き文字として配置した画像の２種類を記録した。
【０１７２】
（２）試験２
試験１において、インク１に代えてインク２を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１７３】
（３）試験３
試験１において、インク１に代えてインク３を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１７４】
（４）試験４
試験１において、インク１に代えてインク４を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１７５】
（５）試験５
試験１において、インク１に代えてインク５を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１７６】
（６）試験６
試験１において、インク１に代えてインク６を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１７７】
（７）試験７
試験１において、インク１に代えてインク７を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１７８】
（８）試験８
試験１において、インク１に代えてインク８を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１７９】
（９）試験９
試験１において、インク１に代えてインク９を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８０】
（１０）試験１０
試験１において、インク１に代えてインク１０を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８１】
（１１）試験１１
試験１において、インク１に代えてインク１１を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８２】
（１２）試験１２
試験１において、インク１に代えてインク１２を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８３】
（１３）試験１３
試験１において、インク１に代えてインク１３を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８４】
（１４）試験１４
試験１において、インク１に代えてインク１４を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８５】
（１５）試験１５
試験１において、インク１に代えてインク１５を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８６】
（１６）試験１６
試験１において、インク１に代えてインク１６を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８７】
（１７）試験１７
試験１において、インク１に代えてインク１７を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８８】
（１８）試験１８
試験１において、インク１に代えてインク１８を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１８９】
（１９）試験１９
試験１において、インク１に代えてインク１９を用いたこと以外は、試験１と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１９０】
（２０）試験２０
試験４において、プレコート液１に代えてプレコート液２を用いたこと以外は、試験４と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１９１】
（２１）試験２１
試験４において、プレコート液１に代えてプレコート液３を用いたこと以外は、試験４と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１９２】
（２２）試験２２
試験４において、プレコート液１に代えてプレコート液４を用いたこと以外は、試験４と同様にしてプレコート液の塗布及びインクジェット記録を行った。
【０１９３】
第４．評価方法
（１）滲み防止性
各試験によって記録された画像を観察し、下記の評価基準で滲み防止性を評価した。
［評価基準］
ＡＡ：にじみが無く、抜き文字の線が何れの部分においても消えていない。
Ａ：にじみが無く、抜き文字のはね（細線部分）が消えている。
Ｂ：にじみが有り、抜き文字の主線（太線部分）の一部又は全部が消えている。
【０１９４】
（２）ひび割れ防止性
各試験によって記録された画像を観察し、下記の評価基準でひび割れ防止性を評価した。
［評価基準］
Ａ：ひび割れがない。
Ｂ：ひび割れがある。
【０１９５】
（３）液寄り防止性
各試験によって記録された画像を観察し、下記の評価基準で液寄り防止性を評価した。
［評価基準］
ＡＡ：ベタが全体的に均一である。
Ａ：よく観察すると２２．５ｃｃ/ｍ２のベタの周辺部が縁どられたように濃くなっている。
Ｂ：ベタが全体的に不均一である。
【０１９６】
以上の評価結果を表５〜表７に示す。表５では主にインク中のノニオン系分散剤による影響を、表６では主にインク中のノニオン系界面活性剤による影響を、表７では主にプレコート液による影響を示す。
【０１９７】
【表５】
2017170651.tif 000006
【０１９８】
【表６】
2017170651.tif 000007
【０１９９】
【表７】
2017170651.tif 000008
【０２００】
第５．評価
（１）インク中のノニオン系分散剤による影響
表５の結果より、アクリル系分散剤１００重量部に対して２０重量部〜９５重量部のノニオン系分散剤を含有するインク２〜５、７及び９を用いた試験２〜５、７及び９では、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できることがわかる。
【０２０１】
一方、アクリル系分散剤１００重量部に対してノニオン系分散剤の含有量が２０重量部に満たないインク１を用いた試験１、あるいはノニオン系分散剤を含有しないインク１１を用いた試験１１では、ひび割れ防止性に劣ることがわかる。また、アクリル系分散剤１００重量部に対してノニオン系分散剤の含有量が９５重量部を超えるインク６、８及び１０を用いた試験６、８及び１０では、滲み防止性及び液寄り防止性に劣ることがわかる。
【０２０２】
（２）インク中のノニオン系界面活性剤による影響
表６の結果より、インクが、アクリル系分散剤１００重量部に対して１５０重量部〜２００重量部のノニオン系界面活性剤を含有することによって、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できる効果が得られることがわかる。
【０２０３】
一方、アクリル系分散剤１００重量部に対してノニオン系界面活性剤の含有量が１５０重量部に満たないインク１２、１３及び１７を用いた試験１２、１３及び１７、あるいはノニオン系界面活性剤を含有しないインク１１を用いた試験１１では、ひび割れ防止性に劣ることがわかる。また、アクリル系分散剤１００重量部に対してノニオン系界面活性剤の含有量が２００重量部を超えるインク１６及び１９を用いた試験１６及び１９では、滲み防止性に劣ることがわかる。
【０２０４】
（３）ノニオン系分散剤とノニオン系界面活性剤の比較
表５及び表６の結果より、インクにノニオン系分散剤を含有する場合は、インクにノニオン系界面活性剤を含有する場合と比較して、滲み防止性を更に向上できることがわかる。
【０２０５】
（４）プレコート液による影響
表７の結果より、プレコート液に含有させる水性分散樹脂あるいは水溶性の酸を異ならせても、印字画像の滲み防止、印字画像のひび割れ防止、及び、印字時の液寄り防止を達成できる効果が得られることがわかる。