(57)【要約】      （修正有）【課題】充填剤の添加量を増やした場合も、発泡倍率・成形体表面外観に優れる成形体を得ることが可能な塩化ビニル樹脂組成物及びそれを用いた成形体の提供。【解決手段】塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）（Ａ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（Ｂ）、前記ＰＴＦＥ以外の有機重合体（Ｃ）、充填剤（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）を含有するＰＶＣ組成物であって、ＰＶＣ（Ａ）１００質量部に対し、ＰＴＦＥ（Ｂ）を０.００１〜２０質量部、前記充填剤（Ｄ）を１〜２０００質量部、前記発泡剤（Ｅ）を０．０１〜２０質量部含む。有機重合体（Ｃ）はＰＶＣ（Ａ）に配合するＰＴＦＥ（Ｂ）の分散性を向上させる目的から、ＰＶＣ（Ａ）との相容性の高いものが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、芳香族ビニル系単量体と、アクリロニトリル系単量体とから選ばれる１種以上の単量体が構成単位として５０質量％以上含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂（Ａ）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）、前記ポリテトラフルオロエチレン以外の有機重合体（Ｃ）、充填剤（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）を含有する塩化ビニル樹脂組成物であって、
前記塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、
前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）を０.００１〜２０質量部、
前記充填剤（Ｄ）を１〜２０００質量部
前記発泡剤（Ｅ）を０．０１〜２０質量部含む、塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、樹脂成形体。
【請求項３】
前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と前記有機重合体（Ｃ）とを含むポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｇ）を前記塩化ビニル樹脂（Ａ）、前記充填剤（Ｄ）及び前記発泡剤（Ｅ）と混合することを含む、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂は、耐薬品性・耐候性・難燃性・電気絶縁性等の優れた化学的・物理的性質を有し、かつ安価であることから、種々の成形体用の汎用樹脂材料として広く用いられている。発泡成形も好適な用途であり、たとえば合成木材等を指向した建材部材として発泡成形体の製造が試みられている。
【０００３】
このような発泡成形体用の樹脂には、種々の目的で充填剤が併用される。
【０００４】
近年、環境対応（石油由来原料の削減）、コスト削減の点から、樹脂組成物中の塩化ビニル樹脂の量を減らし、塩化ビニル樹脂より安価である充填剤の添加量を増やすことが望まれている。
【０００５】
しかし、一般的に樹脂組成物中の充填剤の量を増やすと、充填剤の分散が不十分となることから、成形加工性（ゲル化特性）、外観等が低下する。とりわけ発泡成形においては、充填剤が発泡核として働くことから、不均一な発泡セル構造となり易く、高発泡倍率と高外観の両立が極めて困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、充填剤の添加量を増やした場合においても、高発泡倍率かつ成形体表面外観に優れる成形体を得ることが可能な塩化ビニル樹脂組成物及びそれを用いた成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題はそれぞれ、ポリテトラフルオロエチレンに加えてそれ以外の有機重合体を含有させること、及びポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重合体とを含有するポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体と充填剤、発泡剤を、塩化ビニル樹脂に対してそれぞれ特定量添加することにより解決されることが見いだされた。
【０００８】
即ち、本発明によれば以下の発明が提供される。
（１）塩化ビニル樹脂（Ａ）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）、前記ポリテトラフルオロエチレン以外の有機重合体（Ｃ）、充填剤（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）を含有する塩化ビニル樹脂組成物であって、前記塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）を０.００１〜２０質量部、前記充填剤（Ｄ）を１〜２０００質量部、前記発泡剤（Ｅ）を０．０１〜２０質量部含む、塩化ビニル樹脂組成物。
（２）上記（１）に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、樹脂成形体。
（３）前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と前記有機重合体（Ｃ）とを含むポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｇ）を前記塩化ビニル樹脂（Ａ）、前記充填剤（Ｄ）及び前記発泡剤（Ｅ）と混合することを含む、上記（１）に記載の塩化ビニル樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、充填剤の添加量を増やした場合においても、高発泡倍率かつ優れた成形体表面外観を有する塩化ビニル樹脂成形体を提供することができ、産業上、優位であるといえる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下で本発明を詳細に説明する。
塩化ビニル樹脂（Ａ）
本発明に用いる塩化ビニル樹脂（Ａ）の種類については特に制限されるものではなく、例えば塩化ビニルの単独重合体、後塩素化塩化ビニル重合体、部分架橋塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニルと共重合し得る他のビニル化合物と塩化ビニルとの共重合体、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１１】
上記塩化ビニル成分と共重合し得る他のビニル化合物は特に限定されないが、具体例としては、酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；メタクリル酸メチル、及びメタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステル；エチレン、プロピレン、及びスチレン等のα‐オレフィン；ビニルメチルエーテル、及びビニルブチルエーテル等のアルキルビニルエーテル；並びにアクリル酸、メタクリル酸、及び無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその酸無水物が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の共重合し得る他のビニル化合物の共重合量が３０質量％以下であれば、塩化ビニル樹脂の本来の特徴を損なわないので好ましい。
【００１２】
さらに、これらの塩化ビニル樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
また、本発明に用いる塩化ビニル樹脂（Ａ）の平均重合度は、３００〜５，０００の範囲にあることが好ましく、５００〜３，０００のものがより好ましい。平均重合度を３００以上とすることで、衝撃強度が良好となる。また、平均重合度を５，０００以下とすることで、ゲル化特性が良好となる。
【００１４】
本発明に用いる塩化ビニル樹脂（Ａ）の製造方法は特に制限はなく、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等の種々の重合法で製造したものを使用することができる。
【００１５】
ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）
ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」という場合がある。）（Ｂ）を用いることで、塩化ビニル樹脂のゲル化特性を向上させることができ、加熱溶融混練時に充填剤の分散性を向上することができ、発泡セルの均一性を向上することができ、発泡倍率を向上することができる。
【００１６】
ＰＴＦＥ（Ｂ）は、含フッ素界面活性剤を用いてテトラフルオロエチレンモノマーを乳化重合させることにより得られる。なお、乳化重合の際には、ＰＴＦＥの特性を損なわない範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、及びパーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィン、並びに（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキルエステル等の（メタ）アクリル酸含フッ素アルキルエステルを用いることができる。テトラフルオロエチレンと共重合する他の単量体は、ＰＴＦＥの持つゲル化特性向上効果を損なわない範囲で用いることができ、ＰＴＦＥ １００質量％中、１０質量％以下であることが好ましい。
【００１７】
ＰＴＦＥ（Ｂ）の質量平均分子量は特に制限されないが、１００万〜５０００万であることが好ましく、１００万〜３０００万であることがより好ましく、１５０万〜２０００万であることが特に好ましい。
【００１８】
ＰＴＦＥ（Ｂ）の質量平均分子量を１００万以上とすることで、ＰＴＦＥ（Ｂ）を塩化ビニル樹脂（Ａ）に配合した際のゲル化特性向上効果、発泡セルの均一性向上効果及び発泡倍率向上効果が充分となる。また、ＰＴＦＥ（Ｂ）の質量平均分子量を５０００万以下とすることで、ＰＴＦＥ（Ｂ）を塩化ビニル樹脂（Ａ）に配合した際のＰＴＦＥ（Ｂ）の分散性が良好となり、得られる成形体の表面外観に優れるとともに、溶融粘度・溶融張力が過剰とならないことで、発泡倍率向上効果を妨げない。
【００１９】
ＰＴＦＥ（Ｂ）の粒子分散液市販品としては、例えば、「フルオンＡＤ９１１」、「フルオンＡＤ９１２」、「フルオンＡＤ９１５」、「フルオンＡＤ９３８」、及び「フルオンＡＤ９３９」(商品名、旭硝子(株)製)、並びに上記品番にＥ又はＬが続く市販品（ＡＤ９３８Ｅ等）が挙げられる。
【００２０】
これらのＰＴＦＥ（Ｂ）の粒子分散液は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
ポリテトラフルオロエチレン以外の有機重合体（Ｃ）
本発明の樹脂組成物では、ＰＴＦＥ（Ｂ）とともに有機重合体（Ｃ）を存在させることで、ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）としたときの粉体流動性・粉体嵩比等の粉体取扱い性が良好となるとともに、ＰＴＦＥ（Ｂ）の塩化ビニル樹脂（Ａ）に対する分散性を向上させることができ、成形体表面外観が良好となる。
【００２２】
本発明に用いる有機重合体（Ｃ）は、特に制限されるものではないが、塩化ビニル樹脂（Ａ）に配合する際のＰＴＦＥ（Ｂ）の分散性を向上させる目的から、塩化ビニル樹脂との相容性が高いものであることが好ましい。
【００２３】
有機重合体（Ｃ）を構成する単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、及びメタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、及びα−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ビニルメチルエーテル、及びビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体：酢酸ビニル、及び酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、及びイソブチレン等のオレフィン系単量体；並びにブタジエン、及びイソプレン等のジエン系単量体を挙げることができる。これらの単量体は、目的に応じて１種あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２４】
中でも、有機重合体（Ｃ）は、塩化ビニル樹脂（Ａ）との相容性の点から、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、芳香族ビニル系単量体、及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる１種以上の単量体に由来する構成単位を５０質量％以上含有することが好ましく、エステル部位に炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン、及びアクリロニトリルからなる群より選ばれる１種以上の単量体に由来する構成単位を５０質量％以上含有することがより好ましく、炭素数１〜５の（メタ）アクリル酸エステル系単量体に由来する構成単位を５０質量％以上含有することがさらに好ましく、重合体における前記構成単位の割合は、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上又は１００質量％である。
例えば、有機重合体としては、上記１種以上の単量体に由来する構成単位からなる重合体とすることができ、エステル部位に炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体に由来する構成単位からなる共重合体とすることができる。
【００２５】
ここで、エステル部位に炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチルが挙げられる。
【００２６】
有機重合体（Ｃ）が塩化ビニル樹脂（Ａ）との相容性に優れることで、ＰＴＦＥ（Ｂ）の成形体中での分散が良好となり、成形体外観向上効果、発泡セルの均一性向上効果及び発泡倍率向上効果に優れる。
【００２７】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、芳香族ビニル系単量体、及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる１種以上の単量体に由来する構成単位を５０質量％以上含有することで、塩化ビニル樹脂（Ａ）との相容性が良好となり、ＰＴＦＥ（Ｂ）の分散性を高められることから、得られる成形体の表面外観に優れる。
【００２８】
有機重合体（Ｃ）の重合には、種々の方法を用いることができ、例えば重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合が挙げられる。これらの重合方法の中でも、ＰＴＦＥ（Ｂ）と有機重合体（Ｃ）との複合化が容易となることから、乳化重合、ソープフリー乳化重合が好ましく、乳化重合がより好ましい。
乳化重合法を適用する場合に用いることのできる乳化剤としては、特に限定されるものではなく各種のものが使用でき、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン酸脂肪エステル、及びグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤；並びにアルキルアミン塩等カチオン性界面活性剤を使用することができる。また、これらの乳化剤は単独で又は併用して使用することができる。
【００２９】
また、使用乳化剤の種類により重合系のｐＨがアルカリ側になるときは、メタクリル酸アルキルエステルの加水分解を防止するために適当なｐＨ調節剤を使用することもできる。ｐＨ調節剤としては、ホウ酸−塩化カリウム−水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム、ホウ酸−塩化カリウム−炭酸カリウム、クエン酸−クエン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム−ホウ砂、若しくはリン酸水素二ナトリウム−クエン酸等又はこれらの混合物を使用することができる。
【００３０】
また、重合開始剤としては、水溶性、油溶性の単独系もしくはレドックス系のものでよく、例えば、通常の過硫酸塩等の無機開始剤を単独で用いるか、又は亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、若しくはチオ硫酸塩等と組み合わせてレドックス系開始剤として用いることもできる。さらにｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、若しくは過酸化ラウロイル等の有機過酸化物、又はアゾ化合物等を単独で用いるかあるいはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等と組み合わせてレドックス系開始剤として用いることもできるが、本発明はこれら具体例のみに限定されるものではない。
【００３１】
有機重合体（Ｃ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１万〜１５０万が好ましく、１万〜１００万がさらに好ましく、１万〜５０万が特に好ましい。Ｍｗを１万以上とすることでＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）として使用する際のＰＴＦＥ（Ｂ）の分散性を高めることができ、１５０万以下とすることで、有機重合体（Ｃ）の分散性を高めることができる。ここでＭｗは、有機重合体（Ｃ）のテトラヒドロフラン可溶分をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。
【００３２】
質量平均分子量（Ｍｗ）を調節する方法としては、重合時の連鎖移動剤、開始剤の使用量の調節及び重合温度の調節等の常用の方法を用いることができる。
【００３３】
連鎖移動剤としては、例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタンが挙げられる。
【００３４】
連鎖移動剤の量は特に制限されないが、例えば有機重合体（Ｃ）１００質量部に対して、０〜３質量部であることが好ましく、０．０１〜３質量部であることがより好ましく、０．１〜３質量部であることが更に好ましい。
【００３５】
ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｇ）
本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｇ）は、ＰＴＦＥ（Ｂ）とポリテトラフルオロエチレン以外の有機重合体（Ｃ）とを含んでなる。
【００３６】
本発明の樹脂組成物では、ＰＴＦＥ（Ｂ）とともに有機重合体（Ｃ）を存在させることで、ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）としたときの粉体流動性・粉体嵩比等の粉体取扱い性が良好となるとともに、ＰＴＦＥ（Ｂ）の塩化ビニル樹脂（Ａ）に対する分散性を向上させることができ、成形体表面外観が良好となる。
【００３７】
本発明に用いるＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）１００質量％中、ＰＴＦＥ（Ｂ）の含有量は、１〜９０質量％であり、５〜８５質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがさらに好ましく、１５〜７０質量％であることが特に好ましい。ＰＴＦＥ（Ｂ）の含有量を１質量％以上とすることで、ゲル化特性向上効果が高まり、発泡セルの均一性、発泡倍率及び成形体表面外観が良好となる。また、ＰＴＦＥ（Ｂ）の含有量を９０質量％以下とすることで、成形体中でのＰＴＦＥ（Ｂ）の分散性が良好となり、成形体の外観が良好となる。
【００３８】
また、有機重合体（Ｃ）の含有量は、ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）１００質量％中、１０〜９９質量％であり、１５〜９５質量％であることが好ましく、２０〜９０質量％であることがさらに好ましく、３０〜８５質量％であることが特に好ましい。有機重合体（Ｃ）の含有量を１０質量％以上とすることで、ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）の粉体取扱い性が良好となるとともに、ＰＴＦＥ（Ｂ）の成形体中での分散性が良好となり、成形体の外観が良好となる。また、有機重合体（Ｃ）の含有量を９９質量％以下とすることで、ＰＴＦＥ（Ｂ）の添加効果が発現し、発泡セルの均一性、発泡倍率、成形体の外観及び生産性が良好となる。
【００３９】
ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）の回収方法としては、特に限定されないが、ＰＴＦＥ（Ｂ）の凝集が抑制されることから、その水性分散液を、凝析剤を溶解した熱水中に投入し、攪拌しながら疑析させてスラリーとし乾燥する凝析法か、噴霧乾燥法によって粉体化することが好ましい。これらの方法の中でも、凝析法がより好ましい。
【００４０】
凝析法に用いる疑析剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、及び燐酸等の無機酸；蟻酸、及び酢酸等の有機酸；並びに、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、及び硫駿カルシウム等の無機塩が挙げられる。
【００４１】
ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）の水性分散液を得る方法は、特に限定されないが、ＰＴＦＥ（Ｂ）の水性分散液と有機重合体（Ｃ）の水性分散液とを混合する方法、ＰＴＦＥ（Ｂ）の水性分散液の存在下で有機重合体（Ｃ）を構成する単量体を重合する方法、あるいはＰＴＦＥ（Ｂ）の水性分散液と有機重合体（Ｃ）を構成する単量体の一部の水性分散液を混合した分散液中で、有機重合体（Ｃ）を構成する残りの単量体を乳化重合する方法等が上げられる。
【００４２】
また、本発明のＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）は、ＰＴＦＥ（Ｂ）及び有機重合体（Ｃ）以外に、必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、無機塩、アエロジル等の粉体流動性改質剤が挙げられる。
【００４３】
充填剤（Ｄ）
本発明に用いる充填剤（Ｄ）としては、金属粉、酸化物、水酸化物、珪酸及び珪酸塩、炭酸塩、炭化珪素、植物性繊維、動物性繊維、並びに合成繊維等が挙げられ、これらの具体的な代表例としては、アルミニウム粉、銅粉、鉄粉、アルミナ、天然木材、紙、炭酸カルシウム、タルク、硝子繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、クレー、ゼオライト、アセテート粉、絹粉、アラミド繊維、アゾジカルボンアミド、グラファイト、及び再生充填剤材料が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
また、難燃性向上目的に充填剤を添加する場合、例えば金属水酸化物、臭素系化合物、トリアジン環含有化合物、亜鉛化合物、リン系化合物、ハロゲン系化合物、シリコン系化合物、イントメッセント系化合物、又は酸化アンチモンが使用できる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
発泡剤（Ｅ）
本発明に用いる発泡剤（Ｅ）としては、熱分解型無機発泡剤及び熱分解型有機発泡剤が好適に使用される。上記熱分解型無機発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。また、上記熱分解型有機発泡剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ'‐ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'‐ジメチル‐Ｎ，Ｎ'‐ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
また、熱分解型有機発泡剤を用いる場合、その分解温度を加工温度と合致させるべく、キッカーと称される発泡促進剤を加えることが望ましい。上記発泡促進剤としては、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、カルボン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸カルシウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛塩等の、ルイス酸特性を有する金属化合物が挙げられる。
【００４７】
アクリル系重合体（Ｆ）
本発明の樹脂組成物は、高い光沢付与とさらなるゲル化特性向上、発泡セル均一性向上、発泡倍率向上を目的にさらにアクリル系重合体（Ｆ）を含んでもよい。アクリル系重合体（Ｆ）は、アルキルエステル部のアルキル基が炭素数１〜１０のアルキル基であるメタクリル酸アルキルエステル（ｆ−１）（以下、単量体（ｆ−１）という）１０〜１００質量％、その他の共重合し得る単量体（ｆ−２）（以下、単量体（ｆ−２）という）０〜９０質量％を重合して得られる。
【００４８】
本発明に用いる単量体（ｆ−１）としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸シクロヘキシルが挙げられる。中でも、成形体の外観向上能及び粉体回収性が良好となることから、アルキル基の炭素数が１〜５であるメタクリル酸アルキルエステル、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸ペンチルが好ましい。
【００４９】
これらメタクリル酸アルキルエステルは、目的に応じて１種あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５０】
単量体（ｆ−２）としては、単量体（ｆ−１）と共重合し得る単量体であれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸‐２‐エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、及びアクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸ベンジル、及びメタクリル酸フェニル等のメタクリル酸芳香族エステル；スチレン、α‐メチルスチレン、及びビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；並びに無水マレイン酸等の酸無水物が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
単量体（ｆ−１）の使用量は、アクリル系重合体（Ｆ）の原料となる全単量体を１００質量％としたとき、１０〜１００質量％であり、好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは４０〜１００質量％、さらに好ましくは５０〜１００質量％、特に好ましくは６５〜１００質量％、最も好ましくは７５〜１００質量％である。単量体（ｆ−１）の使用量を１０質量％以上とすることで塩化ビニル樹脂との相容性が良好となり、成形体の光沢、ゲル化特性、発泡セル均一性及び発泡倍率を向上することができる。
【００５２】
単量体（ｆ−２）の使用量は、アクリル系重合体（Ｆ）の原料となる全単量体を１００質量％としたとき、０〜９０質量％であり、好ましくは０〜７０質量％、より好ましくは０〜６０質量％、さらに好ましくは０〜５０質量％、特に好ましくは０〜３５質量％、最も好ましくは０〜２５質量％である。単量体（ｆ−２）の使用量を９０質量％以下とすることで、塩化ビニル樹脂組成物のゲル化特性を阻害せず、成形体外観が良好となる。
【００５３】
単量体（ｆ−２）として、ジビニルベンゼン、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸−１，３−ブチレングリコール、又はシアヌル酸トリアリル等の多官能性単量体を使用してもよいが、その単量体の使用量は、アクリル系重合体（Ｆ）の原料となる全単量体を１００質量％としたとき、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましい。この多官能性単量体の使用量が２質量％以下であれば、良好な成形外観を阻害しないので好ましい。
【００５４】
アクリル系重合体（Ｆ）を製造する方法としては、種々の方法を用いることができ、例えば重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、及び溶液重合が挙げられる。さらに、単量体の一括添加、滴下、及び単量体の分割添加等いずれの方法も用いてもよく、またランダム共重合、又はブロック共重合等の方法を用いてもよいが、単量体の一括添加による方法で得られるランダム共重合体が好ましい。
【００５５】
乳化重合法を適用する場合に用いることのできる乳化剤としては、特に限定されるものではなく、上記有機重合体（Ｃ）の重合と同様に各種のものが使用できる。
【００５６】
また、使用乳化剤の種類により重合系のｐＨがアルカリ側になるときは、メタクリル酸アルキルエステルの加水分解を防止するために適当なｐＨ調節剤を使用することもできる。
【００５７】
また、重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、上記有機重合体（Ｃ）の重合と同様に各種のものが使用できる。
【００５８】
アクリル系重合体（Ｆ）を粉体状で回収する方法は、特に制限されないが、塩化ビニル樹脂組成物における良好な成形外観を得るためには、凝析法か、噴霧乾燥法によって粉体化することが好ましい。
【００５９】
凝析法に用いる疑析剤としては、特に限定されるものではなく、上記ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）と同様に各種のものが使用できる。
【００６０】
また噴霧乾燥法は、噴霧乾燥装置中に本重合体の粒子分散液を微小液滴状に噴霧した後に熱風を当てることによる乾燥法をいう。
【００６１】
噴霧乾燥装置中に本重合体の粒子分散液を微小液滴状に噴霧する方法としては、例えば、回転円盤式、圧力ノズル式、二流体ノズル式、及び加圧二流体ノズル式が挙げられる。
噴霧乾燥装置の容量としては、実験室で使用するような小規模な容量から工業的に使用するような大規模な容量までのいずれであってもよい。
【００６２】
噴霧乾燥装置における乾燥用加熱ガスの供給部の構造、乾燥用加熱ガス及び乾燥粉末の排出部の構造は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００６３】
乾燥用加熱ガスの温度は２００℃以下が好ましく、１２０〜１８０℃がより好ましい。
【００６４】
アクリル系重合体（Ｆ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、２００万〜６００万であり、２００万〜５００万が好ましく、２００万〜４５０万がさらに好ましく、２５０万〜４５０万が特に好ましい。Ｍｗを２００万以上とすることで成形体の光沢向上効果が良好となり、またゲル化特性向上効果、発泡セル均一性向上効果、発泡倍率向上効果が発現する。また６００万以下とすることで、アクリル系重合体（Ｆ）の成形体中での分散性が良好となり外観向上を阻害しない。ここでＭｗは、アクリル系重合体（Ｆ）のテトラヒドロフラン可溶分をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。
【００６５】
質量平均分子量（Ｍｗ）を調節する方法としては、特に限定されるものではなく、上記有機重合体（Ｃ）の重合と同様に各種方法を適用できる。
【００６６】
連鎖移動剤を使用する場合、連鎖移動剤の量は特に制限されないが、例えば、アクリル系重合体（Ｆ）１００質量部に対して、０〜２質量部であることが好ましく、０〜１質量部であることがより好ましく、０〜０．５質量部であることが更に好ましい。
【００６７】
また回収されたアクリル系重合体（Ｆ）含有粉体は、アクリル系重合体（Ｆ）以外に、必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、無機塩、アエロジル等の粉体流動性改質剤が挙げられる。
【００６８】
樹脂組成物
樹脂組成物において、上記ＰＴＦＥ（Ｂ）は、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０.００１〜２０質量部となるよう添加され、０．００１〜１５質量部となるよう添加されることが好ましく、０．００１〜１０質量部となるよう添加されることがより好ましく、０．００１〜５質量部となるよう添加されることがさらに好ましく、０．００１〜３質量部となるよう添加されることがとりわけ好ましい。
【００６９】
ＰＴＦＥ成分を０.００１質量部以上とすることでゲル化特性向上効果が発現し、成形体外観が良好となるとともに、発泡セル均一性向上効果、発泡倍率向上効果が発現する。また、ＰＴＦＥ成分を２０質量部以下とすることで、加熱溶融混練時に過剰な溶融張力・溶融粘度が発現しないことから、発泡倍率向上効果を妨げず、高発泡倍率と良好な外観を得ることができる。
【００７０】
有機重合体（Ｃ）の添加量については、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましく、１〜５質量部がさらに好ましく、１〜３質量部が特に好ましい。０．００１質量部以上とすることでＰＴＦＥ（Ｂ）の分散性を向上することができ、２０質量部以下とすることで発泡倍率の低下を防ぐことができる。
【００７１】
充填剤（Ｄ）の添加量については、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜２０００質量部であり、１〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部がさらに好ましく、１〜１５０質量部が特に好ましい。１質量部以上とすることで、成形体に適度な剛性を付与できるとともに、充填剤増量効果（石油由来成分減量、原料コスト削減）が見込まれる。加えて、充填剤添加量を５質量部以上とすることで充填剤増量要求の高まりに応えることができ、１０質量部以上とすることでより強い充填剤増量要求の高まりに応えることができ、３０質量部以上とすることでさらなる充填剤増量要求の高まりにも応えることができることから好ましい。また、２０００質量部以下とすることで、成形体外観の平滑性低下を防ぐことができる。
【００７２】
発泡剤（Ｅ）の添加量については、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部であり、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がさらに好ましく、０．５〜３質量部が特に好ましい。発泡剤の含有量を０．０１質量部以上とすることで成形体を発泡させることができ、２０質量部以下とすることで過剰な発泡による成形体外観の低下を防ぐことができる。
【００７３】
アクリル系重合体（Ｆ）を添加する場合、その添加量は、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であり、０．１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１５質量部が特に好ましい。０．１質量部以上とすることで、成形体に光沢を付与することができ、加えてゲル化特性向上効果、発泡セル均一性向上効果、発泡倍率向上効果が発現する。また、３０質量部以下とすることで、成形機への過剰な負荷を抑え、生産性を阻害しない。
【００７４】
本発明の塩化ビニル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、その目的に応じて、慣用の安定剤、滑剤、又は耐衝撃性改質剤等の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００７５】
安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、ケイ酸鉛等の鉛系安定剤、カリウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、及び鉛等の金属；２‐エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、及びベヘニン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん系安定剤；アルキル基、エステル基、脂肪酸基、マレイン酸基、又は含硫化物基等を有してなる有機スズ系安定剤；Ｂａ−Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚｎ系、Ｂａ−Ｃａ−Ｓｎ系、Ｃａ−Ｍｇ−Ｓｎ系、Ｃａ−Ｚｎ−Ｓｎ系、Ｐｂ−Ｓｎ系、及びＰｂ−Ｂａ−Ｃａ系等の複合金属石けん系安定剤；バリウム、及び亜鉛等の金属基；２−エチルヘキサン酸、イソデカン酸、トリアルキル酢酸等の分岐脂肪酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、ナフテン酸等の脂環族酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、及びそれらの置換誘導体等の芳香族酸といった有機酸の通常二種以上から誘導される金属塩系安定剤；これら安定剤を石油系炭化水素、アルコール、又はグリセリン誘導体等の有機溶剤に溶解し、さらに亜リン酸エステル、エポキシ化合物、発色防止剤、透明性改良剤、光安定剤、酸化防止剤、ブリードアウト防止剤、又は滑剤等の安定化助剤を配合してなる金属塩液状安定剤等といった金属系安定剤；エポキシ樹脂、及びエポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエポキシ化合物、並びに有機亜リン酸エステル等の非金属系安定剤が挙げられ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００７６】
安定剤の添加量については特に制限されないが、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜１５質量部が好ましく、さらに好ましくは１〜８質量部である。１質量部以上とすることで、加工時の熱分解を抑制することができ、１５質量部以下とすることで、成形体外観の低下を防ぐことができる。
【００７７】
また、滑剤としては、例えば、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、及び低分子量ポリエチレン等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤、高級脂肪酸、及びオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、及びビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル及びグリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル；脂肪酸のポリグリコールエステル、及び脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石けん、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル、及び、脂肪酸とポリグリコール又はポリグリセロールとの部分エステルが挙げられ、これらは１種あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００７８】
滑剤の添加量については特に制限されないが、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１５質量部が好ましく、０．１〜５質量部がさらに好ましい。０．１質量部以上とすることで、樹脂組成物の成形機への付着を低減することができ、１５質量部以下とすることで、ゲル化特性の低下を防ぐことができる。
【００７９】
さらに、耐衝撃性改質剤を配合する場合には、例えば、塩素化ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、スチレン‐ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、メタクリル酸メチル−スチレン‐ブタジエン共重合体ゴム、及びアクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体等のアクリル系コアシェル型ゴム；シリコーン−アクリル酸エステル‐メタクリル酸エステル共重合体、及びシリコーン−アクリル酸エステル−アクリロニトリル−スチレン共重合体等のシリコーン系コアシェル型ゴム；スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が挙げられる。ＥＰＤＭのジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、又はプロペニルノルボルネン等が使用できる。これらの耐衝撃性改質剤は１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００８０】
耐衝撃性改質剤の添加量については特に制限されないが、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、１〜１５質量部がさらに好ましい。１質量部以上とすることで、成形体の衝撃強度を向上することができ、２０質量部以下とすることで、成形外観の低下を防ぐことができる。
【００８１】
その他、離型剤、流動性改良剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、防曇剤、抗菌剤、可塑剤、又は発泡剤等も、本発明の効果を損なわない限りにおいて、目的に応じて任意に配合することができる。
【００８２】
本発明の塩化ビニル樹脂組成物を得る方法は特に制限されるものではなく、一般公知の方法を用いることができ、例えば所定量の塩化ビニル樹脂（Ａ）とＰＴＦＥ（Ｂ）、有機重合体（Ｃ）、充填剤（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び必要に応じてアクリル系重合体（Ｆ）をヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、Ｖ型ミキサー、リボンブレンダー等で混合することで得られる。
【００８３】
得られた塩化ビニル樹脂組成物は、単軸押出機、二軸押機等の混練押出機による押出成形の他、通常の公知の成形方法、例えば、射出成形、中空成形、ロール加工にも適用して各種所望の成形体を得ることができる。
【００８４】
本発明の塩化ビニル樹脂組成物を成形して得られる成形体の表面硬度（デュロメータＤ硬度）は６５以上であることが好ましく、７０以上であることがより好ましい。
【００８５】
デュロメータＤ硬度が６５以上であることで、硬質建築部材としての使用に好適となる。表面硬度は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、可塑剤添加量、可塑剤種、塩化ビニル樹脂の重合度等の通常公知の方法により任意に調整可能である。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
なお、本実施例、比較例及び参考例において、「部」は「質量部」を示し、「ｐｈｒ」は「塩化ビニル樹脂１００質量部に対する質量部」を示す。
本実施例、比較例及び参考例において得られた塩化ビニル樹脂組成物及びその成形体の評価は下記により行った。
【００８７】
（１）質量平均分子量
有機重合体（Ｃ）及びアクリル系重合体（Ｆ）のテトラヒドロフラン可溶分を試料として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて分子量の測定に供した。ＧＰＣの測定条件は下記の通りであり、標準ポリスチレンによる検量線から質量平均分子量を求めた。
装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ８２２０」
カラム：東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」（内径４．６ｍｍ×長さ１５ｃｍ×２本、排除限界４×１０7（推定））
溶離液：ＴＨＦ
溶離液流量：０．３５ｍｌ／分
測定温度：４０℃
試料注入量：１０μｌ（試料濃度０．１％）
【００８８】
（２）発泡倍率評価
塩化ビニル樹脂組成物を溶融押出して得られた成形体について、比重を測定し、以下の式に基づいて発泡倍率を算出した。
装置：東洋精機社製「ＤＥＮＳＩＭＥＴＥＲ」
発泡倍率＝ｄ０ ／ｄ１
ｄ０：塩化ビニル系樹脂成形体（発泡剤無添加）比重
ｄ１：塩化ビニル系樹脂発泡体比重
この時、値が大きいほど高発泡倍率となり、良好であると言える。
【００８９】
（３）ダイスウェル評価
塩化ビニル樹脂組成物を溶融押出して得られた成形体について、断面径を測定し、以下の式に基づいてダイスウェルを算出した。
ダイスウェル＝塩化ビニル系樹脂発泡体丸棒径／ダイ孔径（３ｍｍ）
この時、値が大きいほど高発泡性となり、良好であると言える。
【００９０】
（４）外観評価
塩化ビニル樹脂組成物を溶融押出して得られた成形体表面を目視で観察し、表面外観を評価した。
＋＋＋：成形体表面が平滑であり、さらに光沢が高い
＋＋：成形体表面が平滑である
＋：成形体表面に凹凸が観られ、平滑でない
【００９１】
（実施例、比較例）
塩化ビニル樹脂組成物の製造
所定量の各種ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）及びアクリル系重合体（Ｆ）の他に、塩化ビニル樹脂（Ａ）として塩化ビニル樹脂（ＴＫ−１０００、信越化学工業社製、平均重合度１０５０）１００部、充填剤（Ｄ）として炭酸カルシウム（白艶華ＣＣＲ、白石カルシウム社製）５０部、発泡剤（Ｅ）としてアゾジカルボンアミド(ＡＤＣＡ、ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業社製)０．６部及び重曹(セルマイク２６６、三協化成社製）１．５部、安定剤としてＣａ−Ｚｎ複合安定剤（サンエース社製）３部、滑剤としてグリセリン脂肪酸エステル（Ｌｏｘｉｏｌ  ＧＨ−４、エメリーオレオ社製）１．０部、高分子複合エステル（Ｌｏｘｉｏｌ  ＶＰＮ９６３、エメリーオレオ社製）０．６部をヘンシェルミキサーに供給して均一に混合し、塩化ビニル樹脂組成物を得た。
また発泡剤（Ｅ）を添加しない以外は上記と同様にして、比重算出用塩化ビニル樹脂組成物を得た。
【００９２】
ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｇ）の製造
ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）としては、以下に示すものを表１に示す組成で用いた。
［製造例１］ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ−１）の製造
ＰＴＦＥ分散液  ＡＤ９３９Ｅ（旭硝子社製、分子量：１５００万、ＰＴＦＥ濃度６０質量％）８３．３部に、蒸留水１１６．７部を添加し、ＰＴＦＥ濃度２５．０質量％のＰＴＦＥ分散液（Ｂ−１）を得た。
【００９３】
一方、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えた反応容器に、蒸留水２２５部、メタクリル酸メチル８０部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０部、ｎ−オクチルメルカプタン０．２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５部及びジイソプロピルベンゼンハイドロペルオキサイド０．２部を仕込み、窒素気流を通ずることによって反応容器内の雰囲気の窒素置換を行った。その後、系内を６０℃に昇温して内部の液温が６０℃になった時点で、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．３部及び蒸留水５部からなる混合液を加えて、重合を開始した。その後、８０℃で９０分間保持して重合を完結し、有機重合体分散液（Ｃ−１）を得た。この分散液（Ｃ−１）の固形分濃度は３０．４％であり、分散液（Ｃ−１）に含まれる有機重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は１２万であった。
【００９４】
次いで、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えた反応容器に、先に調製したＰＴＦＥ分散液（Ｂ−１）２００部（ポリテトラフルオロエチレン５０部）を仕込み、そこに有機重合体分散液（Ｃ−１）１６４．５部（（有機重合体５０部）を仕込んで、内部の液温を８０℃になるまで加熱、攪拌した。内部の液温が８０℃になった状態で１時間攪拌を継続して、両分散液の混合液を得た。撹拌中の硫酸アルミニウム４質量％水溶液１５０部へ、得られた両分散液の混合液１００部を徐々に滴下し、固形物を析出させた。次いで、この析出物を分離、濾過、乾燥しＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ−１）を得た。
【００９５】
【表１】
2017165826.tif 000002
【００９６】
アクリル系重合体（Ｆ）としては、以下に示すものを用いた。
［製造例２］アクリル系重合体（Ｆ−１）の製造
攪拌機及び環流冷却器つき反応容器にイオン交換水１５０部を仕込み、そこに無水炭酸ナトリウム０．１部、メタクリル酸メチル８０部及びメタクリル酸‐ｎ‐ブチル２０部を加えて、容器内を窒素で置換した。その後、ドデシル硫酸ナトリウム１．１部、を加え、攪拌下で反応容器を４３℃まで昇温し過硫酸カリウム０．１５部を仕込み重合反応を開始させた後、２時間加熱攪拌して重合を終了した。得られた粒子分散液を冷却後、入口温度１５０℃及び出口温度６５℃の条件で噴霧乾燥を行い、粉末状のアクリル系重合体（Ｆ−１）を得た。この時重合率は９９％以上であり、質量平均分子量は３１０万であった。
【００９７】
上記製造例より得たＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）及びアクリル系重合体（Ｆ）をそれぞれ下記表２の通り添加、混合し、各塩化ビニル樹脂組成物を得た。
【００９８】
得られた各組成物を、２０ｍｍコニカル押出機（東洋精機社製、Ｃ１−Ｃ２−Ｃ３−Ｄ＝１５０−１７０−１９０−１８０℃、４０ｒｐｍ（フィーダー：４５ｒｐｍ））に供給し、直径３ｍｍの丸棒状の塩化ビニル樹脂成形体を得た。
【００９９】
【表２】
2017165826.tif 000003
【０１００】
（実施例１及び２）
表２の結果より、ＰＴＦＥ含有粉体（Ｇ）を含有することで、参考例１と比較して成形体外観は平滑となり、ダイスウェルが向上した。
【０１０１】
（実施例３）
アクリル系重合体（Ｆ）を含有することで、実施例１と比較してさらに成形体外観に光沢が付与され、発泡倍率、ダイスウェルも向上した。