(57)【要約】【課題】室内等に存在するダニアレルゲン、花粉アレルゲン、イヌやネコの毛やフケ由来のアレルゲン等のアレルゲンを低減化すると同時に、雑菌の繁殖を抑制することができる組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  ヒドロキシ酸の亜鉛塩およびカチオン性抗菌剤を含有するアレルゲン低減化および抗菌組成物、さらにはヒドロキシ酸の亜鉛塩、希土類塩およびカチオン性抗菌剤を含有するアレルゲン低減化および抗菌組成物によって、着色の問題を起こすことなく効率的に住環境に存在する、ダニや花粉等のアレルゲンを低減し、雑菌の繁殖を抑制することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ酸亜鉛およびカチオン性抗菌剤を含有することを特徴とする、アレルゲン低減化および抗菌組成物。
【請求項２】
ヒドロキシ酸亜鉛、希土類塩およびカチオン性抗菌剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載のアレルゲン低減化および抗菌組成物。
【請求項３】
希土類塩がランタン塩、セリウム塩、サマリウム塩、ガドリニウム塩およびイッテルビウム塩から選択される一種以上の塩であることを特徴とする、請求項２に記載のアレルゲン低減化および抗菌組成物。
【請求項４】
ヒドロキシ酸亜鉛がグルコン酸亜鉛であり、カチオン性抗菌剤がビス４級ピリジニウム塩およびポリヘキサメチレンビグアナイドから選択される少なくとも一種類であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のアレルゲン低減化および抗菌組成物。
【請求項５】
ビス４級ピリジニウム塩が、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロミドであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のアレルゲン低減化および抗菌組成物。
【請求項６】
使用用途が噴霧用であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のアレルゲン低減化および抗菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体のアレルゲン低減化および抗菌組成物に関する。さらには、室内等に存在するダニや花粉等のアレルゲンの低減化と、雑菌の繁殖を抑制するためのアレルゲン低減化および抗菌組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
喘息やアトピー性皮膚炎、アレルギー性鼻炎等のアレルギー性疾患は多くの人が悩まされているものであり、特に近年では増加する傾向となっている。これらのアレルギー性疾患の原因となっているのは環境中に存在する種々のアレルゲンであり、それらの中でも屋内に棲息するダニやペットの毛、花粉、カビは代表的な吸入性のアレルゲンとして、良く知られている。特に家屋内に生息する塵性ダニであるヒョウヒダニ類はアレルゲンの発生源として大きな問題となっている。ヒョウヒダニ類は畳、絨毯、寝具、カーテン等の家屋内の繊維製品、あるいは屋外においても電車や自動車等の移動車両の座席シート生地等が生育の温床となる。
【０００３】
ヒョウヒダニ類の中でも、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｆａｒｉｎａｅ）とヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ）は代表的な種であり、これらのダニの死骸や糞が強いアレルゲン物質となる。また春先に飛散するスギ（Ｃｒｙｐｔｏｍｅｒｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）の花粉を初め、多種の植物の花粉もアレルゲンとなるものであり、特にアレルギー性鼻炎を発症させる原因となっている。飛散する花粉は春先のスギ花粉だけでなく、ヒノキ、ヨモギ、ブタクサ、カモガヤ等、多くの種類があり一年を通じて何らかの花粉が飛散している状態であり、いつの時期でも花粉によるアレルギーを引き起こす危険性があると考えられる。
【０００４】
住環境において、特に台所、洗面所、トイレ、浴室等の、水回りの生活空間においては雑菌の繁殖が起こりやすく、不快な臭気を発生させる原因となっている。このような臭気の発生を抑制するためには、雑菌の繁殖を抑えることが重要であり、消臭剤によって一時的に軽減させることはできても根本的な解決にはならなかった。雑菌の繁殖を抑制するためには、種々の抗菌組成物が提案されており、無機系抗菌剤として抗菌性金属塩や、有機系抗菌剤として緑茶成分のような天然成分、四級アンモニウム塩等のようなカチオン系抗菌剤が用いられている（特許文献１〜４）。最近では雑菌の繁殖抑制による消臭に加えて、ダニや花粉等のアレルゲンの低減化も同時に行えるような剤が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８９６０６号公報
【特許文献２】特開２００５−１６８５７９号公報
【特許文献３】特開２００４−３５７７４６号公報
【特許文献４】特開２００７−１３５８４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ダニやスギ花粉等の住環境に存在するアレルゲンを低減化させ、さらに処理した部分の雑菌の繁殖を抑制することができるアレルゲン低減化および抗菌組成物を提供することが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、このような課題を解決するため鋭意研究を行った結果、ヒドロキシ酸の亜鉛塩とカチオン性抗菌剤を含有する組成物、さらにはヒドロキシ酸の亜鉛塩、希土類塩とカチオン性抗菌剤を含有する組成物が効率的に住環境に存在するアレルゲンを低減し、雑菌の繁殖を抑制することができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は、（１）ヒドロキシ酸亜鉛およびカチオン性抗菌剤を含有するアレルゲン低減化および抗菌組成物であり、（２）ヒドロキシ酸亜鉛、希土類塩およびカチオン性抗菌剤を含有するアレルゲン低減化および抗菌組成物であり、（３）希土類塩がランタン塩、セリウム塩、ガドリニウム塩およびイッテルビウム塩から選択される一種以上の塩である上記に挙げたアレルゲン低減化および抗菌組成物であり、（４）ヒドロキシ酸亜鉛がグルコン酸亜鉛であり、カチオン性抗菌剤がビス４級ピリジニウム塩およびポリヘキサメチレンビグアナイドから選択される少なくとも一種類である、（１）〜（３）に挙げたアレルゲン低減化および抗菌組成物であり、（５）ビス４級ピリジニウム塩が、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロミドである、（１）〜（４）に挙げたアレルゲン低減化および抗菌組成物であり、（６）使用用途が噴霧用であることを特徴とする、（１）〜（５）に挙げた記載のアレルゲン低減化および抗菌組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアレルゲン低減化および抗菌組成物を用いて、環境中、例えば室内の床や壁等、室内にあるカーペット、ソファー、壁紙、カーテン等のインテリア類、布団側地、布団カバー、布団中綿、シーツ、枕カバー、マット等の寝具類、カーシート、カーマット等の自動車部品類、ぬいぐるみ等に噴霧、塗布、加工あるいは上記物品から除去、払拭することが可能な組成物を提供することができる。上記物品から除去、払拭する場合には、本発明のアレルゲン低減化および抗菌組成物を紙、不織布または繊維等に加工し、ワイパー、タオル、シート等の形状にすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に使用する亜鉛塩はヒドロキシ酸の亜鉛塩であり、ヒドロキシ酸は、水酸基を一つあるいは二つ以上有するカルボン酸であり、具体的な例としては、グリコール酸、グリセリン酸、グルコン酸、グルクロン酸、乳酸、タルトロン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、シキミ酸等が挙げられ、これらのうちグルコン酸、クエン酸、乳酸が好ましく、さらにグルコン酸がより好ましい。例えば、グルコン酸亜鉛は急性経口毒性がラットにおいて５０００ｍｇ／ｋｇを超える値であり、安全性が非常に高く、母乳代替食品として、また亜鉛欠乏症の予防や治療を目的とした保健機能食品として利用されている。
【００１１】
本発明に使用する希土類塩としては、スカンジウム塩、イットリウム塩、ランタン塩、セリウム塩、プラセオジム塩、ネオジム塩、サマリウム塩、ユウロピウム塩、ガドリニウム塩、テルビウム塩、ジスプロシウム塩、ホルミウム塩、エルビウム塩、ツリウム塩、イッテルビウム塩、ルテチウム塩が挙げられ、特にランタン塩、セリウム塩、ガドリニウム塩、イッテルビウム塩が好ましく、ランタン塩、セリウム塩がより好ましい。これらの希土類塩は、一般の試薬や工業用原料として市販されているものを使用することができる。
【００１２】
塩としては、いずれの対イオンを有する塩でも使用することができ、塩化物塩、硫酸塩、硝酸塩、臭化物塩、ヨウ化物塩、炭酸塩、リン酸塩、有機酸塩、水酸化物等を例示することができる。有機酸塩としては、一価または二価のカルボン酸やヒドロキシ酸の塩が挙げられ、具体的にはヒドロキシ酸として乳酸、グルコン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸が例示でき、一価または二価のカルボン酸として酢酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等が例示できる。これらのうち、塩化物塩、ヒドロキシ酸塩が好ましく、さらに塩化物塩、グルコン酸塩、乳酸塩がより好ましい。
【００１３】
ヒドロキシ酸希土類塩は、一般の試薬や工業用原料として市販されているものを使用することができるが、またヒドロキシ酸と、汎用の無機の希土類塩や希土類酸化物とから水溶液として調製することも可能である。調製のためのこれらのヒドロキシ酸についても、一般に試薬や工業用原料として市販されているものを使用することができる。調製するには、ヒドロキシ酸の水溶液に希土類の酸化物を直接反応させる方法が挙げられる。また塩化物等の無機希土類塩の水溶液にアルカリ金属の水酸化物を反応させて希土類塩の水酸化物をあらかじめ調製し、さらにヒドロキシ酸を水酸化物と反応させて希土類のヒドロキシ酸を調製することで可能である。アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられ、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１４】
カチオン系抗菌剤としては、ビス４級ピリジニウム塩またはポリヘキサメチレンビグアナイドが好ましく、これらの中から二種類以上を併用しても差し支えない。ビス４級ピリジニウム塩としては、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロミドが挙げられ、例えばハイジェニア（登録商標、タマ化学工業製）として市販されているものや特開２００５−１６２７３１や特開２００６−００１８８９などの明細書に記載されている方法またはそれらに準じる方法によって製造することにより入手することができる。 
【００１５】
ポリヘキサメチレンビグアナイドは下記化学式（Ｉ）で表される化合物であり、ヘキサメチレン基とビグアナイド基が交互に結合したポリマーであり、式中のｎは１０〜１６の範囲の整数となり、ｎの異なる化合物が混合されて使用することも可能である。ポリヘキサメチレンビグアナイドの塩としては、塩酸塩、硫酸塩、有機酸塩等、どのような塩も使用できるが、通常は塩酸塩として「ＰＨＭＢ」等の名称で市販されているものを使用することができる。
2017057194.tif 000002
【００１６】
本発明の、アレルゲン低減化および抗菌組成物におけるヒドロキシ酸亜鉛と希土類塩の配合率は、噴霧用途、あるいは不織布、紙または繊維への加工用途で、ヒドロキシ酸亜鉛については０．０１〜９％、好ましくは０．１〜５％、さらに好ましくは０．２〜２％の範囲で使用することができ、希土類塩については０〜１０％、好ましくは０．０１〜２％、さらに好ましくは０．０５〜１％の範囲で使用することができる。本発明の、アレルゲン低減および抗菌組成物におけるカチオン性抗菌剤の配合率については、噴霧用途で０．００１％〜１％、好ましくは０．００２〜０．５％、さらに好ましくは０．００５〜０．１％の範囲で使用することができる。またカチオン性抗菌剤の不織布、紙または繊維への加工用途では、０．００１％〜５％、好ましくは０．００５〜２％、さらに好ましくは０．０１〜１％の範囲で使用することができる。
【００１７】
本発明の、アレルゲン低減化および抗菌組成物が対象とするアレルゲンには、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ）の糞由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｐ１）および虫体由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｐ２）、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｆａｒｉｎａｅ）の糞由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｆ１）および虫体由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｆ２）が挙げられる。また植物を由来とするアレルゲンとして、スギ（Ｃｒｙｐｔｏｍｅｒｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）の花粉由来のアレルゲン（Ｃｒｙ  ｊ１）を筆頭に、ヒノキ、ブタクサ、ヨモギ、カモガヤ、ハルガヤ等のアレルゲンが挙げられる。その他にも、イヌの毛やフケ由来のアレルゲン（Ｃａｎ  ｆ１、Ｃａｎ  ｆ２）、ネコの毛やフケ由来のアレルゲン（Ｆｅｌ  ｄ１）、ゴキブリ由来のアレルゲン（Ｂｒａ  ｇ１、Ｂｒａ  ｇ２）、カビ由来のアレルゲン（Ａｌｔ  ａ１）、天然ゴムラテックス由来のアレルゲン等が挙げられる。これらの中でも、ダニ由来のアレルゲンおよびスギ花粉由来のアレルゲンは、特に低減化が必要なアレルゲンとして重要視されている。
【００１８】
本発明の、アレルゲン低減化および抗菌組成物が対象とする細菌には、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）等の一般に繁殖する雑菌が挙げられ、ＭＲＳＡのような耐性菌も対象とする菌として挙げることができる。
【００１９】
また本発明の、アレルゲン低減化および抗菌組成物を製剤化する場合、水をベースとした液剤とすることが適しており、ヒドロキシ酸の亜鉛塩および希土類塩を有効成分の合計として０．０１〜５％、好ましくは０．１％〜３％、さらに好ましくは０．１〜２％の範囲で含有する。また噴霧剤として使用するときは、噴霧したときの乾燥性を向上させるため、揮発性の有機溶剤を添加することも可能である。このような有機溶剤として特に制限はないが、安全性に問題のない揮発性が高い溶剤としてエタノールが挙げられる。さらに噴霧剤にはその他の成分として、香料、消臭成分等を添加することも可能である。
【００２０】
上記の噴霧剤は、室内等の居住空間、車や電車等の乗り物内の空間に対して適用することができ、空間内に付着あるいは浮遊によって存在する、ダニや花粉等の種々のアレルゲンを低減することが可能となる。
【００２１】
製剤を行なう上で、安定性の向上や、香料等の油性成分の溶解等の目的のために界面活性剤を添加することが可能である。界面活性剤は特に限定されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。非イオン性界面活性剤の種類は特に限定されるものではないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン性界面活性剤にはアルキルベンゼンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート等が挙げられる。カチオン性界面活性剤では脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩等が挙げられ、両イオン性界面活性剤ではベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩等が挙げられる。また、これらの非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両イオン性界面活性剤は一種を単独に用いても二種以上を併用してもよい。
【００２２】
本発明のアレルゲン低減化および抗菌組成物には、物性を損なわない範囲で、公知となっている他のアレルゲン低減化成分をさらに添加することも可能である。アレルゲン低減化成分としては、ジヒドロキシ安息香酸や２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ安息香酸系化合物またはその塩、パラヒドロキシポリスチレンやポリスチレンスルホン酸塩等のポリスチレン系化合物、柿渋等の天然抽出物、カルシウム塩やストロンチウム塩等の無機塩系化合物が挙げられる。
【００２３】
本発明のアレルゲン低減化および抗菌組成物は、屋内塵性ダニのアレルゲン除去を目的に使用する場合、殺ダニ剤と同時に加工することにより、そのアレルゲン低減化効果をさらに持続させることも可能である。使用する殺ダニ剤は、屋内塵性ダニに対して致死効果や忌避効果のあるものであれば特に限定はなく、例えば、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート、サリチル酸フェニル、シンナムアルデヒド、ヒソップ油、ニンジン種子油等を用いることができ、また天然ピレトリン、フェノトリン、ペルメトリン等のピレスロイド系化合物、フェニトロチオン、マラチオン、フェンチオン、ダイアジノン等の有機リン系化合物、ジコホル、クロルベンジレート、ヘキシチアゾクス、テブフェンピラド、ピリダベン、アミドフルメト等を用いることができる。
【００２４】
香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、アニスアルデヒド、アントラニル酸メチル、アネトール、エチルバニリン、オイゲノール、ゲラニオール、酢酸ベンジル、サリチル酸メチル、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、シネオール、ｎ−デシルアルコール、α−テルピネオール、バニリン、ピネン、ベンジルサクシネート、メチルオイゲノール、リモネン、リナロール等が挙げられる。また天然精油系香料としては、オレンジ油、桂皮油、シソ油、スペアミント油、セージ油、タイム油、ティーツリー油、ナツメグ油、バジル油、ピメント油、ペパーミント油、ラベンダー油、レモン油、ローズマリー油、ユーカリ油などが挙げられる。
【００２５】
本発明のアレルゲン低減化および抗菌組成物の製剤化に際しては、前述の界面活性剤、防ダニ剤の他に、必要に応じてキレート剤、防錆剤、スケール防止剤、消泡剤、帯電防止剤、樹脂バインダー、増粘剤、柔軟加工剤等を添加することも可能である。
【実施例】
【００２６】
本発明を実施例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。なお、下記に示す％はすべて重量％である。
【００２７】
実施例および比較例の調製のため、原料として以下の試薬等を使用した。
【００２８】
グルコン酸亜鉛三水和物（ヘルシャスＺｎ（登録商標）、扶桑化学工業株式会社製）
塩化ランタン七水和物（和光純薬工業株式会社製）
酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）
９０％乳酸（株式会社武蔵野化学研究所製）
プロクセルＩＢ(ＰＨＭＢ２０％溶液、登録商標、ロンザジャパン株式会社)
ハイジェニアＳ−１００（タマ化学株式会社製）
【００２９】
乳酸ランタン水溶液の調製
玉入れ冷却管を取り付けた１００ｍＬ容量の三角フラスコに、９０％乳酸溶液４．５ｇとイオン交換水６９．０ｇを混合し、さらに酸化ランタン１．２ｇを添加した。湯浴中で７５℃に加温して撹拌を３時間継続し、酸化ランタンを溶解させた。放冷し、乳酸ランタン水溶液を得た。
【００３０】
実施例１〜５、比較例１〜６を表１、表２に示す配合で、混合、撹拌、溶解することにより調製した。
【００３１】
【表１】
2017057194.tif 000003
【００３２】
【表２】
2017057194.tif 000004
【００３３】
［試験例１］殺菌力試験
細菌に対する抗菌力の評価を行うため、黄色ブドウ球菌（ＮＢＲＣ１２７３２）を用いて殺菌力試験を行った。ＴＧＣ液体培地にて前培養した黄色ブドウ球菌の菌株を滅菌水に懸濁し、生菌数が約１０６ＣＦＵ／ｍＬとなるように調整した菌液を５ｍＬずつ試験管に分注し、これらの菌液に実施例１〜５、比較例１〜６をそれぞれ菌液に対して所定の濃度（０．５％または２％）となるように添加した。添加後から所定の時間（３０分および１時間）が経過した後に各試験管から１００μＬを採取してシャーレに採り、培地１５ｍＬを加えて均一に溶解した。３７℃にて３日間培養し、発生したコロニー数をカウントすることにより生菌数を測定した。ブランクとしては滅菌水を用いた。結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
2017057194.tif 000005
【００３５】
［試験例２］ダニアレルゲンの低減化効果の測定
ダニアレルゲンＤｅｒ  ｆ２を含有する、タンパク質量として約９００ｎｇ／１ｍＬ｛リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）｝のアレルゲン液１ｍＬに対し、実施例１〜５、比較例１〜６を、それぞれ１５０μＬまたは５００μＬを反応させた。これら試料について  Ｄｅｒ  ｆ２酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてダニアレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４）で２μｇ／ｍＬに希釈した抗Ｄｅｒ  ｆ２  モノクローナル抗体１５Ｅ１１を、Ｆ１６  ＭＡＸＩＳＯＲＰ  ＮＵＮＣ−ＩＭＭＵＮＯ  ＭＯＤＵＬＥプレート（ＮＵＮＣ社製）の１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、４℃にて３日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬｛１重量％牛血清アルブミン＋リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）｝を１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）にてプレートを洗浄した。
【００３６】
次に、ダニアレルゲンと上記組成物を反応させて得られた抽出液を１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識した抗Ｄｅｒ  ｆ２モノクローナル抗体をリン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミンおよび０．０５重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で２００μｇ／ｍＬに溶解し、それをリン酸緩衝液（ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミンおよび０．０５重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有）で１２００倍希釈した液を、１ウェルあたり１００μＬずつ添加した。３７℃、６０分間反応させた後、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）でプレートを洗浄した。０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．２）６．５ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（１３ｍｇ  Ｔａｂｌｅｔ、和光純薬工業株式会社製）一錠と３０％過酸化水素水６．５μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、３７℃、３分間反応させた。その後直ちに、１ｍｏｌ／Ｌ  Ｈ２ＳＯ４を５０μＬずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。結果を表４に示した。
【００３７】
【表４】
2017057194.tif 000006
【００３８】
［試験例３］スギ花粉アレルゲンの低減化効果の測定
スギ花粉アレルゲンＣｒｙ  ｊ１として約１２．５ｎｇ／１ｍＬ｛リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）｝のアレルゲン液１ｍＬに対し、実施例１〜５、比較例１〜６を、それぞれ１５０μＬまたは５００μＬを反応させた。これら試料についてＣｒｙ  ｊ１酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてスギ花粉アレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４、０．１重量％ＮａＮ３含有）で２μｇ／ｍＬに希釈したＣｒｙ  ｊ１  モノクローナル抗体０１３を、Ｆ１６  ＭＡＸＩＳＯＲＰ  ＮＵＮＣ−ＩＭＭＵＮＯ  ＭＯＤＵＬＥプレート（ＮＵＮＣ社製）の１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、４℃にて１日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬｛１重量％牛血清アルブミン＋リン酸緩衝液（ｐＨ７．２、０．１重量％ＮａＮ３含有）｝を１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。
【００３９】
次に、スギ花粉アレルゲンと上記組成物を反応させて得られた抽出液試料を１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識したＣｒｙ  ｊ１モノクローナル抗体０５３を蒸留水で２００μｇ／ｍＬに溶解し、それをリン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミンおよび０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で１２００倍希釈した液を、１ウェルあたり１００μＬずつ添加した。３７℃、６０分間反応させた後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝でプレートを洗浄した。０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．２）１３ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（ＳＩＧＭＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯ．製：２６ｍｇ  Ｔａｂｌｅｔ）と過酸化水素水１３μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、３７℃、５分間反応させた。その後直ちに、２ｍｏｌ／Ｌ  Ｈ２ＳＯ４を５０μＬずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。結果を表５に示した。
【００４０】
【表５】
2017057194.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の、ヒドロキシ酸亜鉛およびカチオン性抗菌剤を含有するアレルゲン低減化および抗菌組成物、さらにはヒドロキシ酸亜鉛、希土類塩およびカチオン性抗菌剤を含有するアレルゲン低減化および抗菌組成物を使用することにより、着色の問題を起こすことなくダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させることができ、また雑菌の繁殖を抑制することができる。