(57)【要約】【課題】官能性アルキルアルコキシシラン及びその縮合されたアルキルアルコキシシランオリゴマーの水性エマルジョンを提供することである。【解決手段】本発明は、水硬結合性セメント混合物（例えばモルタル、スクリード、又はコンクリート）を製造する際における添加剤としての、水中油型水性エマルジョンの使用に関し、このエマルジョンは、プロピルエトキシシランオリゴマー混合物、若しくはプロピルエトキシシランオリゴマー混合物と、オクチルトリエトキシシランとを３：１から１：３の質量比で含有する混合物、少なくとも１種の乳化剤若しくは乳化剤系、少なくとも１種の２−アミノエタノール含分、及び水を含有するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピルエトキシシランオリゴマー混合物、又はプロピルエトキシシランオリゴマー混合物と、オクチルトリエトキシシランとを３：１から１：３の質量比で含有する混合物、少なくとも１種の乳化剤若しくは乳化剤系、少なくとも１種の２−アミノエタノール含分、及び水を含有する水性エマルジョンの使用であって、
水硬結合性セメント混合物を製造する際における、収縮性を低減させるための添加剤としての、前記使用。
【請求項２】
前記エマルジョンが、該エマルジョンの全質量に対して２０〜８５質量％というプロピルエトキシシランオリゴマー混合物含分を有し、ここで油相は合計で、前記エマルジョンの全質量に対して４０〜８５質量％、好適には４１〜８２質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記プロピルエトキシシランオリゴマー混合物が、式（Ｉ）のオリゴマー：
【化１】
2017202973.tif 000009
を含有し、基Ｒ1は相互に独立して、ｎ−プロピル及びｉ−プロピルであり、基Ｒ2はエチルであり、ｎは２〜２０というオリゴマー化度を特定することを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記エマルジョンが、前記エマルジョンの全質量に対して０．１〜１質量％、好適には０．２５〜０．７５質量％、一般式（ＩＩ）の２−アミノエタノール：
【化２】
2017202973.tif 000010
［前記式中、基Ｒ3は同じであるか又は異なっており、相互に独立して水素、メチル、及びエチルである］
を少なくとも１種含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記エマルジョン中の２−アミノエタノールが、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノールであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記エマルジョンは、８〜１２のｐＨ値を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記エマルジョンが、防腐剤、例えばＣＩＴ及び／又はＭＩＴ、腐食防止剤、ダレ止め剤、例えば反応性シロキサン樹脂及び／又はオルガノポリシロキサン、レオロジー助剤、炭酸水素ナトリウムのグループから選択される、さらなる添加剤を少なくとも１種含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記乳化剤、又は以下の乳化剤のうち少なくとも２つをベースとする乳化剤系が、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルキルスルフェート、疎水性基にＣ8〜Ｃ18アルキルを有し、１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位及び／又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキルエーテルスルフェート及びアルカリールエーテルスルフェート、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルキルスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート（Ｃ12〜Ｃ16）、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルカリールスルホネート、スルホコハク酸と、炭素原子を５〜１５個有する１価のアルコール若しくはアルキルフェノールとの半エステル、アルキル基、アリール基、アルカリール基、又はアラルキル基に８〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、有機基に８〜２０個の炭素原子を有するアルキルホスフェート及びアルカリールホスフェート、アルキル基及び／又はアルカリール基に８〜２０個の炭素原子を有し、１〜４０個のＥＯ単位を有するアルキルエーテルホスフェート及び／又はアルカリールエーテルホスフェート、８〜４０個のＥＯ単位を有し、アルキル基又はアリール基に８〜２０個の炭素原子を有するアルキルポリグリコールエーテル及びアルカリールポリグリコールエーテル、８〜４０個のＥＯ単位及び／又はＰＯ単位を有するエチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、Ｃ8〜Ｃ22アルキル基を有するアルキルアミンと、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドとの付加生成物、直鎖状若しくは分枝鎖状の飽和若しくは不飽和のＣ8〜Ｃ24アルキル基を有し、１〜１０個のヘキソース単位若しくはペントース単位を有するオリゴグリコシド基を有するアルキルポリグリコシド、ケイ素官能性界面活性剤、又はこれらの乳化剤２種以上の混合物から選択されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記乳化剤、又は前記乳化剤系が、少なくとも１種のアニオン性乳化剤と、少なくとも１種の非イオン性乳化剤との混合物であり、前記エマルジョンの全質量に対して０．０２〜３質量％の量で存在することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
前記エマルジョンを、前記セメント混合物中に含有されているセメント量に対して０．１〜５質量％使用することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記水硬結合性セメント混合物が、モルタル、スクリード、又はコンクリートであることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水硬結合性セメント混合物、例えばコンクリート、スクリード（Estrich）、又はモルタルにおける、収縮性を低減させるための添加剤としての、プロピルエトキシシランオリゴマーベースの特別な水性エマルジョンの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
水硬結合性組成物とは通常、当業者により、モルタル、スクリーへ、及びコンクリートであると理解される。これらの混合物は主要な結合剤としてセメントを、さらに骨材（様々な最大粒径及び粒子分布を有する砂、石、石灰岩、又は白亜を含むのが好ましいが、これらに限られない）を含有する。通常、水硬結合性セメント混合物は、骨材の最大粒径が４ｍｍ未満であればモルタルと、最大８ｍｍであればスクリードと、８ｍｍ超であればコンクリートと呼ばれる。それにも拘わらず、これに関して水硬結合性セメント組成物は、その適用という観点からさらなる添加物、添加助剤、及び／又はさらなる水硬作用をもたらす無機添加剤（例えばポゾラン、又はフライアッシュだが、これらに限られない）を、特別な適用のために含有することができる。
【０００３】
アルコキシシラン及び／又はオルガノポリシロキサンの水性エマルジョン、並びに任意でさらなる使用物質、様々な製造法、及びその多様な適用可能性は、多くの文献に記載されている。
【０００４】
そこでアルコキシシラン及び／又はオルガノポリシロキサンのエマルジョンは特に、無機建材及び木材を疎水化するため、接着促進剤として、腐食保護剤（例えば鉄筋コンクリート用のもの）として、また建材用の塗布材又は含浸材で使用される：欧州特許第０４４２０９８号明細書（EP 0442098）、米国特許第５７４６８１０号明細書（US 5,746,810）、米国特許第６１０３００１号明細書（US 6,103,001）、国際公開第００／３４０６号（WO 00/3406）、欧州特許第０７６１７２４号明細書（EP 0761724）、米国特許第５５９１８１８号明細書（US 5,591,818）、欧州特許第０５９０２７０号明細書（EP 0590270）、米国特許第５０７３１９５号明細書（US 5,073,195）、米国特許第３７３４７６３号明細書（US 3,734,763）、中国特許第１０３９２３５６１号明細書（CN 103923561）、中国特許第１０３９６４７３６号明細書（CN 103964736）、米国特許第６１７４４６１号明細書（US 6,174,461）、欧州特許第０９５７０７１号明細書（EP 0957071）、欧州特許第１３０８４２８号明細書（EP 1308428）、国際公開第２００６／０８１８９１号（WO 2006/081891）、国際公開第２００６／０８１８９２号（WO 2006/081892）、国際公開第２００８／１２８８１９号（WO 2008/128819）、欧州特許第０６１６９８９号明細書（EP 0616989）、欧州特許第０５３８５５５号明細書（EP 0538555）、欧州特許第０８１９６６５号明細書（EP 0819665）、国際公開第２０００／０４６１６７号（WO 2000/046167）など多数。
【０００５】
欧州特許１２３６７０２号明細書（EP 1236702）は、耐薬品性モルタルを製造するための水ガラス含有建材混合物に関し、ここでは特に、疎水化剤も添加可能である。
【０００６】
欧州特許出願公開第２４２９９６８号明細書（EP 2429968）からは、収縮低減のためにアルカリ金属で活性化されたアルモシリケート結合剤を読み取ることができ、この結合剤は一連のアミン及び／又はアミン塩から選択される有機化合物を少なくとも１種含有するものであり、ここでは特に、アミノアルコールの使用が排除されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第０４４２０９８号明細書
【特許文献２】米国特許第５７４６８１０号明細書
【特許文献３】米国特許第６１０３００１号明細書
【特許文献４】国際公開第００／３４０６号
【特許文献５】欧州特許第０７６１７２４号明細書
【特許文献６】米国特許第５５９１８１８号明細書
【特許文献７】欧州特許第０５９０２７０号明細書
【特許文献８】米国特許第５０７３１９５号明細書
【特許文献９】米国特許第３７３４７６３号明細書
【特許文献１０】中国特許第１０３９２３５６１号明細書
【特許文献１１】中国特許第１０３９６４７３６号明細書
【特許文献１２】米国特許第６１７４４６１号明細書
【特許文献１３】欧州特許第０９５７０７１号明細書
【特許文献１４】欧州特許第１３０８４２８号明細書
【特許文献１５】国際公開第２００６／０８１８９１号
【特許文献１６】国際公開第２００６／０８１８９２号
【特許文献１７】国際公開第２００８／１２８８１９号
【特許文献１８】欧州特許第０６１６９８９号明細書
【特許文献１９】欧州特許第０５３８５５５号明細書
【特許文献２０】欧州特許第０８１９６６５号明細書
【特許文献２１】国際公開第２０００／０４６１６７号
【特許文献２２】欧州特許１２３６７０２号明細書
【特許文献２３】欧州特許出願公開第２４２９９６８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
成形部材及び／又は成形体（例えばコンクリート床、コンクリート壁、橋）をセメント系建材混合物から製造する際には、硬化の際に亀裂を回避すべきであり、これに関して補償するための（伸張性）接合部が意図されているべきである。よって、このような建材混合物の収縮性を最小限にすることに、努力がなされている。
【０００９】
本発明の課題は、官能性アルキルアルコキシシラン及びその縮合されたアルキルアルコキシシランオリゴマー（以下では短縮して、オリゴマー及び／又はオリゴマー混合物と呼ぶこともある）の水性エマルジョンを提供することであり、このエマルジョンは、水硬結合性セメント混合物（例えばコンクリート、スクリード、及び／又はモルタル）を製造する際に添加することによって、硬化までの収縮をより少なくする作用をもたらすものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、請求項１に記載した特徴によって解決される。本発明の好ましい実施形態に関する特徴は、それぞれ引用する従属請求項から読み取ることができる。
【００１１】
よって意外なことに、プロピルエトキシシランオリゴマー混合物、又はプロピルエトキシシランオリゴマー混合物と、オクチルトリエトキシシラン（ＯＣＴＥＯ）との混合物（ここでプロピルエトキシシランオリゴマー混合物、及びオクチルトリエトキシシランは、３：１から１：３の質量比で存在する）、少なくとも１種の乳化剤若しくは乳化剤系、少なくとも１種の２−アミノエタノール含分、好適にはＮ−アルキル置換された２−アミノエタノール、特に好適にはＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール、及び水を含有する水性エマルジョンを、水硬結合性組成物（以下では短縮してセメント混合物とも呼ぶ）、特にモルタル、スクリード、及びコンクリートのグループから選択されるもの、例えば気泡コンクリート、鉄筋コンクリート、水中コンクリート、短繊維補強コンクリート、コンクリート補修用モルタル、モルタル、２成分系モルタル、スクリード（これらは幾つかの例を挙げたに過ぎない）を製造する際の添加剤として、収縮性を低減させるため有利に使用可能なことが判明した。ここで標準モルタルをモデル物質として用いた（後述の適用例を参照）。
【００１２】
本発明の課題の解決法はさらに、特別なエマルジョンを製造する際の油相に関する特別な経済性も包含する。それと言うのも、製造するのにコストが高い、すなわち高価なシランオリゴマーの代わりに、割合的には比較的安価なモノマーであるアルキルアルコキシシランをＯＣＴＥＤの形で有利に使用できるからである。
【００１３】
よって本発明の対象は、水硬結合性セメント組成物を製造する際における、収縮性を低減させるための添加剤としての、プロピルエトキシシランオリゴマー混合物、若しくはプロピルエトキシシランオリゴマー混合物と、オクチルトリエトキシシランとを３：１から１：３の質量比で含有する混合物、少なくとも１種の乳化剤若しくは乳化剤系、少なくとも１種の２−アミノエタノール含分、及び水を含有する水性エマルジョンの使用である。
【００１４】
さらに、本発明の対象についての開示は、本発明の明細書の各特徴と、請求項１から１１のあらゆる組み合わせを包含することも、明示的に指摘しておく。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
プロピルエトキシシランオリゴマー混合物（以下では短縮して、プロピルエトキシシランオリゴマーとも呼ぶ）の製造、特にｎ−及び／又はｉ−プロピルエトキシシランオリゴマーの製造は例えば、欧州特許第０８１４１１０号明細書（EP 0 814 110）、欧州特許第１２０５４８１号明細書（EP 1 205 481）、及び／又は欧州特許第１２０５５０５号明細書（EP 1 205 505）に従って行うことができる。
【００１６】
本発明により使用される、少なくとも油相としてプロピルエトキシシランオリゴマー混合物、又はプロピルアルコキシシランオリゴマー混合物とオクチルトリエトキシシランとの混合物、及び２−アミノエタノール及び／又はＮ−アルキル置換された２−アミノエタノール、少なくとも１種の乳化剤、及び水を含有する水性エマルジョンの製造は例えば（これのみではない）、これらの成分の予備混合、及び引き続いた乳化によって行うことができ（これについては特にまた、国際公開第２００６／０８１８９１号（WO 2006/081891）、国際公開第２００６／０８１８９２号（WO 2006/081892）、国際公開第２００８／１２８８１９号（WO 2008/128819）、並びに欧州特許第０５３８５５５号明細書（EP 0538555）参照）、ここで２−アミノエタノール及び／又はＮ−アルキル置換された２−アミノエタノールの添加は、ベース混合物でも、また乳化前でも、乳化後でも行うことができる。
【００１７】
本発明により使用されるエマルジョンは好ましくは、エマルジョンの全質量に対して２０〜８５質量％というプロピルエトキシシランオリゴマー混合物の含分を有し、ここで油相は合計で、エマルジョンの全質量に対して４０〜８５質量％、特に４１〜８２質量％である。
【００１８】
ここで特にプロピルエトキシシランオリゴマー混合物が好ましく、これは式（Ｉ）：
【化１】
2017202973.tif 000002
のオリゴマーを含有するものであり、基Ｒ1は相互に独立して、ｎ−プロピル、及びｉ−プロピルであり、基Ｒ2はエチルであり、ｎは２〜２０というオリゴマー化度を特定する。
【００１９】
さらに、本発明により使用されるエマルジョンは好ましくは、エマルジョンの全質量に対して０．１〜１質量％、好適には０．２５〜０．７５質量％、一般式（ＩＩ）の２−アミノエタノールを少なくとも１種：
【化２】
2017202973.tif 000003
含有し、ここで基Ｒ3は、同一であるか異なっており、相互に独立して水素、メチル、及びエチルであり、特に好適にはＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノールを含有する。
【００２０】
オリゴマー及び／又はシラン／オリゴマーの油相の含分は、適切な有機溶剤、例えば（これらに限られない）沸点が室温より高い脂肪族、及び芳香族の炭化水素、例えばＣ6〜Ｃ12アルカン、ガソリン、ホワイトスピリット、ディーゼル、ケロシン、トルエン、キシレン、アルコール、及び／又はポリオール、例えばペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、イソノナノール、グリセリン、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、又は上記有機溶剤少なくとも２種の混合物を添加することによって、調整することもできる。
【００２１】
本発明により使用されるエマルジョンは、少なくとも１種の乳化剤、好適には２種以上の乳化剤から成る乳化剤系を含有する。この１種以上の乳化剤は、エマルジョンの全質量に対して０．０２〜３質量％の量で存在していてよい。
【００２２】
適切な乳化剤、及び／又は乳化剤系（ここで乳化剤系は、以下の乳化剤少なくとも２種に基づくものである）は例えば、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルキルスルフェート、疎水性基にＣ8〜Ｃ18アルキルを有し、１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位及び／又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキルエーテルスルフェート及びアルカリールエーテルスルフェート、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルカリールスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート（Ｃ12〜Ｃ16）、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルカリールスルホネート、スルホコハク酸と、炭素原子を５〜１５個有する１価のアルコール若しくはアルキルフェノールとの半エステル、アルキル基、アリール基、アルカリール基、又はアラルキル基に８〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、有機基に８〜２０個の炭素原子を有するアルキルホスフェート及びアルカリールホスフェート、アルキル基及び／又はアルカリール基に８〜２０個の炭素原子を有し、１〜４０個のＥＯ単位を有するアルキルエーテルホスフェート及び／又はアルカリールエーテルホスフェート、８〜４０個のＥＯ単位を有し、アルキル基又はアリール基に８〜２０個の炭素原子を有するアルキルポリグリコールエーテル及びアルカリールポリグリコールエーテル、８〜４０個のＥＯ単位及び／又はＰＯ単位を有するエチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、Ｃ8〜Ｃ22アルキル基を有するアルキルアミンと、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドとの付加生成物、直鎖状若しくは分枝鎖状の飽和若しくは不飽和のＣ8〜Ｃ24アルキル基を有し、１〜１０個のヘキソース単位若しくはペントース単位を有するオリゴグリコシド基を有するアルキルポリグリコシド、ケイ素官能性界面活性剤、又はこれらの乳化剤の混合物から選択される。ケイ素官能性界面活性剤の例は、以下の一般式のものであり、
【化３】
2017202973.tif 000004
前記式中、Ｒ1、及びＲ2は同じであるか、又は異なっており、直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキル、好適にはＣ1〜Ｃ10アルキル、フェニルであり、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルであり、ｐは０〜３の整数であり、Ｔｓは、以下のものから選択される界面活性剤基であり、
【化４】
2017202973.tif 000005
上記式中、ｎは３〜１５の整数であり、ｍは３〜５０の整数であり、Ｉは３〜２５の整数であり、Ｒ4は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ36アルケニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ36アラルキルである（以下では短縮して「ケイ素官能性界面活性剤」、又は「ケイ素官能性乳化剤、Ａ型」とも呼ぶ）。
【００２３】
特に好ましいのは、Ｃ8〜Ｃ18アルキル基を有するアルキルスルフェート（例えばラウリルスルフェート）と、下記式のケイ素官能性界面活性剤との組み合わせであり、
【化５】
2017202973.tif 000006
上記式中、Ｒは、メチル、エチル、メトキシ、又はエトキシであり、この界面活性剤基は、
【化６】
2017202973.tif 000007
であり、ここで上記式中、ｎは５〜１５の整数であり、Ｒ5は、直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ6〜Ｃ10アルキル基である。上記式中、ＲがＣＨ3であり、ｎが１〜３０であり、Ｒ5がイソノニルである界面活性剤が、特に適切である。この界面活性剤を以下では、界面活性剤Ａと呼ぶ。
【００２４】
１種以上のシラン系作用物質、水、及び少なくとも１種の乳化剤に加えて、本発明により使用される水性エマルジョンはさらに、以下のものから選択される慣用の助剤を含有することができる：無機若しくは有機の酸、脂肪酸、塩基、緩衝物質、殺真菌剤、殺菌剤、殺藻剤、殺微生物剤、芳香剤、腐食防止剤、防腐剤、レオロジー助剤、例えば熱分解法ケイ酸、若しくはベントナイト、ダレ止め剤、例えばワックス、フルオロポリマー、疎水性熱分解法ケイ酸、反応性オルガノシロキサンに基づくもの、シリコーン樹脂、触媒、例えば有機のスズ化合物、チタン化合物、若しくはジルコニウム化合物、例えばジラウリン酸ジブチルスズ、チタンアルコキシド若しくはジルコニウムアルコキシド（例えばテトラブチルチタネート）。これらの助剤は、エマルジョンの全質量に対して０．００５〜１０質量％の量で存在し得る。
【００２５】
所望のｐＨ値の調整はさらに、酸、若しくはアルカリ性化合物の添加によって、又は慣用の緩衝系、例えばＮａＨＣＯ3、酢酸ナトリウム／酢酸、若しくはアルカリ金属リン酸塩によって行うことができ、当業者に公知の通常の手法によって特定でき、例えばｐＨ試験紙、若しくはｐＨ試験用ストリップ（Merck社製）、又はｐＨ電極によって特定できる。よって本発明により使用されるエマルジョンは好ましくは、８〜１２というｐＨ値を有する。
【００２６】
さらに、本発明により使用されるエマルジョンを製造する際に、以下のものから選択される、さらなる添加剤を少なくとも１種使用することが有利である：防腐剤、例えばＣＩＴ及び／又はＭＩＴ（ＣＩＴ＝クロロメチルイソチアゾリノン、ＭＩＴ＝メチルイソチアゾリノン）、腐食防止剤、ダレ止め剤、例えば反応性シロキサン樹脂及び／又はオルガノポリシロキサン、レオロジー助剤、炭酸水素ナトリウム。
【００２７】
一般的に、本発明によるエマルジョンは水硬結合性セメント混合物で、適用可能なモルタル、スクリード、及び／又はコンクリートをミキサーで製造している間に、エマルジョンを連続的に、又は何回かに分けて添加し混合することにより、さらに均一に混ぜ込むことによって使用し、或いはエマルジョンが、練り込む水と一緒に存在していてもよく、及び／又は練り込む水に添加することができる。
【００２８】
本発明によれば、本発明によるエマルジョンを、セメント混合物中に含まれるセメント量に対して０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％使用し、ここでセメント混合物は好ましくは、コンクリート混合物である。
【００２９】
よって、本発明により使用されるエマルジョンの有利な特徴は、水硬結合性セメント混合物（すなわちモルタル、スクリードの場合、特にコンクリート（例えばＡＥコンクリート及び／又は気泡コンクリート、水中コンクリート、鉄筋コンクリート、短繊維補強コンクリートの場合））が硬化する間から硬化するまでの収縮性が低下していることである。例えば、本発明による使用は、比較的大きなコンクリート表面において（例えば橋の場合）必要とされる伸張性接合の観点で有利に作用する。よって１００ｍの長さについて２８日後に、標準モルタルの場合７．５ｃｍの収縮度から、本発明による使用では６．６ｃｍに低下させることができ、このことは、構造的及び経済的な考察でも考慮される。さらに、セメント混合物において収縮性がより低くなることにはまた、このような系において内部応力がより少なくなるという利点があり、このため亀裂形成、及び接着損失〜剥離の傾向を明らかに低下させることができる。
【００３０】
水硬結合性セメント混合物、特にコンクリート、気泡コンクリート、水中コンクリート、鉄筋コンクリート、連続繊維補強コンクリート若しくは短繊維補強コンクリート、スクリード、モルタル、２成分系モルタル、コンクリート補修モルタル（これらは幾つかの例に過ぎない）における添加剤としての、本発明による特別なエマルジョンの使用は、特に有利である。２成分系モルタルの場合、第二の成分は液状で、第一の成分（通常は乾燥モルタル混合物）に直接、適用前に添加し、これは例えば、耐薬品性を向上させるための適切なエポキシ樹脂、又は当業者に公知の、水硬結合性セメント混合物の弾性を向上させるためのポリマーラテックスエマルジョンである（これに限られない）。さらに、本発明により使用されるエマルジョンはまた、疎水化作用、及び腐食防止作用を有利にもたらし、腐食防止作用は特に、鉄筋コンクリートで有利である。
【００３１】
本発明を、以下の実施例によってより詳細に説明するが、本発明の対象が制限されることはない。
【実施例】
【００３２】
例１（比較用エマルジョン、プロピルエトキシシランオリゴマー無し）
以下のものからエマルジョンを製造：
・脱塩水：４９．０ｋｇ
・ｎ−オクチルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）OCTEO、Evonik社製）：４９．０ｋｇ
・ケイ素官能性乳化剤Ａ型（Evonik社製）：０．９６ｋｇ
・Sulfopon 101（BASF社製）：０．６４ｋｇ
・防腐剤ＣＩＴ／ＭＩＴ*）：０．１ｋｇ
・ＮａＨＣＯ3：０．０８ｋｇ。
【００３３】
このために脱塩水を装入し、組成物の可溶性成分を５〜１０分間、撹拌しながら溶かし、それからオクチルトリエトキシシランを混ぜ入れた。続いて２５分間にわたり（最大１５０ｂａｒ）、高圧ホモジナイザーで乳化を行った（Kryomatは＋３℃に設定）。
*）ＣＩＴ＝クロロメチルイソチアゾリノン、ＭＩＴ＝メチルイソチアゾリノン。
【００３４】
例２（本発明により使用するためのエマルジョン）
ベース混合物１は、
・初期装入物の脱塩水：２００．０ｇに、
・Sulfopon 101（BASF社製）：９．０ｇ
・Lutensol TO 5（BASF社製）：２８．０ｇ
・Acticide RS（Thor社製）：２．６ｇ
・ＮａＨＣＯ3：１．４ｇ
を添加し、１０〜１５分にわたり入念に混合することによって製造する。
【００３５】
ベース混合物１を高圧ホモジナイザーに移し、脱塩水７５９．０ｇ、ｎ−プロピルエトキシシランオリゴマー７５０．０ｇ（以下では「ＰＴＥＯオリゴマー」とも呼ぶ、欧州特許第１２０５５０５号明細書（EP1205505）の実施例１に従って製造）、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）ＯＣＴＥＯ）２５０．０ｇ、及びＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール１０．０ｇを添加し、続いて撹拌しながら（２８４回転／分）３５分にわたって事前混合し、７分にわたって（最大１６０ｂａｒ）乳化させた。ここでKryomatは、＋３℃に設定した。
【００３６】
例３（本発明により使用するためのエマルジョン）
ベース混合物２は、
・初期装入物の脱塩水：２００．０ｇに、
・Sulfopon 101（BASF社製）：９．０ｇ
・Lutensol TO 5（BASF社製）：２８．０ｇ
・Acticide RS（Thor社製）：２．６ｇ
・ＮａＨＣＯ3：１．４ｇ
を添加し、１０〜１５分にわたり入念に混合することによって製造する。
【００３７】
ベース混合物２を高圧ホモジナイザーに移し、脱塩水７５９．０ｇ、ｎ−プロピルエトキシシランオリゴマー５００．０ｇ（欧州特許第１２０５５０５号明細書（EP1205505）の実施例１に従って製造）、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）ＯＣＴＥＯ）５００．０ｇ、及びＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール１０．０ｇを添加し、続いて撹拌しながら（２８４回転／分）３３分にわたって事前混合し、９分にわたって（最大１５０ｂａｒ）乳化させた。ここでKryomatは、＋３℃に設定した。
【００３８】
例４（本発明により使用するためのエマルジョン）
ベース混合物２は、
・初期装入物の脱塩水：２００．０ｇに、
・Sulfopon 101（BASF社製）：９．０ｇ
・Lutensol TO 5（BASF社製）：２８．０ｇ
・Acticide RS（Thor社製）：２．６ｇ
・ＮａＨＣＯ3：１．４ｇ
を添加し、１０〜１５分にわたり入念に混合することによって製造する。
【００３９】
ベース混合物３を高圧ホモジナイザーに移し、脱塩水７５９．０ｇ、ｎ−プロピルエトキシシランオリゴマー２５０．０ｇ（欧州特許第１２０５５０５号（EP1205505）の実施例１に従って製造）、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）ＯＣＴＥＯ）７５０．０ｇ、及びＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール１０．０ｇを添加し、続いて撹拌しながら（２８４回転／分）３８分にわたって事前混合し、５分にわたって（最大１５０ｂａｒ）乳化させた。ここでKryomatは、＋３℃に設定した。
【００４０】
例５（本発明により使用するためのエマルジョン）
まず、ベースエマルジョンを以下のものから製造する：
・脱塩水：４８．１ｋｇ
・ｎ−プロピルエトキシシランオリゴマー（欧州特許第１２０５５０５号（EP1205505）の実施例１に従って製造）：４９．２ｋｇ
・ケイ素官能性乳化剤、Ａ型（Evonik社製）：０．９６ｋｇ
・Sulfopon 101（BASF社製）：０．６４ｋｇ
・防腐剤ＣＩＴ／ＭＩＴ：０．１ｋｇ
・ＮａＨＣＯ3：０．０８ｋｇ。
【００４１】
このために脱塩水を装入し、組成物の可溶性成分を５〜１０分間、撹拌しながら溶かし、それからｎ−プロピルエトキシシランオリゴマー、及びＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール０．４９ｋｇを混ぜ入れた。続いて２５分間にわたり（最大１５０ｂａｒ）、高圧ホモジナイザーで乳化を行った（Kryomatを＋３℃に調節）。
【００４２】
例６（標準モルタルでの収縮性のための比較例）
EN 196に準拠したいわゆる標準モルタルにおける収縮性は、DIN EN 52450（1985-08、使用測定装置Ｂ）に従って、比較のために試験した。このために、標準モルタル（水／セメント係数は０．５で一定）を基準通りに製造し、その際に上記例１〜５からのエマルジョンを使用し、このエマルジョン含有標準モルタルでは、エマルジョンの使用量はそれぞれ、セメントの量に対して３．０質量％であった。収縮値は、１日後、４日後、１４日後、そして２８日後に測定し、その値は表１から読み取れる。
【表１】
2017202973.tif 000008
表１：DIN EN 52450に従った、EN 196標準モルタルにおける収縮性の試験結果（ＯＣＴＥＯ＝オクチルトリエトキシシラン；ＰＴＥＯオリゴマー＝ｎ−プロピルエトキシシランオリゴマー；ＤＥＡＥ＝Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール）。
【００４３】
適用技術試験からの結果のまとめ
プロピル／アルコキシシランオリゴマー、及びＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノールをベースとする水性エマルジョンの添加が、いわゆる標準モルタルにおいて明らかな収縮低減につながることを適用技術試験は示している（例５に関する収縮値と、参照値とを比較せよ）。
【００４４】
また、このようなエマルジョンの油相におけるプロピル／アルコキシシランオリゴマーは、より安価なモノマーのアルキルアルコキシシランによって部分的に置き換え可能なことが有利であり得る（例２、３、及び４と、参照値とを比較せよ）。
【００４５】
これに対して、油相に関して純粋なモノマーであるアルキルアルコキシシランのみをベースとする水性エマルジョンは、標準モルタルにおける適用に際して、収縮低減作用をもたらさない（（比較）例１と、参照値及び本発明による適用とを比較せよ）。
【外国語明細書】
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