(57)【要約】【課題】オレフィン材料を用いた壁紙において、発泡倍率の高い発泡壁紙を提供する。【解決手段】壁紙用原反１は、基材２の上に発泡剤含有樹脂層４が積層し、上記発泡剤含有樹脂層４は、樹脂成分として少なくともオレフィン系樹脂を含み、上記発泡剤含有樹脂層４を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、上記側鎖分子構造は、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の数が、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖の数より多い。【選択図】図１
2017053055.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に発泡剤含有樹脂層が積層し、
上記発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として少なくともオレフィン系樹脂を含み、
上記発泡剤含有樹脂層を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、
上記側鎖分子構造の樹脂として、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の割合が、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖の割合より多いことを特徴とする壁紙用原反。
【請求項２】
上記発泡剤含有樹脂層の上に発泡剤非含有樹脂層が積層していることを特徴とする請求項１に記載した壁紙用原反。
【請求項３】
上記発泡剤含有樹脂層の樹脂が架橋していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した壁紙用原反。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の壁紙用原反の製造方法であって、上記側鎖分子構造を成す樹脂の少なくとも一部が、オートクレーブ法により重合されていることを特徴とする壁紙用原反の製造方法。
【請求項５】
請求項３に記載の壁紙用原反の製造方法であって、上記発泡剤含有樹脂層の樹脂は、シラン架橋剤で架橋処理が施されることを特徴とする壁紙用原反の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の壁紙用原反、若しくは請求項４又は５の製造方法で製造された壁紙用原反を加熱することで発泡させることを特徴とする発泡壁紙の製造方法。
【請求項７】
基材の上に発泡樹脂層が積層し、
上記発泡樹脂層は、樹脂成分として少なくともオレフィン系樹脂を含み、
上記発泡樹脂層を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、
上記側鎖分子構造の樹脂として、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の割合が、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖の割合より多いことを特徴とする発泡壁紙。
【請求項８】
上記発泡樹脂層の上に非発泡樹脂層が積層していることを特徴とする請求項７に記載した発泡壁紙。
【請求項９】
上記発泡樹脂層の樹脂が架橋していることを特徴とする請求項７又は請求項８に記載した発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡壁紙に関する技術である。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙としては、紙基材に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。
それに対し、近年の発泡壁紙は、環境に配慮し、発泡樹脂層にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂のようなハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（例えば、特許文献１、２参照）。
その中で、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂やポリエチレン樹脂をＴダイ押出機で、発泡剤の分解温度以下で押出製膜したのち、紙基材に貼りあわせて壁紙用原反を作製する方法が、生産性の高さから好適に用いられてきている（例えば、特許文献３参照）。
【０００３】
一方で、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂やポリエチレン樹脂は、塩化ビニル樹脂以上に石油由来の原料を使用することから、地球温暖化対策等の観点より、その使用量削減の要請がある。更に経済性や意匠性なども鑑みると、より少ない樹脂使用量で発泡倍率を上げていくことが望ましい。
そして、これまで耐傷性や耐汚染性など、オレフィン製の壁紙への機能性付与を目的とした検討については様々になされてきた（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３６２５０６９号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特許第４６２９１８８号公報
【特許文献４】特許第４７５２３７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来、オレフィン製の壁紙において、発泡倍率を上げる観点から、どのような分子構造（一次構造）を持つオレフィン系樹脂を用いると、発泡倍率を上げることができるのかという観点からの検討がなされていなかった。
本発明は、上記のような点に着目したもので、オレフィン材料を用いた壁紙において、発泡倍率の高い発泡壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
課題を解決するために、本発明の一態様である壁紙用原反は、基材の上に発泡剤含有樹脂層が積層し、上記発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として少なくともオレフィン系樹脂を含み、上記発泡剤含有樹脂層を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、上記側鎖分子構造の樹脂として、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の割合が、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖の割合より多いことを特徴とする。
また本発明の一態様である発泡壁紙は、基材の上に発泡樹脂層が積層し、上記発泡樹脂層は、樹脂成分として少なくともオレフィン系樹脂を含み、上記発泡樹脂層を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、上記側鎖分子構造の樹脂として、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の割合が、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖の割合より多いことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の態様の壁紙用原反によれば、発泡含有樹脂層が長鎖分岐構造を持つことで、分子間の側鎖の絡み合いによる伸長粘度がアップする。これにより発泡含有樹脂層を発泡させる際の粘度低下が抑制され、発泡含有樹脂層を構成する樹脂成分のガス保持能力が向上する。この結果、発泡倍率を高くすることができる。
また本発明の発泡壁紙によれば、発泡樹脂層が長鎖分岐構造を持つことで分子間の側鎖の絡み合いによる伸長粘度がアップしている。これにより発泡時の粘度低下が抑制されて樹脂のガス保持能力が向上するため、発泡倍率が向上した発泡壁紙を提供可能となる。
【０００８】
以上のように、本発明の態様によれば、オレフィン材料を用いた壁紙において、発泡倍率の高い発泡壁紙を提供可能となる。このことから発泡樹脂層の設定厚が同じであれば、発泡樹脂層の樹脂量を減らすことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る壁紙用原反を説明する断面図である。
【図２】本発明に基づく実施形態に係る発泡壁紙を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１１】
＜壁紙用原反１＞
本実施形態の壁紙用原反１は、図１に示すように、基材２の上に、第２発泡剤非含有樹脂層３、発泡剤含有樹脂層４、及び第１発泡剤非含有樹脂層５がこの順に積層している。ここで、第１及び第２発泡剤非含有樹脂層５、３は設けなくても良い。
発泡剤含有樹脂層４は、少なくともオレフィン系樹脂を含む。オレフィン系樹脂を含むとは、例えば樹脂層を構成する樹脂成分の７０％質量以上がオレフィン系樹脂からなることを指す。
【００１２】
また、発泡剤含有樹脂層４を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、上記側鎖分子構造の樹脂として、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の割合が、炭素数で２０未満の鎖長より多い。つまり、第１発泡剤非含有樹脂層５を構成する樹脂の少なくとも一部は、長鎖分岐構造となっている。発泡剤含有樹脂層４の樹脂は架橋していることが好ましい。長鎖分岐構造の樹脂は、樹脂成分全体に対し、５０質量％より多いことが好ましく、より好ましくは７０質量％、更に好ましくは９０質量％以上である。
以下、本実施形態の壁紙用原反１の構成について詳細に説明する。
【００１３】
「基材２」
基材２は、発泡壁紙の基材として適した機械強度、耐熱性等を備えていれば、特に限定されない。基材２は、例えば、樹脂シート、繊維質シート（紙等）などからなる。
基材２としては、特に紙等の繊維質シートが好ましい。繊維質シートの例としては、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙、上質紙、薄用紙などが挙げられる。
基材２の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００１４】
「第２発泡剤非含有樹脂層３」
第２発泡剤非含有樹脂層３は、必要に応じて基材２と第１発泡剤非含有樹脂層５との間に設けられる。第２発泡剤非含有樹脂層３を接着剤層として形成する場合は、優れた密着性を得ることができる。第２発泡剤非含有樹脂層３は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等から構成される。
第２発泡剤非含有樹脂層３は、樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００質量％となるように配合することが好ましい。
第２発泡剤非含有樹脂層３の厚さは限定的ではないが、３〜５０μｍ程度が好ましく、特に５〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００１５】
「発泡剤含有樹脂層４」
発泡剤含有樹脂層４は、発泡剤が未発泡の状態で含有した樹脂である。樹脂には、適宜公知の他の添加剤が含有していても良い。
発泡剤含有樹脂層４の樹脂成分は、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂からなる。オレフィン系樹脂以外の樹脂を含んでいても良いが、オレフィン系樹脂が樹脂成分全体の７０質量％以上であることが好ましい。
発泡剤含有樹脂層４の樹脂成分として、例えば炭素数で２０以上の鎖長の側鎖を有する第１のオレフィン系樹脂と、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖を有する第２のオレフィン系樹脂の混合物を有する。但し、第２のオレフィン系樹脂に対する、第１のオレフィン系樹脂の質量比を５０％よりも多く、好ましくは７０％以上とする。
【００１６】
ここで、発泡剤含有樹脂層４の樹脂の少なくとも一部はオートクレーブ法によって重合されていることが好ましい。
発泡剤含有樹脂層４に含まれる発泡剤としては、公知の発泡剤を採用すれば良いが、好ましくは熱分解型発泡剤を用いる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）系発泡剤、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）系発泡剤等が例示できる。この中でも、ＡＤＣＡ系発泡剤は熱分解温度が高いため、製膜性が高く、押出し製膜時に異常発泡するおそれが少ないため好ましい。
【００１７】
熱分解型発泡剤の含有量は発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡剤は、樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部程度が好ましく、１〜１０質量部程度がより好ましい。
発泡剤含有樹脂層４には、各種添加剤を加えてもよい。例えば、無機充填剤、顔料及び発泡安定剤、酸化防止剤、亜鉛化合物、架橋剤、表面処理剤、蛍光増白剤、防カビ剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して０〜１００質量部程度が好ましく、２０〜７０質量部程度がより好ましい。
【００１８】
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して１０〜５０質量部程度が好ましく、１５〜３０質量部程度がより好ましい。
【００１９】
発泡安定剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの少なくとも１種が好ましい。
また、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸や界面活性剤を使用することもできる。これらの含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．３〜１０質量部程度が好ましく、１〜５質量部程度がより好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤である２、６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３（３、５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート〕メタン、リン系酸化防止剤であるトリス（２、４−ジ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００２０】
亜鉛化合物としては、例えば、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜燐酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。かかる亜鉛化合物は、発泡速度向上の観点から添加することが好ましい。上記カルボン酸塩としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘニン酸等の脂肪族酸や、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ナフテン酸等の芳香族酸が挙げられる。これらのカルボン酸を用いた亜鉛のカルボン酸塩は正塩、酸性塩、塩基性塩のいずれの形態であってもよい。亜鉛のカルボン酸塩を構成するカルボン酸としては上記のものが使用できるが、ＶＯＣを低減する観点からは、炭素数１２以上の脂肪酸を用いた常温で粉体であるもの、例えば、ステアリン酸亜鉛やラウリン酸亜鉛が好ましい。他のカルボン酸を用いた場合には、液状であったり、ハンドリング性を良くするために有機溶媒に溶かす作業が必要であったりする場合がある。
【００２１】
亜鉛化合物の含有量は樹脂成分１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部程度が好ましく、０．００１〜１０質量部程度がより好ましい。０．００１質量部未満では効果が発現し難く、２０質量部を超えるとブリードアウトにより経年劣化しやすい。発泡層の厚さは限定的ではないが、非発泡状態（発泡前）で７０〜１５０μｍが好ましい。発泡後は３００〜９００μｍが好ましい。
【００２２】
「第１発泡剤非含有樹脂層５」
第１発泡剤非含有樹脂層５は、主として発泡剤含有樹脂層４を保護するものである。第１発泡剤非含有樹脂層５は、例えば、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層からなる。
樹脂成分としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、ＥＭＡＡ、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、ＥＭＡＡ及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
【００２３】
上記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は限定的ではないが、１５質量％以下が好ましく、４〜１５質量％程度がより好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。上記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。
第１発泡剤非含有樹脂層５の厚さは限定的ではないが、３〜５０μｍ程度が好ましく、特に３〜１０μｍ程度がより好ましい。
なお、樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重において、１０ｇ／１０分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は１０〜１００ｇ／１０分、特に１０〜９５ｇ／１０分、さらに２０〜８０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、製膜安定性に加えて、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
また、樹脂組成物中の上記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常７０〜１００質量％の範囲内で適宜設定することが好ましい。
【００２４】
＜壁紙用原反１の製造方法＞
壁紙用原反１の製造方法は、特に限定されない。
例えば、壁紙用原反１は、基材２の上に発泡剤含有樹脂層４を押出積層して形成し、発泡剤含有樹脂層４の上に第１発泡剤非含有樹脂層５を押出積層して製造する。
また例えば、壁紙用原反１は、発泡剤含有樹脂層４と第１発泡剤非含有樹脂層５とを共押出法で積層して積層体を形成し、その積層体を基材２の上に積層するようにして製造しても良い。
【００２５】
また、発泡剤含有樹脂層４に対し、架橋処理を施しておく。架橋処理は、電子線照射法、熱架橋法、シラン架橋法などがある。架橋剤としてはシラン架橋剤が好ましい。
なお、電子線照射では、電子線を照射したくない層（裏打紙など）にも照射されることから、場合によっては変色や電子線劣化などが発生する可能性がある。これに対し、シラン架橋剤で架橋を行うことで、選択的に発泡剤含有樹脂層４だけを架橋させることが可能となる。
【００２６】
＜発泡壁紙１０＞
上述の壁紙用原反１を発泡剤が発泡する温度まで加熱することで発泡させて、図２に示すような発泡壁紙１０を製造する。図２中、符号１２は基材、符号１３は、第２非発泡樹脂層、符号１４は発泡樹脂層、符号１５は第１非発泡樹脂層をそれぞれ示す。符号１６は、発泡による空隙例を示す。
加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層１４が形成される条件であれば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
この発泡壁紙１０の上に、絵柄模様層や表面保護層（オーバーコート層）を形成しておいても良い。
絵柄模様層を設けることで、意匠性が向上する。表面保護層を設けることで、艶調整や絵柄模様層の保護を行うことが出来る。もっとも、この絵柄模様層や表面保護層を、壁紙用原反１に設けておいても良い。
【００２７】
＜本実施形態の効果＞
（１）壁紙用原反１は、基材２の上に発泡剤含有樹脂層４が積層し、発泡剤含有樹脂層４は、樹脂成分として少なくともオレフィン系樹脂を含み、発泡剤含有樹脂層４を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、側鎖分子構造の樹脂として、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の数が、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖の数より多い。
また発泡壁紙１０は、基材２の上に発泡樹脂層１４が積層し、発泡樹脂層１４は、樹脂成分として少なくともオレフィン系樹脂を含み、発泡樹脂層１４を構成する樹脂の少なくとも一部が側鎖分子構造をなし、側鎖分子構造の樹脂として、炭素数で２０以上の鎖長の側鎖の数が、炭素数で２０未満の鎖長の側鎖の数より多い。
【００２８】
この構成の壁紙用原反１によれば、発泡剤含有樹脂層４が長鎖分岐構造を持つことで、分子間の側鎖の絡み合いによる伸長粘度がアップする。これにより発泡含有樹脂層を発泡させる際の粘度低下が抑制され、発泡含有樹脂層を構成する樹脂成分のガス保持能力が向上することから、発泡倍率を高くすることができる。
またこの構成の発泡壁紙１０によれば、発泡樹脂層１４が長鎖分岐構造を持つことで、分子間の側鎖の絡み合いにより伸長粘度がアップしている。これにより発泡時の粘度低下が抑制されて樹脂のガス保持能力が向上するため、発泡倍率が向上した発泡壁紙１０を提供可能となる。
以上のように、本実施形態によれば、オレフィン材料を用いた壁紙において、発泡倍率の高い発泡壁紙１０を提供することが可能となる。
【００２９】
（２）オートクレーブ法により重合させる。
オートクレーブ法を用いることで、他の方法（例えばチューブラー法）よりも側鎖の鎖長をより長くすることができる。これにより、更なる高発泡化が可能になる。
（３）第１発泡剤非含有樹脂層５（第１非発泡樹脂層１３）を設ける。
第１発泡剤非含有樹脂層５（第１非発泡樹脂層１３）を設けることで、発泡時のガス抜けが殆ど発生しなくなり、より高発泡化が可能になる。
【００３０】
（４）第２発泡剤非含有樹脂層３（第２非発泡樹脂層１５）を設ける。
第２発泡剤非含有樹脂層３（第２非発泡樹脂層１５）を設けることで、基材２と第１発泡剤非含有樹脂層５（第１非発泡樹脂層１３）との密着性が向上し、更に、発泡時のガス抜けが殆ど発生しなくなり、より高発泡化が可能になる。
（５）発泡剤含有樹脂層４（発泡樹脂層１４）の樹脂に架橋処理を行う。
架橋処理により伸長粘度が更にアップし、発泡させた際の発泡セルがより均一になり、過発泡が抑えられる。
【００３１】
（６）シラン架橋剤で架橋を行うことで、選択的に発泡剤含有樹脂層４だけを架橋させることが出来る。
（７）上記壁紙用原反１を加熱して発泡させる。
上記の壁紙用原反１を発泡させた発泡壁紙１０は、発泡樹脂層１４と第１非発泡樹脂層１５の界面の密着力が良好な為、耐傷試験を行っても、界面剥離が発生し難くなる。
また発泡セルが均一かつ細密であり、尚且つ高発泡倍率となる為、高意匠かつ経済的で環境にやさしい壁紙が得られる。
【実施例１】
【００３２】
＜壁紙＞
同方向噛み合い型２軸押出機を用いて、発泡剤が分解しないように樹脂温度を１３０℃に制御しながら、表１の配合で発泡剤含有樹脂ペレット１〜３を作成した。
【００３３】
【表１】
2017053055.tif 000003
【００３４】
次に、表２に示すように、ペレット１〜３の混合比を変えて実施例１〜４、及び比較例の各発泡剤含有樹脂層４（７５μｍ）を得た。すなわち、Ｌ／Ｄ＝２８、スクリュー径６５ｍｍの単軸押出機に、表２に従って発泡剤含有樹脂ペレットを押出し、Ｔダイでシート製膜することで、実施例１〜４、及び比較例の各発泡剤含有樹脂層４（７５μｍ）からなる樹脂シートを得た。
【００３５】
【表２】
2017053055.tif 000004
【００３６】
また、表３に示すように、ペレット１〜３の混合比を変えた発泡剤含有樹脂層４に第１発泡剤非含有樹脂層５を積層した実施例５〜８の積層シートを作成した。すなわち、スクリュー１（Ｌ／Ｄ＝２８、スクリュー径６５ｍｍの単軸押出機）を用いて発泡剤含有樹脂ペレットを押出し、スクリュー２：（Ｌ／Ｄ＝２８、スクリュー径５０ｍｍの単軸押出機）を用いて発泡剤未含有樹脂を押出して、両者をフィードブロックタイプで合流させた後にＴダイでシート製膜し、発泡剤含有樹脂層４（７５μｍ）と発泡剤非含有樹脂層５（１０μｍ）の２層からなる積層シートを得た。
【００３７】
【表３】
2017053055.tif 000005
【００３８】
次に、実施例１〜８、比較例の各シートを、裏打紙（ＫＪ特殊紙製：ＷＫ−６６５ＩＨＴ  質量６５ｇ／ｍ２）上に、発泡剤含有樹脂層４と裏打紙とが接するように重ね合わせ、１１０℃で加熱した熱プレス機で熱融着させた。
更に、裏打紙と反対側の樹脂層表面にコロナ処理を施した後、水性インキ（大日精化製：ハイドリック）をグラビア印刷で１ｇ／ｍ２、艶消し表面コート剤（日信化学工業製：ビニブラン８９０）をグラビアコーティングで２ｇ／ｍ２それぞれ塗工した。
更に加速電圧１８０ｋＶ、照射線量７０ｋＧｙで電子線照射を行い、発泡樹脂層１４を架橋させた。こうして実施例１〜８及び比較例の壁紙用原反１を得た。
続いて、実施例１〜８及び比較例の壁紙用原反１を、２２０℃のオーブンで４０秒間の過熱を行い、実施例１〜８及び比較例の発泡壁紙１０を得た。
【００３９】
＜評価方法＞
「発泡倍率の確認」
発泡壁紙１０の総厚を厚さ計で測定し、裏打紙の厚さ（１００μｍ）と非発泡樹脂層１５の厚さを引いた後、発泡前の押し出し厚さ（７５μｍ）で割って、発泡倍率を算出した。その結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
2017053055.tif 000006
【００４１】
表４から明らかなように、長鎖分岐成分がある程度導入されている場合、良好な発泡倍率が得られることが分かる。更には発泡剤非含有樹脂層５と積層することで、更に良好な発泡倍率の壁紙が得られることが分かる。
【符号の説明】
【００４２】
１     壁紙用原反
２     基材
３     第２発泡剤非含有樹脂層
４     発泡剤含有樹脂層
５     第１発泡剤非含有樹脂層
１０   発泡壁紙
１２   基材
１３   第２非発泡樹脂層
１４   発泡樹脂層
１５   第１非発泡樹脂層
【図１】
2017053055.tif 000007
【図２】
2017053055.tif 000008