(57)【要約】【課題】  優れた信頼性とプレチルト角光安定性を有する液晶配向膜を形成することのできる液晶配向剤を提供する。【解決手段】  本発明は、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）とポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）とを反応させて得られる光配向性ポリシロキサン（Ａ）と、溶媒（Ｂ）とを含む液晶配向剤に関する。本発明による液晶配向剤は、信頼性およびプレチルト角光安定性が良い液晶配向膜を形成することができる。また、本発明も、上記配向剤により形成された液晶配向膜と、上記液晶配向膜を含む液晶表示素子とを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）と、
溶媒（Ｂ）と、
を含む液晶配向剤であって、
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、式（３ａ−１）〜式（３ａ−６）で表される基からなる群から選択される少なくとも１つを含む、液晶配向剤：
【化１】
2017151440.tif 000094
式（３ａ−１）〜式（３ａ−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化２】
2017151440.tif 000095
式（３ａ−４）〜式（３ａ−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【請求項２】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、式（３ａ−７）で表される基または式（３ａ−８）で表される基をさらに含む、請求項１に記載の液晶配向剤：
【化３】
2017151440.tif 000096
式（３ａ−７）において、
Ｗ７１は、水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ７４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
ｔは、０または１を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ７７は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａは、０〜３の整数を示し、
ｂは、０〜４の整数を示し、
【化４】
2017151440.tif 000097
式（３ａ−８）において、
Ｗ７８は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７９は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ８０は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ８１は、２価の芳香族基、２価の脂環式基を示し、
Ｗ８２は、単結合、＊1−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｋ−または＊1−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−を示し、ｋおよびｍは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、且つ＊1は、それぞれ独立して、Ｗ８１との結合を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ８４は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ｃは、０〜３の整数を示し、
ｄは、０〜４の整数を示す。
【請求項３】
ポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸−ポリイミドブロック共重合体、およびこれらの重合体の組み合わせからなる群から選択される重合組成物（Ｃ）をさらに含み、該重合組成物（Ｃ）が、式（ＩＩＩ-ａ）で表される基を含む、請求項１に記載の液晶配向剤：
【化５】
2017151440.tif 000098
式（ＩＩＩ-ａ）において、Ｘは、炭素数６〜３０の芳香環を有する有機基を表し、ｚ１は、１〜４の整数をし、且つ＊は、結合部位を表す。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶配向剤から形成された液晶配向膜。
【請求項５】
請求項４に記載の液晶配向膜を含む液晶表示素子。
【請求項６】
液晶配向剤の製造方法であって、
エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）とポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）とを反応させて、光配向性ポリシロキサン（Ａ）を得る工程と、
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）と溶媒（Ｂ）とを混合する工程と、
を含み
前記ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）が、式（３−１）〜式（３−６）で表される化合物からなる群から選択される、液晶配向剤の製造方法：
【化６】
2017151440.tif 000099
式（３−１）〜式（３−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５が単結合を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、ヒドロキシル基または−ＳＨを示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５がメチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷａまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗａは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化７】
2017151440.tif 000100
式（３−４）〜式（３−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
Ｗ４６、Ｗ５６、Ｗ６６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｂまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｂは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【請求項７】
前記エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）が、式（２−１）で表される基、式（２−２）で表される基、および式（２−３）で表される基からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項６に記載の液晶配向剤の製造方法：
【化８】
2017151440.tif 000101
式（２−１）において、Ｂは、酸素原子または単結合を示し、ｈは、１〜３の整数を示し、ｉは、０〜６の整数を示し、ｉが０を示す場合、Ｂは単結合であり、
【化９】
2017151440.tif 000102
式（２−２）において、ｊは、０〜６の整数を示し、且つ
【化１０】
2017151440.tif 000103
式（２−３）において、Ｄは、炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｅは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
【請求項８】
前記エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）が、第一混合物が加水分解および部分縮合を経て得られた共重合体を含み、該第一混合物が、式（１−１）で表される構造のシランモノマー（ａ−１−１）を含む、請求項６に記載の液晶配向剤の製造方法：
Ｓｉ（Ｒａ）ｗ１（ＯＲｂ）４−ｗ１        式（１−１）
式中：
Ｒａは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、エポキシ基を含有するアルキル基またはエポキシ基を含有するアルコキシ基を示し、且つ少なくとも１つのＲａはエポキシ基を含有するアルキル基またはエポキシ基を含有するアルコキシ基であり、Ｒａが複数である場合、それぞれ同じまたは異なり、
Ｒｂは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基または炭素数６〜１５のアリール基を示し、Ｒｂが複数である場合、それぞれ同じまたは異なり、且つ
ｗ１は、１〜３の整数を示す。
【請求項９】
前記第一混合物のモノマー全量１モルに対する、式（１−１）で表される構造のシランモノマー（ａ−１−１）の使用量が０．３〜１．０モルである、請求項８に記載の液晶配向剤の製造方法。
【請求項１０】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）の使用量１００重量部に対する、前記溶媒（Ｂ）の使用量が８００〜４０００重量部である、請求項６に記載の液晶配向剤の製造方法。
【請求項１１】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、前記エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）と、前記ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）およびモノ桂皮酸誘導体（ａ−３）とを反応させて得られ、該モノ桂皮酸誘導体（ａ−３）が、式（３−７）〜式（３−８）で表される化合物からなる群から選択される、請求項６に記載の液晶配向剤の製造方法：
【化１１】
2017151440.tif 000104
式（３−７）において、
Ｗ７１は、水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ７４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
Ｗ７５が単結合を示す場合、ｔは、０を示し、且つＷ７６は、ヒドロキシル基または−ＳＨであり、
Ｗ７５がメチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示す場合、ｔは、０または１を示し、且つＷ７６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｃ、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｃは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ７７は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａは、０〜３の整数を示し、
ｂは、０〜４の整数を示し、
【化１２】
2017151440.tif 000105
式（３−８）において、
Ｗ７８は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７９は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ８０は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ８１は、２価の芳香族基、２価の脂環式基を示し、
Ｗ８２は、単結合、＊1−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｋ−または＊1−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−を示し、ｋおよびｍは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、且つ＊1は、それぞれ独立して、Ｗ８１との結合を示し、
Ｗ８３は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｄ、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｄは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ８４は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ｃは、０〜３の整数を示し、
ｄは、０〜４の整数を示す。
【請求項１２】
テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）およびジアミン成分（ｃ２）を含む第二混合物を反応させて得られる重合組成物（Ｃ）を添加する工程をさらに含む、請求項６に記載の液晶配向剤の製造方法。
【請求項１３】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）および前記重合組成物（Ｃ）の使用量１００重量部に対する、該光配向性ポリシロキサン（Ａ）の使用量が１〜９９重量部である、請求項１２に記載の液晶配向剤の製造方法。
【請求項１４】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）および前記重合組成物（Ｃ）の使用量１００重量部に対する、前記溶媒（Ｂ）の使用量が８００〜４０００重量部である、請求項１３に記載の液晶配向剤の製造方法。
【請求項１５】
前記ジアミン成分（ｃ２）が、下記式（ＩＩＩ）で表される構造の、カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）をさらに含む、請求項１２に記載の液晶配向剤の製造方法：
【化１３】
2017151440.tif 000106
式（ＩＩＩ）において、Ｘは、炭素数６〜３０の芳香環を有する有機基を表し、且つｚ１は、１〜４の整数を表す。
【請求項１６】
前記カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）が、下記式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−５）で表される化合物の任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１５に記載の液晶配向剤の製造方法：
【化１４】
2017151440.tif 000107
式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−５）において、Ｘ１とＸ３とは、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＦ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−または−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−を表し、Ｘ２は、炭素数１〜５の直鎖アルキル基または炭素数１〜５の分枝アルキル基を表し、ｚａとｚｈとは、それぞれ独立して、１〜４の整数を表し、ｚｂとｚｄとは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、且つ（ｚｂ＋ｚｄ）は、１〜４の整数を表し、ｚｅ、ｚｆおよびｚｇは、それぞれ独立して、１〜５の整数を表す。
【請求項１７】
請求項６〜１６のいずれか１項に記載の方法により形成された液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する工程を含む、液晶配向膜の製造方法。
【請求項１８】
液晶配向膜を含む液晶表示素子の製造方法であって、
請求項６〜１６のいずれか１項に記載の方法により形成された液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子に関するものであり、特に、優れた信頼性とプレチルト角光安定性を有する液晶配向膜を形成することのできる液晶配向剤、その液晶配向剤により形成された液晶配向膜、およびその液晶配向膜を有する液晶表示素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（liquid crystal display, LCD）は、テレビや各種モニター等に幅広く応用される。ＬＣＤ表示素子は、ツイステッドネマチック（twisted nematic, TN）型、超ツイステッドネマチック（super-twisted nematic, STN）型、インプレーンスイッチング（in-plane switching, IPS）型、およびＩＰＳ型等の電極構造を変更し、表示素子部材の開口率（aperture ratio）を上げることによって輝度を上げるフリンジフィールドスイッチング（fringe field switching, FFS）型等の液晶セルを有するものが周知である。
【０００３】
液晶セルの液晶を配向する方法としては、液晶配向膜等の有機膜を基板の表面に形成し、レーヨン（rayon）等の布材を使用して、有機膜の表面を一定方向にラビング（rubbing）する方法；斜め蒸着により基板の表面に酸化シリコンを配置する方法；およびラングミュア・ブロジェット（Langmuir-Blodgett, LB）法を使用して、長鎖アルキル基を有する単分子膜を形成する方法等が周知である。特に、基板サイズ、液晶配向の均一性、処理時間、および処理コストの観点から見ると、ラビング処理が最もよく使用される。
【０００４】
しかしながら、ラビング処理を使用して液晶配向を行う場合、プロセス中に生じる埃や静電気によって、配向膜の表面に埃が付着し、表示不良になる可能性がある。特に、薄膜トランジスタ（thin film transistor, TFT）素子を有する基板については、発生した静電気によりＴＦＴ素子の回路が損傷し、歩留まりが低下する。また、今後ますます精巧化される液晶表示素子については、画素の高密度化によって基板の表面が不均一になるため、ラビング処理を均一に行うのが難しい。
【０００５】
その結果、このような望ましくない状況になるのを避けるため、感光性薄膜に偏光または非偏光の放射線を照射することによって液晶配向性を提供する光配向法が知られている（特許文献１）。この特許文献は、共役エノン（conjugated enone）を有する繰り返し単位と、イミド構造を有する液晶配向剤を提供する。これにより、静電気や埃が発生しないため、均一な液晶配向を実現することができる。また、この方法は、ラビング処理と比較して、液晶配向の方向をどの方向においても正確に制御することができる。さらに、放射線を照射する時にフォトマスク等を使用することによって、１つの基板上に液晶配向の方向が異なる複数の領域を任意の方法で形成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−０３７６５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、液晶配向膜は信頼性とプレチルト角光安定性が不十分であるという欠点を有するため、後に形成される液晶表示素子に低品質の問題が起こりやすいことから、液晶表示素子は業界に容認されていない。そのため、いかにして優れた信頼性とプレチルト角光安定性を有する液晶配向膜を形成することのできる液晶配向剤を提供し、それにより形成された液晶配向膜を液晶表示素子に適用した時により優れた表示品質を実現できるようにするかが、本分野の技術者が早急に解決すべき課題となっている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、本発明は、特殊な光配向性ポリシロキサン（Ａ）を含む、優れた信頼性とプレチルト角光安定性を有する液晶配向膜を形成することのできる液晶配向剤、その液晶配向剤により形成された液晶配向膜、およびその液晶配向膜を有する液晶表示素子を提供する。
【０００９】
そのため、光配向性ポリシロキサン（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、を含む液晶配向剤であって、前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、式（３ａ−１）〜式（３ａ−６）で表される基からなる群から選択される少なくとも１つを含む、液晶配向剤を提供する。
【化１】
2017151440.tif 000002
式（３ａ−１）〜式（３ａ−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化２】
2017151440.tif 000003
式（３ａ−４）〜式（３ａ−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【００１０】
本発明は、さらに、上述した液晶配向剤により形成された液晶配向膜を提供する。
【００１１】
本発明は、さらに、上述した液晶配向膜を含む液晶表示素子を提供する。
【００１２】
本発明は、光配向性ポリシロキサン（Ａ）と、  溶媒（Ｂ）と、を含む液晶配向剤であって、  前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）とポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）とを反応させて得られ、ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）が、式（３−１）〜式（３−６）で表される化合物からなる群から選択される、液晶配向剤を提供する。
【化３】
2017151440.tif 000004
式（３−１）〜式（３−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５が単結合を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、ヒドロキシル基または−ＳＨを示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５がメチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷａまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗａは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化４】
2017151440.tif 000005
式（３−４）〜式（３−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
Ｗ４６、Ｗ５６、Ｗ６６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｂまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｂは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【００１３】
本発明は、さらに、上述した方法により形成された液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する工程を含む、液晶配向膜の製造方法を提供する。
【００１４】
本発明は、さらに、液晶配向膜を含む液晶表示素子の製造方法であって、上述した方法により形成された液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する工程を含む、方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の液晶表示素子の好ましい実施例の構造を説明する概略図である。
【図２】図２は、プレチルト角を測る九宮格の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、を含む液晶配向剤であって、前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、式（３ａ−１）〜式（３ａ−６）で表される基からなる群から選択される少なくとも１つを含む、液晶配向剤を提供する。
【化５】
2017151440.tif 000006
式（３ａ−１）〜式（３ａ−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化６】
2017151440.tif 000007
式（３ａ−４）〜式（３ａ−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【００１７】
本発明は、光配向性ポリシロキサン（Ａ）と、  溶媒（Ｂ）と、を含む液晶配向剤であって、  前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）とポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）とを反応させて得られ、ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）が、式（３−１）〜式（３−６）で表される化合物からなる群から選択される、液晶配向剤を提供する。
【化７】
2017151440.tif 000008
式（３−１）〜式（３−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５が単結合を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、ヒドロキシル基または−ＳＨを示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５がメチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷａまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗａは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化８】
2017151440.tif 000009
式（３−４）〜式（３−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
Ｗ４６、Ｗ５６、Ｗ６６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｂまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｂは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【００１８】
本発明の光配向性ポリシロキサン（Ａ）は、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）とポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）を反応させることによって得られる。以下、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）とポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）の具体例および合成方法について説明する。
【００１９】
具体的に説明すると、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）に含まれるエポキシ基含有基は、例えば、グリシジル基（glycidyl group）、グリシジルオキシ基（glycidyloxy group）、エポキシシクロヘキシル基（epoxycyclohexyl group）、またはオキセタニル基（oxetanyl group）である。
【００２０】
エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）は、式（２−２）で表される基、および式（２−３）で表される基からなる群から選択される少なくとも１つを含む。詳しく説明すると、式（２−１）で表される基は、以下の通りである。
【化９】
2017151440.tif 000010
式（２−１）において、Ｂは、酸素原子または単結合を示し、ｈは、１〜３の整数を示し、ｉは、０〜６の整数を示し、ｉが０を示す場合、Ｂは単結合である。
さらに、式（２−２）で表される基は、以下の通りである。
【化１０】
2017151440.tif 000011
式（２−２）において、ｊは、０〜６の整数を示す。
式（２−３）で表される基は、以下の通りである。
【化１１】
2017151440.tif 000012
式（２−３）において、Ｄは、炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｅは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
【００２１】
エポキシ基含有基は、好ましくは、式（２−１−１）で表される基、式（２−２−１）で表される基、および式（２−３−１）で表される基のうちの少なくとも１つを含む。
【化１２】
2017151440.tif 000013
【００２２】
本発明の好ましい具体例において、本発明によるエポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）は、第一混合物が加水分解および部分縮合を経て得られた共重合体を含み、該第一混合物は、式（１−１）で表される構造のシランモノマー（ａ−１−１）を含む。
Ｓｉ（Ｒａ）ｗ１（ＯＲｂ）４−ｗ１        式（１−１）
（式中：
Ｒａは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、エポキシ基を含有するアルキル基またはエポキシ基を含有するアルコキシ基を示し、且つ少なくとも１つのＲａはエポキシ基を含有するアルキル基またはエポキシ基を含有するアルコキシ基であり、Ｒａが複数である場合、それぞれは同じまたは異なり、
Ｒbは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基または炭素数６〜１５のアリール基を示し、Ｒbが複数である場合、それぞれは同じまたは異なり、且つ
ｗ１は、１〜３の整数を示す。）
【００２３】
Ｒａの定義において、該エポキシ基は、前記該エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）に含まれるエポキシ基であり、ここでこれ以上説明しない。
【００２４】
式（１−１）におけるＲａが炭素数１〜１０のアルキル基を示す場合、具体的には、Ｒａは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−デシル基である。また、Ｒａは、アルキル基に他の置換基を有するアルキル基であってもよく、具体的には、Ｒａは、例えば、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−アミノプロピル基、３−メルカプトプロピル基または３−イソシアナトプロピル基であってもよい。
【００２５】
式（１−１）におけるＲａが炭素数２〜１０のアルケニル基を示す場合、具体的には、Ｒａは、例えば、ビニル基である。また、Ｒａは、アルケニル基に他の置換基を有するアルケニル基であってもよく、具体的には、Ｒａは、例えば、３−アクリロキシプロピル基または３−メチルアクリロキシプロピル基であってもよい。
【００２６】
式（１−１）におけるＲａが炭素数６〜１５の芳香基を示す場合、具体的には、Ｒａは、例えば、フェニル基、トリル基（tolyl）またはナフチル基（naphthyl）である。また、Ｒａは、芳香基に他の置換基を有する芳香基であってもよく、具体的には、Ｒａは、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニル基（p-hydroxyphenyl）、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル基（1-（p-hydroxyphenyl）ethyl）、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル基（2-（p-hydroxyphenyl）ethyl）または４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）ペンチル基（4-hydroxy-5-（p-hydroxyphenylcarbonyloxy）pentyl）である。
【００２７】
Ｒｂの定義において、炭素数１〜６のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等を含むが、これらに限定されない。炭素数１〜６のアシル基は、アセチル基を含むが、これに限定されない。炭素数６〜１５の芳香基は、フェニル基を含むが、これに限定されない。
【００２８】
式（１−１）で表されるシランモノマー（ａ−１−１）の具体例は、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、２−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、２−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、２−グリシドキシエチルジメチルメトキシシラン、２−グリシドキシエチルジメチルエトキシシラン、４−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、４−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、４−グリシドキシブチルメチルジメトキシシラン、４−グリシドキシブチルメチルジエトキシシラン、４−グリシドキシブチルジメチルメトキシシラン、４−グリシドキシブチルジメチルエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ）プロピルトリメトキシシラン、（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ）プロピルトリエトキシシラン、（（３−メチル−３−オキセタニル）メトキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、（（３−メチル−３−オキセタニル）メトキシ）プロピルジメチルメトキシシラン、ＤＭＳ−Ｅ０１、ＤＭＳ−Ｅ１２、ＤＭＳ−Ｅ２１、およびＤＭＳ−３２等の市販品（ＪＮＣ製）、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【００２９】
式（１−１）で表されるシランモノマー（ａ−１−１）の具体例は、好ましくは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、４−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ）プロピルトリメトキシシラン、（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ）プロピルトリエトキシシラン、ＤＭＳ−Ｅ０１、ＤＭＳ−Ｅ１２、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【００３０】
該第一混合物のモノマー全量１モルに対し、該式（１−１）で表される構造のシランモノマー（ａ−１−１）の使用量は、０．３〜１．０モルであり、好ましくは、０．４〜１．０モルであり、より好ましくは、０．５〜１．０モルである。第一混和物がシランモノマー（ａ−１−１）を含まない場合、該エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）は上記エポキシ基を含まず、該液晶配向剤により形成された液晶配向膜は、その信頼性およびプレチルト角光安定性が良くない。
【００３１】
好ましくは、該反応して本発明によるエポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）を生成するための該第一混合物は、式（１−２）で表される構造の他のシランモノマー（ａ−１−２）をさらに含む。
Ｓｉ（Ｒｃ）ｗ２（ＯＲｄ）４−ｗ２      式（１−２）
（式中：
Ｒｃは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基または酸無水物基を含有するアルキル基を示し、Ｒｃが複数である場合、それぞれは同じであっても、異なっていてもよく、
Ｒｄは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基または炭素数６〜１５のアリール基を示し、Ｒｄが複数である場合、それぞれは同じであっても、異なっていてもよく、且つ
ｗ２は、０〜３の整数を示す。）
【００３２】
該酸無水物基を含有するアルキル基は、好ましくは、酸無水物基を含有する炭素数１〜１０のアルキル基、例えば、エチルコハク酸無水物、プロピルコハク酸無水物、プロピルグルタル酸無水物等であるが、これらに限定されない。
【００３３】
Ｒｃの定義において、該炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基または炭素数６〜１５のアリール基は、前記Ｒａで定義された炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基または炭素数６〜１５のアリール基と同じであり、ここでこれ以上説明しない。
【００３４】
Ｒｄの定義において、炭素数１〜６のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等を含むが、これらに限定されない。炭素数１〜６のアシル基は、アセチル基を含むが、これに限定されない。炭素数６〜１５の芳香基は、フェニル基を含むが、これに限定されない。
【００３５】
式（１−２）で表される他のシランモノマー（ａ−１−２）は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。式（１−２）で表される他のシランモノマー（ａ−１−２）は、例えば、１つのシリコン原子を有する化合物である。１つのシリコン原子を有する化合物は、４つの加水分解基を有するシラン化合物、３つの加水分解基を有するシラン化合物、２つの加水分解基を有するシラン化合物、１つの加水分解基を有するシラン化合物、またはその組み合わせを含む。
【００３６】
４つの加水分解基を有するシラン化合物の具体例は、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【００３７】
３つの水解性基を有するシランモノマーの具体例は、メチルトリメトキシシラン（methyltrimethoxysilane、ＭＴＭＳと略称する）、メチルトリエトキシシラン（methyltriethoxysilane）、メチルトリイソプロポキシシラン（methyltriisopropoxysilane）、メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン（methyltri-n-butoxysilane）、エチルトリメトキシシラン（ethyltrimethoxysilane）、エチルトリエトキシシラン（ethyltriethoxysilane）、エチルトリイソプロポキシシラン（ethyltriisopropoxysilane）、エチルトリ−ｎ−ブトキシシラン（ethyltri-n-butoxysilane）、ｎ−プロピルトリメトキシシラン（n-propyltrimethoxysilane）、ｎ−プロピルトリエトキシシラン（n-propyltriethoxysilane）、ｎ−ブチルトリメトキシシラン（n-butyltrimethoxysilane）、ｎ−ブチルトリエトキシシラン（n-butyltriethoxysilane）、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン（n-hexyltrimethoxysilane）、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン（n-hexyltriethoxysilane）、デシルトリメトキシシラン（decyltrimethoxysilane）、ビニルトリメトキシシラン（vinyltrimethoxysilane）、ビニルトリエトキシシラン（vinyltriethoxysilane）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（3-acryoyloxypropyltrimethoxysilane）、３−メチルアクリロキシプロピルトリメトキシシラン（3-methylacryloyloxypropyltrimethoxysilane, MPTMS）、３−メチルアクリロキシプロピルトリエトキシシラン（3-methylacryloyloxypropyltriethoxysilane）、フェニルトリメトキシシラン（phenyltrimethoxysilane, PTMS）、フェニルトリエトキシシラン（phenyltriethoxysilane, PTES）、ｐ−ヒドロキシフェニルトリメトキシシラン（p-hydroxyphenyltrimethoxysilane）、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチルトリメトキシシラン（1-（p-hydroxyphenyl）ethyltrimethoxysilane）、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチルトリメトキシシラン（2-（p-hydroxyphenyl）ethyltrimethoxysilane）、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）ペンチルトリメトキシシラン（4-hydroxy-5-（p-hydroxyphenylcarbonyloxy）pentyltrimethoxysilane）、トリフルオロメチルトリメトキシシラン（trifluoromethyltrimethoxysilane）、トリフルオロメチルトリエトキシシラン（trifluoromethyltriethoxysilane）、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン（3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（3-aminopropyltrimethoxysilane）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（3-aminopropyltriethoxysilane）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（3-mercaptopropyltrimethoxysilane）、３−（トリフェノキシシリル）プロピルコハク酸無水物（3-triphenoxysilyl propyl succinic anhydride）、信越化学により製造された市販品：３−（トリメトキシシリル）プロピルコハク酸無水物（3-trimethoxysilyl propyl succinic anhydride）（商品名：Ｘ−１２−９６７）、ＷＡＣＫＥＲ社により製造された市販品：３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物（3-（triethoxysilyl） propyl succinic anhydride）（商品名：ＧＦ−２０）、３−（トリメトキシシリル）プロピルグルタル酸無水物（3-（trimethoxysilyl） propyl glutaric anhydride, TMSG）、３−（トリエトキシシリル）プロピルグルタル酸無水物（3-（triethoxysilyl） propyl glutaric anhydride）、３−（トリフェノキシシリル）プロピルグルタル酸無水物（3-（triphenoxysilyl） propyl glutaric anhydride）またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【００３８】
２つの加水分解基を有するシラン化合物の具体例は、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチル〔２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチル〕ジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【００３９】
１つの加水分解基を有するシラン化合物の具体例は、メトキシジメチルシラン、メトキシトリメチルシラン、メトキシメチルジフェニルシラン、トリ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【００４０】
式（１−２）で表される他のシランモノマー（ａ−１−２）は、好ましくは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、またはこれらの化合物の組み合わせである。
【００４１】
前記第一混合物のモノマー全量１モルに対し、式（１−２）で表される構造の他のシランモノマー（ａ−１−２）の使用量は、０〜０．７モルであり、好ましくは、０〜０．６モルであり、より好ましくは、０〜０．５モルである。
【００４２】
第２混合物は、さらに市販されているシランモノマーを含むことができる。シランモノマーの市販品の具体例は、例えば、ＫＣ−８９、ＫＣ−８９Ｓ、Ｘ−２１−３１５３、Ｘ−２１−５８４１、Ｘ−２１−５８４２、Ｘ−２１−５８４３、Ｘ−２１−５８４４、Ｘ−２１−５８４５、Ｘ−２１−５８４６、Ｘ−２１−５８４７、Ｘ−２１−５８４８、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０ＢＸ、Ｘ−２２−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１７０ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｆ、Ｘ−４０−２３０８、Ｘ−４０−２６５１、Ｘ−４０−２６５５Ａ、Ｘ−４０−２６７１、Ｘ−４０−２６７２、Ｘ−４０−９２２０、Ｘ−４０−９２２５、Ｘ−４０−９２２７、Ｘ−４０−９２４６、Ｘ−４０−９２４７、Ｘ−４０−９２５０、Ｘ−４０−９３２３、Ｘ−４１−１０５３、Ｘ−４１−１０５６、Ｘ−４１−１８０５、Ｘ−４１−１８１０、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２、ＫＦ６００３、ＫＲ２１２、ＫＲ−２１３、ＫＲ−２１７、ＫＲ２２０Ｌ、ＫＲ２４２Ａ、ＫＲ２７１、ＫＲ２８２、ＫＲ３００、ＫＲ３１１、ＫＲ４０１Ｎ、ＫＲ５００、ＫＲ５１０、ＫＲ５２０６、ＫＲ５２３０、ＫＲ５２３５、ＫＲ９２１８、ＫＲ９７０６（信越化学社製）；グラスレジン（昭和電工社製）；ＳＨ８０４、ＳＨ８０５、ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０２、ＳＲ２４０５、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、ＳＲ２４１６、ＳＲ２４２０（東レ・ダウコーニング社製）；ＦＺ３７１１、ＦＺ３７２２（日本ユニカー社製）；ＤＭＳ−Ｓ１２、ＤＭＳ−Ｓ１５、ＤＭＳ−Ｓ２１、ＤＭＳ−Ｓ２７、ＤＭＳ−Ｓ３１、ＤＭＳ−Ｓ３２、ＤＭＳ−Ｓ３３、ＤＭＳ−Ｓ３５、ＤＭＳ−Ｓ３８、ＤＭＳ−Ｓ４２、ＤＭＳ−Ｓ４５、ＤＭＳ−Ｓ５１、ＤＭＳ−２２７、ＰＳＤ−０３３２、ＰＤＳ−１６１５、ＰＤＳ−９９３１、ＸＭＳ−５０２５（チッソ社製）；ＭＳ５１、ＭＳ５６（三菱化学社製）；ＧＲ１００、ＧＲ６５０、ＧＲ９０８、ＧＲ９５０の部分縮合物（昭和電工社製）が挙げられる。
【００４３】
本発明のエポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）を形成する重縮合反応は、シランモノマーまたはその混合物に有機溶媒または水を追加する、あるいは選択的にさらに触媒を追加した後、例えば、５０℃〜１５０℃の油浴（oil bath）により加熱する等の一般的な方法を含むことができ、加熱時間は、３０分〜１２０時間であるのが好ましい。加熱中は、混合液を撹拌してもよく、還流下に置いてもよい。
【００４４】
有機溶媒は、特に限定されず、本発明の液晶配向剤に含まれる溶媒（Ｂ）と同じであっても、異なっていてもよい。
【００４５】
有機溶媒の具体例は、トルエンまたはキシレン等の炭化水素化合物；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−ペンチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン、または２−ヘキサノン等のケトン化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソペンチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、または乳酸エチル等のエステル化合物；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、またはジオキサン（dioxane）等のエーテル化合物；１−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、またはプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等のアルコール化合物；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、または１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド溶媒、またはこれらの有機溶媒の組み合わせが挙げられる。
【００４６】
有機溶媒は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
全てのシランモノマー１モルに対し、有機溶媒の使用量は、好ましくは、３ｇ〜２０００ｇであり、より好ましくは、６ｇ〜１５００ｇである。
【００４８】
全てのシランモノマーの加水分解基１モルに対し、水の使用量は、好ましくは、０．５モル〜２モルである。
【００４９】
触媒は、特に限定されず、触媒は、好ましくは、酸、アルカリ金属化合物、有機塩基、チタン化合物、ジルコニウム化合物、またはその組み合わせから選ばれる。
【００５０】
酸の具体例は、塩酸、硝酸、硫酸、フッ化水素酸、蓚酸、リン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、蟻酸、多価カルボン酸、多塩基酸無水物、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５１】
アルカリ金属化合物の具体例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５２】
有機塩基の具体例は、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、ピペラジン（piperazine）、ピペリジン（piperidine）、ピロリジン（pyrrolidine）、またはピロール（pyrrole）等の１級または２級の有機アミン；トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン（pyridine）、４−ジメチルアミノピリジン、またはジアザビシクロウンデセン（diazabicycloundecene）等の３級の有機アミン；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の４級の有機アミン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【００５３】
触媒の使用量は、例えば、種類や温度等の反応条件により異なり、適宜に設定することができる。例えば、全てのシラン化合物１モルに対し、触媒の添加量は、０．０１モル〜５モルであり、好ましくは、０．０３モル〜３モルであり、より好ましくは、０．０５〜１モルである。
【００５４】
安定性を考慮して、重縮合反応が完了した後、反応液から分取した有機溶媒層を水で洗浄することが好ましい。洗浄を行う時は、少量の塩を含む水を用いるのが好ましく、例えば、０．２ｗｔ％程度の硝酸アンモニウム水溶液で洗浄を行う。洗浄は、洗浄後の水層が中性になるまで洗浄を行ってから、必要に応じて、無水硫酸カルシウムや分子篩（molecular sieves）等の乾燥剤で有機溶媒層を乾燥させた後、溶媒を除去することにより、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）を得ることができる。
【００５５】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、式（３ａ−１）〜式（３ａ−６）で表される基からなる群から選択される少なくとも１つを含む。
【化１３】
2017151440.tif 000014
式（３ａ−１）〜式（３ａ−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化１４】
2017151440.tif 000015
式（３ａ−４）〜式（３ａ−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【００５６】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）とポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）とを反応させて得られ、ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）が、式（３−１）〜式（３−６）で表される化合物からなる群から選択される、液晶配向剤を提供する。
【化１５】
2017151440.tif 000016
式（３−１）〜式（３−３）において、
Ｗ１１、Ｗ２１、Ｗ３１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ１２、Ｗ２２、Ｗ３２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５が単結合を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、ヒドロキシル基または−ＳＨを示し、
Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５がメチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示す場合、ｂ１、ｂ２、ｂ３は、０または１を示し、且つＷ１６、Ｗ２６、Ｗ３６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷａまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗａは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ１７、Ｗ１８、Ｗ２７、Ｗ２８、Ｗ２９、Ｗ３７、Ｗ３８、Ｗ３９、Ｗ３０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ１、ａ２、ａ３は、０〜３の整数を示し、且つ
ｃ１、ｄ１、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｃ３、ｄ３、ｅ３、ｆ３は、０〜４の整数を示し、
【化１６】
2017151440.tif 000017
式（３−４）〜式（３−６）において、
Ｗ４１、Ｗ５１、Ｗ６１は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ４２、Ｗ５２、Ｗ６２は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５は、単結合、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｅ−、−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｆ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ−を示し、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、
Ｗ４６、Ｗ５６、Ｗ６６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｂまたは−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｂは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ４７、Ｗ４８、Ｗ５７、Ｗ５８、Ｗ５９、Ｗ６７、Ｗ６８、Ｗ６９、Ｗ６０は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａ４、ａ５、ａ６は、０〜３の整数を示し、かつ
ｃ４、ｄ４、ｃ５、ｄ５、ｅ５、ｃ６、ｄ６、ｅ６、ｆ６は、０〜４の整数を示す。
【００５７】
式（３−１）〜式（３−６）中の炭素数１〜４０のアルキル基は、好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基である。アルキル基の水素原子の一部または全ての水素原子は、フッ素原子で置換されてもよい。アルキル基の具体例は、例えば、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ラウリル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、２−（パーフルオロブチル）エチル、２−（パーフルオロオクチル）エチル、および２−（パーフルオロデシル）エチルが挙げられる。
【００５８】
該脂環式基を含む炭素数３〜４０の１価の有機基は、例えば、コレステニル基（cholestenyl）、コレスタニル基（cholestanyl）、またはアダマンチル基（adamantyl）を含むことができる。
【００５９】
該２価の芳香基は、例えば、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレンを含むことができ。
【００６０】
該２価の脂環式基は、例えば、１，４−シクロヘキシレンを含むことができる。
【００６１】
上記式（３−１）で表される化合物は、その具体例は、式（３−１−ａ）〜式（３−１−ｄ）で表される２つの桂皮酸構造を有する化合物である。
【化１７】
2017151440.tif 000018
【００６２】
上記式（３−２）で表される化合物は、その具体例は、式（３−２−ａ）〜式（３−２−ｄ）で表される３つの桂皮酸構造を有する化合物である。
【化１８】
2017151440.tif 000019
【００６３】
上記式（３−３）で表される化合物は、その具体例は、式（３−３−ａ）で表される４つの桂皮酸構造を有する化合物である。
【化１９】
2017151440.tif 000020
【００６４】
上記式（３−４）で表される化合物は、その具体例は、式（３−４−ａ）〜式（３−４−ｂ）で表される２つの桂皮酸構造を有する化合物である。
【化２０】
2017151440.tif 000021
【００６５】
上記式（３−５）で表される化合物は、その具体例は、式（３−５−ａ）〜式（３−２−ｄ）で表される３つの桂皮酸構造を有する化合物である。
【化２１】
2017151440.tif 000022
【００６６】
上記式（３−６）で表される化合物は、その具体例は、式（３−６−ａ）で表される４つの桂皮酸構造を有する化合物である。
【化２２】
2017151440.tif 000023
【００６７】
上記式（３−１−ａ）〜式（３−６−ａ）における符号は、式（３−１）〜式（３−６）の符号と同じであり、ここでさらに説明しない。
【００６８】
本発明の具体例において、該式（３−１）〜式（３−３）で表される化合物のＷ１２、Ｗ２２、Ｗ３２、Ｗ１３、Ｗ２３、Ｗ３３、Ｗ１４、Ｗ２４、Ｗ３４、ａ１、ａ２、ａ３、Ｗ１５、Ｗ２５、Ｗ３５、Ｗ１６、Ｗ２６、Ｗ３６、ｂ１、ｂ２およびｂ３は、表１に挙げられた通りであり、該式（３−４）〜式（３−６）で表される化合物のＷ４２、Ｗ５２、Ｗ６２、Ｗ４３、Ｗ５３、Ｗ６３、Ｗ４４、Ｗ５４、Ｗ６４、ａ４、ａ５、ａ６、Ｗ４５、Ｗ５５、Ｗ６５、Ｗ４６、Ｗ５６、Ｗ６６、ｂ４、ｂ５およびｂ６は、表２に挙げられた通りである。
【表１−１】
2017151440.tif 000024
【表１−２】
2017151440.tif 000025
【表１−３】
2017151440.tif 000026
【表１−４】
2017151440.tif 000027
【表２】
2017151440.tif 000028
【００６９】
前記第一混合物のシランモノマー全量１モルに対し、前記ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）の使用量は、０．１〜０．９５モルであり、好ましくは、０．２〜０．９５モルであり、且つより好ましくは、０．３〜０．９モルである。液晶配向剤がポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）を含まない場合、該液晶配向剤により形成された液晶配向膜は、その信頼性およびプレチルト角光安定性が良くない。
【００７０】
前記光配向性ポリシロキサン（Ａ）が、式（３ａ−７）で表される基または式（３ａ−８）で表される基をさらに含む。
【化２３】
2017151440.tif 000029
式（３ａ−７）において、
Ｗ７１は、水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ７４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
ｔは、０または１を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ７７は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａは、０〜３の整数を示し、
ｂは、０〜４の整数を示し、
【化２４】
2017151440.tif 000030
式（３ａ−８）において、
Ｗ７８は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７９は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ８０は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ８１は、２価の芳香族基、２価の脂環式基を示し、
Ｗ８２は、単結合、＊1−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｋ−または＊1−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−を示し、ｋおよびｍは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、且つ＊1は、それぞれ独立して、Ｗ８１との結合を示し、
＊は、結合部位を示し、
Ｗ８４は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ｃは、０〜３の整数を示し、
ｄは、０〜４の整数を示す。
【００７１】
本発明の効果を損なわない範囲内で上記ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）の一部をモノ桂皮酸誘導体（ａ−３）またはカルボン酸化合物（ａ−４）で代替することができる。この場合、該光配向性ポリシロキサン（Ａ）の合成は、エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）と、ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）、モノ桂皮酸誘導体（ａ−３）および／またはカルボン酸化合物（ａ−４）の混合物とを反応させることによって行うことができる。
【００７２】
該モノ桂皮酸誘導体（ａ−３）は、式（３−７）〜式（３−８））で表される化合物からなる群から選択される。
【化２５】
2017151440.tif 000031
式（３−７）において、
Ｗ７１は、水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７２は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７３は、２価の芳香族基または２価の脂環式基を示し、
Ｗ７４は、単結合、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ７５は、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示し、
Ｗ７５が単結合を示す場合、ｔは、０を示し、且つＷ７６は、ヒドロキシル基または−ＳＨであり、
Ｗ７５がメチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基または２価の芳香族基を示す場合、ｔは、０または１を示し、且つＷ７６は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｃ、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｃは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ７７は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ａは、０〜３の整数を示し、
ｂは、０〜４の整数を示し、
【化２６】
2017151440.tif 000032
式（３−８）において、
Ｗ７８は、炭素数１〜４０のアルキル基または炭素数３〜４０の１価の脂環式有機基を示し、該アルキル基の水素原子の一部または全ては、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｗ７９は、単結合、酸素原子または２価の芳香族基を示し、
Ｗ８０は、酸素原子、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、
Ｗ８１は、２価の芳香族基、２価の脂環式基を示し、
Ｗ８２は、単結合、＊1−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｋ−または＊1−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−を示し、ｋおよびｍは、それぞれ独立して、１〜１０の整数を示し、且つ＊1は、それぞれ独立して、Ｗ８１との結合を示し、
Ｗ８３は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨＷｄ、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＳＯ２Ｃｌを示し、Ｗｄは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｗ８４は、フッ素原子またはシアノ基を示し、
ｃは、０〜３の整数を示し、
ｄは、０〜４の整数を示す。
【００７３】
式（３−７）と式（３−８）中の炭素数１〜４０のアルキル基は、好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基である。アルキル基の水素原子の一部または全ての水素原子は、フッ素原子で置換されてもよい。アルキル基の具体例は、例えば、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ラウリル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、２−（パーフルオロブチル）エチル、２−（パーフルオロオクチル）エチル、および２−（パーフルオロデシル）エチルが挙げられる。該脂環式基を含む炭素数３〜４０の１価の有機基は、例えば、コレステニル基（cholestenyl）、コレスタニル基（cholestanyl）、またはアダマンチル基（adamantyl）を含むことができる。
【００７４】
該２価の芳香基は、例えば、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレンを含むことができ；該２価の脂環式基は、例えば、１，４−シクロヘキシレンを含むことができる。
【００７５】
式（３−７）で表される化合物の具体例は、式（３−７−１）〜式（３−７−３４）で表される化合物のうちの少なくとも１つを含む。
【化２７−１】
2017151440.tif 000033
【化２７−２】
2017151440.tif 000034
【化２７−３】
2017151440.tif 000035
【化２７−４】
2017151440.tif 000036
【００７６】
式（３−７−１）〜式（３−７−３４）中のＷ1は、式（３−７）中のＷ71と同じであり、ｎは、１〜１０の整数を示す。
【００７７】
式（３−８）中のＷ78は、炭素数１〜４０のアルキル基であり、好ましくは、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基である。アルキル基の水素原子の一部または全ての水素原子は、フッ素原子で置換されてもよい。アルキル基の例は、例えば、式（３−７）中のＷ71のアルキル基が挙げられる。Ｗ78の脂環式基を含む炭素数３〜４０の１価の有機基は、例えば、コレステニル基、コレスタニル基、またはアダマンチル基を含むことができる。
【００７８】
Ｗ79およびＷ81の２価の芳香基は、式（３−７）中のＷ73およびＷ75の２価の芳香基の例を含むことができる。
【００７９】
式（３−８）で表される化合物の具体例は、式（３−８−１）〜式（３−８−１１）で表される化合物のうちの少なくとも１つを含む。
【化２８−１】
2017151440.tif 000037
【化２８−２】
2017151440.tif 000038
【００８０】
式（３−８−１）〜式（３−８−１１）中のＷ8は、式（３−７）中のＷ78と同じであり、ｐは、１〜１０の整数を示す。
【００８１】
モノ桂皮酸誘導体（ａ−３）は、好ましくは、式（３−７−３）、（３−７−９）、（３−７−１１）、（３−７−２３）、（３−７−２４）、（３−７−３０）、（３−８−２）、（３−８−７）、または（３−８−９）、あるいはこれらの化合物の組み合わせである。
【００８２】
本発明の液晶配向剤が該モノ桂皮酸誘導体（ａ−３）をさらに含む場合、該液晶配向剤により形成された液晶配向膜は、その信頼性が良い。前記第一混合物のモノマー全量１モルに対し、前記モノ桂皮酸誘導体（ａ−３）の使用量は、０．０５〜０．９モルであり、好ましくは、０．０５〜０．８モルであり、且つより好ましくは、０．１〜０．７モルである。
【００８３】
該カルボン酸化合物（ａ−４）は、式（３−９）で表される化合物を含み、その構造は下記の通りである。
Ｗ９５−Ｗ９６−Ｗ９７                          式（３−９）
【００８４】
式（３−９）において、Ｗ95は、炭素数４〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、または脂環式基を含む炭素数３〜４０の１価の有機基を示し、アルキル基の水素原子の一部または全ての原子は、フッ素原子で置換されてもよく；Ｗ96は、単結合またはフェニレン基であり、Ｗ95がアルコキシ基の時、Ｗ96は、フェニレン基であり；Ｗ97は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、−ＳＨ、−ＮＣＯ、または−ＮＨＷeを示し、Ｗeは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、−ＣＨ＝ＣＨ2、および−ＳＯ2Ｃｌのうちの少なくとも１つを示す。
【００８５】
上式（３−９）におけるＷ９５としては、好ましい例は、炭素数８〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、または炭素数４〜２１のフルオロアルキル基またはフルオロアルコキシ基である。Ｗ９６としては、好ましい例は、単結合、１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基である。Ｗ９７としては、好ましい例は、カルボン酸基である。
【００８６】
式（３−９）で表される化合物の具体的な好ましい例は、式（３−９−１）〜式（３−９−４）で表される化合物である。
【化２９】
2017151440.tif 000039
【００８７】
上記式において、Ｈは１〜３の整数を示し、Ｉは３〜１８の整数を示し、Ｊは５〜２０の整数を示し、Ｋは１〜３の整数を示し、Ｍは０〜１８の整数を示し、Ｎは１〜１８の整数を示す。具体的な好ましい例は、式（３−９−３−ａ）〜式（３−９−３−ｃ）で表される化合物である。
【化３０】
2017151440.tif 000040
【００８８】
また、該カルボン酸化合物（ａ−４）の具体例は、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、４−プロピル安息香酸、４−ブチル安息香酸、４−ペンチル息香酸、４−ヘキシル安息香酸、４−ヘプチル安息香酸、４−オクチル安息香酸、４−ノニル安息香酸、４−デシル安息香酸、４−ドデシル安息香酸、４−オクタデシル安息香酸、４−メトキシ安息香酸、４−エトキシ安息香酸、４−プロポキシ安息香酸、４−ブトキシ安息香酸、４−ペンチルオキシ安息香酸、４−ヘキシルオキシ安息香酸、４−ヘプチルオキシ安息香酸、４−オクチルオキシ安息香酸、４−ノニルオキシ安息香酸、４−デシルオキシ安息香酸、４−ドデシルオキシ安息香酸、４−オクタデシルオキシ安息香酸、４−（４’−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸、式（３−１０−１）〜（３−１０−３）で表される化合物を含む。
【化３１】
2017151440.tif 000041
【００８９】
前記第一混合物のモノマー全量１モルに対し、該カルボン酸化合物（ａ−４）の使用量は、０〜０．８モルであり、好ましくは、０〜０．７５モルであり、且つより好ましくは、０〜０．７モルである。
【００９０】
本発明で使用される光配向性ポリシロキサン（Ａ）は、上記エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）と、ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）および／またはモノ桂皮酸誘導体（ａ−３）および／またはカルボン酸化合物（ａ−４）とを触媒の存在下で反応させることによって合成することができる。
【００９１】
触媒は、有機塩、またはエポキシ化合物と酸無水物の反応を容易にすることのできる硬化促進剤等の周知の化合物を含むことができる。
【００９２】
有機塩は、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジン、またはピロール等の１級または２級の有機アミン；トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、またはジアザビシクロウンデセン等の３級の有機アミン；あるいは、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の４級の有機アミンを含むことができる。これらの有機アミンのうち、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、または４−ジメチルアミノピリジン等の３級の有機アミンまたはテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の４級の有機アミンが好ましい。
【００９３】
硬化促進剤の具体例は、例えば、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ル、シクロへキシルジメチルアミン、またはトリエタノールアミン等の３級アミン；２−メチルイミダゾール、２−ｎ−ヘプチルイミダゾール、２−ｎ−アルカリイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−５−ｎ−ウンデシルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ビス（ヒドロキシメチル）イミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−フェニル−４，５−ビス〔（２’−シアノエトキシ）メチル〕イミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−ｎ−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテート、１−（２−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾリウムトリメリテート、２，４−ジアミノ−６−〔２  ’−メチルイミダゾリル−（１’）〕エチル−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２  ’−ｎ−ウンデシルイミダゾリル）エチル−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−〔２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）〕エチル−Ｓ−トリアジン、２−メチルイミダゾールのイソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾールのイソシアヌル酸付加物、または２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチルイミダゾリル−（１’）〕エチル−Ｓ−トリアジンのイソシアヌル酸付加物等のイミダゾール化合物；ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、または亜リン酸トリフェニル等の有機リン系化合物；ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（benzyl triphenyl phosphonium chloride）、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロジチオネート（tetra-n-butyl phosphonium-O,O-diethyl phosphorodithionate）、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート（tetra-n-butylphosphonium benzotriazolate）、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、またはテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等の４級ホスホニウム塩；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７またはその有機酸塩等のジアザビシクロアルケン；オクチル酸亜鉛、アクチル酸錫、またはアルミニウムアセチルアセトン錯体（aluminium acetylacetone complex）等の有機金属化合物；テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモ��ウムブロミド、テトラエチルアンモニウムクロリド、またはテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩；三フッ化ホウ素（boron trifluoride）またはホウ酸トリフェニル等のホウ素化合物；塩化亜鉛または塩化第二錫等の金属ハロゲン化合物；ジシアンジアミド（dicyandiamide）またはアミンとエポキシ樹脂との付加物等のアミン付加型促進剤等の高融点分散型潜在性硬化促進剤；イミダゾール化合物、有機リン系化合物、または４級ホスホニウム塩類の硬化促進剤の表面を高分子で被覆したマイクロカプセル（microcapsule）型潜在性硬化促進剤；アミン塩型潜在性硬化剤促進剤；ルイス酸（Lewis acid）またはブレンステッド酸塩（Bronsted acid salt）等の高温解離型の熱カチオン重合型潜在性硬化促進剤等の潜在性硬化促進剤等が挙げられる。
【００９４】
硬化促進剤の具体例は、好ましくは、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムクロリド、およびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００９５】
エポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）の１００重量部に対し、触媒の使用量は、１００重量部またはそれ以下であり、好ましくは、０．０１重量部〜１００重量部であり、より好ましくは、０．１重量部〜２０重量部である。
【００９６】
反応温度は、好ましくは、０℃〜２００℃であり、より好ましくは、５０℃〜１５０℃である。反応時間は、好ましくは、０．１時間〜５０時間であり、より好ましくは、０．５時間〜２０時間である。
【００９７】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）の合成反応は、必要であれば、有機溶媒の存在下で行ってもよい。有機溶媒は、特に限定されず、本発明の液晶配向剤に含まれるエポキシ基を含むポリシロキサン（ａ−１）および溶媒（Ｂ）の作製に使用した有機溶媒と同じであっても、異なっていてもよい。有機溶媒の具体例は、好ましくは、２−ブタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアセテート、またはその組み合わせが挙げられる。
【００９８】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）の質量平均分子量は、５，０００〜５０，０００であり、好ましくは、６，０００〜４８，０００であり、より好ましくは、７，０００〜４５，０００である。
【００９９】
本発明の液晶配向剤に使用する溶媒は、光配向性ポリシロキサン（Ａ）、重合体（Ｃ）、および任意の他の化合物と反応しない限り、特に限定されない。溶媒は、重合体（Ｃ）の合成で使用した溶媒と同じであるのが好ましく、同時に、重合体（Ｃ）の合成で使用した貧溶媒も一緒に使用することができる。
【０１００】
溶媒（Ｂ）の具体例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、γ−ブチロラクトン、γ−ブチロラクタム、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル（ethylene glycol n-butyl ether）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（N,N-dimethyl acetamide）が挙げられるが、本発明はこれに限定されない。溶媒（Ｃ）は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１０１】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）の使用量１００重量部に対し、溶媒（Ｂ）の使用量は、８００重量部〜４０００重量部であり、好ましくは、８００重量部〜３８００重量部であり、より好ましくは、９００重量部〜３６００重量部である。
【０１０２】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）および重合体（Ｃ）の合計使用量１００重量部に対し、溶媒（Ｂ）の使用量は、８００重量部〜４０００重量部であり、好ましくは、８００重量部〜３８００重量部であり、より好ましくは、９００重量部〜３６００重量部である。
【０１０３】
本発明による液晶配向剤は、好ましくは、重合組成物（Ｃ）をさらに含み、該重合組成物（Ｃ）は、第二混合物を反応させて得られ、該第二混合物は、テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）およびジアミン成分（ｃ２）を含む。
【０１０４】
該重合組成物（Ｃ）が、式（ＩＩＩ-ａ）で表される基を含む。
【化３２】
2017151440.tif 000042
式（ＩＩＩ-ａ）において、Ｘは、炭素数６〜３０の芳香環を有する有機基を表し、ｚ１は、１〜４の整数をし、且つ＊は、結合部位を表す。
【０１０５】
具体的に説明すると、重合体（Ｃ）は、ポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸−ポリイミドブロック共重合体、またはこれらの重合体の組み合わせを含む。特に、ポリイミド系ブロック共重合体は、ポリアミック酸ブロック共重合体、ポリイミドブロック共重合体、ポリアミック酸−ポリイミドブロック共重合体、またはこれらの重合体の組み合わせを含む。ポリアミック酸重合体、ポリイミド重合体、およびポリアミック酸−ポリイミドブロック共重合体は、いずれもテトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）とジアミン成分（ｃ２）の混合物を反応させることによって得ることができる。
【０１０６】
テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）は、脂肪族テトラカルボン酸二無水物化合物、脂環式テトラカルボン酸二無水物化合物、芳香族テトラカルボン酸二無水物化合物、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−６）で表されるテトラカルボン酸二無水物化合物のうちの少なくとも１つ、またはこれらの化合物の組み合わせを含む。
【０１０７】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物化合物、脂環式テトラカルボン酸二無水物化合物、および芳香族テトラカルボン酸二無水物化合物の具体例は、下記の通りである。しかしながら、本発明はこれらの具体例に限定されない。
【０１０８】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物化合物の具体例は、エタンテトラカルボン酸二無水物（ethane tetracarboxylic dianhydride）、ブタンテトラカルボン酸二無水物（butane tetracarboxylic dianhydride）、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１０９】
脂環式テトラカルボン酸二無水物化合物の具体例は、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、シス−３，７−ジブチル−シクロへプチル−１，５−ジエン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１１０】
芳香族テトラカルボン酸二無水物化合物の具体例は、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−コハク酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３’，３，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物（4,4’-bis(3,4-dicarboxy phenoxy)diphenylpropane dianhydride）、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフェニルジカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルスルフィンオキシド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン（1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione）、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１１１】
式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−６）で表されるテトラカルボン酸二無水物化合物は、以下の通りである。
【化３３−１】
2017151440.tif 000043
【化３３−２】
2017151440.tif 000044
【０１１２】
式（Ｉ−５）において、Ａ1は、芳香族環を含む二価の基を示し；ｒは、１〜２の整数を示し；Ａ2およびＡ3は、同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を示すことができる。式（Ｉ−５）で表されるテトラカルボン酸二無水物化合物は、式（Ｉ−５−１）〜式（Ｉ−５−３）で表される化合物のうちの１つを含む。
【化３４】
2017151440.tif 000045
【０１１３】
式（Ｉ−６）において、Ａ4は、芳香族環を含む二価の基を示し；Ａ5およびＡ6は、同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を示す。式（Ｉ−６）で表されるテトラカルボン酸二無水物化合物は、好ましくは、式（Ｉ−６−１）で表される化合物である。
【化３５】
2017151440.tif 000046
【０１１４】
テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１１５】
テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）の具体例は、好ましくは、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic dianhydride）、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物（2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride）、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−コハク酸二無水物、ピロメリット酸二無水物（pyromellitic dianhydride）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、式（Ｉ−１）で表される化合物、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【０１１６】
ジアミン成分（ｃ２）の合計モル数１００モルに対し、テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）の使用量は、好ましくは、２０モル〜２００モルであり、より好ましくは、３０モル〜１２０モルである。
【０１１７】
ジアミン成分（ｃ２）は、カルボン酸基を含むジアミン化合物（ｃ２−１）および他のジアミン化合物（ｃ２−２）を含む。
【０１１８】
該カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）は、下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有する。
【化３６】
2017151440.tif 000047
式（ＩＩＩ）において、Ｘは、炭素数６〜３０の芳香環を有する有機基を表し、且つｚ１は、１〜４の整数を表す。
【０１１９】
該カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）は、カルボン酸基を有しさえすればよく、その構造は特に限定されず、且つ該カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）は、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミンまたはジアミノ有機シロキサンを含んでいてもよいが、これらに限定されない。該カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）は、好ましくは、脂環族ジアミンまたは芳香族ジアミンであってもよく、より好ましくは、芳香族ジアミンである。
【０１２０】
該カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）は、好ましくは、１〜４個のカルボン酸基を有していてもよく、より好ましくは、１または２個のカルボン酸基を有する。
【０１２１】
該式（ＩＩＩ）で表される、カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）は、下記式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−５）で表されるジアミン化合物を含んでいてもよいが、これらに限定されない。
【化３７】
2017151440.tif 000048
【０１２２】
前記式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−５）において、Ｘ１とＸ３とは、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＦ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−または−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−を表し、Ｘ２は、炭素数１〜５の直鎖アルキル基または炭素数１〜５の分枝アルキル基を表し、ｚａとｚｈとは、それぞれ独立して、１〜４の整数を表し、ｚｂとｚｄとは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、且つ（ｚｂ＋ｚｄ）は、１〜４の整数を表し、ｚｅ、ｚｆおよびｚｇは、それぞれ独立して、１〜５の整数を表す。
【０１２３】
好ましくは、式（ＩＩＩ−１）において、ｚａは、１または２を表してもよく、式（ＩＩＩ−２）において、Ｘ１は、単結合、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、且つｚｂおよびｚｄは、同時に１を表し、式（ＩＩＩ−５）において、Ｘ３は、単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、且つｚhは、１または２を表す。
【０１２４】
該カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｂ−１）の具体例は、下記式（ＩＩＩ−６）〜式（ＩＩＩ−１６）で表されるジアミン化合物である。
【化３８−１】
2017151440.tif 000049
【化３８−２】
2017151440.tif 000050
前記式（ＩＩＩ−１４）および式（ＩＩＩ−１５）において、Ｘ５は、単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表していてもよい。
【０１２５】
前記カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）は、単独で使用しても、複数を混合して使用してもよい。
【０１２６】
ジアミン成分（ｃ２）の使用量１００モルに対し、カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）の使用量は、通常１０〜６０モルであり、好ましくは、１５〜５５モルであり、より好ましくは２０〜５０モルである。
【０１２７】
カルボン酸基を有するジアミン化合物（ｃ２−１）を使用すると、信頼性が良い。
【０１２８】
他のジアミン化合物（ｃ２−２）は、脂肪族ジアミン化合物、脂環式ジアミン化合物、芳香族ジアミン化合物、構造式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−３０）を有するジアミン化合物、またはその組み合わせを含む。
【０１２９】
脂肪族ジアミン化合物の具体例は、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、４，４’−ジアミノヘプタン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルプロパン、１，６−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、１，７−ジアミノ−２，５−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−４，４−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−３−メチルヘプタン、１，９−ジアミノ−５−メチルノナン、２，１１−ジアミノドデカン、１，１２−ジアミノオクタデカン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１３０】
脂環式ジアミン化合物の具体例は、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１３１】
芳香族ジアミン化合物の具体例は、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノベンゾイルアニリン、４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノカルコン、１，５−ジアミノナフタレン、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインデニレンジメチレンジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、９，１０−ビス（４−アミノフェニル）アントラセン（9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene）、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］オクタフルオロビフェニル、５−［４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニルメチレン−１，３−ジアミノベンゼン（5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diamino benzene）、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−（４−エチルフェニル）シクロヘキサン（1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane）、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１３２】
構造式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−３０）を有するジアミン化合物は、以下の通りである。
【化３９】
2017151440.tif 000051
【０１３３】
式（ＩＩ−１）において、Ｂ1は、
2017151440.tif 000052
を示し；Ｂ2は、ステロイド（コレステロール）骨格を有する基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、炭素数２〜３０のアルキル基、あるいはピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンまたはピペラジン等から誘導された窒素原子を含む環構造の一価の基を示す。
【０１３４】
式（ＩＩ−１）で表されるジアミン化合物の具体例は、２，４−ジアミノフェニルギ酸エチル（2,4-diaminophenyl ethyl formate）、３，５−ジアミノフェニルギ酸エチル（3,5-diaminophenyl ethyl formate）、２，４−ジアミノフェニルギ酸プロピル（2,4-diaminophenyl propyl formate）、３，５−ジアミノフェニルギ酸プロピル（3,5-diaminophenyl propyl formate）、１−ドデコキシ−２，４−ジアミノベンゼン（1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene）、１−ヘキサデコキシ−２，４−ジアミノベンゼン（1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene）、１−オクタデコキシ−２，４−ジアミノベンゼン（1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene）、式（ＩＩ−１−１）〜式（ＩＩ−１−６）で表される化合物のうちの少なくとも１つ、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１３５】
式（ＩＩ−１−１）〜式（ＩＩ−１−６）で表される化合物は、以下の通りである。
【化４０−１】
2017151440.tif 000053
【化４０−２】
2017151440.tif 000054
【０１３６】
【化４１】
2017151440.tif 000055
【０１３７】
式（ＩＩ−２）において、Ｂ1は、式（ＩＩ−１）のＢ1と同義であり、Ｂ3およびＢ4は、それぞれ独立して、二価の脂肪族環、二価の芳香族環、または二価の複素環を示し；Ｂ5は、炭素数が３〜１８のアルキル基、炭素数が３〜１８のアルコキシ基、炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、炭素数が１〜５のフルオロアルコキシ基、シアノ基、またはハロゲン原子を示す。
【０１３８】
式（ＩＩ−２）で表される化合物の具体例は、式（ＩＩ−２−１）〜式（ＩＩ−２−１３）で表される化合物のうちの少なくとも１つが挙げられる。具体的に説明すると、式（ＩＩ−２−１）〜式（ＩＩ−２−１３）で表される化合物は、以下の通りである。
【化４２−１】
2017151440.tif 000056
【化４２−２】
2017151440.tif 000057
【化４２−３】
2017151440.tif 000058
【０１３９】
式（ＩＩ−２−１０）〜式（ＩＩ−２−１３）において、ｓは、３〜１２の整数を示す。
【化４３】
2017151440.tif 000059
【０１４０】
式（ＩＩ−３）において、Ｂ6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜５のアシル基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、またはハロゲン原子を示し、各繰り返し単位中のＢ6は、同じであっても、異なっていてもよく；ｕは、１〜３の整数を示す。
【０１４１】
式（ＩＩ−３）で表されるジアミン化合物の具体例は、ｕが１の時：ｐ−ジアミノベンゼン、ｍ−ジアミノベンゼン、ｏ−ジアミノベンゼン、または２，５−ジアミノトルエン等が挙げられ；ｕが２の時：４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、または４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル等が挙げられ；ｕが３の時：１，４−ビス（４’−アミノフェニル）ベンゼン等が挙げられる。
【０１４２】
式（ＩＩ−３）で表されるジアミン化合物の具体例は、好ましくは、ｐ−ジアミノベンゼン、２，５−ジアミノトルエン、４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、１，４−ビス（４’−アミノフェニル）ベンゼン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【化４４】
2017151440.tif 000060
【０１４３】
式（ＩＩ−４）において、ｖは、２〜１２の整数を示す。
【化４５】
2017151440.tif 000061
【０１４４】
式（ＩＩ−５）において、ｗは、１〜５の整数を示す。式（ＩＩ−５）で表される化合物は、好ましくは、４，４’−ジアミノ−ジフェニルスルフィドである。
【化４６】
2017151440.tif 000062
【０１４５】
式（ＩＩ−６）において、Ｂ7およびＢ9は、それぞれ独立して、二価の有機基を示し、Ｂ7およびＢ9は、同じであっても、異なっていてもよく；Ｂ8は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジン、またはピペラジン等から誘導された窒素原子を含む環構造の二価の基を示す。
【化４７】
2017151440.tif 000063
【０１４６】
式（ＩＩ−７）において、Ｂ10、Ｂ11、Ｂ12、およびＢ13は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｂ10、Ｂ11、Ｂ12、およびＢ13は、同じであっても、異なっていてもよく；Ｘ１は、それぞれ独立して、１〜３の整数を示し；Ｘ２は、１〜２０の整数を示す。
【化４８】
2017151440.tif 000064
【０１４７】
式（ＩＩ−８）において、Ｂ14は、酸素原子またはシクロへキシレン基を示し；Ｂ15は、メチレン（methylene）基（−ＣＨ2−）を示し；Ｂ6は、フェニレン基またはシクロへキシレン基を示し；Ｂ17は、水素原子またはヘプチル基を示す。
【０１４８】
式（ＩＩ−８）で表されるジアミン化合物の具体例は、式（ＩＩ−８−１）で表される化合物、式（ＩＩ−８−２）で表されるジアミン化合物、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられる。
【化４９】
2017151440.tif 000065
【０１４９】
式（ＩＩ−９）〜式（ＩＩ−３０）で表される化合物は、以下の通りである。
【化５０−１】
2017151440.tif 000066
【化５０−２】
2017151440.tif 000067
【化５０−３】
2017151440.tif 000068
【化５０−４】
2017151440.tif 000069
【化５０−５】
2017151440.tif 000070
【０１５０】
式（ＩＩ−１７）〜式（ＩＩ−２５）において、Ｂ18は、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルコキシ基を示し；Ｂ19は、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルコキシ基を示す。
【０１５１】
ジアミン化合物は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１５２】
ジアミン化合物（ｃ２）の具体例は、好ましくは、１，２−ジアミノエタン、３，３’−ジアミノカルコン、４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、５−［４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニルメチレン−１，３−ジアミノベンゼン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−（４−エチルフェニル）シクロヘキサン、２，４−ジアミノフェニルギ酸エチル、１−オクタデコキシ−２，４−ジアミノベンゼン、式（ＩＩ−１−１）で表される化合物、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物、式（ＩＩ−１−４）で表される化合物、式（ＩＩ−１−５）で表される化合物、式（ＩＩ−２−１）で表される化合物、式（ＩＩ−２−１１）で表される化合物、ｐ−ジアミノベンゼン、ｍ−ジアミノベンゼン、ｏ−ジアミノベンゼン、式（ＩＩ−８−１）で表される化合物、式（ＩＩ−２６）〜式（ＩＩ−３０）で表される化合物、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１５３】
重合組成物（Ｃ）の重量平均分子量は、１０，０００〜６０，０００であり、好ましくは、１２，０００〜５８，０００であり、より好ましくは、１５，０００〜５５，０００である。
【０１５４】
本発明の液晶配向剤が重合組成物（Ｃ）をさらに含む場合、該液晶配向剤により形成された液晶配向膜は、そのプレチルト角光安定性が良い。該光配向性ポリシロキサン（Ａ）と重合組成物（Ｃ）との使用量１００重量部に対し、該光配向性ポリシロキサン（Ａ）の使用量は、１〜９９重量部であり、好ましくは、３〜９５重量部であり、且つより好ましくは、５〜９０重量部である。
【０１５５】
本発明の効果に影響しなければ、添加剤（Ｄ）をさらに液晶配向剤に選択的に添加してもよい。添加剤（Ｄ）は、少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物、官能基を有するシラン化合物、またはその組み合わせを含む。
【０１５６】
少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物の具体例は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−グリシジル−ｐ−グリシジルオキシアニリン、３−（Ｎ，Ｎ−グリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１５７】
少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１５８】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）の使用量１００重量部に対し、少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物の使用量は、０重量部〜４０重量部であってもよく、好ましくは、０．１重量部〜３０重量部である。
【０１５９】
官能基を有するシラン化合物の具体例は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン（3-ureidopropyltrimethoxysilane）、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、またはこれらの化合物の組み合わせが挙げられるが、本発明はこれに限定されない。
【０１６０】
官能基を有するシラン化合物は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１６１】
光配向性ポリシロキサン（Ａ）の使用量１００重量部に対し、官能基を有するシラン化合物の使用量は、０重量部〜１０重量部であってもよく、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。
【０１６２】
本発明は、さらに、上述した液晶配向剤により形成された液晶配向膜を提供する。
【０１６３】
本発明の液晶配向剤の製造方法は、特に限定されず、通常の混合方法により製造することができる。例えば、まず、上記方式で製造された光配向性ポリシロキサン（Ａ）および必要に応じた重合組成物（Ｃ）を均一に混合して混合物を形成する。次に、温度０〜２００℃の条件で溶媒（Ｂ）を添加し、添加剤（Ｄ）を選択的に加え、最後に、攪拌裝置で溶解するまで連続して攪拌すればよい。また、好ましくは、２０〜６０℃の温度で溶媒（Ｂ）を添加する。
【０１６４】
２５℃において、本発明の液晶配向剤の粘度は、通常、１５ｃｐｓ〜３５ｃｐｓであり、好ましくは、１７ｃｐｓ〜３３ｃｐｓであり、より好ましくは、２０ｃｐｓ〜３０ｃｐｓである。
【０１６５】
本発明の液晶配向剤は、光配向方法により液晶配向膜を形成するのに適している。
【０１６６】
液晶配向膜の形成方法は、例えば、基板に液晶配向剤を塗布して塗膜を形成し、塗膜の表面に対して傾斜する方向から偏光または非偏光の放射線で塗膜を照射する方法；または塗膜の表面に垂直な方向から偏光の放射線で塗膜を照射して、塗膜に対して液晶配向性を提供する方法を含むことができる。
【０１６７】
まず、ロールコーティング法、スピンコーティング法、印刷法、またはインクジェット（ink-jet）法等の適切な塗布方法により、パターン化された透明導電膜を配置した基板の透明導電膜の一側に本発明の液晶配向剤を塗布する。塗布後、塗面にプリベーク（pre-bake）処理を行ってから、ポストベーク（post-bake）処理を行い、塗膜を形成する。プリベーク処理の目的は、プリコーティング層において有機溶媒を揮発することである。プリベーク処理は、例えば、４０℃〜１２０℃で０．１分〜５分行われる。ポストベーク処理は、好ましくは、１２０℃〜３００℃、より好ましくは、１５０℃〜２５０℃の条件で行われ、好ましくは、５分〜２００分、より好ましくは、１０分〜１００分行われる。ポストベーク後の塗膜の膜厚は、好ましくは、０．００１μｍ〜１μｍであり、より好ましくは、０．００５μｍ〜０．５μｍである。
【０１６８】
基板は、例えば、フロートガラス（float glass）、ソーダ石灰ガラス（soda-lime glass）等のガラス；あるいはポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリエーテルスルホン、またはポリカーボネート等のプラスチックにより形成された透明基板を含むことができる。
【０１６９】
透明導電膜は、例えば、ＳｎＯ2により形成されたＮＥＳＡ膜、Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2により形成されたＩＴＯ膜を含むことができる。これらの透明導電膜パターンを形成するために、フォトエッチング（photo-etching）等の方法または透明導電膜を形成する時にマスク（mask）を使用する方法を使用することができる。
【０１７０】
液晶配向剤を塗布する時、基板または透明導電膜と塗膜の間の接着性を向上させるために、基板および透明導電膜に官能性シラン化合物、チタネート（titanate）化合物等を予め塗布してもよい。
【０１７１】
そして、塗膜に偏光または非偏光の放射線を照射して液晶配向性を提供し、塗膜により液晶配向膜を形成する。ここで、放射線は、例えば、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を有する紫外線および可視光を含むことができ、より好ましくは、３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長の光を有する紫外線を含む。使用する放射線が偏光（直線偏光または部分偏光）の時は、塗膜面に垂直な方向から照射することができる。また、プレチルト角を提供するために、傾斜角から照射してもよい。また、非偏光の放射線を照射する時は、塗膜面に対して傾斜する方向から照射しなければならない。
【０１７２】
放射線照射の光源は、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ（metal halide lamp）、アルゴン共鳴ランプ（argon resonance lamp）、キセノンランプ（xenon lamp）、またはエキシマーレーザー（excimer laser）等を含むことができる。好ましい波長領域の紫外線は、例えば、これらの光源をフィルタまたは回析格子等と併用することにより得ることができる。
【０１７３】
放射線照射は、１Ｊ／ｍ2以上、１００００Ｊ／ｍ2未満であるのが好ましく、より好ましくは、１０Ｊ／ｍ2〜３０００Ｊ／ｍ2である。また、周知の液晶配向剤により形成された塗膜に光配向法で液晶配向性を提供する時は、１００００Ｊ／ｍ2以上の放射線照射が必要である。しかしながら、本発明の液晶配向剤を使用する場合、光配向法における放射線照射量が３０００Ｊ／ｍ2以下であっても、さらには、１０００Ｊ／ｍ2以下であっても、さらには、３００Ｊ／ｍ2以下であっても、優れた液晶配向性を提供することができる。その結果、液晶表示素子の製造コストを下げることができる。
【０１７４】
本発明は、さらに、上述した液晶配向膜を含む液晶表示素子を提供する。
【０１７５】
本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶配向剤により形成された液晶配向膜を含む。本発明の液晶表示素子は、下記の方法に基づいて製造することができる。
【０１７６】
液晶配向膜が形成された基板を２つ用意し、これら２つの基板の間に液晶を配置して、液晶セル（cell）を作る。液晶セルを製造するためには、下記の２つの方法が挙げられる。
【０１７７】
１つ目の方法は、まず、２つの基板を間隔（セルギャップ）を介して互いに対向配置させ、各液晶配向膜を互いに向かい合わせにする。そして、２つの基板の周辺部分をシール材（sealant）で貼り合わせる。次に、基板の表面とシール材によって区画されたセルギャップに液晶を注入した後、注入孔を封止して、液晶セルを得る。
【０１７８】
２つ目の方法は、液晶滴下（one drop fill, ODF）と呼ばれる方法である。まず、液晶配向膜を形成した２つの基板のうちの１つの所定部分に、例えば、紫外線硬化性シール材を塗布する。そして、液晶配向膜に液晶を滴下した後、もう１つの基板を貼り合わせて、液晶配向膜が対向するようにする。次に、基板の表面全体に紫外線を照射して、シール材を硬化させる。このようにして、液晶セルを作ることができる。
【０１７９】
上述した方法のいずれか１つを使用する時は、使用した液晶が等方相（isotropic phase）になる温度まで液晶セルを加熱した後、液晶セルを室温までゆっくり冷却して、液晶を充填した時の流動配向を除去するのが好ましい。
【０１８０】
次に、液晶セルの外表面に偏光板を貼り合わせることによって、本発明の液晶表示素子を得ることができる。ここで、液晶配向膜が水平配向性を有する時、液晶配向膜を形成した２つの基板に照射された直線偏光放射線の偏光方向によって形成される角度と、各基板と偏光板の角度を調整することによって、ＴＮ型またはＳＴＮ型の液晶セルを有する液晶表示素子を得ることができる。また、液晶配向膜が垂直配向性を有する時、液晶セルを構成して、液晶配向膜が形成された２つの基板の配向容易軸（easy-to-align axis）の方向を平行にすることによって；および偏光板と液晶セルを貼り合わせて、その偏光方向と配向容易軸を４５°角にすることによって、垂直配向型液晶セルを有する液晶表示素子を形成することができる。
【０１８１】
シール材は、例えば、硬化剤およびスペーサー（spacer）として使用される酸化アルミ二ウム球を含むエポキシ樹脂等を含む。
【０１８２】
液晶の具体例としては、例えば、ネマチック液晶またはスメクチック液晶が挙げられる。
【０１８３】
ＴＮ型またはＳＴＮ型の液晶セルを使用する時、ＴＮ型またはＳＴＮ型の液晶セルは、正の誘電率異方性を有するネマチック液晶を有するのが好ましく、その具体例は、例えば、ビフェニル系液晶（biphenyl-based liquid crystal）、フェニルシクロヘキサン系液晶（phenyl cyclohexane-based liquid crystal）、エステル系液晶、ターフェニル系液晶（terphenyl liquid crystal）、ビフェニルシクロヘキサン系液晶（biphenyl cyclohexane-based liquid crystal）、ピリミジン系液晶（pyrimidine-based liquid crystal）、ジオキサン系液晶（dioxane-based liquid crystal）、ビシクロオクタン系液晶（bicyclooctane-based liquid crystal）、またはキュバン系液晶（cubane-based liquid crystal）が挙げられる。また、コレステリルクロライド（cholesteryl chloride）、コレステリルノナエート（cholesteryl nonanoate）、またはコレステリルカーボネート（cholesteryl carbonate）等のコレステリック液晶（cholesteric liquid crystal）、商品名「Ｃ−１５」、「ＣＢ−１５」（メルク（Merck）社製）で販売されているカイラル剤（chiral agent）、またはｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメート（p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methyl butyl cinnamate）等の強誘電性液晶（ferroelectric liquid crystal）等を上述した液晶にさらに添加してもよい。
【０１８４】
また、垂直配向型液晶セルを使用する時、垂直配向型液晶セルは、負の誘電率異方性を有するネマチック液晶を有するが好ましく、その具体例は、例えば、ジシアノベンゼン系液晶（dicyanobenzene-based liquid crystal）、ピリダジン系液晶（pyridazine-based liquid crystal）、シッフベース系液晶（Schiff base-based liquid crystal）、アゾキシ系液晶（azoxy-based liquid crystal）、ビフェニル系液晶（biphenyl-based liquid crystal）、またはフェニルシクロヘキサン系液晶（phenyl cyclohexane-based liquid crystal）が挙げられる。
【０１８５】
液晶セルの外側に使用される偏光板は、例えば、延伸配向され、且つセルロースアセテート（cellulose acetate）保護膜でヨウ素を吸収するポリビニルアルコール（polyvinyl alcohol）を挟持（clamp）することによって得られる「Ｈ膜」と称される偏光膜により形成された偏光板、または「Ｈ膜」自体により形成された偏光板を含むことができる。
【０１８６】
このように、本発明の液晶表示素子は、優れた表示性能を有し、長時間使用しても表示性能が低下しない。
【０１８７】
図１は、本発明の１つの実施形態に係る液晶表示素子の側面図である。液晶表示素子１００は、第１ユニット１１０と、第２ユニット１２０と、液晶ユニット１３０とを含み、第２ユニット１２０と第１ユニット１１０は、分離して配置され、液晶ユニット１３０は、第１ユニット１１０と第２ユニット１２０の間に配置される。
【０１８８】
第１ユニット１１０は、第１基板１１２と、第１導電膜１１４と、第１液晶配向膜１１６とを含み、第１導電膜１１４は、第１基板１１２と第１液晶配向膜１１６の間に配置され、第１液晶配向膜１１６は、液晶ユニット１３０の一側に配置される。
【０１８９】
第２ユニット１２０は、第２基板１２２と、第２導電膜１２４と、第２液晶配向膜１２６とを含み、第２導電膜１２４は、第２基板１２２と第２液晶配向膜１２６の間に配置され、第２液晶配向膜１２６は、液晶ユニット１３０の他側に配置される。つまり、液晶ユニット１３０は、第１液晶配向膜１１６と第２液晶配向膜１２６の間に配置される。
【０１９０】
第１基板１１２および第２基板１２２は、例えば、透明材料から選択され、透明材料は、例えば、液晶表示装置に用いる無アルカリガラス、ソーダ石灰ガラス、硬質ガラス（パイレックス（登録商標）（Pyrex）ガラス）、石英ガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、またはポリカーボネートを含むが、本発明はこれに限定されない。第１導電膜１１４および第２導電膜１２４のそれぞれの材料は、酸化スズ（ＳｎＯ2）または酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）から選択される。
【０１９１】
第１液晶配向膜１１６および第２液晶配向膜１２６は、それぞれ、上述した液晶配向膜であり、その機能は、液晶ユニット１３０がプレチルト角を形成できるようにすることである。また、第１導電膜１１４および第２導電膜１２４に電圧を印加した時、第１導電膜１１４と第２導電膜１２４の間に電場を生成することができる。電場は、液晶ユニット１３０を駆動することができるため、それにより、液晶ユニット１３０内の液晶分子の配置を変更することができる。
【実施例】
【０１９２】
下記の実施例を用いて、本発明をさらに説明する。しかしながら、理解すべきこととして、これらの実施例は、単なる例であり、本発明の実施を限定する意図はない。
ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２）の作製例
作製例１：ａ−２−１
【０１９３】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、９．９１ｇのトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−１−１）を形成する。
【０１９４】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、７．３９ｇの４−ヒドロキシ桂皮酸、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−１−１）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸化合物（ａ−２−１−２）を得る。
【０１９５】
別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−１−３）を形成する。
【０１９６】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１６ｇのモノ桂皮酸化合物（ａ−２−１−２）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−１−３）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸中間体（ａ−２−１−４）を得る。
【０１９７】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、２３ｇのモノ桂皮酸中間体（ａ−２−１−４）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、１６．２ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−１）を得ることができる。
【化５１】
2017151440.tif 000071
作製例２：ａ−２−２
【０１９８】
上記６．１ｇ（０．０５ｍｏｌｅ）の４−ヒドロキシベンズアルデヒドを、６．１ｇ（０．０５ｍｏｌｅ）の３−ヒドロキシベンズアルデヒドに置き換え、その他の作製ステップは作製例１と同じにすれば、１６．２ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−２）を得ることができる。
【化５２】
2017151440.tif 000072
作製例３：ａ−２−３
【０１９９】
１Ｌの三つ口フラスコに、３２．８ｇの３−ヒドロキシ桂皮酸、２７．６ｇの炭酸カリウム、１．０ｇのヨウ化カリウム、および５００ｍｌのアセトンを添加し、成分を室温で３０分間撹拌した後、４７．６ｇの１−ヨード−４，４，４−トリフルオロブタンを添加してから、混合物を窒素雰囲気において還流で５時間反応させる。反応が完了した後、反応溶液を水に入れて、生成物を沈殿させる。得られた沈殿物を濾過してから、アセトンを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸化合物（ａ−２−３−１）を得る。
【０２００】
別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−３−２）を形成する。
【０２０１】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１３．７ｇのモノ桂皮酸化合物（ａ−２−３−１）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−３−２）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸中間体（ａ−２−３−３）を得る。
【０２０２】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、１９ｇのモノ桂皮酸中間体（ａ−２−３−３）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、１２．６ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−３）を得ることができる。
【化５３】
2017151440.tif 000073
作製例４：ａ−２−４
【０２０３】
作製例３において、４７．６ｇの１−ヨード−４，４，４−トリフルオロブタンを、３４．４ｇの１−ヨード−ペンタンに置き換え、さらに、６．１ｇ（０．０５ｍｏｌｅ）の４−ヒドロキシベンズアルデヒドを、６．１ｇ（０．０５ｍｏｌｅ）の３−ヒドロキシベンズアルデヒドに置き換えると、１１．４ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−４）を得ることができる。
【化５４】
2017151440.tif 000074
作製例５：ａ−２−５
【０２０４】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−５−１）を形成する。
【０２０５】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、２４．５ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−２）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−５−１）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸中間体（ａ−２−５−２）を得る。
【０２０６】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、２９．７ｇのポリ桂皮酸中間体（ａ−２−５−２）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、１９ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−５）を得ることができる。
【化５５】
2017151440.tif 000075
作製例６：ａ−２−６
【０２０７】
作製例１において、９．９１ｇのトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸を、５．８４ｇのヘキサン酸に置き換え、溶液（ａ−２−６−１）を調製した。
【０２０８】
別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、７．３９ｇの４−ヒドロキシ桂皮酸、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−６−１）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸化合物（ａ−２−６−２）を得る。
【０２０９】
別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−６−３）を形成する。
【０２１０】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１３．１ｇのポリ桂皮酸化合物（ａ−２−６−２）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−６−３）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸中間体（ａ−２−６−４）を得る。
【０２１１】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、１９．６ｇのモノ桂皮酸中間体（ａ−２−６−４）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、ポリ桂皮酸化合物（ａ−２−６−５）を得ることができる。
【０２１２】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、２０．４ｇのポリ桂皮酸化合物（ａ−２−６−５）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−６−３）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸中間体（ａ−２−６−６）を得る。
【０２１３】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、２５．６ｇのポリ桂皮酸中間体（ａ−２−６−６）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、ポリ桂皮酸化合物（ａ−２−６−７）を得ることができる。
【０２１４】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、２７．７ｇのポリ桂皮酸化合物（ａ−２−６−７）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−６−３）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸中間体（ａ−２−６−８）を得る。
【０２１５】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、３２．９ｇのポリ桂皮酸中間体（ａ−２−６−８）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、２１ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−６）を得ることができる。
【化５６】
2017151440.tif 000076
作製例７：ａ−２−７
【０２１６】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−７−１）を形成する。
【０２１７】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、８．１ｇの４−メチル桂皮酸、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−７−１）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸中間体（ａ−２−７−３）を得る。
【０２１８】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、１３．３ｇのモノ桂皮酸中間体（ａ−２−７−３）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、ポリ桂皮酸化合物（ａ−２−７−４）を得ることができる。
【０２１９】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、８．５ｇの４−ペンチル−トランスシクロヘキサノール、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−７−５）を形成する。
【０２２０】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１５．４ｇのポリ桂皮酸化合物（ａ−２−７−４）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−７−５）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸中間体（ａ−２−７−６）を得る。
【０２２１】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、２３ｇのポリ桂皮酸中間体（ａ−２−７−６）、１５ｇの過マンガン酸カリウム 、１００ｍｌのアセトン、および１００ｍｌの水を添加する。反応が完了した後、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−７）を得る。
【化５７】
2017151440.tif 000077
作製例８：ａ−２−８
【０２２２】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−８−１）を形成する。
【０２２３】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１５．４ｇのポリ桂皮酸化合物（ａ−２−７−４）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−８−１）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸中間体（ａ−２−８−２）を得る。
【０２２４】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、２０．６ｇのポリ桂皮酸中間体（ａ−２−８−２）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、ポリ桂皮酸化合物（ａ−２−８−３）を得ることができる。
【０２２５】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、８．２ｇの１−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロブタン、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−８−４）を形成する。
【０２２６】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、２２．７ｇのポリ桂皮酸化合物（ａ−２−８−３）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−８−４）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸中間体（ａ−２−８−５）を得る。
【０２２７】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、３０ｇのポリ桂皮酸中間体（ａ−２−８−５）、１５ｇの過マンガン酸カリウム 、１００ｍｌのアセトン、および１００ｍｌの水を添加する。反応が完了した後、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、ポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−８）を得る。
【化５８】
2017151440.tif 000078
作製例９：ａ−２−９
【０２２８】
作製例７において、８．１ｇの４−メチル桂皮酸を、９ｇの４−メルカプト桂皮酸に置き換えると、１５．５ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−９）を得ることができる。
作製例１０：ａ−２−１０
【０２２９】
１Ｌの三つ口フラスコに、作製例２の６３．７ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−２）、８．１ｇの１，２−エチレングリコール、１．６４ｇの４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、３００ｍＬのジクロロメタンを加え、氷浴で２８．４ｇのＮ−（３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＥＤＣ）を加え、攪拌して８時間反応させ、反応が終了した溶液をジクロロメタンおよび水で抽出し、有機層を収集し、硫酸ナトリウムで水を除去した後に濾過した。収集された濾液を抽出し、得られた固体をイソプロパノールで洗浄した後に乾かすと、５０ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−１０）を得ることができる。
【化５９】
2017151440.tif 000079
作製例１１：ａ−２−１１
【０２３０】
１Ｌの三つ口フラスコに、２７．６ｇの４−ヒドロキシ安息香酸、２７．６ｇの炭酸カリウム、１．０ｇのヨウ化カリウム、および５００ｍｌのアセトンを添加し、成分を室温で３０分間撹拌した後、４７．６ｇの１−ヨード−４，４，４−トリフルオロブタンを添加してから、混合物を窒素雰囲気において還流で５時間反応させる。反応が完了した後、反応溶液を水に入れて、生成物を沈殿させる。得られた沈殿物を濾過してから、アセトンを使用して再結晶を行い、化合物（ａ−２−１１−１）を得る。
【０２３１】
別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−１１−２）を形成する。
【０２３２】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１２．４ｇの化合物（ａ−２−１１−１）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−１１−２）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、化合物（ａ−２−１１−３）を得る。
【０２３３】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、１７．６ｇの化合物（ａ−２−１１−３）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、モノ桂皮酸化合物（ａ−２−１１−４）を得ることができる。
【０２３４】
別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−１１−５）を形成する。
【０２３５】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１９．７ｇのモノ桂皮酸化合物（ａ−２−１１−４）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−１１−５）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、化合物（ａ−２−１１−６）を得る。
【０２３６】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、２４．９ｇのモノ桂皮酸中間体（ａ−２−１１−６）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、１８．９ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−１１）を得ることができる。
【化６０】
2017151440.tif 000080
作製例１２：ａ−２−１２
【０２３７】
１Ｌの三つ口フラスコに、３２．８ｇの４−ヒドロキシ桂皮酸、２７．６ｇの炭酸カリウム、１．０ｇのヨウ化カリウム、および５００ｍｌのアセトンを添加し、成分を室温で３０分間撹拌した後、５４．８ｇの１−ヨード−４−ペンチル−ベンゼンを添加してから、混合物を窒素雰囲気において還流で５時間反応させる。反応が完了した後、反応溶液を水に入れて、生成物を沈殿させる。得られた沈殿物を濾過してから、アセトンを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸化合物（ａ−２−１２−１）を得る。
【０２３８】
別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−１２−２）を形成する。
【０２３９】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１５．５ｇのモノ桂皮酸化合物（ａ−２−１２−１）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−１２−２）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、モノ桂皮酸中間体（ａ−２−１２−３）を得る。
【０２４０】
５００ｍＬの三つ口フラスコに、２０．７ｇのモノ桂皮酸中間体（ａ−２−１２−３）、６０ｇのピリジンを加え、攪拌しながら１０．４ｇのマロン酸を加え、上記化合物を溶解させた後、１．８ｇのピロリジン（Pyrrolidine）をさらに加え、続いてゆっくりと８０℃まで昇温して５時間攪拌した後、８．１ｇのメタノールを加えて室温まで降温し、攪拌しながら２時間反応させた。反応終了後、塩酸を加えて反応混合物を中和し、さらに酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濃縮した後、エタノールを用いて再結晶させると、１６ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−１２）を得ることができる。
【化６１】
2017151440.tif 000081
作製例１３：ａ−２−１３
【０２４１】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、６．１ｇ（０．０５モル）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド、１００ｍｌの塩化チオニル、および７７μｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを順番に添加し、成分を８０℃で１時間撹拌する。そして、塩化チオニルを減圧蒸留で除去した後、ジクロロメタンを添加する。その後、炭酸水素ナトリウムの水溶液で洗浄を行ってから、硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、テトラヒドロフランを添加して、溶液（ａ−２−１３−１）を形成する。
【０２４２】
さらに、別の５００ｍｌの三つ口フラスコに、１９ｇの作製例４のポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−４）、１３．８２ｇの炭酸カリウム、０．４８ｇのテトラブチルアンモニウム、５０ｍｌのテトラヒドロフラン、および１００ｍｌの水を添加する。水溶液を氷で冷却した後、得られた溶液（ａ−２−１３−１）をゆっくり滴下し、混合物を撹拌して２時間反応させる。反応が完了した後、塩酸を添加して反応混合物を中和してから、酢酸エチルで抽出を行う。有機層を水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させる。濃縮した後、エタノールを使用して再結晶を行い、１６ｇのポリ桂皮酸誘導体（ａ−２−１３）を得る。
【化６２】
2017151440.tif 000082
光配向性ポリシロキサン（Ａ）の合成例
合成例Ａ−１
【０２４３】
５００ｍｌの三つ口フラスコに、攪拌機、冷却管、および温度計を設置する。そして、三つ口フラスコの中に、０．３０モルの２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン（以下、ＧＥＴＭＳとする）、０．３０モルのメチルトリメトキシシラン（以下、ＭＴＭＳとする）、０．４０モルのフェニルトリメトキシシラン（以下、ＰＴＭＳとする）、および６００ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧＭＥとする）を添加し、混合物を室温で攪拌しながら、トリエチルアミン（triethylamine）（以下、ＴＥＡとする）の水溶液（２０ｇのＴＥＡ／２００ｇのＨ2Ｏ）を３０分以内に添加する。そして、三つ口フラスコを３０℃の油浴に浸して３０分攪拌した後、油浴の温度を３０分以内に９０℃まで上昇させる。溶液の内部温度が７５℃に達した時、混合物を連続して加熱および攪拌し、重縮合を６時間行う。反応が完了した後、有機層を除去して、０．２ｗｔ％の硝酸アンモニウム水溶液で洗浄し、ポリシロキサン化合物を含む溶液を得る。
【０２４４】
そして、ポリシロキサン化合物を含む溶液に、作製例１で得られた０．１０モルのポリ桂皮酸誘導体（以下、ａ−２−１とする）、０．２モルの４-ｎ-オクチルオキシ安息香酸、および０．２ｇの硬化促進剤ＵＣＡＴ１８Ｘ（ＳＡＮ−ＡＰＲＯ社製）を添加する。その後、三つ口フラスコを３０℃の油浴に浸し、１０分攪拌してから、油浴の温度を３０分以内に１１５℃まで上昇させる。溶液の内部温度が１００℃まで達した時、混合物を連続して２４時間加熱および攪拌する。反応が完了した後、有機層を除去して水で洗浄する。その後、硫酸マグネシウムで乾燥を行って、溶媒を除去し、光配向性ポリシロキサン（Ａ−１）を得る。
合成例Ａ−２〜合成例Ａ−２７および合成例Ａ’−１〜合成例Ａ’−３
【０２４５】
合成例Ａ−２〜合成例Ａ−２７および合成例Ａ’−１〜合成例Ａ’−３のポリシロキサンは、合成例Ａ−１と同じステップで作製され、異なる点は、エポキシ基を含むシランモノマーの種類と使用量を変えたこと、他のシランモノマーの種類と使用量を変えたこと、桂皮酸誘導体の種類と使用量を変えたこと、触媒および溶媒の種類と使用量を変えたこと、および反応温度と重縮合時間を変えたことである（表３に示す）。
【表３−１】
2017151440.tif 000083
【表３−２】
2017151440.tif 000084
【表３−３】
2017151440.tif 000085
【表３−４】
2017151440.tif 000086
重合体（Ｃ）の合成例
合成例Ｃ−１−１
【０２４６】
５００ｍｌの四つ口フラスコに、窒素注入口、攪拌機、冷却管、および温度計を設置して、窒素ガスを導入する。そして、四つ口フラスコの中に、０．５モルのｐ−ジアミノベンゼン（ｃ２−１−１）および８０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンを添加して、成分を溶解するまで室温で攪拌する。次に、０．５モルのピロメリト酸二無水物（ｃ１−１）および２０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンを添加して、混合物を室温で２時間反応させる。反応が完了した後、反応液を１５００ｍｌの水に注入して、重合体を沈殿させる。そして、得られた重合体を濾過し、メタノールによる洗浄と濾過を３回繰り返す。それから、重合体を真空オーブン内に置いて、６０℃の温度で乾燥させることにより、重合体（Ｃ−１−１）を得る。重合体（Ｃ−１−１）のイミド化率を下記の評価方法で評価し、その結果を表４に示す。
合成例Ｃ−１−２〜合成例Ｃ−１−１１
【０２４７】
合成例Ｃ−１−２〜合成例Ｃ−１−１１の重合体は、合成例Ａ−１−１と同じステップで作製され、異なる点は、テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）の種類と使用量、およびジアミン成分（ｃ２）の種類と使用量を変えたことである（表４に示す）。
合成例Ｃ−２−１
【０２４８】
５００ｍｌの四つ口フラスコに、窒素注入口、攪拌機、冷却管、および温度計を設置して、窒素ガスを導入する。そして、四つ口フラスコの中に、０．４５モルの４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ｃ２−２−２）、０．０５モルの式（ＩＩ−２９）で表されるジアミン化合物（ｃ２−２−５）、および８０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンを添加して、成分を溶解するまで室温で攪拌する。次に、０．５モルのピロメリト酸二無水物（ｃ１−１）および２０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンを添加する。混合物を室温で６時間反応させた後、９７ｇのＮＭＰ、２．５５ｇの無水酢酸、および１９．７５ｇのピリジンを添加する。そして、温度を６０℃に上げ、混合物を２時間連続して攪拌し、イミド化反応を行う。反応が完了した後、反応液を１５００ｍｌの水に注入して、重合体を沈殿させる。そして、得られた重合体を濾過し、メタノールによる洗浄と濾過を３回繰り返す。それから、重合体を真空オーブン内に置いて、６０℃で乾燥させることにより、重合体（Ｃ−２−１）を得る。重合体（Ｃ−１−１）のイミド化率を下記の評価方法で評価し、その結果を表４に示す。
合成例Ｃ−２−２〜合成例Ｃ−２−４
【０２４９】
合成例Ｃ−２−２〜合成例Ｃ−２−４の重合体は、それぞれ、合成例Ａ−２−１と同じステップで作製され、異なる点は、テトラカルボン酸二無水物成分（ｃ１）の種類と使用量、およびジアミン成分（ｃ２）の種類と使用量を変えたことである（表４に示す）。
【表４−１】
2017151440.tif 000087
【表４−２】
2017151440.tif 000088
実施例１
【０２５０】
１００重量部の光配向性ポリシロキサン（Ａ−１）および８００重量部のＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、Ｃ−１）を秤量する。そして、化合物を攪拌装置で溶解するまで室温で連続して攪拌し、実施例１の液晶配向剤を形成する。
実施例２〜実施例２７および比較例１〜比較例８
【０２５１】
実施例２〜実施例２７および比較例１〜比較例８の液晶配向剤は、それぞれ実施例１と同じステップで作製され、異なる点は、表５と表６に示すように、成分の種類および使用量を変えたことである。実施例２〜実施例２７および比較例１〜比較例８で得られた液晶配向剤を下記の評価方法で評価し、その結果を表５と表６に示す。
【表５−１】
2017151440.tif 000089
【表５−２】
2017151440.tif 000090
【表６】
2017151440.tif 000091
2017151440.tif 000092
［測定項目］
＜信頼性＞
【０２５２】
実施例１〜１５および比較例１〜５の液晶配向剤により液晶配向膜を作製し、該液晶配向膜を有する液晶表示素子を作製した。上記液晶表示素子を、温度６５℃および相対湿度８５％の環境に配置し、信頼性を測定した。１２０時間が経った後、電気測量器（ＴＯＹＯ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、型番はＭｏｄｅｌ６２５４）で液晶表示素子の電圧保持率をそれぞれ測定した。４Ｖの電圧、２ミリ秒の印加時間、１６６７ミリ秒のスパンという測定条件で印加した後、印加解除から１６６７ミリ秒後の電圧保持率を測定し、下記の基準で評価した。
◎：９８％≦電圧保持率
○：９５％≦電圧保持率＜９８％
△：９０％≦電圧保持率＜９５％
Ｘ：電圧保持率≦９０％
プレチルト光安定性
【０２５３】
スピンコーティング法により、ＩＴＯ電極で形成された導電膜の層を有するガラス基板に液晶配向剤を塗布する。そして、７０℃の加熱プレート上で３分間プリベークし、２２０℃の循環式オーブン内で２０分間ポストベークすることにより、塗膜を得る。
【０２５４】
Ｈｇ−Ｘｅランプおよびグラン・テーラープリズム（Glan-Taylor Prism）を用いて、基板の法線より４０°傾斜した方向から、３１３ｎｍの輝線を含む偏光紫外線で塗膜表面を５０秒間照射することによって、液晶配向性を提供する。このようにして、液晶配向膜を製造する。ここで、３１３ｎｍの波長で照射された表面の照度は、２ｍＷ／ｃｍ2である。同じ操作を行って、液晶配向膜を有する基板を２枚（１対）製造する。
【０２５５】
次に、スクリーン印刷により、液晶配向膜が形成された１対の基板の面の外周に直径５．５μｍの酸化アルミ二ウム球を含むエポキシ樹脂を塗布した後、各基板の液晶配向膜が対向し、且つ偏光紫外線の照射方向が逆平行（antiparallel）になるように基板を貼り合わせてから、ホットプレスで１０ｋｇの圧力を印加し、１５０℃で貼り合わせて圧着する。
【０２５６】
次に、液晶注入孔から液晶を注入した後、エポキシ樹脂系シール材で液晶注入孔を封止する。液晶注入時の流動配向を取り除くため、液晶を１５０℃に加熱した後、室温までゆっくり冷却する。最後に、偏光板の偏光方向を互いに垂直にし、且つ液晶配向膜の紫外線の偏光方向と４５°を形成するように偏光板を基板の外側の両側に貼り合わせることにより、実施例１の液晶表示素子を得る。
【０２５７】
「T.J.Scheffer, et.al., J.Appl.Phys., vol.19, 2013 (1980)」に記載された方法に基づいて、液晶評価装置（中央精機（Central Motor Wheel）社製の型番：ＯＭＳ−ＣＭ４ＲＤ）を使用して、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光の結晶回転法（crystal rotation method）により、実施例１〜１５および比較例１〜１５の液晶表示素子のプレチルト角を測定する。測定の点は、下記の図に示すように、９個の正方形の中心にある９個の点を含む。プレチルト角Ｐ１〜Ｐ９を測定し、下記の式によりプレチルト角光安定性ＬＳを計算する。
【数１】
2017151440.tif 000093
◎：ＬＳ＜０．１
○：０．１≦ＬＳ＜０．１５
△：０．１５≦ＬＳ＜０．２
×：ＬＳ≧０．２
【０２５８】
以上のごとく、この発明を実施形態により開示したが、もとより、この発明を限定するためのものではなく、当業者であれば容易に理解できるように、この発明の技術思想の範囲内において、適当な変更ならびに修正が当然なされうるものであるから、その特許権保護の範囲は、特許請求の範囲および、それと均等な領域を基準として定めなければならない。
【符号の説明】
【０２５９】
１００  液晶表示素子
１１０  第１ユニット
１１２  第１基板
１１４  第１導電膜
１１６  第１液晶配向膜
１２０  第２ユニット
１２２  第２基板
１２４  第２導電膜
１２６  第２液晶配向膜
１３０  液晶ユニット
【図１】
2017151440.tif 000108
【図２】
2017151440.tif 000109