(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性が高く、高温高湿の条件下で強い光に長時間暴露しても劣化が少ない高耐久性を有する粘着型光学フィルム製造に好適な光学用粘着剤組成物並びにこれを用いた粘着層及び粘着型光学フィルムを提供する。【解決手段】アクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むモノマー組成物を重合してなるアクリル（共）重合樹脂と式（１）で表される紫外線吸収剤とを含有する光学用粘着剤組成物。2017048340.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むモノマー組成物を重合してなるアクリル（共）重合樹脂と、
下記式（１）：
【化１】
2017048340.tif 000019
（Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素原子、アミノ基、アルキル基、アルキルエーテル基、炭素数１〜６のアルキルエステル基、シアノ基、ベンゾチアゾール基、又は置換基を有するフェニル基を示し、Ｒ３は水素原子、アミノ基、シアノ基、又は炭素数１〜３のアルキルチオール基を示し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はアリル基を示す。）
で表される紫外線吸収剤と
を含有する光学用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤が、下記式（２）：
【化２】
2017048340.tif 000020
（Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４は式（１）におけるものと同じものを示す。）
で表される請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル酸系アルキルエステルが、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる群から選択される１種以上である請求項１又は２に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記モノマー組成物が、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、水酸基を有する重合性モノマーを０．５〜７質量部と、アミド基を有する重合性モノマーを０．５〜２９質量部とをさらに含む請求項１〜３のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記モノマー組成物が、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、０．５〜７質量部のカルボキシル基を有する重合性モノマーをさらに含む請求項１〜４のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記アクリル（共）重合樹脂の重量平均分子量が５００，０００〜２，０００，０００である請求項１〜５のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層。
【請求項８】
光学フィルムの片面又は両面に請求項７に記載の粘着剤層を備える粘着型光学フィルム。
【請求項９】
前記光学フィルムが、偏光性フィルム又は位相差フィルムである請求項８に記載の粘着型光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高耐久性を付与する光学用粘着剤組成物、並びにこれを用いた粘着剤層及び粘着型光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学フィルムは、液晶表示体の普及により工業的に大量に生産され使用されるようになってきた。ウォッチ、電卓等の小物の表示体から出発した液晶表示体も、パソコン、液晶テレビ、液晶プロジェクタ−、車載用インスツルメントパネル、車載用ナビゲ−ションシステム等、高価格機器や高耐久機器に適用されるようになってきた。また、液晶表示体には高輝度化が要求されるようになってきている。これらの変化に伴い、高温、高湿度、及び光照射の各々に対する耐久性が、液晶表示体に益々要求されるようになってきた。液晶表示体の信頼性の中で、最も改善が望まれている部品の１つが偏光板である。従来の液晶用偏光板は、組立上の簡便さ及び表面での光学的なロスを軽減させる為に感圧性接着剤を用いた感圧接着型（以下、「粘着型」とも称する。）の偏光板であり、感圧接着剤層の耐久性向上が求められている。
【０００３】
一般的に、感圧接着型偏光板は、ヨウ素または二色性染料を偏光子として配向させた延伸ポリビニルアルコ−ル（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」とも称する。）フィルムの両面にトリアセチルセルロ−ス（以下、「ＴＡＣ」とも称する。）フィルムを積層接着し、さらにＴＡＣフィルム表面に感圧性粘着剤層を設けることにより製造される。液晶表示体の製造に際しては、一般に、この感圧接着型偏光板が、液晶セルのガラス板表面に感圧性粘着剤層を介して貼り合わされてきた。このようにして作られた偏光板付き液晶セルを高温、高湿度、又は高強度の光照射の条件下に長時間暴露すると、偏光板の白濁、変色、物理的破壊へと劣化が進み、最終的には偏光板としての機能を全く消失するに至ることがある。
【０００４】
一方、液晶セルと偏光板の間に位相差板を設ける方法が普及している。位相差板としては、ポリカーボネート及びシクロオレフィンなどの延伸フィルム、又は液晶素子を配向させることによって位相差を発現させたフィルムが知られている。この１層または複数層の位相差板を、感圧性接着剤層を介して、液晶セルに貼り合わせ、最外層に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示体を構成するものであるが、この場合も偏光板単体を貼り合わせた場合と同様、高温、高湿条件下、又は高強度の光照射の条件下に長時間暴露されると白濁、変色、物理的破壊へと至り、そう長くない時間で、位相差値が変化したり、偏光板の機能を低下させたり、変色したり、最終的には、全く機能を消失してしまうことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−１１１１１４号公報
【特許文献２】特開平４−２５４８０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光学フィルムの劣化を防止する手段として、感圧性接着剤のアクリル酸含量を少なくする方法（例えば、特許文献１）、及び粘着剤に３級アミンを添加する方法（例えば、特許文献２）などが提案されている。しかし、これらの手段は、偏光板の劣化防止には効果があるものの、高温高湿下で、ガラスとの密着性が低下して、剥離等を生じ、耐久性が低下する傾向にある。
【０００７】
従って、本発明の目的は、透明性が高く、高温高湿の条件下で強い光に長時間暴露しても劣化が少ない高耐久性の粘着型光学フィルム製造に好適な光学用粘着剤組成物並びにこれを用いた粘着剤層及び粘着型光学フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むモノマー組成物を重合してなるアクリル（共）重合樹脂と、特定の紫外線吸収剤とを含有する光学用粘着剤組成物が、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［９］に関する。
【０００９】
［１］  アクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むモノマー組成物を重合してなるアクリル（共）重合樹脂と、
下記式（１）：
【化１】
2017048340.tif 000002
（Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素原子、アミノ基、アルキル基、アルキルエーテル基、炭素数１〜６のアルキルエステル基、シアノ基、ベンゾチアゾール基、又は置換基を有するフェニル基を示し、Ｒ３は水素原子、アミノ基、シアノ基、又は炭素数１〜３のアルキルチオール基を示し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はアリル基を示す。）
で表される紫外線吸収剤と
を含有する光学用粘着剤組成物。
［２］  前記紫外線吸収剤が、下記式（２）：
【化２】
2017048340.tif 000003
（Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４は式（１）におけるものと同じものを示す。）
で表される上記［１］に記載の光学用粘着剤組成物。
［３］  前記アクリル酸系アルキルエステルが、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる群から選択される１種以上である上記［１］又は［２］に記載の光学用粘着剤組成物。
［４］  前記モノマー組成物が、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、水酸基を有する重合性モノマーを０．５〜７質量部と、アミド基を有する重合性モノマーを０．５〜２９質量部とをさらに含む上記［１］〜［３］のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
［５］  前記モノマー組成物が、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、０．５〜７質量部のカルボキシル基を有する重合性モノマーをさらに含む上記［１］〜［４］のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
［６］  前記アクリル（共）重合樹脂の重量平均分子量が５００，０００〜２，０００，０００である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。
［７］  上記［１］〜［６］のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層。
［８］  光学フィルムの片面又は両面に上記［７］に記載の粘着剤層を備える粘着型光学フィルム。
［９］  前記光学フィルムが、偏光性フィルム又は位相差フィルムである上記［８］に記載の粘着型光学フィルム。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、透明性が高く、高温高湿の条件下で強い光に長時間暴露しても劣化が少ない高耐久性の粘着型光学フィルム製造に好適な光学用粘着剤組成物並びにこれを用いた粘着剤層及び粘着型光学フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［光学用粘着剤組成物］
本発明に係る光学用粘着剤組成物は、アクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むモノマー組成物を重合してなるアクリル（共）重合樹脂と、紫外線吸収剤とを含有するアクリル（共）重合樹脂系粘着剤組成物である。
【００１２】
アクリル（共）重合樹脂は、アクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むモノマー組成物の（共）重合体である。モノマー組成物は、必要に応じて、アクリル酸系アルキルエステルに加え、水酸基を有する重合性モノマー、アミド基を有する重合性モノマー、及び／又はカルボキシル基を有する重合性モノマー等のさらなるモノマー成分を含むことができる。モノマー組成物は、好ましくは、２種以上のアクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むか、１種以上のアクリル酸系アクリルエステルと１種以上のこれとは異なるモノマー成分とを少なくとも含む。
【００１３】
アクリル酸系アルキルエステルは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜１２アルキルエステルからなる群から選択される１種単独又は２種以上の組み合わせである。好ましくは、アクリル酸系アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸−メチルからなる群から選択される１種単独又は２種以上の組み合わせである。特に、アクリル酸系アルキルエステルが、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル及び（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルの組み合わせ、又は（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸メチルの組み合わせであるとき、特に耐久性が良好であるため好ましい。ここで、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。
【００１４】
アクリル酸系アルキルエステルに基づくモノマー単位のアクリル（共）重合樹脂中の含有量は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜９５質量％である。アクリル酸系アルキルエステルの含有量が５０質量％以上であることにより、紫外線吸収剤の溶解性を高め、紫外線吸収剤の析出などによる透過率低下が抑えられる。さらに、高温、高湿度、強度の高い光に暴露されても、光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の劣化、例えば、発泡及び微小欠点の発生や紫外線吸収剤の析出等に起因するガラスやフィルム等との接着性の低下及び透明度の低下が起こり難く、かつ、該粘着剤層が設けられた光学フィルムの変色、白濁、及び物理的破壊等の劣化を低減させることができる。
【００１５】
水酸基を有する重合性モノマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシＣ１〜５アルキル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、及びジエチレングリコールモノメタクリレート等のジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、さらにグリシジルメタクリレート及びアリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。水酸基を有する重合性モノマーのモノマー組成物中の含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７質量部、より好ましくは０．８〜４．３質量部である。水酸基を有する重合性モノマーを含有させることにより、光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の透明性をさらに高め、該粘着剤層及びこれを設けた光学フィルムの高温、高湿度、及び高強度の光照射に対する耐久性をさらに向上させることができる。
【００１６】
アミド基を有する重合性モノマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドなどのアクリルアミド系モノマーが挙げられる。アミド基を有する重合性モノマーのモノマー組成物中の含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０．５〜２９質量部、より好ましくは３〜２１質量部である。アミド基を有する重合性モノマーを含有させることにより、光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の透明性を高め、該粘着剤層及びこれを設けた光学フィルムの高温、高湿度、及び高強度の光照射に対する耐久性をさらに向上させることができる。
【００１７】
カルボキシル基を有する重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及びイタコン酸などが挙げられる。カルボキシル基を有する重合性モノマーは、アミド基を有する重合性モノマーと組み合わせてモノマー組成物に含有されることが、お互いの相溶性を阻害せず、光学用粘着剤組成物よりなる粘着剤層の透明性を低下させないため好ましい。モノマー組成物におけるカルボキシル基を有する重合性モノマーの含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７質量部、より好ましくは１〜４．３質量部である。カルボキシル基を有する重合性モノマーを上記範囲で含有することにより、粘着剤層の透過率低下を抑えつつ紫外線吸収剤をより高濃度にすることができ、かつ、高温、高湿度、及び高強度の光照射条件下でも粘着剤層の劣化、例えば透明性及び密着性の低下を長期間にわたって抑制する効果をさらに高めることができる。
【００１８】
官能基を有さない重合性モノマーとしては、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、及びスチレンなどが挙げられる。官能基を有さない重合性モノマーのモノマー組成物中の含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０〜４３質量部である。官能基を有さない重合性モノマーを含有させることにより、粘着剤層の接着性を向上させたり、透明性の向上、低温や高温での接着性の改良、光学用粘着剤組成物を光学フィルム等に塗工する際の面性を向上させるなどの効果がある。
【００１９】
モノマー組成物は、アクリル酸系アルキルエステルを１００質量部と、水酸基を有する重合性モノマーを０．５〜７質量部と、アミド基を有する重合性モノマーを０．５〜２９質量部と含むことが、得られる粘着型光学フィルムの耐久性をさらに高めることができるため特に好適である。モノマー組成物はカルボキシル基を有する重合性モノマーを０．５〜７質量部さらに含有することにより、紫外線吸収剤をより高濃度にしても粘着剤層の透過率低下が抑制され、かつ、高温、高湿度、及び高強度の光照射条件下でも劣化、例えば透明性及び密着性の低下を長期間にわたってさらに抑制された粘着剤層の形成を可能とする光学用粘着剤組成物を得ることができる。
【００２０】
アクリル（共）重合樹脂は、モノマー組成物を有機溶剤に溶解し、一般的な方法により有機溶剤中でラジカル（共）重合させることにより製造することができる。重合に用いる有機溶剤としては、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、及び酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール及びイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、並びに、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。ラジカル重合に使用される重合触媒としては、例えば、通常の重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、及びクメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００２１】
アクリル（共）重合樹脂は、モノマー組成物に含まれる各モノマーに基づくモノマー単位を含み、各モノマー単位の含有量は、モノマー組成物における各モノマーの含有量に対応している。従って、アクリル（共）重合樹脂は、アクリル酸系アルキルエステルに基づくモノマー単位を好ましくは５０〜１００質量％含み、任意選択的に、アクリル酸系アルキルエステルに基づくモノマー単位１００質量部に対して、水酸基を有する重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０．５〜７質量部、アミド基を有する重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０．５〜２９質量部、カルボキシル基を有する重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０．５〜７質量部、及び／又は官能基を有していない重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０〜４３質量部さらに含む。
【００２２】
アクリル（共）重合樹脂は、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する）が−２０℃以下、好ましくは−３０℃〜−６０℃であり、又重量平均分子量は５００，０００〜２，０００，０００、好ましくは７００，０００〜１，６００，０００である。Ｔｇが−２０℃を超えると粘着力に乏しく、耐久性が劣る場合がある。また、重量平均分子量が５００，０００未満であると耐熱性が不足する可能性があり、２，０００，０００を超えると密着性が不足してくる傾向にあり、剥離等を起こし易くなる場合がある。
【００２３】
紫外線吸収剤は、下記式（１）：
【化３】
2017048340.tif 000004
で表される紫外線吸収剤である。
式（１）において、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、アミノ基、アルキル基、アルキルエーテル基、炭素数１〜６のアルキルエステル基、シアノ基、ベンゾチアゾール基、又は置換基を有するフェニル基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５である。アルキルエーテルの炭素数は、好ましくは１〜６である。フェニル基が有する置換基は、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の低級アルコキシル基、塩素原子、臭素原子、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、カルボニル基、又はアルキルエステル基である。
Ｒ３は水素原子、アミノ基、シアノ基、又は炭素数１〜３のアルキルチオール基を示す。
Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はアリル基を示す。
本発明者は、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェニルトリアジン系等の紫外線吸収剤が、光学フィルムの耐久性能の付与にほとんど効果がないのに対し、式（１）で表される紫外線吸収剤を上述のアクリル（共）重合樹脂と組み合わせると、高温、高湿度、及び高強度の光照射条件に対する耐久性を著しく向上させることを予想外にも見出した。
【００２４】
式（１）で表される紫外線吸収剤は、下記式（２）：
【化４】
2017048340.tif 000005
で表される化合物であることが好ましい。式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４は、式（１）と同じものを示す。
式（１）で表される紫外線吸収剤が、式（２）で表される化合物であるとき、光学用粘着剤組成物の耐久性をさらに向上させることが出来る。
【００２５】
式（１）で表される紫外線吸収剤の具体例を以下に示す。
（化合物例１）
【化５】
2017048340.tif 000006
（化合物例２）
【化６】
2017048340.tif 000007
（化合物例３）
【化７】
2017048340.tif 000008
（化合物例４）
【化８】
2017048340.tif 000009
（化合物例５）
【化９】
2017048340.tif 000010
（化合物例６）
【化１０】
2017048340.tif 000011
（化合物例７）
【化１１】
2017048340.tif 000012
（化合物例８）
【化１２】
2017048340.tif 000013
（化合物例９）
【化１３】
2017048340.tif 000014
（化合物例１０）
【化１４】
2017048340.tif 000015
（化合物例１１）
【化１５】
2017048340.tif 000016
（化合物例１２）
【化１６】
2017048340.tif 000017
【００２６】
式（１）で表される紫外線吸収剤の含有量は、光学用粘着剤組成物である樹脂固形分中に好ましくは０．１質量％から１０質量％である。式（１）で表される紫外線吸収剤の光学用粘着剤組成物中の含有量は、０．１質量％以上含有しなければ効果が得られない場合があるが、光学用粘着剤組成物中での析出（透明性）や接着性に影響しない量に抑える必要があるため、より好ましくは０．３質量％から５質量％、さらに好ましくは０．５質量％から２質量％である。式（１）で表される紫外線吸収剤を上記範囲で含有させることによって、４２０ｎｍ以下の波長を有する光を吸収し、光学フィルムの劣化を低下させるだけではなく、光線の透過による粘着層の密着性等の劣化を低減させることができる。特に、４００ｎｍ付近の波長の光は、フィルムや粘着層を劣化させる帯域の光であるため、式（１）で表される紫外線吸収剤を含有させることによって、高温、高温多湿、及び強度の強い光が照射される環境に長期間暴露させても光学フィルムの黄変等の変色や物理的破壊を抑制し、耐久性を大きく改善することができる。また、紫外線吸収剤等の添加物は、粘着剤層の劣化因子になることがあるが、式（１）で表される紫外線吸収剤を光学用粘着剤組成物に含有させても、高温、高温多湿、及び強度の強い光が照射される環境に長期間暴露させた際の粘着剤層の透明性及び密着性の低下が大幅に低減している。よって、本願の光学用粘着剤組成物よりなる粘着剤層を付与した光学フィルムは高耐久性を実現することができる。
【００２７】
光学用粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含有してもよい。架橋剤は、アクリル（共）重合樹脂を架橋し、光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層及び該粘着剤を設けた光学フィルムの耐久性をさらに高めるという効果がある。架橋剤の種類は、当業者が適宜選択することができる。例えば、脂肪族ジイソシアネート及び芳香族ジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物、ブチルエーテル化スチロールメラミン及びトリメチロールメラミン等のメラミン化合物、ジアミン系化合物、エポキシ樹脂系化合物、尿素樹脂系化合物、並びに金属塩等が、架橋剤として用いられる。架橋剤の光学用粘着剤組成物中の含有量は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％である。架橋剤は、アクリル（共）重合樹脂に添加されると常温でも架橋を形成するが、例えば３０℃から６０℃に加温処理を行うことで架橋剤による架橋が促進され得る。
【００２８】
光学用粘着剤組成物は、粘着剤の性能に悪影響を与えない範囲で、必要に応じて、その他の添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、テルペン樹脂、ロジン樹脂等が挙げられる。添加剤の光学用粘着剤組成物における含有量は、当業者が適宜決定することができる。
【００２９】
［粘着剤層］
本発明の粘着剤層は、光学用粘着剤組成物から形成される。粘着剤層は、一般的に光学フィルム、特に偏光性フィルム及び位相差フィルム、又はこれらに設けられたセルロース系保護層等の保護層の上に形成される。粘着剤層の形成方法は、特に限定されず、当業者に通常用いられる方法を使用することができるが、例えば、光学用粘着剤組成物を塗布し乾燥する方法、及び剥離フィルムに塗布し乾燥して設けた粘着剤層を転写する方法が挙げられる。塗布は、特に限定されないが、ロールコーティング法、スピンコーティング法、及びスクリーンコーティング法等のコーティング方式のコーターを用いて行うことができる。光学用粘着剤組成物の塗布は、乾燥後の厚さが好ましくは５〜５０μｍになるように行われる。粘着剤層の厚さは、より好ましくは１０〜３０μｍ、さらに好ましくは１５〜２５μｍであることが耐久性を向上させることが出来るため好ましい。
【００３０】
本発明に係る粘着剤層は、光学フィルム用の粘着剤層として有用であり、特にセルロース系保護層で被覆された偏光性フィルム又は位相差フィルムと、ガラス基板とを接着させる粘着剤として有用である。本発明に係る粘着剤層は、高温高湿の状態及び光照射下で長時間放置しても発泡、剥離、劣化等の外観異常を起こし難く、透明性及び密着性を保持し、かつ、該粘着剤層が設けられた光学フィルムの劣化を大幅に低下させることができる。
【００３１】
［粘着型光学フィルム］
粘着型光学フィルムは、光学フィルムと、該光学フィルムの片面又は両面に上記粘着剤層とを備える。粘着剤層は、光学フィルムと直接接するように配置されていてもよく、光学フィルム用保護層等の層を間に介して光学フィルム上に配置されていてもよい。光学フィルムは、特に限定されないが、例えば、偏光性フィルム又は位相差フィルムである。偏光性フィルムとしては通常ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等のポリビニルアルコ−ル系樹脂から形成されたフィルムにヨウ素、二色性染料等の偏光素子を含浸させ延伸させることにより偏光性が付与されたものが好適に用いられるが、その他の種類のものであってもよい。位相差フィルムとしては、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、シクロオレフィンなどの樹脂から製造されるフィルムを延伸させることにより位相差性が付与されたものが好適に用いられるが、その他としては液晶性を有する物質を塗工されたフィルムや、その層を有する膜であってもよい。
【００３２】
光学フィルムとしては、透明性や機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れるプラスチックなどをフィルムに成形したものが好ましく用いられるが、このような機能を有するプラスチック製フィルムを保護層として光学フィルムの片面又は両面にさらに設けてもよい。透明性や機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れるプラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びアクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、並びに、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、及びシリコーン系等の熱硬化性樹脂及び紫外線硬化性樹脂等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、非晶性ポリオレフィン系樹脂でノルボルネン又は多環状ノルボルネン系モノマーのような環状ポリオレフィンの重合単位を有する樹脂であってもよい。また、光学フィルムの片面又は両面には、上記プラスチック製フィルムに加えて、又は上記プラスチック製フィルムに代えて、セルロース系保護層が設けられていてもよい。セルロ−ス系保護層としてはセルロ−ス系フィルム、特に三酢酸セルロ−スやその他の透明なアセチルセルロ−ス系フィルムが一般的に用いられる。
【００３３】
本発明に係る粘着型光学フィルムは、高温、高湿条件下、または高強度の光の条件下に長時間暴露されても、粘着剤層の透明性及び密着性を保持し、光学フィルムの白濁、変色、及び物理的破壊等の劣化、例えば、位相差値の変化や偏光性フィルムの機能低下及び変色が低減され、高耐久性を有する。粘着型光学フィルムは、かかる特性を利用して、高耐久性を有する信頼性の高い液晶表示体の用途に有用であり、特に車両用途、各種工業計器類、家庭用電化製品の表示等に有用である。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
［実施例１］
アクリル酸ｎ−ブチル８３重量部と、アクリル酸メチル１３質量部とを、酢酸エチル１８５質量部に溶解し、アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を添加して、７０℃で５時間反応させ、アクリル共重合樹脂（重量平均分子量：１，２００，０００）を得た。さらに、酢酸エチルで樹脂分が２０質量％になるように調製したアクリル共重合樹脂溶液（粘度２，０００ｃｐｓ／２５℃）１００質量部に、トリレンジイソシアネート（３モル）のトリメチロールプロパン（１モル）付加物０．５質量部、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン０．５質量部、式（１）の構造を有するインドール誘導体である紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）０．２質量部を配合し、撹拌して、光学用粘着剤組成物を得た。得られた光学用粘着剤組成物を、乾燥後の膜厚が２３μｍになるようにトリアセチルセルロースフィルムを保護層とするポリビニルアルコール系偏光板（ポラテクノ社製、ＳＨＣ−１２Ｕ）に、粘着剤層が保護層に直接接するように積層し、ローラーで押圧して粘着型偏光板を作製した。
【００３６】
［実施例２］
アクリル酸ｎ−ブチル８３重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１質量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１２質量部を、酢酸エチル１８５質量部に溶解し、アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を添加して、７０℃で５時間反応させてアクリル共重合樹脂（重量平均分子量：１，３５００，０００、Ｔｇ：−３７℃）を得た。さらに、酢酸エチルで樹脂分が２０質量％になるように調製したアクリル共重合樹脂溶液（粘度２，０００ｃｐｓ／２５℃）１００重量部に、トリレンジイソシアネート（３モル）のトリメチロールプロパン（１モル）付加物０．５質量部、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン０．５質量部、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１をアクリル共重合樹脂溶液の樹脂固形分に対して１．０質量部を配合し、撹拌して、光学用粘着剤組成物を得た。このようにして得られた光学用粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着型偏光板を作製した。
【００３７】
［実施例３］
実施例２において、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）を、式（１）の構造を有する別のインドール誘導体である紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０２）に変えた以外は同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００３８】
［実施例４］
実施例２において、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）を、式（１）の構造を有する別のインドール誘導体である紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９１１）に変えた以外は同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００３９】
［実施例５］
アクリル酸ｎ−ブチル８３質量部、アクリル酸メチル１質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部、アクリル酸３質量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド６質量部を、酢酸エチル１８５質量部に溶解し、アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を添加して、７０℃で５時間反応させてアクリル共重合樹脂（重量平均分子量：１，１５０，０００、Ｔｇ：−３７℃）を得た。このようにして得られたアクリル共重合樹脂を使用した点以外は実施例２と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００４０】
［実施例６］
実施例２において、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）の添加量を１．０質量部から０．５質量部に変えた点以外は同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００４１】
［実施例７］
実施例２において、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）の添加量を１．０質量部から３．０質量部に変えた点以外は同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００４２】
［比較例１］
実施例２において、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）をアクリル共重合樹脂溶液に配合しない点以外は同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００４３】
［比較例２］
実施例２において、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）０．１質量部に代えて、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製  Ｔｉｎｕｖｉｎ−１０９）をアクリル共重合樹脂溶液に対して１．０質量部を配合した点以外は同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００４４】
［比較例３］
実施例２において、式（１）の構造を有する紫外線吸収剤（オリエント化学工業社製  ＢＯＮＡＳＯＲＢ  ＵＡ−３９０１）０．１質量部に代えて、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製  Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４６０）をアクリル共重合樹脂溶液に対して１．０質量部を配合した点以外は同様にして、光学用粘着剤組成物を調製し、粘着型偏光板を作製した。
【００４５】
［耐久性試験］
実施例１〜７及び比較例１〜３において得られた粘着型偏光板を、吸収軸（延伸軸）方向に１２０ｍｍ、透過軸（非延伸軸）方向に８０ｍｍのサイズの長方形にカットし、剥離フィルムを剥がして圧力式ローラーを用いてガラスに貼ったものを、耐久性試験のサンプルとして用いた。サンプルの偏光板側の面に、高圧水銀ランプ耐光性試験機（ウシオ電機社製  超高圧水銀ランプ  ２０００Ｗ）にて８５℃、相対湿度５０％の環境で７５０時間の照射する試験を行った。照射前と照射後のサンプルについて、分光光度計（日立ハイテクフィールディング社製  Ｕ−４１００）を用いて単体透過率及び偏光板単体のｂ＊値の変化量を確認した。単体透過率は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２の２度視野に基づき測定し、視感度補正したＹ値である。また、ガラスと偏光板との密着性を目視にて調べた。その結果を表１に示す。密着性は、初期の状態のまま剥離や微小欠点が生じていない場合に「○」とし、初期の状態よりも剥離や微小欠点が生じている場合に「×」と評価した。
【００４６】
【表１】
2017048340.tif 000018
【００４７】
表１の結果から分かるように、実施例１〜７の粘着型偏光板を用いたサンプルは、耐久試験の前と後とで、単体透過率及びｂ＊値の変化量が小さく、耐久試験後においても偏光板の変色や、白濁、物理的破壊等の劣化がほとんど無いことが確認された。さらに、実施例１〜７の粘着型偏光板を用いたサンプルは、耐久試験後の粘着剤層の密着性及び透明性も良好であった。一方、比較例１〜３の粘着型偏光板を用いたサンプルは、耐久試験後に単体透過率及びｂ＊値が上昇しており、白濁及び黄変が確認された。また、比較例１〜３の粘着型偏光板を用いたサンプルは、耐久試験後に粘着剤層に発泡や剥離等の外観異常が観察され、粘着性及び透明性が低下していた。
【００４８】
従って、本発明に係る光学用粘着剤組成物は、光学フィルムを接着させるために有用であり、耐久性が高く、良好な結果が得られる。本発明に係る光学用粘着剤組成物により得られる粘着剤層は、高温高湿の状態及び光照射条件下で長時間放置しても発泡、剥離、劣化等の外観異常を起こし難く、接着性及び透明性を維持し、光学フィルムの劣化を大幅に低下させることができる。従って、本発明に係る光学用粘着剤組成物を用いた粘着型光学フィルムは、液晶表示体の用途に用いられ、特に車両用途、各種工業計器類、家庭用電化製品の表示等に有用であり、これらの液晶表示装置の長期間にわたる耐久性及び信頼性を向上させることができる。