(57)【要約】【課題】肌に水素を十分に供給することが可能であり、肌へのなじみ感及び浸透感に優れた泡状エアゾールを提供すること。【解決手段】液状の組成物３と、これを噴射させる液化ガス４と、水素５と、が耐圧容器２内に充填された泡状エアゾール１である。液状の組成物３は、少なくとも界面活性剤を含有する。泡状エアゾール１の温度２０℃における噴射圧は１ＭＰａ未満であることが好ましい。液化ガス４と水素５との混合物と、組成物３との質量比が４０：６０〜９０：１０であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも界面活性剤を含有する液状の組成物と、
該組成物を噴射させる液化ガスと、
水素と、が耐圧容器内に充填された泡状エアゾール。
【請求項２】
温度２０℃における噴射圧が１ＭＰａ未満である、請求項１に記載の泡状エアゾール。
【請求項３】
前記液化ガスと前記水素との混合物と、前記組成物との質量比が４０：６０〜９０：１０である、請求項１又は２に記載の泡状エアゾール。
【請求項４】
前記液化ガスと前記水素との噴射圧の内圧比が１：９〜９９．９：０．１である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の泡状エアゾール。
【請求項５】
前記液化ガスが、液化石油ガス、ジメチルエーテル、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパン−１−エン、及び炭酸ガスからなるグループから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の泡状エアゾール。
【請求項６】
前記組成物中の前記界面活性剤の含有量が０．０１〜５０質量％である、請求項１〜５に記載の泡状エアゾール。
【請求項７】
前記組成物が化粧料である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の泡状エアゾール。
【請求項８】
前記組成物の粘度が１〜１０００００Ｐａ・ｓである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の泡状エアゾール。
【請求項９】
前記耐圧容器から噴射して形成された、水素を含む泡状の前記組成物を肌に塗布して用いられる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の泡状エアゾール。
【請求項１０】
前記耐圧容器の噴射口を鉛直方向下向きに配置させた状態で前記耐圧容器から泡状の前記組成物を噴射させて用いられる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の泡状エアゾール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素を含有する泡状エアゾールに関する。
【背景技術】
【０００２】
体内で発生する酸化力の強い活性酸素は、生命維持に必須であるものの、余剰な活性酸素が肌細胞の老化を促進させることが知られている。具体的には、活性酸素が、しわやしみの原因になったり、肌のはりを失わせる原因になることが指摘されている。一方、水素は、活性酸素を還元させて水を生成するため、細胞の余剰な活性酸素の除去に効果的であると考えられている。ところが、水素は、極めて小さい分子であるため体内に取り込まれやすい反面、容易に大気中に拡散し易いため、水素を含んだ状態を保持すること困難である。
【０００３】
近年、活性酸素の低減を目的として、飲料水等に水素ガスを充填した水素水が市販されている。しかし、水素は水への溶解度が非常に低い。さらに、水素分子が非常に小さいため、ペットボトル等のプラスチック容器に水素水を封印したとしても、水素が容器を通り抜けてしまう。そのため、水素を十分に含んだ水素水を供給することが困難であるとい問題がある。
【０００４】
そこで、容器に加圧部材を取り付けることにより水素水の溶存水素量を維持する方法が開発されている（特許文献１参照）。また、水素等をゲル中に含有させた機能性ゲルの製造方法が開発されている（特許文献２参照）。さらに、噴射剤として水素を用いた液状の組成物を霧状に噴霧させるエアゾールが開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１３６７２７号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４５４７１号公報
【特許文献２】特開２０１５−８６２２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述のように容器を加圧することにより水素水の溶存水素量を増やしても、使用時に内容物を容器から取り出したり、容器の一部を開放させると、直ちに水素水から水素が大気中に拡散してしまう。また、水素等をゲル中に含有させた機能性ゲルにおいても、ゲルが溶解すると水素濃度が著しく低下するおそれがあり、温度等の保管状態の管理が必要となる。一方、上述の水素含有エアゾールは、内容物が耐圧容器内に保持されており、使用時に必要量を取り出すことができるという点において優れている。しかし、内容物が霧状に噴射されるため、霧状の水分子間等に水素が保持される可能性はあるものの、大部分の水素は、噴霧の際に大気中に拡散され、肌に十分量の水素を供給することが困難であると考えられる。また、霧状のエアゾールは、肌へのなじみ感が低く、浸透感が得られにくい。すなわち、使用感に改善の余地がある。
【０００７】
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、肌に水素を十分に供給することが可能であり、肌へのなじみ感及び浸透感に優れた泡状エアゾールを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するべく、鋭意検討を重ねた結果、水素を含有する泡状エアゾールが、肌に水素を十分に供給することが可能であり、肌へのなじみ感及び浸透感に優れることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は下記の［１］〜［９］にある。
【０００９】
［１］少なくとも界面活性剤を含有する液状の組成物と、
該組成物を噴射させる液化ガスと、
水素と、が耐圧容器内に充填された泡状エアゾール。
【００１０】
［２］温度２０℃における噴射圧が１ＭＰａ未満である、［１］に記載の泡状エアゾール。
【００１１】
［３］前記液化ガスと前記水素との混合物と、前記組成物との質量比が１：９９〜９０：１０である、［１］又は［２］に記載の泡状エアゾール。
【００１２】
［４］前記液化ガスと前記水素との噴射圧の内圧比が１：９〜９９．９：０．１である、［１］〜［３］のいずれかに記載の泡状エアゾール。
【００１３】
［５］前記液化ガスが、液化石油ガス、ジメチルエーテル、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパン−１−エン、及び炭酸ガスからなるグループから選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の泡状エアゾール。
【００１４】
［６］前記組成物中の前記界面活性剤の含有量が０．０１〜５０質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の泡状エアゾール。
【００１５】
［７］前記組成物が化粧料である、［１］〜［６］のいずれかに記載の泡状エアゾール。
【００１６】
［８］前記組成物の粘度が１〜１０００００Ｐａ・ｓである、［１］〜［７］のいずれかに記載の泡状エアゾール。
【００１７】
［９］前記耐圧容器から噴射して形成された、水素を含む泡状の前記組成物を肌に塗布して用いられる、［１］〜［８］のいずれかに記載の泡状エアゾール。
【００１８】
［１０］前記耐圧容器の噴射口を鉛直方向下向きに配置させた状態で前記耐圧容器から泡状の前記組成物を噴射させて用いられる、［１］〜［９］のいずれかに記載の泡状エアゾール。
【発明の効果】
【００１９】
前記泡状エアゾールは、液状の組成物と、該組成物を噴射させる液化ガスと、水素と、これらが充填された耐圧容器とを有している。このような構成の泡状エアゾールにおいては、液化ガスだけでなく水素も、組成物を噴出させるための所謂噴射剤としての役割を果たすことができる。そして、液化ガス及び水素によって、耐圧容器内から泡状の組成物を噴射させることができ、水素が泡状の組成物の気泡内に保持される。そのため、前記泡状エアゾールから噴出される泡状の組成物を肌に塗布することにより、水素を十分に肌に供給することが可能になる。
【００２０】
さらに、耐圧容器内の組成物中に少なくとも界面活性剤が含まれているため、泡状エアゾールから組成物を噴射させた際に、組成物を容易に泡状にすることができる共に、その泡状態が保持されやすい。したがって、水素を含んだ泡状の組成物を肌上において保持することができるため、水素を十分に肌へ供給することが可能になる。また、泡状の組成物は、使用感に優れている。すなわち、使用者の肌へのなじみ感がよく、泡の刺激等により高い浸透感が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１における、泡状エアゾールの断面図。
【図２】実施例１における、噴射口を鉛直方向下向き配置した泡状エアゾールの断面図。
【図３】実施例３における、泡状エアゾールの断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜界面活性剤＞
液状の組成物は、少なくとも界面活性剤を含有する。界面活性剤は、泡状の組成物における破泡を抑制し、気泡を安定化させることができる。かかる効果を十分に得るために、組成物中の界面活性剤の含有量は、０．０１〜５０質量％であることが好ましく、０．１〜２０質量％であることがより好ましい。界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、石油誘導体界面活性剤、及びこれらの組み合わせを用いることができる。
【００２３】
ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポロキサマー、メロキサポール、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリシロキサン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００２４】
ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルにおけるエチレンオキシドの数は４〜８であることが好ましく、アルキル基の数は６〜２０であることが好ましい。ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルの具体例には、例えばラウレス−４、ラウレス−９、ウンデセス−９、セテス−１、セテアレス−２、ステアレス−１、ステアレス−２、ステアレス−２１、ＰＥＧ−２ステアレート、ＰＥＧ−６ステアレート、ＰＥＧ−８ジラウレート、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもラウレス−４が好ましい。なお、「ＰＥＧ」とは「ポリエチレングリコール」を示す。
【００２５】
ポリオキシエチレン脂肪酸エステルの具体例には、例えばＰＥＧ−２ジラウレート、ＰＥＧ−１５０ラウレート、ＰＥＧ−１５０ジステアレート、ＰＥＧ−７８グリセリルココエート、ＰＥＧ−３０グリセリルココエート、ＰＥＧ−２ステアレート、ＰＥＧ−４ステアレート、ＰＥＧ−６ステアレート、ＰＥＧ−１０ステアレート、ＰＥＧ−１２ステアレート、ＰＥＧ−２０グリセリルステアレート、ＰＥＧ−８０グリセリルタロウェート、ＰＰＧ−１０グリセリルステアレート、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−２００グリセリルタロウェート、ＰＥＧ−８ジラウレート、ＰＥＧ−１０ジステアレート、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−５０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−２０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもＰＥＧ−２ジラウレートが好ましい。なお、「ＰＰＧ」とは「ポリプロピレングリコール」を示す。
【００２６】
ポロキサマーの具体例には、例えばポロキサマー１８８、ポロキサマー１２４、ポロキサマー２３７、ポロキサマー３３８、ポロキサマー４０７、プルロニック、スプロニック、シンペロニック、モノラン、ルトロール、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもポリキサマー１８８が好ましい。
【００２７】
メロキサポールの具体例には、例えばメロキサポール２５８、メロキサポール１０５、メロキサポール１０８、メロキサポール１７１、メロキサポール１７２、メロキサポール１７４、メロキサポール１７８、メロキサポール２５１、メロキサポール２５２、メロキサポール２５４、メロキサポール２５５、メロキサポール３１１、メロキサポール３１２、およびメロキサポール３１４、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもメロキサポール２５８が好ましい。
【００２８】
ソルビタン脂肪酸エステルの具体例には、例えばポリソルベート６０、モノステアリン酸ソルビタン、ラウリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン、ステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキ−イソステアリン酸ソルビタン、トリラウリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、ジ−イソステアリン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリ−イソステアリン酸ソルビタン、ポリソルベート２０、ポリソルベート２１、ポリソルベート４０、ポリソルベート６１、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、ポリソルベート８１、ポリソルベート８５、ポリソルベート１２０、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもポリソルベート６０、モノステアリン酸ソルビタンが好ましい。
【００２９】
ポリシロキサン誘導体の具体例には、例えばジメチコン、ポリ（ジメチルシロキサン）（すなわち、ＰＤＭＳ）、シクロメチコン、ヘキソメチルメチコン、ポリメチル−ヒドロシロキサン（すなわち、ＰＭＨＳ）、シクロテトラ（メチルヒドロシロキサン）（すなわち、Ｄ４Ｈ）、ジエチルポリシロキサン、高分子量ジメチコン、混合Ｃ１−Ｃ３０アルキルポリシロキサン、フェニルジメチコン、ジメチコノール、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもジメチコンが好ましい。
【００３０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸、硫酸化脂肪酸、リン酸化脂肪酸、スルホスクシネート、およびそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００３１】
脂肪酸の具体例には、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノレン酸、ベヘン酸、エルシン酸、ラノリン酸、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。脂肪酸は、炭素数が１２〜２４であることが好ましく、飽和脂肪酸であても不飽和脂肪酸であってもよい。これらの中でもステアリン酸が好ましい。
【００３２】
硫酸化脂肪酸は、炭素数が１２〜２４であることが好ましく、塩を含む。塩の場合には、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩が好ましい。硫酸化脂肪酸の具体例には、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス−３硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス−３硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス−３硫酸カリウム、ラウリル硫酸ＴＥＡ、ラウレス−３硫酸ＴＥＡ、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でも、ラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。なお、「ＴＥＡ」とは「トリエタノールアミン」を示す。
【００３３】
リン酸化脂肪酸は、炭素数が１２〜２４であることが好ましく、塩を含む。塩の場合には、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩であることが好ましい。
【００３４】
スルホスクシネートは、炭素数が４〜２０であることが好ましく、塩を含む。塩の場合には、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩が好ましい。スルホスクシネートの具体例には、例えばジオクチルナトリウムスルホスクシネート、ジエチルヘキシルナトリウムスルホスクシネート、ナトリウムビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート、二ナトリウムＮ−オクタデシルスルホスクシネート、二ナトリウムラウリルスルホスクシネート、ジアンモニウムラウリルスルホスクシネート、四ナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシネート、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート、二ナトリウムオレアミドＭＥＡスルホスクシネート、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でも、ジオクチルナトリウムスルホスクシネート、ジエチルヘキシルナトリウムスルホスクシネート、それらの塩が好ましい。なお、「ＭＥＡ」とは「モノエタノールアミン」を示す。
【００３５】
カチオン性界面活性剤としては、例えば第３級のアルカノールアミン、すなわちＮ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシアルキルアミン、その塩を用いることができる。アミン中に含まれる３つのアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜９であることが好ましい。このようなカチオン性界面活性剤の具体例には、例えばトリエタノールアミン、トリイロプロパノールアミン、ジエタノールトリイソプロパノールアミン、トリメタノールアミン、トリブタノールアミン、プロパノール−ジエタノールアミン、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもトリエタノールアミンが好ましい。
【００３６】
両性界面活性剤としては、例えばベタイン型、スルホベタイン型を用いることができる。両性界面活性剤は、酸であっても、その塩であってもよい。塩の場合には、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩が好ましい。両性界面活性剤の具体例には、例えばココアンホプロピオン酸、ココアンホカルボキシプロピオン酸、ココアンホカルボキシプロピオン酸、コンアンホグリシネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ココアンホジプロピオネート、アルキルグリシネート、プロピオネート、イミダゾリン、アンホアルキルスルホネート、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキシレート、Ｎ−アルキルベタイン、アミドプロピルベタイン、サルコシネート、アミンオキシド、スルホベタイン、スルタイン、ラウルアンホカルボキシグリシネート、ラウルアンホプロピオネート、ステアランホグリシネート、タロウアンホプロピオネート、タロウアンホグリシネート、オレオアンホグリシネート、カプロアンホグリシネート、カプリルアンホプロピオネート、カプリルアンホカルボキシグリシネート、ココイルイミダゾリン、ラウリルイミダゾリン、ステアリルイミダゾリン、ベヘニルイミダゾリン、ベヘニルヒドロキシエチルイミダゾリン、カプリルアンホプロピルスルホネート、コカンホプロピルスルホネート、ステアランホプロピルスルホネート、オレオアンホプロピルスルホネート、それらの塩、及びそれらの混合物が含まれる。これらの中でもココアンホプロピオン酸又はそのナトリウム塩トリエタノールアミンが好ましく、ココアンホプロピオン酸ナトリウム塩がより好ましい。
【００３７】
石油誘導体界面活性剤の具体例には、例えば鉱油、微結晶ワックス、蒸留物、およびそれらの混合物が含まれる。
【００３８】
上述の中でも特に好ましい界面活性剤は、ラウレス−４、ＰＥＧ−２ジラウレート、ステアリン酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ジオクチルナトリウムスルホスクシネート、ココアンホプロピオネート、ポロキサマー１８８、メロキサポール２５８、トリエタノールアミン、ジメチコン、ポリソルベート６０、モノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、それらの塩、及びそれらの混合物からなる群より選択される。このような界面活性剤を選択的に用いることにより、泡状の組成物における破泡がより抑制され、気泡をより安定化させることができる。
【００３９】
＜溶媒＞
液状の組成物の溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば水；アルコール；グリセリン、１，３−ブタンジオール等のポリオール類；エステル油、流動パラフィン等の油分類；及びそれらの混合物からなる群より選択される。溶媒としては、少なくとも水を含有することが好ましい。
【００４０】
＜酸＞
液状の組成物のｐＨを調整するために、組成物に酸を添加することができる。酸の種類は特に限定される訳ではないが、酸は、酢酸、アセチルサリチル酸、アジピン酸、アスコルビン酸、アスパラギン酸、安息香酸、ホウ酸、炭酸、クエン酸、ギ酸、エタンスルホン酸、フマル酸、グリセロリン酸、グルコン酸、グルタル酸、グリシン、グリセリン酸、グリコール酸、グルタミン酸、馬尿酸、塩酸、乳酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、マンデル酸、メタンスルホン酸、ムチン酸、亜硝酸、シュウ酸、ペラルゴン酸、リン酸、プロピオン酸、サッカリン、サリチル酸、ソルビン酸、コハク酸、硫酸、酒石酸、チオグリコール酸、チオ硫酸、ウンデシレン酸、エタノールアミン、天然および合成誘導アミノ酸、それらの誘導体、およびそれらの混合物からなる群より選択されることが好ましい。液状の組成物のｐＨは２〜１０であることが好ましい。この場合には、泡状の組成物の破泡をより抑制し、組成物の泡状態をより保持し易くなるという効果が得られる。この効果をより高めるためには、液状の組成物のｐＨは、３〜９であることがより好ましく、４〜８であることがさらに好ましい。
【００４１】
＜化粧料成分＞
また、組成物は、化粧料であることが好ましく、具体的には化粧料成分を含有することが好ましい。この場合には、前記泡状エアゾールが、化粧料成分に由来の各種効果を得ることができる。このような化粧料成分としては、例えば抗酸化剤がある。抗酸化剤を含有する場合には、泡状エアゾールの肌の抗酸化作用をより高めることができる。抗酸化剤としては、例えばビタミンＡ類、ビタミンＢ類、ビタミンＣ類、ビタミンＤ類、ビタミンＥ類、アミノ酸類、含硫有機化合物、カロチノイド、フラン類、生薬、ジブチルヒドロキシトルエン（すなわち、ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（すなわち、ＢＨＡ）、アスタキサンチン、１，４−ジアジシクロオクタン、没食子酸エステル類、タンニン類、フラボノイド等が挙げられる。ビタミンＡ類、ビタミンＢ類、ビタミンＣ類、ビタミンＤ類には、各ビタミンだけでなく、その誘導体や塩も含まれる。また、ビタミンＥ類には、ビタミンＥだけでなく、その誘導体も含まれる。また、含硫有機化合物には、含硫有機化合物だけでなく、その誘導体や塩も含まれる。また、生薬には、生薬だけでなく、その抽出物も含まれる。
【００４２】
ビタミンＡ類の具体例には、例えば、レチノール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール及びその誘導体；レチナール及びその誘導体；デヒドロレチナールが含まれる。
【００４３】
ビタミンＢ類の具体例には、例えば、チアミン及びその誘導体；リボフラビン、酢酸リボフラビン等のリボフラビン類；塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート等のピリドキシン類；フラビンアデニンヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類；コリン類；イノシトール類；パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類が含まれる。
【００４４】
ビタミンＣ類の具体例には、例えば、Ｌ−アスコルビン酸；パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、イソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジステアリン酸Ｌ−アスコルビル、イソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、イソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、オレイン酸Ｌ−アスコルビル、ジオレイン酸Ｌ−アスコルビル、２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、ジ２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル等のアスコルビン酸アルキルエステル；Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム等のアスコルビン酸リン酸エステル塩；Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム等のアスコルビン酸硫酸エステル；Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カリウム、Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸カルシウム、Ｌ−アスコルビン酸アルミニウム等のアスコルビン酸塩；アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸ポリペプチド、メチルシラノールアスコルベート、リン酸アスコルビルトコフェリルカリウムが含まれる。これらのビタミンＣ類の中では、アスコルビン酸リン酸エステル塩とアスコルビン酸グルコシドの少なくとも一方が特に好ましい。
【００４５】
ビタミンＤ類の具体例には、例えば、コレカルシフェロール、エルゴカルシフェロールが含まれる。
【００４６】
ビタミンＥ類の具体例には、例えば、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール等のトコフェロール；酢酸−ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロールエステル；トコフェレス−５、トコフェレス−１０、トコフェレス−１２等のトコフェロールのエチレンオキシド付加物；ユビキノン類が含まれる。これらのビタミンＥ類の中では、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、及びトコフェロールエステルからなる群から得らばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００４７】
アミノ酸類の具体例には、例えば、ヒスチジン、トリプトファン、アラニン、アラニンのアルキルエステルが含まれる。
【００４８】
含硫有機化合物の具体例には、例えば、Ｎ−アセチルシステイン、メチオニン、システイン、ホモシステイン、グルタチオン、ヒポタウリン、システイスルフィン酸、システイン酸、チオシステイン、タウリン、チオンタウリン、ジエンコール酸、シスタチオニン、Ｓ−アリルシステイン、レンチオニン、エチオニン等の含硫アミノ酸及び含硫アミノ酸含有化合物並びにそれらの中間代謝物；ジチオスレイトール、チオグリセリン、α−リボ酸含まれる。
【００４９】
カロチノイドの具体例には、例えば、α−カロチン、β−カロチン、γ−カロチン、リコピン、クリプトキサンチン、ゼアキサンチン、イソゼアキサンチン、ロドキサンチン、カプサンチン、クロセチンが含まれる。
【００５０】
フラン類の具体例には、例えば、２，５−ジメチルフラン、２−メチルフラン、２，５−ジフェニルフラン、１，３−ジフェニルイソベンゾフランが含まれる。
【００５１】
生薬の具体例には、例えば、ローズマリー、セージ、オレガノ、マジョラム、タイム、ワイルドタイム、クローブ、ナツメグ、ショウガ、ヨモギ、トウガラシ、コショウ、ブラウンマスタード、ディル、パセリ、ミント、ローレル、シソ、バジル、ターメリック、セーボリー、メーヌ、フェネグリーク、フェンネル、クミン、コリアンダー、シナモン、セロリシード、カシア、キャラウェイ、カルダモン、ベイリーブス、アニスシード、オールスパイス、ニンジン、メリッサ、ヤシャジュツ、アセンヤク、カワラヨモギ、ウイキョウ、バニラ、パプリカ、ヨクイニン、木瓜（モッカ）、スホウ、キュレン、ジョンラブ、イチョウ葉、緑茶、ウーロン茶、紅茶、プアール茶、コンブ、ワカメ、アオノリ、ノリ、オウゴン、タイム、サイコ等が含まれる。これらの生薬の中では、ローズマリー、セージ、緑茶、ウーロン茶、オウゴン、タイム、サイコが特に好ましい。これらの生薬としては、生薬そのものを用いることもできるし、抽出物を用いることもできる。
【００５２】
上述の抗酸化剤の中では、ビタミンＣ類、ビタミンＥ類、及び生薬からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。この場合には、抗酸化作用がより顕著になる。
【００５３】
抗酸化剤の配合量は、安全性や抗酸化効果に基づいて適宜決定される。例えば、上述の液状の組成物中の抗酸化剤の含有量は、０．０００１〜１０．０質量％の範囲にすることができる。
【００５４】
また、前記組成物は、化粧料成分として、保湿剤、紫外線吸収剤、美白剤、その他の薬効成分等をさらに含有することができる。
【００５５】
保湿剤の具体例には、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、マルトース、Ｄ−マンニット、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、グルコサミン、シクロデキストリンが含まれる。保湿剤としては、これらの物質のうち少なとも１種を用いることができる。
【００５６】
紫外線吸収剤の具体例には、例えば、パラアミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略す）、ＰＡＢＡエチル、ＰＡＢＡグリセリル等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、〔４−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルブチル〕−３，４，５−トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾオキサゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタンが含まれる。紫外線吸収剤としては、これらの物質のうち少なくとも１種を用いることができる。
【００５７】
美白剤の具体例には、例えば、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン及びこれらを含有するカンゾウ抽出物、ビタミンＣ及びその誘導体並びにその塩、ハイドロキノン及びその誘導体並びにその塩、システイン及びその誘導体並びにその塩、ルシノール等レゾルシン類、グルタチオン、胎盤抽出物、クララ抽出物、サンザシ抽出物、ヨクイニン抽出物、ユキノシタ抽出物、コケモモ抽出物、ウワウルシ抽出物、ブドウ抽出物、カミツレ抽出物、甘草抽出物、緑茶抽出物、チンピ抽出物が含まれる。美白剤としては、これらの物質のうち、少なくとも１種を用いることができる。
【００５８】
その他の薬効成分としては、例えば、エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン類；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；アラントイン、アズレン、グリチルレチン酸又はその誘導体、グリチルリチン酸（塩）等の抗炎症剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤、イオウ、塩化リゾチーム、γ−オリザノール、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジ
サポニン等のサポニン類、酵母多糖体類、カルボキシメチル化β−グルカン類等が挙げられる。薬効成分としては、これらの物質のうち、少なくとも１種を用いることができる。
【００５９】
さらに、前記組成物には、多様な薬効成分を有する各種の抽出物を配合することができる。抽出物の具体例としては、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海草エキ
ス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液等がある。
【００６０】
また、組成物には、さらに、例えば油性成分、増粘剤、水溶性高分子、皮膜剤、３次元網目構造を有するシリコーン樹脂、シリコーンゴム等のシリコーン等の非水溶性高分子、高分子エマルション、粉末、顔料、染料、レーキ、低級アルコール、糖類、有機酸、有機アミン、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、収斂剤、清涼剤、香料、色素、水等を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。これらの添加剤としては、化粧料に一般的に用いられる物質を適宜使用することができる。
【００６１】
液状の組成物の粘度は、１〜１０００００Ｐａ・ｓであることが好ましい。この場合には、前記耐圧容器から噴射される組成物をより泡状にし易くなる。また、泡状の組成物中の気泡を増やすことができると共に、気泡をより保持し易くなる。液状の組成物の粘度は、１０〜１００００Ｐａ・ｓであることがより好ましく、１００〜５０００Ｐａ・ｓであることがさらに好ましい。液状の組成物の粘度は、組成物中に含まれる高分子成分の量を調整したり、必要に応じて添加される上述の増粘剤の量を調整することにより、前記所定の範囲に制御することができる。なお、組成物の粘度は、室温（具体的には温度２５℃）における粘度である。
【００６２】
＜液化ガス＞
前記泡状エアゾールは、耐圧容器内に充填された液化ガスを含有する。液化ガスは、耐圧容器内において液相及び気相として存在し、噴射剤としての役割を果たすことができる。耐圧容器内において、液化ガスは、液状の組成物と分離していてもよいし、相溶していてもよい。液化ガスと液状の組成物とが分離している場合には、耐圧容器内に少なくとも２相の液相が存在する。
【００６３】
液化ガスは、液化石油ガス（以下、「ＬＰＧ」と略す）、ジメチルエーテル（以下、「ＤＭＥ」と略す）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパン−１−エン（以下、「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」と略す）、及び炭酸ガスからなるグループから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。この場合には、泡状エアゾールから十分な気泡を含有する泡状の組成物を噴射させることができる。
【００６４】
液化ガスとして、ＬＰＧとＤＭＥの少なくとも一方を用いた場合には、気泡内に水素を含有する泡状の組成物の破泡がより一層抑制され、泡状態をより保持し易くなる。また、環境負荷が低く、燃焼性及び毒性の非常に低いＨＦＯ−１２３４ｚｅを液化ガスとして用いた場合には、安全性と環境性がより高いレベルで兼ね備えた泡状エアゾールの実現が可能になる。また、液化ガスとして炭酸ガスを用いた場合には、噴射剤としての機能だけでなく、噴射後の泡状の組成物が炭酸ガスを含むため、この炭酸ガスによって肌の血行促進効果が得られる。これらの液化ガスの中でも、ＬＰＧとＤＭＥの少なくとも一方を用いることがより好ましい。
【００６５】
＜水素＞
前記液状エアゾールは、耐圧容器内に充填された水素を含有する。耐圧容器内の水素うち大部分は、気相として存在するが、一部は液相として存在する。液相として存在する水素は、液状の組成物と液化ガスの少なくとも一方に溶解して存在する。水素は、液相の組成物を噴射させる噴射剤として役割を果たすだけなく、耐圧容器から噴射された泡状の組成物の気泡内に存在し、例えば活性酸素の低減効果などの所望の薬効を奏することができる。
【００６６】
液化ガスと水素の混合物と、組成物との質量比は、１：９９〜９０：１０であることが好ましい。この場合には、組成物の使用にあたり、組成物を残すことなく噴射させることができる。混合物と組成物との質量比は、２：９８〜８０：２０であることがより好ましく、５：９５〜７０：３０であることがさらに好ましい。
【００６７】
液化ガスと水素との噴射圧の内圧比が１：９〜９９．９：０．１であることが好ましい。この場合には、耐圧容器内から噴出された泡状の組成物中に含まれる水素量を増やしつつ、組成物が泡状態をより保持し易くなる。同様の効果をより高めるためには、液化ガスと水素との質量比は２：８〜９９．５：０．５であることがより好ましく、３：７〜９９：１であることがさらに好ましく、５：５〜９５：５であることが特に好ましい。
【００６８】
泡状エアゾールの温度２０℃における噴射圧は１ＭＰａ未満であることが好ましい。この場合には、泡状の組成物が勢いよく飛び出すことを防止し、連続的に連なる泡状の組成物を形成しやすくなる。かかる効果をより向上させるという観点から、噴射圧は０．９７ＭＰａ以下であることがより好ましい。また、噴射圧は０．３ＭＰａ以上であることが好ましい。この場合には、水素と組成物との相溶性を高めることができるため、泡状の組成物中に含まれる水素量をより高めることができる。かかる効果をより高めるためには、噴射圧は０．５ＭＰａ以上であることがより好ましい。なお、噴射圧は、容器内圧を圧力計で計測することにより測定することができる。
【００６９】
＜耐圧容器＞
耐圧容器としては、水素の漏れを防止することができる金属製、ガラス製の容器を用いることができる。耐圧容器は、水素の漏れを防止できる構造を有していることが好ましい。耐圧容器は、単室構造でもよいが、外容器と内容器とを有する二重構造でもよい。二重構造の耐圧容器の場合には、組成物、水素、液化ガスは内容器に充填することができる。二重構造の容器を採用することにより、耐圧容器からの水素の漏れをより一層防止することができる。
【００７０】
耐圧容器は、容器底とは反対側に位置する上部に噴射口を設けることができる。泡状エアゾールは、耐圧容器の噴射口を鉛直方向下向きに向けた状態、すなわち、耐圧容器の底を鉛直方向の上向きに向けた状態で保管することが好ましい。この場合には、耐圧容器からの水素の漏れをより一層防止することができる。
【００７１】
泡状エアゾールは、耐圧容器の噴射口を鉛直方向下向きに配置させた状態で耐圧容器から泡状の前記組成物を噴射させて用いることがこができる。そして、泡状エアゾールは、耐圧容器から噴射して形成された、水素を含む泡状の前記組成物を肌に塗布して用いることができる。これにより、水素の経皮吸収が可能になり、肌細胞の活性酸素の除去が可能になる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。
【００７３】
（実施例１）
図１及び図２を参照して本例の泡状エアゾールを説明する。図１に例示されるように、泡状エアゾール１は、耐圧容器２と、これに充填された液状の組成物３と、液化ガス４と、水素５とを有する。液化ガス４は、液相及び気相として存在する。水素５は、大部分が気相として存在し、少量が液相に溶解している。図１においては、組成物３と液化ガス４とは、一つの液相として示されているが、本例の構成においては、組成物３からなる水相と液化ガス４からなる油相とは分離して存在している。また、気相には、ガス状の液化ガス４と水素５とが混在している。
【００７４】
本例においては、後述の表１に示すように、組成の異なる複数の液状の組成物３を準備した（処方例１〜３参照）。なお、表中の水の含有量は、液状の組成物の合計量を１００質量部するための量（すなわち、残部）である。
【００７５】
耐圧容器２は、金属製の単室構造の容器である。耐圧容器２の上部には、噴射口２５（吐出口とも呼ばれる）となるバルブ機構が設けられている。このようなバルブ機構としては、泡状エアゾール用として知られる機構を採用することができる。好ましくは、十分なガス漏れ対策が施されたバルブ機構を備えていることがよい。
【００７６】
次に、本例の泡状エアゾール１の製造方法について説明する。まず、水と界面活性剤とを混合することにより、表１に示すように液状の組成物３を作製した。この液状の組成物３を耐圧容器２内に充填し、さらに液化ガス４及び水素ガス５を充填した。液化ガス４としては、液化石油ガス（すなわち、ＬＰＧ）を用いた。組成物１００質量部に対する液化ガスの量、温度２０℃における泡状エアゾールの噴射圧、液化ガスの噴射分圧、水素の噴射分圧を表１に示す。
【００７７】
【表１】
2017132695.tif 000002
【００７８】
本例の泡状エアゾール１は、液状の組成物３と、これを噴射させる液化ガス４と、水素５と、これらが充填された耐圧容器２とを有している。このような構成の泡状エアゾール１においては、液化ガス４だけでなく水素５も、組成物３を噴出させるための所謂噴射剤としての役割を果たす。図２に例示されるように、耐圧容器２の噴射口２５を鉛直方向下向きに配置させると、上層にある気相（具体的には気化した液化ガス４及び水素５）によって、下層にある組成物３が噴出口２５から泡状に噴射される。そして、噴射された泡状の組成物の気泡内には水素が保持される。そのため、泡状エアゾールから噴出される泡状の組成物を肌に塗布することにより、水素を十分に肌に供給することが可能になる。
【００７９】
組成物３中には少なくとも界面活性剤が含まれている。そのため、泡状エアゾール１から組成物３を噴射させた際に、組成物３を容易に泡状にすることができる共に、その泡状態が保持されやすい。したがって、水素を含んだ泡状の組成物を肌上において保持することができるため、水素を十分に肌へ供給することが可能になる。また、泡状の組成物は、使用感に優れている。すなわち、泡状の組成物が肌上で保持されるため、使用者の肌へのなじみ感がよく、泡の刺激等により高い浸透感が得られる。
【００８０】
（実施例２）
本例は、組成物に他の化粧料成分を配合した泡状エアゾールの例である。具体的には、液状の組成物中に、さらにビタミンＣ類（具体的には、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム）を配合した点を除いては実施例１と同様にして泡状エアゾールを作製した。これにより、泡状エアゾールは、ビタミンＣ類に由来する抗酸化作用を発揮することができる。その他の効果は実施例１と同様である。なお、化粧料成分としては、上述のビタミンＣ類以外の成分を含有させることも可能である。実施例２以降において、実施例１に用いた符号と同一のものは、特に示さない限り、実施例１と同様の構成要素等を示す。
【００８１】
（実施例３）
本例は、二重構造の耐圧容器を備えた泡状エアゾールの例である。具体的には、図３に例示されるように、本例の泡状エアゾール１においては、耐圧容器２が外容器２１と、その内側に配置された内容器２２とを備える。液状の組成物３、液化ガス４、及び水素５は、内容器２２内に充填されている。噴射口２５となるバルブ機構は、内容器２２と連通している。その他の構成は、実施例１と同様である。本例においては、二重構造の耐圧容器２を備えているため、耐圧容器２からの水素の漏れをより防止することができる。その他の効果は実施例１と同様である。
【００８２】
以上のように、本発明の実施例によれば、肌に水素を十分に供給することが可能であり、肌へのなじみ感及び浸透感に優れた泡状エアゾールを提供することができる。本発明は前記の各実施例に限定されるものではなく、互いに組み合わせることも可能である。具体的には、実施例３のように化粧料成分をさらに含有する組成物を実施例３のように二重構造の耐圧容器内に充填させてもよい。また、本発明の所望の効果を損ねない範囲内において、さらに種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【００８３】
１  泡状エアゾール
２  耐圧容器
３  液状の組成物
４  液化ガス
５  水素
【図１】
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【図２】
2017132695.tif 000004
【図３】
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