(57)【要約】      （修正有）【課題】波長変換シートにおける蛍光体を保護するための保護フィルムとして、長期間にわたって優れたバリア性を発揮することができ、且つ、異物等の影響による外観不良の発生を抑制することができる積層体を提供する。【解決手段】第１の基材８ａと、基材８ａの少なくとも一方の面上に設けられた第１のバリア層９が無機薄膜層１０とガスバリア性被覆層１１を積層して備えており、第２の基材８ａと基材８ａの少なくとも一方の面上に設けられた第２のバリア層１２が、ポリカルボン酸系重合体層と多価金属化合物層を積層して備えており、第１の基材８ａのバリア層とは逆面（基材面）と第２の基材８ａのバリア層面を貼り合せた構造を有する積層体。【選択図】図１
2017068069.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長変換用シートの蛍光体層を保護するための積層体であって、
前記積層体は、第１のバリアフィルムと第２のバリアフィルムとを備えており、
第１のバリアフィルムは、基材の少なくとも一方の面に無機薄膜層とガスバリア性被覆層とをこの順に備えており、
第２のバリアフィルムは、基材の少なくとも一方の面に、層（Ａ）と層（Ｂ）とをこの順に備えており、
層（Ａ）は、ポリカルボン酸系重合体と、一般式（１）で表されるシランカプリング剤およびそのシランカプリング剤の加水分解物およびその加水分解物の縮合体からなる群から選択される少なくとも１種類のケイ素含有化合物とを、９９．５：０．５〜８０．０：２０．０の質量比（但し、ケイ素含有化合物の質量は、シランカップリング剤換算の質量）で含有し、
層（Ｂ）は、多価金属化合物を含有し、
第１のバリアフィルムと第２のバリアフィルムとは、接着層を介して第１のバリアフィルムの基材側の面と第２のバリアフィルムの層（Ｂ）側の面とが対向して積層されていることを特徴とする積層体。
ただし、一般式（１）はＲ１Ｓｉ（ＯＲ２）３である。
【請求項２】
前記積層体の第２のバリアフィルムの基材面側に光学的機能を有するコーティング層を備えていることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記コーティング層が、バインダー樹脂と、該バインダー樹脂中に分散された微粒子とを含むことを特徴とする請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記基材が、ポリエチレンテレフタレート系フィルム又はポリエチレンナフタレート系フィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
前記無機薄膜層が、酸化珪素および酸化アルミニウムの少なくとも一方を含有する層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。
【請求項６】
前記ガスバリア性被覆層が、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物および金属アルコキシド重合物のうちの少なくとも１種を含有する層であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層体。
【請求項７】
前記接着層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂およびエステル系樹脂のいずれか一種を含む接着剤からなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層体。
【請求項８】
封止樹脂に蛍光体を分散させてなる蛍光体層の表裏面の少なくとも一方の面から、請求項１〜７に記載の積層体が、前記ガスバリア性被覆層を対向させて積層されていることを特徴とする波長変換用シート。
【請求項９】
ＬＥＤ光源と、導光板と、請求項８に記載の波長変換シートと、を備えることを特徴とするバックライトユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、波長変換シート用積層体、それを用いた波長変換シート及びバックライトユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは、電圧の印加により液晶の配向状態を制御し、領域ごとに光を透過又は遮断することで画像等を表示する装置である。この液晶ディスプレイの光源としては、液晶ディスプレイの背面に設けられたバックライトが利用される。バックライトには、従来、冷陰極管が使用されているが、最近では長寿命、発光の良さ等の理由から冷陰極管に代えてＬＥＤ（発光ダイオード）が使用されつつある。
【０００３】
バックライトに使用されるＬＥＤにおいては、白色ＬＥＤ技術が用いられている。具体的には、セリウムをドープしたＹＡＧ：Ｃｅ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット・セリウム）下方変換用蛍光体を青色（波長４５０ｎｍ）ＬＥＤ光で励起する方法が一般的に用いられている。この場合、ＬＥＤの青色光とＹＡＧ：Ｃｅ蛍光体から発生した波長範囲の広い黄色光とが混ざることで白色光となる。しかし、この白色光は幾分青味がかっていることが多く、しばしば「冷たい」や「涼しげな」白色という印象を与える。
【０００４】
近年、量子ドットを用いたナノサイズの蛍光体が製品化されている。量子ドットとは、発光性の半導体ナノ粒子で、直径１〜２０ｎｍ程度である。量子ドットとは幅広い励起スペクトルを示し量子効率が高いため、ＬＥＤ波長変換用蛍光体として使用することができる。さらに、ドットサイズや半導体材料の種類を変更することで、発光の波長を可視域全体にわたって完全に調整することができるという利点がある。そのため、量子ドットはあらゆる色、特に照明業界で強く望まれている暖かい白色を作り出せる可能性を秘めているといえる。加えて、発光波長が赤、緑、青に対応する３種類のドットを組み合わせて、演色評価数の異なる白色光を得ることが可能となる。このように、量子ドットを用いたバックライト使用の液晶ディスプレイでは、従来のものよりも厚みや消費電力、コスト、製造プロセスを増やすことなく、色調が向上し、人が識別できる色の多くを表現可能になる。
【０００５】
上述したような白色ＬＥＤを用いたバックライトは、所定の発光スペクトルを持つ蛍光体（量子ドット及びＹＡＧ：Ｃｅ等）をフィルム内に拡散させ、その表面をバリアフィルムにて封止し、場合によってはエッジ部も封止した波長変換シートをＬＥＤ光源および導光板と組み合わせた構成を有す。
【０００６】
上記バリアフィルムは、プラスチックフィルム等の基材表面に蒸着等によって薄膜を形成して、水分や気体の透過を防ぐものである。このバリアフィルムには、透明性及びバリア性の他に、スプラッシュによる異物といった外観不良を防ぐことが要求される。ここでスプラッシュとは、蒸着材料が高温の微細な粒のまま飛散する現象であり、蒸着用の材料がそのまま基材に付着して異物になったり、基材に穴を開けたりしてしまう現象をいう。このような要求に対し、従来のバリアフィルムは、その多くが食品や医療品、電子デバイスの包装材料として用いられてきたものであるため、表示デバイスのバリアフィルムとしては満足できる性能が得られていない課題があった。液晶ディスプレイへの用途としては、例えば特許文献１に、蛍光体の劣化を抑制するため、蛍光体を含有する樹脂層をバリアフィルムで挟んだ構造を有するバックライトが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−０１３５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載されたバリアフィルムで量子ドットを封止した波長変換シートを使用してディスプレイを作製した場合、バリア性が不足するために得られた白色光の寿命が短かったり、バリアフィルムのキズなどで量子ドットの模様等で白色ＬＥＤの発光にムラが生じてしまうという問題があった。また、バリアフィルムにスプラッシュがあった場合には、それを起点としてバリア不良や異物によって、部分的に輝度が低下してしまう問題があった。
【０００９】
本発明は、かかる事情を鑑みてなされたものであり、波長変換シートにおける蛍光体を保護するための保護フィルムとして、長期間にわたって優れたバリア性を発揮することができ、且つ、異物等の影響による外観不良の発生を抑制することができる波長変換シート用保護フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決する手段として、請求項１に記載の発明は、波長変換用シートの蛍光体層を保護するための積層体であって、
前記積層体は、第１のバリアフィルムと第２のバリアフィルムとを備えており、
第１のバリアフィルムは、基材の少なくとも一方の面に無機薄膜層とガスバリア性被覆層とをこの順に備えており、
第２のバリアフィルムは、基材の少なくとも一方の面に、層（Ａ）と層（Ｂ）とをこの順に備えており、
層（Ａ）は、ポリカルボン酸系重合体と、一般式（１）で表されるシランカプリング剤およびそのシランカプリング剤の加水分解物およびその加水分解物の縮合体からなる群から選択される少なくとも１種類のケイ素含有化合物とを、９９．５：０．５〜８０．０：２０．０の質量比（但し、ケイ素含有化合物の質量は、シランカップリング剤換算の質量）で含有し、
層（Ｂ）は、多価金属化合物を含有し、
第１のバリアフィルムと第２のバリアフィルムとは、接着層を介して第１のバリアフィルムの基材側の面と第２のバリアフィルムの層（Ｂ）側の面とが対向して積層されていることを特徴とする積層体。
ただし、一般式（１）はＲ１Ｓｉ（ＯＲ２）３である。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、前記積層体の第２のバリアフィルムの基材面側に光学的機能を有するコーティング層を備えていることを特徴とする請求項１に記載の積層体である。
【００１２】
また、請求項３に記載の発明は、前記コーティング層が、バインダー樹脂と、該バインダー樹脂中に分散された微粒子とを含むことを特徴とする請求項２に記載の積層体である。
【００１３】
また、請求項４に記載の発明は、前記基材が、ポリエチレンテレフタレート系フィルム又はポリエチレンナフタレート系フィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体である。
【００１４】
また、請求項５に記載の発明は、前記無機薄膜層が、酸化珪素および酸化アルミニウムの少なくとも一方を含有する層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層体である。
【００１５】
また、請求項６に記載の発明は、前記ガスバリア性被覆層が、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物および金属アルコキシド重合物のうちの少なくとも１種を含有する層であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層体である。
【００１６】
また、請求項７に記載の発明は、前記接着層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂およびエステル系樹脂のいずれか一種を含む接着剤からなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層体である。
【００１７】
また、請求項８に記載の発明は、封止樹脂に蛍光体を分散させてなる蛍光体層の表裏面の少なくとも一方の面から、請求項１〜７に記載の積層体が、前記ガスバリア性被覆層を対向させて積層されていることを特徴とする波長変換用シートである。
【００１８】
また、請求項９に記載の発明は、ＬＥＤ光源と、導光板と、請求項８に記載の波長変換シートと、を備えることを特徴とするバックライトユニットである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、波長変換シートにおける蛍光体を保護するための保護フィルムとして、長期間にわたって優れたバリア性を発揮することができ、且つ、スプラッシュによる異物等の影響によるバリア不良の発生を抑制することができる波長変換シート用の積層体、それを用いた波長変換シート及びバックライトユニットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施形態に係る波長変換シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明で用いた連続洗浄装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、図１および２を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００２２】
図１は、本発明の実施形態に係る波長変換シートの模式断面図である。図１に示した波長変換シート１００は、量子ドット等の蛍光体３を含んでおり、例えばＬＥＤ波長変換用として、バックライトユニットに用いることができるものである。
【００２３】
図１に示すように、本実施形態の波長変換シート１００は、蛍光体３が封止樹脂に分散された蛍光層１（波長変換層）と、蛍光体層１の一方の面側および他方の面側にそれぞれ設けられた波長変換シート用の保護フィルム（以下、単に「保護フィルム」ともいう）２を備えている。これにより、保護フィルム２と保護フィルム２との間に蛍光体層１が挟み込まれた（すなわち、封止された）構造となっている。
【００２４】
ところで、一般にバックライトユニットは、導光板とＬＥＤ光源とにより構成される。ＬＥＤ光源は、例えば導光板の側面に設置されている。ＬＥＤ光源の内部には、発光色が青色のＬＥＤ素子が複数個設けられている。このＬＥＤ素子は、紫ＬＥＤ、又はさらに低波長のＬＥＤであってもよい。ＬＥＤ光源は、導光板側面に向かって光を照射する。
本実施形態の波長変換シート１００を用いたバックライトユニットの場合、この照射された光は、導光板を経てアクリルやエポキシ等の封止樹脂４と蛍光体３とを混合した層（蛍光体層１）に入射することになる。ここで、蛍光体層１には、バリア性を付与する必要があることから、一対の保護フィルム２を無機薄膜層１０の面（基材８ｂとは逆の面）を対向させて、その間に蛍光体層１を挟んだ構成にすることにより作製する。以下、波長変換シート１００を構成する各層について詳細に説明する。
【００２５】
（蛍光体層）
蛍光体層１は、封止樹脂４に蛍光体３が分散された数十〜数百μｍの厚みの層である。封止樹脂４としては、例えば、感光性樹脂又は熱硬化性樹脂を使用することができる。封止樹脂４の内部には、蛍光体３が１種以上分散された状態で封止されている。封止樹脂４は、蛍光体層１と一対の保護フィルム２とを積層する際に、これらを接合すると共に、これらの空隙を埋める役割を果たす。また、蛍光体層１は、１種類の蛍光体３のみが封止された蛍光体層が２層以上積層されたものであってもよい。それら１層又は２層以上の蛍光体層に用いられる２種類以上の蛍光体３は、励起波長が同一のものが選択される。２種類以上の蛍光体３の蛍光色は相互に異なる。使用する蛍光体３が２種類の場合、各蛍光色は、好ましくは、赤色、緑色である。各蛍光の波長及びＬＥＤ光源が照射する光の波長と、カラーフィルタの分光特性に基づき選択される。蛍光のピーク波長は、例えば赤色が６１０ｎｍ、緑色が５５０ｎｍである。
【００２６】
次に、蛍光体３の粒子構造を説明する。蛍光体３としては、量子ドットが好ましく用いられる。量子ドットとしては、例えば、発光部としてのコアが保護膜としてのシェルにより被膜されたものが挙げられる。上記コアとしては、例えば、セレン化カドニウム（ＣｄＳｅ）等が挙げられ、上記シェルとしては、例えば、硫化亜鉛（ＺｎＳ）が挙げられる。ＣｄＳｅの粒子表面欠陥がバンドギャップの大きいＺｎＳにより被膜されることで量子効率が向上する。また、蛍光体３は、コアが第１シェル及び第２シェルにより二重に被膜されたものであってもよい。この場合、コアにはＣｄＳｅ、第１シェルにはセレン化亜鉛（ＺｎＳｅ）、第２シェルにはＺｎＳが使用できる。また、量子ドット以外の蛍光体３として、ＹＡＧ：Ｃｅ等を用いることができる。
【００２７】
上記蛍光体３の平均粒径は、好ましくは１〜２０ｎｍである。また、蛍光体層１の厚さは好ましくは１〜５００μｍである。ただし平均粒径は、動的光散乱法による体積平均径である。以下も同じである。
【００２８】
蛍光体層１における蛍光体３の含有量は、蛍光体層１全量を基準として、１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１０％質量％であることがより好ましい。
【００２９】
封止樹脂４として、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び紫外線硬化性樹脂等を使用することができる。これらの樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
熱可塑性樹脂として、例えば、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース及びメチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニルとその共重合体、塩化ビニルとその共重合体、塩化ビニリデンとその共重合体等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、アクリル樹脂とのその共重合体、メタアクリル樹脂とその共重合体等のアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、線状ポリエステル樹脂、フッ素樹脂並びにポリカーボネート樹脂等を用いることができる。
【００３１】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００３２】
紫外線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、及びポリエステルアクリレート等の光重合性プレポリマーが挙げられる。また、これら光重合性プレポリマーを主成分とし、希釈剤として単官能や多官能のモノマーを使用することもできる。
【００３３】
（保護フィルム）
保護フィルム２は、基材８ａと第１のバリア層９とを有する第１のバリアフィルムＸと、基材８ｂと第２のバリア層１２とを有する第２のバリアフィルムＹと接着層６と、コーティング層７とを有している。そして、基材８ｂの一方の面上に設けられた第２のバリア層１２が接着層６を介し、もう一方の第１のバリアフィルムＸの基材８ａ面に対向するように積層されている。また、本実施形態の保護フィルム２を形成する際には、図１に示すように、それぞれの保護フィルム２は、第１のバリア層９を蛍光体層１側に向けて積層する。
【００３４】
第１のバリアフィルムＸは、図１に示すように基材８ａと、この基材８ａの一方の面上に設けられた第１のバリア層９を備えている。また、第２のバリアフィルムＹは、基材８ｂの一方の面上に設けられた第２のバリア層１２を備えている。
【００３５】
基材８ａ、８ｂとしては、特に限定されるものではないが、全光線透過率が８５％以上の基材が好ましい。例えば、透明性が高く、耐熱性が優れた基材として、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどを用いることができる。
【００３６】
また、基材８ａ、８ｂの厚さは、特に限定されるものではないが、波長変換シート１００の総厚を薄くするために、５０μｍ以下とすることが望ましい。また、基材８ａ、８ｂの厚さは、優れたバリア性を得るために、１２μｍ以上とすることが望ましい。
【００３７】
第１のバリア層９は、無機薄膜層１０とガスバリア性被膜層１１とを含んでいる。そして、図１に示すように、第１のバリア層９は、基材８ａの一方の面上に無機薄膜層１０が積層されるとともに、この無機薄膜層１０の上にガスバリア性被膜層１１が積層されて構成されている。
【００３８】
無機薄膜層１０としては、特に限定されるものではないが例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムあるいはそれらの混合物を用いることができる。これらの中でも、バリア性、生産性の観点から、酸化アルミニウム又は酸化珪素を用いることが望ましい。
【００３９】
無機薄膜層１０の厚みとしては、５〜５００ｎｍの範囲内とすることが好ましく、１０〜１００ｎｍの範囲内とすることがより好ましい。ここで、膜厚が５ｎｍ未満の場合は均一な膜を形成するのが困難であり、ガスバリア層としての機能を十分に果たすことができない。一方、膜厚が５００ｎｍ以上であると、薄膜により十分なフレキシビリティを保持することができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂が生じるため好ましくない。
【００４０】
ガスバリア性被膜層１１は、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に高いバリア性を付与するために設けられるものである。このガスバリア性被膜層１１は、優れたバリア性を得る観点から、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも１種を成分として含有していることが好ましい。
【００４１】
水酸基含有高分子化合物としては、具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン等の水溶性高分子が挙げられるが、特にポリビニルアルコールを用いた場合にバリア性が最も優れる。
【００４２】
金属アルコキシドは、一般式：Ｍ（ＯＲ）ｎ（ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属
原子を示し、Ｒは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５等のアルキル基を示し、ｎはＭの価数に対応した整数を示す）で表される化合物である。具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）３〕等が挙げられる。テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後の水系の溶媒中において比較的安定であるのが好ましい。また、金属アルコキシドの加水分解物及び重合物としては、例えば、テトラエトキシシランの加水分解物や重合物として、ケイ酸（Ｓｉ（ＯＨ）４）などが、トリイソプロポキシアルミニウムの加水分解物や重合物として水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）などが挙げられる。
【００４３】
ガスバリア性被膜層１１の厚さは、５０〜１０００ｎｍの範囲内とすることが好ましく、１００〜５００ｎｍの範囲内とすることがより好ましい。ここで膜厚が５０ｎｍ未満であると十分なガスバリア性を得ることができず、１０００ｎｍを超えると、十分なフレキシビリティが得られなくなる。
【００４４】
続いて第２のバリア層１２について説明する。第２のバリア層１２は基材８ｂの一方の面に、下記のポリカルボン酸系重合体を含有する層（Ａ）１３と、多価金属化合物を含有する層（Ｂ）１４とを備えている。層（Ａ）は、ポリカルボン酸系重合体（Ａ１）（以下、「（Ａ１）成分」）と、一般式（１）で表されるシランカップリング剤、その加水分解物およびそれらの縮合物からなる群から選択される少なくとも１種類のケイ素含有化合物（以下「（Ａ２）成分」）とを、９９．５：０．５〜８０．０：２０．０の質量比（但し、前記（Ａ２）成分の質量は前記シランカップリング剤換算の質量である）で含有している。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・  （１）
[式（１）中の、Ｒ１はグリシジルオキシ基またはアミノ基を含む有機基であり、Ｒ２はアルキル基であり、３個のＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。]
【００４５】
（層Ａ）
（Ａ１）成分のポリカルボン酸系重合体とは、分子内に２個以上のカルボキシ基を有する重合体であって、熱水処理にてポリカルボン酸のカルボキシル基間が多価金属イオンで架橋される重合体である。
（Ａ１）成分としては、たとえばエチレン性不飽和カルボン酸の（共）重合体；エチレン性不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体；アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ペクチン等の分子内にカルボキシル基を有する酸性多糖類が挙げられる。前期エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらのポリカルボン酸系重合体は１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４６】
（Ａ１）成分としては、上記の中でも、得られるガスバリア性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびクロトン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が好ましく、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸およびイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が特に好ましい。該重合体において、前記アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸およびイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位の割合は、８０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい（ただし、該重合体を構成する全構成単位の合計を１００ｍｏｌ％とする）。該重合体は、単独重合体でも、共重合体でもよい。該重合体が、上記構成単位以外の他の構成要素としては、例えば前述のエチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体から誘導される構成単位などが挙げられる。
【００４７】
（Ａ１）成分の数平均分子量は、２，０００〜１０，０００，０００の範囲が好ましく、５，０００〜１，０００，０００がより好ましい。数平均分子量が２，０００未満では得られるガスバリア層は充分な耐水性を達成できず、水分によってガスバリア性や透明性が悪化する場合や、白化の発生が起こる場合がある。一方、数平均分子量が１０，０００，０００を超えると、塗工によって層（Ａ）を形成する前に、粘度が高くなり塗工性が損なわれる場合がある。
【００４８】
（Ａ１）成分は、カルボキシ基の一部が予め塩基性化合物で中和されていても良い。（Ａ１）成分の有するカルボキシ基の一部を予め中和することにより、耐水性や耐熱性をさらに向上させることができる。塩基性化合物として、多価金属化合物、一価金属化合物およびアンモニアからなる群から選択される少なくとも１種の塩基性化合物が好ましい。多価金属化合物としては、層（Ｂ）１４の説明であげる多価金属化合物と同様のものが挙げられ、多価金属化合物である塩基性化合物としては、例えば酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。一価金属化合物である塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。カルボキシ基の中和度として、層（Ａ）１３を（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とを含有する塗液（ａ）からなる塗膜を乾燥することにより形成する場合は、該塗液（ａ）の塗工性や塗液安定性の観点から、３０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、２５ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（Ａ１）成分としては、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４９】
（Ａ２）成分は、下記一般式（１）で表されるシランカップリング剤（以下「シランカップリング剤（１）」ということがある。）、その加水分解物およびそれらの縮合物からなる群から選択される少なくとも１種のケイ素含有化合物である。（Ａ２）成分は、少量でも接着層６と層（Ｂ）１４との密着性を向上させ、耐熱性、耐水性等を向上させる。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・  （１）
[式（１）中の、Ｒ１はグリシジルオキシ基またはアミノ基を含む有機基であり、Ｒ２はアルキル基であり、３個のＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。]
【００５０】
前記一般式（１）中、Ｒ1における有機基としては、例えば、グリシジルオキシアルキル基、アミノアルキル基等が挙げられる。Ｒ２のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。シランカップリング財（１）の具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００５１】
（Ａ２）成分は、シランカップリング剤（１）自体であってもよく、該シランカップリング剤（１）が加水分解した加水分解物でもよく、これらの縮合物であってもよい。加水分解物としては、前記一般式（１）中の３つのＯＲ２のうち少なくとも１つがＯＨとなったものが挙げられる。縮合物としては、少なくとも２分子の加水分解物のＳｉ−ＯＨ同士が縮合してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成したものが挙げられる。なお、以下においては、シランカップリング剤の加水分解物が縮合したものを加水分解縮合物と記すことがある。
【００５２】
（Ａ２）成分としては、ゾルゲル法を用いて、シランカップリング剤（１）の加水分解および縮合反応を行ったもの用いることができる。通常、シランカップリング剤（１）は加水分解が容易におこり、また、酸、アルカリ存在下では容易に縮合反応がおこるため、シランカップリング剤（１）のみ、その加水分解物のみ、またはそれらの縮合物のみで存
在することは稀である。すなわち（Ａ２）成分は、通常シランカップリング剤（１）、その加水分解物、およびこれらの縮合物が混在している。また、加水分解物には、部分加水分解物、完全加水分解物が含まれる。
【００５３】
（Ａ２）成分としては、少なくとも加水分解縮合物を含むことが好ましい。加水分解縮合物を製造する際の方法としては、シランカップリング剤（１）を上記（Ａ１）成分および水を含む液に直接混合してもよく、シランカップリング剤（１）に水を加えることによって、加水分解およびそれに続く縮合反応を行い、ポリカルボン酸系重合体と混合する前に、加水分解縮合物を得てもよい。
【００５４】
層（Ａ）１３は（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分とを、９９.５：０.５〜８０.０：２０.０の質量比で含有する。ただし、（Ａ２）成分の質量は、前記シランカップリング剤（１）換算の質量である。つまり、（Ａ２）成分は上記のとおり、通常シランカップリング剤（１）、その加水分解物、およびこれらの縮合物が混在するが、（Ａ２）成分の質量は、シランカップリング剤（１）に換算した値、すなわちシランカップリング剤（１）の仕込み量である。上記範囲であると、耐虐待性に優れるガスバリア積層体を得ることができる。また、密着層２との密着性に優れ、デラミネーションが生じにくい。また、上記範囲で（Ａ２）成分を含有することで、層（Ａ）１３を、相分離のない均一な層とすることができる。さらに、（Ａ２）成分が存在することにより、本発明のガスバリア層が酸に対する耐性を有する。シランカップリング剤（１）として、Ｒ１がグリシジルオキシ基を含む有機基であるもの（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）を用いる場合には、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との質量比は、９９．５：０．５〜９０．０：１０．０であることが好ましく、９９．０：１．０〜９５．０：５．０であることが特に好ましい。シランカップリング剤（１）として、Ｒ１がアミノ基を含む有機基であるもの（γ−アミノプロピルトリメトキシシランや、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）を用いる場合には、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との質量比は、９９．０：１．０〜８０．０：２０．０であることが好ましく、９５．０：５．０〜８０．０：２０．０であることが特に好ましい。
【００５５】
層（Ａ）１３には、各種の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては可塑剤、樹脂、分散剤、界面活性剤、柔軟材、安定剤、アンチブロッキング剤、膜形成剤、粘着剤、酸素吸収剤等が挙げられる。例えば、可塑剤としては、公知の可塑剤から適宜選択して使用することが可能である。該可塑剤の具体例としては、例えば、エチレングレコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンオキサイド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、エリトリトール、グリセリン、乳酸、脂肪酸、澱粉、フタル酸エステルなどを例示することができる。これらは必要に応じて、混合物で用いてもよい。これらの中でも、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、グリセリン、澱粉が延伸性とガスバリア性の観点から好ましい。このような可塑剤が含まれる場合には、耐虐待性をさらに向上させることができる。添加剤として、ポリビニルアルコール等の水酸基を２つ以上有する化合物を含む場合、該化合物の水酸基と、（Ａ１）成分のカルボキシ基の一部とがエステル結合を形成していてもよい。層（Ａ）１３に添加剤が含まれている場合には、（Ａ１）成分と添加剤との質量比（（Ａ１）成分：添加剤）は通常７０：３０〜９９．９：０．１の範囲であり、８０：２０〜９８：２であることが好ましい。
【００５６】
層（Ａ）１３の厚さは、ガスバリア性の観点から、好ましくは０．０１〜５．００μｍの範囲であり、より好ましくは０.０２〜３μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．０
４〜１．２０μｍの範囲である。なお、ガスバリア性被膜層１１が層（Ａ）１３を複数含む場合でも、ガスバリア性被膜層１１中の層（Ａ）１３の合計の好ましい厚さは上記と同じである。
【００５７】
（層Ｂ）
層（Ｂ）１４は、多価金属化合物を含有する。多価金属化合物とは、金属イオンの価数が２以上の多価金属の化合物です。多価金属としては、例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属；チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などの遷移金属；アルミニウム、ケイ素が挙げられる。多価金属としては、耐熱性、耐水性、透明性の観点から、カルシウムまたは亜鉛が特に好ましい。多価金属化合物としては、カルシウム化合物または亜鉛化合物が上述の理由より好ましい。多価金属化合物としては、例えば多価金属の単体、酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩（例えば、酢酸塩）もしくは無機酸塩、多価金属酸化物のアンモニウム錯体もしくは２〜４級アミン錯体、またはそれらの炭酸塩もしくは有機酸塩が挙げられる。これらの多価金属化合物の中でも、ガスバリア性、高温水蒸気や熱水に対する耐性、製造性の観点から、アルカリ土類金属、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムまたはケイ素の酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩または酢酸塩、銅または亜鉛のアンモニウム錯体またはそれらの炭酸塩を用いることが好ましい。これらの中でも、工業的生産性の観点から、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸カルシウムが好ましく、酸化亜鉛または炭酸カルシウムが特に好ましい。
【００５８】
層（Ｂ）１４を、多価金属化合物を含有する塗液（ｂ）からなる塗膜を乾燥することにより形成する場合、多価金属化合物の形態は、粒子状であっても、非粒子状であっても、溶解していてもよいが、分散性、ガスバリア性、生産性の観点からは、粒子状であることが好ましい。また、このような粒子の平均粒子径は特に限定されないが、ガスバリア性、コーティング適性の観点から、平均粒子径が５．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることがより好ましく，０．１μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５９】
層（Ｂ）１４は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、多価金属化合物のほかに、各種添加物を含有してもよい。該添加物としては、例えば、層（Ｂ）１４を、多価金属化合物を含有する塗液（ｂ）からなる塗膜を乾燥することにより形成する場合、塗液（ｂ）に用いる溶媒に可溶または分散可能な樹脂、該溶媒に可溶または分散可能な分散剤、界面活性剤、柔軟材、安定剤、膜形成剤、増粘剤等を含有してもよい。上記の中でも、塗液（ｂ）に用いる溶媒に可溶または分散可能な樹脂を含有することが好ましい。これにより，塗液（ｂ）の塗工性、製膜性が向上する。このような樹脂としては、例えばアルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。また、塗液（ｂ）に用いる溶媒に可溶または分散可能な分散剤を含有することが好ましい。これにより、多価金属化合物の分散性が向上する。該分散剤として、アニオン系界面活性剤や、ノニオン系界面活性剤を用いることができる。該界面活性剤としては、（ポリ）カルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルフォコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、芳香族リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ソルビタンアルキルエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の各種界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。層（Ｂ）１４に添加剤が含まれている場合には、多価金属化合物と添加剤との質量比（多価金属化合物：添加剤）は、３０：７０〜９９：１の範囲内であることが好ましく、５０：５０〜９８：２の範囲内であることが好ましい。
【００６０】
層（Ｂ）の厚さは、ガスバリア性の観点から、好ましくは０．０１〜５．００μｍの範囲であり、より好ましくは０．０３〜３．００μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．１０〜１．２０μｍの範囲である。なお、被膜層が層（Ｂ）１４を複数含む場合でも、ガスバリア性被膜層１１中の層（Ｂ）１４の合計の好ましい厚さは上記と同じである。
【００６１】
第１のバリアフィルムＸと第２のバリアフィルムＹは、図１に示すように、基材８ａの一方の面に設けられた第１のバリア層９の逆面（基材面）に接着層６を介して、基材８ｂの第２のバリア層１２を対向するように設けられている。これは、第１のバリア層９での異物除去に関して、十分除去できるように配置したものであり、かつ第２のバリア層１２が微小の水分および熱処理によって、ポリカルボン酸系重合体層内のカルボキシル基と多価金属化合物層内の金属イオンが架橋することによりガスバリア性が発揮することになり、たとえ第１のバリア層９でスプラッシュによる異物等が混入しても、第２のバリア層１２がイオン架橋によってバリア性が洗浄工程で発現することで、貼り合せたフィルムはバリア性能を維持することができる。
【００６２】
接着層６の材料としては、特に限定されるものではないが、アクリル系材料、ウレタン系材料、ポリエステル系材料などの接着剤や粘着剤を用いることができる。また、接着層６の厚さとして特に限定されるものではないが、波長変換シート用の保護フィルム２および波長変換シート１００の総厚を薄くするために、１０μｍ以下とすることが望ましい。一方、良好な接着性を得る観点から、接着層６の厚さは３μｍ以上とすることが好ましい。
【００６３】
コーティング層７は、１以上の光学的機能や帯電防止機能を発揮させるために、２つの波長変換シート用の保護フィルム２のそれぞれの基材８ｂ側の表面、すなわち、波長変換シート１００の両面に設けられている。ここで、光学的機能としては、特に限定されるものではないが、干渉縞（モアレ）防止機能、反射防止機能、拡散機能などが挙げられる。これらの中でも、コーティング層７は光学的機能として少なくとも干渉縞防止機能を有することが好ましい。
【００６４】
コーティング層７は、バインダー樹脂と微粒子とを含んで構成されてもよい。そして、コーティング層７の表面から微粒子の一部が露出するように微粒子がバインダー樹脂に埋め込まれることにより、コーティング層７の表面には微細な凹凸が生じてもよい。このようにコーティング層７を波長変換シート用保護フィルム２のそれぞれの表面、すなわち、波長変換シート１００の両表面に設けることにより、ニュートンリング等の干渉縞の発生をより十分に防止することができる。
【００６５】
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、光学的透明性に優れた樹脂を用いることができる。より具体的には、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などを用いることができる。これらの中でも耐光性や光学特性に優れるアクリル系樹脂を使用することが望ましい。これらは、１種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することができる。
【００６６】
微粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナなど無機微粒子の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などの有機微粒子を用いることができる。これらは、１種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。
【００６７】
微粒子の平均粒径は、０．１〜３０．０μｍであることが好ましく、０．５〜１０．０μｍであることがより好ましい。微粒子の平均粒径が０．１μｍ未満であると、優れた干渉縞防止機能が得られない傾向があり、３０．０μｍ以上であると、透明性が悪くなる傾向がある。
【００６８】
コーティング層７における微粒子の含有量は、コーティング層７全量を基準として０．５〜３０質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。微粒子の含有量が０．５質量％以上であると、光拡散機能と干渉縞の発生を防止する効果がより向上する傾向があり、３０質量％以下であると、輝度を低減させることがない。
【００６９】
次に、本実施形態の波長変換シート１００の製造方法について説明する。本実施形態の波長変換シート１００の製造方法では、例えば、以下の手順によって、蛍光体層１を１対の波長変換シート用の保護フィルム２の間に積層する。
【００７０】
（保護フィルムの製造工程）
波長変換シート用の保護フィルム２の製造工程では、まず第１のバリアフィルムＸの基材８ａの片面上に、無機蒸着層１０を例えば蒸着法等によって積層する。次いで、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物および金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも１種の成分等を含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を無機蒸着層１０の表面上に塗布し、乾燥することでガスバリア性被膜層１１を形成する。
【００７１】
第２のバリアフィルムＹの基材８ｂの片方の面に後述する層（Ａ）１３と多価金属化合物を含有する層（Ｂ）１４を形成することで第２のバリアフィルムＹを得ることができる。
【００７２】
（層（Ａ）の形成方法）
層（Ａ）１３は通常、コーティング法により形成することができる。具体的には、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とを含有する塗液（ａ）からなる塗膜を乾燥することにより形成できる。塗液（ａ）に含まれる（Ａ１）成分、（Ａ２）成分としてはそれぞれ、前記と同様のものを用いることができる。
【００７３】
塗液（ａ）は、（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分とを、９９.５：０．５〜８０．０：２０．０の質量比（ただし、前記（Ａ２）成分の質量は、前記シランカップリング剤（１）換算の質量である）としたものである。それらの質量比が好ましい理由は前記と同じである。シランカップリング剤（１）として、Ｒ１がグリシジルオキシ基を含む有機基であるもの（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）を用いる場合には、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との質量比は、９９．５：０．５〜９０．０：１０．０であることが好ましく、９９．０：１．０〜９５．０：５．０であることが特に好ましい。シランカップリング剤（１）として、Ｒ１がアミノ基を含む有機基であるもの（γ−アミノプロピルトリメトキシシランや、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）を用いる場合には、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との質量比は、９９．０：１．０〜８０．０：２０．０であることが好ましく、９５．０：５．０〜８０．０：２０．０であることが特に好ましい。なお、通常は塗液（ａ）に含まれる（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との質量比と、該塗液（ａ）を用いて形成される層（Ａ）１３における（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との質量比とは同様であるが、例えば（Ａ１）成分と添加剤とが反応した場合や、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とが反応した場合等には、異なる場合がある。
【００７４】
塗液（ａ）は、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分と必要に応じて含まれる添加剤とを、溶媒と混合することにより調整できる。塗液（ａ）に用いる溶媒としては（Ａ１）成分および（Ａ２）成分を溶解し得るものであれば特に限定は無いが、通常シランカップリング剤（１）の加水分解反応を行うための水が必要であることから、水、水との有機溶媒との混合溶媒等が好ましい。（Ａ１）成分の溶解性、コストの点では、水が最も好ましい。アルコール等の有機溶媒は、シランカップリング剤（１）の溶解性、塗液（ａ）の塗工性を向上する点で好ましい。有機溶媒としては、炭素数１〜５のアルコールおよび炭素数３〜５のケトンからなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒等を用いることが好ましい。このような有機溶媒としては、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。水との有機溶媒との混合溶媒としては、上述した水と有機溶媒との混合溶媒が好ましく、水と炭素数１〜５のアルコールとの混合溶媒がより好ましい。混合溶媒としては、水が２０〜９５質量％の量で存在し、有機溶媒が８０〜５質量％の量で存在する（ただし、水と有機溶媒との合計を１００質量％とする）ものが好ましい。
【００７５】
塗液（ａ）においては、ガスバリア性および塗工性の観点から、塗液（ａ）中の（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分と、必要に応じて含まれる添加剤との合計含有量（固形分）が、塗液（ａ）の総重量に対して、０．５〜５０質量％が好ましく、０．８〜３０質量％がより好ましく、１．０〜２０質量％が特に好ましい。
【００７６】
この塗液（ａ）を、層（Ａ）１３として基材８ｂに塗工して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥することにより層（Ａ）１３を形成できる。塗液（ａ）の塗工方法としては、特に限定されず公知のコート法の中から適宜選択でき、例えばキャスト法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キットコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法等が挙げられる。塗液（ａ）の塗工量は、形成する層（Ａ）１３の厚さに応じて設定される。塗液（ａ）を塗工した後、乾燥により、塗液に含まれる塗液（ａ）の溶媒を除去することによって、層（Ａ）１３が形成される。乾燥方法としては、特に限定は無く、例えば熱風乾燥法、熱ロール接触法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法等の方法が挙げられる。これらの方法はいずれかを単独で用いても２種以上を組み合わせてもよい。このようにして形成される層（Ａ）１３には、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とが含まれ、さらに、塗液（ａ）に添加剤等の他の成分が含まれる場合には、当該他の成分が含まれている。塗液（ａ）の添加剤として、ポリビニルアルコール等の水酸基を２つ以上有する化合物を用いた場合、上記乾燥、熟成処理、熱処理等の際に、該化合物の水酸基と（Ａ１）成分のカルボキシ基の一部とが反応してエステル結合を形成してもよい。
【００７７】
（層（Ｂ）の形成方法）
層（Ｂ）１４の形成方法としては、例えば、コーティング法、ディッピング法等が挙げられる。これらの中でも、生産性の観点からコーティング法が好ましい。以下、コーティング法により層（Ｂ）１４を形成する場合について説明する。
【００７８】
コーティング法による層（Ｂ）１４の形成は、具体的には多価金属化合物を含有する塗液（ｂ）からなる塗膜を乾燥することにより形成できる。塗液（ｂ）に含まれる多価金属化合物としては、前記と同様なものを用いることができ、カルシウム化合物または亜鉛化
合物が好ましい。
【００７９】
塗液（ｂ）は必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、多価金属化合物のほかに各種添加剤を含んでいてもよい。該添加剤としては、例えば、塗液（ｂ）に用いる溶媒に可溶または分散可能な樹脂、該溶媒に可溶または分散可能な分散剤、その他の界面活性剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤などが挙げられる。上記の中でも、塗液（ｂ）には、塗液（ｂ）の塗工性、成膜性を向上させる目的で、塗液（ｂ）に用いる溶媒に可溶または分散可能な樹脂を混合して用いることが好ましい。このような樹脂としては、前記層（Ｂ）１４が含有してもよい各種添加剤として挙げたものと同様のものが挙げられる。また、添加剤として、多価金属化合物の分散性を向上させる目的で、塗液（ｂ）に用いる溶媒に可溶または分散可能な分散剤を混合して用いることが好ましい。該分散剤としては、層（Ｂ）１４が含有してもよい各種添加剤として前記で挙げたものと同様のものが挙げられる。塗液（ｂ）に添加剤が含まれている場合には、多価金属化合物と添加剤との質量比（多価金属化合物：添加剤）は、３０：７０〜９９：１の範囲内であることが好ましく、５０：５０〜９８：２の範囲内であることがより好ましい。
【００８０】
塗液（ｂ）に用いる溶媒としては、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。また、これらの溶媒は１種単独で用いても、２種以上を混合しても良い。これらの中でも、塗工性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、水が好ましい。また、生産性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、水が好ましい。なお、塗液（ａ）から形成される層（Ａ）１３は耐水性が優れているために、塗液（ｂ）に用いる溶媒として水を用いることができる。
【００８１】
この塗液（ｂ）を、層（Ｂ）１４を積層する面（例えば層（Ａ）１３上など）に塗工して塗膜を形成し、該塗布膜を乾燥することにより層（Ｂ）１４を形成できる。塗液（ｂ）の塗工方法としては、特に限定されず公知のコート法の中から適宜選択でき、例えばキャスト法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キットコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法等が挙げられる。塗液（ｂ）の塗工量は、形成する層（Ｂ）１４の厚さに応じて設定される。塗液（ｂ）を塗工した後、乾燥により塗膜に含まれる塗液（ｂ）の溶媒を除去することによって、層（Ｂ）１４が形成される。乾燥方法としては、特に限定は無く、例えば熱風乾燥法、熱ロール接触法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法等の方法が挙げられる。これらの方法はいずれかを単独で用いても２種以上を組み合わせてもよい。乾燥温度として特に限定は無いが、溶媒として上述した水や、水と有機溶媒との混合溶媒を用いる場合には、通常５０℃〜１６０℃が好ましい。また、乾燥の際の圧力は通常、常圧または減圧下で行い、設備簡便性の観点から常圧で行うことが好ましい。このようにして形成される層（Ｂ）１４には、多価金属化合物が含まれ、さらに、塗液（ｂ）に添加剤等の他の成分が含まれる場合には、該当他の成分が含まれる。
【００８２】
次に第１のバリアフィルムＸと第２のバリアフィルムＹとを接着剤６に用いて貼りあわせ積層する。具体的には、コーティング層７を設けた第２のバリアフィルムＹの第２バリア層１２と第１のバリアフィルムＸのバリア層９を設けていない面を対向させて、接着剤６を用いて積層する。接着剤６として、アクリル系粘着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エステル系接着剤のいずれかを用いることができる。これにより、２枚のバリ
アフィルムＸ、Ｙが、第２のバリア層１２を挟み込むように積層された。
【００８３】
（連続洗浄処理）
次に、連続洗浄処理工程を、図２を用いて説明する。この工程で使用する連続洗浄装置２１１は、第１のバリアフィルムと第２のバリアフィルムを貼り合せたフィルムを巻出し部２０１から巻き出して、純水が入った洗浄部２０２のパン中に浸漬し、超音波を用いて洗浄するための洗浄部２０２とその後段で乾燥するための乾燥部２０３、貼り合わせたフィルムをロールから巻き出すための巻出し部２０１および洗浄、乾燥が終ったフィルムをロールに巻き取るための巻取り部２０５を備えている。洗浄部２０２は、純水を循環するポンプおよび異物除去フィルター、超音波振動部２０４および純水を貯留する容器である純水パンを備えている。純水は異物除去フィルターによって１０μｍ以上の異物、好ましくは１μｍ以上の異物を除去できれば特に限定されるものではない。一例として、物理的なメッシュと活性炭、イオン交換樹脂を組み合わせたものやメッシュと活性炭、逆浸透膜を組み合わせたものが挙げられる。
【００８４】
使用する超音波発生装置（図示せず）と超音波振動部２０４は、異物を効果的に除去するため適宜周波数を設定することができる。周波数は、１００ｋＨｚ以下、好ましくは５０ｋＨｚ以下を用いることが異物除去効果として好ましい。
【００８５】
純水の温度は、フィルムを変質させない範囲の温度にする。具体的には、８０℃以下、好ましくは１５℃から５０℃の範囲で行う。１０℃以下であると、乾燥への負荷が大きくなり、８０℃以上ではプラスチックフィルム内の可塑剤や添加剤が溶出し、フィルムの変質を生じることがある。純水の温度制御は、循環配管にヒーターや冷媒を接触して行って所定の温度に設定することができれば、特に限定されるものではない。
【００８６】
洗浄部２０２にて洗浄を終えた貼り合せフィルムは後段の乾燥部２０３に入る。乾燥部２０３はプラスチックフィルムの耐熱温度以下で乾燥することが好ましい。使用するフィルムの耐熱温度を超える温度で乾燥させると、フィルムに軟化が生じシワ等が発生する。乾燥方式として、フローティング方式、ロールサポート方式など挙げられるが特に限定されるものではない。本発明の実施形態では、搬送ロールを介して乾燥部内に搬送され、乾燥を終えた貼り合せフィルムは、さらに搬送ロールで次の巻取部に搬送され、ロール状に巻き取られる。
【００８７】
（コーティング層の形成）
次に、第２のバリアフィルムＹの基材８ｂの片方の面に、コーティング層７を形成する。具体的には、第２のバリアフィルムＹの基材８ｂの片方の面上(第２のバリア層１２形成面と反対側）に、バインダー樹脂と微粒子と必要に応じて溶剤とを混合した塗液を塗布し、乾燥することでコーティング層７を形成する。これにより、第２の基材８ｂの一方の面上にコーティング層７が、他方の面に第２のバリアフィルムＹのバリア層１２がそれぞれ設けられた、コーティング層７付きの第２のバリアフィルムＹが得られる。
【００８８】
（蛍光体層の製造工程）
蛍光体層１の製造工程では、蛍光体３と封止樹脂４と必要に応じて溶剤と混合して混合液を調整する。次いで、調整した混合液を、波長変換シート用の保護フィルム２のコーティング層７が設けられていない面の表面に塗布する。次に、別に作製した他方の保護フィルム２を積層する。この際、蛍光体層１の表面と２枚の保護フィルム２のコーティング層７が設けられていない側の表面とがそれぞれ対向するように配置する。次いで、封止樹脂４が感光性樹脂である場合、紫外線の照射によって感光性樹脂を硬化（ＵＶ硬化）させることで、本実施形態の波長変換シート１００を得ることができる。なお、感光性樹脂は、ＵＶ硬化後に熱硬化させてもよい。また、封止樹脂４としては、感光性樹脂以外にも、熱硬化性樹脂や化学硬化性樹脂などを用いてもよい。
【００８９】
ここで、ＵＶ硬化は例えば１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２で行うことができる。また、熱硬化は例えば６０〜１２０℃で０．１〜３分で行うことができる。
【００９０】
なお、本実施形態では蛍光体層１を一方の保護フィルム２のコーティング層７が設けられていない面上に形成した後、蛍光体層１の表面上に他方の保護フィルム２を積層する例を説明したが、これに限定されるものではない。
【００９１】
（バックライトユニット）
上述した波長変換シート１００を用いて、液晶ディスプレイ用のバックライトユニットを提供することができる。本実施形態に係るバックライトユニットは、ＬＥＤ（発光ダイオード）光源と、導光板と、波長変換シート１００とを備える。ＬＥＤ光源は、導光板の側面に設置され、導光板上（光の進行方向）に波長変換シート１００が配置される。
【００９２】
導光板は、ＬＥＤ光源から照射された光を効率的に導くものであり、公知の材料が使用される。導光板としては、例えば、アクリル、ポリカーボネート、及びシクロオレフィンフィルム等が使用される。導光板は、例えば、シルク印刷方式、射出成型や押出成型などの成型方式、インクジェット方式などにより形成することができる。導光板の厚さは、例えば１００〜１０００μｍである。
【００９３】
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものでなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲において変更を加えることが可能である。例えば、波長変換シート１００の構成および保護フィルム２の構成は一例であり、これに限定されるものではない。
【００９４】
また、本発明の波長変換シート１００は、上述の実施形態のように、蛍光体層１が同一の保護フィルム２によって挟まれていてもよく、異なる構成の保護フィルムによって挟まれていてもよい。
【００９５】
また、本発明の波長変換シートは、蛍光体層１を被覆する保護フィルム２のうち、いずれか一方の保護フィルム２がコーティング層７を有する構成であってもよいし、両者の保護フィルム２がコーティング層７を有する構成であってもよい。
【００９６】
また、本発明の波長変換シートにおいて、保護フィルム２の蛍光体層１に接する側の面には、保護フィルム２と蛍光体層１との接着性を向上するために、改質処理が施された上に、ウレタン樹脂等からなる易接着層が設けられていてもよい。
【００９７】
また、図１に示した波長変換シート１００では、第１のバリア層９が無機薄膜層１０とガスバリア性被膜層１１を積層し、第２のバリア層１２が層（Ａ）１３、層（Ｂ）１４を１層ずつ有する場合を示したが、第１のバリア層９は無機薄膜層１０およびガスバリア性被膜層１１の少なくとも一方を２層以上有してもよい。
【００９８】
さらに、図１で示した波長変換シート１００において、蛍光体層１の両側端面（保護フィルム２で被覆されていない図１の左右の側端面）が封止樹脂で封止されていてもよく、蛍光体層１全体が封止樹脂で覆われていてもよい。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１００】
＜実施例１＞
（波長変換シート用保護フィルムの作製）
基材として、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、無機薄膜層として酸化珪素を真空蒸着法にて２５ｎｍの厚みで成膜し、さらにテトラエトキシシランとポリビニルアルコールとを含む塗液をウェットコーティング法により無機薄膜層上に塗工し、０．３μｍの厚みのガスバリア性被膜を形成した。これにより、基材の一方の面上に無機薄膜層およびガスバリア性被膜層からなる第１のバリア層が設けられたバリアフィルムＸを得た。また、もう一つの基材として厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に数平均分子量２００，０００のＰＡＡ（ポリアクリル酸）水溶液（東亞合成製  アロンＡ−１０Ｈ、固形分濃度２５質量％）／ＧＰＴＭＳ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）／溶剤：水、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）。
（配合）アロンＡ−１０Ｈ：ＧＰＴＭＳ：水：ＩＰＡ＝１０：０．１７：６６：７  （固形分濃度１５質量％）からなる塗液を用いて、グラビアコート法により厚み０．３μｍのＰＡＡ層を形成した。なお、ＧＰＴＭＳ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）は信越化学工業製のものを使用した。
そのＰＡＡ層上に、酸化亜鉛微粒子水分散液（住友大阪セメント製 ＺＥ１４３）１００ｇと硬化剤Ｌｉｏｆｏｌ ＨＡＥＲＴＥＲ ＵＲ ５８８９−２１（Ｈｅｎｋｅｌ製）１ｇを混合した塗液を用いて、グラビアコート法により厚み０．３μｍの酸化亜鉛分散層を得た。これにより、基材の一方の面上にＰＡＡ層および酸化亜鉛分散層からなる第２のバリア層が設けられたバリアフィルムＹを得た。
【０１０１】
次に、第１のバリアフィルムＸのバリア層形成面の反対の面側（基材面）と第２のバリアフィルムＹの酸化亜鉛分散層側とを、アクリル樹脂接着剤を用いて貼り合わせた。
【０１０２】
続いて、第１のバリアフィルムＸと第２のバリアフィルムＹの貼り合わせフィルムロールを図２に示す連続洗浄装置によって洗浄を実施した。洗浄用純水温度を４０℃、超音波の周波数４５ｋＨｚ、乾燥温度６５℃、搬送速度２５ｍ／分にて行った。
【０１０３】
続いて、第２のバリアフィルムＹの酸化亜鉛分散層とは反対の面側（基材面）に、アクリル樹脂と、シリカ微粒子（平均粒径３μｍ）とを含む塗液をウェットコーティング法により塗工し、５μｍ厚みのコーティング層を形成した。これにより、コーティング層付きの貼り合せフィルム（第１と第２のバリアフィルムの貼り合せ）を得て、実施例１の波長変換シート用保護フィルムを得た。この波長変換シート用保護フィルムを２枚作製した。
【０１０４】
（波長変換シートの作製）
商品名：ＣｄＳｅ／ＺｎＳ  ５３０（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）の量子ドットをエポキシ系感光性樹脂と混合後、その混合液を上述した波長変換シート用保護フィルムの第１のバリアフィルムのガスバリア被覆層側に塗布し、そこに同構成の波長変換シート用の保護フィルムを、ガスバリア性被覆層側を対向させて積層し、ＵＶ硬化ラミネートにより、図１に示した構造を有する実施例１の波長変換シートを得た。
【０１０５】
（バックライトユニットの作製）
得られた波長変換シートに、ＬＥＤ光源と導光板とを組み合わせて、実施例１のバックライトユニットを作製した。
【０１０６】
＜実施例２＞
コーティング層を設けない以外は、実施例１と同様の操作にて実施例２の波長変換シート用保護フィルムを得た。更に、この波長変換シート用保護フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の波長変換シートおよびバックライトユニットを得た。
【０１０７】
＜比較例１＞
実施例１において、連続洗浄処理装置にて洗浄部の純水を抜いた状態かつ超音波振動しない状態で、貼り合せをしたフィルムを洗浄せずに乾燥部にて６５℃、速度２５ｍ／分にて乾燥のみ実施した以外は、同様の操作にて比較例１の波長変換シート用保護フィルムを得た。更に、この波長変換シート用保護フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の波長変換シートおよびバックライトユニットを得た。
【０１０８】
＜比較例２＞
実施例１において、連続洗浄処理装置にて洗浄部に枚葉にカットして貼り合せフィルムを入れ、洗浄用純水温度を４０℃、超音波の周波数４５ｋＨｚとし、洗浄時間を１５秒とした工程後は、２３℃５５％の環境内で４８時間の自然乾燥を行った以外は、実施例１と同様の操作にて比較例２の波長変換シート用保護フィルムを得た。更に、この波長変換シート用保護フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の波長変換シートおよびバックライトユニットを得た。
【０１０９】
＜比較例３＞
実施例１において、第２のバリアフィルムＹをＰＥＴ２５μ厚のフィルム（バリア層なし）とした以外は、実施例１と同様の操作にて比較例３の波長変換シート用保護フィルムを得た。更に、この波長変換シート用保護フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の波長変換シートおよびバックライトユニットを得た。
【０１１０】
＜比較例４＞
実施例１において、第１のバリアフィルムＸと第２のバリアフィルムＹを貼り合せせずに第１のバリアフィルムＸを連続洗浄し、第１のバリアフィルムＸのバリア層を形成した面とは逆面（基材面）に、アクリル樹脂と、シリカ微粒子（平均粒径３μｍ）とを含む塗液をウェットコーティング法により塗工し、５μｍ厚みのコーティング層を形成した以外は、実施例１と同様の操作にて比較例４の波長変換シート用保護フィルムを得た。更に、この波長変換シート用保護フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例４の波長変換シートおよびバックライトユニットを得た。
【０１１１】
（輝度測定）
実施例、比較例で作製したバックライトユニットについて、輝度計（コニカミノルタ社製、商品名：ＬＳ−１００）を用いてＬＥＤ発光時の輝度（初期輝度）を測定した。次に、信頼性試験として、バックライトユニットを６０℃、９０％ＲＨの環境下で５００時間保存した後、輝度を測定した。初期輝度と５００時間保存後の輝度との差が小さいほど、波長変換シート用保護フィルムのバリア性が優れていることを意味する。得られた結果を表１に示す。
【０１１２】
（外観評価）
実施例、比較例で作製したパックライトユニットについて、ＬＥＤ発光状態で外観を目視確認し、異物の有無を確認した。異物が確認されなかったもの「Ａ」、異物が確認できたものを「Ｂ」と判定した。この外観評価は、輝度測定と同様に初期および６０℃、９０％ＲＨの環境下で５００時間保存した後の両方で行った。
【表１】
2017068069.tif 000003
【０１１３】
表１に示した結果から、実施例１、２の波長変換シートを用いたバックライトユニットでは、洗浄工程を経たバリアフィルムを２枚積層したことにより、スプラッシュ等の異物付着物を除去でき、かつバリア性能を維持できることから輝度の低下がなかった。また、実施例１、２の波長変換シートを用いることで、信頼性試験にてもほとんど劣化のないバ
ックライトユニットを得ることができた。
【０１１４】
一方、比較例１は洗浄工程を行わず乾燥したため、異物除去が不十分となった。また、比較例２では洗浄により、異物除去の効果はあったが乾燥による熱処理をしていないため、第２のバリア層であるポリカルボン酸系重合体層のカルボキシル基が多価金属イオンと架橋しないため期待するバリア性が発現せず、信頼性試験での輝度の低下が見られた。
【０１１５】
比較例３では、第１のバリアフィルムＸとポリエステルフィルムとを貼り合せた構造であるため、特に信頼性試験後にはバリア性が劣ることにより、輝度低下が見られた。また、比較例４は、スプラッシュ等の異物除去が不十分であり、第２のバリア層が純水洗浄によりバリア劣化したため、信頼性試験での輝度の低下が見られた。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の、第１のバリアフィルムと第２のバリアフィルムを積層したラミネートフィルムである波長変換シート用保護フィルム、この波長変換シート用保護フィルムによって蛍光体を被覆した波長変換シート、およびこの波長変換シートを使用したバックライトユニットを用いることにより、優れた高精細ディスプレイを製造することが可能である。
【符号の説明】
【０１１７】
１・・・蛍光体層
２・・・保護フィルム
３・・・蛍光体
４・・・封止樹脂
５・・・バリアフィルム
６・・・接着層
７・・・コーティング層
８ａ、８ｂ・・・基材
９・・・第１のバリア層
１０・・・無機薄膜層
１１・・・ガスバリア性被覆層
１２・・・第２のバリア層
１３・・・層（Ａ）
１４・・・層（Ｂ）
Ｘ・・・第１のバリアフィルム
Ｙ・・・第２のバリアフィルム
１００・・・波長変換シート
２０１・・・巻出し部
２０２・・・洗浄部
２０３・・・乾燥部
２０４・・・超音波振動部
２０５・・・巻取り部
２０６・・・巻出し搬送ロール
２０７・・・洗浄搬送ロール
２０８・・・搬送ロール
２０９・・・乾燥搬送ロール
２１０・・・搬送ロール
２１１・・・連続洗浄装置
【図１】
2017068069.tif 000004
【図２】
2017068069.tif 000005