(57)【要約】【課題】  耐環境性試験後においても、オレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性が良好な感光性組成物を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表される光重合開始剤及び不飽和二重結合を有する重合性化合物を含有することを特徴とする感光性組成物；前記光重合開始剤及び不飽和二重結合を有する重合性化合物の含有量が、光重合開始剤及び不飽和二重結合を有する重合性化合物の合計重量に基づいてそれぞれ０．０１〜３０重量％及び７０〜９９．９９重量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される光重合開始剤（Ａ）及び不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする感光性組成物（Ｑ）。
【化１】
2017048260.tif 000007
［一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基又はナフチル基；（Ｘ-）は陰イオンを表す。］
【請求項２】
不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）が、ビニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ１）、アリルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ２）及びプロペニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、環式アルケン（Ｂ４２）とである請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
前記光重合開始剤（Ａ）及び不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいてそれぞれ０．０１〜３０重量％及び７０〜９９．９９重量％である請求項１又は２に記載の感光性組成物。
【請求項４】
コーティング剤用、インキ用、塗料用、フォトレジスト用、配線ペースト用、間隙充填剤用、封止剤用又は接着剤用である請求項１〜３のいずれかに記載の感光性組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の感光性組成物（Ｑ）を用いたコーティング剤、インキ、塗料、フォトレジスト、配線ペースト、間隙充填剤、封止剤又は接着剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の感光性組成物（Ｑ）を硬化した硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射により硬化する感光性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光照射により硬化させて基材表面に硬化塗膜を形成するいわゆる感光性組成物は、その優れた作業性（速硬化性）や低ＶＯＣ化等の観点から、コーティング剤や塗料、印刷インキ等にその適用範囲が広がっている。
一般に光硬化性コーティング剤は、光重合開始剤、重合性モノマー、オリゴマー又はポリマー、用途に応じ着色剤、金属フィラー及び添加剤からなる。
感光性組成物がコーティングされる基材としては、ＰＥＴ、アクリル、ポリカーボネート、ナイロン、オレフィン、紙、金属等が挙げられる。その中でも特にオレフィン基材向けは密着性の確保が困難であり、プライマーのプレコートやオゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理を通常では実施するが、生産性の低下につながる。
そこで、この問題を解決するために、シリカフィラーを混合した感光性樹脂が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の発明は、基材密着性と表面硬度の両立の観点からは改良されているが、耐湿性試験、耐熱性試験等の耐環境性試験において、無機フィラーと有機物の界面で剥離が発生し、基材密着性、表面硬度及び透明性が不足するという問題がある。
【０００４】
そのため、耐環境性試験後においても、オレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性が良好な感光性組成物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１８６２３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、耐環境性試験後においても、オレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性が良好な感光性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される光重合開始剤（Ａ）及び不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする感光性組成物（Ｑ）である。
【０００８】
【化２】
2017048260.tif 000002
【０００９】
一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基又はナフチル基；（Ｘ-）は陰イオンを表す。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感光性組成物を使用することにより、耐環境性試験後においても、オレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性に優れる硬化物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の感光性組成物（Ｑ）は、下記一般式（１）で表される光重合開始剤（Ａ）及び不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする。
【００１２】
【化３】
2017048260.tif 000003
【００１３】
一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基又はナフチル基；（Ｘ-）は陰イオンを表す。
【００１４】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられ、フッ素及び臭素が好ましい。
【００１５】
炭素数１〜２０のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、バレリル基及びシクロヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
【００１６】
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐アルコキシ基が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−又はｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−、ｉｓｏ−、又はｎｅｏ−ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基及びエイコサニルオキシ基等が挙げられる。
【００１７】
炭素数１〜２０のアルキルチオ基としては、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するアルキルチオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−又はｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−、ｉｓｏ−又はｎｅｏ−ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基及びオクチルチオ基等が挙げられる。
【００１８】
炭素数１〜２０のアルキルシリル基としては、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐アルキルを有するトリメチルシリル基及びトリイソプロピルシリル基等のトリアルキルシリル基等が挙げられる。
【００１９】
一般式（１）において（Ｘ）-で表される陰イオンとしては、ハロゲン化物アニオン、過塩素酸アニオン、水酸化物アニオン、チオシアナートアニオン、炭素数１〜４のジアルキルジチオカルバメートアニオン、炭酸アニオン、炭酸水素アニオン、ハロゲンで置換されていてもよい脂肪族又は芳香族カルボキシアニオン（安息香酸アニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、パーフルオロアルキル酢酸アニオン、及びフェニルグリオキシル酸アニオン等）、ハロゲンで置換されていてもよい脂肪族又は芳香族スルホキシアニオン（トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等）、６フッ化アンチモネートアニオン（ＳｂＦ6-）、ホスフィンアニオン［６フッ化ホスフィンアニオン（ＰＦ6-）及び３フッ化トリス（パーフルオロエチル）ホスフィンアニオン（ＰＦ3（Ｃ2Ｆ5）3-）等］並びにボレートアニオン（テトラフェニルボレートアニオン、トリフェニルチオキサントニルボレートアニオン及びブチルトリフェニルボレートアニオン等）等が挙げられ、光硬化性等の観点から、ホスフィンアニオン、ハロゲンで置換された脂肪族スルホキシイオン及びボレートアニオンが好ましい。
【００２０】
本発明における光重合開始剤（Ａ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明における光重合開始剤（Ａ）としては｛２，４，６−トリス（４−メトキシフェニル）ピリリウムテトラフルオロボレート塩｝、｛２，６−ジフェニル−４−（ｐ−トリル）ピリリウムテトラフルオロボレート塩｝、｛（２，４，６−トリフェニルピリリウムテトラフルオロボレート塩｝、｛２，６−ビス（ビフェニル）−４−フェニルピリリウム過塩素酸塩｝、｛２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ピリリウムテトラフルオロボレート塩｝等が挙げられる。
上記光重合開始剤（Ａ）のうち、下記一般式（２）で表される光重合開始剤（Ａ１）｛２，４，６−トリス（４−メトキシフェニル）ピリリウムテトラフルオロボレート塩｝が好ましい。
【００２２】
【化４】
2017048260.tif 000004
【００２３】
本発明の感光性組成物に含まれる光重合開始剤（Ａ）の重量割合は、硬化後塗膜の物性等の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３０重量％、更に好ましくは０．０５〜８０重量％である。
【００２４】
本発明における不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）としては、ビニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ１）、アリルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ２）、プロペニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ３）、アルケン（Ｂ４）等が挙げられる。該重合性化合物（Ｂ）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
ビニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ１）としては、以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
尚、上記「単官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が１個の、「多官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が２個以上の、それぞれビニルエーテル化合物を意味する。
単官能ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
【００２６】
多官能ビニルエーテルとしては、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ＥＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＰＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＥＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びＰＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
アリルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ２）としては、前記ビニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ１）の「ビニルエーテル」を「アリルエーテル」に変更した化合物等が挙げられる。
【００２８】
プロペニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ３）としては、前記ビニルエーテル基を有する重合性化合物（Ｂ１）の「ビニルエーテル」を「プロペニルエーテル」に変更した化合物等が挙げられる。
【００２９】
アルケン（Ｂ４）としては、以下の鎖状アルケン（Ｂ４１）又は環式アルケン（Ｂ４２）が挙げられる。
鎖状アルケン（Ｂ４１）としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、２−ブテン、イソブテン、２−ペンテン、３−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、２−ヘプテン、３−ヘプテン、２−オクテン、３−オクテン、２−ノネン、３−ノネン、２−デセン、３−デセン、非環式モノテルペン類（β−シトロネロール、酢酸シトロネリル、シトラールジメチルアセタール、アロシメン、ジヒドロリナロール、ゲラニオール、酢酸ゲラニオール、ゲラニルアセトン、チグリン酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナロール、プロピオン酸リナロール、酪酸リナロール、ネロール及び酪酸ネロール）、セスキテルペン類（ファルネソール、ファルネシルアセタート、ネロリドール、α-カリオフィレン及びバレンセン等）、ジテルペン類（ゲラニル−リナロール及びイソトレチノイン等）、トリテルペン（ラノステロール及びスクアレン等）及びその他のテルペン（β−カロテン、コエンザイムＱ１０、α−イオノン、β−イオノン、α−イソメチルイオノン、レチノイン酸及びソラネソール等）等が挙げられる。
【００３０】
環式アルケン（Ｂ４２）としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロへキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロノネン、シクロデセン、２−ノルボルネン、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロインデン、ヘミテルペン類（α−アンゲリカラクトン等）、単環式モノテルペン類（カルボン、クリサンテモール、グランジソール、ジュニオノン、テルピネオール、チオテルピネオール、リモネン、フェランドレン、テルピネン−4−オール、イソプレゴール、ピペリトン、ソブレロール、テルピノレン、テルピネン及び酢酸テルピニル等）、二環式モノテルペン類（カンフェン、３−カレン、α−ピネン、β−ピネン及びベルベノン等）等が挙げられる。
【００３１】
上記不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）のうち、耐環境性等の観点から、好ましいのは（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種と（Ｂ４）との併用であり、さらに好ましいのは（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種と（Ｂ４２）との併用であり、とくに好ましいのは（Ｂ３）と（Ｂ４２）との併用である。
また、（Ｂ１）〜（Ｂ３）と（Ｂ４）とを併用する場合、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計と（Ｂ４）との重量比［（Ｂ１）〜（Ｂ３）／（４）］は、好ましくは３／９７〜５０／５０、さらに好ましくは４／９６〜２０／８０である。
【００３２】
本発明の感光性組成物に含まれる不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）の重量割合は、密着性及び表面硬度等の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは７０〜９９．９９重量％、更に好ましくは８０〜９９．９５重量％である。
【００３３】
本発明の感光性組成物は、その他の成分として、必要により溶剤、増感剤、重合禁止剤及び密着性付与剤（シランカップリング剤等）を含有することができる。また、その他の添加剤（消泡剤、保存安定化剤、着色剤、金属フィラー、酸化金属フィラー、抗菌剤、レベリング剤、増粘剤及び／又は粘弾性調整剤等；たとえば、特開２００５−１５４６０９号公報に記載された添加剤等）等を更に含有させることができる。
【００３４】
溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）、エステル類（エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、メシチレン及びリモネン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等）及びエーテル類（テトラヒドロフラン及び１，８−シネオール等）が挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
感光性組成物における溶剤の含有量は、０〜９９重量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜９５重量％、特に好ましくは５〜９０重量％である。
【００３５】
増感剤としては、ケトクマリン、フルオレン、チオキサントン、アントラキノン、ナフチアゾリン、ビアセチル、ベンジル及びこれらの誘導体、ペリレン並びに置換アントラセン等が挙げられる。増感剤の含有量は、感光性組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。
【００３６】
重合禁止剤としては、ハイドロキノン及びメチルエーテルハイドロキノン等が挙げられる。重合禁止剤の含有量は、感光性組成物の合計重量に基づいて０．００５〜０．５重量％が好ましい。感光性組成物に含まれる重合禁止剤は、当初から不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）に含まれていた重合禁止剤に由来するものであってもよく、本発明の感光性組成物を製造する時に新たに添加したものであってもよい。
【００３７】
密着性付与剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピルトリエトキシシラン、トリス（アセチルアセトネート）アルミニウム及びアセチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。密着性付与剤の含有量は、感光性組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。
【００３８】
着色剤としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。
【００３９】
金属フィラーとしては、パラジウム、ニッケル、銅、銀及び金等の表面を化学修飾した金属フィラー等が挙げられる。
【００４０】
酸化金属フィラーとしては、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、酸化ニオブ及びチタン酸ジルコン酸鉛等の表面を化学修飾した酸化物が挙げられる。
【００４１】
本発明の感光性組成物は、一般式（１）で表される光重合開始剤（Ａ）及び不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）並びに必要により用いるその他の成分等を公知の混合及び／又は混練装置［撹拌装置の付属した混合容器（羽根型撹拌装置付き混合容器及び振動式撹拌装置付き混合容器等）、万能混合容器（プラネタリミキサー等）、ボールミル及び３本ロールミル等］等を用いて均一混合・分散することにより容易に得られ、製造方法に制限はなく、混合温度は通常１０℃〜４０℃（好ましくは２０℃〜３０℃）である。また、光重合開始剤（Ａ）及び飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）並びに必要により用いるその他の成分の混合において、混合する順番に制限はない。
【００４２】
本発明の硬化物は、前記感光性組成物を硬化してなる。好ましくは、前記感光性組成物は、３６０ｎｍ〜８３０ｎｍの活性光線の照射で光硬化して、硬化物が得られる。
その光硬化には、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等（ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、１３８頁、２００６）が使用できる。また、ＬＥＤ光源を使用した照射装置も好適に使用できる。また、反応速度を向上させる目的で加熱を行ってもよい。加熱温度は、通常、３０℃〜２００℃であり、好ましくは３５℃〜１５０℃、更に好ましくは４０℃〜１２０℃である。
【００４３】
本発明の感光性組成物は、基材［木材、石、ガラス、コンクリート、金属、プラスチック及びこれらの複合材料（金属蒸着プラスチック等）等］に塗布した後、前記活性光線を照射して硬化して硬化物を形成することができる。特に樹脂物性に優れた硬化物を形成することができることから、基材表面に機能を付与するためのコーティング剤（保護コート剤等）、基材が有する隙間に用いる間隙用充填剤、基材上に設置された部品の封止剤及び基材上に他の部品を設置する際の接着剤として好適である。
【００４４】
本発明の感光性組成物の基材への塗布方法としては、公知のコーティング法（ディップ塗工、スプレー塗工、バーコーター塗工、ロールコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工及びスピンコーター塗工等）及び公知の印刷方法（平版印刷、カルトン印刷、金属印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷及びインクジェット印刷等）等が適用できる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００４６】
実施例１〜１１、比較例１
＜感光性組成物（Ｑ）の調製＞
表１に記載の光重合開始剤（Ａ）及び不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）を、表１にそれぞれ記載の部数で混合し、本発明の感光性組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−１１）、比較の感光性組成物（Ｑ’−１）を製造した。混合は、羽根型撹拌装置付き混合容器を用いて室温（２０〜２５℃）で行った。
次に得られた感光性組成物を後述の［硬化方法］にしたがって硬化して、得られた硬化物について後述の方法で樹脂物性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４７】
【表１】
2017048260.tif 000005
【００４８】
表１に記載の光重合開始剤（Ａ）及び不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）としては以下のものを使用した。
＜光重合開始剤（Ａ）＞
（Ａ１−１）：ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製「Ｓ９２１８７４」
｛２，４，６−トリス（４−メトキシフェニル）ピリリウム
テトラフルオロボレート塩｝
（Ａ−２）：ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製「Ｓ９２０６８１」
｛２，６−ジフェニル−４−（ｐ−トリル）ピリリウム
テトラフルオロボレート塩｝
（Ａ−３）：ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製「２７２３４５」
｛（２，４，６−トリフェニルピリリウムテトラフルオロボレート塩｝
（Ａ−４）：ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製「Ｓ２４２０２０」
｛２，６−ビス（ビフェニル）−４−フェニルピリリウム過塩素酸塩｝
（Ａ−５）：ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製「Ｓ１２９７２０」
｛２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ピリリウム
テトラフルオロボレート塩｝
（Ａ’−１）：ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」、アシルホスフィンオキサイド
【００４９】
＜不飽和二重結合を有する重合性化合物（Ｂ）＞
（Ｂ１−１）：東京化成（株）製「Ｂ０７４６」、ブチルビニルエーテル
（Ｂ３−１）：東京化成（株）製「Ｅ１０５２」、エチルプロペニルエーテル
（Ｂ４−１）：東京化成（株）製「Ｎ０１６６」、２−ノルボルネン
（Ｂ４−２）：東京化成（株）製「Ｔ１３１５」、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロインデン
（Ｂ４−３）：東京化成（株）製「Ｌ００４６」、リモネン
【００５０】
［硬化方法］
各感光性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）フィルム［ＪＳＲ（株）製ＡＲＴＯＮフィルムＦＬＺＬ１００］上に、アプリケーターを用いて膜厚２００μｍとなるように塗布した。その後、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社「ＥＣＳ−１５１Ｕ」）を使用して、３６５ｎｍで露光量が７５ｍＪ／ｃｍ2となる条件で露光して感光性組成物の硬化膜を作製した。
【００５１】
＜基材密着性＞
ＪＩＳ  Ｋ−５６００−５−６に準拠し、碁盤目セロハンテープ剥離試験（１ｍｍ間隔、１００目）「残存目数／１００」を実施し、密着性を評価した。残存目数が多いほど、接着性良好である。
【００５２】
＜表面硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ−５６００−５−４に準拠し、表面硬度の指標として鉛筆硬度を測定した。鉛筆芯の硬度が高い程、高硬度である。
【００５３】
＜透明性＞
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠し、全光線透過率測定装置［ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ製「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」］で測定した。透明性の観点から好ましい領域は９１％以上であり、より好ましくは９２％以上である。
【００５４】
＜耐環境性＞
上記硬化後塗膜をサンシャインウェザーメーター Ｓ８０［スガ試験機（株）製］に入れ、カーボンアーク連続照射、ブラックパネル温度６３±３℃、湿度５０％ＲＨ、降雨条件６０分中１２分運転（先降り運転）にて、２００時間晒した。温調後の硬化後塗膜に対して、前記記載の方法にて基材密着性、表面硬度、透明性を評価した。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
表１〜２の結果から、本発明の感光性組成物の硬化物は、比較のものと比べて、硬化後初期のオレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性が良好である。さらに耐環境性試験後においても、オレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性がいずれも優れているのがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の感光性組成物によって得られる硬化物は、硬化後初期のオレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性が良好な上、耐環境性試験後においても、オレフィン基材への密着性、表面硬度及び透明性が良好である。そのため、硬化物の樹脂物性に優れ、コーティング剤、インキ、塗料、フォトレジスト、配線ペースト、間隙充填剤、封止剤又は接着剤の材料として極めて有用である。