(57)【要約】【課題】光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーの提供。【解決手段】本発明の静電荷像現像用トナーは、ガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の第一の結着樹脂と、ガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の第二の結着樹脂とを含み、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂を含むコア部と、前記コア部の表面に設けられ前記第一の結着樹脂を含むシェル部とを有し、前記コア部が、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方を含む海部と、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方を含む島部と、を持つ海島構造を有し、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方が非晶性ポリエステル樹脂であり、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方が（メタ）アクリル樹脂である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の第一の結着樹脂と、ガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の第二の結着樹脂とを含み、
前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂を含むコア部と、前記コア部の表面に設けられ前記第一の結着樹脂を含むシェル部とを有し、
前記コア部が、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方を含む海部と、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方を含む島部と、を持つ海島構造を有し、
前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方が非晶性ポリエステル樹脂であり、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方が（メタ）アクリル樹脂である静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記海部が第一の結着樹脂を含み、前記島部が第二の結着樹脂を含む請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の合計に占める前記第二の結着樹脂の割合が、１０質量％以上５０質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記第一の結着樹脂が非晶性ポリエステル樹脂であり、前記第二の結着樹脂が（メタ）アクリル樹脂である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項７】
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項８】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項９】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真プロセスは、情報化社会における機器の発達や通信網の充実により、複写機のみならず、オフィスのネットワークプリンター、パソコンのプリンター、オンデマンド印刷のプリンター等にも広く利用され、白黒、カラーを問わず、高画質、高速化、高信頼性、小型化、軽量化、省エネルギー性能がますます強く要求されてきている。
【０００３】
電子写真プロセスは、通常、光導電性物質を利用した感光体（像保持体）上に種々の手段により電気的に静電荷像を形成し、この静電荷像にトナーを含む現像剤を用いて現像し、感光体上のトナー画像を中間転写体を介して又は介さずに紙等の記録媒体に転写した後、この転写画像を記録媒体に定着する、という複数の工程を経て、定着画像を形成している。
【０００４】
ここで、定着性に優れ、用紙のカール及び波うちが生じない、連続画質維持性に優れた圧力定着用静電荷像現像用トナーを提供するため、結着樹脂が海島構造を形成し、海相を形成する樹脂のガラス転移温度と、島相を形成する樹脂のガラス転移温度との差が３０℃以上であり、前記樹脂のガラス転移温度がいずれも５５℃未満であり、前記島相の長径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする圧力定着用静電荷像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、定着設定温度の低減化を図ることができるトナーを提供するため、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナー粒子よりなるトナーであって、前記トナー粒子を構成する結着樹脂が、ガラス転移点（Ｔｇ）が２５〜５５℃の範囲であるものであり、前記トナー粒子は、熱を受けて分解熱を発生する受熱発熱性化合物を含有し、前記受熱発熱性化合物が、１０時間半減期を示す温度が（結着樹脂のガラス転移点＋４０〜結着樹脂のガラス転移点＋１１０℃）である、アゾ化合物または有機過酸化物であり、前記トナーにおける前記受熱発熱性化合物の含有割合が、１〜１０質量％であることを特徴とするトナーが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２４４８５７号公報
【特許文献２】特開２０１２−０７８４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
即ち、請求項１に係る発明は、
ガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の第一の結着樹脂と、ガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の第二の結着樹脂とを含み、
前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂を含むコア部と、前記コア部の表面に設けられ前記第一の結着樹脂を含むシェル部とを有し、
前記コア部が、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方を含む海部と、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方を含む島部と、を持つ海島構造を有し、
前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方が非晶性ポリエステル樹脂であり、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方が（メタ）アクリル樹脂である静電荷像現像用トナー。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記海部が第一の結着樹脂を含み、前記島部が第二の結着樹脂を含む請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の合計に占める前記第二の結着樹脂の割合が、１０質量％以上５０質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
前記第一の結着樹脂が非晶性ポリエステル樹脂であり、前記第二の結着樹脂が（メタ）アクリル樹脂である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【００１６】
請求項９に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る発明によれば、第一の結着樹脂を含むシェル部を有しないか、又は第一の結着樹脂と第二の結着樹脂とを含む海島構造を有しない場合に比較して、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項２に係る発明によれば、海島構造における、海部が第二の結着樹脂を含み島部が第一の結着樹脂を含む場合に比較して、光沢ムラがより低減される。
請求項３に係る発明によれば、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の合計に占める第二の結着樹脂の割合が、１０質量％以上５０質量％以下の範囲外である場合に比較して、光沢ムラがより低減される。
請求項４に係る発明によれば、第二の結着樹脂が非晶性ポリエステル樹脂であり、第一の結着樹脂が（メタ）アクリル樹脂である場合に比較して、光沢ムラがより低減される。
請求項５に係る発明によれば、第一の結着樹脂を含むシェル部を有しないか、又は第一の結着樹脂と第二の結着樹脂とを含む海島構造を有しない場合に比較して、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像剤が提供される。
請求項６に係る発明によれば、第一の結着樹脂を含むシェル部を有しないか、又は第一の結着樹脂と第二の結着樹脂とを含む海島構造を有しない場合に比較して、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
請求項７に係る発明によれば、第一の結着樹脂を含むシェル部を有しないか、又は第一の結着樹脂と第二の結着樹脂とを含む海島構造を有しない場合に比較して、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジが提供される。
請求項８に係る発明によれば、第一の結着樹脂を含むシェル部を有しないか、又は第一の結着樹脂と第二の結着樹脂とを含む海島構造を有しない場合に比較して、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像剤を用いる画像形成装置が提供される。
請求項９に係る発明によれば、第一の結着樹脂を含むシェル部を有しないか、又は第一の結着樹脂と第二の結着樹脂とを含む海島構造を有しない場合に比較して、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れる静電荷像現像剤を用いる画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。
【００２０】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態の静電荷像現像用トナー（以下、静電荷像現像用トナーを「トナー」と称することがある。）は、ガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の第一の結着樹脂と、ガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の第二の結着樹脂とを含み、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂を含むコア部と、前記コア部の表面に設けられ前記第一の結着樹脂を含むシェル部とを有し、前記コア部が、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方を含む海部と、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方を含む島部と、を持つ海島構造を有し、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の一方が非晶性ポリエステル樹脂であり、前記第一の結着樹脂及び前記第二の結着樹脂の他方が（メタ）アクリル樹脂であるトナーである。
【００２１】
特開２００９−２４４８５７号公報に係る発明では、トナーの低温定着性を獲得するために、結着樹脂を二種類用いて、トナーの内部構造を海島構造とする試みがなされた。しかし、この手法では、用いる結着樹脂のガラス転移温度が低いことで、低温定着性は優れるが、トナー定着時にトナー粘度が低下しすぎることで画像の光沢度が過度に高くなりギラツキや不均一な光沢が発生したり、熱保管性の悪化する場合があった。
【００２２】
本実施形態によれば、光沢ムラが低減され、熱保管性に優れるトナーが提供される。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
トナーの構造を、コア部とコア部の表面に設けられるシェル部とを有するコア・シェル構造とし、シェル部に含まれる結着樹脂をガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の第一の結着樹脂とすることで、トナーの熱保管性が向上すると推察される。
また、非晶性ポリエステル樹脂及び（メタ）アクリル樹脂の二種類の結着樹脂を用いてコア部を形成することで、非晶性ポリエステル樹脂及び（メタ）アクリル樹脂が互いに相溶しにくいためにコア部において海島構造が形成される。トナーのコア部が海島構造を形成することで、トナー定着の際に、加熱により第二の結着樹脂が第一の結着樹脂に相溶してトナー全体の粘度低下を適度に制御することが可能となり、光沢ムラが低減されるものと推察される。
【００２３】
なお、二種類の結着樹脂の組合せとしてガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂と、ガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂とを選択した場合、非晶性ポリエステル樹脂と（メタ）アクリル樹脂との組み合わせに比べて、樹脂同士の混合が進みすぎて海島構造における島部が小さくなることにより、低ガラス転移温度の非晶性ポリエステル樹脂がトナー表面にブリードしやすくなる。そのため、加熱定着を行うと、光沢性にムラを生じることがある。二種類の結着樹脂の組合せとして非晶性ポリエステル樹脂と（メタ）アクリル樹脂とを選択した場合、非晶性ポリエステル樹脂と（メタ）アクリル樹脂との相溶性の違いにより海島構造を形成しやすい。
【００２４】
本実施形態においては、コア部に含まれる結着樹脂が非晶性ポリエステル樹脂及び（メタ）アクリル樹脂であり、シェル部に含まれる結着樹脂が非晶性ポリエステル樹脂であることが、トナー輸送及びトナー保管時の熱耐久性の観点から好ましく、更なる熱耐久性向上の観点から、コア部に含まれる結着樹脂はガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂及びガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の（メタ）アクリル樹脂であり、シェル部に含まれる結着樹脂はガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下非晶性ポリエステル樹脂であることがより好ましい。
【００２５】
本実施形態に係るトナーにおけるシェル部が海島構造を形成しない場合、トナー定着の際に、第一の結着樹脂と第二の結着樹脂との混合がより進みやすくなり、トナーが可塑化してしまうため、光沢性の制御が難しくなると推察される。さらには、トナー定着の際に、オフセットが発生しやすくなると推察される。
本実施形態に係るトナーがコア・シェル構造を有さない場合、トナーの高温高湿条件下での保管時、あるいは、トナー定着の際に第二の結着樹脂がトナーの表面に滲み出やすくなるために、トナー定着の際に第一の結着樹脂と相溶する第二の結着樹脂の量が減少するため、画質の光沢性にムラが生じると推察される。
本実施形態に係るトナーが、ガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の第一の結着樹脂を含まない場合、結着樹脂としてガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の第二の結着樹脂を含むことになるため、トナーが可塑化して光沢性制御が難しくなり、さらには、オフセットも発生しやすくなると推察される。
本実施形態に係るトナーが、ガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の第二の結着樹脂を含まない場合、トナー定着の際にトナーのシェル部において海島構造が形成されないため、トナー定着の際の加熱による第一の結着樹脂と第二の結着樹脂との相溶が生じないためトナー全体の粘度低下を適度に制御することが困難になり、光沢性にムラが生ずると推察される。
【００２６】
ここで、トナーの海島構造の確認方法について説明する。
トナーの海島構造は、例えば、トナー(トナー粒子）の断面を透過型電子顕微鏡により観察する方法、トナー粒子の断面に四酸化ルテニウムによる染色を行い、走査型電子顕微鏡により観察する方法によって確認する。トナーの断面における島部がより鮮明に観察できる点で、走査型電子顕微鏡により観察する方法が好ましい。走査型電子顕微鏡としては、当業者の間でよく知られた機種であればよく、例えば、日立ハイテク社製ＳＵ８０２０、日本電子社製ＪＳＭ−７５００Ｆ等が挙げられる。
具体的な、観察方法は、次の通りである。まず、測定対象となるトナー（トナー粒子）をエポキシ樹脂に包埋した後、エポキシ樹脂を硬化する。ダイヤモンド刃を備えたミクロトームによって、この硬化物を薄片化し、トナーの断面が露出した観察試料を得る。薄片の観察試料に対し、四酸化ルテニウムにより染色を施し、走査型電子顕微鏡によりトナーの断面を観察する。この観察方法によって、トナーの断面には、染色度の違いにより、連続相中に対し、輝度差（コントラスト）がある部位が島状に存在する海島構造が観察される。
【００２７】
トナーの海島構造を構成する樹脂としては特に限定されるものではなく、樹脂同士を混合及び相溶させる観点から、海部が第一の結着樹脂を含み、島部が第二の結着樹脂を含むことが好ましく、海部にガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂が含まれ島部にガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の（メタ）アクリル樹脂が含まれることがより好ましい。
【００２８】
なお、本実施形態において、「コア部が、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の一方を含む海部と、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の他方を含む島部と、を持つ海島構造を有する」とは、本実施形態に係るコア部が第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂により形成された海島構造を有している状況を意味する。従って、上述の海島構造の確認方法によりコア部に海島構造が確認されれば、海部に第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の両方が含まれており、島部にも第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の両方が含まれている状況であってもよい。
【００２９】
次いで、トナーのコア・シェル構造の有無の確認方法について説明する。コア・シェル構造の有無は、以下の方法により、確認される。
トナー粒子をエポキシ樹脂に包埋した後、エポキシ樹脂を硬化する。ダイヤモンド刃を備えたミクロトームによって、この硬化物を薄片化し、トナーの断面が露出した観察試料を得る。薄片の観察試料に対し、四酸化ルテニウムにより染色を施し、走査型電子顕微鏡によりトナーの断面を観察する。トナーの断面には、染色度の違いにより、コア部とシェル部の間での輝度差（コントラスト）が観察される。
【００３０】
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
【００３１】
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
【００３２】
（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
【００３３】
−結着樹脂−
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂として、ガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の第一の結着樹脂と、ガラス転移温度が−６０℃以上２５℃以下の第二の結着樹脂とが用いられる。
第一の結着樹脂のガラス転移温度が５５℃未満であると、熱保管性が悪化することがある。第一の結着樹脂のガラス転移温度が６５℃を超えると、トナーの定着温度が高くなり、低温定着性に劣ることがある。第一の結着樹脂のガラス転移温度は、５５℃以上６３℃以下が好ましく、５５℃以上６１℃以下がより好ましい。
第二の結着樹脂のガラス転移温度が２５℃を超えると、第一の結着樹脂との間で相溶しにくくなり、トナー定着の際のトナー粘度の低下を適度に制御することが困難になる。そのため、光沢ムラが悪化することがある。第二の結着樹脂のガラス転移温度が−６０℃未満であると、熱保管性が悪化することがある。第二の結着樹脂のガラス転移温度は、−５０℃以上２５℃以下が好ましく、−４０℃以上２５℃以下がより好ましい。
【００３４】
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ−７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００３５】
本実施形態では、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の一方が非晶性ポリエステル樹脂であり、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の他方が（メタ）アクリル樹脂である。
【００３６】
・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００３７】
なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
【００３８】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００４１】
非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００４２】
・（メタ）アクリル樹脂
（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリレート由来の構造単位を含む樹脂であれば特に限定されるものではない。（メタ）アクリル樹脂に含まれる（メタ）アクリレート由来の構造単位の割合は、１０質量％以上１００質量％以下が好ましく、１５質量％以上１００質量％以下がより好ましく、２０質量％以上１００質量％以下が更に好ましい。
（メタ）アクリル樹脂に含まれる（メタ）アクリレート由来の構造単位の割合が２０質量％以上であることにより、定着時にトナー粒子の軟化により定着画像の粒子同士の隙間が埋められやすい利点が得られる。
【００４３】
（メタ）アクリル樹脂の合成に使用されるモノマー成分としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート等のアルキルオキシオリゴエチレングリコールの（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールの片末端（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
これらの中でも、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４４】
（メタ）アクリル樹脂の合成に使用されるモノマー成分としては、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン等）などのスチレン系モノマーを併用してもよい。
【００４５】
（メタ）アクリル樹脂は架橋されていてもよい。架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１、３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類、コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３’−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類等が挙げられる。
モノマー成分の少なくとも一部として架橋剤が用いられる場合、全モノマー成分に占める架橋剤の割合は、０質量％以上２０質量％以下が好ましく、０質量％以上５質量％以下が更に好ましい。
【００４６】
ここで、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の双方を含むことを意味する。「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を含むことを意味する。
【００４７】
（メタ）アクリル樹脂としては、乳化重合法、シード重合法、高温高圧乳化法等を経て製造されたものを用いてもよい。
例えば、（メタ）アクリル樹脂の製造に乳化重合法を適用する場合、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤を溶解させた水中に、（メタ）アクリル系モノマー等のモノマー成分を加え、さらに必要に応じてドデシル硫酸ナトリウム、ジフェニルオキサイドジスルホン酸塩類等の界面活性剤を添加し、撹拌を行いながら加熱することにより重合を行い（メタ）アクリル樹脂の粒子を得ることができる。
【００４８】
トナー中に含まれる（メタ）アクリル樹脂の含有量により、トナー画像の光沢が調整される。トナー中に含まれる（メタ）アクリル樹脂の含有量が減少するとトナー画像の光沢が出にくくなる。第一の結着樹脂が非晶性ポリエステル樹脂であり、第二の結着樹脂が（メタ）アクリル樹脂ある場合、トナー画像の光沢を調整するためにトナー中に含まれる（メタ）アクリル樹脂の含有量を増加させても、第二の結着樹脂（（メタ）アクリル樹脂）のガラス転移温度が第一の結着樹脂に比較して低いため、トナーの低温定着性には影響を受けにくい。
【００４９】
本実施形態においては、非晶性ポリエステル樹脂及び（メタ）アクリル樹脂以外のその他の結着樹脂を併用してもよい。
その他の結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
その他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらのその他の結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態においては、その他の結着樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上２０質量％以下）の範囲で用いることがよい。
【００５０】
・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
【００５１】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。
【００５４】
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００５５】
結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。
【００５６】
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、周知の製造方法により得られる。
【００５７】
本実施形態において、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂の合計に占める第二の結着樹脂の割合は、１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましい。
【００５８】
第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂並びに必要に応じて用いられるその他の結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【００５９】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００６１】
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００６２】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００６３】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ−７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００６４】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００６５】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００６６】
−トナー粒子の特性等−
本実施形態に係るトナーは、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂を含むコア部と、コア部の表面に設けられ第一の結着樹脂を含むシェル部とを有する。本実施形態に係るトナーがトナー粒子と外添剤とを含んで構成される場合、トナー粒子が、第一の結着樹脂及び第二の結着樹脂を含むコア部と、コア部の表面に設けられ第一の結着樹脂を含むシェル部とを有する。
【００６７】
本実施形態においてトナー中の海島構造を維持するには、トナーにおけるコア・シェル構造が必要である。凝集合一法によってトナーを作製するときに、トナー表面を平滑にするために凝集粒子の融合を高温で行うと、コア部のミクロ相分離構造（海島構造）の樹脂同士の溶融が進みすぎてしまい相分離構造を維持できなくなることがある。コア部のミクロ相分離構造を維持するためにも、シェル部による耐熱構造が必要である。
【００６８】
また、コア・シェル構造のトナー粒子におけるコア部は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成されることがよい。
【００６９】
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【００７０】
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００７１】
トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。
【００７２】
なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００７３】
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００７４】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【００７５】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００７６】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００７７】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００７８】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００７９】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
第一の結着樹脂となる樹脂粒子が分散された第一の樹脂粒子分散液、第二の結着樹脂となる樹脂粒子が分散された第二の樹脂粒子分散液及び必要に応じてその他の成分が分散された分散液を準備する工程（分散液準備工程）と、第一の樹脂粒子分散液及び第二の樹脂粒子分散液を少なくとも含む分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（及び必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、当該凝集粒子の分散された分散液と第一の樹脂粒子分散液と必要に応じてその他の成分が分散された分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子及び必要に応じてその他の成分を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程（被覆工程）と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【００８０】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
また、第一の結着樹脂となる樹脂粒子が分散された第一の樹脂粒子分散液及び第二の結着樹脂となる樹脂粒子が分散された第二の樹脂粒子分散液を、合わせて樹脂粒子分散液として以下に説明する。
【００８１】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
【００８２】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００８３】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８５】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【００８６】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【００８７】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００８８】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【００８９】
第一の樹脂粒子分散液又は第二の樹脂粒子分散液としての（メタ）アクリル樹脂粒子分散液は、樹脂粒子分散液と同様に調製してもよい。また、乳化重合法、シード重合法等により（メタ）アクリル樹脂粒子を調製した場合には、これら重合反応後の（メタ）アクリル樹脂粒子を含む反応液を（メタ）アクリル樹脂粒子分散液として用いてもよい。
【００９０】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【００９１】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【００９２】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【００９３】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【００９４】
−被覆工程−
被覆工程では、凝集粒子の分散された分散液と第一の樹脂粒子分散液と必要に応じてその他の成分が分散された分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに第一の樹脂粒子及び必要に応じてその他の成分を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する。
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、第一の樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、第一の樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、第２凝集粒子を形成する。
被覆工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
被覆工程において使用される凝集剤、添加剤等の具体例は、凝集粒子形成工程の場合と同様のものが用いられる。
【００９５】
−融合・合一工程−
次に、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して、例えば、第一の樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば第一の樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、第２凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【００９６】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
【００９７】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【００９８】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００９９】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【０１００】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【０１０１】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【０１０２】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【０１０３】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【０１０４】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【０１０５】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【０１０６】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【０１０７】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１０８】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０９】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１１０】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【０１１１】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
【０１１２】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１１３】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
【０１１４】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１１５】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
【０１１６】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【０１１７】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１１８】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１１９】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１２０】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【０１２１】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１２２】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【０１２３】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【０１２４】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【０１２５】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１２６】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【０１２７】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【０１２８】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１２９】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３０】
（（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１の調製）
アクリル酸ブチル９７５質量部、メタクリル酸メチル５１４質量部、ドデカンチオール２５質量部、界面活性剤Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１（４７質量％溶液）１９．８質量部及びイオン交換水５７６質量部を混合し、ディゾルバーにより、１，５００回転で３０分間撹拌し、乳化を行い、モノマー乳化液を調製した。Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１（４７質量％溶液）１．４９質量部、イオン交換水１２７０質量部を反応容器に投入した。窒素気流下、７５℃に加熱した後、モノマー乳化液のうち７５質量部を添加した後に、過硫酸アンモニウム１５質量部をイオン交換水９８質量部に溶解させた重合開始剤溶液を１０分かけて滴下した。滴下後５０分間反応させた後に、残りのモノマー乳化液を２２０分かけて滴下し、さらに１８０分間反応させた。冷却後固形分濃度を３０質量％に調製して、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１を得た。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１に含まれる（メタ）アクリル樹脂の体積平均粒径は２０７ｎｍであった。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１に含まれる（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度は２４℃であった。
【０１３１】
（（メタ）アクリル樹脂粒子分散液２の調製）
（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１の調製において、アクリル酸ブチルを９５０質量部とし、メタクリル酸メチルを５００質量部とした以外は同様にして（メタ）アクリル樹脂粒子分散液２を調製した。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液２に含まれる（メタ）アクリル樹脂の体積平均粒子径は２００ｎｍであった。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液２に含まれる（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度は２０℃であった。
【０１３２】
（（メタ）アクリル樹脂粒子分散液３の調製）
（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１の調製において、モノマー成分をアクリル酸エチル１２００質量部だけにした以外は同様にして（メタ）アクリル樹脂粒子分散液３を調製した。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液３に含まれる（メタ）アクリル樹脂の体積平均粒子径は１９６ｎｍであった。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液３に含まれる（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度は−２０℃であった。
【０１３３】
（（メタ）アクリル樹脂粒子分散液４の調製）
（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１の調製において、モノマー成分をアクリル酸ブチル１１００質量部だけにした以外は同様にして（メタ）アクリル樹脂粒子分散液４を調製した。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液４に含まれる（メタ）アクリル樹脂の体積平均粒子径は１９６ｎｍであった。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液４に含まれる（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度は−５５℃であった。
【０１３４】
（（メタ）アクリル樹脂粒子分散液５の調製）
（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１の調製において、アクリル酸ブチル９８０質量部、メタクリル酸メチル５２０質量部とした以外は同様にして（メタ）アクリル樹脂粒子分散液５を調製した。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液５に含まれる（メタ）アクリル樹脂の体積平均粒子径は２１０ｎｍであった。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液５に含まれる（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度は２３℃であった。
【０１３５】
（（メタ）アクリル樹脂粒子分散液６の調製）
（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１の調製において、アクリル酸ブチル９７０質量部、メタクリル酸メチル５１０質量部とした以外は同様にして（メタ）アクリル樹脂粒子分散液６を調製した。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液６に含まれる（メタ）アクリル樹脂の体積平均粒子径は２１０ｎｍであった。（メタ）アクリル樹脂粒子分散液６に含まれる（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度は３３℃であった。
【０１３６】
（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の調製）
・テレフタル酸：  ４０質量部
・フマル酸：  ３０質量部
・ビスフェノールＡ−２ＥＯ：  ２０質量部
・ビスフェノールＡ１−ＰＯ：  ８０質量部
・ドデセニルコハク酸：  ２０質量部
・酸化ジブチルスズ：  ０．６質量部
上記成分を、攪拌装置を備えたフラスコ中に入れて、窒素雰囲気下、２００℃で、２時間攪拌して溶解後、８．３ｋＰａ、２２０℃の条件下で、８時間重縮合を行なった。尚、ビスフェノールＡ−２ＥＯは、ビスフェノールＡの両末端にエチレンオキサイド付加体が付加したものを示し、ビスフェノールＡ１−ＰＯは、ビスフェノールＡの片末端にプロピレンオキサイド付加体が付加したものを示す。
得られたポリエステル樹脂：１０質量部を、攪拌装置及び冷却管に付いた三口フラスコに入れて、メチルエチルケトン５質量部、イソプロパノール１．２５質量部を入れて４０℃に温度を上げて溶解させた。溶解後、イオン交換水３０質量部を徐々に滴下して転相乳化させた。転相乳化後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去して、樹脂粒子分散液を得た。尚、樹脂粒子分散液に含まれるポリエステル樹脂をＤＳＣ測定したところ階段状の吸熱量変化が認められ、非晶性ポリエステル樹脂であることが確認できた。また、該ポリエステル樹脂の体積平均粒径は、１５０ｎｍであった。非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１に含まれる非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は５８℃であった。
【０１３７】
（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２の調製）
・テレフタル酸：  ４０質量部
・フマル酸：  ３０質量部
・ビスフェノールＡ−２ＥＯ：  １０質量部
・ビスフェノールＡ１−ＰＯ：  ９０質量部
・ドデセニルコハク酸：  ２０質量部
・酸化ジブチルスズ  ：０．６質量部
上記成分を、攪拌装置を備えたフラスコ中に入れて、窒素雰囲気下、２００℃で、２時間攪拌して溶解後、８．３ｋＰａ、２２０℃の条件下で、８時間重縮合を行なった。尚、ビスフェノールＡ−２ＥＯは、ビスフェノールＡの両末端にエチレンオキサイド付加体が付加したものを示し、ビスフェノールＡ１−ＰＯは、ビスフェノールＡの片末端にプロピレンオキサイド付加体が付加したものを示す。
得られたポリエステル樹脂：１０質量部を、攪拌装置及び冷却管に付いた三口フラスコに入れて、メチルエチルケトン５質量部、イソプロパノール１．２５質量部を入れて４０℃に温度を上げて溶解させた。溶解後、イオン交換水３０質量部を徐々に滴下して転相乳化させた。転相乳化後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去して、樹脂粒子分散液を得た。尚、樹脂粒子分散液に含まれるポリエステル樹脂をＤＳＣ測定したところ階段状の吸熱量変化が認められ、非晶性ポリエステル樹脂であることが確認できた。また、該ポリエステル樹脂の体積平均粒径は、１５０ｎｍであった。非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２に含まれる非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は６０℃であった。
【０１３８】
（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液３の調製）
・テレフタル酸：  ４０質量部
・フマル酸：  ３０質量部
・ビスフェノールＡ−２ＥＯ：  ３０質量部
・ビスフェノールＡ１−ＰＯ：  ７０質量部
・ドデセニルコハク酸：  ２０質量部
・酸化ジブチルスズ：  ０．６質量部
上記成分を、攪拌装置を備えたフラスコ中に入れて、窒素雰囲気下、２００℃で、２時間攪拌して溶解後、８．３ｋＰａ、２２０℃の条件下で、８時間重縮合を行なった。尚、ビスフェノールＡ−２ＥＯは、ビスフェノールＡの両末端にエチレンオキサイド付加体が付加したものを示し、ビスフェノールＡ１−ＰＯは、ビスフェノールＡの片末端にプロピレンオキサイド付加体が付加したものを示す。
得られたポリエステル樹脂：１０質量部を、攪拌装置及び冷却管に付いた三口フラスコに入れて、メチルエチルケトン５質量部、イソプロパノール１．２５質量部を入れて４０℃に温度を上げて溶解させた。溶解後、イオン交換水３０質量部を徐々に滴下して転相乳化させた。転相乳化後、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去して、樹脂粒子分散液を得た。尚、樹脂粒子分散液に含まれるポリエステル樹脂をＤＳＣ測定したところ階段状の吸熱量変化が認められ、非晶性ポリエステル樹脂であることが確認できた。また、該ポリエステル樹脂の体積平均粒径は、１５０ｎｍであった。非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液３に含まれる非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は５３℃であった。
【０１３９】
（結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の調製）
・デカンジカルボン酸：  １００モル部
・ノナンジオール：  １００モル部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：  デカンジカルボン酸とノナンジオールの合計量１００質量部に対して０．３質量部
上記の材料を加熱乾燥した三口フラスコに仕込み、減圧操作によりフラスコ内を窒素ガスで不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌還流を行った。その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温し２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量２１３００、数平均分子量６９００の結晶性ポリエステルを得た。
結晶性ポリエステルの融解温度（Ｔｍ）を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確な吸熱ピークを示し、吸熱ピーク温度は７２．１℃であった。
容量５リットルのセパラブルフラスコに酢酸エチルとイソプロピルアルコールを収容し、スリーワンモーターで攪拌を施しながら、結晶性ポリエステルを投入し、攪拌を継続して結晶性ポリエステルを溶解させて油相を得た。攪拌されている油相に１０質量％アンモニア水溶液を合計で３質量部となるようにスポイトで徐々に滴下し、次いでイオン交換水２３０質量部を１０ｍｌ／分の速度で徐々に滴下して転相乳化させた。続けてエバポレータで減圧しながら脱溶剤を施し、アニオン性界面活性剤（日油社製ニューレックスＲ）を２質量部添加して攪拌し、イオン交換水で濃度を調整し、樹脂粒子濃度３０質量％の結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を得た。結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は１５０ｎｍであった。
【０１４０】
（着色剤粒子分散液の調製）
・シアン顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン  ＤＩＣ社製、商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＬＡ５３８０）  ：７０質量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）  ：５質量部
・イオン交換水  ：２００質量部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液を得た。
【０１４１】
（離型剤粒子分散液の調製）
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製  ＨＮＰ−９）  ：１００質量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）  ：１質量部
・イオン交換水  ：３５０質量部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（固形分量２０質量％）を得た。
【０１４２】
［実施例１］
（トナーの作製）
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１：  ２７６質量部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液：  ９３質量部
・（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１：  ６１質量部
・着色剤粒子分散液：  １２７．５質量部
・離型剤粒子分散液：  ６０質量部
・０．３Ｍ硝酸水溶液：  １２．７質量部
・イオン交換水：  ４３９．７質量部
【０１４３】
上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中に収容して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、加熱用オイルバス中で４２℃まで加熱し３０分保持した後、凝集粒子が形成されていることを確認した段階で、追加の非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の２３０質量部と０．３Ｍ硝酸水溶液２５．２質量部の混合物を添加後、更に３０分保持した。続いて、ＥＤＴＡＮａ塩（中部キレスト社製、キレスト４０）を全液の２．５質量％となるように添加した。その後１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ８．５に到達するまで穏やかに添加した後、撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、３．０時間保持した。その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥してトナー粒子（１）を得た。このトナー粒子（１）の体積平均粒径は３．９５μｍであった。
【０１４４】
トナー粒子（１）１００質量部と、ジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子（日本アエロジル社製ＲＹ２００）０．７質量部とをヘンシェルミキサー(周速３０ｍ／秒、３分)を用いて混合し、トナー（１）を得た。
【０１４５】
・フェライト粒子（平均粒径５０μｍ）  ：１００部
・トルエン  ：１４質量部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５）  ：３質量部
・カーボンブラック  ：０．２質量部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、撹拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
そして、上記キャリア１００質量部に対して、トナー（１）８質量部を混合し、現像剤（１）を得た。
【０１４６】
＜各種測定＞
（光沢度評価）
富士ゼロックス社製複写機ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃ４５０改造機で、Ａ４用紙（富士ゼロックス社製）を用い、現像剤（１）を現像器に入れ、補給トナー（現像剤に含まれるトナーと同じトナー）をトナーカートリッジに入れ、加熱ロール温度１６０℃で上質紙（ＯＫトップコート紙）上に５ｃｍ×５ｃｍでトナー載り量が６ｇ／ｍ２の四角のベタ画像を出力した。温度２８℃／湿度７０％の環境下でベタ画像を出力した。ＪＩＳ  Ｚ８７４１の方法に基づき、光沢測定器（株）製の測定器を使用し、定着後の画像部について入射角と受光角が６０°の条件で光沢度を測定した。得られた結果を表１に示す。
【０１４７】
（光沢ムラ評価）
光沢度評価において形成されたベタ画像の四隅の光沢の数値の上値と下値の差をΔｄとする。得られたΔｄに基づいて下記基準に従い光沢ムラを評価した。得られた結果を表１に示す。なお、Ｂ以上が実用上問題ないレベルである。
【０１４８】
−評価基準−
Ａ：Δｄが３．０以下
Ｂ：Δｄが３．０を超え５．０以下
Ｃ：Δｄが５．０を超える
【０１４９】
（熱保管性評価）
光沢度評価の場合と同じ条件で四角のベタ画像を３００００枚出力した後の現像器内のトナーの様子を目視で観察した。得られた結果を表１に示す。なお、Ｂ以上が実用上問題ないレベルである。
【０１５０】
−評価基準−
Ａ：凝集したトナーがほとんど観察されない。
Ｂ：凝集したトナーがわずかに観察される。
Ｃ：凝集したトナーが観察される。
【０１５１】
［実施例２］
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２を３０７質量部、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液２を３０質量部に変更した以外は実施例１に準拠してトナー粒子（２）を得た。得られたトナー粒子（２）の体積平均粒径は４．００μｍであった。
トナー粒子（２）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナー（２）及び現像剤（２）を得た。トナー（２）及び現像剤（２）を用いて実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５２】
［実施例３］
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を２７６質量部、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液３を６１質量部に変更した以外は実施例１に準拠してトナー粒子（３）を得た。得られたトナー粒子（３）の体積平均粒径は３．８５μｍであった。
トナー粒子（３）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナー（３）及び現像剤（３）を得た。トナー（３）及び現像剤（３）を用いて実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５３】
［実施例４］
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を２７６質量部、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液４を６１質量部に変更した以外は実施例１に準拠してトナー粒子（４）を得た。得られたトナー粒子（４）の体積平均粒径は３．８５μｍであった。
トナー粒子（４）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナー（４）及び現像剤（４）を得た。トナー（４）及び現像剤（４）を用いて実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５４】
［比較例１］
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液３を２７６質量部、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液５を６１質量部に変更した以外は実施例１に準拠してトナー粒子（５）を得た。得られたトナー粒子（５）の体積平均粒径は３．８７μｍであった。
トナー粒子（５）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナー（５）及び現像剤（５）を得た。トナー（５）及び現像剤（５）を用いて実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５５】
［比較例２］
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を２７６質量部、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液６を６１質量部に変更した以外は実施例１に準拠してトナー粒子（６）を得た。得られたトナー粒子（６）の体積平均粒径は３．８７μｍであった。
トナー粒子（６）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナー（６）及び現像剤（６）を得た。トナー（６）及び現像剤（６）を用いて実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５６】
［比較例３］
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を３３７質量部とし、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液を加えない以外は実施例１に準拠してトナー粒子（７）を得た。得られたトナー粒子（７）の体積平均粒径は３．８７μｍであった。
トナー粒子（７）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナー（７）及び現像剤（７）を得た。トナー（７）及び現像剤（７）を用いて実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５７】
［比較例４］
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を４９２質量部、（メタ）アクリル樹脂粒子分散液１を１０８質量部に変更し、工程の途中での追加の非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を添加しなかった以外は実施例１に準拠してトナー粒子（８）を得た。得られたトナー粒子（８）の体積平均粒径は３．９９μｍであった。
トナー粒子（８）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナー（８）及び現像剤（８）を得た。トナー（８）及び現像剤（８）を用いて実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５８】
【表１】
2017053900.tif 000002
【符号の説明】
【０１５９】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電ロール（帯電手段の一例）
３     露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２  駆動ロール
２４  支持ロール
２６  二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０  中間転写体クリーニング装置
１０７  感光体（像保持体の一例）
１０８  帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１  現像装置（現像手段の一例）
１１２  転写装置（転写手段の一例）
１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５  定着装置（定着手段の一例）
１１６  取り付けレール
１１７  筐体
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
３００  記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ  記録紙（記録媒体の一例）
【図２】
2017053900.tif 000003
【図１】
2017053900.tif 000004