(57)【要約】【課題】直線性に優れた高解像度の積層パターンを基材上に得る上で、一括現像性及び一括転写性に優れた転写フィルムを提供すること。【解決手段】本発明は、支持体の表面に、層（Ａ）と、層（Ｂ）と、が順に形成されている転写フィルムであって、前記層（Ａ）と前記層（Ｂ）とが、それぞれ着色材を含有し、前記着色材を除く全固形分に対して、前記層（Ａ）がアルカリ可溶性樹脂（Ａ）を、前記層（Ｂ）がアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を、それぞれ２０重量％以上の割合で含有し、前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とが、４００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １００の関係を満たすことを特徴とする、転写フィルムを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の表面に、層（Ａ）と、層（Ｂ）と、をこの順に有する転写フィルムであって、
前記層（Ａ）と前記層（Ｂ）とが、それぞれ着色材を含有し、前記着色材を除く全固形分に対して、前記層（Ａ）がアルカリ可溶性樹脂（Ａ）を、前記層（Ｂ）がアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を、それぞれ２０重量％以上の割合で含有し、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とが、
４００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １００
の関係を満たすことを特徴とする、転写フィルム。
【請求項２】
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａが、２００〜４５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である、請求項１に記載の転写フィルム。
【請求項３】
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を４０〜７０ｍｏｌ％の割合で含み、かつ下記一般式（２）で表される構造単位の含有率が５ｍｏｌ％以下である、アルカリ可溶性アクリル樹脂である、請求項１または２に記載の転写フィルム。
【化１】
2017202631.tif 000012
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
【化２】
2017202631.tif 000013
（Ｒは、水素原子又はメチル基、Ｘは、ラジカル重合性基を有し、環状構造を有さない炭素数８以下の有機基を表す。）
【請求項４】
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）が、下記式（３）で表される、メタクリル酸由来の構造単位を４０〜７０ｍｏｌ％の割合で含む、アルカリ可溶性アクリル樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の転写フィルム。
【化３】
2017202631.tif 000014
【請求項５】
前記層（Ａ）における着色材が、カーボンブラック、窒化チタン、ペリレンブラックから選択される、少なくとも１種の黒色顔料を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の転写フィルム。
【請求項６】
層（Ａ）と層（Ｂ）の光学濃度の和が３．０以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の転写フィルム。
【請求項７】
前記層（Ｂ）が二酸化チタンを全固形分に対して２０〜８０重量％の割合で含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の転写フィルム。
【請求項８】
前記層（Ｂ）の厚さが１０〜４０μｍである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の転写フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか一項に記載の転写フィルムの、前記層（Ａ）及び前記層（Ｂ）が硬化した積層硬化膜を具備する、積層基材。
【請求項１０】
請求項１〜８いずれか一項に記載の転写フィルムの、前記層（Ａ）及び前記層（Ｂ）が硬化した積層硬化膜を具備する、カバーガラス。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の転写フィルムを用い、前記層（Ａ）及び前記層（Ｂ）を一括して前記層（Ｂ）側からパターン露光して、露光膜（Ａ）と露光膜（Ｂ）との積層露光膜を得る第一の露光工程と、前記積層露光膜を現像し現像膜（Ａ）と現像膜（Ｂ）との積層現像膜を得る現像工程と、前記積層現像膜の現像膜（Ｂ）側の面と基材の表面とを結合させ、前記支持体を剥離し転写膜（Ａ）と転写膜（Ｂ）との積層転写膜を得る転写工程と、を備えることを特徴とする、積層基材の製造方法。
【請求項１２】
さらに、前記現像膜（Ａ）側から露光する露光工程及び／又は前記転写膜（Ａ）側から露光する露光工程を備える、請求項１１に記載の積層基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写フィルム、積層基材、カバーガラス、積層基材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォンやタブレットＰＣ等、静電容量式タッチパネルを用いたモバイル機器が近年、急速に普及している。静電容量式タッチパネルは、画像表示部領域にＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）膜のパターンが形成され、その周辺部にさらにモリブデン等の金属配線が形成されていることが一般的である。このような金属配線がユーザーから視認されないようにするため、静電容量式タッチパネルの前面保護基板、すなわちカバーガラスの内表面の周辺部には、額縁状の加飾パターンが形成されている。
【０００３】
静電容量式タッチパネルの方式としては、カバーガラスと液晶パネルとの間にタッチパネル層を形成するＯｕｔ−ｃｅｌｌタイプ、液晶パネル上にタッチパネル層を形成するＯｎ−ｃｅｌｌタイプ、又は、液晶パネルの内部にタッチパネル層を形成するＩｎ−ｃｅｌｌタイプ等、多様化が進んでいるが、加飾パターンについては黒色又は白色のパターンが主流となっている。また、モバイル機器の意匠性をさらに向上させるため、微細な文字やロゴマーク等を有する、高解像度の加飾パターンが求められているところ、特に加飾パターンが白色の場合には、十分な明度を得るためにパターンの厚膜化が必要となり、さらに遮光性を十分なものとするため、黒色等の光学濃度が高い遮光パターンを白色加飾パターンの表面に同額縁状に形成し積層する構成が多く採用されている。このような、ガラス基材の表面に、額縁状の白色加飾パターンと黒色遮光パターンとが順に積層されたカバーガラスを高い歩留まりで製造する方法としては、例えば、フォトリソグラフィとフィルム転写法を組み合わせた工法（特許文献１、特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０２４４９８号公報
【特許文献２】特開２０１４−２４３１６号公報  フォトリソグラフィとフィルム転写法を組み合わせた工法は、二種類に大別される。第一の工法として、フィルム上に白色塗布膜が形成された転写フィルムを用いて、白色塗布膜をガラス基板の表面に転写した後にパターン露光し、現像し、白色加飾パターンを形成し、次いで黒色塗布膜が形成された転写フィルムを用いて、同様の手順で黒色遮光パターンを白色加飾パターンの表面に積層する工法があり、一方で、第二の工法として、フィルム上に黒色塗布膜と白色塗布膜とが順に積層形成された転写フィルムを用いて、白色塗布膜側から両層を一括してパターン露光し、現像を行なった後にガラス基材の表面に両層を一括して転写する工法がある。
【０００５】
第一の工法では、高価なガラス基板上で複数回行なわれるパターン露光、現像によるパターニング工程の歩留まり悪化が、製造上の重篤な問題に直結するのに対して、第二の工法では、パターニングが安価なフィルム上で一回のみで済むこと、パターニング不良となったピースを除去し、良品ピースのみをガラス基材に転写すればよいことから、パターニング工程の歩留まりの影響を極めて軽微なものとすることができる。また、第一の工法ではガラス基板裁断の難しさから、１ピースごとのパターニング及び搬送が前提となるのに対し、第二の工法では裁断が容易な大判フィルム上で多数のピースをまとめてパターニングでき、極めて生産性の高いＲｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ方式での連続搬送が可能となる等の利点がある。一方で、電子機器のデザインの多様性から、いわゆる３Ｄガラスと呼ばれる、表裏の両面に曲面部を有したガラス基材への加飾が近年求められるようになってきており、第一の工法では凹曲面に対して面内均一に照射可能なレーザー露光機等の特殊露光機や曲面露光マスク等が必要となる上に、その生産上の処理速度が極めて低い問題があったため、従来から広く用いられてきた平面用露光機を活用できる点からも、第二の工法の実現がより注目されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記第二の工法では、フィルム上に黒色塗布膜と白色塗布膜とを順に塗布して転写フィルムを得る際、両層の間で着色材の物質交換が起きることに起因して意図しない灰色中間層が積層界面に形成され、白色加飾パターンの明度を損ない、カバーガラスの意匠性を悪化させてしまう、塗布工程での混色の問題があった。
【０００７】
また、パターン露光時に白色塗布膜により露光光が遮られ、フィルム側に位置する黒色塗布膜にまで十分に露光光が届かないこと、黒色塗布膜自身の高い遮光性に起因して深部硬化が不十分となること、転写工程において白色加飾パターンをガラス基材の表面に接着させ、密着性を得るに必要十分な加熱と加圧とを同時に行なうと、黒色遮光パターンと、白色加飾パターンとの間でさらに混色が促進され、両層の間で樹脂成分の物質交換が起こることに起因して、黒色遮光パターンのみが潰れてしまい、最終的に得られたカバーガラスにおいて白色加飾パターンの端部に不規則にはみ出した黒色遮光パターンが視認されるという、直線性不良の問題があった。また、転写工程前にフィルムを介して黒色遮光パターン側から全面露光を施しても、フィルムとの界面が光硬化されるのみで潰れを回避することが難しく、問題は解決に至らなかった。
【０００８】
上述のフィルムを支持体、黒色塗布膜を層（Ａ）、白色塗布膜を層（Ｂ）として、それらからなる転写フィルムを層（Ｂ）側から一括してパターン露光し、現像して支持体上に得たパターン状の積層現像膜のうち、層（Ａ）から得られたパターンを現像膜（Ａ）、層（Ｂ）から得られたパターンを現像膜（Ｂ）とし、層（Ａ）、層（Ｂ）が含有するアルカリ可溶性樹脂をそれぞれアルカリ可溶性樹脂（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）として、以下に従来の課題をより詳細に述べる。
【０００９】
非晶質の樹脂は、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」と呼ばれる温度で転位が起こり、この温度あるいはそれ以上の高温領域では樹脂の剛性と粘度が低下し、その流動性が増すことから、圧力に対して変形しやすくなることが一般的に知られている。
【００１０】
例えば、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、次のＦＯＸ式により理論計算値を求めることができ、これに準じて、ホモポリマーのガラス転移温度や特性の異なる複数種のモノマーを組み合わせ、所望のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ）及びアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を、それぞれ共重合や付加反応により合成することができる。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
（式中、Ｔｇは、樹脂のガラス転移温度（Ｋ）であり、Ｗ１、Ｗ２、・・・、Ｗｎは、各モノマーの重量分率であり、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇｎは、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である。）
上記計算に用いるホモポリマーのガラス転移温度は、種々の文献に記載されている値を引用して用いることができ、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｈａｎｄｂｏｏｋ．３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ  ａｎｄ  Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ著）が挙げられる。
【００１１】
仮にこれに準じれば、基材への接着機能を有する必要があるアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度を、転写工程における熱プレス温度と比べて低くなるよう設計しておくことで、現像膜（Ｂ）を基材へ接着させることが可能であり、一方、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）のガラス転移温度を、転写工程における熱プレス温度と比べて高くなるよう設計しておくことで、パターン露光時に層（Ｂ）の存在により露光光が遮られ、支持体側に位置する層（Ａ）が光硬化不足であったとしても、理論上は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）が柱材として機能することで現像膜（Ａ）の変形を防ぐ一定の効果があり、パターン潰れが回避できるはずであると思われた。ところが、実際にはアルカリ可溶性樹脂（Ａ）のガラス転移温度を過度に高めても現像膜（Ａ）のパターン潰れの改善が観られず、その回避は容易ではなかった。
【００１２】
一方、別の回避方法としては、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度を下げるなどの調整により、現像膜（Ａ）のパターン潰れが発生する温度よりも低い温度領域で現像膜（Ｂ）を基材の表面に接着できるようにし、転写工程における熱プレス条件を低温化または低温化及び低圧化する方法が挙げられる。ところが、この手法では大気圧下／常温下における層（Ｂ）のタックが過度に上昇することにつながり、転写フィルムが製造工程で非常に扱いづらいものとなってしまう。具体的には、転写フィルムの巻き取り後、支持体の裏面あるいは層（Ｂ）の表面に重ねた保護カバーフィルムに層（Ｂ）の表層が接着してしまい、巻き出す際にそのタックに起因して支持体と層（Ａ）との間で剥がれが発生したり、現像工程後に積層現像膜を巻き取ると、その巻き圧により、特に巻き芯部に近いほどパターンが顕著に変形する等の不具合を生じる等の弊害が多く、解決には至らなかった。以上の背景から、積層界面における両層の混色を抑制し、両層の一括現像性を維持しつつ、一括転写性に優れ、明度及び直線性の高い積層パターンが得られる転写フィルムが切望されているのが実状であった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を鑑みて原理検証を行なった結果、上述の塗布工程において層（Ａ）と層（Ｂ）との間で物質交換が起こることに加え、転写工程において現像膜（Ａ）と現像膜（Ｂ）との間でさらなる物質交換が進むことに起因して、すなわち接着機能を有しガラス転移温度の低いアルカリ可溶性樹脂（Ａ）と、接着機能を有さずガラス転移温度の高いアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）とが、互いに混ざり合ってしまうことで、現像膜（Ａ）のパターン潰れが発生することを明らかとした。そこで、本発明者らは鋭意検討を行なった結果、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）とアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）とのガラス転移温度に差を設けるための方法として、酸価の差を利用することが両層の物質交換の抑制に極めて有効であること、さらにパターン潰れの回避と一括現像性の維持が両立可能となる特定の範囲を見出すことができ、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
本発明者らは鋭意検討の結果、支持体上に二層を順に積層形成した転写フィルムにおいて、両層が特定範囲の割合で含有するそれぞれの樹脂の酸価に特定範囲の差をもたせ、支持体側に位置する層に含有する樹脂の酸価を高くすることが、上記課題の解決に極めて有効であることを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
すなわち本発明は、支持体の表面に、層（Ａ）と、層（Ｂ）と、をこの順に有する転写フィルムであって、
前記層（Ａ）と前記層（Ｂ）とが、それぞれ着色材を含有し、前記着色材を除く全固形分に対して、前記層（Ａ）がアルカリ可溶性樹脂（Ａ）を、前記層（Ｂ）がアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を、それぞれ２０重量％以上の割合で含有し、前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とが、
４００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １００
の関係を満たすことを特徴とする、転写フィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の転写フィルムによれば、積層パターンの積層界面における混色が極めて軽微で、パターン潰れが無く、直線性の高い積層パターンを両層一括して得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の転写フィルムの断面を示す概略図である。
【図２】支持体上に形成した積層現像膜の断面を示す概略図である。
【図３】実施例１で得た積層基材１の断面を示す概略図である。
【図４】実施例１で得た積層基材１を断面から観た場合と、基材側から観た場合との関係を示す概略図である。
【図５】実施例１で得た積層基材１を硬化膜（Ａ）側から観た場合を示す概略図である。
【図６】比較例１で得た積層基材２３の断面を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１９】
本発明の転写フィルムを用いた積層基材の製造方法における特定の工程での膜を表す際に末尾に記載する（Ａ）、（Ｂ）とは、一貫してそれぞれ層（Ａ）、層（Ｂ）を由来とする膜であることを意味する。また、「硬化膜（Ａ）と硬化膜（Ｂ）とから成る積層硬化膜」とは、転写工程以降の工程における積層パターンのことを示す総称として用いており、具体的には、「転写膜（Ａ）と転写膜（Ｂ）とから成る積層転写膜」及び「熱硬化膜（Ａ）と熱硬化膜（Ｂ）とから成る積層熱硬化膜」のことを示す。
【００２０】
本発明の転写フィルムは、支持体の表面に、層（Ａ）と、層（Ｂ）と、をこの順に有する転写フィルムであって、層（Ａ）と層（Ｂ）とが、それぞれ着色材を含有し、着色材を除く全固形分に対して、層（Ａ）がアルカリ可溶性樹脂（Ａ）を、層（Ｂ）がアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を、それぞれ２０重量％以上の割合で含有し、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とが、
４００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １００
の関係を満たすことを特徴とする。
【００２１】
ここでいう酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とは、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数を表し、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定し、該酸価の値を四捨五入により正の整数の概数とすることで決定される。具体的には、アルカリ可溶性樹脂をエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（重量比）の混合溶媒に溶解し、さらに指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を添加し、攪拌する。これを、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム-エタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が３０秒間続いた時点を中和の終点とし、下記の計算式からアルカリ可溶性樹脂の酸価を求めることができる。上記混合溶媒での溶解が困難なアルカリ可溶性樹脂である場合は、溶媒の混合比率あるいは溶媒種を任意に変更して測定することもできる。
【００２２】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ
Ｂ：０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム-エタノール溶液の使用量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム-エタノール溶液のファクター
Ｓ：アルカリ可溶性樹脂の重量（ｇ）
本発明の転写フィルムを構成する支持体の表面には層（Ａ）が、さらに層（Ａ）の表面には、層（Ｂ）が形成されている。両層は、それぞれ支持体の表面全体をベタ状に覆うように形成されたものであっても印刷等で部分的に形成されたものであってもよく、特に柄模様は問わない。
【００２３】
支持体とは、その表面に層（Ａ）及び層（Ｂ）を順に形成して積層する、板状又はシート状の部材をいう。転写フィルムを構成する支持体としては、例えば、離型フィルムが挙げられる。離型フィルムとは、ベースフィルムの表面に、密着性と離型性とを適度に制御するための離型層が形成されたフィルムをいう。
【００２４】
ベースフィルムとしては、寸法安定性の点から、大気圧下９０〜１３０℃で３０分間の加熱での延伸あるいは収縮による寸法変化率が、縦方向及び横方向ともに０．５％未満の耐熱性を有する二軸延伸フィルムが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン等のフィルムが挙げられ、中でも工業的に入手が容易かつ安価なポリエチレンテレフタレート製のフィルムが好ましい。また離型層としては、例えば、架橋度が高く耐溶剤性に優れるメラミン系、メラミン−アクリル系、アクリル系、エポキシ系、シリコーン系等の樹脂からなる離型層が挙げられるが、塗布性と現像性の点で、メラミン系、メラミン−アクリル系、アクリル系が好ましい。また、層（Ａ）及び層（Ｂ）への傷付き防止のため、低密度ポリエチレンフィルム等の保護カバー用フィルムを転写フィルムと重ねて共に巻き取り、ロール状の形態で搬送しても構わない。
【００２５】
本発明の転写フィルムを構成する層（Ａ）及び層（Ｂ）を得る方法としては、層（Ａ）の原料となる組成物（Ａ）を支持体の表面に塗布し、乾燥により溶媒を除去して層（Ａ）を得、次いで層（Ｂ）の原料となる組成物（Ｂ）を層（Ａ）の表面に塗布し、乾燥により溶媒を除去し、層（Ｂ）を得る方法が挙げられる。塗布方法は、例えば、スクリーン印刷法、インクジェット法、スリットコート法、スピンコート法、グラビアコート法又はスプレーコート法等が挙げられるが、厚膜での部分塗布が容易で厚さの均一精度が高く、また高粘度での塗布により両層の混色をより効果的に回避できる点から、スクリーン印刷法が好ましい。塗布後、熱風オーブン又はＩＲオーブン等の加熱装置を用いる乾燥工程としては、８０〜１２０℃で５〜３０分間程度が一般的である。
【００２６】
組成物（Ａ）を原料として形成される層（Ａ）、組成物（Ｂ）を原料として形成される層（Ｂ）は、紫外線照射装置と、パターン状に遮光層が形成された露光マスクを用いて行なうパターン露光と、アルカリ現像液を用いた現像によるパターニング、すなわちフォトリソグラフィを可能とする上で、ネガ型あるいはポジ型の感光性であることが好ましく、パターン露光により露光部のアルカリ現像液に対する溶解性を低下させ、未露光部のみを溶解除去することでパターニングすることができる、ネガ型感光性であることが厚膜の形成に有利である点から、より好ましい。
【００２７】
本発明の転写フィルムは、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とが、４００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １００の関係を満たす。ここで、アルカリ可溶性樹脂とは、酸価が３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以上の樹脂のことを指す。
【００２８】
ａ  −  ｂが、この範囲にあることで、両層に十分な極性の差を与え、組成物（Ｂ）を層（Ａ）の表面に塗布し、乾燥して溶媒を除去し、層（Ｂ）を得る際に、組成物（Ｂ）に含まれる溶媒分あるいはその他液状成分との接触により、層（Ａ）の表面が再溶解しても、両層の混じり合いを緩和でき、組成物（Ａ）由来の着色材が層（Ｂ）中に、組成物（Ｂ）由来の着色材が層（Ａ）中に混入する、物質交換の現象を極めて軽微に抑えることができる。例えば、層（Ａ）が含む着色材が黒色のみ、層（Ｂ）が含む着色材が白色のみであるなど両層の明度、すなわち可視光反射率の差が大きい場合、あるいは有彩色において青色と橙色の場合など両層の色相が互いにかけ離れている場合ほど、混色による意匠性への悪影響は大きく、本発明の効果がより大きなものとなる。
【００２９】
また、ａ  −  ｂが、この範囲にあることで、両層の一括現像性を好適に維持しつつ、層（Ｂ）由来の現像膜（Ｂ）の基材への密着性と、転写工程における層（Ａ）由来の現像膜（Ａ）のパターン潰れの回避とを両立することが可能となり、直線性の高い積層パターンを得ることができる。ａ  −  ｂ  のより好ましい範囲としては３５０  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １５０であり、さらに好ましい範囲としては３００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １７０である。
【００３０】
転写フィルムを用い、支持体上の層（Ａ）と層（Ｂ）とを一括してパターン露光し、現像しパターニングすることで、支持体の表面に現像膜（Ａ）と現像膜（Ｂ）とが順に積層した積層現像膜が得られ、次いで、支持体側又は支持体側と基材側の両面から、加熱と加圧とを同時に一定時間行なう、すなわち熱プレスすることで、現像膜（Ｂ）を基材の表面に結合させ、次いで支持体を剥離し、基材の表面に転写膜（Ｂ）と転写膜（Ａ）とが順に積層した積層転写膜を形成できる。
【００３１】
本発明において、ａ  −  ｂ   ≧  １００の関係を満たすことで転写工程におけるパターン潰れを回避でき、一方で４００  ≧   ａ  −  ｂ  の関係を満たすことで現像工程における一括現像性を維持できる。現像膜（Ａ）のパターン潰れは、層（Ａ）が含有する着色材の露光波長における光吸収性が高く、その含有濃度が高い場合ほど、あるいは層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）の厚さが厚い場合ほど、より顕著に発生する傾向があり、このような事象において、本発明の効果はより一層有用なものとなる。
【００３２】
層（Ａ）及び層（Ｂ）は、それぞれ着色材を含み、着色材を除く全固形分に対して、層（Ａ）がアルカリ可溶性樹脂（Ａ）を、層（Ｂ）がアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を、それぞれ２０重量％以上の割合で含有する。パターン潰れと一括現像性の観点から、好ましくは４０重量％以上である。含有率が２０重量％未満であると、本発明の効果が微弱なものとなってしまい、パターン潰れが発生する。一方で９０重量％を超えると、後述するその他成分の含有率が相対的に少なくなり、一括現像性が悪化することがある。ここで、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）またはアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、それぞれ単独のアルカリ可溶性樹脂であっても、二種以上のアルカリ可溶性樹脂を組み合わせて混合したものであってもよい。二種以上のアルカリ可溶性樹脂を組み合わせた場合には、その加重平均により酸価ａまたは酸価ｂを決定することができる。
【００３３】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａは、２００〜４５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、２００〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがより好ましい。２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満であると、転写工程において熱及び圧に対する膜強度の不足から、パターン潰れが起こる場合がある。４５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると、現像工程においてアルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、パターン剥がれが起こる場合がある。
【００３４】
ここでいうパターン、すなわち積層現像膜は、その後の転写工程で支持体から剥離させるものではあるが、現像工程における剥がれの程度が、転写後のパターン直線性に影響するため、パターン剥がれは極力回避することが望ましい。
【００３５】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）及びアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の樹脂種としては、アルカリ可溶性アクリル樹脂、アルカリ可溶性カルド樹脂、アルカリ可溶性ポリエステル、アルカリ可溶性シロキサン、アルカリ可溶性ポリアミド、アルカリ可溶性ポリイミド、アルカリ可溶性セルロース、アルカリ可溶性ポリウレタン、アルカリ可溶性マレイミド等が挙げられるが、パターン加工性、転写性、耐屈曲性の観点から、アルカリ可溶性アクリル樹脂であることが好ましい。
【００３６】
アルカリ可溶性アクリル樹脂とは、アルカリ可溶性基としてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するアクリル樹脂のことをいい、メタクリル酸若しくはその誘導体及び／又はアクリル酸若しくはその誘導体を共重合して得られたポリマーが挙げられる。
【００３７】
アルカリ可溶性基を導入するための重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）又はテトラヒドロフタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）が挙げられ、現像性の観点から、（メタ）アクリル酸を共重合成分として選択することが好ましい。本明細書中の（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを表し、例えば、（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸又はアクリル酸のことをさす。
【００３８】
その他のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロプロピル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキセニル、（メタ）アクリル酸４−メトキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−シクロプロピルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−シクロペンチルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−シクロヘキシルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−シクロヘキセニルオキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸２−（４−メトキシシクロヘキシル）オキシカルボニルエチル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸テトラシクロデカニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アダマンチルメチル、（メタ）アクリル酸１−メチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ブチルビニルエーテル、ブチルアリルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、シクロヘキサンビニルエーテル、シクロヘキサンアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルが挙げられ、現像性と転写性の観点から、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル等の（メタ）アクリルモノマーを共重合成分として選択することが好ましく、また、層（Ａ）及び層（Ｂ）を、スクリーン印刷法で形成する場合、印刷適性が向上できる点でスチレンを共重合成分として選択することが好ましい。また、ガラス転移温度を高く設定でき、転写工程におけるパターン潰れをより効果的に回避する上で、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル等の環状構造を有する（メタ）アクリルモノマーを共重合成分として選択することが好ましい。
【００３９】
共重合に用いる重合触媒としては、例えば、ラジカル重合開始剤があげられる。重合の条件は、例えば、溶媒中に（メタ）アクリルモノマー、その他の重合性モノマー及びラジカル重合触媒を添加し、バブリング又は減圧脱気等によって反応容器内を十分に窒素置換してから、６０〜１１０℃で３０〜３００分反応させることで、アルカリ可溶性アクリル樹脂が得られる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物又は過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物を用いることができる。
【００４０】
さらに、得られたアルカリ可溶性アクリル樹脂の側鎖に、ラジカル重合性基を有する有機基を導入することもできる。例えば、（メタ）アクリル酸とその他モノマーを共重合して得られたアルカリ可溶性アクリル樹脂のカルボキシル基に、グリシジル基とラジカル重合性基とを分子内に有する化合物を付加反応させる、あるいは（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとその他モノマーを共重合して得られたアルカリ可溶性アクリル樹脂の水酸基に、ラジカル重合性基とイソシアネート基とを分子内に有する化合物を付加反応させる等の方法が挙げられるが、反応性とパターン潰れ回避の観点から、グリシジル基とラジカル重合性基とを分子内に有する化合物を付加反応させる方法がより好ましい。
【００４１】
グリシジル基とラジカル重合性基とを分子内に有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸α−エチルグリシジル、（メタ）アクリル酸α−ｎ−プロピルグリシジル、（メタ）アクリル酸α−ｎ−ブチルグリシジル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。カルボキシル基との反応性、一括現像性の観点から（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸α−エチルグリシジル、（メタ）アクリル酸α−ｎ−プロピルグリシジル、（メタ）アクリル酸α−ｎ−ブチルグリシジルが好ましい。
【００４２】
付加反応の条件は、例えば、溶媒中、アルカリ可溶性アクリル樹脂、グリシジル基とラジカル重合性基とを分子内に有する化合物、付加触媒を添加し、８０〜１３０℃で３０〜３００分反応させることが好ましい。
【００４３】
付加反応に用いる付加触媒としては、例えば、ジメチルアニリン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルベンジルアミン等のアミノ系触媒、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ラウリン酸ジブチルスズ等のスズ系触媒、２−エチルヘキサン酸チタン（ＩＶ）等のチタン系触媒、トリフェニルホスフィン等のリン系触媒、ナフテン酸リチウム等のリチウム系触媒、ナフテン酸ジルコニウム等のジルコニウム系触媒、ナフテン酸クロム、アセチルアセトネートクロム、塩化クロム等のクロム系触媒等が挙げられ、一括現像性の観点から、リン系触媒、ジルコニウム系触媒又はクロム系触媒の使用が好ましい。
【００４４】
アルカリ可溶性アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塗布性と一括現像性を両立する上で、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）ともに３０００〜１０００００であることが好ましく、１５０００〜５００００であることがより好ましい。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、テトラヒドロフランをキャリヤーとするゲルパーミエーションクロマトグラフィーで分析し、標準ポリスチレンによる検量線を用いて換算した値である。
【００４５】
さらに、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）またはアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）として用いられるアルカリ可溶性アクリル樹脂の構成成分とその比率に関して、それぞれ好ましい様態を以下に説明する。
【００４６】
層（Ａ）が含有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ）としては、下記一般式（１）で表される、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を４０〜７０ｍｏｌ％の割合で含み、かつ下記一般式（２）で表される構造単位の含有率が５ｍｏｌ％以下である、アルカリ可溶性アクリル樹脂を好ましく用いることができ、この範囲にあることで現像条件と転写条件のマージンを広く確保することができる。ここで、含有率が５ｍｏｌ％以下とは、具体的には０〜５ｍｏｌ％のことを示し、下記一般式（２）の構造単位は含まなくともよい。
【００４７】
（メタ）アクリル酸由来の構造単位が４０ｍｏｌ％未満であると、パターン潰れが起こる場合があり、７０ｍｏｌ％を超えると現像工程でパターン剥がれが発生する場合がある。
【００４８】
また、下記一般式（２）で表される構造単位の含有率が５ｍｏｌ％を超えると、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の形状保持性能が損なわれ、転写工程においてパターン潰れが起こりやすくなる。現像剥がれを起こりづらくし、現像条件のマージンを広く確保する上では必要に応じて、上述の付加反応により下記一般式（２）中のＸを、ラジカル重合性基を有し、環状構造を有さない炭素数８以下の有機基とし、５ｍｏｌ％以下の含有率で導入することができる。ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基が好ましく、反応性と現像性の観点から、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。例えば、アルカリ可溶性アクリル樹脂の（メタ）アクリル酸由来の構造単位が有するカルボキシル基の一部にメタクリル酸グリシジルを付加反応させることでメタクリル基を導入することができ（その場合、Ｘの炭素数は８となる）、露光光による光硬化が可能な感光性基として用いることができ、特に現像工程において、現像液またはリンス工程でのシャワー圧が強い場合における現像マージンの確保に効果的である。一方で、炭素数が８を超える場合、柔軟性が過度に高まり、現像膜（Ａ）のパターン潰れが起こりやすくなる。アルカリ可溶性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、転写工程における熱プレス温度よりも高くなるように設定することが好ましい。
【００４９】
【化１】
2017202631.tif 000002
【００５０】
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
【００５１】
【化２】
2017202631.tif 000003
【００５２】
（Ｒは、水素原子又はメチル基、Ｘは、ラジカル重合性基を有し、環状構造を有さない炭素数８以下の有機基を表す。）
また、一括現像性に優れ、パターン潰れをより好適に回避できる点で、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）が、下記式（３）で表される、メタクリル酸由来の構造単位を４０〜７０ｍｏｌ％の割合で含む、アルカリ可溶性アクリル樹脂であることが最も好ましい。
【００５３】
【化３】
2017202631.tif 000004
【００５４】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、側鎖にラジカル重合性基を有するアルカリ可溶性アクリル樹脂を用いることが好ましく、例えば、上記一般式（２）で表される構造単位の含有率が１０〜５０ｍｏｌ％であるアルカリ可溶性アクリル樹脂を好ましく用いることができる。現像工程においてアルカリ現像液は層（Ｂ）側から当たることとなるため、１０ｍｏｌ％以下であると、架橋密度の不足からパターンが過大に溶解したり、現像膜（Ｂ）の表面平滑性が現像液の染み込み過多により低下し、基材への転写性が悪化する場合がある。一方で５０ｍｏｌ％を超えると、屈曲性が低下し積層現像膜を支持体ごと巻き取った際、膜にクラックが発生する場合がある。
【００５５】
また、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とが、４００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １００の関係を満たすよう、適宜決定すればよい。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、転写工程における熱プレス温度よりも低くなるように設定することが好ましい。
【００５６】
本発明の転写フィルムにおける層（Ａ）及び層（Ｂ）は、さらに多官能モノマー、光重合開始剤、熱架橋剤を含有することが好ましい。
【００５７】
多官能モノマーとしては、反応性、溶解性又は二重結合当量等を適宜選択することが可能な、多官能の（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００５８】
多官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロドデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン−ＥＯ変性トリアクリレート（平均ＥＯ数＝３）、トリメチロールプロパン−ＰＯ変性トリアクリレート（平均ＰＯ数＝３）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ及びペンタ（メタ）アクリレート混合物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸−ＥＯ変性トリ及びジ（メタ）アクリレート（平均ＥＯ数＝３）混合物、イソシアヌル酸−ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート（平均ＥＯ数＝３）、イソシアヌル酸−ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート（平均ＥＯ数＝３）、イソシアヌル酸−ＰＯ変性トリ及びジ（メタ）アクリレート（平均ＰＯ数＝３）混合物、イソシアヌル酸−ＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート（平均ＰＯ数＝３）、イソシアヌル酸−ＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート（平均ＰＯ数＝３）が挙げられる。ここでＥＯはエチレンオキサイドを示し、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。
【００５９】
パターン露光において層（Ｂ）による光吸収及び／又は反射により露光光が一部遮蔽され到達露光量が少なくなってしまうことが前提となる層（Ａ）には、僅かな露光光で光硬化させ現像工程でパターン剥がれを回避する必要があるため、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ及びペンタ（メタ）アクリレート混合物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の、官能基数が４〜６である多官能モノマーを含有させることが好ましい。
【００６０】
一方、層（Ｂ）には、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が転写工程における熱プレス温度よりも高く、かつイソシアヌレート構造を有する多官能モノマーを用いることが好ましい。中でも、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃以上である多官能モノマーが好ましく、イソシアヌル酸−ＥＯ変性トリ及びジ（メタ）アクリレート混合物、イソシアヌル酸−ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸−ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸−ＰＯ変性トリ及びジ（メタ）アクリレート混合物、イソシアヌル酸−ＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸−ＰＯ変性ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これら多官能モノマーのうち少なくとも１種をハード成分として、転写工程における熱プレス温度よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する樹脂（Ｂ）をソフト成分として、両成分を混合し層（Ｂ）に含有させれば、パターン露光工程において屈曲性を損なわない程度に層（Ｂ）側から適度な露光量で露光し両成分を必要十分に光架橋させることで、転写工程において基材への接着性と、現像膜（Ｂ）側のパターン潰れの回避を両立することができる。一方で、４００  ≧   ａ  −  ｂ   ≧  １００の関係を満たさない場合、仮にこのような多官能モノマーを層（Ａ）に含有させることは、必要十分に光架橋させることが困難なため、現像膜（Ａ）側のパターン潰れの回避における有効な手段とはならない。
【００６１】
層（Ｂ）には、特に基材がガラス基板である場合、密着性を向上させるため、密着性改良剤を含有させても構わない。密着性改良剤としては、シランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基等の官能基を有するシランカップリング剤が挙げられるが、より具体的には、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スリチルトリメトキシシランが挙げられる。
【００６２】
層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）は、連鎖移動剤を含有しても構わない。連鎖移動剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）イソシアヌレート、１、４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン等のチオール化合物が挙げられる。
【００６３】
光重合開始剤とは、光（紫外線及び電子線を含む）により分解又は反応し、ラジカルを発生させる化合物をいう。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アセトフェノン系化合物、オキサントン系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、オキシムエステル化合物、カルバゾール系化合物、トリアジン系化合物、リン系化合物又はチタネート等の無機系光重合開始剤が挙げられる。より具体的には、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン、イルガキュア（登録商標）３６９である２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン（ＢＡＳＦ製）、イルガキュア（登録商標）３７９である２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（ＢＡＳＦ製）、ＣＧＩ−１１３である２−［４−メチルベンジル］−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン（ＢＡＳＦ製）、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、イルガキュア（登録商標）ＴＰＯである２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製）、イルガキュア（登録商標）８１９であるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製）、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１である１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦ製）、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０２であるエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ＣＧＩ−２４２であるエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２，６−ジ−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（ＢＡＳＦ製）、カルバゾール系化合物であるアデカオプトマー（登録商標）Ｎ−１８１８、Ｎ−１９１９、アデカクルーズ（登録商標）ＮＣＩ−８３１（以上、いずれもＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。
【００６４】
層（Ａ）には、現像工程でのパターン剥がれを回避する必要があるため、高感度の光重合開始剤を好適に用いることができ、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等の、オキシムエステル系光重合開始剤を含有させることが好ましい。
【００６５】
層（Ｂ）には、明度あるいは色相への影響を軽微なものとする上で、黄味等の着色が少ない光重合開始剤を好適に用いることができ、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペンチル）−ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有させることが好ましい。
【００６６】
本発明の転写フィルムを用いてカバーガラス等を製造した場合、光学透明接着材等を由来とする層で全面が覆われることがなく、積層パターンの一部が、最終的に表示装置内部で露出したまま使用されることがあり、高温／高湿環境下における耐久性が必要となるため、層（Ａ）及び層（Ｂ）にはそれぞれ熱架橋剤を含有させることが好ましい。
【００６７】
熱架橋剤としては、アルコキシメチル基及び／又はメチロール基を少なくとも２つ有する化合物を含有させることが好ましく、より具体的には、例えば、ニカラック（登録商標）ＭＷ−１００ＬＭ、ＭＸ−２７０、ＭＸ−２８０、ＭＸ−２９０（三和ケミカル（株）製）、ＤＭＬ−ＰＣ（本州化学工業（株）製）が挙げられる。これら化合物と、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）及び／又はアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）が有するアルカリ可溶性基とを熱で反応させ、膜中への水分浸透を抑え、高温／高湿環境下においても基材への密着性を維持でき、長期に渡る耐久性を向上させることができる。
【００６８】
【化４】
2017202631.tif 000005
【００６９】
層（Ａ）が含有する着色材としては顔料及び／又は染料を用いることができ、最終的に得られる積層硬化膜のうち、層（Ａ）由来の硬化膜（Ａ）側に要求される特性によって適宜決定すればよいが、例えば、硬化膜（Ａ）が光学濃度の高い黒色遮光パターンである場合には、着色材の単位体積あたりの遮光性に優れることから顔料であることが好ましく、中でもカーボンブラック、窒化チタン、ペリレンブラックから選択される、少なくとも１種の黒色顔料を含有することが好ましい。中でも、工業的利用が容易かつ安価な点と、色味がニュートラルな点からカーボンブラックが好ましく、さらに分散性の観点から、顔料表面が酸性のカーボンブラックがより好ましい。ここで顔料表面の酸性度は、例えばカーボンブラック５重量部と純水９５重量部との混合懸濁液のｐＨをｐＨ測定機により測定することで評価できる。一方で、積層硬化膜の反射色度は、硬化膜（Ｂ）を介して硬化膜（Ａ）の反射色度の影響を受けるため、層（Ａ）に窒化チタンを用いれば赤味、ペリレンブラックを用いれば紫味の黒色遮光パターンを形成でき、後述の調色材とカーボンブラックとを混合して用いる場合とは異なる意匠表現が可能となる。
【００７０】
ここで光学濃度とは、可視光全域の光に対する遮光性を示すＯＤ値（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）をいい、その値が大きいほど、遮光性が高いと解釈される。
【００７１】
黒色顔料の平均一次粒子径は、遮光性と分散性とのバランスから、１０〜５０ｎｍが好ましい。ここで平均一次粒子径とは、画像解析式粒度分布測定装置を用いた粒度測定法により算出した、一次粒子径の数平均をいう。画像の撮影には、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いることができ、黒色顔料の一次粒子が１００個以上撮影された画像から、平均一次粒子径を算出することができる。
【００７２】
黒色顔料の割合は、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。黒色顔料の割合が１０質量％未満であると、所望の光学濃度を得る際に層（Ａ）を不要に厚膜化させる必要が生じ、パターン潰れが起こりやすくなる場合がある。一方で５０質量％を超えると、層（Ａ）を形成する際の原料である、組成物（Ａ）の保存安定性が悪化し、顔料凝集物による塗布欠陥が発生する場合がある。
【００７３】
層（Ｂ）が含有する着色材としては、層（Ｂ）から得られる硬化膜（Ｂ）に要求される特性によって適宜決定すればよいが、例えば、硬化膜（Ｂ）が明度の高い白色加飾パターンである場合には、層（Ａ）は、白色顔料を含有することが好ましい。ここで明度とは、標準光源Ｄ６５、視野角２°（ＣＩＥ１９７６）、大気圧下、２０℃の測定条件下における、基材側からの入射光に対する全反射色（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）のうち、明るさを示す座標であるＬ＊のことをいう。Ｌ＊の下限値は０、上限値は１００であり、その値が大きいほど高明度であることを示す。例えば、層（Ａ）が黒色顔料、層（Ｂ）が白色顔料を含有し、塗布工程及び／又は転写工程において両層の混色が顕著に起こるほど、明度は低下する傾向にある。
【００７４】
白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛又は鉛白が挙げられるが、可視光反射性に優れ、化学的安定性が高く、工業的利用が容易な、二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンの結晶構造にはアナタース型、ルチル型及びブルッカイト型があるが、屈折率が高く、触媒活性の低い、ルチル型二酸化チタンが好ましい。中でも、製造工程由来の着色不純物が少なく白色度が高い、塩素法で製造された二酸化チタンがより好ましく、得られた層Ｂの白亜化や黄変を長期的に防ぐことができる、表面処理された二酸化チタンがさらに好ましい。二酸化チタンを表面処理するための表面処理材としては、金属酸化物又は金属酸化物の水和物が好ましく、アルミナにシリカ又はジルコニアを加えたものがより好ましく、耐光性に優れる、アルミナにシリカを加えたものがさらに好ましい。表面処理された二酸化チタンに占める表面処理材の割合は、可視光反射性を保持するため、１０質量％以下が好ましい。
【００７５】
白色顔料として用いる二酸化チタンの平均一次粒子径は、０．２〜０．３μｍが好ましい。二酸化チタンの平均一次粒子径は、黒色顔料の平均一次粒子径と同様に算出することができる。
【００７６】
層（Ｂ）の全固形分中に占める二酸化チタンの割合は、２０〜８０重量％であることが好ましく、４０〜７０重量％であることがより好ましい。二酸化チタンの割合が２０重量％未満であると、得られた硬化膜（Ｂ）の明度が不十分となる場合がある。一方で、８０質量％を超えると、一括現像性が悪化する場合がある。
【００７７】
また、層（Ａ）及び層（Ｂ）には、最終的に得られる積層パターンの反射色度の調整のため、可視光領域の特定の波長領域に吸収を有する化合物である、赤、青、紫、緑等の調色材を含有しても構わない。
【００７８】
調色材としては、例えば、染料、有機顔料又は無機顔料が挙げられるが、耐光性に優れる、有機顔料又は無機顔料が好ましい。また調色材の平均一次粒子径は、１μｍ以下が好ましく、０．０１〜０．３μｍがより好ましい。調色材の平均一次粒子径は、黒色顔料の平均一次粒子径と同様に算出することができる。
【００７９】
層（Ａ）及び層（Ｂ）は、含有する着色材が顔料である場合、その顔料種に適した分散剤を、必要に応じて含有しても構わない。分散剤は、組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）の貯蔵安定性、塗布性を向上させ、層（Ａ）及び層（Ｂ）の表面平滑性を高めることができる。分散剤としては、アミン系高分子分散剤が好ましく、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６４，１６７，ＬＰ  Ｎ６９１９、ＬＰ  Ｎ２１１１６、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ１４２、１４５、２００１、２０１０、２０２０、２０２５、９０７６（以上、いずれもビックケミー社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−１１２００、１３６５０、２００００、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６０００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３７５００、３９０００、５６０００（以上、いずれもルーブリゾール社製）が挙げられ、その含有量は顔料の重量に対して１〜５０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましい。
【００８０】
本発明の転写フィルムをカバーガラス等の製造に用いる場合、層（Ａ）と層（Ｂ）の光学濃度の和が３．０以上であることが好ましい。より好ましくは４．０以上である。光学濃度が３．０未満であると、画像表示部周辺の金属配線が使用者から視認されてしまう場合がある。
【００８１】
光学濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ製Ｘ−Ｒｉｔｅ  ３６１Ｔ（Ｖ）等の透過濃度計を用いて０．００〜６．００の値として測定することができ、転写フィルムの層（Ａ）及び層（Ｂ）形成部の光学濃度から、支持体のみの光学濃度を差し引き、該光学濃度の値を四捨五入により小数点第一位までの概数にすることで、「層（Ａ）と層（Ｂ）の光学濃度の和」が決定される。転写フィルムに支持体のみの部位が無ければ、適宜溶剤で層（Ａ）及び層（Ｂ）を溶解除去して支持体を露出させて測定することもできる。
【００８２】
本発明の転写フィルムにおいて、層（Ａ）の厚さは、層（Ａ）から得られる硬化膜（Ａ）をカバーガラス等における黒色遮光パターンとして用いる場合に、所望の光学濃度を得るに必要十分となるよう、層（Ａ）が含有する着色材の遮光性及び顔料濃度に合わせて適宜決定すればよい。
【００８３】
一方、本発明の転写フィルムを用いて形成した積層基材において、層（Ｂ）に由来する白色加飾パターンとしては、入射光に対する反射色度（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、それぞれ７０．００≦Ｌ＊≦９９．００、−５．００≦ｂ＊≦５．００、−５．００≦ａ＊≦５．００の範囲にあることが好ましく、特に明度においては８０．０以上であればその意匠価値が高いものとなるため、より好ましい。このような反射色度を得るためには、層（Ｂ）の厚さは、１０〜４０μｍであることが好ましく、１５〜２５μｍであることがより好ましい。層（Ｂ）の厚さが１０μｍ未満であると、十分な明度が得られない場合がある。一方で、４０μｍを超えると、一括現像性、一括転写性を損なう場合がある。反射色度は、白色校正板（ＣＭ−Ａ１４５；コニカミノルタ（株）製）で校正した分光測色計（ＣＭ−２６００ｄ；コニカミノルタ（株）製）を用い、標準光源Ｄ６５（色温度６５０４Ｋ）、視野角２°、大気圧下、２０℃の測定条件下で、積層基材の積層パターン非形成面側から入射させた光に対する全反射色度（ＳＣＩ）として測定することができる。
【００８４】
本発明の転写フィルムにおける、層（Ａ）及び層（Ｂ）を形成するための原料である組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）が含有する溶剤としては、アセテート類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、アルコール類等を用いることができ、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、テルピネオール、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、３−メトキシブタノール、メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコールが挙げられ、これら溶剤を単独あるいは二種類以上を組み合わせて用いることができる。層（Ａ）及び層（Ｂ）を、スクリーン印刷法で形成する場合には、良好な印刷適性を得、かつ版乾きを抑制する上で、大気圧下の沸点が１７０〜２６０℃の遅乾性溶剤を選択して含有させ、粘度が５０００〜５００００ｃＰの範囲となるように組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）の設計固形分をそれぞれ適宜調整することが好ましい。また、本発明の転写フィルムにおいては、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の酸価の隔たりから、組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）それぞれに含有させる溶剤系を異なるものとしてもよく、貯蔵安定性に適した溶剤種を選択し、その混合比率を適宜調整することが好ましい。
【００８５】
本発明の転写フィルムにおける層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）の平滑性を高めるため、選択する支持体表面の極性／濡れ性に合わせて適当なレベリング剤を組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）に含有させても構わない。レベリング剤としては市販のものを用いることができ、例えば、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３９２が挙げられる。
【００８６】
その他添加剤として、層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）には、積層基材の反射色度を長期に渡り維持させるため、必要に応じて市販の酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有させ、耐光性を向上させても構わない。
【００８７】
次に、本発明の転写フィルムを用いた積層基材の製造方法に関して各工程ごとの詳細を説明する。
【００８８】
本発明の転写フィルムを用いれば、層（Ａ）及び層（Ｂ）を一括して層（Ｂ）側からパターン露光して、露光膜（Ａ）と露光膜（Ｂ）との積層露光膜を得る第一の露光工程と、積層露光膜を現像し現像膜（Ａ）と現像膜（Ｂ）との積層現像膜を得る現像工程と、積層現像膜の現像膜（Ｂ）側の面と基材の表面とを結合させ、支持体を剥離し転写膜（Ａ）と転写膜（Ｂ）との積層転写膜を得る転写工程と、を備える製造方法により、基材の表面に、硬化膜（Ａ）と硬化膜（Ｂ）とを順に備える積層基材を簡便に得ることができる。
【００８９】
第一の露光工程は、層（Ａ）及び層（Ｂ）を一括して層（Ｂ）側からパターン露光して、露光膜（Ａ）と露光膜（Ｂ）との積層露光膜を、支持体の表面に得る工程である。
【００９０】
露光膜（Ａ）とは、層（Ａ）が露光された膜をいい、露光膜（Ｂ）とは、層（Ｂ）が露光された膜をいう。また、層（Ａ）及び層（Ｂ）を一括してパターン露光とは、層（Ａ）及び層（Ｂ）の両方に対して同時に露光光を照射することをいう。層（Ａ）及び層（Ｂ）を一括してパターン露光し、さらに後述する、現像工程を行なうことにより、露光膜（Ａ）に対して露光膜（Ｂ）のパターン位置がずれてしまうことがないため、複数回のパターン露光及び現像を行ない、一層ごと順にパターニングする場合と比べて、両層の位置精度が極めて高い積層パターンを、高い生産性で得ることができる。
【００９１】
パターン露光する方法としては、例えば、ステッパー、ミラープロジェクションマスクアライナー（ＭＰＡ）、パラレルライトマスクアライナー（以下、「ＰＬＡ」）による、マスクを介した露光光の照射が挙げられる。露光光の光源としては、例えば、ｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）等を含む紫外線が挙げられるが、ｉ，ｈ，ｇ混合線の照射が可能な、高圧水銀紫外線ランプが好ましい。ｉ線露光量換算での積算露光量（以下、単に「露光量」）は、１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、現像工程における露光部のパターン剥がれ防止のため、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
【００９２】
マスクとしては、例えば、ガラス、石英またはフィルム等の露光波長における透光性を有する基材の片側の表面に、クロム等の金属や黒色有機樹脂からなる遮光性薄膜がパターン状に成膜されたものを用いることができる。
【００９３】
現像工程は、積層露光膜を現像し、現像膜（Ａ）と現像膜（Ｂ）との積層現像膜を、支持体の表面に得る工程である。
【００９４】
現像膜（Ａ）とは、露光膜（Ａ）を現像して得られたパターンをいい、現像膜（Ｂ）とは、露光膜（Ｂ）を現像して得られたパターンをいう。
【００９５】
現像する方法としては、例えば、現像液である有機アルカリ又は無機アルカリの水溶液に、シャワー、ディッピング、パドル等の方法で、１０秒〜１０分間浸漬する方法が挙げられる。層（Ａ）及び層（Ｂ）がネガ型の感光性であった場合には、露光膜（Ａ）及び露光膜（Ｂ）における露光部／未露光部の現像液に対する溶解性の差を利用して、未露光部のみを溶解させることでパターンを形成することができる。ここでいう露光部とは、第一の露光工程においてマスク開口部を介して露光光が照射された部位をいう。現像液としては、例えば、２．３８質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（以下、「ＴＭＡＨ」）水溶液、４質量％コリン水溶液等の高濃度現像液、又は、０．４質量％ＴＭＡＨ水溶液、０．２質量％ＴＭＡＨ水溶液、０．０４５質量％水酸化カリウム水溶液（以下、「ＫＯＨ」）、１質量％炭酸水素ナトリウム水溶液、０．２質量％炭酸水素ナトリウム水溶液、０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液等の低濃度現像液が挙げられる。現像性は、現像液のシャワー吐出量、圧力、液温等の調整によって制御できるが、下地となる支持体の種類によっては現像残渣が顕著に起こる場合があり、界面活性剤が予め添加された現像液を用いて構わない。また、現像工程においては、現像後、純水への浸漬による洗浄処理及び／又はエアー噴射による水切り処理を加えても構わない。
【００９６】
第一の露光工程と、現像工程における搬送方法は、生産性が大幅に向上する、Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ方式であることが好ましい。Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ方式とは、枚葉式のように個別に切り離された支持体を用いるのではなく、ロール状に巻いた長尺の転写フィルムを巻き出しながら、一連の工程を連続的に行い、工程を経て支持体の表面に得られた積層露光膜又は積層現像膜を、再びロールに巻き取る搬送方法をいう。第一の露光工程後に一旦巻き取りを行なってもよく、第一の露光工程及び現像工程を経た後で巻き取りを行なってよい。
【００９７】
転写工程とは、積層現像膜の現像膜（Ｂ）側の面と基材の表面とを結合させ、支持体を剥離し転写膜（Ａ）と転写膜（Ｂ）との積層転写膜を、基材の表面に得る工程である。
【００９８】
転写する方法としては、例えば、加圧と加熱とを同時に行なう、熱プレスが挙げられる。より具体的には、現像膜（Ｂ）の表面を、別途用意した基材の表面に接触させ、加圧及び加熱をすることで基材に現像膜（Ｂ）を結合させ、それと同時に現像膜（Ａ）の支持体に対する密着性を低下させ、冷却後支持体を剥離する方法が挙げられる。熱プレスに用いる装置は、連続式又は枚葉式のいずれでも構わないが、気泡混入による歩留まり低下を回避するため、枚葉式の真空熱プレス機を用いることが好ましい。真空熱プレス機の方式は、上部熱板あるいは下部熱板のいずれかが上下に可動し支持体と、積層現像膜と、基材とを挟み込む、アップダウン方式が好ましい。また、面内に曲面部を有する基材の表面に積層転写膜を得たい場合、空気圧により基板にかかる圧力を面内均一にできる点で、ダイアフラム方式の真空熱プレス機を用いることが好ましい。
【００９９】
熱プレスを行なう際の構成としては、例えば、順に上部熱板、凹凸追従性を有するシート、支持体／現像膜（Ａ）／現像膜（Ｂ）、基材、下部熱板の構成が挙げられる。基材が曲面部を有する基材である場合には、上部熱板と凹凸追従性を有するシートの間に大気を、基材と下部熱板の間に曲面形状の治具を設けても構わない。治具は熱伝導性の観点から、アルミや鉄等の金属製のものを好適に用いることができる。
【０１００】
このような構成においては、上部及び下部熱板を温度９０〜１５０℃に保持し、圧力０．１〜１．０ＭＰａで、５〜３００秒間熱プレスをすることが好ましい。なお、凹凸追従性を有するシートとしては、例えば、シリコーン系耐熱樹脂シート又は内部空隙を有するスポンジ状耐熱ゴムシートが挙げられる。なお、転写工程を実施する場合においては、支持体が適度な凹凸追従性を有することが、局所的パターン欠損無く高解像度の積層転写膜を得る上で好ましく、その厚さは、３０〜１５０μｍが好ましい。面内に曲面部を有さない平面状基材の表面に積層転写膜を形成する場合には、熱ロール式ラミネーターを用いることもできる。
【０１０１】
本発明の転写フィルムを用いて製造した積層基材を、カバーガラスとして用いる場合は、基材の材質としては、波長３８０〜８００ｎｍの可視光領域の光を透過する材質が好ましく、厚さ０．１ｍｍ当たりの全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１準拠）が８０％以上である材質がより好ましく、屈折率が１．３０〜２．１０である材質がさらに好ましい。
【０１０２】
そのような材質としては、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド又はシクロオレフィン樹脂が挙げられるが、可視光領域の光の透過性の高いガラス、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート又はシクロオレフィンポリマーが好ましく、耐久性の高いガラスがより好ましい。ガラスとしては、例えば、アルカリガラス、無アルカリガラス、熱強化ガラス、化学強化ガラス、サファイアが挙げられるが、カバーガラス用の基材として広く用いられている、化学強化ガラスが好ましい。ここで化学強化ガラスとは、化学的な処理によってガラス表面のナトリウムイオンをカリウムイオンに置き換える等して、硬度等の機械的物性を向上させたガラスをいう。基板の厚さは、積層パターンの明度と、十分な強度とを両できる点で、０．４〜１０．０ｍｍが好ましく、０．５〜０．７ｍｍがより好ましい。
【０１０３】
本発明の転写フィルムを用いた積層基材の製造方法においては、さらに現像膜（Ａ）側から露光する露光工程及び／又は転写膜（Ａ）側から露光する露光工程を備えることが好ましい。
【０１０４】
第一の露光工程とは逆側から再び露光光を照射することで、現像膜（Ａ）及び／又は転写膜（Ａ）の表層を必要十分に硬化させて、最終的に得られる硬化膜の耐溶剤性を向上させることができる。現像膜（Ｂ）及び／又は転写膜（Ｂ）側からの露光光の照射を避けることで、過度な光硬化を防ぎ、クラック発生を抑制することができる。本露光工程は、膜表層のみを光硬化させるものであり、十分な内部硬化が不可能であるため、現像膜（Ａ）のパターン潰れの回避においては有効な解決手段とはならない。また、現像膜（Ａ）側への過度な露光を行なえば、支持体の剥離性が悪化する原因となる。露光光の光源としては、第一の露光工程と同様のものが挙げられるが、第一の露光工程とは異なる光源を用いても構わない。現像工程の後に、支持体を介して現像膜（Ａ）側から露光をしても、転写工程の後に、転写膜（Ａ）側から露光をしても構わず、両工程で行なっても構わない。現像工程の後に、支持体を介して現像膜（Ａ）側から露光をする場合には、Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ方式での搬送中に支持体の全面に露光光を照射することで、より生産性を高めても構わない。なお、その際は支持体が光散乱性粒子又は紫外線吸収剤等を含有せず、露光波長における光透過率が高いことが好ましい。露光量は、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
【０１０５】
本発明の転写フィルムを用いた積層基材の製造方法においては、さらに積層転写膜を加熱する、加熱工程を備えることが好ましい。加熱工程により積層転写膜を熱硬化させ、積層熱硬化膜とすれば、基材との密着性を向上でき、高温／高湿環境下での密着性の維持が可能となる。
【０１０６】
加熱の方法としては、例えば、熱風オーブン又はＩＲオーブン等の加熱装置を用いて、１３０〜２００℃で１５〜９０分間加熱する方法が挙げられる。
【実施例】
【０１０７】
以下に本発明を、その実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。
【０１０８】
（アルカリ可溶性樹脂１）
スチレン２０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル３３．０ｍｏｌ％、メタクリル酸４７．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２７４００、酸価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１４８℃）
（アルカリ可溶性樹脂２）
スチレン１３．７ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル１３．７ｍｏｌ％、メタクリル酸７２．６ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２６５００、酸価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１８１℃）
（アルカリ可溶性樹脂３）
スチレン３３．１ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル３２．４ｍｏｌ％、メタクリル酸３４．５ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２６５００、酸価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１８１℃）
（アルカリ可溶性樹脂４）
スチレン１０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル１０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸イソボルニル１０．０ｍｏｌ％、アクリル酸７０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２７６００、酸価４２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２１℃）
（アルカリ可溶性樹脂５）
スチレン７．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル１８．０ｍｏｌ％、メタクリル酸７５．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体のメタクリル酸由来のカルボキシル基に、メタクリル酸グリシジル５．０ｍｏｌ％を付加反応させた樹脂
（重量平均分子量２７１００、酸価４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１５８℃）
（アルカリ可溶性樹脂６）
スチレン２０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル３５．０ｍｏｌ％、メタクリル酸４５．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体のメタクリル酸由来のカルボキシル基に、メタクリル酸グリシジル５．０ｍｏｌ％を付加反応させた樹脂
（重量平均分子量２８７００、酸価２２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２６℃）
（アルカリ可溶性樹脂７）
スチレン１１．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル１２．２ｍｏｌ％、メタクリル酸７６．８ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２６１００、酸価４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１８７℃）
（アルカリ可溶性樹脂８）
スチレン２５．８ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル４０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸３４．２ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２７４００、酸価１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１３４℃）
（アルカリ可溶性樹脂９）
スチレン１９．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル３５．０ｍｏｌ％、メタクリル酸４６．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体のメタクリル酸由来のカルボキシル基に、メタクリル酸グリシジル６．０ｍｏｌ％を付加反応させた樹脂
（重量平均分子量２７２００、酸価２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２４℃）
（アルカリ可溶性樹脂１０）
スチレン２０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル２０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸イソボルニル４０．０ｍｏｌ％、メタクリル酸２０．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２９７００、酸価１９３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１６２℃）
（アルカリ可溶性樹脂１１）
スチレン２４．５ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル２４．５ｍｏｌ％、メタクリル酸５１．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体のメタクリル酸由来のカルボキシル基に、メタクリル酸グリシジル２６．０ｍｏｌ％を付加反応させた樹脂
（重量平均分子量２９６００、酸価１０７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度８１℃）
（アルカリ可溶性樹脂１２）
スチレン２０．７ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル３４．６ｍｏｌ％、メタクリル酸４４．７ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体のメタクリル酸由来のカルボキシル基に、メタクリル酸グリシジル２６．０ｍｏｌ％を付加反応させた樹脂
（重量平均分子量２９３００、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度７７℃）
（アルカリ可溶性樹脂１３）
スチレン２４．５ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル２４．５ｍｏｌ％、メタクリル酸５１．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２７０００、酸価３０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１５２℃）
（アルカリ可溶性樹脂１４）
スチレン２３．９ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル２４．０ｍｏｌ％、メタクリル酸２３．９ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２９６００、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１３２℃）
（アルカリ可溶性樹脂１５）
スチレン１１．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル１１．０ｍｏｌ％、メタクリル酸７８．０ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２６７００、酸価４８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１８９℃）
（アルカリ可溶性樹脂１６）
スチレン２９．６ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル３１．１ｍｏｌ％、メタクリル酸３９．３ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体のメタクリル酸由来のカルボキシル基に、メタクリル酸グリシジル２０．０ｍｏｌ％を付加反応させた樹脂
（重量平均分子量２９８００、酸価８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度８４℃）
（アルカリ可溶性樹脂１７）
スチレン３１．０ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル３３．６ｍｏｌ％、メタクリル酸３５．４ｍｏｌ％をモノマー成分とする共重合体
（重量平均分子量２７３００、酸価２０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１３５℃）
（調製例１；黒色組成物（Ａ−１）の調製）
５９．２５ｇのアルカリ可溶性樹脂１、３７．５０ｇの黒色顔料（酸性カーボンブラック；ＭＡ−１００；平均一次粒子径２４ｎｍ；三菱化学（株）製）、３．７５ｇのアミン系高分子分散剤（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−２００００；ルーブリゾール社製；以下「Ｓ−２００００」）、３０．００ｇの多官能モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；表２中「ＤＰＨＡ」）、７．５０ｇの光重合開始剤（Ｎ−１９１９；ＡＤＥＫＡ製）、４．５０ｇの連鎖移動剤（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）ＭＴ−ＰＥ１；昭和電工製）、７．５０ｇの熱架橋剤（ＭＷ−１００ＬＭ；三和ケミカル（株）製））、１５０．００ｇの溶剤（ブチルカルビトールアセテート／γ−ブチロラクトン＝重量比７／３の混合溶剤）を混合し、自転公転ミキサーで３０分間予備撹拌／溶解処理した後、ロールミルを用いて顔料分散／混練処理を１０パス行なって、固形分５０重量％の黒色組成物（Ａ−１）を得た。
調製に用いた原料のうち、溶剤を除く各原料の重量部を表２に示す。
【０１０９】
（調製例２〜１７；黒色組成物（Ａ−２）〜（Ａ−１７）の調製）
表２に示す比率で、調製例１と同様にして固形分５０重量％の黒色組成物を調製した。黒色組成物（Ａ−１２）では、黒色顔料（窒化チタン；平均一次粒子径２２ｎｍ；ＴｉＮ  ＵＦＰ；日清エンジニアリング（株）製）を、黒色組成物（Ａ−１３）では、黒色顔料（ペリレンブラック；平均一次粒子径５０ｎｍ；Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４２８１；ＢＡＳＦ製；表中「ＦＫ４２８１」）を用いた。
【０１１０】
（調製例１８；白色組成物（Ｂ−１）の調製）
５２．５０ｇのアルカリ可溶性樹脂１１、１０５．００ｇの白色顔料（塩素法ルチル型酸化チタン；平均一次粒子径０．３μｍ；アルミナ／シリカ被覆；Ｒ９６０；デュポン製）、３１．５０ｇの多官能モノマー（イソシアヌル酸−ＥＯ変性トリ及びジアクリレート混合物；Ｍ−３１５；東亞合成（株）製）、１０．５０ｇの光重合開始剤（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ；ＢＡＳＦ製；表中「ＴＰＯ」）、１０．５０ｇの熱架橋剤（ＭＷ−１００ＬＭ；三和ケミカル（株）製））、９０．００ｇの溶剤（ブチルカルビトールアセテート／γ−ブチロラクトン＝重量比７／３の混合溶剤）を混合し、自転公転ミキサーで３０分間予備撹拌／溶解処理した後、ロールミルを用いて顔料分散／混練処理を５パス行なって、固形分７０重量％の白色組成物（Ｂ−１）を得た。
調製に用いた原料のうち、溶剤を除く各原料の重量部を表２に示す。
【０１１１】
（調製例１９〜２６；白色組成物（Ｂ−２）〜（Ｂ−９）の調製）
表２に示す比率で、調製例１８と同様にして固形分７０重量％の白色組成物を調製した。
【０１１２】
（実施例１）
支持体（メラミン系離型層付き二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム；“セラピール（登録商標）”；フィルム幅５０ｃｍ、フィルム長さ１００ｍ、厚さ７５μｍ；東レフィルム加工（株）製）の離型層が形成された面に、Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ式スクリーン印刷機とステンレス製のスクリーンメッシュを張った版とを用いて黒色組成物（Ａ−１）を部分塗布し、熱風オーブンを用いて１００℃で１５分間加熱乾燥し、層（Ａ）を形成した。これを１５ｃｍ×１５ｃｍの個片状にサンプリングし、触針型段差計で層（Ａ）の厚さを測定したところ、２μｍであった。
【０１１３】
層（Ａ）の表面に、白色組成物（Ｂ−１）を塗布し、１００℃で１５分間加熱乾燥する作業を二回繰り返して、層（Ｂ）を形成し、転写フィルム１を得、これを巻き芯（直径３インチの円柱状ポリプロピレン製ロール）に２０ｍ巻き取った（図１に例示するような、支持体、層（Ａ）、層（Ｂ）が順に積層された積層物が得られる）。
【０１１４】
転写フィルム１の一部を、１５ｃｍ×１５ｃｍの個片状にサンプリングし、層（Ａ）と層（Ｂ）との厚さの和を触針型段差計で測定したところ、２２μｍであったため、層（Ａ）の厚さを差し引き、層（Ｂ）の厚さは２０μｍであると評価された。一方で、転写フィルム１の断面を光学顕微鏡で観測し、両層が極僅かに混色し形成されたと考えられた中間層の中央部を層（Ａ）と層（Ｂ）の界面と見なして両層の厚さを測定したところ、層（Ａ）が２μｍ、層（Ｂ）が２０μｍであることが判り、両測定方法による測定結果が一致した。
【０１１５】
また、透過濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３６１Ｔ（Ｖ）；サカタインクスエンジニアリング（株）製）を用い、支持体及び転写フィルムの光学濃度をそれぞれ測定したところ、０．０、４．０であったため、転写フィルムの光学濃度から支持体の光学濃度を差し引くことで、層（Ａ）と層（Ｂ）の光学濃度の和は、４．０であると評価された。なお、光学濃度の測定は、支持体の離型層形成面を、又は層（Ｂ）の表面を、透過濃度計の光照射部に押し当てて行なった。評価結果を表４に示す。
【０１１６】
次いで、高圧水銀紫外線ランプを光源とするＲｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ式露光機を用い、マスクギャップ１５０μｍ、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２（ｉ線換算）で、転写フィルム１において、層（Ａ）及び層（Ｂ）を一括して、層（Ｂ）側からマスクを介してパターン露光して、露光膜（Ａ−１）と露光膜（Ｂ−１）との積層露光膜を得た（第一の露光工程）。
【０１１７】
露光膜（Ａ−１）と露光膜（Ｂ−１）との積層露光膜を、Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ式自動現像装置を用いて０．０４５重量％水酸化カリウム水溶液で１２０秒間シャワー現像し、次いで水で３０秒間シャワーリンスし、さらにエアーブローをして、パターン状の現像膜（Ａ−１）と同パターン状の現像膜（Ｂ−１）との積層現像膜１を得た。得られた積層現像膜はオーブンを用いて、６０℃で１０分間加熱乾燥し、これを巻き芯に巻き取った（現像工程；図２に例示するような、支持体、現像膜（Ａ）、現像膜（Ｂ）が順に積層された積層物が得られる）。
【０１１８】
下記（１）の方法に従い、積層現像膜１の評価を行なった。評価結果を表４に示す。
【０１１９】
（１）積層現像膜のパターン剥がれ
光学顕微鏡を用いて、現像膜（Ｂ−１）側から積層現像膜１のパターン端部を倍率２０倍で観察し、文字列状の抜きパターン部（Ａ、Ｂ、Ｃ；幅２ｍｍ）を含むその面内１００ｃｍ２当たりの剥がれ発生箇所数を数え、以下の判定基準に基づいてパターン剥がれを評価した（Ａ、Ｂ及びＣが合格、Ｄ及びＥが不合格）。
Ａ  ：  パターン剥がれが観られない
Ｂ  ：  １箇所でパターン剥がれが観られる
Ｃ  ：  ２箇所でパターン剥がれが観られる
Ｄ  ：  ３箇所以上でパターン剥がれが観られる
Ｅ  ：  パターンが無く評価不能（現像工程で全て剥離または溶解）
支持体を個片状に裁断し、積層現像膜の現像膜（Ｂ−１）側の面を、１軸短辺方向に湾曲した曲面部を両端部にのみ有するカバーガラス用化学強化ガラス基板（短辺長さ８０ｍｍ、長辺長さ１５０ｍｍ、曲面部凹側の曲率半径Ｒ＝１００ｍｍ、高さ５ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ；ＤＲＡＧＯＮ  ＴＲＡＩＬ；旭硝子（株）製）の凹側の表面に重なるようセッティングし、熱プレス装置（真空熱プレス機；常陽工学（株）製）を用いて、上部熱板（１００℃）、凹凸追従性を有するシートである耐熱ゴムシート、支持体／積層現像膜（現像膜（Ａ−１）／現像膜（Ｂ−１））、カバーガラス用化学強化ガラス基板、凹状アルミニウム製曲面治具、下部熱板（１００℃）を上から順に載置する構成において、エアー加圧（０．２ＭＰａ）で、減圧下（１５０Ｐａ）で３０秒間熱プレスをして、化学強化ガラス基板の表面に積層現像膜の現像膜（Ｂ−１）側の面を結合させて、大気圧下に戻して熱プレス装置から取り出し、自然冷却により基板表面温度が２０℃以下になったことを非接触表面温度計で確認した後、支持体を剥離し、転写膜（Ａ−１）と転写膜（Ｂ−１）との積層転写膜１を得た（転写工程）。
【０１２０】
高圧水銀紫外線ランプを光源とするＰＬＡを用い、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２（ｉ線換算）で、転写膜（Ａ−１）側から全面照射を行なった。（再露光工程）
カバーガラス用化学強化ガラス基板の表面に形成した積層転写膜１は熱風オーブンを用いて、空気中１８０℃で２０分間加熱して、パターン状の熱硬化膜（Ａ−１）と同パターン状の熱硬化膜（Ｂ−１）とから成る積層熱硬化膜１を得、これを基材の表面に備える、積層基材１を得た（加熱工程；図３、図４及び図５に例示するような、基材、硬化膜（Ａ）、硬化膜（Ｂ）が順に積層された積層物が得られる）。
【０１２１】
下記（２）及び（３）の方法に従い、積層熱硬化膜１のパターン潰れ、耐溶剤性を評価した。評価結果を表４に示す。
【０１２２】
（２）積層熱硬化膜１のパターン潰れ
光学顕微鏡を用いて、カバーガラス用化学強化ガラス基板側からパターン端部を倍率５０倍で観察し、文字列状の抜きパターン部（Ａ、Ｂ、Ｃ；幅２ｍｍ）を含むその面内１００ｃｍ２当たりのパターン潰れを、以下の判定基準に基づいて評価した（Ａ、Ｂ及びＣが合格、Ｄ及びＥが不合格）。
【０１２３】
基材側に位置する白色パターンである熱硬化膜（Ｂ−１）の端部から黒色パターンである熱硬化膜（Ａ−１）がはみ出した状態にあり、それが同時に視認される部位を「パターン潰れ」と判定し、パターン剥がれ発生箇所を除く面内全てのパターン潰れ発生箇所において熱硬化膜（Ｂ−１）の端部から熱硬化膜（Ａ−１）の端部までの幅（Ｗ）を１箇所ごと測定し、その最大幅が小さい場合ほど優位であると評価した。なお、上述の「（１）積層現像膜のパターン剥がれ」の評価において用いた積層現像膜１に関して別途の評価を行ない、転写工程前であるにも関わらず現像膜（Ｂ−１）側から光学顕微鏡で観察して現像膜（Ｂ−１）の端部で現像膜（Ａ−１）が同時に視認された場合には、本パターン潰れの評価対象から除外することとした。
Ａ  ：  パターン潰れが観られない
Ｂ  ：  幅１μｍ以上、３μｍ未満のパターン潰れが観られる
Ｃ  ：  幅３μｍ以上、１０μｍ未満のパターン潰れが観られる
Ｄ  ：  幅１０μｍ以上、２０μｍ未満のパターン潰れが観られる
Ｅ  ：  幅２０μｍ以上のパターン潰れが観られる
（３）積層熱硬化膜の耐溶剤性
試験用溶剤（イソプロピルアルコール）を十分に染み込ませた綿製の白布（カナキン３号）を摩擦子として、積層熱硬化膜の熱硬化膜（Ａ−１）側の表面に接触するよう重ねて、学振型ラビングテスターを用いて、一定荷重条件下（３００ｇ／ｃｍ２）でラビング試験（１０回往復）を行なった後、白布への黒色付着の有無を観察し、以下の判定基準に基づいて耐溶剤性を評価した。
○  ：  黒色付着が観られない
×  ：  黒色付着が観られる
下記（４）の方法に従い、積層基材１の明度を評価した。評価結果を表４に示す。
【０１２４】
（４）積層基材１の明度（Ｌ＊）
白色校正板（ＣＭ−Ａ１４５；コニカミノルタ（株）製）で校正した分光測色計（ＣＭ−２６００ｄ；コニカミノルタ（株）製）を用いて、標準光源Ｄ６５（色温度６５０４Ｋ）、視野角２°、大気圧下、２０℃の測定条件下で基板側からの入射光に対する全反射色度（ＳＣＩ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を測定し、積層基材の明度（Ｌ＊）を評価した。
【０１２５】
なお測定は、分光測色計を逆さにして上向きに光を照射する状態にして、基材の、積層熱硬化膜が形成された面とは反対側の面を、分光測色計の光照射部に押し当てて行なった。層（Ａ）及び層（Ｂ）の形成に用いた黒色組成物（Ａ）及び白色組成物（Ｂ）に含有する着色材の含有率（重量％）がそれぞれ等しく、かつ層（Ａ）及び層（Ｂ）の厚さがそれぞれ等しい場合には、混色による明度低下の課題に対する改善の度合いを比べることが可能となるため、実施例１〜１３及び実施例１８〜２２の明度については比較例１の明度を基準として明度差を算出した。また、実施例１６については比較例６と、実施例１７については比較例７と比べて同様に明度差を算出した。
【０１２６】
（実施例２）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−９）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−２）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２、積層現像膜２、積層熱硬化膜２、積層基材２を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１２７】
（実施例３）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−３）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−４）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム３、積層現像膜３、積層熱硬化膜３、積層基材３を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１２８】
（実施例４）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−２）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム４、積層現像膜４、積層熱硬化膜４、積層基材４を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１２９】
（実施例５）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−６）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム５、積層現像膜５、積層熱硬化膜５、積層基材５を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３０】
（実施例６）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−７）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム６、積層現像膜６、積層熱硬化膜６、積層基材６を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３１】
（実施例７）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−８）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム７、積層現像膜７、積層熱硬化膜７、積層基材７を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３２】
（実施例８）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１１）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム８、積層現像膜８、積層熱硬化膜８、積層基材８を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３３】
（実施例９）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−４）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム９、積層現像膜９、積層熱硬化膜９、積層基材９を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３４】
（実施例１０）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−５）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１０、積層現像膜１０、積層熱硬化膜１０、積層基材１０を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３５】
（実施例１１）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１０）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−２）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１１、積層現像膜１１、積層熱硬化膜１１、積層基材１１を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３６】
（実施例１２）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１２）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１２、積層現像膜１２、積層熱硬化膜１２、積層基材１２を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３７】
（実施例１３）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１３）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１３、積層現像膜１３、積層熱硬化膜１３、積層基材１３を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３８】
（実施例１４）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−５）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１４、積層現像膜１４、積層熱硬化膜１４、積層基材１４を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１３９】
（実施例１５）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−６）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１５、積層現像膜１５、積層熱硬化膜１５、積層基材１５を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４０】
（実施例１６）
白色組成物（Ｂ−１）を塗布し、１００℃で１５分間加熱乾燥する作業の回数を４回とし、層（Ｂ）の厚さを４０μｍとし、パターン露光における露光量を１０００ｍＪ／ｃｍ２（第一の露光工程）とした以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１６、積層現像膜１６、積層熱硬化膜１６、積層基材１６を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４１】
（実施例１７）
層（Ｂ）の厚さを１０μｍとした以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１７、積層現像膜１７、積層熱硬化膜１７、積層基材１７を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４２】
（実施例１８）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−８）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１８、積層現像膜１８、積層熱硬化膜１８、積層基材１８を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４３】
（実施例１９）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−９）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム１９、積層現像膜１９、積層熱硬化膜１９、積層基材１９を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４４】
（実施例２０）
現像工程後に現像膜（Ａ−１）側から露光量５００ｍＪ／ｃｍ２で露光を行い、転写工程後に転写膜（Ａ−１）側からの露光を行なわなかった以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２０、積層現像膜２０、積層熱硬化膜２０、積層基材２０を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４５】
（実施例２１）
転写工程後に転写膜（Ａ−１）側からの露光を行なわなかった以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２１、積層現像膜２１、積層熱硬化膜２１、積層基材２１を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４６】
（実施例２２）
現像工程後に現像膜（Ａ−１）側から露光量２５０ｍＪ／ｃｍ２で露光を行い、転写工程後の転写膜（Ａ−１）側からの露光を露光量２５０ｍＪ／ｃｍ２とした以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２２、積層現像膜２２、積層熱硬化膜２２、積層基材２２を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４７】
（比較例１）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１５）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２３、積層現像膜２３、積層熱硬化膜２３、積層基材２３を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４８】
（比較例２）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１５）を用い、層（Ａ）の厚さを１μｍとした以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２４、積層現像膜２４、積層熱硬化膜２４、積層基材２４を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４９】
（比較例３）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１４）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２５、積層現像膜２５、積層熱硬化膜２５、積層基材２５を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１５０】
（比較例４）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１６）を、層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−７）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２６を得て、それを評価した。評価結果を表４に示す。パターニング不能のため、転写工程以降の工程を行なうことはできなかった。
【０１５１】
（比較例５）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１７）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２７、積層現像膜２６、積層熱硬化膜２６、積層基材２６を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１５２】
（比較例６）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１５）を用いたことと、白色組成物（Ｂ−１）を塗布し、１００℃で１５分間加熱乾燥する作業の回数を４回とし、層（Ｂ）の厚さを４０μｍとし、パターン露光における露光量を１０００ｍＪ／ｃｍ２（第一の露光工程）とした以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２８、積層現像膜２７、積層熱硬化膜２７、積層基材２７を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１５３】
（比較例７）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１５）を用い、層（Ｂ）の厚さを１０μｍとした以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム２９、積層現像膜２８、積層熱硬化膜２８、積層基材２８を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１５４】
（比較例８）
層（Ａ）の形成に黒色組成物（Ａ−１０）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム３０、積層現像膜２９、積層熱硬化膜２９、積層基材２９を得て、それらを評価した。評価結果を表４に示す。
【０１５５】
（比較例９）
層（Ｂ）の形成に白色組成物（Ｂ−３）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で転写フィルム３１を得、それを評価した。評価結果を表４に示す。パターニング不能のため、転写工程以降の工程を行なうことはできなかった。
【０１５６】
【表１】
2017202631.tif 000006
【０１５７】
【表２−１】
2017202631.tif 000007
【０１５８】
【表２−２】
2017202631.tif 000008
【０１５９】
【表３−１】
2017202631.tif 000009
【０１６０】
【表３−２】
2017202631.tif 000010
【０１６１】
【表４】
2017202631.tif 000011
【符号の説明】
【０１６２】
１・・・支持体
２・・・層（Ａ）
３・・・層（Ｂ）
４・・・現像膜（Ａ）
５・・・現像膜（Ｂ）
６・・・基材
７・・・硬化膜（Ｂ）
８・・・硬化膜（Ａ）
【産業上の利用可能性】
【０１６３】
本発明の転写フィルムは、加飾パターンが必要とされるカバーガラス、タッチパネル、表示装置等に好適に用いられる。
【図１】
2017202631.tif 000015
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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