(57)【要約】【課題】  本発明は、色調に優れ、かつポリマー中の低重合物量の少ない共重合ポリアミドを得ることができ、特に繊維形成時の操業性に優れ、かつ長期にわたって接着力が低下しにくいホットメルト型接着剤に好適な共重合ポリアミドを提供することを課題とする。【解決手段】  ２種類以上のモノマーを共重合してなる、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０℃以下のポリアミドであって、ポリアミドペレットの黄化度ＹＩが−２．０以下であり、かつ、６０℃の熱水に可溶な低重合成分が２．０重量％以下であることを特徴とする、２種類以上のモノマーを共重合してなるポリアミドペレット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種類以上のモノマーを共重合してなる、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０℃以下の共重合ポリアミドであって、ポリアミドペレットの黄化度ＹＩが−２．０以下であり、かつ、６０℃熱水に可溶な低重合成分が２．０重量％以下であることを特徴とする共重合ポリアミドペレット。
【請求項２】
共重合するモノマーが、脂肪族モノマーであることを特徴とする請求項１記載の共重合ポリアミドペレット。
【請求項３】
２種類以上のモノマーが、ポリカプロアミドを構成するモノマー、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するモノマー、およびポリドデカンアミドを構成するモノマー、から選ばれる少なくとも２種類であることを特徴とする、請求項１または２に記載に共重合ポリアミドペレット。
【請求項４】
２種類以上のモノマーを共重合してなる、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０℃以下の共重合ポリアミドを製造するに際して、重合後にポリアミド中の６０℃熱水に可溶な低重合物を温水抽出にて低減する工程において、処理する温水の最高温度が、（Ｔｍ−４０℃）以下であり、かつ、処理する温水１Ｌに対して、溶解する空気量が１５ｍＬ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の共重合ポリアミドペレットの製造方法。
【請求項５】
２種類以上のモノマーを共重合してなる、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０℃以下の共重合ポリアミドを製造するに際して、重合後にポリアミド中の６０℃熱水に可溶な低重合物を温水抽出にて低減する工程において、処理する温水の最高温度が、（Ｔｍ−４０℃）以下であり、かつ、温水水面に浮揚するペレットを水中に沈降させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の共重合ポリアミドペレットの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色調に優れ、かつポリマー中の低重合物量の少ない共重合ポリアミドに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリカプロアミドやポリヘキサメチレンアジパミドに代表されるポリアミドは、物理特性や耐薬品性などに優れるため、エンジニアリングプラスチックや衣料用・産業用繊維用途等に幅広く利用されている。
【０００３】
これらの用途以外でも、特定の融点の共重合ポリアミドは、加熱処理することで溶融させて、素材同士を接着させるホットメルト型の接着剤としても利用されている。
【０００４】
例えば、３種以上のモノマーを共重合し、かつ融点が８０〜１３０℃の範囲にある共重合ポリアミドおよびそれからなるペレットならびに繊維について提案されている（特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
特許文献１には、融点が８０〜１３０℃の範囲にある４元共重合ポリアミドの製造方法について記載されており、低融点ポリマーの課題である、ペレットの融着の課題について、１０〜８０℃の水で処理する事により、ペレットの表面を結晶化させ、ブロッキングを抑制する方法について記載されている。本技術により、ペレット同士の融着を防止でき、後加工工程への安定的な供給が可能になった。
【０００６】
しかし、ポリアミドポリマはモノマーや低重合物を含むため、溶融紡糸して繊維を得る過程で繊維表面に析出した低重合物が紡糸機に堆積することで糸切れが増加することなどによって、製糸操業性および収率悪化する。それを改善するため、特許文献２では、温水で抽出することにより低重合物を低減させることで製糸操業性に優れる共重合ポリアミドが得られることが記載されている。
【０００７】
本技術により、低重合物による製糸操業製悪化の課題は解決することができたが、温水抽出する際にポリアミドペレットが着色し、製糸した糸の色調も悪化する。着色した糸は無着色や淡色系の素材に使用する際には適用できないため、ポリマーの色調を改善するという課題が残存していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１２３６４号公報
【特許文献２】特許第５７１６４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、色調に優れ、かつポリマー中の低重合物量の少ない共重合ポリアミドを提供することを課題とし、特に繊維形成時の操業性に優れ、かつ長期にわたって接着力が低下しにくいホットメルト型接着剤に好適に用いることができる共重合ポリアミドを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための、本発明は以下の構成からなる。
（１）２種類以上のモノマーを共重合してなる、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０℃以下の共重合ポリアミドであって、ポリアミドペレットの黄化度ＹＩが−２．０以下であり、かつ、６０℃熱水に可溶な低重合成分が２．０重量％以下であることを特徴とする共重合ポリアミドペレット。
（２）共重合するモノマーが、脂肪族モノマーであることを特徴とする請求項１記載の共重合ポリアミドペレット。
（３）２種類以上のモノマーが、ポリカプロアミドを構成するモノマー、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するモノマー、およびポリドデカンアミドを構成するモノマー、から選ばれる少なくとも２種類であることを特徴とする、請求項１または２に記載に共重合ポリアミドペレット。
（４）２種類以上のモノマーを共重合してなる、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０℃以下の共重合ポリアミドを製造するに際して、重合後にポリアミド中の６０℃熱水に可溶な低重合物を温水抽出にて低減する工程において、処理する温水の最高温度が、（Ｔｍ−４０℃）以下であり、かつ、処理する温水１Ｌに対して、溶解する空気量が１５ｍＬ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の共重合ポリアミドペレットの製造方法。
（５）２種類以上のモノマーを共重合してなる、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０℃以下の共重合ポリアミドを製造するに際して、重合後にポリアミド中の６０℃熱水に可溶な低重合物を温水抽出にて低減する工程において、処理する温水の最高温度が、（Ｔｍ−４０℃）以下であり、かつ、温水水面に浮揚するペレットを水中に沈降させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の共重合ポリアミドペレットの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、色調に優れ、かつポリマー中の低重合物量の少ない共重合ポリアミドを得ることができ、特に繊維形成時の操業性に優れ、かつ長期にわたって接着力が低下しにくいホットメルト型接着剤に好適な共重合ポリアミドを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の共重合ポリアミドは、いわゆるアミド結合によって複数種のモノマーが連結される樹脂である。かかる構造とすることで、ポリマーの融点を低下させ、ホットメルト型接着剤に好適な共重合ポリアミドを得ることができる。構成するモノマー数としては、２種類以上であれば熱接着として使用できるポリマー融点に低下させることが可能であり、好ましくは３種類以上である。また、４種類以上とすることで、さらに低融点のポリマーを製造することができ、低い温度での熱接着が要求される用途に有用である。
【００１３】
モノマーの構成としては特に制限はないが、少なくとも一種以上の脂肪族モノマーを含むことが、接着加工時の内部応力ひずみの分散や屈曲性の向上といった効果が得られ、優れた接着強度を発現できる点から好ましい。
【００１４】
共重合ポリアミドを構成するモノマーとしては、ポリカプロアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド等を構成するラクタムまたはアミノカルボン酸、ポリテトラメチレンアジパミド、ポリペンタメチレンアジパミド、ポリペンタメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカンアミド、ポリヘキサメチレントリデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するジカルボン酸とジアミンが等モル量結合した塩が挙げられ、モノマーとしてポリカプロアミドを構成するε−カプロラクタムまたは６−アミノカプロン酸、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムアジペート（ＡＨ塩）、ポリヘキサメチレンセバカミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムセバケート（ＳＨ塩）、ポリドデカンアミドを構成するω−ラウロラクタムまたは１２−アミノドデカン酸を含むことが特に好ましい。
【００１５】
なかでもモノマーとしては、ポリカプロアミドを構成するε−カプロラクタムまたは６−アミノカプロン酸、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムアジペート（ＡＨ塩）、ポリドデカンアミドを構成するω−ラウロラクタムまたは１２−アミノドデカン酸の一種以上を含むことが商業的に安定入手可能な点から好ましく、融解ピーク温度の制御の容易さとのバランスの点から、ポリカプロアミドを構成するε−カプロラクタムまたは６−アミノカプロン酸、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムアジペート（ＡＨ塩）およびポリドデカンアミドを構成するω−ラウロラクタムまたは１２−アミノドデカン酸の３種を含むことが特に好ましい。
【００１６】
上記モノマーに組み合わせるその他のモノマーとしては、ポリヘキサメチレンセバカミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムセバケート（ＳＨ塩）、ポリウンデカンアミドを構成するω−ウンデカンラクタムまたは１１−アミノウンデカン酸が好ましく挙げられる。
【００１７】
モノマーとして、少なくともポリカプロアミドを構成するモノマー、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するモノマーおよびポリドデカンアミドを形成するモノマーの３種を含む場合、これらポリカプロアミドを構成するモノマー、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するモノマーおよびポリドデカンアミドを形成するモノマーの合計のモノマー比率が５０〜１００重量％であることが好ましく、更に好ましくは６０〜１００重量％である。前記合計モノマー比率が５０重量％未満の場合は、その他の共重合ポリアミドを構成するモノマーの組み合わせによっては、本発明の共重合ポリアミド繊維の強伸度が低くなり、製織、編立等の高次加工に供した際に、糸切れ、原糸毛羽が発生し安定した高次加工を実現できなくなる可能性がある。
【００１８】
個々のモノマー比率については、ポリカプロアミドを構成するモノマーは３０〜６０重量％、ポリヘキサメチレンアジパミドを構成するモノマーは１０〜３０重量％、ポリドデカンアミドを形成するモノマーは１０〜３０重量％、その他のポリアミドを形成するモノマーは０〜５０重量％からそれぞれ選択して、合計量を１００重量％とすることが特に好ましい。このような範囲内であれば、本発明の共重合ポリアミドの融解ピーク温度を本発明範囲内に制御しやすく、例えば、アイロン等の比較的低温度での接着強力が要求される用途（ズボンの裾上げテープ等）に使用した際に、良好な接着強度を維持することが可能である。
【００１９】
ホットメルト型接着剤として好適な、本発明の共重合ポリアミドの融点は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９８７）に基づき測定した融解ピークの頂点の温度（Ｔｍ）が１３０℃以下である。使用用途により１３０℃以下の任意の融点の共重合ポリアミドを使用するが、熱接着工程での製品にかける熱履歴を最小とし、製品の熱劣化や変色を抑制できる点から、１１０℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましい。一般的に使用する温度条件で接着性が維持されることが必要であるため、６０℃以上の融点を有することが好ましい。
【００２０】
重合後のナイロンポリマは、重合平衡の影響により一定量のモノマーや低重合物が含有しており、一般的に熱水で抽出することによりポリマー中のモノマーや低重合物を低減している。しかし、本発明の共重合ポリアミドの融点は１３０℃以下であり、１００℃の熱水を用いて抽出を行うと、ポリマーが軟化または融解し、ペレット同士が融着してしまう。融着を回避するため、抽出水の温度を低下させて長時間抽出処理行う方法があるが、繊維形成時の操業性に優れる程度までモノマーや低重合物の含有量を低下させるまでには、長時間温水で処理する必要があるため、抽出工程でポリマーが受ける熱劣化や酸素との接触による劣化によりペレットの色調が悪化する。
【００２１】
また、熱水で抽出する際には抽出水は一旦沸騰するため、水中に含有する空気量は低減されるが、９０℃以下の温水で処理する場合には水中に含有する空気量が多い状態でペレットの抽出で使用するため、酸素との接触による着色が促進される。
【００２２】
ペレットの色調悪化を抑制する方法として、抽出水にヒドラジン等の還元剤を添加することで、水中の溶存酸素を分解する方法があるが、ヒドラジン化合物は健康に対する有害性の点から無添加とすることが望まれている。
【００２３】
ペレットを抽出する方法としては、連続的に抽出する方法、バッチ式の抽出等があるが特に制限は無い。しかし、本発明の共重合ポリアミドは融点が低く融着しやすいことに加え、未抽出のポリアミドペレットはモノマーや低重合物による可塑化効果により更に溶融・融着しやすい状態にあるため、低温から抽出を開始することが望ましい。初期の抽出水温度は、Ｔｍ−６０℃以下、好ましくはＴｍ−７０℃以下である。水温の下限としては、凝固点である０℃以上である。
【００２４】
一方、抽出効率の点では抽出水温度は高い方が望ましい。よって、抽出初期からは段階的に温度を上昇させる。本発明の色調に優れ、かつ低重合成分を低減したポリアミドを製造するためには、抽出水温度をＴｍ−４０℃以下とすることが好ましい。また、抽出温度をＴｍ−５０℃以下とすることが色調の観点からはより好ましい。水温が低いと抽出時間が延長するため、水温の下限としては３０℃以上であることが好ましい。
【００２５】
ポリアミド中に含まれるモノマーやオリゴマーなどの低重合物は、溶融紡糸する時にガス化し飛散するため、紡糸口金の表面汚れ等の原因となり操業性を悪化させる。抽出によって得られる本発明の共重合ポリアミドは、低重合物量の少ないため操業性に優れる。具体的には６０℃の温水抽出法により検出される低重合物含有率で低重合成分が２．０重量％以下とする必要がある。好ましくは１．５重量％以下であり、さらに好ましくは１．０重量％以下である。最も好ましいのが、０．５重量％以下である。
【００２６】
また、抽出時間については、所望の低重合物含有率となるまで行う。共重合ポリアミドを構成するモノマー、重合直後の共重合ポリアミド中の低重合物含有率、ペレット形状、浴比、抽出温度等によって異なるが、概ね２４〜１４４時間程度、好ましくは２４〜９６時間程度、最も好ましくは２４〜７２時間程度である。
【００２７】
前述したとおり、抽出水中の溶存酸素が多い状態であると着色が促進されるが、本発明は、Ｔｍの１３０℃以下のポリアミドであって抽出水温度をＴｍ−４０℃以下とする、つまり抽出水温度は９０℃以下とすることが好ましい。
【００２８】
ヒドラジン等の還元剤を添加せずに抽出水中の酸素含有量を低減させる方法としては、抽出水を一旦沸騰させ、その後冷却する方法がある。
【００２９】
本手法を行う事により、ペレットの色調悪化を抑制することができるため、抽出水中の空気含有は抽出水１Ｌに対して含有する空気量が５ｍＬ以下であることが好ましく、より好ましくは３ｍＬ以下である。長期間沸騰させることで空気含有量を下げることは可能であるが、下限を０．５ｍＬとすることが経済的に好ましい。
【００３０】
一方、抽出水を一旦沸騰させた後に冷却して使用することは、使用するエネルギーのロスが大きいため、事業的に適用する際には不利となることがある。その場合、冷水を加熱して使用することとなるが、抽出水温度が低いほど空気の溶解度は大きいため、加熱により溶解しきれなくなった空気が気泡となりペレットに付着する。ペレットに付着する気泡により、ペレットは浮揚し水面に出るとペレットは多量の空気に晒されるため、ペレットの色調は著しく悪化する。
【００３１】
ペレット色調悪化を抑制するには浮揚したペレットを水面の空気に晒されることを防止することが効果的であり、浮揚したペレットを沈降させる設備を使用することが重要である。
【００３２】
ペレットを沈降させる効果があれば、設備使用について制限はないが、抽出設備内のペレットを水スラリとして自己循環させたり、ペレットに付着した気泡を機械的に取り除くために水面上部に攪拌機を設けたりする手法がある。
【００３３】
本発明のポリアミドペレットは上記の劣化を抑制し、色調に優れるため、後加工の工程で着色しない用途や、淡色の素材への用途に有利である。
【００３４】
ポリアミドペレットの黄化度ＹＩが−２．０以下とすることが必要であり、好ましい態様においては、−３．５以下である。さらに好ましくは−４．０以下であり、下限値としては−１５．０程度である。
【００３５】
抽出調製を終えた共重合ポリアミドは、２〜８重量％程度の水分を含有するため乾燥をすることが好ましい。共重合ポリアミドペレットの乾燥方法は、１．３ｋＰａ以下の減圧下で、バッチ方式で加熱する方法、あるいは、共重合ポリアミドペレットと加熱された窒素とを連続的に接触させる方法等が挙げられる。共重合ポリアミドペレットを大量生産する場合は、連続運転が可能な後者が有利であり、少量多品種生産をする場合は前者が有利である。通常の場合、乾燥は共重合ポリアミドの融点以下の温度で１０〜３０時間程度保持することにより、水分率が概ね０．１重量％以下になるまで行うことが好ましい。
【００３６】
本発明の共重合ポリアミドには、本発明の効果を損なわない範囲において種々の添加剤を含んでいても良い。この添加剤を例示すると、マンガン化合物等の安定剤、酸化チタン等の着色剤、難燃剤、導電性付与剤、繊維状強化剤等が挙げられる。ただし、酸化チタン等の無機粒子においては、多量に添加すると接着強力が低下する傾向にあり、無機粒子の含有率の好ましい範囲として好ましくは０〜５．０重量％、さらに好ましくは０〜２重量％、最も好ましくは０〜０．１重量％である。
【００３７】
本発明の共重合ポリアミドは、ホットメルト型の接着剤として有用であり、繊維型、フィルム型、粉末型等種々の形態で用いることが可能であり、繊維製品、包装材料、木工製品などの接着に有効である。なかでも繊維型として、繊維製品の接着に用いる場合に特に有用である。
【００３８】
本発明の共重合ポリアミドから得られる繊維は、モノフィラメントでもマルチフィラメントでも構わないが、好ましくはマルチフィラメントが用いられ、その単糸繊度は１．５〜５ｄｔｅｘが好ましく、さらに好ましくは２〜４ｄｔｅｘである。かかる構成とすることで、一本一本の単糸が完全にかつ均一に溶融するため、優れた接着強度を発現できる。単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ未満の場合は、得られるフィラメントの強伸度が低下するため、高次加工性が悪化したり、また、溶融紡糸性自体も悪化するため、収率良く安定して生産することができない。また逆に、単糸繊度が５ｄｔｅｘを越える場合は、例え共重合成分、融解ピーク温度が規定範囲内だったとしても、単糸一本一本が均一に溶融しないことがあり、接着強度に劣るものとなる。
【００３９】
本発明の共重合ポリアミドから得られる繊維の強度としては、１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、更に好ましくは２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合は、撚糸、編み込みといった高次工程での毛羽、糸切れが発生し、高次通過性が不安定になる可能性がある。
【００４０】
また、本発明の共重合ポリアミドから得られる繊維の伸度としては、４０〜１２０％の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、６０〜１００％の範囲である。かかる範囲が最も高次加工のし易い範囲であり、この範囲を外れると、例えば、伸度が４０％未満の場合は、特にモールヤーンを形成する際等の撚糸の工程で撚りが入りにくく、原糸毛羽も発生しやすくなるので注意が必要である。逆に、伸度が１２０％を越える場合は、繊維構造が安定していないため、保管中や高次加工中に品質変化を起こす可能性があり、特に、高温多湿下の倉庫等ではその現象が顕著となるので注意が必要である。
【００４１】
本発明の共重合ポリアミドから得られる繊維の単糸横断面形状は、繊維あるいはその加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適宜選択しても良い。例示すると、真円、楕円、三葉、四葉、十字、中空、扁平、Ｔ字、Ｘ字、Ｈ字断面等が挙げられるが、熱接着用として加工することを考慮すると、真円とすることが溶融紡糸性、紡糸容易性の点から好ましい。また、その繊維形態は、長繊維、短繊維、不織布、熱成形体等、様々な繊維製品形態を採ることができる。
【００４２】
本発明の共重合ポリアミドを用いた繊維製品としては、例えば、糸全体に直立した花糸を配し溶融接着により固定させた飾り撚糸（モールヤーン）であるとか、布帛同士を家庭用アイロン等で接着する裾上げテープ等に代表されるいわゆる接着テープ、更には、複数の繊維の一部に混繊させた糸条とし熱処理により形態固定をさせた糸条としてモップ等に用いられるブラシ毛部分やカーペット用のパイル糸とする用途等好適に用いることができる。
【００４３】
本発明の共重合ポリアミドの製造方法について説明する。
本発明の共重合ポリアミドは、公知のいずれの重合方法でも製造可能であるが、重合後に温水による洗浄を行い、水溶性成分の除去を行う操作が必須である。
【００４４】
以下に重合方法について例示する。
重合および洗浄方法はバッチ式、連続式のいずれの方法でも製造可能であるが、融点レベルの異なるポリマーをニーズに合わせて多種生産する場合には通常バッチ式が採用される。
【００４５】
以下にバッチ式での製造方法について例示する。
まずバッチ式重合設備について説明する。共重合ポリアミドを重合するに際しては、重合初期に加圧する必要があり、反応器にはいわゆるオートクレーブが一般に用いられる。均一な加熱や反応を促すため、内部に加熱用コイルを装備したり、撹拌翼を装備することも可能である。
【００４６】
重合中の重合装置内圧力の最大値は、使用するモノマーの沸点によって調整するが、通常０．７ＭＰａ以上が採用される。０．７ＭＰａ未満の場合、モノマー成分の蒸発量が多くなり、モルバランスが崩れて得られる共重合ポリアミド樹脂の重合度が低くなることがある。上限は特にないが、重合装置の耐圧などを考慮して好ましくは３．０ＭＰａ以下、さらに好ましくは２．０ＭＰａ以下が採用される。重合終了後にポリマーを排出する方法としては、不活性ガスにより重合装置を加圧し、ストランド状に押し出したポリマーを水冷後、カッティングしてペレットを得る方法が好ましく用いられる。このとき、ポリマーをできるだけ短時間で押し出すことがポリマー品質の安定化に効果的であり、好ましくは１．５時間以内、さらに好ましくは１時間以内、最も好ましくは０．５時間以内に押し出される。
【００４７】
本発明によって得られる共重合ポリアミド樹脂の粘度数としては、粘度数を低くするほど、接着対象物への浸透性が向上し、より高い接着強度を得ることができるが、極端に粘度数を低くしすぎると、ストランド化できなかったり、溶融紡糸性が悪化する可能性があるため好ましくない。粘度数の好ましい範囲としては、８０〜１７０ｍｌ／ｇの範囲である。粘度数は、ＪＩＳ−Ｋ６９３３（１９９９）に従い、９６％硫酸を溶媒として、ウベローデ粘度計を用いて測定した。
【００４８】
得られたペレットは、通常常温（３０℃以下）で２４時間以上保管してから抽出工程へ供する。保管時間２４時間未満で抽出工程へ供すると、ペレット同士が融着することがある。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５０】
Ａ．抽出水中の空気溶解量
抽出水中の溶存酸素量および溶存窒素量を６８９０シリーズ（ＨＰ社製）のガスクロマトグラフィを用いてそれぞれ測定し、上記２成分の合計量を溶存空気量とした。キャリアガスはヘリウムガスを用いた。なお、空気量は以下実施例で測定した水温において、１気圧の気体が溶解するときの体積を、０℃、１気圧の時の体積に換算した値である。
【００５１】
Ｂ．融解ピーク温度
ＪＩＳ−Ｋ７１２１（１９８７）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法に従い測定した。なお、パーキンエルマー社製のＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ装置を用い、昇温速度は２０℃／ｍｉｎとした。
【００５２】
Ｃ．低重合物（ＭＯ）含有率
試料（ペレット）を粉砕した後、ＪＩＳ標準ふるい３５メッシュと１００メッシュのフルイにかけ、３５メッシュを通過し、１００メッシュに留まる粉末を分取する。得られた粉末を水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥後秤量し、その重量をＷ１とする。秤量した粉末を粉末重量に対して２００倍以上の重量の６０℃温水で４時間抽出する。粉末を水洗し、ついで再び水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥後秤量し、その重量をＷ２とする。Ｗ１，Ｗ２から下式により算出した。
低重合物（ＭＯ）含有率（重量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００    。
【００５３】
Ｄ．相対粘度（ηｒ）
試料０．２５ｇを濃度９８重量％の硫酸１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８重量％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。
【００５４】
Ｅ．ペレット色調ＹＩ
スガ試験機（株）製のカラーコンピューターを用いてペレットのＹＩ値を測定した。該測定方法はＪＩＳ規格Ｋ７１０５（プラスチックの光学的特性試験方法）に従って測定した。
【００５５】
（実施例１）
ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩（ＡＨ塩）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の等モル塩（ＳＨ塩）およびω−ラウロラクタムを、それぞれ５０／２０／０／３０の重量比率となるよう合計２０ｋｇを計量し、ダブルヘリカルリボン翼をもった撹拌機と熱媒ジャケットを装備した内容積８０Ｌのバッチ式重合缶に入れた。重合缶内を充分に窒素置換した後、３０ｒｐｍで撹拌しながら２９０℃で加熱を開始した。缶内圧力が１．７ＭＰａ（ゲージ圧）に到達した時点で加熱温度を２７０℃に変更し、缶内圧力を維持した。内温が２２０℃に到達した時点から９０分かけて徐々に大気圧まで放圧した。大気圧に到達したら窒素ガスを５Ｌ／分流通させて３０分間缶内をブローした。その後缶内に０．４ＭＰａ（ゲージ圧）の窒素圧をかけ、水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズした。
【００５６】
得られたペレットを常温で２４時間放置した後、ペレット重量の２０倍の３５℃イオン交換水（抽出水）で満たしたバッチ式の抽出そうに仕込んだ。なお、抽出水に含有する空気量は抽出水１Ｌに対して溶解する空気量が１５ｍＬであった。その後、抽出水を加熱して６０±１℃に昇温し、４８時間抽出処理した。抽出水面の上部は攪拌機で攪拌し、浮揚するペレットを沈降させる処理を行った。処理後のペレットを常温のイオン交換水で充分にすすぎ、脱水機にて脱水した。得られたペレットの相対粘度、低重合物含有率
抽出後融解ピーク温度（Ｔｍ）、およびペレット色調  ＹＩの測定結果を表１に示した。
【００５７】
（実施例２）
ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩（ＡＨ塩）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の等モル塩（ＳＨ塩）およびω−ラウロラクタムの割合を、それぞれ３５／１５／３５／１５の重量比率とした以外は実施例１と同様とした。
【００５８】
（実施例３）
ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩（ＡＨ塩）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の等モル塩（ＳＨ塩）およびω−ラウロラクタムの割合を、それぞれ３０／１０／２０／４０の重量比率とし、抽出水の温度を４０±１℃とした以外は実施例１と同様とした。
【００５９】
（実施例４）
抽出水に使用するイオン交換水を沸騰処理し、含有する空気量を抽出水１Ｌに対して溶解する空気量が５ｍＬに低減した。その他は実施例２と同様とした。
【００６０】
（実施例５）
ペレットの抽出中、抽出水面の上部の攪拌を実施しない他は、実施例４と同等とした。なお、抽出中、ペレットの浮揚は認められなかった。
【００６１】
（実施例６）
抽出時間を２４時間とした他は実施例２と同等とした。
【００６２】
（実施例７）
抽出時間を７２時間とした他は実施例２と同等とした。
【００６３】
（実施例８）
抽出水の最高温度を４０±１℃、抽出時間を７２時間とした他は実施例２と同等とした。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
（比較例１）
ペレットの抽出中、抽出水面の上部の攪拌を実施しない他は、実施例１と同等とした。抽出中、ペレットは水面に浮揚し、空気との接触が認められた。
【００６６】
（比較例２）
ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩（ＡＨ塩）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の等モル塩（ＳＨ塩）およびω−ラウロラクタムの割合を、それぞれ３５／１５／３５／１５の重量比率とした以外は比較例１と同様とした。
【００６７】
（比較例３）
ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩（ＡＨ塩）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の等モル塩（ＳＨ塩）およびω−ラウロラクタムの割合を、それぞれ３０／１０／２０／４０の重量比率とし、抽出水の温度を４０±１℃とした以外は比較例１と同様とした。
【００６８】
（比較例４）
抽出水に使用するイオン交換水を沸騰処理して含有する空気量を抽出水１Ｌに対して溶解する空気量が５ｍＬに低減し、抽出水の最高温度を８０±１℃とした以外は実施例２と同様の条件とした。４８時間抽出後、ペレットの状態を確認したところ融着が認められた。
【００６９】
（比較例５）
抽出時間を２４時間とした他は比較例２と同等とした。
【００７０】
（比較例６）
抽出水の最高温度を４０±１℃、抽出時間を７２時間とした他は比較例２と同等とした。
【００７１】
【表２】
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