(57)【要約】【課題】水処理装置の負担を軽減し、発電効率を高く維持しつつ水自立を成立可能な燃料電池システムを提供する。【解決手段】改質ガスを生成する改質部及び改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、直列に接続されたＮ個の燃料電池と、隣り合う２つの燃料電池の間にそれぞれ設けられ、オフガス中の水蒸気を除去する水蒸気除去手段と、最も下流の燃料電池から排出されたオフガスを燃焼部に供給するオフガス経路と、最も下流の燃料電池での発電により生じた水蒸気及び燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、を備え、凝縮水を炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、最も下流の燃料電池を除くＮ−１個の燃料電池の合計での燃料利用率をＵｆ（Ｎ−１）とし、炭化水素ガスをＣｎＨｍとするとき、式（１）を満たす燃料電池システム。    Ｕｆ（Ｎ−１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・式（１）【選択図】図１
2017069101.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料ガスに含まれる炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質部及び燃焼反応により前記改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、
前記改質部から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう、直列に接続されたＮ個（Ｎは２以上の整数）の燃料電池と、
Ｎ個の前記燃料電池のうち、隣り合う２つの前記燃料電池の間にそれぞれ設けられ、より上流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去し、水蒸気が除去されたオフガスをより下流の前記燃料電池に供給する水蒸気除去手段と、
最も下流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスを前記燃焼部に供給するオフガス経路と、
最も下流の前記燃料電池での発電により生じた水蒸気及び前記オフガス経路を通じて前記燃焼部に供給された未反応の前記改質ガスの燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、
前記水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、
を備え、
前記水処理装置により処理された前記凝縮水を前記炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、
最も下流の前記燃料電池を除くＮ−１個の前記燃料電池の合計での燃料利用率をＵｆ（Ｎ−１）とし、前記炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（１）を満たす燃料電池システム。
Ｕｆ（Ｎ−１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（１）
【請求項２】
原料ガスに含まれる炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質部及び燃焼反応により前記改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、
前記改質部から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう第１燃料電池と、
前記第１燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去する水蒸気除去手段と、
前記水蒸気除去手段の下流に配置され、水蒸気が除去されたオフガスを用いて発電を行なう第２燃料電池と、
前記第２燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスを前記燃焼部に供給するオフガス経路と、
前記第２燃料電池での発電により生じた水蒸気及び前記オフガス経路を通じて前記燃焼部に供給された未反応の前記改質ガスの燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、
前記水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、
を備え、
前記水処理装置により処理された前記凝縮水を前記炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、
前記第１燃料電池の燃料利用率をＵｆ（１）とし、前記炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（２）を満たす燃料電池システム。
Ｕｆ（１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（２）
【請求項３】
前記水蒸気除去手段に供給される前記オフガスと、前記水蒸気除去手段から排出された前記オフガスと、の間で熱交換を行なう熱交換器をさらに備える請求項１又は請求項２に記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
６００℃以上の温度で作動する固体酸化物形燃料電池、溶融炭酸塩形燃料電池などの高温作動形燃料電池のシステムでは、効率化を図る点から、高温作動形燃料電池のアノードから排出されるアノードオフガスを燃焼したガスに含まれる水蒸気を凝縮して回収し、その回収した凝縮水を気化した水蒸気を原料ガスの水蒸気改質に用いることがある。このとき、凝縮して回収される水蒸気の量が、原料ガスの水蒸気改質に必要な水蒸気量よりも多くなるようにして、外部からの改質水供給が不要となる水自立が成立することが好ましい。
【０００３】
また、水蒸気改質を行なう原料ガスに窒素が含まれている場合、水蒸気改質反応の副生成物としてアンモニアが生成されることが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−３１２４７号公報
【特許文献２】特開２０１３−２０１０８４号公報
【特許文献３】特開２０１４−１０７２１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、特許文献２に記載の技術では、燃料電池スタックから排出されたアノード排ガス中の水蒸気を冷却して凝縮した後にドレン水タンクにて回収し、回収した凝縮水をイオン交換樹脂で処理し、水蒸気改質反応に用いている。
【０００６】
しかしながら、水蒸気改質を行なう原料ガスに窒素が含まれている場合、ドレン水タンクにて回収した凝縮水中には、水蒸気改質反応の副生成物として生成したアンモニアが溶解しているため、アンモニアを含む凝縮水処理のためにイオン交換樹脂の使用期間が短くなり、また、イオン交換樹脂の使用量が増加するという問題がある。また、イオン交換樹脂を電気的に再生可能な電気脱イオン式の水処理装置を用いた場合であっても、凝縮水処理後の樹脂を再生させるための電力がより多く必要となるため、燃料電池システムの発電効率が低下するという問題がある。
【０００７】
また、イオン交換樹脂を含む水処理装置、電気脱イオン式の水処理装置などの水処理装置の負担低下を考慮すると、燃料電池システムにて、アノードオフガス中のアンモニアを水蒸気の凝縮により除去した後、アノードオフガスを燃焼したガスに含まれる水蒸気のみを回収し、その回収した凝縮水を原料ガスの水蒸気改質に用いることが想定される。しかし、この場合に外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させようとすると、アノードオフガスの燃焼により十分な量の水蒸気を生成する必要があるため、燃料電池における燃料利用率を低くする必要があり、燃料電池システムの発電効率が低下するという問題がある。
【０００８】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、凝縮水処理時における水処理装置の負担を軽減し、さらに、発電効率を高く維持しつつ外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させることが可能な燃料電池システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、例えば以下の手段により解決される。
＜１＞  原料ガスに含まれる炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質部及び燃焼反応により前記改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、前記改質部から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう、直列に接続されたＮ個（Ｎは２以上の整数）の燃料電池と、Ｎ個の前記燃料電池のうち、隣り合う２つの前記燃料電池の間にそれぞれ設けられ、より上流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去し、水蒸気が除去されたオフガスをより下流の前記燃料電池に供給する水蒸気除去手段と、最も下流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスを前記燃焼部に供給するオフガス経路と、最も下流の前記燃料電池での発電により生じた水蒸気及び前記オフガス供給経路を通じて前記燃焼部に供給された未反応の前記改質ガスの燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、前記水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、を備え、前記水処理装置により処理された前記凝縮水を前記炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、最も下流の前記燃料電池を除くＮ−１個の前記燃料電池の合計での燃料利用率をＵｆ（Ｎ−１）とし、前記炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（１）を満たす燃料電池システム。
Ｕｆ（Ｎ−１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（１）
【００１０】
本形態に係る燃料電池システムでは、隣り合う２つの前記燃料電池の間に水蒸気除去手段がそれぞれ設けられており、より上流の燃料電池から排出された未反応の改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去する構成となっている。そのため、原料ガスに窒素が含まれている場合であっても、水蒸気除去手段にて水蒸気を凝縮させて除去する際に、水蒸気改質反応の副生成物として生成したアンモニアも除去される。そのため、水蒸気回収手段にて回収された凝縮水中におけるアンモニア濃度が低減される。したがって、凝縮水を処理するときの水処理装置の負担を軽減することができる。
【００１１】
さらに、本形態に係る燃料電池システムでは、式（１）を満たすように、Ｕｆ（Ｎ−１）を調整することにより、外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させることができる。
【００１２】
また、本形態に係る燃料電池システムでは、Ｎ個の燃料電池を直列に接続しており、最も下流の燃料電池の発電により生じた水蒸気及び燃焼部での燃焼反応により生じた水蒸気を水蒸気回収手段にて凝縮させて回収し、回収された凝縮水を炭化水素ガスの水蒸気改質に用いている。そのため、式（１）を満たした上で最も下流の燃料電池の燃料利用率を高めることにより、水自立に必要な量の水蒸気を水蒸気回収手段に供給することができるとともに、システム全体の燃料利用率を高めて発電効率を高く維持することができる。
【００１３】
＜２＞原料ガスに含まれる炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質部及び燃焼反応により前記改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、前記改質部から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう第１燃料電池と、前記第１燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去する水蒸気除去手段と、前記水蒸気除去手段の下流に配置され、水蒸気が除去されたオフガスを用いて発電を行なう第２燃料電池と、前記第２燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスを前記燃焼部に供給するオフガス経路と、前記第２燃料電池での発電により生じた水蒸気及び前記オフガス経路を通じて前記燃焼部に供給された未反応の前記改質ガスの燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、前記水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、を備え、前記水処理装置により処理された前記凝縮水を前記炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、前記第１燃料電池の燃料利用率をＵｆ（１）とし、前記炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（２）を満たす燃料電池システム。
Ｕｆ（１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（２）
【００１４】
本形態に係る燃料電池システムでは、第１燃料電池と第２燃料電池との間に水蒸気除去手段が設けられており、第１燃料電池から排出された未反応の改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去する構成となっている。そのため、原料ガスに窒素が含まれている場合であっても、水蒸気除去手段にて水蒸気を凝縮させて除去する際に、水蒸気改質反応の副生成物として生成したアンモニアも除去される。そのため、水蒸気回収手段にて回収された凝縮水中におけるアンモニア濃度が低減される。したがって、凝縮水を処理するときの水処理装置の負担を軽減することができる。
【００１５】
さらに、本形態に係る燃料電池システムでは、式（２）を満たすように、Ｕ（１）を調整することにより、外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させることができる。
【００１６】
また、本形態に係る燃料電池システムでは、第２燃料電池の発電により生じた水蒸気及び燃焼部での燃焼反応により生じた水蒸気を水蒸気回収手段にて凝縮させて回収し、回収された凝縮水を炭化水素ガスの水蒸気改質に用いている。そのため、式（２）を満たした上で第２燃料電池の燃料利用率を高めることにより、水自立に必要な量の水蒸気を水蒸気回収手段に供給することができるとともに、システム全体の燃料利用率を高めて発電効率を高く維持することができる。
【００１７】
＜３＞  前記水蒸気除去手段に供給される前記オフガスと、前記水蒸気除去手段から排出された前記オフガスと、の間で熱交換を行なう熱交換器をさらに備える＜１＞又は＜２＞に記載の燃料電池システム。
【００１８】
本形態に係る燃料電池システムでは、水蒸気除去手段に供給されるオフガスが冷却され、水蒸気が凝縮される温度に近づくとともに、水蒸気除去手段から排出され、燃料電池に供給されるオフガスが発電に適した温度に加熱される。よって、システム全体の発電効率及び熱効率がより向上する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、凝縮水処理時における水処理装置の負担を軽減し、さらに、発電効率を高く維持しつつ外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させることが可能な燃料電池システムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態に係る燃料電池システムを示す概略構成図である。
【図２】比較対象となる燃料電池システムを示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００２２】
まず、本発明の燃料電池システムの比較対象となる燃料電池システムについて、図２を用いて説明する。図２は、比較対象となる燃料電池システムを示す概略構成図である。
【００２３】
図２において、比較対象となる燃料電池システム１００は、原料ガス供給経路１２４と、改質器１１４と、第１燃料電池１１１と、水タンク１３２と、水処理装置１３８と、を備えるシステムである。また、本システムは、第１燃料電池１１１及び改質器１１４の燃焼部１１８にて生成された水蒸気が凝縮されて水タンク１３２に貯留され、貯留された水（凝縮水）は原料ガスに含まれる炭化水素ガスの水蒸気改質に用いられるという構成を有する。
【００２４】
また、燃料電池システム１００では、水タンク１３２にて凝縮して回収される水蒸気の量が、炭化水素ガスの水蒸気改質に必要な水蒸気の量よりも多くなるようにして、外部からの改質水供給が不要となる水自立が成立している。
【００２５】
まず、このシステムでは、メタンなどの炭化水素ガスを含む原料ガスを改質器１１４に送るためのブロワ１２５が原料ガス供給経路１２４に配置されており、原料ガスが原料ガス供給経路１２４内を流通して改質器１１４の改質部１１９に供給される。
【００２６】
改質器１１４は、炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成するためのものであり、燃焼部１１８と、改質用触媒を備える改質部１１９とを有している。改質器１１４の改質部１１９にて、供給された原料ガスに含まれる炭化水素ガスが水蒸気改質され、水素を含む改質ガスが生成される。水素を含む改質ガスは、改質ガス供給経路１４２を通じて第１燃料電池１１１のアノード（図示せず）に供給されて発電に用いられる。
【００２７】
改質器１１４の燃焼部１１８は、酸素供給経路１４４を通じて供給された未反応の酸素を含むガスと、オフガス経路１４６を通じて供給された未反応の改質ガスを含むオフガスとの混合ガスを燃焼させ、改質部１１９内の改質用触媒を加熱する。燃焼部１１８からの排ガスは、排気経路１４８を通じて排出されるが、このとき、熱交換器１２３により、後述する改質水が加熱され、また、熱交換器１２２により、酸素供給経路１４４内を流通する酸素を含むガスが加熱される。そして、熱交換器１２２により加熱された酸素を含むガスは、第１燃料電池１１１のカソード（図示せず）に供給されて発電に用いられる。
【００２８】
第１燃料電池１１１は、アノードと、電解質（図示せず）と、カソードとを備え、アノードに供給された水素を含む改質ガス、及びカソードに供給された酸素を含むガスを用いて発電を行なう。この第１燃料電池１１１は、例えば７５０℃程度で作動する高温型の燃料電池であり、具体的には、固体酸化物形燃料電池、溶融炭酸塩形燃料電池などである。
【００２９】
第１燃料電池１１１のアノードから未反応の改質ガスを含むオフガスが排出され、このオフガスは、オフガス経路１４６内を流通して改質器１１４の燃焼部１１８へ供給される。また、第１燃料電池１１１のカソードから未反応の酸素を含むガスが排出され、このガスは、酸素供給経路１４４内を流通して改質器１１４の燃焼部１１８へ供給される。
【００３０】
前述のように、改質器１１４の燃焼部１１８にて未反応の酸素を含むガスと未反応の改質ガスを含むオフガスとの混合ガスが燃焼され、燃焼部１１８からの排ガスは、排気経路１４８を通じて排出される。燃焼部１１８から排出された排ガスは、熱交換器１２３、１２２を経た後、水タンク１３２に供給される。
【００３１】
水タンク１３２は、排気経路１４８内を流通する排ガス中に含まれる水蒸気を凝縮して得られた水を貯留する容器である。水タンク１３２では、水蒸気以外の排ガスは外部に排出され、水蒸気は凝縮されて貯留される。
【００３２】
水タンク１３２は、改質水供給経路１３３と接続しており、改質水供給経路１３３には、改質水ポンプ１３４及び水処理装置１３８が設けられている。改質水ポンプ１３４により、水タンク１３２に貯留された水は改質水として、改質水供給経路１３３を通じて水処理装置１３８を経た後、熱交換器１２３に供給される。これにより、改質水供給経路１３３内を流通する改質水は、水処理装置１３８にて不純物が除去され、かつ熱交換器１２３にて気化された後に、水蒸気供給経路１３７を通じて原料ガス供給経路１２４に供給され、炭化水素ガスの水蒸気改質に用いられる。
【００３３】
前述のように、燃料電池システム１００では、外部からの改質水供給が不要となる水自立が成立するように水タンク１３２にて回収された凝縮水を炭化水素ガスの水蒸気改質に用いている。ここで、メタンなどの原料ガス中に窒素が含まれる場合、改質部１１９での改質用触媒として用いられるニッケル触媒やルテニウム触媒は窒素に対して高活性であるため、水素を含む改質ガス中にアンモニアが発生してしまう。そのため、燃料電池システム１００では、凝縮水中に溶解したアンモニアの処理のため、水処理装置１３８の負担が増加してしまう。そのため、イオン交換樹脂を積み増すことによるイニシャルコストアップやイオン交換樹脂の交換期間の短縮によるメンテナンスコストアップ、イオン交換樹脂の電気的な再生によるシステムの発電効率の低下という問題が生じてしまう。
【００３４】
一方、本発明に係る燃料電池システムは、燃料電池を複数備えることにより、燃料利用率を高めることにより、発電効率を向上させたシステムである。さらに、本発明に係る燃料電池システムは、アンモニアの少ない凝縮水のみを用いて外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させることで、水処理装置の負担を軽減させたものである。以下、本発明の燃料電池システムについて説明する。図１は、本実施形態に係る燃料電池システムを示す概略構成図である。
【００３５】
〔燃料電池システム〕
本発明に係る燃料電池システムは、原料ガスに含まれる炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質部及び燃焼反応により前記改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、前記改質部から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう、直列に接続されたＮ個（Ｎは２以上の整数）の燃料電池と、Ｎ個の前記燃料電池のうち、隣り合う２つの前記燃料電池の間にそれぞれ設けられ、より上流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を除去し、水蒸気が除去されたオフガスをより下流の前記燃料電池に供給する水蒸気除去手段と、最も下流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスを前記燃焼部に供給するオフガス経路と、最も下流の前記燃料電池での発電により生じた水蒸気及び前記オフガス供給経路を通じて前記燃焼部に供給された未反応の前記改質ガスの燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、前記水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、を備え、前記水処理装置により処理された前記凝縮水を前記炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、最も下流の前記燃料電池を除くＮ−１個の前記燃料電池の合計での燃料利用率をＵｆ（Ｎ−１）とし、前記炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（１）を満たす。
Ｕｆ（Ｎ−１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（１）
【００３６】
本発明に係る燃料電池システムでは、隣り合う２つの前記燃料電池の間に水蒸気除去手段がそれぞれ設けられており、より上流の燃料電池から排出された未反応の改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去する構成となっている。そのため、原料ガスに窒素が含まれている場合であっても、水蒸気除去手段にて水蒸気を凝縮させて除去する際に、水蒸気改質反応の副生成物として生成したアンモニアも除去される。そのため、水蒸気回収手段にて回収された凝縮水中におけるアンモニア濃度が低減される。したがって、凝縮水を処理するときの水処理装置の負担を軽減することができる。
【００３７】
さらに、本発明に係る燃料電池システムでは、式（１）を満たすように、Ｕｆ（Ｎ−１）を調整することにより、外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させることができる。以下、その理由について説明する。
【００３８】
まず、ＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）で表される炭化水素ガスを水蒸気改質して一酸化炭素及び水蒸気を生成するときの反応式は以下の式（ｘ）で表される。
ＣｎＨｍ＋ｎＨ２Ｏ→ｎＣＯ＋（ｍ／２＋ｎ）Ｈ２・・・・（ｘ）
【００３９】
式（ｘ）で表されるように、１モルの炭化水素ガスを供給する場合、化学量論的に必要な水蒸気のモル数はｎモルであり、このとき、発生する水素のモル数は（ｍ／２＋ｎ）モルとなる。また、燃料電池での反応において、１モルの水素が反応した場合、１モルの水蒸気が発生したこととなる。
【００４０】
ここで、Ｎ個の燃料電池を有する燃料電池システム、すなわちＮ段の多段式燃料電池システムにおいて、最も下流の燃料電池を除くＮ−１個の燃料電池の合計での燃料利用率をＵｆ（Ｎ−１）とし、このＮ−１個の燃料電池で生成する水蒸気は全て水蒸気除去手段にて除去されたとする。このとき、炭化水素ガスを１モル供給した場合に、このＮ−１個の燃料電池で生成する水蒸気のモル数、すなわち、水蒸気除去手段にて除去される水蒸気のモル数は、（ｍ／２＋ｎ）Ｕｆ（Ｎ−１）モルである。一方、燃焼部から排出され、水蒸気回収手段に回収される水蒸気のモル数は、（ｍ／２＋ｎ）（１−Ｕｆ（Ｎ−１））モルである。
【００４１】
式（ｘ）で表されるように、１モルの炭化水素ガスを供給する場合に必要な水蒸気のモル数はｎモルであるため、外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させるためには、以下の式（１）’を満たす必要がある。
（ｍ／２＋ｎ）（１−Ｕｆ（Ｎ−１））＞ｎ・・・・（１）’
【００４２】
この式（１）’を整理することにより、前述の式（１）となる。したがって、外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させるためには、前述の式（１）を満たせばよい。
【００４３】
また、本発明に係る燃料電池システムでは、Ｎ個の燃料電池を直列に接続しており、最も下流の燃料電池の発電により生じた水蒸気及び燃焼部での燃焼反応により生じた水蒸気を水蒸気回収手段にて凝縮させて回収している。そして、水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を炭化水素ガスの水蒸気改質に用いている。そのため、式（１）を満たした上で最も下流の燃料電池の燃料利用率を高めることにより、水自立に必要な量の水蒸気を水蒸気回収手段に供給することができるとともに、システム全体の燃料利用率を高めて発電効率を高く維持することができる。また、本発明に係る燃料電池システムでは、定格発電時だけでなく、起動時においても前述の式（１）を満たすことが好ましい。
【００４４】
本発明に係る燃料電池システムは、水蒸気除去手段に供給されるオフガスと、前記水蒸気除去手段から排出されたオフガスと、の間で熱交換を行なう熱交換器をさらに備えていることが好ましい。これにより、水蒸気除去手段に供給されるオフガスが冷却され、水蒸気が凝縮される温度に近づくとともに、水蒸気除去手段から排出され、燃料電池に供給されるオフガスが発電に適した温度に加熱される。よって、システム全体の発電効率及び熱効率がより向上する。
【００４５】
本発明に係る燃料電池システムでは、Ｎ個の燃料電池を直列に接続しているが、Ｎは２以上の整数であれば特に限定されず、後述する本発明の一実施形態のようにＮは２であってもよく、Ｎは３以上であってもよい。
【００４６】
例えば、燃料電池システムにて３個（Ｎ＝３）の燃料電池が直列に接続されている場合に、３個の燃料電池を上流から順に第１燃料電池、第２燃料電池、第３燃料電池とする。このとき、第１燃料電池と第２燃料電池との間及び第２燃料電池と第３燃料電池との間に水蒸気除去手段がそれぞれ配置されることなり、第１燃料電池及び第２燃料電池での発電にて発生した水蒸気は、水蒸気除去手段により除去され、第３燃料電池での発電にて発生した水蒸気は、燃焼部での燃焼反応により生じた水蒸気とともに水蒸気回収手段にて凝縮されて回収され、凝縮水は炭化水素ガスの水蒸気改質に用いられることになる。
【００４７】
以下、本発明の一実施形態に係る燃料電池システム１０について説明する。図１は、本実施形態に係る燃料電池システムを示す概略構成図であり、本燃料電池システムでは２個の燃料電池が直列に接続されている。
【００４８】
本発明の一実施形態に係る燃料電池システム１０は、改質部１９及び燃焼部１８を有する改質器１４と、第１燃料電池１１と、水蒸気除去手段である水タンク３１と、第２燃料電池１２と、オフガス経路４６と、水蒸気回収手段である水タンク３２と、水処理装置３８と、を備える。さらに、燃料電池システム１０は、水タンク３２にて回収された凝縮水を、炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、第１燃料電池１１の燃料利用率をＵｆ（１）とし、炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（２）を満たすシステムである。
Ｕｆ（１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（２）
【００４９】
本実施形態に係る燃料電池システム１０では、第１燃料電池１１と第２燃料電池１２との間に水タンク３１が設けられており、第１燃料電池１１から排出された未反応の改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去する構成となっている。そのため、原料ガスに窒素が含まれている場合であっても、水タンク３１にて水蒸気を凝縮させて除去する際に、水蒸気改質反応の副生成物として生成したアンモニアも除去される。そのため、水タンク３１にて回収された凝縮水中におけるアンモニア濃度が低減される。したがって、凝縮水を処理するときの水処理装置の負担を軽減することができる。
【００５０】
さらに、本実施形態に係る燃料電池システム１０では、式（２）を満たすように、Ｕ（１）を調整することにより、外部からの改質水供給が不要となる水自立を成立させることができる。
【００５１】
また、本実施形態に係る燃料電池システム１０では、第２燃料電池１２の発電により生じた水蒸気及び燃焼部１８での燃焼反応により生じた水蒸気を水タンク３２にて凝縮させて回収し、回収された凝縮水を炭化水素ガスの水蒸気改質に用いている。そのため、式（２）を満たした上で第２燃料電池１２の燃料利用率を高めることにより、水自立に必要な量の水蒸気を水タンク３２に供給することができるとともに、システム全体の燃料利用率を高めて発電効率を高く維持することができる。
【００５２】
以下、本実施形態に係る燃料電池システム１０の各構成について説明する。
【００５３】
（原料ガス供給経路）
本実施形態に係る燃料電池システム１０は、炭化水素ガスを含む原料ガスを改質器１４に供給する原料ガス供給経路２４を備えており、原料ガス供給経路２４は、原料ガスを流通させるためのブロワ２５が設置されている。
【００５４】
原料ガス供給経路２４内を流通する原料ガスとしては、水蒸気改質が可能な炭化水素ガスを含むものであれば特に限定されず、例えば、天然ガス、ＬＰガス（液化石油ガス）、石炭改質ガス、低級炭化水素ガスなどが例示される。低級炭化水素ガスとしては、メタン、エタン、エチレン、プロパン、ブタン等の炭素数４以下の低級炭化水素が挙げられ、特にメタンが好ましい。なお、炭化水素ガスとしては、上述した低級炭化水素ガスを混合したものであってもよい。
【００５５】
原料ガス供給経路２４は、後述する水蒸気供給経路３７と接続しており、水蒸気供給経路３７内を流通する水蒸気が原料ガス供給経路２４に供給される。そして、水蒸気供給経路３７より供給された水蒸気は、原料ガスとともに改質器１４に供給される。なお、原料ガス供給経路２４は、経路内での水蒸気の凝縮を防ぐ観点から、水蒸気供給経路３７と接続されずに水蒸気が水蒸気供給経路３７を通じて改質器１４に直接供給される構成であってもよい。
【００５６】
（改質器）
本実施形態に係る燃料電池システム１０は、原料ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質器１４を備えている。改質器１４は、例えば、バーナ又は燃焼触媒を配置した燃焼部１８と、改質用触媒を備える改質部１９とを備える。
【００５７】
改質部１９は、上流側にて原料ガス供給経路２４と接続しており、下流側にて改質ガス供給経路４２と接続している。そのため、原料ガス供給経路２４を通じてメタンなどの炭化水素ガスを含む原料ガスが改質部１９に供給され、改質部１９にて炭化水素ガスを水蒸気改質した後に、生成された改質ガスが改質ガス供給経路４２を通じて第１燃料電池１１に供給される。
【００５８】
燃焼部１８は、上流側にて酸素供給経路４４及びオフガス経路４６と接続しており、下流側にて排気経路４８と接続している。燃焼部１８は、第２燃料電池１２のカソード側から排出され、酸素供給経路４４を通じて供給された未反応の酸素を含むガスと、第２燃料電池１２のアノード側から排出され、オフガス経路４６を通じて供給されたオフガスとの混合ガスを燃焼させ、改質部１９内の改質用触媒を加熱する。燃焼部１８からの排ガスは、排気経路４８内を流通する。
【００５９】
改質部１９で起こる水蒸気改質は大きな吸熱を伴うので、反応の進行のためには外部から熱の供給が必要であり、そのため、燃焼部１８で発生する燃焼熱により改質部１９を加熱することが好ましい。
【００６０】
炭化水素ガスの一例であるメタンを水蒸気改質させた場合、改質部１９にて、以下の式（ａ）の反応により一酸化炭素および水素が生成される。
ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ＋３Ｈ２・・・・（ａ）
【００６１】
改質部１９内に設置される改質用触媒としては、水蒸気改質反応の触媒となるものであれば特に限定されないが、Ｎｉ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｉｒ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｒｅ，Ｃｏ，Ｆｅ及びＭｏの少なくとも一つを触媒金属として含む水蒸気改質用触媒が好ましい。
【００６２】
改質器１４の改質部１９に供給される単位時間当たりの水蒸気の分子数Ｓと、改質器１４の改質部１９に供給される単位時間当たりの炭化水素ガスの炭素原子数Ｃと、の比であるスチームカーボン比Ｓ／Ｃは、１．５〜３．５であることが好ましく、２．０〜３．０であることがより好ましく、２．０〜２．５であることがさらに好ましい。スチームカーボン比Ｓ／Ｃがこの範囲にあることにより、炭化水素ガスが効率よく水蒸気改質され、水素および一酸化炭素を含む改質ガスが生成される。さらに、燃料電池システム１０内での炭素析出を抑制することができ、燃料電池システム１０の信頼性を高めることができる。
【００６３】
また、燃焼部１８は、水蒸気改質を効率よく行なう観点から、改質部１９を、６００℃〜８００℃に加熱することが好ましく、６００℃〜７００℃に加熱することがより好ましい。
【００６４】
排気経路４８内を流通する排ガスは、気化器の役割を有する熱交換器２３にて、改質水供給経路３３内を流通する改質水と熱交換を行なう。これにより、排気経路４８内を流通する排ガスは冷却され、改質水供給経路３３内を流通する改質水は気化された後に水蒸気供給経路３７を通じて原料ガス供給経路２４に供給される。
【００６５】
熱交換器２３にて熱交換が行なわれた排ガスは、熱交換器２２にて、酸素供給経路４４内を流通する酸素を含むガスと熱交換を行なう。これにより、排ガスは冷却された後に水タンク３２（凝縮器）に供給され、酸素を含むガスは加熱された後に、第１燃料電池１１のカソードに供給されて発電に用いられる。
【００６６】
水タンク３２は、排気経路４８内を流通する排ガス中に含まれる水蒸気を凝縮して得られた水を貯留する容器である。水タンク３２では、水蒸気以外の排ガスは外部に排出される。
【００６７】
水タンク３２は、改質水供給経路３３と接続しており、改質水供給経路３３には、改質水ポンプ３４及び水処理装置３８が設けられている。改質水ポンプ３４により、水タンク３２に貯留された水は改質水として、改質水供給経路３３を通じて水処理装置３８にて不純物が除去された後、熱交換器２３に供給される。
【００６８】
水処理装置３８は、改質水供給経路３３内を流通する水に含まれる不純物を除去するための装置であり、交換や薬品による再生処理が必要なイオン交換樹脂を有する水処理装置、イオン交換樹脂を電気的に再生可能な電気脱イオン式の水処理装置などが挙げられる。
【００６９】
また、排気経路４８内を流通する排ガスと、改質水供給経路３３内を流通する改質水との間で熱交換を行なう熱交換器２３の代わりに、改質部１９、第１燃料電池１１、第２燃料電池１２の内少なくとも一つより放出される熱を利用して、改質水を気化する気化器を設けてもよい。
【００７０】
酸素供給経路４４は、空気などの酸素を含むガスが流通する経路であり、酸素を含むガスを第１燃料電池１１に送るためのブロワ２６が設けられている。酸素を含むガスは熱交換器２２により第１燃料電池１１の作動温度に適した温度に加熱された後に第１燃料電池１１のカソードに供給される。
【００７１】
（第１燃料電池）
本実施形態に係る燃料電池システム１０は、改質ガス供給経路４２を通じて改質器１４から供給された改質ガスを用いて発電を行なう第１燃料電池１１を備えている。第１燃料電池１１としては、例えば、空気極（カソード）、電解質及び燃料極（アノード）を備える燃料電池セルであってもよく、燃料電池セルを複数積層した燃料電池スタックであってもよい。また、第１燃料電池１１としては、６００℃〜８００℃程度で作動する高温型の燃料電池、例えば、７００℃〜８００℃程度で作動する固体酸化物形燃料電池、６００℃〜７００℃程度で作動する溶融炭酸塩形燃料電池が挙げられる。
【００７２】
第１燃料電池１１が固体酸化物形燃料電池の場合、第１燃料電池１１のカソード（図示せず）には、酸素供給経路４４を通じて酸素を含むガスが供給される。酸素を含むガスがカソードに供給されることにより、以下の式（ｂ）に示す反応が起こり、その際、酸素イオンが固体酸化物電解質（図示せず）の内部を移動する。
Ｏ２＋４ｅ−→２Ｏ２−・・・・（ｂ）
【００７３】
第１燃料電池１１が固体酸化物形燃料電池の場合、第１燃料電池１１のアノード（図示せず）には、改質ガス供給経路４２を通じて水素を含む改質ガスが供給される。固体酸化物電解質の内部を移動する酸素イオンからアノードと固体酸化物電解質と、の界面にて水素が電子を受け取ることにより、以下の式（ｃ）に示す反応が起こる。
Ｈ２＋Ｏ２−→Ｈ２Ｏ＋２ｅ−・・・・（ｃ）
【００７４】
第１燃料電池１１が溶融炭酸塩形燃料電池の場合、第１燃料電池１１のカソード（図示せず）には、酸素供給経路４４を通じて酸素及び二酸化炭素を含むガスが供給される。酸素及び二酸化炭素を含むガスがカソードに供給されることにより、以下の式（ｄ）に示す反応が起こり、その際、炭酸イオンが電解質（図示せず）の内部を移動する。
Ｏ２＋２ＣＯ２＋４ｅ−→２ＣＯ３２−・・・・（ｄ）
【００７５】
第１燃料電池１１が溶融炭酸塩形燃料電池の場合、第１燃料電池１１のアノード（図示せず）には、改質ガス供給経路４２を通じて水素を含む改質ガスが供給される。電解質の内部を移動する炭酸イオンからアノードと電解質と、の界面にて水素が電子を受け取ることにより、以下の式（ｅ）に示す反応が起こる。
Ｈ２＋ＣＯ３２−→Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２＋２ｅ−・・・・（ｅ）
【００７６】
上記式（ｃ）及び式（ｅ）に示すように、第１燃料電池１１での改質ガスの電気化学的な反応により、固体酸化物形燃料電池では主に水蒸気が生成され、溶融炭酸塩形燃料電池では主に水蒸気及び二酸化炭素が生成される。また、アノードで生成された電子は、外部回路を通じてカソードに移動する。このようにして電子がアノードからカソードに移動することにより、第１燃料電池１１にて発電が行なわれる。なお、固体酸化物形燃料電池であっても、一部の一酸化炭素が発電に用いられることで、二酸化炭素が生成される。
【００７７】
カソードから排出された未反応の酸素を含むガスは、下流側の酸素供給経路４４を通じて、第２燃料電池１２のカソード（図示せず）に供給される。
【００７８】
一方、アノードから排出された未反応の改質ガスを含むオフガスは、オフガス経路５２を通じて水タンク３１へ供給される。ここで、未反応の改質ガスを含むオフガスは、水素、一酸化炭素、二酸化炭素、水蒸気などを含む混合ガスである。
【００７９】
オフガス経路５２及びオフガス経路５４には熱交換器２１が設置されており、熱交換器２１により、オフガス経路５２内を流通するオフガスと、オフガス経路５４内を流通する水蒸気が除去されたオフガスと、の間で熱交換を行なう。これにより、オフガス経路５２内を流通するオフガスは冷却され、水タンク３１にて水蒸気が凝縮される温度に近づくとともに、第２燃料電池に供給される水蒸気が除去されたオフガスは、発電に適した温度に加熱される。よって、システム全体の発電効率及び熱効率がより向上する。熱交換器２１により冷却されたオフガスは、水タンク３１に供給される。
【００８０】
水タンク３１は、オフガス経路５２内を流通するオフガス中に含まれる水蒸気を凝縮して得られた水を貯留することで、オフガス中に含まれる水蒸気を除去するための容器である。水タンク３１では、水蒸気が除去されたオフガスはオフガス経路５４に排出され、所定量以上の水が貯留された際には、例えばオーバーフローによりドレン排水される。また、水蒸気除去の方法としては、水タンク３１を用いているが、これに限定されず、オフガス中の水蒸気を少なくとも分離する水蒸気分離膜を用いてもよく、水タンク３１と水蒸気分離膜とを組み合わせてもよい。
【００８１】
水蒸気を除去した後のオフガスは、水タンク３１からオフガス経路５４内を流通し、第２燃料電池１２へ供給される。このとき、前述のように、オフガス経路５２及びオフガス経路５４に設置された熱交換器２１により、オフガス経路５４内を流通する水蒸気除去後のオフガスは、第２燃料電池１２の作動温度に適した温度に加熱される。
【００８２】
（第２燃料電池）
本実施形態に係る燃料電池システム１０は、水タンク３１の下流に配置され、水蒸気が除去されたオフガスを用いて発電を行なう第２燃料電池１２を備えている。第２燃料電池１２としては、例えば、空気極（カソード）、電解質及び燃料極（アノード）を備える燃料電池セルであってもよく、燃料電池セルを複数積層した燃料電池スタックであってもよい。なお、第２燃料電池１２は、上述の第１燃料電池１１と同様の構成であるため、共通する事項に関する説明は省略する。
【００８３】
燃料電池システム１０では、第２燃料電池１２は、水蒸気が除去されたオフガスを用いて発電を行なう。そのため、第２燃料電池１２では、電極間の酸素分圧差に起因する理論電圧が向上するとともに、オフガス中の水蒸気に起因する濃度過電圧が低減され、特に高電流密度時に高い性能を発揮することができる。よって、燃料電池システム１０は、後段の燃料電池にて水蒸気が分離されていないオフガスを用いて発電を行なう多段式の燃料電池システムと比較して、高い発電効率を得ることができる。
【００８４】
第２燃料電池１２のカソードから排出されたオフガスは、下流側の酸素供給経路４４を通じて改質器１４の燃焼部１８へ供給される。一方、第２燃料電池１２のアノードから排出されたオフガスは、オフガス経路４６を通じて改質器１４の燃焼部１８へ供給される。
【００８５】
本実施形態では、酸素供給経路４４が直列となっているため、第１燃料電池１１に酸素を供給した後、第２燃料電池１２に酸素が供給されるが、酸素供給経路４４は並列であってもよい。つまり、酸素が流通する酸素供給経路４４が分岐し、第１燃料電池１１及び第２燃料電池１２のカソードに酸素をそれぞれ供給する構成であってもよい。
【００８６】
本実施形態に係る燃料電池システム１０では、第１燃料電池１１と第２燃料電池１２との間に、第１燃料電池１１のアノードから排出された未反応の改質ガスを含むオフガスから二酸化炭素を除去する二酸化炭素分離手段を設けてもよい。これにより、第２燃料電池１２では、電極間の酸素分圧差に起因する理論電圧が向上するとともに、オフガス中の水蒸気及び二酸化炭素に起因する濃度過電圧が低減される。よって、燃料電池システム１０は、より高い発電効率を得ることができる。二酸化炭素分離手段としては、オフガスに含まれる二酸化炭素を分離できるものであれば特に限定されず、分離膜、吸収材、吸着材などが挙げられる。
【００８７】
本発明は、前述の実施形態に限定されず、例えば、熱交換器の設置位置、組み合わせなどはこの実施形態に限定されない。また、ガス、水などの各種流体の加熱及び冷却には熱交換器以外の手段を用いてもよい。
【００８８】
［実施の一例］
以下、本発明の燃料電池システムの実施の一例について説明する。炭化水素ガスをとしてメタン（ＣＨ４）を用いた場合、前述の式（１）より、最も下流の燃料電池を除くＮ−１個の燃料電池の合計での燃料利用率Ｕｆ（Ｎ−１）を２／３未満にすることで、外部からの改質水供給が不要となる水自立が成立する。
【００８９】
さらに、Ｎ個の燃料電池を含む燃料電池システムでは、燃料利用率Ｕｆ（Ｎ−１）を水自立可能な６５％としても、最も下流の燃料電池を一般的なスタックで許容可能な８０％とすることで、全体の燃料利用率は、０．６５＋（１−０．６５）×０．８＝０．９３となり、燃料電池システム全体で９３％という高い燃料利用率を実現することができる。したがって、式（１）を満たした上で最も下流の燃料電池の燃料利用率を高めることにより、水自立に必要な量の水蒸気を水蒸気回収手段に供給することができるとともに、システム全体の燃料利用率を高めて発電効率を高く維持することができる。
【００９０】
例えば、最も下流の燃料電池の燃料利用率をＵ’ｆ（Ｎ）としたとき、水自立を成立させるとともに燃料電池システム全体での燃料利用率を高める点から、最も下流の燃料電池を除くＮ−１個の燃料電池の合計での燃料利用率Ｕｆ（Ｎ−１）よりも最も下流の燃料電池の燃料利用率Ｕ’ｆ（Ｎ）が大きい、すなわち、Ｕｆ（Ｎ−１）＜Ｕ’ｆ（Ｎ）を満たすことが好ましい。さらに、Ｕｆ（Ｎ−１）及びＵ’ｆ（Ｎ）は以下の式（３）を満たすことがより好ましい。
Ｕｆ（Ｎ−１）＜Ｕ’ｆ（Ｎ）≦Ｕｆ（Ｎ−１）＋０．２・・・・（３）
【００９１】
さらに、最も下流の燃料電池の燃料利用率Ｕ’ｆ（Ｎ）は、２／３以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましい。なお、燃料利用率Ｕ’ｆ（Ｎ）の上限は、特に限定されず、例えば、Ｕ’ｆ（Ｎ）は０．９以下であってもよい。
【００９２】
また、炭化水素ガスをとしてメタンを用いた場合、最も下流の燃料電池を除くＮ−１個の燃料電池の合計での燃料利用率Ｕｆ（Ｎ−１）を、０．５以上２／３未満とすることが好ましく、０．６以上２／３未満とすることがより好ましい。さらに、最も下流の燃料電池の燃料利用率Ｕ’ｆ（Ｎ）を、２／３以上とすることが好ましく、０．７以上とすることがより好ましい。なお、燃料利用率Ｕ’ｆ（Ｎ）の上限は、特に限定されず、例えば、Ｕ’ｆ（Ｎ）は０．９以下であってもよい。
【符号の説明】
【００９３】
１０、１００…燃料電池システム、１１、１１１…第１燃料電池、１２…第２燃料電池、１１４、１４…改質器、１８、１１８…燃焼部、１９、１１９…改質部、２１、２２、２３、１２２、１２３…熱交換器、２４、１２４…原料ガス供給経路、２５、２６、１２５、１２６…ブロワ、３１、３２、１３２…水タンク、３３、１３３…改質水供給経路、３４、１３４…改質水ポンプ、３７、１３７…水蒸気供給経路、３８、１３８…水処理装置、４２、１４２…改質ガス供給経路、４４、１４４…酸素供給経路、４６、５２、５４、１４６…オフガス経路、４８、１４８…排気経路
【図１】
2017069101.tif 000003
【図２】
2017069101.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月18日(2016.10.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料ガスに含まれる炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質部及び燃焼反応により前記改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、
前記改質部から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう、直列に接続されたＮ個（Ｎは２以上の整数）の燃料電池と、
Ｎ個の前記燃料電池のうち、隣り合う２つの前記燃料電池の間にそれぞれ設けられ、より上流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去し、水蒸気が除去されたオフガスをより下流の前記燃料電池に供給する水蒸気除去手段と、
最も下流の前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスを前記燃焼部に供給するオフガス経路と、
最も下流の前記燃料電池での発電により生じた水蒸気及び前記オフガス経路を通じて前記燃焼部に供給された未反応の前記改質ガスの燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、
前記水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、
を備え、
前記水処理装置により処理された前記凝縮水を前記炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、
最も下流の前記燃料電池を除くＮ−１個の前記燃料電池の合計での燃料利用率をＵｆ（Ｎ−１）とし、前記炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（１）を満たす燃料電池システム。
Ｕｆ（Ｎ−１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（１）
【請求項２】
原料ガスに含まれる炭化水素ガスを水蒸気改質して改質ガスを生成する改質部及び燃焼反応により前記改質部を加熱する燃焼部を有する改質器と、
前記改質部から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう第１燃料電池と、
前記第１燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガス中の水蒸気を凝縮させて除去する水蒸気除去手段と、
前記水蒸気除去手段の下流に配置され、水蒸気が除去されたオフガスを用いて発電を行なう第２燃料電池と、
前記第２燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスを前記燃焼部に供給するオフガス経路と、
前記第２燃料電池での発電により生じた水蒸気及び前記オフガス経路を通じて前記燃焼部に供給された未反応の前記改質ガスの燃焼反応により生じた水蒸気を凝縮させて回収する水蒸気回収手段と、
前記水蒸気回収手段にて回収された凝縮水を処理して不純物を除去する水処理装置と、
を備え、
前記水処理装置により処理された前記凝縮水を前記炭化水素ガスの水蒸気改質に用い、
前記第１燃料電池の燃料利用率をＵｆ（１）とし、前記炭化水素ガスをＣｎＨｍ（ｎ、ｍはともに正の実数）とするとき、以下の式（２）を満たす燃料電池システム。
Ｕｆ（１）＜ｍ／（ｍ＋２ｎ）・・・・（２）
【請求項３】
最も下流の燃料電池の燃料利用率をＵ’ｆ（Ｎ）としたとき、Ｕｆ（Ｎ−１）＜Ｕ’ｆ（Ｎ）を満たす請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項４】
前記第２燃料電池の燃料利用率は、前記第１燃料電池の燃料利用率よりも大きい請求項２に記載の燃料電池システム。
【請求項５】
前記水蒸気除去手段に供給される前記オフガスと、前記水蒸気除去手段から排出された前記オフガスと、の間で熱交換を行なう熱交換器をさらに備える請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の燃料電池システム。