(57)【要約】【課題】曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、及び表面の平滑性に優れた歯科部材を製造できる歯科用組成物を提供する。【解決手段】ポリアミド及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ）と、平均太さが０．１μｍ〜１６０μｍであり平均アスペクト比が２．０〜６５である無機充填剤（Ｂ）と、を含有する歯科用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ）と、
平均太さが０．１μｍ〜１６０μｍであり平均アスペクト比が２．０〜６５である無機充填剤（Ｂ）と、
を含有する歯科用組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点が、５０℃〜２５０℃である請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも１種の環を有する構造単位を含む請求項１又は請求項２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、アミド結合の濃度が１７質量％〜３７質量％であるポリアミドを含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、非晶質樹脂を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
前記無機充填剤（Ｂ）の含有量が、前記熱可塑性樹脂（Ａ）及び前記無機充填剤（Ｂ）の合計含有量に対し、５質量％〜５０質量％である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の歯科用組成物を含む歯科用ミルブランク。
【請求項８】
切削による、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、及び義歯用フレームから選ばれる歯科部材の製造に用いられる請求項７に記載の歯科用ミルブランク。
【請求項９】
厚さが１０ｍｍ〜３０ｍｍである請求項７又は請求項８に記載の歯科用ミルブランク。
【請求項１０】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の歯科用組成物を含む歯科部材。
【請求項１１】
請求項１０に記載の歯科部材と、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材と、を備える義歯床。
【請求項１２】
請求項１１に記載の義歯床と、前記義歯床の前記義歯床用床部材に固定された人工歯と、を備える有床義歯。
【請求項１３】
請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程を有する歯科部材の製造方法。
【請求項１４】
請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、
前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、
を有する義歯床の製造方法。
【請求項１５】
請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、
前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、
前記義歯床用床部材に人工歯を固定する人工歯固定工程と、
を有する有床義歯の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、歯科補綴物（歯科修復物）、義歯用部材等の歯科部材として、金属製の部材が用いられている。近年では、審美性、重量、装着感、金属アレルギーの予防等の観点から、歯科部材の材料として、金属に代えて、樹脂材料や、樹脂材料と無機材料との組成物を用いることが検討されている。
【０００３】
例えば、歯科修復物に用いられる組成物として、モース硬度が３．０〜４．５であり、平均サイズ１５μｍ未満の粒子である無機化合物と、屈折率が１．５３〜１．５６であり、硬化時のモース硬度が２．０〜４．０であるメタクリレート樹脂と、の組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、歯科用材料等の製造に用いられる有機無機複合材であって、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂およびポリスルホン樹脂から選択される少なくとも１種を主成分として含む熱可塑性樹脂の１００質量部内に、（Ｂ）無機粒子混合物６０〜３００質量部が分散してなり、当該無機粒子混合物中の粒子径が２００〜７００ｎｍの範囲の粒子の含有量が２５体積％以上であり、粒子径が４０〜１００ｎｍの範囲の粒子の含有量が１０体積％以上である有機無機複合材が知られている（例えば、特許文献２参照）。
また、（メタ）アクリル酸エステル等の重合性単量体（Ａ）、及び平均一次粒子径が０．１μｍ以上１μｍ未満の球状無機充填剤（Ｂ）を含む硬化性組成物の硬化物からなる歯科用ミルブランクが知られている（例えば、特許文献３参照）。
また、アーチワイヤの案内若しくは固定するためのスロットを有する合成樹脂製本体からなるブラケットにおいて、前記合成樹脂製本体は、ポリアミドの素材で成形され歯牙面への取付面を有する部材であり、前記ポリアミドは、光を透過させる透明部材であり特定の化学構造を有するポリアミド製歯列矯正用ブラケットが知られている（例えば、特許文献４参照）。
また、口腔内において使用される所定形状を有した歯科用の成形物であって、当該成形物が、テレフタル酸残基を含むジカルボン酸成分と、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基と１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール成分とから成るポリエステル樹脂により成形されたものである歯科用成形体が知られている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４０２０５５７号明細書
【特許文献２】特開２０１３−１４４７７８号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／０４２９１１号
【特許文献４】国際公開第２０１２／０２０８１０号
【特許文献５】国際公開第２０１３／０６１４６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
歯科部材には、咀嚼の動作に耐えるために、曲げ強さ及び曲げ弾性率が要求される。その一方で、歯科部材には、口腔内への装着し易さ及び口腔内からの脱着のし易さの観点から、靱性も要求される。
しかし、メタクリレート樹脂を含有する歯科部材は、靱性が不足する場合がある。
また、ポリアミド又はポリエステルを含有し、かつ、充填剤を含有しない歯科部材は、曲げ強さ及び曲げ弾性率が不足する場合がある。また、ポリアミド又はポリエステルを含有し、かつ、充填剤を含有する歯科部材であっても、充填剤の大きさや形状によっては、曲げ強さ及び曲げ弾性率が不足する場合がある。
【０００６】
また、歯科部材には、プラークの付着抑制の観点及び装着感の観点から、歯科部材の表面の平滑性も要求される。
しかし、歯科部材が充填剤を含有する場合、充填剤の大きさや形状によっては、歯科部材の表面の平滑性が損なわれる場合がある。
【０００７】
従って、本発明の目的は、曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、及び表面の平滑性に優れた歯科部材を製造できる歯科用組成物及び歯科用ミルブランクを提供することである。
また、本発明の目的は、曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、及び表面の平滑性に優れた歯科部材及びその製造方法、上記歯科部材を備えた義歯床及びその製造方法、並びに、上記歯科部材を備えた有床義歯及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。
＜１＞  ポリアミド及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ）と、
平均太さが０．１μｍ〜１６０μｍであり平均アスペクト比が２．０〜６５である無機充填剤（Ｂ）と、
を含有する歯科用組成物。
＜２＞  前記熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点が、５０℃〜２５０℃である＜１＞に記載の歯科用組成物。
＜３＞  前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも１種の環を有する構造単位を含む＜１＞又は＜２＞に記載の歯科用組成物。
＜４＞  前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、アミド結合の濃度が１７質量％〜３７質量％であるポリアミドを含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の歯科用組成物。
＜５＞  前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、非晶質樹脂を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の歯科用組成物。
＜６＞  前記無機充填剤（Ｂ）の含有量が、前記熱可塑性樹脂（Ａ）及び前記無機充填剤（Ｂ）の合計含有量に対し、５質量％〜５０質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の歯科用組成物。
【０００９】
＜７＞  ＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の歯科用組成物を含む歯科用ミルブランク。
＜８＞  切削による、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、及び義歯用フレームから選ばれる歯科部材の製造に用いられる＜７＞に記載の歯科用ミルブランク。
＜９＞  厚さが１０ｍｍ〜３０ｍｍである＜７＞又は＜８＞に記載の歯科用ミルブランク。
【００１０】
＜１０＞  ＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の歯科用組成物を含む歯科部材。
＜１１＞  ＜１０＞に記載の歯科部材と、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材と、を備える義歯床。
＜１２＞  ＜１１＞に記載の義歯床と、前記義歯床の前記義歯床用床部材に固定された人工歯と、を備える有床義歯。
＜１３＞  ＜７＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程を有する歯科部材の製造方法。
＜１４＞  ＜７＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、
前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、
を有する義歯床の製造方法。
＜１５＞  ＜７＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、
前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、
前記義歯床用床部材に人工歯を固定する人工歯固定工程と、
を有する有床義歯の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、及び表面の平滑性に優れた歯科部材を製造できる歯科用組成物及び歯科用ミルブランクが提供される。
また、本発明によれば、曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、及び表面の平滑性に優れた歯科部材及びその製造方法、上記歯科部材を備えた義歯床及びその製造方法、並びに、上記歯科部材を備えた有床義歯及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】参考例１における、ポリアミドを水中に浸漬した浸漬時間（Immersed Time）と、ポリアミドの吸水率（Water Sorption）と、の関係を示すグラフである。
【図２】図１のグラフに基づいて作成した、ポリアミドのアミド結合の濃度（Concentration of Amide-bonds）と、ポリアミドの吸水率（Water Sorption）と、の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。例えば、「数値Ａ〜数値Ｂ」は、「数値Ａ以上数値Ｂ以下」と同義である。
また、本明細書中において、「歯科部材」とは、歯科補綴物（インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、等）、義歯用部材（クラスプ、義歯用フレーム、等）など、口腔内で使用される部材全般を指す。
また、本明細書中において、「歯科用ミルブランク」とは、切削によって歯科部材を製造するための素材を指す。
また、本明細書中において、「歯科用組成物」とは、歯科部材又は歯科用ミルブランクの素材として用いられる組成物を指す。
【００１４】
〔歯科用組成物〕
本実施形態の歯科用組成物（以下、「本実施形態の組成物」ともいう）は、ポリアミド及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ）と、平均太さが０．１μｍ〜１６０μｍであり平均アスペクト比が２．０〜６５である無機充填剤（Ｂ）と、を含有する。本実施形態の組成物は、必要に応じ、その他の成分を含んでいてもよい。
本実施形態の組成物によれば、曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、及び表面の平滑性に優れた歯科部材を製造できる。
【００１５】
詳細には、本実施形態の組成物は、上記熱可塑性樹脂（Ａ）を含有することにより、上記熱可塑性樹脂（Ａ）に代えて例えばメタクリレート樹脂を含有する場合と比較して、歯科部材の靱性が向上する。
【００１６】
また、本実施形態の組成物において、上記無機充填剤（Ｂ）は、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率の向上に寄与する。更に、上記無機充填剤（Ｂ）を選択することにより、無機充填剤を含有する場合に生じることがある、歯科部材の表面の平滑性の低下が抑制される。
より詳細には、無機充填剤（Ｂ）の平均アスペクト比が２．０以上であることにより、無機充填剤の平均アスペクト比が２．０未満である場合と比較して、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率が向上する。
また、無機充填剤（Ｂ）の平均アスペクト比が６５以下であることにより、無機充填剤の平均アスペクト比が６５超である場合と比較して、歯科部材の表面の平滑性の低下が抑制される。特に、無機充填剤（Ｂ）の平均アスペクト比が６５以下であることにより、歯科部材を研磨した際の研磨面の平滑性にも優れる。
歯科部材の表面の平滑性に優れることは、例えば、歯科部材へのプラークの付着抑制、及び、口腔に対する歯科部材の装着感向上の観点からみて有利である。
無機充填剤（Ｂ）の平均太さが１６０μｍ以下であることにより、平均太さが１６０μｍ超である場合と比較して、歯科部材の表面の平滑性の低下が抑制される。
無機充填剤（Ｂ）の平均太さが０．１μｍ以上であることにより、平均太さが０．１μｍ未満である場合と比較して、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率が向上する。
【００１７】
歯科部材の靱性は、例えば、歯科部材の衝撃強さ（例えばアイゾット衝撃強さ）を測定することによって確認できる。
歯科部材の表面の平滑性は、例えば、歯科部材の表面粗さ（例えば表面粗さＲａ）を測定することによって確認できる。
【００１８】
また、本実施形態の組成物によれば、上述した効果以外にも、以下の効果を奏することも期待できる。
即ち、本実施形態の組成物は、上記熱可塑性樹脂（Ａ）を含有することにより、上記熱可塑性樹脂（Ａ）に代えて例えばＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）を含有する場合と比較して、透明性及び審美性に優れ、また、製造コストにも優れる。
また、本実施形態の組成物は、上記熱可塑性樹脂（Ａ）を含有することにより、上記熱可塑性樹脂（Ａ）に代えて熱硬化性樹脂を含有する場合と比較して、成形も容易である。
また、本実施形態の組成物は、上記無機充填剤（Ｂ）を含有することにより、歯科用ミルブランクを切削する際の寸法精度にも優れる。即ち、無機充填剤（Ｂ）により切削時の熱を放出できるので、切削による、歯科部材又は歯科用ミルブランクの熱変形が抑制される。
また、本実施形態の組成物は、上記無機充填剤（Ｂ）を含有することにより、歯科用ミルブランクを切削する際に、組成物が切削部材（ドリル等）に絡みつきにくい。
【００１９】
本明細書中において、無機充填剤（Ｂ）の平均太さとは、組成物中における無機充填剤（Ｂ）の太さの数平均値を意味する。
また、本明細書中において、無機充填剤（Ｂ）の平均長さとは、組成物中における無機充填剤（Ｂ）の長さの数平均値を意味する。
【００２０】
また、本実施形態の組成物において、無機充填剤（Ｂ）の平均アスペクト比とは、下記式（１）で表される値を意味する。
無機充填剤（Ｂ）の平均アスペクト比  ＝  組成物中の無機充填剤（Ｂ）の平均長さ／組成物中の無機充填剤（Ｂ）の平均太さ  …  式（１）
【００２１】
また、熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、５０℃〜２５０℃であることが好ましい。
熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点が５０℃以上であると、歯科部材の実用性（例えば、歯科部材を口腔中で使用する際の実用性）により優れる。
熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点が２５０℃以下であると、無機充填剤（Ｂ）と混合して組成物とする際の製造適性により優れる。
【００２２】
また、熱可塑性樹脂（Ａ）は、吸水による歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下をより抑制する観点から、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも１種の環を有する構造単位を含むことが好ましい。
【００２３】
また、熱可塑性樹脂（Ａ）は、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率（特に曲げ強さ）の観点から、ポリアミドを含むことが好ましい。
更に、熱可塑性樹脂（Ａ）は、アミド結合の濃度が１７質量％〜３７質量％であるポリアミドを含むことがより好ましい。
ポリアミド中におけるアミド結合の濃度が１７質量％以上であると、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率がより向上する。
ポリアミド中におけるアミド結合の濃度が３７質量％以下であると、歯科部材の吸水性がより低減される。歯科部材の吸水性が低減されることにより、長期間の使用に渡り、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率が高く維持される。
【００２４】
ここで、ポリアミド中におけるアミド結合の濃度とは、ポリアミドの構造単位中に占める、アミド結合の質量の割合（質量％）を指す。
例えば、ポリアミド６６の場合、ポリアミド６６の構造単位は、−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−である。この構造単位の分子量は２２６である。上記構造単位には、アミド結合（−ＣＯＮＨ−；分子量４３）が２つ含まれている。従って、ポリアミド６６中におけるアミド結合の濃度は、下記式により３８質量％となる。
ポリアミド６６中におけるアミド結合の濃度（質量％）＝（（４３×２）／２２６）×１００＝３８
【００２５】
熱可塑性樹脂（Ａ）は、歯科部材の審美性（即ち、透明性）および成形性の観点から、非晶質樹脂を含むことが好ましい。
【００２６】
また、本実施形態の組成物中における無機充填剤（Ｂ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）及び無機充填剤（Ｂ）の合計含有量に対し、５質量％〜５０質量％であることが好ましい。
無機充填剤（Ｂ）の含有量が５質量％以上であると、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率がより向上する。
無機充填剤（Ｂ）の含有量が５０質量％以下であると、歯科部材の靱性がより向上する。また、無機充填剤（Ｂ）の含有量が５０質量％以下であると、歯科部材と他の部材（例えば、後述の床部材）との接着性がより向上する。
【００２７】
本実施形態の歯科用組成物の形態には特に制限は無い。
本実施形態の歯科用組成物の形態としては、粉末状、ペレット状等の固体の形態が好ましい。
【００２８】
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリアミド及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂である。
熱可塑性樹脂（Ａ）の好ましい態様については前述したとおりである。
【００２９】
ポリアミドとしては、ポリアミド１２（ＰＡ１２）、ポリアミド１０１０（ＰＡ１０１０）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド６Ｉ−ＭＡＣＭＩ−ＭＡＣＭＴ、ポリアミド６Ｉ−６Ｔ−ＭＡＣＭＩ、ポリアミドＭＸＤ１０、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６Ｔ−６６（ＰＡ６Ｔ−６６）ポリアミド６Ｉ−６Ｔ（ＰＡ６Ｉ−６Ｔ）、ポリアミド９Ｔ（ＰＡ９Ｔ）、ポリアミド１０Ｔ（ＰＡ１０Ｔ）、等が挙げられる。
ポリアミドとしては、吸水による歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下をより抑制する観点から、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも１種の環を有する構造単位を含むポリアミドが好ましく、ポリアミド６Ｉ−ＭＡＣＭＩ−ＭＡＣＭＴ、ポリアミド６Ｉ−６Ｔ−ＭＡＣＭＩ、ポリアミドＭＸＤ１０、ポリアミドＭＸＤ６、又はＰＡ６Ｉ−６Ｔがより好ましく、ＰＡ６Ｉ−６Ｔが特に好ましい。
また、ポリアミドとしては、審美性（即ち、透明性）及び成形性の観点から、非晶質ポリアミドが好ましく、ポリアミド６Ｉ−ＭＡＣＭＩ−ＭＡＣＭＴ、ポリアミド６Ｉ−６Ｔ−ＭＡＣＭＩ、又はＰＡ６１−６Ｔがより好ましく、ＰＡ６Ｉ−６Ｔが特に好ましい。
【００３０】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−Ｇ）、グリコール変性ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ−Ｇ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、等が挙げられる。
【００３１】
＜無機充填剤（Ｂ）＞
無機充填剤（Ｂ）は、平均太さが０．１μｍ〜１６０μｍであり平均アスペクト比が２．０〜６５である無機充填剤である。
無機充填剤（Ｂ）の平均太さは、１．０μｍ〜１００μｍが好ましく、２．０μｍ〜２０μｍがより好ましく、２．０μｍ〜１０μｍが特に好ましい。
無機充填剤（Ｂ）の平均アスペクト比は、２．０〜４０が好ましく、２．０〜２０がより好ましく、３．０〜１５が特に好ましい。
【００３２】
また、無機充填剤（Ｂ）の平均長さは、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが特に好ましい。
無機充填剤（Ｂ）の平均長さの下限は、１．０μｍが好ましく、５．０μｍがより好ましく、１０μｍが特に好ましい。
【００３３】
無機充填剤（Ｂ）の形状は、平均アスペクト比２．０〜６５を満たす長尺形状であれば特に制限はない。
ここで、「長尺形状」の概念には、繊維形状も包含される。
【００３４】
また、無機充填剤（Ｂ）は、表面処理された無機充填剤であってもよい。
【００３５】
無機充填剤（Ｂ）としては、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、アルミナ／ムライトファイバー、カーボンファイバー、ホウ酸アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ホウ酸マグネシウム、酸化亜鉛、ホウ化チタン（ＴｉＢ２）、等が挙げられる。
【００３６】
本実施形態の組成物において、熱可塑性樹脂（Ａ）と無機充填剤（Ｂ）との合計含有量は、組成物の全量に対し、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。
熱可塑性樹脂（Ａ）と無機充填剤（Ｂ）との合計含有量の上限には特に制限はなく、組成物の全量に対し１００質量％であってもよい。
【００３７】
＜その他の成分＞
本実施形態の組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）及び無機充填剤（Ｂ）以外のその他の成分を含有してもよい。
例えば、本実施形態の組成物は、審美性の観点から、色材を含有してもよい。
色材としては特に限定されない。
色材は、顔料、染料、色素のいずれであってもよい。
色材としては、合成タール色素及びそのアルミニウムレーキ、無機顔料、天然色素、等が挙げられる。
また、本実施形態の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂（Ａ）以外の樹脂、無機充填剤（Ｂ）以外の充填剤、等を含有してもよい。
【００３８】
本実施形態の組成物を製造する方法としては、熱可塑性樹脂（Ａ）及び無機充填剤（Ｂ）（及び必要に応じその他の成分）を混合できる方法であれば特に制限はない。
【００３９】
〔歯科用ミルブランク〕
本実施形態の歯科用ミルブランクは、上述した本実施形態の歯科用組成物を含有する。このため、本実施形態の歯科用ミルブランクを切削することにより、曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、表面の平滑性等に優れた歯科部材を製造できる。
【００４０】
本実施形態の歯科用ミルブランクは、切削による、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、及び義歯用フレームから選ばれる歯科部材の製造に用いられることが好ましい。
【００４１】
本実施形態の歯科用ミルブランクの厚さは、１０ｍｍ〜３０ｍｍであることが好ましい。
厚さが１０ｍｍ以上であると、様々な大きさの歯科部材を製造できる。
厚さが３０ｍｍ以下であると、切削によって歯科部材を製造する際の廃棄部分を減らすことができる。
【００４２】
本実施形態の歯科用ミルブランクの形状には特に制限はない。
本実施形態の歯科用ミルブランクの形状としては、ディスク形状、直方体形状（キュービック形状を包含する）、楕円柱形状（円柱形状を包含する）、等が挙げられる。
【００４３】
また、本実施形態の歯科用ミルブランクの製造方法にも特に制限はない。
本実施形態の歯科用ミルブランクの製造方法としては、本実施形態の歯科用組成物を射出成形等によって歯科用ミルブランクの形状に成形する方法が挙げられる。また、本実施形態の歯科用組成物を素材とする丸棒状の成形体から、本実施形態の歯科用ミルブランクを切り出す方法も挙げられる。
【００４４】
〔歯科部材〕
本実施形態の歯科部材は、本実施形態の歯科用組成物を含有する。
このため、本実施形態の歯科部材は、曲げ強さ、曲げ弾性率、靱性、表面の平滑性、審美性等に優れる。
また、本実施形態の歯科部材は、金属製の歯科部材と比較して、審美性、重量、装着感、金属アレルギーの予防等の面でも有利である。
【００４５】
本実施形態の歯科部材は、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、及び義歯用フレームから選択される歯科部材であることが好ましい。
【００４６】
〔歯科部材の製造方法〕
本実施形態の歯科部材を製造する方法には特に制限はない。
本実施形態の歯科部材を製造する方法としては、粉末状又はペレット状の形態である本実施形態の歯科用組成物を用い、射出成形等の成形法によって製造する方法が挙げられる。
【００４７】
また、本実施形態の歯科部材を製造する方法としては、上述した本実施形態の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程を有する方法も挙げられる。
切削工程は、上述した本実施形態の歯科用ミルブランクを、ＣＡＤ（Computer Aided Design）／ＣＡＭ（Computer Aided Manufacturing）システムによって切削して歯科部材を得る工程であることが好ましい。
ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる切削は、例えば、ＣＡＤ／ＣＡＭソフトにて作成された切削プログラムに従い、ＣＮＣ（Computer Numerical Control）切削機を用いて行うことができる。
切削プログラムは、例えば、予め作製された歯科部材の模型の３次元形状の情報に基づいて作成する。歯科部材の模型の３次元形状の情報は、例えば、歯科部材の模型を３Ｄスキャナによってスキャンすることによって取得する。
【００４８】
上記歯科部材の製造方法は、必要に応じ、切削工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、研磨等による仕上げ工程、歯科部材を着色する着色工程、等が挙げられる。
上記歯科部材の製造方法によって形成された歯科部材は、研磨後においても、表面の平滑性に優れる。
【００４９】
〔義歯床〕
本実施形態の義歯床は、本実施形態の歯科部材と、この歯科部材に固定された義歯床用床部材と、を備える。
本実施形態の義歯床は、局部床義歯（いわゆる部分入れ歯）用の義歯床として好適である。
また、本実施形態の義歯床は、上顎用義歯の義歯床（以下、「上顎用義歯床」ともいう）であってもよいし、下顎用義歯の義歯床（以下、「下顎用義歯床」ともいう）であってもよいし、上顎用義歯床と下顎用義歯床とのセットであってもよい。
【００５０】
ここで、義歯床用床部材とは、義歯床の一部材であって、歯茎を模した部材を指す。
義歯床用床部材は、アクリル系樹脂及び色材を含有することが好ましい。
ここで、アクリル系樹脂とは、アクリル酸に由来する構造単位、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリレートに由来する構造単位、及びメタクリレートに由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む樹脂を指す。
【００５１】
また、義歯床用床部材に固定された本実施形態の歯科部材は、クラスプ又は義歯用フレームであることが好ましい。
【００５２】
〔義歯床の製造方法〕
本実施形態の義歯床を製造する方法の一例としては、上述した本実施形態の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、上記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、上記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、を有する方法が挙げられる。
上記一例における切削工程は、前述した歯科部材の製造方法における切削工程と同様である。
【００５３】
また、上記築盛工程における樹脂材料としては、アクリル系樹脂、又は、アクリル系樹脂と色材との組成物、等が挙げられる。
【００５４】
上記一例における義歯床の製造方法は、必要に応じ、切削工程及び築盛工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、築盛工程後において、歯科部材及び義歯床用床部材の少なくとも一方を着色する工程等が挙げられる。
【００５５】
〔有床義歯〕
本実施形態の有床義歯は、上記本実施形態の義歯床と、この義歯床に固定された人工歯と、を備える。
本実施形態の有床義歯は、局部床義歯として好適である。
本実施形態の有床義歯は、人工歯を少なくとも１本備えていればよい。
また、本実施形態の有床義歯は、上顎用義歯であってもよいし、下顎用義歯であってもよいし、上顎用義歯と下顎用義歯とのセットであってもよい。
【００５６】
人工歯の材質としては、アクリル系樹脂が挙げられる。
また、人工歯は、アクリル系樹脂に加え、無機充填剤等を含有していてもよい。
【００５７】
〔有床義歯の製造方法〕
本実施形態の有床義歯を製造する方法の一例としては、上述した本実施形態の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、上記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、上記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、上記義歯床用床部材に人工歯を固定する人工歯固定工程と、を有する。
上記一例における有床義歯の製造方法は、必要に応じ、切削工程、築盛工程及び人工歯固定工程以外のその他の工程を有していてもよい。
【００５８】
人工歯の固定は、接着剤を用いた通常の方法によって行うことができる。
接着剤としては、例えば、サンメディカル社製の歯科用接着性レジンセメント「スーパーボンド」（登録商標）等を用いることができる。
また、接着剤を用いて義歯床へ人工歯を固定するに先立って、義歯床及び人工歯の少なくとも一方の表面（接着面）に、予め、公知の表面処理（易接着処理）を施してもよい。
【００５９】
上記一例における有床義歯の製造方法は、必要に応じ、切削工程、築盛工程及び人工歯固定工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、築盛工程後において、歯科部材及び義歯床用床部材の少なくとも一方を着色する工程等が挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
【００６１】
＜原料＞
本実施例において使用した原料は以下のとおりである。
【００６２】
−熱可塑性樹脂−
・ポリアミドａ：
ＥＭＳ社製の「ＧＲＩＶＯＲＹ  Ｇ２１」（銘柄）（芳香族環構造を有する非晶質ポリアミド（詳細には、ＰＡ６Ｉ−６Ｔ）、ガラス転移点（Ｔｇ）１２５℃、アミド結合濃度３５質量％）
・ポリエステルａ：
ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  ＫＮ１００」（銘柄）（芳香族環構造を有する非晶質ポリエステル（詳細にはグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ））、ガラス転移点（Ｔｇ）８０℃）
【００６３】
−無機充填剤−
・充填剤ａ：
Ｎｙｃｏ社製の「ＮＹＧＬＯＳ  ４Ｗ−１０２２２」（銘柄）（ウォラストナイト、平均太さ４．５μｍ、平均長さ５０μｍ（後述する混合後は平均長さ３０μｍ）、形状は長尺形状）
・充填剤ｂ：
石原産業社製の「ＰＣ−３」（銘柄）（酸化チタン、平均粒径０．２μｍ、形状は球形状）
・充填剤ｃ：
日本電気硝子社製の「ＥＣＳ０３Ｔ  Ｔ７９０ＤＥ」（銘柄）（ガラス繊維、平均太さ６μｍ、平均長さ３０００μｍ（後述する混合後は平均長さ４００μｍ）、形状は長尺形状）
・充填剤ｄ：
レプコ社製の「Ｍ６０Ｈ」（銘柄）（マイカ、平均粒径１６０μｍ、形状は鱗片形状）
【００６４】
〔実施例１〕
＜歯科用組成物及び歯科用ミルブランクの作製＞
熱可塑性樹脂としてのポリアミドａと、無機充填剤としての充填剤ａと、を熱可塑性樹脂と無機充填剤との全量に対する無機充填剤の含有量が１５質量％となる比率で混合し、歯科用組成物からなるペレットを得た。混合は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製の押出機「ＺＳＫ２６」（型番）を用い、シリンダー最高温度２６０℃の条件で行った。
【００６５】
＜歯科用ミルブランクの作製＞
上記の歯科用組成物からなるペレットを用い、射出成形により、直径１００ｍｍ、厚さ１０ｍｍのディスク形状の成形体を得た。射出成形は、住友重機械工業社製の射出成形機「ＳＥ１００ＥＶ」（型番）を用い、シリンダー温度２７５℃、金型温度４０℃の条件で行った。
【００６６】
＜評価＞
上記歯科用組成物からなるペレット、及び、上記歯科用ミルブランクを用い、以下の評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【００６７】
（混合後の平均アスペクト比の測定）
まず、以下のようにして、上記混合後における、無機充填剤の平均太さ及び平均長さを求めた。
上記歯科用組成物からなるペレット中の樹脂成分をヘキサフルオロイソプロパノールによって完全に溶解させ、ペレット中の無機充填剤を回収した。回収された無機充填剤を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；日立製  Ｓ−４７００  ＳＥＭ）によって観察した。得られたＳＥＭ像に基づき、画像解析ソフト（Ｌｅｉｃａ製  ＱＷｉｎ  Ｖ３）を用いて無機充填剤の太さ及び長さをそれぞれ測定した。この測定は、２００個の無機充填剤について行った。
以上の結果に基づき、２００個の無機充填剤の太さの数平均値を算出し、「平均太さ」とした。更に、２００個の無機充填剤の長さの数平均値を算出し、「平均長さ」とした。
次に、平均長さを平均太さで割ることにより（即ち、前述した式（１）により）、混合後の無機充填剤の平均アスペクト比を求めた。
【００６８】
（曲げ強さ及び曲げ弾性率の測定）
歯科用ミルブランクから、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ３．３ｍｍの試験片を切り出し、切り出した試験片について、ＪＩＳ  Ｔ６５０１（２０１２）に準拠し、曲げ強さ及び曲げ弾性率をそれぞれ測定した。測定は、インテスコ社製の引張・圧縮万能試験機２１０Ｘを用いて行った。
【００６９】
（表面粗さＲａの測定）
曲げ強さ及び曲げ弾性率の測定に用いた試験片の片面を、旋盤及び３種の研磨紙を用いて１０分間研磨した。次に、旋盤及び３種の研磨紙を用いて研磨した面を、更にレーズ及び研磨剤を用いて１０分間研磨した。次に、レーズ及び研磨剤を用いて研磨した面の表面粗さＲａを、表面粗さ測定機（東京精密社製のＳｕｒｆｃｏｍ  １３０Ａ）を用い、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４）に準拠して測定した。
なお、旋盤、研磨紙、レーズ、及び研磨剤としては、それぞれ以下のものを用いた。
・旋盤：
ＢＵＥＨＬＥＲ社製のＥＣＯＭＥＴ４（型番）
・研磨紙：
Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｇｒｉｎｄｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ  Ｇｒｉｔ  １２０／Ｐ１２０（型番）、同Ｇｒｉｔ４００／Ｐ８００（型番）、及びＣａｒｂｉＭｅｔ  Ｇｒｉｔ  ６００／Ｐ１２００（型番）（以上、ＢＵＥＨＬＥＲ社製）の３種類
・レーズ：
吉田製作所社製のスピードレーズα（型番）
・研磨剤：
秋山産業社製のオールシャイン（型番）
【００７０】
（アイゾット衝撃強さの測定）
歯科用ミルブランクから、長さ６４ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を切り出し、切り出した試験片に対し、東洋精機製作所社製のノッチングツールＡ−４型を用いてノッチ入れを行った。得られたノッチ付き試験片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠し、アイゾット衝撃強さを測定した。
【００７１】
〔実施例２〜５〕
熱可塑性樹脂の種類、無機充填剤の種類、及び無機充填剤の含有量の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
【００７２】
〔比較例１〜９〕
熱可塑性樹脂の種類、無機充填剤の種類及び有無、並びに無機充填剤の含有量の組み合わせを、表１に示すように変更し、比較例８及び９では混合時のシリンダー最高温度を２７０℃に変更し、比較例１、３、及び５〜７では射出成形時のシリンダー温度を２６０℃に変更し、比較例８及び９では射出成形時のシリンダー温度を２７０℃に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。但し、充填剤ｃの平均アスペクト比の測定は、ＳＥＭではなく光学顕微鏡（Ｌｅｉｃａ製  ＤＭ３０００）を用いて行った。
結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2017048121.tif 000002
【００７４】
−表１の説明−
・無機充填剤の含有量（質量％）は、熱可塑性樹脂及び無機充填剤の合計含有量に対する無機充填剤の含有量（質量％）を示す。
・「Ｎ．Ｄ．」は、測定結果無し（No Data）を意味する。
・充填剤Ｄ（マイカ）は、鱗片形状の充填剤であるため、本明細書中における平均アスペクト比を定義できない。
【００７５】
表１に示すように、歯科用組成物が、ポリアミド及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、平均太さが０．１μｍ〜１６０μｍであり平均アスペクト比が２．０〜６５である無機充填剤と、を含有する実施例１〜５では、歯科用ミルブランクにおいて、曲げ強さ、曲げ弾性率、及び靱性（アイゾット衝撃強さ）に優れ、更に、表面粗さＲａが小さく抑えられていた。これにより、実施例１〜５の歯科用ミルブランクから削り出すことにより、曲げ強さ、曲げ弾性率、及び靱性（アイゾット衝撃強さ）に優れ、表面粗さＲａが小さい歯科部材を作製できることが示唆された。
一方、歯科用組成物が無機充填剤を含有しない比較例１及び３、並びに、歯科用組成物に含有される無機充填剤が球状の無機充填剤のみである比較例２及び４では、いずれも、曲げ強さ及び曲げ弾性率が低下した。
また、歯科用組成物に含有される無機充填剤が平均アスペクト比が６５を超える無機充填剤のみである比較例５〜７、並びに、歯科用組成物に含有される無機充填剤が、平均アスペクト比を定義できない鱗片形状の無機充填剤のみである比較例８及び９では、表面粗さＲａが上昇した。
【００７６】
〔参考例１〕
＜アミド結合の濃度と吸水率との関係＞
ＰＡ６Ｉ−６Ｔ（アミド結合濃度：３５質量％）、ＰＡ１２（アミド結合濃度：２２質量％）、ＰＡ１０１０（アミド結合濃度：２５質量％）、ＰＡ６１０（アミド結合濃度：３０質量％）、ＰＡ６６（アミド結合濃度：３８質量％）、及びＭＸＤ１０（アミド結合濃度：２８質量％）、及びＭＸＤ６（アミド結合濃度：３５質量％）の７種のポリアミドについて、吸水率を測定した。ポリアミドの吸水率の測定は、以下のようにして行った。
ポリアミドを素材とする、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠したアイゾット衝撃試験用試験片（長さ６４ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、ノッチ無し）を用意し、その質量（以下、「浸漬前の質量」とする）を電子天秤によって測定した。
質量測定後の試験片を、３７±１℃に保温した水槽に浸漬し、一定時間経過後に水槽から取り出した。次いで、試験片に付着した水を、水槽から取り出してから３０秒以内にキムワイプで十分に拭き取り、水槽から取り出してから３０秒後に、この試験片の質量（以下、「浸漬後の質量」とする）を電子天秤によって測定した。
上記浸漬前の質量及び上記浸漬後の質量に基づき、ポリアミドの吸水率を算出した。
【００７７】
図１は、ポリアミドを水中に浸漬した浸漬時間（Immersed Time）と、ポリアミドの吸水率（Water Sorption）と、の関係を示すグラフである。
図２は、図１に示したグラフに基づいて作成した、ポリアミドのアミド結合の濃度（Concentration of Amide-bonds）と、ポリアミドの吸水率（Water Sorption）と、の関係を示すグラフである。
図２に示すように、アミド結合の濃度が１７質量％〜３７質量％であると、吸水率を低減できることが確認された。
ポリアミドの吸水率が高い程、ポリアミドを含む歯科用ミルブランクの曲げ強さ及び曲げ弾性率が低下する傾向となる。
従って、アミド結合の濃度が１７質量％〜３７質量％であるポリアミドを含有する歯科用組成物を用いることで、長期の使用に渡り、曲げ強さ及び曲げ弾性率を高く維持できる歯科部材を製造することができる。
【図１】
2017048121.tif 000003
【図２】
2017048121.tif 000004