(57)【要約】【課題】モルタル等の建築材料の粗面に対して良好な粘着力を有し、かつ、優れた難燃性を備える建築材料用感圧性接着剤層を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含む重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）、及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量が１０〜５０質量部であり、重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量が５〜６５質量部である接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層であり、前記建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が、硬化前の重合性モノマー（Ａ）の量の１．５質量％以下である建築材料用感圧性接着剤層。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含む重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）、及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量が１０〜５０質量部であり、重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量が５〜６５質量部である接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層であり、前記建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が、硬化前の重合性モノマー（Ａ）の量の１．５質量％以下である建築材料用感圧性接着剤層。
【請求項２】
前記接着剤組成物が光重合開始剤を含有する、請求項１に記載の建築材料用感圧性接着剤層。
【請求項３】
前記接着剤組成物が架橋剤を含有する、請求項１又は２に記載の建築材料用感圧性接着剤層。
【請求項４】
厚さが１００〜１，５００μｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の建築材料用感圧性接着剤層。
【請求項５】
前記接着剤組成物が粘着付与樹脂を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の建築材料用感圧性接着剤層。
【請求項６】
前記非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）が、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート、及びレゾルシノールビスジ−２，６−キシレニルホスフェートから選ばれる１種以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の建築材料用感圧性接着剤層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープは接着剤よりも施工が簡便であり、また、施工速度に優れることから、モルタル等の建築用材料や電子機器等の様々な分野において用いられている。特に建築用材料は表面が粗面であることが多いため、この用途においては基材としての発泡体上に接着剤層を設けることによって粗面への追従性や粘着力の向上が図られている。
このような粘着テープとして、例えば特許文献１には、接着剤層に対して特定のガラスのミクロバブル（中空微小球）を含有させた感圧性接着テープが記載されている。
なお、特許文献２には、アクリル系高分子樹脂、及び水酸化アルミニウム等の金属水酸化物からなる難燃充填剤を含み、粘着剤の製造過程において残留した単量体の含有量を規定した粘着剤が記載されている。しかし、この粘着剤は基材に塗布されてシート化し、電子機器用途に用いられるものであって、建築用途に使用することについては検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭５７−１７０３０号公報
【特許文献２】特開２００７−５１３２１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のアクリル系粘着テープにおいては、前記ガラスのミクロバブルを接着剤層中に２０〜６０容積％含有するため、接着剤層の柔軟性が低下し、結果として粗面に対する粘着力が低下するという問題があった。また、建築用途に用いられる粘着テープについては難燃性に優れることが求められるが、特許文献１においては十分にその検討がなされていない。
【０００５】
本発明は従来の問題を鑑みてなされたものであって、モルタル等の建築材料の粗面に対して良好な粘着力を有し、かつ、優れた難燃性を備える建築材料用感圧性接着剤層を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下を要旨とする。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含む重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）、及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量が１０〜５０質量部であり、重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量が５〜６５質量部である接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層であり、前記建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が、硬化前の重合性モノマー（Ａ）の量の１．５質量％以下である建築材料用感圧性接着剤層。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、モルタル等の建築材料の粗面に対して良好な粘着力を有し、かつ、優れた難燃性を備える建築材料用感圧性接着剤層を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含む重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）、及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量が１０〜５０質量部であり、重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量が５〜６５質量部である接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層であり、前記建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が、硬化前の重合性モノマー（Ａ）の量の１．５質量％以下である建築材料用感圧性接着剤層である。
なお、本明細書において「建築材料用感圧性接着剤層」とは、建築材料の接着に用いるものであって、接着剤層を被着面に配置した後、圧力をかけることにより被着面同士を接着することができる接着剤層をいう。
【０００９】
＜重合性モノマー（Ａ）＞
本発明における重合性モノマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含むものである。
【００１０】
〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー〕
本発明の建築材料用感圧性接着剤層においては、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させることを目的として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを用いる。
なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル、又はメタクリル酸アルキルエステル」を意味する。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、前記脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは２〜１４、より好ましくは４〜１０である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が前記範囲内であると、建築材料用感圧性接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎず、粘着力が良好になる。
【００１１】
具体的な（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、及びテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
前記アルキル（メタ）アクリレートは、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
重合性モノマー（Ａ）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーの含有量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下である。
【００１３】
〔極性基含有モノマー〕
重合性モノマー（Ａ）は、建築材料用感圧性接着剤層のＴｇや粘着力等を調整する観点、及び建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、極性基含有モノマーを用いてもよい。
極性基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；
（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー；
（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の窒素含有ビニルモノマーが挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。
これらの極性基含有モノマーは、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
重合性モノマー（Ａ）が極性基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００１５】
〔その他のモノマー〕
重合性モノマー（Ａ）は、接着剤組成物の粘度を調整する観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー及び極性基含有モノマー以外のその他のモノマーを用いてもよい。
その他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレン等のスチレン系モノマーが挙げられる。
【００１６】
重合性モノマー（Ａ）がその他のモノマーを含有する場合、その含有量は、接着剤組成物の粘度を調整する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下である。
【００１７】
＜（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させることを目的として、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）を用いる。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値を指す。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が８０万〜３００万であれば特に制限はなく、例えば、前記重合性モノマー（Ａ）として挙げた（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー、極性基含有モノマー、及びその他のモノマーを重合して得られる重合体を挙げることができ、中でも、前記重合性モノマー（Ａ）として用いるモノマーと同じモノマーを重合して得られる重合体であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料としての（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が好ましい。
また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料としての極性基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物から選ばれる１種以上が好ましい。
また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料としてのその他のモノマーは、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、及びジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等が好ましい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、極性基含有モノマー及びその他のモノマーとの共重合体である場合、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下である。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）は、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、重量平均分子量が前記範囲を満たす範囲において架橋剤により架橋されていてもよい。架橋剤としては、後述する重合性モノマー（Ａ）の架橋に用いる架橋剤と同様の架橋剤を適宜用いることができる。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）が架橋剤により架橋されている場合、架橋剤に由来する構成単位の含有量は、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、そして、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力の低下を防ぐ観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の製造方法に特に制限はないが、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、及びリビング重合等の公知により製造することができる。
【００２１】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）を製造する際に使用する重合開始剤の量は、重合を十分に行う観点から、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料となるモノマー１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、反応を抑制する観点、生成した重合体中に残存する重合開始剤の量を低減させる観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、建築材料用感圧性接着剤層の難燃性を向上させる観点から、８０万以上、好ましくは１００万以上、より好ましくは１２０万以上、更に好ましくは１４０万以上、より更に好ましくは１６０万以上、より更に好ましくは１８０万以上、より更に好ましくは２００万以上、より更に好ましくは２２０万以上、より更に好ましくは２４０万以上、より更に好ましくは２６０万以上、より更に好ましくは２７０万以上であり、粘着力を向上させる観点から、３００万以下、好ましくは２９５万以下、より好ましくは２９０万以下、更に好ましくは２８５万以下である。
【００２３】
重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、１０質量部以上、好ましくは１４質量部以上、より好ましくは１６質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上、より更に好ましくは１９質量部以上であり、そして、５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、より更に好ましく２８質量部以下、より更に好ましくは２６質量部以下である。
【００２４】
＜非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層の難燃性を向上させることを目的として、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を用いる。
非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジ−２，６−キシレニルホスフェート及びこれらを各種置換基で置換した化合物等が挙げられる。
これらの中でも、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート、及びレゾルシノールビスジ−２，６−キシレニルホスフェートから選ばれる１種以上が好ましく、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェートから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００２５】
重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量は、建築材料用感圧性接着剤層に十分な難燃性を付与する観点から、５質量部以上、好ましくは７質量部以上、より好ましくは９質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、そして、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力が低下することを抑制する観点から、６５質量部以下、好ましくは６０質量部以下である。
【００２６】
本発明における接着剤組成物は、例えば、下記のその他の成分を含有してもよい。
＜光重合開始剤＞
本発明においては、重合性モノマー（Ａ）を重合することを目的として、接着剤組成物が光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシー２−プロピル）ケトン［商品名：ダロキュアー２９５９、メルク社製］等のケトン系；
α−ヒドロキシ−α、α−ジメチル−アセトフェノン［商品名：ダロキュア１１７３、メルク社製］、メトキシアセトフェン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェン［商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製］、及び２−ヒドロキシー２−シクロヘキシルアセトフェノン［商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ製］等のアセトフェノン系；
ベンジルジメチルケタール等のケタール系；
その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、及びアシルホスフォナート等が挙げられる。
【００２７】
重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する光重合開始剤の量は、後述する未反応の重合性モノマー（Ａ）の量を低減する観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、建築材料用感圧性接着剤層中に光重合開始剤が多く残留することを防ぐ観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
【００２８】
＜架橋剤＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層のゲル分率を調製する観点から、接着剤組成物が架橋剤を含有することが好ましい。
架橋剤としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び液状水素化１，２−ポリブタジエンアクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、分子量が４００以上の架橋剤が好ましい。
接着剤組成物が架橋剤を含有する場合、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する架橋剤の量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。
【００２９】
＜粘着付与樹脂＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、接着剤組成物が粘着付与樹脂を含有してもよい。
粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂、及び水添石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２５℃以上である。
【００３０】
接着剤組成物が粘着付与樹脂を含有する場合において、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する粘着付与樹脂の量は、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、より更に好ましくは９質量部以上であり、そして、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、より更に好ましくは２５質量部以下である。粘着付与樹脂の量が前記範囲内であると、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力が向上すると共に、柔軟性も向上する。
【００３１】
＜微粒子＞
本発明の接着剤組成物は、建築材料用感圧性接着剤層の粗面に対する粘着力を向上させる観点、及び建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、微粒子を含有してもよい。
微粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は、建築材料用感圧性接着剤層の粗面に対する粘着力を向上させる観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上、より更に好ましくは２０μｍ以上、より更に好ましくは２５μｍ以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１３０μｍ以下、更に好ましくは１２０μｍ以下、より更に好ましくは１１０μｍ以下、より更に好ましくは１００μｍ以下である。なお、本明細書において「体積中位粒径（Ｄ５０）」とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径を意味する。
【００３２】
前記微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。
【００３３】
接着剤組成物が微粒子を含有する場合において、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する微粒子の量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力の低下を抑制する観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。
【００３４】
＜その他の成分＞
本発明において用いる接着剤組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、軟化剤、顔料、及び染料等が挙げられる。
【００３５】
［建築材料用感圧性接着剤層］
本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、前記各成分を含有する接着剤組成物を硬化したものであって、例えば、前記接着剤組成物に光を照射し、重合性モノマー（Ａ）を重合することにより硬化することができる。
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量は、１．５質量％以下、好ましくは１．２質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．６質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が前記範囲内であると、建築材料用感圧性接着剤層の難燃性が向上する。
【００３６】
なお、建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量は、下記要領で測定した値をいう。
（０）検量線の作成
０．００１質量％、０．０００３質量％、及び０．０００１質量％濃度の２−エチルヘキシルアクリレートのアセトン溶液を作成し、ガスクロマトグラフ装置（Agilent 6890A及び7820A）にて下記測定条件で測定を行い、面積を測定した。各濃度溶液の測定面積Ｈと１ｍＬ当たりの２−エチルヘキシルアクリレートの重量Ｗとから作成された、縦軸をＨ，横軸をＷとした直線を検量線とした。ただし、直線の相関係数が０．９９以上とならない場合は再測定し、検量線の作成をやり直した。
【００３７】
（１）試料液の調製
試験管に測定対象としての建築材料用感圧性接着剤層０．４ｇと、アセトン１０ｍＬとを入れ、室温にて１２時間未反応の重合性モノマー（Ａ）を抽出した。得られた抽出液をバイアル瓶に１ｍＬ採取して、オートサンプラーにバイアル瓶をセットした。
【００３８】
（２）残存モノマー量の測定
上記試料液についてガスクロマトグラフ装置（Agilent 6890A及び7820A）を用いて下記測定条件で測定を行い、測定面積と検量線とから残留モノマー重量Ｗを求めた。
なお、残留モノマー量（質量％）は下記式より算出した。
（残留モノマー重量）÷（１ｍＬ当たりのサンプル重量）×１００
【００３９】
＜測定条件＞
カラム充填剤：ポリシロキサンポリマー（Agilent Technorogies社製DB-624）
担体：Chromosorb W
カラムサイズ：１８０ｕｍ×２０ｍ
検出器：ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）
キャリアーガス：ヘリウム
キャリアーガス流量：１ｍＬ／分
カラム温度：２６０℃
注入口温度：２５０℃
【００４０】
＜ゲル分率＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層のゲル分率は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の柔軟性の低下を抑制する観点から、好ましくは９０％以下、より好ましくは８５％以下である。なお、ゲル分率は下記式（１）より算出することができる。
ゲル分率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００      式（１）
Ａ：建築材料用感圧性接着剤層（試験片）の重量
Ｂ：４０℃のテトラヒドロフランに建築材料用感圧性接着剤層（試験片）を４８時間浸漬し、その後の建築材料用感圧性接着剤層の不溶解分の乾燥重量
【００４１】
＜建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる重合体の重量平均分子量＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を少なくとも含む接着剤組成物を、後述する製造方法にしたがって硬化することにより製造することができ、結果として建築材料用感圧性接着剤層中には（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）以外にも重合体が存在することになる。ここで、建築材料用感圧性接着剤層中に存在する重合体の重量平均分子量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは８０万以上、より好ましくは１００万以上、更に好ましくは１２０万以上であり、そして、好ましくは３００万以下、より好ましくは２９５万以下、更に好ましくは２９０万以下である。
【００４２】
＜建築材料用感圧性接着剤層の厚さ＞
建築材料用感圧性接着剤層の厚さは、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を確保する観点から、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１５０μｍ以上、更に好ましくは２００μｍ以上、より更に好ましくは２５０μｍ以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の粗面に対する追従性を向上させる観点から、好ましくは１，５００μｍ以下、より好ましくは１，３００μｍ以下、更に好ましくは１，１００μｍ以下、より更に好ましくは１，０００μｍ以下である。
【００４３】
＜建築材料用感圧性接着剤層の製造方法＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層の製造方法としては、例えば、重合性モノマー（Ａ）を重合することにより、重合性モノマー（Ａ）と、重合性モノマー（Ａ）に由来する構成単位を有し、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）との混合物を製造する工程、及び前記混合物に対して、難燃剤（Ｃ）、必要に応じて架橋剤及び微粒子等を混合する接着剤組成物を製造する工程からなる製造方法を挙げることができる。
前記製造方法を具体的に説明すると、まず、１種以上の重合性モノマー（Ａ）及び重合開始剤をガラス容器等の反応容器に投入し、好ましくは０．５〜５分間程度ＵＶ照射を行う。これにより、重合性モノマー（Ａ）と、重合性モノマー（Ａ）に由来する構成単位を有する重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）との混合物を得ることができる。この混合物に対して、難燃剤（Ｃ）、必要に応じて架橋剤、及び微粒子等を投入し、混合することにより接着剤組成物を得ることができる。
次いで、前記接着剤組成物の溶存酸素を除去するために、一般に窒素ガス等の不活性ガスを供給して酸素をパージする。そして、接着剤組成物を剥離紙等の上に塗布するか、又は、プラスチックフィルム、金属箔、紙、布、不織布等の基材に塗布した後、光を照射し重合することにより得ることができる。
前記接着剤組成物の塗布もしくは含浸から光を照射する工程までは、不活性ガス雰囲気下、又はフィルム等により酸素が遮断された状態で行われる。
【００４４】
接着剤組成物に光を照射する際に用いることができるランプとしては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。
これらの中でも、ケミカルランプが好ましい。
接着剤組成物に対して光を照射する際の光照射強度は、光重合開始剤によって異なるが、０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ2程度が好ましい。
前記製法においては、重合性モノマー（Ａ）の一部を重合することにより重合体（Ｂ）を製造しているが、重合性モノマー（Ａ）とは異なるモノマーを用いて重合性（Ｂ）を製造した後、重合性モノマー（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを混合して接着剤組成物を製造してもよい。
【００４５】
＜粘着力＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層の１８０°方向のピール粘着力は、好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１１Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは１２Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは１３Ｎ／２５ｍｍ以上である。
１８０°方向のピール粘着力が前記範囲であれば、モルタル等の粗面を有する建築材料に対しても優れた粘着力を有する。
なお、本明細書において１８０°方向のピール粘着力は、ＪＩＳ Ｋ５６００セメント・モルタル板［ＪＩＳ Ｒ５２１０（ポルトランドセメント）に規定する普通ポルトランドセメント、ＪＩＳ Ｒ５２０１（セメントの物理試験方法）の９．２に規定する豊浦硅砂、及び上水道水を質量比が２０／４０／１３になるように配合して得られたセメント・モルタル板］に対して建築材料用感圧性接着剤層を貼付し、後述の実施例の方法により測定した値を指す。
【実施例】
【００４６】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例においては、「重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）」を「重合体（Ｂ）」という場合がある。
＜実施例１＞
〔重合性モノマー（Ａ）及び重合体（Ｂ）を含む混合物を製造する工程〕
後述の重合性モノマー（Ａ−１）、重合性モノマー（Ａ−２）及び光重合開始剤をガラス容器に投入し、これにＵＶ照射（２ｍＷ／ｃｍ2）を１分間行うことにより、重合性モノマー（Ａ−１）、重合性モノマー（Ａ−２）、及び重合体（Ｂ−１）の混合物を得た。なお、重合性モノマー（Ａ−１）、重合性モノマー（Ａ−２）、及び重合体（Ｂ−１）の質量比は表１に記載のとおりであった。
【００４７】
〔接着剤組成物を製造する工程〕
得られた混合物に対して、表１に記載の配合になるように架橋剤、難燃剤、及び微粒子を投入し、混合することにより接着剤組成物を作成した。この接着剤組成物に窒素をパージして溶存酸素を除去した。
【００４８】
〔建築材料用感圧性接着剤層を形成する工程〕
次いで、離型処理した５０μｍ厚のＰＥＴフィルム上に厚さ０．５ｍｍのスペーサーを設置し、前記接着剤組成物を前記ＰＥＴフィルム上に塗布し、このＰＥＴフィルムを折り曲げて離型処理面が接着剤組成物に接するように被覆した。
この状態で被覆側のＰＥＴフィルムにおける紫外線照射強度が５ｍＷ／ｃｍ2となるようにケミカルランプのランプ強度を調整し、１０分間紫外線を照射することにより、建築材料用感圧性接着剤層を得た。
なお、未反応の重合性モノマー（Ａ）の量及びゲル分率は、前述の方法にしたがって測定を行った。
【００４９】
＜実施例２〜８、比較例１〜４＞
重合性モノマー（Ａ）及び重合体（Ｂ）の質量比が表１及び表２に記載のとおりになるように重合性モノマー（Ａ）を用いたこと以外は、実施例１と同様に建築材料用感圧性接着剤層を得た。
【００５０】
なお、実施例及び比較例で使用した材料は以下のとおりである。
・重合性モノマー（Ａ）
重合性モノマー（Ａ−１）：三井化学株式会社製、２−エチルヘキシルアクリレート
重合性モノマー（Ａ−２）：三井化学株式会社製、アクリル酸
【００５１】
・重合体（Ｂ）
重合体（Ｂ−１）〜重合体（Ｂ−４）は、重合性モノマー（Ａ−１）及び重合性モノマー（Ａ−２）を原料モノマーとし、前記実施例１に記載の方法又はその方法と同様に重合した重合体である。なお、以下に示す重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量：８０万
重合体（Ｂ−２）の重量平均分子量：１００万
重合体（Ｂ−３）の重量平均分子量：２８０万
重合体（Ｂ−４）の重量平均分子量：１４８万
【００５２】
・重合体（Ｘ）
重合体（Ｘ−１）〜重合体（Ｘ−３）は、重合性モノマー（Ａ−１）及び重合性モノマー（Ａ−２）を原料モノマーとして重合した重合体である。なお、各重合体の重量平均分子量は以下のとおりである。
重合体（Ｘ−１）の重量平均分子量：４０万
重合体（Ｘ−２）の重量平均分子量：５０万
重合体（Ｘ−３）の重量平均分子量：３２０万
【００５３】
難燃剤（Ｃ）：大八化学工業株式会社製、ＣＲ−７４１（ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート）
【００５４】
光重合開始剤：２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ＢＡＳＦ製、イルガキュア６５１
架橋剤：液状水素化１，２−ポリブタジエンアクリレート、日本曹達株式会社製、ＴＥＡＩ−１０００
微粒子：ガラスバルーン、３Ｍジャパン株式会社製、グラスバブルズＫ−２５（Ｄ５０：５５μｍ）
【００５５】
＜評価＞
〔燃焼試験〕
実施例及び比較例で得られた建築材料用感圧性接着剤層を５ｃｍ×２０ｃｍにカットした後、ＰＥＴフィルムから剥がしたものを試験片とした。この試験片を１８リットル缶内に吊るし、４ｃｍの炎を１２秒間、試験片の下端に接炎した。この時に、建築材料用感圧性接着剤層の燃焼時間が１５秒以下であり、且つ燃焼により滴下した滴下物の燃焼時間が滴下から５秒以下であり、且つ試験片の燃焼距離が下から２０ｃｍ以下であった場合を「○」評価とし、それ以外を「×」評価とした。
【００５６】
〔粗面粘着力試験〕
実施例及び比較例で得られた建築材料用感圧性接着剤層（幅２５ｍｍ、長さ３００ｍｍ）をモルタル板(ユタカパネルサービス製、ＪＩＳ Ｋ５６００セメント・モルタル板)に貼り付けた後、１０ｍｍ厚みの化粧合板にて５０％圧縮し、２３℃にて１時間放置した。１時間後圧縮を開放し、１８０°方向のピール粘着力を測定した。
・評価基準
測定値が１０Ｎ／２５ｍｍ以上を「〇」評価とし、１０Ｎ／２５ｍｍ未満を「×」評価とした。本試験においては、１１Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、１２Ｎ／２５ｍｍが更に好ましく、１３Ｎ／２５ｍｍがより更に好ましい。
【００５７】
【表１】
2017132893.tif 000002
【００５８】
【表２】
2017132893.tif 000003
【００５９】
表１及び２の結果から明らかなように、本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、モルタル等の建築材料の粗面に対して良好な粘着力を有し、かつ、優れた難燃性を備えることがわかる。