(57)【要約】【課題】シール性、金属接着性に優れる熱可塑性エラストマーを提供する。【解決手段】（Ａ）アクリルゴム１００質量部と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル１５〜７０質量部と、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して（Ｃ）ポリビニルブチラールを５〜３０質量部含む混合物を、（Ａ）１００質量部に対して（Ｄ）架橋剤が０．１〜５質量部存在する条件下で、動的架橋させてなる熱可塑性エラストマーであって、（Ａ）アクリルゴムは、（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル及び／又はアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体１００質量部と、（ａ−２）側鎖に架橋性基であるエポキシ基を有する単量体０．５〜５質量部とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリルゴムと、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）ポリビニルブチラールと、（Ｄ）架橋剤とを含む熱可塑性エラストマー。
【請求項２】
前記（Ｂ）が、熱可塑性ポリエステルである請求項１に記載の熱可塑性エラストマー。
【請求項３】
前記（Ａ）が、（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単量体又はアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体から選ばれる少なくとも１種と、（ａ−２）側鎖に架橋性基を有する単量体とを含むアクリルゴムである、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー。
【請求項４】
前記（ａ−２）が、側鎖に架橋性基であるエポキシ基を有する単量体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー。
【請求項５】
前記（Ａ）は、前記（ａ−１）１００質量部に対して前記（ａ−２）を０．５〜５質量部含み、前記熱可塑性エラストマーは、前記（Ａ）を１００質量部、前記（Ｂ）を１５〜７０質量部、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の合計１００質量部に対して前記（Ｃ）を５〜３０質量部、前記（Ａ）１００質量部に対して前記（Ｄ）を０．１〜５質量部含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルゴムと、熱可塑性樹脂と、ポリビニルブチラールと、架橋剤とを含む熱可塑性エラストマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
加硫ゴムに代わる材料として、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を有する熱可塑性エラストマーが自動車の分野で使用されている。特にシール性が必要とされる分野においてはゴムと、熱可塑性樹脂と、架橋剤とを含む熱可塑性エラストマーが使用されている。
【０００３】
シール性に優れる熱可塑性エラストマーとしては、例えば下記特許文献１がある。特許文献１の熱可塑性エラストマーは、アクリル酸アルキルエステル単量体又はアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体から選ばれる少なくとも１種と、側鎖に架橋性基であるエポキシ基を有する単量体とを含むアクリルゴムと、熱可塑性ポリエステルと、架橋剤とを含む。これにより、シール性に優れる熱可塑性エラストマーが得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２１０８７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、金属と、シール材との接着剤による接合等の組み付け工数を削減するために、シール性に優れ、かつ金属との一体成形が可能な熱可塑性エラストマーが求められている。しかしながら、特許文献１の熱可塑性エラストマーでは、金属接着性が低いという課題を有する。
【０００６】
そこで、本発明は上記課題を解決するものであって、ポリビニルブチラールを含むことで、機械的物性、シール性、金属接着性に優れる熱可塑性エラストマーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そのために、本発明は次の手段を採る。
（１）（Ａ）アクリルゴムと、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）ポリビニルブチラールと、（Ｄ）架橋剤とを含む熱可塑性エラストマー
（２）前記（Ｂ）が、熱可塑性ポリエステルである熱可塑性エラストマー。
（３）前記（Ａ）が、（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単量体又はアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体から選ばれる少なくとも１種と、（ａ−２）側鎖に架橋性基を有する単量体とを含むアクリルゴムである熱可塑性エラストマー。
（４）前記（ａ−２）が、側鎖に架橋性基であるエポキシ基を有する単量体である、熱可塑性エラストマー。
（５）前記（Ａ）は、前記（ａ−１）１００質量部に対して前記（ａ−２）を０．５〜５質量部含み、前記熱可塑性エラストマーは、前記（Ａ）を１００質量部、前記（Ｂ）を１５〜７０質量部、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の合計１００質量部に対して前記（Ｃ）を５〜３０質量部、前記（Ａ）１００質量部に対して前記（Ｄ）を０．１〜５質量部含む、熱可塑性エラストマー。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ソフトセグメントとして（Ａ）アクリルゴムを使用していることでシール性に優れ、ハードセグメントとして（Ｂ）熱可塑性ポリエステルを使用していることで、成形加工性に優れ、（Ｃ）ポリビニルブチラールを含むことによって金属接着性に優れる熱可塑性エラストマーが得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の熱可塑性エラストマーは、（Ａ）アクリルゴムと、（Ｂ）熱可塑性ポリエステルと、（Ｃ）ポリビニルブチラールとを含む混合物を、（Ｄ）架橋剤の存在下にて動的に架橋させてなる。
【００１０】
≪（Ａ）アクリルゴム≫
（Ａ）アクリルゴムは、熱可塑性エラストマーのソフトセグメントとして作用し、主として柔軟性、弾力性、シール性、耐熱性、及び耐油性等を付与する成分である。当該（Ａ）アクリルゴムは、（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単量体又はアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体から選ばれる少なくとも１種と、（ａ−２）側鎖に架橋性基であるエポキシ基含有単量体とを含む。
【００１１】
＜ａ−１＞
アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸−ｎ−ヘキシル、アクリル酸−ｎ−ヘプチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙げられる。これらの中でも、優れた柔軟性と耐油性を発揮できるという点で、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が２〜４のアクリル酸アルキルエステルである。
【００１２】
アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、アルキル基の炭素数が２〜４のアクリル酸アルコキシアルキルエステル、例えば、アクリル酸−２−メトキシエチル、アクリル酸−２−エトキシエチル、アクリル酸−２−ブトキシエチル等が挙げられる。これらの中でも、優れた耐油性を発揮できるという点で特に好ましいのは、アクリル酸−２−メトキシエチルである。
【００１３】
＜ａ−２＞
エポキシ基含有単量体としては、側鎖に（Ｄ）架橋剤と反応するエポキシ基を有する単量体であれば、特に制限なく使用することができる。例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸の双方を意味する。
【００１４】
（ａ−２）エポキシ基含有単量体は、（Ａ）アクリルゴム中、（ａ−１）１００質量部に対して、０．５〜５質量部含む。（ａ−２）の含有量が０．５質量部未満では、（Ａ）アクリルゴムの架橋が十分に進行せず、熱可塑性エラストマーにおいて優れた強度やシール性が得られない。一方、５質量部を超えると、（Ａ）アクリルゴムが過度に架橋されるため、熱可塑性エラストマーの伸びや柔軟性が低下する。
【００１５】
（Ａ）アクリルゴムは、（ａ−１）及び（ａ−２）を、従来から公知の方法で共重合すればよい。具体的には、（ａ−１）及び（ａ−２）を所定量含む混合物を、ラジカル重合開始剤の存在下で共重合させればよい。ラジカル重合開始剤の使用量としては、単量体混合物の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度とすればよい。重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法が可能であるが、乳化重合が特に好ましい。
【００１６】
乳化重合に使用する乳化剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤及び両性界面活性剤等が挙げられる。また、フッ素系の界面活性剤を使用することもできる。これらの乳化剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。通常、アニオン系界面活性剤が多用され、例えば、炭素数１０以上の長鎖脂肪酸塩、ロジン酸塩等が用いられる。具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸のカリウム塩及びナトリウム塩等が挙げられる。
【００１７】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物を使用することができる。また、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム等の無機過酸化物、及びこれら過酸化物と硫酸第一鉄とを組み合わせたレドックス系触媒等を用いることもできる。これらのラジカル重合開始剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。アクリルゴム（Ａ）の分子量を調節するために連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、四塩化炭素、チオグリコール類、ジテルペン、ターピノーレン及びγ−テルピネン類等を使用することができる。
【００１８】
（Ａ）アクリルゴムを共重合する際は、各単量体、乳化剤、ラジカル重合開始剤等を反応容器に一括投入して重合を開始してもよいし、反応継続時に連続的あるいは間欠的に添加してもよい。重合は、窒素置換等酸素を除去した反応器を用いて０〜１００℃、好ましくは０〜８０℃で行うことができる。重合方式は連続式でもよいし、回分式であってもよい。重合時間は０．０１〜３０時間程度、好ましくは1〜１０時間程度である。重合終了後、反応生成物（ラテックス）を塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩の水溶液に投入して凝固させ、水洗、乾燥することによりアクリルゴムが得られる。
【００１９】
≪（Ｂ）熱可塑性ポリエステル≫
（Ｂ）熱可塑性ポリエステルは、熱可塑性エラストマーのハードセグメントとして作用し、主として熱可塑性エラストマーの成形加工性（流動性）や耐熱性等を向上させる成分である。当該（Ｂ）熱可塑性ポリエステルとしては、主鎖中にエステル結合を持つ全ての熱可塑性飽和ポリエステルが含まれる。熱可塑性ポリエステルは、ジカルボン酸成分とジヒドロキシ成分との重縮合、オキシカルボン酸成分の重縮合、又はこれら三成分の重縮合等の公知の方法により得ることができ、ホモポリエステル、コポリエステルのいずれであってもよい。熱可塑性ポリエステルは、１種又は２種以上が適宜組み合わせて使用される。
【００２０】
（Ｂ）熱可塑性ポリエステルは非結晶性であってもよいが、耐熱性の観点からは結晶性である方が好ましい。また、融点は１００℃以上が好ましく、より好ましくは１６０〜２８０℃である。熱可塑性ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及びポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
【００２１】
（Ｂ）熱可塑性ポリエステルの含有量は、（Ａ）アクリルゴム１００質量部に対して１５〜７０質量部とする。（Ｂ）熱可塑性ポリエステルの含有量が１５質量部未満では、熱可塑性エラストマーの成形加工性や強度が低下する傾向にある。一方、７０質量部を超えると、熱可塑性エラストマーの柔軟性やシール性が低下する傾向にある。
【００２２】
≪（Ｃ）ポリビニルブチラール≫
（Ｃ）ポリビニルブチラールは、ポリビニルアルコールと、ブチルアルデヒドとを酸性条件で反応させることで得ることができる。（Ｃ）ポリビニルブチラールとしては、特に制限はなく、市販品を使用することができ、例えば、積水化学工業（株）製エスレックＢＬ−１、エスレックＫＳ−１０、エスレックＢＸ−Ｌ等が挙げられる。
【００２３】
（Ｃ）ポリビニルブチラールの含有量は、（Ａ）アクリルゴムと（Ｂ）熱可塑性ポリエステルの合計１００質量部に対して５〜３０質量部とする。（Ｃ）ポリビニルブチラールの含有量が５質量部未満では、熱可塑性エラストマーの金属接着性が低下する傾向にある。一方、３０質量部を超えると、熱可塑性エラストマーの柔軟性やシール性が低下する傾向にある。
≪（Ｄ）架橋剤≫
（Ｄ）架橋剤は、（Ａ）アクリルゴムを架橋するために添加されるものであって、アクリルゴムのエポキシ基と共有結合することによりアクリルゴムを架橋する機能を有する。架橋剤としては、例えば、ポリアミン、ポリエポキシド、ポリオール、ポリカルボン酸、酸無水物、有機カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカルバミン酸塩等を挙げることができる。中でも、ポリアミン、ポリカルボン酸又は酸無水物が好ましい。
【００２４】
ポリアミンとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメート、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−オキシフェニルジフェニルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物及びヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩等が挙げられる。ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロペンタントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、フタル酸、トリメット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。また、酸無水物としては、上記ポリカルボン酸の酸無水物が挙げられる。
【００２５】
（Ｄ）架橋剤の含有量は、（Ａ）アクリルゴム１００質量部に対して、０．１〜５質量部とする。（Ｄ）架橋剤の含有量が０．１質量部未満では、熱可塑性エラストマーの強度やシール性が低下する傾向にある。一方、５質量部を超えると、熱可塑性エラストマーの伸びや柔軟性が低下する傾向にある。
【００２６】
（Ｄ）架橋剤の使用に際しては、架橋促進剤や架橋助剤等を用いることもできる。架橋促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系化合物；２−メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−（２’，４’−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾ−ル、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾ−ル系化合物；ジフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレ−ト等のグアニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミン又はアルデヒド−アンモニア系化合物；２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテ−ト系化合物；亜鉛華等の化合物等が挙げられる。
【００２７】
架橋助剤としては、例えば、ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタクリレ−ト等のメタクリレ−ト系化合物；ジアリルフタレ−ト、トリアリルシアヌレ−ト等のアリル系化合物；マレイミド系化合物；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２８】
≪その他の添加剤≫
なお、（Ａ）アクリルゴムには、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、充填剤、補強剤、金属酸化物、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、難燃剤、又は紫外線吸収剤等のその他の添加剤を添加することもできる。その他の各添加剤は、下記に示す具体的材料のうち１種のみを添加してもよいし、２種以上を混合添加することもできる。
【００２９】
可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルオクチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類、ジメチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソブチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソオクチルセバケート等の脂肪酸エステル類、トリメリット酸イソデシルエステル、トリメリット酸オクチルエステル、トリメリット酸ｎ−オクチルエステル、トリメリット酸系イソノニルエステル等のトリメリット酸エステル類の他、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート、ジエチレングリコールモノオレート、グリセリルモノリシノレート、トリラウリルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、エポキシ化大豆油、ポリエーテルエステル等が挙げられる。
【００３０】
充填剤としては、例えば、シリカ、重質炭酸カルシウム、胡粉、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、特殊炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライトクレー、シラン処理クレー、合成ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン、セリサイト、タルク、微粉タルク、ウォラスナイト、ゼオライト、ゾーノトナイト、アスベスト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ）、セピオライト、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルン、シリカバルン、ハイドロタルサイト、フライアシュバルン、シラスバルン、カーボン系バルン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。
【００３１】
補強剤としては、例えば、ＳＡＦカーボンブラック、ＩＳＡＦカーボンブラック、ＨＡＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、ＧＰＦカーボンブラック、ＳＲＦカーボンブラック、ＦＴカーボンブラック、ＭＴカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
【００３２】
金属酸化物としては、例えば、亜鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、複合亜鉛華、複合活性亜鉛華、表面処理酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、極微細水酸化カルシウム、一酸化鉛、鉛丹、鉛白等を挙げることができる。
【００３３】
軟化剤としては、例えば、石油系軟化剤、植物油系軟化剤、サブ等が挙げられる。石油系軟化剤としては、例えばアロマティック系、ナフテン系、パラフィン系軟化剤等が挙げられる。植物系軟化剤としては、例えばひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう等が挙げられる。サブとしては、例えば、黒サブ、白サブ、飴サブ等が挙げられる。
【００３４】
老化防止剤としては、例えば、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体系、モノ、ビス、トリス、ポリフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダートフェノール系、亜リン酸エステル系、イミダゾール系、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系、リン酸系の老化防止剤等が挙げられる。これらは１種単独であるいは２種以上を併用することができる。
【００３５】
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリルアミン等が挙げられる。
【００３６】
また、本発明の熱可塑性エラストマーには、ゴム成分として（Ａ）アクリルゴム以外のゴムを配合することもできる。例えば、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン・イソプレン共重合ゴム、ブタジエン・スチレン・イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、ブチルゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム等が挙げられる。
【００３７】
<<<熱可塑性エラストマー>>>
熱可塑性エラストマーは、（Ａ）アクリルゴム１００質量部と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル１５〜７０質量部と、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して（Ｃ）ポリビニルブチラール５〜３０質量部とを含む溶融混合物を、（Ｄ）架橋剤の存在下において動的架橋させて得られる。動的架橋とは、（Ａ）アクリルゴムと（Ｂ）熱可塑性ポリエステルと（Ｃ）ポリビニルブチラールとを含む混合物を混練しながら架橋を進行させることをいう。
【００３８】
（Ａ）アクリルゴムと（Ｂ）熱可塑性ポリエステルと（Ｃ）ポリビニルブチラールの溶融混練は、（Ｂ）熱可塑性ポリエステルの融点より高く、（Ａ）アクリルゴムの分解開始温度程度の温度、具体的には１００〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃、より好ましくは１８０〜２８０℃で行えばよい。
【００３９】
（Ａ）アクリルゴムと（Ｂ）熱可塑性ポリエステルと（Ｃ）ポリビニルブチラールとを含む混合物の混練には、一軸押出機、二軸押出機、二軸ローター型押出機等の連続式押出機や、加圧型ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー等の密閉式混練機を使用することができる。通常、こうして動的に架橋された（Ａ）アクリルゴムは、熱可塑性ポリエステルのマトリックス相に微分散される。このような相構造を形成することにより、（Ａ）アクリルゴムが架橋されているにも関わらず、エラストマーは熱可塑性を有する。従って、熱可塑性エラストマーは、押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、圧縮成形法等、公知の熱可塑性樹脂の成形方法により所定形状に成形加工することができる。
【００４０】
本発明の熱可塑性エラストマーは、良好な耐油性や耐熱性を有し、且つ強度、伸び、シール性及び金属接着性等に優れる。そのため、当該熱可塑性エラストマーは、オイルクーラーホース、エアーダクトホース、パワーステアリングホース、コントロールホース、インタークーラーホース、トルコンホース、オイルリターンホース、耐熱ホース等の各種ホース材、燃料ホース材、ベアリングシール、バルクステムシール、各種オイルシール、Ｏ−リング、パッキン、ガスケット等のシール材、各種ダイヤフラム、ゴム板、ベルト、オイルレベルゲージ、ホースマスキング、配管断熱材等の被覆材、ロール等に好適に利用することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限られることはない。
【００４２】
＜アクリルゴムの重合＞
水２００質量部、ラウリル硫酸ナトリウム１質量部、硫酸第一鉄０．０１質量部、エチレンジアミン４酢酸ナトリウム０．０３質量部、ソジウムスルホキシレート０．０５質量部を、窒素置換したステンレス製反応器に仕込み、単量体として表１に示す材料を表１に示す割合で、p-メンタンハイドロパーオキサイド０．１質量部と共に２時間かけて滴下し、反応温度３０℃で乳化重合させた。なお、表１に示す数値は質量部であり、表１に示す材料表示の具体名は、次の通りである。
ＥＡ：アクリル酸エチル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＭＥＡ：アクリル酸−２−メトキシエチル
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
【００４３】
重合転化率が１００％に達したところで、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン０．５質量部を反応系に添加し、重合反応を停止させた（反応時間３時間）。得られた反応生成物（ラテックス）を１％塩化カルシウム水溶液に滴下し、アクリルゴムを凝固させた。この凝固物を十分に水洗した後、８０℃で２４時間乾燥させることにより、（Ａ）アクリルゴムＡ−１〜Ａ−３（実施例用）及びＡ’−１〜Ａ’−２（比較例用）を得た。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
＜熱可塑性エラストマーの合成＞
（Ａ）アクリルゴム、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル及び（Ｃ）ポリビニルブチラールとして表２に示す材料を表２に示す量で使用し、温度２５０℃、ブレード回転数１００ｒｐｍに設定したバンバリーミキサーに投入し、トルクが一定になるまで混練を行った。次に（Ｄ）架橋剤として表２に示す材料を表２に示す量追加投入し、トルクが一定になるまで混練を行い、熱可塑性エラストマー（実施例１〜３、比較例１〜８）を合成した。なお、表２に示す数値は質量部であり、表２に示す材料表示の具体名は次の通りである。
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＨＭＤＡＣ：ヘキサメチレンジアミンカルバメート
ＢＴＣＡ：ブタンテトラカルボン酸
【００４６】
得られた各実施例及び比較例の熱可塑性エラストマーの機械的物性（強度、伸び、硬度）、シール性（圧縮永久歪）及び金属接着性（剥離強度）を測定した。その結果も表２に示す。なお、各物性の測定方法は次の通りである。
【００４７】
＜強度・伸び＞
各実施例及び比較例の熱可塑性エラストマーをバンバリーミキサーから取り出し、冷却プレスによってパンケーキ状に圧縮した。続いて、２５０℃に加熱したプレスによって厚さ２ｍｍのシート状に成形した。得られたシートからＪＩＳ３号ダンベル試験片を打ち抜き、ＪＩＫ Ｋ ６２５１に準拠し、試験速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて、その強度（ＭＰａ）及び伸び（％）を測定した。
【００４８】
＜硬度＞
各実施例及び比較例の熱可塑性エラストマーをバンバリーミキサーから取り出し、冷却プレスによってパンケーキ状に圧縮した。続いて、２５０℃に加熱したプレスによって厚さ２ｍｍのシート状に成形した。得られたシートを４枚重ねた後、ＪＩＫ Ｋ ６２５３に準拠し、スプリング硬さ試験機Ａ形によってＡ硬度を測定した。
【００４９】
＜圧縮永久歪＞
各実施例及び比較例の熱可塑性エラストマーをバンバリーミキサーから取り出し、冷却プレスによってパンケーキ状に圧縮した。続いて、２５０℃に加熱したプレスによって直径３０ｍｍ、厚さ１２．５ｍｍの円柱状に成形した。得られた試験片を使用し、ＪＩＫ Ｋ ６２６２に準拠し、ギヤーオーブン中で１５０℃／２４ｈ、２５％圧縮した後の圧縮永久歪（％）を測定した。
【００５０】
＜剥離強度＞
８０℃に設定した金型にＳＰＣＣをインサートし、２５０℃に設定した射出成形機で各実施例及び比較例の熱可塑性エラストマーを射出成形し、剥離試験用の試験片を得た。得られた試験片を使用し、ＪＩＫ Ｋ ６８５４に準拠し、剥離速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて、剥離強度（Ｎ／ｍｍ）を測定した。
【００５１】
【表２】
2017057237.tif 000003
【００５２】
表２の結果から、実施例１〜３は、機械的物性、シール性、金属接着性に優れていた。
【００５３】
これに対し、比較例１は、エポキシ基含有単量体を含まないアクリルゴムを使用したので、強度及びシール性が低かった。比較例２は、エポキシ基含有単量体を過剰に含むアクリルゴムを使用したので、伸び及び柔軟性が低かった。比較例３は、熱可塑性ポリエステルの含有量が過少なため、強度が低かった。比較例４は、熱可塑性ポリエステルの含有量が過剰なため、柔軟性及びシール性が低かった。比較例５は、ポリビニルブチラールを含まないため、金属接着性が低かった。比較例６はポリビニルブチラールの含有量が過剰なため、柔軟性及びシール性が低かった。比較例７は架橋剤を含まないため、強度及びシール性が低かった。比較例８は架橋剤の含有量が過剰なため、伸び及び柔軟性が低かった。