(57)【要約】【課題】メイク馴染みが速く、高いクレンジング力を有し、かつ経日安定性が良好な乳化型クレンジング化粧料の提供。【解決手段】次の成分(A)〜(E)を含有するクレンジング化粧料。  (A) 25℃において液状の炭化水素油  10質量％以上80質量％以下  (B) ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７未満となるもの  (C) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７以上となるもの  (D) アシルアミノ酸型界面活性剤  (E) 水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(E)を含有するクレンジング化粧料。
(A) 25℃において液状の炭化水素油  10質量％以上80質量％以下
(B) ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７未満となるもの
(C) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７以上となるもの
(D) アシルアミノ酸型界面活性剤
(E) 水
【請求項２】
更に、(F)HLBが７以上のポリオキシエチレンソルビトール系非イオン界面活性剤を含有する請求項１に記載の乳化型クレンジング化粧料。
【請求項３】
更に、(G)25℃においてペースト状又は固形状の油剤を含有する請求項１又は２に記載の乳化型クレンジング化粧料。
【請求項４】
更に、(H)水溶性溶剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の乳化型クレンジング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化型クレンジング化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚上の皮脂汚れやメイクアップ化粧料を除去するためのクレンジング化粧料のうち、乳化型クレンジング化粧料は、柔らかなテクスチャで、肌をマッサージする際に摩擦が小さく、肌に優しく、また、洗い流す際に水と馴染みやすい特性から、洗い上がりのさっぱり感が得られるという特徴があり、幅広く利用されている剤形である。
【０００３】
このタイプのクレンジング化粧料は、洗浄性においてはオイル状クレンジング化粧料に劣るため、クレンジング力を向上させる様々な提案がなされている。例えば、特許文献１には、アニオン界面活性剤と高級アルコールと特定のHLBを有する非イオン界面活性剤とを組み合わせて、水相にシリコーン油を分散させてなる、マッサージ感と洗浄効果に優れるゲル状又は液状のクレンジング用組成物が提案されている。また、特許文献２には、極性油と、低HLBの非イオン界面活性剤、高HLBの非イオン界面活性剤、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アシルアミノ酸型界面活性剤を組み合わせてなる、すすぎ性、さっぱり感、マッサージ性、クレンジング効果に優れるクレンジング化粧料が提案されている。更に特許文献３には、特定の多価アルコールエステル、ソルビタン系非イオン界面活性剤、アシルアミノ酸型界面活性剤、液状油を組み合わせてなる、使い勝手が良く、クレンジング時に転相を起こすことで油性汚れを効果的に除去できるクレンジング化粧料が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2001-97822号公報
【特許文献２】特開2011-126809号公報
【特許文献３】特開2014-76970号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの技術は、マッサージ性とクレンジング力を向上させる効果には優れるものの、現在市場で求められている、皮膚上のメイクアップ化粧料と馴染む速さが必ずしも十分とはいえない。一方、メイクアップ化粧料との馴染みは速いクレンジング化粧料は、転相しやすいため、保存安定性が悪くなる傾向にあった。
【０００６】
従って本発明は、高いクレンジング力を有しつつ、メイク馴染みが速く、かつ保存安定性が良好な乳化型クレンジング化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は鋭意検討を行った結果、液状炭化水素油、HLB７未満の特定の非イオン界面活性剤、HLB７以上の特定の非イオン界面活性剤、アシルアミノ酸型界面活性剤を用いて調製した乳化物が上記要求を満たすものであることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(E)を含有するクレンジング化粧料を提供するものである。
(A) 25℃において液状の炭化水素油  10質量％以上80質量％以下
(B) ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７未満となるもの
(C) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７以上となるもの
(D) アシルアミノ酸型界面活性剤
(E) 水
【発明の効果】
【０００９】
本発明のクレンジング化粧料は、メイク馴染みが非常に速く、高いクレンジング効果を有し、更に保存安定性にも優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔成分(A)：25℃において液状の炭化水素油〕
成分(A)である25℃において液状の炭化水素油としては、α-オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、水添ポリブテン、揮発性イソパラフィン等が挙げられる。これら液状炭化水素油は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、塗布時の伸び、保存安定性を向上させる観点から、α-オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリブテン及びスクワランから選択される１種又は２種以上が好ましく、水添ポリブテン及びスクワランから選択される１種又は２種以上がより好ましく、流動パラフィン、水添ポリブテン及びスクワランから選択される１種又は２種以上が更に好ましい。
【００１１】
なお、本発明において液状とは、25℃、１気圧下の条件で、粘度が2000mPa・s以下であって、塗布時の垂れ落ちがなく、伸びの良さ、メイク馴染みを向上させる観点から、より好ましくは1000mPa・s以下であり、更に好ましくは800mPa・s以下であり、また、好ましくは５mPa・s以上であり、より好ましくは10mPa・s以上であり、更に好ましくは20mPa・s以上である。粘度は、例えばＢ型粘度計（ビスメトロン粘度計：型式VS-A1（芝浦システム社製）を用いて、スピンドル番号３、12rpm（回転／分）、30秒間、又はスピンドル番号２、12rpm（回転／分）、30秒間にて測定される。
【００１２】
本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(A)の含有量は、メイクアップ化粧料の除去効果、保存安定性を向上させる観点から、10質量％以上であって、好ましくは20質量％以上、より好ましくは30質量％以上であり、また、80質量％以下であって、好ましくは70質量％以下、より好ましくは65質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(A)の具体的な含有量範囲は、10〜80質量％であって、好ましくは20〜70質量％、より好ましくは30〜65質量％である。
【００１３】
〔成分(B)：ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７未満となるもの〕
成分(B)であるソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤は、オキシエチレンが付加されていない非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７未満となるものであり、クレンジング化粧料の保存安定性を高め、また、優れたクレンジング効果を付与する。
【００１４】
成分(B)は、特に油汚れに対するクレンジング効果が高く、本発明では成分(C)であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれるHLB７以上の非イオン界面活性剤と組み合わせて配合することで、保存安定性及びクレンジング効果を相乗的に向上させることができる。
【００１５】
本発明において、HLB（親水性・親油性バランス）は、グリフィン（Griffin）の式（J, Soc, Cosmet, Chem., 1,311(1949); 5,249(1953)）により計算されるものである。２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のHLB値（以下、混合HLBと記す）は、各非イオン界面活性剤のHLB値をその配合比率に基づいて加重平均したものであり、次式で求められる。
混合HLB値＝Σ（HLBx×Ｗx）／ΣＷx
（HLBxは、界面活性剤ＸのHLB値を示す。Ｗxは、HLBxの値を有する界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。）
【００１６】
本成分全体としてのHLBが７未満とは、成分(B)として、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルから選択される１種の非イオン界面活性剤を用いる場合には、当該１種の非イオン界面活性剤のHLB値が７未満であり、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルから選択される２種以上の非イオン界面活性剤を用いる場合には、当該２種以上の非イオン界面活性剤の混合HLBが７未満であることを意味する。
【００１７】
成分(B)のHLB（混合HLB）は、保存安定性及びクレンジング効果を向上させる観点から、好ましくは３以上、より好ましくは3.5以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは5.5以下である。
【００１８】
成分(B)は、前記の観点から、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上が好ましく、グリセリン脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上がより好ましい。
【００１９】
グリセリン脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸を用いることができ、複数の種類の脂肪酸を混合して用いても良く、飽和の合成脂肪酸、天然由来の動物脂肪酸、植物油脂由来脂肪酸等の脂肪酸混合物を用いても良い。かかる脂肪酸の炭素数は、皮膚に適応した際の刺激性が低く、安全性が高い観点から、好ましくは12以上、より好ましくは14以上であり、また、好ましくは22以下、より好ましくは18以下である。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。これらのうち、前記の観点から、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸から選択される１種又は２種以上を好ましく挙げることができる。
【００２０】
グリセリン脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルは、モノ、ジ、セスキ、トリエステルが市販されているが、クレンジング力、メイク馴染みを向上させる観点から、モノエステルが好ましい。
【００２１】
具体的には、モノミリスチン酸グリセリル（HLB:3.5）、モノステアリン酸グリセリル（HLB:4.0）、モノイソステアリン酸グリセリル（HLB:4.0）、モノオレイン酸グリセリル（HLB:2.5）、モノパルミチン酸ソルビタン（HLB:6.7）、モノステアリン酸ソルビタン（HLB:4.7）、セスキステアリン酸ソルビタン（HLB:4.2）、トリステアリン酸ソルビタン（HLB:2.1）、モノイソステアリン酸ソルビタン（HLB:5.0）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（HLB:4.5）、モノオレイン酸ソルビタン（HLB:4.3）、セスキオレイン酸ソルビタン（HLB:3.7）、トリオレイン酸ソルビタン（HLB:1.7）等を挙げることができる。
【００２２】
これらのうち、クレンジング力、メイク馴染みを向上させる観点から、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン及びモノオレイン酸ソルビタンから選択される１種又は２種以上が好ましく、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン及びモノオレイン酸ソルビタンから選択される１種又は２種以上がより好ましい。
【００２３】
市販品としては、「NIKKOL MGS-AV」、「NIKKOL MGS-TGV」、「NIKKOL MGIS」、「NIKKOL SS-10V」、「NIKKOL SO-10V」（以上、日光ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００２４】
これら成分(B)の乳化型クレンジング化粧料中における含有量は、前記の観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。本発明の乳化形クレンジング化粧料中における成分(B)の具体的な含有量範囲は、好ましくは0.01〜10質量％、より好ましくは0.1〜６質量％、更に好ましくは0.5〜３質量％である。
【００２５】
〔成分(C)：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７以上となるもの〕
成分(C)の非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上の非イオン界面活性剤であって、本成分全体としてのHLBが７以上となるものであり、成分(B)との併用によって、保存安定性とクレンジング効果を相乗的に向上させることができる。
【００２６】
本成分全体としてのHLBが７以上とは、成分(C)として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される１種の非イオン界面活性剤を用いる場合には、当該１種の非イオン界面活性剤のHLB値が７以上であり、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される２種以上の非イオン界面活性剤を用いる場合には、当該２種以上の非イオン界面活性剤の混合HLBが７以上であることを意味する。
【００２７】
成分(C)のHLB（混合HLB）は、保存安定性を向上させ、クレンジング力を向上させる観点から、好ましくは９以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは11.5以上であり、また、好ましくは18以下、より好ましくは17以下、更に好ましくは15以下である。
【００２８】
＜ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油＞
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、硬化ヒマシ油にエチレンオキシドを付加することによって得られる。保存安定性を向上させ、クレンジング力を向上させる観点から、エチレンオキシドの付加数は、好ましくは15以上、より好ましくは20以上、更に好ましくは35以上が好ましく、また、好ましくは120以下、より好ましくは100以下、更に好ましくは80以下である。
【００２９】
具体的には、ポリオキシエチレン（20E.O.）硬化ヒマシ油（HLB：10.5）、ポリオキシエチレン（30E.O.）硬化ヒマシ油（HLB：11.0）、ポリオキシエチレン（40E.O.）硬化ヒマシ油（HLB：12.5）、ポリオキシエチレン（50E.O.）硬化ヒマシ油（HLB：13.5）、ポリオキシエチレン（60E.O.）硬化ヒマシ油（HLB:14.0）、ポリオキシエチレン（80E.O.）硬化ヒマシ油（HLB：15.0）、ポリオキシエチレン（100E.O.）硬化ヒマシ油（HLB：16.5）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上用いることができる。
【００３０】
これらのうち、前記の観点から、好ましくはポリオキシエチレン（30E.O.）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（40E.O.）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（50E.O.）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（60E.O.）硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレン（80E.O.）硬化ヒマシ油から選択される１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレン（40E.O.）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（50E.O.）硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレン（60E.O.）硬化ヒマシ油から選択される１種又は２種以上がより好ましい。
【００３１】
市販品としては、「NIKKOL HCO-20」、「NIKKOL HCO-30」、「NIKKOL HCO-40」、「NIKKOL HCO-50」、「NIKKOL HCO-60」、「NIKKOL HCO-70」、「NIKKOL HCO-80」（以上、日光ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００３２】
本発明の乳化型クレンジング化粧料中におけるHLB７以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、前記の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは0.8質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中におけるHLB７以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の具体的な含有量範囲は、好ましくは0.1〜10質量％、より好ましくは0.5〜８質量％、更に好ましくは0.8〜６質量％である。
【００３３】
＜ポリオキシエチレンアルキルエーテル＞
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、保存安定性を向上させ、クレンジング力を向上させる観点から、12以上が好ましく、14以上がより好ましく、16以上が更に好ましく、また、22以下が好ましく、20以下がより好ましく、18以下が更に好ましい。オキシエチレンの付加モル数は、同様の観点から、２以上が好ましく、５以上がより好ましく、また、40以下が好ましく、30以下がより好ましく、20以下が更に好ましい。
【００３４】
具体的には、ポリオキシエチレン（2E.O.）ラウリルエーテル（HLB：9.5）、ポリオキシエチレン（4E.O.）ラウリルエーテル（HLB：11.5）、ポリオキシエチレン（9E.O.）ラウリルエーテル（HLB：14.5）、ポリオキシエチレン（2E.O.）セチルエーテル（HLB：8.0）、ポリオキシエチレン（6E.O.）セチルエーテル（HLB：10.5）、ポリオキシエチレン（7E.O.）セチルエーテル（HLB：11.5）、ポリオキシエチレン（10E.O.）セチルエーテル（HLB：13.5）、ポリオキシエチレン（15E.O.）セチルエーテル（HLB：15.5）、ポリオキシエチレン（20E.O.）セチルエーテル（HLB：17.0）、ポリオキシエチレン（2E.O.）ステアリルエーテル（HLB：8.0）、ポリオキシエチレン（4E.O.）ステアリルエーテル（HLB：9.0）、ポリオキシエチレン（20E.O.）ステアリルエーテル（HLB：18.0）、ポリオキシエチレン（5E.O.）ベヘニルエーテル（HLB：7.0）、ポリオキシエチレン（10E.O.）ベヘニルエーテル（HLB：10.0）、ポリオキシエチレン（20E.O.）ベヘニルエーテル（HLB：16.5）、ポリオキシエチレン（30E.O.）ベヘニルエーテル（HLB：18.0）等が更に好ましく例示できる。これらは１種又は２種以上用いることができる。
【００３５】
これらのうち、前記の観点から、ポリオキシエチレン（2E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（6E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（7E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（10E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（15E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（20E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（2E.O.）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（4E.O.）ステアリルエーテル及びポリオキシエチレン（20E.O.）ステアリルエーテルから選択される１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレン（2E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（6E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（7E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（10E.O.）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（15E.O.）セチルエーテル及びポリオキシエチレン（20E.O.）セチルエーテルから選択される１種又は２種以上がより好ましい。
【００３６】
市販品としては、「NIKKOL BC-2」、「NIKKOL BC-10TX」、「NIKKOL BC-15TX」、「NIKKOL BC-5.5」、「NIKKOL BC-20TX」、「NIKKOL BC-30TX」（以上、日光ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００３７】
本発明の乳化型クレンジング化粧料中におけるHLB７以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量は、保存安定性の向上、塗布時の伸びの向上、クレンジング力の向上の観点から、好ましくは0.4質量％以上、より好ましくは0.6質量％以上、更に好ましくは0.8質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中におけるHLB７以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルの具体的な含有量範囲は、好ましくは0.4〜15質量％、より好ましくは0.6〜10質量％、更に好ましくは0.8〜８質量％である。
【００３８】
また、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルと前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とを併用することもでき、その場合の総含有量は、保存安定性を向上させ、クレンジング力を向上させる観点から、本発明の乳化型クレンジング組成物全体に対して、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは0.8質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とを併用する場合の本発明の乳化型クレンジング化粧料中における具体的な総含有量範囲は、好ましくは0.5〜15質量％、より好ましくは0.8〜10質量％、更に好ましくは１〜８質量％である。
【００３９】
〔成分(D)：アシルアミノ酸型界面活性剤〕
成分(D)であるアシルアミノ酸型界面活性剤としては、N-アシルアミノ酸又はその塩が使用され、本発明の乳化型クレンジング化粧料において良好な乳化分散、及び洗い流し時の容易な再乳化のために配合される。
【００４０】
N-アシルアミノ酸のアシル基の炭素数は、保存安定性を向上させる、洗い流しやすさを向上させる観点から、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上であり、また、好ましくは22以下、より好ましくは20以下であり、アシル基の炭素鎖は直鎖、分岐鎖のいずれでも、また飽和、不飽和のいずれであってもよい。
【００４１】
好ましいアミノ酸及びアミノ酸残基としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、タウリン、サルコシン（N-メチルグリシン）等が挙げられ、前記の観点から、グルタミン酸及びアスパラギン酸から選択される１種以上が好ましい。また、その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やトリエタノールアミン塩等の有機アミン塩等が挙げられ、保存安定性を向上させる観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００４２】
具体的なアシルアミノ酸型界面活性剤としては、例えば、N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、N-ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、N-ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイルグルタミン酸トリエタノールアミン、N-パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、N-パルミトイルグルタミン酸トリエタノールアミン、N-ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、N-オレオイルグルタミン酸ナトリウム、N-パルミトイルグルタミン酸ジナトリウム等のN-アシルグルタミン酸塩；N-ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、N-ラウロイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、N-ミリストイルアスパラギン酸ナトリウム、N-ミリストイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、N-アシル（ヤシ油脂肪酸）アスパラギン酸トリエタノールアミン等のN-アシルアスパラギン酸塩；N-ラウロイルグリシンナトリウム、N-ラウロイルグリシントリエタノールアミン、N-ミリストイルグリシンナトリウム、N-ミリストイルグリシントリエタノールアミン、N-アシル（ヤシ油脂肪酸）グリシンカリウム等のN-アシルグリシン塩；その他N-アシルメチルタウリン塩、N-アシルメチルアラニン塩、N-アシルサルコシン塩等が挙げられ、これらは１種又は２種以上用いることができる。
【００４３】
これらの中でも、保存安定性を向上させる、洗い流しやすさを向上させる観点から、N-ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイルグルタミン酸トリエタノールアミン、N-パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、N-パルミトイルグルタミン酸トリエタノールアミン、N-ステアロイルグルタミン酸ナトリウム及びN-オレオイルグルタミン酸ナトリウムから選択される１種又は２種以上がより好ましく、N-パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、N-パルミトイルグルタミン酸トリエタノールアミン、N-ステアロイルグルタミン酸ナトリウム及びN-オレオイルグルタミン酸ナトリウムから選択される１種又は２種以上が更に好ましい。また、N-ステアロイルグルタミン酸ナトリウムを含むことが好ましい。
【００４４】
かかるN-アシルグルタミン酸塩は、市販されているものを利用することができ、例えば、「アミソフトHS-11P」、「アミソフトLK-11」、「アミソフトLS-11」、「アミソフトLT-12」、「アミソフトCT-12」（以上、味の素社製）等が挙げられる。
【００４５】
本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(D)の含有量は、クレンジング力を向上させ、洗い流しやすさを向上させる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(D)の具体的な含有量範囲は、好ましくは0.01〜５質量％、より好ましくは0.1〜３質量％、更に好ましくは0.5〜２質量％である。
【００４６】
〔成分(E)：水〕
成分(E)である水は、本発明の乳化型クレンジング化粧料において水相を構成し、系を維持するために必須の成分である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(E)の含有量は、保存安定性を向上させ、使用後にさっぱりとした感触が得られる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは10質量％以上、更に好ましくは15質量％以上であり、また、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(E)の具体的な含有量範囲は、好ましくは５〜60質量％、より好ましくは10〜50質量％、更に好ましくは15〜40質量％であり、更に好ましくは15〜30質量％である。
【００４７】
〔成分(F)：HLBが７以上のポリオキシエチレンソルビトール系非イオン界面活性剤〕
本発明の乳化型クレンジング化粧料には、良好な保存安定性、クレンジング力、塗布時の伸びを向上させ、洗い流しのしやすさを向上させる観点から、更に成分(F)としてHLB７以上のポリオキシエチレンソルビトール系非イオン界面活性剤を含有させることができる。
【００４８】
HLB７以上のポリオキシエチレンソルビトール系非イオン界面活性剤は、オキシエチレンが付加されたソルビトール又はソルビタンと脂肪酸のエステルである。具体的には、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４９】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸基は、前記の観点から、炭素数が、好ましくは10以上であり、より好ましくは12以上であり、更に好ましくは14以上であり、また、好ましくは22以下であり、より好ましくは20以下であり、直鎖状、分岐鎖状、飽和、不飽和のいずれでもよい。また、エチレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の観点から、好ましくは５モル以上であり、また、好ましくは15モル以下、より好ましくは８モル以下である。
【００５０】
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを構成する脂肪酸基は、前記の観点から、炭素数が、好ましくは10以上であり、より好ましくは12以上であり、また、好ましくは22以下であり、より好ましくは20以下であり、直鎖状、分岐鎖状、飽和、不飽和のいずれでもよい。脂肪酸基の置換数は、１〜６であり、また、エチレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の観点から、好ましくは５モル以上、より好ましくは25モル以上であり、また、70モル以下、より好ましくは65モル以下である。
【００５１】
成分(F)のHLBは、ポリオキシエチレンソルビトール系界面活性剤を１種用いる場合には、当該１種のポリオキシエチレンソルビトール系界面活性剤のHLB値が７以上であり、ポリオキシエチレンソルビトール系界面活性剤を２種以上用いる場合には、当該２種以上のポリオキシエチレンソルビトール系界面活性剤の混合HLBが７以上であることを意味する。
【００５２】
成分(F)のHLB（混合HLB）は、保存安定性、クレンジング力、塗布時の伸びを向上させ、洗い流しのしやすさを向上させる観点から、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下である。
【００５３】
具体的には、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）（HLB：14.9）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（6E.O.）（HLB：9.5）、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）（HLB：10.5）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）（HLB：15.0）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（6E.O.）（HLB：10.0）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）（HLB：16.7）、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）（HLB：11.0）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）（HLB：15.6）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット（6E.O.）（HLB：13.3）、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（60E.O.）（HLB：13.0）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（30E.O.）（HLB：11.5）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（40E.O.）（HLB：12.5）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（60E.O.）（HLB：14.0）等が挙げられる。これらは、単独で、又は２種以上用いることができる。
【００５４】
これらの中でも、良好な保存安定性、クレンジング力、塗布時の伸びを向上させ、洗い流しのしやすさを向上させる観点から、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）及びモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（6E.O.）から選択される１種以上が好ましい。また、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（6E.O.）を含むことが好ましい。
【００５５】
本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(F)の含有量は、クレンジング力、塗布時の伸びを向上させ、洗い流しのしやすさを向上させる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(F)の具体的な含有量範囲は、好ましくは0.01〜15質量％、より好ましくは0.1〜10質量％、更に好ましくは0.5〜５質量％である。
【００５６】
〔混合HLB〕
本発明の乳化型クレンジング化粧料は、成分(B)及び成分(C)を含有し、場合により成分(F)を更に含有するが、これら成分(B)、成分(C)及び成分(F)を含む非イオン界面活性剤全体の混合HLBは、クレンジング力、保存安定性を向上させる観点から、８以上が好ましく、９以上がより好ましく、9.5以上が更に好ましく、また、11.5以下が好ましく、11以下がより好ましく、10.5以下が更に好ましい。
【００５７】
〔成分(G)：25℃においてペースト状又は固形状の油剤〕
本発明の乳化型クレンジング化粧料には、使用時の伸びの良さ、マッサージ時の摩擦感を調整するため、更に成分(G)として、25℃においてペースト状又は固形状の油剤を含有させることができる。なお、本発明においてペースト状又は固形状とは、25℃、１気圧下の条件で、2000mPa・s超であることをいい、完全に固化しているもの、粘度が高すぎて粘度測定ができないものを含むものである。使用時の伸びの良さ、マッサージ時の摩擦感を調整する観点から、好ましくは3000mPa・s以上、より好ましくは4000mPa・s以上である。粘度は、例えばＢ型粘度計（ビスメトロン粘度計：型式VS-A1（芝浦システム社製）を用いて、スピンドル番号３、12rpm（回転／分）、30秒間、又はスピンドル番号４、12rpm（回転／分）、30秒間にて測定される。
【００５８】
具体的には、粘度が2000mPa・s超の炭化水素、高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の炭素数10〜24の直鎖飽和脂肪酸が挙げられ、エステル油としては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル等が挙げられ、ワックスとしては、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン及びその誘導体が挙げられ、高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数10〜24の直鎖飽和脂肪族アルコールが挙げられる。これらは、１種又は２種以上用いることができる。
【００５９】
本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(G)の含有量は、塗布時の伸びの良さを向上させ、肌あたりが良く、摩擦が少なく皮膚への刺激性を低減させる観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(G)の具体的な含有量範囲は、好ましくは0.1〜10質量％、より好ましくは0.1〜５質量％、更に好ましくは0.5〜３質量％である。
【００６０】
〔成分(H)：水溶性溶剤〕
本発明の乳化型クレンジング化粧料には、高いクレンジング効果及び優れたすすぎ性を付与する観点から、更に成分(H)として水溶性溶剤を含有させることが好ましい。水溶性溶剤は、水と相容性を有する溶剤であれば使用可能であるが、グリコール類、グリセリン類、糖類及び糖誘導体から選ばれる水溶性溶剤を用いるのが好ましい。
【００６１】
具体的には、グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール等が、グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン等が、糖類としては、ソルビトール、マルチトール、マルトース、フラクトース、キシリトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、グルコース等が、糖誘導体としては、メチルグルコシド、エチルグルコシド等が挙げられる。
【００６２】
これらのうち、前記の観点から、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール及びメチルグルコシドから選択される１種又は２種以上が好ましく、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン及びソルビトールから選択される１種又は２種以上がより好ましく、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びグリセリンから選択される１種又は２種以上が更に好ましい。
【００６３】
本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(H)の含有量は、クレンジング効果及びすすぎ性の点から、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。本発明の乳化型クレンジング化粧料中における成分(H)の具体的な含有量範囲は、好ましくは0.5〜20質量％、より好ましくは１〜10質量％、更に好ましくは２〜８質量％である。
【００６４】
〔その他の任意成分〕
本発明の乳化型クレンジング化粧料には、以上述べた各種成分に加え、通常用いられる他の成分を、目的に応じて適宜配合することができる。具体的には、キレート剤、保湿剤、美白剤、血行促進剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、感触向上剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、動植物抽出物等が挙げられる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途として転用、例えば、紫外線吸収剤を酸化防止剤として使用したり、他の用途との兼用、例えば、保湿剤と防腐剤としての効果を奏するものとして使用したりすることもできる。
【００６５】
なお、任意成分として25℃において液状の極性油を用いる場合、塗布時の伸びの低下、保存安定性の低下が見られる場合があることから、成分(A)に対する25℃において液状の極性油の含有質量比は、0.1以下が好ましく、0.05以下がより好ましく、0.01以下が更に好ましい。
【００６６】
〔製造方法〕
本発明の乳化型クレンジング化粧料は、所定の成分を適宜混合することによって製造することができ、混合する順序によらず、全成分を均一に混合・分散することにより製造することができる。例えば、本発明の乳化型クレンジング化粧料の製造方法は、成分(A)〜(E)及び必要により成分(F)〜(G)及びその他の任意成分を混合撹拌する工程を含んでもよい。また、本発明の乳化型クレンジング化粧料の製造方法は、成分(A)〜(C)、及び必要により成分(F)〜(G)及びその他の油溶性任意成分を含む油相を調製し、成分(D)及び(E)、並びに必要により成分(H)及びその他の水溶性任意成分を含む水相を調製し、必要に応じて加熱して混合する工程を含んでもよい。
【００６７】
本発明の乳化型クレンジング化粧料は、のびが良く、洗浄後の肌のつっぱり感が非常に少ない観点から、皮膚用クレンジング化粧料として好適に利用でき、好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布し、塗擦しながら汚れを馴染ませた後、ふき取り又は水洗することにより、使用することができる。
【００６８】
本発明の乳化型クレンジング化粧料の乳化系は水中油型であることが好ましい。水中油乳化型クレンジング化粧料の場合、クレンジング時に水中油型から油中水型に転相を起こすという特徴を有する。転相により油相である液状油が出てくるため、メイクアップ化粧料とのなじみが良くなり除去効果が高まると共に、メイクアップ化粧料となじむタイミングが分かるという利点がある。
【００６９】
本発明の乳化型クレンジング化粧料の性状としては、特に限定はないが、使い勝手が良く、また転相して液状となる変化がより明確に感じられることから、クリーム状又はゲル状であることが好ましい。
【００７０】
クリーム状又はゲル状として、上述の観点から、具体的には硬度４〜80ｇであるものが好ましくい。ここで、硬度は、例えば、30℃の恒温槽にて１昼夜保管した試料について、カードメーター（I.techno Engineering社製：Curdmeter-MAX ME-500）を用い、測定温度30℃、スプリングウェイト100ｇ、感圧軸ディスク型φ８、試料台上昇速度１inch／７秒として、破断荷重（単位ｇ）を求め、これを用いることができる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例をもって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。実施例及び比較例において行った使用感触試験及び保存安定性試験の方法を以下に示す。
【００７２】
＜使用感触評価試験＞
女性専門パネラー20名が、顔面に市販のクリームファンデーション（商品名：コフレドール  シルキィフィット  クリームファンデーション、カネボウ化粧品社製）を塗布し、30分経過後、実施例又は比較例のクレンジング化粧料２ｇを用い、１分間一定の力及び速さで顔面を手でマッサージし、その後水で洗い流した。そして、塗布時の伸び、メイクとの馴染みの速さ、クレンジング力の各項目について下記基準により評価し、その平均点にて判定した。
【００７３】
(評価基準)
５点：非常に良い
４点：良い
３点：やや良い
２点：悪い
１点：非常に悪い
【００７４】
＜保存安定性評価試験＞
試料を50mLの透明ガラス製容器に入れて密封し、45℃の恒温槽に３か月保存し、視覚判定により下記の基準で評価を行った。
【００７５】
（評価基準）
◎：試料外観の変化が観察されない
○：試料表面にごくわずかな油浮きが認められる
△：試料表面に明確な油浮きや部分的な分離が認められる
×：試料全体に分離が認められる
【００７６】
実施例１〜８、比較例１〜８
表１及び２に記載の配合組成からなる水中油乳化型クレンジング化粧料を以下の製造方法に従って調製し、前記各試験を実施した。その結果を表１及び２に併せて示す。
【００７７】
（製造方法）
工程１：成分(A)〜(C)、(F)及び(G)を混合して80℃に加熱し、攪拌混合する。
工程２：成分(D)、(E)及び(H)を混合して80℃に加熱し、攪拌混合する。
工程３：工程２の調製物に工程１の調製物を添加し、均一に攪拌混合し、冷却する。
工程４：フェノキシエタノールを工程３の調製物が50℃になった際に添加し、均一に攪拌混合し、30℃まで冷却する。
【００７８】
【表１】
2017100980.tif 000002
【００７９】
【表２】
2017100980.tif 000003
【００８０】
*１：カーネーション70、Sonneborn社製
*２：リョートーシュガーエステルL-1695、三菱化学フーズ社製
*３：アミソフトHS-11P、味の素社製
【００８１】
表１及び２より明らかなように、本発明の乳化型クレンジング化粧料は、塗布時の伸び、メイクと馴染みの速さ、クレンジング力、及び保存安定性の全ての項目において優れた性能を示していた。一方、成分(C)に代えて異なる構造の非イオン界面活性剤を用いた比較例１〜７、成分(A)の炭化水素油に代えて極性油を用いた比較例８では、使用感触試験のいずれかの項目又は保存安定性において低い評価を示しており、本発明の目的を達成できなかった。
【００８２】
以下、本発明の処方例を記す。いずれも実施例と同等の効果を奏するものである。
【００８３】
【表３】
2017100980.tif 000004
【００８４】
【表４】
2017100980.tif 000005