(57)【要約】【課題】従来品との構成元素が同等であって９９ｍＴｃ製造法・品質が同等でありながら、薬事承認が得易い元素にて構成されたＭｏ吸着剤であって、９９ｍＴｃジェネレータの小形形態を維持し得るＭｏ吸着剤を提供する。【解決手段】ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がＣａおよびＡｌからなる酸化物(以下、ＣＡＯという。)に結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤あるいはＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナに結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤が用いられる。【選択図】図３
2017015638.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がカルシウムＣａおよびアルミニウムＡｌからなる酸化物(以下、ＣＡＯという。) に結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤。
【請求項２】
請求項１に記載されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤において、ＣＡＯにさらに硫酸塩が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤。
【請求項３】
ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナに結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤。
【請求項４】
請求項３に記載されたアルミナベースＭｏ吸着材において、アルミナにさらに硫酸塩が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤。
【請求項５】
請求項１に記載されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤または請求項３に記載されたアルミナベースＭｏ吸着剤を内蔵し、Ｍｏ（９９Ｍｏ）を吸着して９９ｍＴｃを製造する９９ｍＴｃジェネレータカラム。
【請求項６】
請求項５に記載された９９ｍＴｃを製造する９９ｍＴｃジェネレータカラムにおいて、内蔵するＣＡＯベースＭｏ吸着剤またはアルミナベースＭｏ吸着剤のＣＡＯまたはアルミナに、硫酸塩が結合された９９ｍＴｃジェネレータカラム。
【請求項７】
市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積２〜３ｃｃ容量が維持され、ＣＡＯにＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤充填カラムに形成され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラム。
【請求項８】
市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積の２〜３ｃｃ容量が維持され、アルミナ にＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤充填カラムに形成され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、アルミナベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｍｏ吸着剤および９９ｍＴｃジェネレータカラム（ＴｃＧＣ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
９９Ｍｏから９９ｍＴｃを分離するには、現在アルミナ法、ゾルゲル法、MEK法、昇華法、PZC法などの方法がある。ウランを原料として核分裂法を用いて９９Ｍｏを製造し、その９９Ｍｏから９９ｍＴｃを分離製造するには、アルミナ法が唯一実用技術として確立され普及し、診断用の９９ｍＴｃの製剤とジェネレータが市販されている。ゾルゲル法は、天然Mo（ｎ，γ）９９Ｍｏを原料に用いているが、９９ｍＴｃ溶液の大量製造が困難で、しかも市販の９９ｍＴｃジェネレータカラムのサイズまでに小型化できず、品質面の問題もあり、実用化されていない状況にある。MEK法は、有機溶媒を用いるため品質的な問題を抱えており、しかも９９ｍＴｃジェネレータとするには原理的に困難である。昇華法は、天然Mo（ｎ，γ）法あるいは１００Ｍｏ（γ，ｎ）法で製造する９９Ｍｏを用いるが、ゾルゲル法やMEK法と同様の問題を持っている。PZC法は、天然Mo（ｎ，γ）９９Ｍｏを用いているが、やはりゾルゲル法と同様の問題を持っている。
【０００３】
特許文献１には、親核種である９９Ｍｏを吸着させたアルミナカラムが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、ＺｒＯ９９ＭｏＯ４・ＸＨ２Ｏを合成し、カラムに充填して９９ｍＴｃを溶出させることが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、Ａｌ２Ｏ３−ＳＯ４形態あるいはＡｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２−ＳＯ４形態の吸着剤をカラムに充填した９９Ｍｏ／９９ｍＴｃジェネレータカラムが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、99Mo溶液を活性炭に通液し、吸着した99mTcを溶離し、アルミナで精製回収する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３８３１７２４号公報
【特許文献２】特開平８−３０９１８２号公報
【特許文献３】ＵＳＰ８７５８７１４Ｂ２号公報
【特許文献４】特許第５４２７４８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
９９Ｍｏ製造のためにウラン核分裂法を用いることが困難な状況下、天然Mo（ｎ，γ）法あるいは１００Ｍｏ（γ，ｎ）法を用いて９９ｍＴｃジェネレータカラムを製造するには、高Ｍｏ吸着能を有していることだけでは足りず、アルミナ法で使用されている９９ｍＴｃジェネレータカラムの大きさまで小形化されることに加え、放射能医薬品基準（放薬基）をクリア出来ることが求められる。９９ｍＴｃジェネレータカラムの国産化を行うに際しての重要な課題は、従来品の構成元素と同等であって９９ｍＴｃ製造法・品質が同等であり、薬事承認が得易いことである。そのためには、従来品の構成元素と同等の元素が用いられ、９９ｍＴｃ製造法・品質が同等でありながら、薬事承認が得易い元素にてＭｏ吸着剤が構成されることが求められる。上述した文献に記載された９９ｍＴｃジェネレータカラムにあっては製造法・品質について優れた特性を持っているが、薬事承認が得易い元素にて構成されたＭｏ吸着剤であって、９９ｍＴｃジェネレータカラムの構成が小形化されているとはいえない。
【０００９】
本発明は、かかる点に鑑み従来品の構成元素と同等であって９９ｍＴｃ製造法・品質が同等でありながら、薬事承認が得易い元素にて構成されたＭｏ吸着剤であって、薬事承認が得易い小形形態の９９ｍＴｃジェネレータカラムとすることを容易とするＭｏ吸着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１は、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤に関し、次の構成を持つ。
【００１１】
ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がＣａおよびAlからなる酸化物(以下、ＣＡＯという。) に結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤。
請求項２は、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤に関し、次の構成を持つ。
【００１２】
請求項１に記載されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤において、ＣＡＯにさらに硫酸塩が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤。
請求項３は、アルミナベースＭｏ吸着剤に関し、次の構成を持つ。
【００１３】
ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナに結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤。
請求項４は、アルミナベースＭｏ吸着剤に関し、次の構成を持つ。
【００１４】
請求項３に記載されたアルミナベースＭｏ吸着材において、アルミナにさらに硫酸塩が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤。
請求項５は、ＣＡＯベースの９９ｍＴｃジェネレータカラムに関し、次の構成を持つ。
【００１５】
請求項１に記載されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤または請求項３に記載されたアルミナベースＭｏ吸着剤を内蔵し、Ｍｏ（９９Ｍｏ）を吸着して９９ｍＴｃを製造する９９ｍＴｃジェネレータカラム。
請求項６は、アルミナベースの９９ｍＴｃジェネレータカラムに関し、次の構成を持つ。
【００１６】
請求項５に記載された９９ｍＴｃを製造する９９ｍＴｃジェネレータカラムにおいて、内蔵するＣＡＯベースＭｏ吸着剤またはアルミナベースＭｏ吸着剤のＣＡＯまたはアルミナに、硫酸塩が結合された９９ｍＴｃジェネレータカラム。
【００１７】
請求項７は、ＣＡＯベースの９９ｍＴｃジェネレータカラムに関し、次の構成を持つ。
【００１８】
市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積２〜３ｃｃ容量が維持され、ＣＡＯ にＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤カラムに充填され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラム。
請求項８は、アルミナベースの９９ｍＴｃジェネレータカラムに関し、次の構成を持つ。
【００１９】
市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積の２〜３ｃｃ容量が維持され、アルミナ にＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤充填カラムに形成され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、アルミナベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラム。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は、ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がＣａおよびAlからなる酸化物 に結合されたＭｏ吸着剤あるいはＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナに結合されたＭｏ吸着剤を形成し、またいずれかのＭｏ吸着剤を用いて９９ｍＴｃジェネレータカラムを形成しているので、請求項７あるいは請求項８に記載された９９ｍＴｃジェネレータカラムとすることが出来、従来品の構成元素と同等であって９９ｍＴｃ製造法・品質が同等でありながら、薬事承認が得易い元素にて生成されたＭｏ吸着剤であって、薬事承認が得易い小形形態の９９ｍＴｃジェネレータカラムとすることが容易とするＭｏ吸着剤を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】９９ｍＴｃジェネレータカラム１００を製造する概要を示す図。
【図２】Ca-Al-Oxide-SO4合成法とＭｏ（９９Ｍｏ）吸着９９ｍＴｃ溶離原理を示す図。
【図３】CaSO4担持アルミナ合成法とＭｏ（９９Ｍｏ）吸着９９ｍＴｃ溶離原理を示す図。
【図４】CaSO4担持アルミナから成るＭｏ吸着剤とＴｃジェネレータカラムの原理を示す図。
【図５】図３に示されるアルミナベースＭｏ吸着剤を用いての実験結果を示す図。
【図６】図３に示されるアルミナベースＭｏ吸着剤を用いての実験結果を示す図。
【図７】天然Mo(ｎ，γ) ９９Ｍｏ−アルミナベース９９ｍＴｃジェネレータカラムのまとめを示す図。
【図８】９９ｍＴｃジェネレータカラム１００の構成を示す図。
【図９】アルミナベースＭｏ吸着剤作製並びにこの吸着剤を用いての９９ｍＴｃジェネレータカラム作製プロセスを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
【００２３】
図１は、９９ｍＴｃジェネレータカラム１００を製造する概要を示す図である。
【００２４】
図１において、９９ｍＴｃジェネレータカラム１００の製造供給は、９９Ｍｏ製造１、
９９Ｍｏ溶液製造と９９ｍＴｃ溶液の製造（ＴｃＭＭ）２および９９ｍＴｃジェネレータカラム１００の製造３からなされる。
【００２５】
９９Ｍｏは、原子炉で天然同位体比Ｍｏあるいは加速器によって１００Ｍｏを照射することで、
natＭｏ（ｎ，γ）９９Ｍｏ、あるいは
１００Ｍｏ（γ，ｎ）９９Ｍｏ
の反応を経て製造される。
【００２６】
次に、前述の工程で製造されたＭｏ（９９Ｍｏ）Ｏ３は、アルカリ溶解され、Ｎａ２Ｍｏ（９９Ｍｏ）Ｏ４の溶液とされる。このＮａ２Ｍｏ（９９Ｍｏ）Ｏ４溶液の一部は、ＴｃＭＭ法により９９ｍＴｃ溶液が分離され注射剤の原料となり、骨疾患・脳腫瘍・脳血管障害・その他の多くの診断薬として用いられる。
【００２７】
Ｎａ２Ｍｏ（９９Ｍｏ）Ｏ４溶液の他の一部は、９９ｍＴｃジェネレータカラム製造に利用される。
【００２８】
この工程で、Ｍｏ（９９Ｍｏ）Ｏｘ/ALが作製される。アルミナをベースとしたＭｏ（９９Ｍｏ）が９９ｍＴｃジェネレータカラム１００に収納される。ここで、ＡＬは、アルミナを表わす。
【００２９】
本発明の場合に、Ｍｏ（９９Ｍｏ）が、ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がＣａおよびＡｌからなる酸化物(以下、ＣＡＯという。)に結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤であり、あるいはＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナに結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤である。ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がＣＡＯ に結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤あるいは
ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナに結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤がジェネレータカラムに充填され、９９ｍＴｃジェネレータカラム１００になる。
【００３０】
この時に、市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積２〜３ｃｃ容量が維持され、ＣＡＯにＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤充填カラムに形成され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラムが構成され、あるいは市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積２〜３ｃｃ容量が維持され、ＣＡＯにＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤充填カラムに形成され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラム１００が構成される。
【００３１】
９９ｍＴｃジェネレータカラム１００の下部に精製用Al2O3(酸性アルミナ)からなる層が設けられる。９９ｍＴｃジェネレータカラム１００の上部から生理食塩水（Saline）が導入され、９９Ｍｏから生成した９９ｍＴｃが生理食塩水によって分離され、精製用酸性Al2O3層で不純物が除去され、下端部から９９ｍＴｃが取り出される。
【００３２】
９９ｍＴｃジェネレータカラム１００は、病院設置用として用いられる。
【００３３】
図２は、Ca-Al-Oxide-SO4合成法とＭｏ（９９Ｍｏ）吸着９９ｍＴｃ溶離原理を示す図である。
【００３４】
図２において、原料としてCa(OH)2およびアルミニウム（Al）が準備される。これらの二つの原料が湿式合成され、造粒される。図に示すように、Ca-Al-Oxideの粒が形成される。ＣａおよびＡｌからなる酸化物をＣＡＯと呼ぶことは先に記した。
【００３５】
このＣＡＯにＳＯ４を吸着させる処理を行う。
【００３６】
この処理によって、図に示すようにＣＡＯ−ＳＯ４の粒が形成される。
【００３７】
このＣＡＯ−ＳＯ４の粒にＭｏ（９９Ｍｏ）を吸着させる。この吸着によって図に示すようにＣＡＯ−Ｍｏ（９９Ｍｏ）Ｏ４が生成される。すなわちＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がＣＡＯ−に結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤が形成される。このＣＡＯベースＭｏ吸着剤の形態で、ＣＡＯにさらに硫酸塩が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤としてもよい。
【００３８】
ＣＡＯ−Ｍｏ（９９Ｍｏ）Ｏ４が層とされてカラムに充填され、９９ｍＴｃジェネレータカラム１００が構成される。
【００３９】
図に示すようにＣＡＯをベースとして、−Al-O-Ca=Mo(９９Ｍｏ)O4さらに−Al-O-Ca-Mo(９９Ｍｏ)O4が形成された状態で９９Ｍｏから９９ｍＴｃが生成されて−Al-O-Ca-９９ｍＴｃO4-が生成される。９９ｍＴｃO4-は、生理食塩水が導入されると、溶離され、９９ｍＴｃO4-  として回収、取出される。この操作はミルキングと称し、有効な９９Ｍｏ放射能が残る期間繰り返される。
これらの工程におけるAl:Ca  mol比、Ca:Al,Al:Ca  mol比
、Al＋Ca(OH)2（ｇ）および反応式は次の通りである。図にも示した。
【００４０】
（反応式）
２Ca(OH)2＋Al＋3H2O→Ca2Al(OH)7＋1.5H2
Ca2Al(OH)7{＝2Ca(OH)2＋Al(OH)3＋2Na2SO4→Ca2Al(SO4)2(OH)3{＝2CaSO4・Al(OH)3}
＋4NaOH
【００４１】
図３は、CaSO4担持アルミナ合成法とＭｏ（９９Ｍｏ）吸着９９ｍＴｃ溶離原理を示す図である。
【００４２】
図に示すように、アルミナ粒が準備される。
【００４３】
アルミナ（AL）粒についてＨ２SO4処理とCaCl2処理がなされる。
【００４４】
この処理によって図に示すようにCa SO4/AL粒が形成される。このCa SO4/AL粒にMo（９９Ｍｏ）を吸着させる。この吸着によって図に示すようにCa Mo（９９Ｍｏ）O4/ALが生成される。すなわちＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナ に結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤が形成される。このアルミナベースＭｏ吸着剤であって、アルミナにさらに硫酸塩が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤とされてもよい。
【００４５】
ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４/ALが層とされてカラムに収納され、９９ｍＴｃジェネレータカラム１００が構成される。
【００４６】
図に示すようにアルミナをベースとして、−Al-O-Ca=Mo(９９Ｍｏ)O4さらに−Al-O-Ca- Mo(９９Ｍｏ)O4が形成された状態で、および９９Ｍｏから９９ｍＴｃが生成されて−Al-O-Ca-９９ｍＴｃO4-が生成される。９９ｍＴｃO4-は、生理食塩水が導入されると、溶離され、９９ｍＴｃO4-として溶離され、回収、取出される。ミルキングが繰り返され、溶離が繰り返される。
【００４７】
反応式は、次の通りである。
（反応式）
Al2O3+H2SO4→AlxOy-（SO4）2（OH）3／AL
AlxOy‐（SO4）2（OH）3／AL＋CaCl2→AlxOy−CaSO4／AL
AlxOy‐CaSO4／AL＋Na2MoO4→AlxOy‐CaMoO4／AL
【００４８】
図４は、CaSO4担持アルミナから成るＭｏ吸着剤と９９ｍＴｃジェネレータカラムの原理を示す図である。
【００４９】
図に示されるように担持用アルミナ粒が準備される。担持用アルミナ粒に対してCa SO4担持処理がなされる。中央部をAL とし、表面層をCaSO4/AL としたCa SO4担持アルミナが形成される。Mo（９９Ｍｏ）を吸着させると、
CaSO4/AL  ＋Na2Ｍｏ（９９Ｍｏ）０４→ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４/AL＋Na2SO4
の反応式によって生成されたＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が表面担持されたMo（９９Ｍｏ）吸着アルミナが形成される。
【００５０】
アルミナ表面に担持されたＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４の９９Ｍｏから９９ｍＴｃが生成される。９９ｍＴｃは、生理食塩水が導入されると、溶離され、９９ｍＴｃO4-  として溶出し回収される。このミルキング操作は、有効な９９Ｍｏ放射能が残る期間繰り返される。
【００５１】
図５は、図３に示されるアルミナベースＭｏ吸着剤を用いての実験結果を示す。この例では、SC-KDH-12 basic 8-14 meshと称するアルミナをベースとするＭｏ吸着剤が用いられた。
【００５２】
Ｍｏ吸着容量は、９０〜１４０ｍｇ/２ｃｃ、９９ｍＴｃ溶出率は、５０〜６０％であった。この場合のミルキング回数に対する９９ｍＴｃ溶出率およびミルキング回数(回)に対するミルキング１０ｍｌ毎の９９ｍＴｃ回収率は図に示す通りである。
【００５３】
図６は、図３に示されるアルミナベースＭｏ吸着剤を用いての実験結果を示す。この例では、MP#02028 basic 0.5〜１ｍｍと称するアルミナベースＭｏ吸着剤が用いられた。
【００５４】
Ｍｏ吸着容量は、３０〜４６ｍｇ/２ｃｃ、９９ｍＴｃ溶出率は、８５〜１００％であった。この場合のミルキング回数に対する９９ｍＴｃ溶出率およびミルキング回数(回)に対するミルキング１０ｍｌ毎の９９ｍＴｃ回収率は図に示す通りである。
【００５５】
図７に、natMo(ｎ，γ) ９９Ｍｏ−アルミナベース９９ｍＴｃジェネレータカラムのまとめを示す。
【００５６】
図２および図４に示す例についても図５〜図７に記載されたと同様の結果を得た。
【００５７】
これらの結果によれば、ＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がＣＡＯ に結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤あるいはＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４がアルミナに結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤を形成し、またいずれかのＭｏ吸着剤を用いて９９ｍＴｃジェネレータカラムを形成しているので、請求項７あるいは請求項８に記載された９９ｍＴｃジェネレータカラムとすることが出来、従来品との構成元素と同等であって９９ｍＴｃ製造法・品質が同等でありながら、薬事承認が得易い元素にて構成されたＭｏ吸着剤であって、薬事承認が得易い小形形態の９９ｍＴｃジェネレータカラムとすることを容易とするＭｏ吸着剤を提供することが出来る。
【００５８】
請求項７あるいは請求項８に記載された９９ｍＴｃジェネレータカラムは次の通りである。
【００５９】
図８は、この吸着剤用いた９９ｍＴｃジェネレータカラム１００の構成を示す。
【００６０】
図８に示す９９ｍＴｃジェネレータカラム１００は、
市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積２〜３ｃｃ容量が維持され、ＣＡＯ にＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤充填カラムに形成され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラム、あるいは
市販されている９９ｍＴｃジェネレータカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積の２〜３ｃｃ容量が維持され、アルミナ にＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤の層が、前記２〜３ｃｃ容量のＭｏ吸着剤充填カラムに形成され、最大５００ｍｇのＭｏが他の重金属元素が含まれることなく、アルミナベースＭｏ吸着剤の層に担持されていることを特徴とする９９ｍＴｃジェネレータカラムを示す。
【００６１】
この構造によって、薬事承認が得易い元素にて生成されたＭｏ吸着剤であって、９９ｍＴｃジェネレータカラムについて小型化された形態を維持し得るＭｏ吸着剤で構成された９９ｍＴｃジェネレータカラムとすることが出来た。一つの９９ｍＴｃジェネレータカラムをＣＡＯベースＭｏ吸着剤とアルミナベースＭｏ吸着剤との層で形成するようにしてもよい。
【００６２】
この９９ｍＴｃジェネレータカラム１００は、上部がカラムのＭｏ吸着剤充填カラムの容積の２〜３ｃｃ容量、構造が維持され、下部に精製用Al2O3の層が設けられ、カラム外径が１６ｍｍ、幅径が２０ｍｍに抑えられ、小形でミルキングを繰り返し、９９ｍＴｃ溶出率を従前通りに維持するに適した構造が維持された。
【００６３】
図９は、アルミナベースＭｏ吸着剤作製並びにこの吸着剤を用いての９９ｍＴｃジェネレータカラム作製プロセスを示す図である。
【００６４】
図９において、アルミナ２０−５０ｇが準備され（Ｓ１）、Ｈ２SO4処理がなされた。
【００６５】
１２０℃で１時間乾燥後（Ｓ２）、CaCl2 処理がなされ、再度１２０℃で１時間乾燥された（Ｓ３）。
【００６６】
水洗によるデカンレーションが３回実施され（Ｓ４）、再び１２０℃で１時間乾燥されて乾燥したアルミナベースのCa SO4/AL粒を形成した。（Ｓ５）
これを４００℃又は８００℃で１時間焼成した。（Ｓ６）
以上によって、アルミナベースの焼成Ca SO4/AL粒を形成した。（Ｓ７）
この焼成Ca SO4/AL粒にＭｏ吸着剤のMo（９９Ｍｏ）を吸着させ、Ca SO4/AL粒を生成するステップに移行した。
【００６７】
Ca  SO4/AL粒２〜３ｃｃを準備したジェネレータカラム１００Ａに充填した。（Ｓ９）水洗を行った。
【００６８】
カラム通液による水洗を行った。（Ｓ１０）Ｍｏが２００ｍｇ以上になるようにして、Mo（９９Ｍｏ）溶液を投入し、Ｍｏカラム内保持吸着を行った。（Ｓ１1）
これによってMo（９９Ｍｏ）の吸着されたCa Mo（９９Ｍｏ）O4/ALを２〜３ｃｃ生成した。（Ｓ１２）水洗／水切りを行い、上部に精製用酸性アルミナ２ｃｃセットした。次に、ジェネレータカラム１００Ａを１８０度倒置した。
【００６９】
これによって上段にCa Mo（９９Ｍｏ）O4/Alを２〜３ｃｃ、後段に精製用酸性アルミナ(２ｃｃ)セットした９９ｍＴｃジェネレータカラム１００（ＴｃＧＣ）を作製した。（Ｓ１３）９９ｍＴｃミルキングを２４時間毎に繰り返した。生理食塩水(生食)を導入して、９９ｍＴｃを回収した。（Ｓ１4）  ９９ｍＴｃの溶出プロファイル（イメージ）を表示した。
【００７０】
回収された９９ｍＴｃについて、９９ｍＴｃの溶出プロファイル、 ９９ｍＴｃ回収率、溶脱成分、pＨ、９９ｍＴｃ形態および９９ｍＴｃ放射化学純度についての検査がなされる。
【００７１】
このプロセスは、ＣＡＯベースのＭｏ（９９Ｍｏ）吸着９９ｍＴｃ溶離についても同様である。
【００７２】
これらのプロセスによれば次のような９９ｍＴｃジェネレータカラムの形成方法が構成される。
【００７３】
Ｃａ（ＯＨ）２およびアルミニウムを原料として反応させ、造粒してＣＡＯ粒を形成し、硫酸カルシウムを担持する硫酸カルシウム担持処理を行って硫酸カルシウム担持ＣＡＯ粒を形成し、硫酸カルシウム担持ＣＡＯ粒にＭｏ（９９Ｍｏ）を吸着させてＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤を形成し、該ＣＡＯベースＭｏ吸着剤から形成されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤層を内蔵し、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤中の９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する９９ｍＴｃジェネレータカラムを形成する方法。
【００７４】
アルミナ粒に、硫酸カルシウムを担持させる硫酸カルシウム担持処理を行って硫酸カルシウム担持アルミナ粒を形成し、硫酸カルシウム担持アルミナ粒にＭｏ（９９Ｍｏ）を吸着させてＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤を形成し、該アルミナベースＭｏ吸着剤から形成されたアルミナベースＭｏ吸着剤層を内蔵し、アルミナベースＭｏ吸着剤中の９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する９９ｍＴｃジェネレータカラムを形成する方法。
【００７５】
アルミナ粒が用いられ、アルミナ粒の表面に硫酸カルシウムを担持する硫酸カルシウム担持処理を行って表面硫酸カルシウム担持層を備えた硫酸カルシウム担持アルミナ粒を形成し、表面硫酸カルシウム担持層にＭｏ（９９Ｍｏ）を吸着させてＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤を形成し、該アルミナベースＭｏ吸着剤から形成されたアルミナベースＭｏ吸着剤層を内蔵し、アルミナベースＭｏ吸着材中の９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する９９ｍＴｃジェネレータカラムを形成する方法。
【００７６】
Ｃａ（ＯＨ）２およびアルミニウムを原料として反応させ、造粒してＣＡＯ粒を形成し、硫酸カルシウムを担持する硫酸カルシウム担持処理を行って硫酸カルシウム担持ＣＡＯ粒を形成し、硫酸カルシウム担持ＣＡＯ粒に、天然Ｍｏ−９８Mo（ｎ，γ）９９Moあるいは１００Mo（γ，ｎ）９９Ｍｏの核反応により生成された低比放射能Ｍｏ（９９Ｍｏ）を吸着させてＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤を形成し、該アルミナベースＭｏ吸着剤から形成されたＣＡＯベースＭｏ吸着剤層を内蔵し、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤中の９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する９９ｍＴｃジェネレータカラムを形成し、ＣＡＯベースＭｏ吸着剤層にNaOHなどアルカリのＭｏ脱着剤を通液してＭｏ（９９Ｍｏ）を脱着、回収して原料として再循環させ、Ｍｏ（９９Ｍｏ）を脱着後に９９ｍＴｃ脱着剤を通液して９９ｍＴｃを脱着して、９９ｍＴｃを回収する９９ｍＴｃの溶離方法。
【００７７】
アルミナ粒に、硫酸カルシウムを担持させる硫酸カルシウム担持処理を行って硫酸カルシウム担持アルミナ粒を形成し、硫酸カルシウム担持アルミナ粒に、天然Ｍｏ−９８Mo（ｎ，γ）９９Moあるいは１００Mo（γ，ｎ）９９Moの核反応により生成された原料の低比放射能Ｍｏ（９９Ｍｏ）を吸着させてＣａＭｏ（９９Ｍｏ）０４が結合されたアルミナベースＭｏ吸着剤を形成し、該アルミナベースＭｏ吸着剤から形成されたアルミナベースＭｏ吸着剤層を内蔵し、アルミナベースＭｏ吸着剤中の９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する９９ｍＴｃジェネレータカラムを形成し、アルミナベースＭｏ吸着剤層にNaOHなどアルカリのＭｏ脱着剤を通液してＭｏ（９９Ｍｏ）を脱着、回収して原料として再循環させ、Ｍｏ（９９Ｍｏ）を脱着後に９９ｍＴｃ脱着剤を通液して９９ｍＴｃを脱着して、９９ｍＴｃを回収することを特徴とする９９ｍＴｃの溶離方法。
【符号の説明】
【００７８】
１…９９Ｍｏ製造、２…９９ｍＴｃ溶液の製造（ＴｃＭＭ）、３…９９ｍＴｃジェネレータカラム１００の製造、１００Ａ…ジェネレータカラム、１００…９９ｍＴｃジェネレータカラム（ＴｃＧＣ）。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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