(57)【要約】【課題】無機化合物粒子を含むインク非吸収性被記録媒体において、記録物の耐擦性を向上させる処理方法、記録方法およびインクセットを提供すること。【解決手段】本発明の処理方法は、無機化合物粒子を含むインク非吸収性被記録媒体に、無機化合物粒子を溶解可能な酸を含む処理液を塗布する工程を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機化合物粒子を含むインク非吸収性被記録媒体に、前記無機化合物粒子を溶解可能な酸を含む処理液を塗布する工程を含む、インク非吸収性被記録媒体の処理方法。
【請求項２】
前記インク非吸収性被記録媒体は、樹脂フィルムを含む、請求項１に記載の処理方法。
【請求項３】
前記樹脂フィルムは、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミドから選択されるいずれか１種を含む、請求項２に記載の処理方法。
【請求項４】
前記無機化合物粒子は、カルシウム化合物を含む、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項５】
前記処理液は、前記酸として、カルボン酸、塩酸から選択される１種以上を含む、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項６】
前記インク非吸収性被記録媒体に前記処理液を塗布する工程において、前記インク非吸収性被記録媒体の、前記処理液が塗布される部分の温度は１０℃以上６０℃以下である、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の処理方法により処理したインク非吸収性被記録媒体に、インク組成物を塗布する工程を含む、記録方法。
【請求項８】
前記無機化合物粒子と前記処理液との反応に由来する反応生成物は、前記インク組成物に対して凝集作用を有する、請求項７に記載の記録方法。
【請求項９】
前記インク非吸収性被記録媒体を加熱する工程をさらに含む、請求項７または請求項８に記載の記録方法。
【請求項１０】
インク非吸収性被記録媒体に含まれる無機化合物粒子を溶解させるための酸を含む処理液と、
インク組成物と、を含み、
前記無機化合物粒子と前記処理液との反応に由来する反応生成物は、前記インク組成物に対して凝集作用を有する、インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、処理方法、記録方法、およびインクセットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合成繊維からなる布帛に、樹脂などを被覆したインク非吸収性の被記録媒体が知られていた。それらの中でも、ターポリンなどのように塩化ビニル樹脂を被覆に用いたものは、安価で難燃性が良好であり、広く普及している。このようなインク非吸収性被記録媒体に印刷を施した記録物は、その用途の一つとして看板、のぼり旗、横断幕といったサイン・ディスプレイに用いられている。例えば、特許文献１には、ターポリンなどの疎水性の媒体に印刷される水性のインクジェットインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−２１０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来技術のようにして、インク非吸収性被記録媒体（以下、非吸収性媒体ともいう）に印刷を施した記録物においては、耐擦性を向上させることが難しいという課題があった。発明者はこの原因を鋭意研究し、非吸収性媒体の樹脂に含まれる炭酸カルシウムなどの無機化合物粒子が、耐擦性低下の要因となる場合があることを明らかにした。詳しくは、炭酸カルシウムなどの無機化合物粒子は、布帛を被覆する樹脂に対して、フィラー（填料）などとして添加されることがある。そのため、無機化合物粒子が、非吸収性媒体の表面より突出して存在していると、印刷によって突出した箇所にも色材などが塗布されて印刷層が形成される。そのため、記録物（印刷層が形成された非吸収性媒体）が擦られると、無機化合物粒子が印刷層ごと非吸収性媒体から脱落したり、突出した箇所が欠けたりして、記録物に印刷層がない白抜けの部分が生じる場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。
【０００６】
［適用例１］本適用例に係る処理方法は、無機化合物粒子を含むインク非吸収性被記録媒体に、無機化合物粒子を溶解可能な酸を含む処理液を塗布する工程を含むことを特徴とする。
【０００７】
本適用例に係る処理方法によれば、無機化合物粒子を含むインク非吸収性被記録媒体（非吸収性媒体）に印刷を施した記録物において、従来よりも耐擦性を向上させることができる。詳しくは、無機化合物粒子を溶解可能な酸が含まれる処理液を、非吸収性媒体に塗布することにより、非吸収性媒体の表面に突出した無機化合物粒子の数を減少させることができる。非吸収性媒体の表面に突出した無機化合物粒子は、上記処理液の塗布によって、一部または全部が溶解する。そのため、非吸収性媒体の表面から突出する無機化合物粒子の数が減少することに加えて、非吸収性媒体の表面から突出する寸法が小さくなる。突出する寸法が小さくなると、非吸収性媒体が擦られた場合に、非吸収性媒体の表面から無機化合物粒子が脱落しにくくなる。この状態で印刷を施して印刷層を形成し、記録物を作製すると、無機化合物粒子および印刷層の脱落が抑えられる。これにより、処理液の塗布を施さない非吸収性媒体と比べて、印刷層の脱落による白抜けの発生が減少し、記録物の耐擦性が向上する。すなわち、記録物の耐擦性を向上させる処理方法を提供することができる。
【０００８】
［適用例２］上記適用例に係る処理方法は、インク非吸収性被記録媒体が、樹脂フィルムを含むことが好ましい。
【０００９】
これにより、非吸収性媒体（インク非吸収性被記録媒体）に柔軟性や耐久性を付与することができる。そのため、該非吸収性媒体に印刷を施した記録物を折りたたむか、ロール状として保管や運搬することが可能になるなど、サイン・ディスプレイ用途により適した処理方法を提供することができる。
【００１０】
［適用例３］上記適用例に係る処理方法は、樹脂フィルムが、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミドから選択されるいずれか１種を含むことが好ましい。
【００１１】
これにより、上述の効果がよりいっそう発揮され、サイン・ディスプレイ用途により適した処理方法を提供することができる。
【００１２】
［適用例４］上記適用例に係る処理方法は、無機化合物粒子が、カルシウム化合物を含むことが好ましい。
【００１３】
これにより、無色の非吸収性媒体を略白色に着色したり、略白色を呈する非吸収性媒体の白色度を向上させることができる。被記録媒体は白色に近いほど、該媒体に印刷を施した記録物の発色性が高くなる傾向があり、上記の方法により記録物の発色性を向上させる処理方法を提供することができる。
【００１４】
［適用例５］上記適用例に係る処理方法は、処理液が、酸としてカルボン酸、塩酸から選択される１種以上を含むことが好ましい。
【００１５】
これにより、カルシウム化合物などを含む無機化合物粒子の溶解性に優れた処理液とすることができる。そのため、非吸収性媒体の表面に突出する無機化合物粒子の数がさらに減少することに加えて、非吸収性媒体の表面から突出する寸法がいっそう小さくなる。すなわち、記録物の耐擦性をより向上させる処理方法を提供することができる。
【００１６】
［適用例６］上記適用例に係る処理方法は、インク非吸収性被記録媒体に処理液を塗布する工程において、インク非吸収性被記録媒体の、処理液が塗布される部分の温度は１０℃以上６０℃以下であることが好ましい。
【００１７】
これにより、非吸収性媒体と処理剤との反応を促進させ、処理剤の塗布による効果をよりいっそう発揮させることができる。
【００１８】
［適用例７］本適用例に係る記録方法は、上記適用例に係る処理方法により処理したインク非吸収性被記録媒体に、インク組成物を塗布する工程を含むことを特徴とする。
【００１９】
本適用例によれば、非吸収性媒体に上記の処理を施したうえでインク組成物を塗布することにより、耐擦性を備えた（従来よりも耐擦性を向上させた）記録物を製造することができる。
【００２０】
［適用例８］上記適用例に係る記録方法は、無機化合物粒子と処理液との反応に由来する反応生成物は、インク組成物に対して凝集作用を有することが好ましい。
【００２１】
これにより、非吸収性媒体に塗布されたインク組成物のインク滴の少なくとも一部が凝集する。すると、非吸収性媒体上でのインク滴の移動が抑制される。したがって、色滲みやカラーブリードが抑制された記録物を製造することができる。
【００２２】
［適用例９］上記適用例に係る記録方法は、インク非吸収性被記録媒体を加熱する工程をさらに含むことが好ましい。
【００２３】
これにより、非吸収性媒体に塗布されたインク組成物の乾燥や、インク組成物と処理液との反応を促進させることができる。
【００２４】
［適用例１０］本適用例に係るインクセットは、インク非吸収性被記録媒体に含まれる無機化合物粒子を溶解させるための酸を含む処理液と、インク組成物と、を含み、無機化合物粒子と処理液との反応に由来する反応生成物は、インク組成物に対して凝集作用を有することを特徴とする。
【００２５】
本適用例によれば、該インクセットと、無機化合物粒子を含む非吸収性媒体とを用いて、耐擦性を備え、さらに色滲みやカラーブリードが抑制された記録物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００２７】
１．処理方法
本実施形態の処理方法は、無機化合物粒子を含むインク非吸収性被記録媒体（以降、非吸収性媒体ともいう。）に、無機化合物粒子を溶解可能な酸を含む処理液を塗布する工程を含む。
【００２８】
処理液の塗布方法としては、特に限定されないが、刷毛、ローラー、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーターなどを用いて接触方式で塗布する方法や、スプレー、インクジェットヘッド、ジェットノズル、カーテンコーターなどを用いて非接触方式で塗布する方法、非吸収性媒体を処理液に含浸する方法などが挙げられる。この中でも、上記の接触方式で塗布する方法、または上記の非接触方式で塗布する方法が好ましい。これらの方法は、含浸に比べて少ない処理液の量で塗布することができる。また、液滴を吐出させて非吸収性媒体の被記録面に塗布させることによるインクジェット方式がより好ましい。インクジェット方式を採用することにより、処理液の塗布位置や塗布量を適切に制御することができる。
【００２９】
処理液は、非吸収性媒体の全面に塗布されてもよく、また、一部分にのみ選択的に塗布されてもよい。特に、インク組成物が塗布される部分にのみ処理液を塗布することで、用いる処理液の量を減らすことができる。
【００３０】
非吸収性媒体に処理液を塗布する工程において、非吸収性媒体の、少なくとも処理液が塗布される部分が、一定範囲内の温度になるように温度制御されていてもよい。特に、非吸収性媒体が一定範囲内の温度になるように加熱されていてもよい。制御方法としては、慣用の加熱手段、例えば、赤外線式加熱装置や熱風加熱装置などを用いることができる。非吸収性媒体の、処理液が塗布される部分の温度は、１０℃以上６０℃以下であることが好ましく、３０℃以上６０℃以下であることがより好ましい。
【００３１】
１．１．インク非吸収性被記録媒体
本実施形態に係る非吸収性記録媒体（非吸収性媒体）とは、インクを全く吸収しない、またはほとんど吸収しない性質を有する被記録媒体を指す。定量的には、非吸収性媒体としては、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体」であることが好ましい。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。このような非吸収性の性質を備える非吸収性媒体としては、インク吸収性を備えるインク受容層を被記録面に備えない被記録媒体や、基材上にインク非吸収性のコート層を被記録面に備える被記録媒体が挙げられる。
【００３２】
好ましい非吸収性媒体としては、例えば、インク吸収層を有していない樹脂フィルム、紙などの基材上に樹脂がコーティングされているものや、基材に樹脂フィルムが接着されたもの、合成繊維からなる布帛に樹脂がコーティングされて樹脂フィルムをなしたターポリンなどが挙げられる。ここでいう樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、などが挙げられる。その中でも、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミドから選択されるいずれか１種を含むことが好ましく、ポリ塩化ビニルを含むことがより好ましい。これにより、柔軟性と、耐久性とを兼ね備えた非吸収性媒体とすることができ、該非吸収性媒体に印刷を施した記録物を折りたたむか、ロール状として保管や運搬することが可能になるなど、サイン・ディスプレイ用途により適した処理方法となる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよく、２種類以上併用してもよい。また、上記樹脂フィルムより硬質の、樹脂板などを用いることもできる。
【００３３】
１．２．無機化合物粒子
本実施形態に係る非吸収性媒体は、無機化合物粒子を含む。このような無機化合物粒子は、基材の表面に形成されたインク非吸収性のコート層中に含有されている場合があるほか、非吸収性媒体を構成する樹脂中にフィラー（填料）、難燃剤、色材などといった添加剤として含有されている場合がある。無機化合物粒子の形成材料である無機化合物の例として、リチウム化合物、ナトリウム化合物、カリウム化合物などのアルカリ金属の化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物などのアルカリ土類金属の化合物、アルミニウム化合物などが挙げられる。これらの化合物は炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、水酸化物などの形で含有される。これらの化合物の中でもカルシウム化合物が含有されていることが多い。カルシウム化合物は、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウムなどが挙げられるが、この中でも特に炭酸カルシウムが含有されていることが多い。炭酸カルシウムは、着色剤（白色顔料）として機能することに加えて、安価かつ安全性が高いことなどがその所以である。無機化合物粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば０．１μｍから２０μｍ程度である。
【００３４】
無機化合物粒子は、非吸収性媒体の樹脂フィルムを製造する際に、樹脂フィルム材料に混練されて添加されることがある。そのような樹脂フィルムでは、無機化合物粒子が、樹脂フィルム（非吸収性媒体）の内部から表面までほぼ均一に分布している。したがって、非吸収性媒体の表面には、無数の無機化合物粒子が突出した状態となっている。この状態で、非吸収性媒体の表面に印刷によって印刷層が形成され、摺動が加えられると、印刷層ごと該粒子が非吸収性媒体から脱落する場合がある。そのため、記録物において、印刷層が脱落した白抜けが発生することがある。
【００３５】
１．３．処理液
本実施形態に係る処理液は、非吸収性媒体に含まれる無機化合物粒子を溶解可能な酸を含む。このような処理液を非吸収性媒体に塗布することにより、非吸収性媒体の表面に突出した無機化合物粒子の数を減少させ、また、非吸収性媒体の表面から無機化合物粒子が突出する寸法を小さくする。
【００３６】
１．３．１．酸
処理液に含まれる酸は、非吸収性媒体に含まれる無機化合物粒子を溶解可能であれば特に限定されないが、カルボン酸、塩酸から選択される１種以上を含むことが好ましく、その中でもカルボン酸を含むことがより好ましい。カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸などが挙げられる。この中でも、酢酸を用いることが好ましい。このような酸を選択することで、カルシウム化合物などを含む無機化合物粒子の溶解性に優れた処理液とすることができる。
【００３７】
処理液に含まれる酸の含有量は、処理液１００質量％に対して、０．２０質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、０．７５質量％以上７．０質量％以下であることがさらに好ましい。酸の含有量が０．２０質量％以上であることにより、無機化合物粒子をより溶解させることができ、非吸収性媒体に印刷を施したときの記録物の耐擦性が高まる。また、酸の含有量が１５質量％以下であることにより、非吸収性媒体や処理液の塗工装置が酸に腐食されるなどのダメージを抑制することができる。
【００３８】
１．３．２．水
本実施形態に係る処理液は、水を含む。水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、および蒸留水などの純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射または過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、処理液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を抑制することができる。これにより処理液の貯蔵安定性がより向上する。
【００３９】
１．３．３．水溶性有機溶剤
本実施形態に係る処理液は、水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。「水溶性」とは水と混和する性質を言う。水溶性有機溶剤は保湿剤などの働きをし得る。水溶性有機溶剤の含有量は、処理液１００質量％に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また、水溶性有機溶剤の含有量は、処理液１００質量％に対して、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、処理液をインクジェット方式にて塗布する場合に、インクジェットヘッドのノズルの乾燥を防ぐことができる。
【００４０】
水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノールなどに代表されるアルコール類またはグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、および１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
１．３．４．界面活性剤
本実施形態に係る処理液は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００４２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ（以上いずれも商品名、エアプロダクツ社）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（以上いずれも商品名、日信化学工業株式会社）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上いずれも商品名、旭硝子株式会社）、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（以上いずれも商品名、住友スリーエム株式会社）、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（以上いずれも商品名、Ｄｕｐｏｎｔ社）、ＦＴ−２５０、２５１（以上いずれも商品名、株式会社ネオス）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサンなどが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、（以上いずれも商品名、信越化学株式会社）、シルフェイスＳＡＧ００２、００５、５０３Ａ、００８（以上いずれも商品名、日信化学工業株式会社）などが挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
界面活性剤の含有量は、処理液１００質量％に対し、０．０５０質量％以上６．０質量％以下が好ましく、０．１０質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、非吸収性媒体に付着した処理液の濡れ性がより向上する。
【００４６】
２．記録方法
本実施形態に係る記録方法は、上述した処理方法により処理した非吸収性媒体に、インク組成物を塗布する工程を含む。これにより、非吸収性媒体を用いて耐擦性を向上させた記録物を製造することができる。
【００４７】
インク組成物の塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、オフセット印刷方式やフレキソ印刷方式などの有版印刷方式や、インクジェット方式などの非接触印刷方式が挙げられる。この中でも、インクジェット方式であることが好ましい。インクジェット方式を採用することにより、処理液の塗布位置や塗布量を自在に制御することができ、オンデマンド印刷に有利である。
【００４８】
インク組成物を非吸収性媒体へ塗布する際の非吸収性媒体の表面温度は、７０℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましく、４５℃以下がさらに好ましい。また、インク組成物を非吸収性媒体へ塗布する際の記録媒体の表面温度は、２０℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、３０℃以上がさらに好ましい。上記表面温度が７０℃以下であることにより、非吸収性媒体へ塗布されたインク組成物の急激な乾燥が抑えられ、ムラなどの発生が低減される。また、インク組成物をインクジェット方式で塗布した場合に、インクジェットヘッドの加熱が抑制される。これによりインクジェットヘッドのノズルにおけるインクの増粘や固化が抑えられ、インクジェットヘッドの連続吐出安定性が向上する。また、上記の表面温度が２０℃以上であることにより、非吸収性媒体上において、インク組成物のインク滴（ドット）による埋まり性が確保されて、記録物の画質が向上する。
【００４９】
本実施形態の記録方法は、インク組成物が付着した非吸収性媒体を加熱させる工程を有していてもよい。これにより、後述する樹脂微粒子を含有するインク組成物を用いた場合に、該樹脂微粒子が溶融し、埋まり性の良い記録物を形成することができる。加熱工程での非吸収性媒体の表面温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは７０℃以上１２０℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上１００℃以下である。乾燥温度が上記範囲内であることにより、埋まり性がより向上する。
【００５０】
２．１．インク組成物
本実施形態のインク組成物に対して、非吸収性媒体に含まれる無機化合物（無機化合物粒子）と処理液中の酸との反応に由来する反応生成物（塩）は、凝集作用を有することが好ましい。ここでいう凝集作用とは、インク組成物に含まれる成分の少なくとも一部が凝集することを指す。このような構成にすることで、非吸収性媒体上において、塗布されたインク組成物のインク滴が反応生成物に接触する。すると、インク滴の少なくとも一部が凝集する。これにより、非吸収性媒体上でのインク滴の移動が抑制され、色滲みやカラーブリードが抑制された記録物を製造することができる。インク組成物中に含まれ得る成分で、上記の反応生成物に接触すると凝集する成分としては、例えば、樹脂微粒子、顔料などが挙げられ、インク組成物中に分散したこれらの成分の分散状態が破壊されることで、凝集が生じる。
【００５１】
２．１．１．樹脂微粒子
樹脂微粒子は、非吸収性媒体上で樹脂被膜を形成することで、インク組成物を非吸収性媒体上に定着させる効果を発揮する。これによって被膜化した樹脂微粒子が顔料を保護し非吸収性媒体上でのインク組成物の定着性を発現し得る。樹脂微粒子は、「バインダー固形分」や「樹脂エマルション」ともいう。
【００５２】
インク組成物に含まれうる樹脂微粒子としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、および塩化ビニリデンの単独重合体または共重合体、フッ素樹脂、および天然樹脂が挙げられる。このなかでも、（メタ）アクリル系樹脂およびスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂およびスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、およびグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００５３】
上記の樹脂微粒子としては、公知の材料および製造方法により得られるものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社）などが挙げられる。
【００５４】
上記の樹脂微粒子は、特に限定されないが、例えば、以下に示す調製方法により得ることができ、必要に応じて複数の方法を組み合わせてもよい。当該調製方法としては、所望の樹脂を構成する成分の単量体中に重合触媒（重合開始剤）と分散剤とを混合して重合（乳化重合）する方法、親水性部分を持つ樹脂を水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を水中に混合した後に水溶性有機溶剤を蒸留などで除去する方法、および樹脂を非水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を分散剤と共に水溶液中に混合する方法が挙げられる。
【００５５】
樹脂微粒子の含有量の下限は、インク組成物１００質量％に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上が特に好ましい。また、樹脂微粒子の含有量の上限は、インク組成物１００質量％に対して、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。樹脂微粒子の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物の定着性をいっそう良好にすると共に、インク組成物の粘度を低く抑えることができる。これにより、インクジェット方式によりインク組成物を吐出させる場合に、吐出安定性が向上する。
【００５６】
２．１．２．顔料
インク組成物は、色材として無機顔料、有機顔料などの顔料を含有してもよい。インク組成物に含まれうる無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックなどのカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンが挙げられる。
【００５７】
インク組成物に含まれうる有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、およびアゾ系顔料などが挙げられる。
【００５８】
上述した顔料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、顔料の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１質量％以上５質量％以下がさらに好ましい。顔料の含有量が上記範囲内であることにより、発色性により優れるインク組成物とすることができる。
【００５９】
２．１．３．水
本実施形態に係るインク組成物は、水を含んでいてもよく、特に水系インク組成物であってもよい。水としては、特に限定されないが、例えば、上述した処理液と同様なイオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水などの純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、処理液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を抑制することができる。これによりインク組成物の貯蔵安定性がより向上する。なお、本実施形態のインク組成物は、水分を意図的に含有しない非水系インク組成物であってもよい。このような非水系インク組成物としては、ハードソルベントインク、ソフトソルベントインク、紫外線硬化型インク、電子線硬化型インクなどが挙げられる。
【００６０】
水系インク組成物における水の含有量は、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上８０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上７０質量％以下がさらに好ましい。
【００６１】
本実施形態で用いるインク組成物は、上記のほかに水溶性樹脂、有機溶剤（特に水溶性有機溶剤）、ピロリドン誘導体、界面活性剤、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、および分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤が適宜添加されていてもよい。
【００６２】
３．インクセット
本実施形態に係るインクセットは、無機化合物粒子を含む非吸収性媒体に塗布され、無機化合物粒子を溶解させるための酸を含む処理液と、インク組成物と、を含む。また、無機化合物粒子と処理液との反応によって生ずる反応生成物は、インク組成物に対して凝集作用を有するものである。該インクセットを用いて無機化合物粒子を含む非吸収性媒体に処理および印刷を施すことにより、耐擦性を備え、さらに色滲みやカラーブリードが抑制された記録物を製造することができる。
【００６３】
［実施例］
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【００６４】
３．１．処理液の調製
（実施例１）
酸として酢酸を１質量％、有機溶剤として２−ピロリドンを１５質量％およびプロピレングリコールを１０質量％、界面活性剤としてシルフェイスＳＡＧ００２（日信化学工業株式会社）を３質量％およびサーフィノール４６５（日信化学工業株式会社）を１質量％、残りが純水（水）となるように各々攪拌、混合して処理液を得た。
【００６５】
（実施例２〜実施例５および比較例１〜比較例３）
酸の種類を表１の通りに変更したほかは実施例１と同様にして、実施例２〜実施例５に係る処理液を得た。比較例１および比較例２の処理液は、表１に示すように、酸以外の物質（アンモニア、酢酸カルシウム）を用いたほかは、実施例１と同様に調製した。比較例３の処理液は、表１の通りに、実施例１から酸（酢酸）を抜いて純水で補完したほかは、実施例１と同様にして処理液を調製した。なお、表１において「−」は含有しないことを意味する。
【００６６】
【表１】
2017217763.tif 000002
【００６７】
３．２．樹脂微粒子の調製
まず、インク組成物に含有する樹脂微粒子を調製した。
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過硫酸カリウムを０．２部添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、スチレン２２部、ｎ−ブチルアクリレート５０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させてコア粒子を作製した。その後、過硫酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリウム０．２部、メチルアクリレート１７部、エチルアクリレート２０部、メチルメタクリレート３０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる混合物を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５に調整して０．３μｍのフィルターでろ過することによりコアシェル型重合体粒子（樹脂微粒子）の水分散液を作製した。
【００６８】
３．３．インク組成物の調製
Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｎａｍｅ）ピグメントブルー１５：３を４質量％、スチレン−アクリル酸系水溶性樹脂を１質量％、樹脂微粒子の水分散液を樹脂微粒子の固形分換算で３質量％、２−ピロリドンを１５質量％、１，３−ブタンジオールを６質量％、１，２−ヘキサンジオールを６質量％、シルフェイスＳＡＧ００２を１質量％、水を残分としてこれらを混合し、攪拌することで、インク組成物を得た。
【００６９】
３．４．記録物の製造
記録装置（ＰＸ−Ｇ９３０、セイコーエプソン）のノズル列から処理液を吐出し、非吸収性媒体としてのターポリン（ＴＨ−３５００、泉株式会社）に塗布した。処理液の塗布領域は、５ｃｍ×５ｃｍの大きさとし、記録解像度７２０×７２０ｄｐｉ（Ｄｏｔｓ  Ｐｅｒ  Ｉｎｃｈ）とした。ここで、処理液が塗布される際のターポリンの温度が、３５℃となるように雰囲気温度を調整して実施した。上記の操作を、実施例および比較例のそれぞれについて実施して、処理を行った。
【００７０】
次いで、同記録装置の別のノズル列からインク組成物を吐出し、処理液の付着領域に重ねて付着させた。インク組成物の付着領域は、５×５ｃｍの大きさとし、記録解像度を７２０×７２０ｄｐｉとした。その後、ターポリンを９５℃で２分間加熱乾燥させて記録物を得た。上記の操作を、実施例および比較例のそれぞれについて実施した。
【００７１】
３．５．記録物の評価
上記のようにして得られた、実施例１〜実施例５および比較例１〜比較例３の記録物について、以下の方法により評価を行った。
【００７２】
〔耐擦性評価〕
上記のようにして得られた記録物について、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業株式会社）を用いて、金巾３号布を５００ｇの荷重で５０往復させる試験（ＪＩＳ  Ｐ  ８１３６）を行った。評価基準を以下に示す。
（評価基準）
Ａ：印刷部に傷や剥離がない。
Ｂ：ストローク面積の１％以下の傷または剥離がある。 
Ｃ：ストローク面積の１％超の傷または剥離がある。
【００７３】
〔画質評価〕
上記のようにして得られた記録物上のパターンを目視で観察し、ブリード（パターン周囲にインクが滲んでいる個所があること）、及び粒状性（パターン内部にインクが均一になっておらずぶつぶつして見えること）の有無を判定した。
（評価基準）
Ａ：ブリードも、粒状性も認められなかった。
Ｂ：ブリードは認められず、粒状性が認められた。
Ｃ：ブリードも、粒状性も認められた。
【００７４】
これらの評価結果を表１に示す。耐擦性の評価結果に着目すると、処理液に酸を含有する場合（実施例１〜実施例５）に、耐擦性評価がＢ以上となり、記録物の耐擦性を向上させることができることが示された。その中でも、処理液に酢酸を含有する場合（実施例１）に、耐擦性評価がＡとなり、より優れた耐擦性を備えた記録物を製造できることが示された。一方、処理液に酸を含有しない場合（比較例１〜比較例３）は耐擦性評価がＣとなり、実施例１から実施例５のいずれに対しても劣る結果となった。
【００７５】
画質の評価結果に着目すると、処理液に酸として酢酸を含有する実施例１、および塩酸を含有する実施例２では、画質評価がＡとなり、耐擦性に加えて画質に優れた記録物を製造できることが示された。処理液に酸としてクエン酸、アジピン酸、硫酸のいずれかを含有する実施例３から実施例５では、ブリードが向上した。一方、処理液に酸を含まず、アンモニアを配合した比較例１、および実施例１から酸を抜いた比較例３では、画質はＣ評価となり、画質向上の効果が認められなかった。また、比較例２は、処理液に含まれる酢酸カルシウムがインク組成物に対して凝集作用を有するため、画質評価がＡとなったが、処理液に酸を含まないため、記録物の耐擦性評価はＣとなった。