(57)【要約】【課題】平滑な表面と、その反対側が適切な粒子系から成る表面とを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、フィルムの製造コストが有利だけでなく、さらなる加工も可能であり、フィルムの不透明性が低い二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  本発明は、少なくとも１層のベース層Ｂと、ベース層Ｂに対しそれぞれ反対側に配置される粗面を有する外層Ａ及び平滑な面を有する外層Ｃとの少なくとも３層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、外層Ａが炭酸カルシウム粒子を含有し、外層Ｃがその重量に対し０．１重量％未満の粒子を含有し、各層を構成する全てのポリエステルは、繰り返し単位として２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導される単位を含まず、フィルムの全重量に対するフィルム内に含まれる粒子の含有量が０．３重量％未満であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム、及びその製造方法、ならびにその使用に関し、特に家具表面の表面性状を提供するために使用されるフィルムとしての使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層のベース層Ｂと、ベース層Ｂに対しそれぞれ反対側に配置される粗面を有する外層Ａ及び平滑な面を有する外層Ｃとの少なくとも３層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、外層Ａが炭酸カルシウム粒子を含有し、外層Ｃの粒子の含有量が外層Ｃの重量に対し０．１重量％未満であり、各層を構成する全てのポリエステルは、繰り返し単位として２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導される単位を含まず、フィルムの全重量に対するフィルム内に含まれる粒子の含有量が０．３重量％未満であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
外層Ａの炭酸カルシウム粒子の含有量が外層Ａの重量に対し０．１〜０．７重量％であり、炭酸カルシウム粒子の平均粒径ｄ５０が０．７〜１．５μｍである請求項１に記載のポリエステルフィルム。
【請求項３】
炭酸カルシウム粒子が天然のものではなく合成粒子である請求項１又は２に記載のポリエステルフィルム。
【請求項４】
非相溶性ポリマー粒子の含有量が、フィルムの全重量に対し０．３重量％未満である請求項１〜３の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項５】
二酸化チタン粒子および／または硫酸バリウム粒子の含有量が、フィルムの全重量に対し０．２重量％未満である請求項１〜４の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項６】
二酸化ケイ素粒子および／または酸化アルミニウム粒子の含有量が、フィルムの全重量に対し０．３重量％未満である請求項１〜５の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項７】
フィルムが、炭酸カルシウム粒子およびポリエステル製造における触媒残渣に由来する粒子以外に粒子を含まない請求項１〜６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項８】
外層Ｃに意図的に添加される粒子の含有量が、外層Ｃの重量に対し０．１重量％未満である請求項１〜７の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項９】
外層Ｃがポリエステル製造における触媒残渣に由来する粒子以外に粒子を含まない請求項１〜８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１０】
外層Ａ及びＣに使用されるポリエステルにおけるイソフタル酸から誘導される繰り返し単位の含有量が、それぞれの外層の重量に対し２３重量％未満であり、フィルム全体のポリエステルにおけるシクロヘキサンジメタノールから誘導される繰り返し単位の含有量が、フィルム全体の重量に対し２重量％未満である請求項１〜９の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１１】
外層Ａ及びＣに使用されるポリエステルにおいて、エチレングリコール及びテレフタル酸から誘導される繰り返し単位以外の繰り返し単位の含有量が２重量％未満であるか、又は上記ポリエステルが純粋なテレフタル酸を使用した製法（ＰＴＡ法）で製造されている請求項１〜１０の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１２】
外層Ａ及びＣに使用されるポリエステルが、重縮合触媒としてチタン化合物を使用して及び／又はエステル交換触媒としてマグネシウム化合物あるいはマンガン化合物を使用して製造されている請求項１〜１１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１３】
再生材料の含有量が、全ての層における押出し成形物の総重量に対し７０重量％未満であり、フィルムの黄変指数ＹＩＤが３．０未満である請求項１〜１２の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１４】
少なくとも１層のベース層Ｂと、ベース層Ｂに対しそれぞれ反対側に配置される粗面を有する外層Ａ及び平滑な面を有する外層Ｃとの少なくとも３層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、当該フィルムは、（１）透明度が８０〜９５％、（２）ヘーズが７％未満、（３）フィルム総厚みが１２〜７５μｍ、（４）平滑な面を有する外層Ｃの表面粗度Ｓａが２５ｎｍ未満で且つＳｐが５００ｎｍ未満であり、（５）平滑な面を有する外層Ｃの厚さが１μｍ以上であり、（６）粗面を有する外層Ａの表面粗度Ｓａが２５ｎｍ以上で且つＳｐが５００ｎｍ以上であり、（７）３３０〜４００ｎｍの波長における透過率がこの波長範囲の全てにおいて５０％を超えることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１５】
請求項１〜１４に記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、当該製造方法は（１）個々の層のポリエステルまたはポリエステル混合物を複数の押出し機内で圧力をかけ、溶融流動可能にする工程と、（２）溶融体を共押出しダイから押出して溶融フラットフィルムを形成する工程と、（３）溶融フラットフィルムを冷却ロール上および１つ以上の引取りロール上で冷却し、冷却固化されたプレフィルムを得る工程と、（４）プレフィルムを二軸延伸する工程とから成り、当該二軸延伸フィルムの外層Ａが炭酸カルシウム粒子を含有し、外層Ｃがその重量に対し０．１重量％未満の粒子を含有し、各層を構成する全てのポリエステルは、繰り返し単位として２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導される単位を含まず、フィルムの全重量に対するフィルム内に含まれる粒子の含有量が０．３重量％未満であることを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１６】
家具表面の表面特性を供給する加工フィルムとしての請求項１〜１４に記載のフィルムの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一方の表面が平滑であり、他方の面が炭酸カルシウム粒子を含有する外層を有する少なくとも３層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。本発明は更に、その製造方法、その使用に関し、特に家具表面の表面性状を提供するために使用されるフィルムとしての使用に関する。
【０００２】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、片側が平滑な表面であり、その反対側が炭酸カルシウム粒子を含有する外層から成り、高い透過率を有し、フィルムの総厚みが１２〜７５ｎｍであり、加工工程の補助フィルムとして使用される。本発明のフィルムは、特に家具表面のラッカー（塗装）に対し平滑で高光沢度を提供するフィルムとして極めて優れている。平滑な面は実質的に粒子を含まない。
【背景技術】
【０００３】
家具や、ＰＵ成型などの他のプラスチック表面へのラッカー塗装などの数多くの利用分野において設計上の理由で、非常に平滑で高い光沢を有する表面が所望とされる。しかしながら、ラッカーやプラスチックの塗布中に、しばしば凹凸が生じるため、実際には、平滑な平面は、しばしば平滑なテンプレートが使用され、ラッカーや成型品がその表面に転写される。好ましいテンプレートとしては、高い光沢度を有する非常に平滑で、均一な表面が保証される必要があるポリエステルフィルムがあげられる。
【０００４】
しかしながら、これらのフィルムは、平滑な面の反対面が、フィルムの製造中に容易に走行移送し、引き続くフィルム加工工程において取り扱い特性が良好である必要がある。両側が粒子を含まない表面であると、フィルムを巻き取る際に互いに固着し、表面にダメージを与えることなく巻き取ったフィルムをはがして戻すことが出来ない。
【０００５】
片面が平滑なフィルムは知られており、例えば、特許文献１には粒子を含まない表面を有する多層ポリエステルフィルムの実施例が記載されている。特許文献１のこのフィルムの粗面がわには、粒径が４．０μｍまでの二酸化ケイ素粒子を使用している。二酸化ケイ素粒子は硬いため、圧力下において表面の変形をもたらし、粒子を含有する層と平滑な表面層との間の距離が８μｍ未満となると、反対側の平滑な表面にも変形を及ぼす。フィルムを巻き取る際、さらにこのような硬い粒子は平滑な表面に力を加えるため、平滑な表面に凹凸を形成する。粒子は、ラッカーに可視的なダメージを与える。
【０００６】
特許文献２は、一方の側が粒子を含まない平滑面であり、その反対側が製造助剤として非相溶性ポリマーを添加して所望の粗度を有する面であるポリエステルフィルムを開示している。しかしながら、このフィルムは非常に不透明である。実質的に不透明であるため、ＵＶ等の光線照射によってラッカー（塗装）の硬化を行うことが困難であり、フィルムを剥ぎ取る前にフィルムを介して透過させることを必要とする製造方法は使用できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１４１０９０５号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１８８４３５７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
平滑な表面と、その反対側が適切な粒子系から成る表面とを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、フィルムの製造コストが有利だけでなく、さらなる加工も可能であり、フィルムの不透明性が低い二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の本発明に課題は、少なくとも１層のベース層Ｂと、ベース層Ｂに対しそれぞれ反対側に配置される粗面を有する外層Ａ及び平滑な面を有する外層Ｃとの少なくとも３層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、外層Ａが炭酸カルシウム粒子を含有し、外層Ｃがその重量に対し０．１重量％未満の粒子を含有し、各層を構成する全てのポリエステルは、繰り返し単位として２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導される単位を含まず、フィルムの全重量に対するフィルム内に含まれる粒子の含有量が０．３重量％未満であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムによって達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、片方の面が平滑で高光沢度を有するため、ラッカー等の塗装転写性に優れており、他方の面が特定の粒子を特定量含有するため表面粗度を有し、フィルムの巻き取り特性に優れる。また、ＵＶ光、可視光に対し透過率が高いため、フィルムを介してのＵＶ硬化を好適に行うことが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のフィルムは以下の性質を有する：（１）透明度が８０〜９５％、（２）ヘーズが７％未満、（３）フィルム総厚みが１２〜７５μｍ、（４）平滑な面を有する外層Ｃの表面粗度Ｓａが２５ｎｍ未満で且つＳｐが５００ｎｍ未満、（５）平滑な面を有する外層Ｃの厚さが１μｍ以上、（６）粗面を有する外層Ａの表面粗度Ｓａが２５ｎｍ以上で且つＳｐが５００ｎｍ以上。更に、粗面を有する外層Ａの炭酸カルシウム粒子の平均粒径ｄ５０は０．７〜１．５μｍであり、炭酸カルシウム粒子の含有量は外層Ａの重量に対し０．１〜０．７重量％である。
【００１２】
フィルムの総厚みは通常１２〜７５μｍであり、好ましくは１９〜５５μｍであり、更に好ましくは２０〜２５μｍである。フィルムの総厚みが１２μｍ未満の場合、表面を均一に利用するにはフィルムの剛性が不十分であり、下地基材へのラッカーの均一転写が不十分である。フィルムの総厚みが７５μｍを超える場合、フィルムが硬く成りすぎて基材に十分に接触できない。
【００１３】
本発明のフィルムは、平滑な外層と、反対側に配置される炭酸カルシウム粒子を含有する外層と、これらの外層の間に配置される少なくとも一つのベース層との少なくとも３層から成る。更に、他の中間層を有していてもよい。
【００１４】
ベース層無しの二層だけの構成は出来ない。これは粒子を含有する層が厚くなりすぎて光学的特性（透過率、ヘーズ）悪化し、また、平滑な表面の層が厚くなりすぎてその再生品を粒子含有層に再利用することが難しくなるからである。
【００１５】
フィルムの総厚みに対するベース層の割合は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。これにより、再生品の再利用によるコスト削減を容易にする。
【００１６】
粒子を含有する外層Ａの厚さは、好ましくは０．８〜２．５μｍ、更に好ましくは１．０〜２．３μｍ、特に好ましくは１．４〜２．１μｍである。外層Ａの厚さが０．８μｍ未満では、後述する所定の粒子含有量の範囲で良好な巻取り特性を達成するのが難しい。外層Ａの厚さが２．５μｍを超える場合、厚さをこれより大きくしても巻取り特性の改良は無く、逆に粒子によるヘーズの増加やフィルムの透明性の低下の問題が生じる。
【００１７】
平滑性を有し、実質的に粒子を含まない外層Ｃの厚さは、好ましくは１．８μｍ以上、更に好ましくは２．０μｍ以上、特に好ましくは２．３μｍ以上である。基本的に、実質的に粒子を含まない外層Ｃの厚さは、７．０μｍまでは表面の改良が達成できるが、それを超えると更なる表面の改良は期待できない。外層Ｃの厚さが１．８μ未満ではベース層Ｂからの粒子が外層を抜けてしまい、望ましくない突起を形成する。
【００１８】
フィルム製造過程において生じる再生品は粒子を含有する外層Ａまたはベース層Ｂに導入することが出来る。粒子含有再生品が表面に欠陥を与えない、もしくはほんのわずかしか与えないように、再生品はベース層Ｂのみに導入することが好ましい。
【００１９】
外層があまりにも厚くなりすぎると、再生品をベース層に導入しなくてはいけないためフィルムコスト的に不利となる。また、外層の総厚みと比較してあまりにもベース層の厚みが小さいと、再生品を全て再利用しようとすると再生品の割合が多過ぎてしまう。
【００２０】
外層Ａは、炭酸カルシウムを好ましくは０．１〜０．７重量％、更に好ましくは０．２〜０．６重量％、特に好ましくは０．３〜０．４５重量％含有する。炭酸カルシウムの含有量が０．１重量％未満の場合、十分な巻取り特性を付与できない。炭酸カルシウムの含有量が０．７重量％を超える場合、凝集体を形成するおそれがあり、巻取り中に対面する平滑な外層Ｃ表面に影響を及ぼす。炭酸カルシウムの平均粒径は、好ましくは０．７〜１．５μｍ、更に好ましくは０．８〜１．３μｍ、特に好ましくは０．９〜１．２μｍである。炭酸カルシウムの平均粒径が０．７μｍ未満の場合、巻取り特性が顕著に劣り、１．５μｍを超える場合、巻取り中に対面する平滑な外層Ｃ表面に深い跡を導く。
【００２１】
ここで使用する炭酸カルシウム粒子は天然のものではなく、合成した粒子が好ましい。これは、合成炭酸カルシウム粒子の製造においてより均一な粒径分布が達成できるからである。更に、バテライト（ｖａｔｅｒｉｔｅ）のような表面改質された炭酸カルシウム粒子が好ましく、これらの粒子は欧州特許出願公開第０４６０６４０号明細書に記載されている。これらの炭酸カルシウム粒子は丸尾カルシウム社（兵庫県明石市魚住町西岡１４５５）より入手できる。表面改質は炭酸カルシウム粒子のポリエステルマトリックス中への結着性をより良好にし、それにより高い透明性と低いヘーズを達成でき、フィルムのＵＶ硬化（例えばラッカーの）に使用する目的において有利になる（光線が透過しやすいため）。
【００２２】
フィルムの総重量に対する粒子の含有量は、０．３重量％以下（または０．３重量％未満）、好ましくは０．２８重量％以下（または０．２８重量％未満）、更に好ましくは０．２５重量％以下（または０．２５重量％未満）である。粒子の含有量が増加するとヘーズが増加し、透明度が減少するため、ＵＶ硬化において逆効果となる。
【００２３】
本発明は上記の目的のため、白化効果のあるポリマーや主成分のポリエステルに対して非相溶なポリマー（例えば、ポリプロピレン、シクロオレフィン共重合体（ＣＯＣ）、ポリエチレン、ポリスチレン等）は著しくヘーズを上昇させ、透明度を低下させるため、これらポリマーの含有量は、通常０．３重量％未満、理想的には０重量％（実質的に含まない）であることが好ましい。
【００２４】
二酸化チタンや硫酸バリウム等の白化粒子のフィルム中の含有量は、通常０．２重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、特に好ましくは０重量％（実質的に含まない）である。これは、これらの粒子がＵＶ領域で顕著に透明度を低下させるかである。
【００２５】
フィルムは、炭酸カルシウム粒子だけでなく、二酸化ケイ素粒子、酸化アルミニウム粒子などの他の粒子を、フィルムの総重量に対して好ましくは０．３重量％未満、更に好ましくは０．２５重量％未満、特に好ましくは０．０１重量％未満含有してもよい。炭酸カルシウム粒子以外の粒子は透明度を低下させ、ヘーズを上昇させ、更に、これらは凝集体を形成してフィルムの平滑な面に跡を生じさせる。
【００２６】
フィルムの平滑な表面を形成する外層Ｃは、外層Ｃの重量に対して、好ましくは０．１重量％未満の意図的に添加された粒子を含有し、更に好ましくは０．０１重量％の意図的に添加された粒子を含有し、特に好ましくは、意図的に粒子を添加しない。外層Ｃ中の全ての粒子は、表面粗度を増加させ、転写されるラッカーに影響を及ぼす。外層Ｃは、ポリエステルの製造において使用された触媒から誘導される触媒残渣粒子を含むことが出来る。これらの粒子の量もまた、実質的に減少させるため、外層Ｃを構成するポリエステルは後述の方法で製造したポリエステルを使用することが好ましい。
【００２７】
ベース層Ｂ及び他の層のポリマーは９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上のの熱可塑性ポリエステルから成ることが好ましい。好ましくはポリエステルが、エチレングリコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する繰り返し単位を有するポリエステルは本発明において好ましくない。これはＵＶの吸収を導いてしまうからである。特に、ベース層Ｂ中のナフタレン単位が３モル％を超えるとこれは無視できなくなる。ポリエステルはイソフタル酸、シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等の他のモノマーから誘導されてたものでもよい。外層中のイソフタル酸単位の含有量は、好ましくは２３重量％未満、更に好ましくは１９重量％未満、特に好ましくは１５重量％未満であり、これはラッカーへのポリエステルの移行（溶出し）のおそれがあるからである。シクロヘキサンジメタノール由来の割合は、好ましくは２重量％未満であり、これはフィルムの機械的特性が損なわれるからである。好ましい実施態様として、外層は、エチレングリコールとテレフタル酸以外のモノマーから構成される単位が、好ましくは２重量％未満、さらに好ましくは１．５重量％未満である。これは、ラッカーの塗布中にフィルム表面の溶媒和が生じるおそれがあるためである。
【００２８】
本発明の目的において、ＰＴＡ法（純粋なテレフタル酸から製造）で製造されたポリエステルを使用することが好ましい。これは、ＤＭＴ（ジメチルテレフタレート）法を使用してポリエステルを製造すると、通常ＵＶ活性副生物がより多く製造され、これは上記の目的にそぐわないからである。好ましい実施態様において、外層のポリマーはエステル交換反応触媒に由来するカルシウム及び重縮合触媒に由来するアンチモンを含まないことが好ましい。これは、これらが平滑な外層Ｃに大きな影響を与えるような大きな触媒沈殿残渣を形成するからである。両外層は、重縮合触媒としてチタニウム化合物から製造され、エステル交換反応触媒としてマグネシウム化合物またはマンガン化合物から製造されたポリマーから成ることが好ましい。
【００２９】
本発明の製造に使用するポリエステルのＳＶ（比粘度）は、好ましくはフィルムのＳＶ値が６００を超え、更に好ましくは６５０を超え、特に好ましくは７００を超えるように選択される。フィルムのＳＶ値は好ましくは９５０未満、更に好ましくは８５０未満である。ＳＶ値が６００を超えるとフィルムが脆弱になり、フィルム製造工程においてしばしばフィルム破断が生じる。更に、フィルムのＳＶ値が低いと後述するフィルムの機械的性質が達成できない。フィルムのＳＶ値が９５０を超えると、押出し機中のポリマー粘度が過度に高い流速を引き起こす範囲まで増大し、押出し中に圧力変化が生じる。そのため、品質の信頼性が悪化し、更に押出しダイやカッターの不均等に高レベルな摩耗が生じる。
【００３０】
本発明のフィルムは、更に３３０〜４００ｎｍの波長レンジにおいて高い透過率を有する必要がある。この波長レンジにいずれの波長においても透過率は５０％を超え、好ましくは６０％を超え、特に好ましくは７２％を超えることが好ましい（後述する評価方法を参照）。
【００３１】
ＵＶ領域の透過率が増加すると、フィルムを通じたラッカーのＵＶ硬化が、より速やかに完全に達成できる。導入する粒子（上記参照）の総量が増大すると、ＵＶ透過率が減少し、ポリエステルの選択にも影響を及ぼす。ポリエチレンテレフタレートの中でも、ＰＴＡ法によって製造されたポリマーは、ＤＭＴ法で製造されたポリマーよりも優れていることが立証されている。モノマーとしてジメチルナフタレートの使用や、ＵＶ安定剤または光沢剤のフィルムへの導入は、特に好ましくない製法である。
【００３２】
黄色染料は更にＵＶの透過を減少させる。黄色分解物もまたポリエステルフィルムのリサイクル中に製造される。それ故、全ての層における押出し物（ポリエステル＋全ての添加物）の総重量に対する再生品の添加率は、好ましくは７０重量％未満、さらに好ましくは６０重量％未満、特に好ましくは５５重量％未満である。フィルムの黄変指数ＹＩＤは好ましくは３．０未満、さらに好ましくは２．０未満、特に好ましくは１．７未満である。これらの範囲は、本発明で規定する粒子及びポリマーを使用することにより達成できる。もし、他の材料、例えばＣＯＣやポリプロピレン等の非相溶性ポリマーや硫酸バリウム粒子を使用すれば、上記範囲の達成は難しい又は困難である。
【００３３】
ＵＶ領域の透過率の他に、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１に従った可視光領域のフィルムの透過率は８０〜９５％、好ましくは８５％以上、さらに好ましくは８８％以上である。これによりフィルムを介した基材や塗布されたラッカーの検査が容易になる。同様の理由で、フィルムのヘーズは、好ましくは７％未満、さらに好ましくは６％未満、特に好ましくは５％未満である。ヘーズが高いと更にＵＶ硬化に悪影響を及ぼす。
【００３４】
本発明のフィルムの透過率およびヘーズは、粒子の選択（特に粒径）、粒子の含有量の選択（しばしば、上述のような層中の粒子の分布も影響する）、適切なポリマーの選択および後述するフィルム製造方法の選択により達成できる。
【００３５】
以下の利用分野において本発明のフィルムを使用するために、本発明の表面粗度は特に重要である。表面粗度としては、平滑な外層ＣのＳａは２５ｎｍ未満、Ｓｐは５００ｎｍ未満であり、好ましくはＳａは２３ｎｍ未満、Ｓｐは４５０ｎｍ未満であり、特に好ましくはＳａは２０ｎｍ未満、Ｓｐは４００ｎｍ未満である。Ｓａ値およびＳｐ値が減少すると、転写されるラッカーの表面の均一性が増大し、光沢が増す。
【００３６】
外層Ａの粒子によって与えられる表面粗度は、Ｓａが２５〜６０ｎｍ、Ｓｐが５００〜１５００ｎｍ、好ましくはＳａが３０〜５５ｎｍ、Ｓｐが５２０〜１０００ｎｍ、更に好ましくはＳａが３５〜５５ｎｍ、Ｓｐが５５０〜９００ｎｍである。Ｓａ値が２５ｎｍ未満およびＳｐ値が３００（５００）ｎｍ未満の場合、巻き取り特性が不十分であり、すなわち、しわ, 長手方向のコルゲーション（ひだ、しわ）及び他の歪みが発生し、基材に転写されてしまう。Ｓａ値およびＳｐ値が上限より大きいと、粒子が平滑な外層Ｃに影響を及ぼし、ラッカーの表面品質を悪化させる。上記の表面粗度は、本発明で使用する粒子の種類（特に粒径）および粒子の含有量ならびに上述のような層中の粒子の分布、更には以下に示すように適切なポリマーやその製造方法により達成することが出来る。
【００３７】
本発明のフィルムの弾性率は、フィルムの両方向（横方向ＴＤ及び長手方向ＭＤ）において、３０００Ｎ／ｍｍ２を超え、好ましくは３５００Ｎ／ｍｍ２を超え、特に好ましくは（少なくとも１方向が）４０００Ｎ／ｍｍ２を超える。Ｆ５値（５％伸張時の応力）は、好ましくは長手方向および横方向において８０Ｎ／ｍｍ２を超え、特に好ましくは９０Ｎ／ｍｍ２を超える。これらの機械的性質は、後述するフィルムの製造方法における二軸延伸のパラメータを変化させて達成、維持できる。
【００３８】
上述のような機械的性質を有するフィルムが応力下で使用されても、不均一な伸張は起こらず、良好なフィルム走行性能を維持できる。
【００３９】
＜フィルムの製造方法＞
ジカルボン酸とジオールから、あるいはそれよりは好ましくないがジカルボン酸エステル、好ましくはジメチルエステルとジオールとを出発物質として、個々の層用のポリエステルポリマーを重縮合によって製造する。使用するポリエステルのＳＶ値（固有粘度）は、好ましくは５００〜１３００であり、個々の層のＳＶ値はそれほど重要ではないが、使用するポリマーのＳＶ値の平均が７００を超える必要があり、好ましくは７５０を超える。これらの値は、フィルムの上述のＳＶ値を達成するために都合よく使用される。
【００４０】
炭酸カルシウム粒子は、ポリエステルの製造が完了する前に添加できる。この場合、粒子はジオール中に分散させ、任意に粉砕、デカンタ及び／又は濾過を行い、反応器に添加するか、あるいはエステル交換反応工程または重縮合工程において添加する。あまり好ましい方法ではないが、二軸押出し機を使用して高濃度の粒子を含有するポリエステルマスターバッチを作り、押出し工程中に粒子を含有しないポリエステルで希釈する方法もある。ただし、この方法では凝集体が形成されるおそれが高くなるのであまり好ましい方法ではない。ポリエステルの含有量が３０重量％未満から成るマスターバッチの使用を避けることが好ましい。他の方法としては、やはり好ましくないが、押出し工程中に二軸押出し機中に直接添加する方法である。
【００４１】
一軸押出し機を使用する場合、ポリエステルを予備乾燥することが有利である。揮発物質排出ゾーンが備わっている二軸押出し機を使用する場合、この乾燥工程を省略してもよい。
【００４２】
個々の層のポリエステルは、先ず圧縮溶融して押出し機内で流動可能とする。好ましい実施態様において、溶融温度（押出し機出口の溶融体温度を測定）は２９０〜３００℃である。３００℃を超えると黄変指数が増加し、２９０℃未満であると未溶融ポリマー留分による表面突起のおそれが増大する。この温度は、押出し機への供給量とスクリュー回転速度の比率および／または押出し機の加熱システムなどを制御することによって達成できる。これらのそれぞれの条件および温度は使用する押出し機の種類に依存し、溶融体は、次いで共押出しダイ内でフラット溶融フィルムの形状にし、フラットフィルムダイを介し、冷却ロール上に引き取り、１つ以上の引き取りロール上で冷却固化させる。 
【００４３】
本発明のフィルムは二軸配向、すなわち二軸延伸させる。フィルムの二軸延伸はしばしば連続的に行われる。最初に長手方向（すなわち機械方向ＴＤ）の延伸を行い、次いで横方向（すなわち、機械方向に垂直方向ＴＤ）の延伸を行う。長手方向の延伸は、所望の延伸比となるような異なる周速の２つのロールを用いて行う。横方向の延伸は、通常適切なテンターフレームを使用して行われる。
【００４４】
延伸温度は、所望とするフィルムの性質に応じて幅広く設定できる。長手方向延伸は、通常８０〜１３０℃（加熱温度が８０〜１３０℃）で行われ、横方向延伸は、通常９０℃（延伸開始）〜１４０℃（延伸終了）温度で行われる。長手方向の延伸比は、通常２．５〜４．５倍、好ましくは２．８〜４．０倍である。延伸比が４．５倍を超えるとフィルム破断などの製造困難性が増加する。横方向の延伸比は、通常２．０〜５．０倍、好ましくは３．２〜４倍である。所望のフィルム性質を達成するには、長手方向および横方向の延伸温度を好ましくは１２５℃未満、更に好ましくは１１８℃未満とする。横方向の延伸の前に、フィルム片面または両面に、公知の方法でインラインコーティングを行ってもよい。好ましい実施態様として、フィルムは、粒子を含有しない側に塗布が行われなく、特に好ましい実施態様において、両側に塗布が行われない。どのような塗布においても、塗布層や塗布成分のラッカーや最終製品への抜け（転写）のおそれがあり、これは好ましくないものである。
【００４５】
延伸後、フィルムの熱固定においては、フィルムに応力を付与しながら通常１５０〜２５０℃の温度で０．１〜１０秒保持する。フィルムは公知の方法で巻取る。
【００４６】
＜応用＞
本発明のフィルムは、平滑なラッカー表面の製造／提供のための補助フィルムとして、特にラッカーがＵＶ硬化である場合に、極めて有用である。ここでラッカーは、フィルムに又は基材に塗布され、基材に塗布される方が好ましい。この場合に、フィルムの平滑な側が、ついで張力下でラッカーに積層させられる。すなわち、ラッカーを有するフィルムが基材に積層させられる。
【００４７】
基材が平坦（大きな変形が無い）であることが好ましい。フィルムの密着中のフィルムの過度な伸張は避けるべきである。基材上のラッカーは、ついでＵＶ照射により硬化させられる。そしてフィルムは剥がされる。
【実施例】
【００４８】
＜評価方法＞
原料およびフィルムの特性付けを行うために以下の物性値を測定した。
【００４９】
平均粒径ｄ５０の測定：
粒子の平均粒径ｄ５０はＭａｌｖｅｒｎ  ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ  ２０００を使用して測定した。水を入れたセルにサンプルを入れ、試験装置にセットする。レーザーを使用して分散体を測定し、較正曲線と信号とを比較して粒径分布を決定した。粒径分布は、平均粒径ｄ５０（平均値、中心値）とＳＰＡＮ９８（粒径の分布度合い）の２つのパラメータにより表現される。試験は自動的に行われ、粒径ｄ５０の数学的な計算も一緒に行われる。粒径ｄ５０の値は、累積粒径分布曲線から決定する。縦軸５０％における交点から横軸上の所望のｄ５０の値を求めた。
【００５０】
これらの粒子を使用して製造されたフィルムのＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）またはＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）観察を行うことにより、使用した粒子の粒径よりも平均して１５〜２５％小さい平均粒径が与えられる。フィルム中の粒子の粒径は、フィルムを製造するのに使用される粒子の粒径から計算した。
【００５１】
波長ｘにおけるＵＶ／可視光スペクトル／透過率：
ＵＶ／可視光ツインビームスペクトロメーター（Ｌａｍｂｄａ  １２又は３５、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製（米国））を用いてフィルムの光線透過率を測定した。これは、平板サンプルホルダーを使用し、光線の進行方向と垂直に約（３×５）ｃｍのサンプルの光線透過部分を測定に使用した。測定光線は、検知器に対し５０ｍｍ  Ｕｌｂｒｉｃｈｔ  ｓｐｈｅｒｅによって照射、透過させた。強度は、所望の波長においける透過率を測定することにより決定した。バックグラウンド物質としては空気を使用した。所望の波長における透過率を読み取った。
【００５２】
ヘーズ、透明度：
光学的な透明性／ヘーズはフィルム性能に重要であるため、プラスチックフィルムのヘーズ及び透過率を測定した。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１  ｉｎ  ａ  ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ＸＬ−２１  １ヘーズメーター（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて行った。
【００５３】
黄変指数：
黄変指数（ＹＩＤ）は無色状態から黄色方向への色の偏差をＤＩＮ  ６１６７に従って測定した。
【００５４】
ＳＶ（標準粘度（固有粘度））値：
固有粘度ＳＶ（ＤＣＡ（ジクロロ酢酸））はＤＩＮ  ５３７２６に従い、１％ジクロロ酢酸溶液で、ウベローデ型粘度計を使用し、２５℃で測定した。無次元ＳＶ値は以下の相対粘度（ηｒｅｌ）の式から算出した。
【００５５】
ＳＶ＝（ηｒｅｌ−１）×１０００
【００５６】
この方法において、先ずフィルム又はポリマーをＤＣＡに溶解させた。粒子の含有量は焼却残渣より決定し、溶解に導入した量の増分を以下のように適切に補正した。
【００５７】
溶解に導入した量＝（規定導入量）／（（１００−粒子含有量（重量％））／１００）
【００５８】
機械的性質：
フィルムの機械的性質は、１００ｍｍ×１５ｍｍのフィルム片を使用し、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５７２−１及び−３（サンプル種２）に基づき応力測定を行った。
【００５９】
フィルム外観：
巻き取り後の平滑な外層Ｃ側の表面性状を目視で判断し、フィルム外観を判断した。 
【００６０】
製造したフィルムを顧客用巻き取りロールで少なくとも５日間貯蔵し、次いで２０ｍほど巻き戻し、少なくとも３ｍ２の面積範囲を目視で観察した。これは、フィルムの平滑な面をテーブルとは反対側（上側）になるように、平滑な面を有するテーブルの上に置いて観察した。１０°〜９０°の種々の角度において高圧電球の照射下で、少なくとも３人がそのフィルム表面を観察した。この方法でフィルム表面における凹凸を見つけた場合、その部分をマークし、電子顕微鏡観察を行った。これにより見つかった１ｍ２当たりの凸部／凹部の数を測定し、「非常に不良」、「不良」、「中程度」、「良好」の各段階に評価した。評価基準は、凹凸が２０箇所以上の場合を「非常に不良」、凹凸が１０箇所以上の場合を「不良」、凹凸が５箇所以上の場合を「中程度」、凹凸が５箇所未満の場合を「良好」と判定した。
【００６１】
表面粗度Ｓａ及びＳｐ：
ＩＳＯ  ２５１７８−２に従い、Ｂｒｕｋｅｒ社製Ｃｏｎｔｏｕｒ  ＧＴ−Ｋ／Ａ白色光干渉分光顕微鏡を使用し、フィルム表面トポグラフィーを測定した。０．９５ ｍｍ×１．２７ｍｍ（４８０×６４０ピクセル）の面積範囲を５．１倍に拡大した。この測定で、１０×１０ｃｍの測定用フィルム片を顕微鏡に配置し、５ｃｍ径の金属リングを乗せて固定した。測定はＶＳＩモード（位相シフト干渉法）により行われた。ｚ軸における測定長は２５μｍにセットした。考えられるサンプルの起伏は除外した。突起側の測定値が無い場合は、計算によって補った（データ修復）。
【００６２】
Ｓａは、指定された範囲（Ａ）における縦軸の絶対値算術平均である（以下の式を参照）。
【００６３】
【数１】
2017100446.tif 000002
【００６４】
最大突起高さＳｐは、指定した範囲内における突起高さの最大値である。測定される。測定されるＳｐ値は異常値に敏感であるため、サンプルに対し少なくとも５回の測定を行い、全ての測定値の平均＋５０％のＳｐの偏差を有する全ての測定を切り捨てた。残った測定値の平均結果をＳｐ値とした。
【００６５】
実施例１〜４及び比較例１〜６：
ポリマー混合物を２９２℃で融解し、フラットフィルムダイを介し、静電密着法により、５０℃に制御された冷却ロール上に押出した。引き取られたシートを長手方向に延伸し、次いで横方向に延伸し、熱固定を行い、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。フィルムの製造条件を以下に示す。
【００６６】
【表１】
2017100446.tif 000003
【００６７】
以下のポリマーを実施例、比較例において使用した。
【００６８】
ＰＥＴ１：エチレングリコール及びテレフタル酸から製造したＳＶ＝８２０のポリエチレンテレフタレート。
【００６９】
ＰＥＴ２：エチレングリコール及びテレフタル酸から製造したＳＶ＝７９０のポリエチレンテレフタレート。このポリマーは、欧州特許出願公開第０４６０６４０号公報に記載の表面処理が施された平均粒径１．０μｍのバテライト炭酸カルシウム粒子（Ｍａｒｕｏより入手できる）を１重量％を含有した。
【００７０】
ＰＥＴ３：エチレングリコール及び２，６−ナフタレンジカルボン酸から製造したポリエチレンナフタレート。
【００７１】
ＰＥＴ４：ＳＶ値７００のポリエチレンテレフタレート及びｄ５０＝２．７μｍの二酸化ケイ素粒子１０重量％（Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ、ＮＣ／ＵＳＡのＦＵＪＩ  ＳＩＬＹＳＩＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＬＴＤ．社製Ｓｙｌｙｓｉａ  ３１０Ｐ）。ＳｉＯ２は、ポリエチレンテレフタレートに二軸押出し機中に添加した。
【００７２】
ＰＥＴ５：ＳＶ値７１０のポリエチレンテレフタレートで、２５ｍｏｌ％のイソフタル酸を共重合モノマーとして含む。
【００７３】
ＰＥＴ６：Ｔｉｃｏｎａ社製シクロオレフィン共重合体（ＣＯＣ）：Ｔｏｐａｓ  ６０１５Ｓ（ＣＯＣは２−ノルボルネン及びエチレンから成り、ガラス転移温度Ｔｇが約１６０℃）。
【００７４】
表２〜６にフィルムの構成、製造条件、フィルム特性を示す。
【００７５】
【表２】
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【００７６】
【表３】
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【００７７】
【表４】
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【００７８】
【表５】
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【００７９】
【表６】
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