(57)【要約】【課題】本発明は、即効的かつ持続的な消臭効果を発揮し得る消臭シートを提供することを課題とする。また、本発明は取扱いが容易であり、廃棄処理が簡便な消臭シートを提供することも課題とする。【解決手段】本発明は、微生物消臭剤と、パルプ繊維と、を含む消臭シートに関する。本発明の消臭シートは水解性とすることもできる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
微生物消臭剤と、パルプ繊維と、を含む消臭シート。
【請求項２】
水解性シートである請求項１に記載の消臭シート。
【請求項３】
再生セルロース繊維をさらに含み、
前記パルプ繊維の含有量は、前記消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、４５質量％以上８５質量％以下であり、前記再生セルロース繊維の含有量は、１５質量％以上５５質量％以下である請求項１又は２に記載の消臭シート。
【請求項４】
前記パルプ繊維の含有量は、前記消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、９５質量％以上である請求項１又は２に記載の消臭シート。
【請求項５】
前記微生物消臭剤は芽胞菌を含み、
前記消臭シートに含まれる芽胞菌数は、１×１０8ｃｆｕ／ｍ2以上１×１０12ｃｆｕ／ｍ2以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭シート。
【請求項６】
前記微生物消臭剤は、芽胞菌と、ウレアーゼ活性を阻害する界面活性剤と、を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の消臭シート。
【請求項７】
パルプ繊維を含む不織布を形成する工程と、
前記不織布に、微生物消臭剤を添加する工程と、を含む消臭シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭シート及び消臭シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、様々な分野で消臭剤や芳香剤が使用されている。消臭剤や芳香剤の剤形としては種々知られており、例えば、液状、ゲル状、粒子状、シート状などがある。また、家畜などの排泄物の臭気を抑制するために、家畜用経口消臭剤も開発されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
消臭効果を発揮する成分としては、例えば、活性炭、ゼオライト、セラミックス、金属微粒子等が一般的に知られている。その他にも所定の構造を有する化合物やポリマー、植物抽出物、消臭性微生物を消臭成分として含有する消臭剤が知られている（例えば、特許文献２〜４）。このような消臭剤は、それぞれの用途に応じて、ビーズやシート、多孔質性担体に担持されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２６０８５２４号公報
【特許文献２】特許第５３９７８６５号公報
【特許文献３】特開２０１５−２３１３５１号公報
【特許文献４】特開２００２−３０１１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年は、より快適な住空間を求める消費者のニーズが高まってきており、優れた消臭効果を発揮することに加え、消臭剤を担持する担体の扱い易さや、廃棄のし易さが求められる場合がある。
【０００６】
また、消臭剤の使用用途は様々であり、消臭効果に即効性が求められる場合もあれば、消臭効果に持続性が求められる場合もある。ここで、消臭の原理は、主として目的とする臭気発生物質を消臭剤に吸着させることにある。このため、臭気発生物質を吸着した消臭剤はそれ以上の消臭効果を発揮することはできず、持続的に消臭効果を発揮することは困難である。一方で、従来の消臭剤においては、消臭効果の即効性が十分ではなく、より即効性の高められた消臭剤が求められる場合があった。
【０００７】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、優れた消臭効果を発揮することに加え、扱い易さや廃棄のし易さも兼ね備えた消臭シートを提供することを目的として検討を進めた。さらに本発明者らは、即効で消臭効果発揮しつつも、その消臭効果を長期間に亘って持続的に発揮し得る消臭シートを提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、パルプ繊維を含有する不織布に、微生物消臭剤を担持させることにより、即効的かつ持続的な消臭効果を発揮し得る消臭シートが得られることを見出した。また、本発明者らは、このような消臭シートは、優れた消臭効果を発揮することに加え、扱い易さや廃棄のし易さも兼ね備えていることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【０００９】
［１］  微生物消臭剤と、パルプ繊維と、を含む消臭シート。
［２］  水解性シートである［１］に記載の消臭シート。
［３］  再生セルロース繊維をさらに含み、パルプ繊維の含有量は、消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、４５質量％以上８５質量％以下であり、再生セルロース繊維の含有量は、１５質量％以上５５質量％以下である［１］又は［２］に記載の消臭シート。
［４］  パルプ繊維の含有量は、消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、９５質量％以上である［１］又は［２］に記載の消臭シート。
［５］  微生物消臭剤は芽胞菌を含み、消臭シートに含まれる芽胞菌数は、１×１０8ｃｆｕ／ｍ2以上１×１０12ｃｆｕ／ｍ2以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の消臭シート。
［６］  微生物消臭剤は、芽胞菌と、ウレアーゼ活性を阻害する界面活性剤と、を含む［１］〜［５］のいずれかに記載の消臭シート。
［７］  パルプ繊維を含む不織布を形成する工程と、不織布に、微生物消臭剤を添加する工程と、を含む消臭シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、即効的かつ持続的な消臭効果を発揮し得る消臭シートを得ることができる。また、本発明の消臭シートは取扱い性に優れ、かつ使用後には可燃ごみとして廃棄がし易いという利点も有している。本発明の消臭シートは、介護用品やベビー用品、ペット用品、ごみ処理用品などの用途に好適であり、種々の用途に幅広く利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
【００１２】
（消臭シート）
本発明は、微生物消臭剤と、パルプ繊維と、を含む消臭シートに関する。本発明の消臭シートは、パルプ繊維を含む不織布に、微生物消臭剤を添加したものであり、パルプ繊維間には微生物消臭剤が担持されている。すなわち、本発明の消臭シートはパルプ繊維を含む不織布と、微生物消臭剤を有するものである。このような消臭シートは即効的かつ持続的な消臭効果を発揮することができる。また、本発明の消臭シートは上記構成を有するものであるため、取扱い易く、また環境への負荷が少ない方法で廃棄をすることもできる。
【００１３】
ここで、微生物消臭剤には消臭効果を発揮し得る微生物が含まれており、このような微生物は、特に汚物を栄養源として増殖をするものであることが好ましい。該微生物は汚物等の臭気発生物質が存在する限り消臭シート内や臭気発生物質の周辺領域で増殖することができる。そして、汚物を栄養源とすることにより、汚物に含まれる臭気発生物質を分解する。本発明では、このような微生物を用いることにより臭気発生の根本を絶つことができる。また、微生物は、汚物を栄養源として増殖をするものであるから持続的に優れた消臭効果を発揮することができる。さらに増殖した微生物は、臭気発生を予防する働きも担う。
本発明の消臭シートは、パルプ繊維を含む不織布を基材とするものであるから、即効的な消臭効果を発揮しやすい。消臭シートを、臭気発生物質を覆うようにして使用することにより、即効的な消臭効果を発揮しやすくなる。
【００１４】
本発明において即効的な消臭効果が得られていることは、消臭シートを使用開始してから１０分以内に消臭効果が得られていることを意味する。また、持続的な効果が得られていることは、消臭シートを使用開始してから２４時間以上経過後に消臭効果が得られていることを意味する。本発明の消臭シートは、使用態様によっては数日もしくは１０日間程度であっても優れた消臭効果を発揮することもできる。
【００１５】
本発明の消臭シートは非水解性シートであってもよいが、水解性シートであることが好ましい。すなわち、パルプ繊維を含む不織布は水解性シートであることが好ましい。消臭シートが水解性シートである場合は、使用後の消臭シートを水洗トイレに流すことができる。このように本発明の消臭シートは、即効的かつ持続的な消臭効果を発揮することに加えて、衛生的かつ簡便に使用後の消臭シートを廃棄することも可能である。
【００１６】
本明細書中において、水解性シートとは、乾燥及び湿潤状態においては、シート状の形態を維持するが、水流によりシート状の形態が破壊もしくは崩壊し、迅速に繊維状に離解するシートをいう。このため、水解性シートとは、水崩壊性シートと呼ぶこともある。具体的には、水解性シートとは、５ｃｍ角（２５ｃｍ2）の大きさにしたシートを１００ｍｌの純水中に投入して振とう速度３００サイクル／分で振とうした際に、シートの最大片の大きさが約１ｃｍ2になるまでの時間が３００ｓｅｃ以下であるものをいう。なお、シートの最大片の大きさが約１ｃｍ2になるまでの時間は、２００ｓｅｃ以下であることが好ましく、１００ｓｅｃ以下であることがより好ましく、５０ｓｅｃ以下であることがさらに好ましい。水解時間を上記範囲内とすることにより、消臭シートを水洗トイレに流した場合であってもパイプのつまり等の発生を抑制することができる。
【００１７】
水解性シートは、例えば、不織布を構成する繊維成分の割合を調整したり、抄紙工程において高圧水ジェット流によって繊維を交絡させる工程を設けることにより形成することができる。
【００１８】
一方、非水解性シートとは、水流によってシート形状が破壊もしくは崩壊しないシート、もしくは、上記条件で振とうした際にシートの最大片の大きさが約１ｃｍ2になるまでの時間が３００ｓｅｃを超えるものをいう。非水解性シートは、不織布を構成する繊維成分の割合を調整したり、また紙力増強剤等の添加剤を添加することにより形成することができる。通常、非水解性シートの製造工程では、高圧水ジェット流によって繊維を交絡させる工程を含まない。
【００１９】
本発明の消臭シートは水解性シートである場合であっても、湿潤条件下ではシート形状を維持していることが好ましい。さらに、湿潤条件において消臭シートを各種用途に使用した場合であっても、破れない強度を有していることが好ましい。このため、本発明の消臭シートの湿潤引張強度は、一定値以上であることが好ましい。具体的には、縦方向の湿潤引張強度は、２００ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、横方向の湿潤引張強度は、５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。また、湿潤引張強度の幾何平均の値は１００ｇ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。湿潤引張強度を上記範囲内とすることにより、消臭シートをウェット製品とした場合であっても、加工適性を高めることができ、清拭用用途や掃除用用途にも問題なく使用することができる。なお、上記湿潤引張強度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３５に準じて測定した値である。
【００２０】
本発明の消臭シートの坪量は、１０ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、２０ｇ／ｍ2以上であることがより好ましく、３０ｇ／ｍ2以上であることがさらに好ましい。また、消臭シートの坪量は、２００ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。消臭シートの坪量を上記範囲内とすることにより、湿潤状態における強度を保ちつつも、水解性を発揮しやすくなる。
【００２１】
本発明の消臭シートが水解性シートである場合、パルプ繊維を含む不織布として、例えば、王子エフテックス社製のテクセルフラッシュを用いることが好ましい。また、パルプ繊維を含む紙シートとして王子エフテックス社製のＢＳを用いることも好ましい。消臭シートが非水解性シートである場合、パルプ繊維を含む不織布として、例えば王子エフテックス社製のＭＷＳ３６１を用いることが好ましい。
【００２２】
本発明の消臭シートは、パルプ繊維を含む不織布に微生物消臭剤を含有させたものであり、このような消臭シートは単層構造であってもよい。また、消臭シートは、該シートを複数層重ねた多層構造であってもよい。この場合、各層の繊維成分の構成と微生物消臭剤の構成は同一であってもよく、異なっていてもよい。例えば、多層構造のうち第１層目と第２層目で異種の微生物消臭剤を用いることによって、多種の臭気発生物質に消臭効果を発揮できるような構成とすることもできる。また、パルプ繊維を含む不織布に微生物消臭剤を含有させた消臭シートの少なくとも一方の面上に他のシートを積層してもよい。例えば、表面保護や微生物消臭剤の脱落防止を目的として、不織布シートや樹脂フィルム等を積層することもできる。
【００２３】
（繊維成分）
本発明の消臭シートが水解性シートである場合、シートを構成する繊維成分が好ましい割合となるように調整することが好ましい。消臭シートを水解性シートとする場合、例えば、以下の（ａ）及び（ｂ）の態様を採用することが好ましい。
（ａ）消臭シートはパルプ繊維と再生セルロース繊維を含み、パルプ繊維の含有量は消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、４５質量％以上８５質量％以下であり、再生セルロース繊維の含有量は消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、１５質量％以上５５質量％以下である。
（ｂ）消臭シートはパルプ繊維を主成分として含み、パルプ繊維の含有量は、消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、９５質量％以上である。
【００２４】
消臭シートはパルプ繊維を含む。パルプ繊維としては、例えば、木材パルプ繊維、非木材パルプ繊維、脱墨パルプ繊維を挙げることができる。木材パルプ繊維としては、例えば、広葉樹パルプ繊維、針葉樹パルプ繊維、サルファイトパルプ繊維、溶解パルプ繊維、ソーダパルプ繊維、未晒しパルプ繊維、酸素漂白パルプ等が挙げられる。また、セミケミカルパルプ繊維、ケミグラウンドウッドパルプ等の半化学パルプ繊維や、砕木パルプ繊維、サーモメカニカルパルプ繊維等の機械パルプ繊維等も用いることができる。非木材パルプとしてはコットンリンターやコットンリント等の綿系パルプ、麻、麦わら、バガス等の非木材系パルプ、ホヤや海草等から単離されるセルロース、キチン、キトサン等からなる繊維が挙げられる。脱墨パルプとしては古紙を原料とする脱墨パルプ繊維が挙げられる。中でも、木材パルプ繊維は好ましく用いられ、広葉樹パルプ繊維及び針葉樹パルプ繊維から選択される少なくとも１種はより好ましく用いられ、針葉樹パルプ繊維はさらに好ましく用いられる。なお、本明細書において、パルプ繊維は、非再生セルロース繊維であり、後述する再生セルロース繊維とは区別される。
【００２５】
パルプ繊維として木材パルプ繊維を用いる場合、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１に示されるカナダ標準ろ水度（カナディアンスタンダード・フリーネス（Ｃ.Ｓ.Ｆ.））は５５０ｍｌ以上であることが好ましく、６００ｍｌ以上であることがより好ましい。木材パルプ繊維は未叩解繊維であってもよく、叩解繊維であってもよい。カナダ標準ろ水度を上記範囲とすることにより、例えば後述する再生セルロース繊維と混合した際にパルプ繊維間の結合強度を適切な範囲とすることができる。
【００２６】
木材パルプ繊維は未漂白木材パルプ繊維であってもよく、漂白パルプ繊維であってもよい。漂白パルプ繊維としては、例えば白色度７０％以上に漂白した木材パルプ繊維を使用してもよい。
【００２７】
消臭シートが上述した（ａ）の態様である場合、消臭シートは再生セルロース繊維をさらに含む。この場合、再生セルロース繊維としては、例えば、木材化学パルプ、コットンリンター等のセルロースをビスコースの形で溶液とした後、酸の中でセルロースを再生・紡糸したビスコースレーヨンや、セルロースを銅アンモニア溶液中に溶解した後、酸の中で再生・紡糸した銅アンモニアレーヨン、セルロースをＮ−メチルモルフォリン−Ｎ−オキサイドのような非水系セルロース溶媒に溶解した後、紡糸して得られる繊維等を挙げることができる。中でも、再生セルロース繊維はレーヨン繊維であることが好ましい。
【００２８】
再生セルロース繊維の繊度は、１．０デニール以上５．０デニール以下であることが好ましい。再生セルロース繊維の繊度を上記範囲内とすることにより、湿式抄紙をする際に、スラリー中での分散性を高めることができ、地合のよい不織布を得ることができる。また、水解性の不織布を形成する際には抄紙工程の後に高圧水ジェット流処理を施すが、再生セルロース繊維の繊度を上記範囲内とすることにより、繊維間の交絡強度を適切な範囲とすることができる。さらに、再生セルロース繊維の繊度を上記範囲内とすることにより、手触り感が良好な消臭シートとすることができる。
【００２９】
再生セルロース繊維の平均繊維長は４ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましい。再生セルロース繊維の平均繊維長を上記範囲内とすることにより、後述する高圧水ジェット流処理において繊維相互に交絡を付与する際に、交絡強度を適切な強度とすることができる。また、消臭シートの湿潤引張強度を所望の範囲内に調整しやすくなる。
【００３０】
再生セルロース繊維の直径をＤ、平均繊維長をＬとした場合、平均繊維長（Ｌ）に対する直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）は、２５０以上９００以下であることが好ましい。Ｌ／Ｄの値を上記範囲内とすることにより、繊維の屈曲性を高め、高圧水ジェット流処理を施した後に繊維間の交絡強度を適切な範囲とすることができる。また、消臭シートの湿潤引張強度を所望の範囲に調整し易くなる。
【００３１】
再生セルロース繊維はフィブリル化した繊維であってもよい。また、再生セルロース繊維の断面形状は、円形のみならず、中空円形、楕円形等の形状であってもよい。繊維の断面形状が楕円形等である場合は、再生セルロース繊維の直径は長径と短径の平均値とする。
【００３２】
（ａ）の態様においては、再生セルロース繊維の含有量は消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、１５質量％以上５５質量％以下である。また、この場合、パルプ繊維の含有量は消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、４５質量％以上８５質量％以下である。再生セルロース繊維の含有量とパルプ繊維の含有量を上記範囲内とすることにより、湿潤引張強度を高めつつ、水解性に優れた消臭シートを得ることができる。また消臭シートの原料コストを抑制することも可能となる。
【００３３】
消臭シートが上述した（ｂ）の態様である場合、消臭シートはパルプ繊維を主成分として含む。具体的には、パルプ繊維の含有量は、消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、９５質量％以上であることが好ましく、９９質量％以上であることがより好ましい。また、パルプ繊維の含有量は、消臭シートに含まれる繊維成分の全質量に対して、１００質量％であってもよい。本発明の消臭シートは、パルプ繊維を上記範囲となるように含む場合であっても水解性を発揮することができる。
【００３４】
消臭シートが水解性シートである場合、消臭シートは紙力増強剤等の添加剤を実質的に含まないものであることが好ましい。具体的には消臭シートにおける紙力増強剤の含有量は１質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
消臭シートが非水解性シートである場合、消臭シートを構成する繊維成分は上述した（ａ）の態様又は（ｂ）の態様を除く態様であるか、もしくは消臭シートが紙力増強剤等の添加剤を含むものであることが好ましい。また、消臭シートが非水解性シートである場合、非水解性シートの製造工程では、高圧水ジェット流によって繊維を交絡させる工程を含まないことが好ましい。
【００３６】
消臭シートが含み得る添加剤としては、例えば、定着剤、歩留り向上剤、耐水化剤、サイズ剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの添加剤は、主に消臭シートが非水解性シートである場合に添加されることが好ましい。
【００３７】
（微生物消臭剤）
本発明の消臭シートは、微生物消臭剤を含む。微生物消臭剤は消臭効果を発揮し得る微生物を含むことが好ましく、消臭効果を発揮し得る微生物は、汚物を栄養源として増殖をするものであることが好ましい。このような微生物は汚物等の臭気発生物質が存在する限り消臭シート内や臭気発生物質の周辺領域で増殖することができる。そして、汚物を栄養源とすることにより、汚物に含まれる臭気発生物質を分解する。これにより、持続的に優れた消臭効果を発揮することができる。
【００３８】
消臭効果を発揮し得る微生物種としては、例えば、Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ、Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ  ａｅｒｏｇｅｎｅｓ、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ   ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ及びＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓから選択される少なくとも１種を挙げることができる。中でも、消臭効果を発揮し得る微生物種は芽胞又は休眠子を形成する細菌であることが好ましく、芽胞を形成する細菌であることがより好ましい。芽胞を形成する細菌としては、例えば、バチルス属の細菌を挙げることができる。微生物消臭剤としては、具体的には、星光ＰＭＣ株式会社製の微生物製剤ＯＤ−１０１、ＯＤ−１０２、ＯＤ−１０６、ＯＤ−１０７、ＯＤ−１０９を好ましく例示することができる。上記の微生物消臭剤においては、通常微生物は芽胞休眠状態であり、臭気成分に接した時点で働き始めることが知られている。このため、消臭シート製造時においては、微生物消臭剤の取扱いが容易であり、消臭シートを未使用の状態で長く保管をすることもできる。中でも、星光ＰＭＣ株式会社製の微生物製剤ＯＤ−１０２及びＯＤ−１０６から選択される少なくとも１種は好ましく用いられる。
【００３９】
微生物消臭剤は、芽胞を形成する細菌を含むことが好ましく、細菌は芽胞の状態、すなわち芽胞菌として消臭シートに担持されることが好ましい。この場合、消臭シートに含まれる芽胞菌数は、１×１０8ｃｆｕ／ｍ2以上１×１０12ｃｆｕ／ｍ2以下であることが好ましい。また、消臭シートに含まれる芽胞菌数は、１×１０9ｃｆｕ／ｍ2以上１×１０11ｃｆｕ／ｍ2以下であることがより好ましく、５．０×１０9ｃｆｕ／ｍ2以上１×１０11ｃｆｕ／ｍ2以下であることがさらに好ましく、１×１０10ｃｆｕ／ｍ2以上１×１０11ｃｆｕ／ｍ2以下であることが特に好ましい。
ここで、芽胞菌数の単位であるｃｆｕは、Ｃｏｌｏｎｙ  Ｆｏｒｍｉｎｇ  Ｕｎｉｔ（コロニーフォーミングユニット）の略称であり、菌量の単位を表す。すなわち、ｃｆｕは、コロニーを形成する能力のある単位数である。ｃｆｕ／ｍ2は消臭シート１ｍ2当たりに存在するコロニーを形成する能力のある芽胞菌の単位数である。
【００４０】
芽胞菌数を測定する際には、まず、芽胞菌を担持する消臭シート１ｃｍ2を１Ｌの純水に投入し、１０分間振とうさせる。その後、上澄み液１ｍＬを採取して寒天培地に捲き、発生したコロニー数をカウントする。コロニー数を１０7倍し、芽胞菌数（ｃｆｕ／ｍ2）とする。
【００４１】
なお、芽胞を形成しない細菌は、休眠子を形成する細菌であることが好ましい。例えば、芽胞を形成しないグラム陰性菌のシュードモナス属などの微生物を環境条件の悪い環境で培養することで休眠状態の細菌を得ることができる。本明細書では、この休眠状態を休眠子と定義する。
【００４２】
微生物消臭剤は、消臭効果を発揮し得る微生物の他に、ウレアーゼ活性を阻害する界面活性剤を含有するものであることが好ましく、芽胞菌とウレアーゼ活性を阻害する界面活性剤を含有するものであることがより好ましい。界面活性剤は、疎水性原子団（例えば、炭素数８〜２０のパラフィン鎖並びにその誘導体など）と親水性原子団（例えば、アニオン性基、カチオン性基など）から構成されるものであって、界面活性能を有するものである。なお、複数の疎水性原子団が共有結合で繋がれ、二量体や三量体、オリゴマー、ポリマー並びにその誘導体となっていてもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ラジカル重合可能な界面活性剤が挙げられる。中でも、ウレアーゼ活性を阻害する界面活性剤はアニオン性界面活性剤であることが好ましい。
【００４３】
界面活性剤がウレアーゼ活性を阻害し得るものであるか否かは以下のようにして判定することができる。まず、以下の表に示す組成の溶液であって、ｐＨを５に調整した人工尿にウレアーゼ（ジャック・ビーン由来）を濃度が１ｍｇ／Ｌとなるよう添加した参照溶液を作製する。この参照溶液に、界面活性剤を加えないもの（ブランク）及び界面活性剤濃度が１００ｍｇ／Ｌとなるように接種したものを、各々三角フラスコに１００ｍｌずつ注ぎ、ゴム栓で密栓して、３０℃で１日静置する。その後に人工尿中のアンモニア濃度（ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２に準拠したインドフェノール青吸光光度法）を測定し、ブランクよりもアンモニア濃度が低い場合、その界面活性剤はウレアーゼ活性を阻害し得ると判定することができる。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
アニオン性界面活性剤としては、スルホン酸型又は硫酸エステル型界面活性剤、カルボン酸型又はカルボン酸エステル型界面活性剤、リン酸型又はリン酸エステル型界面活性剤などを挙げることができる。中でもスルホン酸型又は硫酸エステル型界面活性剤が好ましく、スルホン酸型界面活性剤がより好ましい。
【００４６】
スルホン酸型の界面活性剤としては、ジ−２−エチルヘキシルスルホ琥珀酸、２−エチルヘキシルジフェニルエーテルジスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ｎ−ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクタデカンスルホン酸、テトラプロピレンベンゼンスルホン酸、直鎖又は分岐型のドデシルベンゼンスルホン酸、ポリナフチルメタンスルホン酸、リグニンスルホン酸、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン酸、スチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、及びそれらの塩を挙げることができる。中でも、ポリスチレンスルホン酸は安全性にも優れており、好ましく用いられる。
【００４７】
界面活性剤はスルホン酸塩であることが好ましい。スルホン酸塩は、アンモニウム、カルシウム、ナトリウム、カリウムなどの塩であることが好ましい。中でもナトリウム塩は好ましく用いられ、特にポリスチレンスルホン酸ナトリウムは好ましく用いられる。
【００４８】
硫酸エステル型の界面活性剤としては、ドデシル硫酸エステル、ドデシルベンゼン硫酸エステル、オクタデシル硫酸エステル、及びそれらの塩などが挙げられる。
【００４９】
（消臭シートの製造方法）
本発明は、消臭シートの製造方法に関するものでもある。消臭シートの製造方法は、パルプ繊維を含む不織布を形成する工程と、不織布に微生物消臭剤を添加する工程と、を含む。なお、消臭シートの製造工程では、不織布を形成しつつ、微生物消臭剤を添加してもよい。この場合、不織布形成用のスラリーに微生物消臭剤を所定濃度となるように添加し、そのようなスラリーを用いて消臭シートを製造してもよい。しかし、一般的にはパルプ繊維を含む不織布を形成し、ある程度の脱水を行った後に微生物消臭剤を添加することが好ましい。このような工程順とすることにより、微生物消臭剤の製造ロスを減らすことができ、製造コストを抑制することができる。
【００５０】
パルプ繊維を含む不織布を形成する工程では、パルプ繊維を含むスラリーを湿式抄紙することで不織布を形成する。湿式抄紙をする際には、公知の抄紙機を使用することができる。例えば、円網抄紙機、短網抄紙機、傾斜ワイヤー抄紙機、長網抄紙機等の抄紙機を用いることができる。抄紙工程のワイヤーパートでは、抄紙液速度とワイヤー速度の比を調整することも好ましく、これにより、不織布の繊維配向を調整してもよい。
【００５１】
不織布を形成する工程では、スラリー中には、ポリエチレンオキサイド等の粘剤や各種添加剤を添加してもよい。スラリーの粘度を調整することにより、不織布の繊維配向を調整することもできる。なお、消臭シートが非水解性シートである場合は、スラリー中には、定着剤、紙力増強剤、歩留り向上剤、耐水化剤、サイズ剤、紫外線吸収剤等の公知の抄紙用薬品を添加してもよい。
【００５２】
本発明の消臭シートが水解性シートである場合、湿式抄紙して得たウェブに高圧水ジェット流処理を施すことが好ましい。すなわち、不織布を形成する工程は、パルプ繊維を含むスラリーを湿式抄紙しウェブを得る工程と、ウェブに有孔支持体上で高圧水ジェット流処理を施す工程と、を含むことが好ましい。ウェブに有孔支持体上で高圧水ジェット流処理を施す工程では、高圧水ジェット流を、ウェブを通過するように噴射して、繊維同士を交絡させる。このような方法は、水流交絡法とも呼ぶことができる。
【００５３】
上記のように消臭シートの製造方法が高圧水ジェット流処理を施す工程を含む場合、ウェブを得る工程では、パルプ繊維の含有量を、スラリーに含まれる繊維成分の全質量に対して、４５質量％以上８５質量％以下とし、再生セルロース繊維の含有量を、１５質量％以上５５質量％以下とすることが好ましい。もしくは、パルプ繊維の含有量を、スラリーに含まれる繊維成分の全質量に対して、９５質量％以上とすることも好ましい態様である。本発明においては、繊維成分の割合を上記条件とし、かつ、湿式抄紙して得たウェブに高圧水ジェット流処理を施すことで水解性シートを形成することができる。
【００５４】
消臭シートの製造方法が高圧水ジェット流処理を施す工程を含む場合、湿式抄紙によりウェブが形成された後、オンラインでそのまま高圧水ジェット流処理も施してもよく、又は、ウェブを乾燥させてから一度巻取り、オフラインで高圧水ジェット流処理を行ってもよい。オフラインで高圧水ジェット流処理を行う場合は、繊維配合の異なるウェブを複数枚重ねることができ、水崩壊性を損なわない範囲内で、多種類のシート状不織布を形成することができる。
【００５５】
高圧水ジェット流処理を施す際には、ウェブを金網のような多孔性の支持体上に戴置し、高圧水ジェット流処理を施す。高圧水ジェット流は、ウェブ表面から裏面へ通過するように噴射される。ウェブの裏面に高圧水ジェット流処理を施す場合は、裏面が上となるようにウェブを反転させて、その裏面から表面へ高圧水ジェット流が通過するように高圧水ジェット流を噴射する。このように高圧水ジェット流を、例えば金網のような織物からなる移送コンベア上のウェブ表面に噴射すると、高圧水ジェット流は、まずウェブに衝突し、次いでコンベアを形成している織物の糸の交差部、即ち横糸と縦糸が交差したナックル部において、水ジェット流は通過できずに水平方向に移動する。この時、水流によってウェブ構成繊維には曲げやねじれのような変形が生じ、こうして繊維に十分な運動エネルギーが付与され、ランダムな運動を生じさせる。その結果、繊維は互いに絡み合って繊維交絡が生じる。
【００５６】
高圧水ジェット流処理では、ウェブの上面から、孔径が０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下の細孔が多数配列したノズルを通して、水圧１５ｋｇ／ｃｍ2以上１５０ｋｇ／ｃｍ2以下の水圧で高圧水を噴射し、ウェブを構成する繊維の相互を交絡させる。また、高圧水ジェット流をウェブに施す際、下記に示される（１）式で算出された付加比エネルギーが片面１回当り０．１ｋＷｈ／ｋｇ以上０．６ｋＷｈ／ｋｇ以下の範囲でウェブに付与されることが好ましい。片面１回当りとは、本発明ではウェブの表面又は裏面に高圧水ジェット流を一通り施すことをいう。
Ｅ＝｛Ａ×（２／ρ）1/2×（ｇ×Ｐ）3/2｝／｛Ｍ×６０×Ｓ｝・・・（１）
ただし、Ｅ＝付加比エネルギー（ｋＷｈ／ｋｇ）
Ａ＝高圧水ジェット流を処理するウェブ幅１ｍ当りのノズル孔面積和（ｍ2／ｍ）ρ＝水の密度（１０００ｋｇ／ｍ3）
ｇ＝９．８（ＳＩ単位と工学単位の変換係数で無次元）Ｐ＝ノズル部での水圧（ｋｇｆ／ｍ2）
Ｓ＝ウェブの通過速度（ｍ／分）
Ｍ＝ウェブの坪量（ｇ／ｍ2）である。
【００５７】
高圧水ジェット流処理が施されることで得られた不織布は、次いで、乾燥工程に移送される。乾燥工程では、例えば７０℃以上の熱風乾燥機で不織布を乾燥させることが好ましい。
【００５８】
なお、消臭シートの製造方法が高圧水ジェット流処理を施す工程を含む場合、特開平９−２２８２１４号公報、特開平１０−３１０９６０号公報及び特開平１１−９３０５５号公報に記載された製造方法及び製造条件を採用することができる。これらの文献に記載される内容は、参照により本明細書に取り込まれる。
【００５９】
不織布に微生物消臭剤を添加する工程では、上述したような方法で得られた不織布に微生物消臭剤を種々の方法で含有させる。なお、微生物消臭剤を添加する工程は、乾燥工程の前に設けられてもよく、乾燥工程の後に設けられてもよい。微生物消臭剤を添加する方法としては、例えば、スプレー散布や、塗布、注射器による注入等の方法を採用することができる。また、不織布を微生物消臭剤含有溶液に含浸させてもよい。パルプ繊維を含む不織布においては、繊維間に隙間があるため、微生物消臭剤の少なくとも一部は繊維間の隙間に拡散し、不織布を構成する繊維によって担持される。
【００６０】
（用途）
本発明の消臭シートは、介護用品やベビー用品、ペット用品、ごみ処理用品、衛生用品などの用途に好適である。本発明の消臭シートは、例えば介護用ポータブルトイレの表面シート（被覆シート）や、介護用ベッドシート、便座シート、ペット用糞尿吸収シートなどに用いることができる。また、介護用オムツや、ベビー用の紙オムツ、布オムツ、生理用品などのトップシートや中間シートにも適用することができる。このような用途で使用した場合、使用後は水洗トイレットに流すことで廃棄処理をすることができ、衛生的で利便性が高い。
【００６１】
また、本発明の消臭シートは、例えば生ごみや使用済みのオムツを一時的に保管する容器の中敷きとして敷いたり、それらを入れるゴミ袋に組み込むことにより、消臭効果を発揮することも可能である。生ごみや使用済みのオムツを保管する容器は時間が経つにつれて強烈な臭いを発する場合があるが、本発明の消臭シートを組み入れることにより、長期間に亘って消臭効果が発揮され悪臭の発生が抑制される。さらに、本発明の消臭シートはパルプ繊維を含むものであるから可燃ごみとして生ごみや使用済みのオムツと一緒に処分することができる。
【００６２】
さらに本発明の消臭シートは、ウェットティシュ、布巾、掃除用シート、おしりふき等のウェット製品の用途としても用いることができる。本発明の消臭シートは、使用後は水洗トイレットに流すことができるため、衛生的で利便性が高い。
【００６３】
なお、上述したような消臭シートの用途に応じて、本発明の消臭シートには、他の有効成分が含まれていてもよい。例えば、アルコール成分や保湿成分、芳香成分等を含むこともできる。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６５】
（実施例１）
王子エフテックス社製「テクセルフラッシュ（５０ｇ／ｍ2）」に、微生物消臭剤として、星光ＰＭＣ株式会社製の微生物製剤ＯＤ−１０２をスプレー散布した。この際、芽胞菌数が１×１０8ｃｆｕ／ｍ2となるように担持させて消臭シートを作製した。なお、微生物消臭剤の添加量としては、０．０１ｇ／Ａ４サイズシートであった。
【００６６】
（実施例２）
芽胞菌数を１×１０9ｃｆｕ／ｍ2となるよう担持させた以外は実施例１と同様にして消臭シートを得た。なお、微生物消臭剤の添加量としては、０．１ｇ／Ａ４サイズシートであった。
【００６７】
（実施例３）
芽胞菌数を１×１０10ｃｆｕ／ｍ2となるよう担持させた以外は実施例１と同様にして消臭シートを得た。なお、微生物消臭剤の添加量としては、１ｇ／Ａ４サイズシートであった。
【００６８】
（実施例４）
芽胞菌数を１×１０11ｃｆｕ／ｍ2となるよう担持させた以外は実施例１と同様にして消臭シートを得た。なお、微生物消臭剤の添加量としては、１０ｇ／Ａ４サイズシートであった。
【００６９】
（実施例５）
「テクセルフラッシュ（５０ｇ／ｍ2）」に代えて、王子エフテックス社製「ＢＳ（２１ｇ／ｍ2）」を用いた以外は実施例１と同様にして消臭シートを得た。
【００７０】
（実施例６）
「テクセルフラッシュ（５０ｇ／ｍ2）」に代えて、王子エフテックス社製「ＢＳ（２１ｇ／ｍ2）」を用いた以外は実施例２と同様にして消臭シートを得た。
【００７１】
（実施例７）
「テクセルフラッシュ（５０ｇ／ｍ2）」に代えて、王子エフテックス社製「ＢＳ（２１ｇ／ｍ2）」を用いた以外は実施例３と同様にして消臭シートを得た。
【００７２】
（実施例８）
「テクセルフラッシュ（５０ｇ／ｍ2）」に代えて、王子エフテックス社製「ＢＳ（２１ｇ／ｍ2）」を用い、芽胞菌数を２．５×１０10ｃｆｕ／ｍ2とした以外は実施例１と同様にして消臭シートを得た。
【００７３】
（比較例１）
微生物消臭剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして消臭シートを得た。なお、比較例１では、臭気強度を測定する際に、濃度０．１％のラベンダー精油を０．５ｍＬ滴下した。
【００７４】
（比較例２）
微生物消臭剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして消臭シートを得た。なお、比較例２では、臭気強度を測定する際に、ラベンダー精油の代わりに活性炭１ｇを投入した。
【００７５】
（評価）
（芽胞菌数の測定）
消臭シートに含まれる芽胞菌数は下記の通り測定した。まず、芽胞菌を担持する消臭シート１ｃｍ2を１Ｌの純水に投入し、１０分間振とうさせた。その後、上澄み液１ｍＬを採取して寒天培地に捲き、発生したコロニー数をカウントした。コロニー数を１０7倍し、芽胞菌数（ｃｆｕ／ｍ2）とした。
【００７６】
（臭気強度）
実施例及び比較例で得た消臭シートをＡ４サイズにカットし、シート中央部に犬の新鮮な便約１０ｇを採取して乗せ、直ちに便をシートで包み、これをポリエチレン製の繰り返し密封、開封が可能なビニール袋に入れ密封した。なお、比較例１では、ビニール袋を密封する前に濃度０．１％のラベンダー精油を０．５ｍＬ滴下し、比較例２では、ビニール袋を密封する前に活性炭１ｇを投入した。
密封してから１０分後に開封し、悪臭防止法に基づく６段階臭気強度表示法に従って、下記評価基準で臭気強度を評価した。再びビニールを密封し２４時間経過後に同様にして臭気強度を再度評価した。なお、臭気強度は１０人のパネラーによって評価し、下記評価基準の平均値を表２に記載した。
０：無臭
１：やっと感知できるにおい（検知閾値濃度）を感じる
２：何のにおいかがわかる弱いにおい（知閾値濃度）を感じる
３：楽に感知できるにおいを感じる
４：強いにおいを感じる
５：強烈なにおいを感じる
【００７７】
（廃棄容易性）
臭気強度を評価した後の消臭シートについて、水洗トイレに流して廃棄可能であるか否かを判定した。具体的には、使用後の水解性シートを、５ｃｍ角（２５ｃｍ2）の大きさにし、１００ｍｌの純水中に投入して振とう速度３００サイクル／分で振とうした。そして以下の基準で評価した。
○：シートの最大片の大きさが約１ｃｍ2になるまでの時間が３００ｓｅｃ以下
×：シートの最大片の大きさが約１ｃｍ2になるまでの時間が３００ｓｅｃ超え
【００７８】
【表２】
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【００７９】
実施例では、１０分経過後及び２４時間経過後のいずれにおいても優れた消臭効果が得られた。すなわち、消臭効果において即効性と持続性を兼ね備えた消臭シートが得られていた。
一方、比較例１では、１０分経過後の臭気成分のマスキング効果があったものの、２４時間経過後の消臭効果はなかった。比較例２では、１０分経過後の消臭効果も、２４時間経過後の消臭効果も発揮されなかった。