(57)【要約】【課題】低ＳＯＣでの出力低下が小さく、なおかつサイクル特性が向上したリチウムイオン二次電池用の負極を提供する。【解決手段】リチウムイオン二次電池用の負極は、負極活物質としてソフトカーボン粒子と黒鉛粒子とを含む。ソフトカーボン粒子のアスペクト比は、１．１以上１．５以下であり、黒鉛粒子のアスペクト比は、１．１以上１．３以下である。当該負極は、定電流定電圧方式で、負極を２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕まで充電し、２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０．１５Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの負極活物質の比容量をＸ〔ｍＡｈ／ｇ〕とし、２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの負極活物質の比容量をＹ〔ｍＡｈ／ｇ〕とするとき、Ｘ／Ｙが２６．８％≦Ｘ／Ｙ≦３１．７％となる関係を満たすように、ソフトカーボン粒子と黒鉛粒子とが混合されて構成されている。【選択図】図２
2017073207.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極活物質としてソフトカーボン粒子と黒鉛粒子とを含むリチウムイオン二次電池用の負極であって、
粒子の２次元投影像における最大径である長軸径を、前記長軸径に直交する径のうち最大径である短軸径で除した値をアスペクト比とするとき、
前記ソフトカーボン粒子の前記アスペクト比は、１．１以上１．５以下であり、
前記黒鉛粒子の前記アスペクト比は、１．１以上１．３以下であり、
定電流定電圧方式で、前記負極を２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕まで充電し、２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０．１５Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの前記負極活物質の比容量をＸ〔ｍＡｈ／ｇ〕とし、２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの前記負極活物質の比容量をＹ〔ｍＡｈ／ｇ〕とするとき、
ＸをＹで除した値の百分率であるＸ／Ｙが、２６．８％≦Ｘ／Ｙ≦３１．７％となる関係を満たすように、前記ソフトカーボン粒子と前記黒鉛粒子とが混合されて構成されている、リチウムイオン二次電池用の負極。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池用の負極に関する。
【背景技術】
【０００２】
特開２００９−１７６４４８号公報（特許文献１）には、易黒鉛化性炭素（ソフトカーボン）粒子と難黒鉛化性炭素（ハードカーボン）粒子とを混合した炭素材料を、負極活物質として用いた負極が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１７６４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ソフトカーボン（以下「ＳＣ」と略記する場合がある）粒子等の低結晶性の炭素材料は、リチウム（Ｌｉ）イオンの吸蔵放出に伴う体積変化が、黒鉛粒子に比して小さい傾向にある。ＳＣ粒子等は、その構造内に、黒鉛層間の他にもＬｉイオンを格納できる空隙を有するためである。特許文献１によれば、ＳＣ粒子等を負極活物質として用いることにより、負極の体積変化が抑制され、サイクル特性が向上するとされている。
【０００５】
しかしＳＣ粒子等は、いわば生焼けの黒鉛であるため、導電性が低く、大電流（ハイレート）放電には不向きである。たとえば、ＳＣ粒子を負極活物質として用いた電池では、低い充電状態（以下「低ＳＯＣ」と記す場合がある）における出力特性の低下が顕著である。
【０００６】
低ＳＯＣでの出力は、たとえばプラグインハイブリッド車両（ＰＨＶ）等の駆動電源として、リチウムイオン二次電池を用いる場合に、とりわけ重要となる。低ＳＯＣでの出力特性が、ＥＶ走行距離（電力による走行距離）にかかわるためである。
【０００７】
それゆえ本発明は、低ＳＯＣでの出力低下が小さく、なおかつサイクル特性が向上したリチウムイオン二次電池用の負極の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のリチウムイオン二次電池用の負極は、負極活物質としてソフトカーボン粒子と黒鉛粒子とを含むリチウムイオン二次電池用の負極である。
【０００９】
粒子の２次元投影像における最大径である長軸径を、該長軸径に直交する径のうち最大径である短軸径で除した値をアスペクト比とするとき、ソフトカーボン粒子のアスペクト比は、１．１以上１．５以下であり、黒鉛粒子のアスペクト比は、１．１以上１．３以下である。
【００１０】
当該負極は、定電流定電圧方式で、負極を２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕まで充電し、２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０．１５Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの負極活物質の比容量をＸ〔ｍＡｈ／ｇ〕とし、２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの負極活物質の比容量をＹ〔ｍＡｈ／ｇ〕とするとき、ＸをＹで除した値の百分率であるＸ／Ｙが、２６．８％≦Ｘ／Ｙ≦３１．７％となる関係を満たすように、ソフトカーボン粒子と黒鉛粒子とが混合されて構成されている。
【００１１】
本発明では、特定のアスペクト比を有するソフトカーボン（ＳＣ）粒子および黒鉛粒子を用いる。すなわちアスペクト比が１．１以上１．５以下であるＳＣ粒子と、アスペクト比が１．１以上１．３以下である黒鉛粒子とを混合して用いる。これにより、負極内において各粒子間に適度な空隙が形成され、負極内に電解液を保持しやすくなる。
【００１２】
ＳＣ粒子および黒鉛粒子のアスペクト比が、それぞれの上限値（１．５および１．３）を超えると、ＳＣ粒子および黒鉛粒子が平面方向に配向しやすくなり、その結果、粒子間の空隙も平面方向に配向しやすくなる。これにより負極内から電解液が流出しやすくなる。またＳＣ粒子および黒鉛粒子のアスペクト比が、それぞれの下限値（１．１）を下回ると、負極内においてＳＣ粒子および黒鉛粒子が密に充填されやすくなり、電解液を保持するための空隙が減少する。したがって、いずれの場合も、サイクル特性が低下することになる。
【００１３】
本発明者の研究によると、黒鉛粒子は出力特性に優れる一方、低ＳＯＣでの膨張が激しく、それにより電池のサイクル特性を低下させている。またＳＣ粒子は、出力特性に劣るが、全ＳＯＣにおいて膨張が少ない傾向にある。
【００１４】
そこで本発明では、電池の低ＳＯＣに相当する負極電位（２Ｖ〜０．１５Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕）では、ＳＣ粒子の充放電反応を主に利用し、中〜高ＳＯＣに相当する負極電位（０．１５Ｖ〜０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕）では黒鉛粒子の充放電反応を主に利用する。これにより、出力特性の低下が小さく、サイクル特性が向上した負極が提供される。
【００１５】
図１は、負極、正極および電池の充電プロファイルを示すグラフである。図１の下側の横軸は、負極活物質の比容量（負極活物質１ｇあたりの充電容量）を示している。図１の上側の横軸は、電池基準のＳＯＣを示している。図１の左側の縦軸は、正極電位および電池電圧を示している。図１の右側の縦軸は、負極電位を示している。負極、正極および電池の充電は、それぞれ定電流定電圧（ＣＣＣＶ）方式で行われている。
【００１６】
負極および正極の充電プロファイルは、電池を解体して、負極および正極を回収し、参照極に金属Ｌｉを用いた単極セルをそれぞれ作製して、測定する。測定条件は、次のとおりとする。
【００１７】
（単極セル：負極）
電極面積：１０ｃｍ2
対極    ：Ｌｉ
参照極  ：Ｌｉ
ＣＣＣＶ充電：ＣＣ電流０．２ｍＡ／ｃｍ2、ＣＶ電圧０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕
充電終了条件：ＣＶ充電時の充電電流が０．０２ｍＡ／ｃｍ2以下となること。
【００１８】
（単極セル：正極）
電極面積：１０ｃｍ2
対極    ：Ｌｉ
参照極  ：Ｌｉ
ＣＣＣＶ充電：ＣＣ電流０．２ｍＡ／ｃｍ2、ＣＶ電圧４．２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕
充電終了条件：ＣＶ充電時の充電電流が０．０２ｍＡ／ｃｍ2以下となること。
【００１９】
本発明者の研究によると、図１に示す２Ｖ〜０．１５Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕の負極活物質の比容量をＸ〔ｍＡｈ／ｇ〕とし、２Ｖ〜０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの負極活物質の比容量をＹ〔ｍＡｈ／ｇ〕とするとき、２６．８％≦Ｘ／Ｙ≦３１．７％となる関係が満たされるように、ＳＣ粒子と黒鉛粒子とを混合すると、出力特性の低下が小さく、サイクル特性が向上する。
【００２０】
図２は、Ｘ／Ｙと、低ＳＯＣでの出力特性およびハイレートサイクル後の抵抗増加率との関係の一例を示すグラフである。図２の横軸は、Ｘ／Ｙを示す。図２の左側の縦軸は、ハイレートサイクル後の抵抗増加率を示す。図２の右側の縦軸は、低ＳＯＣでの出力特性を示す。低ＳＯＣでの出力特性は、負極活物質が黒鉛のみから構成される負極の出力を１として、これに対する相対値〔無次元数〕を示している。
【００２１】
図２より、Ｘ／Ｙが２６．８％以上３１．７％以下の範囲において、低ＳＯＣでの出力が高く、ハイレートサイクル後の抵抗増加率が低いことが分かる。
【００２２】
Ｘ／Ｙが２６．８％未満の範囲では、ハイレートサイクル後の抵抗増加率が高い。Ｘ／Ｙが２６．８％未満の範囲では、低ＳＯＣで反応する黒鉛粒子の比率が相対的に多くなる。そのため、充放電の都度、負極の体積が大きく変化し、負極から電解液が押し出され、抵抗が増加すると考えられる。またハイレートサイクル時は、ハイレート通電に伴うジュール熱によって電解液が膨張するため、電解液の流出量が多くなると考えられる。
【００２３】
Ｘ／Ｙが３１．７％を超える範囲では、出力特性の低下が大きい。Ｘ／Ｙが３１．７％を超える範囲では、低ＳＯＣで反応するＳＣ粒子の比率が過度に多くなる。そのため、低ＳＯＣでの電池電圧が低くなりやすく、出力特性が低下すると考えられる。
【発明の効果】
【００２４】
上記によれば、低ＳＯＣでの出力低下が小さく、なおかつサイクル特性が向上したリチウムイオン二次電池用の負極が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】負極、正極および電池の充電プロファイルを示すグラフである。
【図２】Ｘ／Ｙと、低ＳＯＣでの出力特性およびハイレートサイクル後の抵抗増加率との関係の一例を示すグラフである。
【図３】リチウムイオン二次電池の構成の一例を示す概略断面図である。
【図４】電極群の構成の一例を示す概略図である。
【図５】粒子の２次元投影像を示す概略概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の実施形態（以下「本実施形態」と記す）について説明する。ただし本実施形態は以下の説明に限定されるものではない。以下の説明では、「リチウムイオン二次電池用の負極」を単に「負極」と記す場合がある。また「リチウムイオン二次電池」を単に「電池」と記す場合がある。
【００２７】
＜リチウムイオン二次電池＞
図３は、リチウムイオン二次電池の構成の一例を示す概略断面図である。電池１０００は、たとえばＰＨＶの駆動電源として使用できる角形電池である。電池１０００の定格容量は、たとえば１〜３０Ａｈ程度（典型的には４〜２５Ａｈ程度）である。
【００２８】
電池１０００は、電池ケース５００を備える。電池ケース５００は、典型的には有底角形のケース本体と、蓋とから構成される。電池ケース５００は、たとえばアルミニウム（Ａｌ）合金製であってもよい。電池ケース５００には、外部端子である負極端子５０１および正極端子５０２が設けられている。電池ケース５００には、注液口、安全弁、電流遮断機構等が設けられていてもよい。
【００２９】
電池ケース５００には、電極群８００および電解液６００が収容されている。電極群８００の幅方向の一方端に露出した負極集電体１０１は、負極端子５０１と接続されている。また電極群８００の幅方向の他方端に露出した正極集電体２０１は、正極端子５０２と接続されている。
【００３０】
電解液６００は、電池ケース５００の底部に貯留されている。電解液は、電極群８００の内部にも浸透している。電解液は、非プロトン性溶媒に、Ｌｉ塩を溶解してなる液体電解質である。非プロトン性溶媒は、たとえばエチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）およびエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等からなる混合溶媒であってもよい。Ｌｉ塩は、たとえばＬｉＰＦ6等であってもよい。
【００３１】
《電極群》
図４は、電極群の構成の一例を示す概略図である。電極群８００は、巻回型の電極群である。電極群８００を構成する負極１００、正極２００およびセパレータ３００は、いずれも帯状のシート部材である。電極群８００は、負極１００と正極２００との間にセパレータ３００が介在するように、これらを積層し、さらに巻回してなる。電極群８００は、巻回後、その外形が扁平状となるようにプレス成形されている。セパレータは、たとえばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の微多孔膜であってもよい。正極２００は、正極集電体２０１と、正極集電体２０１の表面に配置された正極合材層２０２とを含む。
【００３２】
《リチウムイオン二次電池用の負極》
負極１００は、負極集電体１０１と、負極集電体１０１の表面に配置された負極合材層１０２とを含む。負極集電体１０１は、たとえば銅（Ｃｕ）箔等でよい。負極合材層１０２は、たとえば負極活物質、増粘材、バインダおよび溶媒等を含有するペーストを、負極集電体上に塗着してなる。ペーストの調製には、たとえばプラネタリミキサ等を用いればよい。溶媒には、たとえば水を用いることができる。
【００３３】
負極合材層は、負極活物質としてＳＣ粒子および黒鉛粒子を含む。すなわち、本実施形態の負極は、ＳＣ粒子および黒鉛を含む。負極合材層は、負極活物質（ＳＣ粒子および黒鉛粒子）を合計で、たとえば９０〜９９質量％程度含有する。
【００３４】
（ソフトカーボン粒子）
ソフトカーボン（ＳＣ）粒子とは、不活性雰囲気中２５００℃以上の熱処理によって、天然黒鉛類似の規則的な結晶構造を生成し易い炭素粒子である。ＳＣ粒子は、たとえば石油系および石炭系のコークス、ピッチ等を熱処理することにより生成される。熱処理温度は、たとえば８００〜１０００℃程度である。ＳＣ粒子は、黒鉛層間の他に、Ｌｉイオンを格納できる空隙（サイト）を有する。そのため、充電に伴う膨張量が少ない。その半面、導電性が低く、特に低ＳＯＣでの電池電圧を低下させやすい。前述のように、本実施形態では、ＳＣ粒子と黒鉛粒子とが特定の関係を満たすように、これらを配合することにより、低ＳＯＣでの出力低下を抑制し、かつサイクル特性を向上させることができる。
【００３５】
ＳＣ粒子のｄ５０は、好ましくは８〜１０μｍ程度である。これにより、負極内において、粒子間空隙が形成されやすくなるためである。本明細書の「ｄ５０」は、レーザ回折／散乱法によって測定された体積基準の粒度分布において、累積値５０％での粒径（「メジアン径」とも称される）を示すものとする。
【００３６】
本実施形態において、ＳＣ粒子のアスペクト比は、１．１以上１．５以下とする。図５は、粒子の２次元投影像を示す概略概念図である。長軸径１１は、粒子１０（ＳＣ粒子または黒鉛粒子）の２次元投影像における最大径を示す。短軸径１２は、長軸径１１と直交する径のうち最大径を示す。アスペクト比は、長軸径１１を短軸径１２で除することにより求められる。
【００３７】
アスペクト比の測定は、粉末状態で行ってもよいし、負極の断面像（たとえば断面ＳＥＭ像）において行ってもよい。ここでは１００個程度の粒子のアスペクト比を測定し、それらの算術平均値を代表値として採用することが望ましい。粉末状態でアスペクト比を測定する場合、たとえば画像解析方式の粒度分布測定装置等を用いることができる。ＳＣ粒子のアスペクト比は、好ましくは１．１以上１．３以下である。
【００３８】
（黒鉛粒子）
黒鉛粒子は、黒鉛を含む限り、天然黒鉛を含む粒子であってもよいし、人造黒鉛を含む粒子であってもよい。また黒鉛を含む限り、非晶質炭素（アモルファスカーボン）を含んでいてもよい。たとえば黒鉛粒子は、天然の鱗片状黒鉛に球形化処理を施した球形化黒鉛と、該球形化黒鉛の表面に付着したアモルファスカーボンとを含む、複合粒子であってもよい。黒鉛粒子のｄ５０は、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００３９】
本実施形態において、黒鉛粒子のアスペクト比は、１．１以上１．３以下とする。前述のようにＳＣ粒子のアスペクト比が１．１以上１．５以下であり、かつ黒鉛粒子のアスペクト比が１．１以上１．３以下であることにより、負極内に所望の粒子間空隙が形成される。これにより、負極内に電解液が潤沢に保持され、ハイレートサイクル特性が向上すると考えられる。
【００４０】
（負極活物質の配合）
負極活物質の配合、すなわちＳＣ粒子と黒鉛粒子との混合比率は、単極セルにおいて測定される負極の充電プロファイルに基づいて決定される。本発明者の研究によると、図１中のＸ〔ｍＡｈ／ｇ〕をＹ〔ｍＡｈ／ｇ〕で除した値の百分率である「Ｘ／Ｙ」が、２６．８％以上３１．７％以下となるように、ソフトカーボン粒子と黒鉛粒子とを混合することにより、低ＳＯＣでの出力低下が小さく、サイクル特性が向上した負極を構成できる。
【００４１】
ここでＸは、低ＳＯＣ領域に相当する負極活物質の比容量、すなわち負極をＣＣＣＶ充電によって、負極を２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕まで充電した際、２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０．１５Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの負極活物質の比容量を示す。Ｙは、全ＳＯＣ領域に相当する負極活物質の比容量、すなわち２Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕から０Ｖ〔ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+〕までの負極活物質の全比容量を示す。
【００４２】
ＳＣ粒子の比容量（１ｇあたりの充電容量）および作動電位は、焼成条件等の違いにより、材料毎に異なる。そのため、ＳＣ粒子と黒鉛粒子との混合比率を、単純に質量比率で特定しても、低ＳＯＣで反応するＳＣ粒子の量を所望の範囲に制御できないと考えられる。ＳＣ粒子と黒鉛粒子との配合は、たとえば質量比で、ＳＣ粒子：黒鉛粒子＝１：９〜４：６の範囲内において、Ｘ／Ｙが２６．８％以上３１．７％以下（好ましくは２８．１％以上２９．６％以下）となるように調整される。
【００４３】
（その他の成分）
負極合材層は、負極活物質の他、たとえばバインダ等を含有していてもよい。負極合材層はバインダを、たとえば１〜１０質量％程度含有する。バインダとしては、たとえばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＰＡＡ−Ｎａ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）等が挙げられる。
【００４４】
以上、角形電池を例にとって本実施形態を説明した。ただし本実施形態は角形電池に限定されるものではない。本実施形態は、たとえば円筒形電池、ラミネート式電池等に適用してもよい。電極群も巻回型に限られず、たとえば積層型（「スタック型」とも称される）としてもよい。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例を用いて本実施形態を説明するが、本実施形態は以下の例に限定されるものではない。
【００４６】
＜負極およびリチウムイオン二次電池の製造＞
アスペクト比が互いに異なる４種のＳＣ粒子を準備した。アスペクト比が互いに異なる３種の黒鉛粒子を準備した。ＳＣ粒子および黒鉛粒子の種類、ならびにＳＣ粒子と黒鉛粒子との混合比率を変更して、各種負極を製造した。比較例１では、負極活物活物質を黒鉛粒子のみとした。各種負極を用いて、リチウムイオン二次電池を製造した。以下、今回の評価に用いた角形リチウムイオン二次電池（図３および図４を参照のこと）の仕様を列記する。
【００４７】
１．負極
負極活物質：ＳＣ粒子および黒鉛粒子
バインダ  ：ＣＭＣ−ＮａおよびＳＢＲ
合材配合  ：［負極活物質：ＣＭＣ−Ｎａ：ＳＢＲ＝９８：１：１］
負極集電体：Ｃｕ箔。
【００４８】
２．正極
正極活物質：ＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2
導電材    ：アセチレンブラック（ＡＢ）
バインダ  ：ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）
合材配合  ：［正極活物質：ＡＢ：ＰＶＤＦ＝９０：８：２］
正極集電体：Ａｌ箔。
【００４９】
３．セパレータ
ＰＰ／ＰＥ／ＰＰの３層構造を有する微多孔膜セパレータ。
【００５０】
４．電解液
ＬｉＰＦ6（１．０ｍоｌ／ｌ）、ＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ＝３：４：３（体積比）。
【００５１】
＜評価＞
１．負極の充電プロファイルの測定
初期充放電後の電池を解体して、負極を回収した。前述のように単極セルを作製して、負極の充電プロファイルを測定した。充電プロファイルから、「Ｘ」、「Ｙ」および「Ｘ／Ｙ」をそれぞれ求めた。結果を表１に示す。
【００５２】
２．ハイレートサイクル後の抵抗増加率の測定
以下の「充電→休止→放電」を１サイクルとして、ハイレートサイクルを２０００サイクル実行した。ここで電流の単位「Ｃ」は電池の定格容量を１時間で放電しきる電流を示している。
【００５３】
（ハイレートサイクル条件）
充電：２．５〔Ｃ〕×２４０〔秒〕
休止：３００〔秒〕
放電：３０〔Ｃ〕×２０〔秒〕。
【００５４】
２０００サイクル後の抵抗を、サイクル前の抵抗（初期抵抗）で除することにより、抵抗増加率（百分率）を求めた。結果を表１に示す。抵抗増加率が低い程、ハイレートサイクル特性が良好である。すなわちサイクル特性が向上していることを示している。
【００５５】
３．低ＳＯＣでの出力特性の評価
室温環境において、電池のＳＯＣを３０％に調整した。−１０℃に設定された恒温槽内に電池を配置し、２時間静置した。その後、２０〔Ｃ〕の電流で放電し、放電開始から２秒後の電圧を用いて出力を算出した。結果を表１に示す。表１中「低ＳＯＣ出力特性」の欄に示す値は、各例での出力を比較例１（負極活物質が黒鉛のみの例）の出力で除した値〔無次元数〕を示している。同値が「１．００」に近いほど、低ＳＯＣでの出力低下が小さいことを示している。
【００５６】
【表１】
2017073207.tif 000003
【００５７】
＜結果と考察＞
図２に、Ｘ／Ｙと、低ＳＯＣでの出力特性およびハイレートサイクル後の抵抗増加率との関係を示す。図２および表１より、以下の（ａ）〜（ｃ）の条件を満たす実施例の負極を用いた電池では、かかる条件を満たさない比較例の負極を用いた電池に比し、低ＳＯＣでの出力低下が小さく、サイクル特性が向上していることが分かる。
【００５８】
（ａ）ソフトカーボン粒子のアスペクト比が１．１以上１．５以下である
（ｂ）黒鉛粒子のアスペクト比が１．１以上１．３以下である
（ｃ）２６．８％≦Ｘ／Ｙ≦３１．７％となる関係が満たされるように、ソフトカーボン粒子と黒鉛粒子とが混合されて構成されている。
【００５９】
今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した説明ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【００６０】
１０  粒子、１１  長軸径、１２  短軸径、１００  負極、１０１  負極集電体、１０２  負極合材層、２００  正極、２０１  正極集電体、２０２  正極合材層、３００  セパレータ、５００  電池ケース、５０１  負極端子、５０２  正極端子、６００  電解液、８００  電極群、１０００  電池。
【図１】
2017073207.tif 000004
【図２】
2017073207.tif 000005
【図３】
2017073207.tif 000006
【図４】
2017073207.tif 000007
【図５】
2017073207.tif 000008