(57)【要約】      （修正有）【課題】耐薬品性や機械的強度、紫外線遮断性、酸素バリアー性、酸化防止性、各種香料貯蔵安定性に優れ、安全・安心に使用でき、環境問題や健康問題にも貢献する、経済性に優れた内容物視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器の提供。【解決手段】容器の内から外に、接液面の内層として中和剤、酸化防止剤、耐光安定剤を意図的に添加せず、最大含有量０．００５質量％以下、クリーン度が５個／ｍｌ以下、分子量１,０００以下の成分が０．４質量％以下、密度が９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量が１８〜２５万、分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)が１２以下、ＨＬ−ＭＦＲが６．５〜９．５の特性を有するエチレンなどの独重合体又は共重合体から成る高密度ポリオレフィン樹脂を使用し、ポリビニルアルコール樹脂を含む酸素バリアー層および遮光性顔料を含む外層を積層してなる、内容物視認性のない超高純度薬品用吹込み成形積層容器。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器の内側から外側に順に、下記の内層、ポリビニルアルコール樹脂を含む酸素バリアー層および遮光性顔料を含む外層を少なくとも積層してなる超高純度薬品用吹込み成形積層容器であって、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下であり、かつ貯蔵している薬品中へ容器側から浸出する不純微粒子の個数を示す指数としてのクリーン度が５個／ｍｌ以下であることを特徴とする内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器。
内層：エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１から選択される少なくとも１種類を含む単独重合体あるいは共重合体から成る下記の特性を有する高密度ポリオレフィン樹脂。
（特性）
中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質量％以下、
クリーン度：５個／ｍｌ以下
密度：９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ3
重量平均分子量：１８〜２５万
分子量１,０００以下の成分：０．４質量％以下
分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下
ＨＬ−ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：６．５〜９．５
【請求項２】
前記内層と酸素バリアー層および前記酸素バリアー層と外層を無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂から成る接着層により積層してなることを特徴とする請求項１記載の吹込み成形積層容器。
【請求項３】
前記バリアー層が、下記の特性を有する酸素バリアー性に優れたエチレンビニルアルコール共重合樹脂からなることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載の吹込み成形積層容器。
（特性）
ＭＦＲ（２１０℃、２．１６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：２〜５
密度（Ｋｇ／ｍ３）：１．１〜１．３
融点(℃)：１７０〜２００
【請求項４】
前記外層が、下記特性を有する高密度ポリエチレン樹脂と、前記遮光性顔料の他にフェノール系、リン系、サルファー系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を０．０５〜０．３０質量％少なくとも含む樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の吹込み成形積層容器。
（特性）
密度：９４０〜９６２Ｋｇ／ｍ３
重量平均分子量：２２〜２６万
分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下
溶融張力：２０〜３０ｇ
ＨＬ−ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：５〜７
波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下
波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器に関するものであり、さらに詳しくは、耐薬品性や機械的強度などに優れ、保管貯蔵している超高純度薬品などの中へ容器側から浸出する不純微粒子の個数を示す指数としてのクリーン度が５個／ｍｌ以下と非常に少ない吹込み成形（ブロー成形）積層容器であって、収容した内容液を外部から目視確認できず、収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性、酸素バリアー性などにも優れており、低コストで経済性に優れた、内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、薬品を保存する容器としてガラス容器やプラスチック製の容器が用いられていたが、特に半導体分野では、貯蔵している超高純度薬品類を超高純度のまま保存することが必要である。
すなわち、電子デバイスの急速な進歩により、集積回路などの微細加工に用いられるレジスト液などの超高純度薬品に微細な不純微粒子が容器側から浸出するなどして混入すると、集積回路の断線などの大きなトラブルを引き起こしたり、不純微粒金属などの混入により感光成分の変質が起こる問題がある。
【０００３】
ポリエチレン系樹脂が内層となる単層または多層積層容器は取り扱い時に割れにくく、軽量であるという長所があるが、半導体製造においてエッチングや洗浄に使用される高純度薬品、例えば硫酸、硝酸、過酸化水素水など、および半導体プロセス用、液晶ディスプレイ用等に使用される高純度な溶剤系レジストや希釈溶剤、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、アセトン、酢酸エチル、トルエン、ジメチルホルムアミド、エチレングリコールアセテート、メトキシプロピルアセテート、ブチルセロソルブなど、および殺菌、消毒、製剤原料などの医薬用に使用される高純度な溶剤、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどは保管貯蔵している間に、容器を形成している樹脂組成物や添加剤から貯蔵している薬品中へ、これらが不純微粒子として浸出し、薬品の純度を損なうという問題がある。
【０００４】
このために半導体自体や、液晶の品質などおよび歩留りに著しい悪影響を及ぼす問題を解決する必要がある他に、薬品が変質して保存期間が短くなるという問題を解決するために紫外線遮断性、酸素バリアー性などを備えた容器が求められている。
集積回路などの微細加工に用いられるレジスト液などの超高純度薬品液には微細な不純微粒子の浸出を極限まで少なくする必要があり、現在、使用される容器の大部分はガラス瓶である。
しかしガラス容器は容器自体が重いため取り扱いが不便である上、落下などにより割れてしまう問題があり、安全性に劣り、割れて薬品が漏れると環境汚染や健康問題も発生する。
【０００５】
薬品を容器中に長期間貯蔵している間に、容器側から内容物である薬品中に不純微粒子が浸出し、この不純微粒子が内容物を不純化する度合いを示す指数としてクリーン度がある。
クリーン度は、一旦、検査容器を成形し、その検査容器に一定期間超純水を貯蔵した後、容器が貯蔵していた水１ｍｌ中に粒径０．２μｍ以上の微粒子がいくつ存在するかを示すものである。次に不純微粒子(パーティクル)の測定法を示す。
【０００６】
(不純微粒子(パーティクル)の測定法)
１．測定装置：(株)リオン製パーティクルカウンター「ＫＬ−２６」を使用する。
２．測定検体：容器に超純水を呼び容量の８０％充填し、横倒しにしてミルで前方に１回転ころがし、後方に１回転ころがすという１サイクルを３サイクル行った後、元の位置に戻して３０分静止後に容器から測定試料を採取したものを測定検体とする。
３．測定検体の超純水を容器から１０ｍｌ採取してパーティクルカウンターに注入して、０．２μｍ以上のパーティクル数を測定する。この操作を２回して、０．２μｍ以上のパーティクル数の平均値(Ｂ)を求める。
４．測定値から１ｍｌ中のパーティクル値を次式でクリーン度(不純微粒子(パーティクル)個/ｍｌ)を計算して求める。
（Ｂ(個)）÷１０ｍｌ＝個／ｍｌ
従来は、前記測定法で測定されたクリーン度が５００個／ｍｌ未満であると、半導体、液晶の品質および歩留りを向上することができるとされていた。
しかし、現在はさらに厳しくなり、５個／ｍｌ以下が要求される場合が多くなっている。
【０００７】
ポリエチレンあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体からなる原料樹脂の重量平均分子量が一定の範囲にあり、樹脂組成物中の遮光性顔料と分散剤の含有量が一定の範囲にあり、樹脂組成物中の低分子量の重合体、添加剤の含有量を一定重量未満にしたポリエチレンあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体からなる樹脂組成物より成形された容器が、機械的強度に優れ、取り扱いが容易で、保管貯蔵している薬品中への不純微粒子の浸出が極めて少ない、遮光性を有した高純度薬品用遮光容器（特許文献１参照）が提案されている。
【０００８】
しかし、この容器は、クリーン度５００個／ｍｌ未満を満足するが、クリーン度５個／ｍｌ以下とならない上、収容した内容液の変質を防止するための酸素バリアー性などを有していないなどの問題があった。
【０００９】
また、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、アセトン、酢酸エチル、トルエン、ジメチルホルムアミド、エチレングリコールアセテート、メトキシプロピルアセテートまたはブチルセロソルブの高純度溶剤を収容する容器であって、前記容器の少なくとも内側表面が密度９４０〜９７０Ｋｇ／ｍ3のポリエチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体の樹脂からなり、液体クロマトグラフィーにより定量される該樹脂中の中和剤、酸化防止剤および耐光安定剤の含有量が該樹脂の全重量に対して、夫々０．０１重量％以下であり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される該樹脂の重量平均分子量が１２万〜２６万であり、前記樹脂中の分子量１，０００以下の重合体が前記樹脂の全重量に対して２．５重量％未満である高純度溶剤用容器（特許文献２参照）が提案されている。
【００１０】
しかし、特許文献２の高純度溶剤用容器は、クリーン度５００個／ｍｌ未満を満足するが、クリーン度が５個／ｍｌ以下とならない上、収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性などにも劣るという問題がある。
【００１１】
また、密度９４０〜９７０Ｋｇ／ｍ3のポリエチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体の樹脂に、少なくとも酸化チタンやカーボンブラックなどの遮光性顔料０．０１重量％〜５重量％および液体また気体バリアー性樹脂の４重量％〜２５重量％が添加された樹脂組成物からなる高純度薬品用容器であって、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される該樹脂の重量平均分子量が１２万〜２６万、重量平均分子量１，０００以下の重合体が該樹脂の５重量％未満、該α−オレフィンが、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１の中から選ばれる少なくとも一種類である高純度薬品用容器（特許文献３参照）が提案されている。
【００１２】
しかし、特許文献３の高純度薬品用容器は、やはりクリーン度５００個／ｍｌ未満を満足するものであり、クリーン度が５個／ｍｌ以下とならないという問題がある。
【００１３】
また、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、またはオクテン−１のオレフィンの重合体、およびエチレンとそれ以外のオレフィンの共重合体の中から選ばれる少なくとも１種類を含み、中和剤、酸化防止剤及び耐光安定剤の夫々の含有量を最大でも０．０１重量％とする高純度樹脂からなる内層と、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）を含む溶剤バリアー性樹脂の中間層と、遮光性物質を含む樹脂組成物からなる外層とがブロー成形された容器であり、分光光度計により測定される容器の全層の波長４００ｎｍ以下における最低吸光度が２．０以上で、かつ容器の全層の吸光度を該全層の厚みで除した波長４００ｎｍにおける吸光係数が１．５ｍｍ−１以上、同じく波長６００ｎｍにおける吸光係数が１．５ｍｍ−１以下であることを特徴とする高純度薬品液用容器（特許文献４参照）が提案されている。
【００１４】
しかし、特許文献４の高純度薬品液用容器は、クリーン度１００個／ｍｌ未満を満足するものであり、クリーン度が５個／ｍｌ以下とならないという問題がある。
【００１５】
本出願人は先に、容器の内側から外側に順に、下記の内層、バリアー兼接着樹脂層、接着層、バリアー層、接着層および外層を積層してなる耐薬品性吹込み成形積層容器であって、前記各層が透明性を有する透明性に優れた耐薬品性吹込み成形積層容器を提案した（特許文献５参照）。
内層：フッ素樹脂
バリアー兼接着樹脂層：特殊ポリアミド樹脂
接着層：無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂
バリアー層：エチレンビニルアルコール共重合樹脂
接着層：無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂
外層：超高分子量高密度ポリエチレン樹脂
【００１６】
本出願人が先に提案した透明性に優れた耐薬品性吹込み成形積層容器は、耐薬品性や機械的強度などに優れ、保管貯蔵している薬品や香料などの中への不純粒子の浸出が少なく、クリーン度が５個／ｍｌ以下であり、収容した内容液を外部から目視確認できるという、透明硝子瓶に匹敵する視認性を有するとともに、紫外線遮断性、酸素バリアー性にも優れているものであるが、内層としてテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／単量体(α)共重合体などのフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層として添加剤や潤滑剤などの添加物を含有しない特殊ポリアミド樹脂など高価な樹脂を使用する上、外層の超高分子量高密度ポリエチレン樹脂に波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が３５％以上であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下の特性を付与するために高価な造核剤や耐光安定剤を添加する必要があった。
【００１７】
また、本出願人は先に、内層として前記フッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層として添加剤や潤滑剤などの添加物を含有しない特殊ポリアミド樹脂など高価な樹脂を使用することなく、そして容器の内側から外側に順に、下記の高密度ポリエチレンからなる内層、ポリビニルアルコールを含む酸素バリアー層および造核剤や耐光安定剤を含む外層を少なくとも積層してなる各層が透明性を有する超高純度薬品用吹込み成形積層容器であって、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が３５％以上であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下であり、かつ貯蔵している薬品中へ容器側から浸出する不純微粒子の個数を示す指数としてのクリーン度が５個／ｍｌ以下である内容物の視認性に優れた超高純度薬品用吹込み成形積層容器を提案した（特許文献６参照）。
【００１８】
内層：エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１から選択される少なくとも１種類を含む単独重合体あるいは共重合体から成る下記の特性を有する高密度ポリエチレン。
（特性）
中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質量％以下、クリーン度：５個／ｍｌ以下、密度：９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ３、重量平均分子量：１８万〜２５万、分子量１,０００以下の成分：０．４質量％以下、分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下、ＨＬ−ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：６．５〜９．５
【００１９】
しかし、本出願人が先に提案した内容物の視認性に優れた超高純度薬品用吹込み成形積層容器は、内層として前記フッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層として添加剤や潤滑剤などの添加物を含有しない特殊ポリアミド樹脂など高価な樹脂を使用しないが、外層の超高分子量高密度ポリエチレン樹脂に透明性を付与のために、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が３５％以上とするための高価な造核剤を添加する必要があり、また、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下とするために高価な耐光安定剤を添加する必要があったので、経済性にまだ問題が残るとともに、クリーン度や保香性その他の要求特性を備えているが、外部から容器に収容した内容物は見えないほうがよいという要求に対しては、対応できないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】特許第２８０５７２３号公報
【特許文献２】特許第２７４９５１３号公報
【特許文献３】特許第２８０５１８８号公報
【特許文献４】特許第４１６７７４５号公報
【特許文献５】特許第５７０６５１２号公報
【特許文献６】特願２０１５-１２９８４９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明の目的は、耐薬品性や機械的強度などに優れ、保管貯蔵している超高純度薬品などの中へ容器側から浸出する不純微粒子の個数を示す指数としてのクリーン度が５個／ｍｌ以下と非常に少ない吹込み成形（ブロー成形）積層容器であって、収容した内容液を外部から目視確認できず、収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性、酸素バリアー性などにも優れており、かつ前記従来品より低コストで経済性に優れた内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明者らは、従来の問題を解決するために、鋭意研究の結果、容器の内側から外側に順に、接液面となる内層として、中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質量％以下、クリーン度：５個／ｍｌ以下、密度：９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量：１８〜２５万、分子量１,０００以下の成分：０．４質量％以下、分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下、ＨＬ−ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：６．５〜９．５の高密度ポリオレフィン樹脂からなる内層、ポリビニルアルコール樹脂を含む酸素バリアー層および所定量の遮光性顔料を含むが、高価な耐光安定剤や造核剤をあえて添加する必要がない外層を少なくとも積層してなる超高純度薬品用吹込み成形積層容器が、耐薬品性や機械的強度などに優れ、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下と非常に小さく、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下であり、かつ貯蔵している薬品中へ容器側から浸出する不純微粒子の個数を示す指数としてのクリーン度が５個／ｍｌ以下であり、収容した内容液を外部から目視確認できず、収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性、酸素バリアー性などにも優れており、かつ前記従来品より低コストで経済性に優れた超高純度薬品用吹込み成形積層容器を提供できることを見いだし、本発明を成すに到った。
【００２３】
前記課題を解決するための本発明の請求項１は、容器の内側から外側に順に、下記の内層、ポリビニルアルコール樹脂を含む酸素バリアー層および遮光性顔料を含む外層を少なくとも積層してなる超高純度薬品用吹込み成形積層容器であって、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下であり、かつ貯蔵している薬品中へ容器側から浸出する不純微粒子の個数を示す指数としてのクリーン度が５個／ｍｌ以下であることを特徴とする内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器である。  
【００２４】
内層：エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１から選択される少なくとも１種類を含む単独重合体あるいは共重合体から成る下記の特性を有する高密度ポリオレフィン樹脂。
（特性）
中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質量％以下、
クリーン度：５個／ｍｌ以下
密度：９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ3
重量平均分子量：１８〜２５万
分子量１,０００以下の成分：０．４質量％以下
分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下
ＨＬ−ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：６．５〜９．５
【００２５】
本発明の請求項２は、請求項１記載の吹込み成形積層容器において、前記内層と酸素バリアー層および前記酸素バリアー層と外層を無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂から成る接着層により積層してなることを特徴とするものである。
【００２６】
本発明の請求項３は、請求項１あるいは請求項２記載の吹込み成形積層容器において、前記バリアー層が、下記の特性を有する酸素バリアー性に優れたエチレンビニルアルコール共重合樹脂からなることを特徴とするものである。
【００２７】
（特性）
ＭＦＲ（２１０℃、２．１６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：２〜５
密度（Ｋｇ／ｍ３）：１．１〜１．３
融点(℃)：１７０〜２００
【００２８】
本発明の請求項４は、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の吹込み成形積層容器において、前記外層が、下記特性を有する高密度ポリエチレン樹脂と、前記遮光性顔料の他にフェノール系、リン系、サルファー系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を０．０５〜０．３０質量％少なくとも含む樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００２９】
（特性）
密度：９４０〜９６２Ｋｇ／ｍ３
重量平均分子量：２２〜２６万
分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下
溶融張力：２０〜３０ｇ
ＨＬ−ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：５〜７
波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下
波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下
【発明の効果】
【００３０】
本発明の請求項１は、容器の内側から外側に順に、前記の内層、ポリビニルアルコール樹脂を含む酸素バリアー層および遮光性顔料を含む外層を少なくとも積層してなる超高純度薬品用吹込み成形積層容器であって、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下であり、かつ貯蔵している薬品中へ容器側から浸出する不純微粒子の個数を示す指数としてのクリーン度が５個／ｍｌ以下であることを特徴とする内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器であり、
接液面となる内層として中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤などの添加物を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質％以下であり、かつクリーン度が５個／ｍｌ以下であり、密度が９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量：１８万〜２５万、分子量１,０００以下の成分が０．４質量％以下、(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下、ＨＬ-ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)が６．５〜９．５である特定の高密度ポリオレフィン樹脂を使用することによって、耐薬品性や機械的強度などに優れる上、分子量１,０００以下の成分が０．４質量％以下であって、かつ分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)が１２以下と狭いために、内層自体のクリーン度が確実に５個／ｍｌ以下となり、例え隣接する層から移行する不純微粒子があったとしても内容液へ浸出するのを内層が防止できるので容器のクリーン度を５個／ｍｌ以下に確実に維持でき、酸素バリアー性に優れたエチレンビニルアルコール共重合樹脂からなるバリアー層を設けることによって酸素バリアー性を改善でき、そして、例えば、キナクリドン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、モノアゾ系などの有機系遮光性顔料、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、二酸化珪素などの無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも１種の遮光性顔料を所定量含む外層を設けることによって波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下を達成できるので、内容物の視認性がなくなり、かつ収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性を付与できるなど、特定の機能を有する各層を積層してなる構成としたことによって、保管貯蔵している超高純度薬品や各種香料などの中への容器側からの不純粒子の浸出が非常に少なく、クリ−ン度５個／ｍｌ以下を達成でき、かつ耐薬品性や機械的強度などに優れ、収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性、酸素バリアー性や酸化防止性に優れており、各種香料貯蔵安定性に優れており、高価で危険性の高い化学物質も多い超高純度薬品や各種香料の容器として対応できるという顕著な効果を奏する。
【００３１】
そして、本発明の吹込み成形積層容器は、内層として前記テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／単量体(α)共重合体などのフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層として添加剤や潤滑剤などの添加物を含有しない特殊ポリアミド樹脂など高価な樹脂を使用せず、また外層の超高分子量高密度ポリエチレン樹脂に透明性を付与するために、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率を３５％以上とするための高価な造核剤を添加する必要がなく、また、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率を１％以下とするために高価な耐光安定剤を添加する必要がないので、前記従来品よりはるかに低コストで経済性に優れているという顕著な効果を奏する。
【００３２】
また、本発明の吹込み成形積層容器は、重く、破損し易く、安全性に欠ける硝子瓶と対比して、破損し難く、優れた機械的強度を有し、クリ−ン度５個／ｍｌ以下であり、紫外線遮断性、酸素バリアー性に優れているので、その他、種々の内容物に対しても使用できるプラスチック容器として、安全・安心に使用でき、環境に易しく、環境問題や健康問題に貢献するものであり、また歩留まりを向上して経費削減にもなるので経済的であるという顕著な効果を奏する。
ポリビニルアルコール樹脂を含む酸素バリアー層を備えているので、酸素バリアー性が確実に改善され、収容した内容液の変質を防止できる。
【００３３】
本発明の請求項２は、請求項１記載の吹込み成形積層容器において、前記内層と酸素バリアー層および前記酸素バリアー層と外層を無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂から成る接着層により積層してなることを特徴とするものであり、
同じあるいはそれぞれ異なる無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂から成る接着層により積層してなるので、確実にそれぞれの層を良好に積層でき、破損し難く、優れた機械的強度を付与できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００３４】
本発明の請求項３は、請求項１あるいは請求項２記載の吹込み成形積層容器において、前記バリアー層が、前記の特性を有する酸素バリアー性に優れたエチレンビニルアルコール共重合樹脂からなることを特徴とするものであり、
酸素バリアー性が確実に改善され、収容した内容液の変質を防止できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００３５】
本発明の請求項４は、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の吹込み成形積層容器において、前記外層が、前記特性を有する高密度ポリエチレン樹脂と、前記遮光性顔料の他にフェノール系、リン系、サルファー系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を０．０５〜０．３０質量％少なくとも含む樹脂組成物からなることを特徴とするものであり、
前記外層を使用することにより、ドローダウンしないなどの加工特性、耐薬品性や機械的強度などに優れる上、例えば、キナクリドン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、モノアゾ系などの有機系遮光性顔料、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、二酸化珪素などの無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも１種の遮光性顔料を所定量含む外層を設けることによって、クリーン度を損なうことなく、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下を達成できるので、内容物の視認性がなくなり、かつ収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性を付与できるとともに、分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)が１２以下と狭いために、溶融加工・急冷却するという通常の成形加工条件で多層成形された吹込み成形積層容器の外層は緻密な小結晶集合体から構成されるので機械的強度がさらに向上し、また酸化防止剤を所定量配合したので酸化防止性能が向上し、樹脂の焼けを防止し、焼け樹脂に起因する外観の悪化などを防止できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、本発明の内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器の壁断面を模式的に説明する説明図である。
【図２】図２は、本発明の内容物の視認性がない他の超高純度薬品用吹込み成形積層容器の壁断面を模式的に説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、図面を用いて本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器の壁断面を説明する説明図である。
１は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１から選択される少なくとも１種類を含む単独重合体あるいは共重合体からなる、下記特性を有する高密度ポリオレフィン樹脂からなる内層、２は無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着層、３はエチレンビニルアルコール共重合樹脂を含む酸素バリアー性樹脂からなるバリアー層、４は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着層、５は、遮光性顔料を含む外層をそれぞれ示す。６は本発明の内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器、７は超高純度薬品を示す。
【００３８】
図２は、本発明の内容物の視認性がない他の超高純度薬品用吹込み成形積層容器の壁断面を模式的に説明する説明図である。
図２に示したように、本発明の他の超高純度薬品用吹込み成形積層容器６‘は、その内側から外側に順に、前記内層１、接着層２、バリアー樹脂３、接着層４、回収層８および外層５を積層した構成を有している。前記回収層８は、前記内層１、バリアー樹脂３、接着層２、４、外層５からの、例えば各々等量の回収物を溶融混合した混合物から形成されている。７は超高純度薬品を示す。
【００３９】
本発明で内層に使用する樹脂は、下記特性を有する高密度ポリオレフィン樹脂である。
（特性）
中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質量％以下、
クリーン度：５個／ｍｌ以下
密度：９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ3
重量平均分子量：１８〜２５万
分子量１,０００以下の成分：０．４質量％以下
分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：１２以下
ＨＬ-ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：６．５〜９．５
【００４０】
本発明で内層に使用する高密度ポリオレフィン樹脂は、中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤などの添加物を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質％以下であり、かつクリーン度が５個／ｍｌ以下である、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１から選択される少なくとも１種類を含む単独重合体あるいは共重合体であり、前記特性を備えている市販品を用いることができる。中でも、エチレン単独重合体、エチレンとプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィンとの共重合体は好ましく使用される。共重合体中のα−オレフィンの含有量は１５質量％以下が好ましい。重合法は、密度が９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ３であるなど前記特性を備えた重合体あるいは共重合体が得られれば、特に限定されるものではなく、例えば低圧法あるいは中圧法のいずれによってもよい。
【００４１】
中和剤、酸化防止剤、および耐光安定剤を意図的には添加せず、最大含有量０．００５質量％以下（後述する添加剤の含有量の測定法による）、好ましくは０．００３質量％以下であり、０．００５質量％を超えると内層のクリーン度（後述する測定法による）を５個／ｍｌ以下にできない恐れがある。
内層の密度（測定法：ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠）は９５０〜９６２Ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは９５５〜９６０Ｋｇ／ｍ3であり、密度が９５０Ｋｇ／ｍ3未満では強度不足の恐れがあり、密度が９６２Ｋｇ／ｍ3を超えると接着性不足の恐れがある。
【００４２】
内層の重量平均分子量（後述する測定法による）は１８〜２５万であり、好ましくは１９〜２２万であり、重量平均分子量が１８万未満では分子量１,０００以下の成分が０．４質量％以下にならない恐れがあり、２５万を超えると成形性が劣る恐れがある。
【００４３】
内層の分子量１,０００以下の成分は、０．４質量％以下であり（後述する測定法による）、好ましくは０．３質量％以下であり、０．４質量％を超えるとクリーン度を５個／ｍｌ以下にできない恐れがある。
【００４４】
内層の(Ｍｗ／Ｍｎ)は１２以下であり（後述する測定法による）、好ましくは１１以下であり、１２を超えると分子量１,０００以下の成分が０．４質量％以下にならない恐れがあるとともに、溶融加工・急冷却するという通常の成形加工条件で多層成形された吹込み成形積層容器の内層の結晶が大きくなったり、ばらついたりして緻密な小結晶集合体から構成されず、そのため機械的強度が劣る恐れがある。
【００４５】
内層のＨＬ-ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、測定温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定し、測定結果を（ｇ／１０ｍｉｎ）で表したものであり、本発明で内層に使用する高密度ポリオレフィン樹脂のＨＬ-ＭＦＲは、６．５〜９．５であり、好ましくは７．５〜９．０であり、６．５未満では加工特性が低下してボトル内表面にメルトフラクチャー（肌荒れ）の問題が発生する恐れがあり、９．５を超えるとクリーン度を５個／ｍｌ以下にできない恐れがある。
【００４６】
本発明で使用する接着層の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂は、内層とバリアー層（エチレンビニルアルコール共重合樹脂）とに対して優れた接着性を有しており、さらに接着層の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂は、バリアー層（エチレンビニルアルコール共重合樹脂）と外層とに対して優れた接着性を有しており、両者を接着して接着層を形成するものであり、溶融成形可能であればよく、通常市販されている市販品を用いることができる。
【００４７】
前記接着層の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂には、その接着性などの特性を損なわない範囲において、内層、接着層（無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）、バリアー層（エチレンビニルアルコール共重合樹脂）、接着層（無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂）および外層を含む回収物を配合することができる。
前記接着層の前記回収物を配合した無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂は、接液面となる内層の前記高密度ポリオレフィン樹脂から離れており、前記接着層中に例え不純微粒子があったとしても、不純微粒子が内容液へ浸出するのを内層が防止できるので、クリーン度が損なわれる恐れがないからである。
本発明においては、図２に示したように、前記回収物のみからなる回収物層は接着層と外層に対して優れた接着性を有するので、前記接着層と外層との間に回収物層を設ける構成とすることもできる。
【００４８】
内層とバリアー層（エチレンビニルアルコール共重合樹脂）とに対して優れた接着性を有する無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂と、バリアー層（エチレンビニルアルコール共重合樹脂）と外層とに対して優れた接着性を有する無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とは同じでもよく、あるいは異なるものでもよく、予め試験することによって決めることが好ましい。
【００４９】
本発明で使用するバリアー層のエチレンビニルアルコール共重合樹脂（エチレン２４〜４４モル％共重合）とは、エチレンビニルアルコール共重合を加水分解してほぼ完全にケン化した樹脂であり、保香性に優れるなど、酸素バリアー性など優れたガスバリアー性を有するので薬品、化粧品などの容器包装材に広く用いられており、油類、有機溶剤などへの抵抗性が高く、特に下記の特性を有するエチレンビニルアルコール共重合樹脂を用いることにより酸素バリアー性を確保できとともに、ＭＦＲ、融点などが外層に好ましく使用する高密度ポリエチレン樹脂などと近く安定成形性に優れるので好ましく使用できる。
バリアー層のエチレンビニルアルコール共重合樹脂の例としては、具体的には、例えば、（株）クラレ製のＦ１７１Ｂ（エチレン３２モル％共重合、融点１８３℃、ケン化率９９．９９％）を挙げることができる。
【００５０】
（特性）
ＭＦＲ（２１０℃、２．１６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)：２〜５
密度（Ｋｇ／ｍ３）：１．１〜１．３
融点(℃)：１７０〜２００
ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、測定温度２１０℃、荷重２．１６Ｋｇで測定し、測定結果を（ｇ／１０ｍｉｎ）で表したものである。
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２５０-８０に準拠して測定したものである。
融点は、ＩＳＯ  １１３５７に準拠して測定したものである。
【００５１】
ＭＦＲは好ましくは２〜５であり、さらに好ましくは３〜５であり、密度は好ましくは１．１〜１．３であり、さらに好ましくは１．２〜１．３であり、融点(℃)は好ましくは１７０〜２００であり、さらに好ましくは１８０〜２００である。ＭＦＲ、密度、融点が前記範囲内にあるとガスバリアー性、強度、安定成形性などいずれも優れるが、前記範囲外ではこれらの特性の少なくとも１つが損なわれる恐れがある。
【００５２】
本発明で外層に使用する熱可塑性樹脂としては、図１や図２に示したような本発明の内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器の成形に加工性良く使用でき、物理的・化学的・機械的強度など外層として有すべき優れた特性を備えており、優れた本発明の吹込み成形積層容器を得ることができる熱可塑性樹脂であれば特に限定されるものではない。
具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１から選択される少なくとも１種類を含む単独重合体あるいは共重合体は好ましく使用できる。
本発明においては外層を形成するポリエチレンあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体として、前記特性を有する高密度ポリエチレン樹脂を用いることがより好ましい。
以下、外層に使用する樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂を使用した例で説明する。
【００５３】
本発明で使用する外層には有機系遮光性顔料および／または無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも１種の遮光性顔料を、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下（後述する測定法による）であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下（後述する測定法による）となるように所定量配合することが好ましい。
有機系遮光性顔料および無機系の遮光性顔料としては、外層に所定量配合することにより、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下とすることができ、外層の他の特性を損なわないものであれば特に限定されるものではない。
【００５４】
しかし、キナクリドン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、モノアゾ系などの有機系の遮光性顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、二酸化珪素などの無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも１種の遮光性顔料は、比較的に少量の配合により目的を達成できるので、本発明において好ましく使用することができる。
【００５５】
キナクリドン系遮光性顔料としては、具体的には、例えばＴＥＴ４８１８３およびＴＥＴ７８３１０（トーヨーカラー(株)製）を挙げることができる。
【００５６】
フタロシアニン系遮光性顔料としては、具体的には、例えば７Ｆ２８５２（大日精化工業(株)製）、ＴＥＴ５８３３５（トーヨーカラー(株)製）およびＥＰＨ-５２５３２８（ポリコール興業(株)製）を挙げることができる。
【００５７】
モノアゾ系遮光性顔料としては、具体的には、例えばＴＥＴ３８０１３（トーヨーカラー(株)製）およびＥＣＥ-６２９３（ポリコール興業(株)製）を挙げることができる。
【００５８】
カーボンブラック系遮光性顔料としては、具体的には、例えばＴＥＴ０１３３７（トーヨーカラー(株)製）およびＥＰＨ-Ｋ-５１６８０（ポリコール興業(株)製）を挙げることができる。
【００５９】
酸化鉄系遮光性顔料としては、具体的には、例えばＥＰＨ-Ｃ-１０４５（ポリコール興業(株)製）およびＴＥＴ６８４７３（トーヨーカラー(株)製）を挙げることができる。
【００６０】
群青系遮光性顔料としては、具体的には、例えばＥＰＨ-Ｂ-４６６６２（ポリコール興業(株)製）およびＴＥＴ２６１４６（トーヨーカラー(株)製）を挙げることができる。
【００６１】
酸化チタン系遮光性顔料としては、具体的には、例えばＥＢ-１４２７（ＤＩＣ(株)製）、ＥＰＨ-Ｈ-２４８１（ポリコール興業(株)製）およびＴＥＴ２８３１８（トーヨーカラー(株)製）を挙げることができる。
【００６２】
遮光性顔料と配合量の具体的例としては、例えば、前記遮光性顔料を２〜５質量％の範囲で添加する例を挙げることができる。
これらの遮光性顔料の使用に当たっては、分散性の悪い顔料や容器の酸化劣化を促進するような顔料は避けることが好ましい。
【００６３】
本発明においては、外層を形成する高密度ポリエチレン樹脂および遮光性顔料の種類などを決めた後、遮光性顔料の配合量は、予め試験して、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下となるように決めることが好ましい。
【００６４】
本発明で使用する外層にはフェノール系、リン系、サルファー系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を所定量配合することが好ましい。
フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、サルファー系酸化防止剤としては、酸化防止作用が高く、外層の他の特性を損なわないものであれば特に限定されるものではない。
【００６５】
フェノ−ル系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ(株)製アデカスタブＡＯ６０を挙げることができる。
リン系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ(株)製アデカスタブ２１１２を挙げることができる。
サルファ−系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ヨシトミ三菱化学(株)製ＤＳＴＰを挙げることができる。
【００６６】
外層を形成する高密度ポリエチレン樹脂に対して、これらの酸化防止剤は、０．０５〜０．３０質量％配合することが好ましく、０．１０〜０．２５質量％%配合することがより好ましい。０．０５質量未満では酸化防止性能が劣る恐れがあり、０．３０質量％を超えると容器表面に添加剤がブリ−ドアウトする恐れがある。
【００６７】
本発明で使用する外層には、不純微粒子となり得る遮光性顔料、酸化防止剤などを配合するが、外層は接液面となる内層から離れているので、これらの遮光性顔料、酸化防止剤などに起因する不純微粒子が内容液へ浸出するのを内層などが防止するので、容器中に保管貯蔵している薬品などの中へ浸出しない。
【００６８】
本発明で使用する高密度ポリエチレン樹脂としては、前記のように密度（測定法：ＪＩＳ  Ｋ７１１２）が好ましくは９４０〜９６２Ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは９４４〜９４６Ｋｇ／ｍ３、重量平均分子量（測定法：後述する）が好ましくは２２〜２６万、さらに好ましくは２４〜２６万、分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)（測定法：後述する）が好ましくは１２以下、さらに好ましくは１１以下、溶融張力（測定方法：日本ポリエチレン法、東洋精機製作所製キャピログラフを用い２１０℃、オリフィスはＬ：８ｍｍ、Ｄ：２．０９５ｍｍ、ピストン降下速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、巻き取り速度３．９ｍｍ／ｍｉｎで測定）が好ましくは２０〜３０ｇ、さらに好ましくは２２〜２６ｇ、ＨＬ−ＭＦＲはＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重で測定し、結果を（ｇ／１０ｍｉｎ)で表したものであり、好ましくは５〜７、さらに好ましくは５．５〜６．５である高密度ポリエチレン樹脂が好ましく、この高密度ポリエチレン樹脂を外層に用いることによって成形性や機械的強度などが改善され、ドローダウンなどの問題がなくなり、歩留まりなども向上する。
【００６９】
外層を形成する高密度ポリエチレン樹脂の分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)が１２以下と狭いために、溶融加工・急冷却するという通常の成形加工条件で多層成形された吹込み成形積層容器の外層は緻密な小結晶集合体から構成されるので、機械的強度が向上する。
【００７０】
外層を形成する高密度ポリエチレン樹脂の(Ｍｗ／Ｍｎ)は１２以下が好ましく、さらに好ましくは１１以下であり、(Ｍｗ／Ｍｎ)が１２を超えると溶融加工・急冷却するという通常の成形加工条件で多層成形された吹込み成形積層容器の外層の結晶が大きくなったり、ばらついたりして緻密な小結晶集合体から構成されず、機械的強度が不足する恐れがある。
【００７１】
外層を形成する高密度ポリエチレン樹脂の重量平均分子量が２２万未満の場合、機械的強度が不足する恐れがあり、重量平均分子量が２６万を越える場合、樹脂の溶融粘度が高いため成形性が悪化し、シェアストレスによる分子切断なども起こる恐れがある。
【００７２】
外層を形成する高密度ポリエチレン樹脂の密度および溶融張力が下限値未満では、ドローダウンして肉厚コントロールが困難となる恐れがあり、一方、上限値を越えると、ボトル表面にメルトフラクチャー（肌荒れ）の問題が発生する恐れがある。
外層を形成する高密度ポリエチレン樹脂の前記ＨＬ−ＭＦＲ（１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重  ｇ／１０ｍｉｎ)が５未満では加工特性が低下しボトル外表面にメルトフラクチャー（肌荒れ）の問題が発生する恐れがあり、７を超えるとドローダウンを防止できない恐れがある。
【００７３】
外層に使用する高密度ポリエチレン樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１から選択される少なくとも１種類を含む単独重合体あるいは共重合体であり、前記特性を備えている市販品を用いることができる。中でも、エチレン単独重合体、エチレンとプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィンとの共重合体は好ましく使用される。共重合体中のα−オレフィンの含有量は１５質量％以下が好ましい。重合法は、密度が９４０〜９６２Ｋｇ／ｍ３であるなど前記特性を備えた重合体あるいは共重合体が得られれば、特に限定されるものではなく、例えば低圧法あるいは中圧法のいずれによってもよい。
【００７４】
前記外層が、前記特性を有する高密度ポリエチレン樹脂と、所定量の遮光性顔料を含むことによって、クリーン度を損なうことなく、波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下を達成できるので、内容物の視認性がなくなり、かつ収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性を付与でき、例えばフォトレジスト液などのように紫外線によって変質して硬化するような薬品や香料などの超高純度薬品容器としても使用可能となり、フェノール系、リン系、サルファー系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤０．０５〜０．３０質量％を少なくとも含むことにより、樹脂の焼けを防止し、焼け樹脂に起因する外観の悪化などを防止できる。
【００７５】
本発明においては、遮光性顔料とともにベンゾトリアゾール系耐光安定剤やトリアジン系耐光安定剤などの耐光安定剤を必要に応じて適宜使用することもできる。
ベンゾトリアゾール系耐光安定剤やトリアジン系耐光安定剤を使用すると、ＵＶ−Ｂ（２００〜３２０ｎｍ）とＵＶ−Ａ（３２０〜４００ｎｍ）をそれぞれ遮断でき、両者を特定量併用することにより他の特性を損なわずに紫外線遮断性を著しく改善することができる。
【００７６】
耐光安定剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール）、２−(５−クロロ−２−ベンゾトリアゾール)−６−t−ブチル−クレゾール、２−(３，５−ジ−t−アミノ−２−ヒドロキシフェニル)ベンドトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾールなどのベンゾトリアゾール系耐光安定剤、２−［４，６−ジ（２，４キシリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５、２、４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイロキシ）エトキシ］フェノールなどのトリアジン系耐光安定剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕のヒンダードアミン系耐光安定剤が挙げられる。
【００７７】
樹脂に含まれる添加剤の含有量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ソックスレー抽出器で８時間抽出した抽出液を液体クロマトグラフィーで分離、定量した値である。その測定条件は、装置がＧＵＬＬＩＶＥＲ（日本分光株式会社製）、カラムがＦｉｎｅｐａｋ ＧＥＬ １０１（日本分光株式会社製）、溶媒がＴＨＦ、検出器がＵＶ−９７０（日本分光株式会社製）と８３０−ＲＩ（日本分光株式会社製）である。
【００７８】
容器の樹脂の分子量の測定方法は、容器より切り取った樹脂組成物を溶媒（オルトジクロルベンゼン）に溶かして試料溶液とし、ＧＰＣで分子量および分子量分布を測定する。重量平均分子量および数平均分子量は次式により算出される。
重量平均分子量Ｍｗ＝Σ（Ｍ×ｗ）／Σｗ ・・・(2) 
数平均分子量Ｍｎ＝Σｗ／Σ（ｗ／Ｍ） ・・・(3)
分子量分布＝重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）
ただし、Ｍは分子量、ｗは重量分率である。
【００７９】
尚、ＧＰＣの測定条件は、装置が１５０ＣＶ（Ｗａｔｅｒｓ社製）、カラムがＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー株式会社製）、溶媒がオルトジクロルベンゼン、温度が１３８℃、検出器は示差屈折計である。容器の分子量分布を前記範囲に制御するためには、原料樹脂も一定範囲の分子量分布を持つものでなければならない。
【００８０】
成形方法は吹込み成形方法により、本発明の透明性に優れた耐薬品性吹込み成形積層容器を成形できるものであれば特に限定されるものではなく、市販されている吹込み成形積層容器の成形機から選択して使用することもできる。
【００８１】
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【実施例】
【００８２】
次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８３】
（実施例１）
内層として高密度ポリエチレン樹脂（ＨＬ−ＭＦＲ８ｇ／１０ｍｉｎ、密度９５６Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量１９万、(Ｍｗ／Ｍｎ)１１、分子量１，０００以下の成分０．２質量％、中和剤、酸化防止剤、耐光安定剤が意図的に添加されておらず、０．００５質量％以下、後述する測定法で測定したクリーン度が５個／ｍｌ以下、東ソー（株）製０９Ｄ０１Ａ）を使用し、バリアー樹脂として(エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂Ｆ１７１Ｂ：（株）クラレ製)を使用し、前記内層とバリアー樹脂との接着機能を有する接着層として無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂(日本ポリエチレン（株）ＦＴ７１Ａ)を使用し、回収層として前記内層、バリアー樹脂、接着層、下記最外層からの回収物を等量ずつ混合した混合物を使用し、前記バリアー樹脂からなるバリアー層と前記回収層との接着機能を有する接着層として前記無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂(日本ポリエチレン（株）ＦＴ７１Ａ)を使用し、前記回収層の上方に前記回収層と接着機能を有する最外層として高密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン（株）製ＨＢ１１１Ｒ、ＨＬ−ＭＦＲ６ｇ／１０ｍｉｎ、密度９４６Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量２５万、(Ｍｗ／Ｍｎ)１１、溶融張力２５ｇ）にフタロシアニン系遮光性顔料（商品名：７Ｆ２８５４：大日精化工業（株）製）２質量％、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤（商品名：アデカスタブＡＯ６０：ＡＤＥＫＡ(株)製）とリン系酸化防止剤（商品名：アデカスタブ２１１２：ＡＤＥＫＡ(株)製）を合計０．２質量％添加した高密度ポリエチレン樹脂を使用した。
【００８４】
下記の成形条件でドローダウンなどの問題がなく、６層からなる本発明の吹込み成形積層容器（質量３３０ｇ、内層３００μｍ、接着層５０μｍ、バリアー樹脂層５０μｍ、接着層５０μｍ、回収層５５０μｍ、外層１，０００μｍ、全肉厚２，０００μｍ、容量３，７５０ｍｌ）を成形した。
【００８５】
（成形条件）
ブロー成形機（（株）ブレンズ製６種６層)（６種の押出機を用い１個のダイヘッドで６層に積層するタイプ）を使用した。
内層の高密度ポリエチレン樹脂：スクリュウ径４０ｍｍΦ  設定温度：２００℃
接着層の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂層：スクリュウ径２０ｍｍΦ  設定温度：２１０℃
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層：スクリュウ径２０ｍｍΦ  設定温度：２３０℃
接着層の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂層：スクリュウ径２０ｍｍΦ  設定温度：２１０℃
回収層：スクリュウ径４０ｍｍΦ  設定温度：２１０℃
外層の高密度ポリエチレン樹脂：スクリュウ径５０ｍｍΦ  設定温度：２１０℃
ダイヘッド温度：設定温度：２２０℃
なお、吸湿性のあるバリアー樹脂は乾燥機を用いて８０℃で乾燥して水分除去したものを使用した。
【００８６】
（比較例１）
内層としてＭＦＲ２５ｇ/１０ｍｉｎ、比重１．７４、融点１９５℃の添加剤フリーのフッ素樹脂(ダイキン工業（株）製ＲＰ−５０００)を使用し、フッ素樹脂との接着機能を有した添加剤フリ−の特殊ポリアミド樹脂(ダイセル・エボニック（株）製ダイアミドＺ４８８７ナチュラル、バリア−兼接着樹脂、相対粘度１．８７）を用い、そしてバリア−樹脂(エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂Ｆ１７１Ｂ：（株）クラレ製、ケン化率９９．９９％)と、特殊ポリアミド樹脂との接着機能を有する無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂(日本ポリエチレン（株）ＦＴ７１Ａ)を用い、そして前記バリア−樹脂と、前記フッ素樹脂や前記ポリアミド樹脂の溶融張力低下を補うために使用する最外層となる、顔料としてジスアゾイエロ−０．０２５質量％、アゾイエロ−０．００７質量％、造核剤としてナトリウムビス(4-第三ブチルフェニル)ホスフェ−ト(商品名：アデカスタ−ブＮＡ１１)を１．５質量％、耐光安定剤としてベンゾトリアゾ−ル系(ＵＶＡ)でＡＤＥＫＡ（株）製ＬＡ３２を０．１質量％、トリアジン系(ＵＶＢ)でＡＤＥＫＡ（株）製ＬＡ−Ｆ７０を０．１質量％配合した高密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン（株）製ＨＢ１１１Ｒ)（ＨＬ-ＭＦＲ（測定法：ＪＩＳ  Ｋ７１１２）６ｇ/１０ｍｉｎ、密度９４６Ｋｇ/ｍ3、重量平均分子量２５万、溶融張力２５g）との接着機能を有する無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂(日本ポリエチレン（株）ＦＴ７１Ａ)を用いて、下記の成形条件でドローダウンなどの問題がなく、６層からなる比較のための透明性に優れた耐薬品性吹込み成形積層容器（全質量４００ｇ、内層１００μｍ、バリア−兼接着樹脂層４０μｍ、接着性層４０μｍ、バリアー層４０μｍ、接着層４０μｍ、外層１５４０μｍ、平均全肉厚１．８ｍｍ、容量３、７５０ＣＣ）を成形した。
【００８７】
（成形条件）
ブロ−成形機（（株）ブレンズ製６種６層)（６種の押出機を用い１個のダイヘッドで６層に積層するタイプ）を使用した。
内層のフッ素樹脂：スクリュウ径４０ｍｍΦ  設定温度：２４０℃
特殊ポリアミド樹脂層：スクリュウ径２０ｍｍΦ  設定温度：２６０℃
無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂層：スクリュウ径２０ｍｍΦ  設定温度：２４０℃
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂層：スクリュウ径２０ｍｍΦ  設定温度：２３０℃
無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂層：スクリュウ径４０ｍｍΦ  設定温度：２２０℃
外層の超高分子量高密度ポリエチレン樹脂：スクリュウ径５０ｍｍΦ  設定温度：２１０℃
ダイヘッド温度：設定温度：２２０℃
なお、吸湿性のある特殊ポリアミド樹脂とバリア−樹脂は乾燥機を用いて８０°で乾燥して水分除去したものを使用した。
【００８８】
このようにして得られた本発明の実施例１および比較例１の吹込み成形積層容器各１０個について、下記試験法によりクリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定し、クリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度の平均値および各種香料貯蔵安定性の結果を総合して総合判定を行なった。
【００８９】
なお、外層と同じ高密度ポリエチレン樹脂のみからなる外層と同じ厚さの吹込み成形容器を作成し、下記試験法により可視光線透過率および酸素透過率を測定した。
内層に使用した高密度ポリエチレン樹脂のクリーン度は、内層に使用した高密度ポリエチレン樹脂のみを使用して、実施例１と同じ厚さの吹込み成形容器を成形して、後記の試験法によりクリーン度（個数／ｍｌ）を測定した。
【００９０】
（試験法）
クリーン度（個数／ｍｌ）：
１．測定装置：(株)リオン製パーティクルカウンター「ＫＬ−２６」を使用する。
２．測定検体：容器に超純水を呼び容量の８０％充填し、横倒しにしてミルで前方に１回転ころがし、後方に１回転ころがすという１サイクルを３サイクルさせた後、元の位置に戻して３０分静止後に容器から測定試料を採取したものを測定検体とする。
３．測定検体の超純水を容器から１０ｍｌをパーティクルカウンターに注入して、０．２μｍ以上のパーティクル数を測定する。この操作を２回して、０．２μｍ以上のパーティクル数の平均値(Ｂ)を求める。
４．測定値から１ｍｌ中のパーティクル値を次式で計算して求める。
（Ｂ(個)）÷１０ｍｌ＝個／ｍｌ
従来は、クリーン度が５００個／ｍｌ未満であると、半導体、液晶の品質および歩留りを向上することができるとされていた。しかし現在はさらに厳しくなり、５個／ｍｌ以下が要求される場合が多くなっている。
【００９１】
酸素透過率（ｍｌ／容器１本）
容器をＪＩＳ  Ｋ７１２６−２に準拠し、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２１）（ＭＯＣＯＮ社製）測定装置を用いて、容器外側から内側への酸素透過を測定した。温湿度：外側：１気圧、２３℃、５０％ＲＨ空気、内側２３℃、ドライ窒素。
【００９２】
紫外線透過率：
容器の平滑部分を４ｃｍ角に切り取り、外層側に紫外線を当てて測定する。測定器は日本分光（株）Ｖ−６７０を使用し、２００〜４００ｎｍの範囲で、走査速度４００ｎｍ／ｍｉｎで測定した。
【００９３】
可視光線透過率、
容器の平滑部分を４ｃｍ角に切り取り、外層側に可視光線を当てて測定する。測定器は日本分光（株）Ｖ−６７０を使用し、４００〜８００ｎｍの範囲で、走査速度４００ｎｍ／ｍｉｎで測定した。
【００９４】
落下強度（１．２ｍ高さ）：
容器に水を容量の８０％充填し、高さ１．２ｍからコンクリート面に容器底部を下にして５回落下させ、容器側部を下にして１回落下させ、割れや漏れを目視で判定する。
【００９５】
各種香料貯蔵安定性：
代表的な香料の例として、リモネン(商品名：オレンジオイル、純度９６．４％、長谷川香料（株）製)、柑橘類(商品名：レモンエッセンス、長谷川香料（株）製)、カニオイル(１５％ジメチルサルファイド、プロピレングリコール溶液、長谷川香料（株）製)、酸(酪酸：商品名：酸類、純度９６．４％、長谷川香料（株）製)、コメサラダ(商品名：コメ油、長谷川香料（株）製)、エチルブチレート(商品名：エステル類、純度１００％、長谷川香料（株）製)、トランス−２−ヘキセナール(商品名：アルデヒド類、純度９９．７％、長谷川香料（株）製)を使用し、各香料１ｋｇをそれぞれ充填、密封し、常温、常圧で１ケ月および３ケ月放置した。ただし、カニオイル(１５％ジメチルサルファイド、プロピレングリコール溶液)だけは、常温、常圧で１ケ月および３ケ月、冷蔵保存した。
３ケ月放置後、各試料について、容器質量を測定し内容物が散逸していないかをチェックし、パネルメンバー１０人で官能試験を行って変質していないかをチェックし、比重・屈折率を測定して変動していないかをチェックし、分析可能な試料についてはガスクロマトグラフにより成分をチェックして下記の評価基準により評価した。
【００９６】
評価基準：
○：散逸、変質、変動などがなく貯蔵安定性が高く市場性がある。
△：○よりやや劣るが、散逸、変質、変動などが実質的になく実用的に貯蔵安定性が高く市場性がある。
×：散逸、変質、変動などがあり貯蔵安定性が低く市場性がない。
【００９７】
（比較例２）
比較のために、透明硝子瓶（富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製、容量２，５００ｍｌ)を用いて、実施例１と同様にして前記試験法によりクリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定し、これらの結果を総合して総合判定を行なった。
各種香料貯蔵安定性の試験結果を表１に、実施例１と比較例１の試験結果と合わせて示す。
【００９８】
（比較例３）
比較のために、現在、香料容器として多く使用されているシーラーボトル（商品名：北酸（株）製、容量１０００ｍｌ、プラスチック容器）を用いて、実施例１と同様にして前記試験法によりクリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定し、これらの結果を総合して総合判定を行なった。
各種香料貯蔵安定性の試験結果を表１に、実施例１と比較例１、２の試験結果と合わせて示す。
【００９９】
【表１】
2017100766.tif 000003
【０１００】
比較例１の吹込み成形積層容器は、フッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層として添加剤や潤滑剤などの添加物を含有しない特殊ポリアミド樹脂など高価な樹脂を使用する上、外層の高密度ポリエチレン樹脂に透明性を付与のために、すなわち波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率を３５％以上とするための高価な造核剤を所定量添加しており、また、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率を１％以下とするために高価な耐光安定剤を所定量添加しているために、コストアップとなり経済性に劣るものである。
【０１０１】
それに対して、本発明の実施例１の吹込み成形積層容器は、高価なフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層として添加剤や潤滑剤などの添加物を含有しない特殊ポリアミド樹脂などを使用せず、かつ、高価な造核剤や耐光安定剤を添加しないので、比較例１の吹込み成形積層容器とコストを対比すると、比較例１の吹込み成形積層容器のおよそ１／２であり、経済性に非常に優れている。
そして、表１から、本発明の実施例１の吹込み成形積層容器は、比較例１の吹込み成形積層容器および比較例２の硝子瓶と比較すると保香性が若干劣るが、実用上はなんら問題がなく使用できるものであり、現在、香料容器として多く使用されている比較例３のプラスチック容器（シーラーボトル）と比較すると、保香性が大幅に改善されており、市場性が非常に高いものであることが判る。
【０１０２】
総合判定の基準：
クリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度、各種香料貯蔵安定性を総合して判定する。
○：収容した内容液を外部から目視確認できない超高純度薬品用吹込み成形積層容器として市場性が高い。
△：○よりやや劣るが、収容した内容液を外部から目視確認できない超高純度薬品用吹込み成形積層容器として市場性がある。
×：収容した内容液を外部から目視確認できない超高純度薬品用吹込み成形積層容器としては市場性がない。
【０１０３】
（実施例１）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：１．９個／ｍｌ
紫外線透過率：０．１％以下
可視光線透過率：０．１％以下
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：○
外層の紫外線透過率：０．１％以下
外層の可視光線透過率：０．１％以下
また、実施例１の吹込み成形積層容器に超純水を満水に充填し、１ケ月間常温、常圧のクリーンルームに放置した後、同様にしてクリーン度を測定した。測定結果はクリーン度：１．５個／ｍｌであった。
【０１０４】
（比較例１）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：０．５個／ｍｌ
紫外線透過率：０．１％以下
可視光線透過率：４５％
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：×
外層の紫外線透過率：０．１％以下
外層の可視光線透過率：４５％
【０１０５】
（比較例２）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：４．５個／ｍｌ
紫外線透過率：３％
可視光線透過率：５０％
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れた
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：×
【０１０６】
（比較例３）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：５８個／ｍｌ
紫外線透過率：１％
可視光線透過率：１５％
酸素透過率：０．１８０（ｍｌ／容器１本）
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：×
総合判定：×
【０１０７】
以上の結果、比較例１〜３の容器は経済性も含めていずれかの点で劣り、収容した内容液を外部から目視確認できない超高純度薬品用容器としては市場性がないものであり、それに対して実施例１の吹込み成形積層容器は内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器として全ての点で優れており市場性が高いことが判った。
【０１０８】
（実施例２）
内層として高密度ポリエチレン樹脂（ＨＬ−ＭＦＲ８ｇ／１０ｍｉｎ、密度９５７Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量１９万、(Ｍｗ／Ｍｎ)１２、分子量１，０００以下の成分０．４質量％、中和剤、酸化防止剤、耐光安定剤が意図的に添加されておらず、０．００５質量％以下、クリーン度が５個／ｍｌ以下、東ソー（株）製０９Ｄ０１Ｃ）を使用した以外は実施例１と同様にして、ドローダウンなどの問題がなく、６層からなる本発明の吹込み成形積層容器（質量３３０ｇ、内層３００μｍ、接着層５０μｍ、バリアー樹脂層５０μｍ、接着層５０μｍ、回収層５５０μｍ、外層１，０００μｍ、全肉厚２，０００μｍ、容量３，７５０ｍｌ）を成形し、実施例１と同様にして、クリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定した。
測定結果および総合判定を次に示す。
【０１０９】
（実施例２）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：４．９個／ｍｌ
紫外線透過率：０．１％以下
可視光線透過率：０．１％以下
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：○
外層の紫外線透過率：０．１％以下
外層の可視光線透過率：０．１％以下
【０１１０】
（実施例３）
内層として高密度ポリエチレン樹脂（ＨＬ−ＭＦＲ８ｇ／１０ｍｉｎ、密度９５８Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量２０万、(Ｍｗ／Ｍｎ)１２、分子量１，０００以下の成分０．２質量％、中和剤、酸化防止剤、耐光安定剤が意図的に添加されておらず、０．００５質量％以下、クリーン度が５個／ｍｌ以下、東ソー（株）製１３Ｄ０１Ａ）を使用した以外は実施例１と同様にして、ドローダウンなどの問題がなく、６層からなる本発明の吹込み成形積層容器（質量３３０ｇ、内層３００μｍ、接着層５０μｍ、バリアー樹脂層５０μｍ、接着層５０μｍ、回収層５５０μｍ、外層１，０００μｍ、全肉厚２，０００μｍ、容量３，７５０ｍｌ）を成形し、実施例１と同様にして、クリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定した。
測定結果および総合判定を次に示す。
【０１１１】
（実施例３）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：１．０個／ｍｌ
紫外線透過率：０．１％以下
可視光線透過率：０．１％以下
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：○
外層の紫外線透過率：０．１％以下
外層の可視光線透過率：０．１％以下
【０１１２】
（比較例４）
内層として高密度ポリエチレン樹脂（ＨＬ−ＭＦＲ７ｇ／１０ｍｉｎ、密度９５７Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量１９万、(Ｍｗ／Ｍｎ)１２、分子量１，０００以下の成分０．９質量％、中和剤、酸化防止剤、耐光安定剤が意図的に添加されておらず、０．００５質量％以下、クリーン度が１０個／ｍｌ、東ソー（株）製８Ｄ０１Ａ）を使用した以外は実施例１と同様にして、ドローダウンなどの問題がなく、６層からなる比較のための吹込み成形積層容器（質量３３０ｇ、内層３００μｍ、接着層５０μｍ、バリアー樹脂層５０μｍ、接着層５０μｍ、回収層５５０μｍ、外層１，０００μｍ、全肉厚２，０００μｍ、容量３，７５０ｍｌ）を成形し、実施例１と同様にして、クリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定した。
測定結果および総合判定を次に示す。
【０１１３】
（比較例４）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：１１個／ｍｌ
紫外線透過率：０．１％以下
可視光線透過率：０．１％以下
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：×
外層の紫外線透過率：０．１％以下
外層の可視光線透過率：０．１％以下
【０１１４】
（比較例５）
内層として高密度ポリエチレン樹脂（ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、測定温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇで測定し、測定結果を（ｇ／１０ｍｉｎ）で表したＭＦＲが０．３５ｇ／１０ｍｉｎ、密度９５８Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量１５万、(Ｍｗ／Ｍｎ)１１、分子量１，０００以下の成分１．５質量％、中和剤、酸化防止剤、耐光安定剤が意図的に添加されておらず、０．００５質量％以下、クリーン度が２０個／ｍｌ、東ソー（株）製８０２２）を使用した以外は実施例１と同様にして、ドローダウンなどの問題がなく、６層からなる比較のための吹込み成形積層容器（質量３３０ｇ、内層３００μｍ、接着層５０μｍ、バリアー樹脂層５０μｍ、接着層５０μｍ、回収層５５０μｍ、外層１，０００μｍ、全肉厚２，０００μｍ、容量３，７５０ｍｌ）を成形し、実施例１と同様にして、クリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定した。
測定結果および総合判定を次に示す。
【０１１５】
（比較例５）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：２５個／ｍｌ
紫外線透過率：０．１％以下
可視光線透過率：０．１％以下
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：×
外層の紫外線透過率：０．１％以下
外層の可視光線透過率：０．１％以下
【０１１６】
（比較例６）
内層として高密度ポリエチレン樹脂（ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、測定温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇで測定し、測定結果を（ｇ／１０ｍｉｎ）で表したＭＦＲが０．３０ｇ／１０ｍｉｎ、密度９５７Ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量１５万、(Ｍｗ／Ｍｎ)１６、分子量１，０００以下の成分２．０質量％、中和剤、酸化防止剤、耐光安定剤が意図的に添加されておらず、０．００５質量％以下、クリーン度が３０個／ｍｌ、日本ポリエチレン（株）製ＨＢ５３４Ｎ）を使用した以外は実施例１と同様にして、ドローダウンなどの問題がなく、６層からなる比較のための吹込み成形積層容器（質量３３０ｇ、内層３００μｍ、接着層５０μｍ、バリアー樹脂層５０μｍ、接着層５０μｍ、回収層５５０μｍ、外層１，０００μｍ、全肉厚２，０００μｍ、容量３，７５０ｍｌ）を成形し、実施例１と同様にして、クリーン度、紫外線透過率、可視光線透過率、酸素透過率、落下強度および各種香料貯蔵安定性を測定した。
測定結果および総合判定を次に示す。
【０１１７】
（比較例６）の（測定結果および総合判定）
クリーン度：３１個／ｍｌ
紫外線透過率：０．１％以下
可視光線透過率：０．１％以下
酸素透過率：０．０１（ｍｌ／容器１本）以下
落下強度：割れなし
各種香料貯蔵安定性：○
総合判定：×
外層の紫外線透過率：０．１％以下
外層の可視光線透過率：０．１％以下
【０１１８】
実施例１〜３および比較例１〜６の容器およびの容器の層構成、各層および容器の特性など、内層および外層の測定結果および容器の測定結果および総合判定結果を表２にまとめて示した。
表２中の○は特性あるいは層構成が本発明の範囲内にあること、および測定結果や総合判定結果が優れていることを示し、×は○とは反対に、特性が本発明の範囲から逸脱していること、および測定結果や総合判定結果が劣ることを示しており、―は前記層構成を有していないことを示す。
表２に記載のＭＷは重量平均分子量、Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布、ＨＬ-ＭＦＲはＨｉＬｏａｄ-Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ、ＵＶは紫外線をそれぞれ表す。
【０１１９】
【表２】
2017100766.tif 000004
【０１２０】
以上のように、比較例１〜３の容器は経済性も含めていずれかの点で劣り、収容した内容液を外部から目視確認できない超高純度薬品用容器としては市場性がないものであり、比較例４〜６の吹込み成形積層容器は、クリーン度が、５個／ｍｌを大きく超えているので、超高純度薬品用吹込み成形積層容器としては市場性のないものであることが判った。
【０１２１】
それに対して、実施例１〜３の本発明の内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器は、クリーン度が、５個／ｍｌ以下と低いので、保管貯蔵している超高純度薬品や各種香料などの中への容器側からの不純粒子の浸出が非常に少なく、かつ落下強度においても優れ、耐薬品性や機械的強度などに優れ、収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性に優れており、かつ酸素バリアー性や酸化防止性に優れており、各種香料貯蔵安定性に優れており、高価で危険性の高い化学物質も多い超高純度薬品の容器として十分に対応できるものであり、しかも低コストで経済性に優れているので、市場性の高いものであることが判る。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器は、内層に特定の高密度ポリオレフィン樹脂を使用することによって、耐薬品性や機械的強度などに優れる上、分子量１,０００以下の成分が０．４質量％以下であって、かつ分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)が１２以下と狭いために、内層自体のクリーン度が確実に５個／ｍｌ以下となり、例え隣接する層から移行する不純微粒子があったとしても内容液へ浸出するのを内層が防止できるので容器のクリーン度を５個／ｍｌ以下に維持でき、そして酸素バリアー性に優れたエチレンビニルアルコール共重合樹脂からなるバリアー層を設けることによって酸素バリアー性を改善でき、そして遮光性顔料を所定量含む外層を設けることによって波長５００〜８００ｎｍの可視光の透過率が１％以下であり、波長２００〜４００ｎｍの紫外線透過率が１％以下を達成できるので、内容物の視認性がなくなり、かつ収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性を付与できるなど、特定の機能を有する各層を積層してなる構成としたことによって、保管貯蔵している超高純度薬品や各種香料などの中への容器側からの不純粒子の浸出が非常に少なく、クリ−ン度５個／ｍｌ以下を達成でき、かつ耐薬品性や機械的強度などに優れ、収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性、酸素バリアー性や酸化防止性に優れており、各種香料貯蔵安定性に優れており、高価で危険性の高い化学物質も多い超高純度薬品や各種香料の容器として対応でき、安全・安心に使用でき、環境に易しく、環境問題や健康問題にも貢献するものであり、また低コストで経済性に優れるという顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が非常に高い。
【符号の説明】
【０１２３】
１  内層
２  接着層
３  バリアー層
４  接着層
５  外層
６、６‘  内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器
７  超高純度薬品
８  回収層
【図１】
2017100766.tif 000005
【図２】
2017100766.tif 000006