(57)【要約】      （修正有）【課題】有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換素子において、有機ハロゲン化物と高い相溶性を発揮し均一な光電変換材料を調製できる光電変換材料用金属化合物、光電変換材料の製造方法、及び、光電変換材料用塗工液を提供する。【解決手段】一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子）で表される有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料の製造に用いる光電変換材料用金属化合物であって、一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であっても異なっていてもよい）との複合体からなる光電変換材料用金属化合物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料の製造に用いる光電変換材料用金属化合物であって、
一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（但し、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。）との複合体からなる
ことを特徴とする光電変換材料用金属化合物。
【請求項２】
一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料を製造する方法であって、
一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（但し、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。）を反応させた複合体からなる光電変換材料用金属化合物を得る光電変換材料用金属化合物調製工程と、
前記光電変換材料用金属化合物及び溶媒を混合して得られる光電変換材料用塗工液を塗工後、得られた塗膜上に一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を混合して得られる塗工液を塗工して成膜することにより光電変換材料を得る成膜工程を有する
ことを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【請求項３】
一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料を製造する方法であって、
一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（但し、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。）を反応させた複合体からなる光電変換材料用金属化合物を得る光電変換材料用金属化合物調製工程と、
前記光電変換材料用金属化合物、一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を混合して光電変換材料用塗工液を調製する光電変換材料用塗工液調製工程と、
前記光電変換材料用塗工液を塗工して成膜することにより光電変換材料を得る成膜工程を有する
ことを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の光電変換材料用金属化合物、一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を含有することを特徴とする光電変換材料用塗工液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料の製造において、原料となる有機ハロゲン化物と高い相溶性を発揮して均一な光電変換材料を調製することができる光電変換材料用金属化合物、該光電変換材料用金属化合物を用いた光電変換材料の製造方法、及び、光電変換材料用塗工液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、対向する電極間にＮ型半導体層とＰ型半導体層とを配置した積層体を備えた光電変換素子が開発されている。このような光電変換素子では、光励起により光キャリアが生成し、電子がＮ型半導体を、ホールがＰ型半導体を移動することで、電界が生じる。
【０００３】
現在、実用化されている光電変換素子の多くは、シリコン等の無機半導体を用いて製造される無機太陽電池である。しかしながら、無機太陽電池は製造にコストがかかるうえ大型化が困難であり、利用範囲が限られてしまうことから、無機半導体の代わりに有機半導体を用いて製造される有機太陽電池が注目されている。
【０００４】
有機太陽電池においては、ほとんどの場合フラーレンが用いられている。フラーレンは、主にＮ型半導体として働くことが知られている。例えば、特許文献１には、Ｐ型半導体となる有機化合物とフラーレン類とを用いて形成された半導体ヘテロ接合膜が記載されている。しかしながら、フラーレンを用いて製造される有機太陽電池において、その劣化の原因はフラーレンであることが知られており（例えば、非特許文献１参照）、フラーレンに代わる材料が求められている。
【０００５】
そこで近年、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される、中心金属に鉛、スズ等を用いたペロブスカイト構造を有する有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料が発見され、高い光電変換効率を有することが示された（例えば、非特許文献２）。
上記有機無機ペロブスカイト化合物を含有する光電変換材料は、通常、原料となる有機ハロゲン化物（ＲＸ）と金属ハロゲン化物（ＭＸ２）とをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の適当な溶媒に溶解した塗工液を調製し、該塗工液をスピンコート法等の塗工方法によって塗工して成膜する方法により製造される。
【０００６】
上記有機無機ペロブスカイト化合物を含有する光電変換材料を用いた太陽電池の光電変換効率は、有機分子（Ｒ）の選択によって大きく変動する。例えば、Ｒとしてホルムアミジン（ＦＡ）を選択した場合には、バンドギャップが小さくなり、高い光電変換効率が発揮されことが期待できる。
しかしながら、従来の有機無機ペロブスカイト化合物の製造方法に従い、ホルムアミジンのハロゲン化物（ＦＡＸ）と金属のハロゲン化物（ＭＸ２）とを混合して塗工液を調製しようとしても、ＦＡＸとＭＸ２とが充分には相溶せず均一な光電変換材料にならず、高い光電変換効率を発揮できる光電変換材料を得ることができないという問題があった。このような非相溶の問題は、ホルムアミジン（ＦＡ）のみならず、他の有機分子（Ｒ）を選択したときにもしばしば発生する問題であり、有機分子（Ｒ）の選択を著しく狭めていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３４４７９４号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｒｅｅｓｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．，２０，３４７６−３４８３（２０１０）
【非特許文献２】Ｍ．Ｍ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ，３３８，６４３−６４７（２０１２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料の製造において、原料となる有機ハロゲン化物と高い相溶性を発揮して均一な光電変換材料を調製することができる光電変換材料用金属化合物、該光電変換材料用金属化合物を用いた光電変換材料の製造方法、及び、光電変換材料用塗工液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料の製造に用いる光電変換材料用金属化合物であって、一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（但し、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。）との複合体からなる光電変換材料用金属化合物である。
以下に本発明を詳述する。
【００１１】
本発明の光電変換材料用金属化合物は、一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（以下、単に「金属ハロゲン化物」ともいう。）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（以下、単に「スルホキシド化合物」ともいう。）との複合体（以下、単に「複合体」ともいう。）からなる。このような複合体からなる本発明の光電変換材料用金属化合物は、複合体を形成しない場合に比べ、有機ハロゲン化物と高い相溶性を発揮し、極めて均一な光電変換材料を製造することができる。
【００１２】
上記金属ハロゲン化物は、一般に層状の結晶構造をとることが知られている。上記複合体は、該金属ハロゲン化物の結晶格子の間にスルホキシド化合物が挿入された形を有するものと考えられる。図１に、上記複合体の構造を示す模式図を示した。
このような構造を有する複合体と有機ハロゲン化物と積層すると、上記金属ハロゲン化物結晶の層間のスルホキシド化合物と有機ハロゲン化物が置換することから、複合体を用いない場合に比べて容易に有機ハロゲン化物と相溶し、均一な光電変換材料を製造することができる。
なお、上記複合体の構造は、Ｘ線回折計（例えば、リガク社製、ＳｍａｒｔＬａｂ）を用いて、原料となる金属ハロゲン化物（ＭＸ２）と得られた複合体のＸ線回折像とを比較することにより確認することができる。
【００１３】
上記複合体は、上記金属ハロゲン化物と上記スルホキシド化合物とを反応させることにより製造することができる。
上記一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物中のＭは金属原子を表し、例えば、鉛、スズ、亜鉛、チタン、アンチモン、ビスマス、ニッケル、鉄、コバルト、銀、銅、ガリウム、ゲルマニウム、マグネシウム、カルシウム、インジウム、アルミニウム、マンガン、クロム、モリブデン、ユーロピウム等が挙げられる。なかでも、電子軌道の重なりの観点から、鉛又はスズが好ましい。これらの金属原子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１４】
上記一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物中のＸはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表し、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、硫黄、セレン等が挙げられる。これらのハロゲン原子又はカルコゲン原子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、構造中にハロゲンを含有することで、得られる有機無機ペロブスカイト化合物が有機溶媒に可溶になり、安価な印刷法等への適用が可能になることから、ハロゲン原子が好ましい。更に、得られる有機無機ペロブスカイト化合物のエネルギーバンドギャップが狭くなることから、ヨウ素がより好ましい。
【００１５】
上記一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物中のＹ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、メチレン基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。なかでも、金属ハロゲン化物の結晶の層間との相性がよいことから、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基が好ましい。
なお、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。
【００１６】
上記金属ハロゲン化物と上記スルホキシド化合物とを反応させて上記複合体を製造する方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法を用いることができる。
まず、上記スルホキシド化合物中に上記金属ハロゲン化物を加えて溶解させて溶液を得る。このとき上記スルホキシド化合物が常温（２３℃）で液状である場合には常温でもよいが、常温で固体状である場合には液状となる温度まで加熱する。ここで、上記スルホキシド化合物と上記金属ハロゲン化物との配合比（モル比）は、５：１〜１０：１程度とすることが好ましい。
次いで、得られた溶液にトルエンを加える。上記金属ハロゲン化物と上記スルホキシド化合物とはトルエンに可溶であるのに対して、生成した上記複合体はトルエンに不溶である。従って、上記溶液にトルエンを加えると、生成した上記複合体が析出する。
得られた析出物を濾過して回収し、洗浄した後、乾燥することにより上記複合体を得ることができる。
【００１７】
上記複合体からなることにより、本発明の光電変換材料用金属化合物は、有機ハロゲン化物と高い相溶性を発揮して均一な光電変換材料を製造することができる。
【００１８】
上記光電変換材料は、例えば、本発明の光電変換材料用金属化合物及び溶媒を混合して得られる光電変換材料用塗工液を塗工後、得られた塗膜上に一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を混合して得られる塗工液を塗工して成膜することにより製造することができる。
一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料を製造する方法であって、一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（但し、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。）を反応させた複合体からなる光電変換材料用金属化合物を得る光電変換材料用金属化合物調製工程と、上記光電変換材料用金属化合物及び溶媒を混合して得られる光電変換材料用塗工液を塗工後、得られた塗膜上に一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を混合して得られる塗工液を塗工して成膜することにより光電変換材料を得る成膜工程を有する光電変換材料の製造方法もまた、本発明の１つである。
【００１９】
本発明の光電変換材料の製造方法では、まず、一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（但し、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。）を反応させた複合体からなる光電変換材料用金属化合物を得る光電変換材料用金属化合物調製工程を行う。
【００２０】
本発明の光電変換材料の製造方法では、次いで、光電変換材料用金属化合物及び溶媒を混合して得られる光電変換材料用塗工液を調製し、これを塗工する。
上記溶媒は、本発明の光電変換材料用金属化合物を溶解できるものであれば特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、γ‐ブチルラクトン、２−メトキシエタノール等を用いることができる。
上記塗工の方法は特に限定されず、スピンコート法、キャスト法等が挙げられる。また、ロールｔｏロール法等の印刷法も採用することができる。
【００２１】
本発明の光電変換材料の製造方法では、次いで、得られた本発明の光電変換材料用金属化合物からなる塗膜上に、一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を混合して得られる塗工液を塗工して成膜することにより光電変換材料を得る。
上記溶媒は、上記有機ハロゲン化物を溶解できるものであれば特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、γ−ブチルラクトン、２−メトキシエタノール、等を用いることができる。
上記塗工の方法は特に限定されず、スピンコート法、キャスト法等が挙げられる。また、ロールｔｏロール法等の印刷法も採用することができる。
【００２２】
上記一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（以下、単に「有機ハロゲン化物」ともいう。）中のＲは有機分子を表し、ＣｌＮｍＨｎ（ｌ、ｍ、ｎはいずれも正の整数）で示されることが好ましい。
上記Ｒは、具体的には例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、エチルメチルアミン、メチルプロピルアミン、ブチルメチルアミン、メチルペンチルアミン、ヘキシルメチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、イミダゾール、アゾール、ピロール、アジリジン、アジリン、アゼチジン、アゼト、イミダゾリン、カルバゾール、メチルカルボキシアミン、エチルカルボキシアミン、プロピルカルボキシアミン、ブチルカルボキシアミン、ペンチルカルボキシアミン、ヘキシルカルボキシアミン、ホルムアミジニウム、アニリン、ピリジン及びこれらのイオン（例えば、メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３）等）やフェネチルアンモニウム等が挙げられる。なかでも、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、プロピルカルボキシアミン、ブチルカルボキシアミン、ペンチルカルボキシアミン、ホルムアミジニウム、グアニジン及びこれらのイオンが好ましく、メチルアミン、エチルアミン、ペンチルカルボキシアミン、ホルムアミジニウム及びこれらのイオンがより好ましい。中でも高い光電変換効率が得られることから、メチルアミン、ホルムアミニジウム及びこれらのイオンが更に好ましい。
とりわけ、本発明では、相溶性に優れる本発明の光電変換材料用金属化合物を用いることから、エチルアミン、プロピルアミン、ホルムアミジニウム、アセトアミジン等の従来では均一な光電変換材料を製造することができなかった、多くの有機分子Ｒを選択することが可能である。
【００２３】
上記一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物中のＸはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表し、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、硫黄、セレン等が挙げられる。これらのハロゲン原子又はカルコゲン原子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、構造中にハロゲンを含有することで、得られる有機無機ペロブスカイト化合物が有機溶媒に可溶になり、安価な印刷法等への適用が可能になることから、ハロゲン原子が好ましい。更に、得られる有機無機ペロブスカイト化合物のエネルギーバンドギャップが狭くなることから、ヨウ素がより好ましい。
【００２４】
上記光電変換材料は、また、例えば、本発明の光電変換材料用金属化合物、一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を混合して光電変換材料用塗工液を調製し、得られた光電変換材料用塗工液を塗工して成膜することによっても製造することができる。
一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料を製造する方法であって、一般式ＭＸ２で表される金属ハロゲン化物（但し、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す）と一般式Ｙ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｙ’で表されるスルホキシド化合物（但し、Ｙ及びＹ’は置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表し、ＹとＹ’は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。）を反応させた複合体からなる光電変換材料用金属化合物を得る光電変換材料用金属化合物調製工程と、上記光電変換材料用金属化合物、一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を混合して光電変換材料用塗工液を調製する光電変換材料用塗工液調製工程と、上記光電変換材料用塗工液を塗工して成膜することにより光電変換材料を得る成膜工程を有する光電変換材料の製造方法もまた、本発明の１つである。
本発明の光電変換材料用金属化合物、一般式ＲＸで表される有機ハロゲン化物（但し、Ｒは有機分子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子を表す。）及び溶媒を含有する光電変換材料用塗工液もまた、本発明の１つである。
【００２５】
上記有機無機ペロブスカイト化合物は、体心に金属原子Ｍ、各頂点に有機分子Ｒ、面心にハロゲン原子又はカルコゲン原子Ｘが配置された立方晶系の構造を有する。
図２は、体心に金属原子Ｍ、各頂点に有機分子Ｒ、面心にハロゲン原子又はカルコゲン原子Ｘが配置された立方晶系の構造である、有機無機ペロブスカイト化合物の結晶構造の一例を示す模式図である。詳細は明らかではないが、上記構造を有することにより、結晶格子内の八面体の向きが容易に変わることができるため、上記有機無機ペロブスカイト化合物中の電子の移動度が高くなり、太陽電池の光電変換効率が向上すると推定される。
【００２６】
上記有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料を用いれば、高い光電変換効率を発揮できる薄膜太陽電池を製造することができる。具体的には例えば、電極と対向電極との間に上記光電変換材料を配置することにより薄膜太陽電池を得ることができる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料の製造において、原料となる有機ハロゲン化物と高い相溶性を発揮して均一な光電変換材料を調製することができる光電変換材料用金属化合物、該光電変換材料用金属化合物を用いた光電変換材料の製造方法、及び、光電変換材料用塗工液を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】金属ハロゲン化物とスルホキシド化合物との複合体の構造を示す模式図である。
【図２】有機無機ペロブスカイト化合物の結晶構造の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１）
スルホキシド化合物としてのジブチルスルホキシド中に、金属ハロゲン化物としてヨウ化鉛（ＰｂＩ２）を加えて溶解させて溶液を得た。このときスルホキシド化合物と金属ハロゲン化物との配合比（モル比）は、１０：１とした。
次いで、得られた溶液にトルエンを加え、生成した析出物を濾過して回収し、トルエンで複数回洗浄した後、乾燥することにより複合体を得た。
なお、Ｘ線回折計（リガク社製）を用いて、原料としたＰｂＩ２と得られた複合体のＸ線回折像とを比較すると、２θが１３の位置にあったピークが６にシフトしていたことから、複合体が生成していることが確認できた。
【００３１】
得られた複合体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解して塗工液を得た。得られた塗工液をスピンコート法によって３００ｎｍの厚みに成膜し、さらにその上にヨウ化ホルムアミジンの８％イソプロパノール溶液をスピンコート法によって塗布したところ、得られた光電変換材料は均一であった。
【００３２】
（比較例１）
ジメチルホルムアミド中に、金属ハロゲン化物としてヨウ化鉛（ＰｂＩ２）を加えて溶解させて溶液を得た。このときジメチルホルムアミドと金属ハロゲン化物との配合比（モル比）は、１０：１とした。
次いで、得られた溶液にトルエンを加え、生成した析出物を濾過して回収し、トルエンで複数回洗浄した後、乾燥することにより固体粉末を得た。
なお、Ｘ線回折計（リガク社製）を用いて、原料としたＰｂＩ２と得られた複合体のＸ線回折像とを比較したが、２θ＝１３のピークはシフトしておらず、複合体は形成していなかった。
【００３３】
得られたヨウ化鉛をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解して塗工液を得た。得られた塗工液をスピンコート法によって３００ｎｍの厚みに成膜し、さらにその上にヨウ化ホルムアミジンの８％イソプロパノール溶液をスピンコート法によって塗布したところ、得られた光電変換材料は不均一であった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明によれば、有機無機ペロブスカイト化合物からなる光電変換材料の製造において、原料となる有機ハロゲン化物と高い相溶性を発揮して均一な光電変換材料を調製することができる光電変換材料用金属化合物、該光電変換材料用金属化合物を用いた光電変換材料の製造方法、及び、光電変換材料用塗工液を提供することができる。
【図１】
2017034090.tif 000003
【図２】
2017034090.tif 000004