(57)【要約】【課題】本発明は、アルケンに対するホスホリル基およびＯＨ基またはＣ＝Ｏ基の導入反応を提供する。【解決手段】本発明は、アルケンとリン化合物を酸素の存在下反応させることにより、様々な基質に応用可能であり、有用性が高いと考えられる新規化合物を含むホスホリル基およびＯＨ基またはＣ＝Ｏ基が導入された生成物の製造法を提供する。本発明の製造法は、従来の製造法と比較して（１）生成物中の残留ハロゲン成分および残留金属成分の低減、（２）酸化剤、還元剤を用いることで簡単にＯＨ基導入化合物、Ｃ＝Ｏ基導入化合物を得る、つまり１００％目的物が生成すること、（３）製造コストの低減が可能になった。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式
【化２３２】
2017100959.tif 000236
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、該構成単位は、
一般式
【化２３３】
2017100959.tif 000237
では
【化２３４】
2017100959.tif 000238
であり、一般式
【化２３５】
2017100959.tif 000239
では
【化２３６】
2017100959.tif 000240
である）
該方法は、
【化２３７】
2017100959.tif 000241
と
【化２３８】
2017100959.tif 000242
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化２３９】
2017100959.tif 000243
が生じる工程
を包含する、方法。
【請求項２】
以下の一般式
【化２４０】
2017100959.tif 000244
で示される化合物を
【化２４１】
2017100959.tif 000245
に還元する工程をさらに包含する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
以下の一般式
【化２４２】
2017100959.tif 000246
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
該方法は、
【化２４３】
2017100959.tif 000247
と
【化２４４】
2017100959.tif 000248
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化２４５】
2017100959.tif 000249
が生じる工程
を包含する、方法。
【請求項４】
以下の一般式
【化２４６】
2017100959.tif 000250
（式中、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化２４７】
2017100959.tif 000251
からなる群から選択される）
で示される化合物を
【化２４８】
2017100959.tif 000252
に還元する工程をさらに含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記反応は、添加剤の存在下で行われる、請求項１または３に記載の方法。
【請求項６】
前記添加剤は、アルカリ金属のハロゲン化物塩である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記添加剤は、アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩は、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムである、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記添加剤は、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨまたは硫酸マグネシウムである、請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
前記反応は、酢酸の不存在下で行われる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ１は、置換または非置換のフェニル基である、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
以下の一般式
【化２４９】
2017100959.tif 000253
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２５０】
2017100959.tif 000254
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物またはその塩であって、ただし該化合物は、
【化２５１】
2017100959.tif 000255
ではない、化合物またはその塩。
【請求項１３】
前記化合物は、
【化２５２】
2017100959.tif 000256
（式中、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎ、ｍまたはoが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎ、ｍまたはoが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２５３】
2017100959.tif 000257
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、
請求項１２に記載の化合物またはその塩。
【請求項１４】
前記化合物は、
【化２５４】
2017100959.tif 000258
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２５５】
2017100959.tif 000259
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、
請求項１２に記載の化合物またはその塩。
【請求項１５】
以下の一般式
【化２５６】
2017100959.tif 000260
（式中、
ｐは、１以上の整数であり、
Ｒα、ＲβおよびＲγは、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化２５７】
2017100959.tif 000261
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２５８】
2017100959.tif 000262
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
で表される、ポリマー。
【請求項１６】
以下の一般式
【化２５９】
2017100959.tif 000263
および
【化２６０】
2017100959.tif 000264
（式中、
Ｒα、Ｒβ、Ｒγ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化２６１】
2017100959.tif 000265
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２６２】
2017100959.tif 000266
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
で表される、コポリマー。
【請求項１７】
以下の一般式
【化２６３】
2017100959.tif 000267
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で表される、コポリマー。
【請求項１８】
酸含有量が１００ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化２６４】
2017100959.tif 000268
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２６５】
2017100959.tif 000269
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
【請求項１９】
金属含有量が５０ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化２６６】
2017100959.tif 000270
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２６７】
2017100959.tif 000271
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
【請求項２０】
以下の一般式
【化２６８】
2017100959.tif 000272
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、該構成単位は、一般式
【化２６９】
2017100959.tif 000273
では、
【化２７０】
2017100959.tif 000274
であり、一般式
【化２７１】
2017100959.tif 000275
では
【化２７２】
2017100959.tif 000276
である）
該方法は、
【化２７３】
2017100959.tif 000277
と
【化２７４】
2017100959.tif 000278
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化２７５】
2017100959.tif 000279
が生じる工程
を包含する、方法。
【請求項２１】
以下の一般式
【化２７６】
2017100959.tif 000280
で示される化合物を
【化２７７】
2017100959.tif 000281
に酸化する工程をさらに包含する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
以下の一般式
【化２７８】
2017100959.tif 000282
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
該方法は、
【化２７９】
2017100959.tif 000283
と
【化２８０】
2017100959.tif 000284
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化２８１】
2017100959.tif 000285
が生じる工程
を包含する、方法。
【請求項２３】
以下の一般式
【化２８２】
2017100959.tif 000286
（式中、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化２８３】
2017100959.tif 000287
からなる群から選択される）
で示される化合物を
【化２８４】
2017100959.tif 000288
に酸化する工程をさらに含む請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
以下の一般式
【化２８５】
2017100959.tif 000289
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化２８６】
2017100959.tif 000290
からなる群から選択される）
該方法は、
【化２８７】
2017100959.tif 000291
と
【化２８８】
2017100959.tif 000292
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化２８９】
2017100959.tif 000293
が生じる工程
を包含する、方法。
【請求項２５】
前記反応は、添加剤の存在下で行われる、請求項２０、２２または２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記添加剤は、アルカリ金属のハロゲン化物塩である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記添加剤は、アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩は、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
前記添加剤は、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨまたは硫酸マグネシウムである、請求項２５に記載の方法。
【請求項３０】
前記反応は、酢酸の不存在下で行われる、請求項２０〜２９に記載の方法。
【請求項３１】
Ｒ１は、置換または非置換のフェニル基である、
請求項２０〜３０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
以下の一般式
【化２９０】
2017100959.tif 000294
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２９１】
2017100959.tif 000295
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物またはその塩であるが、ただし該化合物は
【化２９２】
2017100959.tif 000296
ではない、化合物またはその塩。
【請求項３３】
前記化合物は、
【化２９３】
2017100959.tif 000297
（式中、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎ、ｍまたはｏが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎ、ｍまたはｏが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２９４】
2017100959.tif 000298
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、
請求項３２に記載の化合物またはその塩。
【請求項３４】
前記化合物は、
【化２９５】
2017100959.tif 000299
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２９６】
2017100959.tif 000300
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、請求項３２に記載の化合物またはその塩。
【請求項３５】
以下の一般式
【化２９７】
2017100959.tif 000301
（式中、
ｐは、１以上の整数であり、
Ｒα、ＲβおよびＲγは、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化２９８】
2017100959.tif 000302
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２９９】
2017100959.tif 000303
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
で表される、ポリマー。
【請求項３６】
以下の一般式
【化３００】
2017100959.tif 000304
および
【化３０１】
2017100959.tif 000305
（式中、
Ｒα、Ｒβ、Ｒγ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化３０２】
2017100959.tif 000306
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化３０３】
2017100959.tif 000307
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
を構成成分として含む、コポリマー。
【請求項３７】
以下の一般式
【化３０４】
2017100959.tif 000308
で示されるコポリマーであって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で表される、コポリマー。
【請求項３８】
以下の一般式
【化３０５】
2017100959.tif 000309
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化３０６】
2017100959.tif 000310
からなる群から選択される）
で表される、コポリマー。
【請求項３９】
酸含有量が１００ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化３０７】
2017100959.tif 000311
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化３０８】
2017100959.tif 000312
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
【請求項４０】
金属含有量が５０ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化３０９】
2017100959.tif 000313
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化３１０】
2017100959.tif 000314
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルケンに対するホスホリル基およびＯＨ基またはＣ＝Ｏ基の導入反応に関する。
【背景技術】
【０００２】
リン化合物は、難燃剤として特に電子材料等に多用されている。リン化合物を電子材料に使用する際には電子材料の電気特性を確保するため、リン化合物中における金属含有量やハロゲン含有量が低い合成法が必要とされており、以下の方法が文献に記載されている。
【０００３】
たとえば、カルボニル基のα位にハロゲンを有する化合物と３価の亜リン酸トリエステルとのＡｒｂｕｚｏｖ反応が知られている。
【０００４】
非特許文献１（ＲＳＣ  Ａｄｖ.,  ２０１４，４，５１７７６−５１７７９。）は、ホスホリル基を有するアルコールの酸化反応によりリン化合物を得たことや過剰量の酢酸存在下で行う反応を開示する。
【０００５】
また、ホスホリル基を有するケトンの還元反応によりリン化合物を得ることができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ＲＳＣ  Ａｄｖ.,  ２０１４，４，５１７７６−５１７７９。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討をした結果、アルケンとリン化合物を酸素の存在下反応させることにより、様々な基質に応用可能であり、有用性が高いと考えられる新規化合物を含むホスホリル基およびＯＨ基またはＣ＝Ｏ基が導入された生成物の合成が可能になることを見出した。本発明の反応は、副生成物は生成されないことから化合物を純粋に得ることができ、比較的単純な構造を有する反応基質を酸素存在下で混合させるだけで目的生成物を得ることができるという点で、従来の製造法に比べて優れている。
【０００８】
本発明は、また、以下の項目を提供する。
（項目１）
以下の一般式
【化１】
2017100959.tif 000002
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、該構成単位は、
一般式
【化２】
2017100959.tif 000003
では
【化３】
2017100959.tif 000004
であり、一般式
【化４】
2017100959.tif 000005
では
【化５】
2017100959.tif 000006
である）
該方法は、
【化６】
2017100959.tif 000007
と
【化７】
2017100959.tif 000008
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化８】
2017100959.tif 000009
が生じる工程
を包含する、方法。
（項目２）
以下の一般式
【化９】
2017100959.tif 000010
で示される化合物を
【化１０】
2017100959.tif 000011
に還元する工程をさらに包含する、上記項目に記載の方法。
（項目３）
以下の一般式
【化１１】
2017100959.tif 000012
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
該方法は、
【化１２】
2017100959.tif 000013
と
【化１３】
2017100959.tif 000014
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化１４】
2017100959.tif 000015
が生じる工程
を包含する、方法。
（項目４）
以下の一般式
【化１５】
2017100959.tif 000016
（式中、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化１６】
2017100959.tif 000017
からなる群から選択される）
で示される化合物を
【化１７】
2017100959.tif 000018
に還元する工程をさらに含む上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目５）
前記反応は、添加剤の存在下で行われる、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目６）
前記添加剤は、アルカリ金属のハロゲン化物塩である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目７）
前記添加剤は、アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目８）
前記アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩は、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムである、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目９）
前記添加剤は、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨまたは硫酸マグネシウムである、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目１０）
前記反応は、酢酸の不存在下で行われる、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目１１）
Ｒ１は、置換または非置換のフェニル基である、
上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目１２）
以下の一般式
【化１８】
2017100959.tif 000019
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１９】
2017100959.tif 000020
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物またはその塩であって、ただし該化合物は、
【化２０】
2017100959.tif 000021
ではない、化合物またはその塩。
（項目１３）
前記化合物は、
【化２１】
2017100959.tif 000022
（式中、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎ、ｍまたはoが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎ、ｍまたはoが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２２】
2017100959.tif 000023
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、
上記項目のいずれか１項に記載の化合物またはその塩。
（項目１４）
前記化合物は、
【化２３】
2017100959.tif 000024
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２４】
2017100959.tif 000025
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、
上記項目のいずれか１項に記載の化合物またはその塩。
（項目１５）
以下の一般式
【化２５】
2017100959.tif 000026
（式中、
ｐは、１以上の整数であり、
Ｒα、ＲβおよびＲγは、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化２６】
2017100959.tif 000027
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２７】
2017100959.tif 000028
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
で表される、ポリマー。
（項目１６）
以下の一般式
【化２８】
2017100959.tif 000029
および
【化２９】
2017100959.tif 000030
（式中、
Ｒα、Ｒβ、Ｒγ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化３０】
2017100959.tif 000031
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化３１】
2017100959.tif 000032
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
で表される、コポリマー。
（項目１７）
以下の一般式
【化３２】
2017100959.tif 000033
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で表される、コポリマー。
（項目１８）
酸含有量が１００ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化３３】
2017100959.tif 000034
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化３４】
2017100959.tif 000035
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
（項目１９）
金属含有量が５０ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化３５】
2017100959.tif 000036
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化３６】
2017100959.tif 000037
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
（項目２０）
以下の一般式
【化３７】
2017100959.tif 000038
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、該構成単位は、一般式
【化３８】
2017100959.tif 000039
では、
【化３９】
2017100959.tif 000040
であり、一般式
【化４０】
2017100959.tif 000041
では
【化４１】
2017100959.tif 000042
である）
該方法は、
【化４２】
2017100959.tif 000043
と
【化４３】
2017100959.tif 000044
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化４４】
2017100959.tif 000045
が生じる工程
を包含する、方法。
（項目２１）
以下の一般式
【化４５】
2017100959.tif 000046
で示される化合物を
【化４６】
2017100959.tif 000047
に酸化する工程をさらに包含する、項目２０に記載の方法。
（項目２２）
以下の一般式
【化４７】
2017100959.tif 000048
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
該方法は、
【化４８】
2017100959.tif 000049
と
【化４９】
2017100959.tif 000050
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化５０】
2017100959.tif 000051
が生じる工程
を包含する、方法。
（項目２３）
以下の一般式
【化５１】
2017100959.tif 000052
（式中、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化５２】
2017100959.tif 000053
からなる群から選択される）
で示される化合物を
【化５３】
2017100959.tif 000054
に酸化する工程をさらに含む項目２２に記載の方法。
（項目２４）
以下の一般式
【化５４】
2017100959.tif 000055
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化５５】
2017100959.tif 000056
からなる群から選択される）
該方法は、
【化５６】
2017100959.tif 000057
と
【化５７】
2017100959.tif 000058
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化５８】
2017100959.tif 000059
が生じる工程
を包含する、方法。
（項目２５）
前記反応は、添加剤の存在下で行われる、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目２６）
前記添加剤は、アルカリ金属のハロゲン化物塩である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目２７）
前記添加剤は、アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目２８）
前記アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩は、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムである、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目２９）
前記添加剤は、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨまたは硫酸マグネシウムである、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目３０）
前記反応は、酢酸の不存在下で行われる、上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目３１）
Ｒ１は、置換または非置換のフェニル基である、
上記項目のいずれか１項に記載の方法。
（項目３２）
以下の一般式
【化５９】
2017100959.tif 000060
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化６０】
2017100959.tif 000061
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物またはその塩であるが、ただし該化合物は
【化６１】
2017100959.tif 000062
ではない、化合物またはその塩。
（項目３３）
前記化合物は、
【化６２】
2017100959.tif 000063
（式中、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎ、ｍまたはｏが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎ、ｍまたはｏが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化６３】
2017100959.tif 000064
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、
上記項目のいずれか１項に記載の化合物またはその塩。
（項目３４）
前記化合物は、
【化６４】
2017100959.tif 000065
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化６５】
2017100959.tif 000066
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、上記項目のいずれか１項に記載の化合物またはその塩。
（項目３５）
以下の一般式
【化６６】
2017100959.tif 000067
（式中、
ｐは、１以上の整数であり、
Ｒα、ＲβおよびＲγは、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化６７】
2017100959.tif 000068
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化６８】
2017100959.tif 000069
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
で表される、ポリマー。
（項目３６）
以下の一般式
【化６９】
2017100959.tif 000070
および
【化７０】
2017100959.tif 000071
（式中、
Ｒα、Ｒβ、Ｒγ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化７１】
2017100959.tif 000072
から選択される基
（式中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化７２】
2017100959.tif 000073
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
である）
を構成成分として含む、コポリマー。
（項目３７）
以下の一般式
【化７３】
2017100959.tif 000074
で示されるコポリマーであって、
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で表される、コポリマー。
（項目３８）
以下の一般式
【化７４】
2017100959.tif 000075
（式中、
ｎが１以上であり、
Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、
ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化７５】
2017100959.tif 000076
からなる群から選択される）
で表される、コポリマー。
（項目３９）
酸含有量が１００ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化７６】
2017100959.tif 000077
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化７７】
2017100959.tif 000078
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
（項目４０）
金属含有量が５０ｐｐｍ以下である、以下の一般式
【化７８】
2017100959.tif 000079
（式中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、
破線は、存在しないことを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、
破線は、単結合であることを意味し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化７９】
2017100959.tif 000080
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
で示される化合物を含む、組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造法は、従来の製造法と比較して（１）生成物中の残留ハロゲン成分および残留金属成分の低減、（２）酸化剤、還元剤を用いることで簡単にＯＨ基導入化合物、Ｃ＝Ｏ基導入化合物を得る、つまり１００％目的物が生成すること、（３）製造コストの低減が可能になった。
【００１０】
Ｃ＝Ｏ導入化合物は、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ反応
【化８０】
2017100959.tif 000081
に用いることのできる試薬として有用なだけではなく、セイファースギルバート増炭反応
【化８１】
2017100959.tif 000082
に用いられる大平試薬の原料
【化８２】
2017100959.tif 000083
としても有用な化合物である。また、金属抽出剤や金属配位子としても使用できることが考えられる。
【００１１】
ＯＨ導入化合物は、除草剤、園芸用試薬、酸化防止剤、耐湿性化合物として使用可能な化合物である。また金属配位子としても使用できることが考えられる。
【００１２】
本明細書に記載の方法では、（１）出発物質が入手容易であり、（２）加熱が不要であることから、熱に不安定な化合物にも適用することができ、（３）対応するアルコールやケトンがなくても目的化合物を得ることができ、（４）金属成分、酸成分の含有量を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例４の生成物であるＯＨ基導入化合物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図２】図２は、実施例４の生成物であるＣ＝Ｏ基導入化合物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図３】図３は、実施例５の生成物のＧＣ−ＦＩＤスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸は時間（分）を示す。
【図４】図４は、実施例５の生成物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図５】図５は、実施例６の生成物のＧＣ−ＦＩＤスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸は時間（分）を示す。
【図６】図６は、実施例６のジビニルベンゼンから生成したＯＨ基導入化合物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図７】図７は、実施例６のジビニルベンゼンから生成したＣ＝Ｏ基導入化合物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図８】図８は、実施例６のエチルスチレンから生成したＯＨ基導入化合物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図９】図９は、実施例６のエチルスチレンから生成したＣ＝Ｏ基導入化合物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図１０】図１０は、実施例７の生成物のＧＣ−ＦＩＤスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸は時間（分）を示す。
【図１１】図１１は、実施例７のＯＨ基導入化合物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸はｍ／ｚ（質量／電荷数）を示す。
【図１２】図１２は、実施例７のＣ＝Ｏ基導入化合物のＧＣ−ＦＩＤスペクトルである。縦軸はシグナルの相対強度を示し、横軸は時間（分）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を最良の形態を示しながら説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」など）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
（用語の定義）
【００１５】
本明細書における用語について以下に説明する。
【００１６】
本明細書において「置換」とは、有機化合物のある特定の水素原子をほかの原子あるいは原子団で置き換えることをいう。
【００１７】
本明細書において「置換基」とは、化学構造中で，他のものを置換した原子または官能基をいう。
【００１８】
本明細書においては、特に言及がない限り、置換は、ある有機化合物または置換基中の１または２以上の水素原子を他の原子または原子団で置き換えるか、または二重結合もしくは三重結合とすることをいう。水素原子を１つ除去して１価の置換基に置換するかまたは単結合と一緒にして二重結合とすることも可能であり、そして水素原子を２つ除去して２価の置換基に置換するか、または単結合と一緒にして三重結合とすることも可能である。
【００１９】
本発明における置換基としては、水素、ハロゲン基、チオール基、ヒドロキシ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキレン基、置換もしくは非置換のアリーレン基が挙げられるがそれらに限定されない。置換基は、すべてが水素以外の置換基を有していても良い。
【００２０】
本明細書において、Ｃ１、Ｃ２、、、Ｃｎは、炭素数を表す（ここで、ｎは任意の正の整数を示す。）。従って、Ｃ１は炭素数１個の置換基を表すために使用される。
【００２１】
本明細書において「リン化合物」とは、構造中にリンを含有している化合物である。
【００２２】
本明細書において「アルキル基」とは、メタン、エタン、プロパンのような脂肪族炭化水素（アルカン）から水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｎＨ２ｎ＋１−で表される（ここで、ｎは正の整数である）。アルキルは、直鎖または分枝鎖であり得る。本明細書において「置換アルキル基」とは、以下に規定する置換基によってアルキルのＨが置換アルキルをいう。これらの具体例は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ９アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１１アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ３置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ４置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ５置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ６置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ７置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ８置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ９置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０置換アルキル、Ｃ１〜Ｃ１１置換アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０置換アルキルであり得る。ここで、たとえばＣ１〜Ｃ１０アルキルとは、炭素原子を１〜１０個有する直鎖または分枝状のアルキルを意味し、メチル（ＣＨ３−）、エチル（Ｃ２Ｈ５−）、ｎ−プロピル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプロピル（（ＣＨ３）２ＣＨ−）、ｎ−ブチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ペンチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ヘキシル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ヘプチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−オクチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ノニル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−デシル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２などが例示される。また、たとえば、Ｃ１〜Ｃ１０置換アルキルとは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであって、そのうち１または複数の水素原子が置換基により置換されているものをいう。
【００２３】
本明細書において「アルキレン基」とは、メタン、エタン、プロパンのような脂肪族炭化水素（アルカン）から水素原子が二つ失われて生ずる２価の基をいい、一般に−ＣｎＨ２ｎ−で表される（ここで、ｎは正の整数である）。アルキレンは、直鎖または分枝鎖であり得る。本明細書において「置換アルキレン基」とは、以下に規定する置換基によってアルキレンのＨが置換アルキレンをいう。これらの具体例は、Ｃ１〜Ｃ２アルキレン、Ｃ１〜Ｃ３アルキレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ１〜Ｃ７アルキレン、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、Ｃ１〜Ｃ９アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１１アルキレンまたはＣ１〜Ｃ２０アルキレン、Ｃ１〜Ｃ２置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ３置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ４置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ５置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ７置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ８置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ９置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１０置換アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１１置換アルキレンまたはＣ１〜Ｃ２０置換アルキレンであり得る。ここで、たとえばＣ１〜Ｃ１０アルキレンとは、炭素原子を１〜１０個有する直鎖または分枝状のアルキレンを意味し、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−Ｃ２Ｈ４−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプロピレン（−（ＣＨ３）２Ｃ−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ペンチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ヘキシレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ヘプチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−オクチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−ノニレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−デシレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−などが例示される。また、たとえば、Ｃ１〜Ｃ１０置換アルキレンとは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンであって、そのうち１または複数の水素原子が置換基により置換されているものをいう。本明細書において「アルキレン」は、酸素原子および硫黄原子から選択される原子を１またはそれ以上含んでいてもよい。
【００２４】
本明細書において「シクロアルキル基」とは、環式構造を有するアルキルをいう。「置換シクロアルキル基」とは、以下に規定する置換基によってシクロアルキルのＨが置換されたシクロアルキルをいう。具体例としては、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ９シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ４置換シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５置換シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６置換シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７置換シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８置換シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ９置換シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０置換シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１１置換シクロアルキルまたはＣ３〜Ｃ２０置換シクロアルキルであり得る。たとえば、シクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロヘキシルなどが例示される。
【００２５】
本明細書において「アルケン」とは、分子内に二重結合を一つ有する脂肪族炭化水素をいい、一般にＣｎＨ２ｎで表される（ここで、ｎは２以上の正の整数である）。「置換アルケン」とは、以下に規定する置換基によってアルケンのＨが置換されたアルケンをいう。具体例としては、Ｃ２〜Ｃ３アルケン、Ｃ２〜Ｃ４アルケン、Ｃ２〜Ｃ５アルケン、Ｃ２〜Ｃ６アルケン、Ｃ２〜Ｃ７アルケン、Ｃ２〜Ｃ８アルケン、Ｃ２〜Ｃ９アルケン、Ｃ２〜Ｃ１０アルケン、Ｃ２〜Ｃ１１アルケンまたはＣ２〜Ｃ２０アルケン、Ｃ２〜Ｃ３置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ４置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ５置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ６置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ７置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ８置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ９置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ１０置換アルケン、Ｃ２〜Ｃ１１置換アルケンまたはＣ２〜Ｃ２０置換アルケンであり得る。ここで、たとえばＣ２〜Ｃ１０アルケンとは、炭素原子を２〜１０個含む直鎖または分枝状のアルケンを意味し、エチレン（ＣＨ２＝ＣＨ２）、プロピレン（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ３）、１−ブテン（ＣＨ２＝Ｃ３Ｈ６）、２−ブテン（ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ３）、１−ペンテン（ＣＨ２＝Ｃ４Ｈ８）、２−ペンテン（ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５）などが例示される。また、たとえば、Ｃ２〜Ｃ１０置換アルケンとは、Ｃ２〜Ｃ１０アルケンであって、そのうち１または複数の水素原子が置換基により置換されているものをいう。
【００２６】
本明細書において「シクロアルケン」とは、環式構造を有するアルケンをいう。「置換シクロアルケン」とは、以下に規定する置換基によってシクロアルケンのＨが置換されたシクロアルケンをいう。具体例としては、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ９シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ４置換シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ５置換シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ６置換シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ７置換シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ８置換シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ９置換シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ１０置換シクロアルケン、Ｃ３〜Ｃ１１置換シクロアルケンまたはＣ３〜Ｃ２０置換シクロアルケンであり得る。たとえば、シクロアルケンとしては、１−シクロペンテン、２−シクロヘキセンなどが例示される。
【００２７】
本明細書において「アルキン」とは、アセチレンのような、分子内に三重結合を一つ有する脂肪族炭化水素をいい、一般にＣｎＨ２ｎ−２−で表される（ここで、ｎは２以上の正の整数である）。「置換アルキン」とは、以下に規定する置換基によってアルキンのＨが置換されたアルキンをいう。具体例としては、Ｃ２〜Ｃ３アルキン、Ｃ２〜Ｃ４アルキン、Ｃ２〜Ｃ５アルキン、Ｃ２〜Ｃ６アルキン、Ｃ２〜Ｃ７アルキン、Ｃ２〜Ｃ８アルキン、Ｃ２〜Ｃ９アルキン、Ｃ２〜Ｃ１０アルキン、Ｃ２〜Ｃ１１アルキン、Ｃ２〜Ｃ２０アルキン、Ｃ２〜Ｃ３置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ４置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ５置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ６置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ７置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ８置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ９置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ１０置換アルキン、Ｃ２〜Ｃ１１置換アルキンまたはＣ２〜Ｃ２０置換アルキンであり得る。ここで、たとえば、Ｃ２〜Ｃ１０アルキンとは、たとえば炭素原子を２〜１０個含む直鎖または分枝状のアルキンを意味し、アセチレン（ＣＨ≡ＣＨ）、プロピン（ＣＨ３Ｃ≡ＣＨ）、１−ブチン（ＣＨ≡Ｃ３Ｈ５）、２−ブチン（ＣＨ３Ｃ≡ＣＣＨ３）、１−ペンテン（ＣＨ２≡Ｃ５Ｈ６）、２−ペンテン（ＣＨ３ＣＨ≡ＣＣ２Ｈ４）などが例示される。また、たとえば、Ｃ２〜Ｃ１０置換アルキンとは、Ｃ２〜Ｃ１０アルキンであって、そのうち１または複数の水素原子が置換基により置換されているものをいう。
【００２８】
本明細書において「シクロアルキン」とは、環式構造を有するアルキンをいう。「置換シクロアルキン」とは、以下に規定する置換基によってシクロアルキンのＨが置換されたシクロアルキンをいう。具体例としては、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ９シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ４置換シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ５置換シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ６置換シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ７置換シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ８置換シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ９置換シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ１０置換シクロアルキン、Ｃ３〜Ｃ１１置換シクロアルキンまたはＣ３〜Ｃ２０置換シクロアルキンであり得る。たとえば、好ましいシクロアルキンとしては、シクロペンチン、シクロヘキシン、シクロヘプチンなどが例示される。
【００２９】
本明細書において「アルコキシ基」とは、アルコール類のヒドロキシ基の水素原子が失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ−で表される（ここで、ｎは１以上の整数である）。「置換アルコキシ基」とは、以下に規定する置換基によってアルコキシのＨが置換されたアルコキシをいう。具体例としては、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ９アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１１アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ７置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ９置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０置換アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１１置換アルコキシまたはＣ１〜Ｃ２０置換アルコキシであり得る。ここで、たとえば、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシとは、炭素原子を１〜１０個含む直鎖または分枝状のアルコキシを意味し、メトキシ（ＣＨ３Ｏ−）、エトキシ（Ｃ２Ｈ５Ｏ−）、ｎ−プロポキシ（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）などが例示される。
【００３０】
本明細書において「ヘテロ環基」とは、炭素およびヘテロ原子をも含む環状構造を有する基をいう。ここで、ヘテロ原子は、Ｏ、ＳおよびＮからなる群より選択され、同一であっても異なっていてもよく、１つ含まれていても２以上含まれていてもよい。ヘテロ環基は、芳香族系または非芳香族系であり得、そして単環式または多環式であり得る。ヘテロ環基は置換されていてもよい。「置換ヘテロ環基」とは、以下に規定する置換基によってヘテロ環基のＨが置換されたヘテロ環をいう。
【００３１】
本明細書において「アリール基」とは、芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が１個脱離して生ずる基をいう。ベンゼンからはフェニル基（Ｃ６Ｈ５−）、トルエンからはトリル基（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４−）、キシレンからはキシリル基（（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ３−）、ナフタレンからはナフチル基（Ｃ１０Ｈ８−）、フェナントレンからはフェナントリル基（Ｃ１４Ｈ９−）、アントラセンからはアントラセニル基（Ｃ１４Ｈ９−）、テトラセンからはテトラセニル基（Ｃ１８Ｈ１１−）、クリセンからはクリセニル基（Ｃ１８Ｈ１１−）、ピレンからはピレニル基（Ｃ１８Ｈ１１−）、ベンゾピレンからは、ベンゾピレニル基（Ｃ２０Ｈ１１−）ペンタセンからはペンタセニル基（Ｃ２２Ｈ１３−）が誘導される。
【００３２】
本明細書において「アリーレン基」とは、芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が２個脱離して生ずる基をいう。
【００３３】
本明細書において「アリールオキシ基」とは、ヒドロキシ基により置換されたアリール基のヒドロキシ基の水素原子が失われて生ずる１価の基をいい、たとえば、これに限定されるわけではないがＣ６Ｈ５Ｏ−、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４Ｏ−、（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ３Ｏ−、Ｃ１０Ｈ８Ｏ−が挙げられる。
【００３４】
本明細書において「ハロゲン基」とは、周期表１７族（最近の定義では、１７族と呼んでいる）に属する、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）などの元素の１価の基をいう。
【００３５】
本明細書において「ヒドロキシ基」とは、−ＯＨで表される基をいう。
【００３６】
本明細書において「アルデヒド基」とは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈで表される基をいう。
本明細書において「カルボキシル基」とは、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨで表される基をいう。
【００３７】
本明細書において「チオール基」とは、ヒドロキシ基の酸素原子を硫黄原子で置換した基（メルカプト基）であり、−ＳＨで表される。「置換されたチオール基」とは、メルカプトのＨが下記で定義される置換基で置換されている基をいう。
【００３８】
本明細書において「チオアルコキシ基」とは、「アルコキシ基」の酸素原子を硫黄原子で置換した基であり、一般に−ＳＲ（ここでＲはアルキル基である）で表される。
【００３９】
本明細書において「シアノ基」とは、−ＣＮで表される基をいう。
【００４０】
本明細書において「ニトロ基」とは、−ＮＯ２で表される基をいう。
【００４１】
本明細書において「アミノ基」とは、−ＮＨ２で表される基をいう。「置換されたアミノ基」とは、アミノ基のＨが以下で定義される置換基で置換されたものをいう。
【００４２】
本明細書において「アルコキシカルボニル基」とは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ（ここでＲはアルキル基である）で表される基をいう。「置換されたアルコキシカルボニル基」とは、アルコキシカルボニル基のＨが以下で定義される置換基で置換されたものをいう。
【００４３】
本明細書において「アルキルカルボニル基」とは、カルボン酸からＯＨを除いてできる１価の基をいう。アルキルカルボニル基の代表例としては、アセチル（ＣＨ３ＣＯ−）、ベンゾイル（Ｃ６Ｈ５ＣＯ−）などが挙げられる。「置換アルキルカルボニル基」とは、アシルの水素を以下に定義される置換基で置換したものをいう。
【００４４】
本明細書において「アミノカルボニル基」とは、アンモニアまたはアミンの水素を酸基（アシル基）で置換した基である。「置換アミノカルボニル基」とは、アミドが置換されたものをいう。アミノカルボニル基は、アミドともいう。
【００４５】
本明細書において「ペルフルオロアルキル基」とはアルキル基の炭素に結合する水素のすべてまたは一部がフッ素で置換された基をいう。
【００４６】
本明細書において「ペルフルオロアルコキシ基」とはアルコキシ基の炭素に結合する水素のすべてまたは一部がフッ素で置換された基をいう。
【００４７】
本明細書において「ペルフルオロアリール基」とはアリール基の炭素に結合する水素のすべてまたは一部がフッ素で置換された基をいう。
【００４８】
本明細書において「ペルフルオロアリールオキシ基」とはアリールオキシ基の炭素に結合する水素のすべてまたは一部がフッ素で置換された基をいう。
【００４９】
本明細書において「単環」とは、単一の環構造をいう。「単環」の例としては、これに限定されるものではないが、置換または非置換のシクロアルキル基、置換または非置換のヘテロ環基、置換または非置換のアリール基が挙げられる。
【００５０】
本明細書において「スピロ環」とは、１個の原子が２個の環に共有されている化学構造をいう。２個の環に共有される原子も炭素原子だけでなく、窒素原子などの場合もある。「スピロ環」の例としては、これに限定されるものではないが、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［３．３］ヘプタンが挙げられる。
【００５１】
本明細書において「縮合環」とは、環式構造をもつ有機化合物において、２個またはそれ以上の環が、２個またはそれ以上の原子を共有して結合している化学構造をいう。炭素環も複素環も縮合環を形成し、２個の環に共有される原子も炭素原子だけでなく、窒素原子などの場合もある。「縮合環」の例としては、これに限定されるものではないが、デカリン、ナフタレン、キノリン、インデン、フルオレン、アントラセン、ピレン、クリセン、テトラセンが挙げられる。
【００５２】
本明細書において「架橋環」とは、単環構造中の互いに隣接しない２個以上の原子を架橋基（架橋基は単結合ではない）により連結した化学構造をいう。「架橋環」の例としては、これに限定されるものではないが、ノルボルネン、ノルボルナン、アダマンタンが挙げられる。
【００５３】
本明細書において「ポリマー」とは、重合体ともいい、１種または数種の原子あるいは原子団を構成単位とし、これが互いに数多く繰り返し連結されている分子からなる物質であって、その分子の構成単位の繰り返し数が非常に多く、その物質のある物理的性質が１個あるいは数個の構成単位の増減によって変化しない物質である。
【００５４】
本明細書において「モノマー」とは、単量体ともいい、重合反応により高分子の基本構造の構成単位となり得る化合物をいう。１種のモノマーが複数種の構成単位を作る場合もある。
【００５５】
本明細書において「コポリマー」とは、共重合体ともいい、複数のモノマーを用いて行う重合により得られるポリマーをいう。
【００５６】
本明細書において「重合」とは、低分子化合物（モノマー）から高分子化合物（ポリマー）が生成する反応をいう。
【００５７】
本明細書において「塩基」とは、ブレンステッド−ローリーの定義によるものを指し、プロトンを受け取る物質をいう。「塩基」には、「アルカリ金属」、「アルキル金属」、「アルコキシアルカリ金属」、「アルカリ金属水酸化物」、「アルカリ金属水酸化物」、「グリニャール試薬」が含まれる。
【００５８】
本明細書において「添加剤」とは、反応を改善する任意の薬剤をいう。特に本発明では、収率を上昇させるものをいう。例えば、本発明では、アルカリ金属、硫酸マグネシウム、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨ等が挙げられる。また収率を改善させる目的で加えられる添加剤を本明細書では収率改善剤という。
【００５９】
本明細書において「アルカリ金属」とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムおよびフランシウムをいう。
【００６０】
本明細書において「アルキル金属」とは、アルキル基が金属と直接結合している化学結合をもつ化合物をいう。たとえば、アルキルリチウム（たとえばｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム）、アルキルナトリウム（たとえばｎ−ブチルナトリウム、ｓ−ブチルナトリウム、ｔ−ブチルナトリウム）、アルキルカリウム（たとえばｎ−ブチルカリウム、ｓ−ブチルカリウム、ｔ−ブチルカリウム）である。
【００６１】
本明細書において「アルコキシアルカリ金属」とは、化学式ＲＯＭ（式中、Ｒは、置換または非置換のアルキル基、Ｍはアルカリ金属である）で表される化合物であり、たとえば、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ターシャリーブトキシドナトリウム、ターシャリーブトキシドカリウムなどが挙げられる。
【００６２】
本明細書において「アルカリ金属水酸化物」とは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムおよび水酸化フランシウムをいう。
【００６３】
本明細書において「アルカリ金属水素化物」とは、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化ルビジウム、水素化セシウムおよび水素化フランシウムをいう。
【００６４】
本明細書において「グリニャール試薬」とは、ＲＭｇＸ（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン基）型有機マグネシウム化合物の総称である。
【００６５】
本発明の化合物は、塩としても提供することができる。例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム等）、マグネシウム、遷移金属（亜鉛、鉄等）、アンモニウム、有機塩基およびアミノ酸との塩、または無機酸（塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、リン酸またはヨウ化水素酸等）および有機酸（酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸、グルタル酸、リンゴ酸、安息香酸、フタル酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸またはエタンスルホン酸等）との塩が挙げられる。特に塩酸、リン酸、酒石酸またはメタンスルホン酸等が挙げられる。これらの塩は、通常行われる方法によって形成させることができる。あるいは本発明の製造方法の条件によっては、化合物が塩として生成され得る（たとえば添加剤に由来するものである）。
【００６６】
本発明の化合物は、特定の異性体に限定するものではなく、全ての可能な異性体（ジアステレオ異性体、光学異性体および回転異性体等）やラセミ体を含むものである。
【００６７】
本発明の化合物の一つ以上の水素、炭素または他の原子は、水素、炭素または他の原子の同位体で置換され得る。本発明の化合物は、本発明の化合物のすべての放射性標識体を包含する。本発明の化合物に組み込まれ得る同位体の例としては、それぞれ２Ｈ、３Ｈ、１１Ｃ、１３Ｃ、１４Ｃ、１５Ｎ、１８Ｏ、１７Ｏ、３１Ｐ、３２Ｐ、３５Ｓ、１８Ｆ、１２３Ｉおよび３６Ｃｌのように、水素、炭素、窒素、酸素、リン、硫黄、フッ素、ヨウ素および塩素が包含される。
【００６８】
（好ましい実施形態の説明）
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、
本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本発明の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本発明の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができることが理解される。
【００６９】
１つの局面において、本発明は、以下の一般式
【化８３】
2017100959.tif 000084
たとえば
【化８４】
2017100959.tif 000085
で示される化合物を製造する方法であって、（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、該構成単位は、
一般式
【化８５】
2017100959.tif 000086
では
【化８６】
2017100959.tif 000087
であり、一般式
【化８７】
2017100959.tif 000088
では
【化８８】
2017100959.tif 000089
である）該方法は、
【化８９】
2017100959.tif 000090
たとえば
【化９０】
2017100959.tif 000091
と
【化９１】
2017100959.tif 000092
たとえば
【化９２】
2017100959.tif 000093
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化９３】
2017100959.tif 000094
たとえば
【化９４】
2017100959.tif 000095
が生じる工程を包含する方法を提供する。
【００７０】
本発明の製造法ではヒドロキシ基またはカルボニル基をホスフィンオキシド基のβ位に導入することができる。本発明の反応において考えられる反応機構の１つとして、以下に示す反応機構が挙げられるが、これに束縛されるものではない。
【化９５】
2017100959.tif 000096
すなわち、まずリン化合物と酸素が反応することで、中間体Ａが生じる。次にこの中間体Ａとアルケンが反応することにより、中間体Ｂが生じる。さらにこの中間体Ｂと酸素が反応することによりペルオキシド部位を有する中間体Ｃが生じる。この中間体Ｃから、酸素ラジカルが抜けることでＣ＝Ｏ導入化合物が生成する。中間体Ｃがリン化合物と反応することでＯＨ導入化合物と中間体Ａが生成する。中間体Ｃがリン化合物と反応することで生成した中間体Ａはアルケンと反応する段階に戻り、これにより中間体Ａ→Ｂ→Ｃの反応サイクルが形成される。
ここで、理論に束縛されるものではないが、ＲａおよびＲｂがアルキル基であるホスフィンオキシド化合物は、ＲａおよびＲｂがアリール基であるホスフィンオキシド化合物と比較して、酸化されやすい（＝相手を還元する性能を持つ）ため、中間体Ｃから酸素ラジカルが脱離するより早く、プロトンを供給し、ＯＨ基導入化合物が優先的に生成されると考えられる。しかしこれに限定されるものではない。
また、これも理論に束縛されるものではないが、ＲａおよびＲｂがアリール基であるホスフィンオキシド化合物はＲａおよびＲｂがアルキル基であるホスフィンオキシド化合物よりも安定であるため、酸素原子の脱離が進む経路とホスフィンオキシド化合物がプロトンを供給する経路が並行して進むと考えられる。そのため、Ｃ＝Ｏ導入化合物、ＯＨ導入化合物の作り分けは、使用するリン化合物に大きく影響されると考えられる。しかしこれに限定されるものではない。
【００７１】
本方法では、（１）出発物質が入手容易であり、（２）加熱が不要であることから、熱に不安定な化合物にも適用することができ、（３）対応するアルコールやケトンがなくても目的化合物を得ることができ、（４）金属成分、酸成分の含有量を抑えることができる。
【００７２】
１つの好ましい実施形態では、以下の一般式
【化９６】
2017100959.tif 000097
たとえば
【化９７】
2017100959.tif 000098
で示される化合物を
【化９８】
2017100959.tif 000099
たとえば
【化９９】
2017100959.tif 000100
に還元する工程をさらに包含する。理論的に拘束されることを望まないが、上記還元工程により、本反応により得られるリン化合物をＯＨ導入化合物に変換することができ、化合物の純度を高めることができるからである。
【００７３】
１つの局面において、本発明は、以下の一般式
【化１００】
2017100959.tif 000101
たとえば
【化１０１】
2017100959.tif 000102
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、ｎが１以上であり、Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線は、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）該方法は、
【化１０２】
2017100959.tif 000103
たとえば
【化１０３】
2017100959.tif 000104
と
【化１０４】
2017100959.tif 000105
たとえば
【化１０５】
2017100959.tif 000106
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化１０６】
2017100959.tif 000107
たとえば
【化１０７】
2017100959.tif 000108
が生じる工程を包含する方法を提供する。
【００７４】
１つの好ましい実施形態では、以下の一般式
【化１０８】
2017100959.tif 000109
たとえば
【化１０９】
2017100959.tif 000110
（式中、Ａは各構成単位においてそれぞれ独立に
【化１１０】
2017100959.tif 000111
からなる群から選択される）で示される化合物を
【化１１１】
2017100959.tif 000112
たとえば
【化１１２】
2017100959.tif 000113
に還元する工程をさらに含む。
【００７５】
１つの好ましい実施形態では、前記反応は添加剤の存在下で行われる。理論的に拘束されることを望まないが、添加剤の存在下で反応を行うことにより反応が促進されるためである。
【００７６】
さらなる好ましい実施形態では、前記添加剤はアルカリ金属のハロゲン化物塩である。理論的に拘束されることを望まないが、反応機構のいずれかの段階でハロゲンがラジカル中間体を安定化させるかまたはラジカル化の促進を行っており、反応促進効果が出ていると考えられる。
【００７７】
さらなる好ましい実施形態では、前記添加剤はアルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩である。理論的に拘束されることを望まないが、反応機構のいずれかの段階でハロゲンがラジカル中間体を安定化させるかまたはラジカル化の促進を行っており、反応促進効果が出ていると考えられる。
【００７８】
さらなる好ましい実施形態では、前記アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩は、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムである。理論的に拘束されることを望まないが、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムの存在下で反応を行うことにより反応が促進されるためである。
【００７９】
さらなる好ましい実施形態では、前記添加剤は、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨまたは硫酸マグネシウムである。理論的に拘束されることを望まないが、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨまたは硫酸マグネシウムの存在下で反応を行うことにより反応が促進されるためである。
【００８０】
１つの好ましい実施形態では、前記反応は、酢酸の不存在下で行われる。理論的に拘束されることを望まないが、本発明の反応では作業工程上面倒な酢酸を溶媒として使用する必要はないからである。
【００８１】
さらなる好ましい実施形態では、Ｒ１は、置換または非置換のフェニル基である。
【００８２】
本反応で用いる溶媒は、一般的にラジカル反応に用いることができる溶媒種であれば良いことが理解される。たとえば、溶媒として、これに限定されるものではないが、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒、炭酸ジメチル、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、アセトニトリル、ジクロロメタン等が挙げられる。
【００８３】
１つの局面において、本発明は、以下の一般式
【化１１３】
2017100959.tif 000114
（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１１４】
2017100959.tif 000115
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で示される化合物またはその塩を提供するが、ただし上記化合物は
【化１１５】
2017100959.tif 000116
ではない。
【００８４】
１つの好ましい実施形態では、前記化合物は、
【化１１６】
2017100959.tif 000117
たとえば
【化１１７】
2017100959.tif 000118
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎ、ｍまたはoが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎ、ｍまたはoが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１１８】
2017100959.tif 000119
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、化合物またはその塩である。
【００８５】
前記化合物は、
【化１１９】
2017100959.tif 000120
たとえば
【化１２０】
2017100959.tif 000121
（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２８、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１２１】
2017100959.tif 000122
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）化合物またはその塩である。
【００８６】
１つの局面において、本発明は、以下の一般式
【化１２２】
2017100959.tif 000123
（式中、ｐは、１以上の整数であり、Ｒα、ＲβおよびＲγは、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、ＲＰは、以下
【化１２３】
2017100959.tif 000124
たとえば
【化１２４】
2017100959.tif 000125
から選択される基（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２８、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１２５】
2017100959.tif 000126
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）である）で表される、ポリマーを提供する。
【００８７】
１つの局面において、本発明は以下の一般式
【化１２６】
2017100959.tif 000127
および
【化１２７】
2017100959.tif 000128
（式中、Ｒα、Ｒβ、Ｒγ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、ＲＰは、以下
【化１２８】
2017100959.tif 000129
たとえば
【化１２９】
2017100959.tif 000130
から選択される基（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２８、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１３０】
2017100959.tif 000131
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）である）で表されるコポリマーを提供する。
【００８８】
１つの局面において、本発明は以下の一般式
【化１３１】
2017100959.tif 000132
たとえば
【化１３２】
2017100959.tif 000133
（式中、ｎが１以上であり、Ｒは、置換もしくは非置換のアルキレン基、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で表される、コポリマーを提供する。
【００８９】
本発明は、酸含有量を他の手法では達成できなかった程度まで減少させることができ、具体的には酸含有量が２００ｐｐｍ以下、１９０ｐｐｍ以下、１８０ｐｐｍ以下、１７０ｐｐｍ以下、１６０ｐｐｍ以下、１５０ｐｐｍ以下、１４０ｐｐｍ以下、１３０ｐｐｍ以下、１２０ｐｐｍ以下、１１０ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下であり、酸含有量が代表的には１００ｐｐｍ以下であり、本発明では酸含有量がさらに低い値、９０ｐｐｍ以下、８０ｐｐｍ以下、７０ｐｐｍ以下、６０ｐｐｍ以下、５０ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下でもあり得る、以下の一般式
【化１３３】
2017100959.tif 000134
たとえば
【化１３４】
2017100959.tif 000135
（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１３５】
2017100959.tif 000136
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で示される化合物を含む、組成物を提供する。
【００９０】
本発明は、金属含有量を他の手法では達成できなかった程度まで減少させることができ、具体的には金属含有量が１００ｐｐｍ以下、９０ｐｐｍ以下、８０ｐｐｍ以下、７０ｐｐｍ以下、６０ｐｐｍ以下、５０ｐｐｍ以下であり、代表的には５０ｐｐｍ以下であり、本発明では金属含有量がさらに低い値、４５ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３５ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２５ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、１５ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下、５ｐｐｍ以下でもあり得る、以下の一般式
【化１３６】
2017100959.tif 000137
たとえば
【化１３７】
2017100959.tif 000138
（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１３８】
2017100959.tif 000139
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で示される化合物を含む、組成物を提供する。
【００９１】
１つの局面において、本発明は以下の一般式
【化１３９】
2017100959.tif 000140
たとえば
【化１４０】
2017100959.tif 000141
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、上記構造単位は一般式
【化１４１】
2017100959.tif 000142
では
【化１４２】
2017100959.tif 000143
であり、一般式
【化１４３】
2017100959.tif 000144
では
【化１４４】
2017100959.tif 000145
である）
該方法は、
【化１４５】
2017100959.tif 000146
たとえば
【化１４６】
2017100959.tif 000147
と
【化１４７】
2017100959.tif 000148
たとえば
【化１４８】
2017100959.tif 000149
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化１４９】
2017100959.tif 000150
たとえば
【化１５０】
2017100959.tif 000151
が生じる工程を包含する方法を提供する。
【００９２】
１つの好ましい実施形態では、以下の一般式
【化１５１】
2017100959.tif 000152
たとえば
【化１５２】
2017100959.tif 000153
で示される化合物を
【化１５３】
2017100959.tif 000154
たとえば
【化１５４】
2017100959.tif 000155
に酸化する工程をさらに包含する。理論的に拘束されることを望まないが、上記酸化工程により、本反応により得られるリン化合物をＣ＝Ｏ導入化合物に変換することができ、化合物の純度を高めることができるからである。
【００９３】
１つの局面において、本発明は以下の一般式
【化１５５】
2017100959.tif 000156
たとえば
【化１５６】
2017100959.tif 000157
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、ｎが１以上であり、Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線は、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）
該方法は、
【化１５７】
2017100959.tif 000158
たとえば
【化１５８】
2017100959.tif 000159
と
【化１５９】
2017100959.tif 000160
たとえば
【化１６０】
2017100959.tif 000161
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化１６１】
2017100959.tif 000162
たとえば
【化１６２】
2017100959.tif 000163
が生じる工程を包含する方法を提供する。
【００９４】
１つの好ましい実施形態では、以下の一般式
【化１６３】
2017100959.tif 000164
たとえば
【化１６４】
2017100959.tif 000165
（式中、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化１６５】
2017100959.tif 000166
からなる群から選択される）
で示される化合物を
【化１６６】
2017100959.tif 000167
たとえば
【化１６７】
2017100959.tif 000168
に酸化する工程をさらに含む。
【００９５】
１つの局面では、本発明は以下の一般式
【化１６８】
2017100959.tif 000169
たとえば
【化１６９】
2017100959.tif 000170
で示される化合物を製造する方法であって、
（式中、ｎが１以上であり、Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線は、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化１７０】
2017100959.tif 000171
からなる群から選択される）
該方法は、
【化１７１】
2017100959.tif 000172
たとえば
【化１７２】
2017100959.tif 000173
と
【化１７３】
2017100959.tif 000174
たとえば
【化１７４】
2017100959.tif 000175
とを酸素の存在下反応させる工程であって、該反応により
【化１７５】
2017100959.tif 000176
たとえば
【化１７６】
2017100959.tif 000177
が生じる工程を包含する方法を提供する。
【００９６】
１つの好ましい実施形態では、前記反応は、添加剤の存在下で行われる。理論的に拘束されることを望まないが、添加剤の存在下で反応を行うことにより反応が促進されるためである。
【００９７】
さらなる好ましい実施形態では、前記添加剤は、アルカリ金属のハロゲン化物塩である。理論的に拘束されることを望まないが、反応機構のいずれかの段階でハロゲンがラジカル中間体を安定化させるかまたはラジカル化の促進を行っており、反応促進効果が出ていると考えられる。
【００９８】
さらなる好ましい実施形態では、前記添加剤は、アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩である。理論的に拘束されることを望まないが、反応機構のいずれかの段階でハロゲンがラジカル中間体を安定化させるかまたはラジカル化の促進を行っており、反応促進効果が出ていると考えられる。
【００９９】
さらなる好ましい実施形態では、前記アルカリ金属の塩化物塩または臭化物塩は、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムである。理論的に拘束されることを望まないが、臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウムまたは塩化ナトリウムの存在下で反応を行うことにより反応が促進されるためである。
【０１００】
さらなる好ましい実施形態では、前記添加剤は、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨである。理論的に拘束されることを望まないが、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨの存在下で反応を行うことにより反応が促進されるためである。
【０１０１】
１つの好ましい実施形態では、前記反応は、酢酸の不存在下で行われる。理論的に拘束されることを望まないが、本発明の反応では作業工程上面倒な酢酸を溶媒として使用する必要はないからである。
【０１０２】
１つの好ましい実施形態では、Ｒ１は、置換または非置換のフェニル基である。
【０１０３】
本反応で用いる溶媒は、一般的にラジカル反応に用いることができる溶媒種であれば良いことが理解される。たとえば、溶媒として、これに限定されるものではないが、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒、炭酸ジメチル、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、アセトニトリル、ジクロロメタン等が挙げられる。
【０１０４】
本反応の反応温度は、低温にすれば反応性は落ちる（反応時間は長くなる）、高温で反応性が上がる（反応時間は短くなる）。
【０１０５】
１つの局面において、本発明は、以下の一般式
【化１７７】
2017100959.tif 000178
（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１７８】
2017100959.tif 000179
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で示される化合物またはその塩を提供する。ただし、上記化合物は
【化１７９】
2017100959.tif 000180
ではない。
【０１０６】
１つの好ましい実施形態では、前記化合物は、
【化１８０】
2017100959.tif 000181
たとえば
【化１８１】
2017100959.tif 000182
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎ、ｍまたはｏが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎ、ｍまたはｏが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１８２】
2017100959.tif 000183
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）、化合物である。
【０１０７】
１つの好ましい実施形態では、前記化合物は、
【化１８３】
2017100959.tif 000184
たとえば
【化１８４】
2017100959.tif 000185
（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２８、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ｎまたはｍが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１８５】
2017100959.tif 000186
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）化合物である。
【０１０８】
１つの局面では、本発明は、以下の一般式
【化１８６】
2017100959.tif 000187
（式中、ｐは、１以上の整数であり、Ｒα、ＲβおよびＲγは、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、ＲＰは、以下
【化１８７】
2017100959.tif 000188
たとえば
【化１８８】
2017100959.tif 000189
から選択される基
（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２８、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１８９】
2017100959.tif 000190
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）である）で表される、ポリマーを提供する。
【０１０９】
１つの局面において、本発明は、以下の一般式
【化１９０】
2017100959.tif 000191
および
【化１９１】
2017100959.tif 000192
（式中、Ｒα、Ｒβ、Ｒγ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であり、
ＲＰは、以下
【化１９２】
2017100959.tif 000193
たとえば
【化１９３】
2017100959.tif 000194
から選択される基
（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２８、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、水素、アルデヒド基、カルボキシル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルキル基、置換もしくは非置換のペルフルオロアルコキシ基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリール基、置換もしくは非置換のペルフルオロアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のチオアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは非置換のアミノカルボニル基であって、
ｎまたはｍが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎまたはｍが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化１９４】
2017100959.tif 000195
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）である）を構成成分として含む、コポリマーを提供する。
【０１１０】
１つの局面において、本発明は、以下の一般式
【化１９５】
2017100959.tif 000196
たとえば
【化１９６】
2017100959.tif 000197
で示されるコポリマーであって、
（式中、ｎが１以上であり、Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で表される、コポリマーを提供する。
【０１１１】
１つの局面において、本発明は以下の一般式
【化１９７】
2017100959.tif 000198
たとえば
【化１９８】
2017100959.tif 000199
（式中、ｎが１以上であり、Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化１９９】
2017100959.tif 000200
からなる群から選択される）で表される、コポリマーを提供する。
【０１１２】
本発明は、酸含有量を他の手法では達成できなかった程度まで減少させることができ、具体的には酸含有量が２００ｐｐｍ以下、１９０ｐｐｍ以下、１８０ｐｐｍ以下、１７０ｐｐｍ以下、１６０ｐｐｍ以下、１５０ｐｐｍ以下、１４０ｐｐｍ以下、１３０ｐｐｍ以下、１２０ｐｐｍ以下、１１０ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下であり、酸含有量が代表的には１００ｐｐｍ以下であり、本発明では酸含有量がさらに低い値、９０ｐｐｍ以下、８０ｐｐｍ以下、７０ｐｐｍ以下、６０ｐｐｍ以下、５０ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下でもあり得る、以下の一般式
【化２００】
2017100959.tif 000201
たとえば
【化２０１】
2017100959.tif 000202
（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２０２】
2017100959.tif 000203
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で示される化合物を含む、組成物を提供する。
【０１１３】
本発明は、金属含有量を他の手法では達成できなかった程度まで減少させることができ、具体的には金属含有量が１００ｐｐｍ以下、９０ｐｐｍ以下、８０ｐｐｍ以下、７０ｐｐｍ以下、６０ｐｐｍ以下、５０ｐｐｍ以下であり、代表的には５０ｐｐｍ以下であり、本発明では金属含有量がさらに低い値、４５ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３５ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２５ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、１５ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下、５ｐｐｍ以下でもあり得る、以下の一般式
【化２０３】
2017100959.tif 000204
たとえば
【化２０４】
2017100959.tif 000205
（式中、Ｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位
【化２０５】
2017100959.tif 000206
中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい）で示される化合物を含む、組成物を提供する。
【０１１４】
（本発明のリン化合物の一般製造例）
ホスフィン
【化２０６】
2017100959.tif 000207
（ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい。たとえばジフェニルホスフィンオキシド１ｍｍｏｌ）、アルケン
【化２０７】
2017100959.tif 000208
（Ｒ１は置換または非置換のアリール基である。たとえばスチレン１．１ｍｍｏｌ）および溶媒（たとえばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１ｍＬ））を反応容器（たとえば５ｍＬ試験管）に適切な温度（たとえば室温（たとえば１５℃〜２５℃））の下で入れる。この混合物を適切な反応温度（たとえば室温（たとえば１５℃〜２５℃））で適切な時間（たとえば４８時間）撹拌する。反応を（たとえばメタノール４ｍＬを加えることにより）クエンチし、適切な有機溶媒（たとえば酢酸エチル）を用いて、抽出を行う。抽出した有機溶媒を、適切な容器（たとえば３０ｍＬのシュレンク管）に注ぎ、エバポレートして残渣を得る。得られた残渣を（たとえばカラムクロマトグラフィーにより）精製することにより目的生成物として
【化２０８】
2017100959.tif 000209
たとえば
【化２０９】
2017100959.tif 000210
または
【化２１０】
2017100959.tif 000211
たとえば
【化２１１】
2017100959.tif 000212
を得る。
【０１１５】
（本発明のポリマーの一般製造例）
ビニル基を有するホスフィン
【化２１２】
2017100959.tif 000213
（式中、ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、本明細書に記載の置換基である。Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化２１３】
2017100959.tif 000214
からなる群から選択される
たとえば
【化２１４】
2017100959.tif 000215
０，１ｍｍｏｌ）、重合開始剤（たとえばアゾビスイソブチロニトリルＡＩＢＮ、０．０１ｍｍｏｌ）および溶媒（たとえばトルエン（２ｍＬ））を反応容器（たとえばパイレックス（登録商標）ガラスの１０ｍＬセプタム付バイアル管）に適切な温度（たとえば室温（たとえば１５℃〜２５℃））の下で入れる。この混合物を適切な反応温度（たとえば１００℃））で適切な時間（たとえば４８時間）撹拌する。反応を（たとえばメタノールを１ｍＬ加えることにより）クエンチし、混合物を（たとえば再沈により）精製することにより目的生成物
【化２１５】
2017100959.tif 000216
たとえば
【化２１６】
2017100959.tif 000217
を得る。
【０１１６】
（連鎖重合により得られる本発明のコポリマーの一般製造例）
ビニル基を有するホスフィン
【化２１７】
2017100959.tif 000218
（式中、ｎが１であるとき、破線は、存在しないことを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、
ｎが２以上の整数であるとき、破線は、単結合であることを意味し、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲａおよびＲｂは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、各構造単位中に存在するそれぞれのリンと一緒になって、単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよく、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立して、本明細書に記載の置換基であり、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化２１８】
2017100959.tif 000219
からなる群から選択される。たとえば
【化２１９】
2017100959.tif 000220
０，１ｍｍｏｌ）、アルケン（たとえばスチレン０，１ｍｍｏｌ）、重合開始剤（たとえばアゾイソブチロニトリル：ＡＩＢＮ、０．０１ｍｍｏｌ）および溶媒（たとえばトルエン（２ｍＬ））を反応容器（たとえばパイレックス（登録商標）ガラスの１０ｍＬセプタム付バイアル管）に適切な温度（たとえば室温（たとえば１５℃〜２５℃））の下で入れる。この混合物を適切な反応温度（たとえば１００℃））で適切な時間（たとえば終夜（たとえば４８時間）撹拌する。反応を（たとえばメタノールを１ｍＬを加えることにより）クエンチし、混合物を（たとえば再沈により）精製することにより
【化２２０】
2017100959.tif 000221
たとえば
【化２２１】
2017100959.tif 000222
および
【化２２２】
2017100959.tif 000223
たとえば
【化２２３】
2017100959.tif 000224
を構成成分として含むコポリマーを得る。
【０１１７】
（逐次重合により得られる本発明のコポリマーの一般製造例）
【化２２４】
2017100959.tif 000225
（式中ＲＡは、置換または非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、破線が、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい。たとえば
【化２２５】
2017100959.tif 000226
０，１ｍｍｏｌ）、
【化２２６】
2017100959.tif 000227
（式中Ｒは、置換または非置換のアリーレン基であり、たとえば
【化２２７】
2017100959.tif 000228
０，１ｍｍｏｌ）および溶媒（たとえばテトラヒドロフラン（２ｍＬ））を反応容器（たとえばパイレックス（登録商標）ガラスの１０ｍＬセプタム付バイアル管）に適切な温度（たとえば室温（たとえば１５℃〜２５℃））の下で入れる。この混合物を適切な反応温度（たとえば室温（たとえば１５℃〜２５℃））で適切な時間（たとえば４８時間）撹拌する。反応を（たとえばメタノール１ｍＬを加えることにより）クエンチし、混合物を（たとえば再沈により）精製することにより目的生成物
【化２２８】
2017100959.tif 000229
（式中Ｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ＲＡは、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
破線が、存在しないことを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
破線が、単結合であることを意味するとき、ＲＢおよびＲＣは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアルキレン基または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣは、それらが結合するリンと一緒になって単環、スピロ環、縮合環または架橋環を形成してもよい、Ａは、各構成単位においてそれぞれ独立に
【化２２９】
2017100959.tif 000230
からなる群から選択される。たとえば
【化２３０】
2017100959.tif 000231
を得る。
【０１１８】
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したものではない。したがって、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例】
【０１１９】
以下の実施例・比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。
【０１２０】
また、本明細書中で用いる略語は以下の意味を表す。
Ａｃ：アセチル
Ｅｔ：エチル
ＧＣ−ＦＩＤ：ガスクロマトグラフ水素炎イオン化型検出器
ＧＣ-ＭＳ：ガスクロマトグラフ質量分析計
ＩＲ：赤外分光法
Ｍｅ：メチル
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＮＭＲ：核磁気共鳴
ｏｎ：終夜（たとえば１０〜１８時間）
Ｐｈ：フェニル
Ｒ：置換または非置換の炭化水素基
ｒｔ：室温（たとえば１５℃〜２５℃）
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
【０１２１】
本発明の化合物およびその合成を、以下の実施例によってさらに説明する。本発明をさらに定義するために以下の実施例を提供するが、本発明はこれらの実施例の特徴に制限されない。特定の例では、一般名を使用し、これらの一般名が当業者に認識されると理解される。
【０１２２】
プロトン核磁気共鳴（１Ｈ  ＮＭＲ）スペクトルを、測定溶媒として重クロロホルムを用いて、ＪＥＯＬ社製  ＪＮＭ−ＥＣＳ４００（４００ＭＨｚ）ＦＴ  ＮＭＲシステムで記録した。リンの核磁気共鳴（３１Ｐ  ＮＭＲ）スペクトルを、測定溶媒として重クロロホルムを用いて、ＪＥＯＬ社製  ＪＭＮ−ＥＣＳ４００（１６２ＭＨｚ）ＦＴ  ＮＭＲシステムで記録した。化学シフトを百万分率（ｐｐｍ）で示し、基準として残留溶媒シグナルを使用した。ＮＭＲの略語を以下のとおり使用する：ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｄｄ＝ダブルダブレット、ｄｄｄ＝ダブルダブルダブレット、ｄｔ＝ダブルトリプレット、ｔ＝トリプレット、ｔｄ＝トリプルダブレット、ｔｔ＝トリプルトリプレット、ｑ＝カルテット、ｍ＝マルチプレット、ｂｒ＝ブロード、ｂｓ＝ブロードシングレット、ｂｔ＝ブロードトリプレット。
【０１２３】
ＧＣ−ＦＩＤスペクトルを島津製ＧＣ−２０１０またはバリアン製４５０−ＧＣを使用により初期温度１５０℃、保持時間２分、昇温レート１０℃／ｍｉｎ、到達温度２７０℃、保持時間１０分、カラム流量、１．５ｍＬ／ｍｉｎ、使用カラム  ＤＢ−５（長さ３０ｍ、内径０．２５  ｍｍ、膜厚０．２５  μｍ）という条件で得た。
【０１２４】
ＧＣ−ＭＳスペクトルを島津製ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０もしくはバリアン製２２０−ＭＳ、ＥＩ法で測定を行った。
【０１２５】
溶媒については、脱水テトラヒドロフラン安定剤不含（関東化学）、その他一般溶剤はシグマアルドリッチジャパン製特級を使用した。
【０１２６】
スチレン系化合物については、スチレン（東京化成）、αメチルスチレン（キシダ化学）を使用した。
【０１２７】
リン系化合物については、全て片山化学製を使用した。
【０１２８】
添加剤として使用した塩は、ジフェニルホスフィン酸（片山化学製）、塩化セシウム、臭化リチウム一水和物、塩化ナトリウム（シグマアルドリッチジャパン製）、塩化リチウム（東京化成製）を使用した。
【０１２９】
（実施例１）添加剤の効果
【化２３１】
2017100959.tif 000232
５ｍＬ試験管にテフロン（登録商標）製撹拌子を入れ、ジフェニルホスフィンオキシド１ｍｍｏｌ、スチレン１．１ｍｍｏｌ、ＴＨＦ１ｍＬ、内部標準としてエイコサン２０ｍｇを加えた。次に添加剤０．１ｍｍｏｌを加え、空気雰囲気下室温で４８時間撹拌を行った。撹拌終了後、メタノール４ｍＬを加えクエンチした。この溶液をＧＣ−ＦＩＤで分析し、反応率、生成比を確認した（表１参照）。
【表１】
2017100959.tif 000233
エントリー２〜８の臭化リチウム・一水和物、塩化セシウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＯＨは反応液に溶解したもの、懸濁したもの両方があったが、これらすべての反応系で反応促進効果が確認できた。また、ラジカル捕捉剤であるｔｅｒｔ−ブチルカテコールを用いた場合に反応がほとんど進行しなかったことから、この反応がラジカル機構で進行していることが示された。
【０１３０】
（実施例２）溶媒種の検討
試験管にテフロン（登録商標）製撹拌子を入れ、ジフェニルホスフィンオキシド１ｍｍｏｌ、スチレン１．１ｍｍｏｌ、反応溶媒（必要量）、エイコサン２０ｍｇを加えた。次に添加剤０．１ｍｍｏｌを加え、空気雰囲気下室温で撹拌を行った。撹拌終了後、メタノール４ｍＬを加えクエンチした。この溶液をＧＣ−ＦＩＤで分析し、反応率、生成比を確認した（表２参照）。
【表２】
2017100959.tif 000234
上記実験結果より一般的にラジカル反応に用いることができる溶媒種はすべて利用可能であることが分かった。
【０１３１】
（実施例３）溶媒濃度の検討
溶媒としてＴＨＦを用いて実施例３と同様の手順で、溶媒濃度について検討した。
【表３】
2017100959.tif 000235
上記実験結果より希薄、濃厚条件どちらでも反応は進むことが分かった。
【０１３２】
（実施例４）４−ブロモスチレンとジフェニルホスフィンオキシドとの反応
実施例１の手順で、スチレンの代わりに４−ブロモスチレン、添加剤として臭化リチウム・一水和物を使用して反応を行った。ＧＣ−ＭＳの結果より、Ｃ＝Ｏ基導入化合物が２％、ＯＨ基導入化合物が２％と低収率ながら確認できた。
【０１３３】
（実施例５）スチレンとジシクロヘキシルホスフィンオキシドとの反応
５ｍＬ試験管にテフロン（登録商標）製撹拌子を入れ、ジシクロヘキシルホスフィンオキシド１ｍｍｏｌ、スチレン１．０ｍｍｏｌ、ＴＨＦ１ｍＬを仕込んだ。次に、空気雰囲気下室温で２４時間撹拌を行った。撹拌終了後、メタノール４ｍＬを加えクエンチした。この溶液をＧＣ−ＦＩＤで分析し、反応率、生成比を確認した。10％生成していることが確認できた。また、生成物は選択的にＯＨ基が導入された化合物を得ることができた。（GC-MSデータより確認）
【０１３４】
（実施例６）ジビニルベンゼンとジフェニルホスフィンオキシドとの反応
使用原料について、使用しているジビニルベンゼンはキシダ化学製を使用した。一般的に流通しているジビニルベンゼンはｐ−ジビニルベンゼンおよびm−ジビニルベンゼン（合計５０％）、ｐ−エチルスチレン、m−エチルスチレンおよびジエチルベンゼンが含まれている。これらの精製は難しく混合物として実験に使用した。
５ｍＬ試験管にテフロン（登録商標）製撹拌子を入れ、ジフェニルホスフィンオキシド１ｍｍｏｌ、ジビニルベンゼン０．５ｍｍｏｌ、ＴＨＦ１ｍＬ、内部標準としてエイコサン２０ｍｇを加えた。次に、空気雰囲気下室温で２４時間撹拌を行った。撹拌終了後、メタノール４ｍＬを加えクエンチした。この溶液をＧＣ−ＦＩＤで分析し、反応率、生成比を確認した。
また、ＧＣーＭＳにより化合物の構造確認を行った。ＧＣより、ジビニルベンゼンから生成したＣ＝Ｏ基導入化合物が８．７％、ＯＨ基導入化合物７．４％生成していることが確認できた。
【０１３５】
（実施例７）４−クロロメチルスチレンとジフェニルホスフィンオキシドとの反応
５ｍＬ試験管にテフロン（登録商標）製撹拌子を入れ、ジフェニルホスフィンオキシド１ｍｍｏｌ、4-クロロメチルスチレン（セイミケミカル社製、この製品には重合禁止剤が含まれているが、精製操作など行わずに使用した）１．０ｍｍｏｌ、ＴＨＦ１ｍＬを加えた。次に、空気雰囲気下室温で24時間、次いで70℃で１８時間撹拌を行った。撹拌終了後、メタノール４ｍＬを加えクエンチした。この溶液をＧＣ−ＦＩＤで分析し、反応率、生成比を確認した。また、ＧＣ−ＭＳにより化合物の構造確認を行った。ＧＣの結果よりＣ＝Ｏ基導入化合物が１４．３％、ＯＨ基導入化合物が７．６％生成していることが確認できた。なお、この際行ったＧＣ分析では、２７０℃に到達した後の保持時間を１０分から２０分に変更した以外は他の実施例と同様にして行った。
【０１３６】
以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
発明者らは、アルケンに対するホスホリル基およびＯＨ基またはＣ＝Ｏ基の導入反応を見出した。本反応により、（１）生成物中の残留ハロゲン成分および残留金属成分の低減、（２）酸化剤、還元剤を用いることで簡単にＯＨ基導入化合物、Ｃ＝Ｏ基導入化合物を得る、つまり１００％目的物が生成すること、（３）製造コストの低減が可能になり、リン化合物の製造において有効である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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