(57)【要約】【課題】良好な巻き取り性を維持しつつ、ヘイズ値が低く、かつ透過光の着色低減効果に優れる透明導電性フィルムの提供。【解決手段】透明基材フィルムの一方面に色調補正層が積層され、他方面にハードコート層が積層され、色調補正層の上にＩＴＯ層が積層されている。色調補正補正層は、低屈色調補正層と必要に応じて高屈色調補正層とからなる。低屈色調層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである。高屈色調補正層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍである。ハードコート層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍであり、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分が相分離して形成された表面凹凸を有する。ＩＴＯ層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．９５〜２．２５、膜厚が５〜４５ｎｍである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムの一方面に色調補正層が積層され、前記透明基材フィルムの他方面にハードコート層が積層されている色調補正フィルムであって、
前記色調補正層は低屈色調補正層のみからなり、
該低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍであり、
前記ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍであり、前記活性エネルギー線硬化型樹脂成分と前記ポリマー成分が相分離して形成された表面凹凸を有する、色調補正フィルム。
【請求項２】
透明基材フィルムの一方面に色調補正層が積層され、前記透明基材フィルムの他方面にハードコート層が積層されている色調補正フィルムであって、
前記色調補正層は、前記透明基材フィルム側から、高屈色調補正層、低屈色調補正層がこの順に積層されてなり、
前記高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍであり、
前記低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍであり、
前記ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍであり、前記活性エネルギー線硬化型樹脂成分と前記ポリマー成分とが相分離して形成された表面凹凸を有する、色調補正フィルム。
【請求項３】
前記ハードコート層の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２〜０．０８μｍである、請求項１又は請求項２に記載の色調補正フィルム。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の色調補正フィルムの前記低屈色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層が積層された透明導電性フィルムであって、
前記錫ドープ酸化インジウム層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．９５〜２．２５、膜厚が５〜４５ｎｍである透明導電性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチパネル用の色調補正フィルム、及び色調補正フィルム上に透明導電層を備えた透明導電性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、画像表示部に直接触れることにより、情報を入力できるデバイスとしてタッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは光を透過する入力装置を液晶表示装置等のディスプレイ画面上に配置したものであり、代表的な形式として、透明電極と指との間に生じる電流容量の変化を利用した静電容量式タッチパネルがある。
【０００３】
タッチパネル用の透明導電性フィルムとしては、透明基材フィルム上に、酸化錫を含有するインジウム酸化物（錫ドープ酸化インジウム、ＩＴＯ）や酸化亜鉛等の金属酸化物による透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、金属酸化物層の反射及び吸収に由来する可視光短波長領域の透過率の低下により、全光線透過率が低下すると同時に、黄色の呈色が見られることが多い。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現することが難しいという問題があった。
【０００４】
この問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電性フィルムが提案されている（特許文献１参照）。特許文献１の透明導電性フィルムは、透明基材フィルムであるポリエステルフィルムの一方面から順に、高屈折率層、低屈折率層及び錫ドープ酸化インジウム層が積層された構成であると共に、高屈折率層は、金属酸化物微粒子と紫外線硬化性バインダーより形成され、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が４０〜９０ｎｍであり、低屈折率層の光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５０ｎｍであり、錫ドープ酸化インジウム層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍであることにより透過光の着色低減効果を実現している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−９８５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで特許文献１の透明導電性フィルムは、透明導電性フィルムを製造する際の巻き取り性を良好とするために、さらに透明基材フィルムの他方面に、膜厚が１．０〜１０．０μｍ、平均粒子径が膜厚の１０〜６０％である透光性微粒子を０．５〜３０質量％含む滑性ハードコート層を積層している。
【０００７】
しかし、特許文献１に記載の滑性ハードコート層を有する透明導電性フィルムでは、透明性（ヘイズ値）が不十分であった。これは透光性微粒子を使用しているため、透光性微粒子と紫外線硬化性バインダー界面の拡散反射により、ヘイズが高くなるからである。
【０００８】
そこで、本発明の目的とするところは、良好な巻き取り性を維持しつつ、透過光の着色を抑え、ヘイズ値が低い色調補正フィルム、及びそれを用いた透明導電性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そのための手段として、本発明は、透明基材フィルムの一方面に色調補正層が積層され、透明基材フィルムの他方面にハードコート層が積層された色調補正フィルムである。色調補正層は低屈色調補正層のみからなり、当該低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂を含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである。また、ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分を含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍであり、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とが相分離して形成された表面凹凸を有する。
【００１０】
さらにもう一つの手段として、本発明は、透明基材フィルムの一方面に色調補正層が積層され、透明基材フィルムの他方面にハードコート層が積層されており、色調補正層は、透明基材フィルム側から、高屈色調補正層、低屈色調補正層がこの順に積層されてなる色調補正フィルムとすることもできる。高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍである。低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍであり、ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍであり、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とが相分離して形成された表面凹凸を有する。
【００１１】
以上二つの手段に係る発明の色調補正フィルムにおけるハードコート層の表面粗さ（Ｒａ）は０．０２〜０．０８μｍとすることが好ましい。
【００１２】
さらに、以上の色調補正フィルムには、その低屈色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層を積層して透明導電性フィルムとすることもできる。なお、錫ドープ酸化インジウム層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．９５〜２．２５、膜厚が５〜４５ｎｍであることが好ましい。
【００１３】
なお、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、特に明示しない限り「○○以上××以下」を意味する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明にかかる色調補正フィルムでは、特定の層（色調補正層、ハードコート層）の成分および膜厚を適切に設定したことで、良好な巻き取り性を維持しつつ、ヘイズ値が低く、かつ透過光の着色低減効果を発揮可能とすることができる。尚、本発明における膜厚とは、物理膜厚のことであり、光学膜厚ではない。
【００１５】
さらに、本発明にかかる透明導電性フィルムでは、ハードコート層、色調補正層及び錫ドープ酸化インジウム層の屈折率及び膜厚を適切に設定することにより、透過光の着色を抑えることができる。そして、波長４００ｎｍの屈折率を使用して各層を設計することで、透過光の着色を抑える効果が最大となる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
≪色調補正フィルム≫
本発明の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの一方面に色調補正層が積層され、透明基材フィルムの他方面にハードコート層が積層された構成である。さらに色調補正層が低屈色調補正層のみからなる実施形態１と、低屈色調補正層と高屈色調補正層とからなる実施形態２がある。以下に、色調補正フィルムの構成要素について順に説明する。
【００１７】
＜透明基材フィルム＞
透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されないが、屈折率が１．５５〜１．７０の範囲内のものが好ましい。このような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、屈折率：１．６７）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、屈折率：１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、屈折率：１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、屈折率：１．６５）等が好ましい。これらのうち、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性で好ましい。なお屈折率は、特に示す場合を除き、波長５９８ｎｍの光に対するものとする。
【００１８】
透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍである。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、色調補正フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下して好ましくない。
【００１９】
透明基材フィルムの全光線透過率は８８％以上であることが好ましい。８８％未満である場合は、透明導電性フィルムの全光線透過率が低くなり好ましくない。
【００２０】
なお、透明基材フィルムには、全光線透過率が８８％未満とならない範囲で、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤として例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。また、透明基材フィルムには、フィルム上に加工する層との密着性向上や干渉縞低減のために、波長４００ｎｍの光における屈折率が１．５０〜１．８０の公知の易接着層を設けても良い。
【００２１】
＜ハードコート層＞
透明基材フィルムの他方面には、表面硬度を向上し、巻き取り性を良好とするためにハードコート層が設けられている。ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分含むハードコート層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。また、ハードコート層用塗液中には、通常、光重合開始剤、希釈溶剤、或いはその他の成分が配合される。但し、本発明では凹凸を積極的に形成する微粒子を含まない。すなわち、ハードコート層としては、活性エネルギー線硬化型樹脂と微粒子からなるものが良く知られているが、所定の巻き取り性を得るために微粒子を添加すると、活性エネルギー線硬化型樹脂と微粒子の屈折率差に起因した内部散乱により透明性（ヘイズ値）が不十分となるため、本発明の目的を達成するには相応しくない。
【００２２】
また、活性エネルギー線硬化型樹脂成分およびポリマー成分は、ハードコート層用塗液を基材上に塗布する場合において、活性エネルギー線硬化型樹脂成分およびポリマー成分それぞれのＳＰ値やガラス転移点（Ｔｇ）といった物性の差に基づいて、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とが相分離する、という特徴を有する。相分離することでハードコート層には表面凹凸が形成される。そして、ハードコート層の表面粗さ（Ｒａ）は０．０２〜０．０８μｍであれば好ましい。Ｒａが０．０２μｍ未満だと巻き取り性が低下し、Ｒａが０．０８μｍよりも大きいとヘイズ値が高くなり視認性が悪化する。
【００２３】
さらに、波長４００ｎｍの光に対するハードコート層の屈折率は１．５１〜１．５５とする。屈折率が１．５１未満の場合、透明基材フィルムとハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉縞が発生するため好ましくない。屈折率が１．５５よりも大きい場合、屈折率を大きくするためにハードコート層へ高屈折率材料を多く添加する必要があるが、高屈折率材料に起因した光の吸収及び、光の散乱が発生し、ハードコート層が着色し、且つ、全光線透過率が低下するため好ましくない。
【００２４】
ここで、本発明の色調補正フィルムにおいて、波長４００ｎｍの光に対する屈折率を用いる理由を説明する。屈折率には波長分散性があり、短波長領域では屈折率が高くなる傾向がある。一般に、各層の屈折率調整では、ナトリウムのＤ線（光の波長５８９ｎｍ）の値を用いることが多いが、色調補正層及び錫ドープ酸化インジウム層のように金属酸化物微粒子を含む層においては、屈折率の波長分散の影響が大きくなる。黄色味を抑えるには波長４００ｎｍの透過率制御が重要であるため、仮に波長５８９ｎｍの屈折率で各層の屈折率を調整した場合、波長４００ｎｍの透過率を十分に調整することは出来なくなり、黄色味低減効果が十分に得られない。
【００２５】
またハードコート層の乾燥硬化後の膜厚は、０．５〜３．５μｍとする。膜厚が０．５μｍより薄い場合は、鉛筆硬度がＨ未満になるため好ましくない。膜厚が３．５μｍより厚い場合は、硬化収縮によるカールが強くなるとともに、不必要に厚くなり、生産性や作業性が低下するため好ましくない。
【００２６】
ハードコート層は、透明基材フィルムにハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。
【００２７】
〔活性エネルギー線硬化型樹脂成分〕
活性エネルギー線硬化型樹脂成分は、巻き取り性・硬度を発現するためのハードコート層用塗液の主成分である。活性エネルギー線硬化型樹脂成分としては、この種の色調補正フィルムや透明導電性フィルムにおいて従来から使用されている公知のものを特に制限なく任意に用いることができる。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂としては、単官能単量体、多官能単量体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。「（メタ）アクリル酸」や、「（メタ）アクリロイル基」、「（メタ）アクリル系樹脂」も同様である。
【００２８】
〔ポリマー成分〕
ポリマー成分は、ハードコート層用塗液中に溶解する化合物であり、そのような化合物としては、重量平均分子量１,０００〜５００，０００の熱可塑性樹脂や重合体等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂、スチレン・（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体、などが挙げられる。重合体としては、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂、などが挙げられる。中でも、スチレン・（メタ）アクリル系樹脂が巻き取り性を最適に発現する観点から好ましい。
【００２９】
また、ポリマー成分の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分１００質量部に対し、１〜１０質量部とすることが好ましい。含まれるポリマー成分が１質量部未満だと表面凹凸が有意に発現されない。一方、１０質量部を超えると、表面凹凸が大きくなりすぎるため、ヘイズ値が高くなり視認性が悪化する。
【００３０】
〔光重合開始剤〕
ハードコート層で用いられる光重合開始剤は、ハードコート層用塗液を紫外線（ＵＶ）硬化させるために用いられる。光重合開始剤の配合量としては、活性エネルギー線硬化型樹脂成分１００質量部に対し、１〜１０質量部であることが好ましい。１質量部より少ないと、硬化が不十分となる。一方、１０質量部よりも多い場合は、不必要に多くなり、ハードコート層の光学性能が低下する傾向にある。このような光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が用いられる。
【００３１】
〔希釈溶剤〕
ハードコート層用塗液の調製に用いられる希釈溶剤は、主にハードコート層用塗液を透明基材フィルム上に塗布するにあたり、ハードコート層用塗液の粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。希釈溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
【００３２】
〔その他の成分〕
ハードコート層用塗液には、その他の成分を配合することができる。その他の成分としては、金属酸化物、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤等が用いられる。
【００３３】
＜低屈色調補正層＞
低屈色調補正層は、透明基材フィルムまたは高屈色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに協働して色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を調整（透過色の着色を抑制）する層である。低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる低屈色調補正層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。また、低屈色調補正層用塗液中には、上記の他に、光重合開始剤と希釈溶剤が配合される。
【００３４】
低屈色調補正層は、シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ後述の範囲で含むことによって、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３になるように形成される。低屈色調補正層の屈折率が１．３３未満の場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、低屈色調補正層の屈折率が１．５３より大きい場合は、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。低屈色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。
【００３５】
さらに、低屈色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は１０〜５５ｎｍであることが必要である。膜厚が１０ｎｍ未満であると全光線透過率が小さくなり、視認性が悪化するため好ましくない。また、５５ｎｍより大きくなると、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透過光の着色を抑制できないためである。
【００３６】
〔シリカ微粒子〕
シリカ微粒子は、屈折率を積極的に低くするために配合されるものである。シリカ微粒子としては、コロイダルシリカや中空シリカ微粒子が好ましい。コロイダルシリカ及び中空シリカ微粒子の、波長４００ｎｍの光に対する屈折率は製法によって異なるが、１．２５〜１．５０であることが好ましい。シリカ微粒子は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂の合計１００質量部中に２０〜９０質量部含まれることが好ましい。シリカ微粒子の含有量が２０質量部未満では、低屈色調補正層の屈折率を後述の範囲とすることが出来ない。一方、シリカ微粒子の含有量が９０質量部より多いと、塗膜強度が弱くなるため好ましくない。
【００３７】
〔活性エネルギー線硬化型樹脂〕
また、バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用すればよい。活性エネルギー線硬化型樹脂は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂の合計１００質量部中に１０〜８０質量部含まれる。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が１０質量部未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が８０質量部を超えると、低屈色調補正層の波長４００ｎｍの光に対する屈折率が範囲外となるため好ましくない。
【００３８】
〔光重合開始剤と希釈溶剤〕
さらに、低屈色調補正層は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤もハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、低屈色調補正層塗液中にシリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂の合計１００質量部に対し０．１〜１０質量部含まれる。光重合開始剤の含有量が０．１質量部未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。低屈色調補正層用塗液の希釈溶剤も、ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。
【００３９】
＜高屈色調補正層＞
高屈色調補正層は、所定の屈折率（詳細は後述する）に調整することで、低屈色調補正層と協動して透過色の着色を抑えるために設けられる層である。高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子と、活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤とを含む高屈色調補正層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。また、高屈色調補正層用塗液には上記の他に、希釈溶剤、その他の成分が配合される。
【００４０】
高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ後述の範囲で含むことによって、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６になるように形成される。高屈色調補正層の屈折率がこの範囲外では、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、高屈色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は０．４〜１．５μｍであることが必要である。高屈色調補正層の膜厚がこの範囲外では、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透過光の着色を抑制することができない。
【００４１】
〔金属酸化物微粒子〕
金属酸化物微粒子は、高屈色調補正層の屈折率を調整するために配合されるものである。このような金属酸化物微粒子としては、酸化チタンや酸化ジルコニウムが好ましい。波長４００ｎｍの光に対する酸化チタンや酸化ジルコニウムの屈折率は、製法によって異なるが、１．９〜３．０であることが好ましい。
【００４２】
金属酸化物微粒子は、金属化合物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂の合計１００質量部中に４５〜９０質量部含まれることが好ましい。金属酸化物微粒子の含有量が４５質量部未満では、高屈色調補正層の屈折率が所定の範囲外となるため好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の含有量が９０質量部を超えると、塗膜に対する金属酸化物微粒子の相対量が多くなり、塗膜が脆くなるため好ましくない。
【００４３】
〔活性エネルギー線硬化型樹脂〕
活性エネルギー線硬化型樹脂は、高屈色調補正層のバインダーとなる。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリレートの単官能単量体、多官能単量体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型樹脂は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。
【００４４】
活性エネルギー線硬化型樹脂は、金属化合物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂の合計１００質量部中に１０〜５５質量部含まれることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が１０質量部未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が５５質量部を超えると、高屈色調補正層の屈折率が所定の範囲外となるため好ましくない。
【００４５】
〔光重合開始剤〕
さらに、高屈色調補正層は光重合開始剤も含む。光重合開始剤もまた、ハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、金属化合物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂の合計１００質量部に対して１〜１０質量部含まれることが好ましい。高屈色調補正層用塗液中における光重合開始剤の含有量が１質量部未満では活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となり、１０質量部を超えると不必要に多くなり好ましくない。
【００４６】
〔希釈溶剤〕
塗液の希釈溶剤は、この種の色調補正フィルム等において各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限は無く、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒が適時選択できる。
【００４７】
〔その他の成分〕
またその他の添加物としてフッ素系やシリコン系のレベリング剤を発明の効果を阻害しない範囲で添加することもできる。
【００４８】
＜実施形態１の色調補正フィルムの形成＞
実施形態１の色調補正フィルムにおいて、低屈色調補正層は、透明基材フィルムの一方面に低屈色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。ハードコート層は、透明基材フィルムの他方面にハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。
【００４９】
＜実施形態２の色調補正フィルムの形成＞
実施形態２の色調補正フィルムにおいて、まず高屈色調補正層は、透明基材フィルムの一方面に高屈色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。更に、低屈色調補正層が、形成された高屈色調補正層上に低屈色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。ハードコート層は、透明基材フィルムの他方面にハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。
【００５０】
ハードコート層用塗液、低屈色調補正層用塗液、高屈色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。尚、各ハードコート層の密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。
【００５１】
≪透明導電性フィルム≫
透明導電性フィルムは、実施形態１及び実施形態２の色調補正フィルムの低屈色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層を積層した構成である。すなわち、透明導電性フィルムは、実施形態１の色調補正フィルムを利用した場合、上から錫ドープ酸化インジウム層、低屈色調補正層、透明基材フィルム、ハードコート層が順に積層した構成である。また、実施形態２の色調補正フィルムを利用した場合、上から錫ドープ酸化インジウム層、低屈色調補正層、高屈色調補正層、透明基材フィルム、ハードコート層が順に積層した構成である。
【００５２】
透明導電性フィルムの透過光の着色は、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定されるＬ＊ａ＊ｂ表色系のｂ＊で評価でき、好ましくは−２≦ｂ＊≦２、より好ましくは−１≦ｂ＊≦１である。ｂ＊＞２の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えるため好ましくない。一方、ｂ＊＜−２の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えるため好ましくない。
【００５３】
透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは８８％以上である。全光線透過率が８８％未満の場合、視認性が悪化するため好ましくない。また、ヘイズ値は０．５％未満である。ヘイズ値が０．５％以上の場合、白化し視認性が悪化するため好ましくない。
【００５４】
＜錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）＞
低屈色調補正層の上に積層される錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）は、透明導電層であり、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．９５〜２．２５である。屈折率がこの範囲を外れると、高屈色調補正層及び低屈色調補正層との光学干渉が適切に作用しなくなるため、透明導電性フィルムの透過色が着色を呈し、全光線透過率も低下する。一方で、錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）の膜厚は５〜４５ｎｍである。膜厚が５ｎｍより薄い場合は、均一に成膜することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、膜厚が４５ｎｍより厚い場合は、ＩＴＯ層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が小さくなる傾向があるため好ましくない。また、ＩＴＯ層の屈折率は低屈色調補正層及び高屈色調補正層の屈折率よりも大きいことが好ましい。
【００５５】
＜錫ドープ酸化インジウム層の形成＞
錫ドープ酸化インジウム層の製膜方法は、特に限定されず、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点より蒸着法及びスパッタリング法が特に好ましい。尚、錫ドープ酸化インジウム層を形成した後、必要に応じて、１００℃〜２００℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化することができる。具体的には、高い温度で結晶化すると錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は小さくなる傾向を示す。従って、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は、アニール処理の温度と時間を制御することで調整可能である。
【実施例】
【００５６】
以下に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態１，２をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。また、各例における、屈折率、透過色、全光線透過率、ヘイズ値、巻き取り性、表面粗さ（Ｒａ）は下記に示す方法により測定した。
【００５７】
＜屈折率（ＩＴＯ層以外の層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜５００ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。
（２）乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化した。硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長４００ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ(λ)＝ａ／λ４＋ｂ／λ２＋ｃ  （式１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数）
【００５８】
＜屈折率（ＩＴＯ層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い、実膜厚２０ｎｍの透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、下記実施例および比較例のそれぞれの条件でアニーリングを施し、透明導電性フィルムを作製した。
（２）上記透明導電性フィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、上記（式１）を用いて、光の波長４００ｎｍにおける屈折率を求めた。
なお、各表（後述）に記載の各層の屈折率は、上記屈折率測定用サンプルから求めた屈折率である。
【００５９】
＜透過色＞
色差計（「ＳＱ−２０００」、日本電色工業株式会社製）を用いて透明導電性フィルムの透過色、ｂ＊を測定した。このｂ＊は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における値である。
【００６０】
＜全光線透過率・ヘイズ値＞
ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社製）により透明導電性フィルムの全光線透過率（％）及びヘイズ値を測定した。
【００６１】
＜巻き取り性＞
透明導電性フィルムを３インチコアに巻き取り、目視で観察することにより、フィルムの巻き取り性を下記に示す評価基準によって評価した。
○  ：巻きじわ及びへこみなどの凹凸状変化が全く無い。
×  ：巻きじわ及びへこみなどの凹凸状変化が少しある。
××：巻きじわ又はへこみなどの凹凸状変形が大きい。
＜Ｒａ（表面粗さ）＞
表面粗さ測定器[（株）小阪研究所製、型名  Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ ＳＥ５００]を用い走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ/ｓの条件で、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９９４の規定に準拠して表面粗さＲａ（μｍ）を測定した。
【００６２】
〔ハードコート層用塗液の調製〕
ハードコート層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表１に記載した組成で混合してハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−４、ＨＣ´１−１〜ＨＣ´１−３を調整した。得られたハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−４、ＨＣ´１−１〜ＨＣ´１−３を用いて形成されるハードコート層の屈折率を測定した。その結果を表１に示す。
【００６３】
ここで表１中、活性エネルギー線硬化型樹脂として、日本合成化学工業（株）製 紫光ＵＶ−７６００Ｂ、または、日本化薬（株）製  ＤＰＨＡ、または、新中村化学工業（株）製 Ａ−ＴＭＰＴ、または、共栄社化学（株）製 ライトアクリレートＰＥ−４Ａを使用した。ポリマー成分としては、三菱レイヨン（株）製 ＢＲ−５０、または、日本合成化学工業（株）製ポリエスター  ＴＰ２１７を使用した。また光重合開始剤として、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）を使用した。また希釈溶剤としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を使用した。なお、ＨＣ’１−２，ＨＣ’１−３には有機微粒子を用いたが、この有機微粒子には綜研化学（株）社製ＭＩＸ−８０Ｈ３ｗＴを使用した。
【表１】
2017015971.tif 000002
【００６４】
〔低屈色調補正層用塗液の調製〕
低屈色調補正層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表２に記載した組成で混合して、低屈色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−３、Ｃ´１−１〜Ｃ´１−２を調製した。得られた低屈色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−３、Ｃ´１−１〜Ｃ´１−２を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果を表２に示す。
【００６５】
ここで表２中、シリカ微粒子として、アクリル修飾中空シリカ微粒子（日揮触媒化成（株）製  スルーリアＮＡＵ）または日産化学（株）製  ＸＢＡ−ＳＴを使用した。また金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）を使用した。また活性エネルギー線硬化型樹脂には日本化薬（株）製  ＤＰＨＡを使用した。本試験では、微粒子成分（シリカ微粒子又は金属酸化物微粒子）及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、希釈溶剤を、重量比で１００：５：４０００の割合で混合した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。そして希釈溶剤として、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用した。
【表２】
2017015971.tif 000003
【００６６】
〔高屈色調補正層用塗液の調製〕
高屈色調補正層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表３に記載した組成で混合して、高屈色調補正層用塗液Ｃ２−１〜Ｃ２−３、Ｃ´２−１〜Ｃ´２−２を調製した。得られた第一色調補正層用塗液Ｃ２−１〜Ｃ２−３、Ｃ´２−１〜Ｃ´２−２を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果を表３に示す。
【００６７】
ここで表３中、金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）または酸化チタン微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＲＴＴＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ２４）を使用した。また活性エネルギー線硬化型樹脂として、６官能ウレタンアクリレート（日本合成化学工業（株）製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）を使用した。そして本試験では、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、希釈溶媒を、重量比で１００：５：１０００の割合で混合した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。また希釈溶剤としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を使用した。
【表３】
2017015971.tif 000004
【００６８】
（実施例１−１）
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一面に、ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層を形成した。続いて、ＰＥＴフィルムの他面に低屈色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより低屈色調補正層を形成し、色調補正フィルムを作製した（下記表４を参照）。
【００６９】
（実施例１−２〜実施例１−９）
ハードコート層、低屈色調補正層を下記表４に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。
【表４】
2017015971.tif 000005
【００７０】
（実施例２−１）
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一面に、ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層を形成した。続いて、ＰＥＴフィルムの他面に高屈色調補正層用塗液（Ｃ２−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより高屈色調補正層を形成した。上記高屈色調補正層上に、低屈色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二色調補正層を形成し、色調補正フィルムを作製した（下記表５を参照）。
【００７１】
（実施例２−２〜実施例２−１３）
ハードコート層、高屈色調補正層、低屈色調補正層を下記表５に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例２−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。
【表５】
2017015971.tif 000006
【００７２】
（実施例３−１）
上記実施例１−１の色調補正フィルムの低屈色調補正層上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルムについて、巻き取り性、透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値、表面粗さＲａを前記方法で測定した。その結果を下記表６に示す。
【００７３】
（実施例３−２〜実施例３−１１）
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を下記表６に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例３−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
【表６】
2017015971.tif 000007
【００７４】
（実施例４−１）
上記実施例２−１の色調補正フィルムの低屈色調補正層上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルムについて、巻き取り性、透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値、表面粗さＲａを前記方法で測定した。その結果を下記表７に示す。
【００７５】
（実施例４−２〜実施例４−１５）
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を下記表７に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例３−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
【表７】
2017015971.tif 000008
【００７６】
（比較例１−１〜比較例１−７）
ハードコート層、低屈色調補正層を下記表８に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。
【表８】
2017015971.tif 000009
【００７７】
（比較例２−１〜比較例２−１１）
ハードコート層、高屈色調補正層、低屈色調補正層を下記表９に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例２−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。
【表９】
2017015971.tif 000010
【００７８】
（比較例３−１〜比較例３−７）
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を表１０に記載した膜厚とした以外は、実施例３−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
【表１０】
2017015971.tif 000011
【００７９】
（比較例４−１〜比較例４−１１）
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を表１１に記載した膜厚とした以外は、実施例４−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
【表１１】
2017015971.tif 000012
【００８０】
（結果および考察）
表６、表７の結果から、実施例３−１〜３−１１、４−１〜４−１５では、透過色ｂ＊の値が小さく、透明導電性フィルムの着色を十分に抑え、更に、優れた全光線透過率を実現することが出来た。その一方、表１０で示すように、比較例３−１は低屈色調補正層の膜厚が大きすぎるため、比較例３−２は低屈色調補正層の屈折率が低すぎるため、さらに比較例３−３は低屈色調補正層の屈折率が高すぎるため、いずれも透過色ｂ＊の値が大きく、透明導電性フィルムが着色する結果となった。また、表１１で示すように、比較例４−１は低屈色調補正層の膜厚が大きすぎるため、比較例４−２は低屈色調補正層の屈折率が低すぎるため、さらに比較例４−３は低屈色調補正層の屈折率が高すぎるため、同様にいずれも透過色ｂ＊の値が大きく、透明導電性フィルムが着色する結果となった。比較例４−４は高屈色調補正層の膜厚が小さすぎるため、比較例４−５は高屈色調補正層の膜厚が大きすぎるため、比較例４−６は高屈色調補正層の屈折率が低すぎるため、比較例４−７は高屈色調補正層の屈折率が大きすぎるため同様にいずれも透過色ｂ＊の値が大きく、透明導電性フィルムが着色する結果となった。
【００８１】
表１０、表１１の結果から、比較例３−４、比較例３−５、比較例４−８、比較例４−９はハードコート層にポリマー成分を有さず表面凹凸を有しないため、比較例３−６、比較例３−７、比較例４−１０、比較例４−１１はハードコート層に凹凸形成用の微粒子を有するため、巻き取り性が悪い、若しくは、ヘイズ値が高い結果となった。