(57)【要約】      （修正有）【課題】導電層と該導電層に積層した樹脂層を有し、電圧の印加により発熱して、凍結したガラスを暖め、霜や氷を溶かすことができ、該導電層と樹脂層との接着性が高く、取り扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの提供。【解決手段】導電層２２と、導電層２２の第１の表面に積層された第１の樹脂層３とを有する合わせガラス用中間膜１であって、合わせガラス用中間膜１の厚み方向の断面において導電層２２と第１の樹脂層３との積層界面における導電層２と第一樹脂層とが接触接着している積層界面Ａと接触接着していない積層界面Ｂとを観察したときに、積層界面Ａ，Ｂの長さに占める、積層界面Ａ，Ｂにおいて導電層２２と第１の樹脂層３とが接触接着している部分の長さの割合が２５％以上である合わせガラス用中間膜１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電層と、前記導電層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有する合わせガラス用中間膜であって、
合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面において前記導電層と前記第１の樹脂層との積層界面を観察したときに、積層界面の長さに占める、該積層界面において前記導電層と前記第１の樹脂層とが接触接着している部分の長さの割合が２５％以上である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
更に、前記導電層の第１の表面とは反対側の第２の表面に積層された第２の樹脂層を有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面において前記導電層と前記第２の樹脂層との積層界面を観察したときに、積層界面の長さに占める、該積層界面において前記導電層と前記第２の樹脂層とが接触接着している部分の長さの割合が２５％以上であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電層と該導電層に積層した樹脂層を有し、電圧を印加することにより発熱して、凍結したガラスを暖め、霜や氷を溶かすことができ、該導電層と樹脂層との接着性が高く、取り扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、自動車及び建築物等に広く使用されている。
近年、合わせガラスに求められる性能も多様化し、合わせガラス自体を加熱することにより、凍結した窓ガラスを暖め、霜や氷を溶かす技術が検討されている。
合わせガラス自体を加熱する方法の１つとして、合わせガラスのガラス面に導電膜を形成し、通電時の抵抗に由来する発熱によって合わせガラスを暖める方法が検討されている。このような導電膜を形成した合わせガラスは、例えば、特許文献１等に開示されている。
【０００３】
一方、合わせガラス自体を加熱する方法の１つとして、合わせガラス用中間膜に導電層を積層する方法も検討されている。このような合わせガラス用中間膜は、通常、導電層上にポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含有する樹脂層を積層する方法により製造される。しかしながら、このような合わせガラス用中間膜では、導電層と樹脂層との接着性が低く、搬送時、保管時や合わせガラス製造時に剥離してしまうことがあり、取り扱い性に劣るという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２２２５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑み、導電層とその表面に積層された樹脂層とを有し、該導電層と樹脂層との接着性が高く、取り扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、導電層と、前記導電層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有する合わせガラス用中間膜であって、合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面において前記導電層と前記第１の樹脂層との積層界面を観察したときに、積層界面の長さに占める、該積層界面において前記導電層と前記第１の樹脂層とが接触接着している部分の長さの割合が２５％以上である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
【０００７】
本発明者は、鋭意検討の結果、導電層とその表面に積層された樹脂層とを有する合わせガラス用中間膜において、該導電層と樹脂層との接着界面における密着性を一定以上とすることにより、該導電層と樹脂層との接着性に優れ、取り扱い性に優れる合わせガラス用中間膜が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明の合わせガラス用中間膜は、導電層と該導電層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有し、合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面において上記導電層と第１の樹脂層との積層界面を観察したときに、積層界面の長さに占める、該積層界面において上記導電層と第１の樹脂層とが接触接着している部分の長さの割合（以下、「接触界面比」ともいう）が２５％以上であることを特徴とする。
図１に、本発明の合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面の一例を示す模式図を示した。
図１（ａ）において、合わせガラス用中間膜１は、基材２１上に導電膜２２が形成された導電層２と、上記導電層２の導電膜２２側に積層された第１の樹脂層３と、上記導電層２の基材２１側に積層された第２の樹脂層４からなる。
ここで、導電層２と第１の樹脂層３の積層界面を、顕微鏡を用いて拡大して観察すると（図１（ｂ））、導電層２と第１の樹脂層３とが接触接着しているＡ部と、導電層２と第１の樹脂層３とが接触接着していないＢ部とが観察される。
本明細書において、上記接触界面比とは、図１（ｂ）において、積層界面の長さｃ（視野内における導電層２と第１の樹脂層３との積層界面の長さｃ＝Ａ部の長さの合計（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＋ａ５）＋Ｂ部の長さの合計（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４＋ｂ５））に占める、導電層２と第１の樹脂層３とが接触接着している長さ（Ａ部の長さの合計（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＋ａ５））の比（（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＋ａ５）／ｃ×１００）を意味する。
【０００９】
上記接触界面比が２５％以上であることにより、導電層と第１の樹脂層との接着力が向上し、導電層と第１の樹脂層とが剥離してしまうことがなく、優れた取り扱い性を発揮することができる。上記接触界面比は５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることが更に好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
【００１０】
上記導電層と第１の樹脂層との接着力は、１Ｎ／５０ｍｍ以上であることが好ましい。上記接触界面比を２５％以上とすることにより、上記接着力を１Ｎ／５０ｍｍ以上とすることができ、導電層と第１の樹脂層とが剥離してしまうことがなく、優れた取り扱い性を発揮することができる。上記接着力は、２Ｎ／５０ｍｍ以上であることがより好ましく、３Ｎ／５０ｍｍ以上であることが更に好ましく、１０Ｎ／５０ｍｍ以上であることが特に好ましい。上記接着力の上限は特に限定されないが、２０Ｎ／５０ｍｍ程度が実質的な上限である。
【００１１】
上記接触界面比を２５％以上とし、上記導電層と第１の樹脂層との接着力１Ｎ／５０ｍｍ以上を達成するためには、上記導電層及び第１の樹脂層を選択し、その積層方法を調整することが重要である。以下に、上記導電層及び第１の樹脂層の選択、その積層方法を詳しく説明する。
【００１２】
本発明の合わせガラス用中間膜は、導電層と、該導電層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有する。このような導電層を有することにより、電圧を印加することにより合わせガラス用中間膜が発熱して、凍結したガラスを暖め、霜や氷を溶かすことができる。
【００１３】
上記導電層は、導電性を有する導電膜のみからなる単層構造であってもよく、熱可塑性樹脂を含有する基材と該基材上に形成された導電性を有する導電膜とからなる多層構造であってもよい。なかでも、スパッタプロセス等により均一な導電膜を形成することができることから、多層構造が好適である。
【００１４】
上記導電性を有する導電膜としては、銅、銀、ニッケル、イリジウム、チタン等の導電性金属からなる導電膜や、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）等の透明導電膜等の導電膜が挙げられる。なかでも、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）等の透明導電膜が好適である。
【００１５】
上記導電膜の厚み特に限定されず、好ましい下限は０．００１μｍ、好ましい上限は１μｍである。上記導電膜の厚みがこの範囲内であると、電圧を印加することにより発熱して、凍結したガラスを暖め、霜や氷を溶かすことができる。上記導電膜の厚みのより好ましい下限は０．００５μｍ、更に好ましい下限は０．０１μｍ、より好ましい上限は０．１μｍ、更に好ましい上限は０．０５μｍである。
【００１６】
上記導電層が基材を有する多層構造である場合、上記基材は、ＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率がＭＤ、ＴＤ方向共に１．０〜３．５％であることが好ましい。このような熱収縮率を有する基材を用いることにより、スパッタプロセス等により均一な導電膜を形成できるとともに、合わせガラス製造時に熱収縮率の相違により導電層と第１の樹脂層の表面とにズレが生じるのを防止して、上記接触界面比を２５％以上とすることができる。上記熱収縮率の好ましい下限は１．５％、好ましい上限は３．０％である。
なお、本明細書においてＭＤ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とは、基材をシート状に押出加工する際の押出方向をいい、ＴＤ方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とはＭＤ方向に対して垂直方向をいう。
【００１７】
上記基材は、ヤング率が１ＧＰａ以上であることが好ましい。ヤング率が１ＧＰａ以上の基材を用いることにより、上記第１の樹脂層との密着性を向上させ、上記接触界面比を２５％以上とすることができる。上記基材のヤング率は、１．５ＧＰａ以上であることがより好ましく、２ＧＰａ以上であることが更に好ましい。上記基材のヤング率の好ましい上限は１０ＧＰａである。
なお、ヤング率は、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠した引っ張り試験によって、２３℃で、歪み−応力曲線を得、該歪み−応力曲線の直線部分の傾きにより示される。
なお、後述する第１の樹脂層や第２の樹脂層のヤング率は、一般に１ＧＰａ未満である。
【００１８】
上記基材は、熱可塑性樹脂を含有する。上記基材に含まれる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）、ポリアセタール等の鎖状ポリオレフィンや、ノルボルネン類の開環メタセシス重合体又は付加重合体、ノルボルネン類と他のオレフィン類との付加共重合体などの脂環族ポリオレフィンや、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネート等の生分解性ポリマーや、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６等のポリアミドや、アラミドや、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステルや、ポリエーテルサルフォンや、ポリエーテルエーテルケトンや、変性ポリフェニレンエーテルや、ポリフェニレンサルファイドや、ポリエーテルイミド；ポリイミドや、ポリアリレートや、４フッ化エチレン樹脂や、３フッ化エチレン樹脂や、３フッ化塩化エチレン樹脂や、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体や、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂を単独、又は、２種以上を併用して、上記熱収縮率やヤング率が所期の範囲内となるように調整する。
【００１９】
上記基材は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤や酸化防止剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤、ベンゾエート系紫外線遮蔽剤等の従来公知の紫外線遮蔽剤を用いることができる。
上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等の従来公知の酸化防止剤を用いることができる。
【００２０】
上記基材の厚みは特に限定されず、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は２００μｍである。上記基材の厚みがこの範囲内であると、スパッタプロセス等を用いて均一な導電膜を形成することができ、かつ、合わせガラス製造時に導電層と第１の樹脂層との表面とにズレが生じるのを防止して、上記接触界面比を２５％以上とすることができる。上記基材の厚みのより好ましい下限は２０μｍ、より好ましい上限は１５０μｍである。
【００２１】
上記基材上に導電膜を形成する方法は特に限定されず、例えば、スパッタプロセス、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤプロセス、蒸着プロセス  塗布プロセス、ディッププロセス等の従来公知の方法を用いることができる。なかでも、均一な導電膜を形成できることから、スパッタプロセスが好適である。
【００２２】
上記第１の樹脂層は、上記導電層に積層する前において、上記導電層に積層する側の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９８２に準拠して測定される十点平均粗さＲｚが４５μｍ以下であることが好ましい。このようなエンボス加工が施された樹脂層の該エンボス加工が施された面を上記導電層に積層することにより、上記第１の樹脂層と導電層との密着性をより高めて、上記接触界面比を２５％以上とすることができる。上記十点平均粗さＲｚは４０μｍ以下であることがより好ましく、３５μｍ以下であることが更に好ましく、３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２３】
上記導電層が基材を有する多層構造である場合、上記第１の樹脂層のＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率と、上記導電層の基材のＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率との差の絶対値がＭＤ、ＴＤ方向共に１０％以下であることが好ましい。上記第１の樹脂層と上記導電層の基材との熱収縮率の差の絶対値を１０％以下とすることにより、合わせガラス製造時に第１の樹脂層と導電層との間にズレが生じるのを防止し、上記接触界面比を２５％以上とすることができる。上記第１の樹脂層と上記導電層の基材との熱収縮率の差の絶対値は８％以下であることがより好ましい。
なお、上記第１の樹脂層の熱収縮率は、樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の種類、可塑剤の種類や配合量のほか、アニール処理の条件によっても調整することができる。
【００２４】
上記第１の樹脂層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は５００μｍである。上記第１の樹脂層の厚さがこの範囲内であると、充分な耐久性が得られ、また、得られる合わせガラスの透明性、対貫通性等の基本品質が満たされる。上記第１の樹脂層の厚さのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は４００μｍである。
【００２５】
上記第１の樹脂層は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
【００２６】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
【００２７】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が３５モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００２８】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０〜９９．８モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
【００２９】
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記第１の樹脂層は、可塑剤を含有することが好ましい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤や、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
【００３１】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
【００３２】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
【００３３】
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
【００３４】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００３５】
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましい。
【００３６】
上記第１の樹脂層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が９０重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が９０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。
【００３７】
上記第１の樹脂層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
【００３８】
本発明の合わせガラス用中間膜は、更に、上記導電層の第１の表面とは反対側の第２の表面に積層された第２の樹脂層を有することが好ましい。このような第２の樹脂層を設けることにより、ガラスとの接着性をより向上させることができる。
上記第２の樹脂層は、上記第１の樹脂層と同様のものを用いることができるが、上記第１の樹脂層と同じものであってもよく、異なっていてもよい。
【００３９】
本発明の合わせガラス用中間膜が上記第２の樹脂層を有する場合、合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面において上記導電層と上記第２の樹脂層との積層界面を観察したときに、積層界面の長さに占める、該積層界面において上記導電層と上記第２の樹脂層とが接触接着している部分の長さの割合が２５％以上であることが好ましい。上記導電層と上記第２の樹脂層とが接触接着している部分の長さの割合は５０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが更に好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
【００４０】
上記導電層と第２の樹脂層との接着力は、１Ｎ／５０ｍｍ以上であることが好ましく、２Ｎ／５０ｍｍ以上であることがより好ましく、３Ｎ／５０ｍｍ以上であることが更に好ましく、１０Ｎ／５０ｍｍ以上であることが特に好ましい。上記接着力の上限は特に限定されないが、２０Ｎ／５０ｍｍ程度が実質的な上限である。
上記第２の樹脂層のＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率と、上記導電層の基材のＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率との差の絶対値がＭＤ、ＴＤ方向共に１０％以下であることが好ましい。
上記第２の樹脂層は、上記導電層に積層する前において、上記導電層に積層する側の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９８２に準拠して測定される十点平均粗さＲｚが４５μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましく、３５μｍ以下であることがより更に好ましく、３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４１】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されないが、上記第１の樹脂層、上記導電層、必要に応じて第２の樹脂層をこの順に積層した積層体を熱圧着する方法が好適である。なかでも、各々の層を巻回したロール状体から巻き出して積層し、得られた積層体を加熱されたプレスロール間を通して熱圧着して合わせガラス用中間膜を得た後、得られた合わせガラス用中間膜をロール状に巻き取る、いわゆるロールツーロール方式が好適である。
ここで上記ロールツーロール方式において、熱圧着時の加熱温度の範囲を６５〜１５０℃、圧力の範囲を０．１〜５ｋＮであり、ロールの搬送張力を１０〜２００Ｎとすることにより、上記接触界面比を２５％以上に調整することができる。
【００４２】
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明の合わせガラスの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
【発明の効果】
【００４３】
本発明によれば、導電層とその表面に積層された樹脂層とを有し、該導電層と樹脂層との接着性が高く、取り扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１）
（１）導電層の調製
基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚み５０μｍのフィルムを用いた。該基材についてヤング率を測定したところ、４．５ＧＰａであった。
上記基材に、ターゲットをスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは直流（ＤＣ）１０００Ｗ、雰囲気ガスはアルゴンでガス流量は５０ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力は０．５Ｐａとし、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる厚み０．０５μｍの導電膜を形成して導電層を得た。
【００４７】
（２）第１の樹脂層の調製
ポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００）１００重量部に対し、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、紫外線遮蔽剤として２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）０．５重量部と、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．５重量部とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層の樹脂膜を得た。得られた樹脂膜の一方の表面をエンボス加工して、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９８２に準拠して測定される十点平均粗さＲｚ（積層前Ｒｚ）が３５μｍであるエンボスを付与し、第１の樹脂層を得た。
【００４８】
（３）合わせガラス用中間膜の製造
上記第１の樹脂層を２つ用意し、１つの第１の樹脂層は上記導電層の導電膜側の面に、エンボス加工を施した面が導電層側となるように、もう１つの第１の樹脂層は上記導電層の基材側の面に、エンボス加工を施した面が基材側となるように重ね、熱圧着することにより、第１の樹脂層／導電層／第１の樹脂層の３層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ−６５０Ｙ型」）を用いて、上下ともにゴムからなるラミネートロールを用い、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力８Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。
【００４９】
（４）接触界面比の測定
得られた合わせガラス用中間膜を２３℃の環境下にて、クライオミクロトームを用いて厚み方向に切り出して、厚み方向の断面を露出させた。次に、電界放出型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立ハイテクノロジーズ社製「Ｓ−４８００」、加速電圧０．７ｋｖ）を用いて、１５０倍の倍率にて導電層と第１の樹脂層との積層界面を観察した。積層界面の長さに占める、導電層と第１の樹脂層とが接触接着している長さの割合を算出したところ、６０％であった。
【００５０】
（実施例２〜６及び比較例１、２）
樹脂膜に付与するエンボスの十点平均粗さＲｚ及び熱圧着条件を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を製造した。
【００５１】
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。
結果を表１に示した。
【００５２】
（１）導電層と第１の樹脂層との接着力の評価
導電層と第１の樹脂層との接着力について、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠して、テンシロン万能材料試験機（オリエンテック社製「ＲＴＭ−５００」）を用いて、２３℃で、５００ｍｍ／ｍｉｎのつかみ移動速度で、接着力を測定した。
【００５３】
（２）取扱性の評価
得られた合わせガラス用中間膜を１００ｃｍ×１００ｃｍのサイズにカットした。カットされた合わせガラス用中間膜の両端を持ち、机の上に合わせガラス用中間膜の表面及び裏面が交互に接するように３０回繰り返して連続的に接触させた。以下の基準により取扱性を評価した。
○：試験後に第１の樹脂層と導電層の剥離は全く認められなかった
△：試験後に第１の樹脂層と導電層の剥離が端部から１０ｍｍ未満で認められた
×：試験後に第１の樹脂層と導電層の剥離が端部から１０ｍｍ以上で認められた
【００５４】
【表１】
2017095330.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明によれば、導電層と該導電層に積層した樹脂層を有し、電圧を印加することにより発熱して、凍結したガラスを暖め、霜や氷を溶かすことができ、該導電層と樹脂層との接着性が高く、取り扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。
【符号の説明】
【００５６】
１  合わせガラス用中間膜
２  導電層
２１  基材
２２  導電膜
３  第１の樹脂層
４  第２の樹脂層
Ａ  導電層２と第１の樹脂層３とが接触接着している部分
Ｂ  導電層２と第１の樹脂層３とが接触接着していない部分
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５  Ａ部の長さ
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、ｂ５  Ｂ部の長さ
ｃ  積層界面の長さ
【図１】
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