(57)【要約】      （修正有）【課題】短時間での支持部の除去を実現する三次元造形物の製造方法の提供。【解決手段】三次元造形材の硬化物からなる造形物ＭＤと、造形物ＭＤの少なくとも一部を支持する支持部ＳＰであって、少なくとも造形物ＭＤに接触する部位に気体発生成分を含む支持部ＳＰとを形成し、支持部ＳＰの内部で前記気体発生成分に由来する気体を発生させた後、造形物ＭＤから支持部ＳＰを除去する三次元造形物の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
三次元造形材の硬化物からなる造形物と、前記造形物の少なくとも一部を支持し、少なくとも前記造形物に接触する部位に気体発生成分を含む支持部とを形成し、前記支持部の内部で前記気体発生成分に由来する気体を発生させた後、前記造形物から前記支持部を除去する三次元造形物の製造方法。
【請求項２】
加熱、又はマイクロ波の照射により、前記支持部の内部で前記気体発生成分に由来する気体を発生させる請求項１に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項３】
前記気体発生成分に由来する気体が、水蒸気、及び二酸化炭素の少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項４】
前記支持部が、前記気体発生成分を含み、前記造形物に接触して前記造形物を支持する第１支持部と、前記第１支持部を介して前記造形物を支持する第２支持部とを有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項５】
前記支持部が、前記気体発生成分を含み、前記第２支持部を複数に分割する第３支持部を更に有する請求項４に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項６】
前記第２支持部が、前記第１支持部側に突出する複数の突起を有する請求項４又は請求項５に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項７】
気体発生成分として、水を含む、又は水及びブロック化イソシアネート化合物を含む三次元造形用支持材により、前記支持部のうち、少なくとも前記造形物に接触する部位を形成する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項８】
前記水、及び前記ブロック化イソシアネート化合物の各々の含有量が、前記三次元造形用支持材全体に対して５質量％以上２０質量％以下である請求項７に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項９】
放射線硬化型化合物と、水及びブロック化イソシアネート化合物を含む気体発生成分と、可塑剤と、を含有する三次元造形用支持材。
【請求項１０】
放射線硬化型化合物と、水を含む気体発生成分と、前記放射線硬化型化合物とは異なる親水性化合物と、可塑剤と、を含有する三次元造形用支持材。
【請求項１１】
請求項９又は請求項１０に記載の三次元造形用支持材を収容した三次元造形用支持材カートリッジ。
【請求項１２】
放射線硬化型化合物を含む三次元造形材と、
請求項９又は請求項１０に記載の三次元造形用支持材と、
を有する三次元造形用組成物セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三次元造形物の製造方法、三次元造形用支持材、三次元造形用支持材カートリッジ、及び三次元造形用組成物セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
三次元造形装置は、３Ｄプリンターとも呼ばれ、例えば、３次元形状の断面形状データに従って、インクジェット法を用いて造形材（モデル材）を配置し、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）等により硬化することを繰り返して三次元造形物（例えば、工業製品等の部品、人形等の玩具など）を作製する装置が知られている。
【０００３】
三次元造形装置において、自由な形状の造形物に造形するためには、オーバーハング又は天井を形成する場合に、造形材の下部を支える支持部（サポート部）を形成するための支持材（サポート材）が必要となる。
【０００４】
装置の吐出ヘッドがシングルノズル（一つの組成物のみを吐出する吐出部）を有する場合、支持材（サポート材）としては、造形材と同じ材料が使用される。この場合、造形物を形成する造形材とは異なり、造形材の密度を低くして、支持部（サポート部）を造形し、後から支持部を外す手法が取られる。
【０００５】
装置の吐出ヘッドがマルチノズル（二つの組成物を吐出する吐出部）を有する場合、支持材（サポート材）としては、支持部（サポート部）が外れ易くなる専用の材料が使用される。具体的には、支持材としては、例えば、水又は溶剤に溶け易い材料（例えばポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリコール、エトキシポリオール、プロピレングリコール等）、加熱により溶融除去し易い蝋（ワックス）、熱ゲル化剤などが知られている（例えば、特許文献１〜３参照等）。
【０００６】
その他、水溶性単官能エチレン性不飽和単量体（Ｆ）、数平均分子量が１００〜５，０００であるポリオキシプロピレングリコールおよび／または水（Ｇ）、並びに光重合開始剤（Ｄ）を含有する支持材（サポート材）も知られている（例えば、特許文献４等参照）。
【０００７】
そして、これら支持材（サポート材）を除去する方式としては、ブレークアウェイ方式、溶解除去方式、ウォータージェット方式等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６５６９３７３号明細書
【特許文献２】米国公開第２００７／００１２８９１号公報
【特許文献３】米国特許第６８６３８５９号明細書
【特許文献４】特開２０１２−１１１２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、三次元造形材の硬化物からなる造形物と、当該造形物の少なくとも一部を支持する支持部とを形成し、造形物から支持部を除去する三次元造形物の製造方法において、支持部の剥離性を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【００１１】
請求項１に係る発明は、
三次元造形材の硬化物からなる造形物と、前記造形物の少なくとも一部を支持し、少なくとも前記造形物に接触する部位に気体発生成分を含む支持部とを形成し、前記支持部の内部で前記気体発生成分に由来する気体を発生させた後、前記造形物から前記支持部を除去する三次元造形物の製造方法。
【００１２】
請求項２に係る発明は、
加熱、又はマイクロ波の照射により、前記支持部の内部で前記気体発生成分に由来する気体を発生させる請求項１に記載の三次元造形物の製造方法。
【００１３】
請求項３に係る発明は、
前記気体発生成分に由来する気体が、水蒸気、及び二酸化炭素の少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の三次元造形物の製造方法。
【００１４】
請求項４に係る発明は、
前記支持部が、前記気体発生成分を含み、前記造形物に接触して前記造形物を支持する第１支持部と、前記第１支持部を介して前記造形物を支持する第２支持部とを有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【００１５】
請求項５に係る発明は、
前記支持部が、前記気体発生成分を含み、前記第２支持部を複数に分割する第３支持部を更に有する請求項４に記載の三次元造形物の製造方法。
【００１６】
請求項６に係る発明は、
前記第２支持部が、前記第１支持部側に突出する複数の突起を有する請求項４又は請求項５に記載の三次元造形物の製造方法。
【００１７】
請求項７に係る発明は、
気体発生成分として、水を含む、又は水及びブロック化イソシアネート化合物を含む三次元造形用支持材により、前記支持部のうち、少なくとも前記造形物に接触する部位を形成する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【００１８】
請求項８に係る発明は、
前記水、及び前記ブロック化イソシアネート化合物の各々の含有量が、前記三次元造形用支持材全体に対して５質量％以上２０質量％以下である請求項７に記載の三次元造形物の製造方法。
【００１９】
請求項９に係る発明は、
放射線硬化型化合物と、水及びブロック化イソシアネート化合物を含む気体発生成分と、可塑剤と、を含有する三次元造形用支持材。
【００２０】
請求項１０に係る発明は、
放射線硬化型化合物と、水を含む気体発生成分と、前記放射線硬化型化合物とは異なる親水性化合物と、可塑剤と、を含有する三次元造形用支持材。
【００２１】
請求項１１に係る発明は、
請求項９又は請求項１０に記載の三次元造形用支持材を収容した三次元造形用支持材カートリッジ。
【００２２】
請求項１２に係る発明は、
放射線硬化型化合物を含む三次元造形材と、
請求項９又は請求項１０に記載の三次元造形用支持材と、
を有する三次元造形用組成物セット。
【発明の効果】
【００２３】
請求項１、２、又は３に係る発明によれば、三次元造形材の硬化物からなる造形物と、当該造形物の少なくとも一部を支持する支持部とを形成し、造形物から支持部を除去するとき、支持部の剥離性が向上する三次元造形物の製造方法が提供される。
請求項４に係る発明によれば、全体に気体発生成分を含む支持部を形成した場合に比べ、支持部の過剰な粉砕を抑制する三次元造形物の製造方法が提供される。
請求項５に係る発明によれば、気体発生成分を含み、造形物に接触して造形物を支持する第１支持部と、第１支持部を介して造形物を支持する第２支持部とのみを有する支持部を形成した場合に比べ、支持部の過剰な粉砕を抑制する三次元造形物の製造方法が提供される。
請求項６に係る発明によれば、第２支持部が第１支持部側に突出する複数の突起を有さない場合に比べ、除去後の支持部が造形物の再付着することを抑制する三次元造形物の製造方法が提供される。
請求項７、又は８に係る発明によれば、三次元造形材の硬化物からなる造形物と、当該造形物の少なくとも一部を支持する支持部とを形成し、造形物から支持部を除去するとき、水を含む、又は水及びブロック化イソシアネート化合物を含む三次元造形用支持材を使用し、支持部の剥離性が向上する三次元造形物の製造方法が提供される。
【００２４】
請求項９、又は１０に係る発明は、三次元造形材の硬化物からなる造形物と、当該造形物の少なくとも一部を支持する支持部とを形成し、造形物から支持部を除去するとき、支持部の剥離性が向上する三次元造形用支持材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施形態に係る三次元造形装置の一例を示す概略構成図である。
【図２Ａ】本実施形態に係る三次元造形物の製造方法の一例を示す工程図である。
【図２Ｂ】本実施形態に係る三次元造形物の製造方法の一例を示す工程図である。
【図２Ｃ】本実施形態に係る三次元造形物の製造方法の一例を示す工程図である。
【図３】本実施形態に係る三次元造形物の製造方法の第１変形例の一例を示す工程図である。
【図４】本実施形態に係る三次元造形物の製造方法の第２変形例の一例を示す工程図である。
【図５】本実施形態に係る三次元造形物の製造方法の第３変形例の一例を示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２７】
＜三次元造形物の製造方法＞
本実施形態に係る三次元造形物の製造方法は、三次元造形材（以下「モデル材」とも称する）の硬化物からなる造形物と、造形物の少なくとも一部を支持し、少なくとも造形物に接触する部位に気体発生成分を含む支持部（以下「サポート部」とも称する）とを形成し、サポート部の内部で気体発生成分に由来する気体を発生させた後、造形物からサポート部を除去する三次元造形物の製造方法である。
【００２８】
従来、サポート部の除去方式としては、例えば、溶解除去方式、ブレークアウェイ方式、又はウォータージェット方式が知られている。溶解除去方式は、例えば、専用の溶液でサポート部を溶解して造形物から除去する方式である。ブレークアウェイ方式は、例えば、モデル材を使用して低密度で形成したサポート部を、手又は治具によって造形物から剥がして除去する方式である。ウォータージェット方式は、例えば、ゲル状に形成したサポート部を水の圧力によって造形物から吹き飛ばして除去する方式である。
【００２９】
しかし、溶解除去方式は、通常、サポート部を溶解するのに、例えば、４時間から５時間の時間を要する。ブレークアウェイ方式及びウォータージェット方式は、いずれも、溶解除去方式よりも短時間でサポート部の除去が実現されるもの、サポート部の剥離性が低いと、造形物を傷つけないように、慎重な作業で、サポート部を除去する必要があるため、やはり、サポート部の除去に時間を要する。特に、造形物の形状が複雑な場合は、サポート部の除去に時間を要する。このため、サポート部の剥離性の向上が求められているのが現状である。
【００３０】
これに対して、本実施形態に係る三次元造形物の製造方法では、サポート部を形成した後、サポート部のうち少なくとも造形物に接触する部位に含まれる気体発生成分に由来する気体を発生させる。サポート部の内部で発生した気体は、サポート部の内部に亀裂を発生させると共に、造形物とサポート部との界面を抜けて、外部に排出されると考えられる。このため、造形物とサポート部との界面での密着性が低くなり、造形物からのサポート部の剥離性が高まる。そして、その気体を発生させる時間も短時間で済む。なお、気体発生成分に由来する気体とは、気体発生成分が気化することにより生じる気体、又は気体発生成分の反応により生じる気体である。
これにより、本実施形態に係る三次元造形物の製造方法では、三次元造形材の硬化物からなる造形物と、当該造形物の少なくとも一部を支持する支持部とを形成し、造形物から支持部を除去するとき、支持部の剥離性が向上する。また、支持部の剥離性が向上するため、短時間でのサポート部の剥離が実現され易い。
【００３１】
また、本実施形態に係る三次元造形物の製造方法では、サポート部が容易に造形物から剥離されるので、サポート部を過剰に粉砕させずに、造形物からの除去が実現される。このため、除去後のサポート部の廃棄性にも優れる。この点、溶解除去方式では、サポート部が溶解した廃液が多量に出る。ブレークアウェイ方式では、モデル材を使用してサポート材を低密度で形成するため、除去後のサポート部が過剰に粉砕される傾向が高い。ウォータージェット方式では、ゲル状のサポート部を含む廃液が多量に出る。
【００３２】
以下、本実施形態に係る三次元造形物の製造方法について詳細に説明する。
【００３３】
本実施形態に係る三次元造形物の製造方法では、少なくとも一部がサポート部で支持された造形物を形成する工程（造形物形成工程）と、サポート部の内部で気体発生成分に由来する気体を発生させる工程（気体発生工程）と、造形物からサポート部を除去する工程（サポート部除去工程）と、を経て、三次元造形物を製造する。
【００３４】
（造形物形成工程）
造形物形成工程では、少なくとも一部がサポート部で支持された造形物を形成する。具体的には、少なくとも造形物に接触する部位に気体発生成分を含むサポート部で支持された造形物を形成する。なお、本実施形態では、サポート部全体に気体発生成分を含む態様について説明する。そして、サポート部は、気体発生成分を含むサポート材を用いて形成する。
【００３５】
まず、造形物形成工程で使用する三次元造形装置（以下、「本実施形態に係る三次元造形装置」とも称する）を説明する。
【００３６】
本実施形態に係る三次元造形装置は、モデル材（三次元造形材）を収容し、モデル材を吐出する第１吐出部と、サポート材（三次元造形用支持材）を収容し、サポート材を吐出する第２吐出部と、吐出したモデル材およびサポート材を硬化する放射線を照射する放射線照射部と、を備える。
【００３７】
そして、本実施形態に係る三次元造形装置では、モデル材（三次元造形材）を吐出し、放射線照射により硬化して、造形物を形成し、サポート材（三次元造形用支持材）を吐出し、放射線照射により硬化して、造形物の少なくとも一部を支持するサポート部（支持部）を形成する。なお、モデル材とサポート材の硬化はまとめて一度に行ってもよいし、別々に行ってもよい。
【００３８】
なお、本実施形態に係る三次元造形装置には、モデル材を収容し、三次元造形装置に着脱されるようカートリッジ化されたモデル材カートリッジ（三次元造形材カートリッジ）を備えていてもよい。また、同様に、三次元造形装置には、サポート材を収容し、三次元造形装置に着脱されるようカートリッジ化されたサポート材カートリッジ（三次元造形用支持材カートリッジ）を備えていてもよい。
【００３９】
次に、本実施形態に係る三次元造形装置について、図面を参照しつつ説明する。
図１は、本実施形態に係る三次元造形装置の一例を示す概略構成図である。
【００４０】
本実施形態に係る三次元造形装置１０１は、インクジェット方式の三次元造形装置である。図１に示すように、三次元造形装置１０１は、例えば、造形ユニット１０と、造形台２０と、を備えている。また、三次元造形装置１０１は、装置に脱着可能に、モデル材を収容するモデル材カートリッジ３０と、サポート材を収容するサポート材カートリッジ３２と、を備えている。なお、図１中、ＭＤは造形物を示し、ＳＰはサポート部を示す。
【００４１】
造形ユニット１０は、例えば、モデル材の液滴を吐出するモデル材吐出ヘッド１２（第１吐出部の一例）と、サポート材の液滴を吐出するサポート材吐出ヘッド１４（第２吐出部の一例）と、放射線を照射する放射線照射装置１６（放射線照射装置）とを備えている。その他、造形ユニット１０は、図示しないが、例えば、造形台２０上に吐出したモデル材およびサポート材のうち、余分なモデル材およびサポート材を除去し、平坦化する回転ローラを備えていてもよい。
【００４２】
造形ユニット１０は、例えば、不図示の駆動装置により、造形台２０の造形領域上を、主走査方向と、これと交差（例えば直交）する副走査方向に移動可能な方式（所謂、キャリッジ方式）となっている。
【００４３】
モデル材吐出ヘッド１２およびサポート材吐出ヘッド１４は、各々、各材の液滴を圧力により吐出するピエゾ方式（圧電方式）の吐出ヘッドが適用されている。各吐出ヘッドは、これに限られず、ポンプによる圧力により、各材を吐出する方式の吐出ヘッドであってもよい。
【００４４】
モデル材吐出ヘッド１２は、例えば、モデル材カートリッジ３０と不図示の供給管を通じて連結されている。そして、モデル材カートリッジ３０により、モデル材吐出ヘッド１２へモデル材が供給される。
サポート材吐出ヘッド１４は、例えば、サポート材カートリッジ３２と不図示の供給管を通じて連結されている。そして、サポート材カートリッジ３２により、サポート材吐出ヘッド１４へモデル材が供給される。
【００４５】
モデル材吐出ヘッド１２およびサポート材吐出ヘッド１４は、各々、有効な吐出領域（モデル材およびサポート材を吐出するノズルの配置領域）が、造形台２０の造形領域よりも小さい短尺状の吐出ヘッドとなっている。
【００４６】
なお、モデル材吐出ヘッド１２およびサポート材吐出ヘッド１４は、各々、例えば、有効な吐出領域（モデル材およびサポート材を吐出するノズルの配置領域）が、造形台２０上の造形領域幅（造形ユニット１０の移動方向（主走査方向）と交差（例えば直交）する方向の長さ）以上とした長尺状のヘッドとしてもよい。この場合、造形ユニット１０は、主走査方向のみに移動する方式とする。
【００４７】
放射線照射装置１６は、モデル材およびサポート材の種類に応じて選択される。放射線照射装置１６としては、例えば、紫外線照射装置、電子線照射装置等が挙げられる。
ここで、紫外線照射装置としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、デイープ紫外線ランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、紫外線レーザー、キセノンランプ、ＵＶ−ＬＥＤ等の光源を有する装置が適用される。
電子線照射装置としては、例えば、走査型、カーテン型、プラズマ放電型等の電子照射装置が挙げられる。
【００４８】
造形台２０は、モデル材およびサポート材が吐出されて造形物が形成される造形領域を有する面を有している。そして、造形台２０は、不図示の駆動装置により、昇降可能となっている。
【００４９】
次に、本実施形態に係る三次元造形装置１０１の動作について説明する。
【００５０】
まず、不図示のコンピュータ等により、例えば、モデル材により造形する三次元造形物の三次元ＣＡＤ（Computer  Aided Design）データから、三次元造形用のデータとして、例えば、造形物を形成するための二次元形状データ（スライスデータ）を生成する。このとき、サポート材によりサポート部を形成するための二次元形状データ（スライスデータ）も生成する。サポート部を形成するための二次元形状データは、下方位置の造形物の幅より、上方位置の造形物の幅が大きく、いわゆるオーバーハングしている部分がある場合、このオーバーハング部分を下方より支持するようにサポート部が形成されるようになっている。
【００５１】
次に、造形物を形成するための二次元形状データに基づいて、造形ユニット１０を移動させながら、モデル材吐出ヘッド１２から、モデル材を吐出し、造形台２０上に、モデル材の層を形成する。そして、放射線照射装置１６により、モデル材の層へ放射線を照射し、モデル材を硬化し、造形物の一部となる層を形成する。
【００５２】
必要に応じて、サポート部を形成するための二次元データに基づいて、造形ユニット１０を移動させながら、サポート材吐出ヘッド１４から、サポート材を吐出し、造形台２０上に、モデル材の層と隣接して、サポート材の層を形成する。そして、放射線照射装置１６により、サポート材の層へ放射線を照射し、サポート材を硬化し、サポート部の一部となる層を形成する。
このようにして、造形物の一部となる層と、必要に応じて、サポート部の一部となる層とからなる第１層ＬＡＹ１を形成する（図２Ａ参照）。ここで、図２Ａ中、ＭＤ１は、第１層ＬＡＹ１における造形物の一部となる層を示し、ＳＰ１は、第１層ＬＡＹ１におけるサポート部の一部となる層を示す。
【００５３】
次に、造形台２０を下降する。この造形台２０の下降は、次に形成する第２層（造形物の一部となる層と、必要に応じて、サポート部の一部となる層とからなる第２層）の厚み分とする。
【００５４】
次に、第１層ＬＡＹ１と同様に、造形物の一部となる層と、必要に応じて、サポート部の一部となる層とからなる第２層ＬＡＹ２を形成する（図２Ｂ参照）。ここで、図２Ｂ中、ＭＤ２は、第２層ＬＡＹ２における造形物の一部となる層を示し、ＳＰ２は、第２層ＬＡＹ２におけるサポート部の一部となる層を示す。
【００５５】
そして、この第１層ＬＡＹ１および第２層ＬＡＹ２を形成する動作を繰り返し実施し、第ｎ層ＬＡＹｎまで形成する。これにより、少なくとも一部がサポート部でサポートされた造形物が形成される（図２Ｃ参照）。ここで、図Ｃ中、ＭＤｎは、第ｎ層ＬＡＹｎにおける造形物の一部となる層を示す。ＭＤは造形物を示す。ＳＰはサポート部を示す。
【００５６】
以上の過程を経て、少なくとも一部がサポート部で支持された造形物を形成する。
【００５７】
（気体発生工程）
気体発生工程では、造形物を支持するサポート部内で気体を発生させる。つまり、サポート部に含まれる気体発生成分に由来する気体を発生させる。具体的には、例えば、加熱、又はマイクロ波の照射により、サポート部の内部で気体発生成分に由来する気体を発生させる。
【００５８】
気体発生工程において、サポート部で支持された造形物を加熱すると、サポート部に含まれる気体発生成分が気化又は反応することで、気体が発生する。一方、サポート部で支持された造形物にマイクロ波を照射すると、サポート部に含まれる気体発生成分が発熱し、気化又は反応することで、気体が発生する。そして、サポート部の内部で発生した気体は、サポート部の内部に亀裂を発生させると共に、造形物とサポート部との界面での密着性を低下させる。
特に、気体発生工程では、気体発生成分のみを発熱し、熱による造形物の損傷を少なくする点から、マイクロ波の照射により気体を発生させることがよい。
【００５９】
ここで、詳細は後述するが、気体発生成分としては、例えば、水、又は水及びブロック化イソシアネート化合物が好ましい。そして、気体発生成分に由来する気体は、水蒸気、及び二酸化炭素の少なくとも１種であることが好ましい。水は、加熱又はマイクロ波の照射により水蒸気に気化する。ブロック化イソシアネート化合物は、加熱又はマイクロ波の照射により、ブロック化剤が外れ、水とイソシアネート基が反応することで、二酸化炭素を発生する。
【００６０】
気体発生工程において、サポート部を加熱する条件又はサポート部にマイクロ波を照射する条件は、造形物の損傷を抑えた上で、サポート部で気体が発生し、造形物とサポート部との界面での密着性を低下する条件であれば、特に制限はない。
例えば、サポート部を加熱する条件としては、加熱温度１００℃以上１４０℃以下、加熱時間１分以上１０分以下の条件がよい。
また、例えば、サポート部にマイクロ波を照射する条件としては、周波数３００ＭＨｚ以上３０００ＧＨｚ以下、波長０．１ｃｍ以上１００ｃｍ以下（より好ましくは２ＭＨｚ以上４ＭＨz以下のＳバンドの使用）の条件がよい。出力は５０Ｗ以上１０００Ｗ以下、照射時間は０．５分以上５分以下の条件がよい。
【００６１】
（サポート部除去工程）
サポート部除去工程では、造形物からサポート部を除去する。具体的には、例えば、手又は治具等により、サポート部を造形物から剥離するように取り外す。また、気体等を噴射して、サポート部を造形物から剥離するように取り外してもよい。
【００６２】
以上の工程を経て、造形物が得られる。なお、得られた造形物は、研磨処理、塗装工程等の後処理を施してもよい。
【００６３】
＜変形例＞
本実施形態に係る三次元造形物の製造方法は、上記形態に限定されず、変形、又は改良してもよい。以下、本実施形態に係る三次元造形物の製造方法の変形例について説明する。なお、以下の説明では、本実施形態に三次元造形物の製造方法で説明した部材と同一であれば、各図中に、同一符号を付してその説明を省略または簡略する。
【００６４】
（第１変形例）
本実施形態に係る三次元造形物の製造方法は、例えば、図３に示すように、気体発生成分を含み、造形物ＭＤに接触して造形物ＭＤを支持する第１サポート部（第１支持部）ＳＰＡと、第１サポート部ＳＰＡを介して造形物ＭＤを支持する第２サポート部（第１支持部）ＳＰＢとを有するサポート部ＳＰを形成する形態であってもよい。
【００６５】
具体的には、例えば、造形物ＭＤの外周面に接するように層状に第１サポート部ＳＰＡを形成し、第１サポート部ＳＰＡの表面（造形物ＭＤと接する側とは反対側の表面）に接するように第２サポート部ＳＰＢを形成する。つまり、造形物ＭＤの外周面と、第２サポート部ＳＰＢとの間に介在するように、気体発生成分を含む第１サポート部ＳＰＡを形成する。
【００６６】
ここで、第１サポート部ＳＰＡは、気体発生成分を含むサポート材により形成する。一方、第２サポート部ＳＰＢは、モデル材により形成してもよいし、モデル材と気体発生成分を含むサポート材とにより形成してもよい。つまり、第２サポート部ＳＰＢは、モデル材の硬化物からなるサポート部としてもよいし、モデル材及びサポート材の硬化物からなるサポート部としてもよい。これにより、第２サポート部ＳＰＢは、第１サポート部ＳＰＡよりも強度（硬度）が高いサポート部となり、過剰に粉砕され難くなる。なお、第２サポート部ＳＰＢを形成するための専用のサポート材を使用してもよい。
【００６７】
第１変形例では、サポート部ＳＰ（つまり第１サポート部ＳＰＡ）の内部で、気体発生成分に由来する気体を発生させると、発生した気体は、造形物ＭＤと第１サポート部ＳＰＡとの界面、及び第１サポート部ＳＰＡと第２サポート部ＳＰＢとの界面を抜けて、排出されると考えられる。このため、双方の界面での密着性が共に低下し、サポート部ＳＰを除去するとき、第１サポート部ＳＰＡを境として、第２サポート部ＳＰＢを剥離しやすくなる。これにより、サポート部ＳＰ（つまり第２サポート部ＳＰＢ）の過剰な粉砕が抑制される。
【００６８】
（第２変形例）
本実施形態に係る三次元造形物の製造方法は、例えば、図４に示すように、気体発生成分を含み、造形物ＭＤに接触して造形物ＭＤを支持する第１サポート部（第１支持部）ＳＰＡと、第１サポート部ＳＰＡを介して造形物ＭＤを支持する第２サポート部（第１支持部）ＳＰＢと、気体発生成分を含み、第２サポート部ＳＰＢを複数に分割する第３サポート部（第３支持部）ＳＰＣとを有するサポート部ＳＰを形成する形態であってもよい。つまり、三次元造形物の製造方法は、例えば、第１変形例の三次元造形物の製造方法において、第２サポート部ＳＰＢを複数に分割する第３サポート部ＳＰＣを更に有するサポート部ＳＰを形成する形態であってもよい。
【００６９】
具体的には、例えば、造形物ＭＤの外周面に接するように層状に第１サポート部ＳＰＡを形成し、第１サポート部ＳＰＡの表面（造形物ＭＤと接する側とは反対側の表面）に接するように第２サポート部ＳＰＢを形成する共に、第２サポート部ＳＰＢを複数に分割するように層状の第３サポート部ＳＰＣを形成する。つまり、造形物ＭＤの外周面に気体発生成分を含む第１サポート部ＳＰＡを形成すると共に、複数の第２サポート部ＳＰＢの間に介在するように、気体発生成分を含む第３サポート部ＳＰＣを形成する。なお、第１サポート部ＳＰＡと第３サポート部ＳＰＣとは、連結するように形成することがよい。
【００７０】
ここで、第３サポート部ＳＰＣは、気体発生成分を含むサポート材により形成する。第１サポート部ＳＰＡ及び第２サポート部ＳＰＢについては、第１変形例と同様である。
【００７１】
第２変形例では、サポート部ＳＰ（つまり第１サポート部ＳＰＡ及び第３サポート部ＳＰＣ）の内部で、気体発生成分に由来する気体を発生させると、発生した気体は、造形物ＭＤと第１サポート部ＳＰＡとの界面、第１サポート部ＳＰＡと第２サポート部ＳＰＢとの界面、及び第２サポート部ＳＰＢと第３サポート部ＳＰＣとの界面を抜けて、排出されると考えられる。このため、各界面での密着性が共に低下し、サポート部ＳＰを除去するとき、第１サポート部ＳＰＡ及び第３サポート部ＳＰＣを境として、第２サポート部ＳＰＢを分割しつつ剥離しやすくなる。これにより、サポート部ＳＰ（つまり第２サポート部ＳＰＢ）の過剰な粉砕が抑制される。
【００７２】
（第３変形例）
本実施形態に係る三次元造形物の製造方法は、例えば、図４に示すように、気体発生成分を含み、造形物ＭＤに接触して造形物ＭＤを支持する第１サポート部（第１支持部）ＳＰＡと、第１サポート部ＳＰＡを介して造形物ＭＤを支持する第２サポート部（第１支持部）ＳＰＢであって、第１サポート部ＳＰＡ側に突出する複数の突起ＳＰＢ−１を持つ第２サポート部ＳＰＢとを有するサポート部ＳＰを形成する形態であってもよい。つまり、三次元造形物の製造方法は、例えば、第１変形例の三次元造形物の製造方法において、第１サポート部ＳＰＡ側に突出する複数の突起ＳＰＢ−１を持つ第２サポート部ＳＰＢを形成する形態であってもよい。
【００７３】
具体的には、例えば、造形物ＭＤの外周面に接するように層状に第１サポート部ＳＰＡを形成し、第１サポート部ＳＰＡの表面（造形物ＭＤと接する側とは反対側の表面）に接するように第２サポート部ＳＰＢを形成するとき、第２サポート部の一部が突起状に第１サポート部ＳＰＡに埋め込まれるように、第１サポート部及び第２サポート部ＳＰＢを形成する。つまり、造形物ＭＤの外周面と、第２サポート部ＳＰＢとの間に介在するように、気体発生成分を含む第１サポート部ＳＰＡを形成するとき、第１サポート部ＳＰＡに接する面側の第２サポート部の表面に複数の突起ＳＰＢ−１を形成すると共に、この複数の突起ＳＰＢ−１が第１サポート部ＳＰＡに埋め込まれるように、第１サポート部及び第２サポート部ＳＰＢを形成する。なお、突起ＳＰＢ−１の高さは、第１サポート部ＳＡＰの厚みよりも小さいことがよい。つまり、突起ＳＰＢ−１は、第１サポート部ＳＡＰに貫通せずに埋め込まれることがよい。
【００７４】
ここで、第２サポート部ＳＰＢの複数の突起ＳＰＢ−１は、例えば、柱状（根元部から先端に向けて縮径しない柱状）又は錘状（根元部から先端に向けて縮径する錘状）の突起ＳＰＢ−１が不規則的に配列、又は規則的に配列（例えば、格子状等に配列）した形態であってもよく、一方向に連続した突起ＳＰＢ−１であって、断面が多角形状又は半円形状の突起ＳＰＢ−１が、不規則的に配列、又は規則的に配列（例えば、ストライプ状、格子状等に配列）した形態であってもよい。
【００７５】
第３変形例では、第２サポート部ＳＰＢが複数の突起ＳＰＢ−１を有するため、除去された第２サポート部ＳＰＢが造形物ＭＤに接触したとき、第１サポート部ＳＰＡは気体の放出により体積が減少するため、面接触することを抑制する（つまり、点接触しやすくする）。これにより、除去後のサポート部（つまり第２サポート部ＳＰＢ）が造形物ＭＤへ再付着するのを抑制する。
【００７６】
なお、第３変形例は、第２変形例に適用してもよい。つまり、第２変形例において、第１サポート部ＳＰＡ側と第３サポート部ＳＰＣ側に各々突出する複数の突起ＳＰＢ−１を持つ第２サポート部ＳＰＢを形成してもよい。
【００７７】
＜モデル材（三次元造形材）／サポート材（三次元造形用支持材）＞
以下、本実施形態に係る三次元造形物の製造方法で使用するモデル材（三次元造形材）及びサポート材（三次元造形用支持材）について説明する。
【００７８】
［モデル材（三次元造形材）］
モデル材は、例えば、放射線硬化型化合物を含有する。モデル材は、上記成分以外に、放射線重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤、色材等のその他添加剤を含んでもよい。
【００７９】
（放射線硬化型化合物）
放射線硬化型化合物は、放射線（例えば紫外線、電子線）により、硬化（重合）する化合物である。放射線硬化型化合物は、モノマーであっても、オリゴマーであってもよい。
【００８０】
放射線硬化型化合物は、放射線硬化性官能基（放射線重合性官能基）を有する化合物が挙げられる。放射線硬化性官能基としては、エチレン性不飽和二重結合（例えば、Ｎ−ビニル基、ビニルエーテル基、（メタ）アクリロイル基等）、エポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。放射線硬化型化合物としては、エチレン性不飽和結合基（好ましくは（メタ）アクリロイル基）を有する化合物がよい。
【００８１】
具体的には、放射線硬化型化合物としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等が好適に挙げられる。これらの中でも、放射線硬化型化合物としては、ウレタン（メタ）アクリレートがよい。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する。また、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の双方を意味する。
【００８２】
−ウレタン（メタ）アクリレート−
ウレタン（メタ）アクリレート（以下、単に「ウレタン（メタ）アクリレート」が）は、ウレタン構造と２個以上の（メタ）アクリロイル基を一分子内に有する化合物である。ウレタン（メタ）アクリレートは、モノマーであってもよし、オリゴマーであってもよいが、オリゴマーであることがよい。
【００８３】
ウレタン（メタ）アクリレートの官能数（（メタ）アクリロイル基の数）は、２以上２０以下（好ましくは２以上１５以下）がよい。
【００８４】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレートとを用いた反応生成物が挙げられる。具体的には、ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリイソシアネート化合物およびポリオール化合物を反応させたプレポリマーであって、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応生成物が挙げられる。また、ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリイソシアネート化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応生成物が挙げられる。
【００８５】
・ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、鎖状飽和炭化水素イソシアネート、環状飽和炭化水素イソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。これら中でも、ポリイソシアネート化合物は、近紫外領域に光吸収帯を持たない鎖状飽和炭化水素イソシアネート、近紫外領域に光吸収帯を持たない環状飽和炭化水素イソシアネートが好ましい。
鎖状飽和炭化水素イソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
環状飽和炭化水素イソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００８６】
・ポリオール化合物
ポリオール化合物としては、例えば、ジオール、多価アルコール等が挙げられる。
ジオールとしては、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，３，５−トリメチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，２−ジメチロールシクロヘキサン、１，３−ジメチロールシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン等）等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、ヒドロキシル基を３個以上含有するアルキレン多価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール等）が挙げられる。
【００８７】
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等も挙げられる。
【００８８】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、多価アルコールの多量体、多価アルコールとアルキレンオキサイドとの付加物、アルキレンオキサイドの開環重合体等が挙げられる。
ここで、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール等が挙げられる。
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００８９】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと二塩基酸との反応生成物、環状エステル化合物の開環重合体等が挙げられる。
ここで、多価アルコールとしては、例えば、ポリエーテルポリオールの説明で例示した多価アルコールが挙げられる。
二塩基酸としては、例えば、カルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等）、カルボン酸の無水物等が挙げられる。
環状エステル化合物としては、例えば、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００９０】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、グリコールとアルキレンカーボネートとの反応生成物、グリコールとジアリールカーボネートとの反応生成物、グリコールとジアルキルカーボネートとの反応生成物等が挙げられる。
ここで、アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート等が挙げられる。ジアリールカーボネートとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、４−メチルジフェニルカーボネート、４−エチルジフェニルカーボネート、４−プロピルジフェニルカーボネート、４，４’−ジメチルジフェニルカーボネート、２−トリル−４−トリルカーボネート、４，４’−ジエチルジフェニルカーボネート、４，４’−ジプロピルジフェニルカーボネート、フェニルトルイルカーボネート、ビスクロロフェニルカーボネート、フェニルクロロフェニルカーボネート、フェニルナフチルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。
ジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジ−ｎ−アミルカーボネート、ジイソアミルカーボネート等が挙げられる。
【００９１】
・水素基含有（メタ）アクリレート
水素基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。水素基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル基含有化合物（例えばアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等）と（メタ）アクリル酸との付加物も挙げられる。
【００９２】
−ウレタン（メタ）アクリレート重量平均分子量−
ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量としては、５００以上５０００以下が好ましく、１０００以上３０００以下がより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。
【００９３】
−他の放射線硬化型化合物−
放射線硬化型化合物としては、上記以外に他の放射線硬化型化合物も挙げられる。
他の放射線硬化性化合物としては、例えば、以下に例示する、（メタ）アクリレート（単官能の（メタ）アクリレート、多官能の（メタ）アクリレート）等が挙げられる。
【００９４】
単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレート、複素環を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド化合物等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールのブロックポリマーのモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
複素環を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジオキソラン、アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミドおよび
Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００９５】
多官能の（メタ）アクリレートのうち、２官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，１０−デカンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ（プロピレンオキサイド）変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ビスフェノールＦジアクリレート等が挙げられる。
【００９６】
多官能の（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ジグリセリンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート変性アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００９７】
−放射線硬化型化合物の含有量−
放射線硬化型化合物の含有量は、モデル材全体に対して、９０質量％以上９９質量％以下が好ましく、９３質量％以上９７質量％以下が好ましい。
特に、放射線硬化型化合物は、ウレタン（メタ）アクリレートと上記他の放射線硬化型化合物とを併用することが好ましい。この場合、ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、モデル材全体に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。一方、上記他の放射線硬化性化合物の含有量は、サポート材全体に対して、４０質量％以上７５質量％以下が好ましく、５０質量％以上６５質量％以下がより好ましい。
【００９８】
なお、放射線硬化型化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００９９】
（放射線重合開始剤）
放射線重合開始剤としては、放射線ラジカル重合開始剤、放射線カチオン重合開始剤等の周知の重合開始剤が挙げられる。
【０１００】
放射線ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【０１０１】
放射線ラジカル重合開始剤として具体例には、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等の周知の放射線重合開始剤が挙げられる。
【０１０２】
−放射線重合開始剤の含有量−
放射線重合開始剤の含有量は、例えば、放射線硬化型化合物に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、３質量％以上５質量％以下がより好ましい。
なお、放射線重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１０３】
（重合禁止剤）
重合禁止剤としては、例えば、フェノール系重合禁止剤（例えば、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等）、ヒンダードアミン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン等の周知の重合禁止剤が挙げられる。
【０１０４】
−重合禁止剤の含有量−
重合禁止剤の含有量は、例えば、放射線硬化型化合物に対して、０．１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．３質量％以上０．５質量％以下がより好ましい。
なお、重合禁止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１０５】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の周知の界面活性剤が挙げられる。
【０１０６】
−界面活性剤の含有量−
界面活性剤の含有量は、例えば、放射線硬化型化合物に対して、０．０５質量％以上０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．３質量％以下がより好ましい。
なお、界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１０７】
（その他の添加剤）
上記以外で、その他の添加剤としては、例えば、色材、溶剤、増感剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、増粘剤、分散剤、重合促進剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）等の周知の添加剤が挙げられる。
【０１０８】
（モデル材の特性）
モデルの表面張力は、例えば２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下の範囲が挙げられる。
ここで、表面張力は、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値である。
【０１０９】
モデルの粘度は、例えば３０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下の範囲が挙げられる。
ここで、粘度は、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ−１の条件で測定した値である。
【０１１０】
［サポート材］
本実施形態に係るサポート材は、放射線硬化型化合物と、気体発生成分と、可塑剤と、を含有する。サポート材は、上記成分以外に、放射線重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤、色材等のその他添加剤を含んでもよい。
【０１１１】
サポート材としては、具体的には、例えば、放射線硬化型化合物と、水を含む、又は水及びブロック化イソシアネートを含む気体発生成分と、可塑剤と、を含有するサポート材が挙げられる。例えば、サポート材は、１）放射線硬化型化合物と、水及びブロック化イソシアネートを含む気体発生成分と、可塑剤と、を含有するサポート材、又は、２）放射線硬化型化合物と、水を含む気体発生成分と、放射線硬化型化合物とは異なる親水性化合物と、可塑剤と、を含有するサポート材がよい。ただし、１）のサポート材も、サポート材中に安定して水を保持する点から、親水性化合物を含有することが好ましい。
【０１１２】
なお、サポート材は、気体発生成分、親水性化合物及び可塑剤以外は、モデル材で例示した成分を使用できる。また、サポート材の特性も、モデル材の特性と同様の範囲が挙げられる。このため、気体発生成分、及び可塑剤以外については、説明を省略する。ただし、主成分となる放射線硬化型化合物（放射線硬化型化合物のうち、最も含有量が多い放射線硬化型化合物）は、サポート材中に安定して水を保持（溶解）する点から、親水性の放射線硬化型化合物を適用することがよい。
【０１１３】
（気体発生成分）
気体発生成分としては、水、又は、水及びブロックイソシアネートが挙げられる。気体発生成分は、質量に対して、発生する気体の体積が大きい点から、水が好ましい。つまり、発生させる気体は水蒸気であることが好ましい。
なお、気体発生成分としては、その他、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ系の重合開始剤；Ｎ，Ｎ’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソアミン化合物なども挙げられる。
【０１１４】
水としては、例えば、蒸留水、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。
【０１１５】
一方、ブロック化イソシアネート化合物は、ブロック化剤で保護されたイソシアネート基（ブロック化剤となる活性水素を有する化合物を反応させたイソシアネート基）を一つ又は複数有する化合物である。ブロック化剤は特定の温度以上に加熱するとイソシアネート基から脱離し、周囲の水分と反応して二酸化炭素を発生する。
【０１１６】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-４，４‘ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。また、イソシアネート化合物としては、例えば、これらの２量体、３量体等も挙げられる。
一方、ブロック化剤としては、例えば、カプロラクタム等のラクタム類、メチルエチルケトオキシム、アセトオキシム等のオキシム類、マロン酸ジエチル、アセト酢酸ジエチル等のβ-ジケトン類等が挙げられる。その他、ブロック化剤としては、フェノール、アルコール、マロン酸ジメチル、アセト酢酸エチル、ジメチルピラゾール等の周知のブロック化剤も挙げられる。
【０１１７】
気体発生材料の含有量は、例えば、サポート材全体に対して、５質量％以上３０質量％以下が好ましく、８質量％以上２５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
具体的には、気体発生成分が水の場合、気体発生成分としての水の含有量は、サポート材全体に対して、５質量％以上２０質量％以下が好ましく、８質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
また、気体発生成分が、水及びブロック化イソシアネート化合物の場合、気体発生成分としての水及びブロック化イソシアネート化合物の各々の含有量は、サポート材全体に対して、５質量％以上２０質量％以下が好ましく、８質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【０１１８】
（親水性化合物）
親水性化合物とは、温度２５℃において、親水性化合物１００ｇに対して０．１ｇ以上の水を溶解する化合物である。親水性化合物は、サポート材中に安定して水を保持（溶解）する機能を果たす化合物である。ただし、親水性化合物は、必要に応じてサポート材中に含有する化合物である。
ここで、放射線硬化型化合物とは異なる親水性化合物とは、親水性化合物が非放射線硬化型化合物である意味ではなく、サポート材に含有する主成分となる放射線硬化型化合物（放射線硬化型化合物のうち、最も含有量が多い放射線硬化型化合物）とは異なる種類の親水性の放射線硬化型化合物、又は親水性の非放射線硬化型化合物であることを意味する。具体的には、例えば、サポート材に、主成分となる放射線硬化型化合物としてウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーを含有する場合、親水性化合物は、ウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーとは異なる種類の親水性の放射線硬化型化合物、又は親水性の非放射線硬化型化合物が適用される。
【０１１９】
親水性化合物としての放射線硬化型化合物としては、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド化合物、（メタ）アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
親水性化合物としての非放射線硬化型化合物としては、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリピロール、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリエーテルポリオール、ひまし油ポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
これらの中でも、特に、親水性化合物としては、サポート材中に安定して水を保持（溶解）する点から、水酸基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド化合物、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエーテルポリオール、ひまし油ポリオール、ポリエステルポリオールが好ましい。
これら親水性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
ここで、放射線硬化型化合物と親水性化合物との組合せは、単官能アクリレート、及び二官能アクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種の放射線硬化型化合物と、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエーテルポリオール、ひまし油ポリオール、及びポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１種の親水性化合物との組合せが好ましい。
【０１２０】
親水性化合物の含有量は、サポート材全体に対して、３０質量％以上９０質量％以下が好ましく、４０質量％以上８５質量％以下がより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。
【０１２１】
（可塑剤）
可塑剤（ただし、水は除く可塑剤）としては、非放射線硬化型ポリマー等が挙げられる。非放射線硬化型ポリマーは、放射線（例えば、紫外線、電子線）により、硬化（重合）反応が生じないポリマーである。
【０１２２】
非放射線硬化型ポリマーとしては、ポリエーテルポリオール、ひまし油ポリオール、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【０１２３】
・ポリエーテルポリオール
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、多価アルコールの多量体、多価アルコールとアルキレンオキサイドとの付加物、アルキレンオキサイドの開環重合体等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール等が挙げられる。
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１２４】
・ひまし油ポリオール
ひまし油ポリオールとしては、ひまし油を多価アルコールで変性した変性ひまし油、ひまし油脂肪酸（ひまし油から得られる脂肪酸）を多価アルコールで変性した変性ひまし脂肪酸等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、ポリエーテルポリオールの説明で例示した多価アルコール等が挙げられる。
【０１２５】
・ポリエステルポリオール
ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと二塩基酸との反応生成物、環状エステル化合物の開環重合体等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、ポリエーテルポリオールの説明で例示した多価アルコール等が挙げられる。
二塩基酸としては、例えば、カルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等）、カルボン酸の無水物等が挙げられる。
環状エステル化合物としては、例えば、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【０１２６】
ここで、非放射線硬化型ポリマーは、上記各種ポリオールと共に、多価アルコールを併用してもよい。特に、多価アルコールは、ポリエステルポリオールと併用することがよい。つまり、非放射線硬化型ポリマーとしては、ポリエステルポリオールと多価アルコールとの混合物も挙げられる。
上記各種ポリオールと併用する多価アルコールの含有量は、全放射線硬化型ポリマーに対して、３０質量％以上６０質量％以下（好ましくは３５質量％以上５０質量％以下）がよい。特に、ポリエステルポリオールと多価アルコールとの混合物を使用する場合、その質量比（ポリエステルポリオール／多価アルコール）は３０／７０以上１０／９０以下（好ましくは２５／７５以上２０／８０以下）がよい。
なお、多価アルコールは、ポリエーテルポリオールの説明で例示した多価アルコール等が挙げられる。
【０１２７】
・非放射線硬化型ポリマーの重量平均分子量
非放射線硬化型ポリマーの重量平均分子量としては、２００以上１０００以下が好ましく、２５０以上８５０以下がより好ましい。
非放射線硬化型ポリマーの重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。
【０１２８】
−可塑剤の含有量−
可塑剤の含有量は、例えば、サポート材全体に対して、２５質量％以上６０質量％以下が好ましく、３０質量％以上５５質量％以下がより好ましく、３５質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
【０１２９】
なお、非放射線硬化型ポリマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１３０】
ここで、サポート材は、可塑剤を含むことから、放射線硬化型化合物の含有量は、サポート材全体に対して、４０質量％以上７５質量％以下が好ましく、５０質量％以上６５質量％以下が好ましい。
特に、サポート材においても、モデル材と同様に、放射線硬化型化合物は、ウレタン（メタ）アクリレートと上記他の放射線硬化型化合物とを併用することが好ましい。この場合、ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、サポート材全体に対して、５質量％以上４５質量％以下が好ましく、１０質量％以上３５質量％以下がより好ましい。一方、上記他の放射線硬化型化合物の含有量は、サポート材全体に対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６５質量％以下がより好ましい。
【０１３１】
＜三次元造形用組成物セット＞
本実施形態に係る三次元造形用組成物セットは、放射線硬化型化合物を含むモデル材（三次元造形材）と、放射線硬化型化合物、気体発生成分、及び可塑剤を含むサポート材（三次元造形用支持材と、を有する。
特に、サポート材としては、上述のように、例えば、放射線硬化型化合物と、水を含む、又は水及びブロック化イソシアネートを含む気体発生成分と、可塑剤と、を含有するサポート材がよい。具体的には、例えば、サポート材は、１）放射線硬化型化合物と、水及びブロック化イソシアネートを含む気体発生成分と、可塑剤と、を含有するサポート材、２）放射線硬化型化合物と、水を含む気体発生成分と、放射線硬化型化合物とは異なる親水性化合物と、可塑剤と、を含有するサポート材がよい。ただし、１）のサポート材も、サポート材中に安定して水を保持する点から、親水性化合物を含有することが好ましい。
【実施例】
【０１３２】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。なお、特に断りがない限り「部」は「質量部」を意味する。
【０１３３】
［モデル材ＭＡ１］
・ウレタンアクリレートオリゴマー：  １４．６質量部
（「Ｕ−２００ＰＡ」新中村化学工業（株）製）
・ウレタンアクリレートオリゴマー：  １５．２質量部
（「ＵＡ−４２００」新中村化学工業（株）製）
・アクリレートモノマー：            ３０．１質量部
（「ＶＥＥＡ−ＡＩ」（株）日本触媒製、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート）
・アクリレートモノマー：            ３４．３質量部
（「ＩＢＸＡ」大阪有機化学工業（株）製、イソボルニルアクリレート）
・重合禁止剤：                        ０．５質量部
（ＭＥＨＱ（ヒドロキノンモノメチルエーテル））
・重合開始剤：                        ２．０質量部
（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）
・重合開始剤：                        ２．０質量部
（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９」ＢＡＳＦ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）
・重合開始剤：                        ０．５質量部
（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３７９」ＢＡＳＦ社製、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン）
・増感剤：                            ０．５質量部
（ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン））
・シアン顔料：                        ０．１質量部
（「ＫＹ４１０−４Ｂ」大成化工製）
・界面活性剤：                        ０．２質量部
（「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２７０」エボニック・ジャパン株式会社、ポリエーテル変性シロキサンコポリマ−）
上記成分を混合し、モデル材ＭＡ１を調製した。
【０１３４】
［サポート材ＳＡ１］
・ウレタンアクリレートオリゴマー：  １３．０質量部
（「アルファレジンＵＶ−５０００−Ｉ」アルファ化研（株）製）
・アクリレートモノマー：            １６．３質量部
（「ニューフロンティアＰＥ−４００」第一工業製薬（株）、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート）
・アクリレートモノマー：            １８．５質量部
（「ニューフロンティアＭＥ−３」第一工業製薬（株）、メトキシトリエチレングリコールアクリレート）
・重合禁止剤：                        ０．３質量部
（ＭＥＨＱ（ヒドロキノンモノメチルエーテル））
・重合開始剤：                        ２．０質量部
（「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）
・重合開始剤：                        ０．７質量部
（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３７９」ＢＡＳＦ社製、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン）
・増感剤：                            ０．７質量部
（ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン））
・親水性化合物（親水性モノマー）      ６．５質量部
（ＤＡＡＭ（ダイアセトンアクリルアミド）
・気体発生成分（水）                  ６．５質量部
・ポリエーテルポリオール：          ３５．０質量部
（「アデカポリエーテルＰ−４００」（株）ＡＤＥＫＡ製）
・界面活性剤：                        ０．７質量部
（「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２７０」エボニック・ジャパン株式会社、ポリエーテル変性シロキサンコポリマ−）
上記成分を混合し、サポート材ＳＡ１を調製した。
【０１３５】
［サポート材ＳＡ２］
・ウレタンアクリレートオリゴマー：  １１．７質量部
（「アルファレジンＵＶ−５０００−Ｉ」アルファ化研（株）製）
・アクリレートモノマー：            １３．７質量部
（「ニューフロンティアＰＥ−４００」第一工業製薬（株）、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート）
・アクリレートモノマー：            １５．９質量部
（「ニューフロンティアＭＥ−３」第一工業製薬（株）、メトキシトリエチレングリコールアクリレート）
・重合禁止剤：                        ０．３質量部
（ＭＥＨＱ（ヒドロキノンモノメチルエーテル））
・重合開始剤：                        ２．０質量部
（「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）
・重合開始剤：                        ０．７質量部
（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３７９」ＢＡＳＦ社製、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン）
・増感剤：                            ０．７質量部
（ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン））
・親水性化合物（親水性モノマー）      ６．５質量部
（ＤＡＡＭ（ダイアセトンアクリルアミド）
・気体発生成分（水）                  ６．５質量部
・気体発生成分                        ６．５質量部
（ブロック化イソシアネート化合物「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」昭和電工（株）製、メタクリル酸  ２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル）
・ポリエーテルポリオール：          ３５．０質量部
（「アデカポリエーテルＰ−４００」（株）ＡＤＥＫＡ製）
・界面活性剤：                        ０．７質量部
（「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２７０」エボニック・ジャパン株式会社、ポリエーテル変性シロキサンコポリマ−）
上記成分を混合し、サポート材ＳＡ２を調製した。
【０１３６】
［実施例１］
ガラス基板上に、モデル材ＭＡ１を用いて厚さ１００μｍの板状の造形物を形成すると共に、板状の造形物が対向するように、この板状体を２枚向かい合わせ、厚さ２５μｍのテフロン（登録商標）シートをスペーサーとしてギャップを形成し、この中に毛細管現象を用いてサポート材ＳＡ１を注入・硬化して、サポート材ＳＡ１の硬化物からなる厚さ２５μｍの板状のサポート部を形成した。この板状の造形物と板状のサポート部が積層されたガラス基板を、１１０℃に余熱した炉内に入れ、５分から１０分放置し、サポート部内部で水蒸気を発生させた。その後、ガラス基板を炉内から取り出し、室温まで冷却した。そして、２枚のガラス基板を素手で剥離して除去した。このとき、ガラス基板を炉内に入れる前後において、２枚のガラス基板を素手で剥離して除去したときに掛かる力を比べたところ、ガラス基板を炉内に入れる前は２枚のガラス基板を引き剥がせなかったが、入れた後はサポート部が剥離することで簡単に剥離できた。また、サポート部が粉砕し難かった。
なお、サポート材ＳＡ２を使用した以外は、同様にして、試験を実施したところ、サポート部内部で水蒸気及び二酸化炭素が発生することで、同様の結果が得られた。
【０１３７】
［実施例２］
ガラス基板上に、モデル材ＭＡ１を用いて厚さ１００μｍの板状の造形物を形成すると共に、板状の造形物が対向するように、この板状体を２枚向かい合わせ、厚さ２５μｍのテフロン（登録商標）シートをスペーサーとしてギャップを形成し、サポート材ＳＡ１の硬化物からなる厚さ２５μｍの板状のサポート部を形成した。この板状の造形物と板状のサポート部が積層されたガラス基板を、電子レンジ内に入れた。そして、周波数２．４５ＭＨｚ、出力５００Ｗ、照射時間２分の条件で、マイクロ波をサポート部に照射した。これにより、サポート部内部で水蒸気を発生させた。その後、ガラス基板を電子レンジ内から取り出し、室温まで冷却した。そして、２枚のガラス基板を素手で剥離して除去した。このとき、ガラス基板を電子レンジ内に入れる前後において、２枚のガラス基板を素手で剥離して除去したときに掛かる力を比べたところ、ガラス基板を電子レンジ内に入れる前は２枚のガラス基板を引き剥がせなかったが、入れた後はサポート部が剥離することで簡単に剥離できた。また、サポート部が粉砕し難かった。
なお、サポート材ＳＡ２を使用した以外は、同様にして、試験を実施したところ、サポート部内部で水蒸気及び二酸化炭素が発生することで、同様の結果が得られた。
【０１３８】
以上から、本実施例の結果から、三次元造形物の製造するとき、サポート部の剥離性が向上したことがわかる。また、短時間でのサポート部の除去が実現されることがわかる。また、サポート部の過剰な粉砕が抑制されることもわかる。
【符号の説明】
【０１３９】
１０ 造形ユニット
１２ モデル材吐出ヘッド
１４ サポート材吐出ヘッド
１６ 光照射装置
２０ 造形台
３０ モデル材カートリッジ
３２ サポート材カートリッジ
１０１ 三次元造形装置
【図３】
2017052177.tif 000003
【図４】
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【図５】
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【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
2017052177.tif 000009