(57)【要約】【課題】凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための、接着性に非常に優れた接着剤組成物、それを用いた積層体及びその製造方法を提供する。【解決手段】表面粗さＲａ０．１〜１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための接着剤組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）を含有する接着剤組成物。【選択図】図２
2017061676.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面粗さＲａ０．１〜１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための接着剤組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）が、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）、多価イソシアネート系化合物（ａ２）及びポリオール系化合物（ａ３）の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）であることを特徴とする請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）以外の、光重合性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１または２記載の接着剤組成物。
【請求項４】
上記光重合性化合物（Ｂ）が、プロトン受容性基を含有する光重合性化合物（Ｂ１）を含むことを特徴とする請求項３記載の接着剤組成物。
【請求項５】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）と光重合性化合物（Ｂ）の含有割合が、重量比で１：２〜１：３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
更に（メタ）アクリル系樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
更に光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とが、請求項１〜７のいずれか一項に記載の接着剤組成物からなる接着剤を介して積層されていることを特徴とする積層体。
【請求項９】
基材シート［Ｉ］及び基材シート［ＩＩ］が、それぞれプリズムシート及び拡散シートの少なくとも一方であることを特徴とする請求項８記載の積層体。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の接着剤組成物を用いて、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とを積層する工程と、上記接着剤組成物を硬化する工程とを備えることを特徴とする積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための接着剤組成物、とりわけ、プリズムシート同士を貼り合わせるための接着剤組成物、及び、プリズムシートと拡散シートとを貼り合わせるための接着剤組成物の少なくとも一方に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プリズムシート等を貼り合わせるための接着剤としては、紫外線硬化性接着剤や熱硬化性接着剤等が用いられている。例えば、特許文献１には、紫外線硬化性接着剤の具体例として「（株）スリーボンド  ３０４２Ｂ」が記載されており、熱硬化性接着剤として「（株）三啓  エポキュアーとエポクイックを５：１で混合したもの」が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１５５９３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１では、プリズムシートを貼り合わせる場合、その接着性はある程度得られているものの、まだまだ満足のいくものではなく、近年の技術の高度化にともなって、更なる接着性が求められている。
【０００５】
そこで、本発明ではこのような背景下において、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための、接着性に非常に優れた接着剤組成物、それを用いた積層体及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
しかるに、本発明者らが上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、光硬化性モノマーを光重合してなる光重合性の接着剤の中でも、光重合性成分として、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を用いることにより、より凸部面と平坦面との接着性に優れた効果を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明の第１の要旨は、表面粗さＲａ０．１〜１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための接着剤組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）を含有することを特徴とする接着剤組成物に関するものである。
【０００８】
更に、本発明では、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とが、上記接着剤組成物からなる接着剤を介して積層されている積層体を第２の要旨とする。
【０００９】
そして、上記接着剤組成物を用いて、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とを積層する工程と、上記接着剤組成物を硬化する工程とを備える積層体の製造方法を第３の要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の接着剤組成物は、表面粗さＲａ０．１〜１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための接着剤組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）を含有することから、非常に優れた接着性を有するものである。
【００１１】
また、上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）が、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）、多価イソシアネート系化合物（ａ２）及びポリオール系化合物（ａ３）の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）であることにより、より一層接着性に優れるようになる。
【００１２】
更に、上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）以外の、光重合性化合物（Ｂ）を含有することにより、粘度を下げることができ、塗工性に優れるようになる。
【００１３】
そして、上記光重合性化合物（Ｂ）が、プロトン受容性基を含有する光重合性化合物（Ｂ１）を含むものであると、基材シートとの接着性が更に優れるようになる。
【００１４】
更に、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）と光重合性化合物（Ｂ）の含有割合が、重量比で１：２〜１：３であると、基材シートとの接着性が更に優れるようになる。
【００１５】
更に（メタ）アクリル系樹脂（Ｃ）を含有するものであると、塗工性に優れるようになる。
【００１６】
また、更に光重合開始剤（Ｄ）を含有するものであると、紫外線硬化できるようになり、作業性に優れるようになる。
【００１７】
更に、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とが、上記接着剤組成物からなる接着剤を介して積層されていると、より接着剤層の剥がれ等なく経時安定性に優れる積層体が得られるようになる。
【００１８】
そして、基材シート［Ｉ］及び基材シート［ＩＩ］が、それぞれプリズムシート及び拡散シートの少なくとも一方であると、プリズムシートまたは拡散シート上の頂角により、貼り合わせるための接触点が少ないことから、従来充分な接着が困難であったところ、非常に優れた接着力を有することができる。
【００１９】
上記接着剤組成物を用いて、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とを積層する工程と、上記接着剤組成物を硬化する工程とを備える積層体の製造方法であると、より信頼性の高い積層体が得られるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の積層体の好適な一つの実施形態である断面図である。
【図２】図１に示す積層体を説明する分解斜視図である。
【図３】図２に示す分解斜視図において、プリズムシート２とプリズムシート３とをＸ−Ｘ’に沿って切断した断面図である。
【図４】図３の断面図のプリズムシート２において、凹凸高さが一段高い複数のプリズム８を、プリズムパターン７の中に一定間隔に配置した以外は、図３と同様の断面図である。
【図５】図１に示す積層体の、拡散シート１とプリズムシート２との貼り合わせをより詳細に示した断面図である。
【図６】図２に示す分解斜視図において、拡散シート１とプリズムシート２とをＸ−Ｘ’に沿って切断した断面図である（図５の分解図に相当）。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
つぎに、本発明の実施形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施形態に限定されるものではない。
【００２２】
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの、「（メタ）アクリル」は、アクリルとメタクリルの総称である。また、「多官能」とは、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することを意味する。
【００２３】
＜接着剤組成物＞
本発明の接着剤組成物は、表面粗さＲａ０．１〜１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための接着剤組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）を含有するものである。ここで、接着剤組成物の構成成分について説明する。
【００２４】
〔ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）〕
かかるウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）は、エチレン性不飽和基とウレタン結合を有する化合物であり、とりわけ、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）及び多価イソシアネート系化合物（ａ２）の反応生成物や、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）、多価イソシアネート系化合物（ａ２）及びポリオール系化合物（ａ３）の反応生成物が挙げられる。中でも接着性の点から特に好ましくは、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）、多価イソシアネート系化合物（ａ２）及びポリオール系化合物（ａ３）の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）である。
【００２５】
上記水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、脂肪酸変性−グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和基を１つ含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物；
グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイル−オキシプロピルメタクリレート等のエチレン性不飽和基を２つ含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物；
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和基を３つ以上含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物等が挙げられる。
【００２６】
これらの中でも、エチレン性不飽和基を１〜３個有する水酸基（メタ）アクリレート系化合物が硬化物の柔軟性を担保できる点と硬化性に優れる点から好ましく、エチレン性不飽和基を１個有する化合物として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和基を２個有する化合物として、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和基を３個有する化合物として、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが反応性及び汎用性に優れる点で好ましい。更にこれらの中でも、硬化した時の硬化物の硬化収縮を小さくできる点で、エチレン性不飽和基を１個有する化合物が好ましく、特には２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、これら水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）は１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２７】
上記多価イソシアネート系化合物（ａ２）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式系ポリイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネートの３量体化合物または多量体化合物、アロファネート型ポリイソシアネート、ビュレット型ポリイソシアネート、水分散型ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２８】
これらの中でも、ウレタン化反応時の安定性の点から、ジイソシアネート系化合物が好ましく、特に、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式系ジイソシアネートが好ましく用いられ、更に好ましくは硬化収縮が小さい点でイソホロンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートが用いられ、殊に好ましくは反応性及び汎用性に優れる点で水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが用いられる。
また、多価イソシアネート系化合物（ａ２）は１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２９】
上記ポリオール系化合物（ａ３）としては、水酸基を２個以上含有する化合物であればよく、例えば、脂肪族ポリオール、脂環族ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオール、ポリイソプレン系ポリオール、（メタ）アクリル系ポリオール、ポリシロキサン系ポリオール等が挙げられる。
【００３０】
上記脂肪族ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−テトラメチレンジオール、１，３−テトラメチレンジオール、２−メチル−１，３−トリメチレンジオール、１，５−ペンタメチレンジオール、１，６−ヘキサメチレンジオール、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタメチレンジオール、ペンタエリスリトールジアクリレート、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の２個の水酸基を含有する脂肪族アルコール類、キシリトールやソルビトール等の糖アルコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の３個以上の水酸基を含有する脂肪族アルコール類等が挙げられる。
【００３１】
上記脂環族ポリオールとしては、例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキシルジメタノール等のシクロヘキサンジオール類、水添ビスフェノールＡ等の水添ビスフェノール類、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられる。
【００３２】
ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等のアルキレン構造含有ポリエーテル系ポリオールや、これらポリアルキレングリコールのランダム或いはブロック共重合体が挙げられる。
【００３３】
ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物、環状エステル（ラクトン）の開環重合物、多価アルコール、多価カルボン酸及び環状エステルの３種類の成分による反応物等が挙げられる。
【００３４】
上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−テトラメチレンジオール、１，３−テトラメチレンジオール、２−メチル−１，３−トリメチレンジオール、１，５−ペンタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサメチレンジオール、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類（１，４−シクロヘキサンジオール等）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ等）、糖アルコール類（キシリトールやソルビトール等）等が挙げられる。
【００３５】
上記多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３６】
上記環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００３７】
上記ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、多価アルコールとホスゲンとの反応物、環状炭酸エステル（アルキレンカーボネート等）の開環重合物等が挙げられる。
【００３８】
上記多価アルコールとしては、上記ポリエステル系ポリオールの説明中で例示の多価アルコール等が挙げられ、上記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキサメチレンカーボネート等が挙げられる。
【００３９】
なお、ポリカーボネート系ポリオールは、分子内にカーボネート結合を有し、末端がヒドロキシル基である化合物であればよく、カーボネート結合とともにエステル結合を有していてもよい。
【００４０】
上記ポリオレフィン系ポリオールとしては、飽和炭化水素骨格としてエチレン、プロピレン、ブテン等のホモポリマーまたはコポリマーを有し、その分子末端に水酸基を有するものが挙げられる。
【００４１】
上記ポリブタジエン系ポリオールとしては、炭化水素骨格としてブタジエンの共重合体を有し、その分子末端に水酸基を有するものが挙げられる。
ポリブタジエン系ポリオールは、その構造中に含まれるエチレン性不飽和基の全部または一部が水素化された水添化ポリブタジエンポリオールであってもよい。
【００４２】
上記ポリイソプレン系ポリオールとしては、炭化水素骨格としてイソプレンの共重合体を有し、その分子末端に水酸基を有するものが挙げられる。
ポリイソプレン系ポリオールは、その構造中に含まれるエチレン性不飽和基の全部または一部が水素化された水添化ポリイソプレンポリオールであってもよい。
【００４３】
上記（メタ）アクリル系ポリオールとしては、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体の分子内にヒドロキシル基を少なくとも２つ有しているものが挙げられ、かかる（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００４４】
上記ポリシロキサン系ポリオールとしては、例えば、ジメチルポリシロキサンポリオール、メチルフェニルポリシロキサンポリオール等が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオールが好ましく、硬化物（接着剤）の柔軟性と光重合性化合物（Ｂ）との相溶性の点で、ポリエーテル系ポリオールが特に好ましく、中でもポリテトラメチレングリコールが最も好ましい。
【００４６】
また、ポリオール系化合物（ａ３）は１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４７】
本発明においては、ポリオール系化合物（ａ３）の数平均分子量が２００〜３，０００であることが好ましく、特には２５０〜２，０００、更には３００〜１，０００であることが好ましい。かかる数平均分子量が小さすぎると架橋密度が上がりすぎて基材との密着不良となる傾向があり、大きすぎると結晶性が高くなり高粘度となる傾向がある。
【００４８】
なお、上記の数平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本ウォーターズ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定される。
【００４９】
本発明において、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）は、次のようにして製造することができる。下記の説明は、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）、多価イソシアネート系化合物（ａ２）及びポリオール系化合物（ａ３）を反応させてなるものについての説明であるが、かかる方法に準じて行うことにより、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）、多価イソシアネート系化合物（ａ２）を反応させてなるものも製造できる。
【００５０】
例えば、
（１）上記の水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）、多価イソシアネート系化合物（ａ２）、ポリオール系化合物（ａ３）を、反応器に一括または別々に仕込み反応させる方法、
（２）ポリオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ２）とを予め反応させて得られる反応生成物に、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）を反応させる方法、
（３）多価イソシアネート系化合物（ａ２）と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）とを予め反応させて得られる反応生成物に、ポリオール系化合物（ａ３）を反応させる方法等が挙げられるが、反応の安定性や副生成物の低減等の点から（２）の方法が好ましい。
【００５１】
ポリオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ２）との反応には、公知の反応手段を用いることができる。その際、例えば、多価イソシアネート系化合物（ａ２）中のイソシアネート基：ポリオール系化合物（ａ３）中の水酸基とのモル比を通常２ｎ：（２ｎ−２）（ｎは２以上の整数）程度にすることにより、イソシアネート基を残存させた末端イソシアネート基含有ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を得ることができ、該化合物を得た後、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）との付加反応を行うことができる。
【００５２】
上記ポリオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ２）とを予め反応させて得られる反応生成物と、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）との付加反応にも、公知の反応手段を用いることができる。
【００５３】
反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）との反応モル比は、例えば、多価イソシアネート系化合物（ａ２）のイソシアネート基が２個で、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）の水酸基が１個である場合は、反応生成物：水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）が１：２程度であり、多価イソシアネート系化合物（ａ２）のイソシアネート基が３個で、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）の水酸基が１個である場合は、反応生成物：水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）が１：３程度である。
【００５４】
この反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）との付加反応においては、反応系の残存イソシアネート基含有率が０．５重量％以下になる時点で反応を終了させることにより、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）が得られる。
【００５５】
かかるポリオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ２）との反応、更にその反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）との反応においては、反応を促進する目的で触媒を用いることも好ましく、かかる触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、トリメチル錫ヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチル錫等の有機金属化合物、オクテン酸亜鉛、オクテン酸錫、ナフテン酸コバルト、塩化第１錫、塩化第２錫等の金属塩、トリエチルアミン、ベンジルジエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン等のアミン系触媒、硝酸ビスマス、臭化ビスマス、ヨウ化ビスマス、硫化ビスマス等の他、ジブチルビスマスジラウレート、ジオクチルビスマスジラウレート等の有機ビスマス化合物や、２−エチルヘキサン酸ビスマス塩、ナフテン酸ビスマス塩、イソデカン酸ビスマス塩、ネオデカン酸ビスマス塩、ラウリル酸ビスマス塩、マレイン酸ビスマス塩、ステアリン酸ビスマス塩、オレイン酸ビスマス塩、リノール酸ビスマス塩、酢酸ビスマス塩、ビスマスリビスネオデカノエート、ジサリチル酸ビスマス塩、ジ没食子酸ビスマス塩等の有機酸ビスマス塩等のビスマス系触媒、無機ジルコニウム、有機ジルコニウム、ジルコニウム単体等のジルコニウム系触媒、２−エチルヘキサン酸亜鉛／ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の２種類以上の触媒を併用したものが挙げられ、中でも、ジブチル錫ジラウレート、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセンが好適である。なお、これらの触媒は１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００５６】
また、ポリオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ２）との反応、更にその反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ１）との反応においては、イソシアネート基に対して反応する官能基を有しない有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族類等の有機溶剤を用いることができる。
【００５７】
また、反応温度は、通常３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃であり、反応時間は、通常２〜１０時間、好ましくは３〜８時間である。
【００５８】
かくして上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）が得られる。
ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）の重量平均分子量は、１，０００〜６０，０００であることが好ましく、特には１，５００〜５０，０００、更には２，０００〜３０，０００であることが好ましい。かかる重量平均分子量が小さすぎると硬化した時の硬化物（接着剤）の硬化収縮が大きくなる傾向にあり、大きすぎると粘度が高くなり取り扱いが困難になる傾向がある。
【００５９】
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（昭和電工社製、「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ｓｙｓｔｅｍ−１１型」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定される。
【００６０】
また、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）の粘度については、６０℃における粘度で、５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特には８００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、更には１，０００〜３５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。かかる粘度が高すぎると大量の希釈剤を使用しなければならず、作業性が低下する傾向があり、低すぎると接着性が低下する傾向がある。
なお、粘度の測定法はＥ型粘度計による。
【００６１】
本発明の接着剤組成物における、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）の含有割合としては、３〜７０重量％であることが好ましく、特には５〜６０重量％、更には１０〜５０重量％であることが好ましい。かかるウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）の含有割合が低すぎると、粘度が低すぎて作業性が低下する傾向があり、高すぎると、接着力が低下する傾向がみられる。
【００６２】
〔光重合性化合物（Ｂ）〕
また、本発明の接着剤組成物には、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）以外の、光重合性化合物（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明で用いられる光重合性化合物（Ｂ）は、塗工性、硬化性、接着性等のために用いられるものであり、例えば、エチレン性不飽和基を１つ有するエチレン性不飽和化合物（以下、「単官能モノマー」と記載することがある。）及びエチレン性不飽和基を２つ以上有するエチレン性不飽和化合物（以下、「多官能モノマー」と記載することがある。）の群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。中でも、塗工性の点で単官能モノマーが好ましい。
【００６４】
単官能モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリルレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（ｎ＝２．５）（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、ポリオキシエチレン第２級アルキルエーテルアクリレート等が挙げられる。
【００６５】
更に、その他に、アクリル酸のミカエル付加物あるいは２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルも併用可能であり、アクリル酸のミカエル付加物としては、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等が挙げられる。また、２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルとしては、特定の置換基をもつカルボン酸であり、例えば２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等が挙げられる。更に、その他オリゴエステルアクリレートも挙げられる。
【００６６】
また、多官能モノマーとしては、２官能モノマー、３官能以上のモノマーが挙げられる。
【００６７】
２官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート等が挙げられる。
【００６８】
３官能以上のモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。
光重合性化合物（Ｂ）は上記の中から１種を用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００６９】
本発明においては、光重合性化合物（Ｂ）として、接着力の点でプロトン受容性基を含有する光重合性化合物（Ｂ１）を含むことが好ましい。更に、プロトン受容性基を含有する光重合性化合物（Ｂ１）が、相溶性の点で、窒素原子を含有する光重合性化合物であることが好ましく、特にはアミド基を含有する光重合性化合物であることが好ましく、更には下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００７０】
〔化１〕
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＮＲ2（Ｒ3）・・・（１）
（式（１）において、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は、水素原子または置換基を有してもよい炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素原子または炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、または、Ｒ2とＲ3は、互いに結合して、酸素原子を含んでもよく５員環または６員環を形成してもよい。ただし、Ｒ2とＲ3は、同時に水素原子である場合を除くものである。）
【００７１】
上記一般式（１）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン等が挙げられ、中でも相溶性の点でジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のジアルキルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の環式アミノアクリレート等が挙げられる。最も好ましいのはジメチルアクリルアミドである。
【００７２】
本発明において、光重合性化合物（Ｂ）中におけるプロトン受容性基を含有する光重合性化合物（Ｂ１）の含有割合（重量比）は２０〜１００重量％であることが好ましく、特には２５〜９８重量％、更には３０〜９５重量％であることが好ましい。かかるプロトン受容性基を含有する光重合性化合物（Ｂ１）の含有割合が低すぎると基材シート同士の接着力が低くなる傾向がある。
【００７３】
また、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）と光重合性化合物（Ｂ）の含有割合（重量比）は、基材シートとの接着性の点から、１：１．５〜１：１０であることが好ましく、更に好ましくは、１：２〜１：８、特に好ましくは、１：２〜１：６、殊に好ましくは１：２〜１：３である。かかる含有割合において、光重合性化合物（Ｂ）が少なすぎると粘度が高く作業性の低下を招く傾向があり、多すぎると粘度が低すぎて作業性が低下するとともに光学特性の低下を招いてしまう傾向がある。
【００７４】
〔（メタ）アクリル系樹脂（Ｃ）〕
本発明の接着剤組成物には、更に（メタ）アクリル系樹脂（以下、単に「アクリル系樹脂」ということがある）（Ｃ）を含有することが塗工時の造膜性の点で好ましい。
【００７５】
本発明におけるアクリル系樹脂（Ｃ）とは、（メタ）アクリル系モノマーを含有するモノマー成分を重合してなるものであり、（メタ）アクリル系モノマーを単独で用いるか、または２種以上を併用して重合してなるものである。
【００７６】
アクリル系樹脂（Ｃ）は、好ましくは、重合成分として、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｃ１）を含有し、必要に応じて、官能基含有モノマー（ｃ２）、その他の共重合性モノマー（ｃ３）を共重合成分とすることもできる。
【００７７】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｃ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の脂肪族系（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、（メタ）アクリル酸フェニルエステル等の芳香族系（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが挙げられる。
【００７８】
かかる脂肪族系（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特に好ましくは１〜１５、更に好ましくは１〜１０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、脂環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００７９】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８０】
かかる、脂環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、具体的には、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８１】
芳香族系（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８２】
その他（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いるか、または２種以上を併用することができる。
【００８３】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｃ１）の中でも、共重合性、塗膜強度に優れる点、取り扱いやすさ、及び原料入手しやすさの点で、脂肪族系（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、代表的にはメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、特に好ましくはメチル（メタ）アクリレートである。
これら（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｃ１）は単独で用いるか、または２種以上を併用することができる。
【００８４】
官能基含有モノマー（ｃ２）としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、フェノキシ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、窒素含有モノマー（但し、上記アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマーを除く。）、グリシジル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー等が挙げられる。これらは単独で用いるか、または２種以上を併用することができる。
【００８５】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーが挙げられる。
【００８６】
また、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコールエステル、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のポリプロピレングリコールエステル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマーを用いてもよい。
【００８７】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）等が挙げられる。なお、かかるカルボキシル基含有モノマーは、酸のまま用いてもよいし、アルカリで中和された塩の形で用いてもよい。
【００８８】
上記アルコキシ基含有モノマーとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の脂肪族系の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００８９】
上記フェノキシ基含有モノマーとしては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９０】
上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド−３−メチルブチルメチルアミン、ジメチルアミノアルキルアクリルアミド、ジメチルアミノアルキルメタクリルアミド等が挙げられる。
【００９１】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートやその４級化物等が挙げられる。
【００９２】
上記窒素含有モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００９３】
上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００９４】
上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（例えば、共栄社化学社製の「ライトエステルＰ−１Ｍ」、「ライトアクリレートＰ−１Ａ」等）、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、ポリエチレングリコールモノメタクリレートのリン酸エステル（例えば、ローディア日華社製の「Ｓｉｐｏｍｅｒ  ＰＡＭ１００」、「Ｓｉｐｏｍｅｒ  ＰＡＭ４０００」等）、ポリエチレングリコールモノアクリレートのリン酸エステル（例えば、ローディア日華社製の「ＳｉｐｏｍｅｒＰＡＭ５０００」等）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートのリン酸エステル（例えば、ローディア日華社製の「Ｓｉｐｏｍｅｒ  ＰＡＭ２００」等）、ポリプロピレングリコールモノアクリレートのリン酸エステル（例えば、ローディア日華社製の「Ｓｉｐｏｍｅｒ  ＰＡＭ３００」等）等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートのリン酸エステル、リン酸メチレン（メタ）アクリレート、リン酸トリメチレン（メタ）アクリレート、リン酸プロピレン（メタ）アクリレート、リン酸テトラメチレン（メタ）アクリレート等のリン酸アルキレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９５】
上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸あるいはその塩等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ｃ２）は単独で用いるか、または２種以上を併用することができる。
【００９６】
その他の共重合性モノマー（ｃ３）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等のモノマーが挙げられる。
【００９７】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ) アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を２つ以上有する化合物等を併用することもできる。
これらその他の共重合性モノマー（ｃ３）は単独で用いるか、または２種以上を併用することができる。
【００９８】
アクリル系樹脂（Ｃ）において、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｃ１）、官能基含有モノマー（ｃ２）、及びその他共重合性モノマー（ｃ３）の含有割合は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｃ１）が好ましくは１０〜１００重量％、特に好ましくは２０〜９５重量％、官能基含有モノマー（ｃ２）が好ましくは０〜９０重量％、特に好ましくは５〜８０重量％、その他共重合性モノマー（ｃ３）が好ましくは０〜５０重量％、特に好ましくは０〜４０重量％である。
【００９９】
本発明におけるアクリル系樹脂（Ｃ）としては、塗膜強度に優れる点で、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合成分とする重合体であることが好ましく、特にメチル（メタ）アクリレートを重合成分とする重合体であることが好ましく、更にはメチルメタリレートを重合成分とする重合体であることが好ましく、更に特にはポリメチルメタクリレートであることが、好ましい。
【０１００】
アクリル系樹脂（Ｃ）の重合に際しては、例えば、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の重合方法を採用することができ、重合条件についても従来公知の一般的な重合条件に従って重合すればよい。
【０１０１】
例えば、有機溶剤中に、上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｃ１）、官能基含有モノマー（ｃ２）、その他の共重合性モノマー（ｃ３）等の重合モノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等）を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃の条件下で、２〜２０時間ラジカル重合を行えばよい。
【０１０２】
アクリル系樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、０〜１８０℃、好ましくは１５〜１７５℃、特に好ましくは５０〜１３０℃である。かかるガラス転移温度が高すぎると硬化物の熱収縮の緩和作用が低下する傾向があり、低すぎると硬化物の熱耐久性が低下する傾向がある。
上記ガラス転移温度の測定はＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定した値である。
【０１０３】
かくして得られるアクリル系樹脂（Ｃ）の重量平均分子量については、通常、１万〜５０万、好ましくは１万〜１０万である。かかる重量平均分子量が大きすぎると塗膜強度が低下する傾向があり、小さすぎるとガラス基材等の基材との密着性や塗膜外観性が低下する傾向がある。
【０１０４】
また、アクリル系樹脂（Ｃ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、通常、１〜４、好ましくは１．５〜２．５である。
【０１０５】
なお、上記の重量平均分子量、数平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算によるものであり、高速液体クロマトグラフィー（日本ウォーターズ社製、「Ｗａｔｅｒｓ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ２４１４（検出器）」）に、カラム：ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるもので、また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【０１０６】
本発明において、アクリル系樹脂（Ｃ）として、実質的に溶剤を含まない無溶剤型アクリル系樹脂（Ｃ１）を用いることが、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）規制対応等の環境対応、乾燥工程を省略できることによる生産効率の向上、熱や溶剤に対して弱い素材への塗工性の向上等の点で好ましい。
【０１０７】
上記無溶剤型アクリル系樹脂（Ｃ１）としては、樹脂中に実質的に溶剤を含まないアクリル系樹脂を用いることができる。「実質的に溶剤を含まないアクリル系樹脂」としては、樹脂中における溶剤の含有量が通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．２重量％以下であるアクリル系樹脂が挙げられる。
【０１０８】
このような無溶剤型アクリル系樹脂（Ｃ１）は、一般的には、希釈溶剤を用いず重合性モノマーを高温で重合する方法や、希釈溶剤を用いて重合性モノマーを重合した後、希釈溶剤を揮発し取り除く方法で製造される。
【０１０９】
上記無溶剤型アクリル系樹脂（Ｃ１）として、具体的には、例えば、東亞合成社製の「ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ−１０００」（重量平均分子量：３０００、ガラス転移温度：−７７℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０１０」（重量平均分子量：１７００、ガラス転移温度：−３１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０２０」（重量平均分子量：２０００、ガラス転移温度：−８０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０６１」（重量平均分子量：１６００、ガラス転移温度：−６０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０８０」（重量平均分子量：６０００、ガラス転移温度：−６１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１１１０」（重量平均分子量：２５００、ガラス転移温度：−６４℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１１５０」（重量平均分子量：５０００、ガラス転移温度：６８℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１１７０」（重量平均分子量：８０００、ガラス転移温度：−５７℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１１９０」（重量平均分子量：１７００、ガラス転移温度：−５０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１５００」（重量平均分子量：１２０００）、三菱レイヨン社製の「ダイヤナールＢＲ−５０」（重量平均分子量：６５０００、ガラス転移温度：１００℃）、「ダイヤナールＢＲ−６０」（重量平均分子量：７００００、ガラス転移温度：７５℃）、「ダイヤナールＢＲ−８０」（重量平均分子量：９５０００、ガラス転移温度：１０５℃）、「ダイヤナールＢＲ−８２」（重量平均分子量：１５００００、ガラス転移温度：９５℃）、「ダイヤナールＢＲ−８３」（重量平均分子量：４００００、ガラス転移温度：１０５℃）、「ダイヤナールＢＲ−９０」（重量平均分子量：２３００００、ガラス転移温度：６５℃）等の無官能基タイプの無溶剤型アクリル系樹脂；
東亞合成社製の「ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ−２０００」（重量平均分子量：１１０００、ガラス転移温度：−５５℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０４１」（重量平均分子量：２５００、ガラス転移温度：−５０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２１７０」（重量平均分子量：１４０００、ガラス転移温度：６０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２１９０」（重量平均分子量：６０００、ガラス転移温度：−４７℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＨＥ−２０１２」（重量平均分子量：５８００、ガラス転移温度：２０℃）等の水酸基含有タイプの無溶剤型アクリル系樹脂；
東亞合成社製の「ＡＲＵＦＯＮ ＵＣ−３５１０」（重量平均分子量：２０００、ガラス転移温度：−５０℃）、三菱レイヨン社製の「ダイヤナールＢＲ−６０５」（重量平均分子量：５００００、ガラス転移温度：６０℃）等のカルボキシル基含有タイプの無溶剤型アクリル系樹脂；
東亞合成社製の「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０００」（重量平均分子量：３０００、ガラス転移温度：−６１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０１０」（重量平均分子量：２９００、ガラス転移温度：−５７℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０３５」（重量平均分子量：１１０００、ガラス転移温度：５２℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０４０」（重量平均分子量：１１０００、ガラス転移温度：６３℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０７０」（重量平均分子量：９７００、ガラス転移温度：５８℃）等のエポキシ基含有タイプの無溶剤型アクリル系樹脂；
東亞合成社製の「ＡＲＵＦＯＮ ＵＳ−６１００」（重量平均分子量：２５００、ガラス転移温度：−５８℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＳ−６１１０」（重量平均分子量：２５００、ガラス転移温度：−５７℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＳ−６１５０」（重量平均分子量：７０００、ガラス転移温度：−５０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＳ−６１７０」（重量平均分子量：３０００）等のアルコキシシリル基含有タイプの無溶剤型アクリル系樹脂；
等が挙げられる。
【０１１０】
無溶剤型アクリル系樹脂（Ｃ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常−１００〜１５０℃、好ましくは−９０〜１３０℃、特に好ましくは−９０〜１２０℃である。かかるガラス転移温度が高すぎると硬化物の熱収縮の緩和作用が低下する傾向があり、低すぎると硬化物の熱耐久性が低下したり、塗膜強度が低下したりする傾向がある。
【０１１１】
無溶剤型アクリル系樹脂（Ｃ１）の重量平均分子量は、通常５００〜３００，０００、好ましくは８００〜２００，０００、特に好ましくは１，０００〜１５０，０００である。かかる重量平均分子量が大きすぎると塗膜強度が低下する傾向があり、小さすぎるとガラス基材等の基材との密着性や塗膜外観性が低下する傾向がある。
【０１１２】
また、アクリル系樹脂（Ｃ）としては、調合が容易であるなどの工業的メリットから、有機溶剤を配合し、溶剤含有型のアクリル系樹脂（Ｃ２）も使用できる。かかる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、トルエン、キシレン等の芳香族類、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジアセトンアルコール等が挙げられる。これら上記の有機溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１３】
〔光重合開始剤（Ｄ）〕
本発明の接着剤組成物においては、更に光重合開始剤（Ｄ）を含有させることが、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましい。
【０１１４】
上記光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等が挙げられる。なお、これら光重合開始剤（Ｄ）は、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【０１１５】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【０１１６】
これら光重合開始剤（Ｄ）の中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用いることが好ましい。
【０１１７】
上記光重合開始剤（Ｄ）の含有量については、上記光重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して、０．５〜２０重量部であることが好ましく、特には０．８〜１５重量部、更には１〜１０重量部であることが好ましい。上記光重合開始剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化性に乏しく物性が安定しなくなる傾向があり、多すぎると低分子量成分が多くなり架橋密度が低下し耐水性や耐熱性等が低下する傾向がある。
【０１１８】
〔その他〕
本発明の接着剤組成物には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤、その他のアクリル系接着剤、その他の接着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、ポリオール等の可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができるが、これら添加剤の配合量は、組成物全体の３０重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは２０重量％以下である。
また、上記添加剤の他にも、接着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
【０１１９】
かくして本発明の接着剤組成物が得られる。本発明の接着剤組成物は、好ましくは活性エネルギー線照射により硬化することにより、接着剤として機能するものであり、基材シート同士を接着するための接着剤として好適に用いることができる。
【０１２０】
本発明の接着剤組成物は、基材への塗工性の観点から、２５℃での粘度が、通常、１〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、１０〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎると、基材への塗工時にムラが発生する傾向があり、高すぎると、基材への塗工が困難になる傾向がある。
【０１２１】
また、本発明の接着剤組成物は溶剤を含んでいてもよいし、無溶剤型の組成物として用いてもよいが、接着剤中の溶剤を乾燥する工程を省略することができる無溶剤型の組成物として用いた方が好ましい。なお、溶剤を含む場合の濃度は、接着剤の固形分として通常、３〜９０重量％であり、好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜７０重量％である。濃度が低すぎると、基材へ塗工した際にレベリング性が低下する傾向があり、高すぎると粘度が上がってしまい塗工しづらくなる傾向がある。かかる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、トルエン、キシレン等の芳香族類、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジアセトンアルコール等が挙げられ、これら上記の溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２２】
＜積層体＞
本発明においては、更に、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とが、上記の接着剤組成物の硬化体を介して積層されていることが好ましい。本発明の接着剤組成物を用いて基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とを積層して、硬化することにより積層体を得た場合には、より接着剤層の剥がれ等がなく経時安定性に優れる積層体が得られるようになる。
【０１２３】
上記基材シート［Ｉ］としては、シートの少なくとも片面が、表面粗さＲａ０．１〜１００μｍの凸部面を有するものであり、凸部面は、複数の凸部を備えており、凸部の高さは一定でも、異なっていてもよい。また、凸部形状は、例えば、ドット、ストライプ、格子等があげられ、特にストライプ形状であることが、光学性と接着性の両面からは好ましい。
【０１２４】
そして、基材シート［Ｉ］としては、１軸方向に形成された凸状レンズが隣接して略全面に配列されたレンズシート、いわゆるプリズムシートや、ランダムに凹凸が形成された拡散シートであることが特に好ましい。プリズムシートとしては、例えば、ピッチを６０μｍ、凹凸高さの平均を３０μｍ、凸部の頂角を９０度（直角）のプリズムシート、のようなものがある。
【０１２５】
なお、上記表面粗さＲａ（μｍ）の測定は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９８２）、中心線平均粗さに準じるものであり、プリズムシートや拡散シートの場合、凹凸高さの平均が、これに相当する。
【０１２６】
このような基材シート［Ｉ］の材質及び製造方法は、公知の各種態様が採り得る。例えば、ダイより押し出したシート状の樹脂材料を、この樹脂材料の押し出し速度と略同速度で回転する凹部転写ローラ（凸部面の反転型が表面に形成されている）と、この転写ローラに対向配置され同速度で回転するニップローラ板とで挟圧し、転写ローラ表面の凹凸形状を樹脂材料に転写する樹脂シートの製造方法が採用できる。
【０１２７】
また、ホットプレスにより、凸部面の反転型が表面に形成されている転写型板（スタンパー）と樹脂板とを積層し、熱転写によりプレス成形する樹脂シートの製造方法が採用できる。
【０１２８】
このような製造方法に使用される樹脂材料としては、熱可塑性樹脂を用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、セルロースアシレート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースダイアセテート等が挙げられる。
【０１２９】
また、他の製造方法として、透明なフィルム（例えば、上記熱可塑性樹脂よりなるフィルム）の表面に、凹凸ローラ（凸部面の反転型が表面に形成されている）表面の凹凸を転写形成する樹脂シートの製造方法が採用できる。
【０１３０】
一方、上記基材シート［ＩＩ］としては、シートの少なくとも片面が、平坦面を有するものであれば、他面が、上記基材シート［Ｉ］に示す凸部形状を有するものであってもよい。ここで、平坦面とは、凹凸のない平面をいい、好ましくは表面粗さＲａが、０．１μｍ未満のものをいう。表面粗さＲａの下限値は、通常０．００１μｍである。
【０１３１】
このような基材シート［ＩＩ］として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、セルロースアシレート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースダイアセテート等の材質の公知の透明なフィルムが使用できる。これらのうち、特に、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、セルロースアシレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリカーボネート、ポリプロピレンや環状ポリオレフィン等のポリオレフィンが好ましく使用できる。
【０１３２】
また、基材シート［ＩＩ］としては、シート片面が上記基材シート［Ｉ］で示す凸部面であり、他面が平坦面であるシートを用いることもできる。特に、光学シートを得るためには、基材シート［ＩＩ］が、プリズムシート及び拡散シートの少なくとも一方であることが好ましい。
【０１３３】
そして、より優れた光学シートを得るためには、基材シート［Ｉ］及び基材シート［ＩＩ］が共にプリズムシートであることや、基材シート［Ｉ］が拡散シートで基材シート［ＩＩ］がプリズムシートであること、基材シート［Ｉ］がプリズムシートで基材シート［ＩＩ］が拡散シートであることが好ましい。
本発明の接着剤組成物は、従来充分な接着力を得にくかったプリズムシート同士の接着や、プリズムシートと拡散シートの接着において、非常に優れた接着力を有することができる。
【０１３４】
基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］がともにプリズムシートの場合、両者は、凸状レンズ（プリズム）の軸が略直交する向きに配されている。すなわち、基材シート［Ｉ］のプリズムシートの凸状レンズの軸が垂直方向に配されている場合、基材シート［ＩＩ］のプリズムシートの凸状レンズの軸は平行方向に配されている。
【０１３５】
本発明の積層体の好適な一つの実施形態の断面図を図１に示す。図１に示す積層体は、下から順に、拡散シート１、プリズムシート２、接着剤組成物の硬化体５、プリズムシート３、拡散シート４が積層されてなる光学シートである。基材シート［Ｉ］及び基材シート［ＩＩ］が、ともにプリズムシートである形態は、プリズムシート２と、プリズムシート３との間に例示され、また、基材シート［Ｉ］がプリズムシート、基材シート［ＩＩ］が拡散シートである形態は、プリズムシート３と、拡散シート４との間に例示され、更に、基材シート［Ｉ］が拡散シート、基材シート［ＩＩ］がプリズムシートである形態は、拡散シート１と、プリズムシート２との間に例示される。なお、この拡散シート１とプリズムシート２との貼り合わせについて、より詳細に示した図を、図５に示す。
【０１３６】
また、図１に示す積層体を説明する分解斜視図を図２に示し（硬化体５は図示せず）、プリズムシート２，３を、図２に示すＸ−Ｘ’に沿って切断した断面図を図３に示す。
【０１３７】
ここで、図１及び図２の、拡散シート１及び拡散シート４は、例えば、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン等の透明なフィルム（支持体）の表面に（片面）に、光拡散性を有する複数のビーズをアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂などのバインダーで固定したシートであり、所定の光拡散性能を有する。拡散シート１，４は、主にバックライト面内の輝度ムラを低減させる目的で用いられる。
【０１３８】
上記ビーズとしては、例えば、アクリルビーズ、シリカビーズ、硫酸バリウム、酸化チタン、珪酸カルシウム等が挙げられる。例えば、ＴＤＦ−１２７（東レセーハン社製）、オパルスＢＳ−０８０（恵和社製）、Ｄ１４１（ツジデン社製）、等が挙げられる。
【０１３９】
また、ビーズの平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましく、２５μｍ以下であることが更に好ましい。また、拡散シート１と拡散シート４とはビーズの平均粒径が異なっており、光拡散性能も異なっていることが好ましい。
【０１４０】
また、上記プリズムシート２及びプリズムシート３としては、例えば、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン等の基材６の表面に、アレイ状のプリズムパターン７を施した光学シートをいい、主にバックライトの光を集光させ輝度を向上させる目的で用いられる。
【０１４１】
プリズムパターン７の材料としては、アクリル系フォトポリマー、ポリカーボネート、フルオレン系樹脂等が用いられるが、これに限定されない。また、プリズムパターン７は、厳密にプリズム形状でなくてもよく、頂部にＲ形状を施したものや、ウェーブフィルム状または下向きプリズム状であってもよい。
【０１４２】
図１の積層体は、プリズムシート２，３同士が、本発明の接着剤組成物の硬化体５によって接着されている。具体的には、一方のプリズムシート３の平坦面に接着剤組成物を薄膜塗布し、このプリズムシート３を、接着剤組成物を用いて他方のプリズムシート２のプリズムパターン面（凸部面）に貼り合わせ、上記接着剤組成物を硬化させることによって接着されている。このとき、プリズムシート２，３は、プリズムシート２の凸部によって点接合もしくは線接合される。
【０１４３】
また、図１の拡散シート１とプリズムシート２とが、本発明の接着剤組成物の硬化体５によって接着されてもよい。具体的には、一方のプリズムシート２の平坦面に接着剤組成物を薄膜塗布し、このプリズムシート２を、接着剤組成物を用いて、拡散シート１の凸部面に貼り合わせ、上記接着剤組成物を硬化させることによって接着することもできる（図５）。
【０１４４】
図３は、図２の分解斜視図におけるプリズムシート２，３を、図２に示すＸ−Ｘ’に沿って切断した断面図である。図３の断面図に示すように、プリズムシート２，３のプリズムパターン７は、それぞれ同じ凹凸高さの複数の凸部（プリズム）から構成される。なお、プリズムシート２とプリズムシート３のプリズムパターン７は、それぞれ同じ凹凸高さのプリズムパターンであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１４５】
他の実施形態として、図４のプリズムシート２に示すように、同じ凹凸高さのプリズムパターン７より一段高い複数の凸部（プリズム）８を、上記プリズムパターン７の中に一定間隔で配置するプリズムシートを用いることもある。
【０１４６】
図４に示すように、プリズムパターン７より一段高い複数の凸部（プリズム）８を一定間隔において配置する場合、高めの凸部（プリズム）８のみが接着する。複数の凸部のうち、高めの凸部を設ける間隔は、輝度を向上させる観点から、１／３（凸部３つのうちの１つを高めの凸部に設定）〜１／１０であることが好ましい。
【０１４７】
図６は、図２の分解斜視図における拡散シート１、プリズムシート２を、図２に示すＸ−Ｘ’に沿って切断した断面図である。なお、図６は、拡散シート１とプリズムシート２との組合せを詳細に示した図５の、分解図に相当する。図６の断面図に示すように、プリズムシート２のプリズムパターン７は、規則的なパターンが並んでおり、拡散シート１の拡散層９は、ランダムなパターンが並んでいる。なお、プリズムパターン７は、高さや形状が均一であってもよいし、不均一であってもよい。また、拡散層９の形状は、ランダムでもよいし、規則的であってもよい。
【０１４８】
＜積層体の製造方法＞
本発明の積層体の製造方法としては、前記接着剤組成物を用いて、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とを積層する工程と、上記接着剤組成物を硬化する工程とを備える。具体的には、基材シート［ＩＩ］の平坦面に、通常、液状とした接着剤組成物を均一に塗布した後、接着剤組成物を介して基材シート［Ｉ］の凸部面に貼り合わせ、圧着し、活性エネルギー線照射を行うことで、接着剤組成物が硬化し、積層体が得られる。
【０１４９】
かかる接着剤組成物を基材シート［ＩＩ］の平坦面に塗工するにあたっては、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等を用いたり、ディッピング方式による塗工を行なったりすることができる。
【０１５０】
かかる貼り合わせ及び圧着には、例えばロールラミネーター等を用いることができ、その圧力は０．１〜１０ＭＰａの範囲から選択される。
【０１５１】
かかる活性エネルギー線照射には、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。なお、電子線照射を行なう場合は、上記光重合開始剤（Ｄ）を用いなくても硬化可能である。
【０１５２】
かかる紫外線照射を行なう時の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト、ＬＥＤランプ等が用いられる。
かかる紫外線照射は、２〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。
【０１５３】
特に上記高圧水銀灯の場合は、例えば、５〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。
また、上記無電極ランプの場合は、例えば、２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。
【０１５４】
そして、照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は、数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。一方、上記電子線照射の場合には、例えば、５０〜１０００ｋｅＶの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２〜５０Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。
【０１５５】
かかる活性エネルギー線（紫外線、電子線等）の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができるが、積層体の劣化を防げる点で、基材シート［Ｉ］の凸部面ではない面側から照射することが好ましい。
【０１５６】
上記により得られる本発明の積層体における接着剤層の厚さは、通常０．０１〜２０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．０１〜７μｍ、更に好ましくは０．１〜５μｍである。かかる厚さが薄すぎると接着力自体の凝集力が得られず、接着強度が得られない傾向があり、厚すぎると割れ等により積層体の耐久性が低下する傾向がある。
【０１５７】
本発明の接着剤組成物は、初期及び経時での接着力に優れる接着剤となり、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせる用途に用いられるが、中でも特に、プリズムシート同士の貼り合わせ（図３に例示）、プリズムシートと拡散シートの貼り合わせ（図６に例示）に好適であり、また、プリズムシートそのものの水分率に左右されずに良好な接着性を示すものであり、更に乾燥工程の必要がなく積層体の生産効率にも優れるものである。
【実施例】
【０１５８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【０１５９】
実施例及び比較例に先立って、下記に示す接着剤組成物の各成分及び基材シートを用意した。
【０１６０】
＜ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）＞
〔ウレタンアクリレート（Ａ−１）の合成例〕
撹拌機を備えた５００ｍｌ反応容器に、ジブチル錫ジラウレートを０．３ｇ、重合禁止剤として４−メトキシフェノールを０．２ｇ、ポリテトラメチレングリコール（分子量６５０）１６６ｇを仕込み、これらを撹拌しながら液温が４０℃になるまで加温した。
反応溶液に水添化ジフェニルメタンジイソシアネート２００ｇを徐々に添加し、１時間かけて６０℃まで昇温した。６０℃で反応を続けながら遊離ＮＣＯ％が８．６％になるまで反応を継続した後に、２−ヒドロキシエチルアクリレート１３４ｇを添加し、遊離ＮＣＯ％が０．５％以下になるまで反応を継続し、２官能ポリエーテル系ウレタンアクリレートを得た。
得られた２官能ポリエーテル系ウレタンアクリレートの重量平均分子量は３，０００、粘度１２，０００ｍＰａ・ｓ／６０℃であった。
【０１６１】
〔ウレタンアクリレート（Ａ−２）の合成例〕
内温計、撹拌機、冷却管を備えたフラスコに、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート３６６ｇ（１．４０モル）、ポリエーテルジオール４６９ｇ（直鎖構造；水酸基価１６７ｍｇＫＯＨ／ｇ；水酸基価から計算される数平均分子量６７２；０．７０モル）、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．１ｇを仕込み、７０℃で反応させた。残存イソシアネート基が７．０％以下となった時点で６０℃まで冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート１６５ｇ（１．４２モル）、重合禁止剤としてメトキシフェノール０．４ｇを更に仕込み、６０℃で反応させ、残存イソシアネート基が０．３％以下となった時点で反応を終了し、エーテル構造を有するウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−２）（重量平均分子量；５，０００、粘度；２０，０００ｍＰａ・ｓ／６０℃）を得た。
【０１６２】
〔ウレタンアクリレート（Ａ−３）の合成例〕
内温計、撹拌機、冷却管を備えたフラスコに、イソホロンジイソシアネート３０１ｇ（１．３５モル）、ポリカーボネートジオール５４０ｇ（直鎖構造；水酸基価１４０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；水酸基価から計算される数平均分子量７９９；０．６８モル）、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．１ｇを仕込み、８０℃で反応させた。残存イソシアネート基が６．８％以下となった時点で６０℃まで冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート１５９ｇ（１．３７モル）、重合禁止剤としてメトキシフェノール０．４ｇを更に仕込み、６０℃で反応させ、残存イソシアネート基が０．３％以下となった時点で反応を終了し、カーボネート構造を有するウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−３）（重量平均分子量；５，０００、粘度；５０，０００ｍＰａ・ｓ／６０℃）を得た。
【０１６３】
＜光重合性化合物（Ｂ）＞
（Ｂ−１）ジメチルアクリルアミド（興人社製、ＤＭＡＡ）
（Ｂ−２）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（日本油脂社製、ブレンマーＡＤＥ−２００）
（Ｂ−３）２−エチルヘキシルアクリレート（三菱化学社製）
（Ｂ−４）ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製、ビスコート＃１６０）
（Ｂ−５）環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（大阪有機化学社製、ビスコート＃２００）
（Ｂ−６）ジエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ社製、ＤＥＡＡ）
（Ｂ−７）トリメチロールプロパントリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ−３０９）
【０１６４】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｃ）＞
（Ｃ−１）アクリルポリマー（東亞合成社製、ＵＰ−１０１０）
（Ｃ−２）アクリルポリマー（三菱レイヨン社製、ダイヤナールＢＲ−８３）
【０１６５】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
（Ｄ−１）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４）
【０１６６】
＜基材シート［Ｉ］，［ＩＩ］＞
また、基材シート［Ｉ］，［ＩＩ］として、プリズムシートを用意した。かかるプリズムシートは、ピッチ５０μｍ、凹凸高さの平均２５μｍ（表面粗さＲａ２５μｍ）、凸部の頂角９０度である。
【０１６７】
〔実施例１〕
上記ウレタンアクリレート（Ａ−１）１５部、ジメチルアクリルアミド（Ｂ−１）６０部、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）１０部、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｂ−３）５部、アクリルポリマー（Ｃ−１）１０部、光重合開始剤（Ｄ−１）２部を、フラスコで撹拌混合し、接着剤組成物を得た。プリズムシートの平坦面上に接着剤組成物をメチルエチルケトンで５０％希釈した溶液を、乾燥後厚み１μｍになるようにバーコーターで塗工し、８０℃の乾燥機で１０分間乾燥した。得られた接着剤層付きプリズムシート上に、もう１枚のプリズムシートのプリズムパターン面を２ｋｇのハンドローラーで貼り合わせ、フィルムを得た。得られたフィルムにＵＶ照射機（高圧水銀灯）で５００ｍＪ／ｃｍ２露光し、接着剤を硬化させ、プリズムシート２枚が接着された積層シートを得た。
【０１６８】
〔実施例２〜６及び比較例１，２〕
上記実施例１において、下記の表１に示す通りの配合組成にした以外は実施例１と同様にしてプリズムシート２枚が接着された積層シートを得た。
【０１６９】
上記で得られた積層シートを用いて、下記の通り性能評価を行い、その結果を表１に併せて示した。
【０１７０】
［接着性評価］
上記で得られた積層シートを、１５ｃｍ×２．５ｃｍにカットし、凸部ストライプ方向に対して、垂直方向に剥離するように（一ストライプずつ剥がしていくように）、２３℃の室温下、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の接着力の測定法に準じ、１８０°剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１７１】
【表１】
2017061676.tif 000003
【０１７２】
上記表１の結果より、実施例１〜６の積層シートは、いずれも１８０°剥離強度が高く、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）を含有しない比較例１及び２の積層シートに比べて、いずれも優れた接着性を有することが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１７３】
本発明の接着剤組成物は、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面との貼り合わせにおいて、接着性に非常に優れることから、プリズムシート用接着剤用途の他にも、例えば、各種光学フィルムまたはシートの貼り合わせや、電子部品、精密機器、包装材料、表示材料等の貼り合わせに用いることもできる。
【符号の説明】
【０１７４】
１  拡散シート
２  プリズムシート
３  プリズムシート
４  拡散シート
５  接着剤組成物の硬化体
６  基材
７  プリズムパターン
８  高めの凸部（プリズム）
９  拡散層
【図１】
2017061676.tif 000004
【図２】
2017061676.tif 000005
【図３】
2017061676.tif 000006
【図４】
2017061676.tif 000007
【図５】
2017061676.tif 000008
【図６】
2017061676.tif 000009