(57)【要約】      （修正有）【課題】反射する光の量を落とさず、かつ青や白色と見分け易くして、ゴルフボールの視認性を向上させる事が可能なゴルフボールの提供。【解決手段】コア２０と、コアを覆う一層以上から構成されるカバー層３０とを具備するゴルフボールであって、カバー層を構成する層のうち少なくとも一層が蛍光増白剤を含むものであり、蛍光増白剤が、紫外線を吸収し、青緑色の可視光線より短波長の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、カバー層を構成する層のうち少なくとも一層において、樹脂内に無機蛍光体が混合されており、無機蛍光体が、青緑色の可視光線より短波長の可視光線のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収し、緑色から黄色の波長範囲の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、前記蛍光増白剤が蛍光放出する可視光線の少なくとも一部を吸収する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを覆う一層以上から構成されるカバー層とを具備するゴルフボールであって、
前記カバー層を構成する層のうち少なくとも一層が蛍光増白剤を含むものであり、
前記蛍光増白剤が、紫外線を吸収し、青緑色の可視光線より短波長の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、
前記カバー層を構成する層のうち少なくとも一層において、樹脂内に無機蛍光体が混合されており、
前記無機蛍光体が、青緑色の可視光線より短波長の可視光線のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収し、緑色から黄色の波長範囲の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、前記蛍光増白剤が蛍光放出する可視光線の少なくとも一部を吸収するものであることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記蛍光増白剤が、波長５００ｎｍ未満の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、
前記無機蛍光体が、波長５００ｎｍ未満の可視光線のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収し、波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の可視光線を含む光を蛍光放出するものであることを特徴とする請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記無機蛍光体が、Ｃｅの賦活された（Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｌｕ）３Ａｌ５Ｏ１２、Ｅｕの賦活された（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４、及び、Ｅｕの賦活された（Ｃａ，Ｓｒ）２Ｓｉ５Ｎ８の少なくとも一種を含むものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記無機蛍光体の前記カバー層に対する混合質量が１質量％から９０質量％であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記蛍光増白剤の前記カバー層に対する混合質量が０．０１質量％から２質量％であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記無機蛍光体が混合された層の内側に光反射層を具備することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記光反射層が、ラメ材及び白色顔料のうち一種以上が混合された樹脂層であることを特徴とする請求項６に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記光反射層が前記蛍光増白剤を含むことを特徴とする請求項６又は請求項７に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフクラブで打ち出されたゴルフボールが空中に高く舞い上がり、青空を切り裂くように飛んで行くのを眺めることは、ゴルフゲームの大きな醍醐味の一つである。このとき、周囲の明るさ、太陽の位置、空中の状況などによってしばしばボールの飛行を見失い、せっかくの会心の当たりをしたボールが一瞬にして見えなくなってしまうことのよくあることは、ゴルフをプレイする者ならば幾度となく経験する事である。上手くクラブを振りぬいて強い速度で飛び出させれば飛び出させるほど、ゴルフボールは空中で見失いやすく、また遠くに飛べば飛ぶほど落下したボールが判別し難くなることは、ゴルフゲームの面白さの幾ばくかを失わせるものと言わざるを得ない。もし、ボールがどんなに急速に飛び出しても、そしてどんなに遠くに落下したとしても、打球した地点からプレーヤーが飛行の姿やその存在を視認できれば、ゴルフゲームの面白さはさらに増大するであろう。従って、ゴルフボールの視認性の良さは、ゴルフボールが必要とする性能、性質の一つとして極めて重要である。
【０００３】
ゴルフボールの視認性を増大させる技術としてこれまでにも多くの技術が提案されてきている。ボールに色をつけたり、蛍光樹脂を塗ったり、カバー層にラメ物質を入れたりする各種の方法が提案されている。ゴルフボールに色を付ける場合は、着色染料を樹脂に混ぜたり、着色顔料や蛍光顔料を入れたりする。しかしながら、このような着色方法でボールに色をつけたとしても、必ずしもゴルフボールの視認性は向上されていない。なぜなら、蛍光物質を用いない染料、顔料においては、目的とする色の光の波長は反射しているが、残余の可視光線は染料や顔料が吸収してしまうからである。ボールに被射した可視光を含む太陽光線の中から該当色の波長の光だけを反射し、それ以外の光を吸収することによって、結果的に被射体に色が付いたように見せるのが、顔料や染料の役目なのである。したがって、見た目には鮮やかな色が出ていたとしても、太陽光を反射したその光量自体は減少していて、ボール全体としては暗くなっているのである。ゴルフプレーヤーの意見によれば、カラーボールはティーアップした時は見えやすいような気がしても、打ち出して空中に飛び上がってしまうと、かえって見え難くなる。飛んでいるときは、カラーボールより白色ボールのほうが見やすい、と言われる。白色ボールに含まれている白色顔料は着色顔料と違って、あらゆる光を乱反射している。あらゆる波長の光を分け隔てなく乱反射するから白色に見えるのである。したがって、白色ボールに当たって反射する光の量は、一部の光のみを反射するカラーボールの光の量と比べて当然多くなり、ボールは明るく見やすくなる。これが、白色ボールが空中においてカラーボールより視認性が良い理由である。一方、各種の顔料を含有したカラーボールにおいては、顔料が発色している以外の光の波長は吸収されるので、飛行中に見難くなる。
【０００４】
反射性の良いこの白色ボールといえども問題点は存在する。それは、空中に多く存在する散乱された青色波長の光である。太陽光は、光の波長に比べて小さい大気中の窒素分子や酸素分子によってレーリー散乱されている。波長が短くエネルギーの大きい青色光は他の波長に比べてこれら分子によって乱反射される量が多く、その結果青い波長の光が充満した空（そら）空間が作り出される。この太陽光のレーリー散乱が空（そら）を青くする原因である。その青い光に満ちた空を白色ボールが飛行すると、無色（すなわち可視光の概ね全範囲の波長の光を含む）透明な太陽光と散乱された青い光を同時に反射することになる。その結果、白色ボールは青みを帯びた白色となってしまうので、まわりの青空の色に混ざり易くなる。天気快晴の青空に白球を打ち出した際に、極めて明るいのにもかかわらず時折ボールの行方を見失うことがあるのは、この白色ボールが青味を帯び、その色合いが空の色と同質化してしまうためと考えられる。さらには白い雲の多い曇りの日も、白色ボールが雲の白色と混ざるので、見難くなる。これらが反射性の良い白色ボールの欠点である。反射する光の量を落とさずして、かつまた青や白色と見分けのつきやすい色であることが、すぐれた視認性を有する要件であるといえる。
【０００５】
ゴルフボールのカバー樹脂、あるいはカバー塗膜に蛍光増白剤又は蛍光染料を混ぜる技術が各種提案されている（例えば、特許文献１〜４）。しかしながら、そのようなゴルフボールでは、視認性の向上効果はそれほど期待できなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−７８４６２号公報
【特許文献２】特開２００２−１３６６２１号公報
【特許文献３】特開２０１１−２５１００３号公報
【特許文献４】特開２０００−５３８９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記した事情に鑑みなされたもので、反射する光の量を落とさず、かつ青や白色と見分け易くして、ゴルフボールの視認性を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、コアと、該コアを覆う一層以上から構成されるカバー層とを具備するゴルフボールであって、前記カバー層を構成する層のうち少なくとも一層が蛍光増白剤を含むものであり、前記蛍光増白剤が、紫外線を吸収し、青緑色の可視光線より短波長の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、前記カバー層を構成する層のうち少なくとも一層において、樹脂内に無機蛍光体が混合されており、前記無機蛍光体が、青緑色の可視光線より短波長の可視光線のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収し、緑色から黄色の波長範囲の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、前記蛍光増白剤が蛍光放出する可視光線の少なくとも一部を吸収するものであることを特徴とするゴルフボールを提供する。
【０００９】
このようなゴルフボールは、太陽光等の紫外線を含む光照射を受けることにより、蛍光増白剤が紫外線を紫色から青緑色の波長範囲の可視光線を含む光に変換する。この変換された可視光線は、無機蛍光体により吸収され、さらに緑色から黄色の波長範囲を含む可視光線に変換される。また、太陽光等に含まれる紫色から青緑色の可視光線も、無機蛍光体により吸収され、緑色から黄色の波長範囲を含む可視光線に変換される。そのため、比視感度が高い緑色から黄色の波長範囲において、通常の反射光に加え、変換された蛍光の分が加わる。これにより、比視感度が高い波長範囲において光の量が増大し、ゴルフボールの視認性が向上する。
【００１０】
この場合、前記蛍光増白剤が、波長５００ｎｍ未満の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、前記無機蛍光体が、波長５００ｎｍ未満の可視光線のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収し、波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の可視光線を含む光を蛍光放出するものであることが好ましい。
【００１１】
このように、蛍光増白剤として波長５００ｎｍ未満の可視光線を含む光を蛍光放出するものを用い、これに対応して波長５００ｎｍ未満の可視光線を吸収し、波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の可視光線を蛍光放出する無機蛍光体を用いることにより、ゴルフボールの視認性を向上させることができる。
【００１２】
また、前記無機蛍光体が、Ｃｅの賦活された（Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｌｕ）３Ａｌ５Ｏ１２、Ｅｕの賦活された（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４、及び、Ｅｕの賦活された（Ｃａ，Ｓｒ）２Ｓｉ５Ｎ８の少なくとも一種を含むものであることが好ましい。
【００１３】
本発明に用いる無機蛍光体として、具体的にはこのようなものを好適に用いることができる。
【００１４】
また、本発明のゴルフボールでは、前記無機蛍光体の前記カバー層に対する混合質量が１質量％から９０質量％であることが好ましい。
【００１５】
この混合質量を１質量％以上とすることにより、光の波長を変換する性能を十分に確保することができる。また、この混合質量を９０質量％以下とすることにより、カバー層を構成する樹脂の強度を保ち、十分な耐久性を確保することができる。
【００１６】
また、前記蛍光増白剤の前記カバー層に対する混合質量が０．０１質量％から２質量％であることが好ましい。
【００１７】
このような混合質量で蛍光増白剤を含むことにより、蛍光増白剤が光の波長を変換する性能を十分に確保することができる。
【００１８】
また、本発明のゴルフボールでは、無機蛍光体が混合された層の内側に光反射層を具備することが好ましい。
【００１９】
この場合、前記光反射層が、ラメ材及び白色顔料のうち一種以上が混合された樹脂層であることが好ましい。
【００２０】
このような光反射層をさらに具備することにより、ゴルフボールの視認性をさらに向上させることができる。
【００２１】
また、前記光反射層が前記蛍光増白剤を含むことができる。
【００２２】
このように、光反射層に蛍光増白剤を含むものであってもよい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のゴルフボールは、比視感度が高い緑色から黄色の波長範囲において、通常の反射光に加え、蛍光の分が加わる。この蛍光には、蛍光増白剤による吸収・蛍光放出を経て、さらに蛍光増白剤から放出された蛍光を無機蛍光体が吸収及び蛍光放出を経たものが含まれる。また、この蛍光には、元々の照射光に含まれる緑色よりも短い波長（紫色から青緑色）の可視光線を吸収して放出された蛍光の分も含まれる。これにより、反射する光の量を落とすことなく、かつ、空の青や雲の白との見分けが容易となり、ゴルフボールの視認性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明のゴルフボールの概略断面図である。
【図２】人間の明所視標準比視感度曲線を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、適宜図面を参照しつつ、好ましい実施形態について本発明を詳細に説明する。
【００２６】
図１に本発明のゴルフボールの概略断面図を示した。図１のゴルフボール１０は、球状のコア２０とカバー層３０を具備している。カバー層３０はコア２０を覆うものである。ゴルフボール１０は、中間層と呼ばれるコア２０とカバー層３０の間に位置する追加の層を具備していてもよい。本発明のゴルフボールのカバー層３０は一層以上から構成される。図１には、カバー層３０が３層（３１、３２、３３）から成る例を示した。カバー層３０は、１層でも２層でも４層以上でもよい。
【００２７】
本発明では、カバー層３０を構成する層（３１、３２、３３）のうち少なくとも一層が蛍光増白剤を含むものである。この蛍光増白剤は、紫外線を吸収し、青緑色の可視光線より短波長の可視光線を含む光を蛍光放出するものである。さらに、本発明では、カバー層３０を構成する層（３１、３２、３３）のうち少なくとも一層において、樹脂内に無機蛍光体が混合されている。この無機蛍光体は、青緑色の可視光線より短波長の可視光線のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収し、緑色から黄色の波長範囲の可視光線を含む光を蛍光放出するものであり、上記の蛍光増白剤が蛍光放出する可視光線の少なくとも一部を吸収するものである。
【００２８】
カバー層３０は上記のように、一層以上から構成される。ここでのカバー層３０を構成する各層は組成が異なる等、異なる性質を有する層として区別される。カバー層の各層において、蛍光増白剤と無機蛍光体は、同じ層に含有されてもよいし、それぞれ別の層に含有されてもよい。蛍光増白剤が外側の層に含有されており、無機蛍光体が内側の層に含有されていてもよく、その反対に、蛍光増白剤が内側の層に含有されており、無機蛍光体が外側の層に含有されていてもよい。例えば、図１のようにカバー層３０を３層からなるものとした場合、カバー層３０を構成する最外層（３３）を、無機蛍光体を含むものとし、最外層から２番目の層（３２）に蛍光増白剤を含有させてもよい。その際、最も内側の層（３１）は、いわゆるインナーカバーとして種々の機能を与えることができる。また、図１のカバー層３０を構成する最外層から２番目の層（３２）を、蛍光増白剤及び無機蛍光体を含むものとしてもよい。この場合、例えば、最外層３３は透明樹脂層とすることができる。
【００２９】
具体的な光の波長で示すと、本発明のゴルフボールに用いる蛍光増白剤は、波長５００ｎｍ未満の可視光線を含む光を蛍光放出するものであることが好ましい。また、本発明のゴルフボールに用いる無機蛍光体は、波長５００ｎｍ未満の可視光線のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収し、波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の可視光線を含む光を蛍光放出するものであることが好ましい。
【００３０】
太陽光は広い範囲の波長の光を地球に到達させている。そのうち人間に見える光の波長、いわゆる可視光の波長範囲は約４００ｎｍから７００ｎｍである。この可視光の波長よりも短い波長を紫外線、長い波長を赤外線という。さらに、上述の可視光範囲において人の目は、光スペクトルの感受性において特有の性質を持つ。太陽から届く可視領域における各光スペクトルの強さはほぼ均等である。しかし、人の目はその光の強さ、別の表現で言うならば、各スペクトルの光子の量を等しく感じることができない。これを人の目の視感度または比視感度という。図２に、人間の明所視標準比視感度曲線を示す。この曲線は、目の錐体細胞がどのようなスペクトル光子を強く感じるかを表すもので、光の波長５５５ｎｍ付近、すなわち緑から黄色（およそ波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下）にかけての光スペクトルを人は強く検知できることが分かる。実際の光としては多種の波長の混合になっているので、簡便に表現するならば、緑ないしは黄色っぽい白色を明るい光として感じるということになる。さらにこの曲線から気をつけなければならない点は、青緑から青の波長域（およそ波長５００ｎｍ未満）の比視感度が低いことである。例えば青色ＬＥＤの代表的な波長４５０ｎｍ付近の光の比視感度は、緑ないしは黄緑の比視感度の１／１０以下となっている。この領域の光は、たとえ光子量として多く存在していても人の目にはあまり明るくは感じないのである。赤の波長領域においても同様な事が起こる。
【００３１】
以上の事実より、本発明者は太陽光がゴルフボールの表面で反射する際に、太陽光スペクトルの中から比視感度が低いか、又は、不可視の波長すなわち紫外光線を、比視感度の高い緑から黄色の波長域に変換しながら反射させてやれば、人間の目の特性によって、ゴルフボールの視認性が向上することに気がついた。ものが見えるということは物体からの光の反射を見ていることであって、その反射する光において、人間が敏感に感じ得る波長域の光が多くなっていれば、その物体がよく見えるのは当然のことである。
【００３２】
従って、本発明のように、ゴルフボール１０のコア２０を覆うカバー層３０を構成する層（３１、３２、３３）のうち少なくとも一層が蛍光増白剤を含み、かつ、少なくとも一層において樹脂内に上記所定の条件を満たす無機蛍光体が混合されることにより、ゴルフボールの視認性は向上するのである。
【００３３】
このようなゴルフボールは、太陽光等の紫外線を含む光照射を受けることにより、蛍光増白剤が紫外線を紫色から青緑色の波長範囲の可視光線を含む光に変換する。この変換された可視光線は、無機蛍光体により吸収され、さらに緑色から黄色の波長範囲を含む可視光線に変換される。また、太陽光等に含まれる紫色から青緑色の波長範囲の可視光線も、無機蛍光体により吸収され、緑色から黄色の波長範囲を含む可視光線に変換される。そのため、比視感度が高い緑色から黄色の波長範囲において、通常の反射光に加え、変換された蛍光の分が加わる。これにより、比視感度が高い波長範囲において光の量が増大し、ゴルフボールの視認性が向上する。
【００３４】
ここで、本発明で使用する蛍光増白剤とは、布、紙、プラスチックス等に添加して、その白さを増大させる物質をいい、ゴルフボールのカバー層においても用いられているものである。通常用いられる蛍光増白剤を本発明においても用いることができる。このような蛍光増白剤は、太陽光に含まれる光のうち、紫外線領域（概ね３３０ｎｍ〜３８０ｎｍ）の光を吸収し、可視部の青紫色光（概ね４００ｎｍ〜４５０ｎｍ）を蛍光として発する性質を有している。蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン誘導体系、ベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、ビス（ベンザゾール−２−イル）誘導体、クマリン、カルボスチリル、ナフタルイミド、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、ピリドトリアゾールなどが挙げられ、より好ましくは、４，４'−ジアミノスチルベン−２，２'−ジスルホン酸の誘導体、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン、２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンズオキサゾリル）チオフェン等が挙げられる。
【００３５】
本発明で用いる無機蛍光体は、上記のように、青緑色の可視光線より短波長の可視光線（概ね波長５００ｎｍ未満に相当）のうち少なくとも一部の波長範囲の光を吸収する。これにより無機蛍光体中の電子が励起され、その励起された電子がエネルギーを放出しながら、緑色から黄色の波長範囲の可視光線（概ね波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下に相当）を含む光を蛍光放出する。ここで蛍光放出される光は黄色よりもさらに長波長側の可視光線すなわち赤色に及ぶまでの可視光線を含んでいても良い。
【００３６】
無機蛍光体の吸収スペクトル（励起スペクトル）のピーク波長（複数のピークがある場合は最大ピーク）は、波長５００ｎｍ未満の可視光域であれば良い。
【００３７】
無機蛍光体の発光スペクトルは、ピークが波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下にあることが好ましい。また、発光スペクトルは、発光強度の強い部分のうち、多くの部分が波長５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に収まることが好ましい。これにより、ゴルフボールから反射又は発せられる光において、比視感度の高い緑色から黄色の波長範囲の可視光線の量がより多くなるからである。具体的には、波長５００ｎｍにおいて、発光スペクトルのピーク波長における発光強度の７０％以下となる無機蛍光体を用いることがより好ましく、５０％以下となる無機蛍光体を用いることがさらに好ましい。同様に、波長６００ｎｍにおいて、発光スペクトルのピーク波長における発光強度の８０％以下となる無機蛍光体を用いることがより好ましく、７０％以下となる無機蛍光体を用いることがさらに好ましい。
【００３８】
本発明は、カバー層３０に含有させた蛍光増白剤及び無機蛍光体による波長変換効果を利用するものであるが、いかに見え難い低比視感度の波長帯から見やすい比視感度の高い光の波長帯へと波長変換させるかが重要なポイントとなる。
【００３９】
本発明に適している蛍光体材料は、青緑ないしは青の波長以下の光を波長変換するところの青色ＬＥＤ用の無機蛍光体である。この「青色ＬＥＤ用無機蛍光体」はその用途から「白色ＬＥＤ用無機蛍光体」と呼ぶこともできる。青色ＬＥＤ用無機蛍光体は、青色波長を波長変換するので、視感度の向上に有効であり、ストークスシフトの少ない点からも変換効率が高く、本発明に適用するのに好ましい蛍光体材料である。青色ＬＥＤ用無機蛍光体は、特に青色ＬＥＤの発する波長に合わせて開発されているものが多いが、本発明で用いる無機蛍光体は、太陽光を吸収させるため、波長５００ｎｍ未満の可視光において光吸収できるものがより好ましい。例えば、吸収スペクトルのピークの半値幅が１００ｎｍ以上の蛍光体が好ましく、１５０ｎｍ以上のものがより好ましい。
【００４０】
前述のように、従来、ゴルフボールのカバー樹脂、あるいはカバー塗膜に蛍光増白剤ないしは蛍光染料を混ぜる技術が各種提案されていた。この場合、蛍光増白剤ないしは蛍光染料は一般的に紫外光を吸収して、青色光を発光する。この波長変換発光によりゴルフボールからの反射光量は増えることになるとは考えられるが、発光する光が青色光付近の光であるためボールは青みを帯び、視認性向上の効果は小さい。また蛍光増白剤ないしは蛍光染料は基本的に有機化合物であるため、無機化合物の蛍光体に比べて発光性能が劣り、視認性の向上効果はそれほど期待できなかった。
【００４１】
また、上記のように、従来、蛍光樹脂等を用いたゴルフボールは存在していたが、その波長変換すなわち吸収スペクトルと発光スペクトルについては全く無頓着であった。その結果、白色ボールと比べて視認性が変わらないか、むしろ低下することとなっていた。
【００４２】
これに対し、本発明は、蛍光増白剤に加えて、所定の波長変換性能を有する無機蛍光体を用いる。本発明に用いる無機蛍光体は、具体的には、Ｃｅの賦活された（Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｌｕ）３Ａｌ５Ｏ１２を用いることができる。これは、ガーネット系蛍光体又はＹＡＧ：Ｃｅ系蛍光体とも称されるものである。なお、この無機蛍光体以外にも、同様な波長変換効果を有するものは、本発明に適用することができる。例えば、ＢＯＳＥ系蛍光体と称される、Ｅｕの賦活された（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４や、窒素化物系蛍光体と称される、Ｅｕの賦活された（Ｃａ，Ｓｒ）２Ｓｉ５Ｎ８を用いることができる。また、無機蛍光体は一種でもよいが、複数種を混合して用いることもできる。例えば、上記ＹＡＧ：Ｃｅ系蛍光体の母体である（Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｌｕ）３Ａｌ５Ｏ１２の組成を変化させた複数種の無機蛍光体を混合してもよいし、ガーネット系蛍光体、ＢＯＳＥ系蛍光体及び窒素化物系蛍光体の少なくとも二種を混合しても良い。
【００４３】
上記の無機蛍光体は青緑から青以下紫までの可視光を吸収して、緑から黄色の視感度の高い波長帯を蛍光発光する。白色ＬＥＤの場合は、このような効果によって、青色ＬＥＤの光の一部が黄色と混色して、ＬＥＤが白色化されるのである。一方、本発明においては、ＬＥＤ青色光を白色化するためにこれらの無機蛍光体を使用するのとは異なり、視感度の低い光波長から視感度の高い光を作り出す目的で、これらの無機蛍光体を、カバー層を構成する樹脂（カバー樹脂）中に混入させるものである。結果としてゴルフボールの外観は、白色から緑色味または黄色味を帯びた白色に、あるいは単に緑色または黄色の外観を呈することになって、必ずしも白色の外観を目指すものではない。
【００４４】
上記の蛍光増白剤及び無機蛍光体を混入したカバー層３０が、紫外光を吸収して緑以上の波長の可視光を発光する場合には、もともと目には見えなかった紫外線を最終的に可視光に変換して発光するのであるから、結果としてゴルフボールの光反射の光量は増え、視認性は向上する。また同じくこれらのカバー層３０中の無機蛍光体が、視感度の低い青色付近の光を緑から黄色の範囲に変換する場合には、視感度の高い光の光量が増大されているのであるから、当然目には明るくなって見えやすくなる。特に、澄んだ青空を飛行する場合には、レーリー散乱された青色の光が空中に充満してはいるが、これらの無機蛍光体は青色波長を充分に吸収することができて、緑ないしは黄色の波長へと変換するので、結果としてゴルフボールの色と青空との間の色調のコントラストが増大し、視認性が大いに向上することとなる。
【００４５】
曇天下では、晴天下よりも光の総量が少ない。しかしながら、本発明のゴルフボールは、紫外線及び青緑よりも短波長の可視光線が、視感度の高い緑ないし黄色の波長の可視光線へと変換されるので、曇天下の同じ条件における従来のゴルフボールよりも本発明の視認性は向上する。また、白色〜灰色の曇天下においても、本発明のゴルフボールは、コントラストが増大するので、視認性が向上する。
【００４６】
また、本発明のゴルフボール１０では、無機蛍光体のカバー層３０に対する混合質量が１質量％から９０質量％であることが好ましい。この混合質量を１質量％以上とすることにより、光の波長を変換する性能を十分に確保することができる。また、この混合質量を９０質量％以下とすることにより、カバー層を構成する樹脂の強度を保ち、十分な耐久性を確保することができる。
【００４７】
また、本発明のゴルフボール１０では、蛍光増白剤のカバー層３０に対する混合質量が０．０１質量％から２質量％であることが好ましい。この混合質量を０．０１質量％以上とすることにより、光の波長を変換する性能を十分に確保することができる。また、この混合質量が２質量％であれば光波長変換性能は十分であるので、経済性の面でこの混合質量は２質量％以下とすることが好ましい。
【００４８】
また、本発明のゴルフボール１０では、無機蛍光体が混合された層の内側に光反射層を具備することが好ましい。例えば、図１に図示したゴルフボール１０のようにカバー層３０を３層にした場合、蛍光増白剤及び無機蛍光体を混合する層を最外層３３とし、光反射層を層３１及び層３２とすることができる。蛍光増白剤及び無機蛍光体を混合する層を層３２とし、光反射層を層３１とすることもできる。この場合、層３３は例えば透明樹脂層とすることができる。このように、光変換を行う蛍光増白剤及び無機蛍光体を含んだ層の下に、光を多く反射させる光反射層を存在させることによって、さらにゴルフボール１０の視認性を向上させることができる。上記の例の場合、蛍光増白剤が混合された層及び無機蛍光体が混合された層を透過した光及び最終的に無機蛍光体から発せられた蛍光のうち、ゴルフボールの内側に向かった光が光反射層によって反射することにより反射光量は増大し、ゴルフボールの視認性が向上する。
【００４９】
この場合、光反射層が、ラメ材及び白色顔料のうち一種以上が混合された樹脂層であることが好ましい。この光の反射層は、金属粉あるいは雲母粉などのラメ材を混入させた樹脂層、あるいは酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸化合物、希土類酸化物などの白色顔料を混合した樹脂層からなるものとすることができる。また、光反射層が蛍光増白剤を含むこととしてもよい。例えば、図１に図示したゴルフボール１０のようにカバー層３０を３層にした場合、無機蛍光体を混合する層を層３２とし、層３１を、蛍光増白剤を含むとともに、ラメ材及び白色顔料のうち一種以上が混合された樹脂層とした反射層とすることができる。この場合、層３３は例えば透明樹脂層とすることができる。この場合も、無機蛍光体が混合された層を透過した光及び最終的に無機蛍光体から発せられた蛍光のうち、ゴルフボールの内側に向かった光が光反射層によって反射することにより反射光量は増大し、ゴルフボールの視認性が向上する。
【実施例】
【００５０】
以下に、本発明の実施例及び比較例をあげてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
（実施例１）
図１に示すゴルフボール１０を作製した。ただし、カバー層３０は１層からなるものとした。まず、定法に従って作製されたゴム組成物からなるコア２０を準備した。次に、蛍光増白剤として２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンズオキサゾリル）チオフェンを、無機蛍光体としてＣｅの賦活されたＹ３Ａｌ５Ｏ１２（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ）を準備し、樹脂と混練し樹脂組成物とした。この蛍光増白剤の吸収スペクトルのピーク波長は３７０ｎｍ、発光スペクトルのピーク波長は４４０ｎｍであった。また、この無機蛍光体の吸収スペクトルのピーク波長は４５０ｎｍ、発光スペクトルのピーク波長は５４５ｎｍであった。このときの樹脂組成物は、１質量部の蛍光増白剤と、３０質量部の無機蛍光体と、６９質量部のアイオノマー樹脂を混練したものとした。この樹脂組成物でコア２０を被覆し、カバー層３０を整形した。このカバーの厚みは１．０ｍｍであった。
【００５２】
（実施例２）
蛍光増白剤と無機蛍光体と樹脂の混合比率を１：５０：４９としたことを除き、実施例１と同様にゴルフボール１０を作製した。
【００５３】
（実施例３）
蛍光増白剤と無機蛍光体と樹脂の混合比率を０．０１：１：９８．９９としたことを除き、実施例１と同様にゴルフボール１０を作製した。
【００５４】
（実施例４）
蛍光増白剤と無機蛍光体と樹脂の混合比率を２：９０：８としたことを除き、実施例１と同様にゴルフボール１０を作製した。
【００５５】
（実施例５）
実施例１と基本的に同様にゴルフボールを作製したが、以下のように変更した。ゴルフボール１０のカバー層３０を２層とした。カバー層３０のうち内層は、ラメ材である金属粉を樹脂に混入した光反射層とした。カバー層３０の外層は、実施例１に用いた、蛍光増白剤及び無機蛍光体を樹脂内に混合した樹脂組成物から形成したものとした。カバー層３０の全体の質量に対する蛍光増白剤の質量（混合質量）は１質量％であり、無機蛍光体の質量（混合質量）は１０質量％であった。
【００５６】
（実施例６）
実施例１と基本的に同様にゴルフボールを作製したが、以下のように変更した。ゴルフボール１０のカバー層３０を３層とした。カバー層３０のうち最内層（図１の３１）は、ラメ材である金属粉を樹脂に混入した光反射層とした。カバー層３０の最内層と最外層の間の層（図１の３２）は、実施例１に用いた、蛍光増白剤及び無機蛍光体を樹脂内に混合した樹脂組成物から形成したものとした。カバー層３０の最外層（図１の３３）はアイオノマー樹脂からなる透明樹脂層とした。カバー層３０の全体の質量に対する蛍光増白剤の質量（混合質量）は１質量％であり、無機蛍光体の質量（混合質量）は１５質量％であった。
【００５７】
（実施例７）
実施例１と基本的に同様にゴルフボールを作製したが、以下のように変更した。ゴルフボール１０のカバー層３０を３層とした。カバー層３０のうち最内層（図１の３１）は、ラメ材である金属粉を樹脂に混入し、さらに実施例１に用いた蛍光増白剤を含有させた光反射層とした。カバー層３０の最内層と最外層の間の層（図１の３２）は、無機蛍光体を樹脂内に混合した樹脂組成物から形成したものとした。カバー層３０の最外層（図１の３３）はアイオノマー樹脂からなる透明樹脂層とした。カバー層３０の全体の質量に対する蛍光増白剤の質量（混合質量）は１質量％であり、無機蛍光体の質量（混合質量）は１５質量％であった。
【００５８】
（実施例８）
無機蛍光体としてＹ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅの代わりにＢＯＳＥ系蛍光体である（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕを用いたことを除き、実施例１と同様にゴルフボール１０を作製した。
【００５９】
（実施例９）
無機蛍光体としてＹ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅの代わりに窒素化物系蛍光体であるＣａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕを用いたことを除き、実施例１と同様にゴルフボール１０を作製した。
【００６０】
（比較例１）
実施例１と比較して無機蛍光体を含まないゴルフボールを作製した。すなわち、蛍光増白剤として２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンズオキサゾリル）チオフェンを樹脂に含有した樹脂組成物をカバー層の材料とした。このときの樹脂組成物は、１質量部の蛍光増白剤と９９質量部のアイオノマー樹脂を混練したものとした。
【００６１】
（比較例２）
実施例１の無機蛍光体を白色顔料（酸化チタン）に変更してゴルフボールを作製した。すなわち、カバー層には蛍光増白剤及び白色顔料が含有されたものである。
【００６２】
（比較例３）
実施例１のカバー層を、下地の樹脂層と表面の黄色蛍光塗料からなるものに変更してゴルフボールを作製した。なお、下地の樹脂はアイオノマー樹脂とした。
【００６３】
（比較例４）
比較例３の蛍光塗料を赤色蛍光塗料に変更してゴルフボールを作製した。
【００６４】
（比較例５）
実施例１の無機蛍光体を黄色顔料に変更してゴルフボールを作製した。すなわち、カバー層には蛍光増白剤及び黄色顔料が含有されたものである。
【００６５】
（比較例６）
実施例１の無機蛍光体を赤色顔料に変更してゴルフボールを作製した。すなわち、カバー層には蛍光増白剤及び赤色顔料が含有されたものである。
【００６６】
実施例１〜９、比較例１〜６で作製したゴルフボールの視認性の評価をした。これらの実施例及び比較例のゴルフボールを同一の条件で比較した。
【００６７】
［視認性評価１］
晴天下、日中において、ビルの屋上（高さ約２０メートル）に、実施例１〜９、比較例１〜６のゴルフボールを地上から直視できるように配置した。ゴルフボールまで約１００メートルの位置から１０人の観察者が各ゴルフボールを同一条件下で観察し、見やすさを評価した。見えやすいと評価した観察者の人数に基づき、以下の評価基準で結果を示す。
［評価基準］
Ａ：９人以上
Ｂ：６人以上８人以下
Ｃ：３人以上５人以下
Ｄ：２人以下
【００６８】
［視認性評価２］
視認性評価１と同様の評価を曇天下で行った。
【００６９】
実施例１〜９、比較例１〜６の視認性評価１、２の結果を表１、２に示す。
【００７０】
【表１】
2017023521.tif 000003
【００７１】
【表２】
2017023521.tif 000004
【００７２】
表１、２からわかるように、カバー層に蛍光増白剤及び無機蛍光体を混入させたゴルフボールは、比較例１〜６に比べて視認性が向上した。
【００７３】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【符号の説明】
【００７４】
１０…ゴルフボール、  ２０…コア、
３０…カバー層、  ３１、３２、３３…カバー層を構成する層。
【図１】
2017023521.tif 000005
【図２】
2017023521.tif 000006