(57)【要約】【課題】良好な巻取り性を維持しつつ、ヘイズ値が低く透過光の着色低減効果に優れる透明導電性フィルムを提供する。【解決手段】透明基材フィルムの一面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、及びＩＴＯ層を、他面に第二ハードコート層を積層する。第一色調補正層は、屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が２５〜９０ｎｍである。第二色調補正層は、屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである。第一ハードコート層及び第二ハードコート層は、屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍである。ＩＴＯ層は、屈折率が１．９５〜２．２５、膜厚が５〜４５ｎｍである。第二ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分が相分離して形成された表面凹凸を有し、表面粗さ（Ｒａ）が０．０２〜０．０８μｍである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムの一面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、及び第二色調補正層がこの順で積層され、前記透明基材フィルムの他面に、第二ハードコート層が積層されている色調補正フィルムであって、
前記第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が２５〜９０ｎｍであり、
前記第二色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍであり、
前記第一ハードコート層は、少なくとも活性エネルギー線硬化型樹脂成分を含み、
前記第一ハードコート層及び第二ハードコート層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍであり、
前記第二ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とを含み、前記活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分が相分離して形成された表面凹凸を有する、色調補正フィルム。
【請求項２】
前記第二ハードコート層の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２〜０．０８μｍである、請求項１に記載の色調補正フィルム。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の色調補正フィルムの前記第二色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層が積層された透明導電性フィルムであって、
前記錫ドープ酸化インジウム層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．９５〜２．２５、膜厚が５〜４５ｎｍである、透明導電性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチパネル用の色調補正フィルム、及び当該色調補正フィルム上に透明導電層を備えた透明導電性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、画像表示部に直接触れることにより情報を入力できるデバイスとして、タッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは光を透過する入力装置を液晶表示装置等のディスプレイ画面上に配置したものである。代表的な形式として、透明電極と指との間に生じる電流容量の変化を利用した静電容量式タッチパネルがある。
【０００３】
タッチパネル用の透明導電性フィルムとしては、透明基材フィルム上に、酸化錫を含有するインジウム酸化物（錫ドープ酸化インジウム、ＩＴＯ）や酸化亜鉛等の金属酸化物による透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、透明導電層中の金属酸化物による反射及び吸収に由来する可視光短波長領域の透過率の低下により全光線透過率が低下すると同時に、黄色の呈色が見られることが多い。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現することが難しいという問題があった。
【０００４】
この問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電性フィルムが特許文献１に提案されている。特許文献１の透明導電性フィルムは、透明基材フィルムであるポリエステルフィルムの一面に、高屈折率層、低屈折率層、及び錫ドープ酸化インジウム層がこの順で積層されている。高屈折率層は、金属酸化物微粒子と紫外線硬化性バインダーより形成され、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が４０〜９０ｎｍである。低屈折率層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５０ｎｍである。錫ドープ酸化インジウム層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである。これにより、透過光の着色低減効果を実現している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−９８５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、特許文献１の透明導電性フィルムは、透明導電性フィルムを製造する際の巻き取り性を良好とするために、透明基材フィルムの他面に、紫外線硬化性バインダーに透光性微粒子を０．５〜３０質量％含む、膜厚が１．０〜１０．０μｍの滑性ハードコート層を積層している。しかし、特許文献１に記載の滑性ハードコート層では、透明性（ヘイズ値）が不十分であった。これは、透光性微粒子を使用しているため、透光性微粒子と紫外線硬化性バインダーとの界面の拡散反射により、ヘイズが高くなるからである。
【０００７】
そこで、本発明の目的とするところは、透過光の着色を抑え、良好な巻取り性を維持しつつ、ヘイズ値が低い透明導電性フィルム、及びその下地フィルムとして用いられる色調補正フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの一面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、及び第二色調補正層がこの順で積層され、前記透明基材フィルムの他面に、第二ハードコート層が積層されている。前記第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が２５〜９０ｎｍである。前記第二色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである。前記第一ハードコート層は、少なくとも活性エネルギー線硬化型樹脂成分を含む。前記第一ハードコート層及び第二ハードコート層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．５５、膜厚が０．５〜３．５μｍである。そのうえで、前記第二ハードコート層は、前記活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分が相分離して形成された凹凸を有することを特徴とする。このとき、前記第二ハードコート層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２〜０．０８μｍであることが好ましい。なお、表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳＢ ０６０１−１９９４で規定される算術平均高さを意味する。
【０００９】
また、前記色調補正フィルムの前記第二色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層が積層された透明導電性フィルムであって、前記錫ドープ酸化インジウム層の波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．９５〜２．２５、膜厚が５〜４５ｎｍである、透明導電性フィルムを提供することもできる。
【００１０】
なお、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、特に明示しない限り「○○以上××以下」を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の色調補正フィルムでは、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、及び第二ハードコート層の波長４００ｎｍの光に対する屈折率及び膜厚をそれぞれ適切に設定したことで、良好な巻取り性を維持しつつ、ヘイズ値が低く、かつ、透過光の着色低減効果を発揮可能とすることができる。なお、本発明における膜厚とは物理膜厚のことであり、光学膜厚ではない。
【００１２】
ここで、波長４００ｎｍの光に対する屈折率を用いる理由を説明する。屈折率には波長分散性があり、短波長領域では屈折率が高くなる傾向がある。一般に、各層の屈折率調整では、ナトリウムのＤ線（光の波長５８９ｎｍ）の値を用いることが多い。しかし、黄色味を抑えるには、波長４００ｎｍの透過率制御が重要である。ここで、本発明の第一色調補正層や錫ドープ酸化インジウム層のように金属酸化物を含む層においては、屈折率の波長分散の影響が大きくなる。したがって、波長５８９ｎｍの屈折率で各層の屈折率を調整した場合、波長４００ｎｍの透過率を十分に調整することは出来なくなる。これでは、黄色味低減効果が十分に得られない。そこで、本発明の色調補正フィルム及び透明導電性フィルムにおいて、波長４００ｎｍの光に対する屈折率を使用して各層を設計することで、透過光の着色を抑える効果が最大となる。
【００１３】
本発明の透明導電性フィルムでは、さらに錫ドープ酸化インジウム層の屈折率及び膜厚も適切に設定することにより、透過光の着色を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
≪色調補正フィルム≫
本実施形態の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの一面に、当該透明基材フィルムの表面から順に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層が積層され、透明基材フィルムの他面に、第二ハードコート層が積層された構成である。以下に、この色調補正フィルムの構成要素について順に説明する。
【００１５】
＜透明基材フィルム＞
透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されないが、屈折率が１．５５〜１．７０の範囲内のものが好ましい。このような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、屈折率：１．６７）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、屈折率：１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、屈折率：１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、屈折率：１．６５）等が好ましい。これらのうち、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性で好ましい。なお、上記各材料の屈折率は、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率である。
【００１６】
透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍである。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、色調補正フィルム及び後述の透明導電性フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下して好ましくない。
【００１７】
透明基材フィルムの全光線透過率は、８８％以上であることが好ましい。８８％未満である場合は、色調補正フィルム及び後述の透明導電性フィルム全体の全光線透過率が低くなり好ましくない。なお、透明基材フィルムには、全光線透過率が８８％未満とならない範囲で、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤として例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。また、透明基材フィルムには、フィルム上に加工する層との密着性向上や干渉縞低減のために、波長４００ｎｍの光における屈折率が１．５０〜１．８０の公知の易接着層を設けても良い。
【００１８】
＜第二ハードコート層＞
第二ハードコート層は、表面硬度を向上し、巻き取り性を良好とするために設けられている。そのため、第二ハードコート層の鉛筆硬度（評価法：ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４）は、Ｈ以上が好ましい。第二ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とを含むハードコート層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
【００１９】
第二ハードコート層は、ハードコート層用塗液を透明基材フィルムに塗布する際に、活性エネルギー線硬化型樹脂成分とポリマー成分とが、両成分のＳＰ値やガラス転移点（Ｔｇ）の差に基づいて相分離する。これにより、第二ハードコート層の表面には、凹凸が形成される。このときの表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２〜０．０８μｍであることが好ましい。Ｒａが０．０２μｍ未満では、巻き取り性が低下する。一方、Ｒａが０．０８μｍを超えると、ヘイズ値が高くなり視認性が悪化する。
【００２０】
ハードコート層用塗液中には、通常、希釈剤及び光重合開始剤が配合される。また、必要に応じてその他成分が配合される場合もある。但し、本発明では表面凹凸を積極的に形成する微粒子を含まない。これに対し、表面凹凸を有するハードコート層としては、従来では活性エネルギー線硬化型樹脂と微粒子からなるものが良く知られている。しかし、表面凹凸を積極的に形成するために微粒子を添加すると、活性エネルギー線硬化型樹脂と微粒子の屈折率差に起因した内部散乱により透明性（ヘイズ値）が不十分となるため、本願の目的を達成するには相応しくない。
【００２１】
（活性エネルギー線硬化型樹脂成分）
活性エネルギー線硬化型樹脂成分は、巻き取り性・硬度を発現するためのハードコート層用塗液の主成分である。活性エネルギー線硬化型樹脂成分としては、この種の色調補正フィルムや透明導電性フィルムにおいて従来から使用されている公知のものを特に制限なく任意に用いることができる。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂としては、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートの中から１種又は２種以上が選択して用いられる。単官能（メタ）アクリレートとして具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。多官能（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの双方を意味する。また、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の双方を意味する。また、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基とメタクリロイル基の双方を意味する。
【００２２】
（ポリマー成分）
ポリマー成分は、ハードコート層用塗液に溶解する化合物である。そのような化合物としては、重量平均分子量１，０００〜５００，０００の熱可塑性樹脂や重合体等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂、スチレン・（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体、などが挙げられる。重合体としては、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂などが挙げられる。中でも、スチレン・（メタ）アクリル系樹脂が、巻き取り性を最適に発現する観点から好ましい。
【００２３】
ポリマー成分の配合量は、活性エネルギー線硬化型樹脂成分１００質量部に対して、１〜１０質量部とすることが好ましい。ポリマー成分の配合量が、活性エネルギー線硬化型樹脂成分１００質量部に対して１質量部未満では、表面凹凸が有意に発現されない。一方、１０質量部を超えると、表面凹凸が大きくなりすぎるため、ヘイズ値が高くなり視認性が悪化する。
【００２４】
（光重合開始剤）
第二ハードコート層で用いられる光重合開始剤は、ハードコート層用塗液を紫外線（ＵＶ）硬化させるために用いられる。このような光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が用いられる。
【００２５】
光重合開始剤の配合量としては、活性エネルギー線硬化型樹脂成分１００質量部に対して１〜１０質量部とすることが好ましい。光重合開始剤の配合量が、活性エネルギー線硬化型樹脂成分１００質量部に対して１質量部より少ないと、硬化が不十分となる。一方、１０質量部よりも多い場合は、不必要に多くなり、ハードコート層の光学性能が低下する傾向にある。
【００２６】
（希釈溶剤）
ハードコート層用塗液の調製に用いられる希釈溶剤は、主にハードコート層用塗液を透明基材フィルム上に塗布するにあたり、ハードコート層用塗液の粘度を調整するために用いられる。希釈溶剤としては、非重合性のものであれば特に制限されず、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
【００２７】
（その他の成分）
ハードコート層用塗液には、本発明の効果を阻害しない範囲で、その他の成分を配合することができる。その他の成分としては、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤等が用いられる。
【００２８】
＜第一ハードコート層＞
第一ハードコート層は、表面硬度を向上するために設けられている。したがって、第一ハードコート層の組成は、基本的には第二ハードコート層と同じで良い。具体的には、第一ハードコート層は、基本的には第二ハードコート層と同じハードコート層用塗液を硬化して形成することができる。但し、第一ハードコート層は、巻き取り性を向上するために形成されるものではない。したがって、第一ハードコート層は、第二ハードコート層のような表面凹凸は必要で無く、必ずしもポリマー成分を含有している必要は無い。そこで、第一ハードコート層は、第二ハードコート層の組成うち、ポリマー成分を除いて同じ組成とすることもできる。すなわち、第一ハードコート層は、少なくとも活性エネルギー線硬化型樹脂成分を含有していればよい。なお、第一ハードコート層の鉛筆硬度（評価法：ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４）も、Ｈ以上が好ましい。
【００２９】
一方で、第一ハードコート層及び第二ハードコート層の波長４００ｎｍの光に対する屈折率は、１．５１〜１．５５とする。屈折率が１．５１未満の場合、透明基材フィルムとハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉ジマが発生するため好ましくない。屈折率が１．５５よりも大きい場合、屈折率を大きくするためにハードコート層へ高屈折率材料を添加する必要が生じ、当該高屈折率材料に起因した光の吸収及び光の散乱が発生する。これにより、ハードコート層が着色し、且つ、全光線透過率が低下するため好ましくない。
【００３０】
また、第一ハードコート層及び第二ハードコート層の乾燥硬化後の膜厚は、０．５〜３．５μｍである。膜厚が０．５μｍより薄い場合は、鉛筆硬度がＨ未満になるため好ましくない。膜厚が３．５μｍより厚い場合は、硬化収縮によるカールが強くなるとともに、不必要に厚くなり、生産性や作業性が低下するため好ましくない。
【００３１】
なお、第一ハードコート層及び第二ハードコート層の組成、膜厚、及び屈折率は、相互に同一であっても良いし、上記範囲内にある限り異なっていても良い。
【００３２】
＜第一色調補正層＞
第一色調補正層は、第二色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに協働して色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を調整（透過色の着色を抑制）する層である。第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる第一色調補正層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
【００３３】
バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂としては、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用すればよい。
【００３４】
金属酸化物微粒子は、屈折率を積極的に高めるために配合されるものである。このような金属酸化物微粒子としては、酸化チタン及び酸化ジルコニウムが好ましい。酸化チタン及び酸化ジルコニウムの屈折率は製法によって異なるが、１．９〜３．０であることが好ましい。
【００３５】
金属酸化物微粒子は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂との合計１００質量部中３０〜９０質量部の範囲で配合し、第一色調補正層が最終的に後述の屈折率となるように調整する。金属酸化物微粒子の含有量が、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂との合計１００質量部中３０質量部未満では、第一色調補正層の屈折率が後述の範囲外となるため好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の含有量が９０質量部を超えると、塗膜に対する金属酸化物微粒子の相対量が多くなり、塗膜がもろくなるため好ましくない。
【００３６】
さらに、第一色調補正層は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤も第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂との合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部添加することが好ましい。光重合開始剤の含有量が０．１質量部未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。第一色調補正層用塗液の溶媒も、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。
【００３７】
第一色調補正層は、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６３〜１．８６になるように形成される。第一色調補正層の屈折率が１．６３未満の場合は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。一方、第一色調補正層の屈折率が１．８６より大きい場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、第一色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は２５〜９０ｎｍであることが必要である。第一色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなり、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。
【００３８】
＜第二色調補正層＞
第二色調補正層は、第一色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに協働して色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を調整（透過色の着色を抑制）する層である。第二色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる第二色調補正層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
【００３９】
バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用すればよい。
【００４０】
シリカ微粒子は、屈折率を積極的に低くするために配合されるものである。シリカ微粒子としては、コロイダルシリカや中空シリカ微粒子が好ましい。コロイダルシリカ及び中空シリカ微粒子の屈折率は製法によって異なるが、１．２５〜１．５０であることが好ましい。シリカ微粒子は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂との合計１００質量部中２０〜９０質量部の範囲で配合し、第二色調補正層が最終的に後述の屈折率となるように調整する。シリカ微粒子の含有量が、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂との合計１００質量部中２０質量部未満では、第二色調補正層の屈折率を後述の範囲とすることが出来ない。一方、シリカ微粒子の含有量が９０質量部より多いと、塗膜強度が弱くなるため好ましくない。
【００４１】
さらに、第二色調補正層は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤も第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部添加することが好ましい。光重合開始剤の含有量が０．１質量部未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。第二色調補正層用塗液の溶媒も、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。
【００４２】
第二色調補正層は、シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３になるように形成される。第二色調補正層の屈折率が１．３３未満の場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、第二色調補正層の屈折率が１．５３より大きい場合は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、第二色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は１０〜５５ｎｍであることが必要である。第二色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。
【００４３】
＜第一ハードコート層、第二ハードコート層、第一色調補正層及び第二色調補正層の形成＞
第一ハードコート層は、透明基材フィルムに第一ハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。第二ハードコート層は、第一ハードコート層とは反対側の面に、第二ハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。第一色調補正層は、形成された第一ハードコート層上に第一色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。更に、第二色調補正層は、形成された第一色調補正層上に第二色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。
【００４４】
第一ハードコート層用塗液、第二ハードコート層用塗液、第一色調補正層用塗液、第二色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。なお、各ハードコート層の密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。
【００４５】
≪透明導電性フィルム≫
透明導電性フィルムは、色調補正フィルムの第二色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層を積層した構成である。すなわち、透明導電性フィルムは、上から錫ドープ酸化インジウム層、第二色調補正層、第一色調補正層、第一ハードコート層、透明基材フィルム、第二ハードコート層が順に積層した構成である。
【００４６】
透明導電性フィルムの透過光の着色は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されるＬａｂ表色系のｂ＊で評価でき、好ましくは−１≦ｂ＊≦１である。ｂ＊＞１の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えるため好ましくない。一方、ｂ＊＜−１の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えるため好ましくない。
【００４７】
透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは８８％以上である。全光線透過率が８８％未満の場合、視認性が悪化するため好ましくない。また、ヘイズ値は０．５％未満である。ヘイズ値が０．５％以上の場合、白化し視認性が悪化するため好ましくない。
【００４８】
＜錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）＞
第二色調補正層の上に積層される錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）は、透明導電層であり、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．９５〜２．２５、膜厚が５〜４５ｎｍである。屈折率がこの範囲を外れると、第一色調補正層及び第二色調補正層との光学干渉が適切に作用しなくなるため、透明導電性フィルムの透過色が着色を呈し、全光線透過率も低下する。また、ＩＴＯ層の屈折率は第二色調補正層の屈折率よりも大きいことが好ましい。膜厚が５ｎｍより薄い場合は、均一に成膜することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、膜厚が４５ｎｍより厚い場合は、ＩＴＯ層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が小さくなる傾向があるため好ましくない。
【００４９】
＜錫ドープ酸化インジウム層の形成＞
錫ドープ酸化インジウム層の製膜方法は、特に限定されず、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点より蒸着法及びスパッタリング法が特に好ましい。尚、錫ドープ酸化インジウム層を形成した後、必要に応じて、１００℃〜２００℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化することができる。具体的には、高い温度で結晶化すると錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は小さくなる傾向を示す。従って、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は、アニール処理の温度と時間を制御することで調整可能である。
【実施例】
【００５０】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
【００５１】
〔第一ハードコート層及び第二ハードコート層用塗液の調製〕
第一ハードコート層及び第二ハードコート層用の塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表１に記載した組成で混合して、ハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−５、ＨＣ’１−１〜ＨＣ’１−２を調整した。
【００５２】
（活性エネルギー線硬化型樹脂）
日本合成化学工業（株）製「ＵＶ−７６００Ｂ」
日本化薬（株）製「ＤＰＨＡ」
新中村化学工業（株）製「Ａ−ＴＭＰＴ」
共栄社化学（株）製ライトアクリレート「ＰＥ−４Ａ」
（ポリマー成分）
三菱レイヨン（株）製「ＢＲ−５０」
日本合成化学工業（株）製ポリエスター「ＴＰ２１７」
（微粒子）
綜研化学（株）製有機微粒子「ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ」
（光重合開始剤）
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（「Ｉ−１８４」）
（溶媒）
メチルイソブチルケトン（「ＭＩＢＫ」）
【００５３】
得られたハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−５、ＨＣ’１−１〜ＨＣ’１−２を用いて形成される第一ハードコート層及び第二ハードコート層の屈折率を、下記方法で測定した。その結果も表１に示す。
【００５４】
＜屈折率（ＩＴＯ層以外の層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜５００ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。
（２）乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化した。硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長４００ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ(λ)＝ａ／λ４＋ｂ／λ２＋ｃ  （式１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数）
【００５５】
【表１】
2017016022.tif 000002
【００５６】
〔第一色調補正層用塗液の調製〕
第一色調補正層用塗液として下記表２に記載した原料を使用し、各原料を下記表２に記載した組成で混合して、第一色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−３、Ｃ’１−１を調製した。なお、表２に示す金属酸化物微粒子は、次のものを示す。
酸化ジルコニウム：酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）
酸化チタン：酸化チタン微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＲＴＴＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ２４）
【００５７】
得られた第一色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−３、Ｃ’１−１を用いて形成される色調補正層の屈折率を、ハードコート層と同様に測定した。その結果も表２に示す。
【表２】
2017016022.tif 000003
【００５８】
〔第二色調補正層用塗液の調製〕
第二色調補正層用塗液として下記表３に記載した原料を使用し、各原料を下記表３に記載した組成で混合して、第二色調補正層用塗液Ｃ２−１〜Ｃ２−３、Ｃ’２−１〜Ｃ’２−２を調製した。なお、表３に示す各原料は、次のものを示す。
スルーリアＮＡＵ：日揮触媒化成（株）製アクリル修飾中空シリカ微粒子「スルーリアＮＡＵ」
ＸＢＡ−ＳＴ：日産化学（株）製「ＸＢＡ−ＳＴ」
酸化ジルコニウム：酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
【００５９】
得られた第二色調補正層用塗液Ｃ２−１〜Ｃ２−３、Ｃ’２−１〜Ｃ’２−２を用いて形成される色調補正層の屈折率を、ハードコート層と同様に測定した。その結果も表３に示す。
【００６０】
【表３】
2017016022.tif 000004
【００６１】
（実施例１−１）
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一面に、ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一ハードコート層を形成した。続いて、ＰＥＴフィルムの他面にハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二ハードコート層を形成した。続けて、第一ハードコート層上に、第一色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一色調補正層を形成した。最後に、第一色調補正層上に、第二色調補正層用塗液（Ｃ２−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二色調補正層を形成し、色調補正フィルムを作製した（下記表４を参照）。
【００６２】
（実施例１−２〜実施例１−１３）
第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層を下記表４に記載した塗液及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして色調補正フィルムを作製した。
【００６３】
【表４】
2017016022.tif 000005
【００６４】
（実施例２−１〜実施例２−１３）
上記色調補正フィルムの第二色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００６５】
（実施例２−１４）
実施例１−１の色調補正フィルムの色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が４０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、１００分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００６６】
（実施例２−１５）
実施例１−１の色調補正フィルムの色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が１０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１２０℃、６０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００６７】
上記条件で形成した各ＩＴＯ層の屈折率を、次のようにして測定した。その結果を表５に示す。
＜屈折率（ＩＴＯ層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い、実膜厚２０ｎｍの透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、下記実施例および比較例のそれぞれの条件でアニーリングを施し、透明導電性フィルムを作製した。
（２）上記透明導電性フィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、上記（式１）を用いて、光の波長４００ｎｍにおける屈折率を求めた。
【００６８】
また、得られた透明導電性フィルムについて、透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値、巻き取り性、表面粗さ（Ｒａ）を、それぞれ下記方法で測定した。その結果も下記表５に示す。
【００６９】
＜透過色＞
色差計（「ＳＱ−２０００」、日本電色工業株式会社製）を用いて透明導電性フィルムの透過色、ｂ＊を測定した。このｂ＊は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における値である。
【００７０】
＜全光線透過率・ヘイズ値＞
ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社製）により透明導電性フィルムの全光線透過率（％）及びヘイズ値（％）を測定した。
【００７１】
＜巻き取り性＞
透明導電性フィルムを３インチコアに巻き取り、目視で観察することにより、フィルムの巻き取り性を下記に示す評価基準によって評価した。
○  ：巻きじわ及びへこみなどの凹凸状変化が全く無い。
×  ：巻きじわ及びへこみなどの凹凸状変化が少しある。
××：巻きじわ又はへこみなどの凹凸状変化が大きい。
【００７２】
＜表面粗さ（Ｒａ）＞
表面粗さ測定器（（株）小阪研究所製、型名  Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ ＳＥ５００）を用い走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ/ｓの条件で、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４の規定に準拠して算術粗さＲａ（μｍ）を測定した。
【００７３】
【表５】
2017016022.tif 000006
【００７４】
（比較例１−１〜比較例１−１１）
第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層を下記表６に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。
【００７５】
【表６】
2017016022.tif 000007
【００７６】
（比較例２−１〜比較例２−１１）
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を実施例２−１と同様にして形成し、透明導電性フィルムを作製した。
【００７７】
【表７】
2017016022.tif 000008
【００７８】
表５の結果から、実施例２−１〜実施例２−１３では透過色ｂ＊の値が小さく、透明導電性フィルムの着色を十分に抑え、更に、優れた全光線透過率を実現することが出来た。また透明導電性フィルムのヘイズ値を十分に抑え、優れた巻き取り性を実現出来た。
【００７９】
その一方、表６，７の結果から、比較例２−１〜２−８は、各色調補正層の屈折率や膜厚が過少又は過大なため、透過色ｂ＊の値が大きく、透明導電性フィルムが着色する結果となった。比較例２−８，２−９は第二ハードコート層に有意な表面凹凸を有さない一方、比較例２−１０，２−１１は、第二ハードコート層に凹凸形成用の微粒子を含有するため、巻き取り性若しくはヘイズ値が悪い結果となった。