(57)【要約】【課題】本発明は、印刷適正に優れるとともに、良好な発泡状態を得られる発泡壁紙用原反を提供可能とすることを目的とする。【解決手段】発泡壁紙用原反１は、紙基材上に発泡剤含有樹脂層を有する。そして、発泡剤含有樹脂層は、密度０．９１ｇ/ｃｍ3以上０．９４ｇ/ｃｍ3以下の低密度ポリエチレンを樹脂成分として含有し、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）とを発泡剤として含有し、アゾジカルボンアミドとオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドとの質量比は、７５：２５〜９５：５である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材上に発泡剤含有樹脂層を有する発泡壁紙用原反であって、
前記発泡剤含有樹脂層は、密度０．９１ｇ/ｃｍ3以上０．９４ｇ/ｃｍ3以下の低密度ポリエチレンを樹脂成分として含有し、アゾジカルボンアミドとオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドとを発泡剤として含有し、
前記アゾジカルボンアミドと前記オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドとの質量比は、７５：２５〜９５：５であることを特徴とする発泡壁紙用原反。
【請求項２】
前記発泡剤含有樹脂層は、前記樹脂成分１００質量部に対して脂肪酸亜鉛を２質量部以下含有していることを特徴とする請求項１に記載の発泡壁紙用原反。
【請求項３】
前記脂肪酸亜鉛は、ステアリン酸亜鉛であることを特徴とする請求項２に記載の発泡壁紙用原反。
【請求項４】
前記脂肪酸亜鉛の炭素鎖部分に水酸基が付加されていることを特徴とする請求項２または３に記載の発泡壁紙用原反。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層が発泡してなることを特徴とする発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡壁紙用原反、及び発泡壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙用原反としては、例えば、特許文献１に記載の技術がある。特許文献１に記載の技術では、紙基材上に発泡剤含有樹脂層を有し、この発泡剤含有樹脂層の発泡剤として、アゾジカルボンアミド（以下、「ＡＤＣＡ」とも呼ぶ）が用いられている。ＡＤＣＡは、単体で用いられると、分解開始温度が高いため、発泡剤含有樹脂層を発泡させる際に、発泡剤含有樹脂層の加熱に大きなエネルギーが必要とされる。そのため、分解開始温度を下げるために、脂肪酸亜鉛を添加することが一般的に行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載の技術では、脂肪酸亜鉛の添加量が多いと、発泡剤含有樹脂層の成形後にブリードが発生し、印刷インキのハジキや滲みが発生する等、印刷適正に悪影響を及ぼす可能性があった。また、このような発泡壁紙用原反では、発泡壁紙用原反の加熱により、発泡剤含有樹脂層に良好な発泡状態を得られることが望まれる。
本発明は、上記のような点に着目したもので、印刷適性に優れるとともに、良好な発泡状態を得られる発泡壁紙用原反、及び発泡壁紙を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明の一態様は、紙基材上に発泡樹脂層を有する発泡壁紙用原反であって、発泡剤含有樹脂層は、密度０．９１ｇ/ｃｍ3以上０．９４ｇ/ｃｍ3以下の低密度ポリエチレンを樹脂成分として含有し、アゾジカルボンアミドとオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドとを発泡剤として含有し、アゾジカルボンアミドとオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドとの質量比は、７５：２５〜９５：５であることを特徴とする。なお、本明細書では、分解開始温度は、発泡開始温度と同一である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の一態様によれば、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（以下、「ＯＢＳＨ」とも呼ぶ）の分解開始温度、つまり、単体で存在するＡＤＣＡの分解開始温度よりも低い分解開始温度に引きずられ、ＡＤＣＡの分解開始温度を低下できる。そのため、例えば、脂肪酸亜鉛で分解開始温度を低下させる場合と比べ、脂肪酸亜鉛由来する印刷適性への悪影響を抑制できる。また、ＡＤＣＡとＯＢＳＨとの質量比を７５：２５〜９５：５としたため、適切な分解開始温度とすることができ、発泡不良を抑制できる。これにより、印刷適正に優れるとともに、良好な発泡状態を得られる発泡壁紙用原反を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態に係る発泡壁紙用原反を表す端面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る発泡壁紙を表す端面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【０００９】
（発泡壁紙用原反１）
図１に示すように、本実施形態の発泡壁紙用原反１は、紙基材２上に、発泡剤含有樹脂層３、及び絵柄模様層４がこの順に積層されて構成される。そして、発泡壁紙用原反１は、加熱されることにより、図２に示すように、発泡剤含有樹脂層３が発泡され、発泡壁紙５を形成する。なお、紙基材２と発泡剤含有樹脂層３との間、発泡剤含有樹脂層３と絵柄模様層４との間、絵柄模様層４の表面等には、必要に応じて、他の層を形成してもよい。
【００１０】
（紙基材２）
紙基材２としては、特に限定されず、公知の繊維質シートを使用できる。繊維質シートとしては、例えば、難燃紙、つまり、パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。紙基材２の坪量は、例えば、５０〜３００ｇ／ｍ2程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００１１】
（発泡剤含有樹脂層３）
発泡剤含有樹脂層３は、加熱によって発泡される層である。発泡剤含有樹脂層３は、発泡剤を含有する樹脂組成物を溶融押出して得られる。樹脂組成物は、樹脂成分として、密度０．９１ｇ/ｃｍ3以上０．９４ｇ/ｃｍ3以下の低密度ポリエチレンを含有する。
また、発泡剤として、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）とを含有する。ＡＤＣＡとＯＢＳＨとの質量比は、７５：２５〜９５：５が好ましい。ＡＤＣＡとＯＢＳＨとの合計量に対し、ＯＢＳＨの含有量を５重量％未満とした場合、分解温度が高く、適切な発泡体を形成できない。また、ＯＢＳＨの含有量を２５％以上とした場合、成形温度と分解開始温度とが近づき、発泡剤含有樹脂層３の成形時に発泡剤の一部が分解してしまい、発泡不良を生じる可能性がある。
【００１２】
さらに、発泡剤の含有量は、所望の発泡倍率等に応じて適宜設定できる。例えば、樹脂成分１００重量部に対して、１質量部以上２０重量部以下とすることが好ましい。
また、樹脂組成物には、成形助剤を添加してもよい。成形助剤としては、例えば、脂肪酸亜鉛を使用できる。脂肪酸亜鉛の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、２質量部以下が好ましい。これにより、発泡剤含有樹脂層３のブリードの発生を抑制できる。なお、脂肪酸亜鉛の含有量の下限は、成形助剤としての効果発現を考慮すれば、０．０１質量部以上が好ましい。
また、脂肪酸亜鉛としては、炭素鎖部分に水酸基が付加されているものがより好ましい。これにより、発泡剤含有樹脂層３のブリードの発生をより適切に抑制できる。
また、脂肪酸亜鉛としては、例えば、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。これにより、界面活性効果により無機物の分散性を向上でき、また、ダイリップ付着物（通称「目ヤニ」）等の発生を抑制でき、異物の減少効果を得られ、成形不良を抑制することができる。
【００１３】
このように、本実施形態では、発泡剤含有樹脂層３のＡＤＣＡとＯＢＳＨとの質量比を７５：２５〜９５：５としたため、ＯＢＳＨの分解開始温度、つまり、単体で存在するＡＤＣＡの分解開始温度よりも低い分解開始温度に引きずられ、ＡＤＣＡの分解開始温度を低下できる。より具体的には、ＯＢＳＨの分解開始温度を超え、ＯＢＳＨが分解を開始すると、ＯＢＳＨの分解反応で発せられる熱がＡＤＣＡに作用することで、ＡＤＣＡ周囲の温度が発泡壁紙用原反１周囲の温度よりも高くなる。それゆえ、発泡壁紙用原反１周囲の温度がＡＤＣＡの分解開始温度に到達する前に、ＡＤＣＡ周囲の温度がＡＤＣＡの分解回新温度に到達する。これにより、見かけ上、ＡＤＣＡの分解開始温度が低下することができる。そのため、例えば、脂肪酸亜鉛のみで分解開始温度を低下させる場合と比べ、脂肪酸亜鉛由来する印刷適性への悪影響を抑制できる。また、上記質量比により、分解開始温度を適切な温度とすることができ、発泡剤含有樹脂層３の発泡不良を抑制できる。
【００１４】
（絵柄模様層４）
絵柄模様層４は、発泡壁紙用原反１に絵柄を付加するための層である。絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形がある。絵柄模様は、発泡壁紙用原反１の種類に応じて選択できる。
絵柄模様層４の形成方法としては、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層４を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成してもよい。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷が挙げられる。印刷インキとしては、例えば、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキを使用できる。これらのインキは、公知のものを使用してもよい。
【００１５】
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等を使用できる。また、溶剤（または分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等を使用できる。
【００１６】
（発泡壁紙５の製造方法）
次に、上記構成を有する発泡壁紙５の製造方法について説明する。
本実施形態の発泡壁紙５の製造方法は、発泡壁紙用原反１を加熱することにより、発泡剤含有樹脂層３を発泡させて発泡壁紙５を製造するものである。加熱温度は、１８０〜２４０℃が好ましく、２１０〜２３０℃がより好ましい。加熱時間は、２０〜６０秒が好ましく、２５〜４０秒がより好ましい。発泡倍率は、３倍以上、好ましくは４〜５倍とする。発泡倍率が低すぎると優れた外観意匠を付与し難い。また、発泡倍率が高過ぎると発泡樹脂層が機械的に弱くなり、耐スクラッチ性が低下しやすい。
【００１７】
（本実施形態の効果）
本実施形態に係る発明は、以下の効果を奏する。
（１）本実施形態に係る発泡壁紙用原反１は、紙基材上に発泡剤含有樹脂層３を有し、発泡剤含有樹脂層３は、密度０．９１ｇ/ｃｍ3以上０．９４ｇ/ｃｍ3以下の低密度ポリエチレンを樹脂成分として含有し、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）とを発泡剤として含有し、アゾジカルボンアミドとオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドとの質量比は、７５：２５〜９５：５である。
このような構成によれば、ＯＢＳＨの分解開始温度、つまり、単体で存在するＡＤＣＡの分解開始温度よりも低い分解開始温度に引きずられ、ＡＤＣＡの分解開始温度を低下できる。そのため、例えば、脂肪酸亜鉛で分解開始温度を低下させる場合と比べ、脂肪酸亜鉛由来する印刷適性への悪影響を抑制できる。また、ＡＤＣＡとＯＢＳＨとの質量比を７５：２５〜９５：５としたため、適切な分解開始温度とすることができ、発泡不良を抑制できる。これにより、印刷適正に優れるとともに、良好な発泡状態を得られる発泡壁紙用原反１を提供できる。
【００１８】
（２）本実施形態に係る発泡壁紙用原反１では、発泡性樹脂層は、樹脂成分１００質量部に対して脂肪酸亜鉛を２質量部以下含有している。
このような構成によれば、発泡剤含有樹脂層３のブリードの発生を抑制できる。
（３）本実施形態に係る発泡壁紙用原反１では、脂肪酸亜鉛はステアリン酸亜鉛である。
このような構成によれば、界面活性効果により無機物の分散性を向上でき、また、ダイリップ付着物（通称「目ヤニ」）等の発生を抑制でき、異物の減少効果を得られる。
（４）本実施形態に係る発泡壁紙用原反１では、脂肪酸亜鉛の炭素鎖部分に水酸基が付加されている。
このような構成によれば、発泡剤含有樹脂層３のブリードの発生を抑制できる。
（５）本実施形態に係る発泡壁紙５は、上記（１）〜（４）に記載の発泡壁紙用原反１の発泡剤含有樹脂層３が発泡してなる。
このような構成によれば、印刷適正に優れるとともに、良好な発泡状態を有する発泡壁紙５提供できる。
【実施例】
【００１９】
本発明に係る実施例について説明する。
まず、同方向噛み合い型２軸押出機を用いて、下記表１の配合でペレット１〜６を作成した。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
ここで、「UBEポリエチレン J2516」は「宇部丸善ポリエチレン製低密度ポリエチレン（MFR=25、密度=0.916）」である。以下同様に、「タフマー A20085S」は「三井化学製 エチレン・αオレフィン共重合体（MFR=35、密度=0.885）」である。また、「ソフトン1200、超微粒子重質炭酸カルシウム」は「備北粉化工業製」である。また、「タイペーク CR-60-2」は「石原産業製、酸化チタン」である。また、「Zn-3」は「日東化成工業製、ラウリン酸亜鉛」であり、「Zn-St」は「日東化成工業製、ステアリン酸亜鉛」であり、「ZS-6」は「日東化成工業製、12ヒドロキシステアリン酸亜鉛(水酸基導入)」である。
また、下記表２の配合で発泡剤ＭＢ１、ＭＢ２を作成した。
【００２２】
【表２】
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【００２３】
ここで、「UBEポリエチレン J3519」は「宇部丸善ポリエチレン製低密度ポリエチレン（MFR=35、密度=0.919）」である。以下同様に、「ビニホールAC#3」は「永和化成株式会社製  ADCA」である。また、「ネオセルボンN#5000」は「永和化成株式会社製  OBSH」である。
続いて、下記の発泡剤マスターバッチを準備し、下記表３の配合でドライブレンドを行い、Ｌ/Ｄ＝２８、スクリュー径６５ｍｍの単軸押出機を用いて、上向き円形インフレーションダイから、厚み８０μｍで空冷製膜を行ない、シート１〜１３を作成した。
【００２４】
【表３】
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【００２５】
ここで、「樹脂分」は「ポリエチレン＋エチレン系改質材の合計量」である。
作成したシート１〜１３を、坪量６５ｇ/ｍ２の裏打紙（KJ665-IHT・ KJ特殊製紙製）と、温度１１０℃プレス圧１ＭＰａで６０秒間プレスして貼り合せた後、製膜シート側表面をコロナ処理し、更にその処理面にハイドリックインキ（大日精化工業株式会社製）を、塗布量２ｇ/ｍ2でワイヤーバーコートした。更にインキ表層（絵柄模様層４）を保護するように、機能性コート剤（ビニブラン８４０Ｂ・日信化学工業製）を、塗布量１．５ｇ/ｍ2でワイヤーバーコートした。このようにして、実施例１〜１０及び比較例１〜３の発泡壁紙用原反１を作成した。
【００２６】
（性能評価）
実施例１〜１０及び比較例１〜３の発泡壁紙用原反１に対し次の性能評価を実施した。
（異物個数）
シート１〜１３を１０ｍライトテーブル下で観察し、混入している異物の数をカウントした。これを各シートに３回繰り返し、カウント結果の中央値を代表値とした。
（インキ密着性）
セロテープ（登録商標）でインキ面（絵柄模様層４）の剥離試験を行った。セロテープ側へのインキ層（絵柄模様層４）の転移を確認し、転移が全くなければ「◎」、僅かに転移が認められる程度（概ね５％以内）であれば「〇」、セロテープ側に転移した面積が５％より大きいが概ね５０％以内であれば「△」、５０％以上転移していれば「×」とした。
【００２７】
（発泡倍率）
作成した発泡壁紙用原反１を、ギアオーブンを使って２００℃で５０秒間発泡させ、発泡壁紙８を作成した。この発泡壁紙８に対して発泡倍率（事前に紙基材２厚みを測定しておき、発泡前後の紙基材２込みの厚みを厚み計で測定して算出）を測定した。
（面荒れ）
作成した発泡壁紙８の表層状態（面荒れ）を目視で観察した。発泡壁紙８の表層に平滑性があれば「〇」、微細な隆起やガス抜け跡が見えれば「×」とした。
評価結果を表４に示す。
【００２８】
【表４】
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【００２９】
比較例１〜３のように、ＡＤＣＡとＯＢＳＨとの質量比が７５：２５〜９５：５の範囲外になると、面荒れを起こし易い。ＯＢＳＨが多すぎると、分解開始が早すぎて樹脂粘度とのバランスが悪くなり、ガスパンク（発泡ガスが局所的に表面から抜けてしまう現象）を起こしてしまい、逆に、ＯＢＳＨが少なすぎると、分解開始が遅すぎて、同じく樹脂粘度とのバランスが悪くなり、発泡セルが合泡してしまうためと考えられる。
一方で、実施例１〜１０のように、ＡＤＣＡとＯＢＳＨとの質量比が７５：２５〜９５：５の範囲内の壁紙用原反１及びそれを用いて作成した発泡壁紙８は、高発泡かつ面荒れの少ない壁紙になっている。更には、脂肪酸亜鉛をステアリン酸亜鉛とすることで、界面活性効果により無機物の分散性向上、ダイリップ付着物（通称「目ヤニ」）の減少等により、異物の減少効果が得られている。また更には、水酸基が導入されたステアリン酸亜鉛を導入することで、更なる界面活性効果が得られて、異物が減少するとともに、水酸基導入によりブリードアウト抑制効果も得られるため、インキ密着性も向上している。
【符号の説明】
【００３０】
１  発泡壁紙用原反
２  紙基材
３  発泡剤含有樹脂層
４  絵柄模様層
５  発泡壁紙
【図１】
2017095828.tif 000007
【図２】
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