(57)【要約】【課題】ポリオレフィンフィルムを基材とする場合においても貼り直しできる光透過性積層体を提供する。【解決手段】光透過性基板１２と、金属薄膜１４と、金属薄膜１４よりも屈折率の高い高屈折率薄膜１６と、粘着層１８と、を有し、光透過性基板１２が、ポリオレフィンフィルムからなり、高屈折率薄膜１６が、架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなり、粘着層１８の、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠し引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される、被着体に貼着してから３時間後の粘着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以下、被着体に貼着してから１カ月後の粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上である光透過性積層体１０とする。【選択図】図１
2017013500.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性基板と、金属薄膜と、前記金属薄膜よりも屈折率の高い高屈折率薄膜と、粘着層と、を有し、
前記光透過性基板が、ポリオレフィンフィルムからなり、
前記高屈折率薄膜が、架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなり、
前記粘着層の、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠し引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される、被着体に貼着してから３時間後の粘着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以下、被着体に貼着してから１ヵ月後の粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする光透過性積層体。
【請求項２】
前記架橋ポリマーが、トリアジン環を有する重合体であることを特徴とする請求項１に記載の光透過性積層体。
【請求項３】
前記架橋ポリマーが、光架橋された架橋ポリマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の光透過性積層体。
【請求項４】
前記架橋ポリマーが、多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートにより架橋された架橋ポリマーであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項５】
前記ポリオレフィンフィルムが、二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項６】
前記ポリオレフィンフィルムの厚みが、１０〜２００μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項７】
前記金属薄膜の金属が、銀または銀合金であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項８】
前記粘着層と、前記金属薄膜と、前記高屈折率薄膜と、前記光透過性基板と、を、この順で有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項９】
前記粘着層と前記金属薄膜との間に、前記高屈折率薄膜とは別の高屈折率薄膜をさらに有することを特徴とする請求項８に記載の光透過性積層体。
【請求項１０】
前記粘着層は、前記金属薄膜、または前記粘着層と前記金属薄膜との間に有する別の高屈折率薄膜に接して配置されることを特徴とする請求項９に記載の光透過性積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどに好適に用いられる、遮断熱性に優れた光透過性積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどには日射を遮蔽する目的で遮熱性を有する遮熱性フィルムが施工されることがある。遮熱性フィルムの基材には、赤外線の吸収が小さいポリオレフィンフィルムが用いられることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭６２−５４９５５号公報
【特許文献２】国際公開２０１４／２０８７４５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリオレフィンフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）のようなコシがなく、降伏しやすい。このため、ポリオレフィンフィルムを基材とする遮熱性フィルムでは、ガラスに貼った遮熱性フィルムをガラスから剥がして貼り直しする際に遮熱性フィルムが折れ、貼り直しできない問題が生じる。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、ポリオレフィンフィルムを基材とする場合においても貼り直しできる光透過性積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため本発明に係る光透過性積層体は、光透過性基板と、金属薄膜と、前記金属薄膜よりも屈折率の高い高屈折率薄膜と、粘着層と、を有し、前記光透過性基板が、ポリオレフィンフィルムからなり、前記高屈折率薄膜が、架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなり、前記粘着層の、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠し引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される、被着体に貼着してから３時間後の粘着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以下、被着体に貼着してから１カ月後の粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを要旨とするものである。
【０００７】
前記架橋ポリマーは、トリアジン環を有する重合体であることが好ましい。前記架橋ポリマーは、光架橋された架橋ポリマーであることが好ましい。前記架橋ポリマーは、多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートにより架橋された架橋ポリマーであることが好ましい。前記ポリオレフィンフィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。前記ポリオレフィンフィルムの厚みは、１０〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。前記金属薄膜の金属は、銀または銀合金であることが好ましい。本発明に係る光透過性積層体においては、前記粘着層と、前記金属薄膜と、前記高屈折率薄膜と、前記光透過性基板と、を、この順で有していてもよい。そして、前記粘着層と前記金属薄膜との間に、前記高屈折率薄膜とは別の高屈折率薄膜をさらに有していてもよい。そして、前記粘着層は、前記金属薄膜、または前記粘着層と前記金属薄膜との間に有する別の高屈折率薄膜に接して配置されていてもよい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る光透過性積層体によれば、粘着層の被着体に貼着してから３時間後までの粘着力を低く抑えるとともに、高屈折率薄膜には割れやすい無機薄膜ではなく有機薄膜を用い、さらにその有機薄膜を架橋ポリマーで構成したので、貼り直し時にかかる力で光透過性積層体が折れなくなり、ポリオレフィンフィルムを基材とする場合においても貼り直しできるようになる。
【０００９】
上記架橋ポリマーがトリアジン環を有する重合体であると、有機薄膜の屈折率が高く、光透過性積層体の光透過性が優れる。
【００１０】
上記架橋ポリマーが光架橋された架橋ポリマーであると、低温で架橋することができ、ポリオレフィンフィルムの熱変形を抑えることができる。また、光による短時間での架橋が可能となる。
【００１１】
上記架橋ポリマーが多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートにより架橋された架橋ポリマーであると、光架橋が可能であり、低温で架橋することができ、ポリオレフィンフィルムの熱変形を抑えることができる。また、光による短時間での架橋が可能となる。
【００１２】
上記ポリオレフィンフィルムが二軸延伸ポリプロピレンフィルムであると、ポリオレフィンフィルムの中でも比較的コシが強いので、貼り直し時にかかる力で光透過性積層体を折れなくしやすい。
【００１３】
上記ポリオレフィンフィルムの厚みが１０〜２００μｍの範囲内であると、光透過性積層体の再剥離性、ロールｔｏロールでの生産性に優れる。
【００１４】
上記金属薄膜の金属が銀または銀合金であると、上記有機薄膜との密着性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る光透過性積層体の断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係る光透過性積層体の断面図である。
【図３】本発明の他の実施形態に係る光透過性積層体の断面図である。
【図４】本発明の他の実施形態に係る光透過性積層体の断面図である。
【図５】被着体への光透過性積層体の貼り付け方法を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に係る光透過性積層体について詳細に説明する。
【００１７】
本発明に係る光透過性積層体は、光透過性基板と、金属薄膜と、この金属薄膜よりも屈折率の高い高屈折率薄膜と、粘着層と、を有する。
【００１８】
光透過性基板は、ポリオレフィンフィルムからなる。ポリオレフィンは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような官能基を有していないので、フィルム自体の赤外線の吸収が小さくなる。そうすると、室内で発生させた暖房熱などを吸収しにくく、断熱性をより高める。また、ポリオレフィンフィルムは柔軟性に優れるので、柔軟性が求められる用途への適用が可能となる。また、ポリオレフィンフィルムはＰＥＴフィルムと比べてコストが低減する。フィルムは、薄い膜状のものであり、一般には２００μｍ以下あるいは２５０μｍ以下の厚みのものである。ロール状に巻けるほどの柔軟性を有するものであればよく、そのようなものであれば、２００μｍ以上あるいは２５０μｍ以上の厚いものであってもよい。フィルムは、一般にロール状物として供出される。
【００１９】
ポリオレフィンフィルムは、光透過性を有するものである。光透過性とは、波長領域３６０〜８３０ｎｍにおける透過率の値が５０％以上であることをいう。ポリオレフィンフィルムのポリオレフィンとしては、鎖状ポリオレフィン、環状ポリオレフィンが挙げられる。鎖状ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン共重合体などが挙げられる。環状ポリオレフィンとしては、シクロオレフィンポリマーなどが挙げられる。ポリオレフィンとしては、光透過性、耐久性、加工性などの観点から、ポリプロピレンが好ましい。特に、光透過性などの観点から、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）が好ましい。二軸延伸ポリプロピレンは、ポリオレフィンフィルムの中で比較的コシが強い点でも好ましい。
【００２０】
ポリオレフィンフィルムは、その一方あるいは両方の表面に、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理などが挙げられる。表面処理により、ポリオレフィンフィルムの表面には水酸基や酸素基などが形成され、ポリオレフィンフィルムに接する層との密着性が向上する。
【００２１】
ポリオレフィンフィルムの厚みは、光透過性積層体の再剥離性などの観点から、１０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上である。また、ロールｔｏロールでの生産性に優れるなどの観点から、２００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。
【００２２】
金属薄膜は、遠赤外線を反射しやすい金属から構成され、日射遮蔽層として機能することができる。金属薄膜の金属としては、銀、銀合金、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金などが挙げられる。これらは、金属薄膜の金属として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、光透過性、日射遮蔽性、熱線反射性、導電性が優れるなどの観点から、銀、銀合金がより好ましい。そして、熱、光、水蒸気などの環境に対する耐久性が向上するなどの観点から、銀合金がさらに好ましい。銀合金としては、銀を主成分とし、銅、ビスマス、金、パラジウム、白金、チタンなどの金属元素を少なくとも１種以上含んだ銀合金が良い。さらに好ましくは、銅を含む銀合金（Ａｇ−Ｃｕ系合金）、ビスマスを含む銀合金（Ａｇ−Ｂｉ系合金）、チタンを含む銀合金（Ａｇ−Ｔｉ系合金）等が良い。
【００２３】
金属薄膜の膜厚は、安定性、日射遮蔽性などの観点から、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、さらに好ましくは７ｎｍ以上である。また、光透過性、経済性などの観点から、好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下、さらに好ましくは１５ｎｍ以下である。金属薄膜は、スパッタ法などにより形成することができる。
【００２４】
高屈折率薄膜は、金属薄膜とともに積層されることで光透過性を高めるなどの機能を発揮することができる。高屈折率薄膜は、金属薄膜よりも高い屈折率を持つ。屈折率は、６３３ｎｍの光に対する屈折率をいう。高屈折率薄膜の屈折率は、１．６以上であることが好ましい。より好ましくは１．７以上である。
【００２５】
高屈折率薄膜は、有機薄膜からなる。金属酸化物薄膜のような無機薄膜は割れやすい。高屈折率薄膜が有機薄膜からなることで、高屈折率薄膜の割れが抑えられやすい。有機薄膜は、主として有機ポリマーから構成される。有機薄膜は、有機ポリマーのみで構成されていてもよいし、有機ポリマーとともに有機ポリマーに添加される添加剤が含まれていてもよい。有機ポリマーは、架橋ポリマーからなる。つまり、高屈折率薄膜は、架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなる。屈折率の高い有機ポリマーは、架橋されていないと、伸びが小さく塑性変形しやすい。これにより、降伏しやすい。架橋することで、弾性変形しやすくなり、その柔軟性（弾性）により、降伏しにくくなる。そうすると、貼り直し時にかかる力で光透過性積層体が折れなくなり、ポリオレフィンフィルムを基材とする場合においても貼り直しできるようになる。また、架橋ポリマーは太陽光を受けた時にラジカルが発生しにくいため、架橋ポリマーとすることで耐候性も向上する。
【００２６】
有機ポリマーとしては、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される少なくとも一種の元素を含む官能基を有する有機ポリマーが挙げられる。このような官能基を有する有機ポリマーは、屈折率が比較的高い傾向にある。Ｎ、Ｓ、Ｏの中でも特にＮ、Ｓを含むポリマーは、屈折率が特に高い傾向にある点で好ましい。また、これらの元素は金属薄膜の金属と結びつきの強い元素であり、これらの元素を含む官能基により、有機薄膜は有機薄膜に接する金属薄膜と強く密着し、金属薄膜との密着性が良好になる。Ｎ、Ｓ、Ｏの中でも特にＮ、Ｓが金属の中でもＡｇと結びつきの強い元素であり、ＮやＳを含む官能基を有するポリマーであれば、Ａｇを含む金属薄膜との密着性が特に良好になる。
【００２７】
Ｓを含む官能基としては、スルホニル基（−ＳＯ２−）、チオール基、チオエステル基などが挙げられる。これらのうちでは、金属薄膜との密着性により優れるなどの観点から、スルホニル基、チオール基などがより好ましい。そして、Ｓを含む官能基を有するポリマーとしては、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリスルホン、ポリフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００２８】
Ｏを含む官能基としては、カルボキシル基、エステル基、ケトン基、ヒドロキシル基などが挙げられる。これらのうちでは、金属薄膜との密着性により優れるなどの観点から、カルボキシル基、エステル基などがより好ましい。そして、Ｏを含む官能基を有するポリマーとしては、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００２９】
Ｎを含む官能基としては、カルバゾール基、イミド基、ニトリル基などが挙げられる。これらのうちでは、金属薄膜との密着性により優れるなどの観点から、カルバゾール基、イミド基などがより好ましい。そして、Ｎを含む官能基を有するポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ポリイミドなどが挙げられる。また、トリアジン環を有する重合体が挙げられる。トリアジン環を有する重合体は、その構造から、屈折率が比較的高い（１．７０以上である）ため、特に好ましい。
【００３０】
架橋ポリマーの架橋方法は、特に限定されるものではなく、過酸化物架橋、硫黄架橋、光架橋など、種々の方法が挙げられる。これらのうちでは、光架橋が好ましい。低温で架橋することができ、基材となるポリオレフィンフィルムの熱変形を抑えることができる。また、光による短時間での架橋が可能となる。
【００３１】
また、架橋ポリマーは、多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートにより架橋された架橋ポリマーが好ましい。光架橋が可能であり、低温で架橋することができ、基材となるポリオレフィンフィルムの熱変形を抑えることができる。また、光による短時間での架橋が可能となる。
【００３２】
多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートとしては、（メタ）アクリル基を一分子中２個以上有するものであれば特に限定されるものではない。具体的には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化グリセリントリメタクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリグリセリンモノエチレンオキサイドポリアクリレート、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。
【００３３】
多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートを用いる場合には、光ラジカル重合開始剤を用いることもできる。光ラジカル重合開始剤としても、公知のものから適宜選択して用いればよく、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーのベンゾイルベンゾエート、アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイドおよびチオキサントン類等が挙げられる。光ラジカル重合開始剤を用いる場合、多官能アクリレートまたは多官能メタクリレート１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部の範囲である。
【００３４】
高屈折率薄膜の膜厚は、日射遮蔽性、視認性、反射色などを考慮して調節することができる。高屈折率薄膜の膜厚は、反射色の赤色や黄色の着色を抑制しやすくなる、高い光透過性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは８ｎｍ以上、さらに好ましくは１０ｎｍ以上である。また、高屈折率薄膜の膜厚は、反射色の緑色の着色を抑制しやすくなる、高い光透過性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは９０ｎｍ以下、より好ましくは８５ｎｍ以下、さらに好ましくは８０ｎｍ以下である。
【００３５】
高屈折率薄膜となる有機薄膜は、有機ポリマーを含む塗工液を調製し、これを塗工した後、乾燥させて塗工膜とすることにより形成できる。塗工液の調製には、有機ポリマーを溶解させる溶剤を必要に応じて用いることができる。このような溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの有機酸エステル、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのシクロエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、ヘキサンなどの炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族類などが挙げられる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【００３６】
粘着層は、光透過性積層体をガラスなどの被着体に貼着するためのものである。粘着層は、粘着剤を含む組成物から形成される。粘着剤は、表面の粘着性を利用して圧力をかけて接着するものであり、感圧接着剤であって、固化により剥離抵抗力を発揮する接着剤とは区別される。粘着剤としては、アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが挙げられる。これらのうちでは、光透過性に優れるなどの観点から、アクリル樹脂系粘着剤が好ましい。
【００３７】
粘着層は、比較的粘着力の弱い粘着剤を用いて構成する。弱い粘着力とすることで、光透過性積層体を板ガラスなどの被着体に貼り直ししやすくする。粘着力が強いと、剥がして貼り直しする際に光透過性積層体にかかる力が強くなり、光透過性積層体が折れて貼り直しできない問題が生じやすい。
【００３８】
粘着層の粘着性は、被着体に貼着したときの粘着力により評価できる。粘着層の粘着力は、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠し引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される。粘着層の粘着力は、材種、組成などで調整することができる。
【００３９】
粘着層の初期の粘着力は、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは０．２Ｎ／２５ｍｍ以上である。初期の粘着力は、板ガラスなどの被着体に貼着直後の粘着力である。適度な粘着力を有することにより、板ガラスなどの被着体に貼着した光透過性積層体が自重で下にずれたり、フィルムの巻癖のため板ガラスなどの被着体に貼着した光透過性積層体の端部が浮いたりすることなく光透過性積層体を板ガラスなどの被着体に保持することができる。初期の粘着力（貼着直後の粘着力）は、初期の粘着力（貼着直後の粘着力）は、施工から１時間後の粘着力により評価することができる。
【００４０】
板ガラスなどの被着体に貼着してから３時間以内の粘着力は、３．０Ｎ／２５ｍｍ以下とする。貼り直しのための時間内において、適度な粘着力とすることにより、ポリオレフィンフィルムを基材とする場合においても貼り直しできるようにする。初期の粘着力（貼着直後の粘着力）と同様、光透過性積層体を板ガラスなどの被着体に保持する必要があるため、板ガラスなどの被着体に貼着してから３時間以内の粘着力は、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上である。また、貼り直しできるように、初期の粘着力（貼着直後の粘着力）も、３．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。板ガラスなどの被着体に貼着してから３時間以内の粘着力は、好ましくは２．５Ｎ／２５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。３時間以内の粘着力は、施工から３時間後の粘着力により評価することができる。
【００４１】
板ガラスなどの被着体に貼着してから１カ月後の粘着力は、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上とする。光透過性積層体が板ガラスなどの被着体に十分密着しているため、例えば板ガラスなどの被着体の破損時に破片の飛散を防止する飛散防止性に貢献する。板ガラスなどの被着体に貼着してから１カ月後の粘着力は、好ましくは５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは６．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００４２】
粘着層の厚みは、粘着力を確保するなどの観点から、５μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上である。一方、厚みムラによって歪みが生じるのを抑える、コストを抑えるなどの観点から、５０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは４０μｍ以下である。
【００４３】
本発明に係る光透過性積層体によれば、粘着層の板ガラスなどの被着体に貼着してから３時間後までの粘着力を低く抑えるとともに、高屈折率薄膜には割れやすい無機薄膜ではなく有機薄膜を用い、さらにその有機薄膜を架橋ポリマーで構成したので、貼り直し時にかかる力で光透過性積層体が折れなくなり、ポリオレフィンフィルムを基材とする場合においても貼り直しできるようになる。ポリオレフィンフィルムが二軸延伸ポリプロピレンフィルムであると、ポリオレフィンフィルムの中でも比較的コシが強いので、貼り直し時にかかる力で光透過性積層体を折れなくしやすい。
【００４４】
次に、本発明の実施形態に係る光透過性積層体の具体的構成を図面を用いて説明する。
【００４５】
図１に示す光透過性積層体１０は、光透過性基板１２の一方面上に、金属薄膜１４と、高屈折率薄膜１６と、粘着層１８と、をこの順で有している。金属薄膜１４は、光透過性基板１２の一方面に接して設けられている。高屈折率薄膜１６は、金属薄膜１４に接して設けられている。粘着層１８は、高屈折率薄膜１６に接して設けられている。
【００４６】
なお、光透過性積層体１０では、光透過性基板１２の一方面上に、金属薄膜１４と、高屈折率薄膜１６と、粘着層１８と、をこの順で有しているが、これに代えて、光透過性基板１２の一方面上に、高屈折率薄膜１６と、金属薄膜１４と、粘着層１８と、をこの順で有する構成であってもよい。
【００４７】
図２に示す光透過性積層体２０は、光透過性基板１２の一方面上に、金属薄膜１４と、高屈折率薄膜１６と、をこの順で有し、光透過性基板１２の他方面上に、粘着層１８を有している。金属薄膜１４は、光透過性基板１２の一方面に接して設けられている。高屈折率薄膜１６は、金属薄膜１４に接して設けられている。粘着層１８は、光透過性基板１２の他方面に接して設けられている。
【００４８】
なお、光透過性積層体２０では、光透過性基板１２の一方面上に、金属薄膜１４と、高屈折率薄膜１６と、をこの順で有しているが、これに代えて、光透過性基板１２の一方面上に、高屈折率薄膜１６と、金属薄膜１４と、をこの順で有する構成であってもよい。
【００４９】
図３に示す光透過性積層体３０は、光透過性基板１２の一方面上に、高屈折率薄膜２２と、金属薄膜１４と、高屈折率薄膜１６と、粘着層１８と、をこの順で有している。高屈折率薄膜２２は、光透過性基板１２の一方面に接して設けられている。金属薄膜１４は、高屈折率薄膜２２に接して設けられている。高屈折率薄膜１６は、金属薄膜１４に接して設けられている。粘着層１８は、高屈折率薄膜１６に接して設けられている。
【００５０】
高屈折率薄膜２２は、高屈折率薄膜１６と同様、架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなる。高屈折率薄膜１６および高屈折率薄膜２２は、同じ材料で構成されていてもよいし、異なる材料で構成されていてもよい。
【００５１】
光透過性積層体１０と光透過性積層体３０とは、高屈折率薄膜の数が異なる。光透過性積層体３０のほうが光透過性の面でより優れる。
【００５２】
なお、光透過性積層体において、金属薄膜および高屈折率薄膜の数やその位置は、特に限定されるものではない。より好ましい構成としては、金属薄膜と高屈折率薄膜とが交互に配置される構成、高屈折率薄膜が金属薄膜の両側に配置される構成、これらの組み合わせなどが挙げられる。金属薄膜および高屈折率薄膜の合計層数は、光透過性、日射遮蔽性などの光学特性の要求などに応じて適宜設定すればよい。合計層数としては、各薄膜の材料や膜厚、製造コストなどを考慮すると、２〜１０層の範囲内であることが好ましい。また、光学特性を考慮すると、奇数層がより好ましく、特に３層、５層、７層、９層が好ましい。また、コストの面から３層がより好ましい。
【００５３】
金属薄膜および高屈折率薄膜の好ましい層構成を具体的に示すと、光透過性基板１２側から順に、高屈折率薄膜／金属薄膜（２層）、金属薄膜／高屈折率薄膜（２層）、高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜（３層）、金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜（３層）、高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜（５層）、金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜（５層）、高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜（７層）、金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜（７層）などが挙げられる。
【００５４】
図４に示す光透過性積層体４０は、光透過性基板１２の一方面上に、高屈折率薄膜２２と、金属薄膜１４と、高屈折率薄膜１６と、粘着層１８と、をこの順で有し、光透過性基板１２の他方面上に、保護層２４を有している。高屈折率薄膜２２は、光透過性基板１２の一方面に接して設けられている。金属薄膜１４は、高屈折率薄膜２２に接して設けられている。高屈折率薄膜１６は、金属薄膜１４に接して設けられている。粘着層１８は、高屈折率薄膜１６に接して設けられている。保護層２４は、光透過性基板１２の他方面に接して設けられている。
【００５５】
保護層２４は、光透過性基板１２の他方面を覆っており、光透過性基板１２の表面に傷が付くのを抑えることができる。保護層２４の厚みは、耐擦傷性に優れるなどの観点から、０．４μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは０．８μｍ以上である。一方、断熱性に優れる（熱貫流率を低く抑える）などの観点から、２．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１．６μｍ以下、さらに好ましくは１．０μｍ以下である。保護層２４としては、硬化性樹脂を含有する層や、有機無機ハイブリッド材料を含有する層が好適なものとして挙げられる。
【００５６】
保護層２４は、硬化性樹脂あるいは有機無機ハイブリッド材料を含有する組成物を塗工し、乾燥、硬化等を行うことにより形成することができる。
【００５７】
硬化性樹脂としては、シリコーン樹脂やアクリル樹脂などが好適なものとして挙げられる。シリコーン樹脂やアクリル樹脂は、熱硬化性であっても良いし、光硬化性であっても良いし、水硬化性であっても良い。アクリル樹脂としては、アクリル・ウレタン樹脂、シリコンアクリル樹脂、アクリル・メラミン樹脂などが好適なものとして挙げられる。
【００５８】
有機無機ハイブリッド材料は、有機材料（有機成分の原料）と無機材料（無機成分の原料）により形成され、有機材料と無機材料とがナノレベルあるいは分子レベルで複合化している。有機無機ハイブリッド材料は、例えば、有機材料中に分散させた無機材料と有機材料とが重合反応などの反応を起こし、化学結合を介して無機成分が有機成分中に高分散した網目状の架橋構造を有するものである。保護層２４が有機無機ハイブリッド材料で構成されたことにより、高屈折率薄膜１６などとの密着性が良好となる。これは、保護層２４を形成する材料に無機成分を添加したことで保護層２４の硬化収縮が抑えられるためと推察される。
【００５９】
有機無機ハイブリッド材料を形成する有機成分の原料としては、硬化性樹脂などが挙げられる。硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされてもよい。また、無機成分の原料としては、金属化合物などが挙げられる。金属化合物としては、Ｓｉ化合物、Ｔｉ化合物、Ｚｒ化合物などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされてもよい。金属化合物は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒなどの無機成分を含有する化合物で、有機成分の原料と重合反応などの反応を起こすなどにより複合化できるものからなる。金属化合物としては、より具体的には、有機金属化合物などが挙げられる。有機金属化合物としては、シランカップリング剤、金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレート、シラザンなどが挙げられる。
【００６０】
光透過性積層体４０は、図３に示す光透過性積層体３０において、粘着層１８とは反対の面である光透過性基板１２の他方面上に保護層２４が設けられているが、本発明では、ガラスなどの被着体に貼り合わせたときの最表面に現れるように配置すればよいため、光透過性積層体１０における光透過性基板１２の他方面上に保護層２４が設けられてもよい。また、光透過性積層体２０における高屈折率薄膜１６の面上に保護層２４が設けられてもよい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。
【００６２】
実施例および比較例に係る光透過性積層体として、ポリオレフィンフィルムからなる基材フィルムの一方面上に、金属薄膜と、有機薄膜からなる高屈折率薄膜と、粘着層と、を有し、基材フィルムの他方面上に保護層を有する光透過性積層体（図４）を作製した。
【００６３】
＜有機薄膜用塗工液の調製＞
グラビアコーターで塗工可能な粘度（０．１〜３．０ｍＰａ・ｓ）にトリアジン環含有重合体（日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＰＴ３」、光重合開始剤、多官能アクリレートを含有する）を希釈（溶媒：ＰＧＭＥＡ）することにより、有機薄膜用塗工液を調製した。
【００６４】
＜光透過性積層体の作製＞
（実施例１）
ＯＰＰフィルム（東レ社製「トレファンＢＯ  ４０−２５００」、厚み：４０μｍ）の両面にコロナ処理を行い、その一方面上に、マイクログラビアコーターを用いて、上記の有機薄膜用塗工液を塗工し、７０℃で３０秒間乾燥後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して架橋処理することにより、有機薄膜（膜厚２０ｎｍ）を形成した。次いで、この１層目の有機薄膜上に、ＤＣマグネトロンスパッタ装置を用い、スパッタリングによりＡｇ−Ｃｕ合金薄膜（膜厚７．８ｎｍ）を成膜した。次いで、このＡｇ−Ｃｕ合金薄膜上に、１層目の有機薄膜と同様にして２層目の有機薄膜（膜厚２０ｎｍ）を形成した。一方、ＰＥＴ製セパレータの離形処理面に、アクリル樹脂系粘着剤（東洋インキ社製「主剤：ＢＰＳ５２６０、硬化剤：ＢＨＳ８５１５」、表１に記載の割合（質量部））を塗布し、１１０℃で１分間乾燥して、粘着層を形成し、この粘着層をＯＰＰフィルムに形成した２層目の有機薄膜上に転写ラミネートして、２層目の有機薄膜上に粘着層（２５μｍ）を形成した。次いで、ＯＰＰフィルムの他方面上に、紫外線硬化性のアクリル樹脂（アイカ工業（株）製、「アイカトロンＺ７２９−３５」）を塗工し、７０℃で３０秒乾燥後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化性樹脂よりなる保護層（厚み１．５μｍ）を形成した。以上により、光透過性積層体を作製した。
【００６５】
なお、各薄膜（Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜、有機薄膜）の膜厚は、電界放出型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）（日本電子（株）製、「ＪＥＭ２００１Ｆ」）による試験片の断面観察から測定した。
【００６６】
（実施例２〜３、比較例１〜２）
粘着層を構成するアクリル樹脂系粘着剤の主剤と硬化剤の割合を変更した以外は実施例１と同様にして、光透過性積層体を作製した。
【００６７】
（比較例３〜５）
粘着層を構成するアクリル樹脂系粘着剤の主剤と硬化剤の割合を変更し、有機薄膜を構成するトリアジン環含有重合体を日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＴ３」に変更し、有機薄膜に架橋処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして、光透過性積層体を作製した。
【００６８】
（水貼り施工）
作製した光透過性積層体を、厚さ３ｍｍの板ガラスの片面に貼り付けた。具体的には、図５に示すように、光透過性積層体１の一端側を支持体２にテープ３で固定し、粘着面１ａを外側にして光透過性積層体１を１８０°湾曲させた状態で、他端側の辺を幅５０ｍｍ、厚み３ｍｍの板ガラス４の一辺に合わせ、板ガラス４の一辺から対向する他辺に向かって支持体２を移動させながら板ガラス４の面に光透過性積層体１の粘着面１ａを合わせることにより、板ガラス４に光透過性積層体１を貼り合わせた。貼り合わせ速度は１．０ｍ／分とした。ただし、貼り合わせは、施工液Ａ（中性洗剤「チャーミーＶクイック」０．１質量％含有水）を用いた方法で行った。施工液Ａは、霧吹きを用い、貼り合わせ前にガラス面および粘着面の両方に吹き付けた上で貼り合せ、貼り合せ後に再度フィルム表面に施工液Ａを霧吹きで吹き付け、スキージで表面を擦って貼り合せ界面から施工液を押し出して密着させた。
【００６９】
（粘着力の測定）
貼り合わせてから所定時間経過後（１時間後、３時間後、１カ月後）に、ＪＩＳ−Ｋ６８５４−２に規定される１８０度剥離法により、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、サンプルの幅は５０ｍｍ、引張速度は５０ｍｍ／分とした。
【００７０】
（浮き）
貼り合わせてから１時間経過後に、板ガラス４の面から光透過性積層体の端部が浮いているか、目視にて確認した。浮きが生じていない場合を良好「○」、浮きが生じている場合を不良「×」とした。
【００７１】
（再剥離性）
貼り合わせてから３時間経過後に、光透過性積層体の端部を把持し、板ガラス４から光透過性積層体を剥離させ、目視にて確認した。光透過性積層体に折れが発生せず、板ガラス４からきれいに剥がせて再利用可能な状態の場合を良好「○」、光透過性積層体に折れが発生し、再利用できない状態の場合を良好「×」とした。
【００７２】
（遮断熱性）
（断熱性）
光透過性積層体の粘着層を板ガラスの片面に貼り付けた。ＪＩＳ  Ｒ３１０６に準拠し、ガラス面およびフィルム面の垂直放射率を求め、ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠して熱貫流率（Ｗ／ｍ２Ｋ）を求めた。測定光は、光透過性積層体側から入射させた。熱貫流率が４．７Ｗ／ｍ２Ｋ以下の場合を良好「○」、４．７Ｗ／ｍ２Ｋ超の場合を不良「×」とした。
【００７３】
（遮熱性）
ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠して測定した。分光光度計（島津製作所製「ＵＶ３１００」）を用い、波長３００〜２５００ｎｍの透過スペクトル、反射スペクトルを測定することにより、日射透過率、日射反射率を計算し、日射透過率、日射反射率、修正放射率から日射遮蔽係数を計算により求めた。修正放射率は、ＪＩＳ  Ｒ３１０６に準拠して光透過性積層体全体の垂直放射率を求め、ＪＩＳ  Ａ５７５９に記載されている係数で補正して算出した。遮蔽係数が０．６９以下の場合を良好「○」、０．６９超の場合を不良「×」とした。
【００７４】
表１に、各光透過性積層体の評価結果を示す。
【００７５】
【表１】
2017013500.tif 000003
【００７６】
比較例１，２は、粘着層の粘着力が高すぎて、高屈折率薄膜が架橋ポリマーであっても板ガラスから光透過性積層体を剥離させたときに光透過性積層体に折れが発生し、貼り直しできなかった。比較例３は、粘着層の粘着力が適度に低いが、高屈折率薄膜が未架橋ポリマーであるため、板ガラスから光透過性積層体を剥離させたときに光透過性積層体に折れが発生し、貼り直しできなかった。比較例４，５は、粘着層の粘着力が高すぎ、また、高屈折率薄膜が未架橋ポリマーであるため、板ガラスから光透過性積層体を剥離させたときに光透過性積層体に折れが発生し、貼り直しできなかった。
【００７７】
これに対し、実施例によれば、粘着層の板ガラスに貼着してから３時間後までの粘着力を低く抑えるとともに、高屈折率薄膜には割れやすい無機薄膜ではなく有機薄膜を用い、さらにその有機薄膜を架橋ポリマーで構成したので、貼り直し時にかかる力で光透過性積層体が折れなくなり、ポリオレフィンフィルムを基材とする場合においても貼り直しできるようになった。
【００７８】
以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【００７９】
１０，２０，３０，４０  光透過性積層体
１２  光透過性基板
１４  金属薄膜
１６，２２  高屈折率薄膜
１８  粘着層
２４  保護層
【図１】
2017013500.tif 000004
【図２】
2017013500.tif 000005
【図３】
2017013500.tif 000006
【図４】
2017013500.tif 000007
【図５】
2017013500.tif 000008