(57)【要約】      （修正有）【課題】水で湿潤可能な表面をもたらし、表面ぬれ性が長期の使用にわたって安定である、芳香族疎水性ポリマーからなる多孔質膜の提供。【解決手段】ポリスルホンなどの芳香族疎水性ポリマー、及び式Ａ−Ｂ又は式Ａ−Ｂ−Ａのコポリマーを含んだ湿潤剤を含む自己湿潤性多孔質膜であって、Ａは、重合した式（Ｉ）：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）のモノマーを含む親水性セグメントであり、式中、Ｒ１及びＲ２は本明細書に記載された通りであり、Ｂは、芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、セグメントＢ及びＡは、アミドアルキルチオ基を介して連結されている、自己湿潤性多孔質膜。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族疎水性ポリマー、及び式Ａ−Ｂ又は式Ａ−Ｂ−Ａのコポリマーを含んだ湿潤剤を含む自己湿潤性多孔質膜であって、
Ａが、重合したモノマー又はモノマーの混合物を含む親水性セグメントであり、前記モノマーが式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）  （Ｉ）
式中、Ｒ１が水素又はアルキルであり、Ｒ２が、置換又は非置換ヘテロシクリル、置換又は非置換ヘテロアリール、ホルミルアミノ、ホルミルアミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルアルキルから選択され、
Ｂが、芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、セグメントＢ及びＡが、アミドアルキルチオ基を介して連結されている、自己湿潤性多孔質膜。
【請求項２】
Ｒ１が、水素又はメチルであり、Ｒ２が、ピロリジノニル、ピリジニル、イミダゾリル、Ｎ−メチルイミダゾリル、ホルミルアミノ、ホルミルアミノメチル、アミノカルボニル、メチルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルプロピルから選択される、請求項１に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項３】
Ａの前記モノマーが、１−ビニルピロリド−２−オン、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、酢酸ビニル、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−３−メチルイミダゾール、１−ビニル−２−ピリジン、１−ビニル−４−ピリジン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−アリルホルムアミド、並びに３−（メタクリルアミドプロピル）ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウム内部塩から選択される、請求項１又は２に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項４】
前記芳香族疎水性ポリマーセグメントＢが、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、及びポリエーテルイミドから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項５】
前記芳香族疎水性ポリマーセグメントＢがポリスルホンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項６】
前記芳香族疎水性ポリマーが、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ポリ（フタラジノンエーテルスルホンケトン）、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、及びポリアミドイミドから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項７】
前記芳香族疎水性ポリマーが、ポリスルホン又はポリエーテルスルホンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項８】
前記コポリマーが式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）のものであり、
【化１】
2017052928.tif 000016
式中、Ｂが前記芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、Ａ’が前記親水性モノマーのポリマーセグメントであり、Ｘが−ＮＨＣ（＝Ｏ）（ＣＨ２）ｐＳ−であり、ここで、ｐが１〜３であり、Ｔが末端基であり、Ｙがアミノ基以外の基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項９】
前記コポリマーが次式のものであり、
【化２】
2017052928.tif 000017
式中、ｍ１又はｍ２が約５〜約５０であり、ｎが約２０〜約２００である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の自己湿潤性多孔質膜。
【請求項１０】
自己湿潤性多孔質膜を調製する方法であって、
（ｉ）溶媒、芳香族疎水性ポリマー、及び式Ａ−Ｂ又は式Ａ−Ｂ−Ａのコポリマーを含む溶液をキャストするステップであって、Ａは、重合したモノマー又はモノマーの混合物を含む親水性セグメントであり、前記モノマーは式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）  （Ｉ）
式中、Ｒ１は水素又はアルキルであり、Ｒ２は、置換又は非置換ヘテロシクリル、置換又は非置換ヘテロアリール、ホルミルアミノ、ホルミルアミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルアルキルから選択され、
Ｂは、芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、セグメントＢ及びＡは、アミドアルキルチオ基を介して所望される形態へ連結されている、ステップと、
（ｉｉ）前記キャスト溶液を転相させて、前記自己湿潤性多孔質膜を形成するステップと、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記自己湿潤性多孔質膜を水ですすぐステップと
を含む、方法。
【請求項１１】
Ｒ１が、水素又はメチルであり、Ｒ２が、ピロリジノニル、ピリジニル、イミダゾリル、Ｎ−メチルイミダゾリル、ホルミルアミノ、ホルミルアミノメチル、アミノカルボニル、メチルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルプロピルから選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
Ａの前記モノマーが、１−ビニルピロリド−２−オン、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、酢酸ビニル、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−３−メチルイミダゾール、１−ビニル−２−ピリジン、１−ビニル−４−ピリジン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、及びＮ−アリルホルムアミド、及び３−（メタクリルアミドプロピル）ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウム内部塩から選択される、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記コポリマーの前記芳香族疎水性ポリマーセグメントＢが、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニルスルフィド、及びポリエーテルイミドから選択される、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記コポリマーの前記芳香族疎水性ポリマーセグメントＢが、ポリスルホンである、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記芳香族疎水性ポリマーが、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ポリ（フタラジノンエーテルスルホンケトン）、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、及びポリアミドイミドから選択される、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記芳香族疎水性ポリマーが、ポリスルホン又はポリエーテルスルホンである、請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記コポリマーが式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）のものであり、
【化３】
2017052928.tif 000018
式中、Ｂは前記芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、Ａ’は前記親水性モノマーのポリマーセグメントであり、Ｘは−ＮＨＣ（＝Ｏ）（ＣＨ２）ｐＳ−であり、ここで、ｐは１〜３であり、Ｔは末端基であり、Ｙはアミノ基以外の基である、請求項１０〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記コポリマーが次式のものであり、
【化４】
2017052928.tif 000019
式中、ｍ１又はｍ２は約５〜約５０であり、ｎは約２０〜約２００である、請求項１０〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１０〜１８のいずれか一項に記載の方法によって調製された自己湿潤性多孔質膜。
【請求項２０】
流体を濾過する方法であって、請求項１〜９又は請求項１９のいずれか一項に記載の自己湿潤性多孔質膜に前記流体を通すステップを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
[0001]ポリスルホン及びポリエーテルスルホンなどの芳香族疎水性ポリマーは、高いガラス転移温度、非晶質ガラス状態、熱的安定性及び酸化安定性、優れた強度及び柔軟性、極端なｐＨに対する耐性、並びに高温であっても低いクリープなどの、１つ又は複数の理由のために、膜ポリマーとして魅力的である。しかし、これらのポリマーは、本来疎水性であり、したがって、これらのポリマーから作製された多孔質膜は、水で湿らせることができない。
【０００２】
[0002]こうしたポリマーから作製された多孔質膜の表面ぬれ性を改良するために、親水性ポリマーの被覆及び架橋結合、電子ビーム（ｅ−ｂｅａｍ）、ガンマ放射線、又はＵＶ若しくは他の放射線による親水性モノマーのグラフト、表面酸化、表面開始型ラジカルグラフト（ｓｕｒｆａｃｅ−ｉｎｉｔｉａｔｅｄ  ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｇｒａｆｔｉｎｇ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＰＶＰのコポリマー、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ＰＶＡのコポリマー、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ＰＥＯのコポリマー及びポリプロピレンオキシドなどの、親水性添加剤とのブレンド、並びに親水性モノマーのｉｎ  ｓｉｔｕ重合を含む、数多くの方法によって試みられてきた。
【０００３】
[0003]上記の試みられた方法の１つ又は複数には、欠点が伴う。例えば、親水性添加剤のブレンドを含む方法に関して、水性環境（ａｑｕｅｏｕｓ  ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ）において長期間使用すると、添加剤が多孔質膜から浸出する傾向がある。親水性ポリマーの被覆及び架橋結合を含む手法では、膜の孔を収縮又は変形させる傾向があり、それによって膜の有用性が限定される。
【０００４】
[0004]上記によれば、水で湿潤可能な表面をもたらし、表面ぬれ性が長期の使用にわたって安定である、芳香族疎水性ポリマーから多孔質膜を調製することに対する、未対処の要求が存在する。
【発明の概要】
【０００５】
[0005]本発明は、芳香族疎水性ポリマー、及び式Ａ−Ｂ又は式Ａ−Ｂ−Ａのコポリマーを含んだ湿潤剤を含む自己湿潤性多孔質膜であって、Ａは重合したモノマー又はモノマーの混合物を含む親水性セグメントであり、モノマーは式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）  （Ｉ）
式中、Ｒ１は水素又はアルキルであり、Ｒ２は、置換又は非置換ヘテロシクリル、置換又は非置換ヘテロアリール、ホルミルアミノ、ホルミルアミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルアルキルから選択され、Ｂは、芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、セグメントＢ及びＡは、アミドアルキルチオ基を介して連結されている、自己湿潤性多孔質膜を提供する。本発明はまた、こうした自己湿潤性多孔質膜を調製する方法も提供する。
【０００６】
[0006]本発明の自己湿潤性多孔質膜は、約８３ｄｙｎｅｓ／ｃｍ２〜約８７ｄｙｎｅｓ／ｃｍ２の範囲である、その高い臨界ぬれ表面張力（ＣＷＳＴ）によって明示されるように、優れた水ぬれ性を有する。湿潤添加剤は、芳香族疎水性ポリマーと高度の親和性を示し、したがって湿潤添加剤は、浸出しないか、最小限しか浸出しない。湿潤添加剤はまた、それ自体、多孔質膜に均一に分布する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、実施例１０で説明される、本発明の一実施形態による、自己湿潤性多孔質膜のＳＥＭ写真である。
【発明の詳細な説明】
【０００８】
[0008]一実施形態において、本発明は、芳香族疎水性ポリマー、及び式Ａ−Ｂ又は式Ａ−Ｂ−Ａのコポリマーを含んだ湿潤剤を含む自己湿潤性多孔質膜であって、Ａは重合したモノマー又はモノマーの混合物を含む親水性セグメントであり、モノマーは式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）  （Ｉ）
式中、Ｒ１は水素又はアルキルであり、Ｒ２は、置換又は非置換ヘテロシクリル、置換又は非置換ヘテロアリール、ホルミルアミノ、ホルミルアミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルアルキルから選択され、Ｂは、芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、セグメントＢ及びＡは、アミドアルキルチオ基を介して連結されている、自己湿潤性多孔質膜を提供する。「Ａ」は、末端基をさらに含む。
【０００９】
[0009]本明細書で用いられる、用語「ヘテロシクリル」は、単環式複素環基又は二環式複素環基を指す。単環式複素環は、Ｏ、Ｎ、Ｎ（Ｈ）、及びＳからなる群から独立に選択された、少なくとも１個のヘテロ原子を含有する、３、４、５、６、又は７員環である。３又は４員環は、０又は１つの二重結合、並びにＯ、Ｎ、Ｎ（Ｈ）、及びＳからなる群から選択されたヘテロ原子を含有する。５員環は、０又は１つの二重結合、並びにＯ、Ｎ、Ｎ（Ｈ）、及びＳからなる群から選択された、１、２、又は３個のヘテロ原子を含有する。６員環は、０、１つ、又は２つの二重結合、並びにＯ、Ｎ、Ｎ（Ｈ）、及びＳからなる群から選択された、１、２、又は３個のヘテロ原子を含有する。７員環は、０、１つ、２つ、又は３つの二重結合、並びにＯ、Ｎ、Ｎ（Ｈ）、及びＳからなる群から選択された、１、２又は３個のヘテロ原子を含有する。単環式複素環は、非置換又は置換であることができ、単環式複素環内に含有された、任意の置換可能な炭素原子、又は任意の置換可能な窒素原子を介して、親分子部分と接続している。
【００１０】
[0010]ヘテロシクリル基の例として、ピリジル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピラジニル、ピロリル（ｐｙｒｏｌｙｌ）、ピラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピロリジニル、ピロリジノニル、フラニル、テトラヒドロフラニル、チオフェニル、テトラヒドロチオフェニル、プリニル、ピリミジニル、チアゾリル、チアゾリジニル、チアゾリニル、オキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、テトラジニル、ベンゾオキサゾリル、モルホリニル、チオホルホリニル（ｔｈｉｏｐｈｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）、キノリニル、及びイソキノリニルが挙げられる。
【００１１】
[0011]用語「ヘテロアリール」は、少なくとも１個の原子がＯ、Ｓ、又はＮであり、残りの原子が炭素である、５〜１０個の環原子を有する環状芳香族基を指す。ヘテロアリール基の例として、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、チオフェニル、フラニル、キノリニル、及びイソキノリニルが挙げられる。
【００１２】
[0012]ヘテロシクリル部分又はヘテロアリール部分の置換基は、アルキル、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、ケト、オキソ、アミノ、スルホキシ、スルホニル、スルホニルオキシ、ホスホ、ホスホノ、又は任意のその組み合わせであることができる。例えば、環ＣＨ２基は、Ｃ＝Ｏ基によって置き換えることができる。炭素原子、又は環窒素などのヘテロ原子、例えば、環窒素のアルキル基に置換することができ、第四級アンモニウム基をもたらす。
【００１３】
[0013]一実施形態によれば、アルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキルである。アルキル基の例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシルなどが挙げられる。
【００１４】
[0014]両性イオン基は、炭素、酸素、若しくは硫黄等の適切なスペーサー原子、又はアルキル部分などの部分によって分離された、正電荷基及び負電荷基を含む。正電荷基の例として、アンモニウム基及び第四級アンモニウム基が挙げられる。負電荷基の例として、カルボキシレート、スルホネート、及びホスホネートが挙げられる。
【００１５】
[0015]一実施形態において、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２は、ピロリジノニル、ピリジニル、イミダゾリル、Ｎ−メチルイミダゾリル、ホルミルアミノ、ホルミルアミノメチル、アミノカルボニル、メチルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルプロピルから選択される。
【００１６】
[0016]特定の一実施形態において、Ａは、１−ビニルピロリド−２−オン、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、酢酸ビニル、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−３−アルキルイミダゾリニウム、１−ビニル−２−ピリジン、１−ビニル−４−ピリジン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、及びＮ−アリルホルムアミド、及び３−（メタクリルアミドプロピル）ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウム内部塩から選択された、重合したモノマー又はモノマーの混合物を含む親水性セグメントである。
【００１７】
[0017]芳香族疎水性ポリマーは、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリフェニレンエーテルスルホン（ＰＰＥＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリ（フタラジノンエーテルスルホンケトン）（ＰＰＥＳＫ）、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、及びポリエーテルイミド（ＰＥＩ）から選択することができ、以下の構造を有する。
【化１】
2017052928.tif 000002
【化２】
2017052928.tif 000003
【化３】
2017052928.tif 000004
【００１８】
[0018]芳香族疎水性ポリマーは、任意の適切な分子量、例えば、約２５ｋＤａ〜約２５０ｋＤａの、好ましくは約５０ｋＤａ〜約１００ｋＤａの、数平均分子量を有することができる。芳香族疎水性ポリマーの「ｎ」の値は、約３０〜約３００であり、好ましくは約５０〜約２５０であることができる。
【００１９】
[0019]芳香族疎水性ポリマーセグメントＢは、１つ、又は好ましくは２つのアミノ置換部分でそれぞれ末端をなした、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリフェニレンエーテルスルホン（ＰＰＥＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニルエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、又はポリエーテルイミド（ＰＥＩ）から選択することができる。当業者に既知であるように、かかるアミノ置換部分は、アミノ置換末端キャップ、例えば４−アミノフェノールを添加することによる、重縮合の停止によって導入される。
【００２０】
[0020]上記芳香族疎水性セグメントＢそれぞれの繰り返し単位の数ｎは、約１０〜約２５０であり、好ましくは約２０〜約２００であり、より好ましくは約３０〜約１００であることができる。
【００２１】
[0021]ブロックコポリマーの数平均分子量範囲は、約５０００〜約５００００グラム／モルであり、好ましくは約１００００〜約３００００グラム／モルである。
【００２２】
[0022]ＢとＡとの間の連結基は、アミドアルキルチオ基であり、本明細書で角括弧内：−（Ｂ）−［ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）ａ−Ｓ］−（Ａ）に示され、ａは、１〜６であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１である。
【００２３】
[0023]一実施形態によれば、コポリマーは式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）のものであり、
【化４】
2017052928.tif 000005
式中、Ｂは上記で定義された通りであり、Ａ’は親水性モノマーのポリマーセグメントであり、Ｘは−ＮＨＣ（＝Ｏ）（ＣＨ２）ｐＳ−であり、ここで、ｐは１〜３であり、Ｔは末端基であり、Ｙはアミノ基以外の基である。例えば、Ｙは、アルキル、アルコキシ、クロロ、又はヒドロキシ基である。
【００２４】
[0024]本発明の一実施形態によれば、コポリマーは次式のものであり、
【化５】
2017052928.tif 000006
式中、ｍ１又はｍ２は、約５〜約５０であり、好ましくは約１０〜約３０であり、ｎは、約２０〜約２００であり、好ましくは約３０〜約１００である。
【００２５】
[0025]コポリマーは、予め形成された、末端基としてチオールを有するポリマーセグメントＢに、連鎖移動と組み合わせた、ビニルモノマーのラジカル重合を行うことによって調製することができる。かかる基は、メルカプトアルキルカルボン酸とセグメントのアミノ末端との間のアミド形成によって、ポリマーに導入することができる。当業者に既知であるように、かかるアミン部分は、アミノ置換末端キャップ、例えば、４−アミノフェノールで重縮合を停止することによって、導入することができる。Ａ−Ｂ型のジブロックコポリマーは、１つの末端基を有するポリマーセグメントＢから調製することができ、Ａ−Ｂ−Ａ型のトリブロックコポリマーは、２つの末端基を有するポリマーセグメントＢから調製することができる。
【００２６】
[0026]商業上入手可能である、ポリマーセグメントＢの原材料の例は、Ｓｏｌｖａｙ社製の、アミン（アニリン）末端基を有するビス−テレケリックポリスルホンＶＷ−３０５００ＲＰである。アミン末端基を、縮合剤、例えば、プロピルホスホン酸無水物、Ｔ３Ｐの存在下で、メルカプト酢酸ナトリウムと反応させる。以下で説明するように、得られる、チオール末端基を有するポリマーセグメントＢを用いて、ラジカル重合の間に形成されるポリビニルピロリドンをつなぎとめる。
【化６】
2017052928.tif 000007
【００２７】
[0027]任意の適切なラジカル開始剤、例えば、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウリル、過酸化ｔ−ブチル、過酸化クミル、ｔ−ブチルペルアセテート、及びｔ−ブチルヒドロペルオキシドを用いることができる。したがって、コポリマーの末端基の特性は、用いられる開始剤によって変わることができる。本発明の実施形態のコポリマーに存在する２−メチルプロピオニトリル末端基は、ＡＩＢＮから生じたラジカルによる共重合の停止に由来する。他の末端基の例として、ベンゾエート、アセテート、ラウレート、ｔ−ブチルオキシ、クミルオキシなどがあり得る。
【００２８】
[0028]本発明は、（ｉ）溶媒、芳香族疎水性ポリマー、及び式Ａ−Ｂ−Ａのコポリマーを含む溶液をキャストするステップであって、Ａは重合したモノマー又はモノマーの混合物を含む親水性セグメントであり、モノマーは式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）  （Ｉ）
式中、Ｒ１は水素又はアルキルであり、Ｒ２は、置換又は非置換ヘテロシクリル、置換又は非置換ヘテロアリール、ホルミルアミノ、ホルミルアミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、及び両性イオン基で置換されたアミノカルボニルアルキルから選択され、Ｂは、芳香族疎水性ポリマーセグメントであり、所望される形態へとなるために、セグメントＢ及びＡは、アミドアルキルチオ基を介して連結されている、ステップと、（ｉｉ）キャスト溶液を転相させて、自己湿潤性多孔質膜を形成するステップと、（ｉｉｉ）任意選択で、自己湿潤性多孔質膜を水ですすぐステップとを含む、自己湿潤性多孔質膜を調製する方法をさらに提供する。
【００２９】
[0029]本発明は、上記の方法によって調製された自己湿潤性多孔質膜をさらに提供する。
【００３０】
[0030]本発明の一実施形態によれば、自己湿潤性多孔質膜は、例えば、１ｎｍ〜１００ｎｍの孔径を有する膜であるナノ多孔質膜、又は１μｍ〜１０μｍの孔径を有する微多孔質膜などの、多孔質膜である。
【００３１】
[0031]膜形成ポリマー溶液は、ポリマーを溶媒又は溶媒の混合物に溶解させることによって調製される。様々なポリマーが、本発明の膜形成ポリマーとして適しており、当分野で既知である。適切なポリマーには、例えば、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニルエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンエーテルスルホン（ＰＰＥＳ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ（フタラジノンエーテルスルホンケトン）（ＰＰＥＳＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、及びポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、及びそのブレンドが挙げられる。
【００３２】
[0032]１つ又は複数のポリマーに加えて、ポリマー溶液は少なくとも１つの溶媒を含み、少なくとも１つの非溶媒をさらに含むことができる。適切な溶媒には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、メチルスルホキシド、及びその混合物が挙げられる。適切な非溶媒には、例えば、水、様々なポリエチレングリコール（各ＰＥＧ、例えば、ＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ１０００）、様々なポリプロピレングリコール、様々なアルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、及びオクタノールが挙げられる。
【００３３】
[0033]典型的には、本発明のコポリマー、Ａ−Ｂ−Ａは、膜キャスト溶液中に、約３〜約２０重量％の量で含まれ、好ましくは約４〜約１５重量％の範囲の量で含まれる。
【００３４】
[0034]コポリマーに加えて、膜キャスト溶液は、典型的には、芳香族疎水性ポリマー、約１０〜約３０重量％と、ＰＥＧなどの添加剤、約０〜約１０重量％と、ＮＭＰ、ＤＭＦ、及び／又はＤＭＡｃなどの、極性溶媒又は溶媒の混合物を約９０重量％の量まで含む。水及び／又はアルコールなどの非溶媒もまた含むことができる。
【００３５】
[0035]自己湿潤性膜の形成で用いられる、典型的なクエンチングバス（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ  ｂａｔｈ）には、水、アルコールなどの非溶媒を、それ自体で、又は１つ又は複数の極性溶媒と組み合わせて含有するバス（ｂａｔｈ）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３６】
[0036]溶液の適切な成分は、当分野で既知である。例示的な、ポリマーを含む溶液、並びに例示的な溶媒及び非溶媒には、例えば、米国特許第４，３４０，５７９号、第４，６２９，５６３号、第４，９００，４４９号、第４，９６４，９９０号、第５，４４４，０９７号、第５，８４６，４２２号、第５，９０６，７４２号、第５，９２８，７７４号、第６，０４５，８９９号、第６，１４６，７４７号、及び第７，２０８，２００号に開示されたものが挙げられる。
【００３７】
[0037]芳香族疎水性ポリマー、コポリマー、及び溶媒、及び他の添加剤を、初めに共に混合し、次いで約３５℃〜約７５℃の温度で、好ましくは約４０℃〜約５０℃の温度で、均一な溶液を得るまで加熱する。
【００３８】
[0038]ドクターナイフを用いて、適切な厚さ、例えば、約０．００５〜約０．００６インチを有する薄膜をキャストすることによって、ガラスなどの適切な基板に平坦なシート膜を調製することができる。キャスト薄膜を、クエンチングバスで凝固させ、疎水性ベースポリマーに直接結合していない任意の材料を浸出させるのに十分な時間、水で洗浄する。膜を、当業者に既知の方法によって乾燥させる。
【００３９】
[0039]平坦なシート膜を調製するのに加えて、当分野で周知であるプロセスを用いて、本発明の自己湿潤性膜で、ひだ状膜、中空繊維膜、管状膜などを形成することができる。
【００４０】
[0040]本発明は、流体を濾過する方法であって、自己湿潤性多孔質膜に流体を通すステップを含む、方法をさらに提供する。
【００４１】
[0041]本発明の実施形態の自己湿潤性多孔質膜を、例えば、血液透析、精密濾過、及び限外濾過の用途を含む、様々な用途で使用することができる。さらに、自己湿潤性多孔質膜は、診断的利用（例えば、試料調製及び／又は診断用側方流動装置を含む）、インクジェット用途、例えば、ＨＤ／ＵＨＭＷＰＥベース媒体の置き換えとしてリソグラフィー、製薬産業用の流体の濾過、金属除去、超純水の製造、産業用水及び地表水の処理、医療用途のための流体の濾過（例えば、静脈内の用途などの、家庭内使用及び／又は患者使用を含み、例えば、血液などの体液の濾過（例えばウイルス除去）も含む）、電子産業用の流体の濾過、食品及び飲料産業用の流体の濾過、ビールの濾過、浄化、抗体及び／又はタンパク質含有流体の濾過、核酸含有流体の濾過、細胞検出（ｉｎ  ｓｉｔｕを含む）、細胞採取、及び／又は細胞培養液の濾過においても、使用されることが分かる。代替的に、又は追加的に、本発明の実施形態の多孔質膜を用いて、空気及び／若しくはガスを濾過することができ、並びに／又は通気孔用途（例えば、空気及び／又はガスを通すが、液体は通さない）で用いることができる。本発明の実施形態の多孔質膜を、外科用の装置及び製品、例えば、眼科手術用製品などを含む、様々な装置で用いることができる。
【００４２】
[0042]本発明の実施形態によれば、自己湿潤性多孔質膜は、平面、平坦なシート、ひだ状、管状、らせん状、及び中空繊維を含む、様々な形状であることができる。
【００４３】
[0043]本発明の実施形態の自己湿潤性多孔質膜は、典型的には、少なくとも１つの入口及び少なくとも１つの出口を備え、入口と出口の間に少なくとも１つの流体流路を画定する、ハウジングに配置されており、少なくとも１つの本発明の膜、又は少なくとも１つの本発明の膜を含むフィルターが、流体流路にわたっていることにより、濾過装置又はフィルタモジュールを提供する。一実施形態において、入口及び第１の出口を備え、入口と第１の出口の間に第１の流体流路を画定する、ハウジングを具備し、少なくとも１つの本発明の膜、又は少なくとも１つの本発明の膜を含むフィルターを具備する濾過装置が提供され、本発明の膜、又は少なくとも１つの本発明の膜を含むフィルターは、ハウジング内で第１の流体流路にわたって配置されている。
【００４４】
[0044]クロスフロー用途について、少なくとも１つの本発明の多孔質膜、又は少なくとも１つの本発明の膜を含むフィルターは、少なくとも１つの入口及び少なくとも２つの出口を備え、入口と第１の出口の間に少なくとも１つの第１の流体流路を画定し、入口と第２の出口の間に第２の流体流路を画定する、ハウジングに配置されるのが好ましく、本発明の膜、又は少なくとも１つの本発明の膜を含むフィルターが、第１の流体流路にわたっていることにより、濾過装置又はフィルタモジュールを提供する。例示的な一実施形態において、濾過装置は、クロスフローフィルタモジュールを具備し、入口、濃縮液出口を備える第１の出口、及び浸透液出口を備える第２の出口を備え、入口と第１の出口の間に第１の流体流路を画定し、入口と第２の出口の間に第２の流体流路を画定する、ハウジングを具備し、少なくとも１つの本発明の膜、又は少なくとも１つの本発明の膜を含むフィルターは、第１の流体流路にわたって配置されている。
【００４５】
[0045]濾過装置又はフィルタモジュールは、殺菌することができる。適切な形状であり、入口及び１つ又は複数の出口を設ける、任意のハウジングを用いることができる。
【００４６】
[0046]ハウジングは、処理される流体と親和性である、任意の不浸透性熱可塑性材料を含む、任意の適切な不浸透性剛体材料で製作することができる。例えば、ハウジングを、ステンレス鋼などの金属、又はポリマー、例えば、アクリル、ポリプロピレン、ポリスチレン、若しくはポリカーボネート樹脂などの、透明又は半透明のポリマーで製作することができる。
【実施例】
【００４７】
[0047]以下の実施例は、本発明をさらに説明するものであるが、勿論、その範囲を制限するものであると決して解釈されるべきではない。
【００４８】
[0048]材料及び方法：原材料は、滴定法によって測定された、樹脂１グラム当たりのＮＨ２が０．３３ミリ当量の密度を有する、末端アニリン部分を含むと記載された、Ｓｏｌｖａｙ社製の、ビス−テレケリックポリスルホンＶＷ−３０５００ＲＰ（ＰＸＭ−１０１４７とも称される）であった。ＤＭＡｃ中のＧＰＣ解析によって測定された平均分子量は、１４ｋＤａである。全ての引用データは、製造者によって提供されている。
【００４９】
[0049]０．０５ＮのＬｉＢｒ及び標準物質であるＰＭＭＡを含むＤＭＦで実施された社内分析によれば、Ｍｗ＝１７５００及び多分散指数（ＰＤＩ）１．４９の値であった。
【００５０】
[0050]１ＨＮＭＲ分析により、５．１０〜５．１５ｐｐｍ（ＤＭＳＯ−ｄ６中）のブロードなピークとして明示される、アニリン末端基の存在が確認された。ビニルモノマーは、減圧蒸留するか、又は禁止剤除去剤を含んだカラムに通した。
【００５１】
実施例１
[0051]本実施例は、本発明の一実施形態の、マクロＣＴＡ（連鎖移動剤）を調製する方法を説明する。
【化７】
2017052928.tif 000008
【００５２】
[0052]原材料であるジアミノ−マクロマー（２４．０ｇ、ＮＨ２８ｍｍｏｌ）及びメルカプト酢酸ナトリウム（２．７４ｇ、２４ｍｍｏｌ）を、無水ＤＭＦ（１６０ｍＬ）に溶解させ、次いでＴ３Ｐ（１５．３ｇ、２４ｍｍｏｌ）の５０％ＤＭＦ溶液を、周囲温度で、勢いよく撹拌しながら滴下添加した。２４時間後、反応混合物を、勢いよく撹拌した水１．４Ｌ中に注ぎ込むことによって、クエンチした。形成された沈殿物を、濾去し、水（２回、５００ｍＬ）、アセトン（５００ｍＬ）、及びジエチルエーテル（２００ｍＬ）で洗浄した。得られた固体を、クロロホルム（３００ｍＬ）に溶解させ、撹拌したメタノール（１．５Ｌ）中へ滴下添加することにより再沈殿させることによって、さらに精製した。沈殿物を濾過によって回収し、大量のメタノールで洗浄し、６０℃の真空オーブンで一晩乾燥させ、生成物２２．３ｇを得た。
【００５３】
[0053]１ＨＮＭＲ分析（ＤＭＳＯ−ｄ６中）によれば、５．１０〜５．１５ｐｐｍのアニリン末端基が完全に消滅した。ＧＰＣ：Ｍｗ２０１１９、ＰＤＩ＝１．５９。
【００５４】
実施例２
[0054]本実施例は、本発明の一実施形態の、コポリマー、Ａ−Ｂ−Ａを調製する一般的な手順を説明する。
【００５５】
[0055]マクロＣＴＡを、無水ＮＭＰに溶解させ、次いでビニルモノマー及びラジカル開始剤であるＡＩＢＮを添加した。得られた混合物を周囲温度で、少なくとも２〜５分間アルゴンでパージし、次いで１６〜２４時間、８０℃で加熱した。その後、反応混合物を、大気中に開放し、勢いよく撹拌した過剰の非溶媒、通常少なくとも１０容量の２−プロパノールへ添加した。得られた沈殿物を濾去し（又は、場合によって遠心分離し）、２−プロパノールで十分にすすいで、７０℃の真空オーブンで一晩乾燥させた。得られた材料を、ＧＰＣ（０．０５ＮのＬｉＢｒを含むＤＭＦ、ＰＭＭＡ分子量標準物質で較正）で分析し、その組成を１ＨＮＭＲ分析及び元素分析で測定した。
【００５６】
実施例３
[0056]本実施例は、本発明の一実施形態の、ＰＶＰ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＶＰ、但し（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＝０．２０を調製する方法を説明する。
【化８】
2017052928.tif 000009
【００５７】
[0057]マクロＣＴＡ（０．５ｇ、ＳＨ０．１６５ｍｍｏｌ）、１−ビニルピロリド−２−オン（１．１ｍＬ、９．９ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ（３ｍｇ、０．０１８ｍｍｏｌ）を無水ＮＭＰ（２ｍＬ）に溶解させ、上記手順に従って共重合させて、所望の生成物０．４９ｇを得た。
【００５８】
[0058]１ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ３中）によれば、７．７５〜８．００ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の４Ｈ）と３．００〜４．００ｐｐｍ（ＶＰ単位の３Ｈ）とのシグナルの積分を比較することによって決定したとき、ＶＰ単位が２０モル％であった。元素分析（％Ｎ＝０．８０、％Ｓ＝７．１２）によれば、ＶＰが２１モル％であった。ＧＰＣ：Ｍｗ＝１９８３３、ＰＤＩ＝１．８５。
【００５９】
実施例４
[0059]本実施例は、本発明の一実施形態の、ＰＶＰ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＶＰ、但し（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＝０．４７を調製する方法を説明する。
【化９】
2017052928.tif 000010
【００６０】
[0060]マクロＣＴＡ（０．５ｇ、ＳＨ０．１６５ｍｍｏｌ）、１−ビニルピロリド−２−オン（０．７１ｍＬ、６．６ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ（１４ｍｇ、０．０８５ｍｍｏｌ）を無水ＮＭＰ（２ｍＬ）に溶解させ、一般的な手順に従って共重合させて、生成物０．４４ｇを得た。
【００６１】
[0061]１ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ３中）によれば、７．７５〜８．００ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の４Ｈ）と３．００〜４．００ｐｐｍ（ＶＰ単位の３Ｈ）とのシグナルの積分を比較することによって決定したとき、ＶＰ単位が４７モル％であった。元素分析によれば、ＶＰ単位が４６モル％であった。ＧＰＣ：Ｍｗ＝２３２６０、ＰＤＩ＝１．６２。
【００６２】
実施例５
[0062]本実施例は、本発明の一実施形態の、ＰＶＰ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＶＰ、但し（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＝０．６７を調製する方法を説明する。
【化１０】
2017052928.tif 000011
【００６３】
[0063]マクロＣＴＡ（１０．０ｇ、ＳＨ３．３３ｍｍｏｌ）、１−ビニルピロリド−２−オン（２１．２ｍＬ、１９８ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ（０．５６ｇ、３．４ｍｍｏｌ）を無水ＮＭＰ（４０ｍＬ）に溶解させ、一般的な手順に従って共重合させて、生成物１２．２５ｇを得た。
【００６４】
[0064]１ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ３中）によれば、７．７５〜８．００ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の４Ｈ）と３．００〜４．００ｐｐｍ（ＶＰ単位の３Ｈ）とのシグナルの積分を比較することによって決定したとき、ＶＰ単位が６７モル％であった。元素分析（％Ｎ＝３．７８、％Ｓ＝５．２８）によれば、ＶＰ単位が６２モル％であった。ＧＰＣ：Ｍｗ＝２９１２２、ＰＤＩ＝１．７３。
【００６５】
実施例６
[0065]本実施例は、本発明の一実施形態の、ＰＤＭＡＰＭＡ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＤＭＡＰＭＡ、但し（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＝０．３４を調製する方法を説明する。
【化１１】
2017052928.tif 000012
【００６６】
[0066]マクロＣＴＡ（３．０ｇ、ＳＨ１ｍｍｏｌ）、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（１１．０ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ（０．１６４ｇ、１ｍｍｏｌ）を無水ＮＭＰ（１０ｍＬ）に溶解させ、一般的な手順に従って共重合させて、生成物３．０５ｇを得た。得られた生成物を、クロロホルムに溶解させ、１０容量のジエチルエーテルへ添加することにより再沈殿させることによって、精製した。最終的な収量は２．６８ｇであった。
【００６７】
[0067]１ＨＮＭＲ分析（ＤＭＳＯ−ｄ６中）によれば、７．７５〜８．００ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の４Ｈ）と２．８０〜３．１０ｐｐｍ（ＤＭＡＰＭＡ単位の２Ｈ）とのシグナルの積分を比較することによって決定したとき、ＤＭＡＰＭＡ単位が３４モル％であった。元素分析（％Ｎ＝２．７６、％Ｓ＝６．１８）によれば、ＤＭＡＰＭＡが３３モル％であった。ＧＰＣ：Ｍｗ＝２３０２４、ＰＤＩ＝１．６４。
【００６８】
実施例７
[0068]本実施例は、本発明の一実施形態の、ＰＶＡｃ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＶＡｃ、但し（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＝０．３４を調製する方法を説明する。
【化１２】
2017052928.tif 000013
【００６９】
[0069]マクロＣＴＡ（０．５０ｇ、ＳＨ０．１６５ｍｍｏｌ）、酢酸ビニル（０．９２ｍＬ、９．９ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ（１４ｍｇ、０．０８２５ｍｍｏｌ）を無水ＮＭＰ（２ｍＬ）に溶解させ、沈殿に用いる非溶媒としてメタノールを用いたことを除き、一般的な手順に従って共重合させた。コポリマーの収量は、０．４５ｇであった。
【００７０】
[0070]１ＨＮＭＲ分析（ＤＭＳＯ−ｄ６中）によれば、７．７５〜８．００ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の４Ｈ）と１．８５〜２．０５ｐｐｍ（ＶＡｃ単位の３Ｈ）とのシグナルの積分を比較することによって決定したとき、ＶＡｃ単位が４１モル％であった。ＧＰＣ：Ｍｗ＝２３０４２、ＰＤＩ＝１．７６。
【００７１】
実施例８
[0071]本実施例は、本発明の一実施形態の、ＰＶＩｍ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＶＩｍ、但し（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＝０．５７を調製する方法を説明する。
【化１３】
2017052928.tif 000014
【００７２】
[0072]マクロＣＴＡ（０．５０ｇ、ＳＨ０．１６５ｍｍｏｌ）、１−ビニルイミダゾール（０．９０ｍＬ、９．８ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ（１４ｍｇ、０．０８２５ｍｍｏｌ）を無水ＮＭＰ（２ｍＬ）に溶解させ、沈殿及び生成物の洗浄に用いる非溶媒としてメタノールを用いたことを除き、一般的な手順に従って共重合させた。コポリマーの収量は、０．３５ｇであった。
【００７３】
[0073]１ＨＮＭＲ分析（ＤＭＳＯ−ｄ６中）によれば、６．６０〜８．００ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の１６Ｈ及びＶＩｍ単位のＨ）と１．５０〜１．７０ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の６Ｈ）とのシグナルの積分を比較することによって決定したとき、ＶＩｍ単位が５７モル％であった。元素分析（％Ｎ＝７．０３、％Ｓ＝６．３１）によれば、ＶＩｍが５６モル％であった。ＧＰＣ：Ｍｗ＝２５８５１、ＰＤＩ＝１．７０。
【００７４】
実施例９
[0074]本実施例は、本発明の一実施形態の、ＰＳＺＭ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＳＺＭ（ポリスルホベタイン−両性イオン−メタクリルアミドコポリマー）、但し（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＝０．２７を調製する方法を説明する。
【化１４】
2017052928.tif 000015
【００７５】
[0075]マクロＣＴＡ（０．５０ｇ、ＳＨ０．１６５ｍｍｏｌ）、３−（メタクリルアミドプロピル）ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウム内部塩（３．０ｇ、９．９ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ（２８ｍｇ、０．１６５ｍｍｏｌ）を、無水ＮＭＰ（５ｍＬ）に懸濁させ、一般的な手順に従って共重合させた。２−プロパノールからの、粗製の、乾燥させた沈殿物（２．１ｇ）を、周囲温度で、ＤＭＡｃ２５ｍＬで１時間抽出した。デカントした抽出物を、１０容量の２−プロパノールへ添加し、次いで８容量のヘキサンへ添加した。得られた沈殿物を回収し、乾燥させて、生成物０．３４ｇを得た。
【００７６】
[0076]１ＨＮＭＲ分析（ＤＭＳＯ−ｄ６中）によれば、７．７５〜８．００ｐｐｍ（ＰＳＵ単位の４Ｈ）と１．１０〜１．３５ｐｐｍ（ＳＺＭ単位の３Ｈ）とのシグナルの積分を比較することによって決定したとき、ＳＺＭ単位が２７モル％であった。元素分析（％Ｎ＝２．０５、％Ｓ＝７．７０）によれば、ＳＺＭ単位が３０モル％であった。ＧＰＣ：Ｍｗ＝２０４１９、ＰＤＩ＝１．８１。
【００７７】
実施例１０
[0077]本実施例は、本発明の一実施形態の、自己湿潤性膜を調製する方法を説明する。
【００７８】
[0078]ポリエーテルスルホン（１３重量％）、実施例５のコポリマー、ＰＶＰ−ｂ−ＰＳＵ−ｂ−ＰＶＰ（０．９重量％）、グリセロール（１重量％）、水（３重量％）、Ｎ−メチルピロリドン（７．６重量％）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０重量％）、及びポリエチレングリコール４００（６４．５重量％）を含有する膜キャスト溶液は、原材料を４６℃で一晩撹拌し、室温で２４時間保管することによって調製された。
【００７９】
[0079]膜キャスト溶液を２９℃で保たれたガラス板にキャストし、２８℃／７０％ＲＨの環境チャンバに１０分間置き、次いで完全な凝固が起こるまで水中に浸漬させた。この膜をＶＩＰＳと名付けた。
【００８０】
[0080]別の膜は、以下のようにキャストされた。キャスト溶液を２９℃のガラス板にキャストし、直ちに８０℃の水に浸漬させ、得られた膜をＨＴＱと名付けた。
【００８１】
[0081]膜を６４％ＳＤＡに６０分間浸し、次いで８０℃の水に６０分間浸し、６５℃で４０分間乾燥させた。
【００８２】
[0082]ＶＩＰＳ膜のＣＷＳＴは、８３ｄｙｎｅｓ／ｃｍ２（瞬時）及び８７ｄｙｎｅｓ／ｃｍ２（５秒）であった。ＨＴＱ膜のＣＷＳＴは、８３ｄｙｎｅｓ／ｃｍ２（５秒）であった。非特異的タンパク質（ＢＳＡ）結合は、２３〜２７μｇ／ｃｍ２の範囲であった。
【００８３】
[0083]図１は、ＶＩＰＳ膜のＳＥＭ写真を示す。膜は、非常に開放的な多孔構造である。こぶ状モフォロジーもまた明らかである。
【００８４】
[0084]本明細書に記載の、公報、特許出願、及び特許などの、全ての参考資料は、各参考資料が、参照によって組み込まれていることが個別に且つ明確に示され、本明細書にその全体を掲げたように、参照によって同じ範囲で本明細書に組み込まれている。
【００８５】
[0085]本発明を説明する文脈における（特に、以下の特許請求の範囲の文脈における）、用語「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」及び「少なくとも１つの」及び同様の指示対象の使用は、本明細書において別段の指示がない限り、又は文脈によって明らかに矛盾しない限り、単数と複数の両方を含むと解釈されるべきである。用語「少なくとも１つの」、次いで１つ又は複数の項目の列挙（例えば、「Ａ及びＢの少なくとも１つ」）の使用は、本明細書において別段の指示がない限り、又は文脈によって明らかに矛盾しない限り、列挙された項目（Ａ若しくはＢ）から選択された１つの項目、又は列挙された項目（Ａ及びＢ）の２つ以上の、任意の組み合わせを意味すると解釈されるべきである。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、及び「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」は、別段の指示がない限り、拡張可能な用語（すなわち、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）が、それらに限定されない」）として解釈されるべきである。本明細書の、値の範囲の記載は、本明細書において別段の指示がない限り、その範囲内にある別個の値を個々に参照する簡潔な方法となることを意図するのにすぎず、別個の値は、本明細書に個々に記載されたかのように、本明細書に組み込まれている。本明細書で説明された全ての方法は、本明細書において別段の指示がない限り、それとも文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実施することができる。本明細書でもたらされる、任意の、及び全ての例、又は例示的な言い回し（例えば、「などの」）の使用は、本発明をより明らかにしようと意図するのにすぎず、別段の要求がない限り、本発明の範囲を制限するものではない。本明細書において、全ての言語は、本発明を実施するのに必要な、任意の、請求項にかかる構成要素を示すものとして解釈されるべきである。
【００８６】
[0086]本発明者らに既知である、本発明を実施するための最良の態様を含む、本発明の好ましい実施形態を本明細書で説明する。前述の記載を読むと、これらの好ましい実施形態の改変は、当業者に明らかになり得る。本発明者らは、当業者らがこうした改変を適切に用いることを期待し、本発明が、本明細書で特に説明されたもの以外でも、実施されることを意図する。したがって、適用可能な法律で許されるように、本発明は、本明細書に添付された、特許請求の範囲に記載の主題の、全ての改変及び均等物を含む。さらに、本明細書において別段の指示がない限り、それとも文脈によって明らかに矛盾しない限り、その全ての可能な改変の上記構成要素の、任意の組み合わせは、本発明に含まれる。
【図１】
2017052928.tif 000020
【外国語明細書】
2017052928000001.pdf