(57)【要約】【課題】ＣＯ除去器の酸化触媒を十分に再生するためには、水素生成装置及び燃料電池システムの運転を停止する必要があり、長時間連続運転ができない。【解決手段】原料から水素含有ガスを生成する改質器１と、水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減する第１のＣＯ除去器２及び第２のＣＯ除去器３と、酸化ガス供給器５と、制御器２００を有する水素生成装置１００で、制御器２００は、累積アンモニア供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると、改質器１から第１のＣＯ除去器２への水素含有ガス流通量を低減し、酸化ガス供給流路の切り替えにより、第１のＣＯ除去器２を再生しながら第２のＣＯ除去器３で一酸化炭素を低減することにより、コンパクトに設計した上で、一酸化炭素濃度が十分に低減された水素含有ガスを安定して供給し続け、長時間連続運転可能な水素生成装置及び燃料電池システムを提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料ガスが供給されて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、
アンモニア被毒する金属を含有する酸化触媒を有し、前記酸化触媒と酸化ガスとを用いて前記水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第１のＣＯ除去器と、
前記第１のＣＯ除去器の下流に設けられ、前記第１のＣＯ除去器から流出した前記水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第２のＣＯ除去器と、
前記改質器に前記原料を供給する原料供給器と、
前記第１のＣＯ除去器及び前記第２のＣＯ除去器に前記酸化ガスを供給する酸化ガス供給器と、
前記酸化ガス供給器から前記第１のＣＯ除去器に前記酸化ガスを供給するための第１の流路を開閉する第１の開閉弁と、
前記酸化ガス供給器から前記第２のＣＯ除去器に前記酸化ガスを供給するための第２の流路を開閉する第２の開閉弁と、
前記第１のＣＯ除去器への累積アンモニア供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると前記第１のＣＯ除去器の酸化触媒の再生動作を行うよう制御する制御器と、
を備えた水素生成装置であって、
前記制御器は、前記再生動作を行っていないときは、前記第２の開閉弁で前記第２の流路を閉止し前記第１の開閉弁で前記第１の流路を開放して前記第１のＣＯ除去器で前記水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させ、前記再生動作を行っているときは、前記第１の開閉弁で前記第１の流路を閉止し前記第２の開閉弁で前記第２の流路を開放して前記第２のＣＯ除去器で前記水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させると共に、前記再生動作を行っていないときよりも少量の前記水素含有ガスを前記改質器から前記第１のＣＯ除去器に流すよう構成されていることを特徴とする、水素生成装置。
【請求項２】
前記制御器は、前記再生動作を行っているときは、前記再生動作を行っていないときよりも少量の前記原料が前記原料供給器から前記改質器に供給されるように前記原料供給器の原料供給量を制御することを特徴とする、請求項１に記載の水素生成装置。
【請求項３】
前記改質器を改質反応に適した温度に加熱する加熱器を備え、
前記制御器は、前記再生動作を行っているときは、前記再生動作を行っていないときよりも前記改質器の温度が下がるように前記加熱器の加熱量を制御することを特徴とする、請求項１に記載の水素生成装置。
【請求項４】
前記再生動作は、前記第１のＣＯ除去器への累積水素供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると、前記制御器の制御によって、前記第２の開閉弁で前記第２の流路が閉止され前記第１の開閉弁で前記第１の流路が開放されることにより終了し、再生動作開始から再生動作終了までの再生動作中または再生動作終了時に前記パラメータの値が初期化されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の水素生成装置。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の水素生成装置と、
前記水素生成装置から供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池と、
を備える燃料電池システム。
【請求項６】
原料ガスが供給されて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、
アンモニア被毒する金属を含有する酸化触媒を有し、前記酸化触媒と酸化ガスとを用いて前記水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第１
のＣＯ除去器と、
前記第１のＣＯ除去器の下流に設けられ、前記第１のＣＯ除去器から流出した前記水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第２のＣＯ除去器と、
前記改質器に前記原料を供給する原料供給器と、
前記第１のＣＯ除去器及び前記第２のＣＯ除去器に前記酸化ガスを供給する酸化ガス供給器と、
前記酸化ガス供給器から前記第１のＣＯ除去器に前記酸化ガスを供給するための第１の流路を開閉する第１の開閉弁と、
前記酸化ガス供給器から前記第２のＣＯ除去器に前記酸化ガスを供給するための第２の流路を開閉する第２の開閉弁と、
を備えた水素生成装置の運転方法であって、
前記第１のＣＯ除去器への累積アンモニア供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると前記第１のＣＯ除去器の酸化触媒の再生動作を行うステップと、
前記再生動作を行っていないときに、前記第２の開閉弁で前記第２の流路を閉止し前記第１の開閉弁で前記第１の流路を開放して前記第１のＣＯ除去器で前記水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させるステップと、
を有し、
前記再生動作を行うステップは、
前記第１の開閉弁で前記第１の流路を閉止し前記第２の開閉弁で前記第２の流路を開放して前記第２のＣＯ除去器で前記水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させると共に、前記再生動作を行っていないときよりも少量の前記水素含有ガスが前記改質器から前記第１のＣＯ除去器に流れるようにすることを特徴とする、水素生成装置の運転方法。
【請求項７】
水素生成装置と、
前記水素生成装置から供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池と、
を備える燃料電池システムの運転方法であって、
前記水素生成装置が、請求項６に記載の水素生成装置の運転方法で運転されることを特徴とする、燃料電池システムの運転方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素生成装置及びこれを備える燃料電池システム、並びに、それらの運転方法に関する。さらに詳しくは、窒素を含む原料ガスを用いて水素含有ガスを生成させる改質器と、水素含有ガス中に含まれる一酸化炭素を酸化反応により低減するＣＯ除去器を有する水素生成装置及びこれを備える燃料電池システム、並びに、それらの運転方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池の多く、例えば、固体高分子形燃料電池は、発電運転の際に水素を燃料として用いる。しかし、それらの燃料電池において、発電運転の際に必要となる水素の供給手段は、通常、インストラクチャーとして整備されていない。
【０００３】
従って、固体高分子形燃料電池を備える燃料電池システムにより電力を得るためには、その燃料電池システムの設置場所において、燃料としての水素を生成する必要がある。そのため、従来の燃料電池システムでは、燃料電池とともに、水素生成装置が併設されることが多い。この水素生成装置では、例えば、水素生成方法の１つである水蒸気改質法が用いられて、水素が生成される。
【０００４】
この水蒸気改質法では、天然ガス、プロパンガス、ナフサ、ガソリン、灯油などの炭化水素系の原料（原料ガス）、又は、メタノール等のアルコール系の原料と、水とが混合され、その混合物が、改質触媒を備える改質器に供給される。改質器では、水蒸気改質反応が進行することにより、水素を含有する水素含有ガスが生成される。
【０００５】
一方、水蒸気改質法により水素生成装置の改質器で生成された水素含有ガスは、副生成物として生成される一酸化炭素（ＣＯ）を含有している。例えば、水素生成装置の改質器で生成された水素含有ガスは、約１０〜１５％の濃度で一酸化炭素を含有している。
【０００６】
ここで、水素含有ガスが含有する一酸化炭素は、固体高分子形燃料電池の電極触媒を著しく被毒する。そして、この電極触媒の被毒は、固体高分子形燃料電池の発電性能を著しく低下させる。そのため、従来の水素生成装置では、水素含有ガスを生成する改質器に加え、その水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を十分に低減するために、ＣＯ除去器が併設されることが多い。
【０００７】
このＣＯ除去器により、改質器で生成された水素含有ガス中の一酸化炭素濃度が、１００ｐｐｍ以下、好ましくは、１０ｐｐｍ以下にまで低減される。この一酸化炭素が十分に除去された水素含有ガスが、発電運転の際、燃料電池システムの燃料電池に供給される。これにより、固体高分子形燃料電池において、電極触媒の被毒が防止される。
【０００８】
ところで、水素生成装置の改質器に原料として供給される天然ガスは、通常、微量の窒素を含有している。この窒素の含有率は、例えば、天然ガスを供給する地域により異なっている。
【０００９】
そして、燃料電池システムの発電運転の際、この窒素を含有する天然ガスが水素生成装置の改質器に供給されると、その改質器が備える改質触媒上において、水蒸気改質反応により生成される水素と窒素との化学反応が進行することにより、アンモニアが生成されることがある。
【００１０】
ここで、ＣＯ除去器に設けられた酸化触媒の触媒種によっては、改質器で生成されたアンモニアにより被毒される場合がある。
【００１１】
例えば、酸化触媒としてルテニウム触媒を用いる場合、ルテニウム上で酸化ガスと水素含有ガスに含まれるアンモニアとの反応式（１）に示す化学反応が進行し、生成されたニトロシル（ＮＯ）が、ルテニウム上に吸着し、酸化触媒が被毒される。
【００１２】
４ＮＨ３＋５Ｏ２→４ＮＯ＋６Ｈ２Ｏ・・・（１）
このアンモニアによる酸化触媒の被毒は、ＣＯ除去器の一酸化炭素除去能力を著しく低下させる。これは、固体高分子形燃料電池における電極触媒の一酸化炭素による被毒の原因となり、固体高分子形燃料電池の発電性能を著しく低下させる。
【００１３】
具体的には、窒素を含有した天然ガスを原料として用いるとき、水素生成装置の運転開始直後は一酸化炭素濃度が約３ｐｐｍまで低減された水素含有ガスが排出されるが、改質器で生成されたアンモニアによって酸化触媒が被毒されるため、運転開始から約４０時間経過した後には水素生成装置から排出される水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度は約１０ｐｐｍまで上昇する。
【００１４】
さらに運転を継続させると、運転開始から約５０時間後には一酸化炭素濃度は約２０ｐｐｍまで上昇するため、水素生成装置において、一酸化炭素濃度を十分に低減した水素含有ガスを安定して生成し続けることができず、水素生成装置を連続運転することができない。
【００１５】
つまり、上述のように、改質器の改質触媒上でアンモニアが生成されるとともに、ＣＯ除去器の酸化触媒がアンモニアに対して被毒する金属を含有する場合、水素生成装置の運転時間が長くなるに伴い、酸化触媒の被毒が進行し、水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度が上昇し、燃料電池システムから安定した電力を得ることはできない。
【００１６】
そこで、ＣＯ除去器に酸化触媒を備えた水素生成装置において、酸化触媒の動作温度を通常よりも高くして、還元反応により酸化触媒上から被毒物質を脱離させる再生動作を行うことにより、一酸化炭素濃度が十分に低減された水素含有ガスを供給する方法、及び、酸化触媒が被毒されて一酸化炭素濃度を十分に低減できない状態に陥る前に、燃料電池の発電を停止し、還元雰囲気下で酸化触媒の再生動作を行う方法が提案されている。
【００１７】
具体的には、燃料電池の発電を停止し、酸化触媒への酸化ガスの供給が遮断されると、酸化触媒に供給される水素含有ガスに含まれる水素との反応式（２）に示す化学反応が進行することによって、ニトロシル（ＮＯ）はアンモニアに還元される。
【００１８】
５Ｈ２＋２ＮＯ→２ＮＨ３＋２Ｈ２Ｏ・・・（２）
反応式（２）が進行して還元により生成されたアンモニアは、その後、酸化触媒から容易に脱離する。これにより、酸化触媒の被毒状態が解消され、酸化触媒はその触媒活性を取り戻す（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】特許第４９９１５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
しかしながら、水素生成装置の運転中にＣＯ除去器の動作温度を通常よりも高くするだ
けでは、十分な還元雰囲気にならないため、酸化触媒の再生効果が十分ではなく、また、酸化触媒を十分に再生させるために酸化ガスの供給を停止させると、酸化ガスの供給を停止している間、水素生成装置から高濃度の一酸化炭素が排出されるので、後段の燃料電池を停止させる必要があり、燃料電池を長時間連続運転できないという課題があった。
【００２１】
本発明は、上記従来の課題を解決するものであり、燃料電池の発電を停止せずに、酸化触媒を再生して、長時間連続発電することが可能な燃料電池システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記従来の課題を解決するために、本発明の水素生成装置は、少なくとも、原料ガスが供給されて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、アンモニア被毒する金属を含有する酸化触媒を有し、酸化触媒と酸化ガスとを用いて水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第１のＣＯ除去器と、第１のＣＯ除去器の下流に設けられ、第１のＣＯ除去器から流出した水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第２のＣＯ除去器と、改質器に原料を供給する原料供給器と、第１のＣＯ除去器及び第２のＣＯ除去器に酸化ガスを供給する酸化ガス供給器と、酸化ガス供給器から第１のＣＯ除去器に酸化ガスを供給するための第１の流路を開閉する第１の開閉弁と、酸化ガス供給器から第２のＣＯ除去器に酸化ガスを供給するための第２の流路を開閉する第２の開閉弁と、第１のＣＯ除去器への累積アンモニア供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると第１のＣＯ除去器の酸化触媒の再生動作を行うよう制御する制御器と、を備えた水素生成装置であって、制御器は、再生動作を行っていないときは、第２の開閉弁で第２の流路を閉止し第１の開閉弁で第１の流路を開放して第１のＣＯ除去器で水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させ、再生動作を行っているときは、第１の開閉弁で第１の流路を閉止し第２の開閉弁で第２の流路を開放して第２のＣＯ除去器で水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させると共に、再生動作を行っていないときよりも少量の水素含有ガスを改質器から第１のＣＯ除去器を経由して第２のＣＯ除去器に流すよう構成されている。
【００２３】
これにより、水素生成装置の運転を継続しても、水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度が所定濃度以上に上昇しないため、水素生成装置の運転を停止することなく、十分に一酸化炭素濃度を低減した水素含有ガスを生成し続けることが可能となり、水素生成装置を連続運転することができる。
【００２４】
さらに、再生動作時に、第２のＣＯ除去器に導入される水素含有ガス量が少量となるため、第２のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量を第１のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量よりも低減することができるため、第２のＣＯ除去器を第１のＣＯ除去器よりもコンパクトに設計することができ、水素生成装置もコンパクトに設計することが可能となる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の水素生成装置及び燃料電池システムによれば、燃料電池の発電を停止することなく、再生動作時に使用する酸化触媒を少量に抑えた上で、通常動作時に使用する酸化触媒を再生することができるので、長時間連続発電することが可能で、かつ、コンパクトな燃料電池システムを提供すること可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の実施の形態１における水素生成装置の構成の一例を示すブロック図
【図２】本発明の実施の形態１における水素生成装置の制御器の制御方法の一例を示すフローチャート
【図３】本発明の実施の形態２における水素生成装置の構成の一例を示すブロック図
【図４】本発明の実施の形態２における水素生成装置の制御器の制御方法の一例を示すフローチャート
【図５】本発明の実施の形態３における燃料電池システムの構成の一例を示すブロック図
【図６】本発明の実施の形態３における水素生成装置の制御器の制御方法の一例を示すフローチャート
【発明を実施するための形態】
【００２７】
第１の発明は、原料ガスが供給されて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、アンモニア被毒する金属を含有する酸化触媒を有し、酸化触媒と酸化ガスとを用いて水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第１のＣＯ除去器と、第１のＣＯ除去器の下流に設けられ、第１のＣＯ除去器から流出した水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第２のＣＯ除去器と、改質器に原料を供給する原料供給器と、第１のＣＯ除去器及び第２のＣＯ除去器に酸化ガスを供給する酸化ガス供給器と、酸化ガス供給器から第１のＣＯ除去器に酸化ガスを供給するための第１の流路を開閉する第１の開閉弁と、酸化ガス供給器から第２のＣＯ除去器に酸化ガスを供給するための第２の流路を開閉する第２の開閉弁と、第１のＣＯ除去器への累積アンモニア供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると第１のＣＯ除去器の酸化触媒の再生動作を行うよう制御する制御器とを備えた水素生成装置であって、制御器は、再生動作を行っていないときは、第２の開閉弁で第２の流路を閉止し第１の開閉弁で第１の流路を開放して第１のＣＯ除去器で水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させ、再生動作を行っているときは、第１の開閉弁で第１の流路を閉止し第２の開閉弁で第２の流路を開放して第２のＣＯ除去器で水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させると共に、再生動作を行っていないときよりも少量の水素含有ガスを改質器から第１のＣＯ除去器を経由して第２のＣＯ除去器に流すよう構成されている水素生成装置である。
【００２８】
これによって、再生動作時に、第２のＣＯ除去器に導入される水素含有ガス量が少量となるため、第２のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量を第１のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量よりも低減することができる。
【００２９】
よって、第２のＣＯ除去器を第１のＣＯ除去器よりもコンパクトに設計することができる。その結果、水素生成装置の運転を停止することなく、十分に一酸化炭素濃度を低減した水素含有ガスを生成し続けることが可能となり、水素生成装置を連続運転することができる。
【００３０】
第２の発明は、特に第１の発明の水素生成装置において、制御器は、再生動作を行っているときは、再生動作を行っていないときよりも少量の原料が原料供給器から改質器に供給されるように原料供給器の原料供給量を制御することを特徴とする水素生成装置としたものである。
【００３１】
これによって、原料ガス流量を低減するという容易な制御で水素含有ガス供給量を低減することができる。よって、第２のＣＯ除去器を第１のＣＯ除去器よりもコンパクトに設計することができる。その結果、水素生成装置の運転を停止することなく、十分に一酸化炭素濃度を低減した水素含有ガスを生成し続けることが可能となり、水素生成装置を連続運転することができる。
【００３２】
第３の発明は、特に第１の発明の水素生成装置において、改質器を改質反応に適した温度に加熱する加熱器を備え、制御器は、再生動作を行っているときは、再生動作を行って
いないときよりも改質器の温度が下がるように加熱器の加熱量を制御することを特徴とする水素生成装置としたものである。
【００３３】
これによって、改質触媒温度が下がるため、改質器で生成される水素含有ガス量を通常動作時と比較して低減することができる。よって、第２のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量を第１のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量よりも低減することができるので、第２のＣＯ除去器を第１のＣＯ除去器よりもコンパクトに設計することができる。
【００３４】
その結果、水素生成装置の運転を停止することなく、十分に一酸化炭素濃度を低減した水素含有ガスを生成し続けることが可能となり、水素生成装置を連続運転することができる。
【００３５】
第４の発明は、特に第１から３のいずれかの発明の水素生成装置において、第１のＣＯ除去器への累積水素供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると、制御器の制御によって、第２の開閉弁で第２の流路が閉止され第１の開閉弁で第１の流路が開放されることにより終了し、再生動作開始から再生動作終了までの再生動作中または再生動作終了時にパラメータの値が初期化されることを特徴とする水素生成装置したものである。
【００３６】
これによって、第１のＣＯ除去器に充填された酸化触媒の再生動作終了後は、水素生成装置の運転を停止することなく、十分に一酸化炭素濃度を低減した水素含有ガスを生成し続けることが可能となり、水素生成装置を連続運転することができる。
【００３７】
さらに、酸化ガスは第１のＣＯ除去器で消費されるため、第２のＣＯ除去器に充填された酸化触媒は還元雰囲気下に置かれ、第１のＣＯ除去器の再生動作時に改質器から供給されるアンモニアによって被毒された第２のＣＯ除去器の上流側の酸化触媒を再生することが可能となる。
【００３８】
第５の発明は、特に第１から４のいずれかの発明の水素生成装置と、水素生成装置から供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える燃料電池システムしたものである。
【００３９】
これによって、水素生成装置を連続運転することができ、燃料電池システムを長時間安定して運転することができる。つまり、燃料電池システムのユーザ満足度を高めることが可能となる。
【００４０】
第６の発明は、原料ガスが供給されて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、アンモニア被毒する金属を含有する酸化触媒を有し、酸化触媒と酸化ガスとを用いて水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第１のＣＯ除去器と、第１のＣＯ除去器の下流に設けられ、第１のＣＯ除去器から流出した水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第２のＣＯ除去器と、改質器に原料を供給する原料供給器と、第１のＣＯ除去器及び第２のＣＯ除去器に酸化ガスを供給する酸化ガス供給器と、酸化ガス供給器から第１のＣＯ除去器に酸化ガスを供給するための第１の流路を開閉する第１の開閉弁と、酸化ガス供給器から第２のＣＯ除去器に酸化ガスを供給するための第２の流路を開閉する第２の開閉弁とを備えた水素生成装置の運転方法であって、第１のＣＯ除去器への累積アンモニア供給量に相関するパラメータが所定の閾値以上になると第１のＣＯ除去器の酸化触媒の再生動作を行うステップと、再生動作を行っていないときに、第２の開閉弁で第２の流路を閉止し第１の開閉弁で第１の流路を開放して第１のＣＯ除去器で水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させるステップとを有し、再生動作を行うステップは、第１の開閉弁で第１の流路を閉止し第２の開閉弁で第２の流路を開放して第２のＣＯ除去器で水素
含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させると共に、再生動作を行っていないときよりも少量の水素含有ガスが改質器から第１のＣＯ除去器を経由して第２のＣＯ除去器に流れるようにすることを特徴とする水素生成装置の運転方法である。
【００４１】
これによって、再生動作時に、第２のＣＯ除去器に導入される水素含有ガス量が少量となるため、第２のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量を第１のＣＯ除去器に充填する酸化触媒量よりも低減することができ、第２のＣＯ除去器を第１のＣＯ除去器よりもコンパクトに設計することができる。
【００４２】
その結果、水素生成装置の運転を停止することなく、十分に一酸化炭素濃度を低減した水素含有ガスを生成し続けることが可能となり、水素生成装置を連続運転することができる。
【００４３】
第７の発明は、水素生成装置と、水素生成装置から供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える燃料電池システムの運転方法であって、水素生成装置が、特に第６の発明に記載の運転方法で運転されることを特徴とする燃料電池システムの運転方法である。
【００４４】
これによって、水素生成装置を連続運転することができ、燃料電池システムを長時間安定して運転することができる。つまり、燃料電池システムのユーザ満足度を高めることが可能となる。
【００４５】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００４６】
（実施の形態１）
図１は、本発明の実施の形態１における水素生成装置の構成の一例を示すブロック図である。
【００４７】
図１に示すように、本実施の形態の水素生成装置１００は、原料ガスが供給されて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器１と、アンモニア被毒する金属を含有する酸化触媒を有し、該酸化触媒と酸化ガスとを用いて水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第１のＣＯ除去器２と、第１のＣＯ除去器２の下流に設けられ、第１のＣＯ除去器２から流出した水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させる酸化触媒が充填された第２のＣＯ除去器３と、改質器１に原料を供給する原料供給器４と、第１のＣＯ除去器２及び第２のＣＯ除去器３に酸化ガスを供給する酸化ガス供給器５と、酸化ガス供給器５から第１のＣＯ除去器２に酸化ガスを供給するための第１の流路６を開閉する第１の開閉弁７と、酸化ガス供給器５から第２のＣＯ除去器３に酸化ガスを供給するための第２の流路８を開閉する第２の開閉弁９と、制御器２００とを備えている。
【００４８】
制御器２００は、第１のＣＯ除去器２への累積アンモニア供給量に相関するパラメータとして累積アンモニア供給時間（Ｐ１）に応じて第１の開閉弁７及び第２の開閉弁９を操作する。
【００４９】
ここで、累積アンモニア供給時間（Ｐ１）は、水素生成装置１００の運転を開始してから第１のＣＯ除去器２の酸化触媒に供給される累積アンモニア供給量が、アンモニアによる被毒によって酸化触媒の劣化が進行し、水素生成装置１００の下流における水素含有ガス中の一酸化炭素濃度が、再生動作が必要となる所定の一酸化炭素濃度（１０ｐｐｍ）に到達するまでの累積アンモニア供給量（上限界）に到達すると想定される連続運転時間（
具体的には４０時間）として定義される。
【００５０】
制御器２００は、第１のＣＯ除去器２への累積アンモニア供給時間（Ｐ１）が所定の閾値である４０時間に達するまでは、第２の開閉弁９で第２の流路８を閉止し第１の開閉弁７で第１の流路６を開放して第１のＣＯ除去器２で水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させ、第１のＣＯ除去器２への累積アンモニア供給時間（Ｐ１）が所定の閾値である４０時間以上になると、第１の開閉弁７で第１の流路６を閉止し第２の開閉弁９で第２の流路８を開放して第２のＣＯ除去器３で水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を酸化反応により低減させると共に、再生動作を行っていないときよりも少量の水素含有ガスを改質器１から第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に流す再生動作を行うよう構成されている。
【００５１】
以上のように構成された本実施の形態の水素生成装置１００について、以下その動作、作用を具体的に説明する。
【００５２】
水素生成装置１００の改質器１の内部には、改質触媒（図示せず）が搭載される。本実施の形態１では、改質触媒としてルテニウム触媒を用いた。
【００５３】
また、第１のＣＯ除去器２及び第２のＣＯ除去器３には、酸化触媒（図示せず）が搭載される。本実施の形態１では、第１のＣＯ除去器２及び第２のＣＯ除去器３ともに、酸化触媒としてルテニウム触媒を用いた。
【００５４】
水素生成装置１００の運転時において、第１のＣＯ除去器２への累積アンモニア供給時間（Ｐ１）が所定の閾値である４０時間に達するまでは、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７は開放され、第１のＣＯ除去器２に酸化ガスが供給される。これにより、第１のＣＯ除去器２で酸化反応が起こり、一酸化炭素濃度が低減される。このとき、第２の流路８上に設けられた第２の開閉弁９は閉止されている。
【００５５】
ここで、原料中に約３％の窒素を含む天然ガスの場合、平衡から計算すると、６００〜７００℃で約２０ｐｐｍのアンモニアが生成される。本実施の形態１では、改質触媒としてルテニウム触媒を用い、改質触媒出口の温度を６５０℃程度に保った場合、改質触媒後のアンモニア濃度は約１０ｐｐｍであった。
【００５６】
改質触媒で生成したアンモニアは、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒に供給される。つまり、水素生成装置１００の運転中、改質器１から第１のＣＯ除去器２に向けて約１０ｐｐｍの濃度でアンモニアが常時供給される。
【００５７】
そこで、本実施の形態１では以下のように、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒がアンモニアの酸化によって生成するＮＯ（ニトロシル）の吸着によって被毒され改質器１から供給される水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を十分に低減できない状態に陥る前に、制御器２００が第１のＣＯ除去器２の酸化触媒の再生動作が実施されるよう制御する。
【００５８】
図２は、本発明の実施の形態１における水素生成装置１００の制御器２００の制御方法の一例を示すフローチャートである。
【００５９】
図２において、制御器２００は、水素生成装置１００の運転開始要求が発生する（Ｓ１１）と、水素生成装置１００は運転を開始し、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７を開放して（Ｓ１２）、第１のＣＯ除去器２で水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減する（通常動作）。
【００６０】
そして、第１のＣＯ除去器２への累積アンモニア供給時間（Ｐ１）が所定の閾値である４０時間以上になる（Ｓ１３）と、改質器１に供給される原料流量を通常動作時よりも半量にして改質器１で生成される水素含有ガスを低減し（Ｓ１４）、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７を閉止し、第２の流路８上に設けられた第２の開閉弁９を開放する再生動作を実施する（Ｓ１５）。
【００６１】
これにより、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒を再生させるとともに、第２のＣＯ除去器３で水素含有ガス中の一酸化炭素を酸化反応により低減っする。
【００６２】
水素生成装置１００の運転停止要求が発生する（Ｓ１６）と、第２の流路８上に設けられた第２の開閉弁９を閉止して（Ｓ１７）、水素生成装置１００は運転を停止して、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒の再生動作を終了させる。
【００６３】
Ｓ１５で、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７を閉止することにより、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒への酸化ガスの供給が遮断されて酸素の供給が遮断されると、改質器１から第１のＣＯ除去器２に供給される水素含有ガスに含まれる水素によって、酸化触媒上に吸着したニトロシル（ＮＯ）がアンモニアに還元されて脱離する。
【００６４】
これにより、酸化触媒は被毒状態が解消され、その触媒活性を取り戻す。つまり、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒は、改質器１から供給される水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を十分に低減することができる状態にまで再生される。
【００６５】
第１のＣＯ除去器２の酸化触媒の再生動作が行われている間、改質器１から供給される一酸化炭素を高濃度に含んだ水素含有ガスは、第２の流路８上に設けられた第２の開閉弁９を開放することにより、第２のＣＯ除去器３の酸化触媒で酸化反応により低減される。つまり、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒の再生動作が行われている間も、水素生成装置１００の出口には、一酸化炭素濃度が十分に低減された水素含有ガスのみが排出される。
【００６６】
ここで、一般に、拡散律速となる条件以外（反応律速領域）においては、空間速度（ＧＨＳＶ、流量／触媒量で定義される）が一定であれば触媒の性能は一定となる。
【００６７】
本実施の形態１においては、改質器１の原料流量以外の運転条件が通常動作時、再生動作時ともに一定であるとき、再生動作時に改質器１に供給される原料流量を原料供給器４で通常動作時の半量にすると、再生動作時に第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に供給される水素含有ガス流量は、通常動作時に第１のＣＯ除去器２に供給される水素含有ガス流量と比較して、およそ半量となる。
【００６８】
より具体的には、原料として都市ガス１３Ａを、触媒制御温度が６５０℃、スチーム／カーボン比（Ｓ／Ｃ）３．０で、通常動作時３ＮＬＭ、再生動作時１．５ＮＬＭ流通させるとき、平衡上、以下のように計算できる。通常動作時に第１のＣＯ除去器２に供給される水素含有ガス流量は１９．９ＮＬＭ（ｗｅｔ）、再生動作時に第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に供給される水素含有ガス流量は９．９ＮＬＭ（ｗｅｔ）となる。
【００６９】
つまり、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒が０．５Ｌであるとき、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒に対するＧＨＳＶは２３８８ｈ−１であるが、第２のＣＯ除去器３に充填された酸化触媒に対するＧＨＳＶを２３８８ｈ−１とするためには、第２のＣＯ除去器３に充填される酸化触媒量を０．２５Ｌとすることができ、第２のＣＯ除去器３をコンパクトに設計することができる。
【００７０】
以上のように、酸化ガス供給流路の切り替えにより、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒が十分に再生されるため、４０時間以上運転を継続しても水素生成装置１００から排出される一酸化炭素濃度が１０ｐｐｍ以上に上昇しないので、水素生成装置１００を連続運転することができる。
【００７１】
さらに、再生動作時に、原料流量を低減する容易な制御のみで、改質器１から第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に供給される水素含有ガス流量が低減できるため、第２のＣＯ除去器３に充填する酸化触媒量を第１のＣＯ除去器２に充填する酸化触媒量よりも少なくすることができる。つまり、第２のＣＯ除去器３を第１のＣＯ除去器２よりもコンパクトに設計することができるので、水素生成装置１００もコンパクトに設計することが可能となる。
【００７２】
なお、本実施の形態１では、上記の水素生成装置の構成及び運転方法を用いたが、これに限るものでなく、下記のような構成及び運転方法を用いることができる。
【００７３】
本実施の形態１においては、窒素含有ガスとして窒素を含む原料の場合を挙げたが、改質反応がオートサーマル方式、または、部分酸化方式の場合は、改質器１に供給される空気に窒素が含まれるため、窒素を含まない原料であっても同様の効果を得られる。
【００７４】
つまり、改質器１に供給される空気に含まれる窒素が因子となって改質器１でアンモニアが生成する。このような場合においても、第１のＣＯ除去器２及び第２のＣＯ除去器３の構成及び酸化触媒の再生動作を上記本実施の形態１と同様にすることで同様の効果を得られる。
【００７５】
また、改質触媒としては、ルテニウム触媒に限定されることはなく、例えば、ニッケル触媒としてもよい。また、酸化触媒としては、ルテニウム触媒に限定されることはなく、例えば、白金触媒やロジウム触媒としてもよい。また、第１のＣＯ除去器２と第２のＣＯ除去器３とで異なる酸化触媒を用いてもよい。
【００７６】
また、本実施の形態１では、本発明における累積アンモニア供給量に相関するパラメータとして、累積アンモニア供給量が上限界に到達すると想定される連続運転時間と定義したが、より安全には、累積アンモニア供給量が、上限界未満の所定値に到達すると想定される連続運転時間（例えば、３０時間）として定義しても構わない。
【００７７】
また、本発明における累積アンモニア供給量に相関するパラメータとしては、水素生成装置１００の累積運転時間、改質器１への累積原料供給量、等、累積アンモニア供給量に相関するパラメータであれば、いずれのパラメータであっても構わない。
【００７８】
（実施の形態２）
次に、実施の形態２について説明する。
【００７９】
図３は、本発明の実施の形態２における水素生成装置の構成の一例を示すブロック図である。
【００８０】
実施の形態２における水素生成装置３００の構成は、図１に示す実施の形態１における水素生成装置１００の改質器１を改質反応に適した温度に加熱する加熱器１０を備える他は水素生成装置１００の構成と同じであるが、制御器２００の制御内容が実施の形態１と異なる。また、水素生成装置３００の下流には水素利用機器４００が設置されている。
【００８１】
以上のように構成された本実施の形態の水素生成装置３００について、以下、実施の形
態１と異なる点を中心に、その動作、作用を具体的に説明する。
【００８２】
図４は、本発明の実施の形態２における水素生成装置の制御器の制御方法の一例を示すフローチャートである。
【００８３】
図４において、Ｓ１１からＳ１３及びＳ１５からＳ１７は実施の形態１の図２と同じなので、詳細な説明は省略する。実施の形態１と異なる点は、再生動作時に、通常動作時よりも改質器１の温度が下がるよう、加熱器１０の加熱量を通常動作時よりも低減し（Ｓ２１）、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７を閉止し、第２の流路８上に設けられた第２の開閉弁９を開放する（Ｓ１５）点である。
【００８４】
Ｓ２１において、原料として都市ガス１３Ａを流量３ＮＬＭ、スチーム／カーボン比（Ｓ／Ｃ）３．０で導入するとき、平衡上、以下のように計算できる。
【００８５】
通常動作時、改質器１の温度が６５０℃とすると、改質器１から第１のＣＯ除去器２に供給される水素含有ガス流量は１９．９ＮＬＭ（ｗｅｔ）であるが、再生動作時、改質器１の温度を５００℃とすると改質器１から第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に供給される水素含有ガス流量は１６．７ＮＬＭ（ｗｅｔ）となる。
【００８６】
つまり、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒が０．５Ｌであるとき、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒に対するＧＨＳＶは２３８８ｈ−１であるが、第２のＣＯ除去器３に充填された酸化触媒に対するＧＨＳＶを２３８８ｈ−１とするためには、第２のＣＯ除去器３に充填される酸化触媒量を０．４２Ｌとすることができる。
【００８７】
以上のように、酸化ガス供給流路の切り替えにより、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒が十分に再生されるため、４０時間以上運転を継続しても水素生成装置１００から排出される一酸化炭素濃度が１０ｐｐｍ以上に上昇しないので、水素生成装置１００を連続運転することができる。
【００８８】
さらに、再生動作時に、改質触媒温度が下がるため、改質器１から第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に供給される水素含有ガス流量が低減されるので、第２のＣＯ除去器３を第１のＣＯ除去器２よりもコンパクトに設計することができる。
【００８９】
つまり、水素生成装置３００もコンパクトに設計した上で、水素生成装置３００の運転を継続したまま、十分に一酸化炭素濃度を低減した水素含有ガスを生成し続けることが可能となり、水素生成装置３００の下流に設置される水素利用機器４００を長時間安定して運転することが可能となる。
【００９０】
なお、本実施の形態２では、上記の水素生成装置の構成及び運転方法を用いたが、これに限るものでなく、下記のような構成及び運転方法を用いることができる。
【００９１】
例えば、再生動作時に原料流量及び改質器１の温度は通常動作時と同じまま、スチーム／カーボン比（Ｓ／Ｃ）を下げる方法で、改質器１から第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に供給される水素含有ガス流量を低減してもよい。
【００９２】
また、改質器１と第１のＣＯ除去器２の間に、変成触媒を充填した変成器（図示せず、２５０℃に制御）が設置されているとき、通常動作時、都市ガス１３Ａ流量３ＮＬＭ、スチーム／カーボン比（Ｓ／Ｃ）３．０、改質器１の温度６５０℃のとき、第１のＣＯ除去器２に供給される一酸化炭素流量は０．１０ＮＬＭ（０．５２％、ｗｅｔ）であるのに対し、再生動作時、改質器１の温度５００℃のとき、第１のＣＯ除去器２に供給される一酸
化炭素流量は０．０１ＮＬＭ（０．０９％、ｗｅｔ）となるため、再生動作時には、改質器１から第１のＣＯ除去器２を経由して第２のＣＯ除去器３に供給される水素含有ガス流量だけでなく、第２のＣＯ除去器３に充填された酸化触媒で低減する一酸化炭素流量及び濃度も下がるため、第２のＣＯ除去器３をよりコンパクトに設計することができる。
【００９３】
（実施の形態３）
次に、本発明の実施の形態３について説明する。図５は、本発明の実施の形態３における燃料電池システムの構成の一例を示すブロック図である。
【００９４】
実施の形態３における水素生成装置５００の構成は、図１に示す実施の形態１における水素生成装置１００の構成と同じであるが、制御器２００の制御内容が実施の形態１と異なる。また、水素生成装置５００の下流には、水素生成装置５００より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池６００が設置され、燃料電池システム７００を構成している。
【００９５】
以上のように構成された本実施の形態３の燃料電池システム７００の水素生成装置５００について、以下、実施の形態１と異なる点を中心に、その動作、作用を具体的に説明する。
【００９６】
図６は、本発明の実施の形態３における水素生成装置５００の制御器２００の制御方法の一例を示すフローチャートである。
【００９７】
図６において、Ｓ１１からＳ１６は、実施の形態１の図２と同じなので、詳細な説明は省略する。実施の形態１と異なる点は、第１のＣＯ除去器２の再生動作中（Ｓ１５）に、第１のＣＯ除去器２への累積水素供給量に相関するパラメータとしての、第１のＣＯ除去器２の再生動作開始からの経過時間（Ｐ２）に応じて第１の開閉弁７及び第２の開閉弁９を操作する点である。
【００９８】
ここで、第１のＣＯ除去器２の再生動作開始からの経過時間（Ｐ２）は、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７を閉止して第１のＣＯ除去器２の酸化触媒の再生動作を開始してからの経過時間（具体的には１時間）として定義される。
【００９９】
制御器２００は、第１のＣＯ除去器２の再生動作開始からの経過時間（Ｐ２）が所定の閾値である１時間以上になる（Ｓ３１）と、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７を開放し、第２の流路８上に設けられた第２の開閉弁９を閉止する（Ｓ３２）ことによって、第１のＣＯ除去器２の酸化触媒の再生動作を終了させる。
【０１００】
そして、水素生成装置５００の運転停止要求が発生しない（Ｓ１６）場合には、累積アンモニア供給時間（Ｐ１）及び第１のＣＯ除去器２の再生動作開始からの経過時間（Ｐ２）を初期値（０時間）にリセットする（Ｓ３３）。
【０１０１】
第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒は、１時間の再生動作が終了するまでに、改質器１から供給される水素含有ガス中の一酸化炭素を十分に低減することができる状態にまで再生され、再び、累積アンモニア供給時間（Ｐ１）が所定の閾値である４０時間以上になる（Ｓ１３）まで水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を低減し続ける。
【０１０２】
また、第１の流路６上に設けられた第１の開閉弁７を開放することで、酸化ガスが第１のＣＯ除去器２の十分に再生された酸化触媒に供給されるため、改質器１から供給される水素含有ガス中の一酸化炭素は、第１のＣＯ除去器２で十分に低減される。
【０１０３】
このとき、酸化ガスは第１のＣＯ除去器２で消費され、第２のＣＯ除去器３には一酸化炭素濃度が十分に低減された水素含有ガスが供給されるため、第２のＣＯ除去器３に充填された酸化触媒は還元雰囲気下に置かれる。つまり、第１のＣＯ除去器２の再生動作時に改質器１から供給されるアンモニアによって被毒された第２のＣＯ除去器３の酸化触媒の上流側が、通常動作時に再生される。
【０１０４】
水素生成装置５００で生成された水素含有ガスは、燃料電池６００に供給されて発電に用いられ、発電電力は燃料電池システム７００から外部負荷（図示せず）に供給される。
【０１０５】
以上のように、酸化ガス供給流路の切り替えにより、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒が十分に再生されるため、４０時間以上運転を継続しても、水素生成装置５００から排出される一酸化炭素濃度が１０ｐｐｍ以上に上昇しないので、水素生成装置５００を連続運転することができる。
【０１０６】
さらに、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒の再生動作終了後には、第２のＣＯ除去器３に充填された酸化触媒で酸化反応が起こるのを防ぐことができるため、第２のＣＯ除去器３に充填する酸化触媒量は、第１のＣＯ除去器２に充填された酸化触媒の再生動作中に水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を十分に低減するのに必要な最低触媒量と設定することができるため、水素生成装置５００をコンパクトに設計できる。
【０１０７】
また、酸化ガスは第１のＣＯ除去器２で消費されるため、第２のＣＯ除去器３に充填された酸化触媒は還元雰囲気下に置かれ、第１のＣＯ除去器２の再生動作時に改質器１から供給されるアンモニアによって被毒された第２のＣＯ除去器３の上流側の酸化触媒を再生することができる。
【０１０８】
さらに、燃料電池システム７００は、水素生成装置５００が運転を継続しながら第１のＣＯ除去器２を再生することが可能であるので、長時間に渡って一酸化炭素濃度が十分に低減された水素含有ガスを燃料電池６００に供給することができるため、燃料電池６００の電極触媒（図示せず）の被毒を抑制することができる。
【０１０９】
これにより、燃料電池システム７００を連続運転することができる。よって、燃料電池システム７００を長時間安定して運転することができるため、燃料電池システムユーザの使用満足度を高めることができる。
【０１１０】
なお、本実施の形態３では、上記の水素生成装置の構成及び運転方法を用いたが、これに限るものでなく、下記のような構成及び運転方法を用いることができる。
【０１１１】
本発明における累積水素供給量に相関するパラメータとしては、例えば、水素生成装置５００の累積運転時間、改質器１への累積原料供給量、水素生成装置５００の下流に設置される燃料電池６００の累積発電量等、累積水素供給量に相関するパラメータであれば、いずれのパラメータであっても構わない。
【０１１２】
また、累積アンモニア供給時間（Ｐ１）及び第１のＣＯ除去器２の再生動作開始からの経過時間（Ｐ２）を初期値（０時間）にリセットする（Ｓ３３）のは、本実施の形態３のタイミングに限るものではなく、それぞれの所定時間の閾値に達した（Ｓ１３及びＳ３１）後、水素生成装置５００の運転停止要求の発生を判断する（Ｓ１６）までの間であればいつでも構わない。
【０１１３】
また、累積アンモニア供給時間（Ｐ１）及び第１のＣＯ除去器２の再生動作開始からの経過時間（Ｐ２）は初期値（０時間）にリセットされず、それぞれの所定時間の閾値が再
生動作の累積回数に応じて変更されても構わない。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
以上のように、本発明によれば、水素生成装置の運転を継続しながら水素生成装置の酸化触媒を再生することができるので、水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を所定濃度以上に上昇させずに水素生成装置を連続運転することができ、さらに、コンパクトに設計した上で、長時間連続発電することが可能な燃料電池システムを提供することが可能となるので、特に、長時間の連続運転を求めるユーザの満足度を高める用途に適用できる。
【符号の説明】
【０１１５】
１  改質器
２  第１のＣＯ除去器
３  第２のＣＯ除去器
４  原料供給器
５  酸化ガス供給器
６  第１の流路
７  第１の開閉弁
８  第２の流路
９  第２の開閉弁
１０  加熱器
１００  水素生成装置
２００  制御器
３００  水素生成装置
４００  水素利用機器
５００  水素生成装置
６００  燃料電池
７００  燃料電池システム
【図１】
2017052663.tif 000003
【図２】
2017052663.tif 000004
【図３】
2017052663.tif 000005
【図４】
2017052663.tif 000006
【図５】
2017052663.tif 000007
【図６】
2017052663.tif 000008