(57)【要約】【課題】本発明は、保存安定性が良好な着色硬化性樹脂組成物を提供する事を課題とする。【解決手段】着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、着色剤（Ａ）が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオンと、色素骨格を有するカチオンとからなる化合物及び染料を含み、溶剤（Ｅ）が、ｎ種の溶剤ｋを含み、かつ下記式から求められるＳ値が８．７５超１１．１１未満であることを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。2017016100.tif 000031［式（１）中、ａkは、全溶剤に対する溶剤ｋの含有率を表す。  ｂkは、Ｆｅｄｏｒｓ法に基づく溶剤ｋのＳＰ値を表す。  ｎは、１以上の整数を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
着色剤（Ａ）が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオンと、色素骨格を有するカチオンとからなる化合物及び染料を含み、
溶剤（Ｅ）が、ｎ種の溶剤ｋを含み、かつ式（１）から求められるＳ値が８．７５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2超１１．１１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満であることを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
【数１】
2017016100.tif 000030
［式（１）中、ａkは、全溶剤に対する溶剤ｋの含有率を表す。
ｂkは、Ｆｅｄｏｒｓ法に基づく溶剤ｋのＳＰ値を表す。
ｎは、１以上の整数を表す。］
【請求項２】
溶剤（Ｅ）が、ＳＰ値９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満の第一溶剤から選択される１種以上と、ＳＰ値９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上の第二溶剤から選択される１種以上を含む請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
溶剤（Ｅ）が、沸点１５０℃未満の第三溶剤から選択される１種以上と、沸点１５０℃以上の第四溶剤から選択される１種以上を含む請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項４に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイなどの表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。このような着色硬化性樹脂組成物としては、溶剤として、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（質量比８：２）とを含む着色硬化性樹脂組成物（特許文献１）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのみを含む着色硬化性樹脂組成物（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−２８１２１号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５３５７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、着色硬化性樹脂組成物は、常温で保存した場合に組成物の粘度が上昇する場合があり、保存安定性が十分ではなかった。
本発明は、保存安定性が良好な着色硬化性樹脂組成物を提供する事を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［１］  着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、着色剤（Ａ）が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオンと、色素骨格を有するカチオンとからなる化合物及び染料を含み、溶剤（Ｅ）が、ｎ種の溶剤ｋを含み、かつ式（１）から求められるＳ値が８．７５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2超１１．１１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満であることを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
【０００６】
【数１】
2017016100.tif 000002
［式（１）中、ａkは、全溶剤に対する溶剤ｋの含有率を表す。
ｂkは、Ｆｅｄｏｒｓ法に基づく溶剤ｋのＳＰ値を表す。
ｎは、１以上の整数を表す。］
［２］  溶剤（Ｅ）が、ＳＰ値９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満の第一溶剤から選択される１種以上と、ＳＰ値９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上の第二溶剤から選択される１種以上を含む［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］  溶剤（Ｅ）が、沸点１５０℃未満の第三溶剤から選択される１種以上と、沸点１５０℃以上の第四溶剤から選択される１種以上を含む［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］  ［１］〜［３］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［５］  ［４］に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、保存安定性が良好な着色硬化性樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有し、溶剤（Ｅ）は、ｎ種の溶剤ｋを含み、かつ所定式から求められるＳ値が８．７５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2超１１．１１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満である。
以下、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）の順に各成分を説明する。
【０００９】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、色素骨格を有するカチオンと、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオンとからなる化合物（Ａａ）（以下、化合物（Ａａ）という場合がある。）及び染料（Ａｂ）を含む。化合物（Ａａ）及び染料（Ａｂ）は、それぞれ１種以上であってもよい。
【００１０】
本発明における色素骨格とは、可視光線（波長；４００〜７５０ｎｍ）を選択的に吸収して固有の色をもつ化合物の部分構造のことをいい、該部分構造には固有の色をもつという特徴を発現するための構造が含まれるものである。
【００１１】
化合物（Ａａ）を構成するカチオンが有する色素骨格としては、アゾ骨格、キサンテン骨格、アジン骨格、シアニン骨格、アクリジン骨格、アントラキノン骨格、スクアリリウム骨格などのうちオニウム構造を有する色素骨格；トリアリールメタン骨格；トリアリールメタン骨格の芳香族炭化水素環の１つ以上を芳香族複素環とした色素骨格等が挙げられる。中でも、好ましくはキサンテン骨格、トリアリールメタン骨格、トリアリールメタン骨格の芳香族炭化水素環の１つ以上を芳香族複素環とした色素骨格であり、より好ましくはトリアリールメタン骨格の芳香族炭化水素環の１つ以上を芳香族複素環とした色素骨格である。
【００１２】
タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物に由来するアニオンとしては、例えば、タングステンを含有するヘテロポリ酸アニオン及びタングステンを含有するイソポリ酸アニオンが好ましく、リンタングステン酸アニオン、ケイタングステン酸アニオン及びタングステン系イソポリ酸アニオンがより好ましい。
【００１３】
タングステンを含有するヘテロポリ酸アニオン及びイソポリ酸アニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−［ＰＷ12Ｏ40］3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-、β−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、β−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、γ−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、［Ｐ2Ｗ17Ｏ61］10-、［Ｐ2Ｗ15Ｏ56］12-、［Ｈ2Ｐ2Ｗ12Ｏ48］12-、［ＮａＰ5Ｗ30Ｏ110］14-、α−［ＳｉＷ9Ｏ34］10-、γ−［ＳｉＷ10Ｏ36］8-、α−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-、β−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-、［Ｗ6Ｏ19］2-、［Ｗ10Ｏ32］4-、ＷＯ42-およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
化合物（Ａａ）は、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物（以下、（Ａ−Ｉ）ともいう）であることが好ましい。
【００１５】
【化１】
2017016100.tif 000003
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【００１６】
【化２】
2017016100.tif 000004
［式中、環Ｔ1、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］］
【００１７】
環Ｔ1の芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。
環Ｔ1の芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。環Ｔ1は、炭素数１〜１０のアルキル基等の置換基を有していてもよいアミノ基を有していることが好ましい。
中でも、環Ｔ1の芳香族複素環は、窒素原子を含む芳香族複素環であることが好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環であることがより好ましい。
【００１８】
さらに、環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｙ１）で表される環が特に好ましい。
【００１９】
【化３】
2017016100.tif 000005
［Ｒ56は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２は、酸素原子、−ＮＲ57−又は硫黄原子を表す。
Ｒ57は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ45及びＲ46は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基であって、該アルキル基に含まれるメチレン基が酸素原子で置換されていてもよい基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアラルキル基あるいは水素原子を表す。Ｒ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
ただし、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、また、アルキル基の末端のメチレン基が酸素原子に置換されることもない。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００２０】
Ｒ41〜Ｒ46、及びＲ56で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖、分岐鎖及び環状の何れであってもよい。直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜１０であり、より好ましくは炭素数１〜８であり、更に好ましくは炭素数１〜６である。
【００２１】
Ｒ41〜Ｒ46、及びＲ56で表される環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数３〜１０であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。
【００２２】
Ｒ41〜Ｒ46、及びＲ56の飽和炭化水素基は、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミノ基で置換されていてもよい。置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基；ジメエチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、トリフルオロメチル単位、ペンタフルオロエチル単位、ヘプタフルオロプロピル単位などのペルフルオロアルキル単位を形成する様にハロゲン原子が置換していることが好ましい。
【００２３】
Ｒ47〜Ｒ54で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。
また、Ｒ57で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ41〜Ｒ46で表される飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）の炭素数が２以上である場合、該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、好ましくは酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。またメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換された時、末端と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間、又は酸素原子若しくは−ＣＯ−と酸素原子若しくは−ＣＯ−の間の炭素数は、例えば、１〜５であり、好ましくは２〜３であり、より好ましくは２である。ただし、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、また、アルキル基の末端のメチレン基が酸素原子に置換されることもない。
【００２５】
また、Ｒ41〜Ｒ46、及びＲ56で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０であることが好ましく、より好ましくは炭素数６〜１５、さらに好ましくは炭素数６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基である。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ41〜Ｒ46で表される置換基を有していてもよいアラルキル基としては、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜５のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ41及びＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ43及びＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、並びにＲ45及びＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の含窒素非芳香族４〜７員環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環が挙げられる。
【００２８】
中でも、Ｒ41〜Ｒ44、及びＲ56としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される基であることがより好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００２９】
【化４】
2017016100.tif 000006
【００３０】
Ｒ45〜Ｒ46は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入された基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成することが好ましい。より好ましい態様は、Ｒ45〜Ｒ46が、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルキコキシアルキル基、又は下記式で表される基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環を形成する態様である。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００３１】
【化５】
2017016100.tif 000007
【００３２】
また、Ｒ47〜Ｒ54で表される炭素数１〜８のアルキル基、および炭素数２〜８のアルキル基のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されている基としては、前記Ｒ41〜Ｒ46の対応する基から炭素数８以下のものを選択した基が例示できる。
【００３３】
Ｒ47〜Ｒ54は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。
【００３４】
式（Ａ−Ｉ）のカチオン部分としては、下記表１に示すように、式（Ａ−Ｉ−１）で表されるカチオン１〜カチオン１４等が挙げられる。
【００３５】
【化６】
2017016100.tif 000008
【００３６】
【表１】
2017016100.tif 000009
【００３７】
表１中、Ｐｈ１〜Ｐｈ９は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、＊は結合手を表す。
【００３８】
【化７】
2017016100.tif 000010
【００３９】
中でも、式（Ａ−Ｉ）のカチオン部分としては、カチオン１〜カチオン６、カチオン１１〜カチオン１４が好ましく、カチオン１、カチオン２、またはカチオン１２〜カチオン１４が特に好ましく、最も好ましくはカチオン１２である。
【００４０】
化合物（Ａａ）としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００４１】
【表２】
2017016100.tif 000011
【００４２】
【表３】
2017016100.tif 000012
【００４３】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、特開２０１５―２８１２１号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４４】
染料（Ａｂ）
染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）において顔料以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。特にキサンテン染料及びアゾ染料（例えば、モノアゾ染料、ジアゾ染料、トリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料等）が好ましい。
【００４５】
キサンテン染料としては、上記例示の化合物の他、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等も挙げられる。
【００４６】
キサンテン染料は以下の式（ａ１−１）で表される化合物（以下、化合物（ａ１−１）ともいう）であることがさらに好ましい。化合物（ａ１−１）は、その互変異性体であってもよい。
【００４７】
【化８】
2017016100.tif 000013
［式（ａ１−１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ11−で置き換わっていてもよい。Ｒ1及びＲ2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ5は同一でも異なってもよい。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置き換わっていてもよく、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００４８】
また、キサンテン染料としては、式（ａ１−２）で表される化合物（以下「化合物（ａ１−２）」という場合がある。）も好ましい。化合物（ａ１−２）は、その互変異性体であってもよい。
【００４９】
【化９】
2017016100.tif 000014
［式（ａ１−２）中、Ｒ21及びＲ22は、互いに独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該Ｒ21、Ｒ22の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記Ｒ21、Ｒ22の飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ11−で置き換わっていてもよい。
Ｒ23及びＲ24は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ21及びＲ23は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ22及びＲ24は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ23は同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ24は同一でも異なってもよい。
Ｒ11は、上記と同じ意味を表す。］
【００５０】
Ｒ21及びＲ22における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ8におけるもののうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、Ｒ1におけるものと同じ基が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
【００５１】
Ｒ23及びＲ24における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ23及びＲ24における炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ23及びＲ24における炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ23及びＲ24は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【００５２】
ｐ及びｑは、０〜２の整数が好ましく、１又は２が好ましい。
【００５３】
この他の染料として、アゾ染料、チアゾール染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、キノフタロン染料等を使用してもよくそれぞれ公知の染料が使用される。
アゾ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（以下、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）２、３３、３４、３５、３９、５０、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０９、１２９、１３６、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ４１、４６、５６、６１、６４、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９７、９８、９９、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２１、２２２、２３２、２３３、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５１、５７、７１、８１、８４、８５、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、１１３、１４９、１５０、１５３、１６０、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７２、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２７、３４、３７、６５、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２など；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、３、４、６、８、１１、１２、１４、１８、２６、２７、３３、３７、５３、５７、８８、１０６、１０８、１１１、１１４、１３１、１３７、１３８、１５１、１５４、１５８、１５９、１７３、１８４、１８６、２１５、２５７、２６６、２９６、３３７；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１０、１２、１９、２０、２２、２８、３０、５２、５６、７４、１２７；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、５６、５８；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、１７、１８、２３、２５、３６、３８、４２、４４、５４、５９、７２、７８、１５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、２４８；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９２、１０２、１１３、１１７等；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１７、２２、２３、２５、２９、３０、３８、３９、４６、４６：１、８２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、２４、２５；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５、２４、２５、３２、３６、４１、７３、８０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、５４、６４、６６、６７、１２９等が挙げられる。
【００５４】
アゾ染料は、金属錯塩アゾ染料であってもよい。金属錯塩アゾ染料は、アゾ骨格を含む配位子と中心金属とが錯体を形成している化合物である。中心金属としては、クロム、コバルト、ニッケルが好ましく、クロム又はコバルトがより好ましい。
金属錯塩アゾ染料としては、例えば、下記式（ａ２−１）で表される化合物（以下、化合物（ａ２−１）ともいう）であることがより好ましい。化合物（ａ２−１）は、その互変異性体であってもよい。
【００５５】
【化１０】
2017016100.tif 000015
［式（ａ２−１）中、Ｒ71〜Ｒ88は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ91、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。
Ｒ89及びＲ90は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ91は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表す。
Ｄ+は、ヒドロン、又は１価の金属カチオンを表す。］
【００５６】
Ｒ71〜Ｒ88、Ｒ91で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
Ｒ71〜Ｒ88のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。
Ｒ89及びＲ90は、メチル基が好ましい。
【００５７】
Ｒ91で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【００５８】
上記式（ａ２−１）において、各基の好ましい組合せは以下の通りである。
すなわち式（ａ２−１）では、
Ｒ71〜Ｒ79のうち１つが水素原子又はニトロ基であり、１つが水素原子、ＳＯ2ＮＨＲ91、−ＳＯ3Ｈ、及び−ＳＯ2ＣＨ3から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、
Ｒ80〜Ｒ88のうち１つが水素原子又はニトロ基であり、１つが水素原子、ＳＯ2ＮＨＲ91、−ＳＯ3Ｈ、及び−ＳＯ2ＣＨ3から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、
Ｒ89及びＲ90がメチル基であり、
Ｒ91が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であり、
Ａ1〜Ａ4のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
ＭはＣｒであり、
ＤはＮａであり、
ｎは１となる組合せが好ましい。
【００５９】
金属錯塩アゾ染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２５、１３０；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、及び特開２０１０−１７０１１６号公報又は特開２０１１−２１５５７２号公報記載の化合物等が挙げられる。
【００６０】
着色混合液
本発明の着色硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、化合物（Ａａ）は、溶剤に溶解又は分散させて混合して着色混合液を調製することが好ましい。着色混合液と、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）などとを混合して着色硬化性樹脂組成物を調製することにより、該着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタの耐熱性をさらに高めることができる。
【００６１】
溶剤としては、着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として使用可能な溶剤であればいずれも使用できる。溶剤は、例えば、エーテルエステル溶剤であり、より好ましくはアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールの一つのヒドロキシ基がエーテル化され、残りのヒドロキシ基がエステル化された溶剤、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらは単独又は複数種含んでいてもよい。
着色混合液中、溶剤の含有量は、化合物（Ａａ）１質量部に対して、例えば、１〜５０質量部、好ましくは２〜３０質量部、より好ましくは３〜１０質量部である。
【００６２】
化合物（Ａａ）を溶剤に分散させて着色混合液を調製するに当たっては、分散剤を使用することが好ましい。分散剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の公知の顔料分散剤を使用できる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００６３】
該着色混合液中、分散剤の含有量は、化合物（Ａａ）１００質量部に対して、例えば、１〜１０００質量部、好ましくは３〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部、特に好ましくは１０〜３０質量部である。
【００６４】
着色混合液は、染料（Ａｂ）の一部又は全部、好ましくは全部を予め含んでいてもよい。着色混合液中の染料（Ａｂ）の量は、化合物（Ａａ）１００質量部に対して、例えば、０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
【００６５】
化合物（Ａａ）を溶剤に分散させて着色混合液を調製する場合、着色混合液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される樹脂（Ｂ）の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。樹脂（Ｂ）を予め含ませておくことで、着色硬化性樹脂組成物にした時の分散安定性をさらに改善できる。着色混合液中の樹脂（Ｂ）の含有量は、化合物（Ａａ）１００質量部に対して、例えば、１〜３００質量部、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは２０〜７０質量部である。
【００６６】
染料（Ａｂ）と化合物（Ａａ）の質量比（染料（Ａｂ）／化合物（Ａａ））は、好ましくは０．００１以上、０．５以下であり、より好ましくは０．００５以上、０．４以下、さらに好ましくは０．０１以上、０．３以下、さらにより好ましくは０．０２以上、０．２以下である。
【００６７】
着色剤（Ａ）は、化合物（Ａａ）及び染料（Ａｂ）に加えて、顔料（Ａｃ）をさらに含んでいてもよい。顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている顔料（ただし、化合物（Ａａ）とは異なる。）が挙げられ、以下の顔料を例示できる。
【００６８】
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４等
オレンジ色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等
青色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等
バイオレット色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等
これらの顔料は、各色について１種の顔料又は複数の顔料を使用してもよく、各色の顔料を組み合わせてもよい。
【００６９】
中でも、前記顔料（Ａｃ）は、青色顔料又は赤色顔料であることが好ましく、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、２５４、２５５、２６４である。
【００７０】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、略均一であることが好ましい。顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。
【００７１】
顔料分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。なかでも、アクリル系界面活性剤が特に好ましい。これらの顔料分散剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名で示すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００７２】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上２００質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以上１８０質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以上１６０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、２種以上の顔料を使用する場合により均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００７３】
着色硬化性樹脂組成物中の着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、通常５質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上５５質量％以下であり、特に好ましくは１２質量％以上５０質量％以下である。前記化合物（Ａａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度をより得やすくなる。なお、本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量およびこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段により測定することができる。
顔料（Ａｃ）を含む場合、顔料（Ａｃ）の含有率は、前記着色剤（Ａ）の総量に対して、１質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２質量部以上７０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上６０質量％以下である。
【００７４】
＜樹脂（Ｂ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する付加重合体がより好ましい。このような樹脂としては、下記樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］：不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体（ａ）（以下「（ａ）」ということがある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」ということがある）との共重合体
樹脂［Ｋ２］：（ａ）と、（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）および（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」ということがある）との共重合体
樹脂［Ｋ３］：（ａ）と（ｃ）との共重合体
樹脂［Ｋ４］：（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させることにより得られる樹脂
樹脂［Ｋ５］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させることにより得られる樹脂
樹脂［Ｋ６］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させることにより得られる樹脂
樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構成単位と、エチレン性不飽和結合と炭素数２〜４の環状エーテル構造とを有する単量体に由来する構成単位とを含む共重合体、すなわち、樹脂［Ｋ１］及び／又は樹脂［Ｋ２］を含むことが好ましい。
【００７５】
（ａ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物及び５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸の無水物等のカルボン酸無水物；等が挙げられる。
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【００７６】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環、及びテトラヒドロフラン環よりなる群より選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。
【００７７】
（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」ということがある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」ということがある）およびテトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」ということがある）が挙げられる。
【００７８】
（ｂ１）としては、直鎖状または分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」ということがある）および脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」ということがある）が挙げられる。
【００７９】
（ｂ１−１）としては、グリシジル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体が好ましい。（ｂ１−１）としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンおよび２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンが挙げられる。
【００８０】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００８１】
【化１１】
2017016100.tif 000016
【００８２】
［式中、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。ＸaおよびＸbはそれぞれ独立して、単結合、＊−Ｒc−、＊−Ｒc−Ｏ−、＊−Ｒc−Ｓ−または＊−Ｒc−ＮＨ−を表す。Ｒcは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００８３】
式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを併用してもよい。これらを併用する場合、式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物の比率（式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物）はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００８４】
（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
【００８５】
得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ）が（ｂ１）であることが好ましく、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１）が（ｂ１−２）であることが好ましい。
【００８６】
（ｃ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」ということがある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等のジカルボニルイミド化合物；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素；アクリルアミド、メタクリルアミド等のビニル基含有アミド；酢酸ビニル等のエステル；１，３−ブタジエン、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンのジエン；等が挙げられる。
【００８７】
これらの中でも、共重合反応性および耐熱性の観点から、ビニル基含有芳香族化合物、ジカルボニルイミド化合物、ビシクロ不飽和化合物が好ましい。具体的には、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドおよびビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。
【００８８】
樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ３］は、例えば、重合開始剤の存在下、重合体の構造単位を導く単量体を溶剤中で重合することにより製造できる。溶剤としては、各単量体を溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。
【００８９】
樹脂［Ｋ６］の製造に用いられるカルボン酸無水物としては、（ａ）で挙げた酸無水物等が挙げられる。
【００９０】
樹脂（Ｂ）は、単独でも使用してもよく、２種以上を組み合わせてもよく、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂が特に好ましい。
【００９１】
樹脂を２種以上組み合わせる場合、樹脂［Ｋ１］及び／又は樹脂［Ｋ２］と樹脂［Ｋ４］〜樹脂［Ｋ６］との組合せが好ましく、樹脂［Ｋ１］及び／又は樹脂［Ｋ２］と樹脂［Ｋ４］との組合せがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］及び／又は樹脂［Ｋ２］と樹脂［Ｋ４］〜樹脂［Ｋ６］とを組み合わせる場合、その質量比（｛樹脂［Ｋ１］及び／又は樹脂［Ｋ２］｝／｛樹脂［Ｋ４］〜樹脂［Ｋ６］｝）は、１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、より好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
【００９２】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、３，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは４，０００以上１００，０００以下、さらに好ましくは５，０００以上８０，０００以下、さらにより好ましくは６，０００以上５０，０００以下である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．１〜６であることが好ましく、より好ましくは１．２〜４、さらに好ましくは１．３〜３である。
【００９３】
樹脂（Ｂ）の酸価（固形分換算）は、２０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００９４】
樹脂（Ｂ）の合計の含有量は、固形分の総量に対して、１０〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜６０質量％、さらに好ましくは２０〜６０質量％、よりいっそう好ましくは２３〜５５質量％、特に好ましくは２５〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターン形成が容易で、着色パターンの解像度および残膜率が向上する傾向がある。
【００９５】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤から発生した活性ラジカルおよび／または酸によって重合しうる化合物であり、例えば、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステル構造を有する化合物が好ましい。重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を５つ〜６つ有する重合性化合物であることがより好ましい。
【００９６】
エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）が挙げられる。エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテルおよび３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらのなかでも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９７】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上、２，９００以下、より好ましくは２５０以上、１，５００以下である。
【００９８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物中の重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、通常１〜６０質量％であり、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは１２〜３５質量％である。樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比（樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ））は質量基準で、通常２０：８０〜８０：２０であり、好ましくは３５：６５〜８０：２０である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率およびカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【００９９】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）は、好ましくは、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくは、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。
【０１００】
Ｏ−アシルオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミンおよびＮ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンが挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。なかでも、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンおよびＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。
【０１０１】
アルキルフェノン化合物は、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オンおよび２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オンが挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１０２】
アルキルフェノン化合物は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノンおよびベンジルジメチルケタールであってもよい。
【０１０３】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０１０４】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１０５】
ビイミダゾール化合物としては、具体的には、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報、特開平０７−０１０９１３号公報に記載される化合物及び下記式で表される化合物等が挙げられる。
【０１０６】
【化１２】
2017016100.tif 000017
【０１０７】
他の重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（特にアミン系重合開始助剤）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１０８】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、通常０．１〜４０質量部であり、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜３０質量部であり、特に好ましくは１〜２０質量部である。
【０１０９】
＜重合開始助剤＞
重合開始助剤は、重合開始剤（Ｄ）によって重合が開始された重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物または増感剤である。本発明の着色硬化性樹脂組成物が重合開始助剤を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤としては、アミン系重合開始助剤、アルコキシアントラセン系重合開始助剤、チオキサントン系重合開始助剤およびカルボン酸系重合開始助剤が挙げられる。
【０１１０】
アミン系重合開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンおよび４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられ、なかでも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアルキルアミノベンゾフェノン；が好ましい。中でも、アルキルアミノベンゾフェノンが好ましく、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１１１】
アルコキシアントラセン系重合開始助剤としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセンおよび２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンが挙げられる。
【０１１２】
チオキサントン系重合開始助剤としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンおよび１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンが挙げられる。
【０１１３】
カルボン酸系重合開始助剤としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸及びＮ−フェニルグリシンが挙げられる。
【０１１４】
重合開始助剤を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤の含有量がこの範囲内であると、より高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１１５】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、ｎ種の溶剤ｋを含み、かつ下記式から求められるＳ値が８．７５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2超１１．１１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満である。なおＦｅｄｏｒｓ法の詳細については、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９７４，ｖｏｌ．１４，ｐ．１４７−１５４に記載されている。
【０１１６】
【数２】
2017016100.tif 000018
［式（１）中、ａkは、全溶剤に対する溶剤ｋの含有率を表す。
ｂkは、Ｆｅｄｏｒｓ法に基づく溶剤ｋのＳＰ値を表す。
ｎは、１以上の整数を表す。］
【０１１７】
溶剤が１種である場合（ｎ＝１）、溶剤１のＳＰ値がそのままＳ値となる。
溶剤が２種である場合（ｎ＝２）、全溶剤に対する溶剤１の含有率ａ1、全溶剤に対する溶剤２の含有率ａ2は、それぞれ溶媒１と溶媒２の合計量に対して求められ、Ｓ値＝（溶剤１の含有率ａ1×溶剤１のＳＰ値）＋（溶剤２の含有率ａ2×溶剤２のＳＰ値）となる。
ｎは、２以上であることが好ましく、２〜５の整数であることがより好ましく、さらに好ましくは２又は３である。
【０１１８】
Ｓ値は、８．７５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2超１１．１１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満であり、好ましくは８．７６（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１１．００（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下、より好ましくは８．７７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．９０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下、さらに好ましくは１０．８０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下、さらにより好ましくは１０．７０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下、特に好ましくは１０．６０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下、最も好ましくは１０．５０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。上記範囲を満たさない場合、明度が低下し、着色組成物層の溶解時間が長くなり、保存安定性が悪くなる傾向がある。
【０１１９】
溶剤（Ｅ）は、限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤およびジメチルスルホキシドが挙げられる。
【０１２０】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテートおよびγ−ブチロラクトンが挙げられる。
【０１２１】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトールおよびメチルアニソールが挙げられる。
【０１２２】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートおよびジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテートが挙げられる。
【０１２３】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびイソホロンが挙げられる。
【０１２４】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンが挙げられる。
【０１２５】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンが挙げられる。
【０１２６】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンが挙げられる。
【０１２７】
これらの溶剤は、二種以上を組み合わせてもよい。
【０１２８】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上、２１０℃以下である有機溶剤が好ましい。なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、プロピレングリコールジアセテートがより好ましい。
【０１２９】
溶剤（Ｅ）は、ＳＰ値９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満の第一溶剤から選択される１種以上と、ＳＰ値９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上の第二溶剤から選択される１種以上を含むことが好ましく、溶剤（Ｅ）は、沸点１５０℃未満の第三溶剤から選択される１種以上と、沸点１５０℃以上の第四溶剤から選択される１種以上を含むことが好ましい。ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法により算出することができる。
溶剤（Ｅ）は、好ましくは第一溶剤及び第三溶剤のいずれかに属する溶剤（ｉ）と、第二溶剤及び第四溶剤のいずれかに属する溶剤（ｉｉ）とを含んでいてもよく、より好ましくは第一溶剤及び第三溶剤の両方に属する溶剤（ｉ）と、第二溶剤及び第四溶剤の両方に属する溶剤（ｉｉ）とを含んでいてもよい。また溶剤（Ｅ）は、第一溶剤及び第三溶剤の両方に属する溶剤（ｉ）と、第二溶剤及び第三溶剤の両方に属する溶剤（ｉｉ）とを含んでいてもよい。
上記Ｓ値を満足する限り、溶剤（ｉ）には、第一溶剤及び第三溶剤のいずれかに属する溶剤が含まれていてもよく、溶剤（ｉｉ）には、第二溶剤及び第四溶剤のいずれかに属する溶剤が含まれていてもよい。
中でも、第一溶剤及び第三溶剤の両方に属する溶剤（ｉ）は、エーテル溶剤であることが好ましく、アルキレングリコールを有するエーテル溶剤であることがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがさらに好ましい（沸点１４６℃：ＳＰ値８．７３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）。
第二溶剤及び第四溶剤の両方に属する溶剤（ｉｉ）は、エステル溶剤、エーテル溶剤、及びケトン溶剤から選択されることが好ましく、アルキル基を有するエステル溶剤、アルキレングリコールを有するエーテル溶剤、ヒドロキシ基を有するケトン溶剤であることがより好ましく、乳酸エチル（沸点１５５℃：ＳＰ値１１．９３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）、プロピレングリコールジアセテート（沸点１９０℃：ＳＰ値９．６０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（沸点１６８℃：ＳＰ値１１．７０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）がさらに好ましい。
さらに、第二溶剤及び第三溶剤の両方に属する溶剤（ｉｉ）は、エーテル溶剤であることが好ましく、アルキレングリコールを有するエーテル溶剤であることがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２０℃：ＳＰ値１１．２７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）がさらに好ましい。
【０１３０】
第一溶剤（好ましくは第一溶剤と第三溶剤の両方を満足する溶剤）は、全溶剤１００質量％中、好ましく２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上であり、例えば９９質量％以下であり、好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以下、よりいっそう好ましくは９５質量％以下である。第一溶剤が上記範囲を満たさない場合、得られるカラーフィルタの明度が低下し、着色組成物層の溶解時間が長くなり、保存安定性も悪化する傾向がある。
【０１３１】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常６０〜９５質量％であり、好ましくは６５〜９２質量％であり、より好ましくは７０〜９０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、また、カラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１３２】
＜レベリング剤＞
前記着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤およびフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０１３３】
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２およびＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。
【０１３４】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）およびＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）が挙げられる。
【０１３５】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合およびフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７および同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【０１３６】
レベリング剤の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常０．０００５質量％以上０．６質量％以下であり、好ましくは０．００１質量％以上０．５質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．２質量％以下であり、さらに好ましくは０．００２質量％以上０．１質量％以下であり、特に好ましくは０．００５質量％以上０．０７質量％以下である。レベリング剤の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
レベリング剤の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分総量に対して、通常０．００１質量％以上２．０質量％以下であり、好ましくは０．００２質量％以上１．５質量％以下であり、より好ましくは０．００４質量％以上１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．００８質量％以上０．５質量％以下であり、特に好ましくは０．０１質量％以上０．３質量％以下である。
【０１３７】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０１３８】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）、および、必要に応じて、レベリング剤、重合開始助剤およびその他の成分を混合することにより調製できる。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０１３９】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、および／または現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜を本発明のカラーフィルタとすることができる。
【０１４０】
作製するカラーフィルタの膜厚は、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１４１】
基板としては、ガラス板や、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０１４２】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知または慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
【０１４３】
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）および／または減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法およびスリット  アンド  スピンコート法が挙げられる。
【０１４４】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナおよびステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。現像方法は、パドル法、ディッピング法およびスプレー法のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
【０１４５】
得られた着色パターンに、さらにポストベークを行うことが好ましい。この様にして得られた着色パターンや着色塗膜を有するカラーフィルタは、種々の特性を付与する為、さらに表面コート処理に供してもよい。
【０１４６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１４７】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
【０１４８】
合成例１
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコにＮ−メチルアニリン（東京化成工業（株）社製）１５．３部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０部を投入した後、混合溶液を氷冷した。氷冷下に６０％水素化ナトリウム（東京化成工業（株）社製）５．７部を３０分かけて少しずつ加えた後、室温に昇温しながら１時間撹拌した。４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（東京化成工業（株）社製）１０．４部を少しずつ反応液に加えて室温で２４時間撹拌した。反応液を氷水２００部に少しずつ加えた後、室温で１５時間静置し、水をデカンテーションで取り除くと残渣として粘調固体が得られた。この粘調固体にメタノール６０部を加えた後、室温で１５時間撹拌した。析出した固体をろ別した後、カラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物を９．８部得た。
【０１４９】
【化１３】
2017016100.tif 000019
【０１５０】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−７）で表される化合物８．２部、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１２．２部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量の芒硝を加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。さらに青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１８）で表される化合物を１８．４部得た。
【０１５１】
【化１４】
2017016100.tif 000020
【０１５２】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１８）で表される化合物８部、メタノール３９６部を投入した後、室温で３０分攪拌して青色溶液を調製した。次いで、青色溶液に水３９６部を投入した後に、さらに室温で３０分攪拌して反応溶液を得た。
ビーカー中に水５３部に投入し、更に、ケギン型リンタングステン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１１．８部及びメタノール５３部を該水中に投入し、空気雰囲気下、室温で混合しリンタングステン酸溶液を調製した。
得られたリンタングステン酸溶液を、先に調製した反応溶液中へ１時間かけて滴下した。さらに室温で３０分撹拌した後、濾過して青色固体を得た。得られた青色固体をメタノール２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を水２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物を１７．１部得た。
【０１５３】
【化１５】
2017016100.tif 000021
【０１５４】
合成例２
式（１ｘ）で表される化合物２０部とＮ−プロピル−２，６−ジメチルアニリン（和光純薬工業（株）製）２００部とを遮光条件下で混合し、得られた溶液を１１０℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水８００部、３５重量％塩酸５０部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、式（１−３２）で表される化合物を得た。
【０１５５】
【化１６】
2017016100.tif 000022
【０１５６】
合成例３
２−アミノ−４−メチルスルホニル−６−ニトロフェノール（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０１８６１−０４−５）７．５部に水６５部を加えた後、水酸化ナトリウム１．３部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）水溶液６．１部を加え、ついで３５％塩酸１９．４部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。ついでアミド硫酸（和光純薬工業（株）製）５．６部を水２６部に溶解させた水溶液をゆっくりと加え、過剰の亜硝酸ナトリウムを不活性化させた。
ついで、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン（和光純薬工業（株）製）５．６部を水７０部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを８．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけて、ｐＨが７から７．５の範囲におさまるように１０％水酸化ナトリウム溶液を適宜追加しながら、滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｐ−２）で表される化合物１１．７部（収率８７％）を得た。
【０１５７】
【化１７】
2017016100.tif 000023
【０１５８】
式（ｐ−２）の化合物１０部をジメチルホルムアミド（東京化成工業（株）製）１００部に入れて溶解し、硫酸アンモニウムクロム（ＩＩＩ）１２水（和光純薬工業（株）製）３．１部、酢酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）１．１部を加えた後、４時間半の間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応溶液を２０％食塩水１５００部へ注入し、ろ過後に得られた赤橙色固体を６０℃で乾燥し、式（ｚ−２）で表される化合物１３．６部（収率６３％）を得た。
【０１５９】
【化１８】
2017016100.tif 000024
【０１６０】
合成例４
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７１部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸５４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で５０：５０）２２５部、ビニルトルエン（異性体混合物）８１部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部に溶解させて調製した混合溶液を４時間かけてフラスコ内に滴下した。
一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０部に溶解させた溶液を５時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、８５℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、共重合体（樹脂Ｂ−１）溶液を得た。樹脂（Ｂ−１）溶液の固形分は３７．５％、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度は２４６ｍＰａ・ｓであった。樹脂（Ｂ−１）の重量平均分子量は１．０６×１０4、固形分換算の酸価は１１５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、分子量分布は２．０１であった。樹脂（Ｂ−１）は、以下の構造単位を有する。
【０１６１】
【化１９】
2017016100.tif 000025
【０１６２】
合成例５
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えた１Ｌのフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３５３ｇを導入した。その後、ガス導入管を通じて窒素ガスをフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を窒素ガスに置換した。フラスコ内の溶液を１００℃に昇温した後、Ｎ−ベンジルマレイミド１８．７ｇ（０．１０モル）、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸５１．７ｇ（０．６モル）、メチルメタクリレート９０．０ｇ（０．９モル）、アゾビスイソブチロニトリル５．２ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇからなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコ内に滴下し、滴下完了後さらに１００℃で５時間撹拌した。
攪拌終了後、ガス導入管を通じて空気をフラスコ内に導入して、フラスコ内雰囲気を空気に置換した後、グリシジルメタクリレート２８．５ｇ［０．２モル（本反応に用いたメタクリル酸に対してモル分率で、３３モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール１．３ｇ及びハイドロキノン０．１６５ｇをフラスコ内に投入し、反応を１１０℃で６時間続け、固形分３９．３％、固形分酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂（Ｂ−２）溶液を得た。得られた樹脂（Ｂ−２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は１６，０００であった。
【０１６３】
合成例６
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート６１．７ｇ（０．３５モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）３３．０ｇ（０．１５モル）およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け、固形分酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂（Ｂ−３）を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１２，０００で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。
【０１６４】
前記の樹脂ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
被検液濃度；２５ｍｇ／ｍＬ（溶剤；ＴＨＦ）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【０１６５】
実施例１〜２１及び比較例１、２
表４〜５に示す組成となるように各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。また、実施例１〜２１及び比較例１、２で用いた溶剤について、それぞれ式（１）から求められるＳ値を下記に示す。
【０１６６】
【表４】
2017016100.tif 000026
【０１６７】
【表５】
2017016100.tif 000027
1)Ａ１−１は、必要に応じて用いる分散剤、Ｂ−１4)、及びＥ−１5)欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合し、予め分散させて使用するか、Ｂ−１4)、及びＥ−５12)欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルを混合し、予め分散させて使用する。
2)樹脂Ｂ−１含有量の合計を示す。
3)プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート含有量の合計を示す。
6)Ａ１−２は、アクリル系顔料分散剤、Ｂ−１10)、及びＥ−１11)欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合し、予め分散させて使用する。
7)Ａ１−３は、アクリル系顔料分散剤、Ｂ−１10)、及びＥ−１11)欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合し、予め分散させて使用する。
8)Ａ１−４は、分散剤、Ｂ−１4)、及びＥ−１5)欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合し、予め分散させて使用する。
9)Ａ１−５は、分散剤、Ｂ−１4)、及びＥ−１5)欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合し、予め分散させて使用する。
【０１６８】
なお、表４〜５中、各成分は以下のものを表す。また、樹脂（Ｂ）は、固形分換算の質量部を示した。
着色剤（Ａ）；１−１；式（１−３２）で表される化合物
着色剤（Ａ）；１−２；式（ｚ−２）で表される化合物
着色剤（Ａ）；Ａ１−１；式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物
着色剤（Ａ）；Ａ１−２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
着色剤（Ａ）；Ａ１−３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
着色剤（Ａ）；Ａ１−４；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
着色剤（Ａ）；Ａ１−５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１
樹脂（Ｂ）；（Ｂ−１）；樹脂（Ｂ−１）
樹脂（Ｂ）；（Ｂ−２）；樹脂（Ｂ−２）
樹脂（Ｂ）；（Ｂ−３）；樹脂（Ｂ−３）
重合性化合物（Ｃ）；（Ｃ−１）；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）；（Ｄ−１）；Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−１）；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−２）；乳酸エチル
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−３）；プロピレングリコールジアセテート
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−４）；４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−５）；プロピレングリコールモノメチルエーテル
界面活性剤（Ｆ）；（Ｆ−１）；ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
【０１６９】
＜着色パターンの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、この着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を８０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、３５ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色組成物層に光照射した。フォトマスクとしては、５０μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層が形成された基板を、現像液（質量分率で水酸化カリウムを０．０５％およびブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．２％それぞれ含む水溶液）に２５℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
【０１７０】
＜膜厚測定＞
得られた着色パターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚を測定した。結果を表６〜７に示す。
【０１７１】
＜色度評価＞
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度Ｙを測定した。結果を表６〜７に示す。
【０１７２】
＜溶解性評価＞
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びエタノールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコートし、次にクリーンオーブン中、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。
次いで、着色組成物層が形成された基板を、液温２５℃の現像液（質量分率で水酸化カリウムを０．０５％およびブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．２％それぞれ含む水溶液）に浸漬して現像し、基板の中心から１０ｍｍの部分が溶解し終わる時間を溶解時間とした。溶解時間が２５秒以下であれば、溶解性は良好である。このような着色硬化性樹脂組成物では、現像時間が短くても残渣等の現像不良が抑制された着色パターンを作製できるため、生産性が高いといえる。結果を表６〜７に示す。
【０１７３】
＜保存安定性＞
着色硬化性樹脂組成物の粘度を、粘度計（機種；ＶＩＳＣＭＥＴＥＲ  ＴＶ−３０；東機産業（株）製；回転速度１００ｒｐｍ；測定温度２３℃）を用いて測定した。この着色硬化性組成物を４０℃で７日間保存後に粘度を測定し、下記式に従い増粘率を計算した。この結果を表６〜７に示す。
増粘率＝（７日間保存後の粘度）／（調製直後の粘度）
【０１７４】
【表６】
2017016100.tif 000028
【０１７５】
【表７】
2017016100.tif 000029
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、良好な保存安定性を有する。