(57)【要約】【課題】封止粘接着剤、特に、水分を固定化可能である固定化物質含有の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度を正確に評価する方法を提供する。【解決手段】水分固定化物質を含有し、かつ、該固定化の前後でその外観が変化する封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法であって、面状封止材１、及び面状封止材２を、該粘接着剤で接着して、該粘接着剤層厚みの露出端面が外部に露出する積層体を作製する工程、該積層体を水分含有雰囲気の所定条件で保管した後、該粘接着剤層の外観を光学的に観察し、該保管開始時点からの経過時間経過後の外観変化部分の該露出端面からの距離（長さ）を、複数の該経過時間に対して評価する工程を含む。【選択図】図１３
2017203631.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分を固定化可能である固定化物質を含有し、かつ、該固定化の前後でその外観が変化する水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法であって、
少なくとも、積層体作製工程、及び水分浸透長さ評価工程を含み、
該積層体作製工程が、その面内法線方向の水分浸透速度が無視できる程度に小さい面状封止材である、面状封止材１、及び面状封止材２を、該水分固定化封止粘接着剤で接着して、一定の封止粘接着剤層厚みを有して、面状封止材１、及び面状封止材２の夫々の粘接着面１、及び粘接着面２に挟持されてなり、かつ、該封止粘接着剤層厚みの露出端面が外部に露出する封止粘接着剤層を備える積層体を作製する工程であり、
該水分浸透長さ評価工程が、該積層体を水分含有雰囲気の所定条件で保管した後、該封止粘接着剤層の外観を観察し、該保管の開始時点から経過時間を経過後の該外観が変化した該封止粘接着剤層の外観変化部分の該露出端面からの長さを、複数の、又は、連続する該経過時間に対して評価する工程である、
水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法。
【請求項２】
さらに、水分浸透速度算出工程を含む、請求項１に記載の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法であって、
該水分浸透速度算出工程が、前記長さの前記経過時間に対する関係を、下記（数式１）で累乗近似した後、該水分浸透速度を、下記（数式２）で算出する工程である、水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法。
【数１３】
2017203631.tif 000020
【数１４】
2017203631.tif 000021
【請求項３】
同一の前記水分固定化封止粘接着剤に対する異なる複数の前記封止粘接着剤層厚みの複数の前記積層体に対して、前期積層体作製工程、及び前記水分浸透長さ評価工程を実施する、請求項１、又は２に記載の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法であって、
該水分固定化封止粘接着剤の複数の前記封止粘接着剤層厚みに対する前記長さの前記経過時間に対する前記評価の結果を比較することで、前記封止粘接着剤層と、前記粘接着面１、及び前記粘接着面２との界面に係る界面水分浸透速度を、前記水分浸透速度との関係において評価する、水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法。
【請求項４】
請求項３に記載の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法であって、
前記界面水分浸透速度、及び前記接着層内での封止粘接着剤層内水分浸透速度を、前記封止粘接着剤層厚みに対する下記（数式３）近似式に基づき算出する、水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法。
【数１５】
2017203631.tif 000022
【請求項５】
同一の前記水分固定化封止粘接着剤に対する、異なる複数の種類の同一の面状封止材である前記面状封止材１、及び前記面状封止材２の複数の前記積層体に対して、前期積層体作製工程、及び前記水分浸透長さ評価工程を実施する、請求項１〜４に記載の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法であって、
該水分固定化封止粘接着剤の該異なる複数の種類の同一の面状封止材に対する前記長さの前記経過時間に対する前記評価の結果を比較することで、該異なる複数種類の面状封止材に対する、該面状封止材と、該水分固定化封止粘接着剤の層との界面に係る界面水分浸透速度を比較評価する、水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法。
【請求項６】
前記固定化物質が、固体無機物質であり、かつ、前記外観が、透明性である、請求項１〜５のいずれかに記載の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子素子等を封止する為の封止構造に好適に適用される、水分固定化封止粘接着剤の、水分浸透速度の評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子等の有機エレクトロニクス素子を含む電子素子は、水分により性能が劣化することが多いため、外部雰囲気からの水分の侵入を抑制するための封止構造も備えることが一般的である。
【０００３】
このような封止構造としては、面状封止材と封止粘接着剤により、電子素子の封止すべき面である封止面を保護する構造となり、そのような封止構造としては、ガラスキャップ構造あるいは金属缶封止構造、全面接着構造、ダムフィル構造等が知られている。これら封止構造の一例として、全面接着構造を図１に示す。
【０００４】
図１に示す全面接着構造においては、電子素子の封止面３は、封止粘接着剤層４により、その全面が覆われており、かつ、一定の厚みを有する当該封止粘接着剤層４は、さらに、面状封止材１により覆われており、このような積層封止構造５においては、封止粘接着剤層４の側面と、面状封止材１の片面および側面Ｔが、外部２に露出している。
【０００５】
このような面状封止材としては、その面内法線方向の水分浸透速度が無視できる程度に小さい、ガラス、金属、無機化合物等の水分を透過しない材料を含み、かつ、これらの材料が少なくとも連続する水分不透過層として内在する面状封止材、例えば、ガラス板、金属板、バリアフィルム等が一般に用いられる。
【０００６】
一方、このような面状封止材と組み合わせて使用される封止粘接着剤は、前記封止構造において、どうしても前記法線方向に平行、かつ、前記外部雰囲気に露出する、前記封止粘接着剤層４の側面である、露出端面を有する封止粘接着剤層として存在することとなり、当該露出端面からの水分浸透が支配的になりがちであり、このような露出端面からの水分浸透の抑制が重要となり、結局、当該露出端面を構成する封止粘接着剤層そのものの水分浸透速度を評価することが、高封止性能の封止構造実用化の為には重要ということとなる。
【０００７】
従来、封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法として、封止粘接着剤を透過した水分を測定機器により定量する方法が提案されている（特許文献１および２）。ところが、この方法は特殊な測定機器を使用する必要があり、また多くのサンプルを一度に測定することが難しく、封止構造設計のためには実用性の点で課題がある。
【０００８】
また、対象となる封止構造で金属カルシウムを封止して、封止構造の水分透過を評価する方法も提案されている（特許文献３）。しかし、この方法も金属カルシウムを蒸着する必要があり特殊な装置を必要とするため実用性の点で課題がある。
【０００９】
簡易な方法としては、デバイスが設置される中空部分を有する封止構造を用いて、中空部分に色が変化する乾燥剤を設置する方法も提案されている（特許文献４）。この方法も、中空構造を前提としたものであり、中空構造はフレキシブルデバイス等への適用が困難であって、汎用に適用されるものでもない。また、封止構造への水分の透過の有無を判定する方法であり、封止構造設計のためには得られる情報が少なく有用性に欠ける。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１３−１３４１４３号公報
【特許文献２】特開２００５−０１７１７２号公報
【特許文献３】特表２０１５−５２９７１１号公報
【特許文献３】特表２００８−０２６８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上述した状況に鑑み為されたものであり、封止粘接着剤、特に、水分を固定化可能である固定化物質含有の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度を正確に評価する方法を提供するものである。
【００１２】
また、本発明者は本発明を為す過程において、前記露出端面からの水分浸透経路としては、封止粘接着剤層内の浸透の他に、面状封止材表面や面状封止材と封止粘接着剤との界面、即ち、界面での浸透も存在することを定量的に見出した。そして、高性能封止構造の技術開発には、前記露出端面での水分浸透評価に当たって、前記封止粘接着剤層内水分浸透と、前記界面での水分浸透とを分離して評価することが有用であることも見出した。
【００１３】
このような経緯を経て為された本発明の目的は、水分固定化封止粘接着剤の水分浸透について、簡易で実用的な方法による当該浸透速度の評価方法を提供することであり、また、当該封止粘接着剤の水分浸透速度を、その層内での速度とその面状封止材との界面に係る速度とに分離して評価する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の課題に対し、本発明者は封止構造に係る水分浸透速度の評価方法について鋭意検討の結果、水分を固定化可能である固定化物質を含有する封止粘接着剤であって、該固定化の前後でその外観が変化する封止粘接着剤、及び２枚１組の面状封止材を用いて封止構造を含むサンプルを作製し、該サンプルの該封止粘接着剤層の該外観の経時変化を観察することで、水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度を評価できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、水分を固定化可能である固定化物質を含有し、かつ、該固定化の前後でその外観が変化する水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法であって、
少なくとも、積層体作製工程、及び水分浸透長さ評価工程を含み、
該積層体作製工程が、その面内法線方向の水分浸透速度が無視できる程度に小さい面状封止材である、面状封止材１、及び面状封止材２を、該水分固定化封止粘接着剤で接着して、一定の封止粘接着剤層厚みを有して、面状封止材１、及び面状封止材２の夫々の粘接着面１、及び粘接着面２に挟持されてなり、かつ、該封止粘接着剤層厚みの露出端面が外部に露出する封止粘接着剤層を備える積層体を作製する工程であり、
該水分浸透長さ評価工程が、該積層体を水分含有雰囲気の所定条件で保管した後、該封止粘接着剤層の外観を光学的に観察し、該保管の開始時点から経過時間を経過後の該外観が変化した該封止粘接着剤層の外観変化部分の該露出端面からの距離（長さ）を、複数の該経過時間に対して評価する工程である、水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法に関する。
【００１６】
このような本発明の評価方法は、簡易で実用的な方法であるにも拘わらず、水分固定化封止粘接着剤についての水分浸透速度を、正確に評価できる。
【００１７】
また、このような本発明の評価方法は、さらに、水分浸透速度算出工程を含むことが好ましく、
該水分浸透速度算出工程は、前記長さの前記経過時間に対する関係を、下記（数式１）で累乗近似する累乗近似小工程、及び該水分浸透速度を、下記（数式２）で算出する速度算出小工程を含むことが好ましく、当該水分浸透速度を定量的に評価することができる。
【００１８】
【数１】
2017203631.tif 000003
【００１９】
【数２】
2017203631.tif 000004
【００２０】
また、本発明の評価方法は、同一の前記水分固定化封止粘接着剤に対する異なる複数の前記封止粘接着剤層厚みの複数の前記積層体に対して、前期積層体作製工程、及び前記水分浸透長さ評価工程を実施する方法とすることが好ましく、
該水分固定化封止粘接着剤の複数の前記封止粘接着剤層厚みに対する前記長さの前記経過時間に対する前記評価の結果を比較することが好ましく、
前記封止粘接着剤層と、前記粘接着面１、及び前記粘接着面２との界面に係る界面水分浸透速度を、前記水分浸透速度との関係において評価することが好ましく、
面状封止材表面、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透速度、即ち、封止粘接着剤層と、前記粘接着面１、及び前記粘接着面２との界面に係る界面水分浸透速度を、前記水分浸透速度と分離して評価可能である。
【００２１】
また、本発明の評価方法は、前記界面水分浸透速度、及び前記接着層内での封止粘接着剤層内水分浸透速度を、前記封止粘接着剤層厚みに対する下記（数式３）近似式に基づき算出する、近似式算出小工程を含むことが好ましく、分離した値として、これらの速度を定量的に評価することができる。
【００２２】
【数３】
2017203631.tif 000005
【００２３】
また、本発明の評価方法は、同一の前記水分固定化封止粘接着剤に対する、異なる複数の種類の同一の面状封止材である前記面状封止材１、及び前記面状封止材２の複数の前記積層体に対して、前期積層体作製工程、及び前記水分浸透長さ評価工程を実施する方法とすることが好ましく、
該水分固定化封止粘接着剤の該異なる複数の種類の同一の面状封止材に対する前記長さの前記経過時間に対する前記評価の結果を比較することが好ましく、
該異なる複数種類の面状封止材に対する、該面状封止材と、該水分固定化封止粘接着剤の層との界面に係る界面水分浸透速度を比較評価することが好ましく、異なる種類の面状封止材に対する同一の水分固定化封止粘接着剤についての界面水分浸透速度を比較評価できる。
【００２４】
また、外観観察が容易で明確となりやすいという点においては、前記固定化物質が、固体無機吸湿剤であり、かつ、前記外観が、透明性であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法は、簡易で実用的な方法であるにも拘わらず、水分固定化封止粘接着剤についての水分浸透速度を、正確に評価可能であり、その信頼性を含む面状封止材との好適な組み合わせ等の封止構造決定について高精度・汎用・迅速に実施可能とせしめるものである。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】全面接着構造により電子素子を封止した場合の封止構造の断面概念図である。
【図２】本発明に係る積層体８の一例の断面模式図である。
【図３】本発明に係る外観変化について、図２の積層体８を用いて説明する、断面模式図である。
【図４】製造例１〜９で作製した本発明に係る積層体サンプルの断面模式図である。
【図５】製造例１〜６で作製した本発明に係る積層体サンプルの内の一サンプルを、一定時間本発明に係る保管した後の外観平面写真である。
【図６】測定例１で実施した、封止粘接着剤層の外観変化の前後に係る各部分における、酸化カルシウムおよび水酸化カルシウムの組成比を示すグラフである。
【図７】実施例１の長さの時間に対するプロットのグラフである。
【図８】実施例２の長さの時間に対するプロットのグラフである。
【図９】実施例２の水分透過速度の固定化物質の含有量の逆数に対するプロットのグラフである。
【図１０】実施例３の長さの時間に対するプロットのグラフである。
【図１１】実施例３の水分透過速度の封止粘接着剤層の厚みの逆数に対するプロットのグラフである。
【図１２】実施例４の長さの時間に対するプロットのグラフである。
【図１３】実施例４の水分透過速度の封止粘接着剤層の厚みの逆数に対するプロットのグラフである。
【図１４】実施例５の長さの時間に対するプロットのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２８】
（水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法）
本発明の水分固定化封止粘接着剤の水分浸透速度の評価方法は、積層体作製工程、及び水分浸透長さ評価工程を含み、好ましくはさらに、水分浸透速度算出工程を含み、複数の本発明に係る積層体に対して積層体作製工程、及び水分浸透長さ評価工程をより好ましくは実施する方法である。
【００２９】
（水分固定化封止粘接着剤）
本発明における水分固定化封止粘接着剤は、水分を固定化可能である固定化物質を含有し、かつ、該固定化の前後でその外観が変化する封止接着剤、及び／又は、封止粘着剤であり、このような固定化物質を有することで、小さい水分浸透性を有する材料である。
【００３０】
このような粘接着剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、液状硬化型、ホットメルト型、粘着材等が例示される。
【００３１】
これらの内、面状封止材の表面との密着性が高くなりやすいという点では、液状硬化型の封止接着剤が好ましい。
【００３２】
液状硬化型の封止接着剤のベース樹脂としては、液状で硬化可能な樹脂で、固定化物質を含有分散させることができ、固定化物質による水分の固定化を妨げないものであれば種々のものを用いることができる。具体的には、反応性シリコーン樹脂、反応性変性シリコーン樹脂、反応性液状アクリル樹脂、反応性液状炭化水素樹脂、反応性ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００３３】
液状硬化型の封止接着剤の硬化形式としては種々の形式を用いることができ、具体的には、紫外線硬化等の光硬化、熱硬化等の形式を挙げることができる。また電子素子の耐熱性が低い場合もあるので、この点においては紫外線硬化等の光硬化が好ましい。
【００３４】
また、このような接着剤の種類としては、固定化物質を含むホットメルト型の封止接着剤も好ましい一例である。ホットメルト型の封止接着剤は加熱により液状となり面状封止材と密着でき、冷却により硬化するため固定化物質の流動を抑制できる。
【００３５】
ホットメルト型の封止接着剤のベース樹脂としては、常温で実質的に流動性を有さず、加熱により流動性を有する樹脂であれば各種のものが用いられる。
【００３６】
具体的には、アクリル系、炭化水素系等の熱可塑性エラストマー類、エチレン酢酸ビニル樹脂、イオノマー類等を挙げることができる。
【００３７】
本発明に係る封止粘接着剤としては、固定化物質を含むものであれば、封止粘着剤でもよく、これに上述した封止接着剤が混合されているものでもよい。粘着材は液状ではないが柔軟であるために面状封止材と密着しやすく、液状ではないので固定化物質の流動も抑制できる。
【００３８】
このような粘着材の種類としては従来公知の各種のものが用いられ、具体的には、アクリル系、シリコーン系等の粘着材等が挙げられる。
【００３９】
上記したような封止粘接着剤には、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。
【００４０】
添加剤としては、接着性付与剤、粘着性付与剤、溶剤、粘度調整剤、反応性希釈剤、硬化触媒、チクソ性付与剤、増粘剤、フィラー、着色剤、分散剤等が挙げられる。
【００４１】
封止粘接着剤の作製は、上記したようなベース樹脂、固定化物質および添加剤等を単に混合するだけでもよいが、封止粘接着剤としては泡を含まない方が好ましいため、脱泡等の処理を加えてもよい。
【００４２】
封止粘接着剤の作製は、水分が少ない雰囲気で実施することが好ましい。水分が多い雰囲気では、封止粘接着剤の作製過程で水分が固定化物質に固定化されて、固定化物質の機能が失われることがある。
【００４３】
封止粘接着剤が水分を固定化する量としては、特に限定されないが、過度に少ない場合には、封止粘接着剤の外観の変化が検知しにくくなる場合があり、この点においては固定化する量が多いほうが好ましく、固定化される水分の量が封止粘接着剤の１重量％以上であることが好ましい。
【００４４】
（固定化物質）
本発明における固定化とは、水分との接触により、反応、吸収、吸着等により水分を捕捉し、水分がさらに移行することを妨げることを言う。
【００４５】
この場合の固定化物質としては、水分と反応したり、水分を吸収、吸着したりできる種々の材料を用いることができ、好ましくは固体無機物質である。
【００４６】
具体的には、ゼオライト、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の水分を吸収、吸着する無機材料類、酸化カルシウム、塩化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチム等の水分と反応する金属酸化物類、塩化コバルト等の水分を結晶水として取り込む塩類、金属カルシウム等の水分と反応する金属類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリルアミド、セルロース等の水分を吸収する樹脂類の他、紙、不織布等の水分を吸着する材料も上げることができる。
【００４７】
固定化物質としては、無機物質であることが好ましく、有機物質であると封止粘接着剤に溶解する等して、封止粘接着剤の外観変化が光学的に検知しにくくなる場合がある。
【００４８】
中でも水分との反応性が高いという点ではゼオライトが好ましく、水分との反応性が過度に高くなくて取扱いが容易であり、かつ封止粘接着剤の外観の変化が明確になるという点では酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウムが好ましく、酸化カルシウムが特に好ましい。
【００４９】
これらの固定化物質の外観としては液状、固体状等限定はされないが、固体状であることが好ましい。液状の場合は流動性を有するために、封止粘接着剤の外観の変化が曖昧になりやすい。
【００５０】
固体状の場合、粉末状であることが好ましい。塊状等大きなものであると封止構造体の製造が困難となったり、封止粘接着剤の外観の変化が曖昧になったりしやすい。粉末状の場合、平均粒子径が大きいと同様の問題があるため、平均粒子径としては１００μｍ以下が好ましく、１０μm以下がより好ましい。逆に過度に小さいと、封止粘接着剤中での分散が困難であったり、水分の固定化が過度に速く封止粘接着剤の製造作業が困難であったりする場合がある。この点では平均粒子径としては１００ｎｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。
【００５１】
固定化物質の含有量は特に限定されず、封止構造の設計のために種々の含有量のものが適用される。好ましい含有量の下限としては、封止粘接着剤に対して１重量％であり、より好ましくは１０重量％であり、さらに好ましくは２０重量％である。含有量が少ないと封止粘接着剤の外観変化の検知が難しくなる場合がある。また、好ましい含有量の上限としては、封止粘接着剤に対して７０重量％であり、より好ましくは５０重量％であり、さらに好ましくは３０重量％である。含有量が多いと封止粘接着剤の粘度が高くなり積層体の作製が困難となる場合がある。
【００５２】
（外観変化）
封止粘接着剤の水分の固定化の前後での外観の変化については、光学的に検出可能な外観の変化であれば種々の変化を利用することができる。
【００５３】
外観の変化の例としては、具体的には、色の変化、透明性の変化、屈折率の変化、複屈折の変化、反射率の変化、ヘイズの変化、ボイドの発生、結晶の析出等の外観の変化も挙げられる。
【００５４】
これらの外観の内、目視や顕微鏡観察で容易に検出しやすいという点では、外観として色、透明性が好ましい。
【００５５】
（積層体８）
図２は、本発明に係る積層体８の一例の断面模式図である。
【００５６】
本発明に係る積層体８は、面状封止材１、及び面状封止材２を、前記水分固定化封止粘接着剤で粘接着したものであり、これらの面状封止材に挟持された層として、当該水分固定化封止粘接着剤が硬化した層、場合によっては、当該水分固定化封止粘接着剤の粘度が維持された層である封止粘接着剤層４であって、前記面状封止材１、及び前記面状封止材２の夫々の粘接着面１、及び粘接着面２に挟持されてなる一定の封止粘接着剤層厚みを有する封止粘接着剤層４を備える。
【００５７】
このような本発明に係る積層体８は、前記封止粘接着剤層４の側面が、前記封止粘接着剤層厚みの露出端面として、外部に露出している。
【００５８】
（面状封止材）
本発明に係る面状封止材は、その面内法線方向の水分浸透速度が無視できる程度に小さい面状部材であり、電子素子等を封止する為の封止構造の構成部材として好適に適用される部材であり、本発明の方法においては、前記積層体を構成する前述する面状封止材１、及び面状封止材２として使用される。
【００５９】
このような面状封止材は、一般に、ガラス、金属、無機化合物等の水分を透過しない材料を含み、好ましくは、これらの材料が少なくとも連続する水分不透過層として内在し、例えば、ガラス板、金属板、バリアフィルム等を挙げることができる。具体的には、ガラス板、薄膜ガラス等のガラス類、セラミック板、アルミ板、銅板、ステンレス版、スチール板等の金属板、アルミ箔、銅箔、ステンレス箔、スチール箔等の金属箔、前記水分不透過層である水分バリア層が内在するプラスチックフィルム（バリアフィルム）やラミネートシート等が挙げられ、前記水分バリア層は、安価なバリアフィルムとする観点から、片方の表面に設けられていることが好ましい。
【００６０】
この内、バリアフィルムとしては、４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）が１０-2ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることが好ましく、１０-3ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることがより好ましく、１０-4ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることがさらに好ましく、１０-5ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることが最も好ましい。バリア性が低いと、本発明においては、バリアフィルム面での水分浸透により、本発明に係る露出端面からの水分浸透速度についての評価が難しくなる場合があり、また、これを用いた封止構造においては、十分な封止性能が得られないこととなる。
【００６１】
また、本発明に係る面状封止材１、及び２の少なくともいずれか１枚は、透明であることが好ましく、より好ましくは、２枚共、透明であることである。不透明であると、面状封止材の方向からの本発明に係る封止粘接着剤の外観変化の観察が難しくなる。
【００６２】
このような面状封止材は、本発明に係る積層体においては、又は、実使用における封止構造においては一般に、外部と直接接することとなる。従って、面状封止材は、外部からの損傷に耐えるよう、一定の機械的強度を有することが好ましい。
【００６３】
（封止粘接着剤層４）
本発明に係る封止粘接着剤層４は、前述したように、本発明に係る封止接着剤、及び／又は、封止粘着剤が硬化した層、場合によっては、当該封止粘接着剤の粘度が維持された層であり、これら封止粘接着剤が層状に形成されたものである。
【００６４】
本発明の評価法に供せられるサンプルである、前記積層体においては、この封止粘接着剤層４の厚みは一定であることを要し、即ち、その平均厚みは均一であることが好ましく、均一性が低い場合には水分浸透速度の算出が困難になる場合がある。一方、実使用における封止構造においては、前記封止粘接着材の厚みが、一定であることは不要である。
【００６５】
このような封止粘接着剤層４の一定厚みは、後述する実施例で示すように、評価項目に応じて適宜設定されるが、典型的には１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以上であり、極度に薄い場合には外観変化の検知が難しくなる場合がある。また、典型的には１ｍｍ以下であり、好ましくは５００μｍ以下であり、極度に厚い場合には、正確な評価の為に、大きな面積の前記積層体を準備することが必要になり評価の実用性に欠ける場合がある。
【００６６】
（全面接着構造）
このような本発明に係る積層体８は、結局のところ、図１に示す前述の全面接着構造において、前記封止面が形成されている部材を面状封止材２として、これと本発明に係る面状封止材でもある前述の面状封止材１とで、前記封止粘接着剤層４と挟持したもの他ならない。即ち、その上に電子素子が形成される基板も、一般に、当該基板の面内法線方向の水分浸透速度が無視できる程度に小さく、また、電子素子の有無により、封止構造における封止性能に、一般に差は無い。従って、本発明にける評価は、言い換えれば、全面接着構造の電子素子封止体そのものの評価であるとも言える。
【００６７】
（封止面）
このような封止面とは、水分の浸透を低減する対象となる面であり、種々の目的のものが広く適用されるが、典型的には、有機エレクトロニクス素子を含む電子素子が形成された面を例示することができる。ここで言う電子素子としては、具体的には、有機ＥＬ、有機太陽電池、有機ＴＦＴ、リチウムイオン電池、マグネシウム電池等が例示される。
【００６８】
（積層体作製工程）
本発明に係る積層体作製工程における積層体の作製方法は任意であり特に限定されず種々の方法を適用でき、具体的には、前記面状封止材１の粘接着面１上に前記封止粘接着剤を均一の厚みで塗布し、その上に前記面状封止材２を、その粘接着面２が当該封止粘接着剤に接するように積層してもよいし、その粘接着面２に封止粘接着剤を均一の膜厚で塗布した面状封止材２を、面状封止材１の粘接着面１上に、当該粘接着面１が封止粘接着剤に接するように積層してもよいし、面状封止材１、及び２両方の粘接着面１、及び２に封止粘接着剤を均一の膜厚で塗布し、それらの封止粘接着剤同士を貼り合わせてもよい。
【００６９】
（水分浸透長さ評価工程）
本発明に係る水分浸透長さ評価工程は、本発明に係る積層体を、所定条件の水分含有雰囲気下に保管した後、本発明に係る封止粘接着剤層の外観変化を観察、好ましくは光学的に観察する工程であり、この観察の際、前記保管の開始時点から経過時間を経過後の外観が変化した前記封止粘接着剤層の外観変化部分の本発明に係る露出端面からの長さを当該経過時間に対して、また、複数の、又は、連続する当該経過時間に対して評価する工程である。
【００７０】
この場合の水分含有雰囲気としては、恒温恒湿条件を用いることができる。具体的には、例えば、大気雰囲気中で、温度２３℃、相対湿度５０％の条件、あるいは、温度４０℃、相対湿度９０％の条件、温度６０℃、相対湿度９０％の条件、温度８５℃、相対湿度８５％の条件等を挙げることができる。また、純水等の水を含む液体に任意の温度で浸漬してもよい。
【００７１】
また、例えば、自然放置条件も一定の条件とみなすこともでき、この場合は、１０日間以上といった十分に長期間の前記経過時間に亘って前記観察を実施することが好ましい。
【００７２】
図３は、本発明に係る外観変化について、図２の積層体８を用いて説明する断面模式図である。
【００７３】
本発明に係る外観変化は、封止粘接着剤層への水分の浸透によって生じる。従って、図３に示すように、封止粘接着剤層４の外部２に露出した位置から水分の透過経路に従い、内部に向かって変化し、封止粘接着剤層４には、その両方の外側に封止粘接着剤層４の外観が変化した部分９、及びその中央に封止粘接着剤層４の外観が変化していない部分が生じる。
【００７４】
従って、本水分浸透長さ評価工程では、このような封止粘接着剤層４の外観が変化した部分９の長さ１０を、前記保管の開始時点から経過時間に対して、把握することとなる。即ち、前記した観察方法により、図３のとおり外観が変化した長さ９を適時測定し、その長さと前記経過時間との関係を把握することで水分浸透速度を評価する。
【００７５】
（外観変化の観察）
本発明における外観変化の観察は、外観の変化を判別できる方法であれば任意の方法を用いることができ、直接的な観察でもよいし、間接的な観察でもよい。
【００７６】
例えば、肉眼で観察することでもよいし、写真、ビデオ等の機器により観察してもよい。また直接観察してもよいし、顕微鏡等により拡大して観察してもよい。拡大して観察することにより微小な変化を精度高く観察することができるため、この点においては拡大して観察することが好ましい。
【００７７】
この場合、観察した結果を種々の方法で処理できる。写真、ビデオ等で記録することのみでもよいし、得られた画像を任意の方法で加工して評価することもできる。例えば、画像処理により二値化処理して外観が変化した部分の面積を求めることも、可能な処理の一例である。
【００７８】
外観変化の観察は、連続的に行ってもよいし、断続的に行ってもよく、任意の時期に行うことができる。
【００７９】
（水分浸透速度算出工程）
本発明に係る水分浸透速度算出工程は、前記水分浸透長さ評価工程で評価した前記経過時間に対する前記長さに基づき、水分浸透速度を算出する工程であり、好ましくは、いずれも後述する、累乗近似小工程、及び速度算出小工程を含む。
【００８０】
前記累乗近似小工程は、前記長さの前記経過時間に対する関係を（数式１）で累乗近似する工程であり、具体的には、前記水分浸透長さ評価工程の評価結果である、前記長さの前記経過時間に対する複数のプロットを、最小二乗法で近似して（数式１）のパラメーターＡ、及びＢを求めることで実施できる。
【００８１】
【数４】
2017203631.tif 000006
【００８２】
前記速度算出小工程は、このような累乗近似小工程で得られた実値となっているパラメーターＡ、及びＢを含む（数式１）を、前記時間の変数に対し微分することで、（数式２）を導き出す処理を少なくとも含み、好ましくは、このような（数式２）に、前記速度を算出する前記時間を代入し計算することで、一定のある前記時間における水分浸透速度を算出する処理を含む。
【００８３】
【数５】
2017203631.tif 000007
【００８４】
（複数の積層体に対する評価）
本発明の評価方法は、異なる種類の複数の積層体に対する評価方法とすることも、可能であり、かつ、好ましく、即ち、複数の積層体に対して積層体作製工程、及び水分浸透長さ評価工程を実施して、少なくとも一種以上の本発明に係る、水分固定化封止粘接着剤やその層、当該層に隣接する界面につき、より詳細な水分浸透速度の評価を実施することも、本発明の範囲内である。
【００８５】
例えば、後述するように、面状封止材、あるいは封止粘接着剤を変化させた本発明に係る積層体を作製し、それらの水分浸透速度を比較することにより、封止粘接着剤層内の水分浸透速度と、面状封止材表面での、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透速度を分離して評価することができる。即ち、封止粘接着剤層内水分浸透速度と、界面水分浸透速度とを分離して評価できる。
【００８６】
（厚みを変えた封止粘接着剤層に対する評価）
具体的には、例えば、同じ面状封止材を用い封止粘接着剤層の厚みを変えて積層体を作製すること等で、前記分離評価ができる。
【００８７】
このような厚みを変えた封止粘接着剤層に対する評価は、同一の水分固定化封止粘接着剤に対する異なる複数の封止粘接着剤層厚みの複数の積層体に対して前記積層体作製工程、及び前記水分浸透長さ評価工程を実施し、封止粘接着剤層と、粘接着面１、及び粘接着面２との界面に係る界面水分浸透速度を、水分浸透速度との関係において評価し、水分固定化封止粘接着剤の複数の封止粘接着剤層厚みに対する前記長さの前記経過時間に対する当該評価の結果を比較することで、封止粘接着剤層厚みに対する下記（数式３）近似式に基づき、界面水分浸透速度、及び封止粘接着剤層内水分浸透速度を算出することとすることが好ましい。
【００８８】
【数６】
2017203631.tif 000008
【００８９】
上記（数式３）の意味合いを説明すると、本発明に係る水分浸透速度は、外部からの水分浸透量を、当該外部に露出する本発明に係る露出端面の長さあたりの封止粘接着剤層での水分固定量で除したものとして表される。ここで、外部からの水分浸透量は、外部から当該露出端面を経由しての封止粘接着剤層内への水分浸透量、即ち、その層自体の封止粘接着剤層内水分浸透量と、外部から、面状封止材表面、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面を経由しての水分浸透量、即ち、その界面での界面水分浸透量の和である。この内、封止粘接着剤層内水分浸透量は封止粘接着剤層の厚みに比例するが、界面水分浸透量は封止粘接着剤層の厚みに依存せず、一定と考えられ、さらに、封止粘接着剤の水分固定量も、封止粘接着剤層の厚みに比例する。これらのことから、前記（数式３）が導かれることとなる。
【００９０】
この（数式３）においては、封止粘接着剤層厚みを無限大に厚くすると、界面に係る水分浸透である、第２項（界面水分浸透速度／封止粘接着剤層厚み）の寄与は０となり、水分浸透速度は、第1項である（封止粘接着剤層内水分浸透速度）のみとなり、逆に、封止粘接着剤層厚みを限りなく薄く０に近づけると、界面の水分浸透に係る第２項の寄与が限りなく大きくなり、水分浸透速度は、第２項のみで決定されることとなる。
【００９１】
従って、Ｙ軸方向として観測される水分浸透速度を、Ｘ軸方向の封止粘接着剤層の厚みの逆数に対してプロットし、前述の封止粘接着剤層厚みを無限大に厚くした場合に相等する、前記逆数を０に外挿した場合の、Ｙ軸切片として、封止粘接着剤層内水分浸透を算出することができ、さらには、前記プロットの傾きとして、界面水分浸透速度を算出することができる。
【００９２】
（種類を変えた面状封止材に対する評価）
また、具体的には、例えば、同じ封止粘接着剤を用いて面状封止材を変えて積層体を作製した場合、面状封止材表面での、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透がない場合、あるいはそう見なされる場合、即ち、このような界面水分浸透速度が、封止粘接着剤層内水分浸透速度と比較して十分に遅い場合には、面状封止材を変えても観測される水分浸透速度は同じである。一方、面状封止材表面、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透がある場合には、面状封止材により観測される水分浸透速度は異なり、面状封止材表面、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透が多いほど観測される水分浸透速度は大きくなる。このことにより、面状封止材表面、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透の有無を検知できる。そして、面状封止材表面、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透がないと見なされる面状封止材を用いた場合を比較対象として差を求めることで、特定の面状封止材を用いた場合の面状封止材表面、あるいは面状封止材と封止粘接着剤層との界面での水分浸透速度を求めることができる。
【００９３】
このような種類を変えた面状封止材に対する評価は、同一の水分固定化封止粘接着剤に対する異なる複数の種類の面状封止材である、面状封止材１、及び面状封止材２の複数の積層体に対して前記積層体作製工程、及び前記水分浸透長さ評価工程を実施し、面状封止材と、水分固定化封止粘接着剤の層との界面に係る、封止粘接着剤層と、粘接着面１、及び粘接着面２との界面に係る界面水分浸透速度を、異なる複数種類の面状封止材に対する界面水分浸透速度として評価し、その水分固定化封止粘接着剤の異なる複数の種類の面状封止材に対する前記長さの前記経過時間に対する当該評価の結果を比較することで、
界面水分浸透速度と、封止粘接着剤層内水分浸透速度と、を評価することとすることが好ましい。
【００９４】
（種類を変えた封止粘接着剤層に対する評価）
さらに、具体的には、封止粘接着剤を変化させることでも、上述したのと同様の解析が可能である。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９６】
（封止粘接着剤）
（製造例１〜６）
表１に示す配合割合で各成分を配合し、１２０℃に加熱しながら混合し、水分固定化物質を含有する光硬化型の封止接着剤を得た。これらの封止接着剤を２枚のガラス板に挟み、６０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で高圧水銀ランプから発生する紫外線を照射することで、図４に示す断面構造を有する本発明に係る積層体サンプルを作製した。なお、表１から計算できるように、水分固定化物質を、製造例３の封止接着剤は４．６重量％、製造例４の封止接着剤は８．８重量％、製造例５の封止接着剤は１６．２重量％含む。
【００９７】
これらのサンプルを、６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管し観察した。図５に、一定時間前記保管した後の、これらのサンプルの一つについて、その平面上方から撮影した写真を示す。
【００９８】
いずれのサンプルでも、時間の経過とともに、封止接着剤層の周囲に接した位置から徐々に白色から半透明に外観が変化し、封止粘接着剤層の外観が透明に変化した部分９である、外側のドーナッツ形状部分９の幅が増大し、封止粘接着剤層の外観が変化しておらず、前記保管初期から白色に維持された部分１２である、内側の円形部分１２の径が縮小し、水分の固定化により外観が変化することがわかった。
【００９９】
【表１】
2017203631.tif 000009
【０１００】
（製造例７）
エポキシ樹脂（共栄社化学製、エポライト４０００）１００重量部、アミン系硬化剤（富士化成工業製、ＦＸＵ−８７０）１８．５重量部、および酸化カルシウム粉（宇部マテリアルズ製、ＵＰＣ−Ｂ０１）３５．８重量部を混合し、水分を固定化可能な固定化物質として酸化カルシウムを含有する製造例７の熱硬化型の封止接着剤を得た。
【０１０１】
この製造例７の封止接着剤を２枚のガラス板に挟み、８０℃で１ｈ加熱して、図４にその断面図を示す、製造例７の積層体サンプルを作製した。
【０１０２】
この製造例７の積層体サンプルを、６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管すると、時間の経過とともに製造例１〜６の場合と同様に、その外観が変化した。
【０１０３】
（製造例８）
エポキシ樹脂（共栄社化学製、エポライト４０００）１００重量部、カチオン重合触媒（サンアプロ製、ＣＰＩ−１０１Ａ）５．０重量部、および酸化カルシウム粉末（宇部マテリアルズ製、ＵＰＣ−Ｂ０１）３１．５重量部を混合し、水分を固定化可能な固定化物質として酸化カルシウムを含有する製造例８の熱硬化型の封止接着剤を得た。
【０１０４】
この製造例８の封止接着剤を２枚のガラス板に挟み、２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で高圧水銀ランプから発生する紫外線を照射することで、図４にその断面図を示す、製造例８の積層体サンプルを作製した。
【０１０５】
この製造例８の積層体サンプルを、６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管すると、時間の経過とともに製造例１〜７の場合と同様に、その外観が変化した。
【０１０６】
（製造例９）
光硬化型シリコーン樹脂Ａ剤（信越化学製、Ｘ−３４−４１８４―Ａ）１００重量部、光硬化型シリコーン樹脂Ｂ剤（信越化学製、Ｘ−３４−４１８４―Ｂ）１００重量部、およびゼオライト粉末（東ソー製、ＳＭＡ−３０Ｐ）６０．０重両部を混合し、水分を固定化可能な固定化物質としてゼオライトを有する製造例９の光硬化型の封止接着剤を得た。
【０１０７】
この製造例９の封止接着剤を２枚のガラス板に挟み、２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で高圧水銀ランプから発生する紫外線を照射することで、図４にその断面図を示す、製造例９の積層体サンプルを作製した。
【０１０８】
この製造例９の積層体サンプルを、６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管すると、時間の経過とともに製造例１〜８の場合と同様に、その外観が変化した。
【０１０９】
（測定例１：水分の固定化前後での封止粘接着剤の外観変化）
製造例１の封止接着剤は水分固定化物質として酸化カルシウムを含有している。酸化カルシウムは水分と反応して水分を固定化することで水酸化カルシウムに変化する。
【０１１０】
製造例１の積層体サンプルの封止接着剤層の外観が変化する前の状態である白色の部分と、外観が変化した後の状態である半透明の部分について、それぞれの固定化物質に由来する成分を分析したところ、図６に示すように封止接着剤層の外観が変化した部分９では全ての酸化カルシウムが水酸化カルシウムに変化しており、外観が変化していない部分１２ではほぼ酸化カルシウムの状態が維持されていることがわかった。このことから白色から半透明への外観変化は水分の固定によるものであることがわかる。
【０１１１】
（測定例２：単位水分固定化封止粘接着剤当たりの水分固定化量）
本発明に係る外観変化前の水分固定化封止粘接着剤１ｇ当たりの水分固定化量、即ち、単位水分固定化量は、以下の（数式４）に示す計算式により計算することができる。
【０１１２】
【数７】
2017203631.tif 000010
【０１１３】
例えば、本発明に係る固定化等が生じない安定な基材であるガラス板（重量（Ｇ））の上に、封止粘接着剤を塗布し、その直後に測定した重量が重量（ＢＧ）であったとして、この試験片を、水分を含む一定環境に保管し、その重量増加量を調べ、この重量増加が無くなった時点での重量を重量（ＡＧ）とした場合に、重量ＢＧと重量Ｇとの差分がＢＣであり、重量ＡＧと重量Ｇとの差分がＡＣである。
【０１１４】
また、このような重量増加の飽和がもたらされる状況としては、固定化物質として酸化カルシウムを含有する製造例１の封止接着剤について、その層の厚みが１００μｍ程度以下である場合には、２３℃／５０％ＲＨの環境で保管し、３００時間後を例示することができる。
【０１１５】
このような水分固定化量につき、後述する実施例で用いた製造例１の封止接着剤の値を、前述で例示した状況に基づき測定し、前記数式４を用いて計算した結果、０．０８（−）であった。
【０１１６】
一方、製造例１の封止接着剤の比重を測定すると、１．１５（ｇ／ｃｍ3）であった。
【０１１７】
このような封止接着剤の比重、単位水分固定化量、及び封止接着剤層の外観が変化した部分の体積から、下記（数式５）に示す計算式により、固定化した水分の量を計算することができる。
【０１１８】
【数８】
2017203631.tif 000011
【０１１９】
（実施例１）
５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズのガラス板を面状封止材２とし、その一面を電子素子の基板の擬似的な封止面を含む表面７とみなし、別の５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズのガラス板を面状封止材１として、この面状封止材１上に製造例１の封止接着剤を３０μｍの厚みとなるように均一に塗布したものを、当該封止接着剤層４が前記基板の擬似封止面７に接するようにして真空ラミネーターで貼り合わせ、面状封止材１側から６０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で高圧水銀ランプから発生する紫外線を照射することで、図２にその断面模式図を示す実施例１の積層体８を作製した。
【０１２０】
この実施例１の積層体を６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管し、適時光学顕微鏡にて封止接着剤層４の外観を観察し、封止接着剤の外観変化が生じた部分の周囲からの距離を経過時間に対してプロットしたところ図７の白丸とおりであり、水分浸透速度を評価することができた。この実施例１白丸のプロットの累乗近似式（数式１）におけるＡは４４．５５、Ｂは０．４９９であった。
【０１２１】
また、同じように作製した実施例１の積層体を８５℃、相対湿度８５％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管して、同様にプロットしたところ図７の黒丸とおりであり、この実施例１黒丸のプロットの累乗近似式（数式１）におけるＡは９６．１１、Ｂは０．５１８であった。
【０１２２】
得られた近似式から、任意の時点で接線の傾き（微分係数）を求めることで、その時点での水分浸透速度を時間あたりの水分浸透長さとして求めることができた。例えば、８５℃、相対湿度８５％の条件での２００ｈ後の水分浸透速度は、前記（数式２）による計算で、３．８７（μｍ／ｈ）と算出された。
【０１２３】
また、このようにして算出された水分浸透速度と、上記の（数式５）を用いて、その時点での単位接着長あたりの水分浸透速度を、時間あたりの水分浸透量として下記（数式６）により算出でき、例えば、実施例１の積層体８の同じく８５℃、相対湿度８５％の条件での２００ｈ後の水分浸透速度（時間あたりの水分浸透量）は１．０７×１０-7（ｇ／ｃｍ・ｈ）であった。
【０１２４】
【数９】
2017203631.tif 000012
【０１２５】
（実施例２）
次に、水分浸透速度が封止粘接着剤の水分固定化量の逆数に比例することを確認するために、異なる含有量の固定化物質を含む封止粘接着剤を用いて確認を行った。
【０１２６】
即ち、実施例１における製造例１の封止接着剤に代えて、水分固定化物質を各々、４．６重量％、８．８重量％、１６．２重量％含む製造例３〜５の封止接着剤を用い、接着剤層の厚みを各々、１２３μｍ、１２６μｍ、１２２μｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２−３、実施例２−４、実施例２−５の積層体を作製した。
【０１２７】
これら実施例２−３、実施例２−４、実施例２−５の積層体を６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管し、適時光学顕微鏡にて封止接着剤層４の外観を観察し、封止接着剤の外観変化が生じた部分の周囲からの距離を経過時間に対してプロットしたところ図８の黒丸（実施例２−３）、白丸（実施例２−４）、及び×印（実施例２−５）のとおりであった。
【０１２８】
また、これらのプロットの累乗近似式（数式１）におけるＡ、及びＢの値は、各々、以下のとおりであった。
【０１２９】
黒丸（実施例２−３）：Ａ＝１７６．５、Ｂ＝０．５６２
白丸（実施例２−４）：Ａ＝１５０．５、Ｂ＝０．５２２
×印（実施例２−５）：Ａ＝１２１．９、Ｂ＝０．５０３
得られた近似式から、上記のとおり（数式２）により任意の時点で接線の傾き（微分係数）として、その時点での水分浸透速度を時間あたりの水分浸透長さとして求めることができるが、ここでは、水分浸透長さが２０００μｍとなる時点での水分浸透速度を、まず、前記（数式１）を変形した下記（数式７）を用いて前記時点での経過時間を計算し、さらにその経過時間を用いて、前記（数式２）を用いて計算した。
【０１３０】
【数１０】
2017203631.tif 000013
【０１３１】
計算結果を表２に示す。
【０１３２】
【表２】
2017203631.tif 000014
【０１３３】
ここで、水分浸透速度は固定化物質含有量が多いほど遅くなり、固定化物質含有量に反比例すると考えられる。そこで表２で得られた水分浸透速度を固定化物質含有量の逆数に対してプロットすると図９のとおり概略比例関係にあり、水分浸透速度は水分固定化量の逆数に比例することが確認された。
【０１３４】
（実施例３）
次に、面状封止材１、及び２としてガラス板を用い、封止接着剤層の厚みを変えた場合について調べた。
【０１３５】
即ち、実施例１における製造例１の封止接着剤に代えて、製造例４の封止接着剤を用い、また、実施例１における封止接着剤層の塗布厚み３０μｍに対して、封止接着剤層の厚みとして３０μｍ（実施例３−１）の他に、１２６μｍ（実施例３−２）、２２３μｍ（実施例３−３）としたこと以外は、実施例１と同様にして、各実施例３の積層体を作製した。
【０１３６】
これら実施例３−１、実施例３−２、実施例３−３の積層体を６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管し、適時光学顕微鏡にて封止接着剤層４の外観を観察し、封止接着剤の外観変化が生じた部分の周囲からの距離を経過時間に対してプロットしたところ図１０の黒丸（実施例３−１）、白丸（実施例３−２）、及び×印（実施例３−３）のとおりであった。
【０１３７】
封止接着剤層の厚みを変化させても水分浸透速度に顕著な差はなく、この場合は面状封止材であるガラス板と封止接着剤層との界面での水分浸透はないか、あるいは封止接着剤層内の水分浸透速度と比較して無視できる程度に十分に遅いことがわかった。
【０１３８】
また、これらのプロットの累乗近似式（数式１）におけるＡ、及びＢの値は、各々、以下のとおりであった。
【０１３９】
黒丸（実施例３−１）：Ａ＝９５．５８、Ｂ＝０．６２１
白丸（実施例３−２）：Ａ＝１５０．５、Ｂ＝０．５２２
×印（実施例３−３）：Ａ＝１７３．４、Ｂ＝０．５０９
上記実施例２で実施したのと同様にして、水分浸透長さが２０００μｍとなる時点での水分浸透速度を計算した結果を表３に示す。
【０１４０】
【表３】
2017203631.tif 000015
【０１４１】
ここで得られた水分浸透速度を、封止接着剤層の厚みの逆数に対してプロットすると図１１のとおりであった。封止接着剤層の厚みの逆数に対する相関は低かった。そして、得られたプロットを、最小二乗法により直線近似した結果の式は下記（数式８）となった。
【０１４２】
【数１１】
2017203631.tif 000016
【０１４３】
この（数式８）と、前記（数式３）とを比較することで、製造例４の封止接着剤の封止接着剤層内水分浸透速度が７．５６μｍ／ｈであるのに対し、界面水分浸透速度は４８．４６（μｍ2／ｈ）で、例えば、封止接着剤層の厚みが３０μｍの場合に、面状封止材表面での、あるいは面状封止材と封止接着剤層との界面での水分浸透に関わる水分浸透速度は１．６μｍ／ｈ程度と寄与が小さいことが見積もられた。
【０１４４】
（実施例４）
次に、面状封止材１としてバリアフィルムＢを用い、面状封止材２であるガラス板との間に挟持する封止粘接着剤層の厚みを変えた場合について調べた。
【０１４５】
即ち、実施例１における面状封止材１であるガラス板の代わりにバリアフィルムＢを用い、また、実施例１における製造例１の封止接着剤の代わりに製造例２の封止接着剤を用い、さらに、実施例１における封止接着剤層厚み３０μｍ対して、封止接着剤層厚みとして４０μｍ（実施例４−１）および８５μｍ（実施例４−２）としたこと以外は、実施例１と同様にして、各実施例４の積層体を作製した。
【０１４６】
これら実施例４−１、実施例４−２の積層体を６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管し、適時光学顕微鏡にて封止接着剤層４の外観を観察し、封止接着剤の外観変化が生じた部分の周囲からの距離を経過時間に対してプロットしたところ図１２の黒丸（実施例４−１）、及び白丸（実施例４−２）のとおりであった。
【０１４７】
また、これらのプロットの累乗近似式（数式１）におけるＡ、及びＢの値は、各々、以下とおりであった。
【０１４８】
黒丸（実施例４−１）：Ａ＝２３．９７、Ｂ＝０．８３５
白丸（実施例４−２）：Ａ＝４２．９０、Ｂ＝０．９５９
上記実施例２で実施したのと同様にして、水分浸透長さが２０００μｍとなる時点での水分浸透速度を計算した結果を表４に示す。
【０１４９】
【表４】
2017203631.tif 000017
【０１５０】
ここで得られた水分浸透速度を、封止接着剤層の厚みの逆数に対してプロットすると図１３のとおりであった。封止接着剤層の厚みの逆数に対する相関は高く、得られたプロットの直線の式は下記（数式９）となった。
【０１５１】
【数１２】
2017203631.tif 000018
【０１５２】
この（数式９）と、前記（数式３）とを比較することで、製造例２の封止接着剤の封止接着剤層内水分浸透速度はほぼ０とその全体の速度に対する寄与は小さいのに対し、界面水分浸透速度は３４０．２（μｍ2／ｈ）で、例えば、封止接着剤層の厚みが４０μｍの場合に、面状封止材表面での、あるいは面状封止材と封止接着剤層との界面での水分浸透に関わる水分浸透速度は８．４μｍ／ｈ程度と寄与が大きいことが見積もられた。
【０１５３】
（実施例５）
次に、面状封止材２をガラス板に固定し、面状封止材１をガラス板、バリアフィルムＡ、及びバリアフィルムＢの３種類で変えた場合について調べた。
【０１５４】
即ち、実施例１における面状封止材１のガラス板に対して、面状封止材１を同じくガラス板（実施例５−１）、バリアフィルムＡ（実施例５−２）およびバリアフィルムＢ（実施例５−３）としたこと以外は、実施例１と同様にして、各実施例５の積層体を作製した。
【０１５５】
これら実施例５−１、実施例５−２、実施例５−３の積層体を６０℃、相対湿度９０％の条件に設定した恒温恒湿器の中で保管し、適時光学顕微鏡にて封止接着剤層４の外観を観察し、封止接着剤の外観変化が生じた部分の周囲からの距離を経過時間に対してプロットしたところ図１４の黒丸（実施例５−１）、白丸（実施例５−２）、及び×印（実施例５−３）のとおりであった。
【０１５６】
バリアフィルムＡを用いた実施例５−２の場合は、ガラス板を用いた実施例５−１の場合と概ね同等の水分浸透速度であり、面状封止材１と封止接着剤層との界面での水分浸透はないか、あるいは封止接着剤層内の水分浸透速度と比較して無視できる程度に十分に遅いと考えられた。一方、バリアフィルムＢを用いた実施例５−３の場合は、水分浸透速度が加速しており、面状封止材表面１での、あるいは面状封止材１と封止接着剤層との界面での水分浸透の寄与があることがわかる。
【０１５７】
また、バリアフィルムＢを用いた実施例５−３、及びガラス板を用いた実施例５−１の各々におけるプロットの累乗近似式（数式１）におけるＡ、及びＢの値は、各々、以下のとおりであった。
【０１５８】
×印（実施例５−３）：Ａ＝１７．０２、Ｂ＝０．８２５
黒丸（実施例５−１）：Ａ＝３４．６３、Ｂ＝０．５３０
上記実施例２で実施したのと同様の方法で、水分浸透長さが１０００μｍとなる時点での水分浸透速度を計算した結果を表５に示す。
【０１５９】
【表５】
2017203631.tif 000019
【０１６０】
ここで、ガラス板を面状封止材とした場合には、これと封止接着剤層との界面での水分浸透が実質的に無いものとし、面状封止材１、及び２の両方がガラス板である実施例５−１の積層体での水分浸透が封止接着剤層内での水分浸透のみであるとすると、面状封止材１としてバリアフィルムＢを用いた実施例５−３の場合も同じ封止粘接着剤を用いているため、封止粘接着剤層内での水分浸透の状況は同じと考えられる。従って、面状封止材２をガラス板に固定し、面状封止材１として、バリアフィルムＢを用いた実施例５−３の場合と実施例５−１のガラス板を用いた場合とで観測される水分浸透速度の差は、バリアフィルムＢを面状封止材１とした場合における、面状封止材１と封止粘接着剤層との界面での水分浸透速度と考えることができる。
【０１６１】
以上のことから、バリアフィルムＢと当該封止粘接着剤層との界面での単位接着長あたりの水分浸透速度は、前記差である、１．３×１０-7ｇ／ｃｍ・ｈであると見積もられ、製造例１の封止接着剤の材料自体の特性としての層内の単位接着長あたりの水分浸透速度は、２．６×１０-8ｇ／ｃｍ・ｈと見積もられた。
【０１６２】
即ち、実施例５−３の積層体における上記状況においては、封止粘接着剤層内の単位接着長あたりの水分浸透速度は、面状封止材１と封止粘接着剤層との界面での単位接着長あたりの水分浸透速度の１／５程度であることが判った。
【符号の説明】
【０１６３】
１：面状封止材１
２：外部
３：封止面
４：封止粘接着剤層
５：全面接着構造
６：面状封止材２
７：擬似的な封止面を含む表面
８：積層体
９：封止粘接着剤層の外観が変化した部分
１０：封止粘接着剤層の外観が変化した長さ
１１：ガラス板
１２：封止粘接着剤の外観が変化していない部分
【図１】
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【図２】
2017203631.tif 000024
【図３】
2017203631.tif 000025
【図４】
2017203631.tif 000026
【図５】
2017203631.tif 000027
【図６】
2017203631.tif 000028
【図７】
2017203631.tif 000029
【図８】
2017203631.tif 000030
【図９】
2017203631.tif 000031
【図１０】
2017203631.tif 000032
【図１１】
2017203631.tif 000033
【図１２】
2017203631.tif 000034
【図１３】
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【図１４】
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