(57)【要約】【課題】ポリオール架橋系のフッ素ゴムを用いながら、耐酸性を改善することが可能な空気管理システムの部材を提供する。【解決手段】ポリオール架橋可能なフッ素ゴム及びハイドロタルサイト類を含むフッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体からなることを特徴とする空気管理システムの部材。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴム及びハイドロタルサイト類を含むフッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体からなることを特徴とする空気管理システムの部材。
【請求項２】
ハイドロタルサイト類が、一般式（１）：
［（Ｍ１２＋）１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−      （１）
（式中、Ｍ１２＋は２価の金属イオンであり、Ｍ３＋は３価の金属イオンであり、Ａｎ−はｎ価のアニオンであり、ｘは０＜ｘ＜０．５を満たす数であり、ｍは０≦ｍを満たす数である。）で示される化合物である請求項１記載の空気管理システムの部材。
【請求項３】
一般式（１）中のＭ１２＋はＭｇ２＋および／またはＺｎ２＋であり、Ｍ３＋はＡｌ３＋であり、Ａｎ−はＣＯ３２−である請求項２記載の空気管理システムの部材。
【請求項４】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴム、ハイドロタルサイト類及びアルカリ金属ケイ酸塩を含むことを特徴とするフッ素ゴム組成物。
【請求項５】
ハイドロタルサイト類の含有量がフッ素ゴム１００重量部に対して０．１〜３０重量部である請求項４記載のフッ素ゴム組成物。
【請求項６】
２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤の含有量がフッ素ゴム１００重量部に対して２．０重量部以下である請求項４又は５記載のフッ素ゴム組成物。
【請求項７】
フッ素ゴムは、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴム、及び、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムである請求項４、５又は６記載のフッ素ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気管理システムの部材、及び、フッ素ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気管理システムの部材、例えば、一般的なエンジン（自動車、船舶、建機など）に付帯するエアフィルター、ターボチャージャー、中間冷却器、吸気マニホールド、排ガス再循環冷却器などを構成する部材には、高温環境下での耐熱性が要求され、そのような要求特性に対応するべく種々のゴム材料が開発されてきている。
【０００３】
例えば、耐熱性の観点からは、フッ素ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム又はこれらの組合せが採用されており、フッ素ゴムとフッ素樹脂とのポリマーアロイも知られている。
【０００４】
また、フッ素ゴムは耐熱老化性や耐薬品性、耐油性には優れているが、高温時の機械物性、例えば熱時強度、熱時伸びなどが充分ではなく、高温環境下で使用するフッ素ゴムホースの耐久性の改善が望まれていた。そこで、高温時の機械物性を改善することを目的として、特許文献１では、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有し、架橋フッ素ゴム層が、動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａであるホースが提案されている。
【０００５】
一方、燃料管理システムの部材として、特許文献２には、燃料と接触する表面であって、ハイドロタルサイト化合物が層中に分散されたフルオロエラストマー層を含む表面を有し、前記燃料が生物起源のディーゼル燃料である、燃料管理システムの部材が記載されている。
【０００６】
特許文献３には、バイオディーゼル燃料用として好適に用いることができる成形品として、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマー、ポリオール系架橋剤およびハイドロタルサイト類を含む含フッ素エラストマー組成物を架橋して得られる成形品であって、２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤が含フッ素エラストマー１００重量部に対して１重量部以下であり、ハイドロタルサイト類が含フッ素エラストマー１００重量部に対して０．１〜６重量部であり、含フッ素エラストマーがフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴム、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴム、およびフッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムである成形品が記載されている。
【０００７】
また、特許文献４には、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマー、ポリオール架橋剤およびアルカリ金属ケイ酸塩を含む含フッ素エラストマー組成物から得られる成形品が記載されており、そのような成形品が、生物由来の各種の成分や不純物が変質したり化学変化した生物起源燃料と接触しても劣化・膨潤が生じにくいため、生物起源燃料に対するシール材や燃料ホースなどの各種部材として好適に用いることができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】再表２０１２／０２６５４９号公報
【特許文献２】特許第４７６８２７０号公報
【特許文献３】特許第５６５２４６９号公報
【特許文献４】特許第５２９９５０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来、ポリオール架橋系のフッ素ゴムは耐酸性に劣り、空気管理システムの部材に用いる材料として充分とはいえなかったことから、耐酸性が求められる空気管理システムの部材、例えば、ターボチャージャーホースには、パーオキサイド架橋系のフッ素ゴムが用いられてきた。
【００１０】
本発明は上記現状に鑑みてなされたものであり、ポリオール架橋系のフッ素ゴムを用いながら、耐酸性を改善することが可能な空気管理システムの部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者が、耐酸性を改善できる空気管理システムの部材について検討したところ、従来では空気管理システムの部材としては使用されていなかったポリオール架橋系のフッ素ゴム組成物に着目した。そして、フッ素ゴム組成物が、ポリオール架橋系のフッ素ゴム及びハイドロタルサイト類を含むと、耐酸性に悪影響を及ぼすカルシウム及び酸化マグネシウムを配合することなく、良好な架橋特性が得られ、そのようなフッ素ゴム組成物からなる成形品が、空気管理システムの部材として特に好適であることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム及びハイドロタルサイト類を含むフッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体からなることを特徴とする空気管理システムの部材である。
【００１３】
上記ハイドロタルサイト類は、一般式（１）：
［（Ｍ１２＋）１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−      （１）
（式中、Ｍ１２＋は２価の金属イオンであり、Ｍ３＋は３価の金属イオンであり、Ａｎ−はｎ価のアニオンであり、ｘは０＜ｘ＜０．５を満たす数であり、ｍは０≦ｍを満たす数である。）で示される化合物であることが好ましい。
上記一般式（１）中のＭ１２＋はＭｇ２＋および／またはＺｎ２＋であり、Ｍ３＋はＡｌ３＋であり、Ａｎ−はＣＯ３２−であることが好ましい。
【００１４】
本発明は更に、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム、ハイドロタルサイト類及びアルカリ金属ケイ酸塩を含むことを特徴とするフッ素ゴム組成物（以下、「フッ素ゴム組成物（ａ）」ともいう）でもある。
【００１５】
上記フッ素ゴム組成物（ａ）は、ハイドロタルサイト類の含有量がフッ素ゴム１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましい。
【００１６】
上記フッ素ゴムは、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴム、及び、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであることが好ましい。
【００１７】
上記フッ素ゴム組成物（ａ）は、２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤の含有量がフッ素ゴム１００重量部に対して２．０重量部以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の空気管理システムの部材は、ポリオール架橋系のフッ素ゴムを用いながらも、耐酸性の改善を可能にすることができる。また、本発明のフッ素ゴム組成物は、ポリオール架橋系のフッ素ゴムを用いながら、耐酸性を改善することが可能であり、更に架橋性を著しく向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の空気管理システムの部材は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム及びハイドロタルサイト類を含むフッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体からなる。本発明の空気管理システムは、上記空気管理システムの部材を有するものである。
【００２０】
上記空気管理システムは、その内部をガスが循環するものであり、例えば、一般的なエンジン（自動車、船舶、建機など）に付帯するエアフィルター、ターボチャージャー、中間冷却器、吸気マニホールド、及び、排ガス再循環冷却器などが挙げられる。
【００２１】
上記空気管理システムの部材は、上記空気管理システムを構成する部材であり、空気管理システムに直接接続している部材も含む。例えば、エアダクト、ターボチャージャーホース、ＥＧＲ（排気再循環）ホース、中間冷却器のホース及びシール、吸気マニホールドシール、酸素センサーのホース及びシール、他のセンサーのホース及びシールなどが挙げられる。
【００２２】
空気管理システムの内部を循環するガスとしては、ＮＯｘ、ＳＯｘ、及び、ガソリンの燃焼ガスに含まれる有機酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、特に、ガソリンの燃焼ガスに含まれる有機酸であることが好ましい。ガソリンの燃焼ガスに含まれる有機酸としては、ＨＣＯＯＨ、ＣＨ３ＣＯＯＨ等が挙げられる。循環するガスが上記のものである場合、耐酸性を改善することができる本発明の空気管理システムの部材は特に有用である。
従って、本発明における空気管理システムの部材は、上記のガスが循環する空気管理システムの部材であることが好ましく、例えば、ターボチャージャーホース及びＥＧＲホースからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。耐熱性の観点から、特に、ＥＧＲ（排気再循環）ホースとして特に有用である。
【００２３】
本発明の空気管理システムの部材は、ターボチャージャーホースであることが好ましい。ターボシステムはエンジンからの排気ガスをタービンに送って回転させることによりタービンに連結されているコンプレッサーを動かし、エンジンに供給する空気の圧縮比を高め、出力を向上させるシステムである。エンジンの排気ガスを利用し、かつ高出力を得るこのターボシステムは、エンジンの小型化、自動車の低燃費化及び排気ガスのクリーン化にも繋がる。
ターボチャージャーホースは、圧縮空気をエンジンに送り込むためのホースとしてターボシステムに用いられている。狭いエンジンルームの空間を有効活用するためには、可撓性や柔軟性に優れたゴム製のホースが有利であり、典型的には、耐熱老化性や耐油性に優れたゴム（特にフッ素ゴム）層を内層とし、シリコーンゴムやアクリルゴムを外層とする多層構造のホースが採用されている。しかし、ターボシステムの内部を循環するガスは凝縮性の酸性ガスであるため、優れた耐酸性が要求される。
本発明の空気管理システムの部材は、フッ素ゴムの有する耐熱老化性や耐油性に加えて、更に、優れた耐酸性を有するものであるため、ターボチャージャーホースとして特に有用である。
【００２４】
本発明の空気管理システムの部材は、ＥＧＲ（排気再循環）ホースであることも好ましい。ＥＧＲ（排気再循環）ホースは、排ガス再循環冷却器に使用されるホースとして用いられている。排ガス再循環冷却器に用いられるホースには、可撓性や柔軟性に優れたゴム製のホースが有利であり、耐熱老化性にも優れたフッ素ゴムが好適である。しかし、排ガス再循環冷却器の内部を循環するガスは凝縮性の酸性ガスであるため、ＥＧＲホースには優れた耐酸性が要求される。
本発明の空気管理システムの部材は、フッ素ゴムの有する耐熱老化性に加えて、更に、優れた耐酸性を有するものであるため、ＥＧＲホースとして特に有用である。
【００２５】
本発明の空気管理システムの部材は、フッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体のみからなるものであってもよいし、フッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体と、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムとは異なる他の材料の成形体とが積層されたものであってもよい。例えば、フッ素ゴム組成物（Ａ）の架橋物を含む層、及び、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムとは異なる材料からなる層を有する積層構造体であってよい。
従来、空気管理システムの部材には、パーオキサイド架橋系フッ素ゴムが使用されていたが、パーオキサイド架橋系フッ素ゴムは他の材料と接着しにくい点で改善の余地があった。
本発明の空気管理システムの部材は、フッ素ゴム組成物（Ａ）がハイドロタルサイト類とポリオール架橋系フッ素ゴムを含むものであるため、耐酸性を向上させることができるとともに、フッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体と他の材料の成形体とを直接接着させた場合であっても、接着性を強固にすることができる。
【００２６】
上記他の材料としては、要求される特性、予定される用途などに応じて適切なものを選択すればよい。上記他の材料としては、後述する他のゴム、熱可塑性樹脂等が挙げられる。
他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭ、エチレンアクリルゴム及びアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレンアクリルゴム及び、アクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。
強固な接着性が得られる点から、他の材料はゴムであることが好ましく、特に、アクリルゴム又はエチレンアクリルゴムであることが好ましい。
【００２７】
また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。
【００２８】
本発明の空気管理システムの部材が単層構造のホースである場合、単層構造のホースとしては、例えば、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホースなどが例示できる。
【００２９】
本発明の空気管理システムの部材が多層構造のホースである場合、多層構造のホースとしては、例えば、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホースなどが例示できる。
【００３０】
また、多層構造のホースを作製する場合、フッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋して得られる成形体若しくは他の材料からなる成形体に対し、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などがあげられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。
【００３１】
上記積層構造を有する空気管理システムの部材は、フッ素ゴム組成物（Ａ）の架橋物を含む層と他の材料を含む層とを直接積層したものであってもよいが、フッ素ゴム組成物（Ａ）の架橋物を含む層と他の材料を含む層の間に、フッ素ゴム組成物（Ａ）の架橋物を含む層と他の材料を含む層との間に接着剤層を介在させてもよい。接着剤層を介在させることによって、フッ素ゴム組成物（Ａ）の架橋物を含む層と他の材料を含む層とを強固に接合一体化させることができる。
接着剤層において使用される接着剤としては、ジエン系重合体の酸無水物変性物；ポリオレフィンの酸無水物変性物；高分子ポリオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール化合物とアジピン酸等の二塩基酸とを重縮合して得られるポリエステルポリオール；酢酸ビニルと塩化ビニルとの共重合体の部分ケン化物など）とポリイソシアネート化合物（例えば、２，４−トリレンジイソシアネート等）との混合物（例えば、１，６−ヘキサメチレングリコール等のグリコール化合物と２，４−トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物とのモル比１対２の反応生成物；トリメチロールプロパン等のトリオール化合物と２，４−トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物とのモル比１対３の反応生成物など）；等を使用することができる。なお、積層構造形成のためには、共押出、共射出、押出コーティング等の公知の方法を使用することもできる。
【００３２】
上記ハイドロタルサイト類としては、特に限定されるものではないが、一般式（１）：
［（Ｍ１２＋）１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−      （１）
（式中、Ｍ１２＋は２価の金属イオンであり、Ｍ３＋は３価の金属イオンであり、Ａｎ−はｎ価のアニオンであり、ｘは０＜ｘ＜０．５を満たす数であり、ｍは０≦ｍを満たす数である。）で示される化合物で示される化合物であることが入手容易の点からより好ましい。
ハイドロタルサイト類としては、天然品であっても合成品であってもよい。
【００３３】
Ｍ１２＋は、２価の金属イオンを示し、たとえば、Ｍｇ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋またはＺｎ２＋をあげることができる。これらの中でも、容易に入手可能である点から、Ｍｇ２＋および／またはＺｎ２＋が好ましい。
【００３４】
Ｍ３＋は、３価の金属イオンを示し、例えば、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｃｏ３＋またはＩｎ３＋をあげることができる。これらの中でも、容易に入手可能の点から、Ａｌ３＋が好ましい。
【００３５】
Ａｎ−は、ｎ価のアニオンを示し、たとえば、ＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、シュウ酸イオンまたはサリチン酸イオンをあげることができる。これらの中でも、容易に入手可能の点から、ＣＯ３２−が好ましい。
【００３６】
上記のことから、上記一般式（１）中のＭ１２＋はＭｇ２＋および／またはＺｎ２＋であり、Ｍ３＋はＡｌ３＋であり、Ａｎ−はＣＯ３２−であることが特に好ましい。
【００３７】
ｘは０＜ｘ＜０．５を満たす数であり、０．２≦ｘ≦０．４を満たす数であることが好ましく、０．２≦ｘ≦０．３３を満たす数であることがより好ましい。ｘがこの範囲であることにより、ハイドロタルサイトの生成が安定であるため好ましい。
【００３８】
ｍは０≦ｍを満たす数であり、０≦ｍ≦１を満たす数であることが好ましい。
【００３９】
ハイドロタルサイト類は、一般式（１）で示される不定比化合物であるが、これらの中でも、入手が容易な点から、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ（０≦ｍ）、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ５Ａｌ２（ＯＨ）１４ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ３Ａｌ２（ＯＨ）１０ＣＯ３・１．７Ｈ２Ｏ、およびＭｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ（０≦ｍ）からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることが好ましく、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ（０＜ｍ）がより好ましい。
【００４０】
上記フッ素ゴム組成物（Ａ）において、ハイドロタルサイト類の含有量は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム１００重量部に対して、０．１〜３０重量部であることが好ましく、０．５〜１０重量部であることがより好ましく、１〜６重量部であることがさらに好ましく、２〜４重量部であることが特に好ましい。ハイドロタルサイトの含有量が、０．１重量部未満であると架橋時間の増大や架橋度が低下する傾向があり、３０重量部をこえるとゴムの混練が困難となったり、成形品の硬度が上昇したり、フッ素ゴム組成物のムーニー粘度が上昇し、成形しにくくなる傾向がある。
【００４１】
本発明で用いるハイドロタルサイトは受酸剤として機能するものである。上記フッ素ゴム組成物（Ａ）はハイドロタルサイト以外の受酸剤を含んでいてもよいが、２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤がフッ素ゴム１００重量部に対して２．０重量部以下であることが好ましく、１．５重量部以下であることがより好ましく、１．０重量部以下であることがさらに好ましく、０．５重量部以下であることがさらにより好ましく、含まないことが特に好ましい。架橋速度が遅い等の問題がある場合、２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤を２．０重量部以下であれば混合してもよいが、できるだけ混合しないことが好ましい。２価の金属の酸化物または水酸化物からなる受酸剤が２．０重量部をこえると、得られた成形品、シール材、燃料ホースの耐酸性が低下するおそれがあり好ましくない。
【００４２】
２価の金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、亜鉛などがあげられ、２価の金属の酸化物または水酸化物としては、たとえば、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化鉛などをあげることができる。上記フッ素ゴム組成物（Ａ）に特に配合しない方がよい２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤としては、特に水酸化カルシウム及び酸化マグネシウムが挙げられる。
【００４３】
本発明の空気管理システムの部材は、フッ素ゴム組成物（Ａ）がポリオール架橋系のフッ素ゴムを使用しているにも関わらず、上記のような２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤を含有せずに架橋可能であるため、耐酸性を改善することが可能となる。
【００４４】
本発明で用いるポリオール架橋可能なフッ素ゴムは、ポリオール架橋可能な部位を有するフッ素ゴムであればよい。ポリオール架橋可能な部位としては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）単位を有する部位などをあげることができる。なかでも、ＶｄＦ単位を含むフッ素ゴムが好ましい。
【００４５】
ポリオール架橋可能な部位を有するフッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴム（ａ）およびパーフルオロフッ素ゴム（ｂ）があげられる。なお、パーフルオロフッ素ゴムとは、その構成単位のうち、９０モル％以上がパーフルオロモノマーからなるものをいう。
【００４６】
非パーフルオロフッ素ゴム（ａ）としては、ＶｄＦ系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン系フッ素ゴム、ＴＦＥ／プロピレン／ＶｄＦ系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン／ＨＦＰ／ＶｄＦ系フッ素ゴム、エチレン／ＨＦＰ／ＴＦＥ系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、またはフルオロホスファゼン系フッ素ゴムなどがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組合わせて用いることができる。
【００４７】
ＶｄＦ系フッ素ゴムとしては、下記一般式（２）で表されるものが好ましい。
【００４８】
−（Ｍ１）−（Ｍ２）−（Ｎ１）−    （２）
（式中、構造単位Ｍ１はビニリデンフルオライド（ｍ１）由来の構造単位であり、構造単位Ｍ２は含フッ素エチレン性単量体（ｍ２）由来の構造単位であり、構造単位Ｎ１は単量体（ｍ１）および単量体（ｍ２）と共重合可能な単量体（ｎ１）由来の繰り返し単位である）
【００４９】
一般式（２）で示されるＶｄＦ系フッ素ゴムの中でも、構造単位Ｍ１を３０〜８５モル％、構造単位Ｍ２を５５〜１５モル％含むものが好ましく、より好ましくは構造単位Ｍ１を５０〜８０モル％、構造単位Ｍ２を５０〜２０モル％である。構造単位Ｎ１は、構造単位Ｍ１と構造単位Ｍ２の合計量に対して、０〜２０モル％であることが好ましい。
【００５０】
含フッ素エチレン性単量体（ｍ２）としては、１種または２種以上の単量体が利用でき、たとえばＴＦＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ＨＦＰ、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、フッ化ビニルなどの含フッ素単量体があげられるが、これらのなかでも、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥが好ましい。
【００５１】
単量体（ｎ１）としては、単量体（ｍ１）および単量体（ｍ２）と共重合可能なものであれば、いかなるものでもよいが、たとえばエチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、架橋部位を与える単量体などをあげることができる。
【００５２】
このような架橋部位を与える単量体としては、一般式（３）：
ＣＹ１２＝ＣＹ１−Ｒｆ１ＣＨＲ１Ｘ１    （３）
（式中、Ｙ１は、水素原子、フッ素原子または−ＣＨ３、Ｒｆ１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロポリオキシアルキレン基またはパーフルオロポリオキシアルキレン基、Ｒ１は、水素原子または−ＣＨ３、Ｘ１は、ヨウ素原子または臭素原子）で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式（４）：
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ２    （４）
（式中、ｍは、０〜５の整数、ｎは、１〜３の整数、Ｘ２は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、臭素原子、ヨウ素原子）で表される単量体、一般式（５）：
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｐＩ    （５）
（式中、ｐは１〜１０の整数）で表される単量体などがあげられ、たとえば特公平５−６３４８２号公報、特開平７−３１６２３４号公報に記載されているようなパーフルオロ（６，６−ジヒドロ−６−ヨード−３−オキサ−１−ヘキセン）やパーフルオロ（５−ヨード−３−オキサ−１−ペンテン）などのヨウ素含有単量体、特開平４−２１７９３６号公報記載のＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉなどのヨウ素含有単量体、特開昭６１−５５１３８号公報に記載されている４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンなどのヨウ素含有単量体、特開平４−５０５３４１号公報に記載されている臭素含有単量体、特開平４−５０５３４５号公報、特開平５−５０００７０号公報に記載されているようなシアノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカルボニル基含有単量体などがあげられる。これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
【００５３】
上記ＶｄＦ系フッ素ゴムとして具体的には、ＶｄＦ／ＨＦＰ系ゴム、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ系ゴムなどが好ましくあげられる。
【００５４】
ＴＦＥ／プロピレン系フッ素ゴムとしては、下記一般式（６）で表されるものが好ましい。
【００５５】
−（Ｍ３）−（Ｍ４）−（Ｎ２）−    （６）
（式中、構造単位Ｍ３はＴＦＥ（ｍ３）由来の構造単位であり、構造単位Ｍ４はプロピレン（ｍ４）由来の構造単位であり、構造単位Ｎ２は単量体（ｍ３）および単量体（ｍ４）と共重合可能な単量体（ｎ２）由来の繰り返し単位である）
【００５６】
一般式（６）で示されるＴＦＥ／プロピレン系フッ素ゴムの中でも、構造単位Ｍ３を４０〜７０モル％、構造単位Ｍ４を６０〜３０モル％含むものが好ましく、より好ましくは構造単位Ｍ３を５０〜６０モル％、構造単位Ｍ４を５０〜４０モル％含むものである。構造単位Ｎ２は、構造単位Ｍ３と構造単位Ｍ４の合計量に対して、０〜４０モル％であることが好ましい。
【００５７】
単量体（ｎ２）としては、単量体（ｍ３）および単量体（ｍ４）と共重合可能なものであればいかなるものでもよいが、架橋部位を与える単量体であることが好ましい。たとえば、ＶｄＦ、エチレンなどがあげられる。
【００５８】
パーフルオロフッ素ゴム（ｂ）としては、下記一般式（７）で表されるものが好ましい。
【００５９】
−（Ｍ５）−（Ｍ６）−（Ｎ３）−    （７）
（式中、構造単位Ｍ５はテトラフルオロエチレン（ｍ５）由来の構造単位であり、構造単位Ｍ６はパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）やパーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）（ｍ６）由来の構造単位であり、構造単位Ｎ３は単量体（ｍ５）および単量体（ｍ６）と共重合可能な単量体（ｎ３）由来の繰り返し単位である）
【００６０】
一般式（７）で示されるパーフルオロフッ素ゴム（ｂ）の中でも、構造単位Ｍ５を５０〜９０モル％、構造単位Ｍ６を１０〜５０モル％含むものが好ましく、より好ましくは構造単位Ｍ５を５０〜８０モル％、構造単位Ｍ６を２０〜５０モル％含むものである。構造単位Ｎ３は、構造単位Ｍ５と構造単位Ｍ６の合計量に対して、０〜５モル％であることが好ましく、０〜２モル％であることがより好ましい。これらの組成の範囲を外れると、ゴム弾性体としての性質が失われ、樹脂に近い性質となる傾向がある。
【００６１】
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ｍ６）としては、たとえばパーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）などがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
【００６２】
パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）（ｍ６）としては、たとえば特開昭６１−２２３００７号公報記載の単量体を用いることができる。
【００６３】
また、単量体（ｎ３）としては、単量体（ｍ５）および単量体（ｍ６）と共重合可能なものであればいかなるものでもよいが、架橋部位を与える単量体が好ましい。
【００６４】
このような架橋部位を与える単量体としては、たとえばビニリデンフルオライド、一般式（３）で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式（４）、（５）で表される単量体などがあげられ、たとえば特公平５−６３４８２号公報、特開平７−３１６２３４号公報に記載されているようなパーフルオロ（６，６−ジヒドロ−６−ヨード−３−オキサ−１−ヘキセン）やパーフルオロ（５−ヨード−３−オキサ−１−ペンテン）などのヨウ素含有単量体、特開平４−２１７９３６号公報記載のＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉなどのヨウ素含有単量体、特開平４−５０５３４１号公報に記載されている臭素含有単量体、特開平４−５０５３４５号公報、特開平５−５０００７０号公報に記載されているようなシアノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカルボニル基含有単量体などがあげられる。これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
【００６５】
このヨウ素原子、臭素原子、ビニル基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基は、架橋点として機能することができる。
【００６６】
かかるパーフルオロフッ素ゴム（ｂ）の具体例としては、国際公開第９７／２４３８１号パンフレット、特公昭６１−５７３２４号公報、特公平４−８１６０８号公報、特公平５−１３９６１号公報などに記載されているフッ素ゴムなどがあげられる。
【００６７】
これらのなかでも、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムとしては、ＶｄＦと他の少なくとも１種のフッ素含有モノマーからなるフッ素ゴムであることが好ましく、特にＶｄＦ／ＨＦＰ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系フッ素ゴム、及び、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであることが好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ系フッ素ゴム、及び、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであることがより好ましい。
【００６８】
上記フッ素ゴムは、空気管理システムの部材が押し出し成形性に優れることから、１００℃におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１００℃））が、２０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましい。また、２００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１００以下であることがさらに好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定した値である。
【００６９】
上記フッ素ゴムは、フッ素濃度が５０〜８０質量％であることが好ましい。より好ましくは、６０〜７５質量％であり、更に好ましくは、６３〜７３質量％である。上記フッ素濃度は、フッ素ゴムを構成する単量体単位の組成比から計算により求められる。
【００７０】
以上説明した非パーフルオロフッ素ゴム（ａ）およびパーフルオロフッ素ゴム（ｂ）は、常法により製造することができる。
【００７１】
上記フッ素ゴム組成物（Ａ）は、更に、ポリオール系架橋剤を含むことが好ましい。本発明で用いるポリオール系架橋剤としては、従来、フッ素ゴムの架橋剤として知られている化合物を用いることができ、たとえば、ポリヒドロキシ化合物、特に、耐熱性に優れる点からポリヒドロキシ芳香族化合物が好適に用いられる。
【００７２】
ポリオール架橋系により架橋すると、架橋点に炭素−酸素結合を有しており、圧縮永久歪みが小さく、成形性も良く、シール特性に優れているという特徴がある点で好適である。また、パーオキサイド架橋系により架橋したものよりもポリオール架橋系により架橋すると、耐熱性に優れるため、高温になる空気管理システムの部材として用いるには好適である。
【００７３】
上記ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限定されず、たとえば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン（以下、ビスフェノールＡＦという）、レゾルシン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシスチルベン、２，６−ジヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、カテコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（以下、ビスフェノールＢという）、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉草酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、３，３’，５，５’−テトラクロロビスフェノールＡ、３，３’，５，５’−テトラブロモビスフェノールＡなどがあげられる。
これらの中でも、得られる成形品などの耐熱性が優れることからビスフェノールＡＦが好ましい。
【００７４】
また、ポリオール架橋系においては、ポリオール系架橋剤と併用して、通常、架橋促進剤を用いる。架橋促進剤を用いると、フッ素ゴム主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の形成を促進することにより架橋反応を促進することができる。
【００７５】
ポリオール架橋系の架橋促進剤としては、一般にオニウム化合物が用いられる。オニウム化合物としては特に限定されず、たとえば、第４級アンモニウム塩等のアンモニウム化合物、第４級ホスホニウム塩等のホスホニウム化合物、オキソニウム化合物、スルホニウム化合物、環状アミン、１官能性アミン化合物などがあげられ、これらの中でも第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩が好ましい。
【００７６】
第４級アンモニウム塩としては特に限定されず、たとえば、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムアイオダイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムメチルスルフェート、８−エチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−プロピル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−エイコシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−テトラコシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド（以下、ＤＢＵ−Ｂとする）、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−フェネチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−（３−フェニルプロピル）−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリドなどがあげられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ＤＢＵ−Ｂが好ましい。
【００７７】
また、第４級ホスホニウム塩としては特に限定されず、たとえば、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（以下、ＢＴＰＰＣとする）、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリブチルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチル−２−メトキシプロピルホスホニウムクロリド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロリドなどをあげることができ、これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド（ＢＴＰＰＣ）が好ましい。
【００７８】
また、架橋促進剤として、第４級アンモニウム塩、特開平１１−１４７８９１号公報に開示されている塩素フリー架橋促進剤を用いることもできる。更に、ポリオール系架橋剤と架橋促進剤とを組合せたものとして、第４級ホスホニウム塩とビスフェノールＡＦの固溶体、ビスフェノールＡＦのベンジルトリフェニルホスホニウム塩も挙げられる。
【００７９】
上記フッ素ゴム組成物（Ａ）において、ポリオール系架橋剤の含有量は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜４重量部であり、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。架橋剤が、０．０１重量部未満であると、フッ素ゴムの架橋が充分に進行せず、得られる空気管理システムの部材の耐熱性および耐油性が低下する傾向があり、５重量部をこえると、フッ素ゴム組成物（Ａ）の成形加工性が低下する傾向がある。
【００８０】
上記フッ素ゴム組成物（Ａ）において、架橋促進剤の含有量は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量部であり、さらに好ましくは０．０１〜２重量部である。架橋促進剤が、０．０１重量部未満であると、フッ素ゴムの架橋が充分に進行せず、得られる空気管理システムの部材の耐熱性および耐油性が低下する傾向があり、５重量部をこえると、得られるフッ素ゴム組成物の成形加工性、物性が低下する傾向がある。
【００８１】
また、フッ素ゴムの架橋剤として用いられているポリアミン系架橋剤等をポリオール系架橋剤と併用してもよいが、耐熱性の観点から、パーオキサイド系架橋剤を含まないことが好ましい。
【００８２】
また、上記フッ素ゴム組成物（Ａ）は、更に、アルカリ金属ケイ酸塩を含むことが好ましい。フッ素ゴム組成物（Ａ）が更にアルカリ金属ケイ酸塩を含むことによって、架橋性が著しく向上し、得られる空気管理システムの部材の生産性及び耐久性が特に優れたものとなる。従って、上記フッ素ゴム組成物（Ａ）から得られる成形体が、優れた耐酸性に加えて、耐久性という特性を有するため、空気管理システムの部材、特にターボチャージャーホース又はＥＧＲホースに特に有用である。
【００８３】
アルカリ金属ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムまたはこれらの含水塩などがあげられる。
【００８４】
アルカリ金属ケイ酸塩がケイ酸ナトリウムまたはその含水塩である場合、ケイ酸ナトリウムまたはその含水塩の組成は、Ｎａ２ＯとＳｉＯ２とＨ２Ｏに換算した質量割合（％）で表され、Ｎａ２Ｏが０．５〜９５質量％、ＳｉＯ２が５〜９９質量％、Ｈ２Ｏが０〜９４．５質量％であることが好ましい。また、架橋速度を上昇させる効果に優れるという点から、Ｎａ２Ｏが１〜８５質量％、ＳｉＯ２が２．０〜９５質量％、Ｈ２Ｏが０〜８５質量％であることがより好ましい。さらに、加工性に優れるという点から、Ｎａ２Ｏが２〜７０質量％、ＳｉＯ２が７．０〜７０質量％、Ｈ２Ｏが０〜７５質量％であることがさらに好ましい。
【００８５】
ケイ酸ナトリウムまたはその含水塩としては、たとえば、ケイ酸ソーダ１号〜５号（富士化学（株）製）、メタケイ酸ソーダ５水塩、９水塩（富士化学（株）製）、オルソケイ酸ソーダ（６５％、８０％）（大阪硅曹（株）製）、粉末珪酸ソーダ１〜３号（日本化学工業（株）製）、無水メタ珪酸ソーダ（大阪硅曹（株）製）などとして入手可能である。
【００８６】
アルカリ金属ケイ酸塩がケイ酸カリウムの含水塩である場合、ケイ酸カリウムの含水塩の組成は、Ｋ２ＯとＳｉＯ２とＨ２Ｏに換算した質量割合（％）で表されるが、Ｋ２Ｏが５〜３０質量％、ＳｉＯ２が１５〜３５質量％、Ｈ２Ｏが３５〜８０質量％であることが好ましい。
【００８７】
ケイ酸カリウムの含水塩としては、たとえば、１号ケイ酸カリ、２号ケイ酸カリ（富士化学（株）製）などとして入手可能である。
【００８８】
アルカリ金属ケイ酸塩がケイ酸リチウムの含水塩である場合、ケイ酸リチウムの含水塩の組成は、Ｌｉ２ＯとＳｉＯ２とＨ２Ｏに換算した質量割合（％）で表されるが、Ｌｉ２Ｏが０．５〜１０質量％、ＳｉＯ２が１５〜２５質量％、Ｈ２Ｏが６５〜８４．５質量％であることが好ましい。
【００８９】
ケイ酸リチウムの含水塩としては、たとえばケイ酸リチウム４５（日本化学工業（株）製）などとして入手可能である。
【００９０】
これらのなかで、安定した架橋速度が得られる点と耐酸性に優れるという点から、ケイ酸ナトリウムまたはその含水塩が好ましい。
【００９１】
アルカリ金属ケイ酸塩の含有量としては、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム１００重量部に対して、０〜１０．０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５．０重量部であり、さらに好ましくは０．２〜３．０重量部である。アルカリ金属ケイ酸塩の含有量が、０．１重量部未満であると、アルカリ金属ケイ酸塩を添加することによる安定した架橋速度が得られない傾向があり、１０．０重量部をこえると、ゴム組成物の貯蔵安定性が低下する傾向がある。３．０重量部以上であると、ゴム組成物の貯蔵安定性がより優れる。
【００９２】
また、上記フッ素ゴム組成物（Ａ）は、必要に応じてフッ素ゴム組成物に配合される通常の添加物、たとえば充填剤（カーボンブラック、硫酸バリウム等）、加工助剤（ワックス等）、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤などの各種添加剤を配合することができ、前記のものとは異なる常用の架橋剤、架橋促進剤を１種またはそれ以上配合してもよい。
例えば、カーボンブラックなどの充填剤の含有量としては、特に限定されるものではないが、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム１００重量部に対して０〜１５０重量部であることが好ましく、１〜１００重量部であることがより好ましく、２〜５０重量部であることが更に好ましい。
また、ワックス等の加工助剤の含有量としては、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム１００重量部に対して０〜１０重量部であることが好ましい。
【００９３】
上記フッ素ゴム組成物（Ａ）は、フッ素ゴム、ハイドロタルサイト類、必要に応じて、アルカリ金属ケイ酸塩、ポリオール系架橋剤、架橋促進剤、充填材などのその他配合剤を、一般に使用されているゴム混練り装置を用いて混練りすることにより得られる。ゴム混練り装置としては、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、二軸押し出し機などを用いることができる。
【００９４】
特に、架橋剤としてポリヒドロキシ化合物を用いる場合、架橋剤・架橋促進剤の融点が比較的高い場合が多く、ゴム中に均一に分散させるために、架橋剤・架橋促進剤をニーダーなどの密閉型の混練り装置を用いて１２０〜２００℃の高温で溶融させながら混練りした後に、充填材などのその他配合剤をこれ以下の比較的低温で混練りする方法が好ましい。また、架橋剤と架橋促進剤を一旦溶融させ融点降下を起こさせた固溶体を用いて均一分散させる方法もある。
【００９５】
さらに、一度フッ素ゴム、ハイドロタルサイト類、必要に応じて、アルカリ金属ケイ酸塩、ポリオール系架橋剤、架橋促進剤、充填材などのその他配合剤を混練りした後に、室温にて１２時間以上置いた後に再度混練りすることで、さらに分散性を高めることができる。
【００９６】
また、上記フッ素ゴム組成物（Ａ）を架橋する方法としては、プレス架橋、スチーム架橋、オーブン架橋など通常用いられている方法はもちろんのこと、常圧、加圧、減圧下においても、また、空気中においても、どのような条件下においても架橋反応を行うことができる。
架橋条件としては、使用する架橋剤などの種類により適宜決めればよいが、通常、１５０〜３００℃の温度で、１分〜２４時間加熱を行う。プレス架橋、スチーム架橋の場合、１５０〜１８０℃の温度で行うことが好ましく、架橋時間は、少なくとも架橋時間Ｔ９０の時間まで行えばよいが、例えば１分〜２時間である。その後（プレス架橋又はスチーム架橋を行った後）のオーブン架橋の場合、１７０℃〜２５０℃の温度で行うことが好ましく、架橋時間は例えば、１〜４８時間であることが好ましい。
【００９７】
本発明のフッ素ゴム組成物（以下「フッ素ゴム組成物（ａ）」と記載する）は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム、ハイドロタルサイト類及びアルカリ金属ケイ酸塩を含む。上記フッ素ゴム組成物（ａ）は、ハイドロタルサイト類及びアルカリ金属ケイ酸塩を含むことによって、ポリオール架橋系のフッ素ゴムを用いながら、耐酸性を改善することが可能であり、更に架橋性が著しく向上するため、本発明のフッ素ゴム組成物（ａ）から得られる成形体の生産性及び耐久性を向上させることができる。従って、上記フッ素ゴム組成物（ａ）から得られる成形体は、優れた耐酸性に加えて、優れた耐久性を有し、様々な用途に有用なものとなる。
本発明のフッ素ゴム組成物（ａ）は、アルカリ金属ケイ酸塩を必須とすること以外は、上記フッ素ゴム組成物（Ａ）と同じである。
すなわち、本発明のフッ素ゴム組成物（ａ）において、ハイドロタルサイト類は、一般式（１）：
［（Ｍ１２＋）１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−      （１）
（式中、Ｍ１２＋は２価の金属イオンであり、Ｍ３＋は３価の金属イオンであり、Ａｎ−はｎ価のアニオンであり、ｘは０＜ｘ＜０．５を満たす数であり、ｍは０≦ｍを満たす数である。）で示される化合物であることが好ましい。一般式（１）中のＭ１２＋はＭｇ２＋および／またはＺｎ２＋であり、Ｍ３＋はＡｌ３＋であり、Ａｎ−はＣＯ３２−であることがより好ましい。
更に、フッ素ゴム組成物（ａ）は、ハイドロタルサイト類の含有量がフッ素ゴム１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましく、１〜６重量部であることがより好ましい。
本発明のフッ素ゴム組成物（ａ）において、フッ素ゴムは、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴム及びフッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであることが好ましい。フッ素ゴム組成物（ａ）は、２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤の含有量がフッ素ゴム１００重量部に対して２．０重量部以下であることが好ましい。
その他、フッ素ゴム組成物（ａ）の好適な態様は、アルカリ金属ケイ酸塩を必須とすること以外は上述したフッ素ゴム組成物（Ａ）と同様である。また、好適な態様を適宜組合せて採用できる。
【００９８】
本発明のフッ素ゴム組成物（ａ）から得られる成形品は、上述した空気管理システムの部材の材料として好適に使用できるが、他の用途に使用することも可能である。
例えば、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体関連分野；自動車分野；航空機分野；ロケット分野；船舶分野；プラント等の化学品分野；医薬品等の薬品分野；現像機等の写真分野；印刷機械等の印刷分野；塗装設備等の塗装分野；分析・理化学機分野；食品プラント機器分野；原子力プラント機器分野；鉄板加工設備等の鉄鋼分野；一般工業分野；電気分野；燃料電池分野などの分野で好適に用いることができるが、これらのなかでも自動車分野・航空機分野・ロケット分野・船舶分野でより好適に用いることができる。そのほか、各種の塗料用組成物、塗装物品などとしても有用である。
自動車分野では、ガスケット、シャフトシール、バルブステムシール、シール材およびホースはエンジンならびに周辺装置に用いることができ、ホースおよびシール材はＡＴ装置に用いることができ、Ｏ（角）リング、チューブ、パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材およびダイアフラムは燃料系統ならびに周辺装置に用いることができる。具体的には、エンジンヘッドガスケット、メタルガスケット、オイルパンガスケット、クランクシャフトシール、カムシャフトシール、バルブステムシール、マニホールドパッキン、オイルホース、酸素センサー用シール、ＡＴＦホース、インジェクターＯリング、インジェクターパッキン、燃料ポンプＯリング、ダイアフラム、燃料ホース、クランクシャフトシール、ギアボックスシール、パワーピストンパッキン、シリンダーライナーのシール、バルブステムのシール、自動変速機のフロントポンプシール、リアーアクスルピニオンシール、ユニバーサルジョイントのガスケット、スピードメーターのピニオンシール、フートブレーキのピストンカップ、トルク伝達のＯリング、オイルシール、排ガス再燃焼装置のシール、ベアリングシール、ＥＧＲチューブ、ツインキャブチューブ、キャブレターのセンサー用ダイアフラム、防振ゴム（エンジンマウント、排気部等）、再燃焼装置用ホース、酸素センサーブッシュ等として用いることができる。
航空機分野、ロケット分野および船舶分野では、ダイアフラム、Ｏ（角）リング、バルブ、チューブ、パッキン、ホース、シール材等があげられ、これらは燃料系統に用いることができる。
本発明のフッ素ゴム組成物（ａ）から得られる成形品は、バイオディーゼル燃料用等の燃料ホースとしても使用できる。バイオディーゼル燃料とは、軽油類、高級脂肪酸エステル、および／または高級脂肪酸を含有する混合物である。
【実施例】
【００９９】
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１００】
（評価方法）
架橋特性：実施例及び比較例で製造したフッ素ゴム組成物を用いて、ＲＰＡにより、１６０℃における架橋度を測定、最低トルク（ｍｉｎＳ’）、最高トルク（ｍａｘＳ’）、Ｔ１０（架橋度１０％の時間）、Ｔ５０（架橋度５０％の時間）、Ｔ９０（架橋度９０％の時間）を測定した。
常態物性：実施例及び比較例で製造したフッ素ゴム組成物を用いて、プレス架橋（一次架橋条件１６０℃、２０分、二次架橋条件２３０℃、２４時間）により厚さ２ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、１００％モデュラス（Ｍ１００）、引張強度（Ｔｂ）、破断伸び（Ｅｂ）、硬度（Ｐ：ピーク値）、硬度（３ｓ：３秒値）を測定した。試験速度は５００ｍｍ／分である。
耐酸試験：実施例及び比較例で製造したフッ素ゴム組成物を用いて、プレス架橋（一次架橋条件１６０℃、２０分、二次架橋条件２３０℃、２４時間）により厚さ２ｍｍのシートを作製し、ＰＨ＝１．７の有機酸、無機酸混合試験液に、９０℃で１６８時間浸漬後、体積膨潤率（変化率）の測定を行った。体積膨潤率は、浸漬前後の比重と重さから求めた。
耐酸試験で用いたｐＨ＝１．７の有機酸、無機酸混合試験液の各成分の濃度は以下の通りである。
ＨＮＯ３：５０ｐｐｍ
Ｈ２ＳＯ４：１５００ｐｐｍ
ＨＣＯＯＨ：５０００ｐｐｍ
ＣＨ３ＣＯＯＨ １５００ｐｐｍ
ＨＣｌ：１０ｐｐｍ
剥離試験（剥離強さ）：実施例及び比較例で得られた積層体から試験片を切り出し、エーアンドディー社製テンシロンＲＴＧ−１３１０を用いて、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離試験を行った。試験温度は２３℃であり、試験片幅は、２５．４ｍｍであり、剥離強度は、Ｎ／ｃｍで示した。
いずれかのゴムが破断した場合は材料破壊といい、それに至らない場合、即ちいずれのゴムも破断せずに剥がれた場合は界面剥離という。
【０１０１】
フッ素ゴム（１）：二元フッ素ゴム（ＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体、フッ素濃度６６質量％）
フッ素ゴム（２）：三元フッ素ゴム（ＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、フッ素濃度６９質量％）
カーボンブラック（１）：Ｎ９９０
カーボンブラック（２）：Ｎ７７４
酸化マグネシウム：特級試薬
水酸化カルシウム：特級試薬
ハイドロタルサイト：Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ
アルカリ金属ケイ酸塩：メタ珪酸Ｎａ・９水和物
ビスフェノールＡＦ
ビスフェノールＡＦのベンジルトリフェニルホスホニウム塩
ＤＢＵ−Ｂ：８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）−７−ウンデセニウクロライド
【０１０２】
（未架橋アクリルゴムシートの作製）
アクリルゴム（商品名：ＨｙＴｅｍｐ  ＡＲ２１２ＨＲ、日本ゼオン株式会社製）１００質量部、ＭＡＦカーボンブラック６０部、ステアリン酸２部、エステル系ワックス）１質量部、４，４’−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン２質量部を添加して、５０℃で５分間混合した。次いで、得られた混合物を５０℃のロールに移して、ヘキサメチレンジアミンカーバメート０．５質量部、および１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン２部を配合して、混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。
得られたアクリルゴム組成物を、オープンロールを用いて成形して、約２．５ｍｍ厚みの未架橋アクリルゴムシートを得た。
【０１０３】
比較例１
（フッ素ゴム組成物の調製）
上記したフッ素ゴム（１）１００質量部に対して、ビスフェノールＡＦのベンジルトリフェニルホスホニウム塩２．５質量部、酸化マグネシウム３質量部、水酸化カルシウム６質量部、カーボンブラック（１）２０質量部を配合してロールを用いて、通常の方法で３０〜５０℃にて混練し、フッ素ゴム組成物を調製した。得られたフッ素ゴム組成物を、オープンロールを用いて成形して、約２．５ｍｍ厚みの未架橋フッ素ゴムシートを得た。
得られたフッ素ゴム組成物を用いて、上記した方法で架橋特性および常態物性、耐酸試験の測定を行った。結果を表１に示す。
【０１０４】
（積層体の作製）
未架橋フッ素ゴムシートと未架橋アクリルゴムシートとを重ねてプレス架橋成型して一次架橋を行い、その後、熱オーブンを用いて、二次架橋を行って、フッ素ゴム層とアクリルゴム層とが架橋接着された積層体を作製した。一次架橋の条件は、１６０℃、２０分、二次架橋の条件は、１８０℃、４時間である。得られた積層体を用いて、剥離試験を行った。
【０１０５】
比較例２〜５及び実施例１〜１１
表１及び２に示すように配合を変更したこと以外は、比較例１と同様にしてフッ素ゴム組成物を調製し、架橋特性及び常態物性を測定した。また、比較例１と同様にして積層体を作製した。また、得られた積層体を用いて、剥離試験を行った。
【０１０６】
【表１】
2017095592.tif 000002
【表２】
2017095592.tif 000003