(57)【要約】【課題】良好な明度を示すことができるとともに、耐熱性に優れたカラーフィルタを形成することができる着色硬化性樹脂組成物、当該着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを含む表示装置を提供する。【解決手段】着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、着色剤（Ａ）として、キサンテン骨格を有する染料を含み、重合性化合物（Ｃ）として、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物を含む、着色硬化性樹脂組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタ及び表示装置が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
着色剤（Ａ）として、キサンテン骨格を有する染料を含み、
重合性化合物（Ｃ）として、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物を含む、着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物は、ペンタエリスリトールトリアクリレートを含む、請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂（Ｂ）の含有量に対する重合性化合物（Ｃ）の含有量の比（重合性化合物（Ｃ）の含有量／樹脂（Ｂ）の含有量）が、質量比で０．６〜５である、請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂（Ｂ）の含有量に対する重合性化合物（Ｃ）の含有量の比（重合性化合物（Ｃ）の含有量／樹脂（Ｂ）の含有量）が、質量比で０．７５〜５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
着色剤（Ａ）がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
キサンテン骨格を有する染料の含有量が、着色剤（Ａ）１００質量％中、１〜５０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
重合開始剤（Ｄ）がオキシム系化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色硬化性樹脂組成物から形成された、カラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタを含む、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な着色硬化性樹脂組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタ及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、着色剤として染料を含む着色硬化性樹脂組成物の開発が盛んに進められている。しかし、染料自体の耐熱性は十分とはいえず、着色剤以外の透明成分で耐熱性を補足することが必要である。
特開２００９−２３７１５１号公報（特許文献１）には、（Ａ）着色剤と、（Ｂ）バインダー樹脂と、（Ｃ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）溶剤とを含有し、（Ｃ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物が水酸基を有しており、該光重合性化合物の水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるカラーフィルタ用着色硬化性組成物が開示されている。この水酸基価の数値範囲は、着色硬化性組成物の現像除去性に鑑みたものであると認められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２３７１５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、良好な明度を示すことができるとともに、耐熱性に優れたカラーフィルタを形成することができる着色硬化性樹脂組成物、当該着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを含む表示装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下に示す着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置を提供する。
【０００６】
［１］  着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
着色剤（Ａ）として、キサンテン骨格を有する染料を含み、
重合性化合物（Ｃ）として、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物を含む、着色硬化性樹脂組成物。
［２］  水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物は、ペンタエリスリトールトリアクリレートを含む、［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］  樹脂（Ｂ）の含有量に対する重合性化合物（Ｃ）の含有量の比（重合性化合物（Ｃ）の含有量／樹脂（Ｂ）の含有量）が、質量比で０．６〜５である、［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］  樹脂（Ｂ）の含有量に対する重合性化合物（Ｃ）の含有量の比（重合性化合物（Ｃ）の含有量／樹脂（Ｂ）の含有量）が、質量比で０．７５〜５である、［１］〜［３］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物
［５］  着色剤（Ａ）がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［６］  キサンテン骨格を有する染料の含有量が、着色剤（Ａ）１００質量％中、１〜５０質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［７］  重合開始剤（Ｄ）がオキシム系化合物を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［８］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成された、カラーフィルタ。
［９］  ［８］に記載のカラーフィルタを含む、表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係る着色硬化性樹脂組成物によれば、良好な明度を示すことができるとともに、耐熱性に優れたカラーフィルタ、及びそれを含む表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜着色硬化性樹脂組成物＞
本発明に係る着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、着色剤（Ａ）として、キサンテン骨格を有する染料を含む。また本発明では、重合性化合物（Ｃ）として水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物を含む。
かかる着色硬化性樹脂組成物によれば、良好な明度を示し、かつ、染料を含むにもかかわらず耐熱性に優れたカラーフィルタを形成することが可能となる。
なお、本明細書において各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で、又は、複数種を組み合わせて使用することができる。
【０００９】
〔１〕着色剤（Ａ）
着色剤（Ａ）は、染料を含む。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、該染料として、キサンテン骨格を有する染料（以下、該染料をキサンテン染料と称する。）を含む。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、後述の重合性化合物（Ｃ）とキサンテン染料とを含有するので、良好な明度を得ることができる。キサンテン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２、８７、９２、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、ローズベンガルＢ、スルホローダミンＧ、ローダミン６Ｇ、特開２０１０−３２９９９号公報記載のキサンテン染料、特許第４４９２７６０号記載のキサンテン染料等が挙げられる。着色剤（Ａ）は、１種又は２種以上のキサンテン染料を含むことができる。
中でも、キサンテン染料は、式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう。）を主成分として含むことが好ましい。
【００１０】
2017133008.tif 000002
【００１１】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立に、水素原子、−Ｒ８又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表すか、又は、Ｒ１及びＲ２並びにＲ３及びＲ４は、それぞれ一緒になって窒素原子を含む環を形成する。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ８、−ＯＨ、−ＯＲ８、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０で置換されていてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ５は、−ＯＨ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｍ＋、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一であってもいし、互いに異なっていてもよい。
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｍ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
ａは、０又は１を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１−で置き換わっていてもよい。Ｒ１１は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。Ｒ１１が複数存在する場合、それらの全部又は一部は同じであってもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８−で置き換っていてもよく、Ｒ９及びＲ１０は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。］
【００１２】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基は、置換基として、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋及び−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０からなる群より選択される少なくとも１種を有していることが好ましく、−ＳＯ３−Ｍ＋及び−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０からなる群より選択される少なくとも１種を有していることがより好ましい。この場合の−ＳＯ３−Ｍ＋としては、−ＳＯ３−＋Ｎ（Ｒ１１）４が好ましい。Ｒ１〜Ｒ４がこれらの基であると、耐熱性に優れたカラーフィルタを形成するうえで有利である。
Ｒ１及びＲ２が一緒になって形成する環、並びにＲ３及びＲ４が一緒になって形成する環としては、例えば、以下の環が挙げられる。以下の環において、＊は結合手を表す。
【００１３】
2017133008.tif 000003
【００１４】
Ｒ８〜Ｒ１１における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ８に関し、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。また、Ｒ８に含まれる−ＣＨ２−が、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１−で置き換わった基としては、例えば、以下の基が挙げられる。以下の基において、＊は結合手を表す。
【００１６】
2017133008.tif 000004
【００１７】
2017133008.tif 000005
【００１８】
2017133008.tif 000006
【００１９】
2017133008.tif 000007
【００２０】
2017133008.tif 000008
【００２１】
Ｒ６及びＲ７における炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００２２】
−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０で表される基としては、下記式で表される基が挙げられる。以下の基において、＊は結合手を表す。
【００２３】
2017133008.tif 000009
【００２４】
上記式中、Ｘ０及びＸ２は、互いに独立に、ハロゲン原子を表す。Ｘ０及びＸ２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００２５】
2017133008.tif 000010
【００２６】
2017133008.tif 000011
【００２７】
2017133008.tif 000012
【００２８】
2017133008.tif 000013
【００２９】
2017133008.tif 000014
【００３０】
2017133008.tif 000015
【００３１】
式（１）中のＲ１１における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００３２】
Ｍ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ１１）４である。＋Ｎ（Ｒ１１）４は、４つのＲ１１のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ１１の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。
【００３３】
キサンテン染料は、より好ましくは式（２）で表される化合物を主成分として含むことが好ましい。
【００３４】
2017133008.tif 000016
【００３５】
［式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、互いに独立に、水素原子、−Ｒ２６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６で置換されていてもよい。Ｘは、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
ａ１は、０又は１を表す。ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上の整数である場合、複数のＲ２５は同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｍａ＋は、＋Ｎ（Ｒ２７）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表す。
Ｒ２５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ２６を表す。
Ｒ２６は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。４つのＲ２７は、互いに独立に、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又はベンジル基を表す。］
【００３６】
式（２）中のＲ２１〜Ｒ２４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、Ｒ１〜Ｒ４における芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。中でも、Ｒ２１及びＲ２３が水素原子であり、かつＲ２２及びＲ２４が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であり、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が置換される場合、置換する基は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６であることが好ましい。さらに、Ｒ２１及びＲ２３が水素原子であり、かつＲ２２及びＲ２４が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であり、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ３−Ｍ＋又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６で置換されていてもよいものであることがより好ましい。Ｒ２１〜Ｒ２４がこれらの基であると、耐熱性に優れたカラーフィルタを形成するうえで有利である。
Ｒ２６及びＲ２７における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ８〜Ｒ１１における飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。式（２）中のＲ２１〜Ｒ２４における−Ｒ２６は、互いに独立に、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
−ＳＯ３Ｒ２６及び−ＳＯ２ＮＨＲ２６におけるＲ２６としては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。
Ｍａ＋は、＋Ｎ（Ｒ２７）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ２７）４である。＋Ｎ（Ｒ２７）４は、４つのＲ２７のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ２７の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。
キサンテン染料は、好ましくは、式（１−１）〜式（１−１６）で表される化合物のいずれか１以上を主成分として含む。なお、式（１−１）〜式（１−１６）中、Ｒａは２−エチルヘキシル基を表す。
【００３７】
2017133008.tif 000017
【００３８】
2017133008.tif 000018
【００３９】
2017133008.tif 000019
【００４０】
これらの化合物の中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩がより好ましい。このような化合物としては、例えば、それぞれ式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）及び式（１−１２）で表される化合物が挙げられる。
【００４１】
式（１−１）〜式（１−１６）で表される化合物は、例えば、−ＳＯ３Ｈを有する色素又は色素中間体を定法によりクロル化して、得られた−ＳＯ２Ｃｌを有する色素又は色素中間体をＲ８−ＮＨ２で表されるアミンと反応させることにより製造することができる。
また、特開平３−７８７０２号公報３頁の右上欄〜左下欄に記載の方法により製造された色素を、上記同様、クロル化後、アミンと反応させる方法によっても製造することができる。
【００４２】
他の好ましいキサンテン染料は、式（１−１７）〜式（１−３１）で表される化合物のいずれか１以上を主成分として含む。
【００４３】
2017133008.tif 000020
【００４４】
2017133008.tif 000021
【００４５】
2017133008.tif 000022
【００４６】
式（１−１７）〜式（１−３１）で表される化合物は、特開平３−７８７０２号公報第３頁の右上欄〜左下欄に記載された方法に準じて製造することができる。かかる方法として、例えば、式（１ａ）で表される化合物と、式（１ｂ）で表される化合物及び式（１ｃ）で表される化合物とを、反応させる方法が挙げられる。式（１ｂ）及び式（１ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
【００４７】
2017133008.tif 000023
【００４８】
着色剤（Ａ）は、キサンテン染料等の染料に加えて、顔料をさらに含むことができる。
顔料としては、有機顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料等が挙げられる。中でも、顔料は、良好な明度を得る観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選択される少なくとも１つの顔料を含有することが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有することがより好ましい。着色剤（Ａ）は、１種又は２種以上の顔料（Ａ−２）を含むことができる。
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理などが施されていてもよい。
顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
顔料分散剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられる。これらの顔料分散剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部あたり、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５〜５０質量部である。顔料分散剤の使用量がこの範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００４９】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％中、通常１〜７０質量％であり、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５０質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が上記範囲内であると、カラーフィルタとしたときに十分な色濃度及び機械的強度が得られやすい。「着色硬化性樹脂組成物の固形分」とは、着色硬化性樹脂組成物中の、溶剤（Ｅ）を除く成分の合計をいう。
【００５０】
着色剤（Ａ）におけるキサンテン染料等の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量％中、通常１質量％以上であり、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。上記染料の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量％中、１００質量％であってもよい。
着色剤（Ａ）は、顔料を含むことができるが、この場合、染料の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量％中、９０質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７０質量％以下であってもよいが、５０質量％以下であってもよい。
着色剤（Ａ）が顔料を含む場合において染料の含有量と、顔料の含有量との質量比（染料の含有量／顔料の含有量）は、通常１／９９〜９９／１、好ましくは３／９７〜９９／１であり、より好ましくは３／９７〜７０／３０であり、さらに好ましくは３／９７〜５０／５０である。
好ましい顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む場合、染料の含有量とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の含有量との質量比（染料の含有量／Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の含有量）は、好ましくは３／９７〜７０／３０であり、より好ましくは３／９７〜５０／５０である。質量比がこの範囲であると、高い明度、高いコントラストを得るうえで有利である。
着色剤（Ａ）は、顔料を含有することができ、上述のように顔料はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選択される少なくとも１つの顔料を含有することが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有することがより好ましい。良好な明度を得る観点から、顔料中におけるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の含有量は、顔料１００質量％中、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、なおさらに好ましくは９５質量％以上であり、最も好ましくは１００質量％である。
【００５１】
〔２〕樹脂（Ｂ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上の樹脂（Ｂ）を含有する。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。アルカリ可溶性とは、アルカリ化合物の水溶液である現像液に溶解する性質のことをいう。このようなアルカリ可溶性樹脂としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
【００５２】
樹脂［Ｋ１］：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選択される少なくとも１種（ａ）〔以下、「（ａ）」ということがある。〕と、炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ｂ）〔以下、「（ｂ）」ということがある。〕との共重合体。
樹脂［Ｋ２］：（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）〔以下「（ｃ）」ということがある。）との共重合体。
樹脂［Ｋ３］：（ａ）と（ｃ）との共重合体。
樹脂［Ｋ４］：（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ５］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ６］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。
【００５３】
（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル；
α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
中でも、共重合反応性の観点やアルカリ水溶液への溶解性の観点から、（ａ）は、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等であることが好ましい。
【００５４】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記についても同様である。
【００５５】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環（オキソラン環）からなる群より選択される少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、好ましくは炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体である。
（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）〔以下、「（ｂ１）」ということがある。〕、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）〔以下、「（ｂ２）」ということがある。〕、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）〔以下、「（ｂ３）」ということがある。〕等が挙げられる。
【００５６】
（ｂ１）としては、不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−１）〔以下、「（ｂ１−１）」ということがある。〕、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−２）〔以下、「（ｂ１−２）」ということがある。〕が挙げられる。
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【００５７】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００５８】
2017133008.tif 000024
【００５９】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒa及びＲbは、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、単結合、＊−Ｒc−、＊−Ｒc−Ｏ−、＊−Ｒc−Ｓ−、又は＊−Ｒc−ＮＨ−を表す。Ｒcは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００６０】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒa及びＲbは、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基である。
Ｒcを構成するアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
【００６１】
Ｘ1及びＸ2は、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ2−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基であり、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基である。
式（Ｉ）で表される化合物の具体例として、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【００６２】
2017133008.tif 000025
【００６３】
2017133008.tif 000026
【００６４】
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【００６５】
2017133008.tif 000027
【００６６】
2017133008.tif 000028
【００６７】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率は、式（Ｉ）：式（ＩＩ）〔モル比〕で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）は、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。
（ｂ２）の好ましい例として、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタンが挙げられる。
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）は、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。（ｂ３）の好ましい例として、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００６８】
（ｃ）の具体例として、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」と呼ばれることもある。〕、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。〕、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等
が挙げられる。
中でも、共重合反応性及び耐熱性の観点から、（ｃ）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。また、パターン形成時の現像性に優れることから、（ｃ）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００６９】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）、
（ｂ）に由来する構造単位、特に（ｂ１）に由来する構造単位；５０〜９８モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
樹脂［Ｋ１］は、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、（ａ）及び（ｂ）（特に（ｂ１））の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられる。溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色硬化性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等を用いることができる。
得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【００７０】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；４〜４５モル％（より好ましくは１０〜３０モル％）、
（ｂ）に由来する構造単位、特に（ｂ１）に由来する構造単位；２〜９５モル％（より好ましくは５〜８０モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％（より好ましくは５〜６０モル％）。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
樹脂［Ｋ２］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。具体的には、（ａ）、（ｂ）（特に（ｂ１））及び（ｃ）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【００７１】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５５モル％（より好ましくは１０〜５０モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；４５〜９８モル％（より好ましくは５０〜９０モル％）。
樹脂［Ｋ３］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。
【００７２】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテル構造、特に（ｂ１）が有するオキシラン環を（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。具体的には、まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；５〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９５モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）。
【００７３】
次に、上記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテル構造、特に（ｂ１）が有するオキシラン環を反応させる。具体的には、（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）（特に（ｂ１））、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテル構造との反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を得ることができる。
（ｂ）の使用量、特に（ｂ１）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、好ましくは５〜８０モル、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲とすることにより、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、（ｂ１−１）がより好ましい。
上記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）（特に（ｂ１））及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％であることが好ましい。上記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％であることが好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【００７４】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）（特に（ｂ１））と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）（特に（ｂ１））及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、上記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ｂ）に由来する構造単位、特に（ｂ１）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）。
【００７５】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）（特に（ｂ１））と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテル構造に、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。上記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）（特に（ｂ１））１００モルに対して、５〜８０モルであることが好ましい。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、（ｂ１−１）がより好ましい。
【００７６】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテル構造とカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等が挙げられる。
【００７７】
樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］のうち、樹脂（Ｂ）として好ましい樹脂は、［Ｋ１］又は［Ｋ２］である。樹脂（Ｂ）は、１種の樹脂からなっていてもよく、２種以上の樹脂を含んでいてもよい。
【００７８】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率や硬度も高い傾向にある。樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
樹脂（Ｂ）の溶液酸価は、好ましくは５〜１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１０〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは１２〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価は、樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％中、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高い傾向がある。
【００７９】
〔３〕重合性化合物（Ｃ）
重合性化合物（Ｃ）は、光照射等より重合開始剤（Ｄ）から発生する活性ラジカル等によって重合し得る化合物である。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合性化合物（Ｃ）として、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物を含む。かかる重合性化合物（Ｃ）を含有する本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、着色剤（Ａ）として染料を含むにもかかわらず耐熱性に優れたカラーフィルタを形成することが可能となる。
重合性化合物（Ｃ）は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である１種の重合性化合物からなっていてもよいし、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物を２種以上含んでいてもよい。また重合性化合物（Ｃ）は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である１種又は２種以上の重合性化合物と、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である１種又は２種以上の重合性化合物との混合物であってもよい。当該混合物である場合、耐熱性の観点から、重合性化合物（Ｃ）は、当該混合物として水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。耐熱性の観点から、重合性化合物（Ｃ）の水酸基価は、好ましくは１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。重合性化合物（Ｃ）の水酸基価は、通常、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【００８０】
重合性化合物（Ｃ）としては、重合性のエチレン性不飽和結合と水酸基とを有する化合物が挙げられる。重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を分子内に２以上有することが好ましく、３以上有することがより好ましい。水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である重合性化合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレ−ト、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジトリメチロールプロパントリアクリレート等を挙げることができる。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中の樹脂（Ｂ）の含有量に対する質量比（重合性化合物（Ｃ）の含有量／樹脂（Ｂ）の含有量）で、通常０．２〜１０であり、好ましくは０．６〜８であり、より好ましくは０．６〜５であり、さらに好ましくは０．７５〜５である。上記質量比が、上記範囲内にあれば、さらに耐熱性が良い着色塗膜を得ることができる。
【００８１】
〔４〕重合開始剤（Ｄ）
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始し得る化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
【００８２】
重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
重合開始剤（Ｄ）は、感度や、精密なパターン形状の形成性等を考慮して、２種以上を併用してもよい。重合開始剤（Ｄ）は、感度及び所望の線幅を有するパターン形状を精密に作り込むうえで有利であることから、Ｏ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物を含むことが好ましい。
【００８３】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ）で表される構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【００８４】
2017133008.tif 000029
【００８５】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ１）」ということがある。）、式（ｄ２）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ２）」ということがある。）、及び式（ｄ３）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ３）」ということがある。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００８６】
2017133008.tif 000030
【００８７】
［式（ｄ１）〜（ｄ３）中、
Ｒd1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、又は芳香族炭化水素基と該アルキル基から導かれるアルカンジイル基とを組み合わせた、置換基を有していてもよい基を表し、上記アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲd5−に置き換わっていてもよい。
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、上記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、上記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、上記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
【００８８】
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基、ナフチル基が挙げられ、より好ましくはフェニル基が挙げられる。
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましく、γ位に置換していることがより好ましい。
該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。
上記置換基としてのアルキル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜７であることがより好ましい。該置換基としてのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組合せた基であってもよい。該置換基としてのアルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよい。また、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよく、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基において、置換基としてのアルキル基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【００８９】
2017133008.tif 000031
【００９０】
2017133008.tif 000032
【００９１】
Ｒd1で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【００９２】
2017133008.tif 000033
【００９３】
2017133008.tif 000034
【００９４】
Ｒd1において、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が好ましい。
【００９５】
2017133008.tif 000035
【００９６】
［式中、Ｒd6は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒd6に含まれる水素原子はハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍ２は、１〜５の整数を表す。＊は、結合手を表す。］
【００９７】
Ｒd6で表されるアルキル基としては、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基の置換基として例示したアルキル基と同様の基が挙げられる。Ｒd6の炭素数は、２〜７であることが好ましく、２〜５であることがより好ましい。また、Ｒd6で表されるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。
Ｒd6におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子が挙げられ、フッ素原子が特に好ましい。Ｒd6に含まれる水素原子の２個以上、１０個以下がハロゲン原子で置換されていることが好ましく、３個以上、６個以下がハロゲン原子で置換されていることがより好ましい。Ｒd6Ｏ−基の置換位置は、オルト位、パラ位が好ましく、パラ位が特に好ましい。ｍ２は、１〜２であることが好ましく、１であることが特に好ましい。
Ｒd1で表される複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基及びカルバゾリル基等が挙げられる。
Ｒd1で表される複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｒd1で表されるアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましい。Ｒd1で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基及びペンタデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組合せた基であってもよい。また、Ｒd1で表されるアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲd5−に置き換わっていてもよく、水素原子は、ＯＨ基又はＳＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。該アルキル基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組合せた基であってもよい。Ｒd5のアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒd1において、置換基を有していてもよいアルキル基としては、具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。＊は結合手を表す。
【００９８】
2017133008.tif 000036
【００９９】
さらに、Ｒd1において、芳香族炭化水素基とアルカンジイル基とを組合せた基の炭素数は、７〜３３であることが好ましく、より好ましくは７〜１８であり、さらに好ましくは７〜１２である。該組合せた基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、芳香族炭化水素基、アルキル基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。該Ｒd1で表される、芳香族炭化水素基とアルカンジイル基とを組合せた基としては、アラルキル基が挙げられ、具体的には、下記式で表される基を挙げることができる。式中、＊は結合手を表す。
【０１００】
2017133008.tif 000037
【０１０１】
中でも、Ｒd1としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基がより好ましい。
Ｒd2で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基及びターフェニル基等が挙げられる。
Ｒd2で表される複素環基の炭素数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基及びカルバゾリル基等が挙げられる。
Ｒd2で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１〜３である。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等が挙げられる。該アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組合せた基であってもよい。
Ｒd2としては、好ましくは鎖状アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５の鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の鎖状アルキル基であり、とりわけ好ましくはメチル基である。
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基及びターフェニル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましい。該置換基としては、炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、ノネニル基及びデセニル基等の炭素数１〜１５のアルケニル基；等が挙げられる。
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基は脂肪族炭化水素基を有していてもよい。その脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜７であることがより好ましく、該脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組合せた基であってもよい。また、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−Ｎ＜に置き換わっていてもよい。
該脂肪族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１０２】
2017133008.tif 000038
【０１０３】
Ｒd3において、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１０４】
2017133008.tif 000039
【０１０５】
Ｒd3で表される複素環基の炭素数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基及びカルバゾリル基等が挙げられる。Ｒd3で表される複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。
中でもＲd3は、置換基を有する芳香族炭化水素基であることが好ましく、該置換基としては、炭素数１〜７（より好ましくは炭素数１〜３）の鎖状アルキル基が好ましく、置換基の個数は、２個以上、５個以下であることが好ましい。
【０１０６】
Ｒd4で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基及びターフェニル基等が挙げられ、フェニル基及びナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。またＲd4で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基が挙げられる。
Ｒd4で表される脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１３、より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは４〜９である。Ｒd4で表される脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基及びペンタデシル基等のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ブタデセニル基及びペンタデセニル基等のアルケニル基；等が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、鎖状の基と環状の基を組合せた基であってもよい。Ｒd4の脂肪族炭化水素基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、上記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd4で表される置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１０７】
2017133008.tif 000040
【０１０８】
Ｒd4は、好ましくは置換基を有していてもよい鎖状脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは置換基を有しない鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは置換基を有しない分岐鎖状アルキル基である。
【０１０９】
化合物（ｄ１）としては、式（ｄ１）で表される化合物、具体的には表１〜表７に記載の各置換基を有する化合物（ｄ１−１）〜（ｄ１−６７）が挙げられる。表１〜７中、＊は結合手を表す。
【０１１０】
2017133008.tif 000041
【０１１１】
【表１】
2017133008.tif 000042
【０１１２】
【表２】
2017133008.tif 000043
【０１１３】
【表３】
2017133008.tif 000044
【０１１４】
【表４】
2017133008.tif 000045
【０１１５】
【表５】
2017133008.tif 000046
【０１１６】
【表６】
2017133008.tif 000047
【０１１７】
【表７】
2017133008.tif 000048
【０１１８】
中でも、式（ｄ１−３）〜式（ｄ１−６）で表される化合物、式（ｄ１−１８）〜式（ｄ１−５２）で表される化合物、式（ｄ１−５５）で表される化合物、式（ｄ１−５６）で表される化合物、式（ｄ１−６０）で表される化合物、式（ｄ１−６１）で表される化合物が好ましく、
式（ｄ１−３）〜式（ｄ１−６）で表される化合物、式（ｄ１−１８）〜式（ｄ１−４１）で表される化合物がより好ましく、
式（ｄ１−２４）で表される化合物、式（ｄ１−３６）〜式（ｄ１−４０）で表される化合物がさらに好ましく、
式（ｄ１−２４）で表される化合物がとりわけ好ましい。
【０１１９】
化合物（ｄ１）は、例えば特表２０１４−５００８５２号公報に記載の製造方法により製造することができる。
化合物（ｄ２）としては、
Ｒd1が置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、
Ｒd2が炭素数１〜１０のアルキル基、
Ｒd3が置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、
Ｒd4が置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基である化合物が好ましく、
Ｒd1がメチル基、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒd2がメチル基、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒd3がメチル基で置換されたフェニル基を表し、
Ｒd4がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物がより好ましく、
Ｒd1及びＲd2がメチル基、Ｒd3がｏ−トリル基及びＲd4がエチル基である化合物がさらに好ましい。
化合物（ｄ３）としては、
Ｒd1が置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、
Ｒd2が炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基である化合物が好ましく、
Ｒd1がヘキシル基及びＲd2がフェニル基である化合物がより好ましい。
【０１２０】
このようなＯ−アシルオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３（以上、ＢＡＳＦ（株）製）、Ｎ−１９１９（（株）ＡＤＥＫＡ製）等の市販品を用いてもよい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、フォトリソグラフ性能に優れたカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１２１】
アルキルフェノン化合物は、式（ｄ４）で表される構造又は式（ｄ５）で表される構造を有する化合物である。＊は、結合手を表す。これらの構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０１２２】
2017133008.tif 000049
【０１２３】
式（ｄ４）で表される構造を有する化合物としては、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ（株）製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ５）で表される構造を有する化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ４）で表される構造を有する化合物が好ましい。
【０１２４】
ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物又はこれらの混合物が好ましい。
【０１２５】
2017133008.tif 000050
【０１２６】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１２７】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン）と組合せて用いることが好ましい。
【０１２８】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは５〜２５質量部であり、さらに好ましくは１０〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が上記範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１２９】
〔５〕重合開始助剤（Ｄ１）
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。中でも、チオキサントン化合物が好ましい。重合開始助剤（Ｄ１）を２種以上併用してもよい。
【０１３０】
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１３１】
アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１３２】
チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１３３】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１３４】
重合開始助剤（Ｄ１）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の含有量が上記範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１３５】
〔６〕チオール化合物（Ｔ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、チオール化合物（Ｔ）を含有していてもよく、チオール化合物（Ｔ）は、１種又は２種以上のチオール化合物を含有していてもよい。チオール化合物（Ｔ）は、重合開始剤（Ｄ）がＯ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物、及び／又はビイミダゾール化合物であるときに特に好ましく使用される。チオール化合物（Ｔ）は、分子内に少なくとも１つのスルファニル基（−ＳＨ）を有する化合物である。チオール化合物（Ｔ）は、好ましくは分子内にスルファニル基を１つ有する化合物である。
【０１３６】
分子内にスルファニル基を１つ有する化合物としては、２−スルファニルオキサゾール、２−スルファニルチアゾール、２−スルファニルベンズイミダゾール、２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルベンゾオキサゾール、２−スルファニルニコチン酸、２−スルファニルピリジン、２−スルファニルピリジン−３−オール、２−スルファニルピリジン−Ｎ−オキサイド、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−２−スルファニルピリミジン、６−アミノ−５−ニトロソ−２−チオウラシル、４，５−ジアミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジアミノ−２−スルファニルピリミジン、２，４−ジアミノ−６−スルファニルピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジメチル−２−スルファニルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−メチルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−プロピルピリミジン、２−スルファニル−４−メチルピリミジン、２−スルファニルピリミジン、２−チオウラシル、３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−チオール、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−チオール、２−スルファニルイミダゾール、２−スルファニル−１−メチルイミダゾール、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、２−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、３−スルファニル１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−アミノ−５−スルファニル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、２，５−ジスルファニル−１，３，４−チアジアゾール、（フラン−２−イル）メタンチオール、２−スルファニル−５−チアゾリドン、２−スルファニルチアゾリン、２−スルファニル−４（３Ｈ）−キナゾリノン、１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール、２−キノリンチオール、２−スルファニル−５−メチルベンズイミダゾール、２−スルファニル−５−ニトロベンズイミダゾール、６−アミノ−２−スルファニルベンゾチアゾール、５−クロロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−エトキシ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−ニトロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルナフトイミダゾール、２−スルファニルナフトオキサゾール、３−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−６−スルファニルピラゾロ［２，４−ｄ］ピリジン、２−アミノ−６−プリンチオール、６−スルファニルプリン及び４−スルファニル−１Ｈ−ピラゾロ［２，４−ｄ］ピリミジン等が挙げられる。
【０１３７】
分子内にスルファニル基を２つ以上有する化合物としては、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ビス（メチルスルファニル）ベンゼン、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルアセテート）、エチレングリコールビス（３−スルファニルアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルアセテート）、トリスヒドロキシエチルトリス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルブチレート）及び１，４−ビス（３−スルファニルブチルオキシ）ブタン等が挙げられる。
【０１３８】
チオール化合物（Ｔ）の含有量は、重合開始剤（Ｄ）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜５０質量部、より好ましくは５〜４５質量部、さらに好ましくは１０〜４０質量部である。チオール化合物（Ｔ）の含有量が上記範囲内にあると、感度が高くなり、また現像性が良好になる傾向がある。
【０１３９】
〔７〕溶剤（Ｅ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、溶剤（Ｅ）を含むことが好ましく、溶剤（Ｅ）は、１種又は２種以上の溶剤を含むことが好ましい。溶剤（Ｅ）としては、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０１４０】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。
【０１４１】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１４２】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロン等が挙げられる。
【０１４３】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０１４４】
溶剤（Ｅ）は、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤を含むことが好ましい。中でも、溶剤（Ｅ）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール及び３−エトキシプロピオン酸エチルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【０１４５】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が上記範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１４６】
〔８〕レベリング剤（Ｆ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上のレベリング剤（Ｆ）を含むことができる。レベリング剤（Ｆ）としては、（フッ素原子を有しない）シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０１４７】
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１４８】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１４９】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０１５０】
レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中、通常０．００１質量％以上０．２質量％以下であり、好ましくは０．００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上０．０５質量％以下である。なお、この含有量に、上記顔料分散剤の含有量は含まれない。
【０１５１】
〔９〕酸化防止剤（Ｇ）
着色剤（Ａ）の耐熱性及び耐光性を向上させる観点からは、着色硬化性樹脂組成物は、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、工業的に一般に使用される酸化防止剤であれば特に限定はなく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤等を用いることができる。酸化防止剤は、２種以上用いてもよい。
【０１５２】
フェノール系酸化防止剤としては、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１１４：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス３７９０（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３７９０：１，３，５−トリス（（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１０３５（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５：チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１１３５（Ｉｒｇａｎｏｘ  １１３５：ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１５２０Ｌ（Ｉｒｇａｎｏｘ  １５２０Ｌ：４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１２５、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス５６５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ５６５：２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ＢＡＳＦ（株）製）、アデカスタブＡＯ−８０（アデカスタブＡＯ−８０：３，９−ビス（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、（株）ＡＤＥＫＡ製）、スミライザーＢＨＴ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＨＴ、住友化学（株）製）、スミライザーＧＡ−８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０、住友化学（株）製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ、住友化学（株）製）、シアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ  １７９０、（株）サイテック製）及びビタミンＥ（エーザイ（株）製）等が挙げられる。
【０１５３】
リン系酸化防止剤としては、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ  １２：トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ、ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガフォス３８（Ｉｒｇａｆｏｓ  ３８：ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル）エチルエステル亜りん酸、ＢＡＳＦ（株）製）、アデカスタブ３２９Ｋ（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ３６（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ−８（（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｓａｎｄｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント社製）、ウェストン６１８（Ｗｅｓｔｏｎ  ６１８、ＧＥ社製）、ウェストン６１９Ｇ（Ｗｅｓｔｏｎ  ６１９Ｇ、ＧＥ社製）、ウルトラノックス６２６（Ｕｌｔｒａｎｏｘ  ６２６、ＧＥ社製）及びスミライザーＧＰ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ：６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン）（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【０１５４】
硫黄系酸化防止剤としては、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル又はジステアリール等のジアルキルチオジプロピオネート化合物及びテトラキス［メチレン（３−ドデシルチオ）プロピオネート］メタン等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物等が挙げられる。
【０１５５】
〔１０〕その他の成分
本発明の着色硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、有機酸、有機アミン化合物、硬化剤等の添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
【０１５６】
充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナ等が挙げられる。樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル及びポリフロロアルキルアクリレート等が挙げられる。
【０１５７】
密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１５８】
紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系化合物；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール等のトリアジン系化合物；等が挙げられる。凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１５９】
有機酸は、現像性の調整に用いられ、具体的には、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；
安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；
トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸；等が挙げられる。
【０１６０】
有機アミン化合物としては、
ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン等のモノアルキルアミン；
シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン等のモノシクロアルキルアミン；
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルｎ−プロピルアミン、エチルｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン等のジアルキルアミン；
メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン等のモノアルキルモノシクロアルキルアミン；
ジシクロヘキシルアミン等のジシクロアルキルアミン；
ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、メチルジ−ｎ−プロピルアミン、エチルジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン等のトリアルキルアミン；
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン等のジアルキルモノシクロアルキルアミン；
メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン等のモノアルキルジシクロアルキルアミン；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール等のモノアルカノールアミン；
４−アミノ−１−シクロヘキサノール等のモノシクロアルカノールアミン；
ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミン等のジアルカノールアミン；
ジ（４−シクロヘキサノール）アミン等のジシクロアルカノールアミン；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ−ｎ−ブタノールアミン、トリイソブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミン等のトリアルカノールアミン；
トリ（４−シクロヘキサノール）アミン等のトリシクロアルカノールアミン；
３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオール等のアミノアルカンジオール；
４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオール等のアミノシクロアルカンジオール；
１−アミノシクロペンタノンメタノール、４−アミノシクロペンタノンメタノール等のアミノ基含有シクロアルカノンメタノール；
１−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノール等のアミノ基含有シクロアルカンメタノール；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酪酸、３−アミノイソ酪酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸等のアミノカルボン酸；
アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の芳香族アミン；
ｏ−アミノベンジルアルコール、ｍ−アミノベンジルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール、ｐ−ジメチルアミノベンジルアルコール、ｐ−ジエチルアミノベンジルアルコール等のアミノベンジルアルコール；
ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジエチルアミノフェノール等のアミノフェノール；
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸等のアミノ安息香酸；等が挙げられる。
【０１６１】
硬化剤としては、加熱されることによって樹脂（Ｂ）中のカルボキシ基と反応して樹脂（Ｂ）を架橋することができる化合物、単独で重合して着色パターンを硬化させ得る化合物等が挙げられ、エポキシ化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。硬化剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６２】
エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油等のエポキシ樹脂や、これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂及びその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族又は芳香族のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。エポキシ樹脂の市販品としては、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、「スミエポキシ（登録商標）ＥＳＣＮ−１９５ＸＬ−８０」（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【０１６３】
オキセタン化合物としては、カーボネートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン等が挙げられる。
【０１６４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、硬化剤としてエポキシ化合物、オキセタン化合物等を含有する場合には、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る化合物を含んでいてもよい。該化合物としては、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、酸発生剤等が挙げられる。
【０１６５】
多価カルボン酸としては、
３，４−ジメチルフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸；
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；
ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等の脂環式多価カルボン酸；等が挙げられる。
【０１６６】
多価カルボン酸無水物としては、
無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カルボン酸無水物；
無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸無水物；
無水ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水ハイミック酸、無水ナジン酸等の脂環式多価カルボン酸無水物；
エチレングリコールビストリメリテイト酸、グリセリントリストリメリテイト無水物等のエステル基含有カルボン酸無水物；等が挙げられる。
【０１６７】
カルボン酸無水物としては、エポキシ樹脂硬化剤として市販されているものを用いてもよい。エポキシ樹脂硬化剤としては、商品名「アデカハードナー（登録商標）ＥＨ−７００」（（株）ＡＤＥＫＡ製）、商品名「リカシッド（登録商標）ＨＨ」（新日本理化（株）製）、商品名「ＭＨ−７００」（新日本理化（株）製）等が挙げられる。
【０１６８】
酸発生剤としては、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩や、ニトロベンジルトシレート、ベンゾイントシレート等が挙げられる。
【０１６９】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び好ましくは溶剤（Ｅ）、並びに必要に応じて、他の成分を混合することにより調製できる。
【０１７０】
＜カラーフィルタ及びその製造方法、カラーフィルタ並びに表示装置＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、カラーフィルタの材料として有用である。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタもまた、本願発明の範疇に入る。カラーフィルタは、着色パターンを形成していてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられ、好ましくはフォトリソグラフ法が挙げられる。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
【０１７１】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、シリコン、上記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０１７２】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができ、例えば次のようにして作製することができる。まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度としては、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜５分間が好ましく、３０秒間〜３分間がより好ましい。減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光には、露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。
現像液は、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液であることが好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度としては、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間としては、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
得られたカラーフィルタの膜厚は隣接画素に影響することから、できる限り薄いことが好ましい。特に厚膜になった場合には、液晶パネルを作製した際に、光源の光が２色以上の画素を通過して漏れ出てくることがあり、斜めからパネルを見た場合、色の鮮やかさが失われてしまうおそれがある。ポストベーク後の塗膜は、一般的に３μｍ以下であることが好ましく、２．８μｍ以下であることがより好ましい。塗膜の下限は特に限定されないが、通常１μｍ以上であり、１．５μｍ以上であってもよい。
本発明に係るカラーフィルタは、表示装置（液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１７３】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【０１７４】
＜合成例１：キサンテン染料（Ａ−１）の調製＞
上記式（１ａ）で表される化合物４０．５部と２，６−キシリジン（東京化成（株）製）６０．５部とを遮光条件下混合し、Ｎ−メチルピリドン２００部中、１５０℃で８時間攪拌した。
得られた反応液を室温まで冷却後、水１２００部、３５％塩酸７５部の混合液中に添加し、室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得しメタノール１００部にて洗浄後、１晩６０℃減圧乾燥し、式（１−２）で表される化合物４９部を得た。収率は８５％であった。
【０１７５】
2017133008.tif 000051
【０１７６】
次いで、式（１−２）で表される化合物２８．８部と、１−ブロモプロパン２１．６部及び炭酸カリウム２４．２部をＮ−メチルピリドン１４４部中に加え、９０℃で４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、水５６０部中に添加し１０〜１５℃で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、イオン交換水１０００部で洗浄後、１晩６０℃減圧乾燥し、上記式（１−２４）で表される化合物３０．０部を得た。収率は９１％であった。
〔式（１−２４）で表される化合物の同定〕
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６５９．３
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ６５８．３
【０１７７】
＜合成例２：樹脂（Ｂ）の調製＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流すことにより窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７１部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸５４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で５０：５０）２２５部、ビニルトルエン（異性体混合物）８１部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部に溶解させて調製した混合溶液を４時間かけてフラスコ内に滴下した。
一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０部に溶解させた溶液を５時間かけて滴下した。該溶液の滴下終了後、８５℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、樹脂（Ｂ）の溶液を得た。樹脂（Ｂ）の溶液の固形分は３７．５％、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度は２４６ｍＰａ・ｓであった。樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０６×１０４、固形分換算の酸価は１１５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、分子量分布は２．０１であった。
得られた樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。以下の条件で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０１７８】
装置              ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）、
カラム            ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ、
カラム温度        ；４０℃、
溶媒              ；ＴＨＦ、
流速              ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ、
被検液固形分濃度  ；０．００１〜０．０１質量％、
注入量            ；５０μＬ、
検出器            ；ＲＩ、
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）。
【０１７９】
本実施例で用いる成分は以下の通りであり、以下、省略して表示することがある。
着色剤（Ａ−１）：合成例１で得られた式（１−２４）で表される化合物（染料）
着色剤（Ａ−２）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（顔料）
着色剤（Ａ−３）：下記式（Ａ）で表される化合物（チアゾール染料）
2017133008.tif 000052
着色剤（Ａ−４）：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＲＳ（クラリアント社製）（アントラキノン染料）
樹脂（Ｂ）：合成例２で得られた樹脂溶液に含まれる樹脂（Ｂ）
重合性化合物（Ｃ−１）：ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学工業（株）製の商品名「Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ」、水酸基価：１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
重合性化合物（Ｃ−２）：ジペンタエリスリトールポリアクリレート（新中村化学工業（株）製の商品名「Ａ−９５５０」、水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
重合性化合物（Ｃ−３）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物（新中村化学工業（株）製の商品名「Ａ−９５３０」、水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（ＢＡＳＦ（株）製の商品名「イルガキュアＯＸＥ  ０１」）
重合開始助剤：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬（株）製の商品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ」）
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング（株）製の商品名「トーレシリコーンＳＨ８４００」）
【０１８０】
（１）着色硬化性樹脂組成物の調製
＜実施例１〜４及び比較例１〜４＞
各成分を表８及び表９に記載の配合比で混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表８及び表９における各成分の配合量の単位は「質量部」であり、配合量は固形分換算である。
【０１８１】
＜実施例５＞
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
着色剤（Ａ−２）                              ２３．５質量部
アクリル系顔料分散剤                            ８．２質量部、及び
溶剤（Ｅ）                                      １９４質量部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、次いで、
樹脂（Ｂ）                                        ５０質量部（固形分換算）
重合性化合物（Ｃ−１）                            ５０質量部
重合開始剤（Ｄ）                                  １６質量部
重合開始助剤                                      １１質量部
溶剤（Ｅ）                                      ４６５質量部、及び
レベリング剤（Ｆ）                              ０．１質量部
を混合して着色硬化性樹脂組成物２を得た。
【０１８２】
＜比較例５〜６＞
配合組成を表９のように変更したこと以外は、実施例５と同様にして着色硬化性樹脂組成物５〜６を調製した。
【０１８３】
（２）重合性化合物の水酸基価の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ００７０−１９９２に準拠し、試料にアセチル化試薬を加え、グリセリン浴中で加熱し、放冷後、指示薬として、フェノールフタレイン溶液を加え、水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して測定した。測定結果は、上記のとおりである。
【０１８４】
（３）パターンの作製
２インチ角のガラス基板（コーニング社製の「イーグルＸＧ」）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。冷却後、着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１５０μｍとして、露光機（トプコン（株）製の「ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ」）を用いて、大気雰囲気下、５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたフォトマスクを使用した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２４℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
【０１８５】
（４）膜厚測定
得られた着色パターンについて、膜厚を、膜厚測定装置（日本真空技術（株）製の「ＤＥＫＴＡＫ３」）を用いて測定した。実施例１〜４及び比較例１〜４の結果を表１０に、実施例５及び比較例５〜６の結果を表１１に示す。
【０１８６】
（５）色度評価
得られた着色パターンについて、測色機（オリンパス（株）製の「ＯＳＰ−ＳＰ−２００」）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及び三刺激値Ｙを測定した。Ｙの値が大きいほど明度が高いことを表す。実施例１〜４及び比較例１〜４の結果を表１０に、実施例５及び比較例５〜６の結果を表１１に示す。
【０１８７】
（６）耐熱性評価
得られた着色パターンをオーブン中、２３０℃で３時間加熱した。加熱前後でｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ*を計算した。実施例１〜４及び比較例１〜４の結果を表１０に、実施例５及び比較例５〜６の結果を表１１に示す。△Ｅａｂ*は小さいほど色変化が小さいことを意味する。また、着色塗膜の耐熱性が良好であれば、同じ着色硬化性樹脂組成物から作製された着色パターンも、耐熱性は良好であるといえる。
【０１８８】
【表８】
2017133008.tif 000053
【０１８９】
【表９】
2017133008.tif 000054
【０１９０】
【表１０】
2017133008.tif 000055
【０１９１】
【表１１】
2017133008.tif 000056
【産業上の利用可能性】
【０１９２】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、良好な明度を示すことができるとともに、耐熱性に優れたカラーフィルタ、及びそれを含む表示装置を提供することができる。