(57)【要約】      （修正有）【課題】指で描いた時に、紙面に転写されずに手に付着のままの絵の具が発生せず、水彩絵の具の様に流動性に優れ、指で描いた形を保ち得る水性絵の具組成物の提供。【解決手段】顔料と、左旋光性のアラビアガムと、モンモリロナイト系粘土鉱物と、湿潤剤と、デナトニウムカチオンと、水と、を含む水性絵の具組成物。【効果】モンモリロナイトの結晶は、結晶端面にデナトニウムカチオンが吸着して、水中で高い分散性を示し、結晶層間が膨潤した状態とモンモリロナイトの結晶層面と端面との電荷の違いにより立体的な会合構造を形成し高い剪断減粘性を示し紙面等の塗布面と手指との間が擦れて剪断で急激に粘度低下を起こし、広範囲に塗り拡げられる。湿潤剤の存在がモンモリロナイトを湿潤させ立体会合構造を繰り返し形成し易くし剪断減粘性と粘度回復が行われる。更に、左旋光性のアラビアガムが、剪断減粘性と粘度回復を保証し、水で除去できる洗浄性を付与する。【選択図】図１
2017061677.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、モンモリロナイト系粘土鉱物と、湿潤剤と、デナトニウムカチオンと、水とを少なくとも含有する水性絵の具組成物。
【請求項２】
更に、左旋光性のアラビアガムを含有する請求項１に記載の水性絵の具組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、指で塗描する水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水彩絵の具としては、水と、顔料と、セルロース系多糖類や水溶性合成樹脂などの増粘剤を含有するものが一般的に知られている。
【０００３】
また、特に、絵の具を指や手のひらで紙面等に塗りつける塗描方法は、指絵の具やフィンガーペイントなどと呼ばれ、絵筆などで描画した場合とは異なる独特な塗布表現ができるものとして知られている。
【０００４】
特許文献１には、指で塗描することを前提とした水彩絵の具として、特定の繊維長を有する粉末セルロースを配合することで塗布時にフワフワとした感触を示す塗り心地の水性絵の具組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−８９９３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
セルロースや水溶性合成樹脂を使用した絵の具組成物では、粘度が高くなることにより立体的な表現が可能となるが、手指で塗描した際の濡れ広がりが制限され、塗布効率が悪いという問題があった。
【０００７】
即ち、水溶性合成樹脂などを添加した結果、水溶液に粘着性が生まれ、紙面に対する定着性は好ましいものの、同様に手指に対しても高い付着性を示すこととなり、紙面に転写されずに手に付着したままとなる絵の具が相当量発生してしまうためと考えられる。
【０００８】
発明の目的は、指で描いた時にも流動性に優れて広く塗り延ばすことができる水性絵の具組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、顔料と、モンモリロナイト系粘土鉱物と、湿潤剤と、デナトニウムカチオンと、水とを少なくとも含有する水性絵の具組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
モンモリロナイトの結晶は、結晶端面にデナトニウムカチオンが吸着することで、水中で高い分散性を示し、結晶層間が膨潤した状態とモンモリロナイトの結晶層面と端面との電荷の違いによりお互いに引き合って立体的な会合構造を形成し高い剪断減粘性を示し紙面などの塗布面と手指との間で擦れることによる剪断で急激に粘度低下を起こし、広範囲に塗り拡げることができるものと推察される。ここに湿潤剤が存在することでモンモリロナイトの周囲を湿潤させ立体会合構造を繰り返し形成し易くなり剪断減粘性と粘度回復が行われるものと推察される。
【００１１】
更に、左旋光性のアラビアガムと併用されると、顔料及びモンモリロナイトの表面に吸着して湿潤効果を補助し、剪断による粘度低下と、力が除去された際の粘度回復が継続的に保証されると共に、すばやく水で除去できる洗浄性が付与されるものと推察される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】容器の一例を示す斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
水は、水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【００１４】
顔料は、従来公知のものを適宜選択して使用できる。一例を挙げると、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、タートラジンレーキ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリノンオレンジ、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、ベンジンオレンジ、ペリノンオレンジ、イソインドリンオレンジ、キナクリドンオレンジ、ＤＰＰオレンジ、パーマネントブラウンＦＧ、ペリノンレッド、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、キナクリドンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンブラック、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、などがある。本発明において、レーキ顔料や着色樹脂粒子も有機顔料として使用するものである。樹脂粉体を染料や顔料で着色した着色樹脂粒子の市販品としては、ＧＴ−２１コロナ・マゼンタ、同１１オーロラ・ピンク、同１３ロケット・レッド、同１４Ｎファイヤー・オレンジ、同１５Ｎブレイズ・オレンジ、同１７Ｎサターン・イエロー、Ｔ−１１オーロラ・ピンク、同１２ネオン・レッド、同１３ロケット・レッド、同１４ファイヤー・オレンジ、同１５ブレイズ・オレンジ、同１６アーク・イエロー、同１７Ｎサターン・イエロー、同１８シグナル・グリーン、同１９ホライゾン・ブルー（デイグロ社）、ＮＫＰ−８３０１、同８３１２、同８３０３、同８３０４、同８３１５、同８３０６、同８３０７、同８３２７、同８３２８、同８３３７、同８３４７、同８３７７（日本蛍光化学（株））などが挙げられる。また、レーキ顔料の市販品としては、バイオレットＦＢ−Ｐ（野間化学工業（株））、ローダ民レーキ＃５４（信光化学工業（株））、ファナールバイオレット（信光化学（株））、Ｆ．バイオレットＰＨ（野間化学工業（株））、オペラレーキ（（有）岩崎化学）などが挙げられる。また、二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、紺青、群青、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、マイカなどの無機顔料や、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末などの金属粉顔料や、酸化チタンの表面をアルミナ及び／又はシリカ及び／又はジルコニアで表面処理したもの、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などがある。これらの顔料は、水洗後乾燥したり、表面処理を行ったり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものを用いることができ、単独もしくは２種以上混合して使用することもできる。安全性を考慮すると、欧州規格ＥＮ７１−７：２０１４に記載の顔料を使うことが好ましい。一例を挙げると、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｎｇｅｍｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同７４、同１３８、同１３９、同１５１、同１５４、同１５５、同１８５、同４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、同３４、同４３、同７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２、同５７：１、同６３：１、同６８、同８３、同１２２、同１８１、同２１４、同２４２、同２５４、同２５５、同、２６４、同２７２、同１０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、同２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、同１６、同６０、同２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、同１８、同１９、同２１、同２５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ６、同７、同１１がある。その使用量は、少ないと発色性が乏しくなり、多いと水性絵の具組成物の粘度が高くなって塗描しにくくなる為、水性絵の具組成物全量に対して０．０１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１５】
アラビアガムは、多糖類と、多糖類がタンパク質主鎖に結合したアラビノガラクタンタンパク質と、タンパク質とを含有する混合物である。アラビアガムは、顔料の表面に付着することで、分散性を付与すると同時に、モンモリロナイト系粘土鉱物が作るカードハウス構造の中に、顔料を安定的に収める為に用いられる。特に、左旋光性のアラビアガムは、右旋光性のものに比べ、グルクロン酸などの水に溶けやすい性質の糖類の比率が多く、水に溶けにくい性質のガラクトースなどの糖類の比率が少ない。その為、左旋光性のアラビアガムは右旋光性のアラビアガムに比べ水に溶けやすいと考えられるので、左旋光性のアラビアガムが有機顔料の表面に膜をつくった場合、水に溶けやすくなり、洗浄性が向上する。アラビアガムの使用量は、水性絵の具組成物全量に対し、０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１６】
モンモリロナイト系粘土鉱物は、層状ケイ酸塩鉱物の一種で、結晶構造は、ケイ酸四面体層−アルミナ八面体層−ケイ酸四面体層の三層が積み重なった薄い板状の構造を有している。具体的には、クニピアＦ、クニピアＧ４（クニミネ工業（株）製）、ベントナイト  ＃３００、同千曲、同利根、同＃２５００、同天竜、同＃２００、同佐渡、同ベンゲルＦ、同ベンゲルＦＷ、同スーパークレイ、同浅間、同穂高、同赤城、同白馬、同榛名（関東ベントナイト工業（株）製）、ベントナイト  早蕨（関ベン工業（株）製）がある。モンモリロナイト系粘土鉱物の使用量は、水性絵の具組成物全量に対し、０．８〜２．０重量％が好ましい。
【００１７】
デナトニウムカチオンは、苦味催吐剤の有効成分として知られているが、本発明においては、モンモリロナイト系粘土鉱物の分散による剪断減粘性の付与に寄与するものと考えられる。その使用量は、０．０００００１重量％〜５重量％が好ましい。
【００１８】
湿潤剤は、モンモリロナイトの周囲を湿潤させることに加え、紙面などに塗布した後の水性絵の具組成物の乾燥速度を遅くするための湿潤剤として、水溶性高沸点溶媒を用いる。具体的には、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられ、２０℃で液体であるものが望ましい。これも、安全性を考慮すると、欧州規格ＥＮ７１−７：２０１４に記載の湿潤剤を使用することが好ましい。その使用量は、多すぎると乾燥が遅くなり、少なすぎると描画途中で乾燥してしまい、充分な流動性を発揮できなくなる為、水性絵の具組成物全量に対して１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００１９】
粘度調整や紙への定着性向上の為に、その他の水溶性樹脂を併用することもできる。具体的には、ローカストビーンガム、グアーガム、タラガム、トラガカントガム、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルアルコール、水溶性アクリル系樹脂等の水溶性高分子などが使用でき、単独もしくは２種以上混合して使用することもできる。
【００２０】
安全性を考慮すると、欧州規格ＥＮ７１−７：２０１４に記載のカルボキシルメチルセルロース及びその塩、デキストリン、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル、スターチ、トラガント、キサンタン、ポリビニールピロリドン、カゼイン、アルギン酸塩、ポリアクリレートを使うことが好ましい。水溶性樹脂の使用量が少ないと、十分な定着性を付与することができず、また、使用量が多すぎると、水性絵の具組成物の粘度が高くなり塗描しにくくなる為、その使用量は、水性絵の具組成物全量に対して１重量％〜３０重量％が好ましい。
【００２１】
絵の具の塗布し易さを向上するための粘度調整や、紙面上での着色顔料の発色向上などの目的で体質材を添加することもできる。具体的な体質材としては、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、カオリンクレー、アルミナシリカ、硫酸バリウムなどを使用できる。単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。これも、安全性を考慮すると、欧州規格ＥＮ７１−７：２０１４に記載の防腐剤を使用することが好ましい。その使用量は、少なすぎると絵の具の粘度が低くなり立体感を表現できず、多すぎると絵の具の粘度が高くなり塗描しにくくなってしまう為、水性絵の具組成物全量に対して０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００２２】
腐敗や、カビの発生を抑制するために、クロロアセトアミド、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンチアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパンなどの水溶性の防腐剤・防カビ剤を添加することもできる。これも、安全性を考慮すると、欧州規格ＥＮ７１−７：２０１４に記載の防腐剤を使用することが好ましい。その他、描画面に凹凸を作らない為、脱泡剤や消泡剤、界面活性剤なども必要に応じて併用することができる。
【００２３】
本発明の水性絵の具組成物を製造する方法は、成分をターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
【００２４】
このようにして得た水性絵の具組成物は、せん断速度１／ｓのとき８，０００ｍＰａ・ｓ以上で、１００／Ｓのとき４，０００ｍＰａ・ｓ以下になる。このような粘度特性をもつことで、指で描いた時にも流動性に優れて広く塗り延ばすことができる。
【００２５】
なお、このときの粘度は、ＶＩＳＣＯＡＮＡＬＹＳＥＲ  ＶＡＲ−１００（Ｒｅｏｌｏｇｉｃａ社製、スウェーデン）にて測定した。測定条件は、温度２５℃で、φ２０のパラレルローターを使用し、取り付け試料台との間隙を０．２ｍｍに調整し、粘度測定の項目で、剪断応力１Ｐａから１０，０００Ｐａまで対数等間隔で２０点、ディレイタイム１０秒、積算時間１０秒にて測定し、剪断速度１／ｓ、１００／ｓのときの粘度を読み取った。
【００２６】
このような水性絵の具組成物を収容する容器としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンナフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、アルミニウムなどの一般に用いられる材料から成る単層あるいは多層のブロー成形容器や、単層あるいは多層フィルムを使用したパウチ容器などが、容器の胴部分を指で押して絵の具組成物を吐出させるのに好適である。図１に示した斜視図にあるように、絵の具の吐出口１を円形ではなく、星型多角形などの凹凸のある異形とすると、容器の胴２を押した力によって強制的に押し出される際に、吐出口１で剪断力がかかり粘度低下による吐出性の向上が図れると共に、衝突により顔料などの固形分の凝集物があった場合にこれを破壊して微分散させる効果がある。ガスバリア性の高いエチレン−ビニルアルコール共重合体やアルミニウムなどを用いた単層あるいは多層のブロー成形容器や、単層あるいは多層フィルムを使用したパウチ容器などでは、絵の具組成物に含まれる水などの溶剤が容器を透過して揮散することを抑制でき、長期にわたって絵の具組成物の性能を保つことができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、「部」は重量部を指す。
実施例１
ＪＲ８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、テイカ（株）製）      ９．０部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          １８．３部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．３部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで白色の水性絵の具組成物を得た。
実施例２
フジファーストレッド８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４、冨士色素（株）製）                                                                    ０．７部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２６．０部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．１部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで赤色の水性絵の具組成物を得た。
実施例３
ＰＶファーストオレンジＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４３、クラリアント製）                                                                ０．７部
グラフトールイエロー３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５５、クラリアント製）                                                                ０．５部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２６．０部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．１部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで橙色の水性絵の具組成物を得た。
実施例４
グラフトールイエロー３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５５、クラリアント製）                                                                １．５部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２６．０部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．１部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで黄色の水性絵の具組成物を得た。
実施例５
ハンザイエロー１０ＧＭ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３、御国色素（株）製）
２．５部
ファストゲングリーンＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、ＤＩＣ（株）製）
０．３部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２４．７部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．１部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで黄緑色の水性絵の具組成物を得た。
実施例６
群青Ｎｏ．２０００ＮＢ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２９、第一化成工業（株）製）                                                                    ３．１部
シャニンブルーＳＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、日本ピグメント（株）製）                                                                    ０．２部
ＪＲ８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、テイカ（株）製）      ０．３部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２３．９部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．１部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで青色の水性絵の具組成物を得た。
実施例７
クロモファインマゼンタ６８８６（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、大日精化（株）
０．３部
バイオレットＲＺＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３、大日精化（株）
０．１部
ＪＲ８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、テイカ（株）製）      ６．０部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２０．９部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．３部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで紫色の水性絵の具組成物を得た。
実施例８
フジファーストレッド８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４、冨士色素（株）製）                                                                    ０．１部
クロモファインマゼンタ６８８６（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、大日精化（株）
０．２部
ＪＲ８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、テイカ（株）製）      ６．８部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２０．３部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．３部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで桃色の水性絵の具組成物を得た。
実施例９
ＪＲ８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、テイカ（株）製）      ９．０部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          １８．３部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
０．９部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                          ０．０００５部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで白色の水性絵の具組成物を得た。
実施例１０
ＪＲ８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、テイカ（株）製）      ９．０部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          １８．３部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．５部
グリセリン                                                            １２．５部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                                ０．１部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで白色の水性絵の具組成物を得た。
実施例１１
グラフトールイエロー３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５５、クラリアント製）                                                                １．５部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２６．０部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．２部
グリセリン                                                            １０．０部
プロピレングリコール                                                    ８．０部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                            ０．００４部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで黄色の水性絵の具組成物を得た。
実施例１２
フジファーストレッド８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４、冨士色素（株）製）                                                                    ０．１部
クロモファインマゼンタ６８８６（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、大日精化（株）
０．２部
ＪＲ８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、テイカ（株）製）      ６．８部
アラビアガム                                                          １３．６部
タマパールＴＰ−１１１（炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製）          ２０．３部
トクシールＵ（二酸化珪素、（株）トクヤマ製）                            １．０部
クニピアＧ４（モンモリロナイト／含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業（株）製）
１．３部
グリセリン                                                              ８．０部
ジエチレングリコール                                                  １０．０部
トリクロサン                                                            ０．１部
ソルビン酸カリウム                                                      ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．３部
ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                      ０．１部
トリクロサン                                                            ０．１部
２−フェノキシエタノール                                                ０．６部
デナトニウムベンゾエイト                                                ２．０部
水                                                                    ４２．８部
上記の成分をターボミキサーにて１０分攪拌し、これを３本ロールミルに３回通すことで桃色の水性絵の具組成物を得た。
比較例１
実施例２より、デナトニウムベンゾエイトをのぞいたものを、実施例２と同様になして、赤色の水性絵の具組成物を得た。
比較例２
実施例１０より、デナトニウムベンゾエイトをのぞいたものを、実施例１０と同様になして、赤色の水性絵の具組成物を得た。
比較例３
実施例２より、クニピアＧ４をのぞき、粉末セルロース（平均繊維長１５０μｍ）を１０．０部加えたものを、実施例２と同様になして、赤色の水性絵の具組成物を得た。
上記実施例１〜１２、比較例１〜３により得た水性絵の具組成物の絵の具ののびと、指洗い性を確認した結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
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絵の具ののび
水性絵の具組成物を、ＪＩＳ  Ｋ５０１１−６−１（顔料試験方法  −第６部：流動性−  第１節スプレッドメータ法）にて試験した。
【００２９】
指洗い性
水性絵の具組成物０．１ｇを、人差し指の腹に置き、図画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）に、２５０ｇ重の荷重で２秒押し付けたあと自然乾燥させ、直径１７ｍｍの蛇口から、４リットル／分の流水で２０秒洗浄し、指に残った絵の具を目視で判定した。指に絵の具が残らないものを「○」、指に絵の具が残ったものを「×」とした。
【００３０】
表１より、本実施例の水性絵の具組成物であれば、スプレッドメータによる試験の結果が、４０ｍｍ以上であり、流動性に優れて広く塗り延ばすことができ、指に付着した絵の具の指洗い性も良い結果になった。比較例１、２については、指に付着した絵の具の指洗い性は良いものの、スプレッドメータによる試験の結果が、４０ｍｍ以下となり、広く塗り延ばすことができなかった。比較例３では、スプレッドメータによる試験の結果が、３５ｍｍ以下と、さらに悪い結果になり、指洗い性も悪い結果となった。
【符号の説明】
【００３１】
１  吐出口
２  胴        
【図１】
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