(57)【要約】【課題】新規殺線虫剤を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）： 2017075127.tif 000023（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基、Ｃ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシメチル基又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２は水素原子であるか又はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子であるか又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す。）で表される化合物又はその塩、及びそれを有効成分として含有する殺線虫剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）： 
【化１】
2017075127.tif 000021
（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基、Ｃ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシメチル基又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２は水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す。）で表される化合物又はその塩。
【請求項２】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３アルキルチオメチル基、ヒドロキシメチル基、又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子であるか又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す、請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオ）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−（（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル）チオ）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオメチル）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾール、及び３−（４−クロロフェニル）−１−（３−ヒドロキシプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オールからなる群から選択される化合物又はその塩。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の前記化合物及びその塩を少なくとも一種有効成分として含有する殺線虫剤。
【請求項５】
一般式（Ｉ）： 
【化２】
2017075127.tif 000022
（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基、Ｃ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシメチル基又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２は水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す。）で表される化合物又はその塩の殺線虫剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェニルピラゾール誘導体及びそれを有効成分として含有する殺線虫剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに線虫の防除を目的として、種々の化合物が検討されており、実用に供されている。その中で、線虫を防除するための化合物として、フェニルピラゾールが知られている。例えば、特許文献１、２にはチエニル基が置換したフェニルピラゾール化合物が開示されている。しかしながら、チエニル基が本発明にあるチオアルキル基等に変換された化合物に関する記載は無い。また、特許文献３にはチオアルキル基が置換したフェニルピラゾール化合物が開示され、殺虫活性をもつとの記載があるが、殺線虫活性に関する記載は無い。また、非特許文献１〜３には本発明が関わるフェニルピラゾール化合物が記載されているが、何れも殺線虫活性を含む生理活性に関するデータの記載は無い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−０３１５０９号公報
【特許文献２】特開２００３−５１９０８１号公報
【特許文献３】英国特許公開第２０７３１７２号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｊ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.２００２，６７，９２００−９２０９
【非特許文献２】Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ（２００９），７８（１），１９７−２０６
【非特許文献３】Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７６），１３（３），４５５−９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
農業等の作物生産において、線虫による被害は大きく、既存薬に対する抵抗性の発生、環境負荷の低減等から低薬量で広い防除スペクトラムを有する新規な殺線虫剤の開発が望まれている。本発明は、これらの要望に応えるべく、優れた殺線虫活性をもつ化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表される化合物である新規なフェニルピラゾール若しくはその塩が殺線虫剤として優れた性能を有することを見いだし、本発明を完成させることに至った。即ち、本発明は、
［１］一般式（Ｉ）： 
【化１】
2017075127.tif 000002
（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基、Ｃ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシメチル基又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２は水素原子であるか又はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子であるか又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す。）で表される化合物又はその塩、
【０００７】
［２］前記式（Ｉ）において、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３アルキルチオメチル基、ヒドロキシメチル基、又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子であるか又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す、［１］に記載の化合物又はその塩、
【０００８】
［３］３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオ）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−（（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル）チオ）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオメチル）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾール、及び３−（４−クロロフェニル）−１−（３−ヒドロキシプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オールからなる群から選択される化合物又はその塩、
【０００９】
［４］前記［１］乃至［３］のいずれか一項に記載の前記化合物及びその塩を有効成分として少なくとも一種含有する殺線虫剤、
【００１０】
［５］一般式（Ｉ）： 
【化２】
2017075127.tif 000003
（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基、Ｃ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシメチル基又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２は水素原子であるか又はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子であるか又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す。）で表される化合物又はその塩の殺線虫剤としての使用、に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低薬量で優れた防除効果を示す殺線虫剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のフェニルピラゾール化合物の式（Ｉ）の定義について以下に説明する。式（Ｉ）の化合物は以下の通りである。
【００１３】
【化３】
2017075127.tif 000004
【００１４】
式（Ｉ）中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ基（ただし、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子であることを除く）を示す。
【００１５】
Ｃ３−Ｃ５アルキルチオ基のＣ３−Ｃ５アルキル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルチオ基のＣ３−Ｃ５アルケニル基、Ｃ３−Ｃ５アルキルスルホニル基のＣ３−Ｃ５アルキル基、及びＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基のＣ１−Ｃ５アルキル基の各部分は、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよい。ここでハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を意味する。
【００１６】
Ｃ３−Ｃ５アルキルチオ基とは、例えば、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、１，１，１−トリフルオロ−ｎ−プロピル基等を示す。
【００１７】
Ｃ３−Ｃ５アルケニルチオ基とは、例えば、アリル基、３−ブテン−１−イル基、４−ペンテン−１−イル基、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル基等を示す。
【００１８】
Ｃ３−Ｃ５アルキルスルホニル基とは、例えば、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基、ｎ−ブチルフルホニル基、ｉ−ブチルフルホニル基、ｎ−ペンチルフルホニル基、３−クロロ−ｎ−ブチルスルホニル基等を示す。
【００１９】
Ｃ１−Ｃ５アルキルチオメチル基とは、例えば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチル基、ｉ−プロピルチオメチル基、ｎ−ブチルチオメチル基、ｉ−ブチルチオメチル基、ｎ−ペンチルチオメチル基、３−クロロ−ｎ−ブチルチオメチル基等を示す。
【００２０】
Ｃ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基とは、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基等を示す。
【００２１】
式（Ｉ）中、Ｒ２は、水素原子又はハロゲン原子を示す。
【００２２】
式（Ｉ）中、Ｒ３は、水素原子又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す。Ｃ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルとは、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基等を示す。
【００２３】
なお、表記上、「ｎ−」はノルマル、「ｉ−」はイソ、「ｓ−」はセカンダリーを意味する。
【００２４】
本発明のフェニルピラゾール化合物の式（Ｉ）の塩類としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩等の無機酸塩類、酢酸塩、蓚酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等の有機酸塩等が上げられる。
【００２５】
一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ３が水素原子でない時、下記一般式（Ｉａ）及び下記一般式（Ｉｂ）の位置異性体の混合物として存在することができる。
【００２６】
【化３】
2017075127.tif 000005
【００２７】
【化４】
2017075127.tif 000006
【００２８】
（式（Ｉａ）、（Ｉｂ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である）
【００２９】
また、一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ３が水素原子である場合、式（Ｉ）の化合物は、一般式（Ｉｃ）及び一般式（Ｉｄ）の互変異性体の混合物として存在することができる。
【００３０】
【化５】
2017075127.tif 000007
【００３１】
【化６】
2017075127.tif 000008
【００３２】
（式（Ｉｃ）、（Ｉｄ）中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同義である）
【００３３】
本発明の好ましい様態は、Ｒ１はｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、s−ブチルチオ基、３，４，４−トリハロ−３−ブテン−１−イル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｎ−プロピルチオメチル基、ｎ−ブチルチオメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ基、Ｒ２はハロゲン原子、Ｒ３は水素原子、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基である。更に好ましい様態は、Ｒ１はｎ−プロピルチオ基、３，４，４−トリハロ−３−ブテン−１−イル基、ｎ−プロピルチオメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ基、Ｒ２は塩素原子、Ｒ３は水素原子、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基である。
【００３４】
さらに、式（Ｉ）の化合物の置換基の具体的な組合せの例を表１に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
【表１−１】
2017075127.tif 000009
【００３６】
【表１−２】
2017075127.tif 000010
【００３７】
式（Ｉ）の本発明化合物は、以下に示す製造方法に従って製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００３８】
＜製造方法１＞
【００３９】
製造方法１によると、化合物（ＩＩ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｅ）を得ることができる。
【００４０】
【化７】
2017075127.tif 000011
【００４１】
上記反応式中、Ｒ２は前記と同じ意味を示し、Ｒ４は直鎖、又は分岐されてもよく、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよいＣ３−Ｃ５アルキル基であるか又は、直鎖、又は分岐されてもよく、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよいＣ３−Ｃ５アルケニル基を示す。Ｌｖは一般的な脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を示す。
【００４２】
出発原料である（ＩＩ）は例えば、文献（Ｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒ，２０１３，３：６）によって合成できる。
【００４３】
化合物（ＩＩ）を硫化剤を用いてチオール化し、化合物（ＩＩＩ）を得、次いで化合物（ＩＩＩ）をアルキル化又はアルケニル化することにより化合物（Ｉｅ）を得ることが出来る。
【００４４】
チオール化は一般的な硫化剤（例えばローソン試薬）と化合物（ＩＩ）とを有機溶媒中反応させることにより行われる。硫化剤の使用量は化合物（ＩＩ）１モルに対して０．５モルから２．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは０．５モルから１．０モルである。
【００４５】
チオール化反応で使用できる溶媒は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
【００４６】
チオール化の反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは７０℃から１２０℃である。
【００４７】
化合物（Ｉｅ）は化合物（ＩＩＩ）と脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を有するアルキル化剤若しくはアルケニル化剤とを溶媒中、塩基存在下で反応（アルキル化又はアルケニル化）させることにより得られる。
【００４８】
アルキル化剤若しくはアルケニル化剤の使用量は化合物（ＩＩＩ）１モルに対して１．０モルから５．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから２．０モルである。
【００４９】
アルキル化又はアルケニル化反応で使用できる溶媒は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒類、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
【００５０】
本反応で使用できる塩基は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルコールの金属塩類又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等が挙げられる。
【００５１】
前記塩基の使用量は、化合物（ＩＩＩ）１モルに対して１．０モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。
【００５２】
反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは７０℃から１５０℃である。
【００５３】
＜製造方法２＞
製造方法２によると、化合物（ＩＶ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｆ）を得ることができる。
【００５４】
【化８】
2017075127.tif 000012
【００５５】
（式中、Ｒ２は式（Ｉ）におけるＲ２と同じ意味を示し、Ｒ５はアルキル基を示す。）
【００５６】
出発原料である（ＩＶ）は例えば、文献（Ｊ. Ｍｅｄ. Ｃｈｅｍ. ２００３, ４６, ３９４５−３９５１）によって合成でき、化合物（ＩＶ）を還元反応することにより化合物（Ｉｆ）を得ることが出来る。
【００５７】
この還元反応に使用できる還元剤としては、例えば水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム等の水素化金属類などがあげられる。還元剤の使用量は化合物（ＩＶ）１モルに対して０．２５モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。
【００５８】
還元反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
【００５９】
還元反応の反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃から５０℃である。
【００６０】
＜製造方法３＞
製造方法３によると、化合物（Ｉｆ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｇ）を得ることができる。
【００６１】
【化９】
2017075127.tif 000013
【００６２】
（式中、Ｒ２は式（Ｉ）におけるＲ２と同じ意味を示し、Ｒ６はアルキル基を示す。Ｒ６は直鎖、又は分岐されてもよく、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよいＣ１−Ｃ５アルキル基を示す。）
【００６３】
上記反応式からも明らかなように、化合物（Ｉｆ）と塩素化剤とを反応させ、化合物（Ｖ）を得、チオールと反応させることにより化合物（Ｉｇ）を得ることが出来る。
【００６４】
塩素化反応に用いられる塩素化剤としては、一般的な塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、塩酸などが挙げられる。
【００６５】
化合物（Ｉｆ）の塩素化において、塩素化剤の使用量は化合物（Ｉｆ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから３．０モルである。
【００６６】
塩素化反応で使用できる溶媒は、前記アルキル化若しくはアルケニル化の反応で使用できる溶媒と同一である。
【００６７】
塩素化の反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すれば
【００６８】
化合物（Ｖ）を塩基存在下、チオールと反応させることにより、化合物（Ｉｇ）を合成できる。
【００６９】
チオール化反応で使用できる塩基は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類、又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等が挙げられる。
【００７０】
塩基の使用量は、化合物（Ｖ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。
【００７１】
本反応で使用できる溶媒は、前記アルキル化若しくはアルケニル化の反応で使用できる溶媒と同一である。
【００７２】
反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは７０℃から１５０℃である。
【００７３】
＜製造方法４＞
製造方法４によると、化合物（ＩＩ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｈ）を得ることができる。
【００７４】
【化１０】
2017075127.tif 000014
【００７５】
（式中、Ｒ２は式（Ｉ）におけるＲ２と同じ意味を示し、ｎは２又は３を示す。Ｌｖは一般的な脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を示す。）
【００７６】
化合物（Ｉｈ）は化合物（ＩＩ）と脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を有するエタノール若しくはプロパノールと溶媒中、塩基存在下で反応させることにより得られる。
【００７７】
エタノール、プロパノールの使用量は化合物（ＩＩ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。
【００７８】
本反応で使用できる溶媒は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒類、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
【００７９】
本反応で使用できる塩基は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルコールの金属塩類又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等が上げられる。
【００８０】
前記塩基の使用量は、化合物（ＩＩ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。
【００８１】
上記反応の反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃から１００℃である。
【００８２】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるフェニルピラゾール類及びその塩類を有効成分として含有する殺線虫剤は、果樹、野菜、その他の作物及び花卉分野における土壌中の線虫類の防除に適している。
【００８３】
本発明の殺線虫剤の使用対象線虫類としては、サツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）、ジャワネコブセンチュウ（Meloidogyne javanica）、キタネコブセンチュウ（Meloidogyne hapla）、アレナリアネコブセンチュウ（Meloidogyne arenaria）等のMeloidogyne属線虫、イモグサレセンチュウ（Ditylelenchus destructor）、ナミクキセンチュウ（Ditylelenchus dipsaci）等のDitylelenchus属線虫類、キタネグサレセンチュウ（Pratylenchus fallax）、ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus cffeae）、チャネグサレセンチュウ（Pratylenchus loosi）、クリミネグサレセンチュウ（Pratylenchus vulnus）等のPratylenchus属線虫類、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis）、ジャガイモシロシストセンチュウ（Globodera pallida）等のGlobodera属線虫類、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines）、テンサイシストセンチュウ（Heterodera shachtoii）等のHeterodera属線虫類、イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides besseyi）、ハガレセンチュウ（Aphelenchoides ritzemabosi）、イチゴセンチュウ（Aphelenchoides fragarieae）等のAphelenchoides属線虫類、ニセネグサレセンチュウ（Aphelenchus avenae）等のAphelenchus属線虫類、ミカンネモグリセンチュウ（Radophpolus similis）等のRadophpolus属線虫類、ミカンネセンチュウ（Tylenchulus semipenetrans）等のTylenchulus属線虫類、ニセフクロセンチュウ（Rotylenchulus reniformis）等のRotylenchulus属線虫類等が挙げられるが、これらに限定するものではない。更に本発明の殺線虫剤は、回虫、ギョウ虫、アニサキス、フィラリア、がく口虫等の動物寄生性線虫にも有効である。
【００８４】
一般式（Ｉ）で表される化合物を殺線虫剤として用いる場合、一般式（Ｉ）で表される化合物をそのまま用いてもよいが、適当な固体担体、液体担体、ガス状担体等の担体、界面活性剤、分散剤、その他の製剤用補助剤、等とともに混合して製剤を調製して用いてもよい。前記製剤として、好ましくは、乳剤、ＥＷ剤、液剤、懸濁剤、水和剤、顆粒水和剤、粉剤、ＤＬ粉剤、粉粒剤、粒剤、錠剤、油剤、エアゾル、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、マイクロカプセル剤、等を挙げる事ができる。これら製剤として任意に選択される剤型として用いることができる。
【００８５】
前記固体担体としては、例えばタルク、ベンナイト、クレー、カオリン、ケイソウ土、バーミキュライト、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、酸性白土、珪砂、珪石、ゼオライト、パーライト、アタパルジャイト、軽石、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、尿素等が挙げられる。
【００８６】
前記液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ｎ−ヘキサン、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ダイズ油、綿実油等の植物油類、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。
【００８７】
また、前記ガス状担体としてはＬＰＧ、空気、窒素、炭酸ガス、ジメチルエーテル等があげられる。
【００８８】
前記界面活性剤および前記分散剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル類、アルキル（アリール）スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル類、多価アルコールエステル類、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリカルボン酸塩、ＰＯＥポリスチリルフェニルエーテル硫酸塩およびリン酸塩、ＰＯＥ・ＰＯＰブロックポリマー等が挙げられる。
【００８９】
さらに、前記製剤用補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、α化デンプン、アラビアガム、ポリエチレングリコール、流動パラフィン、ステアリン酸カルシウム、及び消泡剤、防腐剤等が挙げられる。
【００９０】
上記の各種担体、界面活性剤、分散剤、および製剤用補助剤は、必要に応じて各々単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００９１】
当該製剤中における有効成分である一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、乳剤で１〜７５重量％、粉剤では０．３〜２５重量％、水和剤では１〜９０重量％、粒剤では０．５〜１０重量％である。
【００９２】
本発明による殺線虫剤は、そのままで、または希釈して用いることができるが、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混用または併用することができる。
【００９３】
混用または併用することができる薬剤としては、例えば、ペスティサイド  マニュアル（第１６版  Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ 発行）およびシブヤインデックス（ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ 第１６版、２０１１年、ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＧＲＯＵＰ 発行；およびＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ 第１７版、２０１２年、ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＧＲＯＵＰ 発行）およびアイラックモードオブアクションクラスィフィケィション（ｍｏｄｅ ｏｆ Ａｃｔｉｏｎ Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｖｅｒｓｉｏｎ ７．３版、ＩＲＡＣ 発行）、モードオブアクションオブファンギサイド(ｍｏｄｅ ｏｆ Ａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ ２０１５年度版、ＦＲＡＣ発行)に記載の薬剤が挙げられる。
【００９４】
混用または併用することができる殺虫剤としては、例えば、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノブカルブ(fenobucarb)、ホルメタネート(formetanate)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メチオカルブ(methiocarb)、メソミル(methomyl)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカルブ(pirimicarb)、プロポキスル(propoxur)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオファノックス(thiofanox)、トリアザメート(triazamate)、トリメタカルブ(trimethacarb)、ＸＭＣ、キシリルカルブ(xylylcarb)、メトルカルブ(metolcarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)のようなカーバメート系化合物、アセフェート（acephate）、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス−エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス−メチル(azinphos-methyl)、エチルチオメトン(ethylthiometon)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、カズサホス(cadusafos)、クロレトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルメホス(chlormephos)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos-methyl)、クマホス(coumaphos)、シアノホス(cyanophos)、デメトン−Ｓ−メチル(demeton-S-methyl)、ダイアジノン(diazinon)、ジクロルボス（dichlorvos）、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ＥＰＮ、エチオン(ethion)、エトプロホス(etoprophos)、ファムフール(famphur)、フェナミホス(fenamifos)、フェニトロチオン(fenitothion)、フェンチオン(fenthion)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ヘプテノホス(heptenophos)、イミシアホス(imicyafos) 、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロピル=Ｏ−（メトキシアミンボチオホスホリル）サリチラート([isopropyl O−(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate])、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレド(naled)、オメトエート(omethoate)、オキシジメトンエチル(dioxydemeton methyl)、パラチオン(parathion)、パラチオン−メチル(parathion−methyl) 、ＰＡＰ、ホレート(phorate)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホキシム(phoxim)、ピリミホス−メチル(pirimiphos-methyl)、プロフェノホス(profenofos) プロペタンホス(propetamphos)、プロチオホス(prothiofos)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、キナルホス(quinalphos)、スルホテップ(sulfotep)、テブピリミホス(tebupirimfos)、テメホス(temephos)、テルブホス(terbufos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、チオメトン(thiometon)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、バミドチオン(vamidothion)、クロルピリホス−エチル(chlorpyrifos-methyl)、ジスルホトン(disulfoton)、スルプロホス(sulprofos)、フルピラゾホス(flupyrazophos)、フェントエート(phenthoate)、ホノホス(fonofos)、トリブホス(tribufos)のような有機リン酸エステル系化合物、エンドスルファン(endosulfan) 、アルファ−エンドスルファン(alpha-endosulfan)、ガンマ−ＨＣＨ(gamma-HCH) 、ジコホル(dicofol) 、クロルデン(chlordane)、ディルドリン(dieldrin)、メトキシクロル(methoxyclor)のような有機塩素系化合物、アセトプロール(acetoprole)、フィプロニル(fipronil)、エチプロール(ethiprole)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリプロール(pyriprole)、フルフィプロール(flufiprole)のようなフェニルピラゾール系化合物、ブロフラニリド(broflanilide)のようなメタジアミド系化合物、アホキソネル(afoxolaner)、フルララネル(fluralaner)、サロララネル(sarolaner)のようなイソキサゾリン系化合物、アクリナトリン(acrinathrin)、アレスリン(allethrin)、ｄ−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓアレスリン、ｄ−ｔｒａｎｓアレスリン、ビフェントリン(bifenthrin)、カッパ−ビフェントリン(kappa-bifenthrin)、ビオアレスリンＳ−シクロペンテニル(bioallethrin S-cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ベータ−シフルトリン(beta-cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、ラムダ−シハロトリン(ramda-cyhalothrin)、ガンマ−シハロトリン(gamma-cyhalothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、アルファ−シペルメトリン(alpha-cypermethrin)、ベータ−シペルメトリン(beta-cypermethrin)、シータ−シペルメトリン(theta-cypermethrin)、ゼータ−シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エンペントリン(empenthrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルメトリン(flumethrin)、タウ−フルバリネート(tau-fluvalinate)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、イミプロトリン(imiprothrin)、カデスリン(kadethrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrin)、レスメトリン(resmethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、テフルトリン(tefluthrin)、カッパ−テフルトリン(kappa-tefluthrin)、フタルスリン(phthalthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、メトフルトリン(metofluthrin)、プロフルトリン(profluthrin)、ピレトラム(pyrethrum)、テラレトリン(terallethrin)、モンフルオロスリン(momfluorothrin)、ヘプタフルトリン(heptafluthrin)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin)、プロトリフェンブト(protrifenbut)のようなピレスロイド系化合物、アセタミプリド(acetamiprid)、クロチアニジン(chlothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)のようなネオニコチノイド化合物、スルホキサフロル(sulfoxaflor)のようなスルホキサミン系化合物、フルピラジフロン(flupyradifurone)のようなブテノライド系化合物、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)のようなメソイオン系化合物、スピノサド(spinosad)、スピネトラム(spinetoram)のようなスピノシン系化合物、アバメクチン(abamectin)、イベルメクチン(ivermectin)、エマメクチン安息香酸塩(emamectin benzoate)、ミルベメクチン(milbemectin)、レピメクチン(lepimectin)のようなマクロライド系化合物、ヒドロプレン(hydroprene)、キノプレン(quinoprene)、ジオフェノラン(Diofenolan)、メトプレン(methoprene)のような幼若ホルモン様化合物、ピリプロキシフェン(pyriproxyfene)のような4−フェノキシフェノキシ���化合物、ピメトロジン(pymetrozine)のようなピリジンアゾメチン系化合物、フロニカミド(flonicamid)のようなピリジンカルボキサミド系化合物、エトキサゾール(ethoxazole)のようなオキサゾール系化合物、B.t. subsp. israelensis、B.t. subsp. aizawai、B.t. subsp.kurstaki、B.t. subsp. tenebrionisのようなBacillus thuringiensisおよびBacillus sphaericus剤及びそれらが産生する殺虫性タンパク、上記に該当するＢｔ作物が産生する殺虫性タンパク、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)のようなチオウレア系化合物、アゾシクロチン(azocyclotin)、シヘキサチン(cyhexatin)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)のような有機金属系化合物、プロパルギット(propargite)のような亜硫酸エステル系・ジフェニルエーテル系化合物、テトラジホン(tetradifon)のようなジフェニルスルホン系化合物、クロルフェナピル(chlorfenapyr) 、トラロピリル(tralopyril)のようなピロール系化合物、ＤＮＯＣのようなジニトロ系化合物、ベンスルタップ(bensultap)、カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオスルタップ−ナトリウム(thiosultap sodium)のようなネライストキシン類縁体、ビストリフルロン(bistrifluron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron) 、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron)、ビストリフルロン(bistrifluron)のようなベンゾイルウレア系化合物、ブプロフェジン(buprofezin)のようなチアジアジン系化合物。シロマジン(cyromazine)のようなトリアゾール系化合物、クロマフェノジド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)のようなジアシルヒドラジン系化合物、アミトラズ(amitraz)のようなアミジン系化合物、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)のようなアミジノヒドラゾン系化合物、アセキノシル(acequinocyl)のようなナフトキノン系化合物、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、フルフェノキシストロビン(Flufenoxystrobin)のようなストロビルリン系化合物、フェナザキン(fenazaquin)のようなキナゾリン系化合物、フェンピロキシメート(fenpyroxymate)のようなフェノキシピラゾール系化合物、ピリミジフェン(pyrimidifen)のようなフェノキシエチルアミン系化合物、ピリダベン(pyridaben)のようなピリダジノン系化合物、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ピフルブミド(pyflubumide)のようなピラゾールカルボキサミド系化合物、メタフルミゾン(metaflumizone)のようなヒドラジンカルボキサミド系化合物、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetaramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)のようなテトロン酸およびテトラミン酸系化合物、シフルメトフェン(cyflumetofen)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)のようなベータ−ケトニトリル系化合物、フルベンジアミド(flubendiamide)のようなフタル酸アミド系化合物、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、テトラニリプロール(tetraniliprole)のようなアントラニル酸アミド系化合物、キノメチオナート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物、ヘキシチア��クス(hexythiazox)のようなチアゾリジノン系化合物、ビフェナゼート(bifenazate)のようなヒドラジン系化合物、フルフェネリム(flufenerim)のようなピリジナミン系化合物、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)のようなアミノキナゾリン系化合物、フロメトキン(flometoquin)のような６−フェノキシキノリン系化合物、フルオピラム(fluopyram)のようなピリジニルエチルベンズアミド系化合物、８−クロロ−Ｎ−（（２−クロロ−５−メトキシフェニル）スルホニル）−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［１,２−アルピリジン−２−カルボキサミド］、アミドフルメト(amidoflumet)のようなスルホンアミド系化合物が
【００９５】
また、その他の殺虫剤として、ニコチン(nicotine)、クロロピクリン(chloropicrin)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、クリロチエ(crylotie)、クロフェンテジン(clofentezine)、ジフロビダジン(diflovidazin)、ロテノン(rotenone)、インドキサカルブ(indoxacarb)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、クロルジメホルム(chlordimeform)、ピリダリル(pyridalyl)、アザジラクチン(azadirachtin)、ベンゾキシメート(benzoxymate)、アフィドピロペン(afidopyropen)、フルヘキサホン(fluhexafon)、チオキサザフェン(tioxazafen)、フルエンスルホン(fluensulfone)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、カルゾール(carzole)、殺虫性石鹸、ジメヒポ(dimehypo)、ニチアジン(nithiazine)、ホウ酸塩(borate salt)、メタアルデヒド(metaaldehyde)、リアノジン(ryanodine)、スルフルラミド(sulfluramid)、（Ｅ)−Ｎ−（１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）−２，２，２−トリフルオロアセタミド、５−（トリフルオロメチル) −２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ピペリジン−１−イル）ピリジンのような化合物が挙げられる。更に、本発明による殺線虫剤は、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌類などのような微生物農薬とも、混用または併用することもできる。
【００９６】
用いられる殺菌剤としては、例えば、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル−Ｍ(metalaxyl−M)、オキサジキシル(oxadixyl)、オフラセ(ofurase)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル−Ｍ(benalaxyl-M)、キララキシル(kiralaxyl)、オフラース(ofurace)、フララキシル(furalaxyl)、シプロフラン(cyprofuram)のようなフェニルアミド系化合物、ブプリメート(bupyrimate)、ジメチリモール(dimethilimol)、エチリモール(ethilimol)のようなヒドロキシピリミジン系化合物、ヒメキサゾール(hymexazole)、ヒドロキシイソキサゾール(hydroxyisoxazole)のようなイソキサゾール系化合物、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)のようなピペリジニルチアゾールイソオキサゾリン系化合物、オクチリノン(octhilinone)のようなイソチアゾロン系化合物、オキソリニック酸(oxolinic acid)のようなカルボン酸系化合物、ベノミル(benomyl)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、カーベンダジム(carbendazole)、フベリダゾール(fuberidazole)、チアベンダゾール(thiabendazole)、デバカルブ(debacarb)のようなベンズイミダゾール・チオファネート系化合物、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)のようなＮ−フェニルカーバメート系化合物、ゾキサミド(zoxamide)のようなトルアミド系化合物、エタボキサム(ethaboxam)のようなエチルアミノチアゾールカルボキサミド系化合物、ペンシクロン(pencycuron)のようなフェニルウレア系化合物、フルオピコリド(fluopicolide)のようなピリジニルメチルベンズアミド系化合物、ジフルメトリム(diflumetorim)、ブピリメート(bupirimate)、のようなピリミジンアミン系化合物、トルフェンピラド(tolfenpyrad)のようなピラゾールカルボキサミド系化合物、ベノダニル(benodanil)、フルトラニル(flutolanil)、メプロニル(mepronil)のようなベンズアニリド系化合物、イソフェタミド(isofetamid)のようなフェニルオキソエチルチオフェンアミド系化合物、フルオピラム(fluopyram)のようなピリジニルエチルベンズアミド系化合物、フェンフラム(fenfuram)のようなフランカルボキサミド系化合物、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、カルボキシン(carboxin)のようなオキサチインカルボキサミド系化合物、チフルザミド(thifluzamide)のようなチアゾールカルボキサミド系化合物、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フラメトピル(furametpyr)、ペンフルフェン(penflufen)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ビキサフェン(bixafen)、イソピラザム(isopyrazam)、セダキサン(sedaxane)のようなピラゾール−４―カルボキサミド系化合物、ボスカリド(boscalid)のようなピリジンカルボキサミド系化合物、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、コウメトキシストロビン(coumetoxystrobin)、クレソキシムメチル(kresoxym-methyl)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、マンデストロビン(mandestrobin)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)などのストロビルリン系化合物、ファモキサドン(famoxadon)のようなオキサゾリジンジオン系化合物、フェン��ミドン(fenamidone)のようなイミダゾリノン系化合物、トリクロピリカルブ(triclopyricarab)、ピリベンカルブ(pyribencarb)のようなベンジルカーバメート系化合物、シアゾファミド(cyazofamid)のようなシアノイミダゾール系化合物、アミスルブロム(amisulbrom)のようなスルファモイルトリアゾール系化合物、ビナパクリル(binapacryl)、メプチルジノカルブ(meptyldinocap)、ジノカップ(dinocap)のようなジニトロフェニルクロトン系化合物、フルアジナム(fluazinam)のような２,６−ジニトロアニリン系化合物、フェリムゾン(ferimzone)のようなピリミジノンヒドラゾン系化合物、酢酸−フェンチン(fentin-acetate)、塩化フェンチン(fentin chloride)、水酸化フェンチン(fentin hydroxide)、水酸化トリフェニルスズ(fenthin hydroxide)、酢酸トリフェニルスズ(fenthin acetate)、オキシン銅(oxine copper)のような有機・無機金属系化合物、シルチオファム(silthiofam)のようなチオフェンカルボキサミド系化合物、アメトクトラジン(ametoctradin)のようなトリアゾロピリミジンアミン系化合物、メパニピリム（mepanipyrim）、ニトラピリン(nitrapyrin)、ピリメサニル(pyrimethanil)、シプロジニル(cyprodinil)のようなアニリノピリミジン系化合物、ブラストサイジンＳ(blasticidin-S)のようなエノピラヌロン酸抗生物質、カスガマイシン(kasugamycin)、カスガマイシン塩酸塩水和物(kasugamycin hydrochloride hydrate )のようなヘキソピラノシル抗生物質、ストレプトマイシン(streptomycin)のようなグルコピラノシル抗生物質、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)のようなテトラサイクリン抗生物質、キノキシフェン(quinoxyfen)のようなアリルオキシキノリン系化合物、プロキナジド(proquinazid)のようなキナゾリン系化合物、フルジオキソニル(fludioxonil)、フェンピクロニル(fenpiclonil)のようなシアノピロール系化合物、フルオロイミド(fluoroimid)、プロシミドン(procymidone)、イプロジオン(iprodione)、ビンクロゾリン(vinchlozolin)のようなジカルボキシイミド系化合物、エジフェンホス(edifenphos)、イプロベンホス(iprobenfos)、ピラゾホス(pyrazophos)のようなホスホロチオレート系化合物、イソプロチオラン(isoprothiolane)のようなジチオラン系化合物、プロパモカルブ(propamocarb)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb hydrochloride)のようなプロピルカーバメート系化合物、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ(ＱＳＴ７１３、ＦＺＢ２４、ＭＢＩ６００、Ｄ７４７株)のようなＢａｃｉｌｌｕｓ属および産生された殺菌性タンパク類、および、上記Ｂｔ作物により産生された殺菌性タンパク類、ゴセイカユプテの抽出物のようなテルペン炭化水素類とテルペンアルコール類、トリホリン(triforine)のようなピペラジン系化合物、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)のようなピリジン系化合物、フェナリモル(fenarimol)、ヌアリモル (nuarimol)のようなピリミジン系化合物、アザコナゾール(azaconazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール−Ｍ(diniconazole-M)、エポキシコナゾール(epoxyconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、オキスポコナゾール(oxpoconazole)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリチコナゾール(triticonazole)、ウニコナゾール(uniconazole)、イマザリル(imazalil)、ビテルタノール(bitertanol)、トリフルミゾール(triflumizole)、エタコナゾール(etaconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、ペンコナゾール(penconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホル(flutriafol)、ミクロブタニル(myclobutanil)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、プロクロラズ(prochloraz)、シメコナゾール(simeconazole)のようなアゾール系化合物、アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、酢酸ドデモルフ(dodemorph acetate)、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、ピリモルフ(pyrimorph)のようなモルホリン系化合物、ピペラリン(piperalin)、フェンプロピディン(fenpropidin)のようなピペリジン系化合物、スピロキサミン(spiroxamine)のようなスピロケタールアミン系化合物、フェンヘキサミド(fenhexamid)のようなヒドロキシアニリド系化合物、フェンピラザミン(fenpyrazamine)のようなアミノピラゾリノン系化合物、フェルバム(ferbam)、メタム(metam)、メタスルホカルブ(metasulphocarb)、メチラム(metiram)、チラム(thiram)、マンゼブ(mancozeb)、マンネブ(maneb)、ジネブ(zineb)、ジラム(zoram)、ポリカーバメート(polycarbamate)、プロビネブ(propineb)、チウラム(thiuram)、ピリブチカルブ(pyributicarb)のようなチオカーバメート・ジチオカーバメート系化合物、バリダマイシン(validamycin)のようなグルコピラノシル抗生物質、ミルジオマイシン(mildiomycin)、ポリオキシン(polyoxin)のようなヌクレオシド系抗生物質、ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、バリフェナレート(valifenalate)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)のようなバリンアミドカーバメート系化合物、マンジプロパミド(mandipropamid)のようなマンデル酸アミド系化合物、フサライド(fthalide)のようなイソベンゾフラノン系化合物、ピロキロン(pyroquilone)のようなピロロキノリノン系化合物、トリシクラゾール(tricyclazole)のようなトリアゾロベンゾチアゾール系化合物、カルプロパミド(carpropamid)のようなシクロプロパンカルボキサミド系化合物、ジクロシメット(diclocymet)のようなカルボキサミド系化合物、フェノキサニル(fenoxanil)のようなプロピオンアミド系化合物、アシベンゾラル−Ｓ−メチル(acibenzolar-S-methyl)のようなベンゾチアジアゾール系化合物、プロベナゾール(probenazole)のようなベンゾイソチアゾール系化合物、チアジニル(tiadinil)のようなチアジアゾールカルボキサミド系化合物、イソチアニル(isotianil)のようなイソチアゾールカルボキサミド系化合物、シモキサニル(cymoxanil)のようなシアノアセトアミド=オキシム系化合物、ホセチル(fosetyl)のようなエチルホスホナート系化合物、テクロフタラム(techlophthalam)のようなフタラミン酸系化合物、トリアゾキシド(triazoxide)のようなベンゾトリアジン系化合物、フルスルファミド(flusulfamide)のようなベンゼンスルホン酸系化合物、ジクロメジン(diclomezine)のようなピリダジノン系化合物、シフルフェナミド(cyflufenamide)のようなフェニルアセトアミド系化合物、メトラフェノン(metrafenopne)のようなベンゾフェノン系化合物、ピリオフェノン(pyriofenone)のようなベンゾイルピリジン系化合物、フルチアニル(flutianil)のようなシアノメチレンチアゾリジン系化合物、テブフロキン(tebufloquin)のような４−キノリル酢酸系化合物、ホセチルアルミニウム(fosetyl-aluminium)、トルクロホス−メチル(tolclofos-methyl)のような有機リン系化合物、エクロメゾール(echlomezole)のような１,２,４−チアジアゾール系化合物、トルプロカルブ(tolprocarb)のようなトリフルオロエチルカーバメート系化合物、ボルドー(Bordeaux)混合液、酢酸銅(copper acetate)、塩基性硫酸銅(basic copper sulfate)、オキシ塩化銅(oxy copper chloride)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、オキシキノリン銅(oxine-copper)のような銅系化合物、銅、硫黄のような無機化合物、キャプタン(captan)、カプタホル(captafol)、ホルペット(folpet)のようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物、アニラジン(anilazine)、クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ペンタクロロフェノール(pentachlorophenol)及びその塩、ヘキサクロロベンゼン(hexachlorobenzene)、キントゼン(quintozene)のような有機塩素系化合物、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine triacetate salt)、イミノクタジンアルベシル酸塩(iminoctadine albesilate)、グアニジン(guanidine)、ドジン(dodine)、ドジン遊離塩基、グアザチン(guazatine)、グアザチン
酢酸塩(guazatine acetate salt)、アルベシレート(albesilate)のようなグアニジン系化合物、ジチアノン(dithianon)のようなアントラキノン系化合物、キノメチオネート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物、フルオルイミド(fluoroimide)のようなマレイミド系化合物、トリルフルアニド(tolylfluanid)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)のようなスルフェン酸系化合物、ジノブトン(dinobuton)のようなジニトロフェノール系化合物、ダゾメット(dazomet)のような環状ジチオカーバメート系化合物が挙げられる。また、その他の殺菌剤として、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピカルブトラゾクス(picarbutrazox)、テクナゼン(tecnazen)、ニトルタール−イソプロピル(nitrthal−isopropyl)、ジシクロメット(dicyclomet)、アシベンゾラール(acibenzolar)、プロヘキサジオン−カルシウム(prohexadione-calcium)、ブロノポール(bronopol)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、フルメトベル(flumetover)、ベントキサジン(bethoxazin)、ビフェニル(biphenyl)、クロロネブ(chloroneb)、ＣＮＡ、ヨードカルブ(iodcarb)、プロチオカルブ(prothiocarb)、Ｎ−(１−(２,４−ジクロロフェニル)−１−メトキシプロパン−２−イル)−２−ヨードベンザミド、３−(５−フルオロ−３,３, ４,４− テトラメチル−３,４− ジヒドロイソキノリン−１− イル）キノリン、３−（４,４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３,４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４,４,５−トリフルオロ−３,３− ジメチル−３,４−ジヒドロイソキノリン−１−イル） キノリンなどが挙げられる。
【実施例】
【００９７】
［合成実施例］
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。表中のＮＭＲデータの「ｓ」はシングレット（一重線）、「ｄ」はダブレット（二重線）、「ｔ」はトリプレット（三重線）、「ｓｅｐ」はセプテット（七重線）、「ｍ」はマルチプレット（多重線）を示す。
【００９８】
３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオ）−１Ｈ−ピラゾール（化合物２）の合成
３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン１０ｇ(５１．３ｍｍｏｌ)、トルエン１２０ｍｌの混合物にローソン試薬（２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３，２，４−ジチアジホスフェタン−２，４−ジスルフィド）１２４ｇ（３０７ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、減圧にてトルエンを留去し、３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオールを混合物として得た。この混合物５．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｌの溶液とし、炭酸カリウム４．００ｇ（２８．９ｍｍｏｌ)、1−ヨードプロパン４．９０ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１２時間撹拌した。反応終了後、水を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオ）−１Ｈ−ピラゾールを赤色油状物質として０．８４ｇ得た。
【００９９】
３−（４−クロロフェニル）−５−（（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル）チオ）−１Ｈ−ピラゾール（化合物２３）の合成
３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオール１．５０ｇ（７．１２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．１８ｇ（８．５４ｍｍｏｌ）、１,１,２−トリフルオロ−4−ブロモ−1−ブテン１．６１ｇ（８．５１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌの混合物を室温にて４時間撹拌した。反応終了後、水を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−５−（（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル）チオ）−１Ｈ−ピラゾールを赤色油状物質として０．３５ｇ得た。
【０１００】
３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾール（化合物３５）の合成
水素化アルミニウムリチウム０．９３ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｍｌ懸濁液に氷冷下、３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル２．０ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｍｌ溶液を滴下し、滴下後氷浴を外し、室温で2時間撹拌した。反応終了後、水２．５ｍｌ、１５％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｍｌおよび水７．４ｍｌを順に加えて15分間攪拌した。不溶物をセライトで濾過し、ろ液を減圧留去して、３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾールを白色固体として０．９７ｇ得た。
【０１０１】
３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオメチル）−１Ｈ−ピラゾール（化合物２９）の合成
３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾール０．３５ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３ｍｌの混合物中に氷冷下、塩化チオニル０．４０ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）を滴下し、滴下後氷浴を外し、室温にて１時間撹拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−（４−クロロフェニル）−５−（クロロメチル）−１Ｈ−ピラゾール０．２０ｇを得た。次いで、上記で得られた３−（４−クロロフェニル）−５−（クロロメチル）−１Ｈ−ピラゾール０．２０ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１３ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）、１−プロパンチオール０．１２ｇ（１．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌの混合物を室温にて１５時間撹拌した。反応終了後、水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオメチル）−１Ｈ−ピラゾールを白色固体として０．１５ｇ得た。
【０１０２】
３−（４−クロロフェニル）−１−（３−ヒドロキシプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（化合物４１）の合成
３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン０．５０ｇ（２．５７ｍｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．４３ｇ（３．１１ｍｍｏｌ）、３−クロロ−１−プロパノール０．４３ｇ（３．０９ｍｍｏｌ）及び、ＤＭＦ５ｍｌの混合物を室温で３時間撹拌させた。反応終了後、水を注加し、クロロホルムとメタノール(１０：１)の混合溶媒で抽出した。有機層を分液後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−１−（３−ヒドロキシプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オールを白色固体として０．３２ｇ得た。
【０１０３】
上記化合物及び同様の方法より合成した表２に記載の式（Ｉ）化合物のプロトンＮＭＲスペクトルデータ及び物性は表３の通りであった。
【０１０４】
【化１１】
2017075127.tif 000015
【０１０５】
【表２】
2017075127.tif 000016
【０１０６】
【表３】
2017075127.tif 000017
【０１０７】
［生物試験例］
実施例１  ネコブセンチュウに対する試験（液浸試験）
【０１０８】
（供試薬液の調製）
化合物２、２３、２９、３５、４１それぞれをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとアセトンの混合液（１：１０）により、１％溶液にした後、水道水（展着剤アグラー５０００倍加用）で所定濃度に希釈して供試薬液を得た。
【０１０９】
（試験方法）
サツマイモの根部に着生した卵のうから、ベルマン法にてサツマイモネコブセンチュウ２期幼虫の含有液を得た。このセンチュウ含有液を４８穴プレートに１穴あたり１００μＬ（センチュウ約５０頭）ずつ分注した。その後、センチュウ含有液と同量の供試薬液を加え、２６℃恒温条件で３日間静置し、センチュウの生死を実体顕微鏡下で調査し、以下の算出式を用いて補正死虫率を求めた。
【０１１０】
【数１】
2017075127.tif 000018
【０１１１】
（試験結果）
５０ｐｐｍの濃度では、表２の化合物２、２３、２９、３５、４１が補正死虫率８０％以上の殺虫率を示した。５ｐｐｍの濃度では、表２の化合物２９が補正死虫率８０％以上の殺虫率を示した。
【０１１２】
［実施例２］
ネコブセンチュウに対する試験（土壌ポット試験）
【０１１３】
（供試薬液の調製）
化合物２、２３、２９それぞれをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとアセトンの混合液（１：１０）により、１％溶液にした後、水道水で所定濃度に調整し、供試薬液を得た。
【０１１４】
（試験方法）
上記の供試薬液１０ｍＬをサツマイモネコブセンチュウ汚染土壌（約２００頭/２０ｇ土壌）２００ｇに加え、十分に混和した。この土壌をプラスチックカップ（直径９ｃｍ、高さ５.５ｃｍ）に充填した後、トマト種子（品種：強力米寿）を1カップ当たり１５粒播種し、２６℃恒温条件で１４日間栽培した。その後、根部を損なわないようにトマト苗を抜き取り、以下の指標に従い、根瘤着生度を達観で調査した。また、根瘤着生度から以下の算出式を用いて根瘤指数および防除効果を求めた。
【０１１５】
（根瘤着生度）
０：瘤をつくらない
１：小さな瘤がわずかに認められる
２：大きな瘤が認められる
３：大きな瘤が連なって多数認められる
４：大きな瘤が連なり、側根がほとんど発達していない
【０１１６】
根瘤指数の算出法は以下の通りである。
【数２】
2017075127.tif 000019
【０１１７】
防除効果の算出法は以下の通りである。
2017075127.tif 000020
【０１１８】
（試験結果）
５００ｐｐｍでは、化合物２、２３、２９が７０％以上の防除効果を示した。
【０１１９】
このように、式（Ｉ）の範囲に含まれる化合物について効果が確認できた。したがって、式（Ｉ）の化合物について範囲についても効果が発揮されることが十分に推測される。