(57)【要約】【課題】強靭で、製造プロセスにおける作業性を向上させることができ、希釈溶剤を使用せずに塗液粘度が低いため面性が良好であり、かつ、塗液粘度が低いことで紫外線照射時の反応性を高めることが可能な光硬化性樹脂成形体を提供する。【解決手段】光硬化性モノマーと光重合開始剤とを含む塗液の光硬化膜よりなる光硬化性樹脂成形体であって、光硬化性モノマーが、（メタ）アクリレート（Ａ）および（メタ）アクリレート（Ｂ）からなり、（Ｂ）は１つ以上の環状構造、もしくは、１つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有し、（Ａ）と（Ｂ）との質量比率が３０：７０から９０：１０であり、塗液には、希釈溶剤を含まず、光硬化性樹脂成形体の引張強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、引張伸度が０．１０以上であり、塗液の粘度が５０から６００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、光硬化性樹脂成形体の二重結合反応率が、６０％以上９５％未満である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化性モノマーと光重合開始剤とを含む塗液の光硬化膜よりなる光硬化性樹脂成形体であって、
前記光硬化性モノマーが、１分子中に２または３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）および１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）からなり、前記（メタ）アクリレート（Ｂ）は１つ以上の環状構造、もしくは、１つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有し、
前記（メタ）アクリレート（Ａ）と前記（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比率が３０：７０から９０：１０であり、
前記塗液には、希釈溶剤を含まず、
前記光硬化性樹脂成形体の引張強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、下記式（Ｉ）で定義される引張伸度が０．１０以上であり、
前記塗液の粘度が５０から６００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、
前記光硬化性樹脂成形体の下記式（ＩＩ）で定義される二重結合反応率が、６０％以上９５％未満であることを特徴とする、光硬化性樹脂成形体。
引張伸度＝｛（破断時の長さ）−（引張前の初期長さ）｝／引張前の初期長さ・・・式（Ｉ）
二重結合反応率（％）＝１００×｛１−（Ｐ０−Ｐ１）｝・・・式（ＩＩ）
ここで、
Ｐ０：前記塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
Ｐ１：前記塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
である。
【請求項２】
前記光硬化性樹脂成形体の厚さが１５μｍ以上１００μｍ以下である請求項１に記載の光硬化性樹脂成形体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の光硬化性樹脂成形体を備えることを特徴とする偏光板。
【請求項４】
請求項１または２に記載の光硬化性樹脂成形体を備えることを特徴とする透過型液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板および透過型液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ用偏光板保護フィルムや、有機ＥＬディスプレイ等に用いられる偏光板の保護フィルムは、様々な機能を持たせるために機能層が形成されている。機能層としては、例えば帯電防止機能を持たせるための帯電防止層、反射を抑えるための反射防止層、表面硬度を向上させるためのハードコート層といったものが形成される。
【０００３】
従来の技術では、ＴＡＣフィルム、ＰＥＴフィルムなどのプラスチック基材フィルム上に、上記のような各機能性付与を目的としたコーティングが施されている。特許文献１では、ＴＡＣフィルム上にハードコート層を形成した例が報告されている。
【０００４】
また、近年では、光重合性組成物を光硬化して基材フィルムを得る提案もなされている（特許文献２）。光硬化性組成物は、反応時間が短く、生産性の向上が期待できる。また、低環境負荷という観点でも、今後幅広い分野での利用が進むと考えられる。
【０００５】
しかし、光硬化性フィルムの課題として、強度と伸度特性のバランスのトレードオフが挙げられ、強度に優れているものは、伸張性に欠けて脆くなりやすく、伸張性に優れているものは、耐熱性や強度の低いものが多かった。そこで、それら諸特性を満たすための材料選定を行って特性を改善した例がある（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５３４０５９１号公報
【特許文献２】特開２０１５−１１１８０号公報
【特許文献３】特許第４６９００５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献３に開示される技術では、脂環構造を有するポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）アクリレートを使用することを特徴としている。ウレタンアクリレートは分子内にウレタン基を有し、得られる樹脂成形体は水素結合により、適度な靱性を有し、もろくならないため、高度な架橋構造を有していながら、曲げ弾性率や耐衝撃性などの機械強度に優れたフレキシブルな樹脂成形体を得ることができる。しかし、ウレタンアクリレート自体の粘度が高く、塗液化する際には溶剤を用いた低粘度化が行われている。塗液に溶剤を用いる場合の懸念事項として、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出による環境への影響や、乾燥に要する大きな設備が必要であること、さらに、膜の内部に残った溶剤によるフィルム特性への影響が考えられる。
【０００８】
前記のような課題を解決するためには、無溶剤の塗液設計を行うことが求められるが、無溶剤の場合、塗液粘度が高くなり膜特性と面性の両立が困難となるといった問題や、紫外線照射時の塗膜粘度が高いために分子の運動性が低下し、未反応の官能基が残存しやすくなり、ブリードアウト、耐溶剤性の低下、ブロッキングが発生する等の問題があった。
【０００９】
本発明は、強靭で、製造プロセスにおける作業性を向上させることができ、希釈溶剤を使用せずに塗液粘度が低いため面性が良好であり、かつ、塗液粘度が低いことで紫外線照射時の反応性を高めることが可能な光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板および透過型液晶ディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、光硬化性モノマーと光重合開始剤とを含む塗液の光硬化膜よりなり、光硬化性モノマーが、１分子中に２または３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）および１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）からなり、（メタ）アクリレート（Ｂ）は１つ以上の環状構造、もしくは、１つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有し、（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比率が３０：７０から９０：１０であり、塗液には、希釈溶剤を含まず、光硬化性樹脂成形体の引張強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、下記式（Ｉ）で定義される引張伸度が０．１０以上であり、塗液の粘度が５０から６００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、光硬化性前記樹脂成形体の下記式（ＩＩ）で定義される二重結合反応率が、６０％以上９５％未満であることを特徴とする。
引張伸度＝｛（破断時の長さ）−（引張前の初期長さ）｝／引張前の初期長さ・・・式（Ｉ）
二重結合反応率（％）＝１００×｛１−（Ｐ０−Ｐ１）｝・・・式（ＩＩ）
ここで、
Ｐ０：前記塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
Ｐ１：前記塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
である。
【００１１】
また、光硬化性樹脂成形体の厚さが１５μｍ以上１００μｍ以下であるとよい。
【００１２】
本発明に係る偏光板は、前述の光硬化性樹脂成形体を備える。
【００１３】
本発明に係る透過型ディスプレイは、前述の光硬化性樹脂成形体を備える。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、強靭で、製造プロセスにおける作業性を向上させることができ、希釈溶剤を使用せずに塗液粘度が低いため面性が良好でありかつ、塗液粘度が低いことで紫外線照射時の反応性を高めることが可能な光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板および透過型液晶ディスプレイを実現する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本願発明者は鋭意検討した結果、光硬化性モノマーと光重合開始剤とを含み、光硬化性モノマーが、１分子中に２または３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）および１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）からなり、（メタ）アクリレート（Ｂ）は１つ以上の環状構造、もしくは、１つ以上の芳香環を含み、かつ、エーテル骨格を有しており、（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比率が３０：７０から９０：１０であり、希釈溶剤を含まないことを特徴とする塗液を用いて、光硬化性樹脂成形体の引張強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、下記式（Ｉ）で定義される引張伸度が０．１０以上であり、光硬化性樹脂成形体の下記式（ＩＩ）で定義される二重結合反応率が、６０％以上９５％未満である光硬化性樹脂成形体を形成することを発明した。たとえば、粘度が５０から６００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である塗液を用いて、この塗液を１５μｍ以上１００μｍ以下の厚さでフィルムや金属体などの支持体に塗工、剥離し光硬化性樹脂成形体として得ることにより、面性及び膜特性の両立及び反応性を向上させることが期待される。
引張伸度＝｛（破断時の長さ）−（引張前の初期長さ）｝／引張前の初期長さ・・・式（Ｉ）
二重結合反応率（％）＝１００×｛１−（Ｐ０−Ｐ１）｝・・・式（ＩＩ）
ここで、
Ｐ０：前記塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
Ｐ１：前記塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
である。
【００１６】
本発明で使用される光硬化性モノマー（光硬化性物質）とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応を経て硬化するモノマーを主たる成分とするモノマーのことをいう。
【００１７】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、光硬化性モノマー樹脂と光重合開始剤とを含む塗液を光硬化させることで作製され、光硬化性モノマーは、２種類のアクリレート（メタクリレート）系のモノマーである（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｂ）とを用いる。
【００１８】
（メタ）アクリレート（Ａ）は、１分子中に２から３個の（メタ）アクリロイル基を有する。（メタ）アクリレート（Ａ）としては、アロニックスＭ−６１００（東亞合成）、紫光ＵＶ７０００Ｂ（日本合成化学工業）、アロニックスＭ−２０８（東亞合成）、アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）などを用いることができる。尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの両方を指す。
【００１９】
（メタ）アクリレート（Ｂ）は、１分子中に１〜２個の（メタ）アクリロイル基を有し、環状構造もしくは芳香環を含み、かつエーテル骨格を有する。（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ）、アロニックスＭ−１０６（東亞合成）、ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ（共栄社化学）、ＡＭＰ−２０ＧＹ（新中村化学）、アロニックスＭ−１１０Ｓ（東亞合成）、ライトアクリレートＰＯＢ−Ａ（共栄社化学）などを用いることができる。
【００２０】
環状構造もしくは芳香環を含み、かつエーテル骨格を有する（メタ）アクリレートのモノマーは比較的強度と伸びのバランスに優れた性質を付与する。
【００２１】
（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比率が３０：７０から９０：１０であることが望ましい。この質量比率を満たさない場合、強度及び伸度特性を付与することが困難となる。
【００２２】
また、本発明で使用される光重合開始剤としては、特に限定されないが、透明樹脂の硬化で、特に着色の少ないＩｒｇ１８４を用いることができる。また、表面硬化系の重合開始剤α−ヒドロキシケトン、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、高いモル吸光係数をもつα−アミノケトンの２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンと内部硬化系の重合開始剤であるアシルフォスフィンオキサイド、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、また、ｈ線に吸収領域を有するα−アミノケトン、例えば２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１などを組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
また、上記に示されるもの以外にも、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等で、表面硬化系、内部硬化系の特徴を有する開始剤であれば適宜選択できる。
【００２４】
光重合開始剤の使用量は、塗液中の全固形分量を基準として、０．５〜１５質量％が好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、多すぎる場合には、塗膜が着色する可能性もある。
【００２５】
また、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いてもよい。
【００２６】
上述した（メタ）アクリレート（Ａ）及び（メタ）アクリレート（Ｂ）からなる光硬化性モノマーと、光重合開始剤とを、希釈溶剤を使用せずに、攪拌、混合して塗液を作製する。
【００２７】
本発明において、上記塗液を硬化させるために使用される支持体としては、ロール状の金属体やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴフィルム）などを使用することができる。上記塗液を塗布した後、紫外線硬化等の工程において支持体が変形することなく、紫外線硬化後に硬化した硬化膜よりなる光硬化性樹脂成形体を容易に剥離することができれば、特に限定されるものではない。
【００２８】
上記塗液の粘度が、５０から６００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが望ましい。塗液の粘度が６００ｍＰａ・ｓ（２５℃）を超える場合、紫外線照射時の塗膜粘度が高いために分子の運動性が低下する。このため、後述する光硬化性樹脂成形体の二重反応結合率が低下し、強度と伸張性のバランスが悪くなる。
【００２９】
また、上記塗液には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のために添加剤を添加してもよい。例えば、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等を用いることができる。
【００３０】
また、上記塗液の支持体への塗工方法としては公知の方法を用いることができる。具体的には、バーコート法、ディップコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を用いることができる。
【００３１】
上記塗液を光硬化反応により硬化させ、硬化皮膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば、特に限定されない。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として、紫外線照射量は、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２に設定することができる。
【００３２】
支持体に塗布された塗液に紫外線を照射し、光硬化した硬化膜を支持体から剥離することで、本発明に係る光硬化性樹脂成形体を得ることができる。
【００３３】
光硬化性樹脂成形体は、光硬化性樹脂フィルムとしての強度及び伸張性を確保するため、引張強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、上記式（Ｉ）で定義される引張伸度が０．１０以上であることが望ましい。
【００３４】
また、光硬化性樹脂成形体の上記式（ＩＩ）で定義される二重結合反応率が、６０％以上９５％未満であることが望ましい。二重結合反応率が６０％未満である場合、光硬化性樹脂成形体の硬化不足により、強度と伸張性のバランスが悪くなる。
【００３５】
また、光硬化性樹脂成形体の厚さは、１５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。この膜厚の範囲では、支持基材として用いる場合に操作性がよく、安定した膜厚で製膜可能である。膜厚が１５μｍ未満では、フィルムとしての靭性が劣り操作性が低下する。また、膜厚が１００μｍを超えると、低粘度塗液の場合膜厚均一性が落ち、膜深部の硬化性が低下する。
【００３６】
また、光硬化性樹脂成形体には、ブロッキング防止や硬度付与、防眩性、帯電防止性能付与、または屈折率調整のために無機あるいは有機化合物の微粒子を含ませることができる。
【００３７】
使用される無機微粒子としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、五酸化アンチモンといった酸化物やアンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ等複合酸化物などを用いることができる。その他では、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等も使用することができる。
【００３８】
また、有機微粒子としては、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリル−スチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、ポリスチレン系粉末、ポリカーボネート粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末等を用いることができる。
【００３９】
これらの微粒子粉末の平均粒径としては、５ｎｍ〜２０μｍが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍがより好ましい。また、これらの微粒子は２種類以上を複合して用いることもできる。
【００４０】
本発明で得られる光硬化性樹脂成形体（光硬化性樹脂フィルム）は、必要に応じて、反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、又は色補正性能等を有する機能層を積層させてもよい。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、１層で複数の機能を有していても構わない。
【００４１】
以上説明した光硬化性樹脂成形体は、機械的特性が向上し、製造プロセスにおける作業性の向上が期待でき、偏光板や透過型液晶ディスプレイに搭載することが期待される。また、光硬化性樹脂成形体のみをフィルムとして扱うことができるため、フィルムの薄型化が期待できる。また、希釈溶剤を使用しなくても塗液粘度が低いため、面性が良好なフィルムの作製が可能となる。また、塗液粘度が低いため、紫外線照射時の反応効率が向上し、未反応の二重結合を減らすことができる。そのため、ブリードアウト防止、耐溶剤性向上、ブロッキング改善などの効果が期待される。
【００４２】
また、二重結合反応率が高いため、フィルムの経時的な特性変化が少なく、フィルム性能を長期間維持することが可能である。
【実施例】
【００４３】
以下に、実施例について説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【００４４】
光硬化性樹脂成形体は、以下の方法に従って評価した。
（１）引張り特性試験
作製した光硬化性樹脂成形体から１００ｍｍ×１５ｍｍの短冊状のフィルムサンプルを形成し、島津製作所製小型卓上試験機ＥＺ−ＬＸ用い、測定開始時のチャック間距離を５０ｍｍとし、引張り速度５ｍｍ／ｍｉｎにて試験をおこなった。また、引張り伸度は上記式（Ｉ）を用いて算出した。
【００４５】
（２）粘度
Ｔｈｅｒｍｏ社製ＨＡＡＫＥ  Ｖｉｓｃｏｔｅｓｔｅｒ  ５５０（ビスコテスター）回転式粘度計を用いて、２５℃、せん断速度１００ｓ−１のときの粘度を測定した。
【００４６】
（３）二重結合反応率
日本分光株式会社製ＦＴ／ＩＲ−６３００を用いて、作製した塗液を、照度５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量２５０ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ照射したときの８１０ｃｍ−１のピーク強度を経時で追跡し、反応率を算出した。反応率は、上記式(ＩＩ)を用いて算出した。
【００４７】
（４）ブロッキング性
得られた光硬化性樹脂成形体を１５ｃｍ角に切り出し、６枚重ね、その上から５ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけた際のブロッキングの程度を、次の３段階で評価した〔〇＝ブロッキング無し、△＝ブロッキング１０％未満、×＝ブロッキング１０％以上〕。
【００４８】
＜実施例１＞
アロニックスＭ−６１００（東亞合成）                              ６６．６７質量部
ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ）                                        ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４０μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は６５Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は２０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は９０％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００４９】
＜実施例２＞
アロニックスＭ−６１００（東亞合成）                              ６６．６７質量部
アロニックスＭ−１０６（東亞合成）                                ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４５μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は３０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は４０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は８５％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５０】
＜実施例３＞
紫光ＵＶ７０００Ｂ（日本合成化学工業）                            ２８．５７質量部
ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ）                                        ６６．６７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４０μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は７０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は８０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は８５％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５１】
＜実施例４＞
アロニックスＭ−２０８（東亞合成）                                ６６．６７質量部
アロニックスＭ−１０６（東亞合成）                                ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４５μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は４０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は３０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は９０％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５２】
＜実施例５＞
アロニックスＭ−２０８（東亞合成）                                ７６．１９質量部
ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ（共栄社化学）                １９．０５質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４０μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は３０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は２０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は９０％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５３】
＜実施例６＞
アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）                              ７６．１９質量部
ＡＭＰ−２０ＧＹ（新中村化学）                                    １９．０５質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４０μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は４０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は１１％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は８５％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５４】
＜実施例７＞
アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）                              ６６．６７質量部
アロニックスＭ−１０６（東亞合成）                                ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４０μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は５０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は１０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は８０％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５５】
＜実施例８＞
アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）                              ６６．６７質量部
アロニックスＭ−１１０Ｓ（東亞合成）                              ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４５μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は５０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は１０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は８２％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５６】
＜実施例９＞
アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）                              ６６．６７質量部
ライトアクリレートＰＯＢ−Ａ（共栄社化学）                        ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４０μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は５０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は１０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は８５％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５７】
＜実施例１０＞
アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）                              ６６．６７質量部
ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ（共栄社化学）                ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４５μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は４０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は２０％で、引張特性及び面性が良好なフィルムを形成することができた。また、二重結合反応率は８５％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００５８】
＜比較例１＞
紫光ＵＶ７０００Ｂ（日本合成化学工業）                            ４７．６２質量部
ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ）                                        ４７．６２質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４０μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は４０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は７０％となった。塗液粘度が８００ｍＰａ・ｓと高いため、反応性が低下し、二重結合反応率は５５％、ブロッキング試験結果は２０％、判定結果は×であった。
【００５９】
＜比較例２＞
アロニックスＭ−２０８（東亞合成）                                  ９．５２質量部
アロニックスＭ−１０６（東亞合成）                                ８５．７２質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４５μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は１０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は６０％となった。アクリレートＢであるアロニックスＭ−１０６の量が９０％と多いため、強度の低いフィルムが形成された。二重結合反応率は８５％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００６０】
＜比較例３＞
アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）                              ８５．７２質量部
ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ（共栄社化学）                  ９．５２質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４５μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は６０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は２％となった。高粘度であるＭ−２１１Ｂを９０％含むため、塗液粘度が１０００ｍＰａ・ｓと高粘度となり、フィルムにスジ状のムラが見られた。また、二重結合反応率は５０％、ブロッキング試験結果は３０％、判定結果は×であった。
【００６１】
＜比較例４＞
アロニックスＭ−２１１Ｂ（東亞合成）                              ６６．６７質量部
ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ（共栄社化学）                        ２８．５７質量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                                    ４．７６質量部
を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にバーコート法により硬化膜厚４５μｍになるように塗布し、メタルハライドランプにより４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、光硬化性樹脂成形体を得た。この、光硬化性樹脂成形体（フィルム）の引張り強度は２０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は５０％となった。アクリレート（Ｂ）であるライトアクリレート９ＥＧ−Ａは、環状構造もしくは芳香環を有さないため、柔らかく、剥離困難なフィルムが得られた。また、二重結合反応率は８５％、ブロッキング試験結果は０％、判定結果は〇であった。
【００６２】
以上の実施例１〜実施例１０及び比較例１〜比較例４の評価結果を表１にまとめて示す。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
実施例１〜実施例１０の光硬化性樹脂成形体（光硬化型樹脂フィルム）は、支持体から剥離しているため薄膜であり、ディスプレイの軽量化が期待できる。
【００６５】
実施例１〜実施例１０の光硬化性樹脂成形体（光硬化型樹脂フィルム）は、引張り特性が良好であるため、製造プロセスにおける作業性の向上が期待できる。
【００６６】
実施例１〜実施例１０の光硬化性樹脂成形体（光硬化型樹脂フィルム）は、塗液粘度が低いため、ＵＶ照射時の反応効率が向上し、反応成分のブリードアウト防止、耐溶剤性向上、ブロッキングの改善などの効果が期待できる。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂フィルムなどに利用することができる。