(57)【要約】      （修正有）【課題】電気泳動分散液中において優れたコントラストを発揮する電気泳動粒子を製造し得る電気泳動粒子の製造方法、電気泳動分散液中において優れたコントラストを発揮する電気泳動粒子、かかる電気泳動粒子を用いた信頼性の高い、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器を提供すること。【解決手段】粒子と、前記粒子に連結する粒子表面処理剤とを含む電気泳動粒子１を製造する製造方法であり、複数の粒子と、粒子表面処理剤と、粒子表面処理剤を生成する際に用いられた原材料の未反応物および粒子表面処理剤を生成する際に生成された反応副生成物とを含有する混合物とを、混合物中における複数の粒子を除く粒子表面処理剤の含有量を７０重量％以上として混合物を調製する工程と、混合物中において、粒子の表面に粒子表面処理剤を連結させる工程とを有する。【選択図】図１
2017102270.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子と、前記粒子に連結する粒子表面処理剤とを含む電気泳動粒子の製造方法であって、
複数の前記粒子と、前記粒子表面処理剤と、前記粒子表面処理剤を生成する際に用いられた原材料の未反応物および前記粒子表面処理剤を生成する際に生成された反応副生成物とを含有する混合物とを、前記混合物中における複数の前記粒子を除く前記粒子表面処理剤の含有量を７０重量％以上として前記混合物を調製する工程と、
前記混合物中において、前記粒子に前記粒子表面処理剤を連結させる工程とを有することを特徴とする電気泳動粒子の製造方法。
【請求項２】
前記混合物を調製する工程において、前記混合物中に、前記粒子表面処理剤を溶解させるための溶媒を添加しない請求項１に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項３】
前記未反応物および前記反応副生成物の重量平均分子量は、それぞれ、１，０００以上５０，０００以下である請求項１または２に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項４】
前記粒子表面処理剤は、シロキサン系化合物である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項５】
前記粒子表面処理剤は、第１のモノマーが重合することで形成された分散部と、官能基を有する第２のモノマーが重合することで形成された結合部とを備え、前記結合部において、前記官能基が反応することで前記粒子に連結しているブロックコポリマーであり、
前記第１のモノマーは、下記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーである請求項４に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【化１】
2017102270.tif 000013
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は、炭素数１〜６までのアルキル基およびエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドのエーテル基のうちの１種を含む構造、ｎは０以上の整数を表す。］
【請求項６】
前記未反応物および前記反応副生成物は、それぞれ、前記第１のモノマーを生成する際に用いられた原材料の未反応物、および、前記第１のモノマーを生成する際に生成された反応副生成物である請求項５に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項７】
粒子と、前記粒子に連結する粒子表面処理剤とを含み、
前記粒子の重量を１００重量％としたとき、前記粒子表面処理剤の重量は、４重量％以上８重量％以下であることを特徴する電気泳動粒子。
【請求項８】
請求項７に記載の電気泳動粒子と、分散媒とを含有することを特徴する電気泳動分散液。
【請求項９】
基板と、
前記基板に設けられ、請求項８に記載の電気泳動分散液を収納する構造体とを含むことを特徴とする電気泳動シート。
【請求項１０】
請求項９に記載の電気泳動シートを備えることを特徴とする電気泳動装置。
【請求項１１】
請求項１０に記載の電気泳動装置を備えることを特徴とする電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気泳動粒子の製造方法、電気泳動粒子、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液体中に微粒子を分散させた分散系に電界を作用させると、微粒子は、クーロン力により液体中で移動（泳動）することが知られている。この現象を電気泳動といい、近年、この電気泳動を利用して、所望の情報（画像）を表示させるようにした電気泳動表示装置が新たな表示装置として注目を集めている。
【０００３】
この電気泳動表示装置は、電圧の印加を停止した状態での表示メモリー性や広視野角性を有することや、低消費電力で高コントラストの表示が可能であること等の特徴を備えている。
【０００４】
また、電気泳動表示装置は、非発光型デバイスであることから、ブラウン管のような発光型の表示デバイスに比べて、目に優しいという特徴も有している。
【０００５】
このような電気泳動表示装置には、電気泳動粒子を分散媒中に分散させたものを、電極を有する一対の基板間に配置される電気泳動分散液として備えるものが知られている。
【０００６】
かかる構成の電気泳動分散液では、電気泳動粒子として、正帯電性のものと、負帯電性のものとを含むものが用いられ、これにより、一対の基板（電極）間に電圧を印加することで、所望の情報（画像）を表示させることができるようになる。
【０００７】
このような電気泳動粒子としては、一般的に、基材粒子に対して高分子（カップリング剤）が連結された被覆層を備えるものが用いられ、このような被覆層（高分子）を備える構成とすることで、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子を分散および帯電させることが可能となる（特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−１９１４１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のような電気泳動分散液に含まれる電気泳動粒子において、その表面に対する高分子の被覆量が少ないと、分散液中での分散性が十分に得られないことに起因して電気泳動粒子が沈降したり、さらには、電気泳動粒子の帯電が大きくなり、これにより、正・負の電気泳動粒子同士の凝集や電極表面への固着等が見られたりする。その結果、コントラストの低下やコントラストの経時変化等を引き起こすという問題があった。
【００１０】
したがって、本発明の目的の一つは、電気泳動分散液中において優れたコントラストを発揮する電気泳動粒子を製造し得る電気泳動粒子の製造方法、電気泳動分散液中において優れたコントラストを発揮する電気泳動粒子、かかる電気泳動粒子を用いた信頼性の高い、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の電気泳動粒子の製造方法は、粒子と、前記粒子に連結する粒子表面処理剤とを含む電気泳動粒子の製造方法であって、
複数の前記粒子と、前記粒子表面処理剤と、前記粒子表面処理剤を生成する際に用いられた原材料の未反応物および前記粒子表面処理剤を生成する際に生成された反応副生成物とを含有する混合物とを、前記混合物中における複数の前記粒子を除く前記粒子表面処理剤の含有量を７０重量％以上として前記混合物を調製する工程と、
前記混合物中において、前記粒子に前記粒子表面処理剤を連結させる工程とを有することを特徴とする。
【００１２】
これにより、粒子の重量を１００重量％としたとき、粒子表面処理剤の重量が、４重量％以上８重量％以下となっている電気泳動粒子を得ることができる。そのため、この電気泳動粒子は、電気泳動分散液中において優れたコントラストを発揮するものとなる。
【００１３】
本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記混合物を調製する工程において、前記混合物中に、前記粒子表面処理剤を溶解させるための溶媒を添加しないことが好ましい。
【００１４】
これにより、粒子の重量を１００重量％としたとき、粒子表面処理剤の重量が、４重量％以上８重量％以下となっている電気泳動粒子を確実に得ることができる。
【００１５】
本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記未反応物および前記反応副生成物の重量平均分子量は、それぞれ、１，０００以上５０，０００以下であることが好ましい。
【００１６】
未反応物および反応副生成物の重量平均分子量がかかる範囲内であるときに、混合物中に、未反応物および反応副生成物が混入する。
【００１７】
本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記粒子表面処理剤は、シロキサン系化合物であることが好ましい。
【００１８】
粒子表面処理剤にシロキサン系化合物を用いた際に、混合物中にシロキサン系化合物を得る際に用いられる未反応物が残存する。
【００１９】
本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記粒子表面処理剤は、第１のモノマーが重合することで形成された分散部と、官能基を有する第２のモノマーが重合することで形成された結合部とを備え、前記結合部において、前記官能基が反応することで前記粒子に連結しているブロックコポリマーであり、
前記第１のモノマーは、下記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーであることが好ましい。
【００２０】
【化１】
2017102270.tif 000003
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は、炭素数１〜６までのアルキル基およびエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドのエーテル基のうちの１種を含む構造、ｎは０以上の整数を表す。］
【００２１】
第１のモノマーとして上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーを用いた際に、混合物中に上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーを得る際に用いられる未反応物が残存する。
【００２２】
本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記未反応物および前記反応副生成物は、それぞれ、前記第１のモノマーを生成する際に用いられた原材料の未反応物、および、前記第１のモノマーを生成する際に生成された反応副生成物であることが好ましい。
【００２３】
本発明の電気泳動粒子は、粒子と、前記粒子に連結する粒子表面処理剤とを含み、
前記粒子の重量を１００重量％としたとき、前記粒子表面処理剤の重量は、４重量％以上８重量％以下であることを特徴する。
【００２４】
これにより、電気泳動粒子は、電気泳動分散液中において、十分に分散するものとなり、正・負の電気泳動粒子同士の凝集や電極表面への固着等が発生するのが的確に抑制または防止されたものとなるため、コントラストの低下やコントラストの経時変化等を引き起こすと言う問題点が解消される。
【００２５】
本発明の電気泳動分散液は、本発明の電気泳動粒子と、分散媒とを含有することを特徴する。
【００２６】
この電気泳動分散液中において、電気泳動粒子は、十分に分散するものとなり、正・負の電気泳動粒子同士の凝集や電極表面への固着等が発生するのが的確に抑制または防止されたものとなるため、コントラストの低下やコントラストの経時変化等を引き起こすと言う問題点が解消される。
【００２７】
本発明の電気泳動シートは、基板と、
前記基板に設けられ、本発明の電気泳動分散液を収納する構造体とを含むことを特徴とする。
これにより、性能および信頼性の高い電気泳動シートが得られる。
【００２８】
本発明の電気泳動装置は、本発明の電気泳動シートを備えることを特徴とする。
これにより、性能および信頼性の高い電気泳動装置が得られる。
【００２９】
本発明の電子機器は、本発明の電気泳動装置を備えることを特徴とする。
これにより、性能および信頼性の高い電子機器が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の電気泳動分散液に含まれる電気泳動粒子の第１実施形態を示す縦断面図である。
【図２】図１に示す電気泳動粒子が有するブロックコポリマーの模式図である。
【図３】電気泳動分散液の製造方法を示すフローチャートである。
【図４】本発明の電気泳動分散液に含まれる電気泳動粒子の第２実施形態を示す縦断面図である。
【図５】図４に示す電気泳動粒子の母粒子の表面に結合したシロキサン系カップリング剤を説明するための図である。
【図６】図５に示す構造Ｚを有するシロキサン系カップリング剤を得るのに用いるカップリング剤および変性シリコーンオイルについて、カップリング剤に含まれる反応性官能基Ｘ、および、変性シリコーンオイルに含まれる反応性官能基Ｙの具体例を示す図である。
【図７】図４に示す電気泳動粒子の表面に結合した分極基を説明するための図である。
【図８】電気泳動表示装置の実施形態の縦断面を模式的に示す図である。
【図９】図８に示す電気泳動表示装置の作動原理を示す模式図である。
【図１０】図８に示す電気泳動表示装置の作動原理を示す模式図である。
【図１１】本発明の電子機器を電子ペーパーに適用した場合の実施形態を示す斜視図である。
【図１２】本発明の電子機器をディスプレイに適用した場合の実施形態を示す図である。
【図１３】本発明の電子機器をディスプレイに適用した場合の実施形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の電気泳動粒子の製造方法、電気泳動粒子、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器を添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００３２】
まず、本発明の電気泳動粒子の製造方法を説明するのに先立って、本発明の電気泳動粒子の製造方法により製造された電気泳動粒子（本発明の電気泳動粒子）を含有する電気泳動分散液について説明する。
【００３３】
＜電気泳動分散液＞
＜＜第１実施形態＞＞
電気泳動分散液は、少なくとも１種の電気泳動粒子１と、分散媒（液相分散媒）とを含有するものであり、この電気泳動分散液において、電気泳動粒子１は、分散媒中に分散（懸濁）している。
まず、この電気泳動分散液に含まれる電気泳動粒子１について説明する。
【００３４】
（電気泳動粒子）
図１は、本発明の電気泳動分散液に含まれる電気泳動粒子の第１実施形態を示す縦断面図、図２は、図１に示す電気泳動粒子が有するブロックコポリマーの模式図である。
【００３５】
図１に示すように、電気泳動粒子１は、母粒子（粒子）２と、母粒子２の表面に設けられた被覆層３とを有している。
【００３６】
母粒子２には、例えば、顔料粒子、樹脂粒子またはこれらの複合粒子のうちの少なくとも１種が好適に用いられる。これらの粒子は、製造が容易である。
【００３７】
顔料粒子を構成する顔料としては、例えば、アニリンブラック、カーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料、二酸化チタン、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、亜鉛華、二酸化珪素等の白色顔料、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、イソインドリノン、黄鉛、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、アンチモン等の黄色顔料、キナクリドンレッド、クロムバーミリオン等の赤色顔料、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、紺青、群青、コバルトブルー等の青色顔料、フタロシアニングリーン等の緑色顔料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
また、樹脂粒子を構成する樹脂材料としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
また、複合粒子としては、例えば、顔料粒子の表面を樹脂材料で被覆することでコート処理されたもの、樹脂粒子の表面を顔料で被覆することでコート処理されたもの、顔料と樹脂材料とを適当な組成比で混合した混合物で構成される粒子等が挙げられる。
【００４０】
なお、母粒子２として用いる顔料粒子、樹脂粒子および複合粒子の種類を適宜選択することにより、電気泳動粒子１の色を所望のものに設定することができる。
【００４１】
さらに、これらの選択により、母粒子２の正帯電性または負帯電性、さらには、その帯電量が、母粒子２に固有のものとして設定することができる。
【００４２】
なお、母粒子２は、後述するブロックコポリマー３９の結合部３１が備える第２の官能基と結合（反応）し得る第１の官能基をその表面に備えている（露出している）必要がある。しかしながら、顔料粒子、樹脂粒子および複合粒子の種類によっては官能基を有していない場合があるため、この場合、予め、酸処理、塩基処理、ＵＶ処理、オゾン処理、プラズマ処理等の官能基導入処理を施して、母粒子２の表面に第１の官能基が導入されている。
【００４３】
なお、母粒子２の表面に備える第１の官能基と、ブロックコポリマー３９の結合部３１が備える第２の官能基との組み合わせとしては、互いに反応して連結し得るものであれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート基と水酸基またはアミノ基との組み合わせ、エポキシ基、グリシジル基またはオキセタン基とカルボキシル基、アミノ基、チオール基、水酸基またはイミダゾール基との組み合わせ、アミノ基とＣｌ、Ｂｒ、Ｉのようなハロゲン基との組み合わせ、アルコキシシリル基と水酸基またはアルコキシシリル基との組み合わせ等が挙げられるが、中でも、第１の官能基が水酸基であり第２の官能基がアルコキシシリル基である組み合わせが好ましい。
【００４４】
この組み合わせとなっている母粒子２およびモノマーＭ２は、それぞれ、比較的容易に用意することができるとともに、母粒子２の表面に強固にモノマーＭ２（後述するブロックコポリマー）を連結させることができることから好ましく用いられる。
【００４５】
そこで、以下では、母粒子２の表面に備える第１の官能基が水酸基であり、モノマーＭ２が備える第２の官能基がアルコキシシリル基である組み合わせを一例に説明する。
【００４６】
母粒子２は、その表面の少なくとも一部（図示の構成では、ほぼ全体）が被覆層３により被覆されている。
【００４７】
被覆層３は、ブロックコポリマー３９（以下、単に「ポリマー３９」ともいう）を複数含む構成をなしている（図２参照。）。
【００４８】
ブロックコポリマー３９は、分散部３２と分散部３２に連結した結合部３１を備え、分散部３２は分散媒中への分散性に寄与する部位（基）を有する第１のモノマーＭ１（以下、単に「モノマーＭ１」ともいう）が重合することで形成され、モノマーＭ１に由来するユニット（構成単位、以下、分散ユニットともいう）を複数含む。結合部３１は、母粒子表面の水酸基（第１の官能基）と反応性を有する、アルコキシシリル基（第２の官能基）を有する第２のモノマーＭ２が重合することで形成され、モノマーＭ２に由来するユニット（以下、結合ユニットともいう）を複数含む。この結合部３１において、水酸基と官能基とが反応することで母粒子２とブロックコポリマー３９とが化学的に結合する。
【００４９】
本実施形態では、このブロックコポリマー３９が、電気泳動粒子１の形成に用いられる粒子表面処理剤（カップリング剤）を構成する。
【００５０】
以下、このブロックコポリマー３９を構成する、分散部３２および結合部３１について説明する。
【００５１】
分散部３２は、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子１に分散性を付与するために、被覆層３中において、母粒子２の表面に設けられる。
【００５２】
この分散部３２は、電気泳動分散液中において、重合後は分散媒中への分散性に寄与する側鎖となる部位を有するモノマーＭ１が複数重合することで形成され、モノマーＭ１に由来する分散ユニットが複数連結している。
【００５３】
モノマーＭ１は、リビングラジカル重合（ラジカル重合）により重合し得るように１つの重合基を備え、さらに重合後は非イオン性の側鎖となる部位を備えるペンダント型の単官能モノマーである。
【００５４】
このモノマーＭ１としては、本実施形態では、非イオン性の側鎖としてジメチルポリシロキサンを備え、重合基として（メタ）アクリロイル基を備える、下記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーが用いられる。モノマーＭ１として、このようなシリコーンマクロモノマーが用いられることで、ブロックコポリマー３９は、シロキサン系化合物としての機能が付与される。
【００５５】
【化２】
2017102270.tif 000004
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は、炭素数１〜６までのアルキル基およびエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドのエーテル基のうちの１種を含む構造、ｎは０以上の整数を表す。］
【００５６】
このような非イオン性の側鎖を備えるシリコーンマクロモノマーをモノマーＭ１として用いることで、リビングラジカル重合により形成される分散部３２は、後述する電気泳動分散液に含まれる分散媒として用いられるシリコーンオイルに対して、優れた親和性を示すこととなる。そのため、電気泳動分散液中において、かかる分散部３２を備える電気泳動粒子１は、凝集することなく優れた分散性をもって分散するものとなる。また、（メタ）アクリロイル基を重合基として備えるモノマーＭ１を用いることにより、モノマーＭ１同士を優れた反応性をもって重合させることができるため、分散部３２を容易に得ることができる。
【００５７】
モノマーＭ１としての上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーの重量平均分子量は、１，０００以上５０，０００以下程度であることが好ましく、３，０００以上３０，０００以下程度であることがより好ましく、５，０００以上２０，０００以下程度であることがさらに好ましい。これにより、モノマーＭ１が重合することで得られる分散部３２を備える電気泳動粒子１をより優れた分散性をもって分散媒中に分散させることができる。
【００５８】
また、分散部３２の重量平均分子量は、特に限定されないが、８，０００以上５０，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上３５，０００以下であることがより好ましい。これにより、電気泳動粒子１の電気泳動分散液中における分散性をより優れたものとすることができる。
【００５９】
さらに、１つのポリマー中において、分散部３２に含まれる分散ユニットの個数は、１以上２０以下であることが好ましく、１以上５以下であることがより好ましい。これにより、電気泳動粒子１の電気泳動分散液中における分散性を確実に付与することができる。
【００６０】
また、分散部３２はその分子量分布が１．２以下となっていることが好ましく、１．１以下であることがより好ましく、１．０５以下であることがさらに好ましい。
【００６１】
ここで、分散部３２の分子量分布とは、分散部３２の数平均分子量（Ｍｎ）と分散部３２の重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を表し、この分散部３２の分子量分布が前記範囲内であることで、複数の電気泳動粒子１において露出する分散部３２がほぼ均一な長さのものとなっていると言える。そのため、電気泳動分散液中において、各電気泳動粒子１は、均一な分散能を発揮することとなる。このような数平均分子量（Ｍｎ）や重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えばゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いて、ポチスチレン換算分子量として測定することができる。
【００６２】
さらに、分散部３２は、結合部３１に連結する基端部側の分散ユニットの分子量が先端部側の分散ユニットの分子量よりも小さくなっていることが好ましい。より具体的には、基端部側に位置する分散ユニットの前駆体となるモノマーＭ１が備える側鎖の分子量が、先端部側に位置する分散ユニットの前駆体となるモノマーＭ１が備える側鎖の分子量よりも小さくなっていることが好ましい。これにより、電気泳動粒子１の電気泳動分散液中における分散性をより優れたものとすることができるとともに、分散部３２を母粒子２の表面に高密度に結合させることができる。
【００６３】
なお、このような側鎖の分子量の変化は、基端側から先端側に向かって連続的に大きくなるものであっても良いし、基端側から先端側に向かって段階的に大きくなるものであっても良い。
【００６４】
結合部３１は、電気泳動粒子１が備える被覆層３中において、母粒子２の表面に結合しており、これにより、ポリマー３９を母粒子２に連結させる。
【００６５】
この結合部３１は、本実施形態では、母粒子２がその表面に備えた水酸基と反応性して共有結合を形成し得る、第２の官能基を有する第２のモノマーＭ２が複数重合することで形成されたものであり、モノマーＭ２に由来する結合ユニット（構成単位）が複数連なっている。
【００６６】
このように、各々が官能基を有する結合ユニットを複数有する結合部３１を備えるポリマー３９を用いることで、電気泳動粒子１の分散性をより優れたものとすることができる。すなわち、ポリマー３９は、複数の官能基を含むのみならず、複数の官能基が結合部３１に集中して存在している。さらに、結合部３１は複数の結合ユニットが連結しているため、結合ユニットが一つしかない場合に比べて母粒子２と反応可能な部位が大きい。そのため、ポリマー３９を、複数のモノマーＭ２が重合することにより形成された結合部３１において、母粒子２の表面に確実に結合したものとすることができる。
【００６７】
なお、本実施形態では、前述の通り、母粒子２の表面に水酸基を備え、モノマーＭ２が備える官能基がアルコキシシリル基となっている。このような水酸基とアルコキシシリル基との組み合わせとすることで、これら同士の反応が優れた反応性を示すことから、結合部３１における、母粒子２の表面への結合をより確実に形成することができる。すなわち、ポリマー３９に、母粒子２の表面に連結するカップリング剤としての機能を確実に付与することができる。
【００６８】
このようなモノマーＭ２は、官能基として、下記一般式（II）で表されるアルコキシシリル基を１つ備え、さらに、リビングラジカル重合により重合し得るように１つの重合基を備えるものである。
【００６９】
【化３】
2017102270.tif 000005
［式中、Ｒは、それぞれ、独立して、炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１〜３の整数を表す。］
【００７０】
モノマーＭ２として、かかる構成のものを用いることで、リビングラジカル重合によりモノマーＭ２が重合された結合部３１とすることができ、さらに、リビングラジカル重合により形成された結合部３１は、母粒子２の表面に位置する水酸基に対して、優れた反応性を示すものとなる。
【００７１】
また、モノマーＭ２が有する１つの重合基としては、例えば、ビニル基、スチリル基、（メタ）アクリロイル基のような炭素−炭素２重結合を含むものが挙げられる。
【００７２】
このようなモノマーＭ２としては、例えば、それぞれ、上記一般式（II）で表されるアルコキシシリル基を１つ備えるビニルモノマー、ビニルエステルモノマー、ビニルアミドモノマー、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルエステルモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー、スチリルモノマー等が挙げられ、より具体的には、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ（メトキシ）シラン、ビニルトリエトキシ（メトキシ）シラン、４−ビニルブチルトリエトキシ（メトキシ）シラン、８−ビニルオクチルトリエトキシ（メトキシ）シラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシ（メトキシ）シラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシ（メトキシ）シラン等のケイ素原子を含有するシラン系モノマーが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合せて用いることができる。
【００７３】
また、１つのポリマー中において、結合部３１に含まれる結合ユニットの個数は、１以上であればよいが、２以上１０以下であることが好ましく、３以上６以下であることがより好ましい。前記上限値を超えると、結合部３１は分散媒に対する親和性が分散部３２と比較して低いため、モノマーＭ２の種類によっては、電気泳動粒子１の分散性を低下させたり、部分的に結合部３１同士で反応したりするおそれがある。また、前記下限値よりも少ないと、モノマーＭ２の種類によっては、母粒子２との結合を十分に進行させることができず、これに起因して電気泳動粒子１の分散性が低下するおそれがある。
【００７４】
また、結合部３１に含まれる結合ユニットの数は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、元素分析、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）等の汎用分析機器を用いる分析により求めることができる。なお、ポリマー３９において、結合部３１および分散部３２は高分子重合体であるため、ともにある分子量分布を有している。したがって、上記のような分析の結果が、全てのポリマー３９に当てはまるとは限らないが、少なくとも上記手法で求めた結合ユニット数が２〜８であれば、ポリマー３９と母粒子２との反応性と、電気泳動粒子１の分散性および電気泳動性（帯電性）とを両立させることができる。
【００７５】
このようなポリマー３９は、後述する製造方法により得られる。例えば後述する可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）を用いると、比較的均一なポリマーを得ることができる。従って、連鎖移動剤に対して２〜１０モル当量のモノマーＭ２を添加して重合すれば、結合部３１における結合ユニット数を上記範囲とすることができる。モノマーＭ２の添加率が１００％以下の場合はこれを考慮し、モノマーＭ２の添加量を２〜１０モル当量以上にして重合反応を行ってもよい。
【００７６】
なお、分散部３２を生成した後、結合部を生成する場合は、分散部３２が連鎖移動剤として働く。この場合には、例えば、GPC法を用いて分散部３２を構成する高分子の重量平均分子量および数平均分子量を求め、これを基にしてモノマーＭ２の添加量を決めればよい。
【００７７】
これにより、電気泳動粒子１を、ポリマー３９を備える構成とすることにより効果を確実に発揮させることができ、電気泳動粒子１は電気泳動分散液中において優れた分散性を有するものとなる。
【００７８】
このような分散部３２と結合部３１とを備えるポリマー３９は、母粒子２の表面の少なくとも一部連結し、被覆層３を構成するが、本発明では、母粒子２の重量を１００重量％としたとき、ポリマー（粒子表面処理剤）３９の重量が、４重量％以上８重量％以下となっている。母粒子２に連結するポリマー３９の重量が下限値未満であると、母粒子２にポリマー３９を連結させることにより得られる効果が十分に得られず、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子１を十分に分散させることができなくなる。また、母粒子２に連結するポリマー３９の重量が上限値超であると、電気泳動粒子１全量として重量が大きくなり、かかる観点から、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子１を十分に分散させることができなくなる。これらのことから、正・負の電気泳動粒子同士の凝集や電極表面への固着等が見られたりし、その結果、コントラストの低下やコントラストの経時変化等を引き起こすと言う問題が生じる。
【００７９】
なお、かかる範囲内の重量で、母粒子２に対して、ポリマー３９を連結させ得るのは、本発明の電気泳動粒子の製造方法を適用して電気泳動粒子１を製造したことによるが、その説明は、後に詳述することとする。
【００８０】
また、ポリマー（粒子表面処理剤）３９の重量は、母粒子２の１００重量％に対して、４重量％以上８重量％以下であればよいが、４．５重量％以上７重量％以下であることが好ましく、４．８重量％以上６重量％以下であることがより好ましい。これにより、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子１をより均一に分散させることができ、正・負の電気泳動粒子同士の凝集や電極表面への固着等が見られるのを的確に抑制または防止することができるため、コントラストの向上が図られる。
【００８１】
上述のような構成をなす電気泳動粒子１が電気泳動分散液中において、分散媒に（液相分散媒）に分散（懸濁）されている。
【００８２】
（分散媒）
この分散媒としては、本実施形態では、シリコーンオイルを主成分とするものが用いられる。シリコーンオイルは、前述したシリコーンマクロモノマーをモノマーＭ１として用いたリビングラジカル重合により形成された分散部３２に対して、優れた親和性を示すため、分散媒として用いられる。
【００８３】
これにより、電気泳動粒子１の凝集抑制効果が高くなるため、図８に示す電気泳動表示装置９２０の表示性能が経時的に劣化するのを抑制することができる。また、シリコーンオイルは、不飽和結合を有しないため耐候性に優れ、さらに安全性も高いという利点を有している。
【００８４】
さらに、このシリコーンオイル（分散媒）は、その常温（２５℃）における動粘度が５ｃｓ以下であることが好ましく、２ｃｓ以上４ｃｓ以下であることがより好ましい。シリコーンオイル（分散媒）の粘度がかかる範囲のものであったとしても、シリコーンマクロモノマーをモノマーＭ１として用いたリビングラジカル重合により形成された分散部３２を備える電気泳動粒子１であれば、分散媒中に、優れた分散性をもって分散させることができる。
【００８５】
シリコーンオイルの重量平均分子量は、特に限定されないが、２５０以上７００以下であることが好ましく、３００以上６００以下であることがより好ましい。これにより、電気泳動粒子１を、電気泳動分散液中において、より優れた分散性をもって分散させることができる。
【００８６】
また、シリコーンオイルとしては、比誘電率が１．５以上３以下であるものが好ましく用いられ、１．７以上２．８以下であるものがより好ましく用いられる。このようなシリコーンオイルは、電気泳動粒子１の分散性に優れるとともに、電気絶縁性も良好である。このため、消費電力が小さく、コントラストの高い表示が可能な電気泳動表示装置９２０の実現に寄与する。なお、この誘電率の値は、５０Ｈｚにおいて測定された値であり、かつ、含有する水分量が５０ｐｐｍ以下、温度２５℃である分散媒について測定された値である。
【００８７】
また、分散媒中には、必要に応じて、例えば、電解質、界面活性剤（アニオン性またはカチオン性）、金属石鹸、樹脂材料、ゴム材料、油類、ワニス、コンパウンド等の粒子からなる荷電制御剤、潤滑剤、安定化剤、各種染料等の各種添加剤を添加するようにしてもよい。
【００８８】
以上のような構成の電気泳動粒子１が分散媒に分散された電気泳動分散液、すなわち、母粒子２の重量を１００重量％としたとき、母粒子２の表面に連結するポリマー３９の重量が、４重量％以上８重量％以下となっている電気泳動粒子１が、分散媒に分散された電気泳動分散液は、例えば、次のようにして製造することができる。
【００８９】
（電気泳動分散液の製造方法）
図３は、電気泳動分散液の製造方法を示すフローチャートである。
【００９０】
上述した構成の電気泳動分散液の製造方法は、分散部３２と結合部３１とが連結した複数のブロックコポリマー３９（粒子表面処理剤）を生成する生成工程（Ｓ１）と、母粒子２が備える第１の官能基と、第２のモノマーＭ２が有する第２の官能基との反応により、複数のブロックコポリマー３９を母粒子２に連結させて被覆層３を形成することで電気泳動粒子１を得る連結工程（Ｓ２）と、得られた電気泳動粒子１を分散媒に分散して電気泳動分散液を得る分散工程（Ｓ３）とを有している。
【００９１】
なお、生成工程においては、重合開始剤を用いたリビングラジカル重合により、第１のモノマーＭ１が重合した分散部３２を形成した後、第２の官能基を有する第２のモノマーＭ２が重合した結合部３１を形成してもよいし、結合部３１を形成した後に分散部３２を形成してもよい。ここでは分散部３２を形成した後、結合部を形成する場合について説明する。
【００９２】
以下、各工程について詳述する。
［１］  まず、分散部３２と結合部３１とが連結した複数のブロックコポリマー３９を生成させる（生成工程；Ｓ１）。
【００９３】
［１−１］  まず、重合開始剤を用いたリビング重合により、第１のモノマーＭ１が重合した分散部３２を形成する。
【００９４】
このリビング重合法としては、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合またはリビングアニオン重合等が挙げられるが、中でも、リビングラジカル重合が好ましい。リビングラジカル重合とすることで、反応系で生じる反応液等を簡便に用いることができ、さらに、反応の制御性も良くモノマーＭ１を重合させることができる。
【００９５】
また、リビングラジカル重合法としては、原子移動ラジカル重合（ATRP）、ニトロキシドを介するラジカル重合（NMP）、有機テルルを用いるラジカル重合（TERP）および、可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）等が挙げられるが、中でも、可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）を用いることが好ましい。可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）によれば、モノマーＭ１の重合時における重合を簡便に進行させることができる。また、分散部３２における分子量分布を１．２以下とする場合には、容易にこの範囲に設定することが可能となる。
【００９６】
重合開始剤（ラジカル重合開始剤）としては、特に限定されないが、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）、2,2'-アゾビス（4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）、2,2'-アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル）、ジメチル 2,2'-アゾビス（2-メチルプロピオネート）、1,1'-アゾビス（シクロヘキサン-1-カルボニトリル）、2,2'-アゾビス［2-（2-イミダゾリン-2-イル）プロパン］ジハイドロクロライド、2,2'-アゾビス［2-（2-イミダゾリン-2-イル）プロパン］のようなアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩等が挙げられる。
【００９７】
また、可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）とする場合、重合開始剤の他に、連鎖移動剤（RAFT剤）が用いられる。この連鎖移動剤としては、特に限定されないが、例えば、ジチオエステル基、トリチオカルバメート基、ザンテート基、ジチオカルバメート基等の官能基を有する硫黄化合物があげられる。
【００９８】
具体的には、連鎖移動剤としては、下記化学式（１）〜（７）で表される化合物が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの化合物は、比較的入手が容易であり、反応の制御を容易に行い得ることから好ましく用いられる。
【００９９】
【化４】
2017102270.tif 000006
【０１００】
これらの中でも、連鎖移動剤は、上記化学式（６）で表される２−シアノ−２−プロピルベンドジチオエートであることが好ましい。これにより、反応の制御をより容易に行うことができるようになる。
【０１０１】
さらに、可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）を用いる場合、モノマーＭ１、重合開始剤、連鎖移動剤の比率は、形成すべき分散部３２の重合度やモノマーＭ１等の化合物の反応性を考慮して適宜決定されるが、これらのモル比がモノマー：重合開始剤：連鎖移動剤＝５００〜５：５〜０．２５：１であることが好ましい。これにより、モノマーＭ１が重合することで得られる分散部３２の長さ（重合度）を適切な大きさに設定することができる。
【０１０２】
また、リビングラジカル重合によりモノマーＭ１を重合させる溶液を調製するための溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールのようなアルコール類、ヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテルやテトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素類等が挙げられ、これらを単独または混合溶媒として用いることができる。
【０１０３】
また、前記溶液（反応液）は、重合反応を開始する前に、脱酸素処理を行っておくのが好ましい。脱酸素処理としては、例えば、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性ガスによる真空脱気後の置換やパージ処理等が挙げられる。
【０１０４】
また、モノマーＭ１の重合反応に際して、前記溶液の温度を所定の温度まで加熱（加温）することにより、モノマーの重合反応をより迅速かつ確実に行うことができる。
【０１０５】
この加熱の温度は、モノマーＭ１の種類等によっても若干異なり、特に限定されないが、３０〜１００℃程度であるのが好ましい。また、加熱の時間（反応時間）は、加熱の温度を前記範囲とする場合、３〜４８時間程度であるのが好ましい。
【０１０６】
なお、可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）を用いた際には、分散部３２の片末端（先端部）には使用した連鎖移動剤の断片が存在している。そして、この断片を備える分散部３２が次工程［１−２］において、分散部３２に結合部３１を重合させる反応における連鎖移動剤として作用する。
【０１０７】
［１−２］  次いで、分散部３２に連結するように、母粒子２が備える第１の官能基と反応性を有する、第２の官能基を有する第２のモノマーＭ２が重合した結合部３１を形成する。
【０１０８】
これにより、分散部３２と結合部３１とが連結されたブロックコポリマーで構成されるポリマー３９が生成される。
【０１０９】
なお、本工程［１−２］における、モノマーＭ２を用いた結合部３１の形成に先立って、必要に応じて、前記工程［１―１］で用いた溶媒や、重合開始剤等の不純物を除去し、分散部３２を単離精製する精製処理（除去処理）を行なうようにしても良い。これにより、得られるポリマー３９がより均一で、純度の高いものとなる。この精製処理としては、特に限定されず、例えば、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、再沈殿法等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて行うことができる。
【０１１０】
また、前述の通り、可逆的付加開裂連鎖移動重合（RAFT）を用いた際には、分散部３２の片末端には使用した連鎖移動剤の断片が存在している。このため、かかる構成の結合部３１は、前記工程［１−１］が完了して得られた分散部３２と、モノマーＭ２と、重合開始剤とを含有する溶液を調製し、この溶液中で、再度リビング重合を行うことで形成される。
【０１１１】
なお、本工程に用いる溶媒としては、前記工程［１−１］で挙げたのと同様のものを用いることができ、また、溶液中でモノマーＭ２を重合させる際の条件は、前記工程［１―１］において溶液中でモノマーＭ１を重合させる際の条件として挙げたのと同様にすることができる。
【０１１２】
また、本工程［１−２］の後には、本工程［１―２］で用いた溶媒等の不純物を除去し、ポリマー３９を単離精製する精製処理（除去処理）を行なうようにしておく。これにより、次工程［２］における、母粒子２へのポリマー３９の連結を円滑に行うことができるが、その詳細な説明は、後に行うこととする。この精製処理としては、特に限定されず、例えば、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、再沈殿法等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて行うことができる。
【０１１３】
［２］  次に、母粒子２が備える第１の官能基と、結合部３１が有する複数の第２の官能基とを反応させて、これら同士の間で化学結合を形成することにより、複数のブロックコポリマー３９（粒子表面処理剤）を母粒子２の表面に連結させて被覆層３を形成する（連結工程；Ｓ２）。
【０１１４】
これにより、母粒子２の少なくとも一部が被覆層３で被覆された電気泳動粒子１が得られる。
【０１１５】
このような本工程に、本発明の電気泳動粒子の製造方法が適用されて、以下のようにして、電気泳動粒子１が製造される。
【０１１６】
さて、上記のように、ポリマー３９を、母粒子２の表面に連結させるには、通常、ポリマー３９と母粒子２とを溶媒中に混合して溶液を調製し、その後、この溶液を撹拌しつつ、加熱して、アルコキシシリル基（第２の官能基）と水酸基（第１の官能基）との間で化学結合を形成させることにより実施することが考えられる。
【０１１７】
この場合、前記溶液を調製する際に用いられる溶媒としては、前記工程［１−１］で挙げたのと同様のもの、さらには、電気泳動分散液が備える分散液として挙げたシリコーンオイルを用いることが考えられる。
【０１１８】
しかしながら、このように前記溶液中に溶媒を含んでいると、溶媒が分散部３２と比較して親水性を示すと、疎水性を示す分散部３２同士が凝集し、結果として、前記溶液中において、ポリマー３９同士が凝集することから、母粒子２に対するポリマー３９の吸着量が向上しないと言う問題が生じる。また、溶媒としてシリコーンオイルを用いる場合のように、溶媒が分散部３２と同様に疎水性を示したとしても、この溶媒自体が母粒子２の表面に吸着し、これに起因して、この場合も同様に、母粒子２に対するポリマー３９の吸着量が向上しないと言う問題が生じる。
【０１１９】
これに対して、本発明では、母粒子２とポリマー３９とを含有する混合物中への、ポリマー３９を溶解させるための溶媒の添加が省略されている。これにより、母粒子２へのポリマー３９への接触機会を向上させることができる。
【０１２０】
ところが、本発明者の検討により、上記の通り、母粒子２とポリマー３９とを含有する混合物への溶媒の添加を省略したとしても、母粒子２に対するポリマー３９の吸着量を十分に向上させることができない場合があることが判ってきた。
【０１２１】
ここで、前記工程［１−２］で説明したように、前記工程［１−２］の後には、前記工程［１―２］で用いた溶媒等の不純物を除去することを目的に、ポリマー３９を単離精製する精製処理（除去処理）が行われる。
【０１２２】
また、上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマー（シロキサン系化合物）をモノマーＭ１として用いたリビングラジカル重合により形成された分散部３２において、上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーは、通常、下記反応式（ｉ）のようにヒドロシリル化反応を進行させて、高分子化させることにより生成される。そのため、反応系中には、下記一般式（ｉ−２）に示すような未反応物が残存する。
【０１２３】
【化５】
2017102270.tif 000007
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は、炭素数１〜６までのアルキル基およびエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドのエーテル基のうちの１種を含む構造、Ｒ４は、Ｒ３のＳｉ側の末端からメチレン基を除いた構造、ｎは０以上の整数を表す。］
【０１２４】
そのため、上記の通り、ポリマー３９を単離精製するために、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、再沈殿法等を用いて精製処理を行ったとしても、上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーンマクロモノマーと、上記一般式（ｉ−２）で表される未反応物とは、ほぼ同様の物性値を示すため、精製されたポリマー３９中には、このような未反応物、さらには、ポリマー３９を生成する際に生成された反応副生成物が混入する。
【０１２５】
具体的には、例えば、上記一般式（ｉ−２）で表される未反応物の重量平均分子量は、好ましくは１，０００以上５０，０００以下程度、より好ましくは３，０００以上３０，０００以下程度となっている。
【０１２６】
また、上記一般式（ｉ−２）で表される未反応物を沸点で規定した場合、その沸点は、好ましくは１８０℃以上２５０℃以下程度、より好ましくは２００℃以上２４０℃以下程度となっている。
【０１２７】
これら未反応物および反応副生成物の混入が、母粒子２とポリマー３９とを含有する混合物への溶媒の添加を省略したとしても、母粒子２に対するポリマー３９の吸着量を十分に向上させることができない要因であることが、本発明者のさらなる検討により明らかとなり、母粒子２とポリマー３９とを含有する混合物中における複数の母粒子２を除くポリマー（粒子表面処理剤）３９の含有量を７０重量％以上とすることにより、前記問題点を解消し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０１２８】
すなわち、母粒子２とポリマー３９とを含有する混合物中における複数の母粒子２を除くポリマー（粒子表面処理剤）３９の含有量を７０重量％以上とすることにより、母粒子２に対するポリマー３９の吸着量を十分に向上させることができ、その結果、母粒子２の重量を１００重量％としたとき、ポリマー（粒子表面処理剤）３９の重量が、４重量％以上８重量％以下となっている被覆層３を備える電気泳動粒子１が得られる。そのため、この電気泳動粒子１は、電気泳動分散液中において、十分に分散するものとなり、正・負の電気泳動粒子同士の凝集や電極表面への固着等が発生するのが的確に抑制または防止されたものとなるため、コントラストの低下やコントラストの経時変化等を引き起こすと言う問題点が解消される。
【０１２９】
このようにポリマー（粒子表面処理剤）３９の含有量を７０重量％以上として、ポリマー３９を母粒子２の表面に連結する本工程［２］は、より詳しくは以下のようにして、実施される。
【０１３０】
［２−１］  まず、母粒子２と、ポリマー３９とを含有する混合物を調製する。
この際、上記の通り、この混合物中には、ポリマー３９を生成する際に用いられた原材料の未反応物（例えば、上記一般式（ｉ−２）で表される未反応物）およびポリマー３９を生成する際に生成された反応副生成物が混入することとなるが、本発明では、このような混合物中における母粒子２を除くポリマー３９の含有量を７０重量％以上として混合物を調製する。
【０１３１】
なお、混合物中における、母粒子２を除くポリマー３９の含有量は、７０重量％以上であればよいが、８０重量％以上であるのが好ましく、９０重量％以上９５％以下であることがより好ましい。これにより、母粒子２に対するポリマー３９の吸着量をより確実に向上させることができる。
【０１３２】
また、混合物中において、母粒子２の重量を１００重量％としたとき、ポリマー３９の重量は、５０重量％以上５００％以下であることが好ましく、１００重量％以上２００％以下であることがより好ましい。ポリマー３９の含有量をかかる範囲内に設定することにより、母粒子２の表面に対するポリマー３９の接触機会を向上させることができるため、母粒子２の表面にポリマー３９を確実に吸着させることができるとともに、より均一に吸着させることができる。
【０１３３】
［２−２］  次いで、混合物中において、母粒子２の表面に、ポリマー３９を連結させる。
【０１３４】
これにより、母粒子２の表面の少なくとも一部に被覆層３が形成された電気泳動粒子１が得られる。
【０１３５】
この母粒子２の表面へのポリマー３９の連結は、混合物を加熱することにより行われる。
【０１３６】
混合物を加熱する際の温度は、特に限定されないが、１００℃以上２５０℃以下程度であるのが好ましく、１５０℃以上２００℃以下程度であるのがより好ましい。
【０１３７】
また、混合物を加熱する時間は、１時間以上１５時間以下程度であることが好ましく、３時間以上１０時間以下程度であることがより好ましい。
【０１３８】
かかる条件で、混合物を加熱することにより、母粒子２の表面にポリマー３９を確実に連結させることができ、その結果、母粒子２の重量を１００重量％としたとき、ポリマー（粒子表面処理剤）３９の重量が、４重量％以上８重量％以下となっている被覆層３を備える電気泳動粒子１が確実に得られる。
【０１３９】
なお、混合物を加熱するに先立って、混合物に対して超音波処理を施すようにしてもよい。これにより、混合物中における母粒子２の分散性をより向上させることができる。
【０１４０】
また、混合物の加熱は、混合物を撹拌しつつ行うことが好ましい。これにより、母粒子２の表面に対して、ポリマー３９を均一に接触させることができる。
この混合物の攪拌は、例えば、ボールミル、ビーズミル等を用いて行われる。
【０１４１】
［２−３］  次いで、遠心分離器を用いて分離することで、化学結合を形成することなく母粒子２の表面に吸着した余分なポリマー３９、ならびに、未反応物および反応副生成物を除去する。
これにより、精製された電気泳動粒子１が得られる。
【０１４２】
［３］  次に、得られた電気泳動粒子１を分散媒に分散させることにより、電気泳動分散液を得る。
【０１４３】
この分散媒としては、本実施形態では、前述したシリコーンオイルを主成分とするものが用いられる。
【０１４４】
また、電気泳動粒子１を分散媒に分散させる方法としては、特に限定されないが、例えば、ペイントシェーカー法、ボールミル法、メディアミル法、超音波分散法、撹拌分散法等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて行うことができる。
【０１４５】
以上のような工程を経ることにより、正・負の電気泳動粒子同士の凝集や電極表面への固着等が発生するのが的確に抑制または防止され、その結果、コントラストの低下やコントラストの経時変化等を引き起こすと言う問題点が解消された電気泳動分散液を得ることができる。
【０１４６】
＜＜第２実施形態＞＞
次に、電気泳動分散液に含まれる電気泳動粒子の第２実施形態について説明する。
【０１４７】
図４は、本発明の電気泳動分散液に含まれる電気泳動粒子の第２実施形態を示す縦断面図、図５は、図４に示す電気泳動粒子の母粒子の表面に結合したシロキサン系カップリング剤を説明するための図、図６は、図５に示す構造Ｚを有するシロキサン系カップリング剤を得るのに用いるカップリング剤および変性シリコーンオイルについて、カップリング剤に含まれる反応性官能基Ｘ、および、変性シリコーンオイルに含まれる反応性官能基Ｙの具体例を示す図、図７は、図４に示す電気泳動粒子の表面に結合した分極基を説明するための図である。
【０１４８】
以下、第２実施形態の電気泳動粒子について、前記第１実施形態の電気泳動粒子との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【０１４９】
本実施形態の電気泳動粒子では、図４に示すように、電気泳動粒子１が備える被覆層３の構成が異なる以外は、図２に示す前記第１実施形態の電気泳動粒子１が備える被覆層３と同様である。
【０１５０】
すなわち、第２実施形態の電気泳動粒子１では、ブロックコポリマー３９に代えて、母粒子２の表面に、シロキサン系カップリング剤７２と、分極基７３とが連結することで被覆層３を形成している。
【０１５１】
したがって、本実施形態では、これらシロキサン系カップリング剤７２と、分極基７３とが、電気泳動粒子１の形成に用いられる粒子表面処理剤を構成する。
【０１５２】
以下、これらシロキサン系カップリング剤７２および分極基７３について説明する。
シロキサン系カップリング剤７２は、電気泳動分散液に含まれる分散媒として用いられるシリコーンオイルに対して、優れた親和性を示すことから、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子１に分散性を付与するために、被覆層３中において、母粒子２の表面に設けられる。
【０１５３】
このシロキサン系カップリング剤７２は、複数のシロキサン結合が直列に連結されている連結構造（以下、「シリコーン主鎖」ともいう）を主鎖とし、この主鎖に結合し、母粒子２の表面に連結している側鎖とで構成されている直鎖状の分子構造を有する化合物（粒子表面処理剤）である。
【０１５４】
このようなシロキサン系カップリング剤７２は、具体的には、図５に示すように、母粒子２の表面にカップリング剤由来の側鎖を介して連結するものが挙げられる。
【０１５５】
このシロキサン系カップリング剤７２は、変性シリコーンオイルとカップリング剤とを反応させ、得られた反応物のうち、カップリング剤由来の加水分解性基と母粒子２の表面の水酸基との間で脱水縮合反応させて得られる。このようなシロキサン系カップリング剤７２は、シリコーンオイル由来の構造とカップリング剤由来の構造とで構成され、カップリング剤由来の構造７２１を介して、シリコーンオイル由来の構造７２２が母粒子２に連結されている。
【０１５６】
シロキサン系カップリング剤７２の重量平均分子量は、１０００以上１０万以下程度であるのが好ましく、１００００以上６００００以下程度であるのがより好ましい。かかる重量平均分子量を前記範囲内に設定することで、シロキサン系カップリング剤７２の分子構造の長さが最適化され、母粒子２の表面に分極基７３を導入し得る領域を十分に確保しつつ、長鎖で直鎖状の構造に由来する分散性が十分に付与された電気泳動粒子１が得られる。
【０１５７】
なお、シロキサン系カップリング剤７２の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定された、ポリスチレン換算重量平均分子量のことである。
【０１５８】
また、図５中におけるｎは、それぞれ上述した重量平均分子量と同様の理由から、１２以上１４００以下程度であるのが好ましく、１３０以上８００以下程度であるのがより好ましい。
【０１５９】
また、図５における構造Ｚは、カップリング剤に含まれる反応性官能基Ｘとシリコーンオイルに含まれる反応性官能基Ｙとが反応してなる構造である。
【０１６０】
反応性官能基Ｘ、Ｙとしては、例えば、図６に示すものが挙げられる。なお、図６中のＲは、アルキル基のような脂肪族炭化水素基である。
【０１６１】
なお、シロキサン系カップリング剤７２の末端および側鎖は、極性の低い置換基で構成されていることが好ましい。これにより、電気泳動粒子１の分散性をより高めることができる。具体的な置換基としては、例えばアルキル基等が挙げられる。
【０１６２】
分極基７３は、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子１に帯電性を付与するために、母粒子２の表面に設けられる。
【０１６３】
この分極基７３は、主骨格と、この主骨格に結合した置換基とを有する有機基である。
この分極基７３では、置換基の種類（電子吸引性基および／または電子供与性基）、前記主骨格に対する結合数および結合位置のうちの少なくとも１つの条件を設定することにより、主骨格において電子を偏在（分極）させ、これにより、電気泳動粒子１の帯電状態を制御する。
【０１６４】
すなわち、例えば、主骨格の母粒子２と反対側の端部（以下、「主骨格の末端」と言う。）側に、置換基として電子吸引性基（電子吸引基）が結合した分極基７３では、電子が主骨格の母粒子２側より末端側に偏在するようになる。このような分極基７３が導入されると、母粒子２（電気泳動粒子１）は負に帯電する。
【０１６５】
一方、主骨格の母粒子２側に、置換基として電子吸引基が結合した分極基７３では、電子が主骨格の末端側より母粒子２側に偏在するようになる。このような分極基７３が導入されると、母粒子２（電気泳動粒子１）は正に帯電する。
【０１６６】
また、置換基として電子供与性基（電子供与基）が結合した分極基７３では、前述したのと反対の電子密度の偏りが生じるため、主骨格の末端側に電子供与性基が結合した分極基７３が導入されると、母粒子２（電気泳動粒子１）は正に帯電し、主骨格の母粒子２側に電子供与性基が結合した分極基７３が導入されると、母粒子２（電気泳動粒子１）は負に帯電する。
【０１６７】
そして、主骨格に結合する置換基の結合数が増えるにつれて、この電子密度の偏りは、増大する傾向を示す。
【０１６８】
このような電子密度の偏りが生じた分極基７３を、適宜選択して母粒子２の表面に導入することにより、母粒子２を所望の帯電状態に制御（調整）することができる。
【０１６９】
分極基７３の主骨格においては、電子密度の偏りが生じ易い状態であるのが好ましい。したがって、主骨格は、π電子が非局在化した部分（構造）を有するものであるのが好ましい。これにより、主骨格において電子の移動が容易に生じるようになり、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１７０】
このπ電子が非局在化した部分は、その全てが共役二重結合が直線状に連続した構造であってもよいが、その少なくとも一部に環状をなす環状構造を有するものが好ましい。これにより、主骨格において、電子の移動がより容易かつ円滑に生じるようになる。
【０１７１】
このような環状構造には、各種のものが存在するが、芳香族環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピロール環、チオフェン環、アントラセン環、ピレン環、ペリレン環、ペンタセン環、テトラセン環、クリセン環、アズレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、フェナントレン環、キノリン環、インドール環、ピラジン環、アクリジン環、カルバゾール環、フラン環、ピラン環、ピリミジン環またはピリダジン環であるのが特に好ましい。これにより、環状構造における電子密度の偏り（分極）が生じ易くなり、その結果、主骨格における電子密度の偏りをより顕著なものとすることができる。
【０１７２】
さらに、主骨格は、その末端に環状構造を有し、環状構造に置換基が結合しているものが好ましい。これにより、環状構造における電子密度の偏り（分極）が生じ易くなり、その結果、主骨格における電子密度の偏りをより顕著なものとすることができる。
【０１７３】
電気泳動粒子１では、前記置換基は、電気吸引性基または電子供与性基であることが好ましい。これにより、母粒子をより確実に正または負に帯電させることができる。
【０１７４】
ここで、主骨格がその末端にベンゼン環を有する場合を一例に説明する。
この場合、Ｉ：ベンゼン環の２位〜６位のうちの少なくとも３位〜５位の３つの位置（図７（ａ）では、２位〜６位の全ての位置）に、それぞれ、置換基として電子吸引性基Ｔが結合していると、図７（ａ）に示すように、電子吸引性基Ｔの存在により、主骨格において電子が末端側に引き寄せられ、偏在するようになる。このため、母粒子２は負に帯電する。
【０１７５】
II：ベンゼン環の３位、４位および５位のうちの少なくとも１つの位置（図７（ｂ）では、３位および４位の位置）に、置換基として電子吸引性基Ｔが結合していると、図７（ｂ）に示すように、電子吸引性基Ｔの存在により、主骨格（特に、ベンゼン環上）において電子が末端側に引き寄せられ、偏在するようになる。このため、母粒子２は負に帯電する。
【０１７６】
III：ベンゼン環の２位および６位のうちの少なくとも１つの位置（図７（ｃ）では、２位および６位の位置）に、置換基として電子吸引性基Ｔが結合していると、図７（ｃ）に示すように、電子吸引性基Ｔの存在により、主骨格（特に、ベンゼン環上）において電子が母粒子２側に引き寄せられ、偏在するようになる。このため、母粒子２は正に帯電する。
【０１７７】
IV：ベンゼン環の２位〜６位のうちの少なくとも３位〜５位の３つの位置（図７（ｄ）では、２位〜５位の４つの位置）に、それぞれ、置換基として電子供与性基Ｇが結合していると、図７（ｄ）に示すように、電子供与性基Ｇの存在により、主骨格において電子が母粒子２側に引き寄せられ、偏在するようになる。このため、母粒子２は正に帯電する。
【０１７８】
Ｖ：ベンゼン環の３位、４位および５位のうちの少なくとも１つの位置（図７（ｅ）では、４位）に、置換基として電子供与性基Ｇが結合していると、図７（ｅ）に示すように、電子供与性基Ｇの存在により、主骨格（特に、ベンゼン環上）において電子が母粒子２側に押しやられ、偏在するようになる。このため、母粒子２は正に帯電する。
【０１７９】
VI：ベンゼン環の２位および６位のうちの少なくとも１つの位置（図７（ｆ）では、２位）に、置換基として電子供与性基Ｇが結合していると、図７（ｆ）に示すように、電子供与性基Ｇの存在により、主骨格（特に、ベンゼン環上）において電子が末端側に押しやられ、偏在するようになる。このため、母粒子２は負に帯電する。
【０１８０】
なお、前記IIの構成と前記VIの構成と、前記IIIの構成と前記Ｖの構成とは、それぞれ、組み合わせるようにしてもよい。これにより、主骨格（特に、ベンゼン環上）における電子密度の偏りを更に顕著なものとすることができる。
【０１８１】
また、主骨格は、前述した環状構造１つのみで構成されていてもよく、複数の環状構造が直鎖状に結合した構造であってもよい。後者の主骨格の具体例としては、例えば、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）等が挙げられる。
【０１８２】
【化６】
2017102270.tif 000008
【０１８３】
ただし、前記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）において、式中ｎは、１以上の整数を示す。
なお、前記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）で表される主骨格において、置換基は、末端の環状構造に結合しているのが好ましいが、末端以外の他の環状構造に結合していてもよい。
【０１８４】
電子吸引性基Ｔは、水素原子に比べて電子を強く引き寄せる（吸引する）傾向を示す置換基であればよく、特に限定されないが、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのようなハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、ホルミル基、スルホ基等が挙げられる。これらの中でも、電子吸引性基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基およびトリフルオロメチル基からなる群より選択される少なくとも１種であるのが好ましい。これらのものは、特に、電子を引き寄せる能力が高いものである。
【０１８５】
一方、電子供与性基Ｇは、水素原子に比べて電子を強く押しやる（供与する）傾向を示す置換基であればよく、特に限定されないが、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、水酸基等が挙げられる。これらの中でも、電子供与性基としては、アミノ基、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択される少なくとも１種である。これらのものは、特に、電子を押しやる能力が高いものである。
【０１８６】
アルキル基としては、炭素数１〜３０であるのが好ましく、１〜１８であるのがより好ましい。アルコキシ基としては、炭素数１〜３０であるのが好ましく、１〜１８であるのがより好ましい。アルキル基およびアルコキシ基において、炭素数が多すぎると、いずれも、アルキル基自体およびアルコキシ基自体が凝集し易くなる傾向を示し、その結果、母粒子２の帯電状態を所望のものに調整するのが困難となるおそれがある。
【０１８７】
また、主骨格の総炭素数は、６〜４０であるのが好ましく、６〜３５であるのがより好ましい。総炭素数が少なすぎると、電子が非局在化し難くなり、このため、電子の偏りを効率的に生じさせることができないおそれがあり、一方、総炭素数が多すぎると、分極基７３を母粒子２の表面に導入するのが困難となるおそれがある。
【０１８８】
以上のような分極基７３は、母粒子２の表面に、共有結合により導入されているのが好ましい。これにより、分極基７３が母粒子２の表面から離脱するのをより確実に防止することができる。このため、母粒子２の帯電状態を、長期に亘って維持することができる。
【０１８９】
分極基７３は、母粒子２の表面に結合したカップリング剤由来の構造を有し、前記環状構造がそのカップリング剤由来の構造を介して母粒子２の表面に連結されていることが好ましい。
【０１９０】
ここで、本実施形態の電気泳動粒子１では、前述の通り、シロキサン系カップリング剤７２と、分極基７３とが、電気泳動粒子１の形成に用いられる粒子表面処理剤を構成する。
【０１９１】
すなわち、本実施形態では、粒子表面処理剤を構成するシロキサン系カップリング剤７２と分極基７３とを、母粒子２に連結させることにより、母粒子２の少なくとも一部を被覆する被覆層３が設けられた電気泳動粒子１が形成される。
【０１９２】
このような母粒子２に対する、シロキサン系カップリング剤７２および分極基７３の連結は、前記第１実施形態で説明した、母粒子２に対してポリマー３９を連結させる方法において、ポリマー３９に代えて、それぞれ、シロキサン系カップリング剤７２および分極基７３を用いることにより実施することができる。
【０１９３】
なお、シロキサン系カップリング剤（シロキサン系化合物）７２は、通常、下記反応式（ｉｉ）のような反応を進行させることにより生成される。そのため、反応系中には、下記一般式（ｉｉ−２）に示すような未反応物が残存することとなる。
【０１９４】
【化７】
2017102270.tif 000009
【０１９５】
＜電気泳動表示装置＞
次に、本発明の電気泳動シートが適用された電気泳動表示装置（本発明の電気泳動装置）について説明する。
【０１９６】
図８は、電気泳動表示装置の実施形態の縦断面を模式的に示す図、図９、図１０は、図８に示す電気泳動表示装置の作動原理を示す模式図である。なお、以下では、説明の都合上、図８〜図１０中の上側を「上」、下側を「下」として説明を行う。
【０１９７】
図８に示す電気泳動表示装置９２０は、電気泳動表示シート（フロントプレーン）９２１と、回路基板（バックプレーン）９２２と、電気泳動表示シート９２１と回路基板９２２とを接合する接着剤層９８１と、電気泳動表示シート９２１と回路基板９２２との間の間隙を気密的に封止する封止部９７とを有している。
【０１９８】
電気泳動表示シート（本発明の電気泳動シート）９２１は、平板状の基部９２と基部９２の下面に設けられた第２の電極９４とを備える基板９１２と、この基板９１２の下面（一方の面）側に設けられ、マトリクス状に形成された隔壁９４０と電気泳動分散液９１０とで構成された表示層９４００とを有している。
【０１９９】
一方、回路基板９２２は、平板状の基部９１と基部９１の上面に設けられた複数の第１の電極９３とを備える対向基板９１１と、この対向基板９１１（基部９１）に設けられた、例えばＴＦＴ等のスイッチング素子を含む回路（図示せず）と、このスイッチング素子を駆動させる駆動ＩＣ（図示せず）とを有している。
【０２００】
以下、各部の構成について順次説明する。
基部９１および基部９２は、それぞれ、シート状（平板状）の部材で構成され、これらの間に配される各部材を支持および保護する機能を有する。
【０２０１】
各基部９１、９２は、それぞれ、可撓性を有するもの、硬質なもののいずれであってもよいが、可撓性を有するものであるのが好ましい。可撓性を有する基部９１、９２を用いることにより、可撓性を有する電気泳動表示装置９２０、すなわち、例えば電子ペーパーを構築する上で有用な電気泳動表示装置９２０を得ることができる。
【０２０２】
また、各基部（基材層）９１、９２を可撓性を有するものとする場合、これらは、それぞれ、樹脂材料で構成するのが好ましい。
【０２０３】
このような基部９１、９２の平均厚さは、それぞれ、構成材料、用途等により適宜設定され、特に限定されないが、２０〜５００μｍ程度であるのが好ましく、２５〜２５０μｍ程度であるのがより好ましい。
【０２０４】
これらの基部９１、９２の隔壁９４０側の面、すなわち、基部９１の上面および基部９２の下面に、それぞれ、層状（膜状）をなす第１の電極９３および第２の電極９４が設けられている。
【０２０５】
第１の電極９３と第２の電極９４との間に電圧を印加すると、これらの間に電界が生じ、この電界が電気泳動粒子９５に作用する。
【０２０６】
本実施形態では、第２の電極９４が共通電極とされ、第１の電極９３がマトリックス状（行列状）に分割された個別電極（スイッチング素子に接続された画素電極）とされており、第２の電極９４と１つの第１の電極９３とが重なる部分が１画素を構成する。
【０２０７】
各電極９３、９４の構成材料としては、それぞれ、実質的に導電性を有するものであれば特に限定されない。
【０２０８】
このような電極９３、９４の平均厚さは、それぞれ、構成材料、用途等により適宜設定され、特に限定されないが、０．０５〜１０μｍ程度であるのが好ましく、０．０５〜５μｍ程度であるのがより好ましい。
【０２０９】
なお、各基部９１、９２および各電極９３、９４のうち、表示面側に配置される基部および電極（本実施形態では、基部９２および第２の電極９４）は、それぞれ、光透過性を有するもの、すなわち、実質的に透明（無色透明、有色透明または半透明）とされる。
【０２１０】
電気泳動表示シート９２１では、第２の電極９４の下面に接触して、表示層９４００が設けられている。
【０２１１】
この表示層９４００は、電気泳動分散液（上述した本発明の電気泳動分散液）９１０が隔壁９４０により画成された複数の画素空間９４０１内に収納（封入）された構成となっている。
【０２１２】
隔壁９４０は、対向基板９１１と基板９１２との間に、マトリクス状に分割するように形成されている。
【０２１３】
隔壁９４０の構成材料としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂のような熱可塑性樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂のような熱硬化性樹脂等の各種樹脂材料等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２１４】
本実施形態では、この隔壁９４０は、第２の電極９４に接着剤層９８２を介して接合され、これにより、隔壁９４０が基板９１２に固定されている。
【０２１５】
画素空間９４０１内に収納された電気泳動分散液９１０は、本実施形態では、着色粒子９５ｂと白色粒子９５ａとの２種（少なくとも１種の電気泳動粒子１）を分散媒９６に分散（懸濁）してなるものであり、前述した本発明の電気泳動分散液が適用される。
【０２１６】
このような電気泳動表示装置９２０では、第１の電極９３と第２の電極９４との間に電圧を印加すると、これらの間に生じる電界にしたがって、着色粒子９５ｂ、白色粒子９５ａ（電気泳動粒子１）は、いずれかの電極に向かって電気泳動する。
【０２１７】
本実施形態では、白色粒子９５ａとして正荷電を有するものが用いられ、着色粒子（黒色粒子）９５ｂとして負荷電のものが用いられている。すなわち、白色粒子９５ａとして、母粒子２がプラス（正）に帯電している電気泳動粒子１が用いられ、着色粒子９５ｂとして、母粒子２がマイナス（負）に帯電している電気泳動粒子１が用いられる。
【０２１８】
このような電気泳動粒子１を用いた場合、第１の電極９３を負電位とすると、図１０に示すように、着色粒子９５ｂは、第２の電極９４側に移動して、第２の電極９４に集まる。一方、白色粒子９５ａは、第１の電極９３側に移動して、第１の電極９３に集まる。このため、電気泳動表示装置９２０を上方（表示面側）から見ると、着色粒子９５ｂの色が見えること、すなわち、黒色が見えることになる。
【０２１９】
これとは逆に、第１の電極９３を正電位とすると、図９に示すように、着色粒子９５ｂは、第１の電極９３側に移動して、第１の電極９３に集まる。一方、白色粒子９５ａは、第２の電極９４側に移動して、第２の電極９４に集まる。このため、電気泳動表示装置９２０を上方（表示面側）から見ると、白色粒子９５ａの色が見えること、すなわち、白色が見えることになる。
【０２２０】
このような構成において、白色粒子９５ａ、着色粒子９５ｂ（電気泳動粒子１）の帯電量や、電極９３または９４の極性、電極９３、９４間の電位差等を適宜設定することにより、電気泳動表示装置９２０の表示面側には、白色粒子９５ａおよび着色粒子９５ｂの色の組み合わせや、電極９３、９４に集合する粒子の数等に応じて、所望の情報（画像）が表示される。
【０２２１】
また、電気泳動粒子１の比重は、分散媒９６の比重とほぼ等しくなるように設定されているのが好ましい。これにより、電気泳動粒子１は、電極９３、９４間への電圧の印加を停止した後においても、分散媒９６中において一定の位置に長時間滞留することができる。すなわち、電気泳動表示装置９２０に表示された情報が長時間保持されることとなる。
【０２２２】
なお、電気泳動粒子１の平均粒径は、０．１〜１０μｍ程度であるのが好ましく、０．１〜７．５μｍ程度であるのがより好ましい。電気泳動粒子１の平均粒径を前記範囲とすることにより、電気泳動粒子１同士の凝集や、分散媒９６中における沈降を確実に防止することができ、その結果、電気泳動表示装置９２０の表示品質の劣化を好適に防止することができる。
【０２２３】
本実施形態では、電気泳動表示シート９２１と回路基板９２２とが、接着剤層９８１を介して接合されている。これにより、電気泳動表示シート９２１と回路基板９２２とをより確実に固定することができる。
【０２２４】
接着剤層９８１の平均厚さは、特に限定されないが、１〜３０μｍ程度であるのが好ましく、５〜２０μｍ程度であるのがより好ましい。
【０２２５】
基部９１と基部９２との間であって、それらの縁部に沿って、封止部９７が設けられている。この封止部９７により、各電極９３、９４、表示層９４００および接着剤層９８１が気密的に封止されている。これにより、電気泳動表示装置９２０内への水分の浸入を防止して、電気泳動表示装置９２０の表示性能の劣化をより確実に防止することができる。
【０２２６】
封止部９７の構成材料としては、上述した隔壁９４０の構成材料として挙げたものと同様のものを用いることができる。
【０２２７】
＜電子機器＞
次に、本発明の電子機器について説明する。
本発明の電子機器は、前述したような電気泳動表示装置９２０を備えるものである。
【０２２８】
＜＜電子ペーパー＞＞
まず、本発明の電子機器を電子ペーパーに適用した場合の実施形態について説明する。
【０２２９】
図１１は、本発明の電子機器を電子ペーパーに適用した場合の実施形態を示す斜視図である。
【０２３０】
図１１に示す電子ペーパー６００は、紙と同様の質感および柔軟性を有するリライタブルシートで構成される本体６０１と、表示ユニット６０２とを備えている。
【０２３１】
このような電子ペーパー６００では、表示ユニット６０２が、前述したような電気泳動表示装置９２０で構成されている。
【０２３２】
＜＜ディスプレイ＞＞
次に、本発明の電子機器をディスプレイに適用した場合の実施形態について説明する。
【０２３３】
図１２、図１３は、本発明の電子機器をディスプレイに適用した場合の実施形態を示す図である。このうち、図１２は断面図、図１３は平面図である。
【０２３４】
図１２、図１３に示すディスプレイ（表示装置）８００は、本体部８０１と、この本体部８０１に対して着脱自在に設けられた電子ペーパー６００とを備えている。
【０２３５】
本体部８０１は、その側部（図１２中、右側）に電子ペーパー６００を挿入可能な挿入口８０５が形成され、また、内部に二組の搬送ローラ対８０２ａ、８０２ｂが設けられている。電子ペーパー６００を、挿入口８０５を介して本体部８０１内に挿入すると、電子ペーパー６００は、搬送ローラ対８０２ａ、８０２ｂにより挟持された状態で本体部８０１に設置される。
【０２３６】
また、本体部８０１の表示面側（図１３中、紙面手前側）には、矩形状の孔部８０３が形成され、この孔部８０３には、透明ガラス板８０４が嵌め込まれている。これにより、本体部８０１の外部から、本体部８０１に設置された状態の電子ペーパー６００を視認することができる。すなわち、このディスプレイ８００では、本体部８０１に設置された状態の電子ペーパー６００を、透明ガラス板８０４において視認させることで表示面を構成している。
【０２３７】
また、電子ペーパー６００の挿入方向先端部（図１２中、左側）には、端子部８０６が設けられており、本体部８０１の内部には、電子ペーパー６００を本体部８０１に設置した状態で端子部８０６が接続されるソケット８０７が設けられている。このソケット８０７には、コントローラー８０８と操作部８０９とが電気的に接続されている。
【０２３８】
このようなディスプレイ８００では、電子ペーパー６００は、本体部８０１に着脱自在に設置されており、本体部８０１から取り外した状態で携帯して使用することもできる。
【０２３９】
また、このようなディスプレイ８００では、電子ペーパー６００が、前述したような電気泳動表示装置９２０で構成されている。
【０２４０】
なお、本発明の電子機器は、以上のようなものへの適用に限定されず、例えば、テレビ、ビューファインダ型、モニタ直視型のビデオテープレコーダ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳、電卓、電子新聞、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータ、ワークステーション、テレビ電話、ＰＯＳ端末、タッチパネルを備えた機器等を挙げることができ、これらの各種電子機器の表示部に、電気泳動表示装置９２０を適用することが可能である。
【０２４１】
以上、本発明の電気泳動粒子の製造方法、電気泳動粒子、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、各部の構成は、同様の機能を有する任意の構成のものに置換することができる。また、本発明に、他の任意の構成物が付加されていてもよい。
【０２４２】
さらに、本発明の電気泳動粒子の製造方法は、任意の目的の工程が１または２以上追加されていてもよい。
【実施例】
【０２４３】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
電気泳動粒子の製造、電気泳動分散液の調製、電気泳動分散液の評価
［実施例１］
１．重合によるブロックコポリマーの合成
フラスコに、分子量１６，０００の末端水酸基シリコーン（ＪＮＣ株式会社製「サイラプレーン  ＦＭ−０４２６」；シリコーンマクロモノマー）１００ｇに、２−シアノ−２−プロピルベンゾジチオエート：６．２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル：６００ｍｇを加え、系を窒素置換した後に、さらに酢酸エチル１００ｍＬを加え、その後、７５℃で１時間加熱撹拌した後、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製、「ＫＢＥ-５０３」）：７．２ｇを加え、さらに７５℃で３時間加熱撹拌して重合を行った。これを室温まで冷却して反応を終了し、溶媒を除去して分散部と結合部とが連結したブロックコポリマーを得た。
【０２４４】
なお、得られたブロックコポリマー中における、末端水酸基シリコーンを得る際に残存したと考えられる未反応物の含有量は、１Ｈ−ＮＭＲ（バリアン社製、「５００ＮＢ」）を用いて、メタクリル基のピークを測定することにより求めることが可能であり、その値は、３０重量％であり、ブロックコポリマーの含有量は７０重量％であった。
【０２４５】
２．電気泳動分散液の調整
フラスコに、上記で得られたブロックコポリマー（原材料）：１０ｇに、チタニア粒子（石原産業社製「ＣＲ９０」）：６０ｇを加えることにより混合物を調製し、その後、この混合物を１時間超音波処理した後、１８０℃で４時間加熱撹拌してブロックコポリマーを粒子に結合させて電気泳動粒子を得た。反応後の溶液から、未反応のブロックコポリマーを除去した後に、得られた電気泳動粒子を信越化学製「ＫＦ−９６−２ｃｓ」に添加することで白色の電気泳動分散液を得た。
【０２４６】
また、チタニア粒子に代えて、チタンブラック粒子（三菱マテリアル社製「ＳＣ１３−ＭＴ」）６０ｇを用いたこと以外は、前記と同様にして、黒色の電気泳動分散液を得た。
【０２４７】
なお、白色および黒色の電気泳動分散液中に含まれる白色および黒色の電気泳動粒子について、それぞれ、母粒子を被覆するブロックコポリマーの被覆量を、熱重量分析装置（メトラー社製、「ＴＧＡ−１」）を用いて測定したところ、母粒子１００重量％に対して、ともに、５．１重量％であった。
【０２４８】
［比較例１］
前記実施例１で得られたブロックコポリマー中に、さらに、ブロックコポリマーの含有量が６０重量％となるように、シリコーンオイル（信越化学社製、「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」）を添加したものを、原材料として用いたこと以外は、前記実施例１と同様にして、白色および黒色の電気泳動分散液を得た。
【０２４９】
なお、白色および黒色の電気泳動分散液中に含まれる白色および黒色の電気泳動粒子について、それぞれ、母粒子を被覆するブロックコポリマーの被覆量を、熱重量分析装置（メトラー社製、「ＴＧＡ−１」）を用いて測定したところ、母粒子１００重量％に対して、ともに、３．２重量％であった。
【０２５０】
３．電気泳動分散液の評価
３−１．粒子凝集性および電極付着性の評価
実施例ならびに比較例の電気泳動分散液について、それぞれ、以下のような粒子凝集性および電極付着性の評価を行った。
【０２５１】
＜粒子凝集性評価＞
すなわち、実施例ならびに比較例の白色および黒色の電気泳動分散液について、それぞれ、顕微鏡を用いて２００倍で観察を行った。
【０２５２】
その結果、電気泳動分散液に、電気泳動粒子の凝集が認められず、電気泳動粒子が電気泳動分散液中に均等に広がっており、ムラが見られなければ：◎、電気泳動粒子の凝集が若干認められるものの、電気泳動粒子が電気泳動分散液中にほぼ均等に広がっており、殆どムラが見られなければ：○、電気泳動分散液に、電気泳動粒子の明らかな凝集が認められ、電気泳動粒子が電気泳動分散液中で偏在しており、ムラが見られれば：×として評価した。
【０２５３】
＜電極付着性評価＞
５０μｍのギャップで２枚のＩＴＯ蒸着ガラスを配置し、このギャップ間に、実施例ならびに比較例の白色と黒色との双方の電気泳動分散液が滴下された状態で、電極間に１５Ｖを印加し、その際の、電気泳動粒子の電極表面に対する付着の有無を、顕微鏡を用いて２００倍で観察した。
【０２５４】
その結果、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子が電極表面に付着が認められなければ：◎、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子の電極表面への付着が若干しか認められず、電圧の印加により電極表面への付着が解消されれば：○、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子の電極表面への付着が明らかに認められ、電圧の印加によっても電極表面への付着が解消されなければ：×として評価した。
これらの評価結果を、表１、２に示す。
【０２５５】
【表１】
2017102270.tif 000010
【０２５６】
【表２】
2017102270.tif 000011
【０２５７】
表１、２から明らかなように、実施例の電気泳動分散液では、白色および黒色の電気泳動分散液中における電気泳動粒子同士の凝集、さらには、電極への電気泳動粒子の付着が的確に抑制され、これにより、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子は、優れた分散性、泳動性を示すものであった。
【０２５８】
これに対して、比較例の電気泳動分散液では、混合物中における粒子を除くブロックコポリマーの含有量が７０重量％未満となっていることに起因して、粒子に対して十分量のブロックコポリマーを連結させることができず、電気泳動分散液中における電気泳動粒子同士の凝集、さらには、電極への電気泳動粒子の付着が認められ、その結果、分散性および泳動性（特に、分散性）に優れたものとは言えない結果を示した。
【０２５９】
３−２．表示性能の評価
また、実施例ならびに比較例の電気泳動分散液について、以下のような表示性能の評価を行った。
【０２６０】
＜表示性能評価＞
まず、実施例１および比較例１の白色粒子を含む電気泳動分散液と、実施例１および比較例１の黒色粒子を含む電気泳動分散液とについて、白色粒子と黒色粒子との組み合わせで、それぞれ、白色の電気泳動分散液と黒色の電気泳動分散液とが体積比が１０：１となるよう混合して白色粒子と黒色粒子とを含む電気泳動分散液を調製した。
【０２６１】
そして、調製した電気泳動分散液について、それぞれ、厚さ５０μｍの透明電極セルに注入して白色表示した際の白反射率、および黒色表示した際の黒反射率を測定し、これらからコントラストを算出した。
この評価結果を、表３に示す。
【０２６２】
【表３】
2017102270.tif 000012
【０２６３】
表３から明らかなように、白色粒子の実施例と黒色粒子の実施例との組み合わせの電気泳動分散液では、電気泳動粒子は、電気泳動分散液中において、白色粒子と黒色粒子との間で凝集が生じることなく、優れたコントラストすなわち表示性能を示すものであった。
【０２６４】
これに対して、白色粒子および黒色粒子のうち少なくとも一方に比較例を含む組み合わせの電気泳動分散では、混合物中における粒子を除くブロックコポリマーの含有量が７０重量％未満となっていることに起因して、粒子に対して十分量のブロックコポリマーを連結させることができず、白色粒子と黒色粒子との間で凝集が生じ、その結果、コントラストすなわち表示性能に劣る結果を示した。
【符号の説明】
【０２６５】
１…電気泳動粒子、２…母粒子、３…被覆層、３１…結合部、３２…分散部、３９…ブロックコポリマー、７２…シロキサン系カップリング剤、７３…分極基、９１…基部、９２…基部、９３…第１の電極、９４…第２の電極、９５…電気泳動粒子、９５ａ…白色粒子、９５ｂ…着色粒子、９６…分散媒、９７…封止部、６００…電子ペーパー、６０１…本体、６０２…表示ユニット、７２１…カップリング剤由来の構造、７２２…シリコーンオイル由来の構造、８００…ディスプレイ、８０１…本体部、８０２ａ…搬送ローラ対、８０２ｂ…搬送ローラ対、８０３…孔部、８０４…透明ガラス板、８０５…挿入口、８０６…端子部、８０７…ソケット、８０８…コントローラー、８０９…操作部、９１０…電気泳動分散液、９１１…対向基板、９１２…基板、９２０…電気泳動表示装置、９２１…電気泳動表示シート、９２２…回路基板、９４０…隔壁、９８１…接着剤層、９８２…接着剤層、９４００…表示層、９４０１…画素空間、Ｍ１…第１のモノマー、Ｍ２…第２のモノマー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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