(57)【要約】【課題】  表面に微細な凹凸を有するマット状の印画物が、容易に、また高品質の印画物として得ることが可能となる転写箔及びその転写箔を使用した印画物の製造方法を提供する。【解決手段】  基材２の一方の面に、少なくとも接着層４を積層した転写部５を有する転写箔１であって、前記基材２のヘーズが１５％以上５０％以下であり、前記接着層４にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有することを特徴とする構成とした。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、少なくとも接着層を積層した転写部を有する転写箔であって、前記基材のヘーズが１５％以上５０％以下であり、前記接着層にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有することを特徴とする転写箔。
【請求項２】
前記転写部が、前記基材側から剥離層、接着層の順に積層した構成であることを特徴とする請求項１に記載する転写箔。
【請求項３】
基材の一方の面に、少なくとも接着層を積層した転写部を有する転写箔と、
被転写体を重ね合わせて、
前記被転写体上に前記転写部を加熱により転写する方法であって、
前記転写箔の基材は、ヘーズが１５％以上５０％以下であり、前記接着層にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有し、
前記被転写体の転写部表面をマット処理することを特徴とする印画物の製造方法。
【請求項４】
前記転写箔の接着層と、昇華性染料を含有する染料層を基材フィルムに設けた熱転写シートの前記染料層を重ね合わせて、加熱し、前記接着層に熱転写による画像を予め形成することを特徴とする請求項３に記載する印画物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細な凹凸の表面を有したマット状の印画物を形成できる転写箔及びその転写箔を使用した印画物の製造方法に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像を形成する種々プリント方法として、感熱により色材層中の染料が昇華拡散して染料が受像シートに移行する感熱昇華転写、加熱によって色材層が溶融軟化して、色材層自身が受像シートに転写する感熱溶融転写、インクジェット、電子写真が広く用いられている。この中で、感熱昇華転写は、記録材として用いる昇華転写染料をバインダー樹脂に溶融あるいは分散させた染料層をポリエステルフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートと、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に受容層を形成した受像シートを重ね合わせ、昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数の加熱量が調整された色ドットを受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。
【０００３】
このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。現在、簡単な印刷方法として熱転写記録方法が広く使用されている。熱転写記録方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えばＩＤカードの製造や、営業写真、或いはパーソナルコンピュータのプリンターやビデオプリンター等において、利用されている。
【０００４】
上記の感熱昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって、ドット単位で染料の移行量を制御出来るため、階調性画像の形成に優れているが、形成された画像は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料でなく、比較的低分子量の染料であり、且つビヒクルが存在しないため、耐光性、耐候性、耐摩耗性等の耐久性に劣ると言う欠点がある。これに対して、昇華染料の熱転写によって得られた画像上に、熱転写性樹脂層を有する保護層熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層を転写させ、画像上に保護層を形成する方法が知られている。
【０００５】
このような印画物において、表面が高光沢性を有するものだけではなく、表面に微細な凹凸を有するマット状の印画物を得たいという要求がある。それに対して、以下の３通りの方法があげられる。
（１）メディアの仕様として、表面凹凸を有した保護層を製造する方法がある。例えば、特許文献１に記載しているように、基材上に離型層、保護層を積層した保護層熱転写シートを用いて、離型層にフィラー（粒子）を含有させ、離型層の表面が粗面化されているもので、画像上に、その保護層を熱転写させて（離型層は基材側に残存する形態で）保護層表面を凹凸にさせることが挙げられる。また基材上に、剥離層、保護層を積層した保護層熱転写シートで、剥離層に発泡性粒子を含有させ、画像上に、剥離層と保護層が転写されるものがある。さらに、基材上に保護層を設けた保護層熱転写シートにおいて、保護層自体を基材上に設ける際に、表面に凹凸を有した印刷の版胴を使用して、この凹凸形状を有した保護層を基材上に印刷して設け、画像上に、その保護層を熱転写させて保護層の凹凸化を行なう。上記の表面凹凸を有した保護層を製造する方法では、所望のマット柄を得る方法として、技術的に困難な面が多く、実施が容易ではない場合があった。
【０００６】
また、表面のマット状の印画物を得る方法として、
（２）保護層熱転写シートを使用して、画像上に保護層を熱転写する際の熱エネルギーに強弱をつけて、保護層の表面光沢を変化させる方法がある。この方法は、例えば特許文献２にあるように、基材上に、熱転写性の保護層、接着層を順次積層した保護層転写シートにおいて、保護層が熱可塑性樹脂と無機層状化合物からなり、印画物の画像上に、前記保護層転写シートを用いて保護層を熱転写して形成する方法で、熱転写時の加熱量を可変制御して、保護層の表面光沢量を可変することが記載されている。上記（２）の表面凹凸を有した保護層を製造する方法では、表面をマット化させるために、高エネルギーを印加する必要があり、熱転写シートのシワが発生する、あるいは保護層が印画物に融着するなどの現象の可能性があり、高品質の印画物を得ることが容易ではない場合があった。
【０００７】
また、表面のマット状の印画物を得る方法として、
（３）印画物を形成した後に、表面に凹凸を有したローラーや板（エンボス版）等を押し付けて、印画物表面をマット化させる方法が想定される。（例えば、特許文献３参照）しかし、この方法では、エンボス版の凹凸の寸法精度が高いものが要求され、高価格な設備となってしまう、またエンボス処理の温度設定、加圧設定などが必要であり、簡単な処理方法ではない場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−１２２７５６号公報
【特許文献２】特開２００４−１０６２６０号公報
【特許文献３】特開２００６−１８２０１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような状況においてなされたものであり、表面に微細な凹凸を有するマット状の印画物が、容易に、また高品質の印画物として得ることが可能となる転写箔及びその転写箔を使用した印画物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材の一方の面に、
少なくとも接着層を積層した転写部を有する転写箔であって、前記基材のヘーズが１５％以上５０％以下であり、前記接着層にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有することを特徴とする転写箔の構成とした。また、本発明の転写箔は、前記転写部が、前記基材側から剥離層、接着層の順に積層した構成であることを特徴とする転写箔であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の印画物の製造方法は、
基材の一方の面に、少なくとも接着層を積層した転写部を有する転写箔と、
被転写体を重ね合わせて、
前記被転写体上に前記転写部を加熱により転写する方法であって、
前記転写箔の基材は、ヘーズが１５％以上５０％以下であり、前記接着層にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有し、
前記被転写体の転写部表面をマット処理することを特徴とした。
【００１２】
また、前記の印画物の製造方法で、前記転写箔の接着層と、昇華性染料を含有する染料層を基材フィルムに設けた熱転写シートの前記染料層を重ね合わせて、加熱し、前記接着層に熱転写による画像を予め形成することを特徴とした。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、表面に微細な凹凸を有するマット状の印画物が、容易に、また高品質の印画物として得ることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の転写箔の一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の転写箔の他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の転写箔の他の実施形態を示す概略断面図である。
【図４】本発明の印画方法の一つの例を説明する概略図である。
【図５】本発明の印画方法で形成される一つの例を示す概略断面図である。
【図６】本発明の印画方法で形成される他の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は本発明の転写箔の一つの実施形態を示す。図示した転写箔１は、基材２の一方の面に、接着層４を積層した転写部５を有する構成である。本発明の転写箔１は、その接着層４が染料の受容性を有する受容層の機能を有する場合は、中間転写記録媒体として使用できる。また転写箔１が、その接着層が接着性の機能を主体に有する転写箔１は、熱転写による画像を有する印画物の画像を保護するための保護層転写シートとして使用できる。
また図２は本発明の転写箔の他の実施形態を示す。図示した転写箔１は、基材２の一方の面に、剥離層３、接着層４をこの順に積層した転写部５を有する構成である。本発明の転写箔１は、図１の場合と同様に、その接着層４が染料の受容性を有する受容層の機能を有する場合は、中間転写記録媒体として使用できる。また転写箔１が、その接着層が接着性の機能を主体に有する転写箔１は、熱転写による画像を有する印画物の画像を保護するための保護層転写シートとして使用できる。
【００１６】
また、図３に示すように、基材２の一方の面に、剥離層３を設け、その剥離層３の上に、受容層７と保護層６を塗り分けた転写箔１である。そして、受容層７、保護層６、受容層７、保護層６、・・・と受容層７と保護層６とを面順次に繰り返し設けることができる。また転写箔は、昇華性染料を含有する染料層を同じ基材の同一面に、剥離層と接着層を順に設けた転写部と、面順次に設けることも可能である。その染料層は１色に限らず、イエロー、マゼンタ、シアン、更に必要に応じてブラックの染料層を面順次に設けることができる。
【００１７】
以下、本発明の転写箔の各構成について、説明する。
（基材）
本発明の転写箔１に用いられる基材２は、転写箔から熱転写時に転写される転写部５を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有し、その転写部を被転写体へ転写する際の熱エネルギー（例えばサーマルヘッドの熱）に耐え得る耐熱性を有しているもので、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルム、等が挙げられる。上記した樹脂からなる基材の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
【００１８】
本発明の転写箔で使用される基材は、ヘーズが１５％以上５０％以下であり、上記に挙げた合成樹脂に充填材を分散させたものが好ましい。その合成樹脂に配合される充填材としては、サイロイド、エアロジル、ゼオライト、タルク、シリカ、ジカルボン酸エステルアミド、ポリエチレン等の無機粒子及び／又は有機粒子を挙げることができる。充填材としてシリカの場合、合成樹脂中に５〜３０％の割合で練り込み分散させたフィルムが好ましい。
【００１９】
本発明におけるヘーズ（単位：％）は、全てＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して測定したものである。すなわち、本発明におけるヘーズは、試験片である基材を通過する透過光のうち，前方散乱によって，入射光から０．０４４ｒａｄ（２．５°）以上それた透過光の百分率である。このヘーズが１５％未満であると、表面凹凸のマット状態が乏しくなってしまう。また一方でヘーズが５０％を超えると、その表面の凹凸が目立ち、また印画物の鮮明性が失われることがあり、好ましくない。
基材は、厚さが一般に約１〜５０μｍであり、好ましくは約２〜１５μｍである。上記基材は、基材と接する層との接着性を向上させるため、表面処理を施してもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ行ってもよいし、２種以上行ってもよい。
【００２０】
本発明においては市販の基材を使用することもでき、例えば、ユニチカ株式会社の、エンブレットＰＴＨ−１２（ヘーズ値：２０％）、エンブレットＰＴＨＺ−１２（ヘーズ値：５０％）などを好ましく用いることができる。
【００２１】
（剥離層）
本発明の転写箔における転写部は、上記基材と接着層との間に剥離層３を設けることができる。なお、剥離層は、熱転写時に被転写体上に転写される層であり、被転写体へ転写された後では、表面層として保護層として機能する層でもある。剥離層は本発明の転写箔における転写部で、必須の構成ではないが、熱転写時に転写箔から被転写体へ転写部を安定して転写させることができる。
剥離層の材料としては、従来公知の材料、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。
【００２２】
転写部における剥離層と積層される接着層との密着性、また基材における表面凹凸を、被転写体へ転写される転写部の表面凹凸の再現性などに優れた結果を得るために、剥離層は上記の樹脂の中でも、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂を用いることが好ましく、またアクリル系樹脂とポリエステル樹脂を併用して用いることがより好ましい。
剥離層には、紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤を加えることも可能である。それは印画物に耐光性を付与することができるからである。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系の様な従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００２３】
紫外線吸収剤は、従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤で、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系が挙げられる。
剥離層は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、基材上の少なくとも１部に塗布、乾燥することで形成することができる。剥離層の厚さとしては、通常は乾燥後の厚みで０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2程度、好ましくは０．５ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2程度である。
【００２４】
（接着層）
本発明の転写箔における表面側に位置する接着層４は、被転写体へ転写部を転写させる際、その転写部の被転写体への接着剤（接着性）の機能を有するものである。また、その接着性の機能及び昇華性染料の受容性を有する受容層の機能を、合わせもつことができる。いずれにしても、接着層は、有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有するもので、かつそれらの樹脂のガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下の条件を満足するものである。そのガラス転移温度が５０℃未満であると、転写箔を保存したときにタックが生じ、ブロッキング等の問題が生じやすい。また上記のガラス転移温度が１００℃より高いと、被転写体への接着性が悪くなる。なお、本発明で規定するガラス転移温度は、全て、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して測定したものである。またガラス転移温度は、Ｔｇの記載で略して記載できる。
【００２５】
接着層において、染料受容性をもたせる場合には、昇華性染料を含有する染料層を基材上に有する熱転写シートを用いて、その接着層に昇華転写による画像を形成する際、転写箔と熱転写シートとの離型性をもたせるために、上記の熱可塑性樹脂に離型剤を添加する。但し、その離型剤は被転写体への密着性を低下させることを防止するため、以下に示す特定の離型剤を用い、かつ添加量も所定の範囲にすることが好ましい。その特定の離型剤としては、側鎖型アラルキル変性シリコーン、側鎖型エポキシ変性シリコーンなどが挙げられる。その離型剤は、接着層に１種類で添加するだけでなく、熱転写シートとの熱転写時の離型性を十分にもたせるには、２種類以上の離型剤を添加することが好ましい。
【００２６】
具体的には、側鎖型アラルキル変性シリコーン及び側鎖型エポキシ変性シリコーンを合わせて添加する際、接着層の総質量に対し、２種の離型剤を合わせて１〜５質量％で添加することが好ましい。側鎖型アラルキル変性シリコーンと側鎖型エポキシ変性シリコーンとの配合は、側鎖型アラルキル変性シリコーン／側鎖型エポキシ変性シリコーン＝９／１〜１／９であり、また夫々の離型剤単独の添加量は、接着層の総質量に対し、０．５〜５質量％である。離型剤の上記の添加量が少なすぎると、染料層との十分な離型性を確保できず、また一方で離型剤の上記の添加量が多すぎると、熱転写シートとの離型性の向上効果は認められない一方で、被転写体との密着性が低下する。
【００２７】
接着層は、上述の樹脂材料、さらに必要に応じて、上記で説明した離型剤を加え、有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて接着層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。接着層の厚さは特に限定はないが、通常、乾燥状態で１〜４ｇ／ｍ2程度である。その接着層の厚さが少なすぎると、被転写体と転写部との密着性が低下し、また一方で、接着層の厚さが多すぎると、転写部の熱転写時の箔切れ性が悪くなる。
【００２８】
本発明の転写箔は、基材の一方の面に少なくとも接着層を積層した転写部を有する構成であるが、この転写部の厚さは、乾燥状態で４ｇ／ｍ2以上８ｇ／ｍ2以下が好ましく、特に５ｇ／ｍ2以上７ｇ／ｍ2程以下が好ましい。その厚さが小さいと、微細な凹凸の再現が難しく、また、その厚さが大きいと表面の凹凸が目立ち、また印画物の鮮明性が失われることがある。
【００２９】
（背面層）
本発明の転写箔における基材の転写部の設けられた面と反対面に、背面層を設けることができる。
背面層は、基材の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるために設ける。
【００３０】
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００３１】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００３２】
また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有することができる。
【００３３】
背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材の転写部の設けられた反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【００３４】
（印画物の製造方法）
以下、本発明の印画物の製造方法について説明する。
本発明の印画物の製造方法は、基材の一方の面に、少なくとも接着層を積層した転写部を有する転写箔と、被転写体を重ね合わせて、前記被転写体上に前記転写部を加熱により転写する方法であって、前記転写箔の基材は、ヘーズが１５％以上５０％以下であり、前記接着層にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有し、前記被転写体の転写部表面をマット処理するものである。
本発明で「表面をマット処理する」記載は、表面を微細な凹凸を形成する、あるいは表面を粗面化することを意味する。
【００３５】
図４を参照して、本発明の印画物の製造方法の例を示して、詳細に説明する。
転写箔１として、基材２の上に剥離層３、接着層４を順に積層した転写部５を有するものを用意し、また被転写体１０を用意する。
次に、その転写箔１と被転写体１０とを、接着層４と被転写体１０とが接せるように、重ね合わせ、その重ね合わせられた状態で、ヒートロール、サーマルヘッド等の加熱手段２０と、ロール２１との間に、その重ね合わせられた積層体１１を挿入する。
次に、その転写箔１の転写部５が、被転写体１０へ熱転写するように、その加熱手段２０を用いて、加熱し、また、その重ね合わされた積層体１１を加熱手段２０（ヒートロール）とロール２１とで加圧する。
次に、図示してはいないが、その重ね合わせられた積層体１１で、被転写体１０から転写箔１を剥がし、図５、６に示すような被転写体１０上に、転写部５を有する印画物３０を得ることができる。
【００３６】
上記の加熱及び加圧の条件としては、加熱手段２０の転写箔と接触する表面温度は１３０℃以上２００℃以下で、好ましくは１５０℃以上２００℃以下である。本発明では、被転写体の表面に、微細な凹凸を有する転写部を安定して形成するために、加熱手段としてヒートロールを用いることが好ましい。上記の加熱及び加圧の条件で、圧力は線圧で、例えば、１Ｎ／ｃｍ以上３Ｎ／ｃｍで行なうことができる。また加熱及び加圧条件の際、ロールの回転速度、あるいは加熱手段を通過する積層体の速度は１０ｍｍ／ｓ以上３０ｍｍ／ｓが好ましい。
【００３７】
印画物として、例えば図５に示すものは、被転写体１０の表面に、例えば熱転写記録による画像３１、あるいはインクジェット記録による画像３１などを形成しておき、その画像３１を覆うように転写部５が位置する。すなわち転写部５が、その画像３１を保護するように、保護層として機能する。本発明では、その使用する転写箔の基材は、ヘーズが１５％以上５０％以下とすることにより、さらに接着層にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有することにより、被転写体１０に転写された転写部５の表面、すなわち印画物３０の転写部５の表面に、微細な凹凸を有する、すなわちマット処理された、言い換えれば絹目調の表面を有した印画物を形成することができる。
【００３８】
印画物として、図６に示すような場合では、被転写体１０の上には画像を形成せずに、転写箔１として、接着層として染料受容性を有する受容層７を使用したものを用意し、その受容層７に、昇華性染料を含有する染料層を基材フィルムに設けた別の熱転写シートを用いて、昇華性染料による熱転写された画像３１を形成する。
そして、その熱転写された画像３１を有する転写箔１と、被転写体１０とを、転写箔１の受容層７と被転写体１０とが接するように、重ね合わせて、被転写体１０上に、その転写部５を加熱により転写して、形成される印画物３０である。
この印画物は、受容層７に形成された熱転写の画像３１が剥離層３に覆われ、保護された形態となる。
【００３９】
図６の場合も、図５で説明したことと同様に、その使用する転写箔の基材は、ヘーズが１５％以上５０％以下とすることにより、さらに接着層にガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有することにより、被転写体１０に転写された転写部５の表面、すなわち印画物３０の転写部５の表面に、微細な凹凸を有する、すなわちマット処理された、言い換えれば絹目調の表面を有した印画物を形成することができる。
上記の図４〜６で示した図では、転写箔の転写部が剥離層、接着層の順に積層した構成で示したが、これに限らずに転写部が剥離層無しで、接着層単独で構成することができる。また転写部を剥離層と接着層との間に、耐候性など必要な機能を有する中間層を設けることもできる。
【００４０】
（被転写体）
本発明の印画物の製造方法で用いられる被転写体１０は、従来公知のいずれの被転写体でも使用することができる。例えば、天燃パルプ紙、コート紙、トレーシングペーパー、加熱転写時の熱で変形しないプラスチックフィルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよく、またこれらを基材として、その基材上に染料など熱転写性色材を定着しやすいように、従来から知られた受容層を設けることもできる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。なお、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４２】
（実施例１）
基材２として、ユニチカ株式会社製の商品名エンブレットＰＴＨ−１２（二軸延伸ポリエステルフィルムに、微粒子が練り込まれたマットグレード）の厚さ１２μｍを用い、該基材２の一方の面へ、バーコーター法で、下記組成の剥離層用塗工液１を、乾燥後３ｇ／ｍ2の厚さになるように塗布し乾燥して剥離層３を形成した。次いで、この剥離層３上に、バーコーター法で、下記組成の接着層用塗工液１を、乾燥後３ｇ／ｍ2の厚さになるように塗布し乾燥して接着層４を形成し、図２に示すような転写箔を作製した。
【００４３】
（剥離層用塗工液１）
・アクリル樹脂（ＢＲ−８３、三菱レイヨン（株）製、Ｔｇ１０５℃、Ｍｗ４０，０００）                                                                    ９０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７，０００）                                                                        ５部
・トルエン                                                        ２００．０部
・メチルエチルケトン                                              ２００．０部
【００４４】
（接着層用塗工液１）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｔｇ７６℃、Ｍｎ１２，０００）                                    ９５部
・エポキシ変性シリコーンオイル（ＫＰ−１８００Ｕ  信越化学工業（株）製）  ５部
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００４５】
（実施例２）
接着層塗工液を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして、転写箔を作製した。
（接着層用塗工液２）
・ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７，０００）                                                                      ９５部
・エポキシ変性シリコーンオイル（ＫＰ−１８００Ｕ  信越化学工業（株）製）  ５部
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００４６】
（実施例３）
接着層塗工液を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして、転写箔を作製した。
（接着層用塗工液３）
・アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１１３、三菱レイヨン（株）製、Ｔｇ７５℃、Ｍｗ３０，０００）
・エポキシ変性シリコーンオイル（ＫＰ−１８００Ｕ  信越化学工業（株）製）  ５部
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００４７】
（実施例４）
実施例１の転写箔の接着層の厚さを乾燥後４ｇ／ｍ2になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、転写箔を作製した。
【００４８】
（実施例５）
実施例４の転写箔で、剥離層を設けない条件で、その他は実施例４と同様にして、図１に示すような転写箔を作製した。
【００４９】
（実施例６）
接着層塗工液を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして、転写箔を作製した。
（接着層用塗工液６）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｔｇ７６℃、Ｍｎ１２，０００）                                  １００部
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００５０】
（実施例７）
実施例６の転写箔で、剥離層を設けない条件で、その他は実施例６と同様にして、図１に示すような転写箔を作製した。
【００５１】
（実施例８）
接着層塗工液を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして、転写箔を作製した。
（接着層用塗工液８）
・ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７，０００）                                                                    １００部
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００５２】
（実施例９）
実施例１で作製した転写箔を用意し、下記の表１に示す実施例９の被転写体及び転写部の加熱転写条件により、印画物を形成した。
【００５３】
（実施例１０）
実施例２で作製した転写箔を用意し、下記の表１に示す実施例１０の被転写体及び転写部の加熱転写条件により、印画物を形成した。
【００５４】
（比較例１）
基材を、東レ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルムの商品名ルミラーの厚さ１２μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、転写箔を作製した。
【００５５】
（比較例２）
基材を、東レ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルムの商品名ルミラーの厚さ１２μｍに変更した以外は、実施例６と同様にして、転写箔を作製した。
【００５６】
（比較例３）
基材を、東レ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルムの商品名ルミラーの厚さ１２μｍに変更した以外は、実施例８と同様にして、転写箔を作製した。
【００５７】
上記の実施例１〜１０、比較例１〜３の各転写箔を用いて、下記の表１に示す被転写体を用い、その被転写体上に、各転写箔の転写部を加熱により転写する条件を、表１に示す各実施例及び比較例で変化させて、印画物を形成した。
但し、上記の各実施例及び比較例で、各転写箔の接着層に、別の熱転写シートを用いて熱転写による画像は形成しなかった。
転写箔の転写部を被転写体へ転写する加熱転写条件は、転写箔と被転写体を重ね合わせた積層体１１を、図４に示すように加熱手段２０（ヒートロール）とロール２１とで加圧する条件で、そのヒートロールの表面温度を表１に示した。また、その加熱転写の時のロール回転速度を表１に示した。
【００５８】
但し、実施例８、比較例２、３は下記に示すテストプリンターの転写条件にて転写部を被転写体へ転写させた。
【００５９】
（テストプリンター）
サーマルヘッド；ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印画電圧；１８．５（Ｖ）
１ライン周期；３．０（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比；８５％
【００６０】
（ラミネーターの転写条件）
ラミネーター：ラミパッカーＬＰＤ３２１２（フジプラ社製）
表面温度：表１参照
速度：表１参照
【００６１】
上記の実施例で使用した転写箔の基材であるユニチカ株式会社製の商品名エンブレットＰＴＨ−１２は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して測定したヘーズが２０％である。すなわち、基材のヘーズは２０％である。また比較例で使用した転写箔の基材である東レ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルムの商品名ルミラーの厚さ１２μｍのＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して測定したヘーズは約１％である。
【００６２】
【表１】
2017052124.tif 000003
【００６３】
但し、被転写体として使用したカードの構成は以下のものである。
カードは白色塩化ビニル樹脂からなる基材で構成されるものを使用した。このカードは表面に受容層を設けないで、基材自体が染料の受容性を有するものである。
（カードの材料組成）
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）                            １００部
（安定化剤等の添加剤を約１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン）                                                  １０部
・可塑剤（ＤＯＰ）                                                      ０．５部
【００６４】
また、被転写体が紙基材の場合は、アルテック（株）製、デジタルフォトプリンターメガピクセルＩＩ専用の純正印画紙（ポストカードサイズ）を使用した。
【００６５】
上記の各実施例及び比較例で形成した印画物について、以下の方法にて、光沢度の測定及び印画物の評価を行なった。
（光沢度の測定）
各印画物の画像表面の光沢度を、以下の測定機と測定条件にて測定した。
測定機：日本電色（株）製  Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００
測定入射角：４５°
測定方向：ＭＤ：主走査方向、ＴＤ：副走査方向
【００６６】
（印画物の評価）
各印画物の画像形成された表面を、目視にて観察し、微細な凹凸を有し、絹目の印画物として高品質のものかを評価した。
評価の基準は以下のとおりである。
１；微細な凹凸を有し、絹目の印画物として優れたものである。
２；微細な凹凸は、少しあり、絹目の印画物として見られるものである。
３；微細な凹凸がわずかにあり、光沢仕上げの印画物ではない。
４；微細な凹凸が認められず、光沢仕上げの印画物である。
【００６７】
上記の光沢度及び印画物の評価の結果を以下の表２に示す。
【表２】
2017052124.tif 000004
【００６８】
上記の実施例の転写箔を用いて製造した印画物は、光沢度が４５％以下であり、表面に微細な凹凸を有したマット状、言い換えれば絹目調の印画物を得ることができた。詳しくは、実施例１、２、４で得られた印画物は絹目の印画物として優れたものであった。また、実施例３、６、７、８の印画物は表面の微細な凹凸が、少しあり、絹目の印画物として認識できるものであった。実施例９、１０の印画物は、転写箔の転写部を被転写体へ転写する際の加熱転写時のロール回転速度が小さく、表面の微細な凹凸が、わずかにあり、光沢仕上げではないが、絹目調としては十分ではなかった。
【００６９】
それに対して、比較例１、２、３の転写箔を用いて製造した印画物は、全て光沢度が５５％を超えるもので、表面が微細な凹凸を有する、マット状、すなわち絹目の印画物ではなく、光沢仕上げの印画物であった。
なお、上記の実施例及び比較例で形成した印画物に関し、全て使用した転写箔の接着層に熱転写による画像を形成しない条件であったが、接着層に離型剤であるシリコーンオイルを含有した例の転写箔では、その接着層に染料層を有する熱転写シートを用いて熱転写による画像を形成し、その他は上記と同様の方法で印画物を作製し、上記の光沢度及び印画物の評価を実施した。その結果は接着層に熱転写による画像の有無により、光沢度及び印画物の評価で変化はなかった。
【符号の説明】
【００７０】
１      転写箔
２      基材
３      剥離層
４      接着層
５      転写部
６      保護層
７      受容層
１０      被転写体
１１      積層体
２０      加熱手段
２１      ロール
３０      印画物
３１      画像
【図１】
2017052124.tif 000005
【図２】
2017052124.tif 000006
【図３】
2017052124.tif 000007
【図４】
2017052124.tif 000008
【図５】
2017052124.tif 000009
【図６】
2017052124.tif 000010