(57)【要約】      （修正有）【課題】水蒸気に暴露しても全く曇らない、防曇剤の成分として好適な界面活性シランカップリング剤の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物と前記化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤と、の反応生成物である界面活性シランカップリング剤。Ｒ１−Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ（１）｛Ｒ１はＣ１〜２０のアルキル基（該アルキル基はベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）；Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−；ｎは１〜３０の自然数；ＹはＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ；Ｘが−Ｏ−の場合は、イソシアネート官能基を有するシランカップリング剤は除く｝【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物と
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ                                    （１）  
｛式中Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、Ｙは水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す。（ただし、Ｘが−Ｏ−の場合は、イソシアネート官能基を有するシランカップリング剤は除く）｝
式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物であることを特徴とする界面活性シランカップリング剤。
【請求項２】
前記式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤が、エポキシ基、イソシアネート基、酸無水物またはアミノ基のいずれかの官能基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１に記載の界面活性シランカップリング剤。
【請求項３】
下記式（１）で表される化合物と
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ                                    （１）  
｛式中Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、Ｙは水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す。｝
式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物であることを特徴とする防曇剤原料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇効果が大きく、低コストで製造できるコーティング可能な防曇剤の成分として重要な界面活性シランカップリング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面親水化剤として、本発明者らは既にスルホン酸基を持つ修飾金属酸化物ゾルを特許として取得している（特許文献１）。しかし、従来の修飾金属酸化物ゾルからなる親水性コーティング液で処理した基材（ガラス、プラスチック及び金属等）は親水性を示すが、防曇性がなく、レンズ等に処理した場合、水蒸気に暴露すると水滴が発生し、視界が不良となる問題がある。
また、防曇剤の特許としては、リン酸エステル型乳化剤を使用する防曇剤（特許文献２）、ポリアクリル酸類を使用する防曇剤（特許文献３）等が、出願されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５７５０４３６号
【特許文献２】特開２００６−１６５７８号公報
【特許文献３】特開２０１１−１５３１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、水蒸気に暴露しても全く曇らない、防曇剤の成分として好適な界面活性シランカップリング剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の界面活性シランカップリング剤は、
下記式（１）で表される化合物と
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ                                    （１）  
｛式中Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、Ｙは水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す。（ただし、Ｘが−Ｏ−の場合は、イソシアネート官能基を有するシランカップリング剤は除く）｝
式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物であることを特徴とする。
また、前記式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤は、エポキシ基、イソシアネート基、酸無水物またはアミノ基のいずれかの官能基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする。
更に、本発明の界面活性シランカップリング剤は、防曇剤の原料であることを特徴とする。この場合、防曇剤の原料となる界面活性シランカップリング剤は、前記式（１）中のＸが−Ｏ−の場合にイソシアネート官能基を有するシランカップリング剤であってもよい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、防曇効果が大きく、低コストで製造でき、コーティング可能な防曇剤の原料を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明において、界面活性シランカップリング剤は下記式（１）で表される化合物と
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ                                    （１）  
｛式中Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい）、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、Ｙは水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す｝
式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である（ただし、Ｘが−Ｏ−の場合は、イソシアネート官能基を有するシランカップリング剤は除く）。
【０００８】
本発明の化合物の原料である前記式（１）で表される化合物は、Ｒ１の炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、パルミトレイル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基等が挙げられる。これらのうち原料入手の点を考慮すると、好ましくは、メチル基、ドデシル基及びヘプタデシル基である。
【０００９】
Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−である。
ｎは１〜３０の自然数であり、原料入手の点から及び液体として取り扱い易い１〜９が好ましい。
Ｙは水素原子あるいは−ＣＨ２ＣＯＯＨである。
【００１０】
前記一般式（１）で表される化合物は、界面活性剤であり、界面活性剤として市販されているものを使用することができる。
前記一般式（１）で表される化合物からなる界面活性剤で市販されているものは、通常エチレンオキサイドの付加数は一定でなく、その結果として単一なものでなく、エチレンオキサイドの付加数が異なった混合物として存在する。
前記式（１）で表される化合物の混合物であるの場合には、液体で取り扱いが容易な前記一般式（１）中のｎが平均で９以下であることが好ましい。
【００１１】
式（１）で表される具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１１Ｈ
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１４Ｈ
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
【００１２】
前記式（１）で表される化合物中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤は、エポキシ基、イソシアネート基、酸無水物基またはアミノ基のいずれかの官能基を有するシランカップリング剤である。
【００１３】
そして、好ましい式（１）中の活性水素と反応可能なシランカップリング剤としては、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２-（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３-アミノプロピルトリメトキシシラン及び３-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００１４】
式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応で生成する本発明の具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３    
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１７Ｈ３３−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
【００１５】
【化１】
2017061439.tif 000002
【００１６】
本発明の化合物は以下の方法により得られる。
すなわち、式（１）で表される化合物と本発明で使用するシランカップリング剤を混合して、室温あるいは加熱下反応させることにより得られる。
【００１７】
式（１）で表される化合物と本発明で使用するシランカップリング剤の混合割合は、同等のモル比であればよいが、どちらか一方が過剰であっても良い。好ましくは、同じモル比か、シランカップリング剤を少し過剰にして反応させるのが好ましい。
【００１８】
反応温度は室温から２００℃であり、好ましくは室温から１００℃である。
必要により触媒を用いてもよい。
用いる触媒としては、一般式（１）で表される化合物末端が水酸基でシランカップリング剤がエポキシ基を有している場合、酸触媒（例えば、ｐ-トルエンスルホン酸や硫酸等）が挙げられる。
また、界面活性剤末端が水酸基でシランカップリング剤がイソシアネート基を有している場合、スズ系触媒（例えば、ジブチルスズジアセテートやジブチルスズジラウリエート等）やジルコニア系触媒（例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等）等が挙げられる。
【００１９】
溶媒は用いても用いなくてもよい。用いる溶媒としては、エーテル系溶媒（テトラハイドロフラン、ジオキサン及び１,２-ジメトキシエタン等）、芳香族系炭化水素（トルエン、キシレン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン等）等が挙げられる。
これらのうち、無溶媒で行うのが好ましい。
【００２０】
反応時間は、通常２〜７２時間であり、好ましくは８〜４８時間である。
【００２１】
本発明の界面活性シランカップリング剤は、防曇剤として用いることが出来る。この場合、防曇剤の原料となる界面活性シランカップリング剤は、前記式（１）中のＸが−Ｏ−の場合にイソシアネート官能基を有するシランカップリング剤であってもよい。
そして、前記界面活性シランカップリング剤を防曇剤として用いる場合、あらかじめ水溶性溶媒中で加水分解することが好ましい。
【００２２】
用いる溶媒としては、アルコール系溶媒（メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブチルアルコール等）、エーテル系溶媒（テトラハイドロフラン、ジオキサン及び１,２-ジメトキシエタン等）、芳香族系炭化水素（トルエン、キシレン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン等）等が挙げられる。これらのうち好ましいのはアルコール系溶媒であり、特に好ましいのはメチルアルコール、エチルアルコール及びイソプロピルアルコールである。
【００２３】
本発明の界面活性シランカップリング剤の量は、防曇剤に用いる溶媒に対して、０．００１〜２０重量％であり、好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００２４】
本発明の界面活性シランカップリング剤から誘導される防曇剤は、ガラス、プラスチック（ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリスチレン、エポキシ、不飽和ポリエステル、メラミン、ジアリルフタレート、ポリイミド、ウレタン、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＳＢＲ、ニトリルラバー、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、エピクロルヒドリンラバー、ネオプレンラバー、ポルサルファイド及びブチルラバー等）、金属（鉄、アルミニウム、ステンレス、チタン、銅、黄銅及びこれらの合金等）、セルロース、セルロース誘導体、セルロース類似体（キチン、キトサン及びポルフィラン等）あるいは天然繊維（シルク及びコットン等）等の基板、シート、フィルム及び繊維の表面防曇化等に適用出来る。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。実施例は、本発明を説明するものであり、制限を加えるものではない。
【００２６】
〔実施例１〕
三洋化成工業株式会社製界面活性剤（ビューライトＬＣＡ−Ｈ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、酸価：１０７）７．５７ｇと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３．４ｇをアルゴン雰囲気下、１００℃で２日間反応させることにより、ビューライトＬＣＡ−Ｈと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがエステル結合を介して結合した本発明の界面活性シランカップリング剤１０．３ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ環上のプロトン（２．６２、２．８０、３．１６ｐｐｍ）の吸収が消失を確認した。
【００２７】
〔実施例２〕
三洋化成工業株式会社製界面活性剤（エマルミンＬ−９０−Ｓ、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド付加物、水酸基価：９８．３）２０．２ｇと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８．４ｇを、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．１ｇを用い、アルゴン雰囲気下、１００℃で２日間反応させることにより、エマルミンＬ−９０−Ｓとグリシドキシプロピルトリメトキシシランがエーテル結合を介して結合した本発明の界面活性シランカップリング剤２８．１ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ環上のプロトン（２．６２、２．８０、３．１６ｐｐｍ）の吸収が消失を確認した。
【００２８】
〔比較例１〕
（１）３−（トリメトキシシリル）プロパン−１−チオール（チッソ株式会社）１５．０ｇ（７６．５ｍｍｏｌ）をエタノール３７５ｇに溶解させた後、オルガノシリカゾル（日産化学製、３０％イソプロパノール溶液、ＩＰＡ−ＳＴ）９０．０ｇ、水１００.０ｇを加え２４時間加熱還流した。冷却後過酸化水素水（三徳化学工業株式会社製、３０％水溶液）５２．５ｇ（４６３ｍｍｏｌ）を加え２４時間加熱還流した。反応終了後室温まで冷却後、水酸化リチウム１水和物３．２１ｇ（７６．５ｍｍｏｌ）を水１５ｇに溶かして加え中和し、さらに水を加えて７５０ｇに調整することにより、ＬｉＯＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ基で修飾されたシリカゾルを含む親水化剤を得た。
【００２９】
〔使用例１〕
（１）実施例１で得たケイ素系化合物１．０ｇをエタノール４８．０ｇに溶解させ、水１ｇを加えて一晩加熱還流させることにより、ケイ素系化合物が加水分解した化合物を含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
（２）比較例１の（１）で得たエタノール溶液２．５ｇ、使用例１の（１）で得たエタノール溶液１．０ｇをエタノール４６．５ｇに溶解させることにより本発明の界面活性シランカップリング剤から誘導される防曇剤を含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
【００３０】
〔使用例２〕
（１）実施例２で得たケイ素系化合物１．０ｇをエタノール４８．０ｇに溶解させ、水１ｇを加えて一晩加熱還流させることにより、ケイ素系化合物が加水分解した化合物を含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
（２）比較例１の（１）で得たエタノール溶液２．５ｇ、使用例２の（１）で得たエタノール溶液１．０ｇをエタノール４６．５ｇに溶解させることにより本発明の界面活性シランカップリング剤から誘導される防曇剤を含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
【００３１】
〔使用例３〕
（１）３，５−ジメチルピラゾール４．８１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）と３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン１２．３５ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を室温で３日間撹拌することにより３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランのイソシアナート基を３，５−ジメチルピラゾールでブロックしたブロックドイソシアナート化合物１６．８ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．２７〜３．３２ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のウレア基が結合した炭素のプロトン（３．３２〜３．３９ｐｐｍ）の吸収を確認した。
（２）比較例１の（１）で得たＬｉＯＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（−Ｏ−）３基で修飾されたシリカゾルを含むエタノール溶液４９．０ｇに（１）で得たブロックドイソシアナート化合物１．０ｇを加えて室温で３日間撹拌することにより、ＬｉＯＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（−Ｏ−）３基とブロックドイソシアナート基で修飾されたシリカゾルを含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
（３）比較例１の（１）で得たＬｉＯＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（−Ｏ−）３基で修飾されたイソプロパノールシリカゾルを含むエタノール溶液４９．０ｇに３−（トリメトキシシリル）プロパン−１−チオール（チッソ株式会社）１．０ｇを加えて室温で３日間撹拌することにより、ＬｉＯＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（−Ｏ−）３基とチオール基で修飾されたシリカゾルを含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
（４）３−（トリメトキシシリル）プロパン−１−チオール（チッソ株式会社）３．０ｇ（１５．３ｍｍｏｌ）及び実施例２の（１）で得た化合物１．２ｇをエタノール８０ｇに溶解させた後、オルガノシリカゾル（日産化学製、３０％イソプロパノール溶液、ＩＰＡ−ＳＴ）１８．０ｇ、水１９．５ｇを加え２４時間加熱還流した。冷却後過酸化水素水（三徳化学工業株式会社製、３０％水溶液）１０．５ｇ（４６３ｍｍｏｌ）を加え２４時間加熱還流した。反応終了後室温まで冷却後、水酸化リチウム１水和物０．９７ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）を水１２．０ｇに溶かして加えて中和し、さらに水を加えて１５０．０ｇに調整することにより、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド付加物基とＬｉＯＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ基で修飾されたシリカゾルを含むエタノール溶液１５０．０ｇを得た。
（５）（２）で得たエタノール溶液２．５ｇ、（３）で得たエタノール溶液２．５ｇ及び（４）で得たエタノール溶液５．０ｇをエタノール４０ｇに溶解させ、一晩加熱還流することにより本発明の界面活性シランカップリング剤から誘導される防曇剤を含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
【００３２】
〔使用例４〕
（１）使用例２の（１）で得たエタノール溶液５．０ｇ、使用例３の（１）で得たブロックドイソシアネート化合物０．０５ｇをエタノール４３．９５ｇに溶解させ、水１．０ｇを加えて一晩加熱還流させることにより本発明の界面活性シランカップリング剤から誘導される防曇剤を含むエタノール溶液５０．０ｇを得た。
【００３３】
防曇性評価結果
比較例１及び使用例１〜５で得た防曇剤で以下の様に所定の基板の表面を改質し、７０℃の温水浴上部に基板を置いて防曇性能（水蒸気による曇りの有無）を評価した。結果を表１に示した。
（比較例１、使用例１及び２：スライドガラス、使用例３及び４：ポリカーボネート）
【００３４】
（１）スライドガラス｛７６ｍｍ、２６ｍｍ、１．２ｍｍ；水酸化ナトリウムの２−プロパノール飽和溶液に２４時間浸漬した後、水洗し、乾燥（６０℃、２時間）したもの｝を処理液（表面防曇剤）に浸漬し、スライドガラスを取り出した後、液切りをし、１２０℃、１間加熱処理して表面防曇スライドガラスを得た。
（２）ポリカーボネート板{７６ｍｍ、２６ｍｍ、１．０ｍｍ；エタノールで洗浄したもの｝を処理液（表面防曇剤）に浸漬し、ポリカーボネート板を取り出した後、液切りをし、１３０℃、１間加熱処理した表面防曇ポリカーボネート板を得た。
【００３５】
【表１】
2017061439.tif 000003
【００３６】
上記結果から明らかの様に本発明の界面活性シランカップリング剤を添加した系においては、防曇性を示すことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の界面活性シランカップリング剤から誘導される防曇剤は、ガラスやプラスチックなどに対して防曇効果が大きいため、ガラス、メガネレンズ、光学レンズ、ミラー等の曇り防止剤（防曇剤）が大きく、コーティング可能で安価に製造出来るため、防曇剤のみならず、親水化剤、帯電防止剤、親水性コーティング組成物、抗菌剤、導電性、イオン（プロトン）伝導として好適である。