(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶媒体（ＬＣ媒体）に、電気光学目的のためのその使用に、およびこの媒体を含むＬＣディスプレイの提供。【解決手段】式１で表される１種以上の化合物と、式２で表される１種以上の化合物とを含有し、さらに１個のＦで置換されたシクロヘキシレン環、フェニレン環及び含酸素ヘテロ環等を含有する３環式或いは４環式のＣＦ２Ｏを連結基として有する化合物と、一部をＦに置換されたシクロヘキシレン環、及びフェニレン環を含有する４環式の化合物と、からなる液晶媒体が例示される。2017052933.tif 0001422017052933.tif 000143（Ｒｘは、Ｃ１〜６のアルキル等；ＬはＨ又はＦ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2017052933.tif 000120
で表される１種以上の化合物と、式２
【化２】
2017052933.tif 000121
で表される１種以上の化合物と、式３、４および５
【化３】
2017052933.tif 000122
のいずれかで表される化合物の群から選択される１種以上の化合物と、式６または７
【化４】
2017052933.tif 000123
で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物
式中、個々のラジカルはそれぞれの場合において同一であるかまたは異なる、およびそれぞれ独立して、以下のとおりに定義される：
”Ａｌｋｅｎｙｌ”は、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルであり、
Ｒｘは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニルであり、
”Ａｌｋｙｌ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｌは、ＨまたはＦであり、
Ｒ０は、１〜１５個の炭素原子を有する、非置換またはハロゲン化のアルキルまたはアルコキシ、ここでこれらのラジカルにおける１以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してまた、
【化５】
2017052933.tif 000124
または−Ｏ−ＣＯ−により、酸素原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌであるか、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アルケニルまたはハロゲン化アルケニルオキシである、
とを含むことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の液晶媒体であって、式１で表される化合物であって、以下の式：
【化６】
2017052933.tif 000125
式中、”Ａｌｋｙｌ”は、請求項１において与えられる定義を有する、
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の該化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の液晶媒体であって、式２で表される化合物であって、以下の式：
【化７】
2017052933.tif 000126
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の該化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の液晶媒体であって、式３で表される化合物であって、以下の式：
【化８】
2017052933.tif 000127
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の該化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式４で表される化合物であって、以下の式：
【化９】
2017052933.tif 000128
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の該化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式５で表される化合物であって、以下の式：
【化１０】
2017052933.tif 000129
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の該化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式６で表される化合物であって、以下の式：
【化１１】
2017052933.tif 000130
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の該化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式７で表される化合物であって、以下の式：
【化１２】
2017052933.tif 000131
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の該化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式１〜７のいずれかで表される化合物以外に、式ＩＩまたはＩＩＩ：
【化１３】
2017052933.tif 000132
式中、Ｒ０およびＸ０は、請求項１において与えられる定義を有し、
Ｙ１〜Ｙ６はそれぞれ独立して、ＨまたはＦであり、および
【化１４】
2017052933.tif 000133
但し、式ＩＩＩで表される化合物から、式３で表される化合物は除く、
で表される化合物の群から選択される、１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式１〜７のいずれかで表される化合物以外に、式ＩＶ〜ＶＩＩＩ
【化１５】
2017052933.tif 000134
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜Ｙ４は、式ＩＩおよびＩＩＩにおいて与えられる定義を有し、
Ｚ１は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−、および式ＶおよびＶＩにおいてならびに単結合、および式ＶおよびＶＩＩＩにおいてならびに−ＣＦ２Ｏ−であり、
ｒは、０または１であり、および
ｓは、０または１である、
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式１〜７のいずれかで表される化合物以外に、式ＩＸ〜ＸＩＩ
【化１６】
2017052933.tif 000135
式中、Ｘ０は請求項１において与えられる定義を有し、および
Ｌは、ＨまたはＦであり、
”Ａｌｋｙｌ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒ’は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニルであり、および
”Ａｌｋｅｎｙｌ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルケニルである、
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式ＸＩＩＩ
【化１７】
2017052933.tif 000136
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、それぞれ６個までの炭素原子を有する、ｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである、
で表される、１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式１〜７のいずれかで表される化合物以外に、式ＸＶまたはＸＶＩ
【化１８】
2017052933.tif 000137
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜Ｙ４は請求項９において与えられる定義を有し、
【化１９】
2017052933.tif 000138
但し、式ＸＶＩで表される化合物から、式４で表される化合物は除く、
で表される化合物の群から選択される、１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式１〜７のいずれかで表される化合物以外に、式ＸＶＩＩ
【化２０】
2017052933.tif 000139
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、それぞれ６個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フロオロアルキルまたはアルケニルであり、およびＬは、ＨまたはＦである、
で表される、１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、以下の式：
【化２１】
2017052933.tif 000140
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、それぞれ６個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、およびＬは、ＨまたはＦである、
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式１〜７のいずれかで表される化合物以外に、式ＸＩＸ、ＸＸ、ＸＸＩ、ＸＸＩＩ、ＸＸＩＩＩおよびＸＩＶ
【化２２】
2017052933.tif 000141
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜Ｙ４は、請求項９において与えられる定義を有し、但し、式ＸＸＩおよびＸＸＩＩで表される化合物から式６および７で表される化合物は除外する、
のいずれかで表される化合物の群から選択される、１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、
−  ２０重量％〜６５重量％の、式１で表される１種以上の化合物、と
−  ２重量％〜１５重量％の、式２で表される１種以上の化合物、と
−  ５重量％から３０重量％の、式３、４および５のいずれかで表される化合物の群から選択される１種以上の化合物、と
−  ２重量％から２０重量％の、式６または７で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物
とを含む、前記液晶媒体。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、式３で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、ＵＶ安定剤、ドーパントおよび抗酸化剤の群から選択される１種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の液晶媒体であって、１種以上の重合性化合物をさらに含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の液晶媒体の製造方法であって、請求項１で定義される式１〜７で表される１種以上の化合物を、さらなるメソゲン性化合物、および任意に１種以上の添加剤および／または少なくとも１種の重合性化合物と混合することを特徴とする、前記製造方法。
【請求項２２】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の液晶媒体の、電気光学的目的のための、使用。
【請求項２３】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の液晶媒体の、シャッターガラスにおける、３Ｄ用途のための、またはＴＮ、ＰＳ−ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳもしくは正のＶＡディスプレイにおける、使用。
【請求項２４】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の液晶媒体を含む、電気光学液晶ディスプレイ。
【請求項２５】
請求項２４に記載の電気光学液晶ディスプレイであって、ＴＮ、ＰＳ−ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたは正のＶＡディスプレイであることを特徴とする、前記電気光学液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体）に、電気光学目的のためのその使用に、およびこの媒体を含むＬＣディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、かかる物質の光学特性は印加電圧により影響を与えられ得るため、特にディスプレイデバイスにおける誘電体として、用いられている。液晶に基づく電気光学デバイスは当業者に非常に周知であり、さまざまな効果に基づき得る。この種類のデバイスは、例えば、動的拡散を伴うセル、ＤＡＰセル（変形配列相（deformation-aligned phases））、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮセル（「スーパーねじれネマチック（super-twisted nematic）」）、ＳＢＥセル（「超複屈折効果（superbirefringence effect）」）およびＯＭＩセル（「光学方式干渉（optical mode interference）」）である。最も通常に用いられるディスプレイデバイスは、Schadt-Helfrich効果に基づき、ねじれネマチック構造を有する。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性ならびに電界および電磁放射に関する良好な安定性を有していなければならない。さらに、液晶材料は、相対的に低い粘度を有して、短い応答時間、低い閾値電圧およびセル中に高いコントラストを与えなければならなかった。
【０００４】
加えて、標準的な動作温度において、つまり室温の上下の非常に広範なウィンドーにおいて、それらは、好適なメソ相、例えば上述のセルに対してはネマチックまたはコレステリックメソ相を有していなければならなかった。液晶は一般にはいくつかの成分の混合物の形式で用いられるため、成分が互いに良好な混和性を有することが重要である。さらなる特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性が、セルタイプおよび用いられるフィールドに従った異なる要件を充足しなければならない。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有していなければならなかった。
【０００５】
例えば、個々の画素の切り替えのための集積非線形素子を有するマトリクス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）のためには、高い正の誘電異方性、広範なネマチック相、相対的に低い複屈折、非常に高い比抵抗、良好なＵＶおよび熱安定性および低い蒸気圧を有する媒体が所望される。
【０００６】
この種類のマトリクス液晶ディスプレイは公知である。個々の画素の個々の切り替えのために用いられる非線形素子は、例えば、能動素子（つまり、トランジスタ）であり得る。その場合において、「アクティブマトリクス」に参照がなされ、その場合において２タイプの間で識別がなされ得る：
１．基板としてのシリコンウエハ上の、ＭＯＳ（金属酸化物半導体（metal oxide semiconductor））または他のダイオード
２．基板としてのガラス板上の、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ（Thin-film transistor））。
【０００７】
接合部における異なるサブ表示のモジュール組成が問題を誘導もまたするため、基板材料としての単結晶シリコンの使用はディスプレイサイズを制限する。
【０００８】
好ましい、より有望なタイプ２において、用いられる電気光学効果は典型的にはＴＮ効果である。２つの技術の間で識別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅから作製されるＴＦＴ、または多結晶もしくは非晶質シリコンに基づくＴＦＴ。後者の技術は、高度に集約の世界的研究の主題である。
【０００９】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの１つのガラス板の内側に適用されてきたが、一方で他のガラス板は透明な対電極をその内側に担持する。画素電極のサイズと比較すると、ＴＦＴは非常に小さく、効果的にも画像を妨害しない。この技術はまた、１つのフィルター素子がそれぞれの切り替え可能な画像素子に対峙するように赤色、緑色および青色フィルターのモザイクが配置される、フルカラー可能な画像ディスプレイに拡張もまたされ得る。
ＴＦＴディスプレイは典型的には、透過に交叉偏光子を有するＴＮセルとして作動し、バックライト照射される。
【００１０】
用語「ＭＬＣディスプレイ」は本明細書では、集積非線形素子を有する、つまりアクティブマトリクスを有するのみではない、任意のマトリクスディスプレイ、ならびに受動素子、例えばバリスタまたはダイオードなどを有するディスプレイを包含する（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属（metal-insulator-metal））。
【００１１】
この種類のＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途（例えば、ポケットテレビ）に、またはコンピューター用途（ラップトップ）のためのおよび自動車または航空機構築における高度情報内容を有するディスプレイに、特に好適である。コントラストおよび切り替え時間の角度依存性に関する問題とともに、液晶混合物の不十分に高い比抵抗により引き起こされる困難が、ＭＬＣディスプレイの場合に起こる［非特許文献１；非特許文献２］。抵抗が低下すると、ＭＬＣディスプレイのコントラストおける劣化が存在し、「残像除去（after-image elimination）」の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗は一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたりディスプレイの内部表面との相互作用により低下するため、許容可能な使用寿命（service lives）を獲得するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。低電圧混合物の場合においては特に、非常に高い比抵抗を達成することは、現在まで可能ではなかった。加えて、温度上昇に伴って、および熱的ストレスおよび／またはＵＶ曝露後に、比抵抗が最小限の増加を示すことが、重要である。他の特別な不利は、従来技術からの混合物の低温特性である。必要とされるのは、低温でおいてでさえも結晶化および／またはスメクチック相が生じないこと、および粘度の温度依存性が最小であることである。それゆえ従来技術からのＭＬＣディスプレイは、現在の要求を充足しない。
【００１２】
バックライト照明を使用する、つまり透過性および可能な限り半透過性の様式で作動する液晶ディスプレイとともに、反射型液晶ディスプレイもまた、特に興味のものである。これらの反射型液晶ディスプレイは、周囲光を用いて情報を表示する。それゆえ、それらは、対応するサイズおよび解像度を有するバックライト照射液晶ディスプレイよりも、顕著にも少ないエネルギーを消費する。ＴＮ効果は非常に良好なコントラストを特徴とするため、この種類の反射型ディスプレイはなおも、明るい周囲状況下でもなお、非常に良好な可読性を有する。このことは、例えば腕時計およびポケット電卓で用いられる、単純な反射型ＴＮ表示器から既に公知である。しかし、かかる原理はまた、高品質、高解像度、アクティブマトリクス駆動ディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイに適用することができる。ここで、一般に標準的な透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイに対する場合に既にあるように、低い複屈折（Δｎ）を有する液晶の使用が、低い光学リタデーション（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学リタデーションは、コントラストの、通常は受容可能な低い視野角依存性を誘導する（特許文献１を参照されたい）。反射型ディスプレイにおいて光が横断する有効層厚さは、同じ層厚さを有する透過型ディスプレイの約２倍であるため、反射型ディスプレイにおいて、低い複屈折を有する液晶の使用は、透過型ディスプレイにおけるよりも、なおもより重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】独国特許出願公開第３０２２８１８号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris
【非特許文献２】STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris
【発明の概要】
【００１５】
シャッターガラスによる３Ｄ効果の実現のためには、低い回転粘度および特には相応して高い光学異方性（Δｎ）を有する迅速な切り替え混合物が用いられる。ディスプレイの２次元表現を３次元オートステレオスコピック表現へと切り替えることができる電気光学レンズシステムは、高い光学異方性（Δｎ）を有する混合物を用いて達成することができる。
【００１６】
それゆえ、非常に高い比抵抗を、同時に高い動作温度範囲、低温においてでさえも短い切り替え時間、および低いしきい値電圧とともに有し、これらの不利をたとえそうであっても低減された程度にのみで呈する、ＭＬＣディスプレイに対する多大なる要求が、なおも存在する。
【００１７】
ＴＮ（Schadt-Helfrich）セルの場合において、セル中で以下の有利を実現する媒体が所望される：
−  拡張されたネマチック相範囲（特に、低温において）
−  極端な低温における切り替え性（アウトドア使用、自動車、アビオニクス）
−  ＵＶ放射に対する上昇した抵抗性（より長い寿命）
−  低いしきい値電圧。
【００１８】
従来技術から利用可能な媒体を以ってしても、同時に他のパラメーターを維持しながら、これらの有利を達成することはできなかった。近代のフラットＬＣＤスクリーンは、マルチメディアコンテンツ、例えば映画およびビデオゲームを現実的に表現できるようにするためには、なおも迅速な切り替え時間を必要とする。これは翻っては、高い光学異方性Δｎとともに、非常に低い回転粘度γ１を有する、ネマチック液晶混合物を必要とする。必要とされる回転粘度を得るために、高い極性と共に同時に高いΔｎと結びついた特に有利なγ１／透明点比率を有する物質が探求されている。
【００１９】
より高度なねじれセル（ＳＴＮ）の場合において、より高度な多重化能力および／またはより低いしきい値電圧および／またはより広範なネマチック相範囲（特に低温において）を実現する媒体が所望される。この目的のために、利用可能なパラメータースペース（透明点、スメクチック−ネマチック転移、または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメータ）のさらなる拡張が、緊急に所望されている。
【００２０】
ＴＶおよびビデオ用途のためのＬＣディスプレイ（例えば、ＬＣＤ  ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノートブック、ゲーム機）の場合において特に、切り替え時間における際立った低減が所望されている。これには、低い回転粘度および高い誘電異方性を有するＬＣ混合物が必要とされる。同時に、ＬＣ媒体は、高い透明点を有するべきである。
【００２１】
本発明が基づく課題は、上で特定した不利を、そうであっても、低減された程度にのみ呈し、かつ好ましくは迅速な切り替え時間および低い回転粘度を、同時に高い透明点、および高い誘電異方性および低いしきい値電圧とともに有する、特にＭＬＣ、ＴＮ、ＰＳ−ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたは正のＶＡディスプレイのための媒体を提供するというものである。
【００２２】
本明細書に記載されるＬＣ媒体が用いられるときに、本課題が解決され得るということが、いま、見出された。
【００２３】
本発明は、
式１
【化１】
2017052933.tif 000002
で表される１種以上の化合物、および式２
【化２】
2017052933.tif 000003
【００２４】
で表される１種以上の化合物、および式３、４および５
【化３】
2017052933.tif 000004
【００２５】
から選択される１種以上の化合物、および式６および７
【化４】
2017052933.tif 000005
から選択される１種以上の化合物、
【００２６】
式中、個々のラジカルは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、およびそれぞれ独立して以下のとおりに定義される：
”Ａｌｋｅｎｙｌ”は、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルであり、
Ｒｘは、１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたは２〜６個の原子を有するアルケニルであり、
”Ａｌｋｙｌ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｌは、ＨまたはＦ、好ましくはＦであり、
Ｒ０は、１〜１５個の炭素原子を有する、非置換のまたはハロゲン化された、アルキルまたはアルコキシ、ここでこれらのラジカルにおける１以上のＣＨ２基はまたそれぞれ独立して、
【化５】
2017052933.tif 000006
または−Ｏ−ＣＯ−により、酸素原子が互いに直接的に結合しないように、置き換えられていてもよい、であり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌであるか、それぞれ６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アルケニルまたはハロゲン化アルケニルオキシである、
を含むことを特徴とする、液晶媒体を提供する。
【００２７】
驚くべきことに、式１〜７で表される１種以上の化合物を含むＬＣ媒体が、高い誘電異方性Δε、高い複屈折Δｎおよび同時に低い回転粘度γ１を有することが見出された。それゆえそれらは、低いγ１および高いΔｎを有する液晶混合物の実現に、特に好適である。さらに、式１〜７で表される化合物は、ＬＣ媒体中での良好な溶解性および非常に良好な相特徴を有する。
【００２８】
式１〜７で表される化合物を含む本発明のＬＣ媒体は、低い回転粘度、迅速な切り替え時間、高い透明点、非常に高い正の誘電異方性、相対的に高い複屈折および広範なネマチック相範囲を有する。それゆえそれらは、携帯電話およびＴＶおよびビデオ用途に、特に良好にも好適である。
【００２９】
式１〜７で表される化合物は、広範な使用の範囲を有する。置換基の選択に依存して、それらは液晶媒体が専ら構成されるベース材料としての役割を果たし得るが、他の化合物クラスからの液晶ベース材料を式１〜７で表される化合物に添加して、例えば、かかる誘電体の誘電異方性および／または光学異方性に影響を与えること、および／またはそのしきい値電圧および／または粘度を最適化することもまた、可能である。
【００３０】
式１〜７で表される化合物は、相対的に低い融点を有し、良好な相特徴を呈し、純粋な状態において無色であり、および電気光学使用に好ましい温度範囲内で液晶メソ相を形成する。それらは、化学的に、熱的に、および光に対して、安定である。
【００３１】
本明細書における式において、アルキルラジカルまたはアルコキシラジカルは、直鎖または分枝であり得る。それは好ましくは直鎖であり、２、３、４、５，６または７個の炭素原子を有し、およびしたがって好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシ、および加えてメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００３２】
オキサアルキルは好ましくは、直鎖の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００３３】
アルケニルラジカルは、直鎖または分枝であり得る。それは好ましくは直鎖であり、および２〜１０個の炭素原子を有する。したがってそれは好ましくは、ビニル、プロパ−１−またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、へプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【００３４】
アルキルまたはアルケニルラジカルがハロゲンにより少なくとも単置換されている場合、このラジカルは好ましくは直鎖であり、およびハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合において、ハロゲンは好ましくはＦである。得られるラジカルはまた、パーフッ素化ラジカルを含む。単置換の場合において、フッ素または塩素置換基は任意の位置であり得るが、好ましくはω位においてである。
【００３５】
本明細書中の式において、Ｘ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、１、２または３個の炭素原子を有する一フッ素化または多フッ素化アルキルまたはアルコキシラジカル、または２または３個の炭素原子を有する一フッ素化または多フッ素化アルケニルラジカルである。Ｘ０はより好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２またはＣＨ＝ＣＦ２、最も好ましくはＦまたはＯＣＦ３、およびまたＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２である。
【００３６】
特に好ましいのは、式１で表される化合物であって、式中、”Ａｌｋｅｎｙｌ”がビニル、プロパ−１−エニル、プロパ−２−エニルまたはブタ−３−エニルである、該化合物である。
【００３７】
好ましいのは、さらには、式１で表される化合物であって、式中、Ｒｘが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである、該化合物である。
【００３８】
特に好ましいのは、式２で表される化合物であって、式中、ＬがＦである、該化合物である。
【００３９】
好ましいのは、さらには、式２で表される化合物であって、式中、”Ａｌｋｙｌ”がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである、該化合物である。
【００４０】
好ましいのは、さらには、式２で表される化合物であって、式中、”Ａｌｋｅｎｙｌ”が、ビニル、プロパ−１−エニル、プロパ−２−エニルまたはブタ−３−エニル、より好ましくはブタ−３−エニルである、該化合物である。
【００４１】
特に好ましいのは、式３、４、５、６および７で表される化合物であって、式中Ｘ０がＦまたはＯＣＦ３、好ましくはＦである、該化合物である。
【００４２】
好ましいのは、さらには、式６および７で表される化合物であって、式中Ｘ０がＯＣＦ３である、該化合物である。
【００４３】
好ましいのは、さらには、式３、４、５、６および７で表される化合物であって、式中、Ｒ０がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである、該化合物である。
【００４４】
式１で表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化６】
2017052933.tif 000007
式中、”Ａｌｋｙｌ”は式１において与えられる定義を有し、およびより好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである。
【００４５】
特に好ましいのは、式１ａおよび１ｂで表される化合物、特に式中、”Ａｌｋｙｌ”がｎ−プロピルであるものである。
【００４６】
式２で表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化７】
2017052933.tif 000008
【００４７】
特に好ましいのは、式２ｂで表される化合物である。
【００４８】
式３で表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化８】
2017052933.tif 000009
【００４９】
特に好ましいのは、式３ａおよび３ｂで表される化合物である。
【００５０】
式４で表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化９】
2017052933.tif 000010
【００５１】
特に好ましいのは、式４ａおよび４ｂで表される化合物である。
【００５２】
式５で表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化１０】
2017052933.tif 000011
【００５３】
特に好ましいのは、式５ａおよび５ｂで表される化合物である。
【００５４】
式６で表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化１１】
2017052933.tif 000012
【００５５】
特に好ましいのは、式６ａおよび６ｂで表される化合物、および式６ｅおよび６ｆで表される化合物である。
【００５６】
式７で表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化１２】
2017052933.tif 000013
【００５７】
特に好ましいのは、式７ａおよび７ｂで表される化合物、および式７ｅおよび７ｆで表される化合物である。
【００５８】
特に好ましい媒体を、以下に記載する。
【００５９】
式１、２および３のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式６および７から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６０】
式１、２および４のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式６および７から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６１】
式１、２および５のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式６および７から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６２】
式１、２、３および４のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式６および７から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６３】
式１、２、３および５のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式６および７から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６４】
式１、２、４および５のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式６および７から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６５】
式１、２および６のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式３、４および５から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６６】
式１、２および７のそれぞれで表される１種以上の化合物、および式３、４および５から選択される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６７】
式１、２、３および６のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６８】
式１、２、４および６のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００６９】
式１、２、５および６のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７０】
式１、２、３および７のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７１】
式１、２、４および７のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７２】
式１、２、５および７のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７３】
式１、２、３、４および６のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７４】
式１、２、３、４および７のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７５】
式１、２、３、５および６のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７６】
式１、２、３、５および７のそれぞれで表される１種以上の化合物を含む媒体。
【００７７】
全体の混合物中における式１で表される化合物の比率は、好ましくは２０重量％〜６５重量％、より好ましくは２５重量％〜６０重量％である。
【００７８】
全体の混合物中における式２で表される化合物の比率は、好ましくは２重量％〜１５重量％、より好ましくは３重量％〜１０重量％である。
【００７９】
全体の混合物中における式３で表される化合物の比率は、好ましくは２重量％〜３０重量％、より好ましくは３重量％〜２０重量％である。
【００８０】
全体の混合物中における式４で表される化合物の比率は、好ましくは２重量％〜２５重量％、より好ましくは３重量％〜１５重量％である。
【００８１】
全体の混合物中における式５で表される化合物の比率は、好ましくは２重量％〜２０重量％、より好ましくは３重量％〜１５重量％である。
【００８２】
全体の混合物中における式３、４および５で表される化合物の比率は、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは５重量％〜２５重量％である。
【００８３】
全体の混合物中における式６で表される化合物の比率は、好ましくは２重量％〜２０重量％、より好ましくは２重量％〜１５重量％である。
【００８４】
全体の混合物中における式７で表される化合物の比率は、好ましくは２重量％〜２０重量％、より好ましくは２重量％〜１５重量％である。
【００８５】
全体の混合物中における式６および７で表される化合物の比率は、好ましくは２重量％〜２０重量％、より好ましくは２重量％〜１５重量％である。
【００８６】
特に好ましいのは、
−  ２０重量％〜６５重量％の、式１で表される、好ましくは式１ａおよび１ｂから選択される、１種以上の化合物、および
−  ２重量％〜１５重量％の、式２で表される、好ましくは式２ａ、２ｂおよび２ｃから選択される、１種以上の化合物、および
−  ５重量％〜３０重量％の、式３、４および５から選択される、好ましくは式３ａ、３ｂ、４ａ、４ｂ、５ａおよび５ｂから選択される、１種以上の化合物、および
−  ２重量％〜２０重量％の、式６および７から選択される、好ましくは式６ａ、６ｂ、７ａおよび７ｂから選択される、１種以上の化合物、
を含む媒体である。
【００８７】
式１〜７で表される化合物は、自体公知の、文献（例えば、標準的な著作物、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [有機化学の方法], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)）に記載される方法により、述べられる反応に対して公知かつ好適である反応条件下で、製造される。自体公知であるが、本明細書には詳細には述べられていない変形の使用もまた、可能である。
【００８８】
本発明による好ましい態様の混合物を、以下に特定する：
−  媒体が、式ＩＩおよび／またはＩＩＩ
【化１３】
2017052933.tif 000014
式中、Ｒ０およびＸ０は、式３において与えられる定義を有し、
Ｙ１〜Ｙ６はそれぞれ独立して、ＨまたはＦであり、
【化１４】
2017052933.tif 000015
および、式ＩＩＩで表される化合物から式３で表される化合物を除く、
のものである、式１〜７以外の１種以上の化合物を含む；
【００８９】
−  式ＩＩで表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される；
【化１５】
2017052933.tif 000016
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で与えられる定義を有する。
【００９０】
好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、Ｆである。特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｂで表される化合物、特には式ＩＩａおよびＩＩｂで表される化合物であって、式中Ｘ０がＦである、該化合物である；
【００９１】
−  式ＩＩＩで表される化合物は好ましくは、以下の式から選択される：
【化１６】
2017052933.tif 000017
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に与えられる定義を有する。
【００９２】
好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、Ｆである。特に好ましいのは、式ＩＩＩｄで表される化合物である；
【００９３】
−  媒体はさらに、以下の式：
【化１７】
2017052933.tif 000018
【００９４】
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜Ｙ４は、式ＩＩおよびＩＩＩにおいて上で与えられる定義を有し、および
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−、および式ＶおよびＶＩにおいてはまた単結合、および式ＶおよびＶＩＩＩにおいてはまた−ＣＦ２Ｏ−であり、
ｒは、０または１であり、および
ｓは、０または１である、
から選択される、式１〜７以外の１種以上の化合物を含む；
【００９５】
−  式ＩＶで表される化合物は好ましくは、以下の式：
【化１８】
2017052933.tif 000019
式中、Ｒ０およびＸ０は、式ＩＩおよびＩＩＩのもとで上に与えられる定義を有する、
から選択される。
【００９６】
好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、または他にはＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３およびＣｌである；
【００９７】
−  式Ｖで表される化合物は好ましくは、以下の式：
【化１９】
2017052933.tif 000020
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に与えられる定義を有する、
から選択される。
【００９８】
好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、または他にはＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２である；
【００９９】
−  式ＶＩで表される化合物は好ましくは、以下の式：
【化２０】
2017052933.tif 000021
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に与えられる定義を有する、
から選択される。
【０１００】
好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくはＦ、または他にはＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２である。
【０１０１】
−  式ＶＩＩで表される化合物は好ましくは、以下の式：
【化２１】
2017052933.tif 000022
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に与えられる定義を有する、
から選択される。
【０１０２】
好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくはＦ、他にはＯＣＦ３、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２である。
【０１０３】
−  媒体は加えて、以下の式：
【化２２】
2017052933.tif 000023
【０１０４】
式中、Ｘ０は、上に与えられる定義を有し、および、
Ｌは、ＨまたはＦ、好ましくはＦであり、
”Ａｌｋｙｌ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルあり、
Ｒ’は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニルであり、および
”Ａｌｋｅｎｙｌ”は、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルである、
から選択される、式１〜７以外の１種以上の化合物を含む。
【０１０５】
−  式ＩＸ〜ＸＩＩで表される化合物は好ましくは、以下の式：
【化２３】
2017052933.tif 000024
式中、”Ａｌｋｙｌ”は上に与えられる定義を有する。（Ｏ）Ａｌｋｙｌは、”Ａｌｋｙｌ”または”ＯＡｌｋｙｌ”（＝１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ）を意味する、
から選択される。
【０１０６】
−  媒体は加えて、以下の式：
【化２４】
2017052933.tif 000025
式中、Ｌ１およびＬ２は互に独立して、ＨまたはＦであり、好ましくはＬ１はＦであり、および最も好ましくはＬ１およびＬ２の両方がＦであり、およびＲ１およびＲ２はそれぞれ独立して、それぞれ６個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル、好ましくはそれぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり；式ＸＩＩＩで表される化合物において、好ましくは、Ｒ１およびＲ２ラジカルの少なくとも１つは２〜６個の炭素原子を有するアルケニルである、
から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１０７】
−  媒体は、式ＸＩＩＩで表される化合物であって、式中、Ｒ１およびＲ２ラジカルの少なくとも１つが、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルである、１種以上の該化合物、好ましくは以下の式：
【化２５】
2017052933.tif 000026
式中、”Ａｌｋｙｌ”は上に与えられる定義を有し、および好ましくはメチルまたはエチルである、
から選択されるものを含む。特に好ましいのは、式ＸＩＩＩｄで表される化合物である。
【０１０８】
−  媒体は、以下の式：
【化２６】
2017052933.tif 000027
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜Ｙ４は、式ＩＩおよびＩＩＩにおいて上で与えられる定義を有し、および
【化２７】
2017052933.tif 000028
但し、式ＸＶＩで表される化合物から、式４で表される化合物は除く、
で表されるものである、式１〜７以外の１種以上の化合物を含む。
【０１０９】
−  式ＸＶおよびＸＶＩで表される化合物は好ましくは、以下の式：
【化２８】
2017052933.tif 000029
【０１１０】
【化２９】
2017052933.tif 000030
【０１１１】
【化３０】
2017052933.tif 000031
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に与えられる定義を有する、
から選択される。
【０１１２】
好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、Ｆ、または他にはＯＣＦ３である。式ＸＶおよびＸＶＩならびにその従属式で表される特に好ましい化合物は、式中Ｙ１がＦであり、およびＹ２がＨまたはＦ、好ましくはＦであるものである。
【０１１３】
−  媒体は、式ＸＶＩＩ
【化３１】
2017052933.tif 000032
式中、Ｒ１およびＲ２は、式ＸＩＩＩのものに上に与えられる定義を有し、および好ましくはそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、およびＬはＨまたはＦ、好ましくはＦであり、これらの化合物から式２で表される化合物は除く、
で表される、式１〜７以外の１種以上の化合物を含む。
【０１１４】
式ＸＶＩＩで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式
【化３２】
2017052933.tif 000033
【０１１５】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有する直鎖のアルキルラジカル、特にはエチル、プロピルおよびペンチルであり、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊はそれぞれ独立して、２〜６個の炭素原子を有する直鎖のアルケニルラジカル、特にはＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ４、ＣＨ２＝ＣＨおよびＣＨ３ＣＨ＝ＣＨである、
で表されるものである。
【０１１６】
特に好ましいのは、式ＸＶＩＩ−ｂおよびＸＶＩＩ−ｃで表される化合物である。非常に特に好ましいのは、式
【化３３】
2017052933.tif 000034
で表される化合物である。
【０１１７】
−  媒体は、以下の式：
【化３４】
2017052933.tif 000035
式中、Ｒ１およびＲ２は上に与えられる定義を有し、および好ましくはそれぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｌは、ＨまたはＦ、好ましくはＦである、
で表される１種以上の化合物を含む。
【０１１８】
−  媒体は加えて、以下の式：
【化３５】
2017052933.tif 000036
【０１１９】
式中、Ｒ０およびＸ０はそれぞれ独立して、上に与えられる定義の１つを有し、およびＹ１〜Ｙ４はそれぞれ独立してＨまたはＦであり、式ＸＸＩおよびＸＸＩＩで表される化合物から式６および７で表される化合物は除く。Ｘ０は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、またはＯＣＨＦ２である。Ｒ０は好ましくは、それぞれ６個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである、
から選択される、式１〜７以外の１種以上の化合物を含む。
【０１２０】
より好ましくは、本発明による混合物は、式ＸＸＩＶ−ａ
【化３６】
2017052933.tif 000037
式中、Ｒ０は上に与えられる定義を有する。好ましくは、Ｒ０は直鎖のアルキル、特にはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、および最も好ましくはｎ−プロピルである、
で表される１種以上の化合物を含む。式ＸＸＩＶで表される、特には式ＸＸＩＶ−ａで表される化合物は好ましくは、本発明による混合物中で、約０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％の量で用いられる。
【０１２１】
−  媒体は加えて、式ＸＸＶ
【化３７】
2017052933.tif 000038
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜Ｙ６は、式ＩＩおよびＩＩＩにおいて上に与えられる定義を有し、ｓは、０または１であり、および
【化３８】
2017052933.tif 000039
で表される１種以上の化合物を含む。
【０１２２】
式ＸＸＶにおいて、Ｘ０は代わりにまた、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカル、または１〜６個の炭素原子を有するアルコキシラジカルであり得る。好ましくは、該アルキルまたはアルコキシラジカルは、直鎖である。
好ましくは、Ｒ０は１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、Ｆである；
【０１２３】
−  式ＸＸＶで表される化合物は好ましくは、以下の式：
【化３９】
2017052933.tif 000040
【０１２４】
【化４０】
2017052933.tif 000041
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１は、上の式ＸＸＶのものに与えられる定義を有する。好ましくは、Ｒ０は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、Ｆであり、およびＹ１は好ましくは、Ｆである、
から選択される。
【０１２５】
【化４１】
2017052933.tif 000042
【０１２６】
−  Ｒ０は、２〜６個の炭素原子を有する、直鎖のアルキルまたはアルケニルである；
【０１２７】
−  媒体は、以下の式：
【化４２】
2017052933.tif 000043
式中、Ｒ０およびＸ０は、上の式ＩＩおよびＩＩＩのもとに与えられる定義を有する。Ｒ０は好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、ＦまたはＣｌである。式ＸＸＶＩにおいて、Ｘ０は最も好ましくはＣｌである、
で表される、１種以上の化合物を含む。
【０１２８】
−  媒体は、以下の式：
【化４３】
2017052933.tif 000044
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に与えられる定義を有する。Ｒ０は好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキルである。Ｘ０は好ましくは、Ｆである、
で表されるものである、式１〜７以外の１種以上の化合物を含む；特に好ましくは、本発明による媒体は、式ＸＸＸで表される化合物であって、式中Ｘ０が好ましくはＦを示す、１種以上の該化合物を含む。式ＸＸＶＩＩＩ〜ＸＸＸで表される化合物（単数、複数）は好ましくは、本発明による混合物中で、１重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％の量で用いられる。特に好ましい混合物は、式ＸＸＸで表される少なくとも１種の化合物を含む。
【０１２９】
さらに好ましい態様を、以下に特定する：
−  全体の混合物中における、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ〜ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩａ、ＸＶＩＩＩｂおよびＸＶＩＩＩｃで表される化合物の比率が、４０重量％〜９５重量％である；
−  媒体が、１０重量％〜５０重量％、より好ましくは１２重量％〜４０重量％の、式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される化合物を含む；
−  媒体が、２０重量％〜７０重量％、より好ましくは２５重量％〜６５重量％の、式ＩＸ〜ＸＩＩＩで表される化合物を含む；
−  媒体が、４重量％から３０重量％、より好ましくは５重量％〜２０重量％の、式ＸＶＩＩで表される化合物を含む；
−  媒体が、１重量％から２０重量％の、より好ましくは２重量％〜１５重量％の、式ＸＶＩＩＩａ、ＸＶＩＩＩｂおよびＸＶＩＩＩｃで表される化合物を含む；
―  媒体が、≧２０重量％、好ましくは≧２４重量％、好ましくは２５重量％から６０重量％の、式１で表される、特には式１ａ１
【化４４】
2017052933.tif 000045
で表される化合物を含む。
−  媒体が、式１ａまたは１ａ１で表される少なくとも１種の化合物、および式１ｂ１
【化４５】
2017052933.tif 000046
で表される少なくとも１種の化合物を含む。
−  媒体が、式ＰＰＧＵ−ｎ−Ｆで表される化合物であって、式中、ｎが２または３である、少なくとも１種の該化合物を含む。
−  媒体が、式ＰＧＰ−ｎ−ｍで表される化合物であって、式中、ｎおよびｍがそれぞれ独立して、２、３、４または５である、少なくとも１種の該化合物、好ましくは２種または３種の該化合物を含む。
【０１３０】
標準的な液晶材料との、しかし特には式ＩＩ〜ＸＸＸで表される１種以上の化合物との混合物中における、上に記載される式１〜７で表される化合物の使用により、光安定性におけるかなりの増加と、および複屈折に対する相対的に高い値が、低いスメクチック−ネマチック転移温度を有する広範なネマチック相の同時の観察と共に、誘導され、その結果、貯蔵安定性が改善されることが、見出された。同時に、混合物は、非常に低いしきい値電圧、およびＵＶ曝露下のＶＨＲに関する良好な値、および非常に高い透明点を呈する。
【０１３１】
本願における表現「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ＊」は、１〜６個の炭素原子を有する、直鎖および分枝のアルキル基、特に直鎖のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル基を包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０１３２】
表現「ａｌｋｅｎｙｌ」または「ａｌｋｅｎｙｌ＊」は、２〜６個の炭素原子を有する直鎖および分枝のアルケニル基、特には直鎖の基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ６−３Ｅ−アルケニル、特にはＣ２〜Ｃ６−１Ｅ−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニルおよび５Ｅ−ヘキセニルである。５個までの炭素原子を有する基、特にはＣＨ２＝ＣＨ、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨが、一般に好ましい。
【０１３３】
表現「フルオロアルキル」は好ましくは、末端フッ素を有する直鎖の基、つまりフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかし、フッ素置換に関する他の位置を除外しない。
【０１３４】
表現「オキサアルキル」または「アルコキシ」は好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ、式中ｎおよびｍはそれぞれ独立して、１〜６の整数である、で表される直鎖のラジカルを包含する。ｍはまた０であり得る。好ましくは、ｎ＝１かつｍは１〜６、またはｍ＝０かつｎ＝１〜３である。
【０１３５】
Ｒ０およびＸ０の定義の好適な選択により、応答時間、しきい値電圧、透過特徴の急峻度などを、所望の様式で改変することが可能である。例えば、１Ｅ−アルケニルラジカル、３Ｅ−アルケニルラジカル、２Ｅ−アルケニルオキシラジカルなどは一般に、アルキルまたはアルコキシラジカルと比較して、短い応答時間、改善されたネマチック性傾向、弾性定数ｋ３３（ベンド）およびｋ１１（スプレイ）のより高い比率を誘導する。４−アルケニルラジカル、３−アルケニルラジカルなどは、アルキルおよびアルコキシラジカルと比較して、一般により低いしきい値電圧およびより低い値のｋ３３／ｋ１１を生じさせる。本発明による混合物は、高いΔε値が特に顕著であり、それゆえ従来技術による混合物よりも、はるかに迅速な切り替え時間を有する。
【０１３６】
上述の式で表される化合物の最適な比率は、実質的に、所望の特性に、上述の式で表される成分の選択および存在する任意のさらなる成分の選択に、依存する。
【０１３７】
上に特定される範囲内の好適な比率は、場合に応じて容易に決定することができる。
【０１３８】
本発明による混合物中の、上述の式で表される化合物の合計量は、重要ではない。それゆえ混合物は、さまざまな特性の最適化の目的のために、１種以上のさらなる成分を含み得る。しかし、一般に、上述の式で表される化合物の合計濃度が高いと、混合物の特性における所望の改善に対して観察される効果が大きくなる。
【０１３９】
特に好ましい態様において、本発明による媒体は、式ＩＩ〜ＶＩＩＩ（好ましくは、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、特にはＩＩａおよびＩＩＩａ）で表される化合物であって、式中、Ｘ０がＦ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈである、該化合物を含む。
【０１４０】
本発明による媒体中で用いることができる、上述の式およびその従属式で表される個々の化合物は、公知であるか、公知の化合物に類似して製造できるかの、いずれかである。
【０１４１】
本発明はまた、かかる媒体を含む、境界と共にセルを形成する２平面平行キャリアプレート、該キャリアプレート上の個々のピクセルの切り替えのための統合非線形素子、および該セル内において正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマチック液晶混合物を有し、例えばＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイなどの電気光学ディスプレイ、および、電気光学目的のためのこれらの媒体の使用もまた、提供する。
【０１４２】
本発明による液晶混合物は、利用可能なパラメータースペースの顕著な拡張を可能とする。透明点、低温での粘度、熱的およびＵＶ安定性ならびに高い光学異方性の達成可能な組み合わせは、従来技術からの既存の材料をはるかに凌ぐ。
【０１４３】
本発明による混合物は、モバイル用途およびＴＦＴ用途、例えば携帯電話およびＰＤＡに、特に好適である。加えて、本発明による混合物は、ＦＦＳ、ＶＡ−ＩＰＳ、ＯＣＢおよびＩＰＳディスプレイにおける使用を見出し得る。
【０１４４】
本発明による液晶混合物は、−２０℃までもの下への、および好ましくは−３０℃までもの下への、より好ましくは−４０℃までもの下へのネマチック相の、および≧７５℃の、好ましくは≧８０℃の透明点の保持をしながら、同時に≦１１０ｍＰａ・ｓの、より好ましくは≦１００ｍＰａ・ｓの回転粘度γ１の到達を可能とし、その結果、迅速な切り替え時間を有する優れたＭＬＣディスプレイを達成することが可能である。回転粘度は、２０℃で決定する。
【０１４５】
２０℃における、本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、好ましくは≧＋７、より好ましくは≧＋８、特に好ましくは≧１０である。混合物はまた、小さな作動電圧を特徴とする。本発明による液晶混合物のしきい値電圧は好ましくは≦２．０Ｖである。２０℃における、本発明による液晶混合物の複屈折Δｎは、好ましくは≧０．０９、より好ましくは≧０．１０である。
【０１４６】
本発明による液晶混合物のネマチック相範囲の広さは、好ましくは少なくとも９０°、特には少なくとも１００°である。この範囲は好ましくは、少なくとも−２５°〜＋７０°にわたる。
【０１４７】
本発明による混合物の成分の好適な選択により、より高いしきい値電圧におけるより高い透明点（例えば、１００℃の上）、またはより低いしきい値電圧におけるより低い透明点を、他の有利な特性を保持しながら達成することもまたできると、考えられるであろう。粘度における相応した小さな増加を有し、より大きなΔεおよびそれゆえ低いしきい値を有する混合物を獲得することも、同様に可能である。本発明によるＭＬＣディスプレイは好ましくは、GoochおよびTarryによる第１透過極小において作動する[C. H. Gooch and H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C. H. Gooch and H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]；特に好ましい電気光学的特性、例えば高い急峻度の特性および低い角度依存性のコントラストに加えて（DE-C 30 22 818）、同じしきい値電圧において、より小さな誘電異方性が、第２極小における同類のディスプレイにおけるよりも十分である。これは、シアノ化合物との混合物の場合におけるよりも、本発明による混合物を用いて、第１極小における遥かに高い比抵抗を達成することが可能である。当業者は、個々の成分およびその重量比率の好適な選択により、単純な定常的な方法により、ある層厚さのＭＬＣディスプレイに対し必要な複屈折を確立することができる。
【０１４８】
電圧保持比（ＨＲ（holding ratio））の測定[S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)]により、式１で表される１種以上の化合物、式２で表される１種以上の化合物、式３〜５で表される１種以上の化合物および式６および／または７で表される１種以上の化合物を含む本発明による混合物が、式
【化４６】
2017052933.tif 000047
で表されるシアノフェニルシクロヘキサンまたは式
【化４７】
2017052933.tif 000048
で表されるエステルを含む同類の混合物よりも、ＵＶ曝露下で、ＨＲにおける遥かに小さな低減を有することが示された。
【０１４９】
本発明による混合物の光安定性およびＵＶ安定性はかなり良好であり、これはそれらが光またはＵＶへの曝露下で、ＨＲにおける際立って小さな低減を呈することを意味する。
【０１５０】
偏向子、電極基板および表面処理を有する電極で構成される、本発明によるＭＬＣディスプレイの構築は、かかるディスプレイの慣例の設計に対応する。表現「慣例の設計」は、本明細書では広範に解釈され、ＭＬＣディスプレイの全ての派生形および改変形もまた、特にポリＳｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリクスディスプレイ素子もまた、包含する。
【０１５１】
しかし、本発明によるディスプレイの、現在まで慣例であったねじれネマチックセルに基づくものとの本質的な差異は、液晶層の液晶パラメーターの選択である。
【０１５２】
本発明により使用可能な液晶混合物は、慣例の方法で、例えば式１で表される１種以上の化合物および式２で表される１種以上の化合物を、式３〜５で表される１種以上の化合物および式６および／または７で表される１種以上の化合物および任意に式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの１種以上とまたはさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより、生産することができる。一般に、所望量の、少量で用いられる成分を、主要な構成要素を構成する成分に、適切に高温で、溶解させる。有機溶媒中の、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合すること、および混合後に再び、例えば蒸留により、溶媒を除去することも、可能である。
【０１５３】
誘電体はまた、当業者に公知であり文献に記載される、さらなる添加剤、例えばＵＶ安定剤、例えばCiba ChemicalsからのTinuvin（登録商標）など、例えばTinuvin（登録商標）770、抗酸化剤、例えばTEMPOL、微細粒子、フリーラジカル捕捉剤、ナノ粒子などを含んでいてもよい。例えば、０％〜１５％の多色性色素またはキラルドーパントを添加することが可能である。好適な安定剤およびドーパントを、表ＣおよびＤにおいて以下に特定する。
【０１５４】
反応性メソゲン（ＲＭ（reactive mesogen））と称される、重合性化合物、例えばUS 6,861,107に開示されるものを、本発明による混合物に、混合物に基づき、好ましくは０．１２重量％〜５重量％、より好ましくは０．２％〜２％で添加することが可能である。任意に、これらの混合物はまた、例えばUS 6,781,665に記載される、開始剤を含んでもよい。開始剤、例えばCibaからのIrganox 1076を好ましくは、重合性化合物を含む混合物に、０％〜１％の量で添加する。この種の混合物は、液晶混合物における反応性メソゲンの重合化が有効であるいわゆるポリマー安定化（ＰＳ（polymer-stabilized））方式、例えばＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳに対して用いることができる。このための必要条件は、液晶混合物自体がいかなる重合性成分をも含有しないことである。
【０１５５】
本発明の好ましい態様において、重合性化合物は、式Ｍで表される化合物から選択される：
ＲＭａ−ＡＭ１−（ＺＭ１−ＡＭ２）ｍ１−ＲＭｂ      Ｍ
式中、個々のラジカルは以下に定義されるとおりである：
ＲＭａおよびＲＭｂはそれぞれ独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５であるか、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル、ここにおいて１以上の非隣接ＣＨ２基はそれぞれ独立して、また、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、酸素および／または硫黄原子が直接的に互いにへと結合しないように、置き換えられていてもよく、およびここにおいて１以上の水素原子は、また、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられていてもよい、であり、ここで好ましくはＲＭａおよびＲＭｂラジカルの少なくとも１つはＰまたはＰ−Ｓｐ−基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−基を含有し、好ましくは、
ＲＭａおよびＲＭｂはそれぞれ独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基であり、ここで好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂラジカルの少なくとも１つは、ＰまたはＰ−Ｓｐ−基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−基を含有し、
【０１５６】
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ＡＭ１およびＡＭ２はそれぞれ独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基、好ましくは４〜２５個の環原子、好ましくは炭素原子、を有し、これはまた縮合環を含むかまたは含有してもよく、およびこれは任意にＬにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されているシリルであるか、６〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されているアリール、または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または２〜２５個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル、ここにおいて１以上の水素原子は、また、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基により置き換えられいてもよい、であり、
Ｙ１は、ハロゲン、好ましくはＦであり、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
【０１５７】
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ独立して、Ｈであるか、または１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲンであるか、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状アルキル、ここにおいて１以上の非隣接ＣＨ２基はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、酸素および／または硫黄原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられいてもよく、およびここにおいて、１以上の水素原子はまた、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられいてもよい、６〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されているアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されているヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基であり、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、および
ｎ１は、１、２、３または４であり、
ここで、ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌの群からの、少なくとも１つの置換基、好ましくは１つ、２つまたは３つの置換基およびより好ましくは１つのまたは２つの置換基は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−基であるか、または少なくとも１つのＰまたはＰ−Ｓｐ−基を含有する。
【０１５８】
式Ｍで表される特に好ましい化合物は、式中、
ＲＭａおよびＲＭｂがそれぞれ独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５であるか、または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、ここにおいて１以上の非隣接ＣＨ２基は互いに独立して、また、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、酸素および／または硫黄原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられいてもよく、およびここにおいて１以上の水素原子はまた、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられいてもよい、であり、ここで好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂラジカルの少なくとも１つは、ＰまたはＰ−Ｓｐ−基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−基を含有し、
ＲＭａおよびＲＭｂがそれぞれ独立してＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基であり、ここで好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂラジカルの少なくとも１つは、ＰまたはＰ−Ｓｐ−基であるか、またはこれを含有し、
ＡＭ１およびＡＭ２はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン、ここでこれらの基における１以上のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えられいてもよい、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ここにおいて１以上の非隣接のＣＨ２基はまた、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられいてもよい、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、ここで全てのこれらの基は非置換であるかまたはＬにより単置換もしくは他置換されていてもよい、であり、
【０１５９】
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されているシリルであるか、６〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されているアリール、または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、ここにおいて１以上の水素原子はまた、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられていてもよい、であり、
Ｐは、重合性基であり、
Ｙ１は、ハロゲン、好ましくはＦであり、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲンであるか、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状アルキル、ここにおいて１以上の非隣接のＣＨ２基はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、酸素および／または硫黄原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられいてもよく、およびここにおいて１以上の水素原子はまた、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられいてもよい、であるか、６〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されているアリールまたはアリールオキシ基であるか、または２〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されているヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基である、
のものである。
【０１６０】
非常に特に好ましいのは、式Ｍで表される化合物であって、式中、ＲｍａおよびＲｍｂの１つ、または両方が、ＰまたはＰ−Ｓｐ−である、該化合物である。
【０１６１】
本発明による液晶媒体およびＰＳ方式ディスプレイにおける使用に好適かつ好ましいＲＭは、例えば、以下の式から選択される：
【化４８】
2017052933.tif 000049
【０１６２】
【化４９】
2017052933.tif 000050
【０１６３】
【化５０】
2017052933.tif 000051
【０１６４】
【化５１】
2017052933.tif 000052
【０１６５】
【化５２】
2017052933.tif 000053
【０１６６】
【化５３】
2017052933.tif 000054
【０１６７】
式中、個々のラジカルは以下のとおりに定義される：
Ｐ１〜Ｐ３はそれぞれ独立して、重合性基であり、好ましくは本明細書においてＰに対して特定される定義の１つを有し、より好ましくはアクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Ｓｐ１〜Ｓｐ３はそれぞれ独立して、単結合またはスペーサー基であり、好ましくは本明細書中において与えられるＳｐの定義の１つを有し、およびより好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、ここにおいてｐ１は１〜１２の整数である、であり、およびここで後続の基における隣接の環への結合は酸素原子を介してである、であり、ここでＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−ラジカルの１つはまた、Ｒａａであり得、
【０１６８】
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮであるか、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル、ここにおいて１以上の非隣接のＣＨ２基はそれぞれ独立してまた、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、酸素および／または硫黄原子が直接的に互いに結合しないように、置き換えられていてもよく、およびここにおいて、１または２以上の水素原子はまた、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−により置き換えれていてもよい、であり、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝の、任意に一フッ素化または多フッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシ（ここで該アルケニルおよびアルキニルラジカルは少なくとも２つの、および該分枝ラジカルは少なくとも３つの炭素原子を有する）であり、
Ｒ０およびＲ００はそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、およびそれぞれ独立してＨであるかまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
【０１６９】
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−であり，
Ｚ２およびＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、ここでｎは、２、３または４である、であり、
Ｌはそれぞれの場合で同一であるかまたは異なり、および上の式Ｍのもとに与えられる意味を有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮであるか、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝の、任意に一フッ素化または多フッ素化されている、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ、好ましくはＦであり、
Ｌ’およびＬ’’はそれぞれ独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
Ｘ１〜Ｘ３は互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｘは、０または１である。
【０１７０】
好適な重合性化合物を、例えば、表Ｅに一覧する。
【０１７１】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、合計で、０．０１％〜３％、好ましくは０．１％〜１．０％、より好ましくは０．１％〜０．５％の、重合性化合物を含有する。
【０１７２】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０で表される重合性化合物が、特に好ましい。
【０１７３】
追加的には、式Ｍ１５〜Ｍ３１、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１で表される重合性化合物が、好ましい。
【０１７４】
それゆえ本発明はまた、電気光学ディスプレイにおける本発明による混合物の使用を、および、特には３Ｄ用途のためのシャッターガラスにおける、およびＴＮ、ＰＳ−ＴＮ、ＳＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳディスプレイにおける、本発明による混合物の使用を、提供する。
【０１７５】
本出願および後続の実施例において、液晶化合物の構造は、表Ａに従って化学式へと変換される略号の形式で述べる。全てのＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１ラジカルはｎまたはｍ個の炭素原子を有する直鎖のアルキルラジカルであり、ｎ、ｍおよびｋは整数であり、および好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２でありおよび、より好ましくは１、２、３、４、５、６または７である。表Ｂによるコード化は、自体自明である。表Ａは基本骨格のみに対する略号を述べる。いくつかの特定の場合において、基本骨格に対する略号からハイフンにより分離されて、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｌ１＊およびＬ２＊置換基に対するコードが後続する。
【０１７６】
【表１】
2017052933.tif 000055
【０１７７】
【表２】
2017052933.tif 000056
【０１７８】
好ましい混合物成分を、表ＡおよびＢにおいて見出すことができる。
【０１７９】
表Ａ
【化５４】
2017052933.tif 000057
【０１８０】
【化５５】
2017052933.tif 000058
【０１８１】
【化５６】
2017052933.tif 000059
【０１８２】
表Ｂ
以下に続く式において、ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、特に２、３、５または他に０、４、６であり、最も好ましくは０ではない。
【化５７】
2017052933.tif 000060
【０１８３】
【化５８】
2017052933.tif 000061
【０１８４】
【化５９】
2017052933.tif 000062
【０１８５】
【化６０】
2017052933.tif 000063
【０１８６】
【化６１】
2017052933.tif 000064
【０１８７】
【化６２】
2017052933.tif 000065
【０１８８】
【化６３】
2017052933.tif 000066
【０１８９】
【化６４】
2017052933.tif 000067
【０１９０】
【化６５】
2017052933.tif 000068
【０１９１】
【化６６】
2017052933.tif 000069
【０１９２】
特に好ましいのは、式１ならびに２ならびに（３〜５）ならびに６および／または７で表される化合物とともに、表Ｂからの少なくとも１種、２種、３種、４種または５種以上の化合物を含む、液晶混合物である。
【０１９３】
表Ｃ
表Ｃは、本発明による混合物に一般に添加される、可能なドーパントを特定する。好ましくは、混合物は０重量％〜１０重量％の、特には０．０１重量％〜５重量％の、およびより好ましくは０．０１重量％〜３重量％の、ドーパントを含む。
【化６７】
2017052933.tif 000070
【０１９４】
【化６８】
2017052933.tif 000071
【０１９５】
表Ｄ
例えば、本発明による混合物に０重量％〜１０重量％の量で加えることができる、安定剤を、以下に特定する。
【化６９】
2017052933.tif 000072
【０１９６】
【化７０】
2017052933.tif 000073
【０１９７】
【化７１】
2017052933.tif 000074
【０１９８】
【化７２】
2017052933.tif 000075
【０１９９】
【化７３】
2017052933.tif 000076
【０２００】
【化７４】
2017052933.tif 000077
【０２０１】
表Ｅ
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは反応性メソゲン化合物として、用いることができる、化合物を並べる。本発明による混合物が１種以上の反応性化合物を含有する場合、それらは好ましくは０．０１重量％〜５重量％の量で用いられる。開始剤または２種以上の開始剤の混合物を重合化のために添加することが必要であり得る。開始剤または開始剤混合物は好ましくは、混合物に基づき、０．００１重量％〜２重量％の量で添加される。好適な開始剤は、例えば、Irgacure（登録商標）651（BASFから）である。
【化７５】
2017052933.tif 000078
【０２０２】
【化７６】
2017052933.tif 000079
【０２０３】
【化７７】
2017052933.tif 000080
【０２０４】
【化７８】
2017052933.tif 000081
【０２０５】
【化７９】
2017052933.tif 000082
【０２０６】
【化８０】
2017052933.tif 000083
【０２０７】
【化８１】
2017052933.tif 000084
【０２０８】
【化８２】
2017052933.tif 000085
【０２０９】
【化８３】
2017052933.tif 000086
【０２１０】
【化８４】
2017052933.tif 000087
【０２１１】
【化８５】
2017052933.tif 000088
【０２１２】
【化８６】
2017052933.tif 000089
【０２１３】
【化８７】
2017052933.tif 000090
【０２１４】
【化８８】
2017052933.tif 000091
【０２１５】
【化８９】
2017052933.tif 000092
【０２１６】
【化９０】
2017052933.tif 000093
【０２１７】
【化９１】
2017052933.tif 000094
【０２１８】
【化９２】
2017052933.tif 000095
【０２１９】
【化９３】
2017052933.tif 000096
【０２２０】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択される、１種以上の化合物を含む。
【０２２１】
後続の混合物例は、それに限定することなく、本発明を説明することを意図する。
【０２２２】
本明細書におけるパーセント数量は、重量パーセントである。全ての温度は、セルシウス度で報告する。Ｍ．ｐ．は融点を意味し；Ｃ．ｐ．＝透明点。加えて、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝等方相。これらの符号の間の数量は、転移温度である。加えて、
−  Δｎは、５８９ｎｍおよび２０℃における、光学異方性を意味し、
−  γ１は、２０℃における、回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を意味し、
−  Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける、誘電異方性を意味し（Δε＝ε││−ε⊥、式中ε││は分子の長軸に平行な誘電定数を意味し、およびε⊥はそれに直角な誘電定数を意味する）、
−  Ｖ１０は、第１極小において（つまり、０．５μｍのｄ・Δｎ値で）、２０℃で、ＴＮセル（９０℃ねじれ）中で決定した、１０％透過（平板表面に対して直角の視野方向）に対する電圧（Ｖ）を意味し、
−  Ｖ０は、逆平行ラビングしたセル中２０℃で、容量性手段により決定した、Freederickszしきい値電圧である。
【０２２３】
全ての物理的特性は、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals" Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定し、他に明示的に言及しなければ、２０℃の温度に対して適用する。
【実施例】
【０２２４】
【表３】
2017052933.tif 000097
例１からの混合物と比較すると、比較例１からの混合物は式２で表されるいかなる化合物をも含まず、より高い粘度を有する。
【０２２５】
【表４】
2017052933.tif 000098
例２からの混合物と比較すると、比較例２からの混合物は式２で表されるいかなる化合物をも含まず、より高い粘度を有する。
【０２２６】
【表５】
2017052933.tif 000099
例３からの混合物と比較すると、比較例３からの混合物は式２で表されるいかなる化合物をも含まず、より高い粘度を有する。
【０２２７】
【表６】
2017052933.tif 000100
例４からの混合物と比較すると、比較例４からの混合物は式２で表されるいかなる化合物をも含まず、より高い粘度を有する。
【０２２８】
【表７】
2017052933.tif 000101
【０２２９】
【表８】
2017052933.tif 000102
【０２３０】
【表９】
2017052933.tif 000103
０．０４％の以下の化合物を、安定剤として、例１０からの混合物の添加する：
【化９４】
2017052933.tif 000104
【０２３１】
【表１０】
2017052933.tif 000105
【０２３２】
【表１１】
2017052933.tif 000106
【０２３３】
【表１２】
2017052933.tif 000107
【０２３４】
０．０４％の以下の化合物を、安定剤として、例１７からの混合物に添加する：
【化９５】
2017052933.tif 000108
０．４％の以下の化合物を、反応性メソゲンとして、得られた混合物に添加する：
【化９６】
2017052933.tif 000109
【０２３５】
【表１３】
2017052933.tif 000110
０．０４％の以下の化合物を、安定剤として、例１８からの混合物に添加する。
【化９７】
2017052933.tif 000111
【０２３６】
【表１４】
2017052933.tif 000112
【０２３７】
０．０４％の以下の化合物を、安定剤として、例２０からの混合物に添加する：
【化９８】
2017052933.tif 000113
【０２３８】
【表１５】
2017052933.tif 000114
０．０５％の以下の化合物を、安定剤として、例２１からの混合物に添加する：
【化９９】
2017052933.tif 000115
【０２３９】
【表１６】
2017052933.tif 000116
【０２４０】
０．０５％の以下の化合物を、安定剤として、例２３からの混合物に添加する：
【化１００】
2017052933.tif 000117
【０２４１】
【表１７】
2017052933.tif 000118
０．０５％の以下の化合物を、安定剤として、例２４からの混合物に添加する：
【化１０１】
2017052933.tif 000119
【外国語明細書】
2017052933000001.pdf