(57)【要約】【課題】  下引き層と感光層との密着性が高い電子写真感光体を提供すること。【解決手段】  支持体と、下引き層と、該下引き層と隣接する感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、該下引き層が、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物と、中空構造を有する樹脂粒子及びゴム粒子から選択される少なくとも何れか１種の粒子と、を含有し、該下引き層における、該電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、該下引き層における、該粒子の含有量が、該電子輸送物質の含有量に対して、１０質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、下引き層と、該下引き層と隣接する感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物と、中空構造を有する樹脂粒子及びゴム粒子から選択される少なくとも何れか１種の粒子と、を含有し、
該下引き層における、該電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、
該下引き層における、該粒子の含有量が、該電子輸送物質の含有量に対して、１０質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記粒子の含有量が、前記電子輸送物質の含有量に対して、２０質量％以上６０質量％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ゴム粒子が、ブタジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子及びシリコーン／アクリル複合ゴム粒子から選択される少なくとも１種の粒子である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記中空構造を有する樹脂粒子が、スチレン／アクリル共重合樹脂粒子である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記中空構造を有する樹脂粒子の、中空体積率が３０体積％以上である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記粒子の平均粒子径が、０．３μｍ以下である請求項１乃至５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記粒子の平均粒子径が、前記下引き層の膜厚に対して、１／１０以上１／３以下である請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷輸送層の膜厚が、２５μｍ以下であり、
前記下引き層の膜厚が、前記感光層の膜厚に対して、１／４０以上１／１０以下である請求項１乃至７の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
該下引き層における、前記電子輸送物質の含有量が、前記組成物の全質量に対して、７０質量％以下である請求項１乃至８の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記下引き層のマルテンス硬さが、６０Ｎ／ｍｍ２以上１５０Ｎ／ｍｍ２以下である請求項１乃至９の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
支持体と、下引き層と、該下引き層と隣接する感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物を含有し、
該下引き層における、該電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、
該下引き層のマルテンス硬さが、６０Ｎ／ｍｍ２以上１５０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１２】
該下引き層が、更に、中空構造を有する樹脂粒子及びゴム粒子から選択される少なくとも何れか１種の粒子を含有する請求項１１に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
請求項１乃至１２の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１乃至１２の何れか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真プロセスには大量印刷・高速印刷が求められており、それに対応する形で、電子写真感光体にも高い耐久性が求められている。更に、耐久性を実現すると共に、支持体側から感光層側への正孔の流入の抑制と、感光層側から支持体側への電子の移動の促進により高い画質を得ることへの要望もある。これらの要望に対して、支持体と感光層との間に、電子輸送性物質を含む硬化物を含有する下引き層を設ける技術が知られている（特許文献１及び２）。
【０００３】
特許文献１には、下引き層に、電子輸送物質、架橋剤及び樹脂を含む組成物を重合させた硬化物を含有させることが記載されている。特許文献２には、下引き層に、電子輸送物質及び架橋剤を含む組成物を重合させた硬化物と共に、樹脂粒子を含有させ、下引き層表面に凸部を形成させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２９４８０号公報
【特許文献２】特開２０１５−１４３８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、上述の特許文献１や２に記載の電子写真感光体は、下引き層が電子輸送性を有する硬化物となっていることにより、その上層である感光層との密着性が弱まる場合があることが分かった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、下引き層が電子輸送性を有する硬化物となっている場合でも、下引き層と感光層との密着性が高い電子写真感光体を提供することにある。更に、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の電子写真感光体は、支持体と、下引き層と、該下引き層と隣接する感光層と、をこの順に有し、該下引き層が、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物と、中空構造を有する樹脂粒子及びゴム粒子から選択される少なくとも何れか１種の粒子と、を含有し、該下引き層における、該電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、該下引き層における、該粒子の含有量が、該電子輸送物質の含有量に対して、１０質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の電子写真感光体は、支持体と、下引き層と、該下引き層と隣接する感光層と、をこの順に有し、該下引き層が、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物を含有し、該下引き層における、該電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、該下引き層のマルテンス硬さが、６０Ｎ／ｍｍ２以上１５０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする。また、本発明は、上記電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジや電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【０００９】
下引き層と感光層との密着性が高い電子写真感光体、並びに、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図である。
【図２】実施例で用いたゴースト画像評価用の画像を示す図である。
【図３】図２中における「１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像」を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
上述の通り、下引き層に硬化物を含有することにより、その上層である感光層との密着性が弱まってしまう。本発明者らの検討の結果、これは硬化により層自体が硬くなることと、電子輸送物質同士がその平面性の高い構造に由来してスタッキングすることで層内の内部応力が増したことによることが判明した。更に、特許文献２のように、樹脂粒子を含有させた場合においても、下引き層自体が十分に柔軟になっていないことが分かった。
【００１２】
そこで、本発明者らは、耐久性と共に、支持体側から感光層側への正孔の流入の抑制、及び、感光層側から支持体側への電子の移動の促進を達成しながら、下引き層と感光層との密着性を向上する手段を種々検討した結果、本発明の構成に至ったのである。
【００１３】
即ち、下引き層に、更に、中空構造を有する樹脂粒子及びゴム粒子から選択される少なくとも何れか１種の粒子（以下、単に「粒子」ともいう）を含有させ、下引き層における、電子輸送物質の含有量と、粒子の含有量（電子輸送物質の含有量に対する質量比）とをそれぞれ特定の範囲とすることで、本発明の効果を全て同時に達成できることを見出したのである。このとき、単純に上記粒子を含有させるだけでは、支持体側から感光層側への正孔の流入の抑制、及び、感光層側から支持体側への電子の移動の促進を達成できない。これは粒子が存在することにより、これらの効果を阻害する可能性があるからである。本発明においては、下引き層における、電子輸送物質の含有量が、組成物の全質量に対して、３０質量％以上であること、更に、粒子の含有量が、電子輸送物質の含有量に対して、１０質量％以上１００質量％以下であることによって、耐久性と共に、支持体側から感光層側への正孔の流入の抑制、及び、感光層側から支持体側への電子の移動の促進を達成しながら、下引き層と感光層との密着性が高い電子写真感光体を得ることができるのである。尚、本発明において、感光層側から支持体側への電子の移動性の向上効果は、ゴースト現象（１枚の画像を形成する中で、光が照射された部分が電子写真感光体の次の回転目にハーフトーン画像になる場合において、光が照射された部分のみの濃度が異なって現れる現象）の抑制効果と相関することから、ゴースト抑制効果の度合いに基づき評価を行っている。
【００１４】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体と、下引き層と、該下引き層と隣接する感光層と、をこの順に有する。
【００１５】
電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、インクジェット法、ロールコーティング法、ダイコーティング法、ブレードコーティング法、カーテンコーティング法、スピンコーティング法などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布法が好ましい。
以下、各層について説明する。
【００１６】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は支持体を有することが好ましい。支持体の形状としては円筒状、ベルト状、フィルム状などが挙げられる。支持体は、導電性を有することが好ましい。
【００１７】
支持体としては、例えば、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスなどの金属又は合金挙げられる。又、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリスチレン、塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルフィド、ポリフェニレンスルフィドなどの樹脂や、ガラスなどを用いてもよい。樹脂やガラスには、アルミニウム、クロム、金、銀などの金属、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンブラック、イオン導電材などを用いて、混合、被覆、蒸着など施すことにより、導電性を付与してもよい。
【００１８】
支持体には、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００１９】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に導電層を設けてもよい。
【００２０】
導電層の平均膜厚は、２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２１】
導電層は、金属酸化物粒子や結着樹脂を含有することが好ましい。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化亜鉛、鉛白、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウムなどの粒子が挙げられる。これらの中でも、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズの粒子が好ましい。
【００２２】
金属酸化物粒子の個数平均粒子径は、局所的な導電路が形成されることによる黒点の発生を抑制するために、３０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることがより好ましい。また、金属酸化物粒子の分散性を向上させるために、金属酸化物粒子の表面をシランカップリング剤などで処理してもよい。更に、導電層の抵抗を制御するために、金属酸化物粒子に別の金属又は金属酸化物をドープしてもよい。
【００２３】
結着樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂が挙げられる。
【００２４】
導電層は、導電層用塗布液を調製し、これを支持体に塗布することで形成することができる。導電層用塗布液は、金属酸化物粒子や結着樹脂と共に、溶剤を含有することが好ましい。係る溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で金属酸化物粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００２５】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設ける。
【００２６】
本発明において、下引き層は、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物と、中空構造を有する樹脂粒子及びゴム粒子から選択される少なくとも何れか１種の粒子と、を含有する。
【００２７】
下引き層の平均膜厚は、０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。下引き層の平均膜厚が、感光層全体の平均膜厚に対して、１／４０以上１／１０以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明の下引き層は、マルテンス硬さが６０Ｎ／ｍｍ２以上１５０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。係る範囲とすることで、高い密着性が得られる。本発明の実施例においては、マルテンス硬さは、微小硬さ測定装置を使用し、圧子に連続的に荷重をかけた際の押し込み深さを直読することにより測定する。
【００２９】
下引き層は、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物と、粒子と、を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を加熱乾燥させることで得られる。加熱乾燥時の温度は、１００〜２００℃の温度であることが好ましい。
【００３０】
（１）中空構造を有する樹脂粒子及びゴム粒子から選択される少なくとも何れか１種の粒子
本発明において、粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましい。また、１μｍ以下が好ましく、０．６μｍ以下がより好ましく、０．３μｍ以下が特に好ましい。粒子の平均粒子径は、動的光散乱法を用いて測定することができる。例えば、適当な有機溶剤に粒子を分散させ、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子製）を用いて、粒子の粒度分布を質量基準で作成し、そのメディアン径Ｄ５０を平均粒子径とすることで測定される。このとき、粒子の分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミルを用いた方法が挙げられる。
【００３１】
粒子の平均粒子径が、下引き層の膜厚に対して、１／１０以上１／３以下であることが好ましい。１／１０より小さいと密着性の向上効果が十分に得られない場合があり、１／３より大きいとゴースト抑制効果が十分に得られない場合がある。
【００３２】
下引き層中における、粒子の含有量は、電子輸送物質の含有量に対して、１０質量％以上１００質量％以下である。更には、２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
【００３３】
下引き層中の粒子は均一に分散されていることが好ましい。
【００３４】
本発明において、粒子は、重合性官能基を有する電子輸送物質や重合性官能基を有する熱可塑性樹脂と反応して重合してもよい。
【００３５】
（２−１）中空構造を有する樹脂粒子
本発明において、中空構造を有する樹脂粒子の種類は特に限定されるものではない。例えば、スチレン樹脂粒子、スチレン／アクリル共重合樹脂粒子、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子などを挙げることができる。これらの樹脂粒子は、単独でも、２種以上を組み合せて用いてもよい。中でも、柔軟性の観点から、スチレン／アクリル共重合樹脂粒子が好ましい。
【００３６】
本発明において、粒子が、「中空構造を有する」とは、粒子内部に１つ又は複数の空孔部を有することを意味する。柔軟性の観点から、中空構造の体積（中空体積率）が、粒子全体の３０体積％以上であることが好ましい。中空体積率は、ステレオロジー法を用い、下引き層断面における、粒子における中空構造部の面積と、断面積全体とを用いて、（中空構造部の面積の和）／（断面積全体）×１００より、算出した。より具体的には、以下の手順で行う。
【００３７】
電子写真感光体サンプルを紫外線タイプのアクリル樹脂で包埋、硬化させ、次いでウルトラミクロトームを用いて超薄膜切片を作製する。その後、この切片を日立Ｈ−７５００加速電圧１００ｋＶ型の透過電子顕微鏡を用いて観測し、５０００倍で撮影した。その画像情報を、インターフェースを介して、６００ｄｐｉで読み取り、画像解析装置ＷｉｎＲＯＯＦ  Ｖｅｒｓｉｏｎ５．０（マイクロソフト製）に導入し中空部構造の面積の和を算出した。その際、測定粒子数が１００となる範囲で測定を行った。同一画像中の粒子数が１００に満たない場合は、複数枚の画像を用い同様の算出を行った。
【００３８】
中空構造を有する樹脂粒子としては、例えば、ＳＸ８６６Ａ（ＪＳＲ製；中空体積率３０％）、ローペイクＨＰ−１０５５（ロームアンドハース製；中空体積率５５％）、Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５（日本ゼオン製；中空体積率５５％）などのスチレン／アクリル共重合樹脂粒子が挙げられる。
【００３９】
（２−２）ゴム粒子
本発明において、ゴム粒子の種類は特に限定されるものではない。例えば、ブタジエンゴム粒子、スチレン／ブタジエン共重合ゴム粒子、アクリロニトリル／ブタジエン共重合ゴム粒子、これらのジエンゴムを水素添加又は部分水素添加した飽和ゴム粒子、イソプレンゴム粒子、クロロプレンゴム粒子、天然ゴム粒子、シリコンゴム粒子、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー三元共重合ゴム粒子、アクリルゴム粒子、アクリル／シリコーン複合ゴム粒子などが挙げられる。これらのゴム粒子は、単独でも、２種以上を組み合せて用いてもよい。中でも、柔軟性の観点から、ブタジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子及びシリコーン／アクリル複合ゴム粒子から選択される少なくとも１種の粒子であることが好ましい。
【００４０】
また、ゴースト抑制効果の観点から、ゴム粒子が、コアシェル構造を有するゴム粒子であることが好ましい。具体的には、コアがゴムであり、シェルがより硬い樹脂であるような構造が好ましい。シェルに用いる樹脂は、コアのゴムとの相性や、分散性の観点から適宜選択すればよい。
【００４１】
ゴム粒子としては、例えば、
スタフィロイドＡＣ３８３２、ＡＣ３８１６Ｎ（ガンツ化成製）、メタブレンＫＷ−４４２６（三菱レイヨン製）、ＥＸＬ−２６５５（ロームアンドハース製）などのコアシェル構造を有するゴム粒子；
ＸＥＲ−９１（ＪＳＲ製）などのアクリロニトリル／ブタジエン共重合ゴム粒子；
ＸＳＫ−５００（ＪＳＲ製）などのスチレン／ブタジエン共重合ゴム；
メタブレンＷ−３００Ａ、Ｗ−４５０Ａ（三菱レイヨン製）などのアクリルゴム粒子などが挙げられる。
【００４２】
（２）重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物
以下、電子輸送物質と架橋剤と樹脂についてそれぞれ説明する。
【００４３】
（１）電子輸送物質
本発明において、下引き層における、電子輸送物質の含有量は、組成物の全質量に対して３０質量％以上である必要がある。更には、７０質量％以下が好ましい。７０質量％より多いと、溶出の発生が生じる場合があり、ゴースト抑制効果が十分に得られない場合がある。
【００４４】
電子輸送物質としては、例えば、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物などが挙げられる。電子輸送物質は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、メトキシ基などの重合性官能基を有することが好ましい。本発明においては、電子輸送物質が、下記一般式（Ａ１）〜（Ａ１１）で示される化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００４５】
【化１】
2017203821.tif 000002
【００４６】
一般式（Ａ１）〜（Ａ１１）において、Ｒ１１〜Ｒ１６の少なくとも１つ、Ｒ２１〜Ｒ３０の少なくとも１つ、Ｒ３１〜Ｒ３８の少なくとも１つ、Ｒ４１〜Ｒ４８の少なくとも１つ、Ｒ５１〜Ｒ６０の少なくとも１つ、Ｒ６１〜Ｒ６６の少なくとも１つ、Ｒ７１〜Ｒ７８の少なくとも１つ、Ｒ８１〜Ｒ９０の少なくとも１つ、Ｒ９１〜Ｒ９８の少なくとも１つ、Ｒ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つ、Ｒ１１１〜Ｒ１２０の少なくとも１つは、下記一般式（Ａ）で示される１価の基であり、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、複素環、アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＲ１２１（Ｒ１２１はアルキル基）で置き換わった基である。アルキル基、アリール基、複素環は、更に置換基を有していてもよい。アルキル基の置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基が挙げられる。アリール基、複素環の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１及びＺ５１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、又は酸素原子を示す。Ｚ２１が酸素原子である場合はＲ２９及びＲ３０は存在せず、Ｚ２１が窒素原子である場合はＲ３０は存在しない。Ｚ３１が酸素原子である場合はＲ３７及びＲ３８は存在せず、Ｚ３１が窒素原子である場合はＲ３８は存在しない。Ｚ４１が酸素原子である場合はＲ４７及びＲ４８は存在せず、Ｚ４１が窒素原子である場合はＲ４８は存在しない。Ｚ５１が酸素原子である場合はＲ５９及びＲ６０は存在せず、Ｚ５１が窒素原子である場合はＲ６０は存在しない。
【００４７】
【化２】
2017203821.tif 000003
【００４８】
一般式（Ａ）において、α、β、及びγの少なくとも１つは置換基を有する基であり、係る置換基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される。ｌ及びｍは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｌとｍの和は、０以上２以下である。
【００４９】
αは、主鎖の原子数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の原子数が１〜６のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の原子数１〜６のアルキレン基、アルコシキカルボニル基で置換された主鎖の原子数１〜６のアルキレン基、又はフェニル基で置換された主鎖の原子数が１〜６のアルキレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキレン基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１２２（式中、Ｒ１２２は、水素原子、又はアルキル基を示す。）で置き換わっても良い。
【００５０】
βは、フェニレン基、炭素数１〜６のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン基置換フェニレン基、又はアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。
【００５１】
γは、水素原子、主鎖の原子数が１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の原子数が１〜６のアルキル基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ又はＳ又はＮＲ１２３（式中、Ｒ１２３は、水素原子又はアルキル基を示す。）で置き換わっていても良い。
【００５２】
中でも特に、一般式（Ａ１）で示される化合物又は一般式（Ａ８）で示される化合物が好ましい。これらの化合物はスタッキングしやすい構造を有するため、上記粒子を含有させることによる密着性向上効果がより効果的に得られると考えている。尚、これらの化合物は、特開２０１５−１４３８２８号公報に記載されている方法で合成することが可能である。以下、一般式（Ａ１）及び（Ａ８）で示される化合物の具体例を示す。
一般式（Ａ１）で示される化合物の具体例
【００５３】
【化３】
2017203821.tif 000004
【００５４】
一般式（Ａ８）で示される化合物の具体例
【００５５】
【化４】
2017203821.tif 000005
【００５６】
（２）架橋剤
架橋剤としては、公知の材料を何れも用いることができる。具体的には、具体的には、山下晋三，金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）に記載されている化合物などが挙げられる。本発明において、架橋剤は重合性官能基を有することが好ましい。
【００５７】
本発明において、架橋剤はイソシアネート化合物、アミノ化合物であることが好ましい。
【００５８】
架橋剤として市販されているもので好ましいものは、例えば、
スーパーメラミＮｏ．９０（日本油脂製）；
スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０、Ｌ−１０５−６０、Ｌ１２７−６０、Ｌ１１０−６０、Ｊ−８２０−６０、Ｇ−８２１−６０、Ｌ−１４８−５５、１３−５３５、Ｌ−１４５−６０、ＴＤ−１２６（以上、ＤＩＣ製）；
ユーバン２０２０（三井化学製）；
スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業製）；
ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３９０、ＭＸ−７５０ＬＭ、ＢＬ−６０、ＢＸ−４０００、ＭＸ−２８０、ＭＸ−２７０、ＭＸ−２９０（以上、日本カーバイド製）などが挙げられる。
【００５９】
（３）樹脂
本発明において、下引き層は、電子輸送物質と架橋剤と樹脂を含む組成物の重合物を含有してもよい。樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上４００，０００以下であることが好ましい。
【００６０】
樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。更に、樹脂は重合性官能基を有することが好ましい。重合性官能基としては、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、メトキシ基が挙げられる。即ち、樹脂は、下記一般式で示される構造単位を有することが好ましい。
【００６１】
【化５】
2017203821.tif 000006
【００６２】
一般式において、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基を示す。Ｙ１は、単結合、アルキレン基又はフェニレン基を示す。Ｗ１は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、又はメトキシ基を示す。
【００６３】
重合性官能基を有する熱可塑性樹脂として市販されているものは、例えば、
ＡＱＤ−４５７、ＡＱＤ−４７３（以上、日本ポリウレタン工業製）、ＧＰ−４００、ＧＰ−７００（以上、三洋化成工業製サンニックス製）などのポリエーテルポリオール系樹脂；
フタルキッドＷ２３４３（日立化成工業製）、ウォーターゾールＳ−１１８、ＣＤ−５２０、ベッコライトＭ−６４０２−５０、Ｍ−６２０１−４０ＩＭ（以上、ＤＩＣ製）、ハリディップＷＨ−１１８８（ハリマ化成製）、ＥＳ３６０４、ＥＳ６５３８（以上、日本ユピカ製）などのポリエステルポリオール系樹脂；
バーノックＷＥ−３００、ＷＥ−３０４（以上、ＤＩＣ製）などのポリアクリルポリオール系樹脂；
クラレポバールＰＶＡ−２０３（クラレ製）などのポリビニルアルコール系樹脂；
ＢＸ−１、ＢＭ−１、ＫＳ−５（以上、積水化学工業製）などのポリビニルアセタール系樹脂；
トレジンＦＳ−３５０（ナガセケムテックス製）などのポリアミド系樹脂；
アクアリック（日本触媒製）、ファインレックスＳＧ２０００（鉛市製）などのカルボキシル基含有樹脂；
ラッカマイド（ＤＩＣ製）などのポリアミン樹脂；
ＱＥ−３４０Ｍ（東レ製）などのポリチオール樹脂などが挙げられる。これらの中でも重合性官能基を有するポリビニルアセタール系樹脂、重合性官能基を有するポリエステルポリオール系樹脂などが重合性、下引き層の均一性の観点からより好ましい。
【００６４】
＜感光層＞
本発明の電子写真感光体は、下引き層と隣接する感光層を有する。電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００６５】
本発明において、感光層全体の平均膜厚は、２５μｍ以下が好ましい。これは、下引き層による応力緩和効果が特に効率良く作用するためである。更には、感光層全体の平均膜厚は、５μｍ以上が好ましい。更には、感光層全体の平均膜厚は、２５μｍ以下であり、かつ、下引き層の平均膜厚が、環構造全体の平均膜厚に対して、１／４０以上１／１０以下であることが特に好ましい。
【００６６】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを有する。
【００６７】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層の平均膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。
【００６８】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体、イソビオラントロン誘導体、インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体、フタロシアニン顔料、ビスベンズイミダゾール誘導体が挙げられる。これらの中でも、電荷発生層が、フタロシアニン顔料及びアゾ顔料からなる群より選択される少なくとも１種の電荷発生物質を含有することが好ましい。
【００６９】
また、フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００７０】
オキシチタニウムフタロシアニンとしては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶や、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００７１】
クロロガリウムフタロシアニンとしては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶や、ブラッグ角（２θ±０．２°）の６．８°、１７．３°、２３．６°および２６．９°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶や、ブラッグ角（２θ±０．２°）の８．７°、９．２°、１７．６°、２４．０°、２７．４°および２８．８°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００７２】
ヒドロキシガリウムフタロシアニンとしては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶や、ブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００７３】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンの如きビニル化合物の重合体及び共重合体や、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が好ましく、特に、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の中では、ブチラール樹脂が特に好ましい。
【００７４】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質（アクセプターなどの電子受容性物質）を含有させてもよい。
【００７５】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００７６】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との質量比率（電荷発生物質／結着樹脂）は、５／１〜１／５の範囲であることが好ましく、３／１〜１／１の範囲であることがより好ましい。
【００７７】
電荷発生層は、電荷発生物質及び結着樹脂を溶剤に混合させることによって調製された電荷発生層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００７８】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層の膜厚は、３μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。
【００７９】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、又はトリフェニルアミンが挙げられる。また、電荷輸送物質としては、これらの化合物から誘導される基を主鎖又は側鎖に有するポリマーも挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物又はベンジジン化合物が、繰り返し使用時の電位安定性点で好ましい。
【００８０】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。結着樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上３００，０００以下が好ましい。
【００８１】
電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を必要に応じて添加することもできる。
【００８２】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。
【００８３】
電荷輸送層において、電荷輸送物質と結着樹脂との質量比率（電荷輸送物質／結着樹脂）は、１０／５〜５／１０の範囲であることが好ましく、１０／８〜６／１０の範囲であることがより好ましい。
【００８４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質及び結着樹脂を溶剤に溶解させて調製された電荷輸送層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷輸送層を形成するための塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００８５】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を有してもよい。保護層は、導電性粒子又は電荷輸送物質と、結着樹脂と、を含有することが好ましい。更に、保護層には、潤滑剤などの添加剤を含有してもよい。また、保護層の結着樹脂自体に導電性や電荷輸送性を有させてもよい。尚、その場合、保護層には、別途、導電性粒子や電荷輸送物質を含有させなくてもよい。また、保護層の結着樹脂は、熱可塑性樹脂でもよいし、熱、光、放射線（電子線など）により硬化させてなる硬化性樹脂であってもよい。
【００８６】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を溶剤に混合して調製された感光層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷輸送物質及び結着樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００８７】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００８８】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００８９】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００９０】
１は円筒状（ドラム状）の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
【００９１】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像又は反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【００９２】
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【００９３】
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することも可能である。更に、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。尚、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００９４】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６及びクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することが可能である。例えば、帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００９５】
露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。又は、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
【００９６】
本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター及びレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００９８】
＜電子写真感光体の作製＞
（実施例１）
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）をホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体（導電性支持体）とした。
【００９９】
そして、電子輸送物質（Ａ１０１）を４部、架橋剤Ｂ１（Ｈ１）（Ｂ１：Ｈ１＝５．１：２．２（質量比））を５．５部、樹脂（Ｄ１）を０．３部、触媒としてのジオクチルスズラウリレート０．０５部を、ジメチアセトアミド５０部とメチルエチルケトン５０部の混合溶媒に溶解する。次いで、アクリルゴム粒子であるメタブレンＷ−４５０Ａ（三菱レイヨン製；平均粒子径０．２μｍ）２．０部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が１．０μｍの下引き層を形成した。
【０１００】
下引き層における、電子輸送物質の含有量は、組成物の全質量に対して、４１質量％であった。また、下引き層における、粒子の含有量が、電子輸送物質の含有量に対して、５０質量％であった。
【０１０１】
次に、
・ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部
（ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形を有する）
・下記式で示される化合物０．１部
【０１０２】
【化６】
2017203821.tif 000007
【０１０３】
・ポリビニルブチラール：エスレックＢＸ−１（積水化学工業製）５部
・シクロヘキサノン２５０部
を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１．５時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１０４】
この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０５】
次に、
・下記式で示されるトリアリールアミン化合物４部
【０１０６】
【化７】
2017203821.tif 000008
【０１０７】
・下記式で示されるベンジジン化合物４部
【０１０８】
【化８】
2017203821.tif 000009
【０１０９】
・ビスフェノールＺ型のポリカーボネート：Ｚ４００（三菱エンジニアリングプラスチックス製）１０部
を、ジメトキシメタン４０部及びクロロベンゼン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０１１０】
（実施例２〜３８、比較例１〜６）
表１及び表２に基づき、下引き層用塗布液中の材料種やその使用量（部）、下引き層の膜厚、電荷輸送層の膜厚をそれぞれ変更した以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。尚、表中の材料種の詳細に関しては、後述の通りである。
【０１１１】
（実施例３９）
電荷発生層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１１２】
後述するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＰＣ）１０部を用い、ポリビニルブチラール樹脂：エスレックＢＸ−１（積水化学工業製）を、シクロヘキサノン：水＝９７：３の混合溶媒に溶解し５質量％溶液としたものを１６６部用意した。この溶液と、シクロヘキサノン：水＝９７：３の混合溶媒を１５０部、それと共に１ｍｍφガラスビーズ４００部を用いてサンドミル装置で４時間分散した。その後、シクロヘキサノン：水＝９７：３の混合溶媒を２１０部及びシクロヘキサノン２６０部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。電荷発生層用塗布液を電子輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を８０℃で１０分間乾燥して、電荷発生層を形成した。
【０１１３】
（実施例４０）
電荷発生層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１１４】
後述するビスアゾ顔料２０部と、ポリビニルブチラール樹脂：エスレックＢＸ−１（積水化学工業製）１０部とを、テトラヒドロフラン１５０部とともに混合分散させて、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１１０℃で３０分間乾燥して、電荷発生層を形成した。
【０１１５】
（比較例７）
下引き層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１１６】
電子輸送物質（Ａ−１０１）６部、アミン化合物（Ｃ１−３）２．１部、樹脂（Ｄ１）０．５部、触媒としてのドデシルベンゼンスルホン酸０．１部を、ジメチルアセトアミド１００部とメチルエチルケトン１００部の混合溶媒に溶解した。その後、シリコーン樹脂粒子：トスパール１２０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製）２．０部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱し、重合させることによって、下引き層を形成した。
【０１１７】
（比較例８）
下引き層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１１８】
酸化亜鉛（テイカ製；比表面積値１５ｍ２／ｇ）１００質量部をテトラヒドロフラン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤：ＫＢＭ６０３（信越化学製）１．２５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間）焼き付けを行い、シランカップリング剤で表面処理をした酸化亜鉛顔料を得た。この表面処理酸化亜鉛顔料６部と、イソシアネート化合物（Ｂ１：保護基（Ｈ１）＝５．１：２．２（質量比））２部、樹脂（Ｄ１）１．５部をジメチルアセトアミド５０部とメチルエチルケトン５０部の混合溶媒に溶解した溶液とを混合した。そして、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間分散した。得られた分散液に触媒としてのジオクチルスズラウリレート０．３部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２０℃で乾燥させることによって、下引き層を形成した。
【０１１９】
（比較例９）
下引き層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１２０】
酸化チタン：ＰＴ−１０１（石原産業製；平均粒子径７０ｎｍ）６部、アルキッド樹脂：ベッコライトＭ６４０１−５０（大日本インキ化学工業製；固形分５０％）２部、メラミン樹脂：スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（大日本インキ化学工業製；固形分：６０％）１．５部を、ジメチルアセトアミド５０部とメチルエチルケトン５０部の混合溶媒に溶解した。そして、中空構造を有するスチレン／アクリル共重合樹脂粒子：ＳＸ８６６Ａ（ＪＳＲ製）１部を添加して、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散し、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２０℃で乾燥させることによって、下引き層を形成した。
【０１２１】
【表１】
2017203821.tif 000010
【０１２２】
【表２】
2017203821.tif 000011
【０１２３】
粒子
【０１２４】
【表３】
2017203821.tif 000012
【０１２５】
電子輸送物質
Ａ１０１、Ａ１１８、Ａ８０４は上述の通り。Ａ２０１、Ａ３０５、Ａ４０４、Ａ５０１、Ａ６０２、Ａ７０４、Ａ９０２、Ａ１００１は、上述の一般式（Ａ２）〜（Ａ７）、（Ａ９）及び（Ａ１０）において、それぞれ以下の通り。
【０１２６】
【化９】
2017203821.tif 000013
【０１２７】
架橋剤
表中の括弧内は保護基の種類である。例えば、Ｂ１（Ｈ３）は、Ｈ３で保護されたＢ１を意味する。
【０１２８】
【化１０】
2017203821.tif 000014
【０１２９】
【化１１】
2017203821.tif 000015
【０１３０】
樹脂
・Ｄ１：３．３ｍｍｏｌ／ｇのヒドロキシル基を有するポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：１００，０００）
・Ｄ２：３．３ｍｍｏｌ／ｇのヒドロキシル基を有するポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：２０，０００）
・Ｄ３：３．０ｍｍｏｌ／ｇのヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂（重量平均分子量：８０，０００）
・Ｄ４：２．０ｍｍｏｌ／ｇのヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂（重量平均分子量：５，０００）
・Ｄ５：１．２ｍｍｏｌ／ｇのヒドロキシル基を有するポリオレフィン樹脂（重量平均分子量：６００）
・Ｄ６：１．０ｍｍｏｌ／ｇのヒドロキシル基を有するポリオレフィン樹脂（重量平均分子量：１００，０００）
電荷発生物質
・ＴｉＰＣ：ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２゜）の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜及び２７．１゜に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン
・ビスアゾ顔料
【０１３１】
【化１２】
2017203821.tif 000016
【０１３２】
＜下引き層のマルテンス硬さの測定＞
上記で得た電子写真感光体に対応して、それぞれの感光体作製時に用いた下引き層用塗布液を使って以下の方法でマルテンス硬さを測定し、この値を、「下引き層のマルテンス硬さ」とした。測定結果を表４に示す。
【０１３３】
下引き層用塗布液をガラスプレート上に塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が３．０μｍの測定用サンプルを作製した。このサンプルの１０箇所に関し、微小硬さ測定装置を用いて、以下の条件で、圧子に連続的に荷重をかけた際の押し込み深さからマルテンス硬さを測定し、それら平均値を「下引き層のマルテンス硬さ」とした。微小硬さ測定装置としては、ピコデンターＨＭ５００（フィッシャーインストルメンツ製）を用い、気温２３℃、相対湿度５０％の常温常湿環境下において、測定を行った。
【０１３４】
（条件）
圧子：対面角が１３６°の正四角錐型のダイヤモンド圧子（ビッカース圧子）
最大設定押し込み深さ：０．３μｍ
圧子に荷重を連続的にかけた時間：３０秒
【０１３５】
＜評価＞
上記で得た電子写真感光体を、気温１５℃、相対湿度１０％の低温低湿環境下において、以下の評価を行った。
【０１３６】
（密着性の評価）
ヒューレットパッカード製のレーザービームプリンター：ＨＰ  ＬａｓｅｒＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００  Ｍ６０３（非接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦６０枚／分）を改造し、密着性の評価を行った。電子写真感光体と現像剤担持体の間隔を保持（規制）するために、電子写真感光体の上下端部から約９ｍｍ位置を中心として、４ｍｍ幅の、回転できる、円筒状で、ポリオキシメチレン素材の間隔保持部材を当接させた。当接力は３０Ｎとした。このような条件で、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、５００，０００枚の画像形成を行った。間隔保持部材と当接する領域の電子写真感光体の下引き層と感光層の密着状態を目視にて確認し、感光層との密着性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。本発明においては、Ａ及びＢ評価のものを本発明の効果が得られたものとする。評価結果を表４に示す。
Ａ：感光層に変化はなく、密着性が良好であった
Ｂ：感光層に軽微な浮きがみられたが、密着性は十分であった
Ｃ：感光層に浮きがはっきりとみられるものの、剥がれてはいなかった
Ｄ：感光層の剥がれが見られた。
【０１３７】
＜ゴースト抑制効果の評価＞
上記レーザービームプリンターのシアン色用のプロセスカートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック・ジャパン製）を装着した。さらに、電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック・ジャパン製）を使用して測定した。ドラムの表面電位は、暗部電位（Ｖｄ）が−６００Ｖ、明部電位（Ｖｌ）が−２００Ｖになるよう、画像露光の光量を設定した。
【０１３８】
ポジゴーストの評価は温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で行った。まず、Ａ４サイズの普通紙で、３，０００枚のフルカラー画像（各色印字率１％の文字画像）の出力を行い、その後、ベタ白画像１枚、ゴースト評価用画像５枚、ベタ黒画像１枚、ゴースト評価用画像５枚の順に連続して画像出力を行った。
【０１３９】
ゴースト評価用画像は、図２に示すように、画像の先頭部に「白画像」中に四角の「ベタ画像」を出した後、図３に示す「１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像」を作成したものである。なお、図２中、「ゴースト」部は、「ベタ画像」に起因するゴーストが出現し得る部分である。
【０１４０】
ポジゴーストの評価は、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像の画像濃度と、ゴースト部の画像濃度との濃度差を測定することで行った。分光濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）で、１枚のゴースト評価用画像中で濃度差を１０点測定した。この操作をゴースト評価用画像１０枚すべてで行い、合計１００点の平均を算出し、マクベス濃度差を評価した。評価結果を表４に示す。
【０１４１】
【表４】
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【符号の説明】
【０１４２】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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