(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線の照射エネルギーの積算光量が小さい場合においても、硬化膜を形成でき、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物、及び前記組成物を用いて、紫外線の照射エネルギーの積算光量が小さくても、十分な密着性、耐溶剤性、耐擦性を有する硬化膜の提供。【解決手段】重合性化合物及び光重合開始剤を含有する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物であって、前記重合性化合物は、式（１）で表されるモノマーＡ、及びアクリルアミド系モノマーを含有し、前記重合性化合物中の、前記モノマーＡの割合が１〜９０質量％、前記アクリルアミド系モノマーの割合が１〜９０質量％、及び前記モノマーＡと前記アクリルアミド系モノマーの合計の割合が２０質量％以上である、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・・（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性化合物及び光重合開始剤を含有する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物であって、
前記重合性化合物は、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表されるモノマーＡ、及び
アクリルアミド系モノマーを含有し、
前記重合性化合物中の、前記モノマーＡの割合が１〜９０質量％、前記アクリルアミド系モノマーの割合が１〜９０質量％、及び前記モノマーＡと前記アクリルアミド系モノマーの合計の割合が２０質量％以上である、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項２】
前記アクリルアミド系モノマーが、下記一般式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＮ（Ｒ５）Ｒ６
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基である。Ｒ５及びＲ６は、同一または異なって、水素原子または置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基であるが、共に水素原子となることはない。または、Ｒ５及びＲ６は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい。）で表されるモノマーＢである、請求項１に記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項３】
前記モノマーＡが、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの何れか一つ以上である、請求項１または２に記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有し、
前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は、前記重合性化合物１００質量部に対して、２〜２０質量部である、請求項１〜３の何れかに記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項５】
前記光重合開始剤が、チオキサントン系光重合開始剤を含有し、
前記チオキサントン系光重合開始剤は、前記重合性化合物１００質量部に対して、１０質量部以下である、請求項１〜４の何れかに記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項６】
更に、着色剤を含有する、請求項１〜５の何れかに記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物から形成された硬化膜。
【請求項８】
請求項１〜６の何れかに記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法であって、
前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被印刷媒体に付着させる工程と、
付着させた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線を照射して、硬化膜を形成する工程と、を含むインクジェット印刷方法。
【請求項９】
前記紫外線の照射エネルギーが１００ｍＪ／ｃｍ２以下である、請求項８に記載のインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物から形成された硬化膜、及び光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、広い画像面積を必要とする屋外の大型宣伝広告等には、インクジェット印刷方式が利用される機会が多くなっている。また、これら大型宣伝広告等の基材（被印刷媒体）としては、塩化ビニル樹脂からなるシートや、塩化ビニル樹脂と合成繊維等の複合材料からなるターポリンシート等の、野外の使用に耐えられる塩化ビニル系樹脂シートが使用されている。そして、このポリ塩化ビニル系樹脂シートに印刷（印字）するインクジェット印刷用インク組成物としては、溶剤等の揮発成分を含まない光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が使用されている。
【０００３】
上記の大型宣伝広告等が風雨に耐えるために、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、強靭な硬化膜を形成できるものでなければならない。しかしながら、一般的に、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物から形成される強靭な硬化膜は、皮膜硬度が高く、基材に対する密着性が低下する傾向にある。
【０００４】
そこで、上記の硬化膜の基材に対する密着性を向上させるために、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、密着性を向上させる成分を含有させる手法が採用されている。例えば、特許文献１では、密着性を向上させる成分として、エポキシ基含有ポリマーを用いており、また、特許文献２では、Ｎ−ビニルカプロラクタムが用いられている。
【０００５】
また、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、光重合開始剤を含有するため、得られた硬化膜が着色する懸念があった。特許文献３では、光重合開始剤として、所定量のモノアシルフォスフィンオキサイドを含むアシルフォスフィンオキサイドを用いることにより、上記の問題を解決できることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１５８６３８号公報
【特許文献２】特開２０１２−１１６９３４号公報
【特許文献３】特開２０１２−１１７０２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
さらに、近年においては、環境保護の観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の光源が、水銀ランプやメタルハライドランプから、発光ダイオード（ＬＥＤ）に置き換わりつつある。また、生産効率性の観点から、ＬＥＤの照射エネルギーが小さい場合（例えば、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下）でも、十分に硬化できる光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が要求されてきている。
【０００８】
しかし、特許文献１〜３の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、紫外線の照射エネルギーの積算光量が小さい場合（例えば、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下）では、十分な硬化性を有しないおそれがある。
【０００９】
そこで、本発明は、紫外線（特にＬＥＤを光源とした紫外線）の照射エネルギーの積算光量が小さい場合（例えば、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下）においても、硬化膜を形成できる光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、紫外線の照射エネルギーの積算光量が小さい場合においても、十分な密着性、耐溶剤性、耐擦性を有する硬化膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物から形成された硬化膜、及び光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法を見出すに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、重合性化合物及び光重合開始剤を含有する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物であって、前記重合性化合物は、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表されるモノマーＡ、及びアクリルアミド系モノマーを含有し、前記重合性化合物中の、前記モノマーＡの割合が１〜９０質量％、前記アクリルアミド系モノマーの割合が１〜９０質量％、及び前記モノマーＡと前記アクリルアミド系モノマーの合計の割合が２０質量％以上である、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。
【００１３】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、前記アクリルアミド系モノマーが、下記一般式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＮ（Ｒ５）Ｒ６（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基である。Ｒ５及びＲ６は、同一または異なって、水素原子または置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基であるが、共に水素原子となることはない。または、Ｒ５及びＲ６は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい。）で表されるモノマーＢであることが好ましい。
【００１４】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、前記モノマーＡが、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの何れか１つ以上であることが好ましい。
【００１５】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有し、前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は、前記重合性化合物１００質量部に対して、２〜２０質量部であることが好ましい。
【００１６】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、前記光重合開始剤が、チオキサントン系光重合開始剤を含有し、前記チオキサントン系光重合開始剤は、前記重合性化合物１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、更に、着色剤を含有することが好ましい。
【００１８】
本発明は、前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物から形成された硬化膜に関する。
【００１９】
本発明は、前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法であって、前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被印刷媒体に付着させる工程と、付着させた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線を照射して硬化膜を形成する工程と、を含むインクジェット印刷方法に関する。
【００２０】
本発明のインクジェット印刷方法は、前記紫外線の照射エネルギーが１００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用組成物は、所定量の前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡ及びアクリルアミド系モノマーを含有するものである。モノマーＡ及びアクリルアミド系モノマーを併用することで、紫外線の照射エネルギーの積算光量が小さい場合においても、良好な硬化性を発現する光硬化型インクジェット印刷用組成物が得られる。特に、アクリルアミド系モノマーは、光硬化型インクジェット印刷用組成物の硬化性をより高めることができる。
【００２２】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、紫外線（特にＬＥＤを光源とした紫外線）の照射エネルギーの積算光量が小さい場合（例えば、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下）においても、硬化膜を形成できる。
【００２３】
また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物から形成された硬化膜は、紫外線の照射エネルギーの積算光量が小さく抑えられて得られたものであっても、十分な密着性、耐溶剤性、耐擦性を有する。
【００２４】
さらに、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法は、紫外線の照射エネルギーの積算光量が小さい場合においても、硬化膜を形成できるので、生産効率性が高く、有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物（以下、インク組成物ともいう）は、少なくとも、重合性化合物及び光重合開始剤を含有する。
【００２６】
＜重合性化合物＞
本発明の重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線照射時に重合し、被印刷媒体に付着したインク組成物を硬化することができる。重合性化合物は、モノマーＡ、及びアクリルアミド系モノマーを含有する。
【００２７】
＜モノマーＡ＞
本発明のモノマーＡは、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表される単量体である。インク組成物にモノマーＡを含有することにより、インク組成物の硬化性を優れたものとすることができ、さらにインク組成物を低粘度化することができる。モノマーＡは、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の２価の芳香族基等が挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基等の炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基等の構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好ましい。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の芳香族基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基等の炭素数６〜８の芳香族基が好ましい。
【００３０】
前記Ｒ２で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基、及びＲ３で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基は各置換基に置換されていてもよい。各置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。各置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数に含まれる。炭素原子を含む基として、特に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。また、炭素原子を含まない基として、特に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００３１】
前記モノマーＡとしては、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００３２】
前記モノマーＡの中でも、インク組成物をより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インク組成物の硬化性が優れる観点から、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。特にアクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、インク組成物を顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。
【００３３】
＜アクリルアミド系モノマー＞
本発明のアクリルアミド系モノマーは、アクリルアミド系モノマーは、ラジカル重合が可能なものであれば特に制限はなく使用できる。アクリルアミド系モノマーを使用することにより、インク組成物の硬化性を向上させることができる。また、アクリルアミド系モノマーとしては、下記一般式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＮ（Ｒ５）Ｒ６
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基である。Ｒ５及びＲ６は、同一または異なって、水素原子または置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基であるが、共に水素原子となることはない。または、Ｒ５及びＲ６は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい。）で表されるモノマーＢであることが、インク組成物の硬化性を高める観点より、好ましい。アクリルアミド系モノマーは、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
前記モノマーＢにおいて、Ｒ５及びＲ６で表される置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖状または分岐鎖状の置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、及びオクチル基等、並びにこれらの基が、例えば、水酸基、カルボニル基、アルコキシ基等の官能基で置換された基が挙げられる。
【００３５】
また、前記モノマーＢにおいて、Ｒ５及びＲ６は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよく、環の構造としては、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【００３６】
前記モノマーＢとしては、（メタ）アクリルアミド、（メタ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、（メタ）Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、（メタ）Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、（メタ）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３７】
前記モノマーＢの中でも、インク組成物の硬化性を高める観点から、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドが好ましく、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ダイアセトンアクリルアミドが特に好ましい。
【００３８】
さらに、本発明の重合性化合物としては、前記モノマーＡ及びアクリルアミド系モノマー以外の他の重合性成分を併用することも可能である。他の重合性成分としては、エチレン性二重結合含有化合物であれば、特に制限なく使用でき、モノマー、プレポリマー、オリゴマー等が挙げられる。
【００３９】
前記他の重合性成分としては、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート等の低粘度の重合性成分、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ベンジル（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。他の重合性成分は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００４０】
以下に、本発明の重合性化合物中の、各成分の割合について説明する。
【００４１】
前記重合性化合物中のモノマーＡの割合は、１〜９０質量％である。重合性化合物中のモノマーＡの割合は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の硬化性を高める観点、及びインク組成物から形成された硬化膜の耐溶剤性を高める観点から、２〜８８質量％であることが好ましく、４〜８６質量％であることがより好ましい。
【００４２】
前記重合性化合物中のアクリルアミド系モノマーの割合は、１〜９０質量％である。重合性化合物中のアクリルアミド系モノマーの割合は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の硬化性を高める観点、及びインク組成物から形成された硬化膜の耐溶剤性を高める観点から、２〜８８質量％であることが好ましく、４〜８６質量％であることがより好ましい。
【００４３】
前記重合性化合物中のモノマーＡとアクリルアミド系モノマーの合計の割合は、２０質量％以上である。重合性化合物中のモノマーＡとアクリルアミド系モノマーの合計の割合は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の硬化性を高める観点、及びインク組成物から形成された硬化膜の耐溶剤性を高める観点から、２５質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、３５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００４４】
前記重合性化合物中の他の重合性成分の割合は、本発明の効果を低下させない観点から、５〜８０質量％であることが好ましく、６〜６０質量％であることがより好ましい。
【００４５】
＜光重合開始剤＞
本発明の光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、基材（被印刷媒体）の表面に付着したインク組成物を硬化させるために用いられる。
【００４６】
前記光重合開始剤としては、光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、前記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００４７】
前記光ラジカル重合開始剤としては、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
【００４８】
＜アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤＞
本発明のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は、３００〜４５０ｎｍの波長の光により開始剤機能が発現するアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である。このようなアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いることで、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に、発光ダイオード（ＬＥＤ）に対する硬化性を付与することができる。なお、上記の３００〜４５０ｎｍの波長の光により開始剤機能が発現するとは、３００〜４５０ｎｍの波長全域にわたって光吸収特性を有することをいう。
【００４９】
前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（商品名：ＴＰＯ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００５０】
＜チオキサントン系光重合開始剤＞
本発明の光重合開始剤には、前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と共に、チオキサントン系光重合開始剤を使用することが好ましい。チオキサントン系光重合開始剤は、主に４００ｎｍ以上の紫外線の波長域で光吸収特性を有し、その範囲の波長の光により硬化反応の増感機能が発現するため、ＬＥＤを光源とした紫外線に対する硬化性を促進することができる。なお、上記の４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現するとは、４００ｎｍ以上の波長域で光吸収特性を有することをいう。
【００５１】
前記チオキサントン系光重合開始剤としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物を挙げることができる。市販品の代表例としては、ＤＥＴＸ、ＩＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）等が挙げられる。
【００５２】
前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、前記重合性化合物１００質量部に対して、２〜２０質量部であることが好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、硬化性を高める観点から、前記重合性化合物１００質量部に対して、３質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましい。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の貯蔵安定性を高める観点から、前記重合性化合物１００質量部に対して、１９質量部以下であることがより好ましい。
【００５３】
前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、前記重合性化合物１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましい。チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、過剰添加を防止する観点から、前記重合性化合物１００質量部に対して、８質量部以下であることが好ましく、６質量部以下であることがより好ましい。
【００５４】
＜着色剤＞
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、さらに、着色剤を含有することが好ましい。
【００５５】
前記着色剤は、通常の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物で従来から使用されている顔料、染料を特に制限なく使用できるが、耐光性を高める観点から、有機顔料又は無機顔料等の顔料の使用が好ましい。着色剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００５６】
前記有機顔料としては、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。前記無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
【００５７】
また、前記顔料は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の色相ごとに例示することができる。
【００５８】
光硬化型インクジェット印刷用イエローインク組成物として使用するためのイエロー顔料としては、カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３等の有機顔料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０、１５５、１８０、２１３等が挙げられる。
【００５９】
光硬化型インクジェット印刷用マゼンタインク組成物として使用するためのマゼンタ顔料としては、カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９等の有機顔料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９等が挙げられる。
【００６０】
光硬化型インクジェット印刷用シアンインク組成物として使用するためのシアン顔料としては、カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０等の有機顔料で、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４等が挙げられる。
【００６１】
光硬化型インクジェット印刷用ブラックインク組成物として使用するためのブラック顔料としては、カーボンブラック（カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）等の無機顔料が挙げられる。
【００６２】
光硬化型インクジェット印刷用ホワイトインク組成物として使用するためのホワイト顔料としては、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機顔料が挙げられ、好ましくは、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理された酸化チタンが挙げられる。
【００６３】
前記着色剤の割合は、得られる印刷物の画質品質を高める観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上がさらに好ましい。着色剤の割合は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の良好な粘度特性を維持する観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、２０質量％以下であることが好ましく、１８質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６４】
また、前記着色剤がイエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、及びブラック顔料の場合、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、及びブラック顔料の割合は、得られる印刷物の画質品質を高める観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、１質量％以上であることが好ましく、１．２質量％以上であることがより好ましい。イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、及びブラック顔料の割合は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の良好な粘度特性を維持する観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
【００６５】
また、前記着色剤がホワイト顔料の場合、ホワイト顔料の割合は、得られる印刷物の画質品質を高める観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。ホワイト顔料の割合は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の良好な粘度特性を維持する観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００６６】
また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が前記顔料を含有する場合、前記チオキサントン系光重合開始剤は、インク組成物を黄色に変色させる傾向があるため、顔料に基づく色（本来の色相）より黄味がかった色相になるので、顔料毎に、チオキサントン系光重合開始剤の含有量を適宜決めることが好ましい。
【００６７】
例えば、前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、色味の変化の影響を受けやすいホワイトインク組成物及びクリアーインク組成物では、チオキサントン系光重合開始剤を使用しないことが好ましい。
【００６８】
また、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物では、色相の変化が問題となるので、色相に問題が生じない範囲で使用することが好ましい。前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、後述するマゼンタまたはシアン顔料１００質量部に対して、１５０質量部以下で使用することが好ましく、１３０質量部以下で使用することがより好ましい、また、４０質量部以上で使用することが好ましく、６０質量部以上で使用することがより好ましい。
【００６９】
また、ブラックインク組成物、及びイエローインク組成物は、変色があっても色相に影響し難いのと、光重合性が他の色相より乏しいことから、チオキサントン系光重合開始剤を他の色相と比較して多量に使用することができる。前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、後述するブラック顔料１００質量部に対して、３００質量部以下で使用することが好ましく、２８０質量部以下で使用することがより好ましく、また、１００質量部以上で使用することが好ましく、１５０質量部以上で使用することがより好ましい。さらに、前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、後述するイエロー顔料１００質量部に対して、３００質量部以下で使用することが好ましく、２５０質量部以下で使用することがより好ましく、また、１００質量部以上で使用することが好ましく、１５０質量部以上で使用することがより好ましい。
【００７０】
＜顔料分散剤＞
また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて顔料分散剤を含有することができる。
【００７１】
前記顔料分散剤は、顔料の分散性、インク組成物の保存安定性を向上させるために使用するもので、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でも高分子顔料分散剤を使用することが好ましい。顔料分散剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００７２】
前記高分子顔料分散剤としては、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤等が挙げられる。
【００７３】
前記顔料分散剤の含有量は、顔料の分散性、インク組成物の貯蔵安定性を高める観点から、顔料１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、また、１００質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましい。
【００７４】
＜界面活性剤＞
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、使用するインクジェットヘッドに応じて、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を、吐出安定性を改良するために含有することが好ましい。界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００７５】
前記シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン等が挙げられる。
【００７６】
前記界面活性剤の割合は、インク組成物の表面張力を低下させ、インクジェットヘッドからの吐出安定性を高める観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましい。また、前記界面活性剤の割合は、配合中に発生するインク組成物中の泡を抑制し、吐出安定性を高める観点から、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。
【００７７】
＜その他の添加剤＞
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を含有することができる。各種の添加剤としては、光安定化剤、表面処理剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤等が挙げられる。
【００７８】
＜光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の調製方法＞
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を調製する方法は、特に限定されず、従来の湿式分散法や乾式分散法等による方法が使用でき、例えば、上記の成分を添加してビーズミルや３本ロールミル等で混合して調製することができる。
【００７９】
また、前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を調製する方法としては、例えば、重合性化合物、着色剤、及び顔料分散剤を混合して、予めコンクベースインクを得た後、得られたコンクベースインクに、光重合開始剤、必要に応じて界面活性剤やその他の添加剤を添加して調製することができる。
【００８０】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、ＪＩＳ  Ｋ２２６５に準拠した方法でセタ密閉式引火点測定装置を使用して測定した引火点が、７０℃以上であることが好ましい。このような引火点を有することで、インク組成物は、ＧＨＳ（化学品の分類および表示に関する世界調和システム）にいう引火性液体区分４に相当するレベルとすることができ、低引火性といった安全性に優れたものとなる。
【００８１】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、インク組成物の吐出安定性の高める観点から、２５℃における粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさら好ましく、また、１ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上であることがさら好ましい。また、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の具体的な粘度を、各インクジェット装置に適応できるように設計することもできる。なお、前記粘度とは、Ｅ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定したときの粘度をしめす。
【００８２】
＜硬化膜＞
本発明の硬化膜は、前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に紫外線を照射することによって形成される。
【００８３】
＜光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いた印刷方法＞
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被印刷媒体に付着させる工程と、付着させた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線を照射して、硬化膜を形成する工程とを含むインクジェット印刷方法である。
【００８４】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いた印刷方法において、使用する基材（被印刷媒体）は、床材、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート等を好ましく使用できるが、従来の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物で使用する被印刷媒体（紙、プラスチックフィルム、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、布等）であれば問題なく印刷できる。
【００８５】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法は、具体的には、インク組成物をインクジェット印刷（記録）方式用プリンターの低粘度対応のプリンタヘッドに供給し、被印刷媒体に対してインク組成物をプリンタヘッドから吐出することで被印刷媒体に付着させ、付着したインク組成物の塗膜に、紫外線を照射する方法が挙げられる。
【００８６】
前記インクジェット印刷（記録）方式用プリンター装置としては、従来から使用されているインクジェット印刷方式用プリンター装置が利用できる。なお、コンティニュアスタイプのインクジェット印刷方式用プリンター装置を用いる場合は、インク組成物にさらに導電性付与剤を加え電導度の調節をすることが好ましい。
【００８７】
前記紫外線の光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等が挙げられるが、環境面の観点から、発光ダイオードが好ましい。発光ダイオードは、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線を発生するものが好ましい。
【００８８】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いた印刷方法において、紫外線の照射エネルギーは、１００ｍＪ／ｃｍ２以下であってもよく、また９０ｍＪ／ｃｍ２以下であってもよく、さらに８０ｍＪ／ｃｍ２以下であってもよい。
【実施例】
【００８９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００９０】
以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。
＜モノマーＡ＞
アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ、日本触媒社製）
＜アクリルアミド系モノマー＞
アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ、ＫＪケミカルズ社製）
ダイアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ、日本化製社製）
ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、ＫＪケミカルズ社製）
＜他の重合性成分＞
ベンジルアクリレート（ビスコート＃１６０、大阪有機化学工業社製）
１，６−ヘキサンジオールアクリレート（Ａ−ＨＤ−Ｎ、新中村化学工業社製）
トリメチロールプロパントリアクリレート(ＳＲ３５１、サートマー社製)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ａ−ＴＭＭＴ、新中村化学工業社製）
ビニルカプロラクタム（Ｖ−ＣＡＰ、ＩＳＰジャパン社製）
＜アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤＞
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＴＰＯ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
＜チオキサントン系光重合開始剤＞
２，４−ジエチルチオキサントン（ＤＥＴＸ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
＜着色剤；顔料＞
Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０（ブラック顔料、オリオン社製）
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−ＨＧ（イエロー顔料、ランクセス社製）
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（シアン顔料、ＢＡＳＦ社製）
ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴＳ（マゼンタ顔料、ＤＩＣ社製）
ＪＲ−８００（ホワイト顔料、テイカ社製）
＜顔料分散剤＞
ポリエステルアミン系分散剤、ソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製）
＜界面活性剤＞
シリコーン系界面活性剤  ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【００９１】
＜実施例１＞
＜光硬化型インクジェット印刷用ブラックインク組成物の調製＞
モノマーＡとしてビニロキシエトキシエチルアクリレートを５６．３質量部、アクリルアミド系モノマーとしてアクリロイルモルホリンを１５．０質量部、他の重合性成分としてベンジルアクリレートを１０．０質量部及びトリメチロールプロパントリアクリレートを５．０質量部、顔料としてカーボンブラックのＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０を１．６質量部、顔料分散剤としてソルスパース３２０００を０．６質量部配合した混合物を、アイガーミル（メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用）を用いて分散させて、ブラックコンクベースを得た。得られたブラックコンクベースに、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを７．０質量部、チオキサントン系光重合開始剤として２，４−ジエチルチオキサントンを４．０質量部、及び界面活性剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００を０．５質量部配合し、撹拌混合後、実施例１の光硬化型インクジェット印刷用ブラックインク組成物を得た。
【００９２】
＜実施例２〜１１＞
＜光硬化型インクジェット印刷用ブラックインク組成物の調製＞
表１に記載の材料を用い、実施例１に記載の方法で、実施例２〜１１の光硬化型インクジェット印刷用ブラックインク組成物を得た。
【００９３】
＜実施例１２＞
＜光硬化型インクジェット印刷用イエローインク組成物の調製＞
表１に記載の材料を用い、実施例１に記載の方法で、実施例１２の光硬化型インクジェット印刷用イエローインク組成物を得た。
【００９４】
＜実施例１３＞
＜光硬化型インクジェット印刷用シアンインク組成物の調製＞
表１に記載の材料を用い、実施例１に記載の方法で、実施例１３の光硬化型インクジェット印刷用シアンインク組成物を得た。
【００９５】
＜実施例１４＞
＜光硬化型インクジェット印刷用マゼンタインク組成物の調製＞
表１に記載の材料を用い、実施例１に記載の方法で、実施例１４の光硬化型インクジェット印刷用マゼンタインク組成物を得た。
【００９６】
＜実施例１５＞
＜光硬化型インクジェット印刷用ホワイトインク組成物の調製＞
表１に記載の材料を用い、実施例１に記載の方法で、実施例１５の光硬化型インクジェット印刷用ホワイトインク組成物を得た。
【００９７】
＜比較例１〜７＞
表２に記載の材料を用い、実施例１に記載の方法で、比較例１〜７の光硬化型インクジェット印刷用ブラックインク組成物を得た。
【００９８】
上記の実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用い、以下の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００９９】
（１）インク組成物の粘度の測定
実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物について、Ｅ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を使用して、温度２５℃、ローター回転速度２０ｒｐｍの条件で、粘度を測定した。結果を表１に示す。
【０１００】
（２）インク組成物の吐出安定性の評価
２５℃の雰囲気温度下に、低粘度インク用のインクジェットノズルを備えたインクジェット印刷（記録）装置と、実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物とを２４時間置き、インクジェット印刷装置及び各インク組成物の温度を２５℃とした。その後２５℃で、各インク組成物を用いてＰＶＣ８０（塩化ビニル樹脂シート（１２ｃｍ×１８ｃｍ）、リンテック社製）上に、連続的に印刷（印字）して、吐出安定性の評価を行い、以下の基準で評価した。
○：印刷の乱れがなく、安定して吐出できる
×：印刷の乱れがある、又は安定して吐出できない
【０１０１】
（３）インク組成物の硬化性の評価
実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を、ＰＶＣ８０（塩化ビニル樹脂シート（１２ｃｍ×１８ｃｍ）、リンテック社製）に、＃４のバーコーターで塗布した。
次いで、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ−ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ、１回当たりの照射時間１秒の照射条件（１秒間当たりのＵＶ積算光量６０ｍＪ／ｃｍ２）下で、表面のタックがなくなるまでの照射回数にて評価し、硬化膜を形成した。
【０１０２】
（４）硬化膜の密着性の評価
上記（３）で得られた硬化膜をカッターナイフでクロスカットし、カットした部分にセロハンテープ（製品名：セロテープ（登録商標）、会社名：ニチバン）を貼り、これを引き剥がすことにより塩化ビニル樹脂シートからの硬化膜の剥離具合を以下の基準で評価した。
○：硬化膜の剥離なし
△：硬化膜の剥離があったが剥離面積が２０％未満
×：硬化膜の剥離面積が２０％以上
【０１０３】
（５）硬化膜の耐溶剤性の評価
上記（３）で得られた硬化膜において、学振型堅牢度試験機（大栄科学精器製作所製）を用いて、イソプロピルアルコールをしみ込ませた晒し布で５００ｇの荷重をかけて、硬化膜の表面を２０回擦ったときの、硬化膜の溶解の具合を判断するために、晒し布の汚染と擦られた硬化膜面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：晒し布の汚染、硬化膜の損耗が共に認められない
△：晒し布が汚染されるが、硬化膜の損耗が観察されない
×：晒し布が汚染され、硬化膜の損耗もある
【０１０４】
（６）硬化膜の耐擦性の評価
上記（３）で得られた硬化膜において、学振型堅牢度試験機（大栄科学精器製作所製）を用いて、晒し布で５００ｇ×２００回塗膜を擦ったときの、塩化ビニル樹脂シートからの硬化膜の取られ具合を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：硬化膜の取られ無し
△：硬化膜の表面に傷がある
×：硬化膜が取られ塩化ビニル樹脂シートがみえる
【０１０５】
【表１】
2017095531.tif 000002
【０１０６】
【表２】
2017095531.tif 000003
【０１０７】
上記の表１に示す結果によれば、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物である実施例１〜１５によれば、紫外線（特にＬＥＤを光源とした紫外線）の照射エネルギーの積算光量が小さい場合（積算光量が６０ｍＪ／ｃｍ２）においても硬化膜を形成でき、かつ、形成された硬化膜が十分な密着性、耐溶剤性、耐擦性を有することが明らかとなった。
【０１０８】
しかしながら、所定量のアクリルアミド系モノマーやモノマーＡを満たさない比較例１〜７では、積算光量が小さい場合での硬化膜の硬化性や、硬化膜の耐溶剤性の何れか１つ以上が劣る結果になった。