(57)【要約】      （修正有）【課題】熱的物性、機械的物性、外観が改善されたアクリル系加飾用フィルムの提供。【解決手段】ガラス転移温度が１１５℃以上１３５℃以下のアクリル系共重合体（Ａ）と、アクリル系共重合体（Ｂ）を含む樹脂組成物のフィルム状成形物である加飾用フィルムであって、アクリル系共重合体（Ｂ）が一般式（１）で表されるマクロモノマーを含むアクリル系共重合体である、加飾用フィルム。2017203136.tif 000007（Ｘ1〜Ｘnは、水素原子又はメチル基。Ｚは、水素原子又はラジカル重合開始剤末端基。ｎは、２〜１０００）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が１１５℃以上１３５℃以下のアクリル系共重合体（Ａ）と、アクリル系共重合体（Ｂ）を含む樹脂組成物のフィルム状成形物である加飾用フィルムであって、
前記アクリル系共重合体（Ｂ）が下記一般式（１）で表されるマクロモノマーを含むアクリル系共重合体である、加飾用フィルム。
【化１】
2017203136.tif 000006
（式（１）において、Ｒ及びＲ1〜Ｒnは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基である。
Ｘ1〜Ｘnは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基である。
Ｚは、末端基であり、水素原子又はラジカル重合開始剤に由来する基である。
ｎは、２〜１０００の自然数である。）
【請求項２】
請求項１に記載の加飾用フィルムを積層した加飾シート。
【請求項３】
表面にエンボス形状を有する、請求項１に記載の加飾用フィルム。
【請求項４】
請求項３に記載の加飾用フィルムが積層された加飾シートであって、表面にエンボス形状を有する、加飾シート。
【請求項５】
請求項１又は３に記載の加飾用フィルムを表面に有する積層成形品。
【請求項６】
請求項２又は４に記載の加飾シートを表面に有する積層成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱的物性、機械的物性、外観が改善されたアクリル系加飾用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
低コストで成形品に意匠性を付与する表面加飾の方法として、インサート成形法あるいはインモールド成形法がある。インサート成形法は、印刷等の加飾を施したポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等のフィルム又はシートを、予め真空成形等によって三次元の形状に成形し、不要なフィルム又はシート部分を除去した後、射出成形金型内に移し、基材となる樹脂を射出成形することにより、フィルム又はシートと基材とを一体化させた成形品を得る方法である。一方、インモールド成形法は、印刷等の加飾を施した樹脂フィルム又はシートを射出成形金型内に設置し、真空成形を施した後、同じ金型内で基材となる樹脂を射出成形することにより、フィルム又はシートと基材とを一体化させた成形品を得る方法である。アクリル樹脂フィルムを代表とするこれらフィルムは、成形品に加飾性を付与する機能を有するばかりでなく、クリア塗装の代替材料としての機能を有する。
【０００３】
そのような加飾用フィルム又はシートの材質としては、透明性が高く高級感、深み感を持たせることが可能であるため、アクリル樹脂が好ましく使用されてきた。
【０００４】
近年、印刷が施された樹脂フィルム又はシートは、その表面を艶消し状態として、高級感や深み感等の意匠性や加飾性を付加することが求められてきている。この様な要求は、艶消し樹脂フィルムに印刷を施すことによって実現できる。艶消し樹脂フィルムの代表的な製法としては、表面を荒らした金属又はゴム製のマットロールによってフィルム表面に微細な凹凸を付与し、熱成形する方法が挙げられる。
【０００５】
しかしながら、そのような艶消しフィルムをインサート成形やインモールド成形した際、加工時の熱により表面凹凸が緩和し、艶消し性が低下するという問題があった。これを改善するために、特許文献１には、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高いアクリル系の樹脂を含む加飾用アクリルフィルムが記載されている。
【０００６】
また、特許文献２には、アクリル系マクロモノマーと他のアクリル系モノマーを共重合させたアクリル系共重合体を含む、耐熱性に優れたアクリル系樹脂が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１０００４４号公報
【特許文献２】特開２０１５−８１２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１に記載されたアクリルフィルムは、原料となるアクリル樹脂の主鎖に環構造を形成する際に架橋体を生成しやすく、フィルムにフィッシュアイが生じて加飾用フィルムとして使用した際に外観不良となるという問題があった。また、特許文献２には透明性、耐熱性及び強度に優れたアクリル樹脂フィルムが記載されているが、加飾用フィルムについての発明ではなく、加飾性フィルムに適用することも予定されていない。また、特許文献２には、加飾用フィルムとしての使用や、加飾用フィルムとして重要な外観品質には言及されていない。
【０００９】
本発明の目的は、従来の加飾性フィルムでは、艶消しフィルム製造時において加工時の熱により表面凹凸が緩和し、艶消し性が低下するという問題や、仮にこの問題を解決したとしても、フィッシュアイを形成する問題など、外観上の問題があったところ、これらの問題点を解決し、透明性、耐熱性、強度と、外観に優れた加飾用フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、末端に重合性二重結合を有するポリマー（マクロモノマー）と該モノマーと共重合可能な他の重合性単量体を共重合して得られた（メタ）アクリルブロックコポリマーを含有する樹脂組成物を成形して加飾用フィルムを製造することにより前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明によれば以下の発明が提供される。
［１］ガラス転移温度が１１５℃以上１３５℃以下のアクリル系共重合体（Ａ）と、アクリル系共重合体（Ｂ）を含む樹脂組成物のフィルム状成形物である加飾用フィルムであって、
前記アクリル系共重合体（Ｂ）が下記一般式（１）で表されるマクロモノマーを含むアクリル系共重合体である、加飾用フィルム。
【化１】
2017203136.tif 000002
（式（１）において、Ｒ及びＲ1〜Ｒnは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基である。
Ｘ1〜Ｘnは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基である。
Ｚは、末端基であり、水素原子又はラジカル重合開始剤に由来する基である。
ｎは、２〜１０００の自然数である。）
［２］上記［１］に記載の加飾用フィルムを積層した加飾シート。
［３］表面にエンボス形状を有する、上記［１］に記載の加飾用フィルム。
［４］［３］に記載の加飾用フィルムが積層された加飾シートであって、表面にエンボス形状を有する、加飾シート。
［５］上記［１］又は［３］に記載の加飾用フィルムを表面に有する積層成形品。
［６］上記［２］又は［４］に記載の加飾シートを表面に有する積層成形品。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、透明性、耐熱性、強度と、外観に優れた加飾用フィルム、特に艶消し性の高い加飾用フィルムが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜アクリル系共重合体（Ａ）＞
本発明のアクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１５℃以上１３５℃以下であることが必要である。Ｔｇが１１５℃未満の場合、耐熱性が不充分となり、１３５℃を超える場合、強度が不充分となる。
Ｔｇは、耐熱性の点で１２０℃以上が好ましく、強度の点で１３０℃以下が好ましい。
尚、Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定したものである。
【００１４】
更に、本発明では、耐熱性の点で前記アクリル系共重合体（Ａ）が脂環式構造を有することが好ましい。前記脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基が挙げられる。
前記アクリル系共重合体（Ａ）が脂環式構造を有するためには、脂環式構造を有する単量体を公知の方法で共重合すればよい。前記脂環式構造を有する単量体は、前記アクリル系共重合体（Ａ）を重合する際の単量体混合物中に１〜７０質量％含まれることが好ましい。
【００１５】
更に、本発明のアクリル系共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定した質量平均分子量（Ｍｗ）が、４００００以上２０００００未満であることが好ましい。Ｍｗが４００００以上であれば、耐熱性、強度が向上し、２０００００未満であれば、本発明で得られた樹脂組成物から安定にフィルムの製造が可能である。耐熱性、強度が向上することから、７００００以上がより好ましく、製造安定性の点から１５００００以下がより好ましい。
【００１６】
前記アクリル系共重合体（Ａ）に使用可能な単量体、製造方法等は、特許文献２と同様のものが挙げられる。前記アクリル系共重合体（Ａ）に使用可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェニルプロピル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ｏ−ビフェニル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビフェニル、（メタ）アクリル酸エチレンオキサイド変性ノニルフェノール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル化β−ナフトール、（メタ）アクリル酸エトキシ化ｏ−フェニルフェノール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、プラクセルＦＭ（ダイセル化学（株）；カプロラクトン付加単量体）、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、ブレンマーＰＭＥ−１００、ブレンマーＰＭＥ−２００（日本油脂（株））等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の脂環式側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和カルボン酸類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド類；カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン等のジエン類；スチレン、ビニルトルエン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等のモ���もしくはポリアルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物；メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ブトキシメタクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ブトキシアクリルアミド等の重合性アミド類；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル等のジアルキルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
【００１７】
これらの中でも、入手のしやすさ、得られる共重合体の透明性及び機械物性バランスの面から、（メタ）アクリル酸エステル類、脂環式側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類、α，β−不飽和カルボン酸類が好ましい。更に、これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
【００１８】
更に、上述したラジカル重合性単量体のうち、耐熱性の面から脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステル類が特に好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルが挙げられる。
【００１９】
これらラジカル重合性単量体は１種類のみを用いてもよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。
尚、本発明において、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００２０】
前記単量体の重合は、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法で、公知の重合条件で行うことができる。
【００２１】
＜アクリル系共重合体（Ｂ）＞
本発明のアクリル系共重合体（Ｂ）は、式（１）で表されるマクロモノマーを含む単量体混合物（Ｍ）を重合して得られた共重合体である。
【化１】
2017203136.tif 000003
【００２２】
一般式（１）において、Ｒ及びＲ1〜Ｒnは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基である。
【００２３】
前記アルキル基としては、例えば、炭素数１〜２０（例えば、１〜１０、１〜６、又は１〜３）の分岐又は直鎖アルキル基が挙げられる。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｉ−プロピル基が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられる。前記シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基及びアダマンチル基が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。前記アリール基の具体例としては、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ又はＲ1〜Ｒnの複素環基としては、例えば、炭素数５〜１８の複素環基が挙げられる。前記複素環基の具体例としては、γ−ラクトン基及びε−カプロラクトン基が挙げられる。
【００２５】
更に、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基又は前記複素環基は、置換基を有することができる。
前記置換基としては、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ’）、カルバモイル基（−ＣＯＮＲ’Ｒ’’）、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基（−ＮＲ’Ｒ’’）、ハロゲン、アリル基、エポキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ’）又は親水性若しくはイオン性を示す基からなる群から選択される基又は原子が挙げられる。
尚、Ｒ’又はＲ’’は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基である。
【００２６】
前記置換基のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基が挙げられる。前記置換基のカルバモイル基としては、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基及びＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基が挙げられる。前記置換基のアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基が挙げられる。前記置換基のハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素及び沃素が挙げられる。
前記置換基のアルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１２（例えば、１〜６又は１〜３）のアルコキシ基が挙げられ、具体例としては、メトキシ基が挙げられる。
前記置換基の親水性又はイオン性を示す基としては、例えば、カルボキシル基のアルカリ塩又はスルホキシル基のアルカリ塩、ポリエチレンオキシド基、ポリプロピレンオキシド基等のポリ（アルキレンオキシド）基及び四級アンモニウム塩基等のカチオン性置換基が挙げられる。
【００２７】
Ｒ及びＲ1〜Ｒnは、アルキル基及びシクロアルキル基から選ばれる少なくとも１種が好ましく、アルキル基がより好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はｉ−プロピル基が好ましく、入手のしやすさの観点から、メチル基がより好ましい。
【００２８】
Ｘ1〜Ｘnは、水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種であり、メチル基が好ましい。Ｘ1〜Ｘnは、合成しやすさの観点から、Ｘ1〜Ｘnの半数以上がメチル基であることが好ましい。
【００２９】
Ｚは、マクロモノマーの末端基である。マクロモノマーの末端基としては、公知のラジカル重合で得られるポリマーの末端基と同様に、水素原子又はラジカル重合開始剤に由来する基が挙げられる。ｎは２〜１０，０００の自然数である。
【００３０】
前記マクロモノマー及びアクリル系共重合体（Ｂ）の製造方法及び使用可能な単量体、分子量等は、例えば、特許文献２と同様のものが挙げられる。
【００３１】
前記単量体混合物（Ｍ）に含まれる前記マクロモノマー以外の単量体としては、アクリル系単量体が挙げられ、例えば、得られるアクリル系共重合体（Ｂ）の透明性の面から、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
更に、これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェニルプロピル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ｏ−ビフェニル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビフェニル、（メタ）アクリル酸エチレンオキサイド変性ノニルフェノール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル化β−ナフトール、（メタ）アクリル酸エトキシ化ｏ−フェニルフェノール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル、アクリロニトリル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンがより好ましい。
また、機械物性の面から、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸２−エトキシエチルが更に好ましい。
【００３２】
前記式（１）のマクロモノマーの含有率は、前記単量体混合物（Ｍ）中に１〜９０質量％であることが好ましく、５〜８０質量％であることがより好ましい。
前記マクロモノマーの含有率が１質量％以上であれば、耐熱性が得られ、９０質量％以下であれば単量体混合物（Ｍ）の重合が容易となる。
【００３３】
前記単量体混合物（Ｍ）の重合は、前記アクリル系重合体（Ａ）と同様に公知の方法、条件で行えばよい。
【００３４】
前記単量体混合物（Ｍ）を重合して得られたアクリル系共重合体（Ｂ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定した質量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００００以上である。前記質量平均分子量（Ｍｗ）が、２０００００以上であれば、耐熱性が向上する。耐熱性の点から２５００００以上がより好ましい。
【００３５】
＜樹脂組成物＞
前記樹脂組成物は、前記前記アクリル系共重合体（Ａ）と前記アクリル系共重合体（Ｂ）を含むことにより、強度、耐熱性、透明性を有し、かつ、低異物のものを得ることができる。
【００３６】
前記前記アクリル系共重合体（Ａ）と前記アクリル系共重合体（Ｂ）との合計量中に、前記アクリル系共重合体（Ｂ）を１〜９０質量％含むことが好ましい。前記アクリル系共重合体（Ｂ）が１質量％以上であれば充分な強度が得られ、９０質量％以下であれば充分な耐熱性、透明性が得られる。
樹脂組成物中のアクリル系共重合体（Ｂ）は、強度の点から５質量％以上がより好ましく、耐熱性、透明性の点から７０質量％以下がより好ましく、例えば、１０〜６０質量％、２０〜５０質量％、又は３０〜４０質量％としてもよい。
【００３７】
前記樹脂組成物は、耐熱性や光学特性、機械的特性を損なわない範囲であれば、熱可塑性樹脂や添加剤等を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリルポリマー、ポリオレフィン、ポリアミド、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル及びポリカーボネートが挙げられる。
添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系，リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定性剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；フェニルサリチレート、（２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；可塑剤；滑剤が挙げられる。
【００３８】
また、前記樹脂組成物は、耐衝撃助剤として、コアシェルゴム等を含んでもよい。耐衝撃助剤を添加することで、樹脂組成物からなるフィルムの取扱い性が改善する。但し、コアシェルゴムは不純物として含まれる凝集体や、加工時の熱劣化によりゴムの凝集体を生じる場合や、不純物としてゴムの凝集体を含んでいる場合がある。それらの凝集体はフィルムに製膜した際にフィッシュアイの原因となり、外観不良を生じることから、コアシェルゴムを含まないものが好ましい。
【００３９】
前記熱可塑性樹脂や前記添加剤は、樹脂組成物に対して０．１質量％以上、１０質量％以下が好ましい。
【００４０】
前記樹脂組成物は、前記アクリル系共重合体（Ａ）と前記アクリル系共重合体（Ｂ）を公知の方法で混合することで得られる。混合方法は、例えば、ミキサー等の混合機でブレンドした後、得られた混合物を押出混練する方法が挙げられる。押出混練に用いる混練機は、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等が挙げられる。
【００４１】
＜加飾用フィルム＞
本発明のアクリル系加飾用フィルムは、本発明の樹脂組成物のフィルム状成形物であり、本発明の樹脂組成物を用いて公知の方法で製造できる。フィルムの製造方法としては、押出成形法、インフレーション成形法、溶液流延法等が挙げられる。経済性の点からＴダイ法、インフレーション法などの溶融押出法、カレンダー法が好ましい。
【００４２】
押出成形法によってフィルムを製造する場合、ガス発泡による外観不良を防止するために予め樹脂組成物を８０〜１３０℃の範囲の温度で加熱及び乾燥させることが好ましい。押出成形は、Ｔｇより５０℃以上高い温度で行われることが好ましい。
【００４３】
また、溶液流延法によってフィルムを製造する場合、溶剤としては、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。フィルム中の残留溶剤の濃度は０．１質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
前記フィルムは、無延伸状態で用いられることが好ましいが、延伸して用いることもできる。得られたフィルムを延伸する場合、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ＋３０℃の温度で行うことが好ましい。
【００４５】
本発明の加飾用フィルムの厚みは、必要に応じて適宜決めればよいが、通常、２０〜５００μｍ程度とする。
【００４６】
＜加飾シート＞
本発明の加飾用フィルムは、基材シートや加飾層と組み合わせることで、加飾シートに加工し使用することができる。基材シートや加飾層の材質及び組み合わせは特に制限されないが、例えば、基材シート又は本発明の加飾用フィルムのどちらか又は両方に、印刷等の手法で加飾層を積層し、加飾用フィルム、加飾層、基材シートの順に積層して加飾シートを作成することができる。これにより、加飾層を保護でき、且つ深みのある意匠性を実現することができる。
【００４７】
基材シートを構成する熱可塑性樹脂の種類は特に限定されず、例えば、従来より化粧シート用の基材シートや表面保護シート層の素材として使用されている公知の任意の熱可塑性樹脂を使用することができる。
【００４８】
市場での価格や流通量・調達の容易性をはじめ、適度な柔軟性と強度のバランスや、折り曲げや切断・切削等の加工適性、耐磨耗性や耐溶剤性等の表面物性、耐候性等の各種の側面から見て、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、及びポリエステル系樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
【００４９】
基材シートが複数層からなる場合には、それら各層のいずれかの層間に加飾層を設けることもできる（但し、当該箇所より表面側の全ての樹脂層が透明性を有する限りにおいて）。また、これらの層間の複数箇所に加飾層を設けることによって、深み感や立体感のある、優れた意匠性を積層フィルム又はシートに付与することもできる。
【００５０】
加飾層の構成材料や形成方法には一切制限はなく、従来の加飾用フィルム又はシートの加飾層に適用されて来た任意の画像形成材料や画像形成方法を適宜適用することができる。具体的には、例えば、染料又は顔料等の着色剤を、適当な結着剤樹脂と共に、適当な溶剤中に溶解又は分散してなる印刷インキ又はコーティング剤等を使用することができる。
【００５１】
本発明の加飾用フィルム又は加飾シートの表面上には、必要に応じてトップコート層を設けることができる。
トップコート層としては、硬度や耐溶剤性等の諸物性に優れた硬化性樹脂を用いることができ、具体的には、例えば２液硬化型ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の熱硬化型樹脂や、アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の電離放射線硬化型樹脂当を好適に使用することができる。
【００５２】
加飾シートの形成方法としては、（１）加飾用フィルム及び基材シートをあらかじめフィルム又はシート状に成形した後に積層する方法、（２）基材シートをあらかじめフィルム又はシート状に成形しておいたものに加飾用フィルム層を溶融押出しながら同時に積層する方法、（３）加飾用フィルムをあらかじめフィルム状に成形しておいたものに基材シートを溶融押出しながら同時に積層する方法、（４）加飾用フィルムと基材シート層とを溶融押出しながら同時に積層する方法、等が挙げられる。
【００５３】
＜表面処理＞
本発明の加飾用フィルム若しくは加飾シート、又は加飾シートの積層成形品には、高級感や深み感等の意匠性や加飾性を付加する目的で、表面に表面処理（例えば、エンボス加工やその他の艶消し処理）を施すことができる。このようにして、本発明では、光を乱反射する表面（非光沢の表面、艶消し表面）を有する加飾用フィルム又は加飾シートが提供される。例えば、本発明の加飾用フィルム又は加飾シートは表面にエンボス形状を有する。
【００５４】
エンボス加工を施す時期としては、（ｉ）前述の加飾用フィルムとして用いるアクリル樹脂フィルムを製膜する際、（ｉｉ）加飾用フィルムと基材シート層を積層するのと同時、（ｉｉｉ）加飾用フィルムと基材シートを積層した後、（ｉｖ）加飾シートを成形し積層成形品を得た後のいずれでもよく、また、これらの中から選ばれる複数回に亘って施すこともできる。
【００５５】
エンボス加工を施す方法は、各種の公知の手法で実施することができる。例えば、表面を荒らした金属又はゴム製のマットロールによって連続的にフィルム又はシート表面に微細な凹凸を付与し、熱成形する方法、エンボス形状を付与した型とフィルム又はシートを積層し熱成形する方法が挙げられる。
【００５６】
エンボス加工を施す温度としては、加飾用フィルムのＴｇに対し、Ｔｇ−３０℃以上、Ｔｇ＋５０℃以下が好ましく、Ｔｇ−１０℃以上、Ｔｇ＋２０℃以下がより好ましい。Ｔｇ−３０℃以上であれば、短い加工時間で効果的にエンボス形状が付与できるために、生産性が良好となる。Ｔｇ＋５０℃以下であれば、エンボス型への貼りつきによる外観不良や熱履歴による加飾用フィルム及び加飾シートの劣化を防止することができる。このようにして、表面にエンボス加工を有する加飾用フィルム及び加飾シート、並びにこれらが表面に積層された高品質な製品を得ることができる。
【００５７】
＜加飾用フィルム又は加飾シートの成形品＞
本発明の加飾用フィルム又は加飾シートを積層する基材としては、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の水質板、鉄、アルミニウム等の金属、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいはこれらを主成分とする樹脂が挙げられる。
【００５８】
本発明の加飾用フィルム又は加飾シートを三次元形状の積層体に成形する場合は、接着層を介してラミネートするラッピング加工、Ｖカット加工のほかに、公知のインサート成形法やインモールド成形法を用いることができる。
【００５９】
インサート成形法は、加飾用フィルム又は加飾シートを予め真空成形又は圧空成形を施しておき、その後、射出成形金型に装填し、基材である樹脂を射出成形し、加飾用フィルム又は加飾シートと基材とを一体化する。
【００６０】
インモールド成形法は、加飾用フィルム又は加飾シートを真空引き機能を持つ射出成形金型内で真空成形又は圧空成形を施し、その後、基材である樹脂を射出成形し、加飾用フィルム又は加飾シートと基材とを一体化する。真空成形時又は圧空成形時の加熱温度は、加飾用フィルム又は加飾シートが軟化する温度以上が望ましい。具体的には加飾用フィルム又は加飾シートの熱的性質あるいは成形品の形状に左右されるが、通常７０℃以上である。また、あまり温度が高いと、表面外観が悪化したり、離型性が悪くなる傾向にある。これも加飾用フィルム又は加飾シートの熱的性質あるいは成形品の形状に左右されるが、通常は１７０℃以下が好ましい。
【００６１】
加飾用フィルム又加飾シートにエンボス形状を付与している場合、インサート成形又はインモールド成形用の真空成形又は圧空成形の際、エンボス形状の熱戻りにより艶消し性が失われる場合がある。エンボス形状を保持する観点から、真空成形時又は圧空成形時の加熱温度は、加飾用フィルムのＴｇに対し、Ｔｇ＋２０℃以下がより好ましく、Ｔｇ以下が更に好ましい。
【００６２】
本発明の加飾用フィルム又は加飾シートを積層した積層成形品は、例えば、テレビ、ビデオデッキ、等のＡＶ機器、例えば、チェスト、キャビネット、机、椅子、等の家具製品、例えば、コピー機、洗濯機等の弱電・ＯＡ機器等の表面化粧材等の用途、更に、例えば、壁面、天井等の建築用内装材用途、更に、例えば、サイディング等の外壁、塀、屋根、門扉等の建築用外装材用途等に好適に使用することができる。中でも建材用途に特に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例中の「部」は「質量部」を示す。実施例中の略号及び測定方法は以下のとおりである。
【００６４】
略語の意味
ＭＭＡ      メチルメタクリレート
ＭＡ        メチルアクリレート
ＢＡ        ｎ−ブチルアクリレート
ＢＤＭＡ    １，３−ブチレングリコールジメタクリレート
ＡＭＡ      アリルメタクリレート
ＣＨＰ      クメンハイドロパーオキサイド
ｔＢＨ      ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
ｎＯＭ      ｎ−オクチルメルカプタン
ＥＤＴＡ    エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
ＴＶ２３４  Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４（ＢＡＳＦジャパン製）
ＬＡ５７    アデカスタブＬＡ−５７Ｇ（ＡＤＥＫＡ製）
１０７６    Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦジャパン製）
ＡＯ６０    アデカスタブＡＯ６０（ＡＤＥＫＡ製）
２１１２    アデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）
【００６５】
（１）質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
重合体のＭｗ及び数平均分子量（Ｍｎ）を、以下の方法により求めた。
重合体をテトラヒドロフランに溶解させた試料を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（機種名：「ＨＬＣ−８２００」、東ソー（株）製）、カラム（商品名：「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＭＵＬＴＩＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｈ」、東ソー（株）製、内径４．６ｍｍ×長さ１５ｃｍ×２本）、溶離液（テトラヒドロフラン）を用いて、温度４０℃で測定した。
標準ポリスチレンによる検量線から、Ｍｗ、Ｍｎ及び（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００６６】
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量計（ＤＳＣ６２００、セイコーシンスツルメント株式会社製）を用いて測定した。室温から昇温速度１０℃／分で加熱し１５０℃に到達させた後、２０℃まで急冷した。再度、昇温速度１０℃／分で１５０℃まで加熱したときにリファレンスとの熱量変化の差を測定し、得られたチャートの低温側のベースラインと、ガラス転移温度近傍にある吸熱カーブの接線との交点の温度を求め、これをガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００６７】
（３）平均粒子径
アクリルゴムの平均粒子径は、乳化重合で得られた重合体のポリマーラテックスの最終粒子径を、光散乱光度計（製品名：「ＤＬＳ−７００」、大塚電子（株）製）を用い、動的光散乱法で測定した。
【００６８】
（４）樹脂組成物のゲル含有率
フィルム状に成形する前のアクリル樹脂ペレットを、クロロホルムに溶解させて１質量％クロロホルム溶液を調製し、２５℃にて一昼夜放置した。その後、これに対し１６０００ｒｐｍで９０分間遠心分離を施し、その上澄み液を除き、乾燥した後の不溶分の質量％をゲル含有率とした。
【００６９】
（５）全光線透過率、曇価
全光線透過率はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（ＩＳＯ１３４６８−１：１９９６）、曇価はＪＩＳ  Ｋ７３１６（ＩＳＯ１９２５２：２００８）に準拠して評価した。
【００７０】
（６）光沢度
コニカミノルタ製光沢度計、ＧＭ−６０にて、６０°光沢度を測定した。
【００７１】
（７）製膜性
後述する実施例１の手法で製膜したフィルムを直径１０ｃｍの紙管に巻き取り、フィルムに割れや破断が生じたものを「×」、問題無く巻き取ることができたものを「○」とした。
【００７２】
（８）フィルム外観
メック（株）製フィッシュアイカウンターを用いて、表面積０．０１ｍｍ2以上のフィッシュアイを選択した後、顕微鏡観察により、選択したフィッシュアイのうち熱劣化に起因するもの、すなわち異物由来でないもの、言い換えると輪郭のないものを計数した。
検査面積は０．０４ｍ2実施し、１ｍ2あたりの数値に換算した。フィッシュアイ数が１００個未満のものを「○」、１００個以上５００個未満のものを「△」、１０００個以上のものを「×」とした。
【００７３】
＜製造例１：アクリルゴム（Ｃ）の製造＞
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ＢＡ４．５部、ＢＤＭＡ０．２部、ＡＭＡ０．０５部、ＣＨＰ０．０２５部からなる単量体成分を投入し、室温下にて攪拌混合した。次いで、乳化剤（東邦化学工業社製：フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ（商品名））１．３部を攪拌しながら上記容器に投入し、再度攪拌を２０分間継続し、乳化液を調製した。
【００７４】
次に、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１３９．２部を投入し、７５℃に昇温し、更に、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部、ＥＤＴＡ０．０００３部を加えて調製した混合物を重合容器内に一括投入した。次いで、窒素下で攪拌しながら、乳化液を８分間にわたり重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、第１最内層重合体の重合を完結した。
続いて、ＭＭＡ９．６部、ＢＡ１４．４部、ＢＤＭＡ１．０部、ＡＭＡ０．２５部からなる単量体成分をＣＨＰ０．０１６部と共に９０分間にわたり重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、第２最内層重合体を含む最内層重合体を得た。尚、第１最内層重合体単独のＴｇは−４８℃、第２最内層重合体単独のＴｇは−１０℃であった。
【００７５】
続いて、ＭＭＡ６部、ＭＡ４部、ＡＭＡ０．０７５部からなる単量体成分をＣＨＰ０．０１２５部と共に４５分間にわたり重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間層重合体を形成させた。尚、中間層重合体単独のＴｇは６０℃であった。
【００７６】
次いで、ＭＭＡ５７部、ＭＡ３部、ｎＯＭ０．２６４部、ｔＢＨ０．０７５部からなる単量体成分を１４０分間にわたり重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、最外層重合体を形成し、アクリルゴム（Ｃ）の重合体ラテックスを得た。尚、最外層重合体単独のＴｇは９９℃であった。
【００７７】
重合後測定したアクリルゴム（Ｃ）の質量平均粒子径は０．１１μｍであった。
得られたアクリルゴム（Ｃ）の重合体ラテックスを、濾材にＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用い濾過した後、酢酸カルシウム３．５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗回収後、乾燥し、粉体状のアクリルゴム（Ｃ）を得た。アクリルゴム（Ｃ）のゲル含有率は、７０質量％であった。
【００７８】
＜製造例２：アクリル系重合体（Ａ）の合成＞
重合体（Ａ−１）
冷却管付フラスコに、イオン交換水１４５部を投入し、次いで硫酸ナトリウム０．３０部及び分散剤（メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム、メタクリル酸カリウム、ＭＭＡ共重合体の１０質量％水溶液）０．０３部を投入した後、混合して水分散媒を得た。そこにＭＭＡ  ７４部、メタクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＭＡ）２５部、ＭＡ１部、ｎＯＭ  ０．４０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１０部を加えて撹拌し分散させ、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。
【００７９】
得られた混合物を、撹拌下、反応系の温度を７０℃まで昇温し、重合を開始した。７０℃で３時間重合後、２０分かけて反応系の温度を９５℃まで昇温し、更にその温度で１時間保持して重合を完結させた。反応系の温度を４０℃まで冷却後、濾別、洗浄、脱水し、５０℃で２４時間乾燥して重合体（Ａ−１）を得た。この重合体のＭｗは５２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．１、Ｔｇは１２０℃であった。
【００８０】
＜製造例３：連鎖移動剤（１）の合成＞
撹拌装置を備えた反応容器に、窒素雰囲気下で、酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物（和光純薬（株）製、和光特級）２．００ｇ（８．０３ｍｍｏｌ）及びジフェニルグリオキシム（東京化成（株）製、ＥＰグレード）３．８６ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）及び予め窒素バブリングにより脱酸素したジエチルエーテル１００ｍｌを入れ、室温で２時間攪拌した。
【００８１】
次いで、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（東京化成（株）製、ＥＰグレード）２０ｍｌを加え、更に６時間攪拌した。反応物をろ過し、固体をジエチルエーテルで洗浄し、１００Ｍｐａ以下で、２０℃において１２時間乾燥し、連鎖移動剤（１）５．０２ｇ（７．９３ｍｍｏｌ、収率９９質量％）を得た。
【００８２】
＜製造例４：マクロモノマーの合成＞
マクロモノマー（１）
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水１４５部、硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4）０．１３部及び分散剤（タクリル酸２−スルホエチルナトリウム、メタクリル酸カリウム、ＭＭＡ共重合体の１０質量％水溶液）０．０３部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。次に、ＭＭＡ９５部、ＭＡ５部、連鎖移動剤（１）０．００１６部及び１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日油（株）製、商品名:パーオクタＯ）０．１部を加え、分散液とした。この後、重合装置内を充分に窒素置換し、分散液を８０℃に昇温してから４時間保持し、更に９２℃に昇温して２時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、ポリマーを含む懸濁液を得た。この懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、４０℃で１６時間乾燥して、マクロモノマー（１）を得た。マクロモノマー（１）のＭｗは３２，１００及びＭｎは１６，０００であった。
【００８３】
＜製造例５：アクリル系共重合体（Ｂ）の合成＞
共重合体（Ｂ−１）
脱イオン水１４５部、硫酸ナトリウム０．１３部及び分散剤（タクリル酸２−スルホエチルナトリウム、メタクリル酸カリウム、ＭＭＡ共重合体の１０質量％水溶液）０．０３部を混合して分散媒を得た。
【００８４】
冷却管付セパラブルフラスコに、マクロモノマー（１）５０部、ＭＭＡ２０部及びＢＡ３０部を仕込み、５０℃に加温した状態で攪拌することによりシラップを得た。このシラップを４０℃以下に冷却した後、ＡＩＢＮ０．５部を加えて溶解させた。
【００８５】
次いで、前記分散媒をシラップに加えた後、窒素バブリングによりセパラブルフラスコ内の雰囲気を窒素置換しながら、攪拌し懸濁液を得た。前記懸濁液を７５℃に昇温し、重合発熱ピークが出るまで７５℃に保持した。重合発熱ピークが出た後、懸濁液が７５℃になったところで、懸濁液を８５℃に昇温し、３０分保持して重合を完結させた。
【００８６】
その後、反応液を４０℃以下に冷却して懸濁液を得た。この懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、４０℃で１６時間乾燥して、共重合体（Ｂ−１）を得た。共重合体（Ｂ−１）のＭｗは２４９，８００、Ｍｗ／Ｍｎは３７．７であった。
【００８７】
＜製造例６：樹脂組成物（Ｉ）の製造＞
アクリル系共重合体（Ａ）として、重合体（Ａ−１）、アクリル系共重合体（Ｂ）として、重合体（Ｂ−１）を用い、表１に示す比率で、二軸押出機（ＴＥＭ３５Ｂ（（株）東芝機械製））を用いて溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。バレル及びダイ温度は２４０℃にて押出を実施した。
【００８８】
＜製造例７：樹脂組成物（ＩＩ）の製造＞
アクリルゴム（Ｃ）及びアクリル系共重合体（Ａ）として、ＰＭＭＡ（Ｍｗ１０万、ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１）を表１に示す比率で、製造例６と同様に押出を実施した。なお、ここで用いられたＰＭＭＡのＴｇは、１０７．９℃であった。
【００８９】
【表１】
2017203136.tif 000004
【００９０】
＜実施例１＞
樹脂組成物（Ｉ）のペレットを、７５℃で一昼夜乾燥し、２００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた３０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機に供給して、５０μｍの厚みのフィルムを作成した。その際の条件は、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２４０℃、冷却ロール温度８０度であった。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
次に、得られたフィルムにエンボス金型（算術平均粗さＲａ：５μｍ）を重ね、１２０℃に加熱し、１分間、０．３ＭＰａに加圧してエンボス形状を転写した。次いで、得られた艶消しフィルムを所定の温度のオーブンに投入して１５時間熱処理を実施し、処理前後での艶消しフィルムの光沢度変化を測定した。結果を表２に示す。
【００９１】
＜比較例１、２＞
比較例１及び２は、樹脂組成物（ＩＩ）及びＰＭＭＡ（Ｍｗ１０万、ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１）のペレットをそれぞれ用い、実施例１と同様にしてフィルムを作成し評価を実施した。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
【００９２】
【表２】
2017203136.tif 000005
【００９３】
表２に示されるように、得られたフィルムはいずれもほぼ同等のＴｇを有していた。実施例１のフィルムは光学特性及び製膜性に優れる上、異物が少数で外観が非常に良好であった。実施例１のフィルムは更に、エンボス後に１１０℃で熱処理をした場合でも光沢度の上昇が見られず、良好な艶消し性が維持されていた。
【００９４】
比較例１のフィルムは使用したアクリル系共重合体ＡのＴｇが１１５℃未満であるため、エンボス後に１１０℃で熱処理をした際に光沢度が大きく上昇し、艶消し外観が失われている。更に、アクリル系共重合体（Ｂ）に代えてアクリルゴム（Ｃ）を用いているために、フィルムにはフィッシュアイが存在して外観が不良であった。
【００９５】
比較例２のフィルムは使用したアクリル系共重合体ＡのＴｇが１１５℃未満であるため、エンボス後に１１０℃で熱処理をした際に光沢度が大きく上昇し、艶消し外観が失われている。更に、アクリル系共重合体（Ｂ）を用いていないために、フィルムの靭性が不足しており、製膜性が不良であった。