(57)【要約】【課題】 本発明の目的は、一般の印刷基材の中でもコート紙、アート紙や微塗工紙などの難吸収性基材に対する印刷適性に優れた、すなわち発色性や光沢度の高さ、およびインクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェットマゼンタインキを提供することにある。【解決手段】  少なくとも顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤、水を含有するインクジェットマゼンタインキであって、前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含み、前記顔料分散樹脂が、少なくとも芳香環を含有する単量体（Ａ）を共重合組成に含む、重量平均分子量が１５０００〜５００００の（メタ）アクリル系共重合体を含み、前記水溶性有機溶剤が、少なくとも沸点が１９０℃以上である炭素数３〜６のアルカンジオールを含むことを特徴とする、インクジェットマゼンタインキである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤、水を含有するインクジェットマゼンタインキであって、
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含み、
前記顔料分散樹脂が、少なくとも芳香環を含有する単量体（Ａ）を共重合組成に含む、重量平均分子量が１５０００〜５００００の（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）を含み、
前記水溶性有機溶剤が、少なくとも沸点が１９０℃以上である炭素数３〜６のアルカンジオールを含むことを特徴とする、インクジェットマゼンタインキ。
【請求項２】
前記インキ中の顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）が１１５ｎｍ〜２１０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットマゼンタインキ。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）が、更に（メタ）アクリル酸（Ｂ）を共重合組成に含み、前記芳香環を含有する単量体（Ａ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体に対し４重量％〜６５重量％であり、前記芳香環を含有する単量体（Ａ）と、前記（メタ）アクリル酸（Ｂ）との含有量の合計が、前記（メタ）アクリル系共重合体に対し１０重量％〜９５重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載のインクジェットマゼンタインキ。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）が、更に炭素数１０〜３０のアルキル鎖を含有する単量体（Ｃ）を共重合組成に含むことを特徴とする、請求項１〜３いずれかに記載のインクジェットマゼンタインキ。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤が、少なくとも炭素数３または４のアルカンジオールを含むことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のインクジェットマゼンタインキ。
【請求項６】
少なくともシアンインキ、イエローインキ、マゼンタインキを含むインクジェットインキセットであって、
前記シアンインキが、銅フタロシアニン顔料を含み、
前記イエローインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、７４、１２０、１５０から選ばれる顔料を含み、
前記マゼンタインキが、請求項１〜５いずれかに記載のインクジェットマゼンタインキであることを特徴とするインキセット。
【請求項７】
請求項１〜５いずれかに記載のインクジェットマゼンタインキを、難吸収性の基材へ印刷することを特徴とする、インクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般の印刷基材の中でもコート紙、アート紙や微塗工紙などの難吸収性基材に対する印刷適性に優れた、すなわち発色性や光沢度の高さ、およびインクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェットマゼンタインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタル印刷は、オフセット印刷等の従来の有版印刷とは違い、製版フィルムや製版を必要としないため、コスト削減と高速化が実現可能であり、将来的にも広く普及されることが期待されている。
【０００３】
デジタル印刷の中でもインクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式であり、この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいだけでなく、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。
【０００４】
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、溶剤インキやＵＶインキによる非吸収性の基材（ポリ塩化ビニル、ＰＥＴなどのプラスチック基材）に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし近年、環境や人に対する有害性への配慮・対応といった点から、溶剤やモノマーに対する使用規制が進められており、水性インキの需要が高まっている。
【０００５】
インクジェット用の水性インキとしては特許文献１， ２， ３のように印刷対象を普通紙や写真光沢紙のような専用紙としたインキの開発が古くからなされている。一方では近年インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、アート紙、コート紙、微塗工紙のような難吸収性基材への直接印刷のニーズが高まっている。しかしながら従来の水性インキは紙へ液滴を吸収させて描画を行うため、吸水性の低い基材へ印刷すると画像が滲んでしまい使用することができなかった。
【０００６】
さらに、上記したような難吸収性基材上への印刷適性だけでなく、用途拡大のためには、紙面上での高演色再現も求められ、特にマゼンタインキの発色性と色域拡大に対する需要が高まっている。一般的にマゼンタ顔料としてはキナクリドン顔料やアゾ顔料が知られているが、キナクリドン顔料は着色力が低く、色再現域も十分に満足できるものではない。一方、アゾ顔料は着色力が高く色再現域も広いが、分散安定化が難しく、特に上記のような難吸収性基材上への印刷適性を持たせるために、有機溶剤をインキ中に配合すると顔料凝集を引き起こしてしまい、アゾ顔料本来の発色性を発現できないといった問題があった。
【０００７】
特許文献４にはマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を使用することで赤色の色再現性に優れたインクジェットインキが提示されている。しかし、この方法ではアート紙、コート紙、微塗工紙のような難吸収性基材への印刷適性を有していないため、紙面上でインキが埋まらず白抜け等が発生し、十分な発色性が得られない。また、印刷した後の乾燥時に顔料凝集を引き起こし、塗膜表面の光沢度や発色性の低下などが懸念される。
【０００８】
一方特許文献５には特定の顔料を２種配合することで発色性に優れたインクジェットマゼンタインキが提示されている。しかし、この方法でも上記したような吸収性の低い基材に対して印刷適性が満足できるものではなく、優れた発色性が得られないことが懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第４７６４５６２号公報
【特許文献２】特許第４５９５２８１号公報
【特許文献３】特開２００８−２４７９４１号公報
【特許文献４】特開２０１４−２１４２７７号公報
【特許文献５】特開２０１４−２０８７７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、一般の印刷基材の中でもコート紙、アート紙や微塗工紙などの難吸収性基材に対する印刷適性に優れた、すなわち発色性や光沢度の高さ、およびインクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェットマゼンタインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち本発明は、少なくとも顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤、水を含有するインクジェットマゼンタインキであって、
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含み、
前記顔料分散樹脂が、少なくとも芳香環を含有する単量体（Ａ）を共重合組成に含む、重量平均分子量が１５０００〜５００００の（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）を含み、
前記水溶性有機溶剤が、少なくとも沸点が１９０℃以上である炭素数３〜６のアルカンジオールを含むことを特徴とする、インクジェットマゼンタインキに関する。
【００１２】
また本発明は、前記インキ中の顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）が１１５ｎｍ〜１８５ｎｍであることを特徴とする、上記インクジェットマゼンタインキに関する。
【００１３】
また本発明は、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）が、更に（メタ）アクリル酸（Ｂ）を共重合組成に含み、前記芳香環を含有する単量体（Ａ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体に対し５重量％〜５０重量％であり、前記芳香環を含有する単量体（Ａ）と、前記（メタ）アクリル酸（Ｂ）との含有量の合計が、前記（メタ）アクリル系共重合体に対し１０重量％〜８５重量％であることを特徴とする、上記インクジェットマゼンタインキに関する。
【００１４】
また本発明は、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）が、更に炭素数１０〜３０のアルキル鎖を含有する単量体（Ｃ）を共重合組成に含むことを特徴とする、上記インクジェットマゼンタインキに関する。
【００１５】
また本発明は、前記水溶性有機溶剤が、少なくとも炭素数３または４のアルカンジオールを含むことを特徴とする、上記インクジェットマゼンタインキに関する。
【００１６】
また本発明は、少なくともシアンインキ、イエローインキ、マゼンタインキを含むインクジェットインキセットであって、前記シアンインキが、銅フタロシアニン顔料を含み、前記イエローインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、７４、１２０、１５０から選ばれる顔料を含み、前記マゼンタインキが、上記インクジェットマゼンタインキであることを特徴とするインキセットに関する。
【００１７】
また本発明は、上記インクジェットマゼンタインキを、難吸収性の基材へ印刷することを特徴とする、インクジェット印刷方法に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、一般の印刷基材の中でもコート紙、アート紙や微塗工紙などの難吸収性基材に対する印刷適性に優れた、すなわち発色性や光沢度の高さ、およびインクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェットマゼンタインキを提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、好ましい実施の形態を上げて、本発明について説明する。
【００２０】
本発明は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、特定構造を有する（メタ）アクリル系顔料分散樹脂、沸点が１９０℃以上である炭素数３〜６のアルカンジオールを組み合わせることでコート紙、アート紙や微塗工紙などの難吸収性基材上での印刷適性に優れ、発色性や光沢度の高い印刷品質とインクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェットマゼンタインキとすることを可能にしている。
【００２１】
上記で説明したように、一般にコート紙、アート紙や微塗工紙などの難吸収性基材は、インキの吸収性が悪いため、使用している溶媒の基材に対する浸透性や蒸発による乾燥性が悪いと、基材上に溶媒が残存することで、ドット同士がつながり、滲みが生じ、鮮明な画像が得られない。その一方でこれらの基材は、基材自体の表面張力が低いため、これらの基材上でインキを十分に濡れ広げるのは容易ではないことが知られている。インキが十分な濡れ性を有していないと、印刷部がインキで十分埋まらず、白抜け等が発生しやすくなるため、顔料本来の発色性を発現することが出来ない。以上より、これらの難吸収性基材上で印刷を行うには、インキの濡れ性と乾燥性を十分に確保する必要がある。
【００２２】
特に、水は溶媒の中でも極めて表面張力が高いことから濡れ難く、浸透の寄与も低いため、水性インキの濡れ性、乾燥性を十分に得ることは非常に難しい。
【００２３】
一般に、水性インキの濡れ性や乾燥性を向上させる目的で水溶性有機溶剤が用いられる。水溶性有機溶剤は水に比べると表面張力が低いため、難吸収性基材上で濡れ性を向上させるには必要不可欠である。また、疎水性の高い水溶性有機溶剤を使用することで浸透による乾燥性の向上が可能である。さらに、沸点の低い揮発性の高い水溶性有機溶剤を使用することで揮発によるインキの乾燥性を向上させることも可能である。しかしながら、インキの乾燥性が高すぎると、基材上でドットが濡れ広がる前に乾燥してしまい、印刷部が完全にインキで埋まらず白抜け等が発生する。また、十分に濡れ広がる前にドットが乾燥してしまうことで、均一なインキ塗膜を形成できず、塗膜表面に凹凸が生じてしまい、光沢低下を引き起こす。そのため、難吸収性基材上で優れた印刷適性を得るためには、基材上におけるインキの濡れ性、乾燥性を制御することが必要である。
【００２４】
一方、本発明で使用するマゼンタ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０はアゾ顔料の中でも特に発色性が高く、色再現性に優れた顔料である。しかしながら上記のとおり、アゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０は分散安定化が難しく、特に上記の水溶性有機溶剤の存在下では、印刷後のインキ塗膜の乾燥時に水が揮発しインキが濃縮された際に顔料凝集を引き起こし、光沢度や発色性の低下等の問題が起きてしまう。またインクジェットヘッドにインキを充填したままインクジェットプリンタを一定期間待機させた際にも、インクジェットノズル近傍で水が揮発し顔料凝集を引き起こすことで、不吐出等の問題に繋がる。
【００２５】
本発明者らは、難吸収性基材に対する印刷適性に優れ、乾燥後の発色性や光沢度が高く、吐出安定性、保存安定性に優れたマゼンタインキとするために鋭意検討した結果、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、顔料分散樹脂として芳香環を含有する単量体を共重合組成に含む重量平均分子量が１５０００〜５００００の（メタ）アクリル系共重合体、水溶性有機溶剤として沸点が１９０℃以上である炭素数３〜６のアルカンジオールを使用することで上記課題を解決できることを見出し本発明に至った。
【００２６】
上記の方法によって難吸収性基材に対する印刷適性に優れた、すなわち発色性や光沢度の高さ、およびインクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェットマゼンタインキが得られる理由は定かではないが次のようなことが考えられる。本発明で用いられる顔料分散樹脂は、構造中に芳香環を有し、好適な範囲の分子量を有する（メタ）アクリル系共重合体である。そのため、水溶性有機溶剤の存在下においても、顔料分散樹脂中の芳香環が顔料中の芳香環に強固に吸着し、さらに好適な範囲の分子量を有することにより、乾燥過程でインキが濃縮されても、顔料分散樹脂の脱離による顔料凝集を抑制し、発色性や光沢度の低下を抑制しているものと考えられる。
【００２７】
さらに、水溶性有機溶剤として好適な範囲の沸点を有する炭素数３〜６のアルカンジオールを使用することで、難吸収性基材上での最適な濡れ性、乾燥性を発現させることが可能となる。そのため、難吸収性基材上で白抜けの少ない印刷部の形成が可能となり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０本来の優れた発色性の発現を可能にしていることが考えられる。
【００２８】
本発明のインクジェットマゼンタインキの顔料として用いられるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の含有量は、印刷塗膜上で優れた発色性を確保するという観点からインキ組成中で１〜１０重量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは３〜８重量％である。
【００２９】
本発明のインクジェットマゼンタインキは、印刷塗膜上で優れた発色性を確保するという観点からインキ中の顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）が１１５ｎｍ〜２１０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１１５ｎｍ〜１８５ｎｍであり、特に好ましくは１１５ｎｍ〜１７０ｎｍである。平均二次粒子径を上記好適な範囲内に収めるためには、後述するように顔料分散処理工程を制御すればよく、例えば分散機や粉砕メディア条件の変更、分散処理時間の調整、分散処理後の分級処理によって上記の平均二次粒子径範囲内に収める方法がある。
【００３０】
本発明における顔料の二次粒子径は常法により測定することができる。具体的には、粒度分布測定機（日機装製 マイクロトラック ＵＰＡ ＥＸ−１５０）を用い、インキをイオン交換水で希釈することで測定することができる。
【００３１】
＜顔料分散樹脂＞（（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ））
本発明で用いられる顔料分散樹脂は少なくとも芳香環を含有する単量体（Ａ）を共重合組成に含む、重量平均分子量が１５０００〜５００００の（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）であることを特徴とする。優れた顔料の分散安定性と吐出安定性を確保するという観点から顔料分散樹脂の重量平均分子量は１５０００〜３５０００であることがより好ましい。重量平均分子量が１５０００を下回ると顔料の分散安定化が十分確保できず乾燥時に顔料凝集を引き起こし光沢度や発色性の低下が発生しやすい。また、重量平均分子量が５００００を超えると水が揮発した際にインキ粘度の上昇が起こりやすくなる。特に、インクジェットプリンタを一定期間に待機させた際に、インクジェットノズル近傍で水が揮発しインキが濃縮された際にインキ粘度が上昇し、不吐出等の問題に繋がる。
【００３２】
本発明における顔料分散樹脂の重量平均分子量は常法によって測定することができる。一例を挙げると、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量として測定することができる。
【００３３】
本発明で用いられる（（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ））は少なくとも芳香環を含有する単量体（Ａ）を共重合組成に含む（メタ）アクリル系の共重合体であることを特徴とする。芳香環構造としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基等が挙げられる。中でもフェニル基、トリル基が顔料の分散安定性の面から好ましい。
上記の芳香環を含有する単量体（Ａ）として、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、等を挙げることができる。本発明においては、上記のうちスチレン、α-メチルスチレンを選択することが好ましい。
【００３４】
本発明で用いられる（（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ））は、顔料の分散安定性の面から芳香環を含有する単量体（Ａ）の共重合体中の含有量は４〜６５重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜５０重量％である。本発明において、共重合体中の単量体の含有量と表現した場合は、重合体に残留する単量体を意味するのではなく、共重合体に含まれる、単量体由来のパーツの比率をいう。単量体は付加重合で共重合体となる（脱離物がない）ので、単量体の原料仕込み比率と、共重合体の単量体由来のパーツ含有量と、共重合体の単量体の含有量とは、同じである。
【００３５】
さらに、本発明で用いられる（（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ））は（メタ）アクリル酸（Ｂ）を共重合組成に含有する（メタ）アクリル系共重合体であることが好ましい。顔料の分散性を向上させることで発色性を上げ、乾燥時の顔料凝集を抑制することで光沢低下を抑えるという観点から前記芳香環を含有する単量体（Ａ）と、前記（メタ）アクリル酸（Ｂ）との含有量の合計は、前記（メタ）アクリル系共重合体に対し１０重量％〜９５重量％であることが好ましく、１０重量％〜８５重量％であることがより好ましい。
【００３６】
さらに、本発明の（（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ））は炭素数１０〜３０のアルキル鎖を含有する単量体（Ｃ）を共重合組成に含むことが好ましい。アルキル基の炭素数を１０〜３０とすることで、顔料分散体の低粘度化と更なる分散安定化を実現することができる。炭素数１０以上のアルキル鎖は、直鎖であっても分岐していてもよいが、直鎖状のものが好ましい。アルキル鎖としてはデシル基(Ｃ１０)、ラウリル基(Ｃ１２)、ミリスチル基(Ｃ１４)、セチル基(Ｃ１６)、ステアリル基(Ｃ１８)、アラキル基(Ｃ２０)、ベヘニル基(Ｃ２２)、リグノセリル基(Ｃ２４)、セロトイル基(Ｃ２６)、モンタニル基(Ｃ２８)、メリッシル基(Ｃ３０)等が挙げられる。高い光沢度と発色性を有し、優れた吐出安定性を確保するという観点からアルキル鎖の炭素数として、より好ましくは炭素数１０〜２５であり、特に好ましくは炭素数１０〜１５である。炭素数１０以上のアルキル鎖であれば分散安定性が向上し乾燥時の顔料凝集を抑えることで高い光沢度と発色性を有する印刷物を得ることが可能であるがあまりに長鎖となった場合には吐出安定性が悪化する場合がある。
【００３７】
本発明で用いられる（（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ））に含まれる炭素数１０〜３０のアルキル鎖を含有する単量体（Ｃ）の共重合体中に含まれる含有量は、光沢度と発色性に優れた印刷画質を確保するという観点から５重量％〜５０重量％であることが好ましく、２０重量％〜４５重量％であることがより好ましく、３０重量％〜４５重量％であることが特に好ましい。
【００３８】
本発明で用いられる顔料分散樹脂の酸価は３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さいと樹脂が水に対し溶解しづらくなるため、インキの粘度が高くなり吐出に影響が出る場合がある。また、４００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きい場合であっても樹脂間での相互作用が強まり、粘度が高くなる場合がある。顔料分散樹脂の酸価は、より好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３９】
本発明で用いられる顔料分散樹脂は水への溶解度を上げるために、樹脂中の酸基を塩基で中和してあることが好ましい。塩基としてはアンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基や水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。有機塩基を使用するとインキ乾燥時塩基が揮発し、印刷物の耐水性が向上する場合があり好ましい。
【００４０】
本発明における顔料に対する顔料分散樹脂の重量比率は１．５／１〜１００／１であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率が１．５／１よりも大きいとインキの粘度が高くなる。また、１００／１よりも小さいと分散性安定性が低下する。優れた分散安定性を確保し、高い光沢度と発色性有する印刷画質を得るという観点から、顔料と顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは２／１〜２０／１、さらに好ましくは２．５／１〜１０／１であり、特に好ましくは３／１〜１０／１である。
【００４１】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明のインクジェットマゼンタインキは難吸収性基材上で最適な濡れ姓と乾燥性を有することで、白抜けの少ない優れた印刷画質とインクジェットノズルからの吐出安定性を確保するという観点から、水溶性有機溶剤として、少なくとも沸点が１９０℃以上である炭素数３〜６のアルカンジオールを含むことを特徴とする。沸点が１９０℃を下回ると難吸収性基材上でインキが十分濡れ広がる前に乾燥してしまい、白抜け等の問題に繋がる。また、十分な濡れ性を有していない場合、印刷塗膜の平滑性を損なうことにより、高い光沢度が得られない等の問題が生じる。さらに、保湿性が不十分なため吐出安定性が損なう可能性がある。また、炭素数が３より小さい場合、難吸収性基材上で濡れ性が不十分であり、白抜け等の発生により顔料本来の発色性を発現できない等の問題に繋がる。さらに、炭素数が６より大きい場合、水への溶解性が低下するため、インクジェットノズル上で水が揮発した際に、不溶化することで不吐出等の問題に繋がる可能性がある。
【００４２】
沸点が１９０℃以上である炭素数３〜６のアルカンジオールであればどのような溶剤でも単独、もしくは複数使用可能である。例えば、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。難吸収性基材上で優れた濡れ性と乾燥性を確保するという観点から沸点が１９０℃以上である炭素数３〜４のアルカンジオールを使用することがより好ましい。特に好ましくは１，３−プロパンジオールである。
【００４３】
また、本発明の効果が小さくならない程度の好適な含有量の範囲内であれば、上記以外の有機溶剤を単独もしくは複数併用することができる。併用する場合、インキ中の有機溶剤の総量に対する、炭素数３〜６のアルカンジオールの割合は、７０〜９９重量％であることが好ましく、より好ましくは８０〜９５重量％である。
【００４４】
上記以外の有機溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【００４５】
さらに、難吸収性基材に対する浸透及び密着性を向上させる目的で、水溶性の含窒素系溶剤を添加することもできる。
【００４６】
含窒素系溶剤としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−エトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−２−エチルヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−オクトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−オクトキシプロピオンアミドなどが挙げられる。
【００４７】
本発明で用いられる水溶性有機溶剤のインキ組成中における総量は、５重量％以上６５重量％以下であることが好ましい。インクジェットノズルからの吐出安定性と、優れた印刷適性を得るため、難吸収性基材上で十分な濡れ性と乾燥性を確保するという観点から、水溶性有機溶剤の総量が１０重量％以上５５重量％であることがより好ましく、２０重量％以上５０重量％以下であることがさらに好ましい。特に好ましくは３０重量％以上５０重量％以下である。水溶性有機溶剤の総量が５重量％を下回るとインクの保湿性が不足し、吐出安定性が損なわれる可能性がある。また、難吸収性基材上での濡れ性が低下する可能性がある。水溶性有機溶剤の含有量の合計が６５重量％よりも多い場合、インキの粘度が高くなってしまい、吐出安定性を損なう可能性がある。また、インキの保存安定性や乾燥性も実用に適さなくなり、印刷品質が悪化する可能性がある。
【００４８】
＜水＞
本発明のインクジェットマゼンタインキに含まれる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００４９】
本発明で使用することができる水の含有量としては、インキの全重量の２０〜９０重量％の範囲であることが好ましい。
【００５０】
＜バインダー樹脂＞
本発明のインクジェットマゼンタインキは、難浸透性基材上でのインキの乾燥性や印字物の塗膜耐性を高めるためにバインダー樹脂（ただし、（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ））である場合を除く）を用いることができる。バインダー樹脂としては水分散性樹脂微粒子を使用することが好ましい。水性インキのバインダー樹脂としては大別して水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られているが、一般に樹脂微粒子は水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性を実現することができる。また、樹脂微粒子はインキの粘度を低くすることができ、より多量の樹脂をインキ中に配合することができることから、インクジェットインキの耐性を高めるのに適していると言える。樹脂微粒子の種類としてはアクリル系、ウレタン系、スチレンブタジエン系、塩化ビニル系、ポリオレフィン系等が挙げられる。
【００５１】
上記したようなバインダー樹脂のインキ組成中における含有量は、不揮発分でインキの全重量の１〜２０重量％の範囲であることが好ましい。
【００５２】
＜界面活性剤＞
本発明のインクジェットマゼンタインキは、表面張力を調整し難吸収性基材上の濡れ性を確保する目的で界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、アセチレン系、シリコン系、アクリル系、フッ素系など用途に合わせて様々なものが知られているが、表面張力が低すぎるとインクジェットヘッドのノズル面がインキで濡れてしまい、吐出安定性を損なうことからインキの表面張力の調整は非常に重要である。難吸収性基材上で最適な濡れ性と、インクジェットノズルから安定吐出を確保するという観点からアセチレン系、シリコン系、フッ素系の界面活性剤を使用することが好ましく、アセチレン系、中でもアセチレンジオール系の界面活性剤を使用することが特に好ましい。界面活性剤の添加量の例としては、インキの全重量に対して、０．１重量％以上５重量％以下が好適である。また上記の界面活性剤は複数種を併用することもできる。
【００５３】
＜その他の成分＞
また、本発明のインクジェットマゼンタインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インキの全重量に対して、０．０１重量％以上１０重量％以下が好適である。
【００５４】
＜インキセット＞
本発明のインクジェットマゼンタインキは単色で使用してもよいが、用途に合わせて複数の色を組み合わせたインキセットとして使用することもできる。組み合わせは特に限定されないが、シアン、イエロー、マゼンタの３色を使用することでフルカラーの画像を得ることができる。また、ブラックインキを追加することで黒色感を向上させ、文字等の視認性を上げることができる。更にオレンジ、グリーン等の色を追加することで色再現性を向上させることも可能である。白色以外の印刷媒体へ印刷を行う際にはホワイトインキを併用することで鮮明な画像を得ることができる。
【００５５】
本発明のインクジェットインキセットを構成する各インキには、公知の有機顔料、無機顔料の何れも使用することができる。なかでも、シアン、イエロー、マゼンタの組み合わせで使用するときには、シアンの顔料としては、銅フタロシアニン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４から選ばれる顔料を、イエロー顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、７４、１２０、１５０から選ばれる顔料を使用することが好ましく、マゼンタインキとしては本発明のマゼンタインキを組み合わせて使用することで高い色再現性を得ることができる。
【００５６】
＜インキの調製方法＞
上記したような成分からなる本発明のインキの調製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。まず初めに、顔料分散剤と、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、必要に応じてこの顔料分散液に、水溶性有機溶剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌、必要に応じて濾過して本発明のインキとする。
【００５７】
本発明のインキの調製方法においては、上記で述べたように、インキの調製に分散処理を行って得られる顔料分散液を使用するが、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。プレミキシングは、少なくとも顔料分散樹脂と水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。
【００５８】
顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【００５９】
顔料のプレミキシング及び分散処理において、顔料分散剤は水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、有機溶剤と水の混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であっても良い。
【００６０】
本発明のインキに含まれる顔料としては、上記のとおり最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得るためには、下記の方法が挙げられる。上記に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの材質を変更すること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、撹拌部材（アジテータ）の形状を変更すること、分散処理時間を長くすること、分散処理後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせである。本発明における顔料を上記の好適な粒度範囲に収めるため、上記分散機の粉砕メディアのサイズとしては直径０．１〜３ｍｍであることが好ましい。また粉砕メディアの材質として、ガラス、ジルコン、ジルコニア、チタニアが好ましく用いられる。
【００６１】
＜難吸収性基材＞
本発明で用いられる難吸収性基材とは、水を吸収し難い、もしくは吸収速度が遅い記録媒体のことである。たとえば、コート紙、キャストコート紙、アート紙、微塗工紙などの紙媒体や、ポリ塩化ビニルシート、ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルムなどのプラスチック媒体である。これらは印刷媒体の表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、不透明のいずれであっても良い。また、これらの印刷媒体の２種以上を互いに張り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層等を設けても良く、又印字後、印字面に粘着層等を設けても良い。
【００６２】
＜印刷方法＞
本発明のインクジェットインキを印刷する方法として、インクジェットヘッドのノズルからインキを吐出させ、印刷基材上にインキ液滴を付着させる方法が用いられる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を表す。
【００６４】
＜顔料分散樹脂１の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱し、重合性単量体としてスチレン３０部、アクリル酸５５部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５部、および重合開始剤であるＶ−６０１（和光純薬製）６部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和し、水を１００部添加し、水性化した。その後、１００℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去し、固形分が５０％になるように調整した。これより、顔料分散樹脂１の固形分５０％の水性化溶液を得た。
【００６５】
＜顔料分散樹脂２〜１９の製造例＞
重合性単量体として表１記載の単量体を使用する以外は顔料分散樹脂１と同様の操作にて顔料分散樹脂２〜１９の固形分５０％の水性化溶液を得た。
【００６６】
【表１】
2017061608.tif 000002
【００６７】
表１に記載された略語は、以下の通りである。
Ｓｔ：スチレン
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＳＴＭＡ：ステアリルメタクリレート
ＶＡ：ベヘニルアクリレート
ＭＴＡ：モンタニルアクリレート
【００６８】
＜マゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を２０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を８部、水７２部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、マゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）を得た。
【００６９】
＜マゼンタ顔料分散液２〜２３（ＭＢ２〜ＭＢ２３）の製造例＞
表２記載の原料を使用する以外はマゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、マゼンタ顔料分散液２〜２３（ＭＢ２〜ＭＢ２３）を得た。
【００７０】
【表２】
2017061608.tif 000003
【００７１】
表２に記載された略語は、以下の通りである。
Ｐ．Ｒ．１５０：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０
Ｐ．Ｒ．１２２：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
【００７２】
＜シアン顔料分散液１（ＣＢ１）の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を２０部、顔料分散樹脂９の水性化溶液を１０部、水７０部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、シアン顔料分散液１（ＣＢ１）を得た。
【００７３】
＜イエロー顔料分散液１（ＹＢ１）の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４を２０部、顔料分散樹脂９の水性化溶液を１０部、水７０部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、イエロー顔料分散液１（ＹＢ１）を得た。
【００７４】
＜イエロー顔料分散液２（ＹＢ２）の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を使用する以外はイエロー顔料分散液１（ＹＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、イエロー顔料分散液２を得た。
【００７５】
＜イエロー顔料分散液１（ＹＢ３）の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０を使用する以外はイエロー顔料分散液１（ＹＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、イエロー顔料分散液３を得た。
【００７６】
＜イエロー顔料分散液４（ＹＢ４）の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を使用する以外はイエロー顔料分散液１（ＹＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、イエロー顔料分散液４を得た。
【００７７】
＜イエロー顔料分散液５（ＹＢ５）の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４を使用する以外はイエロー顔料分散液１（ＹＢ１）と同様の操作にて顔料分散を行い、イエロー顔料分散液５を得た。
【００７８】
＜マゼンタインキ１（Ｍ１）の製造例＞
マゼンタ顔料分散液（ＭＢ１）を２０部、１，３−プロパンジオール４０部、活性剤（エアプロダクツ社製アセチレンジオール系活性剤サーフィノール４４０）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しマゼンタインキ１（Ｍ１）を作成した。
【００７９】
＜マゼンタインキ２〜３９（Ｍ２〜３９）の製造例＞
表３記載の原料を用いてマゼンタインキ１（Ｍ１）の製造例と同様にしてマゼンタインキ２〜３９（Ｍ２〜３９）の作成を行った。
【００８０】
【表３】
2017061608.tif 000004
【００８１】
表３に記載された略語は、以下の通りである。
１,２−ＰＤ：１，２−プロパンジオール（沸点：１８８．２℃）
１,３−ＰＤ：１，３−プロパンジオール（沸点：２１４℃）
１,２−ＢＤ：１，２−ブタンジオール（沸点：１９１℃）
１,３−ＢＤ：１，３−ブタンジオール（沸点：２０３℃）
１,５−ＰｅｎＤ：１，５−ペンタンジオール（沸点：２４２℃）
１,２−ＨｅｘＤ：１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２４℃）
ＥＤＧ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１９６℃）
ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３０℃）
ＥＧ：エチレングリコール（沸点：１９７．３℃）
活性剤：サーフィノール４４０（エアプロダクツ社製、アセチレンジオール系活性剤）
【００８２】
＜シアンインキ１（Ｃ１）の製造例＞
マゼンタ顔料分散液（ＣＢ１）を２０部、１，３−プロパンジオール３０部、活性剤（エアプロダクツ社製アセチレンジオール系活性剤サーフィノール４４０）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しシアンインキ１（Ｃ１）を作成した。
【００８３】
＜イエローインキ１（Ｙ１）の製造例＞
イエロー顔料分散液（ＹＢ１）を２０部、１，３−プロパンジオール３０部、活性剤（エアプロダクツ社製アセチレンジオール系活性剤サーフィノール４４０）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しイエローインキ１（Ｙ１）を作成した。
【００８４】
＜イエローインキ１（Ｙ２）の製造例＞
イエロー顔料分散液（ＹＢ２）を２０部、１，３−プロパンジオール３０部、活性剤（エアプロダクツ社製アセチレンジオール系活性剤サーフィノール４４０）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しイエローインキ２（Ｙ２）を作成した。
【００８５】
＜イエローインキ３（Ｙ３）の製造例＞
イエロー顔料分散液（ＹＢ３）を２０部、１，３−プロパンジオール３０部、活性剤（エアプロダクツ社製アセチレンジオール系活性剤サーフィノール４４０）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しイエローインキ３（Ｙ３）を作成した。
【００８６】
＜イエローインキ４（Ｙ４）の製造例＞
イエロー顔料分散液（ＹＢ４）を２０部、１，３−プロパンジオール３０部、活性剤（エアプロダクツ社製アセチレンジオール系活性剤サーフィノール４４０）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しイエローインキ４（Ｙ４）を作成した。
【００８７】
＜イエローインキ５（Ｙ５）の製造例＞
イエロー顔料分散液（ＹＢ５）を２０部、１，３−プロパンジオール３０部、活性剤（エアプロダクツ社製アセチレンジオール系活性剤サーフィノール４４０）０．５部、残りを水としてインキ全体が１００部になるように調整し、これをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しイエローインキ５（Ｙ５）を作成した。
【００８８】
＜インクジェットインキの評価＞
作成したマゼンタインキ１〜３９（Ｍ１〜３９）について下記の評価を行った。得られた評価結果は表４に示す。
【００８９】
【表４】
2017061608.tif 000005
【００９０】
＜インキの平均二次粒子径の評価＞
マゼンタインキの平均二次粒子径（Ｄ５０）を粒度分布測定機（日機装製 マイクロトラック ＵＰＡ ＥＸ−１５０）を用いて評価した。
【００９１】
＜インキの保存安定性の評価＞
マゼンタインキの粘度についてＥ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ−２０Ｌ）を用いて、２５℃において回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。このインキを７０℃の恒温機に保存し、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化を評価した。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、 Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：４週間保存後の粘度変化率が±５％未満
Ａ：２週間保存後の粘度変化率が±５％未満
Ｂ：１週間保存後の粘度変化率が±５％未満
Ｃ：１週間保存後の粘度変化率が±５％以上
【００９２】
＜白抜けの評価＞
京セラ社製ヘッド（ＱＡ０６ＮＴＢ）を搭載したインクジェット吐出装置により、周波数２０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で、インキを吐出させることで印字率１００％のベタ印刷を行った。印刷は、印刷基材として王子製紙社製のＯＫトップコート＋（コート紙）を用いて行い、印刷後に５０℃エアオーブンを用いて印刷物を３分間乾燥させた後の印刷物の白抜け度合をルーペ及び目視で確認した。評価基準は下記のとおりであり、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
Ａ：ルーペ及び目視で白抜けが見られない
Ｂ：ルーペでは僅かに白抜けが見られるが、目視で白抜けが見られない
Ｃ：目視で明らかに白抜けが見られる
【００９３】
＜乾燥性の評価＞
上記評価と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率１００％のベタ印刷を行い、印刷後に５０℃エアオーブンを用いて印刷物を３分間乾燥させた後の印刷物のモットリングの発生を観察し、乾燥性の評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
Ａ：モットリングがほとんど発生せず、印刷物の濃度ムラが見られない
Ｂ：モットリングが僅かに発生しているが、印刷物の濃度ムラが見られない
Ｃ：モットリングが明らかに発生し、印刷物の濃度ムラが起こっている
【００９４】
＜発色性評価＞
上記評価と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率１００％のベタ印刷を行い、分光濃度計(Ｘ-ＲＩＴＥ製)を用いて濃度の測定を行った。評価基準は以下のとおりとした。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：ＯＤ値 １．６以上
Ａ：ＯＤ値 １．５以上１．６未満
Ｂ：ＯＤ値 １．４以上１．５未満
Ｃ：ＯＤ値 １．４未満
【００９５】
＜光沢評価＞
上記の評価と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率１００％のベタ印刷を行い、印刷後に５０℃エアオーブンを用いて印刷物を３分間乾燥させた後の印刷物の６０°光沢度をについて光沢計を用いて測定し評価した。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：光沢度５５以上であり、印刷物表面の光沢の均一性に優れる
Ａ：光沢値が４５〜５５であり、印刷物表面の光沢の均一性に優れる
Ｂ：光沢値が４５〜５５であるが、印刷物表面の光沢が僅かに不均一
Ｃ：光沢値が３５〜４５であり、印刷物表面の光沢の均一性が悪い
Ｄ：光沢値が２５〜３５であり、印刷物表面の光沢の均一性が著しく悪い
【００９６】
＜吐出安定性の評価＞
上記評価と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率１００％のベタ印刷を行い、印刷後に２５℃の環境下で一定時間インクジェット吐出装置を待機させた後に再度同様の印刷条件で印字率１００％のベタ印刷を行い、ノズル抜けが起こっているのか目視評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：３時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くない
Ａ：２時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くない
Ｂ：１時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くない
Ｃ：１時間待機させた後に印刷するとノズル抜けが１〜９本発生している
Ｄ：１時間待機させた後に印刷するとノズル抜けが１０本以上発生している
【００９７】
＜インクジェットインキセットの評価＞
表５に記載されたインキの組み合わせをインキセットとして、京セラ社製ヘッド（ＱＡ０６ＮＴＢ）を搭載したインクジェット吐出装置により、周波数２０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で、インキを吐出させることでカラーチャート画像の印刷を行った。印刷は、印刷基材として王子製紙社製のＯＫトップコート＋（コート紙）を用いて行い、印刷後に５０℃エアオーブンを用いて印刷物を３分間乾燥させた後の印刷物の色相について分光測色計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測色することにより評価した。評価は枚葉印刷用ジャパンカラー２００７によって定められている色再現領域と比較により行った。評価基準は下記のとおりであり、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価が実用可能領域である。
ＡＡ：ジャパンカラー以上の色再現領域
Ａ：ジャパンカラーと同等の色再現領域
Ｂ：ジャパンカラーに僅かに満たない色再現領域
Ｃ：ジャパンカラーよりも非常に狭い色再現領域
【００９８】
【表５】
2017061608.tif 000006
【００９９】
上記の評価によって得られた評価結果は、表６に示す。
【０１００】
【表６】
2017061608.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月19日(2016.10.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤、水を含有するインクジェットマゼンタインキであって、
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含み、
前記顔料分散樹脂が、少なくとも芳香環を含有する単量体（Ａ）を共重合組成に含む、重量平均分子量が１５０００〜５００００の（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）を含み、
前記水溶性有機溶剤が、少なくとも沸点が１９０℃以上である炭素数３〜４のアルカンジオールを含み、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の含有量は、インクジェットマゼンタインキ中で１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、インクジェットマゼンタインキ。
【請求項２】
前記インキ中の顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）が１１５ｎｍ〜２１０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットマゼンタインキ。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）が、更に（メタ）アクリル酸（Ｂ）を共重合組成に含み、前記芳香環を含有する単量体（Ａ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体に対し４重量％〜６５重量％であり、前記芳香環を含有する単量体（Ａ）と、前記（メタ）アクリル酸（Ｂ）との含有量の合計が、前記（メタ）アクリル系共重合体に対し１０重量％〜９５重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載のインクジェットマゼンタインキ。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）が、更に炭素数１０〜３０のアルキル鎖を含有する単量体（Ｃ）を共重合組成に含むことを特徴とする、請求項１〜３いずれかに記載のインクジェットマゼンタインキ。
【請求項５】
少なくともシアンインキ、イエローインキ、マゼンタインキを含むインクジェットインキセットであって、
前記シアンインキが、銅フタロシアニン顔料を含み、
前記イエローインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、７４、１２０、１５０から選ばれる顔料を含み、
前記マゼンタインキが、請求項１〜４いずれかに記載のインクジェットマゼンタインキであることを特徴とするインキセット。
【請求項６】
請求項１〜４いずれかに記載のインクジェットマゼンタインキを、難吸収性の基材へ印刷することを特徴とする、インクジェット印刷方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち本発明は、少なくとも顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤、水を含有するインクジェットマゼンタインキであって、
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含み、
前記顔料分散樹脂が、少なくとも芳香環を含有する単量体（Ａ）を共重合組成に含む、重量平均分子量が１５０００〜５００００の（メタ）アクリル系共重合体（Ｘ）を含み、
前記水溶性有機溶剤が、少なくとも沸点が１９０℃以上である炭素数３〜４のアルカンジオールを含み、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の含有量は、インクジェットマゼンタインキ中で１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、インクジェットマゼンタインキに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を阿表す。なお、実施例２２及び２３は、参考例である。