(57)【要約】【課題】蓄電装置用外装材に使用するピンホールを低減したアルミニウム箔積層体およびそのアルミニウム箔積層体を使用した蓄電池用外装材を提供することを課題とする。【解決手段】蓄電装置用外装材に使用されるアルミニウム箔積層体であって、二層以上のアルミニウム箔層と、各アルミニウム箔層の間に接着層を備えていることを特徴とするアルミニウム箔積層体。またそのアルミニウム箔積層体を使用した蓄電装置用外装材であって、樹脂フィルムからなる基材層と、接着剤からなる接着層と、前記アルミニウム積層体と、接着剤からなる接着層と、熱融着性樹脂からなるシーラント層と、をこの順に備えていることを特徴とする蓄電装置用外装材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
蓄電装置用外装材に使用されるアルミニウム箔積層体であって、
二層以上のアルミニウム箔層と、各アルミニウム箔層の間には接着層を備えていることを特徴とするアルミニウム箔積層体。
【請求項２】
請求項１に記載のアルミニウム箔積層体を使用した蓄電装置用外装材であって、
樹脂からなる基材層と、接着剤からなる接着層と、前記アルミニウム箔積層体と、接着剤からなる接着層と、熱融着性樹脂からなるシーラント層と、をこの順に備えていることを特徴とする蓄電装置用外装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蓄電装置用外装材およびそれに使用するアルミニウム箔積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄電装置としては、例えば、リチウムイオン電池、ニッケル水素電池、及び鉛蓄電池等の二次電池、並びに電気二重層キャパシタ等の電気化学キャパシタが知られている。携帯機器の小型化又は設置スペースの制限等により蓄電装置のさらなる小型化が求められている昨今、エネルギー密度が高いリチウムイオン電池が注目されている。
リチウムイオン電池に用いられる外装材としては、従来は金属製の缶が用いられていたが、軽量で、放熱性が高く、低コストで作製できる多層フィルムが用いられるようになっている。
【０００３】
上記多層フィルムを外装材に用いるリチウムイオン電池では、内部への水分の浸入を防止するため、アルミニウム箔層を含む外装材により電池内容物（正極、セパレータ、負極、電解液等）を覆う構成が採用されている。このような構成を採用したリチウムイオン電池は、アルミラミネートタイプのリチウムイオン電池と呼ばれている。
【０００４】
アルミラミネートタイプのリチウムイオン電池は、例えば、外装材の一部に冷間成型によって凹部を形成し、該凹部内に電池内容物を収容し、外装材の残りの部分を折り返して縁部分をヒートシールで封止したエンボスタイプのリチウムイオン電池が知られている。（例えば、特許文献１参照）。このようなリチウムイオン電池では、冷間成型によって形成される凹部を深くするほど、より多くの電池内容物を収容できるため、エネルギー密度をより高くすることができる。
【０００５】
一方、上記の多層フィルムに使用するアルミニウム箔は、圧延工程にて、厚さ０．０１ｍｍ以下の薄い箔として製造される。具体的には、厚さ０．４ｍｍの箔地と呼ばれるアルミニウム板を、金属製の２つのロールを通す粗圧延工程により厚さ０．２ｍｍ程度まで薄くする。次に中間圧延工程により厚さ０．０２〜０．０１ｍｍの目的の厚さを持ったアルミニウム箔を製造する。更に薄くする場合は、そこまで薄くしたアルミニウム箔を二枚重ねにする重合工程を経て、二枚重ねたアルミニウム箔を、仕上圧延工程を通す事によって、片面が艶有り、もう一方の面が艶無しのアルミニウム箔が製造される。金属ロールに面した側が艶有りとなる。次に二枚重ねのアルミニウム箔を一枚に分離して巻き取る。巻き取ったアルミニウム箔のロール体を電気炉中で焼鈍し処理し軟質化するのと同時に圧延油を除去することにより、アルミニウム箔が製造される。その後、更に様々な加工がなされて、各種の製品が製造される。
【０００６】
このような圧延工程を経て０．０２５ｍｍ以下のアルミニウム箔が製造される過程において、ピンホールが問題となる。ピンホールが発生する原因としてはアルミニウム箔が金属製のロールによって圧延される時に、両者の間に異物が挟み込まれ、異物によってアルミニウム箔が損傷を受けることによって形成される。また元々アルミニウム板の箔地に内在していた鬆（す）と呼ばれる小さい空洞が、圧延によってピンホールになる場合もある。
【０００７】
このような鬆は、アルミニウム、その他の金属材料には必ず存在するため、鬆が原因のピンホールを皆無にすることは困難である。また圧延工程を半導体工場などのようなクリーンルームにして金属ロールの圧延部に異物が混入することを防ぐのも現実的ではない。そのため、ピンホールが無いアルミニウム箔を入手することは困難な状況にある。
【０００８】
アルミニウム箔にピンホールがあると、外装材のガスバリア性が低下し、大気中の水分が蓄電装置の内部に浸入する。リチウムイオン電池の場合は、蓄電装置の内部にある電解液中のＬｉＰＦ６等のリチウム塩と水分が化学反応を起こして、フッ化水素（ＨＦ）が発生し、フッ酸を生成することで、膨張、液漏れ、発火などのおそれがあり、重大な事故繋がる可能性がある。
【０００９】
またアルミニウム箔のピンホールは、図５に例示したように、薄くなるほど発生し易い。近年のラミネートフィルムは電池容量の増大化や電池の薄型化により、フィルム自体も薄くなる方向にある。通常用いられている厚み４０μｍのアルミニウム箔では大きな問題になっていなかったピンホールは、２５μｍ以下のアルミニウム箔では問題になって来ている。
【００１０】
図６に、このようなピンホール１８があるアルミニウム箔をアルミニウム箔層３３として使用した蓄電装置用外装材３０は、水蒸気などに対する十分なガスバリア性を確保することが困難となる。
【００１１】
そのため、アルミラミネートタイプのリチウムイオン電池に使用される外装材のアルミニウム箔のピンホールを無くすことが重要であり、その先行技術について調査したが、該当する技術を見出す事はできなかった。
【００１２】
類似する技術としては、例えば、特許文献１には、ガスバリア層としてアルミニウム箔を使用し、その一方の面には２軸延伸ナイロンフィルムを、またそれと対向する面には熱接着性樹脂層を備えたプレス成形タイプの電池用包装材において、アルミニウム箔の機械的な強度を指定することにより、成形時のアルミニウム箔に発生するピンホールやクラックを低減した、成形性に優れた電池用包装材が開示されている。
【００１３】
しかしながら、この技術においては、電池用外装材を成形加工する際にアルミニウム箔に発生する亀裂やピンホールなどの発生を防止するが、元々アルミニウム箔に存在するピンホールを無くすことはできないため、電池用外装材のガスバリア性を向上させるには限界があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００６−２３６９３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記の事情に鑑み、本発明は、蓄電装置用外装材に使用するピンホールを低減したアルミニウム箔積層体およびそのアルミニウム箔積層体を使用した蓄電池用外装材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題を解決する手段として、本発明の請求項１に記載の発明は、蓄電装置用外装材に使用されるアルミニウム箔積層体であって、
二層以上のアルミニウム箔層と、各アルミニウム箔層の間には接着層を備えていることを特徴とするアルミニウム箔積層体である。
【００１７】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のアルミニウム箔積層体を使用した蓄電装置用外装材であって、
樹脂からなる基材層と、接着剤からなる接着層と、前記アルミニウム箔積層体と、接着剤からなる接着層と、熱融着性樹脂からなるシーラント層と、をこの順に備えていることを特徴とする蓄電装置用外装材である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のアルミニウム箔積層体によれば、アルミニウム箔を複数層貼り合わせて作製したアルミニウム箔積層体であるため、ピンホールを低減することが可能である。そのため、ガスバリア性を向上させることが可能である。そのアルミニウム箔積層体を使用して作製した蓄電装置用外装材のガスバリア性も向上させることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の蓄電装置用外装材に使用するアルミニウム箔のラミネート装置の構成の一例を示した説明図。
【図２】本発明の蓄電装置用外装材に使用するアルミニウム箔積層体の層構成の一例を示す概略断面図。
【図３】本発明の蓄電装置用外装材に使用するアルミニウム箔積層体がピンホールを抑制してガスバリア性が向上することを説明するための説明図。
【図４】本発明の蓄電装置用外装材の層構成の一例を示す概略断面図。
【図５】従来の蓄電装置用外装材に使用するアルミニウム箔のピンホールを示す概略断面図。
【図６】従来の蓄電装置用外装材の層構成の一例を示す概略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の蓄電装置用外装材に使用されるアルミニウム箔積層体およびそのアルミニウム箔積層体を使用した蓄電装置用外装材について説明する。
【００２１】
＜アルミニウム箔積層体＞
本発明の蓄電装置用外装材に使用されるアルミニウム箔積層体は、二層以上のアルミニウム箔層と、各アルミニウム箔層の間には接着層を備えているアルミニウム箔積層体である。
【００２２】
（アルミニウム箔）
本発明のアルミニウム積層体で使用するアルミニウム箔は、アルミニウム箔メーカーによって製造された通常のアルミニウム箔を使用することができる。入手可能な厚さとしては、一般的には０．２ｍｍ〜０．００５ｍｍのものが入手可能である。
【００２３】
（アルミニウム箔積層体）
図１に、本発明のアルミニウム箔積層体１４の層構成の一例を示した。本発明のアルミニウム箔積層体１４は、少なくもと２層のアルミニウム箔層であるアルミニウム箔Ａとアルミニウム箔Ｂを備えており、その２層のアルミニウム箔の間には、両者を接着するための接着層１２を備えている。例えば、総厚みが０．０２ｍｍのアルミニウム箔積層体を作製する場合は、アルミニウム箔として０．００９ｍｍのものを２枚使用して、接着層の厚さを２μｍとすることで作製することができる。
【００２４】
（アルミニウム箔積層体の製造方法）
図２に本発明のアルミニウム箔積層体を製造するためのラミネート装置１０を示した。このラミネート装置１の第一繰出部２には、図１で示したアルミニウム箔Ａがロール状に巻かれており、そこからアルミニウム箔Ａが繰出されて、先ず接着剤塗工部１にて、アルミニウム箔Ａの片面に接着剤の塗液が塗布される。次に、アルミニウム箔Ａの流れ方向の下流にある乾燥装置６にて、塗布された接着剤の塗液が乾燥され、正常な接着機能を発揮
できる接着層となる。次に、貼合せ部７にて、第二繰出部４から繰出されたアルミニウム箔Ｂとアルミニウム箔Ａの接着層が形成された面が、貼り合せ部７の２つのロールの間を通る時に熱圧着されて、接着層により接着しアルミニウム箔積層体１４となって、貼り合せ部７の下流にある冷却ロール５を通る時に冷却されてから、巻取部３に巻き取られる。
【００２５】
（アルミニウム箔積層体のガスバリア性）
図３に、２層のアルミニウム箔Ａ１１´とアルミニウム箔Ｂ１３´の間に接着層１２が形成されたアルミニウム箔積層体１４´を示した。それぞれのアルミニウム箔には、ピンホール１６、１７が存在する。これらのピンホール１６とピンホール１７は同じ場所に形成されている可能性は低く、一般的にはピンホール１６とピンホール１７が形成された位置が一致することは無い。そのため、アルミニウム箔Ａ１１´のピンホール１７は、アルミニウム箔Ｂ１３´のピンホールが形成されていない部位で塞がれ、アルミニウム積層体としてのガスバリア性が保持される。逆に、アルミニウム箔Ｂ１３´のピンホール１６は、アルミニウム箔Ａ１１´のピンホールが無い部位によって塞がれ、アルミニウム積層体としてのガスバリア性が保持される。このようにして、アルミニウム箔積層体１４´は、ピンホールを相互に塞ぐことによってピンホールを、従来のアルミニウム箔と比較して低減させることが可能であり、アルミニウム積層体１４´としてのガスバリア性を保持することが可能である。
【００２６】
＜蓄電装置用外装材＞
次に、本発明のアルミニウム箔積層体を使用した、本発明の蓄電装置用外装材について説明する。
本発明の蓄電装置用外装材は、樹脂からなる基材層と、接着剤からなる接着層と、前記のアルミニウム箔積層体と、接着剤からなる接着層と、熱溶着性樹脂からなるシーラント層と、をこの順に備えている。
【００２７】
図４に、本発明の蓄電装置用外装材２０の層構成の例を示す。
本発明の蓄電装置用外装材２０は、蓄電装置の最外層となる基材層２１と、接着層２２と、アルミニウム箔積層体１４と、接着層２２と、シーラント層２５と、がこの順に備えられている。
【００２８】
（基材層）
基材層２１は、蓄電装置を製造する際に、加圧熱融着工程における耐熱性及び他の蓄電装置から漏れ出した電解液に対する耐電解液性を蓄電装置用外装材２０に付与し、加工又は流通の際に起こり得るピンホールの発生を抑制するための層である。また、基材層２１はポリアミド樹脂からなるフィルムを使用して作製することができる層である。
【００２９】
基材層２１は、より優れた深絞り成型性が得られる観点から、二軸延伸ポリアミドフィルムからなる層であることが好ましい。
【００３０】
二軸延伸ポリアミドフィルムを構成するポリアミド樹脂としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）、ナイロン１１、ナイロン１２等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性、突刺強度及び衝撃強度に優れる観点から、ナイロン６（ＯＮｙ）が好ましい。
【００３１】
二軸延伸フィルムにおける延伸方法としては、例えば、逐次二軸延伸法、チューブラー二軸延伸法、同時二軸延伸法等が挙げられる。二軸延伸フィルムは、より優れた深絞り成型性が得られる観点から、チューブラー二軸延伸法により延伸されたものであることが好ましい。
【００３２】
基材層２１の厚さは、６〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。基材層２１の厚さが６μｍ以上であることにより、蓄電装置用外装材２０の耐ピンホール性及び絶縁性を向上できる傾向がある。基材層２１の厚さが４０μｍを超えると蓄電装置用外装材２０の総厚が大きくなり、電池の電気容量を小さくしなければいけなくなる場合がある。
【００３３】
（接着層）
接着層２２は、基材層２１とアルミニウム箔積層体１４とを接着する層である。接着層２２は、基材層２１とアルミニウム箔積層体１４とを強固に接着するために必要な密着力を有すると共に、冷間成型する際において、基材層２１によってアルミニウム箔積層体１４が破断されることを抑制するための追随性（部材が変形・伸縮したとしても、剥離することなく部材上に接着層２２を確実に形成するための性能）も有する。
【００３４】
接着層２２を構成する接着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエールポリオール、アクリルポリオール等のポリオールよりなる主剤と、芳香族系、脂肪族系等のイソシアネートよりなる硬化剤と、を有する二液硬化型のポリウレタン系接着剤を用いることができる。上記接着剤において、主剤の水酸基に対する硬化剤のイソシアネート基のモル比（＝ＮＣＯ／ＯＨ）は、１〜１０が好ましく、２〜５がより好ましい。
【００３５】
上記ポリウレタン系接着剤は、塗工後、例えば４０℃で４日以上のエージングを行うことで、主剤の水酸基と硬化剤のイソシアネート基との反応が進行し、基材層２１とアルミニウム箔積層体１４とのより強固な接着が可能となる。
【００３６】
接着層２２の厚さは、所望の接着強度、追随性、及び加工性等を得る観点から、１〜１０μｍが好ましく、２〜６μｍがより好ましい。
【００３７】
なお、接着層２２とアルミニウム箔積層体１４の接着層２３は、同一の材料と厚さを備えたものでも良いし、両者が異なった材料と厚さを備えたものとしても良い。
【００３８】
（アルミニウム箔積層体）
図１を用いてアルミニウム箔Ａとアルミニウム箔Ｂを接着層１２によって接着された層構成のアルミニウム箔積層体１４´を説明したが、この構成は、最も単純な例を示したものであり、図４に示した本発明のアルミニウム箔積層体１４の技術的範囲としては、２層以上のアルミニウム箔を、接着層を介して積層したアルミニウム箔積層体である。
【００３９】
アルミニウム箔層１４は、防湿性及び延展性等の加工性、並びにコストの面から優れている一般の軟質アルミニウム箔であってもよいが、耐ピンホール性及び成形時の延展性に優れる点から、鉄を含むアルミニウム箔であることが好ましい。
【００４０】
鉄を含むアルミニウム箔（１００質量％）において、鉄の含有量は、０．１〜９．０質量％であることが好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。鉄の含有量が０．１質量％以上であることにより、より優れた耐ピンホール性及び延展性を有する外装材１０を得ることができる。鉄の含有量が９．０質量％以下であることにより、より柔軟性に優れた蓄電装置用外装材２０を得ることができる。
【００４１】
また、アルミニウム箔としては、所望の成型時の延展性を付与できる点から、焼鈍処理を施した軟質アルミニウム箔（例えば、ＪＩＳ規格でいう８０２１材、８０７９材よりなるアルミニウム箔）がさらに好ましい。
【００４２】
アルミニウム箔層２４に使用するアルミニウム箔は、所望の耐電解液性を得るために、例えば、脱脂処理が施されていることが好ましい。また、製造工程を簡便にするためには、アルミニウム箔としては、表面がエッチングされていないものが好ましい。上記脱脂処理としては、例えば、ウェットタイプの脱脂処理またはドライタイプの脱脂処理を用いることができるが、製造工程を簡便にする観点から、ドライタイプの脱脂処理が好ましい。
【００４３】
上記ドライタイプの脱脂処理としては、例えば、アルミニウム箔を焼鈍処理する工程において、処理時間を長くすることで脱脂処理を行う方法が挙げられる。アルミニウム箔を軟質化するために施される焼鈍処理の際に、同時に行われる脱脂処理程度でも充分な耐電解液性が得られる。
【００４４】
また、上記ドライタイプの脱脂処理としては、上記焼鈍処理以外の処理であるフレーム処理及びコロナ処理等の処理を用いてもよい。さらに、上記ドライタイプの脱脂処理としては、例えば、アルミニウム箔に特定波長の紫外線を照射した際に発生する活性酸素により、汚染物質を酸化分解及び除去する脱脂処理を用いてもよい。
【００４５】
上記ウェットタイプの脱脂処理としては、例えば、酸脱脂処理、アルカリ脱脂処理等の処理を用いることができる。上記酸脱脂処理に使用する酸としては、例えば、硫酸、硝酸、塩酸、フッ酸等の無機酸を用いることができる。これらの酸は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、アルカリ脱脂処理に使用するアルカリとしては、例えば、エッチング効果が高い水酸化ナトリウムを用いることができる。また、弱アルカリ系の材料及び界面活性剤等が配合された材料を用いて、アルカリ脱脂処理を行ってもよい。上記説明したウェットタイプの脱脂処理は、例えば、浸漬法、スプレー法により行うことができる。
【００４６】
アルミニウム箔層２４のＭＤ方向（圧延時に押出す方向）における６０°光沢度、及び、ＴＤ方向（ＭＤ方向に垂直な方向）における６０°光沢度はいずれも６９０以下であり、好ましくはいずれも６８０以下であり、より好ましくはいずれも６７０以下である。アルミニウム箔層２４の光沢度は、アルミニウム箔層２４の表面粗さを反映したものと考えられる。そして、表面粗さが異なれば、これに基づくアンカー効果の強さも異なるので、アルミニウム箔層２４とシーラント層２５側の接着層２２との密着性が変化すると考えられる。上記光沢度がいずれも６９０以下であることにより、蓄電装置用外装材２０で作製した電池セルの圧縮試験は良好な結果を示す。
【００４７】
一般に、アルミニウム箔の製造段階においてはＭＤ方向に平行なスクラッチを生じるので、アルミニウム箔のＴＤ方向とＭＤ方向で光沢度に差が生じる。アルミニウム箔層２４のＭＤ方向における６０°光沢度とＴＤ方向における６０°光沢度との差は１００以下であり、好ましくは８０以下であり、より好ましくは６５以下である。両光沢度の差が１００以下であると、アルミニウム箔層２４の面内方向によらず表面粗さのバランスがよく、シーラント層２５側の接着層２２とのよい密着性が得られる。両光沢度の差が１００を超えると、表面粗さの異方性が強くなり、蓄電装置用外装材２０で作製した電池セルの圧縮試験において、負荷が局所に集中しやすくなる。従ってこの場合、蓄電装置用外装材２０の耐久性が低下しやすくなる。
【００４８】
アルミニウム箔は通常、光沢度が大きいツヤ面と、光沢度が小さい消し面とを有している。一般に蓄電装置用外装材を作製する場合は、消し面を基材層２１側に向けるのが通常であるが、消し面をシーラント層２５側に向けてもよい。この場合、上記ＭＤ方向における６０°光沢度、及び、ＴＤ方向における６０°光沢度はいずれも１５０以下であってもよく、好ましくは１４０以下であり、より好ましくは１３０以下である。また、この場合、両光沢度の差は５０以下であってもよく、好ましく４５以下であり、より好ましくは３５以下である。
【００４９】
また、アルミニウム箔層２４の光沢度は、腐食防止処理層が設けられた状態で測定することもできる。腐食防止処理層が設けられた状態でのアルミニウム箔層２４のＭＤ方向における６０°光沢度、及び、ＴＤ方向における６０°光沢度はいずれも５９０以下であり、好ましくはいずれも５８０以下であり、より好ましくはいずれも５７０以下である。腐食防止処理層が設けられた状態でのアルミニウム箔層２４の光沢度は、アルミニウム箔層２４の表面粗さを反映したものと考えられる。そして、表面粗さが異なれば、これに基づくアンカー効果の強さも異なるので、腐食防止処理層が設けられたアルミニウム箔層２４とシーラント層２５側の接着層２２との密着性が変化すると考えられる。上記光沢度がいずれも５９０以下であることにより、蓄電装置用外装材２０で作製した電池セルの圧縮試験は良好な結果を示す。
【００５０】
また、腐食防止処理層が設けられた状態でのアルミニウム箔層２４のＭＤ方向における６０°光沢度とＴＤ方向における６０°光沢度との差は１００以下であり、好ましくは７０以下であり、より好ましくは５５以下である。両光沢度の差が１００以下であると、アルミニウム箔層２４の面内方向によらず表面粗さのバランスがよく、シーラント層２５側の接着層２２とのよい密着性が得られる。両光沢度の差が１００を超えると、表面粗さの異方性が強くなり、蓄電装置用外装材２０で作製した電池セルの圧縮試験において、負荷が局所に集中しやすくなる。従ってこの場合、蓄電装置用外装材２０の耐久性が低下しやすくなる。
【００５１】
アルミニウム箔は通常、光沢度が大きいツヤ面と、光沢度が小さい消し面とを有している。一般に蓄電装置用外装材を作製する場合は、消し面を基材層２１側に向けるのが通常であるが、消し面をシーラント層２５側に向けてもよい。この場合、上記ＭＤ方向における６０°光沢度、及び、ＴＤ方向における６０°光沢度はいずれも１２０以下であってもよく、好ましくは１１０以下であり、より好ましくは１００以下である。また、この場合、両光沢度の差は４０以下であってもよく、好ましく３５以下であり、より好ましくは３０以下である。
【００５２】
なお、以上に説明した光沢度は、蓄電装置用外装材２０を作製する前の材料としての光沢度であり、グロスメーターを用いて測定した値である。
【００５３】
また、アルミニウム箔層２４のシーラント層２５側の表面粗さは、算術平均高さＳａで４．６μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましい。Ｓａが４．６μｍ未満では圧縮試験の結果が良好でない場合が出てくる。またＳａが１０．０μｍを超えると、アルミニウム箔のピンホールが生じ易くなり、成型時にアルミニウム箔の断裂が発生し易くなる。
【００５４】
アルミニウム箔層２４の厚さは、バリア性、耐ピンホール性及び加工性の点から、９〜２００μｍであることが好ましく、１５〜１５０μｍであることがより好ましく、１５〜１００μｍであることが更に好ましい。アルミニウム箔層２４の厚さが９μｍ以上であることにより、成型加工により応力がかかっても破断しにくくなる。アルミニウム箔層２４の厚さが２００μｍ以下であることにより、外装材の質量増加を低減でき、蓄電装置の重量エネルギー密度低下を抑制することができる。
【００５５】
（シーラント層）
シーラント層２５は、蓄電装置用外装材２０に対し、ヒートシールによる封止性を付与する熱融着性樹脂からなる層であり、蓄電装置の組み立て時に内側に配置されて熱融着される層である。シーラント層２５としては、ポリオレフィン系樹脂、又はポリオレフィン系樹脂に無水マレイン酸等の酸をグラフト変性させた酸変性ポリオレフィン系樹脂からな
る樹脂フィルムが挙げられる。中でも、水蒸気のバリア性を向上させ、ヒートシールによって過度に潰れることなく蓄電装置の形態を構成可能なポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。
【００５６】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度、中密度及び高密度のポリエチレン；エチレン−αオレフィン共重合体；ポリプロピレン；並びに、プロピレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。共重合体である場合のポリオレフィン樹脂は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。これらポリオレフィン系樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
また、上記各タイプのポリプロピレン、すなわち、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレンには、低結晶性のエチレン−ブテン共重合体、低結晶性のプロピレン−ブテン共重合体、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー、シリカ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等のアンチブロッキング剤（ＡＢ剤）、脂肪酸アマイド系のスリップ剤等を添加してもよい。
【００５８】
酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、シーラント層２５側の接着層２２で挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００５９】
シーラント層２５は、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよく、必要とされる機能に応じて選択すればよい。例えば、防湿性を付与する点では、エチレン−環状オレフィン共重合体及びポリメチルペンテン等の樹脂を介在させた多層フィルムが使用できる。
【００６０】
また、シーラント層２５は、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤及び粘着付与剤等の各種添加材を含んでいてもよい。
【００６１】
シーラント層２５として、押出成型により形成した熱溶着性フィルムを使用する場合、該熱溶着性フィルムの押出し方向に配向傾向がある。このため、配向によるシーラント層２５の異方性を緩和する観点から、熱溶着性フィルムにエラストマーを配合してもよい。これにより、蓄電装置用外装材２０を冷間成型して凹部を形成する際にシーラント層２５が白化することを抑制できる。
【００６２】
シーラント層２５を構成するエラストマーとしては、例えば、シーラント層２５側の接着層２２を構成するエラストマーとして例示した材料と同じ材料を用いることができる。シーラント層２５が多層フィルム構造である場合、多層フィルム構造を構成する複数の層のうち、少なくとも１層がエラストマーを含むように構成してもよい。例えば、シーラント層２５として、積層されたランダムポリプロピレン層／ブロックポリプロピレン層／ランダムポリプロピレン層よりなる３層積層構造の場合、エラストマーは、ブロックポリプロピレン層のみに配合してもよいし、ランダムポリプロピレン層のみに配合してもよいし、ランダムポリプロピレン層とブロックポリプロピレン層との両方に配合してもよい。
【００６３】
また、シーラント層２５に滑り性を付与するために、滑剤を含有させてもよい。このように、シーラント層２５が滑剤を含有することで、冷間成型により、蓄電装置用外装材２０に凹部を形成する際、蓄電装置用外装材２０において延伸率の高い凹部の辺又は角となる部分が必要以上に延伸されることを抑制可能となる。これにより、アルミニウム箔層２４とシーラント層５側の接着層２２との間が剥離したり、シーラント層２５とシーラント層２５側の接着層２２とにおいてクラックによる破断及び白化が生じたりすることを抑制することができる。
【００６４】
シーラント層２５に滑剤を含有させる場合、シーラント層２５１００質量％）中の滑剤の含有量は、０．００１質量％〜０．５質量％が好ましい。滑剤の含有量が０．００１質量％以上であると、冷間成型時にシーラント層２５が白化することをより抑制できる傾向がある。また、滑剤の含有量が０．５質量％以下であると、シーラント層２５の面と接触する他の層の面との間における密着強度の低下を抑制できる傾向がある。
【００６５】
シーラント層２５の厚さは、１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜６０μｍであることがより好ましい。シーラント層１７の厚さが２０μｍ以上であることにより、十分なヒートシール強度を得ることができ、９０μｍ以下であることにより、外装材端部からの水蒸気の浸入量を低減することができる。
【００６６】
（蓄電装置用外装材の製造方法）
次に、蓄電装置用外装材２０の製造方法について説明する。なお、蓄電装置用外装材２０の製造方法は以下の方法に限定されない。
【００６７】
蓄電装置用外装材２０の製造方法として、例えば、下記の工程Ｓ１１〜Ｓ１３を有する方法が挙げられる。
工程Ｓ１１：アルミニウム箔積層体１４の一方の面上に腐食防止処理層ａを形成し、アルミニウム箔積層体１４の他方の面上に腐食防止処理層ｂを形成する工程。
工程Ｓ１２：腐食防止処理層ａのアルミニウム箔積層体１４が積層された側とは反対側の面と、基材層２１の面とを、接着層２２を介して貼り合わせる工程。
工程Ｓ１３：腐食防止処理層ｂのアルミニウム箔積層体１４が積層された側とは反対側の面上に、シーラント層２５側の接着層２２を介してシーラント層２５を形成する工程。
【００６８】
（工程Ｓ１１）
工程Ｓ１１では、アルミニウム箔積層体１４の一方の面上に腐食防止処理層ａを形成し、アルミニウム箔積層体１４の他方の面上に腐食防止処理層ｂを形成する。腐食防止処理層ａ及びｂは、それぞれ別々に形成されてもよく、両方が一度に形成されてもよい。具体的には、例えば、アルミニウム箔積層体１４の両方の面に腐食防止処理剤（腐食防止処理層の母材）を塗布し、その後、乾燥、硬化、焼付けを順次行うことで、腐食防止処理層ａ及びｂを一度に形成する。また、アルミニウム箔積層体１４の一方の面に腐食防止処理剤を塗布し、乾燥、硬化、焼き付けを順次行って腐食防止処理層ａを形成した後、アルミニウム箔積層体１４の他方の面に同様にして腐食防止処理層ｂを形成してもよい。腐食防止処理層ａ及びｂの形成順序は特に制限されない。また、腐食防止処理剤は、腐食防止処理層ａと腐食防止処理層ｂとで異なるものを用いてもよく、同じのものを用いてもよい。上記腐食防止処理剤としては、例えば、塗布型クロメート処理用の腐食防止処理剤等を用いることができる。腐食防止処理剤の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、ダイコート法、バーコート法、キスコート法、コンマコート法等の方法を用いることができる。なお、アルミニウム箔積層体１４として、未処理のアルミニウム箔層を用いてもよいし、ウェットタイプの脱脂処理又はドライタイプの脱脂処理により、脱脂処理を施したアルミニウム箔層を用いてもよい。
【００６９】
（工程Ｓ１２）
工程Ｓ１２では、腐食防止処理層ａのアルミニウム箔積層体１４が積層された側とは反対側の面と、基材層２１の面とが、接着層２２を形成する接着剤を用いてドライラミネーション等の手法で貼り合わせられる。工程Ｓ１２は、接着性の促進のため、室温〜１００℃の範囲でエージング（養生）処理を行ってもよい。エージング時間は、例えば、１〜１０日である。
【００７０】
（工程Ｓ１３）
工程Ｓ１２後、基材層２１、接着層２２、腐食防止処理層ａ、アルミニウム箔積層体１４及び腐食防止処理層ｂがこの順に積層された積層体のうち、腐食防止処理層ｂのアルミニウム箔積層体１４が積層された側とは反対側の面上に、シーラント層２５側の接着層２２を介してシーラント層２５が形成される。シーラント層２５は、ドライラミネーション及びサンドイッチラミネーション等によって積層されてもよく、シーラント層２５側の接着層２２とともに共押出し法によって積層されてもよい。シーラント層２５は、接着性向上の点から、例えばサンドイッチラミネーションによって積層される、又は、シーラント層２５側の接着層２２とともに共押出し法によって積層されることが好ましく、サンドイッチラミネーションによって積層されることがより好ましい。
【００７１】
以上説明した工程Ｓ１１〜Ｓ１３により、蓄電装置用外装材２０が得られる。なお、蓄電装置用外装材２０の製造方法の工程順序は、上記工程Ｓ１１〜Ｓ１３を順次実施する方法に限定されない。例えば、工程Ｓ１３を行ってから工程Ｓ１２行う等、実施する工程の順序を適宜変更してもよい。
【符号の説明】
【００７２】
１・・・接着剤塗工部
２・・・第一繰出部
３・・・巻取部
４・・・第二繰出部
５・・・冷却ロール
６・・・乾燥装置
７・・・貼合せ部
１０・・・ラミネート装置
１１、１１´・・・アルミニウム箔Ａ
１２、２２、３２・・・接着層
１３、１３´・・・アルミニウム箔Ｂ
１４、１４´・・・アルミニウム箔積層体
１５・・・アルミニウム箔
１６、１７、１８・・・ピンホール
２０、３０・・・蓄電装置用外装材
２１、３１・・・基材層
２３、３３・・・アルミニウム箔層
２４、３４・・・シーラント層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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