(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、曲げ成形等の加工性に優れた化粧板の提供。【解決手段】メラミン系樹脂を含む材料で構成されたメラミン系樹脂層１１と、熱可塑性樹脂を含む材料で構成された柔軟層１２と、を備え、メラミン系樹脂層１１の表面、及び、柔軟層１２の表面のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の、前記メラミン系樹脂層の表面の凹み量をＤ１［μｍ］、前記柔軟層の表面の凹み量をＤ２［μｍ］としたとき、０．０４≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６０の関係を満足する化粧板１００。前記Ｄ１が０．２〜２．５μｍであり、前記Ｄ２が０．４〜３５μｍであることが好ましい化粧板１００。メラミン系樹脂層１１の厚さが、５〜３００μｍであり、柔軟層の厚さが、１０〜３００μｍであることが好ましい化粧板１００。【選択図】図１
2017154359.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミン系樹脂を含む材料で構成されたメラミン系樹脂層と、
熱可塑性樹脂を含む材料で構成された柔軟層とを備え、
前記メラミン系樹脂層の表面、および、前記柔軟層の表面のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の、前記メラミン系樹脂層の表面の凹み量をＤ１［μｍ］、前記柔軟層の表面の凹み量をＤ２［μｍ］としたとき、０．０４≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６０の関係を満足することを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記Ｄ１が、０．２μｍ以上２．５μｍ以下である請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
前記Ｄ２が、０．４μｍ以上３５μｍ以下である請求項１または２に記載の化粧板。
【請求項４】
前記メラミン系樹脂層の厚さが、５μｍ以上３００μｍ以下である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の化粧板。
【請求項５】
前記柔軟層の厚さが、１０μｍ以上３００μｍ以下である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化粧板。
【請求項６】
前記メラミン系樹脂層の厚さをＴ１［μｍ］としたとき、０．０２≦Ｄ１／Ｔ１≦０．０７の関係を満足する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化粧板。
【請求項７】
前記柔軟層の厚さをＴ２［μｍ］としたとき、０．１≦Ｄ２／Ｔ２≦０．７の関係を満足する請求項１ないし６のいずれか１項に記載の化粧板。
【請求項８】
化粧板の厚さが、１００μｍ以上５００μｍ以下である請求項１ないし７のいずれか１項に記載の化粧板。
【請求項９】
前記柔軟層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂のうち少なくとも一方を含む材料で構成されたものである請求項１ないし８のいずれか１項に記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般住宅、ビル、ホテル、マンションの居室、ロビー、会議室等の壁面等には、化粧板を取り付けることで、見栄えの良い空間が演出されている。また、このような化粧板は不動産だけでなく、電車等の車両や、飛行機、船舶等の内装材としても使用されている。
【０００３】
このような化粧板としては、優れた硬度を有し、傷が付きにくいことから、表面がメラミン系樹脂で構成された化粧板（メラミン化粧板）が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、従来のメラミン化粧板では、硬度等には優れるものの、曲げ成形等の加工性に劣るという問題があった。そのため、湾曲部や屈曲部に適用することが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−５４４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記（１）〜（９）の本発明により達成される。
（１）  メラミン系樹脂を含む材料で構成されたメラミン系樹脂層と、
熱可塑性樹脂を含む材料で構成された柔軟層とを備え、
前記メラミン系樹脂層の表面、および、前記柔軟層の表面のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の、前記メラミン系樹脂層の表面の凹み量をＤ１［μｍ］、前記柔軟層の表面の凹み量をＤ２［μｍ］としたとき、０．０４≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６０の関係を満足することを特徴とする化粧板。
【０００８】
（２）  前記Ｄ１が、０．２μｍ以上２．５μｍ以下である上記（１）に記載の化粧板。
【０００９】
（３）  前記Ｄ２が、０．４μｍ以上３５μｍ以下である上記（１）または（２）に記載の化粧板。
【００１０】
（４）  前記メラミン系樹脂層の厚さが、５μｍ以上３００μｍ以下である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の化粧板。
【００１１】
（５）  前記柔軟層の厚さが、１０μｍ以上３００μｍ以下である上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の化粧板。
【００１２】
（６）  前記メラミン系樹脂層の厚さをＴ１［μｍ］としたとき、０．０２≦Ｄ１／Ｔ１≦０．０７の関係を満足する上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の化粧板。
【００１３】
（７）  前記柔軟層の厚さをＴ２［μｍ］としたとき、０．１≦Ｄ２／Ｔ２≦０．７の関係を満足する上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の化粧板。
【００１４】
（８）  化粧板の厚さが、１００μｍ以上５００μｍ以下である上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の化粧板。
【００１５】
（９）  前記柔軟層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂のうち少なくとも一方を含む材料で構成されたものである上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の化粧板。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の化粧板の好適な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の化粧板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の化粧板の他の好適な実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の化粧板の他の好適な実施形態を示す断面図である。
【図５】本明細書におけるマルテンス硬度の測定に用いるダイヤモンド圧子（ａ）、押し込み操作の模式図（ｂ）および押し込み荷重と変位の一例（ｃ）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の化粧板について、添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００１９】
＜＜化粧板＞＞
化粧板は、一般住宅、ビル、ホテル、マンションの居室、ロビー、会議室等の壁面等に取り付けることで、空間の見栄えを向上させることができるものである。また、化粧板は、例えば、不動産だけでなく、電車等の車両、飛行機、船舶等の内装材として使用されるものであってもよい。
図１は、本発明の化粧板の好適な実施形態を示す断面図である。
【００２０】
化粧板（メラミン化粧板）１００は、メラミン系樹脂を含む材料で構成されたメラミン系樹脂層１１と、熱可塑性樹脂を含む材料で構成された柔軟層１２とを備えている。そして、後に詳述するように、メラミン系樹脂層１１の表面、および、柔軟層１２の表面のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の、メラミン系樹脂層１１の表面の凹み量をＤ１［μｍ］、柔軟層１２の表面の凹み量をＤ２［μｍ］としたとき、０．０４≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６０の関係を満足する。
【００２１】
このように、メラミン系樹脂層１１とともに、メラミン系樹脂層１１よりも柔軟で、メラミン系樹脂層１１との間で所定の関係を満足する柔軟層１２を備えることにより、優れた硬度を有する、傷が付きにくい、耐熱性（難燃性）に優れる等といったメラミン系樹脂の特長を発揮させつつ、化粧板１００全体としての加工性（例えば、曲げ加工性等）を優れたものとすることができ、化粧板１００を施工現場で容易に加工することができ、例えば、湾曲部や屈曲部に対しても好適に適用することができる。また、加工時における割れ（特に、メラミン系樹脂層の割れ）等を好適に防止することができるため、化粧板１００に加工を施した場合であっても、上記のようなメラミン系樹脂の特長を長期間にわたって、安定的に発揮することができる。
【００２２】
＜メラミン系樹脂層＞
メラミン系樹脂層１１は、メラミン系樹脂を含むものである。
【００２３】
メラミン系樹脂層１１に含まれるメラミン系樹脂は、少なくとも、メラミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分として含む重合体である。
【００２４】
メラミン系樹脂を構成するメラミン化合物は、１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に３つのアミノ基が導入された化合物である。
【００２５】
このようなメラミン系樹脂を含むメラミン系樹脂層１１を備えることにより、化粧板１００は、優れた硬度を有し、傷が付きにくいものとなるとともに、耐熱性等にも優れたものとなる。
【００２６】
メラミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式（３）で表されるもの等が挙げられる。
【００２７】
【化１】
2017154359.tif 000003
（式（３）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上４以下の炭化水素基である。）
【００２８】
メラミン化合物としては、特に、式（３）のＲ１、Ｒ２およびＲ３がいずれも水素原子である化合物（メラミン）が好ましい。
【００２９】
これにより、化粧板１００の硬度および加工性（例えば、曲げ加工性等）をより高いレベルで両立することができる。また、化粧板１００を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
【００３０】
メラミン系樹脂を構成するアルデヒド化合物は、分子内にアルデヒド基（−ＣＨＯ）を有するものであればよく、下記式（２）で表されるもの等が挙げられる。
【００３１】
【化２】
2017154359.tif 000004
（式（２）中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上１０以下の炭化水素基である。）
【００３２】
アルデヒド化合物としては、特に、ホルムアルデヒドが好ましい。
これにより、化粧板１００の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。また、化粧板１００を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
【００３３】
メラミン系樹脂層１１に含まれるメラミン系樹脂は、少なくとも、メラミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分として含む重合体であればよく、その他の構成成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、グアナミン化合物、スルホンアミド化合物等が挙げられる。
【００３４】
メラミン系樹脂層１１に含まれるメラミン系樹脂が構成成分としてグアナミン化合物を含むものであると、メラミン系樹脂層１１の硬度を十分に高いものとし、傷が十分に付き難いものとしつつ、化粧板１００の加工性をより優れたものとすることができる。また、メラミン系樹脂層１１と後述するような材料で構成された柔軟層１２との密着性を優れたものとすることができ、化粧板１００の耐久性等をより優れたものとすることができる。
【００３５】
グアナミン化合物は、１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に２つのアミノ基が導入された化合物である。
【００３６】
グアナミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式（１）で表されるもの等が挙げられる。
【００３７】
【化３】
2017154359.tif 000005
（式（１）中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上１０以下の炭化水素基である。）
【００３８】
グアナミン化合物としては、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルムグアナミン等が挙げられ、特に、式（１）のＲがメチル基である化合物（アセトグアナミン）が好ましい。
【００３９】
これにより、化粧板１００の硬度および加工性をさらに高いレベルで両立することができる。また、化粧板１００を構成するメラミン系樹脂の合成をさらに効率よく行うことができる。また、メラミン系樹脂層１１と後述するような材料で構成された柔軟層１２との密着性をより優れたものとすることができ、化粧板１００の耐久性等をさらに優れたものとすることができる。
【００４０】
メラミン系樹脂層１１に含まれるメラミン系樹脂が構成成分としてスルホンアミド化合物を含むものであると、化粧板１００の耐湿性、耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
スルホンアミド化合物としては、例えば、ｐ−トルエンスルホンアミド（ＣＨ３−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ２ＮＨ２）、スルホンアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエン−４−スルホンアミド、４−クロロベンゼンスルホンアミド、４−アミノベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−ピリジン−２−イルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（５−メチル−チアゾール−２−イル）−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−チアゾール−２−イル−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（５−メチル−イソキサゾール−３−イル）−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（２，６−ジメトキシ−ピリミジン−４−イル）−ベンゼンスルホンアミド、１，２−ベンズイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン１，１−ジオキシド、４−アミノ−６−クロロ−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、６−エトキシ−ベンゾチアゾール−２−スルホン酸アミド、５−ジメチルアミノ−ナフタレン−１−スルホン酸アミド、４−ナトリウムオキシ−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ベンゼンスルホニルアミノ−フェニル）−ベンゼンスルホンアミド等が挙げられるが、中でも、ｐ−トルエンスルホンアミドが好ましい。
【００４２】
これにより、化粧板１００の耐湿性、耐久性等をさらに優れたものとすることができる。また、化粧板１００を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
【００４３】
メラミン系樹脂層１１は、前述したメラミン系樹脂以外の材料を含むものであってもよい。
【００４４】
例えば、前述したメラミン系樹脂がその構成成分としてグアナミン化合物を含むものである場合に、メラミン系樹脂層１１は、未反応のグアナミン化合物（メラミン系樹脂中に構成成分として取り込まれていないもの）を含むものであってもよい。このような場合、メラミン系樹脂層１１中に含まれるグアナミン化合物のうち未反応物の割合が０．１ｍｏｌ％以上２０．０ｍｏｌ％以下であるのが好ましく、０．５ｍｏｌ％以上８．０ｍｏｌ％以下であるのがより好ましく、１．０ｍｏｌ％以上６．０ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。
【００４５】
このように、メラミン系樹脂層１１が、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物との反応生成物である重合体を含むとともに、所定量のグアナミン化合物を未反応物として含むことにより、メラミン系樹脂層１１の硬度を十分に高いものとし、傷が十分に付き難いものとしつつ、化粧板１００の加工性をさらに優れたものとすることができる。
【００４６】
これに対し、メラミン系樹脂層１１に含まれるグアナミン化合物全体に対する未反応物の割合が前記下限値未満であると、メラミン系樹脂層１１の厚さ、柔軟層１２の厚さ等によっては、化粧板１００の加工性を低下する場合がある。
【００４７】
また、メラミン系樹脂層１１に含まれるグアナミン化合物全体に対する未反応物の割合が前記上限値を超えると、メラミン系樹脂層１１の硬度が低下し、メラミン系樹脂層１１の耐擦性等が低下する場合がある。
【００４８】
メラミン系樹脂層１１中のメラミン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、８０質量％以上９９．９質量％以下であるのが好ましく、８５質量％以上９９．５質量％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４９】
後に詳述するように、メラミン系樹脂層１１の表面、および、柔軟層１２の表面のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の、メラミン系樹脂層１１の表面の凹み量をＤ１［μｍ］、柔軟層１２の表面の凹み量をＤ２［μｍ］としたとき、０．０４≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６０の関係を満足する。
【００５０】
Ｄ１（メラミン系樹脂層１１の表面について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際のメラミン系樹脂層１１の表面の凹み量）は、特に限定されないが、０．２μｍ以上２．５μｍ以下であるのが好ましく、０．３μｍ以上２．３μｍ以下であるのがより好ましく、０．３μｍ以上２．１μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００５１】
これにより、メラミン系樹脂層１１が設けられた面側の表面の硬度、傷の付き難さをより優れたものとしつつ、化粧板１００の加工性をより優れたものとすることができる。
【００５２】
メラミン系樹脂層１１の厚さは、特に限定されないが、５μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下であるのがより好ましく、３０μｍ以上１１０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００５３】
これにより、化粧板１００の形状の安定性、加工性のバランスを特に優れたものとすることができるとともに、化粧板１００の硬度等も特に優れたものとすることができる。
【００５４】
メラミン系樹脂層１１の厚さをＴ１［μｍ］としたとき、０．０２≦Ｄ１／Ｔ１≦０．０７の関係を満足するのが好ましく、０．０４≦Ｄ１／Ｔ１≦０．０６の関係を満足するのがより好ましい。
【００５５】
これにより、メラミン系樹脂層１１が設けられた面側の表面の硬度、傷の付き難さと、化粧板１００の加工性とを、より優れたバランスで両立することができる。
【００５６】
＜柔軟層＞
メラミン系樹脂層１１の内表面側（被着体に接合される側の面側、観察者の視点側の表面とは反対の面側）には、柔軟層１２が設けられている。そして、柔軟層１２は、前述したメラミン系樹脂層１１との間で省敵の関係を満足するものである。すなわち、メラミン系樹脂層１１の表面、および、柔軟層１２の表面のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の、メラミン系樹脂層１１の表面の凹み量をＤ１［μｍ］、柔軟層１２の表面の凹み量をＤ２［μｍ］としたとき、０．０４≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６０の関係を満足する。
【００５７】
このような条件を満足する柔軟層１２を有することにより、化粧板１００は、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れたものとなる。
【００５８】
これに対し、柔軟層を有していない場合には、化粧板の加工性を十分に優れたものとすることができず。例えば、化粧板に曲げ加工を施す場合等に、化粧板（特に、メラミン系樹脂層）に割れ等を生じやすい。
【００５９】
また、メラミン系樹脂層とともに柔軟層を有する場合であっても、Ｄ１／Ｄ２の値が前記下限値未満であると、化粧板１００のメラミン系樹脂層１１が設けられた面側における傷の付き難さを十分に優れたものとすることができない。
【００６０】
また、メラミン系樹脂層とともに柔軟層を有する場合であっても、Ｄ１／Ｄ２の値が前記上限値を超えると、化粧板１００の加工性を十分に優れたものとすることができない。
【００６１】
なお、凹み量の測定に用いる装置としては、例えば、形状測定レーザマイクロスコープ  ＶＫ−９７００（株式会社キーエンス社製）、表面粗さ測定機サーフテストＳＪ−２１０（株式会社ミツトヨ製）等が挙げられる。
【００６２】
前述したように、メラミン系樹脂層１１と柔軟層１２との間では、０．０４≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６０の関係を満足すればよいが、０．０５≦Ｄ１／Ｄ２≦０．５０の関係を満足するのが好ましく、０．０６≦Ｄ１／Ｄ２≦０．４０の関係を満足するのがより好ましい。
【００６３】
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。特に、より小さい径での曲げ加工（小Ｒ加工）を好適に行うことができる。
【００６４】
Ｄ２（柔軟層１２の表面について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の柔軟層１２の表面の凹み量）は、特に限定されないが、０．４μｍ以上３５μｍ以下であるのが好ましく、０．５μｍ以上３３μｍ以下であるのがより好ましく、０．６μｍ以上３１μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００６５】
これにより、メラミン系樹脂層１１が設けられた面側の表面の硬度、傷の付き難さをより優れたものとしつつ、化粧板１００の加工性をより優れたものとすることができる。
【００６６】
柔軟層１２は、メラミン系樹脂層１１と前述したような関係を満足するものであればいかなる材料で構成されたものであってもよく、柔軟層１２の構成材料としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ビニルアルコール樹脂、ブチラール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等が挙げられる。
【００６７】
特に、柔軟層１２が、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂のうち少なくとも一方を含む材料で構成されたものであると、施工時の曲げ加工性をより優れたものとすることができる。
【００６８】
柔軟層１２がウレタン系樹脂を含むものである場合、当該ウレタン系樹脂は、いかなる形態で含まれるものであってもよいが、柔軟層１２中において粒子の状態で含まれるもの（特に、ウレタン系樹脂を含む材料で構成された粒子が溶剤に分散したエマルジョンを付与した後、溶剤を除去することにより得られたもの）であるのが好ましい。
【００６９】
これにより、メラミン系樹脂層１１や後述する基材に対する柔軟層１２の密着性、接合強度をさらに優れたものとすることができるとともに、化粧板１００にさらに優れた柔軟性を付与することができ、化粧板１００の曲げ加工性をさらに優れたものとすることができる。
【００７０】
前記粒子は、例えば、ウレタン系樹脂のみで構成されるものであってもよいが、ウレタン系樹脂とともにアクリル系樹脂を含むもの、特に、単一粒子内にアクリル系樹脂とウレタン系樹脂との異相構造を有する粒子（ウレタンアクリル複合粒子）であるのが好ましい。
【００７１】
ウレタン系樹脂とアクリル系樹脂とは、各々がメラミン系樹脂層１１や後述する基材との密着性、接着強度に優れているため、ウレタンアクリル複合粒子を用いることで、化粧板１００の耐久性等をより優れたものとすることができる。さらに、ウレタン系樹脂が有する優れた特徴（優れた強靭性、弾性、柔軟性）という特徴と、アクリル系樹脂が有する優れた特徴（優れた透明性、耐久性、耐候性、耐薬品性、造膜性）とがともに効果的に発揮される。
【００７２】
なお、本明細書中において「異相構造」とは、１個の粒子内に異なる種類の樹脂からなる相が複数存在する構造を意味し、例えば、コアシェル構造、局在構造、海島構造等が挙げられる。
【００７３】
前述した中でも、前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有するものであるのが好ましい。
【００７４】
ウレタンアクリル複合粒子が上記コアシェル構造であると、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂の両方の特性を有しつつ、外郭にウレタン系樹脂の特性が付与される。
【００７５】
前述した説明では、メラミン系樹脂層１１中に含まれる粒子が、ウレタン系樹脂を含むものである場合について代表的に説明したが、その他の熱可塑性樹脂（例えば、酢酸ビニル系共重合体、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等）で構成された粒子を含む場合であっても、前記と同様の効果が得られる。
【００７６】
柔軟層１２が前記粒子を含む場合、当該粒子は、メラミン系樹脂層１１、後述する基材のうち少なくとも一方に接触する部位に存在しているのが好ましい。
これにより、前記粒子を含むことによる効果がより顕著に発揮される。
【００７７】
また、柔軟層１２の表面における粒子の配列状態は、特に限定されず、例えば、直鎖構造等が挙げられる。粒子の構造および粒子間の配列状態は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。
【００７８】
前記粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、６０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００７９】
これにより、化粧板１００が後述するような基材（繊維状物質を含む基材）を含むものである場合に、粒子の繊維間への含浸性が向上し、前記基材のより深い部位にまで粒子を含浸させることができるため、メラミン系樹脂層１１の柔軟性を特に優れたものとすることができる。
【００８０】
本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒子径のことを指す。
【００８１】
ここで、粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−７０００を用いて、水中に対象粒子を１分間超音波処理することにより分散させ、測定することができる。
【００８２】
柔軟層１２の厚さは、特に限定されないが、１０μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、３０μｍ以上２００μｍ以下であるのがより好ましく、４０μｍ以上１１０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００８３】
これにより、メラミン系樹脂層１１が設けられた面側の表面の硬度、傷の付き難さをより優れたものとしつつ、化粧板１００の加工性をより優れたものとすることができる。また、化粧板１００が厚くなりすぎることを効果的に防止することができる。また、化粧板１００の生産コストの観点からも有利である。
【００８４】
柔軟層１２の厚さをＴ２［μｍ］としたとき、０．１≦Ｄ２／Ｔ２≦０．７の関係を満足するのが好ましく、０．３≦Ｄ２／Ｔ２≦０．６の関係を満足するのがより好ましい。
【００８５】
これにより、メラミン系樹脂層１１が設けられた面側の表面の硬度、傷の付き難さをより優れたものとしつつ、化粧板１００の加工性をより優れたものとすることができる。
【００８６】
＜基材＞
化粧板１００は、メラミン系樹脂層１１および柔軟層１２を備えるものであればよいが、例えば、メラミン系樹脂層１１および柔軟層１２のうち少なくとも一方を支持するシート状の基材をさらに備えるものであってもよい。
【００８７】
これにより、化粧板１００の形状の安定性、耐久性等をより優れたものとすることができる。また、基材として予め印刷等が施されたものを用いることにより、化粧板１００の審美性（美的外観）を容易かつ確実に優れたものとすることができる。
【００８８】
シート状の基材としては、繊維状物質を含むシート状の基材を好適に用いることができる。
【００８９】
これにより、例えば、前述したメラミン系樹脂層や柔軟層を構成する樹脂材料等を含浸させた状態で好適に担持することができ、化粧板１００の耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【００９０】
なお、本明細書中において、基材が樹脂材料を担持するとは、樹脂材料が基材（担体）の表面に付着し、または、基材内部の空隙部に含浸され、化粧板の状態で担持させた樹脂の性能を発現することを可能にする状態であることを意味する。なお、樹脂は、基材の表面および基材の内部に均一に分布していなくてもよい。
【００９１】
基材の材質は特に限定されず、例えば、パルプ、リンター、合成繊維、ガラス繊維等を用いることができる。また、必要に応じて、酸化チタン等の顔料を含有する酸化チタン含有化粧紙等を用いることができる。
【００９２】
また、基材は、織物で構成されたものではないのが好ましい。これにより、化粧板１００の表面の平滑性をより優れたものとすることができ、化粧板１００の審美性をより優れたものとすることができる。
【００９３】
特に、基材が酸化チタンを含有するものであると、基材に設けられた印刷部の発色性をより優れたものとすることができ、化粧板１００の審美性をより優れたものとすることができる。また、化粧板１００の難燃性をより優れたものとすることができる。
【００９４】
基材の坪量は、特に限定されないが、４０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００９５】
坪量が前記下限値未満であると、基材が樹脂を吸収するものである場合において、基材に樹脂を含浸させる工程での切れ、しわの問題から、塗工処理が困難となり、担持させる樹脂含浸量を調整することが困難になる可能性がある。
【００９６】
一方、坪量が前記上限値を超えると、基材が樹脂を吸収するものである場合において、基材が担持する樹脂の含浸量にムラが生じやすくなり、化粧板１００の柔軟性を低下させるとともに、生産性低下、コスト高の原因となる場合がある。
【００９７】
基材の厚さは、特に限定されないが、５０μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、８０μｍ以上２００μｍ以下であるのがより好ましく、９０μｍ以上１１０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００９８】
これにより、化粧板１００の加工性をより優れたものとしつつ、前述したような基材を備えることによる効果をより顕著に発揮させることができる。
【００９９】
また、化粧板１００は、シート状の基材として、繊維状物質を含まないものを備えるものであってもよい。
【０１００】
例えば、化粧板１００は、基材として、金属膜（例えば、金属箔）を含むものであってもよい。
【０１０１】
これにより、化粧板１００の外観を、高級感に優れた光沢を呈するものとすることができ、審美性の向上を図ることができる。
【０１０２】
また、化粧板１００は、基材として、樹脂材料で構成されたフィルム（シート）を含むものであってもよい。
【０１０３】
これにより、繊維状物質を含むシート状の基材を用いた場合に比べて、化粧板１００の平滑性を好適に高いものとすることができ、最表層の光沢を高め、審美性のさらなる向上を図ることができる。また、基材の薄型化を図り、化粧板１００の軽量化を図ることができる。
【０１０４】
化粧板１００全体の厚さ（図示の構成では、メラミン系樹脂層１１と柔軟層１２との厚さの和）は、特に限定されないが、１００μｍ以上５００μｍ以下であるのが好ましく、１７０μｍ以上３８０μｍ以下であるのがより好ましく、１８０μｍ以上２２０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【０１０５】
これにより、メラミン系樹脂層１１が設けられた面側の表面の硬度、傷の付き難さをより優れたものとしつつ、化粧板１００の加工性をより優れたものとすることができる。また、化粧板１００が厚くなりすぎることを効果的に防止することができる。また、化粧板１００の生産コストの観点からも有利である。また、化粧板１００のコシを適度なものとすることができ、化粧板１００の取扱いのし易さ（操作性）をより優れたものとすることができる。
【０１０６】
化粧板１００の表面（メラミン系樹脂層１１の表面。観察者の視点側の表面）のマルテンス硬度は、３００Ｎ／ｍｍ２以上７００Ｎ／ｍｍ２以下であるのが好ましく、３５０Ｎ／ｍｍ２以上６５０Ｎ／ｍｍ２以下であるのがより好ましく、４００Ｎ／ｍｍ２以上６００Ｎ／ｍｍ２以下であるのがさらに好ましい。
【０１０７】
これにより、化粧板１００の表面の硬度が十分に高いものとなり、傷が特に付き難いものになるとともに、化粧板１００の加工性も特に優れたものとなる。
【０１０８】
なお、本明細書におけるマルテンス硬度は、表面皮膜物性試験機（ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ−５００、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて測定される値であり、具体的な測定方法は次の通りである。この測定方法では、図５（ａ）に示されるダイヤモンド圧子（ビッカーズ圧子）を用いて、図５（ｂ）に示すように測定試料にダイヤモンド圧子を押し込み、表面にできたピラミッド形のくぼみの対角線の長さからその表面積Ａ（ｍｍ２）を計算し、試験荷重Ｆ（Ｎ）を割ることにより硬さを求める。押し込み条件は、室温（実験室環境温度）において、図５（ｃ）に示される通り、先ず０〜５ｍＮまでの負荷を１０秒間で加え、次に５ｍＮの負荷で５秒間保持し、最後に５〜０ｍＮまでの除荷を１０秒間で行う。そして、表面積Ａ、試験荷重Ｆに基づきＦ／Ａにより求められる硬度が前記マルテンス硬度である。
【０１０９】
本発明の化粧板の用途は、特に限定されず、例えば、一般住宅、ビル、ホテル、マンションの居室、ロビー、会議室等の壁面、電車等の車両用内装材、船舶、飛行機等の内装材等が挙げられる。
【０１１０】
＜＜化粧板の製造方法＞＞
次に、前述した化粧板の製造方法について説明する。
図２は、本発明の化粧板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【０１１１】
まず、柔軟層１２を形成するための柔軟層形成用材料を用いて第２の層１２’を形成する（図２（１ａ）参照）。
【０１１２】
化粧板１００を、前述した基材を含むものとして製造する場合、当該基材に柔軟層形成用材料を担持させて第２の層１２’を形成してもよい。
【０１１３】
柔軟層形成用材料を基材に担持させる方法としては、例えば、柔軟層形成用材料としての樹脂組成物を、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーター等の公知の装置を用いて付与する方法等が挙げられる。
【０１１４】
次に、第２の層１２’を有する部材に、メラミン系樹脂の未硬化物を含む材料を付与して、第１の層１１’を形成する（図２（１ｂ）参照）。第１の層１１’は、前述したメラミン系樹脂層１１となる層である。
【０１１５】
メラミン系樹脂の未硬化物を含む材料の付与方法（第１の層１１’の形成方法）としては、例えば、メラミン系樹脂の未硬化物を含む材料を、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーター等の公知の装置を用いて付与する方法等が挙げられる。
【０１１６】
その後、第１の層１１’および第２の層１２’を備える積層体に加熱処理を施す。これにより、第１の層１１’中に含まれるメラミン系樹脂を含有する樹脂組成物が重合・硬化し、メラミン系樹脂層１１となり、メラミン系樹脂層１１および柔軟層１２を備える化粧板１００が得られる（図２（１ｃ）参照）。
【０１１７】
上記の加熱の条件は、特に限定されないが、加熱温度１３０℃以上１５０℃以下、圧力２ＭＰａ以上８ＭＰａ以下で行うのが好ましい。また、加熱時間は、１０分間以上６０分間以下であるのが好ましい。
【０１１８】
以下、メラミン系樹脂層１１を、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物との反応生成物である重合体を含むとともに、所定量のグアナミン化合物を未反応物として含むものとして形成する場合の、メラミン系樹脂層１１形成用の樹脂組成物（第１の層１１’形成用の樹脂組成物）の調製方法の好適な実施形態について説明する。
【０１１９】
本実施形態の樹脂組成物の調製方法は、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第１の反応工程と、前記第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第２の反応工程とを有する。
【０１２０】
ところで、グアナミン化合物は、一般に、重合反応においては、メラミン化合物よりも反応性が低い材料である。このため、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを含む材料を用いて、一括で、メラミン化合物とグアナミン化合物とを構成成分として含む樹脂材料（重合体）を合成しようとした場合、メラミン化合物の反応が優先的に進行し、重合体の分子内に、目的とする割合でグアナミン化合物を含ませることが困難であり、反応生成物中に、未反応のグアナミン化合物が過剰に含まれることになってしまう。
【０１２１】
これに対し、本実施形態の製造方法では、メラミン化合物の反応に先立って、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる（第１の反応工程）。これにより、メラミン化合物に比べて反応性の低いグアナミン化合物の反応を好適に進行させることができ、最終的に得られる樹脂組成物、当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板１００に未反応のグアナミン化合物が過剰に含まれることを確実に防止することができ、重合体の分子内に所望の割合でグアナミン化合物を含ませることができる。その結果、曲げ成形等の加工性に優れるとともに、表面の硬度に優れ、傷が付き難い化粧板１００の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を容易かつ確実に製造することができる。また、化粧板１００の耐光性を特に優れたものとすることができる。また、第１の反応工程で用いるグアナミン化合物の量（割合）を調整すること等により、最終的に得られる樹脂組成物中に含まれる重合体の組成、物性の制御を確実に行うことができる。また、メラミン化合物の反応に先立って、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させることにより、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分とする樹脂を含む樹脂組成物中に、過剰の未反応成分が残存することを防止することができる。このため、化学反応の後の精製の処理を省略または簡略化した場合であっても、所望の特性を有する樹脂組成物を確実に得ることができる。また、精製条件のばらつきによる樹脂組成物の特性のばらつきの発生も確実に防止することができる。
【０１２２】
＜第１の反応工程＞
第１の反応工程では、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる。
【０１２３】
本工程で用いるグアナミン化合物は、十分な反応性を有しつつも、後の工程で用いるメラミン化合物に比べて反応性の低い化合物であるため、本工程での反応の進行の度合いを容易かつ確実に制御することができる。
【０１２４】
その結果、本工程では、所望の重合度（分子量）を有する重合体を容易かつ確実に得ることができる。
【０１２５】
第１の反応工程で用いるグアナミン化合物の使用量をＸ１Ｇ［ｍｏｌ］、第１の反応工程で用いる前記アルデヒド化合物の使用量をＸ１Ａ［ｍｏｌ］としたとき、１．０５≦Ｘ１Ａ／Ｘ１Ｇ≦１．８５の関係を満足するのが好ましく、１．３０≦Ｘ１Ａ／Ｘ１Ｇ≦１．７０の関係を満足するのがより好ましい。
【０１２６】
このような関係を満足することにより、第１の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、製造される化粧板１００の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。
【０１２７】
なお、本工程における反応中に、少なくとも一部の成分を反応系に追加してもよい。例えば、本工程では、グアナミン化合物およびアルデヒド化合物を含む反応系において、反応を所定の程度だけ進行させた後、連続的または断続的に、グアナミン化合物、アルデヒド化合物のうち少なくとも一方を含む材料を反応系に追加してもよい。
【０１２８】
また、第１の反応工程は、グアナミン化合物とアルデヒド化合物に加え、これらを溶解する溶媒を含む反応系で行うのが好ましい。
【０１２９】
これにより、本工程での反応を好適に進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１３０】
溶媒としては、極性溶媒を好適に用いることができ、具体的には、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール性溶媒；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド系溶媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド系溶媒等が挙げられる。
【０１３１】
中でも、溶媒としては、水を用いるのが好ましい。
これにより、例えば、反応原料を反応液中に均一に溶解させることができる。また、水素イオン指数（ｐＨ）の制御が容易で、反応液中での不本意な水素イオン指数（ｐＨ）のばらつきの発生を効果的に防止することができる。このようなことから、好適に反応を進行させることができる。
【０１３２】
第１の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下であるのが好ましく、６０℃以上１１０℃以下であるのがより好ましい。
【０１３３】
これにより、第１の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程において、反応温度は、変動するものであってもよいが、この場合、反応温度の最低温度および最高温度のうち少なくとも一方が前記範囲内に含まれるものであるのが好ましく、反応温度の最低温度および最高温度のいずれもが前記範囲内に含まれるものであるのがより好ましい。
【０１３４】
第１の反応工程での反応時間は、１０分間以上１８０分間以下であるのが好ましく、２０分間以上１００分間以下であるのがより好ましい。
これにより、目的とする樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１３５】
これに対し、第１の反応工程での反応時間が前記下限値未満であると、第１の反応工程での反応を十分に進行させることができず、目的とする樹脂組成物の収率が低下する可能性がある。また、第１の反応工程での反応時間が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に要する時間が長くなり、樹脂組成物の生産性が低下する。
【０１３６】
本工程（第１の反応工程）では、酸性物質、塩基性物質を用いて、反応液の水素イオン指数（ｐＨ）を調整しつつ行うのが好ましい。例えば、まず、塩基性物質を用いて反応液をアルカリ性に調整して、グアナミン化合物が有するアミノ基に、アルデヒド化合物を付加させる反応（付加反応）を進行させた後に、酸性物質を用いて反応液を弱酸性ないし弱アルカリ性に調整して、縮合反応を進行させるようにしてもよい。
【０１３７】
これにより、第１の反応工程での反応をより好適に進行させることができ、樹脂組成物の生産性特に優れたものとすることができる。
【０１３８】
前記付加反応を行う際の反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、特に限定されないが、９．０以上１４．０以下であるのが好ましく、１０．０以上１３．０以下であるのがより好ましい。
【０１３９】
これにより、前記付加反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１４０】
前記縮合反応を行う際の反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、特に限定されないが、６．３以上７．７以下であるのが好ましく、６．５以上７．５以下であるのがより好ましい。
【０１４１】
これにより、前記縮合反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１４２】
前記付加反応に際して用いられる塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられるが、中でも、水酸化カリウムが好ましい。
【０１４３】
これにより、反応液のｐＨの急激な変化（不本意なｐＨ変化）を効果的に防止し、反応液のｐＨを好適に調整することができる。その結果、本工程を好適に行うことができる。また、反応液からの塩基性物質およびその塩の除去が容易であるとともに、最終的に得られる樹脂組成物中に当該塩基性物質やその塩が含まれる場合であっても、樹脂組成物の保存安定性や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板１００の品質等に悪影響が及ぶことが効果的に防止される。
【０１４４】
前記縮合反応に際して用いる酸性物質としては、例えば、酢酸、塩化水素、硫酸、硝酸等が挙げられるが、中でも、酢酸が好ましい。
【０１４５】
これにより、反応液のｐＨの急激な変化（不本意なｐＨ変化）を効果的に防止し、反応液のｐＨを好適に調整することができる。その結果、本工程を好適に行うことができる。また、反応液からの酸性物質およびその塩の除去が容易であるとともに、最終的に得られる樹脂組成物中に当該酸性物質やその塩が含まれる場合であっても、樹脂組成物の保存安定性や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板１００の品質等に悪影響が及ぶことが効果的に防止される。
【０１４６】
＜第２の反応工程＞
第２の反応工程では、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる。
【０１４７】
メラミン化合物は、一般に、反応性の高い化合物であるため、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物との反応も、効率よく進行する。その結果、分子内に、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを含む重合体（樹脂）が得られる。
【０１４８】
また、本工程で生成されるメラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを含む重合体（樹脂）は、重合度が大きくなるのにしたがい、立体障害が大きくなり、反応性が低下するものであるため、本工程において重合体（樹脂）の重合度（分子量）の制御を容易かつ確実に行うことができる。
【０１４９】
以上のようなことから、重合体（樹脂）を、所望の組成（構成モノマー比率）を有し、かつ、所望の重合度（分子量）を有するものとして、容易かつ確実に得ることができる。
【０１５０】
本工程は、例えば、第１の反応工程により得られた反応液に対し精製処理を施すことにより得られた精製物を用いて行うものであってもよいが、第１の反応工程により得られた反応液と、メラミン化合物とを混合することにより行うのが好ましい。
【０１５１】
これにより、第１の反応工程により得られた反応液中に含まれる材料の損失を防止し、材料の有効利用を図ることができる。また、樹脂組成物を構成する原料の配合比率等の管理が容易であり、目的とする樹脂組成物や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板１００の物性等の制御、管理が容易である。
【０１５２】
なお、上記の「第１の反応工程により得られた反応液」には、濃縮による少なくとも一部の溶媒の除去等を含むものとする。
【０１５３】
本工程においては、前述した第１の反応工程で用いた材料中に含まれるアルデヒド化合物をそのまま本工程での反応原料として用いてもよいが、本工程において、アルデヒド化合物を追加して用いるのが好ましい。
【０１５４】
これにより、第１の反応工程において、過剰量のアルデヒド化合物が反応することを防止しつつ、最終的に得られる樹脂組成物中に含まれる樹脂（重合体）中においては、所望の割合でアルデヒド化合物を含ませることができる。また、最終的に得られる樹脂組成物中に含まれる樹脂（重合体）の架橋度、分子量等を好適に調整することができる。また、最終的に得られる樹脂組成物中に所望の割合で未反応のグアナミン化合物を容易かつ確実に含ませることができ、その結果、樹脂組成物を用いて製造される化粧板１００中においても所望の割合で未反応のグアナミン化合物を容易かつ確実に含ませることができる。このようなことから、樹脂組成物や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板１００の物性を好適に調整することができる。
【０１５５】
なお、本工程における反応中に、少なくとも一部の成分を反応系に追加してもよい。例えば、本工程では、反応を所定の程度だけ進行させた後、連続的または断続的に、メラミン化合物、アルデヒド化合物のうち少なくとも一方を含む材料を反応系に追加してもよい。
【０１５６】
なお、第１の反応工程と第２の反応工程とでは、異なる種類のアルデヒド化合物を用いてもよい。また、複数種のアルデヒド化合物を用いる場合、第１の反応工程、第２の反応工程とで、これらのアルデヒド化合物の比率は、同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【０１５７】
また、第２の反応工程は、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物に加え、これらを溶解する溶媒を含む反応系で行うのが好ましい。
【０１５８】
これにより、本工程での反応を好適に進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１５９】
溶媒としては、極性溶媒を好適に用いることができ、具体的には、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール性溶媒；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド系溶媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド系溶媒等が挙げられる。
【０１６０】
中でも、溶媒としては、水を用いるのが好ましい。
これにより、例えば、反応原料を反応液中に均一に溶解させることができる。また、水素イオン指数（ｐＨ）の制御が容易で、反応液中での不本意な水素イオン指数（ｐＨ）のばらつきの発生を効果的に防止することができる。このようなことから、好適に反応を進行させることができる。
【０１６１】
第２の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下であるのが好ましく、６０℃以上１１０℃以下であるのがより好ましい。
【０１６２】
これにより、第２の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程において、反応温度は、変動するものであってもよいが、この場合、反応温度の最低温度および最高温度のうち少なくとも一方が前記範囲内に含まれるものであるのが好ましく、反応温度の最低温度および最高温度のいずれもが前記範囲内に含まれるものであるのがより好ましい。
【０１６３】
第２の反応工程での反応時間は、１０分間以上１８０分間以下であるのが好ましく、３０分間以上１００分間以下であるのがより好ましい。
【０１６４】
これにより、目的とする樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。特に第２の反応工程での反応時間が３０分間以上１００分間以下にすることにより、保存性のよい樹脂組成物を得ることができる。
【０１６５】
これに対し、第２の反応工程での反応時間が前記下限値未満であると、目的とする樹脂組成物の収率が低下する可能性がある。また、第２の反応工程での反応時間が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に要する時間が長くなり、樹脂組成物の生産性が低下する。
【０１６６】
本工程（第２の反応工程）では、反応液をアルカリ性に調整した状態で行うのが好ましい。
【０１６７】
これにより、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物との反応性を向上させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１６８】
本工程（第２の反応工程）での反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、特に限定されないが、７．５以上１４．０以下であるのが好ましく、８．０以上１２．０以下であるのがより好ましい。
【０１６９】
これにより、本工程でのメチロール化等の化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１７０】
なお、第２の反応工程の反応系には、例えば、第１の反応工程での未反応のグアナミン化合物が含まれていてもよい。
【０１７１】
＜第３の反応工程＞
第２の反応工程の後に、第２の反応工程で生成された生成物とスルホンアミド化合物とを反応させてもよい（第３の反応工程）。
【０１７２】
これにより、グアナミン化合物またはメラミン化合物とアルデヒド化合物とが反応することにより導入された水酸基を、当該スルホンアミド化合物と反応させることができ、樹脂組成物を構成する重合体、樹脂組成物を用いて製造される化粧板１００の耐湿性、防汚性、耐久性、可撓性付与による曲げ加工性等を特に優れたものとすることができる。
【０１７３】
第３の反応工程での反応温度は、２０℃以上９０℃以下であるのが好ましく、３０℃以上８０℃以下であるのがより好ましい。
【０１７４】
これにより、第３の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程において、反応温度は、変動するものであってもよいが、この場合、反応温度の最低温度および最高温度のうち少なくとも一方が前記範囲内に含まれるものであるのが好ましく、反応温度の最低温度および最高温度のいずれもが前記範囲内に含まれるものであるのがより好ましい。
【０１７５】
第３の反応工程での反応時間は、１０分間以上１８０分間以下であるのが好ましく、２０分間以上１００分間以下であるのがより好ましい。
これにより、目的とする樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１７６】
これに対し、第３の反応工程での反応時間が前記下限値未満であると、目的とする樹脂組成物の収率が低下する可能性がある。また、第３の反応工程での反応時間が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に要する時間が長くなり、樹脂組成物の生産性が低下する。
【０１７７】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、前述したものに限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【０１７８】
例えば、本発明の化粧板は、図１に示した化粧板１００の形態に限定されず、機械的強度等を付与したい場合には、図３に示すように、柔軟層１２の下側に芯材層１４を有するものであってもよい。また、例えば、図４に示すように、意匠面側の最外層に保護層１５を有していてもよい。
【０１７９】
芯材層１４としては、例えば、難燃性の繊維シートを含むもの（特に、難燃性の繊維シートに樹脂を含浸させてなるもの）や、金属膜等が挙げられる。難燃性の繊維シートとしては、例えば、ガラス等の難燃性の材料で構成された不織布やガラスクロス等が挙げられる。
【０１８０】
保護層１５としては、例えば、有機無機ハイブリッド材料、ウレタン−アクリル系樹脂のうち少なくとも一方を含む材料で構成されたもの等が挙げられる。
【０１８１】
また、本発明において、化粧板は、メラミン系樹脂層と柔軟層との間に中間層を有するものであってもよい。
【０１８２】
また、本発明の化粧板は、メラミン系樹脂層、および、メラミン系樹脂層との間で所定の条件を満足する柔軟層を備えるものであればよく、前述したような方法で製造されたものに限定されない。
【０１８３】
例えば、前述した製造方法の工程の順序を入れ替えて行ってもよい。より具体的には、例えば、第１の層の形成後に第２の層を形成してもよい。
【０１８４】
また、柔軟層形成用材料としては、シート材を用いてもよい。このような場合、本工程は、例えば、第１の層を有する部材に対して当該シート材（第２の層）を貼着することにより行うことができる。
【実施例】
【０１８５】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１８６】
［１］化粧板の製造
（実施例１）
基材として厚さ１００μｍ、坪量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン含有化粧紙（大日本印刷（株）製）を用い、前記酸化チタン含有化粧紙の一方の面（第２の面）側に、柔軟層となるアクリル樹脂粒子のエマルジョン（日本ゼオン社製、ＬＸ−８５１Ｅ）を固形分で４０ｇ／ｍ２となるように塗工し、続いて前記化粧紙の他方の面（第１の面）側（意匠面側）に、メラミン系樹脂層となるメラミン系樹脂（反応モル比１．４、樹脂固形分５０質量％）を５０ｇ／ｍ２となる様に塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて９０秒乾燥し、樹脂比率が５３質量％、揮発分率３質量％のシート材を得た。なお、前記メラミン系樹脂は反応釜に原料メラミンとホルマリンを所定配合比率で仕込み触媒添加後、沸点まで昇温して還流反応し、メラミン溶解が完了したことを確認した上で、反応終点に達したら脱水処理にて樹脂固形分を調整し冷却する方法により合成した。
【０１８７】
得られたシート材を１４０℃、２ＭＰａで４０分間加熱加圧成形して化粧板（メラミン化粧板）を得た。
【０１８８】
（実施例２）
柔軟層、メラミン系樹脂層の条件等を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして化粧板を製造した。より具体的には、実施例１における柔軟層となるアクリル樹脂粒子のエマルジョン（日本ゼオン社製、ＬＸ−８５１Ｅ）を、ウレタン系樹脂（スーパーフレックス ４２０（第一工業製薬社製）の固化物）に変更し、柔軟層の厚みを変更した。
【０１８９】
（実施例３）
基材として厚さ１００μｍ、坪量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン含有化粧紙（大日本印刷（株）製）を用い、前記酸化チタン含有化粧紙の第１の面側（意匠面側）に、メラミン系樹脂層となるメラミン系樹脂（反応モル比１．４、樹脂固形分５０質量％）を５０ｇ／ｍ２となる様に塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて９０秒乾燥し、樹脂比率が５３質量％、揮発分率３質量％のシート材を得た。
【０１９０】
さらに、得られたシート材の第２の面側に、アクリル系樹脂フィルム（アクリプレンＨＢＳ００６（三菱レーヨン社製））を積層させ、を１４０℃、２ＭＰａで４０分間加熱加圧成形して化粧板（メラミン化粧板）を得た。
【０１９１】
（実施例４〜６）
メラミン系樹脂層、柔軟層の厚みを変更した以外は、前記実施例３と同様にして化粧板（メラミン化粧板）を製造した。
【０１９２】
（比較例１）
柔軟層を形成する工程を省略した以外は、前記実施例と同様にして化粧板を製造した。すなわち、本比較例では、化粧板を、メラミン系樹脂層のみからなるものとして製造した。
【０１９３】
（比較例２）
メラミン系樹脂層を厚さを変更した以外は、前記比較例１と同様にして化粧板を製造した。
【０１９４】
（比較例３）
酸化チタン含有化粧紙の第１の面側（意匠面側）に塗工する組成物として、前記実施例１で用いたメラミン系樹脂とＬＸ−８５１Ｅ（日本ゼオン社製）との１００：５０（重量比）の混合物を用いた以外は、前記比較例２と同様にして化粧板を製造した。
【０１９５】
（比較例４、５）
柔軟層およびメラミン系樹脂層の条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例と同様にして化粧板を製造した。
【０１９６】
前記各実施例および比較例の化粧板の条件を表１にまとめて示した。なお、表１中、アクリル系樹脂（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ−８５１Ｅ（日本ゼオン社製）の固化物）を「Ｓ１」、ウレタン系樹脂（スーパーフレックス  ４２０（第一工業製薬社製）の固化物）を「Ｓ２」、アクリル系樹脂フィルム（アクリプレンＨＢＳ００６（三菱レーヨン社製））を「Ｓ３」、ポリアミド系樹脂シート（ＴＰＳナイロンシート（東レプラスチック製工株式会社製））を「Ｓ’１」、高密度ポリエチレン系樹脂シート（ノバテックＨＤ（日本ポリエチレン株式会社製））を「Ｓ’２」で示した。
【０１９７】
また、表１中、Ｄ１の欄には、鉛筆硬度試験機として引掻塗膜硬さ計ＡＤ−３１１０（株式会社上島製作所製）を用いて、メラミン系樹脂層の表面について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で測定した、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際のメラミン系樹脂層の表面の凹み量を示し、Ｄ２の欄には、鉛筆硬度試験機として引掻塗膜硬さ計ＡＤ−３１１０（株式会社上島製作所製）を用いて、柔軟層の表面について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準じた方法で測定した、５Ｈの鉛筆で５００ｇｆの荷重を加えた際の柔軟層の表面の凹み量を示した。
【０１９８】
また、前記各実施例の化粧板の表面のマルテンス硬度は、いずれも、３００Ｎ／ｍｍ２以上７００Ｎ／ｍｍ２以下の範囲内の値であった。
【０１９９】
【表１】
2017154359.tif 000006
【０２００】
［２］評価
前記のようにして製造された各実施例および比較例の化粧板について、以下の評価を行った。
［２．１］耐摩耗性試験
ＪＩＳ  Ｋ６９０２の耐摩耗性試験に準拠した方法で測定される摩耗量および摩耗値を確認し、以下の基準で評価を実施した。
【０２０１】
摩耗量
○：０．１ｇ／１００以下。
×：０．１ｇ／１００よりも大きい。
【０２０２】
摩耗値
○：垂直面：１５０以上、水平面：３００以上。
×：垂直面：１５０よりも小さい、水平面：３００よりも小さい。
【０２０３】
［２．２］曲げ加工性
ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２の曲げ成形性試験（Ａ法）に準拠し、室温で、外曲げ変形（メラミン樹脂層が外側を向く変形）、内曲げ変形（メラミン樹脂層が内側を向く変形）を与えた際に、化粧板のメラミン樹脂層が設けられた面側から目視により観察した場合のクラックを伴わない最小Ｒを求め、以下の基準に従い、化粧板の曲げ加工性を評価した。
【０２０４】
（外曲げ変形）
Ａ：４．０Ｒ未満。
Ｂ：４．０Ｒ以上６．０Ｒ未満。
Ｃ：６．０Ｒ以上８．０Ｒ未満。
Ｄ：８．０Ｒ以上１０．０Ｒ未満。
Ｅ：１０．０Ｒ以上。
【０２０５】
（内曲げ変形）
Ａ：３．０Ｒ未満。
Ｂ：３．０Ｒ以上４．０Ｒ未満。
Ｃ：４．０Ｒ以上５．０Ｒ未満。
Ｄ：５．０Ｒ以上６．０Ｒ未満。
Ｅ：６．０Ｒ以上。
これらの結果を表２にまとめて示した。
【０２０６】
【表２】
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【０２０７】
表２から明らかなように、本発明では、傷が付き難く、かつ加工性に優れた化粧板を得ることができた。また、本発明では、加工後の化粧板において、ひび割れ等の欠陥の発生が効果的に防止されていた。これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０２０８】
１００              ：化粧板（メラミン化粧板）
１１                ：メラミン系樹脂層
１１’              ：第１の層
１２                ：柔軟層
１２’              ：第２の層
１４                ：芯材層
１５                ：保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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