(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時及び乾燥時において、滑らかさ、櫛通り、柔軟性等の効果を付与でき、乾燥時においては、更に、艶等の効果を付与できる毛髪化粧料を与えることができるオルガノポリシロキサンを提供する。【解決手段】式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサン。2017014408.tif 000059（Ｒ１はＣ１〜１０の２価炭化水素基；Ｒ２，Ｒ４及びＲ５は各々独立にＨ、Ｃ１〜１０の１価炭化水素基、式（２）で表される基又は平均組成式（３）で表される基；Ｒ３はＣ２〜１０の２価炭化水素基；オルガノポリシロキサン１分子中、式（２）で表される基及び平均組成式（３）で表される基を少なくとも１個含む；ｎは０〜３）2017014408.tif 0000602017014408.tif 000061【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサン。
【化１】
2017014408.tif 000054
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０の１価炭化水素基、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基又は下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基である。但し、オルガノポリシロキサン１分子中、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１個含む。ｎは０〜３である。）
【化２】
2017014408.tif 000055
【化３】
2017014408.tif 000056
（式（３）中、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ａ，ｂ，ｃは０〜１００である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサンが、下記平均組成式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【化４】
2017014408.tif 000057
（式（４）中、Ｒ７は前記一般式（１）で表される置換基であり、Ｒ８は互いに独立にヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフロロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基及び−Ｒ１−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２（式中、Ｒ１、Ｒ３及びｎは上記の通りである。）から選択される基であり、Ｒ９はＲ７又はＲ８であり、Ａは下記平均組成式（５）
【化５】
2017014408.tif 000058
（上記平均組成式（５）において、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は上記の通りであり、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。）
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｄ、ｉ及びｌは互いに独立に０〜３であり、ｅは０〜５０００であり、ｆは０〜５００であり、ｇは０〜１００であり、ｈは０〜１００であり、ｊは０〜５０００であり、ｋは０〜５００であり、但し、ｆが０の場合、ｄ＋ｇ＋ｉ＋ｋ＋ｌは１以上である。上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ７を少なくとも一個含み、かつ、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１個含む。）
【請求項３】
（Ａ）請求項１又は請求項２に記載のオルガノポリシロキサンを含有するものであることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項４】
更に、（Ｂ）水及び／又は水溶性油剤を含有するものであることを特徴とする請求項３に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
更に、（Ｃ）水溶性油剤以外の油剤を含有するものであることを特徴とする請求項３又は請求項４に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
更に、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有するものであることを特徴とする請求項３から請求項５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
前記水溶性油剤が、エタノール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びこれらの混合物から選択されるものであることを特徴とする請求項４から請求項６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
前記（Ｃ）成分が、前記（Ａ）成分以外のオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項５から請求項７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
前記（Ａ）成分以外のオルガノポリシロキサンが、環状、直鎖又は分岐鎖のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン及びこれらの混合物から選択されるシリコーンオイルであることを特徴とする請求項８に記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
（Ａ）請求項１又は請求項２に記載のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）水、
（Ｃ）水溶性油剤以外の油剤
を含む乳化物を調製した後、該乳化物を毛髪化粧料に添加することを特徴とする毛髪化粧料の製造方法。
【請求項１１】
前記（Ｃ）成分を、環状、直鎖又は分岐鎖のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン及びこれらの混合物から選択されるシリコーンオイルとすることを特徴とする請求項１０に記載の毛髪化粧料の製造方法。
【請求項１２】
前記乳化物を、更に、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有するものとすることを特徴とする請求項１０又は請求項１１に記載の毛髪化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルガノポリシロキサン並びに毛髪化粧料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーマ、脱色、染毛、着色等により、毛髪が損傷することが知られており、この損傷毛に光沢、滑らかさ、柔軟性を付与させるため毛髪修復剤、保護剤としてオルガノポリシロキサンが使用されてきている。オルガノポリシロキサンとしては、低粘度からガム状の高重合体のジメチルポリシロキサン等が使用されるが、よく使用されるのは低粘度からガム状の高重合体のアミノ変性オルガノポリシロキサンである。アミノ変性オルガノポリシロキサンは、分子内にアミノ基を有することにより、毛髪の親水性部分に吸着しやすく、ポリシロキサンによる表面保護、柔軟性付与効果に優れていることが知られている（特許文献１、特許文献２）。また、毛髪に対する効果の持続性を向上させる目的で、吸着性が向上する４級アンモニウム塩基を有するオルガノポリシロキサンを使用することも提案されている（特許文献３〜特許文献７）。
【０００３】
更に、４級アンモニウム塩基とポリオキシアルキレン基を有することで、光沢、滑らかさ、柔軟性だけでなく、ブラッシングのしやすさ及び静電気防止性を付与できることが知られている（特許文献８）。しかしながら、このオルガノポリシロキサンを合成する際には４級アンモニウム塩基のＮ−Ｈ結合とエポキシ基含有ポリエーテルを反応させているが、この反応の反応性が悪く高純度で目的物が得られにくく、目的とする効果が不十分であった。
【０００４】
また、オルガノポリシロキサン、４級アンモニウム塩基、ポリオキシアルキレン基を含み、各種連結基で結合されたブロック共重合体も多数提案されている。（特許文献９〜特許文献１５）しかしながら、ブロック共重合体は分子量の制御が難しく、安定して効果が得られなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−１１０６５３号公報
【特許文献２】特開平１−１９０６１９号公報
【特許文献３】特公平３−２２８４４号公報
【特許文献４】特許第２７２２２２１号公報
【特許文献５】特許第２７２２２２２号公報
【特許文献６】特許第３０６２２８３号公報
【特許文献７】特許第３０８１０４９号公報
【特許文献８】特公平６−９６４９８号公報
【特許文献９】特表２００４−５２１９６７号公報
【特許文献１０】特許第４９３６６３１号公報
【特許文献１１】特許第４９３６６３２号公報
【特許文献１２】特許第４７２６２３４号公報
【特許文献１３】特許第４８０１３２２号公報
【特許文献１４】特表２００６−５０５６４４号公報
【特許文献１５】特表２００６−５０５６４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を与えることができるオルガノポリシロキサンを提供することを目的とする。また、そのようなオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明では、下記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサンを提供する。
【化１】
2017014408.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０の１価炭化水素基、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基又は下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基である。但し、オルガノポリシロキサン１分子中、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１個含む。ｎは０〜３である。）
【化２】
2017014408.tif 000003
【化３】
2017014408.tif 000004
（式（３）中、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ａ，ｂ，ｃは０〜１００である。）
【０００８】
このようなオルガノポリシロキサンであれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を与えることができる。
【０００９】
また、前記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサンが、下記平均組成式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【化４】
2017014408.tif 000005
（式（４）中、Ｒ７は前記一般式（１）で表される置換基であり、Ｒ８は互いに独立にヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフロロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基及び−Ｒ１−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２（式中、Ｒ１、Ｒ３及びｎは上記の通りである。）から選択される基であり、Ｒ９はＲ７又はＲ８であり、Ａは下記平均組成式（５）
【化５】
2017014408.tif 000006
（上記平均組成式（５）において、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は上記の通りであり、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。）
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｄ、ｉ及びｌは互いに独立に０〜３であり、ｅは０〜５０００であり、ｆは０〜５００であり、ｇは０〜１００であり、ｈは０〜１００であり、ｊは０〜５０００であり、ｋは０〜５００であり、但し、ｆが０の場合、ｄ＋ｇ＋ｉ＋ｋ＋ｌは１以上である。上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ７を少なくとも一個含み、かつ、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１個含む。）
【００１０】
このように、上記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサンとしては、上記平均組成式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００１１】
更に本発明では、（Ａ）上記本発明のオルガノポリシロキサンを含有するものであることを特徴とする毛髪化粧料を提供する。
【００１２】
このような毛髪化粧料であれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる。
【００１３】
この場合、更に、（Ｂ）水及び／又は水溶性油剤を含有するものであることが好ましい。
【００１４】
このような毛髪化粧料であれば、形状がガム状になりにくくなるため、取扱いが容易である。
【００１５】
この場合、更に、（Ｃ）水溶性油剤以外の油剤を含有するものであることが好ましい。
【００１６】
このような毛髪化粧料であれば、毛髪に対するコンディショニング作用をより高めることができる。
【００１７】
この場合、更に、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有するものとすることができる。
【００１８】
このような界面活性剤を含有することにより、乳化物が得やすくなる。
【００１９】
また、前記水溶性油剤が、エタノール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びこれらの混合物から選択されるものであることが好ましい。
【００２０】
このような毛髪化粧料であれば、形状がガム状になりにくくなるため、取扱いが更に容易である。
【００２１】
また、前記（Ｃ）成分が、前記（Ａ）成分以外のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００２２】
また、この場合、前記（Ａ）成分以外のオルガノポリシロキサンが、環状、直鎖又は分岐鎖のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン及びこれらの混合物から選択されるシリコーンオイルであることが好ましい。
【００２３】
このような毛髪化粧料であれば、毛髪に対するコンディショニング作用を更に高めることができる。
【００２４】
更に本発明では、（Ａ）上記本発明のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）水、
（Ｃ）水溶性油剤以外の油剤
を含む乳化物を調製した後、該乳化物を毛髪化粧料に添加することを特徴とする毛髪化粧料の製造方法を提供する。
【００２５】
このような毛髪化粧料の製造方法であれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を製造することができる。
【００２６】
この場合、前記（Ｃ）成分を、環状、直鎖又は分岐鎖のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン及びこれらの混合物から選択されるシリコーンオイルとすることが好ましい。
【００２７】
このような毛髪化粧料の製造方法であれば、毛髪に対してより高いコンディショニング作用を有する毛髪化粧料を製造することができる。
【００２８】
この場合、前記乳化物を、更に、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有するものとすることが好ましい。
【００２９】
このような毛髪化粧料の製造方法であれば、乳化物を容易に調製することができるため、乳化物を含む毛髪化粧料を容易に製造することができる。
【発明の効果】
【００３０】
本発明のオルガノポリシロキサンであれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を与えることができる。また、本発明の毛髪化粧料であれば、これらのコンディショニング効果を付与できる。また、本発明の毛髪化粧料の製造方法であれば、これらのコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００３２】
上記のように、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を与えることができるオルガノポリシロキサンが求められている。
【００３３】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、下記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサンが、毛髪、特に損傷毛髪への吸着力に優れ、毛髪保護に効果的であること、具体的には、湿潤時に、髪に滑らかさ、櫛通りの良さ、柔らかさを、乾燥後の髪に、滑らかさ、櫛通りの良さ、柔らかさ及び艶を与えること、また、ポリオキシアルキレン基を含有することから、水への分散性、溶解性に優れ、毛髪化粧料に配合しやすく、経時安定性も向上することを見出し、本発明を完成させた。
【００３４】
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
本発明のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表される置換基を有するものである。
【化６】
2017014408.tif 000007
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０の１価炭化水素基、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基又は下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基である。但し、オルガノポリシロキサン１分子中、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１個含む。ｎは０〜３である。）
【化７】
2017014408.tif 000008
【化８】
2017014408.tif 000009
（式（３）中、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ａ，ｂ，ｃは０〜１００である。）
【００３６】
このようなオルガノポリシロキサンであれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を与えることができる。
【００３７】
上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１〜１０の２価炭化水素であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。
【００３８】
上記一般式（１）において、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０の１価炭化水素基、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基又は下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基である。
【化９】
2017014408.tif 000010
【化１０】
2017014408.tif 000011
（式（３）中、Ｒ６，ａ，ｂ，ｃは上記の通りである。）
【００３９】
上記一般式（１）において、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５における炭素数１〜１０の１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等の炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００４０】
上記一般式（１）において、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５は好ましくは水素原子、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基、上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基である。
【００４１】
上記一般式（１）において、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基であり、具体的にはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【００４２】
上記一般式（１）において、ｎは０〜３であり、好ましくは０又は１である。なお、ｎが２又は３である場合、各繰り返し単位中のＲ２，Ｒ３は同一であっても異なっていてもよい。
【００４３】
上記平均組成式（３）において、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３０の１価炭化水素基である。炭素数１〜３０の１価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、デシル基等が挙げられる。Ｒ６は好ましくは水素原子、メチル基、ブチル基である。
【００４４】
上記平均組成式（３）において、ａ，ｂ，ｃはそれぞれ０〜１００であり、好ましくは、ａは０〜５０、ｂは０〜５０、ｃは０〜２０である。また、上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基はランダム型、ブロック型いずれでもよい。
【００４５】
本発明のオルガノポリシロキサンは、上記一般式（１）で表される置換基を有するものであり、かつ、１分子中に上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基を１個以上含み、１分子中に上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を１個以上含むものである。
【００４６】
本発明のオルガノポリシロキサンは、上記一般式（１）で表される置換基を有するものであればよく、その具体的な構造は特に限定されないが、下記平均組成式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【化１１】
2017014408.tif 000012
（式（４）中、Ｒ７は前記一般式（１）で表される置換基であり、Ｒ８は互いに独立にヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフロロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基及び−Ｒ１−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２（式中、Ｒ１、Ｒ３及びｎは上記の通りである。）から選択される基であり、Ｒ９はＲ７又はＲ８であり、Ａは下記平均組成式（５）
【化１２】
2017014408.tif 000013
（上記平均組成式（５）において、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は上記の通りであり、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。）
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｄ、ｉ及びｌは互いに独立に０〜３であり、ｅは０〜５０００であり、ｆは０〜５００であり、ｇは０〜１００であり、ｈは０〜１００であり、ｊは０〜５０００であり、ｋは０〜５００であり、但し、ｆが０の場合、ｄ＋ｇ＋ｉ＋ｋ＋ｌは１以上である。上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ７を少なくとも一個含み、かつ、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１個含む。）
【００４７】
上記平均組成式（４）において、Ｒ８は互いに独立にヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフロロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基及び−Ｒ１−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２（式中、Ｒ１、Ｒ３及びｎは上記の通りである。）から選択される基である。炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられる。炭素数１〜３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。炭素数１〜３０のフロロアルキル基としては、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等が挙げられる。炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、トリル基が挙げられる。炭素数７〜３０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。−Ｒ１−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２としては、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２，−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２が挙げられる。Ｒ８は好ましくはヒドロキシ基、メチル基、フェニル基、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２，−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２である。
【００４８】
上記平均組成式（５）において、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。炭素数１〜３の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。Ｑは好ましくはエチレン基、プロピレン基である。
【００４９】
上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｄ、ｉ及びｌは互いに独立に０〜３の整数で、好ましくは０，１であり、ｅは０〜５０００で、好ましくは１０〜４０００であり、ｆは０〜５００で、好ましくは０〜１００であり、ｇは０〜１００で、好ましくは０〜５０であり、ｈは０〜１００で、好ましくは０〜５０であり、ｊは０〜５０００で、好ましくは１０〜４０００であり、ｋは０〜５００で、好ましくは０〜１００である。但し、ｆが０の場合、ｄ＋ｇ＋ｉ＋ｋ＋ｌは１以上である。また、上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ７を少なくとも一個含み、かつ、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１個含む。
【００５０】
なお、上記平均組成式（４）で表される化合物がＲ７（一般式（１）で表される置換基）を複数有する場合には、それぞれのＲ７（Ｒ１〜Ｒ５の種類及びｎの値）は同一であっても異なっていてもよい。
【００５１】
本発明のオルガノポリシロキサンは以下の方法で合成することができる。
【００５２】
本発明のオルガノポリシロキサンは、アミノ基を有するオルガノポリシロキサンと下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤（グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド）及び下記平均組成式（７）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物との開環反応により得ることができる。
【化１３】
2017014408.tif 000014
【化１４】
2017014408.tif 000015
（式（７）中、Ｒ６，ａ，ｂ，ｃは上記の通りである。）
【００５３】
アミノ基を有するオルガノポリシロキサンと上記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤及び上記平均組成式（７）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物との反応を行う際は無溶剤で行っても良いし、必要に応じ溶剤を使用してもよい。上記反応を行う際に用いることができる溶剤は特に限定はされないが、ヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶剤、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール溶剤、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。中でも、特にエタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
【００５４】
反応温度は特に限定されないが、２０〜１００℃が好ましく、より好ましくは３０〜６０℃である。反応温度が１００℃以下であれば、カチオン基の分解反応等の副反応が起こりにくくなるため好ましい。反応時間は特に限定されないが、１時間〜２０時間が好ましく、より好ましくは２〜５時間である。
【００５５】
アミノ基を有するオルガノポリシロキサンとエポキシ基を含有する化合物（上記一般式（６）及び上記平均組成式（７）で表される化合物）の反応当量は、全アミノ基に対して０．１〜１．１当量とすることができ、好ましくは０．５〜１．０当量である。０．１当量以上の場合、毛髪への付着性に優れたオルガノポリシロキサンを得ることができる。１．１当量以下の場合、未反応のエポキシ化合物が残存することがなく、得られるオルガノポリシロキサンの純度が良好となる。また、上記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤と上記平均組成式（７）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物の当量比（（６）／（７））は特に限定されない。この当量比（（６）／（７））は得られたオルガノポリシロキサンを水に溶解、分散したい場合や油剤に溶解、分散したい場合など、目的に応じて適宜選択できるが、上記当量比は０．１〜１０である範囲が好ましい。
【００５６】
更に本発明では、（Ａ）上記本発明のオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料を提供する。このような毛髪化粧料であれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる。
【００５７】
本発明のオルガノポリシロキサンを毛髪化粧料に使用する場合、その含有量は、良好なコンディショニング効果とその持続性を得る観点から、毛髪化粧料中０．００１〜２０質量％（以下、単に％で示す）が好ましく、０．００１〜１０％がより好ましく、０．００１〜５％が更に好ましい。
【００５８】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪化粧料に配合する他の成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体的には下記のものが挙げられる。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料は、更に、（Ｂ）水及び／又は水溶性油剤を含有するものであることが好ましい。このように（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンを水や水溶性油剤に溶解、分散し使用することにより、上記製造方法等により製造されたものをそのまま含有した場合と比べて、形状がガム状になりにくくなる。
【００６０】
水溶性油剤としては、エタノール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等のアルコール系水溶性油剤が挙げられる。なお、水溶性油剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６１】
この場合、更に、（Ｃ）水溶性油剤以外の油剤を含有するものであることが好ましい。このように、（Ｂ）成分の水溶性油剤以外の油剤を含有することにより、毛髪に対するコンディショニング作用をより高めることができる。
【００６２】
（Ｃ）成分の油剤としては、例えば、アルコール系水溶性油剤以外の低級アルコール、炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール；上記アルコール（アルコール系水溶性油剤及び該油剤以外の低級アルコール）と多価アルコールとのエーテル；上記アルコールと炭素数１〜１１の脂肪酸とのエステル；炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸；上記脂肪酸と一価又は多価アルコールとのエステル；上記脂肪酸とアミンとのアミド；ステロール；スクアレン；リン脂質；カチオン化糖類を含む糖脂質；動物性油脂；植物性油脂；（Ａ）成分以外のオルガノポリシロキサンが挙げられる。この（Ａ）成分以外のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、環状、直鎖又は分岐鎖のジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーンオイルが挙げられる。なお、（Ｃ）成分の油剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。これらの油剤の含有量は、毛髪化粧料中０．０１〜３０％が好ましく、１〜２５％がより好ましく、３〜２０％が更に好ましい。
【００６３】
この場合、更に、（Ｄ）上記（Ａ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有するものとすることができる。このように、（Ｄ）成分の界面活性剤は通常の毛髪化粧料に用いられるものであればよい。このような界面活性剤を含有することにより、乳化物が得やすくなる。
【００６４】
具体的には、アニオン性界面活性剤としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比で付加したアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩。アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩。オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル。Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えば、Ｎ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニン等）。リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基又はそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはそのエトキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミドのエトキシレート等の硫酸塩。モノグリセライド硫酸エステル塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸エステル塩。アシル化イセチオン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシル化イセチオン酸塩。アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基若しくはそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩。アルキル又はアルケニルアミドスルホネート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミドスルホネート。アルカノールアミドスルホコハク酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカノールアミドスルホコハク酸塩。アルキルスルホアセテート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルスルホアセテート。アシル化タウレート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシルタウレート。Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩。
【００６５】
これらのアニオン性界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００６６】
これらのアニオン性界面活性剤のうち、アルキルエーテル硫酸塩、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００６７】
非イオン性界面活性剤としては、例えば平均炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；炭素数８〜２０の脂肪酸のグリセリンエステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のグリコールエステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のモノグリセライドのアルキレンオキサイド付加物；炭素数８〜２０の脂肪酸のショ糖エステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のソルビタンエステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のモノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物；ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・フルオロアルキル共変性オルガノポリシロキサン、架橋型ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサン、糖変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる。
【００６８】
両性界面活性剤としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、アミドアミノ酸型、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸エステル型等が挙げられる。
【００６９】
カチオン性界面活性剤としては、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、アミドアミン、エステルアミン等が挙げられる。例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（エチレンオキサイド合計３モル付加）、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のほか、２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベヘニル第３級アミン、ステアリル第３級アミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等を挙げることができる。
【００７０】
界面活性剤の含有量は、毛髪化粧料中０．１〜５０％が好ましく、０．５〜４０％がより好ましく、起泡性の点から１〜３０％が更に好ましい。
【００７１】
本発明の毛髪化粧料には、必要に応じてヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、アニオン性・両性・カチオン性・非イオン性重合物、香料、パール化剤、毛髪セット用ポリマー、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等を、更に配合してもよい。
【００７２】
本発明の毛髪化粧料の剤型が、ヘアセット剤、ヘアフォーム剤、ヘアスプレー剤等である場合は、以下に例示する化合物を毛髪セット用ポリマーとして配合することが好ましい。
【００７３】
ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル架橋共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体。メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体。酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸共重合体。（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体。（メタ）アクリルエチルベタイン／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタインと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、アクリル酸アルキルエステル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体。塩基性アクリル系高分子化合物。片方の末端にラジカル重合性基を有するシリコーンマクロマーとラジカル重合性モノマーとのアクリル共重合体、トリメチルケイ酸等のシリコーン化合物。セルロース骨格を有する化合物、カチオン性セルロース誘導体。ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン、キトサンとピロリドンカルボン酸、乳酸、グリコール酸等の一価酸、又はアジピン酸、コハク酸等の二価酸との塩。水分散性ポリエステル。
【００７４】
毛髪セット用ポリマーの含有量は、必要かつ十分なセット力を得る観点から、毛髪化粧料中０．１〜１０％が好ましく、０．５〜６％がより好ましく、１〜４％が更に好ましい。
【００７５】
本発明の毛髪化粧料の製造方法は特に限定されない。例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分等の各成分は、毛髪化粧料にそれぞれ別々に添加することができる。
【００７６】
また、（Ａ）上記本発明のオルガノポリシロキサン、（Ｂ）水、（Ｃ）水溶性油剤以外の油剤を含む乳化物を調製した後、該乳化物を毛髪化粧料に添加することもできる。この場合、（Ｃ）成分としては、上述したシリコーンオイルを用いることが好ましい。また、この場合、乳化物を調製する際に上述した（Ｄ）成分の界面活性剤を添加し、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む乳化物を調製することもできる。なお、予め、（Ａ）成分を水及び／又は水溶性油剤に溶解、分散した溶液を調製し、該溶液と（Ｂ）〜（Ｃ）成分により、乳化物を調製することもできる。
【００７７】
これらの毛髪化粧料の製造方法であれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶等のコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を製造することができる。また、乳化物を調製する方法で得られた毛髪化粧料は、弱酸性のヘアトリートメントとして好適に用いることができる。
【００７８】
本発明の毛髪化粧料としては、例えば浴室内で用いるようなヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナーや、浴室外で用いるヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアジェル、更には、ヘアダイ、パーマ、ヘアマニキュア、ヘアブリーチ等、家庭や美容室での施術に用いられる剤等が挙げられ、本発明のオルガノポリシロキサンはこれらのいずれにも配合できる。中でも、優れた毛髪保護効果を有するため、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等に好適であり、特にブリーチ等で損傷した毛髪に対して顕著な効果を有するため、損傷毛髪用として好適である。
【実施例】
【００７９】
以下、合成実施例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、特に特記のない表中の各成分の量は純分換算した量である。
【００８０】
［合成実施例１］
反応器に下記平均組成式（８）
【化１５】
2017014408.tif 000016
で表されるアミン当量が６５０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン６５質量部、イソプロピルアルコール５０質量部、下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤の８０ｗｔ％水溶液９．５質量部、下記一般式（９）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物６７．５質量部を窒素雰囲気下添加し、５０℃にて３時間撹拌した。
【化１６】
2017014408.tif 000017
【化１７】
2017014408.tif 000018
得られた反応混合物を減圧下、６０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、黄色透明でガム状の下記平均組成式（１０）で表されるオルガノポリシロキサンを１３４．１ｇ（収率９５．６％）得た。
【化１８】
2017014408.tif 000019
【００８１】
上記平均組成式（１０）におけるＲの平均モル比は、下記式（２）／下記式（１１）／Ｈ＝６／４／１４であった。
【化１９】
2017014408.tif 000020
【化２０】
2017014408.tif 000021
【００８２】
［合成実施例２］
反応器に下記平均組成式（１２）
【化２１】
2017014408.tif 000022
で表されるアミン当量が３２０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン３２質量部、イソプロピルアルコール５０質量部、下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤の８０ｗｔ％水溶液９．４質量部、下記一般式（１３）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物４８．３質量部を窒素雰囲気下添加し、５０℃にて３時間撹拌した。
【化２２】
2017014408.tif 000023
【化２３】
2017014408.tif 000024
得られた反応混合物を減圧下、６０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、黄色透明でガム状の下記平均組成式（１４）で表されるオルガノポリシロキサンを８２．９ｇ（収率９４．５％）得た。
【化２４】
2017014408.tif 000025
【００８３】
上記平均組成式（１４）におけるＲの平均モル比は、下記式（２）／下記式（１５）／Ｈ＝４／４／４であった。
【化２５】
2017014408.tif 000026
【化２６】
2017014408.tif 000027
【００８４】
［合成実施例３］
反応器に下記平均組成式（１６）
【化２７】
2017014408.tif 000028
で表されるアミン当量が５６４０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン５６．４質量部、イソプロピルアルコール５０質量部、下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤の８０ｗｔ％水溶液１．９質量部、下記一般式（１７）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物７質量部を窒素雰囲気下添加し、５０℃にて３時間撹拌した。
【化２８】
2017014408.tif 000029
【化２９】
2017014408.tif 000030
得られた反応混合物を減圧下、６０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、黄色透明でガム状の下記平均組成式（１８）で表されるオルガノポリシロキサンを６１．０ｇ（収率９３．３％）得た。
【化３０】
2017014408.tif 000031
【００８５】
上記平均組成式（１８）におけるＲの平均モル比は、下記式（２）／下記式（１９）／Ｈ＝７／３／１０であった。
【化３１】
2017014408.tif 000032
【化３２】
2017014408.tif 000033
【００８６】
［合成実施例４］
反応器に下記平均組成式（２０）
【化３３】
2017014408.tif 000034
で表されるアミン当量が１２００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン６０質量部、イソプロピルアルコール５０質量部、下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤の８０ｗｔ％水溶液４．７質量部、グリシドール１．９質量部を窒素雰囲気下添加し、５０℃にて３時間撹拌した。
【化３４】
2017014408.tif 000035
得られた反応混合物を減圧下、６０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、黄色透明でガム状の下記平均組成式（２１）で表されるオルガノポリシロキサンを６１．０ｇ（収率９２．９％）得た。
【化３５】
2017014408.tif 000036
【００８７】
上記平均組成式（２１）におけるＲの平均モル比は、下記式（２）／下記式（２２）／Ｈ＝１５／１５／３０であった。
【化３６】
2017014408.tif 000037
【化３７】
2017014408.tif 000038
【００８８】
［合成実施例５］
反応器に下記平均組成式（２３）
【化３８】
2017014408.tif 000039
で表されるアミン当量が３９０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン３９質量部、イソプロピルアルコール５０質量部、下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤の８０ｗｔ％水溶液７．１質量部、下記一般式（２４）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物３１．９質量部を窒素雰囲気下添加し、５０℃にて３時間撹拌した。
【化３９】
2017014408.tif 000040
【化４０】
2017014408.tif 000041
得られた反応混合物を減圧下、６０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、黄色透明でガム状の下記平均組成式（２５）で表されるオルガノポリシロキサンを７３．６ｇ（収率９６．１％）得た。
【化４１】
2017014408.tif 000042
【００８９】
上記平均組成式（２５）におけるＲの平均モル比は、下記式（２）／下記式（２６）／Ｈ＝１／１／１であった。
【化４２】
2017014408.tif 000043
【化４３】
2017014408.tif 000044
【００９０】
［比較合成例１］
反応器に下記平均組成式（８）
【化４４】
2017014408.tif 000045
で表されるアミン当量が６５０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン６５質量部、イソプロピルアルコール５０質量部、下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤の８０ｗｔ％水溶液９．５質量部を窒素雰囲気下添加し、５０℃にて３時間撹拌した。
【化４５】
2017014408.tif 000046
得られた反応混合物を減圧下、６０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、黄色透明でガム状の下記平均組成式（２７）で表されるオルガノポリシロキサンを６８．６ｇ（収率９４．５％）得た。
【化４６】
2017014408.tif 000047
【００９１】
上記平均組成式（２７）におけるＲの平均モル比は、下記式（２）／Ｈ＝６／１８であった。
【化４７】
2017014408.tif 000048
【００９２】
［比較合成例２］
反応器に下記平均組成式（８）
【化４８】
2017014408.tif 000049
で表されるアミン当量が６５０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン６５質量部、イソプロピルアルコール５０質量部、下記一般式（９）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物６７．５質量部を窒素雰囲気下添加し、５０℃にて３時間撹拌した。
【化４９】
2017014408.tif 000050
得られた反応混合物を減圧下、６０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、黄色透明液体の下記平均組成式（２８）で表されるオルガノポリシロキサンを１２７．２ｇ（収率９６．０％）得た。
【化５０】
2017014408.tif 000051
【００９３】
上記平均組成式（２８）におけるＲの平均モル比は、下記式（１１）／Ｈ＝１０／１４であった。
【化５１】
2017014408.tif 000052
【００９４】
［実施例１〜５及び比較例１〜３］
常法により、上記合成実施例１〜５及び比較合成例１〜２で調製したオルガノポリシロキサン並びに市販のアミノ変性シリコーンを用い、下記表１に示す組成のヘアコンディショナーを調製した。
【００９５】
得られたヘアコンディショナーについて、下記方法で官能評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００９６】
［官能評価方法］
市販のブリーチ剤でブリーチ処理を行った日本人女性の毛髪束（２０ｇ、２０ｃｍ）を、パネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。下記組成の標準シャンプー３ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表１に示すヘアコンディショナーを２ｇ塗付し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下で湿潤時の評価を行った。次いで、タオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に乾燥後の評価を行った。湿潤時の髪の滑らかさ、櫛通り及び柔らかさ、並びに乾燥時の髪の滑らかさ、櫛通り、柔らかさ及び艶の付与効果の有無について官能評価した。結果を「効果がある」と回答したパネラーの人数により、下記の評価基準で示す。
【００９７】
標準シャンプーの処方
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド                                          ２．３％
エデト酸二ナトリウム                                                  ０．１５％
安息香酸ナトリウム                                                    ０．５％
塩化ナトリウム                                                        ０．８％
７５％リン酸                                                            適量
香料                                                                    適量
メチルパラベン                                                          適量
精製水                                                                  残量  
合計                                                              １００．０％
【００９８】
［評価基準］
◎：４〜５人が効果あると回答
○：３人が効果あると回答
△：２人が効果あると回答
×：効果あると回答したのは１人又は０人
【００９９】
【表１】
2017014408.tif 000053
＊１：オルガノポリシロキサンを水／１．３−ブタンジオール＝１／１を使用し、
５０ｗｔ％に溶解又は分散させた溶液
＊２：ＫＦ−８００４（信越化学工業（株）製）
表１中の「←」は実施例１と同じ配合量であることを意味する。
【０１００】
表１に示すように、本発明のオルガノポリシロキサンを含有するヘアコンディショナー（実施例１〜５）は、湿潤時における滑らかさ、櫛通り及び柔軟性の評価が良好であり、かつ、乾燥時における滑らかさ、櫛通り、柔軟性及び艶の評価も良好であった。一方、ポリオキシアルキレン基を有さないオルガノポリシロキサンを含有するヘアコンディショナー（比較例１）は、特に、湿潤時における滑らかさ、櫛通り及び柔軟性の評価が悪かった。また、４級アンモニウム塩基を有さないオルガノポリシロキサンを含有するヘアコンディショナー（比較例２）は、特に、乾燥時における滑らかさ、櫛通り及び艶の評価が悪かった。また、本発明のオルガノポリシロキサンの代わりに市販のアミノ変性シリコーンを含有するヘアコンディショナー（比較例３）は、湿潤時及び乾燥時共に評価が悪かった。
【０１０１】
［実施例６］
下記組成のヘアトリートメント（ｐＨ７．０）を常法により調製した。
組成                                                                ％
オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン        ０．５
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド                          ２．０
ステアリルアルコール                                              ５．０
ジプロピレングリコール                                            １．０
ベンジルアルコール                                                ０．５
フェノキシエタノール                                              ０．１
合成実施例１で得たオルガノポリシロキサン溶液＊１                  ５．０
高重合ジメチルポリシロキサン＊３                                  ０．５
グリセリン                                                        ５．０
ポリプロピレングリコール                                          ２．５
ラノリン脂肪酸                                                    ０．５
ヒマワリ油                                                        ０．５
乳酸                                                              １．５
香料                                                              ０．４
イオン交換水                                                        残量
合計                                                        １００．０
＊１：オルガノポリシロキサンを水／１．３ブタンジオール＝１／１を使用し、
５０ｗｔ％に溶解又は分散させた溶液
＊３：ＫＦ−９６Ｈ  １０００００ｃｓ（信越化学工業（株）製）
【０１０２】
得られたヘアトリートメントは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【０１０３】
［実施例７］
下記組成のヘアトリートメント（ｐＨ４．０）を常法により調製した。
組成                                                                ％
ジメチルベヘンアミン                                              ２．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                                ０．３
ステアリルアルコール                                              ４．５
ベヘニルアルコール                                                １．５
イソノナン酸イソノニル                                            ０．５
合成実施例２で得たオルガノポリシロキサンを含む乳化物＊４          ５．０
アミノ変性オルガノポリシロキサン＊５                              ０．５
グリコール酸                                                      ０．５
リンゴ酸                                                          ０．１
ジプロピレングリコール                                            ３．０
ベンジルアルコール                                                ０．３
アルギニン                                                        ０．２
パントテニルエチルエーテル                                        ０．１
加水分解コンキオリン液（乾燥分３％）                              ０．０５
オタネニンジンエキス（乾燥分３％）                                ０．０５
ダイズエキス（乾燥分０．４％）                                    ０．０５
ユーカリエキス（乾燥分０．２％）                                  ０．０５
米胚芽油                                                          ０．０５
香料                                                                適量
メチルパラベン                                                      適量
精製水                                                              残量  
合計                                                        １００．０
＊４：  ・重合度３，０００のジメチルポリシロキサンジメチルポリシロキサン／ＫＦ−９６Ａ  ２０ｃｓ（信越化学工業（株））
＝２０／８０溶液              ７０質量部
・合成実施例２のオルガノポリシロキサンの水／１．３―ブタンジオール＝１／１、５０ｗｔ％溶液                １０質量部
・水                            ２０質量部
より得られた乳化物
＊５：ＫＦ−８００４（信越化学工業（株））
【０１０４】
得られたヘアトリートメントは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【０１０５】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【手続補正書】
【提出日】平成28年5月30日(2016.5.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
［実施例７］
下記組成のヘアトリートメント（ｐＨ４．０）を常法により調製した。
組成                                                                ％
ジメチルベヘンアミン                                              ２．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                                ０．３
ステアリルアルコール                                              ４．５
ベヘニルアルコール                                                １．５
イソノナン酸イソノニル                                            ０．５
合成実施例２で得たオルガノポリシロキサンを含む乳化物＊４          ５．０
アミノ変性オルガノポリシロキサン＊５                              ０．５
グリコール酸                                                      ０．５
リンゴ酸                                                          ０．１
ジプロピレングリコール                                            ３．０
ベンジルアルコール                                                ０．３
アルギニン                                                        ０．２
パントテニルエチルエーテル                                        ０．１
加水分解コンキオリン液（乾燥分３％）                              ０．０５
オタネニンジンエキス（乾燥分３％）                                ０．０５
ダイズエキス（乾燥分０．４％）                                    ０．０５
ユーカリエキス（乾燥分０．２％）                                  ０．０５
米胚芽油                                                          ０．０５
香料                                                                適量
メチルパラベン                                                      適量
精製水                                                              残量  
合計                                                        １００．０
＊４：  ・重合度３，０００のジメチルポリシロキサン／ＫＦ−９６Ａ  ２０ｃｓ（信越化学工業（株））
＝２０／８０溶液              ７０質量部
・合成実施例２のオルガノポリシロキサンの水／１．３―ブタンジオール＝１／１、５０ｗｔ％溶液                １０質量部
・水                            ２０質量部
より得られた乳化物
＊５：ＫＦ−８００４（信越化学工業（株））