(57)【要約】【課題】１，４−ブタンジオールの脱水反応による３−ブテン−１−オールの製造方法であって、高価な希土類酸化物などを使用することなく、安価な触媒を用いて副生成物の生成を抑制し、効率よく３−ブテン−１−オールを製造し得る方法を提供する。【解決手段】触媒の存在下、脱水反応により、１，４−ブタンジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法において、触媒として、酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの二成分を単斜晶酸化ジルコニウムに担持させ且つ触媒全重量に対する酸化カルシウムの含浸割合が０．１重量％以上１２重量％未満、同時に担持させる酸化ジルコニウムの含浸割合が０．１重量％以上６重量％未満である触媒を使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの二成分を同時に単斜晶酸化ジルコニウム担体に担持させた触媒の存在下、脱水反応により、１，４−ブタンジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法。
【請求項２】
触媒全重量に対する酸化カルシウムの割合が０．１重量％以上１２重量％未満、同時に担持させる酸化ジルコニウムの割合が０．１重量％以上６重量％未満である触媒を使用することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
酸化ジルコニウム担体が単斜晶酸化ジルコニウムであることを特徴とする請求項１〜２に記載の製造方法。
【請求項４】
触媒が７５０℃〜９５０℃の範囲で焼成されていることを特徴とする請求項１〜３に記載の製造方法。
【請求項５】
反応温度が３００℃〜４５０℃の反応温度で、より好ましくは３２５℃以上４２５℃以下の温度範囲である請求項１〜４に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単斜晶酸化ジルコニウム担体に酸化カルシウムおよび酸化ジルコニウムの二成分を同時に含浸させた触媒を使用した、１，４−ブタンジオールの脱水反応による３−ブテン−１−オールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
３−ブテン−１−オールは、医薬品、農薬、香料、各種化学品、樹脂などの原料として化学工業上重要な物質である。３−ブテン−１−オールの製造方法として、触媒に酸化セリウムを使用し、１，４−ブタンジオールから１分子を脱水させて３−ブテン−１−オールを製造する方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、この方法においては、１，３−ブタジエンとテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦという）の生成することに加えて、１，４−ブタンジオール転化率が低い時には３−ブテン−１−オール選択率が６０％を超えるが、転化率を上げる時に、生成した３−ブテン−１−オールが副反応によりアルデヒドに転化し、３−ブテン−１−オールの選択率が低下し、最大３−ブテン−１−オール収率は４５％程度である。
【０００４】
また、酸化ジルコニウムおよびその上にナトリウム、カリウム、マグネシウムを担持させた触媒を用いることにより副反応を抑えて、最大３−ブテン−１−オール収率を５０％程度まで上げることができるが、ＴＨＦの生成を抑えることができない（特許文献２参照）。
【０００５】
一方、イッテルビウムやエルビウムなどの希土類の酸化物を触媒に用いるとこれらの副生成物を抑制でき、１，４−ブタンジオール転化率が低い時には３−ブテン−１−オール選択率が９０％を超える（特許文献３参照）。しかしながら、希土類が稀少金属ゆえに高価であるためコスト面で問題がある。
【０００６】
上記の問題を回避する方法として、希土類酸化物を担持した酸化ジルコニウムを触媒として使用し、１，４−ブタジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法が報告されている(特許文献４参照)。
【０００７】
この方法ではＴＨＦの生成と生成した３−ブテン−１−オールの副反応によるアルデヒドへの転化を抑えることができるため３−ブテン−１−オールが収率８３．７％で得られるが、触媒に含有される希土類酸化物は高価である。また、希土類酸化物に代わる成分としてアルカリ金属やアルカリ土類金属を担持した酸化ジルコニウムを使用し、１，４−ブタジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法が報告されている（非特許文献１及び２参照）。
【０００８】
しかしながら、この方法ではＴＨＦの生成を十分に抑えることができないため、酸化カルシウムを酸化ジルコニウムに担持させた触媒により最大３−ブテン−１−オール収率６５％程度を得る（非特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２３８０９５号公報
【特許文献２】特開２００６−２１２４９５号公報
【特許文献３】特開２００９−２３９２８号公報
【特許文献４】特開２００９−４０７６８号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ、２４３巻、２００６年、５２頁〜５９頁
【非特許文献２】Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、３４巻、２０１３年、１１５９貢−１１６６貢
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、１，４−ブタンジオールの脱水反応による３−ブテン−１−オールの製造方法であって、安価な触媒を用いて副生成物の生成を抑制し、効率よく３−ブテン−１−オールを製造し得る方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、鋭意検討の結果、安価な触媒として酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの二成分を担持させた単斜晶酸化ジルコニウムを使用するならば、高転化率かつ高選択率でジオールの１つの水酸基のみの脱水反応を行わせることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の要旨は、酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの二成分を同時に単斜晶酸化ジルコニウム担体に担持させた触媒の存在下、脱水反応により、１，４−ブタンジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法であり、より具体的には、触媒の存在下、脱水反応により、１，４−ブタンジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法において、触媒として、酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの二成分を単斜晶酸化ジルコニウムに担持させ且つ触媒全重量に対する酸化カルシウムの割合が０．０１重量％以上１０重量％未満、同時に含浸させる酸化ジルコニウムの含浸割合が０．０１重量％以上５重量％未満である触媒を使用することを特徴とする３−ブテン−１−オールの製造方法に存する。
【発明の効果】
【００１４】
以上本発明により、３−ブテン−１−オールを製造する際に生成する副生物を抑制でき、高い転化率と選択性で３−ブテン−１−オールを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は多くの異なる形態による実施が可能であり、以下に示す実施形態の記載に狭く限定されるわけではない。
【００１６】
先ず、本実施形態で使用する触媒について説明する。本実施形態においては、酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの二成分を単斜晶酸化ジルコニウムに担持させ且つ触媒全重量に対する酸化カルシウムの割合が０．１重量％以上１２重量％未満、同時に含浸させる酸化ジルコニウムの含浸割合が０．１重量％以上６重量％未満である触媒を使用する。
【００１７】
単斜晶酸化ジルコニウムの調製方法は、特に制限されず、各種の無機、有機ジルコニウム化合物の加水分解などで調製したものを使用すればよく、また、市販されている単斜晶酸化ジルコニウムを使用することもできる。単斜晶酸化ジルコニウムの形状も特に制限されず、反応形式に応じ、粉末のまま或いは成形して使用することができる。
【００１８】
触媒全重量（単斜晶酸化ジルコニウム、担持した酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの合計量）に対する酸化カルシウムの割合は、０．１重量％以上１２重量％未満であり、好ましくは１．０重量％以上１０．０重量％未満である。また、同時に含浸させる酸化ジルコニウムの割合は、０．１重量％以上６重量％未満であり、好ましくは１．０重量％以上４．０重量％未満である。担持した酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの割合がそれぞれ上記の範囲未満の場合は十分な触媒活性が得られず、上記の範囲を超える場合も十分な触媒活性が得られない。なお、触媒中の酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの含有量は、ＩＰＣ発光分析法などにより測定することができる。
【００１９】
上記の触媒の調製法は、特に制限されないが、酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの前駆体、例えば、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩を使用し、例えば、水溶液として単斜晶酸化ジルコニウムに担持させ、得られた触媒前駆体を焼成する方法が好ましい。焼成条件は、酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの前駆体を酸化物に変換し得る限り特に制限されないが、焼成温度としては７５０〜９５０℃の範囲が好ましい。焼成温度が低過ぎる場合は均質な触媒が得られず、高過ぎる場合は結晶系が転移して触媒活性が低下することがある。また、触媒前駆体の焼成は、特別な焼成装置を使用せず、３−ブテン−１−オール製造時の反応器（すなわち気相流通反応器）を利用して行うことができる。すなわち、反応器に、触媒前駆体を充填し、反応前に、所定の温度に昇温して焼成し、酸化カルシウム及び酸化ジルコニウムの前駆体を酸化物に変換する。
【００２０】
次に、１，４−ブタンジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法について説明する。１，４−ブタンジオールは、通常３０重量％以下の水分を含んでいてもよい。
【００２１】
更に、反応に関与しない有機溶媒などが存在してもよい。具体的には、テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類、トルエン、キシレン、ドデシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類、使用する反応で生成する副生物そのもの、反応生成物そのもの等が挙げられる。
【００２２】
本実施形態に係る方法は、両端ジオールから不飽和アルコールを製造する方法、具体的には、１，４−ブタンジオールから３−ブテン−１−オールを製造する方法として特に好適である。これは、ジオールと触媒が反応に好ましい形態で相互作用をするためである。また、ジオールに対し、通常の酸触媒を使用すると分子内環化反応が進行するが、本方法を使用した場合には、末端の水酸基を選択的に脱水することができるため、通常は製造困難な不飽和アルコールを製造することが可能となる。１，４−ブタンジオールの脱水反応の副生成物としては、ＴＨＦの他、脱水・異性化生成物であるシス−２−ブテン−１−オール、トランス−２−ブテン−１−オール、過剰脱水生成物であるブタジエンや脱水素生成物であるガンマブチロラクトン等があり、反応液中の含有量としては、脱水異性化生成物が１０％以下、その他副生成物は５％以下である。
【００２３】
脱水反応の反応温度は、通常３００℃〜４５０℃、好ましくは３２５〜４２５℃である。反応温度が上記の範囲未満の場合は原料アルコールの転化率が十分に向上せず、上記の範囲を超える場合は、カルボニル化合物、過剰脱水物などの副生成物の生成が十分に抑制されず、目的生成物である不飽和アルコールの選択率が十分に向上しない。反応圧力は、特に制限されないが、通常は常圧〜１ＭＰａである。圧力が高過ぎる場合は反応器のコストが増大してしまうため好ましくない。反応方式としては、固定床、移動床、流動床の何れでもよい。また、回分式、半回分、連続流通式の何れも採用することができる。工業的には連続流通式が好ましい。
【００２４】
本方法において、触媒１ｇ当たりの反応原料の供給速度（ｍｌ／ｈ）は、通常０．１〜１０、好ましくは０．５〜５である。触媒１ｇ当たりの反応原料の供給速度（ｍｌ／ｈ）が上記の範囲を超える場合は１，４−ブタンジオールの転化率が十分に向上せず、上記の範囲未満の場合は３−ブテン−１−オールの選択率が十分に向上しない。なお、反応器としては、通常の気相流通反応器を使用することができ、気化した１，４−ブタンジオールのキャリアガスとしては水素ガスまたは窒素ガスが好適に使用される。また、触媒層に供給する原料アルコールの濃度は適宜の範囲から選択することができる。
【００２５】
また、本方法において、反応液から、１，４−ブタンジオール、３−ブテン−１−オール、副生物、溶媒などを分離する方法としては、通常、蒸留が採用される。蒸留は、連続式で行っても、バッチ式で行ってもよい。分離、回収された原料は、必要に応じて再び反応器に循環使用される。
【００２６】
以上、本方法により、３−ブテン−１−オールを製造する際に生成する副生物を抑制でき、高い転化率と選択性で３−ブテン−１−オールを製造することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００２８】
以下の諸例において、脱水反応は、内径１８ｍｍ、全長３００ｍｍの反応器を中心に構成される固定床常圧気相流通反応装置を使用して行った。反応器の上端にはキャリアガス導入口と原料流入口があり、下端にはガス抜け口を有する反応粗液捕集容器が設置されている。予め原料を加熱して気化させるために、反応器中には、原料流入口と反応層の間に気化層がある。捕集容器に捕集された反応粗液は、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製「ＧＣ−８Ａ」、「ＴＣ−ＷＡＸ」キャピーラリーカラム）にて測定し、検量線補正後、目的物の収量、原料の残量を決定し、この値から転化率（％；モル基準）、選択率（％；モル基準）を求めた。転化率は（原料の量−原料の残量）／原料の量であり、選択率は目的物の収量／（原料の量−原料の残量）であり、それぞれ、反応開始後５時間の平均値である。
【００２９】
実施例１：
（触媒調製）
硝酸カルシウム四水和物（純度９８．５％）１．１８ｇと硝酸ジルコニル二水和物(純度９７％)０．１７３ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を単斜晶酸化ジルコニウム（比表面積４６ｍ２／ｇ）３．６４ｇに含浸させた後、８００℃で３時間焼成したものを触媒とした。なお、このように調製した触媒において、触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）は以下のように算出したところ、７．０重量％であった。また、同時に担持した酸化ジルコニウムの割合（重量％）は２．０重量％であった。
【００３０】
Ｘ＝硝酸カルシウム四水和物の使用量（ｇ）×｛酸化カルシウムの分子量／硝酸カルシウム四水和物の分子量｝
Ｙ＝硝酸ジルコニル二水和物の使用量（ｇ）×｛酸化ジルコニウムの分子量／硝酸ジルコニル二水和物の分子量｝
触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）＝Ｘ／｛Ｘ＋単斜晶酸化ジルコニウムの使用量（ｇ）＋Ｙ｝×１００
（但し、酸化カルシウムの分子量は５６ｇ/molとした。）
触媒全体に占める同時に担持した酸化ジルコニウムの割合（重量％）＝Ｙ／｛Ｘ＋単斜晶酸化ジルコニウムの使用量（ｇ）＋Ｙ｝×１００
（但し、酸化ジルコニウムの分子量は１２３．２ｇ／ｍｏｌとした。）
【００３１】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
固定床気相流通反応装置に上記にて調製した触媒０．５０ｇを充填した。触媒層がある装置の上部からキャリアガスとして水素ガスを３０ｍｌ／ｈの流速で流した。この水素ガスと共に、気化層で気化させた１，４−ブタンジオール（和光純薬製、試薬特級）１．６ｍｌ／ｈを供給し、３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績（１，４−ブタンジオールの転化率、３−ブテン−１−オール選択率および収率）を表１に示す。
【００３２】
実施例２：
実施例１と同じ触媒を使用し、脱水反応を条件として、触媒１ｇ当たりの反応原料の供給速度（ｍｌ／ｈ）を変更した以外は、実施例１と同様にして３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表１に示す。
【００３３】
比較例１：
単斜晶酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業：比表面積４６ｍ２／ｇ）を触媒として使用し、実施例１と同様にして３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表１に示す。
【００３４】
比較例２：
正方晶酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業：比表面積８１ｍ２／ｇ）を触媒として使用し、実施例１と同様にして３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表１に示す。
【００３５】
比較例３：
（触媒調製）
硝酸ジルコニル二水和物を加えることなく、硝酸カルシウム四水和物（純度９８．５％）１．１８ｇを水２０ｇに溶かした水溶液を単斜晶酸化ジルコニウム（比表面積４６ｍ２／ｇ）３．７２ｇに含浸させた後、９００℃で３時間焼成したものを触媒とした。なお、このように調製した触媒において、触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）は、７．０重量％であった。
【００３６】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、表１に示す反応条件を採用した以外は、実施例１と同様にして３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表１に示す。
【００３７】
比較例４：
比較例３と同じ触媒を使用し、脱水反応の条件として、触媒１ｇ当たりの反応原料の供給速度（ｍｌ／ｈ）を変更した以外は、実施例１と同様にして３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表１に示す。
【００３８】
比較例５：
（触媒調製）
硝酸カルシウム四水和物（純度９８．５％）１．１８ｇを水２０ｇに溶かした水溶液を正方晶酸化ジルコニウム（比表面積８１ｍ２／ｇ）３．７２ｇに含浸させた後、８００℃で３時間焼成したものを触媒とした。なお、このように調製した触媒において、触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）は、７．０重量％であった。
【００３９】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、表１に示す反応条件を採用した以外は、実施例１と同様にして３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表１に示す。
【００４０】
比較例６：
比較例５と同じ触媒を使用し、脱水反応の条件として、触媒１ｇ当たりの反応原料の供給速度（ｍｌ／ｈ）を変更した以外は、実施例１と同様にして３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表１に示す。
【表１】
2017014133.tif 000002
【００４１】
実施例３：
（触媒調製）
硝酸カルシウム四水和物（純度９８．５％）１．１８ｇと硝酸ジルコニル二水和物(純度９７％)０．０８７ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を単斜晶酸化ジルコニウム（比表面積４６ｍ２／ｇ）３．６８ｇに含浸させた後、８００℃で３時間焼成したものを触媒とした。なお、このように調製した触媒において、触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）を算出したところ、７．０重量％であった。また、同時に担持した酸化ジルコニウムの割合（重量％）は１．０重量％であった。
【００４２】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表２に示す。
【００４３】
実施例４：
（触媒調製）
硝酸カルシウム四水和物（純度９８．５％）１．１８ｇと硝酸ジルコニル二水和物(純度９７％)０．４３４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を単斜晶酸化ジルコニウム（比表面積４６ｍ２／ｇ）３．５２ｇに含浸させた後、８００℃で３時間焼成したものを触媒とした。なお、このように調製した触媒において、触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）は以下のように算出したところ、７．０重量％であった。また、同時に担持した酸化ジルコニウムの割合（重量％）は５．０重量％であった。
【００４４】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表２に示す。
【００４５】
実施例５：
（触媒調製）
硝酸カルシウム四水和物（純度９８．５％）１．１８ｇと硝酸ジルコニル二水和物(純度９７％)０．６０７ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を単斜晶酸化ジルコニウム（比表面積４６ｍ２／ｇ）３．４４ｇに含浸させた後、８００℃で３時間焼成したものを触媒とした。なお、このように調製した触媒において、触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）は以下のように算出したところ、７．０重量％であった。また、同時に担持した酸化ジルコニウムの割合（重量％）は７．０重量％であった。
【００４６】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表２に示す。
【００４７】
比較例７：
（触媒調製）
硝酸カルシウム四水和物（純度９８．５％）２．０２ｇと硝酸ジルコニル二水和物(純度９７％)０．１７３ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を単斜晶酸化ジルコニウム（比表面積４６ｍ２／ｇ）３．４４ｇに含浸させた後、８００℃で３時間焼成したものを触媒とした。なお、このように調製した触媒において、触媒全体に占める酸化カルシウムの割合（重量％）は以下のように算出したところ、１２．０重量％であった。また、同時に担持した酸化ジルコニウムの割合（重量％）は２．０重量％であった。
【００４８】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表２に示す。  
【表２】
2017014133.tif 000003
【００４９】
実施例６：
（触媒調製）
実施例１の触媒と同じ組成の触媒を含浸調製した後、９００℃で３時間焼成したものを触媒とした。
【００５０】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表３に示す。
【００５１】
実施例７：
（触媒調製）
実施例１の触媒と同じ組成の触媒を含浸調製した後、１０００℃で３時間焼成したものを触媒とした。
【００５２】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表３に示す。
【００５３】
比較例８：
（触媒調製）
実施例１の触媒と同じ組成の触媒を含浸調製した後、６００℃で３時間焼成したものを触媒とした。
【００５４】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表３に示す。
【００５５】
比較例９：
（触媒調製）
実施例１の触媒と同じ組成の触媒を含浸調製した後、７００℃で３時間焼成したものを触媒とした。
【００５６】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表３に示す。
【００５７】
比較例１０：
（触媒調製）
比較例３の触媒と同じ組成の触媒を含浸調製した後、６００℃で３時間焼成したものを触媒とした。
【００５８】
（１，４−ブタンジオールの脱水反応）
上記にて調製した触媒を使用し、実施例１と同じ反応条件にて３−ブテン−１−オールを製造した。反応条件および反応成績を表３に示す。
【表３】
2017014133.tif 000004
【００５９】
以上、本実施例によって本発明の効果を確認した。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明は、ホモアリルアルコールの製造方法として産業上の利用可能性がある。