(57)【要約】【課題】  押出加工性・架橋特性に優れたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物、これによって得られる成形品もしくは架橋絶縁電線およびその製造方法を提供する。【解決手段】  ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フッ素系滑剤０．０５〜０．１５質量部、フェノール系酸化防止剤０．３０〜０．５０質量部およびジブチル錫ジラウレート０．０５〜０．１０質量部含有するシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物、成形品、架橋絶縁電線およびその製造方法。【選択図】図１
2017014421.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フッ素系滑剤０．０５〜０．１５質量部、フェノール系酸化防止剤０．３０〜０．５０質量部およびジブチル錫ジラウレート０．０５〜０．１０質量部含有することを特徴とするシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、シラン化合物１．００〜５．００質量部およびラジカル発生剤０．０５〜０．３０質量部含有することを特徴とする請求項１に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
前記フッ素系滑剤が、該フッ素系滑剤中に無機微粒子を３質量％以下含有したフッ素系滑剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項５】
前記フェノール系酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項６】
架橋絶縁電線の絶縁被覆層を形成するための樹脂組成物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を押出成形し、架橋させてなる成形品。
【請求項８】
絶縁被覆層が、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物の架橋体からなることを特徴とする架橋絶縁電線。
【請求項９】
導体が、アルミニウム導体であることを特徴とする請求項８に記載の架橋絶縁電線。
【請求項１０】
導体上に、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を押出し被覆して、絶縁被覆層を形成した後、相対湿度２０〜４０％、温度７０〜９０℃の条件で、該絶縁被覆層を架橋することを特徴とする架橋絶縁電線の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物、成形品、架橋絶縁電線およびその製造方法に関するものである。詳しくは、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に関し、特に押出加工性・架橋特性に優れた電線被覆に好適なシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物、これを用いた成形品および架橋絶縁電線に関する。さらに、架橋速度を高め、製造上好適な架橋絶縁電線の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からポリオレフィン樹脂の熱機械特性を改良する方法としてシラン架橋ポリオレフィン樹脂が使用されている。シラン架橋ポリオレフィン樹脂は一般にポリオレフィン樹脂にシラン化合物、ラジカル発生剤、シラノール重合触媒、必要に応じて酸化防止剤やカーボン等が添加されている。
このシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物は押出成形時に口金にカスが付着し易いく、押出外観も悪いという問題があった。またシラン架橋処理時に架橋速度が遅く、このため、架橋度が不十分であったり、架橋処理に時間がかかるという問題があった。
【０００３】
この解決のために、例えば、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物にシリコーンやメタクリル化合物を配合することが提案（特許文献１参照）されている。また、押出成形時に、口金にカスが付着してメヤニ状の物質が生成することがあり、このメヤニを防止するために、フッ素系滑剤やフッ素系滑剤とフッ素ゴムとポリエチレングリコールまたは脂肪酸エステルを添加することが提案（特許文献２、３参照）されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１―２０９５３７号公報
【特許文献２】特開２０００−２４８０７４号公報
【特許文献３】特開２００３−３４７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らの検討では、シリコーンやメタクリル化合物を使用したり、フッ素系滑剤を使用することで、押出成形加工時の初期の押出外観は改良されるが、連続して長時間押出成形加工すると、途中からぶつが発生して押出外観が悪くなるという問題が発生することがわかった。また架橋速度が十分でないために温水に長時間浸漬する必要があり、生産性の阻害になっていた。
従って、本発明は、押出成形加工時の初期の押出外観に加え、連続して長時間押出成形加工しても押出外観に優れ、しかも架橋速度が高く、押出加工性・架橋特性に優れたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物およびこれによって得られる成形品もしくは架橋絶縁電線を提供することを課題とする。
さらに、本発明は、このように優れた性能を示し、かつ生産性の高い架橋絶縁電線の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、シラノール縮合触媒にジブチル錫ジラウレートをした場合、このシラノール縮合触媒と、フッ素系滑剤およびフェノール系酸化防止剤を組み合わせて使用すること、しかもこれらの配合量が、上記課題の解決に重要であることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、上記の課題は、以下の手段により達成された。
（１）ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フッ素系滑剤０．０５〜０．１５質量部、フェノール系酸化防止剤０．３０〜０．５０質量部およびジブチル錫ジラウレート０．０５〜０．１０質量部含有することを特徴とするシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
（２）前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、シラン化合物１．００〜５．００質量部およびラジカル発生剤０．０５〜０．３０質量部含有することを特徴とする（１）に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
（３）前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂であることを特徴とする（１）または（２）に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
（４）前記フッ素系滑剤が、該フッ素系滑剤中に無機微粒子を３質量％以下含有したフッ素系滑剤であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
（５）前記フェノール系酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
（６）架橋絶縁電線の絶縁被覆層を形成するための樹脂組成物であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
（７）前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を押出成形し、架橋させてなる成形品。
（８）絶縁被覆層が、（１）〜（６）のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物の架橋体からなることを特徴とする架橋絶縁電線。
（９）導体が、アルミニウム導体であることを特徴とする（８）に記載の架橋絶縁電線。
（１０）導体上に、（１）〜（６）のいずれか１項に記載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を押出し被覆して、絶縁被覆層を形成した後、相対湿度２０〜４０％、温度７０〜９０℃の条件で、該絶縁被覆層を架橋することを特徴とする架橋絶縁電線の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、押出成形加工時の初期の押出外観に加え、連続して長時間押出成形加工しても押出外観に優れ、しかも架橋速度が高く、押出加工性・架橋特性に優れたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物およびこれによって得られる成形品もしくは架橋絶縁電線を提供することが可能となった。しかもこのように優れた性能を示し、かつ生産性の高い架橋絶縁電線の製造方法を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の好ましい実施形態に係る代表的な架橋絶縁電線を模式化して示す縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物は、押出加工性・架橋特性に優れ、各種成形品、特に架橋絶縁電線を優れた生産性で製造するのに好適な樹脂組成物である。
図１には、本発明の好ましい実施形態に係る架橋絶縁電線を模式化した縦断面図を示す。図１では、最も代表的な架橋絶縁電線として、導体１上に、絶縁被覆層２が設けられた架橋絶縁電線１０である。
以下に、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物から順に説明する。
【００１１】
＜＜シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物＞＞
本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フッ素系滑剤０．０５〜０．１５質量部、フェノール系酸化防止剤０．３０〜０．５０質量部およびジブチル錫ジラウレート０．０５〜０．１０質量部含有する。
【００１２】
＜ポリオレフィン樹脂＞
ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンーエチルアクリレート共重合体が好ましく、これらを単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００１３】
これらのうち、本発明では、なかでもポリオレフィン樹脂が好ましい。
本発明では、ポリオレフィン樹脂は、エチレンの単独重合またはα−オレフィンとの共重合体であって、酸変性体も含む。
ここで、α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンおよび１−ドデセンなどが用いられる。
ポリオレフィン樹脂は、密度、形状、分子量により、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）などに分類されている。また、製造する際に、使用する触媒により、チーグラー・ナッタ触媒を使用するチーグラ触媒ポリエチレン、メタロセン触媒を使用するメタロセン触媒ポリエチレンに分類される。
【００１４】
本発明では、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が特に好ましい。
【００１５】
本発明では、ポリオレフィン樹脂組成物はシラン架橋して用いられるが、シラン架橋はポリオレフィン樹脂にシラン化合物、ラジカル発生剤およびシラノール縮合触媒を配合し、加熱によってラジカル発生剤からラジカルを発生させてポリオレフィン樹脂とシラン化合物とを反応させた後、水と反応させることでシラン架橋が完了する。
【００１６】
＜シラン化合物＞
シラン化合物としては、ビニル基を有する有機シラン化合物が使用され、ビニルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
シラン化合物は、単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
シラン化合物の配合量はポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１．００〜５．００質量部が好ましい。
【００１７】
＜ラジカル発生剤＞
ラジカル発生剤としては有機過酸化物やアゾ化合物などが適用可能であるが、本発明では、有機過酸化物が好ましい。特に、電線の被覆層を架橋するためには、加工性の観点から有機過酸化物が好ましい。
有機過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｍ−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−イソプロピルベンゼン、ｐ−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−イソプロピルベンゼン、過酸化ベンゾイルなどが挙げられる。
本発明では、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドが好ましく、ジクミルパーオキサイドがより好ましい。
ラジカル発生剤は、単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
ラジカル発生剤の配合量はポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５〜０．３０質量部が好ましい。
【００１８】
＜シラノール縮合触媒＞
シラノール重合触媒としてはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジアセテートなどの錫化合物や、有機塩基などが知られているが、十分な架橋速度を得るために、本発明ではジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を使用する。
ジブチル錫ジラウレートの配合量は、本発明では、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し０．０５〜０．２０質量部である。
ジブチル錫ジラウレートの配合量が０．０５質量部未満では架橋速度が十分でなく、０．２０質量部を超えると押出外観が悪くなる。
【００１９】
＜フッ素系滑剤＞
本発明では、フッ素系滑剤を使用する。
本発明で使用するフッ素系滑剤とは、フルオロアルキル基を有するフッ素系重合体であり、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンの三元共重合体、ポリマー鎖長の両末端または片末端にフルオロアルキル基を有するフッ素系重合体が挙げられ、共重合体が好ましい。
本発明では、フッ素系滑剤は、無機微粒子（好ましくは、シリカ、タルク、二酸化チタン）を３質量％以下含有したものが好ましく、シリカ、好ましくは非晶質シリカ微粒子を２質量％以下含有したものがより好ましい。このようなフッ素系滑剤は、ＰＥ−Ｍ  ＳＳＣ  ＬＯ−２０（商品名、大日精化社製）、メヤニトールＱＭＴ−１００（商品名、三菱化学社製）が挙げられ、本発明では、これらがなかでも好ましい。
フッ素系滑剤は、単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
フッ素系滑剤の配合量は、本発明では、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５〜０．１５質量部である。
フッ素系滑剤の配合量が０．０５質量部未満では、押出成形時に口金にカスが付着するのを防止する機能が不十分であり、０．１５質量部を超えると押出途中からブツが発生して外観不良となる。
【００２０】
＜フェノール系酸化防止剤＞
本発明では、フェノール系酸化防止剤は、ハイドロキノン系酸化防止剤も包含される。
フェノール系酸化防止剤は２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ハイロドキノン（ＤＢＨ）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤の分子量は、本発明では、９４〜５００が好ましく、１０８〜４００がより好ましく、１５０〜３００がさらに好ましい。
本発明では、フェノール系酸化防止剤は２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）が特に好ましい。
フェノール系酸化防止剤の配合量は、本発明では、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．３０〜０．５０質量部である。
フェノール系酸化防止剤の配合量が０．３０質量部未満では、特に連続して長時間押出成形した場合に、ぶつが発生して押出外観が悪くなり、０．５０質量部を超えるとシラン化合物が十分にポリオレフィン樹脂にグラフトしなくなり、十分な架橋度を得ることができなくなる。
【００２１】
＜その他の添加剤＞
本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物は、上記以外に、着色剤、無機充填剤、銅害防止剤、金属不活性剤、難燃剤、紫外線吸収剤、分散剤、可塑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ適宜配合することができる。
【００２２】
（着色剤）
本発明では、着色剤を含有するのが好ましい。
着色剤は、無機もしくは有機の着色剤のいずれで構わないが、無機の着色剤が好ましく、カーボンブラックがなかでも好ましい。
カーボンブラックは、ゴム用のカーボンブラックが好ましく、例えば、旭カーボン株式会社の旭カーボンシリーズ（旭カーボン８０、７８、７０、６６、６５、６０、５５、５２、５１、５０など）が挙げられる。
着色剤の配合量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５〜１．００質量部が好ましい。０．５質量部未満では耐候性が不足して紫外線劣化が問題となり、１．００質量部を超えると耐トラッキング特性が規格を満たさなくなるためである。
【００２３】
＜＜成形品＞＞
本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物は、押出成形される各種の成形品に適用される。本発明の上記樹脂組成物を押出成形し、容易に架橋することができる。
このような成形品としては、各種電線や光ファイバなどのケーブル、絶縁ワイヤ、パイプ、ホース、チューブ、各種容器、シーリング材、フィルム、シート等が挙げられるが、本発明では、各種電線や光ファイバなどのケーブルが好ましく、特に電線、ケーブルの被覆材料として好ましく適用され、なかでも架橋絶縁電線の絶縁被覆層を形成するための樹脂組成物に適用するのが好ましい。
【００２４】
＜＜絶縁電線およびその製造方法＞＞
本発明の架橋絶縁電線は、本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物の架橋体からなる。
本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を導体上に押出成形、すなわち押出被覆し、形成された絶縁被覆層を架橋して製造されたものが好ましい。
【００２５】
＜導体＞
本発明に用いる導体としては、従来、絶縁電線で用いられているものを使用することができ、例えば、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金またはそれらの組み合わせ等が挙げられる。また、導体は、例えば、アルミニウムもしくは硬銅の単線または撚線（導体束ともいう）等が挙げられる。この導体は、裸線の他に、錫メッキしたものやエナメル被覆絶縁層を有するもの（芯線ともいう）を用いることもできる。
【００２６】
本発明では、導体はアルミニウムまたは銅（好ましくは硬銅）が好ましい。特に応力腐食割れと電線の軽量化の観点からアルミニウムがより好ましい。
【００２７】
＜絶縁被覆層＞
本発明では、本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を導体上に押出成形、すなわち押出被覆し、形成された絶縁被覆層を有する。
絶縁被覆層の厚みは、特に制限されるものではないが、１．０〜５．０ｍｍが好ましく、２．０〜４．０ｍｍがより好ましい。
絶縁被覆層は、１層であっても、複数の層の積層体であってもよく、また、導体と絶縁被覆層、絶縁被覆層と絶縁被覆層の間に中間層や遮蔽層を設けるなどの多層構造をとってもよい。
【００２８】
＜絶縁電線の製造方法＞
絶縁電線は、従来製造されている製造方法が適用されるが、本発明では、導体上に、本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を押出し被覆して、絶縁被覆層を形成した後、この絶縁被覆層を架橋する。
本発明の上記樹脂組成物を押出成形する際の条件は、有機過酸化物を分解して、シラン化合物をポリオレフィンにグラフとするため、押出温度（ヘッド部）が１８０〜２５０℃が好ましく、２００〜２２０℃がより好ましい。
また、押出成形の他の条件として、通常の条件を、適宜に設定でき、特に制限はない。特に、本発明では、高速押出に対して優れており、生産性が向上する。
押出機のスクリュー構成は、上述のように、特に限定されず、通常のフルフライトスクリュー、ダブルフライトスクリュー、先端ダブルフライトスクリュー、マドックスクリュー等を使用できる。
【００２９】
本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を使用することで、押出成形加工時の初期の押出外観に加え、連続して長時間押出成形加工しても押出外観に優れる。
これは、フェノール系酸化防止剤が適切に添加されているため、長時間押出を行ってもスコーチすることはない。このため、長時間押出を行ってもやけに起因する押出外観不良がないためと考えられる。
【００３０】
絶縁被覆層の架橋（シラン架橋）は、導体上に被覆された絶縁被覆層を、加熱下に水分と接触させる。加熱条件、水分との接触方法は、どのような条件、方法でも構わない。例えば、従来のように、温水に長時間浸漬して架橋してもよい。
本発明では、本発明のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物は、架橋速度が速いため、温水に浸漬することなく、相対湿度２０〜４０％、温度７０〜９０℃の条件で、架橋することができる。
【実施例】
【００３１】
本発明を以下の実施例および比較例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
実施例１〜５および比較例１〜７
１．絶縁電線の製造
断面積１２０ｍｍ２の円形のアルミニウム導体上に、下記表１、２に示す各樹脂組成物を用いて、温度２００〜２５０℃に設定した押出機で、押出速度２０ｍ／分で押出し被覆し、厚さ２．５ｍｍの絶縁被覆層を形成した。被覆された各電線を８０℃、２５％ＲＨの湿熱槽中に４８時間放置して絶縁被覆層を架橋して、図１に示すような架橋絶縁電線を製造した。
【００３３】
使用した組成成分の材料は、以下のものであり、下記表１では、配合量を質量部で示した。
【００３４】
＜使用材料＞
ａ．ポリオレフィン樹脂
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：ＮＵＣＧ−５１３０（商品名  ＮＵＣ社製）
ｂ．ラジカル発生剤
ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）：パークミルＤ（商品名  日油社製）
ｃ．シラン化合物
ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）：シランＫＢＭ−１００３（商品名  信越化学社製）
ｄ．着色剤
カーボン：旭カーボン７０（商品名  旭カーボン社製）
ｅ．フェノール系酸化防止剤
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）
ｆ．シラノール重合触媒
（１）ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）：アデカスタブＢＴ−１１（商品名  アデカ社製）
（２）ジブチル錫ジマレート
ｇ．フッ素系滑剤
メヤニトールＱＭＴ−１００（商品名  三菱化学社製）
【００３５】
２．性能評価
上記のようにして製造した各架橋絶縁電線の絶縁被覆層の架橋度および押出外観を評価した。
【００３６】
（架橋度）
ＪＩＳ  Ｃ３００５の「架橋度」に基づいて、架橋した絶縁被覆層の架橋度（％）を評価した。６０％以上の架橋度（％）が必要とされる。
【００３７】
（押出外観）
押出機で押出し被覆する際の、押出初期と２４時間連続押出後の絶縁電線の外観をそれぞれ目視で評価した。絶縁電線の表面にあばた状の面荒れがなく、平滑性に優れているものを「Ａ」、あばた状の面荒れを生じているものを「Ｄ」として評価した。
【００３８】
得られた結果を表１および２にまとめて示す。
なお、表２において、「−」は、使用していないことを示す。
【００３９】
【表１】
2017014421.tif 000003
【００４０】
【表２】
2017014421.tif 000004
【００４１】
上記表１および２で示すように、実施例１〜５で使用する本発明のシラン架橋オレフィン樹脂組成物を用いることで、絶縁電線の押出外観は、押出初期、２４時間連続押出後ともに、優れており、しかも、従来のように温水に浸漬して架橋することなく、８０℃、２５％ＲＨの条件で架橋することで、６０％以上の十分な架橋度が得られ、優れた製造適正を有することがわかる。
これに対して、比較例１〜７で使用するシラン架橋オレフィン樹脂組成物では、押出初期、２４時間連続押出後の押出外観、架橋度の少なくともいずれかが劣る。
【００４２】
ここで、比較例１、２と実施例１〜５の比較から、フッ素系滑剤の配合量が、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部より少ないと押出初期、２４時間連続押出後の押出外観がいずれも悪く（比較例１）、０．１５質量部より多いと２４時間連続押出後の押出外観が悪い（比較例２）ことから、０．０５〜０．１５質量部の範囲で配合することが必要であることがわかる。
また、比較例３、４と実施例１〜５の比較から、フェノール系酸化防止剤の配合量が、０．３質量部より少ないと、２４時間連続押出後の押出外観が悪く（比較例３）、０．５質量部より多いと架橋度が不足する（比較例４）ことから、０．３〜０．５質量部の範囲で配合することが必要であることがわかる。
さらに、比較例５、６と実施例１〜５の比較から、シラノール重合触媒のジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）の配合量が、０．０５質量部より少ないと架橋度が不足し（比較例５）、０．１０質量部より多いと押出初期、２４時間連続押出後の押出外観がいずれも悪い（比較例６）ことから、０．０５〜０．１０質量部の範囲で配合することが必要であることがわかる。
【００４３】
しかも、比較例７と実施例１との比較から、シラノール重合触媒が、ジブチル錫ジラウレートでなく、ジブチル錫ジラマレートでは、架橋度が大幅に不足することから、フッ素系滑剤、フェノール系酸化防止剤の各配合量の関係は、ジブチル錫ジラウレートに対して特異的であることがわかる。
【符号の説明】
【００４４】
１    導体
２    絶縁被覆層
１０  架橋絶縁電線
【図１】
2017014421.tif 000005