(57)【要約】  【課題】  固形描画材について、実用上十分な曲げ強さを有し、書き味、消しゴム消去性に優れると共に、筆記時の摩擦力で固形描画材自体が摩耗しやすい、高発色の固形描画材を得ること。  【解決手段】  少なくとも着色剤と賦形材とＮε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子とを含有する固形描画材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と賦形材とＮε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子とを含有する配合物を混練して、成形して得られる固形描画材。
【請求項２】
前記ポリアミド粒子を、溶剤分を除く配合物の全量に対して５重量％以上２０重量％以下含有する請求項１に記載の固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも着色剤と賦形材とを含有する配合物を混練して、成形して得られる固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、クレヨン、パステル、色鉛筆芯、口紅などの固形描画材は、着色剤と賦形材の他に、体質材、滑材、溶剤などの配合物を混合し、ヘンシルミキサーやロールなどで均一に分散と混練を行い、適宜寸法に成形し、乾燥、熱処理、焼成などして得られている。
【０００３】
焼成によって強度を得た焼成固形描画材と、成形し乾燥しただけの非焼成の固形描画材があるが、一般的に強度を備えた焼成固形描画材は堅いタッチで摩耗しにくい。これに対して非焼成の固形描画材は、タッチが柔らかく摩耗しやすいが折れ易いものであり、色鉛筆やクレヨンのような、色彩を表現したい場合には非焼成の固形描画材が広く使われている。
【０００４】
このような固形描画材は、紙面との摩擦力で固形描画材自身が摩耗して着色成分を含む摩耗粉を紙面に付着、定着させることで描画する。そのため、固形描画材自身を摩耗しやすいものとすれば、高発色の画線を得ることができる。
【０００５】
特許文献１には、体質材として非常に潤滑性が高く、紙面などへの付着力の高いＮε−ラウロイルリジンを配合の全体の２５〜７０重量％用い、さらに、有機結合材を配合の全体の１０〜３０重量％用いることでステアリン酸及び／又はステアリン酸金属塩の使用量を配合の全体の５重量％以下として、十分な濃度と曲げ強さ、発色性、書き味に優れると共に、消しゴム消去性にも優れた色鉛筆芯が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−１２０２０８号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、Ｎε−ラウロイルリジンは、金属の表面への付着力も大きいため、混練、成形時に、ロールなどの混練機に付着してしまい混錬が進まず、作業性が悪いという問題がある。
【０００８】
また、特許文献１に記載の通り、Ｎε−ラウロイルリジンの優れた潤滑性と付着力は、曲げ強さ、書き味、消去性に優れた固形描画材が得られるが、高い潤滑性が故に、紙面との間で成形した固形描画材が滑ってしまい描画線の発色が薄く満足できないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤と賦形材とＮε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子とを含有する固形描画材を要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
Ｎε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子は、粒子を形成する分子骨格内にアミド結合をもつため親和性が高く、Ｎε−ラウロイルリジンのエッジ面とポリアミド粒子表面のアミド基を介して水素結合を形成し複合化すると推察される。このＮε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子との複合物は、Ｎε−ラウロイルリジンが紙の繊維やロールの金属面に直接接触することを回避し、筆記時には、Ｎε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子との複合物におけるポリアミド粒子が、紙の繊維との抵抗になり、結合しているＮε−ラウロイルリジンに筆記によるせん断力を伝えてへき開させることで固形描画材の摩耗を促進させ、発色性を向上させるので、発色性を満足しつつ、滑るような非常に軽く滑らかな筆記感の固形描画材が得られるものである。また、混練機であるロールの金属表面から材料を剥離しやすくなり混練、成形の工程作業性が向上するとともに、特に混練時に着色剤の分散性が良好となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
描画線に色味を持たせるための着色剤としては、固形描画材として使用されている顔料が特に限定されずに使用できる。黄土、バリウム黄、黄鉛、紺青、群青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、鉄黒、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機顔料や、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ニトロソ系顔料、染付けレーキ、縮合多環系顔料、アニリンブラック、などの有機顔料、蛍光顔料、パール顔料などを任意に使用することができる。十分な発色性をもつ固形描画材とするには、着色剤は溶剤分を除く配合物の全量に対して１０重量％以上使用することが好ましいが、添加量の増加に伴い消しゴムでの消去性が悪化する懸念があるため、３５重量％を超えない範囲での使用が好ましい。
【００１３】
賦形材としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリル酸メチル、アクリル−スチレン共重合体、ポリウレタン、フェノール樹脂、トラガカントゴム、アラビアガム、グァーガムなどの合成樹脂、半合成樹脂、天然樹脂、粘土、ベントナイトなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上併用しても構わない。特に、ニトロセルロースは成形した際に熱可塑性プラスチックの中で最も強靭な機械特性を示し、本発明で使用するポリアミド粒子との親和性ももつため細線状に成形した際にも固形描画材に実用上十分な強度を付与することができるため好ましく、また、ニトロセルロース自体が透明樹脂であるため、着色剤の発色を妨げることがない。また、ニトロセルロースの粘度がＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度でＨ６０以下、より好ましくはＨ２０以下の粘度の低いニトロセルロースを使用した場合には、脆性を付与した固形描画材を成形でき、筆記時の紙面との摩擦力による摩耗性を高めることができるため選択すると良い。使用量は選択するニトロセルロースの粘度にもよるが、おおむね溶剤分を除く配合物の全量に対して１５重量％以上３５重量％以下とすることで、混練により配合物全体を濡らして賦形することができるため好ましい。
【００１４】
本発明に使用されるＮε−ラウロイルリジンは発酵由来のアミノ酸であるＬ−リジンと脂肪酸のラウリン酸より合成された平均粒径１０〜２０μｍの六角板状の薄い結晶が積層した物質であり、分解温度が２３０℃で、強酸、強アルカリ以外の溶媒に不溶であり、膨潤もしない安定性をもつ。このＮε−ラウロイルリジンは、市販品として、例えば、味の素（株）製のアミホープＬＬが挙げられる。Ｎε−ラウロイルリジンの使用量は、溶剤分を除く配合物の全量に対して２５重量％以上５５重量％以下であることが好ましい。２５重量％以上使用することで、Ｎε−ラウロイルリジンの潤滑効果が十分に発現される。５５重量％を超えて使用すると固形描画材の摩耗が過剰になるため細径芯として使用する場合に実用強度を保てなくなることが懸念される。
【００１５】
ポリアミド粒子は、所謂、ナイロンパウダーとよばれるものであり、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２などの脂肪族ポリアミドや、脂肪族−芳香族ポリアミド、及びこれらの共重合体、ナイロン１０１０、ナイロン６１０、ナイロン４などのバイオベースポリアミドも挙げることができる。これらは、機械粉砕や化学粉砕などの粉砕法により製造されたものでも重合法や乳化法により製造されたものを使用してもよい。好ましくは、重合法や乳化法により合成された結晶性ポリアミド粒子を使用するとよい。重合法や乳化法により合成されたポリアミド粒子は真球に近い形状、均一な粒子径（狭い粒度分布）となるため、配合物内での分散性が良く、粒子の摩擦抵抗も小さくなり、本発明における滑剤としての働きや書き味の向上の効果が十分に発揮される。また、平均粒子径が５μｍ以上２０μｍ以下のポリアミド粒子を用いれば紙の繊維と固形描画材の筆記面のポリアミド粒子が十分に接触するため、本発明の効果を奏するとともに、滑るような書き味が官能で十分に感じられる。
【００１６】
このようなポリアミド粒子の市販品としては、ナイロン１２からなる東レ（株）製のＳＰシリーズ、例えば、ＳＰ−５００（平均粒子径５μｍ）、ＳＰ−１０（平均粒子径１０μｍ）、ダイセル・エボニック（株）製のＭＳＰ−１００（平均粒子径５μｍ）、ナイロン６からなる東レ（株）製のＴＲシリーズ、例えば、ＴＲ−１（平均粒子径１３μｍ）、ＴＲ−２（平均粒子径２０μｍ）、（株）メタルカラー製のＳＮＰシリーズ、例えば、ＳＮＰ−６１３ＮＳ（平均粒子径１３μｍ）、ＳＮＰ−６１９ＮＳ（平均粒子径１９μｍ）などが挙げられる。特に、ナイロン６からなる東レ（株）製のＴＲシリーズや（株）メタルカラー製のＳＮＰシリーズは、粒子の形状が多孔質であり、粒子の表面積が大きいため、粒子表面に露出するアミド基の割合が、表面が平滑なポリアミド粒子と比較して増えて吸水性が増し、粒子内部のアミド基同士の水素結合の一部が吸着水との水素結合に置き換わることで機械的特性が低下する替わりに粒子自体の弾力性が増す。そのため、筆記圧でポリアミド粒子が柔軟に変形し、複合化していないＮε−ラウロイルリジンにも摩擦力を伝達するため、Ｎε−ラウロイルリジンのへき開が促進されて固形描画材の摩耗が多くなり、描画線の発色が良くなる。
【００１７】
これらポリアミド粒子の使用量は、溶剤分を除く配合物の全量に対して５重量％以上２０重量％以下が好ましい。５重量％以上の使用で混練、成形時に滑材として十分機能すると共に、固形描画材の筆記面にポリアミド粒子が十分に存在するため、本発明の効果を奏し、２０重量％を超えない範囲であれば、添加量が増えるほど滑らかな筆記感が向上する。
【００１８】
また、ポリアミド粒子は、摩耗粉の紙の繊維への付着力を低減するとともに、擦過によりプラスの電荷を帯電し易い粒子であるため、擦過によりマイナスの電荷を帯電する消しゴムと大きな電位差を生む。つまり、静電的な相互作用により消しゴムへの摩耗粉の吸着を補助する作用を有するため、ポリアミド粒子を含む描画線は消しゴム消去性に優れると推察する。
【００１９】
上記の着色剤、賦形材、Ｎε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子以外に使用できる材料としては、板状粒子や繊維状物質などの体質材、成形後の固形描画材に柔軟性を与えたり、成形性を向上させるための可塑剤など、本発明の効果で述べる発色性や書き味、消去性の特性を低下させない範囲であれば、従来公知の材料を配合し使用できる。
【００２０】
体質材は、Ｎε−ラウロイルリジン自体が体質材としての機能を果たすため、Ｎε−ラウロイルリジン以外の体質材を特段使用しなくてもよいが、固形描画材の摩耗量や書き味、曲げ強さの調節を目的として、従来から固形描画材の体質材に使用されているタルクやマイカ、窒化硼素、板状アルミナなどのへき開性を有する板状粒子や押出成形時に配向を促す繊維状物質としてチタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカーなどを併用しても良い。また、これらを併用する場合の使用量は、Ｎε−ラウロイルリジンの使用量に対してへき開性を有する板状粒子の場合には半分以下、繊維状物質の場合には５重量％程度とすれば、発色性、書き味、消去性の低下の影響は少ない。
【００２１】
本発明において、上記材料を固形描画材として成形するに際して、これらの材料を任意に配合し、使用する賦形材の特性によってはジオチルフタレート、トリクレジルホスフェート、プロピレンカーボネートなどの可塑剤、さらに、水、メチルエチルケトン、アセトン、アルコールなどの極性溶剤や、トルエンなどの無極性溶剤を任意に使用しながら、ヘンシルミキサー、ボールミル、３本ロールなどの撹拌、粉砕、分散機により混練を行った後に成形する。クレヨンやパスなどは加熱溶融しながら型入れした後、冷却し、成型する方法が採用できる。さらに、色鉛筆芯やシャープペンシル用の細径芯の場合には、若干溶剤分を残存させ、流動性をもたせた材料をラム式押出機用のシリンダーに装填し、油圧ピストンでシリンダー内材料を押出成形し、含まれる溶剤については乾燥機を利用して強制乾燥するなどして成形する方法が採用できる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００２３】
本発明に使用したポリアミド粒子の調整方法を記す。
＜ポリアミド粒子Ａ＞
ＳＰ−５００（ナイロン１２（ポリアミド粒子）、真球状、平均粒子径５μｍ、東レ（株）製）をエアロファインクラシファイア  ＡＣ−２０（日精エンジニアリング（株）製）で分級した。分級後、電子顕微鏡で任意の粒子３０個を観察し、画像解析ソフト（ＥＭＩＰ−ＳＰ、（株）日立ハイテクノロジーズ製）でその直径を測定し、算術平均値を平均粒子径とした。平均粒子径は３．４μｍであった。これを、ポリアミド粒子Ａとして使用した。
＜ポリアミド粒子Ｂ＞
ＳＰ−５００に分級など処理を施さず、ポリアミド粒子Ｂとしてそのまま使用した。
＜ポリアミド粒子Ｃ＞
特開２００６−１６９３７３号公報に記載の実施例１を参考に、ポリアミド粒子Ｃを合成した。具体的には、５重量％のナイロン１２のペレットをジプロピレングリコールに混合し、二酸化炭素雰囲気下、１９０℃にてナイロン１２が完全に溶解するまで８０分間撹拌した後、溶液を５℃／分の速度で冷却した。得られた混合物を遠心分離によって溶媒を粗分離し、乾燥させてナイロン１２球状粒子を回収した。このナイロン１２粒子を電子顕微鏡で任意の粒子３０個を観察し、画像解析ソフト（ＥＭＩＰ−ＳＰ、（株）日立ハイテクノロジーズ製）でその直径を測定し、算術平均値を平均粒子径とした。平均粒子径は２７．６μｍであった。これを、ポリアミド粒子Ｃとして使用した。
＜ポリアミド粒子Ｄ＞
ＳＰ−１０（ナイロン１２（ポリアミド粒子）、真球状、平均粒子径１０μｍ、東レ（株）製）に分級など処理を施さず、ポリアミド粒子Ｄとしてそのまま使用した。
＜ポリアミド粒子Ｅ＞
ＴＲ−１（ナイロン６、多孔質球状形状、平均粒子径１３μｍ、東レ（株）製）に分級など処理を施さず、ポリアミド粒子Ｅとしてそのまま使用した。
＜ポリアミド粒子Ｆ＞
ＴＲ−２（ナイロン６、多孔質球状形状、平均粒子径２０μｍ、東レ（株）製）に分級など処理を施さず、ポリアミド粒子Ｆとしてそのまま使用した。
＜実施例１＞
Ｈ２０（ニトロセルロース、太平化学製品（株）製）                      ２５重量部
アミホープＬＬ（Ｎε−ラウロイルリジン、味の素（株）製）              ４５重量部
ポリアミド粒子Ａ                                                        ３重量部
ブライトレッドＧトナー（モノアゾレーキ、東洋インキ製造（株）製）      ２２重量部
プロピレンカーボネート（日曹油化工業（株）製）                          ５重量部
メチルエチルケトン（溶剤、ダンケミカル（株）製）                    １００重量部
上記材料を配合して、３本ロールで溶剤量を調整しながら混練した材料を、縦型押出機で細線状に成形後、残存溶剤分を完全に除くため、８０℃の乾燥機内で１０時間乾燥して、直径が０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例２＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を２６重量部とし、ポリアミド粒子Ａの配合量を２２重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例３＞
実施例１において、ポリアミド粒子Ａをポリアミド粒子Ｂとした他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例４＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を２６重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを２２重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例５＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの配合量を１０重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例６＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を４３重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｃを５重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例７＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を４３重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを５重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例８＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを１０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例９＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を２８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを２０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１０＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｄを１０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１１＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を４３重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｅを５重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１２＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｅを１０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１３＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３３重量部、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｅを１５重量部配合した他は、実施例８と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１４＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｆを１０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１５＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を２８重量部とし、フィットパウダー  ＣＴ−３５（タルク、平均粒子径１５．２μｍ、（株）山口雲母工業所製）を１０重量部加え、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｅを１０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１６＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を４３重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを５重量部配合し、さらに、賦形材のＨ２０をＨ６０（ニトロセルロース、太平化学製品（株）製）とした他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜実施例１７＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を４３重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを５重量部配合し、さらに、賦形材のＨ２０をカルボキシメチルセルロース１２重量部とし、プロピレンカーボネートを配合せず、メチルエチルケトンを水８２重量部とした他は、実施例２と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜比較例１＞
実施例１において、ポリアミド粒子Ａを配合しなかった他は、実施例１と同様にしたが、混練の際に、材料全体がロール表面に張り付いてしまった。ロールに付着した材料を集めてラム式押出機で細線状に成形後、残存溶剤分を完全に除くため、８０℃の乾燥機内で１０時間乾燥して、直径が０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜比較例２＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにステアリン酸亜鉛（日東化成工業（株）製）を１０重量部使用した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜比較例３＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を４２重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにステアリン酸リチウム（勝田化工（株）製）を６重量部使用した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜比較例４＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにトレパールＰＬＡ（ポリ乳酸球状粒子、平均粒子径１０μｍ、東レ（株）製）を１０重量部使用した他は、実施例１と同様にしたが、混練の際に、材料の一部がロール表面に張り付いてしまった。ロールに付着した材料を集めてラム式押出機で細線状に成形後、残存溶剤分を完全に除くため、８０℃の乾燥機内で１０時間乾燥して、直径が０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜比較例５＞
実施例１において、アミホープＬＬの配合量を３８重量部とし、ポリアミド粒子Ａの代わりにタフチックＦＨ−Ｓ０１０（ポリメタクリル酸メチル粒子、平均粒子径１０μｍ、東洋紡（株）製）を１０重量部使用した他は、実施例１と同様にしたが、混練の際に、材料の一部がロール表面に張り付いてしまった。ロールに付着した材料を集めてラム式押出機で細線状に成形後、残存溶剤分を完全に除くため、８０℃の乾燥機内で１０時間乾燥して、直径が０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜比較例６＞
実施例１において、アミホープＬＬの代わりにフィットパウダー  ＣＴ−３５を３８重量部配合し、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを１０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
＜比較例７＞
実施例１において、アミホープＬＬの代わりにＰＤＭ−９ＷＡ（合成マイカ、平均粒子径１０μｍ、トピー工業（株）製）を３８重量部配合し、ポリアミド粒子Ａの代わりにポリアミド粒子Ｂを１０重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．５６ｍｍの赤色芯を得た。
【００２４】
以上の各実施例、及び比較例で得られた固形描画材について、ＪＩＳ  Ｓ  ６００５に準じて濃度（発色性の代用特性）、曲げ強さを測定し、下記方法により、消去性、筆記時の筆記抵抗度、官能評価による運筆性を評価した。
（消去性の試験方法）
ＪＩＳ  Ｓ  ６００５に準じて画線した着色用紙を用い、荷重５００ｇ、角度９０度でスチレン系エラストマーのシャープペンシル用円柱状消しゴム（ＰＤＥ−１、ぺんてる（株）製）を１０往復させて消去した。着色部の濃度（Ｄ１）と消去部の濃度（Ｄ２）を測定し、下記式にて消去率を算出した。
【００２５】
消去率（％）＝（１−（Ｄ２／Ｄ１））×１００
（運筆性の試験方法）
１０人の被験者が直径約２ｃｍの丸書き螺旋筆記し、官能評価を行った。
評価基準（平均値）
◎：非常に滑らか
○：滑らか
△：重い
×：引っかかる
【００２６】
【表１】
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上記、表１の結果から明らかなように、本発明範囲の実施例１〜実施例１７の固形描画材は、比較例１〜実施例７の固形描画材に比べて、Ｎε−ラウロイルリジンとポリアミド粒子との複合物が固形描画材の摩耗を促進させたことに加え、混練時の材料の流動性を向上し、着色剤の分散性が良好であったことから発色性が良く、また、書き味と消去性に優れた描画線が得られることが判明した。
【００２７】
実施例１〜実施例６、実施例１０は真球状のポリアミド粒子の平均粒子径を比較した例であり、平均粒子径が大きいほど、筆記面のポリアミド粒子が紙の繊維と接触した際に紙の繊維との抵抗になるため、複合化したＮε−ラウロイルリジンに筆記摩擦によるせん断力を伝えてへき開させることで固形描画材の摩耗を促進させ、発色性を向上させる。
【００２８】
実施例３と実施例４、実施例７〜実施例９は真球状のポリアミド粒子の添加量を比較した例であり、ポリアミド粒子の量が増えるほど、消去性が良く、筆記抵抗度の小さい固形描画材となる。これは、固形描画材中に含まれるＮε−ラウロイルリジンと相互作用するポリアミド粒子の量が多いほど、描画線の紙面への付着力を低減させ、消しゴムとの静電的な相互作用の効果が高まり、消しゴムに描画線が吸着され易くなるからであると考えられる。
【００２９】
さらに、消しゴムでの消去性を阻害するステアリン酸やその塩といった従来から使用されてきた界面活性効果をもつ滑剤を含まずに成形したため、比較例２や比較例３より消去性の良い固形描画材となっている。
【００３０】
また、実施例７〜実施例９は、ポリアミド粒子の配合量が５重量％以上２０重量％以下の範囲であり、固形描画材の筆記面にポリアミド粒子が十分に存在し、紙の繊維との抵抗になるため、複合化したＮε−ラウロイルリジンに筆記摩擦によるせん断力を伝えてへき開させることで固形描画材の摩耗を促進させ、発色性を向上させる。
【００３１】
実施例１１〜実施例１４は、真球状で表面が平滑なポリアミド粒子に代えて、多孔質形状のポリアミド粒子使用した例であり、ポリアミド粒子の粒子形状が多孔質形状であるものの方が、発色性、消去性に優れた固形描画材となっている。発色性に関しては、多孔質形状のポリアミド粒子は、粒子の表面積が大きいため、粒子表面に露出するアミド基の割合が表面が平滑なポリアミド粒子と比較して増えて吸水性が増し、粒子内部のアミド基同士の水素結合の一部が吸着水との水素結合に置き換わることで機械的特性が低下する替わりに粒子自体の弾力性が増す。そのため、筆記圧でポリアミド粒子が柔軟に変形し、複合化していないＮε−ラウロイルリジンにも摩擦力を伝達するため、Ｎε−ラウロイルリジンのへき開が促進されて固形描画材の摩耗が多くなり、固形描画材の摩耗が多くなり、描画線の発色が良くなったと推察される。また、消去性に関しては、柔軟性が増したポリアミドが変形して紙の紙面の隙間に入り込んで細孔に紙の繊維の奥に入った着色剤を取り込んで消しゴムに吸着するため、真球状の表面が平滑なポリアミド粒子より消去性が良くなったと推察される。
【００３２】
実施例１５は、実質例１２のＮε−ラウロイルリジンの配合量の一部をタルクに置き換えた例であり、発色と書き味を維持したまま、タルクの粒子自体の硬さに起因して、曲げ強さが向上している。
【００３３】
さらに、実施例１〜１７では、ポリアミド粒子がＮε−ラウロイルリジンを含む材料のロールの金属表面への接着を低減しているため、混練の際の材料のロール表面からの離型性が良く、また、材料がシート状にまとまり、押出成形機への材料供給が簡便になることから、材料がロールに張り付いて混練が進まず、材料もまとまり難かった滑剤を含まない比較例１や従来のステアリン酸塩を滑材に使用した比較例２と比較例３、他の樹脂粒子を使用した比較例４と比較例５よりも混練、成形の工程の作業性と、材料の分散性が改善された。