(57)【要約】【課題】滑り止め機能を有し、各種荷物を運搬、保管する際に使用する各種の樹脂製の物流資材に好適な滑り止め機能を付与することのできる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、塗料、及びこれを用いた物流資材を提供すること。【解決手段】（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のプレポリマー１０〜９０質量部；（ｂ）（メタ）アクリレート系モノマー１０〜９０質量部；及び、（ｃ）Ｎ−ビニル系モノマー０〜５０質量部；からなり、ここで上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、及び上記成分（ｃ）の和が１００質量部である、活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部；及び、（ｄ）光重合開始剤１〜８質量部；を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む塗料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のプレポリマー  １０〜９０質量部；
（ｂ）２−フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールアクリレート、及びテトラヒドロフルフリルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマー  １０〜９０質量部；及び、
（ｃ）Ｎ−ビニル-２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、及びＮ−ビニルカルバゾールからなる群から選択される少なくとも１種のＮ−ビニル系モノマー  ０〜５０質量部；からなり、
ここで上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、及び上記成分（ｃ）の和が１００質量部である、
活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（ｄ）光重合開始剤  １〜８質量部；
を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
上記成分（ａ）が、（ａ−１−１）１％モジュラスが０．３４〜６．９ＭＰａであるウレタンアクリレート樹脂  ２５〜８５質量％；と、（ａ−１−２）１％モジュラスが６９〜６９０ＭＰａであるウレタンアクリレート樹脂 ７５〜１５質量％；との混合物であり、ここで上記成分（ａ−１−１）と上記成分（ａ−１−２）との和が１００質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。但し、上記１％モジュラスは、試験片の標線間距離が初期標線間距離の１０１％の距離になったときのモジュラスである。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物を含む塗料。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂からなる物流資材本体の少なくとも一部に、請求項３に記載の塗料からなる塗膜を設けた物流資材。
【請求項５】
リサイクルプラスチックからなるパレット又はコンテナー本体の少なくとも一部に、請求項３に記載の塗料からなる塗膜を設けた物流資材。
【請求項６】
上記塗膜の硬化後厚みが０．１〜５ｍｍである請求項４又は５に記載の物流資材。
【請求項７】
樹脂製パレットであって、活性エネルギー線硬化性樹脂塗料からなる滑り止めが形成されており、ＪＩＳ  Ｚ０６０６：２００８の附属書ＡのＡ．２に準拠にして測定した滑り試験の値が２５度以上であるパレット。
【請求項８】
樹脂製パレットであって、請求項３に記載の塗料からなる滑り止めが形成されており、ＪＩＳ  Ｚ０６０６：２００８の附属書ＡのＡ．２に準拠にして測定した滑り試験の値が２５度以上であるパレット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びこれを含む塗料に関する。更に詳しくは、樹脂製のパレット、コンテナー、及びクレートボックスなどの物流資材に、好適な滑り止め機能を付与することのできる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びこれを含む塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パレット、コンテナー、及びクレートボックスなどの物流資材として、樹脂製のものが多用されている。これら樹脂製の物流資材は、木製のものと比較して、耐久性、衛生性、及び耐水性に優れ、製造が容易であるという利点を有するためである。ところが樹脂製の物流資材には滑り易いという問題がある。そこで樹脂製パレットの表面に摩擦係数の大きな滑り止め材、例えば、熱可塑性樹脂や合成ゴム等のテープやグロメットを用いることが提案されている（例えば、特許文献１及び２）。しかし、これらの技術では、特に樹脂製のパレットにおいては、滑り止め効果が不十分である。また滑り止めテープには、剥がれ易いという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１６４２８号公報
【特許文献２】特開平１１−３２１８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、滑り止め機能を有し、各種荷物を運搬、保管する際に使用する各種の樹脂製の物流資材に好適な滑り止め機能を付与することのできる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、塗料、及びこれを用いた物流資材を提供することにある。本発明の更なる課題は、滑り止め機能を有し、耐擦傷性、及び耐割れ性にも優れ、フォークリフト用熱可塑性樹脂製パレットにも好適な滑り止め機能を付与することのできる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、塗料、及びこれを用いた物流資材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意研究した結果、特定の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物により、上記課題を達成できることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のプレポリマー  １０〜９０質量部；
（ｂ）２−フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールアクリレート、及びテトラヒドロフルフリルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマー  １０〜９０質量部；及び、
（ｃ）Ｎ−ビニル-２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、及びＮ−ビニルカルバゾールからなる群から選択される少なくとも１種のＮ−ビニル系モノマー  ０〜５０質量部；からなり、
ここで上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、及び上記成分（ｃ）の和が１００質量部である、
活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（ｄ）光重合開始剤  １〜８質量部；
を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
【０００７】
第２の発明は、上記成分（ａ）が、（ａ−１−１）１％モジュラスが０．３４〜６．９ＭＰａであるウレタンアクリレート樹脂  ２５〜８５質量％；と、（ａ−１−２）１％モジュラスが６９〜６９０ＭＰａであるウレタンアクリレート樹脂 ７５〜１５質量％；との混合物であり、ここで上記成分（ａ−１−１）と上記成分（ａ−１−２）との和が１００質量％である、第１の発明に記載の樹脂組成物である。但し、上記１％モジュラスは、試験片の標線間距離が初期標線間距離の１０１％の距離になったときのモジュラスである。
【０００８】
第３の発明は、第１の発明又は第２の発明に記載の樹脂組成物を含む塗料である。
【０００９】
第４の発明は、ポリオレフィン系樹脂からなる物流資材本体の少なくとも一部に、第３の発明に記載の塗料からなる塗膜を設けた物流資材である。
【００１０】
第５の発明は、リサイクルプラスチックからなるパレット又はコンテナー本体の少なくとも一部に、第３の発明に記載の塗料からなる塗膜を設けた物流資材である。
【００１１】
第６の発明は、上記塗膜の硬化後厚みが０．１〜５ｍｍである第４の発明又は第５の発明に記載の物流資材である。
【００１２】
第７の発明は、樹脂製パレットであって、活性エネルギー線硬化性樹脂塗料からなる滑り止めが形成されており、ＪＩＳ  Ｚ０６０６：２００８の附属書ＡのＡ．２に準拠にして測定した滑り試験の値が２５度以上であるパレットである。
【００１３】
第８の発明は、樹脂製パレットであって、第３の発明に記載の塗料からなる滑り止めが形成されており、ＪＩＳ  Ｚ０６０６：２００８の附属書ＡのＡ．２に準拠にして測定した滑り試験の値が２５度以上であるパレットである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む塗料は滑り止め機能を有する。そのため各種荷物を運搬、保管する際に使用する各種の樹脂製の物流資材に好適な滑り止め機能を付与することができる。好ましくは本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含む塗料は滑り止め機能を有し、耐擦傷性、及び耐割れ性にも優れる。そのためフォークリフト用熱可塑性樹脂製パレットにも好適な滑り止め機能を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（ａ）プレポリマー：
上記成分（ａ）は、（ａ−１）ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、（ａ−２）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及び（ａ−３）ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のプレポリマーである。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」の意味である。
【００１６】
（ａ−１）ウレタン（メタ）アクリレート樹脂：
上記成分（ａ−１）は１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するプレポリマーであって、ポリオール、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（以下、「多価イソシアネート」と略すことがある。）、及び１分子中に１個以上の水酸基を有する（メタ）アクリレート（以下、「水酸基含有（メタ）アクリレート」と略すことがある。）を重合させることより得られるプレポリマーである。本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」とは「アクリロイル基又はメタクリロイル基」の意味である。
【００１７】
上記ポリオールは１分子中に２個以上の水酸基を有するオリゴマー又はプレポリマーである。上記ポリオールの数平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは２００〜３０００、より好ましくは４００〜２０００であってよい。上記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリブタジエンポリオールなどをあげることができる。
【００１８】
上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエチレンオキサイド、及びポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド；エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体；エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体；２価フェノール化合物とポリオキシアルキレングリコールとの共重合体；及び２価フェノールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、及び１，４−ブチレンオキサイドなど。）の１種以上との共重合体；などをあげることができる。
【００１９】
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチルアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアゼラエート）、ポリ（ブチレンセバケート）、及びポリカプロラクトンなどをあげることができる。
【００２０】
上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリ（ブタンジオールカーボネート）、ポリ（ヘキサンジオールカーボネート）、及びポリ（ノナンジオールカーボネート）などをあげることができる。
【００２１】
上記ポリオールとしては、これらの１種以上を用いることができる。
【００２２】
上記多価イソシアネートとしては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアナート、ｏ−トリジンジイソシアネート、１，５−ノルボルナンジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、及びこれらのオリゴマー又はプレポリマー（例えば、トリレン−２，６−ジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレン−２，６−ジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体などのポリイソシアネート；及び上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネートなど。）などをあげることができる。上記多価イソシアネートとしては、これらの１種以上を用いることができる。
【００２３】
上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノ（メタ）アクリレート類；トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の水酸基含有多価（メタ）アクリレート類；などをあげることができる。上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、これらの１種以上を用いることができる。
【００２４】
上記成分（ａ−１）の製造方法は、特に制限されず、任意の方法で製造することができる。好ましくは、例えば、（１）先ず上記ポリオールと上記多価イソシアネートを、好ましくは水酸基の数に対するイソシアネート基の数（イソシアネート基の数／水酸基の数）が１．３〜２となる比率で、反応させることにより末端イソシアネート化合物を生成させ、次いで得られた末端イソシアネート化合物と上記水酸基含有（メタ）アクリレートとを、イソシアネート基の数に対する水酸基の数がほぼ等量になる比率で反応させる方法；（２）上記多価イソシアネートと上記水酸基含有（メタ）アクリレートを、水酸基の数に対するイソシアネート基の数（イソシアネート基の数／水酸基の数）が２以上となる比率で反応させることにより片末端イソシアネート化合物を生成させ、次いで得られた片末端イソシアネート化合物と上記ポリオールとを、イソシアネート基の数に対する水酸基の数がほぼ等量になる比率で反応させる方法；などをあげることができる。
【００２５】
（ａ−２）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂：
上記成分（ａ−２）は１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するプレポリマーであって、エポキシ基を有する樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させることより得られるプレポリマーである。本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸又はメタクリル酸」の意味である。
【００２６】
上記エポキシ基を有する樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、及び脂肪族エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂；フェノールノボラック、及びｏ−クレゾールノボラックなどのノボラック樹脂を、エピクロロヒドリン、及びβ−メチルエピクロロヒドリンなどのエポキシ基含有モノマーにより改質した樹脂；及び、少なくとも１個の芳香環を有する多価フェノール（例えば、ビスフェノールＡ、及びビスフェノールＦなど）又はそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロロヒドリン、及びβ−メチルエピクロルヒドリンなどのエポキシ基含有モノマーとの重合反応により得られるポリグリシジルエーテル類；などをあげることができる。これらの中で、上記エポキシ基を有する樹脂としては、反応速度、滑り止め機能（柔軟性）、塗膜の強靭性（耐割れ性）の観点から、脂肪族エポキシ樹脂が好ましい。上記エポキシ基を有する樹脂としてはこれらの１種以上を用いることができる。
【００２７】
上記成分（ａ−２）の製造方法は、特に制限されず、任意の方法で製造することができる。
【００２８】
上記成分（ａ−２）の質量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは５００〜１５００であってよい。
【００２９】
（ａ−３）ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂：
上記成分（ａ−３）は１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するプレポリマーであって、ポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させることより得られるプレポリマーである。
【００３０】
上記ポリエステルとしては、特に制限されず、任意の多価カルボン酸と任意の多価オールを用い、公知の方法で得られたポリエステルを用いることができる。
【００３１】
上記多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニル−３、３’−ジカルボン酸、ジフェニル−４、４’−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸などの脂肪族多価カルボン酸；及びこれらのエステル形成性誘導体などをあげることができる。上記多価カルボン酸としてはこれらの１種以上を用いることができる。
【００３２】
上記多価オールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４'−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、グリセリン、及びトリメチロールプロパンなどの脂肪族多価アルコール；キシリレングリコール、４，４'−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などの芳香族多価オール；及びこれらのエステル形成性誘導体などをあげることができる。上記多価オールとしてはこれらの１種以上を用いることができる。
【００３３】
また所望に応じて、ギ酸、酢酸、ブチルカルボン酸、及び安息香酸などのモノカルボン酸を用いてもよく、フェノール、及びｐ−ノニルフェノールなどのフェール類；エタノール、プロパノール、ブタノール、及びヘキサノールなどの脂肪族アルコール；ベンジルアルコール、及び２&#8722;フェニルエタノールなどのアラルキルアルコール類；などのモノオール、を用いてもよい。
【００３４】
上記ポリエステルとしては、反応速度、滑り止め機能（柔軟性）、塗膜の強靭性（耐割れ性）の観点から、脂肪族ポリエステルが好ましい。
【００３５】
上記成分（ａ−３）の製造方法は、特に制限されず、任意の方法で製造することができる。
【００３６】
上記成分（ａ−３）の質量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは５００〜６０００であってよい。
【００３７】
上記成分（ａ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００３８】
上記成分（ａ）は、好ましくは、（ａ−１−１）１％モジュラスが０．３４〜６．９ＭＰａであるウレタンアクリレート樹脂  ２５〜８５質量％；と、（ａ−１−２）１％モジュラスが６９〜６９０ＭＰａであるウレタンアクリレート樹脂 ７５〜１５質量％；との混合物である。ここで上記成分（ａ−１−１）と上記成分（ａ−１−２）との和は１００質量％である。滑り止め機能だけでなく、耐擦傷性及び耐割れ性も良好な塗料を得ることができる。
【００３９】
本明細書において、上記１％モジュラスは、試験片の標線間距離が初期標線間距離の１０１％の距離になったときのモジュラスである。上記１％モジュラスは、上記成分（ａ）１００質量部とビーエーエスエフ社の光重合開始剤「イルガキュア１８４（商品名）」５質量部からなる塗料を試験片型に流し込み、中圧水銀アークランプを使用し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して得たＪＩＳ Ｋ７１６５：２００８のＢ形試験片（幅２５ｍｍ、全長２５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）を用いたこと以外は、ＪＩＳ Ｋ７１６１−１：２０１４、及びＪＩＳ Ｋ７１６１−２：２０１４に準拠し、試験速度５０ｍｍ／分で測定した。
【００４０】
上記成分（ａ−１−１）としては、例えば、アルケマ社の脂肪族ポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９６６（商品名）」（１％モジュラス １．０ＭＰａ）、アルケマ社の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９０２８（商品名）」（１％モジュラス ０．８８ＭＰａ）、アルケマ社の脂肪族ポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ３２１１（商品名）」（１％モジュラス １．２ＭＰａ）、アルケマ社の芳香族ポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９７８２（商品名）」（１％モジュラス １．７ＭＰａ）、アルケマ社の脂肪族ポリエーテルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９００２（商品名）」（１％モジュラス ２．１ＭＰａ）、アルケマ社の脂肪族ポリエーテルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９００４（商品名）」（１％モジュラス ３．８ＭＰａ）、及びアルケマ社の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９２９０（商品名）」（１％モジュラス ４．８ＭＰａ）をあげることができる。これらの中で、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、上記「サートマーＣＮ９６６（商品名）」が好ましい。
【００４１】
上記成分（ａ−１−２）としては、例えば、アルケマ社の脂肪族ポリエーテルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９９６（商品名）」（１％モジュラス １９０ＭＰａ）、アルケマ社のポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９８２（商品名）」（１％モジュラス ４５０ＭＰａ）、アルケマ社のポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９７１（商品名）」（１％モジュラス １４０ＭＰａ）、及びアルケマ社の脂肪族ポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９００１（商品名）」（１％モジュラス ７７ＭＰａ）をあげることができる。これらの中で、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、上記「サートマーＣＮ９９６（商品名）」が好ましい。
【００４２】
上記成分（ａ−１−１）と上記成分（ａ−１−２）との配合割合は、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、上記成分（ａ−１−１）２５〜８５質量％（上記成分（ａ−１−２）７５〜１５質量％）、好ましくは上記成分（ａ−１−１）４５〜７５質量％（上記成分（ａ−１−２）５５〜２５質量％）である。ここで上記成分（ａ−１−１）と上記成分（ａ−１−２）との和は１００質量％である。
【００４３】
（ｂ）（メタ）アクリレート系モノマー：
上記成分（ｂ）は、２−フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールアクリレート、及びテトラヒドロフルフリルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーである。これらの中で、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、２−フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、及びトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートが好ましい。
【００４４】
（ｃ）Ｎ−ビニル系モノマー：
上記成分（ｃ）は、Ｎ−ビニル-２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、及びＮ−ビニルカルバゾールからなる群から選択される少なくとも１種のＮ−ビニル系モノマーである。これらの中で、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムが好ましい。
【００４５】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂は、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、上記成分（ａ）１０〜９０質量部、好ましくは５０〜８５質量部、より好ましくは５５〜８０質量部、上記成分（ｂ）１０〜９０質量部、好ましくは２０〜４０質量部、及び、上記成分（ｃ）０〜５０質量部、好ましくは５〜３０質量部からなる。ここで上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、及び上記成分（ｃ）の和は１００質量部である、
【００４６】
（ｄ）光重合開始剤：
上記成分（ｄ）は、本発明の塗料を、紫外線照射又は電子線照射により容易に短時間で硬化させることができるようにする働きをする。
【００４７】
上記成分（ｄ）としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。上記成分（ｄ）としては、これらの１種以上を用いることができる。
【００４８】
上記成分（ｄ）の配合量は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂の特性にもよるが、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、上記活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、通常１〜８質量部、好ましくは３〜６質量部である。
【００４９】
本発明の塗料には、本発明の目的に反しない限度において、所望に応じて、上記成分（ａ）〜（ｄ）以外のその他の任意成分を更に含ませることができる。上記その他の任意成分としては、例えば、希釈溶剤（例えば、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びアセトンなど。）、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重合禁止剤、充填剤、シランカップリング剤、着色剤、強化剤、有機系フィラー及び無機系フィラーなどをあげることができる。
【００５０】
本発明の塗料はこれらの成分を十分に混合攪拌することにより得ることができる。好ましくは、先ず上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、及び所望に応じて用いる上記成分（ｃ）を十分に混合攪拌し、次に上記成分（ｄ）を投入して十分に混合攪拌し、最後に所望に応じて用いる上記その他の任意成分を投入して更に十分に混合攪拌することにより得ることができる。得られた塗料は速やかに使用するか、又は冷暗所に保存することが好ましい。
【００５１】
物流資材：
本発明の物流資材は、本発明の塗料を、樹脂製物流資材の滑り止めを必要とする箇所の上に、直接又はプライマーを介して、塗布し、硬化させることにより得ることができる。
【００５２】
上記塗料を塗布する方法は、特に制限されず、任意の方法で行うことができる。例えば、スピンコート法、（ドクター）ナイフコート法、マイクログラビヤコート法、ダイレクトグラビヤコート法、オフセットグラビヤ法、リバースグラビヤ法、リバースロールコート法、（マイヤー）バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法、及びディップコート法などをあげることができる。
【００５３】
上記塗料を硬化する方法は、特に制限されないが、紫外線又は電子線を用いて行うことが好ましい。より好ましくは、作業安全性、及び物流資材（被着体及び塗膜）の熱劣化を抑制する観点から、紫外線蛍光ランプや高圧水銀灯等などにより発生させた紫外線を用い、積算光量が１５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２ となる条件で行う。その際に照射強度は、照射時間１〜６０秒となるように調整することが好ましい。
【００５４】
上記プライマーとしては、例えば、日本製紙ケミカル株式会社の変性塩素化ポリオレフィン樹脂系プライマー「スーパークロン（商品名）」、及び三菱化学株式会社のマレイン化水添スチレンブタジエンスチレン共重合体系プライマー「サーフレン（商品名）」などをあげることができる。
【００５５】
上記塗料の硬化後厚みは、特に制限されないが、滑り止め機能、耐擦傷性、及び耐割れ性の観点から、通常０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍであってよい。
【００５６】
上記プライマーを塗布する方法は、特に制限されず、任意の方法で行うことができる。例えば、スピンコート法、（ドクター）ナイフコート法、マイクログラビヤコート法、ダイレクトグラビヤコート法、オフセットグラビヤ法、リバースグラビヤ法、リバースロールコート法、（マイヤー）バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法、及びディップコート法などをあげることができる。
【００５７】
上記プライマーの硬化後厚みは、特に制限されないが、プライマー機能を確実に発現させる観点から、通常０．０１〜５ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．５ｍｍであってよい。
【００５８】
上記物流資材としては、例えば、パレット、コンテナー、及びクレートボックスなどをあげることができる。上記物量資材の本体に用いられる上記樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、及びポリエチレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂；塩化ビニル系樹脂；これらの樹脂の混合物、及びこれらの樹脂のリサイクル樹脂などをあげることができる。上記物流資材の本体は、上記樹脂を用いてなる部品を２個組み合わせたものであってよい。
【００５９】
フォークリフト用熱可塑性樹脂製パレット、特にフォークリフト用ポリオレフィン系樹脂製パレットは、非常に高い滑り止め機能を必要とする。本発明の好ましい塗料は、フォークリフト用ポリオレフィン系樹脂製パレットの滑り止めとしても十分に満足のできる高い滑り止め機能を発現する。本発明の好ましい塗料は、パレット本体の製造に用いられる上記ポリオレフィン系樹脂がリサイクルされたものであっても、フォークリフト用パレットとして好適な滑り止め機能を発現する。またパレット本体との密着性も良好である。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
成分（ａ）プレポリマー：
（ａ−１）ウレタン（メタ）アクリレート樹脂：
（ａ−１−１−１）アルケマ社の脂肪族ポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９６６（商品名）」、１％モジュラス １．０ＭＰａ。
（ａ−１−１−２）アルケマ社の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９２９０（商品名）」、１％モジュラス ４．８ＭＰａ。
（ａ−１−１−３）アルケマ社の芳香族ポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９７８２（商品名）」、１％モジュラス １．７ＭＰａ。
【００６２】
（ａ−１−２−１）アルケマ社の脂肪族ポリエーテルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９９６（商品名）」、１％モジュラス １９０ＭＰａ。
（ａ−１−２−２）アルケマ社のポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９８２（商品名）」、１％モジュラス ４５０ＭＰａ。
（ａ−１−２−３）アルケマ社の脂肪族ポリエステルウレタンアクリレート樹脂「サートマーＣＮ９００１（商品名）」、１％モジュラス ７７ＭＰａ。
【００６３】
（ａ−２）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂：
（ａ−２−１）ダイセル・オルネクス社の脂肪族エポキシアクリレート樹脂「ＥＢＥＣＲＹＬ３５００（商品名）」、２個の（メタ）アクリロイル基を有する脂肪族エポキシアクリレート樹脂、質量平均分子量７５０。
【００６４】
（ａ−３）ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂：
（ａ−３−１）ダイセル・オルネクス社の脂肪族ポリエステルアクリレート樹脂  「ＥＢＥＣＲＹＬ８１２（商品名）」、４個の（メタ）アクリロイル基を有する脂肪族ポリエステルアクリレート樹脂、質量平均分子量８００。
【００６５】
成分（ｂ）（メタ）アクリレート系モノマー：
（ｂ−１）アルケマ社の２−フェノキシエチルアクリレート「サートマーＳＲ３３９（商品名）」。
（ｂ−２）アルケマ社のテトラヒドロフルフリルアクリレート「サートマーＳＲ２８５（商品名）」。
（ｂ−３）アルケマ社のトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート「サートマーＳＲ３６８（商品名）」。
【００６６】
成分（ｃ）Ｎ−ビニル系モノマー：
（ｃ−１）ＢＡＳＦ社のＮ−ビニル−ε−カプロラクタム。
（ｃ−２）株式会社日本触媒のＮ−ビニル-２−ピロリドン。
【００６７】
成分（ｄ）光重合開始剤： 
（ｄ−１）ＢＡＳＦ社のα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（商品名）」、沸点４５〜４９℃。
（ｄ−２）ＢＡＳＦ社の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン系光重合開始剤「ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（商品名）」。
【００６８】
樹脂製パレット（滑り止め機能を付与前のもの）：
（パレット１）射出成型機を使用し、日本ポリプロ株式会社のポリプロピレン系樹脂「ＢＣ３ＨＦ（商品名）」を用い、成形温度２３０℃で間口１２００ｍｍ、奥行１２００ｍｍ、高さ１５０ｍｍの樹脂製平パレットを成型した。滑り試験（ＪＩＳ  Ｚ０６０６：２００８の附属書ＡのＡ．２に準拠。）の結果は１３度であった。
【００６９】
（パレット２）用いる樹脂を上記ＢＣ３ＨＦ（商品名）と株式会社プライムポリマーのポリエチレン系樹脂「ＳＰ４５３０（商品名）」の２：１（質量比）混合物に変更したこと以外は、上記（パレット１）と同様にして成型した。また同様に滑り試験を行った。結果は８度であった。
【００７０】
（パレット３）用いる樹脂を上記ＢＣ３ＨＦ（商品名）と塩化ビニル系樹脂の３：１（質量比）混合物に変更したこと以外は、上記（パレット１）と同様にして成型した。また同様に滑り試験を行った。結果は６度であった。但し、上記塩化ビニル系樹脂は、重合度１４００の塩化ビニル単独重合体１００質量部、ジ−２−エチルヘキシルフタレート２０質量部、及び熱安定剤１質量部の樹脂組成物である。
【００７１】
プライマー：
（P−１）日本製紙ケミカル株式会社の無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン樹脂系プライマー「スーパークロン８２２（商品名）」１００質量部、トルエン１００質量部、及びカーボンブラック１０質量部を混合攪拌して得たプライマー。
【００７２】
測定方法
（１）滑り試験（滑り止め機能）：
（１−１）滑り試験パッレト１：
（イ）上記パレット（パレット１）の本体のデッキボードの上に、図１に示す形状の塗装部（大きな円の直径（幅の中心−中心）１０５０ｍｍ、幅１０ｍｍ；小さな円の直径（幅の中心−中心）６００ｍｍ、幅１０ｍｍ；及びクロスの各線分の長さ１５５５ｍｍ、幅１０ｍｍ）が残るようにマスキングを行った。次に上記塗装部に、上記プライマー（P−１）を、短毛ローラーを使用し、７０ｇ／ｍ２の塗布量で塗装し、温風ドライヤーを使用し、温度８０℃で１分間の条件で乾燥し、プライマーを形成した。  次に形成されたプライマーの上に、活性エネルギー線硬化性樹脂塗料を、市販の短毛ローラーを使用し、５００ｇ／ｍ２の塗布量で塗装し、温風ドライヤーを使用し、温度８０℃で１分間の条件で予備乾燥後、マスキングを除去し、紫外線照射ランプ（中圧水銀アークランプ）を使用し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射し、硬化させ、滑り止め機能の付与された樹脂製平パレットを得た。
（ロ）上記で得た樹脂製平パレットについて、ＪＩＳ  Ｚ０６０６：２００８の附属書ＡのＡ．２に準拠して滑り試験を行った。
（１−２）滑り試験パッレト２：
上記パレット（パレット１）の替わりに、上記パレット（パレット２）を用いたこと以外は、上記（１−１）滑り試験パッレト１と同様に行った。
（１−３）滑り試験パッレト３：
上記パレット（パレット１）の替わりに、上記パレット（パレット３）を用いたこと以外は、上記（１−１）滑り試験パッレト１と同様に行った。
【００７３】
（２）耐割れ性：
縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、厚み０．３ｃｍのポリプロピレン製の射出成形シートの片面の上に、上記プライマー（P−１）を、短毛ローラーを使用し、７０ｇ／ｍ２の塗布量で塗装し、温風ドライヤーを使用し、温度８０℃で１分間の条件で乾燥し、プライマーを形成した。次に形成されたプライマーの上に、活性エネルギー線硬化性樹脂塗料を、市販の短毛ローラーを使用し、５００ｇ／ｍ２の塗布量で塗装し、温風ドライヤーを使用し、温度８０℃で１分間の条件で予備乾燥後、マスキングを除去し、紫外線照射ランプ（中圧水銀アークランプ）を使用し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射し、硬化させ、試験片を得た。上記で得た試験片の塗膜形成面の上に、温度２０℃において、撃芯（衝撃頭の直径１／２インチ、重さ３００ｇ）を、所定の高さから落とすことにより、デュポン衝撃試験を行った。塗膜の割れの有無を目視観察し、以下の基準で評価した。
〇：高さ３０ｃｍから撃芯を落としたときも塗膜割れは生じない。
△：高さ３０ｃｍから撃芯を落としたときは塗膜割れが生じるが、高さ２０ｃｍでは生じない。
×：高さ２０ｃｍから撃芯を落としたときも塗膜割れが生じる。
【００７４】
（３）テーバー摩耗（耐擦傷性）：
上記試験（２）で得た試験片の塗膜形成面について、テーバー摩耗試験（ＣＳ−１０研摩紙、１０００ｇ、１０００回）を行い、摩耗量をｍｇ単位で求めた。
【００７５】
例１〜３３、例１C〜３C
表１〜６の何れか１に示す量（質量部）の成分を、攪拌機を備えた容器に、混合攪拌しながら上記成分（ａ）〜（ｃ）、次に上記成分（ｄ）の順に投入し、十分に混合攪拌して活性エネルギー線硬化性樹脂塗料を得た。上記（１）〜（３）の評価を行った。結果を表１〜６の何れか１に示す。
【００７６】
【表１】
2017014471.tif 000003
【００７７】
【表２】
2017014471.tif 000004
【００７８】
【表３】
2017014471.tif 000005
【００７９】
【表４】
2017014471.tif 000006
【００８０】
【表５】
2017014471.tif 000007
【００８１】
【表６】
2017014471.tif 000008
【００８２】
本発明の塗料は、滑り止め機能に優れる。また耐割れ性、及び耐擦傷性も良好である。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の樹脂製パレットの一例を示す平面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１：樹脂製パレット本体のデッキボード
２：本発明の塗料からなる滑り止め
【図１】
2017014471.tif 000009