(57)【要約】      （修正有）【課題】発色性、染色堅牢性、風合いに優れた収縮割繊用芯鞘複合繊維の提供。【解決手段】ポリアミドを芯成分２とし、ポリエステルを鞘成分１とする芯鞘複合繊維において、ポリエステル成分が、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートより構成され、全酸成分に対し金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を２．０〜５．５モル％、およびアジピン酸ジメチル成分を３．０〜６．０モル％含有する共重合ポリエステルである収縮割繊用芯鞘複合繊維。繊維断面形状が芯成分２のポリアミドによってポリエステルからなる鞘部１が３個以上に分割されている、収縮割繊用芯鞘複合繊維。前記芯鞘複合繊維は、繊維の状態もしくは芯鞘複合繊維を少なくとも一部に有する織編物とした状態でポリアミドの膨潤剤を含む処理剤で収縮割繊し、収縮割繊処理後、公知の染色方法にて、公知のカチオン染料で染色される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドを芯成分とし、ポリエステルを鞘成分とする芯鞘複合繊維において、ポリエステル成分が、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートより構成され、全酸成分に対し金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を２．０〜５．５モル％、およびアジピン酸ジメチル成分を３．０〜６．０モル％含有する共重合ポリエステルであることを特徴とする収縮割繊用芯鞘複合繊維。
【請求項２】
繊維断面形状が芯成分のポリアミドによってポリエステルからなる鞘部が３個以上に分割されていることを特徴する請求項１に記載の収縮割繊用芯鞘複合繊維。
【請求項３】
請求項１または２に記載の収縮割繊用芯鞘複合繊維を少なくとも一部に使用してなる織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルおよびポリアミドからなる収縮割繊用芯鞘複合繊維およびそれからなる織編物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド・ポリエステル芯鞘繊維を収縮−割繊処理することで、ピーチスキンタッチ調の滑らかな風合いを持った高密度織物の技術は知られており、その改善技術も多数提案されている。例えば、特許文献１には、鞘ポリエステル成分に、金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を共重合したカチオン可染ポリエステルの芯鞘複合繊維を、ベンジルアルコール処理により収縮・割繊処理することが提案されている。また、特許文献２には、芯成分に共重合ポリアミド、鞘成分にポリエチレンテレフタレートを用いた芯鞘複合繊維を、アルカリ処理により収縮・割繊処理することが提案されている。特許文献１、２に記載の芯鞘複合繊維を収縮−割繊処理した後のポリアミド・ポリエステル極細繊維は、ポリアミド極細繊維が芯、ポリエステル極細繊維が鞘に配置される構造となる。そのため、染色はポリエステル極細繊維に適した染料が使用されている。
【０００３】
特許文献３には、芯成分にスルホネート基を導入したポリエステル、鞘成分にポリアミドを用いた芯鞘複合繊維を、アルカリ処理により芯ポリエステル成分を溶解除去してポリアミド極細繊維を得ることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−１０８７６６号公報
【特許文献２】特開平３−９０６１９号公報
【特許文献３】国際公開公報２０１３／４７０５１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の芯鞘複合繊維の染色にはポリエステル極細繊維に適したカチオン染料を使用するため、ポリエステル成分中にスルホン基を導入することにより、発色性に優れるものの、繰り返し洗濯により色落ちし、実用上満足し得る範囲の染色堅牢性は得られないことが課題であった。   
【０００６】
特許文献２に記載の芯鞘複合繊維の染色にはポリエステルに適した分散染料を使用するため、未染着の分散染料がポリアミドを汚染することが課題であった。分散染料によるポリアミド汚染を回避するために、ポリエステルとポリアミドに吸着されている未染着染料を還元洗浄することが一般的であるが、この工程はポリアミドの劣化をひきおこし易く、生地の強度低下が問題であった。
【０００７】
特許文献３に記載の芯鞘複合繊維をアルカリ溶解処理により得られるポリアミド極細繊維においては、ピーチスキンタッチ調の滑らかな風合いを得ることはできない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、前記従来技術の問題点を解決し、発色性、染色堅牢性、風合い、および染色堅牢性に優れた収縮割繊用芯鞘複合繊維を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために、下記の構成からなる。
（１）ポリアミドを芯成分とし、ポリエステルを鞘成分とする芯鞘複合繊維において、ポリエステル成分が、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートより構成され、全酸成分に対し金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を２．０〜５．５モル％、アジピン酸ジメチルを３．０〜６．０モル％含有する共重合ポリエステルであることを特徴とする収縮割繊用芯鞘複合繊維。
（２）繊維断面形状が前記ポリアミドによって前記ポリエステルからなる鞘部が３個以上に分割することを特徴する（１）に記載の収縮割繊用芯鞘複合繊維。
（３）（１）、（２）のいずれかに記載の収縮割繊用芯鞘複合繊維を少なくとも一部に使用してなる織編物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、発色性、染色堅牢性、風合いに優れた収縮割繊用芯鞘複合繊維を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の芯鞘複合繊維の繊維断面形状を模式的に例示する繊維断面図であり、（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ好適な例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の芯鞘複合繊維は、ポリアミドが芯成分、ポリエステルが鞘成分の繊維である。  
本発明の芯鞘複合繊維を構成するポリアミドとしては、例えばナイロン６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０およびこれらを主成分とする共重合ポリアミドなどが挙げられる。これらのポリアミドの中でも特にナイロン６が好ましい。  また、本発明の目的を損なわない範囲の量、種類であれば、耐熱性などの生産性向上のための添加剤が配合されていてもよいし、艶消し、吸湿、抗菌、紫外線遮蔽、保温等の機能を持たせる添加剤が配合されてもよい。しかしながら、製糸性や耐久性を低下してしまうため、１μｍを超える無機粒子の添加は好ましくなく、白色顔料も含めて無機粒子の添加は限定されるものではないが、ポリアミドに対して、２．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％未満であることがより好ましい。
【００１３】
また、ポリアミドの重合度は、芯鞘型複合繊維中に含まれるポリエステルを分割割繊維して得られる繊維、あるいはそれらの織編物、繊維製品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良いが、好ましくは９８％硫酸相対粘度で２．０〜３．６の範囲であり、さらに好ましくは２．４〜３．３の範囲である。
【００１４】
本発明の芯鞘複合繊維の鞘成分を構成するポリエステルは、ジカルボン酸としてテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体及びジオールとしてエチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体をエステル化または、エステル交換反応させた後に得られるポリエチレンテレフタレートを基本骨格とし、全酸成分に対し金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を２．０〜５．５モル％、および全酸成分に対しアジピン酸ジメチルを３．０〜６．０モル％共重合したカチオン可染性ポリエステルである。   
【００１５】
本発明の芯鞘複合繊維の鞘成分を構成するポリエステルは、全酸成分に対して金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を２．０〜５．５モル％含むことが、優れた発色性を有するために必須である。かかる共重合ポリエステルはイソフタル酸成分の末端基である陰イオン部位とカチオン染料の陽イオン部位とのイオン結合により染色可能となる。金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分の含有量としては、少ないと発色性を十分に高めることが難しく、２．０モル％以上とする必要がある。また、多いほど発色性を高めることができるが、ポリエチレンテレフタレートに金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を共重合するとポリエステルの耐熱性が低下することで耐摩耗性が低下するため５．５モル％以下にする必要がある。好ましくは２．０〜４．０モル％、さらに好ましくは３．０〜４．０モル％である。金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を生成する単量体には、公知の金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分を使用することが出来るが、好ましくは、５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分である。
【００１６】
本発明の芯鞘複合繊維を構成するポリエステルは、全酸成分に対してアジピン酸ジメチルを３．０〜６．０モル％共重合していることが、優れた発色性および染色堅牢性を有するために必須である。アジピン酸ジメチルはカルボニル基との共役により解裂しにくく、短鎖型の低分子量であるため分子鎖中に均一に分散するので、ポリエステルに浸透したカチオン染料が抜けにくい結晶構造となり色落ちを抑制するため、染色堅牢度が向上する。そのためにはアジピン酸成分は低分子量のアジピン酸ジメチルを用いる必要がある。アジピン酸ジメチルの共重合量としては、少ないと発色性や染色堅牢度を高めることが難しく、３．０モル％以上とする必要がある。また、多いとポリエステルの耐熱性が低下することで製糸性が低下し、染色堅牢度が悪化するため、６．０モル％以下にする必要がある。好ましくは３．５〜５．５モル％、さらに好ましくは４．０〜５．５モル％である。
【００１７】
本発明の芯鞘複合繊維の鞘成分を構成するポリエステルは、ポリエステルに可溶なチタン化合物をチタン元素換算で３〜１０ｐｐｍ含有することが好ましい。さらに好ましくは４〜８ｐｐｍである。チタン元素換算で３ｐｐｍより少ないと、重合反応活性が不足し反応が遅延してしまい、得られるポリエステルが黄味に着色する。チタン元素換算で１０ｐｐｍより多いと、重合反応の活性は良好であるが、高活性のため得られるポリエステルの色調や耐熱性が悪化し、発色性、染色堅牢度、耐摩耗性は低下する。   
【００１８】
ポリエステルに可溶なチタン化合物としては、チタン錯体であることが好ましく、錯体を形成するキレート剤としては、多価アルコール、多価カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、含窒素カルボン酸などが好ましく挙げられ、これらは１種以上で用いることが、ポリエステルの製糸性の観点から好ましい。   
【００１９】
ポリエステルに可溶なチタン化合物のキレート剤の具体例は、多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、マンニトール等が挙げられ、多価カルボン酸として、フタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸として、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、含窒素カルボン酸として、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、カルボキシイミノ二酢酸、カルボキシメチルイミノ二プロピオン酸、ジエチレントリアミノ酸、トリエチレンテトラミノ六酢酸、イミノ二酢酸、イミノ二プロピオン酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二プロピオン酸、メトキシエチルイミノ二酢酸等が挙げられる。これらのチタン化合物は単独で用いても、併用して用いても良い。なお繊維等で一般的に使用される酸化チタンは、ポリエステルに可溶ではないため本発明でいうチタン化合物からは除外される。   
【００２０】
本発明の芯鞘複合繊維の鞘成分を構成するポリエステルは、リン化合物をリン元素換算で５〜４０ｐｐｍ含有することが好ましい。さらに好ましくは９〜３５ｐｐｍである。リン元素換算で５ｐｐｍより少ないと、アジピン酸成分と金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分が共重合されているためポリエステルの分解反応が促進されやすく、得られるポリエステルの色調や耐熱性が悪化し、発色性、染色堅牢度、耐摩耗性は低下する。リン元素換算で４０ｐｐｍより多いと、重合反応触媒が失活するため重合反応活性が低下し、重合反応が遅延してしまい、得られるポリエステルが黄味に着色する。   
【００２１】
本発明の芯鞘複合繊維に含まれるポリアミドとポリエステルの質量比は、収縮割繊糸、あるいはその織編物、繊維製品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良いが、好ましくはポリアミドとポリエステルの質量比で５：９５〜４０：６０の範囲であり、ポリアミド極細繊維が芯、ポリエステル極細繊維が鞘に配置される構造となり、ピーチスキンタッチ調の滑らかな風合いを得られる観点から１０：９０〜４０：６０の範囲がさらに好ましい。
【００２２】
本発明の芯鞘型複合繊維を構成する繊維断面形状は、ポリアミドによってポリエステルからなる鞘部が３層以上に分割されて、していることが好ましい。例えば、図１（ａ）〜（ｃ）の繊維断面形状の場合、芯部２は、糸軸方向に連続して存在しているポリアミドにより構成され、繊維中心部から放射線方向に成すよう配置すればよい。好ましい形状としては、繊維外周部にかけて放射線方向にのびる部分が細くなるよう配置する。さらに好ましくは、繊維外周部にかけて星状に配置する。鞘部１は、繊維断面において放射線方向に層を成したポリアミドからなる芯部の放射線方向に伸びた各突起間に形成される独立の空間部にポリエステルからなる鞘部を配置すればよい。好ましい形状としては、独立したポリエステル層を３個以上さらに好ましくは４個以上配置すればよい。図１（ａ）はポリエステルからなる鞘部１が８個の例、図１（ｂ）はポリエステルからなる鞘部１が６個の例、図１（ｃ）はポリエステルからなる鞘部１が５個の例である。また、具体的なポリエステルからなる鞘部の分割個数は、得られる織編物に要求されるピーチスキンタッチ調の滑らかな風合いなどの官能特性等を勘案して決定すればよい。
【００２３】
また、本発明においてポリアミドが繊維表面の少なくとも一部露出しているとは、図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、芯部２が繊維断面の繊維中心部から放射線方向に成すよう配置され、かつその先端部の一部が繊維表面に露出していることである。好ましくは、繊維表面に露出しているポリアミド先端部の数が、先端部の総数Ｎに対してＮ−２個以上が好ましい。
【００２４】
なお、繊維表面に露出しているポリアミド先端部の数は、繊維横断方向に必要に応じて繊維を蝋で固める等して厚さ約６ミクロンの薄切片を切り出し、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ（株）社製８０ｉＴＰ−ＤＰＨ−Ｓ）で繊維横断面を観察して求める。
【００２５】
また、ポリアミドとポリエステルは、異種のポリマーの組み合わせであり、界面剥離しやすいため、繊維表面への露出割合は少ない方が好ましい。したがって、ポリアミドの露出部分の総周長の繊維断面周長に対する割合、すなわち露出度は１〜１０％であることが好ましい。１０％を越えると、高次工程時に界面剥離しやすくなり、毛羽発生の問題が懸念される。ポリアミドの露出が多いと、高次加工（糸加工、製織、製編など）での糸切れも多くなり生産性が低下する。
【００２６】
なお、ポリアミドの露出度は、繊維横断方向に、必要に応じて繊維を蝋で固める等して厚さ約６ミクロンの薄切片を切り出して、光学顕微鏡で繊維断面を撮影した後、写真により繊維直径、露出部分の長さは自由形定規で計測し、繊維断面周長（２π×繊維直径）に対するポリエステルの露出部分の総長の割合を算出する。
【００２７】
本発明の芯鞘複合繊維の製造方法について説明する。
本発明の芯鞘複合繊維は、複合形成性、生産性、コストの観点から、溶融紡糸による製造が最も優れている。また、溶融紡糸による製造方法について、紡糸−延伸工程を連続して行う方法（直接紡糸延伸法）、未延伸糸を一旦巻き取った後に延伸する方法（２工程法）、あるいは紡糸速度を３０００ｍ／ｍｉｎ以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する方法（高速紡糸法）等、いずれの方法においても製造可能である。また、必要に応じて仮撚りや空気交絡等の糸加工を施しても良い。以下に直接紡糸延伸法での製造について例示する。
【００２８】
まず溶融部について説明する。ポリアミド、ポリエステルを溶融するに際し、プレッシャーメルター法あるいはエクストルーダー法が挙げられるが、両者とも特に限定されるものではない。溶融温度（いわゆるポリマー配管や紡糸パックまわりの保温温度）としては、可能な限り低温度で溶融紡糸する方が溶融紡糸時の製糸性が向上するため好ましい。特に、ポリアミドとポリエステルの接合時の紡糸口金内の温度をコントロールすることにより、製糸性が良好となりやすい。そのため、紡糸口金内の温度を直接測定できることが好ましいが、口金吐出面の紡糸温度測定値で代用する。紡糸パックへ流入したポリアミド、ポリエステルは、公知の紡糸口金により合流、分割複合断面に形成されて、紡糸口金より吐出される。
【００２９】
紡糸口金から吐出された芯鞘複合繊維は、冷却、固化され、油剤が付与された後、引き取られる。引き取り速度は１０００〜５０００ｍ／ｍｉｎの範囲が好ましく、延伸糸の伸度が３０〜５０％の範囲となるように適宜延伸倍率を設定し、そして１ゴデッドロールを８０〜１００℃、２ゴデッドロールを１５０〜１８０℃の範囲に熱セット温度を設定し、延伸、熱処理を施し、速度として３０００〜５０００ｍ／ｍｉｎの範囲で巻き取るのが好ましい。また、巻き取りまでの工程で公知の交絡装置を用い、交絡を施すことも可能である。必要であれば複数回付与することで交絡数を上げることも可能である。さらには、巻き取り直前に、追加で油剤を付与することも可能である。
【００３０】
次に、本発明の本発明の芯鞘複合繊維を用いた織編物の製造方法について説明する。
本発明の織物は、常法によって製織することにより織物とすることができる。まず経糸用の繊維をクリールに並べて整経をおこないビームに巻き、次いでビームに巻いた繊維を糊付け・乾燥して経糸の準備をおこなう。つづいて経糸を織機のオサに通し、緯糸を打ち込んで織物を仕立てる。織機はシャトル織機、エアジェットルーム織機、ウオータージェットルーム織機、レピア織機、グリッパシャトル織機などの種類があるがいずれの織機で製造しても良い。好ましくは、生産性が高いエアジェットルーム織機、ウオータージェットルーム織機である。
【００３１】
また緯糸の打ち込み方により、平組織、斜文組織（ツイル）、朱子組織（サテン）などのいくつかの織組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。さらに、織物に使用される経糸および緯糸については、芯鞘型複合繊維を少なくとも一部に有することが必要である。その他の繊維は天然繊維、化学繊維等特に限定しない。
【００３２】
本発明の編物は、常法によって製編することにより編物とすることができる。編機は横編機、丸編機、経編機などの種類があるがいずれの編機で製造しても良い。   
また編成により、丸編み、横編の場合は、平編、リブ編、パール編、インターロック（両面編）、経編の場合は、アトラス組織、デンビー組織、コード組織などのいくつかの編組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。さらに、編物に使用される糸については、芯鞘型複合繊維を少なくとも一部に有することが必要である。その他の繊維は天然繊維、化学繊維等特に限定しない。
【００３３】
本発明の芯鞘複合繊維は、繊維の状態もしくは芯鞘複合繊維を少なくとも一部に有する織編物とした状態でポリアミドの膨潤剤を含む処理剤で収縮割繊する。ポリアミドの膨潤剤として、例えば、フェノール、Ｏ−フエニルフェノール１ｍ−クレゾール、Ｐ−クレゾール、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等が挙げられるが、特に毒性や刺激性などの安全性および臭気等の作業環境の面からベンジルアルコールが最も好ましい。これら膨潤剤は一般に水に対して難溶解性であり、水に乳化分散させた乳化分散液とするか、２０℃における水に対する溶解度が１５重量％以上であるアルコールに溶解した溶液として適用することが好ましい。前記乳化分散液を調整する際に適用できる界面活性剤は、非イオン系、アニオン系およびカチオン系活面活性剤および両性活性剤等、安定に乳化分散できるものならいかなるものでも良い。前記アルコール溶液を調整する際に適用できるアルコールは、例えば、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリン等があげられ、特にエチレングリコールおよびプロピレングリコールが好ましい。
【００３４】
本発明の織編物は、収縮割繊処理後、公知の染色方法にて、公知のカチオン染料で染色される。このカチオン染料としては、例えば、’ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎ’（保土谷化学工業（株）製）、’Ｋａｙａｃｒｙｌ’（日本化薬（株）製）、’Ｅｓｔｒｏｌ  Ｓｕｍｉａｃｒｙｌ’（住友化学工業（株）製）、’Ｄｉａｃｒｙｌ’（三菱化成工業（株）製）、’Ｍａｘｉｌｏｎ″（チバガイギー（株）製）、Ａｓｔｒａｚｏｎ’  （バイエルジャパン（株）製）等の冠称名染料が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、分散型カチオン染料を用いることもできる。本発明の効果を阻害しない範囲内の少量であれば他の染料を併用してもよい。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の繊維は、ポリアミドを芯成分とし、ポリエステルを鞘成分とする収縮割繊芯鞘複合繊維に関するものである。割繊成分としてイソフタル酸およびアジピン酸ジメチルを共重合したポリエステル成分を用いることで発色性、染色堅牢性、およびソフト性が良好な織編物を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例および比較例の物性の測定方法は以下の通りである。
【００３７】
Ａ．ポリエステルの固有粘度ＩＶ
試料をオルソクロロフェノールに溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００３８】
Ｂ．ポリエステルの色調（ｂ値）
色差計（スガ試験機製、ＳＭカラーコンピュータ型式ＳＭ−Ｔ４５）を用いて、ハンター値（ｂ値）として測定した。バッチ重合においては、吐出工程の質量換算で半分にあたる時間でサンプリングしたポリエステルの色調を用いる。
【００３９】
Ｃ．Δ固有粘度２８０（耐熱性を表す指標）
ポリエステルを、１５０℃で１２時間減圧乾燥させた後、窒素雰囲気下２８０℃で６０分間加熱溶融させた後、上記Ａの方法にて固有粘度を測定し、加熱溶融前後の差をΔ固有粘度２８０として算出した。
【００４０】
Ｄ．ポリエステル中のＤＥＧ含有量
ポリエステルをモノメタノールアミンで加熱分解後、１，６ヘキサンジオール／メタノールで希釈し、テレフタル酸で中和した後、ガスクロマトグラフィーのピーク面積からＤＥＧ含有量を求めた。
【００４１】
Ｅ．ポリエステル中のチタン元素、リン元素等の含有量
蛍光Ｘ線元素分析装置（堀場製作所社製、ＭＥＳＡ−５００Ｗ型）を用いて、リン元素、マグネシウム元素等の含有金属の元素分析を行った。
なお、ポリエステルに可溶なチタン元素の定量については、ポリエステルに不溶なチタン化合物を次の前処理を行い除去し、蛍光Ｘ線分析を行った。すなわち、ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解（溶媒１００ｇに対してポリエステル５ｇ）し、このポリエステル溶液と同量のジクロロメタンを加えて溶液の粘性を調製した後、遠心分離器（回転数１８０００ｒｐｍ、１時間）で粒子を沈降させる。その後、傾斜法で上澄み液のみを回収し、上澄み液と同量のアセトンを添加することによりポリエステルを再析出させ、そのあと３Ｇ３のガラスフィルター（ＩＷＡＫＩ製）で濾過し、濾上物をさらにアセトンで洗浄した後、室温で１２時間真空乾燥してアセトンを除去した。以上の前処理を施して得られたポリエステルについてチタン元素の分析を行った。
【００４２】
Ｆ．ポリアミドの９８％硫酸相対粘度（ηｒ）
オストワルド粘度計にて下記溶液の２５℃での落下秒数を測定し、下式により算出した。ポリカプロアミドを１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解した９８％濃硫酸（Ｔ１）、９８％濃硫酸（Ｔ２）とすると、
（ηｒ）＝Ｔ１／Ｔ２      。
【００４３】
Ｇ．光学顕微鏡による繊維横断面観察
繊維横断方向に必要に応じて繊維を蝋で固めるなどして約６ミクロンの薄切片を切り出し、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ（株）社製８０ｉＴＰ−ＤＰＨ−Ｓ）で繊維横断面を観察した。繊維糸条全体を観察するときは１０００倍、単糸を観察するときは３０００倍と必要に応じて観察倍率を変更して繊維横断面を観察した。
【００４４】
Ｈ．芯鞘複合繊維のポリエステル部の露出度
上記Ｇ．記載の光学顕微鏡で繊維断面を撮影した後、写真により繊維直径、ポリエステル部の露出部分の長さを自由形定規で計測し、下式により算出した。
露出度（％）＝（露出している部分の長さの総和）／（２π×繊維直径）×１００      。
【００４５】
Ｉ．発色性
次の染色法により収縮割繊後の織物をカチオン染料または分散染料で染色して発色性を評価した。
カチオン染料：Ａｉｚｅｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＨ（保土谷化学（株）製）２．５％ｏｗｆ
分散染料：Ｄｉａｎｉｘ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＥＲ−ＦＳ（ダイスタージャパン（株）製）  ５％ｏｗｆ
助剤：酢酸／酢酸ナトリウム＝０．５ｇ／０．１５ｇ／Ｌ
浴比：１００
染色温度×時間：  １２０℃×６０分 
染色機：ポット型回転式染色機
なお発色性の評価は、以下の４段階で評価した。
◎：濃色
○：中濃色
Δ：淡色   
×：淡色〜未染着      。
【００４６】
Ｊ．染色堅牢性
染色堅ろう度試験方法として、日本工業規格の洗濯試験（ＪＩＳ−Ｌ０８４４−２０１１）のＡ−１法に従った。複合試験片（試験片＋添付白布としてナイロン布）を、洗濯試験機を用い規定の方法に基づいて試験液に入れて処理し、水洗い（２５±２℃の水１００ｍＬで１分間）を２回繰返した後、６０℃以下で乾燥した。
試験片の変退色について、変退色用グレースケールを用いて等級判定を行った。また、添付ナイロン布の汚染について、汚染用グレースケールを用いて等級判定を行った。染色堅牢性の評価は、試験片の変退色、添付ナイロン布の汚染のそれぞれの等級について以下の基準で判定した。
◎：変退色、汚染いずれも５級
○：変退色、汚染いずれも４級以上
Δ：変退色、汚染いずれも３級以上
×：変退色、汚染が少なくとも１項目が２−３級以下      。
【００４７】
Ｋ．風合い
収縮割繊後の織物を、検査者（３０人）にピーチスキンタッチ調の滑らかな風合いについて、次の基準に基づき４段階判定した。
◎：滑らかさが非常に良い 
○：滑らかさがやや良い 
△：滑らかさがあまりない
×：滑らかさがない       。
【００４８】
Ｌ．耐摩耗性
収縮割繊後の織物を日本工業規格の摩耗強さ試験（ＪＩＳ−Ｌ１０９６）に規定されるマーチンデール法により５０００回磨耗させた後の表面状態を観察し、その摩耗度合いから以下の４段階にて判定した。
◎：最良 
○：良 
△：不良
×：極度の不良
下記実施例中で用いたチタン化合物の合成方法を示す。
（Ｔｉ−乳酸触媒）
窒素置換された反応槽に、反応溶媒としてエチレングリコール４０Ｌに乳酸（和光純薬社製）を５３６．４ｇ添加し、８０℃に加熱する。その後、４０℃まで冷却した後、チタンテトライソプロポキシド（日本曹達社製）を７１２ｇ添加し、２４時間攪拌した。こうしてＴｉ−乳酸触媒（チタン含有量：２．６３ｇ／Ｌ）を得た。
【００４９】
〔実施例１〕 
（ポリエステルの重合方法） 
精留塔を備えたエステル交換反応槽にテレフタル酸ジメチルを９２７質量部とエチレングリコールを５９５質量部、アジピン酸ジメチルを得られるポリエステル中の全酸成分に対する濃度が５．１モル％となるように仕込み、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルを得られるポリエステル中の全酸成分に対し３．５モル％となるように仕込んだ。その後、Ｔｉ−乳酸触媒をチタン元素換算で５ｐｐｍ、リン化合物としてテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト（大崎工業化学株式会社製ＧＳＹ−Ｐ１０１）をリン元素換算で１０ｐｐｍとなるよう添加し、酢酸マグネシウム・四水和物を６００ｐｐｍ添加し、次いでにＥＡＨ２０（テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド２０質量％、水 ６７質量％、メタノール１３質量％の混合物、三洋化成社製）を１２００ｐｐｍ（窒素換算で２９．３ｐｐｍ）添加した。さらに、エステル交換反応槽の温度を徐々に昇温し、エステル交換反応時に発生するメタノールを反応系外に留去させながら反応を進行させ、低重合体を得た。その後、エステル交換反応槽から重合反応槽にその低重合体を移液した。移液終了後、ポリエステル中の濃度が０．０７質量％になるように酸化チタンのエチレングリコールスラリーを添加した。さらに５分後に、反応槽内を２４０℃から２８０℃まで徐々に昇温するとともに、エチレングリコールを留去しながら、圧力を５０Ｐａまで下げた。所定の攪拌機トルク（電力値）となった時点で反応系を窒素パージして常圧に戻し重合反応を停止させ、ストランド状に吐出して冷却後、直ちにカッティングしてポリエステルのペレットを得た。なお、減圧開始から所定の攪拌機トルク到達までの時間はおよそ２時間１５分であった。得られたポリエステルは固有粘度０．６２、ＤＥＧ２．０質量％、ｂ値１７．９、Δ固有粘度２８０が０．０２０であり、色調および耐熱性に優れたポリエステルであった。
【００５０】
（紡糸方法）
このポリエステルチップを水分率０．０１質量％以下となるように常法にて乾燥した。また、ポリアミドとして、硫酸相対粘度（ηｒ）が２．６のナイロン６チップを水分率０．０５質量％以下となるよう常法にて乾燥した。   
得られたポリエステルチップを２７０℃、ナイロン６チップを２７０℃の溶融温度で、前記ナイロン６チップを３０質量％、ポリエステルチップを７０質量％の割合で各個別々のプレッシャーメルターで溶融し、紡糸パック、口金に合流、芯鞘複合形成させて紡糸口金より吐出させた。紡糸口金は、単糸（ホール）あたり鞘成分が８分割となり、ホール数が３６のものを使用した。また、紡糸温度は２７０℃とした。紡糸口金より吐出後、１８℃の冷風で冷却、給油した後に、第１ゴデッドロール温度９０℃、第２ゴデッドロール温度１５０℃、２．２０倍に延伸して巻取速度４０００ｍ／分で巻き取りを行い、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造（図１（ａ））の芯鞘複合繊維を得た。
【００５１】
（織物作製、収縮割繊処理、染色）
前記の芯鞘複合繊維を経糸、緯糸として、平組織、織密度がウェール１４０本／２．５４ｃｍ、コース１０５本／２．５４ｃｍの生機を作製した。
ポリアミドの膨潤剤を含む処理剤としてエチレングリコール４部にベンジルアルコールを３部溶解し、さらに水を３部攪拌しながら添加した。水は均一に溶解し、透明な溶液を得た。このベンジルアルコール溶液を処理剤として、前記織物の収縮割繊処理をおこなった。水洗後、カチオン染料（青色）を用いて、染色した。
【００５２】
（評価方法）
得られた織物について、発色性、染色堅牢性（変退色、ナイロン布の汚染）、風合いについて評価した。その結果を表１に示す。 
【００５３】
〔実施例２〜４〕
イソフタル酸成分、アジピン酸成分の含有量を、表２に記載の条件とする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造の芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、カチオン染料で染色を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表２に示す。
実施例２〜４について、得られた織物は、発色性、染色堅牢度、ソフト性に優れるものであり良好であった。
【００５４】
〔実施例５〕
紡糸口金を鞘成分が５分割とする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が５個に分割された星状構造芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、カチオン染料で染色を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表２に示す。
得られた織物は、発色性、染色堅牢度、ソフト性に優れるものであった。
【００５５】
〔実施例６、７〕
ナイロン６チップおよびポリエステルチップの割合を表１に記載の条件とする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造の芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、カチオン染料で染色を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表２に示す。
得られた織物は、実施例６、７ともに発色性、染色堅牢度、ソフト性に優れるものであった。
【００５６】
〔実施例８、９〕
チタン化合物およびリン化合物の含有量を、表１に記載の条件とする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造の芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、カチオン染料で染色を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表２に示す。
得られた織物は、実施例８、９ともに発色性、染色堅牢度、ソフト性に優れるものであった。
【００５７】
〔比較例１、２〕
イソフタル酸成分の含有量を、表３に記載の条件とする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造の芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、カチオン染料で染色を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表２に示す。
比較例１で得られた織物は、発色性に劣っていた。また、比較例２は耐摩耗性に劣るものであった。
【００５８】
〔比較例３〜５〕
アジピン酸成分の含有量を、表３に記載の条件とする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造の芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、カチオン染料で染色を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表４に示す。
比較例３、４で得られた織物は、発色性に劣っていた。特に比較例３は淡色で劣位であり、染色堅牢性（変退色２級）に劣っていた。比較例５は耐摩耗性に劣り、染色堅牢性も劣るものであった。
【００５９】
〔比較例６〕
アジピン酸成分を、アジピン酸ジエチレングリコールエステルとする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造の芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、カチオン染料で染色を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表４に示す。
得られた織物は、発色性、ソフト性に優れるものであったが、染色堅牢性（変退色３級、）に劣っていた。すなわち、高分子量で長鎖型のアジピン酸成分であるため、ポリエステルに浸透したカチオン染料が抜けやすい結晶構造となり色落ちし、染色堅牢性が劣位となる。
【００６０】
〔比較例７〕
イソフタル酸成分およびアジピン酸成分の共重合成分を共重合しないホモポリエチレンテレフタレートとする以外は、実施例１と同様に重合、紡糸し、５６ｄｔｅｘ−１８フィラメントのポリエステルからなる鞘部が８個に分割された星状構造の芯鞘複合繊維を得た。
得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に織物を作製、収縮割繊処理、分散染料で染色後に還元洗浄（ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ、４８度ボーメカセイソーダ２ｇ／Ｌ、８０℃×２０分処理）を行った。得られた繊維および織物について評価した結果を表４に示す。得られた織物は、発色性、ソフト性に優れるものであったが、染色堅牢度（変退色２級、ナイロン布への汚染２級）に劣っていた。すなわち、ポリエステル分割鞘糸は染色されているものの、未染着の分散染料がナイロン６分割芯糸を汚染し、染色堅牢性が劣位となる。
【００６１】
【表１】
2017128830.tif 000003
【００６２】
【表２】
2017128830.tif 000004
【００６３】
【表３】
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【００６４】
【表４】
2017128830.tif 000006
【符号の説明】
【００６５】
１  鞘部
２  芯部
【図１】
2017128830.tif 000007