(57)【要約】【課題】低温安定性に優れるα−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、  炭素数８〜１０のアルキル基を有するアルキルグリコシド（ｂ）と、を含有する液体洗浄剤。Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、
炭素数８〜１０のアルキル基を有するアルキルグリコシド（ｂ）と、を含有する液体洗浄剤。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
【請求項２】
前記（ｂ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が１．５以上である、請求項１に記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、耐硬水性、生分解性に優れ、洗浄力も高く、かつ再生可能な植物由来の天然原料系で環境に対する影響が少ないことから、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（α−ＳＦ塩）を洗浄成分として含有する洗浄剤が広く用いられている。
しかしながら、脂肪酸残基の炭素数が大きいα−ＳＦ塩（脂肪酸残基の炭素数が１６以上のα−ＳＦ塩）を含有する液体洗浄剤においては、低温環境下で保管した際に、液体洗浄剤が固化したり、沈降物が生じたりして、液安定性が損なわれる（即ち、低温安定性が損なわれる）ことがあった。
α−ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）を添加することで、該液体洗浄剤の低温安定性を向上できることが知られている。
しかしながら、ＬＡＳは石油由来の原料であり、また、ベンゼン環を有しておりα−ＳＦ塩、アルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ＡＥ）等の界面活性剤と比較して生分解性に劣ることなどから、ＬＡＳの含有量が低減された又はＬＡＳを含まない洗浄剤が求められる場合がある。さらに、ＬＡＳは、α−ＳＦ塩等の界面活性剤と比較して、耐硬水性が低く、水の硬度が高い地域では充分な洗浄力を発揮できない場合がある。
特許文献１には、α−ＳＦ塩と、炭素数１２〜１４のアルキル基を有するアルキルグルコシドを含有する液体洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２０３７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、低温安定性に優れるα−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
［１］下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、
炭素数８〜１０のアルキル基を有するアルキルグリコシド（ｂ）と、を含有する液体洗浄剤。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
［２］前記（ｂ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が１．５以上である、［１］に記載の液体洗浄剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低温安定性に優れるα−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（液体洗浄剤）
本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する液体組成物である。
【０００８】
＜（ａ）成分＞  
（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（α−ＳＦ塩）である。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
【０００９】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。Ｒ２の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは対イオンであり、Ｒ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。該対イオンとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。該対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。該対イオンとなり得るアミンとしては、第１〜３級アミンが挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。α−ＳＦ塩の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。前記アミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、入手しやすいこと、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点などから、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００１０】
（ａ）成分のなかでも、前記式（Ｉ）におけるＲ１が炭素数１４〜１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２がメチル基である化合物が特に好ましい。
（ａ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。具体的には上記一般式（Ｉ）で表されるα−ＳＦ塩としては、Ｒ１の炭素数が１４のα−ＳＦ塩（ａ１）と、Ｒ１の炭素数が１６のα−ＳＦ塩（ａ２）とが、質量比でａ１：ａ２＝４５：５５〜９５：５であるものが好ましく、６０：４０〜９０：１０であるものがより好ましく、８０：２０〜８５：１５であるものがさらに好ましい。かかる質量比が前記の好適な範囲であると、洗浄力、水への溶解性、外観安定性がより良好となる。
【００１１】
（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３〜１５質量％が好ましく、３質量％超１０質量％以下がより好ましく、３質量％超７質量％以下がさらに好ましい。
（ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、（ａ）成分及び後述の（ｂ）成分を併用したことで得られる本発明の効果をより享受しやすくなる。（ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、低温安定性がより高められる。
【００１２】
また、（ａ）成分の含有量は、界面活性剤（（ｂ）成分も含む）の総質量に対して５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が、上記上限値以下であると、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が、上記下限値以上であると、（ａ）成分及び（ｂ）成分を併用したことで得られる本発明の効果をより享受しやすくなる。さらに、水の硬度が高い条件下で使用された際にも洗浄力が低下しにくい液体洗浄剤が得られやすくなる。
【００１３】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、炭素数８〜１０のアルキル基を有するアルキルグリコシドである。
本発明の液体洗浄剤は、（ｂ）成分を含有することで低温安定性が向上される。
（ｂ）成分としては、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００１４】
Ｒ３（ＯＲ４）ｘＧｙ  ・・・（ＩＩ）
ただし、式（ＩＩ）中、Ｒ３は、炭素数８〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｇは、還元糖に由来する残基である。ｘは、（ＯＲ４）の平均繰り返し数であり０〜５の数、ｙは、糖の平均縮合度であり１〜５の数である。
【００１５】
Ｒ３は、炭素数８〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基である。
Ｒ４は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
Ｇとしては、単糖類、二糖類又は三糖類以上の還元糖に由来する残基が挙げられる。単糖類の還元糖としては、例えば、グルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、フルクトース又はこれらの混合物等が挙げられる。二糖類又は三糖類以上の還元糖としては、マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース又はこれらの混合物等が挙げられる。
これらのなかでも、Ｇとしては、グルコース、フルクトース、マルトース、スクロースに由来する残基が好ましく、グルコースに由来する残基がより好ましい。
ｘは、（ＯＲ４）の平均繰り返し数であり、０〜５の数であり、０〜２の数が好ましく、０がより好ましい。
ｙは、糖の平均縮合度であり、１〜５の数であり、１〜３の数が好ましく、１〜２の数がより好ましく、１〜１．５の数がさらに好ましい。
【００１６】
（ｂ）成分としては、合成品が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ２１５ＵＰ」等が挙げられる。
（ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１７】
（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３〜２７質量％が好ましく、６〜２０質量％がより好ましく、６〜１５質量％がさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい範囲であると、低温安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
【００１８】
液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量は、６〜３０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が前記下限値以上であると、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。また、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が前記上限値以下であると、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。
【００１９】
また、界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上が特に好ましく、１００質量％であってもよい。
界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が、上記下限値以上であると、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
【００２０】
（ｂ）成分／（ａ）成分で表される質量比［（ａ）成分の含有質量に対する、（ｂ）成分の含有質量の質量比、以下「ｂ／ａ比」ともいう］は０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましい。
ｂ／ａ比が上記下限値以上であると、低温安定性がより高められる。
【００２１】
＜水＞
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の点から、水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤中５０〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましく、６０〜８５質量％がさらに好ましい。
【００２２】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、溶剤、ハイドロトロープ剤、キレート剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００２３】
上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、（ａ）成分以外のアニオン界面活性剤、（ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
（ａ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキル硫酸塩；アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；アルカンスルホン酸塩；脂肪酸残基の炭素数が８〜１４のα−ＳＦ塩：炭素数８〜２４の高級脂肪酸塩（石鹸）、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００２４】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のものが好ましく、炭素数１０〜１６の直鎖または分岐鎖のものがより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
アルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルカルボン酸塩が好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤としては、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、炭素数１２以上のアルキル基を有するアルキルグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。なお、ここでいう高級とは、炭素数が８以上の化合物を意味する。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のなかでも、飽和の高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ＡＥ）が好ましい。
【００２６】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００２７】
上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、ＬＡＳ等の芳香環を含む化合物以外のものが好ましい。このなかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤の合計含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、５０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、界面活性剤の合計含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、６質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。
界面活性剤の合計含有量が前記の好ましい範囲であると、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
【００２８】
本発明においては、ＬＡＳの含有量が低減されることが好ましい。ＬＡＳの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、６質量％未満が好ましく、３質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満がさらに好ましく、１質量％未満が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。ＬＡＳの含有量が上記上限値以下であると、生分解性により優れる液体洗浄剤が得られる。さらに、ＬＡＳの含有量が低減され、（ａ）成分、ＡＥＳ、ＡＥ等の界面活性剤を主剤とする液体洗浄剤とすることで耐硬水性が高められ、例えば水の硬度が高い地域において使用されても洗浄力が低下しにくい液体洗浄剤が得られる。
ＬＡＳの含有量は、界面活性剤の総質量に対して、１０質量％未満が好ましく、５質量％未満がより好ましく、３質量％未満がさらに好ましく、１．５質量％未満が特に好ましく、１質量％未満が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。
なお、上述のように、ＬＡＳを添加することで、α−ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤の低温安定性を向上できることが知られている。本発明においては、（ａ）成分と（ｂ）成分を併用することで、ＬＡＳの含有量を低減しても、又はＬＡＳを含有しなくても、（ａ）成分を含有しながら低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られる。
【００２９】
溶剤としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類、２−フェノキシエタノール、フェノキシ−２−プロパノール、ベンジルアルコール等の芳香族類等が挙げられる。
溶剤としては、芳香族類以外のものが好ましい。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤には、ハイドロトロープ剤が配合されてもよい。ハイドロトロープ剤としては、芳香族スルホン酸又はその塩が挙げられる。芳香族スルホン酸又はその塩としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸又はこれらの塩等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、またはアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００３１】
本発明の液体洗浄剤には、ｐＨを所望の値とするためにｐＨ調整剤を配合してもよい。但し、上述した各成分を配合したのみで液体洗浄剤のｐＨが所望の値となる場合は、ｐＨ調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。ｐＨ調整剤としては、たとえば硫酸、塩酸等の酸性化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ性化合物としては前記アルカノールアミン以外のアミン類も使用できる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが５〜９であることが好ましく、ｐＨが７〜９であることがより好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤を長期保存した際、α−ＳＦ塩がより安定化されるため良好な洗浄力が維持されやすい。また、ｐＨを上記上限以下とすることにより低温安定性がより高められやすくなるため好ましい。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーター（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＭ−３０Ｇ」を使用）等により測定される値を示す。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤の２５℃における粘度は、特に限定されないが、例えば１０〜１０００ｍＰａ・ｓとされる。粘度が前記範囲であると、液体洗浄剤を計量キャップ等で計り取りやすくなる。また、塗布洗浄に用いる際に、液体洗浄剤を洗浄対象に塗布し易くなる。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃での粘度は、試料を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定される値である（測定条件の一例：ロータＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍ、回転開始から３０秒後の粘度を測定する）。
【００３４】
本発明の液体洗浄剤においては、ＬＡＳ、２−フェノキシエタノール、トルエンスルホン酸等の芳香環を有する芳香族化合物の含有量が低減されることが好ましい。
芳香族化合物の合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、６質量％未満が好ましく、３質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満がさらに好ましく、１質量％未満が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。芳香族化合物の合計含有量が上記上限値以下であると、生分解性により優れる液体洗浄剤が得られる。
【００３５】
（液体洗浄剤の製造方法）
本発明の液体洗浄剤は、例えば上記（ａ）成分及び（ｂ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解することにより製造できる。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤は、例えば衣料等を洗浄対象とする繊維製品用液体洗浄剤、食器や野菜等を洗浄対象とする台所用液体洗浄剤、便器、壁、浴室等を洗浄対象とする硬質表面用液体洗浄剤、皮膚や毛髪等を洗浄対象とするボディーソープ、シャンプー等の人体用液体洗浄剤等として用いることができる。なかでも、繊維製品用液体洗浄剤として好適に用いられる。
【００３７】
以上、説明したとおり、本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分と（ｂ）成分が併用されるため、良好な低温安定性が得られる。本発明の液体洗浄剤には、ＬＡＳ等の芳香族化合物が配合されなくてよい。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤は、例えば以下の態様であってよい。
［１］下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、
炭素数８〜１０のアルキル基を有するアルキルグリコシド（ｂ）と、を含有することを特徴とする液体洗浄剤。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
［２］前記（ｂ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が１．５以上であることを特徴とする［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］前記（ｂ）成分が下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤。
Ｒ３（ＯＲ４）ｘＧｙ  ・・・（ＩＩ）
ただし、式（ＩＩ）中、Ｒ３は、炭素数８〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｇは、還元糖に由来する残基である。ｘは、（ＯＲ４）の平均繰り返し数であり０〜５の数、ｙは、糖の平均縮合度であり１〜５の数である。
［４］前記（ａ）成分の含有量が３〜１０質量％であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［５］前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計含有量が６〜３０質量％であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［６］ＬＡＳの含有量が６質量％未満であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［７］芳香族化合物の含有量が６質量％未満であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００４０】
＜（ａ）成分＞
ａ−１：ＭＥＳ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝８５／１５混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。下記合成方法により合成されたもの。
ａ−２：ＭＥＳ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝６０／４０混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。下記合成方法により合成されたもの。
【００４１】
＜（ｂ）成分＞
ｂ−１：炭素数８〜１０のアルキル基を有するアルキルグリコシド（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ２１５ＵＰ」）。
【００４２】
＜（ｂ’）成分：（ｂ）成分の比較成分＞
ｂ’−１：炭素数１２〜１４のアルキル基を有するアルキルグリコシド（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ２２５ＤＫ」）。
ｂ’−２：炭素数１６〜１８のアルキル基を有するアルキルグリコシド（Ｅｖｏｎｉｋ社製、商品名「Ｔｅｇｏ  Ｃａｒｅ  ＣＧ９０」）。
【００４３】
＜任意成分＞
ＡＥＳ：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル硫酸ナトリウム［エチレンオキシドの平均付加モル数２］。花王株式会社製、商品名「ＥＭＡＬ２７０Ｎ」。
ＡＥ：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数７）、ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ−７０」。
ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ−２００」の水酸化ナトリウム中和品）。
水：精製水。
【００４４】
［ａ−１の合成］
パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、８５：１５の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、該混合物を撹拌しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して１．５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
その後、メタノール１３．５ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間３０分間でエステル化を行った。ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行い、ペースト状のａ−１を得た。
【００４５】
［ａ−２の合成］
パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、６：４の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、該混合物を撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１２．８ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、引き続き８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
ついで、ａ−１と同様にして、エステル化、中和、漂白を行い、ペースト状のａ−２を得た。
【００４６】
＜実施例１〜１１、比較例１〜５＞
表１に示す組成に従い、（ａ）成分、（ｂ）成分及び任意成分を水に加え混合して実施例１〜１１の液体洗浄剤を得た。また、（ｂ）成分を加えなかったこと以外は上記と同様にして、比較例１〜３の液体洗浄剤を得た。（ｂ）成分に代えて（ｂ’）成分を用いたこと以外は上記と同様にして、比較例４、５の液体洗浄剤を得た。
表１に、得られた各例の液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
表中、比較例４、５の「ｂ／ａ比」は、（ａ）成分に対する（ｂ’）成分の質量比を示す。
【００４７】
各例の液体洗浄剤について、低温安定性を以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
【００４８】
［低温安定性の評価］
無色透明のサンプル瓶に、各例の液体洗浄剤５０ｍＬを加え、蓋を閉めて密封した。この状態で、上記サンプル瓶をそれぞれ５℃及び１０℃の恒温槽中に静置し１ヶ月間保管した。その後、液の外観を目視で観察し、下記基準に基づいて液体洗浄剤の低温安定性を評価した。○及び△を合格とした。
○：保管温度５℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
△：保管温度５℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察されるが、保管温度１０℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
×：保管温度１０℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察される。
【００４９】
【表１】
2017014425.tif 000002
【００５０】
表１に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜１１の液体洗浄剤は、低温安定性に優れることが確認できた。
一方、（ｂ）成分を含まない液体洗浄剤（比較例１〜３）、（ｂ）成分に代えて（ｂ’）成分を用いた液体洗浄剤（比較例４、５）は、低温安定性が充分に得られなかった。
【００５１】
次に、上記低温安定性の評価において合格した実施例１〜１１の液体洗浄剤について、水の硬度の高い地域を想定した下記の洗浄力評価を行った。評価結果を表１に示す。
［洗浄力評価］
油化協布（未汚れ布）に人工汚垢を含浸させて作製した人工汚垢布（洗濯科学協会製）を、５×５ｃｍに裁断したものを汚染布とした。洗浄試験器として、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。洗濯液として、水（２５℃、５゜ＤＨ）９００ｍＬに対して、液体洗浄剤を２００ｐｐｍになる様に加え、３０秒間撹拌して調製したものを用いた。
洗浄試験器に、洗濯液と、上記の人工汚垢布５枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機社製：製品名ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未汚れ布、および洗浄前後の人工汚垢布について、それぞれ反射率を色差計（日本電色社製：製品名ＳＥ２０００型）で測定し、下記式により洗浄率（％）を求めた。ただし、Ｋ／Ｓは、（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）である（Ｒは、未汚れ布、および洗浄前後の人工汚垢布の反射率（％）を示す。）。
洗浄率（％）＝（洗浄前の人工汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄後の人工汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の人工汚垢布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００。
【００５２】
人工汚垢布５枚についてそれぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価した。
◎：洗浄率が７０％以上。
○：洗浄率が６０％以上、７０％未満。
△：洗浄率が５０％以上、６０％未満。
×：洗浄率が５０％未満。
【００５３】
表１に示すとおり、実施例１〜１１の液体洗浄剤はいずれも５０％以上の洗浄率を有していた。また、実施例１の液体洗浄剤では評価が○（洗浄率６７％）、実施例１１の液体洗浄剤では評価が△（洗浄率５８％）であり、実施例１の液体洗浄剤は、α−ＳＦ塩の一部がＬＡＳに置換された実施例１１の液体洗浄剤よりも耐硬水性に優れていた。さらに、実施例１の液体洗浄剤は、ＬＡＳを含有しないため、実施例１１の液体洗浄剤よりも生分解性に優れる。