(57)【要約】【課題】  ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液のニッケル濃度を低減するニッケル含有水溶液の浄化方法を提供する。【解決手段】  ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液に、ジチオカルバミン酸の塩と、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物の含有量以上の無機凝集剤を添加した後、固形物を除去する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液に、ジチオカルバミン酸の塩と、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物の含有量以上の無機凝集剤を添加した後、固形物を除去することを特徴とするニッケル含有水溶液の浄化方法。
【請求項２】
上記ニッケルと錯生成能力を持つ化合物が、分子内にカルボキシル基、アミノ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも１種以上の置換基を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載のニッケル含有水溶液の浄化方法。
【請求項３】
上記ジチオカルバミン酸の塩が、１級アミノ基乃び／又は２級アミノ基を有するアミン化合物と二硫化炭素とアルカリ金属水酸化物を反応させて得られるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のニッケル含有水溶液の浄化方法。
【請求項４】
上記無機凝集剤が、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム及びポリ塩化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のニッケル含有水溶液の浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液から、ニッケルを除去することを可能にする浄化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ニッケルを含有した水溶液は、排水処理設備に送り、例えば鉄イオンを添加してアルカリ性にし、ニッケルイオン等を鉄イオンやその他含有されるイオンと共に水酸化物として沈殿させるなどの処理を行い、水溶液から分離した後に放流する方法などが行われてきた。
【０００３】
ニッケル含有量の排水基準は、化学物質排出把握管理促進法において第１種指定化学物質に指定される有害な重金属であり、水質汚濁に係る環境基準における要監視項目として設定されており、排水処理の重要性が高まっている。
【０００４】
ところで、めっき工場、電子部品・機械部品製造工場、自動車工場などからの排水には、クエン酸、グルコン酸などの有機酸、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡと略す）、シアン、アミン、アンモニア及びポリリン酸など、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物が含まれ、上記のような水酸化物法では処理できない事例が多くなっている。
【０００５】
これに対し、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物を化学的処理によって、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物を処理した後に、ニッケルを不溶化処理する方法がある。しかし、化学的処理、例えば、塩素系薬剤による酸化法、電解酸化法、過酸化水素−第一鉄塩法、オゾン酸化法、湿式酸化法等においても、共存する重金属元素による酸化反応の阻害、スケールの生成などの問題がある。
【０００６】
このような排水中に含まれる各種の重金属元素を除去する技術としては、例えば、無機若しくは有機凝集剤の添加による凝集分離除去法、電解による除去法、活性炭、無機吸着剤若しくは有機高分子材料による吸着除去法、排水を加熱蒸発させる乾固法、膜を用いた逆浸透法、電気透析又は限外ろ過法などが提案されている。
【０００７】
上記の諸方法を用いた場合は、以下のような問題が多々あり、いずれの方法もそれらに対する改善の必要性があった。例えば、（１）凝集分離除去法ではニッケルを充分に処理できない、（２）吸着除去法等は、例えニッケルを吸着できたとしても処理後に多量の固形成分が発生する、（３）逆浸透法、電気透析又は限外ろ過法等は、排水中に有機物を含有すると除去が困難であり、また、その処理コストが高い、（４）加熱蒸発による乾固法は、処理法が煩雑かつ処理コストが高いなどである。
【０００８】
ところで、ジチオカルバミン酸の塩を排水中の重金属処理剤として使用する方法（例えば、特許文献１〜４参照）が提案されている。しかしながら、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物を含むニッケル含有排水の処理に関する例示はされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−２４９３９９公報
【特許文献２】特開２０１１−０７４３５０公報
【特許文献３】特開２０１４−０８８４７７公報
【特許文献４】特開２００２−１７７９０２公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液のニッケル濃度を低減するニッケル含有水溶液の浄化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明で示す新規なニッケル含有水溶液の浄化方法を用いることにより、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液を簡便な方法で、ニッケル濃度を低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
［１］ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液に、ジチオカルバミン酸の塩と、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物の含有量以上の無機凝集剤を添加した後、固形物を除去することを特徴とするニッケル含有水溶液の浄化方法。
［２］上記ニッケルと錯生成能力を持つ化合物が、分子内にカルボキシル基、アミノ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも１種以上の置換基を有する化合物であることを特徴とする上記［１］に記載のニッケル含有水溶液の浄化方法。
［３］上記ジチオカルバミン酸の塩が、１級アミノ基乃び／又は２級アミノ基を有するアミン化合物と二硫化炭素とアルカリ金属水酸化物を反応させて得られるものであることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のニッケル含有水溶液の浄化方法。
［４］上記無機凝集剤が、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム及びポリ塩化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載のニッケル含有水溶液の浄化方法。
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のニッケル含有水溶液の浄化方法は、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液に、ジチオカルバミン酸の塩と無機凝集剤を添加した後、固形物を除去することを特徴とする。
【００１５】
ニッケルと錯生成能力を持つ化合物としては、ニッケルと錯体を形成する化合物であれば特に限定されないが、例えば分子内にカルボキシル基、アミノ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも１種以上の置換基を有する化合物が挙げられる。特にニッケルと強固な錯体を形成する化合物としてＥＤＴＡ、クエン酸、ピロリン酸が挙げられる。
【００１６】
ジチオカルバミン酸の塩としては、分子内にジチオカルバミル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えばジエチルアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、及びヘプタエチレンオクタミンなどの１級アミノ基乃び／又は２級アミノ基を有するアミン化合物と二硫化炭素とアルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物が挙げられる。
【００１７】
この内、ニッケルの処理性能や化合物の安定性の点で、ピペラジン又はテトラエチレンペンタミンと二硫化炭素とアルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物が好ましい。ただし、テトラエチレンペンタミンのジチオカルバミン酸の塩は、原料であるテトラエチレンペンタミンが、主成分のリニア体［化学式（１）］以外に類縁体［化学式（２）〜（４）］を含む組成物のみが工業的に製造されているため、得られるジチオカルバミン酸の塩も組成物となり、品質管理上煩雑になる欠点がある。一方、ピペラジンのジチオカルバミン酸の塩はこのような欠点がなく、特に好ましい。
【００１８】
【化１】
2017154065.tif 000002
【００１９】
【化２】
2017154065.tif 000003
【００２０】
【化３】
2017154065.tif 000004
【００２１】
【化４】
2017154065.tif 000005
アルカリ金属水酸化物としては、入手が容易な点で、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムが特に好ましい。
【００２２】
固形物の除去を速やかに行うために、無機凝集剤の添加が必要である。また、凝集剤として、無機化合物と高分子化合物を併用することが好ましい。無機化合物としては、市販されている無機凝集剤を使用でき、例えば塩化第二鉄、硫酸アルミニウム及びポリ塩化アルミニウムなどが挙げられる。
【００２３】
無機凝集剤は、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物の含有量以上を添加することが好ましい。ニッケルと錯生成能力を持つ化合物の含有量より無機凝集剤の添加量が少ない場合、凝集性が不足し、ニッケル濃度を低減できない場合がある。
【００２４】
ニッケルと錯生成能力を持つ化合物の含有量は、ニッケルを含有する水溶液中のニッケルと錯生成能力を持つ化合物濃度をＨＰＬＣ、ガスクロマトグラフィー、滴定などの分析を行うことで算出することができる。
【００２５】
高分子化合物としては、市販されている高分子凝集剤を使用でき、例えばアクリル酸ポリマー、アクリルアミドポリマー、ジメチルアミノエチルメタアクリレートポリマーなどが挙げられる。凝集性能の点で、弱アニオン性のアクリル酸ポリマーが好ましい。
【００２６】
ジチオカルバミン酸の塩、及び無機凝集剤を添加する順番としては特に限定されないが、例えば最初にジチオカルバミン酸の塩を添加し、次に無機凝集剤を添加する方法や、先に無機凝集剤を添加し、次にジチオカルバミン酸の塩を添加する方法が挙げられる。先に無機凝集剤を添加する方法では、ジチオカルバミン酸の塩を添加した後に、再度無機凝集剤を添加する必要がある場合があるため、最初にジチオカルバミン酸の塩を添加し、次に無機凝集剤を添加する方法が好ましい。
【００２７】
固形物を除去する方法としては特に限定されず、ろ過、遠心分離、及び固形物を沈降させた後、上澄み液と分離する方法などが挙げられる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、ニッケルの処理が難しい、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液であっても、ニッケル濃度を低減できる。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定して解釈されるものではない。
【００３０】
（分析方法）
水溶液中のニッケルイオン濃度は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ−９８２０、島津製作所社製）で測定した。
【００３１】
参考例１
実施例１〜１８に使用したキレート剤Ａ（ジチオカルバミン酸の塩）は、以下の方法に従って調製した。
【００３２】
（キレート剤Ａの調製）
ピペラジン（東ソー社製）１１２ｇと純水３８６ｇを混合した後、２５℃で、窒素気流中で攪拌しながら４８重量％水酸化カリウム３０６ｇ（キシダ化学社製）と二硫化炭素１９６ｇ（キシダ化学社製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌し、化学式（５）に示す化合物４０重量％を含む水溶液を得た。
【００３３】
【化５】
2017154065.tif 000006
（無機凝集剤）
キシダ化学社製３８重量％塩化第二鉄水溶液を無機凝集剤として使用した。
【００３４】
関東化学社製硫酸アルミニウム３０ｇを水に加え、合計１００ｇにした水溶液（３０重量％硫酸アルミニウム水溶液）を無機凝集剤として使用した。
【００３５】
キシダ化学社製ポリ塩化アルミニウム３０ｇを水に加え、合計１００ｇにした水溶液（３０重量％ポリ塩化アルミニウム水溶液）を無機凝集剤として使用した。
【００３６】
（高分子凝集剤）
高分子凝集剤として、オルガノ社製ＯＡ−２３（弱アニオンポリマー）を使用した。
【００３７】
ニッケルと錯生成能力を持つ化合物の定量法として、ニッケルを含有する水溶液中のＥＤＴＡの定量法を一例として示す。
【００３８】
参考例２
ニッケルイオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２５ｍｇ／Ｌを含む水溶液２００ｍＬをビーカーに準備し、内部標準物質（サロゲート）としてトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（同仁化学研究所製）溶液（４０ｍｇ／Ｌ）２５μＬを加えた後、ホットプレート上で加熱し、残液が２ｍＬ程度となるまで蒸発濃縮した。残液を１０ｍＬのねじ口キャップ付遠心沈殿管に移し、少量の洗液を合わせた。この濃縮液にギ酸２００μＬを加えて混和し、ヒートブロック上で約７０℃に加熱しながら窒素ガスを吹き付け、完全に蒸発乾固させた。遠心沈殿管中の残渣に三フッ化ホウ素−メタノール１ｍＬを加えて密栓し、ヒートブロック上で８０℃に加熱して１時間誘導体化反応を行った。冷却後、リン酸塩緩衝液３ｍＬ及びジクロロメタン２ｍＬを加えて１０分間激しく振り混ぜた後、３５００ｒｐｍで１５分間遠心分離した。ジクロロメタン層を取り、ろ紙を用いろ過し、ろ液をガスクロマトグラフ−質量分析計で分析した。
【００３９】
分析の結果、ＥＤＴＡ濃度は２５ｍｇ／Ｌであり、仕込み濃度と同じであることを定量分析により確認した。
【００４０】
実施例１〜６
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２５ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、キレート剤Ａを所定量加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次に３８重量％塩化第二鉄水溶液、３０重量％硫酸アルミニウム又は３０重量％ポリ塩化アルミニウムを所定量加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００４１】
結果を以下の表１に示す。
【００４２】
【表１】
2017154065.tif 000007
実施例１〜３のＥＤＴＡ含有排水では、無機凝集剤に塩化第二鉄を使用した例であり、ニッケル濃度を５ｍｇ／Ｌ以下に低減することができた。
【００４３】
また、実施例４では塩化第二鉄を加えた後、高分子凝集剤（ＯＡ−２３）を添加しなかった例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は、高分子凝集剤を添加した場合とほぼ同じ値であり、高分子凝集剤を添加しなくてもニッケル濃度を低減できる結果となった。
【００４４】
無機凝集剤である塩化第二鉄の代わりに、実施例５では硫酸アルミニウム、実施例６ではポリ塩化アルミニウムを使用しているが、処理後水溶液のニッケル濃度は、塩化第二鉄を使用した場合と同じであり、無機凝集剤の種類によらずニッケル濃度を低減することができた。
【００４５】
比較例１〜４
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２５ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、３８重量％塩化第二鉄水溶液、３０重量％硫酸アルミニウム又は３０重量％ポリ塩化アルミニウムを所定量加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常に所定のｐＨ値となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００４６】
比較例５
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２５ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、キレート剤Ａを所定量加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００４７】
結果を以下の表２に示す。
【００４８】
【表２】
2017154065.tif 000008
比較例１，２は、ＥＤＴＡ含有排水に鉄イオンを添加して中和し、ニッケルイオンを鉄イオンと共に水酸化物として沈殿させる従来の凝集沈殿法の例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は７ｍｇ／Ｌ以上であり、ニッケルの処理が不十分であった。
【００４９】
比較例３，４は、ＥＤＴＡ含有排水にアルミニウムイオンを添加して中和し、ニッケルイオンをアルミニウムイオンと共に水酸化物として沈殿させる従来の凝集沈殿法の例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は７ｍｇ／Ｌ以上であり、ニッケルの処理が不十分であった。
【００５０】
比較例５は、無機凝集剤を添加しない例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は７．４ｍｇ／Ｌであり、無機凝集剤を加えた場合と比較してニッケルの処理が不十分であった。
【００５１】
実施例７〜１２
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／Ｌとクエン酸３２０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、キレート剤Ａを所定量加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次に３８重量％塩化第二鉄水溶液、３０重量％硫酸アルミニウム又は３０重量％ポリ塩化アルミニウムを所定量加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００５２】
結果を以下の表３に示す。
【００５３】
【表３】
2017154065.tif 000009
実施例７〜９のクエン酸含有排水では、無機凝集剤に塩化第二鉄を使用した例であり、ニッケル濃度を１ｍｇ／Ｌ以下に低減し、ニッケルを十分処理することができた。
【００５４】
また、実施例１０は、塩化第二鉄を加えた後、高分子凝集剤を添加しなかった例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は、高分子凝集剤を添加した場合とほぼ同じ値であり、高分子凝集剤を添加しなくてもニッケル濃度を低減できる結果となった。
【００５５】
無機凝集剤である塩化第二鉄の代わりに、実施例１１では硫酸アルミニウム、実施例１２ではポリ塩化アルミニウムを使用しているが、処理後水溶液のニッケル濃度は、塩化第二鉄を使用した場合と同じであり、無機凝集剤の種類によらずニッケル濃度を低減することができた。
【００５６】
比較例６〜９
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／Ｌとクエン酸３２０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、３８重量％塩化第二鉄水溶液、３０重量％硫酸アルミニウム又は３０重量％ポリ塩化アルミニウムを所定量加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常に所定のｐＨ値となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００５７】
比較例１０
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／Ｌとクエン酸３２０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、キレート剤Ａを所定量加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００５８】
結果を以下の表４に示す。
【００５９】
【表４】
2017154065.tif 000010
比較例６，７は、クエン酸含有排水に鉄イオンを添加して中和する凝集沈殿法の例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は１０ｍｇ／Ｌであり、ニッケルを全く処理できない結果となった。
【００６０】
比較例８，９は、クエン酸含有排水にアルミニウムイオンを添加して中和する凝集沈殿法の例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は１０ｍｇ／Ｌであり、ニッケルを全く処理できない結果となった。
【００６１】
比較例１０は、無機凝集剤を添加しない例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は、クエン酸含有排水２．０ｍｇ／Ｌであり、無機凝集剤を加えた場合と比較してニッケルの処理が不十分であった。
【００６２】
実施例１３〜１８
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／Ｌとピロリン酸３０３ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、キレート剤Ａを所定量加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次に３８重量％塩化第二鉄水溶液、３０重量％硫酸アルミニウム又は３０重量％ポリ塩化アルミニウムを所定量加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００６３】
結果を以下の表５に示す。
【００６４】
【表５】
2017154065.tif 000011
実施例１３〜１５のピロリン酸含有排水では、無機凝集剤に塩化第二鉄を使用した例であり、ニッケル濃度を１ｍｇ／Ｌ以下に低減し、ニッケルを十分処理することができた。
【００６５】
また、実施例１６は、塩化第二鉄を加えた後、高分子凝集剤を添加しなかった例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は、高分子凝集剤を添加した場合とほぼ同じ値であり、高分子凝集剤を添加しなくてもニッケル濃度を低減できる結果となった。
【００６６】
無機凝集剤である塩化第二鉄の代わりに、実施例１７では硫酸アルミニウム、実施例１８ではポリ塩化アルミニウムを使用しているが、処理後水溶液のニッケル濃度は、塩化第二鉄を使用した場合と同じであり、無機凝集剤の種類によらずニッケル濃度を低減することができた。
【００６７】
比較例１１〜１４
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／Ｌとピロリン酸３０３ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、３８重量％塩化第二鉄水溶液、３０重量％硫酸アルミニウム又は３０重量％ポリ塩化アルミニウムを所定量加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常に所定のｐＨ値となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００６８】
比較例１５
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスターを設置し、ニッケルイオン１０ｍｇ／Ｌとピロリン酸３０３ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。１５０ｒｐｍで攪拌しながら、キレート剤Ａを所定量加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次に０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を所定量加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調製した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック社製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後水溶液のニッケル濃度を測定した。
【００６９】
結果を以下の表６に示す。
【００７０】
【表６】
2017154065.tif 000012
比較例１１，１２は、ピロリン酸含有排水に鉄イオンを添加して中和する凝集沈殿法の例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は５ｍｇ／Ｌ以上であり、ニッケルの処理が不十分であった。
【００７１】
比較例１３，１４は、ピロリン酸含有排水にアルミニウムイオンを添加して中和する凝集沈殿法の例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は５ｍｇ／Ｌ以上であり、ニッケルの処理が不十分であった。
【００７２】
比較例１５は、無機凝集剤を添加しない例であるが、処理後水溶液のニッケル濃度は、２．０ｍｇ／Ｌであり、無機凝集剤を加えた場合と比較してニッケルの処理が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明のニッケル含有水溶液の浄化方法によれば、ニッケルの処理が難しい、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物、及びニッケルを含有する水溶液であっても、ニッケル濃度を低減できるため、新規なニッケル含有水溶液の浄化方法として、めっき工場、電子部品・機械部品製造工場、自動車工場などからのニッケル含有排水の処理方法として使用される可能性を有している。