(57)【要約】【課題】柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性に優れた発泡ポリウレタンシートを提供すること。【解決手段】ポリウレタンを含み、ＪＩＳ  Ｋ７２２２（２００５）に準拠した方法により測定した密度が、１００ｋｇ／ｍ３以上５００ｋｇ／ｍ３以下である、湿式発泡ポリウレタンと、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材と、を有し、前記発泡ポリウレタン及び前記ポリエチレンテレフタレートフィルム基材が、接着剤を介さずに一体成形されている発泡ポリウレタンシート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタンを含み、ＪＩＳ  Ｋ７２２２（２００５）に準拠した方法により測定した密度が、１００ｋｇ／ｍ３以上５００ｋｇ／ｍ３以下である、湿式発泡ポリウレタンと、
ポリエチレンテレフタレートフィルム基材と、
を有し、
前記発泡ポリウレタン及び前記ポリエチレンテレフタレートフィルム基材が、接着剤を介さずに一体成形されている発泡ポリウレタンシート。
【請求項２】
前記発泡ポリウレタンシートの厚みが、０．０１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である請求項１に記載の発泡ポリウレタンシート。
【請求項３】
前記ポリウレタンが、ポリエステル系のポリウレタンである請求項１又は２に記載の発泡ポリウレタンシート。
【請求項４】
前記発泡ポリウレタンの１００％モジュラスが、３．５ＭＰａ以上５．５ＭＰａ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【請求項５】
前記発泡ポリウレタンの５０％圧縮応力値が、０．０３ＭＰａ以上０．２１ＭＰａ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【請求項６】
前記ポリエチレンテレフタレートフィルム基材の厚みが、２μｍ以上２５μｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【請求項７】
前記発泡ポリウレタンシートが、前記発泡ポリウレタン側の表面、及び前記ポリエチレンテレフタレートフィルム基材側の表面の少なくとも一方の面に、粘着層を備えている請求項１〜６のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡ポリウレタンシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、タッチパネル構造用保護材用途のシール材は、スマートフォンや、タブレットパソコン等をはじめとして、高密度化、高精細度化、小型化、及び軽量化が要求されている。これに伴って、シール材を配設するための隙間が少なくなっているため、該シール材は、柔軟で作業効率よく配設できながら、配設後においては、高いシール性を発揮することが要求されている。
【０００３】
このようなシール材としては、例えば、特許文献１には、「２５％圧縮時の硬さ０．０８〜０．３ｋｇ／ｃｍ２、密度０．３〜０．５ｇ／ｃｍ３の弾性を有する発泡体からなる基体と、該基体の片面に固着されたプラスチックフィルムとからなることを特徴とするガスケット」が提案されている。
また、特許文献２には、「２５％圧縮強度が３０〜２００ｋＰａの発泡シートの一面に合成樹脂フィルムが積層一体化されてなり、上記発泡シートは、該発泡シートの厚み方向に直交する方向に延伸された気泡を有しており、上記発泡シートの気泡において、上記延伸方向の平均気泡径Ｄ１と、上記延伸方向に直交し且つ上記発泡シートの厚み方向に直交する方向の平均気泡径Ｄ２との比（Ｄ１／Ｄ２）が１．１〜１０．０であると共に、上記合成樹脂フィルムが一軸延伸されており、この合成樹脂フィルムの延伸方向と、上記発泡シートの気泡の延伸方向とが直交していることを特徴とする積層発泡シート」が提案されている。
さらに、特許文献３には、「ウレタン樹脂、有機溶剤、水およびフッ素系界面活性剤の混合物をポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルムまたはメチルペンテンポリマーフィルムのいずれか一種のフィルムであって、片面に粘着剤を有する基材に塗布、加温することにより得られる発泡体を前記基材上に有する発泡ウレタンシートであって、前記有機溶剤がトルエンとメチルエチルケトンの混合溶液であり、前記発泡体が連続通気構造の微細セルで構成されることを特徴とする発泡ウレタンシート」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１００２１６号公報
【特許文献２】特許５２２７０５８号公報
【特許文献３】特開２０１４−２３１１７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のシール材は、機械撹拌発泡によるポリウレタン発泡体からなる基体を低圧縮強度にしているために、所望形状に打ち抜いた後に、基体が変形してしまい、寸法精度が低いといった問題点を有していた。また、打ち抜き加工性が低く、ガスケットに打ち抜きカスが付着するという問題点を有していた。
特許文献２に記載の積層発泡シートは、２５％圧縮強度が３０〜２００ｋＰａであるために、打ち抜き加工性が良好で、ガスケットに打ち抜きカスが付着しにくい反面、さらに圧縮（例えば、５０％圧縮）した場合には、柔軟性が低下するといった問題点を有していた。また、この積層発泡シートを構成する発泡シートは、ポリオレフィン樹脂からなるものであり、ポリウレタンから得られる発泡シートほどの衝撃吸収性は得られ難い。
特許文献３に記載の発泡ポリウレタンシートは、乾式製膜によって得られた発泡ポリウレタンシートであり、柔軟性を有しているものの、さらなる柔軟性の要求が高まってきた。また、乾式製膜によって得られた発泡ポリウレタンシートは、厚みが０．１ｍｍを超えるような厚みが厚くなる場合には、圧縮硬さが硬くなることがあり、例えば、厚みが０．１５ｍｍを超えた場合でも、柔軟性に優れる発泡ポリウレタンシートが求められるようになってきた。
【０００６】
このように、従来のシール材は、柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性の特性を十分に満足するには至っておらず、これらの特性を併せ持つシール材の開発が待たれていた。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、その課題は、柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性に優れた発泡ポリウレタンシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
【０００９】
＜１＞  ポリウレタンを含み、ＪＩＳ  Ｋ７２２２（２００５）に準拠した方法により測定した密度が、１００ｋｇ／ｍ３以上５００ｋｇ／ｍ３以下である、湿式発泡ポリウレタンと、
ポリエチレンテレフタレートフィルム基材と、
を有し、
前記発泡ポリウレタン及び前記ポリエチレンテレフタレートフィルム基材が、接着剤を介さずに一体成形されている発泡ポリウレタンシート。
【００１０】
＜２＞  前記発泡ポリウレタンシートの厚みが、０．０１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である＜１＞に記載の発泡ポリウレタンシート。
【００１１】
＜３＞  前記ポリウレタンが、ポリエステル系のポリウレタンである＜１＞又は＜２＞に記載の発泡ポリウレタンシート。
【００１２】
＜４＞  前記発泡ポリウレタンの１００％モジュラスが、３．５ＭＰａ以上５．５ＭＰａ以下である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【００１３】
＜５＞  前記発泡ポリウレタンの５０％圧縮応力値が、０．０５ＭＰａ以上０．１５ＭＰａ以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【００１４】
＜６＞  前記ポリエチレンテレフタレートフィルム基材の厚みが、２μｍ以上２５μｍ以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【００１５】
＜７＞  前記発泡ポリウレタンシートが、前記発泡ポリウレタン側の表面、及び前記ポリエチレンテレフタレートフィルム基材側の表面の少なくとも一方の面に、粘着層を備えている＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の発泡ポリウレタンシート。
【発明の効果】
【００１６】
本実施形態の発泡ポリウレタンシートによれば、柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性に優れた発泡ポリウレタンシートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００１８】
＜発泡ポリウレタンシート＞
本実施形態の発泡ポリウレタンシートについて説明する。
発泡ポリウレタンシートは、湿式発泡ポリウレタン（湿式ウレタン製膜（以下、「湿式製膜」とも称する）により形成された発泡ポリウレタン）（以下、単に「発泡ポリウレタン」とも称する）と、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材（以下、「ＰＥＴフィルム基材」とも称する）と、を有する。この発泡ポリウレタンは、ポリウレタンを含み、ＪＩＳ  Ｋ７２２２（２００５）に準拠した方法により測定した密度が、１００ｋｇ／ｍ３以上５００ｋｇ／ｍ３以下である。そして、発泡ポリウレタン及びポリエチレンテレフタレートフィルム基材は、接着剤を介さずに一体成形されている。
なお、本実施形態の発泡ポリウレタンシートにおいて、「接着剤を介さずに一体成形されている」とは、発泡ポリウレタンとＰＥＴフィルム基材とが、接着剤を介さずに直接接着されていることを表す。
【００１９】
本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、ＰＥＴフィルム基材上に、発泡ポリウレタンを湿式製膜により形成している。湿式製膜により形成された発泡ポリウレタンは、乾式製膜により形成された発泡ポリウレタンに比べ、セル構造を大きくすることができる。そのため、発泡ポリウレタンは、上記範囲の密度が得られ易い。そして、得られた発泡ポリウレタンシートは、柔軟性、寸法安定性に優れ、さらに、衝撃吸収性にも優れたものとなる。例えば、湿式製膜により形成された発泡ポリウレタンは、同じ厚みの乾式製膜により形成した発泡ポリウレタンに比べ、柔軟性を向上させ易い。また、同程度の密度の乾式製膜により形成した発泡ポリウレタンに比べ、柔軟性を保持したまま、厚みを自由に調整し易い。
さらに、ＰＥＴフィルム基材上に、湿式製膜により発泡ポリウレタンを形成することで、ＰＥＴフィルム基材に接着剤を介さずに、一体的に成形されている発泡ポリウレタンシートが得られる。
ＰＥＴフィルム基材と発泡ポリウレタンとの接着性については、例えば、次のように推測される。ＰＥＴフィルム基材に湿式製膜により発泡ポリウレタンを設けると、ＰＥＴフィルム基材と接触している発泡ポリウレタンのポリウレタン成分（特に、ポリウレタンのポリオール成分）が、基材であるＰＥＴフィルムの表面から表面近傍にかけて入り込み、アンカー効果を発揮していると考えられる。このような作用により、ＰＥＴフィルム基材と発泡ポリウレタンとが、接着剤を介さずに、一体成形される。
【００２０】
なお、湿式製膜は、例えば、ポリウレタンの溶解可能な水混和性の極性溶剤に、ポリウレタンを溶解させたポリウレタン溶液を、基材（本実施形態ではＰＥＴフィルム基材を使用）の上に塗布して塗膜を形成する。次に、塗膜が形成された基材を凝固液に浸漬して、塗膜を凝固させた後、洗浄、乾燥を行い、基材上に、発泡ポリウレタンを製膜する方法である。
【００２１】
以下、発泡ポリウレタンシートを構成する各要素について説明する。
【００２２】
（発泡ポリウレタン）
本実施形態の発泡ポリウレタンシートを構成する発泡ポリウレタンは、ポリウレタンを含み、湿式製膜により形成されている。
なお、発泡ポリウレタンは、発泡ポリウレタンの製造原料（ポリウレタンを溶解させたポリウレタン溶液）中に、必要に応じて、例えば、架橋剤、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐久性改良剤、整泡剤、発泡剤から選択される少なくとも一つのその他添加剤を含んでいてもよい。
【００２３】
発泡ポリウレタンの密度は、ＪＩＳ  Ｋ７２２２（２００５）に準拠した方法により測定した値であり、１００ｋｇ／ｍ３以上５００ｋｇ／ｍ３以下の範囲である。柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性の特性がより優れる点で、１００ｋｇ／ｍ３以上４００ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、１００ｋｇ／ｍ３以上３００ｋｇ／ｍ３以下がより好ましい。また、密度が１００ｋｇ／ｍ３以上であることで、発泡ポリウレタンの機械的強度にも優れたものとなる。
【００２４】
湿式製膜により形成した発泡ポリウレタンは、例えば、乾式製膜に比べ、厚みを自由に設定しやすい。発泡ポリウレタンの厚みは、０．００８ｍｍ以上がよく、０．１５ｍｍ以上が好ましく、０．２０ｍｍ以上がさらに好ましい。
また、発泡ポリウレタンシートの厚み（ＰＥＴフィルム基材を含む厚み）としては、例えば、０．０１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下の範囲の発泡ポリウレタンシートが得られる。発泡ポリウレタンシートの厚みは、柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性の特性がより優れる点で、０．０５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下がよく、０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ以下がより好ましく、０．２ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下がさらに好ましい。
【００２５】
発泡ポリウレタンの１００％モジュラス（１００％伸長させたときの引張応力）は、柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性の特性がより優れる点で、３．５ＭＰａ以上５．５ＭＰａ以下であることが好ましい。より好ましくは、３．５ＭＰａ以上４．５ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは、３．５ＭＰａ以上４．０ＭＰａ以下である。なお、１００％モジュラスは、ＪＩＳ  Ｋ７３１１（１９９５）に準じた測定法によって測定された値である。
【００２６】
発泡ポリウレタンの５０％圧縮応力値（５０％圧縮させたときの圧縮応力）は、柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性の特性がより優れる点で、０．０３ＭＰａ以上０．２１ＭＰａ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０５ＭＰａ以上０．１５ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは、０．０５ＭＰａ以上０．１ＭＰａ以下である。なお、５０％圧縮応力値は、ＪＩＳ  Ｋ６４００−２（２０１２）に準じた測定法によって測定された値である。
【００２７】
発泡ポリウレタンは低反発性を示すことが好ましい。低反発性の指標としては、反発弾性率を測定すればよい。反発弾性率は、柔軟性、寸法安定性、及び衝撃吸収性の特性がより優れる点で、０％以上３０％以下であることが好ましい。より好ましくは、０％以上２０％以下であり、さらに好ましくは、０％以上１５％以下である。なお、反発弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ６４００−３（２０１１）に準じた測定法によって測定された値である。
【００２８】
−ポリウレタン−
ポリウレタンは、例えば、高分子ポリオール（ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系等）、有機イソシアネート化合物、及び必要に応じて用いられる鎖伸長剤を反応させて得られる。ポリウレタンにおいて、高分子ポリオールに由来する部分は、非晶性を示すソフトセグメント部分であり、有機イソシアネート化合物及び鎖伸長剤に由来する部分は、結晶性を示すハードセグメント部分である。ポリウレタンは、これらのソフトセグメント部分とハードセグメント部分とが、交互に存在して構成されている。そして、ソフトセグメント部分とハードセグメント部分との比率を調整することで、ポリウレタンの各物性を調整することができる。
例えば、特定の密度の発泡ポリウレタンを得る場合において、ポリウレタン中のソフトセグメント部分の割合を増加させ、ハードセグメント部分の割合を低下させると、発泡ポリウレタンの各物性（１００％モジュラス、及び５０％圧縮応力値等）を低下させることができ、柔軟性を向上させることができる。
【００２９】
ポリウレタンは、例えば、ポリエステル系のポリウレタン（エステル骨格を持つポリウレタン）、ポリエーテル系のポリウレタン（エーテル骨格を持つポリウレタン）、ポリカーボネート系等のポリウレタン（カーボネート骨格を持つポリウレタン）等が挙げられ、これらのポリウレタンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。これらの中でも、特にＰＥＴフィルム基材との接着性の点から、ポリエステル系のポリウレタンを選択することが好ましい。また、ポリエステル系のポリウレタンは、柔軟性及び寸法安定性、さらには、衝撃吸収性にも優れる点でも好ましい。
【００３０】
本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、前述のように、ＰＥＴフィルム基材と発泡ポリウレタンとが、接着剤を介さずに一体成形されている。
特に、発泡ポリウレタンを形成するポリウレタンとして、ポリエステル系のポリウレタンを用いると、ポリエステル系のポリウレタンのエステル部分と、基材であるＰＥＴフィルムのエステル部分とは、親和性が高いため接着性に有利である。
また、ポリウレタンとして、ポリエステル系のポリウレタンの中でも、特に、非晶性を示すポリエステル系のポリウレタンは、ポリエステル系のポリウレタンのエステル部分と、基材であるＰＥＴフィルムのエステル部分との親和性がより高まり、アンカー効果をより発揮しやすくなると考えられるため、さらに接着性が優れたものとなる。
【００３１】
以下、好ましいポリウレタンである、ポリエステル系のポリウレタンについて説明する。
【００３２】
ポリエステル系のポリウレタンは、ポリエステル系ポリオール（エステル骨格を持つポリオール）と、有機イソシアネート化合物と、必要に応じて用いられる鎖伸長剤を反応させて得られる。
【００３３】
・ポリエステル系ポリオール
ポリエステル系ポリオールとして、例えば、ポリオール成分及びジカルボン酸成分を重縮合させることにより得られるポリエステル系ポリオールが挙げられる。
ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、シクロヘキサンジオール、水添キシリレングリコール等の直鎖状、分岐状、又は脂環式の脂肪族ポリオール；キシリレングリコール等の芳香族ポリオールが挙げられる。
ジカルボン酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸ブラシル酸等の脂肪族ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。ポリオール成分及びジカルボン酸成分は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。
【００３４】
また、ε−カプロラクトンの開環重合物であるポリ−ε−カプロラクトン等のポリエステル系ポリオールも挙げられる。
これらのポリエステル系ポリオールは、１種単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。
【００３５】
・有機イソシアネート化合物
有機イソシアネート化合物としては、特に制限は無く、通常のポリウレタンの製造に従来から使用されている公知の有機イソシアネート化合物を使用すればよい。例えば、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；等が挙げられる。これらの有機イソシアネート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。
【００３６】
・鎖伸長剤
鎖伸長剤（鎖延長剤）は、必要に応じて用いられる。鎖伸長剤としては、特に制限は無く、通常のポリウレタンの製造に従来から使用されている公知の鎖伸長剤を使用すればよい。例えば、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオールなどの脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオール、水添キシリレングリコール、等の脂環式ジオール；キシリレングリコール等の芳香族ジオール；等が挙げられる。これらの鎖伸長剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。
【００３７】
・その他添加剤
その他添加剤は、必要に応じて添加される添加剤である。その他添加剤としては、例えば、架橋剤、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐久性改良剤等が挙げられる。その他添加剤を使用する場合には、１種単独、又は２種以上を必要に応じて選択して用いればよい。
【００３８】
−ＰＥＴフィルム基材−
発泡ポリウレタンを設ける基材フィルムとして、ＰＥＴフィルム基材を用いることで、発泡ポリウレタンとの接着性、機械的強度の点で優れるとともに、コストの点でも有利である。ＰＥＴフィルム基材は、特に制限は無く、従来公知のＰＥＴフィルムを基材として用いることができる。ＰＥＴフィルム基材は、未延伸フィルム、又は延伸フィルムのいずれでもよいが、発泡ポリウレタンシートの寸法安定性等の点から、少なくとも一軸方向に延伸された一軸延伸フィルムであることが好ましく、二軸方向に延伸された二軸延伸フィルムであることがより好ましい。
【００３９】
なお、ＰＥＴフィルム基材は、公知の添加剤、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤等が使用されていてもよい。
また、抗菌処理等各種の処理が施されていてもよい。ただし、ＰＥＴフィルム基材は、接着剤を介さずに発泡ポリウレタンと接着させる点から、剥離処理（例えば、シリコーン樹脂等による処理）が施されていないＰＥＴフィルムを基材として用いることが好ましい。
【００４０】
ＰＥＴフィルム基材の厚みは、柔軟性及び寸法安定性等の特性に優れる点で、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは４μｍ以上２５μｍ以下であり、さらに好ましくは、４μｍ以上１２μｍ以下である。
【００４１】
−発泡ポリウレタンシートの製造方法−
本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、ＰＥＴフィルム基材上に、発泡ポリウレタンを湿式製膜によって形成することで得られる。以下、発泡ポリウレタンシートの製造方法について説明する。
【００４２】
本実施形態の発泡ポリウレタンシートの製造方法としては、例えば、ポリウレタン溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム基材（ＰＥＴフィルム基材上）に塗布して塗膜を形成する塗膜形成工程と、塗膜が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルム基材を凝固液に浸漬し、塗膜を凝固して発泡ポリウレタンを製膜する製膜工程と、を有する。
以下、各工程について説明する。
【００４３】
・塗膜形成工程
塗膜形成工程は、ポリウレタン溶液を準備し、得られたポリウレタン溶液をＰＥＴフィルム基材上に塗布して塗膜を形成する工程である。
ポリウレタン溶液は、ポリエステル系等の高分子ポリオール及び有機イソシアネート化合物等を反応させてポリウレタンを得る。そして、ポリウレタンに、ポリウレタンの溶解可能な水混和性の有機溶剤を混合し、濾過により凝集塊等を除去した後、真空下で脱泡することにより、ポリウレタン溶液を調製する。
ポリウレタンの溶解可能な水混和性の有機溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられる。
ポリウレタン溶液中のポリウレタンの固形分濃度は、特に限定されないが、例えば、１５質量％以上５０質量％以下が挙げられ、２０質量％以上４０質量％以下の範囲であることがよい。また、例えば、発泡ポリウレタンのセル構造の大きさ等を調整する目的で、界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４４】
次に、得られたポリウレタン溶液をＰＥＴフィルム基材上に塗布して、ＰＥＴフィルム基材上にポリウレタン溶液の塗膜を設ける。ポリウレタン溶液を塗布する方法としては、公知の塗布方法が採用でき、例えば、ナイフコーター、リバースコーター等の塗工装置により、常温下で塗布する方法が挙げられる。塗工装置とＰＥＴフィルム基材との距離（クリアランス）を調整することにより、ＰＥＴフィルム基材に形成されるポリウレタン溶液の厚み（塗布量）が調整される。
【００４５】
・製膜工程
製膜工程は、ポリウレタン溶液の塗膜が形成されたＰＥＴフィルム基材を凝固液に浸漬し、ポリウレタンの塗膜を凝固させ、ＰＥＴフィルム基材上に発泡ポリウレタンを形成する工程である。製膜工程は、具体的には、ポリウレタン溶液の塗膜が形成されたＰＥＴフィルム基材を凝固液中に浸漬し、ポリウレタン溶液の塗膜を凝固させる。凝固液中では、ポリウレタン溶液中のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）と凝固液との置換により、ポリウレタンがＰＥＴフィルム基材上に凝固され、セル構造を有するポリウレタンの凝固膜が形成される。その後、ＰＥＴフィルム基材上のセル構造を有するポリウレタン溶液の凝固膜を洗浄し乾燥させることで、本実施形態の発泡ポリウレタンシートが得られる。
【００４６】
ポリウレタン溶液の塗膜を凝固させる凝固液としては、水を主成分（例えば、水を５０％以上含有）とする凝固液であり、水、又は、水と水混和性の有機溶剤との混合溶液などが用いられる。水と混合する水混和性の有機溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、アセトン等が挙げられる。凝固液としては、水、又は水とＤＭＦとの混合溶液が好ましく、水がより好ましい。混合溶液の場合、有機溶剤の濃度としては、例えば、０．５質量％以上３０質量％以下であることがよい。
凝固液の温度や浸漬時間は、特に制限はなく、例えば、５℃以上８０℃以下で、５分以上６０分以下の条件で浸漬すればよい。
【００４７】
洗浄液中で洗浄されることで、ポリウレタン溶液の凝固膜に残留する有機溶剤（例えばＤＭＦ等）が除去される。洗浄に用いられる洗浄液としては、例えば水が挙げられる。水は、常温でも温水でもよく、例えば、５℃以上６０℃以下の温度が挙げられる。
洗浄後、ポリウレタンを乾燥機により乾燥する。乾燥は公知の方法で行えばよい。例えば、公知の乾燥機内で、８０℃以上１５０℃以下で、５分以上６０分以下の条件で乾燥させればよい。
【００４８】
−粘着層−
本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、前記発泡ポリウレタン側の表面、又は前記基材側の表面の少なくとも一方の面に粘着層を設けて使用に供される場合がある。つまり、粘着層は、発泡ポリウレタンシートの発泡ポリウレタンの表面側、又はＰＥＴフィルム基材の表面側のいずれか一方の面のみ、又は両方の面に設けられていてもよい。この場合、発泡ポリウレタンシートの粘着層を設けた外面側には、必要に応じて、剥離可能なセパレータが設けられてもよい。
なお、セパレータは、例えば、使用に供される直前等に剥離して使用すればよい。
【００４９】
発泡ポリウレタンシートに粘着層を設ける場合には、特に限定されるものではないが、例えば、発泡ポリウレタンシートの発泡ポリウレタン側の表面、及びＰＥＴフィルム基材側の表面のいずれか一方の面に粘着層を設ける場合、セパレータ上に粘着剤による粘着層が設けられた粘着層つきセパレータを準備し、次に、発泡ポリウレタン側の表面、又はＰＥＴフィルム基材側の少なくとも一方の面と、粘着層つきセパレータの粘着層とを、ラミネートする方法が挙げられる。ラミネートする方法としては、発泡ポリウレタンシートの発泡ポリウレタン側の表面、又はＰＥＴフィルム基材側の表面に対して、粘着層つきセパレータの粘着層をラミネートしてもよく、粘着層つきセパレータの粘着層の面に対して、発泡ポリウレタンシートの発泡ポリウレタン側の表面、又はＰＥＴフィルム基材側の表面をラミネートしてもよい。
【００５０】
また、発泡ポリウレタンシートの発泡ポリウレタン側の表面、及びＰＥＴフィルム基材側の表面の両方の面に粘着層を設ける場合には、例えば、発泡ポリウレタン側、又はＰＥＴフィルム基材側の一方の面と、粘着層つきセパレータの粘着層とをラミネートした後、発泡ポリウレタン側、又はＰＥＴフィルム基材側の他方の面と粘着層つきセパレータの粘着層とを、さらにラミネートする方法が挙げられる。
【００５１】
粘着層としては、公知の粘着剤から構成されていることが挙げられ、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂系、シリコーン系、天然ゴム又は合成ゴムのゴム系等が挙げられる。
【００５２】
セパレータの材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム等の樹脂フィルム；不織布；紙；金属箔；等が挙げられる。セパレータは剥離処理が施されてなくともよく、必要に応じて、シリコーン樹脂等により剥離処理が施されていてもよい。剥離処理は、セパレータの両面に施されていてもよい。
【００５３】
本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、例えば、所望の用途に応じて、所望形状に打ち抜き加工を施され、使用に供される。本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、上記構成により、柔軟性及び寸法安定性に優れるため、打ち抜き加工性にも優れる。
【００５４】
本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、上記構成により、例えば、緩衝用シート、防水シート、透湿性シート、吸水シート、テープ基材等に有用である。また、上記構成により、シリコーンシートに比べて柔軟性及び寸法安定性に優れ、さらに、衝撃吸収性にも優れるため、スマートフォンやタブレットパソコン等のタッチパネル構造用保護材にも好適なテープ基材となる。
なお、粘着層を備えている本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、ＰＥＴフィルム基材を有しているために、寸法安定性、打ち抜き加工性を有しているとともに、再貼り直し可能な特性（リワーク性）をも有している点で有利である。
【００５５】
本実施形態の発泡ポリウレタンシートは、上記構成により、例えば、さらに、下記に挙げる特性が得られる。
（１）厚みが０．１５ｍｍ以下であること。
（２）厚み精度が高く（土１０％以内）、表面の平坦性が高いこと。
発泡体であり、シリコーンシートよりも柔軟であること。
（３）フォーム内での上下構造に大きな差が無く均一性の高い構造であること。
（４）衝撃吸収性を有すること。
（５）引張・引裂・層間強度が高く、打抜き・テープ粘りなどの加工に支障がないこと。
（６）耐磨耗性があり、発塵性が低いこと。
（７）長期耐久性に優れること。
（８）基材と一体化して長さ方向の収縮率が小さいこと。
（９）耐候性を有すること。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【００５７】
＜実施例１＞
固形分３０％、１００％モジュラス３．５ＭＰａのポリエステル系のポリウレタンを含む主原料１００部に対し、ＤＭＦ８０部、非シリコーン系界面活性剤２部、顔料２０部を秤量後、撹拌、原料を均一に混ぜ、放置する。その後、塗布液の膜厚として５００μｍの間隙でＰＥＴフィルム基材に塗工する。１０％ＤＭＦ水溶液凝固浴にて浸し、更に５０℃温水洗浄浴にて浸した後、１００℃で乾燥させ、発泡ポリウレタンシートを作製した。
【００５８】
＜実施例２〜８＞
表１に従って、主原料を替えた他は、実施例１に同様にして発泡ポリウレタンシートを作製した。
【００５９】
【表１】
2017061077.tif 000002
【００６０】
＜比較例１＞
ポリエチレン（日本ポリエチレン社製  商品名「ＫＦ３７０」、密度：０．９０５ｇ／ｃｍ３）１００部、アゾジカルボンアミド３．１部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部、及び酸化亜鉛０．２部を押出機に供給して１２０℃にて溶融混練し、厚み０．０９ｍｍ発泡性ポリエチレンシートを得た。
得られた発泡性ポリエチレンシートに８００ｋＶの加速電圧にて電子線を照射して発泡性ポリエチレンシートを架橋した。
【００６１】
＜比較例２＞
ポリオール；ポリエーテル系ポリオール（三洋化成工業社製、商品名「ＧＰ−３０００」、数平均分子量：３０００、官能基数：３、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｍｇ）１００部、イソシアネート；クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネート  １１３０」、ＮＣＯ％；３１％）２６部、架橋剤；１，４−ブタンジオール４部、触媒；スタナスオクトエート（城北化学社製）０．１部、整泡剤；シリコーン系整泡剤（モメンティブ社製、商品名「Ｌ−５６１４」）４部、増粘剤；水酸化アルミニウム（昭和電工社製、商品名「ハイジライト Ｈ−１０」）２０部、造泡用気体：窒素からなる混合物を混合・撹拌することで微細な気泡を混入した液状混合２液性ポリウレタン原料を機械撹拌発泡させ、スキージにてＰＥＴフィルム基材に塗布、乾燥させたことにより発泡ポリウレタンシートを得た。
【００６２】
＜比較例３＞
固形分３０％、１００％モジュラス５．５ＭＰａの主原料１００部に対し、ＤＭＦ６０部、非シリコーン系界面活性剤２部、顔料２０部を秤量後、撹拌、原料を均一に混ぜ、放置する。その後、塗布液の膜厚として３５０μｍの間隙でＰＥＴフィルム基材に塗工する。１０％ＤＭＦ水溶液凝固浴にて浸し、更に５０℃温水洗浄浴にて浸した後、１００℃で乾燥させ、発泡ポリウレタンシートを作製した。
【００６３】
＜比較例４＞
固形分３０％、１００％モジュラス３．５ＭＰａの主原料１００部に対し、ＤＭＦ１４０部、非シリコーン系界面活性剤２部、顔料１０部を秤量後、撹拌、原料を均一に混ぜ、放置する。その後、塗布液の膜厚として４００μｍの間隙でＰＥＴフィルム基材に塗工する。１０％ＤＭＦ水溶液凝固浴にて浸し、更に５０℃温水洗浄浴にて浸した後、１００℃で乾燥させ、発泡ポリウレタンシートを作製した。
発泡体表面のスキン層も剥がれ易いフォームとなった。
【００６４】
＜参考例１＞
ポリウレタン樹脂溶液（ＤＩＣ株式会社製ゾルテックスＰＸ５５０）１００部、希釈溶剤（トルエン／２−ブタノン＝２／１で配合）５０部、発泡剤（水／２−ブタノン＝９／１）８０部、界面活性剤としてパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製サーフロン(登録商法)Ｓ−４２０）１部を良く攪拌しながら２５℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて５分間攪拌後、２５μｍ厚みの片面に３分後の接触角５５°ポリエステルコーティングを施し、もう一方の片面に粘着層を有するＰＥＴフィルムに均一に塗布することによって、厚み０．０９ｍｍで密度５００ｋｇ／ｍ３の発泡ポリウレタンシートを得た。
【００６５】
〔評価〕
−発泡ポリウレタンの各物性−
密度、５０％圧縮応力値、１００％モジュラス、反発弾性率の各物性については、既述の方法により測定した。
【００６６】
−発泡ポリウレタンシートの打ち抜き加工性−
各例で得られた発泡ポリウレタンシート（比較例１は発泡性ポリエチレンシート）を、巾１．０ｍｍ×長さ２００ｍｍの打ち抜き型にて、短冊状に打ち抜いた後での外観、及び形状観察を行った。
歪（ヘタリ）が発生した場合、及び打抜きカスが発生した場合を「×」、ヘタリが無い場合を「○」とした。
【００６７】
−発泡シートの収縮性−
実施例１〜８、比較例３〜４、及び参考例１で使用したポリウレタンを含む塗布液を、離型処理をした離型ＰＥＴフィルムに塗布して、各例と同様の方法で発泡ポリウレタンシートを得た。これらの発泡ポリウレタンシートを、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさになるようにサンプルを打ち抜き、離型ＰＥＴフィルムから剥がして発泡ポリウレタンの発泡シートを得た。また、比較例１の発泡シートは、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさになるようにサンプルを打ち抜いた。比較例２は、ＰＥＴフィルム一体成形のため、ＰＥＴフィルム毎そのまま打抜いた。これらの発泡シートについて、横方向（ＴＤ＝Ｔｒａｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉоｎ）と縦方向（ＭＤ＝Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉоｎ）の収縮率を測定し、どちらか一方が収縮したものを「×」、どちらとも収縮しないものを「○」とした。
【００６８】
【表２】
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