(57)【要約】【課題】電極及び集電体の密着性の低下を抑制して接触抵抗の上昇を低減し、機能の低下を防止できる電池セル、電池及び電池セルの製造方法を提供する。【解決手段】電池セル１００は、シート状の外装袋１０１と、外装袋１０１を貫通している第１貫通孔１０ａと、外装袋１０１の内面に配され、一平面により第１貫通孔１０ａを覆っている平板状の第１集電体１１と、前記第１集電体１１の他平面に設けられた平板状の第１電極１３と、前記第１集電体１１の周縁に沿って設けられ、第１集電体１１を外装袋１０１の内面に固定する第１シーラント１２と備える。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状の外装袋と、
該外装袋を貫通している第１貫通孔と、
前記外装袋の内面に配され、一平面により前記第１貫通孔を覆っている平板状の第１集電体と、
該第１集電体の他平面に設けられた平板状の第１電極と、
前記第１集電体の周縁に沿って設けられ、前記第１集電体を前記外装袋の内面に固定する固定部と
を備えることを特徴とする電池セル。
【請求項２】
前記固定部は、額縁状をなしており、
前記第１集電体の他平面の周縁部及び側面、並びに前記外装袋の内面に固着していることを特徴とする請求項１に記載の電池セル。
【請求項３】
前記固定部は、枠状をなし、前記第１集電体の一平面の周縁部と、前記外装袋の内面とに固着していることを特徴とする請求項１に記載の電池セル。
【請求項４】
前記第１集電体の前記一平面は、前記第１貫通孔よりも大きく、
前記第１電極の両平面は、前記第１貫通孔よりも小さい
ことを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一つに記載の電池セル。
【請求項５】
前記外装袋に複数の前記第１貫通孔を備えることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一つに記載の電池セル。
【請求項６】
前記外装袋を貫通している第２貫通孔と、
前記外装袋の内面に配され、一平面により前記第２貫通孔を覆っている平板状の第２集電体と、
該第２集電体の他平面に設けられ、前記第１電極に対向しており、前記第１電極の反対極性の平板状の第２電極と、
前記第１電極及び第２電極に挟まれている隔膜と
を備えることを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれか一つに記載の電池セル。
【請求項７】
請求項６に記載の電池セルが、隣り合う前記電池セルにおいて前記外装袋の外面同士が対向するように並設されている
ことを特徴とする電池。
【請求項８】
隣り合う前記電池セルにおいて、一の前記電池セルの前記第１集電体における前記第１貫通孔から露出している部分と、他の前記電池セルの前記第２集電体における前記第２貫通孔から露出している部分とが対向し、導電部材により接続されていることを特徴とする請求項７に記載の電池。
【請求項９】
隣り合う前記電池セルにおいて、前記第１集電体の前記一平面における前記第１貫通孔から露出している部分同士が対向し、又は、前記第２集電体の前記一平面における前記第２貫通孔から露出している部分同士が対向し、導電部材により接続されていることを特徴とする請求項７に記載の電池。
【請求項１０】
前記導電部材は、平板状をなし、厚さが前記外装袋の厚さの２倍以上であることを特徴とする請求項８又は請求項９に記載の電池。
【請求項１１】
前記第１電極及び第２電極は、酸性の電解液を含むことを特徴とする請求項７から請求項１０までのいずれか一つに記載の電池。
【請求項１２】
前記第１電極及び第２電極は、バナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンを活物質として含有していることを特徴とする請求項７から請求項１１までのいずれか一つに記載の電池。
【請求項１３】
貫通孔が設けられた第１シート体の一平面に、平板状の集電体を、前記貫通孔を前記集電体の一平面により覆うように配し、
電極を前記集電体の他平面に設け、
前記集電体を前記第１シート体の一平面に固定する固定部を前記集電体の周縁に沿って設け、
減圧状態下で、前記第１シート体の周縁部に第２シート体の周縁部を接合する
ことを特徴とする電池セルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、電極及び集電体を備える電池セル、電池セルを備える電池及び電池セルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電池は、家電製品、電気自動車、ハイブリッド自動車及び太陽光発電設備等に広く用いられている。この電池として、バナジウムレドックス二次電池（例えば、特許文献１参照）又はリチウムイオン二次電池等が挙げられる。
【０００３】
バナジウムレドックス二次電池は、一又は複数の電池セルをケースに収容することにより構成される。電池セルは、シート状の外装袋と、外装袋の内面に配された平板状の集電体とを備える。集電体の一平面は、外装袋の内面と対向しており、集電体の他平面には、第１電極が設けられている。
【０００４】
集電体は、該集電体の周縁に沿って設けられた固定部、具体的には、集電体の側面及び外装袋の内面に固着している額縁状の固定部、又は集電体の一平面の周縁部及び外装袋の内面に固着している枠状の固定部等により、外装袋の内面に固定される。
【０００５】
電池セルは、第１電極に対向する第２電極を更に備えている。第１電極及び第２電極は、バナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンを含有する活物質、導電助剤としての炭素材料、バインダ及び電解液を含む。バナジウムレドックス二次電池は、電池セルの第１電極及び第２電極を互いに反対の極性とすることにより、第１電極及び第２電極間における酸化還元反応を利用して充放電を行う。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−２３５８３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、固定部による集電体の固定において、集電体の一平面及び外装袋の内面間において、空気が存在している場合があり、該空気が第１電極及び集電体間に入ることにより、第１電極及び集電体の密着性が低下する虞がある。また、集電体の一平面及び外装袋の内面間に存在する空気のために集電体が変形し、第１電極及び集電体の密着性が低下する虞もある。第１電極及び集電体の密着性が低下した場合、接触抵抗が上昇し、電池としての機能が低下するという問題がある。
【０００８】
本開示の実施形態は、斯かる事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、電極及び集電体の密着性の低下を抑制して接触抵抗の上昇を低減し、機能の低下を防止できる電池セル、電池及び電池セルの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一実施形態に係る電池セルは、シート状の外装袋と、該外装袋を貫通している第１貫通孔と、前記外装袋の内面に配され、一平面により前記第１貫通孔を覆っている平板状の第１集電体と、該第１集電体の他平面に設けられた平板状の第１電極と、前記第１集電体の周縁に沿って設けられ、前記第１集電体を前記外装袋の内面に固定する固定部とを備えることを特徴とする。
【００１０】
本開示の一実施形態に係る電池セルの製造方法は、貫通孔が設けられた第１シート体の一平面に、平板状の集電体を、前記貫通孔を前記集電体の一平面により覆うように配し、電極を前記集電体の他平面に設け、前記集電体を前記第１シート体の一平面に固定する固定部を前記集電体の周縁に沿って設け、減圧状態下で、前記第１シート体の周縁部に第２シート体の周縁部を接合することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本開示の実施形態によれば、電極及び集電体の密着性の低下を抑制して接触抵抗の上昇を低減し、機能の低下を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施の形態１に係る電池セルの平面図である。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ線による断面図である。
【図３】電池セルの製造方法の説明図である。
【図４】電池セルの製造方法の説明図である。
【図５】実施の形態２に係る電池セルの断面図である。
【図６】実施の形態３に係る電池の断面図である。
【図７】電池の組み立ての説明図である。
【図８】実施の形態４に係る電池の断面図である。
【図９】実施の形態５に係る電池が備える電池セルの部分断面図である。
【図１０】図９のＸ−Ｘ線による断面図である。
【図１１】実施の形態６に係る電池が備える電池セルの部分断面図である。
【図１２】図１１のＸＩＩ−ＸＩＩ線による断面図である。
【図１３】実施の形態７に係る電池が備える電池セルにおける固着シートの形状の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本開示をその実施の形態を示す図面に基づいて詳述する。
（実施の形態１）
図１は、実施の形態１に係る電池セルの平面図である。図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線による断面図である。図１及び図２中、１００はバナジウムレドックス二次電池の電池セルである。バナジウムレドックス二次電池は、電池セル１００を一つ又は複数個ケース（不図示）に収容することにより構成される。電池セル１００は、負極をなす第１電極ユニット１と、正極をなす第２電極ユニット２とを有する。また、電池１００は、非導電性且つ電解液非透過性の外装１０１を備え、外装１０１は、後述する第１シート体及び第２シート体により形成される。
【００１４】
第１電極ユニット１は、第１シート体１０と、第１集電体１１と、第１シーラント１２と、第１電極１３とを備える。第１シート体１０は、四角形状をなし、非導電性且つ電解液非透過性である。第１シート体１０は、電池セル１００の外装袋１０１の一部をなす。第１シート体１０の中央部には、四角形状の第１貫通孔１０ａが設けられている。
【００１５】
第１集電体１１は、四角形平板状をなし、第１集電体１１の両平面の面積は第１貫通孔１０ａよりも広い。第１集電体１１は、一平面により第１貫通孔１０ａを覆うように第１シート体１０の内面に配されている。第１集電体１１は、四角形状をなし、一平面が第１シート体１０の内面に接する第１導電体１１ａと、該第１導電体１１ａの他平面を覆う第１被覆シート１１ｂを有する。第１被覆シート１１ｂの一平面は、第１導電体１１ａの他平面に接している。
【００１６】
第１導電体１１ａは、銅、アルミニウム、ニッケル又はチタン等の高導電性の金属であることが好ましい。第１被覆シート１１ｂは、導電性及び電解液非透過性を有しており、例えば、グラファイトシート及び接着用の導電性シートを重ねたシート、導電性フィルム及びシート状の導電性ゴムを用いてもよい。また、第１被覆シート１１ｂに代えて第１導電体１１ａに黒鉛コーティングを施してもよい。
【００１７】
第１シーラント１２は、非導電性且つ電解液非透過性であり、四角形額縁状をなし、第１筒状部１２ａと、該第１筒状部１２ａの軸方向の一端部から内周に沿って内向きに突出している第１縁部１２ｂとを有する。第１筒状部１２ａは、第１集電体１１の側面を覆っている。第１縁部１２ｂは、第１被覆シート１１ｂの他平面の周縁部を覆い、該周縁部に固着している。第１筒状部１２ａの他端部は、第１シート体１０の内面に固着されている。
【００１８】
第１シーラント１２の固着は、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン等の熱可塑性樹脂製の第１シーラント１２を用いて、熱溶着することにより行われる。また、第１シーラント１２の固着は、第１シーラント１２として、シート基材の両面に粘着材を配したテープ又はシート基材を有しない粘着材のみのテープを使用し、その粘着性により行ってもよい。シート基材としては例えば、ポリイミドが用いられ、粘着材は、シリコン樹脂系又はアクリル樹脂系等の粘着材が用いられる。
【００１９】
第１電極１３は、四角形平板状をなし、第１被覆シート１１ｂの他平面、即ち第１集電体１１の他平面に設けられ、第１シーラント１２の第１縁部１２ｂよりも内側に位置している。第１電極１３の両平面の面積は、第１シート体１０の第１貫通孔１０ａよりも小さく、第１電極１３は、セル１００の平面視における貫通孔１０ａよりも内側に配されている。第１電極１３の一平面は、第１被覆シート１１ｂに接している。
【００２０】
第１電極１３は、活物質、導電助剤としての炭素材料、バインダ及び非水系溶媒を含有する溶液又は半固体状物等を第１被覆シート１１ｂに塗布し、非水系溶媒を揮発させた後、酸性の電解液を含ませることにより形成される。なお、非水系溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が例示される。また、第１電極１３は、電解液を配合して、混錬物を得て圧延成形し、打ち抜くことにより形成してもよい。
【００２１】
負極として機能する第１電極ユニット１の第１電極１３の活物質に含まれるバナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンは、酸化還元反応によって、２価及び３価の間で酸化数が変化するバナジウムイオンであるのが好ましい。２価及び３価の間で酸化数が変化するバナジウムイオンとしては、Ｖ2+（II）、Ｖ3+（III ）が例示される。
【００２２】
負極用の活物質であるバナジウム化合物としては、硫酸バナジウム（II）（ＶＳＯ4 ・ｎＨ2 Ｏ）、硫酸バナジウム（III ）（Ｖ2 （ＳＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ）が挙げられる。これらの混合物を用いてもよい。ｎは、０又は１〜１０の整数である。
【００２３】
また、第１電極１３に含まれる電解液は、硫酸水溶液であるのが好ましい。硫酸水溶液として、例えば濃度が９０質量％未満の硫酸水溶液を用いることができる。電解液の量は、例えばバナジウム化合物１００ｇに対して、２Ｍ（ｍｏｌ／Ｌ）の硫酸７０ｍＬである。
【００２４】
バインダとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体（ＰＶＤＦ／ＨＦＰ）等が挙げられる。
炭素材料としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック（登録商標）等のカーボンブラック、及びグラファイト等が挙げられる。炭素材料は１種又は２種以上を用いることができる。
【００２５】
第１電極ユニット１は、更に、イオン交換膜１４を有する。イオン交換膜１４の一平面は、第１電極１３の他平面に接しており、イオン交換膜１４の一平面の周縁部は、第１シーラント１２に固着されている。
【００２６】
イオン交換膜１４は、水素イオンを透過する。イオン交換膜１４は、水素イオンに加えて硫酸イオンを透過してもよい。また、イオン交換膜１４は、水素イオンを透過する隔膜の一例であり、イオン交換膜１４に代えて、イオン選択性を有さず、イオン透過性を有する多孔質膜等を用いてもよい。
【００２７】
第２電極ユニット２は、第１電極ユニット１と同様の構造をなす。第２電極ユニット２は、第１電極ユニット１の第１シート体１０と、第１集電体１１と、第１シーラント１２と、第１電極１３と同様に、第２シート体２０と、第２集電体２１と、第２シーラント２２と、第２電極２３とを備える。ただし、第２電極ユニット２は、第１電極ユニット１のイオン交換膜１４に相当する部材を備えていない。
【００２８】
第２シート体２０は、セル１００の外装袋１０１の一部をなし、第２シート体２０の厚さは、第１シート体１０の厚さと同一である。第２シート体２０は、第１電極ユニット１の第１シート体１０と同様に、非導電性且つ電解液非透過性である。第２シート体２０には、第１電極ユニット１の第１シート体１０と同様に、中央部に第２貫通孔２０ａが設けられている。また、第２集電体２１は、第１電極ユニット１の第１集電体１１と同様に、第２導電体２１ａ及び第２被覆シート２１ｂを有する。更に第２シーラント２２は、第１電極ユニット１の第１シーラント１２と同様に、非導電性かつ電解液非透過性であり、第２筒状部２２ａ及び第２縁部２２ｂを有する。
【００２９】
第２電極２３は、第１電極ユニット１の第１電極１３と同様に形成され、活物質、導電助剤としての炭素材料、バインダ及び酸性の電解液を含有しているが、第１電極１３と異なり、正極用の活物質を含有している。第２電極２３の一平面は、第２被覆シート２１ｂに接している。
【００３０】
正極として機能する第２電極ユニット２の第２電極２３の活物質に含まれるバナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンは、酸化還元反応によって、５価及び４価の間で酸化数が変化するバナジウムを含むイオンであるのが好ましい。５価及び４価の間で酸化数が変化するバナジウムを含むイオンとしては、ＶＯ2+（IV）、ＶＯ2+（V ）が例示される。
【００３１】
正極用の活物質であるバナジウム化合物は、酸化硫酸バナジウム（IV）（ＶＯＳＯ4 ・ｎＨ2 Ｏ）、酸化硫酸バナジウム（V ）（（ＶＯ2 ）2 ＳＯ4 ・ｎＨ2 Ｏ）を挙げることができる。これらの混合物を用いてもよい。ｎは、０〜５の整数である。
【００３２】
第１電極ユニット１及び第２電極ユニット２は、第１電極１３及び第２電極２３がイオン交換膜１４を介して対向するように配されている。イオン交換膜１４の他平面は、第２電極２３の他平面に当接している。第１シート体１０の周縁部及び第２シート体２０の周縁部は接合されており、第１シート体１０及び第２シート体２０によりセル１００の外装袋１０１が形成される。
なお、外装袋１０１は、一枚の矩形のシートを二つ折りにし、シートの周縁部において、対向部分を接合して形成してもよい。
【００３３】
イオン交換膜１４を介して対向する第１電極１３及び第２電極２３間において、下記式（１）及び（２）の反応が生じる。
正極：ＶＯＸ2 ・ｎＨ2 Ｏ（ｓ）⇔ＶＯ2 Ｘ・（ｎ−１）Ｈ2 Ｏ（ｓ）＋ＨＸ＋Ｈ+ ＋ｅ- …（１）
負極：ＶＸ3 ・ｎＨ2 Ｏ（ｓ）＋Ｈ+ ＋ｅ- ⇔ＶＸ2 ・ｎＨ2 Ｏ（ｓ）＋ＨＸ…（２）
式中、Ｘは１価の陰イオンを表す。Ｘがｍ価の陰イオンである場合、結合係数（１／ｍ）が考慮される。ｎはバナジウム化合物の種類に応じた種々の値をとり得る。
【００３４】
式（１）及び式（２）の反応を利用して電池セル１００の充放電が行われる。式（１）及び式（２）の反応においてイオン交換膜１４を介して第１電極１３及び第２電極２３間でプロトンが移動する。
【００３５】
ここで、第１集電体１１の第１導電体１１ａにおいて、第１シート体１０の第１貫通孔１０ａから露出する部分と、第２集電体２１の第２導電体２０ａにおいて、第２シート体２０の第２貫通孔２０ａから露出する部分とが、負荷又は充電器等と接続されることにより、外部との電子のやり取りが行われる。
【００３６】
上記の構成によれば、第１集電体１１の一平面及び第１シート体１０の内面間と、第１シーラント１２及び第１集電体１１の側面間とに存在する空気を、第１貫通孔１０ａから第１シート体１０の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減して、電池としての機能の低下を防止できる。
【００３７】
第２電極ユニット２においても、同様に、第２電極２３及び第２集電体２１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００３８】
第１集電体１１の一平面が第１貫通孔１０ａよりも大きいので、第１集電体１１が第１貫通孔１０ａから外装袋１０１の外部に抜け落ちることを防止することができる。
第１電極１３の両平面は、第１貫通孔１０ａよりも小さく、セル１０の平面視において、第１電極１３が貫通孔１０ａよりも内側に位置しているので、第１貫通孔１０ａから圧力を加えて電池セル１００を製造する場合、第１電極１３全体に圧力を加えることができる。これにより、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性を向上させることができる。第２電極２３及び第２集電体２１の密着性も同様に、向上させることができる。
【００３９】
第１集電体１１は、第１貫通孔１０ａから露出する部分を有し、第２集電体２１は、第２貫通孔２０ａから露出する部分を有しており、第１電極１３及び第２電極２３が対向している。したがって、第１集電体１１及び第２集電体２１において露出した部分を介して、外部の負荷に、又は電池セル１００同士を電気的に接続することができる。
【００４０】
バナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンを活物質として用いることにより、第１電極１３及び第２電極２３において、正極及び負極の活物質を同一として電池を構成でき、電池の設計が容易となる。
【００４１】
以下、電池セル１００の製造方法について説明する。図３及び図４は、電池セル１００の製造方法の説明図である。まず、図３Ａに示すように、第１集電体１１を、一平面が第１貫通孔１０ａを覆うように、第１シート体１０の一平面に配する。
【００４２】
次に、図３Ｂに示すように、第１被覆シート１１ｂ上において、周縁部を残して、第１電極１３を設ける。その後、図３Ｃに示すように、第１シーラント１２を、筒状部１２ａが、第１集電体１１の側面を覆い、縁部１２ｂが、第１被覆シート１１ｂの他平面の周縁部を覆うように配する。このとき、筒状部１２ａの他端部は、第１シート体１０の一平面に固着され、縁部１２ｂは、第１被覆シート１１ｂに固着される。
【００４３】
その後、図３Ｄに示すように、イオン交換膜１４を第１電極１３上に配して、周縁部を第１シーラント１２の縁部１２ｂに固着する。なお、第１電極１３には、イオン交換膜１４の縁部１２ｂへの固着前に、電解液を含有させてある。したがって、第１電極ユニット１においては、第１電極１３が電解液を含有した状態で、イオン交換膜１４の縁部１２ｂへの固着が行われることとなる。
【００４４】
更に、図３Ａ〜図３Ｃに示す手順と同様の手順により第２電極ユニット２を作製する。なお、第２電極ユニット２においては、この時点において、第２電極２３は電解液を含有していない。
【００４５】
その後、図４Ｅに示すように、上述のように作製した第１電極ユニット１に、第２電極ユニット２を、イオン交換膜１４を介して第１電極１３及び第２電極２３が対向するように、積層する。そして、第１シート体１０及び第２シート体２０において、減圧状態下で、対向する一辺部分のみを残し、残りの三辺部分を固着する。これにより、開口１０２が形成される。その後、減圧状態下で、開口１０２から第２電極２３に含浸させる電解液を注入し、第１シート体１０及び第２シート体２０の前記一辺部分同士を固着する。これにより、図４Ｆに示すように、電池セル１００が作製される。なお、前記一辺部分同士の固着のみを減圧状態下で行ってもよい。ここで、第１シート体１０の一平面は、内面に対応している。
【００４６】
上記の製造方法によれば、第１集電体１１の一平面及び第１シート体１０の内面間に存在する空気を、第１貫通孔１０ａから第１シート体１０の外部に排出して、低減することができる。したがって、第１シート体１０及び第２シート体２０の周縁部を減圧状態で接合する際、空気により第１集電体１１が変形することを防止できる。これにより、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。また、第２電極ユニット２においても、同様に、電池としての機能の低下を防止できる。
【００４７】
（実施の形態２）
実施の形態２においては、実施の形態１と第２電極ユニット２の構造が異なる。図５は、実施の形態２に係る電池セル１００の断面図である。実施の形態２に係る電池の構成について、実施の形態１と同様な構成については、同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
【００４８】
実施の形態２に係る第２電極ユニット２において、第２集電体２１は、チタン製の第２導電体２１ａのみを有し、被覆シート２１ｂを有していない。また、第２電極ユニット２は、第２シーラント２２に代えて、枠状の固着シート２５を有する。
【００４９】
第２シート体２０の内面に、第２導電体２１ａがその一平面により第２貫通孔２０ａを覆うように配されている。固着シート２５は、第２導電体２１ａの一平面の周縁部及び第２シート体２０の内面の間に、第２シート体２０の第２貫通孔２０ａの縁に沿って配され、固着している。第２電極２３は、第２導電体２１ａの他平面に設けられており、イオン交換膜１４を介して第１電極１３に対向している。
【００５０】
上記の構成においては、第２導電体２１ａの一平面及び第２シート体２０の内面間に存在する空気を、第２貫通孔２０ａから第２シート体２０の外部に排出して、低減することができる。これにより、第２電極２３及び第２導電体２１ａの密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。また、第２導電体２１ａは、チタンであり、第２電極２３が含む電解液に腐食されない。更に、実施の形態１と同様に、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００５１】
なお、第１電極ユニット１を、正極とし、上記の第２電極ユニット２と同様に、第１導電体１１ａをチタン製とし、第１被覆シート１１ｂを有さず、第１シーラント１２に代えて、上記と同様の固着シートを備えることとしてもよい。このとき、第２電極ユニット２は負極をなすこととなる。
【００５２】
（実施の形態３）
実施の形態３は、電池セルを複数積層した電池に関する。図６は、実施の形態３に係る電池２００の断面図である。実施の形態３に係る電池２００は、バナジウムレドックス二次電池であり、図示しないケースに収容された３つの電池セル１００，１００，１００と、二つの導電板３，３とを有している。実施の形態３に係る電池２００の構成について、実施の形態１と同様な構成については、同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
【００５３】
３つの電池セル１００，１００，１００は、隣り合う電池セル１００において、夫々の第１シート体１０及び第２シート体２０の外面が対向し、接するように並設されている。並設方向の一端側（図６の最も下側）における電池セル１００の第２貫通孔２０ａと、中央における電池セル１００の第１貫通孔１０ａとは連なっている。また、前記中央における電池セル１００の第２貫通孔２０ａと、積層方向の他端側（図６の最も上側）における電池セル１００の第１貫通孔１０ａは連なっている。
【００５４】
導電板３は、導電性を有する部材であればよく、例えば、銅、アルミニウム等から形成される。
一の導電板３は、前記一端側の電池セル１００における第２集電体２１の一平面及び第２貫通孔２０ａと、前記中央における電池セル１００の第１集電体１１の一平面及び第１貫通孔１０ａとにより形成されている空間に配されている。該一の導電板３の一面は、前記一端側の電池セル１００における第２集電体２１に接しており、他面は、前記中央の電池セル１００における第１集電体１１に接している。ここで、一の導電板３の各平面の面積は、第１電極１３及び第２電極２３夫々の各平面の面積よりも大きい。
【００５５】
他の導電板３は、前記中央の電池セル１００における第２集電体２１及び第２貫通孔２０ａと、前記他端側における電池セル１００の第１集電体１１及び第１貫通孔１０ａとにより形成されている空間に配されている。該他の導電板３の一面は、前記中央の電池セル１００における第２集電体２１に接しており、他面は、前記他端側の電池セル１００における第１集電体１１に接している。ここで、他の導電板３の各平面の面積は、第１電極１３及び第２電極２３夫々の各平面の面積よりも大きい。
【００５６】
ここで、各導電板３の厚さは、第１外装シート１０又は第２外装シート２０二枚分の厚さに相当する。したがって、導電部材３の厚さは、外装袋１０１の厚さの２倍となる。
【００５７】
二枚の導電板３，３により、電池セル１００同士を電気的に接続することができる。また、負極をなす第１電極ユニット１の第１集電体１１と、正極をなす第２電極ユニット２の第２集電体２１が接続されているので、３つの電池セル１００，１００，１００は直列に接続されていることとなる。
なお、電池セル１００同士を電気的に接続できれば、導電板３に代えて、箔状等の板状でない他の形状の導電部材を配してもよい。
【００５８】
前記一端側の電池セル１００における第１集電体１１と、前記他端側の電池セル１００における第２集電体２１とが、負荷又は充電器等と接続されることにより、外部との電子のやり取りが行われる。
【００５９】
図７は、電池２００の組み立ての説明図である。電池２００の組み立てにおいて、導電板３は、電池２００の組み立て後よりも、分厚く、各平面の面積が小さい部材として配する。なお、各導電板３は、第１シート体１０又は第２シート体２０二枚分の厚さよりも厚い。したがって、導電部材３の厚さは、外装袋の厚さの２倍よりも厚い。ここで、電池２００の組み立て前における導電板３の各平面の面積は、第１電極１３及び第２電極２３夫々の各平面の面積よりも大きい。図７の白抜き矢印に示すように、電池セル１００の並設方向の両端から圧力をかけることにより、第１電極１３及び第２電極２３に圧力が加わる。このとき、導電板３により第１電極１３及び第２電極２３に圧力が加わり、また、導電板３は、図６に示す厚さ及び両平面の面積となる。
【００６０】
上記の構成によれば、各電池セル１００において、実施の形態１と同様に、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。また、第２電極２３及び第２集電体２１の密着性も同様に、向上させることができる。また、複数の電池セル１００を並設することにより、電池２００の容量を増大させることができる。
【００６１】
更に、複数のセル１００は、第１シート体１０及び第２シート体２０の外面同士が対向するように並設されているので、全体としてかさばることを防止できる。また、導電板３は、平板状をなし、電池２００の組み立て前後において、厚さが第１シート体１０又は第２シート体２０二枚分の厚さ以上であるので、複数の電池セル１００を並設方向において挟むように圧力を加えた場合に、第１電極１３及び第２電極２３全体に良好に圧力を加えることができる。また、電池２００が導電板３を備えることにより、各電池セル１００を接続するために別にタブ部材を設けて該タブ部材を外装袋の外側に引き出して接続する等の必要がなく、電池の構造及び製造工程を簡素化することができる。
【００６２】
なお、電池セル１００の個数は３個に限定されず、電池２００は、２個以下又は４個以上の電池セル１００を備えていてもよい。
【００６３】
（実施の形態４）
実施の形態４においては、実施の形態３と電池の構造及び電極の極性が異なる。図８は、実施の形態４に係る電池２００の断面図である。実施の形態４に係る電池の構成について、実施の形態１及び実施の形態３と同様な構成については、同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
【００６４】
実施の形態４に係る電池２００が備える電池セル１００においては、並設方向の中央の電池セル１００において、第１電極ユニット１及び第２電極ユニット２の配置が入れ替わっている。前記中央における電池セル１００の第２貫通孔２０ａと、並設方向の一端側における電池セル１００の第２貫通孔２０ａは対向している。また、並設方向の他端側における電池セル１００の第１貫通孔１０ａと、中央における電池セル１００の第１貫通孔１０ａとは対向している。
【００６５】
各導電板３の厚さは、第１シート体１０及び第２シート体２０二枚分の厚さ以上である。一の導電板３の一面は、前記一端側の電池セル１００における第２集電体２１に接しており、他面は、前記中央の電池セル１００における第２集電体２１に接している。また、他の導電板３の一面は、前記中央の電池セル１００における第１集電体１１に接しており、他面は、前記他端側の電池セル１００における第１集電体１１に接している。したがって、各導電板３は、電池セル１００同士を電気的に接続し、負極をなす第１電極ユニット１の第１集電体１１同士と、正極をなす第２電極ユニット２の第２集電体２１同士とが接続されており、電池セル１００，１００，１００は並列に接続されている。
【００６６】
また、電池２００は、タブ３０，３１を備える。タブ３０は、他の導電板３の側面に接続されている。また、タブ３１は、一の導電板３の側面に接続されている。
【００６７】
前記一端側の電池セル１００における第１集電体１１及びタブ３０と、前記他端側の電池セル１００における第２集電体２１及びタブ３１とが、例えば、夫々、別のタブに接続され、該別のタブが負荷又は充電器等と接続されることにより、外部との電子のやり取りが行われる。
【００６８】
上記の構成によれば、各電池セル１００において、実施の形態１と同様に、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。また、第２電極２３及び第２集電体２１の密着性も同様に、向上させることができる。
導電板３の厚さが第１シート体１０及び第２シート体２０二枚分の厚さ以上であるので、実施の形態３と同様に、複数の電池セル１００を並設方向において挟むように圧力を加えた場合に、第１電極１３及び第２電極２３に良好に圧力を加えることができる。
【００６９】
なお、図８において、隣り合う電極ユニット１００は、互いに外装袋１０１の外面が接していないが、外装袋１０１が接し、タブ３０又はタブ３１を挟んでいてもよい。
また、電池セル１００の個数は３個に限定されず、電池２００は、２個以下又は４個以上の電池セル１００を有していてもよい。
【００７０】
（実施の形態５）
実施の形態５においては、実施の形態１及び実施の形態３と電池セルの構造が異なる。図９は、実施の形態５に係る電池２００が備える電池セル１００の部分断面図であり、図１０は、図９のＸ−Ｘ線による断面図である。実施の形態５に係る電池２００の構成について、実施の形態１及び実施の形態３と同様な構成については、同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
【００７１】
実施の形態５に係る電池セル１００において、第１電極ユニット１は、第１シーラント１２に加えて、枠状の固着シート１５を有する。ここで、第１シーラント１２及び固着シート１５は、夫々固定部をなす。固着シート１５は、第１集電体１１の一平面及び第１シート体１０の内面間において、第１集電体１１の周縁部に沿って配されている。固着シート１５は、第１集電体１１の一平面の周縁部及び第１シート体１０の内面に固着されている。固着シート１５の固着は、第１シーラント１２の固着と同様に、熱溶着又は粘着により行われる。
【００７２】
また、第１シート体１０には、前記固着シート１５よりも内側に対応する位置に、複数の第１貫通孔１０ａ（図１０では、１６個）が設けられている。
【００７３】
更に、第１シーラント１２の第１筒状部１２ａは、第１集電体１１の側面に加えて、固着シート１５の側面も覆っている。
【００７４】
上記の構成によれば、第１集電体１１の一平面及び第１シート１０の内面間に存在する空気を、複数の第１貫通孔１０ａから第１シート１０の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
固着シート１５により、第１集電体１１の位置決めが可能となる。また、第１シーラント１２及び固着シート１５により第１集電体１１を固定するので、より強固に固定することができる。
【００７５】
なお、第１貫通孔の個数は、図１０に示す１６個に限られず、２個以上１５個以下、又は１７個以上であってもよい。
【００７６】
（実施の形態６）
実施の形態６においては、実施の形態１及び実施の形態３と電池セルの構造が異なる。図１１は、実施の形態６に係る電池２００が備える電池セル１００の部分断面図であり、図１２は、図１１のＸＩＩ−ＸＩＩ線による断面図である。実施の形態６に係る電池２００の構成について、実施の形態１及び実施の形態３と同様な構成については、同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
【００７７】
実施の形態６に係る電池セル１００において、第１電極ユニット１は、第１シーラント１２に加えて、固着シート１５を有する。ここで、第１シーラント１２及び固着シート１５は、夫々固定部をなす。固着シート１５の固着は、第１シーラント１２の固着と同様に、熱溶着又は粘着により行われる。固着シート１５は、４つの直線状の枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄを有し、枠辺部１５ａ，１５ｄは、枠辺部１５ｂ，１５ｃよりも短い。枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄは、第１集電体１１の一平面及び第１シート体１０の内面間において、第１貫通孔１０ａの四辺に沿うように位置している。また、枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄは、第１シーラント１２の筒状体１２ａと所定距離離隔している。固着シート１５は、第１集電体１１の一平面の周縁部及び第１シート体１０の内面に固着されている。
【００７８】
枠辺部１５ａの一端部は、枠辺部１５ｂの一端部に、枠辺部１５ａ及び枠辺部１５ｂが直角をなすように、接続されている。枠辺部１５ｂの他端部は、枠辺部１５ｃの一端部に、枠辺部１５ｂ及び枠辺部１５ｃが直角をなすように、接続されている。枠辺部１５ｃの他端部は、枠辺部１５ｄの一端部に、枠辺部１５ｃ及び枠辺部１５ｄが直角をなすように、接続されている。枠辺部１５ａの他端部及び枠辺部１５ｄの他端部は、離隔している。したがって、固着シート１５は、四角形の一の角を切り欠いたような枠状をなしている。
【００７９】
上記の構成によれば、固着シート１５の枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄにより、第１集電体１１の位置決めが可能となる。また、第１シーラント１２及び固着シート１５により第１集電体１１を固定するので、より強固に固定することができる。
更に、第１集電体１１の一平面及び第１シート体１０の内面間に存在する空気を第１貫通孔１０ａから第１シート部１０の外部に排出して、低減することができる。また、第１集電体１１の一平面及び第１シート体１０の内面間において、枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄ及び第１筒状体１２ａ間に存在する空気を、第１貫通孔１０ａから第１シート部１０の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００８０】
（実施の形態７）
実施の形態７においては、実施の形態６と固着シート１５の構造が異なる。図１３は、実施の形態７に係る電池２００が備える電池セル１００における固着シート１５の形状の説明図である。実施の形態７に係る電池の構成について、実施の形態６と同様な構成については、同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
【００８１】
固着シート１５は、枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄに加えて、直線状の延設部１５ｅ，１５ｆ，１５ｇを有する。延設部１５ｅ，１５ｆ，１５ｇは、枠辺部１５ｂ，１５ｃよりも短く、延設部１５ｆ，１５ｇは、枠辺部１５ａ，１５ｄよりも短い。延設部１５ｅ，１５ｆ，１５ｇは、第１貫通孔１０ａの三辺に沿って配され、枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃと所定距離離隔している。
【００８２】
延設部１５ｅの一端部は、枠辺部１５ｄの他端部に、枠辺部１５ｄ及び延設部１５ｅが直角をなすように接続されている。延設部１５ｅの他端部は、延設部１５ｆの一端部に、延設部１５ｅ，１５ｆが直角をなすように接続されている。延設部１５ｆの他端部は、延設部１５ｇの一端部に、延設部１５ｆ，１５ｇが直角をなすように接続されている。また、延設部１５ｇの他端部は、枠辺部１５ｄと離隔している。
【００８３】
上記の構成によれば、枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄ及び延設部１５ｅ，１５ｆ，１５ｇにより、第１集電体１１の位置決めが可能となる。また、第１シーラント１２及び固着シート１５により第１集電体１１を固定するので、より強固に固定することができる。
第１集電体１１の一平面及び第１シート体１０の内面間に存在する空気を第１貫通孔１０ａから第１シート体１０の外部に排出して、低減することができる。また、第１集電体１１及び第１シート体１０間において、枠辺部１５ａ，１５ｂ，１５ｃ，１５ｄと、延設部１５ｅ，１５ｆ，１５ｇ及び第１筒状体１２ａとの間に存在する空気を第１貫通孔１０ａから第１シート体１０の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極１３及び第１集電体１１の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００８４】
なお、上記の実施の形態１から実施の形態７において、第１シート体１０、第１貫通孔１０ａ、第１集電体１１、第１シーラント１２、第１電極１３、イオン交換膜１４、固着シート１５の形状は四角形状に限られず、円形又は多角形等の形状であってもよい。
また、第２シート体２０、第２貫通孔２０ａ、第２集電体２１、第２シーラント２２、第２電極２３、固着シート２５の形状は、四角形状に限られず、円形又は多角形等の形状であってもよい。
更に、第１貫通孔１０ａ及び第２貫通孔２０ａが設けられている箇所は夫々、第１シート体１０又は第２シート体２０の中央部に限定されず、第１集電体１１又は第２集電体２１に覆われていれば、いかなる位置であってもよい。
【００８５】
更に、実施の形態１、実施の形態３から実施の形態７までにおいて、第１電極ユニット１が正極をなし、第２電極ユニット２が負極をなすようにしてもよい。
【００８６】
更に、上記の実施の形態５から実施の形態７において、第２電極ユニット２を第１電極ユニット１と同様の構造にしてもよく、第１電極ユニット１及び第２電極ユニット２の両方を前記構造としてもよい。
【００８７】
以上のように、本開示の一実施形態に係る電池セルは、シート状の外装袋と、該外装袋を貫通している第１貫通孔と、前記外装袋の内面に配され、一平面により前記第１貫通孔を覆っている平板状の第１集電体と、該第１集電体の他平面に設けられた平板状の第１電極と、前記第１集電体の周縁に沿って設けられ、前記第１集電体を前記外装袋の内面に固定する固定部とを備えることを特徴とする。
【００８８】
本開示の一実施形態によれば、第１集電体の一平面及び外装袋の内面間に存在する空気を、第１貫通孔から外装袋の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極及び第１集電体の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００８９】
本開示の一実施形態に係る電池セルは、前記固定部は、額縁状をなしており、前記第１集電体の他平面の周縁部及び側面、並びに前記外装袋の内面に固着していることを特徴とする。
【００９０】
本開示の一実施形態によれば、第１集電体の一平面及び外装袋の内面間と、固定部及び第１集電体の側面間に存在する空気とを、第１貫通孔から外装袋の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極及び第１集電体の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００９１】
本開示の一実施形態に係る電池セルは、前記固定部は、枠状をなし、前記第１集電体の一平面の周縁部と、前記外装袋の内面とに固着していることを特徴とする。
【００９２】
本開示の一実施形態によれば、第１集電体の一平面及び外装袋の内面間に存在する空気を、第１貫通孔から外装袋の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極及び第１集電体の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００９３】
本開示の一実施形態に係る電池セルは、前記第１集電体の前記一平面は、前記第１貫通孔よりも大きく、前記第１電極の両平面は、前記第１貫通孔よりも小さいことを特徴とする。
【００９４】
本開示の一実施形態によれば、第１集電体が第１貫通孔から外装袋の外部に抜け落ちることを防止することができる。また、第１電極を第１貫通孔の位置に対応させて設けた場合、第１貫通孔から圧力を加えて電池セルを製造する際に、第１電極全体に良好に圧力を加えることができ、第１電極及び第１集電体の密着性を向上することができる。
【００９５】
本開示の一実施形態に係る電池セルは、前記外装袋に複数の前記第１貫通孔を備えることを特徴とする。
【００９６】
本開示の一実施形態によれば、第１集電体の一平面及び外装袋の内面間に存在する空気を、複数の第１貫通孔から外装袋の外部に排出して、低減することができる。これにより、第１電極及び第１集電体の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【００９７】
本開示の一実施形態に係る電池セルは、前記外装袋を貫通している第２貫通孔と、前記外装袋の内面に配され、一平面により前記第２貫通孔を覆っている平板状の第２集電体と、該第２集電体の他平面に設けられ、前記第１電極に対向しており、前記第１電極の反対極性の平板状の第２電極と、前記第１電極及び第２電極に挟まれている隔膜とを備えることを特徴とする。
【００９８】
本開示の一実施形態によれば、第１集電体は、第１貫通孔から露出する部分を有し、第２集電体は、第２貫通孔から露出する部分を有することなり、第１電極及び第２電極が対向している。したがって、第１集電体及び第２集電体において露出した部分を介して、外部の負荷に、又は電池セル同士を電気的に接続することができる。
【００９９】
本開示の一実施形態に係る電池は、上述の電池セルが、隣り合う前記電池セルにおいて前記外装袋の外面同士が対向するように並設されていることを特徴とする
【０１００】
本開示の一実施形態によれば、複数の電池セルを並設することにより、電池の容量を増大させることができる。
【０１０１】
本開示の一実施形態に係る電池は、隣り合う前記電池セルにおいて、一の前記電池セルの前記第１集電体における前記第１貫通孔から露出している部分と、他の前記電池セルの前記第２集電体における前記第２貫通孔から露出している部分とが対向し、導電部材により接続されていることを特徴とする。
【０１０２】
本開示の一実施形態によれば、導電部材により電池セル同士を電気的に接続し、電池セルを直列に接続することができる。また、導電部材により、各電池セルを接続するために別にタブ部材を設けて該タブ部材を外装袋の外側に引き出して接続する等の必要がなく、電池の構造及び製造工程を簡素化することができる。
【０１０３】
本開示の一実施形態に係る電池は、隣り合う前記電池セルにおいて、前記第１集電体の前記一平面における前記第１貫通孔から露出している部分同士が対向し、又は、前記第２集電体の前記一平面における前記第２貫通孔から露出している部分同士が対向し、導電部材により接続されていることを特徴とする。
【０１０４】
本開示の一実施形態によれば、導電部材により電池セル同士を電気的に接続することができ、電池セルを並列に接続することができる。
【０１０５】
本開示の一実施形態に係る電池は、前記導電部材は、平板状をなし、厚さが前記外装袋の厚さの２倍以上であることを特徴とする。
【０１０６】
本開示の一実施形態によれば、複数の電池セルを並設方向において挟むように圧力を加えた場合に、導電部材により第１電極及び第２電極に良好に圧力を加えることができる。
【０１０７】
本開示の一実施形態に係る電池は、前記第１電極及び第２電極は、酸性の電解液を含むことを特徴とする。
【０１０８】
本開示の一実施形態に係る電池は、前記第１電極及び第２電極は、バナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンを活物質として含有していることを特徴とする。
【０１０９】
本開示の一実施形態によれば、バナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンを活物質として用いることにより、第１電極及び第２電極において、正極及び負極の活物質を同一として電池を構成でき、電池の設計が容易となる。
【０１１０】
本開示の一実施形態に係る電池セルの製造方法は、貫通孔が設けられた第１シート体の一平面に、平板状の集電体を、前記貫通孔を前記集電体の一平面により覆うように配し、電極を前記集電体の他平面に設け、前記集電体を前記第１シート体の一平面に固定する固定部を前記集電体の周縁に沿って設け、減圧状態下で、前記第１シート体の周縁部に第２シート体の周縁部を接合することを特徴とする。
【０１１１】
本開示の一実施形態によれば、第１集電体の一平面及び第１シート体の一平面間に存在する空気を、第１貫通孔から第１シート体の外部に排出して、低減することができる。したがって、第１シート体及び第２シート体の周縁部を減圧状態で接合した場合、空気により第１集電体１１が変形することを防止できる。これにより、第１電極及び第１集電体の密着性の低下を抑制して、接触抵抗の上昇を低減し、電池としての機能の低下を防止できる。
【０１１２】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した意味ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。即ち、請求項に示した範囲で適宜変更した技術的手段を組み合わせて得られる実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１１３】
１０  第１シート体
１０ａ  第１貫通孔
１１  第１集電体
１２  第１シーラント（固定部）
１３  第１電極
１４  イオン交換膜（隔膜）
１５、２５  固着シート（固定部）
２０  第２シート体
２０ａ  第２貫通孔
２１  第２集電体
２３  第２電極
３  導電板（導電部材）
１００  電池セル
１０１  外装袋
２００  電池
【図１】
2017228374.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2017228374.tif 000007
【図６】
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【図７】
2017228374.tif 000009
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
2017228374.tif 000013
【図１２】
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【図１３】
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