(57)【要約】【課題】イオンマイグレーションを十分に抑制できる異方性導電性接着剤を提供すること。【解決手段】本発明の異方性導電性接着剤は、（Ａ）導電性粒子と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）有機酸と、（Ｄ）ロジン系樹脂と、（Ｅ）１分子内に１つ以上の不飽和二重結合を有する重合性化合物と、（Ｆ）ラジカル重合開始剤と、を含有することを特徴とするものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）導電性粒子と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）有機酸と、（Ｄ）ロジン系樹脂と、（Ｅ）１分子内に１つ以上の不飽和二重結合を有する重合性化合物と、（Ｆ）ラジカル重合開始剤と、を含有する
ことを特徴とする異方性導電性接着剤。
【請求項２】
請求項１に記載の異方性導電性接着剤において、
前記（Ａ）導電性粒子が、はんだ粉末である
ことを特徴とする異方性導電性接着剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の異方性導電性接着剤において、
前記（Ｃ）有機酸に対する前記（Ｄ）ロジン系樹脂の質量比（（Ｄ）／（Ｃ））が、１以上である
ことを特徴とする異方性導電性接着剤。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の異方性導電性接着剤において、
前記（Ｃ）有機酸が、グルタル酸、アジピン酸、２，５−ジエチルアジピン酸、２，４−ジエチルグルタル酸、２，２−ジエチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、２−エチル−３−プロピルグルタル酸およびセバシン酸からなる群から選択される少なくとも一つのジカルボン酸である
ことを特徴とする異方性導電性接着剤。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の異方性導電性接着剤において、
前記（Ｄ）ロジン系樹脂が、不飽和有機酸変性がされたものである
ことを特徴とする異方性導電性接着剤。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の異方性導電性接着剤を用いて電極同士を接続したことを特徴とするプリント配線基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異方性導電性接着剤およびそれを用いたプリント配線基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フレキ基板（フレキシブル性を有する配線基板）とリジット基板（フレキシブル性を有しない配線基板）との接続や、電子部品と配線基板との接続には、異方性導電性接着剤（異方性導電性フィルム、異方性導電性ペースト）を用いた接続方式が利用されている。例えば、電子部品と配線基板とを接続する場合には、電極が形成された電子部品と、電極のパターンが形成された配線基板との間に異方性導電性接着剤を配置し、電子部品と配線基板とを熱圧着して電気的接続を確保している。
【０００３】
異方性導電性接着剤としては、熱可塑性樹脂と、（メタ）アクリレート反応性希釈剤と、ラジカル重合開始剤と、はんだ粉末と、活性剤とを含有する異方性導電性ペーストが提案されている（例えば、特許文献１）。電子部品と配線基板とを熱圧着させると、接続対象である電子部品および配線基板の電極同士をはんだ接合することができ、これらの電極同士の間での導電性が確保される。一方、電子部品の電極同士の間隙や配線基板の電極同士の間隙では、樹脂成分内にはんだ粉末が埋設されたような状態となり、隣接電極間の絶縁性が確保される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０７７１０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のような異方性導電性接着剤を用いた場合には、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を用いた異方性導電性接着剤と比較して、熱圧着時の温度を低く設定できる。しかしながら、特許文献１に記載のような異方性導電性接着剤を用いた場合には、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を用いた異方性導電性接着剤と比較して、隣接電極間でイオンマイグレーション（高湿の環境下に回路基板を設置した状態で電圧印加した場合、電極間をイオン化した金属が移動し、回路の短絡が生じる現象）が生じやすく、電極にデンドライト（樹枝状の金属析出物）が生じやすいことが分かった。
【０００６】
そこで、本発明は、イオンマイグレーションを十分に抑制できる異方性導電性接着剤、並びにそれを用いたプリント配線基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決すべく、本発明は、以下のような異方性導電性接着剤およびプリント配線基板を提供するものである。
すなわち、本発明の異方性導電性接着剤は、（Ａ）導電性粒子と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）有機酸と、（Ｄ）ロジン系樹脂と、（Ｅ）１分子内に１つ以上の不飽和二重結合を有する重合性化合物と、（Ｆ）ラジカル重合開始剤と、を含有することを特徴とするものである。
【０００８】
本発明の異方性導電性接着剤においては、前記（Ａ）導電性粒子が、はんだ粉末であることが好ましい。
本発明の異方性導電性接着剤においては、前記（Ｃ）有機酸に対する前記（Ｄ）ロジン系樹脂の質量比（（Ｄ）／（Ｃ））が、１以上であることが好ましい。
本発明の異方性導電性接着剤においては、前記（Ｃ）有機酸が、グルタル酸、アジピン酸、２，５−ジエチルアジピン酸、２，４−ジエチルグルタル酸、２，２−ジエチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、２−エチル−３−プロピルグルタル酸およびセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１つのジカルボン酸であることが好ましい。
本発明の異方性導電性接着剤においては、前記（Ｄ）ロジン系樹脂が、不飽和有機酸変性がされたものであることが好ましい。
本発明のプリント配線基板は、前記異方性導電性接着剤を用いて電極同士を接続したことを特徴とするものである。
【０００９】
なお、本発明において、異方性導電性接着剤とは、所定値以上の熱および所定値以上の圧力をかけた箇所では熱圧着方向（厚み方向）に導電性を持つようになるが、それ以外の箇所では隣接電極間の絶縁性を有する異方性導電材を形成できる接着剤のことをいう。
また、異方性導電性接着剤としては、異方性導電性フィルムおよび異方性導電性ペーストが挙げられる。
【００１０】
また、本発明の異方性導電性接着剤が、イオンマイグレーションを十分に抑制できる理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。
異方性導電性接着剤において、隣接電極間でイオンマイグレーションが生じる要因の一つは、接着後の異方性導電性接着剤に残存する有機酸にあると本発明者らは推察する。つまり、接着後の異方性導電性接着剤中では、（Ｃ）有機酸のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）が、導電性粒子の金属（Ｓｎなど）や電極の金属（Ｃｕなど）との塩を形成する（例えば、Ｘ−ＣＯＯ−Ｓｎ−ＯＯＣ−Ｘ）。そして、実装基板が高湿の環境下にある場合には、有機酸金属塩からイオン化した金属（例えば、Ｓｎ２＋）が放出され、これによりイオンマイグレーションが生じるものと本発明者らは推察する。
本発明の異方性導電性接着剤においては、（Ｃ）有機酸と（Ｄ）ロジン系樹脂とを併用している。（Ｄ）ロジン系樹脂は、カルボキシル基を有するので、導電性粒子の金属（Ｓｎなど）や電極の金属（Ｃｕなど）との塩を形成する。また、（Ｄ）ロジン系樹脂は、（Ｃ）有機酸と比較して、金属塩を形成した場合に、高湿の環境下にある場合でもイオン化した金属（例えば、Ｓｎ２＋）が生じにくい。つまり、（Ｄ）ロジン系樹脂は、高湿の環境下にある場合にも、金属塩として金属を取り込んでおくことができる。また、（Ｄ）ロジン系樹脂は、（Ｃ）有機酸よりも活性作用（金属酸化膜を除去する作用）が低く、金属酸化膜を除去して、金属塩とする能力は低いので、金属塩自体が生じにくい。一方で、（Ｄ）ロジン系樹脂は、イオン化した金属（例えば、Ｓｎ２＋）であれば、それを容易に取り込んで金属塩を形成できる。つまり、高湿の環境下において、有機酸金属塩からイオン化した金属（例えば、Ｓｎ２＋）が放出された場合には、それを（Ｄ）ロジン系樹脂が取り込んで金属塩とできる。このように、イオンマイグレーションの原因となるイオン化した金属の発生を抑制できる。
以上のようにして、本発明の異方性導電性接着剤によれば、イオンマイグレーションを十分に抑制できるものと本発明者らは推察する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、イオンマイグレーションを十分に抑制できる異方性導電性接着剤、並びにそれを用いたプリント配線基板を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
先ず、本発明の異方性導電性接着剤について説明する。
本発明の異方性導電性接着剤は、以下説明する（Ａ）導電性粒子、（Ｂ）熱可塑性樹脂、（Ｃ）有機酸、（Ｄ）ロジン系樹脂、（Ｅ）重合性化合物、および（Ｆ）ラジカル重合開始剤を含有するものである。
【００１３】
［（Ａ）成分］
本発明に用いる（Ａ）導電性粒子としては、導電性を有する粒子（粉末）であれば、適宜公知のものを用いることができる。この（Ａ）成分としては、はんだ粉末、無機物粒子（ニッケル、銅、銀、カーボンなど）、無機物粒子の表面に導電性の高い金属（銀、金など）をコーティングした粒子、および、有機物粒子の表面に導電性の高い金属（銀、金など）をコーティングした粒子などが挙げられる。これらの導電性粒子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
この（Ａ）成分としては、電極同士の間での導通性の観点から、はんだ粉末を用いることが好ましい。このはんだ粉末は、２４０℃以下の融点を有することが好ましく、低温プロセス化の観点からは、１８０℃以下の融点を有するものであることがより好ましい。このはんだ粉末の融点が１８０℃を超えるものを用いる場合には、熱圧着時の温度が低温（例えば、１８０℃以下）の場合に、はんだ粉末を溶融させることができない傾向にある。また、このはんだ粉末の融点は、熱圧着時の温度を低くするという観点からは、１７０℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましい。
また、このはんだ粉末は、環境への影響の観点から、鉛フリーはんだ粉末であることが好ましい。ここで、鉛フリーはんだ粉末とは、鉛を添加しないはんだ金属または合金の粉末のことをいう。ただし、鉛フリーはんだ粉末中に、不可避的不純物として鉛が存在することは許容されるが、この場合に、鉛の量は、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
前記（Ａ）成分は、スズ（Ｓｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、アンチモン（Ｓｂ）、インジウム（Ｉｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、およびチタン（Ｔｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の金属からなる金属または合金であることが好ましい。例えば、スズ基のはんだとしては、Ｓｎ−０．７Ｃｕなどのスズ−銅系；Ｓｎ−３．５Ａｇなどのスズ−銀系；Ｓｎ−３．０Ａｇ−０．５Ｃｕ、Ｓｎ−３．５Ａｇ−０．７Ｃｕ、Ｓｎ−１．０Ａｇ−０．７Ｃｕ、Ｓｎ−０．３Ａｇ−０．７Ｃｕなどのスズ−銀−銅系；Ｓｎ−２．５Ａｇ−１．０Ｂｉ−０．５Ｃｕ、Ｓｎ−１．０Ａｇ−２．０Ｂｉ−０．５Ｃｕなどのスズ−銀−ビスマス−銅系；Ｓｎ−３．５Ａｇ−０．５Ｂｉ−８．０Ｉｎなどのスズ−銀−ビスマス−インジウム系；Ｓｎ−１．０Ａｇ−０．７Ｃｕ−２．０Ｂｉ−０．２Ｉｎなどのスズ−銀−銅−ビスマス−インジウム系；Ｓｎ−５８Ｂｉなどのスズ−ビスマス系；Ｓｎ−１．０Ａｇ−５８Ｂｉなどのスズ−銀−ビスマス系；Ｓｎ−５．０Ｓｂなどのスズーアンチモン系；Ｓｎ−９Ｚｎなどのスズ−亜鉛系；Ｓｎ−８．０Ｚｎ−３．０Ｂｉなどのスズ−亜鉛−ビスマス系；Ｓｎ−３０Ｉｎ−１２Ｓｂ−３Ｚｎなどのスズ−インジウム−アンチモン−亜鉛系；Ｓｎ−５６Ｂｉ−４Ｔｉなどのスズ−ビスマス−チタン系；Ｓｎ−３．５Ａｇ−４Ｔｉなどのスズ−銀−チタン系；Ｓｎ−５２Ｉｎなどのスズ−インジウム系などが挙げられる。インジウム基のはんだとしては、金属インジウムのインジウム系；Ｉｎ−３．０Ａｇなどのインジウム−銀系が挙げられる。また、上記金属、合金には更に微量成分として、上記の金属以外にも、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、モリブデン（Ｍｏ）、リン（Ｐ）、セリウム（Ｃｅ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、シリコン（Ｓｉ）、ガリウム（Ｇａ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニオブ（Ｎｂ）、バナジウム（Ｖ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、金（Ａｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、鉛（Ｐｂ）などを含有していてもよい。これらの中でも、低融点特性の点からは、スズ−ビスマス系、スズ−銀−ビスマス系、スズ−インジウム系、インジウム系、インジウム−銀系などがより好ましい。また、はんだ接合の強度の観点からは、スズ−銀−銅系、スズ−銀系などが好ましい。
【００１５】
前記（Ａ）成分の平均粒子径は、通常１μｍ以上４０μｍ以下であるが、はんだ付けパッドのピッチが狭い電子基板にも対応するという観点から、１μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以上１５μｍ以下であることがさらにより好ましく、３μｍ以上１２μｍ以下であることが特に好ましい。なお、平均粒子径は、動的光散乱式の粒子径測定装置により測定できる。
【００１６】
前記（Ａ）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、１５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１７質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、１８質量％以上２５質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ａ）成分の配合量が前記下限未満では、得られる異方性導電性接着剤の接着強度や導電性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の絶縁性が低下する傾向にある。
【００１７】
［（Ｂ）成分］
本発明に用いる（Ｂ）熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリヒドロキシポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ブタジエン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、およびアクリル酸共重合体が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、飽和物であってもよく、不飽和物であってもよい。また、これらの熱可塑性樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらの熱可塑性樹脂の中でも、得られる異方性導電性接着剤の接着強度の観点から、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂が好ましい。
【００１８】
前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、熱可塑性樹脂の流動性の観点から、０．２万〜５０万であることが好ましく、０．３万〜２５万であることがより好ましく、０．４万〜１０万であることが更に好ましく、０．５万〜８万であることが特に好ましい。なお、本明細書において、重量平均分子量とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーで測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値を示す。
【００１９】
前記（Ｂ）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、８質量％以上３５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以上２５質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ｂ）成分の配合量が前記下限未満では、得られる異方性導電性接着剤の接着強度が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の粘度が高くなり、塗布性が低下する傾向にある。
【００２０】
［（Ｃ）成分］
本発明に用いる（Ｃ）有機酸としては、モノカルボン酸、およびジカルボン酸などが挙げられる。この（Ｃ）成分により、はんだ粉末の表面を活性化できる。また、この（Ｃ）成分としては、活性作用の観点から、融点１５０℃以下のモノカルボン酸およびジカルボン酸を用いることが好ましい。
前記有機酸としては、公知の有機酸を適宜用いることができる。このような有機酸の中でも、保管中において結晶の析出が起こりにくいという観点から、アルキレン基を有する二塩基酸を用いることが好ましい。このようなアルキレン基を有する二塩基酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、２，５−ジエチルアジピン酸、２，４−ジエチルグルタル酸、２，２−ジエチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、２−エチル−３−プロピルグルタル酸、およびセバシン酸が挙げられる。これらの中でも、絶縁性の観点から、グルタル酸が特に好ましい。
【００２１】
前記（Ｃ）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、０．２質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上７質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上４質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ｃ）成分の配合量が前記下限未満では、はんだ粉末の表面への活性作用が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の絶縁性や耐湿性が低下する傾向にある。
【００２２】
［（Ｄ）成分］
本発明に用いる（Ｄ）ロジン系樹脂としては、ロジン類およびロジン系変性樹脂が挙げられる。ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、水素添加ロジンおよびこれらの誘導体などが挙げられる。
ロジン系変性樹脂としては、ディールス・アルダー反応の反応成分となり得る前記ロジン類の不飽和有機酸変性樹脂（（メタ）アクリル酸などの脂肪族の不飽和一塩基酸、フマル酸、マレイン酸などのα，β−不飽和カルボン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、桂皮酸などの芳香族環を有する不飽和カルボン酸等の変性樹脂）およびアビエチン酸の不飽和有機酸変性樹脂、並びに、これらの変性樹脂を主成分とするものなどが挙げられる。これらのロジン系樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらのロジン系樹脂の中でも、マイグレーションの抑制効果の観点から、不飽和有機酸変性がされているものが好ましく、（メタ）アクリル酸変性、またはマレイン酸変性がされているものがより好ましい。
また、これらのロジン系樹脂の酸価は、マイグレーションの抑制効果の観点から、２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であることが好ましい。
【００２３】
前記（Ｄ）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、０．２質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上７質量％以下であることが更により好ましく、２質量％以上４質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ｄ）成分の配合量が前記下限未満では、マイグレーションの抑制効果が不足する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の接着強度が低下する傾向にある。
【００２４】
また、マイグレーションの抑制効果と接着強度などの諸特性とのバランスの観点から、前記（Ｃ）成分に対する前記（Ｄ）成分の質量比（（Ｄ）／（Ｃ））は、１以上であることが好ましく、１．５以上７以下であることがより好ましく、２以上５以下であることが更により好ましく、２．５以上３．５以下であることが特に好ましい。
【００２５】
［（Ｅ）成分］
本発明に用いる（Ｅ）重合性化合物は、１分子内に１つ以上の不飽和二重結合を有するものであり、具体的には、（Ｅ１）１分子中に２つ以上の不飽和二重結合を有するラジカル重合性樹脂や、（Ｅ２）１分子内に１つの不飽和二重結合を有する反応性希釈剤である。この（Ｅ）成分としては、得られる異方性導電性接着剤の接着強度および塗布性のバランスの観点から、前記（Ｅ１）成分および前記（Ｅ２）成分の両方を含有することが好ましい。
【００２６】
前記（Ｅ１）ラジカル重合性樹脂は、１分子内に２つ以上の不飽和二重結合を有する樹脂である。この（Ｅ１）成分としては、例えば、重量平均分子量が８００以上で、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するラジカル重合性樹脂である。前記（Ｅ１）成分を適量添加することにより、得られる異方性導電性接着剤の接着強度を向上できる傾向にある。前記（Ｅ１）成分としては、例えば、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、およびシリコンアクリレート樹脂が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
前記（Ｅ１）成分の重量平均分子量は、１０００以上１００００以下であることが好ましく、１２００以上５０００以下であることがより好ましい。
【００２７】
前記（Ｅ１）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上４０質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ｅ１）成分の配合量が前記下限未満では、得られる異方性導電性接着剤の接着強度が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の粘度が高くなり、塗布性が低下する傾向にある。
【００２８】
前記（Ｅ２）反応性希釈剤は、１分子内に１つの不飽和二重結合を有する反応性希釈剤である。この（Ｅ２）成分は、常温（２５℃）において液体であり、かつ熱可塑性樹脂などを溶解させることができるものである。前記（Ｅ２）成分としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。これらの反応性希釈剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらの反応性希釈剤の中でも、熱可塑性樹脂などの溶解性や接着強度の観点からは、テトラヒドロフルフリルアクリレートが好ましい。
【００２９】
前記（Ｅ２）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、１５質量％以上５５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以上４０質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ｂ２）成分の配合量が前記下限未満では、得られる異方性導電性接着剤の粘度が高くなり、塗布性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の接着強度が低下する傾向にある。
【００３０】
前記（Ｅ）成分の配合量（（Ｅ１）成分および（Ｅ２）成分の合計の配合量）は、得られる異方性導電性接着剤の接着強度および塗布性のバランスの観点から、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上５５質量％以下であることが特に好ましい。
【００３１】
［（Ｆ）成分］
本発明に用いる（Ｆ）ラジカル重合開始剤は、前記（Ｅ）成分などにおける不飽和二重結合のラジカル重合を開始させるためのものである。このようなラジカル重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤、光ラジカル重合開始剤などが挙げられる。
前記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、ケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、およびパーカーボネート類などの有機過酸化物が挙げられる。これらの熱ラジカル重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらの熱ラジカル重合開始剤の中でも、反応性と安定性とのバランスの観点から、ハイドロパーオキサイド類が好ましく、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートがより好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、オキシム系開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロルベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、およびＰ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルが挙げられる。これらの光ラジカル重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
前記（Ｆ）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、０．１質量％以上７質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上４質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ｆ）成分の配合量が前記下限未満では、ラジカル重合における反応性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の接着強度が低下する傾向にある。
【００３３】
また、本発明の異方性導電性接着剤は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｆ）成分の他に、（Ｇ）有機フィラー、（Ｈ）チクソ剤をさらに含有してもよい。
【００３４】
［（Ｇ）成分］
本発明に用いる（Ｇ）有機フィラーとしては、公知の有機フィラーを適宜用いることができる。このような有機フィラーとしては、例えば、アクリル系有機フィラー、シリコーン系フィラー、スチレン系有機フィラーが挙げられる。これらの中でも、得られる異方性導電性接着剤の接合強度をほとんど低下させずに、フロー性を向上させることができるという観点から、コアシェル構造を有する（メタ）アクリル系重合体微粒子が好ましい。このコアシェル構造を有する（メタ）アクリル系重合体微粒子は、コア層およびシェル層を有する微粒子であって、コア層およびシェル層がともに（メタ）アクリル系重合体からなるものである。このコアシェル構造を有する（メタ）アクリル系重合体微粒子としては、適宜公知のものを用いることができる。また、この（メタ）アクリル系重合体は、アクリル基およびメタクリル基のうちの少なくとも一方の基を有する（メタ）アクリル系単量体を含む単量体成分を重合させて得られるものである。この（メタ）アクリル系重合体は、単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。
【００３５】
前記（Ｇ）成分の平均一次粒子径は、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。なお、平均粒子径は、動的光散乱式の粒子径測定装置により測定できる。
前記（Ｇ）成分の比重は、０．８ｇ／ｃｍ３以上１．４ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。なお、比重は、ＪＩＳ−Ｋ００６１の記載に準拠する方法より測定できる。
前記（Ｇ）成分のシェル層の軟化点は、６０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、７５℃以上１２０℃以下であることがより好ましい。なお、軟化点は、熱機械分析（ＴＭＡ）装置により測定できる。
【００３６】
前記（Ｇ）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、３質量％以上１８質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、７質量％以上１２質量％以下であることが特に好ましい。前記（Ｇ）成分の配合量が前記下限未満では、（Ｇ）成分の添加による効果を奏しにくくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の接着強度が低下する傾向にある。
【００３７】
［（Ｈ）成分］
本発明に用いる（Ｈ）チクソ剤としては、公知のチクソ剤を適宜用いることができる。このようなチクソ剤としては、例えば、脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油、オレフィン系ワックス、およびアモルファスシリカなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪酸アマイド、アモルファスシリカが好ましく、特に、得られる異方性導電性接着剤のにじみにくさの観点からは、アモルファスシリカが好ましい。アモルファスシリカとしては、アエロジルＲ９７４、およびアエロジル２００などが挙げられる。
前記（Ｈ）成分の配合量は、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、０．５質量％以上４質量％以下であることが好ましい。前記（Ｈ）成分の配合量が前記下限未満では、チクソ性付与の効果を奏しにくくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤を硬化させた際の泡残りが発生しやすくなる傾向にある。
【００３８】
本発明の異方性導電性接着剤は、必要に応じて、前記（Ａ）成分〜前記（Ｈ）成分の他に、前記（Ｅ２）成分以外の希釈剤、前記（Ｃ）成分以外の活性剤、界面活性剤、消泡剤、粉末表面処理剤、反応抑制剤、沈降防止剤などの添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤の含有量としては、異方性導電性接着剤１００質量％に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。添加剤の含有量が前記下限未満では、それぞれの添加剤の効果を奏しにくくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる異方性導電性接着剤の諸特性が低下する傾向にある。
【００３９】
［プリント配線基板］
次に、本発明のプリント配線基板について説明する。
本発明のプリント配線基板は、前述した本発明の異方性導電性接着剤を用いて電極同士を接続したことを特徴とするものである。具体的には、次のようにして、電極同士を接続することで、本発明のプリント配線基板を製造できる。ここでは、異方性導電性ペーストを用いて、リジット基板およびフレキ基板の電極同士を接続する場合を例に挙げて説明する。
このようにリジット基板およびフレキ基板の電極同士を接続する方法としては、前記リジット基板上に前記異方性導電性ペーストを塗布する塗布工程と、前記異方性導電性ペースト上に前記フレキ基板を配置し、前記はんだ粉末の融点よりも１℃以上（好ましくは１０℃以上）高い温度で、前記フレキ基板を前記リジット基板に熱圧着する熱圧着工程と、を備える方法を採用できる。
【００４０】
塗布工程においては、前記リジット基板上に前記異方性導電性ペーストを塗布する。
ここで用いる塗布装置としては、例えば、ディスペンサー、スクリーン印刷機、ジェットディスペンサーおよびメタルマスク印刷機が挙げられる。
また、塗布膜の厚みは、特に限定されないが、５０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上３００μｍ以下であることがより好ましい。厚みが前記下限未満では、リジット基板の電極上にフレキ基板を搭載した際の付着力が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、接続部分以外にもペーストがはみ出しやすくなる傾向にある。
【００４１】
熱圧着工程においては、前記異方性導電性ペースト上に前記フレキ基板を配置し、前記はんだ粉末の融点よりも１℃以上高い温度で、前記フレキ基板を前記リジット基板に熱圧着する。
熱圧着時の温度が、前記はんだ粉末の融点よりも１℃以上高いという条件を満たさない場合には、はんだを十分に溶融させることができず、フレキ基板およびリジット基板の間に十分なはんだ接合を形成できず、フレキ基板およびリジット基板の間の導電性が不十分となる。
熱圧着時の温度は、１３０℃以上２００℃以下とすることが好ましく、１４０℃以上１８０℃以下とすることがより好ましい。
熱圧着時の圧力は、特に限定されないが、０．０５ＭＰａ以上３ＭＰａ以下とすることが好ましく、０．１ＭＰａ以上２ＭＰａ以下とすることがより好ましい。圧力が前記上限未満では、リジット基板およびフレキ基板の間に十分なはんだ接合を形成できず、リジット基板およびフレキ基板の間の導電性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えるとリジット基板にストレスがかかり、デッドスペースを広くとらなければならなくなる傾向にある。
なお、本発明においては、上記のように、熱圧着時の圧力を、従来の導電性フィラー系の異方性導電性接着剤を用いる方法による場合と比較して、低い圧力範囲に設定することができる。そのため、熱圧着工程に用いる装置の低コスト化を達成することもできる。
熱圧着時の時間は、特に限定されないが、通常、１秒以上６０秒以下であり、２秒以上２０秒以下であることが好ましく、３秒以上１０秒以下であることがより好ましい。
【００４２】
また、本発明の異方性導電性接着剤を用いた接続方法は、前記接続方法に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本発明に含まれるものである。
例えば、前記接続方法では、熱圧着工程により、配線基板と電子部品とを接着しているが、これに限定されない。例えば、熱圧着工程に代えて、レーザー光を用いて異方性導電性ペーストを加熱する工程（レーザー加熱工程）により、配線基板と電子部品とを接着してもよい。この場合、レーザー光源としては、特に限定されず、金属の吸収帯に合わせた波長に応じて適宜採用できる。レーザー光源としては、例えば、固体レーザー（ルビー、ガラス、ＹＡＧなど）、半導体レーザー（ＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓＰなど）、液体レーザー（色素など）および気体レーザー（Ｈｅ−Ｎｅ、Ａｒ、ＣＯ２、エキシマーなど）が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例にて用いた材料を以下に示す。
（（Ａ）成分）
導電性粒子：はんだ粉末、平均粒子径は１２μｍ、はんだの融点は１３９℃、はんだの組成は４２Ｓｎ／５８Ｂｉ
（（Ｂ）成分）
熱可塑性樹脂：フェノキシ樹脂、軟化点は７０℃、重量平均分子量は５０，０００〜６０，０００、商品名「フェノトートＹＰ−７０」、新日鐵住金化学社製
（（Ｃ）成分）
有機酸：グルタル酸（１，３−プロパンジカルボン酸）
（（Ｄ）成分）
ロジン系樹脂Ａ：水添酸変性ロジン、酸価は２４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、商品名「パインクリスタルＫＥ−６０４」、荒川化学工業社製
ロジン系樹脂Ｂ：酸変性ロジン、酸価は３２０ＫＯＨｍｇ／ｇ、商品名「パインクリスタルＫＲ−１２０」、荒川化学工業社製
（（Ｅ１）成分）
ラジカル重合性樹脂：ウレタンアクリレート樹脂、商品名「アロニックスＭ−１２００」、東亞合成社製
（（Ｅ２）成分）
反応性希釈剤：テトラヒドロフルフリルアクリレート、商品名「ビスコート♯１５０」、大阪有機化学工業社製
（（Ｆ）成分）
ラジカル重合開始剤：１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、商品名「パーオクタＯ」、日油社製
（（Ｇ）成分）
有機フィラー：アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合体微粒子、平均一次粒子径は０．５μｍ、比重は１．１〜１．２ｇ／ｃｍ３、コア層の軟化点は約−４０℃、シェル層の軟化点は１００〜１０５℃、商品名「スタフィロイドＡＣ―４０３０」、アイカ工業社製
（（Ｈ）成分）
チクソ剤：アモルファスシリカ、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４」、日本アエロジル社製
【００４４】
［実施例１］
熱可塑性樹脂１５質量部および反応性希釈剤３０質量部を容器に投入し、熱可塑性樹脂を反応性希釈剤に溶解させる。その後、ラジカル重合性樹脂２０質量部、有機酸１質量部、有機フィラー１０質量部、ロジン系樹脂Ａ２質量部およびチクソ剤２質量部を容器に投入し、攪拌機にて予備混合した後、３本ロールを用いて室温にて混合し分散させて樹脂組成物を得た。
その後、得られた樹脂組成物８０質量部に対し、ラジカル重合開始剤２質量部および導電性粒子２０質量部を容器に投入し、混練機にて２時間混合することで異方性導電性接着剤（異方性導電性ペースト）を調製した。
次に、リジット基板（基材：ＦＲ−４、ライン幅：１００μｍ、ピッチ：２００μｍ、銅厚：１８μｍ）を準備し、リジット基板の櫛形電極上に、得られた異方性導電性接着剤をディスペンサーにて塗布した（厚み：０．２ｍｍ）。そして、塗布後の異方性導電性接着剤上に、フレキ基板（ライン幅：１００μｍ、ピッチ：２００μｍ、銅厚：１２μｍ）を配置し、熱圧着装置（アドバンセル社製）を用いて、温度１６０℃、圧力１．０ＭＰａ、圧着時間６秒の条件で、フレキ基板をリジット基板に熱圧着して、フレキ基板付のリジット基板（評価基板）を作製した。
【００４５】
［実施例２〜５および比較例１］
表１に示す組成に従い各材料を配合した以外は実施例１と同様にして、異方性導電性接着剤を得た。
また、得られた異方性導電性接着剤を用いた以外は実施例１と同様にして、フレキ基板付のリジット基板（評価基板）を作製した。
【００４６】
＜異方性導電性接着剤の評価＞
異方性導電性接着剤の評価（イオンマイグレーション、接着強度）を以下のような方法で行った。得られた結果を表１に示す。
（１）イオンマイグレーション
評価基板に対し、８５℃、８５％ＲＨ（相対湿度）中にて、１５Ｖ電圧を印加しつつ１０００時間放置する耐湿熱試験を施した。耐湿熱試験後の評価基板における櫛形電極の部分（ライン幅：１００μｍ、ピッチ：２００μｍ）を、拡大鏡にて観察し、イオンマイグレーションを以下の基準に従って評価した。
○：電極にデンドライトが発生していない。
△：電極に僅かにデンドライトが発生している。
×：電極にデンドライトが発生し、回路が短絡している。
（２）接着強度（ピール強度）
試験機（Ｄａｇｅ社製の「Ｄａｇｅ４０００」）を用い、評価基板におけるリジット基板に対するフレキ基板の角度が９０度となるようにして、フレキ基板を試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、そのときのピール強度（単位：Ｎ／ｍｍ）を測定した。そして、接着強度は、以下の基準に従って評価した。
○：ピール強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上である。
△：ピール強度が０．６Ｎ／ｍｍ以上０．８Ｎ／ｍｍ未満である。
×：ピール強度が０．６Ｎ／ｍｍ未満である。
【００４７】
【表１】
2017014341.tif 000002
【００４８】
表１に示す結果からも明らかなように、本発明の異方性導電性接着剤を用いた場合（実施例１〜５）には、イオンマイグレーションを十分に抑制でき、接着強度も良好であることが確認された。
これに対し、ロジン系樹脂を含有しない異方性導電性接着剤を用いた場合（比較例１）には、イオンマイグレーションが生じることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の異方性導電性接着剤は、配線基板同士（例えば、フレキ基板とリジット基板）を接続する技術や、電子部品と配線基板とを接続する技術として好適に用いることができる。