(57)【要約】【課題】低比放射能の、原料としての９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を形成し、このＭＯ（９９ＭＯ）溶液の性状を活用し、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を一連の工程の中で無駄なく利用する。【解決手段】ウランを原料としない低比放射能の、ＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を原料として形成する製造工程１と、製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、ＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して、９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、からなる。もしくは製造工程２、３の順序を逆転させた工程からなる。【選択図】図１
2017142069.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ＭＯＯ３もしくは１００ＭＯＯ３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応により９９ＭＯを形成し、それを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べて、ウランを原料としない低比放射能の、ＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を原料として形成する製造工程１と、
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、ＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、
製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、からなり、
又は
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、
製造工程３で残留したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、もって９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、を備えること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載されたウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法において、
前記ＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を、表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔面積が０．５９〜０．７ｃｃの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体になる、ＭＯ（９９ＭＯ）吸着用の純アルミナ吸着剤を内蔵する９９ｍTcジェネレータカラムに通液することで９９ｍＴＣジェネレータを形成すること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載されたウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法において、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物からアルミナ原料を含む溶液が形成され、そのアルミナ原料を分離、焼結してナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成するものであって、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物から形成されたアルミナ原料を含む溶液から、沈降容器でアルミナ原料を沈降させ、糖類とアルミニウムとが結合された合成物を生成する際に発生した有機物を上澄み液に含有させて沈降した凝集アルミナ原料から分離し、
該有機物の分離された沈降した凝集アルミナ原料をろ過あるいは遠心分離し、有機物の分離されたアルミナ固形物を形成し、
該有機物の分離されたアルミナ固形物を焼成して、ナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結し、有機物の分離されたナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を形成し、
該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を粉砕、篩分けして、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成し、
９９ｍＴＣジェネレータカラムに、当該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を内蔵させること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法。
【請求項４】
天然ＭＯＯ３もしくは１００ＭＯＯ３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応によって９９ＭＯを形成し、９９ＭＯを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べて低比放射能の、原料としての９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を形成する製造装置１と、
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、ＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造装置２と、
製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造装置３と、からなり、
又は
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造装置３と、を備えること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成装置。
【請求項５】
表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔面積が０．５９〜０．７ｃｃの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体になる、ＭＯ（９９ＭＯ）吸着用の純アルミナ吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能９９ＭＯからの９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータ製造方法及び９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータ製造装置、並びに９９ｍＴＣジェネレータカラムに関する。
【背景技術】
【０００２】
９９ＭＯから９９ｍＴＣを分離するには、現在アルミナ法、ゾルゲル法、ＭＥＫ法、昇華法、ＰＺＣ法などの方法がある。ウランを原料として核分裂法を用いて比放射能の高い９９ＭＯを製造し、その９９ＭＯから９９ｍＴＣを分離製造するには、アルミナ法が唯一実用技術として確立され普及し、診断用の９９ｍＴＣ製剤とジェネレータが市販されている。しかし、ウランを原料とした場合、高コスト・高線量放射性廃棄物・原子炉含む製造施設の老朽化などの現状での問題が多く、世界的に今後益々増大する９９ｍＴＣ需要を賄うにはウランに代えてＭＯ化合物を原料とする方法が望まれている。ＭＯ化合物を原料にして、その原子炉照射あるいは加速器照射によって製造できる９９ＭＯの比放射能は、ウランを原料とした場合の比放射能に比べ約１万分の１と極めて低いことが難点のため、ウラン原料の場合のアルミナ法はそのままでは利用できない。この低い比放射能９９ＭＯからウラン原料アルミナ法同等の９９ｍＴＣを製造できるようにするために、これまで多くの提案があった。その一つのゾルゲル法は、天然ＭＯ（ｎ，γ）９９ＭＯを原料に用いているが、９９ｍＴＣ溶液の大量製造が困難である。しかも市販の９９ｍＴＣジェネレータカラムのサイズまで小型化できず、ＭＯを含むゾルゲルの主成分がＺｒ、Ｔｉなどの重金属のため、日本国の場合に容易に薬事承認されにくく、９９ｍＴＣ純度の品質の面の問題もあり、実用化されていない状況にある。次に、ＭＥＫ法は、有機溶媒を用いることによる根本的な９９ｍＴＣの品質的問題を抱えており、しかも病院設置型の小型９９ｍＴＣジェネレータとするには原理的に困難である。昇華法は、天然ＭＯ（ｎ，γ）あるいは１００ＭＯ（γ，ｎ）法で製造する９９ＭＯを用いるが、ゾルゲル法やＭＥＫ法と同様の大量製造性や品質的な問題を持っている。ＰＺＣ法やＰＴＣ法は、天然ＭＯ（ｎ，γ）９９ＭＯを用いているが、ゾルゲル法と同様にＭＯ吸着剤の主成分がＺｒ、Ｔｉなどの重金属のための品質的な面とそのため、日本国の場合に薬事承認が困難である問題を持っている。
【０００３】
特許文献１には、親核種である９９ＭＯを吸着させたアルミナカラムが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、ジルコニウム・酸素・塩素から成る無機ポリマーを合成し、それにＭｏ(９９ＭＯ)を吸着させカラムに充填して９９ｍＴＣを溶出させることが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、Ａｌ２Ｏ３−ＳＯ４形態あるいはＡｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２−ＳＯ４形態の吸着剤をカラムに充填した９９ＭＯ／９９ｍＴＣジェネレータカラムが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、活性炭カラムにＭＯ（９９ＭＯ）溶液を繰り返し循環通液し、吸着した９９ｍＴＣを溶離させてアルミナにより精製回収する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３８３１７２４号公報
【特許文献２】特開平８−３０９１８２号公報
【特許文献３】米国特許８７５８７１４号公報
【特許文献４】特許第５４２７４８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
現行法は、濃縮ウランを原料として核分裂法を用いて９９ＭＯを製造し、溶解し抽出精製してＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成する方法であるが、本発明者らはウランを原料とする現行法に代わり、ＭＯ化合物を原料としてＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成する方法について長年研究開発を行い、上述した９９ｍＴＣ溶液製造法・品質を確保する技術を完成して、数多くの特許出願（例えば、特許文献４）をなすにいたった。
【０００９】
ＭＯ化合物を原料にして、その原子炉照射あるいは加速器照射によって製造を実用化するに当たっては、原子炉照射あるいは加速器照射によって製造されたＭＯ（９９ＭＯ）溶液を無駄なく利用することの可能な方法とシステムにすることを考慮しなければならない。本件特許出願の発明者による特許文献４には、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を利用して９９ｍＴＣ製剤が製造される方法が記載された。本件発明者等は、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、９９ｍＴＣ製剤の製造ばかりでなく、９９ｍＴＣジェネレータを一連の工程の中で製造し、利用してＭＯ（９９ＭＯ）溶液を無駄なく利用する方法の開発を試みてきた。
【００１０】
更に、我が国では核兵器に転用できる濃縮ウランを原料とする核分裂法を用いて９９ＭＯ製造を行うことが困難な状況下、天然ＭＯ-９８ＭＯ（ｎ，γ）法あるいは同位体濃縮１００ＭＯ（γ，ｎ）法を用いて製造した９９ＭＯを原料にして９９ｍＴＣジェネレータカラムを製造するには、高ＭＯ吸着能を有しているだけでは足りず、アルミナ法で使用されている９９ｍＴＣジェネレータカラムの大きさまで小形化することに加え、品質的に放射性医薬品基準（放薬基）をクリアできることが求められる。従来法である核兵器に転用できる濃縮ウランを原料とする核分裂法を用いないで９９ＭＯ製造を可能として９９ｍＴＣジェネレータカラムの製造するための要件としては、異質な成分（重金属等）を含まず、従来品のカラム構成元素（構成成分としてアルミナ使用）と同等であって９９ｍＴＣ製造法・品質が同等であり、日本国の場合、薬事承認が得易いことである。
【００１１】
一連の工程による９９ｍＴＣ製剤用原料の９９ｍＴＣ溶液製造法・品質について言えば、
・１回数百Ci規模で９９ｍＴＣ製造可能であること、
・安定製造・自動化できる製造法であること、
・蓄積した９９ｇＴＣ（g：基底状態grand、半減期2.1x105年）を容易に除去できること、
９９ｍＴＣ溶液品質：従来品（アルミナカラム法）と同等で、放薬基を満足できること、
が求められる。
【００１２】
次に、この工程の中の９９ｍＴＣジェネレータカラムの製造法・品質についていえば、
・小形化が可能で、１回で数十〜数百ｍＣｉ-９９ｍＴＣ製造可能であること、
・安定製造・自動化できる製造法であること、
・薬事承認が得易いこと、
・高ＭＯ吸着能を有していること、
・蓄積９９ｇＴＣを容易に除去できること、
・従来品（アルミナカラム法）と同等性能で放薬基を満足できること、
が求められる。
【００１３】
上述した文献には、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、９９ｍＴＣ製剤の製造ばかりでなく、９９ｍＴＣジェネレータを一連の工程の中で製造し、利用してＭＯ（９９ＭＯ）溶液を無駄なく利用することが記載されていない。
【００１４】
また、これらに記載された９９ｍＴＣジェネレータカラムにあっては、製造法・品質について優れた特性を持っているが、薬事承認が得易い元素にて構成されたＭＯ吸着剤であって、９９ｍＴＣジェネレータカラムの構成が小形化されているとはいえない。
【００１５】
本発明は、かかる点に鑑み、ＭＯを原料として、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ＭＯの比放射能に比べて極めて低比放射能の、ウランを用いないＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液の原料を形成し、このＭＯ（９９ＭＯ）溶液の性質を活用し、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を一連の工程の中で無駄なく利用することの可能な方法、製造装置を提供することを目的とする。
【００１６】
本発明は、更に従来品と成分（構成元素）が同等であって薬事承認が得られ易いＭＯ吸着剤が用いられ、小形化が可能で、１回で数十から数百ｍＣｉの９９ｍＴＣを溶出可能とする従来品質と同等の９９ｍＴＣジェネレータカラム製造法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、天然ＭＯO３もしくは１００ＭＯO３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応によって９９ＭＯを形成し、それを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べて、ウランを原料としない低比放射能の、ＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を原料として形成する製造工程１と、
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、ＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、
製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、からなり、
又は
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、
製造工程３で残留したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、もって９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、を備えること
を特徴とするウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法を提供する。
【００１８】
本発明は、上述されたウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法において、
前記ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔面積が０．５９〜０．７ｃｃの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体になる、ＭＯ（９９ＭＯ）吸着用の純アルミナ吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液することで９９ｍＴＣジェネレータを形成すること
を特徴とするウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法を提供する。
【００１９】
本発明は、上述されたウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法において、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物からアルミナ原料を含む溶液が形成され、そのアルミナ原料を分離、焼結してナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成するものであって、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物から形成されたアルミナ原料を含む溶液から、沈降容器でアルミナ原料を沈降させ、糖類とアルミニウムとが結合された合成物を生成する際に発生した有機物を上澄み液に含有させて沈降した凝集アルミナ原料から分離し、
該有機物の分離された沈降した凝集アルミナ原料をろ過あるいは遠心分離し、有機物の分離されたアルミナ固形物を形成し、
該有機物の分離されたアルミナ固形物を焼成して、ナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結し、有機物の分離されたナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を形成し、
該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を粉砕、篩分けして、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成し、
９９ｍＴＣジェネレータカラムに、当該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を内蔵させること
を特徴とするウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法を提供する。
【００２０】
本発明は、天然ＭＯO３もしくは１００ＭＯO３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応によって９９ＭＯを形成し、それを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べ、ウランを原料としない低比放射能の、原料としての９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を形成する製造装置１と、
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、ＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造装置２と、
製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造装置３と、からなり、
又は
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造装置３と、を備えること
を特徴とするウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成装置を提供する。
【００２１】
本発明は、表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔面積が０．５９〜０．７ｃｃの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体になる、ＭＯ（９９ＭＯ）吸着用の純アルミナ吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムを提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ＭＯに比べて極めて低い比放射能のＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を形成し、このＭＯ（９９ＭＯ）溶液の性質を活用することで、ウランを原料とすることなく、９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成し、生成した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を一連の工程の中で無駄なく利用することが出来る。
【００２３】
更に、本発明によれば、ナノサイズアルミナ粒子焼結体として、有機物が分離され焼結された形態のナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結したナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）を形成することが出来、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを吸着し担持することが出来る。
【００２４】
更に本発明によれば、ナノサイズアルミナ粒子凝集焼結体収容のアルミナカラムに、前記形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を供給しながらミルキング操作を繰り返して、予め定めた量のナノサイズアルミナ粒子凝集焼結体容量によって調整された量のモリブデンを担持させることにより、所定の９９ＭＯ量を担持させた９９ｍＴＣジェネレータを提供することができる。
【００２５】
上記方法によって、１回で数百Ci規模の９９ｍＴＣが製造可能な安定製造・自動化できる９９ｍＴＣ溶液製造法、あわせて従来品と同等仕様と性能の９９ｍＴＣジェネレータカラム製造法、以上を一連のプロセスとして提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の実施例の態様をフローによって示す図。
【図２】本発明の実施例の他の態様をフローによって示す図。
【図３】本発明の実施例を、比較例と対応してフローで示す図。
【図４】現行品アルミナカラム（サイズ）を示す図。
【図５】ＮＡＣの外観・顕微鏡写真・特性を示す図。
【図６】ＮＡＣの結晶系・主成分を示す図。
【図７】ＮＡＣを用いた９９ｍＴＣジェネレータカラムを製造する過程、生成した９９ｍＴＣを生理食塩水で繰り返し溶出（ミルキング）し再現性を確認した結果、その一回あたりの溶出液量に対する９９ｍＴＣ溶出プロファイルを示す図。
【図８】γ線スペクトラムを示す図。
【図９】ＭＯ吸着剤性能比較を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
【実施例１】
【００２８】
図１は、本発明の実施例を示す図である。
【００２９】
図１に示される本実施例は、製造工程１、製造工程２及び製造工程３からなる。
【００３０】
図１において、製造工程１は、９９ＭＯ製造工程を示し、天然ＭＯO３もしくは必要に応じて同位体濃縮した１００ＭＯO３を原料として９９ＭＯを製造する工程である。
【００３１】
天然同位体比ＭＯO３もしくは濃縮同位体１００ＭＯO3を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応によってＭＯ（９９ＭＯ）O３を形成し、そのＭＯ（９９ＭＯ）O３を溶解してＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成する。このようにしてＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成することは既に知られている。図では、９９ＭＯ溶解液として図示されている。この９９ＭＯ溶解液は、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ＭＯの比放射能に比べて、ウランを原料としない極めて低比放射能のＭＯ（９９ＭＯ）溶液である。その９９ＭＯの比放射能は、ウランを原料とした場合の比放射能に比べ約１万分の１と極めて低い性質がある。製造工程１は、次の二つのステップで用いられる９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を原料として形成する。
【００３２】
製造工程２は、９９ｍＴＣジェネレータカラム製造工程を示し、９９ＭＯ担持NAC‐９９ｍＴＣジェネレータカラムの製造工程を示す。NACは、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を示す略称である。ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）は、例えば後述する本実施例の手法で生成される。
【００３３】
ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）に、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持させる。ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）は、１００%Ａｌ２Ｏ３成分から構成される純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤である。ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）の製法は、後記する実施例２に示した沈降分離方式に限定されない。ろ過方式あるいは遠心分離方式によってもナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成することが出来る。９９ｍＴＣジェネレータカラムを小形化するためには、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）を採用することが勧められる。
【００３４】
純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤（ＮＡＣ）に、ウランを用いることなく生成した、上述した低比放射能のＭＯ（９９ＭＯ）溶液を接触させ、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持させる。
【００３５】
有機物が分離除去され焼結された形態のナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結したナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）により、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持する９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成される。
【００３６】
ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）はＡｌ２Ｏ３成分のみからなり、Ａｌ以外の金属成分を含有せず、従来の市販９９ｍＴＣジェネレータで使用されているアルミナカラムと同等の純アルミナ型９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成される。
【００３７】
生成されたＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液中に９９ｍＴＣが自然生成して９９ＭＯと９９ｍＴＣとが放射平衡状態になるが、この状態のＭＯ（９９ＭＯ）-９９ｍＴＣ溶液を  純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤（ＮＡＣ）を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液することで、９９ｍＴＣジェネレータが形成される。この９９ＭＯ担持９９ｍＴＣジェネレータの形成は、先のＭＯ（９９ＭＯ）溶液製造に次ぐ工程で形成された。
【００３８】
工程順序を変えたような場合にあっても、前の工程で９９ｍＴＣが吸着回収利用された後のＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料とすることが出来る。
【００３９】
製造工程３は、９９ｍＴＣ溶液製造工程を示し、この９９ＭＯ溶解液中に９９ｍＴＣが９９ＭＯから自然に生成される。この９９ＭＯ溶液中の９９ｍＴＣを９９ｍＴＣ溶液として分離製造するには、活性炭捕集・アルミナ精製法が採用される。この方法は、本発明者らによってＭＯ（９９ＭＯ）溶液中の９９ｍＴＣを活性炭捕集し、溶出後にアルミナで精製する方法からなるＴｃＭＭ法として既に確立された。
【００４０】
この方法によれば、低比放射能ＭＯ（９９ＭＯ）溶液から９９ｍＴＣ溶液を濃縮回収し高純度に精製することが可能であり、製薬メーカー工場内で大量の９９ｍＴＣ溶液として製造することが可能となり、従来品と同等の９９ｍＴＣ製剤や注射剤として出荷可能になったことが示された。ＴｃＭＭとは、大量の９９ｍＴＣを製造できるテクネチウムマスターミルカーの略である。
【００４１】
形成した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、活性炭を内蔵する吸着カラムへ通液して該活性炭に９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを回収し、回収した９９ｍＴＣ中に残留する微量のＭＯ（９９ＭＯ）をアルミナカラム法によって精製し、もって９９ｍＴＣ溶液から９９ｍＴＣ製剤を生成する。９９ｍＴＣ溶液の性状は、図に記載された。
【００４２】
製造工程３によって、９９ｍＴＣ溶液が生成され、９９ＭＯ溶解液はロス無く使用される。生成した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、活性炭を内蔵する吸着カラムへ通液して該活性炭に９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを回収し、回収した９９ｍＴＣ中に残留する微量の不純物としてのＭＯ（９９ＭＯ）がアルミナカラム法によって除去され９９ｍＴＣが精製される。
【００４３】
以上のように、本実施例によれば、製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、もって９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、
製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、からなるウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法が形成される。
【００４４】
ウランを原料とせず、Ｍｏを原料とする低比放射能ＭＯ（９９ＭＯ）Ｃ溶液を形成し、このＭＯ（９９ＭＯ）溶液中に形成した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、活性炭を内蔵する吸着カラムへ通液して該活性炭に９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを回収し、回収した９９ｍＴＣ中に残留する微量の不純物としてのＭＯ（９９ＭＯ）をアルミナカラム法によって精製し、もって高純度の９９ｍＴＣ溶液を生成し、前の工程で９９ｍＴＣが吸着された後のＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、次に純アルミナ（NAC）ＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、もって９９ｍＴＣジェネレータを形成することが出来る。これらの工程で重要なことは、製造工程２と製造工程３の先後を逆にすることが出来ることである。製造工程２と３の先後が逆の場合でも、同等の９９ｍＴＣ溶液を製造することが可能である。
【００４５】
製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、
製造工程３で残留したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、もって９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、を備えるウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法が形成される。
【実施例２】
【００４６】
図２は、本発明の他の実施例を示す図である。
【００４７】
図２に示す実施例の内容は、基本的に図１に示す実施例と同じに、製造工程１、製造工程２及び製造工程３を有し、有機物が分離され焼結された形態のナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結したナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）を形成、製造工程２に結合させる。製造工程１、製造工程２及び製造工程３の各内容については、図１で説明した。
【００４８】
図２の例では、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）に、上述した低比放射能のＭＯ（９９ＭＯ）溶液を接触させ、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持させる。
【００４９】
有機物が分離され焼結された形態のナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結したナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）により、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持する９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成される。
【００５０】
ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）が、100%-Ａｌ２Ｏ３成分からなり、Ａｌ以外の金属成分を含有しない純アルミナ型９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成される。
【００５１】
９９ｍＴＣジェネレータカラム中のナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）が、表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔面積が０．５９〜０．７ｃｃの特性を有することを特徴とする９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成される。
【００５２】
図３は、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）の合成方法を示す。
【００５３】
図３は、本発明の実施例（本実施例）を、比較例と対応してフローで示す図である。本実施例、比較例ともナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結材料を形成する。
【００５４】
図３において、比較例のフローは、フロー１及びフロー２に、本実施例のフローは、フロー１及びフロー３から形成される。本実施例で製造されたナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結材を比較例で製造されたナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結材料と区別するために、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）あるいは単にＮＡＣと記載する。ＮＡＣ は、“Nanosize Alumina Coagulated”を意味する。
【００５５】
このように、フロー１及びフロー２からなるフローは、比較例を示すフローであり、フロー１及びフロー３からなるフローは、本発明の実施例になるフローを示す。
【００５６】
フロー１及びフロー２からなるフローから説明する。
【００５７】
精製水１リットルが準備される。これにグルコース３０ｇ（０．１６６ｍｏｌ）を添加して撹拌して、グルコース溶液を作る。グルコースに代えて、単糖類、少糖類、多糖類の糖を用いることが出来る。
【００５８】
生成した糖水溶液に有機アルミニウム塩、例えばアルミニウムイソプロポキシド３２ｇ（０．１５６ｍｏｌ）が添加される。５時間連続して撹拌され、糖水溶液と有機アルミニウム塩とが混合された混合体が準備される。混合体は、撹拌され、熟成される。
【００５９】
これによって、糖類とアルミニウムとが結合された合成物からアルミナ原料を含む溶液が形成される。このようにして形成された溶液は、ｐＨ５に調整され、ｐＨ５にされる。
【００６０】
フロー２において、水と成分の全量を濃縮し揮発する目的で１００℃加熱を行う。ついで、残存する有機物の焼成による除去を行う。有機物は、原料としての糖類、ならびにその糖類と原料としての有機アルミニウム塩とが結合された合成物生成の際に生成される。この際生成される有機物とは、例えばグルコースＣ６Ｈ１２Ｏ６やラウリン酸ＣＨ３（ｃＨ２）１０ＣＯＯＨのような環状あるいは直鎖状の糖質を含む溶液に、アルミニウムイソプロポキシド Al（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）３やアルミニウム-トリ-sec-ブトキシドＡｌ（Ｏ−ＣＨ−ＣＨ２−（ＣＨ３）２）３などの有機アルミニウム塩を混合し反応させた際、その加水分解反応により生成するプロパノールやブタノールなどのアルコール系有機物のことである。
【００６１】
この工程にあっては、生成されたすべての合成溶液について全量残存する有機物の焼成による除去を行っており。目的とするアルミナ材料中に有機物が存在し、焼成除去されたあとにアルミナ粒子中に空隙が残されるため、かさ密度を大きくすることが出来なかった。
【００６２】
焼成は、昇温速度１００℃／ｈで常温から昇温し、６００℃・４ｈ保持でなされた。
【００６３】
その後に冷却し、残存焼成品を粉砕・篩分けして、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結材料が形成された。このようにして形成した、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結材料を図４に示す現行品アルミナカラムに収納して性能を測定してみたところ、単位体積あたりのＭＯ（９９ＭＯ）担持量が少なく、その結果、目的とする９９ｍＴＣ回収量が得られなかった。
【００６４】
次にフロー１及びフロー３からなるフローを実施した。フロー１は、先の比較例と同じである。
【００６５】
前述のように、合成溶液をｐＨ５に調整し、糖類とアルミニウムとが結合された合成物からアルミナ原料を含む溶液が形成された。
【００６６】
糖類とアルミニウムとが結合された合成物を生成する際に発生した有機物が上澄み液に溶解残留するため、目的とする凝集アルミナ原料は沈降分離できる。このように、目的物のアルミナ原料に対し多量の水・有機物の除去がなされた。
【００６７】
有機物が分離除去されて沈降した凝集アルミナ原料をろ過あるいは遠心分離し、有機物が分離除去されたアルミナ固形物を形成した。回収固形物が目的とするアルミナの前駆体となる。
【００６８】
この回収固形物（アルミナ前駆体）を焼成して、ナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結し、有機物の分離されたナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を形成した。
【００６９】
前述した焼成は、常温から昇温速度１００℃／ｈで昇温し、６００℃・４ｈ保持でなされ、その後自然冷却した。
【００７０】
このナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を粉砕し篩分けして、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）を形成した。
【００７１】
ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）は、成分としては１００％-Ａｌ２Ｏ３の純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤である特徴を有し、有機物を分離し焼成することで高密度化が図られているので、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持させるに当たり、これ以上の加工を要しない最終製品とすることが出来る。
【００７２】
このナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）に、放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持させることで、低比放射能９９ＭＯを原料とする９９ｍＴＣジェネレータが形成される。
【００７３】
ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）１ｇに対して５０〜２００ｍｇの放射性モリブデン（９９ＭＯ）を含むモリブデンを担持することで、低比放射能９９ＭＯからの９９ｍＴＣジェネレータが形成される。
【００７４】
図３のフロー１とフロー２によれば、水と揮発成分除去に長時間を要し、有機物を含む全量焼成がなされるために生成アルミナの高密度化が困難であった。アルミナの高密度化は、９９ｍＴＣジェネレータカラムの単位体積あたりのＭＯ（９９ＭＯ）担持量を増大させるために必須である。本実施例法のフロー１とフロー３によれば、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体がアルミナで構成され、他の重金属を含まないという利点を有するばかりでなく、有機物を含んだ上澄み液を除去し、沈降した目的物であるアルミナ原料をろ過あるいは遠心分離法で分離回収することで、合成時間の大幅な短縮と生成アルミナの高密度化を実現でき、あわせて大量合成が可能となった。本発明の焼成の前に有機物を取り除くことによって、有機物を一緒に焼結した時に高密度化ができないという高密度化阻害化要因が除去された。
【００７５】
有機物が分離され焼結された形態のナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結したナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）により放射性モリブデン（９９Ｍｏ）を含むモリブデンを担持する９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成される。
【００７６】
ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）が、１００%‐Ａｌ２Ｏ３成分からなり、Al以外の金属成分を含有しない純アルミナ型９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成される。
【００７７】
表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔面積が０．５９〜０．７ｃｃの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体が形成され、このナノサイズアルミナ粒子焼結体を内蔵した９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成され、９９ｍＴＣジェネレータカラムを形成することが出来る。
【００７８】
先に製造した高密度化したナノサイズアルミナ粒子凝集焼結体を収容するアルミナカラムには、現行品と同等サイズのアルミナカラムを用いることが可能である。
【００７９】
図４に、現行品アルミナカラム（サイズ）の一例を示す。この例では、ガラスカラムとこの上下に設置されるアルミキャップからなる。ガラスカラムは、微細なアルミナ粒子の流失を防ぐためのフリットガラス（多孔質ガラスフィルタ）からなる。ガラスカラムの内部に収容底部が構成され、収容底部とライン間に充填部が設定される。この例では、充填部は、４０ｍｍ以内にあり、２．５ｃｃの容量とされた。各部の寸法は、図示したとおりである。
【００８０】
現行品アルミナカラム（サイズ）は、この例に限らない。充填部は、３３ｍｍ以内にあり、１．６ｃｃの容量とされた現行品アルミナカラムがある。
【００８１】
図４に示される形態で構成されたアルミナカラムに、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）が収容され、図１と図２の製造工程２に示す９９ｍＴＣジェネレータカラムの製造がなされる。ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）が収容された形態で、第１工程で生成されたＭＯ（９９ＭＯ）溶液が投入される。この投入によって、ＭＯ（９９ＭＯ）／ＮＡＣ（ＭＯ（９９ＭＯ）を吸着したNACの意味）が形成され、９９ｍＴＣジェネレータカラムが製造される。ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体（ＮＡＣ）の収容容量、さらにＭＯ（９９ＭＯ）担持容量は、図４に示される充填部体積の範囲内において適宜変えられ得る。
【００８２】
製造された９９ｍＴＣジェネレータカラムに食塩水（Saline）が上部から導入され、９９ｍＴＣが溶出（ミルキング）される。収納された同一のＭＯ（９９ＭＯ）担持ＮＡＣカラムの９９ＭＯからの９９ｍＴＣ生成を待って、生理食塩水による９９ｍＴＣ溶出が繰り返され、いわゆるミルキング操作がなされて、９９ｍＴＣが回収される。
【００８３】
この時における９９ｍＴＣジェネレータカラムの性能を示せば、充填部に収納された９９ｍＴＣ回収のための９９ＭＯの放射能の強さが当初の使用開始時で１００ｍＣｉもしくは５０ｍＣｉであった。このため、製造時にジェネレータカラムに担持される９９ＭＯの放射能の強さは、２００ｍＣｉあるいはそれ以下の範囲で適宜変えられる。９９ｍＴＣジェネレータカラムに担持される９９ＭＯ比放射能は≧１Ｃｉ／ｇ（ＭＯ）が望ましく、９９ｍＴＣジェネレータカラムから所定の９９ｍＴＣが回収される。
【００８４】
図５は、NACの外観・顕微鏡写真・特性を示す図である。
【００８５】
図５の上左側に、６００℃で焼成され、生成されたＮＡＣの写真を示す。上右側２つがＳＥＭ（電子顕微鏡）写真である。下左側図に、窒素吸着量によりアルミナ（ＮＡＣ）の比表面積を測定した結果として、Relative Pressure（相対圧力）に対するQuantity  Absorbed（ＢＥＴ表面積）の関係を示す。脱離（Ｄｅｓ）及び吸着（Ａｄｓ）の測定結果より、ＢＥＴ表面積として２００〜４００ｃｍ３／gの範囲で得られた。数多く合成したＮＡＣのＢＥＴ表面積としては２８８〜３３７ｃｍ３／gの範囲にあった。
【００８６】
下右側図に、ＮＡＣのPore  Diameter（細孔径）とPore Volume（細孔容積）との関係を示す。細孔径は、６ｎｍを中心として２〜１８ｎｍの範囲に生成され、５〜１０ｎｍの範囲に全体が収まり、数多く合成したNACの細孔径が６．９〜９．３ｎｍの時に、細孔面積が０．５９〜０．６９ｃｃ／ｇとなった。
【００８７】
図６の下左側図はＮＡＣのＸＲＤ（Ｘ線回折法）による結晶形態を、上右側図のＥＤＳ（エネルギー分散型スペクトル）は構成元素（主成分）を示す図である。
【００８８】
図６のEDS結果から、生成されたＮＡＣがＡｌ及び酸素が主成分として構成され、他の物質、特にAl以外の金属を含有していないことを示す。結論に示すように、ＮＡＣの結晶系はY-aluminaで、共存する他成分や不純物を含まない100%-Ａｌ２Ｏ３であった。
【００８９】
図７は、ＮＡＣを用いた９９ｍＴＣジェネレータカラムを製造する過程、その性能を確認する９９ｍTcを生理食塩水で繰り返し溶出（ミルキング）した結果、さらにその一回あたりの溶出液量に対する９９ｍTc溶出プロファイルを示す図である。
【００９０】
図７において、第１工程で生成されたＭＯ（９９ＭＯ）溶液が、ＮＡＣに吸着され、９９ＭＯ（ＭＯ７０ｍｇ）／ＮＡＣ（１．０ｇ）が形成された。アルミナカラム上部からの生理食塩水の自然流下によって９９ｍＴＣが回収された。図７右上は、担持された９９ＭＯから９９ｍＴＣ生成を待って、２４時間毎に一日一回ミルキングを繰り返し、延べ５回繰り返した場合の再現性を確認した結果であるが、９９ｍＴＣミルキング回収率が９２〜９９％の再現が得られた。なお２週間毎日ミルキングを繰り返しても、同等の９９ｍＴＣミルキング回収率が得られ、市販されている現状の９９ｍＴＣジェネレータと同等性能である。一方、図７右下に示す９９ｍＴＣミルキングプロファイルから、１回あたり生理食塩水２mLずつ流し、その３回目で９９ｍＴＣは全量溶出し、初めの２ｍｌで９９ｍＴＣ溶出液量（ｍｌ）は、最高値を示した。
【００９１】
９９ＭＯ担持アルミナカラム（９９ＭＯ／ＮＡＣカラム）からの９９ｍＴＣミルキングは、自然流下でも減圧吸引でも９９ｍＴＣミルキング回収率は同等で、９９ｍＴＣ溶出時間としては減圧吸引の場合が１０秒／１０ｍｌ、自然流下の場合が３分／１０ｍｌであり、現状の市販品と同等であり、実用性能を有している。
【００９２】
図７に示されるように、製造工程２において、あるいは製造工程3を経た製造工程2において、ミルキングを繰り返えして実行できることは、低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法が、製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、製造工程２と製造工程３の工程順を先後に切り替え可能なように構成できることを示す。
【００９３】
図８は、γ線スペクトラムを示す。
【００９４】
図８上の９９ＭＯ担持アルミナカラム（９９ＭＯ／ＮＡＣカラム）では、担持された９９ＭＯ及びその中に生成している９９ｍＴＣが検出されたが、図９下に示すミルキングがなされた後の９９ｍＴＣが純度９９％以上で検出され、９９ＭＯを含まない９９ｍＴＣのみが検出されており、現状の市販品と同等の品質を有している見通しを得た。
【００９５】
以上から、次のような結論を得ることが出来た。
ＮＡＣ
・ＮＡＣ組成：純アルミナ、結晶系Y-Alumina、１００％Ａｌ２Ｏ３（共存他成分・不純物：なし）
無菌（高温焼成品）、乾熱滅菌および湿熱滅菌可能、大量製造可能
繰り返し製造による品質再現性・安定性：確認済み
・ＢＥＴ比表面積３００ｃｍ２／ｇ、細孔径７〜９ｎｍ、細孔容積平均０．６ｃｃ／ｇ
・カラム型ＭＯ吸着容量：常用５０〜１００ｍｇ(ＭＯ)／ｇ(ＮＡＣ）
・アルミナカラム（ＮＡＣカラム）：オートクレーブ滅菌（湿熱滅菌）可能
・核分裂法製造９９ＭＯの使用可能
９９ｍＴＣジェネレータ性能
・９９ｍＴＣ溶出率：９０〜１００％（繰り返し安定溶出）
・９９ｍＴＣ放射化学純度  ＞９９％
・９９ｍＴＣ溶出液：０．９％−ＮａＣｌ、ｐＨ４．５〜５．０、９９ＭＯ不検出、Ａｌ＜１ｐｐｍ（いずれも、放薬基をクリア）
・９９ｍＴＣ溶出時間：（減圧吸引）１０秒／１０ｍｌ、（自然流下）３分／１０ｍｌ
図９は、ＭＯ吸着剤性能比較を示す。活性アルミナ、一般的なアルミナ及び酸性アルミナのＭＯ吸着剤は、成分がＡｌ２Ｏ３で望ましい成分構成であるが、本実施例は、これらのＭＯ吸着剤に比べてはるかに高いＭＯ吸着性能を示す。
【００９６】
ＰＺＣ、ＰＴＣは、ポリジルコニウム化合物、ポリチタン化合物の略である。これらのＭＯ吸着容量は、本願実施例に比べて性能が優れているが、ジルコニウム（Ｚｒ）あるいはチタン（Ｔｉ）などの重金属を含んでおり、薬事法との関係で採用上の問題が指摘される。このように比較した時に、本実施例がＭＯ吸着容量並びに薬事法との関係で優れている。
【００９７】
以上の実施例によれば、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物からアルミナ原料を含む溶液が形成され、そのアルミナ原料を分離、焼結してナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成するものであって、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物から形成されたアルミナ原料を含む溶液から、沈降容器でアルミナ原料を沈降させ、糖類とアルミニウムとが結合された合成物を生成する際に発生した有機物を上澄み液に含有させて沈降した凝集アルミナ原料から分離し、
該有機物の分離された沈降した凝集アルミナ原料をろ過あるいは遠心分離し、有機物の分離されたアルミナ固形物を形成し、
該有機物の分離されたアルミナ固形物を焼成して、ナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結し、有機物の分離されたナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を形成し、
該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を粉砕、篩分けして、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成することが出来る。
【００９８】
９９ｍＴＣジェネレータカラムに、当該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を内蔵させることが出来る。
【図１】
2017142069.tif 000003
【図２】
2017142069.tif 000004
【図３】
2017142069.tif 000005
【図４】
2017142069.tif 000006
【図５】
2017142069.tif 000007
【図６】
2017142069.tif 000008
【図７】
2017142069.tif 000009
【図８】
2017142069.tif 000010
【図９】
2017142069.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月28日(2017.3.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ＭＯＯ３もしくは１００ＭＯＯ３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応により９９ＭＯを形成し、それを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べて、ウランを原料としない低比放射能の、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として形成する製造工程１と、
次いで、製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤１ｇ中に５０〜２００ｍｇのＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは当該９９ｍＴＣジェネレータカラムを備えた９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、
次いで、製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ溶液から９９ｍＴＣ溶液中に残留するＭＯ（９９ＭＯ）を除去精製して９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、からなること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載されたウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法において、
前記ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔容積が０．５９〜０．７ｃｃ/ｇの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体になる、ＭＯ（９９ＭＯ）吸着用の純アルミナ吸着剤を内蔵する９９ｍTcジェネレータカラムに通液することで９９ｍＴＣジェネレータを形成すること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載されたウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法において、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物からアルミナ原料を含む溶液が形成され、そのアルミナ原料を分離、焼結してナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成するものであって、
糖類とアルミニウムとが結合された合成物から形成されたアルミナ原料を含む溶液から、沈降容器でアルミナ原料を沈降させ、糖類とアルミニウムとが結合された合成物を生成する際に発生した有機物を上澄み液に含有させて沈降した凝集アルミナ原料から分離し、
該有機物の分離された沈降した凝集アルミナ原料をろ過あるいは遠心分離し、有機物の分離されたアルミナ固形物を形成し、
該有機物の分離されたアルミナ固形物を焼成して、ナノサイズアルミナ粒子が凝集焼結し、有機物の分離されたナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を形成し、
該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結原料を粉砕、篩分けして、ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を形成し、
９９ｍＴＣジェネレータカラムに、当該ナノサイズアルミナ粒子凝集・焼結体を内蔵させること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法。
【請求項４】
天然ＭＯＯ３もしくは１００ＭＯＯ３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応によって９９ＭＯを形成し、９９ＭＯを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べて低比放射能の、原料としての９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成する製造装置１と、
製造装置１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤１ｇ中に５０〜２００ｍｇのＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは当該９９ｍＴＣジェネレータカラムを備えた９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造装置２と、
製造装置２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ溶液から９９ｍＴＣ溶液中に残留するＭＯ（９９ＭＯ）を除去精製して９９ｍＴＣ製剤を生成する製造装置３と、からなること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成装置。
【請求項５】
表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔容積が０．５９〜０．７ｃｃ/ｇの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体になる、ＭＯ（９９ＭＯ）吸着用の純アルミナ吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明は、天然ＭＯＯ３もしくは１００ＭＯＯ３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応により９９ＭＯを形成し、それを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べて、ウランを原料としない低比放射能の、ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として形成する製造工程１と、
次いで、製造工程１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤１ｇ中に５０〜２００ｍｇのＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは当該９９ｍＴＣジェネレータカラムを備えた９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造工程２と、
次いで、製造工程２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ溶液から９９ｍＴＣ溶液中に残留するＭＯ（９９ＭＯ）を除去精製して９９ｍＴＣ製剤を生成する製造工程３と、からなること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明は、上述されたウランを原料としないＭｏを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法において、
前記ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔容積が０．５９〜０．７ｃｃ/ｇの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体になる、ＭＯ（９９ＭＯ）吸着用の純アルミナ吸着剤を内蔵する９９ｍTcジェネレータカラムに通液することで９９ｍＴＣジェネレータを形成すること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成方法を提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明は、天然ＭＯＯ３もしくは１００ＭＯＯ３を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応によって９９ＭＯを形成し、９９ＭＯを溶解したＭＯ（９９ＭＯ）溶液であって、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ｍＴＣを含む９９ＭＯの比放射能に比べて低比放射能の、原料としての９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成する製造装置１と、
製造装置１で形成したＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、純アルミナＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤１ｇ中に５０〜２００ｍｇのＭＯ（９９ＭＯ）を吸着させることで９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは当該９９ｍＴＣジェネレータカラムを備えた９９ｍＴＣジェネレータを形成させる製造装置２と、
製造装置２で残留した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、９９ｍＴＣを放射平衡で生成させ、活性炭吸着剤を内蔵する吸着カラムへ通液して該吸着剤９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液の脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを溶出回収し、もって９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ溶液から９９ｍＴＣ溶液中に残留するＭＯ（９９ＭＯ）を除去精製して９９ｍＴＣ製剤を生成する製造装置３と、からなること
を特徴とするウランを原料としないＭoを原料とする低比放射能の９９ＭＯから９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータの形成装置を提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明によれば、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ＭＯに比べて極めて低い比放射能のＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成し、このＭＯ（９９ＭＯ）溶液の性質を活用することで、ウランを原料とすることなく、９９ｍＴＣ溶液もしくは９９ｍＴＣ製剤及び９９ｍＴＣジェネレータカラムもしくは９９ｍＴＣジェネレータを形成し、生成した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を一連の工程の中で無駄なく利用することが出来る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
天然同位体比ＭＯO３もしくは濃縮同位体１００ＭＯO3を原料として、中性子照射９８ＭＯ（ｎ、γ）もしくはγ線照射１００ＭＯ（γ、ｎ）の核反応によってＭＯ（９９ＭＯ）O３を形成し、そのＭＯ（９９ＭＯ）O３を溶解してＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成する。このようにしてＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成することは既に知られている。図では、９９ＭＯ溶解液として図示されている。この９９ＭＯ溶解液は、ウランを原料として原子炉内照射によって製造された９９ＭＯの比放射能に比べて、ウランを原料としない極めて低比放射能のＭＯ（９９ＭＯ）溶液である。その９９ＭＯの比放射能は、ウランを原料とした場合の比放射能に比べ約１万分の１と極めて低い性質がある。製造工程１は、次の二つのステップで用いられる９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として形成する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
ウランを原料とせず、Ｍｏを原料とする低比放射能ＭＯ（９９ＭＯ）溶液を形成し、このＭＯ（９９ＭＯ）溶液中に形成した９９ｍＴＣを含むＭＯ（９９ＭＯ）溶液を、活性炭を内蔵する吸着カラムへ通液して該活性炭に９９ｍＴＣを選択的に吸着させ、次いでアルカリ溶液脱着剤による９９ｍＴＣの脱着処理を行って９９ｍＴＣを回収し、回収した９９ｍＴＣ中に残留する微量の不純物としてのＭＯ（９９ＭＯ）をアルミナカラム法によって精製し、もって高純度の９９ｍＴＣ溶液を生成し、前の工程で９９ｍＴＣが吸着された後のＭＯ（９９ＭＯ）溶液を原料として、次に純アルミナ（NAC）ＭＯ（９９ＭＯ）吸着剤を内蔵する９９ｍＴＣジェネレータカラムに通液し、もって９９ｍＴＣジェネレータを形成することが出来る。これらの工程で重要なことは、製造工程２と製造工程３の先後を逆にすることが出来ることである。製造工程２と３の先後が逆の場合でも、同等の９９ｍＴＣ溶液を製造することが可能である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
表面積が２８８〜３３７ｃｍ２／ｇ、細孔径が６〜９．３ｎｍ、細孔容積が０．５９〜０．７ｃｃ/ｇの特性を有するナノサイズアルミナ粒子焼結体が形成され、このナノサイズアルミナ粒子焼結体を内蔵した９９ｍＴＣジェネレータカラムが構成され、９９ｍＴＣジェネレータカラムを形成することが出来る。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
下右側図に、ＮＡＣのPore  Diameter（細孔径）とPore Volume（細孔容積）との関係を示す。細孔径は、６ｎｍを中心として２〜１８ｎｍの範囲に生成され、５〜１０ｎｍの範囲に全体が収まり、数多く合成したNACの細孔径が６．９〜９．３ｎｍの時に、細孔容積が０．５９〜０．６９ｃｃ／ｇとなった。