(57)【要約】【課題】熱膨張性マイクロカプセルを含むゴム組成物において、氷上摩擦性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。【解決手段】このタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドを１質量部以上２０質量部未満配合したゴム組成物であって、前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａであり、かつ前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００質量部に、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドを１質量部以上２０質量部未満配合したゴム組成物であって、前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａであり、かつ前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
触針式表面粗さ計で測定した表面粗さ（Ｒａ）が、１〜３０μｍであることを特徴とする請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
熱膨張性マイクロカプセルを、前記ジエン系ゴム１００質量部に０．２〜２０質量部配合したことを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルを混合しマスターバッチを含むことを特徴とする請求項３に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドが、シリカおよび／またはカーボンブラックを１〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
さらに、パーオキサイド系架橋剤を配合することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、氷上摩擦性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
氷雪路用空気入りタイヤ（スタッドレスタイヤ）において、氷上性能を優れたものにするため、低温でのゴム硬度を低くして氷雪路面との接地面積を確保したり、接地面に気泡を形成することにより氷雪路面上の水膜を除去したりすることが知られている。例えばトレッドゴム中に多数の気泡を形成し、トレッドが氷面に踏み込むときにこれら気泡が氷表面の水膜を吸収し、トレッドが氷面から離れるときに吸収した水を遠心力で離脱させることを繰り返して氷上性能を向上することが行われている。
【０００３】
特許文献１は、このような気泡の形成手段として、タイヤトレッド用ゴム組成物に熱膨張性マイクロカプセルを配合することを提案している。この熱膨張性マイクロカプセルは空気入りタイヤの加硫工程での加熱によって膨張し、加硫したタイヤのトレッドゴム中に膨張したマイクロカプセルの殻に被覆された気泡（中空粒子）を多数形成する。
【０００４】
しかし近年、需要者がスタッドレスタイヤの氷上性能に求めるレベルはより高くなり、氷上摩擦性能をより一層高くすることが要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特許第４０４６６７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、氷上摩擦性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドを１質量部以上２０質量部未満配合したゴム組成物であって、前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａであり、かつ前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、温度１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａであり、かつガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００であるミラブル型シリコーンゴムコンパウンドをジエン系ゴムに配合するようにしたので、ジエン系ゴム中に分散するミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの大きさを適正化し、氷上摩擦性能を従来レベル以上に向上することができる。
【０００９】
このタイヤトレッド用ゴム組成物は、触針式表面粗さ計で測定した表面粗さ（Ｒａ）が、１〜３０μｍであるとよい。また熱膨張性マイクロカプセルを、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し０．２〜２０質量部配合することができる。
【００１０】
また前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドは、シリカおよび／またはカーボンブラックを１〜５０質量％含有することができる。
【００１１】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルを混合したマスターバッチを含むことができる。またパーオキサイド系架橋剤を配合することができる。
【００１２】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、スタッドレスタイヤとして優れた性能を有し、とりわけ氷上摩擦性能を一層向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤの実施形態の一例を示すタイヤ子午線方向の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１は、タイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤの実施形態の一例を示し、この空気入りタイヤは、トレッド部１、サイドウォール部２およびビード部３からなる。
【００１５】
図１において、空気入りタイヤには、左右のビード部３間にタイヤ径方向に延在する補強コードをタイヤ周方向に所定の間隔で配列してゴム層に埋設した２層のカーカス層４が延設され、その両端部がビード部３に埋設したビードコア５の周りにビードフィラー６を挟み込むようにしてタイヤ軸方向内側から外側に折り返されている。カーカス層４の内側にはインナーライナー層７が配置されている。トレッド部１のカーカス層４の外周側には、タイヤ周方向に傾斜して延在する補強コードをタイヤ軸方向に所定の間隔で配列してゴム層に埋設した２層のベルト層８が配設されている。この２層のベルト層８の補強コードは層間でタイヤ周方向に対する傾斜方向を互いに逆向きにして交差している。ベルト層８の外周側には、ベルトカバー層９が配置されている。このベルトカバー層９の外周側に、トレッド部１がトレッドゴム層１２により形成される。トレッドゴム層１２は、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物により構成することが好ましい。各サイドウォール部２のカーカス層４の外側にはサイドゴム層１３が配置され、各ビード部３のカーカス層４の折り返し部外側にはリムクッションゴム層１４が設けられている。なお、スタッドレスタイヤは、図１に例示した空気入りタイヤの実施形態に限定されるものではない。
【００１６】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、使用するジエン系ゴムは、通常スタッドレスタイヤのトレッド部を構成するジエン系ゴムであればよく、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、各種スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等が例示される。なかでも天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムが好ましく、より好ましくは天然ゴム及び／又はブタジエンゴムからなるとよい。天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むことにより、空気入りタイヤにしたとき氷上摩擦性能を高くすることができる。
【００１７】
本発明において、上述したジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は−５０℃以下であることが好ましく、更に好ましくは−６０〜−１００℃であると良い。ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度を−５０℃以下にすることにより、低温下でのゴムコンパウンドのしなやかさを維持し、氷面に対する凝着力を高くするので、冬用タイヤのトッレド部に好適に使用することができる。なおガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。また、ジエン系ゴムが油展品であるときは、油展成分（オイル）を含まない状態におけるジエン系ゴムのガラス転移温度とする。また、平均ガラス転移温度とは、各ジエン系ゴムのガラス転移温度に各ジエン系ゴムの質量分率を乗じた合計（ガラス転移温度の加重平均値）である。なお、すべてのジエン系ゴムの質量分率の合計を１とする。
【００１８】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドは、高温加硫可能な、シリカおよび／またはカーボンブラックを含むことができるシリコーンゴムのコンパウンドである。ミラブル型シリコーンゴムは、可塑性を有し、かつ架橋剤を配合して加熱硬化する、液状シリコーンゴム以外のシリコーンゴムである。
【００１９】
本発明で使用するミラブル型シリコーンゴムコンパウンドは、温度１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａである。この条件の貯蔵弾性率を０．３〜１０ｋＰａにすることにより、タイヤトレッド用ゴム組成物の氷上性能を改良することができる。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率は、タイヤトレッド用ゴム組成物を混練するときミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの分散しやすさと相関すると考えられる。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドがジエン系ゴム中である特定の分散状態であるとき氷上性能を大きく改良することができる。本発明において、その指標が１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率であることを特定した。１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率は、好ましくは１．０〜９．０ｋＰａ、より好ましくは１．５〜８．０ｋＰａにするとよい。１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が０．３ｋＰａ未満、或いは１０ｋＰａを超えると、氷上性能を改良する作用が得られず却って悪化することがある。１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドが含有するシリカおよび／またはカーボンブラックの量を増減することにより調節することができる。本明細書において、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの貯蔵弾性率は、アルファテクノロジー社製Rubber Process Analyzer 2000を使用して、初期歪み０％、振幅歪み±４５０％、周波数０．１Ｈｚ、温度１１０℃で測定するものとする。
【００２０】
本発明において、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００の関係を満たす。（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎの値を１４０００より大きく８２０００より小さくすることによりタイヤトレッド用ゴム組成物の氷上性能を改良することができる。（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎの値は、好ましくは１５０００〜７９０００、より好ましくは１６０００〜７５０００にするとよい。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの低温時におけるゴムのしなやかさの指標となる（２７３＋Ｔｇ）と、混練時の分散しやすさの指標となる可塑度Ｐｎ（Ｐａ・ｓｅｃ）の積を上述した範囲内にすることにより氷上性能を一層改良することができる。すなわち（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎの値が１４０００以下であるとタイヤトレッド用ゴム組成物の氷上性能を改良する作用が得られない虞がある。また（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎの値が８２０００以上であるとタイヤトレッド用ゴム組成物の氷上性能が却って低下する。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、上述したジエン系ゴムのＴｇと同様にして測定することができる。またミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの可塑度Ｐｎ（Ｐａ・ｓｅｃ）は、ＪＩＳ  Ｋ６２４９に記載された平行板可塑度計（ウイリアムスプラストメータ）を使用しＩＳＯ  ７３２３に記載された試験方法により測定するものとする。
【００２１】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、好ましくは４０万〜９０万、より好ましくは４５万〜８５万であるとよい。本明細書において、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定し、標準ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。
【００２２】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのゴム硬度は、好ましくは１０〜５０、より好ましくは１５〜４５であるとよい。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのゴム硬度が１０未満であると、軟らかすぎて耐摩耗性が悪化してしまう。またミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのゴム硬度が５０を超えると、硬さゆえに氷上性能への効果が小さくなってしまう。本明細書において、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのゴム硬度は、パーオキサイド系加硫剤を配合・混合して、加熱硬化させたときのゴム硬度であり、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより２３℃で測定された値とする。
【００２３】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのゴム硬度は、ゴム組成物のベースゴムのゴム硬度より低いことが好ましい。すなわち、ベースゴムは本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物からミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルを省いたゴム組成物である。このベースゴムのゴム硬度よりも、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのゴム硬度が低いことが好ましく、より好ましくはミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのゴム硬度が５〜４０低いことが好ましい。これにより、路面への追従性が向上し、より撥水性を発揮しやすくなる。
【００２４】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドは、シリコーン生ゴムに、シリカやカーボンブラックなど他の補強性充填剤、分散剤、安定化剤などの配合剤を配合したブレンド物である。これにより、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドに適当なゴム強度、ゴム硬度を付与することができる。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドは、シリカおよび／またはカーボンブラックを好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは４〜４５質量％含有する。シリカおよびカーボンブラックをこのような範囲内で含有することにより、貯蔵弾性率、可塑度、ゴム硬度等を好適な範囲内に調整することができる。
【００２５】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの配合量はジエン系ゴム１００質量部に対し１質量部以上２０質量部未満、好ましくは２〜１９質量部、より好ましくは３〜１８質量部である。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの配合量が１質量部未満であると、タイヤトレッド用ゴム組成物に氷上性能を十分に付与することができない。またミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの配合量が２０質量部以上であると、ゴム組成物のゴム強度が低下しに氷上性能を改良することができない。
【００２６】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドを配合したタイヤトレッド用ゴム組成物は、触針式表面粗さ計で測定した表面粗さ（Ｒａ）が、好ましくは１〜３０μｍ、より好ましくは２〜２５μｍであるとよい。表面粗さ（Ｒａ）が、この範囲内であるとタイヤトレッド用ゴム組成物を改良することができる。ジエン系ゴム中にミラブル型シリコーンゴムコンパウンドが過度に細かく分散すると表面粗さ（Ｒａ）が１μｍ未満になりトレッドゴムの表面が滑らかになる。この場合、タイヤ接地面とトレッドゴムとの間に水が介在しやすくなり、トレッドゴムが実際に接地する面積が小さくなり、優れた氷上性能を得ることができない。またジエン系ゴム中のミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの分散径が過大になると表面粗さ（Ｒａ）が３０μｍより大きくなりトレッドゴムの凹凸が大きくなるが、この場合はトレッドゴムの表面がタイヤ接地面と実際に接触する面積が小さくなり優れた氷上性能を得ることができない。タイヤトレッド用ゴム組成物の表面粗さ（Ｒａ）は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率を０．３〜１０ｋＰａにすることにより調整することができる。また上述した（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎの値を１４０００を超え８２０００未満にすることにより好適な表面粗さ（Ｒａ）を一層実現しやすくなる。タイヤトレッド用ゴム組成物の表面粗さ（Ｒａ）は、キーエンス社製共焦点レーザー顕微鏡を使用し、室温にて試料表面の５箇所についてランダムに中心線平均粗さを測定し、その平均値を算術平均粗さとして求め、これを表面粗さ（Ｒａ）とすることができる。
【００２７】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、熱膨張性マイクロカプセルを配合することにより、氷上性能を一層向上することができる。熱膨張性マイクロカプセルは、ジエン系ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．２〜２０質量部、より好ましくは１．０〜１８質量部配合する。熱膨張性マイクロカプセルの配合量が０．２質量部未満であると加硫時に熱膨張性マイクロカプセルが膨張した中空粒子（マイクロカプセルの殻）の容積が不足し、氷上摩擦性能を十分に改良することができない虞がある。また熱膨張性マイクロカプセルの配合量が２０質量部を超えると、トレッドゴムの耐摩耗性能が悪化する虞がある。
【００２８】
熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性樹脂で形成された殻材中に、熱膨張性物質を内包した構成からなる。このため未加硫タイヤを加硫成形するとき、ゴム組成物中に分散したマイクロカプセルが加熱されると、殻材に内包された熱膨張性物質が膨張して殻材の粒径を大きくし、トレッドゴム中に多数の中空粒子を形成する。これにより、氷の表面に発生する水膜を効率的に吸収除去すると共に、ミクロなエッジ効果が得られるため、氷上性能を向上させる。また、マイクロカプセルの殻材は、トレッドゴムより硬いためトレッド部の耐摩耗性を高くすることができる。熱膨張性マイクロカプセルの殻材はニトリル系重合体により形成することができる。
【００２９】
またマイクロカプセルの殻材中に内包する熱膨張性物質は、熱によって気化又は膨張する特性をもち、例えば、ノルマルアルカン、イソアルカン等の炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種が例示される。イソアルカンとしては、イソブタン、イソペンタン、２−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン等を挙げることができ、ノルマルアルカンとしては、ｎ−ブタン、ｎ−プロパン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等を挙げることができる。これらの炭化水素は、それぞれ単独で使用しても複数を組み合わせて使用してもよい。熱膨張性物質の好ましい形態としては、常温で液体の炭化水素に、常温で気体の炭化水素を溶解させたものがよい。このような炭化水素の混合物を使用することにより、未加硫タイヤの加硫成形温度領域（１５０〜１９０℃）において、低温領域から高温領域にかけて十分な膨張力を得ることができる。
【００３０】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、上述した熱膨張性マイクロカプセルと共に、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドが配合される。これにより、タイヤトレッドの接地面における接地形態を適正化するので、氷上摩擦性能を高くすることができる。
【００３１】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、好ましくはパーオキサイド系加硫剤を配合するとよい。パーオキサイド系加硫剤を配合することにより、氷上摩擦性能を高くしながら耐摩耗性を改良することができる。パーオキサイド系加硫剤の配合量は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの質量に対し、好ましくは０．５〜５．０質量％、より好ましくは１．０〜４．５質量％にするとよい。パーオキサイド系加硫剤の配合量が０．５質量％未満であると、パーオキサイド系加硫剤の作用が十分に得られない。またパーオキサイド系加硫剤の配合量が５．０質量％を超えると、タイヤトレッド用ゴム組成物が脆くなり耐摩耗性が悪化してしまう。
【００３２】
上述したタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法は、熱膨張性マイクロカプセルおよび加硫系配合剤を除く他の配合剤を、ジエン系ゴムと混合・混練した混練物を調製し、この混練物を冷却し温度を下げた後に熱膨張性マイクロカプセルおよび加硫系配合剤を配合し混合することにより、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製することができる。ここで加硫系配合剤としては、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤等が例示される。
【００３３】
また本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物をより効果的に製造するには、好ましくは予めミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルを混合しマスターバッチを調製し、このマスターバッチおよびジエン系ゴムを混合するとよい。加硫系配合剤は、マスターバッチおよびジエン系ゴムと同時に混合してもよいし、さらにその後で混合してもよい。
【００３４】
またこのマスターバッチにパーオキサイド系加硫剤を配合することができる。これにより、シリコーンゴムの強度が上がり、氷上摩擦性能をより高くすることができる。パーオキサイド系加硫剤の配合量は、上述した通りにすることができる。
【００３５】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルを混合条件は、特に制限されるものではなく、熱膨張性マイクロカプセルの破壊を抑制し、かつ熱膨張を起こさない条件であればよい。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルが略均一に混合するように、温度、回転数等を適宜、決めることができる。
【００３６】
またミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルの混合に使用する混練り機械は、特に制限されるものではなく、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を例示することができる。
【００３７】
タイヤトレッド用ゴム組成物は、シリカ、カーボンブラック等の充填剤を配合することができる。充填剤を配合することによりゴムの強度を高くし耐摩耗性能を良好にすることができる。充填剤の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは２０〜９０質量部にするとよい。充填剤の配合量が１０質量部未満であるとゴム強度を高くして耐摩耗性能を向上することができない。充填剤の配合量が１００質量部を超えるとタイヤトレッド用ゴム組成物の転がり抵抗が悪化する。
【００３８】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物にシリカを配合するとき、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤を配合することにより、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性を向上しゴムとの補強性を高めることができる。
【００３９】
シランカップリング剤の配合量は、タイヤトレッド用ゴム組成物中のシリカの配合量に対し好ましくは３〜１５質量％を配合すると良く、より好ましくは５〜１０質量％を配合すると良い。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の３質量％未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の１５質量％を超えるとシランカップリング剤同士が縮合してしまい、所望の効果を得ることができなくなる。
【００４０】
シランカップリング剤の種類は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであれば特に制限されるものではないが、例えば、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。
【００４１】
シリカ、カーボンブラック以外の充填剤としては、空気入りタイヤに使用することができる任意の充填剤を用いることができ、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウム等を挙げることができる。
【００４２】
タイヤトレッド用ゴム組成物には、上述した充填剤以外にも、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができる。かかる添加剤は一般的な方法で混練して未加硫のゴム組成物とし、これを加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。このようなゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００４３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物はスタッドレスタイヤのトレッド部を構成するのに好適である。このように構成されたトレッド部は、氷上性能を従来レベル以上に向上することができる。
【００４４】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
標準例１、実施例１〜１４、比較例１〜１０
表４に示すジエン系ゴム、充填剤及び配合剤を共通配合とし、表１，２に示す種類および配合量のミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、熱膨張性マイクロカプセル、パーオキサイド系架橋剤を含む２５種類のゴム組成物（標準例１、実施例１〜１４、比較例１〜１０）を調製した。先ず硫黄、加硫促進剤、熱膨張性マイクロカプセル、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、パーオキサイド系架橋剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出・冷却し、これに硫黄、加硫促進剤、熱膨張性マイクロカプセル、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、パーオキサイド系架橋剤を加えてオープンロールで混合することにより未加硫のゴム組成物を調製した。なお表１，２に記載したミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの配合量は、表４に記載したジエン系ゴム１００質量部に対する質量部で示した。
【００４６】
標準例２、実施例１５〜２０、比較例１１〜１３
表３に示す９種類のマスターバッチ（ＭＢ−１〜９）を調製する。各マスターバッチ配合の内訳の欄に示した配合比になるように秤量し、これを１.８Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、２．５分間１００℃以下で混合することにより、９種類のマスターバッチ（ＭＢ−１〜９）を調製した。
【００４７】
表４に示すジエン系ゴム、充填剤及び配合剤を共通配合とし、表３に示す種類および配合量のマスターバッチを含む９種類のゴム組成物（標準例２、実施例１５〜２０、比較例１１〜１３）を調製した。先ずマスターバッチ、硫黄、加硫促進剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出・冷却し、これにマスターバッチ、硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混合することにより未加硫のゴム組成物を調製した。なお表３に記載した各配合剤の配合量は、表４に記載したジエン系ゴム１００質量部に対する質量部で示した。
【００４８】
得られた３４種類のゴム組成物を所定の金型中で、１７０℃で１０分間プレス加硫してタイヤトレッド用ゴム組成物からなる加硫ゴム試験片を作成した。得られた加硫ゴム試験片の氷上摩擦性能および表面粗さ（Ｒａ）を下記に示す方法により評価した。
【００４９】
氷上摩擦性能
得られた加硫ゴム試験片を偏平円柱状の台ゴムに貼り付け、インサイドドラム型氷上摩擦試験機を用いて、測定温度−１．５℃、荷重５．５ｋｇ／ｃｍ2、ドラム回転速度２５ｋｍ／ｈの条件で氷上摩擦係数を測定した。得られた氷上摩擦係数を、表１では標準例１の値を１００、表２，３では標準例２の値を１００とする指数にして、表１〜３の「氷上摩擦力」の欄に示した。この指数値が大きいほど氷上摩擦力が大きく氷上性能が優れることを意味する。
【００５０】
表面粗さ（Ｒａ）
得られた加硫ゴム試験片の表面粗さをキーエンス社製共焦点レーザー顕微鏡を使用し、室温にて試料表面の５箇所についてランダムに中心線平均粗さを測定し、その平均値を算術平均粗さとして求め、表面粗さ（Ｒａ）とした。得られた値を表１では標準例１の値を１００、表２，３では標準例２の値を１００とする指数にして、表１〜３の「表面粗さ（Ｒａ）」の欄に示した。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
【表２】
2017014422.tif 000004
【００５３】
【表３】
2017014422.tif 000005
【００５４】
表１〜３において、使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＳＲ−１：シリカを１９質量％含むミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、信越化学社製ＫＥ−９３１−Ｕ、１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が２．０ｋＰａ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１２４℃、可塑度（Ｐｎ）が１６２Ｐａ・ｓ
・ＳＲ−２：シリカを３０質量％含むミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、信越化学社製ＫＥ−９５１−Ｕ、１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が６．４ｋＰａ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１２０℃、可塑度（Ｐｎ）が２３３Ｐａ・ｓ
・ＳＲ−３：カーボンブラックを３１質量％含むミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、信越化学社製ＫＥ−３６０１−ＳＢＵ、１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が４．８ｋＰａ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１２５℃、可塑度（Ｐｎ）が４８４Ｐａ・ｓ
・ＳＲ−４：シリカを４８質量％含むミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、信越化学社製ＫＥ−９８１−Ｕ、１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が１２．３ｋＰａ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１２０℃、可塑度（Ｐｎ）が４７０Ｐａ・ｓ
・ＳＲ−５：シリカを含有しないシリコーン生ゴム、信越化学社製ＫＥ−９３１の生ゴム、１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が１．０ｋＰａ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１２３℃、可塑度（Ｐｎ）が９０Ｐａ・ｓ
・ＳＲ−６：シリカを２７質量％含むミラブル型シリコーンゴムコンパウンド、信越化学社製ＦＥ−３５１−Ｕ、１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が７．９ｋＰａ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６８℃、可塑度（Ｐｎ）が４０４Ｐａ・ｓ
・マイクロカプセル：松本油脂製薬社製熱膨張性マイクロカプセル（マイクロスフェアＦ１００）
・パーオキサイド系加硫剤：信越化学社製Ｃ−８、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを約２５％含有品
・ＭＢ−１〜ＭＢ−９：上記で調製したマスターバッチ
【００５５】
【表４】
2017014422.tif 000006
【００５６】
なお、表４において、使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
・カーボンブラック：東海カーボン社製シースト６
・シリカ：Ｅｖｏｎｉｋ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３
・シランカップリング剤：硫黄含有シランカップリング剤、デグサ社製Ｓｉ６９
・オイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
・老化防止剤１：フレキシス社製６ＰＰＤ
・老化防止剤２：大内新興化学工業社製ノクラック２２４
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
【００５７】
表１〜３から明らかなように実施例１〜２０のタイヤトレッド用ゴム組成物は、氷上摩擦性能を従来レベル以上に向上することが確認された。
【００５８】
比較例１のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−１）の配合量が１質量部未満であるので、氷上摩擦性能を十分に改良することができない。
【００５９】
比較例２のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−１）の配合量が２０質量部以上であるので、氷上摩擦性能を十分に改良することができない。
【００６０】
比較例３のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−４）の１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が１０ｋＰａを超えるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００６１】
比較例４のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−５）の１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が０．３ｋＰａ以上、（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎが１４０００以下であるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００６２】
比較例５のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−５）の１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が１０ｋＰａ以下、（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎが８２０００以上であるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００６３】
表２から明らかなように、比較例６のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−１）の配合量が１質量部未満であるので、氷上摩擦性能を十分に改良することができない。
【００６４】
比較例７のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−１）の配合量が２０質量部以上であるので、氷上摩擦性能を十分に改良することができない。
【００６５】
比較例８のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−４）の１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が１０ｋＰａを超えるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００６６】
比較例９のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−５）の１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が０．３ｋＰａ以上、（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎが１４０００以下であるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００６７】
比較例１０のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−５）の１１０℃、４５０％の貯蔵弾性率が１０ｋＰａ以下、（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎが８２０００以上であるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００６８】
比較例１１のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−１）の配合量が２０質量部以上であるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００６９】
比較例１２のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−１）の配合量が２０質量部以上であるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【００７０】
比較例１３のゴム組成物は、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド（ＳＲ−２）の配合量が２０質量部以上であるので、氷上摩擦性能が却って低下する。
【符号の説明】
【００７１】
１      トレッド部
１２    トレッドゴム層
【図１】
2017014422.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月8日(2016.11.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００質量部に、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドを１質量部以上２０質量部未満配合したゴム組成物であって、前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドが、シリカおよび／またはカーボンブラックを１〜５０質量％含有し、前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａであり、かつ前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
触針式表面粗さ計で測定した表面粗さ（Ｒａ）が、１〜３０μｍであることを特徴とする請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
熱膨張性マイクロカプセルを、前記ジエン系ゴム１００質量部に０．２〜２０質量部配合したことを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドおよび熱膨張性マイクロカプセルを混合しマスターバッチを含むことを特徴とする請求項３に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
さらに、パーオキサイド系架橋剤を配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドを１質量部以上２０質量部未満配合したゴム組成物であって、前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドが、シリカおよび／またはカーボンブラックを１〜５０質量％含有し、前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａであり、かつ前記ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドのガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００であることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、温度１１０℃、せん断歪４５０％における貯蔵弾性率が０．３〜１０ｋＰａであり、かつガラス転移温度（℃）をＴｇ、２３℃の可塑度をＰｎとするとき、１４０００＜（２７３＋Ｔｇ）×Ｐｎ＜８２０００であり、シリカおよび／またはカーボンブラックを１〜５０質量％含有するミラブル型シリコーンゴムコンパウンドをジエン系ゴムに配合するようにしたので、ジエン系ゴム中に分散するミラブル型シリコーンゴムコンパウンドの大きさを適正化し、氷上摩擦性能を従来レベル以上に向上することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドは、シリコーン生ゴムに、シリカやカーボンブラックなどの補強性充填剤、分散剤、安定化剤などの配合剤を配合したブレンド物である。これにより、ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドに適当なゴム強度、ゴム硬度を付与することができる。ミラブル型シリコーンゴムコンパウンドは、シリカおよび／またはカーボンブラックを１〜５０質量％、好ましくは４〜４５質量％含有する。シリカおよびカーボンブラックをこのような範囲内で含有することにより、貯蔵弾性率、可塑度、ゴム硬度等を好適な範囲内に調整することができる。