(57)【要約】【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
2017014486.tif 000207
（式中、
Ａｒは、以下の式から選択される基であり、
【化２】
2017014486.tif 000208
該基は、少なくとも１個の基Ｌａで置換されており、１個以上の基Ｌで更に置換されていてもよく、
Ｌａは、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状でフッ素化されていてもよいアルコキシ基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−もしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であるか、またはＬはＬａの意味を有し、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、１個以上の基Ｐで置換されていてもよいスペーサー基、または単結合であり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−もしくはＨであるか、Ｌに与える意味の１つを有し、
ただし、Ａｒが式Ａｒ１〜Ａｒ４から選択される場合、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。）
【請求項２】
化合物中に存在する全ての基Ｐは、同一の意味を有することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
以下のサブ式から選択することを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【化３】
2017014486.tif 000209
【化４】
2017014486.tif 000210
（式中、Ｐ、Ｓｐ、ＲおよびＬは、請求項１で定義する通りであり、
ｒ１、ｒ３、ｒ７は、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ただし、ｒ１＋ｒ７は１以上であり、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３は１以上であり、ｒ４＋ｒ５は１以上であり、ｒ１＋ｒ３＋ｒ４は１以上であり、および
ただし、化合物は、式Ｉで定義する通りのＬａを表す少なくとも１個の置換基Ｌを含有する。）
【請求項４】
以下のサブ式から成る群より選択することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
2017014486.tif 000211
【化６】
2017014486.tif 000212
【化７】
2017014486.tif 000213
【化８】
2017014486.tif 000214
【化９】
2017014486.tif 000215
【化１０】
2017014486.tif 000216
【化１１】
2017014486.tif 000217
（式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒ１〜ｒ７は、請求項１で与える意味を有する。）
【請求項５】
以下のサブ式から選択することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【化１２】
2017014486.tif 000218
【化１３】
2017014486.tif 000219
【化１４】
2017014486.tif 000220
【化１５】
2017014486.tif 000221
【化１６】
2017014486.tif 000222
【化１７】
2017014486.tif 000223
【化１８】
2017014486.tif 000224
【化１９】
2017014486.tif 000225
【化２０】
2017014486.tif 000226
【化２１】
2017014486.tif 000227
【化２２】
2017014486.tif 000228
【化２３】
2017014486.tif 000229
【化２４】
2017014486.tif 000230
【化２５】
2017014486.tif 000231
【化２６】
2017014486.tif 000232
【化２７】
2017014486.tif 000233
【化２８】
2017014486.tif 000234
【化２９】
2017014486.tif 000235
【化３０】
2017014486.tif 000236
【化３１】
2017014486.tif 000237
（式中、Ｐ、ＳｐおよびＬａは請求項１で与える意味を有し、Ｓｐは単結合と異なり、Ｌ’は請求項１でＬに与える意味の１つを有する。）
【請求項６】
Ｐは、アクリレートまたはメタクリレートを表すことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｓｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−から選択され、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ−原子またはＣＯ−基は芳香環にそれぞれ連結しており、Ｓｐ（Ｐ）２は以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【化３２】
2017014486.tif 000238
（式中、Ｐは、請求項１、２または６で定義する通りであり、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、該基は無置換であるか、または、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０は請求項１で与える意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｏ、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。）
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項で定義する通りの式Ｉの重合性化合物を１種類以上含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。
【請求項９】
・請求項１〜７のいずれか１項で定義する通りの式Ｉの重合性化合物を１種類以上含む重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶ＬＣ成分Ｂ）と
を含むことを特徴とする請求項８に記載のＬＣ媒体。
【請求項１０】
式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項８または９に記載のＬＣ媒体。
【化３３】
2017014486.tif 000239
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化３４】
2017014486.tif 000240
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１１】
以下の式より選択する１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化３５】
2017014486.tif 000241
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化３６】
2017014486.tif 000242
【化３７】
2017014486.tif 000243
【化３８】
2017014486.tif 000244
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項１２】
以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化３９】
2017014486.tif 000245
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化４０】
2017014486.tif 000246
【化４１】
2017014486.tif 000247
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項１３】
式Ｉの重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項８〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上のメソゲンもしくは液晶化合物または請求項１０で定義する通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜７のいずれか１項で定義する通りの１種類以上の式Ｉの化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか１項で定義する通りの１種類以上の式Ｉの化合物を含むか、請求項８〜１３のいずれか１項で定義する通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１５に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである請求項１６に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１８】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、請求項８〜１３のいずれか１項において定義する通りの１種類以上の重合性化合物を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含む
ことを特徴とする請求項１６または１７に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１９】
請求項１８に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項８〜１３のいずれか１項において定義する通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、
重合性化合物を重合する工程とを含む方法。
【請求項２０】
以下の式から選択する化合物。
【化４２】
2017014486.tif 000248
【化４３】
2017014486.tif 000249
（式中、
Ｓｐ、Ｌおよびｒ１〜ｒ７は、請求項１または４で定義する通りであり、
Ｒは、ＨまたはＰｇ−Ｓｐを表し、
Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基またはマスクされたヒドロキシ基を表す。）
【請求項２１】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物（ただし好ましくは、Ｐはアクリレートまたはメタクリレートを表す。）を調製する方法であって、
基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、脱水試薬の存在下において、ＰｇがＯＨを表す請求項２０に記載の化合物をエステル化する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の一つのモードは、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）モードである。しかしながら、ＴＮ  ＬＣＤは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の誘電異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同一の基板上に２つの電極を含有し、２つの電極の一方が櫛形の態様に構造化されており、他方は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの低い視野角依存性を有する。通常、ＦＦＳディスプレイは正の誘電異方性を有するＬＣ媒体および通常ポリイミドの配向層を含有し、配向層はＬＣ媒体の分子に平面配向を付与する。
【０００７】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子でアドレスされる一方で、パッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、従来技術から知られる通りのマルチプレックス法でアドレスされる。
【０００８】
更に、ＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有しているが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含むＦＦＳディスプレイが開示されている（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁（非特許文献３）を参照）。正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体はチルトがより少なく、よりツイストした配向を有する好ましいダイレクター配向を示し、その結果、これらのディスプレイは、より高い透過性を有する。ディスプレイは、更に、少なくとも一方の基板上に提供された好ましくはポリイミドの配向層を含み、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ媒体のＬＣ分子の平面配向を誘発する。これらのディスプレイは「超高輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ：Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ−ＦＦＳ）」モードディスプレイとしても知られる。これらのディスプレイは、高い信頼性を有するＬＣ媒体を必要とする。
【０００９】
本明細書において使用する場合、用語「信頼性」は、照光による負荷、温度、湿度、電圧などの種々のストレスを負荷した際のディスプレイの性能品位を意味し、画像固着（ある領域および線状の画像固着）、ムラ、汚れなどのディスプレイに影響を与えるものを含み、ＬＣディスプレイ分野の当業者に知られている。信頼性を分類する標準的なパラメータとしては、通常、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏｎ）が使用され、電圧保持率は試験用ディスプレイにおいて一定電圧を維持する尺度である。ＶＨＲ値が高いほど、ＬＣ媒体の信頼性は良好となる。
【００１０】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【００１１】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【００１２】
更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）タイプのディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ディスプレイにＬＣ媒体を充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１３】
他に示さない限り、下では、一般にポリマー維持配向タイプのディスプレイを指す際に用語「ＰＳＡ」を使用し、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの具体的なディスプレイのモードを指す際に用語「ＰＳ」を使用する。
【００１４】
また、他に示さない限り、下では、重合性メソゲンまたは液晶化合物を指す際に用語「ＲＭ」を使用する。
【００１５】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな従来のＬＣディスプレイのモード中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１６】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、ディスプレイ内で重合するポリマー安定化によって、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。
【００１７】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献４）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献５）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献７）に記載されている。
【００１８】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１９】
また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。電極が存在する場合、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、また、ラビングされていてもよく、光配向法で調製できる。
【００２０】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００２１】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、フッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００２２】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物および１種類以上のＲＭから成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００２３】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００２４】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００２５】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２６】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００２７】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２８】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２９】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。よって、ＲＭの高効率で完全な重合を可能とするか後押しするＲＭおよびＬＣ混合物が要求される。加えて、残存量のＲＭの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の化合物よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００３０】
ＰＳＡディスプレイの動作において観察されてきた更なる問題は、プレチルト角の安定性である。よって、上記の通りＲＭを重合してディスプレイを製造する際に生成したプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００３１】
解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００３２】
先行技術で観察された他の問題は、特に、一滴充填（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）法を使用して製造したディスプレイ・セルにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００３３】
先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されることなくＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が生じることがあり、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献７】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献８】特開２０１２−０１８２１５号公報
【特許文献９】国際特許出願公開第２０１４／１７４９２９号公報
【非特許文献】
【００３５】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁
【非特許文献４】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献５】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献６】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献７】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３６】
よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。
【００３７】
特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）」を有し、および、重合性化合物の場合、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、低い閾電圧および高い複屈折を示すＬＣ媒体が入手可能となることが特に望まれている。
【００３８】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００３９】
特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とし、特により長い波長において良好なＵＶ吸収を示し、ＲＭの迅速および完全な重合を可能とし、可能な限り迅速に低いチルト角の生成させ、長時間のＵＶ曝露後においてすらおよび／またはＵＶ曝露後のプレチルトの高い安定性を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」および「ＯＤＦムラ」の発生を低減するか防止し、ＲＭの場合は可能な限り迅速で完全に重合し、典型的にはＰＳＡディスプレイにおけるホスト混合物として使用されるＬＣ媒体における高い溶解性を示し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００４０】
本発明の更なる目的は、特に光学的、電気光学的および電子的用途のための新規なＲＭと、それらの調製に適した方法および中間体とを提供することである。
【００４１】
この目的は、本願において記載される通りの材料および方法により、本願発明に従って達成された。特に驚くべきことに、以下に記載する通りの式ＩのＲＭを使用することで、上述の通りの有利な効果を達成できることが見出された。これらの化合物は、１個以上の重合性反応性基と、メソゲン核に連結している１個以上のアルコキシ置換基とを有するメソゲン核を含有し、ただし好ましくは、全ての重合性反応性基が同一の意味を有することで特徴付けられる。
【００４２】
驚くべきことに、これらのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイで使用することで、光開始剤を添加しなくとも３００〜３８０ｎｍの範囲内、特に３２０ｎｍより大きい特に長いＵＶ波長において迅速で完全なＵＶ光重合反応を促進でき、大きくて安定なプレチルト角の早急な生成につながり、ディスプレイにおける画像の固着およびＯＤＦムラが低減され、特にアルケニル基を有するＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物の場合にＵＶ光重合後の高い信頼性および高いＶＨＲ値につながり、速い応答時間、低い閾電圧および高い複屈折の達成が可能となることが見出された。
【００４３】
加えて、本発明によるＲＭは、低い融点、広範なＬＣ媒体、特にＰＳＡで使用するための商業的に入手可能なＬＣホスト混合物中で良好な溶解性を有し、結晶化する傾向が低い。加えて、本発明によるＲＭは、特に３００〜３８０ｎｍの範囲内の長いＵＶ波長において良好な吸収性を示し、少量の残存物、即ちセル中の少量の未反応ＲＭで、迅速および完全な重合が可能となる。
【００４４】
特開２０１２−０１８２１５号公報（特許文献８）および国際特許出願公開第２０１４／１７４９２９号公報（特許文献９）には、少なくとも２個の異なる重合性反応性基を含有し、また、メソゲン核がアルコキシ基で置換されていてもよいハイブリッドタイプのＲＭが開示されているが、以降で開示し特許請求する通りのＲＭは記載も示唆もされていない。
【課題を解決するための手段】
【００４５】
本発明は、式Ｉの重合性化合物に関する。
【００４６】
【化１】
2017014486.tif 000002
式中、
Ａｒは、以下の式から選択され、
【００４７】
【化２】
2017014486.tif 000003
該基は、少なくとも１個の基Ｌａで置換されており、１個以上の基Ｌで更に置換されていてもよく、
Ｌａは、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状でフッ素化されていてもよいアルコキシ基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−もしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であるか、またはＬはＬａの意味を有し、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、１個以上の基Ｐで置換されていてもよいスペーサー基、または単結合であり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−もしくはＨであるか、Ｌに与える意味の１つを有し、
ただし、Ａｒが式Ａｒ１〜Ａｒ４から選択する場合、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。
【００４８】
本発明は、更に、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイ、特にＬＣ媒体、ＬＣディスプレイの活性層または配向層（ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡディスプレイである。）における重合性化合物としての式Ｉの化合物の使用に関する。
【００４９】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する方法と、これらの方法で使用されるか入手される新規な中間体とに関する。
【００５０】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００５１】
本発明は、更に、１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体に関し、重合性化合物の少なくとも１種類は式Ｉの化合物である。
【００５２】
本発明は、更に、
・１種類以上の重合性化合物（それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物である。）を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成り、以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００５３】
以降、本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）を「ＬＣホスト混合物」とも呼び、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む。
【００５４】
本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載する通りのＬＣ媒体に関する。
【００５５】
本発明は、更に、式Ｉの化合物または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載する通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００５６】
本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載する通りの１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の化合物と、および、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００５７】
本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００５８】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５９】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物または上に記載する通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それらは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。
【００６０】
本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００６１】
本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００６２】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設ける２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００６３】
好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００６４】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【発明を実施するための形態】
【００６５】
他に述べない限り、式Ｉの化合物は、アキラル化合物より選択する。
【００６６】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００６７】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示するチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００６８】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００６９】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００７０】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００７１】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００７２】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用する用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００７３】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００７４】
上および下において、
【００７５】
【化３】
2017014486.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００７６】
【化４】
2017014486.tif 000005
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００７７】
基
【００７８】
【化５】
2017014486.tif 000006
において、２個の環原子の間に示される単結合は、ベンゼン環の結合していない任意の位置に連結できる。
【００７９】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００８０】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００８１】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００８２】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００８３】
【化６】
2017014486.tif 000007
を表す。
【００８４】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００８５】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００８６】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択する。）を含有し、上で定義する通りの「アリール」を表す。
【００８７】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択するヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００８８】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００８９】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００９０】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００９１】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００９２】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００９３】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００９４】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００９５】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００９６】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００９７】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択する１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９８】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００９９】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１００】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【０１０１】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０１０２】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択する１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１０３】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０１０４】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０１０５】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０１０６】
以降「Ｌ」とも呼ぶ好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有し置換されていてもよいシリル、または、６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリールである。
【０１０７】
式中、Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖を表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ−および／Ｓ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１０８】
Ｙ１はハロゲンを表す。
【０１０９】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１１０】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０１１１】
【化７】
2017014486.tif 000008
式中、Ｌは上に示す意味の１つを有する。
【０１１２】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０１１３】
好ましい基ＰおよびＰａ、ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１１４】
【化８】
2017014486.tif 000009
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の上で定義する通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１１５】
非常に好ましい基ＰおよびＰａ、ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１１６】
【化９】
2017014486.tif 000010
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１１７】
非常に特に好ましい基ＰおよびＰａ、ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１１８】
【化１０】
2017014486.tif 000011
から成る群より選択する。
【０１１９】
更に好ましい重合性基ＰおよびＰａ、ｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、最も好ましくは、アクリレートおよびメタクリレートより選択する。
【０１２０】
スペーサー基Ｓｐが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”であり、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。
【０１２１】
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１２２】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【０１２３】
特に好ましいスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、ただし、ｐ１およびｑ１は上に示す意味を有する。
【０１２４】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１２５】
本発明の他の好ましい実施形態において、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物は、基Ｓｐ−ＰがＳｐ（Ｐ）ｓ（ただし、ｓは２以上である。）に対応するように１個以上の重合性基Ｐで置換されたスペーサー基Ｓｐ（分岐状の重合性基）を含有する。
【０１２６】
この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい化合物はｓが２のもの、即ち、基Ｓｐ（Ｐ）２を含有する化合物である。この好ましい実施形態による式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択する基を含有する。
【０１２７】
【化１１】
2017014486.tif 000012
式中、Ｐは式Ｉで定義する通りであり、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、該基は無置換であるか、または、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０は上に示す意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ”に示す意味の１つを有し、好ましくは、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。
【０１２８】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択する。
【０１２９】
非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、以下のサブ式から選択する。
【０１３０】
【化１２】
2017014486.tif 000013
好ましくは、上および下に記載する通りの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、化合物中に存在する全ての重合性基Ｐは同一の意味を有し、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートを表す。
【０１３１】
基Ａｒが式Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７から選択され、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なっている式Ｉおよびそのサブ式の化合物が更に好ましい。
【０１３２】
上および下に記載する通りの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、Ｌａは、好ましくは、、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、ＯＣ（ＣＨ３）３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＦＨ２、非常に好ましくはＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくはＯＣＨ３である。
【０１３３】
上および下に記載する通りの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、Ａｒは、好ましくは、式Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ５から選択する。
【０１３４】
式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択する。
【０１３５】
【化１３】
2017014486.tif 000014
【０１３６】
【化１４】
2017014486.tif 000015
式中、Ｐ、Ｓｐ、ＲおよびＬは、式Ｉで与える意味を有し、
ｒ１、ｒ３、ｒ７は、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ただし、ｒ１＋ｒ７は１以上であり、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３は１以上であり、ｒ４＋ｒ５は１以上であり、ｒ１＋ｒ３＋ｒ４は１以上であり、および
ただし、化合物は、式Ｉで定義する通りのＬａを表す少なくとも１個の置換基Ｌを含有する。
【０１３７】
２個の基Ｒの一方がＨであり、他方がＰ−Ｓｐである式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が好ましい。
【０１３８】
両方の基ＲがＨを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が更に好ましい。
【０１３９】
両方の基ＲがＰ−Ｓｐを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が更に好ましい。
【０１４０】
式Ｉ１、Ｉ２およびＩ５の化合物が非常に好ましい。
【０１４１】
以下のサブ式から選択する式ＩおよびＩ１〜Ｉ７の化合物が更に好ましい。
【０１４２】
【化１５】
2017014486.tif 000016
【０１４３】
【化１６】
2017014486.tif 000017
【０１４４】
【化１７】
2017014486.tif 000018
【０１４５】
【化１８】
2017014486.tif 000019
【０１４６】
【化１９】
2017014486.tif 000020
【０１４７】
【化２０】
2017014486.tif 000021
【０１４８】
【化２１】
2017014486.tif 000022
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）２、Ｌおよびｒ１〜ｒ７は、式Ｉで与える意味または上および下で与える通りの好ましい意味の１つを有する。
【０１４９】
好ましくは、式Ｉ１−２、Ｉ２−２、Ｉ３−２、Ｉ４−２、Ｉ５−２、Ｉ６−２、Ｉ６−４およびＩ７−２において、基−Ｓｐ（Ｓｐ）２は、上で定義する通りの式Ｓ１〜Ｓ８またはＳ１ａ〜Ｓ３ａから選択する。
【０１５０】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択する。
【０１５１】
【化２２】
2017014486.tif 000023
【０１５２】
【化２３】
2017014486.tif 000024
【０１５３】
【化２４】
2017014486.tif 000025
【０１５４】
【化２５】
2017014486.tif 000026
【０１５５】
【化２６】
2017014486.tif 000027
【０１５６】
【化２７】
2017014486.tif 000028
【０１５７】
【化２８】
2017014486.tif 000029
【０１５８】
【化２９】
2017014486.tif 000030
【０１５９】
【化３０】
2017014486.tif 000031
【０１６０】
【化３１】
2017014486.tif 000032
【０１６１】
【化３２】
2017014486.tif 000033
【０１６２】
【化３３】
2017014486.tif 000034
【０１６３】
【化３４】
2017014486.tif 000035
【０１６４】
【化３５】
2017014486.tif 000036
【０１６５】
【化３６】
2017014486.tif 000037
【０１６６】
【化３７】
2017014486.tif 000038
【０１６７】
【化３８】
2017014486.tif 000039
【０１６８】
【化３９】
2017014486.tif 000040
【０１６９】
【化４０】
2017014486.tif 000041
【０１７０】
【化４１】
2017014486.tif 000042
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｓｐ（Ｐ）２およびＬａは上および下に与える意味を有し、ただし、Ｓｐは単結合と異なり、Ｌ’は上および下でＬに与える意味の１つを有する。
【０１７１】
サブ式Ｉ１−１−１〜Ｉ５−５−７の非常に好ましい化合物は、全ての基Ｐが同一でアクリレートまたはメタクリレート基のいずれかを表すものであり、更に、Ｓｐが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−であり、ただし、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数であり、Ｏ−またはＣＯ−基がベンゼン環に連結しているものであり、更に、Ｓｐ（Ｐ）２がＳ１〜Ｓ８、非常に好ましくはサブ式Ｓ１ａ〜Ｓ３ａから選択するものであり、更に、Ｌ’がＦであるか、Ｌａ、好ましくはＦを表すものであり、更に、Ｌａが、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、ＯＣ（ＣＨ３）３またはＯＣＦ３、非常に好ましくはＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくはＯＣＨ３であるものである。
【０１７２】
式Ｉおよびそれのサブ式の更に好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態（それらの任意の組合せを含む。）から選択する。
【０１７３】
・化合物中の全ての基Ｐは、同一の意味を有する。
【０１７４】
・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。
【０１７５】
・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。
【０１７６】
・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ６から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。
【０１７７】
・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ７から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。
【０１７８】
・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ７から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。
【０１７９】
・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ６よびＡｒ７から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。
【０１８０】
・ＡｒはＡｒ５ら選択し、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なる意味を有してよい。
【０１８１】
・ＡｒはＡｒ６ら選択し、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なる意味を有してよい。
【０１８２】
・ＡｒはＡｒ７ら選択し、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なる意味を有してよい。
【０１８３】
・化合物は、２個のみの重合性基（基Ｐで表される。）を含有する。
【０１８４】
・化合物は、３個のみの重合性基（基Ｐで表される。）を含有する。
【０１８５】
・Ｐは、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択する。
【０１８６】
・Ｓｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−であり、ただし、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ−原子またはＣＯ−基は、それぞれベンゼン環に連結している。
【０１８７】
・Ｓｐ（Ｐ）２は、サブ式Ｓ１１〜Ｓ３１から選択する。
【０１８８】
・Ｓｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−であり、ただし、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ−原子またはＣＯ−基は、それぞれベンゼン環に連結しており、Ｓｐ（Ｐ）２は式Ｓ１〜Ｓ８、好ましくはサブ式Ｓ１１〜Ｓ３１から選択する。。
【０１８９】
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１９０】
・Ｒは、重合性基を表さず含有しない。
【０１９１】
・Ｒは重合性基を表さず含有せず、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣで置き換えられていてもよい。
【０１９２】
・Ｌは、Ｌａと異なる場合、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１９３】
・Ｌａは、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＦＨ２、非常に好ましくはＯＣＨ３またはＯＣ２Ｈ５、最も好ましくはＯＣＨ３である。
【０１９４】
・ｒ１、ｒ２およびｒ３は、０または１を表す。
【０１９５】
・ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒ５およびｒ６は、０または１を表す。
【０１９６】
・ｒ１およびｒ７の一方は０であり、他方が１である。
【０１９７】
・ｒ１は１であり、ｒ２およびｒ３は０である。
【０１９８】
・ｒ３は１であり、ｒ１およびｒ２は０である。
【０１９９】
・ｒ４およびｒ５の一方は０であり、他方が１である。
【０２００】
・ｒ４およびｒ６は０であり、ｒ５は１である。
【０２０１】
・ｒ１およびｒ４は０であり、ｒ３は１である。
【０２０２】
・ｒ１およびｒ３は０であり、ｒ４は１である。
【０２０３】
・ｒ３およびｒ４は０であり、ｒ１は１である。
【０２０４】
本発明は、更に、式ＩＩ１〜ＩＩ７の化合物に関する。
【０２０５】
【化４２】
2017014486.tif 000043
【０２０６】
【化４３】
2017014486.tif 000044
式中、
Ｓｐ、Ｌ、ｒ１〜６およびｑは、式Ｉ１〜Ｉ７で定義する通りであり、
Ｒは、ＨまたはＰｇ−Ｓｐを表し、
Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基またはマスクされたヒドロキシ基を表す。
【０２０７】
式ＩＩ１〜ＩＩ６の好ましい化合物は、ＰがＰｇで置き換えられた上で定義するサブ式Ｉ１〜Ｉ４およびＩ１ａ〜Ｉ４ａより選択する。
【０２０８】
適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。ヒドロキシ基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に、２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。
【０２０９】
用語「マスクされたヒドロキシ基」は、化学的にヒドロキシ基に転化できる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。
【０２１０】
式ＩＩの化合物は、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体に適している。
【０２１１】
本発明は、更に、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体としての式ＩＩの化合物の使用に関する。
【０２１２】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０２１３】
例えば、重合性基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。
【０２１４】
例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステルを調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。
【０２１５】
更なる適切な方法は、例に示す。
【０２１６】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０２１７】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０２１８】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載する通りの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。
【０２１９】
第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよく、光配向法で調製できる。
【０２２０】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。
【０２２１】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０２２２】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０２２３】
重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成する
と考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０２２４】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０２２５】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０２２６】
１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０２２７】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０２２８】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０２２９】
式Ｉの重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０２３０】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
【０２３１】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載するＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０２３２】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０２３３】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０２３４】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。
【０２３５】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０２３６】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、重合性成分Ａ）または式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載する通りのＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０２３７】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２３８】
更に、重合性成分Ａ）が式Ｉの重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０２３９】
更に、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０２４０】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０２４１】
更に、式Ｉのアキラル化合物が好ましく、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群より排他的に選択するＬＣ媒体が好ましい。
【０２４２】
好ましくは、ＬＣ媒体中における重合性成分Ａ）の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。
【０２４３】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式Ｉの化合物の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。
【０２４４】
好ましくは、ＬＣ媒体中におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は、９５％〜１００％未満、非常に好ましくは９９％〜１００％未満である。
【０２４５】
好ましい実施形態において、重合性成分Ａ）の重合性化合物は式Ｉより排他的に選択する。
【０２４６】
他の好ましい実施形態においては、式Ｉの化合物に加えて、重合性成分Ａ）は１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含み、それらは、好ましくはＲＭより選択する。
【０２４７】
適切で好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式より選択する。
【０２４８】
【化４４】
2017014486.tif 000045
【０２４９】
【化４５】
2017014486.tif 000046
【０２５０】
【化４６】
2017014486.tif 000047
【０２５１】
【化４７】
2017014486.tif 000048
【０２５２】
【化４８】
2017014486.tif 000049
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサーを表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２５３】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の化合物が特に好ましい。
【０２５４】
更に、三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特に、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１が好ましい。
【０２５５】
式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、
【０２５６】
【化４９】
2017014486.tif 000050
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与える意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０２５７】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合のために適用される条件下において重合反応に対して安定および／または非反応性となるようにに選択する。
【０２５８】
原理的には、従来のディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０２５９】
式Ｉの重合性化合物は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、該アルケニル基は、式Ｉの化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。先行技術より既知のＲＭと比較して、そのようなＬＣホスト混合物において、式Ｉの化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。
【０２６０】
よって、式Ｉの重合性化合物に加え、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して好ましくは安定である。
【０２６１】
アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０２６２】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０２６３】
アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
【０２６４】
アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０２６５】
アルケニル基を含有するメソゲンおよびＬＣ化合物は、好ましくは、下で定義する式ＡＮおよびＡＹから選択する。
【０２６６】
上記の重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件において、重合反応に対し安定でありおよび／または非反応性であるように選択する。
【０２６７】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ３）のものである。
【０２６８】
ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２６９】
【化５０】
2017014486.tif 000051
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２７０】
【化５１】
2017014486.tif 000052
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２７１】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２７２】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２７３】
【化５２】
2017014486.tif 000053
【０２７４】
【化５３】
2017014486.tif 000054
【０２７５】
【化５４】
2017014486.tif 000055
【０２７６】
【化５５】
2017014486.tif 000056
【０２７７】
【化５６】
2017014486.tif 000057
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７８】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２７９】
【化５７】
2017014486.tif 000058
【０２８０】
【化５８】
2017014486.tif 000059
【０２８１】
【化５９】
2017014486.tif 000060
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８２】
ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）（ただし、該アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。）を含むＬＣ媒体。
【０２８３】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【０２８４】
【化６０】
2017014486.tif 000061
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２８５】
【化６１】
2017014486.tif 000062
【０２８６】
【化６２】
2017014486.tif 000063
【０２８７】
【化６３】
2017014486.tif 000064
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１、２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２８８】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲＡ２が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択するものである。
【０２８９】
好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２９０】
【化６４】
2017014486.tif 000065
【０２９１】
【化６５】
2017014486.tif 000066
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９２】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択する１種類以上の化合物、非常に好ましくは式ＡＮ１の１種類以上の化合物を含む。
【０２９３】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２９４】
【化６６】
2017014486.tif 000067
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０２９５】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する１種類以上の化合物を含む。
【０２９６】
【化６７】
2017014486.tif 000068
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２９７】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２９８】
【化６８】
2017014486.tif 000069
【０２９９】
【化６９】
2017014486.tif 000070
【０３００】
【化７０】
2017014486.tif 000071
【０３０１】
【化７１】
2017014486.tif 000072
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
「（Ｏ）」は、Ｏ−原子または単結合を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３０２】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０３０３】
【化７２】
2017014486.tif 000073
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３０４】
好ましくは、ＬＣ媒体中の式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は２〜７０重量％、非常に好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％である。
【０３０５】
好ましくは、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。
【０３０６】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、式ＡＹ１４、非常に好ましくはＡＹ１４ａの１種類以上の化合物を含む。ＬＣ媒体中の式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、好ましくは３〜２０重量％である。
【０３０７】
式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下し、応答時間を短くすることが可能になる。
【０３０８】
ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０３０９】
【化７３】
2017014486.tif 000074
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０３１０】
【化７４】
2017014486.tif 000075
【０３１１】
【化７５】
2017014486.tif 000076
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０３１２】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３１３】
【化７６】
2017014486.tif 000077
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３１４】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０３１５】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択する。
【０３１６】
【化７７】
2017014486.tif 000078
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０３１７】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０３１８】
ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１９】
【化７８】
2017014486.tif 000079
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０３２０】
【化７９】
2017014486.tif 000080
【０３２１】
【化８０】
2017014486.tif 000081
および、
ｅは、１または２を表す。
【０３２２】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３２３】
【化８１】
2017014486.tif 000082
【０３２４】
【化８２】
2017014486.tif 000083
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２５】
ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２６】
【化８３】
2017014486.tif 000084
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３２７】
【化８４】
2017014486.tif 000085
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０３２８】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０３２９】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３３０】
【化８５】
2017014486.tif 000086
【０３３１】
【化８６】
2017014486.tif 000087
【０３３２】
【化８７】
2017014486.tif 000088
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３３３】
ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３４】
【化８８】
2017014486.tif 000089
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０３３５】
ｇ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３６】
【化８９】
2017014486.tif 000090
【０３３７】
【化９０】
2017014486.tif 000091
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０３３８】
ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３９】
【化９１】
2017014486.tif 000092
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３４０】
ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０３４１】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０３４２】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３４３】
【化９２】
2017014486.tif 000093
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０３４４】
ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３４５】
【化９３】
2017014486.tif 000094
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でに示される意味の１つを有し、および
【０３４６】
【化９４】
2017014486.tif 000095
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０３４７】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３４８】
【化９５】
2017014486.tif 000096
【０３４９】
【化９６】
2017014486.tif 000097
【０３５０】
【化９７】
2017014486.tif 000098
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３５１】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０３５２】
本発明によるＬＣホスト混合物は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０３５３】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０３５４】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明によるＬＣ媒体中においてターフェニルを用いる。好ましいＬＣ媒体は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０３５５】
ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３５６】
【化９８】
2017014486.tif 000099
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはオキサアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、ＲＱは全てフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つはＦである。
【０３５７】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３５８】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の１個または２個がＦのものである。
【０３５９】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３６０】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択する。
【０３６１】
【化９９】
2017014486.tif 000100
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０３６２】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０３６３】
好ましくは、ＬＣホスト混合物における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０３６４】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０３６５】
ＬＣホスト混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増加する。
【０３６６】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。
【０３６７】
ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｃの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６８】
【化１００】
2017014486.tif 000101
式中、
ＲＣは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基はフッ素化されていてもよく、
ＸＣは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
ＬＣ１、ＬＣ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、ただし、ＬＣ１およびＬＣ２の少なくとも一方はＦである。
【０３６９】
式Ｃの好ましい化合物は、ＲＣが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３７０】
式Ｃの好ましい化合物は、ＬＣ１およびＬＣ２がＦであるものである。
【０３７１】
式Ｃの好ましい化合物は、ＸＣがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３７２】
式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択する。
【０３７３】
【化１０１】
2017014486.tif 000102
式中、ＲＣは式Ｃの意味の１つまたは上および下に与える式Ｃの好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。
【０３７４】
好ましくは、ＬＣホスト混合物中における式Ｃの化合物の割合は、０より大きく〜１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。
【０３７５】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は、１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｃの化合物を含有する。
【０３７６】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｃの化合物を添加すると、式Ｃの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。加えて、式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下させ、応答時間の短縮が可能となる。
【０３７７】
ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７８】
【化１０２】
2017014486.tif 000103
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３７９】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択する１種類以上の化合物を含む。
【０３８０】
ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３８１】
【化１０３】
2017014486.tif 000104
式中、
【０３８２】
【化１０４】
2017014486.tif 000105
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０３８３】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８４】
【化１０５】
2017014486.tif 000106
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３８５】
ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８６】
【化１０６】
2017014486.tif 000107
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３８７】
ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、例えば、以下の式から成る群より選択する化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８８】
【化１０７】
2017014486.tif 000108
【０３８９】
【化１０８】
2017014486.tif 000109
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３９０】
ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３９１】
【化１０９】
2017014486.tif 000110
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０３９２】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３９３】
【化１１０】
2017014486.tif 000111
【０３９４】
【化１１１】
2017014486.tif 000112
【０３９５】
【化１１２】
2017014486.tif 000113
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３９６】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含むＬＣホスト混合物が、非常に特に好ましい。
【０３９７】
ｒ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３９８】
【化１１３】
2017014486.tif 000114
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３９９】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４００】
【化１１４】
2017014486.tif 000115
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０４０１】
ｓ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０４０２】
【化１１５】
2017014486.tif 000116
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０４０３】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０４０４】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０５】
【化１１６】
2017014486.tif 000117
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０４０６】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０７】
【化１１７】
2017014486.tif 000118
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０４０８】
ｔ）上および下に記載する通りの重合性化合物は別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０４０９】
ｕ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０４１０】
ｖ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０４１１】
ｗ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０４１２】
ｘ）ＬＣホスト混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０４１３】
ｙ）ＬＣホスト混合物が、好ましくは式ＡＮおよびＡＹから選択し、非常に好ましくは式ＡＮ１、ＡＮ３、ＡＮ６およびＡＹ１４から選択し、最も好ましくは式ＡＮ１ａ、ＡＮ３ａ、ＡＮ６ａおよびＡＹ１４から選択するアルケニル基を含有する１種類以上の化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０４１４】
ｚ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択する１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０４１５】
ｚ１）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から、非常に好ましくは式Ｔ２から選択する１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。
【０４１６】
ｚ２）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＴおよびＱから選択する１種類以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。
【０４１７】
ｚ３）ＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＢＦ１の化合物ならびに１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択する化合物、非常に好ましくは式ＡＹ１４の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物中における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の比率は、好ましくは２〜３５％、非常に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物中における式ＢＦ１の化合物の比率は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％である。更に好ましくは、この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物は、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択する化合物、非常に好ましくはＴ２およびＴ５から選択する化合物を含有する。ＬＣホスト混合物中における式Ｔの化合物の比率は、好ましくは０．５〜１５％、非常に好ましくは１〜１０％である。
【０４１８】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０４１９】
【化１１８】
2017014486.tif 000119
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
【０４２０】
【化１１９】
2017014486.tif 000120
2017014486.tif 000121
Ｒ２１、Ｒ３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。
【０４２１】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくはＦまたはＯＣＦ３、最も好ましくはＦである。
【０４２２】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｒ２１およびＲ３１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。
【０４２３】
式ＡおよびＢの化合物において、ｇは、好ましくは、１または２である。
【０４２４】
式Ｂの化合物において、Ｚ３１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合である。
【０４２５】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ａの１種類以上の化合物を含む。
【０４２６】
【化１２０】
2017014486.tif 000122
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａにおいて与える意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式Ａ１およびＡ２の化合物が特に好ましい。
【０４２７】
式Ａ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２８】
【化１２１】
2017014486.tif 000123
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａ１において与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４２９】
式Ａ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３０】
【化１２２】
2017014486.tif 000124
式中、Ｒ２１は式Ａ１で定義する通りである。
【０４３１】
式Ａ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３２】
【化１２３】
2017014486.tif 000125
【０４３３】
【化１２４】
2017014486.tif 000126
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ２で与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４３４】
式Ａ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３５】
【化１２５】
2017014486.tif 000127
【０４３６】
【化１２６】
2017014486.tif 000128
式中、Ｒ２１およびＸ０は式Ａ２で定義する通りである。
【０４３７】
式Ａ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３８】
【化１２７】
2017014486.tif 000129
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ３で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４３９】
式Ａ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４０】
【化１２８】
2017014486.tif 000130
式中、Ｒ２１は式Ａ４で定義する通りである。
【０４４１】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ｂの１種類以上の化合物を含む。
【０４４２】
【化１２９】
2017014486.tif 000131
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂにおいて与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式Ｂ１およびＢ２の化合物が特に好ましい。
【０４４３】
式Ｂ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４４】
【化１３０】
2017014486.tif 000132
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂ１で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆをである。
【０４４５】
式Ｂ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４６】
【化１３１】
2017014486.tif 000133
式中、Ｒ３１は式Ｂ１で定義する通りである。
【０４４７】
式Ｂ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４８】
【化１３２】
2017014486.tif 000134
式中、Ｒ３１は式Ｂ１で定義する通りである。
【０４４９】
式Ｂ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４５０】
【化１３３】
2017014486.tif 000135
【０４５１】
【化１３４】
2017014486.tif 000136
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は式Ｂ２で与える意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４５２】
式Ｂ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４５３】
【化１３５】
2017014486.tif 000137
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４５４】
式Ｂ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４５５】
【化１３６】
2017014486.tif 000138
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４５６】
式Ｂ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４５７】
【化１３７】
2017014486.tif 000139
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４５８】
式Ｂ２ｄおよびＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４５９】
【化１３８】
2017014486.tif 000140
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４６０】
式Ｂ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４６１】
【化１３９】
2017014486.tif 000141
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４６２】
式Ｂ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４６３】
【化１４０】
2017014486.tif 000142
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４６４】
式Ｂ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４６５】
【化１４１】
2017014486.tif 000143
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４６６】
式Ｂ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４６７】
【化１４２】
2017014486.tif 000144
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４６８】
式Ｂ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４６９】
【化１４３】
2017014486.tif 000145
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４７０】
式Ｂ２ｌの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４７１】
【化１４４】
2017014486.tif 000146
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４７２】
式Ｂ１および／またはＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、また、上で定義する通りの式Ｂ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０４７３】
式Ｂ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４７４】
【化１４５】
2017014486.tif 000147
式中、Ｒ３１は式Ｂ３で定義する通りである。
【０４７５】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０４７６】
【化１４６】
2017014486.tif 000148
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【０４７７】
【化１４７】
2017014486.tif 000149
Ｒ４１、Ｒ４１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｚ４１、Ｚ４１は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
ｈは、０、１、２または３を表す。
【０４７８】
式Ｃの化合物において、Ｒ４１およびＲ４１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。
【０４７９】
式Ｃの化合物において、ｈは、好ましくは、０、１または２である。
【０４８０】
式Ｃの化合物において、Ｚ４１およびＺ４１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合から選択する。
【０４８１】
式Ｃの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４８２】
【化１４８】
2017014486.tif 000150
【０４８３】
【化１４９】
2017014486.tif 000151
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｃにおいて与える意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表す。
【０４８４】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｄの１種類以上の化合物を含む。
【０４８５】
【化１５０】
2017014486.tif 000152
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式Ｃにおいて与える意味または上に与える好ましい意味の１つを有する。
【０４８６】
式Ｄの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４８７】
【化１５１】
2017014486.tif 000153
2017014486.tif 000154
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｄにおいて与える意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式Ｄ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式Ｄ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０４８８】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｅの１種類以上の化合物を含む。
【０４８９】
【化１５２】
2017014486.tif 000155
式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する。
【０４９０】
【化１５３】
2017014486.tif 000156
【０４９１】
【化１５４】
2017014486.tif 000157
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、また、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１個がシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも有し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ｘは、１または２を表す。
【０４９２】
ＲＡ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０４９３】
式Ｅの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４９４】
【化１５５】
2017014486.tif 000158
【０４９５】
【化１５６】
2017014486.tif 000159
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０４９６】
式Ｅの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４９７】
【化１５７】
2017014486.tif 000160
式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０４９８】
式Ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４９９】
【化１５８】
2017014486.tif 000161
式Ｅ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１の化合物が最も好ましい。
【０５００】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｆの１種類以上の化合物を含む。
【０５０１】
【化１５９】
2017014486.tif 000162
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
【０５０２】
【化１６０】
2017014486.tif 000163
を表し、
Ｒ２１、Ｒ３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ２１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。
【０５０３】
式Ｆの特に好ましい化合物は、以下の式から成る群より選択する。
【０５０４】
【化１６１】
2017014486.tif 000164
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ｆで与える意味を有し、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０５０５】
式Ｆ１〜Ｆ３の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０５０６】
【化１６２】
2017014486.tif 000165
式中、Ｒ２１は式Ｆ１で定義する通りである。
【０５０７】
ＬＣホスト混合物中の式ＡおよびＢの化合物の濃度は、好ましくは２〜６０％、非常に好ましくは３〜４５％、最も好ましくは４〜３５％である。
【０５０８】
ＬＣホスト混合物中の式ＣおよびＤの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは５〜６５％、最も好ましくは１０〜６０％である。
【０５０９】
ＬＣホスト混合物中の式Ｅの化合物の濃度は、好ましくは５〜５０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５１０】
ＬＣホスト混合物中の式Ｆの化合物の濃度は、好ましくは２〜３０％、非常に好ましくは５〜２０％である。
【０５１１】
この本発明の第２の好ましい実施形態の更に好ましい実施形態を下に列挙するが、それらの任意の組み合わせも含む。
【０５１２】
２ａ）ＬＣホスト混合物は、高い正の誘電異方性、好ましくは１５より高いΔεを有する式Ａおよび／またはＢの１種類以上の化合物を含む。
【０５１３】
２ｂ）ＬＣホスト混合物は、式Ａ１ａ２、Ａ１ｂ１、Ａ１ｄ１、Ａ１ｆ１、Ａ２ａ１、Ａ２ｈ１、Ａ２ｌ２、Ａ２ｋ１、Ｂ２ｈ３、Ｂ２ｌ１から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５１４】
２ｃ）ＬＣホスト混合物は、式Ｂ２ｃ１、Ｂ２ｃ４、Ｂ２ｆ４、Ｃ１４から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５１５】
２ｄ）ＬＣホスト混合物は、式Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９およびＤ２から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは８〜７０％、非常に好ましくは１０〜６０％である。
【０５１６】
２ｅ）ＬＣホスト混合物は、式Ｇ１、Ｇ２およびＧ５、好ましくはＧ１ａ、Ｇ２ａおよびＧ５ａから成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５１７】
２ｆ）ＬＣホスト混合物は、式Ｅ１、Ｅ３およびＥ６、好ましくはＥ１ａ、Ｅ３ａおよびＥ６ａ、非常に好ましくはＥ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは５〜６０％、非常に好ましくは１０〜５０％である。
【０５１８】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０５１９】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０５２０】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０５２１】
特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０５２２】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０５２３】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０５２４】
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０５２５】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０５２６】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０５２７】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０５２８】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０５２９】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択する。
【０５３０】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択する。
【０５３１】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０５３２】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０５３３】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義する通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０５３４】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０５３５】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０５３６】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０５３７】
【表１】
2017014486.tif 000166
【０５３８】
【表２】
2017014486.tif 000167
【０５３９】
【表３】
2017014486.tif 000168
【０５４０】
【表４】
2017014486.tif 000169
【０５４１】
【表５】
2017014486.tif 000170
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。
【０５４２】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０５４３】
【表６】
2017014486.tif 000171
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択する１種類以上のドーパントを含む。
【０５４４】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０５４５】
【表７】
2017014486.tif 000172
【０５４６】
【表８】
2017014486.tif 000173
【０５４７】
【表９】
2017014486.tif 000174
【０５４８】
【表１０】
2017014486.tif 000175
【０５４９】
【表１１】
2017014486.tif 000176
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択する１種類以上の安定剤を含む。
【０５５０】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０５５１】
【表１２】
2017014486.tif 000177
【０５５２】
【表１３】
2017014486.tif 000178
【０５５３】
【表１４】
2017014486.tif 000179
【０５５４】
【表１５】
2017014486.tif 000180
【０５５５】
【表１６】
2017014486.tif 000181
【０５５６】
【表１７】
2017014486.tif 000182
【０５５７】
【表１８】
2017014486.tif 000183
【０５５８】
【表１９】
2017014486.tif 000184
【０５５９】
【表２０】
2017014486.tif 000185
【０５６０】
【表２１】
2017014486.tif 000186
【０５６１】
【表２２】
2017014486.tif 000187
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択する１種類以上の化合物を含む。
【０５６２】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０５６３】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量％で示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０５６４】
他に明らかに注記しない限り、「ｘ％の化合物Ｙを混合物に加える」との表現は最終混合物中における、即ち、化合物Ｙを添加後の化合物Ｙの濃度がｘ％であることを意味する。
【０５６５】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０５６６】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０５６７】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０５６８】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０５６９】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０５７０】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０５７１】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０５７２】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準メーター（ＵＶセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して測定する。
【０５７３】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０５７４】
他に明言しない限り、用語「チルト角」はＬＣダイレクタおよび基板の間の角度を意味し、「ＬＣダイレクタ」は均一に配向するＬＣ分子の層におけるＬＣ分子の光学的主軸の優先配向方向を意味し、カラミチック、即ち、単軸的で正の複屈折性ＬＣ分子の場合、「ＬＣダイレクタ」はＬＣ分子の分子長軸に対応する。
【０５７５】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングしていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に述べない限り、ＬＣ層厚ｄは、およそ４μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後における、１００℃での５分後のＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０５７６】
＜例１＞
重合性単量体化合物１を以下の通り調製する。
【０５７７】
【化１６３】
2017014486.tif 000188
１ａ：４−ブロモ−３−メトキシフェノール（１０．００ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）および４−ベンジルオキシフェニルボロン酸（１３．００ｇ、５４．２ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン１７０ｍｌ中溶液に、炭酸ナトリウム（１０．４４ｇ、９８．５ｍｍｏｌ）および４０ｍｌの蒸留水を加えた。アルゴンで十分に脱気した後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．０８ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ  ＨＣｌで注意深く中和する。水相を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲルに通して濾過する。真空中で溶媒を除去後、得られた粗生成物をヘプタン／トルエン混合溶媒から再結晶し、オフホワイトの結晶（８．６ｇ）として生成物を得る。
【０５７８】
１ｂ：テトラヒドロフラン（７０ｍｌ）中の１ａ（６．５４ｇ、２１．０ｍｍｏｌ）の溶液を活性炭上パラジウム（２．０ｇ）（５％）で処理し、１７時間水素化する。次いで触媒を濾去し、残った溶液を真空で濃縮する。残渣をトルエン／ヘプタン混合溶媒から再結晶し、オフホワイトの固体（４．３ｇ）として１ｂを与える。
【０５７９】
１：メタクリル酸（３．５６ｇ、４１．５ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１７ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を、４０ｍｌのジクロロメタン中の１ｂ（３．０ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（６．４４ｇ、４１．５ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてジクロロメタン／酢酸エチル２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製する。得られた生成物をアセトニトリルから再結晶して、１の白色結晶（２．１ｇ、融点１０５℃）を得る。
【０５８０】
＜例２＞
重合性単量体化合物２を、商業的に入手可能な３−フルオロ−４−ベンジルオキシフェニルボロン酸から例１に類似して以下の通り調製する。
【０５８１】
【化１６４】
2017014486.tif 000189
２ａ：１３５ｍｌのエチルメチルケトン中の４−ブロモ−３−メトキシフェノール（１５．００ｇ、７０．２ｍｍｏｌ）の溶液に、数回に分けて炭酸カリウム（１１．６０ｇ、８４．０ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、臭化ベンジル（１０．０ｍｌ、８４．０ｍｍｏｌ）を滴下で加え、還流しながら一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を濾過する。固体の残渣をアセトンで十分に洗浄する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル９：１でシリカゲルクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製し、黄色がかったオイル（２３．６ｇ）として２ａを得る。
【０５８２】
２ｂ：２ａ（２３．５０ｇ、８０．１ｍｍｏｌ）および４−ヒドロキシフェニルボロン酸（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）の２７５ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、６５ｍｌの蒸留水および炭酸ナトリウム（１７．００ｇ、１６０．３ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液をアルゴンで注意深く脱気し、次いで［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−（ＩＩ）（１．７６ｇ、２．４ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ塩酸で注意深く中和する。水相をメチルｔ−ブチルエーテルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を除去後、溶離液としてＴＨＦ／トルエン９：１でカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製し、ヘプタン／トルエン１：１より更に再結晶し、オフホワイトの固体（１１．７ｇ）として２ｂを得る。
【０５８３】
２ｃ：２ｂ（１１．７ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）およびエチレンカーボネート（３．４６ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１２０ｍｌ）中溶液に、乾燥炭酸カリウム（０．５２ｇ、３．７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を一晩還流する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの水に加え、２Ｍ  ＨＣｌで注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を除去後、固体の残渣をヘプタン／酢酸エチル１：１で再結晶し、黄色がかった固体（１３．６ｇ）として２ｃを得る。
【０５８４】
２ｄ：テトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）中の２ｃ（１３．４ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）の懸濁液を活性炭上パラジウム（４．３ｇ）（５％）で処理し、３０時間水素化する。次いで触媒を濾去する。溶媒を除去後、固体（８．５ｇ）として２ｄを得る。
【０５８５】
２：メタクリル酸（７．８ｇ、９１．４ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．４０ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（９０ｍｌ）中の２ｄ（８．５０ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。ジクロロメタン（６０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１５．２ｇ、９８．９ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、溶離液としてジクロロメタンでシリカゲル上カラムクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶して、２の白色結晶（３．７ｇ、融点７４℃）を得る。
【０５８６】
＜例３＞
重合性単量体化合物３を以下の通り調製する。
【０５８７】
【化１６５】
2017014486.tif 000190
３ａ：１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１００．０ｇ、３４６．０ｍｍｏｌ）および４−ベンジルオキシフェニルボロン酸（７７．４１ｇ、３４０．０ｍｍｏｌ）の１０００ｍｌトルエン中溶液に、５００ｍｌの蒸留水および２５０ｍｌのエタノールを加えた。炭酸ナトリウム（１０１．０ｇ、６０４．４ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液をアルゴンで注意深く脱気する。次いで、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１４．４ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ塩酸で注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル４：１でカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製する。粗生成物をトルエンより更に再結晶し、黄色がかった固体（８０．６ｇ）として３ａを得る。
【０５８８】
３ｂ：４−ブロモ−２−メトキシフェノール（２５．００ｇ、１２０．６ｍｍｏｌ）およびビス（ピナコラト）ジボロン（２７．６ｇ、１０８．６ｍｍｏｌ）の３５０ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、酢酸ナトリウム（３５．５ｇ、３６２．０ｍｍｏｌ）を加えた。アルゴンで十分に脱気後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（２．６７ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、４時間撹拌する。室温まで冷却後、２００ｍｌの蒸留水を加える。水相を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲルに通して濾過する。真空中で溶媒を除去後、粗生成物をトルエン／酢酸エチル９：１から再結晶し、黄色がかった固体（１２．１ｇ）として３ｂを得る。
【０５８９】
３ｃ：３ａ（１０．０ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）および３ｂ（８．２５ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）の１００ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、２５ｍｌの蒸留水を加えた。炭酸ナトリウム（６．０４ｇ、５６．８ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液を注意深くアルゴンで脱気し、次いで、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．６３ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ塩酸で注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルでカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製する。粗生成物をエタノールより更に再結晶し、灰色がかった固体（６．０３ｇ）として３ｃを得る。
【０５９０】
３ｄ：３ｃ（６．０３ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）の６０ｍｌジクロロメタン中溶液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１８ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）およびＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＤＡＰＥＣｌ）（４．００ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を室温で一晩撹拌する。２００ｍｌの水を加える。水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製し、オフホワイトの固体（４．５ｇ）として３ｄを得る。
【０５９１】
３ｅ：３ｄ（４．５ｇ、８．４３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４５ｍｌ）中溶液を活性炭上パラジウム（３．０ｇ）（５％）で処理し、２０時間水素化する。次いで触媒を濾去し、残った溶液を真空で濃縮する。残渣をトルエン／ヘプタン混合溶媒から再結晶し、黄色がかったオイル（３．０４ｇ）として３ｅを得る。
【０５９２】
３：メタクリル酸（２．２１ｍｌ、２６．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１１ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（４０ｍｌ）中の３ｅ（３．０４ｇ、８．６ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。ジクロロメタン（３０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４．６ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル混合物でシリカゲル上カラムクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製する。得られた生成物をヘプタン／エタノール１：１から再結晶して、３の白色結晶（１．６ｇ、融点８８℃）を得る。
【０５９３】
＜例４＞
重合性単量体化合物４を以下の通り調製する。
【０５９４】
【化１６６】
2017014486.tif 000191
４ａ：５−ブロモレゾルシノール（２６．００ｇ、１３５．４ｍｍｏｌ）およびエチレンカーボネート（２９．００ｇ、３２９．３ｍｍｏｌ）の４００ｍｌのＤＭＦ中溶液に、乾燥した炭酸カリウム（３．７５ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を一晩還流する。室温まで冷却後、反応混合物を１０００ｍｌの水に加え、２Ｍ  ＨＣｌで注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、固体の残渣をヘプタン／酢酸エチル４：１で再結晶し、白色の固体（２４．３ｇ）として４ａを得る。
【０５９５】
４ｂ：４ａ（５．６０ｇ、２０．１ｍｏｌ）および４−ベンジルオキシ−３−メトキシフェニルボロン酸（５．７ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）の１２０ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、２３．１ｇ（１００．２ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを加える。得られた懸濁液をアルゴンで注意深く脱気する。次いで、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．３７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシルホスフィン−２’，６’−ジメトキシルビフェニル（ＳＰｈｏｓ）（０．６８ｇ、１．６ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、２００ｍｌの蒸留水および１５０ｍｌの酢酸エチルを加え、冷却下６Ｍ塩酸で混合物を注意深くｐＨおよそ４に中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液として酢酸エチルでカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製し、粗生成物をヘプタン／トルエン１：１より再結晶し、白色の固体（３．７ｇ）として４ｂを得る。
【０５９６】
４ｃ：４ｂ（３．６ｇ、７．４８ｍｍｏｌ）の３６ｍｌテトラヒドロフラン中溶液を活性炭上パラジウム（０．５ｇ）（５％）で処理し、１９時間水素化する。次いで触媒を濾去し、残った溶液を真空で濃縮する。溶離液として酢酸エチルでシリカゲル上カラムクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製し、淡黄色のオイル（２．５ｇ）として４ｃを得る。
【０５９７】
４：メタクリル酸（２．６８ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を、５０ｍｌのジクロロメタン中の４ｃ（２．５ｇ、７．８ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。２０ｍｌのジクロロメタン中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４．９７ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル７：３でシリカゲルクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製し、無色のオイル（２．０ｇ）として４を得る。
【０５９８】
＜例５〜１４＞
以下の重合性単量体化合物を、例１〜４に記載する方法に類似して調製する。
【０５９９】
【化１６７】
2017014486.tif 000192
【０６００】
【化１６８】
2017014486.tif 000193
＜混合物例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り調合する。
【０６０１】
【表２３】
2017014486.tif 000194
＜混合物例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り調合する。
【０６０２】
【表２４】
2017014486.tif 000195
＜混合物例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下の通り調合する。
【０６０３】
【表２５】
2017014486.tif 000196
＜混合物例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を、以下の通り調合する。
【０６０４】
【表２６】
2017014486.tif 000197
＜重合性混合物例Ａ＞
例１〜１４の重合性化合物１〜１４のいずれか１つを、それぞれネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１およびＮ２に０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。
【０６０５】
比較の目的のために、２個の異なる重合性基を有する先行技術の重合性化合物Ｃ０、またはアルコキシ置換基を含有しない先行技術の重合性化合物Ｃ１〜Ｃ１４のいずれか１つを、それぞれネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１およびＮ２に０．３重量％の濃度で加え、更なる重合性混合物を調製する。
【０６０６】
【表２７】
2017014486.tif 000198
【０６０７】
【表２８】
2017014486.tif 000199
重合性混合物の組成を表１に示す。
【０６０８】
【表２９】
2017014486.tif 000200
＜重合性混合物例Ｂ＞
先行技術の重合性化合物Ｃ１または例１の重合性化合物１を、それぞれネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３およびＮ４に０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。
【０６０９】
重合性混合物の組成を表２に示す。
【０６１０】
【表３０】
2017014486.tif 000201
＜使用例Ａ＞
２個の異なる重合性基を有する先行技術のＲＭ  Ｃ０またはアルコキシ置換基を有さない先行技術のＲＭ  Ｃ１〜Ｃ１４のいずれか１つを含有する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４を、アルコキシ置換基および２個の同一の重合性基を有する本発明によるＲＭ１〜１４のいずれか１つを含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｃ２１４と比較する。
【０６１１】
＜残存ＲＭ＞
所定の強度およびランプスペクトルでＵＶ曝露後に、混合物中に残存している未重合のＲＭの残存量（重量％）を決定することで、重合速度を測定する。
【０６１２】
この目的のために、重合性混合物を電気光学的試験用セルに挿入する。試験用セルは、およそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ電極層を有する２枚のソーダライムガラス基板と、およそ３０ｎｍ厚のＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）とを含む。ＬＣ層厚は、およそ２５μｍである。
【０６１３】
試験用セルを、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３２０ｎｍのカットオフフィルターを有するメタルハライドランプ）で表示する時間の間照射して、ＲＭの重合を引き起こす。
【０６１４】
次いでＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して、混合物を試験用セルから濯ぎ出し、未反応ＲＭの残留量をＨＰＬＣで測定する。結果を表３に示す。
【０６１５】
【表３１】
2017014486.tif 000202
本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１〜１４を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｐ２１４は、先行技術のＲＭ  Ｃ０〜Ｃ１４を含有し対応する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４と比較して、著しく速い重合および少量の残存ＲＭを示すことが見て分かる。
【０６１６】
＜チルト角の生成＞
チルト角の生成を測定するために、重合性混合物を電気光学的試験用セルに挿入する。試験用セルは、およそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ電極層を有する２枚のソーダライムガラス基板と、およそ３０ｎｍ厚で逆平行にラビングされたＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）とを含む。ＬＣ層厚は、およそ６μｍである。
【０６１７】
試験用セルを、２４ＶＲＭＳの電圧（交流）を印加しながら、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３２０ｎｍのカットオフフィルターを有するメタルハライドランプ）で表示する時間の間照射して、ＲＭの重合を引き起こす。
【０６１８】
結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）により、ＵＶ照射の前後において、チルト角を決定する。結果を表４に示す。
【０６１９】
【表３２】
2017014486.tif 000203
【０６２０】
【表３３】
2017014486.tif 000204
本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１〜１４を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｐ２１４は、チルト角の生成が殆どの場合で、先行技術のＲＭ  Ｃ０〜Ｃ１４を含有し対応する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４のチルト角生成に匹敵するか、より強力で速い場合もあることを示すことが分かる。
【０６２１】
＜電圧保持率（ＶＨＲ：Ｖｏｌｔａｇｅ  Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）＞
ＶＨＲを測定するために、重合性混合物を電気光学的試験用セルに挿入する。試験用セルは、およそ２０ｎｍ厚のＩＴＯ電極層を有する２枚のＡＦガラス基板と、およそ１００ｎｍ厚のＶＡポリイミド配向層（ＰＩ−４）とを含む。ＬＣ層厚は、およそ４μｍである。
【０６２２】
ＶＨＲを、１Ｖ／６０Ｈｚの電圧を印加して１００℃で測定する。日照試験のために、ＣＰＳ／ＣＰＳ＋タイプのランプを使用し、７５０Ｗ／ｍ２の強度を有する光で２０℃において２時間、試験用セルを照射する。ＵＶ試験のために、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３２０ｎｍのカットオフフィルターを有するメタルハライドランプ）で１０分間、試験用セルを照射する。
【０６２３】
結果を表５に示す。
【０６２４】
【表３４】
2017014486.tif 000205
本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１〜１４を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｐ２１４は、日照試験またはＵＶ試験後のＶＨＲが殆どの場合で、先行技術のＲＭＣ０〜Ｃ１４を含有し対応する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４のＶＨＲに匹敵するか、より高い場合もあることを示すことが分かる。
【０６２５】
＜使用例Ｂ＞
アルコキシ置換基を有さない先行技術のＲＭ  Ｃ１を含有する重合性混合物Ｃ３１およびＤ４１を、アルコキシ置換基を有する本発明によるＲＭ１を含有する重合性混合物Ｐ３１およびＰ４１と比較する。
【０６２６】
＜残存ＲＭ＞
使用例Ａに記載する通りであるが３．５ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ強度／ＵＶ  Ｃタイプランプを使用して、所定の強度およびランプスペクトルでＵＶ曝露後に、混合物中に残存している未重合のＲＭの残存量（重量％）を決定することで、重合速度を測定する。
【０６２７】
結果を表６に示す。
【０６２８】
【表３５】
2017014486.tif 000206
本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１を含有する重合性混合物Ｐ３１およびＰ４１は、先行技術のＲＭ  Ｃ１を含有する重合性混合物Ｃ３１およびＣ４１と比較して、著しく速い重合および少量の残存ＲＭを示すことが見て分かる。
【０６２９】
結論として、本発明による重合性化合物および重合性混合物は、十分なプレチルト角の生成およびディスプレイ用途における日照試験またはＵＶ曝露後の十分なＶＨＲ値を維持しつつ、少量の残存ＲＭで特に迅速な重合を示すことを使用例は示している。
【外国語明細書】
2017014486.tif 000250
2017014486.tif 000251
2017014486.tif 000252
2017014486.tif 000253
2017014486.tif 000254
2017014486.tif 000255
2017014486.tif 000256
2017014486.tif 000257
2017014486.tif 000258
2017014486.tif 000259
2017014486.tif 000260
2017014486.tif 000261
2017014486.tif 000262
2017014486.tif 000263
2017014486.tif 000264
2017014486.tif 000265
2017014486.tif 000266
2017014486.tif 000267
2017014486.tif 000268
2017014486.tif 000269
2017014486.tif 000270
2017014486.tif 000271
2017014486.tif 000272
2017014486.tif 000273
2017014486.tif 000274
2017014486.tif 000275
2017014486.tif 000276
2017014486.tif 000277
2017014486.tif 000278
2017014486.tif 000279
2017014486.tif 000280
2017014486.tif 000281
2017014486.tif 000282
2017014486.tif 000283
2017014486.tif 000284
2017014486.tif 000285
2017014486.tif 000286
2017014486.tif 000287
2017014486.tif 000288
2017014486.tif 000289
2017014486.tif 000290
2017014486.tif 000291
2017014486.tif 000292
2017014486.tif 000293
2017014486.tif 000294
2017014486.tif 000295
2017014486.tif 000296
2017014486.tif 000297
2017014486.tif 000298
2017014486.tif 000299
2017014486.tif 000300
2017014486.tif 000301
2017014486.tif 000302
2017014486.tif 000303
2017014486.tif 000304
2017014486.tif 000305
2017014486.tif 000306
2017014486.tif 000307
2017014486.tif 000308
2017014486.tif 000309
2017014486.tif 000310
2017014486.tif 000311
2017014486.tif 000312
2017014486.tif 000313
2017014486.tif 000314
2017014486.tif 000315
2017014486.tif 000316
2017014486.tif 000317
2017014486.tif 000318
2017014486.tif 000319
2017014486.tif 000320
2017014486.tif 000321
2017014486.tif 000322
2017014486.tif 000323
2017014486.tif 000324
2017014486.tif 000325
2017014486.tif 000326
2017014486.tif 000327
2017014486.tif 000328
2017014486.tif 000329
2017014486.tif 000330
2017014486.tif 000331
2017014486.tif 000332
2017014486.tif 000333
2017014486.tif 000334
2017014486.tif 000335
2017014486.tif 000336
2017014486.tif 000337
2017014486.tif 000338
2017014486.tif 000339
2017014486.tif 000340
2017014486.tif 000341
2017014486.tif 000342
2017014486.tif 000343
2017014486.tif 000344
2017014486.tif 000345
2017014486.tif 000346
2017014486.tif 000347
2017014486.tif 000348
2017014486.tif 000349
2017014486.tif 000350
2017014486.tif 000351
2017014486.tif 000352
2017014486.tif 000353
2017014486.tif 000354
2017014486.tif 000355
2017014486.tif 000356
2017014486.tif 000357
2017014486.tif 000358
2017014486.tif 000359
2017014486.tif 000360
2017014486.tif 000361
2017014486.tif 000362
2017014486.tif 000363
2017014486.tif 000364
2017014486.tif 000365
2017014486.tif 000366
2017014486.tif 000367
2017014486.tif 000368
2017014486.tif 000369
2017014486.tif 000370
2017014486.tif 000371
2017014486.tif 000372
2017014486.tif 000373
2017014486.tif 000374
2017014486.tif 000375
2017014486.tif 000376
2017014486.tif 000377
2017014486.tif 000378
2017014486.tif 000379
2017014486.tif 000380
2017014486.tif 000381
2017014486.tif 000382
2017014486.tif 000383
2017014486.tif 000384
2017014486.tif 000385
2017014486.tif 000386
2017014486.tif 000387
2017014486.tif 000388
2017014486.tif 000389
2017014486.tif 000390
2017014486.tif 000391
2017014486.tif 000392
2017014486.tif 000393
2017014486.tif 000394
2017014486.tif 000395
2017014486.tif 000396
2017014486.tif 000397
2017014486.tif 000398
2017014486.tif 000399
2017014486.tif 000400
2017014486.tif 000401
2017014486.tif 000402
2017014486.tif 000403
2017014486.tif 000404
2017014486.tif 000405
2017014486.tif 000406
2017014486.tif 000407
2017014486.tif 000408
2017014486.tif 000409
2017014486.tif 000410
2017014486.tif 000411
2017014486.tif 000412
2017014486.tif 000413
2017014486.tif 000414
2017014486.tif 000415
2017014486.tif 000416
2017014486.tif 000417
2017014486.tif 000418
2017014486.tif 000419
2017014486.tif 000420
2017014486.tif 000421
2017014486.tif 000422
2017014486.tif 000423
2017014486.tif 000424
2017014486.tif 000425
2017014486.tif 000426
2017014486.tif 000427
2017014486.tif 000428
2017014486.tif 000429
2017014486.tif 000430
2017014486.tif 000431
2017014486.tif 000432
2017014486.tif 000433
2017014486.tif 000434
2017014486.tif 000435
2017014486.tif 000436
2017014486.tif 000437
2017014486.tif 000438
2017014486.tif 000439
2017014486.tif 000440
2017014486.tif 000441
2017014486.tif 000442
2017014486.tif 000443
2017014486.tif 000444
2017014486.tif 000445
2017014486.tif 000446
2017014486.tif 000447
2017014486.tif 000448
2017014486.tif 000449
2017014486.tif 000450
2017014486.tif 000451
2017014486.tif 000452
2017014486.tif 000453
2017014486.tif 000454
2017014486.tif 000455
2017014486.tif 000456
2017014486.tif 000457
2017014486.tif 000458
2017014486.tif 000459
2017014486.tif 000460
2017014486.tif 000461
2017014486.tif 000462
2017014486.tif 000463
2017014486.tif 000464
2017014486.tif 000465
2017014486.tif 000466
2017014486.tif 000467
2017014486.tif 000468
2017014486.tif 000469
2017014486.tif 000470
2017014486.tif 000471
2017014486.tif 000472
2017014486.tif 000473
2017014486.tif 000474
2017014486.tif 000475
2017014486.tif 000476
2017014486.tif 000477
2017014486.tif 000478
2017014486.tif 000479
2017014486.tif 000480
2017014486.tif 000481
2017014486.tif 000482
2017014486.tif 000483
2017014486.tif 000484
2017014486.tif 000485
2017014486.tif 000486
2017014486.tif 000487
2017014486.tif 000488
2017014486.tif 000489
2017014486.tif 000490
2017014486.tif 000491
2017014486.tif 000492
2017014486.tif 000493
2017014486.tif 000494
2017014486.tif 000495
2017014486.tif 000496
2017014486.tif 000497
2017014486.tif 000498
2017014486.tif 000499
2017014486.tif 000500