(57)【要約】【課題】基材上に、薄膜で、充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを形成することができる樹脂硬化膜パターンの形成方法を提供すること、及び薄膜かつ充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを備える樹脂硬化膜パターン付き基材を提供すること。【解決手段】  基材上に設けられた感光性樹脂組成物を含む感光層に対して酸素存在下でパターン状に活性光線を照射する工程と、露光後の上記感光層を現像し、上記感光層よりも薄い厚みを有する樹脂硬化膜パターンを形成する工程と、を含む、樹脂硬化膜パターンの形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に設けられた感光性樹脂組成物を含む感光層に対して酸素存在下でパターン状に活性光線を照射する工程と、
露光後の前記感光層を現像し、前記感光層よりも薄い厚みを有する樹脂硬化膜パターンを形成する工程と、を含む、樹脂硬化膜パターンの形成方法。
【請求項２】
前記感光層が導電性材料を含有し、導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンを形成する、請求項１に記載の樹脂硬化膜パターンの形成方法。
【請求項３】
前記導電性材料が導電性繊維である、請求項２に記載の樹脂硬化膜パターンの形成方法。
【請求項４】
前記樹脂硬化膜パターンの厚みが３００ｎｍ以上５μｍ未満である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂硬化膜パターンの形成方法。
【請求項５】
支持フィルムと、前記支持フィルム上に設けられた導電性材料及び感光性樹脂組成物を含有する感光層とを有する感光性導電フィルムを、前記基材上に前記感光層が接するようにラミネートすることにより前記感光層を設ける、請求項２〜４のいずれか一項に記載の樹脂硬化膜パターンの形成方法。
【請求項６】
前記感光性樹脂組成物が、バインダーポリマー、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂硬化膜パターンの形成方法。
【請求項７】
前記光重合開始剤が、ラジカル硬化型の光重合開始剤である、請求項６に記載の樹脂硬化膜パターンの形成方法。
【請求項８】
基材と、前記基材上に設けられた、導電パターンを含み、厚みが３００ｎｍ以上５μｍ未満である樹脂硬化膜パターンと、を備える、樹脂硬化膜パターン付き基材。
【請求項９】
前記樹脂硬化膜パターンが導電パターンを含み、前記導電パターンは導電性材料を含む、請求項８に記載の樹脂硬化膜パターン付き基材。
【請求項１０】
前記導電性材料が導電性繊維である、請求項９に記載の樹脂硬化膜パターン付き基材。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂硬化膜パターンの形成方法により、基材上に樹脂硬化膜パターンを形成することを含む、樹脂硬化膜パターン付き基材の製造方法。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂硬化膜パターンの形成方法及び樹脂硬化膜パターン付き基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコン、テレビ等の大型電子機器、カーナビゲーション、携帯電話、電子辞書等の小型電子機器、ＯＡ、ＦＡ機器等の表示機器などには、液晶表示素子、タッチパネル等が用いられている。これらの液晶表示素子、タッチパネルには、透明であることが要求される配線、画素電極又は端子の一部に透明導電膜パターンが使用されている。また、太陽電池、照明等のデバイスなどでも透明導電膜が使用されている。
【０００３】
透明導電膜パターンの形成方法としては、基材上に透明導電膜を形成した後、フォトリソグラフィー法によりレジストパターンを形成し、ウエットエッチングにより導電膜の所定部分を除去して導電パターンを形成する方法が一般的である。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）膜及び酸化インジウム膜からなる透明導電膜の場合、エッチング液は塩酸と塩化第二鉄との２液よりなる混合液がよく用いられている。
【０００４】
ＩＴＯ膜、酸化スズ膜等は一般にスパッタ法により形成されるが、スパッタ方式の違い、スパッタパワー、ガス圧、基材温度、雰囲気ガスの種類等によって透明導電膜の性質が変わりやすい。スパッタ条件の変動による透明導電膜の性質の違いは、透明導電膜をウエットエッチングする際のエッチング速度のばらつきの原因となり、パターンニング不良による製品の歩留まり低下を招きやすい。また、上記の透明導電膜パターンの形成方法は、スパッタ工程、レジスト形成工程及びエッチング工程を有しており、工程が長く、コスト面でも大きな負担となっている。
【０００５】
最近、上記の問題を解消する方法として、ＩＴＯ、酸化インジウム及び酸化スズ等に替わる材料を用いて透明な導電パターンを形成する試みがなされている。例えば、特許文献１には、支持体上に上記支持体とは剥離可能な機能性層を少なくとも有し、且つ上記機能性層は機能性微粒子の圧縮層である転写用機能性フィルムを準備する工程と、転写用機能性フィルムを、感光性接着剤層を介して、支持体が外側になるようにして基板表面に貼り付ける工程と、上記感光性接着剤層をパターン露光して、硬化領域と未硬化領域とにパターニングし、硬化領域に対応する機能性層を硬化した接着剤層を介して基板表面に接着させる工程と、支持体を基板から剥離して、上記接着剤層の硬化領域においては機能性層を基板上に残し、上記接着剤層の未硬化領域においては機能性層を支持体と共に基板から剥離する工程とを備える、機能性層パターンの形成方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−０１５２８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、ＩＴＯ等を用いた従来の導電パターンに比べると、感光性樹脂の硬化物である樹脂硬化層の厚みの分だけ、形成される導電パターンの厚みが増すことになる。導電パターンの用途によっては、より薄く形成されることが求められる。そのため、導電パターンを薄膜で形成する観点からは、改善の余地がある。導電パターンを形成した後に研磨等により薄膜化することも考えられるが、形成された導電パターンの破壊、研磨剤の残存による影響などが考えられ、望ましくない場合がある。
【０００８】
そこで、本発明は、基材上に、薄膜で、充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを簡便に形成することができる樹脂硬化膜パターンの形成方法を提供すること、及び薄膜かつ充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを備える樹脂硬化膜パターン付き基材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は種々検討した結果、基材上に薄膜の感光性樹脂組成物層を形成した後、酸素存在下で露光、現像を行うことで、研磨等の必要もなく上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、基材上に設けられた感光性樹脂組成物を含む感光層に対して酸素存在下でパターン状に活性光線を照射する工程と、露光後の上記感光層を現像し、上記感光層よりも薄い厚みを有する樹脂硬化膜パターンを形成する工程と、を含む、樹脂硬化膜パターンの形成方法を提供する。
【００１１】
本発明の樹脂硬化膜パターンの形成方法においては、酸素存在下にて感光層に対する露光が行われる。活性光線の照射により開始剤から発生するラジカルが感光層の基材とは反対側の面（解放面）近傍において酸素により失活し、感光層表層の硬化を抑制すると考えられる。その後、現像を経ることにより、この硬化が不充分である領域が除去され、露光前の感光層よりも厚みの薄い樹脂硬化膜パターンを形成することが可能となり、これにより、薄膜で且つ充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを得ることができる。
【００１２】
上記感光層が導電性材料を含有し、上記樹脂硬化膜パターンが導電パターンを含んでもよい。
【００１３】
上記導電性材料が導電性繊維であってもよい。
【００１４】
上記樹脂硬化膜パターンの厚みが３００ｎｍ以上５μｍ未満であってもよい。
【００１５】
本発明の樹脂硬化膜パターンの形成方法においては、上記感光層が、支持フィルムと、前記支持フィルム上に設けられた導電性材料及び感光性樹脂組成物を含有する感光層とを有する感光性導電フィルムを、上記基材上に上記感光層が接するようにラミネートすることにより設けられたものであってもよい。
【００１６】
上記感光性樹脂組成物が、バインダーポリマー、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有してもよい。
【００１７】
上記光重合開始剤が、ラジカル硬化型の光重合開始剤であってもよい。
【００１８】
本発明はまた、基材と、上記基材上に設けられた、導電パターンを含み、厚みが３００ｎｍ以上５μｍ未満である樹脂硬化膜パターンと、を備える、樹脂硬化膜パターン付き基材を提供する。
【００１９】
本発明の樹脂硬化膜パターン付き基材は、基材上に、薄膜で、充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを有する。
【００２０】
上記樹脂硬化膜パターンが導電パターンを含み、上記導電パターンが導電性材料を含んでもよい。
【００２１】
上記導電性材料が導電性繊維であってもよい。
【００２２】
本発明はまた、上述の樹脂硬化膜パターンの形成方法により、基材上に樹脂硬化膜パターンを形成することを含む、樹脂硬化膜パターン付き基材の製造方法を提供する。
【００２３】
本発明の樹脂硬化膜パターン付き基材の製造方法によれば、本発明にかかる樹脂硬化膜パターンの形成方法を用いていることから、基材上に薄膜且つ充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを備える樹脂硬化膜パターン付き基材を提供することができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、基材上に、薄膜で、充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを形成することができる樹脂硬化膜パターンの形成方法を提供すること、及び薄膜かつ充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを備える樹脂硬化膜パターン付き基材を提供することができる。
【００２５】
本発明によれば、物理研磨、化学研磨により樹脂硬化膜パターンを薄膜化する方法に比べて、解像度に優れ、且つ不純物等の介入が抑制されることから、樹脂硬化膜の所望の機能（例えば、電気接続の信頼性）にも優れる樹脂硬化膜パターンを形成することができる。本発明によれば、例えば、厚み５μｍ未満の樹脂硬化膜パターンを形成することができることから、樹脂硬化膜パターンをタッチパネルに搭載した際の視認性をより向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法を説明するための模式断面図である。
【図２】感光性導電フィルムの一例を示す模式断面図である。
【図３】感光性導電フィルムの製造方法の一例を示す模式断面図である。
【図４】本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、（ａ）はラミネート工程を示す模式断面図であり、（ｂ）は感光性導電フィルムを転写してなる積層体を示す模式断面図であり、（ｃ）は露光工程を示す模式断面図であり、（ｄ）は現像工程を示す模式断面図である。
【図５】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの一例を示す平面図である。
【図６】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの一例を示す一部切欠き斜視図である。
【図７】図６中のＶＩ−ＶＩ線に沿った部分断面図である。
【図８】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図であり、（ａ）は透明電極を備える基材を示す一部切欠き斜視図であり、（ｂ）は得られる静電容量式タッチパネルを示す一部切欠き斜視図である。
【図９】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図であり、（ａ）は図８中のＶＩＩＩａ−ＶＩＩＩａ線に沿った部分断面図であり、（ｂ）は絶縁膜を設ける工程を示す部分断面図であり、（ｃ）は図８中のＶＩＩＩｃ−ＶＩＩＩｃ線に沿った部分断面図である。
【図１０】本発明の感光性導電フィルムによる作用効果の一例を説明するための模式断面図である。
【図１１】本発明の感光性導電フィルムによって形成した導電パターンと、基材表面の接続端子との電気的接続性の評価方法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書における「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味する。同様に「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味する。
【００２８】
本明細書における「Ａ又はＢ」とは、ＡとＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。また、例示材料は特に断らない限り単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００２９】
本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００３０】
本明細書において「工程」との語には、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されるものであれば、本用語に含まれる。
【００３１】
本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法は、基材上に設けられた感光性樹脂組成物を含む感光層に対して酸素存在下でパターン状に活性光線を照射する工程と、露光後の上記感光層を現像し、上記感光層よりも薄い厚みを有する樹脂硬化膜パターンを形成する工程と、を含む。
【００３２】
図１は、本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法の一例を示す模式図である。図１の（ａ）は基材２０上に感光層４が設けられており、図１の（ｂ）及び（ｃ）は基材２０上の感光層４を露光及び現像することにより樹脂硬化膜パターンを形成する工程（以下、「パターニング工程」ともいう）を示している。パターニング工程は、感光層４の所定部分にマスク６を介して、酸素存在下で、活性光線を照射する露光工程（図１の（ｃ））と、その後、感光層４を現像して、パターン化された樹脂硬化膜３ｂを得る現像工程とからなる。
【００３３】
本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法は、上記構成を備えることにより基材上に、薄膜で、充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを形成することができる。得られる樹脂硬化膜パターン付き基材３０は、薄膜且つ充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを備える。
【００３４】
基材２０上に感光層４を設ける方法は特に、限定されるものではないが、例えば、感光性樹脂組成物を含む溶液を基材２０上に塗布し溶剤を除去する方法により形成してもよく、また、後述するように別途支持フィルム上に感光層を設けた感光性エレメント（感光性フィルム又は感光性導電フィルム）を用いて基材２０上に感光層を転写する方法により形成してもよい。ロールツーロールにより、簡便かつ連続的に形成することができる観点からは、感光性エレメントを用いて形成する方法が好ましい。
【００３５】
露光工程では、活性光線を照射することによって感光層が硬化され、この硬化物によって基材上に固定されることで、基材上に樹脂硬化膜パターンが形成される。露光工程での露光方法としては、アートワークと呼ばれるネガ又はポジマスクパターンを通して活性光線Ｌを画像状に照射する方法（マスク露光法）が挙げられる。活性光線の光源としては、公知の光源が用いられる。光源としては、例えば、超高圧水銀灯、超高圧ＵＶランプ、低圧ＵＶランプ、ＤＥＥＰ  ＵＶランプ、エキシマランプ、キセノンアークランプ等が挙げられる。また、露光工程では、マスクパターンを使用しない露光方式である、ＤＬＰ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）やＬＤＩ（Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｉｍａｇｉｎｇ）と呼ばれる直接描画露光法を用いてもよい。これは光源にレーザーなどの単色光を用いて、パターンのデジタルデータに従い、感光層に光線を照射する方式である。
【００３６】
活性光線Ｌの露光量は、使用する装置、感光性樹脂組成物の組成等によって異なるが、好ましくは５〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であり、より好ましくは１０〜２００ｍＪ／ｃｍ２である。光硬化性に優れる点では、１０ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、解像性の点では２００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。１０００ｍＪ／ｃｍ２以下とすることで、感光層の変色を抑制することができる。
【００３７】
基材２０が活性光線Ｌに対して透明である場合には基材側から基材を通して活性光線を照射することができるが、解像度に優れる点で、基材とは反対側（感光層側）から活性光線を照射することが好ましい。
【００３８】
現像工程（樹脂硬化膜パターンを形成する工程）では、感光層の未露光部（露光部以外の部分）及び感光層の硬化不充分な領域が除去される。具体的には、ウェット現像により感光層の未露光部及び硬化不充分な領域を除去する。これにより、所定のパターンを有する樹脂硬化膜３ｂが残り、かつ硬化不充分な領域が除去されることで、樹脂硬化膜の厚みは、感光層の厚みよりも薄く形成される。樹脂硬化膜３ｂ（感光層の硬化物）のパターンを樹脂硬化膜パターンともいう。こうして、図１（ｃ）に示されるように、樹脂硬化膜パターンを有する樹脂硬化膜パターン付き基材３０が得られる。
【００３９】
樹脂硬化膜パターンの厚さは、３００ｎｍ以上５μｍ未満であることが好ましく、３５０ｎｍ以上４．５未満であることがより好ましく、４００ｎｍ以上４．０μｍ未満であることが更に好ましく、５００ｎｍ以上３．５μｍ未満であることが特に好ましく、６００ｎｍ以上３．０μｍ未満であることが極めて好ましく、７００ｎｍ以上２．５μｍ未満であることが極めて特に好ましく、８００ｎｍ以上２．４μｍ未満であることが極めて特により好ましい。
【００４０】
現像工程におけるウェット現像は、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤系現像液等の本実施形態における感光層（感光性樹脂組成物の組成）に対応した現像液を用いることができ、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の公知の方法により行われる。
【００４１】
現像液としては、アルカリ性水溶液等の安全、且つ安定であり、操作性が良好なものが用いられる。上記アルカリ性水溶液の塩基としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の水酸化物（水酸化アルカリ）；リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の炭酸塩又は重炭酸塩（炭酸アルカリ）；リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等のホウ酸塩又はポリホウ酸塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩；ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム等のアルカリ金属ピロリン酸塩などが用いられる。
【００４２】
現像に用いるアルカリ性水溶液としては、０．１〜５質量％炭酸ナトリウム水溶液、０．１〜５質量％炭酸カリウム水溶液、０．１〜５質量％水酸化ナトリウム水溶液、０．１〜５質量％四ホウ酸ナトリウム水溶液等が好ましい。また、現像に用いるアルカリ性水溶液のｐＨは９〜１１の範囲とすることが好ましく、その温度は、感光層の現像性に合わせて調節してもよい。また、アルカリ性水溶液中には、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を混入させてもよい。
【００４３】
本実施形態においては、水又はアルカリ水溶液と１種以上の有機溶剤とからなる水系現像液を用いることができる。ここで、アルカリ水溶液に含まれる塩基としては、上述の塩基以外に、ホウ砂、メタケイ酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１、３−プロパンジオール、１，３−ジアミノプロパノール−２、モルホリン等が挙げられる。
【００４４】
上記有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、炭素数１〜４のアルコキシ基をもつアルコキシエタノール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【００４５】
水系現像液は、有機溶剤の濃度を２〜９０質量％とすることが好ましく、その温度は、感光層の現像性にあわせて調整することができる。さらに、水系現像液のｐＨは、感光層の現像が充分にできる範囲でできるだけ小さくすることが好ましく、ｐＨ８〜１２とすることが好ましく、ｐＨ９〜１０とすることがより好ましい。また、水系現像液中には、界面活性剤、消泡剤等を少量添加することもできる。
【００４６】
有機溶剤系現像液としては、例えば、１，１，１−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、引火防止のため、１〜２０質量％の範囲で水を添加することが好ましい。
【００４７】
現像の方式としては、ディップ方式、パドル方式、高圧スプレー方式、スプレー方式、ブラッシング、スラッピング等が挙げられる。これらのうち、高圧スプレー方式を用いることが、解像度向上の観点から好ましい。
【００４８】
本実施形態の樹脂硬化膜パターンの形成方法においては、現像後に必要に応じて、６０〜２５０℃程度の加熱又は０．２〜１０Ｊ／ｃｍ２程度の露光を行うことにより樹脂硬化膜パターンを更に硬化してもよい。
【００４９】
本実施形態の樹脂硬化膜パターン形成方法により得られる樹脂硬化膜パターン及び樹脂硬化膜パターン付き基材の構成要素について説明する。
【００５０】
本実施形態における基材２０としては、透明基材を好ましく用いることができる。透明基材としては、例えば、ガラス基材、ポリカーボネート等のプラスチック基材などを用いることができる。基材の厚さは、使用の目的に応じて適宜選択することができ、フィルム状の基材を用いてもよい。フィルム状の基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、及びシクロオレフィンポリマフィルムが挙げられる。基材としては、既にＩＴＯ等により透明電極等が形成された基材を用いることができる。基材は、４５０〜６５０ｎｍの波長域での最小光透過率が８０％以上であるものが好ましい。基材が、このような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での高輝度化が容易となる。
【００５１】
感光層４は、感光性樹脂組成物を含有する層であり、感光層４としては、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）光重合性化合物、及び（Ｃ）光重合開始を含有する感光性樹脂組成物から形成されるものが好ましい。感光性樹脂組成物はさらに（Ｄ）無機フィラを含んでいてもよい。感光層４はまた、導電性材料を含有していてもよい。
【００５２】
（Ａ）バインダーポリマーとしては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、アミドエポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５３】
（Ａ）バインダーポリマーは、例えば、重合性単量体をラジカル重合させることにより製造することができる。上記重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のα−位又は芳香族環において置換されている重合可能なスチレン誘導体；ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド；アクリロニトリル；ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエーテル類；（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、α−ブロモアクリル酸、α−クロルアクリル酸、β−フリルアクリル酸、β−スチリルアクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、マレイン酸シクロヘキシル等のマレイン酸モノエステル、フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸などが挙げられる。
【００５４】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ペンチルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヘプチルエステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ノニルエステル、（メタ）アクリル酸デシルエステル、（メタ）アクリル酸ウンデシルエステル、（メタ）アクリル酸ドデシルエステル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等が挙げられる。
【００５５】
上記（メタ）アクリル酸アリールエステルとしては、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
【００５６】
上記重合性単量体としては、その他には、２官能の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５７】
（Ａ）バインダーポリマーは、（ａ）（メタ）アクリル酸、及び（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含有する共重合体が好ましい。
【００５８】
（Ａ）バインダーポリマーは、アルカリ現像性をより良好にする観点から、カルボキシル基を有することが好ましい。このようなバインダーポリマーを得るためのカルボキシル基を有する重合性単量体としては、上述したような（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００５９】
（Ａ）バインダーポリマーが有するカルボキシル基の比率は、バインダーポリマーを得るために使用する全重合性単量体に対するカルボキシル基を有する重合性単量体の割合として、１０〜５０質量％であることが好ましく、１２〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることがさらに好ましく、１５〜２５質量％であることが特に好ましい。アルカリ現像性に優れる点では１０質量％以上であることが好ましく、アルカリ耐性に優れる点では、５０質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
（Ａ）バインダーポリマーの重量平均分子量は、１０，０００〜２００，０００であることが好ましいが、解像度の見地から、１５，０００〜１５０，０００であることがより好ましく、３０，０００〜１５０，０００であることがさらに好ましく、３０，０００〜１００，０００であることが特に好ましい。本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算された値である。
【００６１】
（Ｂ）光重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物を用いることができる。
【００６２】
エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物としては、一官能ビニルモノマー、二官能ビニルモノマー、少なくとも３つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多官能ビニルモノマー等が挙げられる。
【００６３】
上記一官能ビニルモノマーとしては、例えば、上記（Ａ）成分の好適な例である共重合体の合成に用いられる上記重合性単量体が挙げられる。
【００６４】
上記二官能ビニルモノマーとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート（２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート；多価カルボン酸（無水フタル酸等）と水酸基及びエチレン性不飽和結合を有する物質（β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等）とのエステル化物等が挙げられる。
【００６５】
上記少なくとも３つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多官能ビニルモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート等のグリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物などが挙げられる。
【００６６】
（Ｃ）光重合開始剤としては、ラジカル硬化型の光重合開始剤であることが好ましい。ラジカル硬化型の光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、オキサゾール化合物などが挙げられる。また、２つの２，４，５−トリアリールイミダゾールのアリール基の置換基は同一で対称な化合物を与えてもよいし、相違して非対称な化合物を与えてもよい。また、ジエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸の組み合わせのように、チオキサントン系化合物と３級アミン化合物とを組み合わせてもよい。
【００６７】
これらの中でも、形成する感光性樹脂組成物層の透明性、及び薄膜としたときのパターン形成能から、オキシムエステル化合物又はホスフィンオキサイド化合物が好ましい。
【００６８】
上記（Ａ）バインダーポリマーの配合量は、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、４０〜８０質量部であることが好ましく、５０〜７０質量部であることがより好ましく、５５〜６５質量部であることがさらに好ましい。この配合量を４０質量部以上とすることにより、感光性樹脂組成物の塗膜性（塗工性）に優れ、樹脂が感光性導電フィルムの端部から染み出す現象（エッジフュージョンとも呼ばれる）をより抑制することができる。また、この配合量を８０質量部以下とすることにより、感光性樹脂組成物層の露光に対する感度を向上させることができ、且つ充分な機械強度を得ることができる。
【００６９】
上記（Ｂ）光重合性化合物の配合量は、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、２０〜６０質量部であることが好ましく、３０〜５０質量部であることがより好ましく、３５〜４５質量部であることがさらに好ましい。この配合量を２０質量部以上とすることにより、感光性樹脂組成物層の露光に対する感度を向上させることができ、充分な機械強度を得ることができる。また、この配合量を６０質量部以下とすることで、感光性樹脂組成物の塗膜性（塗工性）に優れ、エッジフュージョンをより抑制することができる。
【００７０】
上記（Ｃ）光重合開始剤の配合量は、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．２〜１０質量部であることがより好ましく、０．３〜８質量部であることがさらに好ましい。この配合量を０．１質量部以上とすることにより、感光性樹脂組成物層の露光に対する感度を向上させることができる。この配合量を２０質量部以下とすることにより、露光による感光性樹脂組成物層の硬化をより均一に行うことができる。
【００７１】
上記感光性樹脂組成物は（Ｄ）無機フィラを含有してもよい。（Ｄ）無機フィラとしては、特に制限は無いが、シリカ（ＳｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、窒化ホウ素（ＢＮ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ２）、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）等が挙げられる。これらの中でも、入手しやすさ及び価格の観点からは、シリカ（ＳｉＯ２）が好ましい。また、感光性樹脂組成物層の屈折率を高くするという観点からは、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）が好ましい。
【００７２】
感光層は導電性材料を含有してもよいが、導電性材料を含有する場合に感光層がさらに（Ｄ）無機フィラを含有することで、基材上に感光層をラミネートする際の圧力が、導電膜中の導電性材料に充分に伝わり、導電性材料と基材表面に設けられた接続端子等との接触を充分に確保することができる。
【００７３】
（Ｄ）無機フィラは一次粒径が１〜１０００ｎｍの無機フィラを含むことが好ましく、３〜５００ｎｍの無機フィラを含むことがより好ましく、５〜３００ｎｍの無機フィラを含むことがさらに好ましい。このような一次粒径の無機フィラを含むことにより、ラミネート時の圧力を導電膜中の導電性材料に充分に伝えることができる。図１０に示すように、感光性樹脂組成物層３中に無機フィラ８が存在することにより、基材２０上に感光層４（感光性樹脂組成物層３及び導電膜２）をローラ６０によりラミネートする際の圧力が、圧力Ｐとして導電膜２中の導電性材料に充分に伝わり、導電性材料と基材表面に設けられた接続端子（図示せず）との充分な接触を可能とすることができる。
【００７４】
（Ｄ）無機フィラの平均一次粒径は２００ｎｍ以下であることが好ましい。無機フィラの平均一次粒子径をこのような範囲とすることにより、４５０〜６５０ｎｍの波長域での光透過率が高く、透明性に優れた導電パターンを形成することが可能となる。また、このような無機フィラを使用することで、４５０〜６５０ｎｍの波長域での光透過率が高くなり、光散乱も少なくなるため、パターン形成性及び解像性にも優れ、特に透明電極の作製に好適なものとなる。樹脂硬化膜パターン、導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの透明性、パターン形成性及び解像性に優れる観点から、無機フィラの平均一次粒径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、５〜１００ｎｍであることがより好ましく、１０〜５０ｎｍであることがさらに好ましい。無機フィラの一次粒径の平均が５ｎｍ以上であることにより、無機フィラの凝集による透明性及びパターン形成性の低下を充分に抑制することができる。
【００７５】
感光層中の無機フィラの一次粒径は以下のように測定することができる。まず、作製した樹脂硬化膜パターンを、ウルトラミクロトーム法、収束イオンビーム加工法、クライオウルトラミクロトーム加工法等により、薄膜切片状のサンプルを作製して感光層の断面を切り出す。続いて、薄膜切片上のサンプルを、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いて１０万倍〜３０万倍の倍率で観察することで、感光層中の無機フィラの一次粒径を直接測定することができる。なお、無機フィラが板状や針状等の形状である場合には、長辺（２点間の距離が最大になる長さ）をもって粒径とする。また、無機フィラは、導電膜中に一部含まれていてもよい。感光層中の無機フィラの平均一次粒径は、ＴＥＭで観察した断面の中で、無機フィラの含まれる数が最も多い領域（２μｍ×２μｍ）の全ての粒径を測長し、その平均値を平均一次粒径とした。
【００７６】
（Ｄ）無機フィラの含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量を１００質量部として、２０〜７０質量部が好ましく、３０〜６０質量部がより好ましく、４０〜５０質量部がさらに好ましい。無機フィラの含有量を２０質量部以上とすることにより、導電膜中の導電性材料にラミネート時の圧力を充分に伝え、導電性材料と基材表面に設けられる接続端子とを充分に接触させることができ、接触抵抗値を充分に低減することができる。また、無機フィラの含有量を７０質量部以下とすることにより、感光層の取扱性及び基材に対する密着性の低下を抑制することができ、また、感光層の透明性の低下を抑制し、充分な解像度でのパターン形成性を確保することができる。
【００７７】
より具体的には、無機フィラの一次粒径が１〜１０００ｎｍである場合、（Ｄ）無機フィラの含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量を１００質量部として、２０〜５０質量部が好ましい。また、無機フィラの一次粒径が３〜５００ｎｍの場合、（Ｄ）無機フィラの含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量を１００質量部として、２０〜６０質量部が好ましい。さらに、無機フィラの一次粒径が５〜３００ｎｍの場合、（Ｄ）無機フィラの含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量を１００質量部として、２０〜７０質量部が好ましい。
【００７８】
なお、一次粒径が５００ｎｍ〜１０００ｎｍの無機フィラの含有量は感光性樹脂組成物の固形分全量１００質量部に対して５０質量部以内に抑えることが、透明性とパターン形成性の観点から好ましい。これは、一次粒径が異なる無機フィラと組み合わせて用いた場合でも同様である。
【００７９】
（Ｄ）無機フィラとしては、感光性樹脂組成物中に分散させるために、粉砕機で粉砕したものを用いてもよく、場合によっては分級を行ったものを用いてもよい。また、好ましくは、シランカップリング剤等の界面活性剤を用いて、無機フィラの表面処理を行うことで感光性樹脂組成物中の分散性を向上させることができる。
【００８０】
感光層４の厚さは、樹脂硬化膜パターン、又は導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの用途、求められる特性等によっても異なるが、解像性と、樹脂硬化膜パターンの段差に由来するパターン見えの抑制（視認性の向上）との観点から、７μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、４μｍ以下であることがさらに好ましく、３μｍ以下であることが特に好ましい。また感光層４の厚さは、基材への感光層の転写性の観点から、１μｍ以上であることが好ましく、１．５μｍ以上であることがより好ましい。感光層４の厚さは、走査型電子顕微鏡写真によって測定される値を指す。
【００８１】
感光層４に含有される導電性材料としては、導電性繊維を含むことが好ましい。導電性繊維としては、金、銀、白金等の金属繊維、及びカーボンナノチューブ等の炭素繊維などが挙げられる。導電性に優れる観点からは、金繊維又は銀繊維を用いることが好ましく、形成される導電パターンの導電性を容易に調整できる観点からは、銀繊維を用いることがより好ましい。
【００８２】
上記の金属繊維は、例えば、金属イオンをＮａＢＨ４等の還元剤で還元する方法、又は、ポリオール法により調製することができる。また、上記カーボンナノチューブは、Ｕｎｉｄｙｍ社のＨｉｐｃｏ単層カーボンナノチューブなどの市販品を使用することができる。
【００８３】
導電性繊維の繊維径は、１〜５０ｎｍであることが好ましく、２〜２０ｎｍであることがより好ましく、３〜１０ｎｍであることがさらに好ましい。また、導電性繊維の繊維長は、１〜１００μｍであることが好ましく、２〜５０μｍであることがより好ましく、３〜１０μｍであることがさらに好ましい。繊維径及び繊維長は、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
【００８４】
感光層４は導電性材料を含んでいてもよい。この場合、樹脂硬化膜パターンは導電パターンを含むことができる。また、感光層中において導電性材料は基材側に局在していることが好ましく、感光層の面方向に導電性が得られる態様であることが好ましい。以下、便宜的に導電性材料を含有する部分を導電膜といい、この硬化物に由来する部分を導電パターンという。ただし、導電性材料を含有する導電膜と、導電膜上に設けられた感光性樹脂組成物層との境界は必ずしも明確になっていなくともよい。本明細書においては、導電膜は感光層の面方向に導電性が得られるものを意味し、導電膜に感光性樹脂組成物層が混じり合った態様であってもよい。例えば、導電膜中に感光性樹脂組成物層を構成する組成物が含浸されていたり、感光性樹脂組成物層を構成する組成物が導電膜の表面に存在していたりしてもよい。
【００８５】
導電膜は、導電性繊維同士が接触してなる網目構造を有することが好ましい。このような網目構造を有する導電膜は、感光性樹脂組成物層の基材側表面に形成されていてもよいが、感光層の基材側表面においてその面方向に導電性が得られるのであれば、感光性樹脂組成物層に含まれる形態で形成されていてもよい。
【００８６】
導電膜２の厚さは、導電パターン又はその用途、求められる導電性等によっても異なるが、１μｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ〜０．５μｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜０．１μｍであることがさらに好ましい。導電膜２の厚さが１μｍ以下であると、４５０〜６５０ｎｍの波長域での光透過率が高く、パターン形成性にも優れ、特に透明電極の作製に好適なものとなる。導電膜２の厚さは、走査型電子顕微鏡写真によって測定される値を指す。
【００８７】
本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法において、感光層は感光性エレメント（感光性フィルム又は感光性導電フィルム）のように、別途支持フィルム上にフィルムとして製膜したものを用いることが好ましい。感光性フィルム又は感光性導電フィルムを、タッチパネル用電極を有する透明基材上に積層することにより、ロールツーロールプロセスが容易に実現できる、溶剤乾燥工程が短縮できる等、製造工程の短縮及びコスト低減に大きく貢献することができる。
【００８８】
本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法は、後述するタッチパネルの透明電極の形成、タッチパネルにおける透明電極の交差部に用いる絶縁膜の形成等に適用することができる。
【００８９】
＜感光性エレメント＞
本実施形態に係る感光性エレメントは、支持フィルムと、感光層とを備える。感光性エレメントの一態様である感光性導電フィルムは、支持フィルムと、感光層とを備え、上記感光層が、導電性材料を含有する導電膜及び感光性樹脂組成物層を含む。
【００９０】
図２は、感光性導電フィルムの一例を示す模式断面図である。図２に示す感光性導電フィルム１０は、第一のフィルム（カバーフィルム）１と、第一のフィルム１上に設けられた感光層４と、感光層４上に設けられた第二のフィルム（支持フィルム）５を備える。感光層４は、カバーフィルム１上に設けられた導電性材料を含有する導電膜２と、導電膜２上に設けられた感光性樹脂組成物層３とから構成されている。
【００９１】
以下、感光性導電フィルム１０を構成するカバーフィルム１、導電性材料を含有する導電膜２及び感光性樹脂組成物層３を含む感光層４、並びに、支持フィルム５のそれぞれについて詳細に説明する。
【００９２】
カバーフィルム１としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等の耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムが挙げられる。これらのうち、透明性、耐熱性等の観点からは、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びポリプロピレンフィルムが好ましい。
【００９３】
上記の重合体フィルムは、後に導電膜２からの剥離が容易となるよう、離型処理されたものであることが好ましい。
【００９４】
本実施形態においては、カバーフィルム１が支持フィルム５より優先的に剥離するようにすることができる。そのためには、支持フィルム５と感光性樹脂組成物層３との接着強度が、導電膜２とカバーフィルム１との接着強度よりも大きいことが好ましい。これらの重合体フィルムは、支持フィルム５よりも剥離されやすいように、厚さの調整、材質の選択及び表面処理が施されたものであることが好ましい。厚さを調整する場合は、カバーフィルム１の厚さと支持フィルム５の厚みとの比は、１：１〜１：１０であることが好ましく、１：１．５〜１：５であることがより好ましく、１：２〜１：５であることがさらに好ましい。
【００９５】
導電性材料を含有する導電膜２は、例えば、上述した導電性材料を水及び／又は有機溶剤と、必要に応じて界面活性剤等の分散安定剤などとを加えた導電性材料分散液を、カバーフィルム１上に塗工した後、乾燥することにより形成することができる。また、乾燥後、形成された導電膜２を更に加圧してもよい。導電膜を加圧形成することにより、導電性材料間の接点が増加し、導電性を向上させることができる。この際の線圧としては、０．６〜２．０ＭＰａであることが好ましく、１．０〜１．５ＭＰａであることがより好ましい。導電膜２において、導電性材料は界面活性剤、分散安定剤等と共存していてもかまわない。
【００９６】
上記導電膜を形成する際の塗工は、例えば、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、及びスプレーコート法等の公知の方法で行うことができる。また、乾燥は、３０〜１５０℃で１〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。
【００９７】
感光性樹脂組成物層３は、カバーフィルム１上に形成された導電膜２上に、上述した感光性樹脂組成物の各成分を、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解した、固形分１０〜６０質量％程度の感光性樹脂組成物の溶液を塗工した後、乾燥することにより形成できる。ただし、この場合、乾燥後の感光性樹脂組成物層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止するため、２質量％以下であることが好ましい。
【００９８】
上記感光性樹脂組成物層を形成する際の塗工は、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、スプレーコート法等の公知の方法で行うことができる。塗工後、有機溶剤等を除去するための乾燥は、７０〜１５０℃で５〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。
【００９９】
感光性樹脂組成物層３の厚さは、乾燥後の厚さで０．５以上５μｍ未満であることが好ましく、１．０以上５μｍ未満であることがより好ましく、１．０以上４．５未満であることがさらに好ましく、１．５以上４．０未満であることが特に好ましく、１．５以上３．５μｍ未満であることが極めて好ましく、２．０μｍ以上３．５μｍ未満であることが極めて特に好ましい。この厚さを０．０５μｍ以上とすることにより、塗工による感光性樹脂組成物層３の形成が容易となる。また、５０μｍ以下とすることにより、光透過性が良好であり、充分な感度を得ることができ、且つ転写後の感光層の光硬化性を優れたものとすることができる。
【０１００】
支持フィルム５としては、カバーフィルム１として用いることが可能な重合体フィルムとして例示したものが挙げられる。支持フィルム５としては、特にガス透過性に優れるものであることが好ましい。ガス透過性に優れるフィルムを使用する場合には、支持フィルムを剥離せずに、露光を行うことが可能である。その際、カバーフィルム１が、支持フィルム５よりも優先して剥離されるように、支持フィルム及びカバーフィルムの膜厚制御、表面処理等により調整されることが好ましい。
【０１０１】
支持フィルム５の厚さは、１０〜２００μｍであることが好ましく、１５〜１５０μｍであることがより好ましく、１５〜１００μｍであることがさらに好ましく、３０〜１００μｍであることが特に好ましい。支持フィルムとして酸素透過性に優れるフィルムを用いて、剥離無しで露光を行う場合、支持フィルムの厚さは、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることが更に好ましい。
【０１０２】
本実施形態に係る感光性導電フィルムの製造方法について、カバーフィルム上に導電膜、感光性樹脂組成物層を順次塗布、形成する製造方法を例にして説明したが、感光性導電フィルムはこの製造方法に限られず、他の製造方法により製造することもできる。例えば、支持フィルム上に、感光性樹脂組成物層、導電膜を順次塗布、形成する製造方法、支持フィルム上に感光性樹脂組成物層を塗布形成し、カバーフィルム上に導電膜を塗布形成し、両者を貼り合わせることで感光性導電フィルムを製造する方法などが挙げられる。図３は、感光性導電フィルムの製造方法の一例を示す模式断面図である。図３に示す製造方法においては、導電膜２を第一のフィルム（カバーフィルム）１上に形成し、別途、感光性樹脂組成物層３を第二のフィルム（支持フィルム）５上に形成することを特徴とする。このようにして得られる２つのフィルムを、導電膜２と感光性樹脂組成物層３とが積層されるようにローラ５０によりラミネートすることで、感光性導電フィルムを製造する。この製造方法によれば、導電膜と感光性樹脂組成物層とを別々に形成することから、溶液を重ねて塗布する製造方法に比べて、各層内の構造（例えば、導電膜の網目構造）の制御がより容易となる。この際の、導電膜を形成したフィルム及び／又は感光性樹脂組成物層を形成したフィルムを６０〜１３０℃に加熱してラミネートすることが好ましく、圧着圧力は０．２〜０．８ＭＰａ程度とすることが好ましい。
【０１０３】
本実施形態において、上記導電膜２及び上記感光性樹脂組成物層３の積層体（感光層４）は、４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。感光層４がこのような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での高輝度化が容易となる。また、感光層４を構成する上記導電膜２及び上記感光性樹脂組成物層３の両層の合計膜厚を１〜１０μｍとしたときに４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。導電膜及び感光性樹脂組成物層がこのような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での高輝度化が容易となる。
【０１０４】
以下、感光性エレメントを用いた場合の樹脂硬化膜パターンの形成方法について図４を参照しながら説明する。
【０１０５】
＜導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの形成方法＞
図４は、感光性導電フィルムを用いた、本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法を説明するための模式断面図である。本実施形態の方法は、上述した感光性導電フィルム１０を、カバーフィルム１を剥離し、基材２０上に導電膜２が密着するようにローラ６０によりラミネートする工程（以下、「ラミネート工程」ともいう。）（図４（ａ）及び（ｂ））と、基材上の感光層を露光及び現像することにより導電パターンを形成する工程（以下、「パターニング工程」ともいう。）とを備える（図４（ｃ）及び（ｄ））。パターニング工程は、支持フィルム５を剥離して感光層４の所定部分にマスク６を介して、活性光線を照射する露光工程（図４（ｃ））と、その後、感光層４を現像する現像工程（図４（ｄ））とからなる。
【０１０６】
ラミネート工程は、例えば、感光性導電フィルム１０のカバーフィルム１を除去した後、加熱しながら導電膜２側をガラス基材等の基材２０に圧着して積層する方法により行われる。なお、この作業は、密着性及び追従性の見地から減圧下で積層することが好ましい。感光性導電フィルム１０の積層は、導電膜２並びに感光性樹脂組成物層３及び／又は基材２０を７０〜１３０℃に加熱することが好ましく、これらの条件には特に制限はない。また、導電膜２及び感光性樹脂組成物層３を上記のように７０〜１３０℃に加熱すれば、予め基材２０を予熱処理することは必要ではないが、積層性をさらに向上させるために基材２０の予熱処理を行うこともできる。
【０１０７】
上記感光性導電フィルム１０の積層は、圧着圧力が、０．１〜１．０ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）であることが好ましく、０．２〜０．８ＭＰａであることがより好ましい。
【０１０８】
露光工程、及び現像工程は、基本的に上述の樹脂硬化膜パターンの形成方法と同様である。各種条件等も同様である。
【０１０９】
導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの形成方法における露光工程では、活性光線を照射することによって感光性樹脂組成物層が硬化され、この硬化物によって導電膜が固定されることで、基材上に導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンが形成される。
【０１１０】
本実施形態の樹脂硬化膜パターンの形成方法によれば、別途作製した感光性導電フィルム１０を基材２０にラミネートすることにより感光層４を設けることで、より簡便に感光層４を基材２０上に形成することが可能となり、生産性の向上を図ることができる。また、本実施形態の樹脂硬化膜パターンの形成方法によれば、ガラス基材、プラスチック基材等の基材上に容易に透明な導電パターンを形成することが可能である。
【０１１１】
以上説明したように、本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法によれば、ＩＴＯ等の無機膜のようにエッチングレジストを形成することなく、ガラス基材、プラスチック基材等の基材上に透明な導電パターンを容易に形成することが可能である。
【０１１２】
本実施形態の導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの表面抵抗率は、透明電極等として有効に活用できる観点、又は導電パターンと基材表面に設けられる接続端子等との間で良好な電気的接続を確保できる観点から、２０００Ω／□以下であることが好ましく、１０００Ω／□以下であることがより好ましく、５００Ω／□以下であることが特に好ましい。表面抵抗率は、例えば、導電性材料分散液の濃度、塗工量等によって調整することができる。
【０１１３】
本実施形態の樹脂硬化膜パターン付き基材における、導電パターンと基材表面に設けられる接続端子等との間の接触抵抗は、良好な電気的接続を確保できる観点から、１×１０６Ω以下であることが好ましく、２００×１０３Ω以下であることがより好ましく、２０×１０３Ω以下であることがさらに好ましい。接触抵抗は、例えば、導電性繊維分散液の濃度、塗工量、ラミネート時の圧力、感光性樹脂組成物層中の無機フィラの含有量等によって調整することができる。
【０１１４】
本発明の樹脂硬化膜パターン付き基材は、４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。導電パターン基材４０が、このような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での視認性が向上する。
【０１１５】
＜電子部品＞
本実施形態に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法は、静電容量式タッチパネル等の電子部品の製造に好ましく利用できる。以下、静電容量式タッチパネルの透明電極の形成を例に説明する。
【０１１６】
図５は、透明電極（Ｘ位置座標）１０３及び透明電極（Ｙ位置座標）１０４が同一平面上に存在する静電容量式タッチパネルの一例を示す平面図であり、図６は、その一部切欠き斜視図である。図７は、図６中のＶＩ−ＶＩ線に沿った部分断面図である。上記静電容量式タッチパネルは、透明基材１０１上に、静電容量変化を検出して、Ｘ位置座標とする透明電極１０３と、Ｙ位置座標とする透明電極１０４とを有する。これらのＸ、Ｙ位置座標とするそれぞれの透明電極１０３、１０４には、タッチパネルとしての電気信号を制御するドライバ素子回路（図示せず）の制御回路に接続するための引き出し配線１０５ａ及び１０５ｂを有する。
【０１１７】
透明電極（Ｘ位置座標）１０３と透明電極（Ｙ位置座標）１０４とが交差する部分には、絶縁膜１０６が設けられている。上記絶縁膜は、電気絶縁特性、透明性、耐現像性を有する材料から選定される。このような材料としては、薄膜で透明な感光性フィルム等が挙げられる。
【０１１８】
本発明の樹脂硬化膜パターンの形成方法による、静電容量式タッチパネルの製造方法について説明する。まず透明基材１０１上に透明電極（Ｘ位置座標）１０３を形成する。具体的には、感光性導電フィルムを導電膜が透明基材１０１に接するようラミネートする（ラミネート工程）。転写した感光層（導電膜及び感光性樹脂組成物層）に対し、支持フィルムを剥離し、所望の形状に遮光マスクを介してパターン状に活性光線を照射する（露光工程）。その後、遮光マスクを除き、現像を行うことで、感光層の未露光部が除去され、導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンが形成される（現像工程）。この導電パターンによりＸ位置座標を検知する透明電極１０３が形成される。
【０１１９】
続いて、透明電極（Ｙ位置座標）１０４を形成する。上記の工程により形成された透明電極１０３の一部（例えば、透明電極１０３と透明電極１０４とが交差させようとする部分）に絶縁膜１０６を設け、透明基材１０１上に新たな感光性導電フィルムを更にラミネートし、上記同様の操作により、Ｙ位置座標を検知する透明電極１０４が形成される。本発明に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法により、透明電極を形成することで、透明電極（Ｘ位置座標）１０３及び透明電極（Ｙ位置座標）１０４を同一平面上に形成することが可能である。また、透明基材１０１側に、導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンが形成されることから、引き出し配線１０５ａ及び１０５ｂを形成する際に、形成された導電パターンと、引き出し配線との導通を図ることが容易となる。
【０１２０】
次に、透明基材１０１の表面に、外部回路と接続するための引き出し配線１０５ａ及び１０５ｂを形成する。引き出し配線は、例えば、フレーク状の銀等を含有する導電ペースト材料を使って、スクリーン印刷法を用いて形成することができる。
【０１２１】
なお、上記静電容量式タッチパネルの製造方法においては、一方の透明電極（例えば透明電極（Ｘ位置座標）１０３）及び引き出し配線１０５ａ，１０５ｂは、透明導電材料を用いた公知の方法で、透明基材１０１上に予め形成することが可能である。この場合であっても、透明電極（Ｘ位置座標）１０３及び透明電極（Ｙ位置座標）１０４を同一平面内に形成することができ、且つ接着性、解像性により優れた導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンを得ることができる。また、上記工程によりパターニングすることで、ブリッジした透明電極（Ｙ位置座標）１０４の導電パターンを形成することが可能となる。
【０１２２】
また、本発明に係る樹脂硬化膜パターンの形成方法による、静電容量式タッチパネルの製造方法は、上記の方法に限られるものではない。例えば、透明導電材料を用いた公知の方法により、透明電極（Ｘ位置座標）１０３と、後にＹ位置座標を検出する透明電極１０４となる透明電極の一部を透明基材１０１上に予め形成した基材を用いてもよい。図８は、透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図であり、（ａ）は透明電極を備える基材を示す一部切欠き斜視図であり、（ｂ）は得られる静電容量式タッチパネルを示す一部切欠き斜視図である。図９は、透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図である。
【０１２３】
まず、図８（ａ）及び図９（ａ）に示されるような、透明電極（Ｘ位置座標）１０３と、透明電極の一部１０４ａとが予め形成された基材を用意し、透明電極１０３の一部（透明電極の一部１０４ａに挟まれる部分）に絶縁膜１０６を設ける（図８の（ｂ））。その後、上記基材に感光性導電フィルムをラミネートし、上述した露光工程及び現像工程と同様の方法により、導電パターンが形成される。この導電パターンにより透明電極のブリッジ部１０４ｂを形成することができる（図９（ｃ））。この透明電極のブリッジ部１０４ｂにより、予め形成された透明電極の一部１０４ａ同士を導通することができ、透明電極（Ｙ位置座標）１０４が形成される。
【０１２４】
予め形成された透明電極は、例えば、ＩＴＯなどを用いた公知の方法により形成されてもいてもよい。
【０１２５】
また、引き出し配線１０５ａ，１０５ｂは、透明導電材料の他、Ｃｕ、Ａｇ等の金属などを用いた公知の方法で形成することが可能である。本発明の導電パターンの形成方法においては、引き出し配線１０５ａ，１０５ｂが予め形成された基材を用いてもよい。このような基材を用いた場合、本発明の樹脂硬化膜パターン形成方法によれば、引き出し配線と直接導通を図りつつ、透明電極（Ｘ位置座標）とは絶縁した状態で、透明電極（Ｙ位置座標）を形成することが可能となり、導電パターン基材をより簡便に製造することが可能である。
【０１２６】
本実施形態においては、上記絶縁膜１０６を、本実施形態の樹脂硬化膜パターン（例えば、導電膜を含まない樹脂硬化膜パターン）の形成方法により形成することができる。
【実施例】
【０１２７】
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１２８】
＜導電性繊維分散液（銀繊維分散液）の調製＞
［ポリオール法による銀繊維の調製］
２０００ｍＬの３口フラスコに、エチレングリコール５００ｍＬを入れ、窒素雰囲気下、マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスにより１６０℃まで加熱した。ここに、別途用意したＰｔＣｌ２２ｍｇを５０ｍＬのエチレングリコールに溶解した溶液を滴下した。４〜５分後、ＡｇＮＯ３５ｇをエチレングリコール３００ｍＬに溶解した溶液と、重量平均分子量が８万のポリビニルピロリドン（和光純薬工業（株）製）５ｇをエチレングリコール１５０ｍＬに溶解した溶液とを、それぞれの滴下ロートから１分間で同時に滴下し、その後１６０℃で６０分間攪拌した。
【０１２９】
上記反応溶液が３０℃以下になるまで放置してから、アセトンで１０倍に希釈し、遠心分離機により２０００回転で２０分間遠心分離し、上澄み液をデカンテーションした。沈殿物にアセトンを加え攪拌後に上記と同様の条件で遠心分離し、アセトンをデカンテーションした。その後、蒸留水を用いて同様に２回遠心分離して、銀繊維を得た。得られた銀繊維を光学顕微鏡で観察したところ、繊維径（直径）は約４０ｎｍで、繊維長は約４μｍであった。
【０１３０】
［銀繊維分散液の調製］
純水に、上記で得られた銀繊維を０．２質量％、及び、ドデシル−ペンタエチレングリコールを０．１質量％の濃度となるように分散し、導電性繊維分散液１を得た。
【０１３１】
＜感光性樹脂組成物の溶液（Ｘ）及び（Ｙ）の調製＞
［アクリル樹脂の合成］
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、メチルセロソルブとトルエンとの混合液（メチルセロソルブ／トルエン＝３／２（質量比）、以下、「溶液ｓ」という）４００ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、８０℃まで加熱した。一方、単量体としてメタクリル酸１００ｇ、メタクリル酸メチル２５０ｇ、アクリル酸エチル１００ｇ及びスチレン５０ｇと、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．８ｇとを混合した溶液（以下、「溶液ａ」という）を用意した。次に、８０℃に加熱された溶液ｓに、溶液ａを４時間かけて滴下した後、８０℃で撹拌しながら２時間保温した。さらに、１００ｇの溶液ｓにアゾビスイソブチロニトリル１．２ｇを溶解した溶液を、１０分かけてフラスコ内に滴下した。そして、滴下後の溶液を撹拌しながら８０℃で３時間保温した後、３０分間かけて９０℃に加熱した。９０℃で２時間保温した後、冷却してバインダーポリマー溶液を得た。このバインダーポリマー溶液に、アセトンを加えて不揮発成分（固形分）が５０質量％になるように調製し、（Ａ）成分としてのバインダーポリマー溶液を得た。得られたバインダーポリマーの重量平均分子量はＧＰＣによる標準ポリスチレン換算で８００００であった。これをアクリルポリマーＡとした。なお、重量平均分子量を測定したＧＰＣの測定条件は下記のとおりである。
【０１３２】
［ＧＰＣ測定条件］
機種：日立Ｌ６０００（（株）日立製作所製、商品名）
検出：Ｌ３３００ＲＩ（（株）日立製作所製、商品名）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０  ＋  ＧＬ−Ｒ４５０  ＋  ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（いずれも日立化成（株）製、商品名）
カラム仕様：直径１０．７ｍｍ  ×  ３００ｍｍ
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
試料濃度：ＮＶ（不揮発分濃度）５０質量％の樹脂溶液を１２０ｍｇ採取、５ｍＬのＴＨＦに溶解
注入量：２００μＬ
圧力：４．９ＭＰａ
流量：２．０５ｍＬ／ｍｉｎ
【０１３３】
［感光性樹脂組成物の溶液（Ｘ）及び（Ｙ）の調製］
表１及び２に示す材料を同表に示す配合量（単位：質量部）で配合し、感光性樹脂組成物の溶液（Ｘ）及び（Ｙ）をそれぞれ調製した。
【０１３４】
表１及び２中の各材料は、以下のものを用いた。
（Ｂ）成分
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）製、商品名）
（Ｃ）成分
ＯＸＥ−０１：１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦ（株）製、商品名）
その他
ＳＨ−３０：オクタメチルシクロテトラシロキサン（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名）
メチルエチルケトン：（東燃化学（株）製）
【０１３５】
【表１】
2017072756.tif 000002
【０１３６】
【表２】
2017072756.tif 000003
【０１３７】
（実施例１）
＜感光性導電フィルムの作製＞
上記導電性繊維分散液１を、第一のフィルム（カバーフィルム）として用意した厚さ１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、帝人（株）製、商品名「Ｇ２−１６」）上に２０ｇ／ｍ２で、均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥し、室温（２５℃）において１ＭＰａの線圧で加圧することにより、第一のフィルム上に導電性繊維を含有する導電膜を形成した。なお、走査型電子顕微鏡により測定したところ、導電膜の乾燥後の膜厚は、約０．１μｍであった。
【０１３８】
次に、上記感光性樹脂組成物の溶液（Ｘ）を、第二のフィルム（支持フィルム）として別途用意した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、帝人株式会社製、商品名「Ｇ２−５０」）上に均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥して第二のフィルム上に感光性樹脂組成物層を形成した。なお、走査型電子顕微鏡により測定したところ、感光性樹脂組成物層の乾燥後の膜厚は５μｍであった。
【０１３９】
以上のようにして得られた、導電膜を形成したＰＥＴフィルム（第一のフィルム）と、感光性樹脂組成物層を形成したＰＥＴフィルム（第二のフィルム）とを、導電膜と感光性樹脂組成物層とが向かい合うように配置し、１２０℃、０．４ＭＰａの条件でラミネートすることにより、目的の感光性導電フィルムを作製した。
【０１４０】
＜表面抵抗率及び光透過率の測定＞
厚さ１ｍｍのポリカーボネート基材を８０℃に加温し、その表面上に実施例１で得られた感光性導電フィルムのカバーフィルム（厚さ１６μｍのＰＥＴフィルム、第一のフィルム）を剥離しながら導電膜とポリカーボネート基材とを対向させて、１２０℃、０．４ＭＰａの条件でラミネートした。ラミネート後、基材を冷却し基材の温度が２３℃になった時点で、支持フィルム（厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム、第二のフィルム）を剥離してから超高圧水銀灯を有する露光機（（株）オーク製作所製、商品名「ＥＸＭ−１２０１」）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で感光層（導電膜及び感光性樹脂組成物層）に光照射した（酸素存在下による露光工程）。露光後、室温（２５℃）で１５分間放置し、銀繊維を含有する導電膜を有する樹脂硬化膜をポリカーボネート基材上に形成し、導電膜を含む樹脂硬化膜付き基材を得た。得られた導電膜を含む樹脂硬化膜付き基材について、表面抵抗率及び４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率の評価を行った。下記の測定装置を用いて測定した導電膜の表面抵抗率は１５０Ω／□であり、４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率（基材を含む）は９０％であった。なお、得られた樹脂硬化膜の厚みは３．７μｍであった。
【０１４１】
［表面抵抗率の測定］
非接触型表面抵抗計（ナプソン（株）製、商品名「ＥＣ−８０Ｐ」）を用い、測定プローブを導電膜側から当て、ポリカーボネート基材上に形成した導電膜の表面抵抗率を測定した。
【０１４２】
［光透過率の測定］
分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名「Ｕ−３３１０」）を用いて、４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率を測定した。
【０１４３】
＜基材表面の接続端子との電気的接続性評価＞
［評価基材の作製］
ＩＴＯ膜付きＰＥＴフィルム基材（厚さ１００μｍ、表面抵抗率１５０Ω／□）を８０℃に加熱し、その表面上（ＩＴＯ側）にＩＴＯエッチング用レジストフィルム（日立化成（株）製、商品名「ＭＥ−３３１５」）を、ラミネートロール温度１１０℃、ラミネート圧力０．４ＭＰａ、ラミネート速度１ｍ／ｍｉｎの条件でラミネートした。ラミネート後、基材を冷却し基材の温度が２３℃になった時点で、カバーフィルムであるＰＥＴフィルム面に、ライン幅／スペース幅が１ｍｍ／１ｍｍで長さが５０ｍｍの配線パターンを有するフォトマスクを密着させた。そして、超高圧水銀灯を有する露光機（（株）オーク製作所製、商品名「ＥＸＭ−１２０１」）を用いて、２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量でエッチングレジストに光照射した。
【０１４４】
露光後、室温（２５℃）で１５分間放置し、続いて、カバーフィルム（第一のフィルム）であるＰＥＴフィルムを剥離し、３０℃で１質量％炭酸ナトリウム水溶液を１６秒間スプレーすることにより現像した。現像後、ライン幅／スペース幅が約１ｍｍ／１ｍｍのエッチングレジストパターンを、ＩＴＯ膜付きＰＥＴフィルム基材上に形成した。その後、上記のＩＴＯ膜付きＰＥＴフィルム基材を２５体積％塩酸（液温５０℃）に１分間浸漬することで、レジストパターンに覆われていないＩＴＯを溶解除去した。
【０１４５】
ＩＴＯを溶解、除去した後のＩＴＯ膜付きＰＥＴフィルム基材を、３質量％水酸化ナトリウム水溶液（液温２５℃）に２分間浸漬することで、レジストパターンをはく離して、ライン幅／スペース幅が１ｍｍ／１ｍｍで長さが５０ｍｍのＩＴＯパターンを形成したＩＴＯパターン付きＰＥＴフィルム基材（ＩＴＯラインパターン形成基材）を作製した。
【０１４６】
［導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの形成］
得られたＩＴＯラインパターン形成基材を８０℃に加温し、その表面上（ＩＴＯラインパターン形成面）に、実施例１で得られた感光性導電フィルムを、カバーフィルム（第一のフィルム）を剥離しながら導電膜とＩＴＯラインパターン形成基材とを対向させて、１２０℃、０．４ＭＰａの条件でラミネートした。ラミネート後、基材を冷却し基材の温度が２３℃になった時点で、支持フィルム（第二のフィルム）であるＰＥＴフィルムを剥離した面に、ライン幅１ｍｍで長さが３ｍｍの配線パターンを有するフォトマスクを密着させた。フォトマスクは配線パターンが、評価基材のＩＴＯラインパターンと直交するように配置した。そして、超高圧水銀灯を有する露光機（（株）オーク製作所製、商品名「ＥＸＭ−１２０１」）を用いて、４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）で感光層（導電膜及び感光性樹脂組成物層）に光照射した。
【０１４７】
露光後、室温（２５℃）で１５分間放置し、３０℃で１質量％炭酸ナトリウム水溶液を３０秒間スプレーすることにより現像した。現像後、銀繊維を含有する導電膜と感光性樹脂及び無機フィラを含有する感光性樹脂組成物層からなる感光層に感光性樹脂組成物層上方より１Ｊ／ｃｍ２の露光量（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）で紫外線を照射し、ライン幅約１ｍｍで長さ約３ｍｍの、導電パターンを含む樹脂硬化膜パターン（感光層の硬化物）７をＩＴＯラインパターン形成基材上に形成した（図１１参照）。この導電パターン７は、１ｍｍ幅のスペースを有して並行に配置された２本のＩＴＯラインパターンに直交するように形成した。これを、感光性導電フィルムの電気的接続性を評価するための評価基材とした。
【０１４８】
図１１に示すように、得られた評価基材２０１に対し、評価基材２０１上に設けられた２本のＩＴＯラインパターン２０２上に銀ペースト電極２０３を形成した。銀ペースト電極２０３は、ＩＴＯラインパターン２０２上の、導電パターン７の形成箇所から３０ｍｍの位置に、銀ペースト（（株）東洋紡製、商品名「ＤＷ−１１７」）を半球状（直径５００μｍ）に塗布した後、ホットプレート上で９０℃、５分間乾燥させることにより形成した。銀ペースト電極２０３は、２本のＩＴＯラインパターン２０２上にそれぞれ１つずつ形成した。なお、得られた導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの厚みは３．７μｍであった。
【０１４９】
形成された２個の銀ペースト電極２０３にポケットテスターを接触させて、導電パターン（感光層の硬化物）７で繋いだ、２本のＩＴＯラインパターン２０２の抵抗値を測定した。この抵抗値をライン抵抗値（Ｒ１）とし、感光性導電フィルムを用いて形成した導電パターンの電気的接続性（ＩＴＯラインパターンと本発明に係る導電パターンとの接触抵抗）を評価した。なお、ポケットテスターの仕様上、抵抗値は３２×１０６Ωまでしか測定することができず、それ以上の抵抗値は、電気的に断線（ＯＬ；Ｏｖｅｒ  Ｌｏａｄ）となった。
【０１５０】
感光性導電フィルムで形成した導電パターンの電気的接続性を、上記のライン抵抗値Ｒ１をもとに、以下の評点に従って評価した。
Ａ    ；  Ｒ１≦２０×１０３Ω
Ｂ    ；  ２０×１０３Ω＜Ｒ１≦２００×１０３Ω
Ｃ    ；  ２００×１０３Ω＜Ｒ１≦１×１０６Ω
Ｄ    ；  １×１０６Ω＜Ｒ１
【０１５１】
実施例１で得られた感光性導電フィルムで形成した導電パターンの電気的接続性を評価したところ、評点はＡだった。導電パターンは、２本のＩＴＯラインパターンを良好に電気的に接続していることが確認された。
【０１５２】
［解像度の測定］
ＰＥＴフィルム基板（厚さ５０μｍ、東洋紡績製、商品名Ａ４１００）の易接着面に、実施例１で得られた感光性導電フィルムのポリエチレンフィルムを剥がしながら、感光性樹脂層が接するようにラミネータ（日立化成株式会社製、商品名ＨＬＭ−３０００型）を用いて、ロール温度１１０℃、基板送り速度１ｍ／分、圧着圧力（シリンダ圧力）４×１０５Ｐａの条件でラミネートした。
【０１５３】
ラミネート後、基材を冷却し基材の温度が２３℃になった時点で、支持フィルム（第二のフィルム）であるＰＥＴフィルムを剥離し、支持フィルムを剥離した面に、ライン幅／スペース幅が６／６〜４７／４７（単位：μｍ）の配線パターンを有するＰＥＴ製のフォトマスクを密着させた。そして、超高圧水銀灯を有する露光機（（株）オーク製作所製、商品名「ＥＸＭ−１２０１」）を用いて、フォトマスクを介して露光した。露光量は、４１段ステップタブレット（日立化成株式会社製）における感度が、８段となる露光量とした。露光後、室温（２５℃）で１５分間放置し、３０℃で１質量％炭酸ナトリウム水溶液を３０秒間スプレーすることにより現像した。現像後の樹脂硬化膜パターンを光学顕微鏡で観察することで、現像処理によって未露光部の感光性樹脂組成物層をきれいに除去することができ、かつ露光部が欠けなく樹脂硬化膜パターンを形成できた。ライン幅／スペース幅の最も小さい値により解像度を評価した。実施例１の感光性導電フィルムの解像性を評価したところ、２０μｍであった。解像度の評価は、数値が小さいほど良好であることを意味する。
【０１５４】
（実施例２）
感光性樹脂組成物の溶液（Ｘ）に代えて感光性樹脂組成物の溶液（Ｙ）を用いて感光性導電フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様に導電パターンの表面抵抗率、光透過率、基材表面の接続端子との電気的接続性、及び解像度を評価した。得られた導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの厚みは３．８μｍであった。
【０１５５】
（比較例１）
実施例１で得られた感光性導電フィルムを用いて導電パターンを製造する際に、露光時に支持フィルム（第二のフィルム）を剥離せずに（すなわち、感光層が酸素に触れない状況下で）、支持フィルム側から活性光線を照射した以外は、実施例１と同様に導電パターンの表面抵抗率、光透過率、基材表面の接続端子との電気的接続性、及び解像度を評価した。得られた導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの厚みは５．０μｍであった。
【０１５６】
（比較例２）
実施例２で得られた感光性導電フィルムを用いたこと以外は比較例１と同様にして導電パターンを形成し、実施例１と同様に導電パターンの表面抵抗率、光透過率、基材表面の接続端子との電気的接続性、及び解像度を評価した。得られた導電パターンを含む樹脂硬化膜パターンの厚みは５．１μｍであった。
【０１５７】
【表３】
2017072756.tif 000004
【０１５８】
【表４】
2017072756.tif 000005
【０１５９】
本発明の樹脂硬化膜パターンの形成方法によれば、基材上に、薄膜で、充分な解像度を有する樹脂硬化膜パターンを形成することができる樹脂硬化膜パターンの形成方法を提供することができる。また本発明によれば、基材上に、表面抵抗率が充分小さい導電パターンを充分な解像度で簡便に形成することができ、基材表面に設けられる接続端子と電気的に接続することができる導電パターンを形成することが可能となる。更に本発明によれば、無機フィラを感光性樹脂組成物に配合させた場合においても、基材上に、表面抵抗率が充分小さい導電パターンを充分な解像度で簡便に形成することができ、基材表面に設けられる接続端子と電気的に接続することができる導電パターンを形成することが可能となる。なお、無機フィラを配合させない感光性樹脂組成物を用いた実施例２の表面抵抗率の評価結果はＤであるが、求められる用途に応じて応用可能である。
【符号の説明】
【０１６０】
１…第一のフィルム（カバーフィルム）、２…導電膜、２ａ…導電パターン、３…感光性樹脂組成物層、３ｂ…樹脂硬化膜、４…感光層、５…第二のフィルム（支持フィルム）、７…導電パターンを含む樹脂硬化膜パターン（感光層の硬化物）、８…無機フィラ、１０…感光性導電フィルム、２０…基材、３０，４０…樹脂硬化膜パターン付き基材、５０，６０…ローラ、１０１…透明基材、１０３…透明電極（Ｘ位置座標）、１０４…透明電極（Ｙ位置座標）、１０４ａ…透明電極の一部、１０４ｂ…透明電極のブリッジ部、１０５ａ，１０５ｂ…引き出し配線、１０６…絶縁膜、２０１…評価基材、２０２…ＩＴＯラインパターン、２０３…銀ペースト電極。
【図１】
2017072756.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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