(57)【要約】      （修正有）【課題】雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制し、青果物等、特にカット野菜等の雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装容器を提供する。【解決手段】高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムに少なくとも１の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、該開口部の長さのうち少なくとも０．５ｍｍにわたって、開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率４倍の観察では、貫通していることが確認できない部分が存在し、該高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、包装容器。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムに少なくとも１の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、該開口部の長さのうち少なくとも０．５ｍｍにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率４倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在し、該高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、上記包装容器。
【請求項２】
更に前記高分子フィルムの包装容器の外部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、請求項１に記載の包装容器。
【請求項３】
前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で０．００１〜３質量％含有する、請求項１又は２に記載の包装容器。
【請求項４】
前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項５】
前記高分子フィルムが、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項６】
前記高分子フィルムが、前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記化合物が含まれるものである、請求項１から５のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項７】
前記高分子フィルムが２層以上からなり、前記包装容器の内側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、請求項１から６のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項８】
前記開口部を有する１以上の凸部が、前記高分子フィルムの少なくとも１の面に設けられている、請求項１から７のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項９】
前記開口部を有する１以上の凸部が、前記１の面から、前記高分子フィルムの厚さの０．１０〜２．０倍突出している、請求項８に記載の包装容器。
【請求項１０】
前記開口部を有する１以上の凸部の長さが１ｍｍ〜１５０ｍｍであり、幅が３０μｍ〜１０００μｍであり、かつ前記開口部の長さが０．５ｍｍ〜７ｍｍであり、さらに前記開口部の長さが凸部の長さより短い請求項１から９のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項１１】
前記開口部を有する凸部を少なくとも２有し、該少なくとも２の凸部が互いに交差している、請求項８から１０のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項１２】
前記高分子フィルムが少なくとも一方向に配向している、請求項１から１１のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項１３】
前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して３０°以上１５０°以下で配置されている、請求項１２に記載の包装容器。
【請求項１４】
前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項１５】
前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、請求項１４に記載の包装容器。
【請求項１６】
前記開口部を形成する凸部うち最大の長さを有するものの長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して３０°以上１５０°以下の角度で配置され、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、請求項１から１５のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項１７】
前記高分子フィルムの厚みが、１０から１００μｍである、請求項１から１６のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項１８】
前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項１９】
青果物の鮮度保持用に用いられる、請求項１から１８のいずれか一項に記載の包装容器。
【請求項２０】
青果物を、請求項１から１９のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
【請求項２１】
更に吸湿剤、及び／又は抗菌剤を収納してなる、請求項２０に記載の青果物鮮度保持用包装体。
【請求項２２】
高分子基材フィルムをエンボス処理することにより長さが１ｍｍ〜１５０ｍｍであり、幅が３０μｍ〜１０００μｍであって最小の厚みが０．００５μｍ〜０．１μｍである凹部を、前記凸部が設けられる面と反対側の面における、前記凸部と対応する位置に形成し、前記凹部の長手方向とはほぼ垂直方向に５０〜３００Ｎ/ｍの引張張力をかけることにより長さが０．５〜７ｍｍの開口部を形成する工程を有する、請求項１に記載の高分子フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素等の透過性が特定の範囲内にあり、かつ、その表面に特定量の特定の界面活性作用を有する化合物が存在する高分子フィルムを含んでなる包装容器に関する。
当該包装容器は、青果物等の内容物の鮮度保持用に好適であり、カット野菜等の鮮度保持用に特に好適である。
【背景技術】
【０００２】
高分子フィルム基材に気体透過部を設けて、この気体透過部から酸素、二酸化炭素、水蒸気等の気体を透過させる気体透過性フィルムは、食品分野において、青果物等の内容物、特にカット野菜等の生鮮野菜の包装材として好適に使用されている。このような気体透過性フィルムを用いて、例えば野菜、果物等を包装すると、内容物である野菜、果物の鮮度保持に適した酸素濃度、例えば１から４％程度の酸素濃度、を保つことで、比較的長い期間にわたり鮮度を保持して内容物を保管することができることが知られている。
例えば特許文献１には、青果物を密封した高分子フイルムよりなる青果物入り包装体において、前記包装体が（Ａ）有孔高分子フイルムと（Ｂ）無孔高分子フィルムにより構成されており、前記（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも一方のフィルム特性が２５℃、相対湿度７５％の条件下で測定した水蒸気透過率が前記包装体の有効表面積を基準にして５０〜８００ｇｍ-2ｄ-1であり、前記（Ａ）の開孔面積比率は前記包装体の有効表面積に対し３×１０-6〜７×１０-4％であることを特徴とする青果物入り包装体が記載されており、より具体的には、（Ａ）有孔高分子フィルムとして、厚さ３５μｍの延伸ポリプロピレンからなり、平均孔径３０μｍの孔を９５個あけたもの、平均孔径が６０μｍの孔を９個開けたもの等が使用されている。
【０００３】
また別法として、特許文献２には、包装体に開口部を設けてガス透過量を調節することを特徴とする青果物鮮度保持用包装体であって、中空管を用いて開口部が設けられているものが記載されている。より具体的には、当該中空管として、外径３ｍｍ、内径１ｍｍ、長さ５ｃｍのフッ素樹脂チューブ等が使用されている。
【０００４】
この様に特定の酸素濃度を保つことができる包装体は、一般に酸素透過性が低い高分子フィルムを用いて作製される。酸素透過性が低い高分子フィルムは、通常水蒸気透過性も低いため、開口部を設けたとしても包装体内の湿度が上昇しやすく、結露を生じやすい。青果物等は多くの水分を含むため、青果物等を内容物とする包装体は、特に結露を生じやすい。
結露中では雑菌等が繁殖しやすく、悪臭や内容物の腐敗をもたらすおそれがある。そこで、結露を防止するために包装体を構成する高分子フィルムに所定の界面活性作用を有する化合物を所定量配合、塗布等することが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００５】
カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。また、比較的広いカット面を有するため、雑菌や腐敗物の影響を受けやすい。更に、カット面から有機成分等が結露中に溶出した場合等には、これを養分とした雑菌等の顕著な繁殖がしばしば発生する。
そこで、雑菌等の繁殖を一層効果的に抑制し、カット野菜等の、雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装容器が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１６８４００号公報
【特許文献２】特開２０００−４７８０号公報
【特許文献３】国際公開第２０１４／１４２２１８  Ａ１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の背景技術を更に改善し、雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制することが可能であり、青果物等の水分を多く含む内容物、特にカット野菜等の雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装容器を提供することを課題とする。
本発明者は、鋭意検討の結果、従来円形又は略円形であった包装容器の高分子フィルム中の孔、開口部の断面形状をスリット状とし、当該開口部の幅が光学顕微鏡による倍率４倍での観察では貫通していることが確認できないものとし、更に当該開口部を高分子フィルムの少なくとも１面に設けられた凸部上に設け、これを当該高分子フィルムの少なくとも一方の表面に存在する特定量の特定の化合物とを組み合わせることで、内容物の鮮度保持に適切な酸素濃度等の雰囲気を保持しながら、雑菌等の繁殖を抑制することが可能であり、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する包装容器を実現できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、
［１］
高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムに少なくとも１の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、該開口部の長さのうち少なくとも０．５ｍｍにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率４倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在し、該高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、上記包装容器である。
【０００９】
以下、［２］から［２２］は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の一つである。
［２］
更に前記高分子フィルムの包装容器の外部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、［１］に記載の包装容器。
［３］
前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で０．００１〜３質量％含有する、［１又は［２］に記載の包装容器。
［４］
前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である、［１から［３］のいずれか一項に記載の包装容器。
［５］
前記高分子フィルムが、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、［１］から［４］のいずれか一項に記載の包装容器。
［６］
前記高分子フィルムが、前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記化合物が含まれるものである、［１］から［５］のいずれか一項に記載の包装容器。
［７］
前記高分子フィルムが２層以上からなり、前記包装容器の内側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、［１］から［６］のいずれか一項に記載の包装容器。
［８］
前記開口部を有する１以上の凸部が、前記高分子フィルムの少なくとも１の面に設けられている、［１］から［７］のいずれか一項に記載の包装容器。
［９］
前記開口部を有する１以上の凸部が、前記１の面から、前記高分子フィルムの厚さの０．１０〜２．０倍突出している、［８］に記載の包装容器。
［１０］
前記開口部を有する１以上の凸部の長さが１ｍｍ〜１５０ｍｍであり、幅が３０μｍ〜１０００μｍであり、かつ前記開口部の長さが０．５ｍｍ〜７ｍｍであり、さらに前記開口部の長さが凸部の長さより短い［１］から［９］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１１］
前記開口部を有する凸部を少なくとも２有し、該少なくとも２の凸部が互いに交差している、［８］から［１０］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１２］
前記高分子フィルムが少なくとも一方向に配向している、［１］から［１１］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１３］
前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して３０°以上１５０°以下で配置されている、［１２］に記載の包装容器。
［１４］
前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、［１］から［１３］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１５］
前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、［１４］に記載の包装容器。
［１６］
前記開口部を形成する凸部うち最大の長さを有するものの長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して３０°以上１５０°以下の角度で配置され、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、［１］から［１５］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１７］
前記高分子フィルムの厚みが、１０から１００μｍである、［１］から［１６］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１８］
前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、［１］から［１３］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１９］
青果物の鮮度保持用に用いられる、［１］から［１８］のいずれか一項に記載の包装容器。
［２０］
青果物を、［１］から［１９］のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
［２１］
更に吸湿剤、及び／又は抗菌剤を収納してなる、［２０］に記載の青果物鮮度保持用包装体。
［２２］
高分子基材フィルムをエンボス処理することにより長さが１ｍｍ〜１５０ｍｍであり、幅が３０μｍ〜１０００μｍであって最小の厚みが０．００５μｍ〜０．１μｍである凹部を、前記凸部が設けられる面と反対側の面における、前記凸部と対応する位置に形成し、前記凹部の長手方向とはほぼ垂直方向に５０〜３００Ｎ/ｍの引張張力をかけることにより長さが０．５〜７ｍｍの開口部を形成する工程を有する、［１］に記載の高分子フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、内容物の鮮度保持に適切な酸素濃度等の雰囲気を保持しながら、雑菌等の繁殖を抑制することが可能であり、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する包装容器が提供される。また、当該包装容器は、外部からの異物の侵入を適切に抑制するとともに、通気の方向性を有し、更に圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器である。
本発明の包装容器に青果物を収納することで、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有するとともに、流通等の効率の良い青果物鮮度保持用包装体を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施例である包装容器を構成する高分子フィルム中の開口部の倍率４倍での光学顕微鏡写真である。
【図２】本発明の一実施例である包装容器を構成する高分子フィルム中の開口部での通気性の方向性を示す概略の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
本発明は、高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、酸素透過度が２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムに少なくとも１の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、該開口部の長さのうち少なくとも０．５ｍｍにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率４倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在し、該高分子フィルムの内側、すなわち収納部側の少なくとも一部の表面にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、上記包装容器である。
【００１３】
ここで、本発明に係る酸素透過度の測定方法は以下の通りである。
まず、次の方法で内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成する。
１枚のフィルムをほぼ均等に２つ折りにし約５ｍｍ幅で、インパルスシーラー（富士インパルス社製、品番Ｆｉ−２００−１０ＷＫ）で加熱条件の目盛を３に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約２ｃｍを除く全体をヒートシールして、内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成する。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を５回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を２２℃、相対湿度４０％の空気中（１気圧、酸素濃度：２１％、窒素濃度：７９％）の室内に６時間放置する。
次にサンプリング針チューブで約２０ｃｃサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計（東レエンジニアリング社製、型番ＬＣ−７５０Ｆ）にて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出する。
（式）  酸素透過度＝内部酸素濃度変化（％）／１００×体積（ｃｍ３）×２４×６０/時間（３６０分）×１００００ｃｍ２／面積（１２３２ｃｍ２）／０．２１（酸素の分圧）
【００１４】
また、ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装容器の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び蓋材または収納部等包装容器の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
従って、上記包装容器は、全部又はまたは収納部等の主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の包装容器、いわゆる包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装容器であってもよく、あるいは可撓性の高分子フィルムと剛直な部材とを組み合わせた包装容器、例えば、蓋材としての高分子フィルムと、トレー、カップ等の剛直な部材とを組み合わせた形態のものであってもよい。
【００１５】
包装容器がいわゆる包装袋である実施形態においては、例えば、２枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または１枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、３辺または２辺を熱シールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る１辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様に熱シールにより融着させるなどして封止することができる。
なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。
【００１６】
上記高分子フィルムには、少なくとも１の開口部を有する凸部が１以上設けられ、該開口部は長さ０．５〜７ｍｍであるスリット状の形状の部分を有する。すなわち、該開口部の長さのうち少なくとも０．５ｍｍにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率４倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在する。開口部を構成するスリット状の形状の部分の幅は外部からの異物等の侵入を防止する観点から、通常の状態で典型的には１μｍ以下であることが好ましい。また、外部からの異物等の侵入を効果的に防止する観点からは、開口部の長さの全てにわたって、幅が、光学顕微鏡における倍率４倍での観察では、貫通していることが確認できないものであることが好ましい。光学顕微鏡での倍率４倍での観察において貫通していることが確認できないとは、光学顕微鏡で倍率４倍での観察において、貫通していることが通常の状態では確認できないほど幅の狭いスリット状の形状の部分を有することを意味する。また、開口部が貫通していることはエージレスチェッカー液による液漏れ試験により簡易に確認することができる。なお、ここでいう「通常の状態」とはプレパラートの表面等の平面上に本発明に係る高分子フィルムを載置した状態をいう。この様なスリット状の形状の開口部は凸部の長手方向とほぼ平行な方向でありかつフィルム面に対し最も突出している部分の近傍に設けられている。このようにスリット状の開口部を設けることで凸部の突出方向からは気体が導入されやすく、一方凸部の突出方向に向かう気体または外部からの異物等、例えば塵をはじめ微細な無機物、花粉、雑菌等や雑菌等を含んだ浮遊物も包装容器内に侵入することを効果的に抑制することが可能となる。前記凸部は異物等の侵入防止、生産性、ハンドリング性の観点から１以上、５以下の凸部から構成されていることが好ましく、１以上、３以下の凸部から構成されていることがより好ましく、１または２の凸部から構成されていることがさらに好ましい。また、これら開口部はスリット状の形状の部分が形成された凸部と凸部を伴わず平面にスリット状の形状の部分が形成されているものとを組み合わせて構成することもできる。開口部が１つの凸部から構成されている場合であって、２以上開口部が形成されている場合には凸部に形成されているスリット状の形状の部分の長さ方向が例えば互いに垂直なるように等任意の角度で設けることができるが、ハンドリング性等の観点からスリット状の形状の部分の長さ方向が互いに略平行になるように設けることが好ましい。
また、開口部が２以上の凸部を組み合わせて構成されている場合には各々の凸部を例えば、凸部に形成されたスリット状の形状の部分を「十」や「Ｘ」のように互いに交差させるように設けてもよいし、３以上のスリット状の形状の部分を互いに一点で交差「Ｘ」のように交差させるように設けてもよい。また、例えば、「Ｔ」のように凸部のスリット状の形状の部分どうしを交差させずに互いに異なった長さ方向で、連続するように設けてもよい。ここで「長さ方向」とは、開口部が１のスリットの形状の部分を有する凸部から構成される場合は長い方の開口方向を、スリットの形状の部分を有する２以上の凸部から構成される場合は当該スリットの形状中の連続する略直線に形成されている部分のうち最大の長さを有するものの方向を長さ方向とする。
また、前記高分子フィルムを含んでなる包装容器は、気体の透過性に方向性があり、外部からの異物等が侵入しないようになることに加え、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が、青果物等の内容物の鮮度保持に適した、２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内、より好ましくは５０００から４００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内、さらに好ましくは１００００から３００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内となる。
上記スリット状の開口部の長さは、通気性を確保する観点から、０．５〜７ｍｍであり、より好ましくは０．７〜７ｍｍであり、さらに好ましくは０．８〜５ｍｍであり、さらにより好ましくは１．０〜３．０ｍｍであり、特に好ましくは１．０〜２．０ｍｍである。
スリット状の開口部の長さが０．５ｍｍ以上あることで、必要なガス透過性を容易に確保することが可能性であり、７ｍｍ以下であることで、フィルムの変形を考慮しても、外部からの異物等の侵入を効果的に防止することができる。
また、
【００１７】
一方、上記スリット状の開口部の幅は、少なくとも長さ０．５ｍｍにわたって光学顕微鏡では、貫通していることが確認できないほど狭いものである。この様な評価方法で貫通が確認できるか否かは、高分子フィルムの厚さ、開口部の深さ、形状（特に開口部の長さ方向に垂直な面における断面形状）の影響を受けるが、典型的には開口部の幅が１μｍ以下であるときに、光学顕微鏡での４倍の倍率の観察において、貫通していることが確認できなくなる。
光学顕微鏡では貫通していることが確認できないほど幅が狭いことにより、気体の通気の方向性を確保できるとともに、外部からの異物等の侵入の防止効果をさらに向上させることができる。
なお、スリット状の開口部の幅の下限については２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内を維持できれば特に限定はされない。
【００１８】
スリット状の開口部の高分子フィルム面内の断面形状は、長さが０．５〜７ｍｍであり、少なくとも長さ０．５ｍｍにわたって幅が光学顕微鏡での４倍の倍率の観察においては貫通していることが確認できないものである限りにおいて特に制限はない。すなわち、開口部の断面形状は直線的である必要は無く、長さ及び幅の条件を満たす限り、曲線状、折線状等の形状であってもよく、また、２以上の線状（直線状、曲線状、折線状等）の形状が任意の角度で交差した形状であってもよい。
一方、開口部の長さ方向に垂直な面における断面形状には特に制限はなく、高分子フィルムの厚さ方向で幅が変化しない矩形状であってもよく、厚さ方向で幅が変化するテーパー状であってもよい。
【００１９】
また、開口部は、高分子フィルムが（エンボス加工等によって）一方向に変形して凹部が形成されたものであってもよい。この実施形態においては、凹部の形成時に凹部の底面がエンボス加工用の突起部により押し潰されるため、凹部が形成される高分子フィルムの面と反対側の面に、比較的膜厚の小さな凸部が形成される。この凸部が開閉することで、通気の方向性を実現することができる。すなわち、凹部が形成された面側がより高圧となった場合、比較的膜厚の小さな凸部が開くことで、通気性が増大する。一方、凸部が形成された面側がより高圧となった場合、比較的膜厚の小さな凸部は閉じるように作用するため、通気性は増大しないか又は減少する（図２（ａ）、（ｂ）参照）。これにより、凹部が形成された面から凸部が形成された面への通気が、逆方向の通気より容易となるので、通気の方向性が実現され、開口部を有する凸部の数および凹部の数を適宜調節することで酸素透過度を調整し、容器内の酸素濃度、二酸化炭素濃度等を制御することが可能となる。
この実施形態において、凸部は、凸部が形成された面からフィルムの厚さの０．１０〜２．０倍突出していることが好ましく、０．５〜１．５倍突出していることがより好ましく、０．７〜１．２倍突出していることがさらに好ましい。例えば、フィルム厚が１５μｍ〜４０μｍの場合には、０．１５μｍ〜８０μｍ突出していることが好ましい。また、凸部に裏側に形成される凹部は上述のように平面のフィルムを例えばエンボス加工等の機械的力により形成していることから、凸部を形成するフィルムの厚みは一般には一定ではない。したがって、凸部を形成するフィルムの膜厚の最小の部分を少なくとも１か所に有し、当該膜厚の最小の部分の厚みは、０．００５μｍ〜０．１μｍであることが好ましく、０．００７μｍ〜０．０５μｍであることがより好ましく、０．００８μｍ〜０．０３μｍであることがさらに好ましい。
また、スリットの形成方法は本発明の効果を奏する限りにおいては限定されず、開口部の形成の容易性の観点から、先端の尖ったエンボスロール等により凹部と開口部を同時に形成してもよいし、エンボスロール等によるエンボス処理後により凹部を形成後、フィルムに適度なテンション、フィルムの厚みにもよるが、例えばフィルムの厚みが１５〜４０μｍの場合には５０〜３００Ｎ／ｍのテンションを、より好ましくは８０〜３００Ｎ／ｍのテンションを付与することで前記の凸部に形成されたフィルムの膜厚の最小の部分を引裂させることにより形成することができる。例えば、フィルムの厚みが２０μｍの場合は１２０Ｎ／ｍ程度、フィルムの厚みが４０μｍの場合は１５０Ｎ／ｍ程度が特に好ましい。
【００２０】
上記高分子フィルム中のスリット状の形状の開口部は、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が小さい場合には、上述の２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内の酸素透過度に代表されるような、比較的小さな気体透過性を有するが、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が大きい場合、例えば飛行機で輸送され外気圧が下がることで、包装容器内部の圧力が包装容器内部よりも顕著に高くなった場合には、スリットの中央部の幅が拡がることにより、気体透過性が顕著に増大する。すなわち、気体透過性が包装容器内部と包装容器外部との圧力差に対して非線形に変化する。このため、上記のように例えば飛行機で輸送される場合等のように包装容器内部と包装容器外部との圧力差により、包装容器内部の圧力が上昇したとしても当該圧力により包装容器が破損することを効果的に防止することができる。一方、包装容器内部の圧力が低く包装容器外部の圧力が高い場合には、高分子フィルムに設けられたスリット状開口部から空気を流入させることができるため、外部からの圧力により内容物を損傷させてしまうことを防ぐことができる。このときスリット状の開口部の幅が微小であることから、外部からの異物等が侵入することはない。
【００２１】
前記高分子フィルムは、キャストフィルムや同時二軸延伸処理されたフィルムのように配向結晶化していないフィルムにスリット状の開口部を設けてもよいし、延伸処理により配向結晶化したフィルムにスリット状の開口部を設けてもよい。上記スリット状の開口部は、長さ方向が上記高分子フィルムの製造時の長手方向に対する角度が３０°以上、１５０°以下であることが好ましく、４５°以上、１３５°以下であることがより好ましく、６０°以上、１２０°以下であることがさらに好ましく、７５°以上、１０５°以下であることが特に好ましく、略垂直であるであることが最も好ましい。具体的には略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられることが、最も好ましい。このとき、個々のスリット状の開口部の長さ方向（切れ目方向）が互いに平行に並ぶこととなり、仮にスリット状の開口部の端部から切れ目が広がっても別のスリット状の開口部に伝播しないので好ましい。この様な構成の高分子フィルムは、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に凸部の開口部の長さ方向が３０°以上、１５０°以下になるように刃を設けることで効率良く製造することが可能であり、またローラーの軸方向に前記角度で設けられた刃は、フィルム中の開口部が形成される箇所に均一に力を加えることができるため、幅が比較的均一な開口部を、安定的に製造することが可能となるので、特に好ましい。
【００２２】
また、一実施態様において、上記開口部は、その長さ方向が上記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられることが好ましい。
高分子フィルムを構成する高分子は、一般に主鎖方向とそれに垂直な方向とで構造、性質等が大きく異なるため、製造条件等の影響で特定の方向に配向し易い。特に、その強度等を向上させるために製造工程において延伸を行った高分子フィルムは、延伸の方向に配向することが多く、一般に結晶の主鎖方向と延伸方向とが揃う様に配向する傾向がある。
【００２３】
このように配向した高分子フィルムは、配向方向と平行に裂け易い傾向、すなわち配向方向の引裂き強度がそれに垂直な方向の引裂き強度よりも小さい傾向がある。したがって、上記実施態様のように開口部の長さ方向が高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられると、開口部で応力の集中する方向も、結晶の配向方向に対して略垂直方向、すなわち引裂きにくい方向となる。この結果、開口部を起点とするフィルム破れを有効に防止できるので、包装容器の生産性、歩留まりや、強度、耐久性等の観点から好ましい。
【００２４】
縦延伸の一軸延伸フィルムにおいて、例えば高分子フィルムの製造時の長手方向に延伸が行われる場合は、高分子フィルムの延伸方向である長手方向と配向方向とは略一致する。
一方、横延伸においては、例えばテンターによる延伸の場合は、高分子フィルムの製造時の長手方向とは垂直の方向に延伸が行われるので、高分子フィルムの長手方向と配向方向とは直行する。
したがって、これらの構成の高分子フィルムは、フィルムの配向方向との関係に応じて、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行又は垂直な刃を設けることで効率良く製造することが可能である。
【００２５】
なお、ここで「略垂直」とは、通常両方向のなす角度が、９０°プラスマイナス２０°以内であることをいい、好ましくは９０°プラスマイナス１０°以内であり、更に好ましくは９０°プラスマイナス５°以内である。
【００２６】
スリット状の開口部の個数には特に制限は無いが、例えば包装容器１個あたり１から１００個、より好ましくは３から５個の開口部を有することが、必要に応じて広い範囲の酸素透過度が得られることから好ましい。
開口部の間隔は必要とされる開口部の数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、２〜２００ｍｍ程度であることが好ましい。
なお、個々の開口部の大きさと、開口部の個数は、包装容器全体の酸素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に占める開口部の数が指針となる。例えば２ｍｍの長さのスリット状の開口部であって、閉じた状態では光学顕微鏡（オリンパス社製、型式ＳＺＨ−１３１）にて倍率４倍による観察では貫通していることが確認できないものを設ける場合、２００ｍｍ×２００ｍｍの包装容器に対して１つ存在するごとに約１０００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装容器全体の酸素透過度からスリット開口部の数を決めることが好ましい。
【００２７】
上記高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、開口部の形成の際の精度や容易性、包装容器を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、高分子フィルムの厚みは、１０から１００μｍであることが好ましく、２０〜８０μｍであることがより好ましく、３０〜５０μｍであることが特に好ましい。
【００２８】
上述のように、本発明の包装容器の酸素透過度は、２０００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内であり、内容物の量、種類及び温度等の保管条件に合わせて適正な酸素透過度を選択することができる。
包装容器の酸素透過度が上記の範囲にあるとき、当該包装容器に青果物等を収納してなる鮮度保持用包装体の内部の酸素濃度は、収納される青果物等の条件にもよるが、葉物野菜には、好ましくは０．５〜５体積％と、青果物の鮮度保持に適した値となるので好ましい。一般に酸素濃度０．５体積％未満では野菜にアルコール臭が発生し、５体積％以上では褐変が大きいとされる。
【００２９】
本発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（以下、「特定化合物」ともいう。）が、０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。
特定化合物が、高分子フィルムの包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することで、高分子フィルムの表面での雑菌の繁殖が抑制されることにより、結露（ドリップ）中での雑菌の増殖が抑制され、高い抗菌性を有する高分子フィルムが得られる。該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、特定化合物を０．００１〜３質量％含有することが好ましい。また、該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、ＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験を、大腸菌を用いて行う時、高分子フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、２４時間後の高分子フィルムの少なくとも一方の表面の生菌数が１／１００倍以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明の包装容器においては、包装容器を構成する高分子フィルム中に設けられた特定の大きさ、断面形状の開口部、より具体的には、高分子フィルム中の凸部に設けられた少なくとも１の開口部であって、長さが０．５〜７ｍｍであり、少なくとも長さ０．５ｍｍにわたって幅が光学顕微鏡における倍率４倍での観察では、貫通していることが確認できない部分を有する開口部と、該高分子フィルムの包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部存在する特定量の特定化合物、より具体的には、高分子フィルムの包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物、とを組み合わせることにより、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を実現することができる。
【００３１】
この様な特定の大きさ、形状の開口部と、特定量の特定化合物との組み合わせが高い鮮度保持機能を実現するメカニズムは必ずしも明らかではないが、開口部の幅が光学顕微鏡における倍率４倍での観察では貫通していることが確認できないものであるほど狭い部分を有することにより外部からの異物の侵入を防止され、通気の方向性を有することで外気の侵入が阻止又は低減されることにより開口部に近いフィルム近傍においても低酸素濃度が保たれ、かつ、特定量の界面活性作用を有する特定化合物が存在することで、結露、水滴の発生による雑菌等の繁殖が有効に防止されることと何らかの関連があるのではないかと推定される。すなわち、有機物及び雑菌を一定量以上含み得る外部からの異物と、結露により生じた水滴と、高い酸素濃度とが組み合わさることで、雑菌が特に繁殖し易い環境が実現され得るところ、その各要素である異物の侵入の可能性と、結露による雑菌等の繁殖とを極限まで低減し、更に結露が生じ易いフィルム近傍の酸素濃度を低減することで、従来技術からの予測を超えた高い鮮度保持機能が実現されるものと推定される。
【００３２】
本発明において用いられる特定化合物としては、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、又はジグリセリンモノラウレートを単独で用いてもよく、これらの混合物を用いてもよい。パルミチルジエタノールアミンは、炭素数１６の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。ステアリルジエタノールアミンは、炭素数１８のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンである。グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とグリセリンとのモノエステルである。ジグリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とジグリセリンとのモノエステルである。
【００３３】
ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミンやラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高い。このため、高分子フィルムを溶融成形する際、特に高分子フィルムが延伸フィルムである場合の熱固定において、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは比較的揮発しにくい。また、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、抗菌性、および鮮度保持性に優れる。さらに、高分子フィルムを包装容器に用いた場合、内容物への移行が比較的遅く、食品安全性に優れており、加えてその性能を持続することができる。
【００３４】
（アルキルジエタノールアミン；長鎖アルキル基の部分の炭素数；融点）
ステアリルジエタノールアミン；１８個；５１℃
パルミチルジエタノールアミン；１６個；２８℃
ミリスチルジエタノールアミン；１４個；２２〜２３℃
ラウリルジエタノールアミン；１２個；常温で液体。
【００３５】
本発明に係る特定化合物は、個々に、類似化合物を含有していてもよい。パルミチルジエタノールアミン（炭素数１６）は、例えば少量のミリスチルジエタノールアミン（炭素数１４）や、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）等の炭素数１２〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンを含んでもよい。また、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）は、例えば炭素数１６〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノール等を少量含んでもよい。また、特定化合物は、これらのパルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの類似化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とエステルを形成した化合物を少量含んでもよい。さらに、グリセリンモノラウレートは、例えば炭素数が１０、１４等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、ジグリセリンモノラウレートは、炭素数が１０、１４等である高級脂肪族カルボン酸とジグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、前記（ジ）グリセリンモノエステルは、（ジ）グリセリンジエステル、（ジ）グリセリントリエステルなどの類似化合物、さらにはグリセリン部分がジグリセリン、ジグリセリン部分がトリグリセリンである類似化合物を少量含んでもよい。これら特定化合物の類似化合物は、一般に特定化合物の合成、分離などの工程において、同時に合成されたり、分離が困難であったりする。また、当該類似化合物は、特定化合物  １００質量部に対して、５０質量部以下含まれてもよく、４０質量部以下含まれてもよく、含まれないことが好ましい。
【００３６】
さらに、本発明において用いられる高分子フィルムは、後述するように特定化合物以外にも、必要に応じて帯電防止剤、防曇剤（但し、特定化合物を除く。）滑材などの他の添加剤を含むことができる。これら他の添加剤と、前記類似化合物との合計は、１００質量部の特定化合物に対して、５０質量部以下含まれてもよく、４０質量部以下含まれてもよく、３０質量部以下含まれてもよい。
【００３７】
本発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部に特定化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。当該高分子フィルムは、該表面の少なくとも一部に特定化合物が０．００４〜０．４ｇ／ｍ２存在することが好ましく、０．０１〜０．３ｇ／ｍ２存在することがより好ましく、０．０２〜０．２ｇ／ｍ２存在することがさらに好ましい。前記特定化合物は、高分子フィルムの内容物と接する面、すなわち包装容器の内側の面の少なくとも一部に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在するが、外部側の表面にも存在していてもよい。特定化合物を高分子フィルムの表面に存在させる方法としては、表面に特定化合物を噴霧したり、表面に特定化合物を含む溶液、懸濁液等を塗布したりするコート法が挙げられる。また、高分子フィルムの内容物と接する面を含む表面層や中間層に特定化合物を含有させてもよい。高分子フィルム中の特定化合物の含有量は、特定化合物を表面に前記範囲の量ブリードアウトさせることができる観点から、０．００１〜３質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。
【００３８】
＜高分子フィルムの表面における特定化合物の定量方法＞
高分子フィルムの表面における特定化合物の量は、コート法により表面に特定化合物を付与する場合は、特定化合物のコート量から算出した値である。特定化合物が高分子フィルム内に配合されている場合には、高分子フィルムの表面における特定化合物の量は、高分子フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を用いて定量した値である。
【００３９】
＜ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）＞
本発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を０．００１〜１質量％の割合で含有することが、特定化合物のブリードアウトの促進の観点から好ましい。該割合は０．０１０〜０．５００質量％がより好ましく、０．０３０〜０．４００質量％がさらに好ましく、０．０４０〜０．３００質量％が特に好ましい。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の重量平均分子量は特に限定されないが、成形時の加熱による特定化合物の揮発の抑制の観点から、５０，０００以上であることが好ましい。特定化合物による鮮度保持性および抗菌性をより効果的に発現させる観点から、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は特定化合物が存在する層中に含まれることが好ましい。
【００４０】
本発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、防曇、防滴性を更に向上する観点から、少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上であることが好ましい。該濡れ指数は３６ｄｙｎ以上であることがより好ましく、３７ｄｙｎ以上であることがさらに好ましく、３８ｄｙｎ以上であることが特に好ましい。該濡れ指数の上限は特に限定されないが、例えば５０ｄｙｎ以下とすることができる。また、内容物と接する高分子フィルムの表面層の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上であることが好ましい。なお、該濡れ指数は和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液を用いて確認した値である。高分子フィルムの表面の濡れ指数を３５ｄｙｎ以上にする方法としては、該表面に対してコロナ処理を行う方法が好ましい。
【００４１】
本発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、内容物と接触する面、すなわち通常は包装容器の内側の面、から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に特定化合物が含まれることが好ましい。すなわち、フィルム全体の厚みを１００％として、被包装物である内容物と接触する面の位置を０％の位置、内容物と接触する面とは反対の面の位置を１００％の位置とするとき、５０から９０％の範囲に特定化合物が含まれることが好ましい。該範囲に特定化合物が含まれることにより、特定化合物が内容物と接触する面に適度にブリードアウトして抗菌性とそれに伴って鮮度保持性を発現することが可能となる。該範囲は、６５から９０％がより好ましく、８０から９０％がさらに好ましい。
【００４２】
該範囲に特定化合物が含まれるようにする方法としては、例えば本発明の包装容器を構成する高分子フィルムを３層構造として、中間層に特定化合物が含まれるようにする方法が挙げられる。また、中間層と表面層または裏面層に特定化合物が含まれるようにする方法が挙げられるが、特定化合物の円滑なブリードアウトによる効果的な抗菌性、鮮度保持性の発現の観点から、中間層および表面層に特定化合物が含まれるようにすることが好ましい。なお、該範囲にのみ特定化合物が含まれてもよく、該範囲以外にも特定化合物が含まれてもよい。また、該範囲に、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方が含まれることが好ましい。
【００４３】
本発明の包装容器を構成する高分子フィルムは２層以上からなり、内容物と接触する面、すなわち通常は包装容器の内側に位置する層にのみ特定化合物が含まれることが好ましい。すなわち、特定化合物は内容物と直接接する表面層にのみ含まれることが好ましい。特定化合物が表面層にのみ含まれることにより、容易に特定化合物を内容物と接触する表面に所定量ブリードアウトさせることができるため、高い抗菌性を示し、かつ、フィルム全体としての特定化合物の含有量を低減させることができる。なお、表面層の表面に特定化合物が付与されている場合にも、特定化合物が表面層にのみ含まれる場合に該当する。
【００４４】
上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムにに用いられる高分子を適宜使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ナイロン（ポリアミド）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリ乳酸等を挙げることができる。また、例えば、セロハン等の天然高分子を用いることもできる。更にこれらのうちのいずれかの材質を単独で用いても良く、これらの複数をブレンドして、及び／又はラミネートして用いてもよい。
【００４５】
加工の容易さやコストの観点からは、上記高分子フィルムの材質は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。該熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテンなどのポリオレフィンが挙げられる。また、該熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、該熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が剛性、透明性に優れるため好ましい。また、該熱可塑性樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体が軽量でフィルム加工性に優れるためより好ましく、柔軟性、透明性の観点からプロピレン系重合体がさらに好ましい。
【００４６】
＜プロピレン系重合体＞
前記プロピレン系重合体としては、ポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレン単独重合体（ホモＰＰとも呼ばれている）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ランダムＰＰとも呼ばれている）、プロピレン単独重合体と、低結晶性または非晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物（ブロックＰＰとも呼ばれている）などのプロピレンを主成分とする結晶性の重合体が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、分子量が異なるプロピレン単独重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン又は炭素数４から１０のα−オレフィンとのランダム共重合体との混合物であってもよい。
【００４７】
前記プロピレン系重合体としては、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン及び炭素数４から１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記プロピレン系重合体の密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。また、前記プロピレン系重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）は、０．５〜６０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましく、１〜５ｇ／１０分がさらに好ましい。
【００４９】
＜延伸ポリプロピレンフィルム＞
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムは少なくとも一方向に延伸されたフィルムから構成されていてもよいし、延伸ポリプロピレンフィルム自体が少なくとも一方向に延伸されていてもよい。また、延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、例えば逐次、あるいは同時二軸延伸することにより容易に製造することも可能である。本発明の延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、通常、縦方向に５〜８倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて８〜１０倍延伸し、フィルムの厚さを最終的に２０〜４０μｍとする方法、あるいは、縦方向及び横方向に夫々５〜１０倍（面倍率で２５〜１００倍）延伸することにより製造することができる。
【００５０】
＜エチレン系重合体＞
前記エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらの共重合体中のα−オレフィンの割合は、１〜１５モル％であることが好ましい。
【００５１】
また、前記エチレン系重合体としては、ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましく、ＬＬＤＰＥがより好ましい。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン−１、ヘプテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等との共重合体である。また、前記エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよく、ＬＬＤＰＥ等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。
【００５２】
前記エチレン系重合体の密度は０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。該密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、該密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、加工性および透明性が向上する
【００５３】
なお、ブレンド、及び／又はラミネートは、上記の高分子のうちのいずれか同士のブレンド、及び／又はラミネートであってもよく、また上記の高分子のうちのいずれかと、高分子以外の材料とのブレンド、及び／又はラミネートであってもよい。すなわち、高分子フィルムは、高分子以外の素材、例えば耐熱安定剤（酸化防止剤）、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の他、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を含んでいてもよいし、高分子フィルムと金属箔、紙、不織布等とのラミネートであってもよい。
【００５４】
＜ポリエチレン系フィルム＞
本発明で好適に用いられるポリエチレン系フィルムは、前記エチレン系重合体を含むフィルムである。本発明のポリエチレン系フィルムは種々の公知の成型方法を用いることができるが、エクストルーダーによる押出によるキャスト成型が、生産効率の観点から好ましい。
【００５５】
本発明の包装容器を構成する高分子フィルムがポリエチレン系フィルムである場合、内容物と接触する面（通常は包装容器の内側の面）から厚さ方向に向けて、該ポリエチレン（エチレン系重合体）の密度が大きくなることが好ましい。すなわち、エチレン系重合体を含む高分子フィルムにおいて、内容物と接触する面から、内容物と接触する面とは反対側の面に向けて、該エチレン系重合体の樹脂密度が大きくなることが好ましい。このような樹脂密度の勾配を有することにより、高分子フィルム内に存在する特定化合物が内容物と接触する面側にブリードアウトしやすくなり、高分子フィルム内の特定化合物の含有量を少なくしても内容物と接触する表面に存在する特定化合物の量を本発明の範囲内とすることができ、高い抗菌性が得られる。エチレン系重合体の密度は、厚さ方向に向けて連続的に大きくなっていってもよく、段階的に大きくなっていってもよい。例えば、高分子持フィルムが３層からなる場合には、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層及び裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。また、表面層及び中間層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高くてもよい。また、表面層、中間層、裏面層の順序で含まれるエチレン系重合体の密度が高くなっていてもよい。また、少なくとも、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。
【００５６】
＜延伸フィルム＞
ナイロン６、ナイロン６６等からなるポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン及びポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸、またはポリＬ乳酸とポリＤ乳酸を精密に配位したステレオコンプレックス晶ポリ乳酸からなる一軸あるいは二軸延伸フィルムである。
【００５７】
＜延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体＞
本発明の延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体は上記ポリエチレン系フィルムの層と延伸フィルムの層を積層して得られる。ポリエチレン系フィルムは一方向または二方向に延伸されていてもよいが、包装袋の機械的強度の安定性の観点から、無延伸フィルムであることが好ましい。
予め作製された延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとを接着剤により貼着させるドライラミネーションを行うが、ここで接着剤を塗布する延伸フィルム表面にはコロナ処理をしておくことが接着安定性の観点から好ましい。具体的には、コロナ処理後のフィルム表面の表面張力が接着安定性の観点から、３５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。
【００５８】
また、これらの高分子フィルムは、延伸加工や印刷が施されていてもよく、銀、銅のような無機系抗菌剤や、キチン、キトサン、アリルイソチオシアネートのような有機系抗菌剤が塗布されたものであってもよいし、これらがフィルム中に練り込まれているものであってもよい。
【００５９】
透明性、可撓性、コスト等の観点からは、従来当該技術分野において広く用いられていた延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を高分子フィルムとして用いることが特に好ましい。これらのフィルムは一般にヒートシール性に優れるので、包装容器の製造において生産性が良好である。
この場合、延伸プロピレンフィルム単体で用いる場合は、その厚さが１０〜１００μｍであることが好ましく、延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を用いる場合には、前者の厚さが１０〜５０μｍ、後者の厚さが１０〜１２０μｍであることが好ましい。
【００６０】
なお、ヒートシールに必ずしも適さない高分子フィルムを用いる場合には、該高分子フィルムの全部又は一部にシーラント層をラミネートあるいはコーティングすることで形成すればよい。例えば、アクリル樹脂をコーティングしたセロハンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ポリスチレンとＥＶＡをラミネートしたフィルムが挙げられ、これらを好適な高分子フィルムとして用いることができる。
【００６１】
本発明の包装容器は、特定範囲の酸素透過度を有し、これにより包装容器内の酸素濃度を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することができるので、呼吸を行い、かつ水分を多く含む内容物の鮮度保持用、とりわけ青果物の鮮度保持用、に好ましく用いられる。
この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物には特に制限は無いが、例えばバナナ、マンゴー、ウメ、リンゴ、イチゴ、ミカン、ブドウ、和梨、西洋梨のような果実類、ダイコン、ニンジン、ナガイモ、ゴボウのような根菜類、トマト、キュウリ、ナス、ピーマン、エダマメ、オクラのような果菜類、緑豆モヤシ、大豆モヤシ、トウミョウのような芽物類、シイタケ、シメジ、エリンギ、マイタケ、マツタケのような菌茸類（キノコ類）、ブロッコリー、ホウレンソウ、コマツナ、チンゲンサイ、キャベツ、レタス、アスパラガスのような葉茎菜類、キク、ユリ、カーネーション等の花卉または苗が挙げることができる。
【００６２】
この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物の形態にも特に制限は無いが、酸素濃度を制御し、これにより青果物の呼吸を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することにより鮮度を保持するという本実施形態の作用からは、水分を多く含有し、かつ実質的に呼吸を行っている形態の青果物の鮮度保持に特に有効である。
従って、青果物は収穫されたままのものであってもよく、外葉等を除去したいわゆる前処理済みのものであってもよく、カット済みのいわゆるカット野菜であってもよい。また、青果物は、洗浄、冷却、脱水等の処理のいずれか又は全てを行ったものであってもよく、またこれらの処理のいずれも行わないものであってもよい。
【００６３】
カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が急激に活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。また、比較的広いカット面を有するため、雑菌や腐敗物の影響を受けやすい。更に、カット面から有機成分等が結露中に溶出した場合等には、これを養分とした雑菌等の顕著な繁殖がしばしば発生する。本実施形態は、この様なカット野菜の鮮度保持に有効に用いることができるので、特に高い経済的価値を有する。
本発明の包装容器は、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、外部からの異物の侵入を抑制できるものであるので、カット野菜の鮮度保持に特に好適に用いることができる。
特に、開口部が、高分子フィルムが一方向に変形して凹部が形成されたものであることで、通気の方向性を有する実施形態においては、外部からの菌の侵入の懸念が一層小さいために、生食に供することもあるため衛生面に厳しいカット野菜用の包装容器に特に好適である。また、内部からの排気が容易であることから、包装体内の酸素を低濃度に維持することができ、カット野菜の鮮度保持に特に有効である。カット野菜の鮮度保持には、例えば１５０００から４５０００ｃｃ／ｍ２・ａｔｍ・ｄａｙの酸素透過度が好適であり、この様な酸素透過度は、例えば１つの包装容器に３から５個の上記の開口部を設けることで実現することができる。
【００６４】
青果物の種類及び形態により、鮮度保持に好ましい酸素濃度がある程度異なり、それに伴い好ましい酸素透過度、並びにその様な酸素透過度を与える高分子フィルム中の開口部の、好ましい大きさ、形状、及び数も異なるが、これらを適切に設定することで、上記青果物のいずれについても、本発明の範囲内の包装容器によって有効に鮮度保持を行うことができる。
【００６５】
青果物を本発明の包装容器に収納することで、本発明の一実施形態である青果物鮮度保持用包装体を製造することができる。
以下、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体の製造方法を、カット野菜の鮮度保持用包装体を例に説明する。
【００６６】
まず前処理工程において、手作業で外葉を取り除き、２〜４分割し、芯を取り除くなどした野菜をコンベヤーに供給する。コンベヤーで搬送された野菜は、スライサーでカットされ、冷水を満たした洗浄槽で冷却を兼ねて洗浄され、水切り後遠心脱水機等で脱水される。脱水されたカット野菜は、本実施形態の包装容器（一辺が封止されていないもの）に詰められ、計量後包装容器が封止され、カット野菜の鮮度保持用包装体が製造される。
【００６７】
カット野菜の鮮度保持の観点からは、切れ味の良い刃を用い、切断面に生ずる傷をより少なくすることが好ましい。
また、カット幅が狭いほど、切断面積が増加し、鮮度保持がより困難になるため、鮮度保持の観点からは、需要の形態に適合する限りにおいてカット幅が広い方が好ましい。
更に、カット野菜に当初から雑菌が多く付着していると、鮮度保持がより困難になるため、カット野菜をよく洗浄するなどして、雑菌の付着をできるだけ低減することが好ましい。洗浄は、雑菌の付着を低減するばかりか、活性の高い酵素等を含み変色等の原因となりうる細胞液等を除去する効果もあるため、鮮度保持のために特に有効である。
加えて、洗浄後にカット野菜表面に付着した水分を十分に除去することが、鮮度保持のために重要である。洗浄後静置して水切りを行っても、カット野菜表面にはなお多くの水が付着している場合が多いので、遠心脱水機等を用いて水分を除去することが有効である。
【００６８】
なお、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、青果物の収納及び包装容器の封止後に、脱気を行ってもよい。脱気を行うことにより、包装容器の酸素透過度と青果物の呼吸量の平衡状態として設計される所望の酸素濃度に速やかに到達することが可能となり、鮮度保持に有利である。
また、流通の過程での効率向上やスペース節約、特定の気体の排除等の観点からも、包装容器の封止後に脱気を行うことが好ましい。
上述の様に、本発明の包装容器を構成する高分子フィルム中の開口部はスリット状の断面形状を有するので、機械的圧力をかける等の比較的簡便な手段で、スリットの中央部の幅を拡げて気体透過性を顕著に増大させることが可能であり、これにより包装体を比較的容易にかつ短時間で脱気することが可能である。
【００６９】
本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、本発明の包装容器中に青果物のみが収納されていてもよいし、更にそれ以外の部材が収納されていてもよい。
例えば、青果物に加えて、吸湿剤、及び／又は抗菌剤が包装容器中に収納されていてもよい。
吸湿剤には特に限定は無く、吸湿効果または調湿効果を有する公知又は市販の材料を使用することができる。吸湿剤として好適に用いられるものとしては、例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、無水硫酸マグネシウム、ゼオライト、合成ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、及び、焼ミョウバン、又はこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
これらの中でも、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない活性炭を用いることが特に好ましい。活性炭は粉末状、粒状どちらでも何ら差し支えなく、原料はヤシ殻、おがくず、木炭、竹炭、褐炭、泥炭、ほね、石油ピッチなどどんなものでも差し支えない。また活性炭は不織布、セロファン、紙などなどで使用単位毎に包装してあることが望ましいが、活性炭自体が繊維状になったものでも差し支えない。活性炭の包材としては、合成樹脂からなる不織布のように、ヒートシール性を有するものが好ましいが、水蒸気透過性を有しかつ活性炭がこぼれないもので有れば、紙、天然繊維などでも何ら問題ない。
【００７０】
抗菌剤には特に限定は無く、抗菌作用を有する物質を適宜使用することができるが、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない天然性抗菌剤を好ましく使用することができる。より具体的には、天然性抗菌剤であるキトサン、アリルイソチオシアネート、ヒノキチオール、リモネン等を、包装容器内に収納することができる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例／比較例を参照しながら、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００７２】
以下の実施例／比較例において、各特性の評価は以下の方法で行った。
（フィルム開口部の形状）
光学顕微鏡（オリンパス社製、型式ＳＺＨ−１３１）により４倍の条件で、フィルム中に設けられた開口部の形状を観察し、開口部の長さ及び幅を測定し、また開口部が貫通しているか否か判定した。更に、開口部を有する凸部の有無 、及びその高さ を測定した。
（酸素透過度）
まず、次の方法で内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成した。
１枚のフィルムをほぼ均等に２つ折りにし約５ｍｍ幅で、インパルスシーラー（富士インパルス社製、品番Ｆｉ−２００−１０ＷＫ）で加熱条件の目盛を３に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約２ｃｍを除く全体をヒートシールして、内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成した。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を５回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を２２℃、相対湿度４０％の空気中（１気圧、酸素濃度：２１％、窒素濃度：７９％）の室内に６時間放置した。
次にサンプリング針チューブで袋内のガスを約２０ｃｃサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計（東レエンジニアリング社製、型番ＬＣ−７５０Ｆ）にて袋中の酸素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出した。
（式）酸素透過度＝内部酸素濃度変化（％）／１００×体積（ｃｍ３）×２４×６０/時間（３６０分）×１００００ｃｍ２／面積（１２３２ｃｍ２）／０．２１（酸素の分圧）
（特定化合物の存在量）
高分子フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を用いて定量した。
【００７３】
（抗菌試験）
ＪＩＳＺ２８０１に準じて抗菌試験を、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）を用いて行った。但し、鮮度保持フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。
１／５００普通ブイヨン培地に大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、サルモネラ菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ）、腸炎ビブリオ（Ｖｉｂｒｉｏ  ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ）をそれぞれ規定数量（ＪＩＳ試験で０．４ｃｃ用いたブイヨン）入れて評価対象である４ｃｍ角の高分子フィルム表面に滴下して、ポリエチレンフィルムとの間に挟み込んだ。３５℃で２４時間経過した後に高分子フィルム表面を洗浄し、上記普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収し、それを、普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。
即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を、目視によりカウントし、その１グラム（ｇ）あたりのコロニーの数を生菌数ＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）（単位［個／ｇ］）とした。また２枚の特定化合物が配合されていないポリエチレンフィルムの間に挟み込んだサンプルをコントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌ）として、比較の基準とした。
（臭い）
包装体の封を開けた時に顔を近づけて内部のにおいを嗅いでｎ＝３で官能評価した。
判定基準は以下のとおりである。
なし：臭わない。
少しあり：少し臭う
あり：臭う
かなりある：かなり臭う
すごくある：すごく臭う
（褐変）
包装体の封を開けて、内容物を並べ、断面を中心に全体的な褐変部分の面積を目視にてｎ＝３で評価した。
判定基準は以下のとおりである。
大きい：褐変面積が大きい
小さい：褐変面積が小さい
（賞味期限）
上記（抗菌試験）に記載の方法と同様にして生菌数を測定した。
生菌数が１０５を超えた日に賞味期限を過ぎたと判断し、１０５未満が確認できた最終日を賞味期限とした。
【００７４】
（製造例１〜３）２軸延伸ポリプロピレンフィルムへの抗菌性付与
以下のプロピレン系重合体の原料を用いて３層の延伸フィルム（表面層／中間層／裏面層）を作成した。
（１−１）中間層
中間層の材料には、プロピレン単独重合体（融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））を用いた。
（１−２）表面層及び裏面層
表面層及び裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））を用いた。
前記材料を用いた裏面層／中間層／表面層の三層フィルムを二軸延伸機で連続成形し、多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムを製造した。更に、コロナ面の濡れ指数が３８ｄｙｎとなるように、裏面層の表面に対しコロナ処理を行った。
ステアリルジエタノールアミンをはじめとする化合物は中間層の原料に予め配合した。すなわち、中間層にはステアリルジエタノールアミンを含む下記の化合物がそれぞれ表１に示される割合で配合された上記プロピレン単独重合体を用いた。なお、その配合には下記の化合物（いずれも、理研ビタミン株式会社製（製品名リケマールシリーズ）の試薬）のイソプロピルアルコール溶液を利用してマスターバッチを調製して、それを利用した。
マスターバッチの組成
ステアリルジエタノールアミン  １．６質量％
ステアリルジエタノールアミンモノステアレート  ４．０質量％
グリセリンモノステアレート  ２．０質量％。
得られた３層の延伸フィルム（表面層／中間層／裏面層）は、層厚み比が５／９０／５であり、全層の厚さは３０μｍであった。また、延伸条件は以下のとおりであった。
延伸温度
縦延伸：１００℃
横延伸：１６５℃
ヒートセット温度：１６５℃
ヒートセット時間：１０秒。
得られた３層の延伸フィルムの表面層の表面には、ステアリルジエタノールアミンが０．００５ｇ／ｍ２存在していた。この三層の延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
製造例２及び３はステアリルジエタノールアミン等の量を表１のとおり変更した他は、製造例１と同様にして行った。
表１に示す結果から明らかなようにフィルム表面にステアリルジエタノールアミンが０．００２ｍｇ／ｍ２を超える量で存在する製造例１の高分子フィルムのみが、大腸菌に対する抗菌性能を発揮し、即ちｃｏｎｔｒｏｌに比して１／１００以下の２４時間後の菌数を実現することができた。
本製造例１について更に黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオについもて評価を行ったところ、同じく表１に示す高い抗菌性を確認することができた。
【表１】
2017141058.tif 000003
【００７５】
（実施例１、比較例１）
以下、上記実験で得られた抗菌性のあるフィルム（製造例１）をフィルムＡ、抗菌性のまったく確認できなかったフィルム（製造例３）をフィルムＢとして、これらを用いて包装容器を作製した。
エンボスロール（エンボス：ロールの軸方向：４ｍｍピッチ、ロールの周方向：２ｍｍ幅、エンボスの形状：エンボスの先端１０μｍ、エンボスの下端２ｍｍ、高さ：３０μｍ（フィルム厚みと同じ）、平面視及び断面視で角に丸みを帯びた長方形）を用いて、厚さ３０μｍのＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルムＡ及びＢに、配向方向対し略垂直に凹部の長手方向が配置されるようにエンボス処理後、チルロールにて冷却し、テンションをかけることにより前記４ｍｍ間隔で設けられた凹部にスリット状の開口部を形成した。凹部の反対側のフィルム面には凸部が形成され、スリット状の開口部は、凸部の頂点付近に位置していた。フィルム面からの凸部の高さは、２．４μｍであった。
その後、当該フィルムＡ、又はＢと、上記スリット状の開口部が形成されていない同一厚みのフィルムＡ、又はＢとを重ね合わせて、３辺をヒートシールで封止のうえ切断して、１辺が未封止の包装袋（２２０ｍｍ×２４０ｍｍ、内寸の面積：１２３２ｃｍ２）を作製した。
包装袋１袋当たり１２０個のスリット状の開口部が形成された。開口部の形状は、ほぼ直線形であり、長さ（ロールの軸方向）２ｍｍ、であり、光学顕微鏡（倍率４倍）で観察したがスリット状開口部の貫通口の幅は視認することはできなかった。但し、スリット状の開口部全体にいきわたるように赤色浸透液（三菱ガス化学株式会社製、商品名：エージレスシールチェックスプレー）を包装容器内に注入後、インパルスシーラーで加熱条件の目盛を３に設定し、約５ｍｍ幅でヒートシールして、紙（コクヨ  ＰＰＣ用紙  共用紙  Ａ４）を押しあてたところ、幅２ｍｍのスリットに沿ってインクが転写したことから、スリット部が貫通していることが確認できた。ここで、前記インクの転写による貫通確認ができたものを「○」、できなかったものを「×」とした。以下同様とする。
同じ刃を用いてバッチで包装袋あたりのスリット数が１個、５個のサンプル袋を形成した。
酸素透過度の測定結果は下表２のとおりであり、スリット数を変えることで広範な酸素透過度が簡易な設備で得られることが分かる。参考例として、スリットを有さないサンプル袋について同様の評価を行った結果を併せて表−２に示す。
またフィルムＡ、Ｂにスリット処理したフィルムを用いた包装容器一個あたりのスリット数を付記し、以下では、Ａ−０、Ａ−１、Ａ−５、Ａ−１２０、Ｂ−０、Ｂ−１、Ｂ−５、Ｂ−１２０と称する。
（比較例２）
スリット加工に代えて熱針を用いてφ１００の孔を１つ空けた他は、実施例１と同様の条件で作製を行い、比較例２の包装袋を得た。光学顕微鏡（倍率４倍）で観察したところ、開口部が貫通していることが確認できた。本包装袋は１袋当たり１２０個のスリット状の開口部が形成された実施例１の包装袋とほぼ同等の酸素透過度であった。
減圧試験
次に上記の包装袋をそのままエバキュレーターに入れ、５分ほどかけておおよそ０．３ｋｇｆに減圧した。その結果、上記参考例の開口部を有さない包装袋と比較例のφ１００の貫通孔を設けた包装袋でシール部の破れが見られた。これは減圧による気圧変化に対して実施例のスリット加工フィルムでは拡がったスリット開口部から包装袋内の空気が排出されることにより減圧環境下に順応したのに対して比較例では開口部の径が変わらないので空気を排出することにより減圧環境下に順応できなかったためと推定する。ここで、包装袋のシール部に破れが見られなかったものを「○」、包装袋のシール部に破れが見られたものを「×」とした。
またこの試験結果からは、実施例のスリット加工包装袋は保管環境の気圧変化に順応することができるため、保管環境の気圧変化を伴う例えば空輸等に適しているといえる。
【表２】
2017141058.tif 000004
【００７６】
（製造例４〜５）ポリエチレンフィルムへの抗菌性付与
（２−１）中間層
中間層の材料には、ステアリルジエタノールアミンが０．１質量％（１０００ｐｐｍ）配合されたエチレン・１−ヘキセン共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（三井化学株式会社製、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、融点：１１７．３℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：７１，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．４８）を用いた。
（２−２）表面層及び裏面層
裏面層の材料には、下記（ａ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）、及び下記（ｂ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）配合された前記ＬＬＤＰＥを用いた。また、表面層の材料には、下記（ａ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）、下記（ｂ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）、及びステアリルジエタノールアミンが０．１質量％（１０００ｐｐｍ）配合された前記ＬＬＤＰＥを用いた。
（ａ）シリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
（ｂ）エルカ酸アミド（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３）。
前記材料を用いて、表面層／中間層／裏面層の３層フィルムをキャスト法により溶融成形した。成形条件は以下の通りである。
成形条件
押出機のダイス温度：２００℃
チル温度：５０℃。
３層フィルムの厚さの比率は表面層／中間層／裏面層＝１／３／１であり、全体の厚みは３０μｍであった。得られた３層フィルムの裏面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が３８ｄｙｎ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。この３層フィルムを用いて、大腸菌についての抗菌試験とヘイズの測定を行った（製造例４）。このフィルムをフィルムＣとした。結果を表２に示す。
表面層にステアリルジエタノールアミンを配合しない以外はフィルムＣと同様に行った（製造例５）。このフィルムをフィルムＤとした。結果を表３に示す。
【表３】
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表３から明らかなように、内容物が接触する表面層の表面にステアリルジエタノールアミンが５×１０−３ｇ／ｍ２の割合で存在している製造例４は、大腸菌に対して優れた抗菌性を示した。
【００７７】
鮮度保持試験１（レタス）
実施例１及び比較例１で作製したスリット数が０、１、５、１２０の包装容器に次亜塩素酸処理（１００ｐｐｍ、５分）により菌数を低減したカットレタス１００ｇを封入し、ヒートシール後５℃の冷暗所で保管した。０、１、５、及び７日目に酸素濃度及びカットレタス中の生菌数を測定した。窒素充填しているため初期酸素濃度は０．１％以下であり、その後フィルムのガス透過とレタスによる呼吸の結果により変化した。７日目に開封し、内容物の観察をおこなった。その結果、スリット数に応じて包装袋内部の酸素濃度が変わり、また抗菌性能有無に応じて、生菌数の増加に見られた。
結果を表４に示す。レタスは酸素濃度が０．５〜１．０％で保管された包装形態の方が褐変が小さく、菌数の増加が抑えられていた。その中でも実施例１で作製した抗菌性のフィルムを用いた包装容器の方が菌数増加が小さかった。一般に菌数管理基準は１０５以下としており、実施例１で作製した包装容器の方が賞味期限が延びた。
【表４】
2017141058.tif 000006
【００７８】
抗菌性を有さないＯＰＰフィルム（フィルムＥ）を２０μｍの条件で成形し、ＰＥフィルム（フィルムＦ：抗菌あり、フィルムＧ：抗菌なし）に下記の条件で貼り合わせた。
・接着剤    ウレタン系アルコール型ドライラミネート用接着剤  
東洋インキ製  ＡＤ−３９３／ＣＡＴ−ＥＰ１
・溶剤      イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）
・配合比    ＡＤ３９３／ＥＰ−１／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝１５／１／１１（固形分濃度：３０％）
・乾燥条件    ７０℃×１分
・塗布量      ３ｇ/ｍ２
上記ラミフィルムの抗菌試験結果は下表５のとおりであった。
【表５】
2017141058.tif 000007
【００７９】
（実施例２、比較例３）
実施例１の３０μｍのＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルムに代えて２０μｍのＯＰＰと３０μｍのポリエチレンの積層フィルムＥＦ又はＥＧ（総厚み５０μｍ）を用いて、スリット加工の刃長さも同じく５０μｍとして包装容器作製を行った。その結果、得られた包装容器の酸素透過を下表６に示す。
（比較例４）
スリット加工に代えて熱針を用いてφ１００の孔を１つ空けた他は、実施例２と同様の条件で作製を行い、比較例４の包装袋を得た。光学顕微鏡（倍率４倍）で観察したところ、開口部が貫通していることが確認できた。本包装袋は１袋当たり１２０個のスリット状の開口部が形成された実施例１の包装袋とほぼ同等の酸素透過度であった。
減圧試験
次に上記の包装袋をそのままエバキュレーターに入れ、５分ほどかけておおよそ０．３ｋｇｆに減圧した。その結果、上記参考例の開口部を有さない包装袋と比較例のφ１００の貫通孔を設けた包装袋でシール部の破れが見られた。これは減圧による気圧変化に対して実施例のスリット加工フィルムでは拡がったスリット開口部から包装袋内の空気が排出されることにより減圧環境下に順応したのに対して比較例では開口部の径が変わらないので空気を排出することにより減圧環境下に順応できなかったためと推定する。ここで、包装袋のシール部に破れが見られなかったものを「○」、包装袋のシール部に破れが見られたものを「×」とした。
またこの試験結果からは、実施例のスリット加工包装袋は保管環境の気圧変化に順応することができるため、保管環境の気圧変化を伴う例えば空輸等に適しているといえる。
【表６】
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内容物としてレタスに代えてアスパラガスを用い、上記包装容器内に収納して包装体を作製した。アスパラガスをラミ構成としたのはレタスに比べてかさあたりの重量が大きく、ＯＰＰでは破袋するおそれがあったからである。レタスの呼吸量がＣＯ２換算１０−２０ｍｇ／ｋｇ／ｈであるのに対してアスパラガスは約５倍のＣＯ２換算１００−１２０ｍｇ／ｋｇ／ｈとなる。そのため窒素充填しないで空気雰囲気で充填した。
その結果、下表７に示すように、先のレタスとは大きく異なる結果となった。
酸素濃度が０．５％以下では臭いが悪くなり、菌数の増加、ひいては賞味期限が短縮化が見られた。
アスパラガスは褐変も起きないので、スリット加工により最適な酸素濃度０．５％以上とすることで臭い、褐変、一般生菌数と言った鮮度が保たれた。更に抗菌性のフィルムと組み合わせた方が臭い、褐変、一般生菌数と言った鮮度が良かった。
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の包装容器は、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する実用上高い価値を有するものであり、特に青果物等の水分を多く含む内容物、とりわけカット野菜等の高い経済的価値を有する一方で雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に好適に用いることが可能であり、食品加工、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。
【図１】
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【図２】
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