(57)【要約】      （修正有）【課題】表層樹脂層の劣化を防ぎ、機能性の効果の維持に優れた化粧板を提供する。【解決手段】基板と、上記基板上に積層される表層樹脂層１２と、表層樹脂層１２上に部分的に配置される金属層１３と、金属層１３上に担持される機能性物質１４とからなり、好ましくは、金属層１３は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成され、更に、金属層１３は、表層樹脂層１２表面において全体の面積の０．１％〜５０％を占め、機能性物質１４は、可視光応答型光触媒である化粧板１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
前記基板上に積層される表層樹脂層と、
前記表層樹脂層上に部分的に配置される金属層と、
前記金属層上に担持される機能性物質とからなることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
意匠面を有する基板と、
前記基板の意匠面上に積層される表層樹脂層と、
前記表層樹脂層上に部分的に配置される金属層と、
前記金属層上に担持される機能性物質とからなることを特徴とする化粧板。
【請求項３】
前記金属層は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されている請求項１又は２に記載の化粧板。
【請求項４】
前記金属層は、前記表層樹脂層表面において全体の面積の０．１％〜５０％を占める請求項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
【請求項５】
前記機能性物質は、可視光応答型光触媒である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板。
【請求項６】
前記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、又は、酸化タングステンである請求項５に記載の化粧板。
【請求項７】
前記表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の化粧板。
【請求項８】
前記金属層の表層に無機ゾルの乾燥体を有している請求項１〜７のいずれかに記載の化粧板。
【請求項９】
前記金属層は、規則的パターンを形成している請求項１〜８のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１０】
前記規則的パターンは、ドットパターンである請求項９に記載の化粧板。
【請求項１１】
前記規則的パターンは、格子状パターンである請求項９に記載の化粧板。
【請求項１２】
前記格子状パターンの格子幅は、０．５μｍ〜１００μｍである請求項１１に記載の化粧板。
【請求項１３】
前記格子状パターンの格子間隔は、２０μｍ〜２００μｍである請求項１１又は１２に記載の化粧板。
【請求項１４】
前記金属層の厚みは、０．３μｍ〜１０００μｍである請求項１〜１３のいずれかに記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、メラミン化粧板等の化粧板に、光触媒などの機能性物質を添加もしくは塗布することで、防汚性、抗菌性等の機能性を付与した化粧板が提供されている。
【０００３】
特許文献１には、抗菌・抗ウィルス性等の機能を有する機能材を含有する樹脂塗膜で被覆されて機能材が表面近傍で固定化されていることを特徴とする機能性建材が提案されている。
【０００４】
特許文献２には、紙の表面に抗菌性金属を担持させたカルシウム系セラミックス焼成物粉末よりなる抗菌剤を添加した不飽和ポリエステル樹脂を塗布することで抗菌性ポリエステル化粧板を得る製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−８０２１０号公報
【特許文献２】特開平０７−３０４６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
図５は、従来の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
この化粧板３では、光触媒などの機能性物質１４が表層樹脂層１２に固定されている。
【０００７】
図５に示した化粧板３では、光触媒などの機能性物質１４が表層樹脂層１２に長時間接触すると表層樹脂層１２を劣化させることがある。具体的には、表層樹脂層１２の変色や機能性物質１４の脱落が生じることがある。これによって、機能性が低下するだけでなく、表層樹脂層１２の変色による化粧板３の意匠性の低下、表面の凹凸の発生による化粧板３の外観の不具合を引き起こすという問題があった。
【０００８】
また、化粧板の表層に機能性物質を添加又は塗布する場合があるが、このような場合、機能性物質は表層の表層樹脂層に埋まってしまい表層における露出部が少ないため、充分な機能性が発現できないという問題があった。さらに、化粧板には、ウィルス不活度が９９．９％以上（大腸菌に対して不活化されていないウィルス濃度が１０００分の１以下）相当となる高い抗菌性、抗ウィルス性を要求される場合もあり、このような場合、その機能性を充分に発現できないという課題もあった。
【０００９】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、メラミン樹脂等からなる表層樹脂層の劣化を防ぎ、機能性の効果の維持に優れた化粧板を提供することを目的とする。特に、抗菌性、抗ウィルス性の効果の維持に優れた化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の化粧板は、基板と、上記基板上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上に部分的に配置される金属層と、上記金属層上に担持される機能性物質とからなることを特徴とする。
また、本発明の化粧板は、意匠面を有する基板と、上記基板の意匠面上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上に部分的に配置される金属層と、上記金属層上に担持される機能性物質とからなることを特徴とする。
【００１１】
すなわち、本発明は、意匠面を有していてもよい基板と基板上（基板が意匠面を有している場合には基板の意匠面上）に積層される表層樹脂層を有し、金属層が表層樹脂層上に部分的に配置され、機能性物質が金属層上に担持された構造を有する化粧板である。
【００１２】
本発明の化粧板では、光触媒等の機能性物質が金属層に担持されているため、抗菌、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長時間維持することができる。
【００１３】
本発明の化粧板では、金属層が部分的に配置されているので、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮しつつ、表層樹脂層の全体を覆い隠さないので、化粧板の意匠性への影響を抑えることができ、意匠面の有する意匠性を演出することができる。
【００１４】
本発明の化粧板では、上記金属層は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることが望ましい。金属層がＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させやすく、さらに機能性物質の機能を充分に発揮させることができる。
【００１５】
本発明の化粧板において、上記金属層は、上記表層樹脂層表面において全体の面積の０．１％〜５０％を占めることが望ましい。
表層樹脂層表面において金属層が占める面積が全体の０．１％未満である場合、機能性物質を充分に担持させることができず、機能性が充分に発揮できない傾向にある。一方、表層樹脂層表面において金属層が占める面積が全体の５０％を超える場合、化粧板の表面において金属層の占める面積が多くなりすぎて、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。
【００１６】
本発明の化粧板において、上記機能性物質は、可視光応答型光触媒であることが望ましい。
【００１７】
本発明の化粧板において、上記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、又は、酸化タングステンであることが望ましい。
【００１８】
本発明の化粧板において、上記表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有することが望ましい。
【００１９】
本発明の化粧板において、上記金属層の表層に無機ゾルの乾燥体を有していることが望ましい。
【００２０】
本発明の化粧板において、上記金属層は、規則的パターンを形成していることが望ましい。
金属層が規則的パターンを形成していると、金属層は表層樹脂層上に規則的に存在することとなる。従って、金属層上に担持された機能性物質が化粧板の表面に規則的に配置されるため、機能性物質が化粧板の表面に偏りなく存在し、いずれの箇所においても機能性物質が充分な性能を発揮することができる。
【００２１】
本発明の化粧板において、上記規則的パターンは、ドットパターンであることが望ましい。
金属層がドットパターンを形成していると、表層樹脂層上に金属層を偏りなく配置させることができるため、化粧板のいずれの箇所においても機能性物質の機能を充分に発揮できる。
【００２２】
本発明の化粧板において、上記規則的パターンは、格子状パターンであることが望ましい。
金属層が格子状パターンを形成していると、表層樹脂層上に金属層を偏りなく配置させることができるため、化粧板のいずれの箇所においても機能性物質の機能を充分に発揮できる。また、金属層が格子状となるように形成されているので、剥離しにくくすることができる。
【００２３】
本発明の化粧板において、上記格子状パターンの格子幅は、０．５μｍ〜１００μｍであることが望ましい。
格子状パターンの格子幅が０．５μｍ以上であると、金属層の表面積が大きくなりすぎないため、金属層の劣化となる酸化反応、硫化反応等の進行を抑制することができる。また、格子状パターンの格子幅が１００μｍ以下であると、化粧板の意匠性への影響を抑えることができる。
一方、格子幅が０．５μｍ未満となるように格子状パターンを作製することは、技術的に困難であり、製造プロセスの煩雑化及び製造コストの増加を招くため望ましくない。格子状パターンの格子幅が１００μｍを超える場合、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。
【００２４】
本発明の化粧板において、上記格子状パターンの格子間隔は、２０μｍ〜２００μｍであることが望ましい。
格子状パターンの格子間隔が２０μｍ未満である場合、化粧板表面における金属層の占める割合が大きくなりすぎるため、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。一方、格子状パターンの格子間隔が２００μｍを超える場合、化粧板表面における金属層の占める割合が小さくなりすぎるため、充分な量の機能性物質を担持させられないことがある。
【００２５】
本発明の化粧板において、上記格子状の金属層の厚みは、０．３μｍ〜１０００μｍであることが望ましい。
金属層の厚みが０．３μｍ未満の場合、金属層の取り扱い性が困難となる。一方、金属層の厚みが１０００μｍを超える場合、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の化粧板では、機能性物質は金属層上に担持され、表層樹脂層に直接接触しない。このため、機能性物質による表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や表層樹脂層の劣化等に起因する機能性物質の脱落を防止することができる。また、機能性物質の表層樹脂層中への埋没がなく、機能性物質が化粧板表面上に露出されているので、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の化粧板の様子を模式的に示す概略図である。
【図３】図３（ａ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層の一例を模式的に示す概略図であり、図３（ｂ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層の別の一例を模式的に示す概略図であり、図３（ｃ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図であり、図３（ｄ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図である。
【図４】図４（ａ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層の一例を模式的に示す概略図であり、図４（ｂ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層の別の一例を模式的に示す概略図であり、図４（ｃ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図であり、図４（ｄ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図である。
【図５】図５は、従来の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の化粧板について詳細に説明する。
図１は、本発明の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【００２９】
本発明の化粧板１は、基板（図示せず）と基板上に積層されるメラミン樹脂等からなる表層樹脂層１２を有し、金属層１３が表層樹脂層１２上に露出して配置され、機能性物質１４が金属層１３上に担持された構造を有するものである。
【００３０】
本発明の化粧板において、基板は意匠面を有していてもよく、有していなくてもよい。
基板が意匠面を有していない場合には、表層樹脂層上に部分的に配置される金属層によって化粧板の意匠性を発揮させることができる。また、基板が意匠面を有していない場合には、基板の意匠面をそのまま化粧板の意匠性として発揮させてもよいし、基板の意匠面と表層樹脂層に部分的に配置される金属層の配置パターンとを組み合わせて化粧板の意匠性を発揮させてもよい。
【００３１】
本発明の化粧板において、金属層は、遷移元素及び１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることが望ましく、具体的には、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることがより望ましく、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることがさらに望ましい。
金属層が遷移元素及び１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させることができる。さらに、金属層がＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させやすくなり、金属層がＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させやすく、さらに機能性物質の機能を充分に発揮させることができる。
【００３２】
本発明の化粧板において、金属層は規則的パターンを形成していることが望ましい。
金属層が規則的パターンを形成していると、金属層は表層樹脂層上に規則的に存在することとなる。従って、金属層上に担持された機能性物質が化粧板の表面に規則的に配置されるため、機能性物質が化粧板の表面に偏りなく存在し、いずれの箇所においても機能性物質が充分な性能を発揮することができる。
【００３３】
本発明の化粧板において、規則的パターンとは、直線及び／又は曲線を用いて区切られた１種以上の形状の空間が周期的又は非周期的に配置された状態を指す。
直線のみを用いて区切られた一種以上の空間が周期的又は非周期的に配置されたものを特に格子状パターンと呼び、曲線を用いて区切られた一種以上の空間が周期的又は非周期的に配置されたものを特にドットパターンと呼ぶ。
【００３４】
格子状パターンにおいては、金属層の実体部分（空間を区切る部分）を格子、区切られた空間を格子空間と呼ぶ。
格子状パターンは特に限定されないが、例えば、三角形の格子空間が一定間隔で配置されている三角格子状、四角形の格子空間が一定間隔で配置されている四角格子状、六角形の格子空間が一定間隔で配置されている六角格子状等が挙げられ、複数の形状の格子を併用したものであってもよい。これらのなかでは、正方形もしくは４辺の長さが等しい平行四辺形が最適である。
機能性物質を化粧板上に均一に分布させる観点から、金属層の格子状パターンは単一形状の格子空間で構成されていることが望ましい。
金属層が格子状パターンを形成していると、表層樹脂層上に金属層を偏りなく配置させることができるため、化粧板のいずれの箇所においても機能性物質の機能を充分に発揮できる。また、金属層が格子状となるように形成されているので、剥離しにくくすることができる。
【００３５】
ドットパターンにおいては、金属層の実体部分をドット、ドット以外の部分をスペースと呼ぶ。
ドットパターンは特に限定されないが、例えば、１種又は２種以上のドットからなるドットパターンが挙げられ、ドットの中点同士を接続する線が９０°で交わるもの、６０°で交わるもの及び４５°で交わるもの等、並びに、ドットが所定の模様（例えば格子状や縞状）となるように配置されているもの等が挙げられる。
【００３６】
本発明の化粧板において、表層樹脂層上に連続していない２以上の金属層が形成されていてもよく、各金属層の規則的パターンは同じであってもよく、異なっていてもよい。
金属層の規則的パターン及び金属層の配置は、化粧板の意匠性を考慮して定めればよく、例えば、化粧板の表面全域を２の区画に分割し、１の区画には格子状パターンを形成している金属層が配置されており、他の区画にはドットパターンを形成している金属層が配置されていてもよい。
【００３７】
本発明の化粧板において、格子状パターンの格子幅は、０．５μｍ〜１００μｍであることが望ましく、１μｍ〜９０μｍであることがより望ましく、２μｍ〜８０μｍであることがさらに望ましい。
格子状パターンの格子幅が０．５μｍ未満となるような金属層を作製することは、技術的に困難であり、製造装置の大型化、製造プロセスの煩雑化及び製造コストの増加を招くため望ましくない。一方、格子状パターンの格子幅が１００μｍを超える場合、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。
なお、格子幅とは、最も長い辺となる格子を共有する隣接する２つの格子空間に介在する格子の幅である。最も長い辺となる格子が２つ以上ある場合、それぞれの格子について格子幅を求め、平均値を採用する。
【００３８】
本発明の化粧板において、格子状パターンの格子間隔は、格子幅よりも大きければその値は特に限定されないが、２０μｍ〜２００μｍであることが望ましく、４０μｍ〜１８０μｍであることがより望ましく、６０μｍ〜１６０μｍであることがさらに望ましい。
格子状パターンの格子間隔が２０μｍ未満である場合、化粧板の表面において金属層の占める割合が大きくなりすぎるため、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。一方、格子状パターンの格子間隔が２００μｍを超える場合、化粧板表面における金属層の占める割合が小さくなりすぎるため、充分な量の機能性物質を担持させられないことがある。
なお、格子幅とは、最も長い辺となる格子を共有する隣接する２つの格子空間における重心間の距離である。最も長い辺となる格子が２つ以上ある場合、それぞれの格子について格子間隔を求め、平均値を採用する。
【００３９】
本発明の化粧板において、金属層の厚みは、０．３μｍ〜１０００μｍであることが望ましく、０．８μｍ〜５００μｍであることがより望ましく、１μｍ〜２００μｍであることがさらに望ましい。
金属層の厚みが０．３μｍ未満の場合、金属層の取扱いが困難となることがある。一方、金属層の厚みが１０００μｍを超える場合、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。
【００４０】
本発明の化粧板において、格子状パターンの格子幅／格子間隔の比は、０．５／２００〜１０００／２０であることが望ましく、１／１８０〜９０／４０であることがより望ましく、２／１６０〜８０／６０であることがさらに望ましく、３／９０〜５／８０であることが最も望ましい。
格子状パターンの格子幅／格子間隔の比が１０００／２０を超えると、格子幅に対する格子間隔が小さすぎて金属層における開口率が小さくなりすぎるため、化粧板全体に占める金属層の割合が大きくなり、意匠性を低下させることがある。一方、格子状パターンの格子幅／格子間隔の比が０．５／２００未満であると、格子幅に対する格子間隔が大きすぎて、充分な量の機能性物質を担持させられないことがある。
【００４１】
本発明の化粧板に使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃基材等を使用することができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体としてもよい。コア紙の枚数は特に限定されないが、１〜２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含浸させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃基材を積層させて基板とすることもできる。
【００４２】
マグネシアセメント不燃基材は、単独で使用することにより、又は、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形することにより製造されるものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。
【００４３】
複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃基材からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。例えば、基板の片面又は両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、熱圧成形する方法を用いることができる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。
また、本発明の化粧板を構成する表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中では、メラミン樹脂を用いることが望ましい。
【００４４】
メラミン樹脂は、透光性などの光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。
【００４５】
メラミン樹脂含浸紙は、パターン紙にメラミン樹脂を所定の含浸率で含浸させた後、加熱、乾燥させることにより作製される。メラミン樹脂をパターン紙に含浸させるには、溶媒として、例えば、ホルムアルデヒド水溶液を使用したメラミン樹脂含有溶液中にパターン紙を浸漬することにより行うことができる。また、メラミン樹脂含浸紙に曲げ加工性を付与するために、メラミン樹脂と共に可塑剤を含む溶液を含浸させることができる。可塑剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、パラトルエンスルフォン酸アミド、尿素等を使用することができる。パターン紙としては、例えばチタン紙が用いられる。パターン紙の坪量は、パターン紙の厚みや重さを考慮して８０〜１５０ｇ／ｍ２とすることができる。加熱、乾燥の温度は、パターン紙にメラミン樹脂を強固に固着させるために１００〜１５０℃に設定することができる。
【００４６】
本発明の化粧板において、金属層は、上記表層樹脂層表面において全体の面積の０．１％〜５０％を占めることが望ましく、上記表層樹脂層表面において全体の面積の２％〜４０％を占めることがより望ましく、上記表層樹脂層表面において全体の面積の３％〜３０％を占めることがさらに望ましい。
表層樹脂層表面において金属層が占める面積が全体の０．１％未満である場合、機能性物質を充分に担持させることができず、機能性が充分に発揮できない傾向にある。一方、表層樹脂層表面において金属層が占める面積が全体の５０％を超える場合、化粧板の表面において金属層の占める面積が多くなりすぎて、化粧板の意匠性に影響を及ぼすことがある。
なお、表層樹脂層表面において金属層が占める面積の割合は、金属層を平面視したときの投影面積を、化粧板の表面の面積で除することにより算出することができる。
また、金属層が占める面積は、格子空間やスペース等の空間が形成されていないと仮定した場合の金属層の面積から上記空間の面積の合計を引くことにより算出することができる。
また、金属層がドットパターンを形成している場合、金属層が占める面積は、各ドットの面積の和によっても算出することができる。
【００４７】
本発明の化粧板において、機能性物質は、抗菌性、抗ウィルス性、抗アレルゲン性、消臭性等の機能を有する機能材であることが望ましい。例えば、抗菌性、抗ウィルス性の機能性物質としては、可視光応答型光触媒が挙げられる。この可視光応答型光触媒の具体例としては、例えば、酸化チタンに白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、鉄、銅などを担持させたものなどが挙げられる。
本発明の化粧板において、可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、又は、酸化タングステンであることが望ましく、銅担持チタニア触媒であることがより望ましい。銅担持チタニア触媒としては、例えば、特開２００６−２３２７２９号公報に記載されたＣｕＯ／ＴｉＯ２（重量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタン、特開２０１２−２１０５５７号公報に記載された亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）と酸化チタンとが複合化した光触媒組成物、特開２０１３−１６６７０５号公報に記載された一価銅化合物及び二価銅化合物を含む混合物を表面に担持した酸化チタン、並びに、国際公開第２０１３／０９４５７３号に記載された結晶性ルチル型酸化チタンを含む酸化チタンと２価銅化合物とを含有する銅及びチタン含有組成物などが挙げられる。
【００４８】
本発明の化粧板において、表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有することが望ましい。シリコーン樹脂としては、例えば、シリコーンレジン、変性シリコーンオイル等を用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、分子内に１個以上の官能基を有するシリコーンオイルを用いることができる。官能基を導入する位置は特に限定されず、ポリシロキサン主鎖の片末端、両末端あるいは側鎖のいずれの位置に導入してもよい。また、官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ヒドラジノ基、エポキシ基、メタクリル基、カルボキシル基、カルビノール基等を導入することができる。
【００４９】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基といった官能基を持ったものが望ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、ジアリルジメチルシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネ−トプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００５０】
本発明の化粧板は、金属層の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機ゾルの乾燥体を有していてもよい。無機ゾルの乾燥体又は有機ゾルの乾燥体を介して機能性物質を固定化することにより、機能性物質をより強固に固定化することができる。無機ゾルとしては、シリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル、チタニアゾル等を用いることができるが、シリカゾルを用いることが望ましい。有機ゾルとしては、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることができ、また、フッ素樹脂を用いることもできる。その中でもシリコーン樹脂を用いることが望ましい。ゾルとしてシリカ又はシリコーン樹脂を用いることにより、機能性物質と金属層との密着性を向上させることができ、機能性物質の脱落が抑制され、機能性が維持される。
【００５１】
本発明の化粧板を、具体例を示して説明する。
図２は、本発明の化粧板の様子を模式的に示す概略図である。
図２に示される化粧板１は、四角格子状の格子状パターンを形成している金属層１３が表層樹脂層１２上に露出するよう配置されており、金属層１３上には機能性物質（図示せず）が担持されている。金属層１３は表層樹脂層１２上に四角格子状の格子状パターンで配置されているため、金属層上に担持された機能性物質もまた、表層樹脂層１２上に均等に配置されている。化粧板の表面において機能性物質が偏りなく存在しているため、いずれの箇所においても機能性物質が充分な性能を発揮することができる。
【００５２】
本発明の化粧板における格子状パターンについて、図３（ａ）〜図３（ｄ）を用いて説明する。
図３（ａ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層の一例を模式的に示す概略図であり、図３（ｂ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層の別の一例を模式的に示す概略図であり、図３（ｃ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図であり、図３（ｄ）は、本発明の化粧板を構成する格子状パターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図である。
【００５３】
図３（ａ）に示す金属層１３の格子状パターンは四角格子状である。金属層１３における格子間隔は、最も長い辺となる格子１３ａを共有する隣接する２つの格子空間（１３ｂ、１３ｃ）における重心（Ｐ１）間の距離（図３（ａ）中、両矢印Ｓ１で示す長さ）である。金属層１３における格子幅は、最も長い辺となる格子１３ａを共有する隣接する２つの格子空間（１３ｂ、１３ｃ）に介在する格子の幅（図３（ａ）中、両矢印Ｌ１で示す長さ）である。
【００５４】
図３（ｂ）に示す金属層１５の格子状パターンは三角格子状である。金属層１５における格子間隔は、最も長い辺となる格子１５ａを共有する隣接する２つの格子空間（１５ｂ、１５ｃ）における重心（Ｐ２）間の距離（図３（ｂ）中、両矢印Ｓ２で示す長さ）である。金属層１５における格子幅は、最も長い辺となる格子１５ａを共有する隣接する２つの格子空間（１５ｂ、１５ｃ）に介在する格子の幅（図３（ｂ）中、両矢印Ｌ２で示す長さ）である。
なお、図３（ｂ）においては、格子空間１５ｃと格子空間１５ｄも隣接しているが、格子空間１５ｃと格子空間１５ｄとが共有する辺の長さはｌ２であるのに対し、格子空間１５ｂと格子空間１５ｃとが共有する辺の長さはｌ１（ｌ１＞ｌ２）であるから、格子空間１５ｃが共有する最も長い辺となる格子は１５ａとなる。そのため、格子間隔の算出にあたっては格子１５ａを共有する格子空間１５ｂと格子空間１５ｃを基準とする。
【００５５】
図３（ｃ）に示す金属層１６の格子状パターンは三角格子状である。金属層１６における格子間隔は、最も長い辺となる格子１６ａを共有する隣接する２つの格子空間（ａ６ｂ、１６ｃ）における重心（Ｐ３）間の距離（図３（ｃ）中、両矢印Ｓ３で示す長さ）である。金属層１６における格子幅は、最も長い辺となる格子１６ａを共有する隣接する２つの格子空間（１６ｂ、１６ｃ）に介在する格子の幅（図３（ｃ）中、両矢印Ｌ３で示す長さ）である。
【００５６】
図３（ｄ）に示す金属層１７の格子状パターンは六角格子状である。金属層１７における格子間隔は、最も長い辺となる格子１７ａを共有する隣接する２つの格子空間（１７ｂ、１７ｃ）における重心（Ｐ４）間の距離（図３（ｄ）中、両矢印Ｓ４で示す長さ）である。金属層１７における格子幅は、最も長い辺となる格子１７ａを共有する隣接する２つの格子空間（１７ｂ、１７ｃ）に介在する格子の幅（図３（ｄ）中、両矢印Ｌ４で示す長さ）である。
【００５７】
続いて、本発明の化粧板におけるドットパターンについて図４（ａ）〜図４（ｄ）を用いて説明する。
図４（ａ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層の一例を模式的に示す概略図であり、図４（ｂ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層の別の一例を模式的に示す概略図であり、図４（ｃ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図であり、図４（ｄ）は、本発明の化粧板を構成するドットパターンを形成している金属層のさらに別の一例を模式的に示す概略図である。
図４（ａ）に示すドットパターンは、金属層１８が各ドットを構成しており、隣接するドットｄ１同士の重心Ｐ５を結ぶ線のなす角が９０°となるようにドットｄ１が配置されている。
図４（ｂ）に示すドットパターンでは、金属層１９が各ドットを構成しており、隣接するドットｄ２同士の重心Ｐ６を結ぶ線のなす角が６０°となるようにドットｄ２が配置されている。
図４（ｃ）に示すドットパターンは、金属層２０が各ドットを構成しており、相対的の大きさの大きいドットｄ３と相対的に大きさの小さいドットｄ４からなり、隣接するドットｄ３の重心Ｐ７同士を結ぶ線と、ドットｄ３の重心Ｐ７とドットｄ４の重心Ｐ８を結ぶ線とのなす角が４５°となるよう、ドットｄ３及びドットｄ４が配置されている。
図４（ｄ）に示すドットパターンは、金属層２１が各ドットを構成しており、ドットｄ５が格子状に配置されている。
【００５８】
次に、本発明の化粧板の製造方法について説明する。
最初に、複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃基材等からなる基板の表面上に表層樹脂層を形成する。上記基板やその製造方法、上記表層樹脂層については、本発明の化粧板の説明において説明したので、ここでは省略する。
なお、基板が意匠面を有する場合には、該意匠面上に表層樹脂層を形成してもよい。
【００５９】
本発明の化粧板においても説明したが、基板の表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。具体的な表層樹脂層の形成方法としては、例えば、コア紙の積層体からなる基板の片面又は両面にメラミン樹脂等の樹脂含浸紙を積層する積層工程と、メラミン樹脂等の樹脂含浸紙が積層された基板を熱圧成形する熱圧成形工程を含む方法が挙げられる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。
なお、コア紙の積層体からなる基板に積層する樹脂含浸紙は、表層樹脂層を形成する樹脂の前駆体であるモノマーを含浸させたものであってもよく、重合が一部進行している半重合状態（半硬化状態）のポリマーを含浸させたものであってもよい。
樹脂含浸紙の取扱い性の観点から、メラミン樹脂を含浸させた樹脂含浸紙は、半硬化状態のメラミン樹脂を含浸させたものであることが望ましい。
【００６０】
熱圧成形する際の加熱条件としては、化粧板の温度を１２５〜１５０℃とすることができ、加圧条件としては、１．９６〜９．８０ＭＰａ（２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２）とすることができる。温度が１２５℃未満の場合又は圧力が１．９６ＭＰａ未満の場合には、基板に対する樹脂含浸紙の密着性が不足し、剥離が発生しやすくなる。一方、温度が１５０℃を超える場合又は圧力が９．８０ＭＰａを超える場合には、亀裂が発生するおそれがある。
【００６１】
本発明の化粧板において、規則的パターンを形成した金属層を得る方法としては、材料となる金属線を格子状に織る方法や、材料となる金属箔にエッチング等を施す方法等が挙げられる。
材料となる金属線及び金属箔を構成する材料としては、金属層を構成する材料を好適に用いることができる。
金属線を格子状に織る方法は、特に限定されず、例えば平織り、綾織り、菱型織り、亀甲織り等であってよい。また、金属箔をエッチングにより加工する場合に用いるエッチング液及びエッチングレジストは、使用する金属箔の種類にあわせて適宜設定することが望ましい。
例えば、金属箔が銅箔である場合、エッチングレジストとしてアクリレート系紫外線硬化性樹脂を用い、エッチング液として塩化第二銅や塩化第二鉄を用いることができる。
【００６２】
表層樹脂層表面に金属層を固定する方法としては、例えば、金属層を、半硬化状態の表層樹脂層に熱圧着する方法が挙げられる。
半硬化状態の表層樹脂層は柔らかいため、金属層を圧着させることでその一部が表層樹脂層の内部に押し込まれる。この状態で表層樹脂層を加熱することにより、金属層の一部が表層樹脂層の内部に押し込まれた状態で表層樹脂層が硬化するため、確実に金属層が表層樹脂層上に露出して固定されることとなる。
【００６３】
また、表層樹脂層表面に金属層を固定する他の方法としては、めっき法などにより、表層樹脂層上に直接金属層を形成する方法が挙げられる。以下に例を示す。
まず、表層樹脂層にＰｄコロイドからなる無電解銅めっきの触媒核を付与し、無電解銅めっき液に含浸して無電解銅めっきを厚さ０．１〜１μｍ施す。次に、感光性のドライフィルムを貼付し、所望のパターンが描画されたマスクフィルムを載せ、露光し、水酸化ナトリウム水溶液や有機溶剤で現像処理して、めっきレジストパターンを形成する。その後、無電解銅めっきを施し、厚さ１μｍ〜３０μｍの電解銅めっき膜を形成した後、めっきレジストパターンを除去し、めっきレジスト下の無電解銅めっき膜を過酸化水素水と硫酸の混合水溶液でエッチング除去することで、金属層パターンを成形することができる。
【００６４】
本発明の化粧板を製造する方法において、金属層に機能性物質を担持する方法は特に限定されず、例えば、機能性物質を含む溶液を金属層の表面にスプレーや刷毛により塗布し、その後乾燥させる方法や、機能性物質を含む溶液中に金属層を浸漬させ、その後乾燥させる方法などが挙げられる。
機能性物質を含む溶液を金属層の表面にスプレーや刷毛により塗布する場合、金属層の一方の面だけに塗布してもよく、両面に塗布してもよいが、機能性物質が表層樹脂層と直接接触することを防ぐ観点からは、金属層の一方の面だけに塗布することが望ましい。
【００６５】
本発明の化粧板の製造方法においては、金属層を表層樹脂層表面に熱圧着する際、金属層と熱圧着プレス面との間にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる離形クッション材を介在させて行うことができる。これによって、金属層が表層樹脂層内に埋没するのを防止することができ、表層樹脂層の表面上に露出して固定することができる。
なお、金属層の一方の面だけに機能性物質が担持されている場合、機能性物質が担持されている側の面が外側となるように金属層と表層樹脂層を熱圧着させることが望ましい。
なお、めっき法などによって表層樹脂層上に金属層を直接形成した場合、上述した熱圧着は不要である。
【００６６】
表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有させる際には、メラミン樹脂溶液中に、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含ませることによって、表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含浸する方法を用いることができる。
【００６７】
表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有させることで、表層樹脂層に硬化性が付与され、金属層を埋没させずに固定化させることができる効果がある。さらに、菌やウィルスなどを含む汚染水が親水性の金属層や機能性物質に引き寄せられやすくなり、機能性が発現しやすくなる。特に、表層樹脂層にメラミン樹脂を用いた場合には、上記の作用、効果を得やすい。
【００６８】
本発明の化粧板の製造方法において、機能性物質を含む上記溶液には、無機ゾル又は有機ゾルがさらに含まれていてもよい。機能性物質の固定化を補強することができるからである。無機ゾルとしては、シリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル、チタニアゾル等を用いることができ、シリカゾルを用いることが望ましい。有機ゾルとしては、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることができ、また、フッ素樹脂を用いることもできる。その中でもシリコーン樹脂を用いることが望ましい。
【実施例】
【００６９】
（実施例１）
（一次メラミン含浸工程）
模様が印刷された厚さ０．２〜０．３ｍｍの紙ロールを、メラミン樹脂を含む溶液中に浸漬する。溶液の温度２０℃、浸漬時間２分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、ロール紙にメラミン樹脂を含浸する。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒に設定する。
（乾燥工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機により、温度１００℃、乾燥時間３０秒となるように乾燥させる。
【００７０】
（二次メラミン含浸工程）
乾燥工程を経た紙ロールを、メラミン樹脂からなる溶液中に浸漬させる。溶液の温度２０℃、浸漬時間３０分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂を紙ロールに含浸させる。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒に設定する。
（乾燥・切断工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機により、温度１００℃、乾燥時間２時間となるように乾燥させる。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断する。
【００７１】
（金属層準備工程）
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に熱可塑性の粘着剤を介して接着された厚さ２００μｍの銅箔にアクリレート系エッチングレジストを塗布し、乾燥させる。その後、所定のパターンのマスキングを施した後、紫外線（波長λ：３６５ｎｍ）を照射してアクリレート系エッチングレジストを硬化させた後、塩化第二銅溶液でエッチングし、その後エッチングレジストを除去することにより、格子幅３μｍ、格子間隔８３μｍの正方形格子状の格子状パターンを有する銅箔（金属層）を得る。
【００７２】
（光触媒担持工程）
上記格子状パターンを有する銅箔に、平均粒子径１００ｎｍのＣｕＯ−ＴｉＯ２の光触媒を水に分散したスラリー（固形分重量２５重量％）と、シリカゾル（ＳｉＯ２濃度：３重量％）とを、４．５：５．５の重量割合で含むメタノール混合溶液（光触媒濃度０．０５重量％）をスプレーで塗布し、２５℃で１２時間乾燥させることにより、表面の一方に光触媒が担持された金属層の製造を完了する。
【００７３】
（組合せ工程）
厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア紙を４枚積層し、その上に、上記工程により得られたメラミン樹脂含浸紙を載置し、さらに光触媒を担持した銅箔（金属層）を加熱して粘着剤を溶融させながらポリエチレンテレフタレートフィルムから剥がした金属層を、メラミン樹脂含浸紙の模様が印刷された表面上に、かつ、金属層の光触媒が担持された面が外面となるように積層し、プレス機のプレス面と金属層の光触媒を担持させた面との間にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）からなる離形クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着する。これにより、メラミン樹脂含浸層が基材上に固定され、さらにメラミン樹脂含浸層上に金属層材が固定された実施例１に係る化粧板の製造を完了する。化粧板の寸法及び金属層の寸法から、表層樹脂層表面における金属層が占める面積の割合を求めると、７．１％になる。
【００７４】
（比較例１）
上記実施例１における（金属層準備工程）及び（光触媒担持工程）を行わず、（組合せ工程）においてコア紙とメラミン樹脂含浸紙（模様が印刷されている）だけを熱圧着した後、金属層が形成されていないメラミン樹脂含浸層に対して（光触媒担持工程）を行い、７０℃で３０分間乾燥させることにより、表層樹脂層に直接光触媒が担持された比較例１に係る化粧板の製造を完了させる。
【００７５】
（抗ウィルス性評価）
実施例１で得られた光触媒が担持された化粧板の抗ウィルス性を評価するために、ＪＩＳ  Ｒ１７５６  可視光応答形光触媒材料の抗ウィルス性試験方法に準じて抗ウィルス性に関する測定を行う。測定結果は、大腸菌に対して不活化されたウィルス濃度で表す。ここで、ウィルス濃度の指標として、大腸菌に対して不活化されたウィルスの濃度（ウィルス不活度）を使用する。ウィルス不活度とは、バクテリオファージを用いた抗ウィルス性試験で、ファージウィルスＱβ濃度：８３０万個／ミリリットルを用いて、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度を測定することにより、大腸菌に対して不活化されたウィルスの濃度を算出した結果となる。すなわち、ウィルス不活度は、ファージウィルスＱβ濃度に対して、大腸菌に感染することができない濃度の度合いであり、（ファージウィルスＱβ濃度−大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）×１００で算出することができる。ウィルス不活度の値が高いほど、抗ウィルス性に優れるといえる。
【００７６】
実施例１の化粧板では、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度が８３０個／ミリリットル以下という結果であり、ウィルス不活度に換算すると９９．９９％以上相当になり、高い抗ウィルス性を有することになる。
【００７７】
（機能性物質の脱落の評価）
アルコールを含む布巾を用い、実施例１及び比較例１に係る化粧板の表面を拭いた後、布巾への機能性物質（光触媒）の付着の有無を確認する。
実施例１に係る化粧板では、布巾への機能性物質の付着が確認されない。一方、比較例１に係る化粧板では、布巾への機能性物質の付着が確認される。このことより、実施例１では機能性物質の脱落がないことから、機能性の効果が維持されると推定される。それに対して、比較例１では機能性物質の脱落があり、機能性の効果が維持されないと推定される。また、印刷された模様は、金属層のパターンにより、その意匠性が損なわれることはない。
【符号の説明】
【００７８】
１、３  化粧板
１２  表層樹脂層
１３、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１  金属層
１３ａ、１５ａ、１６ａ、１７ａ  最も長い辺となる格子
１３ｂ、１３ｃ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄ、１６ｂ、１６ｃ、１７ｂ、１７ｃ  格子空間
１４  機能性物質
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４  格子幅
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ３  格子間隔
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４  格子空間の重心
ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｄ４、ｄ５  ドット
Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８  ドットの重心
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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