(57)【要約】      （修正有）【課題】表層樹脂層の劣化を防ぎ、機能性の効果の維持に優れた化粧板を提供する。【解決手段】基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層１２と、表層樹脂層１２上に形成された金属層１３と、金属層１３上に担持される機能性物質１４とからなり、好ましくは、金属層１３は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成され、金属層１３の厚みは、１０ｎｍ〜２００μｍであり、機能性物質１４は、可視光応答型光触媒である化粧板１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
前記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、
前記表層樹脂層上に形成された金属層と、
前記金属層上に担持される機能性物質とからなることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記金属層は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されている請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
前記金属層の厚みは、１０ｎｍ〜２００μｍである請求項１又は２に記載の化粧板。
【請求項４】
前記機能性物質は、可視光応答型光触媒である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
【請求項５】
前記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、又は、酸化タングステンである請求項４に記載の化粧板。
【請求項６】
前記金属層の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機ゾルの乾燥体を有している請求項１〜５のいずれかに記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、メラミン化粧板等の化粧板に、光触媒などの機能性物質を添加もしくは塗布することで、防汚性、抗菌性等の機能性を付与した化粧板が提供されている。
【０００３】
特許文献１には、抗菌・抗ウィルス性等の機能を有する機能材を含有する樹脂塗膜で被覆されて機能材が表面近傍で固定化されていることを特徴とする機能性建材が提案されている。
【０００４】
特許文献２には、紙の表面に抗菌性金属を担持させたカルシウム系セラミックス焼成物粉末よりなる抗菌剤を添加した不飽和ポリエステル樹脂を塗布することで抗菌性ポリエステル化粧板を得る製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−８０２１０号公報
【特許文献２】特開平０７−３０４６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
図２は、従来の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
この化粧板３では、光触媒などの機能性物質１４が表層樹脂層１２に固定されている。
【０００７】
図２に示した化粧板３では、光触媒などの機能性物質１４が表層樹脂層１２に長時間接触すると表層樹脂層１２を劣化させることがある。具体的には、表層樹脂層１２の変色や機能性物質１４の脱落が生じることがある。これによって、機能性が低下するだけでなく、表層樹脂層１２の変色による化粧板３の意匠性の低下、表面の凹凸の発生による化粧板３の外観の不具合を引き起こすという問題があった。
【０００８】
また、化粧板の表層に機能性物質を添加又は塗布する場合があるが、このような場合、機能性物質は表層の表層樹脂層に埋まってしまい表層における露出部が少ないため、充分な機能性が発現できないという問題があった。さらに、化粧板には、ウィルス不活度が９９．９％以上（大腸菌に対して不活化されていないウィルス濃度が１０００分の１以下）相当となる高い抗菌性、抗ウィルス性を要求される場合もあり、このような場合、その機能性を充分に発現できないという課題もあった。
【０００９】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、メラミン樹脂等からなる表層樹脂層の劣化を防ぎ、機能性の効果の維持に優れた化粧板を提供することを目的とする。特に、抗菌性、抗ウィルス性の効果の維持に優れた化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の化粧板は、基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上に形成された金属層と、上記金属層上に担持される機能性物質とからなることを特徴とする。
【００１１】
すなわち、本発明は、基板と基板の表面上に積層される表層樹脂層を有し、金属層が表層樹脂層上に配置され、機能性物質が金属層上に担持された構造を有する化粧板である。
【００１２】
本発明の化粧板では、表層樹脂層上に形成された金属層上に機能性物質が担持されているため、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮させることができ、その効果を長時間維持することができる。
【００１３】
本発明の化粧板では、上記金属層は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることが望ましい。金属層がＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させやすく、さらに機能性物質の機能を充分に発揮させることができる。
【００１４】
本発明の化粧板において、上記金属層の厚みは、１０ｎｍ〜２００μｍであることが望ましい。
金属層の厚みを１０ｎｍ未満にしようとした場合、金属層の厚みのバラツキが大きくなりすぎることがある。一方、金属層の厚みが２００μｍを超える場合、金属層の形成に時間が掛かり過ぎることや、全体の重量が重くなり、施工しにくくなることがある。
また、金属層の厚みが２０ｎｍ以下の場合には、表層樹脂層の意匠性を演出することができ、金属層の厚みが２０ｎｍを超える場合には、金属層の風合いそのものを化粧板の意匠性として利用することができる。
【００１５】
本発明の化粧板において、機能性物質は、可視光応答型光触媒であることが望ましい。
【００１６】
本発明の化粧板において、上記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンのいずれかであることが望ましい。
【００１７】
本発明の化粧板において、金属層の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機ゾルの乾燥体を有していることが望ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の化粧板では、機能性物質は金属層上に担持され、表層樹脂層に直接接触しない。このため、機能性物質による表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や表層樹脂層の劣化等に起因する機能性物質の脱落を防止することができる。また、機能性物質の表層樹脂層中への埋没がなく、機能性物質が化粧板表面上に露出されているので、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【図２】図２は、従来の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の化粧板について詳細に説明する。
図１は、本発明の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
【００２１】
本発明の化粧板１は、基板（図示せず）と基板の表面上に積層されるメラミン樹脂等からなる表層樹脂層１２を有し、金属層１３が表層樹脂層１２上に配置され、機能性物質１４が金属層１３上に担持された構造を有する。
【００２２】
本発明の化粧板において、金属層は、遷移元素及び１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることが望ましく、具体的には、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることがより望ましく、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていることがさらに望ましい。
金属層が遷移元素及び１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させることができる。さらに、金属層がＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させやすくなり、金属層がＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌからなる群から選択される少なくとも１種で構成されていると、機能性物質を担持させやすく、さらに機能性物質の機能を充分に発揮させることができる。
【００２３】
本発明の化粧板において、金属層の厚みは、１０ｎｍ〜２００μｍであることが望ましく、２０ｎｍ〜１００μｍであることがより望ましい。
金属層の厚みを１０ｎｍ未満にしようとした場合、金属層の厚みのバラツキが大きくなりすぎることがある。一方、金属層の厚みが２００μｍを超える場合、金属層の形成に時間が掛かり過ぎることや、全体の重量が重くなり、施工しにくくなることがある。
また、金属層の厚みが２０ｎｍ以下の場合には、表層樹脂層の意匠性を演出することができ、金属層の厚みが２０ｎｍを超える場合には、金属層の風合いそのものを化粧板の意匠性として利用することができる。
【００２４】
本発明の化粧板に使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃基材等を使用することができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体としてもよい。コア紙の枚数は特に限定されないが、１〜２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含浸させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃基材を積層させて基板とすることもできる。
【００２５】
マグネシアセメント不燃基材は、単独で使用することにより、又は、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形することにより製造されるものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。
【００２６】
複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃基材からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。例えば、基板の片面又は両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、熱圧成形する方法を用いることができる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。
また、本発明の化粧板を構成する表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中では、メラミン樹脂を用いることが望ましい。
【００２７】
メラミン樹脂は、透光性などの光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。
【００２８】
メラミン樹脂含浸紙は、パターン紙にメラミン樹脂を所定の含浸率で含浸させた後、加熱、乾燥させることにより作製される。メラミン樹脂をパターン紙に含浸させるには、溶媒として、例えば、ホルムアルデヒド水溶液を使用したメラミン樹脂含有溶液中にパターン紙を浸漬することにより行うことができる。また、メラミン樹脂含浸紙に曲げ加工性を付与するために、メラミン樹脂と共に可塑剤を含む溶液を含浸させることができる。可塑剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、パラトルエンスルフォン酸アミド、尿素等を使用することができる。パターン紙としては、例えばチタン紙が用いられる。パターン紙の坪量は、パターン紙の厚みや重さを考慮して８０〜１５０ｇ／ｍ２とすることができる。加熱、乾燥の温度は、パターン紙にメラミン樹脂を強固に固着させるために１００〜１５０℃に設定することができる。
なお、樹脂含浸層に意匠性を付与したい場合には、樹脂含浸層を構成するパターン紙の表面に所定の模様を印刷するなどしてよい。
【００２９】
本発明の化粧板において、機能性物質は、抗菌性、抗ウィルス性、抗アレルゲン性、消臭性等の機能を有する機能材であることが望ましい。例えば、抗菌性、抗ウィルス性の機能性物質としては、可視光応答型光触媒が挙げられる。この可視光応答型光触媒の具体例としては、例えば、酸化チタンに白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、鉄、銅などを担持させたものなどが挙げられる。
本発明の化粧板において、可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンのいずれかであることが望ましく、銅担持チタニア触媒であることがより望ましい。銅担持チタニア触媒としては、例えば、特開２００６−２３２７２９号公報に記載されたＣｕＯ／ＴｉＯ２（重量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタン、特開２０１２−２１０５５７号公報に記載された亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）と酸化チタンとが複合化した光触媒組成物、特開２０１３−１６６７０５号公報に記載された一価銅化合物及び二価銅化合物を含む混合物を表面に担持した酸化チタン、並びに、国際公開第２０１３／０９４５７３号に記載された結晶性ルチル型酸化チタンを含む酸化チタンと二価銅化合物とを含有する銅及びチタン含有組成物などが挙げられる。
【００３０】
本発明の化粧板は、金属層の表層に無機ゾルの乾燥体又は有機ゾルの乾燥体を有していてもよい。無機ゾルの乾燥体又は有機ゾルの乾燥体を介して機能性物質を固定化することにより、機能性物質をより強固に固定化することができる。無機ゾルとしては、シリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル、チタニアゾル等を用いることができるが、シリカゾルを用いることが望ましい。有機ゾルとしては、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることができ、また、フッ素樹脂を用いることもできる。その中でもシリコーン樹脂を用いることが望ましい。ゾルとしてシリカ又はシリコーン樹脂を用いることにより、機能性物質と金属層との密着性を向上させることができ、機能性物質の脱落が抑制され、機能性が維持される。
【００３１】
次に、本発明の化粧板の製造方法について説明する。
最初に、複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃基材等からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する。上記基板やその製造方法、上記表層樹脂層については、本発明の化粧板の説明において説明したので、ここでは省略する。
【００３２】
本発明の化粧板においても説明したが、基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。具体的な表層樹脂層の形成方法としては、例えば、コア紙の積層体からなる基板の片面又は両面にメラミン樹脂等の樹脂含浸紙を積層する積層工程と、メラミン樹脂等の樹脂含浸紙が積層された基板を熱圧成形する熱圧成形工程を含む方法が挙げられる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。
なお、コア紙の積層体からなる基板に積層する樹脂含浸紙は、表層樹脂層を形成する樹脂の前駆体であるモノマーを含浸させたものであってもよく、重合が一部進行している半重合状態（半硬化状態）のポリマーを含浸させたものであってもよい。
樹脂含浸紙の取扱い性の観点から、メラミン樹脂を含浸させた樹脂含浸紙は、半硬化状態のメラミン樹脂を含浸させたものであることが望ましい。
【００３３】
熱圧成形する際の加熱条件としては、化粧板の温度を１２５〜１５０℃とすることができ、加圧条件としては、１．９６〜９．８０ＭＰａ（２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２）とすることができる。温度が１２５℃未満の場合又は圧力が１．９６ＭＰａ未満の場合には、基板に対する樹脂含浸紙の密着性が不足し、剥離が発生しやすくなる。一方、温度が１５０℃を超える場合又は圧力が９．８０ＭＰａを超える場合には、亀裂が発生するおそれがある。
【００３４】
本発明の化粧板を製造する方法において、表層樹脂層上に金属層を形成する方法は、真空蒸着、イオンビーム蒸着、イオン化蒸着、スパッタリング等の物理蒸着のほか鍍金などが挙げられ、表層樹脂層の物性及び形成したい金属層の組成、厚み等に応じて、適宜選択することができる。
均一性の高い金属膜を形成しやすい点、及び、金属膜を合金で形成する場合にその合金組成を再現しやすい点から、これらのなかではスパッタリングが望ましい。
【００３５】
本発明の化粧板を製造する方法において、金属層上に機能性物質を担持する方法は特に限定されず、例えば、機能性物質を含む溶液を金属層の表面にスプレーや刷毛により塗布し、その後乾燥させる方法などが挙げられる。
【００３６】
本発明の化粧板の製造方法において、機能性物質を含む上記溶液には、無機ゾル又は有機ゾルがさらに含まれていてもよい。機能性物質の固定化を補強することができるからである。無機ゾルとしては、シリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル、チタニアゾル等を用いることができ、シリカゾルを用いることが望ましい。有機ゾルとしては、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることができ、また、フッ素樹脂を用いることもできる。その中でもシリコーン樹脂を用いることが望ましい。
【実施例】
【００３７】
（実施例１）
メラミン樹脂含浸層を有する基材を準備する。メラミン樹脂含浸層を有する基材の製造方法は、例えば以下のとおりである。
（一次メラミン含浸工程）
厚さ０．２〜０．３ｍｍの紙ロールを、メラミン樹脂を含む溶液中に浸漬する。溶液の温度２０℃、浸漬時間２分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、ロール紙にメラミン樹脂を含浸させる。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒である。
（乾燥工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機により、温度１００℃、乾燥時間３０秒となるように乾燥させる。
【００３８】
（二次メラミン含浸工程）
乾燥工程を経た紙ロールを、メラミン樹脂からなる溶液中に浸漬させる。溶液の温度２０℃、浸漬時間３０分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂を紙ロールに含浸させる。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒である。
（乾燥・切断工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機により、温度１００℃、乾燥時間２時間となるように乾燥させる。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断する。
【００３９】
（組合せ工程）
厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア紙を４枚積層し、その上に、上記工程により得られたメラミン樹脂含浸紙を積層し、プレス機のプレス面とメラミン樹脂含浸紙との間にＰＥＴからなる離形クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着する。これにより、メラミン樹脂含浸層（表層樹脂層）が基材上に固定された化粧板を得ることができる。
【００４０】
次にメラミン樹脂含浸層を有する基板に金属層を形成紙、光触媒を担持させた化粧板の製造工程について例を挙げて説明する。
【００４１】
（金属層形成工程）
得られる化粧板の表層樹脂層上に、スパッタリングにより厚さ５０ｎｍのＦｅ層を形成する。
【００４２】
（光触媒担持工程）
上記金属層上に、平均粒子径１００ｎｍのＣｕＯ−ＴｉＯ２の光触媒を水に分散したスラリー（固形分重量２５重量％）と、シリカゾル（ＳｉＯ２濃度：３重量％）とを、４．５：５．５の重量割合で含むメタノール混合溶液（光触媒濃度０．０５重量％）をスプレーで塗布し、７０℃で３０分間乾燥させることにより、金属層の表面に光触媒が担持された実施例１に係る化粧板を得ることができる。
【００４３】
実施例１の化粧板では、表層樹脂層と機能性物質との間に金属層が配置されているので、機能性物質によって表層樹脂層が劣化することはない。また、機能性物質は、金属層上に担持されているので、機能性物質が化粧板表面上に露出しており、抗菌性、抗ウィルス性等、機能性物質としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
なお、実施例１に係る化粧板に形成される金属層の厚みが５０ｎｍであるので、金属層に光透過性がなく、金属層の意匠が演出される。
【符号の説明】
【００４４】
１、３  化粧板
１２  表層樹脂層
１３  金属層
１４  機能性物質
【図１】
2017087569.tif 000003
【図２】
2017087569.tif 000004