(57)【要約】【課題】高速操縦安定性及び荷重耐久性に優れ、ユニフォミティーが高い空気入りタイヤ及びその製造方法を提供する。【解決手段】空気入りタイヤは左右一対のビード部間に装架されるカーカス層と、カーカス層のタイヤ幅方向の外側に設けられたサイド補強部材とを有する。ポリアミド繊維は、脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上、脂環式ジカルボン酸として１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、かつ１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に由来するトランス異性体比率が５０％〜１００％である。温度１２０℃の貯蔵弾性率Ｅ’（１２０℃）と温度２５℃の貯蔵弾性率Ｅ’（２５℃）の比が０．６〜０．９、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃〜１９０℃、融点が２７０℃〜３５０℃、単糸数が３０フィラメント以上、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下である。【選択図】図１
2017141006.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
左右一対のビード部間に装架されるカーカス層と、前記カーカス層のタイヤ幅方向の外側に設けられたサイド補強部材とを有する空気入りタイヤであって、
前記サイド補強部材は、補強コードとして複数本の配列された有機繊維コードを備え、
前記サイド補強部材の前記有機繊維コードはポリアミド繊維を含み、
前記ポリアミド繊維は、
脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する前記脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上、
脂環式ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、かつ、前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に由来するトランス異性体比率が５０％以上１００％以下であり、
温度１２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’（１２０℃）と、温度２５℃での貯蔵弾性率Ｅ’（２５℃）の比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６〜０．９、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上１９０℃以下、融点が２７０℃以上３５０℃以下であり、
単糸数が３０フィラメント以上、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記ビード部には、前記カーカス層を折り返し、タイヤをホイールに固定するために機能するビードコアと、前記ビードコアに接したビードフィラーが設けられており、
前記サイド補強部材は、前記カーカス層の折り返しの内周側に設けられ、前記ビードコア及び前記ビードフィラーを包み込むフリッパーであることを特徴とする請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記ビード部には、前記カーカス層を折り返し、タイヤをホイールに固定するために機能するビードコアと、前記ビードコアに接したビードフィラーが設けられており、
前記サイド補強部材は、前記ビードコアから前記カーカス層の折り返し部の端部よりもタイヤ径方向に沿って延在したサイド補強層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記サイド補強部材の前記有機繊維コードは、前記ポリアミド繊維の束と、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強度繊維の束とを撚り合わせた複合コードである請求項１〜３のいずれか１項に記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記サイド補強部材の前記有機繊維コードは、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強度繊維の束を少なくとも１本と、前記ポリアミド繊維の束を少なくとも１本とを撚り合せた構成の複合コードであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
左右一対のビード部間に装架されるカーカス層と、前記カーカス層のタイヤ幅方向の外側に設けられたサイド補強部材とを有する空気入りタイヤの製造方法であって、
加硫時最高到達温度１５０℃〜１７０℃以下で加硫を行う加硫工程を有し、
前記サイド補強部材は、補強コードとして複数本の配列された有機繊維コードを備え、前記サイド補強部材の前記有機繊維コードはポリアミド繊維を含み、
前記ポリアミド繊維は、脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する前記脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上、
脂環式ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、かつ前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に由来するトランス異性体比率が５０％以上１００％以下であり、温度１２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’（１２０℃）と、温度２５℃での貯蔵弾性率Ｅ’（２５℃）の比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６〜０．９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上１９０℃以下、融点が２７０℃以上３５０℃以下であり、単糸数が３０フィラメント以上、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする空気入りタイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機繊維コードをサイド補強部材の補強コードに用いた空気入りタイヤ及びその製造方法に関し、特に、高速操縦安定性及び荷重耐久性に優れ、ユニフォミティーが高い空気入りタイヤ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤは、トレッド部にタイヤの骨格を形成するカーカス層が配置され、このカーカスの外側にベルト層が配置されている。このカーカス層の外側、かつタイヤサイド部の所定範囲にサイド補強部材を備えている空気入りタイヤがある。タイヤサイド部にサイド補強部材を設けることで、障害物、飛来物がタイヤサイド部に接触した場合に損傷が生じることを抑制することができる。また、補強層により、操縦安定性を改良することもできる。サイド補強部材の材質、厚さ等を変更することにより、様々な特性を持った空気入りタイヤを得ることができる。
サイド補強部材では、例えば、補強コードとして有機繊維コードが用いられており、この有機繊維コードについて種々のものが提案されている。
例えば、特許文献１には、サイド補強部材の補強コードにナイロン６６を用いることが記載されている。
【０００３】
サイド補強部材には、折り返したカーカス層の内周側に設けられ、ビードコア及びビードフィラーを包み込むフリッパーと呼ばれるものも含まれる。フリッパーには補強コードとして有機繊維コードが用いられており、例えば、特許文献２には、フリッパーの補強コードに、ケブラー（登録商標）等の芳香族ポリアミド繊維を用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１６３４０８号公報
【特許文献２】特開２０１４−１４４６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に示されているようにサイド補強部材の有機繊維コードにナイロン６６を用いた場合、走行時の発熱により、熱ダレを起こし、高速操縦安定性の低下を招く恐れがある。また、サイド補強部材の一種であるフリッパーの補強コードに、特許文献２に示されているような芳香族ポリアミド繊維を用いた場合、上述のナイロンの問題点は改善されるものの、荷重耐久性が悪化することがあり、加えて現状では更なる高速操縦安定性が求められている。これ以外にユニフォミティーについても高いものが要求されている。
【０００６】
本発明の目的は、前記従来技術に基づく問題点を解消し、高速操縦安定性及び荷重耐久性に優れ、ユニフォミティーが高い空気入りタイヤ及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の第１の態様は、左右一対のビード部間に装架されるカーカス層と、前記カーカス層のタイヤ幅方向の外側に設けられたサイド補強部材とを有する空気入りタイヤであって、前記サイド補強部材は、補強コードとして複数本の配列された有機繊維コードを備え、前記サイド補強部材の前記有機繊維コードはポリアミド繊維を含み、前記ポリアミド繊維は、脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する前記脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上、脂環式ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、かつ、前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に由来するトランス異性体比率が５０％以上１００％以下であり、温度１２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’（１２０℃）と、温度２５℃での貯蔵弾性率Ｅ’（２５℃）の比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６〜０．９、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上１９０℃以下、融点が２７０℃以上３５０℃以下であり、単糸数が３０フィラメント以上、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする空気入りタイヤを提供するものである。
【０００８】
ビード部には、カーカス層を折り返し、タイヤをホイールに固定するために機能するビードコアと、ビードコアに接したビードフィラーが設けられており、サイド補強部材は、カーカス層の折り返しの内周側に設けられ、ビードコア及びビードフィラーを包み込むフリッパーであることが好ましい。
ビード部には、カーカス層を折り返し、タイヤをホイールに固定するために機能するビードコアと、ビードコアに接したビードフィラーが設けられており、サイド補強部材は、ビードコアからカーカス層の折り返し部の端部よりもタイヤ径方向に沿って延在したサイド補強層であることが好ましい。
【０００９】
前記サイド補強部材の前記有機繊維コードは、前記ポリアミド繊維の束と、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強度繊維の束とを撚り合わせた複合コードであることが好ましい。また、前記サイド補強部材の前記有機繊維コードは、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強度繊維の束を少なくとも１本と、前記ポリアミド繊維の束を少なくとも１本とを撚り合せた構成の複合コードであることが好ましい。
【００１０】
本発明の第２の態様は、左右一対のビード部間に装架されるカーカス層と、前記カーカス層のタイヤ幅方向の外側に設けられたサイド補強部材とを有する空気入りタイヤの製造方法であって、加硫時最高到達温度１５０℃〜１７０℃以下で加硫を行う加硫工程を有し、前記サイド補強部材は、補強コードとして複数本の配列された有機繊維コードを備え、前記サイド補強部材の前記有機繊維コードはポリアミド繊維を含み、前記ポリアミド繊維は、脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する前記脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上、脂環式ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、かつ前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に由来するトランス異性体比率が５０％以上１００％以下であり、温度１２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’（１２０℃）と、温度２５℃での貯蔵弾性率Ｅ’（２５℃）の比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６〜０．９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上１９０℃以下、融点が２７０℃以上３５０℃以下であり、単糸数が３０フィラメント以上、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする空気入りタイヤの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の空気入りタイヤによれば、高速操縦安定性及び荷重耐久性に優れ、ユニフォミティーも高い。また、本発明の空気入りタイヤの製造方法によれば、高速操縦安定性及び荷重耐久性に優れ、ユニフォミティーも高い空気入りタイヤを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態の空気入りタイヤの第１の例の断面形状を示す断面図である。
【図２】（ａ）は本発明の実施形態の空気入りタイヤのカーカス層の第１の例を示す模式的断面図であり、（ｂ）は本発明の実施形態の空気入りタイヤのカーカス層の第２の例を示す模式的断面図であり、（ｃ）は本発明の実施形態の空気入りタイヤのカーカス層の第３の例を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の実施形態の空気入りタイヤの第２の例の断面形状を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、添付の図面に示す好適実施形態に基づいて、本発明の空気入りタイヤ及びその製造方法を詳細に説明する。
図１は本発明の実施形態の空気入りタイヤの第１の例の断面形状を示す断面図である。
【００１４】
図１に示す空気入りタイヤ（以下、単にタイヤという）１０は、トレッド部１２と、ショルダー部１４と、サイドウォール部１６と、ビード部１８とを主な構成部分として有する。
なお、以下の説明において、図１中に矢印で示すように、タイヤ幅方向とは、タイヤの回転軸（図示せず）と平行な方向をいい、タイヤ径方向とは、回転軸と直交する方向をいう。また、タイヤ周方向とは、回転軸を回転の中心となる軸として回転する方向をいう。
更に、タイヤ内側とは、タイヤ径方向において図１中タイヤの下側、すなわちタイヤに所定の内圧を与える空洞領域Ｒに面するタイヤ内面側をいい、タイヤ外側とは、図１中タイヤの上側、すなわち、タイヤ内周面と反対側の、ユーザが視認できるタイヤ外面側をいう。図１の符号ＣＬは、タイヤ赤道面のことであり、タイヤ赤道面ＣＬとは、空気入りタイヤ１０の回転軸に直交するとともに、空気入りタイヤ１０のタイヤ幅の中心を通る平面である。
【００１５】
タイヤ１０は、カーカス層２０と、ベルト層２２と、ベルト補助補強層２４と、フリッパー２６と、ビードコア２８と、ビードフィラー３０と、トレッド部１２を構成するトレッドゴム層３２と、サイドウォール部１６を構成するサイドウォールゴム層３４と、リムクッションゴム層３６と、タイヤ内周面に設けられるインナーライナゴム層３８とを主に有する。
【００１６】
トレッド部１２には、タイヤ外側のトレッド面１２ａを構成する陸部１２ｂと、トレッド面１２ａに形成されるトレッド溝１２ｃとが設けられ、陸部１２ｂは、トレッド溝１２ｃによって区画される。トレッド溝１２ｃは、タイヤ周方向に連続して形成される主溝とタイヤ幅方向に延在する複数のラグ溝（図示せず）を有する。トレッド面１２ａには、トレッド溝１２ｃと陸部１２ｂとによりトレッドパターンが形成される。
タイヤ１０のタイヤ幅方向における最大幅Ｗｍは、タイヤサイド３９のタイヤ幅方向における最大長さを示す位置である最大幅位置３９ａ間の距離のことである。タイヤの最大幅位置３９ａを中心としてタイヤ径方向にタイヤ断面高さＳＨの±３０（％）の範囲内にある領域をサイドトレッドという。
【００１７】
ビード部１８は左右一対であり、ビード部１８には、カーカス層２０を折り返し、タイヤ１０をホイールに固定するために機能するビードコア２８と、ビードコア２８に接したビードフィラー３０が設けられている。そのため、ビードコア２８及びにビードフィラー３０は、カーカス層２０の本体部２０ａと折り返し部２０ｂとで挟み込まれている。
【００１８】
カーカス層２０は、タイヤ幅方向に、トレッド部１２に対応する部分から、ショルダー部１４及びサイドウォール部１６に対応する部分を経てビード部１８まで延在してタイヤ１０の骨格をなすものである。
カーカス層２０は、補強コードとして複数本の有機繊維コードが配列され、コードコーティングゴムで被覆された構成である。カーカス層２０は、左右一対のビードコア２８にタイヤ内側からタイヤ外側に折り返され、サイドウォール部１６の領域で端部Ａを成しており、ビードコア２８を境とする本体部２０ａと折り返し部２０ｂとから構成されている。すなわち、カーカス層２０が１層、左右一対のビード部１８間に装架されている。
また、カーカス層２０は、１つのシート材で構成されても、複数のシート材で構成されてもよい。複数のシート材で構成する場合、カーカス層２０は継部（スプライス部）を有することになる。
【００１９】
カーカス層２０の有機繊維コードは、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、レーヨン又はナイロン等である。
カーカス層２０のコードコーティングゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）から選ばれた１種類又は複数種類のゴムが好ましく用いられる。また、これらのゴムを窒素、酸素、フッ素、塩素、ケイ素、リン、又は硫黄等の元素を含む官能基、例えば、アミン、アミド、ヒドロキシル、エステル、ケトン、シロキシ、若しくはアルキルシリル等により末端変性したもの、又はエポキシにより末端変性したものを用いることができる。
これらゴムに配合するカーボンブラックとしては、例えば、ヨウ素吸着量が２０〜１００（ｇ／ｋｇ）、好ましくは２０〜５０（ｇ／ｋｇ）であり、ＤＢＰ吸収量が５０〜１３５（ｃｍ３／１００ｇ）、好ましくは５０〜１００（ｃｍ３／１００ｇ）であり、かつＣＴＡＢ吸着比表面積が３０〜９０（ｍ２／ｇ）、好ましくは３０〜４５（ｍ２／ｇ）であるものが用いられる。
また、使用する硫黄の量は、例えば、ゴム１００質量部に対して１．５〜４．０質量部であり、好ましくは２．０〜３．０質量部である。
【００２０】
ベルト層２２は、タイヤ周方向に貼り付けられ、カーカス層２０を補強するための補強層である。ベルト層２２はカーカス層２０のタイヤ径方向の外側に設けられている。このベルト層２２は、トレッド部１２に対応する部分に設けられ、内側ベルト層２２ａ及び外側ベルト層２２ｂを有する。
内側ベルト層２２ａ及び外側ベルト層２２ｂは、タイヤ周方向に対して傾斜する複数本の補強コードを含み、その補強コードが層間で互いに交差するように配置されている。内側ベルト層２２ａ及び外側ベルト層２２ｂは、補強コードが、例えば、スチールコードであり、上述のコードコーティングゴム等で被覆して構成されている。
内側ベルト層２２ａ及び外側ベルト層２２ｂは、ベルト層２２に関し、補強コードのタイヤ周方向に対するコード角度が、例えば、２４〜３５°であり、好ましくは２７〜３３°である。これにより、高速耐久性を向上させることができる。
【００２１】
ベルト層２２の内側ベルト層２２ａ及び外側ベルト層２２ｂは、いずれも補強コードがスチールコードであることに限定されるものではなく、いずれか一方のみにスチールベルトを適用しても良いし、少なくとも一方を、ポリエステル、ナイロン、芳香族ポリアミド等からなる有機繊維コード等からなる従来公知の補強コードとしても良い。
【００２２】
タイヤ１０には、ベルト層２２の最上層である外側ベルト層２２ｂ上に、すなわち、ベルト層２２のタイヤ径方向の外側に、ベルト層２２の補強を行うベルト補助補強層２４がタイヤ周方向に配置されている。
ベルト補助補強層２４は、補強コードとして、例えば、１本又は複数本の有機繊維コードが引き揃えられ、上述のコードコーティングゴム等で被覆された帯状部材である。ベルト補助補強層２４は、帯状部材をタイヤ周方向に螺旋状に巻き回すことで構成されたタイヤ周方向のベルト補助補強層である。ベルト補助補強層２４は、タイヤ周方向に螺旋状に配置されている。
【００２３】
図１に示すベルト補助補強層２４は、例えば、ベルト層２２の端部２２ｅを含め、ベルト層２２をタイヤ幅方向に端から端まで覆う構成、いわゆるフルカバーと呼ばれるものである。なお、ベルト補助補強層２４は、フルカバーを複数積層した構成でもよく、エッジショルダーと、フルカバーとを組み合わせた構成でもよい。
ベルト補助補強層２４の有機繊維コードには、例えば、ナイロン６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）繊維、アラミド繊維、アラミド繊維とナイロン６６繊維とからなる複合繊維（アラミド／ナイロン６６ハイブリッドコード）、ＰＥＮ繊維、ＰＯＫ（脂肪族ポリケトン）繊維、耐熱ＰＥＴ繊維、及びレーヨン繊維等が用いられる。
【００２４】
フリッパー２６は、カーカス層２０のタイヤ幅方向の外側に設けられた、タイヤ１０のサイド補強部材である。フリッパー２６は、折り返したカーカス層２０の内周２０ｃ側に設けられ、ビードコア２８及びビードフィラー３０を包み込む部材である。
フリッパー２６は、補強コードとして複数本のポリアミド繊維を有する。フリッパー２６を設けることで、タイヤ１０のサイド部１９の剛性を高くすることができ、高速操縦安定性及び荷重耐久性を向上させることができる。
次に、フリッパー２６について詳細に説明する。図２（ａ）は本発明の実施形態の空気入りタイヤのカーカス層の第１の例を示す模式的断面図であり、（ｂ）は本発明の実施形態の空気入りタイヤのカーカス層の第２の例を示す模式的断面図であり、（ｃ）は本発明の実施形態の空気入りタイヤのカーカス層の第３の例を示す模式的断面図である。
【００２５】
フリッパー２６は、図２（ａ）に示すように、ゴム層５０と、補強コードとして複数本の有機繊維コード５２を有し、複数本の有機繊維コード５２が引き揃えて配列されてゴム層５０に被覆された帯状部材である。例えば、ゴム層５０は上述のコードコーティングゴムで構成される。有機繊維コード５２は少なくとも１本あればよい。
有機繊維コード５２は、ポリアミド繊維で構成される。有機繊維コード５２の構成は、１本（単糸）のポリアミド繊維に限定されるものではなく、例えば、複数本のポリアミド繊維を撚ったものでもよい。
【００２６】
有機繊維コード５２、すなわち、ポリアミド繊維は、強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、カーカス層２０について十分な強度を確保することができる。一方、強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、荷重耐久性が悪化する。
有機繊維コード５２は、上撚り係数Ｋが１５００〜２２００であることが好ましい。上撚り係数Ｋを１５００〜２２００とすることで、有機繊維コード５２の剛性を適度に確保することができる。上撚り係数Ｋが１５００未満では、操縦安定性は良化するものの、カーカス層２０の折り返し部での圧縮疲労により、カーカス層２０の破壊が生じる虞があり、荷重耐久性が悪化する。
上撚り係数Ｋは、Ｋ＝Ｎ×Ｄ１／２で表されるものである。ここで、Ｎは上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）である。
【００２７】
有機繊維コード５２について、ポリアミド繊維ヤーンを少なくとも１本含む複合コードでもよい。この場合、少なくとも１本のポリアミド繊維ヤーンと、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強度繊維ヤーンとを撚り合わせた複合コードでもよい。以下、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強度繊維のことを、単に高強度繊維という。複合コードでは、ポリアミド繊維ヤーンと他の繊維ヤーン、例えば、高強度繊維ヤーンとは撚られている。なお、繊維の束のことをヤーンという。
強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、カーカス層２０の薄ゲージ化、及び複合コードの形態の安定化を図ることができる。高強度繊維としては、例えば、アラミド繊維、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンズオキサゾール）繊維が用いられる。
【００２８】
複合コードとしては、図２（ｂ）に示すように、１本のポリアミド繊維ヤーン５６と、１本の高強度繊維ヤーン５８とを撚り合せた２本撚り構成の複合コード５４でもよい。この場合、撚り方は、特に限定されるものではない。２本撚り構成の複合コード５４とすることで、ベルト補助補強層２４の薄ゲージ化が可能となり発熱を抑制することができ、高速操縦安定性を改善することができる。
また、図２（ｃ）に示すように、１本のポリアミド繊維ヤーン５６と、２本の高強度繊維ヤーン５８とを撚り合せた３本撚り構成の複合コード５５でもよい。この場合も、撚り方は、特に限定されるものではない。３本撚り構成の複合コード５５とすることで、複合コードの形態が安定化され、複合コードの耐疲労性を改善することができる。これにより、タイヤ耐久性を高くすることができる。
なお、複合コードの構成は、ポリアミド繊維ヤーンを含む構成であればよく、図２（ｂ）、（ｃ）に示す構成に限定されるものではない。
【００２９】
次に、空気入りタイヤの第２の例について説明する。
図３は本発明の実施形態の空気入りタイヤの第２の例の断面形状を示す断面図である。
図３において、図１に示す空気入りタイヤ１０及び図２（ａ）〜（ｃ）に示すフリッパー２６と同一構成物には同一符号を付して、その詳細な説明は省略する。
図３の空気入りタイヤ１０ａ（以下、単にタイヤ１０ａという）は、サイド補強部材の構成が異なり、フリッパー２６に代えて、サイド補強層４６が設けられていること以外の構成は図１に示す空気入りタイヤ１０と同じである。
【００３０】
タイヤ１０ａでは、ビード部１８に、タイヤ周方向に対して傾斜する補強コードを含むサイド補強層４６が埋設されている。サイド補強層４６は、ビード部１８では、カーカス層２０の本体部２０ａとビードフィラー３０との間に、サイドウォール部１６では、カーカス層２０の本体部２０ａと折り返し部２０ｂとの間に配置され、ビードコア２８から折り返し部２０ｂの端部Ａよりもタイヤ径方向に沿って，ショルダー部１４側の端部Ｂまで延在している。
なお、サイド補強層４６の他端部Ｃは、カーカス層２０の本体部２０ａとビードフィラー６との間の、ビードコア２８近傍に存在する。サイド補強層４６は、ビード部１８では、カーカス層２０の折り返し部２０ｂとビードコア２８及び／又はビードフィラー３０との間に、サイドウォール部１６では、本体部２０ａと折り返し部２０ｂとの間に配置されていても良いし、ビード部１８では、折り返し部２０ｂのタイヤ幅方向外側に、サイドウォール部１６では、本体部２０ａの外側に配置されていても良い。更に、これらを組み合わせて配置しても良い。
【００３１】
サイド補強層４６は、補強コードとして、上述の有機繊維コード５２（図２（ａ）参照）を一定間隔でタイヤ周方向に対して傾斜した方向に向かって配列し、上述のコードコーティングゴム等で被覆して構成されている。
【００３２】
サイド補強層４６は、タイヤ１０のサイド（側面）、すなわち、ビード部１８及び／又はサイドウォール部１６の補強を行うことができれば、ビード部１８及び／又はサイドウォール部１６の全部又は一部のみに設けられるものであってもよく、端部の位置も、限定されるものではない。例えば、サイド補強層４６の端部をショルダー部１４のベルト層２２と接する領域まで延在させて、ビード部１８及びサイドウォール部１６の全部に対して設けられても良いし、ビード部１８のみ、又はサイドウォール部１６のみに対して設けられても良いし、例えば、ビード部１８とサイドウォール部１６とに分割する等、複数に分割して設けられていても良い。
【００３３】
サイド補強層４６を設けることで、タイヤ１０ａのサイド部１９の剛性を高くすることができ、高速操縦安定性及び荷重耐久性を向上させることができる。タイヤ１０ａは、図１に示すタイヤ１０と同様の効果を得ることができる。
なお、タイヤ１０ａにおいても、サイド補強層４６には、上述の有機繊維コード５２以外に、上述の複合コード５４、５５を用いることができる。
サイド補強部材として、フリッパー２６及びサイド補強層４６を例にして説明したが、サイド補強部材としては、カーカス層２０のタイヤ幅方向の外側に設けられるものでれば、フリッパー２６及びサイド補強層４６に、特に限定されるものではない。
【００３４】
次に、上述のフリッパー２６及びサイド補強層４６の有機繊維コードを構成するポリアミド繊維について詳細に説明する。
ポリアミド繊維は、脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上である。脂環式ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、かつ、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に由来するトランス異性体比率が５０％以上１００％以下である。ポリアミド繊維は、温度１２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’（１２０℃）と、温度２５℃での貯蔵弾性率Ｅ’（２５℃）の比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６〜０．９である。ポリアミド繊維は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上１９０℃以下、融点が２７０℃以上３５０℃以下である。ポリアミド繊維は、単糸数が３０フィラメント以上、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下である。
【００３５】
ポリアミド繊維は、上述のように、脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上含むジカルボン酸とジアミンとが重縮合したポリアミドから成る。これにより、繊維のガラス転移温度（Ｔｇ）を高くすることができ、ナイロン６６繊維の欠点である高温時の剛性低下を大幅に抑制することが可能となる。また、脂肪族ポリアミドでアミド結合を有しているため、ゴム接着性も非常に優れている。更に、耐熱ポリアミドとして一般的な芳香族由来の構造単位を含むポリアミドと比較して、良好な流動性を保ったままで高分子量化することができ、優れた繊維強度を有する糸を得ることができる。
ポリアミドとは、主鎖中にアミド（−ＮＨＣＯ−）結合を有する重合体を意味する。また、「ジカルボン酸に対する脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上」とは、「原料モノマー成分由来の構造単位に対する脂環族ジカルボン酸由来の構造単位の比率が２５モル％以上」を意味する。以下、ポリアミド繊維のモノマー成分について説明する。
【００３６】
［ジカルボン酸］
上述のジカルボン酸に対する脂環族ジカルボン酸の比率が少なくとも５０モル％以上であり、好ましくは６０モル％以上であり、より好ましくは７０モル％以上であり、更に好ましくは８０モル％以上であり、最も好ましくは１００モル％である。脂環族ジカルボン酸由来の構造単位を少なくとも５０モル％以上含むことにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、繊維強度、紡糸性に優れるポリアミド繊維を得ることができる。
【００３７】
脂環族ジカルボン酸としては、例えば、脂環構造の炭素数が３〜１０である脂環族ジカルボン酸、好ましくは脂環構造の炭素数が５〜１０である脂環族ジカルボン酸が挙げられる。具体的には、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、ポリアミド繊維の耐熱性、寸法安定性、強度等の観点から、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
脂環族ジカルボン酸は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
脂環族ジカルボン酸には、トランス体とシス体の幾何異性体が存在する。例えば、原料モノマーとしての１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は、トランス体とシス体のどちらか一方を用いてもよく、トランス体とシス体の種々の比率の混合物として用いてもよい。１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は、高温で異性化し一定の比率になることやシス体の方がトランス体に比べて、ジアミンとの当量塩の水溶性が高いことから、原料モノマーとして、トランス異性体比率、すなわち、トランス体／シス体のモル比は、５０／５０〜０／１００であり、好ましくは４０／６０〜１０／９０であり、より好ましくは３５／６５〜１５／８５である。トランス異性体比率は、５０％以上１００％以下であり、６０％以上９０％以下であることが好ましく、３５％以上８５％以下であることがより好ましい。
トランス異性体比率が上記範囲内にあることにより、ポリアミドは、高融点、靭性、及び強度に優れる特性をもつだけでなく、高いガラス転移温度と、通常では耐熱性と相反する性質である流動性と、高い結晶性とを同時に満足することができる。１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のトランス体／シス体のモル比は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）又は核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）により求めることができる。
【００３９】
脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等の炭素数３〜２０の直鎖又は分岐状脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００４０】
また、ジカルボン酸に対する芳香族ジカルボン酸の比率が０モル％以上１０モル％以下のポリアミドの流動性を阻害しない範囲で、上述のジカルボン酸に芳香族ジカルボン酸を加えてもよい。芳香族ジカルボン酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の無置換又は種々の置換基で置換された炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
ジカルボン酸に対する脂環族ジカルボン酸の比率が少なくとも５０モル％以上含まれていれば、所望の作用効果を損なわない限り、上述の以外のジカルボン酸を含んでいてもよい。
【００４１】
［ジアミン］
ポリアミド繊維は、紡糸安定性、耐熱性、低吸水性の観点から、ジアミン成分として、１，１０−デカメチレンジアミンを含み、ジアミンに対する１，１０−デカメチレンジアミンの比率が２０モル％以上であることが好ましい。ジアミンに対する１，１０−デカメチレンジアミンの比率は、好ましくは少なくとも２０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上８０モル％以下、更に好ましくは４０モル％以上７５モル％以下、より更に好ましくは４５モル％以上７０モル％以下である。
【００４２】
一般的にガラス転移温度（Ｔｇ）が高いポリマーは、融点も高くなる傾向がある。融点が高過ぎる場合、溶融時にポリアミドが熱分解し、分子量の低下、強度の低下、着色、分解ガスの混入が生じて紡糸性が悪化する。しかしながら、１，１０−デカメチレンジアミンを２０モル％以上８０モル％以下含むことにより、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を維持しながらも溶融紡糸に適した融点に抑えることが出来る。また、１，１０−デカメチレンジアミンを含むポリアミドは溶融時の熱安定性が高いため、紡糸安定性に優れ、均一性の良いマルチフィラメント繊維を得ることができる。また、ポリアミド中のアミド基濃度が低下することにより、吸水時の寸法安定性に優れる糸を得ることができる。更に、１，１０−デカメチレンジアミンは、バイオマス由来の原料であるという観点からも好ましい。
【００４３】
１，１０−デカメチレンジアミン以外のジアミンとしては、特に限定されず、無置換の直鎖脂肪族ジアミンでも、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基等の置換基を有する分岐状脂肪族ジアミンでも、脂環族ジアミンでもよい。
１，１０−デカメチレンジアミン以外のジアミンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、及び１，３−シクロペンタンジアミン等が挙げられる。
【００４４】
また、ジアミンに対する芳香族ジアミンの比率が０モル％以上１０モル％以下のポリアミドの流動性を阻害しない範囲で、ジアミンに芳香族ジアミンを加えてもよい。芳香族ジアミンとは、芳香族を含有するジアミンであり、特に限定されるものではないが、例えば、メタキシリレンジアミン、オルトキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられる。
【００４５】
１，１０−デカメチレンジアミン以外のジアミンとして、炭素数５〜６のジアミンを含み、炭素数５〜６のジアミンの比率が２０モル％以上であるものがより好ましい。１，１０−デカメチレンジアミン以外に炭素数５〜６のジアミンを共重合させることで、紡糸に適した適度な融点を維持しつつも、結晶性の高いポリマーを得ることができる。炭素数５〜６のジアミンとしては、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等がある。
炭素数５〜６のジアミンの中でも紡糸性、流動性、強度の観点からは、２−メチルペンタメチレンジアミンが好ましい。２−メチルペンタメチレンジアミンの比率が高すぎると、２−メチルペンタメチレンジアミンが自己環化して、溶融時に分解し、分子量低下を引き起こすため、紡糸性又は強度が悪化する。ジアミン中の２−メチルペンタメチレンジアミンの比率としては、流動性を確保しつつも溶融時の分解が起こらない範囲に設定する必要があり、好ましくは２０モル％以上７０モル％以下、より好ましくは２０モル％以上６０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以上５５モル％以下である。
【００４６】
また、炭素数５〜６のジアミンの中でもポリアミド繊維の耐熱性の観点からは、ヘキサメチレンジアミンが好ましい。ヘキサメチレンジアミンの比率が高すぎると、融点が高くなりすぎて、紡糸が困難になるため、ジアミン中のヘキサメチレンジアミンの比率として、好ましくは２０モル％以上６０モル％以下、より好ましくは２０モル％以上５０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以上４５モル％以下である。
【００４７】
ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量は、高分子量化のため、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１．００に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９０〜１．２０であることが好ましく、より好ましくは０．９５〜１．１０であり、更に好ましくは０．９８〜１．０５である。
【００４８】
［ラクタム及び／又はアミノカルボン酸］
ポリアミド繊維は、所望の作用効果を損なわない範囲で、ラクタム及び／又はアミノカルボン酸由来の成分を含んでいてもよい。
上述のラクタムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ラウロラクタム（ドデカノラクタム）等が挙げられる。
アミノカルボン酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、ω位がアミノ基で置換された炭素数４〜１４の直鎖又は分岐状飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましく、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられ、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等が挙げられる。
【００４９】
ラクタム及び／又はアミノカルボン酸由来の成分比率については、特に限定されるものではないが、原料モノマー成分由来の構造単位に対するラクタム及び／又はアミノカルボン酸成分由来の比率が、０モル％以上２０モル％以下含まれていてもよく、より好ましくは２モル％以上１５モル％以下である。ラクタム及び／又はアミノカルボン酸成分由来の比率が０モル％以上２０モル％以下であることにより、耐熱性、紡糸性、強度に優れるポリアミド繊維とすることができる。
【００５０】
ジカルボン酸とジアミンからポリアミドを重合する際には、分子量調節のために公知の末端封止剤を更に添加することができる。末端封止剤としては、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられ、熱安定性の観点で、モノカルボン酸、モノアミンが好ましい。末端封止剤は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；等が挙げられる。
末端封止剤としてのモノカルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環族モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；等が挙げられる。末端封止剤としてのモノアミンは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
高温、高湿の環境下での熱安定性のためには、ポリアミドに対して銅濃度が１〜５００ｐｐｍとなるように銅化合物を添加するのが好ましく、より好ましくは３０〜５００ｐｐｍである。そうすることで、本発明品が高温、高湿の環境下に長時間置かれたり、オゾンが多く含まれる環境下に長期間暴露されたとしても、機械的性能の低下が極めて有効に抑制される。上述の銅含有率が３０ｐｐｍ未満では耐熱強度保持率が低下し、５００ｐｐｍを超える添加量では強度が低下する。
【００５４】
銅化合物としては、その種類を特に制限するものではなく、例えば、酢酸銅等の有機銅塩、あるいは塩化第一銅、塩化第二銅等のハロゲン化銅等を好ましく用いることができる。銅化合物は、金属ハロゲン化合物と併用することがより好ましい。金属ハロゲン化合物としては、例えば、沃化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム等が挙げられる。本実施形態における好ましい組み合わせは、沃化第一銅と沃化カリウム、及び酢酸銅と沃化カリウムである。なお、ポリアミド中の銅含有量は、原子吸光法又は比色法等により測定することができる。
【００５５】
特に限定されないが、安定剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等の有機系酸化防止剤又は熱安定剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、イミダゾール系等の光安定剤又は紫外線吸収剤等を添加してもよい。添加量は適切な量を選択すればよいが、ポリアミドに対して１〜１０００ｐｐｍ添加することができる。これら添加剤は、１種のみの単独使用だけではなく、数種を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
ポリアミド繊維の総繊度は１００ｄｔｅｘ以上３０００ｄｔｅｘ以下が好ましい。産業資材用途として用いるにあたり、１００ｄｔｅｘ以上で強力が十分となり、紡糸性及び後加工の観点から３０００ｄｔｅｘ以下が好ましい。
【００５７】
ポリアミド繊維の単糸数は３０フィラメント以上５００フィラメント以下が好ましい。単糸数が３０フィラメント以上のマルチフィラメントであることにより、比表面積が増えること、外部からの応力に柔軟に対応できることから、ゴム接着性、耐疲労性が向上する。単糸数が５００フィラメント以下であることで、紡糸時の糸揺れによる単糸の接触が抑えられ、紡糸性がよくなる。
【００５８】
ポリアミド繊維の単糸繊度は屈曲強度及び耐疲労性の観点から１ｄｔｅｘ以上７．０ｄｔｅｘ以下が好ましい。単糸繊度が１ｄｔｅｘ以上であれば、糸の生産性に問題が生じ難く、また、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下であれば、柔軟性の高い繊維が得られて、屈曲強度及び耐疲労性が向上する。
【００５９】
クロス比とは、マルチフィラメントの中の最大直径を最小直径で除した値であり、単糸間の均一性の尺度となる重要なパラメーターである。マルチフィラメントの強度は、単糸の強度分布の中でも低い物性に引っ張られるため、単糸間のバラつきが大きいと強度が発現しない。ポリアミド繊維のクロス比は１．７以下であり、好ましくは１．６以下であり、より好ましくは１．５以下である。クロス比が１．７以下であることで、単糸レベルでの延伸が均一に行われ、単糸強度のバラつきが少なく、マルチフィラメントとして優れた強度が発現する。クロス比の下限は１．０である。
【００６０】
所定の測定長（Ｌ）を選び、その区間内の糸太さの平均値（Ｘ）、−１００％、起点（Ａ）、終点（Ｂ）で囲われる面積をＦとし、区間内の糸の太さの変動（むら曲線）と（Ｘ）で囲われる面積をｆとすると、Ｕ（％）＝（ｆ／Ｆ）×１００で表される。Ｕ（％）の値が小さいほど糸斑が少なく、糸質が良好であると判断される。ポリアミド繊維のＵ％は好ましくは３．０以下であり、より好ましくは２．５以下であり、更に好ましくは２．０以下である。Ｕ％が３．０以下であることで、糸長方向の繊度斑が少なくなり、強度、耐摩耗性、耐疲労性が向上する。
【００６１】
Δｎとは複屈折のことであり、繊維の配向度合を評価することができる。Δｎは、０．０４以上であることが好ましい。Δｎが０．０４以上であると、剛性の指標である貯蔵弾性率Ｅ’が大きくなる。
【００６２】
ガラス転移温度（Ｔｇ）とはガラス状態からゴム状態に転移するときの温度であり、ＤＳＣや動的粘弾性測定器等にて測定できる。ポリアミド繊維のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは９０℃以上１９０℃以下である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、より好ましくは１００℃以上であり、更に好ましくは１１０℃以上である。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、より好ましくは１８０℃以下であり、更に好ましくは１７０℃以下である。ポリアミド繊維のガラス転移温度（Ｔｇ）を９０℃以上とすることにより、高温時の剛性や耐熱性に優れるポリアミド繊維とすることができる。また、ポリアミド繊維のガラス転移温度（Ｔｇ）を１９０℃以下とすることにより、延伸性の良い糸を得ることができる。
【００６３】
融点（Ｔｍ）とは固体が融解し、液体化する温度であり、ＤＳＣ等で測定できる。ポリアミド繊維の融点（Ｔｍ）は、紡糸性及び耐熱性の観点から、２７０℃以上３５０℃以下である。融点（Ｔｍ）は、好ましくは２７５℃以上であり、より好ましくは２８０℃以上である。また、融点（Ｔｍ）は、好ましくは３４５℃以下であり、より好ましくは３４０℃以下である。ポリアミド繊維の融点（Ｔｍ）を２７０℃以上とすることにより、耐熱性に優れるポリアミド繊維とすることができる。また、ポリアミド繊維の融点（Ｔｍ）を３５０℃以下とすることにより、溶融温度を抑えて紡糸時の熱分解を低減することができる。
【００６４】
ポリアミド繊維の強度は産業資材用途として用いるにあたり、４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。より好ましくは５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、更に好ましくは６ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００６５】
ポリアミド繊維の分子量分布はＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で評価することができる。ポリアミド繊維のＭｗ／Ｍｎは、延伸性や繊維強度等の観点から、４．０以下が好ましく、より好ましくは１．５〜３．８であり、更に好ましくは１．５〜３．５である。Ｍｗ／Ｍｎの下限は１．０である。
【００６６】
ポリアミド繊維の分子量は、強伸度等の機械物性及び紡糸性等の観点から、ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従って測定した９８％硫酸中濃度１％、２５℃の硫酸相対粘度（ηｒ）は、１．５以上４．０以下であり、好ましくは１．７以上３．５以下であり、より好ましくは１．８以上３．３以下である。ηｒが１．５以下であると産業資材用途として、十分な強度の繊維を得ることができず、また、ηｒが４．０以上の繊維は、ポリマーの流動性が悪く紡糸困難であり、得ることができない。
【００６７】
２００℃で乾熱エージングさせた後のポリアミド繊維の強度保持率は８０％以上が好ましく、より好ましくは８５％以上であり、更に好ましくは９０％以上である。２００℃強度保持率が８０％以上あれば、熱処理が必要な後加工での工程安定性が得られる。
【００６８】
ポリアミド繊維は、常温と高温での剛性差が小さいことが好ましい。この場合、動的粘弾性測定で求められるポリアミド繊維における、温度１２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’（１２０℃）と、温度２５℃での貯蔵弾性率Ｅ’（２５℃）の比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６以上０．９以下である。好ましくは０．７以上０．９以下である。Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６以上０．９以下であることで、高速操縦安定性を確保することができる。比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．６未満では、タイヤが発熱した際に熱ダレが起こり、高速操縦安定性が悪化する。一方、比Ｅ’（１２０℃）／Ｅ’（２５℃）が０．９を超えるものは製造が困難である。
【００６９】
ポリアミド繊維の、動的粘弾性測定で求められる損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は１５０℃以上２００℃以下であることが好ましい。ｔａｎδのピーク温度が１５０℃以上であることで、非晶部もしくは無定形領域での分子鎖の運動が抑制されて、高温での耐疲労性が良くなる。
また、ピーク温度でのｔａｎδの値は０．３以下が好ましい。繊維を延伸してｔａｎδを小さくすることで、分子鎖が動きづらくなり、高温での剛性が維持される。また、繰り返し伸長の運動に対して、分子鎖が構造変化しないため、耐疲労性に優れた繊維となる。ｔａｎδの値は通常行われる延伸では０．０１以上となる。
【００７０】
［ポリアミドの製造方法］
ポリアミドの製造方法としては、例えば、以下に例示する種々の方法がある。
ジカルボン酸・ジアミン塩又はその混合物の水溶液又は水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」ともいう）。
熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」ともいう）。
ジアミン・ジカルボン酸塩又はその混合物の、水溶液又は水の懸濁液を加熱し、析出したプレポリマーを更にニーダー等の押出機で再び溶融して重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・押出重合法」ともいう）。
ジアミン・ジカルボン酸塩又はその混合物の、水溶液又は水の懸濁液を加熱、析出したプレポリマーを更にポリアミドの融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・固相重合法」ともいう）。
ジアミン・ジカルボン酸塩又はその混合物を、固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」とも略称する）。
ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分を用いて重合させる方法「溶液法」。
【００７１】
ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの流動性の観点から、脂環族ジカルボン酸のトランス異性体比率を８５％以下に維持して重合することが好ましく、特に、８０％以下に維持することにより、更に色調及び引張伸度に優れ、高融点のポリアミドが得られる。ポリアミドの製造方法において、重合度を上昇させてポリアミドの融点を上昇させるために、加熱の温度を上昇させたり、及び／又は加熱の時間を長くしたりする必要が生ずるが、その場合、加熱によるポリアミドの着色又は熱劣化による引張伸度の低下が起こる場合がある。また、分子量の上昇する速度が著しく低下する場合がある。ポリアミドの着色又は熱劣化による引張伸度の低下を防止することができるため、トランス異性体比率を８０％以下に維持して重合することが好適である。
【００７２】
ポリアミドを製造する方法としては、トランス異性体比率を８５％以下に維持することが容易であるため、また、得られるポリアミドの色調に優れるため、熱溶融重合法又は熱溶融重合・固相重合法によりポリアミドを製造することが好ましい。
ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、バッチ式でも連続式でもよい。重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
【００７３】
ポリアミドの製造方法としては、以下に記載するバッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造することができる。
バッチ式の熱溶融重合法としては、例えば、水を溶媒として、ポリアミド成分（ジカルボン酸、ジアミン、及び、必要に応じて、ラクタム及び／又はアミノカルボン酸）を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、１１０〜１８０℃の温度及び約０．０３５〜０．６ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５〜９０質量％に濃縮して濃縮溶液を得る。次いで、濃縮溶液をオートクレーブに移し、容器における圧力が約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。その後、水及び／又はガス成分を抜きながら圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、温度が約２５０〜３５０℃に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。その後、窒素等の不活性ガスで加圧し、ポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。ストランドを、冷却、カッティングしてペレットを得る。
【００７４】
ポリアミドは、連続式の熱溶融重合法により製造することもできる。
連続式の熱溶融重合法としては、例えば、水を溶媒としてポリアミド成分を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、予備装置の容器において約４０〜１００℃まで予備加熱し、次いで、濃縮層／反応器に移し、約０．１〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力及び約２００〜２７０℃の温度で約７０〜９０％に濃縮して濃縮溶液を得る。濃縮溶液を約２００〜３５０℃の温度に保ったフラッシャーに排出し、その後、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧する。その後、ポリアミド溶融物は押し出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとなる。
【００７５】
上述の構成のタイヤ１０、１０ａの製造方法では、タイヤ１０、１０ａを製造する際に、加硫時最高到達温度１５０℃〜１７０℃で加硫を行う加硫工程を有する。加硫工程において、加硫時最高到達温度を１５０℃〜１７０℃とすることにより、有機繊維コードの収縮が抑制され，ユニフォミティー特性が改善される。
加硫時最高到達温度が１７０℃を超えると、製造されたタイヤのユニフォミティーが悪化する。一方、加硫時最高到達温度が１５０℃未満では、タイヤの製造に時間がかかり過ぎて生産性が悪くなる。
【００７６】
本発明は、基本的に以上のように構成されるものである。以上、本発明の空気入りタイヤ及びその製造方法について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されず、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、種々の改良又は変更をしてもよいのはもちろんである。
【実施例１】
【００７７】
以下、本発明の空気入りタイヤの第１の実施例について具体的に説明する。
第１の本実施例においては、下記表１、２に示す構成の実施例１〜実施例６、並びに基準例１及び比較例１〜比較例７の空気入りタイヤ（以下、単にタイヤという）を作製し、各タイヤについて、高速操縦安定性、荷重耐久性及びユニフォミティーを評価した。高速操縦安定性、荷重耐久性及びユニフォミティーの評価結果を下記表１、２に示す。
実施例１〜実施例６、並びに基準例１及び比較例１〜比較例７の各タイヤは、図１に示すタイヤ１０と同じ構成であり、複数本の有機繊維コードが配置されたフリッパーを有するものとした。
なお、実施例１〜実施例６、並びに基準例１及び比較例１〜比較例７では、タイヤサイズを２４５／４０Ｒ１８とし、フリッパーの有機繊維コードの配置及び打ち込み密度については全て同じとした。
【００７８】
ポリアミド繊維は、下記表１、２に示す以外は、脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であり、ジカルボン酸に対する脂環族ジカルボン酸の比率が５０モル％以上、脂環式ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、かつ１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に由来するトランス異性体比率が５０％以上１００％以下であり、単糸数が３０フィラメント以上、単糸繊度が７．０ｄｔｅｘ以下であるものとした。
【００７９】
下記表１、２の「有機繊維コード材質」の欄にカーカス層の有機繊維コードの素材を示す。
下記表１、２の「有機繊維コード構造」の欄において、「／１」は単糸を示し、「／２」は２本撚ったものであることを示す。「／１」と「／２」が記載されているものは、その合計数３本撚ったものであることを示す。
下記表１、２の「サイド補強部材」の欄は、サイド補強部材の構成を示すものであり、第１の実施例ではサイド補強部材にフリッパーを用いた。このため、「サイド補強部材」の欄にフリッパーと記した。
下記表１に示す「ＰＢＯ繊維」は、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール繊維のことである。また、下記表１、２の「上撚り係数」は、上述の通りである。
【００８０】
高速操縦安定性は、以下のようにして測定して、評価した。
平坦な周回路を有するテストコースを１００ｋｍ／ｈで実車走行させ、レーンチェンジ時、及びコーナリング時の操舵性と直進時の安定性について、訓練された５名のドライバーにてテストコースを走行して感応評価を行った。訓練された５名のドライバーにてテストコースを走行して官能評価を行った。
評価結果は、基準例１との相対比較にて、以下の判定基準をもとに５点法で採点し、最高点と最低点を除いた３名の平均点で表した。
判定基準
５：すばらしい、４：優れる、３．５：やや優れる、３：基準同等、２．５：やや劣る（実用下限）、２：劣る、１：大きく劣る
【００８１】
荷重耐久性は、以下のようにして測定して、評価した。
ＪＩＳ  Ｄ４２３０耐久性能試験に準拠し、ドラム表面が平滑な鋼製でかつ直径１７００ｍｍのドラム試験機を用いた。
各タイヤを、リムサイズ１８×８Ｊのリムに組み込み、試験内圧２５０ｋＰａでインフレートさせた。その後、各タイヤについて、周辺温度を３６±３℃に制御し、走行速度を９０ｋｍ／ｈ、負荷荷重をＪＡＴＭＡ規定の最大荷重８０％から５時間毎に１０％ずつ荷重を増加させながらタイヤが破壊する迄走行した（最終荷重は２８０％として故障まで走行）。走行後のタイヤサイド部のカーカスセパレーション長さを測定した。上述のカーカスセパレーション長さについて基準例１を１００とする指数値で評価した。なお、下記表１、２に示す「荷重耐久性」の欄の数値は、数値が大きい程、破壊レベルが少なく優れていることを示す。
【００８２】
タイヤのユニフォミティーは、以下のようにして測定して、評価した。
各試験タイヤをユニフォミティー試験機に取り付け、ＲＦＶ（ラジアル・フォース・バリエーション）を測定した。その評価結果について基準例１を１００とする指数値で評価した。この数値が大きい程、ユニフォミティーが優れていることを示す。
なお、下記表２の「＊１」は芳香族ポリアミド繊維の物性値を示す。
【００８３】
【表１】
2017141006.tif 000003
【００８４】
【表２】
2017141006.tif 000004
【００８５】
上記表１に示す実施例１、２は、ポリアミド繊維ヤーンを有機繊維コードに用いており、高速操縦安定性、荷重耐久性及びユニフォミティーのいずれも良好な結果が得られた。実施例２は加硫時最高到達温度が１６０℃であり、高速操縦安定性及びユニフォミティーに関し、より良好な結果が得られた。
【００８６】
実施例３は、ポリアミド繊維ヤーンと、高強度繊維であるアラミド繊維ヤーンの２本撚り構成の複合コードであり、高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
実施例４は、ポリアミド繊維ヤーンと、高強度繊維であるＰＢＯ繊維ヤーンの２本撚り構成の複合コードであり、高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
【００８７】
実施例５は、１本のポリアミド繊維ヤーンと、２本のアラミド繊維ヤーンの３本撚り構成の複合コードであり、より高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
実施例６は、１本のポリアミド繊維ヤーンと、２本のＰＢＯ繊維ヤーンの３本撚り構成の複合コードであり、より高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
【００８８】
上記表２に示す基準例１は、ナイロン６６繊維を用いたものである。
比較例１は、アラミド繊維を用いており、有機繊維コードの強度は高いが荷重耐久性が悪かった。
比較例２は、ナイロン６６繊維を用いており、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例２は熱ダレが生じ、高速操縦安定性、荷重耐久性及びユニフォミティーのいずれも良好な結果が得られなかった。
比較例３は、アラミド繊維を用いており、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例３はユニフォミティーが悪かった。
【００８９】
比較例４は、ナイロン６６繊維ヤーンとアラミド繊維ヤーンの２本撚りの複合コードである。比較例４は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られなかった。
比較例５は、ナイロン６６繊維ヤーンとアラミド繊維ヤーンの２本撚りの複合コードであり、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例５は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られず、また、荷重耐久性も悪かった。
比較例６は、１本のナイロン６６繊維ヤーンと２本のアラミド繊維ヤーンの３本撚りの複合コードである。比較例６は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られなかった。
比較例７は、１本のナイロン６６繊維ヤーンと２本のアラミド繊維ヤーンの３本撚りの複合コードであり、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例７は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られず、また、荷重耐久性も悪かった。
【実施例２】
【００９０】
以下、本発明の空気入りタイヤの第２の実施例について具体的に説明する。
第２の実施例は、第１の実施例に比して、サイド補強部材をサイド補強層とした以外は、第１の実施例と同じであるため、その詳細な説明は省略する。第２の実施例では、下記表３、４の「サイド補強部材」の欄にサイド補強層と記している。
第２の実施例では、実施例１０〜実施例１５及び比較例１０〜比較例１６について、ナイロン６６を有機繊維コードに用いた基準例２を基に、高速操縦安定性、荷重耐久性及びユニフォミティーを上述の第１の実施例と同様に評価した。実施例１０〜実施例１５及び比較例１０〜比較例１６の構成及び評価結果を下記表３、４に示す。
実施例１０〜実施例１５、並びに基準例２及び比較例１０〜比較例１６の各タイヤは、図３に示すタイヤ１０ａと同じ構成であり、複数本の有機繊維コードが配置されたサイド補強層を有するものとした。
なお、実施例１０〜実施例１５、並びに基準例２及び比較例１０〜比較例１６では、タイヤサイズを２４５／４０Ｒ１８とし、サイド補強層の有機繊維コードの配置及び打ち込み密度については全て同じとした。
なお、下記表４の「＊１」は芳香族ポリアミド繊維の物性値を示す。
【００９１】
【表３】
2017141006.tif 000005
【００９２】
【表４】
2017141006.tif 000006
【００９３】
上記表３に示す実施例１０、１１は、ポリアミド繊維を有機繊維コードに用いており、高速操縦安定性、荷重耐久性及びユニフォミティーのいずれも良好な結果が得られた。実施例１１は加硫時最高到達温度が１６０℃であり、高速操縦安定性及びユニフォミティーに関し、より良好な結果が得られた。
【００９４】
実施例１２は、ポリアミド繊維ヤーンと、高強度繊維であるアラミド繊維ヤーンの２本撚り構成の複合コードであり、高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
実施例１３は、ポリアミド繊維ヤーンと、高強度繊維であるＰＢＯ繊維ヤーンの２本撚り構成の複合コードであり、高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
【００９５】
実施例１４は、１本のポリアミド繊維ヤーンと、２本のアラミド繊維ヤーンの３本撚り構成の複合コードであり、より高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
実施例１５は、１本のポリアミド繊維ヤーンと、２本のＰＢＯ繊維ヤーンの３本撚り構成の複合コードであり、より高い高速操縦安定性と高い荷重耐久性が得られ、ユニフォミティーも高かった。
【００９６】
上記表３に示す基準例２は、ナイロン６６繊維を用いたものである。
比較例１０は、アラミド繊維を用いており、有機繊維コードの強度は高いが荷重耐久性が悪かった。
比較例１１は、ナイロン６６繊維を用いており、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例１１は熱ダレが生じ、高速操縦安定性、荷重耐久性及びユニフォミティーのいずれも良好な結果が得られなかった。
比較例１２は、アラミド繊維を用いており、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例１２はユニフォミティーが悪かった。
【００９７】
比較例１３は、ナイロン６６繊維ヤーンとアラミド繊維ヤーンの２本撚りの複合コードである。比較例１３は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られなかった。
比較例１４は、ナイロン６６繊維ヤーンとアラミド繊維ヤーンの２本撚りの複合コードであり、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例１４は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られず、また、荷重耐久性も悪かった。
比較例１５は、１本のナイロン６６繊維ヤーンと２本のアラミド繊維ヤーンの３本撚りの複合コードである。比較例１５は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られなかった。
比較例１６は、１本のナイロン６６繊維ヤーンと２本のアラミド繊維ヤーンの３本撚りの複合コードであり、加硫時最高到達温度が１８０℃である。比較例１６は複合コードの熱的安定性が悪くユニフォミティーについて良好な結果が得られず、また、荷重耐久性も悪かった。
【符号の説明】
【００９８】
１０、１０ａ  空気入りタイヤ（タイヤ）
１２  トレッド部
１４  ショルダー部
１６  サイドウォール部
１８  ビード部
２０  カーカス層
２２  ベルト層
２２ａ  内側ベルト層
２２ｂ  外側ベルト層
２４  ベルト補助補強層
２６  フリッパー
２８  ビードコア
３０  ビードフィラー
３２  トレッドゴム層
３４  サイドウォールゴム層
３６  リムクッションゴム層
３８  インナーライナゴム層
４６  サイド補強層
５０  ゴム層
５２  有機繊維コード
５４、５５  複合コード
５６  ポリアミド繊維ヤーン
５８  高強度繊維ヤーン
【図１】
2017141006.tif 000007
【図２】
2017141006.tif 000008
【図３】
2017141006.tif 000009