(57)【要約】【課題】産業施設における、空間仕切り、壁掛け幕、敷物、天井膜、日除けテント、ブラインドなど大型規格で使用される用途で、消臭（減臭）効果を発現し、しかもその消臭性能が繰り返し回復可能である消臭性メッシュシート、及びその消臭性能の再生方法の提供。【解決手段】粗目織物を基材として、その全面に樹脂被覆層を有する空隙率５〜４０％の可撓性通気体において、樹脂被覆層が、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体、及び〔酸化マグネシウム／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体から選ばれた１種以上の酸／塩基二極性複合体粒子と、ゼオライトを含み、酸／塩基二極性複合体粒子とゼオライトの質量比を４：１〜１：１とする。【選択図】図１
2017093728.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗目織物を基材として、その全面に樹脂被覆層を有する空隙率５〜４０％の可撓性通気体であって、前記樹脂被覆層が、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体、及び〔酸化マグネシウム／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体から選ばれた１種以上の酸／塩基二極性複合体粒子と、ゼオライトを含み、前記酸／塩基二極性複合体粒子と前記ゼオライトの質量比を４：１〜１：１とすることを特徴とする消臭性メッシュシート。
【請求項２】
前記樹脂被覆層が、気泡痕を１〜２５体積％含む請求項１に記載の消臭性メッシュシート。
【請求項３】
臭気成分を吸着している請求項１または２の消臭性メッシュシートを、１）水洗、または水への浸漬を行うことで前記臭気成分を溶出除去する工程、２）ヒーター加熱（熱風）により、前記臭気成分を放出除去する工程、３）天日干し（日射熱、紫外線）により、前記臭気成分を放出除去する工程、の何れかの単独リセット工程によって、好ましくは１）と２）の併用リセット工程、または１）と３）の併用リセット工程によって、初期消臭性能の５０％以上に回復させる消臭性メッシュシートの消臭性能の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は臭気吸着による減臭効果を有するシート状織物に関し、詳しくは、体育館、スポーツジムなどの公共施設、食品工場、化学品工場、畜産農業施設、水産施設、ゴミ処理施設など産業施設における、空間仕切り、壁掛け幕、敷物、天井膜、積荷カバー、ブラインドなど、使い捨ての出来ない大型サイズで使用される用途で、悪臭成分、及びＶＯＣ成分などの臭気成分全般に対して濃度を効果的に減少させる減臭効果、並び消臭効果を発現し、しかもその消臭性能が繰り返し回復可能である消臭性メッシュシートと、その消臭性能の再生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
先に本出願人は粗目織物と、粗目織物を被覆する熱可塑性樹脂層とで構成された、特定の充実率と単位表面積とを有する可撓性メッシュシートの熱可塑性樹脂層に、臭気分子に対して、物理的吸着性を有する無機多孔性物質、化学反応性を有する無機酸化・還元性物質、及び無機分解反応触媒物質などの臭気分子不活性化粒子を任意に用いることにより、体臭、ペット臭、調理臭、ゴミ臭、カビ臭などの生活臭全般を低減させる機能を付帯させたメッシュシート（特許文献１）を提案した。また特許文献２には、四大悪臭成分（アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルカプタン）をはじめとする塩基性、硫黄系、酸性の各悪臭成分及び、アルデヒド化合物に対して消臭効果を発揮する消臭性繊維製品（衣類・カーテンなど）の製造方法として、（Ａ）二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物、（Ｂ）非晶質シリカ及び／又はシリカアルミナとフィロケイ酸塩及び／又はアルミニウムフィロケイ酸塩との複合物、（Ｃ）ポリヒドラジド化合物、並びに、（Ｄ）ポリカルボン酸及び／又はポリカルボン酸の塩を含有する分散液を、繊維素材に付与する方法が開示されている。しかし、これら特許文献１のメッシュシート及び特許文献２の繊維製品では、長期間の使用で、臭気分子の吸着飽和、化学反応飽和となって消臭効果が経時的に減衰する問題があり、定期的な新品との交換を必要としていた。特に家庭用では必要に応じての新品交換も許容されるが、しかし体育館、スポーツジムなどの公共施設、食品工場、化学品工場、畜産農業施設、水産施設、ゴミ処理施設など産業施設における、空間仕切り、壁掛け幕、敷物、天井膜、日除けテント、ブラインドなど大型規格で使用される用途での使い捨て交換は不経済のため許容されるものではなかった。従って、消臭（減臭）効果を発現し、しかもその消臭性能が繰り返し回復可能である消臭性メッシュシートが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２１２２３８号公報
【特許文献２】特開２００６−３３６１７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、公共施設、食品工場、化学品工場、畜産農業施設、水産施設、ゴミ処理施設など産業施設における、空間仕切り、壁掛け幕、敷物、天井膜、日除けテント、ブラインドなど大型規格で使用される用途で、消臭（減臭）効果を発現し、しかもその消臭性能が繰り返し回復可能である消臭性メッシュシート、及びその消臭性能の再生方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、粗目織物を基材として、その全面に樹脂被覆層を有する空隙率５〜４０％の可撓性通気体において、樹脂被覆層が、特定の酸／塩基二極性複合体粒子及びゼオライトを含むことで、消臭（減臭）効果を発現し、しかもその消臭性能が繰り返し回復可能である消臭性メッシュシートと、その消臭性能の再生方法を見出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明の消臭性メッシュシートは、粗目織物を基材として、その全面に樹脂被覆層を有する空隙率５〜４０％の可撓性通気体であって、前記樹脂被覆層が、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体、及び〔酸化マグネシウム／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体から選ばれた１種以上の酸／塩基二極性複合体粒子と、ゼオライトを含み、前記酸／塩基二極性複合体粒子と前記ゼオライトの質量比を４：１〜１：１とすることが好ましい。これによって酸／塩基二極性複合体粒子を構成する酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分の塩基性固体が、硫化水素（卵の腐敗臭）、メチルメルカプタン（玉葱の腐敗臭）、酢酸、イソ吉草酸（足の裏臭）、ノネナール（加齢臭）などの酸性悪臭を減臭（消臭）し、かつ酸／塩基二極性複合体粒子を構成する二酸化珪素成分の酸性固体が、アンモニア（尿臭）、トリメチルアミン（魚の腐った臭）などの塩基性悪臭を減臭（消臭）し、塩基性固体と酸性固体とが各々酸性悪臭と塩基性悪臭とを選択的に、互いに阻害し合うことなく不活性化する役割を担い、同時に〔ゼオライト成分、及びアルミナ成分〕が、シンナーやトルエンなどの有機溶剤、ホルムアルデヒドなどの揮発性化学物質臭などの吸着性を附帯するので、より広い臭気成分（ＶＯＣ含む）に対しての減臭（消臭）効果を発現することを可能とする。
【０００７】
本発明の消臭性メッシュシートは、前記樹脂被覆層が、気泡痕を１〜２５体積％含むことが好ましい。これによって樹脂被覆層の表面積を増大させ、それにより〔酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分〕、〔二酸化珪素成分〕、及び〔ゼオライト成分、及びアルミナ成分〕の減臭（消臭）効果をより迅速かつ効率的なものとする。
【０００８】
本発明の消臭性メッシュシートの消臭性能の再生方法は、臭気成分を吸着している消臭性メッシュシートを、１）水洗、または水への浸漬を行うことで前記臭気成分を溶出除去する工程、２）ヒーター加熱（熱風）により、前記臭気成分を放出除去する工程、３）天日干し（日射熱、紫外線）により、前記臭気成分を放出除去する工程、の何れかの単独リセット工程によって、好ましくは１）と２）の併用リセット工程、または１）と３）の併用リセット工程によって、初期消臭性能の５０％以上に回復させることが好ましい。１）の回復工程によって、硫化水素、メチルメルカプタン、酢酸、イソ吉草酸、ノネナールなどの酸性悪臭成分、アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性悪臭成分が酸／塩基二極性複合体粒子から脱離して、水に溶解することで消臭性メッシュシートから溶出除去される。この後連続して２）または３）の回復工程によって、ゼオライト、アルミナ成分が吸着したシンナーやトルエンなどの有機溶剤、ホルムアルデヒドなどの揮発性化学物質を消臭性メッシュシートから放出すること、更に１）の回復工程で消臭性メッシュシートから溶出除去しきれなかった酸性悪臭成分、及び塩基性悪臭成分の放出除去を補助する。特に３）の回復工程では紫外線の作用により上記酸性悪臭成分、及び塩基性悪臭成分の酸／塩基二極性複合体粒子からの脱離を促す効果が高いので、初期消臭性能の５０％以上、８０％程度までに回復させることを可能とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の消臭性メッシュシートは、酸／塩基二極性複合体粒子を構成する酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分の塩基性固体が、硫化水素（卵の腐敗臭）、メチルメルカプタン（玉葱の腐敗臭）、酢酸、イソ吉草酸（足の裏臭）、ノネナール（加齢臭）などの酸性悪臭を減臭（消臭）し、かつ酸／塩基二極性複合体粒子を構成する二酸化珪素成分の酸性固体が、アンモニア（尿臭）、トリメチルアミン（魚の腐った臭）などの塩基性悪臭を減臭（消臭）し、〔酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分〕と〔二酸化珪素成分〕とが各々酸性悪臭と塩基性悪臭とを選択的に、互いに阻害し合うことなく不活性化する役割を担い、同時に〔ゼオライト成分、及びアルミナ成分〕が、シンナーやトルエンなどの有機溶剤、ホルムアルデヒドなどの揮発性化学物質臭などの吸着性を附帯するので、より広い臭気成分（ＶＯＣ含む）に対しての減臭（消臭）効果を発現することを可能とし、また長期使用により吸着飽和に達した消臭性メッシュシートを、１）水洗、または水への浸漬を行うことで臭気成分を溶出除去する工程、２）ヒーター加熱（熱風）により、臭気成分を放出除去する工程、３）天日干し（日射熱、紫外線）により、臭気成分を放出除去する工程、の何れかの単独リセット工程によって、好ましくは１）と２）の併用リセット工程、または１）と３）の併用リセット工程によって、初期消臭性能の５０％以上に繰り返し回復させることを可能とするので、体育館、スポーツジムなどの公共施設、食品工場、化学品工場、畜産農業施設、水産施設、ゴミ処理施設など産業施設における、空間仕切り、壁掛け幕、敷物、天井膜、積荷カバー、ブラインドなど、使い捨ての出来ない大型サイズで使用される用途に適して用いることができる。上記用途において、本発明の消臭性メッシュシートには写真や画像・イラストレーション・文字などのデザインや広告効果を附帯させることもできるので産業上の利用に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の臭気吸着メッシュシートのアンモニアガスに対する                      臭気吸着性能の回復効果を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の消臭性メッシュシートは、粗目織物を基材として、その全面に樹脂被覆層を有する空隙率５〜４０％の可撓性通気体であって、樹脂被覆層が、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体、及び〔酸化マグネシウム／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体から選ばれた１種以上の酸／塩基二極性複合体粒子と、ゼオライトを含み、酸化物複合体粒子とゼオライトの質量比を４：１〜１：１とし、さらに樹脂被覆層が気泡痕を１〜２５体積％含むものである。
【００１２】
本発明の消臭性メッシュシートにおいて、布帛の少なくとも片面に形成される樹脂被覆層は、軟質塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステル系共重合体樹脂、フッ素系共重合体樹脂、などの熱可塑性樹脂によって形成され、これらは単独または２種以上の併用が可能である。この樹脂被覆層の厚さは０．０３ｍｍ〜０．６ｍｍ、特に０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍが好ましい。本発明において特に好ましい熱可塑性樹脂は、塩化ビニル樹脂（可塑剤、安定剤等を配合した軟質〜半硬質塩化ビニル樹脂を包含する）、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、およびフッ素系共重合体樹脂である。
【００１３】
樹脂被覆層は、粗目織物を、塩化ビニル樹脂ペーストゾルのような粘重液状組成物中、または有機溶剤に可溶化した熱可塑性樹脂溶液組成物中、またはエマルジョンやラテックスのような水性熱可塑性樹脂組成物中の何れかに粗目織物をディッピングし、粗目織物全体に樹脂含浸させ、好ましくは粗目織物全体に樹脂含浸がなされ、かつ樹脂被覆された溶媒含有中間体を熱処理乾燥することによって形成されるか、或いは粗目織物の片面毎に、塩化ビニル樹脂ペーストゾルのような粘重液状組成物、または有機溶剤に可溶化した熱可塑性樹脂溶液組成物、またはエマルジョンやラテックスのような水性熱可塑性樹脂組成物の何れかをコーティングし、粗目織物全体に樹脂含浸させ、好ましくは粗目織物全体に樹脂含浸がなされ、かつ樹脂被覆された溶媒含有中間体を熱処理乾燥することによって形成される。
【００１４】
樹脂被覆層には必要に応じて顔料、可塑剤、安定剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防止剤、接着剤、防炎剤、防黴剤、抗菌剤、帯電防止剤など公知の添加剤を含むことができる。着色剤はアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、染付けレーキ顔料、アントラキノン系顔料類、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料などの有機顔料、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型）、三酸化アンチモン、酸化鉄、酸化鉛、酸化クロム、酸化ジルコニウム、スピネル構造酸化物、ルチル型酸化物などの無機顔料の他、パール顔料、アルミ粉顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、染料などを自由に使用でき、その組み合わせに制限は無い。
【００１５】
樹脂被覆層には、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／アルミナ（酸化アルミニウム）／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／アルミナ（酸化アルミニウム）／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体、及び〔酸化マグネシウム／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体から選ばれた１種以上の酸／塩基二極性複合体粒子で、平均粒子径０．０１μｍ〜５μｍ程度の粒子を、樹脂被覆層の質量に対して３〜３０質量％、特に５〜２０質量％、好ましくは１０〜２０質量％を含むものである。３質量％未満だと消臭効果が不十分となることがあり、また３０質量％を超えると樹脂被覆層の形成加工に支障をもたらすと同時に、樹脂被覆層の強度を脆くするなどのデメリットを生じることがある。酸／塩基二極性複合体粒子の塩基性固体である酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分は、硫化水素（卵の腐敗臭）、メチルメルカプタン（玉葱の腐敗臭）、酢酸、イソ吉草酸（足の裏臭）、ノネナール（加齢臭）などの酸性臭の無（減）臭化に作用し、酸／塩基二極性複合体粒子の酸性固体である二酸化珪素はアンモニア（尿臭）、トリメチルアミン（魚の腐った臭）など塩基性臭の無（減）臭化に作用する。〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体は、水溶性亜鉛塩（例えば塩化亜鉛）と、ケイ酸ナトリウム（水酸化ナトリウム存在下）とを水媒体中で（加熱）複分解・熟成することで得られ、同様に〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体は、水溶性マグネシウム塩（例えば塩化マグネシウム）と、ケイ酸ナトリウム（水酸化ナトリウム存在下）とを水媒体中で（加熱）複分解・熟成することで得られる。一方、〔酸化亜鉛／アルミナ（酸化アルミニウム）／二酸化珪素〕複合体は、水溶性亜鉛塩（例えば塩化亜鉛）と、水溶性アルミニウム塩、または水溶性アルミン酸塩、及びケイ酸ナトリウム（水酸化ナトリウム存在下）とを水媒体中で（加熱）複分解・熟成させることで得られ、同様に〔酸化マグネシウム／アルミナ（酸化アルミニウム）／二酸化珪素〕複合体は、水溶性マグネシウム塩（例えば塩化マグネシウム）と、水溶性アルミニウム塩、または水溶性アルミン酸塩、及びケイ酸ナトリウム（水酸化ナトリウム存在下）とを水媒体中で（加熱）複分解・熟成させることで得られる。また〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体は、水溶性亜鉛塩（例えば塩化亜鉛）と、水溶性ジルコニウム塩、または水溶ジルコン酸塩、及びケイ酸ナトリウム（水酸化ナトリウム存在下）とを水媒体中で（加熱）複分解・熟成させることで得られ、同様に〔酸化マグネシウム／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体は、水溶性マグネシウム塩（例えば塩化マグネシウム）と、水溶性ジルコニウム塩、または水溶ジルコン酸塩、及びケイ酸ナトリウム（水酸化ナトリウム存在下）とを水媒体中で（加熱）複分解・熟成させることで得られる。
【００１６】
酸／塩基二極性複合体粒子を含む樹脂被覆層には、さらにゼオライト粒子を含み、酸／塩基二極性複合体粒子とゼオライトの質量比を４：１〜１：１、好ましくは２：１〜１：１とすることで、シンナーやトルエンなどの有機溶剤、ホルムアルデヒドなどの揮発性化学物質臭などに対する吸着性を向上させるので、より臭気成分全般（ＶＯＣ含む）に対して濃度を減少させる減臭効果、及び経時的に人間の感知限界濃度に引き下げる消臭効果を際立てる。ゼオライトはＡ型、Ｘ型、ＬＳＸ型、Ｌ型、Ｙ型、ベータ型、フェリライト型、モルデナイト型など、三次元骨格構造を有し、一般式M２/ｎO・Na２O・Al２O３・2.5SiO２・ｘH２Oで表される（一般式中のｘは結晶水の数を表す整数で、Ｍは陽イオン、ｎは陽イオンの原子価を示す）平均粒子径０．１μｍ〜５μｍのものが使用できる。陽イオンは、アルカリ金属（Naイオン、Kイオン、Liイオン）、アルカリ土類金属（Caイオン、Mgイオン）、NH４イオンなどである。
【００１７】
また樹脂被覆層には必要に応じて、活性炭、添着活性炭、白竹炭、活性白土、ベントナイト、セピオライト、アルミノ珪酸金属塩、珪酸銅、シラス、シリカ−マグネシア、モレキュラーシーブ、電気石（トルマリン鉱石）、金属フタロシアニン錯体、金属フタロシアニン錯体テトラカルボン酸、（これらの錯体形成金属として、銅、鉄、コバルト、マンガンなど）などを樹脂被覆層の質量に対して０．１〜５質量％程度併用していてもよく、さらにヒドラジン化合物、スチレン−マレイン酸加水分解物、シクロデキストリン、ポリフェノール類、テルペノイド類、フラボノイド類などを補助的に０．１〜３質量％程度併用してもよい。
【００１８】
また樹脂被覆層には難燃剤粒子を併用することができ、難燃剤粒子は、ａ）．金属リン酸塩、金属有機リン酸塩、リン酸誘導体、ポリリン酸アンモニウム、及びポリリン酸アンモニウム誘導体（メラミン変性体など）などのリン原子含有化合物、ｂ）．（イソ）シアヌレート系化合物、（イソ）シアヌル酸系化合物、グアニジン系化合物（ジシアンジアミドなど）、尿素系化合物（ジメチロール尿素など）、及び、これらの誘導体化合物（例えばメラミンシアヌレート）などの窒素原子含有化合物、ｃ）．金属水酸化物（水酸化アルムニウムなど）、金属酸化物（酸化アンチモンなど）、金属炭酸塩化合物（塩基性炭酸マグネシウムなど）、金属硫酸塩化合物（硫酸バリウムなど）、ホウ酸化合物（ホウ酸亜鉛など）、及び無機系化合物複合体（ハイドロタルサイトなど）などの無機系化合物、ｄ）．臭素置換有機化合物、塩素置換有機化合物から選ばれた１種以上である。
【００１９】
また樹脂被覆層には、粒径０．０３ｍｍ〜０．３ｍｍ程度の気泡痕を１〜２５体積％、特に５〜１５体積％程度含むことで実質的に有効な表面積を増大させることで臭気分子との接触面積を増し、ガス交換性を促す効果によって迅速かつ効果的な減臭（消臭）効果を得る同時に、吸音効果を向上させることができる。これらの気泡痕は連続気泡化することでガス交換性及び通気性に優れた構造、または部分的に連続気泡化したガス交換通気性の構成とするものである。これらの気泡痕は液状粘性体の熱可塑性樹脂組成物の機械攪拌による強制的な気泡巻込ムースの塗工と熱処理による気泡痕形成、液状粘性体の熱可塑性樹脂組成物（アルコール、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤含有、または水分）の塗工と熱処理蒸散による揮発痕形成、熱分解ガス発生物質群（アゾジカルボアミド、オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド、ベンゼンスルフォニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルフォニルヒドラジド、ジアゾアミノベンゼン、アゾビスイソブチロニトリルなど熱分解温度が１８０〜２５０℃のもの）を含有する熱可塑性樹脂組成物層を熱処理して熱分解ガス発生物質群を強制的に熱分解させての揮発性ガス生成による気泡痕形成、砂糖粒や塩粒などの水溶性粒子を含有する熱可塑性樹脂組成物層の水洗処理による砂糖粒や塩粒の溶出による空洞痕形成など、何れの方法によって形成された気泡痕であってもよい。
【００２０】
粗目織物を構成する糸条は、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、バサルト繊維、炭素繊維などの無機マルチフィラメント、及びステンレス繊維などの金属マルチフィラメント、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラベンズアミド繊維、パラフェニレン３，４オキシジフェニレンテレフタルアミド共重合繊維などのアラミド繊維、ポリパラフェニレンベンゾイミダゾール繊維、ポリパラフェニレンベンゾオキサゾール繊維、ポリパラフェニレンベンズチアゾール繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリスルホン繊維などの耐熱マルチフィラメントまたは短繊維紡績糸、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維などの合成マルチフィラメントまたは短繊維紡績糸、セルロースの水酸基を、ホウ酸エステル化、またはリン酸エステル化、またはケイ酸エステル化した不燃化綿、不燃化ケナフなどの短繊維紡績糸などが使用できる。これらの繊維は、撥水処理、吸水防止処理、接着処理、難燃処理などの薬剤処理を施した形態で用いてもよい。
【００２１】
粗目織物を構成する糸条はマルチフィラメント糸条、または短繊維紡績糸条が好ましく、フィラメント直径３〜１０μｍ、繊度６９〜２２２３dtex、特に１３８〜１１１２dtexのマルチフィラメント糸条で、フィラメント数５０〜５００本、特に１００〜３００本を集束して無撚糸、または撚糸に束ね、その断面形状を円形、楕円形、及び扁平（横長に潰れた楕円形）とする糸条であり、本発明においては特に扁平楕円断面のマルチフィラメント糸条が好ましく、樹脂被覆された後の糸条も同様に扁平楕円断面を有することが好ましい。この樹脂被覆糸条の扁平楕円断面における高さ：幅の比が３：４〜１：４、特に２：３〜２：５の扁平楕円であることが、得られる織物の表面積を大きくする効果により、臭気分子の吸着及び捕集効率を向上させると同時にシートの引裂強度を向上させる。短繊維紡績糸条は、１０番手（５９１dtex）、２０番手（２９５dtex）、３０番手（１９７dtex）、４０番手（１４８dtex）、６０番手（９７dtex）の範囲のもの、特に１０番手（５９１dtex）、１４番手（４２２dtex）、１６番手（３７０dtex）、２０番手（２９５dtex）、２４番手（２４６dtex）、３０番手（１９７dtex）の範囲が好ましく使用できる。（番手数は１０の倍数に限定されるものではない。）これらの短繊維紡績糸条は単糸及び、双糸、さらには単糸３本以上の撚糸、またはこれらの２本合糸、あるいは２本合撚糸などの糸条態様、さらにマルチフィラメント糸条を内層（芯）として外層（鞘）に短繊維糸条を巻き付けて紡績したコアスパン糸条態様で使用されることで、得られる織物の表面積（毛羽による表面積増大効果）を大きくする効果により、臭気分子の吸着及び捕集効率を向上させる。
【００２２】
本発明の消臭性メッシュシートに用いる粗目織物は、１：二軸織物）経糸条群及び緯糸条群から成る、または２：三軸織物）経糸条群及び左斜上・右斜上バイアス糸条群から成る、または３：四軸織物）経糸条群、緯糸条群、及び左斜上・右斜上バイアス糸条群から成る、から選ばれた何れか１種の態様で、また１）〜３）は、空隙率５〜４０％、特に１０〜３５％が好ましい。粗目織物を基材とすることで通気性及び透視効果の高い消臭性メッシュを得ることができる。空隙率とは糸条群同士の織編交絡により形成される孔状の隙間であり、単位面積当たりに占める隙間の総和の率であり、数値が大きい程粗目織物に近付き、数値が小さい程非目開織物に近付く。粗目織物は、平織物、２本引揃平織物、綾織物、朱子織物、模紗織物、ラッセル織物などが使用でき、これらの質量は用いる繊維の比重に左右されるので特に制限は無いが、３０〜３００ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２３】
本発明の消臭性メッシュシートの施工は、体育館、スポーツジムなどの公共施設、食品工場、化学品工場、畜産農業施設、水産施設、ゴミ処理施設など産業施設における、空間仕切り、壁掛け幕、敷物、天井膜、積荷カバー、ブラインドなど、幅１ｍ〜３ｍの任意、長さ１ｍ〜５０ｍの任意の規格シートを自在に組み合わせて使用できる。特に１）．１枚が幅１ｍ〜３ｍ程度、長さ１ｍ〜５ｍ程度の織物シートは、四角形、長方形、三角形、菱形、などの形態でアルミフレーム（押材）により織物シート全周を固定したパネル同士の組み合わせで、天井梁や壁に固定、または吊り下げることで平面の空間仕切りや幾何学立体の空間仕切りに使用できる。２）．また１枚が幅１ｍ〜３ｍ程度、長さ１ｍ〜１０ｍ程度の長尺織物シートを、幅方向の２辺を天井梁やアルミ押材に固定し、張力を掛けずに織物シートを自重で弛んだ半円弧状態に懸垂し、多数の織物シートで半円弧の並びを表現したデザインアート空間仕切りに使用できる。３）．また１枚が幅１ｍ〜３ｍ程度、長さ１ｍ〜５ｍ程度の織物シートは、四角形、長方形、三角形、菱形、などの形態で織物シートの外周のポイント毎にハトメ、ターンバックル、取付金具、ジョイントナットなどを設け、ロープやバネを用いて天井梁や壁にサスペンジョン固定することで張力をコントロールして得たドレープを利用するデザインアート空間仕切りに使用できる。４）．また、本発明の消臭性メッシュシートは幅（緯糸方向）が１００ｃｍ以下、長さ方向（経糸方向）１００ｃｍ以下のサイズで用いることもでき、例えば、トイレ壁掛けタペストリー、トイレ・浴室の敷物、下駄箱や押入れの敷物、ペット用ケージ内敷物、介護ベッド用敷物などの形態でも使用でき、Ａ４サイズ以下での使用例としては靴の中敷（下駄箱収納時）も可能である。本発明の消臭性メッシュシートは任意の着色が可能であり、公知の印刷技術の応用により、メッシュシート片面または両面に写真画像・イラストレーション・文字などをプリントして、装飾効果や広告効果を附帯させることもできる。
【００２４】
本発明の消臭性メッシュシートは使用環境による程度差はあるが、１ヶ月程度の経過毎に、吸着飽和に達した消臭性メッシュシートを、１）水洗、または水への浸漬を行うことで吸着した臭気成分を溶出除去する工程、２）ヒーター加熱（熱風）により、吸着した臭気成分を放出除去する工程、３）天日干し（日射熱、紫外線）により、吸着した臭気成分を放出除去する工程、の何れかの単独リセット工程によって、好ましくは１）と２）の併用リセット工程、または１）と３）の併用リセット工程の何れか、または複数の処理を施すことで、本発明の消臭性メッシュシートの臭気吸着性能を初期の５０％以上に回復させることができ、定期的なメンテナンスを行うことで、消臭性メッシュシートとして繰り返しの使用が可能である。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記実施例及び比較例において、試験シートの減臭性・消臭性、及び臭気吸着性能の回復効果は下記の試験方法により測定し、評価した。
〈減臭性・消臭性〉
容積５ＬのTedlar(登録商標)バッグを４個用意し、各々のバッグに濃度１０ppmに
調整した個々の化学物質ガス、アンモニア（塩基性）、イソ吉草酸（酸性）、硫化
水素（酸性）、トルエン（ＶＯＣ）を各々３Ｌ封入し、１０ｃｍ×１０ｃｍサイズ
の試験シートを、試験シートの表裏面ともバッグ内壁に触れないようにアンモニア
バッグ内に固定し、３０分後のアンモニアガス濃度を測定し、この試験シートを
次にイソ吉草酸バッグ内に固定し３０分後のイソ吉草酸ガス濃度を測定し、この
試験シートを次に硫化水素バッグ内に固定し、３０分後の硫化水素ガス濃度を測定
し、この試験シートを次にトルエンバッグ内に固定し、３０分後のトルエンガス
濃度を測定した。
〈臭気吸着性能の回復〉
２−１）１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試験シートを容積５ＬのTedlar（登録商標）
バッグに入れ、試験シートの表裏面ともバッグ内壁に触れないようバッグ内に固定
し、濃度１０ppmに調整したアンモニアガスを３Ｌ封入したバッグ内環境に６０分
間晒し、１０分毎にアンモニアガス濃度を検知管で測定し１回目の減臭曲線を描い
た。取出した試験シートを新たなTedlar (登録商標)バッグに入れ、１回目の試験
同様濃度１０ppmに調整したアンモニアガスを３Ｌ封入したバッグ内環境に１２０
分間晒し、１０分、３０分、６０分、１２０分毎にアンモニアガス濃度を検知管
で測定し２回目の減臭曲線を描いた。同様に３回目の試験を繰り返し３回目の
減臭曲線を描いた。
２−２）３回目の試験を終えた試験シートを５Ｌの水道水を入れたバット内に浸漬
した状態で２０℃×６０分間静置し水洗処理した。次に取出した試験シートを８０
℃設定のギアーオーブン（電気ヒーター式）内に吊るして３０分間の熱風加熱処理
を行った。この水洗〜加熱処理を行った試験シートを、再度容積５ＬのTedlar（登
録商標）バッグに入れ、試験シートの表裏面ともバッグ内壁に触れないようバッグ
内に固定し、濃度１０ppmに調整したアンモニアガスを３Ｌ封入したバッグ内環境
に１２０分間晒し、１０分、３０分、６０分、１２０分毎にアンモニアガス濃度を
検知管で測定し４回目（再生処理後）の減臭曲線を描き、１回目（初期消臭性能）
の減臭曲線のピークとの対比による再生率を求めた。
２−３）上記１）試験と同じ要領で、連続で４種のガスに対しての減臭試験を行い
、回復の処理を施した後（２−２処理後）の減臭曲線ピークと、１回目（初期消臭
性能）の減臭曲線ピークとの対比による再生率を求めた。
【００２６】
［実施例１］
メッシュシート（１）
ポリエステル粗目模紗織物（１）；（１１１１dtex/３本のマルチフィラメント糸条：経糸打込み密度７本／２．５４ｃｍ×緯糸打込み密度７本／２．５４ｃｍ：質量１８５ｇ／ｍ２：空隙率３３％）を、下記配合１の軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物の入った液浴中にディップ（浸漬）し、軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物を付着させた粗目模紗織物基布を引上げると同時にマングルロールでニップ（圧搾）し、軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物を粗目模紗織物基布の全面に含浸付着させた後、２００℃の熱風乾燥炉で１分間熱処理し、熱分解ガス発生物質の熱分解ガス生成による発泡気泡痕（１２体積％）を形成してなる、厚さ０．７４ｍｍ、空隙率３０％、質量４５５ｇ／ｍ２のメッシュシート（１）を得た。
〔配合１〕軟質塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ペースト塩化ビニル樹脂（重合度１７００）                        １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤）          ６０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                          ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤                                            ２質量部
※酸／塩基二極性複合体粒子
〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）                ２０質量部
合成ゼオライト（平均粒子径２μｍ）                                １５質量部
アゾジカルボアミド（熱分解ガス発生物質）                            ４質量部
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤）                              ０．３質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
酸化チタン（白顔料）                                                ２質量部
【００２７】
［実施例２］
メッシュシート（２）
ポリエステル粗目模紗織物（２）；（１１１１dtex/３本のマルチフィラメント糸条：経糸打込み密度１４本／２．５４ｃｍ×緯糸打込み密度１２本／２．５４ｃｍ：質量３３０ｇ／ｍ２：空隙率１３％）を、下記配合２の軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物の入った液浴中にディップ（浸漬）し、実施例１と同様の手順により、発泡気泡痕（１２体積％）が形成された、厚さ０．７４ｍｍ、空隙率１０％、質量８００ｇ／ｍ２のメッシュシート（２）を得た。
※配合２は、配合１に用いた酸／塩基二極性複合体粒子としての〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部を、〔酸化亜鉛／アルミナ／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部に置換えた以外は実施例１と同一である。
【００２８】
［実施例３］
メッシュシート（３）
ポリエステル粗目平織物（３）；（５５５dtexのマルチフィラメント糸条：経糸打込み密度２０本／２．５４ｃｍ×緯糸打込み密度２０本／２．５４ｃｍ：質量９５ｇ／ｍ２：空隙率３８％）を、下記配合３の軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物の入った液浴中にディップ（浸漬）し、実施例１と同様の手順により、発泡気泡痕（１２体積％）が形成された、厚さ０．３８ｍｍ、空隙率３６％、質量１８０ｇ／ｍ２のメッシュシート（３）を得た。
※配合３は、配合１に用いた酸／塩基二極性複合体粒子としての〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部を、〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部に置換えた以外は実施例１と同一である。
【００２９】
［実施例４］
メッシュシート（４）
ポリエステル粗目三軸平織物（４）；（５５５dtex／２：マルチフィラメント糸条２本引揃：経糸打込み密度１０本／２．５４ｃｍ×右上がりバイアス糸打込み密度８本／２．５４ｃｍ×左上がりバイアス糸打込み密度８本／２．５４ｃｍ：質量１３５ｇ／ｍ２：空隙率２４％）を、下記配合４の軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物の入った液浴中にディップ（浸漬）し、実施例１と同様の手順により、発泡気泡痕（１２体積％）が形成された、厚さ０．３８ｍｍ、空隙率２１％、質量２７５ｇ／ｍ２のメッシュシート（４）を得た。
※配合４は、配合１に用いた酸／塩基二極性複合体粒子としての〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部を、〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部に置換えた以外は実施例１と同一である。
【００３０】
［実施例５］
メッシュシート（５）
ポリエステル粗目模紗織物（１）を、下記配合５の軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物の入った液浴中にディップ（浸漬）した以外は実施例１と同様の手順により、発泡気泡痕（１２体積％）を形成してなる、厚さ０．７４ｍｍ、空隙率３０％、質量４５５ｇ／ｍ２のメッシュシート（５）を得た。
※配合５は、配合１に用いた合成ゼオライト（平均粒子径２μｍ）１５質量部を２０質量部に増量し、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体とゼオライトの質量比を１：１とした以外は実施例１と同一である。
【００３１】
［実施例６］
メッシュシート（６）
ポリエステル粗目模紗織物（１）を、下記配合６の軟質塩化ビニル系樹脂ペースト状組成物の入った液浴中にディップ（浸漬）した以外は実施例１と同様の手順により、発泡気泡痕（１２体積％）を形成してなる、厚さ０．７４ｍｍ、空隙率３０％、質量４５５ｇ／ｍ２のメッシュシート（６）を得た。
※配合６は、配合１に用いた〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部を３０質量部に増量し、合成ゼオライト（平均粒子径２μｍ）１５質量部を７．５質量部に減量し、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体とゼオライトの質量比を４：１とした以外は実施例１と同一である。
【００３２】
実施例１〜６で得たメッシュシート１〜６は、何れも樹脂被覆層が、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化マグネシウム／アルミナ／二酸化珪素〕複合体、〔酸化亜鉛／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体、及び〔酸化マグネシウム／酸化ジルコニウム／二酸化珪素〕複合体から選ばれた１種以上の酸／塩基二極性複合体粒子と、ゼオライトを含み、酸／塩基二極性複合体粒子とゼオライトの質量比を４：１〜１：１の範囲内とするもので、この要件を満たすことによって、酸／塩基二極性複合体粒子を構成する酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分の塩基性固体が、硫化水素（卵の腐敗臭）、メチルメルカプタン（玉葱の腐敗臭）、酢酸、イソ吉草酸（足の裏臭）、ノネナール（加齢臭）などの酸性悪臭を減臭（消臭）し、かつ酸／塩基二極性複合体粒子を構成する二酸化珪素成分の酸性固体が、アンモニア（尿臭）、トリメチルアミン（魚の腐った臭）などの塩基性悪臭を減臭（消臭）し、〔酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分〕と〔二酸化珪素成分〕とが各々酸性悪臭と塩基性悪臭とを選択的に、互いに阻害し合うことなく不活性化する役割を担い、同時に〔ゼオライト成分、及びアルミナ成分〕が、シンナーやトルエンなどの有機溶剤、ホルムアルデヒドなどの揮発性化学物質臭などの吸着性を附帯するので、より広い臭気成分（ＶＯＣ含む）に対しての減臭（消臭）効果を発現することを可能とし、また使用により吸着飽和に達した消臭性シートは、１）水洗、または水への浸漬を行うことで吸着した臭気成分を溶出除去する工程、２）ヒーター加熱（熱風）により、吸着した臭気成分を放出除去する工程、３）天日干し（日射熱、紫外線）により、吸着した臭気成分を放出除去する工程、の何れかの単独リセット工程によって、好ましくは１）と２）の併用リセット工程、または１）と３）の併用リセット工程によって、初期消臭性能の５０％以上に繰り返し回復できることの特徴が確認された。
【００３３】
【表１】
2017093728.tif 000003
【００３４】
［比較例１］
実施例１の配合１を下記配合７に変更した以外は実施例1と同様として、発泡気泡痕（１２体積％）を形成してなる、厚さ０．７４ｍｍ、空隙率３０％、質量４５５ｇ／ｍ２のメッシュシート（７）を得た。メッシュシート（７）は、酸化亜鉛、及び二酸化珪素を含むものであったが、酸／塩基二極性複合体粒子〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体の形態を取らないことで、実施例１のメッシュシート（１）と比較して、アンモニア、イソ吉草酸、硫化水素、トルエンとも減臭効果に劣り、それによって特にアンモニア、イソ吉草酸、硫化水素、トルエンなどの臭気吸着性能の回復性も大きく損なうものであった。
※配合７は、配合１において、酸／塩基二極性複合体粒子〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部を省略し、酸化亜鉛（平均粒子径１μｍ）１０質量部、二酸化珪素（平均粒子径１μｍ）１０質量部と置き換えた以外は配合１と同一。
【００３５】
［比較例２］
実施例１の配合１を下記配合８に変更した以外は実施例1と同様として、発泡気泡痕（１２体積％）を形成してなる、厚さ０．７４ｍｍ、空隙率３０％、質量４５５ｇ／ｍ２のメッシュシート（８）を得た。メッシュシート（８）は、〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体の含有量がゼオライトの１／４と少ないことで、実施例１のメッシュシート（１）と比較してアンモニア、イソ吉草酸、硫化水素の減臭効果が不十分であり、しかもそれによってアンモニア、イソ吉草酸、硫化水素の減臭効果の回復性も不十分なものであった。
※配合８は、配合１において、酸／塩基二極性複合体粒子〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部を７質量部に減量し、合成ゼオライト（平均粒子径２μｍ）１５質量部を２８質量部に増量し、酸／塩基二極性複合体粒子とゼオライトの質量比を１：４に変更した以外は配合１と同一。
【００３６】
［比較例３］
実施例１の配合１を下記配合９に変更した以外は実施例1と同様として、発泡気泡痕（１２体積％）を形成してなる、厚さ０．７４ｍｍ、空隙率３０％、質量４５５ｇ／ｍ２のメッシュシート（９）を得た。メッシュシート（９）はゼオライトの含有量が〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体の１／１０と少ないことで、実施例１のメッシュシート（１）と比較して特にトルエンの減臭効果が不十分で、トルエンの減臭効果の回復性の効果も希薄であった。
※配合９は、配合１において、酸／塩基二極性複合体粒子〔酸化亜鉛／二酸化珪素〕複合体（平均粒子径１μｍ）２０質量部を３３質量部に増量し、合成ゼオライト（平均粒子径２μｍ）１５質量部を３質量部に減量し、酸／塩基二極性複合体粒子とゼオライトの質量比を１０：１に変更した以外は配合１と同一。
【００３７】
【表２】
2017093728.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の消臭性メッシュシートは、酸／塩基二極性複合体粒子を構成する酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分の塩基性固体が、硫化水素（卵の腐敗臭）、メチルメルカプタン（玉葱の腐敗臭）、酢酸、イソ吉草酸（足の裏臭）、ノネナール（加齢臭）などの酸性悪臭を減臭（消臭）し、かつ酸／塩基二極性複合体粒子を構成する二酸化珪素成分の酸性固体が、アンモニア（尿臭）、トリメチルアミン（魚の腐った臭）などの塩基性悪臭を減臭（消臭）し、〔酸化亜鉛成分、酸化マグネシウム成分〕と〔二酸化珪素成分〕とが各々酸性悪臭と塩基性悪臭とを選択的に、互いに阻害し合うことなく不活性化する役割を担い、同時に〔ゼオライト成分、及びアルミナ成分〕が、シンナーやトルエンなどの有機溶剤、ホルムアルデヒドなどの揮発性化学物質臭などの吸着性を附帯するので、より広い臭気成分（ＶＯＣ含む）に対しての減臭（消臭）効果を発現することを可能とし、また使用により吸着飽和に達した消臭性メッシュシートは、１）水洗、または水への浸漬を行うことで吸着した臭気成分を溶出除去する工程、２）ヒーター加熱（熱風）により、吸着した臭気成分を放出除去する工程、３）天日干し（日射熱、紫外線）により、吸着した臭気成分を放出除去する工程、の何れかの単独リセット工程によって、好ましくは１）と２）の併用リセット工程、または１）と３）の併用リセット工程によって、初期消臭性能の５０％以上に回復させることを可能とするので、体育館、スポーツジムなどの公共施設、食品工場、化学品工場、畜産農業施設、水産施設、ゴミ処理施設など産業施設における、空間仕切り、壁掛け幕、敷物、天井膜、積荷カバー、ブラインドなど、使い捨ての出来ない大型サイズで使用される用途において、消臭機性能の再生を繰り返しながら長期間の使用を可能とする。上記用途において、本発明の消臭性シートには写真や画像・イラストレーション・文字などのデザインや広告効果を附帯させることもできるので産業上の利用に極めて有用である。
【図１】
2017093728.tif 000005