(57)【要約】【課題】顔料を記録液中で安定に分散させて、吐出安定性、得られた画像の発色性、堅牢性が確保されたインクジェット用油性記録液及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】本発明に係るインクジェット用油性記録液は、顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有し、前記顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）が４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、９０％積算値（Ｄ９０）が９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有し、
前記顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）が４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、９０％積算値（Ｄ９０）が９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、インクジェット用油性記録液。
【請求項２】
前記樹脂が、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂及びウレタン変性アルキド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のインクジェット用油性記録液。
【請求項３】
前記油性媒質が、石油系溶剤、脂肪酸エステル及び高級アルコールを含有し、
前記石油系溶剤がナフテン系溶剤である、請求項１または請求項２に記載のインクジェット用油性記録液。
【請求項４】
前記油性媒質に溶解している前記樹脂の含有量が、０．１質量％以上２質量％以下である、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット用油性記録液。
【請求項５】
前記インクジェット用油性記録液中における、前記顔料と前記分散剤の質量比（顔料／分散剤）が、０．５以上２．０以下の範囲内である、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット用油性記録液。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット用油性記録液により記録を行う、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用油性記録液及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィスユースのインクジェットプリンターの開発が進められている。オフィスユースのプリンターでは、普通紙等の記録媒体に高画質で高速印刷することが可能であり、なおかつ、印刷後に製本等のフィニッシャー対応が可能であることが求められている。このため、このプリンターで使用する記録液に必要とされる特性として、普通紙に対して高速で高い印字濃度が確保できることと、両面印刷を可能とするために裏抜けが抑制されていること、さらには、高速印刷後に、コックリングやカール等の紙変形が発生しないことが求められている。インクとして水性媒質を配合した水系記録液を使用した場合、普通紙高速印刷後にコックリングやカール等の紙変形が発生する場合があるため、紙変形が発生しにくい、有機溶媒を配合したインクジェット用油性記録液の開発も進められている。
【０００３】
油性記録液には、色材として染料又は顔料が用いられているが、耐光性・耐水性が良好であるため顔料が好まれている。染料は、多くの場合、油性記録液の溶媒に溶解して存在するのに対し、顔料は、油性記録液の溶媒に分散して存在するので、記録液中での分散安定性を確保するために、顔料分散剤と併用したり、自己分散型の顔料を使用する必要がある。そこで、顔料の分散粒子径と含有量を所定の範囲に規定することにより、低解像度での印刷時における印刷濃度を向上させ、さらにはノズルからの吐出性も改善する技術がある（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２０９１８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記技術では、顔料の分散粒子径は規定されているが、顔料の一次粒子径については何ら言及されていない。顔料の分散粒子径と一次粒子径とは必ずしも相関する訳ではなく、顔料の一次粒子径が小さすぎる場合には、顔料が記録液中で安定して分散せず、耐光性に劣る等の画像の堅牢性が低下する場合があり、また、吐出安定性や発色性についても低下する場合がある。これらの問題は、上記技術では解決することが難しい。
【０００６】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、顔料を記録液中で安定に分散させて、吐出安定性、得られた画像の発色性、堅牢性が確保されたインクジェット用油性記録液及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット用油性記録液の一態様は、
顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有し、
前記顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）が４０ｎｍ以上８０ｎｍ以
下であり、９０％積算値（Ｄ９０）が９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【０００９】
上記適用例に係る記録液によれば、顔料の一次粒子径の個数分布のＤ１０とＤ９０が上記範囲にあることにより、顔料が記録液中で安定に分散され、吐出安定性、得られた画像の発色性、堅牢性が確保されたインクジェット用油性記録液を提供することができる。
【００１０】
［適用例２］
上記適用例において、
前記樹脂が、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂及びウレタン変性アルキド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることができる。
【００１１】
［適用例３］
上記適用例において、
前記油性媒質が、石油系溶剤、脂肪酸エステル及び高級アルコールを含有し、
前記石油系溶剤がナフテン系溶剤であることができる。
【００１２】
［適用例４］
上記適用例において、
前記油性媒質に溶解している前記樹脂の含有量が、０．１質量％以上２質量％以下である、
【００１３】
［適用例５］
上記適用例において、
前記インクジェット用油性記録液中における、前記顔料と前記分散剤の質量比（顔料／分散剤）が、０．５以上２．０以下の範囲内であることができることを特徴とする。
【００１４】
［適用例６］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例５のいずれか１例に記載のインクジェット用油性記録液により記録を行うことを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態に係るインクジェット記録方法を行うインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１７】
１．インクジェット用油性記録液
本実施形態に係るインクジェット用油性記録液（以下、単に「油性記録液」、「インク」とも呼ぶ。）は、顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有し、前記顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）が４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、９０％積算値（Ｄ９０）が９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１８】
ここで、本明細書における「油性記録液」とは、有機溶媒を主成分とするインクであり、実質的に水を含まないインクを意味する。また、「実質的に水を含まない」とは、インクを製造する際に水を意図的に添加しないという意味であり、インクを製造中または保管
中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいても構わない。
【００１９】
なお、「実質的に水を含まない油性記録液」の具体的な水の含有量は、好ましくは油性記録液中の水の含有量が３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましく０．０５質量％未満であり、一層好ましくは０．０１質量％未満、さらに一層好ましくは０．００５質量％未満、最も好ましくは０．００１質量％未満であることをいう。
【００２０】
以下、インクジェット用油性記録液に含まれる成分、および含まれ得る成分について説明する。
【００２１】
１．１．色材
本実施形態に係る油性記録液は、顔料を含有する。顔料としては、従来の油性インクジェットインク組成物に通常用いられている有色無機顔料または有色有機顔料等の顔料を用いることができる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００２２】
油性記録液中の顔料の一次粒子径は、顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）が４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、９０％積算値（Ｄ９０）が９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、顔料の色相が、白、黒、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルーまたはオレンジであれば、特に制限なく、従来公知の無機顔料および有機顔料を使用することができる。
【００２３】
ここで、本明細書において、顔料の一次粒子径は次のようにして得られる。まず、顔料粉体をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）やＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、個々の顔料粒子の画像を取得する。次に、取得した個々の顔料粒子の画像の重心から、角度０°から１７９°の範囲を間隔１°で粒子径（直径）を計測し、計測された１８０個の粒子径の平均値を同顔料粒子の一次粒子径とした。また、顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）、９０％積算値（Ｄ９０）は、この様にして得た１００個以上の顔料粒子の一次粒子径の測定値から求めた。
【００２４】
本件の発明者は、顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）が４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、９０％積算値（Ｄ９０）が９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることにより、この記録液を用いて得られた画像の発色性が特異的に向上することを発見した。これは、水系記録液では見られなかった現象である。水系記録液では、顔料粒子径が小さくなると、顔料粒子が紙内部に浸透してしまうため、発色性は一般に低下することが分かっている（例えば、ＤＩＣ  ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ  ＲＥＶＩＥＷ  Ｎｏ．８／２００２
Ｐ．２１等）。これに対し、油性媒質での高発色化の詳細メカニズムは不明だが、概略としては以下のように推定される。
【００２５】
例えば、カラー顔料は、フタロシアニン分子やキナクリドン分子のような芳香族分子が積層した分子結晶から形成されている。これらの分子は、分子内の極性等の電子状態に由来する表面化学特性を有し、この表面化学特性は、分子の積層状態にも左右される。例えば、顔料の一次粒子径が大きいと、分子内の高活性部位が分子間相互作用で緩和され、結果として顔料表面は活性の低い部位で覆われる。これに対し、顔料の一次粒子径が小さい場合には、活性部位を緩和することが出来ず、顔料表面に高活性部位が露出する。この高活性部位は電気的な極性を有しており、その静電相互作用によって顔料粒子間に相互作用が発生し、これによって、記録液が紙面上に着弾するとそこで顔料粒子が凝集し、紙面上に堆積する。このようにして紙表面に顔料が偏在すると、印刷としての発色性が高まることになる。油性媒質で上記効果が顕著なのは、油性媒質の誘電率が水性媒質に比べて低い
ことによると推測される。
【００２６】
また、顔料の分子結晶が小さい場合には、インクジェット方式で吐出安定性に優れていることが知られている。しかし、顔料の分子結晶が小さすぎると、紫外線や酸化ガスに対する耐性が極端に劣化する。このため、画像の発色性と堅牢性を両立させるためには、顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）が４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、９０％積算値（Ｄ９０）が９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが重要であり、それを用いた記録液による画像は発色性が高いだけでなく、画像の耐光性、耐オゾン性が高いことが分かった。
【００２７】
ここで、Ｄ１０が４０ｎｍ未満の場合には、画像堅牢性が劣化する場合がある。また、８０ｎｍを超えると、ノズルの目詰まりが発生する場合があり、クリーニングによる回復不良が発生する場合がある。また、Ｄ９０が９０ｎｍ未満の場合には、普通紙等の浸透性記録媒体での発色性が低下する場合がある。また、Ｄ９０が９０ｎｍを超えると、記録液の沈降安定性を確保できない場合がある。
【００２８】
なお、顔料の粒子径としてよく用いられる分散粒子径とは、顔料と、それを媒質に分散させるための樹脂（分散剤）から形成される分散粒子（複合体粒子）の直径を意味する。この顔料と樹脂の複合体粒子は、樹脂吸着量が大きいため顔料の大きさを反映できず、顔料特性に起因する画像堅牢性等の諸特性と相関しない場合がある。そこで、本発明では、顔料の一次粒子径のＤ１０とＤ９０とをパラメーターとして用い、これを制御することで、顔料に起因する諸特性を含めた記録液のパフォーマンスを効果的に設計することが可能となる。また、顔料の一次粒子径を制御することにより、保存安定性、吐出安定性、及び沈降性に優れた記録液となる。
【００２９】
本実施形態に係る油性記録液で使用可能な顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料；カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。
【００３０】
より詳細には、本実施形態に係る油性記録液をマゼンタまたはレッドインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット１９等が挙げられる。
【００３１】
本実施形態で用いられる油性記録液をオレンジまたはイエローインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１ 
２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３２】
本実施形態で用いられる油性記録液をグリーンまたはシアンインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等が挙げられる。
【００３３】
本実施形態で用いられる油性記録液をブラックインクとする場合の顔料としては、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００３４】
本実施形態で用いられる油性記録液をホワイトインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１等が挙げられる。
【００３５】
市販品としては、黒色の顔料としては、例えば、三菱化学株式会社製カーボンブラックＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ６００ａ、＃４０、＃４４が好ましく挙げられる。また、黒色以外の顔料としては、例えば、大日本インキ株式会社製  ＳＹＭＵＬＥＲＢｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ、ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ、ＦＡＳＴＯＧＥＮＳｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ、ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ４ＲＯ−２、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳｕｐｅｒＶｉｏｌｅｔ等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００３６】
本実施形態で用いられる油性記録液中における顔料の含有量は、用途や印刷特性によって適宜選択することができるが、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、記録液の総質量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下の範囲で含有されることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００３７】
１．２．油性媒質
本実施形態に係る油性記録液は、油性媒質を含有する。ここで、本明細書における「油性媒質」とは、顔料等を分散させる液体媒質が有機溶剤を含むものであり、常温常圧で液体の媒質をさす。ここで、油性媒質が有機溶剤と有機溶剤以外の混合物からなる有機溶剤含有物の場合には、有機溶剤の含有率が５質量％を超えるものをさす。
【００３８】
本実施形態に係る油性記録液で使用される油性媒質としては、各種公知の植物油及び／又は石油系溶剤のいずれも使用することが可能であり、非極性有機溶剤および極性有機溶剤のいずれも使用が可能である。
【００３９】
１．２．１．非極性有機溶剤
本実施形態に係る油性記録液で使用される非極性有機溶剤としては、例えば、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系溶剤である炭化水素溶剤、フッ素系溶剤、シリコン系溶剤等が挙げられる。これらの非極性有機溶剤としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、ドデカン等の脂肪族飽和炭化水素類、エクソンモービル株式会社製アイソパー、同エクソール、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製ＡＦソルベント、同ノルマルパラフィンＨ、ウィルヴィー社製ＡＳゾール、松村石油株式会社製ダストクリーン、サン石油株式会社製サンセン、同サンパー、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製サーフロン等が挙げられる。
【００４０】
１．２．２．極性有機溶剤
本実施形態に係る油性記録液で使用される極性有機溶剤としては、例えば、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤等が挙げられる。
【００４１】
エステル系溶剤としては、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは１分子中の炭素数が９以上、より好ましくは１分子中の炭素数が１２以上３２以下の高級脂肪酸エステル類が挙げられ、例えば、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリル酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。また、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルである大豆油脂肪酸メチル、大豆油脂肪酸イソブチル、亜麻仁油脂肪酸メチル、亜麻仁油脂肪酸ブチル、亜麻仁油脂肪酸プロピル、亜麻仁油脂肪酸２−エチルヘキシル、桐油脂肪酸メチル、トール油脂肪酸メチル、トール油脂肪酸イソブチル等が挙げられる。
【００４２】
また、環状エステルとして、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、σ−バレロラクトン、およびε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００４３】
アルコール系溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等が挙げられる。特に、アルコール系溶剤としては、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族高級アルコール類が好ましく、例えば、ヘキサデカノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。
【００４４】
また、多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００４５】
アミド系溶剤としては、例えば、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン等が挙げられる。
【００４６】
脂肪酸系溶剤としては、１分子中の炭素数が４以上、好ましくは１分子中の炭素数が９以上２２以下の脂肪酸類が挙げられ、例えば、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００４７】
エーテル系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のグリコールエーテル類の他、グリコールエーテル類の
アセタート等が挙げられる。
【００４８】
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００４９】
アミン類を配合してもよく、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミン等が挙げられる。
【００５０】
ここで例示した油性媒質は、一種又は複数種を、油性記録液に対して、適宜の配合量で添加することができる。
【００５１】
なお、本発明において、油性媒質として芳香族系、特にナフテン系溶剤を選択すると、上記顔料の分散安定性効果が顕著に発揮されることが確認された。これは、溶媒分子が、極性・分子構造的に顔料構成分子と類似していることによると推測される。このため、ナフテン系溶剤を使用した場合には、さらに、吐出安定性、得られた画像の発色性、堅牢性が確保された油性記録液が得られる。
【００５２】
１．３．樹脂
本実施形態に係る油性記録液は、分散剤として樹脂を含有する。樹脂としては、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常の油性記録液において用いられる任意の分散剤を用いることができる。本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、日本ルーブリゾール株式会社製ソルスパース５０００、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１１２００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２８０００等が挙げられる。
【００５３】
特に、顔料表面の高活性部位を含む顔料表面を被覆して分散安定性を確保するために、樹脂が、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂から選択される樹脂が有効であることが分かった。樹脂がこれらのうちのいずれかである場合には、顔料が記録液中でより安定して分散されるため、インクジェットノズルから吐出する際の液滴形成性が向上する。このため、吐出安定性が高まり、特に、高速ライン式インクジェット記録において連続安定吐出が可能となる。また、顔料が記録液中でより安定して分散されるため、得られた画像の発色性、堅牢性が確保される。
【００５４】
本実施形態に係る油性記録液において、分散剤の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、油性記録液中の油性媒質に溶解している樹脂の含有量が、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。ここで、「溶解している」樹脂とは、記録液中で顔料表面に吸着していない、油性媒質の連続層に存在する樹脂を指す。この範囲にある場合には、顔料を記録液中でより安定に分散されるため、吐出安定性、得られた画像の発色性、堅牢性が確保される。また、油性記録液中における、顔料と分散剤の質量比（顔料／分散剤）が、０．５以上２．０以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１．０以上１．５以下である。
【００５５】
１．４．その他の成分
本実施形態に係る油性記録液には、さらに通常の油性記録液に含まれるその他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、界面活性剤、バインダー樹脂等が挙げられる。
【００５６】
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等が挙げられる。
【００５７】
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００５８】
＜バインダー樹脂＞
本実施形態に係る油性記録液は、顔料を記録媒体に定着させるたり、記録液の粘度を調整する目的でバインダー樹脂を添加してもよい。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。これらの樹脂を含有することにより、記録媒体への定着性を向上でき、また耐擦性も向上する。
【００５９】
本実施形態に係る油性記録液中におけるバインダー樹脂の固形分含有量は、好ましくは０．０５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上５質量％以下である。
【００６０】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係る油性記録液には、表面張力を低下させて記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
【００６１】
シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３１５、３１５Ｎ、３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６２】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）や、サーフロンＳ−２１１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）、フタージェント１００、１５０、２５１（株式会社ネオス社製）、メガファックスＦ４７７（ＤＩＣ株式会社製）、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード・ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ株式会社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス社製）等が挙げられる。
【００６３】
また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン株式会社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
本実施形態に係る油性記録液中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上１質量％以下である。
【００６５】
さらに、本実施形態に係る油性記録液は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤等、所定の性能を付与するための物質を添加することができる。
【００６６】
１．５．油性記録液の製造方法
本実施形態に係る油性記録液は、公知の慣用方法によって製造することができる。最初に、顔料、分散剤、および油性媒質（一部分）を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、またはジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、油性媒質（残量）、およびその他の添加剤（例えば、界面活性剤やバインダー樹脂）を撹拌下に加えて油性記録液を得ることができる。
【００６７】
１．６．物性
本実施形態に係る油性記録液は、記録品質とインクジェット用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００６８】
また、同様の観点から、本実施形態に係る油性記録液の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００６９】
２．インクジェット記録方法
次に、本実施形態に係るインクジェット記録方法について説明する。本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記した油性記録液により記録を行うものである。
【００７０】
２．１．インクジェット記録装置
次に、本実施形態に係るインクジェット記録方法が実施されるインクジェット記録装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態に係るインクジェット記録方法に使用できるインクジェット記録装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【００７１】
インクジェット装置としては、例えば、図１に示すインクジェットヘッドを搭載したインクジェット式プリンター（以下、プリンター）が挙げられる。図１に示すように、プリンター１は、記録紙等の記録媒体２の表面に対して液体状のインクを噴射して画像等の記録を行う装置である。このプリンター１は、インクジェットヘッド３、インクジェットヘッド３が取り付けられるキャリッジ４、キャリッジ４を主走査方向（プリンター１の長手方向、すなわち、記録媒体２の幅方向。）に移動させるキャリッジ移動機構５、記録媒体２を副走査方向（主走査方向に直交する方向。）に移送する搬送機構６等を備えている。
【００７２】
ここで、インクジェット記録装置で用いる油性記録液は、インクカートリッジ７に貯留されている。このインクカートリッジ７は、インクジェットヘッド３に対して着脱可能に装着される。なお、インクカートリッジ７がプリンター１の本体側に配置され、当該インクカートリッジ７からインク供給チューブを通じてインクジェットヘッド３に供給される構成を採用することもできる。
【００７３】
上記のキャリッジ移動機構５はタイミングベルト８を備えている。そして、このタイミングベルト８はＤＣモーター等のパルスモーター９により駆動される。従って、パルスモーター９が作動すると、キャリッジ４は、プリンター１に架設されたガイドロッド１０に案内されて、主走査方向を往復移動する。
【００７４】
記録動作時のインクジェットヘッド３の下方には、プラテン１１が配置されている。プラテン１１は、記録動作を行う際のインクジェットヘッド３のノズル形成面（ノズルプレート;図示せず）に対向して間隔を空けて配置され、記録媒体２を支持する。また、プラテン１１の主走査方向の端部、詳しくは、プラテン１１に配置された記録媒体２に対してインクが噴射される領域（記録領域）から外れた領域にフラッシングボックス１２が設けられている。フラッシングボックス１２は、例えば、油性記録液の予備吐出する場合において、インクジェットヘッド３から噴射された油性記録液を捕集する部材である。本実施形態のフラッシングボックス１２は、上方（インクジェットヘッド３側）に向けて開口した箱体状に形成されている。そして、フラッシングボックス１２の内部の底面には、例えば、ウレタンスポンジ等で作製されたインク吸収材（図示せず）が配設されている。なお、このフラッシングボックス１２は、プラテン１１の主走査方向両側に設けることが望ましいが、少なくとも一方に設けられていればよい。
【００７５】
インクジェットヘッド３は、記録媒体２に油性記録液を付着させる手段であり、油性記録液を吐出するノズル（図示せず）を備える。油性記録液をノズルから吐出させる方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状の油性記録液を連続的に吐出させ、油性記録液の液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプで油性記録液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的に油性記録液の液滴を吐出させる方式；油性記録液に圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、油性記録液の液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；油性記録液を記録情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、油性記録液の液滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【００７６】
インクジェットヘッド３としては、ライン式インクジェットヘッド、シリアル式インクジェットヘッドのいずれも使用可能であるが、本実施形態ではシリアル式インクジェットヘッドを用いている。
【００７７】
ここで、シリアル式インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置とは、記録用ヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつ該インク組成物を吐出させる走査（パス）を、複数回行うことによって記録を行うものである。シリアル型の記録ヘッドの具体例には、記録媒体の幅方向（記録媒体の搬送方向に交差する方向）に移動するキャリッジに記録用ヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴って記録用ヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００７８】
一方、ライン式インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置は、記録用ヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつ該インク組成物を吐出させる走査（パス）を１回行うことにより記録を行うものである。ライン型の記録用ヘッドの具体例には、記録用ヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、記録用ヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００７９】
なお、図示していないが、インクジェット装置には、乾燥手段を設けてもよい。乾燥手段を設けることにより、記録媒体に付着させた油性記録液から液状媒体を速やかに蒸発飛散させて、記録画像等を速やかに形成することができる。乾燥手段に採用可能な乾燥手段
は、油性記録液に含まれる液状媒体の蒸発飛散を促進させる構成を備えていれば、特に制限されない。例えば、記録媒体に熱を加える手段、油性記録液に風を吹き付ける手段、さらにそれらを組み合わせる手段等が挙げられる。具体的には、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等が好ましく用いられる。
【００８０】
また、乾燥手段による乾燥は、加熱を伴う乾燥であることが好ましく、インクジェット記録装置が、加熱された記録媒体へ吐出を行うことで記録を行うものであることが好ましい。加熱方法は、特に限定されるものではないが、例えばヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられ、記録媒体の加熱手段としては、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。この場合、加熱された記録媒体の温度は、３０℃以上５０℃以下であることが好ましく、３０℃以上４０℃以下であることがより好ましい。この場合には、記録工程におけるインクの乾燥を促進することができる。
【００８１】
２．２．記録媒体
本実施形態において、印刷対象となる記録媒体は特に制限されず、普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、布帛、皮革等のいずれの種類の記録媒体にも用いることができ、インク低吸収性または非吸収性の記録媒体であってもよい。
【００８２】
本明細書における「インク低吸収性または非吸収性の記録媒体」とは、インク組成物を全く吸収しない、またはほとんど吸収しない性質を有する記録媒体を指す。定量的には、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体」を指す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。これに対して、インク吸収性の記録媒体とは、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に該当しない記録媒体のことを指す。
【００８３】
インク非吸収性の記録媒体としては、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００８４】
インク低吸収性の記録媒体としては、表面にインクを受容するための塗工層が設けられた記録媒体が挙げられ、例えば、基材が紙であるものとしては、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられ、基材がプラスチックフィルムである場合には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の表面に、親水性ポリマーが塗工されたもの、シリカ、チタン等の粒子がバインダーとともに塗工されたものが挙げられる。これらの記録媒体は、透明な記録媒体であってもよい。
【００８５】
２．３．記録工程（油性記録液付着工程）
次に、記録工程について説明する。本実施形態において記録工程とは、記録媒体の表面に、油性記録液を付着させて画像を記録する工程である。これにより、記録媒体表面に油性記録液からなる画像が形成される。
【００８６】
本発明において「画像」とは、ドット群から形成される記録パターンを示し、テキスト印字、ベタ画像も含める。なお、「ベタ画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単
位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録し、通常、記録媒体の記録領域がインクで覆われ記録媒体の地が見えていないような画像であるべき画像パターンを意味する。
【００８７】
油性記録液の記録媒体表面への最大付着量は、好ましくは５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下である。油性記録液の記録媒体表面への最大付着量が前記範囲内にあると、記録速度が速くできる点で好ましい。
【００８８】
なお、記録工程の後、記録媒体に付着させた油性記録液を乾燥させる乾燥工程を備えていてもよい。この場合には、記録媒体表面に付着させた油性記録液に触れた際に、べたつきが感じられない程度まで乾燥を行うことが好ましい。油性記録液の乾燥工程は、自然乾燥で行ってもよいが、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。油性記録液の加熱方法は、特に限定されるものではないが、例えば、前述の加熱方法が挙げられる。
【００８９】
本実施形態で用いられるインクジェット記録方法では、顔料が安定に分散された本実施形態に係る油性記録液を用いて記録することにより、インクジェットノズルから吐出する際の液滴形成性が向上する。このため、吐出安定性が高まり、特に、高速ライン式インクジェット記録において連続安定吐出が可能となる。また、顔料が記録液中でより安定して分散されるため、得られた画像の発色性、堅牢性が確保される。
【００９０】
３．実施例
以下、本発明を実験例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに何ら限定されるものではない。
【００９１】
３．１．試料の調製
３．１．１．顔料の調製
（顔料１）
ＤＩＣ株式会社製  ファーストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ  ５００ｇ、粉砕塩（食塩）  ２０００ｇ、ジエチレングリコール  ２０００ｇを混合し、株式会社トーシン製  １０リットル双腕ニーダー（ＴＫ１０）により、８０℃にて６時間ソルトミリングを施して顔料１を含有する混練物を得た。当該混練物を２０Ｌステンレス製撹拌容器に入れ、イオン交換水１５Ｌを入れて１時間撹拌し、それをフィルタープレスに充填して水分を絞取した。これを５回繰り返し、濾水の電気伝導度が検出限界以下になったのを確認した。こうして製造されたウェットケークを乾燥粉砕し、顔料１を得た。
【００９２】
顔料１乾燥粉体  １ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩（花王株式会社製  ネオペレックスＧ−８５）  １ｇ、イオン交換水  ２０ｇを混合して超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製  ＵＳ−５０）で分散処理を行い、その分散液０．０５ｇを普通紙に滴下して風乾させた。当該乾燥物にＰｔで蒸着処理後、ＳＥＭ（日立製作所製  Ｓ−４８００）にて紙表面の顔料粒子を観察し、その観察像から個々の顔料粒子の周囲長を計測し、同周囲長の円の直径を算出して当該顔料粒子の粒子径とした。
【００９３】
（顔料２）
顔料１の製造方法の粉砕塩（食塩）の添加量を５０００ｇ、ソルトミリングの時間を９時間に変更し、その他は顔料１と同様の条件で顔料２を製造した。
【００９４】
（顔料３）
顔料１の製造方法のソルトミリングの時間を３時間に変更し、その他は顔料１と同様の条件で顔料３を製造した。
【００９５】
３．１．２．樹脂の調製
（樹脂１：ウレタン変性アクリル樹脂）
容量５Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼、滴下ロートを装填し、窒素置換をしながら６０℃のオイルバスに１時間浸漬し、十分に窒素置換と昇温を行った。モノマー溶液（メタクリル酸ドデシル７００ｇ、スチレン１５０ｇ、昭和電工株式会社製
カレンツＭＯＩ−ＢＭ  １００ｇ、日本油脂株式会社製  ブレンマーＡＮＰ−３００  ５０ｇ）を作製し、それにパルミチン酸イソオクチル５００ｇ、重合開始剤（和光純薬工業株式会社製  Ｖ−６５）  １０ｇ、ドデシルメルカプタン１０ｇを添加して滴下ロートに充填し、２時間かけて滴下した。滴下後、更に１時間撹拌を続け、Ｖ−６５  ２．０ｇを添加してさらに１時間撹拌してアクリル系の幹ポリマーを得た。その後、還流しながらオイルバスを１５０℃に昇温し、１時間撹拌を続けてイソシアネートモノマーを脱ブロック化し、脱離した１−メチルプロピリデンアミンを留去した。オイルバスの温度を６０℃に設定し、ジプロピレングリコール  ９４ｇ、三井化学株式会社製  タケネート６００  ２３８ｇを混合して滴下ロートに充填し、１時間かけて滴下した。その後、パルミチン酸イソオクチル  ８５４ｇを添加して混合溶解し、樹脂１  ５０質量％溶液を得た。ＤＭＦを展開液とし、ＧＰＣ（東ソー株式会社製  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）にて樹脂１の分子量を計測した。
【００９６】
（樹脂２：脂肪酸変性アルキド樹脂）
容量２０Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼を装填し、窒素置換をしながら２６０℃に加温して十分に窒素置換と昇温を行った。そこに無水フタル酸  ２９６０ｇ、亜麻仁油脂肪酸  １４２０ｇ、ペンタエリスリトール  ９９０ｇ、グリセリン  ２１００ｇを添加して撹拌しながら反応させ、酸価が３０以下となったらパラトルエンスルホン酸  １０ｇを添加して酸価が２０以下になるまで反応を継続させた。その後、反応系を３３質量％亜麻仁油粘度が８．０Ｐａ・Ｓになるよう調整し、０．０２ＭＰａで１０分間減圧した。その後、冷却して樹脂２を得た。また、樹脂２の一部をパルミチン酸イソオクチルに溶解して５０質量％の樹脂２溶液を得た。
【００９７】
（樹脂３：ウレタン変性アルキド樹脂）
容量５Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼、滴下ロートを装填し、窒素置換をしながら１１０℃のオイルバスに１時間浸漬し、十分に窒素置換と昇温を行った。そこに樹脂２（固形）  ６１２．４ｇ、プロピレングリコール  ４．４ｇ、ジエタノールアミン  ６．０ｇパルミチン酸イソオクチル  ２２５．７ｇを添加し、窒素パージしながら撹拌溶解した。その後、１１０℃で２時間保持した後、ジラウリン酸ジブチル錫  ０．４ｇを添加撹拌し、その溶液に、タケネート６００  ２２．５ｇ、パルミチン酸イソオクチル  ２０２．５ｇの溶液を３０分かけて滴下ロートからフラスコ内に添加した。滴下後、１８４．２ｇのパルミチン酸イソオクチルで滴下ロートを洗浄し、その洗浄液をフラスコ内に充填した。温度を１１０℃に維持して６時間反応させ、冷却して樹脂３溶液（５０質量％）を得た。
【００９８】
（樹脂４：アクリル樹脂）
容量５Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼、滴下ロートを装填し、窒素置換をしながら６０℃のオイルバスに1時間浸漬し、十分に窒素置換と昇温を行った。モノマー溶液（メタクリル酸ドデシル  ７００ｇ、スチレン  ２５０ｇ、日本油脂株式会社製ブレンマー  ブレンマーＡＮＰ−３００  ５０ｇ）を作成し、それにパルミチン酸イソオクチル  ５００ｇ、重合開始剤（和光純薬工業株式会社製  Ｖ−６５）  １０ｇ、ドデシルメルカプタン  １０ｇを添加して滴下ロートに充填して、２時間かけて滴下した。滴下後更に１時間撹拌を続け、Ｖ−６５  ２．０ｇを添加してさらに1時間撹拌してアクリル樹脂４を得た。その後、パルミチン酸イソオクチル  ５００ｇを添加して混合溶解し、樹脂４  ５０質量％溶液を得た。ＤＭＦを展開液とし、ＧＰＣ（東ソー株式会社製  Ｈ
ＬＣ−８３２０ＧＰＣ）にて樹脂４の分子量を計測した。
【００９９】
３．１．３．インクの調製
（実施例１）
エクソールＤ１３０  ５０００ｇ、顔料１  ６００ｇ、樹脂１溶液  １０００ｇを２０Ｌステンレス容器に入れ、株式会社井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを調製した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製  スターミルＬＭＺ（周速１２ｍ／ｓ、使用ビーズ：ジルコニア  φ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。その後、日立工機株式会社製  冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１，０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過した。濾液にエクソールＤ１３０  １０００ｇ、パルミチン酸イソオクチル  １０００ｇ、ヘキサデカノール１４００ｇを添加し、十分撹拌して、実施例１のインクを得た。
【０１００】
（実施例２）
実施例１の樹脂１溶液を樹脂２溶液に変更し、他は同様にして実施例２のインクを得た。
【０１０１】
（実施例３）
実施例１の樹脂１溶液を樹脂４溶液に変更し、他は同様にして実施例３のインクを得た。
【０１０２】
（実施例４）
エクソールＤ１３０  ４０００ｇ、顔料１  ６００ｇ、樹脂１溶液  ４０００ｇを２０Ｌステンレス容器に入れ、株式会社井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを製造した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製  スターミルＬＭＺ（周速１２ｍ／ｓ、使用ビーズ：ジルコニア  φ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。その後、日立工機株式会社製  冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１，０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過した。濾液にヘキサデカノール  １４００ｇを添加し、十分撹拌して、実施例４のインクを得た。
【０１０３】
（実施例５）
実施例４の樹脂１溶液を樹脂２溶液に変更し、他は同様にして実施例５のインクを得た。
【０１０４】
（実施例６）
パルミチン酸イソオクチル  １０００ｇ、顔料１  ６００ｇ、樹脂１溶液  ４０００ｇを２０Ｌステンレス容器に入れ、株式会社井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを製造した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製  スターミルＬＭＺ（周速１２ｍ／ｓ、使用ビーズ：ジルコニア  φ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。その後、日立工機株式会社製  冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１，０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過した。濾液にパルミチン酸イソオクチル  ３０００ｇ、ヘキサデカノール  １４００ｇを添加し、十分撹拌して、実施例６のインクを得た。
【０１０５】
（実施例７）
エクソールＤ１３０  ２０００ｇ、顔料１  ６００ｇ、樹脂１溶液  １０００ｇを２０Ｌステンレス容器に入れ、株式会社井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを製造した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製  スターミルＬＭＺ
（周速１２ｍ／ｓ、使用ビーズ：ジルコニア  φ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。の後、日立工機株式会社製  冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１，０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過した。濾液にパルミチン酸イソオクチル  ３０００ｇ、ヘキサデカノール
３４００ｇを添加し、十分撹拌して、実施例７のインクを得た。
【０１０６】
（実施例８）
実施例１の樹脂１溶液を樹脂４溶液に変更し、他は同様にして実施例８のインクを得た。
【０１０７】
（比較例１）
実施例１の顔料１を顔料２に変更し、他は同様にして比較例１のインクを得た。
【０１０８】
（比較例２）
実施例１の顔料１を顔料３に変更し、他は同様にして比較例２のインクを得た。
【０１０９】
３．２．評価試験
３．２．１．沈降安定性試験
日立工機株式会社製  冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）の遠心管に評価インク１０００ｍｌを充填し、７，０００ｒｐｍ（１１，１００Ｇ）で１時間、遠心分離処理を実施した。処理後、上澄み１０ｍｌを採取し、その吸光度を測定し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○：ピーク波長の吸光度の初期からの低下量が５％未満
×：ピーク波長の吸光度の初期からの低下量が５％以上
【０１１０】
３．２．２．目詰まり回復性試験
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター  ＰＸ−７０５０改造機に上記各インクを充填し、Ａ４用紙  １０００枚を連続印刷した。その後、ヘッドを外して４０℃／３０％Ｒ．Ｈ．環境下に静置し、再びプリンターに装着して印字を行い、目詰まりの有無を確認した。目詰まりが無ければ再度上記静置を繰り返し、目詰まりによる吐出不良が発生するまで実施した。目詰まり発生後、ヘッドクリーニングを実施し、再度ノズルチェックパターンを印字して回復性を確認し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○：ヘッドクリーニング３回以内に目詰まりが解消する
×：ヘッドクリーニング３回以内に目詰まりが解消しない
【０１１１】
３．２．３．発色性試験
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター  ＰＸ−７０５０改造機に上記各インクを充填し、普通紙（富士ゼロックス株式会社製  Ｐ紙Ａ４）にベタ印字を実施し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○：ＯＤが１．２以上
×：ＯＤが１．２未満
【０１１２】
３．２．４．耐光性試験
ＪＥＩＴＡ（一般社団法人電子情報技術産業協会）規格  ＣＰ−３９０１Ａに準拠し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○：ＯＤ１．０パッチの屋内耐光性寿命予測年が４５年以上
×：ＯＤ１．０パッチの屋内耐光性寿命予測年が４５年未満
【０１１３】
３．２．５．吐出安定性試験
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター  ＰＸ−７０５０改造機に上記各インクを充填し、普通紙（富士ゼロックス株式会社製  Ｐ紙Ａ４）に、２Ｐ文字品質、１ドット罫線（縦、横）を含むテストパターンを１０００枚に連続印刷し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
５：不良率  ０．１％未満
４：不良率  ０．１％以上１％未満
３：不良率  １％以上５％未満
２：不良率  ５％以上１０％未満
１：不良率  １０％以上
【０１１４】
３．３．評価結果
以上の評価結果を表１に示す。
【表１】
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顔料の一次粒子径が本発明の範囲から外れる比較例１、２では、吐出安定性と他の性能
を両立させることができなかった。これに対し、実施例では、顔料の一次粒子径が本発明の範囲であることにより、多くの評価を満たすことができた。特に、樹脂として、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂及びウレタン変性アルキド樹脂のいずれかを使用した場合には、吐出安定性と他の性能との両立が可能であった。また、ナフテン系溶剤の含有量が高い方が、性能が向上する傾向にあった。
【０１１５】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１１６】
１…プリンター、２…記録媒体、３…インクジェットヘッド、４…キャリッジ、５…キャリッジ移動機構、６…搬送機構、７…インクカートリッジ、８…タイミングベルト、９…パルスモーター、１０…ガイドロッド、１１…プラテン、１２…フラッシングボックス
【図１】
2017141336.tif 000003