(57)【要約】【課題】顔料を記録液中で安定して分散させて、保存安定性及び吐出安定性に優れると共に、インクジェットヘッドのクリーニングにおけるワイピング時にノズル面を傷つけることがない、ワイピング耐久性に優れる油性インクジェット記録液及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】本発明に係る油性インクジェット記録液は、顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有し、前記顔料の一次粒子のアスペクト比が、１．０以上２．０以下の範囲内にある。前記顔料は、前記顔料の誘導体を用いて表面処理されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有する油性インクジェット記録液において、
前記顔料の一次粒子のアスペクト比が、１．０以上２．０以下の範囲内にある、油性インクジェット記録液。
【請求項２】
前記顔料の一次粒子径の個数分布の９０％積算値（Ｄ９０）が１００ｎｍ以下である、請求項１に記載の油性インクジェット記録液。
【請求項３】
前記顔料が、キナクリドン及び銅フタロシアニンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は請求項２に記載の油性インクジェット記録液。
【請求項４】
前記油性媒質の５０質量％以上が石油系溶媒である、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の油性インクジェット記録液。
【請求項５】
前記樹脂が、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂及びウレタン変性アルキド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の油性インクジェット記録液。
【請求項６】
顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有する油性インクジェット記録液の製造方法であって、
前記顔料の誘導体を用いて、前記顔料を表面処理する工程を含む、油性インクジェット記録液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェット記録液及び油性インクジェット記録液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィスユースのインクジェットプリンターの開発が進められている。オフィスユースのプリンターでは、普通紙等の記録媒体に高画質で高速印刷することが可能であり、なおかつ、印刷後に製本等のフィニッシャー対応が可能であることが求められている。このため、このプリンターで使用する記録液に必要とされる特性として、普通紙に対して高速で高い印字濃度が確保できることと、両面印刷を可能とするために裏抜けが抑制されていること、更には、高速印刷後に、コックリングやカール等の紙変形が発生しないことが求められている。インクとして水性媒質を配合した水系記録液を使用した場合、普通紙高速印刷後にコックリングやカール等の紙変形が発生する場合があるため、紙変形が発生しにくい、有機溶媒を配合した油性インクジェット記録液の開発も進められている。
【０００３】
油性記録液には、色材として染料又は顔料が用いられているが、耐光性・耐水性が良好であるため顔料が好まれている。染料は、多くの場合、油性記録液の溶媒に溶解して存在するのに対し、顔料は、油性記録液の溶媒に分散して存在するので、記録液中での分散安定性を確保するために、顔料分散剤と併用したり、自己分散型の顔料を使用する必要がある。そこで、顔料の分散粒子径と含有量を所定の範囲に規定することにより印刷濃度を向上させ、更にはノズルからの吐出性も改善する技術がある（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２０９１８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記技術では、顔料が針状の細長い形状であり、また、顔料の分散粒子径は規定されているが、顔料の一次粒子径については何ら言及されていない。顔料の分散粒子径と一次粒子径とは必ずしも相関する訳ではなく、顔料の一次粒子径が小さすぎる場合には、顔料が記録液中で安定して分散せず、保存安定性や吐出安定性に劣る場合があり、一方、顔料の一次粒子径が大きすぎる場合には、ノズルの目詰まり等が発生し、吐出安定性に劣る場合がある。また、顔料が針状の細長い形状の場合には、インクジェットヘッドのクリーニングにおけるワイピング時にノズル面を傷つける場合がある。
【０００６】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、顔料を記録液中で安定して分散させて、保存安定性及び吐出安定性に優れると共に、インクジェットヘッドのクリーニングにおけるワイピング時にノズル面を傷つけることがない、ワイピング耐久性に優れる油性インクジェット記録液及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係る油性インクジェット記録液の一態様は、
顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有する油性インクジェット記録液において、
前記顔料の一次粒子のアスペクト比が、１．０以上２．０以下の範囲内にあることを特徴とする。
【０００９】
上記適用例によれば、顔料の一次粒子のアスペクト比が、１．０以上２．０以下の範囲内にあることより、顔料が記録液中で安定して分散され、保存安定性及び吐出安定性に優れると共に、インクジェットヘッドのクリーニングにおけるワイピング時にノズル面を傷つけることがない、ワイピング耐久性に優れる油性インクジェット記録液を提供することができる。
【００１０】
［適用例２］
上記適用例において、
前記顔料の一次粒子径の分布の９０％積算値（Ｄ９０）が１００ｎｍ以下であることができる。
【００１１】
［適用例３］
上記適用例において、
前記顔料が、キナクリドン及び銅フタロシアニンからなる群より選択される少なくとも１種であることができる。
【００１２】
［適用例４］
上記適用例において、
前記油性媒質の５０質量％以上が石油系溶媒であることができる。
【００１３】
［適用例５］
上記適用例において、
前記樹脂が、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂及びウレタン変性アルキド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることができる。
【００１４】
［適用例６］
本発明に係る油性インクジェット記録液の製造方法の一態様は、
顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有する油性インクジェット記録液の製造方法であって、
前記顔料の誘導体を用いて、前記顔料を表面処理する工程を含むことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１６】
１．油性インクジェット記録液
本実施形態に係る油性インクジェット記録液（以下、単に「油性記録液」とも呼ぶ。）は、顔料と、油性媒質と、樹脂とを含有する油性インクジェット記録液において、前記顔料の一次粒子のアスペクト比が、１．０以上２．０以下の範囲内にあることを特徴とする。
【００１７】
ここで、本明細書における「油性記録液」とは、有機溶媒を主成分とするインクであり、実質的に水を含まないインクを意味する。また、「実質的に水を含まない」とは、インクを製造する際に水を意図的に添加しないという意味であり、油性記録液を製造中又は保管中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいても構わない。
【００１８】
なお、「実質的に水を含まない油性記録液」の具体的な水の含有量は、好ましくは油性記録液中の水の含有量が３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、更に好ましく０．０５質量％未満であり、一層好ましくは０．０１質量％未満、更に一層好ましくは０．００５質量％未満、最も好ましくは０．００１質量％未満であることをいう。
【００１９】
以下、油性インクジェット記録液に含まれる成分、及び含まれ得る成分について説明する。
【００２０】
１．１．顔料
本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、顔料を含有する。顔料としては、顔料の一次粒子のアスペクト比が、１．０以上２．０以下の範囲内であれば、従来の油性インクジェットインク組成物に通常用いられている有色無機顔料又は有色有機顔料等の顔料を用いることができる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。また、顔料の色相は、白、黒、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー又はオレンジであれば、特に制限なく使用することができる。なお、本実施形態で用いられる顔料は、後述の製造方法により製造される。
【００２１】
ここで、本明細書において、顔料の一次粒子のアスペクト比は、（長軸の長さ）／（短軸の長さ）の比で算出される個々の顔料の一次粒子のアスペクト比の平均値である。具体的には、顔料粉体をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）やＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、個々の顔料粒子の画像を取得する。そして、取得した個々の顔料粒子の画像の重心から、角度０°から１７９°の範囲を間隔１°で粒子径（直径）を計測し、計測された１８０個の粒子径の最大値を長軸の長さ、最小値を短軸の長さとして、個々の顔料の一次粒子のアスペクト比を得る。また、アスペクト比の平均値は、この様にして得た１００個以上の顔料粒子のアスペクト比の値の平均値を用いた。
【００２２】
顔料の一次粒子のアスペクト比が１．０以上２．０以下の範囲内にある場合、顔料の粒子の形状が擬球状であるため、顔料間の相互作用（凝集引力）が低下し、吐出の際に、ノズルでのフロキュレーションによる吐出不安定の発生を抑制できる。また、顔料がインク中で安定して分散されるため、顔料の凝集によるインク粘度の上昇が抑えられる。これにより、インクの保存安定性及び吐出安定性に優れる。また、インクジェットヘッドのクリーニングにおけるワイピング時に、顔料の研磨効果によるノズル面の傷つきを抑制することができるため、ワイピング耐久性に優れる油性インクジェット記録液となる。
【００２３】
顔料の一次粒子のアスペクト比は、１．１以上１．９以下であることが好ましく、１．２以上１．８以下程度であるのがより好ましい。顔料の一次粒子がこのようなアスペクト比である場合、その形状がより球形に近くなるため、各性能が向上する。
【００２４】
油性記録液中の顔料の一次粒子径は、顔料の一次粒子径の個数分布の９０％積算値（Ｄ９０）が１００ｎｍ以下であることが好ましい。本明細書において、顔料の一次粒子径は次のようにして得られる。まず、顔料粉体をＴＥＭやＳＥＭで観察し、個々の顔料粒子の画像を取得する。次に、取得した個々の顔料粒子の画像の重心から、角度０°から１７９°の範囲を間隔１°で粒子径（直径）を計測し、計測された１８０個の粒子径の平均値を同顔料粒子の一次粒子径とした。また、顔料の一次粒子径の個数分布の１０％積算値（Ｄ１０）、９０％積算値（Ｄ９０）は、この様にして得た１００個以上の顔料粒子の一次粒子径の測定値から求めた。
【００２５】
本実施形態において、顔料の一次粒子のアスペクト比が１．０以上２．０以下の範囲内にあり、更に、顔料の一次粒子径の個数分布の９０％積算値（Ｄ９０）が１００ｎｍ以下である場合には、顔料の凝集性を更に低下させることができる。したがって、インクの保存安定性及び吐出安定性が更に向上する。また、研磨効果も低下するため、ワイピング耐久性がより向上する。Ｄ９０は、９０ｎｍ以下であることがより好ましく、８５ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００２６】
なお、顔料の粒子径としてよく用いられる分散粒子径とは、顔料と、それを媒質に分散させるための樹脂（分散剤）から形成される分散粒子（複合体粒子）の直径を意味する。この顔料と樹脂の複合体粒子は、樹脂吸着量が大きいため顔料の大きさを反映できず、顔料特性に起因する諸特性と相関しない場合がある。そこで、本発明では、顔料の一次粒子のアスペクト比と顔料の一次粒子径のＤ９０をパラメーターとして用い、これらを制御することで、顔料に起因する諸特性を含めた記録液のパフォーマンスを効果的に設計することが可能となる。
【００２７】
本実施形態に係る油性インクジェット記録液で使用可能な顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料；カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。
【００２８】
より詳細には、本実施形態に係る油性インクジェット記録液をマゼンタ又はレッドインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００２９】
本実施形態に係る油性インクジェット記録液をオレンジ又はイエローインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３０】
本実施形態に係る油性インクジェット記録液をグリーン又はシアンインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等が挙げられる。
【００３１】
本実施形態に係る油性インクジェット記録液をブラックインクとする場合の顔料としては、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００３２】
本実施形態に係る油性インクジェット記録液をホワイトインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１等が挙げられる。
【００３３】
上記顔料の中でも、顔料がキナクリドン又は銅フタロシアニンである場合には、顔料の一次粒子のアスペクト比、更には顔料の一次粒子径を制御することによる性能の向上が高い。
【００３４】
本実施形態に係る油性記録液中における顔料の含有量は、用途や印刷特性によって適宜選択することができるが、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、記録液の総質量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下の範囲で含有されることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００３５】
１．２．油性媒質
本実施形態に係る油性記録液は、油性媒質を含有する。ここで、本明細書における「油性媒質」とは、顔料等を分散させる液体媒質が有機溶剤を含むものであり、常温常圧で液体の媒質をさす。ここで、油性媒質が有機溶剤と有機溶剤以外の混合物からなる有機溶剤含有物の場合には、有機溶剤の含有率が５質量％を超えるものをさす。
【００３６】
本実施形態に係る油性記録液で使用される油性媒質としては、各種公知の植物油及び／又は石油系溶剤のいずれも使用することが可能であり、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用が可能である。
【００３７】
１．２．１．非極性有機溶剤
本実施形態に係る油性記録液で使用される非極性有機溶剤としては、例えば、石油系溶剤である炭化水素溶剤、フッ素系溶剤、シリコン系溶剤等が挙げられる。石油系溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、日本石油株式会社製  テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７、エクソンモービル株式会社製  Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｓｏｌＤ４０、ＥｘｘｓｏｌＤ８０、ＥｘｘｓｏｌＤ１００、ＥｘｘｓｏｌＤ１３０、ＥｘｘｓｏｌＤ１４０等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、日本石油株式会社製  日石クリーンソルＧ（アルキルベンゼン）、エクソンモービル株式会社製  ソルベッソ２００等が挙げられる。
【００３８】
１．２．２．極性有機溶剤
本実施形態に係る油性記録液で使用される極性有機溶剤としては、例えば、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤等が挙げられる。
【００３９】
エステル系溶剤としては、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは１分子中の炭素数が９以上、より好ましくは１分子中の炭素数が１２以上３２以下の高級脂肪酸エステル類が挙げられ、例えば、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリル酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。また、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルである大豆油脂肪酸メチル、大豆油脂肪酸イソブチル、亜麻仁油脂肪酸メチル、亜麻仁油脂肪酸ブチル、亜麻仁油脂肪酸プロピル、亜麻仁油脂肪酸２−エチルヘキシル、桐油脂肪酸メチル、トール油脂肪酸メチル、トール油脂肪酸イソブチル等が挙げられる。
【００４０】
また、環状エステルとして、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、σ−バレロラクトン、及びε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００４１】
アルコール系溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等が挙げられる。特に、アルコール系溶剤としては、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族高級アルコール類が好ましく、例えば、ヘキサデカノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。
【００４２】
また、多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００４３】
アミド系溶剤としては、例えば、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン等が挙げられる。
【００４４】
脂肪酸系溶剤としては、１分子中の炭素数が４以上、好ましくは１分子中の炭素数が９以上２２以下の脂肪酸類が挙げられ、例えば、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００４５】
エーテル系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のグリコールエーテル類の他、グリコールエーテル類のアセタート等が挙げられる。
【００４６】
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００４７】
アミン類を配合してもよく、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミン等が挙げられる。
【００４８】
ここで例示した油性媒質は、一種又は複数種を、油性記録液に対して、適宜の配合量で添加することができるが、油性媒質の５０質量％以上が石油系溶媒であることが好ましい。この場合には、顔料表面が溶剤で被覆されるため、顔料の凝集性が更に低下し、顔料表面の滑り性が向上する。このため、顔料が記録液中で更に安定して分散され、保存安定性及び吐出安定性に優れると共に、ワイピング耐久性に優れる油性インクジェット記録液となる。
【００４９】
１．３．樹脂
本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、分散剤として樹脂を含有する。樹脂としては、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常の油性記録液において用いられる任意の分散剤を用いることができる。本発明で使用できる樹脂としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、日本ルーブリゾール株式会社製ソルスパース５０００、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１１２００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２８０００等が挙げられる。
【００５０】
特に、顔料表面の高活性部位を含む顔料表面を被覆することにより、顔料の分散安定性を確保するために、樹脂が、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂から選択される樹脂が好ましい。樹脂がこれらのうちのいずれかである場合には、顔料表面への樹脂吸着性が向上するため、顔料の凝集性が大きく低下する。このため、保存安定性及び吐出安定性が更に向上する。また、顔料がインク中でより安定して分散されるため、インクジェットノズルから吐出する際の液滴形成性が向上する。このため、吐出安定性が高まり、特に、高耐久性を要求される高速ライン式インクジェット記録において連続安定吐出が可能となる。更に、顔料のノズル面への付着性が低下するため、ワイピング耐久性が更に向上する。
【００５１】
本実施形態に係る油性記録液において、樹脂の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、油性記録液中の油性媒質に溶解している樹脂の含有量が、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。この範囲にある場合には、顔料が記録液中でより安定して分散されるため、保存安定性、吐出安定性及びワイピング耐久性が向上する。また、油性記録液中における、顔料と樹脂の質量比（顔料／樹脂）が、０．５以上２．０以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１．０以上１．５以下である。
【００５２】
１．４．その他の成分
本実施形態に係る油性インクジェット記録液には、更に通常の油性記録液に含まれるその他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、界面活性剤、バインダー樹脂等が挙げられる。
【００５３】
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等が挙げられる。
【００５４】
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００５５】
＜バインダー樹脂＞
本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、顔料を記録媒体に定着させるたり、記録液の粘度を調整する目的でバインダー樹脂を添加してもよい。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。これらの樹脂を含有することにより、記録媒体への定着性を向上でき、また耐擦性も向上する。
【００５６】
本実施形態に係る油性インクジェット記録液中におけるバインダー樹脂の固形分含有量は、好ましくは０．０５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上５質量％以下である。
【００５７】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係る油性インクジェット記録液には、表面張力を低下させて記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
【００５８】
シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３１５、３１５Ｎ、３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００５９】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）や、サーフロンＳ−２１１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）、フタージェント１００、１５０、２５１（株式会社ネオス社製）、メガファックスＦ４７７（ＤＩＣ株式会社製）、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード・ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ株式会社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス社製）等が挙げられる。
【００６０】
また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン株式会社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。
【００６１】
本実施形態に係る油性インクジェット記録液中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上２質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上１質量％以下である。
【００６２】
更に、本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤等、所定の性能を付与するための物質を添加することができる。
【００６３】
１．５．物性
本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、記録品質とインクジェット用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００６４】
また、同様の観点から、本実施形態に係る油性インクジェット記録液の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００６５】
１．６．用途
本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、公知のインクジェット記録装置のインクカートリッジに収容し、インクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体に該液滴を付着させて画像を記録する。インクジェット記録装置としては、電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されると共に、前記電歪素子の振動によってインクを吐出することができるように構成されたインクジェット記録装置が好ましい。
【００６６】
油性インクジェット記録液をノズルから吐出させる方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状の油性記録液を連続的に吐出させ、油性記録液の液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプで油性記録液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的に油性記録液の液滴を吐出させる方式；油性記録液に圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、油性記録液の液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；油性記録液を記録情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、油性記録液の液滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【００６７】
インクジェットヘッドとしては、ライン式インクジェットヘッド、シリアル式インクジェットヘッドのいずれも使用可能である。本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、特に、ライン式インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いた高速ワンパスインクジェット記録のような高耐久性が要求される記録形態において、連続安定吐出が可能となり、高い効果を発揮する。また、顔料が記録液中でより安定して分散されるため、得られた画像の発色性、堅牢性が確保される。
【００６８】
なお、本実施形態において、印刷対象となる記録媒体は特に制限されず、普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、布帛、皮革等のいずれの種類の記録媒体にも用いることができ、インク低吸収性又は非吸収性の記録媒体であってもよい。
【００６９】
本明細書における「インク低吸収性又は非吸収性の記録媒体」とは、インク組成物を全く吸収しない、又はほとんど吸収しない性質を有する記録媒体を指す。定量的には、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体」を指す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。これに対して、インク吸収性の記録媒体とは、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に該当しない記録媒体のことを指す。
【００７０】
インク非吸収性の記録媒体としては、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００７１】
インク低吸収性の記録媒体としては、表面にインクを受容するための塗工層が設けられた記録媒体が挙げられ、例えば、基材が紙であるものとしては、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられ、基材がプラスチックフィルムである場合には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の表面に、親水性ポリマーが塗工されたもの、シリカ、チタン等の粒子がバインダーと共に塗工されたものが挙げられる。これらの記録媒体は、透明な記録媒体であってもよい。
【００７２】
２．油性インクジェット記録液の製造方法
本実施形態に係る油性インクジェット記録液は、公知の慣用方法によって製造することができるが、その製造工程において、顔料の誘導体を用いて、顔料を表面処理する工程を含む。すなわち、顔料に溶剤を添加して顔料分散液を調製する際に、顔料の誘導体を添加し、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等によって混合することによって顔料分散液を調製する。この工程を経ることにより、顔料の一次粒子の形状の正確な制御が可能となり、顔料の一次粒子のアスペクト比が１．０以上２．０以下の範囲内にある顔料が得られる。更には、顔料の一次粒子のアスペクト比が１．０以上２．０以下の範囲内にあり、顔料の一次粒子径の個数分布の９０％積算値（Ｄ９０）が１００ｎｍ以下である顔料が得られる。
【００７３】
上記工程は、粉砕塩（食塩）を用いたソルトミリングであることが好ましく、ソルトミリング後の混連物を水洗することが好ましい。ソルトミリングの場合には、顔料に対して大きな剪断力がかかるため、顔料の一次粒子の形状のより正確な制御が可能となる。
【００７４】
得られた顔料分散液には、分散剤としての樹脂や油性媒質、及びその他の添加剤（例えば、界面活性剤やバインダー樹脂）が撹拌下に添加され、本実施形態に係る油性インクジェット記録液が得られる。
【００７５】
なお、顔料の誘導体を用いた顔料を表面処理する工程において、顔料の一次粒子の形状の制御は、顔料と、顔料誘導体との量比に依存する。このため、本実施形態に係る油性インクジェット記録液を得るためには、顔料の一次粒子の形状の制御（顔料）／（顔料誘導体）比は、１０以上３０以下であることが好ましく、１２以上２５以下であることがより好ましい。
【００７６】
３．実施例及び比較例
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を更に説明するが、本発明は以下の例によってなんら限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【００７７】
３．１．試料の調製
３．１．１．顔料の調製
（顔料１）
下記原料を１０Ｌ双腕ニーダー（株式会社トーシン製  ＴＫ１０）に充填し、８０℃にて１０時間ソルトミリングを実施した。
Ｆａｓｔｅｎｓ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴＳ（ＤＩＣ株式会社製）
５００質量部
キナクリドン誘導体（下記（１））                                  ４０質量部
粉砕塩（食塩）                                                ３５００質量部
ジエチレングリコール                                          １０００質量部
ソルトミリング後の混連物を水洗し、フィルタープレス機（株式会社栗田機械製作所製  手動式フィルタープレスＳＱ（ＰＰ））にて脱水処理を施し、乾燥粉砕して顔料１を得た。
【化１】
2017141387.tif 000002
【００７８】
（顔料２）
顔料１において、キナクリドン誘導体の添加量を２０質量部とし、他は同様にして顔料２を得た。
【００７９】
（顔料３）
顔料２において、粉砕塩（食塩）の添加量を２０００質量部とし、他は同様にして顔料３を得た。
【００８０】
（顔料４）
１０Ｌオートクレーブ容器に、無水フタル酸１０００質量部、尿素１８００質量部、塩化第一銅１８０質量部、モリブデン酸アンモニウム５質量部、塩化マグネシウム１０００質量部、塩化ナトリウム１０００質量部を加え、１７０℃まで除々に加熱した後、４時間加熱攪拌を続け、反応を終了させた。冷却後、反応物を取り出し、１０倍量の２％ＮａＯＨ水溶液、１％ＨＣｌ水溶液、温水の順で洗浄、濾過を繰り返し、次いで乾燥し、粗製銅フタロシアニン７８０部を得た。１０Ｌ双腕ニーダー（株式会社トーシン製  ＴＫ１０）に、上記粗製銅フタロシアニン５００質量部、ソルスパース５０００（日本ルーブリゾール株式会社製）４０質量部、粉砕塩（食塩）３５００質量部、ジエチレングリコール１４００質量部を加え、９０℃で７時間加熱磨砕した。その間、内容物が均一な粘調性を保つように適宜ジエチレングリコールを加えた。得られた磨砕物を２０倍の温水で洗浄、濾過、乾燥し、顔料４を得た。
【００８１】
（顔料５）
顔料４の製造方法において、ソルスパース５０００の添加量を２０質量部とし、他は同様にして顔料５を製造した。
【００８２】
（顔料６）
顔料４において、粉砕塩（食塩）の添加量を２０００質量部とし、他は同様にして顔料６を得た。
【００８３】
得られた顔料１〜顔料６の一次粒子径のアスペクト比と９０％積算値（Ｄ９０）を表１に示す。
【表１】
2017141387.tif 000003
【００８４】
３．１．２．樹脂の調製
（樹脂１：ウレタン変性アクリル樹脂）
容量５Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼、滴下ロートを装填し、窒素置換をしながら６０℃のオイルバスに１時間浸漬し、十分に窒素置換と昇温を行った。モノマー溶液（メタクリル酸ドデシル７００ｇ、スチレン１５０ｇ、昭和電工株式会社製  カレンツＭＯＩ−ＢＭ  １００ｇ、日本油脂株式会社製  ブレンマーＡＮＰ−３００  ５０ｇ）を作製し、それにパルミチン酸イソオクチル５００ｇ、重合開始剤（和光純薬工業株式会社製  Ｖ−６５）  １０ｇ、ドデシルメルカプタン１０ｇを添加して滴下ロートに充填し、２時間かけて滴下した。滴下後、更に１時間撹拌を続け、Ｖ−６５  ２．０ｇを添加して更に１時間撹拌してアクリル系の幹ポリマーを得た。その後、還流しながらオイルバスを１５０℃に昇温し、１時間撹拌を続けてイソシアネートモノマーを脱ブロック化し、脱離した１−メチルプロピリデンアミンを留去した。オイルバスの温度を６０℃に設定し、ジプロピレングリコール  ９４ｇ、三井化学株式会社製  タケネート６００  ２３８ｇを混合して滴下ロートに充填し、１時間かけて滴下した。その後、パルミチン酸イソオクチル  ８５４ｇを添加して混合溶解し、樹脂１  ５０質量％溶液を得た。ＤＭＦを展開液とし、ＧＰＣ（東ソー株式会社製  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）にて樹脂１の分子量を計測した。
【００８５】
（樹脂２：脂肪酸変性アルキド樹脂）
容量２０Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼を装填し、窒素置換をしながら２６０℃に加温して十分に窒素置換と昇温を行った。そこに無水フタル酸  ２９６０ｇ、亜麻仁油脂肪酸  １４２０ｇ、ペンタエリスリトール  ９９０ｇ、グリセリン  ２１００ｇを添加して撹拌しながら反応させ、酸価が３０以下となったらパラトルエンスルホン酸  １０ｇを添加して酸価が２０以下になるまで反応を継続させた。その後、反応系を３３質量％亜麻仁油粘度が８．０Ｐａ・Ｓになるよう調整し、０．０２ＭＰａで１０分間減圧した。その後、冷却して樹脂２を得た。また、樹脂２の一部をパルミチン酸イソオクチルに溶解して５０質量％の樹脂２溶液を得た。
【００８６】
（樹脂３：ウレタン変性アルキド樹脂）
容量５Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼、滴下ロートを装填し、窒素置換をしながら１１０℃のオイルバスに１時間浸漬し、十分に窒素置換と昇温を行った。そこに樹脂２（固形）  ６１２．４ｇ、プロピレングリコール  ４．４ｇ、ジエタノールアミン  ６．０ｇパルミチン酸イソオクチル  ２２５．７ｇを添加し、窒素パージしながら撹拌溶解した。その後、１１０℃で２時間保持した後、ジラウリン酸ジブチル錫  ０．４ｇを添加撹拌し、その溶液に、タケネート６００  ２２．５ｇ、パルミチン酸イソオクチル  ２０２．５ｇの溶液を３０分かけて滴下ロートからフラスコ内に添加した。滴下後、１８４．２ｇのパルミチン酸イソオクチルで滴下ロートを洗浄し、その洗浄液をフラスコ内に充填した。温度を１１０℃に維持して６時間反応させ、冷却して樹脂３溶液（５０質量％）を得た。
【００８７】
（樹脂４：アクリル樹脂）
容量５Ｌのセパラブルフラスコにジムロート冷却管、撹拌翼、滴下ロートを装填し、窒素置換をしながら６０℃のオイルバスに１時間浸漬し、十分に窒素置換と昇温を行った。モノマー溶液（メタクリル酸ドデシル  ７００ｇ、スチレン  ２５０ｇ、日本油脂株式会社製ブレンマー  ブレンマーＡＮＰ−３００  ５０ｇ）を作成し、それにパルミチン酸イソオクチル  ５００ｇ、重合開始剤（和光純薬工業株式会社製  Ｖ−６５）  １０ｇ、ドデシルメルカプタン  １０ｇを添加して滴下ロートに充填して、２時間かけて滴下した。滴下後更に１時間撹拌を続け、Ｖ−６５  ２．０ｇを添加して更に1時間撹拌してアクリル樹脂４を得た。その後、パルミチン酸イソオクチル  ５００ｇを添加して混合溶解し、樹脂４  ５０質量％溶液を得た。ＤＭＦを展開液とし、ＧＰＣ（東ソー株式会社製  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）にて樹脂４の分子量を計測した。
【００８８】
３．１．３．インクの調製
（実施例１）
ＡＦ−４（ＪＸエネルギー株式会社製  ナフテン系溶剤）  ５０００ｇ、顔料１  ５００ｇ、樹脂１  溶液  ７００ｇを２０Ｌステンレス容器に入れ、株式会社井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを調製した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製  スターミルＬＭＺ（周速１２ｍ／ｓ、使用ビーズ：ジルコニア  φ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。その後、日立工機株式会社製  冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１，０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過した。濾液にＡＦ−４  １０００ｇ、ＩＯＰ（高級アルコール工業株式会社製  パルミチン酸イソオクチル）  １６５０ｇ、ハイノール１４ＳＳ（高級アルコール工業株式会社製  ミリスチルアルコール）１１５０ｇを添加し、十分撹拌して、実施例１のインクを得た。
【００８９】
（実施例２）
実施例１の樹脂１溶液を樹脂２溶液に変更し、他は同様にして実施例２のインクを得た。
【００９０】
（実施例３）
実施例１の樹脂１溶液を樹脂３溶液に変更し、他は同様にして実施例３のインクを得た。
【００９１】
（実施例４）
実施例１の樹脂１溶液を樹脂４溶液に変更し、他は同様にして実施例４のインクを得た。
【００９２】
（実施例５）
ＩＯＰ  ４６５０ｇ、顔料  ５００ｇ、樹脂４溶液  ７００ｇを２０Ｌステンレス容器に入れ、株式会社井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを製造した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製  スターミルＬＭＺ（周速１２ｍ／ｓ、使用ビーズ：ジルコニア  φ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。その後、日立工機株式会社製  冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１，０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過した。濾液にＡＦ−４  ３０００ｇ、ハイノール１４ＳＳ  １１５０ｇを添加し、十分撹拌して、実施例５のインクを得た。
【００９３】
（実施例６）
実施例５の顔料１を顔料２に変更し、他は同様にして実施例５のインクを得た。
【００９４】
（実施例７）
実施例１の顔料１を顔料４に変更し、他は同様にして実施例７のインクを得た。
【００９５】
（実施例８）
実施例７の樹脂１を樹脂２に変更し、他は同様にして実施例８のインクを得た。
【００９６】
（実施例９）
実施例７の樹脂１を樹脂３に変更し、他は同様にして実施例８のインクを得た。
【００９７】
（実施例１０）
実施例７の樹脂１を樹脂４に変更し、他は同様にして実施例１０のインクを得た。
【００９８】
（実施例１１）
実施例５の顔料１を顔料４に変更し、他は同様にして実施例１１のインクを得た。
【００９９】
（実施例１２）
実施例１１の顔料４を顔料５に変更し、他は同様にして実施例１２のインクを得た。
【０１００】
（比較例１）
実施例１の顔料１を顔料３に変更し、他は同様にして比較例１のインクを得た。
【０１０１】
（比較例２）
実施例１の顔料１を顔料６に変更し、他は同様にして比較例１のインクを得た。
【０１０２】
３．２．評価試験
３．２．１．保存安定性試験
得られた各インクをサンプル瓶に入れ、−２０℃で１週間凍結放置し、放置後のインクを解凍して濾過し、低温析出物を集めた。放置後のインクの外観及び低温析出物の個数により、インクの保存安定性を評価した。評価基準は次の通りである。
（評価基準）
５：低温析出物が５０個／１ｍＬ未満。
４：低温析出物が５０個／１ｍＬ以上１００個／１ｍＬ未満。
５：低温析出物が１００個／１ｍＬ以上２００個／１ｍＬ未満。
２：低温析出物が２００個／１ｍＬ以上。
１：インク中に分離あり。
【０１０３】
３．２．２．吐出安定性試験
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター  ＰＸ−７０５０改造機に上記各インクを充填し、普通紙（富士ゼロックス株式会社製  Ｐ紙Ａ４）に、２Ｐ文字品質、１ドット罫線（縦、横）を含むテストパターンを１０００枚に連続印刷し、以下の基準で評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
５：不良率  ０．１％未満
４：不良率  ０．１％以上１％未満
３：不良率  １％以上５％未満
２：不良率  ５％以上１０％未満
１：不良率  １０％以上
【０１０４】
３．２．３．ワイピング耐久性試験
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター  ＳＣ−Ｓ５０６５０改造機上記各インクを充填し、普通紙（富士ゼロックス株式会社製  Ｐ紙Ａ４）に、２Ｐ文字品質、１ドット罫線（縦、横）を含むテストパターンを１０００枚に連続印刷した。続いて、全ノズルに下記の払拭を行った。
【０１０５】
吸収体（布ワイパー）には、セルロース長繊維不織布（商品名ベンリーゼ）を用いた。払拭動作は、払拭手段（吸収体）をノズルプレートに接触させ、払拭手段の裏からノズルプレートに３５０ｇｆの荷重で押圧部材で押圧した状態で、ノズル列に対して直交する方向に、面上を端から端へ２０ｃｍ移動させ、以下の基準で評価した。なお、払拭手段はロール状になっており、新しい部分を引き出して次回の払拭に用いた。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
５：ノズル面が傷つくことなく、インクが綺麗に拭き取られている。
４：ノズル面の一部に若干の傷が認められ、印字状態には影響がない。
３：ノズル面の一部に筋状の傷が認められ、印字不良（罫線ズレ）が発生する。
２：ノズル面全面に筋状の傷が認められ、印字不良（ドット抜け）が発生する。
１：ノズル面に撥水膜の部分剥離が認められ、印字不良（多ノズル抜け）が発生する。
【０１０６】
３．３．評価結果
以上の評価結果を表２に示す。
【表２】
2017141387.tif 000004
【０１０７】
顔料の一次粒子のアスペクト比が本発明の範囲から外れる比較例１、２では、全ての評価で劣っていた。これに対し、顔料の一次粒子のアスペクト比が本発明の範囲内にある実施例では、比較例と比べていずれの性能も向上していた。特に、顔料の一次粒子径のＤ９０が１００ｎｍ以下の場合には、性能が向上していた。また、樹脂として、ウレタン変性アクリル樹脂、脂肪酸変性アルキド樹脂又はウレタン変性アルキド樹脂を用いた場合や、油性媒質の５０質量％以上が石油系溶媒である場合にも性能が向上していた。このように、顔料誘導体を用いて一次粒子の形状を制御した例では、比較例と比べていずれの性能も向上していた。
【０１０８】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。