(57)【要約】【課題】ショート不良率が低く、ＥＳＲの低い固体電解コンデンサを実現できるセパレータと、それを用いてなる固体電解コンデンサを提供しようとするものである。【解決手段】変法濾水度が７５〜２５０ｍｌで、且つ、長さ加重平均繊維長が０．８０〜１．８０ｍｍである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する固体電解コンデンサ用セパレータと、それを用いてなる固体電解コンデンサ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記で定義される変法濾水度が７５〜２５０ｍｌで、且つ、長さ加重平均繊維長が０．８０〜１．８０ｍｍである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する固体電解コンデンサ用セパレータ。
変法濾水度：ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１％にした以外はＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した濾水度。
【請求項２】
請求項１に記載の固体電解コンデンサ用セパレータを用いてなる固体電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体電解コンデンサ用セパレータ及びそれを用いてなる固体電解コンデンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
固体電解質として、ポリピロールやポリチオフェンなどの導電性高分子を用いる固体電解コンデンサでは、箔状の陽極電極及び陰極電極を、セパレータを介して巻き取り、巻回素子を形成し、この巻回素子中のセパレータに導電性高分子の重合液を含浸させて重合させたり、導電性高分子分散液を含浸させたりすることで、セパレータを覆い尽くす導電性高分子膜が形成される。従来、固体電解コンデンサのセパレータとしては、エスパルトや麻パルプなどの天然セルロース繊維、溶剤紡糸セルロース繊維、再生セルロース繊維等のセルロース繊維の叩解物を主体とする紙製セパレータが使用されている（例えば、特許文献１参照）。これら紙セパレータ中のセルロース繊維は、導電性高分子を重合する際に用いる酸化剤と反応して導電性高分子の重合を阻害することから、重合を阻害しないように、予め炭化処理が施される。そのため、炭化処理によって紙セパレータが熱収縮することや、脆くなることで電極のバリがセパレータを貫通しやすくなることがあり、ショート不良率が高くなる等の問題があった。
【０００３】
そのため、固体電解コンデンサ用セパレータとして、合成繊維を主体とする不織布を用いたセパレータ（例えば、特許文献２参照）が開示されている。特許文献２のセパレータは、バインダー繊維が皮膜を形成しやすく、導電性高分子の導電性が悪くなり、固体電解コンデンサの等価直列抵抗（以下、「ＥＳＲ」と略記する場合がある）が高くなるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１５９５５号公報
【特許文献２】特許３３１９５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記実情を鑑みたものであって、ショート不良率が低く、ＥＳＲの低い固体電解コンデンサを実現できるセパレータと、それを用いてなる固体電解コンデンサを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するための手段として、下記発明を見出した。
【０００７】
（１）下記で定義される変法濾水度が７５〜２５０ｍｌで、且つ、長さ加重平均繊維長が０．８０〜１．８０ｍｍである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する固体電解コンデンサ用セパレータ。
【０００８】
変法濾水度：ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１％にした以外はＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した濾水度。
【０００９】
（２）（１）に記載の固体電解コンデンサ用セパレータを用いてなる固体電解コンデンサ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、変法濾水度が７５〜２５０ｍｌで、且つ、長さ加重平均繊維長が０．８０〜１．８０ｍｍである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材を用いることで、このセルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層が、基材表面に均一に形成される。この無機フィラーを含む塗層により、炭化処理後のセパレータの強度を強いものとすることができることから、固体電解コンデンサのショート不良率を低くすることができる。また、セルロース基材は皮膜を形成しやすいバインダー繊維を含有していないことから、導電性高分子の重合液の吸収性に優れ、固体電解コンデンサのＥＳＲを低くすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において、「セパレータ」と表記する場合は、固体電解コンデンサ用セパレータを意味する。本発明において、「所定の溶剤紡糸セルロース繊維」と表記する場合は、「変法濾水度が７５〜２５０ｍｌで、且つ、長さ加重平均繊維長が０．８０〜１．８０ｍｍである溶剤紡糸セルロース繊維」を意味する。
【００１２】
＜固体電解コンデンサ＞
本発明における固体電解コンデンサは、電解質として、導電性を有する機能性高分子（導電性高分子）を用いる固体電解コンデンサを指す。導電性を有する機能性高分子としては、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアセン、これらの誘導体が挙げられる。本発明における固体電解コンデンサは、これらの機能性高分子と電解液を併用したものでも良い。電解液としては、イオン解離性の塩を溶解させた水溶液、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、アセトニトリル（ＡＮ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジメトキシメタン（ＤＭＭ）、スルホラン（ＳＬ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの有機溶媒にイオン解離性の塩を溶解させたもの、イオン性液体（固体溶融塩）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
＜固体電解コンデンサ用セパレータ＞
本発明において、溶剤紡糸セルロース繊維とは、セルロース誘導体を経ずに、直接、有機溶剤に溶解させて紡糸して得られるセルロース繊維を意味する。ＪＩＳ  Ｌ０２０４−２では、この繊維の名称として「リヨセル」という用語が用いられている。本発明では、変法濾水度７５〜２５０ｍｌで、且つ、長さ加重平均繊維長０．８０〜１．８０ｍｍの溶剤紡糸セルロース繊維が用いられる。変法濾水度が７５ｍｌ未満又は長さ加重平均繊維長が０．８０ｍｍ未満であると、抄紙網への繊維取られが生じ、フェルトへの転写ができない問題やセパレータに透けやピンホールができる問題が発生する。変法濾水度が２５０ｍｌ超又は長さ加重平均繊維長が１．８０ｍｍ超であると、セパレータの厚みを薄くしにくく、塗層斑が生じる問題が発生する。
【００１４】
溶剤紡糸セルロース繊維の変法濾水度は、９０〜２２０ｍｌがより好ましく、９０〜１７５ｍｌがさらに好ましい。長さ加重平均繊維長は０．９０〜１．６０ｍｍがより好ましく、０．９０〜１．３０ｍｍがさらに好ましい。所定の溶剤紡糸セルロース繊維の繊維長分布は、ピークが１つでも良く、２つ以上あっても良い。
【００１５】
本発明における変法濾水度は、ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの金網（ＰＵＬＰ  ＡＮＤ  ＰＡＰＥＲ  ＲＥＳＥＡＲＣＨ  ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ  ＯＦ  ＣＡＮＡＤＡ製）を用い、試料濃度を０．１％にした以外はＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した濾水度である。本発明において、変法濾水度を採用する理由は、１つはＪＩＳ  Ｐ８１２１で規定されるカナダ標準型濾水度が数十〜０ｍｌ近辺で、叩解度の差をこれ以上判別できない試料の叩解度を明確にできるからであり、もう１つは叩解によって繊維長が短くなり、カナダ標準濾水度の計測で使用するふるい板の孔をパルプ試料がすり抜けてしまい、正確な濾水度を計測できない試料の叩解度を明確にできるからである。
【００１６】
長さ加重平均繊維長は、繊維にレーザー光を当てて得られる偏光特性を利用して求める市販の繊維長測定器を用いて測定することができる。本発明では、ＫａｊａａｎｉＦｉｂｅｒＬａｂＶ３．５（Ｍｅｔｓｏ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ社製）を使用して投影繊維長を測定した。溶剤紡糸セルロース繊維の「長さ加重平均繊維長」とは、上記に従って測定・算出される「長さ加重平均繊維長」を意味する。
【００１７】
本発明において、所定の溶剤紡糸セルロース繊維は、リファイナー、ビーター、ビートファイナー、ミル、摩砕装置、高速の回転刃により剪断力を与える回転刃式ホモジナイザー、高速で回転する円筒形の内刃と固定された外刃との間で剪断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、高圧ホモジナイザーなどに通して、刃の形状、試料濃度、流量、処理回数、処理速度などの条件を調節して作製される。
【００１８】
本発明において、セルロース基材は、所定の溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなる。本発明において、「主体」とは、所定の溶剤紡糸セルロース繊維の含有量が８０質量％以上のことをいう。また、セルロース基材は、所定の溶剤紡糸セルロース繊維以外のセルロース繊維を含有しても良い。例えば、溶剤紡糸セルロースや再生セルロースの短繊維やフィブリル化物、天然セルロース繊維、天然セルロース繊維のパルプ化物やフィブリル化物等を含有しても良い。
【００１９】
本発明において、セルロース基材は抄紙法で製造される。具体的には、繊維を水に分散して均一なスラリーとし、このスラリーを抄紙機で漉き上げて作製する。スラリーには、必要に応じて分散助剤、消泡剤、増粘剤、凝集剤、紙力増強剤、剥離剤などの薬品を添加しても良い。抄紙機としては、円網、長網、傾斜型、傾斜短網等の抄紙網を単独で使用する抄紙機や、これらの抄紙網を複数組み合わせた複合抄紙機が挙げられる。
【００２０】
本発明において、セルロース基材の坪量は、６．５〜１７．０ｇ／ｍ２が好ましく、７．０〜１６．０ｇ／ｍ２がより好ましく、８．０〜１５．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。１７．０ｇ／ｍ２を超えると、セパレータの厚みが厚くなる場合があり、６．５ｇ／ｍ２未満であると、十分な強度を得ることが難しい場合がある。なお、坪量はＪＩＳ  Ｐ  ８１２４（紙及び板紙−坪量測定法）に規定された方法に基づき測定される。
【００２１】
本発明において、セルロース基材は、抄紙後に必要に応じてカレンダー処理して厚みを調整すれば良い。カレンダー処理は、常温で実施しても良く、加熱して実施しても良い。厚みは、１０〜３１μｍが好ましく、１０〜２７μｍがより好ましく、１０〜２２μｍがさらに好ましい。１０μｍ未満では、十分な強度が得られない場合があり、３１μｍより厚いと、セパレータの厚みが厚くなる場合がある。なお、厚みはＪＩＳ  Ｂ  ７５０２に規定された方法に基づき測定した値、つまり、５Ｎ荷重時の外側マイクロメーターにより測定された値を意味する。
【００２２】
本発明のセパレータは、所定の溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、アルミナ、ギブサイト、ベーマイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウムなどの無機酸化物や無機水酸化物、窒化アルミニウムや窒化珪素などの無機窒化物、アルミニウム化合物、ゼオライト、マイカなどが挙げられる。この中でもアルミナ、ベーマイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムが好ましい。無機フィラーの形状は、球状、略球状、板状、直方体、星形、鱗片状、不定形の何れでも良い。
【００２３】
無機フィラーの平均粒子径は０．１〜３．０μｍが好ましく、０．３〜２．５μｍがより好ましく、０．５〜２．０μｍがさらに好ましい。０．１μｍ未満であると、セルロース基材内部に無機フィラーが滲み込みやすく、基材表面に均一な塗層を形成するのが難しくなり、ショートが発生する場合がある。３．０μｍを超えると、セパレータの厚みを薄くしにくくなる場合や、ＥＳＲが高くなる場合がある。
【００２４】
本発明における平均粒子径とは、レーザー回折法による粒度分布測定から求められる体積平均粒子径（Ｄ５０）である。
【００２５】
本発明において、無機フィラーを含む塗層は、無機フィラーの他に、電気化学的に安定且つ電解液に対して安定で、無機フィラーをセルロース基材に接着できる無機又は有機のバインダーを含有させることが好ましい。
【００２６】
有機バインダーとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）及びその誘導体、メタ型あるいはパラ型の芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド等のポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合物（特に酢酸ビニルが２０〜３５モル％の共重合物）、エチレン−アクリレート共重合物、フッ素系樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）系樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、本発明ではこれらに限定されるものではない。また、これらのバインダーは１種を単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２７】
無機バインダーとしては、例えば、一般にはシランカップリング剤とも称され、脱水又は脱アルコール反応等を経て、無機酸化物と有機化合物とを化学結合させる、３−グリシジルオキシトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトシキシラン等の有機官能基を有するシリコン化合物と、シリカや酸化ジルコニウム等の無機酸化物ゾルとの混合物が、接着強度や耐熱性に優れるために好ましいが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】
本発明において、無機フィラーを含む塗層における無機フィラーの含有量は、８５〜９９質量％が好ましく、８７〜９９質量％がより好ましく、９０〜９９質量％がさらに好ましい。９９質量％を超えると、無機フィラーを含む塗層の強度が弱くなることがあり、８５質量％未満であると、内部抵抗が高くなることがある。
【００２９】
本発明において、無機フィラーを含む塗層は、無機フィラーを含む塗液をセルロース基材に塗工する方法で得られる。
【００３０】
無機フィラーを含む塗液を調製するための媒体としては、バインダーや無機フィラーを均一に溶解又は分散できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｙｌ  ｋｅｔｏｎｅ）などのケトン類、イソプロパノールなどのアルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などを必要に応じて用いることができる。また、必要に応じてこれらの媒体を混合して用いても良い。
【００３１】
無機フィラーを含む塗液をセルロース基材上に塗工する方法としては、例えばブレード、ロッド、リバースロール、リップ、ダイ、カーテン、エアーナイフ等各種の塗工方式、フレキソ、スクリーン、オフセット、グラビア、インクジェット等の各種印刷方式、ロール転写、フィルム転写などの転写方式、ディッピング等の引き上げ方式等を、必要に応じて選択して用いることができる。塗工の際、セルロース基材と工程紙を重ねて塗工し、乾燥後に工程紙を剥離しても良い。
【００３２】
無機フィラーを含む塗層の塗工量（絶乾）は、１．５〜１４．０ｇ／ｍ２が好ましく、３．０〜１３．０ｇ／ｍ２がより好ましく、５．０〜１２．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。１４．０ｇ／ｍ２を超えると、セパレータの厚みが厚くなる場合があり、１．５ｇ／ｍ２未満であると、ショートが発生する場合がある。
【００３３】
本発明の固体電解コンデンサ用セパレータの坪量は、８．０〜３１．０ｇ／ｍ２が好ましく、１０．０〜２９．０ｇ／ｍ２がより好ましく、１３．０〜２７．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。３１．０ｇ／ｍ２を超えると、ＥＳＲが高くなることがあり、８．０ｇ／ｍ２未満であると、ショートが発生しやすくなる場合や、十分な強度を得ることが難しくなる場合がある。
【００３４】
本発明の固体電解コンデンサ用セパレータの厚みは、１１〜４０μｍが好ましく、１１〜３５μｍがより好ましく、１１〜３０μｍがさらに好ましい。４０μｍを超えると、セパレータの厚みが厚くなり過ぎてしまい、ＥＳＲが高くなる場合があり、１１μｍ未満であると、ショートが発生しやすくなる場合や、十分な強度を得ることが難しくなる場合がある。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３６】
表１に実施例及び比較例で用いた溶剤紡糸セルロース繊維Ｆ１〜Ｆ５、ｆ１、ｆ２の変法濾水度、長さ加重平均繊維長、カナダ型標準濾水度を示した。カナダ型標準濾水度は、ＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した。また、比較例で用いたマニラ麻パルプＰ１の長さ加重平均繊維長とカナダ型標準濾水度を示した。Ｆ１〜Ｆ５、ｆ１、ｆ２は、溶剤紡糸セルロース繊維（繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４ｍｍ、コートルズ社製）を原料とし、ダブルディスクリファイナーを用いて叩解し、叩解時間を変えて作製した。Ｐ１もダブルディスクリファイナーを用いて叩解して作製した。
【００３７】
【表１】
2017168696.tif 000002
【００３８】
表２に実施例及び比較例で用いた抄紙用スラリーを示した。表２中の「配合率」の記号は、表１の「記号」に該当する。
【００３９】
【表２】
2017168696.tif 000003
【００４０】
＜セルロース基材１〜５、７＞
パルパーを用いてスラリー１〜５、７を調製し、長網抄紙機に送液して抄紙し、１５０℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、セルロース基材１〜５、７を作製した。
【００４１】
＜セルロース基材６＞
スラリー６に、紙力増強剤（荒川化学製、商品名：ポリストロン（登録商標）１２５０）を溶剤紡糸セルロース繊維に対して２質量％添加して所定時間攪拌し、長網抄紙機へ送液して抄紙し、１５０℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、セルロース基材６を作製した。
【００４２】
＜セルロース基材８＞
パルパーを用いてスラリー８を調製し、長網抄紙機に送液して抄紙を実施したが、抄紙網への繊維取られが多く、湿紙のフェルトへの転写が不安定となり、安定して抄紙することができなかった。
【００４３】
＜セルロース基材９＞
スラリー９に、紙力増強剤（荒川化学製、商品名：ポリストロン（登録商標）１２５０）をマニラ麻パルプに対して２質量％添加して所定時間攪拌し、長網抄紙機へ送液して抄紙し、１５０℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、セルロース基材９を作製した。
【００４４】
【表３】
2017168696.tif 000004
【００４５】
＜塗液ａ１の調製＞
平均粒子径０．５μｍのベーマイト１００質量部を、水１５０質量部に分散したものに、その１質量％水溶液の２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩２質量％水溶液７５質量部を添加・攪拌混合し、ガラス転移点−１８℃、体積平均粒子径０．２μｍのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合樹脂エマルション（固形分濃度５０質量％）１０部を添加・攪拌混合し、最後に調整水を加えて固形分濃度を２５質量％に調整し、塗液ａ１を調製した。
【００４６】
＜塗液ａ２の調製＞
平均粒子径１．０μｍの水酸化マグネシウム１００質量部を、水１５０質量部に分散したものに、その１質量％水溶液の２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩２質量％水溶液７５質量部を添加・攪拌混合し、ガラス転移点−１８℃、体積平均粒子径０．２μｍのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合樹脂エマルション（固形分濃度５０質量％）１０質量部を添加・攪拌混合し、最後に調整水を加えて固形分濃度を２５質量％に調整し、塗液ａ２を調製した。
【００４７】
＜固体電解コンデンサ用セパレータ＞
（実施例１）
セルロース基材１と工程紙を重ね、セルロース基材１上に、塗液ａ１を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が１４．０ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す実施例１の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００４８】
（実施例２）
セルロース基材２と工程紙を重ね、セルロース基材２上に、塗液ａ１を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が１２．０ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す実施例２の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００４９】
（実施例３）
セルロース基材３と工程紙を重ね、セルロース基材３上に、塗液ａ１を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が７．５ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す実施例３の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００５０】
（実施例４）
セルロース基材４と工程紙を重ね、セルロース基材４上に、塗液ａ１を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が３．０ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す実施例４の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００５１】
（実施例５）
セルロース基材５と工程紙を重ね、セルロース基材５上に、塗液ａ１を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が１．５ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す実施例５の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００５２】
（実施例６）
セルロース基材６と工程紙を重ね、セルロース基材６上に、塗液ａ２を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が６．９ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す実施例６の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００５３】
（実施例７）
セルロース基材３と工程紙を重ね、セルロース基材３上に、塗液ａ２を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が３．５ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設けた。その後、セルロース基材３の未塗工面が外側となるように工程紙と重ね、セルロース基材３の未塗工面上に、塗液ａ２を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が３．５ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す実施例７の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００５４】
（比較例１）
セルロース基材７と工程紙を重ね、セルロース基材７上に、塗液ａ１を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が１０．０ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す比較例１の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００５５】
（比較例２）
セルロース基材８の作製ができなかったため、比較例２の固体電解コンデンサ用セパレータの作製はできなかった。
【００５６】
（比較例３）
セルロース基材９と工程紙を重ね、セルロース基材９上に、塗液ａ２を、ダイコーターにて塗工量（絶乾）が６．９ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表４に示す比較例３の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
【００５７】
（比較例４）
パルパーを用いてスラリー１０を調製し、長網抄紙機に送液して抄紙し、１５０℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、比較例４の固体電解コンデンサ用セパレータを作製した。
【００５８】
＜固体電解コンデンサの作製＞
陽極には、表面をエッチング処理して粗面化した後、誘電体皮膜を形成させたアルミニウム箔を用い、陰極には、誘電体皮膜を形成させなかったアルミニウム箔を用いた。予め所定の巾にスリット加工した陽極、陰極、実施例及び比較例の固体電解コンデンサ用セパレータを用いて、陽極と陰極の間に固体電解コンデンサ用セパレータを配置して巻き取り、固体電解コンデンサの巻回素子を作製した。この際、セルロース基材の片面に無機フィラー層を含む塗層が設けられているセパレータの場合、塗層面は陰極側とした。固体電解コンデンサの巻回素子を２３０℃で２時間加熱してセパレータを炭化処理した後、該素子を３，４−エチレンジオキシチオフェン：ｐ−トルエンスルホン酸鉄（III）：ｎ−ブチルアルコール＝３４：３３：３３の質量比で混合した溶液に浸漬し、２００℃で５分間熱処理してポリチオフェンを重合させ、固体電解コンデンサ素子とした。次に、固体電解コンデンサ素子を円筒ケースに収納して実施例及び比較例の固体電解コンデンサを作製した。
【００５９】
実施例及び比較例の固体電解コンデンサ用セパレータと、それを用いてなる固体電解コンデンサについて、下記の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００６０】
［ショート不良率］
実施例及び比較例の固体電解コンデンサの導通の有無をテスターで確認した。固体電解コンデンサ１０個を試験し、導通した個数が０個であれば「○」、１個であれば「△」、２個以上であれば「×」で表し、表４に示した。
【００６１】
［ＥＳＲ］
実施例及び比較例の固体電解コンデンサのＥＳＲを、２０℃、１００ｋＨｚの条件でＬＣＲメーターを用いて測定し、１０個の平均値を求めた。ＥＳＲが、２７ｍΩ未満であれば「○」、２７ｍΩ以上３０ｍΩ未満であれば「△」、３０ｍΩ以上であれば「×」で表し、表４に示した。
【００６２】
【表４】
2017168696.tif 000005
【００６３】
表４に示した通り、実施例１〜７で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、変法濾水度が７５〜２５０ｍｌで、且つ、長さ加重平均繊維長が０．８０〜１．８０ｍｍである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有するため、ショート不良率が少なく、ＥＳＲの低い、優れた固体電解コンデンサが得られた。
【００６４】
一方、比較例１で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、セルロース基材の主体となる溶剤紡糸セルロース繊維の変法濾水度が２５０ｍｌ超で、且つ、長さ加重平均繊維長が１．８０ｍｍ超であるため、セルロース基材が不均一な地合いになり、無機フィラーを含む塗層が基材表面に均一に形成されなかったことから、ショート不良率が高くなった。
【００６５】
比較例２では、溶剤紡糸セルロース繊維の変法濾水度７５ｍｌ未満で、且つ、長さ加重平均繊維長が０．８０ｍｍ未満であったため、抄紙網への繊維取られが多く、湿紙のフェルトへの転写が不安定となり、安定して抄紙することができなく、セルロース基材８を作製することができなかった。
【００６６】
比較例３では、所定の溶剤紡糸セルロース繊維を含まないため、セルロース基材が不均一な地合いになり、無機フィラーを含む層が均一ではなかったことから、ショート不良率が高くなった。また、セパレータの空隙が塞がりやすく、ＥＳＲも高くなった。
【００６７】
比較例４で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、無機フィラーを含む塗層がないため、ショート不良率が高くなった。
【００６８】
実施例１で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、坪量がやや高く、厚みもやや厚いことから、実施例２〜７のセパレータに比べ、ＥＳＲがやや高くなった。
【００６９】
実施例５で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、坪量がやや低く、厚みもやや薄いことから、実施例１〜４、６、７のセパレータに比べ、ショート不良率がやや高くなった。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の活用例としては、固体電解コンデンサ用セパレータが好適である。