(57)【要約】【課題】塗布性及び経時安定性に優れ、得られる人工爪の耐久性に優れる人工爪組成物、上記人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪、上記人工爪を除去する人工爪の除去方法、並びに、上記人工爪組成物を含むネイルアートキットを提供すること。【解決手段】成分Ａとして、式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレート、成分Ｂとして、ラジカル重合性モノマー、及び、成分Ｃとして、光重合開始剤、を含むことを特徴とする人工爪組成物。式１〜式３中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、環構造を含んでいてもよい炭素数２〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、炭素数２〜２０の３価の連結基を表し、＊は、他の構造との連結位置を表す。2017141176.tif 000022【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａとして、式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレート、
成分Ｂとして、ラジカル重合性モノマー、及び、
成分Ｃとして、光重合開始剤、を含むことを特徴とする
人工爪組成物。
【化１】
2017141176.tif 000019
【化２】
2017141176.tif 000020
【化３】
2017141176.tif 000021
式１〜式３中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、環構造を含んでいてもよい炭素数２〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、炭素数２〜２０の３価の連結基を表し、＊は、他の構造との連結位置を表す。
【請求項２】
成分Ａが、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖及びポリカーボネート鎖よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有する、請求項１に記載の人工爪組成物。
【請求項３】
成分Ａが、前記式１又は式２で表される構造を有する、請求項１に記載の人工爪組成物。
【請求項４】
成分Ａが、前記式１又は式２で表される構造を有する、請求項２に記載の人工爪組成物。
【請求項５】
成分Ａのポリマー末端のうち、少なくとも１つの末端の構造が、２以上の（メタ）アクリロキシ基を有する構造である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の人工爪組成物。
【請求項６】
成分Ａが、アミノ基を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の人工爪組成物。
【請求項７】
前記Ｒ１〜Ｒ３がそれぞれ独立に、アルキレン基、又は、１以上のアルキレン基と１以上のアリーレン基とが結合した基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工爪組成物。
【請求項８】
成分Ｂが、（メタ）アクリレート化合物、及び、（メタ）アクリルアミド化合物を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の人工爪組成物。
【請求項９】
成分Ｂが、メタクリレート化合物、及び、アクリルアミド化合物を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の人工爪組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪。
【請求項１１】
請求項１０に記載の人工爪と、酸性水溶液とを接触させる工程を含む、人工爪の除去方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の人工爪組成物を含むネイルアートキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工爪組成物、人工爪、人工爪の除去方法、及び、ネイルアートキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、爪用化粧品としてジェルネイルが普及している。ジェルネイルは、主にポリマー、オリゴマー、重合性モノマー、光重合開始剤、及び、着色剤などから成る人工爪組成物であり、上記人工爪組成物を爪に塗布し、紫外線（ＵＶ）露光機や発光ダイオード（ＬＥＤ）露光機により光照射して硬化させ、人工爪を形成する。従来のマニキュアやネイルポリッシュに対する利点として、短い硬化時間、優れた美観、高耐久性などの理由から注目を集めている。
従来の人工爪組成物としては、特許文献１及び２に記載のものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３９２２７１０号公報
【特許文献２】特許第５２４０９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、塗布性及び経時安定性に優れ、得られる人工爪の耐久性に優れる人工爪組成物、上記人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪、上記人工爪を除去する人工爪の除去方法、並びに、上記人工爪組成物を含むネイルアートキットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記課題は、以下の＜１＞又は＜１０＞〜＜１２＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜９＞と共に以下に記載する。
＜１＞成分Ａとして、式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレート、成分Ｂとして、ラジカル重合性モノマー、及び、成分Ｃとして、光重合開始剤、を含むことを特徴とする人工爪組成物、
【０００６】
【化１】
2017141176.tif 000002
【０００７】
【化２】
2017141176.tif 000003
【０００８】
【化３】
2017141176.tif 000004
【０００９】
式１〜式３中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、環構造を含んでいてもよい炭素数２〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、炭素数２〜２０の３価の連結基を表し、＊は、他の構造との連結位置を表す。
【００１０】
＜２＞成分Ａが、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖及びポリカーボネート鎖よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有する、＜１＞に記載の人工爪組成物、
＜３＞成分Ａが、上記式１又は式２で表される構造を有する、＜１＞に記載の人工爪組成物、
＜４＞成分Ａが、上記式１又は式２で表される構造を有する、＜２＞に記載の人工爪組成物、
＜５＞成分Ａのポリマー末端のうち、少なくとも１つの末端の構造が、２以上の（メタ）アクリロキシ基を有する構造である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、
＜６＞成分Ａが、アミノ基を有する、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、
＜７＞上記Ｒ１〜Ｒ３がそれぞれ独立に、アルキレン基、又は、１以上のアルキレン基と１以上のアリーレン基とが結合した基である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、
＜８＞成分Ｂが、（メタ）アクリレート化合物、及び、（メタ）アクリルアミド化合物を含む、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、
＜９＞成分Ｂが、メタクリレート化合物、及び、アクリルアミド化合物を含む、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、
＜１０＞＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪、
＜１１＞＜１０＞に記載の人工爪と、酸性水溶液とを接触させる工程を含む、人工爪の除去方法、
＜１２＞＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物を含むネイルアートキット。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、塗布性及び経時安定性に優れ、得られる人工爪の耐久性に優れる人工爪組成物、上記人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪、上記人工爪を除去する人工爪の除去方法、並びに、上記人工爪組成物を含むネイルアートキットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。また、「ウレタン（メタ）アクリレート」等を単に「成分Ａ」等ともいう。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書中、式で表される化合物における基の表記に関して、置換あるいは無置換を記していない場合、当該基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、式の説明において、「Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、無置換アリール基又は置換アリール基を表す」ことを意味する。また、本明細書中、（メタ）アクリルは、アクリルとメタクリルとを共に含む概念を表し、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド等についても同様である。
また、本明細書におけるポリマーには、コポリマーを含むものとする。
【００１３】
（人工爪組成物）
本発明の人工爪組成物は、成分Ａとして、式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレート、成分Ｂとして、ラジカル重合性モノマー、及び、成分Ｃとして、光重合開始剤、を含むことを特徴とする。
また、本発明の人工爪は、本発明の人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪である。
【００１４】
【化４】
2017141176.tif 000005
【００１５】
【化５】
2017141176.tif 000006
【００１６】
【化６】
2017141176.tif 000007
【００１７】
式１〜式３中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、環構造を含んでいてもよい炭素数２〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、炭素数２〜２０の３価の連結基を表し、＊は、他の構造との連結位置を表す。
【００１８】
本発明者は詳細な検討を行った結果、成分Ａを含有することにより、本発明の人工爪組成物は、塗布性及び経時安定性に優れ、また、得られる人工爪は、耐久性に優れることを見出した。
効果の発現機構は不明であるが、成分Ａの（メタ）アクリロキシ基の架橋及びウレタン結合の水素結合により高い膜強度を実現し、かつ、成分Ａが分岐構造のためポリマー同士の絡み合いが減少したため塗布性が向上し、かつ耐久性が向上したと推定している。また、式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレートは熱的安定性に優れるため、経時安定性も優れると推定している。
また、本発明の人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪は、除去性にも優れる。
【００１９】
本発明の人工爪組成物は、ヒト若しくは動物の爪上、又は、他の人工爪上に塗布した後、露光によって硬化し、人工爪を形成する組成物である。また、本発明の人工爪組成物により形成された人工爪は、有機溶剤を用いた除去方法によって除去することも可能であるが、成分Ａがアミノ基を有する場合は酸性水溶液によっても容易に除去することが可能である。
本発明における人工爪とは、ヒト若しくは動物の爪上に、美装及び／又は保護を目的に形成される層を指す。また、例えば、上記他の人工爪としては、爪の美装及び／又は保護を目的とする任意の形状の樹脂基材等が挙げられる。
なお、「ヒト及び動物の爪、並びに、他の人工爪」を、単に「爪」ともいう。
【００２０】
上記人工爪の形状は、特に制限はなく、所望の形状に形成すればよい。例えば、爪の表面を被覆するように形成してもよいし、爪の一部のみに形成してもよいし、ネイルフォーム等を使用し爪の延長のため、爪よりも大きな形状に形成してもよい。
また、本発明の人工爪組成物は、塗布により厚みを制御することができる。人工爪全体の厚みとしては、一般に人工爪がとりうる範囲であれば、特に制限されるものではないが、耐久性及び除去性の観点から、１０〜２，０００μｍの範囲であることが好ましい。
【００２１】
人工爪の構成は、一例として、爪から近い順に、プライマー層（ベース層のみで爪との密着力が不足する場合、密着力を向上させるための爪とベース層の間の層）、ベース層（密着力を向上させ、爪への色移りを防止するための爪とカラー層の間の層）、カラー層（色材を含む層）、トップ層（耐久性、光沢、美観を向上させるための最も外側の層）、等のいずれか１つ以上を含む層構造であることが一般的であるが、本発明の人工爪組成物は、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層のいずれにも好適に用いることができる。
中でも、耐久性及び除去性の観点から、本発明の人工爪組成物を硬化してなる層が爪と接していることが好ましい。
また、本発明の人工爪組成物によって形成した人工爪層の上層（人工爪層を基準とした時に爪と反対側の面）又は下層（人工爪層と爪との間の面）に、別途、色、ツヤ及び／又は密着を出す目的で、プライマー層、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層を有していてもよい。
【００２２】
本発明の人工爪組成物は、光硬化性人工爪組成物（「ジェルネイル用人工爪組成物」ともいう。）であり、活性光線により硬化可能な人工爪組成物である。「活性光線」とは、その照射により人工爪組成物中に重合開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、紫外線、及び、可視光線などを包含する。
以下に、本発明の人工爪組成物に使用することができる各種成分について説明する。
【００２３】
成分Ａ：式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレート
本発明の人工爪組成物は、上記式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む。上記式１〜式３のいずれかで表される分岐構造を有し、且つ、ウレタン基や（メタ）アクリロキシ基を有することにより、人工爪組成物の塗布性と人工爪の耐久性とを両立する。
なお、式１〜式３のいずれかで表される構造以外の構造である、アロファネート構造については、本発明者は詳細な検討を行った結果、アロファネート構造を有するウレタン（メタ）アクリレートでは、本発明の人工爪組成物よりも経時安定性に劣ることを見いだした。
【００２４】
式１〜式３におけるＲ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又は、これらの基が２以上結合した基であることが好ましく、アルキレン基、又は、１以上のアルキレン基と１以上のシクロアルキレン基とが結合した基、又は、１以上のアルキレン基と１以上のアリーレン基とが結合した基であることがより好ましく、アルキレン基、又は、アルキレン−アリーレン−アルキレン基であることが更に好ましい。上記態様であると、塗布性及び経時安定性により優れる。
また、上記アルキレン基は、直鎖アルキレン基であっても、分岐アルキレン基であってもよいが、直鎖アルキレン基であることが好ましい。
式１〜式３におけるＲ１〜Ｒ３の炭素数は、２〜２０であることが好ましく、６〜１３であることがより好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。
式３におけるＲ４は、３価の炭化水素基であることが好ましく、３価の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、１，２，３−プロパントリイル基、又は、下記式３−１で表される基であることが特に好ましい。
式３におけるＲ４の炭素数は、２〜１４であることが好ましく、３〜１０であることがより好ましく、３〜８であることが更に好ましく、３〜６であることが特に好ましい。
【００２５】
【化７】
2017141176.tif 000008
【００２６】
式３−１中、Ｒ５は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、＊は、他の構造との結合位置を表す。
【００２７】
成分Ａとしては、コア構造として、式１〜式３のいずれかで表される構造を有するスターポリマー型のウレタン（メタ）アクリレートであってもよいが、三次元網目構造を有するウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましい。上記態様であると、塗布性及び経時安定性により優れる。
【００２８】
成分Ａの重量平均分子量は、８，０００〜５００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜５０，０００であることが特に好ましく、１０，０００〜３０，０００であることが最も好ましい。重量平均分子量が上記範囲であると、塗布性及び耐久性により優れる。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン標準試料から作成した検量線により算出することができる。
【００２９】
成分Ａは、式１〜式３で表される構造の他に、ポリウレタン構造に加え、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカーボネート鎖、ポリアミド鎖、ポリウレア鎖、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリブタジエン鎖、水添ポリブタジエン鎖などの他の構造を部分的に含んでいることが好ましく、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖及びポリカーボネート鎖よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有していることがより好ましく、ポリエーテル鎖を有していることが特に好ましい。上記ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカーボネート鎖、ポリアミド鎖、ポリウレア鎖、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリブタジエン鎖、及び、水添ポリブタジエン鎖は、その分子量が、３００〜４，０００であることが好ましく、５００〜３，５００であることがより好ましく、６５０〜３，０００であることが特に好ましい。
【００３０】
成分Ａの合成方法としては、ポリイソシアネート化合物及びポリオール化合物などを原料を用い、公知の方法で合成すればよい。式１又は式２で表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレートの場合は、原料としてイソシアヌレート型ポリイソシアネートやビウレット型ポリイソシアネートを用いて合成する方法が挙げられる。式３で表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレートの場合は、原料としてアダクト型ポリイソシアネートを用いて合成する方法、又は、３官能以上のポリオールを用いて合成する方法が挙げられる。
なお、本発明において、上記「イソシアヌレート型ポリイソシアネート」は、「イソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート」と言い換えることもできる。
【００３１】
イソシアヌレート型又はビウレット型ポリイソシアネートとしては、以下に限定されないが、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、又は、ノルボルネンジイソシアネートなどの２官能イソシアネートから誘導されたイソシアヌレート型又はビウレット型ポリイソシアネートを用いることができる。
アダクト型ポリイソシアネートとしては、以下に限定されないが、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、又は、ノルボルネンジイソシアネートなどの２官能イソシアネート、及び、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、又は、ジペンタエリスリトールなどのポリオールから誘導されたアダクト型ポリイソシアネートを用いることができる。
イソシアヌレート型ポリイソシアネート、ビウレット型ポリイソシアネート、アダクト型ポリイソシアネートはそれぞれ単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００３２】
成分Ａの合成に用いることができるポリイソシアネート化合物としては、イソシアヌレート型ポリイソシアネート、ビウレット型ポリイソシアネート、アダクト型ポリイソシアネートの他に、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、又は、ノルボルネンジイソシアネートなどの２官能イソシアネートを用いてもよい。
耐久性の観点から、ポリイソシアネート成分として用いるイソシアヌレート型ポリイソシアネート、又は、ビウレット型ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、又は、イソホロンジイソシアネートを３量化してなるポリイソシアネートであることがより好ましい。
また、耐久性の観点から、アダクト型ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、又は、イソホロンジイソシアネートと、３官能ポリオールと、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、又は、ポリカーボネートジオールとからなるポリイソシアネートであることがより好ましい。
【００３３】
ポリオールとしては、以下に限定されないが、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオール等のアルキレンジオール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加体等のビスフェノール誘導体、ジエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシド等のポリエーテルジオール、アジピン酸やイソフタル酸などのジカルボン酸化合物と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどのジオール化合物とを縮合して得られるポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンジオール、及び、両末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサンを用いることができる。３官能以上のポリオールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及び、糖などを用いることができる。
成分Ａの合成に用いるポリオールとしては、耐久性の観点から、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール、及び／又は、水添ポリブタジエンジオールがより好ましく、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、及び／又は、ポリカーボネートジオールが更に好ましく、ポリエーテルジオールが特に好ましい。
これら化合物は、１種類のみでも複数を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
成分Ａは、ラジカル重合性基として（メタ）アクリロキシ基を有する。
成分Ａの単位質量当たりの（メタ）アクリロキシ基数、すなわち、架橋性基価は、０．０１〜２．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．０５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、０．１〜１．０ｍｍｏｌ／ｇであることが更に好ましい。
架橋性基価は、例えば、以下の方法により測定できる。
試料を有機溶媒に溶解し、アルカリ加水分解する。ＨＰＬＣにより生成した（メタ）アクリル酸を定量し、試料１ｇ当たりの（メタ）アクリル酸量を算出し、架橋性基価が算出される。
【００３５】
成分Ａの（メタ）アクリロキシ基の導入位置は、主鎖末端、側鎖のいずれの箇所でもよいが、成分Ａのポリマー末端のうち、少なくとも１つの末端の構造が、２以上の（メタ）アクリロキシ基を有する構造であることが好ましく、成分Ａのポリマー末端のうち、少なくとも１つの末端の構造が、２〜６個の（メタ）アクリロキシ基を有する構造であることがより好ましく、成分Ａのポリマー末端のうち、少なくとも１つの末端の構造が、２〜４個の（メタ）アクリロキシ基を有する構造であることが更に好ましく、成分Ａのポリマー末端のうち、少なくとも１つの末端の構造が、２個の（メタ）アクリロキシ基を有する構造であることが特に好ましい。
成分Ａへの（メタ）アクリロキシ基の導入方法としては、（メタ）アクリロキシ基を有するポリイソシアネートを原料に用いる方法、（メタ）アクリロキシ基を有するポリオールを原料に用いる方法、末端イソシアネートプレポリマーを合成した後、１分子中にヒドロキシ基と（メタ）アクリロキシ基とを有する化合物でクエンチする方法、及び、高分子反応により導入する方法等が挙げられる。上記方法のうち、（メタ）アクリロキシ基を有するポリオールを原料に用いる方法、又は、１分子中にヒドロキシ基と（メタ）アクリロキシ基とを有する化合物でクエンチし、末端キャップ化する方法が好ましい。
【００３６】
（メタ）アクリロキシ基を有するポリオールとしては、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、アルキレングリコールジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、及び、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物ジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物を好適に用いることができる。中でも、耐久性の観点から、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、又は、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物のジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物がより好ましく、グリセリンモノ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
これら化合物は、１種類のみでも複数を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
末端キャップ化用いる１分子中にヒドロキシ基と（メタ）アクリロキシ基とを有する化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール／テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、又は、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。
中でも、耐久性の観点から、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、又は、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートがより好ましく、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、又は、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが更に好ましく、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、又は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが特に好ましい。
これら化合物は、１種類のみでも複数を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
成分Ａは、アミノ基を有することが好ましい。具体的には、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ピペラジル基、ピリジル基、又は、ピリミジル基が好ましく、第２級アミノ基、第３級アミノ基、ピペリジル基、ピペラジル基、又は、ピリジル基がより好ましく、第３級アミノ基、ピペリジル基、又は、ピペラジル基が更に好ましく、第３級アミノ基が特に好ましい。
第２級アミノ基及び第３級アミノ基の置換基は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることが好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であることが更に好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であることが特に好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基であることが最も好ましい。
また、成分Ａにおけるアミノ基の導入位置は、側鎖、主鎖骨格、主鎖末端のいずれの箇所でもよい。
【００３９】
成分Ａのアミン価は、０．００１〜４．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．００３〜２．０ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｇであることが更に好ましい。上記範囲であると、得られる人工爪の除去性及び耐水性により優れる。
アミン価は、以下の公知の方法により測定できる。試料を容器に秤量し、溶媒として酢酸を加えて溶解させ、滴定試薬として０．１Ｎ過塩素酸酢酸溶液を用いて、滴定装置で滴定する。滴定した際に消費される過塩素酸のモル数を、試料（固形分）１ｇ当たりに換算し、アミン価が算出される。
【００４０】
成分Ａにアミノ基を導入する方法としては、アミノ基を有するポリイソシアネート及び／又はポリオールを原料に用いてウレタン（メタ）アクリレートを合成する方法、アミノ基を有するクエンチ剤を用いて末端キャップ化することでアミノ基を導入する方法、並びに、アミノ基を有しないポリウレタン又はウレタン（メタ）アクリレートを合成した後、高分子反応によりアミノ基を導入する方法が挙げられ、アミノ基を有するポリオールを原料に用いてウレタン（メタ）アクリレートを合成する方法が好ましい。
【００４１】
アミノ基を有するポリオールしては、以下に限定されないが、３−（ジメチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ピリジンジメタノール、及び、１−（２−ヒドロキシエチル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）ピペリジンを好適に用いることができる。
アミノ基を有するクエンチ剤としては、以下に限定されないが、２−（ジメチルアミノ）エタノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、４−ジメチルアミノ−１−ブタノール、２−（ジメチルアミノ）イソブタノール、３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル−１−プロパノール、６−ジメチルアミノ−１−ヘキサノール、８−ジメチルアミノ−１−オクタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルビス（２−アミノエチル）エーテル、２−（ジエチルアミノ）エタノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、２−［２−（ジエチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、３−ヒドロキシ−１−メチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１−メチルピペリジン、１−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシピペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−ヒドロキシメチル−１−メチルピペリジン、３−ヒドロキシメチル−１−メチルピペリジン、４−ヒドロキシメチル−１−メチルピペリジン、２−ピリジンメタノール、３−ピリジンメタノール、４−ピリジンメタノール、エチルフェニルエタノールアミン、２−ジメチルアミノエチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、２−ジエチルアミノエチルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、４−アミノ−１−メチルピペリジン、１−（３−アミノプロピル）−２−メチルピペリジン、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−ピコリルアミン、３−ピコリルアミン、及び、４−ピコリルアミンを好適に用いることができる。
【００４２】
成分Ａは、３官能以上のポリイソシアネートを、成分Ａの合成に使用したクエンチ剤を除くポリイソシアネート及びポリオールの総モル数に対し、５０〜９０モル％用いて合成することが好ましく、６０〜８０モル％用いて合成することがより好ましく、７０〜８０モル％用いて合成することが特に好ましい。上記態様であると、塗布性により優れ、また、得られる人工爪の耐久性により優れる。
また、成分Ａは、３官能以上のポリイソシアネート、ポリオール、及び、クエンチ剤からなる樹脂であることが好ましく、３官能以上のポリイソシアネート、ジオール、及び、クエンチ剤からなる樹脂であることがより好ましい。上記態様であると、塗布性により優れ、また、得られる人工爪の耐久性により優れる。
更に、上記クエンチ剤は、ヒドロキシ基及びエチレン性不飽和基を有する化合物であることが好ましい。
また、成分Ａにおいて、イソシアヌレート型ポリイソシアネート、又は、ビウレット型ポリイソシアネート、又は、アダクト型ポリイソシアネートの含有率は、成分Ａの合成に使用したクエンチ剤を除くポリイソシアネート及びポリオールの総モル数に対し、５０〜９０モル％であることが好ましく、６０〜８０モル％であることがより好ましく、７０〜８０モル％であることが特に好ましい。
また、成分Ａにおける３官能以上のポリイソシアネート由来の構成単位の含有量が、成分Ａの全質量に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７０質量％であることが更に好ましい。上記態様であると、塗布性により優れ、また、得られる人工爪の耐久性により優れる。
成分Ａにおける上記ヒドロキシ基及びエチレン性不飽和基を有する化合物由来の構成単位の含有量が、成分Ａの全質量に対し、０．１〜２６質量％であることが好ましく、０．７〜２０質量％であることがより好ましく、１．３〜１３質量％であることが更に好ましい。
【００４３】
本発明の人工爪組成物における成分Ａの含有量は、特に制限はないが、人工爪組成物の全質量に対し、２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることが更に好ましく、４０〜７０質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、塗布性により優れ、得られる人工爪の耐久性により優れる。
【００４４】
以下に、成分Ａの具体例を示すが、この具体例に限定されるものではない。
成分Ａとしては、表１に記載の原料を使用し、重縮合を行い、かつ、表１に記載のクエンチ剤で末端キャップ化したポリマーが好ましい。また、原料の下の数字は仕込みモル比を表す。省略記号は下記の化合物を表す。ＴＤＩ：２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物。ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート。ＧＯＨ：グリセリン。ＰＴＭＧ２０００：ポリテトラメチレンオキシド、平均分子量２，０００。ＰＰＧ２０００：ポリプロピレングリコールジオール、平均分子量２，０００。ＰＥＤ：エチレン基又はテトラメチレン基を構成繰返し単位を有するポリエステルジオール。ＰＣＤ：ペンタメチレン基又はヘキサメチレン基を構成繰返し単位を有するポリカーボネートジオール。ＤＭＡＰ：３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール。ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル。ＧＤＭＡ：グリセリンジメタクリレート。ＨＤＩ−Ｉ、ＸＤＩ−Ａ、及び、ＨＤＩ−Ｂはそれぞれ、下記化合物を表す。
【００４５】
【化８】
2017141176.tif 000009
【００４６】
【化９】
2017141176.tif 000010
【００４７】
【化１０】
2017141176.tif 000011
【００４８】
【表１】
2017141176.tif 000012
【００４９】
成分Ｂ：ラジカル重合性モノマー
本発明の人工爪組成物は、成分Ｂとして、ラジカル重合性モノマー（以下、単に「成分Ｂ」又は「モノマー」ともいう。）を含有する。
成分Ｂは、成分Ａ以外の化合物、すなわち、上記式１〜式３で表される構造を有さず、かつ、ラジカル重合性基を有する化合物である。
ラジカル重合性基としては、特に制限はないが、エチレン性不飽和基であることが好ましく、（メタ）アクリロキシ基であることがより好ましい。
【００５０】
成分Ｂは、エチレン性不飽和基を有する化合物であることが好ましい。
エチレン性不飽和基を有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩やエステル体、エチレン性不飽和基を有する酸無水物、アクリロニトリル、ビニル化合物、スチレン及びその誘導体、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン、ラジカル重合性基導入オリゴマー、ラジカル重合性基導入ポリマーなどの公知の化合物を使用できる。
成分Ｂは、分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）が、８，０００未満の化合物であることが好ましく、分子量５，０００以下の化合物であることがより好ましく、分子量１，０００未満の化合物であることが更に好ましい。分子量が上記範囲内であると、硬化性に優れる人工爪組成物が得られる。
【００５１】
成分Ｂとして具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール／テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸テトラメチルピペリジル、（メタ）アクリル酸ペンタメチルピペリジル、Ｎ−（メタ）アクリルオキシスクシンイミド、（メタ）アクリル酸グリシジル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、
【００５２】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（例えば、Ａ−ＢＰＥ−１０；新中村化学工業（株）製）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、
【００５３】
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエテール、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、アリルエチルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルフェニルエーテル、アリルベンジルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、スチレン、４−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−メトキシスチレン、並びに、市販のウレタン（メタ）アクリレート（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（ダイセルサイテック（株）製）、紫光シリーズ（日本合成化学（株）製）、及び、ＮＫオリゴシリーズ（新中村化学工業（株）製）等が挙げられる。）を用いることができる。
【００５４】
上記以外にも、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、（株）大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、（株）日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性化合物を用いることができる。
【００５５】
成分Ｂとしては、得られる人工爪の耐水性の観点から、（メタ）アクリレート化合物のエステル部位（エステル構造のアルコール化合物由来の部分）の炭素数が３以上である（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種類含むことが好ましく、エステル部位の炭素数が５以上（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種類含むことがより好ましく、エステル部位の炭素数が８以上の（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種類含むことが更に好ましい。
また、（メタ）アクリレート化合物は、アルキル（メタ）アクリレートであることが好ましく、上記アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基は、直鎖アルキル基及び分岐アルキル基のどちらであってもよく、また、置換基を有してもよく、環構造を有していてもよい。
【００５６】
上記アルキル（メタ）アクリレートとしてはこれらに限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、及び、（メタ）アクリル酸アダマンチルが好適に挙げられる。
【００５７】
成分Ｂとしては、溶解性の観点から、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物、ポリアルキレンオキシ構造を有する（メタ）アクリレート化合物、及び、（メタ）アクリルアミド化合物よりなる群から選択される少なくとも１種類を含むことが好ましい。上記ポリアルキレンオキシ構造は、鎖状でも環状でもよく、また、ポリアルキレンオキシ骨格を形成していてもよい。
上記ヒドロキシ基又はポリアルキレンオキシ構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、これらに限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・テトラメチレングリコール）−モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグルコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
（メタ）アクリルアミド化合物としては、これらに限定されないが、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミドが使用できる。
【００５８】
成分Ｂは、（メタ）アクリレート化合物、及び／又は、（メタ）アクリルアミド化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリレート化合物、及び、（メタ）アクリルアミド化合物を含むことがより好ましく、メタクリレート化合物、及び、アクリルアミド化合物を含むことが特に好ましい。上記態様であると、硬化性に優れ、得られる人工爪の耐久性に優れる。
【００５９】
成分Ｂは、１種類を単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の人工爪組成物における成分Ｂの含有量は、特に制限はないが、人工爪組成物の全質量に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７０質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、硬化性に優れ、得られる人工爪の耐久性及び除去性に優れる。
【００６０】
成分Ｃ：光重合開始剤
本発明の人工爪組成物は、成分Ｃとして、光重合開始剤を含む。
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
本発明に用いることができる光重合開始剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、光カチオン重合開始剤や、熱重合開始剤を併用してもよい。
本発明に用いることのできる光重合開始剤は、光を吸収して重合開始種を生成する化合物である。光としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。これらの中でも、紫外線及び／又は可視光線の照射により重合開始種を生成する化合物が好ましい。
【００６１】
本発明に用いることができる光重合開始剤として、以下のものを好ましく使用できる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
アセトフェノン化合物（例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等）；
ベンゾフェノン化合物（例えば、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等）；
アントラキノン化合物（例えば、アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン等）；
チオキサントン化合物（例えば、２−クロロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン等）；
トリハロアルキル化合物（例えば、２，４，６−（トリクロロメチル）トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）トリアジン、トリブロモメチルフェニルスルホン等）；
ロフィンダイマー化合物（例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体）；
アクリジン化合物（例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロノパン）；
ホスフィンオキシド化合物（例えば、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド等）；
メタロセン化合物（例えば、ビスシクロペンタジエニルビス（ジフルオロピリルフェニル）チタニウム等）；
オニウム塩（例えば、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトシレート、トリフェニルスルホニウムトシレート等）；
オキシムエステル化合物（例えば、１−（４−フェニルチオフェニル）−１，２−オクタンジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等）。
【００６２】
成分Ｃは、アセトフェノン化合物、ホスフィンオキシド化合物、メタロセン化合物、及び、ロフィンダイマー化合物よりなる群から選ばれた光重合開始剤であることが好ましく、アセトフェノン化合物、及び、ホスフィンオキシド化合物よりなる群から選ばれた光重合開始剤であることが特に好ましい。
また、成分Ｃとして、アセトフェノン化合物、及び、ホスフィンオキシド化合物を含むことが好ましい。
本発明の人工爪組成物中における成分Ｃの含有量としては、人工爪組成物の総質量に対して、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１５質量％であることがより好ましく、０．５〜１２質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、硬化性に優れ、得られる人工爪の密着性に優れる。
【００６３】
＜その他の成分＞
本発明の人工爪組成物は、上記成分Ａ〜成分Ｃ以外のその他の成分として、一般に人工爪組成物中に配合されうる添加成分を、本発明効果を損なわない範囲内において任意に配合することができる。このような添加成分としては、例えば、消泡剤、緩衝剤、キレート化剤、分散剤、分散助剤、染料、充填剤、顔料、防腐剤、重合禁止剤、無機粉末（例えば、シリカゲル等）、増粘剤、潤滑剤、湿潤剤等が挙げられる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００６４】
（人工爪）
本発明の人工爪は、人工爪の少なくとも一部が本発明の人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪であり、人工爪の少なくとも一部が本発明の人工爪組成物を光硬化してなる層を有する人工爪であることが好ましい。
本発明の人工爪は、本発明の人工爪組成物を硬化してなる層以外に他の層や構造を有していてもよく、人工爪全体が本発明の人工爪組成物を硬化してなる人工爪であってもよい。
本発明の人工爪組成物を硬化してなる層は、本発明の人工爪におけるベース層、カラー層、及び／又は、トップ層のいずれにも好適に用いることができる。
また、本発明の人工爪は、本発明の人工爪組成物を硬化してなる層を１層のみ有していても、２層以上有していてもよい。
中でも、耐久性、除去性の観点から、本発明の人工爪組成物を硬化してなる少なくとも１層が爪と接している層であることが好ましい。
また、本発明の人工爪組成物を硬化してなる層を有する人工爪全体の厚さは、特に制限はないが、１０〜２，０００μｍであることが好ましく、２０〜１，５００μｍであることがより好ましく、２０〜１，０００μｍが更に好ましい。
【００６５】
（人工爪の形成方法）
本発明の人工爪の形成方法は、本発明の人工爪組成物をヒト若しくは動物の爪上、又は、他の人工爪上に塗布し塗布膜を形成する工程、並びに、上記塗布膜を露光して人工爪を形成する工程、を含む方法であることが好ましい。
本発明の人工爪の形成方法は、場合により、塗布工程の前に、ヒト若しくは動物の爪、又は、他の人工爪の表面を粗面化する工程を含んでいてもよい。上記態様であると、爪と得られる人工爪との密着性が向上し、耐久性が改善する場合がある。
爪表面を粗面化する方法としては、特に制限はなく、公知の方法により行うことができる。例えば、ファイル等の爪用やすりにより粗面化を行う方法が好ましく挙げられる。
【００６６】
＜塗布工程＞
本発明の人工爪の形成方法は、本発明の人工爪組成物をヒト若しくは動物の爪上、又は、他の人工爪上に塗布し塗布膜を形成する工程（塗布工程）を含むことが好ましい。
他の人工爪は、人工爪に用いられる基材であれば、特に制限はなく、例えば、樹脂基材、本発明の人工爪の形成方法以外の方法により形成された人工爪、又は、本発明の人工爪の形成方法により得られた人工爪が挙げられる。
塗布方法としては、特に制限はなく、公知の方法により行えばよいが、刷毛や筆等を使用して塗布する方法が好ましく挙げられる。また、スプレー塗布やインクジェット塗布を行ってもよい。
塗布膜の厚さは、特に制限はないが、人工爪全体の厚さが１０〜２，０００μｍとなるように、塗布厚を適宜調整すればよい。例えば、ベース層、カラー層、トップ層の３層からなる人工爪を形成する場合、それぞれ塗布膜の厚さは１０〜６００μｍの範囲であることが好ましい。
【００６７】
＜露光工程＞
本発明の人工爪組成物により人工爪を形成する場合、本発明の人工爪の形成方法は、上記塗布膜を露光して人工爪を形成する露光工程を含むことが好ましい。
露光に使用する光としては、紫外線、可視光線などが挙げられ、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、紫外線が特に好ましい。
露光手段としては、特に制限はなく、公知の露光手段を用いることができるが、例えば、水銀ランプ及びメタルハライドランプ等の紫外線ランプ（ＵＶランプ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、レーザーダイオード（ＬＤ）等が挙げられる。
露光時間としては、特に制限はないが、２秒〜５分が好ましく、５秒〜３分がより好ましく、５秒〜２分が更に好ましい。また、露光は、間歇的に行っても、連続的に行ってもよいし、パルス光により行ってもよく、任意の方法で露光すればよい。
【００６８】
本発明の人工爪の形成方法は、露光工程の後、場合により、得られる人工爪の光沢や美観向上を目的として、また、未硬化成分の除去を目的として、得られた人工爪の表面を洗浄又は拭き取る工程を含んでいてもよい。
洗浄又は拭き取り方法としては、エタノール等の溶剤を含ませたワイプシートやスポンジワイプ等の拭き取り基材により拭き取る方法、及び、エタノール等の溶剤や水により洗浄する方法が例示できる。
また、洗浄又は拭き取りに使用する溶剤としては、得られた人工爪を溶解しない溶剤であることが好ましい。
本発明の人工爪の形成方法は、上記以外にもその他、公知の工程を含んでいてもよい。
【００６９】
（人工爪の除去方法）
本発明の人工爪の除去方法は、人工爪をアセトン等の有機溶剤を含む除去液で膨潤させて除去する方法により除去可能であり、本発明の人工爪組成物に含まれる成分Ａがアミノ基を有する場合には、人工爪に酸性水溶液を接触させて除去する方法によっても除去可能である。
【００７０】
＜有機溶剤を含む除去液で除去する方法＞
人工爪をアセトン等の有機溶剤を含む除去液で膨潤させて除去する方法としては以下に限定されないが、人工爪の表面をファイル等の爪用やすりにより傷をつけ、除去液を浸した綿と人工爪を接触させ、アルミホイル等で固定し、数分静置し、膨潤させた後、木へら等で押し剥がし、最後に人工爪の表面をファイル等の爪用やすりやネイルプッシャーにより整える方法、を用いることができる。
【００７１】
〔有機溶剤〕
有機溶剤を含む除去液の有機溶剤は、エタノール、２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤及びこれらのアセテート系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶剤を用いることができる。
【００７２】
〔その他成分〕
除去液は、有機溶剤以外に必要に応じて他の成分を含有していてもよい。具体的には、界面活性剤、防腐剤、香料、防錆剤、消泡剤、湿潤剤、キレート剤、安定化剤、増粘剤、乳化剤、着色剤、無機塩、及び、有機溶剤の含有量以下の水等の添加剤を用いることができる。
【００７３】
＜酸性水溶液を接触させて除去する方法＞
成分Ａがアミノ基を有する場合、皮膚及び爪への負担軽減の観点から、人工爪に酸性水溶液を接触させて除去する方法が好ましい。
以下に好ましい酸性水溶液（除去液）の態様について記載する。
【００７４】
〔酸化合物〕
上記酸性水溶液は、酸化合物を含むことが好ましい。
上記酸性水溶液に使用できる酸化合物は、公知の無機酸や有機酸のいずれも使用することができる。
酸化合物の具体例としては、以下に限定されないが、塩酸、リン酸、スルホン酸、硝酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、アミノ酸類（アスパラギン酸、グルタミン酸等）、及び、炭酸が好ましく挙げられる。中でも、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、アミノ酸類（アスパラギン酸、グルタミン酸等）、及び／又は、炭酸がより好ましく、酢酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、リンゴ酸、アミノ酸類（アスパラギン酸、グルタミン酸等）、及び／又は、炭酸が更に好ましい。
【００７５】
〔水、及び、ｐＨ〕
上記酸性水溶液に使用する水は、特に制限はなく、水道水、蒸留水、硬水、軟水、イオン交換水等を用いることができる。酸性水溶液中の水の含有量は、特に制限はないが、除去液の全質量に対し、５０〜９９．５質量％であることが好ましく、７０〜９９質量％であることがより好ましく、９０〜９９質量％であることが更に好ましい。
除去液のｐＨは、本発明の人工爪に含まれるアミノ基を有するポリマーをイオン化する能力、すなわち除去性の観点から、５．０以下であることが好ましく、４．０以下であることがより好ましく、３．０以下であることが更に好ましい。また、除去液のｐＨは、皮膚・爪への安全性の観点から、１．０以上であることが好ましく、２．０以上であることがより好ましい。
また、ｐＨが経時や液の希釈又は濃縮などによる外部因子によって変動を起こさないようにするため、酸塩を添加して緩衝液にすることが好ましい。緩衝液にするためには、上記の酸の塩、好ましくはナトリウム塩（クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム）を、酸と共存させる方法が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００７６】
〔その他成分〕
上記酸性水溶液は、上記成分の他に必要に応じて他の成分を含有していてもよい。具体的には、界面活性剤、防腐剤、香料、防錆剤、アルコール、有機溶剤、消泡剤、湿潤剤、キレート剤、安定化剤、増粘剤、乳化剤、着色剤、及び、無機塩等が挙げられる。
【００７７】
〔使用形態〕
除去液は、コストや運搬性、保管性の観点から、濃縮液としてもよく、使用する際に当該濃縮液を希釈して除去液とする実施形態であってもよい。
また、除去液を使用する際は、安全性を損なわない程度に加温してもよく、また、人工爪を除去液に浸漬する場合には、浸漬する液を撹拌してもよい。
【００７８】
人工爪と除去液とを接触させる方法は、特に限定されるものではなく、人工爪を直接除去液に浸漬してもよく、除去液を湿らせたコットン等で人工爪を包んでもよく、噴霧器やシャワーによって吹き付けてもよく、ゼリー状やクリーム状にして人工爪に塗布してもよい。ただし、これら例示に限定されるものではない。
また、本発明の人工爪の除去方法は、人工爪表面及び／又は端を本発明の人工爪組成物を硬化してなる層が表層に一部表れるように傷を付ける工程を含むことが好ましい。
傷を付ける方法としては、特に制限はないが、ファイル等の爪用やすりを好適に用いることができる。
【００７９】
酸性水溶液を用いた除去方法の好ましい具体例を以下に示す。すなわち、任意に人工爪表面及び／又は端を爪用やすりで擦って本発明の人工爪組成物を硬化してなる層が表層に一部表れる程度に粗めに傷をつけた後、２５℃〜４０℃に加温したｐＨ５．０以下の酸性水溶液に浸漬し、直ちに、又は、場合により１〜１０分程度そのまま放置した後、へら状若しくはスティック状の器具により押し剥がすことによって除去可能である。
【００８０】
なお、上記方法において、浸漬しながら、拭き取り、押し剥がしをすることも可能であり、より早く除去することが可能になる。また、超音波や振動などを与えることで拭き取り・剥離を促進してもよい。
また、本発明の人工爪の除去方法は、その他、公知の工程を含んでいてもよい。
【００８１】
（ネイルアートキット）
本発明のネイルアートキットは、本発明の人工爪組成物と、除去液と、を含み、成分Ａがアミノ基を含まない場合は、上記除去液が有機溶剤を含む除去液であることが好ましく、成分Ａがアミノ基を含む場合には、上記除去液が酸性水溶液であることが好ましい。
本発明のネイルアートキットにおける本発明の人工爪組成物及び除去液の好ましい態様は、上述したものと同様である。
また、本発明のネイルアートキットは、本発明の人工爪組成物及び除去液以外に、任意の品を含んでいてもよい。
例えば、カラー用又はトップ用など、本発明の人工爪組成物以外の人工爪組成物、ファイル等の爪用やすり、人工爪組成物を塗布するための平筆等の筆や刷毛、ＵＶライト等の露光装置、拭き取り又は洗浄用液、拭き取り用ワイプ、ネイルブラシ、ダストブラシ、爪の長さ出しに使用するネイルフォーム、アクリル製、ガラス製、金属製又は天然石製等の装飾用ストーン、ネイルシール、グリッターやホログラム等の装飾用パウダー、カッター、へら、スティック、爪同士の接触を防ぐため指の間隔を広げるセパレーター等が挙げられるが、これらに制限されない。
【実施例】
【００８２】
以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例における形態に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、及び「％」は質量基準である。
【００８３】
＜合成例１＞
３口フラスコにポリテトラメチレンオキシド１２．４部（和光純薬工業（株）製、平均分子量２，０００）、テトラヒドロフラン７０部を入れ、２５℃で均一になるまで撹拌した。更に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体１０部、ネオスタンＵ−６００  ０．０３部（ビスマス系触媒、日東化成（株）製）を添加し、６０℃で２時間撹拌した。最後に、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル７．６部（和光純薬工業（株）製）を添加し、更に６０℃で１時間撹拌した後、２５℃まで冷却した。別途、ビーカーに蒸留水１，０００部を入れ、２５℃で撹拌し、反応液を滴下した。滴下後、１０分撹拌した後、静置し、上澄みをデカントした。更に、蒸留水１，０００部を入れ、２５℃で１０分撹拌した後、静置した。沈殿物を取り出し、乾燥させ、ウレタンメタクリレートＡ−１を得た。
【００８４】
＜合成例２＞
上記表１に記載の仕込み比率で合成例１と同様に合成し、Ａ−２〜Ａ−８を得た。
【００８５】
＜比較合成例１＞
３口フラスコにポリテトラメチレンオキシド４０．３部（和光純薬工業（株）製、平均分子量２，０００）、テトラヒドロフラン１０５部を入れ、２５℃で均一になるまで撹拌した。更に、トリレンジイソシアネート３．６５部（東京化成工業（株）製）、ネオスタンＵ−６００  ０．０４５部（日東化成（株）製）を添加し、４５℃で３時間撹拌した。次にメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１部を添加し、更に４５℃で１時間撹拌した後、２５℃まで冷却した。別途、ビーカーに蒸留水１，５００部を入れ、２５℃で撹拌し、反応液を滴下した。滴下後、１０分撹拌した後、静置し、上澄みをデカントした。更に、蒸留水１，５００部を入れ、２５℃で１０分撹拌した後、静置した。沈殿物を取り出し、乾燥させ、ウレタンメタクリレートｒ−１を得た。
【００８６】
＜比較合成例２＞
表２に記載の仕込み比率で合成例１と同様に合成し、ｒ−２を得た。
【００８７】
【表２】
2017141176.tif 000013
【００８８】
表２の省略記載は表１と同様であり、他は以下の化合物を表す。ＡＤ：ヘキサメチレンジイソシアネートとメタノールとから合成したアロファネート基含有イソシアネート、ＰＴＭＧ１０００：ポリテトラメチレンオキシド、平均分子量１，０００。
【００８９】
（実施例１〜９、及び、比較例１）
＜人工爪組成物の調製＞
表３に示す各種成分を均一に混合し、人工爪組成物Ｊ−１〜Ｊ−９及びｊ−１を得た。
なお、表中の略記は以下の化合物を表す。
ＩＢＸＭＡ：メタクリル酸イソボルニル（和光純薬工業（株）製）、ＤＡＡＡ：ジアセトンアクリルアミド（和光純薬工業（株）製）、ＤＭＡ：ジメチルアクリルアミド（東京化成工業（株）製）、ＢＭＡ：メタクリル酸ｔ−ブチル（和光純薬工業（株）製）、Ｉｒｇ．ＴＰＯ：イルガキュアＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、Ｉｒｇ．１８４：イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）、Ｉｒｇ．８１９：イルガキュア８１９（ＢＡＳＦ社製）。
【００９０】
【表３】
2017141176.tif 000014
【００９１】
＜人工爪の形成＞
得られた人工爪組成物一定量を爪型プラスチック片に刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、カラー層として市販のカルジェル＃ＣＧ−０３フレッシュピンク（（株）モガ・ブルック製）一定量を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、更にトップ層として市販のカルジェル＃００（（株）モガ・ブルック製）一定量を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その後、エタノールで表面を拭いた。この時の人工爪全体の膜厚は約１，０００μｍであった。
【００９２】
＜人工爪の評価＞
〔耐久性〕
１Ｌポリプロピレン製瓶に得られた人工爪、未塗布の爪型プラスチック片５０個、水道水７５０ｍＬを入れ、５５℃で２４時間撹拌した。撹拌後、人工爪の様子を目視観察し、下記評価基準により評価し、３点以上を良好とした。
−評価基準−
５：剥離は確認できなかった
４：一部剥離し、剥離面積が人工爪全体の１／４未満であった
３：一部剥離し、剥離面積が人工爪全体の１／４以上、１／２未満であった
２：一部剥離し、剥離面積が人工爪全体の１／２以上、３／４未満であった
１：一部剥離し、剥離面積が人工爪全体の３／４以上、又は、完全に剥離していた
【００９３】
〔糸引き（塗布性１）〕
得られた人工爪組成物一定量を刷毛にとり、その時の人工爪組成物の糸引きの有無を目視で確認した。
−評価基準−
Ａ：糸引きは確認されなかった
Ｂ：糸引きが確認された
【００９４】
〔レベリング（塗布性２）〕
得られた人工爪組成物一定量を爪型プラスチック片に刷毛で塗布、静置し、３０秒後の筆跡の有無を目視で確認した。
−評価基準−
Ａ：筆跡は確認されなかった
Ｂ：筆跡が確認された
【００９５】
〔経時安定性〕
得られた人工爪組成物を７５℃で１４日保管した後、水平から４５°に傾けたＰＥＴフィルム状に人工爪組成物０．５部をのせ、３０秒後の垂れの有無を確認した。
−評価基準−
Ａ：垂れは確認されなかった
Ｂ：垂れが確認された
【００９６】
耐久性、糸引き、レベリング及び経時安定性の評価結果を表４に示す。上記式１〜式３のいずれかで表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレートを用いた本発明の人工爪組成物は耐久性と塗布性とのバランスに優れることが分かる。
【００９７】
【表４】
2017141176.tif 000015
【００９８】
（実施例１０、及び、比較例２）
＜人工爪組成物の調製＞
表５に示す各種成分を均一に混合し、人工爪組成物Ｊ−１０及びｊ−２を得た。
【００９９】
【表５】
2017141176.tif 000016
【０１００】
実施例１０及び比較例２の評価結果を表６に示す。本発明の人工爪組成物は、経時安定性に優れることが分かる。一方、比較例２の人工爪組成物は、経時後、成分の一部の分解及び／又は変成が生じ、組成物の粘度が下がり、垂れが生じた。
【０１０１】
【表６】
2017141176.tif 000017
【０１０２】
（実施例１１）
＜人工爪の形成＞
得られた人工爪組成物Ｊ−１の一定量を爪に刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、カラー層として市販のカルジェル＃ＣＧ−０３フレッシュピンク（（株）モガ・ブルック製）一定量を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、更にトップ層として市販のカルジェル＃００（（株）モガ・ブルック製）一定量を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その後、エタノールで表面を拭いた。この時の人工爪全体の膜厚は約１，０００μｍであった。
【０１０３】
＜人工爪の評価＞
〔耐久性〕
得られた人工爪を装着した状態で２週間生活した後の人工爪の状態を目視観察した。結果、特に剥離は観察されなかった。
【０１０４】
〔除去性〕
以下の方法により人工爪の除去性を確認した。結果、爪上に人工爪が残ることなく除去可能であった。すなわち、耐久性評価後の人工爪の表面をファイル（爪用ヤスリ）で全体を研磨した後、アセトンに浸漬した綿を人工爪上にのせ、アルミホイルで覆った。１０分後、アルミホイル及び綿を取り外し、木ヘラで人工爪を押し剥がした。人工爪を押し剥がした後、ネイルプッシャー及びファイルで爪表面を整え、爪上に人工爪が残ることなく除去可能であった。
【０１０５】
（実施例１２）
＜人工爪の形成＞
得られた人工爪組成物Ｊ−８の一定量を爪に刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、カラー層として市販のカルジェル＃ＣＧ−０３フレッシュピンク（（株）モガ・ブルック製）一定量を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、更にトップ層として市販のカルジェル＃００（（株）モガ・ブルック製）一定量を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その後、エタノールで表面を拭いた。この時の人工爪全体の膜厚は約１，０００μｍであった。
【０１０６】
＜除去液の調製＞
クエン酸２．７部（東京化成工業（株）製）、クエン酸三ナトリウム０．３部（和光純薬工業（株）製）、及び、水道水２９７部を均一に混合し、除去液１を調製した。上記除去液１のｐＨは２．６であった。
【０１０７】
＜人工爪の評価＞
〔耐久性〕
得られた人工爪を装着した状態で２週間生活した後の人工爪の状態を目視観察した。結果、特に剥離は観察されなかった。
【０１０８】
〔除去性〕
以下の方法により人工爪の除去性を確認した。結果、爪上に人工爪が残ることなく除去可能であった。すなわち、耐久性評価後の人工爪の表面をファイル（爪用ヤスリ）で全体を研磨し、本発明の人工爪組成物を用いた人工爪の層を露出させた。上記除去液を４０℃に加温し、人工爪を装着した指を浸漬させ、木ヘラで人工爪を押し剥がした。人工爪を押し剥がした後、ネイルプッシャー及びファイルで爪表面を整え、爪上に人工爪が残ることなく除去可能であった。
【０１０９】
（実施例１３）
＜人工爪組成物の調製＞
得られた人工爪組成物Ｊ−１  １００部にシリカ粒子３部（Ｒ９７４、アエロジル社製）をけん濁させ、白色の人工爪組成物Ｊ−１１を調製した。
【０１１０】
＜人工爪の形成＞
カルジェル＃００（（株）モガ・ブルック製）一定量を爪型プラスチック片に刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、カラー層としてＪ−１１を一定量刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その上に、更にカルジェル＃００（（株）モガ・ブルック製）一定量を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その後、エタノールで表面を拭いた。この時の人工爪全体の膜厚は約１，０００μｍであった。
【０１１１】
＜人工爪の評価＞
実施例１〜９及び比較例１と同様に、耐久性、糸引き、及び、レベリングを評価した。結果を表７に示す。また、実施例１３の人工爪組成物は、経時安定性も実用上問題のないものであった。本発明の人工爪組成物は、カラー層としても好適に用いることができる。
【０１１２】
【表７】
2017141176.tif 000018