(57)【要約】【課題】  優れた意匠保護性と加飾成形性とを兼ね備えたプロテクトフィルムを提供する。【解決手段】  ポリ塩化ビニルフィルムと、上記ポリ塩化ビニルフィルムの片面に積層された粘着剤層とを備え、上記ポリ塩化ビニルフィルムは、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＢａＳＯ４からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機成分と、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤とを含有し、上記無機成分の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３０重量部以上、９０重量部以下であり、上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３重量部以上、３５重量部以下であり、上記ポリ塩化ビニルフィルムの厚みは、３０μｍ以上、２００μｍ以下であるプロテクトフィルム。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニルフィルムと、前記ポリ塩化ビニルフィルムの片面に積層された粘着剤層とを備え、
前記ポリ塩化ビニルフィルムは、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＢａＳＯ４からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機成分と、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤とを含有し、
前記無機成分の含有量は、前記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３０重量部以上、９０重量部以下であり、
前記可塑剤の含有量は、前記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３重量部以上、３５重量部以下であり、
前記ポリ塩化ビニルフィルムの厚みは、３０μｍ以上、２００μｍ以下であることを特徴とするプロテクトフィルム。
【請求項２】
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有し、
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、又は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のプロテクトフィルム。
【請求項３】
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有し、
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のガラス転移温度は、−６０℃以上、−２０℃以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のプロテクトフィルム。
【請求項４】
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有し、
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の重量平均分子量は、４０万以上、１００万以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプロテクトフィルム。
【請求項５】
前記粘着剤層の厚みは、１０μｍ以上、５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のプロテクトフィルム。
【請求項６】
加飾フィルムと、請求項１〜５のいずれかに記載のプロテクトフィルムとを備え、
前記加飾フィルムと前記プロテクトフィルムとは、前記粘着剤層を介して積層されていることを特徴とする加飾成形用積層体。
【請求項７】
前記加飾フィルムと前記プロテクトフィルムとの粘着力は、０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載の加飾成形用積層体。
【請求項８】
芯材と、前記芯材の表面を被覆する請求項６又は７に記載の加飾成形用積層体とを備えることを特徴とする加飾成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロテクトフィルム、加飾成形用積層体、及び、加飾成形用積層体により加飾された成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する芯材の表面に、真空成形や真空・圧空成形等を用いて、表面に模様や図柄、文字などの意匠が付与された加飾フィルムを貼り付けることにより、芯材の表面が加飾された加飾成形品を製造することが行われている。真空成形や真空・圧空成形を用いた方法では、成形装置の密閉された成形室内に加飾フィルムを導入後、加飾フィルムを加熱により軟化させ、軟化した加飾フィルムを芯材の表面に貼り付けることにより加飾を行っている。
【０００３】
ここで、加飾フィルムを加熱する方法としては、例えば、加飾フィルムを熱板と接触させて加熱する方法が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１に開示された手法では、熱板として加熱面に複数の通気孔を備えた熱板が使用されており、上記通気孔を介して上記加飾フィルムを吸引しながら上記熱板の加熱面に接触させることにより加飾フィルムを加熱していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１３６４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された手法で加飾フィルムを加熱した場合、加飾フィルムの熱板の加熱面と接触する面（加飾フィルムにおける意匠が付与された加飾面）に、通気孔の形状が転写され、加飾成形品を作製した際に通気孔の跡が加飾面に残り、加飾成形品の外観（美観）が損なわれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上述した方法で芯材の表面を加飾フィルムで加飾する場合において、加飾面の外観が良好な加飾成形品を提供することを目的とし、上記熱板と上記加飾フィルムとの間に特定のプロテクトフィルムを介在させて、上記芯材の加飾を行うことに着目した。そして、加飾成形を行う際に、芯材の表面形状に追従可能な柔軟性（加飾成形性）と、加飾成形品の表面を保護できる意匠保護性とを兼ね備えたプロテクトフィルムについて検討を行った。
【０００７】
本発明者らの検討によると、プロテクトフィルムの基材であるポリ塩化ビニルフィルムの厚みを厚くすると、プロテクトフィルムの意匠保護性が向上するが、加飾成形性が低下する。一方、加飾成形性を向上させるために、ポリ塩化ビニルフィルムに添加する可塑剤量を増やすと、プロテクトフィルムの柔軟性は向上するものの、意匠保護性が低下してしまい、意匠保護性と加飾成形性とを両立することは困難であった。そこで、本発明者らは、ポリ塩化ビニルフィルムを所定の厚みとし、更に、ポリ塩化ビニルフィルムに、所定量の可塑剤と、所定量の無機成分とを含有させることで、意匠保護性と加飾成形性とを兼ね備えたプロテクトフィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明のプロテクトフィルムは、ポリ塩化ビニルフィルムと、上記ポリ塩化ビニルフィルムの片面に積層された粘着剤層とを備え、上記ポリ塩化ビニルフィルムは、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＢａＳＯ４からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機成分と、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤とを含有し、上記無機成分の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３０重量部以上、９０重量部以下であり、上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３重量部以上、３５重量部以下であり、上記ポリ塩化ビニルフィルムの厚みは、３０μｍ以上、２００μｍ以下であることを特徴とする。
【０００９】
上記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有し、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、又は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましい。なお、本明細書中、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸である。
【００１０】
上記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有し、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のガラス転移温度は、−６０℃以上、−２０℃以下であることが好ましい。
【００１１】
上記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有し、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の重量平均分子量は、４０万以上、１００万以下であることが好ましい。
【００１２】
上記粘着剤層の厚みは、１０μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明の加飾成形用積層体は、加飾フィルムと、本発明のプロテクトフィルムとを備え、上記加飾フィルムと上記プロテクトフィルムとは、上記粘着剤層を介して積層されていることを特徴とする。
【００１４】
上記加飾フィルムと上記プロテクトフィルムとの粘着力は、０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の加飾成形品は、芯材と、上記芯材の表面を被覆する本発明の加飾成形用積層体とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のプロテクトフィルムは、優れた意匠保護性と加飾成形性とを兼ね備える。そのため、芯材の表面に、熱板を用いた加熱により軟化した加飾フィルムを貼り付ける加飾成形において、上記加飾フィルムと上記熱板との間に、本発明のプロテクトフィルムを介在させて使用することにより、加飾成形品の加飾面（加飾フィルムの表面）を保護し、外観の良好な加飾成形品を製造することができる。
【００１７】
本発明の加飾成形用積層体は、加飾フィルムと、本発明のプロテクトフィルムを備えるため、上記加飾成形用積層体を用いて芯材の表面を加飾することにより、外観の良好な加飾成形品を製造することができる。本発明の加飾成形品は、本発明の加飾成形用積層体を用いて製造されたものであるため、その外観が良好である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明のプロテクトフィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図２】本発明の加飾成形用積層体の一例を模式的に示した断面図である。
【図３】（ａ）、（ｂ）は、本発明の加飾成形用積層体（プロテクトフィルム）を用いた加飾成形品の製造方法を説明するための模式図である。
【図４】（ｃ）、（ｄ）は、本発明の加飾成形用積層体（プロテクトフィルム）を用いた加飾成形品の製造方法を説明するための模式図である。
【図５】本発明の加飾成形品の一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。まず、本発明のプロテクトフィルムについて説明する。
本発明のプロテクトフィルムは、ポリ塩化ビニルフィルムと、上記ポリ塩化ビニルフィルムの片面に積層された粘着剤層とを備え、上記ポリ塩化ビニルフィルムは、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＢａＳＯ４からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機成分と、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤とを含有し、上記無機成分の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３０重量部以上、９０重量部以下であり、上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３重量部以上、３５重量部以下であり、上記ポリ塩化ビニルフィルムの厚みは、３０μｍ以上、２００μｍ以下である。
【００２０】
上記プロテクトフィルムは、芯材の表面に、通気孔を備えた熱板を用いた加熱により軟化した加飾フィルムを貼り付ける工程を有する加飾成形品の製造方法において、上記加飾フィルムと上記熱板との間に介在させて使用するものである。上記プロテクトフィルムは、優れた意匠保護性を有するため、上記プロテクトフィルムを介在させることにより、加飾成形品を製造した際に、加飾面（加飾フィルムの表面）に、上記通気孔の形状が転写されることを防止することができ、外観の良好な加飾成形品を製造することができる。なお、本明細書では、上記通気孔の形状が転写されてできたものを真空痕ともいう。
【００２１】
図１は、本発明のプロテクトフィルムの一例を模式的に示した断面図である。図１に示すように、プロテクトフィルム１０は、ポリ塩化ビニルフィルム１１と、ポリ塩化ビニルフィルム１１の片面に積層された粘着剤層１２とを備える。
【００２２】
ポリ塩化ビニルフィルム１１は、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＢａＳＯ４からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機成分と、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤とを含有する。ポリ塩化ビニルフィルム１１は、プロテクトフィルム１０の基材フィルムである。上記無機成分を含有することにより、プロテクトフィルムの耐熱性を向上させることができる。
【００２３】
上記無機成分として、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＢａＳＯ４のうち、いずれか１種のみを用いてもよいし、これらを組み合わせて用いてもよい。上記無機成分は、塩化ビニル系樹脂との相溶性、樹脂組成物中での分散性に優れるものが好ましい。また、上述のように、本発明のプロテクトフィルムは、上記加飾フィルムと上記熱板との間に介在させて使用するため、上記無機成分は、加飾成形時の加熱によって変形し難いものが好ましい。ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＢａＳＯ４は、すべて、上記相溶性、上記分散性に優れ、加熱によって変形し難いため、いずれを用いても、優れた意匠保護性を得ることができる。
【００２４】
上記無機成分は、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３及びＳｉＯ２からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機成分であることが好ましい。ＴｉＯ２（二酸化チタン）は、塩化ビニル系樹脂との相溶性がよいため、ポリ塩化ビニルフィルム１１に高濃度で充填することができる。また、化学的に安定しているため、プロテクトフィルムの耐熱性及び耐候性を向上させることができる。ＣａＣＯ３（炭酸カルシウム）は、塩化ビニル系樹脂との相溶性がよいため、ポリ塩化ビニルフィルム１１に高濃度で充填することができる。また、安価であるため、プロテクトフィルムの製造コストを抑えることができる。ＳｉＯ２（二酸化ケイ素）は、化学的に安定しているため、プロテクトフィルムの耐熱性及び耐候性を向上させることができる。また、ポリ塩化ビニルフィルム１１から、液状の熱安定剤等がプレートアウト（吹き出し、ブリード）することを防止する効果がある。
【００２５】
上記無機成分の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３０重量部以上、９０重量部以下である。上記無機成分の含有量が３０重量部未満であると、プロテクトフィルム１０の耐熱性が低下し、充分な意匠保護性が得られない。一方、上記無機成分の含有量が９０重量部を超えると、プロテクトフィルム１０の柔軟性が低下し、充分な加飾成形性が得られない。意匠保護性と加飾成形性のバランスがよいプロテクトフィルムを得られる点から、上記無機成分の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、４０重量部以上、６０重量部以下であることが好ましい。
【００２６】
上記塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体と塩化ビニルとの共重合体を挙げることができる。
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記共重合体における上記共重合可能な他の単量体の含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。上記塩化ビニル系樹脂のなかでも、寸法安定性に優れる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
【００２８】
上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、７００〜１０００が好ましい。上記平均重合度が７００未満では、加飾成形性（芯材及び加飾フィルムに対する追従性）に劣ることがある。一方、上記平均重合度が１０００を超えると、加飾成形性は良好であるものの、加飾成形後、加飾フィルムの表面（加飾面）に真空痕が形成されることを抑制するプロテクトフィルムとしての性能（以下、このような性能を意匠保護性ともいう）が不充分となることがあり、その結果、作製した加飾成形品の表面において、真空痕が目立ちやすくなることがある。なお、本発明において、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２１「塩化ビニル系樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
【００２９】
上記可塑剤としては、その分子量が３５０〜３０００のものが好ましい。上記分子量が３５０未満では、可塑剤がポリ塩化ビニルフィルム１１からブリードしやすく、可塑剤がブリードして粘着剤層１２に移行すると、粘着剤層１２の粘着力を低下させることがある。一方、上記分子量が３０００を超えると、低温での柔軟性が低下し、芯材への成形性に劣ることがある。
【００３０】
なお、本発明において、上記可塑剤が高分子化合物からなる場合、その分子量は数平均分子量であり、上記数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）測定によるポリスチレン換算の測定値である。上記ＧＰＣ測定は定法に従って行われる。測定対象となる可塑剤の希薄テトラヒドロフラン溶液を調製し、流量条件０．６ｍｌ／ｍｉｎで東ソー社製ＧＰＣ測定装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」を用いて測定した。カラムには、昭和電工社製「ＫＦ６０６Ｍ」と「ＫＦ６０３」を使用した。
【００３１】
上記可塑剤の具体例としては、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノ二ル等のフタル酸ジエステル；シクロヘキサンジカルボン酸エステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル；トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；高分子ポリエステル可塑剤等が挙げられる。上記高分子ポリエステル可塑剤としては、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル；ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。アジピン酸系ポリエステル可塑剤としては、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ社製  アデカナイザーＰＮ−７５３５、Ｐ−３００、ＰＮ−３５０、ＰＮ−７２３０等が挙げられる。
【００３２】
上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３重量部以上、３５重量部以下である。上記可塑剤の配合量が３重量部未満では、プロテクトフィルム１０の柔軟性が不足し、成形時に芯材の被加飾面の形状に追従して変形することができず、部分的な浮きやシワが発生することがある。このような浮き、シワに起因して、加飾フィルムの表面に艶ムラや型入り等の不具合が発生するため、充分な加飾成形性が得られない。一方、上記可塑剤の配合量が３５重量部を超えると、プロテクトフィルム１０が柔らかくなり、加飾成形性及び意匠保護性が低下する。
【００３３】
ポリ塩化ビニルフィルム１１は、必要に応じて塩化ビニル系樹脂に一般的に使用される、安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、希釈剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００３４】
ポリ塩化ビニルフィルム１１の厚みは、３０μｍ以上、２００μｍ以下である。上記厚みが３０μｍ未満では、充分な意匠保護性が得られない。また、後述する加飾成形用積層体として、芯材に貼り付けた場合に、芯材の端部や、プロテクトフィルムの延伸部分で、プロテクトフィルムが破れるおそれがある。一方、上記厚みが２００μｍを超えると、芯材への追従性が不充分となり、加飾成形性が低下する。また、プロテクトフィルムの製造コストが上昇する。
【００３５】
ポリ塩化ビニルフィルム１１の１０％モジュラスは、０．４〜５．０Ｎ／２５ｍｍが好ましい。０．４Ｎ／２５ｍｍ未満では、熱に対してプロテクトフィルムが軟らか過ぎるため、熱板の貫通孔が加飾フィルムに転写されることがある。一方、５．０Ｎ／２５ｍｍを超えると、成形性が不充分になることがある。
【００３６】
粘着剤層１２は、例えば、アクリル系重合体を含有する。上記アクリル系重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体又はこれらの共重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合性単量体との共重合体等が挙げられる。これらのなかでは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が好ましい。
【００３７】
粘着剤層１２が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有することで、プロテクトフィルム１０を後述する加飾フィルムに貼り付け、その後、プロテクトフィルム１０を加飾フィルムから剥離する際に、適度な粘着力を有し、かつ、加飾フィルムの表面に糊残りが発生し難くすることができる。
【００３８】
上記アクリル系重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸とからなる共重合体、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとからなる共重合体、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸メチルとからなる共重合体、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルと酢酸ビニルとからなる共重合体、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルとビニルピロリドンとからなる共重合体、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルとからなる共重合体、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルとビニルピロリドンとアクリル酸とからなる共重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
なかでも、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチル、炭素数が４のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び／又は、炭素数が８のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。特に、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ１／Ｃ８系アクリルエステル共重合体）、又は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ１／Ｃ４系アクリルエステル共重合体）であることが好ましい。Ｃ１／Ｃ８系アクリルエステル共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルとからなる共重合体が挙げられる。Ｃ１／Ｃ４系アクリルエステル共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルと、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸１−メチルプロピル、又は、（メタ）アクリル酸２−メチルプロピルとからなる共重合体が挙げられる。
【００４０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のガラス転移温度は、−６０℃以上、−２０℃以下であることが好ましい。上記ガラス転移温度が−６０℃未満では、加飾フィルムとの粘着力が強くなり、剥離し難くなったり、加飾フィルムの表面に糊残りが発生したりするおそれがある。一方、上記ガラス転移温度が−２０℃を超えると、加飾フィルムとの粘着力が小さくなり、加飾成形時に加飾フィルムから浮いたり、剥がれたりするおそれがある。
【００４１】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の重量平均分子量は、４０万以上、１００万以下であることが好ましい。上記重量平均分子量が４０万未満では、充分な粘着力が得られず、加飾成形時に、加飾フィルムから浮いたり、剥がれたりするおそれがある。一方、上記重量平均分子量が１００万を超えると、プロテクトフィルムと加飾フィルムとの接着性が高くなり、プロテクトフィルムの剥離性が低下するおそれがある。上記共重合体の重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）等により測定することができる。
【００４２】
剥離性に優れる点からは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体としては、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、又は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であり、ガラス転移温度が、−６０℃以上、−２０℃以下であり、かつ、重量平均分子量は、４０万以上、１００万以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含むものが好適である。なお、上記ガラス転移温度は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体と硬化剤とを反応させる場合には、硬化剤との反応前のガラス転移温度である。
【００４３】
上記粘着剤層は、更に、硬化剤、粘着付与剤、公知の添加剤等を含んでいてもよい。上記硬化剤としては、例えば、インシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等が挙げられる。
【００４４】
粘着剤層１２の厚みは、１０μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。上記厚みが１０μｍ未満では、後述する加飾フルムとの粘着力が不充分となるおそれがある。一方で、上記厚みが５０μｍを超えると、後述する加飾フルムに貼り付けた後、プロテクトフィルムを加飾フィルムから剥がす際に、加飾フィルムの表面に糊残りが生じるおそれがある。
【００４５】
プロテクトフィルム１０は、表面（加飾成形品の製造時に熱板と対向する面）及び裏面（粘着材層が積層される側の面）が平滑であることが好ましい。上記プロテクトフィルムの表面や裏面が凹凸を有する場合、その凹凸が加飾フィルムに転写され、加飾成形品を製造した際に、得られた加飾成形品の外観が劣ることがある。
【００４６】
上記プロテクトフィルムは、芯材の表面に、通気孔を備えた熱板を用いた加熱により軟化した加飾フィルムを貼り付ける工程を有する加飾成形品の製造方法において、上記加飾フィルムと上記熱板との間に介在させて（上記加飾フィルム上に積層して）使用するものであり、上記プロテクトフィルムを使用することにより、外観の良好な加飾成形品を製造することができる。本発明のプロテクトフィルムを用いた加飾成形品の製造方法については後述する。
【００４７】
粘着剤層１２のポリ塩化ビニルフィルム１１側と反対側には、必要に応じてセパレーターが積層されてもよい。セパレーターとしては、従来公知のものを使用することができ、離型フィルムであってもよいし、離型紙であってもよい。上記離型フィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂フィルムに易剥離処理を施したものが挙げられる。上記離型紙としては、例えば、上質紙又はグラシン紙等の紙に、易剥離処理を施したものが挙げられる。上記易剥離処理としては、例えば、上記樹脂フィルム又は紙の上記粘着剤層と接触する面に、シリコーン系、アルキド系、フッ素系剥離剤等でコーティングする方法が挙げられる。セパレーターは、上記粘着剤層側の表面だけ表面処理が施されてもよい。
【００４８】
次に、本発明の加飾成形用積層体について説明する。本発明の加飾成形用積層体は、加飾フィルムと、本発明のプロテクトフィルムとを備え、上記加飾フィルムと上記プロテクトフィルムとは、上記粘着剤層を介して積層されている。図２は、本発明の加飾成形用積層体の一例を模式的に示した断面図である。
【００４９】
図２に示すように、本発明の加飾成形用積層体１００は、加飾フィルム２０とプロテクトフィルム１０とが、粘着剤層１２を介して積層されている。
【００５０】
加飾フィルム２０としては、例えば、粘着剤層２２、基材フィルム２１及び印刷層２３がこの順で積層されたものが挙げられる。プロテクトフィルム１０については、既に説明した通りである。
【００５１】
基材フィルム２１は、例えば、塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含有することが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニルフィルム１１に含まれる塩化ビニル系樹脂と同様のものが挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂は、印刷適性及び視認性に優れ、更には寸法安定性に優れる点から塩化ビニルの単独重合体であることが好ましい。上記可塑剤の具体例としては、ポリ塩化ビニルフィルム１１に含まれる可塑剤と同様のものが挙げられる。
【００５２】
基材フィルム２１に含まれる塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が７００〜１４００であることが好ましい。この場合、溶剤系インクを用いて印刷層２３を形成した際の印刷適性（例えば、印刷時の発色性やインクの定着性等）に優れる。これに対して、上記平均重合度が７００未満では、溶剤系インクを吸収し過ぎてしまい、基材フィルム２１中で膨潤した状態でインクが滲んでしまうため、印刷時の発色性や鮮明性が不充分となることがある。一方、上記平均重合度が１４００を超えると、溶剤系インクの吸収力が低く、インクが基材フィルム２１に染み込みにくく、基材フィルム２１の表面に付着するため、インクがプロテクトフィルム１０に移行し、印刷層２３の画像の鮮明性が損なわれることがある。
【００５３】
基材フィルム２１に含まれる可塑剤は、分子量が３５０〜３０００であることが好ましい。上記分子量が３５０未満では、基材フィルム２１からブリードしやすく、可塑剤がブリードすると、粘着剤層２２に移行して粘着剤層２２の接着力を低下させたり、基材フィルム２１の表面に移行して印刷層２３を形成した際に、印刷ムラを引き起こしたりすることがある。一方、上記分子量が３０００を超えると、可塑剤がインクを吸収しすぎてしまい、印刷層２３に形成された画像が滲み、印刷層２３の鮮明性に劣ることがある。
【００５４】
基材フィルム２１において、上記可塑剤の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、５〜３０重量部が好ましい。上記可塑剤の配合量が５重量部未満では、基材フィルム２１の溶剤系インクの吸収性が不充分となるため惨みが生じ、溶剤系インクの印刷適正に劣る場合がある。また、５重量部未満では、芯材への追従性が不充分となり、成形性に劣ることがある。一方、３０重量部を超えると、基材フィルム２１が柔らかくなりすぎ、この場合、被加飾面が曲面形状の芯材を加飾した際に、貼り付けた加飾フィルムが芯材から剥がれてしまうことがある。
【００５５】
基材フィルム２１は、必要に応じて塩化ビニル系樹脂に一般的に使用される、安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、無機粒子や無機繊維等の無機フィラー、希釈剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００５６】
基材フィルム２１の厚さは、５０〜５００μｍが好ましい。基材フィルム２１の厚さが５０μｍ未満では、フィルムの強度が不充分で、加飾成形性に劣ることがある。一方、５００μｍを超えると、芯材の表面形状に追従することができない場合がある。
【００５７】
印刷層２３は、任意の模様や文字、図柄等の画像を有する。印刷層２３は、基材フィルム２１の表面に溶剤系インクを用いて形成されていることが好ましい。溶剤系インクを用いて形成された印刷層２３は、基材フィルム２１に染み込んだ状態で基材フィルムの表面に定着する。そのため、画像の鮮明性、堅牢性に優れる。
【００５８】
上記溶剤系インクとしては、主に溶剤、顔料、ビヒクル、及び、更に必要に応じて配合される補助剤からなる従来公知の溶剤系インクを使用することができる。なかでも、ビヒクルとして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合系樹脂等のビニル系樹脂、又は、アクリル系樹脂を含有する溶剤系インクが、基材フィルム２１との密着性に優れる点で好ましい。上記ビヒクルは２種以上を併用してもよい。
【００５９】
上記溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、低沸点芳香族ナフサ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。上記顔料としては、カーボンブラック（ブラック）、銅フタロシアニン（シアン）、ジメチルキナクリドン（マゼンタ）、ピグメント・イエロー（イエロー）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ニッケル化合物等が挙げられる。上記顔料としては、他にも種々の顔料が既に知られており、上記したものに限定されるわけではない。
【００６０】
このような溶剤系インクの具体例としては、例えば、ＳＳ２１インク、ＥＳ３インク（共にＭｉｍａｋｉ社製）、Ｅｃｏ−Ｓｏｌ  ＭＡＸ（Ｒｏｌａｎｄ社製）等が挙げられる。
【００６１】
印刷層２３を形成する方法としては、特に限定されず、直接グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の従来公知の印刷方法を用いることができる。これらのなかでは、インクジェット印刷が好ましい。この理由は、多品種、小ロット生産への対応が容易だからである。上記インクジェット印刷で使用するインクジェット装置は、特に限定されないが、例えばＣＪＶ−３０、ＴＰＣ−１０００（共にＭｉｍａｋｉ社製）、ＸＣ−５４０、ＳＰ−３００（共にＲｏｌａｎｄ社製）等が挙げられる。
【００６２】
粘着剤層２２は、ホットメルト接着剤を含有する層（ホットメルト粘着剤層）が好ましい上記ホットメルト接着剤としては、例えば、ポリエステル系ホットメルト接着剤、アクリル系ホットメルト接着剤、ゴム系ホットメルト接着剤、シリコーン系ホットメルト接着剤等が挙げられる。ホットメルト粘着剤層は、溶剤を含有しないため、加飾フィルムを用いた加飾を真空成形や真空・圧空成形により行うのに好適である。
【００６３】
粘着剤層２２の厚さは、２５〜５０μｍが好ましい。粘着剤層２２の厚さが、２５μｍ未満では、芯材との間で充分な接着力を確保することができない場合がある。一方、５０μｍを超えると、粘着剤層２２において凝集破壊が発生しやすくなったり、粘着剤層２２をその表面が平滑になるように形成する事が困難になったりすることがある。
【００６４】
粘着剤層２２の基材フィルム２１側と反対側には、必要に応じてセパレーターが積層されてもよい。上記セパレーターとしては、特に限定されず、上述のプロテクトフィルム１０に用いるセパレーターと同様のものを用いることができる。
【００６５】
また、加飾フィルム２０では、基材フィルム２１や印刷層２３の表面に、必要に応じて、エンボス加工等の表面加工が施されていてもよい。
【００６６】
上記加飾フィルムの構成は、図２に示したような構成に限定されるわけではなく、例えば、印刷層２３上に、更に、粘着剤層を介して表面保護層が積層されていてもよい。この場合、作製した加飾成形品において、加飾面の表面が表面保護層で保護されることとなる。
【００６７】
上記表面保護層としては、例えば、塩化ビニル系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物を用いて形成された層が挙げられる。上記表面保護層は、透明であることが好ましい。上記表面保護層は、市販の塩化ビニル系樹脂フィルムやアクリル系樹脂フィルムを用いて形成されたものであってもよい。
【００６８】
上記塩化ビニル系樹脂組成物を用いて形成された表面保護層としては、例えば、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤及び安定剤を配合した塩化ビニル系樹脂組成物からなる層が挙げられる。ここで、上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、７００〜１５００が好ましい。また、上記可塑剤としては、フタル酸ジエチルヘキシル（ＤＯＰ）等の平均分子量が３５０〜３０００の可塑剤が好ましい。更に、上記可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５〜３０重量部が好ましい。
【００６９】
上記アクリル系樹脂組成物を用いて形成された表面保護層としては、例えば、アクリライト、アクリプレン（ともに三菱レーヨン社製）、サンデュレン（カネカ社製）等が挙げられる。上記表面保護層は、透明性に優れる点から、アクリル系樹脂組成物を用いて形成された層であることが好ましい。上記表面保護層の厚さは、通常、４０〜２００μｍ程度である。
【００７０】
上記表面保護層を印刷層２３上に積層するための粘着剤層は、例えば、アクリル系接着剤や、ゴム系接着剤、ポリエステル系接着剤を用いて形成された層が挙げられる。上記粘着剤層は、透明であることが好ましい。上記アクリル系接着剤としては、例えば、アクリル成分の組成として、Ｃ１／Ｃ４系アクリルエステル共重合体、Ｃ４系アクリルエステル共重合体、Ｃ８系アクリルエステル共重合体等を含有するものが挙げられ、粘着性や耐熱性などの用途に合わせて、アクリル成分の組成と硬化剤との組合せを適宜選択すればよい。上記アクリル系接着剤の具体例としては、例えば、ＳＫダイン１５０６（綜研化学社製）等が挙げられる。
【００７１】
上記加飾フィルムが表面保護層を備える場合、上記表面保護層は必ずしも粘着剤層を介して積層されている必要は無く、印刷層２３が形成された基材フィルム２１上に直接積層されていてもよい。
【００７２】
加飾成形用積層体１００において、加飾フィルム２０とプロテクトフィルム１０との粘着力は、０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
上記粘着力が０．１Ｎ／２５ｍｍ未満では、芯材に加飾成形用積層体を貼り付ける一連の工程において、加飾フィルムを保持することができず、プロテクトフィルムが加飾フィルムから剥がれてしまうことがある。特に、熱に対する加飾フィルムとプロテクトフィルムの挙動が異なる場合、上記粘着力が低いことにより、加熱時に加飾フィルムとプロテクトフィルムとの間で浮きが発生しやすく、両者が剥がれやすくなる。一方、上記粘着力が５Ｎ／２５ｍｍを超えると、加飾成形用積層体の芯材への貼り付けが完了した後、プロテクトフィルムを加飾フィルムから剥がす際に、スムーズに剥離することができず、プロテクトフィルムを剥離した後の加飾フィルムの表面に、シワや剥離跡、糊残り等が生じることがある。なお、本発明において、シワとは、加飾成形用積層体を芯材に貼り付けた際に加飾フィルムに生じたものをいい、剥離跡とは、プロテクトフィルムを剥離する際に、加飾フィルムがプロテクトフィルムに引っ張られる等により、加飾フィルムの表面に生じたものをいう。上記プロテクトフィルムの上記加飾フィルムに対する粘着力は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠した方法により測定する。
【００７３】
次に、上記加飾成形用積層体を製造する方法について説明する。
上記加飾成形用積層体は、例えば、加飾フィルムとプロテクトフィルムとを別々に作製した後、両者を貼りあわせればよい。
【００７４】
（１）加飾フィルムの作製
（１−１）まず、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、その後、得られた塩化ビニル系樹脂組成物を製膜し、基材フィルムを作製する。上記塩化ビニル系樹脂組成物の調製は、所定量の各配合成分を、連続混練機、バンバリ一ミキサー、ニーダー、押出機等を用いて溶融混練することにより行うことができる。上記製膜は、カレンダー成形、押出成形、射出成形等によって行うことができる。上記製膜は、カレンダー成形によって行うことが好ましい。カレンダー成形は、基材フィルムの厚さを均一にし易く、塩化ビニル系樹脂組成物の組成を問わず製膜することができ、更に大きいサイズ等、種々のサイズの基材を製膜するのにも適しており、加えて小ロットへの対応も容易だからである。上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。また、カレンダー成形時のロール温度は、塩化ビニル系樹脂組成物の組成に応じて適宜選択すればよいが、通常、１４０〜１９０℃であり、好ましくは１６０〜１８０℃である。
【００７５】
（１−２）次に、基材フィルムの片面に粘着剤層を形成する。上記粘着剤層がホットメルト接着剤からなる場合、上記粘着剤層は、従来公知の方法により形成すればよく、基材フィルムに直接ホットメルトアプリケータ等を用いて塗布して形成してもよいし、別途用意した支持体に一旦塗布した後、転写して形成してよい。このとき、上記支持体としてセパレーターを用いれば、ホットメルト粘着剤層を形成すると同時にセパレーターも積層することができる。
【００７６】
（１−３）次に、基材フィルムの粘着剤層を形成した側と反対側の面に印刷層を形成する。上記印刷層は、上述したように溶剤系インク等を用いて形成する。上記印刷層を形成する方法については、上述した通りである。なお、上記粘着剤層の形成、及び、上記印刷層の形成の順序は逆であってもよい。
【００７７】
（１−４）その後、必要に応じて、上記印刷層の上に表面保護層を積層する。例えば、表面保護層となる透明フィルムをカレンダー成形などによって作製した後、この透明フィルムの片面に接着剤を塗布し、これを基材フィルムの印刷層を形成した面に貼り付けて、粘着剤層を介して表面保護層を積層する。また、例えば、上記透明フィルムを作製した後、この透明フィルムを上記印刷層上に熱ラミネート法により直接貼り付けて表面保護層を積層してもよい。これらの方法は、上記印刷層のデザインがパターン柄やベタ印刷柄である場合は、いずれの方法であっても好適に使用することができるが、上記デザインがロゴや写真画像である場合には、粘着剤層を介して表面保護層を積層する方法が好ましい。熱ラミネート法により積層する場合、熱ラミネート時に基材フィルムに伸びが生じ、印刷層のデザインに歪みが生じることがあるからである。このような工程を経ることにより、加飾フィルムを製造することができる。
【００７８】
（２）プロテクトフィルムの作製
（２−１）まず、ポリ塩化ビニルフィルムを作製する。ポリ塩化ビニルフィルムは、基材フィルムの作製と同様の方法で作製することができ、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した後、これをカレンダー成形等によって製膜すればよい。
【００７９】
（２−２）次に、ポリ塩化ビニルフィルムの片面に粘着剤層を形成する。上記粘着剤層の形成は、例えば、支持体の片面に予め溶剤型又はエマルジョン型の粘着剤からなる粘着剤層を形成し、この粘着剤層の上にポリ塩化ビニルフィルムを貼り合わせ、粘着剤層をポリ塩化ビニルフィルムに転写する所謂転写法により行うことができる。このような工程を経ることにより、プロテクトフィルムを製造することができる。なお、粘着剤層が硬化剤を含有する場合には、ポリ塩化ビニルフィルムの片面に粘着剤層を形成する際に、硬化剤と（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体との反応が起こる。
【００８０】
（３）加飾成形用積層体の作製
上述した工程を経て作製したプロテクトフィルムを、上記加飾フィルムの印刷層（又は表面保護層）を形成した面に、従来公知の方法を用いて貼り付け、加飾成形用積層体とする。このような工程を経ることにより、本発明の加飾成形用積層体を製造することができる
【００８１】
上記加飾成形用積層体は、芯材の加飾に用いることができる。特に、本発明のプロテクトフィルムを備えた上記加飾成形用積層体は、芯材の表面に、通気孔を備えた熱板を用いた加熱により軟化した加飾フィルムを貼り付ける工程を有する加飾成形品の製造方法で好適に使用することができる。
【００８２】
上記芯材としては、一般に加飾成形品に使用されるものであれば特に制限されず、例えば、樹脂、金属、セラミックからなる芯材を使用することができる。また、上記芯材は、その形状も特に限定されないが、本発明のプロテクトフィルム及び加飾成形用積層体は、優れた柔軟性を有するため、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する芯材に対して好適に用いることができる。
【００８３】
上記樹脂からなる芯材（樹脂芯材）の材質としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アイオノマー系樹脂、又は、これらの樹脂に無機繊維等の各種添加剤が添加された樹脂組成物等が挙げられる。
【００８４】
上記金属からなる芯材（金属芯材）の材質としては、特に限定されず、例えば、鉄、アルミニウム、銅、ＳＵＳ（ステンレス鋼）等が挙げられる。
【００８５】
上記加飾成形用積層体を用いた加飾成形品の製造方法について、図面を参照しながら説明する。図３（ａ）及び（ｂ）、並びに、図４（ｃ）及び（ｄ）は、本発明の加飾成形用積層体を用いた加飾成形品の製造方法を説明するための模式図である。
【００８６】
成形装置１０００は、真空・圧空成形機の一例であり、図３及び４に示すように、芯材５１を収容可能な空間（収容空間Ｒ）を有する下枠４０と、この下枠４０の枠上縁部４０ａに対して加熱面３０ａを密接可能とした熱板３０とを備え、下枠４０と熱板３０との間に加飾成形用積層体１００を配置させ、加飾成形用積層体１００を加熱後、真空成形（又は真空・圧空成形））により芯材５１に接着させるよう構成されている。下枠４０と熱板３０とは上下に配置されており、熱板３０は下枠４０に対して上側に配置されている。
【００８７】
下枠４０は、金属製の部材からなり、平面視で四方が周壁部４１で囲われた収容空間Ｒを有し、底部４２の周壁部４１側（外周側）には収容空間Ｒに連通する複数の通気孔４３が設けられている。この通気孔４３は真空ポンプを備えた真空タンク５４に接続され、成形時に真空ポンプを駆動させて収容空間Ｒを減圧するように構成されている。下枠４０の周壁部４１の上端（枠上縁部４０ａ）には、収容空間Ｒの開口を塞ぐようにして加飾成形用積層体１００を固定することが可能となっている。また、下枠４０は、スライド可能な架台５２上に設置されており、熱板３０の下側の成形位置に対して進退可能となっている。
【００８８】
熱板３０は、加熱面３０ａが滑らかな平面を有する平板形状であり、平面視で下枠４０よりも大きい形状をなしている。そして、熱板３０は、下側の成形列立置に配置されている下枠４０に対して近づいたり離れたりするように上下方向に移動可能に設けられ、下方に移動させた状態で下枠４０の枠上縁部４０ａに密接して配置される構成となっている。
【００８９】
熱板３０は、上面側に複数のヒーター３２が設けられるとともに、加熱面３０ａに開口する複数の通気孔３１（３１ａ、３１ｂ・・・）が複数設けられている。これら通気孔３１は、加熱面３０ａ側を吸引する真空ポンプを備えた真空タンク５４に接続されるとともに、必要に応じてコンプレッサにより圧縮空気を貯める加圧タンク５３に接続されている。
【００９０】
加飾成形用積層体１００は、外周部が下枠４０の枠上縁部４０ａに、図示しない固定手段により固定され、水平状態に維持される（図３（ａ）参照）。このとき、加飾成形用積層体１００は、プロテクトフィルム１０が上側に、加飾フィルム２０が下側に位置するように配置されており、加飾成形用積層体１００の下面と芯材５１との間は密封された隙間を有する状態となっている。
【００９１】
従って、成形装置１０００は、下枠４０と熱板３０とを加飾成形用積層体１００を挟んで密接させた状態で、熱板３０による吸着・加熱動作と加飾成形用積層体１００の下側の収容空間Ｒ内の減圧動作とを並行させるとともに、これらの動作開始から所定時間後に熱板３０による吸着動作を停止し、熱板３０と加飾成形用積層体１００との間を大気開放する又は加圧する成形動作を行うことができるよう構成されている。
【００９２】
以下に、成形装置１０００を用いた加飾成形用積層体１００による芯材５１の加飾成形方法について、工程順に説明する。
（１）まず、下枠４０の収容空間Ｒ内に芯材５１をセットする。次に、下枠４０の周壁部４１の枠上縁部４０ａに収容空間Ｒの開口を塞ぐようにして加飾成形用積層体１００を固定する。このとき、加飾成形用積層体１００は、水平状態にある（図３（ａ）参照）。
【００９３】
（２）次に、加熱面３０ａの外周部が下枠４０の枠上縁部４０ａに対して密接するまで熱板３０を下方に移動させる。これにより、加飾成形用積層体１００の上面（プロテクトフィルム１０の上面）は、熱板３０の加熱面３０ａにほぼ接触した状態となり、加飾成形用積層体１００の外周部１ａが下枠４０と熱板３０とによって挟持された状態となる。
【００９４】
続いて、熱板３０と加飾成形用積層体１００との間を減圧し、その加熱面３０ａに加飾成形用積層体１００を吸着させて加熱するとともに、この操作と並行して加飾成形用積層体１００の下側の収容空間Ｒを減圧する。具体的には、ヒーター３２によって熱板３０を加熱するとともに、熱板３０に接続された真空タンク５４を開放し、通気孔３１を介して加飾成形用積層体１００を加熱面３０ａ側に吸引することにより、加熱面３０ａに加飾成形用積層体１００を吸着させ、吸着した加飾成形用積層体１００を加熱して、軟化させる。一方、その加熱中に、下枠４０において、収容空間Ｒに接続された真空タンク５４を開放して通気孔４３を介して収容空間Ｒ内の空気を吸引することにより、加飾成形用積層体１００の下側の収容空間Ｒを真空〜減圧状態（例えば、０．５ＫＰａ以下）にする。
【００９５】
（３）次に、収容空間Ｒ内の減圧操作を継続した状態で、加飾成形用積層体１００の吸着操作を停止し、熱板３０と加飾成形用積層体１００との間を大気開放するか（真空成形）、又は、下枠４０側へ向けて加圧する（真空・圧空成形）。具体的には、例えば、熱板３０に吸着された加飾成形用積層体１００が所定温度に加熱され、所定時間経過した後に、熱板３０側の吸引を止めて加飾成形用積層体１００の吸着操作を停止する。これにより、熱板３０と加飾成形用積層体１００との間が大気開放されるので、加飾成形用積層体１００を挟んで上下の空間に圧力差が生じる。そのため、加熱により軟化した加飾成形用積層体１００が熱板３０の加熱面３０ａから離れて下側に移動し、芯材５１の表面に押し付けられて、芯材の表面に接着する（図４（ｃ）参照）。また、この（３）工程では、上述した通り、大気開放だけでなく、加圧タンク５３を用いて熱板３０の通気孔３１より圧縮空気を噴出させて、熱板３０と加飾成形用積層体１００との間を加圧することで、芯材５１に対する加飾成形用積層体１００の押付け力を大きくしてもよい。
【００９６】
（４）次に、収容空間Ｒ内を大気解放した後、熱板３０を上方へ移動し、下枠４０内から加飾成形用積層体１００が接着された芯材５１を取り出す。その後、加飾成形用積層体１００のプロテクトフィルム１０を加飾フィルム２０から剥離する（図４（ｄ）参照）。最後に、芯材５１の周囲の不要な加飾フィルムを従来公知の手法でトリミングする。このような工程を経ることにより、芯材５１の表面が加飾フィルム２０で加飾された加飾成形品を作製することができる。上記プロテクトフィルムの剥離と、上記トリミングとの順序は逆であってもよい。加飾成形用積層体１００が接着された芯材５１をトリミングして、輸送、保管等を行い、加飾成形品の使用時に、プロテクトフィルム１０を加飾フィルム２０から剥離してもよい。
【００９７】
また、本発明のプロテクトフィルム（加飾成形用積層体）を用いて、芯材の表面を加飾する際に用いる成形方法（成形装置）は、図３、４に示した方法（装置）に限定されるわけではなく、通気孔を備えた熱板を用いた加熱により軟化した加飾フィルムを芯材の表面に貼り付ける手法であれば、他の手法でも採用することができる。
【００９８】
上記加飾成形用積層体を用いて加飾された加飾成形品もまた本発明の１つである。本発明の加飾成形品は、芯材と、上記芯材の表面を被覆する本発明の加飾成形用積層体とを備える。
【００９９】
図５は、本発明の加飾成形品の一例を模式的に示した断面図である。図５に示したように、加飾成形品２００は、芯材５１の表面を加飾成形用積層体１００が被覆している。芯材５１と加飾成形用積層体１００とは、粘着剤層２２を介して接着されている。加飾成形品の使用時には、プロテクトフィルム１０を剥離して使用するが、プロテクトフィルム１０を貼り付けたまま、運搬、保管することで、別途保護フィルムを設けなくても、運搬時、保管時の衝撃等から加飾成形品を保護することができる。
【０１００】
上記加飾成形品の具体例は特に限定されず、携帯電話用やスマートフォン用、タブレット用のカバー、コンセントプレート等の電化製品、車両用内装品、バイクカウリング等、その表面に模様や図柄、文字などの意匠で加飾された種々の加飾成形品が挙げられる。
【実施例】
【０１０１】
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１０２】
＜プロテクトフィルムの作製＞
（実施例１）
平均重合度１０００の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、無機成分として、ＴｉＯ２３０重量部、ＣａＣＯ３２５重量部、及び、ＳｉＯ２５重量部と、可塑剤２０重量部を配合し、バンバリーミキサーで溶融混錬し、塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。その後、逆Ｌ型カレンダー装置の各ロール（ロール温度、１６０〜１８０℃）を通し、最後に艶出しロールとゴムロールとの間を通して、表面の平滑な厚さ１００μｍのポリ塩化ビニルフィルムを製膜した。可塑剤としては、数平均分子量が１２００のアジピン酸系ポリエステル可塑剤（株式会社ＡＤＥＫＡ社製  アデカナイザーＰＮ−７５３５）を用いた。
【０１０３】
次に、アクリル系粘着剤１００重量部に硬化剤（綜研化学社製、Ｌ−４５）１．０重量部を混合して粘着剤組成物を調整し、これを乾燥後の厚みが３０μｍになるようにセパレーター上に塗工した後、上記ポリ塩化ビニルフィルムの艶出しロールを通した側と反対側の面に転写し、ポリ塩化ビニルフィルム、粘着剤層及びセパレーターがこの順で積層されたプロテクトフィルムを作製した。上記アクリル系粘着剤は、アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を含有するものであり、ガラス転移温度が−５０℃、重量平均分子量が６０万であった。
【０１０４】
（実施例２〜２０、及び、比較例１〜６）
下記表１〜３に示したように配合を変更したことを除いて実施例１と同様にして、実施例２〜２０及び比較例１〜６に係るプロテクトフィルムをそれぞれ作製した。表１〜３中、粘着剤の種類の「Ｃ１／Ｃ８系」は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であり、「Ｃ１／Ｃ４系」は、（メタ）アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体である。
【０１０５】
＜加飾フィルムの作製＞
（作製例１：加飾フィルムの作製）
（１）塩化ビニル系樹脂（カネカ社製、カネビニールＳ１００８：平均重合度８００）１００重量部に対し、可塑剤（ジェイプラス社製、ＤＯＰ）１５重量部を配合し、バンバリーミキサーで溶融混錬し、塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。その後、逆Ｌ型カレンダー装置の各ロール（ロール温度、１６０〜１８０℃）を通し、最後に艶出しロールに通して、表面の平滑な厚さ３００μｍの基材フィルムを製膜した。
【０１０６】
（２）次に、ホットメルト接着剤（日立化成ポリマー社製、ハイボン７６６３）を粘着剤層としての厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、これを上記基材フィルムに転写し、基材フィルム、粘着剤層及びセパレーターがこの順で積層された積層体とした。
【０１０７】
（３）次に、基材フィルムの表面（粘着剤層を形成した側と反対側の面）に下記の方法を用いて印刷層を形成した。印刷装置としてミマキエンジニアリング製インクジェットプリンターＣＪＶ−３０を使用し、溶剤系インクとしてミマキエンジニアリング製ＥＳ３インクを用いて、基材フィルムの表面にインクジェット印刷を行い、ベタ塗りの印刷層を形成した。上記（１）〜（３）の工程を経て、加飾フィルムを作製した。
【０１０８】
＜加飾成形用積層体の作製＞
実施例及び比較例のプロテクトフィルムからセパレーターを剥離し、それぞれ、作製例１で作製した加飾フィルムの印刷層を形成した側の面に張り付け、加飾フィルムと実施例及び比較例に係るプロテクトフィルムとを備えた加飾成形用積層体を作製した。
【０１０９】
＜加飾成形品の作製＞
芯材の表面に、実施例及び比較例に係るプロテクトフィルムを備えた加飾成形用積層体を、以下の方法で貼り付け、加飾成形品を作製した。
【０１１０】
まず、図３（ａ）に示したように、成形装置１０００の下枠４０の収納空間Ｒ内に芯材をセットした。その後、下枠４０の周壁部４１の枠上縁部４０ａに収容空間Ｒの開口を塞ぐようにして、セパレーターを剥離した加飾成形用積層体を固定した。成形装置としては、浅野研究所社製、減圧被服成形機ＴＦＨ−０２２１を用いた。芯材としては、コンセントプレート（パナソニック電工社製、ＷＮ６００１Ｙ）を使用した。
【０１１１】
次に、図３（ｂ）に示すように、加熱面３０ａの外周部が下枠４０の枠上縁部４０ａに対して、加飾成形用積層体を介して密接するまで熱板３０を下方に移動させ、プロテクトフィルムの上面に熱板３０の加熱面３０ａを接触させるとともに、加飾成形用積層体の外周部１ａを下枠４０と熱板３０とによって挟持した。
【０１１２】
続いて、ヒーター３２によって熱板３０を加熱するとともに、熱板３０に接続された真空タンク５４を開放し、通気孔３１を介して加飾成形用積層体を加熱面３０ａ側に吸引することにより加熱面３０ａに加飾成形用積層体を吸着させ、吸着した加飾成形用積層体を加熱して軟化させた。また、この加熱中に、下枠４０において、収容空間Ｒに接続された真空タンク５４を開放して通気孔４３を介して収容空間Ｒ内の空気を吸引することにより、加飾成形用積層体の下側の収容空間Ｒを減圧状態（圧力：０．１〜０．５Ｋｐａ）にした。成形装置１０００の熱板３０としては、直径＝１ｍｍの通気孔が複数個設けられた熱板を使用した。また、加熱時の熱板３０の温度は１２０℃とし、加熱時間は、吸引開始から１５秒間とした。
【０１１３】
次に、収容空間Ｒ内の減圧操作を継続した状態で、熱板３０側の吸引を止めて加飾成形用積層体の吸着操作を停止し、熱板３０と加飾成形用積層体１００との間を大気開放した。これにより、加熱により軟化した加飾成形用積層体は、加熱面３０ａから離れて下側に移動し、芯材の表面に貼り付けられた（図４（ｃ）参照）。
【０１１４】
収容空間Ｒ内を大気解放した後、熱板３０を上方へ移動し、下枠４０内から加飾成形用積層体が接着された芯材を取り出し、その後、芯材の周囲の不要な加飾フィルムをカッターを用いて除去（トリミング）し、芯材の表面が加飾成形用積層体で被覆された加飾成形品を完成した。
【０１１５】
（プロテクトフィルムの評価）
得られた加飾成形品を用いて、各プロテクトフィルムについて、（１）加飾成形性、（２）意匠保護性、及び、（３）プロテクトフィルムの剥離性の評価を行い、これらの結果から、（４）総合評価を行った。
【０１１６】
（１）加飾成形性
得られた加飾成形品を目視で観察し、上記成形装置を用いて加飾成形用積層体を芯材に貼り付けた際における、実施例及び比較例に係るプロテクトフィルムの芯材に対する追従性を評価した。以下の評価基準で、加飾成形性を評価した。
○：プロテクトフィルムが破れず、かつ、芯材及び加飾フィルムに良好に追従している
×：芯材及び加飾フィルムへの追従が不充分であるか、又は、プロテクトフィルムが破れた
【０１１７】
（２）意匠保護性
得られた加飾成形品から実施例及び比較例に係るプロテクトフィルムをそれぞれ剥離し、それぞれ、加飾面（加飾フィルムの表面）を目視にて観察し、真空痕（転写された通気孔の形状）の有無を確認した。以下の評価基準で、意匠保護性を評価した。
○：真空痕は観察されなかった
×：真空痕が観察された
【０１１８】
（３）プロテクトフィルムの剥離性
得られた加飾成形品から実施例及び比較例に係るプロテクトフィルムをそれぞれ剥離し、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠した方法で１８０°剥離試験を行い、剥離時の粘着力を測定した。プロテクトフィルムの幅は２５ｍｍとし、剥離距離は５０ｍｍ、剥離速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。その後、剥離後の加飾フィルムの表面を目視にて観察し、糊残りの有無を確認した。以下の評価基準で、プロテクトフィルムの剥離性を評価した。
○：粘着力が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、かつ、加飾フィルムの表面に糊残りが観察されなかった
×：粘着力が０．１Ｎ／２５ｍｍ未満であるか、粘着力が５Ｎ／２５ｍｍを超えるか、又は、加飾フィルムの表面に糊残りが観察された
【０１１９】
（４）総合評価
上記（１）〜（３）の結果から、加飾成形性及び意匠保護性が○であれば○、加飾成形性及び意匠保護性のいずれかが×であれば×、加飾成形性、意匠保護性に加えて、剥離性が○であれば◎とした。
【０１２０】
実施例及び比較例に係るプロテクトフィルムの構成、及び、評価結果を表１〜３に示した。
【０１２１】
【表１】
2017159627.tif 000003
【０１２２】
【表２】
2017159627.tif 000004
【０１２３】
【表３】
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【０１２４】
実施例及び比較例の結果より、本発明のプロテクトフィルムを用いることにより、加飾成形品を製造した際に、加飾面に真空痕が生じることを抑制することができることが明らかとなった。このような効果は、無機成分が、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ又はＢａＳＯ４であっても同様に得られる。
【符号の説明】
【０１２５】
１ａ  外周部
１０  プロテクトフィルム
１１  ポリ塩化ビニルフィルム
１２  粘着剤層
２０  加飾フィルム
２１  基材フィルム
２２  粘着剤層
２３  印刷層
３０  熱板
３０ａ  加熱面
３１  通気孔
３２  ヒーター
４０  下枠
４０ａ  枠上縁部
４１  周壁部
４２  底部
４３  通気孔
５１  芯材
５２  架台
５３  加圧タンク
５４  真空タンク
１００  加飾成形用積層体
２００  加飾成形品
１０００  成形装置
Ｒ  収容空間
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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