(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性に優れるケイ皮酸エステル系重合体の製造方法の提供。【解決手段】式（１）で示されるケイ皮酸エステルを、水溶性セルロース類の存在下、油溶性ラジカル重合開始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合する重合体の製造方法。2017110156.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記一般式（１）で示されるケイ皮酸エステルを含む単量体を、水溶性セルロース類の存在下に、油溶性ラジカル重合開始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合することを特徴とする重合体の製造方法。
【化１】
2017110156.tif 000004
（ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、または炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、ｎは０〜５の整数を示す。）
【請求項２】
単量体が下記一般式（２）で示されるフマル酸エステルを含む単量体混合物であることを特徴とする請求項１に記載の重合体の製造方法。
【化２】
2017110156.tif 000005
（ここで、Ｒ３は炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、または炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、Ｒ４は水素、炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、または炭素数３〜６の環状アルキル基を示す。）
【請求項３】
単量体が多官能性アクリレートを含む単量体混合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の重合体の製造方法。
【請求項４】
水溶性セルロース類がヒドロキシアルキルアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルセルロースからなる群より選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【請求項５】
水性媒体１００重量部に対して水溶性セルロース類が０．０５〜５重量部であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【請求項６】
懸濁重合系にオクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である溶媒を、単量体１００重量部に対して０．１〜５重量部添加することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【請求項７】
水性媒体１００重量部に対して単量体が１０〜８０重量部であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【請求項８】
ＧＰＣにより求められるポリスチレン換算数平均分子量が１０，０００〜５００，０００であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【請求項９】
粒径１ｍｍ以上の粒子の含有量が１重量％以下であることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【請求項１０】
懸濁重合により得られた重合体粒子を濾過後、重合体を溶解させることなく水溶性セルロースを溶解させる溶剤で重合体粒子を洗浄することを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【請求項１１】
重合体を溶解させることなく未反応単量体を溶解させる溶剤で重合体粒子を洗浄することを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれかに記載の重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ皮酸エステル系重合体の製造方法に関するものであり、さらに詳細には、優れた透明性を有するケイ皮酸エステル系重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケイ皮酸エステル系重合体は、フィルムとすることにより高い位相差を発現することから、光学用途、特に液晶表示素子用の光学補償フィルム用途に使用可能な透明樹脂として有望な材料である（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００３】
ケイ皮酸エステル系重合体は、ラジカル重合によって製造することができる。また、その製造方法は、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合等の従来公知の方法により製造することができる。しかしながら、塊状重合や溶液重合は除熱が困難であるために特殊な製造設備が必要であったり、重合後に残存する単量体を除去し樹脂を回収する工程が煩雑であるという問題がある。また、乳化重合は乳化剤の除去が困難であり、樹脂の透明性が損なわれるという問題がある。
【０００４】
一方で、懸濁重合は重合系の温度制御が容易であること、水媒体中で実施可能であること及び重合後の単量体の除去が比較的容易であることから、工業的に好ましい製造方法である。
【０００５】
しかしながら、ケイ皮酸エステルを含む単量体を、懸濁重合における一般的な分散剤であるポリビニルアルコール存在下で懸濁重合すると、ケイ皮酸エステル系重合体の透明性を低下させるとともに、ケイ皮酸エステル系重合体の加熱時に重合体が着色するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１４／０１３９８２号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１４／０８４１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた透明性を有するケイ皮酸エステル系重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定の分散剤を用いた懸濁重合によるケイ皮酸エステル系重合体の製造方法が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ケイ皮酸エステルを含む単量体を、水溶性セルロース類の存在下に、油溶性ラジカル重合開始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合することを特徴とするケイ皮酸エステル系重合体の製造方法に関するものである。
【００１０】
以下、本発明の重合体の製造方法について詳細に説明する。
【００１１】
本発明は少なくとも下記一般式（１）で示されるケイ皮酸エステルを含む単量体を用いる。
【００１２】
【化１】
2017110156.tif 000002
【００１３】
本発明の一般式（１）におけるＲ１は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプピル基、ヘキシル基、ドデシル基等が挙げられ、ｎは０〜５の整数である。また、本発明の一般式（１）におけるＲ２は、炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、または炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜１２の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数３〜６の環状アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、ケイ皮酸エステル系重合体が高い面外位相差を発現することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
【００１４】
具体的な一般式（１）で表されるケイ皮酸エステルとしては、例えば、ケイ皮酸エステル、メトキシケイ皮酸エステル、エトキシケイ皮酸エステル、プロポキシケイ皮酸エステル、ヘキソキシケイ皮酸エステル、ドデカノキシケイ皮酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、高い位相差を発現することから、メトキシケイ皮酸エステル、エトキシケイ皮酸エステルが好ましく、４−メトキシケイ皮酸エステルがさらに好ましい。
【００１５】
本発明において、ケイ皮酸エステルとしては、例えば、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸ｎ−プロピル、ケイ皮酸イソプロピル、ケイ皮酸ｎ−ブチル、ケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、ケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、ケイ皮酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【００１６】
メトキシケイ皮酸エステルとしては、例えば、２−メトキシケイ皮酸メチル、２−メトキシケイ皮酸エチル、２−メトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２−メトキシケイ皮酸イソプロピル、２−メトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２−メトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２−メトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−メトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３−メトキシケイ皮酸メチル、３−メトキシケイ皮酸エチル、３−メトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３−メトキシケイ皮酸イソプロピル、３−メトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３−メトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３−メトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−メトキシケイ皮酸シクロヘキシル、４−メトキシケイ皮酸メチル、４−メトキシケイ皮酸エチル、４−メトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、４−メトキシケイ皮酸イソプロピル、４−メトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、４−メトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、４−メトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−メトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３−ジメトキシケイ皮酸メチル、２，３−ジメトキシケイ皮酸エチル、２，３−ジメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３−ジメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３−ジメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３−ジメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３−ジメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３−ジメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４−ジメトキシケイ皮酸メチル、２，４−ジメトキシケイ皮酸エチル、２，４−ジメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４−ジメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，４−ジメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４−ジメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４−ジメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４−ジメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，５−ジメトキシケイ皮酸メチル、２，５−ジメトキシケイ皮酸エチル、２，５−ジメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，５−ジメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，５−ジメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，５−ジメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，５−ジメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，５−ジメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，６−ジメトキシケイ皮酸メチル、２，６−ジメトキシケイ皮酸エチル、２，６−ジメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，６−ジメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，６−ジメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，６−ジメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，６−ジメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，６−ジメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４−ジメトキシケイ皮酸メチル、３，４−ジメトキシケイ皮酸エチル、３，４−ジメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４−ジメトキシケイ皮酸イソプロピル、３，４−ジメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４−ジメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４−ジメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４−ジメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，５−ジメトキシケイ皮酸メチル、３，５−ジメトキシケイ皮酸エチル、３，５−ジメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，５−ジメトキシケイ皮酸イソプロピル、３，５−ジメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，５−ジメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，５−ジメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，５−ジメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸メチル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸エチル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４−トリメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸メチル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸エチル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５−トリメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸メチル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸エチル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，６−トリメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸メチル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸エチル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，５−トリメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸メチル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸エチル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，６−トリメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸メチル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸エチル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸イソプロピル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸メチル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸エチル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，５−テトラメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸メチル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸エチル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，６−テトラメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸メチル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸エチル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５，６−テトラメトキシケイ皮酸シクロヘキシル、ペンタメトキシケイ皮酸メチル、ペンタメトキシケイ皮酸エチル、ペンタメトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、ペンタメトキシケイ皮酸イソプロピル、ペンタメトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、ペンタメトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、ペンタメトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペンタメトキシケイ皮酸シクロへキシル等が挙げられる。
【００１７】
エトキシケイ皮酸エステルとしては、例えば、２−エトキシケイ皮酸メチル、２−エトキシケイ皮酸エチル、２−エトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２−エトキシケイ皮酸イソプロピル、２−エトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２−エトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２−エトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−エトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３−エトキシケイ皮酸メチル、３−エトキシケイ皮酸エチル、３−エトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３−エトキシケイ皮酸イソプロピル、３−エトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３−エトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３−エトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−エトキシケイ皮酸シクロヘキシル、４−エトキシケイ皮酸メチル、４−エトキシケイ皮酸エチル、４−エトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、４−エトキシケイ皮酸イソプロピル、４−エトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、４−エトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、４−エトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−エトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３−ジエトキシケイ皮酸メチル、２，３−ジエトキシケイ皮酸エチル、２，３−ジエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３−ジエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３−ジエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３−ジエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３−ジエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３−ジエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４−ジエトキシケイ皮酸メチル、２，４−ジエトキシケイ皮酸エチル、２，４−ジエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４−ジエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，４−ジエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４−ジエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４−ジエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４−ジエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，５−ジエトキシケイ皮酸メチル、２，５−ジエトキシケイ皮酸エチル、２，５−ジエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，５−ジエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，５−ジエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，５−ジエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，５−ジエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，５−ジエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，６−ジエトキシケイ皮酸メチル、２，６−ジエトキシケイ皮酸エチル、２，６−ジエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，６−ジエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，６−ジエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，６−ジエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，６−ジエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，６−ジエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４−ジエトキシケイ皮酸メチル、３，４−ジエトキシケイ皮酸エチル、３，４−ジエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４−ジエトキシケイ皮酸イソプロピル、３，４−ジエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４−ジエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４−ジエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４−ジエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，５−ジエトキシケイ皮酸メチル、３，５−ジエトキシケイ皮酸エチル、３，５−ジエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，５−ジエトキシケイ皮酸イソプロピル、３，５−ジエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，５−ジエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，５−ジエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，５−ジエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸メチル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸エチル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４−トリエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸メチル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸エチル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５−トリエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸メチル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸エチル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，６−トリエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸メチル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸エチル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，５−トリエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸メチル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸エチル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，６−トリエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸メチル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸エチル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸イソプロピル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４，５−トリエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸メチル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸エチル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，５−テトラエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸メチル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸エチル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，６−テトラエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸メチル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸エチル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５，６−テトラエトキシケイ皮酸シクロヘキシル、ペンタエトキシケイ皮酸メチル、ペンタエトキシケイ皮酸エチル、ペンタエトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、ペンタエトキシケイ皮酸イソプロピル、ペンタエトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、ペンタエトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、ペンタエトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペンタエトキシケイ皮酸シクロへキシル等が挙げられる。
【００１８】
プロポキシケイ皮酸エステルとしては、例えば、２−プロポキシケイ皮酸メチル、２−プロポキシケイ皮酸エチル、２−プロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２−プロポキシケイ皮酸イソプロピル、２−プロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２−プロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２−プロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−プロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、３−プロポキシケイ皮酸メチル、３−プロポキシケイ皮酸エチル、３−プロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３−プロポキシケイ皮酸イソプロピル、３−プロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３−プロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３−プロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−プロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、４−プロポキシケイ皮酸メチル、４−プロポキシケイ皮酸エチル、４−プロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、４−プロポキシケイ皮酸イソプロピル、４−プロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、４−プロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、４−プロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−プロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸メチル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸エチル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３−ジプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸メチル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸エチル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４−ジプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸メチル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸エチル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，５−ジプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸メチル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸エチル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，６−ジプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸メチル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸エチル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸イソプロピル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４−ジプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸メチル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸エチル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸イソプロピル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，５−ジプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸メチル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸エチル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４−トリプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸メチル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸エチル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５−トリプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸メチル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸エチル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，６−トリプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸メチル、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸エチル、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸イソプロピル、、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，５−トリプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸メチル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸エチル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，６−トリプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸メチル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸エチル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸イソプロピル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４，５−トリプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸メチル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸エチル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，５−テトラプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸メチル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸エチル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，６−テトラプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸メチル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸エチル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５，６−テトラプロポキシケイ皮酸シクロヘキシル、ペンタプロポキシケイ皮酸メチル、ペンタプロポキシケイ皮酸エチル、ペンタプロポキシケイ皮酸ｎ−プロピル、ペンタプロポキシケイ皮酸イソプロピル、ペンタプロポキシケイ皮酸ｎ−ブチル、ペンタプロポキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、ペンタプロポキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペンタプロポキシケイ皮酸シクロへキシル等が挙げられる。
【００１９】
ヘキソキシケイ皮酸エステルとしては、例えば、２−ヘキソキシケイ皮酸メチル、２−ヘキソキシケイ皮酸エチル、２−ヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２−ヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２−ヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２−ヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２−ヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、３−ヘキソキシケイ皮酸メチル、３−ヘキソキシケイ皮酸エチル、３−ヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３−ヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、３−ヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３−ヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３−ヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、４−ヘキソキシケイ皮酸メチル、４−ヘキソキシケイ皮酸エチル、４−ヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、４−ヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、４−ヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、４−ヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、４−ヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−ヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸メチル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸エチル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３−ジヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸メチル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸エチル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４−ジヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸メチル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸エチル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，５−ジヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸メチル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸エチル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，６−ジヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸メチル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸エチル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４−ジヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸メチル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸エチル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，５−ジヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸メチル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸エチル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４−トリヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸メチル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸エチル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５−トリヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸メチル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸エチル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，６−トリヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸メチル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸エチル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸メチル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸エチル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，６−トリヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸メチル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸エチル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４，５−トリヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸メチル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸エチル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，５−テトラヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸メチル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸エチル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，６−テトラヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸メチル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸エチル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５，６−テトラヘキソキシケイ皮酸シクロヘキシル、ペンタヘキソキシケイ皮酸メチル、ペンタヘキソキシケイ皮酸エチル、ペンタヘキソキシケイ皮酸ｎ−プロピル、ペンタヘキソキシケイ皮酸イソプロピル、ペンタヘキソキシケイ皮酸ｎ−ブチル、ペンタヘキソキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、ペンタヘキソキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペンタヘキソキシケイ皮酸シクロへキシル等が挙げられる。
【００２０】
ドデカノキシケイ皮酸エステルとしては、例えば、２−ドデカノキシケイ皮酸メチル、２−ドデカノキシケイ皮酸エチル、２−ドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２−ドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２−ドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２−ドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２−ドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、３−ドデカノキシケイ皮酸メチル、３−ドデカノキシケイ皮酸エチル、３−ドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３−ドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、３−ドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３−ドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３−ドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、４−ドデカノキシケイ皮酸メチル、４−ドデカノキシケイ皮酸エチル、４−ドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、４−ドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、４−ドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、４−ドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、４−ドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−ドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸メチル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸エチル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３−ジドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸メチル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸エチル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４−ジドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸メチル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸エチル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，５−ジドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸メチル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸エチル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，６−ジドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸メチル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸エチル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４−ジドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸メチル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸エチル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，５−ジドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸メチル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸エチル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４−トリドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸メチル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸エチル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５−トリドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸メチル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸エチル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，６−トリドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸メチル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸エチル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸メチル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸エチル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，４，６−トリドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸メチル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸エチル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、３，４，５−トリドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸メチル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸エチル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，５−テトラドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸メチル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸エチル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，４，６−テトラドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸メチル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸エチル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，３，５，６−テトラドデカノキシケイ皮酸シクロヘキシル、ペンタドデカノキシケイ皮酸メチル、ペンタドデカノキシケイ皮酸エチル、ペンタドデカノキシケイ皮酸ｎ−プロピル、ペンタドデカノキシケイ皮酸イソプロピル、ペンタドデカノキシケイ皮酸ｎ−ブチル、ペンタドデカノキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、ペンタドデカノキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペンタドデカノキシケイ皮酸シクロへキシル等が挙げられる。
【００２１】
これらの中でも、高い位相差を発現することから、４−メトキシケイ皮酸メチル、４−メトキシケイ皮酸エチル、４−メトキシケイ皮酸ｎ−プロピル、４−メトキシケイ皮酸イソプロピル、４−メトキシケイ皮酸ｎ−ブチル、４−メトキシケイ皮酸ｓｅｃ−ブチル、４−メトキシケイ皮酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−メトキシケイ皮酸シクロヘキシルが好ましく、４−メトキシケイ皮酸エチルがさらに好ましい。
【００２２】
本発明の単量体は、透明性に優れる高位相差の樹脂が得られるため、下記一般式（２）で示されるフマル酸エステルを含む単量体混合物であることが好ましい。
【００２３】
【化２】
2017110156.tif 000003
【００２４】
一般式（２）におけるＲ３は炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、または炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、Ｒ４は水素、炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、または炭素数３〜６の環状アルキル基を示す。炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜１２の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数３〜６の環状アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、フマル酸エステルの重合性が高いことから、水素、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基が好ましく、イソプロピル基がさらに好ましい。
【００２５】
そして、具体的な一般式（２）で表されるフマル酸エステルとしては、例えば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノプロピル、フマル酸モノペンチル、フマル酸モノヘキシル、フマル酸モノイソプロピル、フマル酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノイソブチル、フマル酸モノ−ｓｅｃ−ブチル、フマル酸モノ−ｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸モノシクロプロピル、フマル酸モノシクロブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマル酸ジペンチル、フマル酸ジヘキシル、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジイソブチル、フマル酸ジ−ｓｅｃ−ブチル、フマル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸ジシクロプロピル、フマル酸ジシクロブチル、フマル酸ジシクロヘキシル等が挙げられる。これらの中でも、特に高い位相差を発現する樹脂が得られるため、フマル酸モノエチル、フマル酸モノイソプロピル、フマル酸モノ−ｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸ジシクロヘキシルが好ましく、フマル酸ジイソプロピルがさらに好ましい。
【００２６】
本発明の単量体は、機械的特性に優れる樹脂が得られるため、２個以上のラジカル重合性官能基を有する多官能生単量体を含む単量体混合物であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の製造方法で得られる重合体において、２個以上のラジカル重合性官能基を有する多官能単量体の残基単位におけるラジカル重合性官能基としては、例えば、ビニル基、メタクリル基等を挙げることができ、これらラジカル重合性官能基を２個以上有していた多官能単量体の残基単位であれば如何なるものでもよい。該残基単位を誘導するラジカル重合性官能基を２個以上有していた多官能単量体としては、多官能性ビニル系化合物、多官能性（メタ）アクリル系化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上含まれていてもよい。多官能性ビニル系化合物としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、ジビニルフルオレン、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジン等の芳香族ポリビニル化合物；アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、イタコン酸ジビニル等のポリビニルエステル化合物；マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル等のポリアリルエステル化合物；ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等のポリビニルエーテル化合物；ジアリルエーテル、ジアリルオキシエタン、トリアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシプロパン、テトラアリルオキシブタン、テトラメタリルオキシエタン等のポリアリルエーテル化合物；１，４−ジビニルパーフルオロブタン、１，６−ジビニルパーフルオロヘキサン、１，８−ジビニルパーフルオロオクタン等のポリビニルフッ素化合物；１，４−フェニレンビスマレイミド、１，１’−（メチレンジ−４，１−フェニレン）ビスマレイミド等のビスマレイミド類等が挙げられる。
【００２８】
また、多官能性（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、ベンゼントリ（メタ）アクリル酸エステル、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ウレタン結合を有する多官能性（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここで、ウレタン結合を有する多官能性（メタ）アクリレートは、市販品として、例えば、（商品名）Ｕ−２ＰＰＡ（新中村化学工業（株）製）、（商品名）Ｕ−６ＨＡ（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−３２Ｐ（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−ＮＤＰ（新中村化学工業（株）製）、（商品名）Ｕ−１０８Ａ（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−５１１（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−４２００（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−３４０Ｐ（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−６２００（新中村化学工業（株）製）、（商品名）Ｕ−１０８（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−５１２（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−７０００（新中村化学工業（株）製）、（商品名）ＵＡ−７２００（新中村化学工業（株）製）、（商品名）Ｍ−１２００（東亞合成（株）製）、（商品名）Ｍ−１６００（東亞合成（株）製）、（商品名）Ｍ−１９６０（東亞合成（株）製）等を例示することができる。
【００２９】
そして、本発明により得られるケイ皮酸エステル系重合体は、２個以上のラジカル重合性官能基を有する多官能単量体の残基単位を含んでなる場合、より高分子量化が達成できると共に、重合体となる際の単量体の重合転化率もより高く、生産性の効率にもより優れるものとなるものである。
【００３０】
本発明の単量体は、その他共重合可能な単量体を含む単量体混合物であってもよい。
【００３１】
その他共重合可能な単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ｔｒａｎｓ−スチルベン等のビニル芳香族炭化水素類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；無水マレイン酸；アクリロニトリル；メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００３２】
本発明は、水溶性セルロース類の存在下に、懸濁重合することを特徴とする。ここで本発明は、従来の懸濁重合において、得られるケイ皮酸エステル系重合体の透明性低下及び加熱時の着色が生じる原因について、一般的な分散剤であるポリビニルアルコール等が重合体粒子中に取り込まれ、この重合体粒子中に残存することにあることを見出したものである。そして本発明は、本発明に係る反応系において、分散剤として水溶性セルロース類を用いることで、当該重合体粒子の残存の課題を解決することができることを見出したものである。
【００３３】
本発明における水溶性セルロース類としては、例えば、メチルセルロース等のアルキルセルロース類、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース類；ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース類；カルボキシメチルセルロース等のカルボキシアルキルセルロース類等が挙げられ、これらを混合した水溶性セルロース類も挙げられる。これらの中でも、特に透明性に優れる樹脂が得られるため、ヒドロキシアルキルセルロース類及び／又はヒドロキシアルキルアルキルセルロース類が好ましく用いられる。
【００３４】
本発明における水溶性セルロース類の添加量は、重合中の凝集塊の発生の抑制及び洗浄における水溶性セルロース類の完全除去に好適であるため、水性媒体１００重量部に対して０．０５〜５重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．０８〜３重量部、特に好ましくは０．１〜２重量部である。
【００３５】
本発明では、油溶性ラジカル重合開始剤を用いる。本発明において、油溶性ラジカル重合開始剤を用いない場合、樹脂が得られない。
【００３６】
本発明における油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーブチルピバレート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。
【００３７】
本発明におけるケイ皮酸エステル系重合体の製造方法において、一般式（１）で表されるケイ皮酸エステル、一般式（２）で表されるフマル酸エステル及び／又はその他単量体の単量体組成は、本発明のケイ皮酸エステル系重合体が得られる限り、如何なる単量体組成でも可能であり、その中でも特に位相差特性に優れたケイ皮酸エステル系重合体となることから、単量体組成はケイ皮酸エステル５〜１００モル％であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜９５モル％、特に好ましくは２０〜９０モル％である。
【００３８】
本発明では、水性媒体を用いる。ここで本発明において、「水性媒体」とは、水または水を含む液体からなる媒体であり、水性媒体を用いない場合、樹脂が凝集塊となる。
【００３９】
本発明におけるケイ皮酸エステル系重合体の製造方法において、単量体に対してオクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である溶媒を添加することが可能であり、特に透明性に優れたケイ皮酸エステル系重合体が得られることから、単量体１００重量部に対してオクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である溶媒０．１〜５重量部添加することが好ましく、単量体１００重量部に対してオクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である溶媒０．２〜３重量部添加することがさらに好ましい。
【００４０】
そして、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である溶媒としては、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である限り特に制限はないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル化合物；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン化合物を例示することができる。
【００４１】
本発明におけるケイ皮酸エステル系重合体の製造方法において、生産性の向上及び凝集塊の発生の抑制に好適であるため、水性媒体１００重量部に対して単量体１０〜８０重量部とすることが好ましい。
【００４２】
本発明の製造方法により得られるケイ皮エステル重合体のゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算による数平均分子量は、重合体の機械強度の向上及び位相差特性の向上に好適であるため、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは２０，０００〜３００，０００、特に好ましくは３０，０００〜２００，０００である。
【００４３】
ラジカル共重合を行う際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００４４】
本発明における懸濁重合では、塊状重合で得られた重合混合物をさらに水性媒体と混合して重合することも可能である。
【００４５】
本発明により得られる重合体粒子は、洗浄することができる。該洗浄では、重合後に得られるケイ皮酸エステル系重合体粒子を濾過した後、重合体を溶解させることなく水溶性セルロース類を溶解させる溶剤を用いて洗浄することができる。また、該洗浄では、重合体を溶解させることなく未反応単量体を溶解させる溶剤を用いて重合体粒子を洗浄することができる。重合体粒子の洗浄では水溶性セルロース類及び未反応単量体が除去できればよく、水溶性セルロース類と未反応単量体を同一の溶剤で同時に除去することもでき、異なる溶剤で個別に除去することもできる。使用する溶剤は重合体が不溶でかつ水溶性セルロース類及び／または未反応単量体が可溶な溶剤であれば特に限定されるものではなく、複数の溶剤を混合して使用してもよい。水溶性セルロース類の除去用溶剤としては、例えば、水、メタノール／水混合溶剤、エタノール／水混合溶剤等が挙げられ、未反応単量体の除去用溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、メタノール／水混合溶剤、エタノール／水混合溶剤等が挙げられる。
【００４６】
本発明におけるケイ皮酸エステル系重合体の製造方法では、本発明の目的を逸脱しない範囲において、水溶性セルロース類と他の分散剤を併用しても良く、他の分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性高分子化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸等の界面活性剤、りん酸カルシウム、炭酸カルシウム等の無機化合物等が挙げられる。
【００４７】
本発明により得られるケイ皮酸エステル系重合体の製造方法において、溶剤溶解性の向上及びヘーズの向上に好適であるため、粒径１ｍｍ以上の粒子の含有量は１重量％以下であることが好ましい。
【００４８】
本発明により得られるケイ皮酸エステル系重合体は、優れた透明性を有することから、フィルムを作製した際のヘーズが２以下であることが好ましく、１以下であることがさらに好ましい。
【発明の効果】
【００４９】
本発明により、透明性に優れ高い位相差を発現するケイ皮酸エステル系重合体を効率的に生産することができる。
【実施例】
【００５０】
本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下に実施例により得られたケイ皮酸エステル系重合体の評価・測定方法を示す。なお、断りのない限り用いた試薬は市販品を用いた。
【００５１】
＜数平均分子量＞
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（東ソー製、カラムＧＭＨＨＲ−Ｈ）を用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒として、４０℃で測定し、標準ポリスチレン換算から算出して求めた。
＜１ｍｍ以上の粒径測定＞
重合体粒子を目開き１ｍｍの篩で分離し、重量を測定した。
【００５２】
＜透明性の評価方法＞
ケイ皮酸エステル系重合体の透明性を評価するために、溶液キャスト法で厚さ２０μｍのフィルムを作製し、ヘーズメーター（日本電色工業製、商品名ＮＤＨ２０００）を用い、ヘーズを測定した。
【００５３】
＜着色性の評価方法＞
ケイ皮酸エステル系重合体の着色性を評価するために、溶液キャスト法で厚さ２０μｍのフィルムを作製したフィルムを１６０℃で１時間加熱処理した後、色差計（スガ試験機製、ＳＭカラーコンピューター）を用い、黄色度（ＹＩ）を測定した。ここで、本発明において、本測定における黄色度（Ｙ１）が３以下であるとき、着色性が良好であると判断できる。
【００５４】
実施例１
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６５ＳＨ−５０）０．２２ｇ（０．０８重量％）、蒸留水１８６ｇ（６４．７２重量％）、酢酸ブチル０．５ｇ（０．１７重量％）、ケイ皮酸エチル１５．３ｇ（０．０９モル）、フマル酸ジエチル８４．７ｇ（０．４９２モル）、ジビニルベンゼン０．０４ｇ（０．０００３モル）（単量体として３４．８１重量％）および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート０．６５ｇ（０．００４モル）（０．２３重量％）を入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、５５０ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で１４４時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の重合物をろ別し、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことにより重合体を得た（収率：５７％）。得られたケイ皮酸エチル／フマル酸ジエチル／ジビニルベンゼン共重合体の数平均分子量は１０１，０００であり、１ｍｍ以上の粒子の含有率は０．２％であった。また、フィルムのヘーズは０．６であり、ＹＩは０．７であった。
【００５５】
実施例２
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．６ｇ（０．１８重量％）、蒸留水１８６ｇ（５５．４８重量％）、メチルイソブチルケトン１．４６ｇ（０．４４重量％）、４−メトキシケイ皮酸ｎ−プロピル５４ｇ（０．２５モル）、フマル酸ジエチル９１ｇ（０．４５モル）、ウレタンアクリレート化合物（商品名）ＵＡ−４２００（新中村化学工業（株）製）１ｇ（０．０００８モル）（単量体として、４３．５５重量％）および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート１．２ｇ（０．００７モル）（０．３６重量％）を入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、５５０ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で４８時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の重合物をろ別し、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことにより重合体を得た（収率：６１％）。得られた４−メトキシケイ皮酸ｎ−プロピル／フマル酸ジエチル／ウレタンアクリレート共重合体の数平均分子量は１５８，０００であり、１ｍｍ以上の粒子の含有率は０．１％であった。また、フィルムのヘーズは０．４であり、ＹＩは０．５であった。
【００５６】
実施例３
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ９０ＳＨ−１００）２ｇ（０．８８重量％）、蒸留水１８６ｇ（８１．８１重量％）、トルエン０．７６ｇ（０．３３重量％）、４−メトキシケイ皮酸イソプロピル１８．５ｇ（０．０８モル）、フマル酸ジｎ−ブチル１９．３ｇ（０．０８モル）、ウレタンアクリレート化合物（商品名）ＵＡ−６ＨＡ（新中村化学工業（株）製）０．２ｇ（０．０００２モル）（単量体として１６．７１重量％）および重合開始剤であるジ−２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート０．６ｇ（０．００２モル）（０．２６重量％）を入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、５５０ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で４８時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の重合物をろ別し、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことにより重合体を得た（収率：５２％）。得られた４−メトキシケイ皮酸イソプロピル／フマル酸ジｎ−ブチル／ウレタンアクリレート共重合体の数平均分子量は７３，０００であり、１ｍｍ以上の粒子の含有率は０．４％であった。また、フィルムのヘーズは０．７であり、ＹＩは０．９であった。
【００５７】
比較例１
ヒドロキシプロピルメチルセルロースに代えてポリビニルアルコール（日本合成化学製、商品名ゴーセノールＫＨ−２０）０．２２ｇを使用した以外は実施例１と同様の方法で重合を行い、重合体を得た（収率：５７％）。得られたケイ皮酸エチル／フマル酸ジエチル／ジビニルベンゼン共重合体の数平均分子量は９８，０００であり、１ｍｍ以上の粒子の含有率は０．６％であった。また、フィルムのヘーズは３．１であり、ＹＩは３．２であった。
【００５８】
比較例２
酢酸ブチルを添加しなかった以外は比較例１と同様の方法で重合を行い、重合体を得た（収率５７％）。得られたケイ皮酸エチル／フマル酸ジエチル／ジビニルベンゼン共重合体の数平均分子量は９１，０００であり、１ｍｍ以上の粒子の含有率は１．０％であった。また、フィルムのヘーズは４．４であり、ＹＩは３．４であった。
【００５９】
比較例３
ヒドロキシプロピルメチルセルロースに代えてラウリル硫酸ナトリウム（和光純薬製）０．６ｇを使用した以外は実施例２と同様の方法で重合を行い、重合体を得た（収率５５％）。得られた４−メトキシケイ皮酸ｎ−プロピル／フマル酸ジエチル／ウレタンアクリレート共重合体の数平均分子量は１２８，０００であり、ヘーズは５．７であり、ＹＩは４．６であった。
【００６０】
比較例４
ヒドロキシプロピルメチルセルロースに代えてポリビニルアルコール（クラレ製、商品名クラレポバールＬ−８）とした以外は実施例３と同様の方法で重合を行い、重合体を得た（収率：５２％）。得られた４−メトキシケイ皮酸イソプロピル／フマル酸ジｎ−ブチル／ウレタンアクリレート共重合体の数平均分子量共重合体の数平均分子量は７１，０００であり、１ｍｍ以上の粒子の含有率は０．２％であった。また、フィルムのヘーズは２．６であり、ＹＩは３．１であった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の製造方法によれば、光学用途、特に液晶表示素子用の光学補償フィルム用途に使用可能なケイ皮酸エステル系重合体を簡便な懸濁重合で製造可能であり、透明性を低下させる分散剤を効率的に除去することが可能である。得られたケイ皮酸エステル系重合体をフィルム化することにより、透明性の高いフィルムが得られることから、産業上の利用可能性は極めて高いものである。