(57)【要約】【課題】被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させた場合に、優れた吐出安定性を維持しつつ、耐擦性に優れ、かつ記録物のブリードが抑制されるインク組成物を提供する。【解決手段】色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含むインク組成物であって、当該有機溶剤は標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が当該インク組成物の総量に対して２．０質量％以下であり、当該ポリマー粒子はコアポリマーとシェルポリマーとを備えるコア−シェル構造を有し、当該シェルポリマーのガラス転移温度は当該コアポリマーのガラス転移温度よりも高く、当該インク組成物と該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液とを用いて記録する記録方法に用いられる、インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含むインク組成物であって、
前記有機溶剤は、標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が前記インク組成物の総量に対して、２．０質量％以下であり、
前記ポリマー粒子は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えるコア−シェル構造を有し、前記シェルポリマーのガラス転移温度は、前記コアポリマーのガラス転移温度よりも高く、
前記インク組成物と、該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液と、を用いて記録する記録方法に用いられる、インク組成物。
【請求項２】
標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、０．５質量％以下である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記シェルポリマーの酸価が、前記コアポリマーの酸価よりも高い、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記シェルポリマーの酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であること、及び、前記コアポリマーの酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であること、の少なくともいずれかである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記シェルポリマーは、構成単位として、少なくとも芳香族モノマー単位を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記コアポリマーのガラス転移温度と前記シェルポリマーのガラス転移温度との差が、１０℃以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記凝集剤は、多価金属塩、有機酸、及びカチオン性化合物からなる群より選択される一種又は二種以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の、インク組成物を被記録媒体へ付着させる付着工程と該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液を被記録媒体へ付着させる付着工程とを有する、記録方法。
【請求項９】
前記付着工程は、少なくとも前記インク組成物をインクジェット法で被記録媒体へ付着させる工程である、請求項８に記載の記録方法。
【請求項１０】
前記インク組成物を被記録媒体へ付着させる付着工程は、前記インク組成物を、加熱した被記録媒体へ付着させる工程である、請求項８又は９に記載の記録方法。
【請求項１１】
インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液を被記録媒体に付着させる凝集液付着工程と、
色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含有するインク組成物を、表面温度が３８℃以下である被記録媒体へ付着させるインク組成物付着工程と、を有し、
前記インク組成物において、前記有機溶剤は、標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が該インク組成物の総量に対して、２．０質量％以下である、記録方法。
【請求項１２】
前記ポリマー粒子は、構成単位として、少なくとも芳香族モノマー単位を含有する、請求項１１に記載の記録方法。
【請求項１３】
前記インク組成物を被記録媒体へ付着させる付着工程は、前記インク組成物を、加熱して温度が３０〜５０℃である被記録媒体へ付着させる工程である、請求項１０に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、速印刷する際にインクの乾燥性が優れ、かつインクの保存安定性に優れているインクを提供することを目的として、インクジェット用インクであって、インクジェット用インクを硬化させるための反応液と共に用いるためのものであり、水、水溶性有機溶剤、着色剤、バインダ樹脂を含み、バインダ樹脂は、コア部と当該コア部を覆うシェル部とにより構成され、シェル部の表面に反応液と反応する反応性基を有し、シェル部のＭＦＴ（最低造膜温度）がコア部のＭＦＴよりも高いことを特徴とするインクジェット用インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２０４０２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に開示されているようなインク組成物は反応液と共に用いるものであるが、特定のバインダ樹脂を含むことにより、一定程度のインク組成物の乾燥性を得ることができる。また、このインク組成物は、特定のバインダ樹脂を含むことにより、吐出安定性にも優れる。しかしながら、このようなインク組成物は、標準沸点が２８０℃以上であるアルキルポリオールの含有量が所定量を超えていることに起因して、被記録媒体に着弾した後の乾燥性をより高い水準で得ることができず、耐擦性が十分ではなく、得られた記録物にブリードが生じる場合がある。
【０００６】
そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させた場合に、優れた吐出安定性を維持しつつ、耐擦性に優れ、かつ記録物のブリードが抑制されるインク組成物を提供することを第１の目的とする。また、本発明は、３８℃以下の被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させた場合に、優れた吐出安定性を維持しつつ、記録物のブリードが抑制される記録方法を提供することを第２の目的とする。ブリードは被記録媒体にドット状に付着させたインク組成物のインク滴同士がお互いに接触したときにインク滴間のインクが流動しあい画像が不鮮明となる状態や、インク滴同士がお互いに異なる色のインク組成物である場合はさらにドット間の混色も起こることにより画像が不鮮明となる状態である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含み、上記有機溶剤が所定範囲の標準沸点を有する有機溶剤を含み、アルキルポリオールである有機溶剤の含有量が所定量以下であり、上記ポリマー粒子がコアポリマーとシェルポリマーとを備えるコア−シェル構造を有し、該シェルポリマーのガラス転移温度が該コアポリマーのガラス転移温度よりも高いインク組成物を、該インク組成物と該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液とを用いて記録する記録方法に用いることにより、吐出安定性、耐擦性及び画質に優れることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含むインク組成物であって、前記有機溶剤は、標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、２．０質量％以下であり、前記ポリマー粒子は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えるコア−シェル構造を有し、前記シェルポリマーのガラス転移温度は、前記コアポリマーのガラス転移温度よりも高く、前記インク組成物と、該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液と、を用いて記録する記録方法に用いられる、インク組成物である。このようなインク組成物が本発明の課題を解決できる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、本発明のインク組成物は、主として、シェルポリマーのガラス転移温度がコアポリマーのガラス転移温度よりも高いポリマー粒子を含むことにより、上記インク組成物と上記凝集液とを用いて記録する記録方法に用いられた場合に、インクジェットヘッドにポリマー粒子が溶着（表面に付着して容易に除去され難い状態。固着。）ことを抑制することに起因して、吐出安定性に優れる。また、本発明のインク組成物は、主として、被記録媒体上に着弾したポリマー粒子中のコアポリマーが着弾の衝撃や加熱により流出することに起因して、耐擦性に優れる。また、このインク組成物において、主として、有機溶剤の標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下であり、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールの含有量が該インク組成物の総量に対して２．０質量％以下であることにより、被記録媒体上に着弾したインク組成物の乾燥性が向上することに起因して、耐擦性がさらに向上し、記録物のブリードも抑制される。
【０００９】
また、本発明のインク組成物は、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、０．５質量％以下であると好ましく、前記シェルポリマーの酸価が、前記コアポリマーの酸価よりも高いと好ましく、前記シェルポリマーの酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であること、及び、前記コアポリマーの酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることの少なくともいずれか一方であるとさらに好ましく、前記シェルポリマーは、構成単位として、少なくとも芳香族モノマー単位を含有すると好ましく、前記コアポリマーのガラス転移温度と前記シェルポリマーのガラス転移温度との差が、１０℃以上であるとさらに好ましく、前記凝集剤は、多価金属塩、有機酸、及びカチオン性化合物からなる群より選択される一種又は二種以上であると好ましい。
【００１０】
さらに、本発明の記録方法の一態様は、上記インク組成物と、該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液とを、被記録媒体へ付着させる付着工程を有するものであり、前記付着工程は、少なくとも前記インク組成物をインクジェット法で被記録媒体へ付着させる工程であると好ましく、前記付着工程は、前記インク組成物を加熱した被記録媒体へ付着させる工程であると好ましい。
【００１１】
加えて、本発明の記録方法の他の態様は、インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液を被記録媒体に付着させる凝集液付着工程と、色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含有するインク組成物を、表面温度が３８℃以下である被記録媒体へ付着させるインク組成物付着工程と、を有し、前記インク組成物において、前記有機溶剤は、標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、かつ、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が、該インク組成物の総量に対して、０．５質量％以下であると好ましく、前記ポリマー粒子は、構成単位として、少なくとも芳香族モノマー単位を含有すると好ましい。
また、本発明の記録方法の他の態様は、インク組成物を被記録媒体へ付着させる付着工程が、インク組成物を、加熱して温度が３０〜５０℃である被記録媒体へ付着させる工程である、記録方法とすることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の一例の全体の概略を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１４】
〔インク組成物〕
本実施形態のインク組成物は、色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含み、該インク組成物と該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液とを用いて記録する記録方法に用いられる。また、上記有機溶剤は、標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が、上記インク組成物の総量に対して、２．０質量％以下である。さらに、上記ポリマー粒子は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えるコア−シェル構造を有し、シェルポリマーのガラス転移温度は、前記コアポリマーのガラス転移温度よりも高い。このようなインク組成物を、該インク組成物と該インク組成物の成分を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する凝集液とを用いて記録する記録方法に用いることにより、優れた吐出安定性を維持しつつ、得られる記録物の耐擦性及び画質（ブリード抑制）が向上する。本実施形態のインク組成物は、優れた吐出安定性、耐擦性、及び画質（ブリード抑制）に加えて、光沢性にも優れる。
【００１５】
＜色材＞
色材としては、顔料を用いることができる。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００１６】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００１７】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００１８】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００１９】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００２０】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００２１】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００２２】
色材は、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料からなる群より選択される１種又は２種以上の顔料を含むことが好ましい。これにより、色材が記録物中に均一に分散されることに起因して、光沢性により優れる傾向にある。
【００２３】
自己分散型顔料とは、その表面に親水基を有する顔料である。親水基としては、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3からなる群より選択される少なくとも１種の親水基であることが好ましい。
【００２４】
なお、これらの化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表す。また、上記のＭ及びＲは、それぞれ互いに独立して選択される。
【００２５】
自己分散型顔料は、具体的には、顔料に物理的処理及び／又は化学的処理を施すことで、上記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させて製造される。当該物理的処理として、具体的には、真空プラズマ処理等が挙げられる。また、当該化学的処理として、具体的には水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。
【００２６】
上記のポリマー分散型顔料とは、ポリマーによって液中に分散可能となった顔料である。顔料に対するポリマーの含有量は、顔料を被覆するポリマーの被覆率として表すことができる。ポリマーの被覆率は、１．０％以上５０％以下が好ましく、１．０％以上１０％以下がより好ましく、１．０％以上５．０％以下がさらに好ましい。この被覆率が１．０％以上であることで、分散性が良好なものとなる傾向にある。また、上記被覆率が５０％以下であることで、発色性がさらに良好なものとなる傾向にあり、５．０％以下であることで、発色性がなおも一層良好なものとなる傾向にある。
【００２７】
上記ポリマーは、その構成成分のうち７０質量％以上が（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであると好ましい。これにより、インクの定着性及び光沢性に一層優れるものとなる傾向にある。また、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が７０質量％以上のモノマー成分から重合されたものであることがより好ましい。当該モノマー成分として、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、その他の重合用モノマー成分として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等も挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「メタクリレート」及び「アクリレート」の両方を含む概念である。
【００２８】
インク組成物において、色材の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上３．０質量％以下である。色材の含有量が上記範囲内であることにより、発色性がより向上する傾向にある。
【００２９】
＜水＞
本実施形態の水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、凝集液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。インク組成物中の水の含有量は好ましくは４０〜９７質量％であり、より好ましくは４５〜９０質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。また、本実施形態のインク組成物は含有する主要な溶媒成分として少なくとも水を含む水系インク組成物とすることが、記録媒体でのインクの乾燥性が優れ、環境への付加が低い点で好ましい。
【００３０】
〔有機溶剤〕
本実施形態の有機溶剤は、標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含むことが好ましい。
また、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が、上記インク組成物の総量に対して、２．０質量％以下であり、好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下である。これにより、被記録媒体に着弾したインク組成物の乾燥性をより高い水準で得ることができることに起因して、優れた耐擦性及び画質（ブリードの抑制）が得られる。
【００３１】
有機溶剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、環状窒素化合物、非プロトン性極性溶剤、モノアルコール、アルキルポリオール、及びグリコールエーテルが挙げられる。本実施形態の有機溶剤は、これらの有機溶剤の中から、該有機溶剤の標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である各種有機溶剤を適宜選択して用いることができる。また、インク組成物は、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤を含有しないことが好ましいが、その含有量が該インク組成物の総量に対して２．０質量％以下であればよく、１．０質量％以下、さらに０．５質量％以下、さらに０．２質量％以下であることがより好ましい。さらに、耐擦性及び光沢性の観点から、インク組成物は、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤（上記アルキルポリオールも含めるがこれに限らない全有機溶剤）を含有しないことがより好ましく、その含有量が該インク組成物の総量に対して２．０質量％以下であればさらに好ましく、１．０質量％以下であればより好ましく、０．５質量％以下、さらには０．２質量％以下であればよりさらに好ましい。さらに、標準沸点が２５０℃超の有機溶剤の含有量を上記の範囲とすることがより好ましい。例えば、その含有量が該インク組成物の総量に対して２．０質量％以下であるとより好ましく、０．２質量％以下であるとさらに好ましい。
【００３２】
有機溶剤は、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶剤の少なくともいずれかを含有することが好ましい。インク組成物は環状窒素化合物又は非プロトン性極性溶剤を含有することにより、ポリマー粒子の見かけのガラス転位温度を低温側に移行させることができ、本来よりもコアポリマー及びシェルポリマーを低い温度で軟化させることができることから、被記録媒体へのインク組成物の定着性を向上させることができる傾向にある。これにより、特に、被記録媒体がポリ塩化ビニルからなる場合に、被記録媒体へのインク組成物の定着性を向上させることができる。
【００３３】
非プロトン性極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、環状ケトン化合物、鎖状ケトン化合物、及び鎖状窒素化合物が挙げられる。また、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶剤としては、ピロリドン系、イミダゾリジノン系、スルホキシド系、ラクトン系、アミドエーテル系の溶剤が代表例として挙げられる。具体的には、これらの中でも２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、１−アルキル−２−ピロリドン、γ‐ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、及び１，２−ジメチルイミダゾールが好ましい。
【００３４】
モノアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノールが挙げられる。
【００３５】
アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール（１，３−プロパンジオール）、イソブチレングリコール（２−メチル−１，２−プロパンジオール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオールが挙げられる。
【００３６】
グリコールエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルが挙げられる。
【００３７】
有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは５．０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下であり、さらに好ましくは、１３質量％以上２５質量％以下である。有機溶剤の含有量が５０質量％以下であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の乾燥性がより向上する傾向にある。また、有機溶剤の含有量が５．０質量％以上であることにより、インク組成物の吐出安定性を確保できる傾向にある。さらには標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤の含有量が上記範囲とすることが好ましく、標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下である有機溶剤の含有量が上記範囲とすることがより好ましい。
【００３８】
＜ポリマー粒子＞
本実施形態のポリマー粒子は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えるコア−シェル構造を有し、シェルポリマーのガラス転移温度は、コアポリマーのガラス転移温度よりも高い。こうすることで、シェル樹脂が溶け難く、ポリマー粒子同士が溶着することを防止して吐出安定性を優れたものとでき、かつ、付着工程後の被記録媒体の加熱の際にコア樹脂を増膜化させやすく記録物の耐擦性を優れるものにでき、総合してインク組成物の吐出安定性と耐擦性を共に優れたものにできる。この点で、コアポリマーのＴｇを低くしシェルポリマーのＴｇを高くすることが有利である。
「コア−シェル構造」とは、シェルポリマーの空隙内部にコアポリマーが形成されている構造をいう。よって、コアポリマーの表面をシェルポリマーが覆う構造のみならず、シェルポリマーによる３次元網目構造の空隙内部の一部にコアポリマーが充填されている構造も含まれる。したがって、本明細書における「コア−シェル構造」とは、コア部とシェル部との境界が厳密に明確でないポリマー粒子も含まれる。ただし、後述する第２記録方法においては、本実施形態のポリマー粒子は、コア−シェル構造を有するポリマー粒子に限定されず、ポリマーとして１種のみを含む単層の粒子であってよく、また、ポリマーとして２種以上を混合して含む粒子（ただしコア−シェル構造を有しない）であってもよい。もちろん、第２記録方法に用いられる本実施形態のポリマー粒子は、コア−シェル構造を有するポリマー粒子であってもよい。コア−シェル構造を有するポリマー粒子以外のポリマー粒子としては、例えば、上述のコア樹脂又はシェル樹脂のみからなるポリマー粒子が上げられる。またポリマー粒子（コア−シェル構造を有するポリマー粒子、及びコア−シェル構造を有するポリマー粒子以外のポリマー粒子）を構成する樹脂の種類としては、（メタ）アクリルモノマーを少なくとも構成単位とする樹脂の他に、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、それらの複合樹脂などがあげられる。
【００３９】
コアポリマーのガラス転移温度は、好ましくは０℃以上６０℃未満である。コアポリマーのガラス転移温度が６０℃未満であることにより、シェルポリマーが軟化した後、容易にコアポリマーが流出できるため、耐擦性により優れる傾向にある。また、コアポリマーのガラス転移温度が０℃以上であることにより、インク組成物の保存安定性により優れる傾向にある。
【００４０】
ガラス転移点（以下、「Ｔｇ」ともいう）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定される。具体的には、後述する実施例に記載の方法による。また、公知である重合性単量体の単独重合体のＴｇから計算式を用いて算出し、ガラス転移点を制御するための指標とすることができる。コアポリマー及び後述するシェルポリマーに含まれる樹脂が共重合体である場合、共重合体のガラス転位温度（Ｔｇ）は、各種単独重合体のＴｇｎ（単位：Ｋ）と、単量体の質量分率（Ｗｎ）とから下記ＦＯＸ式によって算出することができる。
【数１】
2017110182.tif 000002
ここで  Ｗｎ  ；各単量体の質量分率
Ｔｇｎ；各単量体のホモポリマーのＴｇ（単位：Ｋ）
Ｔｇ  ；共重合体のＴｇ（単位：Ｋ）
【００４１】
換言すれば、コアポリマー又はシェルポリマーのガラス転移点は、ポリマーが単独重合体である場合にはその単独重合体を選択することにより制御できる。また、ポリマーが共重合体である場合には上記単独重合体のＴｇと上記ＦＯＸ式とを考慮（これにより算出）することにより制御することができる。例えば上記式により樹脂を設計し、作成した樹脂を実際のＴｇを測定し目標とするＴｇに近づくようフィードバックし再設計すればよい。
【００４２】
コアポリマーは、酸価を有しないことがより好ましい。また、コアポリマーは、構成単位として、少なくとも芳香族モノマー単位を含有することが好ましい。これにより、コアポリマーは芳香族モノマー単位を含有しないポリマーよりも疎水性となるので、被記録媒体上でより疎水性の被膜を形成できる。この結果、記録物の耐擦性をより向上することができる傾向にある。ここで、「構成単位」とは、ポリマーを構成する単位であり、「モノマー単位」とは、そのモノマーに由来する構成単位をいう。コアポリマーの酸価は、特に限定されないが、上記観点から、好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００４３】
芳香族モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、及びジビニルベンゼンが挙げられる。
【００４４】
また、コアポリマーは、特に限定されないが、構成単位として、例えば、親水性（メタ）アクリレートモノマー単位、炭素数が３以上のアルキル基を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマー単位、環状構造を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマー単位、（メタ）アクリルアミドモノマー単位又はそのＮ−置換誘導体単位、及びカルボン酸モノマー単位の少なくともいずれかを含有することが好ましい。
【００４５】
親水性（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、及び（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。この中でも、メチル（メタ）アクリレート、及びエチル（メタ）アクリレートが好ましい。ここで「親水性」とは、水１００ｍＬ（２０℃）に対する溶解度が０．３ｇ以上であることをいう。コアポリマーが親水性（メタ）アクリレートモノマーをモノマー単位として含有することにより、コアポリマーを製造する際の重合反応性に優れる傾向にある。
【００４６】
炭素数が３以上のアルキル基を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレート等の炭素数が３以上のアルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、ラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。ここで「疎水性」とは、水１００ｍＬ（２０℃）に対する溶解度が０．３ｇ未満であることをいう。
【００４７】
環状構造を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
（メタ）アクリルアミドモノマー又はそのＮ−置換誘導体としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリル（メタ）アミド等の（メタ）アクリルアミド又はそのＮ−置換誘導体が挙げられる。
【００４９】
上述したように、コアポリマーにはカルボン酸モノマーを用いないことが好ましいが、記録物の耐擦性を所定水準以上に維持できる程度にカルボン酸モノマーを用いることもできる。カルボン酸モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸が挙げられる。この中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。ここで、「カルボン酸モノマー単位」とは、カルボキシル基と重合性不飽和基を有する重合性モノマー単位をいう。
【００５０】
上記モノマーは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
コアポリマーが疎水性モノマー単位を含有する場合、コアポリマーの全構成単位のうち、疎水性モノマー単位の含有量は、６０質量％以上が好ましい。疎水性モノマー単位の含有量が上記範囲であることにより、加熱処理等を行うことによって被記録媒体上に記録された画像の表面に疎水性被膜が形成されるので、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００５２】
シェルポリマーのガラス転移温度は、好ましくは６０℃以上１５０℃以下である。シェルポリマーのガラス転移温度が６０℃以上であることにより、高温の環境下でインク組成物を吐出する場合に、コア−シェル型の構造を崩壊させずにポリマー粒子を記録用ヘッドから吐出することが可能となる。その結果、ノズル内におけるポリマー粒子の付着をより抑制できるため、ノズルの目詰まりをより抑制できる傾向にある。また、シェルポリマーのガラス転移温度が１５０℃以下であることにより、被記録媒体上でシェルポリマーが軟化しやすいため、耐擦性により優れる傾向にある。被記録媒体上にインク組成物を着弾した後、シェルポリマーのガラス転移温度よりも高い温度に被記録媒体上のインク組成物を加熱することにより、軟化したシェルポリマーからコアポリマーが流出し、コアポリマー及びシェルポリマーによる被膜が被記録媒体上に形成される。このとき、軟化状態のコアポリマーが被記録媒体上に広がりつつ密着することにより、乾燥後の耐擦性により優れた被膜が形成される傾向にある。
【００５３】
本実施形態のインク組成物を吐出安定性に優れたものにする観点から、シェルポリマーのガラス転移温度は、コアポリマーのガラス転移温度よりも高い。また、同様の観点から、シェルポリマーのガラス転移温度とコアポリマーのガラス転移温度との差が１０℃以上であることが好ましい。
【００５４】
シェルポリマーは、親水性であることが好ましく、さらに酸価を有していることがより好ましい。これにより、記録用ヘッド内及び被記録媒体上で水の乾燥が進み有機溶剤の占有率が高くなった場合でも、ポリマー粒子の分散が安定し、ポリマー粒子同士の凝集をより抑制できる傾向にある。シェルポリマーの酸価は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。この数値範囲の酸価を有することにより、シェルポリマーとしてより十分な親水性を確保することができる。
【００５５】
シェルポリマーの酸価は、コアポリマーの酸価よりも高いことが好ましい。これにより、シェルポリマーの方がコアポリマーよりも親水性が高くなる傾向にあるため、ポリマー同士の凝集をより抑制すると共に、耐擦性をより高めることができる。また、同様の観点から、シェルポリマーの酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるか、コアポリマーの酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるか、あるいは、それらの両方であることが好ましい。コアポリマーの酸価及びシェルポリマーの酸価は、各々に用いられるモノマーの種類及び使用量から算出して求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法と同様に求める。
【００５６】
シェルポリマーの酸価は、上記と同様の観点から、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００５７】
シェルポリマーは、構成単位として、少なくとも芳香族モノマー単位を含有することが好ましい。シェルポリマーが構成単位として芳香族モノマーを含有することにより、詳細な作用機序は不明なものの、吐出曲がりが抑制される傾向にある。特に、小ドットのときにインク液滴が曲がりやすいことから、本実施形態の一態様によればこの吐出曲がりが抑制される。したがって、本実施形態のインク組成物の一態様は、特に一つのノズルからインクドットをマルチサイズに吐出できる記録用ヘッドに適している。また、シェルポリマーが比較的固い芳香族モノマー単位を含有することにより、被記録媒体上に形成された被膜の耐擦性をより向上することができる傾向にある。
【００５８】
また、シェルポリマーは、構成単位として、（メタ）アクリレートモノマー単位及びカルボン酸モノマー単位を含有することが好ましい。このようなポリマーを用いることにより、シェルポリマーの表面にカルボキシル基を存在させることができる。これにより、ポリマー粒子の分散安定性がより向上するとともに、インク組成物の粘度が比較的低くなるため、吐出安定性がより向上する傾向にある。上記（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、親水性（メタ）アクリレートモノマー、炭素数が３以上のアルキル基を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマー、及び環状構造を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。（メタ）アクリレートモノマー及びカルボン酸モノマーの具体例は、コアポリマーに含まれる樹脂を構成するモノマーについて上述したものと同様のものが挙げられ、モノマーは１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
シェルポリマーがカルボン酸モノマー単位と芳香族モノマー単位とを含有する場合、シェルポリマーにおいて、カルボン酸モノマー単位に対する芳香族モノマー単位の比率（芳香族モノマー／カルボン酸モノマー）は、好ましくは０．１５以上である。これにより、芳香族モノマーによる耐擦性の向上と、カルボン酸モノマーによる再分散性とのバランスに優れたインク組成物が得られる。
【００６０】
シェルポリマーが（メタ）アクリレートモノマー単位と不飽和カルボン酸モノマー単位とを含有する場合、シェルポリマーの全構成単位のうち、（メタ）アクリレートモノマー単位及び不飽和カルボン酸モノマー単位の合計含有量は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。これにより、ポリマー粒子の分散安定性が更に向上するとともに、インク組成物の粘度がより低くなるため、吐出安定性が更に向上する傾向にある。
【００６１】
シェルポリマーが親水性モノマー単位を含有する場合、シェルポリマーの全構成単位のうち、親水性モノマー単位の含有量は、２０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上８０質量％以下がより好ましく、３５質量％以上７０質量％以下がさらに好ましい。親水性モノマー単位の含有量が上記下限値以上であることにより、シェルポリマーが水和性を有するので、インク組成物中におけるポリマー粒子の分散安定性がより向上する傾向にある。また、ポリマー粒子がノズルに付着することをより効果的に抑制することができるので、記録用ヘッドのノズルからの吐出安定性がより良好となる傾向にある。一方、親水性モノマー単位の含有量が上記上限値以下であることにより、記録用ヘッド内及び被記録媒体上で水の乾燥が進み有機溶剤の占有率が高くなった場合でも、ポリマー粒子の分散が安定し、ポリマー粒子同士の凝集をより抑制できる傾向にある。
【００６２】
シェルポリマーが疎水性モノマー単位を含有する場合、シェルポリマーの全構成単位のうち、疎水性モノマー単位の含有量は、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、２０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上６５質量％以下がさらに好ましい。疎水性モノマー単位の含有量が上記下限値以上であることにより、記録用ヘッド内及び被記録媒体上で水の乾燥が進み有機溶剤の占有率が高くなった場合でも、ポリマー粒子の分散が安定し、ポリマー粒子同士の凝集をより抑制できる傾向にある。一方、疎水性モノマー単位の含有量が上記上限値以下であることにより、シェルポリマーが水和性を有するので、インク組成物中におけるポリマー粒子の分散安定性がより向上する傾向にある。また、ポリマー粒子がノズルに付着することをより効果的に抑制することができるので、記録用ヘッドのノズルからの吐出安定性がより良好となる傾向にある。
【００６３】
好ましくは、ポリマー粒子は、コアポリマー及びシェルポリマーを合わせて、構成単位として芳香族モノマーを１０質量％以上８０質量％以下（ポリマー粒子全体の質量を基準）含む。比較的固い芳香族モノマーを１０質量％以上含むことにより、被記録媒体上に形成された記録物の耐擦性をより向上できる傾向にある。また、芳香族モノマーを８０質量％以下含むことにより、吐出安定性をより向上できる傾向にある。
【００６４】
ポリマー粒子の平均粒子径は、好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、より好ましくは２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。このようにポリマー粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることにより、記録物の優れた光沢性が得られやすく、インク組成物の被記録媒体上での成膜性により優れる傾向にある。また、ポリマー粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることにより、凝集しても大きな塊ができにくいことから、ノズルの目詰まりをより抑制することができる傾向にある。さらに、ポリマー粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることにより、インク組成物の粘度を比較的高めることができ、記録用ヘッド内においてインク組成物の温度が上昇しても、インク吐出性が不安定になる程に粘度が低下してしまうことを抑制することができる傾向にある。一方、ポリマー粒子の平均粒子径が１０ｎｍ以上であることにより、ポリマー粒子の調製がより容易になる傾向にある。
【００６５】
本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装社（Nikkiso Co., Ltd.）製のマイクロトラックＵＰＡ）が挙げられる。
【００６６】
ポリマー粒子におけるコアポリマーの質量とシェルポリマーの質量との関係は、（コアシェルポリマーの質量）≦（シェルポリマーの質量）となる関係であると好ましく、より好ましくは（コアシェルポリマーの質量）＜（シェルポリマーの質量）となる関係である。さらに好ましくは、シェルポリマーの質量を１００質量％とした場合、コアポリマーの質量は４０質量％以上８０質量％以下であると好ましい。これによりコアポリマーの質量とシェルポリマーの質量とのバランスがより良好となるため、インク組成物の定着性もより良好となり、吐出安定性に更に優れ、縦アライメント不良が発生しにくい傾向にある。ここで、「縦アライメント不良」とは、インクの連続吐出において、長時間吐出することによってノズル周辺でインクが部分的に固化し、吐出方向が曲がりきれいな縦線が印刷できなくなる現象である。
【００６７】
インク組成物中のポリマー粒子の含有量（固形分換算）は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１．５質量％以上５．０質量％以下がさらに好ましい。ポリマー粒子の含有量が０．５質量％以上であることにより、耐擦性及び密着性により優れる傾向にある。また、ポリマー粒子の含有量が２０質量％以下であることにより、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００６８】
＜ポリマー粒子の製造方法＞
本実施形態のポリマー粒子の製造方法は、特に限定されず、乳化剤を用いる乳化重合方法や、乳化剤を実質的に用いないソープフリー重合により形成する方法が挙げられ、ソープフリー重合により形成する方法が好ましい。ソープフリー重合とは、乳化剤を実質的に用いずにコア−シェルポリマーを製造する重合方法をいう。ここでいう「乳化剤」とは、合成で使用される界面活性剤という意味である。また、ソープフリー重合としては、例えば、溶液中における乳化剤の含有量が１質量％以下の存在下でポリマー粒子を重合することが挙げられる。ソープフリー重合では、例えば、（メタ）アクリル酸モノマー単位を含有するシェルポリマーを形成し、そのシェルポリマーの中にコアを形成する。また、ソープフリー重合を用いてポリマー粒子を製造した場合、平均粒子径が非常に小さくなり、インク組成物の吐出安定性や光沢性がより向上する傾向にある。
【００６９】
合成に使用される界面活性剤としては、特に限定されないが、アニオン系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤が好適である。アニオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ドデシルベンザンスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、及びポリオキシエチレンアルキルアミドが挙げられる。
【００７０】
重合で用いられる重合開始剤としては、特に限定されないが、親水性開始剤が用いられ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び過酸化水素水が挙げられる。
【００７１】
以下に、ソープフリー重合の方法の一例について説明するが、重合方法は以下に制限されない。例えば、ジャケット付重合反応槽内にイオン交換水、重合開始剤を入れ、重合槽内部を減圧して酸素除去を行った後、窒素にて大気圧に戻し、重合反応槽内を窒素雰囲気にする。その窒素雰囲気下において、まず重合反応槽内を所定の温度にした後、シェルポリマーの構成要素となるモノマーを含むプレエマルジョン溶液を一定量ずつ滴下することにより重合反応させて、シェルポリマーを合成する。次に、得られたシェルポリマーの空隙を重合場として、コアポリマーを重合し、本実施形態に係るポリマー粒子を合成する。具体的には、シェルポリマーを含有する水系分散媒体中に上述の疎水性モノマーを含むモノマー混合物を滴下し、コアポリマーを重合し、ポリマー粒子とする。このように、シェルポリマーをコアポリマーの重合場とする場合、モノマー混合物には乳化剤を用いる必要がなくなる。
【００７２】
＜ワックス＞
本実施形態のインク組成物は、ワックスをさらに含むことが好ましい。記録用ヘッドが加熱された場合、水分の蒸発に伴いポリマー粒子が凝集固着し、記録用ヘッドのノズル目詰まりをひきおこして、安定した吐出が妨げられる可能性がある。これに対してワックスを含むことにより、水分蒸発の際のポリマー粒子の凝集が抑制される傾向にある。これにより、記録用ヘッドのノズルへのポリマー粒子の固着による、吐出不良、目詰まりを抑制することができ、ひいては記録安定性に優れるインク組成物となる。また、高温記録時において、ワックスはポリマー粒子による被膜が脆くなりすぎることを抑制する傾向にある。そのため、高温記録したとしても耐擦性が劣化しにくいインク組成物となる。
【００７３】
ワックスの融点は、好ましくは７０℃以上１１０℃未満であり、より好ましくは８０℃以上１１０℃以下である。融点が上記範囲であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくい記録物を得ることができる傾向にある。なお、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。また、ワックスの融点は、例えば、そのワックスを構成する複数の構成単位の比率を調整することで制御することができる。
【００７４】
ワックス粒子の平均粒子径は、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下が好ましく、０．０４μｍ以上０．３μｍ以下がより好ましい。平均粒子径が上記範囲であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくいものとなる傾向にある。なお、平均粒子径はポリマー粒子について述べたのと同様の方法により測定することができる。
【００７５】
ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリルワックス、ポリエチレンワックス等のポリオレフィンワックス、及びパラフィンワックスが挙げられる。ポリエチレンワックスとしては、特に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３ ポリオレフィンワックス（ＢＹＫ社製）、ノプコートＰＥＭ―１７（サンノプコ社製）ポリロンＬ７８７、ポリロンＬ７８８（以上、中京油脂社製）、及びケミパールＷ４００５（三井化学社製）が挙げられる。ワックスは、常法により合成されたものであってもよい。ワックスは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
インク組成物中のワックスの含有量（固形分換算）は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．１質量％以上２．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上１．０質量％以下である。ワックスの含有量が上記範囲内であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくいものとなる傾向にある。
【００７７】
＜界面活性剤＞
インク組成物は、光沢性の観点から、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００７８】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール１０４、４６５、６１、ＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上商品名、旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（以上商品名、住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（以上商品名、Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（以上商品名、株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上１．５質量％以下である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。ここで、本実施形態において成分の含有量を言う場合、界面活性剤に限られないが、例えば界面活性剤をインク組成物に複数種含む場合は界面活性剤の含有量はそれらの合計量である。他の成分についても同様である。
【００８２】
インク組成物は、その他の成分として、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。
【００８３】
〔凝集液〕
本実施形態の凝集液は、上述したインク組成物を凝集又は増粘させることが可能な凝集剤を含有する。本実施形態のインク組成物は、当該凝集液と共に後述する記録方法に用いられることで、本発明の作用効果を奏する。凝集液は、該凝集液中の凝集剤がインク組成物と相互作用することにより、インク組成物に含まれる成分を凝集させインク組成物を増粘又は不溶化する。これにより、その後に付着させるインク組成物の着弾干渉、滲みを防止でき、ラインや微細像等を均質に描画することができる。
【００８４】
＜凝集剤＞
凝集剤は、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましい。これにより、ベタムラ及びブリードがより抑制される傾向にある。インク組成物に含まれる成分のうち、凝集剤により凝集する成分としては、上述の顔料とポリマー粒子に用いられるコアポリマー及びシェルポリマー、並びにワックスとが挙げられる。
【００８５】
有機酸としては、特に限定されないが、カルボン酸であると好ましく、例えば、マレイン酸、酢酸、リン酸、シュウ酸、マロン酸、及びクエン酸が挙げられる。このなかでも、１価又は２価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、ポリマー及びワックスの凝集効果がより向上し、ひいては発色性により優れる傾向にある。なお、有機酸は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００８６】
多価金属塩としては、特に限定されないが、本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からの土類金属（例えば、アルミニウム）、及びランタニド類（例えば、ネオジム）の塩が挙げられる。また、これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸塩）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、多価金属塩としては、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩からなる群より選択される１種又は２種以上が好ましい。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００８７】
カチオン性化合物としては、特に限定されないが、例えば、カチオン性ポリマー及び水溶性金属化合物が挙げられる。本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン及びポリアリルアミンなどのアリルアミン系樹脂、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。同様の観点から、これらのカチオンポリマーの重量平均分子量は、５０００以上が好ましく、更に５０００〜１０万程度が好ましい。カチオンポリマーの重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される。
【００８８】
凝集剤の含有量は、凝集液の総量（１００質量％）に対して、１．０質量％以上２０質量％以下が好ましく、３．０質量％以上１７．５質量％以下がより好ましく、５．０質量％以上１５質量％以下がさらに好ましい。凝集剤の含有量が上記範囲内であることにより、ベタムラ、ブリードがより抑制される傾向にある。
【００８９】
本実施形態で用いる凝集液は、上述したインク組成物に用いられるのと同様の界面活性剤、有機溶剤及び水を含んでもよい。また、その凝集液は、その他の成分として、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤等の、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００９０】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、大きく二つの形態に分けることができる。本実施形態の記録方法の一形態（以下、「第１記録方法」という。）は、本実施形態のインク組成物と、上述した凝集液とを、被記録媒体へ付着させる付着工程を有する。ここで、付着工程とは、上記凝集液を被記録媒体に対して付着させる凝集液付着工程と、上記インク組成物を被記録媒体に対して付着させるインク組成物付着工程とを有すると好ましい。付着工程において、凝集液付着工程の後にインク組成物付着工程を設けてもよく、インク組成物付着工程の後に凝集液付着工程を設けてもよく、凝集液付着工程及びインク組成物付着工程を同時に設けてもよい。第１記録方法を用いることにより、優れた吐出安定性を維持しつつ、得られる記録物の耐擦性及び画質（ブリード抑制）を向上させることができる。本実施形態の第１記録方法によると、優れた吐出安定性、耐擦性、及び画質（ブリード抑制）に加えて、光沢性にも優れた記録物を得ることができる。
【００９１】
本実施形態の記録方法の他の形態（以下、「第２記録方法」という。）は、凝集液を被記録媒体に付着させる凝集液付着工程と、色材と水と有機溶剤とポリマー粒子とを含有するインク組成物を、表面温度が３８℃以下である被記録媒体へ付着させるインク組成物付着工程とを有する。また、第２記録方法に用いられる上記インク組成物において、有機溶剤は、標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、かつ、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が、該インク組成物の総量に対して、２．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下である。第２記録方法を用いることにより、優れた吐出安定性を維持しつつ、得られる記録物の耐擦性及び画質（ブリード抑制）を向上させることができる。本実施形態の第２記録方法によると、優れた吐出安定性、耐擦性、及び画質（ブリード抑制）に加えて、光沢性にも優れた記録物を得ることができる。すなわち、第２記録方法は、用いるインク組成物において、有機溶剤の標準沸点が１５０℃以上２５０℃以下である有機溶剤を含み、かつ、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が該インク組成物の総量に対して２．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下とすることに加え、被記録媒体の表面温度を３８℃以下とし、ポリマー粒子を上述したコア−シェル構造を有するものに限定しなくても、従来の記録方法と比べて、優れた吐出安定性を維持しつつ、得られる記録物の耐擦性及び画質（ブリード抑制）を向上することができる。
【００９２】
第２記録方法におけるポリマー粒子は、構成単位として、少なくとも芳香族モノマー単位を含有することが好ましい。シェルポリマーが構成単位として芳香族モノマーを含有することにより、吐出安定性により優れる傾向にある。
第２記録方法のインク組成物に含まれる色材、水、有機溶剤、ポリマー粒子及び任意に用いられる成分は、上記以外の点について、本実施形態のインク組成物と同様であればよいので、ここでの詳細な説明は省略する。また、第２記録方法に関して、上述の第２記録方法の特徴とする構成以外は、第１記録方法に関するものと同様にすることができ、ただし第１記録方法とは独立したものとすることができる。
【００９３】
以下、第１及び第２記録方法における、凝集液付着工程とインク組成物付着工程とを併せて説明する。
【００９４】
〔凝集液付着工程〕
凝集液付着工程は、凝集液を被記録媒体に対して付着させる工程である。凝集液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、インクジェット方式により付着させることが好ましい。凝集液をインクジェット方式により付着させることにより、メディアの面質変化の抑制や、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００９５】
被記録媒体に対する凝集液の付着量は、固形分量換算で、好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。
【００９６】
凝集液付着工程の後にインク組成物付着工程を設ける場合、凝集液付着工程の終了からインク組成物付着工程の開始までの時間間隔は、好ましくは１０秒以下であり、より好ましくは０．１０秒以上１０秒以下であり、さらに好ましくは０．１０秒以上８．０秒以下であり、特に好ましくは０．１０秒以上５．０秒以下であり、極めて好ましくは０．１０秒以上３．０秒以下である。凝集液付着工程の終了からインク組成物付着工程の開始までの時間間隔が１０秒以下であることにより、凝集液とインク組成物との反応効率がより向上し、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。特に、インク組成物による被膜の膜厚が小さいときには、時間間隔が短いほうが好ましい。凝集液付着工程の際に後述するインク組成物付着工程の際に行う１次加熱工程と同様に加熱した被記録媒体へ凝集液の付着を行うこととしても良い。その場合の被記録媒体の表面温度は１次加熱工程と同様の温度とすることが好ましい。
【００９７】
〔インク組成物付着工程〕
インク組成物付着工程は、インク組成物を被記録媒体に対して付着させる工程であり、上述した凝集液付着工程と同時に又は凝集液付着工程の前後に設けることができるが、本発明による作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、凝集液付着工程の後に設けることが好ましい。インク組成物を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、インクジェット方式により付着させることが好ましい。インク組成物をインクジェット方式により付着させることにより、メディアの面質変化の抑制や、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００９８】
耐擦性をさらに高める観点から、インク組成物付着工程は、加熱した被記録媒体へインク組成物を付着させる工程であることが好ましい。つまりインク組成物付着工程中、及び又はインク組成物付着工程の前に被記録媒体を加熱する工程を有することが好ましい。また、被記録媒体へ付着したインク組成物を早期に乾燥させてブリードを抑制させ画質を向上させるためにも上記工程が好ましい。インク組成物を付着させる工程における被記録媒体を加熱する工程は１次加熱工程とも言う。加熱した被記録媒体の表面温度は、下限を限定するものではないが、２５℃（常温）以上であることが好ましいが、３０℃以上であることがより好ましく、３２℃以上であることがさらに好ましく、３５℃以上であることがよりさらに好ましい。また、該表面温度は、上限を限定するものではないが、８０℃以下であることが好ましく、６０℃以下であることがより好ましく、５０℃以下であることがさらに好ましく、４０℃以下であることが特に好ましく、３８℃以下であることがより特に好ましい。なお、第２記録方法においては、インク組成物付着工程における上記表面温度が３８℃以下であること以外は第１記録方法と同様にすればよい。第２記録方法において、上述のインク組成物及び凝集液を用い、かつ被記録表面温度が３８℃以下の被記録媒体においても、優れた吐出安定性、耐擦性、画質（ブリード抑制）、及び光沢性が得られる。
【００９９】
インク組成物及び凝集液を付着させた記録領域を乾燥させた後の乾燥膜の膜厚は、好ましくは０．１０〜３．０μｍであり、より好ましくは０．１０〜２．０μｍであり、さらに好ましくは０．１０〜１．０μｍである。乾燥膜の膜厚が０．１０μｍ以上であることにより、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。また、乾燥膜の膜厚が３．０μｍ以下であることにより、得られる記録物の光沢度変化がより抑制される傾向にある。ここで、「記録領域」とは、被記録媒体表面上の画像が形成される領域をいう。
【０１００】
被記録媒体に対するポリマー粒子の付着量は、固形分量換算で、好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．７５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは０．０２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．６ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは０、０５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。付着量が０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であることにより、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。また、記録領域に対するポリマー粒子の付着量が０．７５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であることにより、得られる記録物の光沢性がより優れる傾向にある。
【０１０１】
〔被記録媒体〕
被記録媒体としては、例えば、吸収性、低吸収性、又は非吸収性被記録媒体が挙げられる。このなかでも、被記録媒体が、低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体であることが好ましい。低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体を用いた場合、その表面で凝集液が弾かれて凝集剤が均一に塗布しにくいため、ベタムラやブリードがより生じやすい。ところが、本実施形態においては、インク組成物により凝集液が弾かれることを防止できるため、特に有用である。また、低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体を用いた場合、凝集剤がその被記録媒体に浸透せず被記録媒体表面に残存しやすいため、記録面のべたつきや耐擦性が悪化する傾向がある。ところが、本実施形態においては、上述のインク組成物を用いることにより凝集液の使用量を低減できるため、記録面のべたつきを改善することができ、特に有利である。
【０１０２】
ここで、「低吸収性被記録媒体」又は「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１０３】
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。具体的には、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【０１０４】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙等の普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インク組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。
【０１０５】
低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【０１０６】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。
【０１０７】
さらに上記の被記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、ガラス等のインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。
【０１０８】
特に、被記録媒体は、ロール状であることが好ましい。ロール状の被記録媒体は、記録する際、被記録媒体に対して記録用ヘッドを相対的に一回走査し、巻取りローラーで巻き取るような態様で用いることができる。このような被記録媒体を用いる場合、使用する着色インクの種類数が多いなどの理由で１回の送給で全色記録できず何度も記録を行う場合において、複数回、被記録媒体に対して記録用ヘッドを相対的に一回走査し、巻取りローラーで巻き取る操作を繰り返すことで記録物を得ることができる。しかしながら、ロール状であるがゆえに、記録物中のポリマーで形成されている層にクラックが生じやすい傾向にある。クラックが生じた場合には、クラックに凝集液が浸透するなどの理由により、得られる記録物の画質が低下する傾向にある。ところが、本実施形態の記録方法により得られるインク組成物による被膜は、クラックが生じにくいものである。そのため、このような形状を有する被記録媒体を用いる場合、本発明が特に有用である。
【０１０９】
〔記録装置〕
次に、本実施形態の記録方法に用い得る記録装置について説明する。１は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置１の一例の全体の概略を示す側面図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、被記録媒体の給送部１０と、搬送部２０と、記録部３０と、乾燥装置９０と、排出部７０とを備えている。
【０１１０】
このうち、乾燥装置９０は、凝集液を乾燥させる第１乾燥部４０と、本実施形態に係る記録方法により得られた記録物を乾燥する第２乾燥部５０とを有する。
【０１１１】
また、給送部１０は、ロール状の被記録媒体Ｆを搬送部２０へ給送することができるように設けられている。具体的には、給送部１０は、ロール媒体ホルダー１１を有し、ロール媒体ホルダー１１がロール状の被記録媒体Ｆを保持している。そして、ロール状の被記録媒体Ｆを回動させることにより、送り方向Ｙ下流側の搬送部２０へ被記録媒体Ｆを給送することができるように構成されている。
【０１１２】
さらに、搬送部２０は、給送部１０から送られた被記録媒体Ｆを記録部３０へ搬送することができるように設けられている。具体的には、搬送部２０は、第１送りローラー２１を有し、送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側の記録部３０へ搬送することができるように構成されている。
【０１１３】
また、記録部３０は、搬送部２０から送られた被記録媒体Ｆに対して凝集液を塗布し、インク組成物を吐出して記録することができるように設けられている。具体的には、記録部３０は、凝集液付着工程を行うヘッド３１、３２と、インク組成物付着工程を行う記録用ヘッド３３と、媒体支持部としてのプラテン３４と、を備える。
【０１１４】
このうち、プラテン３４は、被記録媒体Ｆを裏面から支持することができるように設けられている。また、プラテン３４には、被記録媒体Ｆに付着した凝集液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物を乾燥させる第１乾燥部４０が設けられている。さらに、プラテン３４より送り方向Ｙ下流側には、第２送りローラー４３が設けられている。そして、第２送りローラー４３は、記録された被記録媒体Ｆを送り方向Ｙ下流側である第２乾燥部５０へ送ることができるように構成されている。
【０１１５】
また、第２乾燥部５０は、被記録媒体Ｆに付着した凝集液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物をさらに乾燥させることができるように構成されている。さらに、第２乾燥部５０の出口６４近傍には、第３送りローラー６５が設けられている。第３送りローラー６５は、被記録媒体Ｆの裏面と接触するように配設され、送り方向Ｙ下流側である排出部７０へ被記録媒体Ｆを送ることができるように構成されている。被記録媒体Ｆに付着した凝集液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物をさらに乾燥させる工程を被記録媒体を加熱して行うことを二次加熱工程という。二次加熱工程における被記録媒体の表面温度は、記録物の耐擦性を優れさせ被記録媒体の熱変形を防止する点で、好ましくは５０〜２００℃であり、より好ましくは６０〜１５０℃であり、さらに好ましくは７０〜１２０℃である。
【０１１６】
さらに、排出部７０は、第２乾燥部５０から送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側へ送り、インクジェット記録装置１の外部へ排出することができるように設けられている。具体的には、排出部７０は、第４送りローラー７１と、第５送りローラー７２と、第６送りローラー７３と、第７送りローラー７４と、巻き取りローラー７５とを有している。このうち、第４送りローラー７１及び第５送りローラー７２は、被記録媒体Ｆの表面と接触するように配設されている。また、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４はローラー対を成すように配設されている。そして、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４によって排出された被記録媒体Ｆは、巻き取りローラー７５によって巻き取られるように設けられている。
【実施例】
【０１１７】
以下、本発明を実施例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、下記において、「コア−シェル構造を有するポリマー粒子」を「コアシェル型ポリマー粒子」という。
【０１１８】
［コアシェル型ポリマー粒子の水分散液用の材料］
スチレン（Ｔｇ：８０℃）
ｎ−ブチルアクリレート（Ｔｇ：−５５℃）
メチルアクリレート（Ｔｇ：１０℃）
メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）
アクリル酸（Ｔｇ：１０６℃）
【０１１９】
［コアシェル型ポリマー粒子の水分散液の調製］
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器を準備した。その反応容器にイオン交換水１００質量部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気下、７０℃で、重合開始剤の過硫酸アンモニウムを０．２部添加した。次いで、スチレン１３．５質量部、メチルアクリレート１２．０質量部、メチルメタクリレート２１．０質量部、及びアクリル酸３．５質量部を含有するモノマー溶液を準備した。そのモノマー溶液を、上記反応容器に滴下して反応させてシェルポリマーを重合し調製した。その後、過硫酸カリウム０．２質量部、スチレン３５．０質量部、及びｎ−ブチルアクリレート１５．０質量部の混合液を上記反応容器に滴下して７０℃で攪拌しながら重合反応させた。その後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨを８〜８．５の範囲に調整して０．３μｍのフィルターでろ過することにより、コアシェル型ポリマー粒子の水分散液（ポリマー粒子Ａ）を調製した。
【０１２０】
また、表１に示すようにシェルポリマー及びコアポリマーを構成するモノマーの含有割合（単位：質量部）を変えた以外は、ポリマー粒子Ａを調製するのと同様の方法にて、ポリマー粒子Ｂ〜Ｉを調製した。なお、シェルポリマー又はコアポリマーを構成する成分が記載されていないポリマー粒子（Ｅ、Ｇ）は、上記シェルポリマーを重合して調製することなく、一段階で重合反応させて、単層のポリマー粒子を調製した。
【０１２１】
〔平均粒子径〕
上記で得られたポリマー粒子を「マイクロトラックＵＰＡ」（日機装株式会社）により測定して、コアシェル型ポリマー粒子の平均粒子径φ（ｎｍ）を求めた。
【０１２２】
〔酸価〕
ポリマー粒子について、コアポリマーの酸価は、下記式から求めた。
コアポリマーの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝コアポリマーに用いたアクリル酸（質量部）／全コアポリマー（質量部）／７２．０６×５６．１１×１０００
また、上記式においてコアポリマーをシェルポリマーに置き換えた以外は同様の式から、シェルポリマーの酸価を求めた。
【０１２３】
〔Ｔｇ〕
上記で得られたポリマー粒子について、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、コアポリマーを構成するポリマー及びシェルポリマーを構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）をそれぞれ求めた。示差走査熱量計には、セイコー電子株式会社製、型式「ＤＳＣ６２２０」を使用した。
【０１２４】
表１に、ポリマー粒子Ａ〜Ｉにおける、各モノマーの含有割合、平均粒子径、酸価、及びＴｇを併記した。
【０１２５】
【表１】
2017110182.tif 000003
【０１２６】
［顔料分散液の調製］
まず、攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した。その後、ベンジルメタクリレート２０質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート５．０質量部、ブチルメタクリレート１５質量部、ラウリルメタクリレート１０質量部、メタクリル酸２．０質量部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３質量部を上記反応容器に入れて７０℃に加熱した。次いで、別に用意したベンジルメタクリレート１５０質量部、アクリル酸１５質量部、ブチルメタクリレート５０質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．０質量部、メチルエチルケトン２０質量部及びアゾビスイソブチロニトリル１．０質量部の混合液を滴下ロートに入れて４時間かけて上記反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０質量％濃度の分散ポリマー溶液を調製した。
【０１２７】
上記分散ポリマー溶液４０質量部、シアン顔料としてクロモファインブルー  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３（大日精化工業株式会社製、商品名）３０質量部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００質量部、及びメチルエチルケトン３０質量部を混合し、アルティマイザー２５００５（スギノマシン株式会社製）で８パスの分散処理を行った。得られた混合物にイオン交換水を３００質量部添加して、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した後、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。次に、シアン顔料の体積平均粒径を粒度分布計で測定しながら、体積平均粒径が１００ｎｍとなるまで分散してから、３．０μｍのメンブレンフィルターでろ過して、固形分（分散ポリマーと顔料）が２０質量％である顔料分散液を得た。
【０１２８】
［インク組成物用の材料］
下記の記録物の作製において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
上記顔料分散液
〔有機溶剤〕
１，２−ヘキサンジオール（標準沸点：２２３℃）
プロピレングリコール（標準沸点：１８８℃）
２−ピロリドン（標準沸点：２４５℃）
グリセリン（標準沸点：２９０℃）
〔ポリマー粒子〕
コアシェル型ポリマー粒子の水分散液Ａ〜Ｉ
〔ワックス〕
ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（商品名、ビック・ケミー社製）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（商品名、ビック・ケミー社製）
【０１２９】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、インク組成物を得た。なお、下記の表２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【０１３０】
【表２】
2017110182.tif 000004
【０１３１】
［凝集液用の材料］
下記の記録物の作製において使用した凝集液用の主な材料は、以下の通りである。
〔凝集剤〕
硫酸マグネシウム
アリルアミン系樹脂（ニットーボーケミカル社製、商品名「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１」）
〔溶媒〕
プロピレングリコール
２−ピロリドン
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（商品名、ビック・ケミー社製）
【０１３２】
［凝集液の調製］
各材料を下記の表３に示す組成で混合し、十分に撹拌し、凝集液を得た。なお、下記の表３中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【０１３３】
【表３】
2017110182.tif 000005
【０１３４】
〔記録物の作製〕
プラテンにヒーターを取り付けたＰＸ−Ｇ９３０（エプソン社製の商品名）の改造機であるインクジェット方式のプリンタを準備し、プラテンにおける被記録媒体の表面温度が表４及び表５中に示す一次加熱温度になるようヒーターで調整した。次に、プリンタに被記録媒体を移送し、ヘッドに充填した凝集液を、７２０×７２０ｄｐｉの解像度、１．７ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量で、インクジェット方式により塗布した。次いで、記録用ヘッドに充填したインク組成物を、凝集液付着面に、７２０×７２０ｄｐｉの解像度、１２ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量でインクジェット塗布し、被記録媒体上に記録物を得た。その後、被記録媒体をプリンタから排出し、その被記録媒体を８０℃の環境に１０分間静置して乾燥した（二次加熱）。ただし、記録例１９においては、二次加熱の条件を８０℃から２５℃（常温）に変更して行った。なお、被記録媒体として、コート紙（リンテック社製の商品名「ＰＥＴ５０Ａ  ＰＬシン」）を用いた。
【０１３５】
〔耐擦性〕
得られた記録物を、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製の商品名）に白綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）を取り付けた摩擦子で、荷重３００ｇをかけて記録物が剥がれるまで、又は、３０往復擦った。そして、被記録媒体の記録物の剥がれを目視で観察し、下記評価基準により耐擦性を評価した。得られた結果を、表４及び表５に示す。
（評価基準）
Ａ：記録物の傷又は剥離が認められなかった。
Ｂ：擦った面積（ストローク面積）の２０％未満に、記録物の傷又は剥離が認められた。
Ｃ：擦った面積（ストローク面積）の２０％以上５０％未満に、記録物の傷又は剥離が認められた。
Ｄ：擦った面積（ストローク面積）の５０％以上９０％未満に、記録物の傷又は剥離が認められた。
Ｅ：擦った面積（ストローク面積）の９０％以上に、記録物の傷又は剥離が認められた。
【０１３６】
〔光沢性〕
１０×１０ｍｍのベタパターンを作製すること以外は、上記〔記録物の作製〕と同様の方法により作製して得られた記録物について、光沢度測定器（ＧＭ−２６８Ｐｌｕｓ、コニカミノルタ株式会社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく２０°光沢度を測定し、光沢性を評価した。光沢度の値が大きいほど、光沢性に優れることを意味する。得られた結果（光沢度）を、表４及び表５に示す。
【０１３７】
〔画質（ブリード）〕
１０×１０ｍｍのベタパターンを作製すること以外は、上記〔記録物の作製〕と同様の方法により作製して得られた記録物について、目視にてそのブリードを確認し、下記評価基準により画質（ベタムラ）を評価した。得られた結果を、表４及び表５に示す。
（評価基準）
Ａ：ベタパターンの内部及び輪郭部にブリードが認められなかった。
Ｂ：ベタパターンの内部にはブリードが認められなかったが、その輪郭部にブリードが認められた。
Ｃ：ベタパターンの輪郭部だけでなく、内部にもブリードが若干認められた。
Ｄ：ベタパターンの輪郭部にブリードが認められると共に、内部にブリードが若干量を超えて認められた。
【０１３８】
〔吐出安定性〕
上記〔記録物の作製〕の後に、ノズルの目詰まりを確認し、下記評価基準により吐出安定性を評価した。得られた結果を、表４及び表５に示す。
（評価基準）
Ａ：目詰まりがなかった、又は、目詰まりが１回のヘッドクリーニングを行うことによりなくなった。
Ｂ：目詰まりが１回のヘッドクリーニングを行ってもなくならなかったが、２又は３回のヘッドクリーニングを行うことによりなくなった。
Ｃ：目詰まりが３回のヘッドクリーニングを行ってもなくならなかった。
【０１３９】
【表４】
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【０１４０】
【表５】
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【０１４１】
評価の結果、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が２．０質量％を超えるインク組成物４を使用した記録例４、１８は、インク組成物の乾燥が遅く耐擦性と画質に劣っていた。同じくインク組成物４を使用した記録例１０は、１次加熱温度をかなり高くすることで画質は比較的改善したが弊害として吐出安定性が劣った。なお、１次加熱温度をかなり高くすることはヘッドへ熱ダメージを与えてしまいヘッドを長期にわたり使用する間のヘッドの耐久性を低下させてしまうという観点からも好ましくは無い。また、本実施形態において記録物の画質が優れることは最も重要な課題であり、この点で上記の各例は、弊害なく画質に優れさせることができなう点で劣っていた。
【０１４２】
また、凝集液を用いない記録例１２、１３、１７は、上記の記録例と同様に画質が劣った。
これに対し、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が２．０質量％以下のインク組成物を使用し凝集液を用いた記録例１〜３、５〜９、１１、１４〜１６、１９は、少なくとも画質が優れるという点で、上記の画質が劣る記録例よりも優れていた。
その中で、コアーシェル型ポリマー粒子ではないポリマー粒子であってポリマー粒子がＴｇが比較的高い樹脂からなるポリマー粒子Ｅを含むインク組成物５を用いた記録例５、１６、１９は、被記録媒体上でのポリマー粒子の増膜性が劣り耐擦性が劣った。
【０１４３】
また、コアーシェル型ポリマー粒子ではないポリマー粒子であってポリマー粒子がＴｇが比較的低い樹脂からなるポリマー粒子Ｇを含むインク組成物７を用いた記録例７は、吐出安定性が劣ったが、これはヘッドにおいてインクに含むポリマー粒子同士が溶着して異物となり吐出不良の要因となったと推測する。このことは記録後にノズルプレートに付着していたインクを顕微鏡で監察しインク中のポリマー粒子の溶着が見られたことからも推測する。
【０１４４】
また、同じくインク組成物７を用いながら１次加熱温度を３５℃にした記録例１５や、インク組成物５を用い１次加熱温度を３５℃にした記録例１６は、コアーシェル型ポリマー粒子ではないポリマー粒子を含むインク組成物を用いているにもかかわらず吐出安定性が優れていた。このことからコアーシェル型ポリマー粒子ではないポリマー粒子を含むインク組成物を用いた場合であっても、１次加熱温度を４０℃未満とすることで吐出安定性に特に優れた記録を行うことができ、凝集液を用いることで画質も優れさせることができることがわかった。凝集液を用いることによるインクのブリードを抑制の効果により１次加熱温度が比較的低くてもブリード抑制ができたと推測する。
【０１４５】
また、コアーシェル型ポリマー粒子を含み標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールである有機溶剤の含有量が２．０質量％以下であるインク組成物を用いた記録例１〜３、６、８、９、１１、１４は、耐擦性、吐出安定性が何れも特に優れていた。
【０１４６】
なお、表中には記載しなかったが、プラテンヒーターをオフにして凝集液付着時及びインク組成物付着時の１次加熱温度を２５℃としたこと以外は、記録例１１、１５、１６と同様にしてそれぞれ記録を行ったところ、画質が何れもＤとなった。このことから１次加熱工程を行い１次加熱温度は少なくとも２５℃超とすることが画質向上の点で好ましいことがわかった。
【符号の説明】
【０１４７】
１…インクジェット記録装置、１０…給送部、１１…ロール媒体ホルダー、２０…搬送部、２１…第１送りローラー、３０…記録部、３１…ヘッド、３２…ヘッド、３３…記録用ヘッド、３４…プラテン、４０…第１乾燥部、４３…第２送りローラー、５０…第２乾燥部、６４…出口、６５…第３送りローラー、７０…排出部、７１…第４送りローラー、７２…第５送りローラー、７３…第６送りローラー、７４…第７送りローラー、７５…巻き取りローラー、９０…乾燥装置、Ｆ…被記録媒体、Ｙ…送り方向。
【図１】
2017110182.tif 000008