(57)【要約】【課題】遮蔽膜によるガラス板の強度の低下を抑制でき、しかも湾曲が小さいガラス板にも適用可能な自動車用窓ガラスを提供する。【解決手段】本発明に係る自動車用窓ガラスは、湾曲した矩形状のガラス板と、前記ガラス板に積層される遮蔽膜と、を備え、前記ガラス板の対向する一組の辺の中心同士を結ぶ直線の長さに対する、当該直線と当該ガラス板との最大距離が、４％以下であり、５００℃における、前記遮蔽膜の線膨張係数と前記ガラス板の線膨張係数との差が、前記ガラス板の線膨張係数の±５％以内である。【選択図】図１
2017088106.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湾曲した矩形状のガラス板と、
前記ガラス板に積層される遮蔽膜と、
を備え、
前記ガラス板の対向する一組の辺の中心同士を結ぶ直線の長さに対する、当該直線と当該ガラス板との最大距離が、４％以下であり、
５００℃における、前記遮蔽膜の線膨張係数と前記ガラス板の線膨張係数との差が、前記ガラス板の線膨張係数の±５％以内である、自動車用窓ガラス。
【請求項２】
前記ガラス板は、自動車のルーフに配置される、請求項１に記載の自動車用窓ガラス。
【請求項３】
前記ガラス板において、前記遮蔽膜が積層された領域の表面応力は、圧縮応力である、請求項１または２に記載の自動車用窓ガラス。
【請求項４】
前記表面圧縮応力は、５０ＭＰａ以上である、請求項３に記載の自動車用窓ガラス。
【請求項５】
前記遮蔽膜は、前記ガラス板の端縁から３０ｍｍ以内の領域に積層されている、請求項１から４のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用窓ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、自動車に取り付けられる窓ガラスの周縁には、濃色の遮蔽膜が設けられており、これによって、車体への取付部材や電装品の端子などが車外から見えないようにしている（例えば、特許文献１）。このような遮蔽膜は、例えば、ガラス粉末をベースとして、ペースト化したセラミックカラー組成物を、ガラス板に塗布した後、ガラス板とともに加熱、成形、冷却工程を経ることで形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１５４０３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のようなガラス板の冷却工程においては、６５０〜７００℃の加熱温度から、急激な冷却を行い、ガラス板の強化を行う。ところが、上記のような遮蔽膜は、ガラス板とは線膨張係数が相違するため、冷却工程においては、ガラス板の表面にセラミックカラー組成物からの引張応力が付与されることになる。そのため、ガラス板の表面圧縮応力値は、セラミックカラー組成物からの引張応力によって小さくなり、遮蔽膜が設けられている領域では、ガラス板の強度が低下するという問題が生じていた。
【０００５】
これを解決するためには、上記特許文献１にも記載のように（例えば、段落０００５）、一般的には、セラミックカラー組成物の線膨張係数を低下させる手法が知られている。この手法では、ガラス板の表面に引張応力が作用しないように、線膨張係数をできる限り０に近づけることが好ましい。しかしながら、セラミックカラー組成物の線膨張係数を低下させるには、ガラス粉末などの含有率を変更しなければならず、さらに、線膨張係数が低いセラミックカラー組成物を用いる場合には、セラミックカラー組成物に含まれるフリットや着色剤の量や種類の変更により、セラミックカラー組成物の溶融温度が高くなるため、ガラス板の加熱温度を、１０〜２０℃程度、高くする必要がある。
【０００６】
ところで、自動車に取り付けられる窓ガラスには、湾曲が付与されたものがあるが、湾曲が小さいほど、歪みを小さくするため、ガラス板の加熱温度を、１０〜２０℃程度、低くする必要がある。しかしながら、このようにガラス板の加熱温度を低くすると、上述したようなに、遮蔽膜による、ガラス板の強度の低下を抑制できないという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、遮蔽膜によるガラス板の強度の低下を抑制でき、しかも湾曲が小さいガラス板にも適用可能な自動車用窓ガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記に掲げる態様の窓ガラス及びその製造方法を提供する。
項１．湾曲した矩形状のガラス板と、
前記ガラス板に積層される遮蔽膜と、
を備え、
前記ガラス板の対向する一組の辺の中心同士を結ぶ直線の長さに対する、当該直線と当該ガラス板との最大距離が、４％以下であり、
５００℃における、前記遮蔽膜の線膨張係数と前記ガラス板の線膨張係数との差が、前記ガラス板の線膨張係数の±５％以内である、自動車用窓ガラス。
【０００９】
項２．前記ガラス板は、自動車のルーフに配置される、項１に記載の自動車用窓ガラス。
【００１０】
項３．前記ガラス板において、前記遮蔽膜が積層された領域の表面応力は、圧縮応力である、項１または２に記載の自動車用窓ガラス。
【００１１】
項４．前記表面圧縮応力は、５０ＭＰａ以上である、項３に記載の自動車用窓ガラス。
【００１２】
項５．前記遮蔽膜は、前記ガラス板の端縁から３０ｍｍ以内の領域に積層されている、項１から４のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。
【００１３】
項６．矩形状のガラス板を準備するステップと、
前記ガラス板の一部に、遮蔽膜用ペーストを塗布するステップと、
前記遮蔽膜用ペーストとともに前記ガラス板を加熱するステップと、
前記遮蔽膜用ペーストとともに前記ガラス板を所定の湾曲形状に成形するステップと、
前記遮蔽膜用ペーストとともに前記ガラス板を冷却することで、前記ガラス板と遮蔽膜とを有する窓ガラスを得るステップと、
を備え、
前記成形するステップにおいては、前記ガラス板の対向する一組の辺の中心同士を結ぶ直線の長さに対する、当該直線と当該ガラス板との最大距離が、４％以下となるように、前記ガラス板を湾曲させ、
５００℃における、前記遮蔽膜の線膨張係数と前記ガラス板の線膨張係数との差が、前記ガラス板の線膨張係数の±５％以内である、自動車用窓ガラスの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、遮蔽膜によるガラス板の強度の低下を抑制でき、しかも湾曲が小さいガラス板にも適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明に係る窓ガラスの一実施形態の平面図である。
【図２】Ｘ軸方向に沿う湾曲に係るダブリ量の測定方法を示す図である。
【図３】Ｙ軸方向に沿う湾曲に係るダブリ量の測定方法を示す図である。
【図４】ガラス板の厚みの測定位置を示す概略平面図である。
【図５】実施例１〜６及び比較例１〜６に係るセラミックカラー組成物の組成を示す表である。
【図６】実施例１〜６及び比較例１〜６に係る窓ガラスの評価試験の結果を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る自動車用窓ガラスの一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。図１は本実施形態に係る窓ガラスの平面図である。図１に示すように、本実施形態に係る窓ガラスは、自動車に取り付けられるものであり、ガラス板１と、このガラス板１上に積層され、車外からの視野を遮蔽するための遮蔽膜２と、を備えている。ここでは、一例として、自動車のルーフに取り付けられる窓ガラスについて説明する。但し、本発明に係る窓ガラスは、ルーフ以外の車体前部、後部、側部のいずれにも配置することが可能である。以下、各部材について、詳細に説明する。
【００１７】
＜１．ガラス板＞
ガラス板１は、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはＵＶグリーンガラスなどで形成することができる。但し、これらのガラス板１は、自動車が使用される国の安全規格に沿った可視光線透過率を実現する必要がある。例えば、日射吸収率を確保し、可視光線透過率が安全規格を満たすように調整することができる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの組成の一例を示す。
【００１８】
（クリアガラス）
ＳｉＯ2:７０〜７３質量％
Ａｌ2Ｏ3：０．６〜２．４質量％
ＣａＯ：７〜１２質量％
ＭｇＯ：１．０〜４．５質量％
Ｒ2Ｏ：１３〜１５質量％（Ｒはアルカリ金属）
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）：０．０８〜０．１４質量％
【００１９】
（熱線吸収ガラス）
熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）の比率を０．４〜１．３質量％とし、ＣｅＯ2の比率を０〜２質量％とし、ＴｉＯ2の比率を０〜０．５質量％とし、ガラスの骨格成分（主に、ＳｉＯ2やＡｌ2Ｏ3）をＴ−Ｆｅ2Ｏ3、ＣｅＯ2およびＴｉＯ2の増加分だけ減じた組成とすることができる。
【００２０】
（ソーダ石灰系ガラス）
ＳｉＯ2:６５〜８０質量％
Ａｌ2Ｏ3：０〜５質量％
ＣａＯ：５〜１５質量％
ＭｇＯ：２質量％以上
ＮａＯ：１０〜１８質量％
Ｋ2Ｏ：０〜５質量％
ＭｇＯ＋ＣａＯ:５〜１５質量％
Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ：１０〜２０質量％
ＳＯ3：０．０５〜０．３質量％
Ｂ2Ｏ3：０〜５質量％
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）：０．０２〜０．０３質量％
【００２１】
また、ガラス板１の線膨張係数（熱膨張率）は、温度によって異なるが、１×１０-6〜１０×１０-6／℃である。
【００２２】
本実施形態に係るガラス板１の厚みは特には限定されないが、１．０〜５．０ｍｍとすることが好ましく、３．０〜５．０ｍｍとすることがさらに好ましく、４．０〜５．０ｍｍとすることが特に好ましい。
【００２３】
また、本実施形態に係るガラス板１は、湾曲形状をなしている。湾曲の形態は特には限定されないが、図１のＸ軸方向及びＹ軸方向の少なくとも一方の軸に沿って湾曲していればよい。
【００２４】
ここで、ガラス板１の湾曲の度合いを示すダブリ量の測定方法について説明する。例えば、ガラス板１のＸ軸方向に沿う湾曲のダブリ量を測定するには、図２（ａ）に示すように、ガラス板１の前辺１１の中央と後辺１２の中央とを結ぶ直線Ｌ１を設定し、図２（ｂ）に示すように、この直線Ｌ１とガラス板１との距離のうち最も大きいものをダブリ量Ｄ１とする。同様に、ガラス板１のＹ軸方向に沿う湾曲のダブリ量を測定するには、図３（ａ）に示すように、ガラス板１の左辺１３の中央と右辺１４の中央とを結ぶ直線Ｌ２を設定し、図３（ｂ）に示すように、この直線Ｌ２とガラス板１との距離のうち最も大きいものをダブリ量Ｄ２とする。そして、本実施形態においては、ガラス板１のＸ軸方向の長さ（直線Ｌ１の長さ）に対するＸ軸方向の湾曲のダブリ量Ｄ１の割合、及びガラス板１のＹ軸方向の長さ（直線Ｌ２の長さ）に対するＹ軸方向の湾曲のダブリ量Ｄ２の割合のうち、小さい方の割合を４％以下としており、３％以下、さらには２％以下とすることができる。特に、自動車のルーフ用の窓ガラスは、このように、ダブリ量の割合が小さいものが多い。
【００２５】
ここで、ガラス板１が湾曲している場合の厚みの測定方法の一例について説明する。まず、測定位置については、図４に示すように、ガラス板１における上述した直線Ｌ２の両端の２箇所である。測定機器は、特には限定されないが、例えば、株式会社テクロック製のＳＭ−１１２のようなシックネスゲージを用いることができる。測定時には、平らな面にガラス板１の湾曲面が載るように配置し、上記シックネスゲージでガラス板１の端部を挟持して測定する。
【００２６】
このガラス板１は、後述する製造方法の加熱、冷却工程により強化が施され、厚み方向の両面（表面）において圧縮応力値を示し、厚み方向の中央付近において引張応力値を示すように形成される。厚み方向の両面での表面圧縮応力値は、７５ＭＰａ以上であることが好ましく、１００ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。但し、ガラス板１の強度を担保するには、後述するように、遮蔽膜２が形成されている領域を含め、厚み方向の両面での表面圧縮応力値が、５０ＭＰａ以上であることが好ましい。また、落球試験を行うことで、ガラス板の強度を評価することもできる。この場合、２ｍの高さから２２７ｇの鋼球を落としたときにガラス板が割れないことが好ましく、２．５ｍの高さから同鋼球を落としたときにガラス板が割れないことがさらに好ましく、３．０ｍの高さから同鋼球を落としたときにガラス板が割れないことが特に好ましい。
【００２７】
＜２．遮蔽膜＞
次に、遮蔽膜２について説明する。本実施形態に係るガラス板１には、図１に示すような遮蔽膜２が形成される。遮蔽膜２は、ガラス板の車内側の面に積層される濃色の層であり、主として、ガラス板の周縁に沿って積層される。この遮蔽膜２により、ガラス板１を車体に取付ける際の接着剤などの各種部材、または端子などの電装品が、外部から見えないようにすることができる。但し、ガラス板１において、遮蔽膜２が形成される位置は特には限定されず、他の位置に形成することもできる。なお、ガラス板１の周縁に遮蔽膜２を設ける場合には、ガラス板１の端縁から３０ｍｍ以内の領域に形成することが好ましい。
【００２８】
遮蔽膜２の態様は、特には限定されず、ガラス板１の周縁に一様に形成するほか、微少なドットを多数配置することで形成したり、あるいはドットの形状や大きさを変化させたグラデーション状に形成することもできる。
【００２９】
遮蔽膜２は、例えば、後述するペースト状のセラミックカラー組成物をガラス板１に塗布し、ガラス板１とともに加熱して冷却することで形成される。以下、このセラミックカラー組成物について説明する。
【００３０】
セラミックカラーとは、通常、無機顔料粉末、無機フィラー及び低融点ガラス粉末を、ガラス板１上への塗布や印刷等に適した形態、より詳しくは樹脂の溶剤溶液（オイル）中に分散させたペースト状形態や塗料形態をさす。このセラミックカラーは、その焼付け時に高温（５００℃以上）にさらされるため、焼付け後、有機物は分解逸散し、焼き付けられた塗膜中には残らない。
【００３１】
本明細書中では、「セラミックカラー組成物」なる用語は、上記オイルを除いた無機粉末混合物について用いるものとする。その配合量も無機粉末のみを基準として表示するものとする。
【００３２】
セラミックカラー組成物は、ガラス粉末、無機顔料粉末、及び無機質のフィラー粉末を備えている。例えば、ガラス粉末５０〜９０重量％、無機顔料粉末１０〜４０重量％、及び無機フィラー粉末０〜１０重量％を含有するセラミックカラー組成物とすることかできる。
【００３３】
ガラス粉末としては、例えば、以下の組成にすることができる。
ＳｉＯ2      ２５〜５０重量％
Ｂ2Ｏ3        １〜９重量％
Ｂi2Ｏ3       １〜６０重量％
ＺｎＯ       ２０〜４０重量％
ＴｉＯ2        １〜１０重量％
Ｌｉ2Ｏ        １〜１０重量％
Ｎａ2Ｏ        １〜１０重量％
Ｋ2Ｏ          ０〜１０重量％
ＺｒＯ2        ０〜５重量％
Ｖ2Ｏ5         ０〜５重量％
Ｆ             ０〜５重量％
【００３４】
ガラス粉末は、常法に従って、例えば、次のように作成される。即ち、溶融時、上述した処方になるべき量のバッチ原料を混合し、バッチ組成物を得る。このバッチ混合物を１１００〜１３００℃で溶融し、水中にて急冷する。得られたポップコーン状あるいはロールにてフレーク状にしたガラスをボールミル中でアルミナボール等を使用して湿式粉砕する。このガラスの粒径は０．１〜２０μｍ好ましくは０．５〜１０μｍの範囲にあるのが最適である。２０μｍを越える粗大粒子はスクリーン印刷での目詰まりの原因となるので、分級やスクリーンでこして除くのがよい。
【００３５】
無機顔料粉末としては、従来より使用されているものと同様のものを使用することができる。これには例えばＣｕＯ・Ｃｒ2Ｏ3（ブラック）、ＣｏＯ・Ｃｒ2Ｏ3（ブラック）、Ｆｅ2Ｏ3（ブラウン）、ＴｉＯ2（ホワイト）、ＣｏＯ・Ａｌ2Ｏ3（ブルー）、ＮｉＯ・Ｃｒ2Ｏ3（グリーン）などが含まれる。この無機顔料粉末は、上記組成物中に１０〜４０％の範囲で配合されるのが適当である。
【００３６】
また、無機フィラー粉末は、高温時、メルトしないものから選択される。例えば、熱線として銀ペーストがセラミックカラーの上に重ね印刷される場合、その加熱時に銀がマイグレーションして素地ガラスをアンバー色に着色するので、これを防止するために、例えばＡｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｃｕなどの金属粉末を無機フィラーとして添加するのがよい。また、セラミックカラーが高温で加熱された時の流動性を制御し、モールドへの付着を防止（離型性の向上）するために、アルミナ、シリカ、ジルコン、ケイ酸ジルコン、亜鉛華などの金属酸化物もまた上記無機フィラーとして添加することができる。さらに、セラミックカラーの線膨張係数を調整するため、特に低膨張の粉末、例えばβ−ユークリプトタイト、β−スポジューメン、コージェライト、溶融シリカなどを上記無機フィラーとして添加することもできる。
【００３７】
上記各無機フィラー粉末の粒径は、本来の作用効果が、この粒子の表面積に依存することが多いため、細かい程よいが、細かすぎるとセラミックカラーの融着温度を急上昇させる不利があるので、一般には、約０．０５〜５．０μｍ程度、好ましくは約０．１〜１．０μｍ程度の範囲から選択されるのが好ましい。
【００３８】
上記無機フィラー粉末の添加量が１０％を越えるとセラミックカラーの融着温度が上昇し、素地ガラスとの密着不良や、接着工程でのプライマーのしみこみなどの不具合を生じる。しかしながら無機質フィラー粉末の添加は、その目的が他の方法で克服できたり、低融点ガラスそのものの特性で解決できれば、特に必須とされる必要はない。例えば銀のマイグレーションはセラミックカラーの膜厚を厚くすることで解決できるし、離型性にしても低融点ガラスに結晶化するものを使用すれば炉外圧着曲げ工程で十分な離型性を有するものとすることができ、かかる場合には無機質フィラー粉末の添加は特に必要ではない。
【００３９】
上記セラミックカラー組成物は、上述したガラス粉末、無機顔料粉末、及び無機フィラー粉末を、パインオイル、α−ターピネオール、プチルカルビトールアセテートのような比較的高沸点の溶剤に熱分解性の良好な樹脂であるセルロース樹脂、アクリル樹脂、メアクリル樹脂等を溶解したオイル中に、混合、分散してペースト状物に調製することができる。また、このセラミックカラー組成物は、ガラス板１上へのコーティング方法に応じて、それら方法に適した、例えばインキ形態、塗料形態等に調製することもできる。
【００４０】
上記ペーストは、予備乾燥を加熱によって行うが、このオイルの代わりに光重合開始剤を含む紫外線硬化型のアクリレート又はメタアクリレートオリゴマーなどをオイル成分として使用して紫外線乾燥型としてもよい。ペーストの粘度は１００〜６００ポイス（２５℃）がスクリーン印刷に対して最適である。
【００４１】
こうして得られる各種形態の組成物における、上記無機混合粉末と樹脂溶剤溶液（ヴイヒクル）との配合割合は、得られる組成物の適用されるコーティング方法に応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、例えばスクリーン印刷等に適したインキ形態の場合には、無機混合粉末６０〜９０重量％及びヴィヒクル１０〜４０重量％の範囲から選ばれるのがよく、その他の塗料形態の場合では、無機混合粉末３０〜７０重量％及びヴィヒクル３０〜７０重量％の混合比率から選ばれるのが適切である。上記インキ形態や塗料形態の調製は、一般的方法に従って実施することができ、例えば無機混合粉末をロールミル、サンドミル、ボールミル等を用いて樹脂の溶剤溶液中に分散させることにより実施できる。
【００４２】
上記セラミックカラー組成物は、スクリーン印刷法により形成することができるが、これ以外に、焼成用転写フィルムをガラス板に転写し焼成することにより作製することも可能である。スクリーン印刷の条件として、例えば、ポリエステルスクリーン：３５５メッシュ，コート厚み：２０μｍ，テンション：２０Ｎｍ，スキージ硬度：８０度，取り付け角度：７５°，印刷速度：３００ｍｍ／ｓとすることができ、乾燥炉にて１５０℃、１０分の乾燥により、遮蔽膜２を形成することができる。
【００４３】
本発明に係るセラミックカラー組成物は、上記のものに限定されないが、少なくとも、本発明に係るセラミックカラー組成物により形成される遮蔽膜２の線膨張係数は、ガラス板１の線膨張係数に近似していることが好ましく、特に、５００℃における、遮蔽膜２の線膨張係数とガラス板１の線膨張係数との差が、ガラス板１の線膨張係数の±５％以内とされる（以下、この割合を相違率ということがある）。なお、線膨張係数は、全ての組成物からの影響があり、一概には言えないが、例えば、ＢｉとＺｎの量を調整する事で、相違率が４％以下のガラスを得ることができる。
【００４４】
＜３．窓ガラスの製造方法＞
次に、本実施形態に係る窓ガラスの製造方法の一例について説明する。本実施形態に係る窓ガラスを製造する製造ラインには、上流から下流へ、加熱炉、成形装置、冷却装置がこの順で配置される。そして、加熱炉から成形装置、及びその下流側の冷却装置に亘ってはローラコンベアが配置されており、加工対象となるガラス板１は、このローラコンベアにより搬送される。ガラス板１は、加熱炉に搬入される前には、平板状に形成されており、このガラス板１に上述した遮蔽膜２が積層された後、加熱炉に搬入される。加熱炉での加熱温度は、ガラス板の組成にもよるが、例えば、６４０〜６７０℃とすることができる。
【００４５】
加熱炉を通過したガラス板１は、成形装置において成形される。例えば、成形装置のローラコンベア上にガラス板１が搬入されると、ローラコンベアが下降し、ガラス板１００は下型に支持された状態となる。すなわち、ガラス板１はローラコンベアから下型へ載せ替えられる。続いて、上型が下降し、ガラス板１が上型及び下型によってプレス加工される。これにより、ガラス板１が湾曲した形状に成形される。
【００４６】
こうしてガラス板の成形が完了すると、ローラコンベアが上昇し、ガラス板１が支持される。その後、ガラス板１は、ローラコンベアにより成形装置から搬出され、冷却装置へ搬送される。そして、冷却装置においては、送風機が駆動し、ガラス板１の上方及び下方から空気が吹き付けられ、遮蔽膜２とともに冷却される。こうして、窓ガラスの製造が完了する。なお、この製造方法は、あくまでも一例であり、その他種々の方法を採用することができる。例えば、特開平８−２３１２３６号公報に記載のように、成形型内で、空気を吹き付けて冷却したり、複数回に亘って、冷却を行うこともできる。
【００４７】
＜４．特徴＞
本実施形態に係る窓ガラスは、次のような特徴を有する。
（１）５００℃における遮蔽膜２の線膨張係数とガラス板１の線膨張係数の差が、ガラス板１の線膨張係数の±５％となるようなガラス板１に近い線膨張係数を有する遮蔽膜２を用いるため、加熱温度を高くしなくても、遮蔽膜２からガラス板１に作用する引張応力を抑制することができる。その結果、ガラス板１において、遮蔽膜２が積層されている箇所での表面圧縮応力の低下を防止することができる。
【００４８】
（２）ガラス板１のダブリ量を小さくし、且つ歪みを小さくするためには、加熱温度を通常よりも低くする必要があるが、従来の遮蔽膜では、加熱温度を低くすると、強度が低下するという問題があった。これに対して、本実施形態では、上記のような線膨張係数を有する遮蔽膜を用いているため、加熱温度が低くても、ガラス板１にダブリ量の小さい湾曲を形成することができ、且つガラス板に歪みが形成されるのを防止することができる。
【００４９】
（３）以上のように、本実施形態に係る窓ガラスによれば、上記のような線膨張係数を有する遮蔽膜を用いることで、ダブリ量が小さいことによる歪みを抑制でき、且つ、強度の低下の抑制も可能という、従来相反する事項の両方を満足することができる。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００５１】
＜１．遮蔽膜用のセラミックカラー組成物＞
図５の表に示すようなガラス組成となる量のバッチ原料混合物を１２００〜１２５０℃で溶融した。溶融ガラスを水中で急冷し、ポップコーン状ガラスを得た。このガラスをボールミル中、水湿式、アルミナボールを用いて粉砕し、得られたスラリーより乾燥、ふるい工程を経て粉末ガラスを作成した。
【００５２】
また、無機顔料として、黒色顔料（ＣｕＯ・ＣｒＯ3、アサヒ化成工業社製＃３７００）を使用した。
【００５３】
図５に示す各無機フィラーは、市販のものを粒径０．１〜１．０μｍに調整して使用した。
【００５４】
次いで、図５に示したセラミックカラー組成物粉末１００重量部に対して、パインオイル９３重量％、エチルセルロース（ダウケミカル社製、ＳＴＤ−２０）４重量％及びイソブチルメタアクリレート樹脂（商品名；エルバサイト＃２０４５、デュポン社製）３重量％からなるオイルの３０重量部を加えて、三本ロールで分散させて、セラミックカラーペーストを得た。粘度は２７０〜３２０ポイズ（２５℃）の範囲にあった。
【００５５】
また、５００℃における線膨張係数及び相違率は、図５に示すとおりである。
【００５６】
＜２．ガラス板＞
日本板硝子株式会社社製のフロートガラス（型番ＦＬ４）を用いた。形状は８００×５００ｍｍであり、厚みは４ｍｍであった。５００℃における線膨張係数は、９．２９×１０-6／℃であった。
【００５７】
＜３．窓ガラスの製造方法＞
上記ガラス板の端縁から３０ｍｍの周縁に対し、実施例１〜６及び比較例１〜６に係るセラミックカラー組成物を１３μｍの厚みでスクリーン印刷により塗布した。続いて、図６に示す温度（単位は℃）で加熱した後、Ｙ軸方向の長さに対する、Ｙ軸方向の湾曲のダブリ量が、２％となるように成形した。その後、冷却装置により冷却し、実施例１〜６及び比較例１〜６に係る窓ガラスを完成させた。
【００５８】
＜４．評価方法＞
上記のように製造された窓ガラスに対し、以下の３種類の試験を行った。
【００５９】
＜４−１．歪み＞
垂直に立てた格子板（白地に幅５ｍｍ、ピッチ５０ｍｍの黒い線）の前に、黒色の台を配置し、その上に、実施例１〜６及び比較例１〜６に係る窓ガラスを水平に配置した。そして、格子が窓ガラスの表面に反射する像を観察した。反射した線の幅の変化、線のピッチの変化により、面の歪を以下の４段階で官能評価した。
・局所的な変化が見られない  １級
・局所的な変化は見られるが一般的に自動車に使用が可能  ２級
・全体的に変化はみられるが一般的に自動車に使用が可能  ３級
・局所的あるいは全体的に一般的に自動車に使用不可能  ４級
【００６０】
＜４−２．落球試験＞
ガラス飛散防止のため、窓ガラスにおいて遮蔽膜が形成されている領域に、テープを貼った。次に、２２７ｇの鋼球を、テープを貼った領域に落下させた。鋼球の高さを１ｍから０．２ｍ刻みで上昇させ、窓ガラスが割れた高さを記録した。
【００６１】
＜４−３．応力値＞
有限会社折原製作所製のガラス表面応力計ＧＳＭ−０１を用い、ＪＩＲ  Ｒ３２２２  倍強度ガラス（表面圧縮応力測定方法）にしたがって、遮蔽膜が形成されている領域の表面圧縮応力を測定した。
【００６２】
＜４−４．結果＞
上記３種類の試験の結果は、図６に示すとおりである。図５に示すように、５００℃において、実施例１〜６の遮蔽膜とガラス板の線膨張係数の差は、ガラス板の線膨張係数の５％以内であった。一方、比較例１〜６では、いずれも２０％よりも大きかった。また、図６に示すように、実施例１〜６の成形温度は、ダブリ量が小さいガラス板を成形するため、比較例１〜６よりも１０〜３０℃低くしている。これにより、ダブリ量が小さいガラス板であっても、実施例１〜６では、歪みが小さくなった。また、上記のようなガラス板の線膨張係数に近い線膨張係数を有する遮蔽膜を使用したため、成形温度が高くなくても、表面圧縮応力はいずれも５０ＭＰａ以上であり、これに起因して、落球試験では高い強度を示した。
【００６３】
一方、比較例１〜６は、遮蔽膜の組成に起因して成形温度を高くしたが、この成形温度は、ダブリ量が小さいガラス板に対しては不適合であった。すなわち、歪みはいずれも３級または４級であり、全体的な歪みが見られたり、自動車用として使用不可になった。また、落球試験では、低い位置からの鋼球の落下に対しても割れが見られた。すなわち、強度が低いことが分かった。さらに、それを示す表面圧縮応力は、いずれも３０ＭＰａ以下であり、実施例１〜６と比べてかなり低いことが分かった。以上より、実施例１〜６に係る窓ガラスは、遮蔽膜によるガラス板の応力低下を抑制できるとともに、ダブリ量を小さくすることができ、さらに歪みを小さくできることが分かった。
【符号の説明】
【００６４】
１  ガラス板
２  遮蔽膜
【図１】
2017088106.tif 000003
【図２】
2017088106.tif 000004
【図３】
2017088106.tif 000005
【図４】
2017088106.tif 000006
【図５】
2017088106.tif 000007
【図６】
2017088106.tif 000008