(57)【要約】【課題】硬水を使用した場合でもタンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力を満足しつつ、低温安定性に優れる食器用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤、（ｂ）炭素数３以上６以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩由来の構成単位を含む重合体、（ｃ）芳香族スルホン酸、芳香族カルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上、並びに水を含有する、食器用液体洗浄剤組成物。    Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１        （ａ１）〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）炭素数３以上６以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩由来の構成単位を含む重合体［以下、（ｂ）成分という］、（ｃ）芳香族スルホン酸、芳香族カルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上［以下、（ｃ）成分という］、並びに水を含有する、食器用液体洗浄剤組成物。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【請求項２】
（ｃ）成分と（ａ）成分の質量比（ｃ）／（ａ）が、０．１以上１０以下である、請求項１に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、及びメタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩からなる群から選ばれる１種以上の重合体である、請求項１又は２に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分が、下記一般式（ｃ１）で表される芳香族スルホン酸又はその塩である、請求項１〜３の何れか１項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【化１】
2017110057.tif 000005
［式中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基若しくは炭素数２以上３以下のアルケニル基を示す。Ｍ2は水素原子又は陽イオンを示す。]
【請求項５】
（ａ）成分の含有量が、１．５質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜４の何れか１項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
下記一般式（ｄ１）で表される化合物を含有する、請求項１〜５の何れか１項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【化２】
2017110057.tif 000006
[式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基を示し、少なくとも１つは炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。］
【請求項７】
ｐＨが、２０℃で５以上１１以下である、請求項１〜６の何れか１項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は食器用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器類に付着する汚れとしては、例えば、油汚れ、ご飯粒等のデンプン汚れ、卵等のタンパク汚れ、お茶等の色素汚れ等を挙げることができる。これらの中でも半熟卵に代表される脂質とタンパク質とが複合して乾燥した汚れは、食器に対して強固に固着するため落としにくく、自動食器洗浄機での洗浄では除去するのが困難な汚れとなる。また、油汚れは、洗浄が困難なうえに、食器に対して再付着するという課題がある。
【０００３】
特許文献１には、親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が１〜７．０である非イオン界面活性剤（Ａ）を０．１〜１０質量％、炭酸塩及び珪酸塩の少なくとも１種の化合物（Ｂ）を５〜７０質量％、過炭酸塩（Ｃ）を５〜２０質量％含有し、２５℃における０．１質量％水溶液のｐＨが９〜１３である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２には、デシル硫酸塩と縮合リン酸塩とを所定の質量比で含有する洗浄剤が開示されている。
また、液体洗浄剤組成物は、低温時に界面活性剤の溶解度が低下して、固形物が析出する低温安定性の課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１１１６９７号公報
【特許文献２】特開２０１４−０６５８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、硬水を使用した場合でもタンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温安定性に優れる食器用液体洗浄剤組成物を提供する。
なお硬水とは、ドイツ硬度が４°ＤＨ以上、更に５°ＤＨ、そして、２５°ＤＨ以下、更に２０°ＤＨ以下のものが挙げられる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）炭素数３以上６以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩由来の構成単位を含む重合体［以下、（ｂ）成分という］、（ｃ）芳香族スルホン酸、芳香族カルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上［以下、（ｃ）成分という］、並びに水を含有する、食器用液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、硬水を使用した場合でもタンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温安定性に優れる食器用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明者等は、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とを含有した液体洗浄剤組成物が、タンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力を飛躍的に向上させる共に、低温安定性にも優れることを見出した。
【０００９】
本発明の（ａ）成分は、下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤である。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【００１０】
上記一般式（ａ１）において、Ｒ１は、洗浄力の観点から、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。Ｒ１は、好ましくは直鎖の炭素数１０のアルキル基である。
【００１１】
ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上であり、洗浄力及び抑泡性の観点から、１．５以下、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．１以下である。また、ｍ１が０であることも好ましい。
【００１２】
Ｍ１は、水素原子又は陽イオンであり、塩を形成する陽イオンとして、例えば、アルカリ金属イオン、アルカノールアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００１３】
（ａ）成分は異なる２種以上を用いてもよい。
【００１４】
尚、前記一般式（ａ１）で表される化合物は、Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｍ１Ｈで表される原料アルコールを硫酸化することで得られるが、本発明を損なわない限り、Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｍ１Ｈに、エチレンオキシドをわずかに付加した原料アルコールを用いてもよい。
【００１５】
本発明の（ｂ）成分は、炭素数３以上６以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩由来の構成単位を含む重合体である。
【００１６】
（ｂ）成分は、炭素数３以上６以下、好ましくは炭素数３以上５以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩〔以下、（ｂ１）成分という〕由来の構成単位を含む重合体である。なお（ｂ１）成分の前記炭素数は、カルボン酸の全炭素数である。
【００１７】
（ｂ１）成分は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、これらの塩及びこれらの酸無水物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【００１８】
（ｂ１）成分は、洗浄力の観点から、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、これらの塩及び無水マレイン酸から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはアクリル酸、マレイン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上である。前記塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩、及びアンモニウム塩から選ばれる１種以上である。なお、前記塩は、モノマーとして塩型の化合物を用いて形成されたものでも、重合後に中和することにより形成されたものでもよい。
【００１９】
（ｂ）成分の全単量体中、（ｂ１）成分の割合は、洗浄力の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９８モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下である。
【００２０】
（ｂ）成分は、アクリル酸又はその塩由来の構成単位〔以下、構成単位（ｂＡＡ）という〕と、マレイン酸又はその塩もしくは無水マレイン酸由来の構成単位〔以下、構成単位（ｂＭＡ）という〕とを含むことが好ましい。すなわち、（ｂ１）成分は、アクリル酸又はその塩とマレイン酸又はその塩もしくは無水マレイン酸とを含むことが好ましい。構成単位（ｂＡＡ）と構成単位（ｂＭＡ）との合計の割合は、保存安定性及び洗浄力の観点から、（ｂ１）成分に由来する構成単位中、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９８モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下であり、１００モル％であってもよい。
【００２１】
（ｂ）成分が構成単位（ｂＡＡ）と構成単位（ｂＭＡ）とを含む場合、構成単位（ｂＡＡ）／構成単位（ｂＭＡ）のモル比は、洗浄力の観点から、好ましくは０．６以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、そして、好ましくは９以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【００２２】
（ｂ）成分は、（ｂ１）成分由来の構成単位を含む重合体であるが、（ｂ１）成分由来の構成単位以外の構成単位を含むことができる。すなわち（ｂ）成分は、（ｂ１）成分と共重合可能な単量体、具体的には、（ｂ１）成分由来の構成単位と、後述する（ｂ２）成分由来の構成単位とを含む共重合体であっても良い。
【００２３】
（ｂ２）成分は、炭素数２以上１２以下のオレフィン、アルキル基の炭素数が１以上１２以下であるアルキル（メタ）アクリレート、及びスチレンから選ばれる１種又は２種以上の単量体である。
炭素数２以上１２以下のオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、及びヘキセンから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、及びヘキセンから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはジイソブチレンである。オレフィンの炭素数は、２以上、好ましくは４以上、そして、１２以下、好ましくは６以下である。
アルキル基の炭素数が１以上１２以下であるアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは８以下である。
【００２４】
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分のモル比（ｂ１）成分／（ｂ２）成分は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。
【００２５】
（ｂ）成分中、（ｂ１）成分に由来する構成単位及び（ｂ２）成分に由来する構成単位の合計の割合は、保存安定性の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９８モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下であり、１００モル％であってもよい。
【００２６】
（ｂ）成分の重量平均分子量は、洗浄力の観点から、好ましくは３０００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１００００以上、より更に好ましくは２００００以上、そして、洗浄力及び低温安定性の観点から、好ましくは２５００００以下、より好ましくは２０００００以下、更に好ましくは１５００００以下、より更に好ましくは１０００００以下、より更に好ましくは８００００以下、より更に好ましくは６５０００以下、より更に好ましくは５００００以下、より更に好ましくは４００００以下である。
【００２７】
なお、（ｂ）成分の重量平均分子量は、（ｂ）成分の重合体が、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、マレイン酸とのコポリマー又はその塩の場合、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。
また、（ｂ）成分の重合体が、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の共重合体、例えば、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体の場合、重量平均分子量は、アセトニトリルと０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液との混合液（アセトニトリル：塩化ナトリウム水溶液（体積比）＝３０：７０）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。
【００２８】
また（ｂ）成分の粘度は、水酸化ナトリウムでｐＨ７．０に調整した（ｂ）成分の１質量％水溶液において、２０℃にてブルックフィールド型粘度計（粘度の測定範囲に応じて、ローターＮｏ．１〜Ｎｏ．３、回転数６０ｒ／ｍ）を用いて測定した粘度が、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、そして、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上である。
【００２９】
（ｂ）成分は、洗浄力の観点から、好ましくはポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、及びジイソブチレン−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の重合体であり、より好ましくはポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、及びメタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の重合体であり、更に好ましくはアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩である。また（ｂ）成分としては、前記重合体の２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
本発明の（ｃ）成分は、芳香族スルホン酸、芳香族カルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上である。
【００３１】
（ｃ）成分は、低温安定性及び洗浄力の観点から、好ましくはベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上であり、洗浄力の観点から、より好ましくはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上である。塩は、好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、並びにモノエタノールアミン塩等のアルカノールアンモニウム塩から選ばれる１種以上であり、より好ましくはカリウム塩及びナトリウム塩から選ばれる１種以上である。
【００３２】
（ｃ）成分は、下記一般式（ｃ１）で表される芳香族スルホン酸又はその塩であることが好ましい。
【化１】
2017110057.tif 000002
【００３３】
［式中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基若しくは炭素数２以上３以下のアルケニル基を示す。Ｍ2は水素原子又は陽イオンを示す。]
【００３４】
上記一般式（ｃ１）において、Ｘ１及びＸ２は、低温安定性の観点から、好ましくはＸ１がメチル基又はイソプロピル基、Ｘ２がメチル基又は水素原子であり、より好ましくはＸ１がメチル基、Ｘ２がメチル基又は水素原子である。Ｍ2は、低温安定性の観点から、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオンであり、より好ましくは水素原子である。
【００３５】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、低温安定性の観点から、下記一般式（ｄ１）で表される化合物（以下（ｄ）成分という）を含有又は配合することが好適である。
【００３６】
【化２】
2017110057.tif 000003
【００３７】
[式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基を示し、少なくとも１つは炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。］
【００３８】
上記一般式（ｄ１）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、低温安定性の観点から、好ましくはＲ２が炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、Ｒ３及びＲ４が水素原子又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはＲ２が炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、Ｒ３が水素原子又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、Ｒ４が水素原子であり、更に好ましくはＲ２が炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、より更に好ましくはＲ２がヒドロキシエチル基、Ｒ３及びＲ４が、水素原子である。
【００３９】
具体的な（ｄ）成分としては、低温安定性の観点から、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれる１種以上がより好ましく、モノエタノールアミンが更に好ましい。
尚、（ｄ）成分は、前述の一般式（ａ１）中のＭ１、一般式（ｃ１）中のＭ2、あるいは後述する一般式（ｆ１）中のＭ3として含有又は配合してもよく、前述の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とを含有した液体洗浄剤組成物に、（ｄ）成分を添加して含有又は配合してもよい。その場合、（ｄ）成分はｐＨ調整剤としても用いることができる。
【００４０】
＜水＞
本発明の食器用洗浄剤組成物は、水を含有する液体洗浄剤組成物である。上記成分を水に溶解、分散、乳化させた形態のいずれであってもよい。水は金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、あるいは次亜塩素酸を０．５ｐｐｍ以上、１０ｐｐｍ以下程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。水は組成物の残部であり、全体を１００質量％とする量で含有される。
【００４１】
＜食器用液体洗浄剤組成物の組成等＞
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上、そして、抑泡性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下含有する。なお、（ａ）成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算、すなわち、一般式（ａ１）中のＭ１がナトリウムイオンである化合物換算の量に基づいて算出される。
【００４２】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは８．５質量％以上、そして、低温安定性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、より更に好ましくは１１質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下含有する。
【００４３】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、低温安定性の観点から、好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する。なお、（ｃ）成分の含有量（質量％）は、酸換算の量に基づいて算出される。
【００４４】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分と（ａ）成分の質量比（ｃ）／（ａ）が、低温安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下である。
【００４５】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比（ｂ）／（ｃ）が、洗浄力の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、そして、低温安定性の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは８以下、より更に好ましくは６以下である。
【００４６】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、低温安定性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、低温安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有又は配合する。
【００４７】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは、低温安定性及び洗浄力の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下、さらに好ましくは８以下である。
【００４８】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、保存安定性及び洗浄性の観点から（ｅ）成分として非イオン性界面活性剤を含有することが好適である。
【００４９】
非イオン性界面活性剤としては、（１）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、（２）アルキルポリグリコシド（グリコシド型非イオン性界面活性剤）、（３）脂肪族アルカノールアミド、（４）ソルビタン系非イオン性界面活性剤、（５）アルキルモノグリセリルエーテル、（６）脂肪酸モノグリセライド、及び（７）蔗糖脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、２種以上を用いても良い。
【００５０】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を、保存安定性及び洗浄性の観点から、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上、そして、洗浄力及び抑泡性の観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下含有する。
【００５１】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、下記一般式（ｆ１）で表される陰イオン性界面活性剤を、洗浄力及び抑泡性の観点から、含有しないか、又は、含有しても、その含有量が限定されることが好ましい。
Ｒ５−Ｏ−（ＰＯ）ｍ２−ＳＯ３−Ｍ３        （ｆ１）
〔式中、Ｒ５は、炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ２はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ３は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【００５２】
上記一般式（ｆ１）において、Ｒ５は、洗浄力及び抑泡性の観点から、炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。Ｒ５は、好ましくは直鎖のアルキル基である。
【００５３】
ｍ２はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上であり、洗浄力及び抑泡性の観点から、１．５以下、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．１以下である。また、ｍ２が０であることも好ましい。
【００５４】
Ｍ３は、水素原子又は陽イオンであり、塩を形成する陽イオンとして、例えば、アルカリ金属イオン、アルカノールアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００５５】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を、洗浄力及び抑泡性の観点から、０質量％以上、そして、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下含有し、また、０質量％含有、即ち含有しないことがより更に好ましい。なお、（ｆ）成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算、すなわち、一般式（ｆ１）中のＭ３がナトリウムイオンである化合物換算の量に基づいて算出される。
【００５６】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物中の水の含有量は、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは６８質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である。
【００５７】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、低温安定性の観点から、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは９０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００５８】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、ｐＨ調整剤などの成分（ただし、（ａ）〜（ｆ）成分に該当しないもの）を配合することができる。
【００５９】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機用、更に自動食器洗浄機用、及び手洗い用の両方に用いることができ、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、更に自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物として好適である。更に業務用食器洗浄機による洗浄に好適に用いられる。なお、食器には、調理器具、洗浄器具などが含まれる。
食器洗浄機、更に業務用食器洗浄機による洗浄の際には、本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。液体状の本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、例えば、業務用食器洗浄機専用のチューブを該組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。その後、洗浄液は業務用食器洗浄機内部へ供給される。
【００６０】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液は、経済性の観点から、通常、自動洗浄機に備わる収容タンクにおいて一定の濃度に維持されて調製されることが好ましい。
【００６１】
本発明により、本発明の食器用液体洗浄剤組成物を水で３２０倍（質量比、以下同様）以上、７７０倍以下に希釈してなる自動洗浄機用洗浄液、及び該洗浄液を用いて自動洗浄機により食器を洗浄する洗浄方法が提供される。この洗浄方法では、本発明の食器用液体洗浄剤組成物を水で３２０倍以上、７７０倍以下に希釈して自動洗浄機用洗浄液を調製するステップ、及び該洗浄液を用いて食器洗浄機、更に自動食器洗浄機により食器を洗浄するステップを含んでよい。本発明の食器用液体洗浄剤組成物の使用時における希釈倍率は、好ましくは７７０倍（質量比、以下同様）以下、より好ましくは７００倍以下、更に好ましくは６００倍以下、更に好ましくは５５０倍以下、更に好ましくは５３０倍以下であり、そして、好ましくは３２０倍以上、より好ましくは４００倍以上、更に好ましくは４５０倍以上、更に好ましくは４７０倍以上である。
【００６２】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の使用時における洗浄液中の濃度は、経済性、洗浄性の観点から、好ましくは０．１３質量％以上、より好ましくは０．１４質量％以上、更に好ましくは０．１７質量％以上、更に好ましくは０．１８質量％以上、更に好ましくは０．１９質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは０．３１質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下、更に好ましくは０．２２質量％以下、更に好ましくは０．２１質量％以下である。
【００６３】
また、洗浄時間は、洗浄性の観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上であり、そして、生産性及び経済性の観点から、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下、更に好ましくは１分以下である。
【００６４】
洗浄液の洗浄温度は、生産性及び洗浄性の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。
食器は洗浄された後、通常、同じ食器洗浄機、更に自動食器洗浄機にて速やかに、水、温水ないし熱水、例えば、６０℃以上、８０℃以下の熱水で５分以上、４０分以下濯ぎが行われる。
【００６５】
食器洗浄機では、通常、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用される。
【実施例】
【００６６】
表１に示す食器用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。表１の食器用液体洗浄剤組成物は、常法により室温（２０℃）で調製した。即ち、適量のイオン交換水に(ｃ)成分を加え、酸性の水溶液を作成し、当該水溶液に、（ｂ）成分を添加し、ディスパ−(ＴＫロボミクス：ＰＲＩＭＩＸ社製)を用いて３５００ｒｐｍにて５分間、攪拌し、可溶化させ、更に（ａ）成分を添加し、ホモミキサー(ＴＫロボミクス：ＰＲＩＭＩＸ社製)を用いて９５００ｒｐｍで３分間撹拌させたのち、（ｄ）成分を加えてｐＨ（２０℃）を調整した。
【００６７】
＜評価方法＞
（１）タンパク質／脂質複合汚れの洗浄力
７０℃に加熱した半熟卵黄０．１ｇ（乾燥重量）を５ｃｍ×２．５ｃｍのスライドガラスに塗り、１日乾燥させてタンパク質／脂質複合汚れが付着したスライドガラスを作製した。前記汚れが付着したスライドガラスは複数を作製した。表１に示す食器用液体洗浄剤組成物を、０．２質量％水溶液となるように５°ＤＨ硬水を用いて希釈し、洗浄液とした。この洗浄液と上記汚れが付着したスライドガラス３枚とを用いて、リーナッツ試験機を用いた方法（ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８  ９．２）により洗浄試験を行った。洗浄時間は７分間、洗浄温度は４０℃とした。洗浄後、下記式により洗浄率を各スライドガラスについて算出し、その平均値を各実施例と各比較例の結果とした。
洗浄率（％）＝〔（洗浄前のスライドガラスの質量−洗浄後のスライドガラスの質量）／０．１〕×１００
洗浄率（％）は、数値が高い方が洗浄力に優れていることを示す。
【００６８】
（２）低温安定性
表１に示す食器用液体洗浄剤組成物３０ｇをＰＳ−Ｎｏ．６規格ガラス瓶に入れ、−５℃で静置して２０日間、各組成物の外観変化に関する経過観察を行った。また同様に、当該食器用液体洗浄剤組成物を入れたガラス瓶を静置させ、−１５℃で１日間、５℃で１日間の順に保存温度を変える周期を１サイクルとして、合計１０サイクル行い、各組成物の外観変化に関する経過観察を行った。
保存安定性試験期間中、目視で分離等の組成物の外観に変化が生じるまでの日数を記録し、表１に示した。表中の２０日以上及び１０サイクル以上とは、保存安定性試験期間中、半透明又は一部に濁りがある等の組成物外観に変化がなく安定であったことを意味する。
【００６９】
【表１】
2017110057.tif 000004
【００７０】
表中の成分は以下のものである。
（ａ）成分
・デシル硫酸ナトリウム：Fluorochem Ltd.製、一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１０の直鎖アルキル基、ｍ１が０、Ｍ１がナトリウムイオンである陰イオン性界面活性剤
・Ｃ１０（ＰＯ）０．６ＡＳ：特開２００９−０３５７１４号公報の実施例３において、原料アルコールを炭素数１０に変更したことを除いて同様に製造した陰イオン性界面活性剤〔一般式（ａ１）中、炭素数１０の直鎖アルキル基、ｍ１が０．６、Ｍ１がナトリウムである陰イオン性界面活性剤〕。即ち、アルキル鎖が炭素数１０の天然アルコール１モルに、プロピレンオキシ基を平均０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、該陰イオン性界面活性剤を得た。
【００７１】
（ｂ）成分
・アクリル酸マレイン酸コポリマーの塩（１）：花王株式会社製、ポイズ５２０、アクリル酸Ｎａ／マレイン酸Ｎａ＝２．３（モル比）、重量平均分子量２１０００
また、水酸化ナトリウムでｐＨ７．０に調整した（ｂ）成分の１質量％水溶液において、２０℃にてブルックフィールド型粘度計（ローターＮｏ．１、回転数６０ｒ／ｍ、）で測定した粘度が１ｍＰａ・ｓであった。
【００７２】
（ｂ）成分の重量平均分子量は、下記条件のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
カラム：東ソー（株）製Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（２本連結）
検出器：示差屈折率計
溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液（ＫＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、ｐＨ＝７）／アセトニトリル＝９／１（容量比）
標品：ポリエチレングリコール
条件：カラム温度：４０℃、流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ、濃度：０．０５ｍｇ／ｍＬ
【００７３】
なお、表中の（ｂ）成分の含有量は有効分量である。
【００７４】
（ｃ）成分
・m-キシレンスルホン酸：伊藤忠ケミカルフロンティア株式会社製
・p-トルエンスルホン酸：明友産業株式会社製
・p-クメンスルホン酸：テイカ株式会社製
・安息香酸：和光純薬工業株式会社製
【００７５】
（ｄ）成分
・モノエタノールアミン：株式会社日本触媒製
【００７６】
その他（ｐＨ調整剤）
・水酸化ナトリウム：和光純薬工業株式会社製、１Ｍ水溶液
なお、表中の水酸化ナトリウムの量は、１Ｍ水溶液の含有量である。
【００７７】
（考察）
実施例１〜１４と比較例１〜８を比較すると、実施例１〜１４が、洗浄力と低温安定性の観点から優れていることが分かる。
この実施例の中でも、実施例１〜４を比較すると、（ｃ）/（ａ）が０．４である、実施例２が、洗浄力と低温安定性の観点からより優れていることが分かる。
また、実施例１、２、５、６を比較すると、（ｂ）/（ｃ）が５である、実施例２が、洗浄力と低温安定性の観点からより優れていることが分かる。
また、実施例１、９、１０、１４を比較すると、芳香族スルホン酸が洗浄力に、より優れていることが分かる。
また、実施例２、１２を比較すると、中和剤として、アルカノールアミンを用いた実施例２が、洗浄力、低温安定性により優れることが分かる。