(57)【要約】【課題】転写層を転写するときに尾引きが生ずることを抑制でき、また、印画物に高い耐久性を付与することができる転写箔を提供すること。【解決手段】基材１上に、離型層２、転写層１０がこの順で設けられた転写箔であって、転写層１０は、基材１側から、保護層３、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、保護層３に、活性光線硬化性樹脂に活性光線を照射することで得られる活性光線硬化樹脂を含有せしめ、離型層２に、熱硬化樹脂、及び熱可塑性樹脂を含有せしめ、且つ離型層２の総質量に対する熱可塑性樹脂の含有量を１０質量％以上５０質量％以下の範囲とすることにより上記課題を解決する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、
前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記保護層が、活性光線硬化性樹脂と活性光線との反応生成物である活性光線硬化樹脂を含有しており、
前記離型層が、熱硬化樹脂、及び熱可塑性樹脂を含有しており、前記離型層の総質量に対する前記熱可塑性樹脂の含有量が１０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする転写箔。
【請求項２】
前記離型層と密着層との密着力が、前記離型層と前記転写層との密着力よりも高くなるように、前記基材と前記離型層との間に前記密着層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上１３０℃以下の熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の転写箔。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、熱可塑性アクリル樹脂、又は熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の転写箔。
【請求項５】
前記接着層が、染料受容性を有する接着層であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の転写箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は転写箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＤカードや、ＩＣカード（以下、これらを総称してカードと言う）には、カードの耐久性の向上を目的として、その表面に保護層を設けることが一般的に行われている。カード表面に保護層を設ける方法としては、例えば、基材と、当該基材から剥離可能に設けられた保護層を含む転写層を備える転写箔（保護層転写シートと称される場合もある。）を用いて、予め画像が形成されたカード上に、転写層を転写する方法等が知られている。また、カード上への画像の形成と、保護層の転写を一括で行うための転写箔として、基材側から、保護層、受容層兼接着層がこの順で積層されてなる転写層を備えた転写箔（中間転写媒体と称される場合もある。）も知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、転写箔として、基材上に、剥離層、保護層としての機能を有する電離放射線硬化樹脂層、受容層がこの順で積層されてなる転写箔（中間転写媒体）が提案されている。特許文献１に提案がされている転写箔では、剥離層、電離放射線硬化樹脂層、受容層が転写層を構成しており、この転写層をカード等の被転写体上に転写することで、耐久性を向上させることができるとされている。また、特許文献１に提案がされている転写箔によれば、被転写体上に転写層を転写するときの膜切れも良好であるとされている。
【０００４】
特許文献１で提案がされている転写箔では、基材と剥離層との界面が転写界面となっているが、保護層とともに被転写体側に転写される剥離層にかえて、基材と転写層との間に離型層を設け、離型層と転写層との界面、換言すれば、離型層と保護層との界面を転写界面とした転写箔等も知られている。なお、ここで言う離型層は、転写層を転写したときに基材側に残存する層である。
【０００５】
ところで、基材と転写層との間に離型層を設けた転写箔とした場合であっても、転写層と離型層との密着性が高い場合には、転写層の転写時に、当該転写層とともに離型層が転写されてしまう異常転写が生じやすくなる。一方で、転写層と離型層との密着性を低くしていった場合には、転写層を転写するときの剥離力が軽くなり、これにともない、本来であれば、基材側に残存するべきである転写層までもが、カード上に転写されてしまう尾引きが生じやすくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２５７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層を転写するときに尾引きが生ずることを抑制することができ、また、印画物に高い耐久性を付与することができる転写箔を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、活性光線硬化性樹脂と活性光線との反応生成物である活性光線硬化樹脂を含有しており、前記離型層が、熱硬化樹脂、及び熱可塑性樹脂を含有しており、前記離型層の総質量に対する前記熱可塑性樹脂の含有量が１０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする。
【０００９】
また、前記離型層と密着層との密着力が、前記離型層と前記転写層との密着力よりも高くなるように、前記基材と前記離型層との間に前記密着層を設けてもよい。
【００１０】
また、前記熱可塑性樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上１３０℃以下の熱可塑性樹脂であってもよい。また、前記熱可塑性樹脂が、熱可塑性アクリル樹脂、又は熱可塑性エラストマーであってもよい。
【００１１】
また、前記接着層が、染料受容性を有する接着層であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、転写層を転写するときに尾引きが生ずることを抑制することができ、また転写層が転写された印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図である。
【図２】本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜＜転写箔＞＞
以下、本発明の一実施形態の転写箔１００（以下、一実施形態の転写箔と言う）について図面を参照して説明する。図１に示すように、一実施形態の転写箔１００は、基材１、離型層２、及び転写層１０を備えており、基材１側から、離型層２、転写層１０がこの順で積層されてなる構成をとる。また、転写層１０は、基材１側から（離型層２側から）保護層３、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
【００１５】
一実施形態の転写箔１００は、任意の対象物（以下、被転写体と言う）上に、転写層１０を転写し、耐久性の高い印画物を得るために用いられる転写箔である。被転写体についていかなる限定もされることはなく、例えば、ＩＣカードやＩＤカード等のカード基材、熱転写画像が形成された熱転写受像シート等を挙げることができる。また、被転写体として、これ以外のものを用いることもできる。
【００１６】
（基材）
基材１は、一実施形態の転写箔１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に設けられる離型層２、及び転写層１０を保持する。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を被転写体へ転写する際の熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドの熱）に耐え得る耐熱性を有し、離型層２や、転写層１０を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有していることが好ましい。このような基材１の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール− エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルムなどを挙げることができる。
【００１７】
基材１は、上記で例示した樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体（アロイを含む）、又は複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。基材１は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用することができる。上記で例示した樹脂からなる基材の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
【００１８】
また、ブロッキング防止のために、必要に応じて基材表面に凹凸を付与することができる。基材に凹凸を形成する手段としては、マット剤練り込み、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング、もしくはケミカルエッチングなどが挙げられる。マットコーティングの場合、有機物および無機物のいずれでもよい。
【００１９】
基材１の厚みについて特に限定はないが、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲であることが好ましく、４μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることがより好ましい。基材１の厚みをこの範囲とすることで、転写箔１００から転写層１０を転写するときの熱エネルギーを転写層側に十分に伝達することができ、転写層を転写するときの転写性の更なる向上を図ることができる。また、基材１の機械的強度を高めることができ、転写層１０を十分に支持することができる。
【００２０】
基材１の離型層２と接する側の表面には、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの易接着処理を行ってもよい。また、基材には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加材を加えても良い。
【００２１】
（転写層）
図１に示すように、離型層２上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時において、被転写体上に移行する層である。転写層１０は、基材１側から、保護層３、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。なお、保護層３、接着層５は、一実施形態の転写箔１００における必須の構成である。
【００２２】
（保護層）
転写層１０に含まれる保護層３は、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物に耐久性を付与するための層である。なお、保護層３は、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに位置しており、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物において最表面に位置する。
【００２３】
印画物に耐久性を付与するための保護層３は、活性光線硬化性樹脂と活性光線との反応生成物である活性光線硬化樹脂、換言すれば、活性光線硬化性樹脂に活性光線を照射することで得られる樹脂（以下、活性光線硬化性樹脂に活性光線を照射することで得られる樹脂のことを活性光線硬化樹脂と言う）を含有している。なお、本願明細書で言う活性光線硬化性樹脂とは、活性光線を照射する前の前駆体、又は組成物を意味する。また、本願明細書で言う活性光線とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線などを意味する。
【００２４】
活性光線硬化樹脂を含有する保護層３によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。なお、ここで言う耐久性には、耐擦過性等の物理的耐久性のほか、耐溶剤性や耐可塑剤性等の化学的耐久性も含まれる。つまり、一実施形態の転写箔１００によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで、物理的耐久性と化学的耐久性の双方に優れる印画物を得ることができる。
【００２５】
次に、活性光線硬化性樹脂について説明する。一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、分子中に（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基などの重合性不飽和結合、またはエポキシ基を有するポリマー、プレポリマー、オリゴマーおよび/またはモノマーを適宜混合した組成物等を含んでいる。
【００２６】
また、一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでいる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含んでなることが好ましい。多官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、官能基数が５〜１５のウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、官能基数が６〜１５のウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数が、上記数値範囲内である活性光線硬化性樹脂を用いて形成された保護層３とすることで、物理的耐久性、及び化学的耐久性のさらなる向上を図ることができる。なお、本願明細書では、官能基数が５以上のウレタン（メタ）アクリレートのことを多官能ウレタン（メタ）アクリレートと称している。
【００２７】
保護層３は、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを、当該保護層３の固形分総量に対し、５質量％以上８０質量％以下の範囲で含有していることが好ましく、１０質量％以上５０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。
【００２８】
また、保護層の耐溶剤性と、屈曲性の両立の観点からは、保護層３は、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレートとともに、官能基数が２〜４程度のウレタン（メタ）アクリレートと、官能基数が２〜５程度の（メタ）アクリレートの何れか一方、又は双方を含有していることが好ましい。また、保護層３は、官能基数が２〜４程度のウレタン（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリレートを、当該保護層３の固形分総量に対し、５質量％以上８０質量％以下の範囲で含有していることが好ましく、１０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。
【００２９】
また、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、及び官能基数が２〜４程度のウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量は、ともに４００以上２００００以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは５００以上１００００以下の範囲である。ウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量が上記数値範囲内にあれば、耐摩耗性を向上させることができる。なお、ウレタン（メタ）アクリレートの分子量が２００００を超えると、箔切れ性が低下していく傾向にある。同様の理由から、２〜５程度の官能基数の（メタ）アクリレートの質量平均分子量は、２００以上５０００以下の範囲であることが好ましい。なお、本願明細書において「質量平均分子量」とは、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１：２００８に準拠した方法で測定することができる。
【００３０】
また、保護層３は、重合成分として、不飽和結合含有（メタ）アクリレート共重合体を含んでいてもよい。不飽和結合含有（メタ）アクリレート共重合体としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートおよびトリアジン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３１】
また、不飽和結合含有アクリル共重合体の酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である。酸価が上記範囲にある不飽和結合含有アクリル共重合体を用いることにより、表面強度の高い転写層１０を得ることができる。なお、本願明細書で言う「酸価」とは、ポリマー１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−２５０１に準拠した方法により測定することができる。ポリマーの酸価は、ポリマーを構成するモノマー成分の比率を調整することにより適宜調整することができる。
【００３２】
また、不飽和結合含有アクリル共重合体の質量平均分子量は、３０００以上１０００００以下の範囲が好ましく、より好ましくは１００００以上８００００以下の範囲である。質量平均分子量をこの範囲内とすることで、耐熱性、耐薬品性等の化学的耐久性、スクラッチ強度等の物理的耐久性の更なる向上を図ることができる。また、質量平均分子量をこの範囲内とすることで、保護層を形成するための塗工液の保存中にゲル化反応が生ずることを抑制することができ、塗工液の保存安定性を向上させることができる。
【００３３】
上記した不飽和結合含有アクリル共重合体は、活性光線硬化性樹脂中に１０質量％以上８０質量％以下の範囲で含有されていることが好ましく、２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有されていることがより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。
【００３４】
また、活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、不飽和結合含有アクリル共重合体以外にも、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびアクリロニトリルなどのオリゴマーおよび／またはモノマーを含んでいてもよい。また、以下のようなプレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーを含んでいてもよい。
【００３５】
プレポリマー、としては、例えば、アジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）アクリル酸を導入したポリエステル（メタ）アクリレート類、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したエポキシ（メタ）アクリレート類、例えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートのように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したウレタン（メタ）アクリレート、例えば、ポリシロキサン（メタ）アクリレート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アクリロイル基を導入したアルキッド変性（メタ）アクリレート類、スピラン樹脂アクリレート類等が挙げられる。
【００３６】
モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸ＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
保護層３の固形分総質量に対する、活性光線硬化樹脂の含有量について特に限定はないが、より高い耐久性が求められる場合には、保護層３の固形分総質量に対する活性光線硬化樹脂の含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。上限値について特に限定はなく、任意に添加される成分等に応じて適宜設定することができる。一例としては、１００質量％である。
【００３８】
保護層３は、活性光線硬化樹脂として１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。また、保護層３は、活性光線硬化樹脂とともに、他の樹脂を含有していてもよい。他の樹脂は、硬化剤等によって硬化されたものであってもよく、未硬化のものであってもよい。
【００３９】
保護層３は、活性光線硬化樹脂とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、フィラー等を挙げることができる。保護層３にフィラーを含有せしめることで、転写層１０の箔切れ性を向上させることができる。
【００４０】
フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーおよび有機−無機のハイブリッド型のフィラーを挙げることができる。また、フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよいが、塗工液を調製する際の溶剤の選択性が広いため、粉状のものを用いることが好ましい。
【００４１】
保護層３に含有されるフィラーは、平均一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下のフィラーであることが好ましく、平均一次粒子径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下のフィラーであることがより好ましく、平均一次粒子径が７ｎｍ以上２５ｎｍ以下のフィラーであることがさらに好ましい。平均粒子径が上記範囲内のフィラーを保護層３中に含有させることで、転写性の更なる向上を図ることができる。なお、「平均粒子径」とは、体積平均粒子径を意味し、体積平均粒子径は、ＪＩＳ−Ｚ−８８１９−２：２００１に準拠した方法により測定される値である。「平均粒子径」は、例えば、粒度分布・粒径分布測定装置（例えば、ナノトラック粒度分布測定装置、日機装株式会社製など）を用いて公知の方法により測定することができる。
【００４２】
粉体の有機フィラーとしては、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子などのアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックス、シリコーン粒子などを挙げることが出来る。また、粉体の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタンなどの金属酸化物粒子などを挙げることができる。また、有機−無機のハイブリッド型のフィラーとしては、アクリル樹脂にシリカ粒子をハイブリッドしたものなどが挙げられる。さらに、ゾル状のフィラーとしては、シリカゾル系、オルガノゾル系のものなどを挙げることができる。これらのフィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４３】
上記フィラーは、保護層３中に１０質量％以上６０質量％以下の範囲で含有されていることが好ましく、１０質量％以上４５質量％以下の範囲で含有されていることがより好ましく、２０質量％以上４０質量％以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。
【００４４】
保護層３の厚みの厚みについて特に限定はないが、１μｍ以上８μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上６μｍ以下であることが好ましい。保護層３の厚みをこの範囲とすることで、箔切れ性の更なる向上を図ることができ、また、後述する離型層２との相乗効果によって尾引きやバリの抑制効果をさらに向上させることができる。さらに、被転写体へ転写層１０を転写することで得られる印画物に付与される物理的耐久性や、化学的耐久性の更なる向上を図ることができる。またさらに、転写層１０の転写時に紙むけや欠けといった転写不良が生ずることも抑制することができる。
【００４５】
保護層３の形成方法について特に限定はないが、活性光線硬化性樹脂、及び任意の成分を含む組成物からなる塗工液を、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコートなどの公知の手段により、離型層２上に塗布して塗膜を形成させ、活性光線により、上記重合可能な共重合体などの重合成分を、架橋・硬化させることにより形成することができる。例えば、紫外線の照射は、従来公知の紫外線照射装置を用いることができ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤ等、種々のものを制限なく使用することができる。また、電子線の照射は、１００ｋｅＶ〜３００ｋｅＶのエネルギーで電子線を照射する高エネルギー型電子線照射装置や１００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する低エネルギー型電子線照射装置のいずれを用いてもよく、また、照射方式も、走査型やカーテン型いずれの方式の照射装置であってもよい。
【００４６】
（接着層）
図１に示すように、保護層３上には、接着層５が設けられている。接着層５は、転写層１０を構成し、被転写体上に転写層１０を転写するときに、被転写体と転写層１０とを密着させるための層である。したがって、一実施形態の転写箔１００において、接着層５は、転写箔１００の最表面に位置する層となっている。
【００４７】
接着層５は、被転写体と密着できる機能に加え、染料層の染料を受容することができる受容層としての機能を備えていてもよい。接着層５が受容層の機能を備える場合には、染料層を備える転写箔により、一実施形態の転写箔１００の最表面に位置する接着層５に熱転写画像を形成し、熱転写画像が形成された接着層５を含む転写層１０を被転写体上に転写することで、印画物を得ることができる。
【００４８】
接着層５の材料について特に限定はなく、接着性を有する材料を適宜選択して用いることができる。接着性を有する材料としては、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などを挙げることができる。接着層５は、１種の材料を単独で含有していてもよく、２種以上の材料を含有していてもよい。また、上記に例示した材料の中でも、高い接着性を有するビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。より好ましくは、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−（メタ）エチルアクリレート共重合体、アクリル酸エステル共重合体である。また、接着層が、受容層としての機能を果たす場合、昇華性染料または熱溶融性インキなどの熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレンなどのオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアセテートなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、またはポリ塩化ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体が特に好ましい。
【００４９】
接着層の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００５０】
接着層５は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加材などを加え、水または有機溶剤などの適当な溶剤に溶解または分散させて接着層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により、保護層３上に塗布、乾燥して形成することができる。
【００５１】
また、接着層５にかえて、保護層３上に受容層を設けた形態とすることもできる（図示しない）。受容層の材料としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー若しくはセルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等の溶剤系の樹脂を挙げることができる。受容層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましく、１μｍ以上３μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００５２】
（離型層）
ところで、基材１上に、上記で説明した転写層１０を直接的に設けた場合、換言すれば、基材１と保護層３とが接するようにして基材１上に転写層１０を設けた転写箔（以下、この構成の転写箔のことを比較の転写箔と言う）とした場合には、転写層の転写性が不十分となり、比較の転写箔にエネルギーを印加して、比較の転写箔の転写層を被転写体上に転写するときに、エネルギーが印加された領域に対応する転写層の一部、或いは全部の領域が被転写体上に転写されずに、基材側に残存してしまう転写不良が生じやすくなる。そこで、一実施形態の転写箔１００では、基材１と転写層１０との間に離型層２が設けられており、この離型層２によって転写層１０を転写するときの転写性の向上が図られている。なお、離型層２は、転写層１０を構成しない層であり、被転写体上に転写層１０を転写したときに、基材１側に残存する層である。
【００５３】
離型層２は、必須の成分として、熱硬化樹脂、及び熱可塑性樹脂を含有しており、一実施形態の転写箔１００においては、離型層２が、当該離型層２の総質量に対し、熱可塑性樹脂を１０質量％以上５０質量％以下の範囲で含有していることを特徴としている。この特徴を有する一実施形態の転写箔１００によれば、離型層２に本来的に求められている機能である転写層１０の転写性を良好なものとすることができ、また、熱可塑性樹脂の含有量を上記の範囲とすることで、転写層１０を被転写体上に転写するときに尾引きが生ずることを抑制することができる。つまりは、転写層１０を転写するときの転写性を良好なものとしつつ、転写層１０を転写するときに生じ得る尾引きを十分に抑制することができる。なお、本願明細書で言う尾引きとは、転写層１０を被転写体上に転写するときに、転写層１０の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように転写層１０が転写されてしまう現象を意味する。
【００５４】
離型層２が含有する熱可塑性樹脂の含有量を、離型層２の総質量に対し１０質量％以上５０質量％以下と規定しているのは、熱可塑性樹脂の含有量が１０質量％を下回ると、離型層と転写層１０との密着性、換言すれば、離型層と、活性光線硬化樹脂を含有する保護層３との密着性が低くなりすぎてしまい、転写層１０を被転写体上に転写するときに、尾引きの発生を十分に抑制することができないことによる。一方で、熱可塑性樹脂の含有量が５０質量％を超えると、離型層と転写層との密着性が高くなりすぎてしまい転写層１０を被転写体上に転写するときに、転写層１０の一部、或いは全部が被転写体上に転写されずに基材１側に残存してしまう転写不良が生じやすくなることによる。また、熱可塑性樹脂の含有量が５０質量％を超えると、その分、必須の成分である熱硬化樹脂の含有量が少なくなっていき、転写層１０の転写性を十分に満足させることができないことによる。好ましい形態の離型層２は、離型層２の総質量に対し熱可塑性樹脂を１５質量％以上３０質量％以下の範囲内で含有している。
【００５５】
つまり、一実施形態の転写箔１００によれば、離型層２に熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の双方を含有せしめ、さらに熱可塑性樹脂の含有量を上記所定の範囲に規定することで、転写層１０を被転写体上に転写するときの剥離力を最適化させており、これにより、尾引きの抑制と、転写性の向上を図ることが可能となっている。なお、上記特徴の離型層２は、当該離型層と直接的に接する保護層３として活性光線硬化樹脂を含有する保護層３を採用したときに、当該保護層３との最適な密着力を発揮することができる離型層２であり、上記特徴の離型層２と直接的に接する保護層として活性光線硬化樹脂を含有していない保護層を採用したときには、剥離力を最適化できない場合がある。要約すれば、一実施形態の転写箔１００は、離型層２と保護層３の双方に着目し、保護層３の耐久性を十分に高めつつも、この保護層３の剥離力を最適化させることができる離型層２を見出すことでなされた発明である。
【００５６】
＜熱硬化樹脂＞
離型層２は、上述したように必須の成分として熱硬化樹脂を含有している。なお、本願明細書で言う熱硬化樹脂とは、熱硬化性樹脂を加熱により硬化させた樹脂を意味する。また、常温で硬化が進行するものの熱硬化性樹脂に含まれる。離型層２は、熱硬化樹脂として１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００５７】
熱硬化樹脂を得るための熱硬化性樹脂について特に限定はなく、例えば、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物（モノマー）が挙げられる。熱硬化性官能基としては、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基等を挙げることができる。具体的な例としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂等の熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂等を挙げることができる。これらの熱硬化性樹脂の中でも、エポキシ基含有アクリル樹脂は、耐溶剤性や、離型性の更なる向上を図ることができる点で、好ましい熱硬化性樹脂である。
【００５８】
熱硬化樹脂を含有する離型層２によれば、熱硬化樹脂を含有しない離型層と比較して、転写層１０の転写性を向上させることができる。したがって、熱硬化樹脂の含有量について特に限定はないが、離型層２は、熱硬化樹脂を、離型層２の総質量に対し４０質量％以上９０質量％以下の範囲で含有していることが好ましい。熱硬化樹脂を上記好ましい範囲で含有する離型層２とすることで、転写層１０の転写性のさらなる向上を図ることができる。
【００５９】
＜熱可塑性樹脂＞
離型層２は、上述したように必須の成分として熱可塑性樹脂を含有している。熱可塑性樹脂は、離型層２と転写層１０との密着性をコントロールする機能を有しており、熱硬化樹脂を含有し、且つ離型層２の総質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下の範囲で熱可塑性樹脂を含有する離型層２によれば、転写層１０の転写性を妨げることなく、離型層２と転写層１０との密着性を、尾引きの発生を十分に抑制できる密着性とすることができる。
【００６０】
熱可塑性樹脂について特に限定はなく、例えば、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性のアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。中でも、熱可塑性のアクリル系樹脂や、熱可塑性エラストマーを上記の範囲で含有する離型層２は、他の熱可塑性樹脂を含有する離型層２と比較して、尾引きの抑制効果をさらに高めることができる点で、好ましい熱可塑性樹脂であるといえる。離型層２は、熱可塑性樹脂として、１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００６１】
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、１，２−ポリブタジエン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー等を挙げることができる。
【００６２】
離型層２は、熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、３０℃以上１３０℃以下の熱可塑性樹脂を含有していることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が、３０℃以上１３０℃以下の熱可塑性樹脂を含有する離型層２とすることで、転写層を転写する際に剥離界面に生じ得る白化等を十分に抑制することができ、転写面の品質を向上させることができる。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１：２０１２に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味する。
【００６３】
また、転写層１０の離型性のさらなる向上を目的として、離型層２に、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂などの各種シリコーン変性樹脂等を含有させることもできる。また、上記で説明した熱硬化樹脂を得るための熱硬化性樹脂として、エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂等、シリコーン変性した熱硬化性樹脂を用いることもできる。
【００６４】
離型層２の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。
【００６５】
離型層２の形成方法についても特に限定はなく、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶媒へ分散或いは溶解した離型層用塗工液を、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、基材１、或いは基材１と離型層２との間に任意に設けられる層（例えば、後述する密着層７）上に塗工し、温度１００℃以上２００℃以下で焼き付けることにより形成することができる。
【００６６】
上記で説明したように、一実施形態の転写箔１００では、離型層２に、熱硬化樹脂、及び熱可塑性樹脂を含有せしめ、且つ熱可塑性樹脂の含有量を、離型層２の総質量に対し１０質量％以上５０質量％以下の範囲とすることで、離型層２と転写層１０との密着性を最適化し、これにより転写層１０を被転写体上に転写するときの尾引きの発生を抑制している。ところで、基材１上に、この離型層２を直接的に設けたときに、基材１と離型層２との密着性（密着力と言う場合もある）が、離型層２と転写層１０との密着性よりも低い場合には、本来であれば、基材１側に残存すべき離型層２が、転写層１０とともに被転写体側に移行する異常転写が発生しやすくなる。
【００６７】
（密着層）
そこで、基材１と離型層２との密着力が、離型層２と転写層１０との密着力よりも低い場合には、図２に示すように、基材１と離型層２との密着力が、離型層２と転写層１０との密着力よりも高くなるように、基材１と離型層２との間に密着層７を設けることが好ましい。なお、密着層７は、一実施形態の転写箔１００における任意の構成であり、例えば、上記で説明したように基材１上に、処理を施すことで、基材１と離型層２との密着力が、離型層２と転写層１０との密着力よりも高い場合には、密着層７を設けることを特に要しない。
【００６８】
密着層７について特に限定はなく、密着層７を介して密着される基材１と離型層２との密着力が、離型層２と転写層１０との密着力よりも高くなるとの条件を満たすものであればよい。なお、基材１と離型層２との密着力が、離型層２と転写層１０との密着力よりも高くなっているかを評価する方法としては、例えば、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に規定されるクロスカット法に基づいて評価することもできる。
【００６９】
一例として密着層７は、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂、つまりは、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化樹脂（以下、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂のことを硬化バインダー樹脂と言う）を含有している。なお、密着層７は、１種の硬化バインダー樹脂を単独で含有していてもよく、２種以上の硬化バインダー樹脂を含有していてもよい。
【００７０】
一例としての密着層７によれば、基材１と密着層７との密着性、及び密着層７と離型層２との密着性を向上させることができ、換言すれば、基材１と離型層２との密着性を向上させることができる。これにより、密着層７を介して密着される基材１と離型層２との密着力を、離型層２と転写層１０との密着力よりも高くすることができ、基材１がいかなるものであっても、転写層１０を被転写体上に転写するときに、異常転写が生ずることを抑制することができる。以下、一例としての密着層７が含有する硬化バインダー樹脂について説明する。
【００７１】
＜硬化バインダー樹脂＞
硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂について特に限定はなく、水系のバインダー樹脂であってもよく、溶剤系のバインダー樹脂であってもよい。水系のバインダー樹脂としては、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、水溶性（或いは水分散）ポリエステル樹脂、水溶性（或いは水分散）ポリウレタン樹脂、水分散性塩化ビニル樹脂、水分散性塩化アクリル系樹脂、水分散性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。水系のバインダー樹脂とは、水溶性樹脂、或いは水系溶媒に不溶性であるが、エマルジョンやディスパージョンのように、水系溶媒に分散可能な樹脂を意味する。水系溶媒としては、水や、水とアルコールとの混合溶媒等を挙げることができる。
【００７２】
溶剤系のバインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、或いはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等を挙げることができる。なお、溶剤系のバインダー樹脂とは、有機溶剤に溶解又は分散可能な樹脂を意味する。溶剤系のバインダー樹脂を溶解又は分散するための有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ペンタン等の炭化水素系溶剤、キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、プロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール系溶剤、又はこれらの混合溶剤等を挙げることができる。
【００７３】
離型層２が含有する樹脂が溶剤系の樹脂である場合、換言すれば、密着層７上に、溶剤系の樹脂を有機溶媒に溶解、或いは分散した塗工液を用いて離型層２を形成する場合には、密着層７が含有する硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂として、水系のバインダー樹脂を用いることがより好ましい。一方で、離型層２が含有する樹脂が水系の樹脂である場合には、密着層７が含有する硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂として、水系のバインダー樹脂を用いることが好ましい。この組合せによれば、密着層７上に離型層２を形成するときに、密着層７と離型層２とが混じり合うことを抑制することができ、密着性の更なる向上を図ることができる。
【００７４】
硬化バインダー樹脂を得るための硬化剤について特に限定はなく、用いられるバインダー樹脂に応じて適宜選択すればよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、ウレタン系硬化剤、エポキシ系硬化剤、メラミン系硬化剤、尿素樹脂系硬化剤、シランカップリング剤、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤などの金属キレート剤等を挙げることができる。
【００７５】
好ましい形態の密着層７は、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリビニルアルコール系樹脂、及びポリウレタン系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリウレタン系樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。硬化ポリビニルアルコール系樹脂、硬化ポリウレタン系樹脂を含有する密着層７によれば、転写安定性を良好なものとすることができ、また、その良好な密着性により、離型層２の意図しない転写を抑制することができる。
【００７６】
本願明細書で言うポリビニルアルコール系樹脂とは、その構成要素にビニルアルコール重合体を含む樹脂を意味し、ビニルアルコールの単独重合体であってもよく、他の重合成分との共重合体であってもよい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂として、ビニルアルコールと、他の重合成分との共重合体を用いる場合には、当該共重合体におけるビニルアルコールの共重合比率は５０％以上であることが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂として、ポリビニルアルコールを部分的に変性した変性化合物を用いることもできる。また、本願明細書で言うポリウレタン系樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂を意味する。
【００７７】
硬化バインダー樹脂を得るための、バインダー樹脂と硬化剤との配合比について限定はなく、用いられるバインダー樹脂、及び硬化剤に応じて適宜設定することができる。例えば、バインダー樹脂として、硬化剤と反応する官能基を有する反応性樹脂を用いる場合には、反応性樹脂が有する官能基の総数に対する、硬化剤が有する官能基の総数の等量比が、０．５以上５以下となるように、バインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。また、好ましい形態の密着層７とすべく、上記バインダー樹脂として、ポリビニルアルコール系樹脂を用い、硬化剤として、チタンキレート剤を用いる場合には、ポリビニルアルコール系樹脂とチタンキレート剤の合計質量に対するポリビニルアルコール系の含有量が４０％以上９０％以下の範囲となるようにバインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。また、上記バインダー樹脂として、ポリウレタン系樹脂を用い、硬化剤として、シランカップリング剤を用いる場合には、ポリウレタン系樹脂が有する官能基の総数に対する、シランカップリング剤が有する官能基の総数の等量比が、０．５以上５以下程度となるようにバインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。
【００７８】
硬化バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、密着層７の総質量に対する硬化バインダー樹脂の質量（硬化バインダー樹脂を２種以上含有する場合にはその合計質量）は５０質量％以上であることが好ましい。硬化バインダー樹脂の含有量を５０質量％以上とすることで、離型層２と密着層７との密着性の更なる向上を図ることができる。上限値について限定はなく１００質量％である。
【００７９】
密着層７の厚みについて特に限定はないが、０．０２μｍ以上３μｍ以下の範囲であることが好ましい。密着層７の厚みをこの範囲とすることで離型層２との密着性の更なる向上を図ることができる。また、安定した密着層の膜形成が可能となる。
【００８０】
また、密着層７は、必要に応じて、硬化バインダー樹脂とともに、任意の成分を含有していてもよい。
【００８１】
密着層７の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、硬化剤を含む塗工液を調製し、この塗工液を基材１上に塗布し乾燥することで形成することができる。
【００８２】
（背面層）
また、基材１の転写層１０が設けられている面とは反対側の面に、耐熱性や、走行性等の向上を目的とする背面層（図示しない）を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の転写箔１００における任意の構成である。
【００８３】
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等を挙げることができる。
【００８４】
また、背面層は、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材を含有していることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００８５】
背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が好ましく、０．３μｍ以上２．０μｍ以下の範囲がより好ましい。
【００８６】
＜転写層の転写＞
一実施形態の転写箔１００を用いて、被転写体上に転写層１０を転写する方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。
【００８７】
＜被転写体＞
転写箔の転写層１０が転写される被転写体についていかなる限定もされることはなく、例えば、ＩＣカードやＩＤカード等のプラスチックフィルム（カード基材と称される場合もある）、熱転写画像が形成された熱転写受像シート、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等を挙げることができる。被転写体は、単層からなるものであっても、複数層からなるものであってもよい。
【００８８】
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルム等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレート等のアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミド等のイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイト等のエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース等のセルロース系フィルム、等が挙げられる。プラスチックフィルムは、上記した樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体（アロイを含む）であってもよい。
【００８９】
また、ＩＣカードやＩＤカード等は、通常、意匠性やセキュリティー性が要求されるため、被転写体として、その表面に予め印刷層やホログラム層等が設けられたものを用いることもできる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。また、以下、特に断りのない限り、部は質量基準であり、固形分の記載がある成分は、固形分換算前の質量である。
【００９１】
（各塗工液の準備）
各実施例、及び比較例の転写箔の形成に際し、以下の、基材、及び塗工液を準備した。
【００９２】
＜基材＞
基材１・・・ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）（東レ（株））
基材２・・・上記基材１に易接着処理を施したフィルム
【００９３】
＜密着層用塗工液＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（固形分３５％）                        ８部
（ハイドラインＡＰ４０Ｎ  ＤＩＣ社製）
・エポキシシラン化合物                                                ０．３部
（ＷＳＡ９５０  ＤＩＣ社製）
・水                                                                    １０部
・変性エタノール                                                        ５０部
なお、密着層用塗工液中、ウレタン樹脂が有する官能基の総数に対する、エポキシシラン化合物が有する官能基の総数の当量比は２であった。
【００９４】
＜保護層用塗工液１＞
・多官能アクリレート                                                    ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                                  ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ  ２官能  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                                  ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ  １５官能  新中村化学工業（株））
・光重合開始剤                                                            ５部
（イルガキュア９０７  チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）
・フィラー                                                                ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０  平均粒径１２ｎｍ  日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤）                                  ０．１部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００９５】
＜保護層用塗工液Ａ＞
・アクリル樹脂                                                        １００部
（ダイヤナール  ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００９６】
＜受容層兼接着層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ９５部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル                                            ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ  信越化学工業（株）製）
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００９７】
＜離型層用塗工液１＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・水添スチレン系熱可塑性エラストマー（熱可塑性樹脂として）            ２．８部
（Ｍ１９１３  旭化成ケミカルズ（株））
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【００９８】
＜離型層用塗工液２＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・水添スチレン系熱可塑性エラストマー（熱可塑性樹脂として）            １．２部
（Ｍ１９１３  旭化成ケミカルズ（株））
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【００９９】
＜離型層用塗工液３＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（Ｔｇ：１０５℃）                ２．８部
（ダイヤナール  ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１００】
＜離型層用塗工液４＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（Ｔｇ：１０５℃）                １．２部
（ダイヤナール  ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０１】
＜離型層用塗工液５＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（固形分５５％）                      ５部
（ＬＨ−５９１  東レ・ファインケミカル（株））（Ｔｇ：５０℃）
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０２】
＜離型層用塗工液６＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（固形分５５％）                  ２．３部
（ＬＨ−５９１  東レ・ファインケミカル（株））（Ｔｇ：５０℃）
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０３】
＜離型層用塗工液７＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・水添スチレン系熱可塑性エラストマー（熱可塑性樹脂として）            ８．３部
（Ｍ１９１３  旭化成ケミカルズ（株））
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０４】
＜離型層用塗工液８＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（固形分５５％）                １５．１部
（ＬＨ−５９１  東レ・ファインケミカル（株））（Ｔｇ：５０℃）
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０５】
＜離型層用塗工液９＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（固形分３０％）                  ９．２部
（ＬＫＧ−１０１０  藤倉化成（株））（Ｔｇ：−３４℃）
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０６】
＜離型層用塗工液１０＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（固形分４０％）                  ６．９部
（ＬＳ−７０１  藤倉化成（株））（Ｔｇ：１７℃）
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０７】
＜離型層用塗工液Ａ＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０８】
＜離型層用塗工液Ｂ＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（固形分５５％）                  ０．８部
（ＬＨ−５９１  東レ・ファインケミカル（株））（Ｔｇ：５０℃）
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１０９】
＜離型層用塗工液Ｃ＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂（熱硬化性樹脂として）        １６部
（セルトップ２２６（固形分５０％））  ダイセル化学工業（株））
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                        ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株））
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）（固形分５５％）                ２２．６部
（ＬＨ−５９１  東レ・ファインケミカル（株））（Ｔｇ：５０℃）
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１１０】
＜離型層用塗工液Ｄ＞
・アクリル樹脂（熱可塑性樹脂として）                                    １０部
（ダイヤナール  ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・トルエン                                                              ２０部
・メチルエチルケトン                                                    ２０部
【０１１１】
（実施例１）
上記基材１の一方の面上に、上記組成の密着層用塗工液を、グラビアコーティング法により、乾燥時塗工量が０．１ｇ／ｍ2となるように塗工し密着層を形成した。次いで、密着層上に、上記組成の離型層用塗工液１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の厚みが１．０ｇ／ｍ2となるように塗工し離型層を形成した。次いで、離型層上に、上記組成の保護層用塗工液１をグラビアコーティングにより乾燥後の厚みが６．０μｍになるように塗布し乾燥させた後に、ＵＶ露光機（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ、Ｆ６００Ｖ、ＬＨ１０ランプ、Ｈバルブ、反射鏡はコールドタイプ）を用いて紫外線を照射（露光量（２２０ｍＪ／ｃｍ2））し保護層を形成した。次いで、保護層上に、上記組成の受容層兼接着層用塗工液をグラビアコーティングにより乾燥時の厚みが２．０ｇ／ｍ2となるように塗工し受容層兼接着層を形成することで、基材／密着層／離型層／転写層（保護層／受容層兼接着層）がこの順で積層されてなる実施例１の転写箔を得た。
【０１１２】
（実施例２〜１３、比較例１〜５の転写箔）
上記実施例１の転写箔の形成に用いた基材１、離型層用塗工液１、保護層用塗工液１、下表１に示す基材、離型層用塗工液、保護層用塗工液及び塗工量に変更し、離型層用塗工液の塗工量を、下表１に示す離型層用塗工液の塗工量に変更した以外は全て実施例１と同様にして、実施例２〜１３、比較例１〜５の転写箔を得た。
【０１１３】
【表１】
2017177782.tif 000003
【０１１４】
（転写層の転写（印画物の形成））
ＨＤＰ５０００（ＦＡＲＧＯ社製）用熱転写リボンを用いて、各実施例、及び比較例の転写箔の転写層上（接着層兼受容層上）へ熱転写画像（黒ベタ画像）形成した。次いで、ヒートローラーの表面温度：１７５℃、速度：２．３秒／ｉｎｃｈの条件にて、熱転写画像が形成された各実施例、及び比較例の転写箔の転写層を、下記組成のカード基材上に転写することで、各実施例、及び比較例の印画物を得た。
【０１１５】
＜カード基材の組成＞
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）                          １００部
（安定化剤などの添加材を１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン）                                                １０部
・可塑剤（ＤＯＰ）                                                    ０．５部
【０１１６】
（転写性評価）
上記各実施例、及び比較例の印画物を形成後、転写層が転写された各実施例、及び比較例の転写箔を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて転写性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１１７】
「評価基準」
◎：離型層が基材側に全て残っている。
○：品質に問題がないレベルで離型層の一部がカード基材側に転写されている。
△：品質に問題があるレベルで離型層の一部がカード基材側に転写されている。
×：離型層の全てがカード基材側に転写されている。
××：転写層を転写できない。
【０１１８】
（尾引き評価）
各実施例、及び比較例の印画物を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて尾引き評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
【０１１９】
○：尾引きが１ｍｍ未満である。
△：尾引きが１ｍｍ以上２ｍｍ未満である。
×：尾引きが２ｍｍ以上である。
【０１２０】
（耐摩耗性評価）
各実施例、及び印画物の耐摩耗性を、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠して、２５０回ごとに摩耗輪（摩耗輪：ＣＳ−１０Ｆ  荷重：５００ｇｆ）を研磨し、合計５０回研磨した。研磨後に、各実施例、及び比較例の印画物の表面の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、耐摩耗性評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
【０１２１】
○：３２５０サイクル実施後の表面状態が良好である。
△：３０００サイクル実施後の表面状態が良好であるが、３２５０サイクル実施後の表面状態は不良である。
×：３０００サイクル実施後の表面状態が不良である。
【０１２２】
（面質評価）
各実施例、及び比較例の印画物の表面を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて面質（白濁の有無）の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１２３】
「評価基準」
○：白濁していない。
△：部分的に白濁、又は全体的にうっすら白く見える。
×：全体的に白濁している。
【０１２４】
【表２】
2017177782.tif 000004
【符号の説明】
【０１２５】
１００  転写箔
１  基材
２  離型層
３  保護層
５  接着層
７  密着層
１０  転写層
【図１】
2017177782.tif 000005
【図２】
2017177782.tif 000006