(57)【要約】【課題】特殊な装置を使用せず、既存の成型設備で容易に製造することができ、しかも、パール顔料などの高価な顔料を使用せずに光沢感を有しており、さらには、無理な延伸を行わず、落下衝撃強度にも優れている延伸成形容器を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂のマトリックス１と、マトリックス１中に分散された分散粒子３とからなる延伸成形容器において、分散粒子３は、熱可塑性樹脂に対して低延伸性且つ非相溶の材料からなり、熱可塑性樹脂１００質量部当り０．１〜３質量部の量で分散されており、容器壁には、分散粒子３の周囲に空隙が形成されていることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂のマトリックスと、該マトリックス中に分散された分散粒子とからなる延伸成形容器において、
前記分散粒子は、前記熱可塑性樹脂に対して低延伸性且つ非相溶の材料からなり、前記熱可塑性樹脂１００質量部当り０．１〜３質量部の量で分散されており、
容器壁には、前記分散粒子の周囲に空隙が形成されていることを特徴とする延伸成形容器。
【請求項２】
未延伸部と延伸部とを有しており、前記空隙は、延伸部に存在する分散粒子の周囲に空隙が形成されている請求項１に記載の延伸成形容器。
【請求項３】
前記延伸部には、前記空隙は、０．３〜６体積％の割合で存在している請求項２に記載の延伸成形容器。
【請求項４】
前記分散粒子は、前記熱可塑性樹脂とのＳＰ値の差が４（ＭＰａ）１／２以上の材料により形成されている請求項１〜３の何れかに記載の延伸成形容器。
【請求項５】
前記分散粒子は、０．１〜５μｍの分散粒径で分散されている請求項１〜４の何れかに記載の延伸成形容器。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂がポリエステルであり、前記分散粒子がポリオレフィンにより形成されている請求項１〜５の何れかに記載の延伸成形容器。
【請求項７】
ボトルの形態を有している請求項１〜６の何れかに記載の延伸成形容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、延伸成形容器に関するものであり、より詳細には、光輝感を有する延伸成形容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表される熱可塑性プラスチックにより形成された延伸成形容器は、透明性、耐熱性、ガス遮断性等の特性に優れており、種々の用途に広く使用されている。
【０００３】
ところで、このような容器では、商品価値を高めるために、メタリック顔料やパール顔料などの配合により、光輝感を付与することもあるが、このような光輝感を与えるために使用される顔料は高価であるという難点がある。
【０００４】
一方、特許文献１及び２には、光輝性を発現させる顔料を配合せずに、パール調の外観や金属光沢を呈する延伸成形容器が本出願人により提案されている。
これらの容器は、パール顔料等の特殊で高価な顔料を使用せずに光輝感を発現させるという利点を有している。しかしながら、かかる容器は、不活性ガスを発泡剤として用いての物理発泡により発泡を行った発泡容器であり、発泡セル（気泡）の生成により、光輝感を付与するというものである。従って、この容器を製造するには、特殊な装置が必要となってしまう。
【０００５】
また、特許文献３では、ブロー成形の際に生成したボイドによってパール光沢を有するブロー成形容器が提案されている。この容器も光沢性を発現させる顔料を配合せずに、パール調外観（パール光沢）が発現しているのであるが、かかる容器は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のプリフォームを使用し、低いプリフォーム温度（８０〜９０℃）で大きな延伸倍率（４．５〜５倍）での延伸によって製造される。即ち、特許文献３の技術は、所謂過延伸によってボイドを形成し、このボイドによって光輝感を発現させるというものであり、生成するボイドは、容器の無理な引き伸ばしによって生成するものであり、クラックといってよいものであるため、容器の落下衝撃強度は実用に耐えないレベルに大きく低下してしまうことになってしまう。実際、この特許文献３には、実施例も示されていない。
更に、光輝感が発現できる延伸倍率が狭い（４．５〜５倍）ため容器のデザインに著しく制限が加わることとなる。例えばブロー成形で角形や偏平形状のボトルを製造する場合、周方向で最も延伸される部分（角形の角や偏平の長軸端）と最も延伸されない部分（角形の平面部や偏平の短軸端）の延伸倍率の差は通常０．５以上となる。よって特許文献３の方法でこれらの形状の容器を製造しようとした場合、光輝感がある部分とない部分が混在したものとなり、外観上好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４８３９７０８号
【特許文献２】ＷＯ２０１３／１４６１０９
【特許文献３】特開２０１２−２５０７１３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、特殊な装置を使用せず、既存の成型設備で容易に製造することができ、しかも、パール顔料などの高価な顔料を使用せずに光輝感を有しており、さらには、無理な延伸が行われておらず、落下衝撃強度にも優れている延伸成形容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、光輝感を有する延伸成形容器を検討していく過程で、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂を用いての延伸成形により延伸成形容器を製造する場合、この熱可塑性樹脂とは非相溶であり且つ低延伸性の材料が配合されている樹脂組成物を用いてプリフォームの成形及び該プリフォームの延伸成形を行う場合には、落下衝撃強度を低下させない程度の空隙が器壁内に生成し、この空隙によって光沢感を示す延伸成形容器が得られるという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明によれば、熱可塑性樹脂のマトリックスと、該マトリックス中に分散された分散粒子とからなる延伸成形容器において、
前記分散粒子は、前記熱可塑性樹脂に対して低延伸性且つ非相溶の材料からなり、前記熱可塑性樹脂１００質量部当り０．１〜３質量部の量で分散されており、
容器壁には、前記分散粒子の周囲に空隙が形成されていることを特徴とする延伸成形容器が提供される。
【００１０】
本発明の延伸成形容器においては、
（１）未延伸部と延伸部とを有しており、前記空隙は、延伸部に存在する分散粒子の周囲に空隙が形成されていること、
（２）前記延伸部には、前記空隙は、０．３〜６体積％の割合で存在していること、
（３）前記分散粒子は、前記熱可塑性樹脂とのＳＰ値の差が４（ＭＰａ）１／２以上の材料により形成されていること、
（４）前記分散粒子は、０．１〜５μｍの分散粒径で分散されていること、
（５）前記熱可塑性樹脂がポリエステルであり、前記分散粒子がポリオレフィンにより形成されていること、
（６）ボトルの形態を有していること、
が好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の延伸成形容器は、熱可塑性樹脂のマトリックスと、該マトリックス中に分散された分散粒子とから延伸された器壁が形成されているものであるが、特に、この分散粒子として、前記熱可塑性樹脂に対して低延伸性且つ非相溶の材料が使用されている。即ち、このような分散粒子が熱可塑性樹脂に少量（熱可塑性樹脂１００質量部当り０．１〜３質量部）が配合されている状態で延伸が行われるため、この分散粒子の周囲に空隙が生成し、この空隙によって、高い遮光性と共に、光沢感が発現する。
例えば、後述する実施例にも示されているように、本発明の延伸成形容器は、光沢度（６０度グロス）が８０％以上であり、極めて高い光沢度を有している。また、壁厚２００μｍでの可視光領域の遮光率が６０％以上であり、高度な隠蔽性を有している。これらの高い光沢度と遮光性が組み合わさった結果、極めて高い光輝感が得られるのである。
【００１２】
本発明の延伸成形容器が示す高い光沢度は、上記分散剤（Ｂ）の配合に伴って生成する空隙によるものであり、パール顔料等の特殊な着色剤によるものではない。例えば、着色剤を全く配合せずに成形されたものでは、空隙の生成による遮光性により乳白色を呈していると同時に光沢感が発現しているため、この容器はパール調の外観を示すこととなる。即ち、本発明では、高価な特殊な顔料を使用せずに、光沢感（例えばメタリック調やパール調外観）を得ることができ、材料コストの点で極めて有利である。
【００１３】
また、分散粒子が使用されている状態での延伸により、遮光性や光沢感を付与する空隙が形成されるため、過度な延伸を行う必要は無い。このため、過度な延伸によるクラックの発生などは無く、落下衝撃強度も高い。また、延伸倍率は最大延伸方向で１．５〜４．０倍とすればよく、容器胴部に延伸倍率の著しく異なる箇所を有するデザインの容器や低延伸倍率の厚肉容器でも外観上均一に加飾性を向上させた容器を得ることができる。
【００１４】
さらに、上記の空隙は、発泡剤を用いての発泡により形成されるものではないため、本発明の延伸成形容器は、通常の延伸成形設備を用いて製造することができ、装置コストの点でも極めて有利である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の延伸成形容器の製造原理を示す概略図。
【図２】本発明の延伸成形容器の製造に用いるプリフォームを示す側断面図。
【図３】図２のプリフォームを延伸成形して得られる延伸成形容器の側面図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜延伸成形容器の製造及び製造原理＞
本発明の延伸成形容器は、熱可塑性樹脂と分散粒子とを含む樹脂組成物を用いての延伸成形により得られるものであり、大まかに言うと、この樹脂組成物を用いてプリフォームを成形し、得られたプリフォームを延伸成形して容器の形状に賦形することにより製造される。
【００１７】
図１を参照して、本発明の延伸成形容器を製造するためのプリフォームは、熱可塑性樹脂のマトリックス１中に分散粒子３が分散されている分散構造を有しており（図１（ａ）参照）、これを延伸成形することにより、分散粒子３の周囲に空隙５が形成されるというものである（図１（ｂ）参照）。
即ち、プリフォームの形態では、空隙５は形成されておらず、従って、光沢感は発現しておらず、また、光の透過を遮断する着色剤がマトリックス１中に配合されていない限り、遮光性も発現しておらず、空隙５が形成されている延伸成形容器となってはじめて光沢感や遮光性が付与されることとなる。
【００１８】
空隙５による遮光性や光沢感の発現は、特許文献１に示されている発泡によるものと同じである。即ち、空隙５の形成により、光の多重反射や乱反射が生じ、この結果として、遮光性が付与される。また、延伸によって分散粒子３の周囲に生成する空隙５は、延伸方向に引き伸ばされた偏平状の形態を有しているため、かかる空隙５により外面から入射した光は、一定方向に一定の割合で反射するようになり、これにより金属のような光沢感が発現することとなる。
【００１９】
例えば、分散粒子３の粒径（円相当径）は、プリフォーム中に存在しているものと延伸成形容器の器壁中に存在しているものとほとんど変わらず、平均して０．１〜５μｍ、特に０．５〜３μｍ程度である。
また、空隙５は、通常、最大延伸方向の長径Ｌが平均して２〜８μｍでアスペクト比（長径Ｌと厚みｔとの比）が２〜８程度の大きさであり、０．３〜６体積％、特に０．５〜４体積％となるように生成している。空隙５が過度に大きくなったり、空隙５が占める割合が大きくなると、容器の落下衝撃強度等の機械的特性が低下してしまうこととなる。
【００２０】
このような延伸成形容器の製造に用いる樹脂組成物は、上記のマトリックス１を形成する熱可塑性樹脂と分散粒子３を形成する材料（以下、核剤と呼ぶことがある）とを含み、さらに、必要に応じて適宜の添加剤が配合されている。
【００２１】
上記の熱可塑性樹脂としては、延伸成形可能なものである限り特に制限されず、それ自体公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体などのオレフィン系樹脂；エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル系共重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のビニル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリフエニレンオキサイド樹脂；ポリ乳酸など生分解性樹脂；などを使用することができる。勿論、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を使用することもできる。
本発明において、最も好適な樹脂は、延伸成形性や容器物性等の観点から、ＰＥＴに代表されるポリエステル樹脂である。
【００２２】
また、本発明において、分散粒子３を形成するための材料、即ち核剤としては、前記熱可塑性樹脂に対して低延伸性且つ非相溶の材料が使用される。
即ち、このような核剤からなる分散粒子３を含む熱可塑性樹脂から形成されているプリフォームを延伸成形したとき、マトリックス１を形成している熱可塑性樹脂と分散粒子３との間に延伸方向に沿って剪断応力が発生し、この結果、分散粒子３を起点として、分散粒子３の周囲に延伸方向に延びた形状の空隙５が形成することとなるわけである。
【００２３】
尚、マトリックス１を形成する熱可塑性樹脂に対して低延伸性とは、所定の温度で延伸成形するとき、該熱可塑性樹脂は設定通りに引き伸ばされるが、分散粒子３は、引き伸ばされず、引き伸ばされたとしても、熱可塑性樹脂ほど引き伸ばされないことを意味する。
即ち、熱可塑性樹脂と同等に延伸されてしまうような材料で分散粒子３が形成されていると、空隙５が形成されないからである。従って、核剤の種類によっては、予めラボ実験を行い、延伸成形条件下での伸張性を測定して、例えば、用いる熱可塑性樹脂のヤング率の３００％以上のヤング率を示す材料を選択することが望ましい。
【００２４】
また、上記熱可塑性樹脂に対して非相溶とは、熱可塑性樹脂と溶融混練したとき、熱可塑性樹脂に相溶せず、粒子の形態で分散している材料を意味するものであり、通常、用いる熱可塑性樹脂とのＳＰ値の差が４（ＭＰａ）１／２以上であるものを選択することが望ましい。
このＳＰ値とは、Ｓｍａｌｌにより提唱された算出方法で計算される溶解度パラメータ―δと呼ばれる指数であり、分子を構成する原子または原子団とその結合型などについてのモル牽引力定数、分子容から算出された値である（Ｐ．Ａ．Ｊ．Ｓｍａｌｌ：Ｊ．Ａｐｐｌ.Ｃｈｅｍ．，３，７１（１９５３））。因みに、このようなＳＰ値は、物質同士の相溶性を評価するための尺度として広く利用されており、この差が小さいほど、両物質は高い親和性を示し、相溶性が高いことを意味している。以下に、ＳＰ値の一例を示す。
ＳＰ値（ＭＰａ）１／２    ＳＰ値の差
パラフィンワックス                          １７．３                ０
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）                    １７．９                ０．６
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）                    １８．７                １．４
ホモポリプロピレン（ｈ−ＰＰ）              １６．４                ０．９
環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）            １３．８                ３．５
エチレンビニルコール共重合体（ＥＶＯＨ）    １８．９                １．６
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）        ２２．７                ５．４
ＰＥＴ−Ｇ                                  ２０．４                ３．１
尚、ＰＥＴ−Ｇは、非晶性のポリエチレンテレフタレートであり、共重合成分を含む共重合ＰＥＴである。
即ち、用いる熱可塑性樹脂に比してＳＰ値の差が小さく、該熱可塑性樹脂に相溶してしまうような材料を用いた場合には、粒状の分散粒子とならず、それが低延伸性であったとしても、延伸成形に際して該熱可塑性樹脂と一体に流動してしまうため、空隙５は形成されなくなってしまうからである。
【００２５】
上述した条件を満足する核剤としては、種々の材料があり、各種の用途（例えば充填材や補強材）に使用される無機材料は、ほとんどのものが上記材料に相当するが、樹脂配合剤として使用される無機材料は、表面処理によって、樹脂に対する親和性が高められていることを留意すべきである。即ち、表面処理されている無機材料は、実質上のＳＰ値は熱可塑性樹脂のＳＰ値と差のないものとなっている場合がほとんどであり、分散粒子３の材料として使用することができない。
【００２６】
上記のような観点から、核剤は、上述した延伸性及び相溶性についての条件を満足する有機材料から形成されていることが望ましい。
また、分散粒子３をマトリックス１に対して均一に分散させるという観点から、核剤は、プリフォーム成形に際しての成形温度で適度な流動性を有していることが好ましく、例えば、該成形温度での溶融粘度が、マトリックス形成用の熱可塑性樹脂に近い溶融粘度（例えば溶融粘度差が５倍以下）を有する熱可塑性材料が好適に使用される。即ち、ある種の樹脂硬化物からなる粒子（例えばポリメチルメタクリレート硬化物）などが充填材として知られているが、このような硬化物粒子は、均一に分散させることが困難であり、どうしても成形時に偏って分布し易いが、上記のような熱可塑性材料は、マトリックス形成用の熱可塑性材料と一体となって溶融流動して成形されるため、得られる成形体（プリフォーム）中に均一に分布し得るからである。
【００２７】
このように、本発明において、分散粒子３を形成する核剤は、用いる熱可塑性樹脂の種類に応じて上述した各種条件を満足するものが選択されるのであるが、例えば、マトリックス１を形成する熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた場合には、オレフィン系樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（特にホモポリプロピレン）、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、ポリ４−メチル−１−ペンテンなどが好適である。
【００２８】
上述した分散粒子３を形成するための核剤は、マトリックス１を形成する熱可塑性樹脂１００質量部当り０．１〜３質量部、特に０．２〜２質量部という極めて少ない量で使用される。例えばポリマーブレンドの海島構造を形成して、分散粒子界面の屈折率差によって遮光性を付与する場合、島を構成するポリマーの体積分率は１０〜５０％程度の割合で用いられる。また、２種の樹脂の共連続構造を形成させて光輝性を向上させる場合、ブレンドの比率は５０：５０に近い割合で使用される。これらの技術と比較して、本発明では核剤によりマトリックス１に効果的に空隙を形成させるために極めて少ない添加量で光輝性および遮光性の向上ができる。この量が過度に多いと、分散粒子３の径が大きくなり、効率的に空隙５を形成することが出来なくなってしまうだけでなく、場合によっては成形不良を生じてしまう。また、その使用量が少ないと、十分な量の空隙５を形成することができず、この結果、目的とする光輝感が付与されず、また、遮光性も低下してしまう。
【００２９】
プリフォーム（容器）の形成に使用される成形用熱可塑性樹脂組成物には、上記のようにマトリックス１を形成するための熱可塑性樹脂と分散粒子３を形成するための核剤とを含んでいるが、分散粒子３による空隙５の形成に悪影響を及ぼさない限りの範囲で、それ自体公知の添加剤が配合されていてよい。
例えば、各種の顔料を着色剤として配合することができるが、これらの顔料は、表面処理されて熱可塑性樹脂との親和性が高められていない場合には、核剤として機能することがあるので注意を要する。これは、その他の添加剤についても同様である。
また、着色のために使用される顔料としては、メタリック顔料と呼ばれる高価な顔料、例えば、銅粉、アルミニウム粉、亜鉛粉、金粉、銀粉などの金属粉顔料や、雲母や鱗片状チタン、鱗片状ステンレスなどの鱗片状（フレーク状）顔料、或いはこのような鱗片状顔料の表面をコバルト、ニッケル、チタン等の金属微粒子で被覆した顔料（光輝顔料）などがある。しかるに、本発明では、このようなメタリック顔料を使用しなくとも空隙５の形成により光沢感を付与し、金属光沢を発現させるができるため、本発明の効果を最大限に発揮させるためには、このようなメタリック顔料ではなく、非メタリック系の顔料を着色剤として使用することが望ましい。特に、橙〜緑系の非メタリック顔料を用いた場合には、空隙５の生成による多重反射等によって、金色或いは金色に近い色味を呈するようになり、最も好適である。
上述した非メタリック系顔料を着色剤として使用する場合、これら顔料が核剤として機能するものではない限りにおいて、その量は、一般に、前述したマトリックス１を形成するための熱可塑性樹脂１００質量部当り、０．０１乃至２質量部、特に０．０５乃至１質量部の範囲とするのがよい。
【００３０】
上記の成形用熱可塑性樹脂組成物は、プリフォームを成形するための射出成形機や押出成形機中の混練部に各成分を供給しての溶融混練によって調製される。また、成形用熱可塑性組成物中の核剤や添加剤の分散性を向上させるため、予めバッチ式ニーダーや２軸押出機によって混練を行っても良い。
プリフォームは、最終的に得られる容器の形態に応じて、試験管状或いはシート状の形態を有している。例えば、ボトル形態の容器を製造する場合には、試験管状を有しており、カップ形態の容器を製造する場合には、シート状の形態を有しており、射出成形、押出成形等によって成形される。
【００３１】
図２には、ボトル形態の容器を成形するためのボトル用プリフォームが示されている。
図２において、全体として１０で示されているボトル用プリフォーム１０は、容器の首部に相当する非延伸部１１と、非延伸部に連なる筒状の延伸部１３とからなっている。
容器の首部に相当する非延伸部１１は、キャップを装着するための螺子１１ａ及び容器を搬送するためのサポートリング１１ｂを備えており、筒状の延伸部１３は、底部１５で閉じられている。
【００３２】
上記のようなプリフォーム１０の器壁は、未延伸部１１及び延伸部１３（底部１５）も含めて、図１（ａ）に示すように、熱可塑性樹脂のマトリックス１中に分散粒子３が分布した構造を有している。勿論、カップ形状の容器を製造するためのシート状のプリフォームも同様、その全体が、熱可塑性樹脂のマトリックス１中に分散粒子３が分布した構造を有している。
【００３３】
上記のようなプリフォームを用いての延伸成形により、空隙５が形成され、目的とする容器を得ることができるのであるが、この場合、延伸成形温度及び延伸倍率は、前述した大きさの長径Ｌ及びアスペクト比を有し且つ所定の体積比率を有する空隙５が形成されるように、用いた熱可塑性樹脂や核剤の種類に応じて設定される。
【００３４】
例えば、延伸成形温度は、マトリックス１を形成している熱可塑性樹脂の融点未満、ガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり、特にプリフォーム中の分散粒子３が変形しない程度の温度とする。例えば熱可塑性樹脂としてＰＥＴを使用し、分散粒子３を形成するための核剤としてポリオレフィンを選択したときには、９０〜１０５℃である。この温度が高いと、空隙５の形成が不十分となり、温度が低いと、空隙５が必要以上に大きくなり、容器の強度特性が低下するおそれがある。
【００３５】
また、延伸倍率は、最大延伸方向で１．５〜４倍、特に２．０〜３．５倍の範囲とすべきである。延伸倍率が大き過ぎると、必要以上に空隙が大きくなり、場合によっては過延伸となってしまい、空隙というよりはクラックが生成した状態となってしまい、容器の強度特性、特に落下衝撃強度が大きく低下してしまう。また、延伸倍率が低いと、十分な大きさの空隙５が形成されず、光沢感を発現させることができなくなってしまう。
【００３６】
即ち、プリフォームの延伸は、製造する容器の形態に応じてブロー成形（ボトル形態の場合）或いはプラグアシスト成形（カップ形態の場合）が採用されるが、何れの場合も上記のような延伸条件で延伸成形が行われる。
尚、ブロー成形の場合には、周方向延伸と軸方向延伸との２軸延伸の場合が多いが、このときには、最大延伸方向で延伸倍率を上記範囲とすればよい。
【００３７】
尚、図２のプリフォーム１０を用いてボトル形状の延伸成形容器を製造する場合、首部１１を固定して、プリフォーム１０内にブロー流体（例えばエア）を吹き込み、延伸成形部１３（及び底部１５）が膨張してボトルの形態に賦形される。このため、空隙５が生成するのは、延伸成形部１３（及び底部１５）に相当する部分であり、延伸成形されない首部１１には空隙５は形成されない。
【００３８】
＜延伸成形容器＞
上記のような延伸成形により、本発明の延伸成形容器が得られる。かかる容器の延伸成形部分には、図１（ｂ）に示されているような空隙５が分散粒子３を起点として形成されている。
即ち、かかる空隙５は、最大延伸方向の長径Ｌが平均して２〜８μｍでアスペクト比が２〜８程度の大きさであり、延伸部分に生成している空隙５の体積比率０．３〜６体積％、特に０．５〜４体積％となっている。
【００３９】
図３には、図２のプリフォーム１０を用いてのブロー成形により成形されたボトル形態の容器が示されており、全体として２０で示されているボトル形態の容器は、首部２１、胴部２３及び底部２５を有している。
【００４０】
上記の容器２０において、首部２１には、プリフォーム１０の首部１１に対応してキャップ装着用の螺子２１ａ及びサポートリング２１ｂを有しており、この部分は延伸成形されていないため、空隙５は生成しておらず、従って、空隙５の生成により、螺子２１ａやサポートリング２１ｂの強度低下は全く生じていない。
また、胴部２３及び底部２５は、延伸成形されている部分であり、この部分には、上記のような空隙５が生成しており、これにより、遮光性や光沢感が発現している。
【００４１】
このような本発明の延伸成形容器は、空隙５の生成により、遮光性が向上しており、着色剤が未配合の場合においても、高い遮光性を示し、例えば器壁２００μｍ換算での遮光率は６０％以上である。また、着色剤の配合及び未配合にかかわらず、光沢性が高く、例えば光沢度（６０度グロス）は８０％以上である。例えば、着色剤が未配合の場合には、その遮光性により乳白色を呈しているが、このような高い光沢性により、全体としてパール調の外観を呈している。
また、本発明の延伸成形容器において、高い光沢度の外観よりも光沢度が低いつや消し表面が好まれる場合には、ブロー金型をサンドブラスト処理することによって粗い金型面を容器表面に転写するなどの既知の方法により、容器の表面粗さを大きくしても良い。容器表面粗さを大きくすることにより（例えばＲａ＞１μｍ以上）、つや消し調外観を呈するようになり、例えば着色剤が未配合の場合には白色マット調を呈する。
【００４２】
また、本発明の延伸成形容器では、適度な大きさの空隙が適度な体積比率で形成されているため、空隙５の生成による落下衝撃強度の低下は有効に回避されており、例えば、その落下衝撃強度は核剤が配合されておらず、空隙５が存在しない場合の容器と同等である。
【００４３】
かかる本発明の延伸成形容器は、洗剤や化粧品等の容器に有利に適用され、特に光沢感が付与されているため、高い加飾性が要求される化粧品用の容器として特に好適に使用される。
【実施例】
【００４４】
本発明を次の実験例で説明する。なお、本発明は延伸ブロー容器全般に適用できるものであり、以下の例に限定されるものではない。空隙の観察は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いてボトルの胴部を最大延伸方向に垂直に切った断面で行った。光沢度は６０度グロスを測定した。また、空隙の体積分率は、ボトル胴部の比重と核剤を配合しない透明ボトルの比重測定から、核剤の重量分率を加味して計算により算出した。落下強度は水を充填し密封したボトルを１．５ｍの高さから５回、底面を下にした状態で落下させ、破損がないものを合格とした。
【００４５】
(実施例１)
除湿乾燥機で十分乾燥させた市販のボトル用ＰＥＴ樹脂（固有粘度：０．８４ｄｌ／ｇ）に対して射出成形用ホモポリプロピレン（ＭＦＲ：３０）１重量部混ぜ、射出成形機のホッパーへ供給し、ＰＥＴ樹脂と混練して溶解させ、試験管形状の容器用プリフォームを得た。
【００４６】
さらに、上記のプリフォームに対してクオーツヒータにより加熱し、ブロー成形し、内容量が約４００ｍｌの円筒形状ボトルを得た。この際、延伸直前のプリフォーム温度が９０℃となるように調整を行った。延伸倍率は縦方向で２．２倍、周方向で２．５倍である。
【００４７】
得られたボトルは、未延伸のノズル部は白濁した半透明色であり、延伸された胴部および底部は白色パール調外観を呈していた。胴部の光沢度は１０８．７％であり、厚み２００μｍ部分の遮光率は８９．５％であり、極めて優れた光輝性を有していた。胴部断面のＳＥＭ観察から多数の分散粒子とその周囲に形成された空隙が確認され、分散粒子の平均径は１．２μｍであり、空隙の平均長径は４．１μｍ、比重から計算される空隙の体積分率は３．３％であり、平均アスペクト比は４．０であった。また、落下強度試験で破損はみられず、同じ形状の透明ＰＥＴボトルと比較して同等の落下強度を有していた。
【００４８】
（実施例２）
延伸直前のプリフォーム温度を１０５℃とした以外は実施例１と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは白色パール調外観を有しており、胴部の光沢度は８５．３％であり、厚み２００μｍ部分の遮光率は６７．３％であった。胴部断面のＳＥＭ観察から多数の分散粒子とその周囲に形成された空隙が確認され、分散粒子の平均径は１．１μｍ、比重から計算される空隙の体積分率は１．１％であり、空隙の平均長径は４．２μｍであり、平均アスペクト比は４．３であった。ボトルの落下強度の低下はみられず、光輝性が向上した良好なボトルが得られた。
【００４９】
（実施例３）
添加するホモポリプロピレンを２重量部とした以外は実施例１と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは白色パール調外観を有しており、胴部の光沢度は１１０．７％であり、厚み２００μｍ部分の遮光率は９１．２％であった。胴部断面のＳＥＭ観察から多数の分散粒子とその周囲に形成された空隙が確認され、分散粒子の平均径は１．４μｍ、比重から計算される空隙の体積分率は４．８％であり、空隙の平均長径は３．８μｍであり、平均アスペクト比は３．５であった。ボトルの落下強度の低下はみられず、光輝性が向上した良好なボトルが得られた。
【００５０】
（実施例４）
添加するホモポリプロピレンを０．５重量部とした以外は実施例１と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは白色パール調外観を有しており、胴部の光沢度は１０９．１％であり、厚み２００μｍ部分の遮光率は７４．４％であった。胴部断面のＳＥＭ観察から多数の分散粒子とその周囲に形成された空隙が確認され、分散粒子の平均径は１．２μｍであり、空隙の平均長径は４．０μｍ、比重から計算される空隙の体積分率は１．７％であり、平均アスペクト比は４．０であった。ボトルの落下強度の低下はみられず、光輝性が向上した良好なボトルが得られた。
【００５１】
（比較例１）
添加するホモポリプロピレンを０．１重量部とした以外は実施例１と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは白濁した半透明外観を有しており、胴部の光沢度は１１３．７であり、厚み２００μｍ部分の遮光率は２４．５％であった。断面観察からは長径が１０μｍ以下の空隙はほとんど観察されず、比重から計算される空隙の体積分率は０．２％であり、容器の遮光性能を向上させる効果は得られなかった。
【００５２】
（実施例５）
添加する核剤を環状オレフィンコポリマー（Ｔｇ：１４５℃）とし、添加量を１重量部とした以外は実施例２と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは白色パール調外観を有しており、胴部の光沢度は８２．６％であり、厚み２００μｍ部分の遮光率は８２．５％であった。胴部断面のＳＥＭ観察から多数の分散粒子とその周囲に形成された空隙が確認され、分散粒子の平均径は３．６μｍであり、空隙の平均長径は７．５μｍ、比重から計算される空隙の体積分率は１．６％であり、平均アスペクト比は２．２であった。ボトルの落下強度の低下はみられず、光輝性が向上した良好なボトルが得られた。
【００５３】
（比較例２）
添加する核剤をポリエチレンナフタレートとし、添加量を１重量部とした以外は実施例２と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは透明であり、厚み２００μｍ部分の遮光率は１４．４％であり、遮光性を向上させる効果は得られなかった。
【００５４】
（実施例６）
成形するボトル形状を縦延伸倍率１．１倍かつ周延伸倍率２．０倍の低延伸ボトルとした以外は実施例１と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは白色パール調外観を有しており、胴部の光沢度は９１．５％であり、厚み１０００μｍ部分の遮光率は９０．２％であった。胴部断面のＳＥＭ観察から多数の分散粒子とその周囲に形成された空隙が確認され、分散粒子の平均径は１．３μｍであり、空隙の平均長径は４．２μｍ、比重から計算される空隙の体積分率は２．２％であり、平均アスペクト比は２．３であった。
【００５５】
（実施例７）
実施例１の材料に加えて茶色の有機系着色剤を添加し、実施例１と同様にボトル成形を行った。得られたボトルは金色のメタリック調外観を有しており、胴部の光沢度は１０５．１％であり、優れた意匠性を有していた。
【００５６】
（比較例３）
除湿乾燥機で十分乾燥させた市販のボトル用ＰＥＴ樹脂（固有粘度：０．８４ｄｌ／ｇ）を射出成形機のホッパーへ供給し、短い試験管形状の容器用プリフォームを得た。上記のプリフォームに対して延伸倍率で縦方向で４．０倍、周方向で４．４倍の倍率となる円筒形ボトル金型を用い、延伸ブロー成形を試みた。プリフォーム温度を９０℃程度とすることでボトル壁部が一部白化する様子が観察されたが、透明部分が混在し容器全体の光輝性を向上させることはできなかった。また、得られたボトルは落下試験で破損が頻発し強度が満足するのもではなかった。
【符号の説明】
【００５７】
１：熱可塑性樹脂のマトリックス
３：分散粒子
５：空隙
【図１】
2017159919.tif 000003
【図２】
2017159919.tif 000004
【図３】
2017159919.tif 000005