(57)【要約】【課題】インクジェット印字の際のインクの耐水性に優れ、コックリングが少なく、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】基紙の少なくとも片方の面に、顔料及びバインダーを含有し、インクジェットインク用定着剤を含有しない下塗り層と、顔料、バインダー、及びインクジェットインク用定着剤を含有するインク受容層と、をこの順序で設けたインクジェット記録媒体であって、下塗り層の顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で８０重量％以上であり、インク受容層の顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で５０重量％以上であり、インク受容層の点滴吸水度が６００秒以上３０００秒以下、インクジェット記録媒体のステキヒトサイズ度が１０秒以上５０秒以下、インクジェット記録媒体の光入射角７５度の白紙光沢度が５０％以上８５％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙の少なくとも片方の面に、
顔料及びバインダーを含有し、カチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有しない下塗り層と、
顔料、バインダー、及びカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有するインク受容層と、をこの順序で設けたインクジェット記録媒体であって、
前記下塗り層が含有する前記顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で８０重量％以上であり、
前記インク受容層が含有する前記顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で５０重量％以上であり、
前記インク受容層１００重量部に対し、前記顔料が７５〜９０重量部、前記バインダーが１〜１０重量部、及び前記インクジェットインク用定着剤が５〜２０重量部含有され、
前記インク受容層の点滴吸水度（滴下水の量を０．００１ｍｌとする以外は、紙パルプ技術協会 Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．３２−２：２０００に規定される点滴吸水度に準じる。）が６００秒以上３０００秒以下、
前記インクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ−８１２２に規定されるステキヒトサイズ度が１０秒以上５０秒以下、
前記インクジェット記録媒体のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が５０％以上８５％以下、
であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記インク受容層の前記点滴吸水度が、前記下塗り層の点滴吸水度（滴下水の量を０．００１ｍｌとする以外は、紙パルプ技術協会 Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．３２−２：２０００に規定される点滴吸水度に準じる。）以下である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インクジェット記録媒体の坪量が、３０．０ｇ／ｍ２以上７０．０ｇ／ｍ２以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記インク受容層に含有する前記炭酸カルシウムのレーザー光散乱法で測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．３〜１０．０μｍである請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記インク受容層の塗工量が、片面あたり固形分で１．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記下塗り層に含有する前記炭酸カルシウムのレーザー光散乱法で測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．５〜３．０μｍである請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記下塗り層の塗工量が、片面あたり固形分で５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基紙上にインク受容層を設けたインクジェット記録媒体に関し、より詳細には、顔料を含有するインク受容層を有し、インクジェット印字の際の耐水性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いのあるインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易なことや印字時の騒音が少ないことなどから、印字性能の急速な向上に伴い多くの用途に利用されてきている。これらの用途として、例えば、文書作成ソフトからの文書記録、デジタル写真などのデジタル画像の記録、銀塩写真や本などの美麗な印刷体をスキャナーで取り込んでの複製、比較的少枚数のポスターなどの展示用画像作成が挙げられる。
これらの用途には、それぞれに適した構成のインクジェット記録媒体が提案されている。例えば、主に文字を記録する場合は、紙基材上に直接記録する普通紙タイプの媒体が使用され、より高精細な画質と高い発色性を得たい場合は、基材上にインク受容層を塗工して設けた塗工紙タイプの媒体が使用される。特に、銀塩写真に匹敵するような高い光沢度が要求される場合は、インク受容層などの塗工層の最外層をキャストコート法により形成したキャスト紙タイプの媒体などが使用される。
【０００３】
インクジェット記録方式の種々の分野への展開の一つとして、印刷分野が挙げられる。従来この分野では、主にオフセット印刷方式が用いられてきたが、この方式は印刷用の版を製版する必要がある。一方、インクジェット記録方式は、印刷用の版を製版する必要がないため、少ロット印刷への対応が容易で安価であり、環境にも優しい。また、一部毎に異なる可変情報の連続印刷が可能であること、色調整等が容易で印刷機の操作に熟練する必要がないことなどのメリットがある。
ここで、インクジェット記録方式によりオフセット印刷方式を代替することを考慮すると、インクジェット記録方式による印刷物にも、従来のオフセット印刷方式による印刷物と同等の風合いが求められる。また、オフセット印刷方式はインクが媒体の表面に留まりやすいのに対し、インクジェット記録方式はインクが媒体の中まで浸透しやすいため、オフセット印刷方式と比較すると発色性が劣る傾向が見られる。
【０００４】
インクジェット記録方式において発色性を向上させるためには、前述のとおり塗工紙タイプのインクジェット記録媒体を用いることが知られている。塗工紙タイプのインクジェット記録媒体は、一般にシリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）など空隙の多い嵩高な顔料と、ポリビニルアルコール、澱粉などのバインダーを主体とするインク受容層を基材上に塗工して設けることにより、インク吸収性に優れ、高精細な画質・高い発色性を発現できる。しかし、一般にカオリン、クレーなどの顔料を塗工するオフセット印刷用記録媒体とは風合いが異なることに加え、基材からインク受容層が脱落する現象（粉落ち）が起きやすいという問題がある。
【０００５】
塗工紙タイプのインクジェット記録媒体におけるこれらの問題を改善するため、特定の填料とサイズ剤を用いた基材に非球状カチオン性コロイダルシリカを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録シート（特許文献１〜３）、特定の基材の表面を酸化アルミニウム（アルミナ）を主体とする組成物の微粒子無機顔料で被覆したインクジェット印字用シート（特許文献４）など、基材上にインク受容層を片面あたり固形分で塗工量０．１〜１０ｇ／ｍ２程度設けたインクジェット記録媒体が開示されている。
又、支持体上に、炭酸カルシウム及びクレーを含む白色顔料並びにアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体及びスチレン−ブタジエン系共重合体を含むバインダーからなる塗工層を設けた、インクジェット記録適性とオフセット印刷適性を兼ね備えた記録用紙（特許文献５）が開示されている。さらに、本出願人は、軽質炭酸カルシウムの粒度分布をシャープにエンジニアード化したエンジニアード炭酸カルシウムを、微粒カオリンと配合した顔料をインク受容層に用いる技術を開発した（特許文献６）。
【０００６】
一方、本出願人は、上記問題を解決し得る技術として、オフセット印刷タイプの風合いのあるインクジェット記録媒体を開発した（特許文献７）。特許文献７記載の技術は、顔料、バインダー、及びカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有するインク受容層を有し、さらに顔料の主成分を安価な炭酸カルシウムとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０７−０１７１２６号
【特許文献２】特開平０７−０１７１２７号
【特許文献３】特開平０７−０２５１３１号
【特許文献４】特開２００１−２４６８３１号
【特許文献５】特開２００４−０８２４６４号公報
【特許文献６】特開２００９−２３４８９４号公報
【特許文献７】特許第５４５５２８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１〜３、又は特許文献４のインクジェット記録媒体は、インク受容層の顔料としてコロイダルシリカや酸化アルミニウム（アルミナ）といった非常に高価なものを使用しているため、得られるインクジェット記録媒体は高価であることに加え、インクジェット印字の際のインクの乾燥性が劣る。また、オフセット印刷用記録媒体とは風合いが異なり、光沢も十分ではない。
【０００９】
特許文献５記載の記録用紙は、白色顔料として炭酸カルシウム及びクレーを使用するため、安価且つオフセット印刷タイプの風合いを有する。しかし、バインダーとしてアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体を使用すると、特に顔料インクを用いたインクジェット印字の際のインクの乾燥性が劣る。特に、クレーの配合量が多いと、インクの吸収が阻害されるため、インクジェット印字の際のインクの乾燥性が著しく劣ると共に、画質、発色性共に十分な品質を得ることが難しい。
また、特許文献６記載の技術の場合、オフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いについては検討しておらず、オフセット印刷用グロス調塗工紙としては白紙光沢度が十分ではない。
また、特許文献７記載の技術の場合も、白紙光沢度を改善する余地がある。
【００１０】
一方、インク受容層の顔料を分散し、スラリーの状態とする際に、炭酸カルシウムはシリカや酸化アルミニウム（アルミナ）より分散が容易でスラリーの粘度が低くなるため、スラリーの高濃度化が可能である。そのため、インク受容層の塗工液の高濃度化が可能であり、塗工液を乾燥させる際の負荷が小さくインクジェット記録媒体を高速で製造することが可能となる。更に、インク受容層の塗工液を高濃度化すると、塗工液中のバインダーが基材に浸透する現象（マイグレーション）が起こりにくく、インク受容層の塗工ムラが小さく高精細な画質が得られると共に、インク受容層の表面強度が良好となる。
【００１１】
しかし、一般にインクジェット記録媒体は、印刷画像に耐水性を付与するため媒体中にカチオン性の化合物を含有させ、インクジェットインク中のアニオン性の色剤とイオン結合によるイオンコンプレックスを作らせて定着させる。ここで、インク受容層の顔料として炭酸カルシウムを使用すると、インク受容層の塗工液を調製する際に、塗工液の安定性が劣るという問題が発生する。すなわち、炭酸カルシウムは通常アニオン性の分散剤を用いて分散し、スラリーの状態で使用するが、前記インクジェットインク中の色剤の定着作用を有するカチオン性の化合物（以下、「インクジェットインク用定着剤」とする。）は、インク受容層の塗工液を調製するため炭酸カルシウムのスラリーと混合すると、アニオン性の分散剤がカチオン性のインクジェットインク用定着剤と反応してその効果を失い、炭酸カルシウムが凝集、沈降するため塗工液の安定性が劣る。
【００１２】
さらに、炭酸カルシウムのインク吸収性はシリカ、アルミナより劣るため、印字画像の発色性（印字濃度）、精細性（滲み）が劣るという問題があり、炭酸カルシウムを多く（厚く）基紙上に塗工してもインク吸収性は改善されない。特に、インクジェット記録媒体の坪量（つまり、基紙の厚み）が低い場合には、基紙がインクジェットインクの溶媒（水等）を吸収して印字後の記録媒体が波打つ（ボコつく）、いわゆる「コックリング」の問題が発生しやすい。「コックリング」は、インクジェット記録媒体の両面に印字した場合に特に顕著に発生する。
【００１３】
従って、本発明は、安価な炭酸カルシウムをインク受容層の顔料の主成分（５０重量％以上）とし、インクジェット印字の際のインクの乾燥性と耐水性に優れ、コックリングが少なく、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いを有し、高い光沢を有するインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは鋭意検討の結果、インク吸収性に劣る炭酸カルシウムをインク受容層の顔料の主成分として用いても、インク受容層中のバインダー及びインクジェットインク用定着剤と炭酸カルシウムとの割合を調整することで、印字性能を改善させることに成功した。
さらに、インク受容層の下層に、インクジェットインク用定着剤を含有しない下塗り層を設けることで、下塗り層により基紙を十分に被覆して基紙表面の凹凸を低減させ、その上のインク受容層表面の凹凸を低減させて光沢度が改善することがわかった。又、下塗り層でインクジェットインクの溶媒（水等）を一定量保持させることにより、基紙への溶媒の吸収量を減らして上記コックリングの問題を抑制しながら、高い発色性が得られることがわかった。
【００１５】
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、基紙の少なくとも片方の面に、顔料及びバインダーを含有し、カチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有しない下塗り層と、顔料、バインダー、及びカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有するインク受容層と、をこの順序で設けたインクジェット記録媒体であって、前記下塗り層が含有する前記顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で８０重量％以上であり、前記インク受容層が含有する前記顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で５０重量％以上であり、前記インク受容層１００重量部に対し、前記顔料が７５〜９０重量部、前記バインダーが１〜１０重量部、及び前記インクジェットインク用定着剤が５〜２０重量部含有され、前記インク受容層の点滴吸水度（滴下水の量を０．００１ｍｌとする以外は、紙パルプ技術協会 Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．３２−２：２０００に規定される点滴吸水度に準じる。）が６００秒以上３０００秒以下、前記インクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ−８１２２に規定されるステキヒトサイズ度が１０秒以上５０秒以下、前記インクジェット記録媒体のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が５０％以上８５％以下である。
【００１６】
前記インク受容層の前記点滴吸水度が、前記下塗り層の点滴吸水度（滴下水の量を０．００１ｍｌとする以外は、紙パルプ技術協会 Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．３２−２：２０００に規定される点滴吸水度に準じる。）以下であることが好ましい。
前記インクジェット記録媒体の坪量が、３０．０ｇ／ｍ２以上７０．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
前記インク受容層に含有する前記炭酸カルシウムのレーザー光散乱法で測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．３〜１０．０μｍであることが好ましい。
前記インク受容層の塗工量が、片面あたり固形分で１．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
前記下塗り層に含有する前記炭酸カルシウムのレーザー光散乱法で測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．５〜３．０μｍであることが好ましい。
前記下塗り層の塗工量が、片面あたり固形分で５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、安価な炭酸カルシウムをインク受容層の顔料の主成分とし、インクジェット印字の際の耐水性に優れ、コックリングが少なく、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の実施形態のインクジェット記録媒体は、基紙の少なくとも片方の面に、顔料及びバインダーを含有し、カチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有しない下塗り層と、
顔料、バインダー、及びカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有するインク受容層と、をこの順序で設けたインクジェット記録媒体であって、
上記下塗り層が含有する上記顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で８０重量％以上であり、
上記インク受容層が含有する上記顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で５０重量％以上であり、
上記インク受容層１００重量部に対し、上記顔料が７５〜９０重量部、上記バインダーが１〜１０重量部、及び上記インクジェットインク用定着剤が５〜２０重量部含有され、
上記インク受容層の点滴吸水度（滴下水の量を０．００１ｍｌとする以外は、紙パルプ技術協会 Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．３２−２：２０００に規定される点滴吸水度に準じる。）が６００秒以上３０００秒以下、
上記インクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ−８１２２に規定されるステキヒトサイズ度が１０秒以上５０秒以下、
上記インクジェット記録媒体のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が５０％以上８５％以下、
であるインクジェット記録媒体である。
【００１９】
＜インク受容層＞
（顔料）
本発明のインク受容層は顔料を含有する。インク受容層に含有する顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、クレー、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、タルク、ゼオライト、プラスチックピグメント等の公知の顔料が例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
【００２０】
本発明では、顔料のスラリーとインク受容層の塗工液の高濃度化が容易であり、塗工液を乾燥させる際の負荷が小さくインクジェット記録媒体を高速で製造することが可能となること、インク受容層の塗工液中のバインダーが基紙に浸透する現象（マイグレーション）が起こりにくく、インク受容層の塗工ムラが小さく高精細な画質が得られること、インク受容層の表面強度が良好となること、及び、高い発色性を有し、オフセット印刷タイプの風合いのあるインクジェット記録媒体が容易に得られることから、インク受容層に含有する顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で５０重量％以上である。より好ましくは、インク受容層に含有する顔料全量に対し炭酸カルシウムが８０重量％以上であり、特に好ましくは９０重量％以上である。
【００２１】
（炭酸カルシウム）
本発明の炭酸カルシウムは、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムのいずれでも良い。また、その結晶型は、カルサイト結晶型、アラゴナイト結晶型、バテライト結晶型のいずれでも良い。更に、粒子形態として、立方形、紡錘形、柱状、針状、球状、不定形の塊状やこれらが３次元的に絡み合った形など、特に限定されずいずれも使用可能であるが、インク受容層用塗工液の高粘度化を抑制し、高固形分化することが容易となるため不定形の塊状のものが好ましい。
本発明で使用する炭酸カルシウムの粒子径は特に限定されないが、通常、レーザー光散乱法で測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．０１〜２０μｍの物を使用する。特にＤ５０が０．３〜１０．０μｍの物を使用すると、顔料のスラリーとインク受容層の塗工液の高濃度化が容易であり、インク受容層の塗工ムラが小さく塗工適性にも優れるため好ましい。レーザー光散乱法によるＤ５０の測定は、ＭＡＬＶＥＲＮ社製ＭＡＳＴＥＲ  ＳＩＺＥＲ  Ｓなどを使用して行うことが可能である。
【００２２】
（バインダー）
本発明のインク受容層はバインダーを含有する。インク受容層に含有するバインダーとしては、一般的な塗工紙に使用される公知のバインダーが使用可能であり特に制限されないが、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、末端アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロースエーテル及びその誘導体；澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉（例えば、ヒドロキシエチル化澱粉など）、カチオン化澱粉などの澱粉類；ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドなどのポリアクリルアミド類；ポリエステルポリウレタン系樹脂、ポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリウレタン系アイオノマー樹脂などのウレタン系樹脂；スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル共重合体などのスチレン−ブタジエン系樹脂；ブタジエン−アクリロニトリル共重合体；不飽和ポリエステル樹脂；ポリ酢酸ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリアクリル酸エステル；カゼイン；ゼラチン；アラビヤゴム；ポリビニルブチラール；ポリスチロース及びそれらの共重合体；シリコーン樹脂；石油樹脂；テルペン樹脂；ケトン樹脂；クマロン樹脂などを例示することができる。これらは併用してもよい。
【００２３】
本発明では、バインダーとしてポリビニルアルコール類、澱粉類、ポリアクリルアミド類を使用すると、上記炭酸カルシウム等の顔料を保護する保護コロイドとしての効果が大きく、インク受容層用塗工液の安定性が向上するため好ましい。特に、インク受容層の表面強度とインク吸収性のバランスの観点から、バインダーとしてポリビニルアルコール類を使用することが好ましい。ポリビニルアルコール類を使用する場合、その種類は要求される性能に従って決定され、特に限定されるものではなく、１種類のポリビニルアルコール類を単独で使用する、２種類以上のポリビニルアルコール類を併用する、ポリビニルアルコール類と他のバインダーを併用する、のいずれであってもよいが、２種類以上のポリビニルアルコール類を併用する、又はポリビニルアルコール類と他のバインダーを併用することが好ましい。
本発明のインク受容層中のバインダーの配合量は、インク受容層１００重量部に対し、固形分で１〜１０重量部であり、好ましくは２〜８重量部であり、より好ましくは５〜８重量部である。バインダーの配合量を上記範囲にすることで、インク受容層の表面強度とインク吸収性のバランスが良好となる。
【００２４】
（インクジェットインク用定着剤）
本発明のインク受容層はインクジェットインク用定着剤を含有する。本発明のインク受容層に使用するインクジェットインク用定着剤としては、一般的なインクジェット記録媒体に使用される公知のカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤が使用可能であり特に制限されないが、ポリエチレンイミン４級アンモニウム塩誘導体、ポリアミンポリアミドエピハロヒドリン縮重合体、アンモニアとモノアミンやポリアミン等のアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物（ジアルキルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン縮重合体等）、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド樹脂、ジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・アンモニウムクロライド重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物等の、カチオン性の水溶性高分子が好ましい。本発明では、インクジェット印字の際の耐水性が特に優れるため、アンモニアとアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物が特に好ましい。
【００２５】
上記アミン類の例としては、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、ポリアルキレンポリアミン、及びアルカノールアミンモノアミン等を挙げることができる。第２級アミンの具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルラウリルアミン、ジベンジルアミン等を、第３級アミンの具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリベンジルアミン等を挙げることができ、これらは単独又は２種類以上を混合して使用可能である。本発明では、第２級アミンであるジメチルアミン及びジエチルアミンが特に好ましい。
【００２６】
上記エピハロヒドリン類の例としては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、メチルエピクロルヒドリン等を挙げることができ、これらは単独又は２種類以上を混合して使用可能である。本発明では、エピクロロヒドリンが特に好ましい。
上記アンモニアとアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物の合成方法としては、例えば、特開平１０−１５２５４４号公報や、特開平１０−１４７０５７号公報記載の公知の方法を用いることができる。
本発明のインク受容層中のインクジェットインク用定着剤の配合量は、インク受容層１００重量部に対し、固形分で５〜２０重量部であり、好ましくは８〜１５重量部であり、より好ましくは１０〜１３重量部である。インクジェットインク用定着剤の配合量を上記範囲にすることで、画質とインクジェット印字の際の耐水性が良好となる。
【００２７】
（その他の成分）
本発明のインク受容層には、その他必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、保水剤、滑剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、発泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、防腐剤、耐水化剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、耐電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の助剤を適宜添加することができる。
【００２８】
本発明では、インク受容層１００重量部に対し、上記した顔料（炭酸カルシウム及び他の顔料の合計）が７５〜９０重量部、バインダーが１〜１０重量部、及びインクジェットインク用定着剤が５〜２０重量部含有されている。
上述のように炭酸カルシウムはインク吸収性に劣るため、インク受容層中のバインダーの割合が多くなり過ぎると、インク受容層の吸収性が低下する。一方、バインダーの割合が少なくなり過ぎると、基紙上に顔料を保持することができないため、均質なインク受容層が形成できず、インクジェット記録媒体を作製することが困難になる。又、バインダーは炭酸カルシウムを保護する保護コロイドとして作用するが、バインダーの割合が少なくなり過ぎるとこの効果が十分に発揮されない。このため、インク受容層用塗工液の調製時に、アニオン性を示す炭酸カルシウムの分散剤と、カチオン性のインクジェットインク用定着剤とが反応、凝集し、インク受容層用塗工液の安定性が低下（塗料粘度が上昇）し、均質なインク受容層を形成することが困難になる。
【００２９】
また、インクジェットインク用定着剤の割合が多くなり過ぎると、炭酸カルシウムがインク吸収性に劣るために、インク受容層の吸収性が低下する。更に、インクジェットインク用定着剤は親水性が高いため、親水性を示して上述の保護コロイドとして機能するバインダーとの相溶性が高い。そのため、インクジェットインク用定着剤が、保護コロイドとして作用しているバインダーに溶け込んで保護コロイドの効果を低下させる。その結果、上記と同様の理由によりインク受容層用塗工液の安定性が低下（塗料粘度が上昇）し、均質なインク受容層を形成することが困難になる。一方、インク受容層中のインクジェットインク用定着剤の割合が少なくなり過ぎると、インクジェット印字画像の耐水性が劣る。
以上のことから、インク受容層中の顔料、バインダー及びインクジェットインク用定着剤の配合割合が重要となる。特に、親水性の高いポリビニルアルコール類、澱粉類、及びポリアクリルアミド類をバインダーとして用いた場合に、インクジェットインク用定着剤がバインダーに溶け込み易く、上記した問題が生じやすいので、本発明がより有効となる。なお、ポリビニルアルコール類が最も親水性及び保護コロイド効果が高い。
【００３０】
＜下塗り層＞
（顔料）
本発明の下塗り層は顔料を含有する。下塗り層に含有する顔料としては、上述のインク受容層で使用可能な公知の顔料が例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
本発明では、下塗り層の塗工液の高濃度化が容易であり、塗工液を乾燥させる際の負荷が小さくインクジェット記録媒体を高速で製造することが可能となること、下塗り層が基紙を十分に被覆することで基紙表面の凹凸を低減させ、その上に設けるインク受容層表面の凹凸を低減させて高い光沢度が得られること、インク受容層の塗工液中のバインダーやインクジェットインク用定着剤が下塗り層に浸透する現象（マイグレーション）が起こりにくくなり、インク受容層の塗工ムラが小さくなるため高精細な画質が得られると共にインク受容層の表面強度が良好となることから、下塗り層に含有する顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で８０重量％以上である。より好ましくは、下塗り層に含有する顔料全量に対し炭酸カルシウムが９０重量％以上であり、特に好ましくは顔料全量が炭酸カルシウムである。
【００３１】
本発明では、下塗り層に含有する炭酸カルシウムのレーザー光散乱法で測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．５〜３．０μｍであることが好ましい。下塗り層に含有する炭酸カルシウムの体積５０％平均粒子径をこの範囲とすることで、下塗り層中に適度な空隙を持たせ、下塗り層でインクジェットインクの溶媒（水等）を一定量保持させ、基紙への溶媒の吸収量を減らすことができる。これにより、インク受容層表面のインク乾燥性を改善しながらコックリングの問題を抑制することが容易となる。
なお、炭酸カルシウムの体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．５μｍ未満であると、下塗り層中の空隙が小さくなりすぎて、インク受容層にインクジェットインクの溶媒（水等）が溜まり、インクの乾燥性や画質が劣る場合がある。又、体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が３．０μｍを超えると、下塗り層中の空隙が大きくなりすぎて、下塗り層でのインクジェットインクの溶媒（水等）保持がしにくくなり、コックリングを抑制しにくく、下塗り層の凹凸が大きくなってインク受容層表面の光沢が出にくくなる場合がある。
【００３２】
（バインダー）
本発明の下塗り層はバインダーを含有する。下塗り層に含有するバインダーとしては、上述のインク受容層で使用可能な公知のバインダーが例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
本発明では、下塗り層のバインダーとしてポリビニルアルコール類、澱粉類、スチレン−ブタジエン系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体を使用すると、炭酸カルシウム等の顔料を保護する保護コロイドとしての効果が大きく、下塗り層用塗工液の安定性が向上するため好ましい。
【００３３】
特に、下塗り層による基紙の被覆性と、下塗り層中に有する空隙のバランスの観点から、バインダーとして澱粉類とスチレン−ブタジエン系樹脂を併用することが好ましい。
【００３４】
本発明の下塗り層は、カチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有しない。インク受容層だけでなく下塗り層にもインクジェットインク用定着剤を含有させると、アニオン性であるインクジェットインクはインク受容層だけでなく下塗り層にも静電的に引き寄せられ、インク受容層に達したインクジェットインクの一部は下塗り層へ浸透してしまう。その結果、インク受容層中のインクジェットインクが減少して発色性が低下する。
インクジェットインク用定着剤は、上述のインク受容層に含有されるものが挙げられる。そして、下塗り層が上記インクジェットインク用定着剤を含有しないことは、（１）クロスセクションポリッシャー等を用いてインクジェット記録媒体を厚さ方向に切断し、この切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ−ＥＤＳ）等により観察して、下塗り層におけるインクジェットインク用定着剤に由来する窒素成分の存在状況を確認する方法、（２）粘着テープ等を使用してインクジェット記録媒体からインク受容層を剥離した後に下塗り層を削り出し、微量全窒素分析装置等により窒素成分の存在状況を確認する方法等により確認可能である。
この場合、予めカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有せず、他の成分が測定対象と同等の参照用の下塗り層のサンプルを作成しておき、この参照サンプルの窒素成分の量に比べ、測定対象の窒素成分の量が測定限界内で同一であれば、「下塗り層がカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有しない」とみなす。
【００３５】
（その他の成分）
本発明の下塗り層には、その他必要に応じて、上述のインク受容層で使用可能な助剤を適宜添加することができる。
【００３６】
本発明の下塗り層中の上記した顔料（炭酸カルシウム及び他の顔料の合計）の配合量は、下塗り層１００重量部に対し、固形分で８２〜９６重量部であることが好ましい。また、本発明の下塗り層中のバインダーの配合量は、下塗り層１００重量部に対し、固形分で４〜１８重量部であることが好ましく、５〜１６重量部であることがより好ましく、６〜１４重量部であることがさらに好ましい。顔料の配合量とバインダーの配合量を上記範囲にすることで、下塗り層による基紙の被覆性と下塗り層中に有する空隙のバランスが良好となる。
【００３７】
（基紙）
本発明の基紙としては、シート状のものであれば、公知であるもの全て使用する事ができるが、価格や入手が安易である事から、木材パルプを主成分とする紙を用いる事が好ましい。木材パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グラウンドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミカルサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等のパルプを単独または任意の割合で混合して使用することができる。
基紙に填料を含有させると、基紙の不透明度と平滑性が向上するため好ましい。填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料が例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
本発明では、基紙に填料として炭酸カルシウムを含有させると、オフセット印刷タイプの風合いが得られやすいため好ましい。
【００３８】
基紙を抄紙する際のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良く、基紙の坪量は特に制限されない。また、基紙には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて硫酸バンド、サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、着色剤、染料、消泡剤、ｐＨ調整剤等の助剤を含有しても良い。
基紙には、紙力増強やサイズ性付与などを目的とし、澱粉、ポリビニルアルコール、サイズ剤などを含有するサイズ液を含浸または塗工しても良い。また、サイズ液には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて蛍光染料、導電剤、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の助剤を含有しても良い。サイズ液の含浸または塗工の方法については特に制限されないが、ポンド式サイズプレスに代表される含浸法、または、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーターに代表される塗工法が例示可能である。
【００３９】
（点滴吸水度）
本発明のインクジェット記録媒体は、インク受容層の点滴吸水度が６００秒以上３０００秒以下である。
この点滴吸水度は、滴下水の量を１μｌ（０．００１ｍｌ）とした以外は、紙パルプ技術協会 Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．３２−２：２０００（紙−吸水試験方法−第２部：滴下法）に準じて測定する。即ち、測定用試験片（紙）を水平に張り、その測定面（即ち、感熱記録層を設ける面）に、蒸留水１μｌ（０．００１ｍｌ）を滴下したときの、目視観察で水滴が吸収されるまでの時間を測定する。この測定用試験片（紙）の大きさは、この測定ができるものであればよく、例えば、直径が少なくとも４０ｍｍ程度の円形のものを用いてもよい。
点滴吸水度は、時間（秒）で表わされ、点滴吸水度が高いほど吸水性は低く、点滴吸水度が低いほど吸水性は高い。
【００４０】
本発明において、インク受容層の点滴吸水度が上記範囲であることによりインクジェット印字の際のインクの乾燥性が良好となる。
インク受容層の点滴吸水度が６００秒未満であると、インクジェット記録の際に滴下したインク液滴の広がりが小さく、筋抜け（筋状の未印字部）の原因となる。
インク受容層の点滴吸水度が３０００秒を超えると、インクの乾燥性が劣り、印字後のインクジェット記録媒体から他のインクジェット記録媒体などに未乾燥のインクが転写して汚れる問題が発生すると共に、画像の周辺部の滲み、特に文字の縁における毛羽立ち（フェザリング）や、異なる色の境界で色が混ざり合って発生する滲み（ブリーディング）が著しくなる。
【００４１】
さらに、本発明において、上記したインク受容層の点滴吸水度が、下塗り層の点滴吸水度以下であることが好ましい。インク受容層の点滴吸水度が、下塗り層の点滴吸水度以下である、即ち、インクジェット記録媒体の内層より表層の方が吸収性が高いと、インクジェット印字の際に、インクジェットインク中の水などの溶媒が迅速にインク受容層中に拡散し、インク受容層表面のインクが速やかに減少するため、インクの乾燥性が良好となる。更に、溶媒が拡散した状態で下塗り層に吸収されるため、インクが偏在化して下塗り層と基紙を貫通し、インクジェット記録媒体の裏面（印字面と逆側の面）に到達することで発生する、いわゆる「裏抜け」の問題が抑制される。
なお、インク受容層の点滴吸水度を上記範囲とする方法の例としては、インク受容層１００重量部に対し、バインダーを１０重量部以下配合することが挙げられる。
【００４２】
（ステキヒトサイズ度）
本発明のインクジェット記録媒体は、ＪＩＳ−Ｐ−８１２２に規定されるステキヒトサイズ度が１０秒以上５０秒以下である。
ステキヒトサイズ度は、時間（秒）で表わされ、ステキヒトサイズ度が高いほど吸水性は低く、ステキヒトサイズ度が低いほど吸水性は高い。
本発明において、インクジェット記録媒体のステキヒトサイズ度が上記範囲であることにより、インク吸収性に劣る炭酸カルシウムを顔料の主成分として用いても、インクジェット印字の際のインクの乾燥性が良好となる。
【００４３】
インクジェット記録媒体のステキヒトサイズ度が１０秒未満であると、インクジェット記録の際に滴下したインク液滴の広がりが小さく、筋抜け（筋状の未印字部）の原因となると共に、基紙がインクジェットインクの溶媒（水等）を吸収してコックリングが発生しやすくなる。
インクジェット記録媒体のステキヒトサイズ度が５０秒を超えると、インクの乾燥性が劣り、印字後のインクジェット記録媒体から他のインクジェット記録媒体などに未乾燥のインクが転写して汚れる問題が発生すると共に、画像の周辺部の滲み、特に文字の縁における毛羽立ち（フェザリング）や、異なる色の境界で色が混ざり合って発生する滲み（ブリーディング）が著しくなる。
【００４４】
なお、インクジェット記録媒体のステキヒトサイズ度を上記範囲にする方法の例としては、下塗り層のサイズ剤の配合量を調整することが挙げられる。また、インク受容層中のバインダーと、インクジェットインク用定着剤はステキヒトサイズ度を上昇させる。特にバインダーは、その造膜性によりステキヒトサイズ度を上昇させる。この点からもバインダーの配合量は１０重量部以下、インクジェットインク用定着剤の配合量は２０重量部以下とする必要がある。
【００４５】
（層構成）
本発明の下塗り層及びインク受容層は、基紙の片面のみに設けても基紙の両面に設けて良い。また、下塗り層及びインク受容層は、それぞれ１層ずつであっても２層以上であっても良い。本発明においては下塗り層及びインク受容層がそれぞれ１層ずつであっても十分な性能が得られるため、操業性の向上やコストの低減の点から下塗り層及びインク受容層はそれぞれ１層ずつであることが好ましい。
【００４６】
（塗工量）
本発明の下塗り層の塗工量は、所望の品質に応じて適宜選択可能であり、特に制限を設けないが、片面あたり固形分で５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、片面あたり７ｇ／ｍ２以上１８ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、片面あたり１０ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。
下塗り層の塗工量が片面あたり固形分で５ｇ／ｍ２未満であると、基紙を充分に被覆することが困難であり、十分な画質や発色性が得られないことがある。
一方、下塗り層の塗工量が多いと下塗り層の空隙量が多くなり、インクジェット記録媒体全体空隙量が多くなるため、インクジェット印字の際のインク吸収性は良好となるが、片面あたり固形分で２０ｇ／ｍ２を超えると、インクジェット印字の際のインクの乾燥性が低下するおそれがある。
【００４７】
本発明のインク受容層の塗工量は、所望の品質に応じて適宜選択可能であり、特に制限を設けないが、片面あたり固形分で片面あたり１．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、片面あたり３．０ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。
インク受容層の塗工量が片面あたり固形分で１．０ｇ／ｍ２未満であると、下塗り層を充分に被覆することが困難であり、十分な画質や発色性が得られないことがある。
一方、インク受容層の塗工量が多いとインク受容層の空隙量が多くなるため、インクジェット印字の際のインク吸収性は良好となるが、片面あたり固形分で１５．０ｇ／ｍ２を超えると、インクジェット印字の際のインクの乾燥性が低下する可能性がある。
【００４８】
（塗工方法）
本発明において、基紙上に下塗り層を塗工して設ける方法、及び下塗り層上にインク受容層を塗工して設ける方法は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗工することができる。また、塗工装置としては、一般的な塗工装置であるブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、スプレーコーター、サイズプレス等の各種装置を、オンマシンまたはオフマシンで適宜使用することができる。
【００４９】
（白紙光沢度）
オフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いを持たせるためには、インク受容層表面の、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が５０％以上８５％以下である。
白紙光沢度が５０％未満となると、グロス調塗工紙の風合いが得られず、マット調塗工紙となる。また、白紙光沢度が８５％を超えることは実用上難しい。
白紙光沢度は、インク受容層を設けた後に、ハードニップカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、シューカレンダー等の各種カレンダー処理装置を、オンマシンまたはオフマシンで適宜使用し、処理温度、処理速度、処理線圧、処理段数及びロールの径、材質等の条件を適宜調整、選択して表面処理することにより、調整することが可能である。
【００５０】
インクジェット記録媒体の坪量が、３０．０ｇ／ｍ２以上７０．０ｇ／ｍ２以下である場合、本発明が特に有効である。坪量が７０．０ｇ／ｍ２以下の比較的低い値の場合、インク吸収性に劣る炭酸カルシウムを顔料の主成分として用いると、インク受容層中にインクが溜まってコックリングが起きやすいが、上述のように本発明のインクジェット記録媒体はインクの乾燥性が良好であるので、コックリングを抑制できる。特に、基紙の両面にインク受容層を設けた場合にコックリングをより一層抑制できる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、これにより限定されるものではない。また、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００５２】
［実施例１］
下記のように基紙を用意した。
（基紙）
パルプ原料としてＣＳＦ３９０ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８７部とＣＳＦ４８０ｍｌの針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１３部を使用し、パルプ１００部に対して、紙力増強剤（カチオン化澱粉）０．５部、硫酸アルミニウム０．５５部、炭酸カルシウム１３部を配合した紙料を長網抄造機で抄造して、坪量８０ｇ／ｍ２の基紙を得た。
【００５３】
下記配合からなる配合物を攪拌分散して下塗り層用塗工液１とした。
＜下塗り層用塗工液１＞
重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）１００．０部
スチレン−ブタジエン共重合体
（日本エイアンドエル社製、製品名：ＰＢ９５０１）                    ３．０部
酸化澱粉
（敷島スターチ社製、製品名：Ｍ２１０）                              ７．０部
水                                                                  ３２．０部
【００５４】
次いで、下塗り層用塗工液１を基紙の片面に、固形分で塗工量１５．０ｇ／ｍ２となるようにしてブレードコーターを用いて塗工した後、乾燥を行ない、下塗り層塗工紙を作製した。
【００５５】
下記配合からなる配合物を攪拌分散してインク受容層用塗工液１とした。
＜インク受容層用塗工液１＞
重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）１００．０部
完全ケン化ポリビニルアルコール
（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）                                ３．０部
完全ケン化ポリビニルアルコール
（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）                                １．０部
インクジェットインク用定着剤
（星光ＰＭＣ社製、製品名：ＤＫ６８００、ポリアミンエピハロヒドリン系樹脂）
１５．０部
水                                                                  ３２．０部
【００５６】
次いで、上記下塗り層塗工紙の片面に、インク受容層用塗工液１を固形分で塗工量５．０ｇ／ｍ２となるようにしてブレードコーターを用いて塗工した後、乾燥を行なった。次いで、ソフトニップカレンダー（線圧：１００ｋＮ／ｍ、ロール温度：８０℃）で２回カレンダー処理を行い、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
［実施例２] 
下記配合からなる配合物を攪拌分散してインク受容層用塗工液とした。
＜インク受容層用塗工液２＞
重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）１００．０部
完全ケン化ポリビニルアルコール１
（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）                                ３．０部
完全ケン化ポリビニルアルコール２
（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）                                １．０部
インクジェットインク用定着剤
（星光ＰＭＣ社製、製品名：ＤＫ６８００、ポリアミンエピハロヒドリン系樹脂）
１５．０部
界面活性剤（サンノプコ社製、製品名：サーフィノール１０４Ｐ）          １．０部
水                                                                  ３２．０部
【００５８】
次いで、上記下塗り層塗工紙の片面に、インク受容層用塗工液２を固形分で塗工量５．０ｇ／ｍ２となるようにしてブレードコーターを用いて塗工した後、乾燥を行ない、インクジェット記録媒体を作製した。
【００５９】
［実施例３] 
インク受容層用塗工液１の炭酸カルシウム１００．０部を炭酸カルシウム（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）５０．０部およびシリカ（東ソー・シリカ社製、製品名：ＡＹ−２００）５０．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６０】
［実施例４] 
下記配合からなる配合物を攪拌分散してインク受容層用塗工液とした。
＜インク受容層用塗工液３＞
重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）  ５０．０部
シリカ（東ソー・シリカ社製、製品名：ＡＹ−２００）                  ５０．０部
完全ケン化ポリビニルアルコール１
（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）                                ３．０部
完全ケン化ポリビニルアルコール２
（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）                                １．０部
インクジェットインク用定着剤
（星光ＰＭＣ社製、製品名：ＤＫ６８００、ポリアミンエピハロヒドリン系樹脂）
１５．０部
界面活性剤（サンノプコ社製、製品名：サーフィノール１０４Ｐ）          ０．５部
水                                                                  ３２．０部
【００６１】
次いで、上記下塗り層塗工紙の片面に、インク受容層用塗工液３を固形分で塗工量５．０ｇ／ｍ２となるようにしてブレードコーターを用いて塗工した後、乾燥を行ない、インクジェット記録媒体を作製した。
【００６２】
［実施例５] 
インク受容層用塗工液１を固形分で塗工量を１．０ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６３】
［実施例６]
インク受容層用塗工液１を固形分で塗工量を７．０ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６４】
［実施例７] 
インク受容層用塗工液１を固形分で塗工量を１５．０ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６５】
［実施例８]
インク受容層用塗工液１のインクジェットインク用定着剤１５．０部を５．０部とし、完全ケン化ポリビニルアルコール２（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）１．０部を３．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６６】
［実施例９] 
インク受容層用塗工液１のインクジェットインク用定着剤１５．０部を１１．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６７】
［実施例１０] 
インク受容層用塗工液１のインクジェットインク用定着剤１５．０部を２０．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６８】
［実施例１１] 
インク受容層用塗工液１のインクジェットインク用定着剤１５．０部を２６．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００６９】
［実施例１２] 
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）３．０部を０．５部とし、完全ケン化ポリビニルアルコール２（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）１．０部を０．５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７０】
［実施例１３] 
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）３．０部を１．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７１】
［実施例１４] 
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）３．０部を７．５部とし、完全ケン化ポリビニルアルコール２（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）１．０部を２．５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７２】
［実施例１５] 
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）３．０部を９．５部とし、完全ケン化ポリビニルアルコール２（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）１．０部を３．５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７３】
［実施例１６] 
下記配合からなる配合物を攪拌分散してインク受容層用塗工液とした。
＜インク受容層用塗工液４＞
重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）１００．０部
尿素リン酸エステル化澱粉
（三和澱粉社製、製品名：ＰＬＶ−５００）                          １３．０部
インクジェットインク用定着剤
（星光ＰＭＣ社製、製品名：ＤＫ６８００、ポリアミンエピハロヒドリン系樹脂）
１５．０部
水                                                                  ３２．０部
【００７４】
次いで、上記下塗り層塗工紙の片面に、インク受容層用塗工液４を固形分で塗工量５．０ｇ／ｍ２となるようにしてブレードコーターを用いて塗工した後、乾燥を行ない、インクジェット記録媒体を作製した。
【００７５】
［実施例１７]
基紙の坪量を５５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７６】
［実施例１８]
基紙の坪量を４５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７７】
［比較例１］
インク受容層用塗工液１の炭酸カルシウムの配合量を０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７８】
［比較例２］
インク受容層用塗工液の炭酸カルシウムの配合量を０部とした以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００７９】
［比較例３］
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１、２の配合量をそれぞれ０部とした以外は、実施例１と同様に行ったが、基紙上に顔料を保持することができないためインク受容層が形成できず、インクジェット記録媒体を作製することができなかった（即ち、塗工不能）。
【００８０】
［比較例４]
インク受容層用塗工液１のインクジェットインク用定着剤の配合量を０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８１】
［比較例５]
インク受容層用塗工液２のインクジェットインク用定着剤の配合量を０部とした以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８２】
［比較例６]
インク受容層用塗工液１の炭酸カルシウム１００．０部を、炭酸カルシウム（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）４０．０部およびシリカ（東ソー・シリカ社製、製品名：ＡＹ−２００）６０．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８３】
［比較例７］
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）３．０部を２０．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８４】
［比較例８]
インク受容層用塗工液１のインクジェットインク用定着剤１５．０部を４．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８５】
［比較例９]
インク受容層用塗工液１のインクジェットインク用定着剤１５．０部を２８．０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８６】
［比較例１０]
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）３．０部を０．５部とし、完全ケン化ポリビニルアルコール２（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）１．０部を０部とした以外は、実施例１と同様に行ったが、基紙上に顔料を保持することが困難であり均質なインク受容層が形成できず、使用可能（インクジェット印字可能）なインクジェット記録媒体を作製することができなかった（即ち、使用不能）。
【００８７】
［比較例１１]
インク受容層用塗工液１の完全ケン化ポリビニルアルコール１（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１１７）３．０部を１０．５部とし、完全ケン化ポリビニルアルコール２（クラレ社製、製品名：ＰＶＡ１０３）１．０部を３．５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８８】
［比較例１２]
下記配合からなる配合物を攪拌分散して下塗り層用塗工液２とした。
＜下塗り層用塗工液２＞
重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−９０、Ｄ５０：１．２μｍ）１００．０部
スチレン−ブタジエン共重合体
（日本エイアンドエル社製、製品名：ＰＢ９５０１）                    ３．０部
酸化澱粉
（敷島スターチ社製、製品名：Ｍ２１０）                              ７．０部
インクジェットインク用定着剤
（星光ＰＭＣ社製、製品名：ＤＫ６８００、ポリアミンエピハロヒドリン系樹脂）
１５．０部
水                                                                  ３６．０部
【００８９】
下塗り層用塗工液１に代えて下塗り層用塗工液２を使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００９０】
［参考例]
下塗り層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。参考例は、特許文献７のインクジェット記録媒体に相当する。
【００９１】
作製したインクジェット記録媒体について、下記評価を行った。
＜発色性＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の染料インクジェットプリンター（製品名：ＰＭ−Ａ９４０、セイコーエプソン社製、印字条件：普通紙／きれいモード）を使用して、黒、シアン、マゼンタ、イエローのベタ印字を行った。１日後にマクベス濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−１９）を用いて各色の印字濃度を測定し、４色の合計値で発色性を評価した。
【００９２】
＜印字ムラ（画質）＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の顔料インクジェットプリンター（製品名：ＰＸ−Ｖ６３０、セイコーエプソン社製、印字条件：普通紙／きれいモード）を使用して、隣接する赤と緑のベタ印字（各々の大きさ：縦２ｃｍ×横３ｃｍ）を行い、以下の基準で評価した。評価が◎、○、△であれば実用上問題はない。
◎：ムラがなく均一なベタとなっており、ベタ部の周囲及び２色間の境界での滲みは見られない。
○：部分的に多少ムラが見られるが、概ね均一なベタとなっており、ベタ部の周囲及び２色間の境界での滲みは見られない。
△：部分的なムラが見られる、またはベタ部の周囲及び２色間の境界での滲みが見られる。
×：斑点状のムラが目立つ、またはベタ部の周囲及び２色間の境界での滲みが目立つ。
【００９３】
＜筋抜け＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の顔料インクジェットプリンター（製品名：ＰＸ−Ｖ６３０、セイコーエプソン社製、印字条件：普通紙／きれいモード）を使用して、マゼンタのベタ印字（大きさ：縦１５ｃｍ×横２５ｃｍ）を行い、筋状の未印字部（筋抜け）の発生について以下の基準で評価した。評価が◎、○、△であれば実用上問題はない。
◎：筋抜けがなく均一なベタとなっている。
○：部分的に多少筋抜けが見られるが、概ね均一なベタとなっている。
△：部分的な筋抜けが見られる。
×：筋抜けが目立つ。
＜インクの乾燥性＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の顔料インクジェットプリンター（製品名：ＰＸ−Ｖ６３０、セイコーエプソン社製、印字条件：普通紙／きれいモード）を使用して黒のベタ印字（大きさ：縦２ｃｍ×横３ｃｍ）を行い、印字５秒後又は印字１０秒後に印字面の上に坪量８０ｇ／ｍ２の上質紙１枚を重ね、直径１０ｃｍ、幅１３ｃｍ、重量２．７ｋｇのゴムローラーで１回加圧した後、上質紙に転写された黒ベタの濃度をマクベス濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−１９）を用いて測定し、以下の基準で評価した。評価が◎、○、△であれば実用上問題はない。
◎：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．１０未満である。
○：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．１０以上０．１５未満である。
△：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．１５以上０．２０未満である。
×：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．２０以上である。
【００９４】
＜コックリング＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の染料インクジェットプリンター（製品名：ＰＭ−Ａ９４０、セイコーエプソン社製、印字条件：普通紙／きれいモード）を使用して、緑のベタ印字（大きさ：縦２ｃｍ×横１５ｃｍ）を行い、コックリング（波打ち）の発生について以下の基準で評価した。評価が◎、○であれば実用上問題はない。
◎：波打ちがなく、凹凸は見られない
○：波打ちが小さく、凹凸はほとんど見られない。
△：波打ちがやや大きく、凹凸が若干目立つ。
×：波打ちが大きく、凹凸が目立つ。
＜耐水性＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の染料インクジェットプリンター（製品名：ＰＭ−Ａ９４０、セイコーエプソン社製、印字条件：普通紙／標準モード）を使用して、マゼンタで１０ポイントの文字印字を行った。１日後に文字上に水を垂らして、文字の滲み具合を、以下の基準で評価した。評価が○、△であれば実用上問題はない。
○：全く滲まない。
△：滲むが、文字は判読可能。
×：文字が滲み、判読不可能。
【００９５】
＜風合い＞
作製したインクジェット記録媒体について、インク受容層用表面の面感を目視にて下記の基準で評価した。評価が○、△であれば実用上問題はない。
○：オフセット印刷タイプの風合いが得られている。
△：オフセット印刷タイプに近い風合いが得られている。
×：オフセット印刷タイプの風合いが得られない。
＜白紙光沢度＞
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、インク受容層表面の白紙光沢度（光入射角７５度）を光沢度計（村上色彩技術研究所製、Ｔｒｕｅ  ＧＬＯＳＳ  ＧＭ−２６ＰＲＯ）を用いて測定した。
【００９６】
点滴吸水度は上述のように測定した。下塗り層の点滴吸水度は、インク受容層を形成する前の下塗り層塗工紙について測定した。インク受容層の点滴吸水度は、下塗り層を有する状態、つまりインクジェット記録媒体の製品について測定した。
【００９７】
インクジェット記録媒体のステキヒトサイズ度は、上述のようにして測定した。
【００９８】
実施例及び比較例で得られたインクジェット記録媒体の紙質及び評価結果を表１〜表４に示す。
【００９９】
【表１】
2017177498.tif 000002
【０１００】
【表２】
2017177498.tif 000003
【０１０１】
【表３】
2017177498.tif 000004
【０１０２】
【表４】
2017177498.tif 000005
【０１０３】
表１〜表４から明らかなように、下塗り層と、所定の顔料、バインダー、及びカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有するインク受容層と、を備え、所定の点滴吸水度とステキヒトサイズ度を有する各実施例の場合、インクジェット印字の際のインクの乾燥性と耐水性に優れ、コックリングが少なく、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢が得られた。
なお、インク受容層が含有する顔料全量に対し、炭酸カルシウムが固形分で５０重量％である実施例３、実施例４の場合、炭酸カルシウムが固形分で５０重量％を超えた他の実施例に比べ、筋抜け、オフセット印刷タイプの風合い、光沢度がやや劣ったが実用上問題はない。
【０１０４】
インク受容層が顔料を含まない比較例１、比較例２の場合、印字ムラ（画質）、コックリングが生じると共に、インクの乾燥性が劣った。なお、比較例１、比較例２の場合、下塗り層が顔料を含むので、インク受容層が顔料を含まないにも関わらず、オフセット印刷タイプの風合いが得られた。
【０１０５】
インク受容層がバインダーを含まない比較例３の場合、インク受容層を塗工することができなかった。又、インク受容層１００重量部に対するバインダーの含有割合が１重量部未満である比較例１０の場合、インク受容層を塗工することはできたが、ハンドリング時にインク受容層が剥離し、印字できなかった。
インク受容層がインクジェットインク用定着剤を含まない比較例４、比較例５、及びインク受容層１００重量部に対するインクジェットインク用定着剤の含有割合が５重量部未満である比較例８の場合、耐水性が劣った。
【０１０６】
インク受容層中の顔料全量に対し、炭酸カルシウムの含有割合が５０重量％未満である比較例６の場合、筋抜けが生じると共にオフセット印刷タイプの風合いが得られなかった。
インク受容層１００重量部に対するバインダーの含有割合が１０重量部を超えた比較例７、比較例１１の場合、インク受容層の点滴吸水度が３０００秒を超え、インク受容層の吸水性が低下して印字ムラ（画質）が生じ、インクの乾燥性が劣った。なお、比較例７、比較例１１はバインダーの含有割合が多いため、ベタムラと滲みが目立って印字ムラ（画質）が生じたが、滲みが多い分、筋抜けは生じなかった。
【０１０７】
インク受容層１００重量部に対するインクジェットインク用定着剤の含有割合が２０重量部を超えた比較例９の場合、筋抜けが生じた。
下塗り層がカチオン性の化合物からなるインクジェットインク用定着剤を含有する比較例１２の場合、発色性が低下した。