(57)【要約】【課題】優れたＥＳＲ特性及びＥＳＲ特性における優れた耐湿性を有する固体電解コンデンサを製造することのできる導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサを提供する。【解決手段】導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有する固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液において、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とを有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを含有することを特徴とする導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有する導電性高分子分散液において、
ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とを有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを含有することを特徴とする導電性高分子分散液。
【請求項２】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の導電性高分子分散液。
【化１】
2017174915.tif 000007
（式（１）中、ｍ、ｎ、ｌはそれぞれ独立して１〜７００の整数を示す。）
【請求項３】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの平均分子量が、８００〜２０，０００であることを特徴とする請求項１又は２に記載の導電性高分子分散液。
【請求項４】
固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液におけるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの含有量が、０．０１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液。
【請求項５】
導電性高分子が、下記一般式（２）で表されるチオフェン化合物の重合体とドーパントとを有する導電性高分子であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液。
【化２】
2017174915.tif 000008
（式（２）中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていても良い炭素原子又は硫黄原子を示す。）
【請求項６】
ドーパントが、ポリアリルスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項５に記載の導電性高分子分散液。
【請求項７】
誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を請求項１から６のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液に浸漬し引き上げた後、乾燥して、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に導電性高分子を含有する固体電解質層を形成させる工程を有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性高分子分散液及びそれを用いた固体電解コンデンサの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子は、優れた安定性及び導電性を有することから、各種帯電防止剤、固体電解コンデンサ用電解質、防食塗料、ＥＭＩシールド、化学センサー、表示素子、非線形材料、メッキプライマー等への応用が期待されている。
【０００３】
これらの導電性高分子物質は、一般に溶媒に不溶あるいは難溶であり、かつ、不融であるため成形、加工が困難であるという問題があった。
【０００４】
このため、導電性高分子を微粒子あるいはフィラー状に部粉砕して水や有機溶剤等の分散媒に分散させることにより、成形性や加工性を向上させる技術が知られている。
【０００５】
固体電解コンデンサは、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に、導電性高分子を含有する固体電解質層を形成した構成を有するものが一般的である。
【０００６】
導電性高分子を含有する固体電解質層の製造方法としては、化学酸化重合法や電解重合法があるが、該方法以外の導電性高分子を含有する固体電解質層の形成方法としては、特許文献１に開示されているように、スルホ基、カルボキシル基等を持つドーパントを共存させながら、アニリンを化学酸化重合してポリアニリンを調整し、そのポリアニリン水溶液を塗布、乾燥して塗膜を形成する方法がある。該方法では、簡便に高い導電性を有する導電性高分子を含有する固体電解質層を形成することができる。
【０００７】
特許文献２には、固体電解質層にπ共役系導電性高分子とポリアニオンとイオン伝導性化合物とを含有するコンデンサが記載されており、固体電解質層に、窒素含有芳香族性環式化合物、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物、２個以上のカルボキシル基を有する化合物、１個以上のヒドロキシル基及び１個以上のカルボキシル基を有する化合物、アミド基を有する化合物、イミド基を有する化合物、ラクタム化合物、グリシジル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種以上の導電性向上剤を含有させてもよいことが記載されている。
しかしながら、実際に実施例に記載されている化合物を導電性高分子溶液に含有させた溶液を用いて作製した固体電解コンデンサは、ＥＳＲ特性及びＥＳＲ特性における耐湿性に劣る問題があった。
【０００８】
以上より、優れたＥＳＲ特性及びＥＳＲ特性における優れた耐湿性を有する固体電解コンデンサを製造することのできる導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平０７−１０６７１８号公報
【特許文献２】特開２００８−１０９０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、優れたＥＳＲ特性及びＥＳＲ特性における優れた耐湿性を有する固体電解コンデンサを製造することのできる導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有する導電性高分子分散液において、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とを有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを含有することを特徴とする導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は以下に示すものである。
【００１３】
第一の発明は、導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有する導電性高分子分散液において、
ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とを有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを含有することを特徴とする導電性高分子分散液である。
【００１４】
第二の発明は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする第一の発明に記載の導電性高分子分散液である。
【００１５】
【化１】
2017174915.tif 000002
（式（１）中、ｍ、ｎ、ｌはそれぞれ独立して１〜７００の整数を示す。）
【００１６】
第三の発明は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの平均分子量が、８００〜２０，０００であることを特徴とする第一又は第二の発明に記載の導電性高分子分散液である。
【００１７】
第四の発明は、固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液におけるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの含有量が、０．０１〜３０質量％であることを特徴とする第一から第三の発明のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液である。
【００１８】
第五の発明は、導電性高分子が、下記一般式（２）で表されるチオフェン化合物の重合体とドーパントとを有する導電性高分子であることを特徴とする第一から第四の発明のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液である。
【００１９】
【化２】
2017174915.tif 000003
（式（２）中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていても良い炭素原子又は硫黄原子を示す。）
【００２０】
第六の発明は、ドーパントが、ポリアリルスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする第五の発明に記載の導電性高分子分散液である。
【００２１】
第七の発明は、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を第一から第六の発明のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液に浸漬し引き上げた後、乾燥して、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に導電性高分子を含有する固体電解質層を形成させる工程を有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、優れたＥＳＲ特性及び耐湿性を有する固体電解コンデンサを製造することのできる導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の導電性高分子分散液について説明する。
【００２４】
本発明の導電性高分子分散液は、導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有する導電性高分子分散液において、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とを有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを含有することを特徴とする導電性高分子分散液である。
【００２５】
＜ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー＞
親水基であるポリオキシエチレン基と、疎水基であるポリオキシプロピレン基と、を有するブロックポリマーであるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを用いる。
【００２６】
親水基と疎水基があることで、親水基がアルミニウム表面との密着性を向上させることにより、得られる固体電解コンデンサのＥＳＲ特性を向上させ、疎水基が湿度に対する信頼性を向上させるといった理由で、固体電解コンデンサのＥＳＲ特性及び耐湿性を向上させることが可能である。
【００２７】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましく挙げられる。
【００２８】
【化３】
2017174915.tif 000004
【００２９】
一般式（１）中、ｍ、ｎ、ｌはそれぞれ独立して１〜７００の整数を示す。
【００３０】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの重合度（上記式（１）のｎ）、及びポリエチレンオキシドの付加量（上記式（１）のｍ＋ｌ）は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。
【００３１】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとしては、ＢＡＳＦジャパン（株）製のプルロニック（登録商標）シリーズ、三洋化成工業（株）製のニューポール（登録商標）ＰＥシリーズ、旭電化工業（株）製のアデカプルロニック（登録商標）Ｌ又はＦシリーズ、第一工業製薬（株）製エパン（登録商標）シリーズ、日油（株）製のプロノン（登録商標）シリーズ又はユニルーブ（登録商標）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの数平均分子量は、５００〜８０，０００が好ましく、８００〜２０，０００が特に好ましく挙げられる。該範囲外、すなわち数平均分子量が５００未満だと信頼性に乏しく、あるいは８０，０００を超えると、導電性高分子分散液中で十分に分散させることができない可能性があるので好ましくない。
【００３３】
導電性高分子分散液におけるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの含有量は、０．０１〜３０質量％が好ましく挙げられ、０．１〜２０質量％がより好ましく挙げられ、１．０〜１０質量％が特に好ましく挙げられる。該含有量である場合、特に固体電解コンデンサのＥＳＲ特性に優れ、かつ、ＥＳＲにおける耐湿性に優れる点で好ましく挙げられる。
【００３４】
＜導電性高分子＞
本発明に用いる導電性高分子は、ドーパントをドープした重合体である。重合体に用いるモノマー化合物としては、特に制限されるものではなく、例えば、ピロール類、チオフェン類、アニリン類等を用いることができるが、導電性及び分散安定性に優れる導電性高分子を得ることができ、またこの分散体により形成される導電性皮膜の透明性に優れることから、下記一般式（２）で表されるチオフェン化合物であることが好ましく挙げられる。
【００３５】
【化４】
2017174915.tif 000005
【００３６】
上記一般式（２）中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていても良い炭素原子又は硫黄原子を示す。
【００３７】
上記一般式（２）で表されるチオフェン化合物として、具体的には、３，４−エチレンジオキシチオフェン、メチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、エチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、プロピル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、３，４−プロピレンジオキシチオフェン、メチル−３，４−プロピレンジオキシチオフェン、エチル−３，４−プロピレンジオキシチオフェン、プロピル−３，４−プロピレンジオキシチオフェン、３，４−エチレンジチアチオフェン、メチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、エチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、プロピル−３，４−エチレンジチアチオフェン、３，４−プロピレンジチアチオフェン、メチル−３，４−プロピレンジチアチオフェン、エチル−３，４−プロピレンジチアチオフェン、プロピル−３，４−プロピレンジチアチオフェン等が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、より分散性に優れる導電性高分子分散液を得ることができ、該導電性高分子分散液を用いて作製した固体電解コンデンサが電気特性に優れる点より、３，４−エチレンジオキシチオフェン、メチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、エチル−３，４−エチレンジオキシチオフェンが特に好ましく挙げられる。
【００３９】
本発明に用いる導電性高分子は、上記一般式（２）で表されるチオフェン化合物等のモノマー化合物を、上記ドーパントの存在下で化学酸化重合又は電解酸化重合することによって得ることができる。
【００４０】
該ドーパントとしては、高分子への化学酸化ドープが起こりうる官能基を有していればよく、硫酸エステル基、リン酸エステル基、リン酸基、カルボキシル基、スルホ基等が好ましく挙げられる。これらの中でも、ドープ効果の点より、硫酸エステル基、カルボキシル基、スルホ基がより好ましく挙げられ、スルホ基が特に好ましく挙げられる。
【００４１】
ドーパントとして、具体的には、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリル酸エチルスルホン酸、ポリアクリル酸ブチルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸）、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルカルボン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルカルボン酸）、ポリイソプレンカルボン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、又はこれらの金属塩等が挙げられる。これらは単独の重合体であっても、２種類以上の共重合体であってもよい。これらの中でも、ドーパントが、ポリアリルスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸から選ばれる少なくとも一種がより好ましく、ポリスチレンスルホン酸が特に好ましく挙げられる。
【００４２】
導電性高分子として、特に好ましくは、ポリスチレンスルホン酸ドープのポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリスチレンスルホン酸ドープのポリ（メチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリスチレンスルホン酸ドープのポリ（エチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン）が挙げられる。
【００４３】
上記分散媒としては、水又は有機溶媒を用いることができる。
【００４４】
有機溶媒としては、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類等を用いることができる。
【００４５】
アルコール類としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、アリルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−オクタノール、ｎ−オクタノール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、メチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。
【００４６】
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン等が挙げられる。
【００４７】
エステル類としては、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸メチル、蟻酸イソブチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸メチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、サリチル酸メチル、シュウ酸ジエチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、フタル酸エチル、フタル酸メチル、フタル酸ブチル、γ−ブチロラクトン、マロン酸エチル、マロン酸メチル等が挙げられる。
【００４８】
セロソルブ類としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等が挙げられる。
【００４９】
芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００５０】
脂肪族炭化水素類としては、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００５１】
分散媒の中でも特に、水が好ましく挙げられる。
【００５２】
本発明の導電性高分子分散液には、高沸点有機溶媒を含有させてもよい。高沸点有機溶媒の中でも、特に沸点が１５０〜２５０℃である高沸点有機溶媒が好ましく挙げられる。該高沸点有機溶媒の具体例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）、γ−ブチロラクトン（沸点２０４℃）、スルホラン（沸点２８５℃）、ジメチルスルホン（沸点２３３℃）、エチレングリコール（沸点１９８℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）等が挙げられる。これらの中でも特にエチレングリコール又はγ−ブチロラクトンが、表面が均一な導電性高分子を含有する固体電解質層を形成できる点より好ましく挙げられる。
【００５３】
導電性高分子分散液における有機溶媒の含有量は、１〜２０質量％が好ましく挙げられ、５〜１５質量％が特に好ましく挙げられる。１質量％未満の場合、表面が均一な導電性高分子を含有する固体電解質層を形成する効果に若干劣る問題があり、２０質量％超の場合、乾燥工程に時間を要する問題がある。
【００５４】
また、固体電解コンデンサの耐電圧を向上させる目的で導電性高分子分散液に添加剤を含有させて用いてもよい。
添加剤としては、リン酸化合物、コロイダルシリカ等が挙げられる。これらの中でも特に耐電圧を向上させる効果に優れている点より、コロイダルシリカが好ましく挙げられる。
【００５５】
導電性高分子分散液における添加剤の含有量が０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜１５質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることが特に好ましく挙げられる。該範囲にすることで特に優れた耐電圧を有する固体電解コンデンサを製造することができる。
【００５６】
また、導電性高分子分散液には、成膜性、膜強度を調整するために、バインダ樹脂、界面活性剤、アルカリ化合物を含有させてもよい。
バインダ樹脂としては、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が好ましく挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド等のポリイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等のビニル樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリウレタン、フェノール系樹脂、ポリエーテル、アクリル系樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられる。
【００５７】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等が挙げられ、陽イオン界面活性剤としては、第三級アミン塩、第四級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリウムベタイン等が挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００５８】
ｐＨ調整するためにアルカリ化合物を含有させてもよい。導電性高分子分散液のｐＨは５〜８であることが好ましく挙げられる。該ｐＨの範囲にすることで、弁作用金属の腐食を防止することができる。
【００５９】
なお、本発明の導電性高分子分散液は、導電性高分子が分散媒に分散しているものであり、導電性高分子の一部が分散媒に溶解していてもよい。
【００６０】
＜固体電解コンデンサの製造方法＞
固体電解コンデンサの製造方法を以下に詳細に説明する。
【００６１】
上述した導電性高分子分散液を、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属に接触させた後、乾燥させることで、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に導電性高分子を含有する固体電解質層を形成させることができる、接触させる方法は、任意の方法でよいが、好ましくは、浸漬させる方法が挙げられる。
【００６２】
詳細には、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を上述した導電性高分子分散液に浸漬し引き上げた後乾燥して、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に導電性高分子を含有する固体電解質層を形成させる工程を有することが好ましい。
【００６３】
本発明に用いる弁作用金属としては、アルミニウム、タンタル、ニオブ又はチタンからなる群より選ばれる１種が挙げられ、焼結体又は箔の形状で用いられる。
【００６４】
用いる弁作用金属の種類、形状により、チップ型又は巻回型のいずれとすることができる。
【００６５】
誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を、上記導電性高分子分散液に浸漬し、引き上げた後、乾燥する工程を複数回繰り返してもよい。好ましい回数としては、１〜６回が好ましく挙げられ、１〜３回がより好ましく挙げられ、１回が特に好ましく挙げられる。
【００６６】
乾燥は室温での自然乾燥から加熱乾燥までのいずれでもよいが、導電性高分子分散液に高沸点有機溶媒を含有させている場合には、１５０℃以上に加熱して乾燥させるのが好ましく挙げられる。
【００６７】
本発明の固体電解コンデンサの製造方法により得られる固体電解コンデンサは、導電性高分子を含有する固体電解質層にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを含有しているので、親水基がアルミニウム表面との密着性を向上させることによりＥＳＲ特性を向上させ、疎水基が湿度に対する信頼性を向上させることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明する。なお、本発明は本実施例によりなんら限定されない。実施例中の「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表す。
【００６９】
（実施例１）
（導電性高分子分散液の製造）
１４．２部の３，４−エチレンジオキシチオフェンと、４２．６部のポリスチレンスルホン酸（質量平均分子量：７５，０００）を２０００ｍｌのイオン交換水に溶かした溶液とを２０℃で混合して混合溶液を得た。
得られた混合溶液を２０℃に保ち、撹拌しながら、２００ｍｌのイオン交換水に溶かした２９．６部の過硫酸アンモニウムと８．０部の硫酸第二鉄の酸化触媒溶液とを添加し、３時間撹拌して反応させた。
【００７０】
反応後、強酸性陽イオン交換樹脂（三菱樹脂社製、ＰＫ−２１６）を添加し、アンモニウム塩を除去した後、イオン交換樹脂を取り除いた。次に、強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱樹脂社製、ＰＡ−４１８）を添加して硫酸塩を除去した後、イオン交換樹脂を取り除いて、１．５％ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸水分散液を得た。
【００７１】
１．５％ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸水分散液１００部に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー  １０部（エパン（登録商標）４１０、第一工業製薬）、エチレングリコール１０部を含有させて、導電性高分子分散液を得た。
【００７２】
（固体電解コンデンサの製造）
陽極に用いる弁作用金属として、表面をエッチングし、粗面化処理を施したエッチドアルミニウム箔（縦２．０ｍｍ×横３００ｍｍ）を用い、該アルミニウム箔に、アジピン酸アンモニウム水溶液中、電圧９０Ｖで化成処理を行って誘電体層を形成した陽極にリード端子を取り付け、また、アルミニウム箔からなる陰極にリード端子を取り付け、それらのリード端子付き陽極と陰極とをセパレータを介して対向させることにより、コンデンサ素子を作製した。
【００７３】
次に、上記で得られた導電性高分子溶液に、上記コンデンサ素子を５分浸漬し、１５０℃５分乾燥させて、導電性高分子を含有する固体電解質層を有するコンデンサ素子を作製した。
【００７４】
ついで、上記コンデンサ素子に、カーボンペースト及び銀ペーストを塗布した後、乾燥させ、陰極引き出し層を形成した。次に、陰極を銀ペースト等による接着、陽極を溶接によって接合し、コンデンサ素子をリードフレーム上に固定し、エポキシ樹脂でトランスファーモールドを行い、固体電解コンデンサを製造した。
【００７５】
（実施例２〜４）
導電性高分子溶液におけるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの含有量を表１に対応するように代えた以外は実施例１と同様にして固体電解コンデンサを製造した。
【００７６】
（実施例５）
エパン（登録商標）４１０（第一工業製薬（株）製）を表１に対応するユニルーブ（登録商標）７０ＤＰ-９５０Ｂ（日油（株）製）代えた以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００７７】
（比較例１）
実施例１に記載のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを用いなかった以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００７８】
＜固体電解コンデンサのＥＳＲの評価＞
実施例１〜５及び比較例１より得られた固体電解コンデンサについて、ＥＳＲ特性を評価した。測定結果を表１に示す。
【００７９】
＜固体電解コンデンサの耐湿試験＞
実施例１〜５及び比較例１より得られた固体電解コンデンサについて、温度８０℃、湿度８５％環境下での耐湿試験を実施し、２００時間後とのＥＳＲの変化率を比較した。測定結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
2017174915.tif 000006
【００８１】
表１中の略語は以下の通りである。
化合物Ａ：（商品名）エパン（登録商標）４１０（第一工業製薬社製、ポリオキシエチレンの分子量１３０、ポリオキシプロピレンの分子量１２００のトリブロック体）
化合物Ｂ：（商品名）ユニルーブ（登録商標）７０ＤＰ−９５０Ｂ（日油社製、ポリオキシエチレンの数２００、ポリオキシプロピレンの数７０である平均分子量１８，０００のトリブロック体）
【００８２】
表１より、比較例１よりも実施例１〜５の方が、固体電解コンデンサにおけるＥＳＲ特性及び耐湿性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の導電性高分子分散液を用いて作製した固体電解コンデンサはＥＳＲ特性及び耐湿性に優れるため、高周波数のデジタル機器等に適用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月8日(2017.3.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
導電性高分子が、下記一般式（２）で表されるチオフェン化合物の重合体とドーパントとを有する導電性高分子であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液。
【化２】
2017174915.tif 000009
（式（２）中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていても良い酸素原子又は硫黄原子を示す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
【化２】
2017174915.tif 000010
（式（２）中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていても良い酸素原子又は硫黄原子を示す。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
上記一般式（２）中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていても良い酸素原子又は硫黄原子を示す。