(57)【要約】【課題】本発明は、高い画像濃度と優れた鮮鋭性を有し、かつ現像安定性に優れたハロゲン化銀写真乾板を提供する。【解決手段】本発明のハロゲン化銀写真乾板は、ガラス支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真乾板であって、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、塩臭化銀乳剤、ロジウム化合物、ハイドロキノン化合物及びカチオン性染料を含有し、当該塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、１０〜１００ｎｍの範囲内であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真乾板であって、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、塩臭化銀乳剤、ロジウム化合物、ハイドロキノン化合物及びカチオン性染料を含有し、
当該塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、１０〜１００ｎｍの範囲内であることを特徴とするハロゲン化銀写真乾板。
【請求項２】
前記塩臭化銀乳剤における塩化銀含有率が、６０〜９８モル％の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真乾板。
【請求項３】
前記ハイドロキノン化合物が、ハイドロキノンであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のハロゲン化銀写真乾板。
【請求項４】
前記塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、２０〜７０ｎｍの範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載のハロゲン化銀写真乾板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン銀乳剤を用いたハロゲン化銀写真乾板であり、詳しくは、画像濃度、鮮鋭性及び現像安定性に優れたハロゲン化銀写真乾板に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真乾板、特に、高い解像性・鮮鋭性を備えたハイレゾルーション乾板は、特開２００７−８６５７３号公報や特開２００１−５６５３０号公報等に記載されているように、高精密度が要求されるＩＣ用のフォトマスクやＣＲＴのシャドーマスク、リードフレーム、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）などのマスターマスク及びワーキングマスクを作製するために用いられている。
【０００３】
このようなハロゲン化銀写真乾板は、微細パターンを焼き付けて原画パターンを形成し、それをマスクとして別のハロゲン化銀感光材料に密着露光してパターンを複製することや、あるいはフォトレジスト層を有する基板に密着露光して原画パターンを転写して多数枚のフォトレジストパターンを得るために利用される。
【０００４】
これらのパターン寸法としては、年々精細化に対し高い要求があり、寸法精度規格も厳しくなり、最小再現寸法が１０μｍ以下であるようなマスクパターン等が要求されている。
【０００５】
しかしながら、高画質化に対する要求は、フォトレジストパターンの微細化が高まるにつれ、強まる一方であり、写真性能要求品質としては、画質としては、より高解像力、高画質が要求され、また、安定性の観点からは、現像作業で仕上がり品質のバラツキが少なく、現像液の酸化疲労に対して高い安定性を備えていることが望まれている。
【０００６】
ハロゲン化銀微粒子乳剤、例えば、塩臭化銀乳剤にロジウム化合物を使用することにより、階調特性の硬調化を達成する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、特許文献１に記載されているロジウム化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料では、現在要求されている高画質化(高い鮮鋭性)に対する要求に対して未だ十分であるとは言い難い。
【０００７】
一方、ロジウム化合物を含有する平均粒径が２０〜７０ｎｍの範囲内にある沃臭化銀乳剤を用い、かつ特定の波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
特許文献２で開示されている方法によれば、高画質、高濃度が得られ、かつセーフライトに対する安全性が高いハロゲン化銀写真感光材料を提供することができるとされているが、ハロゲン化銀乳剤として沃臭化銀乳剤を使用しているため、画像端部でフリンジが発生しやすく、鮮鋭性に劣り、かつ連続現像処理を行った際の現像安定性に劣ることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−２８８８１７号公報
【特許文献２】特開２０１１−１０７２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、高い画像濃度と優れた鮮鋭性を有し、かつ現像安定性に優れたハロゲン化銀写真乾板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を進めた結果、塩臭化銀乳剤、ロジウム化合物、ハイドロキノン化合物及びカチオン性染料を含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、当該臭化銀乳剤が特定の粒径範囲内にあるハロゲン化銀写真乾板により、高い画像濃度と優れた鮮鋭性を有し、かつ現像安定性に優れたハロゲン化銀写真乾板を提供することができることを見出し、本発明に至った。
【００１２】
すなわち、本発明の上記課題は、下記の手段により解決される。
【００１３】
１．ガラス支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真乾板であって、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、塩臭化銀乳剤、ロジウム化合物、ハイドロキノン化合物及びカチオン性染料を含有し、
当該塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、１０〜１００ｎｍの範囲内であることを特徴とするハロゲン化銀写真乾板。
【００１４】
２．前記塩臭化銀乳剤における塩化銀含有率が、６０〜９８モル％の範囲内であることを特徴とする第１項に記載のハロゲン化銀写真乾板。
【００１５】
３．前記ハイドロキノン化合物が、ハイドロキノンであることを特徴とする第１項又は第２項に記載のハロゲン化銀写真乾板。
【００１６】
４．前記塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、２０〜７０ｎｍの範囲内であることを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に記載のハロゲン化銀写真乾板。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の上記手段により、高い画像濃度と優れた鮮鋭性を有し、かつ現像安定性に優れたハロゲン化銀写真乾板を提供することができる。加えて、セーフライト適性の向上も果たすことができた。
【００１８】
本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
【００１９】
従来、ハロゲン化銀写真乾板においては、上述のように、ハロゲン化銀乳剤として、沃臭化銀乳剤が使用されてきたが、当該沃臭化銀乳剤では、その現像特性に起因して、写真乾板として求められているセンシトメトリー特性（階調特性）としての硬調化を実現することにより、高濃度で、優れた鮮鋭性を具備した画像を得るという観点からは、不十分であった。
【００２０】
上記硬調化という課題に対し、例えば、沃臭化銀乳剤を、現像性の高い塩臭化銀乳剤に変更する方法や、ロジウム化合物を添加する方法等により、硬調化する試みがなされてきたが、より硬調化された階調特性を実現するという点では、依然達成技術としては不足しているのが現状であった。
【００２１】
本発明者らは、上記問題に対し、鋭意検討を進めた結果、ハロゲン化銀乳剤として、塩臭化銀乳剤及びロジウム化合物を採用するとともに、従来は現像主薬として使用されてきたハイドロキノン化合物を適用することにより、セーフライト適性が向上するとともに、現像促進効果等のシナジー効果により、極めて硬調な階調設計を実現することができ、更に、カチオン性染料を併用することにより、そのイラジエーション防止により鮮鋭性を向上させることができ、その結果、高い画像濃度と優れた鮮鋭性（フリンジ耐性）を有し、かつ塩臭化銀乳剤の採用により現像安定性に優れたハロゲン化銀写真乾板を実現することができることを見いだしたものである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明のハロゲン化銀写真乾板は、ガラス支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有し、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、塩臭化銀乳剤、ロジウム化合物、ハイドロキノン化合物及びカチオン性染料を含有し、当該塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、１０〜１００ｎｍの範囲内であることを特徴とし、高い画像濃度と優れた鮮鋭性を有し、かつ現像安定性に優れたハロゲン化銀写真乾板を実現することができる。この特徴は、請求項１から請求項４に係る発明に共通する技術的特徴である。
【００２３】
本発明の実施態様としては、本発明の目的とする効果をより発現できる観点から、前記塩臭化銀乳剤における塩化銀含有率が、６０〜９８モル％の範囲内とすることが、硬調な写真特性を得ることができ、高い鮮鋭性及びフリンジの発生を防止することができる観点から好ましい。
【００２４】
また、前記ハイドロキノン化合物が、ハイドロキノンを用いることにより、セーフライト適性及び写真乾板に好適な鮮鋭性を得ることができる点で好ましい。
【００２５】
また、塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、２０〜７０ｎｍの範囲内とする微粒子設計とすることが、画質の劣化が少なく、より硬調な写真特性（センシトメトリー特性）を得ることができる点で好ましい。
【００２６】
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本発明において示す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
【００２７】
《ハロゲン化銀写真乾板》
本発明のハロゲン化銀写真乾板は、前述のとおり、ガラス支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有し、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、塩臭化銀乳剤、ロジウム化合物、ハイドロキノン化合物及びカチオン性染料を含有し、当該塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径が、１０〜１００ｎｍの範囲内であることを特徴とする。
【００２８】
以下、本発明のハロゲン化銀写真乾板の各構成要素の詳細を説明する。
【００２９】
［ガラス支持体］
本発明のハロゲン化銀写真乾板に適用可能なガラス支持体としては、そのガラス組成に特に制限はないが、ソーダ石灰ガラスやソーダ石灰アルミガラスが好ましい。又、平滑性を考慮するとフロートガラスを用いるのが好ましい。ガラス支持体は、シランカップリング剤又はチタンカップリング剤で表面処理されていてもよく、予め表面を脱グリースして親水性を改善した前処理がなされていてもよい。尚、ガラス支持体の端面部は研磨されたものが取り扱い上好ましい。
【００３０】
［ハロゲン化銀乳剤層］
〔ハロゲン化銀乳剤：塩臭化銀乳剤〕
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀乳剤は、塩臭化銀乳剤であることを特徴とする。更には塩臭化銀乳剤における塩化銀含有率が、６０〜９８モル％の範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは７０〜９８モル％の範囲内であり、残りは臭化銀である。本発明においては、個々のハロゲン化銀粒子の集合体をハロゲン化銀乳剤と称する。
【００３１】
本発明において、ハロゲン化銀粒子である塩臭化銀粒子の形状は、立方体、十四面体、八面体、不定型、板状いずれでも良いが、立方体が好ましい。塩臭化銀乳剤が含有する塩臭化銀粒子の平均粒径は、１０〜１００ｎｍの範囲内であることを特徴とし、更に２０〜７０ｎｍの範囲内であることが好ましく、特に３０〜６０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００３２】
本発明に係るハロゲン化銀乳剤の平均粒径の測定は、当該ハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、３００個のハロゲン化銀粒子の粒子径を測定し、その算術平均値を、本発明でいう「平均粒径」とした。粒子径の測定において、ハロゲン化銀粒子が球形以外の形状である場合には、その投影面積を円換算した時の直径をもって、その粒子径とした。
【００３３】
また、｛（粒子径の標準偏差）／（平均粒径）｝×１００で表される変動係数としては、１５％以下、より好ましくは１０％以下の粒子サイズ分布の狭いものが好ましい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相からなっていても異なっていても良い。また粒子内部あるいは表面にハロゲン組成の異なる局在層を有していても良い。
【００３４】
本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著，Ｃｈｉｍｅ  ｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｉｌ  Ｍｏｎｔｅｌ社刊，１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｉｎ著，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊，１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著，Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊，１９６４年）等に記載された方法を用いて調製することができる。
【００３５】
すなわち、酸性法、中性法等のいずれでもよく、又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法としては、片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせなどのいずれを用いても良い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。またアンモニア、チオエーテル、四置換チオ尿素等のいわゆるハロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させることもできる。四置換チオ尿素化合物は、例えば、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号の各公報に記載されている。チオ尿素化合物はテトラメチルチオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオンが挙げられる。
【００３６】
コントロールド・ダブルジェット法による粒子形成方法では、結晶型が規則的で粒子サイズ分布の狭いハロゲン化銀乳剤を作るのが容易であり、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を作るのに有用な手段である。また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許第１５３５０１６号明細書、特公昭４８−３６８９０号公報、同５２−１６３６４号公報に記載されているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、英国特許第４２４２４４５号明細書、特開昭５５−１５８１２４号公報に記載されているように水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない範囲において速く成長させることが好ましい。
【００３７】
本発明のハロゲン化銀乳剤は化学増感されることが好ましい。化学増感の方法としては、硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、貴金属増感法などの知られている方法を用いることができ、単独または組み合わせて用いられる。組み合わせて使用する場合には、例えば、硫黄増感法と金増感法、硫黄増感法とセレン増感法と金増感法、硫黄増感法とテルル増感法と金増感法などが挙げられ、本発明においては、硫黄増感法、又は硫黄増感法と金増感法を併用する増感法が好ましい。
【００３８】
本発明に好ましく用いられる硫黄増感は、通常、硫黄増感剤を添加して、４０℃以上の高温で乳剤を一定時間攪拌することにより行われる。硫黄増感剤としては公知の化合物を使用することができ、例えば、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることができる。好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物である。硫黄増感剤の添加量は、化学熟成時のｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件の下で変化するが、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−７〜１×１０−２モルであり、より好ましくは１×１０−５〜１×１０−３モルである。
【００３９】
本発明における化学増感の条件としては特に制限はないが、ｐＨとしては５〜８、ｐＡｇとしては６〜１１、好ましくは７〜１０であり、温度としては通常４０〜９５℃、好ましくは４５〜８５℃である。本発明に用いられる貴金属増感剤としては、金、白金、パラジウム、イリジウム等が挙げられるが、特に金増感が好ましい。本発明に用いられる金増感剤としては具体的には、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金などが挙げられ、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−７〜１×１０−２モル程度を用いることができる。
【００４０】
本発明に係る塩臭化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。本発明においては、還元増感を用いることができる。還元増感剤としては第一スズ塩、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることができる。本発明のハロゲン化銀乳剤は、欧州特許公開第２９３９１７号明細書に示される方法により、チオスルホン酸化合物を添加してもよい。
【００４１】
本発明に係る塩臭化銀乳剤は、５００ｎｍ以上に実質的に分光感度を示さない塩臭化銀乳剤であり、実質的にとは、セーフライトにより、実質的に塩臭化銀乳剤がかぶらないことであり、より具体的には、セーフライト照射前後の最低濃度（カブリ濃度）の変動が０．０３以下、より好ましくは０．０２以下である。
【００４２】
本発明のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層は、一層でも二層でもよく、二層の場合、一方の層のみに本発明のハロゲン化銀乳剤を含有してもよいが、本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層が、一層である場合が好ましい。
【００４３】
本発明において、総塗布銀量は、１．０〜６．０ｇ／ｍ２の範囲内が好ましく、特に本発明の効果の点で、２．０〜５．０ｇ／ｍ２の範囲内が更に好ましく、３．０〜４．０ｇ／ｍ２の範囲内が特に好ましい。
【００４４】
［ロジウム化合物］
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層においては、ロジウム化合物を含有することを特徴の一つとし、更には、本発明に係る塩臭化銀乳剤がロジウム化合物を含有することが好ましい形態である。
【００４５】
本発明に適用可能なロジウム化合物として、水溶性ロジウム化合物を挙げることができる。例えば、ハロゲン化ロジウム（III）化合物、又はロジウム錯塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト、アコ等を持つもの、例えば、ヘキサクロロロジウム（III）錯塩、ペンタクロロアコロジウム錯塩、テトラクロロジアコロジウム錯塩、ヘキサブロモロジウム（III）錯塩、ヘキサアミンロジウム（III）錯塩、トリザラトロジウム（III）錯塩等が挙げられる。
【００４６】
これらのロジウム化合物は、水あるいは適当な溶媒に溶解して用いられるが、ロジウム化合物の溶液を安定化させるため、ハロゲン化水素水溶液（例えば、塩酸、臭酸、フッ酸等）、又はハロゲン化アルカリ（例えば、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）を添加する方法を用いることができる。水溶性ロジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子を調製時に、あらかじめロジウムをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して、オスワルド熟成により溶解させてドープする方法も適用することができる。
【００４７】
ロジウム化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−９〜１×１０−２モルの範囲内であることが好ましく、特に好ましくは１×１０−５〜１×１０−２モルの範囲内であるである。
【００４８】
本発明に係るハロゲン化銀乳剤においては、上記ロジウム化合物と併用して、他のVIII族に属する金属を含有してもよい。これらの金属化合物としては、例えば、イリジウム化合物、ルテニウム化合物、レニウム化合物、オスミウム化合物、鉄化合物が挙げられる。特に、高コントラスト及び低カブリを達成するために、イリジウム化合物、ルテニウム化合物などを含有することが好ましい。また、高感度化のためにはＫ4［Ｆｅ（ＣＮ）6］、Ｋ4［Ｒｕ（ＣＮ）6］、Ｋ3［Ｃｒ（ＣＮ）6]のごとき六シアノ化金属錯体も併用することができる。
【００４９】
〔ハイドロキノン化合物〕
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層においては、ハイドロキノン化合物を含有することを特徴の一つとする。本発明においては、ハイドロキノン化合物は、ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液に添加する方法が好ましい。
【００５０】
本発明に適用可能なハイドロキノン化合物としては、ハイドロキノン母核有する化合物であれば、特に制限はないが、例えば、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、ジクロロハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等の他、例えば、特開平１１−０９５３６４号公報に記載の一般式（III）で表されるハイドロキノン化合物で、段落（０１６３）〜同（０１６７）に記載されている例示化合物（III―１）〜（III−３６）等を挙げることができるが、特に好ましくは、ハイドロキノンである。
【００５１】
ハイドロキノン化合物の添加量は、特に制限はないが、ハロゲン化銀乳剤層１ｍ２当たり、１０〜５００ｍｇの範囲内であることが好まし、５０〜４００ｍｇの範囲内であることがより好ましく、１００〜３００ｍｇの範囲内であることがさらに好ましい。
【００５２】
〔カチオン性染料〕
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層においては、カチオン性染料を含有することを特徴の一つとする。
【００５３】
本発明に係るカチオン性染料としては、特に制限はないが、シアニン染料やポリメチン染料が好ましい。カチオン性染料の具体例としては、例えば、特開昭６２−１４３０４４号公報、６３−２０８０３６号公報、同６４−８４２４５号公報、同６４−８８４４４号公報、特開平１−１５２１０８号公報、同３−２０２６０９号公報等に記載されているものを用いることができる。又、公知のハロゲン化銀乳剤用分光増感色素も用いることができる。このような増感色素の例としては、米国特許第１，９３９，２０１号明細書、同第２，０７２，９０８号明細書、同第２，７３９，１４９号明細書、同第２，２１３，９９５号明細書、同第２，４９３，７４８号明細書、同第２，５１９，００１号明細書、ドイツ特許第９２９，０８０号明細司書、英国特許第５０５，９７９号明細書に記載されているシアニン色素、複合シアニン色素、ローダシアニン色素、スチリル色素等が挙げられる。また、特開昭６４−５２１４０号公報の６ページに記載の例示化合物（II―１）〜（II−１５）や、特開平０９−０１５８３９号公報の段落（００５３）〜（００５９）に記載の例示化合物Ｄ−１〜Ｄ−４２等を挙げることができる。
【００５４】
以下に、カチオン性化合物例として、特開昭６４−５２１４０号公報の６ページに記載の例示化合物（II―１）〜（II−１５）を示す。
【００５５】
【化１】
2017083671.tif 000002
【００５６】
【化２】
2017083671.tif 000003
【００５７】
本発明において、カチオン性染料の使用量としては、ハロゲン化銀乳剤層１ｍ２当たり、１〜３００ｍｇの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０〜２００ｍｇの範囲内であり、更に好ましくは１５〜１００ｍｇの範囲内であり、特に好ましくは１５〜５０ｍｇの範囲内である。
【００５８】
〔アニオン性染料〕
本発明においては、本発明に係るカチオン性染料ともに、イラジエーション防止等の観点から、アニオン性染料を用いることができる。
【００５９】
本発明に適用可能なアニオン性染料としては、例えば、特開昭６４−５２１４０号公報の一般式〔Ｉ〕−（ａ）〜（ｃ）で表され、ページ３〜５に例示されている化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ）−３１、特開平０９−１４６２２８号公報に記載の例示化合物（ａ）〜（ｏ）を挙げることができる。
【００６０】
本発明において、アニオン性染料の使用量としては、ハロゲン化銀写真乾板１ｍ２当たり、１０〜１０００ｍｇの範囲内であることが好ましく、より好ましくは２０〜８００ｍｇの範囲内であり、更に好ましくは５０〜５００ｍｇの範囲内であり、特に好ましくは８０〜２００ｍｇの範囲内である。
【００６１】
〔ハロゲン化銀写真乾板のその他の添加剤〕
（親水性コロイド）
ハロゲン化銀乳剤層等の形成に用いる親水性コロイドとしては、ゼラチン及びゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体等の糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物質等を例示することができ、ゼラチン及びゼラチン誘導体が好ましい。
【００６２】
（シランカップリング剤）
本発明のハロゲン化銀写真乾板においては、ハロゲン化銀乳剤層面側のガラス支持体と接触する層中にシランカップリング剤を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明に用いることができるシランカップリング剤としては、例えば、特開２００１−５６５３０号公報の段落（００７５）〜同（００８１）に記載の一般式（Ｓ）で表される化合物を挙げることができる。
【００６４】
本発明に係るシランカプリング剤は、ハロゲン化銀乳剤層及びハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層に添加してよく、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる態様である。
【００６５】
シランカプリング剤を添加する場合は水、メタノール、エタノールなどの親水性溶媒に溶解して添加するのが好ましい。添加量は化合物の種類や条件によって一様ではないが、ハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性コロイド層に添加する場合、１ｍ2当たり１ｍｇ〜１０ｇでよく、より好ましくは１００ｍｇ〜１ｇである。
【００６６】
シランカプリング剤は、前述のマット剤と組み合わせて同一層に同時に添加してもよい。ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合の添加時期は、乳剤製造工程のいずれの時期でもよいが、好ましくはハロゲン化銀乳剤の化学熟成終了後から塗布工程までの任意の時期でよい。
【００６７】
（一般添加剤）
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には、上記説明した各添加剤の他に、当業界公知の各種技術、添加剤等を用いることができる。例えば、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤層には、各種の化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェーション防止剤染料、重金属、マット剤等を各種の方法で含有させることができる。また、本発明ハロゲン化銀写真乳剤層中にはポリマーラテックスを含有させることもできる。
【００６８】
これらの添加剤の詳細については、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（以下、「ＲＤ」と略記する）第１７６巻Ｉｔｅｍ／７６４３（１９７８年１２月）及びＲＤ１８７巻Ｉｔｅｍ／８７１６（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を下記表１にまとめて示す。
【００６９】
【表１】
2017083671.tif 000004
【００７０】
［ハロゲン化銀写真乾板の構成層］
本発明のハロゲン化銀写真乾板においては、上記説明したハロゲン化銀層の他に、必要に応じて、保護層、非感光性親水性コロイド層、中間層、アンダーコート層、帯電防止層、ハレーション防止層、フィルター層、バッキング層、下引層等を適宜設けることができる。
【００７１】
《露光方法》
本発明のハロゲン化銀写真感光材料を露光方法は、デジタル走査露光でもアナログの面露光でも構わないが、デジタル走査露光が好ましく、露光光源としては、（超）高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、ハロゲンランプ、複写機用の蛍光管、レーザー等の公知のものが使用できるが、本発明においてはレーザーが好ましい。
【００７２】
レーザーは励起媒質として結晶、ガラス、液体、色素、気体などあり、これらの媒質から固体レーザー、液体レーザー、気体レーザー、半導体レーザー等が知られている。
【００７３】
具体的には、ガスレーザーとして、Ａｒイオンレーザー（３６４ｎｍ、３５１ｎｍ）、Ｋｒイオンレーザー（３５６ｎｍ、３５１ｎｍ）、Ｈｅ−Ｃｄレーザー（３２５ｎｍ）、固体レーザーとして、ＹＡＧレーザー、ＹＶＯ４レーザー（１０６４ｎｍ）、及びＹＡＧ、ＹＶＯ４レーザーの２倍波（５３２ｎｍ）、３倍波（３５５ｎｍ）、４倍波（２６６ｎｍ）、導波型波長変換素子とＡｌＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ半導体の組み合わせ（３８０ｎｍ〜４００ｎｍ）、導波型波長変換素子とＡｌＧａＩｎＰ、ＡｌＧａＡｓ半導体の組み合わせ（３００ｎｍ〜３５０ｎｍ）、ＡｌＧａＩｎＮ（３５０ｎｍ〜４７０ｎｍ）などを挙げることができ、これらの中で好適なレーザーは、コストの面でＡｌＧａＩｎＮ半導体レーザー（市販ＩｎＧａＮ系半導体レーザー３７５ｎｍまたは４０５ｎｍ）、生産性の面で高出力な３５５ｎｍレーザーである。
【００７４】
このうち本発明においては、半導体レーザーが好ましい。
【００７５】
本発明においては、露光波長は２００〜５００ｎｍの範囲内が好ましく、３００〜４５０ｎｍの範囲内がより好ましく、３５０〜４５０ｎｍの範囲内がさらに好ましく、４００〜４２０ｎｍの範囲内が最も好ましい。また、レーザーのビーム径は、特に制限はないが、１．０〜５．０μｍが好ましい。
【００７６】
デジタル露光としては、光照射手段及び光変調手段を少なくとも備えた露光ヘッドと、本発明にハロゲン化銀写真感光材料の少なくともいずれかを移動させつつ、ハロゲン化銀写真感光材料に対して、前記光照射手段から出射した光を光変調手段によりパターン情報に応じて変調しながら露光ヘッドから照射して行なうことが好ましい。
【００７７】
《現像処理》
本発明のハロゲン化銀写真乾板を処理する現像処理方法としては、本発明に係るハロゲン化銀写真乾板を、現像主薬等を含む現像液で処理を行い。
【００７８】
本発明において、現像処理で用いる現像主薬としては、特に制限はないが、ジヒドロキシベンゼン類や、アスコルビン酸誘導体、ハイドロキノンモノスルホン酸塩を含むことが好ましく、これらは単独で使用してもよいし、併用してもよい。さらに現像能力の点で、ジヒドロキシベンゼン類やアスコルビン酸誘導体と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組み合わせ、またはジヒドロキシベンゼン類やアスコルビン酸誘導体とｐ−アミノフェノール類の組み合わせを採用することが好ましい。本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノンが好ましい。またアスコルビン酸誘導体現像主薬としては、アスコルビン酸及びイソアスコルビン酸とそれらの塩があるが、特にエリソルビン酸ナトリウムが素材コストの点から好ましい。
【００７９】
本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドンまたはその誘導体の現像主薬としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、ｏ−メトキシ−ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェノール、ｏ−メトキシ−ｐ−（Ｎ−メチルアミノ）フェノールなどがあるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、または特開平９−２９７３７７号及び特開平９−２９７３７８号の各公報に記載のアミノフェノール類が好ましい。
【００８０】
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常０．０５〜０．８モル／リットルの範囲内で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノフェノール類の組み合わせを用いる場合には、前者を通常０．０５〜０．６モル／リットルの範囲内、好ましくは０．２３〜０．５モル／リットルの範囲内、後者を通常０．０６モル／リットル以下、好ましくは０．００３〜０．０３モル／リットルの範囲内で用いるのが好ましい。
【００８１】
アスコルビン酸誘導体現像主薬は、０．０１〜０．５モル／リットルの範囲内で用いられるのが好ましく、０．０５〜０．３モル／リットルの範囲内がより好ましい。またアスコルビン酸誘導体と１−フェニル−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノフェノール類の組み合わせを用いる場合には、アスコルビン酸誘導体を０．０１〜０．５モル／リットルの範囲内で、１−フェニル−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノフェノール類を０．００５〜０．２モル／リットルの範囲内で用いるのが好ましい。
【００８２】
本発明に用いる現像液は、保恒剤として用いる亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル／Ｌ以上が好ましい。特に好ましくは、０．４モル／Ｌ以上である。
【００８３】
現像液には、その他必要によりアルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、銀スラッジ防止剤（例えば、特公昭６２−４７０２号公報、特開平３−５１８４４号公報、同４−２６８３８号公報、同４−３６２９４２号公報、同１−３１９０３１号公報に記載の化合物など）、ｐＨ緩衝剤（例えば、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、ホウ酸、酢酸、クエン酸、アルカノールアミンなど）、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、それらのエステル、アルカノールアミンなど）、増感剤（例えば、ポリオキシエチレン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物など）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン、ニトロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾール類など）、キレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリリン酸塩など）、現像促進剤（例えば、米国特許第２，３０４，０２５号明細書、特公昭４７−４５５４１号公報に記載の化合物など）、硬膜剤（例えばグルタールアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物など）、或いは消泡剤などを添加することができる。現像液のｐＨは１１．０未満であり、９．５〜１０．５に調整されることが好ましい。
【００８４】
定着液としては一般に用いられる組成のものを用いることができる。定着液は一般に定着剤とその他から成る水溶液であり、ｐＨは通常３．８〜５．８である。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩のほか、可溶性安定銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知られているものを用いることができる。
【００８５】
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどを加えることができる。
【００８６】
定着液には、所望により、保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等の化合物を含むことができる。
【００８７】
現像液は、固定成分の混合物でも、グリコールやアミンを含む有機性水溶液でも、粘度の高い半練り状態の粘稠液体でもよい。また使用時に希釈して用いても良いし、或いはそのまま用いてもよい。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量％」を表す。
【００８９】
《ハロゲン化銀写真乾板の作製》
［ハロゲン化銀写真乾板１の作製］
〔ハロゲン化銀乳剤1の調製〕
（添加液の調製）
〈溶液Ａ〉
水                                                                      ２５Ｌ
塩化ナトリウム                                                          ２１ｇ
ゼラチン                                                                ２ｋｇ
〈溶液Ｂ〉
水                                                                      １１Ｌ
塩化ナトリウム                                                        ４３０ｇ
臭化カリウム                                                          ３８０ｇ
塩化ロジウム（III）・３水和物                                        ０．７５g
ヘキサクロロイリジウム酸カリウム                                    ０．０５ｇ
〈溶液Ｃ〉
水                                                                      １１Ｌ
硝酸銀                                                              １８００ｇ
（粒子の形成）
３８℃に保温したゼラチン及び塩化ナトリウムを含む溶液Ａ中に、攪拌しながら、６．０質量％の硝酸水溶液を１４００ｍｌ添加し、次いで、溶液Ｂ及び溶液Ｃを、同時に１分間かけて均一の速度で添加し、更に１分間撹拌したのち、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを５７０ｍｇ／Ａｇモルとなる様に加え、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．４に調整し、４℃に冷却し、ハロゲン化銀乳剤を固化した後、ヌーデル状に細分化した後、流水により水洗して過剰の塩類を除去した。その後、ヌーデル状のハロゲン化銀乳剤を−４０℃で冷凍した後、水洗により余分な水分を除き、濃縮したハロゲン化銀乳剤１を調製した。
【００９０】
以上により、ハロゲン組成が、臭化銀３０モル％、塩化銀７０モル％であり、透過型電子顕微鏡観察においての３００個のハロゲン化銀粒子の粒径を測定して求めた平均粒径が４５ｎｍのハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤１を調製した。
【００９１】
〔ハロゲン化銀乳剤１の化学熟成〕
上記調製したハロゲン化銀乳剤１について、温度を５７℃に保ちながらチオ硫酸ナトリウム水溶液を銀１モル当たり２８ｍｇ添加し、７２分間の化学熟成を施した後、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを銀１モル当たり８４０ｍｇ添加し、更に５分後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを８５０ｍｇ／Ａｇモル添加した後、４２℃に冷却し、ハロゲン化銀乳剤１の化学熟成を終了した。
【００９２】
〔ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液１の調製〕
上記方法で化学熟成を施したハロゲン化銀乳剤１に、下記の各添加剤を下記の銀１モル当たり、又は塗布の単位面積当たりの添加量で添加して、ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液１を調製した。
【００９３】
カチオン性染料（例示化合物II−５）                              ２５ｍｇ／ｍ２
アニオン性染料Ｉ−１                                          １１０ｍｇ／ｍ２
化合物Ｚ−１                                                ２．０ｇ／Ａｇモル
界面活性剤Ｃ−１                                              ２．５ｍｇ／ｍ２
硬膜剤Ｈ                                                        ３６ｍｇ／ｍ２
シランカップリング剤Ｓ−１                                    ２３０ｍｇ／ｍ２
ハイドロキノン（ＨＱ）                                        １８３ｍｇ／ｍ２
（保護層形成用塗布液１の調製）
下記の組成からなる保護層形成用塗布液１を調製した。
【００９４】
ゼラチン                                                                ５０ｇ
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム                      ０．６ｇ
界面活性剤Ｃ−２                                                      ０．１ｇ
滑り剤Ｌ                                                              ３．３ｇ
硬膜剤Ｈ                                                            ０．１５ｇ
水                                                                  ８５０ｍｌ
（バッキング層形成用塗布液１の調製）
下記組成からなるバッキング層形成用塗布液１を調製した。
【００９５】
化合物Ｐ                                                                ４０ｇ
カチオン性染料（例示化合物II−５）                                    ５．０ｇ
カチオン性染料（例示化合物II−１４）                                  ５．０ｇ
エタノール                                                          ４５０ｍｌ
メタノール                                                          ４５０ｍｌ
〔ハロゲン化銀写真乾板の作製〕
（ガラス支持体の準備）
サイズが６１ｃｍ×８２ｃｍ（２４インチ×３２インチ）、厚さが４．９ｍｍのフッ酸処理したフロートガラスを、ガラス支持体として準備した。
【００９６】
（バッキング層の形成）
上記ガラス支持体上に、上記調製したバッキング層形成用塗布液１を、化合物Ｐの塗布量が２４０ｍｇ／ｍ２になる条件で、ナプキンコーターを用いて塗布及び乾燥して、バッキング層を形成した。
【００９７】
（ハロゲン化銀乳剤層及び保護層の形成）
ハロゲン化銀乳剤層及び保護層を下記の条件で塗布して形成した。
【００９８】
ハロゲン化銀乳剤層は、上記ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液を用い、Ａｇ量が３．５ｇ／ｍ２になる条件で、また、保護層は、保護層形成用塗布液を用い、保護層におけるゼラチン量が０．７ｇ／ｍ２となる条件で、カーテンコーターを用い、ガラス支持体のバッキング層を設けた側とは反対側の面上に同時塗布して、カラス支持体面側から、ハロゲン化銀乳剤層及び保護層の順で塗布及び乾燥した。
【００９９】
その後、５０℃、５５％ＲＨの環境下で１２時間のシーズニング処理を施して、ハロゲン化銀写真乾板１を作製した。
【０１００】
［ハロゲン化銀写真乾板２の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤１（ハロゲン組成＝Ｂｒ／Ｃｌ＝３０／７０モル％）に代えて、ハロゲン組成がＢｒ／Ｃｌ＝２０／８０モル％のハロゲン化銀乳剤２を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板２を作製した。
【０１０１】
［ハロゲン化銀写真乾板３の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤１（ハロゲン組成＝Ｂｒ／Ｃｌ＝３０／７０モル％）に代えて、ハロゲン組成がＢｒ／Ｃｌ＝１０／９０モル％のハロゲン化銀乳剤３を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板３を作製した。
【０１０２】
［ハロゲン化銀写真乾板４〜７の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤１に代えて、ハロゲン化銀乳剤１の調製における、溶液Ａ中への溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加時間を適宜調整して調製した、平均粒径が８ｎｍのハロゲン化銀乳剤４、平均粒径が１５ｎｍのハロゲン化銀乳剤５、平均粒径が９０ｎｍのハロゲン化銀乳剤６、平均粒径が１２０ｎｍのハロゲン化銀乳剤７を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板４〜７を作製した。
【０１０３】
［ハロゲン化銀写真乾板８の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液１の調製に用いたハイドロキノン（ＨＱ）に代えて、クロロハイドロキノン（表２には、＊３として記載）を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板８を作製した。
【０１０４】
［ハロゲン化銀写真乾板９の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液１の調製に用いたハイドロキノン（ＨＱ）に代えて、メチルハイドロキノン（表２には、＊４として記載）を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板９を作製した。
【０１０５】
［ハロゲン化銀写真乾板１０の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤1の調製に用いた塩化ロジウム（III）・３水和物に代えて、同量のヘキサクロロロジウム（III）を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板１０を作製した。
【０１０６】
［ハロゲン化銀写真乾板１１の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液１の調製に用いたカチオン性染料（例示化合物II−５）に代えて、例示化合物II―６を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板１１を作製した。
【０１０７】
［ハロゲン化銀写真乾板１２の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤層形成用塗布液１の調製に用いたカチオン性染料（例示化合物II−５）に代えて、例示化合物II―１１を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板１２を作製した。
【０１０８】
［ハロゲン化銀写真乾板１３の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１の作製において、ハロゲン化銀乳剤１（ハロゲン組成＝Ｂｒ／Ｃｌ＝３０／７０モル％）に代えて、ハロゲン組成がＩ／Ｂｒ＝２／９８モル％のハロゲン化銀乳剤９を用いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板１３を作製した。
【０１０９】
［ハロゲン化銀写真乾板１４の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１におけるハロゲン化銀乳剤1の調製において、塩化ロジウム（III）・３水和物を除いた以外は同様にして調製したハロゲン化銀乳剤１４を用いて、ハロゲン化銀写真乾板１４を作製した。
【０１１０】
［ハロゲン化銀写真乾板１５の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１におけるハロゲン化銀層形成用塗布液1の調製において、ハイドロキノンを除いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板１５を作製した。
【０１１１】
［ハロゲン化銀写真乾板１６の作製］
上記ハロゲン化銀写真乾板１におけるハロゲン化銀層形成用塗布液1の調製において、カチオン性染料II―５を除いた以外は同様にして、ハロゲン化銀写真乾板１６を作製した。
【０１１２】
上記ハロゲン化銀写真乾板の作製に用いた各材料の具体的構成を以下に示す。
【０１１３】
【化３】
2017083671.tif 000005
【０１１４】
《ハロゲン化銀写真乾板の評価》
〔画像形成〕
（露光）
上記作製した各ハロゲン化銀写真乾板について、ＴＥＫＮＥＫ社製クリーニングローラーを、保護層面に１回転した後、ＭＩＣＲＯＮＩＣ社製のＦＰＳ描画機を用い、ラインアンドスペース及びベタの５ｃｍ角パターンを露光して、描画した。
【０１１５】
（現像処理）
露光を施した各ハロゲン化銀写真乾板について、下記の現像処理を行い、画像を形成した。現像処理は、皿現像方式で行った。
【０１１６】
〈現像処理工程〉
工程名            処理剤                                処理条件
１．現像工程        コニカミノルタ社製ＣＤＨ−１００      ２０℃、５分
２．停止工程        ３％酢酸水溶液                        ２３℃、１０秒
３．定着工程        コニカミノルタ社製ＣＦＬ−８８１      ２３℃、３分
４．水洗工程        イオン交換水（流水）                  ２３℃、１５分
５．安定化工程      コニカミノルタ社製コニカダックス      ２３℃、５秒
６．乾燥工程                                              ４５℃、２時間
（初期現像特性の評価）
〈画像濃度の測定〉
上記作成したベタの５ｃｍ角パターンを光学濃度計でビジアル濃度を測定した。
【０１１７】
〈フリンジ耐性の評価〉
上記形成したラインアンドスペース画像のライン部の画像について、５００倍の光学顕微鏡観察にて画像の端部のフリンジの有無を観察し、下記の基準に従って、フリンジ特性の評価を行った。
【０１１８】
１：ラインエッジのフリンジが大きく、スペース部にもカブリが見える
２：スペース部にカブリはないが、ラインエッジのフリンジが大きく実用不可
３：ラインエッジにフリンジがはっきり認められるが実用可能レベル
４：ラインエッジにフリンジがわずかに認められる
５：ラインエッジにフリンジが見えない。
【０１１９】
（ランニング処理後の特性評価）
次いで、上記現像処理工程について、現像液であるコニカミノルタ社製ＣＤＨ−１００を２Ｌ用い、上記の露光を施した７．６ｃｍ×１２．７ｃｍ（３インチ×５インチ）角の各ハロゲン化銀写真乾板を、１枚処理するごとに、フレッシュな現像液を１７ｍｌ補充しながら、１２０枚の処理を行い、ランニング処理済みの現像液を調製した。なお、補充液を補充した後は、現像液量は２Ｌを維持させ、一部はオーバーフローさせて系外に排出した。
【０１２０】
次いで、上記調製したランニング処理済みの現像液を用い、その他の処理液は新液を用いて、上記と同様に条件で現像処理を行って画像形成した後、得られた画像について、上記と同様にして、画像濃度測定とフリンジ耐性の評価を行った。
【０１２１】
以上により得られた評価結果を、表２に示す。
【０１２２】
【表２】
2017083671.tif 000006
【０１２３】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成を満たす本発明のハロゲン化銀写真乾板は、比較例に対し、画像濃度が高く、かつフリンジ耐性に優れ、鮮鋭な画像が得られることが分かる。更に、連続処理を行った後でも、優れた画像濃度とフリンジ耐性（鮮鋭性）が維持でき、処理安定性にも優れていることが分かる。