(57)【要約】【課題】タイヤへの要求性能は年々高度になっており、ウェットグリップ性能を維持しつつ、低燃費性を兼ね備えたタイヤの開発が望まれている。ウェットグリップ性能を向上させるために、ヒステリシスロスを高くする、ゴムを軟らかくする等、ゴムの機械特性を変更する技術があるが、このような手法では、転がり抵抗性が悪化し、低燃費性能が得られない。また、耐摩耗性が悪化してしまう。【解決手段】ジエン系ゴム１００質量部に対し、カーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種を３０質量部以上、およびフッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体を０．１質量部以上含むことを特徴とするゴム組成物によって上記課題を解決した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００質量部に対し、カーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種を３０質量部以上、およびフッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体を０．１質量部以上含むことを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、前記カーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種を５０〜１２０質量部配合することを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、前記フッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体を１〜２０質量部配合することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、ウェットグリップ性能、低燃費性能、耐摩耗性をいずれも向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、空気入りタイヤは、ラベリング（表示方法）制度が開始され、タイヤへの要求性能は年々高度になってきている。
例えば、ウェットの路面でのグリップ性能（ウェットグリップ性能）を維持しつつ、低燃費性を兼ね備えたタイヤの開発が強く望まれている。
ウェットグリップ性能を向上させるために、ヒステリシスロスを高くする、ゴムを軟らかくする等、ゴムの機械特性を変更する技術がある。ヒステリシスロスを高めるには、フィラー量を増加させる、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高いゴムを使用する、等の手法があるが、前者では転がり抵抗性が悪化し、低燃費性能が得られない。また、後者では耐摩耗性が悪化してしまう。
【０００３】
なお下記特許文献１には、タイヤトレッドの表面層にポリテトラフルオロエチレンを含有させる技術が開示されている。しかし、該技術では、ウェットグリップ性能、低燃費性能、耐摩耗性を同時に改善することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２４０５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって本発明の目的は、ウェットグリップ性能、低燃費性能、耐摩耗性をいずれも向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムに対し、カーボンブラックおよび／またはシリカと、フッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体とを特定量以上で配合することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
【０００７】
１．ジエン系ゴム１００質量部に対し、カーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種を３０質量部以上、およびフッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体を０．１質量部以上含むことを特徴とするゴム組成物。
２．前記ジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、前記カーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種を５０〜１２０質量部配合することを特徴とする前記１または２に記載のゴム組成物。
４．前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、前記フッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体を１〜２０質量部配合することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
５．前記１〜４のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ジエン系ゴムに対し、カーボンブラックおよび／またはシリカと、フッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体とを特定量以上で配合したので、ウェットグリップ性能、低燃費性能、耐摩耗性をいずれも向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１０】
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、とくに制限されず、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
中でも好ましくは、ＳＢＲ、ＢＲである。
なお、ＮＢＲを使用すると本発明の効果を十分に発揮できない場合がある。
【００１１】
また本発明で使用されるジエン系ゴムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であるのが好ましい。Ｔｇが−４０℃を超えるとウェットグリップ性能が低下する恐れがある。本発明において該Ｔｇは−４０℃以下−６０℃以上が好ましい。なお、ジエン系ゴムを複数種類用いる場合、Ｔｇは平均Ｔｇとして算出される。平均Ｔｇは、ガラス転移温度の平均値であり、各ジエン系ゴムのガラス転移温度と各ジエン系ゴムの配合割合から平均値として算出することができる。
【００１２】
（カーボンブラック）
本発明で使用されるカーボンブラックは、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック等など、従来からゴム組成物において使用することが知られている任意のカーボンブラックを配合することができる。
本発明で使用するカーボンブラックは、本発明の効果が向上するという観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜４００ｍ２／ｇであることが好ましく、７５〜２００ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）はＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値である。
【００１３】
（シリカ）
本発明で使用されるシリカとしては、乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカおよび沈降シリカなど、従来からゴム組成物において使用することが知られている任意のシリカを単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。
なお本発明では、本発明の効果がさらに向上するという観点から、シリカのＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定）は、５０〜４００ｍ２／ｇであることが好ましく、８０〜３００ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。なお、ＢＥＴ比表面積は、ＩＳＯ５７９４／１に準拠して求めた値である。
【００１４】
（フッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体）
本発明で使用されるフッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体（以下、特定重合体と言うことがある）において、フッ素含有アクリル系モノマー単位は、例えば、アルキル基の一部または全ての水素原子がフッ素原子で置換された炭素数２〜２０のフルオロアルキル基を有するフルオロ（メタ）アクリレートが好適なものとして挙げられる。本発明では、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された炭素数２〜２０のフルオロアルキル基を有するフルオロ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、本発明で使用される特定重合体は、該フッ素含有アクリル系モノマー単位と、それ以外の公知のコモノマー単位とを共重合させた共重合体であることもできる。該コモノマー単位は、とくに制限されず、公知のコモノマーを適宜選択することができる。なお、特定重合体中、フッ素含有アクリル系モノマー単位は、２０質量％以上を構成することが好ましい。
また、本発明で使用される特定重合体におけるフッ素含有量は、５〜８０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。
また、本発明で使用される特定重合体の重量平均分子量（ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値）は、１００〜１００，０００好ましく、１，０００〜５０，０００がさらに好ましい。
【００１５】
特定重合体に含まれるアクリレート単位は極性が高いためタイヤ表面に偏在しやすい。これによりフルオロアルキル基に基づく高い撥水性をタイヤ表面に付与できる。ウェットグリップ時はタイヤと路面との間に水が存在し、両者の接触が妨げられる傾向にあるが、本発明では、上記のようにタイヤが高い撥水性を有することから、タイヤと路面との間に存在する水を良好に排除することができ、ウェットグリップ性能が向上する。また、特定重合体の極性部分がシリカと相互作用し、シリカの分散を助けるため低燃費性能および耐摩耗性を向上できる。
【００１６】
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、カーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種を３０質量部以上、および前記特定重合体を０．１質量部以上含むことを特徴とする。
前記カーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種の配合量が３０質量部未満であると、ウェットグリップ性能が悪化する。
前記特定重合体の配合量が０．１質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。
【００１７】
さらに好ましいカーボンブラックおよびシリカから選択された少なくとも１種の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５０〜１２０質量部である。
さらに好ましい特定重合体の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１〜２０質量部である。
【００１８】
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００１９】
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、トレッド、とくにキャップトレッドに適用するのがよい。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００２１】
標準例、実施例１〜４および比較例１〜５
サンプルの調製
下記表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片の物性を測定した。
【００２２】
ウェットグリップ性能：ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、岩本製作所社製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、伸長変形歪率＝１０±２％、振動数＝２０Ｈｚ、温度０℃の条件下でｔａｎδ（０℃）を測定し、この値をもってウェットグリップ性能を評価した。結果は、標準例を１００として指数表示した。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能が良好であることを示す。
転がり抵抗性：（株）東洋精機製作所製、粘弾性スペクトロメーターを用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。結果は、標準例の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど低転がり抵抗性であり、低燃費性能が良好であることを示す。
耐摩耗性：ＪＩＳ Ｋ６２６４に準拠し、ランボーン摩耗試験機を用い、荷重１．５ｋｇ（１５Ｎ）、スリップ率５０％の条件にて測定した。結果は標準例の値を１００として指表示した。指数が大きいほど耐摩耗性に優れることを意味する。
結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
＊１：ＳＢＲ１（日本ゼオン（株）製 Nipol 1723、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部、Ｔｇ＝−５５℃）
＊２：ＳＢＲ２（日本ゼオン（株）製 Nipol 1739、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部、Ｔｇ＝−３０℃）
＊３：ＢＲ（日本ゼオン（株）製 Nipol BR1220、Ｔｇ＝−１０５℃）
＊４：シリカ（Solvay社製Zeosil 1165MP）
＊５：カーボンブラック（キャボットジャパン社製ショウブラックN339）
＊６：シランカップリング剤（Evonik Degussa社製Si69）
＊７：プロセスオイル（昭和シェル石油（株）エキストラクト４号Ｓ）
＊８：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊９：ステアリン酸（日油（株）製ステアリン酸ＹＲ）
＊１０：老化防止剤（Solutia Europe社製Santoflex 6PPD）
＊１１：ワックス（大内新興化学工業（株）製サンノック）
＊１２：特定重合体（以下のようにして合成された特定重合体）
＊１３：ポリテトラフルオロエチレンPTFE（旭硝子（株）製LM-720AP）
＊１４：フルオロシリコーン（東レ・ダウコーニング社製LS63U）
＊１５：硫黄（軽井沢精錬所製油処理イオウ）
＊１６：加硫促進剤１（大内新興化学工業（株）製ノクセラーCZ-G）
＊１７：加硫促進剤２（Flexsys社製Perkacit DPG）
【００２５】
特定重合体の合成
モノマー（パーフルオロアルキルエチルアクリレート（ＦＡ）［ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝６，８，１０，１２，１４（ｎの平均９）の化合物の混合物）］＝７０ｇ、ラウリルアクリレート（ＬＡ）＝２５ｇ、Ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＭ）＝２．５ｇ、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＣＨＰＭＡ）＝２．５ｇ、乳化剤（ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン性界面活性剤Ａ）＝２ｇ、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン性界面活性剤Ｂ）＝２ｇ、ポリオキシエチレン（８）ジステアレート（ノニオン性界面活性剤Ａ、ＨＬＢ値８．５）＝７ｇ）、溶剤（トリプロピレングリコール（ＴＰＧ）＝３０ｇ）、連鎖移動剤（ドデシルメルカプタン＝０．５ｇ）、水（１９１ｇ）を仕込み、ホモミキサーで攪拌後、超音波乳化機で乳化した。窒素置換し、窒素雰囲気下で開始剤（２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩＝０．６ｇ）を添加し６０℃で４時間重合した。ＧＣによりモノマーの消失を確認した。得られた組成物の固形分（１３０℃、２時間での蒸発残分）は３３％であった。このようにして、特定重合体を合成した。
【００２６】
前記の表１の結果から明らかなように、実施例１〜３で得られたゴム組成物は、ジエン系ゴムに対し、カーボンブラックおよび／またはシリカと、フッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体とを特定量以上で配合したので、従来の代表的な標準例に対し、ウェットグリップ性能、転がり抵抗性、耐摩耗性がいずれも向上している。なお実施例４はフッ素含有アクリル系モノマー単位を含む重合体の配合量が本発明における好適な範囲外であるので、転がり抵抗性が他の実施例に比べ若干低下している。
これに対し、比較例１は、標準例のゴム組成物に対しシリカを増量させた例であり、転がり抵抗性が悪化した。
比較例２は、Ｔｇの高いＳＢＲを配合し、特定重合体を配合しない例であるので、転がり抵抗性および耐摩耗性が悪化した。
比較例３は、特定重合体の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、ウェットグリップ性能、転がり抵抗性および耐摩耗性の改善が確認できなかった。
比較例４は、特定重合体の替わりにＰＴＦＥを配合した例であり、ウェットグリップ性能、転がり抵抗性および耐摩耗性が共に悪化した。
比較例５は、特定重合体の替わりにフルオロシリコーンを配合した例であり、ウェットグリップ性能、転がり抵抗性および耐摩耗性が共に悪化した。