(57)【要約】【課題】液体洗浄剤包装体における、ブロッキングの抑制と良好な外観を両立する。【解決手段】水溶性フィルム製の容器に、水を０超〜２０質量％含む液体洗浄剤が封入され、前記容器の表面にポリエチレン粉末およびエチレン・アクリル酸共重合体粉末からなる群から選ばれる１種以上の樹脂粉末が付着している、液体洗浄剤包装体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性フィルム製の容器に、水を０超〜２０質量％含む液体洗浄剤が封入され、前記容器の表面にポリエチレン粉末およびエチレン・アクリル酸共重合体粉末からなる群から選ばれる１種以上の樹脂粉末が付着している、液体洗浄剤包装体。
【請求項２】
請求項１に記載の液体洗浄剤包装体の複数個が、保存容器に収容された液体洗浄剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤が封入された液体洗浄剤包装体、および該液体洗浄剤包装体を有する液体洗浄剤製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系の水溶性フィルムは、農薬、薬剤、染料、洗剤、肥料、化粧品、生理用品等を包装するための包材として使用されている。
しかしながら、水溶性フィルムで包装した包装体の複数個を保存容器に収容した製品にあっては、高温条件下に保管されたときに包装体同士が固着する現象（ブロッキング）が生じやすい。
かかるブロッキングを抑制するために、包装体の表面に無機塩粉末をコーティングする方法（特許文献１）、デンプン、タルク、シリカ粉末をコーティングする方法（特許文献２）、単糖類、二糖類、オリゴ糖などをコーティングする方法（特許文献３）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４７１７８９４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／１５８３６４号
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１４／０３７８３６８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら特許文献１〜３の方法において、充分な耐ブロッキング性を得るためには一定量以上の粉末をコーティングする必要があり、そうすると包装体の表面状態が粉っぽくなって外観上好ましくない。
本発明は、液体洗浄剤包装体におけるブロッキングの抑制と良好な外観を両立することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の態様を有する。
［１］  水溶性フィルム製の容器に、水を０超〜２０質量％含む液体洗浄剤が封入され、前記容器の表面にポリエチレン粉末およびエチレン・アクリル酸共重合体粉末からなる群から選ばれる１種以上の樹脂粉末が付着している、液体洗浄剤包装体。
［２］  ［１］に記載の液体洗浄剤包装体の複数個が、保存容器に収容された液体洗浄剤製品。
［３]  前記樹脂粉末の平均粒径が６〜３２μｍである、［１］の液体洗浄剤包装体。
［４]  前記樹脂粉末の付着量が、前記容器の表面積に対して、０．００１〜０．１ｍｇ／ｃｍ２である、［１］の液体洗浄剤包装体。
［５］前記液体洗浄剤が、界面活性剤を４５〜７０質量％、水を０超〜２０質量％、炭素数２〜４の多価アルコールから選ばれる１種以上の溶媒を１０〜２５質量％含有し、前記界面活性剤と水と溶媒の合計が５５〜９５質量％である、［１］の液体洗浄剤包装体。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の液体洗浄剤包装体によれば、液体洗浄剤包装体同士の固着（ブロッキング）の抑制と、包装体の良好な外観の両立を実現できる。
本発明の液体洗浄剤製品は、保存容器内で液体洗浄剤包装体同士の固着（ブロッキング）が生じ難く、包装体の外観にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤包装体（以下、単に包装体ともいう。）は水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤が封入されている。
＜水溶性フィルム＞
水溶性フィルムは水溶性材料からなる。本発明において「水溶性材料」とは、厚さ７５μｍ（３５ｍｍ×２４ｍｍ）の試験片をスライドマウントに挟み、下記の条件で水に３０分間浸漬させたときに完全に溶解する材料を意味する。１Ｌビーカーに８００ｍｌの水を入れて２０℃の水温に整え、スライドマウント(試験片)を水に浸る適度な高さにセットし、マグネチックスターラーを入れ、撹拌する。この時生じる渦巻きの下端が６００ｍｌのラインに来るように回転数を調節し、３０分間撹拌した後に試験片の溶解状態を観察する。
水溶性材料としては、例えば、ビニルアルコール系重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸もしくはその塩、ポリアミノ酸もしくはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、多糖類（デンプン、ゼラチン等）、および天然ガム類（キサンタンガム、カラガム等）が挙げられる。
特に、経済性の点でビニルアルコール系重合体を含む水溶性材料が好ましい。
本明細書において、ビニルアルコール系重合体は、ビニルアルコール単位を含む単独重合体もしくは共重合体、またはそれらの変性体を含む。
【０００８】
容器を構成する水溶性フィルムの坪量は、２５〜１５０ｇ／ｍ２が好ましく、５０〜１００ｇ／ｍ２がより好ましい。
ビニルアルコール系重合体を含む水溶性フィルムは市販品から入手可能である。例えば、クリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ社（米国インディアナ州ガリー）によって販売されるモノゾルＭ８３１０、Ｍ８６３０、Ｍ７０６１、Ｍ８９００（いずれも商品名）；株式会社アイセロから販売されるＰＴ＃７５、ＧＡ＃７５、ＧＳ＃７５（いずれも商品名）等が挙げられる。
【０００９】
＜樹脂粉末＞
本発明の液体洗浄剤包装体において、水溶性フィルム製の容器の表面には、ポリエチレン粉末およびエチレン・アクリル酸共重合体粉末からなる群から選ばれる１種以上の樹脂粉末が付着している。
ポリエチレン粉末としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）粉末、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）粉末、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）粉末が挙げられる。ＬＤＰＥ粉末またはＨＤＰＥ粉末が好ましい。
樹脂粉末の形状は球状であることが好ましく、特に真球状が好ましい。真球状であると流動性、分散性に優れる。分散性が良好であると、容器の表面に樹脂粉末が均一に付着しやすく、優れたブロッキング防止効果が得られやすい。
【００１０】
樹脂粉末の平均粒径は０．５〜３０μｍが好ましく、１〜２０μｍがより好ましく、５〜１５μｍがさらに好ましい。該平均粒径が、上記範囲の下限値未満であると取扱い難く、上限値以下であると良好な分散性が得られやすい。
本発明において、樹脂粉末の平均粒径は顕微鏡法により求められるメジアン径である。
【００１１】
樹脂粉末の付着量は、水溶性フィルム製の容器の表面積１ｃｍ２当たり、０．００１〜０．１ｍｇが好ましく、０．００５〜０．０５ｍｇがより好ましく、０．０１〜０．０２５ｍｇがさらに好ましい。樹脂粉末の付着量が上記の範囲内であると、包装体の外観の低下を抑えつつ、包装体同士の固着（ブロッキング）を良好に防止できる。
【００１２】
＜液体洗浄剤＞
液体洗浄剤とは、少なくとも界面活性剤を含有する液体の組成物を意味する。液体洗浄剤の用途は特に限定されない。例えば繊維製品の洗濯用、食器洗い用、浴室の洗浄用、トイレの洗浄用等の液体洗浄剤が挙げられる。特に水溶性フィルム製の容器内に洗濯用の液体洗浄剤が封入された包装体は、洗濯時に洗剤を計り取る必要がなく、包装体を洗濯槽に投入するだけでよく、簡便性、利便性が高い。
【００１３】
液体洗浄剤は水を０超〜２０質量％含有する。水を含むことでゲル化が抑制されて、液体洗浄剤の流動性が維持されやすくなる。また製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性が良好となる。該水の含有量の下限値は１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％がさらに好ましい。
また、該水の含有量が２０質量％以下であると、水溶性フィルム製の容器内面と液体洗浄剤との接触による容器の溶解が抑制される。該水の含有量は１８質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。
【００１４】
液体洗浄剤の２５℃での粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２００〜５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３００〜５００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。該粘度が前記範囲の上限値以下であれば、液体洗浄剤の流動性が維持されく、前記範囲の下限値以上であれば液の安定性が得られやすい。
本明細書における液体の粘度は、試料を２５℃に調整し、ブルックフィールド型粘度計（ローターＮｏ．２）を用い、ローターの回転速度を６０ｒｐｍに設定して測定を開始し、６０秒経過後に測定される値を示す。
【００１５】
液体洗浄剤は、水および界面活性剤以外のその他の成分を含んでもよい。
界面活性剤は、液体洗浄剤の構成成分として公知の界面活性剤を１種以上用いることができる。その他の成分は液体洗浄剤の構成成分として公知の、界面活性剤以外の成分の１種以上を用いることができる。
その他の成分としては、水以外の溶媒、酵素、ハイドロトロープ剤（ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩等）、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤、風合い向上剤（シリコーン等）、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、着色剤（色素又は顔料）、乳濁化剤、香料、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００１６】
液体洗浄剤は、水以外の溶媒を含むことが好ましい。該溶媒としては、液体洗浄剤において公知の溶媒を用いることができ、例えば、炭素数２〜４の１価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、又はグリコールエーテル系溶媒が挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
グリコールエーテル系溶媒としては、一般式：Ｒ１−（ＯＲ２）ｎＯＨ［式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基である。ｎは、ＯＲ２の平均繰返し数を示し、１〜５の数である。］で表される化合物が好ましく、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの中でも、経済性の点で、プロピレングリコール、グリセリンが好ましい。
上記溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤が水以外の溶媒を含む場合、その含有量は液体洗浄剤に対して、５〜３０質量％が好ましく、６〜２５質量％がより好ましく、７〜２０質量％がさらに好ましい。
上記溶媒の含有量が前記の好ましい下限値以上であれば、ゲル化が抑制されて、液体洗浄剤の流動性がより維持されやすくなる。一方、上記溶媒の含有量を前記の好ましい上限値超としても、それに見合う液流動性の改善効果は見られず、経済的にも不利になる。
【００１７】
液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、４〜１０が好ましく、ｐＨ５〜９がより好ましく、ｐＨ６〜８がさらに好ましい。該ｐＨが上記の範囲内にあれば、液体洗浄剤の保存安定性がより良好に維持される。
本明細書において、液体洗浄剤のｐＨは、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ｐＨメーター等により測定される値を示す。
【００１８】
液体洗浄剤の組成の好ましい例として以下が挙げられる。
界面活性剤の合計が４５〜７０質量％、水が０超〜２０質量％、炭素数２〜４の多価アルコールから選ばれる１種以上の溶媒の合計が１０〜２５質量％であり、前記界面活性剤と水と溶媒の合計が５５〜９５質量％である液体洗浄剤。
より好ましくは、界面活性剤の合計が５５〜６５質量％、水が５〜１０質量％、炭素数２〜４の多価アルコールから選ばれる１種以上の溶媒の合計が１５〜２０質量％であり、前記界面活性剤と水と溶媒の合計が７５〜９０質量％である液体洗浄剤。
【００１９】
＜包装体・液体洗浄剤製品＞
本発明の包装体は、水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤が封入され、容器の表面に樹脂粉末が付着されたものである。
１個の容器に封入される液体洗浄剤の量は、例えば１回分の使用量であることが好ましい。例えば一般的な繊維製品の洗濯用の液体洗浄剤の場合は２０〜３０ｍＬ程度である。容器の内容積は、封入される液体洗浄剤でほぼ満杯（例えば７０〜８５体積％）となる程度の大きさが好ましい。
本発明の液体洗浄剤製品は、該包装体の複数個が保存容器に収容されたものである。保存容器の材質は特に限定されないが、防湿性を有するものが好ましい。
１つの保存容器に収容する包装体の数は限定されない。例えば１５〜３０個程度が好ましく、１８〜２０個程度がより好ましい。
【００２０】
＜包装体の製造方法＞
包装体は、水溶性フィルムを用いて開口部を有する容器を形成し、該開口部から液体洗浄剤を充填した後、該開口部を封止する方法で製造できる。開口部を封止する方法は、例えば開口部を構成する水溶性フィルムどうしを濡らした状態で圧着させる方法、水溶性フィルムからなる蓋体を濡らした状態で開口部に圧着させる方法で行うことができる。または水溶性接着剤を用いて固着する方法を用いてもよい。
【００２１】
例えば、平面視四角形の凹部が複数形成された金型を用い、以下のようにして製造される。
まず、水溶性フィルムを、前記凹部の開口部を塞ぐように配置する。凹部内を減圧し、凹部に水溶性フィルムを引き込んで、上面が開口した収容部を形成する。１つの収容部の大きさは収容する液体洗浄剤の量に応じて設計する。
次いで、内容物を、前記収容部に充填した後、濡らした別の水溶性フィルムを、収容部の開口部を塞ぐように配置し、圧着して封止する。その後、個々に切り出すことによって、内容物が水溶性フィルム製の容器に封入填された中間品を得る。
【００２２】
得られた中間品の容器の表面に樹脂粉末を付着させる方法は、樹脂粉末を噴霧する公知の方法を用いることができる。
例えば、中間品をベルトコンベアで移送後、粉体散布装置を用いて上方から樹脂粉末を噴霧し、その後、中間品を反転させてもう片側の面に樹脂粉末を噴霧する方法がある。具体的には、ニッカ社製、粉体散布装置「ニッカＫ−IIIスプレー（商品名）」を用い、樹脂粉末をホッパーに充填後、ドクターの押しつけにより散布ローラー表面にパウダーが付着、ワイパーのコロナ放電によってパウダーがローラー表面から分離・散布され、ベルトコンベアで移送中の中間品の容器表面に付着させる。
または、中間品をベルトコンベアで移送後、中間品を落下させ、落下時に側方向の両側から樹脂粉末を噴霧する方法がある。具体的には、ニッカ社製「ニッカＡＰスプレー（商品名）」を用い、タブレットが落下するタイミングにあわせて両方向のスプレーより樹脂粉末を付着させる。
【００２３】
以上説明したように、本発明の包装体は、水溶性フィルム製の容器に、上記液体洗浄剤が封入され、前記容器の表面に上記樹脂粉末が付着していることを特徴する。
かかる包装体によれば、表面に特定の樹脂粉末を付着させたことにより、少量の添加量でもブロッキング防止効果に優れ、包装体の外観を損なわずに、包装体同士の固着を良好に防止できる。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜調製例１：液体洗浄剤の調製＞
下記の成分を表１に示す配合で混合して液体洗浄剤を製造した。得られた液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨは７、粘度は１３０ｍＰａ・ｓであった。
［界面活性剤］
・ノニオン界面活性剤（１）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」、炭素数１２の第２級アルコール及び炭素数１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。
・ノニオン界面活性剤（２）：ヤシ油脂肪酸（日油株式会社製、商品名「ＮＡＡ−４１５ＴＣ」）がモノエタノールアミンで中和されたもの。
・アニオン界面活性剤（１）：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ−２００」）がモノエタノールアミンで中和されたもの。
［水］精製水。
【００２５】
［その他の成分］
プロピレングリコール：中央化成社製、商品名「ＲＧＰ−１０」。
グリセリン：試薬。
ＭＥＡ：モノエタノールアミン、日本触媒社製。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
酵素：プロテアーゼ製剤、ノボザイムズ社製、商品名「Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ」。
乳酸ナトリウム：ピューラック社製、商品名「発酵乳酸ナトリウム」。
ＰＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸。
ＢＩＴ（ベンゾイソチアゾリンオン）：クラリアントジャパン社製、商品名「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ２０」。
色素：Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（ミリケン）社製、商品名「ＬＩＱＵＩＴＩＮＴ  ＢＬＵＥ  
ＨＰ」。
【００２６】
【表１】
2017110119.tif 000002
【００２７】
＜例１〜８＞
例１〜３は実施例、例４〜８は比較例である。
下記の方法で水溶性フィルム製の容器を製造し、調製例１で得た液体洗浄剤を該容器内に封入し、その表面に下記の粉末を表２に示す付着量で付着させて包装体を製造した。
水溶性フィルムとしては、商品名「モノゾルＭ８３１０」（ＰＶＡフィルム、坪量１００ｇ／ｍ２）を用いた。
［樹脂粉末］
・高密度ポリエチレン粉末：商品名「ＨＥ−３０４０」、住友精化社製、真球状、平均粒径１１μｍ。
・低密度ポリエチレン：商品名「ＣＬ−２０８０」、住友精化社製、真球状、平均粒径１１μｍ。
・エチレン・アクリル酸共重合体：商品名「ＥＡ−２０９」、住友精化社製、真球状、平均粒径１０μｍ。
［比較の粉末］
・ゼオライト粉末：商品名「トヨビルダー」、東ソー社製、平均粒径１０μｍ。
・炭酸カルシウム粉末：商品名「炭酸カルシウム」、関東化学社製、平均粒径２０μｍ。
・パルミチン酸ナトリウム粉末：商品名「パルミチン酸ナトリウム」、東京化成工業社製、平均粒径２０μｍ。
・セルロースパウダー：商品名「Ｗ−５０ＧＫ」、日本製紙社製、平均粒径４５μｍ。
【００２８】
［包装体の製造］
まず、平面視四角形の凹部が複数形成された金型を用い、前記凹部の開口部を塞ぐように水溶性フィルムを配置した。凹部内を減圧し、凹部に水溶性フィルムを引き込んで、上面が開口した収容部（１つの収容部の大きさ２５ｍＬ）を形成した。
液体洗浄剤の２５ｇ（約２５ｍＬ）を、前記収容部に充填した後、濡らした別の水溶性フィルムを、収容部の開口部を塞ぐように配置し、開口部の周囲を圧着して封止した。その後、圧着部の周囲に耳部を形成するように切り出して、液体洗浄剤を水溶性フィルム製の容器に封入した。さらに、容器の表面に所定量の粉末を付着させて包装体を得た。容器の表面において樹脂粉末は必ずしも均一でなくてもよい。
得られた包装体について、下記の基準で評価を行った。結果を表２に示す。
【００２９】
＜ブロッキング試験＞
各例で得られた包装体の２０個を、気密性のないポリスチレン容器（底面の縦６ｃｍ、底面の横１５ｃｍ、高さ１２ｃｍ）に収容し、５０℃で３０日間保管した。保管後の包装体同士のブロッキング状態について、下記の基準で評価した。
○：包装体同士が１つもブロッキングしていない。
△：包装体同士が１割以上６割未満（２個以上１２個未満）ブロッキングしている状態。
×：包装体同士が６割以上（１２個以上）ブロッキングしている状態。
【００３０】
＜外観及び触感の評価法＞
上記ブロッキング試験において、５０℃３０日間保管した後の包装体の外観を目視で観察し、また表面を手で触り、下記の基準で外観、ベタつきおよび粉感（ザラザラ感）を評価した。
［目視観察による外観評価］
○：包装体表面全面において粉末の付着が目視で確認されない。
△：包装体表面に粉末の付着が目視で確認され、粉末が付着していない面積より、粉末が付着している面積の方が小さいと認識される。
×：包装体表面に粉末の付着が目視で確認され、粉末が付着していない面積より、粉末が付着している面積の方が大きいと認識される。
［ベタつき］
○：全面にベタつきがない。
△：部分的にベタついている。
×：全面がベタついている。
［粉感（ザラザラ感）］
○：全面がザラザラしていない。
△：部分的にザラザラしている。
×：全面がザラザラしている。
【００３１】
【表２】
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【００３２】
表２の結果に示されるように、容器の表面に樹脂粉末を付着させた例１〜３の包装体は、保管中の包装体同士のブロッキングが良好に防止され、外観も良好であった。また包装体の表面を手で触ったときのベタつきも粉感もなく、触感が良好であった。
これに対して、容器の表面に粉末を付着させなかった例４は、保管後に包装体同士のブロッキングが生じており、包装体の表面全体がベタついていた。
容器の表面に、樹脂粉末以外の粉末を例１〜３の樹脂粉末と同量付着させた例５、７、８は保管後に包装体同士のブロッキングが生じており、包装体の表面全体がベタついていた。
例５よりも粉末の付着量が多い例６は、保管中の包装体同士のブロッキングは防止されたが、外観が損なわれた。