(57)【要約】      （修正有）【課題】太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いることができる赤外線透過性保護シートに、製造段階で不可避的に生じる欠損部の修正方法を提供する。【解決手段】赤外線透過性顔料を含有してなる赤外線透過性暗色層１２と、赤外線透過性暗色層１２の表面に積層された透明樹脂フィルム層１３と、からなる構成を有する赤外線透過性保護シート１の修正方法において、赤外線透過性暗色層１２及び／又は透明樹脂フィルム層１３の何れかの層内に生じた欠損部１４を被覆する態様で、透明樹脂フィルム層１３の表面に赤外線透過性顔料を含んでなる赤外線透過性修正インキ１２１を、塗布して修正する。【選択図】図１
2017064659.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外線透過性顔料を含有してなる赤外線透過性暗色層と、該赤外線透過性暗色層の表面に積層された透明樹脂フィルム層と、からなる構成を有する赤外線透過性保護シートの修正方法であって、
前記赤外線透過性暗色層及び／又は透明樹脂フィルム層の何れかの層内に生じた欠損部を被覆する態様で、前記透明樹脂フィルム層の表面に前記赤外線透過性顔料を含んでなる赤外線透過性修正インキを、塗布する修正方法。
【請求項２】
前記赤外線透過性顔料が、フタロシアニン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、及び、茶色系顔料から選ばれる一種又は複数種の顔料であり、
前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボンサンジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ）−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれる少なくとも一種以上の顔料である、請求項１に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。
【請求項３】
前記赤外線透過性顔料が、前記茶色系顔料と、前記フタロシアニン系顔料と、からなる暗色顔料である請求項１又は２に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。
【請求項４】
前記透明樹脂フィルム層がオレフィン系樹脂層である請求項１から３のいずれかに記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の修正方法によって、前記欠損部を修正する工程を含んでなる太陽電池モジュール用の赤外線透過性保護シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外線透過性保護シートの修正方法に関する。詳しくは、主に太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いられ、樹脂フィルムに、近赤外線を透過する機能を備えた層を積層してなる構成の赤外線透過性保護シートに、樹脂フィルムの製造段階で不可避的に生ずるフィッシュアイ等に起因する欠損部の修正する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、前面封止材、太陽電池素子、背面封止材、裏面保護シートが順に積層された構成であり、太陽光が上記太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。
【０００３】
例えば太陽電池モジュールの最外層に配置される樹脂シートである裏面保護シートの外観を黒色に着色するための方法としては、カーボンブラックを含む黒色顔料層を最外層に塗布する方法が一般的である。しかし、これらの黒色顔料層は、可視光のみならず発電効率の向上に寄与する近赤外線をも吸収してしまう。又、近赤外線の吸収は、発電効率に悪影響を与えるのみならず、モジュール内の温度上昇を誘因し、これによっても太陽電池素子の発電能力の低下を引き起こす原因となる。
【０００４】
そこで、太陽電池モジュール用の赤外線透過性保護シートの表面に赤外線を透過する暗色層を形成するための着色材料として、オキサジン系顔料等、近赤外線を吸収しない各種の暗色系の有機顔料を調合してなる暗色インキが提案されている（特許文献１）。これらの赤外線透過性の暗色インキは、暗色層で近赤外線が吸収されないようにすることによって太陽電池モジュールの温度上昇を抑制し、更には、透過させた近赤外線を発電に寄与させることができる。これにより、太陽電池モジュールの発電効率の低下を回避しながらも、赤外線透過性保護シート及び太陽電池モジュールに黒色に近い色みの意匠性を付与することができる。
【０００５】
ここで、上記のような赤外線保護シートは、通常、赤外線透過を透過する暗色層が表面に露出していることはなく、同層の表面には、他の基材との密着性を担保するための密着層等、何らかの透明樹脂フィルムからなる層が積層されている。
【０００６】
このような樹脂フィルムは、製造段階での異物や未ゲル化粒子等の不均質なものの混入（所謂フィッシュアイ）と、それに起因する樹脂層の微細な欠損を完全に排除することは、実質的に不可避である（特許文献２参照）。尚、本明細書においては、これらの樹脂フィルム中の微細な空隙や欠損を総称して、「欠損部」と言うものとする。欠損部を修正する方法は未だ実施されておらず、欠損の生じた部分は、廃棄しているのが現状であり、これが、高価な機能性の顔料を用いて製造する太陽電池用の保護シートにおいては、経済性の面で、この問題に対する何らかの改善策をとることが強く望まれるようになっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−２１６６８９号公報
【特許文献２】特開平７−２２９８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、例えば、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いることができる赤外線透過性保護シートに、製造段階で不可避的に生じる欠損部の修正方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、透明樹脂フィルム層に生じた欠損部を、赤外線透過性暗色層に含まれる顔料を含む修正インキによって被覆する修正方法によって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。
【００１０】
（１）  赤外線透過性顔料を含有してなる赤外線透過性暗色層と、該赤外線透過性暗色層の表面に積層された透明樹脂フィルム層と、からなる構成を有する赤外線透過性保護シートの修正方法であって、前記赤外線透過性暗色層及び／又は透明樹脂フィルム層の何れかの層内に生じた欠損部を被覆する態様で、前記透明樹脂フィルム層の表面に前記赤外線透過性顔料を含んでなる赤外線透過性修正インキを、塗布する修正方法。
【００１１】
（２）  前記赤外線透過性顔料が、フタロシアニン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、及び、茶色系顔料から選ばれる一種又は複数種の顔料であり、前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボンサンジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ）−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれる少なくとも一種以上の顔料である、（１）に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。
【００１２】
（３）  前記赤外線透過性顔料が、前記茶色系顔料と、前記フタロシアニン系顔料と、からなる暗色顔料である（１）又は（２）に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。
【００１３】
（４）  前記透明樹脂フィルム層がオレフィン系樹脂層である（１）から（３）のいずれかに記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。
【００１４】
（５）  （１）から（４）のいずれかに記載の修正方法によって、前記欠損部を修正する工程を含んでなる太陽電池モジュール用の赤外線透過性保護シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いることができる赤外線透過性保護シートに、製造段階で不可避的に生じる欠損部の修正方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法によって修正された保護シートの断面の態様を模式的に示す断面図である。
【図２】図１に示す保護シートを用いて構成することができる太陽電池モジュールの層構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法について説明する。但し、本発明の理解を容易とするため、先ずは、本発明の修正方法の実施対象である太陽電池モジュール用の赤外線透過性保護シート及びそれを用いた太陽電池モジュールについて説明し、その後、本発明の修正方法について、説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
＜太陽電池モジュール＞
先ず、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法の実施の対象物である赤外線透過性保護シート１を裏面保護シートとして用いた太陽電池モジュール１０の一般的な層構成について説明する。この太陽電池モジュール１０は、図２に示すように受光面側から、透明前面基板２、前面封止材３、太陽電池素子４、背面封止材５、そして裏面保護シートとして、赤外線透過性保護シート１が順に積層された構成からなる。
【００１９】
［太陽電池モジュールの製造方法］
太陽電池モジュール１０は、上記の各構成部材を、例えば、真空熱ラミネート加工により加熱圧着して一体化することにより製造することができる。この際のラミネート温度は、１３０℃〜１９０℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、５分〜６０分の範囲内が好ましく、特に８分〜４０分の範囲内が好ましい。
【００２０】
＜赤外線透過性保護シート＞
［層構成概略］
次に、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法の実施の対象物である赤外線透過性保護シート１について説明する。図１に示す通り、赤外線透過性保護シート１は、基材樹脂層１１の表面に形成される赤外線透過性暗色層１２と、赤外線透過性暗色層１２の表面に形成される透明樹脂フィルム層１３とを含んで構成される。但し、赤外線透過性暗色層１２は、基材樹脂に赤外線透過性の顔料を練り込んで形成することにより、基材樹脂層自体を赤外線透過性暗色層としたものであってもよい。以下においは、図１に示すような、基材樹脂の表面に赤外線透過性暗色層１２が形成されてなる実施形態を本発明の代表的な実施形態として、これを中心に説明する。本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法は、この赤外線透過性保護シート１を構成する各層のうち、主として透明樹脂フィルム層１３の製膜過程において、上述の通り、不可避的に生じる樹脂層の欠損部１４の存在に起因する赤外線透過性保護シートの不具合を、特定の修正インキによって修正することにより、その意匠性と光学特性を、同シートが本来有すべき水準に回復させる方法である。
【００２１】
［赤外線透過性暗色層］
赤外線透過性暗色層１２は、基材樹脂層１１の表面に、波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する赤外線透過性顔料を含むインキを、スクリーン印刷等の各種印刷方法によってコーティングすることによって形成することができる。尚、暗色顔料を含むインキに、更に硬化剤等を適量配合することにより暗色の接着剤とし、例えば、基材樹脂層１１と透明樹脂フィルム層１３の層間に配置することによって赤外線透過性暗色層１２を構成することもできる。又、赤外線透過性暗色層１２は、この層を形成するための透明性の樹脂に赤外線透過型の顔料を練り込んで暗色樹脂シートを形成し、これを赤外線透過性暗色層１２として基材樹脂層１１に積層したものであってもよい。近赤外線を透過する赤外線透過性顔料の詳細については後述する。又、赤外線透過性暗色層１２は、赤外線透過性保護シート１の全面において視認可能に形成されていてもよいし、必要に応じて、赤外線透過性保護シート１の表面の一部においてのみ視認可能なパターンニングとして形成されていてもよい。
【００２２】
赤外線透過性暗色層１２は、近赤外線を透過する赤外線透過性の層である限り、様々な顔料の混色からなる暗色層とすることができる。近赤外線を透過する赤外線透過型の暗色層を形成するために用いることができる顔料としては、紫系顔料であるオキサジン系顔料、青色系顔料であるフタロシアニン系顔料、茶色系顔料であるベンズイミダゾロン系顔料、黄色系顔料イソインドリノン系顔料、赤系顔料であるキナクリドン系顔料等が挙げられる。尚、茶色系顔料としては、他に、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボンサンジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ）−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）等も用いることができる。これらの顔料を適宜混合して用いることによって、近赤外線を透過する赤外線透過性暗色層１２を形成することができる。尚、オキサジン系顔料については、単独で使用した場合であっても黒に近い紫系の暗色を発現させることができるため単独での使用も可能である。
【００２３】
（赤外線透過性暗色インキ）
赤外線透過性暗色層１２の色味は、上記の暗色顔料の混色により、様々な色味とすることができるが、以下、赤外線透過性暗色層１２に、特に好ましい黒色系の意匠性と、発電効率の向上に寄与しうる赤外線透過性を付与することができる赤外線透過性暗色インキについて、その詳細を説明する。この赤外線透過性暗色インキは、上記の茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料とからなる暗色顔料を含むものである。このような暗色顔料を含んでなる顔料成分を含有する赤外線透過性暗色インキは、外観が暗色であって、赤外線透過率が高く、太陽電池用の赤外線透過性保護シートに用いるものとして、特に優れたインキであることは後に実施例において実証されている通りである。
【００２４】
茶色系顔料の代表的なものとして、ベンズイミダゾロン系顔料を用いることができる。ベンズイミダゾロン系顔料とは、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾロン骨格を有する顔料である。具体的には、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７５、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７５、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７６、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８５、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３２、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６２、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７２、ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５等が挙げられるが、これに限るものではない。色域の観点からＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５がより好ましい。
【００２５】
【化１】
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【００２６】
フタロシアニン系顔料とは、フタロシアニン骨格を有する顔料であり、各種金属が配位されたフタロシアニンをも含む概念である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ７５、又はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５等が挙げられるが、これに限るものではない。非晶質のフタロシアニン系顔料であって青系のものを用いることが好ましい。
【００２７】
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、フタロシアニン系顔料１００質量部に対して４３質量部以上２３３質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で３０：７０〜７０：３０の範囲）とすることが好ましく、６６質量部以上１５０質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で４０：６０〜６０：４０の範囲）とすることがより好ましい。含有量比をこのような範囲にすることで、赤外線透過性暗色インキは、意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとすることができる。
【００２８】
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、光透過率試験の特定の波長の光の透過率によって特定することができる。又、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量とを意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとするには、赤外線透過性暗色インキに含まれるベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料が顔料成分全量中８０質量％以上であって、且つ、赤外線透過性暗色インキの光透過率試験における波長４２５ｎｍの光の透過率が５％以上３０％以下であり、波長６７５ｎｍの光の透過率が４％以上２０％以下であることが好ましい。フタロシアニン系顔料は波長４２５ｎｍの光を一定量透過し、波長６７５ｎｍの光を透過しない性質を有する。ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料は波長６７５ｎｍの光を一定量透過する性質を有し、波長４２５ｎｍの光を透過しない性質を有する。そのため、光透過率試験における波長４２５ｎｍの光の透過率と、波長６７５ｎｍの光の透過率と、を特定することによって、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量との含有量比を特定することができる。
【００２９】
赤外線透過性暗色インキの透過率の測定方法は、例えば、白色ＰＥＴ上に硬化剤が含有された赤外線透過性暗色インキをグラビアコートし、その上にポリエチレンを積層し、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより裏面保護シートを作成し、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｕ−４１００」）にて、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの光の反射率（％）を測定し、波長４５０ｎｍの光及び波長７００ｎｍの光の透過率をそれぞれ求めることで測定することができる。
【００３０】
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、光透過率試験の特定の波長の光の透過率によって特定することができる。又、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量とを意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとするには、赤外線透過性暗色インキに含まれるベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料が顔料成分全量中８０質量％以上であって、且つ、赤外線透過性暗色インキの光透過率試験における波長４２５ｎｍの光の透過率が５％以上３０％以下であり、波長６７５ｎｍの光の透過率が４％以上２０％以下であることが好ましい。フタロシアニン系顔料は波長４２５ｎｍの光を一定量透過し、波長６７５ｎｍの光を透過しない性質を有する。ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料は波長６７５ｎｍの光を一定量透過する性質を有し、波長４２５ｎｍの光を透過しない性質を有する。そのため、光透過率試験における波長４２５ｎｍの光の透過率と、波長６７５ｎｍの光の透過率と、を特定することによって、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量との含有量比を特定することができる。
【００３１】
尚、上記の赤外線透過性暗色インキの透過率の測定方法は、例えば以下の方法により測定することができる。白色ＰＥＴ（１８８μｍ）上に硬化剤が含有された赤外線透過性暗色インキ５ｇ／ｍ２をグラビアコートし、その上にポリエチレン（６０μｍ）を積層し、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより裏面保護シートを作成する。そして、裏面保護シートのポリエチレンと白色ＰＥＴとを剥離し、メチルエチルケトンを用いて赤外線透過暗色層（赤外線透過性暗色インキ）を溶解させた溶液の透過率の測定サンプル（一例として、測定サンプルの顔料の濃度は、メチルエチルケトン１００ｇに対して顔料が０．０１ｇ以上０．５以下程度である。）を作成する。測定サンプルを石英ガラスセルに注入し、分光光度計（例えば、日本分光社製、紫外分光光度計「Ｖ−６７０」又は株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｕ−４１００」）にて、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの光の透過率（％）を測定し、波長４２５ｎｍの光及び波長６７５ｎｍの光の透過率をそれぞれ求めることで赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量を推定することができる。
【００３２】
赤外線透過性暗色インキの主剤樹脂は、成分（Ａ）脂肪族ポリカーボネートジオール化合物（以下単に成分（Ａ）ともいう）と、成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物（以下単に成分（Ｂ）ともいう）とが、ウレタン結合してなるポリカーボネートポリウレタンの両末端を特定量の成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物（以下単に成分（Ｃ）ともいう）との反応によりグリコール変性させ、更に特定量の成分（Ｄ）分子内にイソシアネート基を３つ以上有する変性イソシアネート化合物（以下、単に「変性イソシアネート化合物」、又は単に「成分（Ｄ）」ともいう）と、反応させて高分子量化することによって得た（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタン（以下単に成分（Ｅ）ともいう）を主成分とする。
【００３３】
主剤樹脂は、上記の成分（Ｅ）単独でもよく、又は必要により主剤の固形分中に通常５０質量％以下の範囲でその他の従来公知のバインダー樹脂を併用してもよい。他のバインダー樹脂として、ポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、塩素化ポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、エポキシ樹脂、ロジン系樹脂、ケトンレジン等があげられる。
【００３４】
赤外線透過性暗色インキには、暗色層６２が基材樹脂層１１の表面に強固に接合されるものとするために硬化剤を含有させることが好ましい。主剤と硬化剤の配合比率は、（ポリイソシアネート化合物由来のイソシアネート基）／（ポリウレタンジオール化合物由来の水酸基）の比が１．０以上３．５以下の範囲であることが好ましい。
【００３５】
主剤樹脂には、良好な塗布性及びハンドリング適正を得るために、溶剤成分を添加することが好ましい。このような溶剤成分としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコルモノエチルエーテル等の多価アルコール系溶剤；ジメチルフォルムアミド等のアミド系溶剤；ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド系溶剤；及びこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。これらの内、好ましいのはアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びこれらの２種以上の混合溶剤である。
【００３６】
［基材樹脂層］
基材樹脂層１１を形成する材料樹脂としては、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（四フッ化エチレン・エチレン共重合体）等のフッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のポリエステル系樹脂等の樹脂シートを好ましく用いることができる。
【００３７】
基材樹脂層１１は、例えば、反射層としての機能を発揮しうる単層のシートであるか、又は、そのような反射機能を発揮する単層シートと、光線透過を阻害しない他の透明樹脂層等を積層してなる多層シートであってもよい。いずれかの層を反射層とすることによって、赤外線透過性暗色層１２を透過した近赤外線を反射して発電に寄与させることにより、退位用電池モジュールの発電効率を向上させることができる。最外層側の層を反射層とした場合には、その受光面側にある内層の各層を「全光線を透過」する透明層とすることによって、上記の発電効率向上効果を発現させることができる。尚、本明細書における「全光線を透過」とは、全光線透過率が８０％以上であることを意味するものとする。又、内層側の層を反射層とした場合には、外層側の層を任意の暗色の層として所望の意匠を太陽電池モジュール１０に付与することもできる。又、この場合、外層側基材樹脂層１１３は、使用環境に応じて求められる耐加水分解性、耐溶剤性、及び各種のバリア性等を特に強化した耐候層とすることも好ましい。例えば、ＥＴＦＥに代表されるフッ素系樹脂層、又は、耐加水分解ＰＥＴからなる樹脂シート等をこの耐候層の好ましい例として挙げることができる。
【００３８】
（反射層）
基材樹脂層１１の少なくとも一部又は全部を反射層として構成する場合、この反射層は、少なくとも、７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する層であることが好ましい。
【００３９】
近赤外線を反射する反射層は、例えば、上記の基材樹脂層の材料樹脂に白色顔料を含有させた白色樹脂シート、又は白色顔料を含むコート層（塗布膜や印刷膜）を基材樹脂層の表面に形成することによって構成することができる。
【００４０】
反射層は、近赤外線を反射する機能を有する必要がある。そのために、粒径が０．５μｍ以上１．５μｍ以下の白色顔料を含む白色樹脂層を用いることが好ましく、粒径が０．８μｍ以上１．２μｍ以下であることがより好ましい。又、反射層においては、粒径が０．８μｍ以上１．２μｍ以下の白色顔料の粒子が、全白色顔料の粒子中の８０質量％以上であることが好ましい。白色顔料の粒径及び配分比を上記の範囲にすることにより、白色樹脂層は近赤外線を効率よく反射するため、上記白色顔料は太陽電池モジュールの発電効率向上に寄与する。近赤外線を反射とは、およそ１０００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下の波長領域において、平均反射率が４０％以上が好ましく、６０％以上が更に好ましい。
【００４１】
［透明樹脂フィルム層］
透明樹脂フィルム層１３は、太陽電池モジュールに求められる意匠性を阻害しない程度の透過率で近赤外線及び可視光を透過する層であればよく、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることができる。特にこの透明樹脂フィルム層１３を太陽電池モジュール用の封止材との密着性を担保するための層として配置する場合には、エチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）、又はポリエチレン等のオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
【００４２】
［赤外線透過性保護シートの製造方法］
赤外線透過性保護シート１は、例えば赤外線透過性暗色層１２を、赤外線透過性暗色インキを基材樹脂層１１の表面に印刷法等により形成した後に、更に透明樹脂フィルム層１３をその上にドライラミネート加工により一体化することにより製造することができる。ドライラミネート法に用いる接着剤は、透明接着剤、又は、上記の暗色顔料を含む赤外線透過性を有する暗色の接着剤によることが好ましい。
【００４３】
又、赤外線透過性保護シート１の製造においては、以下に詳細を説明する本発明の修正方法によって、上述の欠損部１４を修正する工程を含めて、実施することにより、不可避的な樹脂材料の欠陥に起因する品質又は生産性の低下を回避することができる。
【００４４】
＜赤外線透過性保護シートの修正方法＞
以上説明した赤外線透過性保護シート１は、上述の通り、図１に示すような赤外線透過性保護シート１を構成する何れかの樹脂層内の欠損部１４の発生をそれぞれの層を構成する樹脂シートの製膜段階において完全に排除することは、上述の通り、極めて困難である。
【００４５】
この欠損部の修正方法としては、透明樹脂フィルム層の表面において、平面視上、欠損部１４が隠蔽されることなる水平位置に、黒色の修正インキを塗布することが考えられる。しかし、例えば、カーボンインキ等の汎用的な顔料を含んでなる一般的な黒色インキでこれを行った場合には、カーボンブラックは赤外線も吸収するものであるため、これによって修正部１２１を形成した場合、この部分において赤外線透過性暗色層１２の赤外線透過性が阻害されて全く機能しないこととなってしまう。又、意匠面においても、通常、赤外線透過性暗色層１２の色味は、カーボンブラックの黒色のような完全な黒味よりは、若干いずれかの色味に寄っている暗色であるので、修正個所とその他の個所の色差が生じるため、修正によっても本来の意匠性を十分に回復することができない。
【００４６】
そこで、本発明の修正方法においては、一般的な黒色インキであるカーボンブラックではなく、赤外線透過性暗色層１２に含まれるものと同一の赤外線透過性顔料を含んでなる、赤外線透過性修正インキを、透明樹脂フィルム層の表面において、欠損部１４を被覆する態様で塗布することとした。本明細書において、「被覆する態様で」とは、必ずしも直接被覆することのみを意味するものではなく、上記の通り、平面視上、欠損部１４が隠蔽されることなる水平位置に修正部１２１を形成する態様を全て含む意味で用いるものである。
この赤外線透過性修正インキの塗布の方法は、特に限定されないが、必要な部分にのみポイントで塗布することができる方法であれば特段限定されない。例えば、綿棒、針等による塗布、或いは、スプレー等による塗布を好ましい具体例として挙げることができる。このようにして形成された修正部１２１は、欠損部１４における赤外線透過性暗色層１２の赤外線透過性を阻害することなく、赤外線透過性保護シート１の意匠性を回復することができる。
【００４７】
又、赤外線透過性修正インキは、上記の赤外線透過性顔料の他、上記において説明した赤外線透過性インキを調合する際に用いたものと同様の主剤樹脂や硬化剤を調合することによって製造することができる。但し、必要に応じて揮発性の高いＭＥＫ等の溶剤を用いて修正箇所の耐ブロッキング性を高めることもできる。
【００４８】
尚、透明樹脂フィルム層１３が完全に透明な層でなく、赤外線透過性暗色層１２の視認性に影響を与えるような光透過性を有するものである場合は、その影響を織り込んで、赤外線透過性修正インキの色味を微修正することが更に好ましい。例えば、透明樹脂フィルム層１３のヘイズ値が高い半透明の樹脂フィルムである場合等は、赤外線透過性暗色層１２が、当該フィルムを通して見た目が、白く濁る方向にぶれるので、修正インキに、酸化チタン等の白色顔料を若干添加することで、見た目の色味を統一することもできる。
【００４９】
以上説明した本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法、及び、赤外線透過性保護シートの製造方法によれば、以下のような効果を奏する。
【００５０】
（１）  赤外線透過性保護シート１の修正に用いる修正インキを、赤外線透過性暗色層１２を構成する暗色インキに含まれる赤外線透過性顔料を調合した暗色インキとした。これにより、欠損部１４の修復のために透明樹脂フィルム層１３の表面に塗布形成される、修正部１２１は、樹脂層の微細な欠損（欠損部１）による意匠性の低下を回復するのみならず、修正部１２１における赤外線透過機能も併せて回復することができる。
【００５１】
（２）  赤外線透過性顔料を、所定の有機顔料、又はそれらの組合せからなるものとした。これにより、様々な種類の赤外線透過性保護シート１に、（１）に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法を適用することができる。
【００５２】
（３）  赤外線透過性顔料を、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料と、からなる暗色顔料とした。特に赤外線透過性に優れる暗色顔料となる上記の顔料の組合せによって構成される赤外線透過性暗色層を、（１）又は（２）に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法を適用して修復することができる。
【００５３】
（４）  透明樹脂フィルム層１３を、オレフィン系樹脂層とした。ＰＥＴ等のポリエステル系の樹脂よりも、ＥＶＡやポリエチレン等のオレフィン系樹脂は、製膜時の未溶融物が多くなりフィッシュアイが相対的に多く発生する傾向がある。そのため、透明樹脂フィルム層１３がオレフィン系樹脂層である場合には、本願方法が特に有効にその効果を発揮する。
【００５４】
（５）  （１）から（４）のいずれかに記載の修正方法によって樹脂フィルムの欠損部を修正する工程を含んでなる製造方法によれば、材料樹脂シートの製膜段階での発生が不可避である樹脂層内の微細な欠損による良品生産の歩留まりの低下を回避して、赤外線透過性保護シートの生産性を顕著に向上させることができる。
【００５５】
以上より、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法、及び、赤外線透過性保護シートの製造方法によれば、例えば、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いることができる赤外線透過性保護シートに、製造段階で樹脂層内に不可避的に生じる欠損部の修正方法を提供することによって、赤外線透過性保護シートの品質と生産性の向上に寄与することができることが分かる。
【符号の説明】
【００５６】
１                赤外線透過性保護シート
１１              基材樹脂層
１２              赤外線透過性暗色層
１２１            修正部
１３              透明樹脂フィルム層
１４              欠損部
２                透明前面基板
３、５            封止材
４                太陽電池素子
１０              太陽電池モジュール
【図１】
2017064659.tif 000004
【図２】
2017064659.tif 000005