(57)【要約】      （修正有）【課題】泡質及び低温安定性を更に改善し、洗浄性にも優れたポンプフォーマー用の洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインと、（ｂ）Ｃ５〜２５の脂肪酸から形成される高級脂肪酸石鹸４〜１５質量％とを含有するフォーマー容器で吐出される洗浄料組成物であって、前記Ｃ５〜２５の脂肪酸が、（ｂ−１）脂肪酸全量に対して３０〜８０質量％のラウリン酸、（ｂ−２）５〜３０質量％のミリスチン酸、及び（ｂ−３）５〜３５質量％のパルミチン酸及びステアリン酸から選択される少なくとも一種を含み、前記（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの配合量と（ｂ）高級脂肪酸石鹸の配合量との比率［（ａ）／（ｂ）］が０．４〜１．５の範囲内であることを特徴とする洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインと、
（ｂ）炭素数５〜２５の脂肪酸から形成される高級脂肪酸石鹸４〜１５質量％と、
を含有するフォーマー容器で吐出される洗浄料組成物であって、
前記炭素数５〜２５の脂肪酸が、
（ｂ−１）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して３０〜８０質量％のラウリン酸、
（ｂ−２）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜３０質量％のミリスチン酸、及び
（ｂ−３）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜３５質量％の、パルミチン酸及びステアリン酸から選択される少なくとも一種を含み、
前記（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの配合量と（ｂ）高級脂肪酸石鹸の配合量との比率［（ａ）／（ｂ）］が０．４〜１．５の範囲内であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記（ｂ−３）が、パルミチン酸及びステアリン酸の両方を含む、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
パルミチン酸とステアリン酸との配合量比率［パルミチン酸／ステアリン酸］が０．４〜２．５の範囲内である、請求項２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）多価アルコールをさらに含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記（ｃ）多価アルコールが、ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールを含む、請求項４に記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールがジグリセリンである、請求項５に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポンプフォーマー等の多孔質膜を有するノンガスタイプの泡吐出容器に収容され、使用時に前記多孔質膜を介して泡状に吐出される洗浄剤組成物に関する。より詳細には、泡の持続性及び泡の弾力性に優れ、なおかつ低温安定性が良好で目詰まりを生じないポンプフォーマー用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポンプフォーマー等のノンガスタイプの泡吐出容器に収容され、使用時に該容器から泡状に吐出される液状洗浄剤組成物が知られている。このタイプの洗浄剤組成物は、容器に備えられた多孔質膜を通過する際に空気と混合されて泡状に吐出される。しかしながら、洗浄成分として汎用されている高級脂肪酸石鹸は起泡性と洗浄性に優れるものの、特に炭素数１２を超える長鎖高級脂肪酸塩は低温下で結晶析出を生じポンプフォーマーの多孔質膜の目詰まりを起こすという問題があった。
【０００３】
特許文献１には、洗浄成分として高級脂肪酸石鹸を含まず、（ａ）短鎖長のアシルタウリン塩、（ｂ）両性界面活性剤、及び（ｃ）カチオン化デンプンを配合することにより、容器の目詰まりがなく、低温下でもクリーミーな泡質が安定して得られ、コンディショニング効果も得られるポンプフォーマー用の液状洗浄剤組成物が開示されている。
【０００４】
洗浄成分として高級脂肪酸石鹸を用いた例では、イオン性界面活性剤（その９０質量％を高級脂肪酸石鹸が占める）の配合量を２〜５質量％に抑制し、２０〜６０質量％の多価アルコール（２０質量％未満のプロピレングリコールを含む）を配合したポンプフォーマー用の洗浄剤組成物がある（特許文献２）。特許文献２の洗浄剤組成物は、泡質及び低温安定性に優れるのみならず、少量の水で容易に洗い流すことができることを特徴としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２９２９６９号公報
【特許文献２】特開２０１４−２１０７２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の従来技術を更に改善し、高級脂肪酸石鹸の配合量を抑制せずに十分な洗浄効果を発揮し、なおかつ低温保存しても結晶析出による目詰まりを生じない安定性を有し、特に持続性及び弾力性に優れた泡質が得られるポンプフォーマー用の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決すべく、本発明者等は鋭意研究を行った結果、鎖長の異なる高級脂肪酸石鹸を所定比率で組み合わせて配合することにより、持続性及び弾力性に優れた泡質を有し、低温でも目詰まりを生じない洗浄剤組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、
（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインと、
（ｂ）炭素数５〜２５の脂肪酸から形成される高級脂肪酸石鹸４〜１５質量％と、
を含有するフォーマー容器で吐出される洗浄料組成物であって、
前記炭素数５〜２５の脂肪酸が、
（ｂ−１）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して３０〜８０質量％のラウリン酸、
（ｂ−２）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜３０質量％のミリスチン酸、及び
（ｂ−３）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜３５質量％の、パルミチン酸及びステアリン酸から選択される少なくとも一種を含み、
前記（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの配合量と（ｂ）高級脂肪酸石鹸の配合量との比率［（ａ）／（ｂ）］が０．４〜１．５の範囲内であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は、泡の持続性に優れ、泡の弾力性に富んだ良好な泡質を有し、低温安定性に優れ、低温保存した場合でもポンプフォーマーの目詰まりを起こさない。
本明細書における「泡の持続性」とは、フォーマー容器から吐出された洗浄剤の泡が、肌に塗布して馴染ませる際に、直ぐにつぶれずに泡形状を持続する性質を意味し、「泡の弾力性」とはフォーマー容器から吐出された洗浄剤の泡が適度な弾力を有するもちもちした感触を呈することを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
本発明で用いられるラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｎ−ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインとも表記する）は、下記式（１）で表される構造を有する化合物である。
Ｃ１２Ｈ２５−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＯＯ−  …（１）
【００１１】
本発明の洗浄剤組成物におけるラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの配合量は、後述する高級脂肪酸石鹸の配合量を基準として決定されるが、通常は２〜２０質量％、好ましくは２．５〜１８質量％、より好ましくは３〜１５質量％であるが、これらに限定されず、前記範囲に含まれる範囲、例えば、２〜９質量％、３〜８質量％、又は４〜７質量％等の範囲とすることもできる。
【００１２】
（ｂ）高級脂肪酸石鹸
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄成分として高級脂肪酸石鹸を含有する。本発明における高級脂肪酸石鹸は、炭素数５〜２５の脂肪酸アニオンと対カチオンとの塩から形成される。
炭素数５〜２５の脂肪酸は、直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、例えばアルキル基、アルキレン基等にカルボキシル基が結合した構造を有するカルボン酸であり、前記炭化水素基は任意に水酸基等で置換されていてもよい。
【００１３】
炭素数５〜２５の脂肪酸の例としては、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ラウロレイン酸、２−エチルブタン酸、イソペンタン酸、２−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、トリデカン酸、テトラメチルノナン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、セラコレイン酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、２−ヘキシルデカン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられる。
【００１４】
本発明では、炭素数５〜２５の脂肪酸の中でも、炭素数８〜２０、あるいは炭素数１２〜１８の直鎖状飽和脂肪酸から形成される高級脂肪酸を用いるのが好ましい。即ち、本発明で用いられる脂肪酸石鹸は、分岐鎖状脂肪酸又は不飽和脂肪酸から形成される脂肪酸石鹸を含まない態様を包含する。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、（ｂ−１）ラウリン酸及び（ｂ−２）ミリスチン酸及び（ｂ−３）パルミチン酸及びステアリン酸から選択される少なくとも１種を含む直鎖状飽和脂肪酸から形成される高級脂肪酸石鹸を含有する。
【００１６】
（ｂ−１）ラウリン酸
本発明における高級脂肪酸石鹸は、ラウリン酸から形成される脂肪酸石鹸を、高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して３０〜８０質量％含有する。
（ｂ−２）ミリスチン酸
本発明における高級脂肪酸石鹸は、ラウリン酸から形成される脂肪酸石鹸を、高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜３０質量％含有する。
【００１７】
（ｂ−３）パルミチン酸及びステアリン酸
本発明における高級脂肪酸石鹸は、パルミチン酸及びステアリン酸から選択される少なくとも一種から形成される脂肪酸石鹸を、高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜３５質量％含有する。パルミチン酸及びステアリン酸の合計配合量が３５質量％を超えると十分な低温安定性が得られない場合がある。冬季の寒冷地等の低温安定性が特に求められる環境で使用する場合には、パルミチン酸及び／又はステアリン酸の配合量を５〜３０質量％とするのが好ましく、より好ましくは５〜２５質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。
【００１８】
パルミチン酸及びステアリン酸から選択される少なくとも一種とは、パルミチン酸又はステアリン酸の一方のみを含む態様と、パルミチン酸とステアリン酸の両方を含む態様とを包含する。パルミチン酸とステアリン酸の両方を含む態様では、パリミチン酸とステアリン酸との配合量比率［パルミチン酸／ステアリン酸］を０．４〜２．５の範囲とするのが好ましい。この数値範囲は、０．４〜２．５に含まれる任意の範囲（例えば０．４〜２．０又は１．０〜２．０等）及び当該範囲に含まれる全ての数値を包含する。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物は、ラウリン酸（炭素数１２）及びミリスチン酸（炭素数１４）に加えて、パルミチン酸（炭素数１６）及び／又はステアリン酸（炭素数１８）を配合することにより、持続性が良好な泡質が得られるとともに低温安定性にも優れている。
一般に、高級脂肪酸の鎖長（炭素数）が増加すると結晶析出が起こりやすいと考えられていることに鑑みれば、従来から汎用されていたラウリン酸及びミリスチン酸に加えて炭素数の多いパルミチン酸及び/又はステアリン酸を配合することにより低温安定性が向上したことは当業者が予測できない効果である。
【００２０】
高級脂肪酸アニオンを中和する対カチオンとしては、アルカリ金属カチオン、特にカリウムカチオンとするのが好ましい。本発明における（ａ）高級脂肪酸石鹸には、脂肪酸のアルギニン塩及びメチルタウリン塩は含まれない。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物における（ｂ）高級脂肪酸石鹸の配合量は４〜１５質量％であり、好ましくは５〜１２質量％、より好ましくは５〜１０質量％、さらに好ましくは６〜８質量％である。ここで、高級脂肪酸石鹸の配合量とは、高級脂肪酸と中和剤（例えば水酸化カリウム）の合計配合量を意味する。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物においては、（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの配合量と（ｂ）高級脂肪酸石鹸の配合量との比率［（ａ）／（ｂ）］は０．４〜１．５であり、この配合量比率は、０．５〜１．２の範囲内とするのが更に好ましい。この配合量比率が０．４未満であると十分な低温安定性が得られない。
【００２３】
（ｃ）多価アルコール
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及び（ｂ）高級脂肪酸石鹸という必須成分に加えて、多価アルコールを配合するのが好ましい。
配合され得る多価アルコールは、化粧料等に通常配合されるものから選択することができ、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。
【００２４】
多価アルコールの配合量は、特に限定されないが、通常は１０〜５０質量％、好ましくは２０〜５０質量％、より好ましくは２５〜４０質量％である。
【００２５】
多価アルコールの中でも、ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールを配合することにより、フォーマーから吐出される泡の弾力性を向上させることができるので好ましい。ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールとしては、ジグリセリン、プロピレングリコール等を例示することができる。
【００２６】
ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールの配合量は、組成物全重量に対して通常は０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物に通常用いられる他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有しても良い、他の任意成分の具体例を挙げれば、油分、シリコーン類、低級又は高級アルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、各種薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、キレート剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、有機又は無機粉体、粘土鉱物等が挙げられる。これらの１種または２種以上を任意に選択して配合できる。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、限定されないが、例えば、Ｂ型回転粘度計を用いて３０℃の温度で測定した粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ程度の低粘度液体として提供される。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、上述した必須成分及び任意成分を用いて、常法に準じて製造することができる。
【００３０】
調製された本発明の洗浄剤組成物は、多孔質膜を有するノンガスタイプの泡吐出容器に収容される。本発明で用いられるノンガスタイプの泡吐出容器は、一定量の液体洗浄剤組成物を一定量の空気と混合し、泡状態として使用時に容器より吐出させるものであれば公知のいずれのタイプのものでもよい。具体的には、例えば、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー、ポンプ機構を備えたキャップの頭を指で押圧することにより使用されるポンプフォーマー等が挙げられる。そして使用時、容器内の液体洗浄剤組成物を空気と混合した混合物を多孔質膜（１枚から複数枚）に通すことによって、該液体洗浄剤組成物を容器吐出口から泡状として吐出させるようになっている。
【００３１】
ポンプフォーマー容器の多孔質膜としては、例えばスポンジ、焼結体、ネットなどが挙げられるが、使用性等の点から薄肉であるネットが好ましい。目の粗さとしては３０〜４００メッシュ程度のものが好ましく用いられる。本発明の洗浄剤組成物には、２枚の多孔質膜を具備する容器を用いるのが好ましく、一方の多孔質膜を２００メッシュ、他方の多孔質膜を３０５メッシュという細かい網目としても目詰まりを生じず、良好な泡質を得ることができる。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物は、ポンプフォーマー容器に収容された毛髪や皮膚の洗浄剤として、洗顔料、ボディソープ、ハンドソープ、シャンプーなどの形態で好適に提供される。
【実施例】
【００３３】
以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。
なお、以下の実施例等における配合量は特記しない限り質量％である。
【００３４】
下記表の各例に記載した組成で洗浄剤を常法に従って調製した。
各例で得られた洗浄剤について、以下の項目について下記の基準に従って評価した。
（１）低温安定性
調製した洗浄剤組成物を硬質ガラスのバイアルビンに充填し、各温度（−１０〜５℃）に保持された評価室において２４時間及び１週間保存させた後、洗浄剤組成物の低温安定性を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
○：良好（析出物・沈殿物がなく外観の変化がない。目詰まりを起こす可能性が無い）
×：不良（析出物・沈殿物があり品質上問題がある。目詰まりを起こす可能性がある）
通常の使用環境であれば、少なくとも−５℃〜＋５℃で２４時間及び＋５℃で１週間の保存を終えた時点での評価が「○」であれば商品として提供できる十分な特性を備えている。
【００３５】
（２）使用性試験
ポンプフォーマー容器（メッシュ２００×３０５）に収容した各例の洗浄剤組成物を泡状に吐出させて実使用した際の泡質（泡の持続性、泡の弾力性）について専門パネルが評価した。評価は以下の基準に従って実施した。
［評価基準]
Ａ：非常に優れている
Ｂ：優れている
Ｃ：劣っている
なお、評価結果がＡ又はＢであるものは、商品として提供するのに十分な特性を備えている。
【００３６】
（３）粘度測定
各例で調製した洗浄剤組成物について、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）を用い、３０℃の粘度を測定した。測定結果を各表に示す。
【００３７】
【表１】
2017088555.tif 000002
【００３８】
【表２】
2017088555.tif 000003
【００３９】
【表３】
2017088555.tif 000004
【００４０】
【表４】
2017088555.tif 000005
【００４１】
【表５】
2017088555.tif 000006
【００４２】
上記の表１〜４に示した結果から、ラウリン酸及びミリスチン酸、及びパルミチン酸及び／又はステアリン酸を、本発明所定の比率で含む高級脂肪酸を含有し、なおかつＮ−ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを所定比率で含有する実施例の洗浄剤組成物は、低温安定性に優れておりフォーマー容器の目詰まりを起こすことがないのみならず、生成される泡の持続性にも優れている。一方、パルミチン酸もステアリン酸も含まない比較例１は泡の持続性が劣る。脂肪酸の配合比率が本発明の要件を満たさない（パルミチン酸及びステアリン酸の合計配合量が３５質量％を超える）比較例２〜４、及びＮ−ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインと高級脂肪酸石鹸との配合量比率が本発明の範囲（０．４〜１．５）から外れる比較例５では十分な低温安定性が得られなかった。
【００４３】
（ｂ）高級脂肪酸石鹸の配合量が４質量％に満たない比較例６も、比較例１と同様に泡の持続性が劣り、組成物の粘度が３０ｍＰａ・ｓを超える比較例７はポンプフォーマーで吐出することが困難であった。また、Ｎ−ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインをコカミドプロピルベタイン（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン）に置換した比較例８は低温安定性に劣るものとなった。また、高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸としてパルミチン酸及びステアリン酸を合計で３０質量％以上含む実施例９に比較すると、その配合量が２０〜３０質量％である実施例４及び６〜８、さらに２０質量％以下である実施例２、３及び５では、より過酷な低温条件でも析出等が生じなくなり、冬季の寒冷地等での使用に特に適したものとなることが確認された。
【００４４】
表５に示した結果によれば、ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールであるジグリセリン（ＩＯＢ＝３．５０）は、本発明の効果を得るために必須ではないが（実施例１２）、ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールの配合がフォーマーから吐出される泡の弾力性を向上させることが確認された（実施例１３及び１４）。
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月13日(2016.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインと、
（ｂ）炭素数５〜２５の脂肪酸から形成される高級脂肪酸石鹸４〜１５質量％と、
を含有するフォーマー容器で吐出される洗浄料組成物であって、
前記炭素数５〜２５の脂肪酸が、
（ｂ−１）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して３０〜８０質量％のラウリン酸、
（ｂ−２）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜３０質量％のミリスチン酸、及び
（ｂ−３）高級脂肪酸石鹸を形成する脂肪酸全重量に対して５〜２０質量％の、パルミチン酸及びステアリン酸から選択される少なくとも一種を含み、
前記（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの配合量と（ｂ）高級脂肪酸石鹸の配合量との比率［（ａ）／（ｂ）］が０．７６〜１．５の範囲内であり、
Ｂ型回転粘度計を用いて３０℃の温度で測定した粘度が、３０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記（ｂ−３）が、パルミチン酸及びステアリン酸の両方を含む、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
パルミチン酸とステアリン酸との配合量比率［パルミチン酸／ステアリン酸］が０．４〜２．５の範囲内である、請求項２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）多価アルコールをさらに含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記（ｃ）多価アルコールが、ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールを含む、請求項４に記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記ＩＯＢ＝３〜４の多価アルコールがジグリセリンである、請求項５に記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記（ｂ）炭素数５〜２５の脂肪酸から形成される高級脂肪酸石鹸の配合量が６〜８
質量％である、請求項１から６のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。