(57)【要約】【課題】長時間の溶剤や油剤との接触によっても印字情報の欠損がないだけでなく、熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間で層間剥離も発生しない事を特徴とした耐溶剤性と耐油性に優れた熱転写受像シートとそれに用いられる熱転写受像用シートを提供する。【解決手段】少なくとも支持基材層、ガスバリア層、受像層を有し、エチレンビニルアルコール系共重合体を主成分とするガスバリア層の上に重量平均分子量が１万〜１００万の範囲であるポリエチレンを主成分とする受像層を積層した事を特徴とし、２３℃６５％ＲＨでの酸素透過度（ＪＩＳ  Ｋ７１２６−２）が５×１０−１７〜５×１０−１４ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）の範囲である熱転写受像用シートの受像層上に、重量平均分子量が３０００〜１０万の範囲のポリエチレンを樹脂成分の主成分としたインクによる印字情報を形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持基材層、ガスバリア層、受像層を有し、エチレンビニルアルコール系共重合体を主成分とするガスバリア層の上に重量平均分子量が１万〜１００万の範囲であるポリエチレンを主成分とする受像層を積層した事を特徴とし、２３℃６５％ＲＨでの酸素透過度（ＪＩＳ  Ｋ７１２６−２）が５×１０−１７〜５×１０−１４ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）の範囲である熱転写受像用シートの受像層上に、重量平均分子量が３０００〜１０万の範囲のポリエチレンを樹脂成分の主成分としたインクによる印字情報を形成した熱転写受像シート。
【請求項２】
受像層に用いられているポリエチレンが低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンである請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
受像層にポリエチレンが８０〜１００質量％の範囲で含有されている請求項１及び請求項２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
ガスバリア層のエチレンビニルアルコール系共重合体の含有率が７０〜１００質量％の範囲である請求項１〜３に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
受像層の示差走査熱量計により測定した融解熱量（ＪＩＳ  Ｋ７１２２）が０．１〜１００Ｊ／ｇの範囲である請求項１〜４に記載の熱転写受像シート。
【請求項６】
少なくとも支持基材層、ガスバリア層、受像層を有する熱転写受像用シートであって、エチレンビニルアルコール系共重合体を主成分とするガスバリア層の上に重量平均分子量が１万〜１００万の範囲であるポリエチレンを主成分とする受像層を積層し、２３℃６５％ＲＨでの酸素透過度（ＪＩＳ  Ｋ７１２６−２）が５×１０−１７〜５×１０−１４ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）の範囲である熱転写受像用シート。
【請求項７】
受像層に用いられているポリエチレンが低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンである請求項６に記載の熱転写受像用シート。
【請求項８】
受像層にポリエチレンが８０〜１００質量％の範囲で含有されている請求項６及び請求項７に記載の熱転写受像用シート。
【請求項９】
ガスバリア層のエチレンビニルアルコール系共重合体の含有率が７０〜１００質量％の範囲である請求項６〜８に記載の熱転写受像用シート。
【請求項１０】
受像層の示差走査熱量計により測定した融解熱量（ＪＩＳ  Ｋ７１２２）が０．１〜１００Ｊ／ｇの範囲である請求項６〜９に記載の熱転写受像用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は熱転写受像用シートの受像層上に熱溶融転写方式によってインクを転写させて印字情報を形成した熱転写受像シート及び熱溶融転写方式でインクを転写させて印字情報を形成する為に使用される熱転写受像用シートに関するものであって、特に耐溶剤性・耐油性に非常に優れた熱転写受像シート及び熱転写受像用シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】  サーマルプリンタは、取り扱いが簡単でメンテナンス性に優れる為に、主に工場や商店などで幅広く利用されており、熱溶融転写型インクリボンを用いてラベル等の熱転写受像用シートに文字情報やバーコード等を印字した熱転写受像シートなどを作成し、それを製品に貼付するなどして製品の在庫管理や物流管理をする事などに使用されている。【０００３】  熱溶融転写型インクリボンによって文字情報などが印字されたラベル等の熱転写受像シートは様々な用途で使用されて使用用途が広がるにつれて様々な要求品質が求められるようになるようになった。例えば熱転写受像シートが有機溶剤を含有した塗料の容器に添付される内容物表示の用途で使用される場合には、塗料がこぼれて熱転写受像シートに付着する事などによって熱転写受像シートに設けられた印字情報が容易に消えてしまわない事が必要であり、その他の例として機械オイルが飛散しているような環境、医療関係において頻繁にアルコール消毒が行われるような環境において熱転写受像シートが使用された場合においても、熱転写受像シートの受像層に設けられた印字情報が各種油剤や各種溶剤に対しても充分な耐性を持っている事が必要となるようになった。【０００４】  このような要望に対して、例えば特開平７−１４４４８６に示されるように、熱転写インク層の樹脂成分がポリエチレンであることを特徴とする熱転写シートを用いてポリエチレンシート等に印字情報を設ける事によって、トルエンやＭＥＫなどの強溶剤を含ませた布などで払拭しても印字情報が欠損しにくい耐溶剤性に優れる熱転写受像シートが得られる事が記述されている。【０００５】  しかしながら近年では、さらに熱転写受像シートの使用環境が厳しくなり、各種溶剤や各種油剤を含浸させた布などによる払拭等の短時間の各種溶剤や各種油剤の接触に対して印字情報が耐えられるだけでなく、各種溶剤や各種油剤に長時間接触し続けた時に、印字情報に加えて熱転写受像用シート自体の高い耐溶剤性と耐油性も求められるようになってきた。【０００６】  特開平７−１４４４８６の実施例に示されるような熱転写受像シートに設けられた印字情報は、トルエンを含浸させた布によって印字情報を１０〜３０回程度払拭してもほとんど欠損しないが、トルエンを含ませた布を熱転写受像シートの上に長時間置いたままにしておくと、例えばその熱転写受像シートが受像層と支持基材層が接着層を介して張り合わされていた場合においては、溶剤の種類によっては溶剤がインク受容層を浸透して接着層や支持基材層まで到達し、溶剤によって接着層や支持基材層に使用されている樹脂が溶解または膨潤した事が原因で熱転写受像用シートが変形したり、受像層と支持基材層の間で層間剥離したりしてしまうといった新たな問題が発生する事があった。【０００７】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１４４４８６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、長時間の溶剤や油剤との接触によっても印字情報の欠損がないだけでなく、熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間で層間剥離も発生しない事を特徴とした耐溶剤性と耐油性に優れた熱転写受像シートとそれに用いられる熱転写受像用シートを提供する事が主たる課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  これらの問題を解決する為に、本発明者は、少なくとも支持基材層、ガスバリア層、受像層を有し、エチレンビニルアルコール系共重合体を主成分とするガスバリア層の上に重量平均分子量が１万〜１００万の範囲であるポリエチレンを主成分とする受像層を積層し、２３℃６５％ＲＨでの酸素透過度（ＪＩＳ  Ｋ７１２６−２）が５×１０−１７〜５×１０−１４ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）の範囲である熱転写受像用シートの受像層上に、重量平均分子量が３０００〜１０万の範囲のポリエチレンを樹脂成分の主成分としたインクによる印字情報を形成した熱転写受像シートを発明するに至った。この構成であれば、長時間の溶剤や油との接触によっても印字情報の欠損がないだけでなく、熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間での層間剥離も発生しない熱転写受像用シートを提供する事が可能となる。【００１１】  さらに受像層に用いられているポリエチレンが低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンである事がより好ましい。この構成であれば受像層上に設けられた印字情報の耐溶剤性や耐油性を一段と向上させる事が可能となる。【００１２】  さらに受像層がポリエチレンを８０〜１００質量％の範囲で含有している事が好ましい。この構成であれば受像層上に設けられた印字情報の耐溶剤性や耐油性を一段と向上させる事が可能となる。【００１３】  さらにガスバリア層のエチレンビニルアルコール系共重合体の含有率が７０〜１００質量％の範囲である事が好ましい。この構成であればガスバリア層の酸素透過率が格段に低下する事により、受像層側からの溶剤や油など侵入をより強固に遮断し、熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間の層間剥離の防止性能を向上させる事が可能となる。【００１４】  さらに受像層の示差走査熱量計により測定した融解熱量（ＪＩＳ  Ｋ７１２２）が０．１〜１００Ｊ／ｇの範囲である事が好ましい。この構成であれば受像層の熱可塑性樹脂が溶融しやすい為に、熱溶融転写方式によってインクが熱転写受像シートの受像層に転写される際に受像層の熱可塑性樹脂も共に溶融し、インクによって受像層上に形成された印字情報と受像層の密着性が向上していると考えられ、その結果として印字情報の耐溶剤性と耐油性をさらに向上させる事が可能となる。
【発明の効果】
【００１５】  本発明によれば、長時間の溶剤や油剤との接触によっても印字情報の欠損がないだけでなく、熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間で層間剥離も発生しない事を特徴とした耐溶剤性と耐油性に優れた熱転写受像シートとそれに用いられる熱転写受像用シートを提供する事が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の熱転写受像シートの一例を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートの一例を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の熱転写受像シートの一例を示す模式的断面図である。
【図４】本発明の熱転写受像シートの一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】  本発明における熱転写受像シートは、基本的に図１に示されるように少なくとも支持基材層３の上にエチレンビニル共重合体を主成分とするガスバリア層２とポリエチレンを主成分とする受像層１を順次積層した構造からなる熱転写受像用シート５の受像層１の上にポリエチレンを樹脂成分の主成分とするインクによって印字情報４を形成した構造となっている。
【００１８】  図２はガスバリア層２と支持基材層３の接着性が良くない場合に、ガスバリア層２と支持基材層３の間に接着性を向上させる為の接着層７を設けた場合の熱転写受像シート６を示したものである。
【００１９】  図３及び図４は図１及び図２の熱転写受像用シート５に粘着層８を設けた熱転写受像用シート５を使用した場合の熱転写受像シート６を示したものである。
【００２０】＜熱転写受像用シートについて＞
本発明における熱転写受像シートに用いられる熱転写受像用シートは、少なくとも受像層、ガスバリア層、支持基材層を有した構造をしており、ガスバリア層の上に受像層を積層している事を特徴としている。熱転写受像用シートのガスバリア層と支持基材層の間の接着力が弱い場合には接着層を別途設ける事も可能であり、さらにその他の機能性を付与する層をガスバリア層と支持基材層の間に設けても構わない。熱転写受像用シートは必要性に応じて受像層の支持基材層を挟んで反対側の面に粘着層を設けてラベル状にして使用しても構わないがこれに限定されない。
【００２１】  熱転写受像用シートの製造方法としては、受像層、ガスバリア層、支持基材層の原料を溶融して共押出し多層成型法などによって一気にシート状に成型する方法や、支持基材の上に押出しコーティング法やグラビアコーティング法等によってガスバリア層と受像層等を１層ずつ積層する方法や、各層を単層もしくは２層以上の層をあらかじめ各種方法によってそれぞれフィルム状に作成したものを、押出しラミネート法やドライラミネート法などで接着層を介して貼り合わせる事によって作成する方法などが挙げられるが特にこれらに限定されない。
【００２２】  熱転写受像用シートの総厚は特に限定されないが５０〜２００μｍの範囲であることが好ましく、さらには７０〜１５０μｍの範囲がより好ましい。熱転写受像用シートの総厚が前記範囲の下限未満になると、熱転写受像用シート自体の腰がない為にサーマルプリンタで印字する際などにシワが入りやすく取り扱いづらいだけでなく、熱転写受像用シートを添付した場合などに隠蔽性が足りずに添付した物体の柄や文字などが透けてしまうなどの問題が発生しやすくなる傾向がある。また逆に総厚が前記範囲の上限を超えると、熱転写受像用シート自体の腰が強すぎる事が原因で、印字の際にインクの転写不良などの問題が発生しやすく、さらにラベルに加工した時に湾曲した物体等へ添付する事が困難になるといった問題が発生しやすくなる傾向がある。
【００２３】＜熱転写受像用シートの各構成体＞
次に本発明における熱転写受像用シートの各構成体についての詳細説明を下記に示す。
【００２４】（受像層）
熱転写受像用シートの最外層に設けられた受像層は、熱溶融転写方式によって転写されるポリエチレンを樹脂成分の主成分とするインクの転写性が良好であるだけでなく、インクが転写された後の印字情報の耐溶剤性や耐油性を充分に満たさなければならない。その為に受像層の造膜成分は基本的にインク層の樹脂成分と同系統の樹脂であるポリエチレンを用いる事が好ましい。本発明に使用可能なポリエチレンとしては高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、酸化ポリエチレン、酸変性ポリエチレンなどがあげられるが特にそれらに限定されない。しかしながら発明者が検討した結果、印字情報の耐溶剤性・耐油性がより向上する事などから好ましくは低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンを使用する事が好ましく、さらには直鎖状低密度ポリエチレンを使用する事がより好ましい事が分かった。これは高密度ポリエチレンよりも低密度ポリエチレンの方がより柔軟性に富んでいるので、サーマルプリンタなどでインクを受像層に転写させる際にサーマルヘッドで熱転写シートを受像層に押し付けた時に熱転写シートのインク層と受像層の密着状態がより良好であるだけでなく、さらに低密度ポリエチレンの方が低温でのヒートシール性がより優れている為に、インクを熱溶融転写した後の印字情報と受容層の密着性がより向上し、その結果として印字情報の耐溶剤性や耐油性がより向上するものと考えられる。直鎖状低密度ポリエチレンは通常の低密度ポリエチレンに比べてさらにと受像層の密着状態がより良好であるだけでなく、さらに低密度ポリエチレンの方が低温でのヒートシール性がより優れている為に、インクを熱溶融転写した後の印字情報と受容層の密着性がより向上し、その結果として印字情報の耐溶剤性や耐油性がより向上するものと考えられる。直鎖状低密度ポリエチレンは通常の低密度ポリエチレンに比べてさらにヒートシール性が優れている為にさらに優れたものとなるのではないかと考えられる。
【００２５】  受像層に使用されるポリエチレンの分子量は重量平均分子量が１万〜１００万の範囲であることが好ましく、より好ましくは重量平均分子量が５万〜５０万の範囲であることが好ましい。ポリエチレンの重量平均分子量が前記範囲であれば、各種加工方法において加工するのが容易であると同時に耐溶剤性および耐油性に優れた受像層を得る事が可能である。前記範囲の下限を下回ると、印字情報だけでなく受像層自体の耐溶剤性・耐油性などの性能が低下していく傾向にあり、前記範囲の上限を超えると溶融粘度が高くなりすぎて加工する事が難しくなる傾向がある。
【００２６】  受像層に使用される主原料であるポリエチレンの添加量は、少なくとも５０質量％以上含有されている事が必要であるが、印字情報の耐溶剤性・耐油性がより向上する事などから８０質量％以上が好ましく、さらには９０〜１００質量％である事がより好ましい。受像層を構成する副原料としては、受像層の加工適性などを向上する為の滑剤・分散剤などの各種添加助剤、着色顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の樹脂成分などがあげられるが、基本的に副原料を添加すればするほど受像層の耐溶剤性や耐油性が低下する傾向にあるので、製造上の理由や他の要求品質を満たす為に必要でない限り添加する副原料は極力少量である事が好ましい。特に受像層の造膜成分となりうる他の樹脂成分の添加量に関しては、ポリエチレンの全添加量に対して１０質量％以下にしておく事が好ましく、さらには５質量％以下であることがより好ましい。他の樹脂成分は受像層の耐溶剤性や耐油性に大きく影響を与える為にその添加量は必要最低限にする事が望ましい。
【００２７】  受像層に使用するポリエチレンの特性について発明者が検討を行った結果、熱転写受像シートの印字情報に優れた耐溶剤性・耐油性を付与する為には、ＪＩＳ  Ｋ７１２２に基いて示差走査熱量計により測定した受像層の融解ピーク面積から求めた受像層の融解熱量が０．１〜１００Ｊ／ｇの範囲である事が好ましく、さらには０．１〜５０Ｊ／ｇの範囲であることがより好ましい事が判明した。具体的な理由については不明であるが、印字情報を形成するインクがサーマルプリンタのヘッドによって加熱されて溶融した状態で受像層に押し付けられて転写される際に、受像層の融解熱量が前記範囲の上限以下であれば受像層の表層が溶融し、溶融状態のインク成分と受像層の表層成分が混じり合った後に再度冷却固化される事によって、インクと受像層が強固な接着をするために非常に優れた耐溶剤性と耐油性が発現しているのではないかと考えられる。なお、受像層の融解熱量の下限値は特に決まりはないが、検出可能な値である０．１Ｊ／ｇを下限値とした。
【００２８】  さらに発明者が検討を重ねた結果、示差熱走査熱量計で測定した印字情報を構成しているインクの融点よりも熱転写受像用シートの受像層の融点が低い事が好ましく、さらに印字情報を構成するインクの融点よりも熱転写受像用シートの受像層の融点が５℃以上低い事が好ましい。インクの融点よりも受像層の融点が低いほうがより印字情報を構成するインクと受像層の密着性が向上し、その結果として耐溶剤性や耐油性が向上する事が分かった。なお本発明における融点とは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に基いて示差熱走査熱量計によって測定した最も大きな融解ピークの頂点の温度である融解ピーク温度の事を指し、本明細書においては融解ピーク温度を融点と表記する。
【００２９】  本発明において、受像層の造膜成分はほぼポリエチレンである為に、受像層の融点は受像層に添加されているポリエチレンの融点にほぼ等しい。その為に受像層の融点は１００〜１３５℃の範囲が好ましく、さらに印字情報を構成するインクと受像層の密着性や転写性を考慮すると１００〜１２０℃の範囲であることがより好ましい。
【００３０】  受像層の厚みは特に限定されないが、５〜１００μｍの範囲であればよく、さらには１０〜７０μｍの範囲がより好ましい。前記範囲の下限を下回ると、受像層自体の耐擦過性などの機械的強度が低下するだけでなく、受像層自体の耐溶剤性や耐油性にも乏しくなり、さらにはインクによって印字情報を形成する際のサーマルプリンタのサーマルヘッドの熱によって受像層自体が損傷したりする可能性が出てくる。逆に前記範囲の上限を超えると、サーマルプリンタで印字した際などの熱によって受像層が収縮した時に発生する力によって熱転写受像用シートがカールしやすくなるという問題が発生する。カールの程度は他の層や支持基材層の厚みや材質特性の影響もあるので一概に言えないが、受像層の厚みは耐溶剤性などの必要な性能を損なわない範囲で薄くする事が好ましい。
【００３１】  本発明において受像層はガスバリア層の上に直接積層されている事を特徴としている。受像層の形成方法は特に限定されず、ガスバリア層と受像層またはガスバリア層と受像層とその他の層を共押出し多層成型法によって一気にフィルム状に成型しても良いし、ガスバリア層の上に押出しコーティング法やグラビアコーティング法によって受像層を設けてもよい。
【００３２】（ガスバリア層）
受像層の下に直接設けられているガスバリア層は、受像層から浸透してきた各種溶剤や各種油剤をガスバリア層以下の層に浸透するのを防止するための層である。本発明において前述した目的を達成する為に発明者がガスバリア層に最適な各種原料を精査した結果、ガスバリア性能に優れるだけでなく、耐溶剤性および耐油性に優れたエチレンビニルアルコール系共重合体をガスバリア層の主成分として使用する事が好ましい事が分かった。
【００３３】  発明者が検討を重ねた結果、少なくとも支持基材層、ガスバリア層、受像層を有し、重量平均分子量が１万〜１００万の範囲であるポリエチレンを主成分とする受像層の下にエチレンビニルアルコール系共重合体を主成分とするガスバリア層を設けた熱転写受像用シートの２３℃６５％ＲＨでの酸素透過度が５×１０−１７〜５×１０−１４ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）の範囲であれば各種溶剤や各種油剤を受像層に滴下後一時間以上そのまま放置しても、印字情報が欠損しないだけでなく、ガスバリア層と支持基材層の間で層間剥離は発生しなかった。さらにその熱転写受像用シートの受像層と支持基材層を挟んで反対側の面に粘着層を設けて同様の試験を行った結果、粘着層は全く溶剤や油剤の影響を受けなかった。熱転写受像用シートの酸素透過度が前述したような非常に高いガスバリア性を満たすためには一般的な熱転写受像用シートに用いられるような汎用プラスチック材料では困難であり、実質的には熱転写受像用シートの酸素透過度とガスバリア層自体の酸素透過度は同程度である。
【００３４】  本発明のガスバリア層の主成分として添加されるエチレンビニルアルコール系共重合体とは、エチレン酢酸ビニルアルコール共重合体の加水分解物の事であり、特に限定はされないがケン化度は４０〜１００％の範囲、好ましくは７０〜１００％の物を使用する事が好ましい。エチレンビニルアルコール系共重合物のケン化度が小さくなると接着性と弾力性が高くなるが耐溶剤性やガスバリア性が低下する傾向があり、逆にケン化度が大きくなると接着性と弾力性が低下するが耐溶剤性やガスバリア性は高くなる傾向がある。また、ガスバリア層の主成分として添加するエチレンビニルアルコール系共重合体のエチレン成分の割合は特に限定はされないが、２０〜６０ｍｏｌ％の範囲であることが好ましく、さらには２５〜５０ｍｏｌ％の範囲である事がより好ましい。エチレンビニルアルコール系共重合体のエチレン成分の割合が前記範囲内であれば、本発明の目的を達成する為に必要なガスバリア性を有した層を形成する事が容易であるが、前記範囲の上限を超えるとガスバリア性が急激に低下する傾向があり、逆に前記範囲の下限を下回ると高湿度時のガスバリア性能が低下する傾向がみられた。
【００３５】  ガスバリア層に主成分として添加されるエチレンビニルアルコール系共重合体の含有量は少なくともガスバリア層の５０質量％以上含有している事が好ましく、さらにはガスバリア層の７０質量％以上含有している事がより好ましく、さらには９０〜１００質量％の範囲で含有している事が最も好ましい。またエチレンビニルアルコール系共重合体は２種類以上の性状の異なるエチレンビニルアルコール系共重合体を混合して使用しても良い。エチレンビニルアルコール系共重合体の添加量が前記範囲であれば、ガスバリア層に優れたガスバリア性能と耐溶剤性および耐油性を付与させる事が容易である。その他としてガスバリア層にはシリカやアルミナなどのガスバリア性能を向上させる無機物を添加もしくはガスバリア層がフィルム状であればその表面に蒸着しても良い。ガスバリア層に添加されるその他の樹脂成分は基本的にはガスバリア性・耐溶剤性・耐油性に優れていてさらにエチレンビニルアルコール系共重合体と相溶性があるような樹脂が好ましいが、基本的には主成分であるエチレンビニルアルコール系共重合体とエチレン成分含有量やケン化度の異なるエチレンビニルアルコール系共重合体を添加する事によって、ガスバリア層と他の層の接着性を向上させたり、ガスバリア層の弾力性を向上させたりするなど調整を行う事が好ましい。
【００３６】  ガスバリア層の厚みは特に限定はされないが、強度や品質の安定性の面から少なくとも１μｍ以上は必要であり、上限値は受像層とガスバリア層の厚みの合計が支持基材層の厚みを超えない範囲である事が好ましく、適宜必要に応じて設定すればよいが、本発明のバリア層の厚みとしては１〜２０μｍの範囲である事が好ましい。ガスバリア層はその厚みに比例してガスバリア性能が増減するだけでなく、ガスバリア層に使用するエチレンビニルアルコール系共重合体のケン化度やエチレン成分の割合やガスバリア層に添加するエチレンビニルアルコール系共重合体の添加量などによってもガスバリア層のガスバリア性能は大きく影響を受ける。本発明におけるガスバリア層の厚みは、前述した特性を考慮しながら熱転写受像用シート全体の酸素透過度によって最終的に決められる。
【００３７】  本発明において、ガスバリア層は受像層の直下に積層されている事を特徴としている。ガスバリア層の形成方法に関しては特に限定はされないが、受像層や他の層と共に共押出し多層成型法によって形成しても良いし、支持基材層の上に押出しコーティング法やグラビアコーティング法によってガスバリア層を設けてもよい、この際に必要に応じて接着性を向上させる為の層を間に設けても良い。その他の方法としてフィルム状のガスバリア層と支持基材層を事前に用意した上で押出しラミネート法やドライラミネート法などでガスバリア層と支持基材層の間に接着剤やシーラント剤などからなる接着層などを介して積層などを行う方法によってガスバリア層を設けてもよい。
【００３８】（支持基材層）
本発明における支持基材層は、受像層や受像層に使用されている樹脂だけでは足りないような性能を補完する為に設けられた層であり、本発明における支持基材層の主な要求品質としては、耐溶剤性・耐油性・熱転写受像用シートの強度向上・適度な腰・隠蔽性などがあげられる。
【００３９】  例えば熱転写受像用シート全体が受像層に使用するようなポリエチレンを主成分とした１層で形成した場合には、弱い力で引っ張っただけで熱転写受像用シートが延伸してしまうだけでなく、熱転写受像用シート自体の腰が足りない為に例えば熱転写受像用シートをラベル状に加工して製品などに貼り付け作業などをする際に扱いづらいなどの問題が生じる。その他にもサーマルプリンタなどで印字した際に熱収縮が発生しやすい為に印字後の熱転写受像用シートにカールなどの変形が発生しやすいなどの問題や、トルエンなどの強溶剤に長時間浸漬すると僅かに膨潤する為に変形してしまうなどの問題や、熱転写受像用シート隠蔽性を上げる為に酸化チタンなどの添加量を増やし過ぎると、インクと受像層の密着性が悪くなり耐溶剤性などの品質が低下するなどの問題が発生する。このような点から本発明の熱転写受像シートにおいては、受像層とは異なる性能を有した支持基材層を別途設けて積層する事によって、前述したようなポリエチレンを主成分とした一層からなる熱転写受像シートでは不充分となる諸問題を解決する事を目的としている。
【００４０】  本発明の支持基材層の原料は特に限定はされないが、加工適性や耐溶剤性の点から樹脂を主原料にする事が好ましい。例えばポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートなどの汎用プラスチックやポリアミド、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレートなどのエンジニアプラスチックの中から選ばれる１種類以上の樹脂からなる単層構造でもよいし、多層構造からなってもよい。またポリエチレンも強化材料の添加や支持基材層などを多層構造にすることなどにより、基材強度などの支持基材層としての要求品質が充分に満たされる場合には支持基材層の原料として使用する事には特に制限はない。
【００４１】  支持基材層の厚みは特に限定はされないが、３０〜１５０μｍの範囲であればよく、好ましくは５０〜１００μｍの範囲であることがより好ましい。前記範囲の下限付近になると熱転写受像用シートの腰が弱くなりすぎたり、熱転写受像用シート自体の隠蔽性が不足したりする傾向にあり、前記範囲の上限付近になると熱転写受像用シートの腰が強くなりすぎた事が原因で印字の際にインクの転写不良などの問題が発生しやすく、さらにラベルに加工した時に湾曲した物体等へ貼付する事が困難になるといった問題が発生しやすくなる傾向がある。
【００４２】（接着層）
本発明における熱転写受像用シートは少なくとも受像層、ガスバリア層、支持基材層からなる事を基本構成としている。これはガスバリア層が充分なガスバリア性を有し、さらに支持基材層との接着性に優れた材質である場合には、共押出し多層成型法や押出しコーティング法によって直接支持基材層の上にガスバリア層を設ける事が出来るが、ガスバリア層が支持基材に対しての接着が乏しい場合や、支持基材層とガスバリア層や受像層を別々にフィルム化してそれをドライラミネート法や押出しラミネート法やホットメルト法等によって貼り合わせる場合には、ガスバリア層と支持基材層の間に少なくとも接着性を付与する為の接着層を少なくとも一層以上設ける必要がある。本発明においては、加工時の熱ストレスが少なく、様々な基材種類に対応可能で、非常に強い接着強度が得られるドライラミネート法を支持基材とガスバリア層の接着に用いる事が好ましいと考える。
【００４３】  接着層に使われる接着剤の種類は様々であり、ドライラミネート法に使用される接着剤としてはエーテル系ポリオールやエステル系ポリオールなどにイソシアネート基を有する各種ポリイソシアネートやイソシアネート基を有する各種ポリウレタンプレポリマーなどを混合して使用するタイプのポリウレタン系接着剤などが一般であり、押出しラミネート法に使用される接着剤としてはポリエチレンを主成分とする樹脂を高温で融解したものを接着剤として使用するのが一般的であり、ホットメルト法に使用される接着剤としてはポリオレフィンとＥＶＡ樹脂などを配合したホットメルト接着剤を融解したものを接着剤として使用するのが一般的であるが、特にこれらに限定されない。
【００４４】（粘着層）
本発明における熱転写受像用シートは、粘着層が必ず必要なわけではなく、必要に応じてラベルのような使用方法が必要な場合に適宜粘着層を設ければよい。粘着層の種類としては特に限定されず、一般的なアクリル系粘着剤やシリコン系粘着剤やウレタン系粘着剤など各種粘着剤を適宜要求品質に応じて使用すればよい。
【００４５】＜熱転写溶融型インクリボンについて＞
本発明における熱転写受像シートは、基本的には熱転写受像用シートの受像層の上にサーマルプリンタ等を用いて熱転写溶融型インクリボンのインク層を転写させてバーコードや文字情報などの印字情報を形成する事を想定している。本発明において熱転写受像用シートの受像層上に形成された印字情報を構成するインクの樹脂成分の主成分はポリエチレンである事を特徴としている。
【００４６】  本発明に使用する熱転写受像シートの構成体としては、耐熱性を有した樹脂製の基材フィルム上に少なくともインク層を設けた構造であれば特に限定されない。必要に応じて基材フィルムの耐熱性の向上とサーマルプリンタのサーマルヘッドなどとの滑りを良くする為に基材フィルムのインク層が設けられている面と反対側の面に耐熱滑性層を設けても構わない。さらにはインクの被印字媒体への転写性やインクの切れ性を向上させる為に転写制御層を設けても良い。耐熱滑性層や転写制御層などに使用する原料や付着量については特に限定されず、使用条件や要求品質に応じて適宜検討して設計すればよい。
【００４７】  本発明に使用する熱転写受像シートのインク層については、樹脂成分の主成分がポリエチレンである事を特徴としている。主原料である樹脂成分のポリエチレンと着色成分の着色顔料以外の副原料としては、分散剤、無機フィラー、その他の樹脂成分が上げられるが、基本的に副原料の添加量が多ければ多いほど、耐溶剤性や耐油性が低下するので副原料の添加は必要最低限に抑える必要がある。特に副原料のその他の樹脂成分は耐溶剤性や耐油性などに大きな影響を与えるので基本的には耐溶剤性や耐油性に優れた樹脂成分であるポリオレフィン系樹脂などを使用する事が望ましく、その添加量も層膜成分の主原料であるポリエチレンの全添加量の１０質量％以下にしておく事が好ましく、さらには５質量％以下であることがより好ましい。
【００４８】  インク層に使用されるポリエチレンの重量平均分子量は３０００〜１０万の範囲であることが好ましく、さらには５０００〜５万の範囲であることがより好ましい。ポリエチレンの重量平均分子量が前記範囲内であれば、熱転写受像用シートに転写した印字画像の耐溶剤性や耐油性に優れていて、転写性および箔切性の良好なインク層を得る事が可能である。インク層に使用されるポリエチレンの重量平均分子量が小さくなると耐溶剤性や耐油性に乏しくなる傾向にあり、その反対に重量平均分子量が大きくなっていくと、インク層の箔切れ性や転写性が悪くなる傾向にある。
【００４９】  インク層に使用されるポリエチレンの種類としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、酸化ポリエチレン、酸変性ポリエチレンなどがあげられるが特にそれらに限定されない。しかしながら発明者が検討した結果、印字情報の耐溶剤性・耐油性がより向上する事などから中密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンを使用する事がより好ましい。
【００５０】  発明者が検討した結果、インク層に使用されるのに好ましいポリエチレンの種類や性状は、熱転写受像用シートの受像層に使用されている造膜成分の影響を受ける事を見出した。特に印字情報の耐溶剤性や耐油性の面で熱転写受像用シートの受像層の示差熱走査熱量計で測定した時の融点よりもインク層の融点が高い事が好ましく、さらにはインク層の融点が受像層の融点より５℃以上高い事がより好ましい事が分かった。
【００５１】  インク層の付着量については特に限定はされないが、インク層の塗布乾燥後の付着量が１．０〜６．０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、さらには１．５〜５．０ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。インク層の付着量が前記範囲内であれば、熱転写受像用シートの受像層上に設けられた印字情報の耐溶剤性・耐油性に優れ、インク層の箔切れ性・転写性に優れた熱溶融転写型インクリボンを得る事が出来る。
【００５２】  インク層の塗料に使用されるポリエチレンは常温では溶剤や水に溶解しない為、熱したトルエンなどの溶媒で溶解したものを徐冷する事によって作成した微粒子溶剤分散物を使用する事が好ましい。微粒子分散物を使用する事によって、印字の際の箔切れ性が良好となる。塗料の作成方法の概要としては特に限定はされないが、容器にポリエチレンの微粒子溶剤分散物やカーボンなどの着色顔料や分散剤や各種フィラーなどを必要性に応じて適宜必要な分量を計量して投入し、それらを撹拌混合した後にビーズミルなどによって分散して塗料を作成する。
【００５３】＜熱転写受像シートについて＞
本発明における熱転写受像シートは基本的に前述した熱転写受像用シートの受像層上にサーマルプリンタなどの熱溶融転写方式を使って、前述した熱溶融転写型インクリボンのインク層を転写して印字情報を設けて使用する事を特徴としている。受像層やガスバリア層の原料や酸素透過度を限定した熱転写受像用シートの受像層の上に原料成分を限定したインクによって印字情報を設ける事によって、印字情報の溶剤や油剤に対しての短時間の耐溶剤性と耐油性に優れるだけでなく、熱転写受像シートの受像面に長時間溶剤が接触した場合においても印字情報の耐溶剤性や耐油性に優れ、さらには熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間での層間剥離が発生しない耐溶剤性・耐油性に優れる熱転写受像シートを供給する事が可能となった。
【実施例】
【００５４】  次に実施例及び比較例を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。【００５５】＜熱溶融転写型インクリボン１の作成＞
実施例に使用する熱溶融転写型インクリボン１の作成方法について下記に詳細を説明する。【００５６】（基材フィルム）
熱溶融転写型インクリボン１の基材フィルムとして、厚み４．５μｍで一方の面に耐熱滑性層があらかじめ設けられているポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）を用いる事とした。このフィルム基材上に下記に示す転写制御層、インク層を順次設けて熱溶融転写型インクリボン１を作成した。【００５７】（転写制御層）
前記ＰＥＴフィルムの耐熱滑性層が設けられてない方の面に下記に示す転写制御層用塗料１をグラビア塗装機にて塗布し、乾燥して付着量が０．５ｇ／ｍ２の転写制御層を形成した。【００５８】（転写制御層用塗料１）
成分                                                                質量％
・ポリエチレンワックス（融点１０５℃）                                １０．５
・ＥＶＡ樹脂（融点７２℃）                                              ４．５
・トルエン                                                            ７５．０
・ＭＥＫ                                                              １０．０
上記配合において、熱した溶媒にバインダー成分を投入して溶融した後に、撹拌しながら徐冷して常温まで冷却したものをビーズミル等によって分散して転写制御層用塗料を作成した。【００５９】（インク層）
転写制御層の上に下記に示すインク層用塗料１をグラビア塗装機によって塗布し、乾燥して付着量が３．０ｇ／ｍ２のインク層を形成した。【００６０】（インク層用塗料１）
成分                                                                質量％
・高密度ポリエチレン（融点１２７℃、Ｍｗ１００００、密度０．９７）    １０．０
・カーボン                                                              ４．５
・分散剤                                                                ０．５
・トルエン                                                            ８５．０
上記配合において、熱した溶媒にバインダー成分を投入して溶解した後に、撹拌しながら徐冷して常温まで冷却したものにカーボンと分散剤を加えて撹拌混合した後にビーズミル等によって分散してインク層用塗料を作成した。【００６１】＜実施例１＞
下記に示す支持基材層１上に、ガスバリア層１と受像層１をＴダイ押出しコーティング法によって積層して実施例１に使用する熱転写受像用シート１を作成した。【００６２】  熱転写受像用シート１を構成する支持基材層１、ガスバリア層１、受像層１の詳細について下記に示す。
（支持基材層１）：厚み７０μｍ  ポリプロピレン製合成紙
（ガスバリア層１）：厚み２０μｍ
・エチレンビニルアルコール系共重合体（エチレン３２ｍｏｌ％、ケン化度９５％）
・・・  ７０質量％
・エチレンビニルアルコール系共重合体（エチレン８０ｍｏｌ％、ケン化度６０％）
・・・  ３０質量％
（受像層１）：厚み３０μｍ（融点１２０℃、融解熱量１０．０Ｊ／ｇ）
・ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、Ｍｗ２５００００）            ・・・  ９５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００６３】  上記のように作成した熱転写受像用シート１の受像層１の上に、熱溶融転写型インクリボン１を使用して下記の印字条件１で印字を行い、印字情報を設ける事によって、実施例１の熱転写受像シート１を作成した。
（印字条件１）
プリンタ：ゼブラ１４０ＸｉＩＩ
印字速度：４ｉｎｃｈ／秒
印字濃度：２５／３０【００６４】＜実施例２＞
下記に示す共押出し多層成型法によって得られたフィルムを受像層２とガスバリア層２とし、ガスバリア層２と支持基材層２の間をドライラミネート法によって接着して実施例２に使用する熱転写受像用シート２を作成した。【００６５】  熱転写受像用シート２を構成する支持基材層２、接着層１、ガスバリア層２、受像層２の詳細について下記に示す。
（支持基材層２）：厚み７０μｍ  白色単層ＰＥＴフィルム
（接着層１）：厚み  ５μｍ
・ポリウレタン系接着剤
（受像層２及びガスバリア層２）：総厚４０μｍの２層積層フィルム
（２層積層フィルムのガスバリア層２部分）：厚み  １０μｍ
・エチレンビニルアルコール系共重合体（エチレン３２ｍｏｌ％、ケン化度９５％）
・・・１００質量％
（２層積層フィルムの受像層２部分）：厚み３０μｍ（融点１１８℃、融解熱量１１．０Ｊ／ｇ）
・ＬＬＤＰＥ（融点１１８℃、Ｍｗ２４００００）            ・・・  ９５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００６６】  上記のように作成した熱転写受像用シート２の受像層１の上に、熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、実施例２の熱転写受像シート２を作成した。【００６７】＜実施例３＞
実施例２の熱転写受像用シート２のうち受像層に関して原料配合を下記に示す受像層３とした以外は実施例２の熱転写受像用シートと同じ構成体である実施例３に使用する熱転写受像用シート３を作成した。【００６８】  熱転写受像用シート３に使用される２層積層フィルムの受像層３部分の詳細について下記に示す。
（２層積層フィルムの受像層３部分）：厚み３０μｍ（融点１１０℃、融解熱量６０．０Ｊ／ｇ）
・ＬＤＰＥ（融点１１０℃、Ｍｗ１８００００）              ・・・  ９５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００６９】  上記のように作成した熱転写受像用シート３の受像層３の上に、熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、実施例３の熱転写受像シート３を作成した。【００７０】＜実施例４＞
実施例２の熱転写受像用シート２のうち受像層に関して原料配合を下記に示す受像層４とした以外は実施例２の熱転写受像用シートと同じ構成体である実施例４に使用する熱転写受像用シート４を作成した。【００７１】  熱転写受像用シート４に使用される２層積層フィルムの受像層４部分の詳細について下記に示す。
（２層積層フィルムの受像層４部分）：厚み３０μｍ（融点１２９℃、融解熱量１７０．０Ｊ／ｇ）
・ＨＤＰＥ（融点１２９℃、Ｍｗ３０００００）              ・・・  ９５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００７２】  上記のように作成した熱転写受像用シート４の受像層４の上に、熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、実施例３の熱転写受像シート４を作成した。【００７３】＜実施例５＞
実施例１の熱転写受像用シート１のうち、受像層だけを下記に示す受像層５とした以外は実施例１の熱転写受像用シートと同じ構成体である実施例５に使用する熱転写受像用シート５を作成した。【００７４】  熱転写受像用シート５における受像層５の詳細について下記に示す。
（受像層５）：厚み  ３０μｍ（融点１２０℃、融解熱量１２．０Ｊ／ｇ）
・ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、Ｍｗ２５００００）            ・・・  ６０質量％
・酸化チタン                                              ・・・  ３５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００７５】  上記のように作成した熱転写受像用シート５の受像層５の上に、熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、実施例５の熱転写受像シート５を作成した。【００７６】＜比較例１＞
実施例２で使用した支持基材２の上に接着層１を介して下記に示す受像層６をドライラミネートによって積層して比較例１に使用する熱転写受像用シート６を作成した。【００７７】  熱転写受像用シート６おける受像層６の詳細について下記に示す。
（受像層６）：厚み３０μｍの単層ＬＬＤＰＥフィルム（融点１１８℃、融解熱量１１．０Ｊ／ｇ）
・ＬＬＤＰＥ（融点１１８℃、Ｍｗ２４００００）            ・・・  ９５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００７８】  上記のように作成した熱転写受像用シート６の受像層６の上に、熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、比較例１の熱転写受像シート６を作成した。【００７９】＜比較例２＞
下記に詳細を示す、厚み１００μｍの単層ＬＬＤＰＥフィルムを受像層兼支持基材層とした熱転写受像用シート７とし、その受像層７の上に熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、比較例２の熱転写受像シート７を作成した。
（受像層７（熱転写受像用シート７））：厚み１００μｍの白色単層ＬＬＤＰＥフィルム（融点１１８℃、融解熱量１４．０Ｊ／ｇ）
・ＬＬＤＰＥ（融点１１８℃、Ｍｗ２４００００）            ・・・  ６０質量％
・酸化チタン                                              ・・・  ３５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００８０】＜比較例３＞
下記に詳細を示す、厚み８０μｍの単層ＰＥＴフィルムを受像層兼支持基材層とした熱転写受像用シート８とし、その受像層８の上に熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、比較例３の熱転写受像シート８を作成した。
（受像層８（熱転写受像用シート８））：厚み７０μｍ  の白色単層ＰＥＴフィルム
・ＰＥＴ樹脂（融点２５５℃）                              ・・・  ６０質量％
・酸化チタン                                              ・・・  ３５質量％
・添加剤                                                  ・・・    ５質量％【００８１】＜比較例４＞
実施例２で使用した熱転写受像用シート２の受像層２の上に、下記に示す熱溶融転写型インクリボン２を使用して実施例１と同じ条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、比較例４の熱転写受像シート９を作成した。【００８２】＜熱溶融転写型インクリボン２＞
熱溶融転写型インクリボン１と同じフィルム基材と転写制御層の上に下記に示すインク層用塗料２をグラビア塗装機によって塗布し、乾燥後の付着量が１．５ｇ／ｍ２となるようにインク層を形成したものを熱溶融転写型インクリボン２とした。【００８３】（インク層用塗料２）
成分                                                                質量％
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ５２℃、Ｍｎ５０００）                          ７．０
・テルペン系樹脂（軟化点１２５℃）                                      ３．０
・カーボン                                                              ４．５
・分散剤                                                                ０．５
・トルエン                                                            ４５．０
・ＭＥＫ                                                              ４０．０
上記配合において、溶媒にバインダー成分を投入して溶解した後に、カーボンと分散剤を加えて撹拌混合した後にビーズミル等によって分散してインク層用塗料を作成した。【００８４】＜比較例５＞
実施例２の熱転写受像用シート２のうちガスバリア層に関して原料配合を下記に示すガスバリア層３とした以外は実施例２の熱転写受像用シート２と同じ構成体である比較例５に使用する熱転写受像用シート１０を作成した。【００８５】  熱転写受像用シート１０に使用される２層積層フィルムのガスバリア層３の部分の詳細について下記に示す。
（２層積層フィルムのガスバリア層３の部分）：厚み  ２０μｍ
・エチレンビニルアルコール系共重合体（エチレン６５ｍｏｌ％、ケン化度６０％）
・・・１００質量％
上記のように作成した熱転写受像用シート１０の受像層２の上に、熱溶融転写型インクリボン１を使用して実施例１と同じ印字条件で印字を行い、印字情報を設ける事によって、比較例５の熱転写受像シート１０を作成した。【００８６】＜熱転写受像シートの評価＞
作成した各熱転写受像シートについて下記に示す方法によって各種評価を行った。【００８７】＜評価１：印字情報の耐溶剤擦過性・耐油擦過性の評価＞
熱転写受像シートの受像層に設けられた印字情報の耐溶剤擦過性および耐油擦過性について下記の条件で試験を行い、その結果について下記の評価基準によって印字情報の耐溶剤擦過性・耐油擦過性の評価を行った。
（試験条件）
学振型摩擦試験機によって熱転写受像シートの印字情報が設けられている面を各種溶剤・油剤を含浸させた金巾３号綿布によって荷重１．９６Ｎで５０往復擦る。
（試験に使用した溶剤・油剤）
・トルエン、ＩＰＡ
・エンジンオイル
（評価基準）
Ａ・・・目視で見て印字情報の欠けや消失が全く見られない。
Ｂ・・・目視で見て印字情報の欠けや消失がわずかに視認できる。
Ｃ・・・目視で見て印字情報の欠けや消失がはっきりと視認できる。
Ｄ・・・印字情報が完全に消失している。【００８８】＜評価２：印字情報の長時間耐溶剤性・長時間耐油性の評価＞
熱転写受像シート全体を長時間溶剤や油剤に接触させ続けた時の印字情報の耐溶剤性および耐油性について下記の条件で試験を行い、その結果について下記の評価基準によって印字情報の長時間耐溶剤性・長時間耐油性の評価を行った。
（試験条件）
各種溶剤・油剤で満たした容器の中に熱転写受像シートを完全に浸漬し、２３℃６５％ＲＨで２４時間静置する。
（試験に使用した溶剤・油剤）
・トルエン、ＩＰＡ
・エンジンオイル
（評価基準）
Ａ・・・目視で見て印字情報の欠けや消失が全く見られない。
Ｂ・・・目視で見て印字情報の欠けや消失がわずかに視認できる。
Ｃ・・・目視で見て印字情報の欠けや消失がはっきりと視認できる。
Ｄ・・・印字情報が完全に消失している。【００８９】＜評価３：熱転写受像用シートの長時間耐溶剤性・長時間耐油性の評価＞
熱転写受像シート全体を長時間溶剤や油剤に浸漬させ続けた時の熱転写受像用シート部分の耐溶剤性および耐油性について下記の条件で試験を行い、その結果について下記の評価基準によって熱転写受像用シートの長時間耐溶剤性・長時間耐油性の評価を行った。
（試験条件）
各種溶剤・油剤で満たした容器の中に熱転写受像シートを完全に浸漬し、２３℃６５％ＲＨで２４時間静置する。
（試験に使用した溶剤・油剤）
・トルエン、ＩＰＡ
・エンジンオイル
（評価基準）
Ａ・・・目視で見て熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間で層間剥離の兆候が視認できない。
Ｂ・・・目視で見て熱転写受像用シートの変形や受像層と支持基材層の間で層間剥離の兆候が僅かに視認できる。
Ｃ・・・目視で見て熱転写受像用シートの変形がはっきり視認できたり、受像層と支持基材層の間で層間剥離が一部で発生していたりしている。
Ｄ・・・熱転写受像用シートの全体または一部が激しく変形したり、受像層と支持基材層の間で層間剥離が全面に発生して受像層と支持基材層が分離したりしている。【００９０】  本発明の実施例及び比較例の熱転写受像シートの各種特性データと各種評価結果について表１に示す。また各熱転写受像用シートの酸素透過度は２３℃６５％ＲＨの環境下においてＪＩＳ  Ｋ７１２６−２付属書Ｂに基いて測定し、その結果を表１に記載した。【００９１】
【表１】
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【００９２】  表１の結果より、実施例１〜５に示すように、少なくとも支持基材層、ガスバリア層、受像層を有し、エチレンビニルアルコール系共重合体を主成分とするガスバリア層の上に重量平均分子量が１万〜１００万の範囲であるポリエチレンを主成分とする受像層を積層した事を特徴とし、２３℃６５％ＲＨでの酸素透過度が５×１０−１７〜５×１０−１４ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）の範囲である熱転写受像用シートの受像層上に、重量平均分子量が３０００〜１０万の範囲のポリエチレンを樹脂成分の主成分としたインクにより印字情報を形成する事により、印字情報が耐溶剤擦過性及び耐油擦過性に優れるだけでなく、長時間溶剤や油剤に浸漬した場合においても印字情報が耐溶剤性及び耐油性に優れ、さらに熱転写受像用シート自体の変形や受像層と支持基材の間で層間剥離などが発生しない耐溶剤性や耐油性に優れる熱転写受像シートを得る事が出来る事が分かる。【００９３】  実施例１〜３のように、受像層の主成分がＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥであり、その添加量が受像層全体の８０〜１００質量％の範囲で添加されるか、受像層の融解熱量が１００Ｊ／ｇ以下であれば、熱転写受像シートの印字情報は非常に優れた耐油性と耐溶剤性を有している事が分かる。【００９４】  比較例１の熱転写受像シートのように、実施例２の熱転写受像シートからガスバリア層を除いた構成体になった場合は、印字情報自体の耐溶剤性や耐油性は非常に優れているものの、トルエンへの長時間の浸漬を行うと受像層と支持基材層の間で層間剥離が発生して受像層が完全に剥離してしまう不具合が発生する事が確認できた。【００９５】  比較例２の熱転写受像シートのように、受像層兼支持基材層として白色単層ＬＬＤＰＥフィルムを熱転写受像用シートとして用いた場合には、印字情報自体の耐溶剤性や耐油性は優れているものの、トルエンへの長時間の浸漬によって白色単層ＬＬＤＰＥフィルムが変形してしまう不具合が発生する事が確認できた。【００９６】  比較例３の熱転写受像シートのように、受像層兼支持基材層として白色単層ＰＥＴフィルムを熱転写受像用シートとして用いた場合には、白色単層ＰＥＴフィルム自体の耐溶剤性や耐油性は優れているものの、印字情報の耐溶剤性や耐油性が非常に悪くなっている事が分かった。【００９７】  比較例４の熱転写受像シートのように、印字情報を構成するインクの樹脂の主成分にポリエチレンを使用しない場合には、印字情報の耐溶剤性や耐油性が非常に悪くなる事が分かった。【００９８】  比較例５の熱転写受像シートのように、熱転写受像シートの酸素透過度が５×１０−１４ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）を超える場合には、トルエンに長時間浸漬した場合に、耐溶剤性に乏しい為に部分的に層間剥離が発生する不具合が発生する事が確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００９９】  本発明における熱転写受像シートは、各種アルコール類や各種溶剤や各種油剤などに長時間接触するような環境で使用する品質表示用ラベル・工程管理用ラベル・名版・各種タグの用途に使用することが可能である。
【符号の説明】
【０１００】１；受像層
２；ガスバリア層
３；支持基材層
４；印字情報
５；熱転写受像用シート
６；熱転写受像シート
７；接着層
８；粘着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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