(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、引火点が高く、動粘度が低く、耐摩耗性の高い潤滑剤用基油を提供することである。【解決手段】  上記課題を解決するために、下記の式（１）で示され、ヨウ素価が６５〜１００ Ｉ2ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４２０〜５５０である化合物を含有する潤滑剤用基油を提供する。2017101149.tif 000009（Ｒ1は炭素数１〜６の飽和の炭化水素基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｎは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、２〜６である。Ｒ2はヨウ素価が１００〜１５０ Ｉ2ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示され、ヨウ素価が６５〜１００ Ｉ2ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４２０〜５５０である化合物を含有する潤滑剤用基油。
【化１】
2017101149.tif 000008
（Ｒ1は炭素数１〜６の飽和の炭化水素基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｎは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、２〜６である。Ｒ2はヨウ素価が１００〜１５０ Ｉ2ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摩擦摺動する機械要素等の潤滑に用いられる潤滑剤の基油に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤は、液体潤滑剤、半固体状潤滑剤および固体潤滑剤に大別される。このうち、液体潤滑剤としては金属加工油、機械油、各種エンジン用潤滑油などが挙げられ、半固体状潤滑剤としてはグリースなどが挙げられる。近年の潤滑剤においては、安全性の向上の点から引火点の高い基油が求められている。具体的には、日本国消防法の危険物に非該当である点から、引火点が２５０℃以上であることが望ましい。また、省エネルギー化の点から摩擦損失の小さい低粘度な基油が求められている。近年の動向として具体的には、温度４０℃における動粘度が１４ｍｍ2／ｓｅｃ以下のものが求められている。一般に、分子量の増大により引火点の上昇は達成されるが、動粘度の上昇を招くという課題がある。また近年、さらなる潤滑性向上のために潤滑が必要な接触面に従来以上の圧力がかかることがあり、低粘度な潤滑剤用基油は潤滑膜が破断されやすく耐摩耗性が十分でない場合があった。このような理由により、引火点が高く、動粘度が低く、耐摩耗性の高い潤滑剤用基油が求められている。
【０００３】
これまでに潤滑剤用基油として、油脂とエチレングリコールモノアルキルエーテルとのエステル交換により得られるエチレングリコールモノアルキルエーテルの脂肪酸エステルを使用する方法（例えば特許文献１）が報告されており、具体的にはエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテルの大豆油脂肪酸エステルなどが記載されている。このような潤滑剤用基油は、動粘度が低く、耐摩耗性を有するが、引火点が２５０℃未満であり高い安全性が得られていない。また、大豆油を使用する方法では、引火点が２５０℃以上と高いが、十分な耐摩耗性が得られず、４０℃における動粘度が３２ｍｍ2／ｓｅｃと高いことが問題であった。さらに、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する方法（例えば特許文献２、３）が報告されており、具体的にはポリオキシエチレンモノメチルエーテルのオレイン酸エステルやポリオキシプロピレンモノメチルエーテルのオレイン酸エステルなどが記載されている。このような潤滑剤用基油は、引火点が２５０℃以上と高く、４０℃における動粘度が約１２ｍｍ2／ｓｅｃと低いが、耐摩耗性が十分ではない。
このように、引火点が高く、動粘度が低く、耐摩耗性の高い潤滑剤用基油は未だ得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１１２９９３号公報
【特許文献２】国際公開２０１２／００８４４２号
【特許文献３】特開２０１１−１３２４７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の通り、本発明の課題は、引火点が高く、動粘度が低く、耐摩耗性の高い潤滑剤用基油を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、原料脂肪酸の不飽和度と、ポリオキシアルキルレン基導入によって希釈される分子全体の不飽和度、これらヨウ素価で特定される両方の不飽和度を特定範囲に有する化合物を含有する潤滑剤用基油によって、上記の課題を解決することの知見を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は次の〔１〕である。
【０００７】
〔１〕式（１）で示され、ヨウ素価が６５〜１００ Ｉ2ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４２０〜５５０である化合物を含有する潤滑剤用基油。
【化１】
2017101149.tif 000002
（Ｒ1は炭素数１〜６の飽和の炭化水素基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｎは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、２〜６である。Ｒ2はヨウ素価が１００〜１５０ Ｉ2ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の潤滑剤用基油は、引火点が高く、動粘度が低く、耐摩耗性が高いため、安全性が高く、摩擦損失を抑制しながら耐摩耗性に優れるため省エネルギー化の点からも有効に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の潤滑剤用基油は、下記の式（１）で示され、ヨウ素価が６５〜１００ Ｉ2ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４２０〜５５０である化合物を含有する。
【００１０】
【化１】
2017101149.tif 000003
【００１１】
式（１）におけるＲ1は炭素数１〜６の飽和の炭化水素基であり、直鎖であっても分岐であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの直鎖または分岐の炭化水素基が挙げられる。Ｒ1は、好ましくは直鎖の炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基である。Ｒ1の炭素数が６より大きい場合は引火点の上昇の度合いに比べて動粘度の上昇の度合いが大きくなる。また、Ｒ1が水素原子の場合は動粘度が高くなる。
【００１２】
式（１）におけるＡＯは、炭素数２〜４の１種以上のオキシアルキレン基である。ＡＯが２種以上である場合はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ＡＯは、好ましくは炭素数２のオキシアルキレン基である。
【００１３】
式（１）におけるｎは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、２〜６である。ｎが２より小さい場合は引火点が低下し、６より大きい場合は動粘度が高くなる。ｎは好ましくは２〜４である。
（ＡＯ）nに占める炭素数２のオキシアルキレン基の割合は、引火点の上昇に有利である点から４０モル％以上であることが好ましい。
【００１４】
式（１）におけるＲ2は、ヨウ素価が１００〜１５０ Ｉ2ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。
ここで、混合脂肪酸とは、１種又は２種以上の脂肪酸を含む脂肪酸組成物として特定の性質を有するものであり、混合脂肪酸由来の炭化水素基とは、この混合脂肪酸のカルボキシル基が、不飽和結合を有する１価のアルコールのアルキレンオキシド付加物の水酸基と脱水縮合反応して生成したエステル結合により構成された炭化水素基である。すなわち、式（１）におけるＲ2は、ヨウ素価が１００〜１５０ Ｉ2ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸のカルボキシル基を除いた残基で構成される。
【００１５】
混合脂肪酸のヨウ素価は、１００〜１５０ Ｉ2ｇ／１００ｇであり、好ましくは１１０〜１４０ Ｉ2ｇ／１００ｇである。混合脂肪酸のヨウ素価が１００ Ｉ2ｇ／１００ｇより小さい場合は、耐摩耗性が不十分である。一方、混合脂肪酸のヨウ素価が１５０ Ｉ2ｇ／１００ｇより大きい場合は、繰り返し使用時や長期保管時において着色が著しく高くなる。
【００１６】
また、混合脂肪酸は、炭素数８〜２２の脂肪酸を８０質量％以上含む脂肪酸組成物であることが好ましく、より好ましくは、炭素数１４〜１８の脂肪酸を８５質量％以上含む脂肪酸組成物である。
さらに好ましくは、リノール酸とリノレン酸の含有率の合計が２０〜７０質量％である脂肪酸組成物である。
【００１７】
式（１）で示される化合物のヨウ素価は６５〜１００ Ｉ2ｇ／１００ｇである。ヨウ素価が６５ Ｉ2ｇ／１００ｇより小さい場合は耐摩耗性が不十分であり、１００ Ｉ2ｇ／１００ｇより大きい場合は、繰り返し使用時や長期保管時において着色が著しく高くなる。
【００１８】
式（１）で示される化合物の分子量は４２０〜５５０であり、好ましくは４４０〜５４０である。分子量が４２０より小さい場合は引火点が低く、分子量が５５０より大きい場合は動粘度が高くなる。本発明における「平均分子量」は、数平均分子量であり、基準油脂分析試験法２．３．２−１９９６に従って試料１ｇ中の遊離酸の中和及びエステルのけん化に要する水酸化カリウムのｍｇ量で測定されるけん化価から、次式によって算出される。
平均分子量＝１０００×５６．１／けん化価
【００１９】
式（１）で示される化合物は、特定量の不飽和結合を有しているために、動粘度が低く引火点が高いが、それと同時に意外にも、潤滑性を付与する金属面などへの吸着性が高くなり、高い耐摩耗性を発現する。
【００２０】
式（１）で示される化合物は、１価アルコールのアルキレンオキシド付加物を、必要に応じて塩基性または酸性の触媒下において脂肪酸とエステル化する方法、脂肪酸アルキルエステルとエステル交換する方法、または油脂とエステル交換する方法によって得られる。
【００２１】
１価アルコールのアルキレンオキシド付加物は、塩基性または酸性の触媒下において１価アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加する方法により得られ、より引火点を上昇させるために蒸留により低分子量成分を除去したものを用いたり、蒸留して低分子量成分を除去したものにさらに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加したものを用いてもよい。
【００２２】
本発明の潤滑剤用基油は、各種潤滑油や半固体状潤滑剤の基油として用いることができる。具体的な潤滑油の用途として、金属加工油、機械油、ガソリンエンジン用潤滑油、ディーゼルエンジン用潤滑油、エンジン用を除く各種車両用潤滑油、船舶エンジン用潤滑油、離型油、プロセス油、印刷インキ油などが挙げられ、半固体状潤滑剤の用途としてグリースが挙げられる。さらに具体的な金属加工油の用途として、切削油、研削油が挙げられ、機械油の用途として油圧油、摺動面油などが挙げられる。本発明の潤滑剤用基油の好ましい用途は、切削油、研削油、油圧油、摺動面油、離型油、プロセス油、印刷インキ油、グリースであり、より好ましい用途は、切削油、研削油、油圧油、摺動面油、グリースである。
【００２３】
本発明の潤滑剤用基油は、単独で基油として使用することができるが、鉱物油、ポリアルファオレフィン、１価アルコール脂肪酸エステル系基油、多価アルコール脂肪酸エステル系基油、ポリアルキレングリコール誘導体系基油などの１種以上を配合して使用することもできる。
【００２４】
本発明の潤滑剤用基油は、各種添加剤を配合して使用することができる。具体的には、酸化防止剤として、ジチオリン酸亜鉛、有機硫黄化合物、ヒンダートフェノール、芳香族アミンなどが挙げられる。油性向上剤として、長鎖脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、アルキルアミンなどが挙げられる。摩耗防止剤として、リン酸エステルなどが挙げられる。極圧剤として、有機硫黄、リン化合物、有機ハロゲン化合物が挙げられる。金属不活性剤として、ベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ジサリシリデン−１，２−ジアミノプロパンなどが挙げられる。消泡剤として、ポリメチルシロキサン、有機フッ素化合物、金属石鹸、リン酸エステル、高級アルコール、ポリアルキレングリコール系化合物などが挙げられる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
＜合成例１＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にメタノール１６０ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム１．０４ｇ（仕込み原料の合計に対して０．１質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりエチレンオキシド８８２ｇ（２０．０モル）を４時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１０．４ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、メタノールのエチレンオキシド４モル付加物を得た。
【００２６】
撹拌羽根、冷却管および窒素導入管を備えた１Ｌ容量４つ口フラスコに、脂肪酸としてＮＡＡ−３００（日油（株）製、質量比パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝３：１：５０：３７：７：２、ヨウ素価１２９ Ｉ2ｇ／１００ｇ、中和価１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和価から算出される平均分子量２８２）を４２５ｇ（１．５０モル）、メタノールのエチレンオキシド４モル付加物を３１９ｇ（１．５３モル、モル比カルボキシル基：水酸基＝１：１．０２）およびパラトルエンスルホン酸０．７４４ｇ（仕込み原料の合計に対して０．１質量％）を仕込み、窒素を吹き込みながら１４０℃で４時間撹拌し、さらに−０．０９５Ｍｐａ（ゲージ圧、５０ｍｍＨｇ）以下に減圧して１４０℃で６時間撹拌した。その後、キョーワード７００ＳＬおよびＫＷ−２０００（協和化学工業（株）製）を各１１．２ｇ（仕込み原料の合計に対して１．５質量％）、水を３７．２ｇ（仕込み原料の合計に対して５．０質量％）加えて８０℃で１時間撹拌し、さらに−０．０９５Ｍｐａ（ゲージ圧、５０ｍｍＨｇ）以下に減圧して１１０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、メタノールのエチレンオキシド４モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ１を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は７７ Ｉ2ｇ／１００ｇであった。また、エステル化物の平均分子量をけん化価から次式により算出したところ４７１であった。
平均分子量＝１０００×５６．１／けん化価
【００２７】
＜合成例２＞
合成例１に記載の方法と同様に、ｎ−ブタノールにエチレンオキシドを４．５モル付加してｎ−ブタノールのエチレンオキシド４．５モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３００とエステル化して、ｎ−ブタノールのエチレンオキシド４．５モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ２を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は６８ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は５３９であった。
【００２８】
＜合成例３＞
合成例１に記載の方法と同様に、ヘキシルジグリコール（日本乳化剤（株）製）にエチレンオキシドを１．５モル付加してｎ−ヘキサノールのエチレンオキシド３．５モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３００とエステル化して、ｎ−ヘキサノールのエチレンオキシド３．５モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ３を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は７０ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は５１９であった。
【００２９】
＜合成例４＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にメタノール１６０ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム３．５５ｇ（仕込み原料の合計に対して０．３質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりエチレンオキシド４４１ｇ（１０．０モル）およびプロピレンオキシド５８１ｇ（１０．０モル）を５時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１１．８ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、メタノールのエチレンオキシド２モル・プロピレンオキシド２モルランダム付加物を得た。
【００３０】
さらに合成例１と同様の方法で、メタノールのエチレンオキシド２モル・プロピレンオキシド２モルランダム付加物をＮＡＡ−３００とエステル化して、メタノールのエチレンオキシド２モル・プロピレンオキシド２モルランダム付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ４を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は７３ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は５０１であった。
【００３１】
＜合成例５＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にエタノール２３０ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム２．８９ｇ（仕込み原料の合計に対して０．３質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりプロピレンオキシド２９１ｇ（５．０モル）を１時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。次に滴下装置よりエチレンオキシド４４１ｇ（１０．０モル）を１時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）９．６２ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、エタノールのプロピレンオキシド１モル・エチレンオキシド２モルブロック付加物を得た。
【００３２】
さらに合成例１と同様の方法で、エタノールのプロピレンオキシド１モル・エチレンオキシド２モルブロック付加物をＮＡＡ−３００とエステル化して、エタノールのプロピレンオキシド１モル・エチレンオキシド２モルブロック付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ５を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は８０ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は４５６であった。
【００３３】
＜合成例６＞
合成例５に記載の方法と同様に、メタノールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド１モルブロック付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３００とエステル化して、メタノールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド１モルブロック付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ６を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は７５ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は４８８であった。
【００３４】
＜合成例７＞
大豆油（関東化学（株）製）の酸価は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１３２ Ｉ2ｇ／１００ｇ、けん化価から次式で算出される平均分子量は８７７であった。
平均分子量＝３×１０００×５６．１／けん化価
【００３５】
また、大豆油を脂肪酸に分解した場合の組成を、基準油脂分析試験法（２０１３年版、公益社団法人日本油化学会制定）の２．４．１脂肪酸誘導体化法および２．４．２脂肪酸組成に従って分析した結果、質量比パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝１１：４：２３：５３：８：１であった。各構成脂肪酸のヨウ素価と質量比から、大豆油脂肪酸のヨウ素価を算出したところ１３８ Ｉ2ｇ／１００ｇであった。
【００３６】
撹拌羽根、冷却管および窒素導入管を備えた１Ｌ容量４つ口フラスコに、大豆油３５１ｇ（０．４０モル）、合成例２に記載のｎ−ブタノールのエチレンオキシド４．５モル付加物３２７ｇ（１．２０モル）および水酸化カリウム６．７８ｇ（仕込み原料の合計に対して１．０質量％）を仕込み、窒素を吹き込みながら１１０℃で４時間撹拌し、さらに−０．０９５Ｍｐａ（ゲージ圧、５０ｍｍＨｇ）以下に減圧して１１０℃で６時間撹拌した。その後、水を２０３ｇ加え８０℃で１時間静置して下層のグリセリン水溶液を除去して水洗を行った。水洗を３回行った後、キョーワード７００ＳＬおよびＫＷ−２０００（協和化学工業（株）製）を各１０．２ｇ（仕込み原料の合計に対して１．５質量％）、水を３３．９ｇ（仕込み原料の合計に対して５．０質量％）加えて８０℃で１時間撹拌し、さらに−０．０９５Ｍｐａ（ゲージ圧、５０ｍｍＨｇ）以下に減圧して１１０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、ｎ−ブタノールのエチレンオキシド４．５モル付加物と大豆油脂肪酸とのエステル化物ａ７を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は７１ Ｉ2ｇ／１００ｇであった。また、エステル化物の平均分子量をけん化価から算出したところ５２９であった。
【００３７】
＜比較合成例１＞
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤（株）製メチルポリグリコール）およびオレイン酸（日油（株）製ＥＸＴＲＡ ＯＬＥＩＮ ９９、オレイン酸含有率９９％以上、ヨウ素価９０ Ｉ2ｇ／１００ｇ、中和価１９９ｍｇ、中和価から算出される平均分子量２８３）を用い、合成例１と同様の方法でエステル化して、メタノールのエチレンオキシド４．２モル付加物とオレイン酸とのエステル化物ｂ１を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は５３ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は４８４であった。
【００３８】
＜比較合成例２＞
ポリエチレングリコールモノメチルエーテルおよび混合脂肪酸ａ（質量比パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸＝３：１０：７０：１７、ヨウ素価９４ Ｉ2ｇ／１００ｇ、中和価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和価から算出される平均分子量２８１）を用い、合成例１と同様の方法でエステル化して、メタノールのエチレンオキシド４．２モル付加物と混合脂肪酸ａとのエステル化物ｂ２を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は５５ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は４７９であった。
【００３９】
＜比較合成例３＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にメタノール１６０ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム３．５５ｇ（仕込み原料の合計に対して０．３質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりプロピレンオキシド８７２ｇ（１５．０モル）を５時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１０．３ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、メタノールのプロピレンオキシド３モル付加物を得た。
【００４０】
さらに合成例１と同様の方法で、メタノールのプロピレンオキシド３モル付加物を混合脂肪酸ａとエステル化して、メタノールのプロピレンオキシド３モル付加物と混合脂肪酸ａとのエステル化物ｂ３を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は５６ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は４６８であった。
【００４１】
＜比較合成例４＞
合成例７に記載の方法と同様に、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル（東京化成工業（株）製）および大豆油を用い、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテルと大豆油脂肪酸とのエステル化物ｂ４を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１０４ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は３８２であった。
【００４２】
＜比較合成例５＞
合成例１に記載の方法と同様に、ラウリルアコールにエチレンオキシドを２モル付加してラウリルアルコールのエチレンオキシド２モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３００とエステル化して、ラウリルアルコールのエチレンオキシド２モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ｂ５を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価６８ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は５３９であった。
【００４３】
＜比較合成例６＞
合成例１に記載の方法と同様に、ｎ−ヘキサノールにエチレンオキシドを６モル付加してｎ−ヘキサノールのエチレンオキシド６モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３００とエステル化して、ｎ−ヘキサノールのエチレンオキシド６モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ｂ６を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は８９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は５８ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は６３０であった。
【００４４】
＜比較合成例７＞
メタノールのエチレンオキシド２モル付加物（日本乳化剤（株）製メチルジグリコール）を用い、合成例１と同様の方法でＮＡＡ−３００とエステル化して、メタノールのエチレンオキシド２モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ｂ７を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は９５ Ｉ2ｇ／１００ｇ、平均分子量は３８４であった。
【００４５】
合成例１〜７、比較合成例１〜７により得られた化合物を表１、表２にまとめた。
【００４６】
【表１】
2017101149.tif 000004
【００４７】
【表２】
2017101149.tif 000005
【００４８】
表１、表２中に注記した、潤滑剤用基油として用いた化合物の合成に用いた混合脂肪酸の詳細は次の通りである。
ｉ）日油（株）製「ＮＡＡ−３００」
<質量比>パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝３：１：５０：３７：７：２
<ヨウ素価>１２９  Ｉ2ｇ／１００ｇ
<中和価>１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ
<平均分子量>２８２
【００４９】
ii）大豆油脂肪酸
<質量比>パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝１１：４：２３：５３：８：１
<ヨウ素価>１３８  Ｉ2ｇ／１００ｇ
【００５０】
iii）混合脂肪酸ａ
<質量比>パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸＝３：１０：７０：１７
<ヨウ素価>９４  Ｉ2ｇ／１００ｇ
<中和価>２００ｍｇＫＯＨ／ｇ
<平均分子量>２８１
【００５１】
ｉv）オレイン酸（日油（株）製「ＥＸＴＲＡ ＯＬＥＩＮ ９９」）
<オレイン酸含有率>９９％以上
<ヨウ素価>９０ Ｉ2ｇ／１００ｇ
<中和価>１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ
<平均分子量>２８３
【００５２】
［実施例１］
＜引火点の評価＞
合成例１で得られた化合物の引火点を測定し、以下の基準で評価した。
◎：引火点が２６０℃以上である
○：引火点が２５０℃以上２６０℃未満である
×：引火点が２５０℃未満である
【００５３】
＜動粘度の評価＞
合成例１で得られた化合物の４０℃における動粘度を測定し、以下の基準で評価した。なお、動粘度の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準じる。
◎：動粘度が１２．０ｍｍ2／ｓｅｃ以下である
○：動粘度が１２．０ｍｍ2／ｓｅｃより大きく１４．０ｍｍ2／ｓｅｃ以下である
×：動粘度が１４．０ｍｍ2／ｓｅｃより大きい
【００５４】
＜摩耗痕の測定および耐摩耗性評価＞
シェル式高速４級摩擦試験機（神鋼造機（株）製）を用い、荷重４０ｋｇｆ、回転数１２００ｒｐｍ、２５℃、１５分の条件で摩耗痕の直径を測定した。耐摩耗性を以下の基準で評価した。
○：摩耗痕直径が０．５０ｍｍ以下である
×：摩耗痕直径が０．５０ｍｍより大きい
【００５５】
［実施例２〜７］
実施例１に記載の方法と同様に、合成例２〜７の化合物の引火点、４０℃における動粘度および摩耗痕直径を測定し耐摩耗性を評価した。
【００５６】
［比較例１］
実施例１に記載の方法と同様に、大豆油の引火点、４０℃における動粘度および摩耗痕直径を測定し耐摩耗性を評価した。
【００５７】
［比較例２〜８］
実施例１に記載の方法と同様に、比較合成例１〜７の化合物の引火点、４０℃における動粘度および摩耗痕直径を測定し耐摩耗性を評価した。
実施例、比較例の潤滑剤用基油の性能評価結果を、表３、表４に示す。
【００５８】
【表３】
2017101149.tif 000006
【００５９】
【表４】
2017101149.tif 000007
【００６０】
表３の結果から、実施例１〜７で用いた化合物は、引火点が十分に高く、４０℃の動粘度が十分に低く、耐摩耗性が高いことが分かる。
【００６１】
これに対し、比較例１は本発明の式（１）で示される化合物を用いていないために、４０℃の動粘度が高い。比較例２、３および４は、本発明の式（１）で示される化合物のヨウ素価が本発明の範囲より小さいために、耐摩耗性が低い。比較例５は、式（１）で示される化合物のオキシアルキレン基の付加モル数が本発明の範囲より小さいために、引火点が低い。
【００６２】
比較例６は、式（１）で示される化合物のＲ1の炭化水素基の炭素数が本発明の範囲より大きいために、４０℃の動粘度が高い。比較例７は、式（１）で示される化合物のヨウ素価が本発明の範囲より小さく、かつ、平均分子量が本発明の範囲より大きいために、耐摩耗性が低く、４０℃の動粘度が高い。比較例８は、式（１）で示される化合物の分子量が本発明の範囲より小さいために、引火点が低い。