(57)【要約】      （修正有）【課題】高明度かつ高コントラスト、特に高温処理工程でもコントラストおよび明度の低下の少ないカラーフィルタを提供するための顔料組成物とその製造方法を提供する。【解決手段】顔料と、エポキシ樹脂と、色素誘導体とを含んでなるカラーフィルタ用顔料組成物であって、エポキシ樹脂が、一般式１で示されるエポキシ樹脂であり、色素誘導体が、一般式２で示される色素誘導体である。一般式１：2017009693.tif 000017（一般式１中、nは０〜１２の整数であり、R1およびR2は、それぞれ独立に、HまたはCH3である。）、一般式２：Ｐ−Ｌm、（一般式２中、Ｐは、有機色素残基であり、mは、1〜４の整数であり、Lは、特定の基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、エポキシ樹脂と、色素誘導体とを含んでなるカラーフィルタ用顔料組成物であって、エポキシ樹脂が、下記一般式１で示されるエポキシ樹脂であり、色素誘導体が、下記一般式２で示される色素誘導体であることを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物。
一般式１：
【化１】
2017009693.tif 000013
（一般式１中、nは０〜１２の整数であり、R1およびR2は、それぞれ独立に、HまたはCH3である。）
一般式２：
Ｐ−Ｌm
（一般式２中、Ｐは、有機色素残基であり、mは、1〜４の整数であり、Lは、下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で表される基である。）
【化２】
2017009693.tif 000014
（式(a)、(b) または（ｃ）中、Ｘ1は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−または直接結合であり、Ｙ1は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（ＣＨ2）q−または直接結合であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基または置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基であり、Ｒ3とＲ4は、互いに結合して環を形成しても良い。pおよびqは、それぞれ独立に０〜１０の整数である。Ｙ2は、フタルイミドメチル基を示す。Ｘ2は、−ＳＯ3、−ＣＯＯまたは−ＰＯ3であり、Ｙ3+は、アンモニウムイオンを示す。）
【請求項２】
顔料１００質量部に対して、エポキシ樹脂を１〜２０質量部、色素誘導体を１〜２０質量部含有してなる請求項１記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項３】
顔料が、ジケトピロロピロール系有機顔料、ナフトール系有機顔料、アントラキノン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料およびフタロシアニン系有機顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種の顔料である請求項１または２記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項４】
少なくとも着色剤、バインダー樹脂および有機溶剤を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、請求項１〜３いずれか記載の顔料組成物を含んでなるカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに、染料を含有してなる請求項４記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
さらに、光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有してなる請求項４または５記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項４〜６いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項８】
顔料、色素誘導体、エポキシ樹脂、水溶性無機塩および有機溶剤を混練して混練生成物を得た後、水溶性無機塩および有機溶剤を除去する工程を含むカラーフィルタ用顔料組成物の製造方法であって、
エポキシ樹脂が、下記一般式１で示されるエポキシ樹脂であり、色素誘導体が、下記一般式２で示される色素誘導体であることを特徴とする、カラーフィルタ用顔料組成物の製造方法。
一般式１：
【化１】
2017009693.tif 000015
（一般式１中、nは０〜１２の整数であり、R1およびR2は、それぞれ独立に、HまたはCH3である。）
一般式２：
Ｐ−Ｌm
（一般式２中、Ｐは、有機色素残基であり、mは、1〜４の整数であり、Lは、下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で表される基である。）
【化２】
2017009693.tif 000016
（式(a)、(b) または（ｃ）中、Ｘ1は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−または直接結合であり、Ｙ1は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（ＣＨ2）q−または直接結合であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基または置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基であり、Ｒ3とＲ4は、互いに結合して環を形成しても良い。pおよびqは、それぞれ独立に０〜１０の整数である。Ｙ2は、フタルイミドメチル基を示す。Ｘ2は、−ＳＯ3、−ＣＯＯまたは−ＰＯ3であり、Ｙ3+は、アンモニウムイオンを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物とその製造方法、およびそれを用いた着色組成物、カラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、および青の３色のフィルタセグメントから形成されることが多く、これら各セグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００３】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、カラーフィルタを形成する製造工程において、一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温処理が必要である。このため、現在、カラーフィルタの製造方法では、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００４】
一般に、高い着色力や鮮明な色調を有する顔料は一次粒子が微細であるものが多い。特に、カラーフィルタ用として使用される顔料は、塗膜のコントラストと明度を向上するために、従来の顔料よりもさらなる微細化が求められている。
【０００５】
また近年では省電力の観点から、着色剤としてより明度の高い染料を顔料と併用することが提案されている（特許文献１）。
【０００６】
またカラーフィルタの製造工程で２３０℃以上の高温処理が必要だが、顔料は粒子が細かくなるほど耐熱性が低下する傾向があり、顔料の微細化と高耐熱性の両立が求められている。さらに染料は一般的に顔料に比べて耐熱性が劣る傾向があり、顔料と染料を併用する場合には、より高い耐熱性が求められている。
【０００７】
このような課題を解決すべく有機顔料、合成樹脂、水溶性無機塩、有機溶剤を機械的に混練する技術が開示されている（特許文献２、特許文献３、特許文献４）。
【０００８】
しかしながら、前記従来技術ではカラーフィルタ形成時の高温処理工程で着色剤の劣化を完全には抑えられず、要求に応えるほどのコントラスト、明度をもつカラーフィルタが得られない問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１５−２８５８７号公報
【特許文献２】特開平７−１３０１５号公報
【特許文献３】特開平７−１３０１６号公報
【特許文献４】特開２０１２−３６３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、高明度かつ高コントラスト比、特に高温処理工程でもコントラストおよび明度の低下の少ないカラーフィルタを提供するための顔料組成物とその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、高温処理によってもカラーフィルタの高明度、高コントラスト比を両立し得る顔料組成物を見出し、本発明に至った。
【００１２】
すなわち本発明の実施態様は、顔料と、エポキシ樹脂と、色素誘導体とを含んでなるカラーフィルタ用顔料組成物であって、エポキシ樹脂が、下記一般式１で示されるエポキシ樹脂であり、色素誘導体が、下記一般式２で示される色素誘導体であることを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物に関する。
一般式１：
【化１】
2017009693.tif 000002
（一般式１中、nは０〜１２の整数であり、R1およびR2は、それぞれ独立に、HまたはCH3である。）
一般式２：
Ｐ−Ｌm
（一般式２中、Ｐは、有機色素残基であり、mは、1〜４の整数であり、Lは、下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で表される基である。）
【化２】
2017009693.tif 000003
（式(a)、(b) または（ｃ）中、Ｘ1は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−または直接結合であり、Ｙ1は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（ＣＨ2）q−または直接結合であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基または置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基であり、Ｒ3とＲ4は、互いに結合して環を形成しても良い。pおよびqは、それぞれ独立に０〜１０の整数である。Ｙ2は、フタルイミドメチル基を示す。Ｘ2は、−ＳＯ3、−ＣＯＯまたは−ＰＯ3であり、Ｙ3+は、アンモニウムイオンを示す。）
【００１３】
また本発明は、顔料１００質量部に対して、エポキシ樹脂を１〜２０質量部、色素誘導体を１〜２０質量部含有してなる上記カラーフィルタ用顔料組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、顔料がジケトピロロピロール系有機顔料、ナフトール系有機顔料、アントラキノン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、およびフタロシアニン系有機顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種の顔料である上記カラーフィルタ用顔料組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、上記カラーフィルタ用顔料組成物を含んでなるカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
また本発明は、さらに、染料を含有してなる上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１７】
また本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有してなる上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
また本発明は、基板上に、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【００１９】
また本発明は、顔料と色素誘導体、エポキシ樹脂、水溶性無機塩および有機溶剤を混練して混練生成物を得た後、水溶性無機塩および有機溶剤を除去する工程を含むカラーフィルタ用顔料組成物の製造方法であって、エポキシ樹脂が、下記一般式１で示されるエポキシ樹脂であり、色素誘導体が、下記一般式２で示される色素誘導体であることを特徴とする、上記カラーフィルタ用顔料組成物の製造方法に関する。
一般式１：
【化１】
2017009693.tif 000004
（一般式１中、nは０〜１２の整数であり、R1およびR2は、それぞれ独立に、HまたはCH3である。）
一般式２：
Ｐ−Ｌm
（一般式２中、Ｐは、有機色素残基であり、mは、1〜４の整数であり、Lは、下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で表される基である。）
【化２】
2017009693.tif 000005
（式(a)、(b) または（ｃ）中、Ｘ1は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−または直接結合であり、Ｙ1は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（ＣＨ2）q−または直接結合であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基または置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基であり、Ｒ3とＲ4は、互いに結合して環を形成しても良い。pおよびqは、それぞれ独立に０〜１０の整数である。Ｙ2は、フタルイミドメチル基を示す。Ｘ2は、−ＳＯ3、−ＣＯＯまたは−ＰＯ3であり、Ｙ3+は、アンモニウムイオンを示す。）
【発明の効果】
【００２０】
本発明によって、高明度かつ高コントラスト、特に高温処理工程でもコントラストおよび明度の低下の少ないカラーフィルタを得ることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書における「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２２】
本発明は、顔料、色素誘導体、エポキシ樹脂を含有するカラーフィルタ用顔料組成物であって、特定のエポキシ樹脂と色素誘導体を含有することを特徴とする。
以下、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物を構成する各成分について詳述する。
【００２３】
＜顔料＞
本発明の顔料組成物に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の顔料から任意に選択することができる。以下、本発明に使用しうる代表的な顔料を挙げる。
【００２４】
本発明で使用することができる赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２１、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６９、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、特表２０１１−５２３４３３号公報に記載のジケトピロロピロール顔料、または特開２０１１−１７３９７１号公報に記載のアゾ化合物等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【００２５】
本発明で使用することができる橙色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、または７３等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【００２６】
本発明で使用することができる黄色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【００２７】
本発明で使用することができる緑色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８、特開２００８−１９３８３号公報、特開２００７−３２０９８６号公報、特開２００４−７０３４２号公報等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【００２８】
本発明で使用することができる青色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、特開２００４−３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【００２９】
本発明で使用することができる紫色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２７、２９、３０、３１、３２、３７、３９、４０、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【００３０】
本発明で使用することができる好ましい顔料としては、ジケトピロロール系有機顔料、ナフトールアゾ系有機顔料、アントラキノン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料が挙げられる。
【００３１】
ジケトピロロール系有機顔料は、赤〜橙色の顔料で、優れた耐候性、耐熱性を有している。ジケトピロロール系有機顔料の具体例をカラーインデックスナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、又は、２７２、あるいは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３、又は、８１等が挙げられる。また特表２０１１−５２３４３３号後方に記載の臭素化ジケトピロロピロール顔料も好ましく使用できる。
【００３２】
ナフトールアゾ系有機顔料は、赤色の有機顔料で、優れた耐光性、耐熱性を有している。ナフトールアゾ系有機顔料の具体例をカラーインデックスナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３０、１１２、１１４、１１９、１５０、１６３、１７０、１７６、１８３、１８７、１８８、２０８、２５３、２６８、２６９等が挙げられる。
【００３３】
キノフタロン系有機顔料は、黄色の有機顔料で、優れた耐光性、耐熱性を有している。具体例をカラーインデックスナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３４】
アントラキノン系有機顔料は、赤色の有機顔料で、優れた耐光性、耐熱性を有している。アントラキノン系有機顔料の具体例をカラーインデックスナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等が挙げられる。
【００３５】
フタロシアニン系有機顔料は、青色もしくは緑色の有機顔料で、優れた耐光性、耐熱性を有している。青色用のフタロシアニン系有機顔料の具体例をカラーインデックスナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、又は１７等が、緑色用のフタロシアニン系有機顔料の具体例をカラーインデックスナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、又は５８等が挙げられる。また、特許第４８９３８５９公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料も好ましく使用できる。
【００３６】
本発明においてこれら有機顔料は、２種以上を併用することもできる。
【００３７】
＜色素誘導体＞
本発明においては、顔料の結晶成長や結晶転移を防止し、効率的に微細な顔料組成物を製造し、エポキシ樹脂と顔料の親和性を高め、耐熱性を向上させるために、下記一般式２で示される少なくとも一種の誘導体を含有させることが好ましい。
【００３８】
一般式２：
Ｐ−Ｌm
【００３９】
（一般式２中、Ｐは、有機色素残基であり、mは、1〜４の整数であり、Lは、下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で表される基である。）
【００４０】
一般式２中、Ｐの有機色素残基を構成する色素としては、ジケトピロロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、若しくはポリアゾ等のアゾ系顔料、フタロシアニン、ハロゲン化フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、若しくはビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、スレン系顔料、又は金属錯体系顔料等が挙げられる。処理される顔料と同一の構造を有する色素誘導体は、顔料の結晶成長を抑制する効果が高いために好ましい。
【００４１】
一般式２中、Ｌを構成する置換基は下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で表される基である。
【化２】
2017009693.tif 000006
（式(a)、(b) または（ｃ）中、Ｘ1は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−または直接結合であり、Ｙ1は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（ＣＨ2）q−または直接結合であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基または置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基であり、Ｒ3とＲ4は、互いに結合して環を形成しても良い。pおよびqは、それぞれ独立に０〜１０の整数である。Ｙ2は、フタルイミドメチル基を示す。Ｘ2は、−ＳＯ3、−ＣＯＯまたは−ＰＯ3であり、Ｙ3+は、アンモニウムイオンを示す。）
【００４２】
ここでアンモニウムイオンとは、下記式（ｄ）で表される基である。
【化３】
2017009693.tif 000007
（式（ｄ）中、Ｒ5、Ｒ6，Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜５０の不飽和二重結合を有していても良い直鎖アルキル基もしくは分岐鎖アルキル基、炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有していても良い芳香族基もしくは複素環基を示す。）
【００４３】
顔料組成物中の色素誘導体の配合量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部、更に好ましくは１〜１５質量部である。色素誘導体の配合量が１質量部以上の場合には、添加した効果が得られやすく、２０質量部以下の場合には、余剰の誘導体により分散に影響を及ぼすことがない。
【００４４】
＜エポキシ樹脂＞
本発明においては、一般式１で示されるエポキシ樹脂を用いる。
【００４５】
一般式１：
【化１】
2017009693.tif 000008
（一般式１中、nは０〜１２の整数であり、R1およびR2は、それぞれ独立に、HまたはCH3である。）
【００４６】
顔料組成物中のエポキシ樹脂の配合量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部、更に好ましくは１〜１５質量部である。エポキシの配合量が１質量部以上の場合には、添加した効果が得られやすく、２０質量部以上配合しても添加した効果は２０質量部以下を配合した場合と変わらない。
【００４７】
一般式１で表されるエポキシ樹脂の製造方法は、特に限定されるものではないが、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンを反応させる方法などを用いることができる。
【００４８】
＜顔料化＞
本発明の顔料組成物に顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理等を行い微細化することができる。特に色素誘導体とエポキシ樹脂の親和性を高め、効率的に顔料に表面処理を行い、高い耐熱性を付与するためにはソルベントソルトミリング処理による顔料化が好ましい。
【００４９】
ソルベントソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、プラネタリー型ミキサー等のバッチ式または連続式混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布を持つ顔料を得ることができる。
【００５０】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０〜２０００質量部用いることが好ましく、３００〜１０００質量部用いることが最も好ましい。
【００５１】
有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に自由に溶解（混和）するか、自由に混和しないが工業的に水洗による除去が可能な程度の混和性を有し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対し、５〜１０００質量部用いることが好ましく、５０〜５００質量部用いることが最も好ましい。
【００５２】
顔料をソルベントソルトミリング処理する際には、顔料と、一般式１で表されるエポキシ樹脂と、一般式２で表される少なくとも１種の色素誘導体に加え、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５〜２００質量部の範囲であることが好ましい。
【００５３】
混錬組成物を機械的に混錬するときの温度は、特に限定されるものではないが、結晶成長の観点から２０〜１３０℃であることが好ましい。２０〜１３０℃で混練することで、顔料粒子の微細化が効率的に進行し、シャープな粒度分布を持つ顔料を得ることができる。
【００５４】
得られる顔料組成物の平均一次粒子径は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは４０ｎｍ以下である。又、平均一次粒子径は３ｎｍ以上であることが好ましい。顔料組成物の平均一次粒子径を上記範囲とすることで、着色力とコントラストを両立することが可能となる。又、一次粒子径の算出方法としては、例として以下のものが挙げられる。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で撮影した顔料組成物の像を画像処理すること等により、粒子個々の東映面積を求め、その投影面積に相当する円の直径を算出する。個々に算出された粒子の円の直径の挿話を個数で除した値を、顔料組成物の平均一次粒子径として使用することが可能である。
【００５５】
＜カラーフィルタ用着色組成物＞
本発明のカラーフィルタ用顔料組成物は、前記で説明した顔料組成物のほかに、バインダー樹脂および有機溶剤と共に組成物とすることにより、着色組成物として使用することができる。その際、顔料組成物以外に染料を併用しても良い。
【００５６】
＜染料＞
着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記顔料組成物以外に、染料を併用してもよい。
【００５７】
使用できる染料は、例えば、アゾ系染料、アゾ金属錯体染料、アントラキノン染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、フタロシアニン系染料、メチン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、チアジン系染料、カチオン系染料、シアニン系染料、ニトレ系染料、キノリン系染料、ナフトキノン系染料、オキサジン系染料、ペリレン系染料、ジケトピロロピロール系染料、キナクリドン系染料、アンサンスロン系染料、イソインドリノン系染料、イソインドリン系染料、インダンスロン系染料、クマリン系染料、ピランスロン系染料、フラバンスロン系染料、ペリノン系染料等や、これらの造塩化合物等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００５８】
＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物に用いられるバインダー樹脂は、着色剤を分散、染色、または浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００５９】
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（分光特性の悪化）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
【００６０】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【００６１】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００６２】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。
【００６３】
バインダー樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全質量１００質量部に対し、２０質量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００質量部以下の量で用いることが好ましい。
【００６４】
バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。
【００６５】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性バインダー樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性バインダー樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００６６】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性バインダー樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００６７】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００６８】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６９】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００７０】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【００７１】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００７２】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００７３】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７４】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００７５】
＜熱硬化性化合物＞
本発明においては、バインダー樹脂である熱可塑性樹脂と併用して、さらに熱硬化性化合物を含んでもよい。
【００７６】
熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及び／または樹脂、ベンゾグアナミン化合物及び／または樹脂、ロジン変性マレイン酸化合物及び／または樹脂、ロジン変性フマル酸化合物及び／または樹脂、メラミン化合物及び／または樹脂、尿素化合物及び／または樹脂、フェノール化合物及び／または樹脂、が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７７】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることが好ましい。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【００７８】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００７９】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【００８０】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤１００質量部に対して、３００〜４０００質量部の量で用いることが好ましい。
【００８１】
＜着色組成物の分散＞
本発明の着色組成物は、顔料組成物を、上記バインダー樹脂と有機溶剤とからなる着色組成物担体中に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、顔料組成物とその他の着色剤等を同時に着色組成物担体に分散しても良いし、別々に着色組成物担体に分散したものを混合しても良い。尚、担体とは、バインダー樹脂と有機溶剤とからなる組成物を意味する。
【００８２】
また、顔料組成物を着色組成物担体中に分散する際に、適宜、顔料誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いた着色組成物は、コントラストおよび粘度安定性の向上が期待出来る。
【００８３】
＜樹脂型分散剤および界面活性剤＞
樹脂型分散剤は、着色組成物に吸着する性質を有する顔料親和性部位と着色組成物担体と相溶性のある部位とを有し、顔料組成物に吸着して着色組成物中での分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤としては、具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００８４】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００８５】
また、界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００８６】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、顔料組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２００質量部、より好ましくは０．１〜１００質量部、さらに好ましくは１〜８０質量部用いることができる。
【００８７】
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、感光性着色組成物として使用することができる。
【００８８】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に使用される光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色組成物１００質量部に対して、５〜４００質量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００質量部であることがより好ましい。
【００８９】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９０】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤を加えて感光性着色組成物とすることで、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。
【００９１】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【００９２】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、着色組成物中の顔料組成物１００質量部に対して、２〜２００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０質量部であることがより好ましい。
【００９３】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００９４】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００９５】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００質量部に対して、３〜６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量部であることがより好ましい。
【００９６】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【００９７】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【００９８】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物１００質量部に対して、０．００３〜０．５質量部用いることが好ましい。
【００９９】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１００】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０１】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。  レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１０２】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１０３】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部使用するのが好ましい。
【０１０４】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１０５】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色組成物１００質量％）として、０．１〜１０質量％の量で用いることができる。
【０１０６】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％の量で用いることができる。
【０１０７】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１０８】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備する。さらには、上記３色のフィルタセグメントに加えて、黄色フィルタセグメントを具備することもできる。少なくとも１つのフィルタセグメントは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成される。
【０１０９】
赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物と着色剤担体を含む通常の着色組成物を用いて形成することができる。
【０１１０】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１１１】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１１２】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１１３】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１１４】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１１５】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１１６】
本発明のカラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、カラー液晶表示装置が製造される。このカラー液晶表示装置は、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【０１１７】
また、本発明のカラーフィルタは、カラー撮像素子、および有機ＥＬ表示装置の製造に使用することもできる。
【実施例】
【０１１８】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。
【０１１９】
また、色素誘導体の同定、および樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定法は以下の通りである。
【０１２０】
＜顔料誘導体の同定方法＞
本発明の色素導体は、ＭＡＬＤＩ  ＴＯＦ−ＭＳスペクトルにて同定した。ＭＡＬＤＩ  ＴＯＦ−ＭＳスペクトルは、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘIIIを用いてマススペクトラムを測定し、得られたマススペクトラムの分子イオンピークが、計算値との一致をもって同定とした。
【０１２１】
＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１２２】
＜色素誘導体の合成＞
（色素誘導体の製造例１）
反応容器中、クロロスルホン酸３００部および銅フタロシアニン３０部を加え、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、ジエチルアミノプロピルアミン１５部を加え、６５℃で４時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、色素誘導体ａを得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、分子イオンピークとして７６８．３５が観察されたことから、以下の構造であることを同定した。
【０１２３】
【化４】
2017009693.tif 000009
【０１２４】
（色素誘導体の製造例２）
１０２％発煙硫酸４８０部に、５５℃以下の温度を保ちながら、粗製銅フタロシアニン３０部、パラホルムアルデヒド１５．８部、フタルイミド４５．８部を徐々に加えた後、３０分撹拌し溶解した。１時間かけて７０℃まで昇温し７０〜７５℃で７時間反応させた。反応終了後、２０００部の水に析出し、この析出スラリーを９０℃で３０分加熱後、ろ過、中性まで水洗し、１００℃で１２時間乾燥し、色素誘導体ｂを得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、分子イオンピークとして、７３５．２１が観察されたことから、以下の構造であることを同定した。
【０１２５】
【化５】
2017009693.tif 000010
【０１２６】
＜エポキシ樹脂の合成＞
（エポキシ樹脂の製造例）
温度計、適下ロート、冷却管、撹拌機、邪魔板を備えた、下部に分液コック付きの２リットルのセパラブルフラスコに、ビスフェノールＡ２６２ｇ、エピクロルヒドリン２２２ｇ、イソプロピルアルコール１４６ｇ及びメチルイソブチルケトン１４６ｇを仕込み、撹拌して溶解させ、４０℃に加熱した。その後滴下ロートより、２０％水酸化ナトリウム水溶液５１２ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後６０分間撹拌を続けた。次に、メチルイソブチルケトン４８６ｇを追加し、３０分間撹拌後、停止・静置し、下層の食塩水を分液し除いた。次に、水２４３ｇ、メチルイソブチルケトン１４６ｇを仕込み、３０分間攪拌後、停止・静置し、下層を分液し除いた。その後、脱水、イソプロパノール回収、濾過を経てメチルイソブチルケトンを蒸留回収し、エポキシ当量９００ｇ／ｅｑ、軟化点９７℃（環球法、５℃／分昇温法）、重量平均分子量（Ｍｗ）４５００のエポキシ樹脂ｃを得た（ｎは０〜１２の範囲内）。
【０１２７】
＜顔料組成物の製造＞
［実施例１］
（顔料組成物Ａの製造）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：６（東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ」）１２１．５部、色素誘導体ａを６．７５部、色素誘導体ｂを６．７５部、エポキシ樹脂ｃを１５部、塩化ナトリウム１５００部、およびオクタンジオール３３０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの水に投入し、２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびオクタンジオールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１４５部の顔料組成物Ａを得た。
【０１２８】
［実施例２］
（顔料組成物Ｂの製造）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：６（東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ」）１２１．５部、色素誘導体ｂを１３．５部、エポキシ樹脂ｃを１５部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール３３０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１４５部の顔料組成物Ｂを得た。
【０１２９】
［比較例１］
（顔料組成物Ｃの製造）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：６（東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ」）１３５部、色素誘導体ａを７．５部、色素誘導体ｂを７．５部、塩化ナトリウム１５００部、およびオクタンジオール３３０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの水に投入し、２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびオクタンジオールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１４５部の顔料組成物Ｃを得た。
【０１３０】
［比較例２］
（顔料組成物Ｄの製造）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：６（東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ」）１３５部、色素誘導体ｂを１５部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール３３０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１４５部の顔料組成物Ｄを得た。
【０１３１】
［比較例３］
（顔料組成物Ｅの製造）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：６（東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ」）１３５部、エポキシ樹脂ｃを１５部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール３３０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１４５部の顔料組成物Ｅを得た。
【０１３２】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１３３】
＜樹脂型分散剤溶液の製造方法＞
（樹脂型分散剤溶液１の調製）
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８６質量部を仕込み、引き続きメチルメタクリレート２７質量部、ブチルメタクリレート２７質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２１質量部、ベンジルメタクリレート１８質量部及びクミルジチオベンゾエート３．６質量部を仕込んで、３０分間窒素置換した。その後ゆるやかに攪拌して、反応溶液の温度を６０℃に上昇させ、この温度を２４時間保持してリビングラジカル重合を行った。次いで、この反応溶液に、ＡＩＢＮ１．０質量部及びジメチルアミノエチルメタクリレート３５質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０質量部に溶解させ３０分間窒素置換した溶液を添加し、６０℃で２４時間リビングラジカル重合することによりブロック共重合体の溶液を得た。
得られたブロック共重合体溶液に、塩化ベンジル２５質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル５０質量部を添加し、８０℃で２時間反応を行い、固形分濃度を４０%に調整することによって、樹脂型分散剤溶液1を得た。樹脂型分散剤1は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＡブロックと、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート及びベンジルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなる、ブロック共重合体である。プロトンＮＭＲ測定の結果、各繰り返し単位の共重合比は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアミノエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ベンジルメタクリレート＝３４／４／１８／１８／１４／１２（質量比）であった。
【０１３４】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造方法＞
［実施例３］
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物Ａ―１を作製した。
顔料組成物Ａ                                                  １２．０部
樹脂型分散剤溶液１                                              ６．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ２．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ８０．０部
【０１３５】
［実施例４］
顔料組成物をＢに変更する以外は、実施例１と同様にして、着色組成物Ｂ―１を得た。
【０１３６】
［比較例４］
顔料組成物をＣに変更する以外は、実施例１と同様にして、着色組成物Ｃ―１を得た。
【０１３７】
［比較例５］
顔料組成物をＤに変更する以外は、実施例１と同様にして、着色組成物Ｄ―１を得た。
【０１３８】
［比較例６］
顔料組成物をＥに変更する以外は、実施例１と同様にして、着色組成物Ｅ―１を得た。
【０１３９】
＜着色組成物の評価＞
得られた着色組成物のコントラスト、明度の評価を下記方法で行った。表１に評価結果を示す。
（コントラストの評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、回転数を変えて、２３０℃での高温処理後の膜厚が約１．５μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。熱処理条件は、塗布後７０℃で２０分、さらに２３０℃で３０分の高温処理を行い、それぞれ膜厚およびコントラストを高温処理前後で測定し、３点のデータから膜厚が１．５μｍにおけるコントラストを一次相関法で求めた。高温処理後のコントラストが高い方が良好とした。
【０１４０】
（明度の評価）
コントラストの評価に用いたガラス基板上の塗膜の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。高温処理後の明度が高い方が良好とした。
【０１４１】
【表１】
2017009693.tif 000011
【０１４２】
表１より顔料の湿式摩砕時に色素誘導体とエポキシ樹脂を添加した着色組成物を用いることで、比較例に対して高い明度、コントラストを示しており、さらに高温処理後でも高い明度、コントラストを維持していることが分かる。
【０１４３】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例６］
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物Ａ―２を得た。
着色組成物Ａ―１                                                ４７．８部
アクリル樹脂溶液１                                                ７．１部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」              ３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）  ０．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４１．０部
【０１４４】
［実施例７］
着色組成物Ａ―１を着色組成物Ｂ―１に変更した以外は実施例６と同様の操作を行い、感光性着色組成物Ｂ―２を得た。
【０１４５】
［比較例７］
着色組成物Ａ―１を着色組成物Ｃ―１に変更した以外は実施例６と同様の操作を行い、感光性着色組成物Ｃ―２を得た。
【０１４６】
［比較例８］
着色組成物Ａ―１を着色組成物Ｄ―１に変更した以外は実施例６と同様の操作を行い、感光性着色組成物Ｄ―２を得た。
【０１４７】
［比較例９］
着色組成物Ａ―１を着色組成物Ｅ―１に変更した以外は実施例６と同様の操作を行い、感光性着色組成物Ｅ―２を得た。
【０１４８】
＜感光性着色組成物を用いた塗膜評価＞
得られた感光性着色組成物を用いて作製した塗膜の色特性、コントラストの評価を下記方法で行った。表２に感光性着色組成物中の着色組成物の種類および評価結果を示す。
【０１４９】
（明度の評価）
感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で３０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板の明度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い測定した。
【０１５０】
（塗膜のコントラスト評価）
塗膜のコントラストの測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直交のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の明度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直交のときの輝度との比（コントラスト）を算出した。
（コントラスト）＝（平行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラストが低くなる。
輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。コントラスト測定には、色特性評価時と同様の方法で得られた塗膜を使用した。
【０１５１】
【表２】
2017009693.tif 000012
【０１５２】
表２の結果より、カラーフィルタ形成において、顔料の湿式摩砕時に色素誘導体とエポキシ樹脂を添加した着色組成物を用いることで、比較例に対して高い明度、コントラストを示しており、さらに高温処理後でも高い明度、コントラストを維持していることが分かる。
【０１５３】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と赤色感光性着色組成物の作製を行った。青色については、上記感光性着色組成物Ａ―２を使用した。
【０１５４】
（赤色着色組成物の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物Ｒ−１を作製した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                    ６．８部
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７  ）                  ５．２部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）      １．０部
アクリル樹脂溶液１                                          ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート            ５２．０部
【０１５５】
（赤色感光性着色組成物の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、赤色感光性着色組成物Ｒ−２を作製した。
赤色着色組成物Ｒ−１                                          ４２．０部
アクリル樹脂溶液１                                            １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）          ２．８部
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア９０７」）      ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ３９．６部
【０１５６】
（緑色着色組成物の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物Ｇ−１を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）                      ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）                    ５．２部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）        １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０１５７】
（緑色感光性着色組成物の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物Ｇ−２を作製した。
緑色着色組成物Ｇ−１                                            ４２．０部
アクリル樹脂溶液１                                              １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）            ２．８部
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア９０７」）        ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ３９．６部
【０１５８】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで感光性着色組成物Ｒ−２を塗布し、着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。
同様の方法により、緑色感光性着色組成物Ｇ−２、青色感光性着色組成物Ａ−２をそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０１５９】
感光性着色組成物Ａ−２を用いることにより、高明度かつ高コントラスト比のカラーフィルタを作製することが可能であった。