(57)【要約】【課題】樹脂成形体の金型等からの離型が容易であって、金型等で作られた成形体に離型膜が転写した場合に成形体に転写された離型膜を水で除去することができる。【解決手段】本発明の離型用液組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、フッ素化合物、炭素数が１〜３の範囲にある１種又は２種以上のアルコール及び水を含有する。ＰＶＡとフッ素化合物とを合計して０．５〜１０質量％含み、ＰＶＡとフッ素化合物の質量比がＰＶＡ：フッ素化合物＝９９．９：０．１〜９０：１０であり、アルコールを５〜５０質量％含み、フッ素化合物が下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物である。【化８】2017177401.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール、フッ素化合物、炭素数が１〜３の範囲にある１種又は２種以上のアルコール及び水を含有する離型用液組成物であって、
前記液組成物１００質量％に対して前記ポリビニルアルコールと前記フッ素化合物とを合計して０．５〜１０質量％含み、
前記ポリビニルアルコールと前記フッ素化合物の質量比がポリビニルアルコール：フッ素化合物＝９９．９：０．１〜９０：１０であり、
前記液組成物１００質量％に対して前記アルコールを５〜５０質量％含み、
前記フッ素化合物が下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物であることを特徴とする離型用液組成物。
【化７】
2017177401.tif 000010
但し、式（１）中、Ｒｆ１、Ｒｆ２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金型に代表される型（以下、金型等という。）に離型性を付与する離型用液組成物に関する。更に詳しくは樹脂成形体の金型等からの離型を容易にする離型用液組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種の離型用液組成物として、シリコーン系の離型用組成物、フッ素系の離型用組成物、水溶性の離型用組成物が知られている。このシリコーン系の離型用組成物としては、シクロシロキサン置換ポリシロキサン化合物を含む組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。またフッ素系の離型用組成物としては、パーフルオロアルキル又はアルケニル基を有する化合物と、ポリテトラフルオロエチレンと、シリコーンオイル、シリコーン樹脂及び沸点が１００℃以上の高度にフッ素化された化合物とを少なくとも１つ有する化合物を含んでなる非粘着性組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。更に水溶性の離型用組成物としては、ポリビニルアルコール、タルク、水酸化アルミニウム等を含む組成物が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１３−５３９４８４号公報（要約）
【特許文献２】ＷＯ１９９５／００３０７号公報（請求項１）
【特許文献３】特開昭５８−８７１９６号公報（特許請求の範囲第１項）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に示されるシリコーン系の離型用組成物及び特許文献２に示されるフッ素系の離型用組成物は、ともに離型性に優れるけれども、金型等により作られる成形体に離型用組成物が転写した場合に成形体に転写された離型用組成物を除去するために別途専用の剥離溶剤が必要となる不具合があった。また特許文献３に示される水溶性の離型用組成物は、上記不具合がない反面、離型性に劣る問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、樹脂成形体の金型等からの離型が容易であって、金型等で作られた成形体に離型膜が転写した場合に成形体に転写された離型膜を水で除去することができる離型用液組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の観点は、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという。）、フッ素化合物、炭素数が１〜３の範囲にある１種又は２種以上のアルコール及び水を含有する離型用液組成物であって、前記液組成物１００質量％に対して前記ＰＶＡと前記フッ素化合物とを合計して０．５〜１０質量％含み、前記ＰＶＡと前記フッ素化合物の質量比がＰＶＡ：フッ素化合物＝９９．９：０．１〜９０：１０であり、前記液組成物１００質量％に対して前記アルコールを５〜５０質量％含み、前記フッ素化合物が下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物であることを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2017177401.tif 000002
【０００８】
但し、式（１）中、Ｒｆ１、Ｒｆ２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の第１の観点の離型用液組成物は、ＰＶＡとフッ素化合物とを合計した質量割合、ＰＶＡとフッ素化合物の質量比及びアルコールの質量割合をそれぞれ所定の範囲に制御して構成され、フッ素化合物が両性型含窒素フッ素系化合物である。この液組成物はアルコールを所定の質量割合含むため、液組成物の溶液安定性に優れる。ＰＶＡは、成膜性に優れ、アルコールに対する溶解性がなく水に溶けやすい。離型用液組成物を金型等の表面に塗工してＰＶＡの離型膜を形成した後、金型等の表面に樹脂を塗工し硬化させて樹脂成形体を作る際に、この離型膜はアルコールに対する溶解性がないため、樹脂との結合が生じにくい。また液組成物は両性型含窒素フッ素系化合物を所定の質量割合含むため、金型等に塗工し易くかつ樹脂成形体が金型等から容易に離脱して離型性に優れる。また炭素数が１〜３の範囲にあるアルコールを用いるため、両性型含窒素フッ素系化合物のアルコールへの溶解性が良好である。更に金型等から離脱した樹脂成形体表面に離型膜が転写していても、ＰＶＡが水溶性であることからこの離型膜を水で容易に除去することができる。特に本発明のフッ素化合物は、フッ素を含む官能基のフッ素含有率が高いことから離型性に優れ、更に両性基を含有することから水へのなじみが良く、他のフッ素化合物と異なり、水で容易に除去できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に本発明を実施するための形態を説明する。
【００１１】
〔離型用液組成物〕
本実施の形態の離型用液組成物は、ＰＶＡ、フッ素化合物、炭素数が１〜３のアルコール及び水を混合して調製される。本実施の形態のＰＶＡは、ビニルエステルの重合体を完全又は部分ケン化したものである。ケン化方法としては、公知のアルカリケン化法や酸ケン化法を用いることができる。中でも、メタノール中で水酸化アルカリを使用して加アルコール分解する方法が好ましい。このＰＶＡは、水と混合して用いるため、水溶性であることが必要である。ＰＶＡとしては、一般に離型用液組成物で使用されているものであれば特に限定されず、各種ケン化度や重合度を有する未変性のポリビニルアルコールや、カルボキシル基、スルホ基等のアニオンで変性されたアニオン変性ポリビニルアルコール、アミノ基、アンモニウム基等のカチオンで変性されたカチオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アルコキシル変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、チオール変性ポリビニルアルコール等のランダム共重合体；アニオン変性、カチオン変性、チオール変性、シラノール変性、アルコキシル変性及びエポキシ変性等変性が末端基のみに行われているポリビニルアルコール、アクリルアミド、アクリル酸等の水溶性モノマーを導入したブロック共重合ポリビニルアルコール、シラノール基等をグラフトさせたグラフト共重合ポリビニルアルコール等を使用することができる。例えば、完全ケン化型のＰＶＡとしては、クラレ社製ＰＶＡ１０３、ＰＶＡ１１７，ＰＶＡ１２４、日本合成化学社製ＮＨ−２０、ＮＨ−１８等が挙げられる。カルボキシ変性ＰＶＡとしては、日本合成化学社製Ｔ−３３０Ｈ、スルホ基変性ＰＶＡとしては、日本合成化学社製Ｌ−８２３等が挙げられる。
【００１２】
本実施の形態のフッ素化合物は、下記式（１）で示される両性型含窒素フッ素系化合物、である。
【００１３】
【化２】
2017177401.tif 000003
【００１４】
上記式（１）中、Ｒｆ１、Ｒｆ２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。
【００１５】
また上記式（１）中、Ｒは、２価の有機基である連結基である。前記Ｒは、直鎖状又は分岐状の有機基であってもよい。また、前記Ｒは、分子鎖中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合及びウレタン結合から選択される１種以上の結合を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。
【００１６】
また上記式（１）中、Ｘは、カルボベタイン型、スルホベタイン型、アミンオキシド型及びホスホベタイン型のうち、いずれかの末端を有する両性型の親水性賦与基である、本実施の形態の含窒素フッ素系化合物は両性型であるため、親水性付与基Ｘは、末端に、カルボベタイン型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９（ＣＨ２）ｎＣＯ２−」、スルホベタイン型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９（ＣＨ２）ｎＳＯ３−」、アミンオキシド型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｏ−」又はホスホベタイン型の「−ＯＰＯ３−（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０」（ｎは１〜５の整数、Ｒ８及びＲ９は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルキレン基）を有する。
【００１７】
上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物としては、次の式（２）で表されるカルボベタイン型化合物、式（３）〜（５）で表されるスルホベタイン型化合物が例示される。
【００１８】
・式（２）で表されるカルボベタイン型化合物
【００１９】
【化３】
2017177401.tif 000004
【００２０】
・式（３）で表されるスルホベタイン型化合物
【００２１】
【化４】
2017177401.tif 000005
【００２２】
・式（４）で表されるスルホベタイン型化合物
【００２３】
【化５】
2017177401.tif 000006
【００２４】
・式（５）で表されるスルホベタイン型化合物
【００２５】
【化６】
2017177401.tif 000007
【００２６】
本実施の形態の炭素数が１〜３の範囲にあるアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール（ｎ−プロパノール、イソプロパノール）が挙げられる。炭素数が４以上のアルコールを用いると、上記両性型含窒素フッ素系化合物のアルコールへの溶解性が良好でなくなる。本実施の形態の水としては、イオン交換水、蒸留水などの純水、又は超純水が挙げられる。
【００２７】
本実施の形態の離型用液組成物におけるＰＶＡとフッ素化合物とを合計した質量割合は液組成物１００質量％に対して０．５〜１０質量％、好ましくは１．５〜５質量％である。合計した質量割合が下限値未満では、成膜時に上記液組成物を塗布した膜が弾いてしまい、成膜性に劣る。また上限値を超えると、液組成物の粘度が高過ぎて、成膜時に、表面に凹凸が生じ離型性に劣る。また本実施の形態の離型用液組成物におけるＰＶＡとフッ素化合物の質量比はＰＶＡ：フッ素化合物＝９９．９：０．１〜９０：１０、好ましくは９９．８：０．２〜９５：５である。ＰＶＡが９９．９を超えかつフッ素化合物が０．１未満である場合、金型等への離型性付与が不十分になる。またＰＶＡが９０未満でかつフッ素化合物が１０を超えると、フッ素化合物の表面張力が強く出現し、塗布膜の弾きが生じて、塗工性が悪化し成膜できずかつ液組成物の溶液安定性が悪化する。更に本実施の形態の離型用液組成物におけるアルコールの質量割合は液組成物１００質量％に対して５〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％である。アルコールの質量割合が下限値未満では、液組成物中でフッ素化合物が析出し、溶液安定性が悪化し、上限値を超えると、水の割合が減少し、これによりＰＶＡが析出し、液組成物の溶液安定性が悪化する。またＰＶＡと水のみの系であれば、成膜性に優れているが、アルコールを添加すると、成膜時に塗布膜に弾きが生じてしまう。この弾きを減少させるために、フッ素化合物を添加することで、界面活性性能が発現され、成膜性を大きく改善することができる。そのため本実施の形態では、ＰＶＡ、水、アルコール、フッ素化合物の４つの組合せをすることで初めて機能を発現できる液組成物になる。本実施の形態の離型用液組成物は、ＰＶＡを含むため、金型等表面との濡れ性、密着性に優れる。
【００２８】
〔離型膜の形成方法〕
本実施の形態の離型膜は、後述する樹脂成形体の接触面となる金型等の表面に上記液組成物を塗工して乾燥することにより形成される。離型膜の厚さは、金型等の表面形状に依存するが、０．５〜５μｍが好ましい。０．５μｍ未満では離型効果に乏しく、５μｍを超えると塗布膜が不均一になることで膜表面に凹凸が発生し、離型効果に劣る。金型等の基材としては、アルミニウム（Ａｌ）、ステンレス鋼（ＳＵＳ）等の金属製基材の他、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等の樹脂製基材、木材からなる木製基材等が挙げられる。金型等の表面への塗工法としては、特に制限されず、例えば上記離型用液組成物をディッピング法、刷毛塗り法、スプレーコーティング法等の公知の方法が挙げられる。塗工後の乾燥は、大気雰囲気下、常温で１０〜６０分間放置して行われる。特に加熱を必要としない。乾燥した離型膜は表面平滑性に優れる。
【００２９】
〔金型等による樹脂成形体の作製方法〕
本実施の形態の金型等で成形される樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。上記樹脂に硬化剤を添加し、溶液状態で離型膜を介して金型等の外面又は内面に積層又は注入した後、上記樹脂を硬化させて樹脂成形体を作製する。この硬化した樹脂成形体は、金型等の表面に上述した離型膜が形成されているため、金型等の表面に成形体の一部が付着せずに、所望の形状で円滑かつ容易に金型等から離型することができる。また樹脂成形体を金型等から離型した後で、樹脂成形体の表面に離型膜が残存しても、ＰＶＡが水に溶解しやすいために、水で残存した離型膜を除去することができる。
【実施例】
【００３０】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
【００３１】
＜実施例１＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液３０．６３ｇと、蒸留水３５．１３ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール３４．２３ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０２５ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３２】
＜実施例２＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１２４を溶解した水溶液１２．２５ｇと、蒸留水６２．７４ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール２５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（４）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０１０ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３３】
＜実施例３＞
ＰＶＡ濃度が１５質量％のクラレ社製ＰＶＡ１０３を溶解した水溶液６２．７４ｇと、蒸留水２．２１ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール３５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（２）で表されるカルボベタイン型化合物を０．０９５ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３４】
＜実施例４＞
ＰＶＡ濃度が１５質量％のクラレ社製ＰＶＡ１０３を溶解した水溶液５３．２８ｇと、蒸留水１１．７１ｇと、エタノール３５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（５）で表されるスルホベタイン型化合物を０．００８ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３５】
＜実施例５＞
ＰＶＡ濃度が４質量％の日本合成化学社製ゴーセネックスＴ−３３０Ｈを溶解した水溶液３８．８０ｇと、蒸留水３６．１５ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール２５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０４８ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３６】
＜実施例６＞
ＰＶＡ濃度が４質量％の日本合成化学社製ゴーセネックスＴ−３３０Ｈを溶解した水溶液１６．８８ｇと、蒸留水４８．０５ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール３５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０７５ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３７】
＜実施例７＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液２４．７５ｇと、蒸留水７０．２４ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０１０ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３８】
＜実施例８＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１０３を溶解した水溶液２４．５０ｇと、蒸留水２５．４８ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール５０．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０２０ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００３９】
＜比較例１＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液９．７０ｇと、蒸留水５５．２９ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール３５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０１２ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４０】
＜比較例２＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１０３を溶解した水溶液６９．３０ｇと、蒸留水５．５６ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール２５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（４）で表されるスルホベタイン型化合物を０．１０５ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４１】
＜比較例３＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液２４．９９ｇと、蒸留水４０．０１ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール３５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（２）で表されるカルボベタイン型化合物を０．０００５ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４２】
＜比較例４＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液２２．２５ｇと、蒸留水４２．６４ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール３５．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（５）で表されるスルホベタイン型化合物を０．１１０ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４３】
＜比較例５＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液６７．５０ｇと、蒸留水２９．２０ｇと、エタノール３．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．３００ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４４】
＜比較例６＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１２４を溶解した水溶液４７．５０ｇと、蒸留水０．４０ｇと、エタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール５２．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（４）で表されるスルホベタイン型化合物を０．１００ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４５】
＜比較例７＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液３０．６３ｇと、蒸留水３４．１７ｇとエタノール８５質量％、イソプロパノール５質量％及びｎ−プロパノール１０質量％からなるアルコール５２．００ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液にシリコーン系剥離剤（信越化学工業社製ＫＭ−２４４Ｆ）を０．２０ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４６】
＜比較例８＞
ＰＶＡ濃度が４質量％のクラレ社製ＰＶＡ１１７を溶解した水溶液３０．６３ｇと、蒸留水３５．１３ｇと、ｎ−ブタノール３４．２３ｇとを秤量し、これらを十分に混合した後、この混合液に上記式（３）で表されるスルホベタイン型化合物を０．０２５ｇ添加混合して離型用液組成物を調製した。
【００４７】
実施例１〜８及び比較例１〜８の離型用液組成物における、ＰＶＡ水溶液の濃度と秤量値、両性型含窒素フッ素系化合物の種類と秤量値、アルコール及び水の各秤量値を表１に示す。表１中、両性型含窒素フッ素系化合物は、単に「フッ素化合物」と記載し、その種類として、例えば「式（２）」と記載したものは、「式（２）に示される化合物」を意味する。またＰＶＡとフッ素化合物とを合計した質量割合、ＰＶＡとフッ素化合物の質量比及びアルコールの質量割合をそれぞれ表２に示す。
【００４８】
＜比較試験及び評価＞
次に述べる方法で、(1) 金型からの樹脂層の剥離性（離型性）と、(2) 離型膜の易洗浄性を調べた。
【００４９】
(1) 金型からの樹脂層の剥離性（離型性）
実施例１〜８及び比較例１〜８で得られた離型用液組成物を厚さ３ｍｍ、たて１５０ｍｍ、よこ７５ｍｍの板状のＳＵＳ基材（金型）表面に刷毛で塗布し、大気雰囲気下、常温で１時間放置し乾燥することにより離型膜を形成した。この離型膜の平均厚さはマイクロメーターにより測定したところ１μｍであった。このＳＵＳ基材表面に形成された離型膜上に、アクリル樹脂（日本合成化学製コーボニールN-7520）とポリイソシアネート（東ソー社製コロネートL-55E）と希釈用溶媒である酢酸ブチルを質量比で１００：０．２：１００の割合で混合した樹脂液を刷毛を用いて積層塗布した。樹脂液により形成された樹脂層上にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルムを置き、ＰＥＴ表面をウレタン製ローラを転がして荷重を加えた。この状態で大気雰囲気下、常温で１８時間放置することにより樹脂層を乾燥し、アクリル樹脂を硬化させて厚さ１ｍｍの樹脂層（樹脂成形体）を得た。ＰＥＴフィルムを樹脂層から静かに剥がした後、ＳＵＳ基材（金型）からの樹脂層の剥離性（離型性）を目視により調べた。ＳＵＳ基材（金型）から樹脂層が完全に剥離した場合を「良好」とし、樹脂層が一部でもＳＵＳ基材（金型）の表面に付着残存した場合を「不良」と評価した。
【００５０】
(2) 離型膜の易洗浄性
ＳＵＳ基材（金型）から剥離した樹脂層を１４℃の水道水で洗浄した。水洗乾燥後、走査型電子顕微鏡−エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＳＥＭ−ＥＤＳ）（ＳＥＭ：株式会社日立ハイテクノロジーズ社製S-3500N、ＥＤＳ：堀場製作所製EMAX モデル7021-H）を用いて、樹脂層の表面に離型膜成分のフッ素が存在しているか調べた。フッ素が全く存在しなかった場合を離型膜の易洗浄性が「良好」であると評価し、フッ素が少しでも存在した場合を離型膜の易洗浄性が「不良」であると評価した。これらの結果を次の表２に示す。
【００５１】
【表１】
2017177401.tif 000008
【００５２】
【表２】
2017177401.tif 000009
【００５３】
表２から明らかなように、比較例１では、ＰＶＡとフッ素化合物を合計した固形分濃度が０．４０質量％と低いため、成膜時に、膜の弾きが発生し、均一に成膜できなかった。この結果、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００５４】
比較例２では、固形分濃度が１０．５０質量％と高すぎたため、液組成物の粘度が高く、成膜時に膜に凹凸が発生し、均一に成膜できなかった。この結果、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００５５】
比較例３では、フッ素化合物の質量比が０．０５と低すぎたため、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００５６】
比較例４では、フッ素化合物の質量比が１１．０と高すぎたため、成膜時に膜の弾きが発生し、凹凸が発生し、均一に成膜できなかった。この結果、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００５７】
比較例５では、アルコール濃度が３．０質量％と低過ぎたため、液組成物中にフッ素化合物が析出しており、成膜時に膜に凹凸が発生し、均一に成膜できなかった。この結果、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００５８】
比較例６では、アルコール濃度が５２．０質量％と高過ぎたため、液組成物中にＰＶＡが析出しており、成膜時に膜に凹凸が発生し、均一に成膜できなかった。この結果、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００５９】
比較例７では、フッ素化合物の代わりに、シリコーンを用いたが、シリコーンの添加量が少なかったため、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００６０】
比較例８では、アルコールが炭素数が４であるｎ−ブタノールであるため、液組成物中にＰＶＡが析出しており、成膜時に膜に凹凸が発生し、均一に成膜できなかった。この結果、金型からの離型性が不良であった。金型からの離型が不良であったため、洗浄テストはできなかった。
【００６１】
これに対して、表２から明らかなように、実施例１〜８では、ＰＶＡとフッ素化合物とを合計した質量割合が０．５〜１０質量％の範囲にあり、ＰＶＡとフッ素化合物の質量比が９９．９：０．１〜９０：１０の範囲にあり、アルコールの質量割合が５〜５０質量％の範囲にあり、かつフッ素化合物が式（２）〜式（５）で表される両性型含窒素フッ素系化合物であったため、金型からの樹脂層の剥離性（離型性）はすべて「良好」であり、また離型膜の易洗浄性もすべて「良好」であった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の離型用液組成物は、プレス成形法、ＦＲＰ成形法等により樹脂成形体を作る場合に、樹脂成形体を金型等から容易に離型させる分野に用いられる。