(57)【要約】【課題】美観と使用感とに優れたカプセル入り化粧料を提供する。【解決手段】アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁、および、アスタキサンチンを含む内包物を有するカプセル、並びに、水性媒体を含むカプセル入り化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁、および、アスタキサンチンを含む内包物を有するカプセル、並びに、水性媒体を含むカプセル入り化粧料。
【請求項２】
内包物が、さらに、グリセリン脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種と、トコフェロールおよびトコフェロール誘導体から選択される少なくとも１種と、を含む請求項１に記載のカプセル入り化粧料。
【請求項３】
水性媒体が、リン酸アスコルビル三ナトリウムおよびリン酸アスコルビルマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を含む請求項１または請求項２に記載のカプセル入り化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセル入り化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、外観が特徴的であり、かつ、物性の互いに異なる成分を安定に含有させうる化粧料としてカプセル入り化粧料が提案されている。
例えば、アルギン酸のバリウム塩を含むカプセルがカルボキシビニルポリマー水溶液からなる外液中に存在するカプセル入り化粧料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、ペクチンおよび／またはアルギン酸塩と多価金属塩により形成され、オイルゲル、油溶性色素および乳化剤を含有させたカプセルを、外液中に存在させたカプセル入り化粧料が提案されている(例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２９４３３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２０２５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の化粧料では、外液が特定のｐＨに制御されたカルボキシビニルポリマー水溶液に限定され、処方の自由度が低いことがある。また、カプセル壁が硬く、かつ、肌に適用してカプセルが崩壊した後、カプセル壁が肌に残存して感触が低下することがある。
特許文献２に記載の化粧料おいては、カプセルに油溶性色素を内包することから外観は良好であるが、特許文献１に記載の化粧料と同様に、カプセル壁が硬く、かつ、肌に適用してカプセルが崩壊した後、カプセル壁が肌に残存して感触が低下することがある。また、特許文献１および特許文献２に記載のカプセル入り化粧料を、例えば、エアレスポンプに充填して吐出する場合、カプセル壁が硬いため、均一に吐出し難いことがある。
【０００５】
本発明の課題は、美観と使用感とに優れたカプセル入り化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決する手段は、以下の実施形態を含む。
［１］  アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁、および、アスタキサンチンを含む内包物を有するカプセル、並びに、水性媒体を含むカプセル入り化粧料。
［２］  内包物が、さらに、グリセリン脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種と、トコフェロールおよびトコフェロール誘導体から選択される少なくとも１種と、を含む［１］に記載のカプセル入り化粧料。
［３］  水性媒体が、リン酸アスコルビル三ナトリウムおよびリン酸アスコルビルマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を含む［１］または［２］に記載のカプセル入り化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、美観と使用感とに優れたカプセル入り化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
さらに、本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【０００９】
本実施形態のカプセル入り化粧料（以下、単に化粧料と称することがある）は、アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁、および、アスタキサンチンを含む内包物を有するカプセル、並びに、水性媒体を含む。
本実施形態の化粧料は、外観に優れ、使用感が良好である。
化粧料が水性媒体中にカプセルを含むことで外観が良好となる。
本明細書における化粧料の使用感とは、カプセル入り化粧料におけるカプセルの潰し易さ、および、肌上で崩壊させた後のカプセル壁の肌上への残りが抑制されることを指す。
【００１０】
本発明の作用は明確ではないが、以下のように考えている。
本実施形態の化粧料に含まれるカプセルは、アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸のカルシウム架橋物を含む。本実施形態におけるカプセル壁は、原料として、少なくとも、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル（以下、ＡＰＧＥと略称することがある）、およびカルシウム塩化合物を用いている。
原料の一つであるアルギン酸塩は、カルシウム塩化合物と反応して架橋構造を形成し、カプセル壁となる。
また、ＡＰＧＥは、多糖類の一種であるアルギン酸のカルボシキル基の少なくとも一部がプロピレングリコールでエステル化されたものである。ＡＰＧＥの骨格である糖鎖の部分はアルギン酸のカルシウム架橋物と同様の構造をしているため、相溶性が良く、ＡＰＧＥはカプセル壁内に安定に存在すると考えられる。
【００１１】
このように、カプセル壁が、ＡＰＧＥとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むことで、アルギン酸のカルシウム架橋物におけるカプセル壁の三次元架橋構造内にＡＰＧＥが取り込まれて存在すると考えられる。よって、カプセル壁が含むプロピレングリコールエステル部分構造に起因して、アルギン酸塩とカルシウム塩化合物との反応生成物のみで形成されたカプセル壁に比較し、カプセル壁の柔軟性、およびカプセル崩壊後の可溶性が向上すると考えられる。
したがって、本実施形態の化粧料は、カプセル壁が柔軟となり、手に取ったり、肌に適用したりしたときの感触が良好で、カプセルが潰れ易い。また、崩壊後のカプセル壁は、水性媒体に速やかに溶解或いは分散して肌上にカスとなって残存することがないため、カプセルと水性媒体とを含む本実施形態の化粧料は使用感が良好であると考えられる。
カプセルの内包物は、アスタキサンチンを含み、カプセル壁内にアスタキサンチンが存在することから、本実施形態のカプセル入り化粧料におけるカプセルは明るい色相を有し、明るい色相のカプセルを水性媒体中に含む本実施形態のカプセル入り化粧料は美観に優れる。
さらに、アスタキサンチンはカプセルに内包されているため、アスタキサンチンの安定性がより向上するという副次的な効果をも有すると考えられる。
しかしながら、本発明の作用は上記説明に何ら限定されない。
【００１２】
以下、本発明のカプセル入り化粧料について、具体的な実施形態を挙げて、化粧料の製造方法を含め、さらに具体的に説明する。
【００１３】
［カプセル］
本実施形態におけるカプセルは、アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁、および、アスタキサンチンを含む内包物を有する。
【００１４】
〔カプセル壁〕
本実施形態の化粧料におけるカプセル壁は、アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物（以下、アルギン酸のカルシウム架橋物と称することがある）を含む。
カプセル壁におけるアルギン酸のカルシウム架橋物の含有量は、カプセル壁の質量に対し、１０質量％〜８０質量％であることが好ましく、３０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００１５】
本明細書におけるアルギン酸のカルシウム架橋物は、アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とカルシウム塩化合物とを原料とする反応生成物である。
以下、カプセル壁の形成に用いる原料およびカプセルの製造方法について説明する。
【００１６】
＜カプセル壁の原料＞
本実施形態におけるカプセル壁は、原料として、少なくとも、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル（ＡＰＧＥ）、およびカルシウム塩化合物を用いており、必要に応じて、その他の材料を用いてもよい。
【００１７】
（アルギン酸塩）
カプセル壁は、原料の一つとしてアルギン酸塩を用いる。アルギン酸塩は、以下に説明するように、褐藻等の藻類から抽出されたアルギン酸の精製物から得ることができる。
アルギン酸は、褐藻等の藻類の細胞間物質の主成分として知られている化合物である。褐藻とは、海産の多細胞藻類を含む生物群を指す。アルギン酸は褐藻以外の菌類に存在することも知られているが、工業的には褐藻由来のアルギン酸が用いられる。
褐藻中のアルギン酸は、一般に、希酸で褐藻を膨潤、軟化させた後、アルカリ条件下で加熱して抽出される。抽出されたアルギン酸を精製することで、高純度のアルギン酸またはアルギン酸塩が得られる。
【００１８】
アルギン酸の化学構造は、六員環の６位にカルボキシ基を有するウロン酸から構成される酸性多糖類である。詳細には、ウロン酸の中でも、β−Ｄ−マンヌロン酸（以下、略号Ｍで表記することがある）と、α−Ｌ−グルロン酸（以下、略号Ｇで表記することがある）と、が直接結合した多糖類であり、ＭとＧとを含む１，４結合のブロック共重合体である。アルギン酸には、Ｍ−Ｍ結合からなるＭブロック部（ＭＭＭ）、Ｇ−Ｇ結合のみからなるＧブロック部（ＧＧＧ）、ＭとＧとがランダムに結合した混合部（ＧＭＧＭ）の３つのセグメントを含む。アルギン酸中のＭ／Ｇ比は原料となる藻の種類、部位、藻が採取される季節によって変動し、一般には、Ｍ含量の多い製品、Ｇ含量の多い製品は、それぞれ区別して市販されている。
【００１９】
アルギン酸のＭ／Ｇ比によって、得られるアルギン酸のカルシウム架橋物の物性が異なり、一般に、Ｇ含量が多いとゲル強度が高い剛直な架橋物（ゲル）が形成され、Ｍ含量が多いと、カルシウム架橋物は。柔軟な架橋物（ゲル）となる。
本実施形態においてカプセル壁に含まれるアルギン酸は、いずれのＭ／Ｇ比のアルギン酸であってもよい。形成されるカプセル壁の柔軟性の観点からは、アルギン酸のＭ／Ｇ比は０．７以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。
【００２０】
カプセル壁の形成に用いられるアルギン酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩などの無機塩が用いられ、なかでも、架橋構造の形成効率の観点から、ナトリウム塩が好ましい。
【００２１】
アルギン酸塩の物性は、分子量によっても異なる。アルギン酸塩は既述の如く、アルギン酸部分のＭ／Ｇ比が変動する化合物であり、直接分子量を測定することが困難である。このため、アルギン酸塩の分子量の代用物性として、粘度が用いられ、一般に、アルギン酸塩の１質量％水溶液の２０℃における粘度値で表される。
１質量％水溶液の２０℃における粘度値が１ｍＰａ・ｓから１０００ｍＰａ・ｓまでの幅広い物性を有するアルギン酸塩が市販されている。なかでも、本実施形態の化粧料に用いられるアルギン酸塩は、水溶液調製の容易さ、ハンドリング性、および架橋物としてのゲルの安定性等の観点から、１質量％水溶液の２０℃における粘度値が５ｍＰａ・ｓ〜４００ｍＰａ・ｓの範囲のアルギン酸塩が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲のアルギン酸塩がより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲のアルギン酸塩がさらに好ましい。
本実施形態におけるアルギン酸塩の１質量％水溶液の２０℃における粘度の測定方法には特に制限はない。本明細書では、アルギン酸塩の１質量％水溶液の粘度は、２０℃において、ＢＬ型粘度計を用いて測定した値を採用している。
また、市販品を用いていることが確認できる場合には、市販品のカタログに記載された粘度の値を使用する。
なお、この粘度測定に用いるアルギン酸塩１質量％水溶液の調製方法は、以下の通りである。
すなわち、室温（２５℃）にてプロペラ型攪拌機で水を強撹拌して渦を作り、その渦の壁面へ、アルギン酸塩粉末を少しずつ投入する。投入終了後、溶液中の未溶解物が無くなるまで撹拌を続けることで調製される。
【００２２】
本実施形態に用いられるアルギン酸塩は市販品を使用することができる。一般に使用されるアルギン酸ナトリウムの市販品の例としては、アルギン酸ナトリウム（和光純薬工業(株)・試薬）、ダックアルギン（キッコーマンバイオケミファ(株)）、キミカアルギン（(株)キミカ）、サンアルギン（(株)三晶）、スノーアルギン（富士化学工業(株)）などが挙げられる。既述の市販品より、本実施形態に目的に応じた粘度範囲のアルギン酸塩を選択してカプセル壁の原料として用いることができる。
【００２３】
カプセル壁の原料に用いられるアルギン酸塩は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
【００２４】
（アルギン酸プロピレングリコールエステル）
カプセル壁は、原料の一つとしてアルギン酸プロピレングリコールエステル（ＡＰＧＥ）を用いる。
アルギン酸のカルボシキ基の少なくとも一部をプロピレングリコールでエステル化した化合物が、ＡＰＧＥである。
ＡＰＧＥは、湿潤したアルギン酸にプロピレンオキシドを加えて反応させ、目的とするエステル化度になるまで反応を続け、残りのカルボキシ基はそのまま酸の状態にするか、水酸化ナトリウム等のアルカリで中和することで合成することができる。
ＡＰＧＥのエステル化度は、通常、５０％以上である。形成されるカプセル壁の柔軟性、カプセル壁崩壊後の可溶性がより向上するという観点から、ＡＰＧＥのエステル化度は、７０％以上が好ましい。
ＡＰＧＥのエステル化度７０％以上では、カルシウムイオン等多価金属イオンでゲル化し難くなる。一方、カルシウム塩化合物との反応により架橋してゲル化することにより形成されたカプセル壁の柔軟性は、より向上する。
【００２５】
アルギン酸塩と同様、ＡＰＧＥもまた、分子量の測定が困難であり、１質量％水溶液の２０℃における粘度により、好適な物性をもつＡＰＧＥを選択することができる。
本実施形態に用いうるＡＰＧＥとしては、水溶液調製の容易さ、ハンドリング性、および架橋物としてのゲルの柔軟性等の観点から、１質量％水溶液の２０℃における粘度値が１０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓに範囲にあるＡＰＧＥが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ〜１７５ｍＰａ・ｓの範囲にあるＡＰＧＥがより好ましい。
【００２６】
本実施形態に用いられるＡＰＧＥは市販品を使用することができる。ＡＰＧＥの市販品の例としては、アルギン酸プロピレングリコール（和光純薬工業（株）・試薬）、キミロイド（（株）キミカ）、アルギン酸ダックロイド（キッコーマンバイオケミファ（株））などが挙げられる。
既述の市販品より、本実施形態に目的に応じた粘度範囲のＡＰＧＥを選択してカプセル壁の原料として用いることができる。
本実施形態に用いられるＡＰＧＥは、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
【００２７】
カプセル壁中におけるＡＰＧＥの含有量は、３０質量％〜７０質量％であることが好ましく、４０質量％〜６０質量％であることがより好ましい。カプセル壁中におけるＡＰＧＥの含有量が既述の範囲において、カプセル壁がより柔軟で潰しやすく、かつ、崩壊後のカプセル壁の肌上における残存量がより低下する傾向にある。
【００２８】
（ＡＰＧＥ／アルギン酸塩の含有比率）
カプセル壁中のＡＰＧＥの含有量は、カプセル壁を形成する際の、アルギン酸塩(以下、ＡＡと称することがある）に対するＡＰＧＥの含有比率（ＡＰＧＥ／ＡＡ）を制御することで、制御することができる。ＡＰＧＥ／ＡＡの含有比率は、質量比で０．５〜６であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。
ＡＰＧＥ／ＡＡの含有比率（質量比）が既述の範囲であることで、得られるカプセル壁は十分な強度を維持しつつ、柔軟性およびカプセル崩壊後の溶解性がより向上する傾向にある。
なお、既述のＡＰＧＥ／ＡＡ含有比率は、カプセル壁形成時のアルギン酸塩に対するＡＰＧＥの原料仕込み比であり、ＡＰＧＥ／ＡＡの原料仕込み時の含有比率は、形成されるカプセル壁の組成に反映されると考えている。
【００２９】
カプセル壁中における、ＡＡとＡＰＧＥの含有比率は、１３Ｃ  固体ＮＭＲを用いて測定することができる。
固体ＮＭＲとしては、例えばＢｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＶＣＥ  ＤＳＸ３００分光器＋ＨＦＸ  ＣＰ／ＭＡＳＳプローブＢＬ４システムを用い、ＣＰ／ＭＡＳＳ法で測定し、各々のＣ＝Ｃピークから面積比を算出することで、ＡＡとＡＰＧＥの含有比率を求めることができる。
固体ＮＭＲの測定試料としては、以下の方法で調製することができる。カプセルを、２３０メッシュのナイロン製ろ布を通してろ過して水相を除いた後、精製水で洗浄し、カプセルを潰して中の油性成分をエタノールで除去し、残留物をカプセル壁試料とした。カプセル壁試料を凍結乾燥した後、乳鉢で粉砕することで固体ＮＭＲ測定試料を調製することができる。
【００３０】
（カルシウム塩化合物）
本実施形態の化粧料に含まれるカプセルにおけるカプセル壁は、アルギン酸のカルシウム架橋物を含む。詳細には、カプセル壁は、アルギン酸のカルボキシ基およびＡＰＧＥが有するエステル化されていないカルボキシ基と、カルシウム塩化合物との反応生成物であるアルギン酸のカルシウム架橋物を含む。
アルギン酸のカルシウム架橋物の形成に用いられるカルシウム塩化合物としては、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸第一水素カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、グルコン酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、カルシウム塩水溶液の濃度をある程度高くすることができるカルシウム塩化合物が、形成されるカプセル壁の強度およびカプセル壁の形成速度をより高くできる観点から好ましい。カルシウム塩水溶液の濃度をある程度高くすることができる好ましいカルシウム塩化合物としては、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、およびグルコン酸カルシウムが挙げられる。
【００３１】
＜カプセル壁の形成＞
アルギン酸塩およびＡＰＧＥを含む水溶液を，カルシウム塩化合物の水溶液（以下、「カルシウム塩水溶液」とも称する。）と接触させることで、接触界面にてアルギン酸のカルシウム架橋物が形成され、カプセル壁が形成される。
内包物を含むカプセルを形成するためには、アルギン酸を速やかにカルシウムイオンとの反応によりイオン架橋させ、ゲル化させることが好ましい。
球状のカプセル壁を形成する方法としては、例えば、カプセル壁形成用組成物として、アルギン酸塩およびＡＰＧＥを含む水溶液を調製し、カルシウム塩水溶液中に滴下する方法が挙げられる。
カプセル壁形成用組成物の調製に際しては、アルギン酸塩とＡＰＧＥとを含む水溶液を用いればよい。アルギン酸塩およびＡＰＧＥは、それぞれ水に溶解してアルギン酸塩水溶液、およびＡＰＧＥ水溶液を調製した後、両者を混合することが、より均一な混合物が得られるという観点から好ましい。
混合物の調製に用いられるアルギン酸塩水溶液の濃度は、０．５質量％〜３．０質量％であることが好ましい。ＡＰＧＥ水溶液の濃度は、０．５質量％〜３．０質量％であることが好ましい。
原料の仕込み比として、ＡＡに対するＡＰＧＥの含有比率（ＡＰＧＥ／ＡＡ）は、質量比で０．５〜６の範囲とすることが好ましいのは、既述のとおりである。
【００３２】
カプセル壁の原料が有するカルボキシ基とカルシウムイオンとの反応速度を調節する目的で、反応促進剤、反応遅延剤などの公知の添加剤を用いることができる。
反応遅延剤としては、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、エデト酸ナトリウムなどが挙げられる。
反応促進剤としては、グルコノ-δ-ラクトン、アジピン酸、クエン酸、乳酸などが挙げられる。
反応遅延剤、反応促進剤などの添加剤は、カルシウム塩水溶液に含有させて用いることができる。
カルシウム水溶液が反応遅延剤を含有することで、カプセルの製造バラツキは抑えられるが、遅くしすぎると内包されるアスタキサンチン等の成分が水性媒体中に流出しやすくなる。
また、カルシウム水溶液が反応促進剤を含有することで、カプセルの形状を球に近づけることができるが、促進しすぎるとカプセル壁の外側と内側との強度の差が大きくなり、カプセルの安定性に問題が生ずることがある。
【００３３】
〔アスタキサンチンを含む内包物〕
本実施形態の化粧料に含まれるカプセルは、カプセル壁内に、アスタキサンチンを含む内包物を有する。
内包物は、少なくともアスタキサンチンを含み、所望によりアスタキサンチン以外の他の成分、好ましくはアスタキサンチン以外の油性成分を含む。
【００３４】
（アスタキサンチン）
本明細書におけるアスタキサンチンは、アスタキサンチンおよびアスタキサンチンのエステル等の誘導体の少なくとも一方を包含する。本明細書では特に断らない限り、アスタキサンチンおよびアスタキサンチンの誘導体を総称して「アスタキサンチン」と称する。
アスタキサンチンは、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、シミ或いはしわの形成予防効果等の機能が期待でき、化粧料に好適に使用される。
アスタキサンチンは、アスタキサンチンを含有する天然物から分離または抽出したアスタキサンチン含有オイルとして、本実施形態の化粧料に含まれていてもよい。
アスタキサンチンは、天然物から分離または抽出したアスタキサンチンを、必要に応じて適宜精製した精製物を用いてもよく、合成品であってもよい。
【００３５】
アスタキサンチンとしては、植物類、藻類、甲殻類およびバクテリア等のアスタキサンチンを含有する天然物を使用できる。また、その他、常法に従って得られるアスタキサンチンであれば、いずれも使用することができる。
天然物であるアスタキサンチンとしては、例えば、赤色酵母ファフィア、ヘマトコッカス藻、海洋性細菌、オキアミ等が挙げられる。また、本実施形態に使用することができるアスタキサンチンとしては、アスタキサンチンを含有する天然物およびアスタキサンチンを含有する天然物の培養物からの抽出物等を挙げることができる。
なかでも、アスタキサンチンまたはアスタキサンチン含有油としては、ヘマトコッカス藻から抽出されるもの（ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）、および、オキアミ由来の色素（オキアミ抽出物ともいう。）が、品質または生産性の点から特に好ましい。
【００３６】
内包物に用いうるアスタキサンチンまたはアスタキサンチン含有油としては、広く市販されている、ヘマトコッカス藻抽出物、およびオキアミ抽出物を用いることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物の市販品としては、例えば、富士フイルム（株）のＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−Ｓ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−ＳＴ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−２．５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−１０  Ｏ等（以上、商品名）、富士化学工業（株）のアスタリール（登録商標）オイル５０Ｆ、アスタリール（登録商標）オイル５Ｆ等、東洋酵素化学（株）のＢｉｏＡｓｔｉｎ（登録商標）ＳＣＥ７等が挙げられる。
オキアミ抽出物の市販品としては、（株）マリン大王のアスタックスＳＴ（商品名）等が挙げられる。
【００３７】
内包物に含有することができるアスタキサンチンの含有量は、化粧料製造時の取り扱いの観点から、好ましくは０．００１質量％〜５０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜２５質量％である。内包物におけるアスタキサンチンの含有量が既述の範囲であると、化粧料に含まれるカプセルの外観がより良好となる。
【００３８】
アスタキサンチンの化粧料における総含有量としては、アスタキサンチンの含有に期待される効果を得る観点から、本実施形態の化粧料全量に対し、０．０００００１質量％以上０．０１質量％以下（０．０１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下）が好ましく、０．０００００５質量％以上０．００７５質量％以下（０．０５ｐｐｍ以上７５ｐｐｍ以下）がより好ましく、０．０００１質量％以上０．００５質量％以下（１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下）が更に好ましい。
【００３９】
カプセルの内包物は、目的に応じて、アスタキサンチン以外に、本発明の効果を損なわない範囲において、目的に応じて化粧料に使用される成分から選ばれる１種または２種以上を含有することができる。
内包物に用いることができる成分としては、例えば、アスタキサンチン以外の油性成分等が挙げられる。
【００４０】
（油性成分）
アスタキサンチン以外の油性成分としては、化粧品に使用した際に有用な効果を示す油性成分であればいずれも用いることができる。
化学構造面からは、油脂、炭化水素、ロウ、エステル化合物、高級脂肪酸およびその誘導体、高級アルコール、高分子化合物、油溶性色素、油溶性蛋白質等の油性成分が挙げられる。
また、テルペノイド、アルカロイド、ポリフェノール等、動植物中に含まれる油溶性機能性物質、およびこれらの混合物である各種の植物油、動物油等も本実施形態の化粧料に用いることができる。
【００４１】
油性成分の例としては、ヤシ油、オリーブ油、コーン油、ホホバ油等の油脂、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セタノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、へキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール等の高級アルコール、コレステロール、フィトステロール等のステロール、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル  ２−オクチルドデシル）等のエステル化合物、スクワラン、スクワレン、水添ポリデセン、水添ポリイソブテン等の炭化水素が挙げられる。
【００４２】
機能性の油性成分として、βカロテン、ゼアキサンチン、リコピン、ルテイン等のアスタキサンチン以外のカロテノイド、トコフェロール、トコトリエノール等のビタミンＥ、コエンザイムＱ１０等のユビキノン、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、リノレン酸等のω−３油脂類、トリテルペン等が挙げられる。
また、保湿機能を持った油性成分として、セラミドＩ、セラミドＩＩ、セラミドＩＩＩ、セラミドＶ、セラミドＶＩ等の活性セラミド、グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミド等のスフィンゴ糖脂質、スフィンゴミエリン、疑似セラミドも好ましく含むことができる。
【００４３】
なかでも、アスタキサンチンの安定性をより高めるという観点から、トコフェロール、トコトリエノール等、トコフェロールおよびトコフェロール誘導体から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
トコフェロールおよびその誘導体は、市販品を用いることができる。市販品としては、リケンＥオイル８０（商品名：トコフェロール８０％：理研ビタミン（株））、天然ビタミンＥ（商品名：トコフェロール８０％：エーザイフードケミカル(株)）、ｄ-δ-トコフェロール（商品名：ｄ-δ−トコフェロール９０％：エーザイフードケミカル(株)）などが挙げられる。
カプセルの内包物としてトコフェロールを用いる場合のトコフェロールの含有量は、アスタキサンチン１質量部（純品換算）に対して、０．１質量部〜１００００質量部が好ましく、１質量部〜１０００質量部がより好ましい。
【００４４】
油性成分として、グリセリン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含有することができる。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、トリ脂肪酸グリセリド、ジ脂肪酸グリセリドなどが、アスタキサンチンの安定性をより高めるという観点から好ましい。特に通常の天然油脂である、トリ−Ｏ−アシルグリセリドがアスタキサンチンとの相溶性の観点から好ましい。
グリセリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸としては、炭素数８〜１８の脂肪酸が好ましく、炭素数８〜１２の脂肪酸がより好ましい。脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
グリセリン脂肪酸エステルは、市販品を使用することができる。本実施形態の化粧料に使用しうるグリセリン脂肪酸エステルとしては、ココナードＭＴ（商品名：炭素数８、１０脂肪酸トリグリセリド、花王（株））、ココナードＭｌ（商品名：炭素数８、１０、１２脂肪酸トリグリセリド、花王（株））、ココナードＲＫ（商品名：炭素数８脂肪酸トリグリセリド、花王（株））などが挙げられる。
カプセルの内包物にグリセリン脂肪酸エステルを用いる場合のグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、アスタキサンチン１質量部(純品換算)に対して、１質量部〜１００００質量部が好ましく、１００質量部〜５０００質量部がより好ましい。
【００４５】
カプセルの内包物として、アスタキサンチンに加え、既述のグリセリン脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種と、トコフェロールおよびトコフェロール誘導体から選択される少なくとも１種と、を含むことがアスタキサンチンの可溶性および安定性をより高める観点から好ましい。
【００４６】
カプセルの内包物にアスタキサンチン以外の成分を用いる場合の含有量は、目的に応じて適宜選択される。一般的には、内包物の総量に対して、他の油性成分の総量として、３０．００質量％〜９９．９９質量％が好ましく、６０．００質量％〜９９．９０質量％がより好ましい。
【００４７】
［アスタキサンチンを含む内包物、および、ＡＰＧＥとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁を有するカプセルの調製方法］
アスタキサンチン等を内包するカプセルを調製する方法としては、アスタキサンチンおよび所望により他の油性成分等を含む内包物を、直接、アルギン酸塩およびＡＰＧＥとを含む水溶液中に添加し、剪断力を付与して乳化物を調製し、得られた乳化物をカルシウム塩水溶液中に滴下する方法、いわゆる単一カプセル化方法、および以下に詳述する多重カプセル化方法が挙げられ、美観と使用感の観点から、多重カプセル化方法が好ましい。
カプセルの内包物は、アスタキサンチン、および所望により用いられる油性成分等を予め混合して調製することが好ましい。
例えば、７０℃〜１５０℃にて加熱溶解した油性成分に、アスタキサンチンを添加し、十分に混合することで、内包物を調製することができる。
【００４８】
多重カプセルの一つである、二重カプセルは、例えば、二重ノズルを用いることで調製することができる。
二重ノズルとしては、ノズル先端において、内包物を吐出する内管と、内管の周辺に同心円状に設けられたカプセル壁形成用組成物を吐出する外管とを備えるノズルが挙げられる。内管には内包物を供給する供給手段が備えられ、外管にはカプセル壁形成用組成物を供給する供給手段が備えられる。内管の内径、外管の内径と内管の外径との間隔の距離、供給する内包物およびカプセル壁形成用組成物の供給量等を調整することで、任意の形態のカプセルを調製することができる。
多重カプセル化方法に用いうる二重ノズルの例としては、『２００９夢化学２１』「マイクロカプセル・複合粒子公開実験  第９版」（田口佳成他著：２００９年８月１８日：本願出願時に、capsule.eng.niigata-u.ac.jp/image/open02_ikura.pdfにて公開中）の図１６などに示される態様が挙げられる。二重ノズルを用いたカプセル化装置としては、同資料の図１７に示されている。
既述の資料に記載のカプセル化装置を用いると、内包物を構成するコア液体として、アスタキサンチンを含む油性成分を、カプセル壁を形成するシェル液体として、アルギン酸塩とＡＰＧＥとを含む混合水溶液を用いて、二重ノズルの先端で、コアシェル構造を持った滴を形成し、カルシウム塩水溶液中に滴下することで、アスタキサンチンを含む内包物と、アルギン酸のカルシウム架橋物を含むカプセル壁を有するカプセルを調製することができる。
【００４９】
また、コアとなるアスタキサンチンを含む内包物と、アルギン酸のカルシウム架橋物を含むカプセル壁と、の間には、目的に応じて中間層を設けてもよい。
中間層としては、内包物とカプセル壁との間を離間させるバリア層、内包物とカプセル壁との間における酸素の透過を抑制する酸素遮断層、紫外線吸収層などが挙げられる。
中間層を設ける場合には、三重ノズルを用い、中心にアスタキサンチンを含む内包物、外側にアルギン酸塩とＡＰＧＥとを含む混合水溶液、さらに、中間に中間層形成用組成物液等を流し、ノズルから滴下される液滴をカルシウム塩水溶液に接触させることで、容易に三層構造を有し、アスタキサンチンを含む内包物を含むカプセルを調製することができる。
【００５０】
二重カプセル等の多重カプセルの調製において、コアとなる内包物と、シェルとなるカプセル壁と、の大きさを各々独立に制御して、均一性の良いカプセルを作り得る市販装置として、カプセル化装置Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｏｒ  Ｂ−３９０、Ｂ３９５−Ｐｒｏ（いずれも、日本ビュッヒ（株）製）が挙げられる。既述のカプセル化装置は液滴を形成する手段に特徴があり、層流状態で落下する液に対し４０Ｈｚ〜６０００Ｈｚの範囲において制御された振動を与え、付与する振動数に応じて滴を分断させることで、所望の液滴サイズを調製する。本明細書に記載の化粧料に含まれるカプセルは、既述の市販の装置を用いて調製することができる。
【００５１】
＜カプセルの好ましい態様＞
１．カプセルのサイズ
本実施形態の化粧料に含まれるカプセルの平均粒子径は、１０μｍ〜１０ｍｍの範囲であることが好ましく、５０μｍ〜５０００μｍであることがより好ましく、１００μｍ〜２０００μｍであることがさらに好ましい。
カプセルの平均粒子径の測定方法には特に制限はなく、公知の方法を適宜、選択して測定することができる。本明細書におけるカプセルの平均粒子径は、化粧料の顕微鏡写真を観察し、カプセルの円換算直径を５０個測定し、平均した値を採用している。
【００５２】
２．カプセル破壊強度
カプセルは、化粧料中では安定に存在し、かつ、化粧料を肌に適用し、指で容易に潰すことができるという観点から、以下に測定するカプセル破壊強度が、０．３〜１．０であることが好ましく、０．４〜０．８であることがより好ましい。
カプセルの破壊強度の測定方法には特に制限はなく、公知の方法を適宜、選択して測定することができる。本明細書では、化粧料から取り出したカプセル０．２０ｇを計り取り、スライドガラス上に均等に並べ、滑り止めシートを挟んで、プレスケール  微圧用ツーシートタイプ（富士フイルム（株）製）のＡシート、Ｃシートの順に重ね、上からカプセルが潰れるまで指で押し、カプセルが潰れた時の圧力の強さを、Ｃシートの発色度合いで評価した値をカプセルの破壊強度として採用している。なお、Ｃシートの発色度合いは、マゼンタ反射濃度で表記する。
【００５３】
３．その他の好ましい態様
カプセルの、その他の好ましい態様としては、エアレスポンプ吐出性が良好であること、カプセルを潰した後のカプセル壁の可溶性が良好であることなどが挙げられる。
例えば、エアレスポンプ吐出性は、既述のカプセルのサイズ（平均粒子径）、カプセルの破壊強度を好ましい範囲に制御することで、良好となる傾向がある。
【００５４】
［水性媒体］
本実施形態の化粧料は、水性媒体を含み、水性媒体中に既述のカプセルを含有する化粧料である。
水性媒体は、少なくとも水を含有し、必要に応じてその他の成分の１種または２種以上を含むことができる。
水性媒体は、水を含有する限り特に制限はない。たとえば、化粧水などに適用しうる液状媒体であってもよく、粘度がより高く、かつ流動性を有する水性媒体であってもよく、粘度がさらに高く、流動性を有しないゲル状の水性媒体であってもよい。
以下、水性媒体に含むことができる各成分について説明する。
【００５５】
（水）
本実施形態の化粧料は、化粧料全量に対し、水を４０質量％〜９０質量％含むことが好ましい。水の含有量は、化粧料の使用目的、使用感に応じて上記範囲で適宜調整することができる。水の含有量は、化粧料全量に対して５０質量％〜８０質量％であることが好ましい。
上記水の含有量の範囲であると、エアレスポンプ吐出性がより良好となり、肌に適用したときの感触がより良好となる。
本実施形態の化粧料に用いる水としては、不純物が少ないという観点から、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水であるミリＱ水（メルク社の超純水作製装置を用いて得た超純水）などを用いることが好ましい。
【００５６】
（アルコール）
本実施形態の化粧料は、アルコールを含むことができる。
水性媒体に使用しうるアルコールは、化粧品に使用しうるアルコールであれば、目的に応じて特に制限なく用いることができる。アルコールは１価のアルコールであっても、多価のアルコールであってもよい。なかでも、炭素数２〜５程度の１価の低級アルコール、および炭素数３〜１２の多価アルコールから選ばれる少なくとも１種のアルコールが好ましい。
【００５７】
１価の低級アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。
多価アルコールとしては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール（ＢＧ）、ペンチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、オクトキシグリセリン等の２価アルコール（以下、ジオールと称することがある）；グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価のアルコール；ジグリセリン、ペンタエリスリトール等の４価アルコール；キシリトール等の５価アルコール；ソルビトール、マンニトール等の６価アルコール；ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール重合体等が挙げられる。
また、価数によらず、化粧品に適するアルコールとして、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等の糖アルコール等が挙げられる。
【００５８】
化粧料に含有させるアルコールは、肌へのなじみや保湿性の付与などを考慮して選択することができる。この場合には、アルコールとして多価アルコールが好ましい。
なかでも、感触の観点から、エタノール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、およびオクトキシグリセリンが好ましく、保湿性がより向上するという観点から、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、およびポリエチレングリコールが好ましい。
【００５９】
アルコールを用いる場合には、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本実施形態の化粧料が、アルコールを用いる場合の、アルコールの総含有量は、化粧料全量に対して５質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【００６０】
（水溶性高分子）
水性媒体は、水溶性高分子を含有することができる。水性媒体に水溶性高分子を含有することで所望の粘度に容易に調製することができる。
水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、キサンタンガム、ジェランガム、カルボマーなどを挙げることができる。また、ＰＥＧ２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩコポリマー等のコポリマーを用いることもできる。
【００６１】
（リン酸アスコルビル塩）
水性媒体は、リン酸アスコルビル三ナトリウムおよびリン酸アスコルビルマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
水性媒体が。リン酸アスコルビル三ナトリウムおよびリン酸アスコルビルマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を含むことで、化粧料の安定性がより向上する。
リン酸アスコルビル三ナトリウムおよびリン酸アスコルビルマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を含む場合の含有量は、化粧料全量に対し、０．１質量％〜３質量％の範囲であることが好ましい。
【００６２】
（水性媒体の調製）
水性媒体は、水と、既述の水性媒体に含有させる成分を撹拌、混合して調製することができる。撹拌混合は、常温（２５℃）で行なってもよく、２０℃〜９０℃の温度条件で行ってもよい。
【００６３】
［その他の成分］
本実施形態の化粧料は、カプセル内包物として、或いは、水性媒体中に、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述の各成分の他、化粧料の分野において通常用いられる添加成分（その他の成分）を、その形態に応じて適宜含有させてもよい。
その他の成分は、成分の特性によって、油溶性または水溶性の添加成分として、本実施形態の化粧料に含有させることができる。
その他の成分としては、例えば、防腐剤、酸化防止剤、色剤、既述の水溶性高分子以外の増粘剤、およびｐＨ調整剤から選択される１種以上の成分が挙げられる。また、香料、抗菌剤、保湿剤、紫外線吸収剤、活性酸素除去剤、抗微生物剤、育毛剤、抗炎症剤、美白剤、ミネラル、アミノ酸等を含有することができる。
【００６４】
〔化粧料の調製〕
水性媒体にカプセルを添加し、混合することで本実施形態の化粧料を調製することができる。
カプセルの含有量は、外観、および安定性の観点から、化粧料全量に対し、５質量％〜９０質量％であることが好ましく、１０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００６５】
［化粧料の製造方法］
本実施形態の化粧料の製造方法は、特に限定されず、公知の方法に従い製造することができる。なお、本実施形態の化粧料に使用される成分の詳細は、既述のとおりである。
以下、本実施形態の化粧料の好ましい製造方法について、工程順に簡易に記載する。
カプセルを調製する工程およびアスタキサンチンを含む内包物の調製する工程に関するそれぞれの工程の特徴の詳細については、化粧料に含まれる各成分と共に説明したとおりである。
【００６６】
本実施形態の化粧料の製造方法は、例えば、アスタキサンチンを含む内包物を調製すること、アルギン酸塩水溶液とＡＰＧＥ水溶液とを含むカプセル壁形成用組成物を調製すること、カルシウム塩水溶液を調製すること、内包物と、カプセル壁形成用組成物と、カルシウム塩水溶液とを用いてカプセルを作製すること、および得られたカプセルを水性媒体に添加して化粧料を調製すること、を含む。
【００６７】
アスタキサンチンを含むカプセルの内包物の調製は、アスタキサンチンを、アスタキサンチンを溶解させることができ油性成分に溶解し、所望により含有させるその他の油性成分、油溶性の成分等を十分に混合することを含むことができる。
【００６８】
カプセル壁形成用組成物の調製は、アルギン酸塩とＡＰＧＥとを混合することを含む。カプセル壁形成用組成物の調製に際しては、アルギン酸塩を水に溶解してアルギン酸塩水溶液と調製すること、ＡＰＧＥを水に溶解してＡＰＧＥ水溶液を調製すること、および、アルギン酸塩水溶液とＡＰＧＥ水溶液とを混合することを含んでもよい。アルギン酸塩水溶液とＡＰＧＥ水溶液とをそれぞれ別に調製した後、両者を混合することが、より均一な混合物が得られるという観点から好ましい。
原料の仕込み比として、アルギン酸塩に対するＡＰＧＥの含有比率（ＡＰＧＥ／ＡＡ）を、質量比で０．５〜６の範囲とすることが好ましいのは、既述のとおりである。
【００６９】
カルシウム塩水溶液の調製は、カルシウム塩化合物を水に溶解させることを含む。カルシウム塩水溶液の濃度は、１０ｍＭ〜１Ｍであることが好ましい。
【００７０】
カプセル内包物の調製、カプセル壁形成用組成物の調製、およびカルシウム塩水溶液の調製は、それぞれ独立に行われ、いずれが先に行われても、並行して行われてもよい。
【００７１】
カプセルの作製は、予め調製されたカプセル壁形成用組成物とカルシウム塩化合物の水溶液とを接触させることを含み、これによりアルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁が形成される。
カプセルの作製は、先に詳述したとおり、カプセル内包物と、カプセル壁形成用組成物とを混合して、剪断力を付与してカプセル壁形成用組成物中に、アスタキサンチンを含む内包物が粒子状に分散された乳化物を調製すること、および得られた乳化物をカルシウム塩水溶液と接触させることを含むことが挙げられる。予め乳化物を調製する方法では、乳化物に含まれるカプセル内包物の分散粒子の粒子径を調製することで、カプセルの粒径を調製することができる。
【００７２】
また、カプセルの作製の別の態様としては、調製されたカプセル内包物と、カプセル壁形成用組成物とを、二重ノズルの如き多重ノズルを用いて、カルシウム塩水溶液に滴下して、外側のノズルから滴下されるカプセル壁形成用組成物とカルシウム塩水溶液とを接触させ、内包物を含むカプセル壁を有するカプセルを作製することを含む態様が挙げられる。
多重ノズルを用いて内包物およびカプセル壁形成用組成物を滴下する方法をとる場合には、滴下する際の各成分の滴下量、滴下時の振動の周波数、付与強度等を調製することで、カプセルの粒径を調製することができる。
【００７３】
カプセルの作製は、得られたカプセルを反応液から取り出し、水洗することを含んでもよい。
カプセルの反応液からの取り出しは、ろ過に一般に用いられるろ紙、ナイロンメッシュなどのろ布を用いてろ別することで実施できる。
水洗は、カプセル壁に残存するカルシウム塩を除去するまで行うことが好ましい。
【００７４】
水性媒体の調製ことは、水および所望により水性媒体に含まれ得る成分を撹拌、混合することを含む。水性媒体は、化粧料の剤型に応じ、常法により調製することができる。
【００７５】
化粧料の調製ことは、得られたカプセルと、水性媒体とを混合することを含む。
化粧水等の粘度の低い剤型の化粧料を調製する場合には、水性媒体を撹拌しながら、カプセルを添加する方法をとることができる。
ゲル状化粧料等、水性媒体の粘度が比較的高い剤型の場合には、水性媒体にカプセルを少量ずつ添加し、十分に撹拌してカプセルを均一に分散させる方法をとることが好ましい。
【００７６】
本実施形態の化粧料は、水性媒体中に、アスタキサンチン由来の鮮やかな赤色を呈するカプセルが分散しており、美観に優れた化粧料である。
また、肌に適用した際も、水性媒体に起因するさっぱりした使用感と、指で化粧料を肌上に伸ばす際にカプセルが容易に潰れ、かつ、カプセル壁の残存に起因する使用感の低下が抑制されている。また、カプセルが潰れてアスタキサンチンを含む内包物が肌に適用されることで得られる、アスタキサンチンのしっとりした感触と、アスタキサンチンの機能に起因する優れた効果と、が期待できる化粧料となる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明は実施例に何ら限定されない。
なお、特に断らない限り、「％」は「質量％」を表す。
【００７８】
〔カプセルの作製〕
（１．カプセル１の作製）
（カプセル壁形成用組成物の調製）
室温（２５℃）でホモミキサーを用いて、１００ｍｌの精製水中に、ダックアルギンＡＤ−０１  （アルギン酸ナトリウム：キッコーマンバイオケミファ製）１．５０ｇを溶解させた液をＡ液とした。なお、ダックアルギンＡＤ−０１におけるアルギン酸のＭ／Ｇ比は、０．９である。
室温でホモミキサーを用いて、１００ｍｌの精製水中にキミロイドＢＦ（７５％ＰＧエステル化アルギン酸：キミカ製）１．５０ｇを溶解させた液をＢ液とした。
Ａ液３０％とＢ液７０％となる量でＡ液とＢ液とを混合し、カプセル壁形成用組成物を調製した。組成物中のＡＰＧＥ含有率は５２．５％であった。
アルギン酸塩とＡＰＧＥとの仕込み比は質量比で１．１１である。
ＡＰＧＥ／ＡＡ仕込み比は、既述のＡＰＧＥ含有率から、以下の式（１）で求めることができる。
ＡＰＧＥ／ＡＡ仕込み比＝〔ＡＰＧＥ含有率／（１００−ＡＰＧＥ含有率）〕    式（１）
【００７９】
（カプセルの内包物：Ｃ液の調製）
アスタッツＳ（２０％アスタキサンチン：富士フイルム（株）製）０．２０ｇを、ココナードＭＴ（中鎖脂肪酸トリグリセリド：花王（株）製）８０．０ｇとリケンＥオイル８００（トコフェロール８０％：理研ビタミン）２０．０ｇとの混合物に溶解させてカプセルの内包物（Ｃ液）を調製した。
【００８０】
（カルシウム塩水溶液：Ｄ液の調製）
塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製）１．１１ｇを精製水１００ｍｌに溶かしてカルシウム塩水溶液（Ｄ液）を調製した。
【００８１】
（カプセルの形成）
Ａ液とＢ液との混合物であるカプセル壁形成用組成物をシェル液とし、Ｃ液をコア液として、カプセル化装置Ｂ−３９０（日本ビュッヒ（株）製）を用いて、カプセルを形成した。カプセルの形成に際しては、コア液／シェル液を同量供給し、Ｄ液を撹拌しながら、コア液／シェル液を、コア側が孔径３００μｍ、シェル側が孔径７００μｍの吐出ノズルを使用して、Ｄ液中に滴下させることで、平均１５００μｍ径の二重カプセルを得た。即ち、アルギン酸プロピレングリコールエステルとアルギン酸とのカルシウム架橋物を含むカプセル壁、および、アスタキサンチンを含む内包物を有する二重カプセルを得た。
【００８２】
（２．カプセル２の作製）
１．カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物にＡ液のみを使用し、Ｂ液を添加しなかった以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル２を作製した。Ａ液／Ｂ液の質量比は１００％／０％である。
【００８３】
（３．カプセル３の作製）
カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物におけるＡ液とＢ液の比率を、７０％／３０％とした以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル３を作製した。
（４．カプセル４の作製）
カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物におけるＡ液とＢ液の比率を、６０％／４０％とした以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル４を作製した。
【００８４】
（５．カプセル５の作製）
カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物におけるＡ液とＢ液の比率を、５０％／５０％とした以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル５を作製した。
（６．カプセル６の作製）
カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物におけるＡ液とＢ液の比率を、４０％／６０％とした以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル６を作製した。
【００８５】
（７．カプセル７の作製）
カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物におけるＡ液とＢ液の比率を、２０％／８０％とした以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル７を作製した。
（８．カプセル８の作製）
カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物におけるＡ液とＢ液の比率を、１０％／９０％とした以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル８を作製した。
【００８６】
（９．カプセル９の作製）
カプセル１の作製において、カプセル壁形成用組成物に、Ｂ液のみを使用し、Ａ液を添加しなかった以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル９の作製を試みた。Ａ液／Ｂ液の質量比は０％／１００％である。
カプセル９は形成されなかったので、その後の化粧料の調製および評価は実施しなかった。
【００８７】
（１０．カプセル１０の作製）
カプセル１の作製において、カルシウム塩水溶液として、ＤＬ乳酸カルシウム五水和物  （和光純薬工業（株）製）  ３．０８ｇを１００ｍｌの精製水に溶解させたＤ−２液を用いた以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル１０を作製した。
（１１．カプセル１１の作製）
カプセル１の作製において、カルシウム塩水溶液として、プロピオン酸カルシウム（和光純薬工業（株）製）  １．８６ｇを１００ｍｌの精製水に溶解させたＤ−３液を用いた以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル１１を作製した。
【００８８】
（１２．カプセル１２の作製）
カプセル１の作製において、アルギン酸塩水溶液（Ａ液）として、ダックアルギンＡＤ−０１に代えて、キミカアルギンＩＬ−６Ｍ（アルギン酸ナトリウム：キミカ製）を用いて調製したＡ−２液を用いた以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル１２を作製した。なお、キミカアルギンＩＬ−６Ｍにおけるアルギン酸のＭ／Ｇ比は、２．２である。
【００８９】
（１３．カプセル１３の作製）
カプセル１の作製において、Ａ液とＢ液とを含むカプセル壁形成用組成物に代えて、ＧＥＮＵ・ＬＭペクチンＬＭ−１００ＡＳ−ＨＰ（三晶（株）製）１．５％水溶液を用いた以外は、カプセル１の作製と同様にしてカプセル１３を作製した。
【００９０】
（カプセルの洗浄）
得られたカプセル１〜８、およびカプセル１０〜１３を、１５０メッシュのナイロンろ布でろ過したのち、精製水で洗浄した。
なお、カプセル２、およびカプセル１３は、比較用カプセルである。既述のとおり、カプセル９の作製方法ではカプセルは形成されなかった。
【００９１】
［実施例１〜１０、比較例１〜３］
［化粧料の調製］
既述のようにして得たカプセルを用い、下記処方に従ってカプセル入りローションである化粧料を調製した。
【００９２】
〔化粧料処方〕
（カプセル）
既述の作製法で得たカプセル（表１に記載のカプセル）                ３０％
（水性媒体）
グリセリン                                                        １０％
ＢＧ                                                              １０％
メチルグルセス−２０                                                ５％
ＰＥＧ−３２                                                        ２％
ペンチレングリコール                                                １％
リン酸アスコルビル三ナトリウム                                  ０．３％
キシリトール                                                    ０．２％
グリチルリチン酸２カリウム                                      ０．２％
ヒアルロン酸ナトリウム                                        ０．０１％
ヒドロキシエチルセルロース                                    ０．０１％
ベタイン                                                      ０．０１％
クエン酸ナトリウム                                            ０．０１％
クエン酸                                                      ０．０１％
フェノキシエタノール                                          ０．０１％
メチルパラベン                                                ０．０１％
水                                                        残量（約４２％）
【００９３】
［化粧料の評価］
得られた化粧料を以下の基準にて評価した。結果を下記表１に示す。
【００９４】
（カプセル破壊強度の評価）
化粧料から取り出したカプセル０．２０ｇを計り取り、スライドガラス上に均等に並べ、滑り止めシートを挟んで、プレスケール  微圧用ツーシートタイプ（富士フイルム（株）製）のＡシート、Ｃシートの順に重ね、上からカプセルが潰れるまで指で押した。カプセルが潰れた時の圧力の強さを、Ｃシートの発色度合いで評価した。発色度合いは、マゼンタ反射濃度で表記する。マゼンタ反射濃度値は、プレスケール専用濃度計ＦＰＤ−３０１（富士フイルム（株）製）を用いて測定した。
【００９５】
（エアレスポンプ吐出性）
調製された化粧料を３０ｍｌの市販エアレスポンプ（ワンプッシュ吐出量０．２ｇ、ボール弁径１／８インチ）に入れて、吐出させ、吐出させた化粧料中に含まれるカプセル量を測定し、吐出性を以下の基準で評価した。ランクＡおよびＢは、実用に耐えるレベルである。
Ａ：吐出された化粧料に含まれるカプセルは３０％であった。
Ｂ：吐出された化粧料に含まれるカプセル量は、０％を超え、３０％未満であった。
Ｃ：水性媒体のみ吐出され、カプセルが吐出されなかった。
【００９６】
（使用感の評価）
モニター１０名（年齢２０代〜６０代女性）に化粧料を以下の方法で使用してもらい、使用感を評価させた。
まず、片腕の前腕内側に化粧料を０．３ｍｌ付与し、化粧料を、他方の指でカプセルを潰しながら塗り拡げて以下の基準で、１ランクから３ランクの３段階評価を行った。各モニターの評価ランクの結果を集計し、平均値を四捨五入して、各項目の評価ランクとした。
また、表１における使用感評価の「総合点」は、各ランクに併記した評価点（０点から２点）を、合計した値である。即ち、例えば、カプセルの潰し易さが、ランク３の場合は、評価点は２点となる。同様に、各評価項目の評価結果のランクに応じた評価点を決定し、全項目について決定した評価点を合計して総合点とした。
なお、各項目の３段階評価では、３および２が実用上問題のないレベルである。
【００９７】
（カプセルの潰し易さ：表１には、「潰し易さ」と記載）
３：指で容易に潰すことができた。  評価点：２点
２：指で潰す際に抵抗感を感じた。  評価点：１点
１：指で潰すことができなかった。  評価点：０点
【００９８】
（化粧料の伸び：表１には、「伸び」と記載）
３：化粧料を指で速やかに塗り拡げることができ、伸びがよいと感じた。  評価点：２点
２：化粧料を指で塗り拡げる際に抵抗感を感じた。                      評価点：１点
１：化粧料を指で均一に塗り拡げることができなかった。                評価点：０点
【００９９】
（カプセルのカス残り：表１には、「カス残り」と記載）
３：化粧料を塗り拡げた後にカプセル壁のカスが観察されなかった。      評価点：２点
２：化粧料を塗り拡げた後にカプセル壁のカスが少量残存した。          評価点：１点
１：化粧料を塗り拡げた後のカプセル壁のカスの残存が著しかった。      評価点：０点
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
表１の結果より、実施例１〜実施例１０の化粧料は、いずれも使用感が良好であった。また、実施例１〜実施例１０のいずれの化粧料も、アスタキサンチンを内包するカプセルを含有し、外観に優れていた。
一方、カプセル壁にＡＰＧＥを含まない比較例１の化粧料は、カプセルが硬く、使用感およびエアレスポンプ吐出性に劣っていた。カプセル壁原料にアルギン酸塩を含まない比較例２では、カプセルが形成されなかった。アルギン酸塩に代えて、公知のカプセル壁材を使用した比較例３の化粧料は、カプセル壁が柔らかくエアレスポンプ吐出性に劣り、化粧料の肌での伸びが悪く使用感に劣ることが分かった。