(57)【要約】【課題】  温度変化と、温度変化に要する時間によって食品の鮮度を損なったり、食品の初期の形状を損なうことなく、直ちに像が現出する面白さを付与することのできる包装体を提供する。【解決手段】  プラスチック、紙、合成紙等の包装基材２表面に、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体から選ばれるフォトクロミック化合物を含む光変色像３を設けてなり、内部に加温により鮮度や形状を損なう食品を収容する包装体１。【選択図】  図１
2017159947.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
包装基材表面に、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体から選ばれるフォトクロミック化合物を含む光変色像を設けてなり、内部に加温により鮮度や形状を損なう食品を収容する包装体。
【請求項２】
前記包装基材がプラスチック、紙、合成紙から選ばれる材質である請求項１記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は包装体に関する。更に詳細には、光照射により像が現出する包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、包装体に熱変色性材料を含む像を形成して温度変化により像が隠顕する面白さを付与した変色性包装体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記変色性包装体は、像を隠顕する面白さを付与することができるとしても、食品が収容される場合は、温度変化と、温度変化に要する時間によって食品の鮮度を損なったり、食品の初期の形状を損なうことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５０−７５９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、温度変化と、温度変化に要する時間によって食品の鮮度を損なったり、食品の初期の形状を損なうことなく、直ちに像が現出する面白さを付与することのできる包装体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、包装基材表面に、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体から選ばれるフォトクロミック化合物を含む光変色像を設けてなり、内部に加温により鮮度や形状を損なう食品を収容する包装体を要件とする。
更には、前記包装基材がプラスチック、紙、合成紙から選ばれる材質であることを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、温度変化と、温度変化に要する時間によって食品の鮮度を損なったり、食品の初期の形状を損なうことなく、直ちに像が現出する面白さを付与することのできる包装体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の包装体の一実施例の縦断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前記包装基材の材質は特に限定されるものではなく、総て有効であり、紙、合成紙、布帛、合成皮革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材、金属等を例示でき、平面状に限らず、凹凸状であってもよい。
前記支持体として好ましくはプラスチック、紙、合成紙が用いられる。
【０００９】
前記光変色像は、フォトクロミック化合物を含み、フォトクロミック化合物が発色状態において所望の像を視認可能な像であり、光照射により発色し、光照射を止めることにより消色する可逆的に色変色する像であり、包装基材上に設けられる。
前記フォトクロミック化合物としては、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体等が挙げられる。
前記スピロオキサジン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
インドリノスピロベンゾオキサジン系化合物としては、
１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−クロロ−５−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−１−エチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５，７−ジフルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−シアノ−３，３−ジメチル−１−（メトキシカルボニル）メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチル−５′−ニトロジスピロ〔シクロペンタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，５′−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−フルオロ−１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１−ベンジル−６′−クロロ−３，３−ジメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−クロロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−ブロモ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−ヨード−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジエチル−１−メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，６′−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６−クロロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５′−フルオロ−１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−シアノ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−エトキシカルボニル−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
４′，６′−ジフルオロ−１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−１−（メトキシカルボニル）メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−１−フェニルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，５−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
７′−クロロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，７′−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
７′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−クロロ−５−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−クロロ−１，３−ジメチル−３−エチル−５′−メトキシスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジエチル−１−メチル−５−ニトロスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′，６′−ジメチルスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
９″−ブロモ−１′−メトキシカルボニルメチル−５′−トリフルオロメチルジスピロ〔シクロペンタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′〔１′Ｈ〕，３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１−ベンジル−３，３−ジ−ｎブチル−７′−エチル−５−メトキシスピロ〔２Ｈ−インドール−１，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−ｎ−ブチル−６′−ヨードジスピロ〔シクロヘプタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−９′−ヨード−１−ナフチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
４′−シアノ−１′−（２−（メトキシカルボニル）エチル）ジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
７−メトキシカルボニル−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
４−ブロモ−３，３−ジエチル−９′−エトキシ−１−（２−フェニル）エチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−エチル−９−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−ベンジル−６″−ヨードジスピロ〔シクロペンタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−エトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチル−５′−トリクロロメチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３−ジエチル−３−メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メトキシカルボニルメチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ）−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕等、インドリノスピロベンゾオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【００１０】
インドリノスピロナフトオキサジン系化合物としては、
１，３，３−トリメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−クロロ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ブロモ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３，５−テトラメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ｎ−プロピル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ｉｓｏ−ブチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ｎ−プロポキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−シアノ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｎ−プロピル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｉｓｏ−ブチル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｎ−オクチル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｎ−オクタデシル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−８′−スルホン酸ナトリウム−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−９′−メトキシスピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−８′−シアノ−スピロベンゾインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−トリフルオロ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４′−メチルフェニル）−3，3−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（２，３−ジヒドロ−１−インドリノ）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（１−ピペリジニル）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（１−モルフォリノ）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−エチル−３，３−ジメチル−６−トリフルオロメチル−６′−（１−モルフォリノ）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６−トリフルオロメチル−６′−（１−ピペリジニル）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ベンジル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４−メトキシベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−エチル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−イソプロピル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（２−フェノキシエチル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３−ジメチル−３−エチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−９′−ヒドロキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３−ジメチル−３−エチル−８′−ヒドロキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、１，３，３，５−テトラメチル−９′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３，５，６−ペンタメチル−９′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−４−トリフルオロメチル−５′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５′−メトキシ−６′−トリフルオロメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−４−トリフルオロメチル−９′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，５，６−テトラメチル−３−エチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３，５，６−ペンタメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−メチル−３，３−ジフェニル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４−メトキシベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（３，５−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（２−フルオロベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン等、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【００１１】
インドリノスピロフェナントロオキサジン系化合物の例としては、１，３，３−トリメチル−スピロインドリンフェナントロオキサジン、１，３，３−トリメチル−５−クロロ−スピロインドリンフェナントロオキサジン等、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【００１２】
インドリノスピロキノリノオキサジン系化合物としては、１，３，３−トリメチル−スピロインドリンキノリノオキサジン等、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【００１３】
前記スピロピラン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１，３，３−トリメチルインドリノベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−６′−ブロモベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−８′−メトキシベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−β−ナフトピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピラン等を例示することができる。
【００１４】
前記ナフトピラン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，９Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：６，５−ｂ′］−ジピラン、
３，３，１０，１０−テトラフェニル−３Ｈ，１０Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：７，８−ｂ′］ジピラン、
３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，１０Ｈ−ナフト［４，３−ｂ：８，７−ｂ］−ジピラン、
３，３−ジフェニル−９−メトキシ−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−１０−メチル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：５，６−ｂ］ジピラン−８−オン、
３，３，９，９−テトラ（４′−メトキシ−フェニル）−３Ｈ，９Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：６，５−ｂ′］−ジピラン、
３，３−ジフェニル−８−（２−（４−ジメチルアミノ）フェニル）エテン−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−５−アセトキシ−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−８−（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）カルボニル−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピランを例示できる。
【００１５】
また、前記光変色像は、フォトクロミック化合物と、スチレン系オリゴマーとからなるフォトクロミック材料を含み、耐光性の向上と共に、発色濃度の向上、更には耐水性も付与するように構成することもできる。
前記スチレン系オリゴマーは重量平均分子量が２００乃至６０００、好ましくは２００乃至４０００のものが用いられる。
スチレン系オリゴマーの重量平均分子量が２００未満の場合、含有モノマーが多くなり、安定性に欠けるため耐光性向上効果を発現し難くなる。
また、重量平均分子量が６０００を越えると、光照射により色残りが発生し、且つ、発色濃度が低くなり、変色感度は鈍くなる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
前記スチレン系オリゴマーとしては、低分子量ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体、α−メチルスチレン重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ｄ−リモネン重合体等が挙げられる。低分子量ポリスチレンとしては、三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳＢ−７５（重量平均分子量２０００）、ハイマーＳＴ−９５（重量平均分子量４０００）等が用いられる。
スチレン−α−メチルスチレン系共重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコラスチックＡ５（重量平均分子量３１７）、ピコラスチックＡ７５（重量平均分子量９１７）等が用いられる。
α−メチルスチレン重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：クリスタレックス３０８５（重量平均分子量６６４）、クリスタレックス３１００（重量平均分子量１０２０）、クリスタレックス１１２０（重量平均分子量２４２０）等が用いられる。
α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコテックスＬＣ（重量平均分子量９５０）、ピコテックス１００（重量平均分子量１７４０）等が用いられる。
α−ピネン重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコライトＡ１１５（重量平均分子量８３３）が用いられる。
β−ピネン重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコライトＳ１１５（重量平均分子量１７１０）が用いられる。
ｄ−リモネン重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコライトＣ１１５（重量平均分子量９０２）が用いられる。
前記ポリスチレン系オリゴマーは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いることもできる。
【００１６】
また、前記光変色像は、フォトクロミック化合物と、重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマーとからなるフォトクロミック材料を含み、鋭敏な消色感度を示すように構成することもできる。
前記フォトクロミック化合物は、重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマー中に溶解して実用に供され、発色感度は鋭敏であると共に、消色感度を鋭敏化させる変色機能の調節が可能である。
【００１７】
前記重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマーとしては、アクリル酸エステル共重合体が好適に用いられ、東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１７０（重量平均分子量８０００、ガラス転移点−５１℃）、同ＵＰ−１０８０（重量平均分子量６０００、ガラス転移点−６１℃）、同ＵＰ−１０００（重量平均分子量３０００、ガラス転移点−７７℃）、同ＵＰ−１０２０（重量平均分子量２０００、ガラス転移点−８０℃）、同ＵＰ−１０１０（重量平均分子量１７００、ガラス転移点−３１℃）、同ＵＨ−２０００（重量平均分子量１１０００、ガラス転移点−５５℃）、同ＵＳ−６１００（重量平均分子量２５００、ガラス転移点−５８℃）、同ＵＣ−３５１０（重量平均分子量２０００、ガラス転移点−５０℃）等が挙げられる。
【００１８】
前記アクリル系オリゴマーは重量平均分子量が１２０００以下、好ましくは１０００乃至８０００、より好ましくは１５００乃至６０００のオリゴマーが用いられる。
アクリル系オリゴマーの重量平均分子量が１２０００を越えると、消色感度の調整が困難になるため、上記の範囲内であることが望ましい。
また、重量平均分子量が１０００未満の場合、含有モノマーが多くなり、安定性に欠けるため発色濃度が低くなると共に耐光性を損ない易くなる
前記アクリル系オリゴマーは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いることもできる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
更に、前記アクリル系オリゴマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以下、好ましくは−５０℃以下であることにより、良好な消色感度を示す。
ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃を超えると、発色感度が鈍くなる傾向にあり、実用性を損ない易くなる。
なお、ガラス転移点は、メトラー・トレド社製、ＦＰ９００サーモシステム（ＦＰ９０及びＦＰ８５ＨＴ）を用いて、昇温速度を１０Ｋ／分で測定して得られた中間点とする。
【００１９】
前記フォトクロミック化合物とアクリル系オリゴマーの重量比は、１：１〜１：１００００であることが好ましく、より好ましくは１：５〜１：５００、更に好ましくは１：１０〜１：１００である。
前記重量比を満たすことによって、フォトクロミック化合物は発消色機能を満たすと共に、十分な発色濃度を示し易くなる。
フォトクロミック化合物１に対してアクリル系オリゴマーの重量比が１未満ではフォトクロミック化合物がアクリルオリゴマーに溶解し難く、所望の機能を発現し難くなる。一方、フォトクロミック化合物１に対してアクリル系オリゴマーの重量比が１００００を超えると、発色濃度に乏しくなる。
【００２０】
また、フォトクロミック化合物と、複数のガラス転移点が異なるオリゴマー、又は、ガラス転移点が異なるオリゴマー及びポリマーとからなり、一方のオリゴマーのガラス転移点が−３０℃以下であり、他方のオリゴマーまたはポリマーのガラス転移点が４０℃以上であるフォトクロミック材料を含み、鈍感な消色感度を示すように構成することもできる。
前記フォトクロミック化合物は、複数のガラス転移点が異なるオリゴマー、または、ガラス転移点が異なるオリゴマー及びポリマー中に溶解して実用に供される。
前記フォトクロミック化合物を溶解する媒体として一方のオリゴマーのガラス転移点が−３０℃以下であり、他方のオリゴマーまたはポリマーのガラス転移点が４０℃以上であることにより、発色感度を鋭敏化させると共に、消色感度を鈍化させる変色機能の調節が可能である。
【００２１】
前記オリゴマーとしては、スチレン系オリゴマー、アクリル系オリゴマーが挙げられる。
前記スチレン系オリゴマーとしては、前記と同様のスチレン系オリゴマーが用いられる。
前記ポリマーとしては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂が挙げられる。
前記スチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ジメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のスチレン誘導体の単独重合体又はそれらの組み合わせからなる共重合体、及びスチレン誘導体とジビニルベンゼン、メチルメタクリレートアクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン等との共重合体等が挙げられる。
前記アクリル系樹脂としては、アクリル系単量体、例えば（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択された少なくとも１種のモノマーを構成単量体として含むホモポリマーまたは共重合体が挙げられる。
【００２２】
前記ガラス転移点が−３０℃以下のオリゴマーを以下に例示する。
前記ガラス転移点が−３０℃以下のオリゴマーとしては、イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ５（ガラス転移点−４２℃、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体、重量平均分子量３１７）、東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１０１０（ガラス転移点−３１℃、アクリル系オリゴマー、重量平均分子量１７００）、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１７０（ガラス転移点−５１℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量８０００）、同ＵＰ−２０００（ガラス転移点−５５℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量１１０００）、同ＵＰ−１０８０（ガラス転移点−６１℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量６０００）、同ＵＰ−１０００（ガラス転移点−７７℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量３０００）等が挙げられる。
前記オリゴマーは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いることもできる。
更に、前記オリゴマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が好ましくは−４０℃以下、より好ましくは−５０℃以下であることにより、良好な消色感度を示す。
ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃を超えると、発色感度が鈍くなる傾向にあり、実用性を損ない易くなる。
【００２３】
前記ガラス転移点が４０℃以上のオリゴマーまたはポリマーを以下に例示する。
前記ガラス転移点が４０℃以上のオリゴマーとしては、東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１５０（ガラス転移点６８℃、アクリル系オリゴマー、重量平均分子量６７０００）、三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳＴ−９５（ガラス転移点４２℃、低分子量ポリスチレン、重量平均分子量４０００）、イーストマンコダック社製、商品名：ピコテックスＬＣ（ガラス転移点４０℃、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体、重量平均分子量９５０）、商品名：クリスタレックス５１４０（ガラス転移点８５℃、α−メチルスチレン重合体、重量平均分子量３９５０）等が挙げられる。
前記ガラス転移点が４０℃以上のポリマーとしては、三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳＢ−１５０（ガラス転移点６２℃、ポリスチレン樹脂、重量平均分子量６７０００）、イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＤ１２５（ガラス転移点５３℃、スチレン系樹脂、重量平均分子量５３２００）、日本合成化学工業（株）製、商品名：ポリエスターＴＰ２１７（ガラス転移点４０℃、飽和ポリエステル樹脂、重量平均分子量１６０００）等が挙げられる。
前記ガラス転移点が４０℃以下のオリゴマー又はポリマーは単独で用いてもよいし、二種類以上を併用して用いることもできる。
更に、前記オリゴマー又はポリマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が好ましくは５０以上であることにより、良好な消色感度を示す。
なお、前記重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
前記オリゴマーとポリマーの組み合わせとしては、重量平均分子量が５０００以下のスチレン系オリゴマー又は重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマーと、重量平均分子量が１００００〜１０００００のポリマーの組み合わせが挙げられる。
【００２４】
前記フォトクロミック化合物と、複数のガラス転移点が異なるオリゴマー、または、ガラス転移点が異なるオリゴマー及びポリマーとの重量比率は、１：１〜１：１００００の範囲、好ましくは１：５〜１：５００の範囲、より好ましくは１：１０〜１：１００の範囲にある。
前記重量比を満たすことによって、フォトクロミック化合物は十分な発色濃度を示し易くなる。
【００２５】
前記ガラス転移点が−３０℃以下のオリゴマーと、ガラス転移点が４０℃以上のオリゴマーまたはポリマーとの重量比率は、１：１〜１：９の範囲、好ましくは、１：２〜１：７の範囲、より好ましくは１：３〜１：５の範囲にある。
前記重量比を満たすことによって、発色感度を鋭敏化させつつ、いっそう消色感度を鈍化させることができる。
【００２６】
前記光変色像を形成するフォトクロミック化合物やフォトクロミック材料は、マイクロカプセルに内包させたフォトクロミックマイクロカプセル顔料を用いたり、フォトクロミック化合物を熱可塑性又は熱硬化性樹脂中に分散したフォトクロミック樹脂粒子を用いることもできる。
マイクロカプセル化は、公知のイソシアネート系の界面重合法、メラミン−ホルマリン系等のｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。
更に、マイクロカプセル顔料表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００２７】
前記フォトクロミック化合物或いはフォトクロミック材料は、ビヒクル中に混合して、塗料や印刷インキ等の液状組成物を調製し、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により形成される。
前記ビヒクル中に含まれるバインダー樹脂は透明状の膜形成樹脂が好適であり、以下に例示する。
アイオノマー樹脂、イソプレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ブタジエン樹脂、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、エチルセルローズ等を挙げることができる。
【００２８】
前記光変色像としては、各種文字、記号、図形、模様の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等が挙げられる。
【００２９】
前記光変色像の周囲、或いは、光変色像の上層又は下層には非変色像を設けることもできる。
前記非変色像に含まれる着色剤としては、汎用の染料、顔料、金属光沢顔料、パール顔料等が挙げられる。
前記非変色像としては、光変色像と同様の各種文字、記号、図形、模様の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等が挙げられる。
なお、光変色像と非変色像が関連する像であることにより、変色時に動的視覚を伴なう構成とすることもでき、趣向性に富む包装体が得られる。
【００３０】
前記包装体に収容される食品としては、加温により鮮度や品質が低下する冷蔵食品、冷凍食品、乳製品、肉、卵、野菜、果物、魚貝類、穀物の加工品、飲料の他、加温により軟化して初期の形状を損なうアイスクリーム、キャラメル、チョコレート等の菓子が挙げられる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を記載するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の部は質量部である。
実施例１（図１参照）
包装体の作製
包装基材２として白色プラスチックフィルム上に、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物として１−エチル−３，３−ジメチル−８′−シアノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］を内包したフォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン１０部、消泡剤０．５部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られたフォトクロミック印刷インキを用いて氷の結晶の絵柄を印刷して光変色像３を設けた。
前記光変色像を設けた包装基材を裁断、溶着してアイスクリーム用の包装体１を得た。
【００３２】
前記包装体は、室内では基材による白色が視認されるが、屋外で太陽光を照射すると直ちに青色の氷の結晶(光変色像)が視認された。
屋内或いは鞄に入れて光照射を止めると光変色像が消えて前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
前記包装体にアイスクリームを収容して実用に供したところ、温度変化と、温度変化に要する時間によってアイスクリームは初期の形を損なうことなく（溶けることなく）、直ちに像が現出する面白さを付与することができた。
【００３３】
実施例２
包装体の作製
包装基材として白色プラスチックフィルム上に、青色顔料５部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン１０部、消泡剤０．５部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られた印刷インキを用いてペンギンの絵柄の非変色像を設けた。
次いで、前記非変色像の周囲に、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物として１−エチル−３，３−ジメチル−８′−シアノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］を内包したフォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、アクリル樹脂系エマルジョン６部、消泡剤０．５部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られたフォトクロミック印刷インキを用いて雪の絵柄の光変色像３を設けた。
前記非変色像及び光変色像を設けた包装基材を裁断、溶着してアイスクリーム用の包装体を得た。
【００３４】
前記包装体は、室内ではペンギン(非変色像)が視認されるが、屋外で太陽光を照射すると直ちに青色の雪(光変色像)が視認された。
屋内或いは鞄に入れて光照射を止めると光変色像が消えて前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
前記包装体にアイスクリームを収容して実用に供したところ、温度変化と、温度変化に要する時間によってアイスクリームは初期の形を損なうことなく（溶けることなく）、直ちに像が現出する面白さを付与することができた。
【００３５】
実施例３
包装体の作製
包装基材としてピンク色のコート紙上に、ナフトピラン系フォトクロミック化合物として３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，９Ｈ−ナフト[２，１−ｂ：６，５−ｂ´]−ジピランを内包したフォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、アクリル樹脂水溶液６部、消泡剤０．５部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られたフォトクロミック印刷インキを用いてラクダの絵柄を印刷して光変色像を設けた。
前記光変色像を設けた包装基材を裁断、組み立ててキャラメル用の包装体を得た。
【００３６】
前記包装体は、室内では基材によるピンク色が視認されるが、屋外で太陽光を照射すると直ちに橙色のラクダの絵柄(光変色像)が視認された。
屋内或いは鞄に入れて光照射を止めると光変色像が消えて前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
前記包装体にキャラメルを収容して実用に供したところ、温度変化と、温度変化に要する時間によってキャラメルは初期の形を損なうことなく、直ちに像が現出する面白さを付与することができた。
【００３７】
実施例４
包装体の作製
包装基材としてコート紙上に、青色顔料１０部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン１３部、消泡剤０．５部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られた印刷インキを用いてスクリーン印刷により車の内部構造の絵柄の非変色像を設けた。
次いで、前記非変色像上に、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物として１，３，３−トリメチル−６′−（１−ピペリジニル）−スピロインドリンナフトオキサジンを内包したフォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン１０部、消泡剤０．５部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られたフォトクロミック印刷インキを用いて非変色像を覆う車の外観を印刷して光変色像を設けた。
前記非変色像及び光変色像を設けた包装基材を裁断、組み立ててチョコレート用の包装体を得た。
【００３８】
前記包装体は、室内では青色の車の内部構造（非変色像）が視認されるが、屋外で太陽光を照射すると直ちに紫色の車(光変色像)が視認された。
屋内或いは鞄に入れて光照射を止めると光変色像が消えて前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
前記包装体にチョコレートを収容して実用に供したところ、温度変化と、温度変化に要する時間によってチョコレートは初期の形を損なうことなく、直ちに像が現出する面白さを付与することができた。
【００３９】
実施例５
包装体の作製
包装基材として白色プラスチックフィルム上に、緑色顔料１０部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン１３部、消泡剤０．５部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られた印刷インキを用いての植物の絵柄の非変色像を設けた。
前記非変色像の上部に、ナフトピラン系フォトクロミック化合物として３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，９Ｈ−ナフト[２，１−ｂ：６，５−ｂ´]−ジピランを内包したフォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン１０部、消泡剤０．５部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を混合して得られたフォトクロミック印刷インキを用いて太陽の絵柄を印刷して光変色像を設けた。
前記非変色像と光変色像を設けた包装基材を裁断、溶着して冷凍食品用の包装体を得た。
【００４０】
前記包装体は、室内では植物（非変色像）が視認されるが、屋外で太陽光を照射すると直ちに橙色の太陽(光変色像)が視認された。
屋内或いは鞄に入れて光照射を止めると光変色像が消えて前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
前記包装体に冷凍食品を収容して実用に供したところ、温度変化と、温度変化に要する時間によって冷凍食品は鮮度（保冷）を損なうことなく、直ちに像が現出する面白さを付与することができた。
【符号の説明】
【００４１】
１  包装体
２  包装基材
３  光変色像
【図１】
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