(57)【要約】【課題】安全性や貯蔵安定性に優れ、保管時に分離や白濁を生じる虞や、金属を腐食する虞がないとともに、発泡性、石けんかすの洗浄性に優れた酸性発泡洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）成分として化学式（１）で表される炭化水素基の炭素数が１〜６のスルホン酸化合物、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び（Ｃ）成分として水を含有し、かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．２５〜５０であることを特徴とする酸性発泡洗浄剤組成物。【化１】2017110157.tif 000015 （式中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基の何れかを表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として下記化学式（１）で表される炭化水素基の炭素数が１〜６のスルホン酸化合物、
（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び
（Ｃ）成分として水
を含有し、
かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．２５〜５０であることを特徴とする酸性発泡洗浄剤組成物。
【化１】
2017110157.tif 000012
（式中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基の何れかを表す）
【請求項２】
（Ｂ）成分のアニオン界面活性剤が下記化学式（２）で表されるオレフィンスルホン酸又はその塩であることを特徴とする請求項１に記載の酸性発泡洗浄剤組成物。
【化２】
2017110157.tif 000013
（式中、Ｒ１は炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であり、ｎは０〜５の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン又はアルカノールアミンの何れかである。）
【請求項３】
さらに、（Ｄ）成分としてノニオン界面活性剤を含有し、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の質量比が、（Ｄ）／（Ａ）＝０．００１〜１０であることを特徴とする請求項１又は２の何れか１項に記載の酸性発泡洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分のノニオン界面活性剤が、下記化学式（３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の酸性発泡洗浄剤組成物。
【化３】
2017110157.tif 000014
（式中、Ｒ２は炭素数８〜１１の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、ｑは１〜１００の数であり、ｒは０〜１０の数である。）
【請求項５】
さらに、（Ｅ）成分として可溶化剤を含有する請求項１〜４の何れか１項に記載の酸性発泡洗浄剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の酸性発泡洗浄剤組成物よりなる洗浄液を被洗浄物に泡状に噴射し洗浄することを特徴とする発泡洗浄方法。
【請求項７】
酸性発泡洗浄剤組成物を、水により２倍以上、１００倍以下の希釈倍率に希釈した洗浄液を被洗浄物に対して、泡状に噴射し洗浄する請求項６記載の洗浄方法。
【請求項８】
洗浄液の２５℃におけるｐＨが４以下である請求項７記載の発泡洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性発泡洗浄剤組成物及びその酸性発泡洗浄剤組成物を用いた発泡洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室、トイレ、調理施設や食品加工設備における壁面や床面など、特にタイル壁や金属壁等の垂直な硬表面の洗浄には発泡洗浄方法が採用されている。発泡洗浄は、被洗浄面に洗浄剤組成物を泡状に吹き付けて付着させることで、被洗浄面における洗浄剤組成物の滞留時間を長くして洗浄効率を向上させるものである。発泡洗浄方法では、泡洗浄機から洗浄剤組成物の原液又は２〜１００倍希釈液を被洗浄面に泡状に吹き付け、一定時間保持した後、ブラシやスポンジで擦った後に水洗浄するか、擦らずに水洗浄する等の方法が採用されている。
【０００３】
従来、発泡洗浄には一般に、中性ないしアルカリ性の発泡洗浄剤組成物が用いられているが、スケールや皮脂汚れに対する洗浄効果の高い酸性洗浄剤組成物も用いられる。酸性洗浄剤組成物には、塩酸、硫酸、硝酸等の強酸が用いられることが多いが、強酸を用いた酸性洗浄剤組成物は腐食性が強く、安全性に問題がある。そのため、リン酸を用いた酸性洗浄剤組成物も製品化されているが、リン酸は湖沼の富栄養化等の環境問題を引き起こす虞がある。このため強酸やリン酸以外の酸を用いた酸性洗浄剤組成物が提案されており、スルファミン酸と有機酸を併用した起泡性酸性洗浄剤組成物（特許文献１）、キレート剤とともに有機酸、無機酸、メタンスルホン酸等の酸成分を配合した組成物（特許文献２）、マレイン酸とともに、スルファミン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、クエン酸、硝酸、硫酸、リン酸、塩酸等の第２の酸を併用した酸性洗浄剤組成物（特許文献３）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−５１８００号公報
【特許文献２】特表２０１４−５１８７５２号公報
【特許文献３】特表平１１−５１１７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、スルファミン酸を用いた特許文献１記載の洗浄剤組成物は、貯蔵安定性に問題があり、経時的に分解して硫酸を発生し腐食性が高まる虞があった。また特許文献２、３等に記載されている洗浄剤組成物は、発泡性に乏しいため洗浄効果が不十分であり、石けんかすに対する洗浄性も十分ではなかった。
本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、貯蔵安定性、発泡性、洗浄性に優れた酸性発泡洗浄剤組成物及びその組成物を用いた発泡洗浄方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討した結果、（Ａ）成分として炭化水素基の炭素数が１〜６のアルキルスルホン酸又は炭化水素基の炭素数が１〜６のヒドロキシアルキルスルホン酸、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び（Ｃ）成分として水を含有し、かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．２５〜５０である酸性発泡洗浄剤組成物が、上記従来の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、
（１）（Ａ）成分として下記化学式（１）で表される炭化水素基の炭素数が１〜６のスルホン酸化合物、
（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び
（Ｃ）成分として水
を含有し、
かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．２５〜５０であることを特徴とする酸性発泡洗浄剤組成物、
【０００７】
【化１】
2017110157.tif 000002
（式中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基の何れかを表す）
（２）（Ｂ）成分のアニオン界面活性剤が下記化学式（２）で表されるオレフィンスルホン酸又はその塩であることを特徴とする上記（１）の酸性発泡洗浄剤組成物、
【０００８】
【化２】
2017110157.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であり、ｎは０〜５の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン又はアルカノールアミンの何れかである。）
（３）さらに、（Ｄ）成分としてノニオン界面活性剤を含有し、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の質量比が、（Ｄ）／（Ａ）＝０．００１〜１０であることを特徴とする上記（１）又は（２）の何れかの酸性発泡洗浄剤組成物、
（４）（Ｄ）成分のノニオン界面活性剤が、下記化学式（３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである上記（１）〜（３）の何れかの酸性発泡洗浄剤組成物、
【０００９】
【化３】
2017110157.tif 000004
（式中、Ｒ２は炭素数８〜１１の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、ｑは１〜１００の数であり、ｒは０〜１０の数である。）
（５）さらに、（Ｅ）成分として可溶化剤を含有する上記（１）〜（４）の何れかの酸性発泡洗浄剤組成物、
（６）上記（１）〜（５）の何れかの酸性発泡洗浄剤組成物よりなる洗浄液を被洗浄物に泡状に噴射し洗浄することを特徴とする発泡洗浄方法、
（７）酸性発泡洗浄剤組成物を、水により２倍以上、１００倍以下の希釈倍率に希釈した洗浄液を被洗浄物に対して、泡状に噴射し洗浄する上記（６）の洗浄方法、
（８）洗浄液の２５℃におけるｐＨが４以下である上記（７）の発泡洗浄方法、
を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の酸性発泡洗浄剤組成物は、安全性や貯蔵安定性に優れ、保管時に分離や白濁を生じる虞や、金属を腐食する虞がないとともに、発泡性、石けんかすの洗浄性に優れている。また、本発明の発泡洗浄方法によれば、被洗浄物を効果的に洗浄することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において、（Ａ）成分として用いる化学式（１）で表されるスルホン酸化合物としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、イソブタンスルホン酸、ｔ−ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、イソペンタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、イソヘキサンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸、ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられるが、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸が好ましく、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸がより好ましく、特にメタンスルホン酸が好ましい。本発明の酸性発泡洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を１〜５０質量％含有していることが好ましく、１〜２５質量％含有していることがより好ましく、５〜２０質量％含有していることがさらに好ましい。
【００１２】
（Ｂ）成分のアニオン界面活性剤としては、脂肪酸又はその塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルエーテル硫酸又はその塩、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、オレフィンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、エーテルスルホン酸又はその塩、エーテルカルボン酸又はその塩、スルホコハク酸又はその塩等が挙げられ、泡立ちを考慮すると、炭素数が１０〜１８のアルキル基を含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、炭素数が１０〜１８のアルキル基を含むアルキルエーテル硫酸又はその塩、炭素数が１０〜１８のアルキル基を含むアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、オレフィンスルホン酸又はその塩、炭素数が１０〜１８のアルキル基を含むポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩がより好ましく、これらの一種又は二種以上を組み合せてもよい。これらのうち、さらに好ましいものは下記化学式（２）で表されるオレフィンスルホン酸又はその塩である。
【００１３】
【化４】
2017110157.tif 000005
【００１４】
ここで、Ｒ１で表される炭素数８〜３０の脂肪族炭化水素基は飽和又は不飽和の何れでもよく、直鎖又は分岐の何れでもよい。Ｒ１で表される脂肪族炭化水素基としては、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基などが挙げられる。これらのうち、炭素数８〜２０のものが発泡力の観点から好ましく、特に好ましいのはドデシル基である。
また、上記化学式（２）のｎはメチル基の平均モル数を表し、０〜５の範囲である。ｎが５を超えると発泡力が得られなくなるため、好ましくない。
さらに、上記化学式（２）のＭは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン又はアルカノールアミンの何れかを表し、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびこれらの２種類以上の混合物が挙げられる。これらのうち、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましく、特に好ましいものは、ナトリウム、カリウム、カルシウムである。
上記オレフィンスルホン酸塩はオレフィンのスルホン化により製造されるが、アルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物として得られるため、市販品としてもこれらの混合物として入手できる。
【００１５】
本発明の酸性発泡洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．２５〜５０である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ａ）が０．２５未満では、アニオン界面活性剤の濃度が低くなり、発泡性の点で好ましくなく、５０を越えると、酸濃度が低下するために洗浄性の点で好ましくない。本発明において、酸性発泡洗浄剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比は好ましくは（Ｂ）／（Ａ）＝０．３〜５であり、より好ましくは０．５〜２である。
【００１６】
（Ｃ）成分の水としては、特に限定はなく、イオン交換水、軟水、純水、水道水、工業用水、地下水などが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせても良い。経済性の点から水道水が好ましい。水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度８．１°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度６．３°ＤＨ、マグネシウム硬度２．１°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１３ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．１ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．０９ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１４ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．５ｍｇ／Ｌ）が挙げられる。（Ｃ）成分の水は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、あるいは更に（Ａ）成分、（Ｂ）成分に加えて配合する他の成分を含有する酸性発泡洗浄剤組成物における残部である。
【００１７】
本発明の酸性発泡洗浄剤組成物は、更に（Ｄ）成分としてノニオン界面活性剤を、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の質量比が（Ｄ）／（Ａ）＝０．００１〜１０となるように含有していていると、発泡性、洗浄性をより向上できる。（Ａ）成分と（Ｄ）成分の質量比（Ｄ）／（Ａ）が０．００１未満では、ノニオン界面活性剤の濃度が低くなり、発泡性や洗浄性の向上効果が十分ではなく、１０を越えると、粘度が高くなりすぎて発泡性や洗浄性の点で好ましくない。本発明において、酸性発泡洗浄剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｄ）成分の質量比はより好ましくは（Ｄ）／（Ａ）＝０．１〜０．５である。（Ｄ）成分のノニオン界面活性剤としてはアルキルエーテル型、アルキルフェノール型、アルキルエステル型、アルキルポリグルコシド、脂肪酸アルカノールアミドなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物が使用できる。これらのうち好ましいものはアルキルエーテル型で、特に好ましいものが下記化学式（３）
【００１８】
【化５】
2017110157.tif 000006
【００１９】
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。ここで、Ｒ２で表される炭素数８〜１１の脂肪族炭化水素基は直鎖でも分岐鎖でもよい。例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基等が挙げられる。Ｒ２で表される炭化水素基の炭素数が８未満であると洗浄性に乏しく、１１を超えると配合時の安定性が悪くなる虞がある。好ましくはデシル基、分岐デシル基がよい。直鎖よりも分岐鎖の方が起泡性に富むため、さらに好ましくは分岐デシル基がよい。ｑはエチレンオキシド基の平均付加モル数を表し、１〜１００の範囲であり、ｒはプロピレンオキシド基の平均付加モル数を表し、０〜１０の範囲である。本発明で使用する非イオン性界面活性剤において、エチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基の付加形態は、ブロックタイプであってもランダムタイプであっても良い。また、平均付加モル数はｑ＝３〜２０かつｒ＝０〜３が好ましく、より好ましくはｑ＝４〜１０かつｒ＝０である、ポリオキシエチレン（４〜１０モル）アルキルエーテルが好ましい。
【００２０】
本発明の酸性発泡洗浄剤組成物には、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分に加え、さらに、（Ｅ）成分として可溶化剤を使用できる。（Ｅ）成分である可溶化剤には、クメンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジメチルベンゼンスルホン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸のような有機酸及び有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などの金属イオンの塩、アルコール、アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコール等のモノ及びジアルキルエーテルが挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物が使用できる。これらのうち好ましいものはエチレングリコール及びジエチレングリコールのモノ及びジアルキルエーテルであり、特に好ましいものはジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【００２１】
本発明の酸性発泡洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて当該技術分野で通常使用されるほかの成分を含有してもよい。このような成分としては、例えば、粘度調整剤、高分子分散剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等が挙げられる。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤組成物は希釈することなくそのまま洗浄液として発泡洗浄に用いることができるが、より発泡性を高めるために２〜１００倍に希釈した洗浄液を用いることが好ましい。希釈倍率が１００倍を超えると、希釈した洗浄液を泡状に噴射して洗浄する際に良好な洗浄性や発泡性が得られない虞がある。また希釈倍率が２倍未満であると発泡性が不十分となる虞がある。希釈には通常水が使用され、希釈に使用される水としては、一般的には水道水のような硬度成分を含有する水であることが想定され、希釈液の安定性の点から、ドイツ硬度１〜２０°ＤＨが好ましく、ドイツ硬度１〜１０°ＤＨが更に好ましい。
【００２３】
洗浄液は、２５℃におけるｐＨが４以下であるように希釈調整することが好ましい。発泡洗浄に用いる洗浄液は、２５℃におけるｐＨが４以下であることが好ましく、ｐＨが４を超える場合は本発明の効果を損なわない範囲で、ｐＨ調整剤として酸性成分を添加してｐＨを調整することができる。例えば、ｐＨ調整に用いる酸性成分としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸等の有機酸、ポリアクリル酸やポリマレイン酸、ポリアクリル酸／ポリマレイン酸共重合体等の酸性成分を用いることができる。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物の希釈洗浄液を用いて発泡洗浄するに際し、希釈洗浄液を泡洗浄機に投入し、水圧や空圧によって発泡させた泡を被洗浄物に噴射する方法や、液体洗浄剤組成物（原液）を泡洗浄機に投入し、泡洗浄機をホース等により水道等の水供給手段と連結し、水を供給して希釈しながら液体洗浄剤組成物と混合して発泡させた泡を被洗浄物に噴射する方法等が挙げられる。希釈洗浄液を発泡させた泡を被洗浄物に噴射した後、泡を一定の時間保持する。泡を保持する時間は、作業性の点から１〜６０分、より好ましくは１〜１０分である。泡の状態が保持されている間は放置しておくことが好ましいが、泡を噴霧した表面にわずかの水等を噴霧してもよい。
泡を一定時間保持した後、被洗浄物を水で濯ぐ際の濯ぎ水の温度は、好ましくは１０〜７０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。濯ぎ水としては水道水を用いることができ、上記好ましい水温に調整すべく加熱して用いてもよい。一般的には、ホース等で人の手による濯ぎ作業が行なわれる。
【実施例】
【００２５】
以下に本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。なお、以下の実施例等において「％」は特に記載がない限り質量％を表し、表中における実施例および比較例の配合の数値は純分の質量％を表す。実施例、比較例において配合に用いた各成分を下記に表す。
（Ａ）成分
Ａ−１：メタンスルホン酸（ＢＡＳＦ社：Ｌｕｔｒｏｐｕｒ  ＭＳＡ：純分７０％）
Ａ−２：エタンスルホン酸（和光純薬工業株式会社：純分９６％以上）
Ａ−３：ヒドロキシエタンスルホン酸（和光純薬工業株式会社：純分７０％）
（Ａ′）成分〔（Ａ）成分の比較成分〕
Ａ′−１：クエン酸
Ａ′−２：酢酸
Ａ′−３：塩酸
Ａ′−４：硫酸
Ａ′−５：リン酸
【００２６】
（Ｂ）成分
Ｂ−１：アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム−１（ライオン株式会社：リポランＬＢ−４４０：純分３７％）
Ｂ−２：アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム−２（クラリアントジャパン株式会社：Ｈｏｓｔａｐｕｒ  ＯＳｌｉｑ：純分４２％）
Ｂ−３：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社：ビューライトＮＡ−２５Ｓ：純分２６％）
Ｂ−４：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社：ビューライトＬＣＡ−２５Ｎ：純分２８％）
Ｂ−５：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬株式会社：ネオゲンＳ−２０Ｆ）
Ｂ−６：アルキル硫酸ナトリウム（第一工業製薬株式会社：モノゲンＹ−１００）
Ｂ−７：アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ダウケミカル日本株式会社：ダウファックス２Ａ−１：純分４５％）
【００２７】
（Ｃ）成分
Ｃ−１：東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度８．１°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度６．３°ＤＨ、マグネシウム硬度２．１°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１３ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．１ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．０９ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１４ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．５ｍｇ／Ｌ）
【００２８】
（Ｄ）成分
Ｄ−１：ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル−１（エチレンオキシド基平均付加モル数７モル：第一工業製薬株式会社：ノイゲンＸＬ−７０）
Ｄ−２：ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル−２（エチレンオキシド基平均付加モル数１４モル：第一工業製薬株式会社：ノイゲンＸＬ−１４０）
Ｄ−３：ラウリルグルコシド（花王株式会社：マイドール１２）
Ｄ−４：ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー（株式会社ＡＤＥＫＡ：アデカプルロニックＬ−６４）
Ｄ−５：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（青木油脂工業株式会社：セフティカットＬＩ−３０６２）
【００２９】
（Ｅ）成分
Ｅ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
Ｅ−２：エタノール
Ｅ−３：グリセリン
Ｅ−４：エチレングリコール
【００３０】
（Ｆ）その他成分
Ｆ−１：粘度調整剤；ポリエチレングリコール（重量平均分子量：４００）
Ｆ−２：高分子分散剤；塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸（７０／３０（モル比）、重量平均分子量：１２０００００）
Ｆ−３：両性界面活性剤；ココアンホプロピオン酸塩（ライオン株式会社：エナジコールＣＮＳ：純分３８％）
Ｆ−４：防腐剤；ベンゾイソチアゾリン（ロンザジャパン株式会社：プロキセルＢＤＮ：純分３３％）
Ｆ−５：キレート剤；ＥＤＴＡ・４Ｎａ
【００３１】
実施例１〜３８、比較例１〜１３
表１〜５に表す配合で酸性発泡洗浄剤組成物を調整し、性状を試験した。なお、（Ｃ）成分の水は、水以外の他の成分との合計が１００となる量を配合した。結果を表１〜５にあわせて表した。
【００３２】
貯蔵安定性
評価方法：
各酸性発泡洗浄剤組成物原液１００ｇをポリプロピレン製容器に入れ、４０℃で１ヶ月静置した後に外観を観察した。
評価基準：
○：分離や濁りが見られず、安定である。
△：分離はないが、若干の濁りが見られる。
×：分離が見られる。
として評価し、△、○を実用性のあるものとして判定した。
【００３３】
洗浄性−１
評価方法：
汚れが付着していないテストパネルの黒色タイル（陶磁器製：９８ｍｍ×９８ｍｍ）に、モデル汚れ（ステアリン酸カルシウム３．３ｇ、牛脂１．５ｇ、カゼイン０．３ｇ、大豆油１．０ｇ、オレイン酸１．６ｇ、ステアリン酸２．０ｇ、パルミチン酸０．３ｇ、塩化カルシウム０．２ｇをクロロホルム６０ｍＬに溶解したもの）２ｍｌを刷毛で塗布し、２時間室温で乾燥させた。ついで炭酸カルシウム換算で７５ｍｇ／Ｌ（ドイツ硬度４．２゜ＤＨ）の硬水にて５質量％に希釈した各酸性発泡洗浄剤組成物２ｍＬを、汚れを付着させたタイルに刷毛でまんべんなく塗り広げ、５分間室温で放置した。その後、タイル表面を流水ですすいだ後乾燥させ、タイル表面の状態を目視にて観察し、洗浄性を評価した。
評価基準：
◎：汚れ落ちが非常に良好で汚れの残留がほとんどない（汚れのない面積８０％以上）。
○：汚れ落ちにむらがある（汚れのない面積５０％〜８０％未満）。
△：少し汚れが落ちている（汚れのない面積２０％〜５０％未満）。
×：ほとんど汚れが落ちていない（汚れのない面積２０％以下）。
として評価し、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
【００３４】
洗浄性−２（スケール溶解性）
評価方法：
大理石製テストパネル（ビアンコカララ：１０ｍｍ×２５ｍｍ×７５ｍｍ）を、炭酸カルシウム換算で７５ｍｇ／Ｌ（ドイツ硬度４．２゜ＤＨ）の硬水にて５質量％に希釈した各酸性発泡洗浄剤組成物１Ｌ中に投入し、スリーワンモーターを用いて３００ｒｐｍで室温にて１分間撹拌させ、その後、取り出して流水にてすすいだ後乾燥させ、外観の観察およびテストパネルの重量を測定し、洗浄試験前のテストパネルの外観、重量と比較し、洗浄性を評価した。
評価基準：
○：重量減少がみられ、表面が凸凹している。
△：重量減少は少ないが、表面が少し凸凹している。
×：重量減少がなく、表面も試験前と変わらない。
として評価し、△、○を実用性のあるものとして判定した。
【００３５】
希釈洗浄液の発泡性
評価方法：
アスピレーター構造を有する発泡装置（Ｈｙｄｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ製、Ｈｙｄｒｏ  Ｆｏａｍｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ４８３ＡＰ）に、ＪＩＳ  Ｇ  ３５５５（：２００４）により定義される目数が６０メッシュの網を噴射口に装着したフォーマーを用いて発泡性試験を実施した。あらかじめ２５℃に設定した各酸性発泡洗浄剤組成物５００ｇをフォーマー付属のコンテナに入れ、ＴａｎのＭｅｔｅｒｉｎｇ  Ｔｉｐ（カタログ記載の希釈倍率１８：１のオリフィス）を装着し、水道水の蛇口とアスピレーターの入口をホースで直結し、フォーマーを接続した。実際の酸性発泡洗浄剤組成物の原液の吸引量は３８５ｇ／分であり、水の流量は８．２Ｌ／分であった。したがって、希釈倍率は４．７質量％であった。また、希釈に使用した水道水は、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度８．１°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度６．３°ＤＨ、マグネシウム硬度２．１°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１３ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．１ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．０９ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１４ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．５ｍｇ／Ｌ）であった。このフォーマーを使用して垂直に立てたＳＵＳ３０４製パネル３０ｃｍ×５０ｃｍに１５秒間、各酸性発泡洗浄剤組成物を噴射し、目視により泡の状態を観察し、以下の基準で評価した。
評価基準：
○：水っぽくないきめ細かい泡。
△：水っぽいきめの粗い泡。
×：泡にならない。
として評価し、△、○を実用性のあるものとして判定した。
【００３６】
希釈洗浄液の付着性
評価方法：
発泡性試験と同様の発泡装置を用いて、同様の条件で垂直に立てたＳＵＳ３０４製パネルに酸性洗浄剤組成物を噴射した後、噴射３０秒後のパネルにおける泡の付着性について目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：パネル面積の６０％以上泡が付着し残っている。
△：パネル面積の３０％以上、６０％未満の量の泡が付着し残っている。
×：パネル面積の３０％未満の泡しか残っていない。
として評価し、△、○を実用性のあるものとして判定した。
【００３７】
金属腐食防止性
評価方法：
各酸性発泡洗浄剤組成物を炭酸カルシウム換算で７５ｍｇ／Ｌ（ドイツ硬度４．２゜ＤＨ）の硬水で５質量％に希釈した液体１００ｇをポリプロピレン製容器に入れた。予め中性洗剤で洗浄し、アセトン処理して乾燥させ、重量を測定した評価金属片（真鍮Ｃ２８０１Ｐ：１ｍｍ×２５ｍｍ×７５ｍｍ）を希釈した発泡洗浄剤組成物を入れたポリプロピレン製容器に投入し、１日後に金属片を取り出して流水ですすいだ後、乾燥させて、重量を測定した。浸漬後の目視評価及び、浸漬前後での重量変化により、以下の基準で評価を行った。
評価基準：
○：外観に変化がみられず、重量にも変化はみられない。
△：外観又は重量にわずかに変化がみられるが、使用上問題ないレベル。
×：外観又は／及び重量に変化がみられる。
として評価し、△、○を実用性のあるものとして判定した。
【００３８】
リン成分含有の有無
評価基準：
○：リン成分を含まない。
×：リン成分を含む。
として評価した。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
【表２】
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【００４１】
【表３】
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【００４２】
【表４】
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【００４３】
【表５】
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