(57)【要約】      （修正有）【課題】加工時におけるスコーチを抑制でき、これにより加工安定性に優れ、しかも、引張応力に優れたゴム架橋物を与えることのできるアクリルゴムの提供。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）と、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）とを含有するアクリルゴムであって、前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合が、４０〜１００ｍｏｌ％未満であるアクリルゴム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）と、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）とを含有するアクリルゴムであって、
前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合が、４０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％未満であるアクリルゴム。
【請求項２】
請求項１に記載のアクリルゴムと、架橋剤とを含有してなる架橋性アクリルゴム組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の架橋性アクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルゴム、架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物に係り、さらに詳しくは、加工安定性に優れ、かつ、引張応力に優れたゴム架橋物を与えることのできるアクリルゴム、ならびに該アクリルゴムを用いて得られる架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリルゴムは、耐熱性、耐油性などに優れているため、自動車関連の分野等において、シール、ホース、防振材、チューブ、あるいはベルトなどのゴム部品の材料として広く用いられている。アクリルゴムは、これらの部品として使用できるように架橋させてゴム弾性を付与するが、そのために活性な架橋点を有する架橋性モノマーが通常１〜５重量％程度共重合されている。架橋性モノマーとしては、一般的には、２−クロロエチルビニルエーテル、ビニルクロロアセテートなどの塩素系モノマーや、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ系モノマーが使用されている。
【０００３】
また、架橋性モノマーとしては、上記以外のものも検討されており、たとえば、特許文献１では、架橋性モノマーとして、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステルを用いたアクリルゴムが開示されている。この特許文献１では、架橋性モノマーとして、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステルを用いることで、加工時におけるスコーチを抑制することで、加工安定性の向上を図っている。しかしながら、この特許文献１に開示されたアクリルゴムでは、加工時におけるスコーチを抑制できるものの、引張応力、特に、スチーム架橋などにより架橋を行うことで架橋物とした際における引張応力が低く、そのため、架橋後の脱圧時などの後工程に発泡が発生してしまい、最終製品中に気泡が残り、各種特性を低下させてしまうという不具合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１８５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、加工時におけるスコーチを抑制でき、これにより加工安定性に優れ、しかも、引張応力（スチーム架橋などにより架橋を行うことで架橋物とした際における引張応力）に優れたゴム架橋物を与えることのできるアクリルゴムを提供することを目的とする。また、本発明は、このようなアクリルゴムを用いて得られる架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、ブテンジオン酸モノ環状アルキルエステル単量体単位と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位とを特定の割合で含有するアクリルゴムにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）と、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）とを含有するアクリルゴムであって、前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合が、４０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％未満であるアクリルゴムが提供される。
【０００８】
本発明によれば、上記アクリルゴムと、架橋剤とを含有してなる架橋性アクリルゴム組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記架橋性アクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、加工時におけるスコーチを抑制でき、これにより加工安定性に優れ、しかも、引張応力（スチーム架橋などにより架橋を行うことで架橋物とした際における引張応力）に優れたゴム架橋物を与えることのできるアクリルゴム、ならびに、該アクリルゴムを用いて得られる架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜アクリルゴム＞
本発明のアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）と、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）とを含有し、
前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、前記脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合が、４０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％未満であるゴムである。
【００１１】
本発明のアクリルゴムは、たとえば、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）と、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体（ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体（ｃ）とを共重合することにより得ることができる。
【００１２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）を形成する、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）〔アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体の意。以下、（メタ）アクリル酸メチルなど同様。〕としては、特に限定されないが、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体が挙げられる。
【００１３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアルキル基の炭素数が１〜８の直鎖または分岐のアルキルエステル単量体；（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜８のシクロアルキルエステル単量体；などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基の炭素数が１〜８の直鎖または分岐の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルがより好ましく、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。これらは１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、および（メタ）アクリル酸４−メトキシブチルなどのアルコキシアルキル基の炭素数が２〜８のアルコキシアルキルエステル単量体が挙げられる。これらの中でも、アルコキシアルキル基の炭素数が３〜５の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチルおよび（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルがより好ましく、アクリル酸２−エトキシエチルおよびアクリル酸２−メトキシエチルが特に好ましい。これらは１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
本発明のアクリルゴム中における、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）の含有量は、アクリルゴムを構成する全単量体単位に対して、好ましくは５０〜９９．５重量％、より好ましくは６０〜９９．５重量％、さらに好ましくは７０〜９９．５重量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）の含有量を上記範囲とすることにより、得られるゴム架橋物を、耐熱性および耐油性により優れたものとすることができる。
【００１６】
脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）を形成する脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体（ｂ）としては、ブテンジオン酸、すなわちフマル酸またはマレイン酸の一つのカルボキシル基と、脂環構造を有するアルコールとを反応させて得られるようなモノエステル構造を有する化合物である。脂環構造は、炭素数３〜２０、好ましくは４〜１０であり、飽和環でも不飽和環でもよく、単環でも多環でもよい。具体的には、モノシクロアルカン構造、モノシクロアルケン構造、ナフタレン環構造、ノルボルナン環構造、ノルボルネン環構造などが挙げられ、これらの組み合わせでもよい。脂環構造を有するアルコールとしては、シクロアルキルアルコール、シクロアルケニルアルコールおよび主鎖の一部や側鎖に上記脂環構造を有するアルコールのいずれでもよいが、本発明においては、シクロアルキルアルコールやシクロアルケニルアルコールが好ましく、シクロアルキルアルコールが特に好ましい。すなわち、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体（ｂ）としては、ブテンジオン酸モノシクロアルキルアルエステル単量体が好ましい。
【００１７】
脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体（ｂ）の具体例としては、特に限定されないが、フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘプチル、フマル酸モノシクロオクチル、フマル酸モノメチルシクロヘキシル、フマル酸モノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル、フマル酸ジシクロペンタニル、フマル酸イソボニルなどのフマル酸モノシクロアルキルエステル単量体；フマル酸モノシクロペンテニル、フマル酸モノシクロヘキセニル、フマル酸モノシクロヘプテニル、フマル酸モノシクロオクテニル、フマル酸モノジシクロペンタジエニルなどのフマル酸モノシクロアルケニルエステル単量体；マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘプチル、マレイン酸モノシクロオクチル、マレイン酸モノメチルシクロヘキシル、マレイン酸モノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル、マレイン酸モノジシクロペンタニル、マレイン酸モノイソボニなどのマレイン酸モノシクロアルキルエステル単量体；マレイン酸モノシクロペンテニル、マレイン酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロヘプテニル、マレイン酸モノシクロオクテニル、マレイン酸ジシクロペンタジエニルなどのマレイン酸モノシクロアルケニルエステル単量体；などが挙げられる。
これらの中でも、フマル酸モノシクロアルキルエステル単量体およびマレイン酸モノシクロアルキルエステル単量体が好ましく、フマル酸モノシクロヘキシルおよびマレイン酸モノシクロヘキシルがより好ましく、フマル酸モノシクロヘキシルが特に好ましい。
【００１８】
ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）を形成するブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体（ｃ）としては、ブテンジオン酸、すなわちフマル酸またはマレイン酸の一つのカルボキシル基と、鎖状アルキルアルコールとを反応させて得られるようなモノエステル構造を有する化合物である。鎖状アルキルアルコールとしては、好ましくは、鎖状アルキル基の炭素数が１〜６のアルコールが挙げられ、また、鎖状アルキル基としては、直鎖構造を有するものおよび分岐構造を有するもののいずれであってもよい。なお、本発明で用いるブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体（ｃ）は、通常、脂環構造を有しないものである。
【００１９】
ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体（ｃ）としては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノプロピル、フマル酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノペンチルなどのフマル酸モノ鎖状アルキルエステル；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノｎ−ブチル、マレイン酸モノペンチルなどのマレイン酸モノ鎖状アルキルエステル；などが挙げられる。これらのなかでも、フマル酸モノ鎖状アルキルエステルが好ましく、フマル酸モノｎ−ブチルがより好ましい。
【００２０】
また、本発明のアクリルゴムにおいて、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合は、４０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％未満であり、好ましくは４５ｍｏｌ％以上、９９ｍｏｌ％以下、より好ましくは５０ｍｏｌ％以上、９８ｍｏｌ％以下、さらにより好ましくは５０ｍｏｌ％以上、９４ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５５ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以下である。脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合を上記範囲とすることにより、架橋剤などを添加した状態にて加工する際におけるスコーチを抑制でき、しかも、得られるゴム架橋物を引張応力に優れたものとすることができる。具体的には、スチーム架橋などにより架橋を行うことで架橋物とした際における引張応力を優れたものとすることができ、これにより、架橋後の脱圧時などの後工程における発泡の発生を有効に抑制することができ、発泡による不具合を有効に抑制することができ、結果として、得られる最終製品を所望の特性を有するものとすることができる。
【００２１】
一方、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合が少なすぎると、スコーチの抑制効果が得られず、加工安定性に劣るものとなってしまう。一方、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有割合が多すぎると、得られるゴム架橋物の引張応力、特に、スチーム架橋などにより架橋を行うことで架橋物とした際における、引張応力に劣るものとなってしまい、架橋後の脱圧時などの後工程に発泡が発生してしまい、最終製品に気泡が残り、各種特性に劣るものとなってしまう。
【００２２】
また、本発明のアクリルゴム中における、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計の含有量は、特に限定されないが、全単量体単位に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜７重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計の含有量を上記範囲とすることにより、スコーチの抑制効果をより高めることができ、かつ、得られるゴム架橋物を、より引張応力に優れたものとすることができる。
【００２３】
なお、本発明のアクリルゴム中における、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）の含有量は、特に限定されず、ブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計に対する割合が上記範囲となる量とすればよいが、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜７重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。また、本発明のアクリルゴム中における、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）の含有量は、特に限定されず、ブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）との合計に対する割合が上記範囲となる量とすればよいが、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜７重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２４】
また、本発明のアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（Ａ）、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）、および、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）に加えて、これらを形成する単量体と共重合可能なその他の単量体の単位を有していてもよい。
【００２５】
共重合可能なその他の単量体としては、特に限定されないが、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体（ｂ）、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体（ｃ）に相当するものは除く）、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体、アクリルアミド系単量体、多官能性アクリル系単量体、その他のオレフィン系単量体などが挙げられる。
【００２６】
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸及びシトラコン酸などのカルボン酸単量体などが挙げられる。また、カルボキシル基は無水カルボン酸基であってもよく、無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの無水カルボン酸単量体も用いることができる。
【００２７】
共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン、クロロプレン、ピペリレンなどが挙げられる。
非共役ジエン単量体としては、１，４−ペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエンなどが挙げられる。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００２８】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが挙げられる。
アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。
多官能性アクリル系単量体としては、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。
その他のオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００２９】
共重合可能なその他の単量体は、一種単独で、または二種以上を併せて使用することができる。本発明のアクリルゴム中における、その他の単量体の単位の含有量は、通常、４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。
【００３０】
本発明のアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体（ｂ）、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体（ｃ）、および必要に応じて用いられるこれらと共重合可能な単量体を共重合することにより得ることができる。重合反応の形態としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、および溶液重合法のいずれも用いることができるが、重合反応の制御の容易性などの点から、従来公知のアクリルゴムの製造法として一般的に用いられている常圧下での乳化重合法によるのが好ましい。
【００３１】
乳化重合法による重合の場合には、通常の方法を用いればよく、重合開始剤、重合停止剤、乳化剤等は一般的に用いられる従来公知のものを使用できる。
【００３２】
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物；などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、重合に用いる全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量部である。
【００３３】
また、過酸化物開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することができる。この還元剤としては、特に限定されないが、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；などが挙げられる。これらの還元剤は単独でまたは２種以上を組合せて用いることができる。還元剤の使用量は、過酸化物１重量部に対して、好ましくは０．０３〜１０重量部である。
【００３４】
重合停止剤としては、たとえば、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシアミン硫酸塩、ジエチルヒドロキシアミン、ヒドロキシアミンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどが挙げられる。重合停止剤の使用量は、特に限定されないが、重合に用いる全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００３５】
乳化剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性乳化剤；ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸などの脂肪酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、ベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性乳化剤；α，β−不飽和カルボン酸のスルホエステル、α，β−不飽和カルボン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等の共重合性乳化剤などを挙げることができる。なかでも、アニオン性乳化剤が好適に用いられる。これらの乳化剤は単独でまたは２種以上を組合せて用いることができる。乳化剤の使用量は、重合に用いる全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００３６】
水の使用量は、重合に用いる全単量体１００重量部に対して、好ましくは８０〜５００重量部、より好ましくは１００〜３００重量部である。
【００３７】
乳化重合に際して、必要に応じて、分子量調整剤、粒径調整剤、キレート化剤、酸素捕捉剤等の重合副資材を使用することができる。
【００３８】
分子量調整剤としては、たとえば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；テトラエチルチウラムスルフィド、ジベンタメチレンチウラムヘキサスルフィド等のスルフィド類；α−メチルスチレン２量体；四塩化炭素等が挙げられる。
【００３９】
乳化重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよい。重合は通常０〜７０℃、好ましくは５〜５０℃の温度範囲で行なわれる。
【００４０】
本発明のアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜７０、特に好ましくは３０〜７０である。ムーニー粘度が低すぎると成形加工性や、ゴム架橋物とした場合における機械的強度が劣る場合があり、高すぎると成形加工性が劣る場合がある。
【００４１】
＜架橋性アクリルゴム組成物＞
本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、上記アクリルゴムに架橋剤を含有してなるものである。本発明の架橋性アクリルゴム組成物に用いる架橋剤は、アクリルゴムの架橋剤として一般的に用いられている化合物であればいずれでもよいが、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）や、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）に含まれるカルボキシル基等と比較的容易に架橋構造を形成し得るものとしてアミン化合物が好ましく、多価アミン化合物が特に好ましい。
【００４２】
このようなアミン化合物としては、たとえば、脂肪族多価アミン架橋剤、芳香族多価アミン架橋剤などが挙げられる。一方、グアニジン化合物のように非共役の窒素−炭素二重結合を有するものは含まれない。
【００４３】
脂肪族多価アミン架橋剤としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンなどが挙げられる。これらのなかでも、ヘキサメチレンジアミンカーバメートが好ましい。
芳香族多価アミン架橋剤としては、４，４’−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２’−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，３，５−ベンゼントリアミン、１，３，５−ベンゼントリアミノメチルなどが挙げられる。これらのなかでも、２，２’−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。
【００４４】
本発明の架橋性アクリルゴム組成物中における、架橋剤の配合量は、アクリルゴム１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．２〜７重量部、特に好ましくは０．３〜５重量部である。架橋剤の配合量が少なすぎると、架橋が不十分となり、得られるゴム架橋物の機械的特性が不十分になる場合があり、一方、多すぎると、得られるゴム架橋物が硬くなりすぎる場合がある。
【００４５】
また、本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、さらに架橋促進剤を含有していることが好ましい。架橋促進剤としては、特に限定されないが、架橋剤が多価アミン架橋剤である場合には、たとえば、脂肪族１価２級アミン化合物、脂肪族１価３級アミン化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、第四級オニウム塩、第三級ホスフィン化合物、弱酸のアルカリ金属塩、およびジアザビシクロアルケン化合物などが好ましく用いられる。
【００４６】
脂肪族１価２級アミン化合物は、アンモニアの水素原子の２つを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、特に限定されないが、好ましくは炭素数１〜３０のものであり、より好ましくは炭素数８〜２０のものである。脂肪族１価２級アミン化合物の具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジセチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ−シス−９−オクタデセニルアミン、およびジノナデシルアミンなどが挙げられる。
【００４７】
脂肪族１価３級アミン化合物は、アンモニアの３つの水素原子全てを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、特に限定されないが、好ましくは炭素数１〜３０のものであり、より好ましくは炭素数１〜２２のものである。脂肪族１価３級アミン化合物の具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリアリルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリペンタデシルアミン、トリセチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリオクタデシルアミン、トリ−シス−９−オクタデセニルアミン、トリノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルセチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミン、Ｎ−メチルジデシルアミン、Ｎ−メチルジドデシルアミン、Ｎ−メチルジテトラデシルアミン、Ｎ−メチルジセチルアミン、Ｎ−メチルジオクタデシルアミン、Ｎ−メチルジベヘニルアミン、およびジメチルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。
【００４８】
グアニジン化合物の具体例としては、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジオルトトリルグアニジンなどが挙げられる。
イミダゾール化合物の具体例としては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどが挙げられる。
第四級オニウム塩の具体例としては、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリｎ−ブチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。
第三級ホスフィン化合物の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィンなどが挙げられる。
弱酸のアルカリ金属塩の具体例としては、ナトリウムまたはカリウムのリン酸塩、炭酸塩などの無機弱酸塩あるいはステアリン酸塩、ラウリル酸塩などの有機弱酸塩が挙げられる。
ジアザビシクロアルケン化合物の具体例としては、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノ−５−ネン（ＤＢＮ）などが挙げられる。
【００４９】
本発明の架橋性アクリルゴム組成物中における、架橋促進剤の配合量は、アクリルゴム１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．２〜１５重量部、さらに好ましくは０．３〜１０重量部である。架橋剤の配合量が少なすぎると、架橋が不十分となり、得られるゴム架橋物の機械的特性が不十分になる場合があり、一方、多すぎると、得られるゴム架橋物が硬くなりすぎる場合がある。
【００５０】
また、本発明の架橋性アクリルゴム組成物には、上記各成分以外に、ゴム加工分野において通常使用される配合剤を配合することができる。このような配合剤としては、たとえば、カーボンブラック、シリカなどの補強性充填剤；炭酸カルシウムやクレーなどの非補強性充填材；老化防止剤；光安定剤；可塑剤；加工助剤；滑剤；粘着剤；潤滑剤；難燃剤；防黴剤；帯電防止剤；着色剤；シランカップリング剤；架橋遅延剤；などが挙げられる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を適宜配合することができる。
【００５１】
さらに、本発明の架橋性アクリルゴム組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した本発明のアクリルゴム以外の重合体をさらに併用してもよい。
本発明のアクリルゴム以外の重合体としては、本発明のアクリルゴム以外のアクリルゴム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴムなどのゴム；ポリエステルポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂などの樹脂；などが挙げられる。なお、本発明のアクリルゴム以外の重合体の配合量は、本発明のアクリルゴム１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは１重量部以下である。
【００５２】
本発明の架橋性アクリルゴム組成物の調製方法は、特に限定されないが、上記した本発明の架橋性アクリルゴム組成物に、架橋剤および熱に不安定な架橋助剤などを除いた各成分を、好ましくは、１０〜２００℃、より好ましくは２０〜１７０℃で、バンバリーミキサ、ブラベンダーミキサ、インターミキサ、ニーダなどの混合機で混練し、ロールなどに移して架橋剤や熱に不安定な架橋助剤などを加えて、好ましくは１０〜８０℃の条件で、二次混練することにより調製することができる。
【００５３】
＜ゴム架橋物＞
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の架橋性アクリルゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明の架橋性アクリルゴム組成物を用い、たとえば、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応（一次架橋）を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、１０〜２００℃、好ましくは２５〜１２０℃である。架橋温度は、通常、１００〜２００℃、好ましくは１３０〜１９０℃であり、架橋時間は、通常、１分〜２４時間、好ましくは２分〜１２時間、特に好ましくは３分〜６時間である。
また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。
【００５４】
架橋方法としては、スチーム架橋や、プレス架橋、オーブン架橋などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法を適宜選択することができる。
【００５５】
特に、本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、上述した本発明のアクリルゴムを含有するものであり、そのため、得られるゴム架橋物は、引張応力に優れるものであるため、スチーム架橋などにより架橋を行なった後の脱圧時などの後工程において可能性のある、ゴム架橋物の発泡を抑制することができる。そのため、本発明によれば、発泡により最終製品中に気泡が残存してしまうことによる不具合を有効に抑制することができ、結果として、得られる最終製品を所望の特性を有するものとすることができる。加えて、本発明のアクリルゴム、および架橋性アクリルゴム組成物は、加工時におけるスコーチを抑制できるものであり、これにより加工安定性にも優れるものである。
【００５６】
そのため、このような本発明のアクリルゴムおよび架橋性アクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物は、このような特性を活かして、シール、ホース、防振材、チューブ、ベルト、ブーツなどのゴム部品の材料として広い範囲で好適に使用できる。
【実施例】
【００５７】
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限られるものではない。以下において、特記しない限り、「部」は重量基準である。物性および特性の試験または評価方法は以下のとおりである。
【００５８】
＜ムーニー粘度＞
ＪＩＳ  Ｋ６３００に従って、１００℃で測定した。
【００５９】
＜スコーチ安定性＞
架橋性アクリルゴム組成物のムーニースコーチ時間（ｔ５）を、ＪＩＳ  Ｋ６３００に従って１２５℃で測定した。ムーニースコーチ時間ｔ５の値が大きいほど、スコーチ安定性に優れる。
【００６０】
＜１００％引張応力＞
架橋性アクリルゴム組成物を、金型を用いて８０℃で４０分間、１０ＭＰａの圧力下で成形を行い、厚さ２ｍｍのシート状の成形体とし、得られた成形体を用いて、加硫釜にて、１６０℃、４０時間の条件でスチーム架橋を行なうことにより、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍのシート状のスチーム架橋物を得た。そして、得られたスチーム架橋物を３号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製し、この試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従い１００％引張応力を測定した。
【００６１】
＜製造例１＞
温度計、攪拌装置、窒素導入管および減圧装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部およびアクリル酸エチル６４．１部、アクリル酸ｎ−ブチル３４．５部、フマル酸モノシクロヘキシル０．７５部、およびフマル酸モノｎ−ブチル０．６５部を仕込んだ。その後、減圧による脱気および窒素置換をくり返して酸素を十分除去した後、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．００２部およびクメンハイドロパーオキシド０．００５部を加えて常圧、常温下で乳化重合反応を開始させ、重合転化率が９５％に達するまで反応を継続した。得られた乳化重合液を塩化カルシウム水溶液で凝固させ、水洗、乾燥して、アクリルゴム（ＡＣＭ−１）を得た。得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−１）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は３８であり、アクリルゴム（ＡＣＭ−１）の組成は、アクリル酸エチル単位６４．１重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３４．５重量％、フマル酸モノシクロヘキシル単位０．７５重量％、およびフマル酸モノｎ−ブチル単位０．６５重量％であった。また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ））は、５０ｍｏｌ％であった。
【００６２】
＜製造例２＞
アクリル酸エチルの配合量を６４．１部、アクリル酸ｎ−ブチルの配合量を３４．５部、フマル酸モノシクロヘキシルの配合量を０．８５部、およびフマル酸モノｎ−ブチルの配合量を０．５５部に、それぞれ変更した以外は、製造例１と同様にして、アクリルゴム（ＡＣＭ−２）を得た。得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−２）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は３８であり、アクリルゴム（ＡＣＭ−２）の組成は、アクリル酸エチル単位６４．１重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３４．５重量％、フマル酸モノシクロヘキシル単位０．８５重量％、およびフマル酸モノｎ−ブチル単位０．５５重量％であった。また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ））は、５７ｍｏｌ％であった。
【００６３】
＜製造例３＞
アクリル酸エチルの配合量を６４．１部、アクリル酸ｎ−ブチルの配合量を３４．４５部、フマル酸モノシクロヘキシルの配合量を１．１５部、およびフマル酸モノｎ−ブチルの配合量を０．３部に、それぞれ変更した以外は、製造例１と同様にして、アクリルゴム（ＡＣＭ−３）を得た。得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−３）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は４０．５であり、アクリルゴム（ＡＣＭ−３）の組成は、アクリル酸エチル単位６４．１重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３４．４５重量％、フマル酸モノシクロヘキシル単位１．１５重量％、およびフマル酸モノｎ−ブチル単位０．３重量％であった。また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ））は、７７ｍｏｌ％であった。
【００６４】
＜製造例４＞
アクリル酸エチルの配合量を６４部、アクリル酸ｎ−ブチルの配合量を３４．５部、フマル酸モノシクロヘキシルの配合量を１．４部、およびフマル酸モノｎ−ブチルの配合量を０．１部に、それぞれ変更した以外は、製造例１と同様にして、アクリルゴム（ＡＣＭ−４）を得た。得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−４）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は３８．７であり、アクリルゴム（ＡＣＭ−４）の組成は、アクリル酸エチル単位６４重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３４．５重量％、フマル酸モノシクロヘキシル単位１．４重量％、およびフマル酸モノｎ−ブチル単位０．１重量％であった。また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ））は、９２ｍｏｌ％であった。
【００６５】
＜製造例５＞
アクリル酸エチルの配合量を６４．２部、アクリル酸ｎ−ブチルの配合量を３４．５部、およびフマル酸モノｎ−ブチルの配合量を１．３部に、それぞれ変更し、かつ、フマル酸モノシクロヘキシルを配合しなかった以外は、製造例１と同様にして、アクリルゴム（ＡＣＭ−５）を得た。得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−５）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は３９．７であり、アクリルゴム（ＡＣＭ−５）の組成は、アクリル酸エチル単位６４．２重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３４．５重量％、フマル酸モノシクロヘキシル単位０重量％、およびフマル酸モノｎ−ブチル単位１．３重量％であった。また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ））は、０ｍｏｌ％であった。
【００６６】
＜製造例６＞
アクリル酸エチルの配合量を６４．１部、アクリル酸ｎ−ブチルの配合量を３４．５部、フマル酸モノシクロヘキシルの配合量を０．５５部、およびフマル酸モノｎ−ブチルの配合量を０．８５部に、それぞれ変更した以外は、製造例１と同様にして、アクリルゴム（ＡＣＭ−６）を得た。得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−６）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は３８．７であり、アクリルゴム（ＡＣＭ−６）の組成は、アクリル酸エチル単位６４．１重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３４．５重量％、フマル酸モノシクロヘキシル単位０．５５重量％、およびフマル酸モノｎ−ブチル単位０．８５重量％であった。また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ））は、３６ｍｏｌ％であった。
【００６７】
＜製造例７＞
アクリル酸エチルの配合量を６４部、アクリル酸ｎ−ブチルの配合量を３４．５部、およびフマル酸モノシクロヘキシルの配合量を１．５部に、それぞれ変更し、かつ、フマル酸モノｎ−ブチルを配合しなかった以外は、製造例１と同様にして、アクリルゴム（ＡＣＭ−７）を得た。得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−７）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は３８．２であり、アクリルゴム（ＡＣＭ−７）の組成は、アクリル酸エチル単位６４重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３４．５重量％、フマル酸モノシクロヘキシル単位１．５重量％、およびフマル酸モノｎ−ブチル単位０重量％であった。また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ））は、１００ｍｏｌ％であった。
【００６８】
＜実施例１＞
製造例１で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−１）１００部、カーボンブラック（商品名「シーストＳＯ」、東海カーボン社製）５０部、ステアリン酸（カーボンブラックの分散剤、軟化剤）２部および４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（老化防止剤）をバンバリーで混練し、その後、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（商品名「ＢＡＰＰ」、和歌山精化工業社製、架橋剤）２部、および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）（商品名「Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ  ＸＬＡ−６０」；ＤＢＵ６０％（ＤＢＵのジンクジアルキルジフォスフェイト塩となっている部分を含む）、アクリル酸ポリマーと分散剤４０％、ラインケミー社製、架橋促進剤）１部を加えて、４０℃にてオープンロールで混練して、架橋性アクリルゴム組成物を調製した。
【００６９】
そして、得られた架橋性アクリルゴム組成物を用いて、ムーニースコーチ時間（ｔ５）を測定した。さらにこの架橋性アクリルゴム組成物を、上記記載の条件によりスチーム架橋することにより得られた試験片を用いて、１００％引張応を測定した。結果を表１に示す。
【００７０】
＜実施例２，３，４＞
製造例１で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−１）１００部に代えて、製造例２で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−２）１００部（実施例２）、製造例３で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−３）１００部（実施例３）、製造例４で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−２）１００部（実施例４）をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００７１】
＜比較例１〜３＞
製造例１で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−１）１００部に代えて、製造例５で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−５）１００部（比較例１）、製造例６で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−６）１００部（比較例２）、製造例７で得られたアクリルゴム（ＡＣＭ−７）１００部（比較例３）をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
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表１中、「ＭＣＦ／（ＭＣＦ＋ＭＢＦ）」は、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合（ｍｏｌ％）を意味する。
【００７３】
表１に示すように、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）であるフマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体単位（Ｃ）であるフマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ｂ）であるフマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）の割合が、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％未満であるアクリルゴムは、架橋剤等を配合し、架橋性アクリルゴム組成物とした際におけるスコーチ時間（ｔ５）が１５分以上と長く、スコーチ安定性（加工安定性）に優れ、また、スチーム架橋物としたした際における１００％引張応力が１．８ＭＰａ以上であり、引張応力にも優れるものであった（実施例１〜４）。
【００７４】
一方、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合が、５０ｍｏｌ％未満である場合には、架橋剤等を配合し、架橋性アクリルゴム組成物とした際におけるスコーチ時間（ｔ５）が１５分未満と短く、スコーチ安定性（加工安定性）に劣るものであった（比較例１，２）。特に、スコーチ時間（ｔ５）が１５分未満（たとえば、比較例２のように１４分）であると、スコーチ時間（ｔ５）が１５分以上である場合と比較して、スコーチ安定性（加工安定性）が極端に低下することとなる。
また、フマル酸モノシクロヘキシル単位（ＭＣＦ）と、フマル酸モノｎ−ブチル単位（ＭＢＦ）との合計１００ｍｏｌ％に対する、フマル酸モノシクロヘキシル単位の割合が、１００ｍｏｌ％である場合には、スチーム架橋物としたした際における１００％引張応力が１．８ＭＰａ未満、さらには１．５ＭＰａ未満であり、引張応力に劣るものであった（比較例３）。