(57)【要約】【課題】ポリアミド樹脂の非ハロゲン難燃剤としてホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩を用いるにあたり、引張強度や曲げ強度、衝撃強度、引張伸度などの機械的物性に優れ、樹脂組成物製造時や成形時の、該難燃剤由来の酸性成分による加工設備の鋼材腐食を抑制することができるポリアミド樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリアミド樹脂１００重量部に対し、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩２０〜５０重量部と、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩０．１０〜５重量部とを含有するポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂１００重量部に対し、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩２０〜５０重量部と、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩０．１０〜５重量部とを含有するポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩における金属塩が、アルミニウム塩を含む請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂が、融点１７０℃〜３４０℃のポリアミド樹脂を含む請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記Ｌｉ含有ハイドロタルサイトが下記一般式（Ａ）で表される請求項１〜３いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
Ｌｉ２Ａｌ４（ＯＨ）１２・（ＳｉＯｘ）      （Ａ）
ただし、上記一般式（Ａ）中、Ｘは１、２または４を示す。
【請求項５】
前記炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウムを含む請求項１〜４いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物製造時や成形時における成形機、金型などの鋼材腐食を抑制することができる難燃性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、引張強度や曲げ強度、衝撃強度、引張伸度などの機械的物性に優れ、しかも耐熱性、耐薬品性が良好であることから、電気電子部品、自動車用部品、建材部品、機械部品等に広く利用されている。
【０００３】
特に、電気電子部品に対しては難燃性に対する要求が強く、ＵＬ規格でＶ−０相当であることが必要条件となっている。熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法としては、難燃剤としてハロゲン系有機化合物を配合する方法が一般的である。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を配合した樹脂組成物は、耐トラッキング性などの電気特性が低下することから、近年、これらハロゲンを全く含まない難燃剤を用いることが強く望まれるようになった。
【０００４】
ハロゲンを含まない難燃剤としては、赤燐や水酸化マグネシウム、数種のリン化合物などが挙げられ、過去数多くの検討がなされてきた。特に、ホスフィン酸金属塩やジホスフィン酸金属塩は、比較的少ない配合量で、ＵＬ９４Ｖ−０を達成することが知られている。しかしながら、ポリアミド樹脂にホスフィン酸金属塩やジホスフィン酸金属塩を配合して溶融混練や成形加工を行うと、用いる加工設備の鋼材を腐食させることが確認されている。
【０００５】
そこで、成形機・金型などの鋼材腐食を防止できる樹脂組成物として、例えば、ポリアミド樹脂、ホスフィン酸金属塩および／ジホスフィン酸金属塩、ハイドロタルサイトおよび／またはステアリン酸亜鉛を配合してなるポリアミド樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）や、半芳香族ポリアミド、ホスフィン酸塩、ジホスフィン酸塩およびそれらの縮合生成物からなる群から選択される少なくとも１種の有機リン化合物、酸化カルシウムを含むポリマー組成物（例えば、特許文献２参照）が提案されている。また、金属製部品の腐食や摩耗を低減する方法として、融点が２７０〜３００℃であるポリアミドおよびホスフィン酸塩を含むポリアミド組成物のペレットの製造方法であって、押出機のシリンダー温度が３１０℃を超えない条件で少なくとも上記ポリアミドおよびホスフィン酸塩を溶融混練し、次いでペレット化する、ポリアミド組成物の製造方法（例えば、特許文献３参照）が提案されている。これらの方法により、鋼材の腐食を抑制することができるものの、メンテナンス頻度をより少なくして生産効率を向上させるため、鋼材の腐食をより抑制する技術が求められています。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２２２５７０号公報
【特許文献２】特表２０１２−５２３４６９号公報
【特許文献３】国際公開第２００９／１０７５１４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上述した従来技術の課題に鑑み、ポリアミド樹脂の非ハロゲン難燃剤としてホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩を用いるにあたり、引張強度や曲げ強度、衝撃強度、引張伸度などの機械的物性に優れ、樹脂組成物製造時や成形時の、該難燃剤由来の酸性成分による加工設備の鋼材腐食を抑制することができるポリアミド樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、かかる課題を解決するために鋭意検討した結果、次のような手段を採用するものである。
（１）ポリアミド樹脂１００重量部に対し、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩２０〜５０重量部と、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩０．１０〜５重量部とを含有するポリアミド樹脂組成物。
（２）前記ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩における金属塩が、アルミニウム塩を含む（１）記載のポリアミド樹脂組成物。
（３）前記ポリアミド樹脂が、融点１７０℃〜３４０℃のポリアミド樹脂を含む（１）または（２）に記載のポリアミド樹脂組成物。
（４）前記Ｌｉ含有ハイドロタルサイトが下記一般式（Ａ）で表される（１）〜（３）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
Ｌｉ２Ａｌ４（ＯＨ）１２・（ＳｉＯｘ）      （Ａ）
ただし、上記一般式（Ａ）中、Ｘは１、２または４を示す。
（５）前記炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウムを含む（１）〜（４）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
（６）（１）〜（５）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂の非ハロゲン難燃剤としてホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩を用いるにあたり、引張強度や曲げ強度、衝撃強度、引張伸度などの機械的物性に優れ、樹脂組成物製造時や成形時の、該難燃剤由来の酸性成分による加工設備の鋼材腐食を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩２０〜５０重量部と、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩０．１０〜５重量部とを含有する。ポリアミド樹脂を含有することにより、引張強度や曲げ強度、衝撃強度、引張伸度などの機械的物性を向上させることができる。ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩を含有することにより、難燃性を向上させることができる一方、前述のとおり、ポリアミド樹脂にホスフィン酸金属塩やジホスフィン酸金属塩を配合して溶融混練や成形加工を行うと、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩から酸性成分が発生し、加工設備の鋼材を腐食させることが知られていた。本発明のポリアミド樹脂組成物は、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩により、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩に由来する酸性成分を捕捉し、機械的物性を維持しながら、鋼材の腐食を抑制することができる。
【００１１】
ポリアミド樹脂としては、例えば、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、二塩基酸とジアミンとの重縮合物などが挙げられる。具体的には、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ポリアミド６／６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンセバカミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６１０）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６／６Ｉ）、ポリキシレンアジパミド（ポリアミドＸＤ６）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／５ＭＴ）、ポリテトラメチレンテレフタルアミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）およびこれらの共重合体を挙げることができる。これらを２種以上用いてもよい。中でも、機械的強度、剛性、靭性をよりバランスよく向上させることができることから、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１０Ｔ）がより好ましい。
【００１２】
ポリアミド樹脂の融点には特に制限はないが、耐熱性を向上させる観点から、１７０℃以上が好ましい。一方、樹脂組成物製造時の押出加工性や成形加工性を向上させる観点から、３４０℃以下が好ましい。ここで、ポリアミド樹脂の融点は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（１９８７年）に準拠し、示差走査型熱量測定装置を用いて昇温速度２０℃／分で昇温したときの融解ピーク温度を指す。
【００１３】
ポリアミド樹脂の重合度には特に制限はないが、ＩＳＯ３０７に準拠した硫酸９６％法による粘度数が７０〜２５０ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましい。粘度数が７０ｍｌ／ｇ以上であれば、機械的物性をより向上させることができる。一方、粘度数が２５０ｍｌ／ｇ以下であれば、成形加工性を向上させることができる。粘度数は２００ｍｌ／ｇ以下がより好ましい。
【００１４】
本発明で用いるホスフィン酸金属塩およびジホスフィン酸金属塩としては、ホスフィン酸またはジホスフィン酸のアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、亜鉛塩などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。その中でもアルミニウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩が好ましく、入手のしやすさの観点から、アルミニウム塩がより好ましい。
【００１５】
ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩は、市販のものを使用することができる。例えば、クラリアント社製“Ｅｘｏｌｉｔ”（登録商標）ＯＰ１２３０、ＯＰ９３０、ＯＰ９３５等が挙げられる。
【００１６】
本発明のポリアミド樹脂組成物において、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩の含有量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して、２０〜５０重量部である。ここで、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩の含有量とは、ホスフィン酸金属塩またはジホスフィン酸金属塩のいずれか一方のみを含有する場合にはその含有量を、ホスフィン酸金属塩およびジホスフィン酸金属塩の両方を含有する場合にはその合計含有量を指す。ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩の含有量が２０重量部未満であると、ＵＬ９４Ｖ−０の難燃性を達成することが困難となる。３０重量部以上が好ましい。一方、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩の含有量が５０重量部を超えると、引張強度や曲げ強度、衝撃強度、引張伸度などの機械的物特性が低下し、成形時に金型表面が汚染する。４５重量部以下が好ましい。
【００１７】
本発明で用いるハイドロタルサイトは、Ｌｉを含有するものである。Ｌｉ含有ハイドロタルサイトは塩基性であり、酸性成分を中和、捕捉することができるため、酸性成分を捕捉する効果が大きく、樹脂組成物製造時や成形時の、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩由来の酸性成分による加工設備の鋼材腐食を抑制することができる。中でも、下記一般式（Ａ）で表されるＬｉ含有ハイドロタルサイトが好ましい。
Ｌｉ２Ａｌ４（ＯＨ）１２・（ＳｉＯｘ）      （Ａ）
ただし、上記一般式（Ａ）中、Ｘは１、２または４を示す。
【００１８】
Ｌｉ含有ハイドロタルサイトは、例えば、Ｌｉ塩を含むアルカリ溶液とハイドロタルサイトを混合、撹拌しながら、１００℃以下でエージングすることにより得ることができる。また、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトは、市販のものを使用することができる。例えば、戸田工業（株）製ＯＰＴＩＭＡ等が挙げられる。
【００１９】
本発明で用いる炭酸水素塩としては、炭酸水素のナトリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。これらの中でもナトリウム塩が好ましい。炭酸水素塩は酸性成分を中和する効果が大きく、樹脂組成物を製造する際や、樹脂組成物を成形する際の加工設備の鋼材腐食を防止できる。
【００２０】
本発明のポリアミド樹脂組成物において、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩の含有量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して、０．１０〜５重量部である。ここで、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩の含有量とは、ハイドロタルサイトまたは炭酸水素塩のいずれか一方のみを含有する場合にはその含有量を、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび炭酸水素塩の両方を含有する場合にはその合計含有量を指す。Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩の含有量が０．１０重量部未満であると、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩に由来する酸性成分の捕捉、中和が不充分となり、鋼材腐食の抑制効果が低下する。Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩の含有量は、０．５重量部以上が好ましい。一方、ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩の含有量が５重量部を超えると、引張強度や曲げ強度、衝撃強度、引張伸度などの機械的物性が低下する。Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩の含有量は、３重量部以下が好ましい。
【００２１】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を樹脂成形品に含有してもよい。他の成分としては、例えば、ホスフィン酸金属塩およびジホスフィン酸金属塩以外の非ハロゲン難燃剤（赤燐、メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、リン酸エステル、あるいは、ベンゾグアニン化合物、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートのテレフタル酸エステル化合物、アラントイン化合物、グリコールウリル化合物、メラミンホスフェート化合物、ジメラミンホスフェート化合物、メラミンピロホスフェート化合物、メレム、メラムなど）、酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体等）、長期耐熱安定剤（銅化合物、ジペンタエリスリトール等）、長期耐熱安定剤助剤（ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等のハロゲン化アルカリ化合物）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤および滑剤（モンタン酸およびその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素、ポリエチレンワックスおよびジペンタエリスリトール等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレー等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどの非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、ポリアミド樹脂以外の重合体（ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、ポリフェニレンサルファイド樹脂等）、エラストマー（エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／オクテン共重合体、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン／エチレン／ブタジエン／スチレン共重合体等）やアイオノマー等を挙げることができる。
【００２２】
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法については特に制限はなく、ポリアミド樹脂と、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩、必要に応じて他の成分をドライブレンドする方法、ポリアミド樹脂とホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩、必要に応じて他の成分を溶融混練する方法などが挙げられる。これらの中でも、ポリアミド樹脂とホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩および必要に応じて他の成分を溶融混練する方法が好ましく、ポリアミド樹脂組成物中の各成分の分散性が向上することから、本発明の効果をより向上させることができる。溶融混練装置には特に制限はないが、ホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩の分散性の観点から押出機が好ましく、二軸押出機がより好ましい。また、溶融混練時に発生する水分や、低分子量の揮発成分を除去する目的で、ベント口を設けることも好ましい。原料の供給方法には特に制限はないが、二軸押出機を用いる場合には、ポリアミド樹脂とホスフィン酸金属塩および／またはジホスフィン酸金属塩、Ｌｉ含有ハイドロタルサイトおよび／または炭酸水素塩、必要に応じて他の成分をあらかじめブレンダー等で混合しておき、それを二軸押出機のフィード口から供給する方法が好ましい。
【００２３】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、通常公知の射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、紡糸などの任意の方法で成形することができ、各種成形品に加工し利用することができる。成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、一軸延伸、二軸延伸などの各種フィルム、シート、未延伸糸、延伸糸、超延伸糸など各種繊維などが挙げられる。特に、本発明においては、難燃性に優れる点を活かして、携帯電話やパソコンの筐体等の各種電気・電子部品、エンジンルーム内部品などの自動車部品などに好適に用いることができる。
【実施例】
【００２４】
実施例・比較例における各特性の評価は以下の方法により行った。
【００２５】
（１）引張強度、引張伸度
ＩＳＯ２９４−１（２００５年）に準処し、厚さ４ｍｍの多目的試験片を成形した。得られた多目的試験片を用いて、気温２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下、ＩＳＯ５２７（２０１２年）に準処し、引張速度５０ｍｍ／分、標点間距離１１５ｍｍの条件で、引張強度および引張伸度の測定を行った。測定は各５個のサンプルについて行い、その平均値を算出した。
【００２６】
（２）曲げ強度、曲げ弾性率
ＩＳＯ２９４−１（２００５年）に準処し、厚さ４ｍｍの多目的試験片を成形した。得られた多目的試験片を用いて、気温２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下、ＩＳＯ１７８（２０１０年）に準処し、降伏速度２ｍｍ／分、スパン間距離６４ｍｍの条件で、曲げ強度および曲げ弾性率の測定を行った。測定は各５個のサンプルについて行い、その平均値を算出した。
【００２７】
（３）シャルピー衝撃強度
ＩＳＯ２９４−１（２００５年）に準処し、厚さ４ｍｍの多目的試験片を成形した。この多目的試験片の中央部分より、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を切削加工し、得られた試験片を、ＪＩＳＫ７１４４（１９９９年）に準処してノッチ加工することにより、衝撃試験片を得た。得られた衝撃試験片を用いて、気温２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下、ＩＳＯ１７９（２０１０年）に準処し、シャルピー衝撃強度の測定を行った。測定は各１０個のサンプルについて行い、その平均値を算出した。
【００２８】
（４）難燃性
ＵＬ９４の垂直燃焼試験に準拠し、厚み０．４ｍｍの試験片について燃焼性試験を行った。すなわち、垂直にクランプで固定された試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎させ、炎を離してから試験片の炎が消えるまでの時間を秒単位で測定し、燃焼停止時間を測定した。試験片１本あたり、１０秒間の接炎を２回行い、下記基準により判定した。
「Ｖ−０判定」
・試験片１本あたりの１回目の燃焼停止時間が１０秒以下
・試験片５本合計の１回目の燃焼停止時間が５０秒以下
・試験片１本あたりの２回目の燃焼停止時間が３０秒以下
・接炎後のクランプまでの燃焼不可
・ドリップ時の脱脂綿の燃焼不可
「Ｖ−２判定」
・試験片１本あたりの１回目の燃焼停止時間が３０秒以下
・試験片５本合計の１回目の燃焼停止時間が２５０秒以下
・試験片１本あたりの２回目の燃焼停止時間が６０秒以下
・接炎後のクランプまでの燃焼不可
・ドリップ時の脱脂綿の燃焼可。
【００２９】
（５）銅板の腐食
φ９００ｍｍのガラスシャーレの中心に樹脂ペレット１０ｇを置き、ペレット上部に１５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ厚みのガラス板を乗せ、その上に１０ｍｍ×２０ｍｍ×１ｍｍ厚みの銅版を乗せ、シャーレの蓋を被せた。これを３３０℃（実施例４のみ２８０℃）で１５分間熱処理した後、銅板の表面状態を目視観察し、下記基準で評価した。
○：腐食なし、堆積物が殆どない状態
△：若干腐食あり、堆積物が少量ある状態
×：腐食あり、銅板が茶色に変色して堆積物が多量にある状態。
【００３０】
（６）ポリアミド樹脂の融点
ＪＩＳ  Ｋ７１２１（１９８７年）に準拠し、示差走査型熱量測定装置を用いて、昇温速度２０℃／分の条件で測定した。
【００３１】
（７）ポリアミド樹脂の粘度数
ＩＳＯ３０７（２００７年）に準拠して、溶媒に９６％硫酸を用いて測定した。
【００３２】
実施例・比較例に用いた原料を以下に示す。
＜ポリアミド樹脂＞
・ポリアミド１０Ｔ樹脂：融点３１５℃、粘度数１１０ｍｌ／ｇ
・ポリアミド６６樹脂：融点２６５℃、粘度数１１７ｍｌ／ｇ
＜ガラス繊維＞
・チョップドストランド状  日本電気硝子（株）製  Ｔ２７５Ｈ（断面の直径１０．５μｍ、繊維長３ｍｍ、表面処理シランカップリング剤）
＜ジホスフィン酸アルミニウム＞
・クラリアント社製“Ｅｘｏｌｉｔ”（登録商標）  ＯＰ１２３０
＜ハイドロタルサイト＞
・Ｌｉ含有ハイドロタルサイト：戸田工業（株）製ＯＰＴＩＭＡ
・ハイドロタルサイト：協和化学工業（株）製ＫＷ２１００（組成Ｍｇ０．７Ａｌ０．３Ｏ１．１５）
＜炭酸水素塩＞
・炭酸水素ナトリウム：和光純薬工業（株）製
＜金属酸化物＞
・酸化カルシウム：和光純薬工業（株）製。
【００３３】
実施例１〜３、５、比較例１〜６
表１に示した配合比で各成分を混合し、２軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製：ＺＳＫ５７）を用いてシリンダー設定温度３３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件下で溶融混練を行った。溶融混練した後、ストランド状のガットを冷却バスで冷却し、カッターを用いてペレットを得た。得られた樹脂組成物のペレットを８０℃、１２時間の条件で真空乾燥した。乾燥したペレットを用いて、日精樹脂工業（株）製のＮＥＸ１０００射出成形機を用いて、シリンダー温度３３０℃、金型温度１３０℃の条件で成形し、各試験片を成形した。
【００３４】
実施例４
二軸押出機のシリンダー設定温度を２８０℃に変更した以外は実施例１と同様にして乾燥したペレットを得た。得られたペレットを用いて、射出成形機のシリンダー温度を２８０℃、金型温度を８０℃に変更した以外は実施例１と同様にして各試験片を成形した。
【００３５】
各実施例および比較例の組成および評価結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
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