(57)【要約】      （修正有）【課題】難燃性、透明性および耐熱性に優れた（メタ）アクリル系共重合体および樹脂組成物並びに成形体の提供。【解決手段】下記式（１）および／または式（２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、（メタ）アクリレート単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル系共重合体。式（１）および式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、二官能性の直鎖状または脂環式の炭化水素基である。単位（ａ１）と単位（ａ２）の合計１００モル％に対し、単位（ａ１）が５.５〜１８モル％であり、単位（ａ２）が８２〜９４.５モル％であることが好ましい。前記共重合体を含む樹脂組成物。前記共重合体を含む樹脂組成物の成形体。2017101114.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）および／または式（２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、（メタ）アクリレート単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル系共重合体：
【化１】
2017101114.tif 000007
［式（１）および式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、二官能性の直鎖状または脂環式の炭化水素基である。］。
【請求項２】
前記リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と前記（メタ）アクリレート単位（ａ２）の合計１００モル％に対し、該リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）が５．５〜１８モル％であり、該（メタ）アクリレート単位（ａ２）が８２〜９４．５モル％である請求項１に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
【請求項３】
ビカット軟化温度が１１０〜１４０℃である請求項１または２に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかの一項に記載の（メタ）アクリル系共重合体を含む樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜３いずれかの一項に記載の（メタ）アクリル系共重合体を含む成形体。
【請求項６】
請求項４に記載の樹脂組成物の成形体。
【請求項７】
下記式（１１）および／または式（１２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリレートとを含む混合物を注型重合により成形する成形体の製造方法：
【化２】
2017101114.tif 000008
［式（１１）および式（１２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、二官能性の直鎖状または脂環式の炭化水素基である。］。
【請求項８】
前記混合物が、更に前記（メタ）アクリレートの重合物を含む請求項７に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル系共重合体に関する。より具体的には、本発明は、難燃性、透明性および耐熱性が優れた（メタ）アクリル系共重合体、および樹脂組成物、並びに成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂はその優れた透明性、加工性、表面硬度、耐候性等により、光メディア、自動車部品、建築部材等に幅広く使用されている。しかしながら、アクリル系樹脂は外装材用途において難燃性と耐熱性が低く、不十分である。
【０００３】
特許文献１では、（メタ）アクリル酸メチルとリン系単量体を共重合することで、アクリル系樹脂の難燃性を向上させている。しかしながら、このアクリル系樹脂は、ビカット軟化温度が９６〜９７℃付近であり、十分な耐熱性があるとは言い難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００８／１２０８５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、難燃性、透明性および耐熱性に優れた（メタ）アクリル系共重合体および樹脂組成物並びに成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題は、以下の［１］〜［８］のいずれかによって解決される。
〔１〕  下記式（１）および／または式（２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、（メタ）アクリレート単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル系共重合体。
【化１】
2017101114.tif 000002
式（１）および式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、二官能性の直鎖状または脂環式の炭化水素基である。
〔２〕  前記リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と前記（メタ）アクリレート単位（ａ２）の合計１００モル％に対し、該リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）が５．５〜１８モル％であり、該（メタ）アクリレート単位（ａ２）が８２〜９４．５モル％である前記〔１〕に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
〔３〕  ビカット軟化温度が１１０〜１４０℃である前記〔１〕または〔２〕に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
〔４〕  前記〔１〕〜〔３〕いずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体を含む樹脂組成物。
〔５〕  前記〔１〕〜〔３〕いずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体を含む成形体。
〔６〕  前記〔４〕に記載の樹脂組成物の成形体。
〔７〕  下記式（１１）および／または式（１２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリレートとを含む混合物を注型重合により成形する成形体の製造方法。
【化２】
2017101114.tif 000003
式（１１）および式（１２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、二官能性の直鎖状または脂環式の炭化水素基である。
〔８〕  前記混合物が、更に前記（メタ）アクリレートの重合物を含む前記〔７〕に記載の成形体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、難燃性、透明性および耐熱性が優れた（メタ）アクリル系共重合体、および樹脂組成物が提供される。この難燃性（メタ）アクリル系共重合体はハロゲンを含まないという利点を有する。また本発明の（メタ）アクリル系共重合体から得られる成形体は、外装材用途として幅広く使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜（メタ）アクリル系共重合体＞
本発明の（メタ）アクリル系共重合体は、リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と（メタ）アクリレート単位（ａ２）とを含む共重合体である。リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）としては、式（１）で表される単量体単位及び式（２）で表される単量体単位の一方または両者が挙げられる。式（１）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位は、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。同様に、式（２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位は、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。（メタ）アクリル系共重合体は、前記各構成単位（ａ１）及び（ａ２）のランダム共重合体およびブロック共重合体のいずれでもよい。好ましい（メタ）アクリル系共重合体は、単位（ａ１）及び（ａ２）のランダム共重合体である。
（メタ）アクリル系共重合体のビカット軟化温度は１１０〜１４０℃であることが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量は特に限定されないが、成形材料の強度の観点から、１０万以上であることが好ましい。
【０００９】
［リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）］
リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、下記式（１）または（２）で表される成分である。
【００１０】
【化３】
2017101114.tif 000004
【００１１】
式（１）及び式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、二官能性の直鎖状または脂環式の炭化水素基である。Ｒ及びＲ’は、より好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基である。
【００１２】
（メタ）アクリル系共重合体中における式（１）及び式（２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、それぞれ、下記の式（１１）及び式（１２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレートを原料として、形成することができる。尚、式（１１）及び式（１２）中のＲ１、Ｒ及びＲ’は、前記式（１）及び式（２）の場合と同様である。
【００１３】
【化４】
2017101114.tif 000005
【００１４】
式（１１）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば以下の単量体が挙げられる。２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、３−メタクリロイロキシプロピルアシッドホスフェート、メタクリロイロキシポリオキシエチレングリコールアシッドホスフェート、メタクリロイロキシポリオキシプロピレングリコールアシッドホスフェート等。特に、２−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェートは、（メタ）アクリル系共重合体の耐熱性を向上させることから、好ましい。
【００１５】
式（１２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば以下の単量体が挙げられる。ジ−２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ジ−２−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ジ−３−メタクリロイロキシプロピルアシッドホスフェート、ジ−メタクリロイロキシポリオキシエチレングリコールアシッドホスフェート、ジ−メタクリロイロキシポリオキシプロピレングリコールアシッドホスフェート等が挙げられる。特に、ジ−２−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェートは、（メタ）アクリル系共重合体の耐熱性を向上させることから、好ましい。
【００１６】
前記式（１）及び／または式（２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、（メタ）アクリル系共重合体中のリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）および（メタ）アクリレート単位（ａ２）の合計１００モル％に対し、５．５〜１８モル％含まれていることが好ましく、５．５〜１０．５モル％含まれていることがより好ましい。前記範囲内であれば、（メタ）アクリル系共重合体から得られる成形体は、透明性を維持しながら難燃性を向上させることができる。
【００１７】
［（メタ）アクリレート単位（ａ２）］
（メタ）アクリル系共重合体中における（メタ）アクリレート単位（ａ２）は、アルキルアクリレート、アルキル（メタ）アクリレート等の、アクリレート、（メタ）アクリレートを原料として、形成することができる。原料としてのアクリレート及び（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で、または組み合わせて用いることができる。その際、アクリレートは、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、（メタ）アクリレートは、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１８】
（メタ）アクリレートとしては、以下の単量体が好ましい。（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸イソボルニル、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
特に、（メタ）アクリル酸メチルを原料とする（メタ）アクリレート単位（ａ２）は、（メタ）アクリル系共重合体の光学特性を向上させることから、好ましい。
【００２０】
（メタ）アクリレート単位（ａ２）は、（メタ）アクリル系共重合体中のリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）および（メタ）アクリレート単位（ａ２）の合計１００モル％に対し、８２〜９４．５モル％含まれていることが好ましく、８９．５〜９４．５モル％含まれていることがより好ましい。前記範囲内であると、成形体の光学特性が優れる傾向にある。
【００２１】
＜樹脂組成物＞
本発明の（メタ）アクリル系共重合体は、公知各種添加剤を含む樹脂組成物として用いることができる。添加剤としては、離型剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、補強剤、着色剤等が挙げられる。
【００２２】
＜成形体＞
本発明の（メタ）アクリル系共重合体及び樹脂組成物は、成形体に成形加工して使用することができる。成形体としては、例えば、自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製品、食器や医療機器、ＯＡ、ＡＶ機器、電子部品、建築部材等が挙げられる。
【００２３】
［成形体の製造方法］
本発明の成形体を得る方法としては、注型重合法、熱プレス法、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の方法が挙げられる。
【００２４】
［注型重合法］
注型重合法としては、例えば、所定間隔で対向配置された２枚の板状体とその縁部に配置された封止材料とによって形成された鋳型を用い、鋳型内に重合性原料を注入して重合させる方法が挙げられる。鋳型内に注入する重合性原料としては、単量体混合物または、単量体と重合体の混合物を用いることができる。以下、単量体と重合体の混合物を「シラップ」という場合がある。「シラップ」を用いる注型重合法は、シラップ調整工程と鋳型重合工程を含む成形体の製造方法である。以下に、その詳細を説明する。
【００２５】
［シラップ調整工程］
シラップとしては、特に限定されないが、重合性原料中における使用量を考慮すると、式（１１）及び／または式（１２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単量体と、（メタ）アクリレート単量体と、該（メタ）アクリレート単量体の少なくとも一部を重合して得られる重合物と、の混合物が好ましい。既に説明した様に、（メタ）アクリル系共重合体の重合性原料としては、通常、（メタ）アクリレート単量体の使用量がリン酸基含有（メタ）アクリレート単量体の使用量より多いからである。
【００２６】
（メタ）アクリレートの少なくとも一部を重合して得られる重合物は、（メタ）アクリレートの単独重合体でもよく、（メタ）アクリレートと「それ以外のビニル単量体」との共重合体でもよい。「それ以外のビニル単量体」としては、例えば以下の単量体が挙げられる。マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、桂皮酸、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロぺニルトルエン、イソプロぺニルエチルベンゼン、イソプロぺニルプロピルベンゼン、イソプロぺニルブチルベンゼン、イソプロぺニルペンチルベンゼン、イソプロぺニルへキシルベンゼン、イソプロぺニルオクチルベンゼン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。
【００２７】
シラップ調整方法の一例は以下の通りである。先ず、（メタ）アクリレートの単独単量体、または、（メタ）アクリレートと「それ以外のビニル単量体」との単量体混合物、の一部を公知の方法で重合させて、単量体と重合体の混合物（以下「シラップ１」という場合がある。）を調製する。次いで、このシラップ１と式（１１）及び／または式（１２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレートとを混合することによって単量体と重合体の混合物（以下「シラップ２」という場合がある。）を調製する。
【００２８】
シラップ２には、重合開始剤、離型剤等が添加される。また必要に応じて着色や自然硬化を避けるために、重合禁止剤を添加することができる。重合禁止剤として、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールが挙げられる。これらは１種を単独または２種以上を併せて使用することができる。
【００２９】
シラップ２における重合体の含有率は５〜４５質量％が好ましい。シラップ中の重合体の含有率が５質量％以上であると、注型重合時の重合硬化時間が短縮され、成形体の外観欠陥が生じにくくなる傾向がある。また、シラップ中の重合体の含有率が４５質量％以下であると、シラップの粘度が適度であり、シラップの取り扱い性が良好となる傾向がある。
【００３０】
シラップの重合時間を短縮し、得られる成形体の外観欠陥を生じにくくさせるには、シラップ中の重合体の含有率はなるべく高い方が好ましい。しかしながら、シラップの取り扱い性やシラップ中での添加剤の分散性を考慮すると、シラップ中の重合体含有率はなるべく低い方が好ましい。これらの観点から、シラップ中の重合体の含有率は、１０〜４０質量％がより好ましい。
【００３１】
［鋳型重合工程］
鋳型重合工程は、シラップ調製工程で得られたシラップを鋳型の中に注入して重合し、成形体を得る工程である。鋳型としては、例えば、セルキャスト用の鋳型および連続キャスト用の鋳型が挙げられる。
【００３２】
セルキャスト用の鋳型としては、例えば、無機ガラス、クロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等の２枚の板状体を所定間隔で対向配置し、その縁部にガスケットを挟み込んで、板状体とガスケットにより密封空間を形成させたものが挙げられる。セルキャスト用の板状体には、成形体を剥離しやすくするためにフィルムを被覆してもよい。フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のフィルムを用いることができる。
【００３３】
連続キャスト用の鋳型としては、例えば、同一方向へ同一速度で走行する一対のクロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等のエンドレスベルトの相対する面と、その両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行するガスケットとにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
【００３４】
鋳型重合工程における重合温度及び重合時間は、シラップ中の重合体の含有率、単量体の種類を考慮して適宜設定される。鋳型内のシラップを所定温度で所定時間加熱して、シラップ中の単量体を重合させる。セルキャスト法の場合は、重合完了後、鋳型を解体して成形体を得ることができる。連続キャスト法の場合は、エンドレスベルトから搬送された重合体の板状物を切断することによって成形体を得ることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の精神を逸脱しない範囲で種々の変更が加えられてもよい。成形体の評価を以下の方法で行った。
（ａ）難燃性の評価
難燃性は、厚さ１ｍｍのキャスト試片を用いてＵＬ９４規格によって評価し、以下の基準で表示した。
◎：Ｖ−０。
○：Ｖ−１。
×：Ｖ−２または自消しない。
【００３６】
（ｂ）耐熱性評価
耐熱性は、軟化温度（ＶＩＣＡＴ）測定により評価した。ＪＩＳ  Ｋ７２０６−Ａ５０（ＩＳＯ  ３０６）に準拠し、縦２０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ１ｍｍに切り出したキャスト板を２枚重ねて、軟化温度を測定し、以下の基準で表示した。
○：ビカット軟化温度が１１０℃以上である。
×：ビカット軟化温度が１１０℃未満である。
【００３７】
（ｃ）透明性の程度の評価
縦２０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ１ｍｍに切り出したキャスト板をカラー印刷物の上に置き、判読の程度と色調の変化の有無を評価し、以下の基準で表示した。
○：印字を判読でき、色調の変化が無い。
△：印字を判読できるが、色調に変化が有る。
×：キャスト板が白化し、印字を判読できない。
【００３８】
（ｄ）ポリマー組成比の決定方法
１Ｈおよび１３Ｐ液体高分解能ＮＭＲのケミカルシフトから、ポリマー組成比を決定した。具体的には、ポリマーをジメチルスルホキシド−ｄ６に溶解させ、測定温度５０℃、積算回数３２回で１Ｈ−ＮＭＲを測定し、３．５ｐｐｍのピーク（メチルメタクリレートの−ＯＣＨ３基由来）を基準として、４．２−３．９ｐｐｍのピーク（２−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェートの−ＣＯＯ−ＣＨ２−基由来）との比を求めた。この比により、（メタ）アクリル系共重合体中の、リン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と（メタ）アクリレート単位（ａ２）の組成比を決定した。
さらに、リン酸基含有（メタ）アクリレート中の式（１１）及び式（１２）で表される単量体の組成比を決定するために、リン酸基含有（メタ）アクリレートをａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６に溶解させ、測定温度２５℃、積算回数１００回で１３Ｐ−ＮＭＲを測定し、０ｐｐｍのピーク（リン酸由来）を基準として、−０．９ｐｐｍのピーク（単官能体由来、式（１１）で表される単量体）と、−２．１ｐｐｍのピーク（二官能体由来、式（１２）で表される単量体）との比を求めた。この比により、リン酸基含有（メタ）アクリレートモノマー中の式（１１）で表される単量体と式（１２）で表される単量体の組成比を決定した。この値を、（メタ）アクリル系共重合体中に含まれるリン酸基含有（メタ）アクリレート成分中の式（１）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）と式（２）で表されるリン酸基含有（メタ）アクリレート単位（ａ１）の組成とした。
【００３９】
［実施例１］
１．シラップ１の製造
冷却管、温度計および撹拌機を備えた重合釜内に、アクリエステルＭ（三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート）１００質量部とメタノール０．１５質量部を供給し、撹拌しながら−９０ｋＰａで１０分間減圧した。次いで、重合釜内に窒素ガスを注入して重合釜内の圧力を大気圧に戻し、加熱を開始し、内温が６０℃になった時点で、Ｖ−６０（和光純薬工業（株）製、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル））０．０５質量部を添加し、更に内温１００℃まで加熱して、この温度を９０分間保持した。その後減圧冷却し、６−ｔ―ブチル−２，４−キシレノール（東京化成工業（株）製、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を０．００２質量部添加して、重合体含有率が３０質量％のシラップ１を得た。
２．シラップ２の製造
このシラップ７０質量部とライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学（株）製、２−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート）３０質量部の合計１００質量部に対し、重合開始剤パーへキシルＰＶ（日油（株）製、商品名）０．２２質量部、離型剤ＡＯＴ（アメリカンシアナミド社製、商品名）０．０８質量部を配合して、ディスポカップ内において、撹拌して、重合開始剤及び離型剤を溶解させてシラップ２を得た。なお、１３Ｐ液体高分解能ＮＭＲ測定により、ライトエステルＰ−１Ｍにはリン酸が３４．２モル％、式（１）で示される単量体単位が５３．０モル％、式（２）で示される単量体単位が１２．８モル％含まれていることを確認した。
３．キャスト板の製造
次いで、シラップ２を、泡とり錬太郎（真空脱泡ミキサー、（株）シンキー製、型番：ＡＲＶ−３１０）内に供給して、１５００ｒｐｍ、１０ｋＰａの条件下で、２分間脱泡した。セル内部にＰＥＴフィルムが面するよう設置された２枚の厚み５ｍｍ、１５０ｍｍ角のガラス板と塩化ビニル製ガスケットにより、内部のサイズが縦１２ｍｍ、横１２ｍｍ、高さ１ｍｍの重合用セルを準備した。このセル内に、脱泡したシラップを注入した。このセルを８０℃の水浴中に１時間浸漬し、次いで１３０℃の乾燥機内に４５分間置いて、重合を行った。重合完了後、セルを解体して厚さ１ｍｍのキャスト板を得た。評価結果を表１に示す。キャスト板の燃焼試験結果はＶ−０であり、ビカット軟化温度は１３３．３℃であり、透明性も良好であった。
【００４０】
［実施例２］
実施例１と同様にして得られた重合体含有率が３０質量％のシラップ１を８０質量部、ライトエステルＰ−１Ｍを２０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にしてシラップ２及びキャスト板を得た。評価結果を表１に示す。キャスト板の燃焼試験結果はＶ−１であり、ビカット軟化温度は１１７．３℃であり、透明性も良好であった。
【００４１】
［実施例３］
実施例１の「シラップ２の製造」において、シラップ１の代わりにアクリエステルＭを用いたこと以外は実施例１と同様にしてシラップ２を得て、更にキャスト板を得た。評価結果を表１に示す。キャスト板の燃焼試験結果はＶ−０であり、ビカットＴ軟化温度は１２２．１℃であり、透明性の評価は印字を判読できるが色調に変化が有った。
【００４２】
［比較例１〜３］
実施例１の「シラップ２の製造」において、シラップ１及びライトエステルＰ−１Ｍの使用量を表１に示す値に変更したこと以外は実施例１と同様にしてシラップ２を得て、更にキャスト板を得た。評価結果を表１に示す。
比較例１では、透明性は良好であったが、キャスト板は３０秒以内に自消することなく、ビカット軟化温度は１０７．２℃であり、難燃性と耐熱性が低下した。
比較例２では、ビカット軟化温度は１１７．３℃であり、透明性も良好であったが、リン酸基含有（メタ）アクリレート量が５．５〜１８モル％の範囲から外れているためキャスト板は３０秒以内に自消しなかった。
比較例３では、キャスト板の燃焼試験結果はＶ−０であったが、リン酸基含有（メタ）アクリレート量が５．５〜１８モル％の範囲を越えていることから、マトリクスである（メタ）アクリレート相とリン酸基含有（メタ）アクリレート相が相分離を起こし、キャスト板が白濁した。
【００４３】
［比較例４］
実施例１の「シラップ２の製造」において、ライトエステルＰ−１Ｍの代わりにジエチル−２−メタクロイロキシエチルホスフェート（非特許文献：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２００２，Ｖｏｌ．７７，ｐ２２７―２３３に記載の方法で合成）を使用した。それ以外は、実施例１と同様にしてシラップ２を得て、更にキャスト板を得た。評価結果を表１に示す。リン酸基を持たない（メタ）アクリレートを用いたために、キャスト板は３０秒以内に自消しなかった。
【００４４】
【表１】
2017101114.tif 000006