(57)【要約】      （修正有）【課題】タバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）に対して優れた除去効果を発揮すると共に、特に硫黄系悪臭が二次発臭しない消臭剤、その消臭剤を備えた消臭フィルターの提供。【解決手段】第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤からなり、第１消臭剤は活性炭にリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を添着した消臭剤であり、第２消臭剤は活性炭に環状飽和アミン化合物及び塩基性化合物を添着した消臭剤であり、第３消臭剤はセルロース造粒体に金属フタロシアニン錯体を添着した消臭剤からなる消臭剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
消臭剤は第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤からなり、前記第１消臭剤は活性炭にリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を添着した消臭剤であり、前記第２消臭剤は活性炭に環状飽和アミン化合物及び塩基性化合物を添着した消臭剤であり、前記第３消臭剤はセルロース造粒体に金属フタロシアニン錯体を添着した消臭剤であることを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
前記セルロース造粒体の空隙率が５０％〜９５％である請求項１に記載の消臭剤。
【請求項３】
前記消臭剤の含有割合として、前記第１消臭剤が３０重量％〜４９．５重量％、前記第２消臭剤が４５重量％〜７０重量％、前記第３消臭剤が１重量％〜１０重量％（ただし、前記第１消臭剤及び前記第２消臭剤の総量が９０重量％〜９９重量％）である請求項１又は２に記載の消臭剤。
【請求項４】
前記水溶性の銅化合物は硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、ポリアクリル酸銅から選ばれる少なくとも１種または複数の水溶性の銅化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項５】
前記環状飽和アミン化合物はモルホリン、ピペリジン、ピペラジンから選ばれる１種または複数の環状飽和アミン化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項６】
前記塩基性化合物は炭酸カリウム、リン酸三カリウム、クエン酸カリウム、クエン酸三ナトリウムから選ばれる１種または複数の塩基性化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項７】
前記金属フタロシアニン錯体はコバルトフタロシアニン錯体、鉄フタロシアニン錯体、マンガンフタロシアニン錯体から選ばれる１種または複数の金属フタロシアニン錯体である請求項１〜６のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項８】
前記第１消臭剤は前記リン酸及び／又は水溶性の銅化合物を活性炭１ｇあたり３０ｍｇ〜２００ｍｇ添着させる請求項１〜７のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項９】
前記第２消臭剤は前記環状飽和アミン化合物を活性炭１ｇあたり１０ｍｇ〜６０ｍｇ添着させ、前記塩基性化合物を活性炭１ｇあたり５ｍｇ〜３０ｍｇ添着させる請求項１〜８のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項１０】
前記第３消臭剤は前記金属フタロシアニン錯体をセルロース造粒体１ｇあたり０．０１ｍｇ〜１．０ｍｇ添着させる請求項１〜９のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の消臭剤を備えることを特徴とする消臭フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業用空気清浄機、家庭用空気清浄機等の消臭フィルター等として用いられる消臭剤に関する。特にタバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）を効率的に消臭する消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
消臭剤は、さまざまな用途に利用されており、その消臭方法として活性炭やゼオライト等の物理吸着材を利用した物理吸着タイプと、化学吸着タイプと、オゾンや光触媒、金属フタロシアニン錯体等により悪臭物質を分解除去する触媒タイプ、あるいはこの吸着タイプと触媒タイプを併用した併用タイプがある。
【０００３】
また、消臭剤で除去する臭気としては、主にタバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）等が挙げられ、１０年相当の長期間にわたりタバコ臭を除去し続けることができる消臭剤が求められている。さらに近年、生活空間で発生する人間やペットの排泄臭、生ごみ臭に含まれる硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）を除去できる消臭剤が求められるようになってきている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、断面がハニカム状のフレームと、その前面及び後面に取り付けたネット及びその内部に充填した活性炭粒子集合体からなり、圧損失が低い脱臭フィルターエレメントが提案されている。
【０００５】
特許文献２では、少なくとも１種の金属酸化物を添着した多孔性物質と、活性炭を混合せしめてなる空気浄化剤が提案されている。
【特許文献１】特開平８−２９４６１１号公報
【特許文献２】特開平７−１１６２３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の脱臭フィルターエレメントは、活性炭粒子集合体がタバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）を除去するには優れた効果が発揮する。しかしながら、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）に対しては活性炭粒子集合体で一度吸着することができるが、温度等の影響により、一度吸着した硫黄系悪臭を二次発臭（再放出）する恐れがある。
【０００７】
特許文献２に記載の空気浄化剤は、硫化水素、メチルメルカプタン等の悪臭に優れた脱臭効果はあるが、比重の重い金属酸化物（鉄、クロム、ニッケル、コバルト、マンガン、銅、マグネシウム、カルシウム等の一種または二種以上の金属からなる金属酸化物）が用いられており、消臭フィルターとして利用する場合には重くなってしまうことが問題である。
【０００８】
本発明は、かかる技術的背景を鑑みてなされたものであって、タバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）に対して優れた除去効果を発揮すると共に、特に硫黄系悪臭が二次発臭しない消臭剤を提供することと、その消臭剤を備えた消臭フィルターを提供することを目的とする。他の目的は、軽量な消臭フィルターを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【００１０】
[１] 消臭剤は第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤からなり、前記第１消臭剤は活性炭にリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を添着した消臭剤であり、前記第２消臭剤は活性炭に環状飽和アミン化合物及び塩基性化合物を添着した消臭剤であり、前記第３消臭剤はセルロース造粒体に金属フタロシアニン錯体を添着した消臭剤であることを特徴とする消臭剤。
【００１１】
[２] 前記セルロース造粒体の空隙率が５０％〜９５％である前項１に記載の消臭剤。
【００１２】
[３] 前記消臭剤の含有割合として、前記第１消臭剤が３０重量％〜４９．５重量％、前記第２消臭剤が４５重量％〜７０重量％、前記第３消臭剤が１重量％〜１０重量％（ただし、前記第１消臭剤及び前記第２消臭剤の総量が９０重量％〜９９重量％）である前項１又は２に記載の消臭剤。
【００１３】
[４] 前記水溶性の銅化合物は硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、ポリアクリル酸銅から選ばれる少なくとも１種または複数の水溶性の銅化合物である前項１〜３のいずれか１項に記載の消臭剤。
【００１４】
[５] 前記環状飽和アミン化合物はモルホリン、ピペリジン、ピペラジンから選ばれる１種または複数の環状飽和アミン化合物である前項１〜４のいずれか１項に記載の消臭剤。
【００１５】
[６] 前記塩基性化合物は炭酸カリウム、リン酸三カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウムから選ばれる１種または複数の塩基性化合物である前項１〜５のいずれか１項に記載の消臭剤。
【００１６】
[７] 前記金属フタロシアニン錯体はコバルトフタロシアニン錯体、鉄フタロシアニン錯体、マンガンフタロシアニン錯体から選ばれる１種または複数の金属フタロシアニン錯体である前項１〜６のいずれか１項に記載の消臭剤。
【００１７】
[８] 前記第１消臭剤は前記リン酸及び／又は水溶性の銅化合物を活性炭１ｇあたり３０ｍｇ〜２００ｍｇ添着させる前項１〜７のいずれか１項に記載の消臭剤。
【００１８】
[９] 前記第２消臭剤は前記環状飽和アミン化合物を活性炭１ｇあたり１０ｍｇ〜６０ｍｇ添着させ、前記塩基性化合物を活性炭１ｇあたり５ｍｇ〜３０ｍｇ添着させる前項１〜８のいずれか１項に記載の消臭剤。
【００１９】
[１０] 前記第３消臭剤は前記金属フタロシアニン錯体をセルロース造粒体１ｇあたり０．０１ｍｇ〜１．０ｍｇ添着させる前項１〜９のいずれか１項に記載の消臭剤。
【００２０】
[１１] 前項１〜１０のいずれか１項に記載の消臭剤を備えることを特徴とする消臭フィルター。
【発明の効果】
【００２１】
[１]の発明では、消臭剤は第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤からなり、第１消臭剤は活性炭にリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を添着した消臭剤であるから、リン酸、水溶性の銅化合物の性能を活かしながら活性炭に添着することができ、タバコ臭（アンモニア）をリン酸及び／又は水溶性の銅化合物との吸着作用によって消臭することができる。次に、第２消臭剤は活性炭に環状飽和アミン化合物及び塩基性化合物を添着した消臭剤であり、環状飽和アミン化合物の性能を活かしながら活性炭に添着することができ、タバコ臭（アセトアルデヒド）を環状飽和アミン化合物の吸着作用によって消臭することができる。また、第２消臭剤は活性炭に塩基性化合物を添着した消臭剤であり、塩基性化合物の性能を活かしながら活性炭に添着することができ、タバコ臭（酢酸）を塩基性化合物の吸着作用によって消臭することができる。さらに、第３消臭剤はセルロース造粒体に金属フタロシアニン錯体を添着した消臭剤であるから、金属フタロシアニン錯体の性能を活かしながらセルロース造粒体に添着することができ、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）を金属フタロシアニン錯体の触媒作用によって分解することができ、硫黄系悪臭の二次発臭を抑制することができる。
【００２２】
[２]の発明では、セルロース造粒体の空隙率が５０％〜９５％であるから、セルロース造粒体の表面全体に金属フタロシアニン錯体を添着することができ、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）を金属フタロシアニン錯体の触媒作用によって分解することができ、硫黄系悪臭の二次発臭をより抑制することができる。
【００２３】
[３]の発明では、消臭剤の含有割合として、第１消臭剤が３０重量％〜４９．５重量％、第２消臭剤が４５重量％〜７０重量％、第３消臭剤が１重量％〜１０重量％（ただし、第１消臭剤及び第２消臭剤の総量が９０重量％〜９９重量％）であるから、タバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）に対して一度に消臭することができる。
【００２４】
[４]の発明では、水溶性の銅化合物は硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、ポリアクリル酸銅から選ばれる少なくとも１種または複数の水溶性の銅化合物であるから、タバコ臭（アンモニア）に対して十分な消臭効果が得られる。
【００２５】
[５]の発明では、環状飽和アミン化合物はモルホリン、ピペリジン、ピペラジンから選ばれる１種または複数の環状飽和アミン化合物であるから、タバコ臭（アセトアルデヒド）に対して十分な消臭効果が得られる。
【００２６】
[６]の発明では、塩基性化合物は炭酸カリウム、リン酸三カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウムから選ばれる１種または複数の塩基性化合物であるから、タバコ臭（酢酸）に対して十分な消臭効果が得られる。
【００２７】
[７]の発明では、金属フタロシアニン錯体はコバルトフタロシアニン錯体、鉄フタロシアニン錯体、マンガンフタロシアニン錯体から選ばれる１種または複数の金属フタロシアニン錯体であるから、触媒作用により硫黄系悪臭に対して十分な消臭分解効果が得られ、硫黄系悪臭の二次発臭をさらに抑制することができる。
【００２８】
[８]の発明では、第１消臭剤はリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を活性炭１ｇあたり３０ｍｇ〜２００ｍｇ添着させるから、タバコ臭（アンモニア）の単位時間当たりの吸着能力を高めることができるので即効性能に優れた消臭を実現できる。
【００２９】
[９]の発明では、第２消臭剤は環状飽和アミン化合物を活性炭１ｇあたり１０ｍｇ〜６０ｍｇ添着させるから、タバコ臭（アセトアルデヒド）の単位時間当たりの吸着能力を高めることができる。また、第２消臭剤は塩基性化合物を活性炭１ｇあたり５ｍｇ〜３０ｍｇ添着させるから、タバコ臭（酢酸）の単位時間当たりの吸着能力を高めることができるので即効性能に優れた消臭を実現できる。
【００３０】
[１０]の発明では、第３消臭剤は金属フタロシアニン錯体をセルロース造粒体１ｇあたり０．０１ｍｇ〜１．０ｍｇ添着させるから、硫黄系悪臭単位時間当たり分解能力を高めることができ、優れた消臭を実現できると共に、硫黄系悪臭の二次発臭をより一層抑制することができる。
【００３１】
[１１]の発明では、前記消臭剤を備えることを特徴とする消臭フィルターであるから、タバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）に対して優れた除去効果を発揮すると共に、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）が二次発臭しない消臭フィルターを得ることができる。加えて、セルロースの比重が０．２と軽いため、消臭フィルターとして利用する場合、軽量な消臭フィルターを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明の消臭剤について詳しく説明する。本発明の消臭剤は、第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤からなり、前記第１消臭剤は活性炭にリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を添着した消臭剤であり、前記第２消臭剤は活性炭に環状飽和アミン化合物及び塩基性化合物を添着した消臭剤であり、前記第３消臭剤はセルロース造粒体に金属フタロシアニン錯体を添着した消臭剤であることを特徴とする。
【００３３】
前記消臭剤は前記第１消臭剤、前記第２消臭剤及び前記第３消臭剤からなることが必要である。
【００３４】
前記第１消臭剤は活性炭にリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を添着した消臭剤であることが必要である。活性炭の強力な吸着力によって吸着した臭気をリン酸及び／又は水溶性の銅化合物の吸着作用によってタバコ臭（アンモニア）を消臭することができる。
【００３５】
前記第２消臭剤は活性炭に環状飽和アミン化合物及び塩基性化合物を添着した消臭剤であることが必要である。活性炭の強力な吸着力により吸着した臭気を環状飽和アミン化合物の吸着作用によって、タバコ臭（アセトアルデヒド）を消臭することができる。さらに、活性炭の強力な吸着力により吸着した臭気を塩基性化合物の吸着作用によってタバコ臭（酢酸）を消臭することができる。
【００３６】
前記第３消臭剤はセルロース造粒体に金属フタロシアニン錯体を添着した消臭剤であることが必要である。セルロース造粒体の吸着力により吸着した臭気を金属フタロシアニン錯体の触媒作用によって、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）を分解することができるので、硫黄系悪臭の二次発臭を抑制することができる。
【００３７】
前記第１消臭剤及び前記第２消臭剤に使用する活性炭としては、粉粒状活性炭、繊維状活性炭、粉末状椰子殻活性炭等が挙げられ、粉末状椰子殻活性炭を使用することが好ましい。また、粉末状椰子殻活性炭は、例えば繊維状活性炭等と比べると一般的に安価であるものが多く、低コスト化を図り得る利点がある。
【００３８】
前記粉末状椰子殻活性炭の比表面積は５００ｍ２／ｇ〜２０００ｍ２／ｇであることが好ましい。このような比表面積範囲の活性炭を使用することにより、吸着剤として優れた吸着性能を有することができる。中でも１０００ｍ２／ｇ〜１５００ｍ２／ｇであることがより好ましい。
【００３９】
また本発明で使用される活性炭の形状としては、造粒炭であることが好ましい。造粒炭とする方法としては、特に限定されないが、粉末状椰子殻活性炭にコールタールを加えて混練し、押出機にかけて、円筒状の活性炭を成形する。次に、円筒状の活性炭を加熱し、焼結させ、造粒炭を得る方法が挙げられる。
【００４０】
前記第３消臭剤に使用するセルロース造粒体としては、セルロース繊維又は発泡セルロースを粒状に成形したものであることが好ましい。前記セルロース造粒体にする方法としては、特に限定されないが、セルロース繊維をアルカリ溶解させ、発泡剤を混合した液体を塩酸の中で発泡造粒させ、前記セルロース造粒体を得る。前記セルロース造粒体を用いることによって、前記セルロース造粒体の表面全体に前記金属フタロシアニン錯体を添着させることができ、硫黄系悪臭の二次発臭を抑制することができる。さらに活性炭の比重が１．０であるのに対して、セルロースの比重が０．２と軽いため、消臭フィルターとして利用する場合には軽量化することができる。
【００４１】
前記セルロース造粒体の空隙率は、５０％〜９５％であることが好ましい。このような空隙率範囲のセルロース造粒体を使用することにより、前記セルロース造粒体の表面全体に前記金属フタロシアニン錯体を添着させることができ、硫黄系悪臭を効果的な触媒作用で消臭することができると共に、より軽量化することができる。中でも８５％〜９５％であることがより好ましい。
【００４２】
前記セルロース造粒体の比表面積は、０．５ｍ２／ｇ〜１．５ｍ２／ｇであることが好ましい。このような比表面積範囲のセルロース造粒体を使用することにより、前記セルロース造粒体の表面全体に前記金属フタロシアニン錯体を添着させることができ、硫黄系悪臭を効果的な触媒作用で消臭することができると共に、より軽量化することができる。中でも０．８ｍ２／ｇ〜１．２ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００４３】
前記リン酸としては、特に限定されるものではないが、例えばＨ３ＰＯ４等で挙げることができる。なお、「リン酸」は、リン酸塩、縮合リン酸を含まない意味で用いている。
【００４４】
前記水溶性の銅化合物は硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、ポリアクリル酸銅から選ばれる少なくとも１種または複数の水溶性の銅化合物であることが好ましい。
【００４５】
前記環状飽和アミン化合物はモルホリン、ピペリジン、ピペラジンから選ばれる１種または複数の環状飽和アミン化合物であることが好ましい。
【００４６】
前記塩基性化合物としては、炭酸カリウム、リン酸三カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウムから選ばれる１種または複数の塩基性化合物であることが好ましい。
【００４７】
前記金属フタロシアニン錯体はコバルトフタロシアニン錯体、鉄フタロシアニン錯体、マンガンフタロシアニン錯体から選ばれる１種または複数の金属フタロシアニン錯体であることが好ましい。中でも、コバルトフタロシアニン錯体と、鉄フタロシアニン錯体を用いるのが好ましい。前記コバルトフタロシアニン錯体としては、特に限定されるものではないが、例えばコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム、コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸ナトリウム、コバルトフタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。前記鉄フタロシアニン錯体としては、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウム、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。さらに、前記金属フタロシアニン錯体は比重が１．０と軽く、消臭フィルターとして利用する場合には軽量化することができる。
【００４８】
前記消臭剤の含有割合としては、前記第１消臭剤が３０重量％〜４９．５重量％、前記第２消臭剤が４５重量％〜７０重量％、前記第３消臭剤が１重量％〜１０重量％（ただし、前記第１消臭剤及び前記第２消臭剤の総量が９０重量％〜９９重量％）であることが好ましい。中でも前記第１消臭剤が３３重量％〜４９重量％、前記第２消臭剤が４９重量％〜６７重量％、前記第３消臭剤が２重量％〜６重量％であることがより好ましい。このような含有割合の前記消臭剤を使用することにより、タバコ臭（アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド）、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）に対して一度に消臭することができる。
【００４９】
前記リン酸及び／又は水溶性の銅化合物を活性炭に添着する方法としては、特に限定されないが、造粒炭形状の活性炭にスプレー法、コーティング法、浸漬法で添着させる方法等が挙げられる。
【００５０】
前記リン酸及び／又は水溶性の銅化合物を活性炭に添着する量としては、活性炭１ｇあたり３０ｍｇ〜２００ｍｇ添着させることが好ましい。このような添着量範囲のリン酸及び／又は水溶性の銅化合物を使用することにより、タバコ臭（アンモニア）の単位時間当たり吸着能力を高めることができると共に、即効性能に優れた消臭を実現できる。中でも５０ｍｇ〜１５０ｍｇ添着させることがより好ましい。
【００５１】
前記環状飽和アミン化合物及び前記塩基性化合物を活性炭に添着する方法としては、特に限定されないが、造粒炭形状の活性炭にスプレー法、コーティング法、浸漬法で添着させる方法等が挙げられる。
【００５２】
前記環状飽和アミン化合物を活性炭に添着する量としては、活性炭１ｇあたり１０ｍｇ〜６０ｍｇ添着させることが好ましい。このような添着量範囲の環状飽和アミン化合物を使用することにより、タバコ臭（アセトアルデヒド）の単位時間当たり吸着能力を高めることができると共に、即効性能に優れた消臭を実現できる。中でも２５ｍｇ〜４０ｍｇ添着させることがより好ましい。
【００５３】
前記塩基性化合物を活性炭に添着する量としては、活性炭１ｇあたり５ｍｇ〜３０ｍｇ添着させることが好ましい。このような添着量範囲の塩基性化合物を使用することにより、タバコ臭（酢酸）の単位時間当たり吸着能力を高めることができると共に、即効性能に優れた消臭を実現できる。中でも１０ｍｇ〜２０ｍｇ添着させることがより好ましい。
【００５４】
金属フタロシアニン錯体をセルロース造粒体に添着する前に、セルロース造粒体をカチオン化処理することが好ましい。これは金属フタロシアニン錯体の添着量を増大するための処理で、カチオン化処理はセルロース造粒体の化学構造中にカチオン基を導入付与し得るものであればどのような処理であっても良いが、中でも４級アンモニウム塩によりカチオン化処理が行われるのが好ましい。この場合には、金属フタロシアニン錯体の添着量をより増大させることができる利点がある。前記４級アンモニウム塩としては、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド縮合ポリマー等が挙げられる。中でも３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドを用いることが好ましく、この場合は金属フタロシアニン錯体と良好な化学結合を形成することができる。
【００５５】
前記金属フタロシアニン錯体をセルロース造粒体に添着する方法としては、セルロース造粒体をカチオン化剤で処理してカチオン化を施した後、金属フタロシアニン錯体水溶液に含浸し、水洗した後、乾燥させる方法が好ましい。乾燥手段としては加熱処理する方法が乾燥効率から好ましい。加熱処理温度としては６０℃〜１２０℃であることが好ましい。
【００５６】
前記金属フタロシアニン錯体をセルロース造粒体に添着する量としては、セルロース造粒体１ｇあたり０．０１ｍｇ〜１．０ｍｇ添着させることが好ましい。このような添着量範囲のセルロース造粒体を使用することにより、硫黄系悪臭（硫化水素、メチルメルカプタン）単位時間当たり分解能力を高めることができ、硫黄系悪臭の二次発臭をより抑制することができる。中でも０．１ｍｇ〜０．５ｍｇ添着させることがより好ましい。
【００５７】
前記消臭剤を備える消臭フィルターとしては、断面がハニカム状のプラスチック製枠材と、該プラスチック製枠材の表面及び裏面に取り付けたメッシュ保護材を有しており、ハニカム状のセルに前記消臭剤を充填させることが好ましい。
【実施例】
【００５８】
次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００５９】
＜実施例１＞
比表面積１０００ｍ２／ｇの粉末状椰子殻活性炭にコールタールを加えて混練し、押出機にかけて、直径３ｍｍ、長さ４ｍｍの円筒状の活性炭に成形し、８００℃で加熱し、焼結させ、造粒炭を得た。次に、水８０部、リン酸２０部、硫酸銅２部を加えた後、攪拌機により攪拌を行い、均一に分散させた消臭液１を得た。作成した消臭液１に造粒炭を含浸させ、１００℃で乾燥させて第１消臭剤を得た。第１消臭剤は、活性炭１ｇに対してリン酸及び硫酸銅の添着量が６０ｍｇであった。次に、水８０部、モルホリン２０部、炭酸カリウム１０部を加えた後、攪拌機により攪拌を行い、均一に分散させた消臭液２を得た。作成した消臭液２に造粒炭を含浸させ、１００℃で乾燥させて第２消臭剤を得た。第２消臭剤は、活性炭１ｇに対して環状飽和アミン化合物の添着量が３０ｍｇであり、塩基性化合物の添着量が１５ｍｇであった。次に、セルロース造粒体として空隙率が９３％である多孔性セルロース粒子（レンゴー株式会社製  ビスコパール（登録商標）Ａタイプ）を４級アンモニウム塩でカチオン化を施し、０．５重量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム水溶液に含浸させ、水洗した後、８０℃で乾燥させて第３消臭剤を得た。第３消臭剤は、セルロース造粒体に対する金属フタロシアニン錯体の添着量が０．１ｍｇであった。次に、長さ４００ｍｍ×幅２５０ｍｍ×厚み１０ｍｍのハニカム状のプラスチック製枠材に第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤を４８重量％：４９重量％：３重量％の含有割合で混合させた消臭剤を２５０ｇ充填し、表裏面をメッシュ保護層（メッシュの大きさ１ｍｍ、重さ３０ｇ／ｍ２）にて覆い、消臭フィルターを得た。
【００６０】
＜実施例２＞
水８５部、リン酸１３部、硫酸銅１．５部を加えた後、攪拌機により攪拌を行い、均一に分散させた消臭液１に含浸させて得た第１消臭剤を使用した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。第１消臭剤は、活性炭１ｇに対してリン酸及び硫酸銅の添着量が４０ｍｇであった。
【００６１】
＜実施例３＞
水８５部、モルホリン１３部、炭酸カリウム５部を加えた後、攪拌機により攪拌を行い、均一に分散させた消臭液２に含浸させて得た第２消臭剤を使用した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。第２消臭剤は、活性炭１ｇに対して環状飽和アミン化合物の添着量が２０ｍｇであり、塩基性化合物の添着量が７ｍｇであった。
【００６２】
＜実施例４＞
０．０５重量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム水溶液に含浸させて得た第３消臭剤を使用した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。第３消臭剤は、セルロース造粒体１ｇに対して金属フタロシアニン錯体の添着量が０．０５ｍｇであった。
【００６３】
＜実施例５＞
第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤を４５重量％：４５重量％：１０重量％の含有割合に設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００６４】
＜実施例６＞
セルロース造粒体として空隙率が８０％である多孔性セルロース粒子（レンゴー株式会社製  ビスコパール（登録商標）Ｐタイプ）に設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００６５】
＜実施例７＞
第１消臭剤、第２消臭剤及び第３消臭剤を３５重量％：６１重量％：４重量％の含有割合に設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００６６】
＜比較例１＞
第１消臭剤を含有しない設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００６７】
＜比較例２＞
第２消臭剤を含有しない設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００６８】
＜比較例３＞
第３消臭剤を含有しない設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００６９】
＜比較例４＞
第１消臭剤として、活性炭にリン酸及び水溶性の銅化合物を添着しない設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００７０】
＜比較例５＞
第２消臭剤として、活性炭に環状飽和アミン化合物及び塩基性化合物を添着しない設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００７１】
＜比較例６＞
第３消臭剤として、セルロース造粒体に金属フタロシアニン錯体を添着しない設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００７２】
＜比較例７＞
第１消臭剤として、活性炭をシリカゲル造粒体に変更した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００７３】
＜比較例８＞
第２消臭剤として、活性炭をシリカゲル造粒体に変更した以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００７４】
＜比較例９＞
第３消臭剤として、セルロース造粒体を二酸化マンガン造粒体に変更し、金属フタロシアニン錯体を添着しない設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
【００７５】
【表１】
2017064048.tif 000002
【００７６】
＜タバコ臭耐久性性能試験の評価＞
ＪＥＭ１４６７（１９９５）に準拠して測定した。実施例１〜７、比較例１〜９で作成した消臭フィルターを空気清浄機にセットし、空気清浄機を容積１ｍ３のアクリルボックス内に入れた。次に、タバコ（マイルドセブン）を５本燃焼させ、１０分後に空気清浄機を風量７ｍ３／ｍｉｎの条件で３０分間運転させた。この条件を９３回繰り返した。９３回目にタバコを５本燃焼させ、タバコが燃焼し終えてから１０分後にガス検知管にてアンモニアの濃度（Ａ０）、酢酸の濃度（Ｂ０）、アセトアルデヒドの濃度（Ｃ０）を測定した。次に、空気清浄機を風量７ｍ３／ｍｉｎの条件で３０分間運転させ停止させた後、ガス検知管にてアンモニアの濃度（Ａ１）、酢酸の濃度（Ｂ１）、アセトアルデヒドの濃度（Ｃ１）を測定した。
下記算出式に基づいて９３回目のタバコ臭総合除去率を計算し、総合除去率が７０％以上のものを「◎」、６０％以上７０％未満のものを「○」、５０％以上６０％未満のものを「△」、５０％未満のものを「×」とし、「○」以上を合格とした。
９３回目のタバコ臭総合除去率＝｛（１−Ａ１／Ａ０）＋（１−Ｂ１／Ｂ０）＋（１−Ｃ１／Ｃ０）×２｝／４×１００
【００７７】
＜硫黄系悪臭再放出試験の評価＞
長さ３０ｍｍ×幅３０ｍｍ×厚み８ｍｍのハニカム状のプラスチック製枠材に実施例１〜７、比較例１〜９の含有割合で混合させた消臭剤を２．２５ｇ充填して、表裏面をメッシュ保護層（メッシュの大きさ１ｍｍ、重さ３０ｇ／ｍ２）にて覆い、ワンパス型消臭試験用の消臭フィルターを作成した。ワンパス型消臭試験装置に作成した消臭フィルターを装着させ、硫黄系悪臭の入口側濃度を１０ｐｐｍとし、５０ｍｍ／ｓｅｃの面風速条件下にて４８０分間連続運転させて、消臭フィルターに飽和吸着させた。飽和吸着させた消臭フィルターをワンパス型消臭試験装置から取り出し、密閉容器内で２４時間静置した。再びワンパス型消臭試験装置にその消臭フィルターを装着し、純空気を１０Ｌ通気させ、通気後の空気を回収し、その中に含まれる硫黄系悪臭の濃度を測定した。硫黄系悪臭の再放出濃度が０．１ｐｐｍ未満のものを「○」、０．１ｐｐｍ以上０．５ｐｐｍ未満のものを「△」、０．５ｐｐｍ以上を「×」とし、「○」以上を合格とした。
【００７８】
＜硫黄系悪臭初期性能試験の評価＞
実施例１〜７、比較例１〜９で作成した消臭フィルターを空気清浄機にセットし、空気清浄機を容積１ｍ３のアクリルボックス内に入れた後、ボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように硫化水素とメチルメルカプタンを１：１の割合で混合したガスを注入し、風量７ｍ３／ｍｉｎの条件で３０分経過後にこの混合ガスの残存濃度を測定し、混合ガスの除去率（％）を算出し、初期性能とした。除去率が９０％以上を「◎」、８０％以上９０％未満を「○」、７０％以上８０％未満を「△」、７０％未満を「×」とし、「○」以上を合格とした。    
【００７９】
表１から明らかなように、本発明の実施例１〜７の消臭フィルターは、１０年間想到の厳しい条件下でもタバコ消臭性能に優れ、硫黄系悪臭の再放出性に優れると共に、硫黄系悪臭の初期消臭性能にも優れていた。
【００８０】
これに対して、比較例１は、タバコ臭耐久性、硫黄系悪臭再放出性が劣っていた。比較例２は、タバコ臭耐久性が劣っていた。比較例３は硫黄系悪臭再放出性、硫黄系悪臭初期性能が劣っていた。比較例４はタバコ臭耐久性が劣っていた。比較例５はタバコ臭耐久性が劣っていた。比較例６は硫黄系悪臭再放出性、硫黄系悪臭初期性能が劣っていた。比較例７はタバコ臭耐久性、硫黄系悪臭再放出性が劣っていた。比較例８はタバコ臭耐久性、硫黄系悪臭再放出性が劣っていた。比較例９は硫黄系悪臭再放出性、硫黄系悪臭初期性能が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明に係る消臭剤は、例えば、工業用、家庭用の空気清浄機等の消臭フィルターとして好適である。