(57)【要約】【課題】２００℃以上の高温環境にさらされた後、冷却後に被着体から吸着シートを剥がした際に、被着体への糊残りが無く、かつわずかな剥離力で簡単に剥がせる耐熱性吸着シートを提供すること。【解決手段】金属箔、または金属箔に樹脂フィルムを積層した基材の一方の面に易接着層、再剥離可能な粘着剤層をこの順に積層した吸着シートであって、前記粘着剤層が少なくとも１種のシリコーンを架橋させたものからなり、かつ前記易接着層が、水酸基価が１０〜４５のアクリルポリオールを主成分とすることを特徴とする吸着シートである。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔、または金属箔に樹脂フィルムを積層した基材の一方の面に易接着層、再剥離可能な粘着剤層をこの順に積層した吸着シートであって、前記粘着剤層が少なくとも１種のシリコーンを架橋させたものからなり、かつ前記易接着層が、水酸基価が１０〜４５のアクリルポリオールを主成分とすることを特徴とする吸着シート。
【請求項２】
前記アクリルポリオールのガラス転移点が５０℃以上であることを特徴とする請求項１記載の吸着シート。
【請求項３】
前記金属箔がアルミニウム箔であることを特徴とする請求項１又は２に記載の吸着シート。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貼り直しが簡単にでき、再剥離時には、わずかな剥離力で簡単に剥離でき、高温環境下にさらされても金属層と粘着剤層の接着性に優れた、再剥離可能な耐熱性吸着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
再剥離可能な吸着シートは、ウィンドウフィルム、電磁波シールド材料等としてラベル、建装、電気電子分野などにおいて広く使用されている。例えば、従来よりＬＣＤ、有機ＥＬ、これらを用いたタッチパネル、グリーンシート、カメラのレンズ部、電子機器などの光学部材や電子部材は、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、基材上に再剥離可能な粘着剤層を設けた吸着シートが提供されていた。この吸着シートは、基材上にコーターを使って粘着剤層塗工液を塗工し、前記粘着剤層面に、剥離シートを密着させて仕上げるものであって、表面が平滑な被着体に簡単に貼着でき、不要の際には、該吸着シートをわずかな剥離力で簡単、かつ被着体への糊残りが無く剥がすことができ、被着体に影響を与えないものであった。例えば特許文献１や特許文献２にはポリエステルフィルム上にシリコーン層やポリウレタン層を設けた装飾用固定シートや工程用保護シートの例が記載されている。
【０００３】
前記吸着シートは、各種部品製造工程における保護フィルムとして用いられる場合がある。これらの工程中では、部品の乾燥固化や熱による反応を完全に終了させる目的で高温環境にさらす場合があり、２００℃以上の高温環境での加熱処理が行われる場合がある。この時、部品に貼着している保護フィルムも同条件下にさらされる事になるが、この様な高温環境にさらされた場合に、前記ポリエステルフィルムのような基材を用いた場合には、基材の熱安定性に劣り、例えば、整列配置されていた部品の位置が移動して製造に支障をきたしたり、部品の形が歪んだりするといった不具合が起こる。このような問題を解決する方法として、高温にさらされても熱安定性や耐湿度性が良好な、たとえばアルミニウム箔、ステンレス箔、銅箔等の金属箔や、これらの金属箔に樹脂フィルムを積層した基材などに、耐熱性粘着剤層を設けた再剥離可能な耐熱性吸着シートが要望されている。  
【０００４】
しかしながら、これらの金属層を有する基材シートは、金属層と粘着剤層の接着性が得られにくく、打ち抜き加工や、前記吸着シートを巻回したロールの裁断等の二次加工を行った際の裁断刃への粘着剤の付着や、前記ロール端面の粘着剤のはみ出しが問題となりやすい。また、吸着シートを被着体に貼付して一定期間経過した後にシートを剥離した場合、粘着剤の一部が基材シートから剥がれて被着体側に剥ぎ取られてしまう、いわゆる糊残りがしばしば起こる。特に、吸着シートが高温にさらされて使用されるような場合には、この現象が顕著である。また、前記再剥離可能な粘着剤層としては、アクリル系樹脂層、ウレタン系樹脂層やシリコーン系樹脂層が知られているが、耐熱性の観点からは、シリコーン系樹脂層が有利である。しかしながら、シリコーン系樹脂を粘着剤層とした場合は、一般の粘着剤に比べて、前記金属層と粘着剤層の接着性がより劣る傾向にある。
【０００５】
特許文献３には、金属層と粘着剤層の接着性を改善する方法として、易接着層として水性ポリウレタン樹脂を用いることで金属層と粘着剤層の接着性に優れる粘着フィルムが得られることが示唆されている。しかしながら特許文献３における耐熱性試験は４０℃、Ｄｒｙ環境、７日間の条件で行われており、本発明での課題となる２００℃以上の高温環境にさらされた場合であっても、冷却後に粘着剤を被着体に残すことなくわずかな剥離力で簡単に剥離することができる再剥離可能な吸着シートに関しては何ら示唆されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−５９８００
【特許文献２】特開２０１４−２８８７６
【特許文献３】特開２０１０−１９５８６２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を解決する為に、金属箔などの耐熱性基材に再剥離可能な粘着剤層を設ける際に、前記基材と前記粘着剤層の接着性を改善し、２００℃以上の高温環境にさらされても冷却後に被着体から吸着シートを剥がした際に、被着体への糊残りが無くわずかな剥離力で簡単に剥がせる耐熱性吸着シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１発明は、金属箔、または金属箔に樹脂フィルムを積層した基材の一方の面に易接着層、再剥離可能な粘着剤層をこの順に積層した吸着シートであって、前記粘着剤層が少なくとも１種のシリコーンを架橋させたものからなり、かつ前記易接着層が、水酸基価が１０〜４５のアクリルポリオールを主成分とすることを特徴とする吸着シートである。
【０００９】
第２発明は、前記アクリルポリオールのガラス転移点が５０℃以上であることを特徴とする第１発明記載の吸着シートである。
【００１０】
第３発明は、前記金属箔がアルミニウム箔であることを特徴とする第１発明、または第２発明記載の吸着シートである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、２００℃以上の高温環境にさらされた後でも、室温程度への冷却後に被着体から吸着シートを剥がした際に、被着体への糊残りが無くわずかな剥離力で簡単に剥がせる耐熱性吸着シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で使用する基材は、高温環境での熱ダメージによる変形が少ない基材が用いられ、なかでも金属箔や金属箔に樹脂フィルムを積層した基材が用いられる。また、金属箔や金属箔に樹脂フィルムを積層した基材は、樹脂だけからなるフィルムと違って湿度による影響を受けにくい点からも好ましい。前記金属箔としては各種の金属箔が使用可能だが、一般的に入手容易な、アルミニウム箔、ステンレス箔、銅箔等が適当であり、なかでも価格や厚みの選択肢が多いこと、比較的比重が軽く取り扱い性が良いこと等からアルミニウム箔がより好適である。
【００１３】
また、前記各種部品製造工程中の取り扱いにおいて、吸着シートが折れ曲がってしまった場合、基材が金属箔であると急な折れ目となって寸法が変化したり、破れが発生したりする場合がある。このような場合には、金属箔に樹脂フィルムを積層したものを基材とすることが、吸着シートの折れ目防止できる点で好適である。
【００１４】
前記金属箔に積層する樹脂フィルムとしては、各種樹脂のフィルムが使用可能だが、入手の容易性、耐熱性の観点からポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド等の高耐熱性のフィルムが好適である。
【００１５】
前記樹脂フィルムの厚みは、２０〜２５０μｍが好適である。樹脂フィルムの厚みが２０μｍ未満では、吸着シートの折れ目防止効果が乏しくなる。樹脂フィルムの厚みが２５０μｍを超えると、吸着シートの取り扱いが困難になる。
【００１６】
本発明では、基材と粘着剤層の間に易接着層を設ける。前記易接着層として水酸基価が１０〜４５のアクリルポリオールを主成分とすることで、粘着剤層の下層に易接着層として使用した際に２００℃以上の高温環境に２時間程度さらされた後でも、粘着剤層の被着体への糊残りを生じさせない、耐熱性のある易接着層となることを見出した。
【００１７】
前記アクリルポリオールとしては、例えば、１分子中に複数の水酸基を有する重合性単量体と、これに共重合可能な別の単量体とを共重合させることによって得られる共重合体が挙げられ、水酸基を有する重合性単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２−ジヒドロキシメチルブチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。また、これらと共重合可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ１２）、マレイン酸、マレイン酸アルキル、フマル酸、フマル酸アルキル、イタコン酸、イタコン酸アルキル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、３−（２−イソシアネート−２−プロピル）−α−メチルスチレン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。そして、これら単量体を、適当な溶媒および重合開始剤の存在下で共重合させることにより得られたアクリルポリオールを用いることができる。
【００１８】
前記アクリルポリオールは、水酸基価が１０〜４５の範囲のものを使用する。粘着剤層がシリコーンを架橋させたものからなる層の場合、水酸基価が１０未満であると易接着層とシリコーン系樹脂層との接着力が弱く、粘着剤層が基材から剥離しやすくなる。水酸基価が４５を超えると易接着層中の水酸基が粘着剤層中のシリコーンのＳｉＨ基を消費しすぎて、シリコーン系樹脂層の十分な架橋が得られないため本発明における十分な耐熱性が得られず、２００℃以上の高温環境にさらされた場合、被着体への糊残りを生じることがある。
【００１９】
前記アクリルポリオールは、ガラス転移点が５０℃以上の樹脂を用いることが好ましい。ガラス転移点が５０℃未満の場合、本発明における十分な耐熱性が得られづらくなる。  
【００２０】
なお、粘着剤層がシリコーンを架橋させたものからなる層の場合、シリコーンを架橋反応させる際に、前記の１分子中に水酸基を複数有するアクリルポリオールの水酸基と前記粘着剤層中のシリコーンのＳｉＨ基とが架橋することにより、易接着層とシリコーン系樹脂層との界面接着力が向上するものである。
【００２１】
したがって、易接着層の主成分に前記アクリルポリオールを使用した前記吸着シートは、２００℃以上の高温環境にさらされても基材とシリコーン系樹脂層が強固に接着しているため、被着体への糊残りといった問題は発生しない効果を有するものとなった。
【００２２】
前記易接着層の厚みは、０．０１〜５．０μｍの範囲が好ましい。さらには０．０５〜１．０μｍの範囲がより好ましい。易接着層の厚みが０．０１μｍ未満であると、シリコーン系樹脂層と基材との接着力が低下し、シリコーン系樹脂層が剥離しやすくなる。易接着層の厚みが５．０μｍを超えると、易接着層の基材の曲げに対する追従性が悪くなり、基材とシリコーン系樹脂層との接着力が低下してシリコーン系樹脂層が剥離しやすくなる。
【００２３】
本発明の粘着剤層は、粘着性、自己粘着性、吸着性等の機能を有した層であり、かつ高温環境での使用を考慮して、シリコーン系樹脂を使用することとする。
【００２４】
シリコーン系樹脂を使用した粘着剤層としては、例えば両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも１種のシリコーンを架橋させてからなるものを用いることができる。
【００２５】
特に好ましいシリコーン系樹脂としては、下記一般式（化１）で表せられる、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。
【００２６】
【化１】
2017101095.tif 000002
（式中Ｒは下記有機基、ｎは整数を表す）
【００２７】
【化２】
2017101095.tif 000003
【００２８】
（式中Ｒは下記有機基、ｎ、ｍは整数を表す）
このビニル基以外のケイ素原子に結合した有機基（Ｒ）は異種でも同種でもよいが、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和基を除く１価炭化水素基で好ましくはその少なくとも５０モル％がメチル基であるものなどが挙げられるが、このジオルガノポリシロキサンは単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【００２９】
両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンは、上記一般式（化１）中のＲの一部がビニル基である化合物である。末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンは上記一般式（化２）で表せられる化合物である。末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーン上記一般式（化２）中のＲの一部がビニル基である化合物である。
【００３０】
ここで架橋反応に用いる架橋剤は公知のものでよい。架橋剤の例として、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するものであるが、実用上からは分子中に２個の≡ＳｉＨ結合を有するものをその全量の５０重量％までとし、残余を分子中に少なくとも３個の≡ＳｉＨ結合を含むものとすることがよい。
【００３１】
架橋反応に用いる白金系触媒は公知のものでよく、これには塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの鎖塩などがあげられる。架橋反応したシリコーン層は、シリコーンゴムのような柔軟性を持ったものとなり、この柔軟性が被着体との吸着を容易にさせるものである。
【００３２】
粘着剤層の剥離力は、対ＳＵＳ３０４板で剥離速度５ｃｍ／ｓｅｃの１８０°剥離で１０〜２００ｍＮ／２５ｃｍが好適である。剥離力が１０ｍＮ／２５ｃｍ未満では、長期貼着時に、吸着シートの剥がれが発生する場合がある。剥離力が２００ｍＮ／２５ｃｍを超えると、剥離が重くなり、糊残りを生じる場合がある。
【００３３】
粘着剤層の厚みは、１．１〜１００μｍが好ましい。さらに好ましくは、１．１〜５０μｍである。粘着剤層の厚みが１．１μｍ未満であると、被着体に貼着しにくくなり、被着体に対する吸着シートの剥離力が１０ｍＮ／２５ｃｍ未満となる場合がある。粘着剤層の厚みが１００μｍを超えると、シリコーンの使用量が多くなりコスト高となる。
【００３４】
易接着層、粘着剤層の塗工液の塗工方法としては、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター等が適宜使用される。  
【００３５】
本発明の金属箔または金属箔に樹脂フィルムを積層した基材に易接着層、粘着剤層をこの順に積層した面（Ａ面）の反対側（Ｂ面）には、各種公知の機能性材料を含有した層や耐熱性インクによるパターン画像を設けても良いし、前記耐熱性粘着剤層を直接、または易接着層を設けた上に積層して設けても良い。
【実施例】
【００３６】
本発明を、以下の実施例１〜８、比較例１〜５を用いて、更に具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
【００３７】
［易接着層の形成］表１に示す基材を使用し、その片面（Ａ面）に、表１に示す樹脂に、適量の溶媒を加えて易接着層塗工液を作製し、乾燥後の膜厚が表１の膜厚になるように塗工し、乾燥して実施例１〜８、比較例１〜５の易接着層を形成した。
なお、実施例８においては、アルミニウム箔とポリイミドフィルムを積層した基材のアルミニウム箔側をＡ面とし、前記Ａ面に易接着層を形成した。
【００３８】
［粘着剤層の形成］前記実施例１〜８、比較例１〜５の易接着層の上に、下記処方の粘着剤層塗工液を塗工し、１５０℃、１００秒間加熱して粘着剤層塗工液を架橋させて、厚さ１５μｍの粘着剤層を形成することにより吸着シートを得た。
粘着剤層塗工液処方
シリコーン（両末端のみにビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサン）  ９８部
白金触媒                    ２部
合計                    １００部
【００３９】
（接着性評価）
前記吸着シートの粘着剤層面側を２０回指擦りして、金属層と粘着剤層の接着性を目視観察し、次の基準により評価した。
◎：粘着剤層の脱落無し。
○：指こすり１０回での脱落は無いが、２０回での脱落あり。
×：指こすり１０回での粘着剤層の脱落有り。
【００４０】
（再剥離性評価）
前記吸着シートを幅２５ｍｍに切断して厚み２ｍｍのＳＵＳ３０４板に粘着剤層を貼り付け、貼り付けたフィルム上に２ｋｇのロールを１往復させて貼合してから２００℃２時間の加熱処理を行って、２５℃まで冷却した後、吸着シートを５ｃｍ／ｓｅｃの速度で１８０°剥離して剥離力の測定を行い、以下の基準により評価した。
○：剥離力が１０〜２００ｍＮ／２５ｍｍである。
×：剥離力が１０ｍＮ／２５ｍｍ未満、または２００ｍＮ／２５ｍｍを超える。
【００４１】
（糊残り性評価）
前記吸着シートを幅２５ｍｍに切断して厚み３８μｍのポリイミドフィルムに粘着剤層を貼り付け、貼り付けたフィルム上に２ｋｇのロールを１往復させて貼合してから２００℃２時間の加熱処理を行って、２５℃まで冷却した後、吸着シートを５ｃｍ／ｓｅｃの速度で１８０°剥離して剥離後のポリイミドフィルム上の糊残りを目視観察し、次の基準により評価した。
○：糊残り無し。
×：糊残り有り。
【００４２】
吸着シートの易接着層樹脂および各評価結果を表１にまとめた。
【００４３】
【表１】
2017101095.tif 000004