(57)【要約】【課題】少なくとも顔料と非水溶性有機溶剤とを含む非水系顔料インクを用いてインクジェット記録方式により画像を印刷した後、前記画像に重ねて後処理液を印刷するインクジェット印刷方法において、顔料の印刷媒体内部への浸透を抑制して高い印刷濃度を確保しつつ、印刷物の擦過耐性を向上できる方法を提供する。【解決手段】後処理液として、シリカを油相中に含有し、アミノ基を有する水溶性樹脂を水相中に含有する油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを用いるインクジェット印刷方法が提供される。後処理液に含まれる水溶性樹脂がポリエチレンイミンであることが好ましく、ポリエチレンイミンの平均分子量は５００〜５００００であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料と非水溶性有機溶剤とを含む非水系顔料インクを用いてインクジェット記録方式により画像を印刷した後、前記画像に重ねて後処理液を印刷するインクジェット印刷方法であって、前記後処理液は、シリカを油相中に含有し、アミノ基を有する水溶性樹脂を水相中に含有する油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションであるインクジェット印刷方法。
【請求項２】
前記後処理液に含まれる前記水溶性樹脂がポリエチレンイミンである、請求項１に記載の印刷方法。
【請求項３】
前記ポリエチレンイミンの平均分子量が５００〜５００００である、請求項１又は２に記載の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系顔料インクを用いてインクジェット記録方式により印刷を行うインクジェット印刷方法であって、印刷濃度を確保したまま、印刷物の擦過耐性を向上させることができるものに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なヘッドノズルからインク粒子として吐出し、上記ノズルに対向して置かれた印刷紙に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、非水系溶剤中に顔料を分散させたいわゆる油性インクジェットインクが種々提案されている。
【０００３】
上記のような油性インクジェットインクとして、本願出願人は、非水系溶剤中に、顔料と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂とを含む非水系顔料インクであって、前記水溶性樹脂がポリエチレンイミンである非水系顔料インクを提案している（特許文献１参照）。このインクは、低いインク粘度を実現し貯蔵安定性（顔料分散安定性）にも優れながら、同時に裏抜けを抑制することができ、高い印刷濃度を実現することが可能という利点を有している。
【０００４】
ところで、油性インクジェットインクを用いた記録方式では印刷物の擦過耐性が問題となる場合がある。これは、油性インク自体が乾燥固化するのではなく、紙などの印刷物に浸透して乾燥する浸透乾燥方式のインクであることによる。しかしながら、上記特許文献１の油性インクジェットインクを用いた記録方式では、顔料が印刷物表面に留まりやすくなるので高い印刷濃度が実現される一方で、擦過耐性が悪化することがある。
【０００５】
一方、本願出願人は、非水系顔料インクの液滴を印刷媒体表面に吐出して非水系顔料インクからなるドットを形成した後、シリカと有機溶剤とを少なくとも含む非水系の後処理液の液滴を、前記非水系顔料インクからなるドットに重なるように印刷媒体に向けて吐出する工程を含む非水系インクジェット印刷方法において、前記非水系顔料インク及び前記後処理液のいずれかに、アミノ基を有する水溶性樹脂を含有させることにより、顔料の印刷媒体内部への浸透を抑制し印刷濃度の向上を図ることを既に提案している（特願２０１３−２７２４４９）。しかし、この印刷方法でも、擦過耐性の向上については考慮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−１５４９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記のような油性インクジェットインクを用いたインクジェット印刷方法において、顔料の印刷媒体内部への浸透を抑制して高い印刷濃度を確保しつつ、印刷物の擦過耐性を向上できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的の下に鋭意研究した結果、非水系顔料インクを印刷媒体表面に吐出して画像を印刷した後、該画像に重ねて後処理液を印刷することを含む非水系インクジェット印刷方法において、前記後処理液として、油相にシリカを含有し、水相にアミノ基を有する水溶性樹脂を含有した油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを用いることにより、高い印刷濃度を確保しつつ、印刷物の擦過耐性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、少なくとも顔料と非水溶性有機溶剤とを含む非水系顔料インクを用いてインクジェット記録方式により画像を印刷した後、前記画像に重ねて後処理液を印刷するインクジェット印刷方法であって、前記後処理液は、シリカを油相中に含有し、アミノ基を有する水溶性樹脂を水相中に含有する油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションであるインクジェット印刷方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、非水系顔料インクを印刷媒体にインクジェット印刷して画像を形成した後、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションからなる後処理液を該画像に重ねて印刷すると、後処理液の油相は印刷媒体に浸透してインクと混ざり合い、顔料表面の分散剤にシリカ表面の水酸基が結合するとともに、顔料やシリカの分散安定性が崩れて凝集し、顔料が印刷媒体の表面近くに留まりやすくなり、印刷濃度が高く維持されるものと考えられる。その後、印刷媒体へ水相が吸収される際、エマルションが崩壊し、水相中のポリエチレンイミンが印刷媒体の表面を被覆することで、印刷濃度が維持された状態で、印刷物の擦過耐性が向上するものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】
１．非水系顔料インク
本発明で使用する非水系顔料インクは、少なくとも顔料と非水溶性有機溶剤とを含んでなり、必要に応じて、顔料分散剤（非水系樹脂）、水溶性樹脂等の他の成分を含有してもよい。
【００１３】
１−１．顔料
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料、及び、無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキシサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。無機顔料としては、代表的にはカーボンブラック及び酸化チタン等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
本発明で使用する非水系顔料インクにおける顔料の含有量は、インク全量を１００質量％として、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００１５】
本発明で使用する非水系顔料インク中の顔料の平均粒径は、分散性と保存安定性の観点から５００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００により測定された体積基準の値である。
【００１６】
１−２．非水溶性有機溶剤
非水溶性有機溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、組み合わせて使用することもできる。
【００１７】
非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水溶性有機溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００１８】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水溶性有機溶剤には、沸点を示さない非水溶性有機溶剤も含まれる。
【００１９】
これらの非水溶性有機溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２０】
１−３．顔料分散剤
本発明に係る非水系顔料インクには、顔料の分散安定性を確保するため、顔料分散剤を含有させることが好ましい。
本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を非水溶性有機溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、アミノ基を有する化合物、特にアミノ基を有する高分子分散剤を使用するのが好ましい。
【００２１】
顔料分散剤は、総量で、顔料１に対し０．２〜１．０の質量比で含まれていることが好ましい。
【００２２】
顔料分散剤の配合量は、インク全量を１００質量％に対し１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。
【００２３】
１−４．その他のインク成分
本発明に係る非水系顔料インクには、上記各成分に加えて、慣用の添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、界面活性剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性、またはノニオン性の界面活性剤、酸化防止剤、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等が挙げられる。
【００２４】
１−５．インクの性状
インクの粘度は、インクジェット記録システム用の場合、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、インクジェット記録装置用として適している。
【００２５】
１−６．インクの調製方法
非水系顔料インクの調製方法は、特に制限されず、非水溶性有機溶剤に顔料、及び必要に応じて他の成分を混合することで調製することができる。
【００２６】
２．後処理液
本発明で使用する後処理液は、油相にシリカを含有し、水相にアミノ基を有する水溶性樹脂を含有した油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションからなる。
【００２７】
２−１．油相
２−１−１．溶媒
油相を構成する溶媒としては、上記非水系顔料インクについて記載した非水溶性有機溶剤を使用することができる。このうち、エマルション形成性の点から、非極性有機溶剤、特に、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤等を使用することが好ましい。
【００２８】
２−１−２．シリカ
シリカとしては、特に制限はないが、粉末シリカ、コロイダルシリカ、及び合成非晶質シリカ等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。粉末シリカとしては、例えば、日本アエロジル（株）製ＡＥＲＯＳＩＬ ９０、ＯＸ ５０、Ｒ１０６（いずれも商品名）、東ソー・シリカ（株）製Ｅ−２００Ａ、Ｅ−２２０Ａ、Ｋ−５００、Ｅ−１００９、Ｅ−１０１１、Ｅ−１０３０、Ｅ−１５０Ｊ、Ｅ−１７０（いずれも商品名）等を使用することができる。コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業（株）製スノーテックスＳ、ＯＳ、ＸＳ、ＯＸＳ、２０、３０、４０、５０、Ｏ、ＡＫ、ＡＫ−ＹＬ、Ｏ−４０、ＣＭ、２０Ｌ、Ｃ、ＺＬ、ＸＬ、Ｎ、ＵＰ（いずれも商品名）、扶桑化学工業（株）製クォートロンＰＬ−１、ＰＬ−３、ＰＬ−７、ＰＬ−２０（いずれも商品名）、三興コロイド化学（株）製シリカロイド、シリカロイド−ＬＬ、シリカロイド−Ａ（いずれも商品名）等を使用することができる。合成非晶質シリカとしては、珪酸塩と酸の中和反応で形成され、その製造方法によりさまざまな性質に分けることができるが、例えば、水澤化学工業（株）製ミズカシルＰ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７０７、Ｐ−７０９、Ｐ−５２７、Ｐ−８０３（いずれも商品名）等を使用することができる。
【００２９】
シリカの平均粒子径は１０〜４００ｎｍであることが好ましく、１５〜３００ｎｍであることがより好ましい。シリカの平均粒子径がこの範囲にあると、裏抜けを一層低減し、高い印刷濃度を得ることができる。ここで、シリカの平均粒子径は、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００により測定される体積基準の値である。
【００３０】
油相中におけるシリカの含有量としては、固形分換算で、１〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。１〜２０質量％の範囲では、裏抜けの低減及び印刷濃度の向上効果を十分に得ることができ、また、印刷媒体上での光の乱反射の防止や、後処理剤中でのシリカの分散安定性を良好に維持することができる。
【００３１】
２−１−３．その他の油相成分
油相中には、必要に応じて、顔料分散剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有させることができる。顔料分散剤としては、非水性顔料インクについて上記したものを使用することができる。
【００３２】
２−２．水相
２−２−１．溶媒
水相を構成する溶媒は、水のみから構成されてもよく、水に加えて水溶性有機溶剤を含有してもよい。水としては、水道水、イオン交換水、脱イオン水等が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物を使用することができ、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。水溶性有機溶剤の沸点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。
【００３３】
これらの水溶性有機溶剤は、単独で使用してもよく、水と単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。水溶性有機溶剤のインク中の含有量は、２種以上が用いられる場合はその合計含有量として、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることがより好ましい。
【００３４】
２−２−２．アミノ基を有する水溶性樹脂
水相中に含有させるアミノ基を有する水溶性樹脂としては、例えば、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン等の塩基性高分子電解質またはそれらの誘導体を挙げることができ、特に、数平均分子量が３００〜７００００のポリエチレンイミン、または、数平均分子量３００〜７００００のポリエチレンイミンとアクリル酸エステルまたはビニル化合物のいずれかと付加反応した変性ポリエチレンイミンを好適に使用することができる。変性ポリエチレンイミンは、ポリエチレンイミンの全アミン価を１モル当量とした場合に、アクリル酸エステルまたはビニル化合物との比率が０．３モル当量以上１モル当量未満のものが好ましい。ここで、アミン価は、ＪＩＳ Ｋ−７２３７−１９９５（エポキシ樹脂のアミン硬化剤の全アミン価試験方法）の（２）指示薬滴定方法によりアミン価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を求め、ＫＯＨの分子量５６．１１ｍｇ／ｍｍｏｌと換算して算出したものである。
【００３５】
ポリエチレンイミンの数平均分子量が３００〜７００００の範囲にある場合、普通紙に対する高濃度化の効果が高く、保存安定性も良好になる。ポリエチレンイミンの数平均分子量は、耐擦過性向上効果が大きな、５００〜５００００であることがより好ましい。
【００３６】
ポリエチレンイミンは、市販のものを用いることができ、例えば、（株）日本触媒製エポミンＳＰ−００３、ＳＰ−００６、ＳＰ−０１２、ＳＰ−０１８、ＳＰ−２００、ＳＰ−１０００、；ＢＡＳＦ（株）製Ｌｕｐａｓｏｌ ＦＧ、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ２０ Ｗａｔｅｒｆｒｅｅ、Ｌｕｐａｓｏｌ ＰＲ８５１５等が挙げられる。
【００３７】
アミノ基を有する水溶性樹脂の含有率は、水相全体１００質量％に対し１０〜８０質量％とすることが好ましく、２０〜７５質量％とすることがより好ましい。また、アミノ基を有する水溶性樹脂の含有率は、インク全体１００質量％に対し１０〜３０質量％であることが好ましい。
【００３８】
２−２−３．その他の水相成分
水相中には、必要に応じて、表面張力調整剤（浸透剤）、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤等を含有させることができる。
【００３９】
２−３．後処理液の調製方法
後処理液は、油相を構成する溶媒である非水溶性有機溶剤にシリカ及びその他の成分を混合して油相を得る一方で、水相を構成する溶媒である水等にアミノ基を有する水溶性樹脂及びその他の成分を混合して水相を得た後、油相と水相を混合、乳化することにより製造できる。攪拌下にある油相に水相を順次添加しながら、乳化させてもよい。エマルションの安定性及び印刷物の擦過耐性を両立させるために、前記後処理液は、油相及び水相の合計１００質量％として、水相１０〜３０質量％及び油相７０〜９０質量％から構成されることが好ましい。乳化には、ディスパーミキサー、ホモミキサー等の乳化機を用いることができる。この場合、通常、油相に乳化剤を含有させておくことが好ましい。
【００４０】
乳化剤としては、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを形成できるものであれば特に制限されるものではないが、非イオン性界面活性剤が好ましく用いられる。非イオン性界面活性剤として、例えばソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジグリセリド、及び高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸等の酸化エチレン付加物等を挙げることができる。
【００４１】
乳化剤の使用量は、後処理液全量１００質量％に対し、固形分重量比で、０．５〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは１．０〜１５質量％であり、さらに好ましくは２．０〜１２質量％である。この使用量が０．５〜４０質量％の範囲にあると、エマルションの保存安定性が良好になり、インクジェット用途に適した粘度となる。
【００４２】
２−４．後処理液の性状
後処理液の粘度は、インクジェット記録システム用の場合、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、インクジェット記録装置用として適している。
【００４３】
３．印刷方法
本発明のインクジェット印刷方法は、インクジェット記録方式で非水系顔料インクを印刷媒体に吐出させて画像を印刷した後、後処理液を前記画像に重ねて印刷することにより実施することができる。後処理液の印刷方法は、非水系顔料インクの画像に重ねて印刷できる方法であれば特に限定されず、後処理液を、塗工（コーティング）、印刷等の方法で印刷媒体の印刷面に適用することにより行うことができ、具体的には、刷毛、ローラー、バーコーター、エアナイフコーター等を使用して印刷媒体の表面を均一にコーティングすることによって行ってもよく、または、インクジェット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷手段によって画像を印刷することで行ってもよい。例えば、インクジェット記録方式で印刷媒体上へ非水系顔料インクを吐出して画像を印刷した後、この画像に重ねて後処理液を連続的にインクジェット記録方式で吐出させることにより印刷を行ってもよい。この場合、非水系顔料インクの吐出と後処理液の吐出は、同じインクジェットプリンタを用いて連続的に行ってもよい。本発明では、非水系顔料インクを印刷媒体に吐出した後、吐出された非水系顔料インクが完全に乾燥する前に後処理液を吐出させることが好ましい。
【００４４】
本発明において、印刷媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙及び特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート並びにこれらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、普通紙及びコート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００４５】
普通紙は、その面上にインク受容層やフィルム層等が形成されていない印刷用紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙及び再生紙等を挙げることができる。また、コート紙としては、いわゆる塗工印刷用紙やインクジェット用コート紙を好ましく用いることができる。塗工印刷用紙とは、従来、凸版印刷、オフセット印刷及びグラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、クレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と澱粉等のバインダーを含む塗料を用いて、上質紙や中質紙の表面に塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙及びキャストコート紙等に分類される。インクジェット用コート紙としては、マット紙及びフォト光沢紙等を挙げることができる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
【００４７】
＜非水系顔料インクの作成＞
顔料、非水溶性有機溶剤及び顔料分散剤を表１に示す割合で混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を充填率８５％にて充填したダイノーミル KDL A型（（株）シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で分散することで、非水系顔料インクを作製した。
【００４８】
実施例１〜６、比較例１〜４
シリカ、顔料分散剤及び非水溶性有機溶剤を表１に示す割合で混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を充填率８５％にて充填したダイノーミル KDL A型（（株）シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で分散することで、分散液を得た。そして、前記分散液に表１に示す割合の乳化剤を添加し、表１に示す組成の油相を得た。 
また、水及び水溶性樹脂を表１に示す割合で混合し、水相を得た。そして、油相を高速ホモジナイザー「ビスコトロン」（商品名：マイクロテック・ニチオン社製）を用い、８，０００ｒｐｍで５分間撹拌しながらに水相を表１に示す割合になるまで滴下し、その後、１５，０００ｒｐｍで５分間撹拌することにより油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを作製し、後処理液として用意した。
【００４９】
そして、表１に示す非水系顔料インクと後処理液をオルフィスＸ９０５０（理想科学工業（株）製）に装填し、普通紙に対して非水系顔料インクでベタ画像の印刷を行った後、連続して後処理液を前記ベタ画像に重ね打ちして印刷した。得られた印刷物の擦過耐性及び印刷濃度を下記方法で評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
＜擦過耐性＞
得られた印刷物のベタ画像の表面を指で擦った際の指及び紙の汚れ度合いを目視で確認し、以下の基準で評価した。
○：擦った指および紙の汚れがなかった。
△：擦った指および紙の汚れがやや見られた。
×：擦った指および紙の汚れが多かった。
【００５１】
＜印刷濃度＞
印刷後２４時間後にベタ画像の表面と裏面のＯＤ値を、光学濃度計（ＲＤ９２０、マクベス社製）を用いて測定し、以下の基準で評価した。
印刷濃度（表ＯＤ）
○：１．１５以上
×：１．１４以下
印刷濃度（裏ＯＤ）
○：０．２０以下
×：０．２1以上
【００５２】
【表１】
2017007297.tif 000002
【００５３】
表１に記載の各成分の詳細は下記のとおりである。
・ＮＥＲＯＸ  ６００：エボニック デグサ ジャパン（株）製カーボンブラックの商品名。
・アイソパーＧ：東燃ゼネラル石油（株）製石油系炭化水素溶剤の商品名。
・ソルスパール１９０００：日本ルーブリゾール（株）製顔料分散剤（有効成分率９０〜１００％）の商品名。
・ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ１０６：日本アエロジル（株）製粉末シリカ（平均粒子径：２５０±３０ｎｍ）の商品名。
・ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール（株）製顔料分散剤（有効成分率３０％）の商品名。
・ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ＰＲ−１５：日光ケミカルズ（株）製界面活性剤の商品名。
・エポミン  ＳＰ−２００：日本触媒製水溶性樹脂（数平均分子量１００００のポリエチレンイミン）の商品名。
・エポミン  ＳＰ−００６：日本触媒製水溶性樹脂（数平均分子量６００のポリエチレンイミン）の商品名。
・エポミン  ＳＰ−００３：日本触媒製水溶性樹脂（数平均分子量３００のポリエチレンイミン）の商品名。
・エポミン  Ｐ−１０００：日本触媒製水溶性樹脂（数平均分子量７００００、有効成分率３０％のポリエチレンイミン）の商品名。
・Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  ６００：和光純薬工業製（平均分子量５６０〜６４０）。
【００５４】
表１の結果から、本発明の印刷方法に従った実施例１〜６の場合、印刷画像の印刷濃度（表ＯＤ）が高く、印刷濃度（裏ＯＤ）が低く（すなわち、裏抜けが少なく）、かつ、擦過耐性に優れた印刷物が得られるのに対し、後処理液がシリカを含有するが、アミノ基を有する水溶性樹脂を含有しない比較例１〜３の場合、擦過耐性が劣り、後処理液がアミン基を有する水溶性樹脂を含有するが、シリカを含有しない比較例４の場合、印刷画像の印刷濃度（表ＯＤ）が劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、印刷媒体に非水系顔料インクをインクジェット印刷した後、後処理液をインクジェット記録方式等で簡単に印刷することができるので、インクジェット印刷の分野で広く利用できる。