(57)【要約】      （修正有）【課題】表層に粒子を添加することによって横スジやムラなどの画像不具合を抑えるとともに、耐久時にも表層から粒子が脱落するのを抑えた電子写真機器用帯電ロールを提供する。【解決手段】軸体と、軸体の外周に形成された弾性体層１４と、弾性体層１４の外周に形成された表層１６と、を備え、表層１６が、バインダーおよび粗さ形成用粒子１８を含有し、粗さ形成用粒子１８が存在している部分において粗さ形成用粒子１８が存在していない部分よりも径方向外側に突出する凸部１６ａを有しており、粗さ形成用粒子１８が、多孔質シリカ粒子で構成されており、当該多孔質シリカ粒子は、平均粒子径５〜５０μｍ、吸油量２００〜５００ｍｌ／１００ｇ、孔サイズ５〜２０ｎｍである。【選択図】図２
2017083711.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸体と、前記軸体の外周に形成された弾性体層と、前記弾性体層の外周に形成された表層と、を備え、
前記表層が、バインダーおよび粗さ形成用粒子を含有し、前記粗さ形成用粒子が存在している部分において前記粗さ形成用粒子が存在していない部分よりも径方向外側に突出する凸部を有しており、
前記粗さ形成用粒子が、多孔質シリカ粒子で構成されており、当該多孔質シリカ粒子は、平均粒子径５〜５０μｍ、吸油量２００〜５００ｍｌ／１００ｇ、孔サイズ５〜２０ｎｍであることを特徴とする電子写真機器用帯電ロール。
【請求項２】
前記バインダーは、前記表層における粗さ形成用粒子が存在している部分から粗さ形成用粒子が存在していない部分にかけて裾が広がるように前記粗さ形成用粒子の周囲を覆っていることを特徴とする請求項１に記載の電子写真機器用帯電ロール。
【請求項３】
前記粗さ形成用粒子が存在していない部分における表層の厚みが、前記多孔質シリカ粒子の平均粒子径の１／１０〜１／３であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真機器用帯電ロール。
【請求項４】
前記表層が、さらに酸化スズを含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真機器用帯電ロール。
【請求項５】
前記バインダーが、水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真機器用帯電ロール。
【請求項６】
前記バインダーが、ポリアミドまたはポリウレタンからなることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真機器用帯電ロール。
【請求項７】
前記多孔質シリカ粒子が、親水性であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真機器用帯電ロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリなどの電子写真機器において好適に用いられる電子写真機器用帯電ロールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真機器の帯電ロールでは、表層に粗さ形成用粒子を添加して表面に凹凸を付与することが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−１２１７６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年の電子写真機器は、環境負荷の軽減やコストダウンなどを目的に、電源電圧を低く設定している。電源電圧が低いと、感光体と帯電ロールの間での放電量が不足し、不要なトナーが印字されて横スジやムラなどの画像不具合が発生しやすい。帯電ロールの表面凹凸は、感光体と帯電ロールとの間における放電空間を増加させ、放電を促す。これにより、帯電性を向上させ、横スジやムラなどの画像不具合を抑えることができる。しかし、放電空間を増やすために粒子径の大きい粒子を表層に添加すると、耐久時に表層から粒子が脱落する問題がある。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、表層に粒子を添加することによって横スジやムラなどの画像不具合を抑えるとともに、耐久時にも表層から粒子が脱落するのを抑えた電子写真機器用帯電ロールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため本発明に係る電子写真機器用帯電ロールは、軸体と、前記軸体の外周に形成された弾性体層と、前記弾性体層の外周に形成された表層と、を備え、前記表層が、バインダーおよび粗さ形成用粒子を含有し、前記粗さ形成用粒子が存在している部分において前記粗さ形成用粒子が存在していない部分よりも径方向外側に突出する凸部を有しており、前記粗さ形成用粒子が、多孔質シリカ粒子で構成されており、当該多孔質シリカ粒子は、平均粒子径５〜５０μｍ、吸油量２００〜５００ｍｌ／１００ｇ、孔サイズ５〜２０ｎｍであることを要旨とするものである。
【０００７】
前記バインダーは、前記表層における粗さ形成用粒子が存在している部分から粗さ形成用粒子が存在していない部分にかけて裾が広がるように前記粗さ形成用粒子の周囲を覆っていることが好ましい。前記粗さ形成用粒子が存在していない部分における表層の厚みは、前記多孔質シリカ粒子の平均粒子径の１／１０〜１／３であることが好ましい。前記表層は、さらに酸化スズを含有していてもよい。前記バインダーは、水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性であることが好ましい。前記バインダーは、ポリアミドまたはポリウレタンからなることが好ましい。前記多孔質シリカ粒子は、親水性であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る電子写真機器用帯電ロールによれば、平均粒子径５〜５０μｍの比較的大きい粒子を粗さ形成用粒子として表層に含有させているので、感光体と帯電ロールとの間における放電空間を増加させて、放電を促すことができる。これにより、帯電性を向上させ、横スジやムラなどの画像不具合を抑えることができる。そして、粗さ形成用粒子が多孔質シリカ粒子で構成されており、当該多孔質シリカ粒子が、吸油量２００〜５００ｍｌ／１００ｇ、孔サイズ５〜２０ｎｍであることにより、バインダーが粗さ形成用粒子の内部に入り込み、表層のバインダーと粗さ形成用粒子の密着性が向上し、平均粒子径５〜５０μｍの比較的大きい粒子を用いたときにも耐久時に表層から粒子が脱落するのを抑えることができる。
【０００９】
前記バインダーが、前記表層における粗さ形成用粒子が存在している部分から粗さ形成用粒子が存在していない部分にかけて裾が広がるように前記粗さ形成用粒子の周囲を覆っていると、表層のバインダーと粗さ形成用粒子の密着性が向上し、平均粒子径５〜５０μｍの比較的大きい粒子を用いたときにも耐久時に表層から粒子が脱落するのを抑えることができる。
【００１０】
前記粗さ形成用粒子が存在していない部分における表層の厚みが、前記多孔質シリカ粒子の平均粒子径の１／１０〜１／３であると、横スジやムラなどの画像不具合を抑える効果と耐久時に表層から粒子が脱落するのを抑える効果のバランスに優れる。
【００１１】
前記表層が、さらに酸化スズを含有していると、前記バインダーが、前記表層における粗さ形成用粒子が存在している部分から粗さ形成用粒子が存在していない部分にかけて裾が広がるように前記粗さ形成用粒子の周囲を覆うように構成しやすい。酸化スズは、比較的大きい粒子径であるため、前記多孔質シリカ粒子の孔に充填されない。したがって、表層のバインダーと粗さ形成用粒子の密着性の向上を妨げない。また、酸化スズは、導電性粒子として機能する。この際、前記多孔質シリカ粒子の孔に充填されないので、最少添加量で抵抗制御を行うことができる。
【００１２】
前記バインダーが、水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性であると、耐久時に表層から粒子が脱落するのを抑える効果が向上する。また、前記バインダーがポリアミドまたはウレタンからなると、耐久時に表層から粒子が脱落するのを抑える効果が向上する。そして、前記多孔質シリカ粒子が親水性であると、水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性のバインダーに高分散され、表層の凹凸をより均一にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態に係る電子写真機器用帯電ロールの斜視図（ａ）とその径方向断面図（ｂ）である。
【図２】図１に示す帯電ロールの表面付近を拡大して示した図である。
【図３】他の形態に係る帯電ロールの表面付近を拡大して示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る電子写真機器用帯電ロール（以下、単に帯電ロールということがある。）について詳細に説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る電子写真機器用帯電ロールの斜視図（ａ）とその径方向断面図（ｂ）である。図２は、図１に示す帯電ロールの表面付近を拡大して示した図である。
【００１５】
帯電ロール１０は、軸体１２と、軸体１２の外周に形成された弾性体層１４と、弾性体層１４の外周に形成された表層１６と、を備える。表層１６は、帯電ロール１０の表面に現れる層である。表層１６は、バインダーおよび粗さ形成用粒子１８を含有する。
【００１６】
バインダーは、表層１６の主材料であり、ポリアミド（ナイロン）系、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、フッ素系のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、変性されたものであっても良い。変性基としては、例えば、Ｎ−メトキシメチル基、シリコーン基、フッ素基などを挙げることができる。
【００１７】
バインダーは、水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性であることが好ましい。バインダーが水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性であると、粗さ形成用粒子１８との水素結合の作用が大きくなるため、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑える効果が向上する。水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性である、とは、水系塗料のポリマー成分として使用できるポリマーであり、水系塗料において１０質量％以上の濃度で使用できるポリマーである。水系塗料は、塗料の助要素の主成分が水である塗料の総称である。水系塗料は、水溶性樹脂系、エマルジョン系に分けられる。水に溶けている樹脂および水にコロイド状に分散している塗料とエマルジョン塗料を含めて水性塗料という。水溶性ポリマーは、固形分濃度１０質量％以上で水に溶解するポリマーである。水分散性ポリマーは、固形分濃度１０質量％以上で乳化剤を用いて水に分散するポリマーである。水／アルコール混合溶媒可溶性ポリマーは、固形分濃度１０質量％以上で水／アルコール混合溶媒に溶解するポリマーである。水／アルコール混合溶媒のアルコールは、低炭素数（低級）の親水性アルコールであり、メタノール、エタノール、プロパノールが挙げられる。水溶性ポリマー、水分散性ポリマー、水／アルコール混合溶媒可溶性ポリマーの固形分濃度の上限は、３０質量％程度とされる。
【００１８】
粗さ形成用粒子１８は、表層１６の表面に粗さを付与するための粒子である。つまり、表層１６の表面に凹凸を付与するための粒子である。表層１６の粗さ形成用粒子１８が存在している部分が凸部１６ａとなり、表層１６の粗さ形成用粒子１８が存在していない部分が凹部１６ｂとなる。表層１６の凸部１６ａは、表層１６の凹部１６ｂよりも径方向外側に突出する。表面凹凸は、感光体と帯電ロール１０との間における放電空間を増加させ、放電を促す。これにより、帯電性を向上させ、横スジやムラなどの画像不具合を抑えることができる。
【００１９】
粗さ形成用粒子１８の平均粒子径は、５〜５０μｍの範囲内である。粗さ形成用粒子１８の平均粒子径が５μｍ未満であると、表層１６の表面粗さを十分に確保することができず、電源電圧が低いと、感光体と帯電ロール１０の間での放電量が不足し、不要なトナーが印字されて横スジやムラなどの画像不具合が発生する。しかし、粗さ形成用粒子１８の平均粒子径が５μｍ以上であると、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落しやすい。表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落すると、放電空間の縮小や抵抗のばらつきが発生し、均一な帯電ができなくなる。
【００２０】
粗さ形成用粒子１８の脱落は、感光体と帯電ロール１０の摺擦などによって発生する。そこで、本発明においては、粗さ形成用粒子１８を特定の多孔質シリカ粒子で構成することにより、平均粒子径５μｍ以上の粗さ形成用粒子１８を含有する場合においても、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑えることができるようにしている。
【００２１】
特定の多孔質シリカ粒子は、吸油量２００〜５００ｍｌ／１００ｇ、孔サイズ５〜２０ｎｍの多孔質シリカ粒子である。これにより、バインダーが粗さ形成用粒子１８の内部に入り込み、表層１６のバインダーと粗さ形成用粒子１８の密着性が向上し、平均粒子径５μｍ以上の比較的大きい粗さ形成用粒子１８を用いたときにも耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑えることができる。多孔質シリカ粒子の吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満であると、その内部に入り込むバインダーの量が少なく、バインダーと粗さ形成用粒子１８の密着性が不十分となり、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落しやすい。また、この観点から、多孔質シリカ粒子の吸油量は、より好ましくは２５０ｍｌ／１００ｇ以上、さらに好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以上である。多孔質シリカ粒子の孔サイズが５ｎｍ未満であると、その内部にバインダーが入り込みにくく、バインダーと粗さ形成用粒子１８の密着性が不十分となり、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落しやすい。また、この観点から、多孔質シリカ粒子の孔サイズは、より好ましくは７ｎｍ以上、さらに好ましくは８ｎｍ以上である。一方、多孔質シリカ粒子の孔サイズが２０ｎｍ超であると、多孔質シリカ粒子が凝集しやすくなって分散性が低下し、表面凹凸の均一性が低下する。また、この観点から、多孔質シリカ粒子の孔サイズは、より好ましくは１７ｎｍ以下、さらに好ましくは１５ｎｍ以下である。多孔質シリカ粒子の吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２＜顔料試験法−第１３部：吸油量−第２節：煮あまに油法＞により測定される。多孔質シリカ粒子の孔サイズは、ＢＪＨ法、水銀圧入法により測定される。
【００２２】
なお、本発明においても、粗さ形成用粒子１８の平均粒子径が５０μｍ超であると、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落することが抑えられない。したがって、粗さ形成用粒子１８の平均粒子径は、５０μｍ以下とする。粗さ形成用粒子１８の平均粒子径は、より好ましくは１５〜４０μｍである。平均粒子径が１５〜４０μｍであると、画像不具合を抑える効果と耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑える効果のバランスに優れる。粗さ形成用粒子１８の平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置を用い、メジアン径により算出する。
【００２３】
多孔質シリカ粒子は、親水性であると、水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性のバインダーとの親和性に優れる。そうすると、多孔質シリカ粒子の内部にこのようなバインダーが入り込みやすくなり、バインダーと粗さ形成用粒子１８の密着性が向上する。したがって、バインダーが水溶性、水分散性、あるいは、水／アルコール混合溶媒可溶性であるときには、多孔質シリカ粒子は、親水性であることが好ましい。多孔質シリカ粒子の表面のシラノール基は親水性を向上させる。親水性の多孔質シリカ粒子は、表面にシラノール基が多い。一方、親油性の多孔質シリカ粒子は、表面のシラノール基が他の親油性の修飾基（ＯＤＳ、シリコーンなど）により改質された（表面処理された）ものである。親水性の多孔質シリカ粒子としては、例えばシラノール基を４０００μｍｏｌ／ｇ以上有するものなどが挙げられる。シラノール基の量は、簡便な強熱減量による方法で測定することができる。
【００２４】
表層１６において、バインダーは、図２に示すように、表層１６における粗さ形成用粒子１８が存在している部分（凸部１６ａ）から粗さ形成用粒子１８が存在していない部分（凹部１６ｂ）にかけて裾が広がるように粗さ形成用粒子１８の周囲を覆っていることが好ましい。これにより、表層１６のバインダーと粗さ形成用粒子１８の密着性が向上し、平均粒子径５μｍ以上の比較的大きい粗さ形成用粒子１８を用いたときにも耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑えることができる。裾が広がる形状か否かは、凸部１６ａの最大径の位置から帯電ロール１０の径方向に接線ｌを引いたときに、粗さ形成用粒子１８の周囲を覆っているバインダーの表面位置がその接線ｌよりも内側に入り込んでいるか否かによって判断することができる。例えば図３に示すように、凸部１６ａの最大径の位置から接線ｌを引いたときに、粗さ形成用粒子１８の周囲を覆っているバインダーの表面位置がその接線ｌよりも内側に入り込んでいると、その接線ｌよりも内側に空隙ｓが形成され、バインダーが充填されていない部分となる。このような空隙ｓは、バインダーによる粗さ形成用粒子１８の保持力を低下させる。裾が広がる形状であると、このような空隙ｓが形成されず、バインダーによる粗さ形成用粒子１８の保持力（密着力）が向上する。このような構造は、表層１６を形成するための材料組成物の粘度、塗工液の固形分濃度、乾燥速度等を調整することにより得ることができる。
【００２５】
表層１６の厚みは、粗さ形成用粒子１８の平均粒子径の１／３以下であることが好ましい。これにより、表面凹凸が大きくなり、感光体と帯電ロール１０との間における放電空間を大きくすることができる。そして、放電を促し、帯電性を向上させ、横スジやムラなどの画像不具合を抑えることができる。また、この観点から、表層１６の厚みは、より好ましくは粗さ形成用粒子１８の平均粒子径の１／４以下、さらに好ましくは粗さ形成用粒子１８の平均粒子径の１／５以下である。また、表層１６の厚みは、粗さ形成用粒子１８の平均粒子径の１／１０以上であることが好ましい。これにより、粗さ形成用粒子１８の保持力が向上し、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑える効果に優れる。また、この観点から、表層１６の厚みは、より好ましくは粗さ形成用粒子１８の平均粒子径の１／９以上、さらに好ましくは粗さ形成用粒子１８の平均粒子径の１／８以上である。そして、表層１６の厚みが粗さ形成用粒子１８の平均粒子径の１／１０〜１／３の範囲内であると、横スジやムラなどの画像不具合を抑える効果と耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑える効果のバランスに優れる。表層１６の厚みは、図２に示すように、粗さ形成用粒子１８が存在していない部分（凹部１６ｂ）における厚みｔである。
【００２６】
粗さ形成用粒子１８の含有量は、特に限定されるものではないが、感光体と帯電ロール１０との間における放電空間を十分に形成しやすいなどの観点から、バインダー１００質量部に対し、５質量部以上であることが好ましい。より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上である。また、表面の凹部にトナーやトナー外添剤が堆積することによる局所的な帯電ムラを抑えやすいなどの観点から、バインダー１００質量部に対し、９０質量部以下であることが好ましい。より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは７０質量部以下である。
【００２７】
表層１６には、導電性付与のため、カーボンブラック、グラファイト、ｃ−ＴｉＯ２、ｃ−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ２（ｃ−は、導電性を意味する。）、イオン導電剤（４級アンモニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤など）などの従来より公知の導電剤を適宜添加することができる。このうち、酸化スズ（ｃ−ＳｎＯ２）は、比較的大きい粒子径であるため、多孔質シリカ粒子の孔に充填されにくい。したがって、表層１６のバインダーと粗さ形成用粒子１８の密着性の向上を妨げにくい。また、酸化スズは、導電性粒子として機能する。この際、多孔質シリカ粒子の孔に充填されないので、最少添加量で抵抗制御を行うことができる。また、必要に応じて、各種添加剤を適宜添加しても良い。添加剤としては、滑剤、加硫促進剤、老化防止剤、光安定剤、粘度調整剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤、発泡剤、充填剤、分散剤、消泡剤、顔料、離型剤などを挙げることができる。
【００２８】
表層１６の表面粗さ（Ｒｚ）は、特に限定されるものではないが、感光体と帯電ロール１０との間における放電空間を十分に形成しやすいなどの観点から、１０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは２５μｍ以上である。また、耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑えやすいなどの観点から、９０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは４０μｍ以下である。表層１６の表面粗さ（Ｒｚ）は、十点平均粗さであり、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）に準拠して測定される。表層１６の表面粗さ（Ｒｚ）は、粗さ形成用粒子１８の粒子径、配合量、バインダー量などにより調整することができる。
【００２９】
表層１６の体積抵抗率は、好ましくは、１０４〜１０９Ω・ｃｍ、より好ましくは、１０５〜１０８Ω・ｃｍ、さらに好ましくは、１０６〜１０７Ω・ｃｍの範囲内である。
【００３０】
軸体１２は、導電性を有するものであれば特に限定されない。具体的には、鉄、ステンレス、アルミニウムなどの金属製の中実体、中空体からなる芯金などを例示することができる。軸体１２の表面には、必要に応じて、接着剤、プライマーなどを塗布しても良い。つまり、弾性体層１４は、接着剤層（プライマー層）を介して軸体１２に接着されていてもよい。接着剤、プライマーなどには、必要に応じて導電化を行なっても良い。
【００３１】
弾性体層１４は、架橋ゴムを含有する。弾性体層１４は、未架橋ゴムを含有する導電性ゴム組成物により形成される。架橋ゴムは、未架橋ゴムを架橋することにより得られる。未架橋ゴムは、極性ゴムであってもよいし、非極性ゴムであってもよい。導電性に優れるなどの観点から、未架橋ゴムは極性ゴムが好ましい。
【００３２】
極性ゴムは、極性基を有するゴムであり、極性基としては、クロロ基、ニトリル基、カルボキシル基、エポキシ基などを挙げることができる。極性ゴムとしては、具体的には、ヒドリンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、アクリルゴム（アクリル酸エステルと２−クロロエチルビニルエーテルとの共重合体、ＡＣＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）などを挙げることができる。極性ゴムのうちでは、体積抵抗率が特に低くなりやすいなどの観点から、ヒドリンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）が好ましい。
【００３３】
ヒドリンゴムとしては、エピクロルヒドリンの単独重合体（ＣＯ）、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体（ＧＣＯ）、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体（ＧＥＣＯ）などを挙げることができる。
【００３４】
ウレタンゴムとしては、分子内にエーテル結合を有するポリエーテル型のウレタンゴムを挙げることができる。ポリエーテル型のウレタンゴムは、両末端にヒドロキシル基を有するポリエーテルとジイソシアネートとの反応により製造できる。ポリエーテルとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどを挙げることができる。ジイソシアネートとしては、特に限定されるものではないが、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００３５】
架橋剤としては、硫黄架橋剤、過酸化物架橋剤、脱塩素架橋剤を挙げることができる。これらの架橋剤は、単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００３６】
硫黄架橋剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、塩化硫黄、チウラム系加硫促進剤、高分子多硫化物などの従来より公知の硫黄架橋剤を挙げることができる。
【００３７】
過酸化物架橋剤としては、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ケトンパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、ジアシルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイドなどの従来より公知の過酸化物架橋剤を挙げることができる。
【００３８】
脱塩素架橋剤としては、ジチオカーボネート化合物を挙げることができる。より具体的には、キノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−イソプロピルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネートなどを挙げることができる。
【００３９】
架橋剤の配合量としては、ブリードしにくいなどの観点から、未架橋ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２質量部の範囲内、より好ましくは０．３〜１．８質量部の範囲内、さらに好ましくは０．５〜１．５質量部の範囲内である。
【００４０】
架橋剤として脱塩素架橋剤を用いる場合には、脱塩素架橋促進剤を併用しても良い。脱塩素架橋促進剤としては、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（以下、ＤＢＵと略称する。）もしくはその弱酸塩を挙げることができる。脱塩素架橋促進剤は、ＤＢＵの形態として用いても良いが、その取り扱い面から、その弱酸塩の形態として用いることが好ましい。ＤＢＵの弱酸塩としては、炭酸塩、ステアリン酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸塩、フェノール樹脂塩、２−メルカプトベンゾチアゾール塩、２−メルカプトベンズイミダゾール塩などを挙げることができる。
【００４１】
脱塩素架橋促進剤の含有量としては、ブリードしにくいなどの観点から、未架橋ゴム１００質量部に対して、０．１〜２質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．３〜１．８質量部の範囲内、さらに好ましくは０．５〜１．５質量部の範囲内である。
【００４２】
弾性体層１４には、導電性付与のため、カーボンブラック、グラファイト、ｃ−ＴｉＯ２、ｃ−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ２（ｃ−は、導電性を意味する。）、イオン導電剤（４級アンモニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤など）などの従来より公知の導電剤を適宜添加することができる。また、必要に応じて、各種添加剤を適宜添加しても良い。添加剤としては、滑剤、加硫促進剤、老化防止剤、光安定剤、粘度調整剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤、発泡剤、充填剤、分散剤、消泡剤、顔料、離型剤などを挙げることができる。
【００４３】
弾性体層１４は、架橋ゴムの種類、イオン導電剤の配合量、電子導電剤の配合などにより、所定の体積抵抗率に調整することができる。弾性体層１４の体積抵抗率は、用途などに応じて１０２〜１０１０Ω・ｃｍ、１０３〜１０９Ω・ｃｍ、１０４〜１０８Ω・ｃｍの範囲などに適宜設定すればよい。
【００４４】
弾性体層１４の厚みは、特に限定されるものではなく、用途などに応じて０．１〜１０ｍｍの範囲内などで適宜設定すればよい。
【００４５】
導電性ロール１０は、例えば、次のようにして製造することができる。まず、軸体１２をロール成形金型の中空部に同軸的に設置し、未架橋の導電性ゴム組成物を注入して、加熱・硬化（架橋）させた後、脱型するか、あるいは、軸体１２の表面に未架橋の導電性ゴム組成物を押出成形するなどにより、軸体１２の外周に弾性体層１４を形成する。次いで、形成した弾性体層１４の外周に表層形成用組成物を塗工し、必要に応じて紫外線照射や熱処理などの架橋処理を行うことにより、表層１６を形成する。これにより、導電性ロール１０を製造できる。塗工方法としては、ロールコーティング法や、ディッピング法、スプレーコート法などの各種コーティング法を適用することができる。表層１６を塗工により形成できると、表層１６を薄く均一に形成できるため、均一な表面抵抗が得られやすい。
【００４６】
以上の構成の帯電ロール１０によれば、平均粒子径５〜５０μｍの比較的大きい粒子を粗さ形成用粒子１８として表層１６に含有させているので、感光体と帯電ロール１０との間における放電空間を増加させて、放電を促すことができる。これにより、帯電性を向上させ、横スジやムラなどの画像不具合を抑えることができる。そして、粗さ形成用粒子１８が多孔質シリカ粒子で構成されており、当該多孔質シリカ粒子が、吸油量２００〜５００ｍｌ／１００ｇ、孔サイズ５〜２０ｎｍであることにより、バインダーが粗さ形成用粒子１８の内部に入り込み、表層１６のバインダーと粗さ形成用粒子１８の密着性が向上し、平均粒子径５〜５０μｍの比較的大きい粗さ形成用粒子１８を用いたときにも耐久時に表層１６から粗さ形成用粒子１８が脱落するのを抑えることができる。
【００４７】
本発明に係る導電性ロールの構成としては、図１に示す構成に限定されるものではない。例えば、図１に示す導電性ロール１０において、軸体１２と弾性体層１４との間に他の弾性体層を備えた構成であってもよい。この場合、他の弾性体層は、導電性ロールのベースとなる層であり、弾性体層１４が導電性ロールの抵抗調整を行う抵抗調整層などとして機能する。他の弾性体層は、例えば、弾性体層１４を構成する材料として挙げられた材料のいずれかにより構成することができる。
【００４８】
また、図１に示す導電性ロール１０において、弾性体層１４と表層１６との間に他の弾性体層を備えた構成であってもよい。この場合、弾性体層１４は、導電性ロールのベースとなる層であり、他の弾性体層が導電性ロールの抵抗調整を行う抵抗調整層などとして機能する。他の弾性体層は、例えば、弾性体層１４を構成する材料として挙げられた材料のいずれかにより構成することができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。
【００５０】
（実施例１）
＜導電性ゴム組成物の調製＞
ヒドリンゴム（ＥＣＯ、日本ゼオン社製、「ＨｙｄｒｉｎＴ３１０６」）１００質量部に対し、イオン導電剤（テトラｎ−ブチルアンモニウムパークロレート、ｎ−Ｂｕ４Ｎ・ＣｌＯ４）を３質量部、架橋剤として硫黄（鶴見化学社製、「イオウ−ＰＴＣ」）を２質量部添加し、これらを攪拌機により撹拌、混合して導電性ゴム組成物を調製した。
【００５１】
＜表層形成用組成物の調製＞
バインダーとしてナイロン塗料（固形分として１００質量部）と、多孔質シリカ粒子３０質量部と、導電性酸化スズ６０質量部と、を混合して、表層形成用組成物を調製した。バインダーの固形分濃度は１０質量％である。
【００５２】
＜帯電ロールの作製＞
成形金型に芯金（軸体、直径８ｍｍ）をセットし、上記の導電性ゴム組成物を注入し、１７０℃で３０分加熱した後、冷却、脱型して、芯金の外周に厚み１．５ｍｍの弾性体層を形成した。次いで、上記の表層形成用組成物を弾性体層の外周面にロールコートし、１２０℃で５０分加熱して、弾性体層の外周に表層（凹部における厚みｔ＝５μｍ、多孔質シリカ粒子の平均粒子径ｒ（μｍ）との比ｔ／ｒ＝１／６）を形成した。以上により、帯電ロールを作製した。
【００５３】
（実施例２、４〜１０、比較例１〜６）
表１に記載のバインダー固形分濃度とし、表１に記載の多孔質シリカ粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、帯電ロールを作製した。
【００５４】
（実施例３）
表層形成用組成物において、導電性酸化スズを配合しなかった以外は実施例２と同様にして帯電ロールを作製した。
【００５５】
使用した各成分は、以下の通りである。
・ナイロン塗料：固形分：Ｎ−メトキシメチル化６−ナイロン、溶媒：メタノール、ナガセケムテックス社製、「トレジンＦ−３０Ｋ」、ＳＰ値：１０．９１
・多孔質シリカ粒子：ＡＧＣエスアイテック製「サンスフェア」（親水性）
【００５６】
作製した各帯電ロールについて、画像不具合（初期画像評価）、粒子脱落（耐久時画像評価）の評価をした。評価方法および評価基準は以下の通りである。評価結果および表層形成用組成物の配合組成（質量部）を表に示す。
【００５７】
（画像評価（初期））
各帯電ロールをカラーレーザープリンター（リコー社製、「ＩＰＳＩＯ  ＳＰ  Ｃ３１０」）に取り付け、所定の画像（６００ｄｐｉドットパターン：ハーフトーン画像）を出力した。その後、出力された画像を目視で観察し、画像評価を行った。出力された初期画像に、画像スジが認められなかった場合を、初期の帯電性に特に優れるとして「Ａ＋」とした。また、画像スジはやや認められたものの、実使用上影響がないレベルであった場合を、初期の帯電性に優れるとして「Ａ＋」とした。さらに、画像スジが認められ、実使用上影響があるレベルであった場合を、初期の帯電性に劣るとして「Ｂ」とした。なお、本評価は、粗さ形成用粒子が保持されている初期の段階であっても、粗さ形成用粒子による放電空間が不十分である場合には、帯電性に劣り、画像スジが発生することがあることを確認するための試験である。
【００５８】
（画像評価（耐久後））
各帯電ロールをカラーレーザープリンター（リコー社製、「ＩＰＳＩＯ  ＳＰ  Ｃ３１０」）に取り付け、１５℃×１０％ＲＨ環境下にて１０，０００枚の印字テストを行った。なお、印字テストでは、シアントナーを使用し、印字率は５％チャートであった。印字テストの後、上記プリンターから帯電ロールを取り外し、帯電ロールに付着しているトナーおよび外添剤を拭き取った。その後、帯電ロールを再び上記プリンターに取り付け、所定の画像（６００ｄｐｉドットパターン：ハーフトーン画像）を出力した。出力された画像を目視で観察するとともに、さらに、帯電ロールを取り出し、表層表面を走査型電子顕微鏡にて観察した。表層表面に粗さ形成用粒子の脱落跡が確認されず、画像スジが認められなかった場合を、特に長期にわたって画質を維持しているとして「Ａ＋」とした。表層表面に粗さ形成用粒子の脱落跡が確認されず、画像スジはやや認められたものの、実使用上影響がないレベルであった場合を、長期にわたって画質を維持しているとして「Ａ」とした。表層表面に粗さ形成用粒子の脱落跡が確認されなかったものの、画像スジが認められ、実使用上影響があるレベルであった場合を「Ｂ」とした。表層表面に粗さ形成用粒子の脱落跡が確認され、画像スジが認められた場合を「Ｃ」とした。
【００５９】
【表１】
2017083711.tif 000003
【００６０】
【表２】
2017083711.tif 000004
【００６１】
比較例１、２では、表層に配合している多孔質シリカ粒子の平均粒子径が小さすぎるため、表面凹凸が小さく、初期から画像不具合が生じている。比較例３，４，５，６では、表層に配合している多孔質シリカ粒子の吸油量が少ないため、バインダーが多孔質シリカ粒子に十分入り込んでおらず、多孔質シリカ粒子の保持力が弱く、耐久時に粒子の脱離が生じて、耐久時の画像に不具合が生じている。これに対し、実施例では、表層が、バインダー、特定の多孔質シリカ粒子を含有しており、耐久時にも表層から粒子が脱落するのが抑えられ、初期および耐久時において画像不具合が抑えられている。
【００６２】
実施例３および他の実施例との比較から、表層が導電性酸化スズを含有することで、画質が向上することがわかる。実施例４，８および他の実施例との比較から、表層の乾燥速度を早くすると、図２に示すように、バインダーは、表層における粗さ形成用粒子が存在している部分から粗さ形成用粒子が存在していない部分にかけて裾が広がるように粗さ形成用粒子の周囲を覆う構成とすることができ、このような構造によって、図３に示すような空隙ｓが形成される構造（実施例４，８）よりも耐久後の画像評価に優れ、特に長期にわたって画質を維持できることがわかる。
【００６３】
以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【００６４】
１０  帯電ロール
１２  軸体
１４  弾性体層
１６  表層
１８  粗さ形成用粒子
【図１】
2017083711.tif 000005
【図２】
2017083711.tif 000006
【図３】
2017083711.tif 000007