(57)【要約】【課題】製造工程においてシワや表面亀裂が発生することなく、インク吸収性およびカール性に優れたインクジェット記録材料が得られる、インクジェット記録材料の製造方法を提供する。【解決手段】坪量が１００ｇ／ｍ２以下の紙基材であり、該紙基材の坪量をａ、該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度をｂとした時、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）が０．３ｇ／ｍ２以下である紙基材上に、インク受容層塗布液を固形分塗布量が１５〜４０ｇ／ｍ２の範囲内となるよう塗布し、１５℃以下の低温乾燥を１０秒以上施す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
坪量が１００ｇ／ｍ２以下の紙基材であり、該紙基材の坪量をａ、該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度をｂとした時、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）が０．３ｇ／ｍ２以下である紙基材上に、無機微粒子、ポリビニルアルコール、および架橋剤を含有するインク受容層塗布液を、固形分塗布量が１５〜４０ｇ／ｍ２の範囲内となるよう塗布し、１５℃以下の低温乾燥を１０秒以上施し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質なインク受容層を有するインクジェット記録材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年におけるインクジェット記録技術の向上は著しく、最近では写真等の高品位な画像の出力にインクジェット記録方式が広く用いられている。こういった高品位な画像の出力の際には記録材料の品質も非常に重要であり、特に写真画像の出力においては、銀塩写真並みの高い光沢性や、優れた色再現性を有するインクジェット記録材料が求められる。
【０００３】
このようなインクジェット記録材料として、例えば特開平１０−１１９４２３号公報（特許文献１）には、樹脂被覆紙基材上に無機微粒子と水溶性バインダー及びその架橋剤からなる多孔質なインク受容層を有する記録材料が開示されている。かかるインク受容層は親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成された微細な空隙構造を有することから優れたインク吸収性が得られるが、樹脂被覆紙は非吸水性であることから、樹脂被覆紙上に設けられたインク受容層の空隙容量が制限を受ける。
【０００４】
このような制限を回避したインクジェット記録材料も知られており、例えば特開平１１−７８２１４号公報（特許文献２）には、厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体上に、乾燥膜厚が５〜３０μｍであって、平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子を含有する空隙構造を有するインク吸収層を設けたインクジェット記録材料が開示され、また特開２００５−１８６６０４号公報（特許文献３）には、基材上に記録層、最表層を設けるインクジェット記録体の製造方法において、基材が透気性基材であり、記録層が平均粒子径０．０１〜１μｍの微細顔料と親水性バインダーを含有する記録層用塗液を、基材の一方の面に塗布、乾燥され、且つ、該塗布と同時に、ないしは乾燥時の塗液が減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布された塗液を増粘またはゲル化させて形成するインクジェット記録体の製造方法が開示されている。
【０００５】
一方、画像出力方法としてのインクジェット方式は、写真用途等の一般消費者向けだけでなく、産業用途としても広く使用されており、その用途は益々拡大しており、例えばインク受容層が設けられている面とは反対側の面に粘着剤層や剥離紙を順次積層し、シール、ラベルやタックの用途に使用される。しかしこのような用途に対して前記したインクジェット記録材料を用いた場合、支持体が厚く、また記録材料自身の剛度が高いことから、曲面に対する密着性が十分でなく前記した用途には向かない。このため、厚みが薄く、樹脂層が被覆されない紙基材上に、優れたインク吸収性を有するインク受像層を設けたインクジェット記録材料が望まれていた。しかしこのような紙基材上に、無機微粒子、ポリビニルアルコール及び架橋剤を含むインク受容層を、所望のインク吸収性が得られるだけの固形分塗布量にて塗布した場合、乾燥工程においてシワや表面亀裂が発生したり、あるいは得られたインクジェット記録材料に強いカールが生じたりする場合があり、改善が求められていた。
【０００６】
他方、特開２００４−２９１４０２号公報（特許文献４）には、吸水性支持体がＪＩＳ  Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙であり、該吸水性支持体の少なくとも一方の面に、平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子と結着剤を含有し、ゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を塗布、乾燥することで、吸水性支持体上に空隙率の高いインク受容層を設けた際に生じる、インク受容層のひび割れを改善し、光沢度やインク吸収性に優れたインクジェット記録材料が得られることが記載される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献２】特開平１１−７８２１４号公報
【特許文献３】特開２００５−１８６６０４号公報
【特許文献４】特開２００４−２９１４０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、製造工程においてシワや表面亀裂が発生することなく、インク吸収性、およびカール性に優れたインクジェット記録材料が得られるインクジェット記録材料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
（１）坪量が１００ｇ／ｍ２以下の紙基材であり、該紙基材の坪量をａ、該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度をｂとした時、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）が０．３ｇ／ｍ２以下である紙基材上に、無機微粒子、ポリビニルアルコール、および架橋剤を含有するインク受容層塗布液を、固形分塗布量が１５〜４０ｇ／ｍ２の範囲内となるよう塗布し、１５℃以下の低温乾燥を１０秒以上施し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、製造工程においてシワや表面亀裂が発生することなく、インク吸収性、およびカール性に優れたインクジェット記録材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
＜紙基材＞
本発明のインクジェット記録材料の製造方法に用いる紙基材は、坪量が１００ｇ／ｍ２以下の紙基材であり、該紙基材の坪量をａ、該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度をｂとした時、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）が０．３ｇ／ｍ２以下である。なお本発明においてコブサイズ度ｂは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される方法により測定して得られる値であり、紙基材のインク受容層を設ける面に、水を３０秒間接触させて得られる値である。紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）が０．３ｇ／ｍ２を上回った場合、製造工程（乾燥工程）においてシワが発生したり、あるいは得られたインクジェット記録材料にカールが発生するため、望ましくない。
【００１３】
本発明の紙基材を構成するパルプとしては、公知のパルプを例示することができる。例えば広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹晒サルファイトパルプ、針葉樹晒サルファイトパルプ等の化学パルプや、砕木パルプ、ケミグランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ、晒ケミサーモメカニカルパルプ等の機械パルプ、古紙パルプ、バガス、ケナフ、竹、麻、コットン、楮、三椏、雁皮等の非木材パルプを挙げることができる。また本発明において紙基材には、一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が適宜配合される。
【００１４】
上記したコブサイズ度はサイズ剤により調整可能であり、該サイズ剤としては、特に紙基材の保存性の点で中性から弱アルカリ性領域の抄紙で使用することができ、また自己定着性があってサイズ性発現効果の高いアルキルケテンダイマーを用いることが好ましい。またアルキルケテンダイマー以外のサイズ剤として、脂肪酸金属塩、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物、ロジン誘導体、エポキシ化高級脂肪酸アミド、有機フルオロ化合物、酸化澱粉等を必要に応じて併用することも可能である。
【００１５】
前記した紙力増強剤としては、ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉等の乾燥紙力向上剤や、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂に代表される湿潤紙力向上剤などが挙げられる。これらの薬品は地合や操業性などの影響のない範囲で添加される。
【００１６】
前記した填料としては、例えば、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子および貫通孔型粒子などの有機顔料を使用することができる。紙基材のサイズ性を向上させるため紙中灰分は５．０質量％以下が好ましい。
【００１７】
更に、該紙基材には表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００１８】
本発明において紙基材の含水率は特に限定しないが、好ましくは３．０〜９．０質量％の範囲であることが好ましい。紙基材の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００１９】
本発明の紙基材の坪量は１００ｇ／ｍ２以下である。１００ｇ／ｍ２を超えた場合、得られるインクジェット記録材料の剛度が高く、曲面を有する商品に貼合することが困難となる。また紙基材は、抄造中または抄造後にカレンダー等にて処理した、表面平滑性の高いものが好ましい。なお本発明における坪量は絶乾値である。
【００２０】
本発明に用いられる紙基材は、長網抄紙機、ハイブリッド抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等で抄造されることが好ましい。また紙基材の密度が１．０ｇ／ｃｍ３以上となるようにマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等により平滑化処理を施すことが好ましい。またその際には紙基材のベック平滑度を調節するため、ニップ数、ニップ圧、ロール温度、ロール材質、ロール硬度等を適宜設定することができる。特にスーパーカレンダー、熱カレンダーでニップすることが好ましい。
【００２１】
＜インク受容層＞
本発明におけるインク受容層について詳細を説明する。本発明のインク受容層は、前記した紙基材上に、無機微粒子、ポリビニルアルコール、および架橋剤を含有するインク受容層塗布液を、固形分塗布量が１５〜４０ｇ／ｍ２の範囲内となるよう塗布し、１５℃以下の低温乾燥を１０秒以上施し、その後乾燥することによって、形成される。
【００２２】
該インク受容層塗布液が含有する無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。また本発明のインク受容層は、上記した無機微粒子を主体に含有することが好ましい。ここで主体に含有するとは、インク受容層中の全体に対する無機微粒子の固形分比率が５０質量％以上であることを意味し、より好ましくは６０質量％以上である。これにより優れたインク吸収性を得ることが可能となる。
【００２３】
上記した無機微粒子は使用目的により適宜選択できるが、インク受容層の透明性とインク吸収性のバランスより非晶質合成シリカの中でも気相法によって製造された気相法シリカ、およびアルミナ、アルミナ水和物が特に好ましい。
【００２４】
本発明で使用することができるアルミナまたはアルミナ水和物について説明する。アルミナまたはアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用される。両者のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。
【００２５】
本発明に用いることのできる酸化アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。本発明に用いることのできるアルミナ水和物はＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。酸化アルミニウム含水物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナおよびアルミナ水和物の平均二次粒子径は５００ｎｍ以下であることが好ましい。これによりインク受容層の透明性が更に向上し、優れた発色性を有するインクジェット記録材料が得られる。
【００２６】
本発明に用いられるアルミナまたはアルミナ水和物の分散液を安定化させるために、ゾルの解膠剤やアルミナまたはアルミナ水和物粉末の分散剤として、種々の酸類を添加することができる。ゾルの解膠に用いられる酸類としては公知のものが使用できるが、例えば、硝酸、塩酸、臭化水素酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、蟻酸等のカルボン酸基を有する有機酸、あるいはメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸基を有する有機酸が挙げられる。酸の添加量はアルミナまたはアルミナ水和物のＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して８〜１２０ｍｍｏｌが好ましく、特に１０〜５０ｍｍｏｌがより好ましい。
【００２７】
本発明のインク受容層が含有する気相法シリカの平均二次粒子径は５００ｎｍ以下であることが好ましい。これによりインク受容層の透明性が更に向上し、優れた発色性を有するインクジェット記録材料が得られる。該気相法シリカの平均二次粒子径を５００ｎｍ以下とするには、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機等を使用して分散を行うことが好ましく、またこの分散処理はカチオン性ポリマーの存在下で分散することが好ましい。
【００２８】
上記気相法シリカの分散に使用するカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号公報、特開昭５９−３３１７６号公報、特開昭５９−３３１７７号公報、特開昭５９−１５５０８８号公報、特開昭６０−１１３８９号公報、特開昭６０−４９９９０号公報、特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６０−１０９８９４号公報、特開昭６２−１９８４９３号公報、特開昭６３−４９４７８号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報、特開昭６３−２８０６８１号公報、特開平１−４０３７１号公報、特開平６−２３４２６８号公報、特開平７−１２５４１１号公報、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性及び分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。カチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００２９】
本発明においてインク受容層は、皮膜としての特性を維持するためと、インクのより高い浸透性を得るためにポリビニルアルコールを含有する。該ポリビニルアルコールとしては、完全または部分ケン化のポリビニルアルコールが例示され、これらポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度は５００〜５０００であることが好ましい。またインク受容層はポリビニルアルコール以外の親水性バインダーを含有することができる。かかる親水性バインダーとしては、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系やそれらの誘導体が例示されるが、これらポリビニルアルコール以外の親水性バインダーは、ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、特に１０質量％以下であることが好ましい。なお前記したポリビニルアルコールとしては、一般的なポリビニルアルコールに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール及びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明のインク受容層は前記したポリビニルアルコールとともに架橋剤を含有する。かかる架橋剤としては、オルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸等のほう酸、またそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等のほう酸塩、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号明細書記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号明細書記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号明細書記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号明細書、米国特許第２，９８３，６１１号明細書記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号明細書記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機架橋剤等が挙げることができる。これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。中でもほう酸またはほう酸塩が好ましい。ほう酸またはほう酸塩を使用した場合、１５℃以下の低温乾燥を行った際にゲル化し易くなり、紙基材中への水分の移動が抑制されることで、シワやカールの発生を抑制することが可能となるため、好ましい。架橋剤の添加量はインク受容層に含まれる親水性バインダーに対して０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００３１】
本発明のインク受容層は、インクの滲みを抑えるため水溶性多価金属化合物を含有してもよい。水溶性多価金属化合物としては水溶性アルミニウム化合物及び水溶性ジルコニウム化合物が好ましく利用できる。水溶性ジルコニウム化合物としては、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム等が挙げられる。これら水溶性ジルコニウム化合物の中でも、酢酸ジルコニウム（酢酸ジルコニル）、オキシ塩化ジルコニウムは特に好ましい。水溶性アルミニウム化合物としては例えば、無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が挙げられる。更に、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が挙げられる。
【００３２】
これらの水溶性アルミニウム化合物の中でも、インク受容層を形成する塗布液に安定に添加できるものが好ましく、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が以下の式１、２または３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００３３】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                        ・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                          ・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ        ・・式３
【００３４】
これらのものは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学工業（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードのものが容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。
【００３５】
上記した水溶性多価金属化合物の含有量は、インク受容層が含有する無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００３６】
インク受容層には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３７】
本発明において、インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。本発明においてインク受容層は、上記した塗布方法によってインク受容層塗布液を、紙支持体上に固形分塗布量が１５〜４０ｇ／ｍ２の範囲内となるよう塗布し、１５℃以下の低温乾燥を１０秒以上施し、その後乾燥することによって形成される。固形分塗布量が１５ｇ／ｍ２に満たない場合、十分なインク吸収性は得られない。また固形分塗布量が４０ｇ／ｍ２を超えた場合、シワやカールが発生し、またインク受容層に表面亀裂が生じるため、好ましくない。１５℃以下の低温乾燥を１０秒以上施した後の乾燥は、１５℃以下を維持したまま乾燥を続けてもよいが、生産性の観点から、２５℃以上で乾燥することが好ましく、２５〜４０℃で乾燥することがより好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部及び％は質量部、質量％を示す。
【００３９】
（実施例１）
［紙基材の作製］
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．９％、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０％、およびポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５％添加し、水で希釈して０．２％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量（ａ）が１００ｇ／ｍ２になるように抄造し、含水率６．０質量％となるように乾燥調湿した。その後マシンカレンダー処理を行い、得られた紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度（ｂ）をＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される方法により測定したところ３０ｇ／ｍ２であり、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）は、０．３ｇ／ｍ２であった。
【００４０】
上記のようにして得た長尺の紙基材の上に、下記組成のインク受容層塗布液１を固形分塗布量が２５ｇ／ｍ２になるようにスライドビード塗布装置を用いて塗布し、塗布後、直ちに、１５℃の冷風を１０秒間吹き付け塗布液を増粘させ、その後２５℃で乾燥することで、実施例１のインクジェット記録材料を得た。
【００４１】
［インク受容層塗布液１］
アルミナ水和物    （アルミナ水和物の平均二次粒子径は１２０ｎｍ）        １００部
（酸化アルミナ固形分として）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    １０部
ほう酸                                                                      １部
ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）              ０．３部
固形分濃度が１９．０％になるように水で調整した。
【００４２】
（実施例２）
実施例１において、アルキルケテンダイマーを対パルプ１．２％とし、坪量（ａ）が８０ｇ／ｍ２になるように紙基材を抄造した以外は実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録材料を得た。なお該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度（ｂ）をＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される方法により測定したところ２４ｇ／ｍ２であり、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）は、０．３ｇ／ｍ２であった。
【００４３】
（実施例３）
実施例１において、アルキルケテンダイマーを対パルプ１．５％とし、坪量（ａ）が６０ｇ／ｍ２になるように紙基材を抄造した以外は実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録材料を得た。なお該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度（ｂ）をＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される方法により測定したところ１８ｇ／ｍ２であり、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）は、０．３ｇ／ｍ２であった。
【００４４】
（実施例４）
実施例１において、アルキルケテンダイマーを対パルプ１．８％とし、坪量（ａ）が１００ｇ／ｍ２になるように紙基材を抄造した以外は実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録材料を得た。得られた紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度（ｂ）をＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される方法により測定したところ１５ｇ／ｍ２であり、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）は、０．１５ｇ／ｍ２であった。
【００４５】
（実施例５）
実施例１において、紙基材上に塗布したインク受容層１の固形分塗布量を１５ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例５のインクジェット記録材料を得た。
【００４６】
（実施例６）
実施例１において、紙基材上に塗布したインク受容層１の固形分塗布量を４０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例６のインクジェット記録材料を得た。
【００４７】
（実施例７）
実施例１において、紙基材の上にスライドビード塗布装置を用いてインク受容層塗布液１を塗布した後、１５℃の冷風に代えて０℃の冷風を吹き付けて塗布液を増粘させた以外は同様にして、実施例７のインクジェット記録材料を得た。
【００４８】
（比較例１）
実施例１において、アルキルケテンダイマーを対パルプ０．８％とし、坪量（ａ）が１２０ｇ／ｍ２になるように紙基材を抄造した以外は実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録材料を得た。なお該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度（ｂ）をＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される方法により測定したところ３６ｇ／ｍ２であり、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）は、０．３ｇ／ｍ２であった。
【００４９】
（比較例２）
実施例１において、紙基材にサイズ剤として配合されるアルキルケテンダイマーを対パルプ０．７％とし、坪量（ａ）が１００ｇ／ｍ２になるように紙基材を抄造した以外は実施例１と同様にして、比較例２のインクジェット記録材料を得た。なお該紙基材のインク受容層を設ける面の、水との接触時間が３０秒のコブサイズ度（ｂ）をＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される方法により測定したところ４５ｇ／ｍ２であり、紙基材の坪量１．０ｇ／ｍ２当たりのコブサイズ度（ｂ／ａ）は、０．４５ｇ／ｍ２であった。
【００５０】
（比較例３）
実施例１において、紙基材上に塗布したインク受容層１の固形分塗布量を１０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例３のインクジェット記録材料を得た。
【００５１】
（比較例４）
実施例１において、紙基材上に塗布したインク受容層１の固形分塗布量を５０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４のインクジェット記録材料を得た。
【００５２】
（比較例５）
実施例１において、紙基材の上にスライドビード塗布装置を用いてインク受容層塗布液１を塗布した後、１５℃の冷風に代えて３０℃の温風を１０秒間吹き付け、その後２５℃で乾燥した以外は同様にして、比較例５のインクジェット記録材料を得た。
【００５３】
＜シワ＞
上記した長尺の紙基材にインク受容層塗布液を塗布、乾燥する製造方法する際、乾燥工程でシワが入るかどうかを目視で確認した。この結果を表１に示す。
○：乾燥工程でシワが発生しない。
△：乾燥工程で軽微なシワが発生するものの、実用上問題ないレベル。
×：乾燥工程でシワが発生し、実用上問題があるレベル。
【００５４】
＜カール性＞
得られたインクジェット記録材料をＡ４サイズに断裁し、２３℃／５０％ＲＨ環境下で一昼夜放置した後、インク受容層側への四隅の持ち上がりの程度を以下の基準で評価した。この結果を表１に示す。
○：四隅の持ち上がりが５ｍｍ未満である。
△：四隅の持ち上がりが５ｍｍ以上１０ｍｍである。
×：四隅の持ち上がりが１０ｍｍ以上である。
【００５５】
＜表面亀裂＞
上記した実施例１〜７および比較例１〜５で作製したインクジェット記録材料のインク受容層表面を、目視またはルーペにて観察し、以下の基準で評価した。この結果を表１に示す。
○：ルーペで観察しても表面亀裂は見られない。
△：目視での観察では表面亀裂は見られず、ルーペでの観察ではわずかに表面亀裂が観察されるが実使用上問題ないレベル。
×：目視での観察で表面亀裂が見られ、実使用上問題となるレベル。
【００５６】
＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（キヤノン（株）製、ＰＩＸＵＳ  ＭＰ９６０）を用いて、レッド（マゼンタ＋シアン）とグリーン（シアン＋イエロー）の重色系のベタ印字を隣接して交互に行い、印字直後にベタ部のインクの吸収状態、モットリング（画像の濃淡むら）及びレッドとグリーンの境界の滲み具合の程度を目視で観察し、以下の基準で評価した。この結果を表１に示す。
○：速やかにインクが吸収され、モットリング及び境界の滲みもみられない。
△：インクの吸収はやや遅く、境界滲みが少しみられるが、実用上問題ない。
×：印字面にインクがややあふれ、モットリングと境界滲みがみられる。
【００５７】
＜ラベル適性＞
上記した実施例１〜７および比較例１〜５で作製したインクジェット記録材料の裏面（インク受容層を有さない側の面）に両面テープを貼り、ラベルとして使用する場合の実用性を評価した。この結果を表１に示す。
○：曲面上に貼り付けてもラベルが浮き上がらず、実用上問題がない。
×：曲面上に貼り付けた場合にラベルの一部が浮き上がる。
【００５８】
【表１】
2017177460.tif 000002
【００５９】
表１から明らかなように、本発明によって、製造工程においてシワや表面亀裂が発生することなく、インク吸収性およびカール性に優れたインクジェット記録材料が得られる。