(57)【要約】【課題】  反りが抑制されたプリント配線板の形成材料として有用な金属張積層体を提供するを提供する。【解決手段】  絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層に隣接する、網目状の第１の金属層とを有する金属張積層体であって、前記第１の金属層の網目パターンが、正方形、長方形、ひし形及び平行四辺形からなる群から選ばれる四角形の各辺を曲線化してなる図形、又は、前記四角形の各辺を曲線化してなる図形を２種以上組み合わせてなる図形を基本図形とする平面充填形によって表されるものであることを特徴とする金属張積層体。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層に隣接する、網目状の第１の金属層とを有する金属張積層体であって、
前記第１の金属層の網目パターンが、正方形、長方形、ひし形及び平行四辺形からなる群から選ばれる四角形の各辺を曲線化してなる図形、又は、前記四角形の各辺を曲線化してなる図形を２種以上組み合わせてなる図形を基本図形とする平面充填形によって表されるものであることを特徴とする金属張積層体。
【請求項２】
前記四角形の辺の曲線化によって形成される曲線の長さが、前記四角形の辺の長さの１．０倍超３．０倍以下である、請求項１に記載の金属張積層体。
【請求項３】
前記網目パターンの交点間距離の最小値が、５０μｍ以上５ｍｍ以下である、請求項１又は２に記載の金属張積層体。
【請求項４】
前記網目パターンの線幅が、２０μｍ以上２ｍｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の金属張積層体。
【請求項５】
前記網目パターンの開口率が、２０〜９０％である、請求項１〜４のいずれかに記載の金属張積層体。
【請求項６】
前記絶縁樹脂層の、前記第１の金属層とは逆の側に、前記絶縁樹脂層に隣接する第２の金属層を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の金属張積層体。
【請求項７】
前記第２の金属層が、ベタ状の金属膜である、請求項６に記載の金属張積層体。
【請求項８】
前記第２の金属層が、配線パターンを有するものである、請求項６に記載の金属張積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反りが抑制されたプリント配線板の形成材料として有用な金属張積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プリント配線板等の形成材料として、絶縁樹脂層と金属層とが積層されてなる金属張積層体が用いられてきた。
金属張積層体は、樹脂フィルムと金属箔とを熱プレスすることにより製造することができる。例えば、特許文献１には、３００℃で１時間の条件で熱プレスを行い、ポリイミドフィルムと銅箔とを圧着させて、銅張積層体を製造する方法が記載されている。
【０００３】
しかしながら、このような熱プレス等の加熱処理を経て製造された金属張積層体においては、反りの問題が生じることがあった。
すなわち、絶縁樹脂層の線膨張係数は、通常、金属層の線膨張係数よりも大きいことから、室温まで冷却された金属張積層体の絶縁樹脂層の収縮力は金属層の収縮力よりも大きくなり、これが原因で金属張積層体が反ることがあった。
このような反りが生じた金属張積層体を用いて製造されたプリント配線板においては、配線や部品に力学的負荷がかかり、断線や故障が発生するおそれがあった。
特に、近年、プリント配線板の薄型化が求められるにつれて、金属張積層体やプリント配線板（以下、「金属張積層体等」ということがある。）が反り易くなってきており、金属張積層体等の反りを低減化することが重要になってきている。
【０００４】
金属張積層体等の反りを低減する方法として、絶縁樹脂層の両面に金属層を設けることにより、収縮力のバランスをとる方法が知られている。
例えば、特許文献２には、絶縁樹脂層の両面に導電パターンが形成された金属層を設け、さらに、これらの金属層の金属部分の面積をほぼ等しくすることで、プリント基板の反りを低減し得ることが記載されている。
特許文献２には、金属部分の面積を調節する方法として、一方の金属層を網目状又は格子状にすることが記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には記載されていないが、金属層を網目状にすることで、他の金属層の有無に関わらず、金属張積層体の反りが低減することも知られている。
例えば、特許文献３には、網目状のように金属層の空孔率を高くすることで、多層基板の歪等の変形の問題が解決できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−００８５２５号公報
【特許文献２】特開２００２−２６１４０２号公報
【特許文献３】国際公開第２０１５／０８３２１６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２に記載の方法により金属張積層体等の反りを低減する場合、２つの金属層の金属部分の面積を調節する必要があるため、回路設計において余計な制約が加わることになる。
また、特許文献３に記載されるように、金属層の空孔率を上げることにより金属張積層体等の反りを低減化し得るものの、金属張積層体等の反りを完全になくすことは困難であり、さらなる改善が必要な状況にあった。
本発明は、上記した従来技術に鑑みてなされたものであり、反りが抑制されたプリント配線板の形成材料として有用な金属張積層体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決すべく、絶縁樹脂層と、この絶縁樹脂層に隣接する金属層とを有する金属張積層体について鋭意検討した。
その結果、金属層の圧縮応力（外力の影響による変形のし難さに関する性質）を小さくし、かつ、金属層の圧縮永久歪（一旦変形した後における、元の形状への戻り難さに関する性質）を大きくすることで、反りが抑制された金属張積層体が得られることが分かった。
さらに、本発明者は、曲線で構成された網目状の金属層は、直線で構成された網目状の金属層に比べて、圧縮応力が小さく、かつ、圧縮永久歪が大きくなることを見出し、以下の（１）〜（８）に記載の発明を完成するに至った。
【０００９】
（１）絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層に隣接する、網目状の第１の金属層とを有する金属張積層体であって、前記第１の金属層の網目パターンが、正方形、長方形、ひし形及び平行四辺形からなる群から選ばれる四角形の各辺を曲線化してなる図形、又は、前記四角形の各辺を曲線化してなる図形を２種以上組み合わせてなる図形を基本図形とする平面充填形によって表されるものであることを特徴とする金属張積層体。
（２）前記四角形の辺の曲線化によって形成される曲線の長さが、前記四角形の辺の長さの１．０倍超３．０倍以下である、（１）に記載の金属張積層体。
（３）前記網目パターンの交点間距離の最小値が、５０μｍ以上５ｍｍ以下である、（１）又は（２）に記載の金属張積層体。
（４）前記網目パターンの線幅が、２０μｍ以上２ｍｍ以下である、（１）〜（３）のいずれかに記載の金属張積層体。
（５）前記網目パターンの開口率が、２０〜９０％である、（１）〜（４）のいずれかに記載の金属張積層体。
（６）前記絶縁樹脂層の、前記第１の金属層とは逆の側に、前記絶縁樹脂層に隣接する第２の金属層を有する、（１）〜（５）のいずれかに記載の金属張積層体。
（７）前記第２の金属層が、ベタ状の金属膜である、（６）に記載の金属張積層体。
（８）前記第２の金属層が、配線パターンを有するものである、（６）に記載の金属張積層体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、反りが抑制されたプリント配線板の形成材料として有用な金属張積層体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来の直線状の網目パターンを表す図である。
【図２】正方形の各辺を曲線化してなる基本図形とその平面充填形を表す図である。
【図３】正方形の各辺を曲線化してなる図形を２種組み合わせてなる基本図形とその平面充填形を表す図である。
【図４】正方形の各辺を曲線化してなる図形を４種組み合わせてなる基本図形とその平面充填形を表す図である。
【図５】網目パターンの交点間距離と線幅の説明図である。
【図６】絶縁樹脂層、第１の金属層及び第２の金属層を有する金属張積層体の層構造を表す図である。
【図７】実施例で得られた金属張積層体の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の金属張積層体は、絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層に隣接する、網目状の第１の金属層とを有する金属張積層体であって、前記第１の金属層の網目パターンが、正方形、長方形、ひし形及び平行四辺形からなる群から選ばれる四角形の各辺を曲線化してなる図形、又は、前記四角形の各辺を曲線化してなる図形を２種以上組み合わせてなる図形を基本図形とする平面充填形によって表されるものであることを特徴とする。
【００１３】
（絶縁樹脂層）
本発明の金属張積層体を構成する絶縁樹脂層は、従来のプリント配線板等の絶縁樹脂層と同様のものである。
【００１４】
絶縁樹脂層を構成する絶縁樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、シアネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂、オレフィン樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、及びトリアジン樹脂などが挙げられる。
絶縁樹脂層は、無機系充填剤や有機系充填剤を含有していてもよい。
【００１５】
絶縁樹脂層の線膨張係数は、通常、１０〜２００ｐｐｍ／℃、好ましくは２０〜１００ｐｐｍ／℃である。線膨張係数が大きすぎると、本発明の方法を用いても、金属張積層体の反りを低減できないおそれがある。一方、線膨張係数が１０ｐｐｍ／℃未満の絶縁樹脂層を形成することは通常は困難である。
絶縁樹脂層の厚みは特に限定されない。絶縁樹脂層の厚みは、通常、２０μｍ以上１ｍｍ以下、好ましくは２５〜４００μｍである。
【００１６】
（第１の金属層）
本発明の金属張積層体を構成する第１の金属層は、前記絶縁樹脂層に隣接する、網目状の金属層である。
第１の金属層を構成する金属成分は、特に限定されない。例えば、銅、金、銀、ステンレス、アルミニウム、ニッケル、クロム等が挙げられる。これらの中でも、配線材料として優れることから、銅が好ましい。
【００１７】
第１の金属層の網目パターンは、正方形、長方形、ひし形及び平行四辺形からなる群から選ばれる四角形の各辺を曲線化してなる基本図形（以下、「基本図形（α）」ということがある。）、又は、前記四角形の各辺を曲線化してなる図形を２種以上組み合わせてなる基本図形（以下、「基本図形（β）」ということがある。）を２次元的に敷き詰めてなる平面充填形によって表されるものである。
【００１８】
基本図形とは、平面充填形を構成する繰り返し単位である。基本図形（α）は、前記四角形の各辺を曲線化してなる図形がそれ単独で繰り返し単位を構成するものであり、基本図形（β）は、前記四角形の各辺を曲線化してなる図形が複数集まって繰り返し単位を構成するものである。
【００１９】
基本図形（α）又は基本図形（β）の元になる四角形としては、正方形又はひし形が好ましく、正方形がより好ましい。
【００２０】
図１〜図４に、基本図形とその平面充填形等を表す。
図１は、従来の直線状の網目パターンを表す図である。
図１（ａ）に表される正方形が基本図形であり、この平面充填形が図１（ｂ）に表されるものである。なお、図１（ｂ）におけるスケールは、図１（ａ）のものとは異なっている（図２〜図４においても同様に、基本図形を表す図と平面充填形を表す図のスケールは同じではない。）。
図１（ｂ）で表されるような直線状の網目パターンでは本発明の効果は得られない。
【００２１】
図２は、基本図形（α）（四角形の各辺を曲線化してなる基本図形）とその平面充填形を表す図である。
図２（ａ）、（ｃ）は、それぞれ、点線で表される正方形の各辺を曲線化してなる基本図形（α）を表す。これらの基本図形（α）の平面充填形は、それぞれ、図２（ｂ）、（ｄ）に表されるものである。
【００２２】
図３は、基本図形（β１）（四角形の各辺を曲線化してなる図形を２種組み合わせてなる基本図形）と、その平面充填形を表す図である。
図３（ａ）、（ｂ）は、それぞれ、点線で表される正方形の各辺を曲線化してなる図形を表し、図３（ｃ）は、これらの図形で構成された基本図形（β１）を表す。この基本図形（β１）の平面充填形は、図３（ｄ）で表されるものである。
【００２３】
図４は、基本図形（β２）（四角形の各辺を曲線化してなる図形を４種組み合わせてなる基本図形）と、その平面充填形を表す図である。
図４（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）は、それぞれ、点線で表される正方形の各辺を曲線化してなる図形を表し、図４（ｅ）は、これらの図形で構成された基本図形（β２）を表す。この基本図形（β２）の平面充填形は、図４（ｆ）で表されるものである。
【００２４】
これらの例で示されるように、本発明の金属張積層体を構成する第１の金属層の網目パターンは、曲線で形成されるものである。このような網目パターンを有する金属層は、従来の直線状の網目パターンを有する金属層に比べて、圧縮応力が小さく、かつ、圧縮永久歪が大きくなるため、加熱処理を経て得られた金属張積層体の反りをより低減化する効果を有する。
【００２５】
前記四角形の辺の曲線化によって形成される曲線の長さは、元々の辺の長さの１．０倍超３．０倍以下が好ましく、１．１倍以上２．５倍以下がより好ましい。このような範囲で四角形の辺の曲線化を行うことで、目的の特性を有する第１の金属層を効率よく形成することができる。
【００２６】
第１の金属層の網目パターンの交点間距離の最小値は、５０μｍ以上５ｍｍ以下が好ましく、１００μｍ以上３ｍｍ以下がより好ましい。
網目パターンの交点間距離とは、曲線化する前の四角形の１辺の長さを意味するものである。また、その最小値とは、曲線化する前の四角形が長方形又は平行四辺形である場合、より短い辺の長さを意味するものである。例えば、図５に示す長方形の各辺を曲線化してなる基本図形（α）においては、網目パターンの交点間距離の最小値は、Ａで示される部分の長さである。
網目パターンの交点間距離の最小値が小さ過ぎるときは、反りの抑制効果が得られなくなるおそれがあり、大きすぎると、伝送信号の漏れ、不要共振等、通信品質の劣化を招くおそれがある。
【００２７】
第１の金属層の網目パターンの線幅は、２０μｍ以上２ｍｍ以下が好ましく、４０〜５００μｍがより好ましい。
網目パターンの線幅とは、配線幅を意味するものであり、図５に示す基本図形（α）において、Ｂで示される部分の長さである。
網目パターンの線幅が小さ過ぎるときは、強度不足のため破損するおそれがあり、大きすぎると、反りの抑制効果が得られなくなるおそれがある。
【００２８】
第１の金属層の網目パターンの開口率は、２０〜９０％が好ましく、３０〜７０％がより好ましい。
網目パターンの開口率が小さ過ぎるときは、反りの抑制効果が得られなくなるおそれがあり、大きすぎると、伝送信号の漏れ、不要共振等、通信品質の劣化を招くおそれがある。
【００２９】
第１の金属層の厚みは、特に限定されない。第１の金属層の厚みは、通常、１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍである。
第１の金属層は、本発明の金属張積層体を用いてプリント配線板を製造したときに、グラウンド層や電源層として好適に利用することができる。
【００３０】
（第２の金属層）
本発明の金属張積層体は、前記絶縁樹脂層の、前記第１の金属層とは逆の側に、前記絶縁樹脂層に隣接する第２の金属層を有するものであってもよい。
【００３１】
第２の金属層を有する金属張積層体の層構造を、図６に示す。
図６に示す金属張積層体は、絶縁樹脂層（１）の一方の側に、絶縁樹脂層（１）に隣接する第１の金属層（２）を有し、その逆の側に、絶縁樹脂層（１）に隣接する第２の金属層（３）を有するものである。
【００３２】
第２の金属層を構成する金属成分は、特に限定されない。例えば、第１の金属層を構成する金属成分として示したものと同様のものが挙げられる。
第２の金属層の厚みは、特に限定されない。第２の金属層の厚みは、通常、１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍである。
第２の金属層はベタ状の金属膜であってもよいし、配線パターンを有するものであってもよい。
第２の金属層としてベタ状の金属膜を有する金属張積層体は、配線パターンを有する第２の金属層を有する金属張積層体の製造材料として好適に用いられる。
【００３３】
（製造方法）
本発明の金属張積層体の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法を適宜利用することができる。
例えば、金属箔と樹脂フィルムとを圧着して金属張積層体を製造した後、得られた金属張積層体の金属層（金属箔）上に、所定の網目パターンを有するエッチングレジスト膜を形成し、エッチング液を用いて不要部分の金属を除去し、最後に、エッチングレジスト膜を剥離することで、所定の網目パターンを有する第１の金属層を形成することができる。
この方法において、初めに２枚の金属箔で樹脂フィルムを挟み込むようにして圧着処理をして得られた金属張積層体を用いることで、絶縁樹脂層と、第１の金属層と、ベタ状の第２の金属層を有する金属張積層体が得られる。また、この金属張積層体の第２の金属層に対して、上記と同様にしてエッチング処理を行って所定の配線パターンを形成することで、絶縁樹脂層と、第１の金属層と、配線パターンを有する第２の金属層を有する金属張積層体が得られる。
【実施例】
【００３４】
両面銅張積層体を用意し、その一方の銅層には所定の網目パターンを形成し、一方の銅層はエッチング処理により全て剥ぎ取り、第１の金属層と絶縁樹脂層とからなる金属張積層体を作製した。
なお、網目パターンを有する金属張積層体として、大きさ４０ｍｍ×４０ｍｍ、第１の金属層の厚み５μｍ、絶縁樹脂層の厚み１５０μｍの金属張積層体Ａと、大きさ４０ｍｍ×４０ｍｍ、第１の金属層の厚み１８μｍ、絶縁樹脂層の厚み１５０μｍの金属張積層体Ｂを作製した。
網目パターンとしては、それぞれ、図２の（ｂ）で表されるもの（網目パターンＡ）、図２の（ｄ）で表されるもの（網目パターンＢ）、図３の（ｄ）で表されるもの（網目パターンＣ）、図４の（ｆ）で表されるもの（網目パターンＤ）、図１の（ｂ）で表されるもの（網目パターンＥ）を形成した。これらの網目パターンはいずれも開口率が８８％になるように形成した。網目パターンの詳細を第１表に示す。
【００３５】
【表１】
2017159615.tif 000003
【００３６】
得られた金属張積層体について、反り量（金属張積層体の一端を上から押さえたときに、対角線上の端の持ち上がる高さ）を測定した。
結果を第２表に示す。また、各金属張積層体の写真を図７に示す。
図７中、上段は、第１の金属層の厚みが５μｍの金属張積層体（金属張積層体Ａ）であり、下段は、第１の金属層の厚みが１８μｍの金属張積層体（金属張積層体Ｂ）である。また、左から、順に実施例１、２、３、４、比較例１の金属張積層体である。
【００３７】
【表２】
2017159615.tif 000004
【００３８】
第１表、第２表、図７から以下のことが分かる。
曲線状の網目パターンを有する実施例１〜４の金属張積層体では、反りが観られない。
一方、直線状の網目パターンを有する比較例１の金属張積層体では、反りが観られる。
このように、曲線状の網目パターンは直線状の網目パターンに比べて、金属張積層体の反りを低減化する効果があることが分かる。
【符号の説明】
【００３９】
１：絶縁樹脂層
２：第１の金属層
３：第２の金属層
【図１】
2017159615.tif 000005
【図２】
2017159615.tif 000006
【図３】
2017159615.tif 000007
【図４】
2017159615.tif 000008
【図５】
2017159615.tif 000009
【図６】
2017159615.tif 000010
【図７】
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