(57)【要約】      （修正有）【課題】コントラストが優れたカラーフィルタ及び前記カラーフィルタを得るのに好適な顔料組成物の提供。【解決手段】ジケトピロロピロール系顔料と、式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物とを含有するカラーフィルタ用顔料組成物。2017088703.tif 000023【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジケトピロロピロール系顔料（α）と、下記式（Ｉ）
【化１】
2017088703.tif 000021
（式中、Ｘは各々独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、フェニル基又はベンジル基である）で表されるトリアジン化合物（β）とを含有するカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項２】
前記ジケトピロロピロール系顔料（α）が、下記式（ＩＩ）
【化２】
2017088703.tif 000022
（式中、Ｒは、塩素原子、臭素原子又はフェニル基である）で表されるものである請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項３】
質量換算で、前記ジケトピロロピロール系顔料（α）１００部当たり、前記トリアジン化合物（β）０．１〜１０部を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項４】
赤色画素部に請求項１〜３のいずれか一項記載の顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタの赤色画素部を形成するために用いられる顔料組成物及び該顔料組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置のカラーフィルタは、赤色画素部（Ｒ）、緑色画素部（Ｇ）及び青色画素部（Ｂ）を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。
【０００３】
これら画素部のうち、赤色画素部を形成するための赤色有機顔料としては、一般に、ジケトピロロピロール顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、ジアミノジアントラキノン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）、縮合アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２）が用いられており、必要に応じて調色のために、これに黄色有機顔料のイソインドリン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）、ニッケルアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）が併用されている。
【０００４】
カラーフィルタを作成する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画面がよりハッキリ見えるようにする（高コントラスト化）、或いは、同じく表示画面がより明るくなるようにする（高輝度化）等の要求がある。このような要求に応じるため、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下となるように微細化された粉体の有機顔料が多用されている。また、顔料粒子の微細化により粒子同士の凝集が起こりやすくなるため、分散性を維持することが高コントラスト化及び高輝度化の要求を満たすために不可欠である。
【０００５】
特許文献１には、ジアントラキノン系顔料又はジケトピロロピロール系顔料を、アゾ顔料骨格に特定のトリアジン構造が結合した化合物の存在下で湿式粉砕して製造された顔料組成物を用いることで、明度が良好なカラーフィルタが作製可能であると開示されている。また、高コントラスト比を有したカラーフィルタを得ることを課題とした文献としては以下のものが挙げられる。特許文献２では、ジケトピロロピロール系赤色顔料と、キノフタロン顔料残基に特定のトリアジン基が結合した顔料誘導体とを併用するカラーフィルタ用赤色着色組成物が開示されている。特許文献３では、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料とベンツイミダゾロン顔料残基に特定のトリアジン基が結合した色素誘導体とを併用するカラーフィルタ用緑色着色組成物が開示されている。これら、いずれの特許文献においても、顔料残基と特定のトリアジン基が結合した化合物が用いられている。
【０００６】
上記のように、高コントラスト化を達成するために種々の研究が行われているものの、より高性能のカラーフィルタ創成のために、更に高コントラスト化を達成可能な顔料組成物が常に希求されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−３１４６８１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７３３１９号公報
【特許文献３】特開２０１０−１００７８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、コントラストが優れたカラーフィルタ、それを得るのに好適な顔料組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、コントラストが優れたカラーフィルタ及びそれを得るのに好適な有機顔料組成物及びその製造方法について鋭意検討を重ねたところ、ジケトピロロピロール系顔料と、前記特許文献には記載されていない特定のトリアジン化合物とを含有する顔料組成物をカラーフィルタに用いたところ、コントラストが優れたカラーフィルタを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、以下の項１〜項４に関する。
項１．ジケトピロロピロール系顔料（α）と、下記式（Ｉ）
【００１１】
【化１】
2017088703.tif 000002
【００１２】
［式中、Ｘは各々独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、フェニル基又はベンジル基である］で表されるトリアジン化合物（β）とを含有するカラーフィルタ用顔料組成物。
【００１３】
項２．前記ジケトピロロピロール系顔料（α）が、下記式（ＩＩ）
【００１４】
【化２】
2017088703.tif 000003
（式中、Ｒは、塩素原子、臭素原子又はフェニル基である）で表されるものである請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【００１５】
項３．質量換算で、前記ジケトピロロピロール系顔料（α）１００部当たり、前記トリアジン化合物（β）０．１〜１０部を含有することを特徴とする前記項１又は２に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【００１６】
項４．赤色画素部に前記項１〜３のいずれか一項に記載の顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のカラーフィルタ用顔料組成物は、後述する特定のトリアジン化合物を含有することにより、該顔料組成物をカラーフィルタに用いた場合に、コントラストが優れたカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の顔料組成物は、ジケトピロロピロール系顔料（α）と下記式（Ｉ）
【００１９】
【化３】
2017088703.tif 000004
【００２０】
［式中、Ｘは各々独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、フェニル基又はベンジル基である］で表されるトリアジン化合物（β）とを含有することを特徴とするものである。以下、式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物（β）を、トリアジン化合物（β）と略記する。
【００２１】
ジケトピロロピロール系顔料（α）は、赤〜橙色の顔料であり、優れた耐光性、耐熱性を有している。ジケトピロロピロール系顔料（α）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８３、３、６−ビス（４−ブロモフェニル）ジケトピロロピロールなどの赤色顔料が挙げられる。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ８１などの橙色顔料が挙げられる。本発明においては、これらのうち赤色顔料を用いるが、好適な赤色顔料は、下記式（ＩＩ）
【００２２】
【化４】
2017088703.tif 000005
【００２３】
［式中、Ｒは、塩素原子、臭素原子又はフェニル基である］で表されるものであり、より好ましいものとしてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４又は３、６−ビス（４−ブロモフェニル）ジケトピロロピロールである。
【００２４】
トリアジン化合物（β）は、下記式（Ｉ）
【００２５】
【化５】
2017088703.tif 000006
【００２６】
［式中、Ｘは各々独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、フェニル基又はベンジル基である］で表される化合物であり、より好ましい態様としては下記式（Ｉ−ｉ）
【００２７】
【化６】
2017088703.tif 000007
【００２８】
［Ｘは前述の通りである］で表される化合物である。
【００２９】
上記式（Ｉ）及び式（Ｉ−ｉ）において、Ｘは、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、フェニル基であることが好ましく、なかでもＣ１〜Ｃ８アルコキシ基であることがより好ましい。Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基の中でも、より好ましいものとしてはメトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
【００３０】
本発明で用いるトリアジン化合物（β）は、例えば、ジクロロメタンに、下記式（γ）  
【００３１】
【化７】
2017088703.tif 000008
【００３２】
［式中、Ｒは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、フェニル基又はベンジル基である］で表されるベンゾニトリルを溶解させ、トリフルオロメタンスルホン酸を滴下し、反応させることで得ることができる。反応時間は、例えば２４時間〜７２時間、反応温度は室温で行うことができる。次いでこの混合溶液に、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和し、濾過後、ジクロロメタン、メタノールで洗浄し、必要に応じてカラム精製を行い、目的とするトリアジン化合物（β）を得ることができる。
【００３３】
本発明の顔料組成物は、ジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）とを、質量換算で前者１００部当たり後者が０．１〜１０部となるように含有させることで調製することができる。
【００３４】
本発明の顔料組成物は、カラーフィルタ赤色画素部に用いるので、汎用用途より微細であることが好ましい。このような観点から本発明の顔料組成物は、一次粒子の平均粒子径が２０ｎｍ〜８０ｎｍであることが好ましい。一次粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上であると、画素部の輝度が低くなるので好ましくない。一次粒子の平均粒子径は、次のように測定される。まず透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の凝集体を構成する一次粒子の５０個につき、個々の粒子の内径の最長の長さ（最大長）を求める。個々の粒子の最大長の平均値を一次粒子の平均粒子径とする。一方、粒子の最大長となる線に直交するように無数に引くことができる仮想線のうち最短となる長さを最小長とし、これも５０個につき求めることができる。
【００３５】
本発明の顔料組成物は、前記したジケトピロロピロール系顔料（α）が、ポリマーで被覆されていない粒子からなっていても良いが、後記するカラーフィルタ用ペーストのような赤色顔料分散液やレジストのような光硬化性組成物へのより優れた分散性を確保するためには、ポリマー被覆されていることが好ましい。質量換算で、ジケトピロロピロール系顔料（α）１００部に対して、ポリマー不揮発分は、０．５〜１０部とすることが好ましい。この際のポリマーとしては、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸ラウリル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸ラウリル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸ベンジル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸ベンジル−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、（メタ）アクリル酸ベンジル−（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸ベンジル−（メタ）アクリル酸共重合体は高分散性であり、高いコントラストのカラーフィルタが得られることから好ましい。
【００３６】
本発明で好適な顔料組成物は、ジケトピロロピロール系顔料（α）として、（メタ）アクリル酸ベンジル−（メタ）アクリル酸共重合体で被覆されたジケトピロロピロール系赤色顔料を用いたものである。
【００３７】
本発明のカラーフィルタ用顔料組成物は、その他の赤色有機顔料や赤色有機顔料誘導体を調色等の目的で併用してもよい。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７のようなアントラキノン系赤色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９のようなキナクリドン系赤色顔料などが挙げられる。
また、赤色有機顔料誘導体としては、ジケトピロロピロール系顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール系顔料のフタルイミドアルキル化誘導体や、キナクリドン系赤色顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン系赤色顔料のフタルイミドアルキル化誘導体などが挙げられる。
【００３８】
ジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）と必要に応じて加えるその他の赤色有機顔料や赤色有機顔料誘導体との混合物に占めるジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）との合計の割合が多いほど、本発明の効果は高くなる。その他の赤色有機顔料や赤色有機顔料誘導体のうち、赤色有機顔料を例にとれば、質量換算で、ジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）との合計１００部当たり、その他の赤色有機顔料を１〜２００部を含有させることができる。
フタルイミドアルキル化キナクリドンの場合は、ジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）との合計１００部当たり、１〜１００部を含有させることができ、好ましくは１〜２０部、より好ましくは１０〜２０部を含有させることができる。
【００３９】
なお、これらその他の赤色有機顔料や赤色有機顔料誘導体も前記したようなポリマーで同様に被覆されていても良い。
【００４０】
本発明の顔料組成物は、被着色媒体中への顔料の分散性、分散後の分散安定性が高く、それを液媒体に分散させて得た後記する赤色顔料分散液の粘度も低く安定（微細な粒子に分散）であり、この顔料組成物を含有するコーティング剤は、基材に塗布した場合に、均質な塗膜を形成して透明性が高い着色被膜を得ることができる。
【００４１】
また、このような顔料組成物は、カラーフィルタ赤色画素部を形成する光硬化性組成物への分散が容易であり、これを硬化する際に多用される３６５ｎｍにおける遮光性が低下することもない（即ち高透過性）。また、光硬化感度の低下もなく、現像時の膜へりやパターン流れも起こり難くなるので好ましい。そのため、近年要求されている塗膜の輝度、コントラスト及び光透過率のいずれもが高いカラーフィルタ赤色画素部をより簡便に得ることができる。ここでコントラストとは、２枚の偏光板の偏光方向を平行にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度を２枚の偏光板の偏光方向を垂直にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度で除したものであり、消偏性とも呼ばれるものである。
【００４２】
次に本発明の顔料組成物の製造方法について、詳細に述べる。
【００４３】
本発明の顔料組成物は、例えば、ジケトピロロピロール系顔料（α）と、トリアジン化合物（β）と、必要に応じて、その他の赤色有機顔料や赤色有機顔料誘導体とを、前記した質量割合となるように、任意の順序で混合すれば製造することができる。本発明の顔料組成物は、予めジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）とを充分に混合し、そこにその他の赤色有機顔料を加えても良い。必要であれば、ジケトピロロピロール系顔料（α）、トリアジン化合物（β）及びその他の赤色有機顔料や赤色有機顔料誘導体を予め混合前に、混合しながら、或いは、混合後に、ボールミリングやアトライター等の公知慣用の手段により摩砕して、前記した好適な一次粒子の平均粒子径となるようにすることもできる。
【００４４】
しかしながら、より高い改良効果を発現させ、かつ前記したような好適な一次粒子の平均粒子径を有する顔料組成物を簡便に製造する方法がある。それは、ジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）とを湿式粉砕する方法が挙げられる。特に、ソルベントソルトミリング処理する方法が好適であり、即ち、ジケトピロロピロール系顔料（α）とトリアジン化合物（β）とをソルベントソルトミリングするカラーフィルタ用顔料組成物の製造方法である。
【００４５】
本発明の赤色有機顔料組成物は、上記記載により得られたジケトピロロピロール系顔料（α）を塩基性溶媒中に溶解させる工程（第一工程とする）と、前記混合溶液を酸性〜中性の溶液に取り出し、微細で均一な顔料粒子を得る工程（第二工程とする）および第二工程で得られた顔料粒子とさらに顔料誘導体および、必要に応じてアクリル系共重合体と共に機械的磨砕によって、粒子制御を行う工程（第三工程とする）の三工程により製造することができる。こうすることで、顔料の平均一次粒子径を２０〜５０ｎｍにすることができる。具体的には、第一工程において、顔料を予めアルコラートを溶解させた非プロトン性極性溶媒中で金属塩として溶解する工程である。第二工程は、第一工程で作成された顔料が溶解した混合溶液を酸性〜中性の溶液中に取り出すことで、微細で均一な顔料粒子を得る工程である。第三工程は、第二工程で得られた顔料粒子とさらに顔料誘導体およびアクリル系共重合体と無機塩、有機溶剤からなる混合物を機械的磨砕によって微細な二次粒子の有機顔料組成物を得る工程である。以下、第一工程、第二工程ならびに第三工程についてさらに詳細に説明する。
【００４６】
〔第一工程〕
第一工程は、前記したとおり、ジケトピロロピロール系顔料（α）を均一に分子レベルで塩基性溶媒中に溶解させる工程である。溶解条件としては、塩基度、温度、撹拌状態が重要となる。
【００４７】
第一工程で使用する溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が一般的に使用される。非プロトン性極性溶媒は、水と自由な割合で混和し、多くの有機化合物や無機塩も溶解する溶解性の優れた溶媒である。エーテル類(ジエチルエーテル，テトラヒドロフランなど)、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などが挙げられる。本発明では、ジケトピロロピロール系顔料（α）等の縮合多環系顔料の溶解性が高い点から、ジメチルスルホキシドが好ましい。
【００４８】
アルカリ金属として、リチウム、カリウム、ナトリウムが使用しうる。しかし、前記非プロトン性極性溶媒に容易に溶解するものが好ましいため、アルコラートが一般的に使用される。ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム ｔ−ブトキシドなどは市販品が入手可能であり、本発明では、コスト、操作性を考慮して、ナトリウムメトキシドが好ましい。
【００４９】
アルカリ金属は、ジケトピロロピロール系顔料（α）が溶解する条件であればいかなる割合で溶媒に溶解させても良いが、生産性も考慮すると混合溶液１００部に対して０．２〜１０部が好ましく、さらに０．５〜５部が好ましい。
【００５０】
顔料に対する溶媒量は、溶解性を考慮すると多いことが好ましいが、生産性を考慮すると顔料１部に対して、５〜５０部が好ましく、さらに１０〜４０部が好ましい。
【００５１】
溶解時の温度は、いかなる温度でも顔料が溶媒に溶解できる状態であれば良いが、より溶解性を高めるために、常温より高い温度に溶解温度を設定することが好ましい。本発明では、２０〜１２０℃が好ましく、４０〜１１０℃がより好ましい。
【００５２】
〔第二工程〕
第一工程で作成した顔料が溶解した混合溶液を酸性〜中性の溶液に取り出して、微細で均一な顔料粒子を析出させる工程である。
【００５３】
溶液を酸性〜中性の溶液に取り出す方法としては、公知公用のいかなる方法で行うことができる。予め用意した酸性〜中性の溶液を撹拌装置等により、乱流状態にし、第一工程で得られた溶液を取り出す。層流の場合、希釈速度が遅くなるため、中和熱の拡散効果が低くなるため、結晶成長をしてしまう可能性がある。溶液の取り出し速度は、任意で構わないが、水流の速度、水流の状況により微細な粒子を得るために、適宜調整する。溶液を直接酸性〜中性の溶液に取り出しても構わないし、イジェクター等の装置により、少量の溶液と酸性〜中性の溶液の接触による結晶成長を抑制する方法もある。
【００５４】
取り出し速度、取り出し方法にもよるが、析出温度による結晶成長を防止する上で、析出槽を冷却することが好ましい。水冷、氷冷、冷却材による冷却のいずれかの方法で冷却し、析出温度を４０℃以下に制御することが好ましく、本発明ではより低い２０℃以下がさらに好ましい。
【００５５】
顔料が溶解している溶液に対して、酸性〜中性の溶液は多いほど拡散速度が高くなるため好ましいが、生産性、操作性を考慮すると混合溶液１部に対して、１〜１０部が好ましい。
【００５６】
得られたスラリーをろ過、洗浄、乾燥、粉砕して顔料の微細で均一な粒子を得る。
【００５７】
〔第三工程〕
第二工程で得た有機顔料組成物に、トリアジン化合物（β）と、さらに顔料誘導体、必要に応じてアクリル系共重合体を添加し、機械的磨砕によって最終目的である微細な一次粒子である有機顔料組成物を製造する工程である。
【００５８】
前記ポリマーでジケトピロロピロール系顔料（α）を被覆する代表的な方法としては、例えば、顔料組成物の製造前、製造中、製造後に、それを含ませる方法がある。具体的には、例えば、予め得たポリマーで被覆されていない本発明の顔料組成物に対して、ポリマーを加えて析出させる方法、ポリマーのエマルジョンを加える方法、ポリマーと共に混練磨砕する方法等がある。ソルベントソルトミリング処理において、ジケトピロロピロール系顔料（α）の結晶制御を充分に行うためには、誘導体優れた結晶成長抑制作用を利用することが好ましく、ポリマーが、ジケトピロロピロール系顔料（α）に顔料誘導体が吸着することを阻害しないようにすることが好ましい。結晶制御が終了した後には、これらジケトピロロピロール系顔料（α）はポリマーで被覆されても良い。
【００５９】
ソルベントソルトミリング処理は、前記した各原料を混練機に仕込み、その中で混練摩砕することで行うことができる。この際の混練手段としては、例えば、ニーダーやミックスマーラー、特開２００７−１００００８号公報に記載のプラネタリー型ミキサーである井上製作所株式会社製のトリミックス（登録商標）や、特開平４−１２２７７８号公報に記載の連続式二軸押出機や、特開２００６−３０６９９６号公報に記載の連続式一軸混練機である浅田鉄工株式会社製のミラクルＫＣＫ等を用いることができる。中でもバッチ式ニーダーにて混練することが好ましい。ニーダーとして、より具体的にはソルトミリングニーダーなどが挙げられる。
【００６０】
前記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を使用することが好ましい。また、平均粒子径が０．３〜７０μｍの無機塩を使用することがより好ましい。このような無機塩としては、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得ることができる。
【００６１】
本発明の好適な顔料組成物を得るに当たっては、無機塩の使用量を、質量換算で、有機顔料組成物と顔料誘導体とを必須成分として含む混合物の合計１部当たり３〜３０部、なかでも７〜３０部、特に１０〜３０部とするのが好ましい。
【００６２】
有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を使用することができる。
【００６３】
有機溶剤の使用量は特に限定されるものではないが、質量換算で、赤色顔料と誘導体とを必須成分として含む混合物の合計１部当たり０．０１〜５部が好ましい。
【００６４】
本発明の製造方法においては、ソルベントソルトミリング処理をする際に、意図する色相に調色する目的で、必要であれば、その他の赤色有機顔料や赤色有機顔料誘導体を含有させることができる。
【００６５】
ソルベントソルトミリング処理において、前記したような無機塩や有機溶剤は、最初の仕込み段階で必要量全量を仕込んで以降そのまま、顔料組成物と顔料誘導体を必須成分として含む混合物が、前記した必要な一次粒子の平均粒子径となるまで摩砕を行っても良いし、必要量の一部だけを仕込んで摩砕を開始し、途中で無機塩および／または有機溶剤の残量を、一括または分割して仕込むようにして摩砕を行っても良い。
【００６６】
ソルベントソルトミリング処理時の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、なかでも６０〜１２０℃がより好ましい。また、ソルベントソルトミリング処理の時間は、３時間から３６時間が好ましく、なかでも５〜２４時間がより好ましい。
【００６７】
ソルベントソルトミリング中の経時サンプリングから、顔料組成物中の一次粒子の平均一次粒子径値等に基づいて、必要とする特性をもった本発明の顔料組成物を得るソルベントソルトミリングの条件を選定することができる。
【００６８】
こうして、本発明の顔料組成物、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と、無機塩とを除去し、固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等を行うことにより、本発明の顔料組成物の粉体を得ることができる。
【００６９】
なお、この洗浄方法としては、水洗、湯洗のいずれをも採用することができる。水溶性無機塩および有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することが出来る。比電導度のもとなる物質は、極力除去されていることが好ましい。特に、カラーフィルタ画素部を調製するための本発明の顔料組成物は、比電導度５０μＳ／ｃｍ以下、好ましくは２０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を行うのが好ましい。ここでの比伝導度とは、水の伝導度に対して濾液の伝導度の差について述べている。具体的には、前記顔料組成物の比電導度の測定方法は次のように求められる。
１．顔料５．００ｇを５００ｍＬの硬質ビーカーに正しく計り取り、イオン交換水（電導度５μＳ／ｃｍ以下、ｐＨ＝７．０±１．０）２００ｍＬを、初め少量ずつ加え、試薬一級メタノール５ｍＬを加えてよく濡らした後、全量を加え５分間煮沸する。
２．これを室温まで冷却し、２５０ｍＬメスシリンダーに移し、更に上記イオン交換水を加えて２５０ｍＬとし、よくかき混ぜてアドバンテック社製ろ紙Ｎｏ．５Ｃにてろ過する。
３．ろ液の最初の約５０ｍＬを捨て、残りの中から１００ｍＬをメスシリンダーで計り取り、質量既知の蒸発皿に移す。メスシリンダーに付着したろ液は少量のイオン交換水で蒸発皿に洗い流す。
４．イオン交換水の比電導度を電導度計（東亜ディーケーケー株式会社社製ＣＭ−３０Ｖ型等）を使用して測定した後、上記３で１００ｍＬをメスシリンダーで計り取ったろ液を同じ電導度計を使用して測定し、次式により測定値を補正して算出する。
顔料の比電導度＝ろ液の比電導度−用いたイオン交換水の比電導度
【００７０】
前記した洗浄、濾過後の乾燥方法としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、液媒体を含んだ本発明の顔料組成物の脱水および／または脱溶剤をする回分式あるいは連続式で乾燥する方法等が挙げられる。またその際に使用する乾燥機としては、例えば、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等が挙げられる。
【００７１】
乾燥後の粉砕方法としては、顔料組成物の比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、箱型乾燥機やバンド乾燥機を使用して乾燥する場合に、ランプ形状等のものとなった顔料組成物を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕方法が挙げられる。
【００７２】
本発明の顔料組成物は、アスペクト比が１に近いほど好ましい。顔料組成物のアスペクト比が大きくなるほど、それの被着色媒体への分散性、その中での分散安定性が低下し、顔料粒子の再凝集が起こりやすくなる。これは、例えば、塗料を調製する際、本発明の顔料組成物と従来の赤色顔料との混合物を使用して調製された顔料分散液、これを含む光硬化性化合物および／または合成樹脂の組成物の流動性、貯蔵安定性および基材への塗布性の低下、塗膜の透明性等へと繋がる点で好ましくない。
【００７３】
後記するカラーフィルタ用の顔料分散液やこれを含む光硬化性化合物および／または合成樹脂の組成物でも、同様のことが言え、カラーフィルタ赤色画素部を形成するための透明基板への塗布性の低下、同画素部における塗膜の輝度、コントラストおよび光透過率のいずれもが低下する点で好ましくない。
【００７４】
本発明の顔料組成物は、従来公知の方法でカラーフィルタ赤色画素部、同赤色画素部形成用赤色顔料の調製に使用することができる。本発明の顔料組成物を使用してカラーフィルタ赤色画素部を製造するに当たっては、顔料分散法が好適に採用できる。
【００７５】
この方法で代表的な方法は、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【００７６】
赤色、緑色、青色の色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。前記したように、本発明の顔料組成物からは、赤色画素部、同赤色画素部形成用赤色顔料が調製される。なお、青色画素部および緑色画素部を形成するための光硬化性組成物を調製するには、公知慣用の青色顔料と緑色顔料を使用することができる。
【００７７】
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
【００７８】
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。この加熱処理を一般に「プリベーク」という。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源を使用することができる。
【００７９】
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。
【００８０】
カラーフィルタの赤色画素部を形成するための光硬化性組成物（顔料分散フォトレジストとも呼ばれる。）は、本発明の顔料組成物と、分散剤と、光硬化性化合物と、有機溶剤とを必須成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂を用いて、これらを混合することで調製することができる。赤色画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルタの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用することが好ましい。
【００８１】
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明の顔料組成物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となるように攪拌分散を行って、まずカラーフィルタの赤色画素部を形成するための顔料分散液（着色ペーストとも呼ばれる。）を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【００８２】
ここで分散剤としては、例えば、ビックケミー社製のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、エフカ社製のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用可能である。
【００８３】
有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル系溶剤等が挙げられる。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系等の極性溶媒で水可溶のものが好ましい。水可溶の有機溶剤を使用する場合には、それに水を併用することもできる。
【００８４】
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
【００８５】
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
【００８６】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００８７】
前記した各材料を使用して、本発明の顔料組成物は、質量換算で、その１００部当たり、３００〜１，０００部の有機溶剤と、０〜１００部の分散剤とを、均一となるように攪拌分散して前記顔料分散液を得ることができる。次いで該顔料分散液に、本発明の顔料組成物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となるように攪拌分散してカラーフィルタ赤色画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることができる。このような光硬化性組成物は、通常は、分散粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下となるように調製される。
【００８８】
本発明の顔料組成物から調製された赤色顔料分散液や光硬化性組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子さらに好ましくは、０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００８９】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することができる。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルタ画素部の形成に効果的である。
【００９０】
顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるカラーフィルタ赤色画素部の製造方法について詳記したが、本発明の顔料組成物を使用して調製されたカラーフィルタ赤色画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で赤色画素部を形成して、カラーフィルタを製造してもよい。
【００９１】
カラーフィルタは、青色有機顔料組成物、緑色有機顔料組成物、ならびに赤色である本発明の有機顔料組成物を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーフィルタ着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルタ着色画素部を形成した後、透明電極を設けるようにすることで得ることができる。
【００９２】
本発明のカラーフィルタとしては、勿論、必要に応じて赤色画素部には、更にアントラキノン系赤色顔料を、緑色画素部にはニッケルアゾ錯体顔料を、青色画素部にはジオキサジンバイレット顔料を、更に含有させた液晶カラーフィルタとすることもできる。
【００９３】
なお、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物は、公知慣用の各種用途、例えば、塗料、プラスチック（樹脂成型品）、印刷インキ、ゴム、レザー、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写インキ等の着色にも適用することもできる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において特に断りがない場合は、「部」及び「％」は質量基準である。以下、本実施例で用いる測定方法を示す。
【００９５】
（１）分子量測定
試料約５ｍｇをＴＨＦ  １ｍｌに分散させて溶液を調整し、ＧＣ／ＴＯＦＭＳ  ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ、日本電子（株）製を用いて行った。
【００９６】
（２）組成分析
化合物の構造決定は、ＦＴ−ＮＭＲ  ＡＶＡＮＣＥ−４００、ブルカー・バイオスピン（株）製（使用溶剤ｄ６−ＤＭＳＯ）を用いて行った。
【００９７】
［製造例１］
ジクロロメタン  ３６．４０部に、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を溶解させ、トリフルオロメタンスルホン酸  １１．００部をゆっくりと滴下し、４８時間室温で攪拌した。次いでこの混合溶液に、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、濾過後、ジクロロメタン、メタノールで洗浄し、トリアジン化合物（β−１）  ４．１０部得た。
ｍ/ｚ＝３９９
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：３．５８（９Ｈ）、６．８３（６Ｈ）、８．００（６Ｈ）
【００９８】
【化８】
2017088703.tif 000009
【００９９】
［製造例２］
（第１工程）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  ４７.００部をジメチルスルホキシド  １５５０.００部とナトリウムメトキシドの２８重量％メタノール溶液  ５２.００部との混合溶媒中に溶解させ、１１０℃で３０分間撹拌後、９０℃まで放冷し、顔料溶液を調製した。
（第２工程）
水  ２３００.００部、氷  ２７００.００部を混合した氷水中に、激しく撹拌しながら、前記第１工程で得た顔料溶液を滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。得られた顔料懸濁液をヌッチェで濾過し、濾液のｐＨが８以下になるまで濾過、水洗浄をくりかえし、９０℃で１７時間乾燥、粉砕し、赤色顔料組成物  ４３.００部を得た。
（第３工程）
前記第２工程で得た赤色顔料組成物  ２９．４０部、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部、フタルイミドメチル化ジクロロキナクリドン  ６.００部、（メタ）アクリル酸ベンジル−（メタ）アクリル酸共重合体（不揮発分）  ４.００部、塩化ナトリウム  ４００.００部、及びジエチレングリコール  ７０.００部をステンレス製１Ｌニーダー（吉田製作所社製）に仕込み、８０℃で８時間混練した。次に、この混合物を２リットルの温水に投入し、３０分間攪拌してスラリー状としヌッチェで濾過し、水の伝導度と同程度になるまで水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除去した。その後、９０℃で１７時間乾燥後、粉砕し、カラーフィルタ用赤色顔料組成物  ３８.００部を得た。
【０１００】
［製造例３］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を４−クロロベンゾニトリル  ５．３０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−２）を得た。
ｍ/ｚ＝４１１
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：７．２３（６Ｈ）、７．８７（６Ｈ）
【０１０１】
【化９】
2017088703.tif 000010
【０１０２】
［製造例４］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−２）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１０３】
［製造例５］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を４−ブロモベンゾニトリル  ７．１０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−３）を得た。
ｍ/ｚ＝５４５
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：７．６２（６Ｈ）、７．６６（６Ｈ）
【０１０４】
【化１０】
2017088703.tif 000011
【０１０５】
［製造例６］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−３）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１０６】
［製造例７］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を４−メチルベンゾニトリル  ４．６０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−４）を得た。
ｍ/ｚ＝３５１
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：２．３４（９Ｈ）、７．４５（６Ｈ）、８．６０（６Ｈ）
【０１０７】
【化１１】
2017088703.tif 000012
【０１０８】
［製造例８］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−４）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１０９】
［製造例９］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を４−シアノビフェニル  ７．００部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−５）を得た。ｍ/ｚ＝５３７
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：７．２５（６Ｈ）、７．４１（３Ｈ）、７．４９（６Ｈ）、７．７５（６Ｈ）、７．９６（６Ｈ）
【０１１０】
【化１２】
2017088703.tif 000013
【０１１１】
［製造例１０］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−５）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１１２】
［製造例１１］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を、４−メトキシベンゾニトリル  １．７０部、４−クロロベンゾニトリル  １．８０部、４−ブロモベンゾニトリル  ２．４０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−６）を得た。
ｍ/ｚ＝４５１
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：３．８１（３Ｈ）、７．０３（２Ｈ）、７．５１（２Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．６６（２Ｈ）、８．０８（２Ｈ）、８．２５（２Ｈ）
【０１１３】
【化１３】
2017088703.tif 000014
【０１１４】
［製造例１２］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−６）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１１５】
［製造例１３］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を３−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−７）を得た。
ｍ/ｚ＝３９９
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：３．８１（９Ｈ）、７．０４（３Ｈ）、７．２９（３Ｈ）、７．４４（３Ｈ）、７．９６（３Ｈ）
【０１１６】
【化１４】
2017088703.tif 000015
【０１１７】
［製造例１４］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−７）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１１８】
［製造例１５］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を３−クロロベンゾニトリル  ５．３０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−８）を得た。
ｍ/ｚ＝４１１
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：７．４８（６Ｈ）、７．９７（３Ｈ）、８．１６（３Ｈ）
【０１１９】
【化１５】
2017088703.tif 000016
【０１２０】
［製造例１６］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−８）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１２１】
［製造例１７］
製造例１において、４−メトキシベンゾニトリル  ５．２０部を３−ブロモベンゾニトリル  ７．１０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、トリアジン化合物（β−９）を得た。
ｍ/ｚ＝５４５
１Ｈ  ＮＭＲ（300MHz、ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：７．４３（３Ｈ）、７．４５（３Ｈ）、７．６７（３Ｈ）、８．２２（３Ｈ）
【０１２２】
【化１６】
2017088703.tif 000017
【０１２３】
［製造例１８］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−９）  ０．６０部に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１２４】
［製造例１９］
環流管を付けた２Ｌのガラス製フラスコに、窒素雰囲気下、ｔｅｒｔ−アミルアルコール  ６００部、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ペントキシド  １１０部、４−ブロモベンゾニトリル  １００部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、混合溶液１を調製した。
一方で、５００ｍｌのガラス製フラスコに、ｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、コハク酸ジイソプロピル  ６０部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱し、混合溶液２を調製した。
その後、１００℃に加熱した上記混合溶液１を激しく攪拌し、９０℃に加熱した混合溶液２を混合溶液１へ３０分かけて一定の速度でゆっくりと滴下した。滴下終了後、１００℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール顔料のアルカリ金属塩溶液を得た。得られたジケトピロロピロール顔料のアルカリ金属塩溶液を７０℃まで自然放冷した後、ヌッチェで濾過した。濾過物を水  １５００部にあけ、８５℃で２時間撹拌後、ヌッチェで濾過し、濾液のｐＨが８以下になるまで水洗浄をくりかえした。その後、９０℃で２０時間乾燥、粉砕し、下記構造の化合物（Ｐ）を９２部得た。
【０１２５】
【化１７】
2017088703.tif 000018
【０１２６】
［製造例２０］
製造例２の第１工程において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  ４７.００部を、前記製造例１９に記載した化合物（Ｐ）に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１２７】
［製造例２１］
製造例２の第１工程において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  ４７.００部を、前記製造例１９に記載した化合物（Ｐ）に変更し、また製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−２）に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１２８】
［製造例２２］
製造例２の第１工程において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  ４７.００部を、前記製造例１９に記載した化合物（Ｐ）に変更し、また製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−３）に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１２９】
［製造例２３］
製造例２の第１工程において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  ４７.００部を、前記製造例１９に記載した化合物（Ｐ）に変更し、また製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−４）に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１３０】
［製造例２４］
製造例２の第１工程において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  ４７.００部を、前記製造例１９に記載した化合物（Ｐ）に変更し、また製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）  ０．６０部を、トリアジン化合物（β−５）に変更した以外は製造例２と同様の方法で、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。
【０１３１】
＜カラーフィルタの作成及びコントラスト評価＞
【０１３２】
［実施例１］
製造例２で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物  １８.００部をポリビンに入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １１０.００部、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）  ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー株式会社製）２２.００部、０．３−０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）を加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で２時間分散し、カラーフィルタ用赤色顔料分散液を得た。この顔料分散液  ７５.００部と、アロニックス（登録商標）Ｍ７１００（ポリエステルアクリレート樹脂、東亜合成化学工業（株）製、光硬化性化合物に相当する。）  ５．５０部、ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ（ジぺンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬（株）製、光硬化性化合物に相当する。）  ５.００部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＢＰ−１００（ベンゾフェノン、日本化薬（株）製、光重合開始剤に相当する。）  １.００部、ユーカーエステルＥＥＰ  １３．５０部を分散攪拌機で攪拌し、孔径１．０μｍのフィルターで濾過し、カラーレジストを得た。これをカラーレジストスピンコーターにより５０ｍｍ×５０ｍｍ、１ｍｍのガラス基板上に塗布し、９０℃で２０分間予備乾燥して塗膜を形成させた。次いで、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を０．５％の炭酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）水溶液中で洗浄し、２３０℃で６０分間焼成することでカラーフィルタとした。
【０１３３】
［実施例２］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例４で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１３４】
［実施例３］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例６で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１３５】
［実施例４］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例８で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１３６】
［実施例５］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例１０で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１３７】
［実施例６］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例１２で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１３８】
［実施例７］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例１４で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１３９】
［実施例８］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例１６で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１４０】
［実施例９］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例１８で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１４１】
［実施例１０］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例２０で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１４２】
［実施例１１］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例２１で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１４３】
［実施例１２］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例２２で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１４４】
［実施例１３］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例２３で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１４５】
［実施例１４］
実施例１において、用いたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を、製造例２４で得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１４６】
［比較例１］
製造例２の第３工程において、第２工程で得られた赤色顔料組成物の使用量を３０部とし、トリアジン化合物（β−１）を添加しないこととした以外は製造例２と同様の方法で行い、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。次いで、得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を用いて、実施例１と同様の方法でカラーフィルタを作製した。
【０１４７】
［比較例２］
製造例２の第１工程において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を、製造例１１に記載した化合物（Ｐ）に変更し、また製造例２の第３工程において、第２工程で得られた赤色顔料組成物の使用量を３０部とし、トリアジン化合物（β−１）を添加しないこととした以外は製造例２と同様の方法で行い、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。次いで、得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を用いて、実施例１と同様の方法でカラーフィルタを作製した。
【０１４８】
［比較例３］
製造例２の第３工程において、トリアジン化合物（β−１）を、特開２０１０−１００７８９号公報（前記特許文献３）を参照して得た顔料残基を有するトリアジン化合物（Ｙ）に変更した以外は製造例２と同様の方法で行い、カラーフィルタ用赤色顔料組成物を得た。次いで、得られたカラーフィルタ用赤色顔料組成物を用いて、実施例１と同様の方法でカラーフィルタを作製した。
【０１４９】
【化１８】
2017088703.tif 000019
【０１５０】
前記した実施例及び比較例で作成したカラーフィルタの２３０℃焼成後（ポストベーク後）のコントラストの値を下記評価方法に従い測定し、算出した。結果を表１に示す。
［評価方法］
＜コントラストの測定方法＞
以下の実施例及び比較例で得られたカラーフィルタ赤色画素部をコントラストテスター（壺坂電気株式会社製、装置名：ＣＴ−１)を用いて測定した。この装置は２枚の偏光板の間にカラーフィルタ赤色画素部を設置する場所があり、偏光板の一方には光源を、更にその反対側には色彩輝度計を設置しているものである。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比よりコントラストを算出した。
【０１５１】
【表１】
2017088703.tif 000020
【０１５２】
本発明の顔料組成物を用いて作製したカラーフィルタ（実施例）は、トリアジン化合物（β）の添加が無い組成物を用いた比較例１及び比較例２、本発明で使用するものとは異なるトリアジン構造を添加した組成物を用いた比較例３に比べて、ポストベーク後のコントラストが優れたものであった。