(57)【要約】      （修正有）【課題】メトキシケイ皮酸エチルヘキシルと金属酸化物を含有しながら凝集性が無く、分散安定性に優れ、伸び広がりの良さ、塗布後の肌白さの無さに優れた組成物の提供。【解決手段】（ｃ）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、及び（ａ）平均粒子径１〜１００ｎｍの疎水化処理されている金属酸化物に対し、好ましくは（ａ）／（ｂ）が、０．５〜５の範囲で（ｂ）ｐ−メンタン−３，８−ジオールを含有する組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）平均粒子径１〜１００ｎｍの疎水化処理されている金属酸化物
（ｂ）ｐ−メンタン−３，８−ジオール
（ｃ）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル
を含有する組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）が、０．５〜５の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記成分（ａ）の金属酸化物が、酸化亜鉛又は酸化チタンである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）が、トリエトキシカプリリルシランで疎水化されているものである請求項１〜３のいずれかの項記載の組成物。
【請求項５】
化粧料である請求項１〜４のいずれかの項記載の組成物。
【請求項６】
水中油型である請求項１〜５のいずれかの項記載の組成物。
【請求項７】
日焼け止め化粧料である請求項５記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ｐ−メンタン−３，８−ジオール及び特定の平均粒子径の範囲にある疎水化処理されている金属酸化物を含有する組成物に関し、さらに詳細には、分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れた組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料や塗料などに含有されている金属酸化物は、様々な機能を持つ原料として使用されている。特にこの金属酸化物は大きさ（平均粒子径）の違いにより、さまざまな効果を得ることができる特徴を有しており、平均粒子径が大きいものでは、着色剤としての白色顔料として用いることがあり、また平均粒子径が小さいものでは、紫外線カット効果に優れる機能があり、日焼け止め化粧料等に用いることがなされている。しかしながら、平均粒子径が小さくなるほど、組成物における分散性が悪くなる傾向があり、金属酸化物同士の凝集物を作りやすい場合がある。また、一般的に日焼け止め化粧料において、紫外線カット効果を持たせるために、無機紫外線散乱剤として平均粒子径の小さい金属酸化物や、有機紫外線吸収剤を含有するが、特に有機紫外線吸収剤であるメトキシケイ皮酸エチルヘキシルの含有下においてはさらに平均粒子径の小さい金属酸化物が凝集物を作りやすい場合がある。
【０００３】
これらを解決する方法としては、常温で固体状と液体状の化合物で表面処理することで分散性を高める技術（例えば、特許文献１参照）、アルキルアルコキシシランで表面処理することで分散性を高める技術（特許文献２参照）、メタクリル酸含有アクリルシリコーンを用いて油相へ粉体を分散させる技術（特許文献３参照）等が提案されている。しかし、これらの技術を用いても、製造時に加熱工程を加えるなどの製造条件や、処方中にメトキシケイ皮酸エチルヘキシルを含有するなどその他原料との組合せによっては平均粒子径の小さい金属酸化物の分散安定性が不十分になる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−７２５２７号公報
【特許文献２】特開平８−１１９８３２号公報
【特許文献３】特開２００５−２４７７２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の技術では、固体状の化合物を表面処理することにより、肌に塗布する際に滑らかさに欠け、伸び広がりが悪くなるという問題があった。特許文献２の技術では、油相中にシリコーン油を大量に含有する必要があり、相溶性の悪い油剤、例えば固形の紫外線吸収剤などを含有することが困難であるなど処方幅に制限があるという問題があった。また、特許文献３の技術では、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルの含有下においては粉体の分散性が不十分になるという問題があった。
従って、分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れた組成物を開発することが求められていた。
一般的に金属酸化物は凝集性が強く、特にメトキシケイ皮酸エチルヘキシルに金属酸化物を含有する組成物において、金属酸化物が凝集しやすい場合があった。これに対しては更なる凝集を抑えるために、あらかじめ金属酸化物表面に疎水化処理をしておくことが従来より行われていた。しかしながら、化粧料等の組成物には含有するその他の成分等により、その凝集を抑える効果が十分でない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情において本発明者は、さらなる安定性向上のための第三成分について鋭意検討を重ねた。その際、何らかの油剤を組合せることが思いのほか分散安定性の効果が高いという知見を見出した。すなわちメトキシケイ皮酸エチルヘキシルとは別の極性を有する油剤と組合せることで、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルと金属酸化物の分散状態を変化させることを試みた。このような油剤を検討する際に、例えば、分岐構造を有する成分、不飽和結合を有する成分等々種々の特徴を検討した結果、分子構造の一部に水酸基や、分子に環状構造をもつ成分が分散性に優れる傾向があることを見出し、さらに検討を重ねた結果、ｐ−メンタン−３，８−ジオールが特に優れることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）平均粒子径１〜１００ｎｍの疎水化処理されている金属酸化物
（ｂ）ｐ−メンタン−３，８−ジオール
（ｃ）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル
を含有する組成物を提供するものである。
【０００８】
前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）が、０．５〜５の範囲である組成物を提供するものである。
【０００９】
前記成分（ａ）の金属酸化物が、酸化亜鉛又は酸化チタンである組成物を提供するものである。
【００１０】
前記成分（ａ）が、トリエトキシカプリリルシランで疎水化されているものである組成物を提供するものである。
【００１１】
化粧料である組成物を提供するものである。
【００１２】
水中油型である組成物を提供するものである。
【００１３】
日焼け止め化粧料である組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の組成物は、平均粒子径１〜１００ｎｍの疎水化処理されている金属酸化物の分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ａ）平均粒子径１〜１００ｎｍの疎水化処理されている金属酸化物について説明する。
本発明における金属酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等が挙げられ、これらを一種又は二種以上併用して用いることができる。
本発明における「平均粒子径」とは、画像解析装置（ルーゼックスＩＩＩＵ、ニレコ社製）による測定により求めた値である。本発明に用いる金属酸化物の平均粒子径は、１〜１００ｎｍの範囲である。平均粒子径がこの範囲にあるものは、通常化粧料等に用いられるものであれば、特に限定されるものではなく、いわゆる微粒子金属酸化物ともいわれるものである。この範囲の金属酸化物は、特に凝集性が高く、本技術の分散性向上が特に効果的であるからである。さらには、平均粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲が好ましい。そしてさらには、平均粒子径が２０〜５０ｎｍの範囲が好ましい。
このような疎水化処理されていない酸化亜鉛の市販品としては、例えばＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製）、ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）、酸化亜鉛ＦＺＯ−５０（石原産業社製）、微粒子酸化亜鉛ＭＺ−５００（テイカ社製）等が挙げられる。また疎水化処理されていない酸化チタンの市販品としては、ＭＴ−５００Ｂ（テイカ社製）等がある。
本発明の成分（ａ）は、形状は特に限定されるものではなく、球状、針状、板状などのいずれのものでもよい。
【００１７】
本発明における「疎水化処理されている」とは、通常化粧料等に用いられる疎水化処理剤であれば特に制限はなく、例えば、シリコーン処理剤、フッ素処理剤、有機チタネート処理剤、金属石鹸処理剤、レシチン処理剤などが挙げられる。特に分散性及び化粧膜の均一性の点で、シリコーン処理剤、フッ素処理剤、有機チタネート処理剤が好ましい。
具体的には、シリコーン処理剤としては、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン類、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等の変性シリコーン類、トリメチルシロキシケイ酸やアクリル−シリコーングラフト共重合体等のシリコーン樹脂類、シリコーンゴム類、部分又は全架橋オルガノポリシロキサン類、シリル化剤類、シランカップリング剤類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
また、シランカップリング剤の中でも、トリアルコキシアルキルシランが好ましい。トリアルコキシアルキルシランは、ケイ素原子に三つのアルコキシ基と一つのアルキル基が結合した化合物であり、該アルコキシ基が粉体表面の水酸基等と反応することにより、粉体表面を化学的に修飾する化合物である。該トリアルコキシアルキルシランにおける、アルコキシ基は、炭素数１〜３のアルコキシ基であるメトキシ、エトキシ、プロポキシ等が好ましい。また、該トリアルコキシアルキルシランにおける、アルキル基は、炭素数６〜１８のアルキル基であるヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基等が好ましい。このようなトリアルコキシアルキルシランは、例えば、トリメトキシヘキシルシラン、トリメトキシオクチルシラン、トリメトキシデシルシラン、トリメトキシオクタデシルシラン、トリエトキシヘキシルシラン、トリエトキシオクチルシラン、トリエトキシデシルシラン、トリエトキシオクタデシルシラン等が挙げられる。これらのトリアルコキシアルキルシランの中でも、トリメトキシオクチルシラン、トリエトキシオクチルシランを選択すると、肌との親和性が向上するため特に好ましい。
【００１８】
フッ素処理剤としては、フッ素変性シリコーン、パーフルオロアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテル、フルオロアルコキシシラン、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロアルキルシラン等のフッ素化合物が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
有機チタネート処理剤としては、例えば、長鎖カルボン酸型、ピロリン酸型、亜リン酸型、アミノ酸型等のアルキルチタネート等が挙げられ、炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルキルチタネートが好ましい。前記アルキルチタネートは、具体的には、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートとして、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられ、ピロリン酸型アルキルチタネートとして、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート等が挙げられ、亜リン酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられ、アミノ酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート等が挙げられる。本発明においては、これらアルキルチタネートの中でも、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートを選択することが好ましく、特にイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを選択すると、肌との親和性が向上するため特に好ましい。
【００２０】
成分（ａ）は、金属酸化物表面が、疎水化処理されているものである。処理されているとは、粉体の表面に対して処理剤が付着、吸着あるいは被覆等されている状態のものをいい、この処理状態は、物理的、化学的いずれの処理であってもよく、また金属酸化物の表面に対して、表面全てに対してであっても、表面の一部に対してであってもよい。
本発明に用いられる成分（ａ）の金属酸化物は疎水化処理されていることを特徴としているが、ここでの疎水化処理の方法は特に制限はなく、通常公知の方法で製造できる。例えば、溶媒に疎水化処理剤と処理を施される粉体粒子を添加し、ボールミル等で撹拌処理した後、必要に応じて乾燥し、水洗、濾過を繰返し、夾雑物を除去した後、乾燥、粉砕することにより、目的の疎水化処理粉体を得ることができる。また、表面処理剤である数種類の化合物を同時に表面処理することもでき、何れか一つの化合物で予め表面処理をしてから、更に他の化合物を表面処理することもできる。それらの処理量は、表面処理剤の種類やその組み合わせ及び処理を施される粉体の種類によっても異なり、特に制限されないが、表面処理される対象の粉体に対して０．１〜１０質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましい。処理量がこの範囲内であれば、耐水性及び肌への付着性が、特に優れる表面処理粉体を得ることができる。
なお、本発明の成分（ａ）は、あらかじめ疎水化処理された粉体を用いることもできる。
上記したもので、本発明においては特にトリエトキシカプリリルシランで疎水化処理されている金属酸化物が好ましい。
【００２１】
なお、本発明の技術によれば、平均粒子径１〜１００ｎｍの疎水化処理されている金属酸化物の分散性を向上させることができ好ましいが、平均粒子径１００ｎｍを超える金属酸化物や、金属酸化物以外の粉体であっても含有することが可能である。平均粒子径が大きいものでは、従来より着色剤としての利用も可能であり、本発明の技術を用いることにより、成分（ａ）以外の粉体をも安定に含有することができ好ましい。特に、平均粒子径１００ｎｍより大きい金属酸化物を０〜２％程度の極微量を含有することで、組成物を肌に塗布した際に、肌を白く見せる効果を付与することもでき、審美的に化粧料塗布後の肌白さを求める態様において好ましい。
【００２２】
本発明における成分（ａ）の含有量としては、０．１〜６０％であることが好ましく、更に１〜３０％であることが好ましい。この範囲であれば、更に良好な分散安定性が得られ好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる成分（ｂ）ｐ−メンタン−３，８−ジオール（メンタンジオール）は、レモンユーカリ等に含まれる植物由来の精油成分であり、昆虫忌避の効果が認められており、虫よけスプレーなどにも含有される物質である。また、わずかに親水性を有することから、塗布した時や喫食した時に、清涼感が得られることで知られている成分であるが、本発明においては、成分（ａ）と組み合わせることにより、成分（ａ）に対する分散安定性を向上させる効果を有するため好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる成分（ｂ）の含有量としては、０．０１〜６０％であることが好ましく、更に０．５〜３０％であることが好ましい。この範囲であれば、更に良好な分散安定性が得られる。
【００２５】
本発明において、上記した成分（ａ）、成分（ｂ）を各々任意の含有量で用いることができるが、さらに成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）を特定の範囲のものとすることにより、分散安定性効果の向上が期待でき好ましい。このような比率としては０．２５〜１０が好ましく、更に０．５〜５であることが好ましい。この範囲内であれば、更に良好な分散安定性を得られることができ、伸び広がりのよさや塗布後の肌白さのなさも向上することが期待でき好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる成分（ｃ）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）は、メトキシケイヒ酸と２−エチルヘキシルアルコールのエステルであり、２５℃で液状の油である。通常、化粧料等には、紫外線吸収剤などとして用いられるものである。例えば、市販品としてはユビナールＭＣ８０、ユビナールＭＣ８０Ｎ、ＢＡＳＦジャパン社、パルソールＭＣＸ、ＤＳＭニュートリションジャパン社等があり、これらを用いることもできる。
【００２７】
本発明における成分（ｃ）の含有量は０．１〜６０％であることが好ましく、更に１〜３０％であることが好ましい。この範囲であれば、各種疎水化処理金属酸化物の特性を十分に発揮することができ、また、分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れた組成物を得ることができ好ましい。
【００２８】
このように本発明には、上記した成分（ａ）〜（ｃ）以外の成分を加えることが可能である。例えば、水相を構成する成分としては、水の他、グリセリン、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコールもしくはその重合体、ソルビトール、マルチトール、グルコースなどの糖アルコール、低級アルコールなどの水性成分が使用できる。水としては、特に制限されず、常水、精製水、温泉水、深層水、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水などが挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。
【００２９】
油相を構成する成分としては、成分（ｂ）、成分（ｃ）以外に、固体、半固体、液体であればよく、動物油、植物油、鉱物油、合成油を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油などが使用可能であり、これらから一種又は二種以上を用いることができる。これらの中でも、より良好な分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさが得られるという観点から、ジカプリン酸プロピレングリコール、ポリヒドロキシステアリン酸を選択することが好ましい。
【００３０】
界面活性剤としては、化粧料等に一般に用いられている界面活性剤であれば、いずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、これらから一種又は二種以上を用いることができる。これらの中でも、より好ましい組成物である水中油乳化型組成物の分散安定性の観点から、例えば、ＨＬＢ１０〜１７の範囲である高ＨＬＢの非イオン性界面活性剤が好ましい。さらには、より良好な分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさが得られるという観点から、ＨＬＢ１０〜１７の範囲のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を選択することが好ましい。
【００３１】
本発明の組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、上記成分の他に通常使用される成分、例えば、成分（ａ）以外の粉体、ゲル化剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、包接化合物、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、アミノ酸類、ビタミン類、ペプタイド類、その他美容成分などを適宜含有することができるが、特に上記成分に限定されるものではない。なかでもポリヒドロキシステアリン酸を含有することにより、本発明の成分（ａ）の分散性がさらに向上することが期待でき好ましい。ポリヒドロキステアリン酸を成分（ｄ）とした場合に、該成分（ｄ）は、成分（ｂ）と特定の比率で含有することが好ましく、成分（ｂ）、成分（ｄ）の含有質量比（ｂ）／（ｄ）が、０．５〜２１０の範囲であることが好ましい。さらには、（ｂ）／（ｄ）が、５〜２０の範囲であるとより好ましい。
【００３２】
本発明の組成物は、各種剤型の通常の製造方法に従って調製することができる。具体的には、成分（ｂ）と成分（ｃ）を含む油相中に成分（ａ）を分散させ、さらにそれを水相中に分散させることで水中油型の組成物を得ることができるが、特にこの製造方法に限定されるものではない。また本発明の組成物を油性（実質的に水を含まない）油性型として用いることができるが、水性成分や、界面活性剤、粉体等の成分を加えることで、水中油乳化型、油中水乳化型、二層型等のいずれでもよいが、べたつきのない仕上がりと本願効果が効率的に発揮される点で、水中油乳化型であることが好ましい。
【００３３】
本発明の組成物の用途に関しては特に制限はなく、化粧料、皮膚外用剤、食品、インク、洗剤、衣料用柔軟仕上剤、芳香剤、消臭剤、織物等種々の用途の組成物として用いることができる。本発明は肌への優れた使用感という観点から、化粧料又は皮膚外用剤として用いるのが好ましい。
【００３４】
本発明の組成物の化粧料用途の例としては、特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、美容液、パック等のスキンケア化粧料、ファンデーション、頬紅、口紅、アイカラー、マスカラ、アイライナー、マニキュア等のメーキャップ化粧料、養毛料、ヘアトニック、シャンプー、リンス、ヘアワックス等の頭髪用化粧料、洗顔料等の洗浄料、等のいずれの形態であってもよい。
【００３５】
本発明の組成物は、様々な性状で提供することができる。具体的には、クリーム状、乳液状、液状、ジェル状、シート状、スプレー状等、任意の性状とすることができる。また、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム、化粧下地、ファンデーション、日焼け止めリップバームなどの化粧料にて実施することができる。
【００３６】
本発明の組成物は、上記した化粧料用途の他に、皮膚外用剤にも用いることができる。また、塗料やインク、光学フィルター、抄き込み紙などに用いることができる。
【実施例】
【００３７】
次に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が限定されることはない。
【００３８】
実施例１〜１０、比較例１〜６：  日焼け止め乳液（水中油型）
表１〜表３に示す組成及び下記製法にて得られた組成物に関して、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」について、下記の方法で評価をおこなった。その結果を併せて表１〜表３に示した。
【００３９】
【表１】
2017088599.tif 000002
【００４０】
【表２】
2017088599.tif 000003
【００４１】
【表３】
2017088599.tif 000004
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分９〜１６を７０℃で加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜８を添加して均一分散させる。
Ｃ：成分１７、２１〜２３を７０℃で加温溶解する。
Ｄ：Ｃに成分２４を添加して均一膨潤する。
Ｅ：Ｄに成分１８〜２０を添加して混合溶解する。
Ｆ：ＥにＢを添加、混合攪拌して乳化し、水中油型の日焼け止め乳液を得た。
【００４３】
（評価方法１：保存時の金属酸化物の分散安定性）
実施例１〜１０、比較例１〜６の日焼け止め乳液を６号規格瓶に充填した試料を作成し、試料を安定性加速試験として５０℃恒温下にて１ヶ月放置後、２５℃に戻した試料の２００μｌを石英板に滴下し、６ｍｉｌのドクターブレードを用いて薄膜を引き、３６０ｎｍの透過率を測定し、透過率の測定値を下記の評価基準より判定した。
金属酸化物の凝集度合いは目視では、変化状況がわかりづらいが、微視的な凝集レベルに対しては、透過率を測定することで凝集レベルを確認した。
（評価基準）
◎：２０％未満
○：２０％以上〜３０％未満
△：３０％以上〜４０％未満
×：４０％以上
【００４４】
（評価方法２：伸び広がりのよさ）
専門評価パネル２０名により、実施例１〜１０、比較例１〜６の各試料を使用してもらい、下記絶対評価基準にて６段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。表１〜表３には、評点の平均点も併せて記載した。
絶対評価基準
（評価）                      ：（評点）
伸び広がりが非常に良好      ：６点
伸び広がりが良好            ：５点
伸び広がりがやや良好        ：４点
普通                        ：３点
伸び広がりがやや不良        ：２点
伸び広がりが不良            ：１点
４段階評価基準
（評点の平均点）              ：（判定）
４．７５点を超える            ：  ◎
３．５点を超える４．７５点以下：  ○
２．２５点を超える３．５点以下：  △
２．２５点以下                ：  ×
【００４５】
（評価方法３：塗布後の肌白さのなさ）
専門評価パネル２０名により、実施例１〜１０、比較例１〜６の各試料を使用してもらい、下記絶対評価基準にて６段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。表１〜表３には、評点の平均点も併せて記載した。
絶対評価基準
（評価）                        ：（評点）
肌白さをまったく感じない      ：６点
肌白さを感じない              ：５点
肌白さをやや感じない          ：４点
普通                          ：３点
肌白さをやや感じる            ：２点
肌白さを感じる                ：１点
４段階評価基準
（評点の平均点）                ：（判定）
４．７５点を超える              ：  ◎
３．５点を超える４．７５点以下  ：  ○
２．２５点を超える３．５点以下  ：  △
２．２５点以下                  ：  ×
【００４６】
（評価結果）
表１〜表３の結果から、実施例１〜１０は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるものであった。一方で、比較例１は、成分（ａ）のシリコーン処理酸化チタンの粒径が大きいため「塗布後の肌白さのなさ」が不十分であった。比較例２は、成分（ａ）の酸化チタンに疎水化処理が施されていないため、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」が不十分であった。比較例３は、成分（ａ）の酸化亜鉛に疎水化処理が施されていないため、「分散安定性」及び「伸び広がりのよさ」が不十分であった。比較例４は、成分（ｂ）が含有されていないため、「塗布後の肌白さのなさ」が不十分であった。成分（ｂ）の代わりにトリイソステアリン酸グリセリルを用いた比較例５は、「伸び広がりのよさ」が不十分であった。成分（ｂ）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを用いた比較例６は、「伸び広がりのよさ」が不十分であった。
このように、実施例１〜１０は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるものであった。
【００４７】
実施例１１  日焼け止めクリーム（水中油型）
成分                                                              （％）
（１）  ステアリン酸                                                  ２．０
（２）  セタノール                                                    ２．５
（３）  モノステアリン酸グリセリン                                    ２．０
（４）  スクワラン                                                    ２．０
（５）  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      １０．０
（６）  デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２．０
（７）  ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                            ２．０
（８）  ｐ−メンタン−３，８−ジオール                              １５．０
（９）  オクトクリレン                                                １．０
（１０）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン  １．０
（１１）トリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化チタン
（平均粒子径３０ｎｍ、トリエトキシカプリリルシラン処理量３％）      １５．０
（１２）精製水                                                        残量
（１３）セスキオレイン酸ソルビタン                                    ０．１
（１４）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン                    ０．４
（１５）水素添加大豆リン脂質                                          ０．５
（１６）１，３−ブチレングリコール                                  １０．０
（１７）トリエタノールアミン                                          １．３
（１８）カルボキシビニルポリマー                                      ０．２
（１９）アスタキサンチン                                              ０．０１
【００４８】
＜製造方法＞
Ａ：成分１〜１０を７０℃で加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分１１、１９を添加して均一分散させる。
Ｃ：成分１２〜１８を７０℃で加温溶解する。
Ｄ：ＣにＢを添加、混合攪拌して、乳化し、水中油型の日焼け止めクリームを得た。
【００４９】
＜評価結果＞
本発明品である実施例１１は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる日焼け止めクリームであった。
【００５０】
実施例１２  化粧下地（油中水型）
成分                                                            （％）
（１）  ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                １．５
（２）  ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト          １．０
（３）  デカメチルシクロペンタシロキサン                          １６．０
（４）  ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              １．５
（５）  ジプロピレングリコール                                      ７．０
（６）  トリエトキシカプリリルシラン処理酸化亜鉛
（平均粒子径３５ｎｍ、トリエトキシカプリリルシラン処理量３％）      ６．０
（７）  ジメチルポリシロキサン処理酸化チタン
（平均粒子径２００ｎｍ、ジメチルポリシロキサン処理量２％）          １．０
（８）  タルク                                                      ０．５
（９）  セリサイト                                                  ０．５
（１０）ベンガラ                                                    ０．１
（１１）黄酸化鉄                                                    ０．５
（１２）黒酸化鉄                                                    ０．０１
（１３）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              ０．５
（１４）トリイソステアリン酸ジグリセリル                            ０．５
（１５）セチルジメチコンコポリオール                                １．０
（１６）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン      １．０
（１７）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                          １０．０
（１８）ジカプリン酸プロピレングリコール                            ３．０
（１９）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      ８．５
（２０）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル          ０．５
（２１）ｐ−メンタン−３，８−ジオール                              ２．０
（２２）精製水                                                      残量
（２３）塩化ナトリウム                                              ０．５
（２４）無水ケイ酸                                                  ０．１
（２５）雲母チタン                                                  ０．１
（２６）エタノール                                                  １．０
（２７）天然ビタミンＥ                                              ０．０１
（２８）アスタキサンチン                                            ０．０１
【００５１】
＜製造方法＞
Ａ：成分１〜５を予め膨潤する。
Ｂ：成分１３〜２１、２７、２８を均一に７０℃で加温溶解する。
Ｃ：Ｂを室温に戻した後、成分６〜１２を添加して均一分散させる。
Ｄ：ＣにＡを加え均一に攪拌混合する。
Ｅ：成分２２〜２６を均一に混合する。
Ｆ：ＤにＥを加えて、混合攪拌、乳化し、油中水型の化粧下地を得た。
【００５２】
＜評価結果＞
本発明品である実施例１２は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる化粧下地であった。
【００５３】
実施例１３  クリームファンデーション（水中油型）
成分                                                            （％）
（１）  ステアリン酸                                                ２．０
（２）  セトステアリルアルコール                                    ２．５
（３）  親油型モノステアリン酸グリセリル                            １．０
（４）  自己乳化型モノステアリン酸グリセリル                        １．０
（５）  モノステアリン酸ポリエチレングリコール                      １．０
（６）  モノステアリン酸ソルビタン                                  ０．１
（７）  スクワラン                                                  ６．０
（８）  トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                        ５．０
（９）  ｐ−メンタン−３，８−ジオール                              ５．０
（１０）パラメトキシケイ皮酸オクチル                                ４．０
（１１）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）                          ７．５
（１２）ラウリン酸亜鉛処理微粒子酸化チタン
（平均粒子径８０ｎｍ、ラウリン酸亜鉛処理量３％）                    ３．０
（１３）ベンガラ                                                    ０．０４
（１４）黄酸化鉄                                                    ０．３
（１５）黒酸化鉄                                                    ０．１
（１６）タルク                                                      ３．０
（１７）精製水                                                      残量
（１８）１，３−ブチレングリコール                                  ９．０
（１９）カルボマー                                                  ０．２
（２０）トリエタノールアミン                                        １．５
（２１）セスキオレイン酸ソルビタン                                  ０．３
（２２）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）      ０．５
（２３）水添大豆リン脂質                                            ０．３
（２４）天然ビタミンＥ                                              ０．０１
（２５）香料                                                        ０．２
【００５４】
＜製造方法＞
Ａ：成分１〜１１を均一に７０℃で加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分１２〜１６を添加して均一分散させる。
Ｃ：成分１７〜２４を均一に７０℃で加温溶解する。
Ｄ：ＣにＢを加え、混合攪拌して乳化した後、成分２５を加え、水中油型のクリームファンデーションを得た。
【００５５】
＜評価結果＞
本発明品である実施例１３は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるクリームファンデーションであった。
【００５６】
実施例１４  日焼け止めスプレー（エアゾール型）
（原液成分）                                                        （％）
（１）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン    ３．０
（２）ジカプリン酸プロピレングリコール                              ３５．０
（３）パラメトキシケイ皮酸オクチル                                  １５．０
（４）ｐ−メンタン−３，８−ジオール                                  ０．５
（５）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル              ３．０
（６）ポリシリコーン−１５                                            １．５
（７）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコール              ０．３
（８）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                  ０．５
（９）トリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化亜鉛
（平均粒子径２５ｎｍ、トリエトキシカプリリルシラン処理量２％）        ２．５
（１０）ジプロピレングリコール                                      １０．０
（１１）エタノール                                                    ５．０
（１２）精製水                                                        残量
（１３）加水分解ヒアルロン酸Ｎａ                                      ０．０１
【００５７】
＜製造方法＞
Ａ：成分１〜８を均一に７０℃で加温溶解する。
Ｂ：Ａを室温に戻した後、成分９を添加して均一分散させる。
Ｃ：成分１０〜１３を混合し、Ｂに添加、混合攪拌して乳化し、原液を得る。
Ｄ：Ｃで得られた原液６ｇをアルミ製耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてＬＰＧ（０．１５）２４ｇを耐圧容器に充填し、日焼け止めスプレーを得た。
【００５８】
＜評価結果＞
本発明品である実施例１４は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる日焼け止めスプレーであった。
【００５９】
実施例１５  ペースト状美容液（油性）
成分                                                              （％）
（１）  マカデミアナッツ油                                        ３０．０
（２）  ホホバ油                                                    残量
（３）  ポリヒドロキシステアリン酸                                  ０．３
（４）  ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                        １０．０
（５）  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    １０．０
（６）  ｐ−メンタン−３，８−ジオール                              ４．０
（７）  １２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル                    ０．５
（８）  ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                １．０
（９）  ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト          １．０
（１０）トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理酸化亜鉛
（平均粒子径３５ｎｍ、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理量５％）
１０．０
（１１）  ポリメチルシルセスキオキサン                              ６．０
（１２）（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー       ３．０
（１３）オクタン酸グリセリル                                        ８．０
（１４）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              １．０
（１５）ジプロピレングリコール                                      ５．０
（１６）グレープシードオイル                                        １．０
（１７）無水ケイ酸                                                  ０．１
（１８）香料                                                        ０．１
（１９）アスタキサンチン                                            ０．０１
【００６０】
＜製造方法＞
Ａ：成分１〜７を均一に７０℃で加温溶解する。
Ｂ：Ａを室温に戻した後、成分８〜１９を添加して均一分散し、油性のペースト状美容液を得た。
【００６１】
＜評価結果＞
本発明品である実施例１５は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるペースト状美容液であった。
【００６２】
実施例１６  日焼け止め乳液（水中油型）
成分                                                                （％）
（１）  ポリソルベート６０                                            １．０
（２）  水                                                              残量
（３）  水素添加大豆リン脂質                                          ０．５
（４）  ブチレングリコール                                            ２．０
（５）  グリセリン                                                    ５．０
（６）  アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体    ０．５
（７）  セトステアリルアルコール                                      ２．０
（８）  モノステアリン酸グリセリル                                    ２．０
（９）  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ８．０
（１０）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン  １．０
（１１）ｐ−メンタン−３，８−ジオール                                ４．０
（１２）  ポリヒドロキシステアリン酸                                  ０．３
（１３）  １２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル                    ０．５
（１４）トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理酸化亜鉛
（平均粒子径３５ｎｍ、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理量５％）
１０．０
（１５）ポリメチルシルセスキオキサン                                  ２．０
（１６）（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー         ３．０
（１７）オクタン酸グリセリル                                          ８．０
（１８）ジプロピレングリコール                                        ５．０
（１９）グレープシードオイル                                          １．０
（２０）無水ケイ酸                                                    ０．１
（２１）香料                                                          ０．１
（２２）１，２−ヘキサンジオール                                    ０．０５
（２３）カプリリルグリコール                                        ０．０５
（２４）アスタキサンチン                                            ０．０１
【００６３】
Ａ：成分７〜１３を７０℃で加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分１４を添加して均一分散させる。
Ｃ：成分１〜６を７０℃で加温溶解する。
Ｄ：ＣにＢを添加、混合攪拌して、乳化する。
Ｅ：成分１５〜２４を室温で混合する。
Ｆ：ＤにＥを加え、混合攪拌し、日焼け止め乳液を得た。
【００６４】
＜評価結果＞
本発明品である実施例１６は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる日焼け止め乳液であった。