(57)【要約】      （修正有）【課題】機能性材料を内部に封止することが可能な化粧料用多孔質樹脂粒子、及び該粒子の製造方法、化粧料用成分を内部に封止した該粒子、該粒子を含む化粧料の提供。【解決手段】（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基及びエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体を含む単量体混合物と、の重合体からなり、吸水量が１００〜７００ｍｌ／１００ｇ、吸油量が１００〜７００ｍｌ／１００ｇである化粧料用多孔質樹脂粒子、及び該粒子の細孔内に化粧料用成分が含浸され、該細孔の該粒子表面の開口部付近が該化粧料用成分によって封止されてなる該粒子、及び該粒子を含む化粧料。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、
エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体を含む単量体混合物の重合体からなり、
吸水量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇ、
吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇである多孔質樹脂粒子が有する細孔内に化粧料用成分が含浸され、細孔の多孔質樹脂粒子表面の開口部付近が化粧料用成分によって封止されてなる化粧料用多孔質樹脂粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体が、下記一般式（１）
ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）l（Ｃ3Ｈ6Ｏ）m］−Ｈ…（１）
（式中、ＲはＨまたはＣＨ3、ｌは０〜５０、ｍは０〜５０、ｌ＋ｍ＞１）
または下記一般式（２）
ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ）p−Ｈ…（２）
（式中、ＲはＨまたはＣＨ3、ｐは１〜５０）
で表される化合物である化粧料用多孔質樹脂粒子。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記単量体混合物が、エチレン性不飽和基を１個有する他の単官能ビニル系単量体として、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルを含む化粧料用多孔質樹脂粒子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記多官能ビニル系単量体が、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体である化粧料用多孔質樹脂粒子。  
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記単量体混合物は、
前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体を２重量％〜３０重量％未満含み、
前記多官能ビニル系単量体を３０重量％超〜９８重量％含む化粧料用多孔質樹脂粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
当該多孔質樹脂粒子の比表面積が３〜５００ｍ2／ｇである化粧料用多孔質樹脂粒子。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
細孔径が４〜２０ｎｍである化粧料用多孔質樹脂粒子。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の多孔質樹脂粒子を機能性材料溶液に浸漬し、該多孔質樹脂粒子が有する細孔内に、該機能性材料溶液を含浸させる工程、
及び、該機能性材料溶液が含浸された多孔質樹脂粒子を乾燥させる工程
を有する化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
【請求項９】
多孔質樹脂粒子は、
多孔化剤としての非重合性の有機溶媒の存在下で、単量体混合物を懸濁重合する工程から得られ、
前記単量体混合物が、（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体２重量％〜３０重量％未満と、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体７０重量％超〜９８重量％とを含み、この工程において、前記多孔化剤を、前記単量体混合物１００重量部に対して、５０〜５００重量部使用する請求項８に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法であって、
前記多孔化剤として酢酸エステルを使用する化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子を含む化粧料。  
【請求項１２】
（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、
エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体を含む単量体混合物の重合体からなり、
吸水量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇ、
吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇである多孔質樹脂粒子と、
化粧料用成分含有溶液を混合して、該多孔質樹脂粒子の細孔内に化粧料用成分を含有する溶液を含浸させる処理を行い、
該溶液が含浸されてなる多孔質樹脂粒子を乾燥させることにより、該細孔内にて化粧料用成分を析出させて、該細孔内に化粧料用成分を担持させる、
化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
【請求項１３】
該多孔質樹脂粒子の細孔内に化粧料用成分を含有する溶液を含浸させる処理は、
多孔質樹脂粒子と化粧料用成分含有溶液を混合してなる混合物に対して、超音波処理を行う処理、混練して剪断力を与える処理、密閉容器内に多孔質樹脂粒子を入れて、密封容器内を減圧にし、該多孔質樹脂粒子内の細孔内を脱気した後に、密封した状態にて化粧料用成分の溶液を該容器内に供給する処理の少なくとも１つである請求項１２に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性材料が内部に封止された化粧料用多孔質樹脂粒子、その製造方法、及びそれを含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、スキンケア剤等の外用剤には、光拡散効果を利用した肌の欠点補正（シミ、ソバカス、毛穴などを目立たなくする）、外用剤を肌に塗布する際の伸びの改善などを目的として樹脂粒子が配合されている。このような樹脂粒子は、光拡散効果を利用した艶消し又は光拡散を目的として、塗料及び光拡散部材にも配合されている。
ところで、上記した樹脂粒子が配合された外用剤においては、肌に塗布されることで、肌をさらさらに整えることができるように、汗や皮脂の吸収性の向上が求められることがある。このため、外用剤に用いられる樹脂粒子には、吸水性及び吸油性を有することが望まれる場合がある。
例えば、特許文献１には、平均粒子径が１〜５０μｍで且つ見掛け比重が１．０以下であり、更に、その内部に１個または２個以上の球状の空胞を有する球状重合体が開示されている。この球状重合体は、吸水性及び吸油性を有しており、１００ｇ当たり８９．５〜１１０ｍｌの水を吸収することができ、且つ、１００ｇ当たり５７．８〜８２．３ｍｌの油（オレイン酸）を吸収することができる。
また、特許文献２には、外殻層と多孔性の内核を有し、内核の多孔度が５〜５０％である球状多孔性セルロース微粒子が開示されている。この球状多孔性セルロース微粒子は、吸水性及び吸油性を有しており、１００ｇ当たり１７０ｍｌの水を吸収することができ、且つ、１００ｇ当たり７０ｍｌの油を吸収することができる。
また、特許文献３には、球状表面に最多孔径５〜１６０Å（０．５〜１６ｎｍ）の大小の空孔を有し、また粒子径が１〜４０μｍでかつ平均粒子径が２〜２０μｍである球状多孔性樹脂粉体が開示されている。この球状多孔性樹脂粉体は、吸水性及び吸油性を有しており、１００ｇ当たり８１．４〜８７．６ｍｌの水を吸収することができ、且つ、１００ｇ当たり７４．６〜７８．２ｍｌの油（オレイン酸）を吸収することができる。
また、特許文献４には、有機高分子化合物の殻壁を有する扁平状の中空ポリマー微粒子が開示されている。この中空ポリマー微粒子は、液体物質を吸収して球状となる粒子であり、吸水性及び吸油性を有している。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−１８４００４号公報
【特許文献２】特開平０６−２５４３７３号公報
【特許文献３】特公平０４−０５１５２２号公報
【特許文献４】特開平０２−２５５７０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に開示の粒子は、吸水性及び吸油性を有するが、水及び油の一方又は両方の吸収性に乏しく、高い吸水性と高い吸油性とを兼ね備えたものではなかった。そのためこれらの粒子はその内部に機能性材料を担持させることが事実上できなかった。
一方、特許文献４に開示の粒子は、有機高分子化合物の殻壁を有しているので、液体物質（例えば、水、ベンゼン等）に対する膨潤度は高いものの、液体物質が溶液である場合には、その溶質の十分な量を内部に吸収させることは困難であった。
本発明は、上記従来の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、機能性材料が内部に封止された化粧料用多孔質樹脂粒子、該化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法、並びに、該多孔質樹脂粒子を含む化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
１．化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、
エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体を含む単量体混合物の重合体からなり、
吸水量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇ、
吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇである多孔質樹脂粒子が有する細孔内に化粧料用成分が含浸され、細孔の多孔質樹脂粒子表面の開口部付近が化粧料用成分によって封止されてなる化粧料用多孔質樹脂粒子。
２．１に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体が、下記一般式（１）
ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）l（Ｃ3Ｈ6Ｏ）m］−Ｈ…（１）
（式中、ＲはＨまたはＣＨ3、ｌは０〜５０、ｍは０〜５０、ｌ＋ｍ＞１）
または下記一般式（２）
ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ）p−Ｈ…（２）
（式中、ＲはＨまたはＣＨ3、ｐは１〜５０）
で表される化合物である化粧料用多孔質樹脂粒子。
３．１又は２に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記単量体混合物が、エチレン性不飽和基を１個有する他の単官能ビニル系単量体として、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルを含む化粧料用多孔質樹脂粒子。
４．１〜３のいずれかに記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記多官能ビニル系単量体が、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体である化粧料用多孔質樹脂粒子。  
５．１〜４のいずれかに記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
前記単量体混合物は、
前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体を２重量％〜３０重量％未満含み、
前記多官能ビニル系単量体を３０重量％超〜９８重量％含む化粧料用多孔質樹脂粒子。
６．１〜５のいずれかに記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
当該多孔質樹脂粒子の比表面積が３〜５００ｍ2／ｇである化粧料用多孔質樹脂粒子。
７．１〜６のいずれかに記載の化粧料用多孔質樹脂粒子であって、
細孔径が４〜２０ｎｍである化粧料用多孔質樹脂粒子。
８．１〜７のいずれかに記載の多孔質樹脂粒子を機能性材料溶液に浸漬し、該多孔質樹脂粒子が有する細孔内に、該機能性材料溶液を含浸させる工程、
及び、該機能性材料溶液が含浸された多孔質樹脂粒子を乾燥させる工程
を有する化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
９．多孔質樹脂粒子は、
多孔化剤としての非重合性の有機溶媒の存在下で、単量体混合物を懸濁重合する工程から得られ、
前記単量体混合物が、（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体２重量％〜３０重量％未満と、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体３０重量％超〜９８重量％とを含み、この工程において、前記多孔化剤を、前記単量体混合物１００重量部に対して、５０〜５００重量部使用する８に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
１０．９に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法であって、
前記多孔化剤として酢酸エステルを使用する化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
１１．１〜７のいずれかに記載の化粧料用多孔質樹脂粒子を含む化粧料。  
１２．（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、
エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体を含む単量体混合物の重合体からなり、
吸水量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇ、
吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇである多孔質樹脂粒子と、
化粧料用成分含有溶液を混合して、該多孔質樹脂粒子の細孔内に化粧料用成分を含有する溶液を含浸させる処理を行い、
該溶液が含浸されてなる多孔質樹脂粒子を乾燥させることにより、該細孔内にて化粧料用成分を析出させて、該細孔内に化粧料用成分を担持させる、
化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
１３．該多孔質樹脂粒子の細孔内に化粧料用成分を含有する溶液を含浸させる処理は、
多孔質樹脂粒子と化粧料用成分含有溶液を混合してなる混合物に対して、超音波処理を行う処理、混練して剪断力を与える処理、密閉容器内に多孔質樹脂粒子を入れて、密封容器内を減圧にし、該多孔質樹脂粒子内の細孔内を脱気した後に、密封した状態にて化粧料用成分の溶液を該容器内に供給する処理の少なくとも１つである１２に記載の化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、十分な量の機能性材料が内部に封止されて、その機能性材料は多孔質樹脂粒子から外部に放出されることがない化粧料用多孔質樹脂粒子、該化粧料用多孔質樹脂粒子の製造方法、並びに、該多孔質樹脂粒子を用いた化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明における多孔質樹脂粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像。
【図２】本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像。
【図３】本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子の保管時の質量変化を示すグラフ。
【図４】１０５℃３時間乾燥後の塩化ナトリウムを保持した多孔質樹脂粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明を詳細に説明する。
〔多孔質樹脂粒子〕
本発明にて使用される多孔質樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体とを含む単量体混合物の重合体からなる。また、本発明の多孔質樹脂粒子の吸水量は、１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇであり、本発明の多孔質樹脂粒子の吸油量は、１００ｍｌ／１００ｇ〜７００ｍｌ／１００ｇである。
吸水量及び吸油量がこれらの範囲内であることによって、機能性材料を内部に含浸させ、封止された状態の化粧料用多孔質樹脂粒子とすることができる。
なお、本発明の多孔質樹脂粒子中における各単量体に由来する構造単位の定量および定性等は、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、赤外分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）等のような公知の分析方法を用いることにより、確認することができる。なお、単量体混合物中における各単量体の重量比と、本発明の多孔質樹脂粒子中における各単量体に由来する構造単位の重量比とは略同一である。
【０００９】
〔モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体〕
本発明の多孔質樹脂粒子は、前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体に由来する構造単位を含んでいる。
前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、（メタ）アクリル酸残基とアルコール残基とで構成されるエステルであって、（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含むものである。前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、多孔質樹脂粒子の吸水性及び吸油性に影響を与えない限り、（メタ）アクリル酸残基中にのみエチレン性不飽和基を有し、エーテル基およびエステル基の少なくとも一方と水酸基とをアルコール残基中に含む公知のモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体を使用することができる。前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、そのアルコール残基中の炭化水素基が脂肪族炭化水素基であるモノ（メタ）アクリル酸エステル（脂肪族モノ（メタ）アクリレート系単量体）が好ましい。前記エーテル基としては、例えば、エチレングリコールに由来する基（炭素原子にその酸素原子が結合しているオキシエチレン基）、プロピレングリコールに由来する基（炭素原子にその酸素原子が結合しているオキシプロピレン基）等を挙げることができる。前記エステル基としては、ラクトンに由来する基（炭素原子にその酸素原子が結合しているオキシカルボニルアルキレン基）を挙げることができる。
【００１０】
前記の観点から、前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、
下記一般式（１）
ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）l（Ｃ3Ｈ6Ｏ）m］−Ｈ  ・・・（１）
（式中、ＲはＨまたはＣＨ3、ｌは０〜５０、ｍは０〜５０、ｌ＋ｍ＞１）、
または、下記一般式（２）
ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ）p−Ｈ  ・・・（２）
（式中、ＲはＨまたはＣＨ3、ｐは１〜５０）で表される化合物であることが特に好ましい。
さらに、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とは、それぞれ単独で使用してもよく、併用してもよい。
【００１１】
一般式（１）で表される化合物において、ｌが５０より大きい場合、多孔質樹脂粒子の多孔性が低下して吸水性及び吸油性が低下するおそれがあるとともに、重合安定性が低下して合着粒子が発生し、多孔質樹脂粒子の再分散性が低下するおそれがある。また、一般式（１）で表される化合物において、ｍが５０より大きい場合も、多孔質樹脂粒子の多孔性が低下して吸水性及び吸油性が低下するおそれがあるとともに、重合安定性が低下して合着粒子が発生し、多孔質樹脂粒子の再分散性が低下するおそれがある。ｌ＋ｍが１以下であると、一般式（１）で表される化合物がそのアルコール残基中にエーテル結合を含まないものとなる。ｌおよびｍの好ましい範囲は１〜３０であり、ｌおよびｍのさらに好ましい範囲は１〜７である。ｌおよびｍが前記の範囲にある場合、多孔質樹脂粒子の多孔性を高めて吸水性及び吸油性をさらに向上させることができるとともに、合着粒子の発生を抑制して多孔質樹脂粒子の再分散性をさらに向上させることができる。一般式（１）で表される化合物においてｌおよびｍの両方が１より大きい化合物に含まれるオキシエチレン基とオキシプロピレン基との配列は、所望の物性に影響を与えない限り、ブロック状（同種の基が連続する形態）であってもよく、他の任意の配列であってもよい。
【００１２】
一般式（２）で表される化合物において、ｐが５０より大きい場合、多孔質樹脂粒子の多孔性が低下して吸水性及び吸油性が低下するおそれがあるとともに、重合安定性が低下して合着粒子が発生して、多孔質樹脂粒子の再分散性が低くなることがある。ｐの好ましい範囲は１〜３０である。ｐが前記の範囲にある場合、多孔質樹脂粒子の多孔性を高めて吸水性及び吸油性をさらに向上させることができるとともに、合着粒子の発生を抑制して多孔質樹脂粒子の再分散性をさらに向上させることができる。
【００１３】
前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、市販品を利用できる。前記一般式（１）で表されるモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体の市販品としては、例えば、日油株式会社製の「ブレンマー（登録商標）」シリーズが挙げられる。さらに、前記「ブレンマー（登録商標）」シリーズの中で、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレートの１種である「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3であり、ｌが平均して約３．５であり、ｍが平均して約２．５であるもの）、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレートの１種である「ブレンマー（登録商標）７０ＰＥＰ−３５０Ｂ」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3であり、ｌが平均して約５であり、ｍが平均して約２であるもの）等が本発明に好適である。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
前記一般式（２）で表されるモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体の市販品としては、例えば、株式会社ダイセル製の「プラクセル（登録商標）ＦＭ」シリーズが挙げられる。さらに、前記「プラクセル（登録商標）ＦＭ」シリーズの中で、プラクセル（登録商標）ＦＭ２Ｄ（前記一般式（２）で表される化合物であって、ＲがＣＨ３であり、ｐが２であるもの）、プラクセル（登録商標）ＦＭ３（前記一般式（２）で表される化合物であって、ＲがＣＨ３であり、ｐが３であるもの）等が本発明に好適である。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１５】
前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体の使用量は、前記単量体混合物全体に対して、２重量％〜３０重量％未満の範囲内であることが好ましい。前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体の使用量が前記単量体混合物全体に対して２重量％未満であると、多孔質樹脂粒子の前記親水性分散溶媒に対する親和性が低下して吸水量が低くなることがあり、また、多孔質樹脂粒子が前記親水性分散溶媒中での再分散性を十分に発揮できないことがある。一方、前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体の使用量が前記単量体混合物全体に対して３０重量％以上であると、多孔質樹脂粒子の多孔性が低下して吸水量及び吸油量が低くなることがあり、また、前記親水性分散溶媒中での多孔質樹脂粒子の再分散性が低くなることがある。前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体の使用量は、前記単量体混合物全体に対して、５〜２０重量％の範囲内であることがより好ましく、５〜１０重量％の範囲内であることがさらに好ましい。これにより、多孔質樹脂粒子の吸水性及び吸油性をさらに向上させることができ、また、前記親水性分散溶媒中での多孔質樹脂粒子の再分散性をさらに向上させることができる。
【００１６】
〔多官能ビニル系単量体〕
本発明の多孔質樹脂粒子は、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビニル系単量体に由来する構造単位を含んでいる。前記多官能ビニル系単量体としては、本発明の多孔質樹脂粒子の吸水性及び吸油性に影響を与えない限り、エチレン性不飽和基を２個以上有する公知の多官能ビニル系単量体を使用することができる。
このような多官能ビニル系単量体としては、例えば、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体、及び、芳香族ジビニル系単量体等が挙げられる。
【００１７】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００１８】
前記芳香族ジビニル系単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体が挙げられる。
【００１９】
なお、上記した多官能ビニル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記した多官能ビニル系単量体の中でも、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートは、多孔質樹脂粒子の吸水性及び吸油性を向上させる効果に優れている。このため、前記多官能ビニル系単量体は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
【００２０】
前記多官能ビニル系単量体の使用量は、前記単量体混合物全体に対して、３０重量％超〜９８重量％の範囲内であることが好ましい。前記多官能ビニル系単量体の使用量が前記単量体混合物全体に対して３０重量％以下であると、多孔質樹脂粒子の多孔性が低下し、吸水性及び吸油性が低下するおそれがある。一方、前記多官能ビニル系単量体の使用量が前記単量体混合物全体に対して９８重量％を超えると、多孔質樹脂粒子の前記親水性分散溶媒に対する親和性が低下して吸水量が低くなることがあり、また、多孔質樹脂粒子が前記親水性分散溶媒中での再分散性を十分に発揮できないことがある。前記多官能ビニル系単量体の使用量は、前記単量体混合物全体に対して、５０〜７０重量％の範囲内であることがより好ましく、これにより、吸水性及び吸油性をさらに向上させることができる。
【００２１】
〔他の単官能ビニル系単量体〕
本発明にて使用される多孔質樹脂粒子は、エチレン性不飽和基を１個有する他の単官能ビニル系単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。前記他の単官能ビニル系単量体としては、本発明の多孔質樹脂粒子の吸水性及び吸油性に影響を与えない限り、エチレン性不飽和基を１個有する公知の単官能ビニル系単量体（ただし、前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体を除く）を使用することができる。
この単官能ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキル系単量体、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、スチレン系単量体、及び、酢酸ビニル等が挙げられる。また、これら他の単官能ビニル系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸アルキル系単量体は、多孔質樹脂粒子の再分散性を向上させる効果に優れている。このため、前記他の単官能ビニル系単量体は、（メタ）アクリル酸アルキル系単量体を含むことが好ましい。
【００２２】
前記（メタ）アクリル酸アルキル系単量体に含まれるアルキル基は、直鎖状であってもよく分枝状であってもよい。前記（メタ）アクリル酸アルキル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキル；メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸アルキル等が挙げられる。また、（メタ）アクリル酸アルキル系単量体に含まれるアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキル系単量体に含まれるアルキル基の炭素数が１〜８の範囲内であると、前記親水性分散媒に対する親和性が高くなり、この結果として、多孔質樹脂粒子の吸水性及び前記親水性分散媒への再分散性を向上させることができる。前記他の単官能ビニル系単量体は、吸水性及び吸油性により優れ、且つ、親水性分散媒への再分散性により優れた多孔質樹脂粒子を得ることができるために、メタクリル酸メチル（メチルメタクリレート）を含むことが好ましい。
【００２３】
前記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
そして、上記した他の単官能ビニル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
前記他の単官能ビニル系単量体の使用量は、前記単量体混合物全体に対して、１０〜６０重量％の範囲内である。前記他の単官能ビニル系単量体の使用量が前記単量体混合物全体に対して１０重量％未満であると、単量体混合物の重合反応が十分に進行せず、未反応の単量体が残存しやすくなる。本発明の多孔質樹脂粒子は、高い吸水性及び吸油性を有する。一方、前記他の単官能ビニル系単量体の使用量が前記単量体混合物全体に対して６０重量％を超えると、多孔質樹脂粒子の多孔性が低下し、多孔質樹脂粒子の吸水性及び吸油性が低下するおそれがある。前記他の単官能ビニル系単量体の使用量は、前記単量体混合物全体に対して、１０〜５０重量％の範囲内であることがより好ましい。これにより、吸水性及び吸油性をさらに向上させることができる。
【００２５】
本発明にて使用される多孔質樹脂粒子は、複数の孔を有しており（即ち、多孔性を有しており）、これらの孔の細孔径は、４〜２０ｎｍの範囲内であることが好ましく、４〜１５ｎｍの範囲内であることがより好ましい。細孔径が、４ｎｍ未満であると、吸水性及び吸油性が十分でない場合があり、結果的に化粧料用の機能性材料を十分に吸収することができなくなる。また２０ｎｍを超えると、細孔内において機能性材料を確実に封止することが困難になる可能性がある。
なお、本発明において、細孔径とは、窒素脱着等温線からＢＪＨ法に基づいて得られる細孔径（平均細孔径）、例えば、実施例の項で後述する細孔径の測定方法によって測定された細孔径（平均細孔径）を意味する。
【００２６】
また、本発明の多孔質樹脂粒子の比表面積は、３〜５００ｍ2／ｇの範囲内であることが好ましく、５〜５００ｍ2／ｇの範囲内であることがより好ましく、８〜５００ｍ2／ｇの範囲内であることがさらに好ましい。比表面積が３ｍ2／ｇ未満であると、吸水性及び吸油性が十分でなく、また、光拡散効果が十分に得られない場合がある。一方、多孔質樹脂粒子の比表面積が５００ｍ2／ｇを超えると、多孔質樹脂粒子の形状が球状とならないため、この多孔質樹脂粒子が外用剤に配合された場合においては、前記外用剤の肌に塗布する際の伸びや滑りが低下するおそれがあり、また、前記多孔質樹脂粒子が塗料に配合された場合においては、前記塗料から形成される塗膜にブツ（突起）が発生し易くなるおそれがある。
ここで、比表面積とは、単位重量あたりの表面積のことをいい、本発明では、ＢＥＴ法（Ｎ2）により得られる比表面積を意味する。ＢＥＴ法（Ｎ2）による比表面積の測定方法については、実施例の項で説明する。
【００２７】
本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子の体積平均粒子径は、４〜４０μｍの範囲内であることが好ましく、４〜２０μｍの範囲内であることがより好ましい。前記の範囲内である場合、本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子は、十分な表面積を確保することができ、その結果、十分な吸水性及び吸油性と、それによる十分な量の機能性材料の吸収及び封止、さらに親水性分散媒に対する十分な再分散性とを確保することができる。
また、本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、５０％以下の範囲内であることが好ましく、４０％以下の範囲内であることがより好ましい。粒子径の変動係数が、前記範囲内にあると、前記化粧料用多孔質樹脂粒子が配合された化粧料において、伸びとすべり性を向上させることができる。
そしてこのような多孔質樹脂粒子としては、テクポリマーＡＱＰ−８Ｃ（積水化成品工業(株)）等を使用することができる。
【００２８】
〔多孔質樹脂粒子の製造方法〕
上記した本発明で使用する多孔質樹脂粒子は、多孔化剤としての非重合性の有機溶媒の存在下で、前記単量体混合物を懸濁重合させる工程を有し、前記工程において、前記多孔化剤を、前記単量体混合物１００重量部に対して、５０〜５００重量部使用する多孔質樹脂粒子の製造方法により、製造することができる。
その多孔質樹脂粒子の製造方法において、前記懸濁重合は、例えば、水性媒体を含む水相中に、前記単量体混合物と前記多孔化剤とを含む混合物の液滴を分散させて、前記単量体混合物を重合することにより行うことができる。
前記単量体混合物は、上記した通り、前記モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体２重量％〜３０重量％未満と、前記多官能ビニル系単量体３０重量％超〜９８重量％とを含むものである。この単量体混合物は、上記した通り、前記他の単官能ビニル系単量体を、１０〜６０重量％の範囲内で含んでいてもよい。
【００２９】
前記多孔化剤としての非重合性の有機溶媒としては、前記製造方法により得られる樹脂粒子を多孔化させることができ、且つ、前記単量体混合物と重合しない公知の有機溶媒を使用することができる。前記非重合性の有機溶媒としては、例えば、トルエン、ベンゼン等の芳香族化合物；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系化合物；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−ドデカンのような飽和の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。これら非重合性の有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも酢酸エステルは、前記製造方法により得られる樹脂粒子を多孔化させる効果に優れているため好ましい。
【００３０】
前記多孔化剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、５０〜５００重量部の範囲内であり、１００〜４００重量部の範囲内であることがより好ましい。前記多孔化剤の使用量が５０重量部未満であると、得られる樹脂粒子が所望の吸水性及び吸油性を満たすのに必要な十分な多孔性を有さない場合がある。また、前記多孔化剤の使用量が５００重量部を超えると、前記単量体混合物を懸濁重合させる際に、前記単量体混合物の液滴を得ることができない場合がある。
【００３１】
前記水性媒体としては、特に限定されず、例えば、水、水と水溶性有機媒体（メタノール、エタノールなどの低級アルコール（炭素数５以下のアルコール））との混合媒体が挙げられる。水性媒体の使用量は、樹脂粒子の安定化を図るために、通常、前記単量体混合物１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内である。
【００３２】
また、前記懸濁重合は、より安定に所望の多孔質樹脂粒子を製造することができるため、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の少なくとも一方の存在下で行うことが好ましく、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の両方の存在下で行うことがより好ましい。例えば、前記水性媒体を含む水相中にアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の少なくとも一方を添加することが好ましく、前記水性媒体を含む水相中にアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の両方を添加することがより好ましい。
【００３３】
前記アニオン性界面活性剤としては、樹脂粒子の製造において使用される公知のアニオン性界面活性剤を使用することができる。
このアニオン性界面活性剤の使用量は、水性媒体１００重量部に対して、０．００５〜０．１重量部の範囲内であることが好ましく、０．０１〜０．０５重量部の範囲内であることがより好ましい。
【００３４】
前記両性界面活性剤としては、樹脂粒子の製造において使用される公知の両性界面活性剤を使用することができる。
この両性界面活性剤の使用量は、水性媒体１００重量部に対して、０．０１〜０．１重量部の範囲内であることが好ましく、０．０２〜０．０５重量部の範囲内であることがより好ましい。
【００３５】
前記単量体混合物の重合温度は、３０〜１０５℃の範囲内であることが好ましい。この重合温度を保持する時間は、０．１〜２０時間の範囲内が好ましい。重合完了後、多孔化剤を粒子内に含んだ多孔質樹脂粒子を含む懸濁液（スラリー）が得られる。この懸濁液を蒸留して多孔化剤を除去する。さらに、懸濁液中の分散安定剤等を除去した後、多孔質樹脂粒子をろ過分離して水性媒体を除去し、水または溶剤で洗浄した後、乾燥することにより、多孔質樹脂粒子を単離することが好ましい。
前記懸濁重合においては、通常、前記単量体混合物に重合開始剤を添加する。
【００３６】
前記懸濁重合においては、より安定に所望の多孔質樹脂粒子を製造することができるため、前記水相が分散安定剤を含むことが好ましい。前記分散安定剤としては、シリカ、酸化ジルコニウム等の無機酸化物；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、硫酸カルシウム等のような水に難溶性の塩類；タルク、ベントナイト、珪酸、珪藻土、粘土等の無機高分子物質等を用いることができる。
この分散安定剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００３７】
〔化粧料用多孔質樹脂粒子の製造〕
本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子は、上記で得られた多孔質樹脂粒子の細孔内に、機能性材料として、１種または２種以上の化粧料用成分が含浸され、封止されてなる。この化粧料用成分としては、従来化粧料で使用されているものを採用することが可能である。
本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子の製造においては、多孔質樹脂粒子と化粧料用成分を含む溶液との配合比の調整が重要である。すなわち、化粧料用多孔質樹脂粒子が丁度吸収できる該溶液の量を飽和吸液量とすると、飽和吸液量よりも、溶液の量が少ない場合は、化粧料用成分のほとんどは、多孔質樹脂粒子の細孔内に保持されるが、溶液の量が多い場合は、多孔質樹脂粒子の粒子間や粒子から離れたところに存在し、この状態で乾燥すると、多孔質樹脂粒子の周辺に付着したり、粒子とは別に集積したりして、細孔内に保持できない成分が増えてしまう問題がある。飽和吸液量近傍で、混合物が工場での作業が可能な流動性を有するようになる条件で混合比を設定することが好ましい。
多孔質樹脂粒子の細孔内に化粧料用成分を含浸させるために、多孔質樹脂粒子を化粧料用成分の溶液中に分散させ、多孔質樹脂粒子の表面に開口した細孔から、その内部に向けて該溶液を含浸させる。但し、多孔質樹脂粒子を単に化粧料用成分の溶液中に浸漬するのみでは、細孔内に該溶液を確実に含浸させることはできない。
このため、化粧料用成分の溶液を調製しておき、その溶液中に多孔質樹脂粒子を投入した後、超音波振動子によって該多孔質樹脂粒子を振動させることによって、その細孔内に該溶液を積極的に含浸させ、得られた該溶液含浸済みの多孔質樹脂粒子を乾燥させる方法や、溶液の溶媒成分を水とエタノールの混合溶媒とすることによって、溶媒が水のみのとき、またはエタノールのみのときよりも明らかに確実に細孔内に該溶液を含浸させる方法、密封容器内に多孔質樹脂粒子を入れて、密封容器内を減圧にし、該多孔質樹脂粒子内の細孔内を脱気した後に、密封した状態にて化粧料用成分の溶液を該容器内に供給することによって、脱気された細孔内に化粧料用成分の溶液を含浸させる方法等を採用できる。
あるいは、多孔質樹脂粒子に化粧料用成分の溶液を添加・混合し、得られた混合物を手工具やニーダー等によって混練することにより、多孔質樹脂粒子及び該溶液に剪断力を与えて、多孔質樹脂粒子の細孔内に該溶液を押し込むようにして含浸させ、その後多孔質樹脂粒子を乾燥させる方法を採用することができる。
また、化粧料用成分の溶液の表面張力を調整することによって、多孔質樹脂粒子の細孔内への化粧料用成分の溶液を積極的に含浸させることができる。
ここで溶液に用いる溶媒としては、揮発性の溶媒の１種以上を用いる。揮発性溶媒としては、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどの揮発性シリコーン、ヘキサン、イソドデカン等の炭化水素、アセトン、テルペン油等が好適に用いられる。管理が可能であれば、塩素系溶剤等も使用可能である。また、超臨界流体も使用可能であるが、この場合は、加熱乾燥工程を省くことができる。
【００３８】
化粧料用成分の溶液を含浸されてなる多孔質樹脂粒子を乾燥させる際には、まず、多孔質樹脂粒子表面の孔の開口部付近、または該開口部から孔の内部において、最初に僅かな該化粧料用成分が析出して化粧料用多孔質樹脂粒子を得る。その僅かな化粧料用成分の析出物が孔の内壁面に付着してなる微細な粒子を種として、孔内に含浸された溶液が順に析出して該析出物が成長する。
このようにして成長した結果、多孔質樹脂粒子の孔が表面に面している開孔部の箇所から、僅かに内部の位置に溶液中の化粧料用成分が析出して、この位置において、細孔の内径が縮小されることになる。この縮小された箇所が存在するために、化粧料用多孔質樹脂粒子を長期に使用しても、多孔質樹脂粒子の細孔内に化粧料用成分が保持される。
なお、細孔の内径が縮小される程度に応じて、場合によっては、一旦保持された化粧料用成分を徐々に放出させて、徐放性を得ることも可能である。そして徐放性を得るとき、下記に示す薬効成分を多孔質樹脂粒子の細孔内に保持させて、該薬効成分を徐放させることも可能である。
【００３９】
前記薬効成分の具体例としては、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クマザサエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、スイカズラエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、ゼニアオイエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユズエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００４０】
さらに、デオキシリボ核酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜、ヒアルロン酸、β−グルカン等の生体高分子；アミノ酸、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、トリメチルグリシン等の保湿成分；スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の油性成分；ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤；ビタミンＡ、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＤ、ビタミンＥ、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド等のビタミン類；アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、アスタキサンチン、α−リポ酸、補酵素Ｑ１０、ビタミンＣ及びその誘導体等の活性成分；トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤；γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体等の血行促進剤；レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤；セファランチン、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ヒドロコルチゾン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、鎮痛剤、精神安定剤、抗高血圧剤、抗生物質、抗ヒスタミン剤、抗菌性物質等も挙げられる。
【００４１】
上記化粧料用成分含有粒子における機能性成分である化粧料用成分の含有量は、化粧料用成分の種類によって有効成分量が異なるため一概には規定できないが、上記多孔質樹脂粒子１００重量部に対して１〜３００重量部が好ましく、５〜２００重量部がより好ましい。
本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子は、例えば、上記多孔質樹脂粒子を、化粧料用成分溶液中に浸漬し、その後乾燥させることによって、上記多孔質樹脂粒子中に上記化粧料用成分を含浸させ、かつ細孔を封止することによって得られる。この乾燥工程時に減圧すると、化粧料用成分が細孔内から放出されて、細孔内に留まらないため好ましくない。また、化粧料用成分の耐熱温度の問題で劣化が発生する場合があるため、３０〜１０５℃、好ましくは３０〜６０℃の温度範囲で送風しながら乾燥することが好ましい。
また、この条件で乾燥するとき、乾燥前の多孔質樹脂粒子と化粧料用成分溶液との混合物の厚さが厚いと乾燥時間が余計にかかる上に、混合物と空気との界面と、混合物内部や容器内面に接する部分との間で、乾燥状態が大きく異なり、不均一に乾燥される可能性があるため、該混合物層の厚さをなるべく薄い状態にして乾燥することが好ましい。層の厚さとしては、３〜５０ｍｍの範囲が好ましい。また、乾燥前、または途中で、乾燥しやすいように溝等を形成して空気に接する面の面積をより大きくすることも効果的である。
【００４２】
〔化粧料用多孔質樹脂粒子の表面処理〕
本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子は、油剤、シリコーン化合物およびフッ素化合物等の表面処理剤や有機粉体、無機粉体等で表面処理したものであってもよい。このときの表面処理は、化粧料用多孔質樹脂粒子の専ら表面及びその近傍に表面処理層が形成される処理である。このときには粒子の通常の表面処理と同じく、大過剰の表面処理剤中に化粧料多孔質樹脂粒子を混合する方法を採用できる。
この油剤としては、通常化粧料に使用されているものであればいずれでもよく、例えば流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；トリオクタン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、２エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチル等のエステル油；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；アマニ油、綿実油、ヒマシ油、卵黄油、ヤシ油等の油脂類；ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。また、化粧料用多孔質樹脂粒子を前記油剤で処理する方法は特に限定されないが、例えば、化粧料用多孔質樹脂粒子に油剤を添加し、ミキサー等で撹拌することにより油剤をコーティングする乾式法や、油剤をエタノール、プロパノール、酢酸エチル、ヘキサン等の適当な溶媒に加熱溶解し、それに化粧料用多孔質樹脂粒子を加えて混合撹拌した後、溶媒を減圧除去または加熱除去することにより、油剤をコーティングする湿式法等を利用することができる。
【００４３】
前記シリコーン化合物としては、通常化粧料に使用されるものであればいずれでもよく、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アクリル−シリコーン系グラフト重合体、有機シリコーン樹脂部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物等が挙げられる。化粧料用多孔質樹脂粒子をシリコーン化合物で処理する方法は特に限定されないが、例えば、上記の乾式法や湿式法を利用できる。また、必要に応じて焼き付け処理を行ったり、反応性を有するシリコーン化合物の場合は反応触媒等を適宜添加したりしてもよい。
【００４４】
前記フッ素化合物は、通常化粧料に配合されるものであればいずれでもよく、例えばパーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロ基を有する重合体等が挙げられる。化粧料用多孔質樹脂粒子をフッ素化合物で処理する方法も特に限定されないが、例えば、前記の乾式法や湿式法を利用できる。また、必要に応じて焼き付け処理を行ったり、反応性を有するフッ素化合物の場合は反応触媒等を適宜添加したりしてもよい。
【００４５】
有機粉体としては、例えばアラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリッシュモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物；カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコーン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、フッ素粒子等の樹脂粒子が挙げられる。また、前記無機粉体としては、例えば酸化鉄、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー等が挙げられる。また、これら有機粉体や無機粉体は、予め表面処理を行ったものでもよい。表面処理方法としては、後述するような、公知の表面処理技術が利用できる。
【００４６】
〔化粧料〕
本発明の化粧料は、本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子を含有する化粧料であり、その用途及び形態としては化粧料としての公知の用途及び形態である。
本発明の化粧料は、化粧料用多孔質樹脂粒子が封止されている機能性材料による性質を円滑に発現させることができる化粧料であり、かつ、弾力性を有し、塗布感に優れ、光学的にも独特の質感が付与できる。また、機能性材料の種類によっては、吸水性や吸油性を有し、汗や皮脂を吸収し、化粧持ちを向上させる機能や、肌の保湿機能を補助するなどの機能を有する。また、本発明の化粧料は、前記親水性分散溶媒中での再分散性に優れるため、化粧料が液状である場合において、化粧料用多孔質樹脂粒子が容器底部に沈降していても、使用時に軽く振るだけで使用できる。また、本発明の化粧料は、前記親水性分散溶媒中での化粧料用多孔質樹脂粒子の分散性が良好なため、皮膚への塗布性および伸びにも優れる。また、製造時に化粧料用多孔質樹脂粒子の分散が容易であるという製造上の利点がある。
本発明の化粧料における化粧料用多孔質樹脂粒子の含有量は、化粧料の種類に応じて適宜設定できるが、０．５〜８０重量％の範囲内であることが好ましく、１〜１０重量％の範囲内であることがより好ましい。化粧料全量に対する化粧料用多孔質樹脂粒子の含有量が０．５重量％を下回ると、化粧料用多孔質樹脂粒子の含有による明確な効果が認められないことがある。また、化粧料用多孔質樹脂粒子の含有量が８０重量％を上回ると、含有量の増加に見合った顕著な効果が認められないことがあるため、生産コスト上好ましくない。
【００４７】
本発明の化粧料としては、例えば、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム、スクラブ洗顔料、歯磨き等の洗浄用化粧品；おしろい類、フェイスパウダー（ルースパウダー、プレストパウダー等）、ファンデーション（パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、乳化型ファンデーション等）、口紅、リップクリーム、頬紅、眉目化粧品、マニキュア等のメイクアップ化粧料；プレシェーブローション、ボディローション等のローション剤；ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー用外用剤；化粧水、クリーム、乳液（化粧乳液）等のスキンケア剤、制汗剤（液状制汗剤、固形状制汗剤、クリーム状制汗剤等）、パック類、洗髪用化粧品、染毛料、整髪料、芳香性化粧品、浴用剤、日焼け止め製品、サンタン製品、ひげ剃り用クリーム等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子を、おしろい類、フェイスパウダー、パウダーファンデーション、ボディパウダー、ベビーパウダー等の粉状の化粧料（即ち、粉体化粧料）に使用すると、吸水性、吸油性に優れた化粧料とすることができ、好適であり、また、基礎化粧品や頭髪化粧品に配合し、かつ、化粧料用多孔質樹脂粒子が含浸されている化粧料用成分を徐放性を有する性質を有するときには、生理活性成分を持続的に肌や皺、毛髪に供給することができ、好適である。
本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子をボディシャンプー、プレシェーブローション、ボディローション等の分散液タイプの化粧料に使用すると吸水性、吸油性に優れるとともに、分散性にも優れた外用剤とすることができ、好適である。
【００４８】
また、本発明の化粧料には、化粧料用多孔質樹脂粒子を含有することの他に、本発明の効果を損なわない範囲で、一般に用いられている主剤または添加物を目的に応じて配合できる。そのような主剤または添加物としては、例えば、水、低級アルコール（炭素数５以下のアルコール）、油脂及びロウ類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステル、金属石鹸、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、色材原料、香料、粘土鉱物類、防腐・殺菌剤、抗炎症剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機無機複合粒子、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン等）、特殊配合添加物、医薬品活性成分等が挙げられる。
【００４９】
前記油脂及びロウ類の具体例としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ脂、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ひまし油、ブドウ油、マカダミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油、シリコーン油、オレンジラフィー油、カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。
【００５０】
前記炭化水素の具体例としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。
前記高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸等の炭素数１１以上の脂肪酸が挙げられる。
【００５１】
前記高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルデカノール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、デシルテトラデカノール等の炭素数６以上のアルコールが挙げられる。
前記ステロールの具体例としては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げられる。
【００５２】
前記脂肪酸エステルの具体例としては、リノール酸エチル等のリノール酸エステル；ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン脂肪酸エステル；ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル；オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル等のオレイン酸エステル；ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル等のジメチルオクタン酸エステル；イソオクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）等のイソオクタン酸エステル；パルミチン酸デシル等のパルミチン酸エステル；トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル等の環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００５３】
前記金属石鹸の具体例としては、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
前記保湿剤の具体例としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグリセリン、キシリット、マルチトール等が挙げられる。
【００５４】
前記界面活性剤の具体例としては、高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；アミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤；脂肪酸モノグリセリド、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、酸化エチレン縮合物等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５５】
前記高分子化合物の具体例としては、アラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリッシュモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物；カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリ（メタ）アクリル酸エステル粒子（例えば、ポリメタクリル酸メチル粒子等）、ポリスチレン粒子、シリコーン系粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、シリカ粒子等の樹脂粒子等の合成高分子化合物が挙げられる。
【００５６】
前記色材原料の具体例としては、酸化鉄（赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄等）、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー等の無機顔料、アゾ系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンテン系、キノリン系、アントラキノリン系、インジゴ系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ピレン系等のタール色素が挙げられる。
【００５７】
なお、上記した高分子化合物の粉体原料や色材原料などの粉体原料は、予め表面処理を行ったものも使用することができる。表面処理の方法としては、公知の表面処理技術が利用でき、例えば、炭化水素油、エステル油、ラノリン等による油剤処理、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテルおよびパーフルオロアルキル基を有する重合体等によるフッ素化合物処理、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等によるシランカップリング剤処理、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート等によるチタンカップリング剤処理、金属石鹸処理、アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、水添卵黄レシチン等によるレシチン処理、コラーゲン処理、ポリエチレン処理、保湿性処理、無機化合物処理、メカノケミカル処理等の処理方法が挙げられる。
【００５８】
前記粘土鉱物類の具体例としては、体質顔料および吸着剤などの数種の機能を兼ね備えた成分、例えば、タルク、雲母（例えば、白雲母）、セリサイト、チタンセリサイト（酸化チタンで被覆されたセリサイト）、バンダービルト社製のＶＥＥＧＵＭ（登録商標）等が挙げられる。
【００５９】
前記香料の具体例としては、アニスアルデヒド、ベンジルアセテート、ゲラニオール等が挙げられる。前記防腐・殺菌剤の具体例としては、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム等が挙げられる。前記酸化防止剤の具体例としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、トコフェロール等が挙げられる。前記紫外線吸収剤の具体例としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄、微粒子酸化ジルコニウム等の無機系吸収剤、安息香酸系、パラアミノ安息香酸系、アントラニリック酸系、サルチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の有機系吸収剤が挙げられる。
【００６０】
前記特殊配合添加物の具体例としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等のホルモン類、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＥ等のビタミン類、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム・カリウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛等の皮膚収斂剤、カンタリスチンキ、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、ニンニクエキス、ヒノキチオール、塩化カルプロニウム、ペンタデカン酸グリセリド、ビタミンＥ、エストロゲン、感光素等の発毛促進剤、リン酸−Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、コウジ酸等の美白剤等が挙げられる。
【００６１】
〔化粧料用分散液〕
本発明の化粧料用分散液は、前記化粧料用多孔質樹脂粒子と、前記親水性分散溶媒とを含んでいる。本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子は再分散性に優れるため、本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子と前記親水性分散溶媒とを含む化粧料用分散液は、再分散性に優れた化粧料用分散液である。
本発明の化粧料用分散液に使用し得る水およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性分散溶媒としては、特に限定されず、例えば、水、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。これら親水性分散溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。分散液中における親水性分散溶媒の含有量は、通常、化粧料用分散液１００重量％中、２０〜９０重量％である。
【００６２】
本発明の化粧料用分散液は、前記化粧料用多孔質樹脂粒子および親水性分散溶媒以外に、油剤、粉体（顔料、色素）、フッ素化合物、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線防御剤（有機系、無機系を含む。ＵＶ−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わない）、塩類、親水性分散溶媒以外の溶剤、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、毘虫忌避剤、薬効成分、顔料等の各種成分を含むこともできる。
【００６３】
本発明の化粧料用分散液は、再分散性等の所望の物性に影響を与えない限り、その他の樹脂成分を少量含んでいてもよい。その他の樹脂成分としては、具体的には、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体等の塩化ビニル系樹脂；酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル系樹脂；スチレン重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のスチレン系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル系樹脂等が挙げられる。
本発明の化粧料用多孔質樹脂粒子は、再分散性に優れるため、公知のミキサー、分散機等の分散手段を用いた穏やかな混合等により均一な分散液を容易に得ることができる。
【００６４】
〔実施例〕
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。最初に、実施例および比較例における、化粧料用多孔質樹脂粒子の体積平均粒子径の測定方法、化粧料用多孔質樹脂粒子の比表面積の測定方法、樹脂粒子の細孔径および細孔容積の測定方法、樹脂粒子の吸水量の測定方法、樹脂粒子の吸油量の測定方法、樹脂粒子の親水性の評価方法、化粧料用多孔質樹脂粒子のエタノール中での再分散性の評価方法、および化粧料用多孔質樹脂粒子の水中での再分散性の評価方法を説明する。
【００６５】
〔多孔質樹脂粒子の体積平均粒子径の測定方法〕
多孔質樹脂粒子の体積平均粒子径は、コールターＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒTM ３（ベックマン・コールター株式会社製）により測定する。測定は、ＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒTM ３ユーザーズマニュアルに従って校正されたアパチャーを測定する多孔質樹脂粒子の大きさによって、適宜選択した上で、実施する。
測定用試料としては、多孔質樹脂粒子０．１ｇを０．１重量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍ１中にタッチミキサー（ヤマト科学株式会社製、「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ  ＭＴ−３１」）及び超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＣＬＥＡＮＥＲ  ＶＳ−１５０」）を用いて分散させた分散液を使用する。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、重合体粒子を１０万個測定する。重合体粒子の体積平均粒子径は、１０万個の粒子の体積基準の粒度分布における算術平均である。
【００６６】
〔多孔質樹脂粒子の比表面積の測定方法〕
多孔質樹脂粒子の比表面積は、ＩＳＯ  ９２７７第１版  ＪＩＳ  Ｚ  ８８３０：２００１記載のＢＥＴ法（窒素吸着法）により測定した。対象となる多孔質樹脂粒子について、株式会社島津製作所社製の自動比表面積／細孔分布測定装置Ｔｒｉｓｔａｒ３０００を用いてＢＥＴ窒素吸着等温線を測定し、窒素吸着量からＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出した。加熱ガスパージによる前処理を実施した後、吸着質として窒素を用い、吸着質断面積０．１６２ｎｍ2の条件下で定容量法を用いて測定を行った。なお、前記前処理は、具体的には、多孔質樹脂粒子が入った容器を６５℃で加熱しながら、窒素パージを２０分行い、室温放冷した後、その容器を６５℃で加熱しながら、前記容器内の圧力が０．０５ｍｍＨｇ以下になるまで真空脱気を行うことにより、行った。
【００６７】
〔多孔質樹脂粒子の細孔径および細孔容積の測定方法〕
多孔質樹脂粒子の孔の細孔径（平均細孔径）および細孔容積は、ＢＪＨ法により求める。対象となる樹脂粒子について、株式会社島津製作所社製の自動比表面積／細孔分布測定装置Ｔｒｉｓｔａｒ３０００を用いて、窒素脱着等温線を測定し、ＢＪＨ法に基づいて、細孔径（平均細孔径）及び細孔容積（積算細孔容積）を算出する。なお、窒素脱着等温線の測定は、吸着質として窒素を用い、吸着質断面積０．１６２ｎｍ2の条件下で定容法を用いて行った。
【００６８】
〔多孔質樹脂粒子の吸水量の測定方法〕
樹脂粒子の吸水量は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−２：２００４の測定方法を参考に、煮アマニ油に代えて蒸留水を使用し、終点の判断基準を変更した方法によって、測定した。吸水量の測定の詳細は、以下の通りである。
（Ａ）装置及び器具
測定板：２００×２００×５ｍｍより大きい平滑なガラス板    
より大きい平滑なガラス板
パレットナイフ（ヘラ）：鋼製又はステンレス製の刃を持った柄つきのもの
化学はかり（計量器）：  １０ｍｇオーダーまで計れるもの
ビュレット：ＪＩＳ  Ｒ  ３５０５：１９９４に規定する容量１０ｍｌのもの
（Ｂ）試薬：蒸留水
（Ｃ）測定方法
（１）樹脂粒子１ｇを測定板上の中央部に取り、蒸留水をビュレットから一回に４、５滴ずつ、徐々に樹脂粒子の中央に滴下し、その都度、樹脂粒子および蒸留水の全体をパレットナイフで充分練り合わせる。
（２）上記の滴下及び練り合わせを繰り返し、樹脂粒子および蒸留水の全体が固いパテ状の塊になったら１滴ごとに練り合わせて蒸留水の最後の１滴の滴下によりペースト（樹脂粒子および蒸留水の混練物）が急激に軟らかくなり、流動を始める点を終点とする。
（３）流動の判定
蒸留水の最後の１滴の滴下により、ペーストが急激に軟らかくなり、測定板を垂直に立てた時にペーストが動いた場合に、ペーストが流動していると判定する。測定板を垂直に立てた時もペーストが動かない場合には、更に蒸留水を１滴加える。
（４）終点に達したときの蒸留水の消費量を読み取る。
（５）１回の測定時間は７〜１５分以内に終了するように実施し、測定時間が１５分を超えた場合は再測定し、規定の時間内で測定を終了した時の数値を採用する。
（Ｄ）吸水量の計算
下記式により試料１００ｇ当たりの吸水量を計算する。
Ｏ＝（Ｖ／ｍ）×１００
ここで、Ｏ：吸水量（ｍｌ／１００ｇ）、ｍ：樹脂粒子の重量（ｇ）、Ｖ：消費した蒸留水の容量（ｍｌ）
なお、測定は３回行い、その平均値を吸水量とした。
【００６９】
〔多孔質樹脂粒子の吸油量の測定方法〕
樹脂粒子の吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−２：２００４の測定方法を参考に、煮アマニ油に代えて一級アマニ油を使用し、終点の判断基準を変更した方法によって、測定した。吸油量の測定の詳細は、以下の通りである。
（Ａ）装置及び器具
測定板：２００×２００×５ｍｍより大きい平滑なガラス板    
より大きい平滑なガラス板
パレットナイフ（ヘラ）：鋼製又はステンレス製の刃を持った柄つきのもの
化学はかり（計量器）：  １０ｍｇオーダーまで計れるもの
ビュレット：ＪＩＳ  Ｒ  ３５０５：１９９４に規定する容量１０ｍｌのもの
（Ｂ）試薬：一級アマニ油（和光純薬工業株式会社製）
（Ｃ）測定方法
（１）樹脂粒子１ｇを測定板上の中央部に取り、一級アマニ油をビュレットから一回に４、５滴ずつ、徐々に樹脂粒子の中央に滴下し、その都度、樹脂粒子および一級アマニ油の全体をパレットナイフで充分練り合わせる。
（２）上記の滴下及び練り合わせを繰り返し、樹脂粒子および一級アマニ油の全体が固いパテ状の塊になったら１滴ごとに練り合わせて、一級アマニ油の最後の１滴の滴下によりペースト（樹脂粒子および一級アマニ油の混練物）が急激に軟らかくなり、流動を始める点を終点とする。
（３）流動の判定
一級アマニ油の最後の１滴の滴下により、ペーストが急激に軟らかくなり、測定板を垂直に立てた時にペーストが動いた場合に、ペーストが流動していると判定する。測定板を垂直に立てた時もペーストが動かない場合には、更に一級アマニ油を１滴加える。
（４）終点に達したときの一級アマニ油の消費量を読み取る。
（５）１回の測定時間は７〜１５分以内に終了するように実施し、測定時間が１５分を超えた場合は再測定し、規定の時間内で測定を終了した時の数値を採用する。
（Ｄ）吸油量の計算
下記式により試料１００ｇ当たりの吸油量を計算する。
Ｏ＝（Ｖ／ｍ）×１００
ここで、Ｏ：吸油量（ｍｌ／１００ｇ）、ｍ：樹脂粒子の重量（ｇ）、Ｖ：消費した一級アマニ油の容量（ｍｌ）
なお、測定は３回行い、その平均値を吸油量とした。
【００７０】
〔実施例１〕
攪拌機および温度計を備えた内容量５Ｌのオートクレーブに、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤とが水（水性媒体）に溶解した水溶液を入れた。そして、分散安定剤としての、ピロリン酸マグネシウムを前記オートクレーブ内の前記水溶液中に分散させ、分散液（水相）を得た。
【００７１】
また、他の単官能ビニル系単量体としてのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）と、モノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ３であり、ｌが平均して約４であり、ｍが平均して約３であるもの）を含有する原料を混合し、互いに溶解させて単量体混合液を調製した。
【００７２】
前記の予め調製した単量体混合液を前記オートクレーブ内の前記分散液（水相）に入れ、前記オートクレーブの内容物を高速乳化・分散機（プライミクス株式会社製、商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」）にて５分間攪拌することで、前記単量体混合液の液滴径８μｍ程度の懸濁液を調製した。次に前記オートクレーブの内容物を攪拌しながら、前記単量体混合液の懸濁重合を行い、スラリーを得た。
【００７３】
その後、前記スラリーから多孔化剤を除去し前記スラリーを水洗および脱水して、ケーキを得た。得られたケーキを、真空乾燥させた後、多孔質樹脂粒子を得た。
得られた多孔質樹脂粒子の平均粒子径は７．４μｍ、比表面積１００ｍ２／ｇ、細孔径１１．４ｎｍ、細孔容積０．２９ｃｍ３/ｇ、吸油量１３５ｍｌ／１００ｇ、吸水量１７７ｍｌ／１００ｇであり、親水性を有していた。
また、得られた多孔質樹脂粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮像したところ、得られた樹脂粒子は、図１のＳＥＭ画像に示されるように、球状で、且つ、複数の孔を有する多孔質樹脂粒子であることが認められた。
【００７４】
精製水１９０質量部に対して、エピジェニスト(登録商標)０．５質量部を均一に溶解した溶液を作成した。この溶液に上記により得られた多孔質樹脂粒子１００質量部とエタノール６０質量部を混合し、超音波の照射下に均一になるまで攪拌した。
得られた試料をステンレスバットに広げ、５０℃にて１６時間、送風乾燥させた。得られた試料をミキサーを用いて粉砕し、エピジェニスト(登録商標) を０．５％複合させた化粧料用多孔質樹脂粒子１を得た。
【００７５】
〔実施例２〕
上記実施例１において、ＢＡＳＦ社製エピジェニスト(登録商標)の使用量を５．０質量部に変更し、エピジェニスト(登録商標) を５．０％複合させた化粧料用多孔質樹脂粒子２を得た。
【００７６】
〔評価１〕
化粧料用多孔質樹脂粒子２の製造を同じ方法で３回行い、それらの乾燥減量(１０５℃３時間)を測定した結果、乾燥減量は２７％であり、実施例２は大変多くの水分を含んだ状態であることが確認された。また、この粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮影したところ、図２のように、外観上、表面の微細構造が維持された形態であることが確認された。
【００７７】
〔評価２〕
実施例２で得られた化粧料用多孔質樹脂粒子２をシャーレに入れ、上からろ紙で通気性を確保しながら室温下で保管した際の質量変化を観察した結果を図３に示す。図３の結果より、実施例２の粉末は外界の湿度変化にはあまり影響されずに、一定の水分を維持していることが判る。
図３のグラフは、試験開始時の質量を１００とした場合の化粧料用多孔質樹脂粒子２の質量変化および外界の相対湿度である。
【００７８】
〔比較例１〕
実施例１のエピジェニスト(登録商標)０．５質量部の代わりに、エピジェニスト(登録商標)を加えない他は全て実施例１と同様にして作成した試料を以て比較例１を得た。
【００７９】
〔比較例２〕
実施例２の多孔質樹脂粒子の代わりに、平均粒子径８μmの真球状ポリメチルメタクリレート樹脂粉末を用いた他は全て実施例２と同様にして比較例２を得た。
【００８０】
〔比較例３〕
実施例２のエピジェニスト(登録商標)５．０質量部の代わりに、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社より入手したジェランガム(分子量５０万)を用い、８０℃で加熱溶解した後、冷却した溶液を用いた他は全て実施例２と同様にして比較例３を得た。
【００８１】
〔比較例４〕
比較例３のジェランガムの代わりに、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製タマリンドシードガム(分子量４７万)を用いた他は全て比較例３と同様にして比較例４を得た。
【００８２】
〔実施例３〜５、比較例５〕
塩化ナトリウム水を保持した多孔質樹脂粒子の作成
塩化ナトリウム(分子量５８．４)を１，２，３質量％含む２５％エタノール水と、多孔質樹脂粒子を混合し、吸水量と凝集の関係を調べた。
その結果、表１に示すように、海水の塩分濃度(３％)においても、多孔質樹脂粒子は凝集せずに、塩化ナトリウムが０％での吸溶媒量とほぼ変わらない量の溶媒を吸って固定していることが判る。このことから、多孔質樹脂粒子は耐塩性が大変優れており、かつ、塩水の保持性にも優れていることが判る。また、塩化ナトリウム３％溶液を吸収した試料に関して、１０５℃３時間乾燥後の試料の走査型電子顕微鏡の観察像を図４に示す。図４では、粒子の外部および周辺部に塩の結晶成長があまり認められないことが判る。この結果から、上記試料を乾燥させた場合でも、塩分はあまり粒子の外部に出ずに、多孔質樹脂粒子内に固定化されると考えられる。
【００８３】
【表１】
2017088501.tif 000003
【００８４】
〔実施例６〜８〕
グリセリンと天然色素を保持した徐放型化粧料用多孔質樹脂粒子の作成
精製水１７５質量部とエタノール６０質量部と、天然色素(紅こうじ色素)０．２質量部を均一に溶解させた。ここに、グリセリンを多孔質樹脂粒子に対する質量比で、０．５％(実施例６)、５％(実施例７)、３０％(実施例８)に相当する量を投入して攪拌した。この溶液に多孔質樹脂粒子１００質量部を加えて、超音波を併用しながら混合した。次いでステンレスバットに試料を移し、５０℃にて８時間乾燥させた後、ミキサーを用いて粉砕して実施例６〜８の試料を得た。
【００８５】
〔評価３〕
色素の溶出性制御試験
ろ紙（５Ｃ）に十分な量の水を染みこませた。ここに、実施例６、７、８で得られた試料を０．１ｇずつ置き、色素の溶出性を調べた。実施例８は、ろ紙と接触した直後から色素の放出が始まったのに対して、実施例７では５分間、実施例６では４０分間が必要であった。この結果から、揮発性溶媒と同時に配合する、常温常圧下で不揮発性の成分と共に、生理活性成分を配合して多孔質樹脂粒子に固定化することで、徐放性が制御できることが示された。
【００８６】
〔実施例９〕
油溶性紫外線吸収剤を固定化してなる化粧料用多孔質樹脂粒子の作成
ＢＡＳＦ社製油溶性紫外線吸収剤であるUvinul A plus B(登録商標)  ６質量部と、トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン(揮発性シリコーン)溶液である東レ・ダウコーニング社製BY11-018を３質量部と、エタノール４０質量部を混合した後、多孔質樹脂粒子を２０質量部投入し、超音波を併用しながらよく混合した。得られた試料をステンレスバットに移した後、５０℃で８時間送風下に乾燥させた。次いで、ミキサーを用いて粉砕し、試料を得て実施例９とした。
【００８７】
〔評価４〕
実施例９の試料を、日本電子社製走査型分析電子顕微鏡(JSM-6010LA型)を用いて珪素の分布を観察したところ、粒子全体にシリコーン樹脂由来の珪素が分布していることが観察された。また、粒子の外側には、油状物質が観察されなかったことから、油溶性紫外線吸収剤は粒子内部に保持されていると考えられる。
【００８８】
〔実施例１０〕
マルトデキストリンと色素を固定化した化粧料用多孔質樹脂粒子の作成
水溶性で、常温常圧下で固体状の材料として、マルトデキストリン(分子量５００)を用い、その５０℃における水に対する溶解性を、マルトデキストリンと精製水との混合物を５０℃で８時間放置した時の溶解残物の有無から判断した。
その結果、７０質量％で若干の溶解残物を認めた。この試験は、細孔を封鎖する材料が、加熱工程において、用いる溶媒に対する溶解度が高い場合、細孔を封鎖する栓が溶けてしまうことがあり、細孔が封鎖できない例があるため、そのための予備試験となる。逆に内容成分の溶出速度を制御したい場合は、この溶解性の前後の濃度を利用することで、固定化から徐放までの制御が可能となる。
【００８９】
マルトデキストリンの６５質量％精製水溶液を７５℃の温度で作成した。ここに食用合成色素である赤色１０２号を０．１質量％溶解させた。ついで、前記溶液５０質量部に対して、エタノールを１０質量部加え、ここに、多孔質樹脂粒子を加えて、ペースト状になるように多孔質樹脂粒子の濃度を調節した。実験から得られた多孔質樹脂粒子の投入量は１５．０質量部であった。この濃度で粗混合し、さらに超音波照射下で５分間攪拌を継続した。
それぞれのペーストをステンレスバットに移し５０℃にて８時間送風下に乾燥させた。乾燥後、ミキサーを用いて粉砕して化粧料用多孔質樹脂粒子を得た。
【００９０】
〔実施例１１〕
マルトデキストリンの溶液を６０質量％精製水溶液とし、多孔質樹脂粒子の投入量は１３．５質量部とした以外は、実施例１０における方法と同様の方法を採用して化粧料用多孔質樹脂粒子を得た。
【００９１】
〔評価５〕
実施例１０及び１１の乾燥減量(１０５℃３時間)を測定した結果、乾燥減量はそれぞれ１９．７％、７．２％であった。この結果から、乾燥時の温度における溶質の溶媒に対する溶解性が重要な要素となっており、飽和溶解度に近い濃度の溶質濃度を用いると、細孔の封鎖が効率よく実施でき、飽和溶解度からいくらか低い濃度の溶質濃度を用いると、溶媒の保留性を変化させることができ、かつ細孔をいくらか開口した状態にすることができることが判る。
【００９２】
〔実施例１２〕
実施例２で作成したエピジェニスト(登録商標) を５．０%複合させた化粧料用多孔質樹脂粒子を用い、表２に示す処方とそれにつづく製造方法にてクリームを作成した。
【００９３】
【表２】
2017088501.tif 000004
【００９４】
＜製造方法＞
（１） 成分No.１に成分No.２〜６を加えて80℃で均一に溶解した。
（２）成分No.７〜１３を８０℃で均一に溶解した。
（３）（１）を攪拌下に放冷し、温度が６０℃になったところで、攪拌下に成分No.１４を加え、良く混合した。
（３）に（２）を加えて乳化、冷却した後、チューブに充填して製品を得た。
【００９５】
比較例６〜９
実施例５で用いたエピジェニスト(登録商標) を５．０%複合させた化粧料用多孔質樹脂粒子の代わりに、比較例１〜４にて作成した試料を用いた他は全て実施例１２と同様にして製品を得た。
【００９６】
〔評価６〕
実施例１２及び比較例６〜９について、パネラーによる官能特性について実用試験した。各評価項目について各パネラー１０名が各自採点する。評価基準は、評価が悪い場合を０点、優れている場合を５点として評価した（ただし、その平均点数の小数点以下2桁目を四捨五入した値とする）を以って評価結果とした。その結果を表３に示す。
【００９７】
【表３】
2017088501.tif 000005
【００９８】
実施例１２は塗布の感触がなめらかで、コクがあり、優れていた。また、保湿感にも優れていた。比較例６は、実施例１２と比べてなめらかさが欠けていたが、保湿感は悪くはなかった。比較例７は、高級感に欠けており、保湿感も優れたものではなかった。比較例８及び９は、塗布がしにくかったが、保湿感には優れていた。これらの結果から、実施例は比較例と比べて塗布感触と保湿感に優れていることが判る。
【００９９】
〔実施例１３〕
ルースパウダーの作成
実施例７で作成したグリセリン・天然色素複合化化粧料用多孔質樹脂粒子と、実施例９で作成した油溶性紫外線吸収剤を固定化した化粧料用多孔質樹脂粒子を用いて、表４の処方とそれにつづく製造方法にて、ルースパウダーを作成した。
【０１００】
【表４】
2017088501.tif 000006
【０１０１】
＜製造方法＞
成分Ｎｏ．１〜８の各成分をミキサーを用いて混合した後、ふるいにかけて、ジャー容器に充填して製品を得た。
〔比較例１０〕
実施例１３で用いた実施例７の複合化化粧料用多孔質樹脂粒子の代わりに、酸化チタンベンガラ焼結物を用い、実施例９の複合化化粧料用多孔質樹脂粒子の代わりに未複合化処理の化粧料用多孔質樹脂粒子を用いた他は全て実施例１３と同様にして製品を得た。
〔評価７〕
評価６と同様の方法により、実施例１３と比較例１０の評価を行った。結果を表５に示す。
【０１０２】
【表５】
2017088501.tif 000007
【０１０３】
実施例１３はやわらかく、なめらかな塗布感触を有し、かつ独特の遊色様の光学効果を持ち、肌を明るく見せる効果に優れていた。これに対して、比較例１０は、塗布感触には優れていたものの、塗膜は普通の化粧品の光学的な特性を有しており、実施例に見られるような質感を有していなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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