(57)【要約】【課題】アスコルビン酸グルコシドを含有しても、経時安定性に優れ、且つ、使用感の良好な水中油型乳化化粧料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する水中油型乳化化粧料。（Ａ）Ｎ−アルキルメチルタウリン塩：０．１〜１質量％（Ｂ）リン脂質：０．１〜１質量％（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体：０．２〜０．８質量％（Ｄ）アスコルビン酸グルコシド：１〜５質量％（Ｅ）炭素数１６以上の直鎖飽和の高級アルコール：０．２〜１質量％（Ｆ）２５℃で液状の油剤：５〜２０質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する水中油型乳化化粧料。
（Ａ）Ｎ−アルキルメチルタウリン塩：０．１〜１質量％
（Ｂ）リン脂質：０．１〜１質量％
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体：０．２〜０．８質量％
（Ｄ）アスコルビン酸グルコシド：１〜５質量％
（Ｅ）炭素数１６以上の直鎖飽和の高級アルコール：０．２〜１質量％
（Ｆ）２５℃で液状の油剤：５〜２０質量％
【請求項２】
前記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との含有質量比（Ｃ）／（Ｄ）が０．１〜０．４の範囲である請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスコルビン酸グルコシドを含有しながらも、経時安定性に優れ、浸透感やべたつきのなさ、後肌のさらさら感にも優れる水中油型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、化粧料に優れた美白効果を付与するために、アスコルビン酸およびその誘導体が美白剤として配合されている。その中でも、特にアスコルビン酸グルコシドは、水溶性であり非常に安定性が高いことが知られている（特許文献１参照）。しかしながら、アスコルビン酸グルコシドを含有する化粧料は、肌に塗布した際にべたつきを感じたり、また安定性の面でも、処方成分中の水溶性高分子をゲル化させたり、エマルションを凝集させクリーミングを引き起こす等の問題を生じることが多々あった。そこで、高級アルコールやワックス等を配合して構造粘性を保つ技術（例えば、特許文献２）により、経時安定性を向上させる試みがなされている。しかしながら、この技術では、安定性は向上するものの、肌に塗布する際に伸びが重くなったり、べたつき感が生じる等、使用感の点で充分に満足し得るものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平３−１３５９９２号公報
【特許文献２】特開２００５−１３２８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明は、アスコルビン酸グルコシドを含有しても、経時安定性に優れ、且つ、使用感の良好な水中油型乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような事情に鑑み、本発明者は誠意検討を重ねた結果、アスコルビン酸グルコシドを含有する水中油型乳化化粧料において、Ｎ−アルキルメチルタウリン塩とリン脂質を乳化剤として用い、特定の高級アルコールとアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とを組み合わせて配合することにより、充分な美白効果が得られる量のアスコルビン酸グルコシドを含有しながらも、経時安定性に優れ、且つ、使用感も良好な水中油型乳化化粧料を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する水中油型乳化化粧料、
（Ａ）Ｎ−アルキルメチルタウリン塩：０．１〜１質量％
（Ｂ）リン脂質：０．１〜１質量％
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体：０．２〜０．８質量％
（Ｄ）アスコルビン酸グルコシド：１〜５質量％
（Ｅ）炭素数１６以上の直鎖飽和の高級アルコール：０．２〜１質量％
（Ｆ）２５℃で液状の油剤：５〜２０質量％以下
さらに本発明は、上記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との含有質量比（Ｃ）／（Ｄ）が０．１〜０．４の範囲である水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水中油型乳化化粧料は、アスコルビン酸グルコシドを含有しても伸びが極めて滑らかであり、浸透感や後肌のさらさら感、べたつきのなさといった使用感に優れるとともに、経時安定性にも優れるという特徴を有する。そのため、美白効果の高い、美容液等のスキンケア化粧料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）Ｎ−アルキルメチルタウリン塩は、乳化剤として用いられるものであり、アルキルの炭素数は１０〜２２のものが好ましく、塩としてはナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等である。具体的には例えば、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられる。本発明においては、これらのＮ−アルキルメチルタウリン塩の一種又は二種以上を、適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも乳化安定性の点から、特に好ましくは、ステアロイルメチルタウリンナトリウムである。
【００１０】
本発明における成分（Ａ）の含有量は、０．１〜１質量％（以下、単に「％」で示す）である。成分（Ａ）の含有量が０．１％未満であると、経時安定性を充分に確保することができない場合があり、また、１％を超えて配合すると、成分（Ａ）自体のべたつき感が生じることがあり、感触の点で好ましくない。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ｂ）リン脂質は、生体由来の脂質であり、グリセリン２つの長鎖脂肪酸とリン酸基が結合した構造を基本骨格として、さらにリン酸にアルコールが結合した構造をもつものをいう。リン脂質を構成する脂肪酸としては、炭素数７〜２２の飽和及び不飽和カルボン酸が挙げられ、リン脂質を構成するアルコールとしては、窒素が含まれることが多く、コリン、エタノールアミン、イノシトール、セリン等が挙げられる。また本発明においては、該リン脂質の脂肪酸の一つが外れたリゾリン脂質を含めてよい。
【００１２】
このようなリン脂質としては、例えば、天然の大豆や卵黄から抽出した、大豆レシチン、卵黄レシチン、及びそれらを水素添加した水素添加レシチン、また合成リン脂質など、一般の化粧料原料として知られるものが使用できる。より詳細には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、及びホスファチジルイノシトール等を好ましく用いることができる。これらの中から、一種又は二種以上を用いることができる。市販品としては、例えば水素添加リン脂質である、レシノール  Ｓ−１０、レシノール  Ｓ−１０Ｅ、レシノール  Ｓ−１０Ｍ、レシノール  Ｓ−１０ＥＸ、レシノール  Ｓ−ＰＩＥ（日光ケミカルズ社製）、ＣＯＡＴＳＯＭＥ  ＮＣ−２１（ＮＯＦ社製）、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ１００Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ９０Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ８０Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ９０Ｇ（Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ社製）等が挙げられる。
【００１３】
本発明における成分（Ｂ）のリン脂質の含有量は、０．１〜１％である。成分（Ｂ）の含有量が０．１％未満であると、経時安定性を確保することができない場合があり、１％を超えると後肌のさらさら感やべたつきのなさ等の感触の点で好ましくない。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体は、アクリル酸又はメタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれるモノマーの共重合体であり、さらに、他のモノマーを含む共重合体であっても良く、架橋構造を有していても良い。アクリル酸及びメタクリル酸モノマー以外に、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを含むものが好ましく、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式は制限されない。ここで、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数が１〜２２であり、更に好ましくは炭素数１〜１８である。アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体として、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール ＵＬＴＲＥＺ２０、カーボポール ＵＬＴＲＥＺ２１（以上、Lubrizol Advanced Materials社製）等の市販品を用いることができる。
【００１５】
本発明における成分（Ｃ）の含有量は、０．２〜０．８％である。成分（Ｃ）の含有量が０．２％未満であると、経時安定性を確保することができない場合があり、０．８％を超えると、浸透感や後肌のさらさら感等の感触の点で好ましくない。
【００１６】
本発明に用いられる成分（Ｄ）アスコルビン酸グルコシドは、美白効果を目的として配合されるものである。なかでも、美白効果が容易に得られ、それ自身の安定性も良好である、α−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸が好ましく、特に好ましくは、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸であり、特開平３−１３９２８８号公報に記載の方法等により製造することができる。
【００１７】
本発明における成分（Ｄ）の含有量は、１〜５％である。成分（Ｄ）の含有量が１％未満のときは、アスコルビン酸グルコシドの有する効果を充分に発現することができない。また、５％を超えて配合すると、良好な経時安定性を得ることが困難となる。
【００１８】
また、上記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との含有質量比（Ｃ）／（Ｄ）を特定の範囲とすることで、高分子ゲルのつぶれ感がより良好となり、滑らかな伸びを演出することが可能となるため、０．１〜０．４の範囲であることが好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる成分（Ｅ）炭素数１６以上の直鎖飽和の高級アルコールとしては、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、セトステアリルアルコール等が例示できる。
【００２０】
本発明における成分（Ｅ）の含有量は、０．２〜１％である。成分（Ｅ）の含有量が０．２％未満であると、経時安定性を確保することができない場合があり、１％を超えると、浸透感や伸びの滑らかさ等、感触の点で好ましくない。
【００２１】
本発明に用いられる成分（Ｆ）２５℃で液状の油剤は、通常の化粧料に使用される２５℃で液状の油剤であれば、いずれのものも使用することができ、例えば、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、高級脂肪酸、天然動植物油剤および半合成油剤、シリコーン油、フッ素系油剤よりなる群から選ばれる一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００２２】
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられる。
【００２３】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００２４】
グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリルなどが挙げられる。
【００２５】
高級脂肪酸としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００２６】
また、天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、落花生油、液状ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、卵黄油等が挙げられる。
【００２７】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン等が挙げられる。   
【００２８】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００２９】
本発明における成分（Ｆ）の含有量は、５〜２０％である。成分（Ｆ）の含有量が５％未満であると、後肌のさらさら感が得られない傾向があり、２０％を超えると、浸透感や後肌のさらさら感等の感触の点で好ましくない。
【００３０】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に含有される任意成分、すなわち、低級アルコールや多価アルコール等の水性成分、成分（Ｆ）以外の油剤、粉体、成分（Ｃ）以外の水溶性高分子、皮膜形成剤、成分（Ａ）、（Ｂ）以外の界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、着色剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、美容成分等を含有することができる。
【００３１】
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、公知の乳化方法であれば特に限定されることなく製造可能である。具体的には、分散乳化法、転相温度乳化法等である。好ましいものを例示するならば、あらかじめ成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を含む水性成分を調製しておき、これに成分（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）の油性成分を添加混合して得られるを用いることで、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料とすることができる。
【００３２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、低粘度の乳液状、ジェル状、クリーム状、固形状等、種々の性状にて実施することができる。
また本発明の水中油型乳化化粧料は、種々の用途の化粧料として利用でき、例えば、化粧液、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、化粧用下地、目元用クリーム、日焼け止め、ヘアクリーム、ヘアワックス、メーキャップ化粧料等の化粧料を例示することができる。その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００３４】
実施例１〜１１及び比較例１〜９：美白ジェル
表１に示す組成の美白ジェルを、下記の製造方法にて調製し、下記の評価項目について下記の評価方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分６〜１１を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１２〜１９を添加混合した後、４０℃まで冷却して美白ジェルを得た。
【００３７】
（評価項目）
イ．浸透感
ロ．後肌のさらさら感
ハ．伸びの滑らかさ
二．べたつきのなさ
ホ．経時安定性
【００３８】
（評価方法１：評価項目イ〜ニ）
前記の各試料を専門パネル２０名に使用してもらい、各評価項目について、パネル各人が下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００３９】
絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：非常に良いと感じる
４点：良いと感じる
３点：普通
２点：あまり感じない
１点：感じない
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４点を超える            ：非常に良好
○  ：３．５点を超える４点以下：良好
△  ：２点を超える３．５点以下：やや不良
×  ：２点以下                ：不良
【００４０】
（評価方法２：経時安定性）
前記各試料をガラス製の規格びんに入れ、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管し、１ヵ月後の状態を観察し、下記の判定基準を用いて判定した。
判定基準
（評価）                  ：（判定）
変化なし              ：○
やや外観変化が見られる：△
外観変化がみられる    ：×
【００４１】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１１の美白ジェルは、比較例１〜９のに比べ、浸透感、後肌のさらさら感、伸びの滑らかさ、べたつきのなさ、経時安定性の全てにおいて、優れたものであった。一方、成分（Ａ）の含有量が本願の範囲を超える比較例１は、特にべたつきのなさで劣っていた。また成分（Ｂ）の含有量が本願の範囲を超える比較例２では、特にべたつきのなさで劣っていた。また、成分（Ｃ）の含有量が本願の範囲未満である比較品３では、特に経時安定性の点で劣っていた。成分（Ｃ）の含有量が本願の範囲を超える比較品４では、特にべたつきのなさで劣っていた。成分（Ｃ）に替えてキサンタンガムを含有する比較例（５）は、べたつきのなさで劣っていた。成分（Ｅ）の含有量が本願の範囲を超える比較例（６）は、特に浸透感で劣っていた。成分（Ｅ）の含有量が本願の範囲未満である比較例（７）は、特に経時安定性で劣っていた。成分（Ｆ）の含有量が本願の範囲未満である比較例（８）は、特に後肌のサラサラ感で劣っていた。成分（Ｆ）の含有量が本願の範囲を超える比較例（９）は、特にべたつきのなさで劣っていた。