(57)【要約】【課題】環境汚染等の問題を引き起こさず、人体に対して好適に使用可能な外用組成物及び当該外用組成物がスクラブ剤として配合された歯磨剤又は皮膚洗浄剤を提供する。【解決手段】生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、当該生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、当該アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、
前記生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、
前記アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下であることを特徴とする、外用組成物。
【請求項２】
前記構造単位は、下記式（１）
【化１】
2017124987.tif 000010
（式中、ｘは２以上、５以下の整数である。）
で表されることを特徴とする、請求項１に記載の外用組成物。
【請求項３】
前記式（１）中、ｘは２、３、または４であることを特徴とする、請求項２に記載の外用組成物。
【請求項４】
前記構造単位は、下記式（２）
【化２】
2017124987.tif 000011
（式中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２以上、５以下の整数である。）
で表されることを特徴とする、請求項１に記載の外用組成物。
【請求項５】
前記式（２）中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２、３または４であることを特徴とする、請求項４に記載の外用組成物。
【請求項６】
前記ポリアミドの重量平均分子量は、３０，０００以上、３００，０００以下であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項７】
前記微粒子の平均粒子径は、１μｍ以上、５ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項８】
前記微粒子において、当該微粒子を構成する生分解性プラスチックのシート圧縮弾性率が、０．０２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項９】
前記微粒子を分散させる分散媒を含む、請求項１から８のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項１０】
スクラブ剤であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載の外用組成物が配合された皮膚洗浄剤。
【請求項１２】
請求項１０に記載の外用組成物が配合された歯磨剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外用組成物及び、歯磨剤又は皮膚洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯間や歯茎又は皮膚の汚れ及び老化した角質細胞等を物理的にこすり落とすために、例えば練り歯磨き等の歯磨剤又は、洗顔料、ボディーシャンプー及び角質化皮膚除去剤等の皮膚洗浄剤には、スクラブ剤が配合されている。
【０００３】
スクラブ剤には、ポリエチレン及びポリプロピレン等の合成樹脂が用いられることがある。しかし、近年、合成樹脂による環境への影響が問題視されている（非特許文献１、２）。そのため、スクラブ剤において、ポリエチレン等の合成樹脂に代わる、環境への影響が少ない素材の使用が求められている。
【０００４】
例えば特許文献１には、生分解性プラスチック及び天然植物性紛体を含有するスクラブ剤が記載されている。特許文献１において、生分解性プラスチックとして、ポリブチレンサクシネート・コ・アジペート、ポリブチレンアジペート・コ・テレフタレートなどのアルキレンジオールとジカルボン酸の二官能モノマー縮合型ポリエステル、ポリ‐３‐ヒドロキシブチレート、ポリ乳酸及びポリグリコール酸などのヒドロキシカルボン酸の自己縮合型ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等が挙げられている。また、特許文献１において、天然植物性紛体として、デンプン粉、木粉、竹粉、植物種子粉、植物繊維粉及びセルロース粉等が挙げられている。
【０００５】
また例えば特許文献２には、複合樹脂粉末をスクラブ剤として水性液状洗浄剤中に含有させた液状スクラブ洗浄剤が記載されている。特許文献２において、複合樹脂粉末とは、具体的には、合成樹脂に無機質紛体及び／又は有機質紛体を含有せしめてなるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２３３０５７号公報（２０１２年１１月２９日公開）
【特許文献２】特開平７−３０４６５１号公報（１９９５年１１月２１日公開）
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】United Nations Environment Programme，”PLASTIC IN COSMETICS”，［online］，2015，インターネット〈URL：1452666239794_0.pdf〉
【非特許文献２】ENERGY & COMMERCE COMMITTEE UNITED STATES HOUSE OF PERESENTATIVES CHAIRMAN FRED UPTON, ”BREAKING: Bipartisan Bill to #BanTheBead Now Law”,2015,インターネット（URL: http://energycommerce.house.gov/press-release/breaking-bipartisan-bill-banthebead-now-law#sthash.YJJa0C9E.dpuf）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に係るスクラブ剤で使用されている生分解性プラスチックは、ポリビニルアルコールのように水溶性であるか、または加水分解性が高いものである。そのため、水溶成分を多く含む洗顔料等の製品に対して特許文献１に係るスクラブ剤を用いることは、必ずしも適していない。
【０００９】
また、スクラブ剤を人間の皮膚に対して使用する場合、皮膚に対して強い刺激を与えないようにスクラブ剤を柔軟にする処理が求められる。具体的には、スクラブ剤の弾性率を皮膚に近い値に調整する必要がある。しかし、特許文献１に係るスクラブ剤の場合、スクラブ剤を柔軟にするためには、可塑剤の添加、またはスクラブ剤に含まれる生分解性プラスチックの主鎖に対する軟質成分の導入等の処理が必要である。しかし、このような処理を行うと、スクラブ剤に含まれる成分がブリードすることで変質が生じるか、または、スクラブ剤に含まれる粒子間の凝集が生じることがある。
【００１０】
一方、特許文献２に記載のスクラブ剤には、上述したように合成樹脂だけではなく、無機質紛体等も含まれている。そのため、スクラブ剤における合成樹脂の使用量は低減されると考えられる。しかし、特許文献２に係るスクラブ剤では依然として合成樹脂が使用されている。そのため、特許文献２に係るスクラブ剤については、環境汚染、及び廃棄されたスクラブ剤を水性生物が接種し、食物連鎖を通して生体濃縮されることにより人体に影響が生じる可能性等の懸念が残る。
【００１１】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、環境汚染等の問題を引き起こさず、人体にも好適に使用できる外用組成物及び、歯磨剤又は皮膚洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定構造を有する生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とすることで、環境及び人体への悪影響が生じることなく、好適に使用されるスクラブ剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
すなわち、本発明に係る外用組成物は、生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下である。
【００１４】
また、本発明に係る外用組成物において、構造単位は、下記式（１）
【００１５】
【化１】
2017124987.tif 000002
【００１６】
（式中、ｘは２以上、５以下の整数である。）
で表されることが好ましい。
【００１７】
また、本発明に係る外用組成物において、式（１）中、ｘは２、３、または４であることが好ましい。
【００１８】
または、本発明に係る外用組成物において、構造単位は、下記式（２）
【００１９】
【化２】
2017124987.tif 000003
【００２０】
（式中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２以上、５以下の整数である。）
で表されることが好ましい。
【００２１】
また、本発明に係る外用組成物において、式（２）中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２、３または４であることが好ましい。
【００２２】
また、本発明に係る外用組成物において、ポリアミドの重量平均分子量は、３０，０００以上、３００，０００以下であることが好ましい。
【００２３】
また、本発明に係る外用組成物において、微粒子の平均粒子径は、１μｍ以上、５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明に係る外用組成物において、微粒子を構成する生分解性プラスチックのシート圧縮弾性率は、０．０２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明に係る外用組成物において、微粒子を分散させる分散媒を含むことが好ましい。
【００２６】
また、本発明に係る外用組成物は、スクラブ剤であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明に係る皮膚洗浄剤または歯磨剤は、上記スクラブ剤が配合されたものである。
【発明の効果】
【００２８】
本発明に係る外用組成物をスクラブ剤とすれば、特別な処理を施すことなく、環境汚染の問題がなく、人体に対して好適に用いられるスクラブ剤とすることができる。
【００２９】
また、本発明に係る歯磨剤又は皮膚洗浄剤によれば、スクラブ剤に変質等が生じることがないため、歯磨剤又は皮膚洗浄剤を好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の実施例２における、ＰＡ４微粒子の乾燥時の観察像を示す。
【図２】本発明の実施例２における、純水を滴下した後のＰＡ４微粒子の観察像である。
【図３】本発明の実施例３における、生理食塩水、及び市販の洗顔ペーストのそれぞれにＰＡ４微粒子を浸漬して静置したときの、浸漬日数とＰＡ４微粒子の重量平均分子量との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。
【００３２】
＜外用組成物＞
本実施形態に係る外用組成物は、生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、当該生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、当該アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下である。
【００３３】
本明細書において「外用組成物」とは、人体に対して外側から直接用いられる組成物を意味する。例えば、人体の皮膚に対して用いる用途であったり、飲みこまないが口に対して用いる口腔用途であったりする。
【００３４】
〔生分解性プラスチック〕
本明細書において「生分解性プラスチック」とは、微生物及び水等の作用により、例えば水及び二酸化炭素等の低分子量化合物に分解されるプラスチックを意味する。すなわち、本明細書における「生分解性」とは、加水分解性をも含むものである。
【００３５】
本実施形態に係る生分解性プラスチックは、より具体的には、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものである。
【００３６】
〔ポリアミド〕
本明細書において、「ポリアミド」とは、−ＣＯＮＨ−で表される構造を有する高分子化合物である。
【００３７】
本実施形態に係る構造単位は、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有していれば特に限定されないが、アルキレン基を１つ以上、２つ以下有していることが好ましい。また、アミド結合を１つ以上、２つ以下有していることが好ましい。
【００３８】
また、繰り返し単位の数は、ポリアミドの重量平均分子量に応じて適宜定めればよい。
【００３９】
さらに、本実施形態に係るアルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下であれば特に限定されないが、炭素数が１以上、４以下であることが好ましく、１以上、３以下であることが特に好ましい。
【００４０】
さらに、本実施形態に係るアルキレン基は、直鎖状又は分枝鎖状であってもよい。また、構造単位にアルキレン基が複数含まれている場合、それぞれの炭素数は独立して１以上、４以下であることが好ましい。
【００４１】
本実施形態に係る構造単位の一態様として、例えば、下記式（１）
【００４２】
【化３】
2017124987.tif 000004
【００４３】
で表される構造単位を挙げることができる。
【００４４】
式（１）中、ｘは２以上、５以下の整数であり、２、３または４であることが好ましい。
【００４５】
また、本実施形態に係る構造単位の他の態様として、例えば、下記式（２）
【００４６】
【化４】
2017124987.tif 000005
【００４７】
で表される構造単位を挙げることができる。
【００４８】
式（２）中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２以上、５以下の整数である。また、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２、３または４であることが好ましい。
【００４９】
ところで、本明細書では、式（１）で表される繰り返し単位を有するポリアミドを、式（１）中のｘの数に応じて「ポリアミドｘ」と称することがある。よって、例えば式（１）においてｘが４のポリアミドであれば、「ポリアミド４」と称する。
【００５０】
本実施形態に係るポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、３０，０００以上、３００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以上、２００，０００以下であることがより好ましい。ポリアミドの重量平均分子量がこの範囲内であれば、本実施形態に係る生分解性プラスチックの成形時に、ポリアミドの機械的物性及び耐熱性等が損なわれることがない。また、重量平均分子量がこの範囲内であれば、本実施形態に係る生分解性プラスチックを成形しやすくなる。
【００５１】
〔生分解性プラスチックからなる微粒子〕
本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子の平均粒子径は、一般にマイクロビーズとして定義されている粒子の粒子径の範囲、すなわち、１μｍ以上、５ｍｍ以下であれば特に限定されないが、１μｍ以上、３５０μｍ以下であることが好ましい。
【００５２】
また、本実施形態に係る外用組成物を、後述するようにスクラブ剤として口腔用途に用いる場合には、平均粒子径は、歯の汚れ除去の観点から1μｍ以上、異物感を減らす観点からは５μｍ以下であることが好ましい。外用組成物を、後述するようにスクラブ剤として皮膚洗浄用途に用いる場合には、平均粒子径は、３０μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上、２５０μｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径がこの範囲内であれば、本実施形態に係る微粒子は、皮膚上の皮溝の集まってくるくぼみ部及び毛穴部の皮脂等に上手く入り込む。そのため、スクラブ剤によって皮膚上の汚れ及び古くなった角質等を効率よく除去することができる。さらに、本実施形態に係る微粒子の粒子径は、すべて均一であることが特に好ましい。これにより、詳しくは後述するが、スクラブ剤が配合された歯磨剤又は皮膚洗浄剤とする場合、歯磨剤又は皮膚洗浄剤による十分な洗浄効果が得られる。
【００５３】
また、本実施形態に係る微粒子の硬さは特に限定されないが、本実施形態に係る口腔用又は外用組成物をスクラブ剤とする場合、その粒子を構成するプラスチックのシート圧縮弾性率が０．０２〜２ＭＰａの範囲であることが好ましい。特に好ましくは０．０４〜１ＭＰａ、最も好ましくは０．１〜０．８ＭＰａである。これらの硬さのプラスチックで構成される微粒子とすることによって、皮膚に対して強い刺激が与えられることを回避できる。
【００５４】
なお、本実施形態に係る微粒子を構成するプラスチックのシート圧縮弾性率は、例えば熱プレス成形によって得られたシート形状の試料に対して、熱機械的分析装置TMA/SS6100（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）によって測定することができる。
【００５５】
〔その他の成分〕
本実施形態に係る外用組成物は、上述したポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含むものであれば特に限定されない。したがって、本実施形態に係る外用組成物は、１種類のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含む構成であってもよい。あるいは２種類以上のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含む構成であってもよい。したがって例えば、ポリアミド２及びポリアミド４の異なる２種類のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含む構成であってもよい。さらに、本実施形態に係る外用組成物が、２種類以上の異なるポリアミドを含む場合には、外用組成物における、異なるポリアミドの含有比は特に限定されない。さらに、本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る生分解性プラスチック以外の生分解性プラスチック（以下、「他の生分解性プラスチック」という）からなる微粒子を含んでいてもよい。他の生分解性プラスチックとしては、例えば、ポリエチレングリコールなどのポリエーテル類、ポリビニルアルコールなどのポリアルコール類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのポリエステル類等を挙げることができる。
【００５６】
さらに、本実施形態に係る外用組成物は、外用組成物中に、本実施形態に係る微粒子を分散させる分散媒を含有していてもよい。
【００５７】
分散媒として、水、エチルアルコール、グリセリン等のアルコール類含有水溶液等の水系分散媒、脂肪酸エステル油等の非極性油等を挙げることができる。本実施形態に係る外用組成物において、分散媒は、外用組成物１００重量部に対して１０重量部以上、９０重量部以下含まれることが好ましく、２０重量部以上、８０量部以下含まれることがより好ましい。外用組成物に対する分散媒の量がこの範囲内であれば、外用組成物中に微粒子が均一に分散する。
【００５８】
また、本実施形態に係る外用組成物には、任意成分を必要に応じて適宜加えることができる。任意成分として、例えば、可塑剤、光安定剤、酸化防止剤、安定化助剤及び着色剤等を挙げることができる。本実施形態に係る外用組成物に対して、任意成分は１種または２種以上含まれていてもよい。また、外用組成物に対する任意成分の割合は特に限定されないが、任意成分は、外用組成物１００重量部に対して、０．１重量部以上、２０重量部以下含まれることが好ましい。
【００５９】
＜生分解性プラスチックからなる微粒子の調製＞
〔ポリアミドの合成〕
本実施形態において、ポリアミドを合成する方法は特に限定されない。ポリアミドを合成する方法として、例えば、ラクタム構造を有する有機化合物を原料物質として開環重合する方法（以下、「第１の方法」という）、アミノ酸を自己縮合する方法（以下、「第２の方法」という）、及びジアミンとジカルボン酸とを縮合する方法（以下、「第３の方法」という）等を挙げることができる。
【００６０】
第１の方法において、ラクタム構造を有する有機化合物として、例えばα‐ピロリドン、ε‐カプロラクタム等を挙げることができる。また、開環重合する方法は、特に限定されるものでなく、例えば、バルク重合、及び石油系溶媒中粒子重合等の従来公知の方法を挙げることができる。第２の方法において、アミノ酸として、グリシン、γ‐アミノブタン酸等を挙げることができる。
【００６１】
一方、第３の方法において、ジアミンとして、例えば１，２‐エチレンジアミン、１，３プロパンジアミン、１，４‐ブチレンジアミン、１，６‐ヘキサメチレンジアミン等を挙げることができる。また、ジカルボン酸として、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等を挙げることができる。
【００６２】
また、ポリアミド３においては、アクリルアミド類の水素移動重合法（以下、「第４の重合方法」という）を用いることができる。
【００６３】
より具体的には、第１の方法としては、例えば、ラクタムを加水分解で開環後、脱水縮合させる方法があるが、次の手順も選択されうる。すなわち、ラクタムに少量の塩基を作用させてアニオン種を発生させ、そのアニオン種がラクタムを開環させることで鎖延長するアニオン開環重合の方法である。さらに、例えば本実施形態に係るポリアミド４の合成方法は、例えば、非特許文献「Ｎ，Ｎ’-アジピルジピロリドンの存在下におけるα-ピロリドンのアルカリ触媒重合、谷山雅一、長岡武、高田利宏、讃山一則、工業化学雑誌、第６５巻、第３号、１９６２年、４１９〜４２２」に記載されており、より具体的には次の手順によりポリアミド４を得ることができる。すなわちα‐ピロリドンに少量の金属ナトリウムを作用させ、一部のα‐ピロリドンについてアニオン種を発生させる。そこに開始剤として、Ｎ‐アシル化ピロリドンを加えることで、ピロリドンの開環反応が連続的に進行し、ポリアミド４の塊状物を得る。
【００６４】
また、第２の方法としては、例えば、アミノ酸を減圧下加熱することで脱水縮合させる方法があるが、次の手順も選択されうる。すなわち直径０．１ｍｍ程度のポリスチレン高分子ゲルのビーズなどを固相として用い、ここにアミノ酸を結合させ、続けて縮合反応後に末端の脱保護によって1つずつアミノ酸鎖を伸長していく、合成ペプチドの製造法として公知であるメリーフィールド法である。
【００６５】
本実施形態に係るポリアミドは、例えばポリエステルよりも加水分解速度が遅いという性質を有する。それゆえ、本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子は、他のプラスチックからなる微粒子と同様に、水溶成分が多く含まれる歯磨剤や皮膚洗浄剤等の製品に対して好適に使用することができる。
【００６６】
また、本実施形態に係るポリアミドは、ポリアミド自体が例えば大気中の水分を吸収することで、さらに柔軟になるという性質を有する。しかも、本実施形態に係るポリアミドは、例えばポリエステルよりも吸湿性が高い。そのため、本実施形態に係る外用組成物を後述するスクラブ剤として用いる場合、スクラブ剤に対して特別な処理が不要となる。
【００６７】
〔生分解性プラスチックからなる微粒子の調製〕
本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子の調製方法は特に限定されないが、調製方法は、本実施形態に係る生分解性プラスチックを粉砕する工程を含むことが好ましい。
【００６８】
上述の工程において、生分解性プラスチックを粉砕する方法は、一般的な粉砕方法であればよく、例えば、ピンミル、ジェットミル、ロッドミル及び凍結粉砕機等の粉砕装置を用いた粉砕方法を挙げることができる。また、必要に応じて、上述の工程に加えて、篩等によって微粒子を分級して微粒子の平均粒子径を揃える操作を行ってもよい。
【００６９】
〔外用組成物の製造方法〕
本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子だけをそのままの状態で含むものであってもよい。また、本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る微粒子と、上述した分散媒及び任意成分とが混合されてなるものであってもよい。この場合、混合方法は特に限定されるものではなく、例えば、ヘンシェルミキサー、プラストミル、コーンミキサー、ニーダー、リボンミキサー等の攪拌機等を用いた方法を挙げることができる。
【００７０】
また、本実施形態に係る外用組成物中、上述した他の生分解性プラスチックからなる微粒子も含まれる構成とする場合には、例えば、溶融された本実施形態に係るポリアミドと、その他の生分解性プラスチックとをニーダー及びリボンミキサー等で撹拌してもよい。あるいは、撹拌機に溶融・溶解した本実施形態に係るポリアミドとその他の生分解性プラスチックとを同時または別々に投入して混合してもよい。
【００７１】
〔外用組成物の用途〕
本実施形態に係る外用組成物は、上述したように、特定構造のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含むものである。また、本実施形態に係る微粒子は、生分解性プラスチックからなるため、環境及び人体に対して悪影響を及ぼすことがない。さらに、上述したように、外用組成物に含まれるポリアミドは、例えばポリエステルと比べて加水分解性が低い。そのため、本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る微粒子を有効成分として、例えばパーソナルケア製品等において好適に使用される。なお、本明細書において「パーソナルケア製品」とは、口腔、身体の洗浄及び嗜好等を目的とした製品を意味する。パーソナルケア製品の例として、オーラルケア、ボディケア、スキンケア及びフェイスケア等に用いられるスクラブ剤等を挙げることができる。
【００７２】
以下では、本実施形態に係る外用組成物をスクラブ剤として用いる場合について具体的に説明する。しかし、当然ながら、本実施形態に係る外用組成物はスクラブ剤に限定されるものではなく、他の用途にも好適に用いることができることは言うまでもない。
【００７３】
（スクラブ剤）
本明細書において、「スクラブ剤」とは、例えば歯間や歯茎又は皮膚の汚れ及び老化した角質等を物理的にこすり落とすものである。本実施形態に係るスクラブ剤は、本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とするものである。本実施形態に係るスクラブ剤によれば、例えばスクラブ剤を歯ブラシや皮膚に塗布し、当該スクラブ剤を介して歯間や歯茎又は皮膚をこすることで、スクラブ剤に含まれる微粒子によって、歯間や歯茎又は皮膚の汚れ等を物理的に擦り落とすことができる。
【００７４】
また、上述したように、本実施形態に係るポリアミド自体が例えば大気中の水分を吸収することにより柔軟になる。したがって、本実施形態に係るスクラブ剤によれば、スクラブ剤に対して特別な処理をしなくても、歯茎や皮膚に対して強い刺激を与えることはない。
【００７５】
（歯磨剤又は皮膚洗浄剤）
本実施形態に係る歯磨剤又は皮膚洗浄剤は、上述したスクラブ剤が配合されたものである。歯磨剤又は皮膚洗浄剤として、例えば練り歯磨き、洗顔料、ボディーシャンプー及び角質化皮膚除去剤等を挙げることができる。また、歯磨剤又は皮膚洗浄剤の形状は特に限定されず、例えば、液状、ペースト状、クリーム状、ムース状、ジェル状等であってもよい。
【００７６】
歯磨剤又は皮膚洗浄剤に対するスクラブ剤の含有量は、歯磨剤又は皮膚洗浄剤の使用感及び歯間や歯茎又は皮膚汚れのかきとり効果等の観点から、歯磨剤又は皮膚洗浄剤１００重量部に対して１重量部以上、２０重量部以下であることが好ましい。
【００７７】
歯磨剤には、従来の歯磨剤に含まれる成分、すなわち例えば界面活性剤、溶剤、増粘剤、中和剤、フッ素化剤、虫歯予防剤、歯周病防止剤等が含まれていてもよい。
【００７８】
また、皮膚洗浄剤には、従来の皮膚洗浄剤に含まれる成分、すなわち例えば界面活性剤、溶剤、増粘剤、中和剤、手荒れ防止剤等が含まれていてもよい。
【００７９】
また、歯磨剤又は皮膚洗浄剤の製造方法は特に限定されず、従来の歯磨剤又は皮膚洗浄剤の製造方法と同様にして製造することができる。
【００８０】
以下に実施例を示し、本発明の実施形態についてさらに詳しく説明する。もちろん本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることは言うまでもない。さらに、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本文中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【００８１】
＜実施例１＞
（ポリアミド４の合成）
ポリアミド４（以下、「ＰＡ４」とも言う）は、非特許文献「Ｎ，Ｎ’-アジピルジピロリドンの存在下におけるα-ピロリドンのアルカリ触媒重合、谷山雅一、長岡武、高田利宏、讃山一則、工業化学雑誌、第６５巻、第３号、１９６２年、４１９〜４２２」に記載された方法と同様にして合成した。より具体的には、５０℃の湯浴下、密閉したフラスコ中、α‐ピロリドンに１ｍｏｌ％の金属ナトリウムを加えた。Ｎａ溶解後、開始剤として、０．１ｍｏｌ％のＮ，Ｎ’アジピルジピロリドンを加えることで、直ちに系は白濁し、まもなく撹拌困難となった。１０時間後、塊状物を取り出し粉砕後、アセトンで未反応物及び低分子物を洗浄除去後、乾燥により粉末状のＰＡ４を得た。
【００８２】
得られたＰＡ４の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０６，０００であった。この重量平均分子量は、以下の手順、分析装置及び条件によって測定した。
【００８３】
測定手順：
トリフルオロ酢酸ナトリウムを５ｍＭの濃度で溶解したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に、ＰＡ４試料１０ｍｇを溶解させて１０ｃｍ３とした後、メンブレンフィルターでろ過して試料溶液を得た。この試料溶液１０μＬを以下に示す分析装置に注入し、後述する測定条件でＰＡ４の重量平均分子量を測定した。
・分析装置：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析装置（昭和電工株式会社製、ＧＰＣ１０４）
・測定条件：
Ａ）SHODEX 104システム
Ｂ）カラム：昭和電工HFIP606 x 2本 直列、 40℃
Ｃ）5mM CF3COONa/HFIP， 0.1mＬ/min
Ｄ）Detector : RI
Ｅ）サンプル10-11mg / 5mM CF3COONa/HFIP 10mＬ
Ｆ）PMMA標準物質(150E4，65.9E4，21.8E4，4.96E4，2.06E4，0.68E4，0.2E4)による校正（PMMA換算）法
（ＰＡ４微粒子の調製）
合成したＰＡ４を液体窒素に５分間浸漬後、ピンミル（槇野産業株式会社製、型式：ＥＭ−１Ａ）用いてＰＡ４及び液体窒素の両者を粉砕し、ＰＡ４からなる微粒子（以下、「ＰＡ４微粒子」という）を得た。なお、ピンミルの条件は次の通りである。
・ピンミルの条件：
Ａ）モーター        ：３．７ｋｗ
Ｂ）最大回転数      ：１２，０００ｒｐｍ
Ｃ）本体側          ：１３３Ｈｚ／  ８，０００ｒｐｍ
ドア側          ：２００Ｈｚ／１２，０００ｒｐｍ
Ｄ）ピン間隔  本体側：３．５ｍｍ
ドア側：２．５ｍｍ
次に、ソックスレー抽出器を用いて、ＰＡ４微粒子から残存モノマーを除去した後、真空乾燥器を用いてＰＡ４微粒子を乾燥した。
【００８４】
（ＰＡ４微粒子の物性）
上述のようにして得られたＰＡ４微粒子の物性は、次の通りである。
【００８５】
重量平均分子量（Ｍｗ）：１０．６万
数平均分子量（Ｍｎ）  ：  ２．４万
Ｍｗ／Ｍｎ            ：  ４．４
（ＰＡ４微粒子の平均粒子径及び粒度分布）
粉砕後、５０〜２００メッシュ（目開き７４μｍ〜２９７μｍ）の篩を用いて、大粒子径の微粒子及び小粒子径の微粒子を取り除いた。
【００８６】
その後、残ったＰＡ４微粒子の平均粒子径（メディアン径）を、粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製、SALD-3000S）を用いて測定した。粒径分布測定の結果を表１に示す。なお、表１中、「測定回数（ｎ）」中の「１」「２」はそれぞれ「１回目」「２回目」の測定を意味する。また、粒度分布測定装置における測定条件は次の通りである。
・測定条件：
Ａ）サンプリング          ：マニュアル
Ｂ）測定吸光度範囲（最大）：0.200
（最小）：0.010
Ｃ）屈折率                ：2.00-0.10i
Ｄ）平均回数              ：64
【００８７】
【表１】
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【００８８】
＜実施例２＞
（ＰＡ４微粒子の顕微鏡観察）
実施例１で調製したＰＡ４微粒子を乾燥後、ＰＡ４微粒子に純水を滴下して、ＰＡ４微粒子を水中に分散させた。そして、顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＨＸ−７００Ｆ，使用レンズ：ＶＨ−Ｚ１００Ｒ）を用いて、ＰＡ４微粒子の分散状態を観察した。図１に、ＰＡ４微粒子の乾燥時の観察像を示す（倍率×３００）。また、図２に、純水を滴下した後のＰＡ４微粒子の観察像を示す（倍率×３００）。なお、図１及び図２は、室温（２５℃）での観察像である。図１及び図２から、乾燥状態のＰＡ４微粒子に対して水を滴下すると、ＰＡ４微粒子は、凝集することなく容易に分散することが解る。
【００８９】
＜実施例３＞
〔ＰＡ４微粒子の加水分解性評価〕
（評価方法１）
実施例１と同様にしてＰＡ４を合成し、ＰＡ４微粒子を調製した。次に、生理食塩水０．５ｇに対し、調製したＰＡ４微粒子０．５ｇを加え、２５℃に設定したインキュベーター内に静置した。静置前、すなわち、浸漬時間０日と、静置後７、１４、２８、７０及び２７９日経過後にＰＡ４微粒子を取り出した後のそれぞれのＰＡ４微粒子について、重量平均分子量（ＰＭＭＡ換算）を測定した。重量平均分子量は、実施例１と同様のＧＰＣ分析装置を用いて、実施例１と同じ条件で測定した。その結果を表２に示す。また、図３に、表２に示した結果、つまり、生理食塩水、及び市販の洗顔ペーストのそれぞれにＰＡ４微粒子を浸漬して静置したときの、浸漬日数とＰＡ４微粒子の重量平均分子量との関係を示す。
【００９０】
（評価方法２）
上述した評価方法１における生理食塩水を市販の洗顔ペースト（株式会社マンダム社製）に変更した以外は、評価方法１と同様にして、ＰＡ４微粒子の重量平均分子量を求めた。その結果を表２に示す。また、表２に示した結果をグラフ化したものを図３に示す。
【００９１】
【表２】
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【００９２】
（評価結果）
表２及び図３に示すように、ＰＡ４微粒子を生理食塩水及び市販の洗顔ペーストのいずれに静置した場合であっても、２７９日間静置後もＰＡ４微粒子の重量平均分子量はほとんど変化しなかった。このことから、ＰＡ４微粒子を生理食塩水又は洗顔ペーストのいずれに浸漬した場合でも、２７９日間経過してもＰＡ４微粒子はほとんど加水分解しないことが示された。
【００９３】
＜実施例４＞
（ＰＡ４の吸水試験）
実施例１と同様の方法によって、ＰＡ４を合成した。このＰＡ４を２４０℃のプレス機でプレス成形し、５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ１ｍｍのシートを得た。得られたシートの一部を切り取り分子量を測定したところ、９３，０００であった。得られたシートをイオン交換水に浸漬し、浸漬してから１７、２４、４８時間経過後にシートを取り出した。シートの表面に付着していた水分を除いた後、シートの重量を測定した。そして、下記式に基づいて、上述した各浸漬時間経過後のシートの吸水率を算出した。結果を表３に示す（なお、下記式において、シートの重量は、単に「重量」として示す）。
【００９４】
吸水率［％］＝｛（浸漬後の重量−浸漬前の重量）／浸漬後の重量｝×１００
【００９５】
【表３】
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【００９６】
表３の結果から、ＰＡ４のシートをイオン交換水に浸漬後２４時間を経過した時点で、ＰＡ４のシートの吸水性はほぼ平衡状態に達することが示された。
【００９７】
＜実施例５＞
（ＰＡ４のシート圧縮弾性率の評価）
実施例４と同様に、ＰＡ４のシートを得た。このシートについてまず、乾燥時のシート圧縮弾性率を測定した。次に、イオン交換水に４８時間浸漬した後のシートついて圧縮弾性率を測定した。また、対照として、皮膚や血管、臓器等のモデル材料として用いられる親水性ポリウレタンゲルの人工皮膚（生体ゲル：株式会社エクシールコーポレーション）、スクラブ剤として用いられるポリエチレン（ＨＩ-ｚｅｘ ＨＤＰＥ7800Ｍ：株式会社プライムポリマー製）、市販のスクラブ剤原料（マイクロスクラブ５０ＰＣ：Ｍｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ,Ｉｎｃ製）のシート圧縮弾性率についても、上述のＰＡ４のシートの場合と同様の方法によって測定した。なお、このシート圧縮弾性率は、熱機械的分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、ＴＭＡ／ＳＳ  ６１００）を用いて以下の手順、条件によって測定した。１ｍｍ厚みのシートを、直径６ｍｍの円形に切りだし測定サンプルとした。
【００９８】
下記条件の測定により得られたＳＳカーブにおける、圧縮ひずみ率０．０５〜０．２５％の部分の傾きからシート圧縮弾性率を算出した。
測定モード      膨張/圧縮（石英プローブ）"
測定温度        :３０℃
ＳＳプログラム
ＳＳ制御モード      ：Ｆサイン制御
待機中荷重条件      ：−５０ｍＮ
オフセット          ：−５０ｍＮ
振幅                ：５０ｍＮ
周波数              ：０．０５Ｈｚ
ホールド            ：０ｍｉｎ
これらの結果を表４に示す。
【００９９】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明に係る外用組成物は、パーソナルケア製品の中でも、特に、人体の口腔又は皮膚に対して用いられる製品に含まれるスクラブ剤として好適に利用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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