(57)【要約】      （修正有）【課題】ハウジング、ハウジング部品又はコネクタのための薄肉成形品の製造に適した脂肪族ポリケトンをベースとする成形材料であって、改善された引張強さ、破断伸度及び衝撃強度と、高い溶融流動性を有するポリケトン成形材料の提供。【解決手段】（Ａ）２５〜９９．９重量％の部分結晶性の脂肪族ポリケトン；（Ｂ）０〜７０重量％の充填又は強化材；（Ｃ）０．１〜６重量％の少なくとも１種のリン含有化合物、とからなる成形材料であって、前記リン含有化合物は、（Ｃ１）ホスフィン酸化合物又はジホスフィン酸化合物、及び／又は、（Ｃ２）有機ホスファイト又はホスホナイト、である成形材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５〜９９．９重量％の、少なくとも１種の脂肪族ポリケトン；
（Ｂ）０〜７０重量％の、充填又は強化材；
（Ｃ）０．１〜６重量％の、少なくとも１種のリン含有化合物であって、
（Ｃ１）０〜６重量％の、少なくとも１種のホスフィン酸又は少なくとも１種のジホスフィン酸、それらの金属塩及び／又は有機誘導体、
（Ｃ２）０〜２重量％の、少なくとも１種の有機ホスファイト又はホスホナイト、
からなる群より選択されるもの、ここで、リン含有化合物（Ｃ１）及び（Ｃ２）の合計が少なくとも０．１重量％となるように、リン含有化合物（Ｃ１）及び（Ｃ２）の少なくとも１種が、当該ポリケトン成形材料中に存在する；
（Ｄ）０〜２０重量％の、少なくとも１種の添加剤；
を含むか、又はそれらからなる、ポリケトン成形材料であって、
ここで、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００重量％となり、（Ｃ１）と（Ｃ２）を含めて（Ａ）〜（Ｄ）の含有率表示は、それぞれ、前記成形材料、又は（Ａ）〜（Ｄ）の合計に関するものであり、好ましくは、前記成形材料は成分（Ａ）〜（Ｄ）のみからなる。
【請求項２】
それぞれ互いに独立して、又は互いとの組み合わせにおいて、
（Ａ）前記少なくとも１種の脂肪族ポリケトンの含有率は、３２〜８９．７重量％、好ましくは４１〜８４．５重量％、非常に好ましくは４４〜７９．５重量％、又は４９〜６９．５重量％、
（Ｂ）前記充填又は強化材の含有率は、１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５５重量％、又は２０〜５０重量％の間、非常に好ましくは３０〜４５重量％、
（Ｃ）前記少なくとも１種のリン含有化合物の含有率は、０．２〜４重量％、好ましくは０．３〜３重量％、非常に好ましくは０．８〜３重量％、及び
（Ｄ）前記少なくとも１種の添加剤の含有率は、０．１〜６重量％、好ましくは０．２〜３重量％、
であることを特徴とする、請求項１に記載のポリケトン成形材料。
【請求項３】
前記少なくとも１種のポリケトン（Ａ）は、一酸化炭素と少なくとも１種のオレフィン性不飽和化合物のポリマーであり、前記オレフィン性不飽和化合物は、好ましくは、エテン、及び３以上から好ましくは２０までの炭素原子を有する少なくとも１種のさらなるオレフィン性の不飽和化合物、例えば、プロペン、１-ブテン、イソブテン、１-ヘキセン、１-オクテン、１-ドデセン、スチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-エチルスチレン、ｍ-イソプロピルスチレン及びそれらの混合物又は組み合わせからなる群より選択され；特に好ましくは、一酸化炭素とエテンのポリマー、又は、一酸化炭素とエテンとプロペン又は１-ブテンのターポリマーであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリケトン成形材料。
【請求項４】
前記少なくとも１種のポリケトン（Ａ）が、以下の一般式のターポリマー
【化１】
2017105989.tif 000006
式中、Ｑは、少なくとも３つの炭素原子を有するオレフィン性不飽和化合物から派生した二価基であり、且つ、モル比ｙ：ｘは、０．５以下、好ましくは０．２未満、特に０．１以下、特に０．０１〜０．１
であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料。
【請求項５】
前記少なくとも１種の脂肪族ポリケトンが、
ａ）部分結晶性ポリケトンであり、好ましくは、ＩＳＯ１１３５７-３に従うＤＳＣによって、２０Ｋ/分の加熱速度で測定した際、１８０℃〜２８０℃の、特に２００℃〜２４０℃の範囲の融解温度を有する、
ｂ）ＩＳＯ１１３３に従って、２４０℃及び２．１６ｋｇの荷重で測定した際、５〜２００ｃｍ3/１０分の範囲の、特に１０〜１００ｃｍ3/１０分の範囲の、非常に好ましくは２０〜８０ｃｍ3/１０分の範囲の溶融粘度（ＭＶＲ、メルトボリュームフローレイト）を有する、
ｃ）１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇのポリケトンの溶液で、２０℃で、毛細管粘度計で測定した際、１．５〜２．５の、好ましくは１．６〜２．２の相対粘度を有する、及び／又は
ｄ）ヘキサフルオロイソプロパノール中でＧＰＣによって測定した際（ＰＭＭＡ標準物質と比較）、２０，０００〜１００，０００ｇ/ｍｏｌの、特に３０，０００〜６０，０００ｇ/ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有する
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料。
【請求項６】
前記充填又は強化材が、繊維状又は粒子状の充填材又はそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは、サイズ及び／又は接着剤が付与されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料。
【請求項７】
前記繊維状の充填材が、
ａ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、玄武岩繊維及びウィスカー、及びそれらの混合物又は組み合わせからなる群より選択される、
ｂ）エンドレス・ストランドの形状及び／又はカット形状、特に短ガラス繊維（カットガラス）の形状で存在する、及び／又は
ｃ）円形横断面又は非円形横断面を有し、そのような系の混合物を使用することも可能である
ことを特徴とする、請求項６に記載のポリケトン成形材料。
【請求項８】
前記粒子状の充填材が、鉱物粒子状充填材、好ましくは、タルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、チョーク、ライム、長石、中実又は中空ガラス球又は粉末状ガラス、ガラスフレーク、永久磁化又は磁化可能な金属化合物及び／又は合金、顔料、特に、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化鉄、銅クロマイト、金属粉末、特に鉄粉、又はそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項６に記載のポリケトン成形材料。
【請求項９】
前記少なくとも1種のリン含有化合物が、
０．１〜６重量％の、少なくとも１種のホスフィン酸、少なくとも１種のジホスフィン酸、及びこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）；又は
０．１〜２重量％の、有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）；又は
０．１〜６重量％の、ホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）と有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）との混合物、ここで、前記混合物は、０．０５〜２重量％までの成分Ｃ２と、０．０５〜５．９５重量％までの成分Ｃ１からなる；
から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料。
【請求項１０】
前記少なくとも１種のホスフィン酸及びそれから派生した金属塩が、以下に示す一般式（Ｉ）を有し、あるいは、前記少なくとも１種のジホスフィン酸及びそれから派生した金属塩が、以下に示す一般式（II）を有し、
【化２】
2017105989.tif 000007
式中、
Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、好ましくは、Ｃ１−Ｃ８アルキル、直鎖状又は分岐鎖状、飽和、不飽和、又は部分不飽和、及び／又は、アリールであり；
Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ１０アルキレン、直鎖状又は分岐鎖状、飽和、不飽和、又は部分不飽和、Ｃ６−Ｃ１０アリーレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレンであり；
Ｍは、水素イオン（プロトン）又は周期表の第２又は第３主又は亜族の金属イオン、好ましくは、アルミニウム、バリウム、カルシウム、マグネシウム、及び／又は亜鉛であり；及び
ｍ＝２又は３；ｎ＝１又は３；ｘ＝１又は２である
ことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料。
【請求項１１】
前記少なくとも１種の有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）が、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール ジホスファイト、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４,６-トリス-(tert-ブチルフェニル))ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトール トリホスファイト、テトラキス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)-４,４'-ビフェニレン ジホスホナイト、６-イソオクチルオキシ-２,４,８,１０-テトラ-tert-ブチル-１２Ｈ-ジベンゾ[d,g]-１,３,２-ジオキサホスホシン、６-フルオロ-２,４,８,１０-テトラ-tert-ブチル-１２-メチルジベンゾ[d,g]-１,３,２-ジオキサホスホシン、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)メチルホスファイト、及び、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)エチルホスファイトからなる群より選択され、特に、トリス[２-tert-ブチル-４-チオ(２'-メチル-４'-ヒドロキシ-５'-tert-ブチル)フェニル-５-メチル]フェニルホスファイト、及び、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトが好ましいことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料。
【請求項１２】
前記少なくとも１種の添加剤（成分Ｄ）が、安定剤、特に、熱-、ＵＶ-及び／又は光安定剤、抗酸化剤、加工助剤、脂肪族ポリケトン以外のポリマー、特に、ポリオレフィン、酸-又は無水物-修飾ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、特に、脂肪族ポリアミド、衝撃改質剤、接着剤、結晶化促進剤又は遅延剤、流動助剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、ラジカル捕捉剤、帯電防止剤、着色-及びマーキング物質、層状のナノ粒子、層状シリケート、伝導性添加剤、例えば、カーボンブラック、グラファイトパウダーあるいはカーボンナノフィブリル、重合プロセスの残留物、例えば触媒、塩及びその誘導体、酸素-、窒素-又は硫黄含有金属化合物、及び調節剤、例えばモノアシッド又はモノアミン、及びそれらの混合物又は組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリケトン成形材料から製造された成形品であって、特に、以下のためのハウジング、機能部品の形態のもの、ポンプ、トランスミッション、バルブ、水流メーター、スロットル・バルブ、シリンダー、ピストン、ヘッドライト・ハウジング、反射体、屈光調節器、歯車、エンジン及びトランスミッション・ベアリング、プラグ接続、コネクタ、形材、ホイル又は多層ホイルの層、繊維、電子部品、特に、携帯用電子機器のための部品、電子部品のためのハウジング、コネクタ、携帯電話のハウジング、ＬＥＤハウジング用の部品、パソコンのためのハウジング又はハウジング部品、特に、ノート型パソコンのハウジング、ツール、複合材料、流体導管及びコンテナ（特に、自動車分野における）、平滑な及び波形の単-又は多層管、管接合部、接続部材、接続ホース用の管継手、波形管及び媒体導管、多層管の構成部材（内層、外層、又は中間層）、多層コンテナの個々の層、水圧管、ブレーキ管、クラッチ管、冷却液管、ブレーキ液容器。
【請求項１４】
射出成形、押出成形又はブロー成形によって、請求項１３に記載の成形品を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分結晶性の脂肪族ポリケトンをベースとするポリケトン成形材料に関する。特に、本発明は、好ましくはホスフィン酸又はその塩を少量含む、脂肪族ポリケトンをベースとする繊維強化成形材料に関する。前記成形材料は、改善された機械的特性と、射出成形における良好な加工性を特徴とする。これらの成形材料は、特に、電気及び電子産業、例えば、ハウジング、ハウジング部品又はコネクタのための薄肉(薄壁)成形品の製造に適している。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族ポリケトンは長年にわたって知られており、１０〜１００℃の間でほぼ一定の機械的特性、非常に良好な耐加水分解性、高い熱寸法安定性、良好な耐摩耗(耐摩損)性及び燃料に対する良好なバリアーを特徴とする。
【０００３】
他方、脂肪族ポリケトンは、常に良好な特性を有する熱可塑性プラスチック材料を代表するが、それらは、化学分解（特に、分子間-及び分子内アルドール縮合反応）を受ける温度に近い、比較的高い融点を有するという欠点を有する。ポリケトン成形材料は、一方では、通常の加工技術を使用して溶融状態で加工することが難しく、他方では、このような成形材料の特性は、加工の際に誘発される分解反応及び架橋反応によって悪影響を受け得ることから、このことは問題である。
【０００４】
これらの問題を克服するために、様々な可能性のある解決策が、文献中で提案されている。例えば、ＥＰ２１３６７１及びＥＰ２５７６６３は、一酸化炭素、エテン及び少なくとも１種のさらなるオレフィン性不飽和モノマーに基づく脂肪族ポリケトンについて記載しており、これは、一酸化炭素とエテンのみから形成された対応するポリケトン-コポリマーより低い融点を示す。実施例で示されたターポリマーは、２０〜３０℃低い温度で加工でき、その際、熱分解と架橋はよりゆっくりと進行する。それにより、これらのターポリマーは、より大きなプロセスウィンドウを有する。同じ目的は、ＤＥ２６２６２７２が、一級モノアミン、モノ-あるいはジ-チオールを用いたポリケトンのポリマー類似変換によって追求しており、元のポリケトンの融点を８０℃まで低下できる。
【０００５】
この解決法は、前記問題をある程度軽減するが、溶融状態のポリケトンの加工における全ての問題を解決するものではない。それゆえ、ポリケトン成形材料をさらに改良するために、他のポリマー（例えばポリアミド又はポリオレフィン）の添加、可塑剤の添加、又は特別な添加剤の使用を基礎とする組成物が記載されている。しかしながら、さらなるポリマーの使用は、比較的多くの量が必要であり、特に熱及び機械的特性が全体としてみると損なわれるという欠点を有する。添加されたポリマー次第で、さらに、ポリケトンによる望ましくない反応が発生する可能性があり、その結果として、形成された成形材料の特性は、低いレベルに至る。他方、可塑剤は、フレキシブルな成形材料が求められる場合に、実用的な解決法を示すだけである。
【０００６】
ＥＰ３１０１６６及びＥＰ３２６２２４に、アルミニウム-酸素化合物の添加が記載されている。例えば、水酸化アルミニウムは、この添加剤により加工温度での架橋が遅れて発生し、また加工時間にわたってよりゆっくり進行するため、ポリケトンの流動挙動を改善するために考慮されるべきである。
【０００７】
ＥＰ６２９６６３又はＥＰ８９６０２１によれば、ポリケトンの溶融加工は、０．０１〜１０％の擬ベーマイトの添加によって、さらに改善されうる。擬ベーマイトは、当該ポリケトンの融解温度より２０Ｋ高い加工温度において、溶融粘度のあまりにも速すぎる増加を妨げる。
【０００８】
ＪＰ１１-１８１０８０によれば、酸化アルミニウム又は酸化マグネシウムのような添加剤は、加工の間の流動挙動を実際に改善できるが、ポリケトンの分解に起因する揮発性化合物の発生は妨げない。ガス発生を減少又は阻害するために、アンモニア又は一級アミンを用いたポリケトンの処理が提案されている。
【０００９】
ＤＥ１９８０８９３８は、とりわけ、ポリカーボネート、ポリエステル及びポリケトンの、酸化、熱及び光によって誘発される分解に対する安定化に関し、ここで、前記ポリマーに、ベンゾフラン-２-オン化合物の他に、さらなる安定剤、とりわけ、ホスファイト及びホスフィネートを添加することができる。
【００１０】
流動性に加えて、加工の間にわたって、ポリケトン成形材料の色と結晶化度も保存することを目的とする場合、ＥＰ８９６０２１は、水酸化アルミニウムとポリオールの組み合わせの添加を推奨している。
【００１１】
ＥＰ３２２９５９は、繊維強化ポリケトン成形材料、特にガラス繊維で強化した成形材料、及びこの成形材料をポリケトン溶液から製造する方法を記載している。目的は、成形材料の強度と係数を高めることである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＥＰ２１３６７１
【特許文献２】ＥＰ２５７６６３
【特許文献３】ＥＰ３１０１６６
【特許文献４】ＥＰ３２６２２４
【特許文献５】ＥＰ６２９６６３
【特許文献６】ＥＰ８９６０２１
【特許文献７】特開平１１-１８１０８０号公報
【特許文献８】ＤＥ１９８０８９３８
【特許文献９】ＥＰ３２２９５９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
それゆえ本発明の基礎となっている課題は、とりわけ、部分結晶性・脂肪族ポリケトンをベースとする成形材料を提供することであり、これは強化繊維とホスフィン酸又はその塩を含み、改善された機械的特性及び射出成形法における良好な加工性を特徴とする。特に、引張強さ、破断伸度及び衝撃強度を、技術水準に対して改善することが目的とされる。さらに、前記成形材料は、薄肉成形品であっても、良好な品質で製造できるように、十分に高い流動性を有することが要求される。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この課題は、本発明に係る、請求項１のポリケトン成形材料によって達成される。請求項１３によれば、本発明に係るポリケトン成形材料から得られる成形品が提供される。請求項１４は、本発明に係る成形品の製造方法に関する。それぞれの従属請求項は、有利な展開を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
したがって、本発明は、
（Ａ）２５〜９９．９重量％の、少なくとも１種の脂肪族ポリケトン；
（Ｂ）０〜７０重量％の、充填又は強化材；
（Ｃ）０．１〜６重量％の、少なくとも１種のリン含有化合物であって、
（Ｃ１）０〜６重量％の、少なくとも１種のホスフィン酸又は少なくとも１種のジホスフィン酸、それらの金属塩及び／又は有機誘導体、
（Ｃ２）０〜２重量％の、少なくとも１種の有機ホスファイト又はホスホナイト、
からなる群より選択されるもの、ここで、リン含有化合物（Ｃ１）及び（Ｃ２）の合計が少なくとも０．１重量％となるように、リン含有化合物（Ｃ１）及び（Ｃ２）の少なくとも１種が、当該ポリケトン成形材料中に存在する；
（Ｄ）０〜２０重量％の、少なくとも１種の添加剤；
を含むか、又はそれらからなる、ポリケトン成形材料に関し、
ここで、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００重量％となり、（Ｃ１）と（Ｃ２）を含めて（Ａ）〜（Ｄ）の含有率表示は、それぞれ、前記成形材料、又は（Ａ）〜（Ｄ）の合計に関するものであり、好ましくは、前記成形材料は成分（Ａ）〜（Ｄ）のみからなる。
【００１６】
成分Ａ〜Ｄの重量パーセントは合計１００％となり、好ましくは最終的に全ポリケトン成形材料を形成する。
【００１７】
ここに示す及び下記の濃度又は濃度範囲は、それぞれ、前記成形材料が開放式に表現される（すなわち「含む」）場合は、成分Ａ〜Ｄの合計に対して、あるいは、前記成形材料が閉鎖式に表現される（すなわち「からなる」）場合は、全成形材料に対して、のいずれかに関連している。後者の場合、前記成形材料は、成分Ａ〜Ｄのみからなる。
【００１８】
好ましい実施形態では、本発明に係るポリケトン成形材料において、それぞれ互いに独立して、又は互いとの組み合わせにおいて、
（Ａ）前記少なくとも１種の脂肪族ポリケトンの含有率は、３２〜８９．７重量％、好ましくは４１〜８４．５重量％、非常に好ましくは４４〜７９．５重量％、又は４９〜６９．５重量％、
（Ｂ）前記充填又は強化材の含有率は、１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５５重量％の間、さらに好ましくは２０〜５０重量％、非常に好ましくは３０〜４５重量％、
（Ｃ）前記少なくとも１種のリン含有化合物の含有率は、０．２〜４重量％、好ましくは０．３〜３重量％、非常に好ましくは０．８〜３重量％、及び
（Ｄ）前記少なくとも１種の添加剤の含有率は、０．１〜６重量％、好ましくは０．２〜３重量％、である。
【００１９】
成分（Ａ）−脂肪族ポリケトン
本発明によって使用される脂肪族ポリケトンは、直鎖状の交互構造を有する熱可塑性ポリマーに関し、それは本質的に不飽和炭化水素物質の分子あたり、１つの一酸化炭素分子を含む。適切な不飽和炭化水素は、特に、炭素原子数２０まで、好ましくは炭素原子数１０までのオレフィンであり、例えば、エテン及び他のα-オレフィン（プロペン、１-ブテン、イソブテン、１-ヘキセン、１-オクテン及び１-ドデセンを含む）である。さらに、アリール置換基を有するオレフィン性の不飽和化合物、例えば、スチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-エチルスチレン及びｍ-イソプロピルスチレンも、モノマーとして適切である。
【００２０】
本発明の意味において、好ましい脂肪族ポリケトンは、一酸化炭素とエテンからなる交互コポリマー、又は、一酸化炭素とエテンと第二のエチレン性不飽和炭化水素（少なくとも３つの炭素原子を有する）からなるターポリマー、特にプロペン又は１-ブテンのようなα-オレフィンを伴うターポリマーである。
【００２１】
特に、本発明によって使用されるポリケトンは、以下の一般式のターポリマーに関する。
【化１】
2017105989.tif 000002
式中、Ｑは、少なくとも３つの炭素原子を有するオレフィン性不飽和化合物から派生した二価基であり、且つ、モル比ｙ：ｘは、０．５以下、好ましくは０．２未満、特に０．１以下、特に０．０１〜０．１となる。Ｑは特に、プロペンから派生した二価の単位-ＣＨ2-ＣＨ(ＣＨ3)-である。
【００２２】
好ましい実施形態によれば、前記少なくとも１種の脂肪族ポリケトンは、部分結晶性ポリケトンであり、好ましくは、ＩＳＯ１１３５７-３に従うＤＳＣ及び２０Ｋ/分の加熱速度で測定した際、１８０℃〜２８０℃の範囲の、特に２００℃〜２４０℃の融解温度を有する。
【００２３】
さらに有利には、前記脂肪族ポリケトンは、ＩＳＯ１１３３に従って、２４０℃及び２．１６ｋｇの荷重で測定した際、５〜２００ｃｍ3/１０分の範囲の、特に１０〜１００ｃｍ3/１０分の範囲の、非常に好ましくは２０〜８０ｃｍ3/１０分の範囲の溶融粘度（ＭＶＲ、メルトボリュームフローレイト）を有する。
【００２４】
同様に、前記脂肪族ポリケトンは、１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇポリマーのポリマー濃度で、２０℃で、毛細管粘度計で測定した際、１．５〜２．５の、好ましくは１．６〜２．２の相対粘度を有することも可能である。
【００２５】
前記脂肪族ポリケトンの前述した特性は、二者択一的に又は累積的に生じ得る。
【００２６】
前記脂肪族ポリケトンは、ヘキサフルオロイソプロパノール中でＧＰＣによって測定した際（ＰＭＭＡ標準物質と比較）、２０，０００〜１００，０００ｇ/ｍｏｌの、特に３０，０００〜６０，０００ｇ/ｍｏｌの範囲の好ましい数平均モル質量を有することによって、さらに識別される。
【００２７】
好ましく使用できる脂肪族ポリケトンポリマーはそれ自体既知である。例えば、ＵＳ４,８８０,９０３は、一酸化炭素、エテン及び他のオレフィン性不飽和炭化水素（特にプロペン）からなる直鎖状の交互ポリケトン-ターポリマーについて記載している。前記脂肪族ポリケトンの製造方法では、通常、パラジウム、コバルト又はニッケルから選択されるVIII族の金属化合物、ハロゲン酸に属さない強酸のアニオン、及び、二座のリン-、ヒ素-、又はアンチモンリガンドからなる触媒組成物を使用する。ＵＳ４,８４３,１４４では、一酸化炭素と少なくとも１種のオレフィン性不飽和炭化水素からなる直鎖状交互ポリケトンポリマーの製造方法が記載されており、この際、触媒が使用され、それはパラジウム化合物、６未満のｐＫａ値を有するハロゲン酸に属しない酸のアニオン、及び、二座のリンリガンドを含む。重合は、例えば、メタノール中で実施され、これは同時に、開始剤-及び連鎖移動機能を担い、このようにして製造されたポリケトンが、ケト基及びエステル基からなる典型的な末端基パターンを有するようにする。これらの特許明細書中に開示されたポリケトンは全て、本発明の目的のためにも適切である。前述のＵＳ特許のこれに関連する開示内容は、それゆえ、本出願中にも包含される。
【００２８】
成分（Ｂ）−充填-及び強化材
好ましくは、本発明の目的のために適切な充填-又は強化材は、繊維状又は粒子状の充填材又はそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは、サイズ及び／又は接着剤で加工されている。
【００２９】
好ましい実施形態では、本発明に係るポリケトン成形材料は、さらに充填-及び強化材（成分Ｂ）を、特に強化材のみを含む。
【００３０】
成分（Ｂ）として、本発明に係る成形材料は、１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５５重量％の間、さらに好ましくは２０〜５０重量％、及び非常に好ましくは３０〜４５重量％の間の充填-又は強化材又はそれらの混合物を含むことができる。
【００３１】
強化材（強化繊維とも呼ばれる）は、一般的に、好ましくは、ガラス繊維、炭素繊維（カーボン繊維、グラファイト繊維）、金属繊維、アラミド繊維（ｐ-又はｍ-アラミド繊維(例えば、Ｋｅｖｌａｒ[登録商標]あるいはＮｏｍｅｘ[登録商標]、ＤｕＰｏｎｔ)）、玄武岩繊維及びウィスカー（例えば、チタン酸カリウムウィスカーなど）、及びそれらの混合物又は組み合わせからなる群より選択される。
【００３２】
強化材として使用されるガラス繊維は、好ましくは、エンドレス・ストランド（ロービング）の形態、又はカットされた形態で、特に短ガラス繊維（カットガラス）の形態で存在する。
【００３３】
ポリケトンとの適合性を改善するために、前記充填材は、特に繊維（例えば、ガラス繊維など）であり、好ましくは、サイズ及び／又は接着剤で加工されている。
【００３４】
好ましくは、Ｅ-ガラスからなるガラス繊維が、成分（Ｂ）の充填材として使用される。
【００３５】
一般的に、成分（Ｂ）の繊維は、円形の横断面又は非円形の横断面を有していてもよく、このような系の混合物を使用することもできる。
【００３６】
好ましくは、円形の繊維の場合、５〜２０μｍ、好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１２μｍの直径を有するものが使用される。
【００３７】
扁平な繊維（フラットファイバー）の場合、互いに垂直に存在する横断面の軸の比が、２以上、特に２．８〜４．５の範囲であり、且つ、その小さい方の横断面の軸が≧４μｍの長さであるものが、好ましく使用される。
【００３８】
前記ガラス繊維は、好ましくはＥ-ガラスからなる。しかしながら、例えば、Ａ-、Ｃ-、Ｄ-、Ｍ-、Ｓ-、Ｒ-ガラス繊維のような全ての他の種類のガラス繊維、又は任意のそれらの混合物、又はＥ-ガラスとの混合物も使用できる。前記ガラス繊維は、エンドレスファイバーとして、又はカットガラス繊維として添加でき、前記繊維は、適切なサイジング系及び接着剤又は接着剤系、例えばシランベースのもの、アミノシラン又はエポキシシランで、加工されてもよい。好ましくは、Ｅ-ガラス又はＳ-ガラスからなるカットガラス、いわゆる短ガラス繊維が使用される。極性サイズは、ポリエステル又はポリアミドのためにも使用されるようなものが好ましい。
【００３９】
好ましくは、前記ガラス繊維（Ｂ）は、以下からなる群より選択される：
・Ｅ-ガラス繊維（これらはＡＳＴＭ Ｄ５７８-００に従って、５２〜６２％の二酸化ケイ素、１２〜１６％の酸化アルミニウム、１６〜２５％の酸化カルシウム、０〜１０％のホウ砂、０〜５％の酸化マグネシウム、０〜２％のアルカリ酸化物、０〜１．５％の二酸化チタン、及び０〜０．３％の酸化鉄からなり；好ましくは、２．５８±０．０４ｇ／ｃｍ3の密度、７０〜７５ＧＰａの引張弾性率、３０００〜３５００ＭＰａの引張強さ、４．５〜４．８％の破断伸度を有する）、
・Ａ-ガラス繊維（６３〜７２％の二酸化ケイ素、６〜１０％の酸化カルシウム、１４〜１６％のナトリウム-及びカリウム酸化物、０〜６％の酸化アルミニウム、０〜６％の酸化ホウ素、０〜４％の酸化マグネシウム）、
・Ｃ-ガラス繊維（６４〜６８％の二酸化ケイ素、１１〜１５％の酸化カルシウム、７〜１０％のナトリウム-及びカリウム酸化物、３〜５％の酸化アルミニウム、４〜６％の酸化ホウ素、２〜４％の酸化マグネシウム）、
・Ｄ-ガラス繊維（７２〜７５％の二酸化ケイ素、０〜１％の酸化カルシウム、０〜４％のナトリウム-及びカリウム酸化物、０〜１％の酸化アルミニウム、２１〜２４％の酸化ホウ素）、玄武岩繊維（およそ以下の組成：５２％のＳｉＯ2、１７％のＡｌ2Ｏ3、９％のＣａＯ、５％のＭｇＯ、５％のＮａ2Ｏ、５％の酸化鉄およびさらなる金属酸化物：を有する鉱物繊維）、
・ＡＲ-ガラス繊維（５５〜７５％の二酸化ケイ素、１〜１０％の酸化カルシウム、１１〜２１％のナトリウム-及びカリウム酸化物、０〜５％の酸化アルミニウム、０〜８％の酸化ホウ素、０〜１２％の二酸化チタン、１〜１８％の酸化ジルコニウム、０〜５％の酸化鉄）、
・Ｓ-、ＨＳ-又はＴ-ガラス繊維（５８〜７０重量％の二酸化ケイ素(ＳｉＯ2)、１５〜３０重量％の酸化アルミニウム(Ａｌ2Ｏ3)、５〜１５重量％の酸化マグネシウム(ＭｇＯ)、０〜１０重量％の酸化カルシウム(ＣａＯ)、及び０〜２重量％のさらなる酸化物、例えば、二酸化ジルコニウム(ＺｒＯ2)、酸化ホウ素(Ｂ2Ｏ3)、二酸化チタン(ＴｉＯ2)、又は酸化リチウム(Ｌｉ2Ｏ)）、及びそれらの混合物。
【００４０】
代わりに及び同様に、好ましくは、前記ガラス繊維は、エンドレスファイバーとしても存在でき、そのようなエンドレスファイバーは、技術的にロービングとも呼ばれる。好ましくは、前記エンドレスファイバーは、円形の横断面、及び、１０〜２０μｍの、特に１２〜１７μｍの範囲の直径を有する。同様に、エンドレスファイバーと短繊維の両方を含む実施形態もあり得る。
【００４１】
好ましくは、本発明に係る成形材料中で、繊維、好ましくは非円形の横断面を有するガラス繊維（フラットガラスファイバー）、特に卵形、楕円形、繭(コクーン)状（２以上の円形のガラス繊維が、縦方向に互いに接合している）、又は長方形あるいはほぼ長方形のガラス繊維も、使用できる。
【００４２】
非円形の横断面を有するガラス繊維（フラットガラスファイバー）は、好ましくは、主横断面軸の寸法が、１０〜３５μｍの範囲、特に１８〜３２μｍの範囲であり、副横断面軸の長さは、３〜１５μｍの範囲、特に４〜１０μｍの範囲である。
【００４３】
これらの成形材料は、成形材料から製造された成形品において、特に横の方向に剛性と強度に関する利点を有する。好ましく使用される扁平なガラス繊維（成分Ｂ）は、フラットな形状と非円形の横断面を有する短ガラス繊維（カットガラス）であり、互いに垂直に存在する横断面軸の比は２以上であり、小さいほうの横断面軸は≧４μｍの長さを有する。特に、横断面ができるだけ長方形に近いガラス繊維が好ましい。前記ガラス繊維は、２〜５０ｍｍの長さを有するカットガラスの形状で存在する。これらのガラス繊維は、好ましくは、小さい横断面軸の直径が４〜１０μｍであり、大きい横断面軸の直径が８〜３０μｍであり、互いに垂直に存在する横断面軸の比（副横断面軸に対する主横断面軸の比）は、２〜６の間、好ましくは２．５〜５、非常に好ましくは２．８〜４．５の間である。
【００４４】
前記ガラス繊維は、部分的にあるいは完全に、ウィスカーによって置き換えることができる。ウィスカーとしては、針状の結晶、特に、通常多角形の横断面を有する、金属、酸化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、ポリチタネート、炭素などからなる単結晶、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、酸化アルミニウムウィスカー、炭化ケイ素ウィスカーが挙げられる。ウィスカーは、通常、０．１〜１０μｍの直径と、ｍｍからｃｍ範囲の長さを有する。同時に、それらは高い引張強さを有する。ウィスカーは、気相からの固体上への析出（ＶＳメカニズム）によって又は三相系（ＶＬＳメカニズム）から製造できる。
【００４５】
本発明に係る成形材料は、単独で又は他の強化繊維との併用で、炭素繊維も含むことができる。炭素繊維（カーボン繊維又はカーボンファイバーとも呼ばれる）は、炭素含有出発物質からなる、工業的に製造された強化繊維であり、前記出発物質は、熱分解（酸化及び炭化）によってグラファイト状に配列した炭素に変換される。異方性の炭素繊維は、軸方向において、高い強度と剛性、同時に低い破断伸度を示す。
【００４６】
通常、炭素繊維は、ポリアクリロニトリル、ピッチ又はレーヨンからなる適切なポリマー繊維を、温度及び雰囲気の交互制御コンディションにさらすことによって製造される。例えば、炭素繊維は、２００〜３００℃の酸化雰囲気中でのＰＡＮ糸又はＰＡＮ織物の安定化、それに続く、６００℃を超える不活性雰囲気中での炭化によって、製造できる。そのような方法は技術水準であり、例えば、「H. Heiβler, "Verstarkte Kunststoffe in der Luft- und Raumfahrt" (“Reinforced Plastic Materials in Aviation and Space Travel”), W. Kohlhammer Press, Stuttgart. 1986」に記載されている。
【００４７】
炭素繊維束は、数百から１０万の炭素繊維（いわゆるシングル・フィラメント）からなり、５〜９μｍの直径、１０００〜７０００ＭＰａの引張強さ、２００〜７００ＧＰａの弾性率を有する。通常、１０００〜２４０００の個々のフィラメントが、マルチフィラメント糸（エンドレスカーボンファイバー束、ロービング）を形成するために統合され、巻き上げられる。テキスタイル状の半完成品（例えば、織物、編物又は多軸フラット・ファブリック）を形成するためのさらなる加工は、織機、編み機又は多軸編み機で、又は、繊維強化プラスチック材料の製造分野では、直接、プリプレグ装置、ストランド延伸装置（引き抜き成形装置）又は巻き取り機で行われる。短カット繊維として、ポリケトンをそこに混合することができ、押出機及び射出成形装置により、プラスチック部品を形成するために加工できる。
【００４８】
成分（Ｂ）の粒子状充填材は、好ましくは、鉱物ベースであり、特に好ましくは、タルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、チョーク、ライム、長石、中実又は中空ガラス球又は粉末状ガラス、ガラスフレーク、永久磁化又は磁化可能な金属化合物及び／又は合金、顔料、特に、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化鉄、銅クロマイト、又はそれらの混合物をベースとするものから選択される。充填材は、表面処理されていてもよい。
【００４９】
成分（Ｃ）
さらに、本発明に係る成形材料は、０．１〜６重量％、好ましくは０．２〜４重量％、さらに好ましくは０．３〜３重量％、特に０．８〜３重量％の、リン含有化合物を成分（Ｃ）として含む。
【００５０】
成分（Ｃ）は、好ましくは、成形材料中に０．１０〜６．００重量％まで含まれ、好ましくは、以下のいずれかからなる；
０．１０〜６．００重量％のホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）、又は
０．１０〜２．００重量％の有機ホスファイト(ホスフィットとも呼ばれる：phosphite)又はホスホナイト(ホスホニットとも呼ばれる；phosphonite)（成分Ｃ２）、又は
０．１０〜６．００重量％の、ホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）と有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）との混合物、ここで、前記混合物は、０．０５〜２．００重量％までの成分Ｃ２と、０．０５〜５．９５重量％までの成分Ｃ１からなる。
【００５１】
成分（Ｃ）が有機ホスファイト又はホスホナイトのみからなる場合（成分Ｃ２）、成分（Ｃ）の総含有率の上限は、全体で２重量％に限定される。
【００５２】
好ましい実施形態では、成分（Ｃ）は、成形材料中に０．２０〜４．００重量％まで含まれ、好ましくは、以下のいずれかからなる；
０．２０〜４．００重量％のホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）、又は
０．２０〜２．００重量％の有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）、又は
０．２０〜４．００重量％の、ホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）と有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）との混合物、ここで、前記混合物は、０．１０〜２．００重量％までの成分Ｃ２と、０．１０〜５．９０重量％までの成分Ｃ１からなる。
【００５３】
さらに好ましい実施形態では、成分（Ｃ）は、成形材料中に０．３０〜３．００重量％まで含まれ、好ましくは、以下のいずれかからなる；
０．３０〜３．００重量％のホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）、又は
０．３０〜１．００重量％の有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）、又は
０．３０〜３．００重量％の、ホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）と有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）との混合物、ここで、前記混合物は、０．１０〜１．００重量％までの成分Ｃ２と、０．２０〜２．９０重量％までの成分Ｃ１からなる。
【００５４】
特に好ましくは、成分（Ｃ）は、成形材料中に０．８０〜３．００重量％まで含まれ、好ましくは、以下のいずれかからなる；
０．８０〜３．００重量％のホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）、又は
０．８０〜３．００重量％の、ホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）と有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）との混合物、ここで、前記混合物は、０．１０〜１．００重量％までの成分Ｃ２と、０．７０〜２．９０重量％までの成分Ｃ１からなる。
【００５５】
Ｃ、Ｃ１及びＣ２について言及する濃度表示は全て、それぞれ、ポリケトン成形材料又はＡ〜Ｄの合計に関する。
【００５６】
好ましい実施形態によれば、成分（Ｃ１）は、一般式（Ｉ）及び／又は一般式（II）のホスフィン酸（Ｍ＝Ｈ+）又はホスフィン酸塩（Ｍ＝金属カチオン）及び／又はそれらのポリマーである：
【化２】
2017105989.tif 000003
式中、
Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、好ましくは、Ｃ１−Ｃ８アルキル、直鎖状又は分岐鎖状、飽和、不飽和、又は部分不飽和、及び／又は、アリールであり；
Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ１０アルキレン、直鎖状又は分岐鎖状、飽和、不飽和、又は部分不飽和、Ｃ６−Ｃ１０アリーレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレンであり；
Ｍは、水素イオン（プロトン）又は周期表の第２又は第３主又は亜族の金属イオンであり、好ましくは、アルミニウム、バリウム、カルシウム 及び／又は 亜鉛であり；及び
ｍ＝２又は３；ｎ＝１又は３；ｘ＝１又は２である。
金属イオンＭとして、好ましくは、アルミニウム、バリウム、カルシウム、マグネシウム及び亜鉛が使用される。
【００５７】
成分（Ｃ１）として、及び本発明に係るホスフィン酸塩（成分Ｃ１）を製造するために適切なホスフィン酸は、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル-ｎ-プロピルホスフィン酸、メタン-ジ(メチルホスフィン酸)、エタン-１,２-ジ(メチルホスフィン酸)、ヘキサン-１,６-ジ(メチルホスフィン酸)、ベンゼン-１,４-ジ(メチルホスフィン酸)、メチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸である。前記ホスフィン酸塩は、例えば、水溶液中のホスフィン酸を、金属炭酸塩、金属水酸化物又は金属酸化物で変換することによって製造でき、本質的にモノマーのホスフィン酸塩、反応条件に応じて、場合によってはポリマーのホスフィン酸塩も生じる。
【００５８】
成分Ｃ１として特に好ましいものは、上述したホスフィン酸のアルミニウム-、カルシウム-及び亜鉛塩である。特に好ましいのは、アルミニウム-トリス-ジエチルホスフィネートである。
【００５９】
好ましい有機ホスファイト及びホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール ジホスファイト、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４,６-トリス-(tert-ブチルフェニル))ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトール トリホスファイト、テトラキス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)-４,４'-ビフェニレン ジホスホナイト、６-イソオクチルオキシ-２,４,８,１０-テトラ-tert-ブチル-１２Ｈ-ジベンゾ[d,g]-１,３,２-ジオキサホスホシン、６-フルオロ-２,４,８,１０-テトラ-tert-ブチル-１２-メチルジベンゾ[d,g]-１,３,２-ジオキサホスホシン、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)メチルホスファイト、及び、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)エチルホスファイトである。特に、トリス[２-tert-ブチル-４-チオ(２'-メチル-４'-ヒドロキシ-５'-tert-ブチル)フェニル-５-メチル]フェニルホスファイト、及び、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトが好ましい。
【００６０】
特に、ビス(２,６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリス[２-tert-ブチル-４-チオ(２'-メチル-４'-ヒドロキシ-５'-tert-ブチル)フェニル-５-メチル]フェニルホスファイト、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、及びテトラキス(２,４-ジ-t-ブチルフェニル)-４,４'-ビフェニレン ジホスホナイト(Clariant社によって製造されているSandostab P-EPQ")が好ましい。
【００６１】
成分（Ｄ）
成分（Ｄ）として、前記成形材料は、０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜６重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％の少なくとも１種の添加剤又は加工助剤を含む。
【００６２】
成分（Ｄ）の添加剤は、他の成分（Ａ）〜（Ｃ）とは異なることが強調される。
【００６３】
前記成形材料は、安定剤（熱-及び光安定剤、抗酸化剤）、加工助剤、及びさらなるポリマー、特に、ポリオレフィン、酸又は無水物で修飾されたポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、特に、脂肪族ポリアミド、衝撃改質剤及びさらなる添加剤を含むことができる。
【００６４】
成分（Ｄ）は、通常一般的に、例えば、以下の群より選択される添加剤及び／又はさらなるポリマーに関する：衝撃改質剤、接着剤、結晶化促進剤又は遅延剤、流動助剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、安定剤、特に、ＵＶ-及び熱安定剤、抗酸化剤、ラジカル捕捉剤、加工助剤、帯電防止剤、着色-及びマーキング物質、層状のナノ粒子、層状シリケート、伝導性添加剤、例えば、カーボンブラック、グラファイトパウダーあるいはカーボンナノフィブリル、重合プロセスの残留物、例えば触媒、塩及びその誘導体、酸素-、窒素-又は硫黄含有金属化合物、及び調節剤、例えばモノアシッド又はモノアミン。
【００６５】
成分（Ｄ）の中で好ましい酸素含有、窒素含有又は硫黄含有金属化合物は、主に、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、及び亜鉛から選択される金属をベースとする。適切な化合物は、酸化物、水酸化物、カーボネート、シリケート、ボレート、ホスフェート、スズ酸塩 及びこれらの化合物の組み合わせ又は混合物、例えば、酸化物-水酸化物又は酸化物-水酸化物-カーボネートの群から選択される。例えば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ベーマイト、擬ベーマイト、バイヤライト、ジハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、水酸化カルシウム、カルシウム ヒドロキシアパタイト、酸化スズ水和物、水酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、硫化亜鉛、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性ケイ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カリウム、ベヘン酸マグネシウムである。
【００６６】
好ましくは、本発明に係る成形材料は、マレイン酸無水物-グラフトＰＥ及び／又はＰＰ-接着剤を含まない。
【００６７】
好ましくは、ポリケトン成形材料は、
（Ａ）３８〜８９．２重量％の、少なくとも１種の脂肪族ポリケトン；
（Ｂ）１０〜６０重量％の、ガラス繊維、炭素繊維、又はそれらの混合物；
（Ｃ）０．８〜６重量％の、少なくとも１種のリン含有化合物であって、
（Ｃ１）０〜６重量％の、少なくとも１種のホスフィン酸又は少なくとも１種のジホスフィン酸、それらの金属塩及び／又は有機誘導体、
（Ｃ２）０〜２重量％の、少なくとも１種の有機ホスファイト又はホスホナイト、
からなる群より選択されるもの、ここで、リン含有化合物（Ｃ１）及び（Ｃ２）の合計が少なくとも０．８重量％となるように、リン含有化合物（Ｃ１）及び（Ｃ２）の少なくとも１種が、当該ポリケトン成形材料中に存在する；
（Ｄ）０．１〜６重量％の、少なくとも１種の添加剤；
からなり、
ここで、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００重量％となり、（Ｃ１）と（Ｃ２）を含めて（Ａ）〜（Ｄ）の含有率表示は、それぞれ、前記成形材料、又は（Ａ）〜（Ｄ）の合計に対するものである。
【００６８】
成分（Ｃ）は、以下のいずれかからなることが特に好ましい：
０．８０〜６．００重量％の、ホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）、又は
０．８０〜６．００重量％の、ホスフィン酸又はジホスフィン酸又はこれらのホスフィン酸の金属塩（成分Ｃ１）と有機ホスファイト又はホスホナイト（成分Ｃ２）との混合物、ここで、前記混合物は、０．１０〜２．００重量％、特に０．１０〜１．００重量％までの成分Ｃ２と、０．７０〜５．９０重量％までの成分Ｃ１からなる。
【００６９】
本発明は、さらに、成形品、熱可塑的に加工できる成形品を製造するための上述した成形材料の使用、及び本発明に係る組成物から得られる成形品にも関する。
【００７０】
そのような成形品の例には、次のものが含まれる：以下のためのハウジング及び機能部品、ポンプ、トランスミッション、バルブ及び水流メーター、スロットル・バルブ、シリンダー、ピストン、ヘッドライト・ハウジング、反射体、屈光調節器、歯車、エンジン及びトランスミッション・ベアリング、プラグ接続、コネクタ、形材、ホイル又は多層ホイルの層、繊維、電子部品、特に、携帯用電子機器のための部品、電子部品のためのハウジング、コネクタ、携帯電話のハウジング、ＬＥＤハウジング用の部品、パソコンのためのハウジング又はハウジング部品、特に、ノート型パソコンのハウジング、ツール、複合材料、流体導管及びコンテナ（特に、自動車分野における）、平滑な及び波形の単-又は多層管、管接合部、接続部材、接続ホース用の管継手、波形管及び媒体導管、多層管の構成部材（内層、外層、又は中間層）、多層コンテナの個々の層、水圧管、ブレーキ管、クラッチ管、冷却液管、ブレーキ液容器など。
【００７１】
前記成形品は、射出成形法、押出成形法又はブロー成形法によって製造できる。
【００７２】
好ましい実施形態の説明
本発明の好ましい実施形態を、以下に実施例を参照して記載するが、これらは説明のためのみに役立ち、限定的には解釈されない。
【００７３】
ポリケトン成形材料の製造：
成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の原料をあらかじめ混合し、ＺＳＫ２５型(Werner and Pfleiderer)の二軸押出機の供給口に重量測定して投入する。成分（Ｂ）を、サイドフィーダーを経て、放出部前の４ハウジングユニットで、溶融物中に計量投入する。シリンダー温度は２００〜２７０℃、スクリュー回転速度は２００ｒｐｍ、スループットは１０ｋｇ/ｈで加工を行う。コンパウンドはノズルを経て放出され、ストランドの冷却後、造粒される。続いて、真空中で、１００℃・２４時間、乾燥を行う。
【００７４】
成形品の製造
成形品の製造は、２００〜２７０℃の範囲の上昇シリンダー温度プロファイル、及び１０００〜１８００ｂａｒの射出圧力を備えた、射出成形機Arburg Allrounder 420C-1000-250で行う。金型温度は８０℃とする。成形品の形状は、対応する試験規格の定められた基準に対応させる。
【００７５】
以下の材料が使用された：
ＰＫ-ＥＰ（ＬＶ）：一酸化炭素、エチレン及びプロピレンからなる低粘性の脂肪族ポリケトンであって、２２０℃の融点、６０ｇ/１０分のＭＦＲ(２４０℃、２．１６ｋｇ)を有する。Hyosung Co. Ltd.
ＰＫ-ＥＰ（ＨＶ）：一酸化炭素、エチレン及びプロピレンからなる高粘性の脂肪族ポリケトンであって、２２０℃の融点、６ｇ/１０分のＭＦＲ(２４０℃、２．１６ｋｇ)を有する。Hyosung Co. Ltd.
ＰＡ１２：ポリアミド ＰＡ１２、溶液粘度ηrel＝１．９５（１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇのポリマー、２０℃）、融点１７８℃、EMS-CHEMIE AG.
Polybond 3002：マレイン酸無水物-修飾ポリプロピレン、BP Performance Polymers Inc.
Exolit OP1230：アルミニウム-トリス-ジエチルホスフィネート、Clariant, CH
Magnifin H10 IV：高純度の水酸化マグネシウム、Albemarle
ガラス繊維：ポリアミド用の円形横断面を有するガラス繊維、繊維長４．５ｍｍ、直径１０μｍ、Vetrotex
Sandostab P-EPQ：テトラキス(２,４-ジ-t-ブチルフェニル)-４,４'-ビフェニレン ジホスホナイト（CAS: 38613-77-3）、Clariant
安定剤：Irganox 1010、立体障害フェノール系酸化防止剤（BASF SE）
【００７６】
本発明に係る成形材料の組成、及びそれから製造された成形品の特性を表１にまとめ、比較例を表２に示す。
【００７７】
【表１】
2017105989.tif 000004
【００７８】
【表２】
2017105989.tif 000005
【００７９】
測定は、以下の基準及び以下の試験片によって、乾燥状態で実施された。すなわち、試験片は、射出成形後、それらが試験に供される前に、少なくとも４８時間、室温で、乾燥した環境中（シリカゲル上）で保管される。
【００８０】
熱挙動（融点(ＴＭ)、融解エンタルピー(ΔＨｍ)、ガラス転移点(Ｔｇ)）は、ＩＳＯ規格１１３５７（ガラス転移点については１１３５７-２、融解温度と融解エンタルピーについては１１３５７-３）によって、顆粒で測定された。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、加熱速度２０℃／分で行なわれた。
【００８１】
相対粘度（ηrel）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３０７に従って、１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇのポリマーの溶液で、２０℃の温度で測定された。サンプルとして顆粒が使用される。
【００８２】
引張弾性率、引張強さ及び破断伸度：引張弾性率、引張強さ及び破断伸度は、ＩＳＯ５２７に従って、引張速度１ｍｍ／分で（引張弾性率）又は引張速度５ｍｍ／分で（引張強さ、破断伸度）、ＩＳＯ試験片、規格ＩＳＯ/ＣＤ３１６７、タイプＡ１、１７０×２０/１０×４ｍｍで、温度２３℃にて測定された。
【００８３】
シャルピーによる衝撃強さ及びノッチ付き衝撃強さは、ＩＳＯ１７９/ＫｅＵ又はＩＳＯ１７９/ＫｅＡに従って、ＩＳＯ試験片、規格ＩＳＯ/ＣＤ３１６７、タイプＢ１、８０×１０×４ｍｍで、温度２３℃にて測定された。
【００８４】
ＭＶＲ（メルトボリュームフローレイト：melt volume-flow rate）は、毛管レオメータを使用して、ＩＳＯ１１３３に従って測定され、物質（顆粒）は、加熱可能なシリンダー中で、２５０℃の温度で溶融され、２１．６ｋｇの荷重によって生じた圧力下で、規定のノズル（キャピラリー）を通じてプレスされる。ポリマー溶融物の押出体積は、時間の関数として測定される。
【００８５】
ＨＤＴ Ａ（１．８０ＭＰａ）及びＨＤＴ Ｃ（８．００ＭＰａ）の形で表される熱寸法安定性は、ＩＳＯ７５-１及びＩＳＯ７５-２に従って、８０×１０×４ｍｍの寸法のＩＳＯ衝撃バー（フラットワイズ位の試験片）で測定した。
【００８６】
成分（Ｃ）の本発明に係る使用によって、機械的特性、特に引張強さ、破断伸度、及び、衝撃強度とノッチ付き衝撃強度を有意に改善することができた。
【００８７】
通常の接着剤（例えば、マレイン酸無水物-グラフト-ポリオレフィン(ＣＥ６)）の使用時より、有意に高い特性の改善が達成される。例えばＰＡ１２のような脂肪族ポリアミドの添加によって、強度及び破断伸度が実際に高まるが、同時に剛性と引張強さは低下する（ＣＥ７）。本発明に係る成分Ｃの使用のみが、剛性を低下させることなく、強度、破断伸度及び引張強さの同時改善を可能にする。
【外国語明細書】
2017105989000001.pdf