(57)【要約】【課題】表面保護層の接着性と断熱性を両立できる光透過性積層体を提供する。【解決手段】金属薄膜層１６、金属薄膜層１６よりも屈折率の高い高屈折率薄膜層１４、光透過性基板１２、表面保護層２０、をこの順で有し、光透過性基板１２が、ポリオレフィンフィルムからなり、高屈折率薄膜層１４が、Ｎ，Ｏ，Ｓから選択される少なくとも１種の元素を含む官能基を有する非架橋ポリマーおよび架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなり、表面保護層２０が、有機無機ハイブリッド材料からなり、表面保護層２０における無機成分の含有量が１．０〜３０質量％の範囲内である光透過性積層体１０とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属薄膜層、前記金属薄膜層よりも屈折率の高い高屈折率薄膜層、光透過性基板、表面保護層、をこの順で有し、
前記光透過性基板が、ポリオレフィンフィルムからなり、
前記高屈折率薄膜層が、Ｎ，Ｏ，Ｓから選択される少なくとも１種の元素を含む官能基を有する非架橋ポリマーおよび架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなり、
前記表面保護層が、有機無機ハイブリッド材料からなり、前記表面保護層における無機成分の含有量が１．０〜３０質量％の範囲内であることを特徴とする光透過性積層体。
【請求項２】
前記非架橋ポリマーが、トリアジン環を有する重合体であることを特徴とする請求項１に記載の光透過性積層体。
【請求項３】
前記架橋ポリマーが、多官能アクリレートの重合体または多官能メタクリレートの重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の光透過性積層体。
【請求項４】
前記表面保護層における無機成分の含有量が、２．０〜１０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項５】
前記ポリオレフィンフィルムが、二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項６】
前記ポリオレフィンフィルムの厚みが、１０〜１００μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【請求項７】
前記金属薄膜層が、銀または銀合金からなることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光透過性積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光透過性積層体に関し、さらに詳しくは、遮熱性や断熱性に優れる光透過性積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどには日射を遮蔽する目的で遮熱性を有する光透過性積層フィルムが施工されることがある。光透過性積層フィルムの保護層として、有機無機ハイブリッド材料からなるハードコート層を形成することが提案されている。また、光透過性積層フィルムの高屈折率薄膜として、有機薄膜を形成することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−３０１０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
有機無機ハイブリッド材料からなるハードコート層において、無機成分の量が多すぎると、断熱性が低下する。一方、無機成分の量が少なすぎると、硬化収縮により剥離が生じる。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、表面保護層の接着性と断熱性を両立できる光透過性積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため本発明に係る光透過性積層体は、金属薄膜層、前記金属薄膜層よりも屈折率の高い高屈折率薄膜層、光透過性基板、表面保護層、をこの順で有し、前記光透過性基板が、ポリオレフィンフィルムからなり、前記高屈折率薄膜層が、Ｎ，Ｏ，Ｓから選択される少なくとも１種の元素を含む官能基を有する非架橋ポリマーおよび架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなり、前記表面保護層が、有機無機ハイブリッド材料からなり、前記表面保護層における無機成分の含有量が１．０〜３０質量％の範囲内であることを要旨とするものである。
【０００７】
前記非架橋ポリマーとしては、トリアジン環を有する重合体が好ましい。前記架橋ポリマーとしては、多官能アクリレートの重合体または多官能メタクリレートの重合体が好ましい。前記表面保護層における無機成分の含有量は、２．０〜１０質量％の範囲内が好ましい。前記ポリオレフィンフィルムとしては、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。前記ポリオレフィンフィルムの厚みは、１０〜１００μｍの範囲内が好ましい。前記金属薄膜層は、銀または銀合金からなることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る光透過性積層体によれば、表面保護層が有機無機ハイブリッド材料からなり、表面保護層における無機成分の含有量が１．０〜３０質量％の範囲内である。また、高屈折率薄膜層が、Ｎ，Ｏ，Ｓから選択される少なくとも１種の元素を含む官能基を有する非架橋ポリマーおよび架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなる。これにより、表面保護層の接着性と断熱性を両立できる。
【０００９】
非架橋ポリマーがトリアジン環を有する重合体であると、有機薄膜の屈折率が高く、光透過性積層体の光透過性が優れる。架橋ポリマーが多官能アクリレートの重合体または多官能メタクリレートの重合体であると、光架橋が可能であり、低温で架橋することができ、ポリオレフィンフィルムの熱変形を抑えることができる。また、光による短時間での架橋が可能となる。表面保護層における無機成分の含有量が２．０〜１０質量％の範囲内であると、保護層の接着性と断熱性をより高度に両立できる。ポリオレフィンフィルムが二軸延伸ポリプロピレンフィルムであると、ポリオレフィンフィルムの中でも比較的コシが強いので、貼り直し時にかかる力で光透過性積層体を折れなくしやすい。ポリオレフィンフィルムの厚みが１０〜１００μｍの範囲内であると、光透過性積層体の再剥離性、ロールｔｏロールでの生産性に優れる。金属薄膜層が銀または銀合金からなると、有機薄膜からなる高屈折率薄膜層との接着性に優れる。また、光透過性、日射遮蔽性、熱線反射性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態に係る光透過性積層体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係る光透過性積層体について詳細に説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る光透過性積層体の断面図である。
【００１２】
光透過性積層体１０は、金属薄膜層１６、高屈折率薄膜層１４、光透過性基板１２、表面保護層２０、をこの順で有する。高屈折率薄膜層１４は、光透過性基板１２の一方面上に接して設けられている。金属薄膜層１６は、高屈折率薄膜層１４に接して設けられている。金属薄膜層１６の面上には、さらに、高屈折率薄膜層１８が接して設けられている。表面保護層２０は、光透過性基板１２の他方面上に接して設けられている。表面保護層２０は、光透過性積層体１０の最外層となる。高屈折率薄膜層１８の面上には、光透過性積層体１０を窓、ディスプレイなどの被着体に貼り付けるための粘着剤あるいは接着剤からなる接着層が設けられる。接着層の表面は、必要に応じてセパレータで覆われる。
【００１３】
光透過性基板１２は、ポリオレフィンフィルムからなる。ポリオレフィンは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような官能基を有していないので、フィルム自体の赤外線の吸収が小さくなる。そうすると、室内で発生させた暖房熱などを吸収しにくく、断熱性をより高める。また、ポリオレフィンフィルムは柔軟性に優れるので、柔軟性が求められる用途への適用が可能となる。また、ポリオレフィンフィルムはＰＥＴフィルムと比べてコストが低減する。フィルムは、薄い膜状のものであり、一般には２００μｍ以下あるいは２５０μｍ以下の厚みのものである。ロール状に巻けるほどの柔軟性を有するものであればよく、そのようなものであれば、２００μｍ以上あるいは２５０μｍ以上の厚いものであってもよい。フィルムは、一般にロール状物として供出される。
【００１４】
ポリオレフィンフィルムは、光透過性を有するものである。光透過性とは、波長領域３６０〜８３０ｎｍにおける透過率の値が５０％以上であることをいう。ポリオレフィンフィルムのポリオレフィンとしては、鎖状ポリオレフィン、環状ポリオレフィンが挙げられる。鎖状ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン共重合体などが挙げられる。環状ポリオレフィンとしては、シクロオレフィンポリマーなどが挙げられる。ポリオレフィンとしては、光透過性、耐久性、加工性などの観点から、ポリプロピレンが好ましい。特に、光透過性などの観点から、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）が好ましい。二軸延伸ポリプロピレンは、ポリオレフィンフィルムの中で比較的コシが強い点でも好ましい。
【００１５】
ポリオレフィンフィルムは、その一方あるいは両方の表面に、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理などが挙げられる。表面処理により、ポリオレフィンフィルムの表面には水酸基や酸素基などが形成され、ポリオレフィンフィルムに接する層との接着性が向上する。
【００１６】
ポリオレフィンフィルムの厚みは、光透過性積層体１０の施工時の再剥離性などの観点から、１０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上である。また、ロールｔｏロールでの生産性に優れるなどの観点から、１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０μｍ以下である。
【００１７】
金属薄膜層１６は、遠赤外線を反射しやすい金属から構成され、日射遮蔽層として機能することができる。金属薄膜層１６の金属としては、銀、銀合金、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金などが挙げられる。これらは、金属薄膜層１６の金属として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、光透過性、日射遮蔽性、熱線反射性が優れるなどの観点から、銀、銀合金がより好ましい。そして、熱、光、水蒸気などの環境に対する耐久性が向上するなどの観点から、銀合金がさらに好ましい。銀合金としては、銀を主成分とし、銅、ビスマス、金、パラジウム、白金、チタンなどの金属元素を少なくとも１種以上含んだ銀合金が良い。さらに好ましくは、銅を含む銀合金（Ａｇ−Ｃｕ系合金）、ビスマスを含む銀合金（Ａｇ−Ｂｉ系合金）、チタンを含む銀合金（Ａｇ−Ｔｉ系合金）等が良い。
【００１８】
金属薄膜層１６の膜厚は、安定性、日射遮蔽性などの観点から、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、さらに好ましくは７ｎｍ以上である。また、光透過性、経済性などの観点から、好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下、さらに好ましくは１５ｎｍ以下である。金属薄膜層１６は、スパッタ法などにより形成することができる。
【００１９】
高屈折率薄膜層１４，１８は、金属薄膜層１６とともに積層されることで光透過性を高めるなどの機能を発揮することができる。高屈折率薄膜層１４，１８は、金属薄膜層１６よりも高い屈折率を持つ。屈折率は、６３３ｎｍの光に対する屈折率をいう。高屈折率薄膜層１４，１８の屈折率は、１．６以上であることが好ましい。より好ましくは１．７以上である。
【００２０】
高屈折率薄膜層１４，１８は、有機薄膜からなる。金属酸化物薄膜のような無機薄膜は割れやすい。高屈折率薄膜層１４，１８が有機薄膜からなることで、高屈折率薄膜層１４，１８の割れが抑えられやすい。有機薄膜は、非架橋ポリマーおよび架橋ポリマーを含有する。
【００２１】
非架橋ポリマーは、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される少なくとも一種の元素を含む官能基を有する有機ポリマーからなる。このような官能基を有する有機ポリマーは、屈折率が比較的高い傾向にある。Ｎ、Ｓ、Ｏの中でも特にＮ、Ｓを含む有機ポリマーは、屈折率が特に高い傾向にある点で好ましい。また、これらの元素は金属薄膜層１６の金属と結びつきの強い元素であり、これらの元素を含む官能基により、有機薄膜からなる高屈折率薄膜層１４，１８は高屈折率薄膜層１４，１８に接する金属薄膜層１６と強く接着し、金属薄膜層１６との接着性が良好になる。Ｎ、Ｓ、Ｏの中でも特にＮ、Ｓが金属の中でもＡｇと結びつきの強い元素であり、ＮやＳを含む官能基を有する有機ポリマーであれば、Ａｇを含む金属薄膜層１６との接着性が特に良好になる。
【００２２】
Ｓを含む官能基としては、スルホニル基（−ＳＯ２−）、チオール基、チオエステル基などが挙げられる。これらのうちでは、金属薄膜層１６との接着性により優れるなどの観点から、スルホニル基、チオール基などがより好ましい。そして、Ｓを含む官能基を有するポリマーとしては、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリスルホン、ポリフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００２３】
Ｏを含む官能基としては、カルボキシル基、エステル基、ケトン基、ヒドロキシル基などが挙げられる。これらのうちでは、金属薄膜層１６との接着性により優れるなどの観点から、カルボキシル基、エステル基などがより好ましい。そして、Ｏを含む官能基を有するポリマーとしては、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００２４】
Ｎを含む官能基としては、カルバゾール基、イミド基、ニトリル基などが挙げられる。これらのうちでは、金属薄膜層１６との接着性により優れるなどの観点から、カルバゾール基、イミド基などがより好ましい。そして、Ｎを含む官能基を有するポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ポリイミドなどが挙げられる。また、トリアジン環を有する重合体が挙げられる。トリアジン環を有する重合体は、その構造から、屈折率が比較的高い（１．７０以上である）ため、特に好ましい。
【００２５】
Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される少なくとも一種の元素を含む官能基を有する有機ポリマーのような屈折率の高い有機ポリマーは、架橋されていないと、伸びが小さく、柔軟性に劣る。このような有機ポリマーからなる有機薄膜は、柔軟性が低い。有機薄膜が、このような非架橋ポリマーに加えて架橋ポリマーを含有することで、有機薄膜の柔軟性が向上する。また、水による膨潤が抑えられるため、乾燥後の強度低下が抑えられ、湿熱環境下に置かれたときの高屈折率薄膜層１４，１８の剥離が抑えられる。また、架橋ポリマーは太陽光を受けた時にラジカルが発生しにくいため、架橋ポリマーを含有することで耐候性も向上する。
【００２６】
架橋ポリマーの架橋方法は、特に限定されるものではなく、過酸化物架橋、硫黄架橋、光架橋など、種々の方法が挙げられる。これらのうちでは、光架橋が好ましい。低温で架橋することができ、基材となるポリオレフィンフィルムの熱変形を抑えることができる。また、光による短時間での架橋が可能となる。
【００２７】
架橋ポリマーは、光架橋が可能であるなどの観点から、多官能アクリレートの重合体または多官能メタクリレートの重合体が好ましい。
【００２８】
多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートとしては、（メタ）アクリル基を一分子中２個以上有するものであれば特に限定されるものではない。具体的には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化グリセリントリメタクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリグリセリンモノエチレンオキサイドポリアクリレート、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。
【００２９】
多官能アクリレートまたは多官能メタクリレートを用いる場合には、光ラジカル重合開始剤を用いることもできる。光ラジカル重合開始剤としても、公知のものから適宜選択して用いればよく、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーのベンゾイルベンゾエート、アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイドおよびチオキサントン類等が挙げられる。光ラジカル重合開始剤を用いる場合、多官能アクリレートまたは多官能メタクリレート１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部の範囲である。
【００３０】
高屈折率薄膜層１４，１８の膜厚は、日射遮蔽性、視認性、反射色などを考慮して調節することができる。高屈折率薄膜層１４，１８の膜厚は、反射色の赤色や黄色の着色を抑制しやすくなる、高い光透過性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは８ｎｍ以上、さらに好ましくは１０ｎｍ以上である。また、高屈折率薄膜層１４，１８の膜厚は、反射色の緑色の着色を抑制しやすくなる、高い光透過性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは９０ｎｍ以下、より好ましくは８５ｎｍ以下、さらに好ましくは８０ｎｍ以下である。
【００３１】
高屈折率薄膜層１４，１８となる有機薄膜は、有機ポリマーを含む塗工液を調製し、これを塗工した後、乾燥させて塗工膜とすることにより形成できる。塗工液の調製には、有機ポリマーを溶解させる溶剤を必要に応じて用いることができる。このような溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの有機酸エステル、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのシクロエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、ヘキサンなどの炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族類などが挙げられる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【００３２】
表面保護層２０は、最外層として配置される層であり、光透過性基板１０の表面に傷が付くのを抑える。表面保護層２０は、有機無機ハイブリッド材料からなる。有機無機ハイブリッド材料は、有機成分と無機成分を含む材料である。無機成分を含まない材料と比べ、有機無機ハイブリッド材料からなることで、表面保護層２０の形成時の硬化収縮が抑えられる。また、耐擦傷性が向上する。
【００３３】
有機無機ハイブリッド材料としては、有機材料中に無機粒子が配合されたものが挙げられる。この場合における有機材料としては、硬化性樹脂が挙げられる。硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされてもよい。これらのうちでは、透明性、可撓性などから、アクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。また、この場合における無機粒子としては、金属粒子、金属酸化物粒子などが挙げられる。これらのうちでは、光透過性などから金属酸化物粒子が好ましい。金属粒子、金属酸化物粒子の金属としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒなどが挙げられる。無機粒子としては、耐擦傷性、耐摩耗性、汎用性などの観点から、シリカ粒子が好ましい。無機粒子としては、分散性、光透過性などの観点から、ナノ粒子が用いられる。ナノ粒子は、粒径１μｍ未満のナノサイズの無機粒子である。この場合、無機粒子が表面保護層２０における無機成分となる。
【００３４】
また、有機無機ハイブリッド材料としては、有機材料（有機成分の原料）と無機材料（無機成分の原料）により形成され、有機材料と無機材料とがナノレベルあるいは分子レベルで複合化しているものが挙げられる。このような有機無機ハイブリッド材料は、例えば、有機材料中に分散させた無機材料と有機材料とが重合反応などの反応を起こし、化学結合を介して無機成分が有機成分中に高分散した網目状の架橋構造を有するものである。この場合における有機材料としては、硬化性樹脂が挙げられる。硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされてもよい。また、この場合における無機材料としては、金属化合物などが挙げられる。金属化合物としては、Ｓｉ化合物、Ｔｉ化合物、Ｚｒ化合物などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされてもよい。これらのうちでは、耐擦傷性、耐摩耗性、汎用性などの観点から、Ｓｉ化合物がより好ましい。金属化合物は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒなどの無機成分を含有する化合物で、有機成分の原料と重合反応などの反応を起こすなどにより複合化できるものからなる。金属化合物としては、より具体的には、有機金属化合物などが挙げられる。有機金属化合物としては、シランカップリング剤、金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレート、シラザンなどが挙げられる。
【００３５】
表面保護層２０の厚みは、断熱性に優れる（熱貫流率を低く抑える）などの観点から、２．５μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２．０μｍ以下、さらに好ましくは１．５μｍ以下である。また、耐擦傷性に優れるなどの観点から、０．４μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは０．８μｍ以上である。
【００３６】
光透過性積層体１０では、表面保護層２０が有機無機ハイブリッド材料からなる。無機成分を含まない材料と比べ、有機無機ハイブリッド材料からなることで、表面保護層２０の形成時の硬化収縮が抑えられる。これにより、歪みが小さくなり、表面保護層２０の剥離が抑えられやすくなる。この際、表面保護層２０における無機成分の含有量は、１．０〜３０質量％の範囲内としている。無機成分の含有量を少なくすることで、断熱性を確保している。しかし、無機成分の含有量が少ないと、表面保護層２０の形成時の硬化収縮を抑える効果が小さい。そうすると、表面保護層２０の剥離が生じやすい。これに対し、高屈折率薄膜層１４，１８が、Ｎ，Ｏ，Ｓから選択される少なくとも１種の元素を含む官能基を有する非架橋ポリマーおよび架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなる。これにより、高屈折率薄膜層１４，１８の柔軟性が向上する。高屈折率薄膜層１４，１８の柔軟性により、表面保護層２０の形成時の硬化収縮による応力が緩和されるため、無機成分の含有量が少なくても、表面保護層２０の剥離が抑えられる。これにより、表面保護層２０の接着性と断熱性を両立できる。そして、表面保護層２０における無機成分の含有量を２．０〜１０質量％の範囲内とすることで、表面保護層２０の接着性と断熱性をより高度に両立できる。
【００３７】
また、光透過性積層体１０では、表面保護層２０が有機無機ハイブリッド材料からなり、無機成分を含まない材料と比べ、耐擦傷性に優れる。また、光透過性積層体１０では、高屈折率薄膜層１４，１８が、Ｎ，Ｏ，Ｓから選択される少なくとも１種の元素を含む官能基を有する非架橋ポリマーおよび架橋ポリマーを含有する有機薄膜からなる。このような非架橋ポリマーを含有することにより、有機薄膜であっても屈折率を高くする。また、架橋ポリマーを含有することにより、水による膨潤が抑えられるため、乾燥後の強度低下が抑えられ、湿熱環境下に置かれたときの高屈折率薄膜層１４，１８の剥離が抑えられる。また、架橋ポリマーは太陽光を受けた時にラジカルが発生しにくいため、架橋ポリマーを含有することで耐候性も向上する。
【００３８】
高屈折率薄膜層１４，１８は、ゲル分率が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは３０％以上である。ゲル分率が２０％以上であることで、高屈折率薄膜層１４，１８の形成後の耐溶剤性が確保される。また、高屈折率薄膜層１４，１８は、ゲル分率が９０％以下であることが好ましい。より好ましくは８０％以下である。ゲル分率が９０％以下であることで、高屈折率薄膜層１４，１８の形成時における硬化収縮が抑えられ、高屈折率薄膜層１４，１８の剥離が抑えられる。高屈折率薄膜層１４，１８のゲル分率は、上記非架橋ポリマーと架橋ポリマーの配合割合などにより調整することができる。
【００３９】
光透過性積層体１０においては、金属薄膜層１６は１層からなり、その両面に高屈折率薄膜層１４，１８が配置されている３層構成が示されているが、金属薄膜層１６と高屈折率薄膜層１４，１８の積層構造は、この構成に限定されるものではない。光透過性基板１２側から順に、金属薄膜層／高屈折率薄膜層／金属薄膜層／高屈折率薄膜層・・・のように合計で２層以上積層されていてもよいし、光透過性基板１２側から順に、高屈折率薄膜層／金属薄膜層／高屈折率薄膜層／金属薄膜層／高屈折率薄膜層・・・のように合計で２層以上積層されていてもよい。
【００４０】
光透過性積層体１０は、ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどには日射を遮蔽する目的で遮熱性を有する光透過性積層フィルムとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。
【００４２】
実施例および比較例に係る光透過性積層体として、ポリオレフィンフィルムからなる光透過性基板の一方面上に、有機薄膜からなる高屈折率薄膜層と、金属薄膜層と、有機薄膜からなる高屈折率薄膜層と、を順に有し、光透過性基板の他方面上に、表面保護層を有する光透過性積層体（図１）を作製した。概略は以下の通りである。
【００４３】
＜有機薄膜用塗工液の調製＞
グラビアコーターで塗工可能な粘度（０．１〜３．０ｍＰａ・ｓ）にトリアジン環含有重合体（日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＰＴ３」、光重合開始剤、多官能アクリレートを含有する）を希釈（溶媒：ＰＧＭＥＡ）することにより、有機薄膜用塗工液を調製した。
【００４４】
＜光透過性積層体の作製＞
（実施例１）
ＯＰＰフィルム（東レ社製「トレファンＢＯ  ４０−２５００」、厚み：４０μｍ）の両面にコロナ処理を行い、その一方面上に、マイクログラビアコーターを用いて、上記の有機薄膜用塗工液を塗工し、７０℃で３０秒間乾燥後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して架橋処理することにより、有機薄膜（膜厚２０ｎｍ）を形成した。次いで、この１層目の有機薄膜上に、ＤＣマグネトロンスパッタ装置を用い、スパッタリングによりＡｇ−Ｃｕ合金薄膜（膜厚７．８ｎｍ）を成膜した。次いで、このＡｇ−Ｃｕ合金薄膜上に、１層目の有機薄膜と同様にして２層目の有機薄膜（膜厚２０ｎｍ）を形成した。次いで、ＯＰＰフィルムの他方面上に、ＵＶ硬化型の有機無機ハイブリッド材（大日精化工業社製ＴＧシリーズ、無機成分含有量１．０質量％）を塗工し、７０℃で３０秒乾燥後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、有機無機ハイブリッド材よりなる表面保護層（厚み１．５μｍ）を形成した。以上により、実施例１の光透過性積層体を作製した。
【００４５】
（実施例２〜５）
ＵＶ硬化型の有機無機ハイブリッド材（大日精化工業社製ＴＧシリーズ）の無機成分含有量（質量％）を変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２〜５の光透過性積層体を作製した。
【００４６】
（比較例１）
ＵＶ硬化型の有機無機ハイブリッド材（大日精化工業社製ＴＧシリーズ）に代えて、紫外線硬化性のアクリル樹脂（ＤＩＣ製、「ＵＶＴクリヤー  ＴＥＦ−０４６」）を表面保護層の材料として用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の光透過性積層体を作製した。
【００４７】
（比較例２）
ＵＶ硬化型の有機無機ハイブリッド材（大日精化工業社製ＴＧシリーズ）の無機成分含有量（質量％）を変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２の光透過性積層体を作製した。
【００４８】
（比較例３）
ＵＶ硬化型の有機無機ハイブリッド材（大日精化工業社製ＴＧシリーズ）に代えて、紫外線硬化性のアクリル樹脂（ＤＩＣ製、「ＵＶＴクリヤー  ＴＥＦ−０４６」）を表面保護層の材料として用い、有機薄膜用塗工液の調製において、トリアジン環含有重合体（日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＰＴ３」）に代えて、トリアジン環含有重合体（日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＴ３」）を用い、有機薄膜に架橋処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして、比較例３の光透過性積層体を作製した。
【００４９】
（比較例４）
有機薄膜用塗工液の調製において、トリアジン環含有重合体（日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＰＴ３」）に代えて、トリアジン環含有重合体（日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＴ３」）を用い、有機薄膜に架橋処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして、比較例４の光透過性積層体を作製した。
【００５０】
（Ｃｕ含有量の測定）
Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜層中の副元素（Ｃｕ）含有量は、次のようにして求めた。すなわち、各成膜条件において、別途、ガラス基板上にＡｇ−Ｃｕ合金薄膜層を形成した試験片を作製し、この試験片を６％ＨＮＯ３溶液に浸漬し、２０分間超音波による溶出を行った後、得られた試料液を用いて、ＩＣＰ分析法の濃縮法により測定した。Ｃｕ含有量は４原子％であった。
【００５１】
（薄膜層の膜厚の測定）
各薄膜層の膜厚は、上記電界放出型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）（日本電子（株）製、「ＪＥＭ２００１Ｆ」）による試験片の断面観察から測定した。
【００５２】
各光透過性積層体について、接着性および断熱性を評価した。また、あわせて、湿熱環境下での耐久性、耐擦傷性、遮熱性を評価した。
【００５３】
（表面保護層の接着性）
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準拠して測定した。表面保護層を形成したＯＰＰフィルムの面に対して垂直になるように刃を当て、２ｍｍ間隔で６本の切り込みを入れた後、９０度方向を変えて先の切り込みと直交する６本の切り込みを２ｍｍ間隔で入れて、２５マスを作製した。その後、フィルムの格子にカットした部分にテープを貼り、テープ上をこすった。その後、テープを６０度に近い角度で確実に引き剥がした上で、残マス数を目視にて確認した。残マス数が２５であった場合を接着性が特に良好「◎」、残マス数が２０以上であった場合を接着性が良好「○」、残マス数が２０未満であった場合を接着性が不良「×」とした。
【００５４】
（有機薄膜（高屈折率薄膜層）の接着性）
ＯＰＰフィルムの一方面上に有機薄膜を形成した試験片を用いた。その有機薄膜の面に厚さ２５μｍのアクリル粘着シート（積水化学工業社製「５４０２」）を貼り付け、この粘着シートの粘着面を板ガラスの片面に貼り付けた。卓上引張試験機（ミネベバ製「ＡＧＳ−１ｋＮＧ」）を用いて有機薄膜とＯＰＰフィルムとの界面で１８０°ピール試験（ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠、引張速度３００ｍｍ／分）を行い、剥離力を測定してこれを層間の接着力とした。この際、引張荷重が８Ｎ／２５ｍｍ以上であったものを接着性が良好「○」とし、４〜７Ｎ／２５ｍｍであったものを接着性が「△」、４Ｎ／２５ｍｍ未満であったものを接着性が劣る「×」とした。
【００５５】
（断熱性）
光透過性積層体の２層目の有機薄膜の面上に厚さ２５μｍのアクリル粘着シート（積水化学工業社製「５４０２」）を貼り付け、この粘着シートの粘着面を板ガラスの片面に貼り付けた。ＯＰＰフィルム側から測定光を入射し、  ＪＩＳ  Ｒ３１０６に準拠し、ガラス面およびフィルム面の垂直放射率を求め、ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠して熱貫流率（Ｗ／ｍ２Ｋ）を求めた。熱貫流率５．０Ｗ／ｍ２Ｋ以下を断熱性に優れる「○」とし、熱貫流率４．５Ｗ／ｍ２Ｋ以下を断熱性に特に優れる「◎」とし、熱貫流率５．０Ｗ／ｍ２Ｋ超を断熱性に劣る「×」とした。
【００５６】
（耐久性（耐湿熱））
光透過性積層体を６０℃９０％ＲＨの湿熱試験槽にて１６８Ｈ処理後、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準拠して測定した。有機薄膜の面に対して垂直になるように刃を当て、２ｍｍ間隔で６本の切り込みを入れた後、９０度方向を変えて先の切り込みと直交する６本の切り込みを２ｍｍ間隔で入れて、２５マスを作製した。その後、フィルムの格子にカットした部分にテープを貼り、テープ上をこすった。その後、テープを６０度に近い角度で確実に引き剥がした上で、残マス数を目視にて確認した。残マス数が２５であり、且つ薄膜層に目視でクラック、変色無き場合を耐久性（耐湿熱）を有する「○」とし、残マス数が２５未満、または、薄膜層にクラック、変色が観測される場合を耐久性（耐湿熱）に劣る「×」とした。
【００５７】
（耐擦傷性）
スチールウール（日本スチール社製「Ｂｏｎ  Ｓｔａｒ  Ｎｏ．００００」）を用い、光透過性積層体の表面保護層の表面に一定の荷重（２０ｇ／ｃｍ２）をかけながらスチールウールを１０往復擦り付けた。この際、目視にて傷が全く観測されなかった場合を耐擦傷性に特に優れる「◎」、１０ｍｍ以下の長さの傷が２本以下の本数で観測された場合を耐擦傷性に優れる「○」、１０ｍｍ以下の長さの傷が３本以上５本以下の本数で観測された場合を耐擦傷性を有する「△」、１０ｍｍを超える長さの傷が観測された場合、もしくは、１０ｍｍ以下の長さの傷が５本を超える本数で観測された場合を耐擦傷性不良「×」とした。
【００５８】
（遮熱性）
ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠し、分光光度計（島津製作所製「ＵＶ３１００」）を用い、波長３００〜２５００ｎｍの透過スペクトル、反射スペクトルを測定することにより、日射透過率、日射反射率を計算し、日射透過率、日射反射率、修正放射率から遮蔽係数を計算することにより求めた。修正放射率は、ＪＩＳ  Ｒ３１０６に準拠して光透過性積層体全体の垂直放射率を求め、ＪＩＳ  Ａ５７５９に記載されている係数で補正して算出した。遮蔽係数が０．６９以下の場合を遮熱性が良好「○」、遮蔽係数が０．６９を超える場合を遮熱性が不良「×」とした。
【００５９】
【表１】
2017047552.tif 000003
【００６０】
比較例１、３は、表面保護層が紫外線硬化性のアクリル樹脂で形成されており、表面保護層に無機成分が含まれておらず、表面保護層の接着性に劣っている。比較例２は、表面保護層が有機無機ハイブリッド材で形成されているが、無機成分の含有量が５０質量％と多く、断熱性に劣っている。比較例４は、表面保護層が有機無機ハイブリッド材で形成され、無機成分の含有量が１．０質量％と少ないが、高屈折率薄膜層を構成している有機薄膜が架橋ポリマーを含有しておらず、表面保護層の接着性に劣っている。これに対し、各実施例は、表面保護層が有機無機ハイブリッド材で形成され、無機成分の含有量が１．０〜３０質量％と少なく抑えられ、高屈折率薄膜層を構成している有機薄膜が架橋ポリマーを含有しており、表面保護層の接着性と断熱性を両立している。また、実施例２〜４は無機成分の含有量が２．０〜１０質量％の範囲内となっており、実施例１，５に対し、表面保護層の接着性と断熱性をより高度に両立している。
【００６１】
また、各実施例は、高屈折率薄膜層を構成している有機薄膜が架橋ポリマーを含有しており、比較例３，４と比較して、湿熱環境下における耐久性が向上している。また、各実施例は、表面保護層が有機無機ハイブリッド材で形成されており、比較例１，３と比較して、耐擦傷性が向上している。また、各実施例の比較から、有機無機ハイブリッド材における無機成分の含有量が多いほど耐擦傷性に優れている。また、各実施例は、金属薄膜層を有しており、遮熱性に優れる。
【００６２】
以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【００６３】
１０  光透過性積層体
１２  光透過性基板
１４、１８  高屈折率薄膜層
１６  金属薄膜層
２０  表面保護層
【図１】
2017047552.tif 000004