(57)【要約】【課題】レトルト食品等の内容物を充填、密封する包装袋において、無機酸化物の蒸着膜のクラックが防止されてバリア性に優れ、内容物の保存性の向上と、耐熱性等の諸物性等に優れた包装袋を提供すること。【解決手段】基材層及び中間層が、それぞれ無機酸化物の蒸着膜を設けたポリエステルフィルム、シーラント層がポリオレフィンフィルムの積層フィルムからなり、前記基材層の無機酸化物の蒸着膜を前記中間層側に設け、前記基材層、中間層、シーラント層が接着剤を介して積層されている包装袋。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層及び中間層が、それぞれ無機酸化物の蒸着膜を設けたポリエステルフィルム、シーラント層がポリオレフィンフィルムの積層フィルムからなり、前記基材層の無機酸化物の蒸着膜を前記中間層側に設け、前記基材層、中間層、シーラント層が接着剤を介して積層されていることを特徴とする包装袋。
【請求項２】
前記蒸着膜の厚みが、０．００３μｍ〜０．１μｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の包装袋。
【請求項３】
前記積層フィルムは、基材層と中間層の蒸着膜同士が積層されていることを特徴とする請求項１または２に記載の包装袋。
【請求項４】
前記積層フィルムは、基材層の蒸着膜と中間層のポリエステルフィルムが積層されていることを特徴とする請求項１または２に記載の包装袋。
【請求項５】
前記無機酸化物は、アルミナ、シリカ、シリカアルミナのいずれかであることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レトルト食品等の内容物を充填、密封する包装袋に関し、特にレトルト食品等の内容物を充填、密封し、電子レンジ加熱する包装袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、レトルト食品等の内容物を充填、密封する包装袋、或いはレトルト食品等の内容物を充填、密封し、電子レンジを用いて加熱する包装袋は公知である。また、そのための積層フィルムも様々なものが提案されており、このような包装袋の場合、内容物の長期保存性と耐熱性等の諸物性が必要とされる。
【０００３】
そして、前述した包装袋として、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムからなる基材フィルムと、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムからなる樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設け、更に、その無機酸化物の蒸着膜の面に、予め、プライマー剤層を設けたバリア性基材と、ヒートシール性樹脂層とを、ラミネート用接着剤層を介して、順次積層した積層材を製袋したレトルト用パウチが提案されている（特許文献１）。
【０００４】
また、同様の包装袋として、（１）バリア層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムからなる基材層、（２）当該基材層の内面側に積層したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる中間層、（３）当該中間層に積層したヒートシール性を有するポリオレフィンフィルムからなるシーラント層の３層からなるラミネートフィルムから形成される包装袋に、食品を密封包装してなり、食品が、粘度が３０００〜２００００ｍｐａ・ｓでかつブリックス度が１０〜３５％である食品、または、粘度が３０００〜２００００ｍｐａ・ｓでかつ粒径が１〜５ｍｍの固形物を１質量％以上含有する食品である、電子レンジ加熱用包装食品が提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
さらに、同様の包装袋として、少なくとも、基材フィルム、可撓性プラスチック基材の上に少なくとも２層以上の無機酸化物の薄膜を積層してなる透明バリアフィルム、およびヒートシール性フィルムを積層した積層材、及び、この積層材を使用し、製袋または製函した包装用容器が提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４８５７４８２号公報
【特許文献２】特許第４９９９５６２号公報
【特許文献３】特開平１０−２４９９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来から、レトルト食品等の内容物を充填、密封する包装袋（レトルトパウチ）として、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、中間層（バリア層）をアルミニウム箔、シーラント層を無延伸ポリプロピレンフィルムからなる長期保存性を有する包装袋が採用されている。
しかしながら、このような包装袋に比して、前述した特許文献１のレトルト用パウチ、特許文献２の電子レンジ加熱用包装食品は、長期保存性に劣り、より保存性の向上が望まれている。
そして、保存性を向上させるため、前述した特許文献１のレトルト用パウチにおいて、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムに設ける無機酸化物の蒸着膜、或いは、特許文献２の電子レンジ加熱用包装食品において、基材層を構成するバリア層のアルミナ蒸着ＰＥＴ、シリカ蒸着ＰＥＴ等の蒸着膜を厚くすると可撓性が低下し、製袋時の加工力等に起因して蒸着膜にクラックが形成されてバリア性が低下する。
このように、無機酸化物の単層蒸着膜によるバリア性の向上には限界があり、さらに、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア層は、ポリエステルフィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア層に比してバリア性、耐熱性が劣る。
【０００８】
一方、前述した特許文献３の積層材およびそれを使用した包装用容器は、バリア性を向上させるため、可撓性プラスチック基材の上に少なくとも２層以上の無機酸化物の薄膜を積層するものであり、前述した無機酸化物の単層蒸着膜を厚くした場合に比してクラック等の発生が防止され、バリア性が向上すると推察される。
しかしながら、２層以上の無機酸化物の薄膜同士は直接積層されるため、確実にクラック等の発生を防止して、よりバリア性を向上させるには不十分である。
【０００９】
本発明は、前述した問題を解決するものであり、レトルト食品等の内容物を充填、密封する包装袋において、無機酸化物の蒸着膜のクラックが防止されてバリア性に優れ、内容物の保存性の向上と、耐熱性等の諸物性に優れた包装袋を提供することを目的とするものである。
また、包装袋を電子レンジ用パウチとした場合、電子レンジ加熱時の損傷が防止される包装袋を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、基材層及び中間層が、それぞれ無機酸化物の蒸着膜を設けたポリエステルフィルム、シーラント層がポリオレフィンフィルムの積層フィルムからなり、前記基材層の無機酸化物の蒸着膜を前記中間層側に設け、前記基材層、中間層、シーラント層が接着剤を介して積層されていることを特徴とする包装袋が提供される。
【００１１】
本発明の包装袋においては、
１．前記蒸着膜の厚みが、０．００３μｍ〜０．１μｍ未満であること、
２．前記積層フィルムは、基材層と中間層の蒸着膜同士が積層されていること、
３．前記積層フィルムは、基材層の蒸着膜と中間層のポリエステルフィルムが積層されていること、
４．前記無機酸化物は、アルミナ、シリカ、シリカアルミナのいずれかであること、
が好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の包装袋によれば、レトルト食品等の内容物を充填、密封する包装袋において、無機酸化物の蒸着膜のクラックが防止されてバリア性に優れ、内容物の保存性の向上と、耐熱性等の諸物性に優れた包装袋とすることができる。
また、本発明の包装袋は、特に電子レンジ用パウチとして有用であり、その場合、電子レンジ加熱時の損傷が防止される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の包装袋を構成する積層フィルムの断面図である。
【図２】本発明の包装袋を構成する積層フィルムの他の例の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の包装袋を構成する積層フィルム１は、図１に示すように基材層２がポリエステルフィルム２ａと無機酸化物の蒸着膜２ｂ、中間層３がポリエステルフィルム３ａと無機酸化物の蒸着膜３ｂからなり、基材層２の無機酸化物の蒸着膜２ｂが中間層３側に設けられている。
基材層２と中間層３のポリエステルフィルム２ａ、３ａは、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）、エチレンテレフタレート／イソフタレート共重合樹脂等のポリエステル樹脂からなる二軸延伸されたポリエステルフィルムが用いられる。
そして、基材層２のポリエステルフィルム２ａ、及び、中間層３のポリエステルフィルム３ａの厚みは、９μｍ〜２５μｍが好ましい。
【００１５】
基材層２のポリエステルフィルム２ａと中間層３のポリエステルフィルム３ａに設ける無機酸化物の蒸着膜２ｂ、３ｂは、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ等の無機酸化物の蒸着膜であり、図１の構成においては、基材層２の蒸着膜２ｂと中間層３の蒸着膜３ｂ同士が接着剤５を介して積層されている。そして、無機酸化物の蒸着膜２ｂ、３ｂは、経済性の面ではアルミナが好ましいが、耐内容物性の面ではシリカ、シリカアルミナを用いることが好ましい。
このように、基材層２のポリエステルフィルム２ａと中間層３のポリエステルフィルム３ａに、それぞれ無機酸化物の蒸着膜２ｂ、３ｂを設けることにより、バリア層の無機酸化物からなる蒸着膜を厚く設ける必要がなく、製袋時の加工力、レトルト殺菌等に起因する無機酸化物の蒸着膜のクラックが防止されてバリア性に優れ、内容物の保存性の向上と、耐熱性等の諸物性に優れた包装袋とすることができる。
【００１６】
また、図１に示すように、基材層２のポリエステルフィルム２ａに設けた無機酸化物の蒸着膜２ｂと、中間層３のポリエステルフィルム３ａに設けた蒸着膜３ｂ同士が接着剤５を介して積層されていることにより、一方の蒸着膜にクラックが発生した場合においても、他方の蒸着膜にクラックが伝播することが防止され、無機酸化物の単層蒸着膜に比してバリア性が向上する。
無機酸化物の蒸着膜２ｂ、３ｂのそれぞれの厚みは、０．００３μｍ〜０．１μｍ未満が好ましく、０．０１μｍ〜０．０６μｍが特に好ましい。０．００３μｍ未満であるとバリア性が低下して保存性の向上が見られず、０．１μｍを超えるとクラックが発生しやすくなり、蒸着膜の色調が変化すると共に、経済性に劣る。
【００１７】
中間層３のポリエステルフィルム３ａに積層されるヒートシール性を有するシーラント層４は、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂からなるフィルムが用いられ、好適には耐熱性の観点から無延伸のポリプロピレンフィルムが用いられる。
そして、シーラント層４の厚みは、５０μｍ〜１００μｍが好ましい。
尚、基材層２、中間層３及びシーラント層４は、公知のウレタン系接着剤等の接着剤を介して順次積層される。
【００１８】
図２は、本発明の包装袋を構成する積層フィルム１の他の例を示し、本例では、積層フィルム１は、基材層２のポリエステルフィルム２ａに設けた無機酸化物の蒸着膜２ｂを中間層３のポリエステルフィルム３ａ側に、中間層３のポリエステルフィルム３ａに設けた無機酸化物の蒸着膜３ｂをシーラント層４側にそれぞれ接着剤５を介して積層しており、他の構成は前述した図１の構成と同じである。
このような基材層２の蒸着膜２ｂと中間層３の蒸着層３ｂの間に接着剤５及びポリエステルフィルム３ａが介在することにより、一方の蒸着膜にクラックが発生した場合においても、上述した蒸着膜のクラックの伝播がより一層防止され、無機酸化物の単層蒸着膜に比してバリア性がより向上する。
【００１９】
尚、前述した図１及び図２においては、図示しないが、蒸着膜の表面側の面には、オーバーコート剤が塗布されている。また、必要に応じて、蒸着膜２ｂ，３ｂはアンカーコートを介してポリエステルフィルムに設けても良い。オーバーコート剤はバリア性の向上、或いは、接着性の向上を目的として、アンカーコート剤はフィルムと蒸着膜の密着性の向上を目的として、塗布することが一般的である。
また、印刷層は、基材層２の蒸着膜２ｂと接着剤５との間に設けられる。
【００２０】
本発明の包装袋は、図示しないが、平袋タイプのパウチ、ガセットタイプのパウチ、スタンディングパウチ、ピロータイプのパウチ等、各種のパウチ形状に適用が可能である。
また、本発明の包装袋は、特に電子レンジ用パウチとして有用であり、その場合、電子レンジ加熱時の損傷が防止される。更に、図示しないが、電子レンジ加熱時のパウチ内の圧力上昇によるバーストを防止する目的で、適宜、蒸気開放孔等の蒸気抜き機構を設けることができる。
【実施例】
【００２１】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２２】
１．評価
（１）無機酸化物の蒸着膜のクラック評価（バリア性評価）
次に記載するロイコメチレンブルー寒天溶液を用い、レトルト殺菌後の電子レンジ用パウチの蒸着膜のクラック箇所を染色することにより、クラック評価を行った。
＜ロイコメチレンブルー寒天溶液の調整＞
（ａ）０．０１ｍｏｌ／Ｌ  メチレンブルー水溶液１０ｍｌ、（ｂ）０．０１ｍｏｌ／Ｌ  ＳｎＣｌ２・０．０１ｍｏｌ／Ｌ  ＨＣｌ水溶液５０ｍｌ、（ｃ）寒天水溶液１Ｌを調整する。次に、前述した（ａ）１０ｍｌと（ｂ）２０ｍｌを混合して（ａ）の青色を消失させ、（ｄ）ロイコメチレンブルー水溶液を調整する。その後、改めて加熱沸騰させておいた（ｃ）１Ｌに（ｂ）３０ｍｌを混合して更に加熱を続け、（ｄ）を加えた後、直ちに７０℃〜８０℃に冷却し、ロイコメチレンブルー寒天溶液を得た。
＜蒸着膜のクラック評価＞
後述する電子レンジ用パウチに水１８０ｇを充填・密封し、１２１℃３０分のシャワー式レトルト殺菌を行った。次いで、パウチを開封して水を廃棄し、２３℃−５０％ＲＴの条件で２４時間乾燥を行い、レトルト殺菌後のサンプルを得た。このサンプルに、ロイコメチレンブルー寒天溶液を１８０ｇ充填してヘッドスペースを設けず密封し、５℃の冷蔵庫でロイコメチレンブルー寒天溶液を固化させた。その後、５０℃の恒温機中で２４時間放置し、恒温機から取り出したサンプルの染色状態を目視により観察し、次の５段階で評価した。
◎：全体的に透明で、線状の青い染色がほとんどない。
（クラックによるバリア性の低下がほとんどない）
○：全体的に透明で、線状の青い染色が少ない。
（クラックによるバリア性の低下が少ない）
△：全体的に透明で、線状の青い染色が多い。
（クラックによるバリア性の低下がみられる）
×：全体的に透明で、線状の青い染色が著しく多い。
（クラックによるバリア性の低下が著しい）
××：全体的に青く染色されている。
（バリア性が保たれていない）
（２）耐熱性評価
市販の電子レンジ加熱用パウチ詰めカレー等の粘性食品モデルとして、次に記載する加熱糊化させた小麦粉モデル液を用いた。小麦粉モデル液は、水に対する質量濃度（ｗ／ｗ）として、小麦粉６％、綿実油１％、無機塩類として塩化ナトリウム１．４２％、塩化カリウム０．３６％、塩化マグネシウム・６水和物０．０８％を調合した。この小麦粉モデル液を後述する電子レンジ用パウチに１８０ｇ充填・密封し、１２１℃３０分のシャワー式レトルト殺菌を行った。次に、電子レンジで５００Ｗ３分間加熱し、パウチの電子レンジ加熱損傷による穴あきの発生状況を目視で確認し、穴あき漏洩がなかったものを○、穴あき漏洩をしたものを×として評価した。
【００２３】
［実施例１］
基材層、中間層のフィルムを厚み１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムとし、フィルムのそれぞれの片面にアルミナを蒸発源とし、真空蒸着法により０．０３０μｍの無機酸化物の蒸着膜を設けた。
また、シーラント層のフィルムを厚み７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）とした。
そして、これらの基材層、中間層、及びシーラント層を、基材層の無機酸化物の蒸着膜と中間層の無機酸化物の蒸着膜同士が積層されるように、ウレタン系接着剤（３μｍ）を使用してドライラミネートにより積層フィルムとした。
次いで、この積層フィルムを用いて三方シールにより製袋し、幅１３０ｍｍ、長さ１７５ｍｍ、上端角部に蒸気抜き機構（φ２ｍｍの蒸気抜き孔、蒸気抜き孔の周囲に非溶着部、非溶着部の周囲に溶着部を形成）を有する電子レンジ用パウチを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００２４】
［実施例２］
実施例１において、シリカを蒸発源とし、無機酸化物の蒸着膜の厚みを０．０９０μｍとした積層フィルムを用いて電子レンジ用パウチを製した以外は、同様に電子レンジ用パウチを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００２５】
［実施例３］
実施例１において、無機酸化物の蒸着膜の厚みを０．００３μｍとした積層フィルムを用いて電子レンジ用パウチを作製した以外は、同様に電子レンジ用パウチを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００２６】
［実施例４］
実施例１において、シリカアルミナを蒸発源とし、基材層のポリエチレンテレフタレートフィルムに設けた無機酸化物の蒸着膜を中間層のポリエチレンテレフタレートフィルム側に、中間層の無機酸化物の蒸着膜をシーラント層側にそれぞれ積層した積層フィルムを用いた以外は、同様に電子レンジ用パウチを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００２７】
［比較例１］
実施例１において、基材層のポリエチレンテレフタレートフィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けず、中間層のフィルムとして厚み１５μｍ二軸延伸ナイロンフィルム（Ｎｙ）を用いた以外は、同様に電子レンジ用パウチを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００２８】
［比較例２］
実施例２において、基材層のポリエチレンテレフタレートフィルムに設けた無機酸化物の蒸着膜を０．１μｍとし、中間層のポリエチレンテレフタレートフィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けなかった以外は、同様に電子レンジ用パウチを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００２９】
［比較例３］
実施例１において、中間層のポリエチレンテレフタレートフィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けなかった以外は、同様に電子レンジ用パウチの積層フィルムを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００３０】
［比較例４］
実施例１において、中間層のフィルムとして厚み１５μｍ二軸延伸ナイロンフィルムを用いた以外は、同様に電子レンジ用パウチの積層フィルムを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００３１】
［比較例５］
実施例１において、基材層のポリエチレンテレフタレートフィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けず、中間層のポリエチレンテレフタレートフィルムにそれぞれ０．０３μｍの無機酸化物からなる蒸着膜を２層設けた以外は、同様に電子レンジ用パウチの積層フィルムを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００３２】
［比較例６］
実施例１において、基材層のポリエチレンテレフタレートフィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けず、中間層のポリエチレンテレフタレートフィルムにそれぞれ０．１μｍの無機酸化物からなる蒸着膜を２層設けた以外は、同様に電子レンジ用パウチの積層フィルムを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
【００３３】
［比較例７］
実施例１において、基材層のポリエチレンテレフタレートフィルムに無機酸化物の蒸着膜を設けず、中間層のポリエチレンテレフタレートフィルムにそれぞれ０．００２μｍの無機酸化物からなる蒸着膜を２層設けた以外は、同様に電子レンジ用パウチの積層フィルムを作製し、上述した（１），（２）の評価を行った。
前述した実施例、比較例の評価結果を表１に示す。
【００３４】
［表１］
2017178357.tif 000003
【００３５】
この結果、本発明の包装袋は、無機酸化物の蒸着膜のクラックが防止されてバリア性に優れ、耐熱性等の諸物性に優れた包装袋であることが判る。
また、本発明の包装袋は、電子レンジ用パウチとして電子レンジ加熱時の損傷が防止されることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の包装袋は、各種のレトルト食品等の内容物を充填、密封する包装袋、特に各種のレトルト食品等の内容物を充填、密封して電子レンジ加熱する電子レンジ用パウチとして利用可能である。
【符号の説明】
【００３７】
１  ・・・  積層フィルム
２  ・・・  基材層
３  ・・・  中間層
４  ・・・  シーラント層
５  ・・・  接着剤
【図１】
2017178357.tif 000004
【図２】
2017178357.tif 000005