(57)【要約】【課題】塗工された樹脂を十分に乾燥させて性能の低下を抑制できる化粧シートの製造方法及び化粧材の製造方法を提供する。【解決手段】化粧シート１の製造方法は、基材シート３上に絵柄模様層４、透明接着層５、透明熱可塑性樹脂層６、第１表面保護層７ａ、及び第２表面保護層７ｂをこの順に積層して積層体を形成する積層工程と、第１表面保護層７ａ及び第２表面保護層７ｂの少なくとも一方に対し過熱水蒸気を噴霧する噴霧工程と、を備え、第１表面保護層７ａ及び第２表面保護層７ｂは、熱硬化型樹脂及び電離放射線硬化型樹脂の少なくとも一方を含んでいる。また、化粧材１０の製造方法は、この製造方法により製造された化粧シート１を準備する化粧シート準備工程と、化粧シート１を基材２に貼り合わせる貼着工程と、備えている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に絵柄模様層、透明接着層、透明熱可塑性樹脂層、第１表面保護層、及び第２表面保護層をこの順に積層して積層体を形成する積層工程と、
前記第１表面保護層及び前記第２表面保護層の少なくとも一方に対し過熱水蒸気を噴霧する噴霧工程と、を備え、
前記第１表面保護層及び前記第２表面保護層は、熱硬化型樹脂及び電離放射線硬化型樹脂の少なくとも一方を含有することを特徴とする化粧シートの製造方法。
【請求項２】
前記基材シートは、着色熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする、請求項１に記載の化粧シートの製造方法。
【請求項３】
前記透明熱可塑性樹脂層は、ポリオレフィンを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧シートの製造方法。
【請求項４】
前記第１表面保護層は、熱硬化型樹脂を含有し、
前記第２表面保護層は、前記第２表面保護層を構成する材料全体を基準として電離放射線硬化型樹脂を質量比６５％以上含有することを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載の化粧シートの製造方法。
【請求項５】
前記過熱水蒸気の温度は、１００℃以上３５０℃以下であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載の化粧シートの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載の化粧シートの製造方法により製造された化粧シートを準備する化粧シート準備工程と、
前記化粧シートを基材に貼り合わせる貼着工程と、備えることを特徴とする化粧材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートの製造方法及び化粧材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、住宅には、木材や石材などの地域の特性を反映した天然素材が用いられ、また、人々の住まいは固有の文化に根ざした様式を有していた。しかし、近年、住宅産業の発展とともに工業化が進み、天然素材から人工素材への転換が行なわれている。また、高級な木材や石材などを多用することが森林破壊や環境問題に繋がる恐れがあることも指摘されている。これらの状況は、化粧シートの需要を拡大させる一要因となっている。
【０００３】
このような化粧シートの需要の拡大に伴い、化粧シートの性能の向上が図られている。例えば特許文献１には、溶融させたポリオレフィン系樹脂をガラス転移温度より高く融点未満の温度で所定時間保持することにより、ポリオレフィン系樹脂の結晶性を高め、それにより化粧シートの耐傷付き性を向上させることが開示されている。また、化粧シートの密着性や耐傷付き性などを向上させるために、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を設ける場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１６６４０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、主に溶剤系で使用されるこれらの熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂を塗工・硬化する際には、十分に乾燥させることが必要となる。これらの樹脂は、乾燥が不十分である場合には硬化不良を生じ、その結果、硬度、耐薬品性、耐汚染性、耐候性、透明性などといった性能の低下が生じる場合がある。特に、高速で連続生産している化粧シートについては、この乾燥不良が起こりやすい。
【０００６】
そこで、本発明は、塗工された樹脂を十分に乾燥させて性能の低下を抑制できる化粧シートの製造方法及び化粧材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明に係る化粧シートの製造方法は、基材シート上に絵柄模様層、透明接着層、透明熱可塑性樹脂層、第１表面保護層、及び第２表面保護層をこの順に積層して積層体を形成する積層工程と、第１表面保護層及び第２表面保護層の少なくとも一方に対し過熱水蒸気を噴霧する噴霧工程と、を備え、第１表面保護層及び第２表面保護層は、熱硬化型樹脂及び電離放射線硬化型樹脂の少なくとも一方を含有することを特徴としている。
【０００８】
この化粧シートの製造方法では、過熱水蒸気を噴霧することで、第１表面保護層及び第２表面保護層の少なくとも一方において溶剤を短時間で十分に乾燥させることができる。このため、第１表面保護層及び第２表面保護層の少なくとも一方が熱硬化型樹脂を含有する場合には、さらに加熱することで熱硬化型樹脂を十分に硬化することが可能であり、また、第１表面保護層及び第２表面保護層の少なくとも一方が電離放射線硬化型樹脂を含有する場合には、さらに電離放射線を照射することで電離放射線硬化型樹脂を十分に硬化することが可能である。従って、製造される化粧シートの硬化不良が抑制され、本来の性能を発揮させることができる。以上により、塗工された樹脂を十分に乾燥させて性能の低下を抑制できる。
【０００９】
上記の化粧シートの製造方法において、基材シートは、着色熱可塑性樹脂を含有してもよい。この場合、基材シートの色を自由に選択できることから、基材シートに積層される絵柄模様層の下地色としての色相を自由に選択することができる。
【００１０】
上記の化粧シートの製造方法において、透明熱可塑性樹脂層は、ポリオレフィンを含有してもよい。この場合、環境適合性及び加工性が向上すると共に製造コストを低減できる。
【００１１】
上記の化粧シートの製造方法において、第１表面保護層は、熱硬化型樹脂を含有し、第２表面保護層は、第２表面保護層を構成する材料全体を基準として電離放射線硬化型樹脂を質量比６５％以上含有してもよい。この場合、電離放射線を照射することで電離放射線硬化型樹脂を一層十分に硬化することが可能である。また、第１表面保護層は熱硬化型樹脂を含有するため、第１表面保護層と透明熱可塑性樹脂層との密着性が向上する。以上により、製造される化粧シートの耐傷付き性を一層向上できる。
【００１２】
上記の化粧シートの製造方法において、過熱水蒸気の温度は、１００℃以上３５０℃以下であってもよい。この場合、積層体に噴霧される過熱水蒸気の温度が１００℃以上であることにより、表面保護層において溶剤を短時間で十分に乾燥させることができる。また、積層体に噴霧される過熱水蒸気の温度が３５０℃以下であることにより、過剰に高い温度の過熱水蒸気が噴霧されることによる化粧シートへのフレアの発生を抑制できる。
【００１３】
また、本発明は、上述した何れかの化粧シートの製造方法により製造された化粧シートを準備する化粧シート準備工程と、化粧シートを基材に貼り合わせる貼着工程と、備えることを特徴とする化粧材の製造方法の発明として捉えることも可能である。この化粧材の製造方法によれば、化粧シートの製造方法と同様に、上述した効果を奏することが可能となる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、塗工された樹脂を十分に乾燥させて性能の低下を抑制できる化粧シートの製造方法及び化粧材の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明に係る製造方法で製造される化粧材の断面構成を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、図面を参照しつつ、本発明に係る化粧シートの製造方法、及び、化粧材の製造方法について詳細に説明する。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には、同一符号を用いる場合があり、重複する説明は省略する。
【００１７】
まず、本発明に係る製造方法で製造される化粧シート及び化粧材の構成について説明する。図１は、本発明に係る製造方法で製造される化粧材の断面構成を示す模式的な断面図である。図１に示すように、化粧材１０は、化粧シート１を基材２に貼り合わせて構成されている。化粧シート１は、基材シート３と、絵柄模様層４と、透明接着層５と、透明熱可塑性樹脂層６と、表面保護層７と、が裏面側から表面側に向かってこの順に積層されている。
【００１８】
基材シート３としては、特に限定されるものではないが、例えば各種の樹脂、紙、布等の材料を用いることができる。ここでは、基材シート３として、着色熱可塑性樹脂を含有した材料を用いている。基材シート３を構成する熱可塑性樹脂を着色する方法としては、例えば基材シート３のシーティングにおいて顔料等の着色剤を混合すること又は練り込むことが挙げられる。着色熱可塑性樹脂を含有した基材シート３を用いることにより、化粧シート１を基材２に貼り合わせて形成された化粧材１０において、基材２が化粧シート１上から透けて視認されてしまうことを抑制できる。また、基材シート３の色を自由に選択できることから、基材シート３に積層される絵柄模様層４の下地色としての色相を自由に選択することができる。なお、基材シート３として透明熱可塑性樹脂を用いてもよい。この場合、基材シート３上に着色ベタ印刷を施して絵柄模様層４を形成することで、基材２が化粧シート１上から透けて視認されてしまうことを抑制できる。
【００１９】
絵柄模様層４は、化粧シート１に絵柄模様を付与するための層である。絵柄模様層４においては既知の印刷手法を用いて絵柄の印刷を行うことが可能であり、例えば基材シート３が巻き取りの状態で用意できる場合にはロールツーロールの印刷装置で印刷を行うことができる。印刷手法は特に限定されるものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば例えばグラビア印刷法を用いることができる。
【００２０】
絵柄模様層４に付与される絵柄模様は、化粧材１０としての意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよい。例えば、木質系の絵柄として、絵柄模様層４に各種木目模様を付与してもよく、また、木目以外にもコルクを絵柄模様として付与してもよい。或いは、例えば大理石等の石材の床や建具をイメージした絵柄として、絵柄模様層４に大理石の石目などの絵柄模様を付与してもよい。また、これらの天然材料の絵柄模様以外に、これらをモチーフとした模様や幾何学模様等の人工的絵柄模様を付与してもよい。
【００２１】
絵柄模様層４において絵柄模様の印刷に用いられる印刷インキについては、特に限定するものではないが、印刷方式に対応したインキを適宜選ぶことができる。特に基材シート３に対する密着性、印刷適性、及び化粧材１０としての耐候性を考慮して選択することが好ましい。
【００２２】
透明接着層５は、絵柄模様層４と、絵柄模様層４上に積層される透明熱可塑性樹脂層６と、の接着を強固にする目的で設けられる。この接着を強固にすることによって、化粧シート１に対し、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。
【００２３】
透明熱可塑性樹脂層６は、化粧シート１に意匠的な厚みや深みを出すと共に、化粧シート１の耐候性、耐磨耗性能を向上させるための層である。透明熱可塑性樹脂層６において、樹脂のグレードや組成はシーティングの容易性や印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択される。特に曲げ加工性においては、曲げ部の白化や割れが発生しにくくすることを考慮して選択することが重要である。また、例えば環境適合性及び加工性を向上させると共に製造コストを低減させるために、透明熱可塑性樹脂層６はポリオレフィンを含有してもよい。
【００２４】
透明接着層５及び透明熱可塑性樹脂層６は、例えば共押し出しで両者を同時に押し出して形成することができる。
【００２５】
表面保護層７は、透明熱可塑性樹脂層６の上に設けられる。表面保護層７は、第１表面保護層７ａ及び第２表面保護層７ｂを化粧シート１の裏面側から表面側に向かってこの順に有した複数層（本実施形態では２層）構造となっている。第１表面保護層７ａ及び第２表面保護層７ｂは、熱硬化型樹脂及び電離放射線硬化型樹脂の少なくとも一方を含有している。電離放射線硬化型樹脂には、紫外線により硬化する紫外線硬化型樹脂も含まれる。ここでは、第１表面保護層７ａは熱硬化型樹脂を含有している。また、第２表面保護層７ｂは、乾燥させる前の状態において、第２表面保護層７ｂを構成する材料全体を基準として電離放射線硬化型樹脂を質量比６５％以上含有する。なお、「第２表面保護層７ｂは、電離放射線硬化型樹脂を質量比６５％以上含有する」とは、過熱水蒸気を噴霧して乾燥させる前の状態における電離放射線硬化型樹脂の質量比が６５％以上であることをいう。ここで、過熱水蒸気を噴霧して溶剤を乾燥させると全体の質量が減少して相対的に電離放射線硬化型樹脂の含有量（質量比）が増大するため、乾燥させる前の状態における電離放射線硬化型樹脂の質量比が６５％以上であれば、乾燥させた後の状態における電離放射線硬化型樹脂の質量比も６５％以上となる。
【００２６】
熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は加工適性、生産性、硬度等を考慮して１種又は複数種を混合して用いることができる。また、熱硬化型樹脂には、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤等を添加することができる。硬化剤として、例えば、イソシアネート又は有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加される。
【００２７】
電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマーを挙げることができる。これらの単量体、プレポリマー又はポリマーは、単量体で用いられるか、又は、複数種混合して用いられる。なお、本明細書において、例えば（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線等が挙げられる。
【００２８】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。このプレポリマーとしては、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を越えると、硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性、耐汚染性等の表面物性が悪化する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得る。しかし、電離放射線での架橋硬化速度はアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で効率よく硬化させるためにはアクリレートを用いる方が有利である。
【００２９】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーを挙げることができる。
【００３０】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体については、例えば、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等を挙げることができる。
【００３１】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等を挙げることができる。
【００３２】
カチオン重合性官能基を有する単量体としては、上記のカチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００３３】
上記の電離放射線硬化型樹脂を紫外線の照射により硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加することができる。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系に対する光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエートを単独で又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系に対する光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独で又は混合して用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度である。
【００３４】
以上説明した化粧シート１が貼り合わされる基材２としては、南洋材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、日本農林規格に規定される普通合板等を使用可能である。また、木紛添加オレフィン系樹脂を含有する材料も基材２として使用可能である。基材２の厚みは３〜２５ｍｍ程度が好適である。
【００３５】
続いて、化粧シート１及び化粧材１０の製造方法について説明する。まず、基材シート３上に絵柄模様層４、透明接着層５、透明熱可塑性樹脂層６、熱硬化型樹脂を含有する第１表面保護層７ａ、及び電離放射線硬化型樹脂を含有する第２表面保護層７ｂをこの順に積層して積層体を形成する（積層工程）。
【００３６】
なお、必要な場合には、絵柄模様層４と透明接着層５との接着性向上を目的として、絵柄模様層４の上に接着層を設けることができる。これに用いる樹脂は特に限定するものではないが、例えば２液硬化型ウレタン樹脂などを用いることができる。接着層は、例えばコーティング装置やグラビア印刷装置等を用いて設けることができる。
【００３７】
次に、積層体に対し過熱水蒸気を噴霧する（噴霧工程）。「過熱水蒸気」とは、１００℃以上に加熱された水蒸気である。過熱水蒸気が噴霧されると、表面保護層７において溶剤が短時間で十分に乾燥する。これにより、乾燥不良による表面保護層７の硬化不良が抑制されるため、作製される化粧シート１の性能の低下を抑制できる。なお、第１表面保護層７ａを積層した後に１回目の過熱水蒸気の噴霧工程を実施し、第２表面保護層７ｂを積層した後に２回目の過熱水蒸気の噴霧工程を実施してもよい。
【００３８】
噴霧工程において積層体に対し過熱水蒸気が噴霧されると、第１表面保護層７ａに含有される熱硬化型樹脂が短時間で溶剤乾燥すると共に熱により硬化するため、短時間の処理で耐傷付き性が一層向上される。
【００３９】
積層体に噴霧される過熱水蒸気の温度は、１００℃以上３５０℃以下であることが好ましい。過熱水蒸気の温度が１００℃以上であることにより、表面保護層において溶剤が短時間で乾燥する。また、過熱水蒸気の温度が３５０℃以下であることにより、過剰に高い温度の過熱水蒸気が噴霧されることによる化粧シート１へのフレアの発生を抑制できる。なお、フレアの強い化粧シート１を基材２に貼り合わせようとすると、フレア部分に空気が入って貼り合わせ難くなり、また、フレア部分が折れてしわになり易くなる等の問題が生じることがある。
【００４０】
次に、表面保護層７が電離放射線硬化型樹脂を含有する場合には、積層体に対し電離放射線を照射する。照射される電離放射線は、紫外線、電子線等とすることができる。積層体に対し電離放射線が照射されると、表面保護層７に含有される電離放射線硬化型樹脂が電離放射線により硬化するため、耐傷付き性がより向上される。このとき、第２表面保護層７ｂは、第２表面保護層７ｂを構成する材料全体を基準として電離放射線硬化型樹脂を質量比６５％以上含有していると、電離放射線の照射により一層硬化し、耐傷付き性が一層向上される。
【００４１】
以上の工程により、化粧シート１を得ることができる。また、このようにして化粧シート１を準備し（化粧シート準備工程）、化粧シート１を基材２に貼り合わせることにより（貼着工程）、化粧材１０を得ることができる。
【実施例】
【００４２】
以下に本実施形態を具体的に説明した実施例を例示する。本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００４３】
＜実施例１＞
基材シートとして、ポリプロピレンフィルム（リケンテクノス（株）製「ＯＷ」）を使用し、その片面に絵柄模様層としてグラビアインキ（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）で木目印刷をグラビア印刷機により印刷して設けた。その後、基材シートにおける絵柄模様層とは反対側の面に、シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア塗工した。その後、接着層として、絵柄模様層上に、ポリエステルポリオールを主剤としイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂系接着剤を、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２になるように塗工した。その後、接着層上に、透明接着層（マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂）１０μｍと、ランダムポリプロピレン（プライムポリマー（株）製）を主成分とした透明熱可塑性樹脂層８０μｍと、を透明接着層が絵柄模様層側になるように共押し出しラミネートした。その後、その表面に第１表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥させた。更に、第２表面保護層として熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥させて目的の化粧シートを得た。
【００４４】
＜実施例２＞
実施例１における第１表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第１表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度６０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させて第１表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００４５】
＜実施例３＞
実施例１における第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第２表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度６０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させて第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００４６】
＜実施例４＞
実施例１における第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第２表面保護層として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）及び熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を質量比１：１になるように混合し、イソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）と混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍで塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥し、更に、紫外線（高圧水銀灯、約２００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して第２表面保護層を形成した。ここで、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂及び熱硬化型アクリルウレタン樹脂の混合量に比較してイソシアネート系硬化剤の混合量は僅かであるため、第２表面保護層においては、電離放射線硬化型樹脂が、第２表面保護層を構成する材料全体を基準として質量比５０％程度含有されている。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００４７】
＜実施例５＞
実施例１における第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第２表面保護層として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）及び熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を質量比７：３になるように混合し、イソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）と混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍで塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥し、更に、紫外線（高圧水銀灯、約２００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して第２表面保護層を形成した。ここで、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂及び熱硬化型アクリルウレタン樹脂の混合量に比較してイソシアネート系硬化剤の混合量は僅かであるため、第２表面保護層においては、電離放射線硬化型樹脂が、第２表面保護層を構成する材料全体を基準として質量比７０％程度含有されている。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００４８】
＜実施例６＞
実施例１における第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第２表面保護層として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を乾燥後の厚み約６μｍで塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥し、更に、紫外線（高圧水銀灯、約２００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００４９】
＜実施例７＞
実施例１における第１表面保護層及び第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第１表面保護層として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を乾燥後の厚み約６μｍで塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥させ、また、第２表面保護層として紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を乾燥後の厚み約６μｍで塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥し、更に、紫外線（高圧水銀灯、約２００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して第１表面保護層及び第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００５０】
＜実施例８＞
実施例１における第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第２表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度２００℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥させて第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００５１】
＜実施例９＞
実施例１における第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第２表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度３００℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥させて第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００５２】
＜実施例１０＞
実施例１における第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第２表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度４００℃の過熱水蒸気を１２秒間噴霧することで溶剤乾燥させて第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００５３】
＜比較例１＞
実施例１における第１表面保護層及び第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第１表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度６０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させ、また、第２表面保護層として熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度６０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させて第１表面保護層及び第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００５４】
＜比較例２＞
実施例１における第１表面保護層及び第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第１表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度６０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させ、また、第２表面保護層として熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度６０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させ、更に、４０℃雰囲気下に３日間置いて第１表面保護層及び第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００５５】
＜比較例３＞
実施例１における第１表面保護層及び第２表面保護層の形成手順を下記の通り変更して化粧シートを作製した。すなわち、第１表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させ、また、第２表面保護層として熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とイソシアネート系硬化剤とを混合した塗液を乾燥後の厚み約６μｍになるように塗工して塗膜形成し、温度１２０℃の熱風を１２秒間吹き付けることで溶剤乾燥させて第１表面保護層及び第２表面保護層を形成した。なお、それ以外は実施例１と同様の手順で化粧シートを作製した。
【００５６】
＜評価用化粧材の作製＞
実施例１〜１０、比較例１〜３で作製した化粧シートを、基材である厚み３ｍｍのＭＤＦ（広葉樹）の表面に接着剤で貼り合わせた。接着剤として２液水性エマルジョン接着剤（ジャパンコーティングレジン（株）製リカボンド（登録商標）ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ＝１００：２．５）を用い、ウエット状態において８０ｇ／ｍ２の塗工量で貼り合わせた。次いで７日間養生して化粧材とした。
【００５７】
＜評価項目及び評価方法＞
実施例１〜１０、比較例１〜３に係る化粧シートを用いて作製した化粧材について、下記の評価項目及び評価方法によって試験、評価した。評価結果を表１に示す。
【００５８】
（１）鉛筆引掻き試験
試験方法はＪＩＳ−Ｋ５６００「引っかき硬度（鉛筆法）」に準拠して行った。評価基準は下記のとおりである。
◎：塗膜が剥がれない最高硬度が３Ｈ以上の場合。
○：塗膜が剥がれない最高硬度がＦ以上２Ｈ以下の場合。
×：塗膜が剥がれない最高硬度がＨＢ以下の場合。
【００５９】
（２）スチールウール試験
市販のスチールウール（日本スチールウール（株）製「ボンスター＃０〜１」）を１ｃｍ角にカットし、これを荷重１ｋｇで化粧板表面に当て２０往復スクラッチした。評価基準は下記のとおりである。
◎：試験部表面に擦り傷が見られず、且つ未試験部表面との光沢変化が見られない場合。
○：試験部表面に擦り傷が見られず、且つ未試験部表面との光沢変化がわずかに見られる場合。
×：試験部表面に擦り傷が見られ、且つ未試験部表面との光沢変化が見られる場合。
【００６０】
（３）耐薬品試験
試験方法はＪＡＳ特殊合板「耐シンナー試験」に準拠して行った。評価基準は、下記のとおりである。
○：塗膜の剥がれや白化が見られない場合。
×：塗膜の剥がれや白化が見られる場合。
【００６１】
（４）耐汚染試験
試験方法はＪＡＳ特殊合板「汚染Ａ試験」に準拠して行った。なお、汚染物として青色インキを用いた。評価基準は、下記のとおりである。
○：塗膜に着色が見られない場合。
×：塗膜に着色が見られる場合。
【００６２】
（５）耐候性試験
ダイプラウィンテス社製メタルウェザーを用いて、耐候性評価を実施した。評価基準及び照射モードは下記のとおりである。
○：塗膜の剥がれや白化が見られない場合。
×：塗膜の剥がれや白化が見られる場合。
照射エネルギー：６５０Ｗ／ｍ２（ウシオ電機社製ＵＶＤ−３６５ＰＤ照射計にて測定した。）
ブラックパネル温度：５３℃
湿度：７０％
照射時間：２０時間
結露モード：照射モード中における１時間毎に２分間降雨とし、照射モード及び結露モードの組み合わせを１サイクルとして１０サイクルの試験を行った。
【００６３】
（６）フレア状態
実施例１〜１０、比較例１〜３に係る化粧シートを用いて作製した化粧材について、フレアの程度を評価した。評価基準は、下記のとおりである。
○：シートにフレアが見られない場合。
△：シートに多少のフレアが見られる場合。
×：シートに多くのフレアが見られる場合。
【００６４】
（７）製造時間
実施例１〜１０、比較例１〜３に係る化粧シートを用いて作製した化粧材について、その作製に要した製造時間を評価した。評価基準は、下記のとおりである。
○：最短の製造時間が３０時間未満。
×：最短の製造時間が３０時間以上。
【００６５】
＜評価結果＞
【表１】
2017024361.tif 000003
【００６６】
実施例１〜実施例１０においては、何れも表面物性に関する評価項目において○以上の評価結果であり、過熱水蒸気を噴霧して溶剤乾燥を行った化粧シートは良好な表面物性を示した。これに対し、熱風を吹き付けて溶剤乾燥を行った比較例１〜３においては、相対的に表面物性の評価結果は低かった。これらの結果は、過熱水蒸気を噴霧することによって溶剤を十分に乾燥させることが可能であり、その結果、硬化不良が抑制され、表面物性を向上させることに効果があることを示している。
【００６７】
比較例同士で比べると、温度６０℃の熱風を吹き付けて溶剤乾燥を行っただけの比較例１に比べ、温度６０℃の熱風を吹き付けて溶剤乾燥を行った後に、更に加熱養生した比較例２、及び、温度１２０℃の熱風を吹き付けて溶剤乾燥を行った比較例３において、表面物性の向上が確認できた。これは表面保護層の硬化に温度の要因が大きく影響していることを示している。
【００６８】
質量比７：３の紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂とを混合して第２表面保護層を作製した実施例５、及び、紫外線硬化型樹脂のみで作製した実施例６においては、いずれも鉛筆引掻き試験及びスチールウール試験といった耐傷付き性が、紫外線硬化型樹脂の含有量（質量比）が比較的少ない実施例４及び紫外線硬化型樹脂を含まない実施例１〜３，８〜１０及び比較例１〜３と比べて特に優れていた。これは、紫外線硬化型樹脂が表面硬度を向上させ、耐傷付き性を上げることに効果があることを示している。
【００６９】
質量比１：１の紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂とを混合して第２表面保護層を作製した実施例４においては、紫外線硬化型樹脂を含まない実施例１と同等の評価結果となっている。これは、紫外線硬化型樹により耐傷付き性を上げるには、ある一定以上の質量比で混合しなければ十分な効果が得られないことを示している。
【００７０】
実施例７に係る化粧シートは、第２表面保護層に紫外線硬化型樹脂を用いているにも関わらず高い耐傷付き性を示していない。これは透明熱可塑性樹脂と第１表面保護層との密着性が高くないためと考えられる。この密着性を向上させるためには、第１表面保護層には熱硬化型樹脂を用いることが好ましいと考えられる。
【００７１】
過熱水蒸気を温度２００℃及び３００℃で噴霧した実施例８及び実施例９においては、何れの評価項目においても過熱水蒸気を温度１２０℃で噴霧した実施例１と同等の評価結果となっている。
【００７２】
過熱水蒸気を温度４００℃で噴霧した実施例１０においては、表面物性においては過熱水蒸気を温度１２０℃で噴霧した実施例１と同等の評価結果となっている一方で、シート状態においては、許容できる程度ではあるものの多少のフレアが発生している。これはある温度以上の過熱水蒸気を噴霧すると、その熱の影響でシートにフレアが発生してしまうことを示している。
【００７３】
これらの結果を総合すると、表面保護層の成分に熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型を含む積層体に過熱水蒸気を噴霧することによって、耐傷付き性、耐薬品性などの表面物性が向上する化粧シートを提供することが可能になることがわかった。特に実施例６のように、第２表面保護層７ｂを紫外線硬化型樹脂のみで作製した場合や、実施例５のように、第２表面保護層７ｂを紫外線硬化型樹脂及び熱硬化型樹脂の質量比が７：３となるように作製した場合において、耐傷付き性をより向上できることが確認された。また化粧シートのフレアを抑制するためには実施例１〜９のように３５０℃以下の温度範囲の過熱水蒸気を噴霧することがより好ましいことが確認された。
【００７４】
以上の結果から、本発明の製造方法によれば、塗工された樹脂を十分に乾燥させて性能の低下を抑制可能であり、且つ、優れた表面物性、許容できる程度以上のフレアの状態、及び、短い製造時間の全てを実現可能であることが検証された。
【符号の説明】
【００７５】
１…化粧シート、２…基材、３…基材シート、４…絵柄模様層、５…透明接着層、６…透明熱可塑性樹脂層、７…表面保護層、７ａ…第１表面保護層、７ｂ…第２表面保護層、１０…化粧材。
【図１】
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