(57)【要約】      （修正有）【課題】固定温度が低く、融合自由度が広いポリエステル系トナーにおいて、さらに経済的なポリエステルを作製することが可能なトナー組成物及びプロセスを提供する。【解決手段】アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスを含み、アモルファスポリエステル樹脂は、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノール、無水ドデシルコハク酸およびドデシルコハク酸の少なくとも１つからなる群から選択される成分のモノマーの触媒重合によって作られ、アモルファスポリエステル樹脂は、約８〜約１５．９重量％の前記成分を含む、トナー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスで構成され、アモルファスポリエステル樹脂が、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノール、無水ドデシルコハク酸およびドデシルコハク酸の少なくとも１つからなる群から選択される成分のモノマーの触媒重合によって作られ、アモルファスポリエステル樹脂は、約８〜約１５．９重量％の前記成分を含む、トナー組成物。
【請求項２】
前記無水ドデシルコハク酸および前記ドデシルコハク酸の少なくとも１つの前記成分は、約８〜約１３重量％の量で存在し、前記カルボン酸はテレフタル酸であり、前記ジカルボン酸はフマル酸であり、前記ベンゼントリカルボン酸はトリメリット酸である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記無水ドデシルコハク酸および前記ドデシルコハク酸の少なくとも１つの前記成分は、約９．５〜約１２．８重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記カルボン酸がテレフタル酸であり、前記ジカルボン酸がフマル酸であり、前記ベンゼントリカルボン酸がトリメリット酸であり、前記少なくとも１種類のビスフェノールが、１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼンのＰ−ビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのＥ−ビスフェノールＡ、およびこれらの混合物であり、前記無水ドデシルコハク酸が、約９．５〜約１２．８重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記カルボン酸がテレフタル酸であり、前記ジカルボン酸がフマル酸であり、前記結晶性ポリエステルが、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）であり、前記成分が無水ドデシルコハク酸である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項６】
アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル、ワックスおよび着色剤のコアと、前記コアを包み込み、アモルファスポリエステル樹脂、および場合によりワックスで構成される少なくとも１つのシェルとで構成され、前記コアと前記シェルのためのアモルファスポリエステルは、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノールおよび無水ドデシルコハク酸またはドデシルコハク酸のモノマーの触媒重合によって作られ、前記アモルファスポリエステル樹脂は、ゼロパーセント過剰の前記無水ドデシルコハク酸を含むか、または、前記アモルファスポリエステル樹脂は、ゼロパーセント過剰の前記ドデシルコハク酸を含み、前記アモルファスポリエステルは、１６重量％未満の前記ドデシルコハク酸を含むか、または、前記アモルファスポリエステル樹脂が、１６重量％未満の前記ドデシルコハク酸を含む、トナー組成物。
【請求項７】
アモルファスポリエステル樹脂が、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）、ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−ドデシルサクシネート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−ドデシルサクシネート）であり、結晶性ポリエステルが、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）であり、着色剤が顔料であり、前記アモルファスポリエステル樹脂が、約８〜約１５重量％の前記無水ドデシルコハク酸を含むか、または、前記アモルファスポリエステル樹脂が、約８〜約１５重量％の前記ドデシルコハク酸を含む、請求項６に記載のトナー組成物。
【請求項８】
前記トナーは、ブロッキング温度が約５２℃〜約５５℃であり、前記結晶性ポリエステルが、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエートであり、トナーが、乳化／凝集／融着プロセスによって調製される、請求項６に記載のトナー組成物。
【請求項９】
前記アモルファス樹脂が、約７０〜約８０重量％の量で存在し、前記結晶性ポリエステル樹脂が、約５〜約１２重量％の量で存在し、前記ワックスが、約４〜約９重量％の量で存在し、前記着色剤が、固形分の約３〜約１０重量％の量で存在し、前記結晶性ポリエステルは、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）である、請求項６に記載のトナー組成物。
【請求項１０】
アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスを混合し、アモルファスポリエステルは、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノール、無水ドデシルコハク酸およびドデシルコハク酸からなる群から選択される化合物のモノマーの触媒重合によって作られ、前記アモルファスポリエステル樹脂が、約８〜約１５．９重量％の前記化合物を含むことと、凝集させ、融着させてトナー粒子を作製することとを含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、トナー組成物およびそのプロセスに関し、さらに具体的には、１種類のアモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル、着色剤、任意要素のワックスおよび任意要素の添加剤で構成され、アモルファスポリエステル樹脂が、例えば、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノール、無水ドデシルコハク酸およびドデシルコハク酸の少なくとも１つからなる群から選択される成分のモノマーの触媒重合によって作られ、アモルファスポリエステル樹脂は、約１６重量％未満の無水ドデシルコハク酸を含む、経済的なトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
選択されるポリエステルが、特定のアモルファス性、結晶性またはこれらの混合物であるものを含め、ポリエステルを含有する多くのトナー組成物が知られている。従って、例えば、米国特許第７，８５８，２８５号には、特定の結晶性ポリエステルを含む乳化／凝集トナーが開示されている。
【０００３】
多くの乳化／凝集プロセスによって調製され、トナーが特定のポリエステルを含んでいてもよいトナー組成物は、米国特許第８，４６６，２５４号；第７，７３６，８３２号；第７，０２９，８１７号；第６，８３０，８６０号および第５，５９３，８０７号に開示されるように既知である。
【０００４】
これらの既知のトナーは、これらの意図した目的に適している場合があるが、例えば、固定温度の自由度およびブロッキング温度に関連する許容範囲の特徴および優れた特徴、例えば、約５２℃〜約６０℃のブロッキング温度を有するトナーが依然として必要とされている。優れた光沢、向上した凝固特性およびブロッキング温度特徴、許容範囲の最低固定温度、優れたホットオフセット温度およびコールドオフセット温度を有し、望ましい粒径を有する、ポリエステルを含有するトナーも必要とされている。さらに、ゼログラフィー用のフューザーローラーに実質的に転写または裏移りしないトナー組成物が必要とされている（紙の固定温度より低い温度であるかどうか（コールドオフセット）、またはトナーの固定温度より高い温度でフューザーローラーにトナーが裏移りするかどうか（ホットオフセット）に依存して、ホットオフセットまたはコールドオフセットと呼ばれる）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
さらに、経済的に調製することができ、例えば、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）（比較例Ａ、表１）と、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）（比較例Ｂ）の２種類のアモルファスポリエステル樹脂の代わりに、選択された１種類のアモルファスポリエステル樹脂が存在するトナーが必要とされている。
【０００６】
さらに、特定の量の無水ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）モノマーの使用から作製される１種類の経済性に基づくアモルファスポリエステルで構成され、融合、凝固（ブロッキング）、トナー粒子の粒径、トナー粒子の形状、樹脂ガラス転移温度および摩擦帯電特徴といった優れた許容範囲の特徴を与えるために、可塑化または特定のポリエステル（例えば、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）のＣＰＥ  １０：６樹脂）との適合性を最適化することができ、所望な場合、少ない量のワックス成分を含み、ＣＰＥ  １０：６樹脂が、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）であり、樹脂は、ドデカン二酸と１，６−ヘキサンジオールの反応によって作製することができる、トナー組成物が必要とされている。
【０００７】
さらに、経済的なポリエステルを作製することが可能なトナーおよびプロセスが必要とされている。
【０００８】
アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスのコアと、その上に、アモルファスポリエステル樹脂、ワックスおよび着色剤のシェルとを含み、コアおよびシェルのアモルファスポリエステル樹脂が、費用が高いモノマーである無水ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）を少量使用して作製することができるトナーも必要とされている。
【０００９】
さらに、固定温度が低く（例えば、約１００℃〜約１３０℃）、融合自由度が広い（例えば、約５０℃〜約９０℃）ポリエステル系トナーが必要とされている。
【００１０】
別の必要性は、改良されたブロッキング温度、例えば、少なくとも約５２℃、例えば、約５２℃〜約５９℃、約５２℃〜約５５℃、および約５２℃〜約５５℃を有するトナーを提供することにある。
【００１１】
さらに、一貫した小さな粒径（例えば、平均直径で約１〜約１５ミクロン）を有し、エネルギーを節約する適切な形状を有し、狭い粒径ＧＳＤを有し、種々のコアシェル構造を有するトナーが必要とされている。
【００１２】
これらの必要性および利点、ならびに他の必要性および利点は、いくつかの実施形態において、本明細書に開示するプロセスおよび組成物を用いて達成可能である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスで構成され、アモルファスポリエステルが、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノール、無水ドデシルコハク酸およびドデシルコハク酸の少なくとも１つからなる群から選択される成分のモノマーの触媒重合によって作られ、アモルファスポリエステル樹脂は、約８〜約１５．９重量％の前記成分を含む、トナー組成物が開示される。
【００１４】
さらに、アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル、ワックスおよび着色剤のコアと、前記コアを包み込み、アモルファスポリエステル樹脂、および場合によりワックスで構成される少なくとも１つのシェルとで構成され、前記コアと前記シェルのためのアモルファスポリエステルは、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノールおよび無水ドデシルコハク酸またはドデシルコハク酸のモノマーの触媒重合によって作られ、前記アモルファスポリエステル樹脂は、ゼロパーセント過剰の前記無水ドデシルコハク酸を含むか、または、前記アモルファスポリエステル樹脂は、ゼロパーセント過剰の前記ドデシルコハク酸を含み、前記アモルファスポリエステルは、１６重量％未満の前記ドデシルコハク酸を含むか、または、前記アモルファスポリエステル樹脂が、１６重量％未満の前記ドデシルコハク酸を含む、トナー組成物が開示される。
【００１５】
さらに、本明細書には、アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスを混合し、アモルファスポリエステルは、カルボン酸、ジカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸、少なくとも１種類のビスフェノール、無水ドデシルコハク酸およびドデシルコハク酸からなる群から選択される化合物のモノマーの触媒重合によって作られ、前記アモルファスポリエステル樹脂が、約８〜約１５．９重量％の前記化合物を含むことと、凝集させ、融着させてトナー粒子を作製することとを含む、プロセスが示される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
開示されるアモルファスポリエステル樹脂は、一般的に、重縮合触媒および無水ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）、ドデシルコハク酸またはこれらの混合物の存在下、適切な有機ジオールおよび適切な有機二酸を反応させることを含み、本明細書の無水ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）を言及する実施形態は、ドデシルコハク酸も含む。
【００１７】
本明細書には、アモルファスポリエステル樹脂、少なくとも１種類の結晶性ポリエステル樹脂、着色剤、ワックスおよび任意要素の添加剤を含むトナー組成物が開示される。本明細書に示されるトナー組成物は、乳化／凝集／融着プロセスによって調製することができ、経済的な１種類のアモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル、例えば、本明細書に示されるＣＰＥ  １０：６、ワックス、着色剤およびトナー添加剤を含む。
【００１８】
いくつかの実施形態において、開示されるトナーは、例えば、１種類のアモルファスポリエステル、結晶性ポリエステル、ワックス、着色剤および添加剤のコアと、その上の少なくとも１種類のシェル、例えば、約１種類のシェル〜約５種類のシェル、さらに具体的には、約１種類のシェル〜約３種類のシェル、さらになお具体的には、約１種類のシェル〜約２種類のシェルで構成されていてもよい。
【００１９】
（アモルファスポリエステル）
Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ＤＩＣ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓおよびＲｅｉｃｈｈｏｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な多くのアモルファスポリエステルを、本明細書に示されるトナーのために選択してもよい。例えば、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）（比較例Ａ）の第１の樹脂と、例えば、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）（比較例Ｂ）の第２の樹脂との従来技術の混合物の置き換えとして選択されるアモルファスポリエステルの例としては、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、およびターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、これらの混合物などが挙げられる。
【００２０】
アモルファスポリエステル樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する場合、数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約５，０００〜約１００，０００、約１０，０００〜約７５，０００または約５，０００〜約５０，０００であってもよい。アモルファスポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣによって決定する場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、約１５，０００〜約８５，０００、または約５，０００〜約８０，０００であってもよい。アモルファスポリエステル樹脂の幅広い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）または多分散性は、例えば、約２〜約８、約２〜約６および約３〜約５である。
【００２１】
開示されるアモルファスポリエステル樹脂は、一般的に、重縮合触媒と、無水物、例えば、無水ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）存在下、適切な有機ジオールと適切な有機二酸とを反応させることを含む重縮合プロセスによって調製することができる。一般的に、化学量論的に等モル比の有機ジオールと有機二酸が利用されるが、ある場合には、有機ジオールの沸点が、例えば、約１８０℃〜約２３０℃である場合には、約０．２〜１モル当量だけ過剰量のジオール（例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）を利用し、重縮合プロセス中に蒸留によって除去してもよい。利用される触媒の量はさまざまであり、本明細書に開示するような量で選択されてもよく、さらに具体的には、例えば、アモルファスポリエステル樹脂の約０．０１〜約１モル％、または約０．１〜約０．７５モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２２】
アモルファスポリエステル樹脂の調製のために選択される有機二酸またはジエステルの例は、本明細書に示されるとおりであり、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン酸、１，２−ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物が挙げられる。有機二酸は、例えば、アモルファスポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％、または約１〜１０モル％の量になるように選択される。
【００２３】
ジオールの例としては、開示されるアモルファスポリエステル樹脂の調製のために利用され、反応混合物に含まれていてもよく、または反応混合物に加えられてもよい脂肪族ジオールを含み、ジオールは、例えば、アモルファスポリエステルの約４５〜約５５モル％、または約４８〜約５２モル％の量で選択されてもよく、約２〜約３６個の炭素原子を含み、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのようなアルキレングリコール、プロポキシル化ビスフェノールＡおよびエトキシル化ビスフェノールＡである。有機ジオールは、例えば、アモルファスポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％の量になるように選択される。
【００２４】
本開示のいくつかの実施形態において、１種類のアモルファスポリエステルは、以下の表１に例示されるような比較例ＡおよびＢのモノマーの組み合わせから、これらの置き換えとして調製することができ、無水ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）モノマーの量は、列挙される量の合計の約５０％未満であり、固形分を基準として、約１６重量％未満、約８〜約１５．９重量％、約８〜約１５重量％、約８〜約１３重量％、約９〜約１２．８重量％、または約９．５〜約１２．８重量％の無水ドデシルコハク酸モノマーが利用され、比較例Ａのアモルファスポリエステル生成物は、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）であり；比較例Ｂのアモルファスポリエステル生成物は、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）である。
【００２５】
【表１】
2017037296.tif 000002
【００２６】
（ビスフェノール）
多くのビスフェノールを、開示されるアモルファスポリエステル樹脂の調製のために選択することができ、その例は、アルコキシアルキル化ビスフェノール、プロポキシル化ＢＰＡ、エトキシル化ＢＰＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジクロロエチレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジクロロエチレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピル−フェニル）プロパン、１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、５，５’−（１−メチルエチリデン）−ビス［１，１’−（ビスフェニル）−２−オール］プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼンであるＰ−ビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンであるＥ−ビスフェノールＡ、これらの混合物などであり、少なくとも１種類のビスフェノールは、例えば、１〜約５種類のビスフェノール、２〜約４種類のビスフェノール、１〜約２種類のビスフェノール、１種類のビスフェノールである。
【００２７】
（結晶性ポリエステル）
多くの結晶性ポリエステルが、適切な既知の結晶性ポリエステルを含め、開示されるトナー組成物のために選択されてもよい。開示されるトナーのために選択可能な結晶性ポリエステルの具体例は、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）（名称１０：６）、ポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）、ポリ（エチレン−テレフタレート）、ポリ（プロピレン−テレフタレート）、ポリ（ブチレン−テレフタレート）、ポリ（ペンチレン−テレフタレート）、ポリ（ヘキサレン−テレフタレート）、ポリ（ヘプチレン−テレフタレート）、ポリ（オクチレン−テレフタレート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）（８：３）、ポリ（ブチレン−セバケート）（８：４）、ポリ（ノニレン−セバケート）（８：９）、ポリ（エチレン−アジペート）（４：２）、ポリ（プロピレン−アジペート）（４：３）、ポリ（ブチレン−アジペート）（４：４）、ポリ（ペンチレン−アジペート）（４：４）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）（４：６）、ポリ（ヘプチレン−アジペート）（４：７）、ポリ（オクチレン−アジペート）（１：８）、ポリ（エチレン−グルタレート）（１：２）、ポリ（プロピレン−グルタレート）（１：３）、ポリ（ブチレン−グルタレート）（１：４）、ポリ（ペンチレン−グルタレート）（１：５）、ポリ（ヘキサレン−グルタレート）（１：６）、ポリ（ヘプチレン−グルタレート）（１：７）、ポリ（オクチレン−グルタレート）（１：８）、ポリ（エチレン−ピメレート）（３：２）、ポリ（プロピレン−ピメレート）（３：３）、ポリ（ブチレン−ピメレート）（３：４）、ポリ（ペンチレン−ピメレート）（３：５）、ポリ（ヘキサレン−ピメレート）（３：６）、ポリ（ヘプタデン−ピメレート）（３：７）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、ポリ（エチレン−サクシネート）（２：２）、ポリ（プロピレン−サクシネート）（２：３）、ポリ（ブチレン−サクシネート）（２：４）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）（３：５）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）（３：６）、ポリ（オクチレン−サクシネート）（３：８）、ポリ（デシレン−デカノエート）（８：１０）、ポリ（エチレン−デカノエート）（８：２）、ポリ（エチレン  ドデカノエート）（１０：２）、ポリ（ノニレン−デカノエート）（１０：９）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、場合により、これらの混合物などである。開示されるトナーのために選択される具体的な結晶性ポリエステルは、ＣＰＥ  １０：６、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）であり、ドデカン二酸と１，６−ヘキサンジオールの反応によって作られ、さらに具体的には、結晶性ポリエステルは、以下の繰り返す式／構造のポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）である。
【００２８】
【化１】
2017037296.tif 000003
【００２９】
結晶性樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する場合、数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約１，０００〜約５０，０００、または約２，０００〜約２５，０００であってもよい。結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣによって決定する場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、または約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性ポリエステル樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、さらに具体的には、約２〜約４である。
【００３０】
開示される結晶性ポリエステル樹脂は、重縮合触媒存在下、適切な有機ジオールと適切な有機二酸を反応させることによる重縮合プロセスによって調製することができる。一般的に、化学量論的に等モル比の有機ジオールと有機二酸が利用されるが、ある場合には、有機ジオールの沸点が約１８０℃〜約２３０℃である場合、約０．２〜１モル当量の過剰量のジオール（例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）を利用し、重縮合プロセス中に蒸留によって除去してもよい。利用される触媒の量はさまざまであり、例えば、結晶性ポリエステル樹脂の約０．０１〜約１モル％、または約０．１〜約０．７５モル％の量になるように選択されてもよい。
【００３１】
結晶性ポリエステル樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例は、本明細書に示されるとおりであり、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン酸、１，２−ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物が挙げられる。有機二酸は、例えば、結晶性ポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％の量になるように選択される。
【００３２】
例えば、反応混合物に含まれていてもよく、または反応混合物に加えられてもよい結晶性ポリエステル樹脂の約１〜約１０モル％、または約３〜約７モル％の量で選択され、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオールを含む有機ジオールの例は、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのようなアルキレングリコールなどである。有機ジオールは、種々の有効な量で、例えば、結晶性ポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％になるように選択されてもよい。
【００３３】
アモルファスポリエステルおよび結晶性ポリエステルの調製のために利用される適切な重縮合触媒の例としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、例えば、ジブチルスズオキシド、テトラアルキルスズ、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジアルキルスズオキシド水酸化物、例えば、ブチルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、酢酸亜鉛、チタンイソプロポキシド、ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００として入手可能なブチルスズ酸、またはこれらの混合物またはこれらの混合物が挙げられ、触媒は、例えば、ポリエステル樹脂を作製するために使用される出発物質の二酸またはジエステルを基準として、例えば、約０．０１モル％〜約５モル％、約０．１〜約０．８モル％、約０．２〜約０．６モル％、またはさらに具体的には、約０．２モル％の量で選択される。
【００３４】
本明細書に開示されるトナー組成物について、アモルファスポリエステル樹脂の量は、本明細書に示されるとおりであってもよく、例えば、約７０〜約９０重量％、約７５〜約８５重量％、または約７０〜約８０重量％であってもよく、結晶性ポリエステルの量は、例えば、約４〜約１５重量％、約５〜約１２重量％、または約７〜約１０重量％であり
、ワックス、着色剤およびトナー添加剤の量は、本明細書に開示されるとおりである。
【００３５】
（ワックス）
多くの適切なワックスが、本明細書に示されるトナーのために選択されてもよく、ワックスは、アモルファスポリエステルと結晶性ポリエステルの混合物を少なくとも１種類のシェル中に、この混合物と少なくとも１種類のシェル中に含むポリエステル樹脂に含まれていてもよい。
【００３６】
トナー中またはトナー表面に含まれる任意要素のワックスの例としては、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンなど、例えば、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの；Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション；Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販のＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）；三洋化成工業株式会社から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）；ワックス分散物としてＩＧＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＯＭＮＯＶＡ  Ｄ１５０９（登録商標）、および同様の材料が挙げられる。開示されるトナーのために選択可能な官能基化されたワックスの例としては、アミン、アミド、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ５２３ＸＦ（商標）、ＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ４１１（商標）、ＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）；混合してフッ素化したアミドワックス、例えば、これもＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）；イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能な塩素化されたポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。これらの多くの開示されたワックスは、場合により、フラクション化または蒸留され、粘度および／または温度の基準を満たす特定の留分または部分を与えてもよく、粘度は、例えば、約１０，０００ｃｐｓであり、温度は、約１００℃である。
【００３７】
いくつかの実施形態において、ワックスは、例えば、粒子直径が約１００ナノメートル〜約５００ナノメートル、または約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルのワックス、水、アニオン系界面活性剤またはポリマー系安定化剤、場合により、非イオン系界面活性剤を含む分散物の形態である。いくつかの実施形態において、ワックスは、ポリエチレンワックス粒子、例えば、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５、またはＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）７２５、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）８５０、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）５００（ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）ワックスは、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販される）を含み、例えば、Ｘ１２１４、Ｘ１２４０、Ｘ１２４２、Ｘ１２４４などと呼ばれる市販のＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の蒸留部分であるが、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の留分に限定されないフラクション化／蒸留されたワックスを含む。粘度の上限が約１０，０００ｃｐｓであり、温度の上限が約１００℃である粘度／温度の基準を満たす特定の留分を与えるワックスを使用してもよい。これらのワックスは、粒子直径が約１００〜約５００ナノメートルの範囲であってもよいが、これらの直径または粒径に限定されない。他のワックスの例としては、Ｓｈｅｌｌ（ＳＭＤＡ）から入手可能なＦＴ−１００ワックス、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｅｉｒｏから入手可能なＦＮＰ００９２が挙げられる。
【００３８】
ワックスを分散させるために使用される界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、例えば、第一工業製薬から市販されるＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（登録商標）またはＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されるＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ（登録商標）ＢＮ２０６０、またはＤｕＰｏｎｔから入手可能なＤＯＷＦＡＸ（登録商標）であってもよい。
【００３９】
トナーワックスの量は、いくつかの実施形態において、トナーの固形分を基準として、約０．１〜約２０重量％、約０．５〜約１５重量％、約１〜約１２重量％、約１〜約１０重量％、約２〜約８重量％、約４〜約９重量％、約１〜約５重量％、約１〜約４重量％、または約１〜約３重量％である。得られるトナーの費用は、トナー表面に、またはトナーおよびトナー表面の両方に、トナーに少ない量（例えば、固形分を基準として約４．５〜約９重量％）のワックスを加えることによって減らすことができる。
【００４０】
（着色剤）
トナー着色剤の例としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物、染料混合物などが挙げられる。いくつかの実施形態において、着色剤は、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、およびこれらの混合物を含む。
【００４１】
トナー着色剤は、例えば、体積平均粒子直径が、例えば、約５０ナノメートル〜約３００ナノメートル、約１２５ナノメートル〜約２００ナノメートルの顔料粒子を与えるために、例えば、アニオン系界面活性剤、または場合により非イオン系界面活性剤中のシアン、マゼンタ、イエローまたはブラックのそれぞれの色の顔料分散物から選択されてもよい。それぞれの着色剤を分散させるために使用される界面活性剤は、任意の数の既知の成分であってもよく、例えば、ＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（商標）のようなアニオン系界面活性剤であってもよい。既知のＵｌｔｉｍｉｚｅｒ装置を使用し、着色剤分散物を与えてもよいが、メディアミルまたは他の既知のプロセスを利用し、ワックス分散物を作製してもよい。
【００４２】
トナー着色剤の量は、さまざまであってもよく、例えば、合計固形分の約１〜約５０重量％、約２〜約４０重量％、約２〜約３０重量％、１〜約２５重量％、１〜約１８重量％、１〜約１２重量％、１〜約６重量％、約３〜約１０重量％であってもよい。トナーのためにマグネタイト顔料が選択される場合、その量は、固形分の約８０重量％まで、例えば、合計固形分を基準として約４０〜約８０重量％、または約５０〜約７５重量％であってもよい。
【００４３】
選択可能な具体的なトナー着色剤としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ５１００（商標）および５８９０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＯＲＭＡＮＤＹ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＤ−２４００（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  ＶＴ２６４５（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ｌ８７３０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＡＲＧＹＬＥ  ＧＲＥＥＮ  ＸＰ−１１１−Ｓ（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ＴＯＮＥＲ  ＧＲ  ０９９１（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＳＣＡＲＬＥＴ  Ｄ３７００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴ  ＮＳＤ  ＲＥＤ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＲＵＢＩＮＥ  ＴＯＮＥＲ（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＳＣＡＲＬＥＴ  ４４４０（商標）、ＮＢＤ  ３７００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ）、ＲＯＹＡＬ  ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ＲＥＤ  ＲＤ−８１９２（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＯＲＡＣＥＴ  ＰＩＮＫ  ＲＦ（商標）（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＲＥＤ  ３３４０（商標）および３８７１Ｋ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＦＡＳＴ  ＳＣＡＲＬＥＴ  Ｌ４３００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｋ７０９０（商標）、Ｋ６９１０（商標）およびＬ７０２０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＤＡＮ  ＢＬＵＥ  ＯＳ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＥＯＰＥＮ  ＢＬＵＥ  ＦＦ４０１２（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  Ｂ２Ｇ０１（商標）（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＢＣＡ（商標）（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ６４７０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＤＡＮ  ＩＩ（商標）、ＩＩＩ（商標）およびＩＶ（商標）（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、ＳＵＤＡＮ  ＯＲＡＮＧＥ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＳＵＤＡＮ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＯＲＡＮＧＥ  ３０４０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＯＲＴＨＯ  ＯＲＡＮＧＥ  ＯＲ  ２６７３（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＹＥＬＬＯＷ  １５２（商標）および１５６０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ０９９１Ｋ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  １８４０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＰＥＲＭＡＮＥＲＩＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ＹＥ  ０３０５（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＬＵＭＯＧＥＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ０７９０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ−ＧＥＬＢ  １２５０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ−ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１３５５（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１１６５（商標）、Ｄ１３５５（商標）およびＤ１３５１（商標）（ＢＡＳＦ）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＦＡＮＡＬ  ＰＩＮＫ  Ｄ４��３０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＡＣＫ  Ｌ９９８４（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  Ｋ８０１（商標）（ＢＡＳＦ）およびカーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０（Ｃａｂｏｔ）、ＣＡＲＢＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ５２５０（商標）および５７５０（商標）（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）など、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
着色剤の例としては、水系分散物中に存在する顔料、例えば、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されるもの、例えば、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０１１（商標）（Ｂｌｕｅ  １５  Ｔｙｐｅ）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ９３１２（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０００（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  ７４１６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＧＨＤ  ９６００（商標）およびＧＨＤ  ６００４（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７  ７４２６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＱＨＤ  ６０４０（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９６６８（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９３６５（商標）および９５０４（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００５（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＹＦＤ  ４２４９（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６０２０（商標）および６０４５（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００（商標）および９６０４（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＬＦＤ  ４３４３（商標）およびＬＦＤ  ９７３６（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）、これらの混合物などが挙げられる。本明細書に開示されるトナー組成物のために選択可能な水系着色剤分散物としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されるもの、例えば、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｔ（商標）およびＢｌａｃｋ  ＴＳ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂ（商標）およびマゼンタ乾燥顔料、例えば、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ６ＢＶＰ２２１３およびＴｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＥＯ２が挙げられ、これらの顔料を水および／または界面活性剤に分散させてもよい。
【００４５】
選択され、水を含有するウェットケーキまたは濃縮された形態で入手可能なトナー顔料の例を、ホモジナイザを利用して水に簡単に分散させることができ、または単純に攪拌することによって、ボールミルによる粉砕、アトライタによる粉砕またはメディアミルによる粉砕によって分散させることができる。他の場合には、顔料は、乾燥形態でのみ入手可能であるため、水への分散は、例えば、Ｍ−１１０マイクロフルイダイザーまたはＵｌｔｉｍｉｚｅｒを用いて微粒化し、場合により、上述のイオン系界面活性剤または非イオン系界面活性剤のような任意要素の分散剤を添加しつつ、マイクロフルイダイザーのチャンバに顔料分散物を約１〜約１０回通すことによって、または例えば、Ｂｒａｎｓｏｎ  ７００超音波発生装置を用いた超音波処理によって、またはホモジナイザによって、ボールミルによる粉砕、アトライタによる粉砕またはメディアミルによる粉砕によって行われる。
【００４６】
さらに、具体的な着色剤の例は、マグネタイト、例えば、ＭｏｂａｙマグネタイトＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８９６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理されたマグネタイト；ＰｆｉｚｅｒマグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）、またはＴＭＢ−１０４（商標）など、またはこれらの混合物である。
【００４７】
トナー中に合計固形分の１〜約４０重量％、１〜約２０重量％、または約３〜約１０重量％の量で存在する顔料の具体的なさらなる例としては、フタロシアニンＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）、Ｈｏｅｃｈｓｔ製のＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）などが挙げられる。マゼンタの例としては、例えば、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ６０７１０として特定される２，９−ジメチル−置換キナクリドンおよびアントラキノン染料、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ２６０５０として特定されるジアゾ染料であるＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９など、またはこれらの混合物が挙げられる。シアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ７４１６０として特定されるｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ６９８１０として特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７など、またはこれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの具体例としては、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  １２７００として特定されるモノアゾ顔料、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮとして特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬが挙げられる。着色したマグネタイト、例えば、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）とシアン成分の混合物も顔料として選択されてもよい。顔料分散物は、アニオン系分散剤／界面活性剤または非イオン系分散剤／界面活性剤を用いて水性媒体に分散した顔料粒子を含み、分散剤／界面活性剤の量は、約０．５〜約１０重量％、または約１〜約７重量％の範囲である。
【００４８】
（トナー組成物）
本明細書に示されるトナー組成物は、例えば、米国特許第５，５９３，８０７号；第５，２９０，６５４号；第５，３０８，７３４号；第５，３７０，９６３号；第６，１２０，９６７号；第７，０２９，８１７号；第７，７３６，８３２号、第８，４６６，２５４号を含む多くの特許に記載されるような乳化凝集／融着法によって調製することができる。
【００４９】
いくつかの実施形態において、トナー組成物は、任意の既知の乳化凝集プロセス、例えば、１種類のアモルファスポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂とを含むエマルションを用い、任意要素の着色剤、任意要素のワックスおよび任意要素のトナー添加剤の混合物を凝集させ、これを凝集させ、次いで、凝集した混合物を融着させるプロセスによって調製されてもよい。上述の樹脂混合物エマルションは、既知の転相プロセス、例えば、アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂を適切な溶媒に溶解し、次いで、安定剤と、場合により界面活性剤とを含有する水（例えば脱イオン水）を加えるプロセスによって調製されてもよい。
【００５０】
本明細書に示されるトナープロセスのために選択される任意要素の適切な安定化剤の例としては、水酸化アンモニウム水溶液、水溶性アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、または水酸化バリウム；水酸化アンモニウム；アルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムまたは炭酸セシウム、またはこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、特に望ましい安定化剤は、炭酸水素ナトリウムまたは水酸化アンモニウムである。安定化剤は、典型的には、例えば、着色剤、ワックスおよび樹脂混合物の約０．１〜約５重量％、例えば、約０．５〜約３重量％の量で存在する。このような塩を安定化剤として加える場合、いくつかの実施形態において、非相溶性の金属塩が組成物中に存在しないことが望ましいだろう。
【００５１】
本明細書に開示されるトナープロセスに利用するのに適切な溶解する溶媒としては、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、塩素化溶媒、窒素を含有する溶媒、およびこれらの混合物が挙げられる。適切な溶媒の具体的な例としては、アセトン、酢酸メチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、フタル酸ジオクチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、これらの混合物などが挙げられる。アモルファスポリエステルと結晶性ポリエステルの樹脂混合物を、例えば、約４０℃〜約８０℃、例えば、約５０℃〜約７０℃または約６０℃〜約６５℃の高温で溶媒に溶解してもよく、望ましい温度は、いくつかの実施形態において、ワックスとアモルファスポリエステルの混合物のガラス転移温度より低い。いくつかの実施形態において、樹脂混合物を、高温ではあるが、溶媒の沸点より低い温度（例えば、溶媒の沸点より約２℃〜約１５℃または約５℃〜約１０℃低い温度）で溶媒に溶解する。
【００５２】
場合により、さらなる安定化剤（例えば、界面活性剤）を、開示される水性エマルション媒体に加え、樹脂混合物をさらに安定化してもよい。適切な界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤が挙げられる。いくつかの実施形態において、アニオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤の使用は、さらに、凝固剤存在下での凝集プロセスを安定化するのに役立つだろう。
【００５３】
アニオン系界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、サルフェートおよびスルホネート、アビエチン酸、アニオン系界面活性剤のＮＥＯＧＥＮ（登録商標）ブランドが挙げられる。適切なアニオン系界面活性剤の一例は、第一工業製薬株式会社（日本）から入手可能なＮＥＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ−Ｋ、または主に分岐ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなるＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）製のＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ（登録商標）ＢＮ２０６０である。
【００５４】
カチオン系界面活性剤の例としては、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＳＯＬ（登録商標）（塩化ベンザルコニウム）などが挙げられる。適切なカチオン系界面活性剤の一例は、主に塩化ベンジルジメチルアルコニウムからなるＫａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳＡＮＩＳＯＬ（登録商標）Ｂ−５０である。
【００５５】
非イオン系界面活性剤の例としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃ．からＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＧ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（登録商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（登録商標）およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（登録商標）として入手可能）などが挙げられる。適切な非イオン系界面活性剤の一例は、主にアルキルフェノールエトキシレートからなるＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＮＴＡＲＯＸ（登録商標）８９７である。
【００５６】
従って、着色剤と、場合により凝集剤（例えば、硫酸アルミニウム）を含むワックスの存在下、例えば、約３〜約５のｐＨで、ホモジナイザを用い、結晶性ポリエステル樹脂エマルションとアモルファスポリエステル樹脂エマルションの混合物の混合および凝集を行うことができる。得られたブレンドの温度を約４０℃〜約６５℃、または約３５〜約４５℃までゆっくり上げ、例えば、直径が約２〜約１５ミクロン、または約３ミクロン〜約５ミクロンの凝集した粒子を得るために、この温度に約３時間〜約９時間（例えば、約６時間）維持し、その後、アモルファスポリエステルエマルションと、場合により、ワックスエマルションとを加えてシェルを作製してもよく、凝集した粒子の粒径が約４ミクロン〜約７ミクロンまで大きくなり、次いで、場合によりワックスエマルションを用い、場合により、第２のシェルのためのさらなるアモルファスポリエステルエマルションを加えてもよい。次いで、最終的な凝集した粒子混合物を水酸化ナトリウム水溶液またはバッファー溶液で、例えば、約８〜約９のｐＨに中和してもよい。次いで、凝集した粒子を約５０℃〜約９０℃まで加熱し、粒子を融着させ、粒径が平均体積径で例えば約１〜約１５ミクロン、または約５〜約７ミクロン、ＦＰＩＡ  ＳＹＳＭＥＸ分析機または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）および画像分析（ＩＡ）で測定した場合、形状因子が例えば約１０５〜約１７０、約１１０〜約１６０、または約１１５〜約１３０のトナーコンポジットにしてもよい。
【００５７】
さらに、乳化／凝集／融着プロセスに関し、凝集の後に、凝集物を本明細書に示すように融着させる。得られた凝集混合物を、アモルファス樹脂のＴｇより約５℃〜約３０℃高い温度まで加熱することによって融着を行ってもよい。一般的に、凝集した混合物を約５０℃〜約９５℃、または約７５℃〜約９０℃の温度まで加熱してもよい。いくつかの実施形態において、凝集した混合物を毎分約２００〜約７５０回転で回転するブレードを有するアジテータによって攪拌し、粒子を融着させてもよく、融着を例えば約３〜約９時間行ってもよい。
【００５８】
場合により、融着中、得られた混合物のｐＨを調節することによって粒子を制御してもよい。一般的に、粒径を制御するために、例えば、水酸化ナトリウムのような塩基を用い、混合物のｐＨを約５〜約８に調節してもよい。
【００５９】
融着の後、混合物を室温（約２５℃）まで冷却してもよく、生成したトナー粒子を水で洗浄し、次いで乾燥させてもよい。凍結乾燥を含む任意の適切な方法によって乾燥を行ってもよく、通常、−約８０℃の温度で約７２時間行われる。
【００６０】
凝集および融着の後、トナー粒子は、いくつかの実施形態において、コールターカウンターによって決定される場合、平均粒子直径が本明細書に示されるとおりであり、約１〜約１５ミクロン、約４〜約１５ミクロン、または約６〜約１１ミクロン、例えば、約７ミクロンである。トナー粒子の体積幾何粒度分布（ＧＳＤＶ）は、コールターカウンターによって決定される場合、約１．２０〜約１．３５の範囲、いくつかの実施形態において、約１．２５未満であってもよい。
【００６１】
さらに、本開示のいくつかの実施形態において、プレトナー混合物は、着色剤と、場合により、ワックスおよび他のトナー成分、安定化剤、界面活性剤と、結晶性ポリエステルおよび開示されたアモルファスポリエステルの両方を合わせてエマルションにするか、または複数のエマルションにすることによって調製されてもよい。いくつかの実施形態において、プレトナー混合物のｐＨを、酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって約２．５〜約４に調節してもよい。さらに、いくつかの実施形態において、プレトナー混合物を、場合により均質化してもよい。プレトナー混合物を均質化するとき、例えば、毎分約６００〜約４，０００回転で、例えば、ＴＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザを用いて混合することによって均質化を行ってもよい。
【００６２】
プレトナー混合物の調製後、凝集混合物は、凝集剤（凝固剤）をプレトナー混合物に加えることによって作られる。凝集剤は、一般的に、二価カチオン材料または多価カチオン材料の水溶液で構成される。凝集剤は、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、および塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅およびこれらの組み合わせを含む水溶性金属塩であってもよい。いくつかの実施形態において、アモルファスポリエステルを含有するエマルションのガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で凝集剤をプレトナー混合物に加えてもよい。ある実施形態において、凝集剤を、トナーの重量に対し、約０．０５〜約３パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）、約１〜約１０ｐｐｈの量で加えてもよい。凝集剤を、約０〜約６０分間かけてプレトナー混合物に加えてもよく、均質化を維持しつつ、または維持せずに凝集を行ってもよい。
【００６３】
さらに具体的には、いくつかの実施形態において、本開示のトナーは、（ｉ）アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、水および界面活性剤の混合物を含有するラテックスエマルションを作製するか、または準備し、着色剤、水およびイオン系界面活性剤、または非イオン系界面活性剤を含有する着色剤分散物を作製するか、または準備し；（ｉｉ）このラテックスエマルションと、着色剤分散物および任意要素の添加剤（例えば、ワックス）をブレンドし；（ｉｉｉ）得られたブレンドに、多価金属イオン凝固剤、金属イオン凝固剤、多価金属ハロゲン化物凝固剤、金属ハロゲン化物凝固剤またはこれらの混合物を含む凝固剤を加え；（ｉｖ）得られた混合物を、アモルファスポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度まで加熱することによって凝集させてコアを作製し；（ｖ）場合により、アモルファスポリエステル樹脂エマルションおよび場合によりワックスエマルションから構成されるさらなるラテックスを加え、シェルを得て；（ｖｉ）水酸化ナトリウム溶液を入れ、混合物のｐＨを約４まで上げ、その後、封鎖剤を加え、凝集したトナーから制御した様式で凝固剤の金属を部分的に除去し；（ｖｉｉ）約７〜約９のｐＨで、（ｖｉ）の得られた混合物を、アモルファス樹脂混合物のＴｇ以上の温度まで加熱し；（ｖｉｉｉ）樹脂および着色剤の融合または融着が開始するまで加熱工程を維持し；（ｉｘ）上の（ｖｉｉｉ）の混合物のｐＨを、約６〜約７．５のｐＨになるように変えることによって、融合または融着を促進し、アモルファスポリエステル、結晶性ポリエステル、ワックスおよび着色剤で構成されるトナー粒子を得て；（ｘ）場合により、トナーを単離することによる、乳化／凝集／融着によって調製することができる。
【００６４】
上に開示した具体的なトナーの乳化／凝集／融着プロセスにおいて、粒子の凝集および融着の制御を補助するために、凝集剤を、所望な場合、所定の時間をかけて、樹脂を含有する混合物に計量しつつ加えてもよい。例えば、凝集剤を、一実施形態において、少なくとも約５分〜約２４０分、約５〜約２００分、約１０〜約１００分、約１５〜約５０分、または約５〜約３０分かけて、樹脂を含有する混合物に計量しつつ加えてもよい。混合物を約５０ｒｐｍ（毎分の回転数）〜約１，０００ｒｐｍ、または約１００ｒｐｍ〜約５００ｒｐｍの攪拌状態に維持しつつ、凝集剤または添加剤の添加を行うこともできるが、混合速度は、これらの範囲からはずれていてもよく、アモルファスポリエステル樹脂のガラス転移温度より低い温度（例えば、約１００℃、約１０℃〜約５０℃、または約３５℃〜約４５℃）で行うこともできるが、温度は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００６５】
生成した粒子を、所定の望ましい粒径が得られるまで凝集させてもよく、所望の粒径または所定の粒径に達するまで、粒径を成長プロセス中に監視する。成長プロセス中に組成物サンプルを取り出し、例えば、コールターカウンターを用いて分析し、平均粒径を決定し、測定してもよい。従って、高温に維持することによって、または、例えば、約３５℃〜約１００℃（しかし、温度は、これらの範囲をはずれていてもよい）、または約３５℃〜約４５℃まで温度をゆっくりと上げ、攪拌を維持しつつ、得られた混合物をこの温度に、例えば、約０．５時間〜約６時間、いくつかの実施形態において、約１時間〜約５時間（しかし、これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい）維持することによって凝集を進め、凝集した粒子を得てもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長プロセスを止める。
【００６６】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、塩基を用い、混合物のｐＨを、一実施形態において、約６〜約１０、別の実施形態において、約６．２〜約７の値に調節してもよいが、これらの範囲からはずれたｐＨを使用してもよい。ｐＨの調節を利用し、トナー粒子の成長を凍結（すなわち、停止）させてもよい。トナー粒子の成長を停止させるために用いられる塩基は、任意の適切な塩基（例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を含んでいてもよい。具体的な実施形態において、ｐＨを上述の望ましい値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。具体的な実施形態において、塩基を混合物の約２〜約２５重量％、さらに具体的な実施形態において、混合物の約４〜約１０重量％の量で加えてもよいが、これらの範囲からはずれた量を使用してもよい。
【００６７】
望ましい粒径になるまで凝集させた後、望ましい最終形状になるまで粒子を融着させてもよく、融着は、例えば、得られた混合物を約５５℃〜約１００℃、約７５℃〜約９０℃、約６５℃〜約７５℃、または約７５℃の任意の望ましい温度または有効な温度まで加熱することによって行われてもよいが、これらの範囲からはずれた温度を使用してもよく、可塑化を防ぐか、または最低限にするために、結晶性樹脂の融点より低い温度であってもよい。融着のために、開示される温度より高い温度または低い温度を使用してもよく、この温度は、選択されるトナー成分（例えば、樹脂および樹脂混合物、ワックスおよび着色剤）に関連していてもよいことを注記しておく。
【００６８】
任意の望ましい時間または有効な時間、例えば、約０．１時間〜約１０時間、約０．５時間〜約８時間、または約４時間以下の時間、融着を進め、行ってもよいが、これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい。
【００６９】
融着の後、開示した混合物を室温（典型的には、約２０℃〜約２５℃）まで冷却してもよい（しかし、この範囲からはずれる温度を使用してもよい）。所望な場合、迅速に冷却してもよく、またはゆっくりと冷却してもよい。適切な冷却方法は、個々のトナー成分が入った反応器の周囲にあるジャケットに冷水を導入することを含んでいてもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、その後、乾燥させてもよい。例えば、凍結乾燥を含め、任意の適切な乾燥方法によって乾燥を行い、比較的狭い粒度分布を有し、下側数比率幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）が約１．１５〜約１．４０、約１．１８〜約１．２５、約１．２０〜約１．３５、または１．２５〜約１．３５と狭いトナー粒子を得てもよい。
【００７０】
本開示に従って調製されたトナー粒子は、いくつかの実施形態において、本明細書に開示される体積平均直径（「体積平均粒子径」または「Ｄ５０ｖ」とも呼ばれる）を有していてもよく、さらに具体的には、体積平均直径が、約１〜約２５、約１〜約１５、約１〜約１０、または約２〜約５ミクロンであってもよい。Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、製造業者の指示に従って操作されたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用いることによって決定することができる。代表的なサンプリングは、以下のように行ってもよい。少量のトナーサンプル（約１ｇ）を得て、２５マイクロメートルのふるいで濾過し、次いで、等張性溶液に入れ、濃度約１０％を得て、次いで、このサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で操作する。
【００７１】
さらに、本明細書に開示されるトナーは、低温溶融特性を有していてもよく、従って、これらのトナーは、低融点トナーまたは超低融点トナーであってもよい。開示される低融点トナーは、約８０℃〜約１３０℃、約９０℃〜約１２０℃の融点を示し、一方、開示される超低融点トナーは、約５０℃〜約１００℃、約５５℃〜約９０℃の融点を示す。
【００７２】
（トナー添加剤）
開示されるトナー組成物のために、任意の適切な表面添加剤が選択されてもよい。添加剤の例は、表面処理されたフュームドシリカ、例えば、粒径が８ナノメートルであり、ヘキサメチルジシランで表面処理された、Ｃａｂｏｓｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるＴＳ−５３０（登録商標）；ＤｅＧｕｓｓａ／Ｎｉｐｐｏｎ  Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られた、ＨＭＤＳでコーティングされたＮＡＸ５０（登録商標）シリカ；Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られた、ＤＴＭＳでコーティングされたフュームドシリカの二酸化ケイ素コアＬ９０で構成されたＤＴＭＳ（登録商標）シリカ；Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅから得られた、アミノ官能基化された有機ポリシロキサンでコーティングされたＨ２０５０ＥＰ（登録商標）；金属酸化物、例えば、ＴｉＯ２、例えば、粒径が１６ナノメートルであり、デシルシランで表面処理された、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＭＴ−３１０３（登録商標）；Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られた、ＤＴＭＳでコーティングされた結晶性二酸化チタンコアＭＴ５００Ｂから構成されたＳＭＴ５１０３（登録商標）；Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得ることができる、表面処理されていないＰ−２５（登録商標）；代替的な金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム、および潤滑剤として、例えば、ステアレートまたは長鎖アルコール、例えば、ＵＮＸＬＩＮ  ７００（登録商標）などが挙げられる。一般的に、トナーの流動性、摩擦電気の向上、混合制御、現像安定性および転写安定性の向上、トナーのブロッキング温度の上昇のために、トナー表面にシリカを塗布する。相対湿度（ＲＨ）安定性の向上、摩擦制御、現像安定性および転写安定性の向上のために、ＴｉＯ２を塗布する。
【００７３】
表面添加剤である二酸化ケイ素および酸化チタンは、さらに具体的には、例えば、一次粒径が約３０ナノメートルより大きく、または少なくとも４０ナノメートルであるべきであり、一次粒径は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって測定されるか、または、気体吸収、またはＢＥＴ表面積の測定値から計算され（球状粒子であると仮定する）、この表面添加剤は、トナーの合計被覆率が、例えば、約１４０〜約２００％の理論表面積被覆率（ＳＡＣ）になるようにトナー表面に塗布され、理論ＳＡＣ（以下、ＳＡＣと呼ぶ）は、すべてのトナー粒子が球状であり、標準的なコールターカウンター方法で測定されるトナーの体積平均直径と等しい直径を有し、添加剤粒子が、六方最密構造で一次粒子としてトナー表面に分布すると仮定して計算される。添加剤の量および大きさに関連する別の測定法は、シリカおよびチタニア粒子それぞれについて、「ＳＡＣ×Ｓｉｚｅ」の合計（表面積被覆率と、ナノメートルでの添加剤の一次粒径との掛け算）などであり、すべての添加剤は、さらに具体的には、合計ＳＡＣ×Ｓｉｚｅの範囲が、例えば、約４，５００〜約７，２００であるべきである。チタニア粒子に対するシリカの比率は、一般的に、約５０％シリカ／５０％チタニア〜約８５％シリカ／１５％チタニアである（重量パーセント基準で）。
【００７４】
ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛も、トナーと単体粒子との接触数を増やすことによって、主にトナーの潤滑特性、現像剤の導電性および静電帯電の向上、トナー電荷の上昇および電荷の安定性を主に与えるトナー添加剤として選択することもできる。ステアリン酸塩の例は、ＳＹＮＰＲＯ（登録商標）、Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｓｔｅａｒａｔｅ  ３９２ＡおよびＳＹＮＰＲＯ（登録商標）、Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｓｔｅａｒａｔｅ  ＮＦ  ＶｅｇｅｔａｂｌｅまたはＺｉｎｃ  Ｓｔｅａｒａｔｅ−Ｌである。いくつかの実施形態において、トナーは、例えば、約０．１〜約５重量％のチタニア、約０．１〜約８重量％のシリカと、場合により、約０．１〜約４重量％のステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛を含有する。
【００７５】
（シェルの作製）
場合により、アモルファスポリエステル樹脂および任意要素のワックス樹脂の任意要素の少なくとも１つのシェルを、任意の望ましい方法または効果的な方法によって、コアの形態で得られた凝集したトナー粒子に塗布してもよい。例えば、シェル樹脂は、開示されるアモルファスポリエステル、ワックスおよび界面活性剤を含むエマルションの形態であってもよい。シェル樹脂が、生成した凝集物の８０％〜１００％の上にシェルを形成するように、生成した凝集粒子をシェル樹脂エマルションと合わせてもよい。
【００７６】
（現像剤組成物）
本明細書に示されるトナーと、担体粒子とから構成される現像剤組成物も本開示に包含される。いくつかの実施形態において、現像剤組成物は、担体粒子と混合し、２成分現像剤組成物を作製する、開示されたトナー粒子を含む。ある実施形態において、現像剤組成物中のトナーの濃度は、現像剤組成物の合計重量の約１〜約２５重量％、例えば、約２〜約１５重量％の範囲であってもよい。
【００７７】
開示されるトナー組成物と混合するのに適した担体粒子の例としては、トナー粒子とは反対の極性の電荷を静電的に与えることができる粒子、例えば、顆粒状ジルコン、顆粒状ケイ素、ガラス、鋼鉄、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素などが挙げられる。選択される担体粒子を、コーティングと共に、またはコーティングを用いずに使用してもよく、コーティングは、一般的に、フルオロポリマー、例えば、ポリフッ化ビニリデン樹脂；スチレンのターポリマー；メタクリル酸メチル；シラン、例えば、トリエトキシシラン；テトラフルオロエチレン；他の既知のコーティングなどで構成される。
【００７８】
記載されるトナーを、ロールによる融合を使用する画像現像デバイス（例えば、ゼログラフィー画像形成システム）と共に使用する用途において、担体コアは、重量平均分子量が３００，０００〜３５０，０００のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ポリマー、例えば、Ｓｏｋｅｎから市販されるもので少なくとも部分的にコーティングされていてもよい。ＰＭＭＡは、一般的に接触によってトナーに負電荷を付与する正電荷を有するポリマーである。コーティングは、いくつかの実施形態において、コーティング重量が担体の約０．１〜約５重量％、または約０．５〜約２重量％である。得られるコポリマーが適切な粒径を保持するように、ＰＭＭＡを、場合により、任意の望ましいコモノマーと共重合してもよい。共重合に適切なコモノマーは、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミン、例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、およびこれらの混合物などを含んでいてもよい。機械的な衝突および／または静電引力によって、ポリマーコーティングが担体コアに接着するまで、担体コアを、コーティングされた担体粒子の重量を基準として約０．０５〜約１０重量％のポリマー、例えば、約０．０５〜約３重量％のポリマーと混合することによって、担体粒子を調製してもよい。種々の有効で適切な手段、例えば、カスケードロール混合、タンブリング、粉砕、振とう、静電粉末雲噴霧、流動床混合、静電ディスク処理、静電カーテン処理を使用し、担体コア表面にポリマーを塗布してもよい。次いで、担体コア粒子およびポリマーの混合物を加熱し、ポリマーを溶融し、担体コア粒子に融合する。次いで、コーティングされた担体粒子を冷却し、その後、望ましい粒径になるように分級する。
【００７９】
担体粒子を、任意の適切な組み合わせでトナー粒子と混合してもよく、例えば、約１〜約５重量部のトナー粒子を、約１０〜約３００重量部のトナー粒子と混合する。
【００８０】
開示されるトナー組成物は、既知の電荷添加剤、例えば、アルキルピリジニウムハロゲン化物、硫酸水素塩、他の既知の電荷制御添加剤を有効な量で、例えば、約０．１〜約１０重量％、または１〜約５重量％の量で含んでいてもよい。洗浄または乾燥の後にトナー組成物に加えることができる表面添加剤としては、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物、これらの混合物などを含め、本明細書に開示されるものが挙げられ、添加剤は、通常、約０．１〜約２重量％の量で存在する。米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６１７号、第３，６５５，３７４号、第３，９８３，０４５号を参照。具体的な適切な添加剤の例としては、ステアリン酸亜鉛、および約０．１〜約２％の量のＤｅｇｕｓｓａから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（登録商標）が挙げられ、凝集プロセス中に加えてもよく、作製したトナー生成物にブレンドしてもよい。
【００８１】
さらに、本開示は、本明細書に記載されるトナー組成物を光伝導体に塗布し、現像された画像を、紙のような適切な基材に転写し、トナー組成物を熱および圧力にさらすことによって基材にトナー組成物を融合することを含む、潜在ゼログラフィー画像を現像する方法を提供する。
【実施例】
【００８２】
ここで、具体的な実施形態を詳細に記載する。これらの例は、具体例であることを意図しており、ここに示される材料、条件または処理パラメータに限定されない。すべての部は、他の意味であると示されていない限り、固形分重量によるパーセントであり、粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒから入手可能なＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３（登録商標）コールターカウンターを用いて測定された。
【００８３】
以下の例のために、凝固を種々の温度で（５１℃、５２℃、５３℃、５４℃、５５℃）測定し、次いで、温度に対して凝固値をプロットしてもよい。凝固が２０％の凝固率となる温度を、トナーのブロッキング温度と考える。
【００８４】
凝固とは、調製したトナーを特定の温度（例えば、５１℃）のオーブン内に維持した後、ふるいを通って流れないトナーの割合を指す。次いで、温度を５１℃から５２℃、次いで５３℃などに上げてもよく、凝固値をこれらそれぞれの温度で測定することができる。次いで、（それぞれの温度での）凝固値を温度に対してプロットし、凝固値が約２０％である温度をブロッキング温度であると決定した。
【００８５】
さらに具体的には、本明細書に示すように調製した平均粒径が約５〜約８ミクロンのトナー２０グラムを、約２〜約４％の表面添加剤（例えば、シリカおよび／またはチタニア）とブレンドし、このブレンドを１０６ミクロンのふるいによってふるい分けした。それぞれのトナーサンプル１０グラムを別個のアルミニウム計量皿に入れ、このサンプルを、種々の温度（５１℃、５２℃、５３℃、５４℃、５５℃、５６℃、５７℃）、５０％ＲＨのベンチトップ環境チャンバに２４時間入れて平衡状態にした。２４時間後、トナーサンプルを取り出し、測定前の３０分間、空気中で冷却した。
【００８６】
冷却したそれぞれのトナーサンプルを、上の計量皿から、ふるいスタックの上部に置いた１，０００ミクロンふるいに移した（上部（Ａ）１，０００ミクロン、底部（Ｂ）１０６ミクロン）。重量の差を測定し、差は、ふるいスタックに移動したトナーの重量（ｍ）を与える。トナーサンプルが入ったふるいスタックを、Ｈｏｓｏｋａｗａフローテスター装置のホルダに置いた。このテスターを、１ミリメートルの振幅を有する振動によって９０分間動かした。流動試験時間が終わったら、それぞれのふるいに残ったトナーの重量を測定し、熱凝固率％を、１００＊（Ａ＋Ｂ）／ｍを用いて計算した。ここで、Ａは、１，０００ミクロンふるいに残ったトナーの質量であり、Ｂは、１０６ミクロンふるいに残ったトナーの質量であり、ｍは、積み重ねられた一連のふるいの上部に置かれたトナーの合計質量である。次いで、それぞれの温度で得られた凝固を温度に対してプロットし、このプロットからの２０％の凝固が内挿（または外挿）される点が、ブロッキング温度に対応した。
【００８７】
（実施例Ｉ）
窒素下、１リットルのＢｕｃｈｉ反応器にメカニカルスターラー、底部ドレイン弁および蒸留装置を取り付け、プロポキシル化ビスフェノールＡ（４３３．８グラム、５３．２５重量％）、テレフタル酸（１０９．４グラム、２３．４重量％）、無水ドデセニルコハク酸（ＤＤＳＡ）（１００．５グラム、１６重量％）、無水トリメリット酸（９．５グラム、２．３３重量％）および触媒ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００、ブチルスズ酸（２．５グラム）を投入し、その後、２〜３時間かけて２３０℃まで加熱し、２３０℃〜２３５℃にさらに８時間維持した。この間に、蒸留受け器に水を集めた。次いで、得られた混合物を２２５℃で加熱し、減圧状態を６時間適用し（２〜３ミリメートル−Ｈｇ）、その後に、４．１９ミリグラム／グラム  ＫＯＨの酸価、軟化点１０１．４℃を得た。次いで、得られた混合物を１９０℃で加熱し、次いで、フマル酸（１６．７グラム、３．９重量％）およびヒドロキノン（０．５グラム）を加え、次いで、３時間かけて２０３℃まで加熱し、その後、軟化点が１２０．２℃、酸価が１４．２ミリグラム／グラム  ＫＯＨになるまで、減圧状態をさらに３時間適用した。次いで、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）の反応生成物を容器に入れ、室温（例えば、約２５℃）まで冷却した。
【００８８】
１００グラムのこの樹脂を１００グラムのメチルエチルケトンおよび３グラムのイソプロパノールに溶解することによって、上のように調製したアモルファスポリエステル樹脂のエマルションを調製した。次いで、得られた混合物を、攪拌しつつ、４０℃まで加熱し、この混合物に、５．５グラムの水酸化アンモニウム（１０％の水溶液）を滴下し、その後、２００グラムの水を３０分かけて滴下した。次いで、得られた分散物を８０℃まで加熱し、メチルエチルケトンを蒸留によって除去し、固形分が６０．４％のアモルファスポリエステル樹脂の水分散物を得た。アモルファスポリエステルエマルションの粒子は、電子顕微鏡によって粒子直径が１５５ナノメートルであると測定された。
【００８９】
（実施例ＩＩ〜ＩＶ）
表２に示される量のＤＤＳＡを用い、上の実施例Ｉのプロセスを繰り返すことによって、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）の実施例ＩＩ〜ＩＶの生成物を個々に調製した。
【００９０】
比較例の樹脂ＡおよびＢは、Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能であり、比較例の樹脂Ａは、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）であり、比較例の樹脂Ｂは、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ターポリ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）である。
【００９１】
一種類の樹脂特性についての表２において、Ｔｇは、０℃〜１５０℃の温度範囲、１０℃／分の加熱速度で、窒素流下、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００示差走査熱量測定計を用いることによって測定されるガラス転移温度である。酸価（ＡＶ）は、ＴＨＦに溶解した０．５グラムの樹脂試験材料を用い、２〜３滴のフェノールフタレインを指示薬として加え、メタノール中の０．１Ｎの水酸化カリウム（ＫＯＨ）を滴定剤として用いるＡＳＴＭ  Ｄ  ９７４法によって測定された。軟化点（Ｔｓ）は、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＦＰ８３ＨＴ滴点装置によって測定され、１００℃の初期温度、１０℃／分の加熱速度で測定された。樹脂平均体積粒径は、コールターカウンターによって測定された。ＭｎおよびＭｗは、千単位の数平均分子量および重量平均分子量であり（４．３は、４，３００に等しい）、それぞれ、ＧＰＣによって決定された。
【００９２】
【表２】
2017037296.tif 000004
【００９３】
（実施例Ｖ）
結晶性樹脂ＣＰＥ  １０：９を含むエマルションを以下のように調製した。
【００９４】
ＤＩＣ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得られる結晶性ポリエステル樹脂ポリ（１，９−ノニレン−サクシネート）の水性エマルションを、１００グラムのこの樹脂を酢酸エチル（６００グラム）に溶解することによって調製した。次いで、得られた混合物を、２グラムの炭酸水素ナトリウムを含む１リットルの水に加え、４，０００ｒｐｍで２０分間均質化し、その後、８０℃〜８５℃まで加熱し、酢酸エチルを留去した。得られた水性結晶性ポリエステルエマルションは、固形分の含有量が３２．４重量％であり、１５５ナノメートルの粒径を示した。
【００９５】
（実施例ＶＩ）
結晶性ポリエステルＣＰＥ  １０：６を含むエマルションを以下のように調製した。
【００９６】
ＤＩＣ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得られる結晶性ポリエステル樹脂ポリ（１，６−ヘキシレン−サクシネート）の水性エマルションを、１００グラムのこの樹脂を酢酸エチル（６００グラム）に溶解することによって調製した。次いで、得られた混合物を、２グラムの炭酸水素ナトリウムを含む１リットルの水に加え、４，０００ｒｐｍで２０分間均質化し、その後、８０℃〜８５℃まで加熱し、酢酸エチルを留去した。得られた水性結晶性ポリエステルエマルションは、固形分の含有量が３５重量％であり、１５０ナノメートルの粒径を示した。
【００９７】
（実施例ＶＩＩ）
（９重量％のワックスを用いたトナーの調製）
２リットルのガラス反応器にオーバーヘッドミキサーを取り付け、固形分が６０．４グラムの上の実施例Ｉのアモルファス樹脂を含む１００グラムのエマルションと、固形分が８．６４グラムの上の実施例Ｖの結晶性樹脂エマルションを含む２５グラムのエマルションと、３６．１２グラムのＩＧＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＯＭＮＯＶＡ  Ｄ１５０９（登録商標）として得られたワックス分散ポリプロピレン（固形分が３０．６５重量％）と、４０．２１グラムのシアン顔料ＰＢ１５：３（１７．８９重量％）を加えた。別個に、均質にしつつ、２．１５グラムのＡｌ２（ＳＯ４）３（２７．８５重量％）をフロック形成剤として加えた。得られた混合物を約４０℃まで加熱し、マグネチックスターラーで２５０ｒｐｍ（毎分の回転数）に攪拌しつつ、混合物粒子を凝集させた。コア粒子が、約４．６μｍ（ミクロン）の体積平均粒径になるまで粒径をコールターカウンターで監視し、次いで、固形分が３３．６グラムの上の調製したアモルファス樹脂エマルションをシェル材料として加え、平均粒径が約５．６ミクロンのコア−シェル構造の粒子を得た。その後、得られる凝集粒子のｐＨを、４重量％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液を加えることによって８．５まで上げ、その後、４．６２グラムのＥＤＴＡ（３９重量％）を加え、トナー粒子の成長を凍結させた。凍結させた後、反応混合物を８５℃まで加熱し、融着させ、最終的なトナー粒子の粒径が平均体積直径で約６ミクロン、真円度が、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＳｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ３０００分析機によって測定される場合、約０．９７０が得られる。次いで、得られた融着粒子を室温（約２５℃）まで冷却し、ふるい分け（２５ミリメートル）によって分離し、濾過し、次いで、水で洗浄し、凍結乾燥させ、最終的なトナー粒子を得た。
【００９８】
（実施例ＶＩＩＩ〜ＸＩＩＩ）
アモルファス樹脂、結晶性樹脂、ＤＤＳＡおよびワックスの量および特性が、以下の表３に引用されるとおりであることを除き、上の実施例ＶＩＩのプロセスを繰り返すことによって、トナーを調製した。
【００９９】
【表３】
2017037296.tif 000005
【０１００】
（トナーの凝固（ブロッキング）
以下の表４のトナーブロッキング性能結果は、本明細書に開示されるように決定され、コントロールトナーは、１種類のアモルファス樹脂（１６重量％のＤＤＳＡ）と、結晶性ポリエステルＣＰＥ１０：９で構成され、示されるブロッキング温度を有し、一方、１６重量％のＤＤＳＡ樹脂と費用が安い結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥ  １０：６を両方とも含むトナーは、ワックスが９重量％および４．５重量％の場合に、ブロッキング温度が悪く、費用が安い結晶性ポリエステルＣＰＥ  １０：６を用いると、アモルファス樹脂の可塑性が高すぎ、および／またはＣＰＥ  １０：６がアモルファス樹脂から再結晶化することができなかった。１種類のアモルファス樹脂を利用し、ＤＤＳＡ含有量を少なくすると（１２．８重量％および９．５重量％）、費用が安いＣＰＥ  １０：６結晶性樹脂を含むトナーは、改良された凝固性（ブロッキング）を有することがわかり、このことは、ワックスが９重量％および４．５重量％の両方の場合で可塑化が最適であることを示している。少ない量のＤＤＳＡで構成されるアモルファス樹脂は、例えば、比較例のアモルファス樹脂Ｂの費用と比較して、約０．２０〜０．２５ドル／Ｋｇで費用も安くなると予想される。
【０１０１】
【表４】
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【０１０２】
表４の実施例ＶＩＩのトナーは、アモルファス樹脂が、１６重量％のＤＳＡで構成され、結晶性ポリエステルＣＰＥ  １０：９を含み、５３．７℃の良好なブロッキング温度を有していた。実施例ＶＩＩＩおよびＸＩのトナーの場合、ブロッキング温度は、＜５１．９℃で比較的悪かった。実施例ＩＸ、Ｘ、ＸＩＩおよびＸＩＩＩのトナーは、費用が安いＣＰＥ  １０：６樹脂が利用され、アモルファス樹脂が、９．５重量％または１２．８重量％のＤＳＡで構成され、ブロッキング温度は、５２．５℃以上で非常に優れていた。これらの結果から、例えば、費用が安い結晶性ポリエステルＣＰＥ  １０：６樹脂を、明記した他の成分（例えば、ワックス）およびＤＤＳＡ含有量が１６重量％未満、例えば、９．５〜１２．８重量％のアモルファスポリエステル樹脂と共に含むトナーは、優れたブロッキング温度を有していた。
【０１０３】
以下の表５のトナーの融合特性は、無水ドデシルコハク酸およびドデシルコハク酸の少なくとも１つからなる群から選択される成分を含まない市販の同様のＸｅｒｏｘ  ７０００トナーと比較して、良好なコールドオフセットおよびホットオフセット、しわＭＦＴおよび光沢を示し、アモルファスポリエステル樹脂は、約８〜約１５．９重量％のこの成分またはそのプロセスを含む。
【０１０４】
アモルファスポリエステル樹脂Ｍｎ／Ｍｗの最適化によって、光沢レベルを上げることができると考えられる。
【０１０５】
【表５】
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