(57)【要約】【課題】リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を提供する。【解決手段】リチウムイオン二次電池用電極の活物質層を形成する電極用組成物に用いられるバインダー組成物であって、スルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物、樹脂成分および溶媒を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムイオン二次電池用電極の活物質層を形成する電極用組成物に用いられるバインダー組成物であって、スルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物、樹脂成分および溶媒を含有することを特徴とするリチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の電極用バインダー組成物および活物質を含有してなるリチウムイオン二次電池の電極用組成物。
【請求項３】
集電体および活物質層を有する電極であって、前記活物質層が請求項２に記載のリチウムイオン二次電池の電極用組成物から形成されてなるリチウムイオン二次電池用電極。
【請求項４】
請求項３に記載のリチウムイオン二次電池用電極を有するリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、低温での電池抵抗が低く、活物質層の外観に欠陥がなく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極、当該リチウムイオン二次電池用電極に好適に使用することができるリチウムイオン二次電池の電極用組成物、当該リチウムイオン二次電池の電極用組成物に好適に使用することができるリチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物、および前記リチウムイオン二次電池用電極を有するリチウムイオン二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、リチウムイオン二次電池の電極用バインダーおよびバインダー組成物として種々のものが提案されている。それらのなかでエチレン性不飽和カルボン酸塩単量体由来の構造単位およびエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体由来の構造単位を含む水溶性高分子化合物を含有する電極組成物用バインダーは、活物質および導電助剤の分散性に優れるとともに活物質同士および活物質と集電体との結着性に優れていることから注目されている（例えば、特許文献１参照）。前記電極組成物用バインダーは、確かに活物質および導電助剤の分散性に優れるとともに活物質同士および活物質と集電体との結着性に優れている。
【０００３】
近年、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の厚さを大きくすることが検討されている。しかし、正極に関しては、一般にリチウムイオン二次電池の活物質層の塗工量が１２ｍｇ／ｃｍ2以上であるとき、レート特性が低下し、電池抵抗が高くなり、特に低温環境下では電池抵抗がさらに高くなることから、当該リチウムイオン二次電池の使用が環境温度によって制限されることがあるのみならず、当該活物質層の表面にピンホールまたは割れが生じたり、当該活物質層の耐折り曲げ性が低下したりするおそれがある。
【０００４】
したがって、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極の開発が待ち望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１８７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極、当該リチウムイオン二次電池用電極に好適に使用することができるリチウムイオン二次電池の電極用組成物、当該リチウムイオン二次電池の電極用組成物に好適に使用することができるリチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物、および前記リチウムイオン二次電池用電極を有するリチウムイオン二次電池を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（１）  リチウムイオン二次電池用電極の活物質層を形成する電極用組成物に用いられるバインダー組成物であって、スルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物、樹脂成分および溶媒を含有することを特徴とするリチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物、
（２）  前記（１）に記載の電極用バインダー組成物および活物質を含有してなるリチウムイオン二次電池の電極用組成物、
（３）  集電体および活物質層を有する電極であって、前記活物質層が前記（２）に記載のリチウムイオン二次電池の電極用組成物から形成されてなるリチウムイオン二次電池用電極、および
（４）  前記（３）に記載のリチウムイオン二次電池用電極を有するリチウムイオン二次電池に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極、当該リチウムイオン二次電池用電極に好適に使用することができるリチウムイオン二次電池の電極用組成物、当該リチウムイオン二次電池の電極用組成物に好適に使用することができるリチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物、および前記リチウムイオン二次電池用電極を有するリチウムイオン二次電池が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のリチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物は、前記したように、リチウムイオン二次電池用電極の活物質層を形成する電極用組成物に用いられるバインダー組成物であり、スルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物、樹脂成分および溶媒を含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明のリチウムイオン二次電池の電極用バインダー組成物は、スルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物を含有しているので、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、活物質層の表面にピンホールおよび割れを発生させがたいことから、当該電極用バインダー組成物を用いることにより、低温での電池抵抗が低く、活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得ることができる。
【００１１】
スルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物としては、例えば、スルホニル基およびオキシカルボニル基を有する芳香族系化合物などが挙げられる。スルホニル基およびオキシカルボニル基を有する芳香族系化合物のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、式(I):
【００１２】
【化１】
2017183248.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基またはアルカノールアンモニウム基を示し、−ＯＲ1と−ＯＲ2とは一体となってエーテル結合（−Ｏ−）を形成していてもよい〕
で表わされる化合物がより好ましい。
【００１４】
式(I)において、Ｒ1およびＲ2は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基またはアルカノールアンモニウム基であり、−ＯＲ1と−ＯＲ2とは一体となってエーテル結合（−Ｏ−）を形成していてもよい。
【００１５】
アルカリ金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。これらのなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、ナトリウムおよびリチウムが好ましく、リチウムがより好ましい。
【００１６】
アルキルアンモニウム基としては、例えば、モノエチルアンモニウム基、ジエチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００１７】
アルカノールアンモニウム基としては、例えば、モノエタノールアンモニウム基、ジエタノールアンモニウム基、トリエタノールアンモニウム基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００１８】
Ｒ1およびＲ2のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基であるか、または−ＯＲ1と−ＯＲ2とが一体となってエーテル結合（−Ｏ−）を形成していることが好ましく、Ｒ1およびＲ2がいずれも水素原子であるか、または−ＯＲ1と−ＯＲ2とが一体となってエーテル結合（−Ｏ−）を形成していることがより好ましい。
【００１９】
式(I)において、ベンゼン環に結合している−ＳＯ2−ＯＲ1基と−ＣＯ−ＯＲ2とが結合している位置は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、オルト位であることが好ましい。
【００２０】
式(I)で表わされる化合物の具体例としては、２−スルホ安息香酸、２−スルホ安息香酸モノナトリウム、２−スルホ安息香酸ジナトリウム、２−スルホ安息香酸モノリチウム、２−スルホ安息香酸ジリチウム、２−スルホ安息香酸モノアンモニウム、２−スルホ安息香酸ジアンモニウム、２−スルホ安息香酸無水物、３−スルホ安息香酸、３−スルホ安息香酸モノナトリウム、３−スルホ安息香酸ジナトリウム、３−スルホ安息香酸モノリチウム、３−スルホ安息香酸ジリチウム、４−スルホ安息香酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの化合物のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、２−スルホ安息香酸、２−スルホ安息香酸モノナトリウム、２−スルホ安息香酸ジナトリウム、２−スルホ安息香酸モノリチウム、２−スルホ安息香酸ジリチウム、２−スルホ安息香酸モノアンモニウム、２−スルホ安息香酸ジアンモニウムおよび２−スルホ安息香酸無水物が好ましく、２−スルホ安息香酸無水物がより好ましい。
【００２１】
本発明の電極用バインダー組成物の不揮発分におけるスルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物の含有率は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、さらに一層好ましくは１０質量％以下である。
【００２２】
本発明の電極用バインダー組成物には、樹脂成分および溶媒が含まれる。樹脂成分および溶媒の形態としては、例えば、樹脂粒子を溶媒中に分散させた分散液、樹脂を溶媒に溶解させた樹脂溶液などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。樹脂成分および溶媒の形態なかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても、低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、樹脂粒子を溶媒中に分散させた分散液が好ましく、エマルション粒子を含有する樹脂エマルションがより好ましい。
【００２３】
前記樹脂エマルションに含まれるエマルション粒子は、例えば、単量体成分を乳化重合させることによって得ることができる。単量体成分のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、アルキル基の炭素数が１〜３であるアルキル（メタ）アクリレートおよび多官能単量体を含有する単量体成分が好ましい。
【００２４】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を意味し、「（メタ）アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオキシ」または「メタクリロイルオキシ」を意味する。
【００２５】
炭素数が１〜３であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのアルキル（メタ）アクリレートのなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００２６】
単量体成分における炭素数が１〜３であるアルキル（メタ）アクリレートの含有率は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下である。
【００２７】
多官能単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイル基および架橋性基を有する単量体、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、前記架橋性基は、加熱下、酸性下、塩基性下などの条件下で架橋反応が生じる官能基である。
【００２８】
（メタ）アクリロイル基および架橋性基を有する単量体としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有多官能単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有多官能単量体；γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシリル基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３０】
多官能単量体のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、アミド基含有多官能単量体が好ましく、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドがより好ましい。
【００３１】
単量体成分における多官能単量体の含有率は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは１．５質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
【００３２】
なお、単量体成分には、当該単量体成分に用いられる単量体の合計量が１００質量％となるようにするために、アルキル基の炭素数が１〜３であるアルキル（メタ）アクリレートおよび多官能単量体以外の残部に、アルキル基の炭素数が１〜３であるアルキル（メタ）アクリレートおよび多官能単量体以外の他の単量体（以下、他の単量体という）を用いることができる。
【００３３】
他の単量体としては、例えば、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有単量体、ニトリル基含有単量体、ニトリル基含有単量体以外の窒素原子含有単量体、脂環構造を有する単量体、水酸基含有（メタ）アクリレート、カルボニル基含有単量体、芳香族系単量体、ケイ素原子含有単量体、フッ素原子含有単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの単量体のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有単量体およびニトリル基含有単量体が好ましい。
【００３４】
アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのアルキル（メタ）アクリレートのなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、アルキル基の炭素数が４〜１２、なかでも４〜８であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３５】
単量体成分におけるアルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートの含有率は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下である。
【００３６】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カルボキシル基含有単量体のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、(メタ)アクリル酸が好ましい。
【００３７】
単量体成分におけるカルボキシル基含有単量体の含有率は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００３８】
ニトリル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのニトリル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。ニトリル基含有単量体のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、アクリロニトリルが好ましい。
【００３９】
単量体成分におけるニトリル基含有単量体の含有率は、０質量％以上であるが、エマルション粒子の凝集力を高め、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４０】
ニトリル基含有単量体以外の窒素原子含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの窒素原子含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。前記窒素原子含有単量体のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、（メタ）アクリルアミド化合物および窒素原子含有（メタ）アクリレートが好ましく、（メタ）アクリルアミド化合物がより好ましく、（メタ）アクリルアミドがさらに好ましい。
【００４１】
単量体成分におけるニトリル基含有単量体以外の窒素原子含有単量体の含有率は、０質量％以上であるが、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００４２】
脂環構造を有する単量体において、脂環構造は、好ましくは炭素数が４〜２０のシクロアルキル基、より好ましくは炭素数が４〜１０のシクロアルキル基である。脂環構造を有する単量体としては、例えば、シクロアルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキルアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。また、これらの単量体は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基、ニトロ基、ニトリル基、アルコキシル基、アシル基、スルホン基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４３】
シクロアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル基の炭素数が好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１０のシクロアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのシクロアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。シクロアルキルアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−メチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル基の炭素数が好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１０であり、アルキル基の炭素数が１〜４であるシクロアルキルアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらのシクロアルキルアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
脂環構造を有する単量体のなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、炭素数が４〜２０のシクロアルキル基を有するシクロアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が４〜１０のシクロアルキル基を有するシクロアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００４５】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートのなかでは、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびグリセリンモノ（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４６】
カルボニル基含有単量体としては、例えば、アクロレイン、メタクロレイン、ホウミルスチロール、ビニルエチルケトン、アクリルオキシアルキルプロペナール、メタクリルオキシアルキルプロペナール、アセトニルアクリレート、アセトニルメタクリレート、ダイアセトンアクリレート、ダイアセトンメタクリレート、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−アクリレートアセチルアセテート、２−（アセトアセトキシ）エチルアクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボニル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４７】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−メチルスチレン、クロロスチレン、アラルキル（メタ）アクリレート、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。アラルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、ナフチルメチル（メタ）アクリレートなどの炭素数が７〜１８のアラルキル基を有するアラルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４８】
ケイ素原子含有単量体としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４９】
フッ素原子含有単量体としては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が２〜６のフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５０】
単量体成分を乳化重合させる方法としては、例えば、メタノールなどの低級アルコールなどの水溶性有機溶媒と水とを含む水性媒体、水などの媒体中に乳化剤を溶解させ、加熱撹拌下で単量体成分および重合開始剤を滴下させる方法、乳化剤および水を用いてあらかじめ乳化させておいた単量体成分を水または水性媒体に滴下させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる方法のみに限定されるものではない。なお、媒体の量は、得られる樹脂エマルションに含まれる不揮発分量を考慮して適宜設定すればよい。
【００５１】
乳化剤としては、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤、高分子乳化剤、反応性乳化剤などが挙げられ、これらの乳化剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５２】
アニオン性乳化剤としては、例えば、アンモニウムドデシルサルフェート、ナトリウムドデシルサルフェートなどのアルキルサルフェート塩；アンモニウムドデシルスルホネート、ナトリウムドデシルスルホネートなどのアルキルスルホネート塩；アンモニウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンスルホネートなどのアルキルアリールスルホネート塩；ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩；ジアルキルスルホコハク酸塩；アリールスルホン酸−ホルマリン縮合物；アンモニウムラウリレート、ナトリウムステアリレート、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩などの脂肪酸塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５３】
ノニオン性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの縮合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、エチレンオキサイドと脂肪族アミンとの縮合体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５４】
カチオン性乳化剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライドなどのアルキルアンモニウム塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５５】
両性乳化剤としては、例えば、ベタインエステル型乳化剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５６】
高分子乳化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどのポリ（メタ）アクリル酸塩；ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリヒドロキシエチルアクリレートなどのポリヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；これらの重合体を構成する単量体のうちの１種類以上の単量体を共重合成分とする重合体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５７】
反応性乳化剤としては、例えば、プロペニル−アルキルスルホコハク酸エステル塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンスルホネート塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンホスフォネート塩〔例えば、三洋化成工業（株）製、商品名：エレミノールＲＳ−３０など〕、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテルスルホネート塩〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＨＳ−１０など〕、アリルオキシメチルアルキルオキシポリオキシエチレンのスルホネート塩〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＫＨ−１０など〕、アリルオキシメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシポリオキシエチレンのスルホネート塩〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＳＥ−１０など〕、アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン硫酸エステル塩〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＳＲ−１０、ＳＲ−３０など〕、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート化スルホネート塩〔例えば、日本乳化剤（株）製、商品名：アントックスＭＳ−６０など〕、アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＥＲ−２０など〕、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＲＮ−２０など〕、アリルオキシメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＮＥ−１０など）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５８】
単量体成分１００質量部あたりの乳化剤の量は、単重合安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。
【００５９】
重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２―ジアミノプロパン）ハイドロクロライド、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）などのアゾ化合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、過酸化アンモニウムなどの過酸化物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
単量体成分１００質量部あたりの重合開始剤の量は、重合速度を高め、未反応の単量体成分の残存量を低減させる観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である。
【００６１】
重合開始剤の添加方法は、特に限定されない。その添加方法としては、例えば、一括仕込み、分割仕込み、連続滴下などが挙げられる。また、重合反応の終了時期を早める観点から、単量体成分を反応系内に添加する終了前またはその終了後に、重合開始剤の一部をフラスコ内に添加してもよい。
【００６２】
なお、重合開始剤の分解を促進するために、例えば、二亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤、硫酸第一鉄などの遷移金属塩などの重合開始剤の分解剤を反応系内に適量で添加してもよい。
【００６３】
また、反応系内には、必要により、例えば、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのチオール基を有する化合物などの連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤、造膜助剤などの添加剤をフラスコ内に添加してもよい。単量体成分１００質量部あたりの添加剤の量は、その種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．１〜３質量部である。
【００６４】
単量体成分を乳化重合させる際の雰囲気は、特に限定されないが、重合開始剤の効率を高める観点から、窒素ガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【００６５】
単量体成分を乳化重合させる際の重合温度は、特に限定がないが、通常、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃である。重合温度は、一定であってもよく、重合反応の途中で変化させてもよい。
【００６６】
単量体成分を乳化重合させる重合時間は、特に限定がなく、重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、通常、２〜９時間程度である。
【００６７】
以上のようにして単量体成分を乳化重合させることにより、エマルション粒子が得られる。
【００６８】
前記エマルション粒子を構成している重合体は、架橋構造を有していてもよい。重合体の重量平均分子量は、活物質同士および活物質と集電体との結着性を向上させる観点から、好ましくは１０万以上、より好ましくは３０万以上、さらに好ましくは５５万以上、さらに一層好ましくは６０万以上である。重合体の重量平均分子量の上限値は、架橋構造を有する場合、その重量平均分子量を測定することが困難なため、特に限定されないが、架橋構造を有しない場合には、５００万以下であることが好ましい。
【００６９】
なお、本明細書において、重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−５０００ＨＸＬとＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ−Ｌとを直列に使用〕を用いて測定された重量平均分子量（ポリスチレン換算）を意味する。
【００７０】
エマルション粒子の平均粒子径は、エマルション粒子自体の機械的安定性を向上させる観点から、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上であり、活物質同士および活物質と集電体との結着性を向上させる観点から、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下である。
【００７１】
なお、本明細書において、エマルション粒子の平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布測定器〔パーティクル・サイジング・システムズ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）社製、商品名：ＮＩＣＯＭＰ  Ｍｏｄｅｌ  ３８０）を用いて測定された体積平均粒子径を意味する。
【００７２】
樹脂エマルションにおける不揮発分量は、生産性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、取り扱い性を向上させる観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。
【００７３】
なお、樹脂エマルションにおける不揮発分量は、樹脂エマルション１ｇを秤量し、熱風乾燥機で１５０℃の温度で３０分間乾燥させ、得られた残渣を不揮発分とし、式：
〔樹脂エマルションにおける不揮発分量（質量％）〕
＝（〔残渣の質量〕÷〔樹脂エマルション１ｇ〕）×１００
に基づいて求められた値を意味する。
【００７４】
本発明の電極用バインダー組成物の不揮発分における前記エマルション粒子の含有率は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上、さらに一層好ましくは９０質量％以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以下である。
【００７５】
以上のようにしてエマルション粒子を含有する樹脂エマルションを得ることができる。
【００７６】
本発明の電極用バインダー組成物は、例えば、式(I)で表わされるスルホニル基とオキシカルボニル基とを有する化合物、樹脂成分および溶媒の形態としてエマルション粒子を含有する樹脂エマルションおよび必要により他の成分などを混合することにより、容易に調製することができる。
【００７７】
なお、本発明の電極用バインダー組成物には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の樹脂成分、エマルション粒子などが含まれていてもよい。
【００７８】
本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物は、本発明の電極用バインダー組成物および活物質を含有する。本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物は、本発明の電極用バインダー組成物および活物質を含有することから、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れている。
【００７９】
本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物は、例えば、本発明の電極用バインダー組成物、活物質および必要により他の成分を混合することによって調製することができる。
【００８０】
本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物には、正極用組成物および負極用組成物がある。本発明の電極用バインダー組成物は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、いずれの組成物にも好適に用いることができる。
【００８１】
リチウムイオン二次電池の正極用組成物には、本発明の電極用バインダー組成物および導電助剤を用いることができる。導電助剤は、リチウムイオン二次電池の出力を向上させるために用いられる。導電助剤には、主として導電性カーボンが用いられる。導電性カーボンとしては、例えば、カーボンブラック、ファイバー状カーボン、黒鉛などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの導電助剤なかでは、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８２】
リチウムイオン二次電池の正極用組成物に用いられる正極活物質は、リチウムイオンを吸蔵ないし放出することができる正極活物質であることが好ましい。リチウムイオンを吸蔵ないし放出することができる化合物としては、リチウムを含有する金属酸化物が挙げられる。リチウムを含有する金属酸化物としては、例えば、コバルト酸リチウム、リン酸鉄リチウム、リン酸マンガンリチウム、マンガン酸リチウム、ニッケルマンガンコバルト酸リチウム、リチウムニッケルコバルトアルミニウム複合酸化物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの正極活物質は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８３】
リチウムイオン二次電池の正極用組成物には、他の成分として、必要により、例えば、（メタ）アクリル系ポリマー、ニトリル系ポリマー、ジエン系ポリマーなどの非フッ素系ポリマー、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系ポリマーなどのポリマー、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などの界面活性剤；スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドンなどの高分子分散剤などの分散剤、増粘剤、防腐剤などを含有させてもよい。
【００８４】
リチウムイオン二次電池用水系正極組成物の不揮発分における電極用バインダー組成物の不揮発分の含有率は、リチウムイオン二次電池の出力特性および電気特性を向上させる観点から、好ましくは０．２〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％であり、正極活物質の含有率は、好ましくは６０〜９８．９質量％、より好ましくは７０〜９８．８質量％、さらに好ましくは８０〜９８．３質量％である。リチウムイオン二次電池用水系正極組成物の不揮発分における導電助剤の含有率は、リチウムイオン二次電池の出力特性および電気特性を向上させる観点から、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは１．５〜１０質量％である。リチウムイオン二次電池用水系正極組成物の不揮発分における他の成分の含有率は、リチウムイオン二次電池の出力特性および電気特性を向上させる観点から、好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０〜１５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％である。
【００８５】
粘度計〔東機産業（株）製、品番：ＴＶＢ−１０〕を用い、２５±１℃の温度で３０ｒｐｍの条件で測定したときのリチウムイオン二次電池の電極用組成物の粘度は、電極用組成物の分散安定性と所望の塗工量を精度よく塗工する観点から、好ましくは５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１０００〜３０００ｍＰａ・ｓである。
【００８６】
また、リチウムイオン二次電池の正極用組成物の２５℃でのｐＨは、集電体の腐食を抑制する観点から、好ましくは５〜１１、より好ましくは６〜１０である。なお、前記ｐＨは、ガラス電極式水素イオン温度計〔（株）堀場製作所製、品番：Ｆ−２１〕を用いて測定したときの値である。
【００８７】
リチウムイオン二次電池の正極用組成物は、例えば、電極用バインダー組成物、活物質、導電助剤および必要により他の成分を混合し、ビーズミル、ボールミル、攪拌型混合機などを用いて分散させることによって得ることができる。
【００８８】
リチウムイオン二次電池の負極用組成物には、本発明の電極用バインダー組成物および前記導電助剤を用いることができる。
【００８９】
リチウムイオン二次電池の負極用組成物に用いられる負極活物質としては、例えば、グラファイト、天然黒鉛、人造黒鉛などの炭素材料、ポリアセン系導電性ポリマー、チタン酸リチウムなどの複合金属酸化物、リチウム合金などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの負極活物質は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの負極活物質のなかでは、炭素材料およびチタン酸リチウムが好ましい。負極活物質における炭素材料および／またはチタン酸リチウムの含有率は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜１００質量％である。
【００９０】
リチウムイオン二次電池の負極用組成物には、必要により、例えば、導電助剤、分散剤、増粘剤、防腐剤などを含有させてもよい。
【００９１】
リチウムイオン二次電池の負極用組成物の不揮発分における電極用バインダー組成物の不揮発分の含有率は、リチウムイオン二次電池のレート特性および電気特性を向上させる観点から、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。リチウムイオン二次電池の負極用組成物の不揮発分における負極活物質の含有率は、リチウムイオン二次電池のレート特性および電気特性を向上させる観点から、好ましくは６０〜９９．９質量％、より好ましくは７０〜９９．７質量％、さらに好ましくは８０〜９９．５質量％である。リチウムイオン二次電池の負極用組成物の不揮発分における導電助剤の含有率は、リチウムイオン二次電池のレート特性および電気特性を向上させる観点から、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１．５〜１０質量％である。リチウムイオン二次電池の負極用組成物の不揮発分における他の成分の含有率は、リチウムイオン二次電池のレート特性および電気特性を向上させる観点から、好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０〜１５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％である。
【００９２】
また、リチウムイオン二次電池の負極用組成物の２５℃でのｐＨは、活物質の分散状態を安定させる観点から、５〜１１好ましくは６〜１０である。なお、前記ｐＨは、ガラス電極式水素イオン温度計〔（株）堀場製作所製、品番：Ｆ−２１〕を用いて測定したときの値である。
【００９３】
リチウムイオン二次電池の負極用組成物は、例えば、電極用バインダー組成物、負極活物質、導電助剤および必要により他の成分を混合し、ビーズミル、ボールミル、攪拌型混合機などを用いて分散させることによって得ることができる。
【００９４】
本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、集電体および活物質層を有する電極であり、前記活物質層が本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物から形成される。
【００９５】
本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、当該電極を構成する活物質層に本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物が用いられていることから、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れている。
【００９６】
なお、本発明のリチウムイオン二次電池には、正極および負極が用いられる。正極は、正極集電体の表面に正極活物質層が形成されており、負極は、負極集電体の表面に負極活物質層が形成されている。正極集電体としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ＳＵＳ（ステンレス鋼）、チタンなどの導電性金属などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、加工性および経済性の観点から、アルミニウムが好ましい。負極集電体としては、例えば、銅、鉄、ニッケル、銀、ステンレス鋼（ＳＵＳ）などの導電性金属などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、加工性の観点から、銅が好ましい。
【００９７】
本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、例えば、集電体の表面上に本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物からなる活物質層を形成させることによって製造することができる。
【００９８】
集電体の表面上に本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物からなる活物質層が形成された電極を製造する方法としては、例えば、キャストコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法、インクジェット法、凸版、凹版、平版、スクリーン印刷などの印刷法などによって、本発明のリチウムイオン二次電池の電極用組成物を集電体の一方の面に塗工し、塗膜を形成させた後、必要に応じてホットプレート、オーブンなどを用いて乾燥させ、さらにロールプレス機などを用いて一軸または多軸方向に延伸することにより、電極を製造する方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９９】
集電体の表面上に形成された正極活物質層の乾燥後の塗工重量は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させる観点から、好ましくは１２ｍｇ／ｃｍ2以上、より好ましくは１４ｍｇ／ｃｍ2以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工重量を大きくした場合であっても、低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールや割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは３０ｍｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは２６ｍｇ／ｃｍ2以下である。本発明の正極用電極では、このように活物質層の塗工重量が大きくても、当該活物質層の表面にピンホールや割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れていることから、従来の活物質層の塗工重量（８〜１０ｍｇ／ｃｍ2程度）と対比して大きくすることができるので、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させることができる。
【０１００】
集電体の表面上に形成された負極活物質層の乾燥後の塗工重量は、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させる観点から、好ましくは６ｍｇ／ｃｍ2以上、より好ましくは８ｍｇ／ｃｍ2以上であり、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工重量を大きくした場合であっても、低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールや割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れたリチウムイオン二次電池用電極を得る観点から、好ましくは１５ｍｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは１２ｍｇ／ｃｍ2以下である。本発明の負極用電極では、このように活物質層の塗工重量が大きくても、当該活物質層の表面にピンホールや割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れていることから、従来の活物質層の塗工重量（３〜５ｍｇ／ｃｍ2程度）と対比して大きくすることができるので、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させることができる。
【０１０１】
以上のようにして得られる本発明の電極は、活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れているのみならず、低温での電池抵抗が低いので、リチウムイオン二次電池の電極に好適に用いることができる。
【０１０２】
本発明のリチウムイオン二次電池は、前記リチウムイオン二次電池用電極を有する。本発明のリチウムイオン二次電池の電極に、前記リチウムイオン二次電池用電極が用いられているので、リチウムイオン二次電池の電池容量が大きく、低温での電池抵抗が低いリチウムイオン二次電池を得ることができる。
【０１０３】
本発明のリチウムイオン二次電池においては、前記リチウムイオン二次電池用電極は、正極または負極に用いてもよく、正極および負極の双方に用いてもよいが、リチウムイオン二次電池の電池容量が大きく、低温での電池抵抗が低いリチウムイオン二次電池を得る観点から、少なくとも正極に用いることが好ましい。
【０１０４】
本発明のリチウムイオン二次電池は、例えば、電解液を含浸させたセパレーターを介して本発明のリチウムイオン二次電池用電極と対向電極とが対向するように設置したものを電池ケース内に収納することによって製造することができるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１０５】
電解液として、支持電解質を有機溶媒に溶解させた電解液を用いることができる。支持電解質としては、例えば、リチウム塩などが挙げられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＣｌＯ4、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ3ＣＯ）2ＮＬｉ、（ＦＳＯ2）2ＮＬｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）２ＮＬｉなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの支持電解質は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０６】
前記有機溶媒としては、例えば、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルエチルカーボネートなどのカーボネート、γ−ブチロラクトン、ギ酸メチルなどのエステル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランなどのエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０７】
また、前記溶媒として、例えば、粘度調整用ポリマーやゲル化剤を含有させて粘稠性が高いもの、ゲル化させたものなどを用いることもできる。粘度調整用ポリマーとしては、例えば、ポリアクリロニトリル、カルボキシメチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリエステル、ポリフッ化ビニリデンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの粘度調整用ポリマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０８】
セパレーターとしては、例えば、綿、レーヨン、アセテート、ナイロン、ガラス、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、フッ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１０９】
以上のようにして得られる本発明のリチウムイオン二次電池は、本発明のリチウムイオン二次電池用電極が用いられているので、リチウムイオン二次電池の電池容量が大きく、低温での電池抵抗が低いという利点を有する。
【０１１０】
なお、本発明のリチウムイオン二次電池の充放電を５０回繰り返した５０サイクル後の電気容量維持率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９５％以上である。
【実施例】
【０１１１】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１１２】
調製例１
攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた４つ口セパラブルフラスコ内に、イオン交換水４９４．５質量部を投入した。フラスコの内温を７５℃に維持しながら攪拌下で緩やかに窒素ガスをフラスコ内に流し、フラスコ内を完全に窒素ガス置換した。
【０１１３】
２．７質量％ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩水溶液３６６．３質量部と、メチルアクリレート７０５質量部、ブチルアクリレート２５０質量部、アクリル酸２０質量部およびＮ−メチロールアクリルアミド２５質量部からなる単量体成分とを均一な組成となるように混合することにより、プレエマルションを調製した。
【０１１４】
重合開始剤として過硫酸アンモニウムを用い、過硫酸アンモニウム３．５質量部をイオン交換水６６．５質量部に溶解させ、過硫酸アンモニウム水溶液を調製した。また、還元剤として二亜硫酸ナトリウムを用い、二亜硫酸ナトリウム１．５質量部をイオン交換水５８．５質量部に溶解させ、二亜硫酸ナトリウム水溶液を調製した。
【０１１５】
フラスコ内の温度を７５℃に保ちながら、前記で得られたプレエマルション、過硫酸アンモニウム水溶液および二亜硫酸ナトリウム水溶液を２時間にわたって均一にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、フラスコの内温を７５℃に保ちながら、さらに１．５時間攪拌を続けた後、冷却することにより、反応を終了し、不揮発分含量が５０質量％である樹脂エマルションＸを得た。
【０１１６】
製造例１
前記で得られた樹脂エマルションＸを撹拌しながら、１０質量％スルホ安息香酸無水物水溶液を樹脂エマルションＸとスルホ安息香酸無水物水溶液との質量比（樹脂エマルションＸ／スルホ安息香酸無水物水溶液）が１００／２５となるように混合した後、得られた混合物と５％水酸化リチウム一水和物水溶液とイオン交換水とを混合することにより、２５℃におけるｐＨが６．７である電極用バインダー組成物Ａを得た。
【０１１７】
なお、電極用バインダー組成物Ａの２５℃におけるｐＨは、ガラス電極式水素イオン温度計〔（株）堀場製作所製、品番：Ｆ−２１〕を用いて測定した。
【０１１８】
また、前記で得られた電極用バインダー組成物Ａにおける不揮発分含量を測定したところ、当該不揮分含量は３３質量％であった。
【０１１９】
なお、各樹脂エマルションおよび各電極用バインダー組成物における不揮発分量は、樹脂エマルションまたは電極用バインダー組成物約１ｇをアルミニウム製の皿に秤量し、１５０℃の熱風乾燥機中で３０分間乾燥させ、乾燥前後の質量から、式：
［不揮発分量（質量％）］＝［（乾燥後の質量）÷（乾燥前の質量）］×１００
に基づいて求めたときの値である。
【０１２０】
次に、前記で得られた電極用バインダー組成物Ａの粘度を２５±１℃の温度で３０ｒｐｍの条件下で粘度計〔東機産業（株）製、品番：ＴＶＢ−１０〕を用いて測定した。その結果、電極用バインダー組成物Ａの粘度は、５０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２１】
比較製造例１
前記で得られた樹脂エマルションＸに５％水酸化リチウム一水和物の水溶液およびイオン交換水を添加し、撹拌することにより、電極用バインダー組成物Ｂを得た。
【０１２２】
前記で得られた電極用バインダー組成物Ｂの２５℃におけるｐＨを製造例１と同様にして測定したところ、６．７であった。前記で得られた電極用バインダー組成物Ｂの２５±１℃における粘度を製造例１と同様にして測定したところ、当該粘度は２３１０ｍＰａ・ｓであった。また、前記で得られた電極用バインダー組成物Ｂの不揮発分含量を製造例１と同様にして測定したところ、当該不揮発分含量は４０質量％であった。
【０１２３】
実施例１
２質量％カルボキシメチルセルロース〔第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＢＳＨ−６〕水溶液７５質量部とアセチレンブラック粉末〔電気化学工業（株）製〕７質量部とを均一な組成となるように混合することにより、混合物を得た。
【０１２４】
前記で得られた混合物にニッケルマンガンコバルト酸リチウム〔日本化学工業（株）製、商品名：セルシードＮＭＣ１１１〕１００質量部を添加し、均一な組成となるように混合し、イオン交換水を添加することにより、混合物の不揮発分含量が５０〜６０質量％になるように調整した後、当該混合物に電極用バインダー組成物Ａ４．５質量部を添加することにより、電極用組成物を得た。
【０１２５】
次に、集電体としてアルミニウム箔を用い、当該アルミニウム箔の一方の表面に前記で得られた電極用組成物を塗布時の厚さが１８０μｍとなるようにアプリケーターで塗布し、庫内温度を８０℃に設定した熱風オーブンの中で１０分間乾燥させた後、ロールプレス機にて線圧５ｋＮでプレスすることにより、アルミニウム箔の表面に乾燥後の塗工量が１２ｍｇ／ｃｍ2の活物質層が形成されたシート状の電極を得た。
【０１２６】
比較例１
実施例１において、電極用バインダー組成物Ａの代わりに電極用バインダー組成物Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状の電極を作製した。
【０１２７】
次に、実施例１および比較例１で得られた電極を用い、電極の活物質層の外観、耐折り曲げ性および低温での電池抵抗を以下の方法に基づいて調べた。
【０１２８】
〔活物質層の外観〕
電極の活物質層の外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２９】
（評価基準）
◎：活物質層の外観に異常なし
○：活物質層の外観にピンホール状の欠陥が認められる。
△：活物質層の外観にピンホール状の欠陥以外にも、小さなひび割れが認められる。
×：活物質層の外観にピンホール状の欠陥以外にも、大きなひび割れが認められる。
【０１３０】
〔耐折り曲げ性〕
電極を縦３ｃｍ、横５ｃｍの長方形に切り出すことにより、試験片を作製した。試験片を１８０度の角度に折り曲げた後、元の状態に戻し、そのときの外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて耐折り曲げ性を評価した。
【０１３１】
（評価基準）
◎：試験片の折り曲げによる塗膜の脱落がない。
○：試験片の折り曲げによる塗膜の脱落がわずかに認められる。
×：試験片の折り曲げによる塗膜の脱落が明らかに認められる。
【０１３２】
〔低温での電池抵抗〕
（１）コインセル型リチウムイオン二次電池の作製
前記で得られた電極を直径１２ｍｍの円形に打抜くことによって正極を作製し、金属リチウム板を直径１４ｍｍの円形に打抜くことによって負極を作製し、ポリエチレンフィルム（厚さ：１６μｍ）を直径１６ｍｍの円形に打抜くことによってセパレーターを作製した。
【０１３３】
次に、コイン型電池用部品〔宝泉（株）製、品番：ＣＲ２０３２、正極ケース（材質：ＳＵＳ３０４Ｌ）、負極キャップ（材質：ＳＵＳ３１６Ｌ）、スペーサー（厚さ：１ｍｍ、材質：ＳＵＳ３１６Ｌ）、ウェーブワッシャー（材質：ＳＵＳ３１６Ｌ）、ガスケット（材質：ポリプロピレン）〕を用いてコイン型リチウム電池を作製した。
【０１３４】
より具体的には、ガスケットを装着した負極キャップ、ウェーブワッシャー、スペーサー、負極の順に重ね、非水電解液〔キシダ化学（株）製、品番：ＬＢＧ−９４８９３、電解質：ＬｉＰＦ6（１ｍｏｌ／Ｌ）、溶媒：エチレンカーボネート３０容量％およびエチルメチルカーボネート７０容量％からなる混合溶媒〕３５μＬを負極表面に滴下した後、ポリエチレン製のセパレーターを設置し、さらに当該セパレーターの表面に前記非水電解液３５μＬを滴下した。
【０１３５】
次に、正極を活物質層がセパレーターと対向するように設置し、その上に正極ケースを重ね、加締め機で加締めることにより、コインセル型リチウムイオン二次電池を作製した。
【０１３６】
（２）低温での電池抵抗の測定
充放電測定装置〔アスカ電子（株）製、品番：ＡＣＤ−００１〕を用い、２５℃の雰囲気中にて前記で得られたコインセル型リチウムイオン二次電池をＣレート０．２の電流値および４．２Ｖの定電圧でＣレート０．０２に電流値が垂下するまで充電した後、Ｃレート０．２の電流値で２．７Ｖまで定電流放電を行なった。
【０１３７】
次に、前記条件で再度充電を行なった後、Ｃレート１．０で０．５時間定電流放電を行ない、充電容量の状態が５０％となるように調整した。その後、雰囲気の温度を−２０℃に変更し、十分に温度が安定する時間をとってからＣレート０．２で１０秒間放電することにより、電流と電圧の測定データを得た。前記と同様にして、Ｃレート０．５で１０秒間放電、Ｃレート１で１０秒間放電、Ｃレート２で１０秒間放電およびＣレート３で１０秒間放電することにより、各Ｃレートにおける電流と電圧の測定データを得た。
【０１３８】
前記で得られた各Ｃレートの電流をｘ軸に、各Ｃレートで放電したときの電圧をｙ軸にプロットし、プロットした点から線形近似曲線（ｙ＝Ａｘ＋Ｂ）を作成し、当該線形近似曲線の傾きＡの絶対値から抵抗値を求めた。
【０１３９】
従来の比較例１で得られた電極の低温での電池抵抗を基準としたときの実施例１で得られた電極の低温での電池抵抗を以下の評価基準に基づいて相対評価した。
【０１４０】
（評価基準）
◎：低温抵抗値が比較例１の低温抵抗値の６５％未満
○：低温抵抗値が比較例１の低温抵抗値の６５％以上、７５％未満
△：低温抵抗値が比較例１の低温抵抗値の７５％以上、１００％未満
×：低温抵抗値が比較例１の低温抵抗値の１００％以上
【０１４１】
以上の結果から、実施例１で得られた電極では、外観の評価が◎であり、耐折り曲げ性の評価が◎であり、比較例１で得られた電池と対比した低温抵抗性の評価が◎であるのに対し、比較例１で得られた電極では、外観の評価が×であり、耐折り曲げ性の評価が×であった。
【０１４２】
したがって、実施例１で得られた電極は、比較例１で得られた電極と対比して、リチウムイオン二次電池の電池容量を増大させるために活物質層の塗工量を増加させた場合であっても低温での電池抵抗が低く、当該活物質層の表面にピンホールおよび割れが生じがたく、耐折り曲げ性に優れていることから、リチウムイオン二次電池に好適に使用することができることがわかる。