(57)【要約】【目的】本発明は、被着体への汚染が少なく、リワーク性にも優れた帯電防止性を有する粘着剤組成物、ならびにそれを用いた粘着フィルムおよび表面保護フィルムを提供する。【解決手段】水酸基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量２５０〜１０００の化合物（Ｃ）並びにイオン化合物（Ｄ）を含有し、（Ｄ）成分をが（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．００５〜５重量部含有することを特徴とするウレタン系粘着剤組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量２５０〜１０００の化合物（Ｃ）並びにイオン化合物（Ｄ）を含有し、（Ｄ）成分を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０５〜５重量部含有することを特徴とするウレタン系粘着剤組成物。
【請求項２】
上記（Ａ）成分がポリエーテルポリオール及び脂肪族ジイソシアネートを含有する組成物の反応物である請求項１記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項３】
上記（Ｃ）成分が（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重量部含有する請求項１または２のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項４】
上記（Ｄ）成分がリチウム塩である請求項１〜３のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項５】
上記（Ｄ）成分がリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウムのいずれか１種以上である請求項１〜４いずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項６】
プラスチックフィルム基材に請求項１〜５のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された粘着フィルム。
【請求項７】
プラスチックフィルム基材に請求項１〜５のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された光学部材の表面保護用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は帯電防止性を有するウレタン系粘着剤組成物、これを用いて得られる粘着フィルム及び表面保護用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏向板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム等の光学部材の表面の汚れや傷付きを防止する目的で、表面保護フィルムが広く利用されている。表面保護フィルムは、基材フィルムの片面に、微粘着力の粘着剤層を設けた構成を有する。
【０００３】
表面保護フィルムは不要になった段階で剥離して除去されるが、光学部材から剥離除去する際に静電気が発生する。光学部材に静電気が残ったままの状態で液晶に電圧を印加すると、液晶分子の配向が損失し、パネルの欠損が生じてしまう問題がある。また、静電気の存在は、塵埃を付着させたり、作業性を低下させたりする要因ともなり得る。
【０００４】
そこで、これらの静電気の発生を防止するために、粘着剤層に帯電防止機能を付与する要求が高まっており、帯電防止剤を添加した帯電防止粘着剤、帯電防止性粘着層が開発されている。例えば、特許文献１では、塩酸塩、過塩素酸塩等のイオン化合物を含有したポリウレタン系粘着剤、特許文献２では、アルカリ金属を配合したポリウレタン系粘着剤が提案されている。
【０００５】
しかしこれらの方法では、充分な帯電防止性を発現させるためにはイオン化合物を多く添加する必要がある。その結果、表面保護フィルムを光学部材に貼着した状態が長く続くと、ブリード現象によりイオン化合物が被着体を汚染してしまう問題を有している。また、粘着力の経時上昇性が高く、重剥離化してしまうため、リワーク性に劣るという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５４４９１号公報
【特許文献２】特開２０１５−９１９２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、被着体への汚染が少なく、リワーク性にも優れた帯電防止性を有する粘着剤組成物、ならびにそれを用いた粘着フィルムおよび表面保護用フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決すべく、水酸基を含有するポリウレタン樹脂、多官能イソシアネート化合物、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量２５０〜１０００の化合物、並びにイオン化合物を組み合わせた組成物にすることにより、上記課題を解決することを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、水酸基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量２５０〜１０００の化合物（Ｃ）並びにイオン化合物（Ｄ）を含有し、（Ｄ）成分を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０５〜５重量部含有するウレタン系粘着剤組成物である（本発明１）。
【００１０】
本発明２は、本発明１における（Ａ）成分が、ポリエーテルポリオール及び脂肪族ジイソシアネートを含有する組成物の反応物であるウレタン系粘着剤組成物である。
【００１１】
本発明３は、本発明１または２のいずれかにおいて、（Ｃ）成分が（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重量部であるウレタン系粘着剤組成物である。
【００１２】
本発明４は、本発明１〜３のいずれかにおいて、（Ｄ）成分がリチウム塩であるウレタン系粘着剤組成物である。
【００１３】
本発明５は、本発明１〜４のいずれかにおいて、（Ｄ）成分がリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウムのいずれか１種以上であるウレタン系粘着剤組成物である。
【００１４】
本発明６は、プラスチックフィルム基材に本発明の１〜５のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された粘着フィルムである。
【００１５】
本発明７は、プラスチックフィルム基材に本発明の１〜５のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された光学部材の表面保護用フィルムである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のウレタン系粘着剤組成物は、従来の帯電防止ウレタン系粘着剤よりも少ないイオン化合物の添加で帯電防止性が発現するため、イオン化合物がブリードすることによって生じる被着体への汚染が少ない。また、粘着力の経時上昇性が低く、リワーク性に優れるため、光学部材の表面を汚れや傷から保護する保護フィルム用粘着剤として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のウレタン系粘着剤組成物（以下、単に、「粘着剤」という場合がある）は、水酸基を含有するウレタン樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という。）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」という。）、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量２５０〜１０００の化合物（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という。）、ならびにイオン化合物（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」という。）を含有し、（Ｄ）成分が（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０５〜５重量部含有することを特徴とする。
【００１８】
［（Ａ）成分］
上記（Ａ）成分は、水酸基を含有するポリウレタン樹脂であれば特に限定されることなく使用することができ、ポリオール（ａ１）（以下、「（ａ１成分）」という）と多官能イソシアネート化合物（ａ２）（以下、「（ａ２成分）」という）とを反応させて得られるものを用いることができる。上記（ａ１）成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種類以上を併用してもよい。また、前記ポリオールの水酸基数は、１分子中に２〜４個の範囲であることが好ましい。これらの中でも、リワーク性の点から、（ａ１）成分は、ポリーテルポリオールのみ、又は、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとの併用が好ましく、同様の点からポリエーテルのみを用いることがより好ましい。
【００１９】
上記ポリエーテルポリオールとは、メチレンオキサイド鎖、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖等のアルキレンオキサイド鎖の繰り返し構造をそれぞれ単独で、あるいは２種類以上有するものが使用できる。これらの中でもイソシアネート基との反応性が優れる点から第１級水酸基を有するものが好ましく、具体的には、ポリエチレングリコール、末端ポリエチレングリコールキャップのポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。ポリエーテルポリオールの数平均分子量（ゲルパーメーションクロマトグラフ法によるポリスチレン換算値）は、特に限定されないが、合成時の反応制御がより容易になる点で数平均分子量が７００〜５，０００程度のものが好ましく、より好ましくは１，０００〜４，０００程度である。
【００２０】
上記（Ａ）成分の合成に用いるポリエステルポリオールとしては、公知のポリエステルポリオールが用いられる。酸成分としてアジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等が挙げられ、アルコール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。その他、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール等も挙げられる。ポリエステルポリオールの数平均分子量は、特に限定されないが、合成時の反応制御がより容易になる点で７００〜５，０００程度のものが好ましく、より好ましくは１，０００〜４，０００程度である。
【００２１】
また、本発明では必要に応じて（ａ１）成分の一部を、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ダイマージオール、ヒマシ油ポリオール等の低分子ポリオール類、エチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等の多価アミン類に置き換えて併用することができる。
【００２２】
上記（Ａ）成分の合成に用いる（ａ２）成分としては、公知のものを特に制限なく使用することができる。例えば、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどを用いることができる。これらの多官能イソシアネート化合物は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、変色を抑制できる点から、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートを用いることが好ましく、合成時の反応制御がより容易になる点で脂肪族ジイソシアネートがより好ましい。
【００２３】
また、（ａ２）成分には、上記ジイソシアネートのアダクト体、ビュウレット体、イソシアヌレート体等も併用することができる。
【００２４】
上記（Ａ）成分の製造方法としては、（ａ２）成分が有するイソシアネート基のモルに対し、（ａ１）成分が有する水酸基のモルが過剰となるように両者を反応させる方法が挙げられる。なお、上記反応は、後述する有機溶媒中で行ってもよい。上記（ａ１）成分が有する水酸基と（ａ２）成分が有するイソシアネート基とのモル比（ＯＨ／ＮＣＯ）としては、反応性制御の容易性及び粘着フィルムの機械的強度の点から、１．１〜２．５の範囲であることが好ましく、１．２〜１．８の範囲がより好ましい。上記（Ａ）成分の数平均分子量としては、作業性において粘着剤の粘度が適度となる点で、８，０００〜３０，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜２５，０００の範囲がより好ましい。なお、（Ａ）成分の数平均分子量は、上記（ａ１）成分の数平均分子量と同様に測定した値を示す。
【００２５】
上記ウレタン反応に使用する有機溶剤としては、公知のものを使用できる。具体的には、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、アセトン等を例示できる。
【００２６】
［（Ｂ）成分］
本発明に用いられる（Ｂ）成分としては、上記の（Ａ）成分の合成に使用する多官能イソシアネート化合物、及び上記多官能イソシアネート化合物のアダクト体、ビュウレット体、またはイソシアヌレート体等が挙げられる。硬化性の点から３官能以上が好ましく、中でもアダクト体、イソシアヌレート体が好ましい。（Ｂ）成分配合量は、機械的強度の点から（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２０重量部であることが好ましく、同様の点から５〜１５重量部がより好ましい。
【００２７】
［（Ｃ）成分］
本発明の（Ｃ）成分は、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量２５０〜１０００の化合物であれば、特に限定されることなく使用することができる。（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分とも反応しない（Ｃ）成分を配合することで、後述のイオン化合物（Ｄ）の導電性を向上させることができ、少量の（Ｄ）成分の添加で帯電防止性を発現させることができるため、（Ｄ）成分の被着体への汚染を抑制することができる。また、（Ｃ）成分の配合により経時での粘着力の上昇を抑制できるため、リワーク性に優れた粘着剤を提供することができる。なお（Ｃ）成分の分子量は、式量または数平均分子量であり、化学式の式量で分子量を特定できる場合は式量をいう。数平均分子量は、上記同様にゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の値である。
【００２８】
上記（Ｃ）成分の具体例としては、エポキシ化脂肪酸エステル化合物、ポリエーテルエステル化合物、リン酸エステル化合物、脂肪族エステル化合物、脂環式エステル化合物、芳香族エステル化合物などが挙げられ、これらの化合物は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。これらの中でも導電性をより向上させる点で、２５℃で液状であり、かつ粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下であるものがより好ましく、さらに（Ａ）成分との相溶性の点からエポキシ化脂肪酸エステル化合物、ポリエーテルエステル化合物、リン酸エステル化合物が好ましい。
【００２９】
上記エポキシ化脂肪酸エステル化合物としては、エポキシ化菜種脂肪酸ブチル、エポキシ化菜種脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシヘキサヒドロフタル酸オクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル等を挙げることができる。具体的には、アデカサイザーＤ−３２、Ｄ−５５、Ｏ−１３０Ｐ、Ｏ−１８０Ａ（アデカ製）、サンソサイザーＥ−ＰＳ、ｎＥ−ＰＳ、Ｅ−ＰＯ、Ｅ−４０３０、Ｅ−６０００、Ｅ−２０００Ｈ、Ｅ−９０００Ｈ（新理本理化製）が挙げられ、（Ａ）成分との相溶性の点からアデカサイザーＤ−５５、サンソサイザーＥ−４０３０が好ましい。
【００３０】
上記ポリエーテルエステル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよび／又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールの末端エステル変性化合物などを挙げることができる。具体的には、モノサイザーＷ−２６０、Ｗ−２６２（ＤＩＣ製）、アデカサイザーＲＳ−１０７、ＲＳ−７００、ＲＳ−７３５、ＲＳ−９６６、ＲＳ−１０００（アデカ製）などが挙げられる。中でも、（Ａ）成分との相溶性の点からモノサイザーＷ−２６２、アデカサイザーＲＳ−７００、ＲＳ−７３５が好ましい。
【００３１】
上記リン酸エステル化合物としては、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸オクチルジフェニルおよびリン酸トリクレシルなどを挙げることができる。具体的には、ＴＢＰ、ＴＯＰ、ＴＰＰ、ＴＣＰ、ＴＸＰ、ＣＤＰ（大八化学工業製）などが挙げられ、中でも、（Ａ）成分との相溶性の点から、ＴＯＰが好ましい。
【００３２】
上記（Ｃ）成分の配合量は、導電性向上、およびリワーク性の点から（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重量部であることが好ましく、（Ａ）成分１００重量部に対して２０〜５０重量部がより好ましい。１０重量部未満であると帯電防止性を発現しにくくなるだけでなく、リワーク性も低下してしまい、１００重量部以上にすると被着体への汚染が生じやすくなる。
［（Ｄ）成分］
【００３３】
本発明に用いられる（Ｄ）成分は、アニオンとカチオンを含む化合物であれば特に限定されず、公知の有機系のイオン化合物、及び無機系のイオン化合物も使用することができる。これらの化合物は単独で使用しても良く、また二種類以上を混合して使用しても良い。これらの中でも、導電性向上の点からアルカリ金属塩であることが好ましく、リチウム塩が特に好ましい。具体的には、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、六フッ化リン酸リチウム、リチウムチオシアナート、メタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブチルスルホン酸リチウム、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド等が挙げられる。これらの中でも、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウムのいずれか１種以上がより好ましい。
【００３４】
上記（Ｄ）成分の配合量は、帯電防止性の発現と被着体への汚染の点から（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０５〜５重量部であることが好ましく、同様の点から０．１〜２重量部がより好ましい。
【００３５】
本発明のウレタン系粘着剤組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を配合することによって製造することができる。上記各成分の配合方法は、特に限定されず、どの成分から混合しても良い。また、必要に応じ、希釈溶剤として、上記の有機溶剤を用いることができる。
【００３６】
本発明のウレタン系粘着剤組成物には必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定剤、防錆剤、レベリング剤等の添加剤を配合しても良い。
【００３７】
本発明の粘着フィルムは、基材フィルムに本発明のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成されたものである。基材フィルムとしては、例えば、プラスチックフィルム、プラスチックシート、紙、合成紙、金属箔などが例示できる。本発明の粘着剤は、帯電防止性、汚染性、リワーク性などに優れるので、光学特性に優れる基材フィルムと組み合わせ、光学部品の表面保護のための粘着フィルムに適用することが好ましい。
【００３８】
上記粘着層は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を含む粘着剤組成物を上記基材フィルムへ塗工することによって、形成される。
【００３９】
本発明において塗工方法としては、従来公知の方法が使用でき、例えばロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法などが使用できる。
【００４０】
また必要に応じて、これら基材フィルムの粘着剤と接する面に、易接着処理を施してもよい。易接着処理の方法としては、例えば、コロナ放電を処理する方法やアンカーコート剤を塗布する方法などが挙げられる。
【００４１】
本発明において、粘着層の厚み（乾燥後の厚み）は、粘着フィルムの用途によっても異なるが、５〜５０μｍが好ましい。
【００４２】
上記ウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された光学部材の表面保護用フィルムもまた本発明の１つである。該光学部材としては、例えば、偏向板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、プリズムシート、ハードコートフィルム、透明導電性フィルム、タッチパネル、カバーシート、カラーフィルター、ウインドウフィルム等が挙げられる。本発明の粘着層は帯電防止性とリワーク性に優れるため、特に偏向板、透明導電性フィルム、タッチパネル等が好適である。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例及び比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。各例中、特記しない限り、％は重量基準である。
【００４４】
合成例１  ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−１）の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＡＭ−３０２（末端ポリエチレングリコーキャップの３官能ポリプロピレングリコール、数平均分子量３，０００、アデカ製）１５０部、ＰＴＭＧ１０００（２官能ポリテトラメチレングリコール、数平均分子量１，０００、三菱化学製）５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート（東ソー製）１５部加え、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４３部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−１）（不揮発分  ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は１５，０００であった。
【００４５】
合成例２  ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−２）の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＡＭ−３０２  １５０部、クラレポリオールＰ−１０１０（２官能ポリエステルポリオール、数平均分子量１，０００、クラレ製）５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１４部加え、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４３部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−２）（不揮発分  ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は１４，０００であった。
【００４６】
合成例３  ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−３）の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けたクラレポリオールＦ−３０１０（３官能脂肪族系ポリエステルポリオール、数平均分子量３，０００、クラレ製）１００部、クラレポリオールＰ−１０１０  ５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート  １４部加え、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４３部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−３）（不揮発分  ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は１４，０００であった。
【００４７】
＜評価方法＞
１、塗工方法
（実施例１）
ポリウレタン樹脂（Ａ）として合成例１で合成したポリウレタン樹脂溶液（Ａ−１）１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）に対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としてコロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体  東ソー製）を１０重量部と、（Ｃ）成分としてサンソサイザーＥ−４０３０（エポキシ化脂肪酸ブチル、分子量３５０、粘度２０ｍＰａ・ｓ、新日本理化製）を５０重量部、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）０．１重量部を配合し、粘着剤を得た。得られた粘着剤をポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚５０μｍ）に乾燥塗膜１０μｍになるように塗工し、１２０℃で３分乾燥させ、粘着層が形成された粘着フィルムを得た。該粘着フィルムを用いて、表面抵抗率、汚染性、及び粘着力を評価し結果した。各評価試験の結果を表１に示す。
【００４８】
＜表面抵抗率＞
粘着層の表面抵抗率（Ω／□）をハイレスターＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用い、温度２３℃−５０％ＲＨの環境下で測定した。表面抵抗率が小さいほど、帯電防止性能が良好であることを意味する。
【００４９】
＜汚染性＞
粘着剤層をガラス板に貼着した後、６０℃−９０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、２３℃−５０％ＲＨに取り出し３０分間放置した後、汚染性を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
○：ガラス板への粘着剤層移行の全くないもの
△：ガラス板への粘着剤層移行がわずかであるもの
×：ガラス板への粘着剤層が移行しているもの
【００５０】
＜粘着力＞
２５ｍｍ×８０ｍｍの試験片を準備する。２３℃−５０％ＲＨの環境下で粘着剤層をガラス板に貼着し、２ｋｇのローラーを１往復させる方式で圧着した。２４時間後に３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０°方向に引き剥がし、粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００５１】
（実施例２）
（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．４重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５２】
（実施例３）
（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５３】
（実施例４）
（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを３．２重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５４】
（実施例５）
（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５５】
（実施例６）
（Ｃ）成分としてサンソサイザーＥ−４０３０  １０重量部、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．６重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５６】
（実施例７）
（Ｃ）成分としてサンソサイザーＥ−４０３０  ２５重量部、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．７重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５７】
（実施例８）
（Ｃ）成分としてサンソサイザーＥ−４０３０  １００重量部、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを１．１重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５８】
（実施例９）
（Ｃ）成分としてアデカサイザーＲＳ−７００（ポリエーテルエステル化合物、分子量５５０、粘度３０ｍＰａ・ｓ、アデカ製）５０重量部、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００５９】
（実施例１０）
（Ｃ）成分としてアデカサイザーＲＳ−７３５（ポリエーテルエステル化合物、分子量８５０、粘度８０ｍＰａ・ｓ、アデカ製）（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６０】
（実施例１１）
（Ｃ）成分としてＴＯＰ（リン酸トリオクチル、分子量４３５、粘度３０ｍＰａ・ｓ、大八化学工業製）（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６１】
（実施例１２）
（Ａ）成分としてポリウレタン樹脂溶液（Ａ−２）１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６２】
（実施例１３）
（Ａ）成分としてポリウレタン樹脂溶液（Ａ−３）１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６３】
（実施例１４）
（Ｄ）成分としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ）を０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６４】
（比較例１）
（Ｃ）成分を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６５】
（比較例２）
（Ｄ）成分を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６６】
（比較例３）
（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを１６重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６７】
（比較例４）
（Ｃ）成分としてクラレポリオールＰ−５１０（２官能ポリエステルポリオール、数平均分子量５００、クラレ製）を１０重量部、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．６重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【００６８】
（比較例５）
（Ｃ）成分としてポリサイザーＷ−１４１０（ポリエステル化合物、数平均分子量１，５００、粘度６００ｍＰａ・ｓ、ＤＩＣ製）を５０重量部、（Ｄ）成分としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
【表１】
2017105866.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月21日(2016.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量２５０〜１０００の化合物であって、エポキシ化脂肪酸エステル化合物、ポリエーテルエステル化合物及びリン酸エステル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）並びにイオン化合物（Ｄ）を含有し、（Ｄ）成分を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０５〜５重量部含有することを特徴とするウレタン系粘着剤組成物。
【請求項２】
上記（Ａ）成分がポリエーテルポリオール及び脂肪族ジイソシアネートを含有する組成物の反応物である請求項１記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項３】
上記（Ｃ）成分が（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重量部含有する請求項１または２のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項４】
上記（Ｄ）成分がリチウム塩である請求項１〜３のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項５】
上記（Ｄ）成分がリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウムのいずれか１種以上である請求項１〜４いずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
【請求項６】
プラスチックフィルム基材に請求項１〜５のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された粘着フィルム。
【請求項７】
プラスチックフィルム基材に請求項１〜５のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された光学部材の表面保護用フィルム。