(57)【要約】【課題】  寸法安定性、難燃性及び透光性に優れたガラスを含有するアクリル樹脂成形体、及びこれを得るためのアクリル樹脂組成物を提供する。【解決手段】  （メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）１００質量部、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）と反応可能な官能基を表面に有するガラスフィラー（Ｂ）１〜５０質量部、及び、重合開始剤（Ｃ）０．０１〜１質量部を含有する重合性組成物を重合して得られるガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）であって、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）の単独重合物の屈折率とガラスフィラー（Ｂ）の屈折率との差が０．０５以下であるガラス複合アクリル樹脂組成物を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）１００質量部、
（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）と反応可能な官能基を表面に有するガラスフィラー（Ｂ）１〜５０質量部、
及び、重合開始剤（Ｃ）０．０１〜１質量部を含有する重合性組成物を重合して得られるガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）であって、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）の単独重合物の屈折率とガラスフィラー（Ｂ）の屈折率との差が０．０５以下であるアクリル樹脂組成物。
【請求項２】
ガラスフィラー（Ｂ）の表面に存在する官能基が（メタ）アクリロイル基である請求項１に記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）がカルボキシル基を有するビニルモノマーを含有し、ガラスフィラー（Ｂ）の官能基がグリシジル基である請求項１に記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項４】
ガラスフィラー（Ｂ）がフレーク状ガラスである請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項５】
（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）が下記のビニルモノマー（Ａ１）およびビニルモノマー（Ａ２）を含有する請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物（Ｅ）。
ビニルモノマー（Ａ１）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラー（Ｂ）の屈折率よりも小さくなる（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
ビニルモノマー（Ａ２）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラー（Ｂ）の屈折率よりも大きくなる（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
【請求項６】
（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）が下記のビニルモノマー（Ａ３）である請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物（Ｅ）。
ビニルモノマー（Ａ３）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラー（Ｂ）の屈折率と同じである（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）と、下記式（１）を満足するアクリル樹脂（Ｆ）を複合して得られるアクリル樹脂成形品。
｜ｎ（Ｆ）−ｎ（Ｂ）｜≦０．０５  ・・・（１）
ここで、ｎ（Ｆ）はアクリル樹脂（Ｆ）の屈折率、ｎ（Ｂ）はガラスフィラー（Ｂ）の屈折率を表す。
【請求項８】
ガラスフィラー（Ｂ）のアスペクト比が５〜１４０である請求項７に記載のガラス複合アクリル樹脂成形品。
【請求項９】
請求項７に記載のガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）１００質量部に対して、アクリル樹脂（F）が０〜９００質量部であるガラス複合アクリル樹脂成形品。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載のガラス複合アクリル樹脂成形品を用いて得られるアクリル樹脂シート。
【請求項１１】
アクリル樹脂（Ｄ）１００質量部及びガラスフィラー（Ｂ）１〜５０質量部を含有し、下記条件（ｉ）および（ｉｉ）を満足するアクリル樹脂シート。
（ｉ）アクリル樹脂（Ｄ）の屈折率とガラスフィラー（Ｂ）の屈折率の差が０．０５以下である。
（ｉｉ）アクリル樹脂シートの内部ヘイズ値（％）をアクリル樹脂シートの厚さ（ｍｍ）で割った値が４以下である。
【請求項１２】
ガラスフィラー（Ｂ）のアスペクト比が５〜１４０である請求項１１に記載のアクリル樹脂シート。
【請求項１３】
アクリル樹脂（Ｄ）が下記のビニルモノマー（Ａ１）単位およびビニルモノマー（Ａ２）単位を含有する請求項１１または１２に記載のアクリル樹脂シート。
ビニルモノマー（Ａ１）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラーの屈折率よりも小さくなる（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
ビニルモノマー（Ａ２）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラーの屈折率よりも大きくなる（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
【請求項１４】
アクリル樹脂が下記のビニルモノマー（Ａ３）を含有する請求項１１または１２に記載のアクリル樹脂シート。
ビニルモノマー（Ａ３）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラーの屈折率と同じである（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
【請求項１５】
請求項１０〜１４のいずれかに記載のアクリル樹脂シートを用いて得られるガラス複合アクリル樹脂加工品。
【請求項１６】
請求項７〜９のいずれかに記載のガラス複合アクリル樹脂成形品を溶融賦形して得られるガラス複合アクリル樹脂加工品。
【請求項１７】
アスペクト比が５〜１４０であるフレーク状のガラスフィラーを含有する請求項１５及び１６に記載のガラス複合アクリル樹脂加工品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、寸法安定性、透光性及び難燃性に優れたガラスを含有するアクリル樹脂成形体、及びこれを得るためのアクリル樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、良好な透光性と軽量という特徴を有している一方、寸法安定性及び難燃性に弱点を有しており、温度変化による反りが発生してしまうという欠点を有している。
【０００３】
そこで、アクリル樹脂の寸法安定性及び難燃性を改善する方法として、アクリル樹脂と無機材料との複合化が知られている。樹脂材料の優れた透光性を維持したまま無機材料と複合化する方法として、無機材料に透明な粒子や繊維などを分散させ、マトリクス樹脂と粒子の屈折率差を調整するという方法が知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、透明樹脂中に透明樹脂との屈折率差が０．０１〜０．０４であるガラスを分散させたシートが提案されている。しかしながら、用いられているガラスは繊維状で、且つ、繊維直径が小さいため、得られる成形体内で多重散乱が生じ易く、透光性が低下する恐れがある。
【０００５】
上記の繊維状ガラスの問題点を解決するために、例えば、フレーク状ガラスを使用することが考えられ、特許文献２では、熱可塑性樹脂中にフレーク状ガラスを０．１〜２０重量％分散させて得られる成形体が提案されている。特許文献２ではフレーク状ガラスを熱可塑性樹脂に対して０．１〜２０重量％配合して溶融混練した後、射出成型、押出成型、圧縮成型のいずれかの方法でシート状に成型している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０７７３８５号公報
【特許文献２】特開２００８−０７４９２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２記載の製造方法では、得られる成形体の透光性は透明樹脂単体の透光性と比較して劣っており、より透光性を向上させることができる製造方法が求められている。
【０００８】
本発明は、寸法安定性及び難燃性を有しながら、さらに透光性に優れたガラス含有熱可塑性アクリル樹脂成形体を製造する方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の平均粒径で、熱可塑性アクリル樹脂からなるマトリクス樹脂に対して特定の屈折率差を有するガラスを、単官能アクリレートモノマーからなる重合性樹脂組成物に含有させ、上記重合性樹脂組成物を重合することで、透光性に優れたガラス含有熱可塑性アクリル樹脂成形体を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の要旨は、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）１００質量部、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）と反応可能な官能基を表面に有するガラスフィラー（Ｂ）１〜５０質量部及び重合開始剤（Ｃ）０．０１〜１質量部を含有する重合性組成物を重合して得られるガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）であって、ビニルモノマー（Ａ）の単独重合物の屈折率とガラスフィラー（Ｂ）の屈折率との差が０．０５以下であるガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）にある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、寸法安定性及び透光性に優れたガラス含有アクリル樹脂成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）
本発明において使用する（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）は、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を有する単官能モノマーが好ましく、このような単官能モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基を含む（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００１３】
（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、フェニルカルビトール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、フェニル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−ブロモベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１４】
これらの中では、フレーク状ガラス（Ｂ）との屈折率差の絶対値を０．０５以下に調整し易いことから、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートとフェニル（メタ）アクリレート、またはメチル（メタ）アクリレートとベンジル（メタ）アクリレートの混合モノマーがより好ましい。
【００１５】
ガラスフィラー（Ｂ）
本発明に用いるガラスフィラー（Ｂ）の形状は、フレーク状である。
ガラスフィラー（Ｂ）のアスペクト比は１４０以下が好ましい。、ガラスフィラー（Ｂ）のアスペクト比が１４０あれば寸法安定性や難燃性の発揮には充分である。一方、下限は５以上が好ましく、２７以上がさらに好ましく、３０以上がより好ましい。ガラスフィラー（Ｂ）のアスペクト比を５以上とすることによりアクリル樹脂成形体の透光性を良好とすることができる。
【００１６】
ガラスフィラー（Ｂ）の平均粒径は、１００〜１０００μｍであることが好ましく、２００〜８００μｍであることがより好ましい。４００〜７００μｍであることがより好ましい。ここで、ガラスフィラー（Ｂ）の平均粒径は、粒度分布測定装置（ＬＡ−９５０Ａ：堀場製作所社製）を用いて測定した値を指す。
【００１７】
ガラスフィラー（Ｂ）の平均粒径が１００μｍ以上であれば成形体の透光性が良好となる。成型前におけるガラスフィラー（Ｂ）の平均粒径が１０００μｍを超える場合は、単官能モノマーの流動性が著しく低下し成型性が悪くなるため、成形体の成型性の点で１０００μｍ以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明においては、ガラスフィラー（Ｂ）のアスペクト比は、上記の平均粒径の値を走査型電子顕微鏡で撮影したガラスフィラーの厚みを測定した値で除して得られた値である。
【００１９】
ガラスフィラー（Ｂ）の種類としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、クオーツ、低誘電率ガラス及び高誘電率ガラスが挙げられる。
【００２０】
ガラスフィラー（Ｂ）は、フレーク表面に官能基を有しているものであり、官能基はエポキシ基、アミノ基、アクリロイル基、メタクリロイル基であることが好ましく、メタクリロイル基であることがより好ましい。
【００２１】
フレーク表面に官能基を有しているガラスフィラー（Ｂ）を使用することで、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）とガラスフィラー（Ｂ）との界面密着性が向上し、透光性が改善される。また、官能基にメタクリロイル基を用いる場合に、界面密着性を良好な状態とすることができる。
【００２２】
重合開始剤（Ｃ）
本発明において使用する重合性樹脂組成物に使用する重合開始剤（Ｃ）は、ラジカル重合に使用されるものであれば、特に限定されるものではない。
【００２３】
重合開始剤（Ｃ）としては、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（化薬アクゾ（株）製、商品名「パーカドックス１６」、１０時間半減期温度＝４４℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキシルＰＶ」、１０時間半減期温度＝５３℃）、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名「パーロイル３５５」、１０時間半減期温度＝５９℃）、ラウロイルパーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名「パーロイルＬ」、１０時間半減期温度＝６２℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキシルＯ」、１０時間半減期温度＝７０℃）、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製、商品名「パーブチルＯ」、１０時間半減期温度＝７２℃）、ベンゾイルパーオキサイド（化薬アクゾ（株）製、商品名「カドックスＢ−ＣＨ５０」、１０時間半減期温度＝７２℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシクロヘキサン（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサＭＣ」、１０時間半減期温度＝８３℃）、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサＴＭＨ」、１０時間半減期温度＝８７℃）、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサＨＣ」、１０時間半減期温度＝８７℃）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサ３Ｍ」、１０時間半減期温度＝９０℃）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサＣ」、１０時間半減期温度＝９１℃）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサＣＤ」、１０時間半減期温度＝９５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート（１０時間半減期温度＝９５℃）、ｔ−アミルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（化薬アクゾ（株）製、商品名「カヤエステルＡＮ」、１０時間半減期温度＝９５℃）、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（化薬アクゾ（株）製、商品名「カヤレン６−７０」、１０時間半減期温度＝９７℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（日本油脂（株）製、商品名「パーブチルＬ」、１０時間半減期温度＝９８℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（日本油脂（株）製、商品名「パーブチルＩ」、１０時間半減期温度＝９９℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（日本油脂（株）製、商品名「パーブチルＥ」、１０時間半減期温度＝９９℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキシルＺ」、１０時間半減期温度＝９９℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（化薬アクゾ（株）製、商品名「トリゴノックス４２」、１０時間半減期温度＝１００℃）、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート（化薬アクゾ（株）製、商品名「ＫＤ−１」、１０時間半減期温度＝１００℃）、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサ２２」、１０時間半減期温度＝１０３℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日本油脂（株）製、商品名「パーブチルＺ」、１０時間半減期温度＝１０４℃）、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（日本油脂（株）製、商品名「パーヘキサＶ」、１０時間半減期温度＝１０５℃）、ジクミルパーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名「パークミルＤ」、１０時間半減期温度＝１１６℃）、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゾエート（化薬アクゾ（株）製、商品名「パーカドックス１４」、１０時間半減期温度＝１２１℃）等の有機過酸化物、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（大塚化学（株）製、商品名「ＡＤＶＮ」、１０時間半減期温度＝５２℃）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）（大塚化学（株）製、商品名「ＯＴＡＺＯ−１５」、１０時間半減期温度＝６１℃）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学（株）製、商品名「ＡＩＢＮ」、１０時間半減期温度＝６５℃）、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学（株）製、商品名「ＡＭＢＮ」、１０時間半減期温度＝６７℃）、ジメチル−２，２’−イソブチレート（大塚化学（株）製、商品名「ＭＡＩＢ」、１０時間半減期温度＝６７℃）、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカーボニトリル）（大塚化学（株）製、商品名「ＡＣＨＮ」、１０時間半減期温度＝８７℃）等のアゾ化合物等の重合開始剤を使用することができる。
【００２４】
これらの重合開始剤（Ｃ）は、熱可塑性アクリル樹脂成形体を成形する際の成形温度に応じて、適宜選択して使用することができる。重合性樹脂組成物を塊状重合してすぐに成形体を成形する場合は、重合開始剤（Ｃ）としては特に制限はないが、重合性樹脂組成物を製造してから成形するまでに１日以上おく場合は、重合性樹脂組成物の保存安定性の面から、１０時間半減期温度が５５℃以上の重合開始剤を使用することが好ましい。重合開始剤（Ｃ）の１０時間半減期温度については、６５℃以上がより好ましく、７５℃以上が特に好ましく、８０℃以上が最も好ましい。
【００２５】
また重合開始剤（Ｃ）は、１種又は１０時間半減期温度の異なる２種以上を併用して使用してもよい。
【００２６】
重合開始剤（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、重合性樹脂組成物全量中、０．０１〜１質量部の範囲内が好ましい。この含有量が０．０１質量部以上の場合に、重合性樹脂組成物の硬化性が十分となる傾向にあり、１０質量部以下の場合に、得られる成形体の透光性が良好となる。
この含有量の下限値については、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が特に好ましい。上限値については、５質量部以下がより好ましく、２質量部以下が特に好ましい。
【００２７】
アクリル樹脂（Ｄ）
本発明におけるアクリル樹脂（Ｄ）は（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）を重合して得られるものであれば、特に限定されるものではない。
【００２８】
アクリル樹脂（Ｄ）を構成する（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）としては、ガラスフィラー（Ｂ）との屈折率差の絶対値を０．０５以下に調整するために下記のビニルモノマー（Ａ１）およびビニルモノマー（Ａ２）を含有するものを用いてもよいし、下記のビニルモノマー（Ａ３）を単独で用いてもよい。
ビニルモノマー（Ａ１）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラー（Ｂ）の屈折率よりも小さくなる（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
ビニルモノマー（Ａ２）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラー（Ｂ）の屈折率よりも大きくなる（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
ビニルモノマー（Ａ３）：モノマーの単独重合物の屈折率がガラスフィラー（Ｂ）の屈折率と同じである（メタ）アクリレートを含むビニルモノマー
【００２９】
アクリル樹脂（Ｄ）とガラスフィラー（Ｂ）の屈折率差の絶対値は０．０４以下が好ましく、０．０３以下がより好ましい。０．０５以下とすることにより、アクリル樹脂成形体の透光性を良好とすることができる。
【００３０】
アクリル樹脂組成物（Ｅ）
本発明におけるアクリル樹脂組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）１００質量部、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）と反応可能な官能基を表面に有するガラスフィラー（Ｂ）１〜５０質量部及び重合開始剤（Ｃ）０．０１〜１質量部を含有する重合性組成物を重合して得られるガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）であって、（メタ）アクリレート系化合物を含むビニルモノマー（Ａ）の単独重合物であるアクリル樹脂（Ｄ）の屈折率とガラスフィラー（Ｂ）の屈折率との差が０．０５以下であるアクリル樹脂組成物（Ｅ）である。
【００３１】
アクリル樹脂組成物（Ｅ）に含まれるガラスフィラー（Ｂ）の含有量は１〜５０質量部であるが、アクリル樹脂組成物（Ｅ）の寸法安定性の観点から２質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましい。また、成形時の加工性の観点から４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。
【００３２】
ガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）の使用方法の一例としては、下記式（１）を満足するアクリル樹脂（Ｆ）と複合して得られるガラス複合アクリル樹脂成形品として使用されるが、これに限定されるものではない。ここで、ガラス複合アクリル樹脂成形品とは、以下に限定されるものではないが、例えばペレットやシート、フィルム、ファイバー、その他プラスチック製の成形品が挙げられる。特にガラス複合アクリル樹脂成形品をペレットとした場合では、これを原料としシートやフィルム、ファイバー、その他プラスチック製の成形品を製造することが出来る。
｜ｎ（Ｆ）−ｎ（Ｂ）｜≦０．０５  （１）
ここで、ｎ（Ｆ）はアクリル樹脂（Ｆ）の屈折率、ｎ（Ｂ）はガラスフィラー（Ｂ）の屈折率を表す。
【００３３】
アクリル樹脂（Ｆ）は、光線透過率、耐熱性、力学的特性、成型性が良好であることから、（メタ）アクリル酸メチル単位１０〜１００質量部含有する樹脂であることが好ましく、５０〜１００質量部含有する樹脂であることがより好ましい。そこため、重合性樹脂組成物としては、メチル（メタ）アクリレートを１０〜１００質量部含有する組成であることが好ましく、５０〜１００質量部含有する組成であることがより好ましい。
【００３４】
アクリル樹脂（Ｆ）の含有量は、ガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）１００質量部に対して、０〜４９５０質量部であるが、ガラス複合アクリル樹脂成形品の寸法安定性の観点から２４５０質量部以下が好ましく、１６２０質量部以下がより好ましい。また、成形時の加工性の観点から７５質量部以上が好ましく、１２０質量部以上がより好ましい。
【００３５】
アクリル樹脂シート
本発明におけるアクリル樹脂シートは、ガラス複合アクリル樹脂成形品を用いて製造されるものでもよいし、アクリル樹脂（Ｄ）１００質量部及びガラスフィラー１〜５０質量部を含有し、下記条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足するものでもよい。
（ｉ）アクリル樹脂（Ｄ）の屈折率とガラスフィラー（Ｂ）の屈折率差が０．０５以下である。
（ｉｉ）アクリル樹脂シートの内部ヘイズ値（％）をアクリル樹脂シートの厚さ（ｍｍ）で割った値が４以下である。
ここで、内部ヘイズ値とはアクリル樹脂シートが持つ表面凹凸によるヘイズの成分を除いたヘイズ値を指している。評価方法としては、例えば成形したアクリル樹脂シートを熱プレスなどで表面を平滑化した後、ヘイズ値を測定する方法がある。
【００３６】
ガラス複合アクリル樹脂加工品
本発明におけるガラス複合アクリル樹脂加工品は、アクリル樹脂シートを用いて製造してもよいし、ガラス複合アクリル樹脂成形品を溶融賦形して製造してもよい。アクリル樹脂シートを用いて製造する場合、例えば圧空成形によって所望の形状に成形する方法が挙げられる。ガラス複合アクリル樹脂成形品を溶融賦形して製造する場合は、例えばペレット状のガラス複合アクリル樹脂成形品を押出成形や射出成形などによって所望の形状に溶融賦形する方法が挙げられる。
【００３７】
本発明においては、アクリル樹脂及びガラス複合アクリル樹脂組成品、ガラス複合アクリル樹脂成形品、アクリル樹脂シート、ガラス複合アクリル樹脂加工品には、必要に応じて、公知の安定剤や添加剤を添加してもよい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００３９】
（評価方法）
（１）ガラスフィラー（Ｂ）、（Ｂ´）または（Ｂ´´）の平均粒径とアスペクト比
ガラス複合アクリル樹脂組成物（Ｅ）またはガラス複合アクリル樹脂成形品５０ｍｇを、電気マッフル炉（アドバンテック東洋（株）製、形式「ＦＵＷ−２３０ＰＡ」を用いて、４００℃で１．５時間以上灰化し、ガラスフィラーを取り出した。次いで、水５ｍｌにガラスフィラー１０ｍｇを分散させ、粒度分布測定装置（（株）堀場製作所社製ＬＡ−９５０Ａ（商品名））を用いて粒径を測定し、その質量平均を平均粒径とした。また、走査型電子顕微鏡の試料台にカーボンテープを貼り付け、そこにガラスフィラーを適量貼り付けて走査型電子顕微鏡により厚みを測定した。ガラスフィラーなお、ガラスフィラーのアスペクト比は、下式（２）により求めた。
ガラスフィラーのアスペクト比＝ガラスフィラーの平均粒径／ガラスフィラーの厚み    ・・・（２）
【００４０】
（２）全光線透過率、ヘイズ
熱可塑性アクリル樹脂成形体から５ｃｍ角の試験片を切り出し、ＪＩＳ  Ｋ  ６３６１−１に準拠して、ヘイズメーター（（株）村上色彩技術研究所製ＨＭ−１５０）を用い、Ｄ６５光源にて試験片の全光線透過率及びヘイズを測定した。
【００４１】
（製造例１）
ビーカーに純水２００ｍｌに中性洗剤数滴を入れ、軽く撹拌したのち屈折率１．５２、平均粒径（４３７μｍ）及びアスペクト比８７のガラスフレーク（日本板硝子（株）社製Ｃガラス、商品名「ＲＣＦ−６００」、厚み５μｍ）を１２．５ｇを入れ、超音波攪拌機で５分間撹拌して洗浄することとした。撹拌後、浮遊しているガラスフレークが沈殿するのを待ち、沈殿後に、上澄みを流した。さらに超純水２００ｍｌを加え、ガラスフレーク沈殿後に上澄みを流した。さらにアセトン２００ｍｌを加え、ガラスフレーク沈殿後に上澄みを流し、もう一度アセトン２００ｍｌを加えた。超音波攪拌機で５分間撹拌したのち、ガラスフレーク沈殿後に上澄みを流し、ビーカーの底に溜まったガラスフレークをバットにあけた。バットにあけたガラスフレークを５５度で２４時間かけて乾燥した。
ビーカーに純水２０ｇ、メタノール１８０ｇを入れ、さらに酢酸を適量入れることでｐＨ４に調整した。そこに乾燥したガラスフレークを入れ、スターラーを用いて撹拌した。シランカップリング剤として３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−５０３、信越化学工業株式会社製  ）１０ｇとメタノール１０ｇを混合したものをビーカーに１０分間かけて滴下した（この間、スターラーによる撹拌は継続している）。
滴下終了後、スターラーによる撹拌を１０分間継続した。その後、ガラスフレーク沈殿後に上澄みを流し、さらにアセトン２００ｍｌを加え、ガラスフレーク沈殿後に上澄みを流し、ビーカーの底に溜まったガラスフレークをバットにあけた。バットにあけたガラスフレークを５５度で２４時間かけて乾燥した。以上の工程により、ガラス表面にメタクロイル基を持つガラスフィラー（イ）を得た。
【００４２】
（製造例２）
シランカップリング剤ＫＢＭ-５０３の代わりに３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名ＫＢＭ-４０３）を用いたこと以外は製造例１と同様にして、ガラス表面にグリシジル基を持つガラスフィラー（ロ）を得た。
【００４３】
（製造例３）
ガラスフレークＲＣＦ−６００の代わりに屈折率１．５２、平均粒径（１１７μｍ）及びアスペクト比２３のガラスフレーク（商品名：ＲＣＦ−１６０、日本板硝子（株）社製Ｃガラス、厚み５μｍ）を用いたこと以外は製造例１と同様にして、ガラス表面にメタクロイル基を持つガラスフィラー（ハ）を得た。
【００４４】
［実施例１］
重合性樹脂組成物の調整
ビニルモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレート７２部、メチルアクリレート３部、スチレン２５部の混合物を使用し、ガラスフィラー（Ｂ）として、ガラスフィラー（イ）１１部を、重合開始剤（Ｃ）としてパーヘキシルＰＶ（日本油脂（株）製ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、商品名）０．２部、パーヘキサＶ（日本油脂（株）製ｎ−ブチル‐４,４−ジ(ｔ-ブチルパーオキシ)バレレート、商品名）０．１部を加え、重合性樹脂組成物を得た。
【００４５】
重合性樹脂組成物の塊状重合
上記重合性樹脂組成物をＦＥＰ（４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体）製の袋（３０ｃｍ角、０．０５ｍｍ厚）に流し込み、ポリエチレン製のクランプおよびシーリングロッドを用いて密封した。密封した袋を８０℃で４時間加熱、１００℃で１時間、１３０℃で１時間加熱することで、２８ｃｍ角、厚み５ｍｍのシート状に成形し、ガラス複合アクリル樹脂成形体を得た。
【００４６】
ガラス複合アクリル樹脂成形体の粉砕
上記熱可塑性アクリル樹脂成形体を、低速粉砕機（株式会社渡辺製鋼所製、商品名「Ｐ１１Ｋ」）を用いて粉砕し、長辺の長さが６ｍｍ以下のガラス複合アクリル樹脂成形材料を得た。
【００４７】
ガラス複合アクリル樹脂成形材料を用いたシート成形
上記ガラス複合アクリル樹脂成形材料を、二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混練し、押し出されたストランドをペレット状にしてガラス複合アクリル樹脂成形材料を得た。
上記ガラス複合アクリル樹脂成形材料を単軸押出機（ナカムラ産機（株）製）を用いて、２５０℃で厚さ１ｍｍ×幅３５ｃｍのシート状に押出した。次いで、得られたシート状物を長さ５０ｃｍに切断したものを１００ＴＯＮ加熱用成形機（庄司鉄工（株）製）を用いて、２２０℃及び１０ＭＰａの条件で表面を平滑化して、熱可塑性アクリル樹脂成形体を得た。
【００４８】
［実施例２］
ビニルモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレート７０部、メチルアクリレート３部、スチレン２５部、メタクリル酸２部の混合物、ガラスフィラー（Ｂ）として、ガラスフィラー（ロ）１１部を、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ、日本油脂（株）製）０．２部、n-ブチル-4, 4-ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)バレレート（商品名：パーヘキサＶ、日本油脂（株）製、）０．１部を加えて、重合性樹脂組成物を得た。重合性樹脂組成物の調整以外は実施例１と同様にして、熱可塑性アクリル樹脂成形体を得た。
【００４９】
［比較例１］
ポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名「アクリペットＶＨ００１」）１００部と、ガラスフィラー（ロ）１１部をブレンドし、ドライブレンド物を得た。
次いで、上記のドライブレンド物を二軸押出機（東芝機械（株）製、５８ｍｍφ二軸押出機）を用いて、２５０℃で溶融混練し、押出されたストランドをペレット状にし、熱可塑性アクリル樹脂組成物を得た。
【００５０】
上記熱可塑性アクリル樹脂組成物を単軸押出機（ナカムラ産機（株）製）を用いて、２５０℃で厚さ１ｍｍ×幅３５ｃｍのシート状に押出した。次いで、得られたシート状物を長さ５０ｃｍに切断したものを１００ＴＯＮ加熱用成形機（庄司鉄工（株）製）を用いて、２２０℃及び１０ＭＰａの条件で表面を平滑化して、熱可塑性アクリル樹脂成形体を得た。
【００５１】
［比較例２］
ガラスフィラー（イ）の代わりに、ＲＣＦ−６００を使用した以外は、実施例１と同様にして熱可塑性アクリル樹脂成形体を得た。
【００５２】
［比較例３］
ガラスフィラー（イ）の代わりに、製造例３で得られたガラスフィラー（ハ）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱可塑性アクリル樹脂成形体を得た。
【００５３】
［比較例４］
ガラスフィラー（イ）の代わりに、製造例２で得られたガラスフィラー（ロ）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱可塑性アクリル樹脂成形体を得た。
【００５４】
［比較例５］
ガラスフィラーを複合しないこと以外は、実施例１と同様にして熱可塑性アクリル樹脂成形体を得た。しかしながら、本実施例の成形体は成形時の熱収縮によりそりが発生して実施例と同等の平滑な成形体は得られなかった
【００５５】
熱可塑性アクリル樹脂成形体の評価
前述の測定方法により、実施例１、２及び比較例１〜５のヘイズ、平均粒径、アスペクト比の測定を行った。結果を表１に示す。
2017105871.tif 000002
【００５６】
比較例１〜４の成形体は  実施例１〜２の成形体に比べてヘイズが高く投光性が低いものとなった。