(57)【要約】【課題】紙に描画するという本来の目的に対しては、従来のクレヨン・パスと同等の発色、定着性、耐擦過性、耐水性を持ちながら、誤って非吸収面に描かれた描線に対してはから拭きにより顔料残りのない高い消去性を持つ紙用固形描画材を提供する。【解決手段】少なくとも金属酸化物が扁平セルロースに固着した複合扁平粒子を含有する紙用固形描画材で、描線は耐水性があり、ティシュペーパーなどのから拭きにより簡単かつきれいに消去できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも金属酸化物が扁平セルロースに固着した複合扁平粒子を含有する紙用固形描画材。
【請求項２】
上記複合扁平粒子が固形描画材に対し、２５重量％以上含有することを特徴とする紙用固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙面への定着性、発色に優れていると同時に、平滑な非吸収面での消去性に優れたクレヨン、パスなどの紙用固形描画材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、幼児用玩具の落書き用クレヨンなどとして、水拭きのみで簡単に拭い去れる固形描画材が提供されている。これらの固形描画材は描線が紙以外のフローリング、机などにはみ出て描かれた場合でも簡単に水拭きで消去できるためのびのびと絵を描くことができると謳われている。これらの描画材では筆跡の水拭き除去性を付与するために組成中に水溶性の原料を含んでおり、具体的には、例えばポリエチレングリコールと非イオン性界面活性剤を使用したもの（特許文献１）、ポリエチレングリコール誘導体を使用したもの（特許文献２）がある。しかしこれらの描画材は色材として顔料を使用しているために、筆跡除去後の面に顔料が着色した部分が残ってしまい、水拭きでは完全に筆跡を消去することが難しい。特にフローリングや机の微細なキズに顔料が入り込んでしまうと、消去は困難である。このため、ロイコ染料、水溶性顕色剤及び水溶性ワックスを含むことで、着色剤を水で消色可能としている固形描画材もある（特許文献３）。しかし、これらはいずれも水拭き消去性に重点を置いているため、高湿度時などに水溶性の原料により固形描画材がべたつく、本来の目的である紙に描画した描線に十分な定着性が得られない、描線がべたつき擦過により周囲を汚染する、染料を用いているために隠蔽性が小さく発色が悪い、誤って水に濡れただけで保存しておきたい描線が消色してしまうなどの問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−１７６３６９号公報
【特許文献２】特開昭６２−１２１７７８号公報
【特許文献３】特開２００７−３３２２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、紙に描画するという本来の目的に対しては、従来のクレヨン・パスと同等の発色、定着性、耐擦過性、耐水性を持ちながら、誤って非吸収面に描かれた描線に対してはから拭きにより顔料残りのない高い消去性を持つ紙用固形描画材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、少なくとも金属酸化物が扁平セルロースに固着した複合扁平粒子を含有する紙用固形描画材を第一の要旨とし、前記金属酸化物が扁平セルロースに固着した複合扁平粒子が固形描画材に対し、２５重量％以上含有することを特徴とする紙用固形描画材を第二の要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、微粒子金属酸化物が扁平セルロース表面に固着された複合材が着色顔料兼体質顔料として機能する。紙面では紙のセルロース繊維に対して偏平セルロースが吸着する。また、複合材が偏平であることから紙面上の描線では複合材が紙の平面上に平行に配向して定着することからこれらの相乗効果で良好な定着性と高い耐擦過性、耐水性が得られる。
また偏平なセルロース上に微粒子金属酸化物が固着し、それが紙面と平行に配向した描線が得られるため高い着色力、隠蔽力を発揮できる。この複合材は床のフローリング面や机の塗装面、ガラス面などの比較的平滑な非吸収面では偏平セルロースが平面上に配向することから細かなキズなどに入り込むことがなく、雑巾などを水で濡らす必要もなく、雑巾やティッシュペーパーなどのから拭きで簡単に消去できる。このため過剰な水溶性物質を配合する必要がなく高湿度時に固形描画材がべたつく、紙上の描線がべたついたり、擦過により伸びたりにじんだりするなどの問題がない描線が得られる。
また、微粒子金属酸化物が扁平セルロース表面に固着された複合材を固形描画材全体に対し４５重量％以上配合することで、更に発色が良好で、固形分が多いためから拭き消去性が更に優れた紙用固形描画材を得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明で用いられる粒子金属酸化物が扁平セルロース表面に固着された複合材は扁平なセルロースの表面に、金属酸化物を物理的・化学的に固着させることにより得られたものを使用することができる。扁平なセルロースの作成やその表面に金属酸化物を固着させる方法は従来公知の方法が使用できる。また、金属酸化物を固着させる以外にも必要に応じて、助剤、耐水化剤、親水化剤、色材を金属酸化物と共に固着させても差し支えない。市販品として入手できる物としてはオーケン社製ＣＬ−ＢＬ５０（黒酸化鉄固着扁平セルロース）、ＣＬ−ＢＲ５０（酸化チタン、酸化鉄固着扁平セルロース）、ＣＬ−ＴＩ５０（酸化チタン固着扁平セルロース）が挙げられる。
本発明に必要に応じて調色用の顔料を併用することも出来る。従来公知の二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキアシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、キナクリドンオレンジ、キナクリドンマルーン、インジゴ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ペリレンブラック、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリンオレンジ、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、ＤＰＰオレンジ、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、弁柄、紺青、群青、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、レーキ顔料など、有機顔料、無機顔料及び金属粉顔料や、染料や顔料を樹脂粉体と組み合わせた着色加工粉体及び蛍光顔料、蓄光顔料、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などの中から、適宣選択して用いることができる。
【０００８】
ワックスは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、モクロウ、モンタンワックス、ペトロラタムなど従来固形描画材に用いられている動・植物系ワックス、石油系ワックスといった天然ワックスや合成ワックスを挙げることができ、その使用量は固形描画材全量に対して１０重量％〜４０重量％が好ましい。
【０００９】
オイルは動物油、植物油としては、米ぬか油、トウモロコシ油、アボガド油、マカデミ油、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ごま油、大豆油、ピーナッツ油、ココナッツ油、サンフラワー油、綿実油、ベニバナ油、アマニ油、牛油、豚油、鯨油等が挙げられる。また、鉱物油としては、ホワイトオイル、スピンドル油、マシン油、エンジン油、ギヤー油、タービン油、シリンダー油等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。その使用量は固形描画材全量に対して１０重量％〜３０重量％が好ましい。
【００１０】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。
増量剤若しくは充填剤として、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、硫酸バリウム等を用いたり、滑剤や離形剤、界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤を用いたりすることが出来る。
【００１１】
本発明の固形描画材は、上記各成分を常温あるいは加熱撹拌混合し、また必要に応じてニーダー、ロールミル、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー等の混練機で混練し、これを溶融状態で型に流し込み、または射出・圧入もしくは押し出した後、冷却固化または熱処理して得ることが出来る。
【実施例】
【００１２】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１３】
（実施例１）
１次配合品
キャンデリラワックス                                            １０．０重量％
ステアリン酸                                                    １０．０重量％
モクロウ                                                        １０．０重量％
オリーブ油                                                      １０．０重量％
ヒマシ油                                                        １０．０重量％
１次配合品を加熱混合してディゾルバーで混合し溶融状態の１次配合品を得た。
上記１次配合品に
ＣＬ−ＢＬ５０（黒酸化鉄固着扁平セルロース）                    ５０．０重量％
を加えディゾルバーで加熱混合する。
３本ロールミルを３回通しバルクを得る。（常温での固体のバルク固形物を得た）
描画材成型
常温で固体のバルクを必要量取りだし、加熱溶融し攪拌する。
溶融したバルクを金型に充填して直径８ｍｍ、長さ７０ｍｍの黒色紙用固形描画材を得た。
（比較例１）
カーボンブラック                                                ２０．０重量％
酸化チタン                                                        ５．０重量％
タルク                                                          １５．０重量％
セチルアルコール                                                  ７．０重量％
ポリオキシエチレンステアリルエーテル                            １８．０重量％
ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート                    １５．０重量％
ポリエチレングリコール＃１１０００                              ２０．０重量％
上記成分の内カーボンブラック、酸化チタン、タルクを混合機で均一に分散させておく。次にセチルアルコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレートおよびポリエチレングリコール＃１１０００を溶解槽において８０℃で溶解しながら均一になるように撹拌し、残りの粉体を加え混練機により混練する。
３本ロールミルを３回通しバルクを得る。（常温で固体のバルク固形物を得た）
描画材成型
常温で固体のバルクを必要量取りだし、加熱溶融し攪拌する。
溶融したバルクを金型に充填して直径８ｍｍ、長さ７０ｍｍの水拭き用黒色固形描画材を得た。
【００１４】
評価方法：発色、耐擦過性、耐水性と消去性については、以下記載の、評価基準で目視によって観察評価した。
発色：画用紙に手書きによって線描きし、目視によって観察した。
◎：描線が濃く、はっきりと見える。
〇：描線に乱れが見られるが、普通に見える。
△：描線は注意しないと見えない。
×：描線はほとんど見えない、もしくは描けない。
【００１５】
耐擦過性：画用紙に手書きによって線描きし、描画線に５Ａろ紙を載せ、その上に５００ｇの分銅を載せ、横に（画用紙と平行）滑らせたときの画用紙の筆記の状態を目視により観察した。
◎：描線が鮮明で、にじみやくずれ、ろ紙への転写汚染がない。
〇：描線がやや崩れる、ろ紙に薄く転写する。
△：描線が崩れる、ろ紙への転写が多い。
×：ほとんどの描線が横に伸びるか、ろ紙に転写される。
【００１６】
耐水性：画用紙に手書きによって線描きし、イオン交換水を入れた容器に１時間浸して、描線の状態を目視によって、観察した。
◎：描線が変わらない。
〇：描線がややにじむ。
△：描線が流れる。
×：描線が残らない。
【００１７】
から拭き消去性：ガラス板に手書きによって線描きしティシュペーパーでから拭きを行い、描線の消去状態を目視で観察し、消去性を確認した。
◎：綺麗に消える。
〇：消えるが若干残像が残る。
×：全く消えない、描線が延びて周囲を汚す。
結果を以下の表に示す。
【００１８】
【表１】
2017082155.tif 000002
【００１９】
表１に示すように、本発明の紙用固形描画材は紙での発色、定着性、耐水性に優れながら、平滑面ではから拭きにより簡単かつきれいに描線を消去できる。また、高湿度時などでも描画材がべたついたりせずに使用できるものである。