(57)【要約】【課題】  グリコサミノグリカンとプロテオグリカンとを含む水中油型乳化組成物に関して、塗布時の浸透感が良好で、後肌のうるおい感や優れたハリ感を付与することができ、さらに保存安定性にも優れた組成物を提供すること。【解決手段】  次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水中油型乳化組成物。（Ａ）グリコサミノグリカン  ０．００５〜０．１質量％（Ｂ）プロテオグリカン  ０．００５〜０．１質量％（Ｃ）リン脂質（Ｄ）２５℃でペースト状の油剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水中油型乳化組成物。
（Ａ）グリコサミノグリカン  ０．００５〜０．１質量％
（Ｂ）プロテオグリカン  ０．００５〜０．１質量％
（Ｃ）リン脂質
（Ｄ）２５℃でペースト状の油剤
【請求項２】
前記成分（Ｄ）がダイマー酸ジエステルである請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
さらに成分（Ｅ）２５℃で液状のエステル油を含有する請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
前記水中油型乳化組成物が、化粧料あるいは皮膚外用剤である請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関し、さらに詳細には、塗布時の浸透感が良好で、後肌のうるおい感や優れたハリ感を付与することができ、さらに保存安定性にも優れるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、水中油型乳化組成物は、水性成分及び油性成分の両方に由来する効果を併せ持つことができるうえ、塗布時の瑞々しさや浸透感等の感触の良さが好まれ、乳液や美容液等の化粧料や皮膚外用剤として幅広く用いられてきた。近年、化粧料においては、アンチエイジングの流行から、高い保湿効果と、うるおい感やハリ感が求められ、例えば、特定の油剤を配合する技術（例えば、特許文献１、２参照）や、特定の有効成分を配合する技術（例えば、特許文献３、４参照）等が知られている。しかしながら、これらの技術は保湿効果の点では優れているものの、油性成分を高配合するため、それらのべたつきが気になったり、水中油型乳化組成物が本来有する良好な感触が得られなかったり、保存安定性の面でも懸念があった。
【０００３】
一方、グリコサミノグリカンと呼ばれる多糖類の中で、ヒアルロン酸とコンドロイチン硫酸の相互作用に関する報告（非特許文献１）があり、皮膚外用剤においても、高い水分保持機能および乳化組成物の安定性に寄与することが期待された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−０４０７０５号公報
【特許文献２】特開２００６−２９８８３４号公報
【特許文献３】特開２００１−０７２５７０号公報
【特許文献４】特開２００９−２５６２６８号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】西村正宏: ヒアルロン酸とコンドロイチン硫酸の相互作用に関する研究．広大歯誌，２９，３２−３９．１９９７．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明は、高い保湿効果を有しながらも、べたつきがなく、塗布時の浸透感等の感触が良好で、さらに保存安定性にも優れた水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討を行った結果、グリコサミノグリカンとその複合体であるプロテオグリカンとの相互作用を見出し、これらと、リン脂質および２５℃でペースト状の油剤とを含有する水中油型乳化組成物とすることにより、塗布時の浸透感が良好であり、保存安定性にも優れ、さらには後肌のうるおい感とハリ感にも優れる組成物を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水中油型乳化組成物
（Ａ）グリコサミノグリカン  ０．００５〜０．１質量％
（Ｂ）プロテオグリカン  ０．００５〜０．１質量％
（Ｃ）リン脂質
（Ｄ）２５℃でペースト状の油剤
に関するものである。
また本発明は、前記成分（Ｄ）が、ダイマー酸のジエステルである水中油型乳化組成物、さらに成分（Ｅ）２５℃で液状のエステル油を含有する前記の水中油型乳化組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水中油型乳化組成物は、肌への浸透がよく、後肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れた品質を有するものである。そのため、保湿機能に優れた化粧料や皮膚外用剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明に用いられる成分（Ａ）グリコサミノグリカンは、ムコ多糖とも呼ばれ、アミノ糖（ガラクトサミン、グルコサミン）と、ウロン酸（グルクロン酸、イズロン酸）またはガラクトースの、２糖の繰り返し単位を基本骨格として構成される。具体的には、例えばヒアルロン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸（コンドロイチン硫酸Ａ、コンドロイチン硫酸Ｃ、コンドロイチン硫酸Ｅ、コンドロイチン硫酸Ｋ等）、コンドロイチンポリ硫酸、デルマタン硫酸、ヘパリン、ケラタン硫酸、ケラタンポリ硫酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また本発明において、動物等の天然物から抽出されたもの、微生物を培養して得られたもの、化学的もしくは酵素的に合成されたもの等の、いずれをも使用することができる。これらのグリコサミノグリカンは、通常使用される薬理学的に許容される塩であってもよく、必要に応じて一種または二種以上を用いることができる。
【００１１】
本発明における成分（Ａ）の含有量は、組成物の全量に対して固形分換算で ０．００５〜０．１質量％であり、０．１質量％を超えると、肌に塗布した場合の感触がべたつくなど、使用感が悪くなるため好ましくない。一方、０ ．００５質量％に満たない場合には、成分（Ｂ）との相互作用による効果が得られない傾向にあるため好ましくない。
【００１２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）プロテオグリカンは、蛋白質をコアとして、グリコサミノグリカンが共有結合した複合多糖であり、動物組織、特に軟骨組織に多く存在する。プロテオグリカンは生体内で、コア蛋白質がさらにヒアルロン酸に結合した構造で存在することも知られており、その分子量は、数万〜数千万と大きい。その中でも、本発明においては、平均分子量が２０万〜２０００万のものが好ましく、５００万〜２０００万の物がより好ましい。なお、プロテオグリカンは分離精製したものだけでなく、粗精製物も使用できる。プロテオグリカンの定量は、ゲルクロマトグラフィーを用いて分子量分画を行ない、分子量が１万以上でかつ酸性糖および蛋白質の存在が確認された画分の乾燥物を測定することで行なう事ができる。なお、酸性糖の存在は、カルバゾール硫酸法で、蛋白質の存在は、２８０ｎｍ付近における吸光度測定で確認することができる。これらのプロテオグリカンは、必要に応じて一種または二種以上を用いることができる。
【００１３】
本発明における成分（Ｂ）の含有量は、組成物の全量に対して ０．００５〜０．１質量％であり、０．１質量％を超えると、肌に塗布した場合の感触がべたつくなど、使用感が悪くなるため好ましくない。一方、０ ．００５質量％に満たない場合には、成分（Ａ）との相互作用による効果が得られない傾向にあるため好ましくない。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ｃ）リン脂質は、グリセリンに２つの長鎖脂肪酸とリン酸基が結合した構造を基本骨格として、リン酸基にアルコールが結合した構造をもつものをいう。リン脂質を構成する脂肪酸としては、炭素数７〜２２の飽和及び不飽和カルボン酸が挙げられ、リン脂質を構成するアルコールとしては、窒素が含まれることが多く、コリン、エタノールアミン、イノシトール、セリン等が挙げられる。また本発明においては、該リン脂質の脂肪酸の一つが外れたリゾリン脂質を含めてよい。
【００１５】
成分（Ｃ）としては、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであればよく、例えば、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、水素添加リゾリン脂質等が挙げられ、これらのリン脂質は、必要に応じて一種または二種以上を用いることができる。具体的には、日光ケミカルズ株式会社より提供されるＮＩＫＫＯＬ  レシノールＳ−１０、日清オイリオグループ株式会社より提供されるベイシスＬＳ−６０ＨＲ、キューピー株式会社より提供される卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ、日本精化株式会社より提供されるＬＰ７０Ｈ等の市販品を用いることができる。
【００１６】
本発明における成分（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、組成物の全量に対して０．０１〜５．０質量％が好ましく、さらに０．０５〜３．０質量％がより好ましい。この範囲であれば、乳化安定性が良く、よりなめらかな使用感となるため好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ｄ）２５℃でペースト状の油剤は、２５℃を超える温度に融点を持ち、かつ２５℃以下で完全に固化しない点で、液状油あるいは固体油と区別される油剤である。例えば、ラノリン、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ダイマー酸のジエステル、ワセリン、シア脂、分岐脂肪酸（Ｃ１２−３１）コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等）、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、乳酸ミリスチルなどが挙げられる。これらは一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
上記ペースト状の油剤の中でも、特にダイマー酸のジエステルが好ましく、エステルを構成するアルコールとしては、炭素数７〜２２の飽和および不飽和のアルコールやステロール等が好ましい。例えば、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル・フィトステリル）が、肌に塗布した際にうるおい感およびハリ感を与えるという点で好ましい。
【００１９】
本発明における成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、組成物の全量に対して０．０１〜３％が好ましく、０ ．１〜２％がより好ましい。この範囲であれば、より肌への浸透感が良くなり、ハリ感を向上させる効果に優れるため好ましい。
【００２０】
本発明においては、上記成分に加え、さらに成分（Ｅ）２５℃で液状のエステル油剤を含有することにより、適用時の肌なじみ（密着感）が向上し、浸透感やうるおい感もさらによくなるため好ましい。成分（Ｅ）は、特に限定されず、化粧料や皮膚外用剤に使用可能な、２５℃で液状のエステル油であれば何れのものも使用可能である。例えば、動物油、植物油、合成油等の起源は問わず、ホホバ油、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸エチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ｐ−アミノ安息香酸エチルヘキシルジメチル、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、酢酸トコフェロール、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、メドウフォーム油、ローズヒップ油、コメヌカ油、アボカド油等を例示することができる。
【００２１】
成分（Ｅ）は、特に分子量が２００〜１０００のエステル油が好ましく、適用後のうるおい感、べたつきのなさなど、後肌の感触がより良好な組成物を得ることができる。分子量が２００〜１０００のものとしては、例えばジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル等が挙げられる。これらは、必要に応じて一種または二種以上を用いることができる。
【００２２】
本発明の水中油型乳化組成物には、本発明の効果を妨げない範囲内で、上記成分の他に、通常の皮膚外用剤に用いられる成分を配合することができる。具体的には、水性成分、界面活性剤、油性成分、保湿剤、高分子、粉体、色素、紫外線吸収剤、被膜形成性剤、ｐＨ調整剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等である。
【００２３】
水性成分としては、蒸留水、精製水、温泉水、深層水や、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水等の水の他、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、グルコースなどの糖アルコールなどが挙げられ、一種または二種以上を用いることができる。本発明において、水性成分の配合量としては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解性を確保し、効果を発揮しやすくするという観点から、組成物の全量に対して１０〜８０質量％であることが好ましい。
【００２４】
界面活性剤としては、通常の化粧料等に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、成分（Ｃ）以外の、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。これらの界面活性剤は、必要に応じて一種または二種以上を用いることができる。本発明において、非イオン性界面活性剤を用いる場合は、乳化組成物として安定性の観点から、ＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を配合することが好ましい。
【００２５】
油性成分としては、通常の化粧料等に使用されるものであれば特に限定されず、成分（Ｄ）、（Ｅ）以外に、動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、液状油、揮発性油の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂等が挙げられる。本発明においては、成分（Ｄ）と相溶性のある油性成分を含有することが、乳化組成物としての安定性と、本願効果を発揮しやすくするという観点で好ましい。
【００２６】
本発明の水中油型乳化組成物の製造方法は、通常化粧料等の水中油型乳化組成物を製造する方法であり、特に限定されるものではなく、常法により調製される。
また、本発明の組成物は、例えば化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム、クレンジング料、頭皮ケア料等の化粧料や、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤等の皮膚外用剤として実施することができる。
【００２７】
本発明の水中油型乳化組成物の肌への適用方法は限定されないが、当該化粧料等を手や指で直接肌に塗布する方法、不織布等に含浸させて塗布する方法、噴射剤と共に耐圧容器に収容しスプレー状またはフォーム状に肌上に吐出させ塗布する方法、ノンガスタイプのポンプスプレー容器に収容し肌上に噴霧する方法等を挙げることができる。
【００２８】
本発明の水中油型乳化組成物は、ポンプ式ディスペンサー容器に充填することができる。該容器は取り扱いが簡便で吐出量の調整もし易いため、消費者に好まれているが、ポンプ吐出口からの吐出をスムーズにするためには、本発明の組成物の粘度（２５℃）を、２０，０００ｍ・Ｐａ／ｓを超えない比較的低粘度のものとすることが好ましい。なおここでいう粘度は、水中油型乳化組成物を規格ビンに充填し、２５℃の恒温槽に２４時間放置したサンプルを、単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて測定した値から、算出することができる。
【実施例】
【００２９】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。   
【００３０】
実施例１〜１０および比較例１〜８：美容液
表１に示す組成および下記製造方法にて水中油型乳化の美容液を調製し、各試料について下記評価方法により評価、判定を行った。結果を表１に併記する。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７、１３、１４を、７０℃に加熱し、均一混合する。
Ｂ：成分１０〜１２、１６を均一溶解し、７０℃に加熱する。
Ｃ：ＢにＡを添加して乳化する。
Ｄ：Ｃを３５℃まで冷却し、成分８、９、１５を添加して、美容液を得た。
【００３３】
（評価方法）
１０名の専門パネルに各試料を使用してもらい、「塗布時の浸透感」、「後肌のうるおい感」、「後肌のハリ感」の各評価項目について、下記（イ）５段階評価基準により評点を付してもらった。そして、全パネルの評点の平均値を下記（ロ）４段階判定基準に従い判定した。また、「経時安定性」については、各試料を４０℃の高温環境下に１箇月間、静置した後、目視にて変化の有無を確認して、下記（ハ）４段階判定基準により判定した。
【００３４】
（イ）５段階評価基準
（評点）：  （評価）
５点  ：  強く感じられる
４点  ：  感じられる
３点  ：  少し感じられる
２点  ：  あまり感じられない
１点  ：  全く感じられない
【００３５】
（ロ）４段階判定基準
（評点の平均値）      ：（判定）
４．５以上            ：  ◎
３．５以上、４．５未満：  ○
１．５以上、３．５未満：  △
１．５未満            ：  ×
【００３６】
（ハ）４段階判定基準
（評価）                        ：（判定）
変化がない                      ：  ◎
ごくわずかクリーミングが見られる：  ○
明らかにクリーミングがある      ：  △
分離している                    ：  ×
【００３７】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１０の美容液は、塗布時の浸透感、後肌のうるおい感、後肌のハリ感、経時安定性の全ての項目において良好な結果を示し、何れも優れた品質を有するものであることが立証された。一方、成分（Ａ）及び（Ｂ）が、本発明の含有量の範囲外である比較例１、２は、全ての評価項目で劣り、特にハリ感や経時安定性の点で不良であった。また、他の水溶性高分子に換えた比較例３でも同様に、全ての評価項目で劣るものであった。成分（Ｃ）に換えて、非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤を用いて乳化した比較例５、６は、感触の点で劣るものであった。成分（Ｄ）に換えて、他の油剤を用いた比較例７、８は、塗布時の浸透感が得られず、後肌のうるおい感やハリ感においても、良好な結果が得られなかった。
【００３８】
実施例１１：乳液
下記の組成および製造方法にて、水中油型乳化の乳液を調製した。
（成分）                                                        （質量％）
１．水素添加大豆リン脂質（注１）                                    ２
２．酢酸トコフェロール                                              ０．１
３．オレイン酸エチル                                                ２
４．ホホバアルコール                                                ０．５
５．ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）
ジペンタエリスリチル                                            １
６．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／
ステアリル／ベヘニル）                                          １
７．ＰＥＧ−４００                                                  ２
８．セタノール                                                      １
９．ジカプリン酸プロプレングリコール                                １
１０．プロピレングリコール                                        １０
１１．グリセリン                                                  １０
１２．コンドロイチン硫酸ナトリウム（注４）                          ０．１
１３．プロテオグリカン抽出物（注５）                                ０．１
１４．トラネキサム酸                                                ２
１５．ピロ亜硫酸ナトリウム                                          ０．０１
１６．リン酸一水素ナトリウム                                        ０．１
１７．リン酸二水素ナトリウム                                        ０．１
１８．フェノキシエタノール                                          ０．３
１９．環状リゾホスファチジン酸ナトリウム                            ０．０１
２０．スイゼンジノリ多糖体                                          ０．０１
２１．カラギーナン                                                  ０．１
２２．香料                                                          ０．１
２３．精製水                                                      残量
注４：コンドロイチン硫酸ナトリウム（マルハ社製）
注５：ナチュラルプロテオグリカン（バイオマテックジャパン社製）
【００３９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分２３を７０℃に加熱し、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却して、成分１２〜２２を添加し乳液を得た。
【００４０】
実施例１１の乳液は、適肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、後肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【００４１】
実施例１２：クリーム
下記の組成および製造方法にて、クリームを調製した。
（成分）                                                        （質量％）
１．水素添加大豆リゾリン脂質（注６）                                １
２．スクワラン                                                      ５
３．重質流動イソパラフィン                                          ２
４．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                              ５
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              ５
６．オレイン酸フィトステリル                                        １
７．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／
ステアリル／ベヘニル）                                          １
８．セトステアリルアルコール                                        ３
９．ベヘニルアルコール                                              ２
１０．ジプロピレングリコール                                      ２０
１１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン                    ０．５
１２．スイゼンジノリ多糖体                                          ０．０１
１３．コンドロイチン硫酸ナトリウム（注４）                          ０．５
１４．プロテオグリカン抽出物（注５）                                ０．５
１５．パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．２
１６．アクリル酸／アクロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー    １
１７．ヒドロキシプロピルメチルセルロース                            ０．１
１８．コレステロール                                                ０．１
１９．セラミド２                                                    ０．１
２０．アスコルビン酸２−グルコシド                                  ０．１
２１．精製水                                                      残量
注６：ＬＰ７０Ｈ（日本精化社製）
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分２１を７０℃に加熱し、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却して、成分１２〜２０を添加混合しクリームを得た。
【００４３】
実施例１２のクリームは、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、後肌のハリ感を向上さ せる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【００４４】
実施例１３：日焼け止め料
下記の組成および製造方法にて、日焼け止め料を調製した。
（成分）                                                        （質量％）
１．水素添加大豆リゾリン脂質（注６）                                １．２
２．ステアリン酸                                                    ０．５
３．軽質流動イソパラフィン                                          ５
４．イソヘキサデカン                                                ５
５．ジカプリン酸プロピレングリコール                                ５
６．メトキシケイ皮酸エチルヘキシル                                  ５
７．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル              ５
８．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／
ステアリル／ベヘニル）                                          １
９．ステアリルアルコール                                            ２
１０．１，３−ブチレングリコール                                    ２
１１．ジプロピレングリコール                                      ２０
１２．プロテオグリカン抽出物  （注５）                              ０．１
１３．アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム                              ０．１
１４．水酸化ナトリウム                                              ０．１
１５．アスコルビン酸２−グルコシド                                  ２
１６．リン酸一水素ナトリウム                                        ０．１
１７．リン酸二水素ナトリウム                                        ０．１
１８．フェノキシエタノール                                          ０．２
１９．アルキル変性カルボキシビニルポリマー                          ０．２
２０．キサンタンガム                                                ０．１
２１．ジメチコン処理微粒子酸化チタン                                ５
２２．香料                                                          ０．１
２３．精製水                                                      残量   
【００４５】
（製造方法）   
Ａ：成分１〜１１を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分２３を７０℃に加熱し、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却して、成分１２〜２２を添加混合し日焼け止め料を得た。
【００４６】
実施例１３の日焼け止め料は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、後肌のハリ感を向上さ せる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。