(57)【要約】【課題】所望のスペクトルを有し、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないキサンテン系色素を提供する。【解決手段】キサンテン系色素は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。一般式（１）2017105994.tif 000021〔上記式において、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはエステル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のヘテロアリール基である。〕【選択図】図１
2017105994.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするキサンテン系色素。
一般式（１）
2017105994.tif 000019
〔上記式において、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはエステル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のヘテロアリール基である。〕
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＲ１がアルキル基またはエステル基である請求項１に記載のキサンテン系色素。
【請求項３】
前記一般式（１）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が水素原子またはアルキル基である請求項１または２に記載のキサンテン系色素。
【請求項４】
極大吸収波長を４００〜５００ｎｍの範囲に有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のキサンテン系色素。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のキサンテン系色素を製造する方法であって、少なくとも下記一般式（２）で表される化合物から前記一般式（１）で表される化合物を合成する工程を有することを特徴とするキサンテン系色素の製造方法。
一般式（２）
2017105994.tif 000020
〔上記式において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、前記のものと同じものを示す。〕
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のキサンテン系色素を含むことを特徴とする着色硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン系色素に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種着色硬化性組成物を構成する色素材料として用いられるキサンテン系色素としては、例えば、特許文献１および特許文献２に開示されている化合物が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、これらのキサンテン系色素は、所望のスペクトルを有さず、所期の有機溶媒に対する溶解性が満足に得られないのが現状である。溶解性を満足に得るために、例えば、特許文献３に開示される化合物が挙げられる。しかしながら、さらなる溶解性、例えば、溶媒種が異なっても、高い溶解性を示すことが求められていた。加えて、優れた耐熱性や蛍光の発光量が少ないことも求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２５５８８２号公報
【特許文献２】特開平１０−８８０４７号公報
【特許文献３】特開２０１４−９３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであり、その目的は、所望のスペクトルを有し、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないキサンテン系色素を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のキサンテン系色素は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
一般式（１）
2017105994.tif 000003
〔上記式において、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはエステル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のヘテロアリール基である。〕
【０００７】
本発明のキサンテン系色素においては、前記一般式（１）におけるＲ１がアルキル基またはエステル基であることが好ましい。
【０００８】
本発明のキサンテン系色素においては、前記一般式（１）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が水素原子またはアルキル基であることが好ましい。
【０００９】
本発明のキサンテン系色素においては、極大吸収波長を４００〜５００ｎｍの範囲に有することが好ましい。
【００１０】
本発明のキサンテン系色素においては、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃におけるキサンテン系色素の濃度が３質量％以上で完全に溶解されるものであることが好ましい。
【００１１】
本発明のキサンテン系色素の製造方法は、上記一般式（１）で表されるキサンテン系色素を製造する方法であって、少なくとも下記一般式（２）で表される化合物から前記一般式（１）で表される化合物を合成する工程を有することを特徴とする。
一般式（２）
2017105994.tif 000004
〔上記式において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、前記のものと同じものを示す。〕
【００１２】
本発明の着色硬化性組成物は、上記一般式（１）で表されるキサンテン系色素を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のキサンテン系色素によれば、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒への高い溶解性や優れた耐熱性が得られ、蛍光の発光量も少なくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】後述する本発明のキサンテン系色素［ｂ］、［ｃ］、［ｄ］、［ｅ］、［ｇ］、［ｈ］、［ｉ］、［ｋ］の吸収スペクトルである。
【図２】後述する本発明のキサンテン系色素［ｂ］の赤外透過スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１６】
〔キサンテン系色素〕
本発明のキサンテン系色素は、下記一般式（１）で表されるものである。
一般式（１）
2017105994.tif 000005
〔上記式において、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはエステル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のヘテロアリール基である。〕
【００１７】
本発明のキサンテン系色素を示す上記一般式（１）において、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはエステル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のヘテロアリール基である。Ｒ１はアルキル基またはエステル基であることが好ましい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、より好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。具体的には、水素原子、メチル基またはエチル基である。
当該置換または無置換のアルキル基としては、炭素数１〜８のもの、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
当該置換または無置換のアリール基としては、具体的にはｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−エトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，６−キシリル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、４’−アセトアニリド基、４−安息香酸エチル基、２−安息香酸メチル基、アセトアミド基で置換されたアリール基、カルボキシル基で置換されたアリール基などが挙げられ、当該置換または無置換のヘテロアリール基としては、具体的にはイミダゾール基、ベンズイミダゾール基、ピラゾール基、ピロール基、インダゾール基、インドール基、トリアゾール基などが挙げられる。
当該エステル基としては、プロピオン酸メチル基、プロピオン酸エチル基、酪酸メチル基、酪酸エチル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、ヘキサン酸メチル基、ヘキサン酸エチル基などが挙げられる。
なお、ｏ−トリル基とｍ−トリル基のように、互いに位置異性体であるものも、互いに異なる基であるものとする。
【００１８】
以上のようなキサンテン系色素によれば、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒への高い溶解性や優れた耐熱性が得られ、蛍光の発光量も少なくすることができる。
【００１９】
本発明のキサンテン系色素は、吸収スペクトルにおける極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあると共に、当該極大吸収波長の半値半幅が７０ｎｍ以下である、極大吸収波長がシャープなスペクトルが得られるものであることが好ましい。
【００２０】
また、本発明のキサンテン系色素は、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートなどの有機溶媒に対する優れた溶解性を有するものであることが好ましい。具体的には、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃におけるキサンテン系色素の濃度が３質量％以上で完全に溶解されるものであることが好ましい。
【００２１】
本発明のキサンテン系色素は、優れた耐熱性を有するものであることが好ましい。具体的には、耐熱試験前後の吸収スペクトルを比較することにより、そのスペクトルに変化がないことが好ましい。
【００２２】
以上のようなキサンテン系色素は、蛍光の発光量が少ないことが好ましい。具体的には紫外線を照射して蛍光の発光量が少ないことが好ましい。
【００２３】
〔キサンテン系色素の製造方法〕
本発明のキサンテン系色素の製造方法は、上記一般式（１）で表されるキサンテン系色素を製造する方法であって、少なくとも下記一般式（２）で表される化合物から前記一般式（１）で表される化合物を合成する工程を有するものである。
一般式（２）
2017105994.tif 000006
〔上記式において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、前記のものと同じものを示す。〕
【００２４】
本発明のキサンテン系色素の製造方法において、キサンテン骨格を形成する製造方法は色純度が向上する観点より、純度を高めることが好ましい。純度を高める方法としては精製、温和な反応条件、短時間に反応を完結させることなどがある。
【００２５】
２−スルホ安息香酸無水物、サッカリン、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノールおよび５−メチルレゾルシノールなどから上記一般式（２）で表される化合物を合成する際は、溶媒および縮合剤を使用することで高純度のものが得られる。溶媒としてはメタノール、エチレングリコール、ジアセトンアルコール、メタンスルホン酸、水などの極性溶媒、トルエン、酢酸エチル、ｎ−ヘキサンなどの無極性溶媒が挙げられる。純度を高める観点からメタンスルホン酸を使用することがより好ましい。縮合剤については硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール、トリフェニルホスフィンなどが挙げられるが、純度を高める観点および反応条件を温和にできる観点から硫酸がより好ましい。
【００２６】
上記一般式（２）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、上記一般式（１）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７と同じものが挙げられる。
【００２７】
以下に、本発明で用いられる上記一般式（１）で表されるキサンテン系色素の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】
2017105994.tif 000007
2017105994.tif 000008
2017105994.tif 000009
【００２９】
中でも、Ａ−５、Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ−１５、Ａ−１６、Ａ−１７、Ａ−１８、Ａ−２０およびＡ−２３で表されるキサンテン系色素のいずれか少なくとも１種が好ましく、Ａ−５、Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−１１、Ａ−１５、Ａ−１６、Ａ−１７、Ａ−１８、Ａ−２０およびＡ−２３で表されるキサンテン系色素のいずれか少なくとも１種がより好ましい。
【００３０】
本発明のキサンテン系色素は、さらに光硬化性成分や熱硬化性成分と共に配合することにより、着色硬化性組成物を構成する色素材料として用いることができる。本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物に用いられる光硬化性成分としては、光硬化性樹脂や光重合開始剤等が挙げられる。一方、本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物に用いられる熱硬化性成分としては、熱硬化性樹脂や硬化剤、硬化触媒等が挙げられる。
【００３１】
本発明のキサンテン系色素を、着色硬化性組成物を構成する色素材料として用いる場合、好適な配合量は、組成物（固形分）中で、０．０５〜８０質量％が好ましく、０．１〜７０質量％がより好ましく、０．５〜５０質量％がさらに好ましい。
【００３２】
［光硬化性樹脂］
本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物に使用し得る光硬化性樹脂としては、活性エネルギー線照射により硬化性を示す樹脂であればよく、特に、本発明においては、分子中に１個以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましく用いられる。
【００３３】
上記エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、公知慣用の光重合性オリゴマー、及び光重合性ビニルモノマー等が用いられる。
上記光重合性オリゴマーとしては、不飽和ポリエステル系オリゴマー、（メタ）アクリレート系オリゴマー等が挙げられる。（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、フェノールノボラックエポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラックエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート及びそれらの混合物を総称する用語で、他の類似の表現についても同様である。
【００３４】
上記光重合性ビニルモノマーとしては、公知慣用のもの、例えば、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン誘導体；酢酸ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルイソブチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニル−ｔ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−アミルエーテル、ビニルイソアミルエーテル、ビニル−ｎ−オクタデシルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルなどのアリル化合物；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート類、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアルキレンポリオールポリ（メタ）アクリレート、；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート類；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ（メタ）アクリレートなどのポリ（メタ）アクリレート類；トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレートなどのイソシアヌルレート型ポリ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３５】
また、本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物において、アルカリ現像型の感光性組成物とする場合は、光硬化性樹脂として、上記光硬化性樹脂にカルボキシル基を導入した化合物を用いたり、上記光硬化性樹脂に加えてエチレン性不飽和結合を有しないカルボキシル基含有樹脂を用いることができる。
光硬化性樹脂の配合量は、組成物（固形分）中で、０．５〜９５．５質量％が好ましい。
【００３６】
［光重合開始剤］
本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物において、光硬化性樹脂を用いる場合は、光重合開始剤を添加することが好ましい。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンゾインイソプロピルエ−テル、ベンゾインイソブチルエ−テル、ベンジルメチルケタ−ルなどのベンゾイン化合物とそのアルキルエ−テル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オンなどのアセトフェノン類；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタ−ル、ベンジルジメチルケタ−ルなどのケタ−ル類；ベンゾフェノン、４，４−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類などが挙げられる。これらは単独または２種類以上を混合して使用することが可能であり、さらにトリエタノ−ルアミン、メチルジエタノ−ルアミン等の第３級アミン；２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体などの光重合開始助剤等と組み合わせて使用することができる。
【００３７】
このような光重合開始剤の好適な配合量は、通常用いられる量的割合で十分であり、例えば、固形分換算で、光硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００３８】
［熱硬化性樹脂］
本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物に使用し得る熱硬化性樹脂としては、加熱により硬化して電気絶縁性を示す樹脂であればよく、例えばエポキシ化合物、オキセタン化合物、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ブロックイソシアネートなどが挙げられる。
熱硬化性樹脂の配合量は、組成物（固形分）中で、０．５〜９５．５質量％が好ましい。
【００３９】
また、本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物において熱硬化性樹脂を用いる場合は、さらに、硬化剤、および硬化触媒のいずれか少なくとも１種を添加することができる。
【００４０】
［硬化剤］
上記硬化剤としては、多官能フェノール化合物、ポリカルボン酸及びその酸無水物、脂肪族又は芳香族の一級又は二級アミン、ポリアミド樹脂、ポリメルカプト化合物などが挙げられる。
【００４１】
このような硬化剤の好適な配合量は、通常用いられる量的割合で十分であり、例えば、固形分換算で、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、１〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。
【００４２】
［硬化触媒］
上記硬化触媒としては、エポキシ化合物等の熱硬化性樹脂と、上記硬化剤との反応において硬化触媒となり得る化合物、または硬化剤を使用しない場合に重合触媒となる化合物であり、例えば、三級アミン、三級アミン塩、四級オニウム塩、三級ホスフィン、クラウンエーテル錯体、及びホスホニウムイリドなどが挙げられ、これらの中から任意に、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
このような硬化触媒の好適な配合量は、通常用いられる量的割合で十分であり、例えば、固形分換算で、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましい。
【００４４】
これらの光硬化性成分若しくは熱硬化性成分は、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４５】
上記のような成分を配合して得られた着色硬化性組成物を光硬化若しくは熱硬化させることにより、耐熱性に優れ、柔軟性や良好な硬度を有する硬化皮膜を形成することができる。
【００４６】
また、本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物において、必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤や、無機フィラーを添加することができる。また、シランカップリング剤、消泡剤、レベリング剤などの密着性付与剤や、他の添加剤を用いることができる。
【００４７】
このような本発明のキサンテン系色素を含有する着色硬化性組成物は、例えばＩＣカード、タッチパネル、有機ＥＬなどの各種ディスプレイなどに用いる接着剤や、レジスト、封止剤、塗料、各種コーティング剤として、好適に使用することが可能である。
【００４８】
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
＜実施例１：キサンテン系色素の製造方法１＞
化合物［ａ］１０．００質量部、ＮＭＰ５０．００質量部、炭酸カリウム４．５０質量部、２−ブロモプロパン５．０１質量部の混合液を１００℃で２時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｂ］８．５１質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（１）において［ｂ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｂ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ４１０（ＭＨ＋）
【００５１】
反応式（１）
2017105994.tif 000010
【００５２】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｂ］の吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性を評価した。さらに、耐熱試験を行った。さらにまた、紫外線照射により発生する蛍光を確認した。結果を下記に示す。
【００５３】
＜吸収スペクトルの測定＞
吸収スペクトルの測定には希釈溶媒としてプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートを用い、紫外可視分光光度計「Ｖ−６５０」（日本分光（株）製）によって測定した。３００〜８００ｎｍにおける吸収スペクトルを測定した。
また、測定した吸収スペクトルから、吸光度が最大となる波長を求め、極大吸収波長とした。
【００５４】
＜溶解性の評価＞
有機溶媒に対する溶解性の評価は、それぞれ、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートに、キサンテン系色素の濃度を１質量％〜３質量％の濃度まで、１質量％刻みで濃度を高くしながら、２５℃における溶解性を観察することにより、行った。
【００５５】
＜耐熱性の評価＞
耐熱性の評価は、定温乾燥器「ＶＯＳ−３００ＳＤ」（東京理化器械（株）製）を用いて、２５０℃で３０分間加熱する耐熱試験を行い、耐熱試験前後の吸収スペクトルを比較することにより、行った。
【００５６】
＜蛍光の評価＞
蛍光の評価はハンディーＵＶランプ「ＳＬＵＶ−４」（アズワン（株）製）を用いて、メタノールで希釈した１重量パーセント濃度のキサンテン系色素溶液に紫外線を照射して、発光を確認することにより、行った。
【００５７】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４３９ｎｍ、結果を図１に「ｂ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００５８】
さらに、キサンテン系色素［ｂ］の赤外透過スペクトルを測定した。結果を図２に示す。
【００５９】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｂ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００６０】
＜実施例２：キサンテン系色素の製造方法２＞
化合物［ａ］１０．００質量部、ＮＭＰ５０．００質量部、炭酸カリウム４．５０質量部、１−ブロモ−２−メチルプロパン５．５８質量部の混合液を１００℃で２時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｃ］８．６２質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（２）において［ｃ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｃ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ４２４（ＭＨ＋）
【００６１】
反応式（２）
2017105994.tif 000011
【００６２】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｃ］について、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性、耐熱性および蛍光を評価した。結果を下記に示す。
【００６３】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４３９ｎｍ、結果を図１に「ｃ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００６４】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｃ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００６５】
＜実施例３：キサンテン系色素の製造方法３＞
化合物［ａ］１０．００質量部、ＮＭＰ５０．００質量部、炭酸カリウム４．５０質量部、１−ブロモ−３−メチルブタン６．１５質量部の混合液を１００℃で２時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｄ］９．１０質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（３）において［ｄ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｄ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ４３８（ＭＨ＋）
【００６６】
反応式（３）
2017105994.tif 000012
【００６７】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｄ］について、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性、耐熱性および蛍光を評価した。結果を下記に示す。
【００６８】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４４６ｎｍ、結果を図１に「ｄ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００６９】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｄ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００７０】
＜実施例４：キサンテン系色素の製造方法４＞
化合物［ａ］１０．００質量部、ＮＭＰ５０．００質量部、炭酸カリウム４．５０質量部、１−ブロモ−２−エチルヘキサン７．８６質量部の混合液を１００℃で２時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｅ］９．８５質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（４）において［ｅ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｅ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ４８０（ＭＨ＋）
【００７１】
反応式（４）
2017105994.tif 000013
【００７２】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｅ］について、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性、耐熱性および蛍光を評価した。結果を下記に示す。
【００７３】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４４９ｎｍ、結果を図１に「ｅ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００７４】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｅ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００７５】
＜実施例５：キサンテン系色素の製造方法５＞
サッカリン１００．００質量部、２−メチルレソルシノール１４９．０９質量部、メタンスルホン酸５００．００質量部、硫酸１１７．７９質量部の混合液を１００℃で４時間、撹拌した。反応終了後、反応液を氷水に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｆ］１８９．４５質量部を得た。化合物［ｆ］１８．００質量部、ＮＭＰ５４．００質量部、炭酸カリウム７．５３質量部、１−ブロモプロパン８．３８質量部の混合液を１００℃で２時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｇ］１７．０５質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（５）において［ｇ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｇ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ４４０（ＭＨ＋）
【００７６】
反応式（５）
2017105994.tif 000014
【００７７】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｇ］について、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性、耐熱性および蛍光を評価した。結果を下記に示す。
【００７８】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４５８ｎｍ、結果を図１に「ｇ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％の濃度で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００７９】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｇ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００８０】
＜実施例６：キサンテン系色素の製造方法６＞
実施例５と同様にして化合物［ｆ］１６．００質量部を得た。化合物［ｆ］１６．００質量部、ＮＭＰ４８．００質量部、炭酸カリウム６．６９質量部、４−ブロモ酪酸エチル１１．８１質量部の混合液を１００℃で２時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｈ］１５．４５質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（６）において［ｈ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｈ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ５１０（ＭＨ＋）
【００８１】
反応式（６）
2017105994.tif 000015
【００８２】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｈ］について、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性、耐熱性および蛍光を評価した。結果を下記に示す。
【００８３】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４５４ｎｍ、結果を図１に「ｈ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％の濃度で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００８４】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｈ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００８５】
＜実施例７：キサンテン系色素の製造方法７＞
実施例５と同様にして化合物［ｆ］１６．００質量部を得た。化合物［ｆ］１６．００質量部、ＮＭＰ４８．００質量部、炭酸カリウム６．６９質量部、２−エチルヘキシルブロミド１１．６９質量部の混合液を１２０℃で４時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｉ］１７．２１質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（７）において［ｉ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｉ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ５０８（ＭＨ＋）
【００８６】
反応式（７）
2017105994.tif 000016
【００８７】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｉ］について、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性、耐熱性および蛍光を評価した。結果を下記に示す。
【００８８】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４６５ｎｍ、結果を図１に「ｉ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％の濃度で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００８９】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｉ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００９０】
＜実施例８：キサンテン系色素の製造方法８＞
サッカリン１０．００質量部、２−メチルレソルシノール７．４５質量部、レソルシノール６．６１質量部、メタンスルホン酸７２．２０質量部、硫酸１１．７８質量部の混合液を１００℃で４時間、撹拌した。反応終了後、反応液を氷水に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｊ］１８．２３質量部を得た。化合物［ｊ］１０．００質量部、ＮＭＰ５０．００質量部、炭酸カリウム４．３４質量部、２−エチルヘキシルブロミド６．０６質量部の混合液を１００℃で２時間、撹拌した。反応終了後、反応液を塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｋ］１０．１２質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（８）において［ｋ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｋ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ４９４（ＭＨ＋）
【００９１】
反応式（８）
2017105994.tif 000017
【００９２】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｋ］について、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定した。また、有機溶媒に対する溶解性、耐熱性および蛍光を評価した。結果を下記に示す。
【００９３】
［１］吸収スペクトル：極大吸収波長＝４５６ｎｍ、結果を図１に「ｋ」で示す。
［２］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が３質量％の濃度で完全に溶解された。
［３］耐熱性の評価：耐熱試験前後で大きな吸収スペクトルの変化は認められなかった。［４］蛍光の評価：紫外線照射で大きな発光は認められなかった。
【００９４】
上記の結果より、本発明のキサンテン系色素［ｋ］は、所望のスペクトルが得られ、所期の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性に優れ、蛍光の発光量が少ないことが確認された。
【００９５】
＜比較例１：キサンテン系色素の製造方法９＞
下記反応式（９）において［ｌ］で表される化合物５．００質量部、ＮＭＰ１５．００質量部、ｐ−トルイジン５．００質量部の混合液を、１２０℃に昇温して６時間、撹拌した。反応終了後、反応液を希塩酸に滴下して析出した目的物をろ取して、乾燥することにより、化合物［ｍ］６．２１質量部を得た。ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析によって同定したところ、下記反応式（９）において［ｍ］で表される化合物であった。これをキサンテン系色素［ｍ］とする。
・ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析の結果：ｍ／ｚ  ５４７（ＭＨ＋）
【００９６】
反応式（９）
2017105994.tif 000018
【００９７】
最終的に得られたキサンテン系色素［ｍ］について、実施例１と同様にして有機溶媒に対する溶解性を評価した。結果を下記に示す。
【００９８】
［１］有機溶媒に対する溶解性の評価：ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートのいずれにも、２５℃における濃度が０．１質量％しか溶解されなかった。
【００９９】
上記の結果より、このキサンテン系色素［ｍ］は、有機溶媒に対する溶解性が低いことが判明した。
【０１００】
＜組成物の硬化性＞
キサンテン系色素［ｂ］０．１質量部に２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３質量部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン社製）１質量部を配合、撹拌し、組成物を作製した。得られた組成物をガラス基板に１０μｍの厚さで塗布して塗膜を形成し、形成した塗膜の上から他のガラス基板を用いて塗膜を挟み込み、ＵＶコンベア炉により、積算光量計１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射したところ、塗膜が硬化していることを確認した。
【図１】
2017105994.tif 000022
【図２】
2017105994.tif 000023