(57)【要約】【課題】ガラス転移温度が高く、結晶性が低く、すなわち、耐熱性、透明性に優れ、且つ耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂を提供する。【解決手段】ジカルボン酸構成単位とジオール構成単位とを有するポリエステル樹脂であって、ジオール構成単位の５〜９０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位で、５〜９０モル％が脂環式ジオール単位であるポリエステル樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸構成単位とジオール構成単位とを有するポリエステル樹脂であって、前記ジカルボン酸構成単位がテレフタル酸単位及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸単位であり、前記ジオール構成単位の５〜９０モル％が下記一般式（１）または一般式（２）で表される環状アセタール骨格を有するジオール単位であり、前記ジオール構成単位の５〜９０モル％が脂環式ジオール単位であるポリエステル樹脂。
【化１】
2017105873.tif 000006
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【化２】
2017105873.tif 000007
（式中、Ｒ１は前記と同様であり、Ｒ３は炭素数が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【請求項２】
前記ジオール構成単位の５〜９０モル％が３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン単位である請求項１に記載のポリエステル樹脂。
【請求項３】
前記脂環式ジオール単位の５〜９０モル％が１，４−シクロヘキサンジメタノール単位である請求項１に記載のポリエステル樹脂。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のポリエステル樹脂を用いたポリエステル系射出成形体。
【請求項５】
請求項１〜３の何れかに記載のポリエステル樹脂を用いたポリエステル系押し出し成形体。
【請求項６】
請求項１〜３の何れかに記載のポリエステル樹脂を用いたポリエステル系発泡体。
【請求項７】
請求項１〜３の何れかに記載のポリエステル樹脂を用いたポリエステル系容器。
【請求項８】
請求項１〜３の何れかに記載のポリエステル樹脂を用いたポリエステル系ボトル。
【請求項９】
請求項１〜３の何れかに記載のポリエステル樹脂を用いたポリエステル系食器。
【請求項１０】
請求項１〜３の何れかに記載のポリエステル樹脂を用いたポリエステル系哺乳瓶。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジカルボン酸構成単位とジオール構成単位とを有するポリエステル樹脂であって、ジオール構成単位に環状骨格を有する、耐熱性、透明性、及び耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族系飽和ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある）は機械的性能、耐溶剤性、保香性、耐候性、リサイクル性等にバランスのとれた樹脂であり、ボトルやフィルムなどの用途を中心に大量に用いられている。しかしながらＰＥＴには結晶性、耐熱性に関して欠点が存在する。すなわち、結晶性に関してはＰＥＴは結晶性が高いため、厚みのある成形体やシートを製造しようとすると、結晶化により白化し、透明性が損なわれてしまう。また、耐熱性に関してはＰＥＴのガラス転移温度は８０℃程度であるため、自動車内で使用する製品、輸出入用の包装材、レトルト処理や電子レンジ加熱を行う食品包装材、加熱殺菌処理を行う哺乳瓶や食器等高い耐熱性、透明性が要求される用途には利用できなかった。
【０００３】
このため、従来、透明性を必要とする用途には１，４−シクロヘキサンジメタノールで一部共重合された変性ＰＥＴやイソフタル酸で一部変性された変性ＰＥＴといった低結晶性ポリエステル樹脂が用いられてきた。しかし、１，４−シクロヘキサンジメタノールで一部共重合された変性ＰＥＴやイソフタル酸で一部変性された変性ＰＥＴはそれぞれ透明性はＰＥＴに対して改善されるものの、これらの樹脂のガラス転移温度は８０℃前後であり、耐熱性に劣る。
【０００４】
また、耐熱性の要求される分野に対してはガラス転移温度の高い、ポリエチレン２，６−ナフタレートやポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）等のポリエステル樹脂が用いられてきた。しかしながら、ポリエチレンナフタレートやポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）も耐熱性は改善されるものの、結晶性が高く透明性に劣る。
【０００５】
一方、環状アセタール骨格を有するジオールを含むポリエステル樹脂（例えば、特許文献１）は、高い透明性を持ちながらＰＥＴやＰＥＮの耐熱性を改善したポリエステル樹脂であり、透明性と耐熱性が要求される用途での利用が可能である。しかしながら、当該樹脂は結晶性を抑えた樹脂であり、厚みのある成形体やシートを製造しても結晶化による白化等の不具合はなく透明な成形体を容易に得ることができるものの、ＰＥＴに比べ耐衝撃性に劣る。
【０００６】
また、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンを重合したポリエステル樹脂（例えば、特許文献２）が開示されている。当該変性ＰＥＴは、ガラス転移温度が高く、また結晶性が低いため、耐熱性、透明性を同時に満たすポリエステル樹脂であるが、特に変性率が５０モル％を越えるような変性率の高い領域では脆く、耐衝撃性が著しく劣り、用途が制限されていた。
【０００７】
前記特許文献１には、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンと重合可能な種々のジカルボン酸、並びにグリコールが例示されているが、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂は知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−６９１６５号公報
【特許文献２】米国特許２９４５００８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は前記の如き状況に鑑み、ガラス転移温度が高く、結晶性が低く、すなわち、耐熱性、透明性に優れ、且つ耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討した結果、ジカルボン酸構成単位とジオール構成単位とを有するポリエステル樹脂であって、ジオール構成単位の５〜９０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位で、５〜９０モル％が脂環式ジオール単位であるポリエステル樹脂がガラス転移温度が高く、結晶性が低く、耐熱性、透明性に優れ、且つ耐衝撃性に優れることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は、ジカルボン酸構成単位とジオール構成単位とを有するポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸構成単位がテレフタル酸単位及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸単位であり、ジオール構成単位の５〜９０モル％が下記一般式（１）または一般式（２）で表される環状アセタール骨格を有するジオール単位であり、５〜９０モル％が１，４−シクロヘキサンジメタノール単位であるポリエステル樹脂。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリエステル樹脂は、耐熱性、透明性、耐衝撃性に優れ、自動車内で使用する製品、輸出入用の包装材、レトルト処理や電子レンジ加熱を行う食品包装材、加熱殺菌処理を行う哺乳瓶や食器等の容器、高い耐熱性が要求される用途等高い耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明について詳細に説明する。
＜環状アセタール骨格を有するジオール単位＞
本発明のポリエステル樹脂のジオール構成単位中の環状アセタール骨格を有するジオール単位は一般式（１）または一般式（２）で表される化合物に由来する単位が好ましい。
【００１４】
【化１】
2017105873.tif 000002
【００１５】
【化２】
2017105873.tif 000003
【００１６】
一般式（１）と（２）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有機基、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基又はこれらの構造異性体、例えば、イソプロピレン基、イソブチレン基を表す。Ｒ３は炭素数が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有機基、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はこれらの構造異性体、例えば、イソプロピル基、イソブチル基を表す。一般式（１）の化合物としては３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンが、一般式（２）の化合物としては５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサンが、特に好ましい。
【００１７】
＜脂環式ジオール単位＞
本発明のポリエステル樹脂のジオール構成単位中の脂環式ジオール単位は特に限定されるものではないが、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルネンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノール等のジオール単位が挙げられ、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位、ノルボルネンジメタノール単位、トリシクロデカンジメタノール単位、２，６−デカヒドロナフタレンジメタノール単位が好ましく、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位が特に好ましい。
【００１８】
＜その他のジオール構成単位＞
本発明のジオール構成単位には、環状アセタール骨格を有するジオール単位及び脂環式ジオール単位以外のジオール構成単位を含んでも良い。前記以外のジオール構成単位としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテル化合物類；４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノールＳ）等のビスフェノール類；前記ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物；及び前記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等のジオール単位が例示できる。ポリエステル樹脂の機械強度、耐熱性、入手の容易さを考慮するとエチレングリコール単位が特に好ましい。
【００１９】
＜ジカルボン酸構成単位＞
本発明のポリエステル樹脂のジカルボン酸構成単位はテレフタル酸単位及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸単位であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−カルボキシ−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−１，３−ジオキサン等の脂肪族ジカルボン酸単位；イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸単位を含んでも良い。
【００２０】
本発明のポリエステル樹脂は、上記の環状アセタール骨格を有するジオール単位を５〜９０モル％、好ましくは１５〜８０モル％、特に好ましくは２０〜７０モル％の割合で有する。環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合が上記範囲の場合には、ポリエステル樹脂は結晶性が低下し、ガラス転移温度が高くなるため、高い透明性と耐熱性を有する樹脂となる。
【００２１】
また、本発明のポリエステル樹脂は、上記の脂環族ジオール単位を５〜９０モル％、好ましくは１０〜９０モル％、特に好ましくは１５〜９０モル％の割合で有する。脂環族ジオール単位の割合が上記範囲の場合には、ポリエステル樹脂は耐衝撃性に優れた樹脂となる。
【００２２】
本発明のポリエステル樹脂で特に耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂としては、ジオール構成単位の１５〜５０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位であり、１５〜８５モル％が脂環式ジオール単位であるポリエステル樹脂が挙げられる。
【００２３】
本発明のポリエステル樹脂で特に透明性、耐熱性、耐衝撃性、機械強度などを考慮するとジカルボン酸構成単位及びジオール構成単位が、ジカルボン酸構成単位がテレフタル酸単位及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸であり、ジオール構成単位の５〜９０モル％が３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン単位であり、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位が５〜９０モル％であり、エチレングリコール単位が０〜９０モル％であるポリエステル樹脂が好ましい。更には、ジカルボン酸構成単位がテレフタル酸単位及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸単位であり、かつジオール構成単位の１５〜５０モル％が３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン単位であり、１５〜８５モル％が１，４−シクロヘキサンジメタノール単位であり、及び０〜７０モル％がエチレングリコール単位である請求項２に記載のポリエステル樹脂が特に好ましい。
【００２４】
ポリエステル樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコールなどのモノアルコール単位やトリメチロールプロパン、グリセリン、１，３，５−ペンタントリオール、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコール単位、安息香酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸単位、トリメリット酸、ピロメリット酸など多価カルボン酸単位、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸単位を含んでもよい。
【００２５】
本発明のポリエステル樹脂を製造する方法は特に制限はなく、従来公知の方法を適用することができる。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法、又は溶液重合法等を挙げることができる。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用いることが出来る。
【００２６】
本発明に用いるポリエステル樹脂には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増量剤、艶消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤などの各種添加剤、成形助剤を添加することができる。また、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリイミド樹脂、ＡＳ樹脂等の樹脂、オリゴマーを添加することもできる。
【００２７】
本発明のポリエステル樹脂のガラス転移温度は９５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１１０℃以上であり、更に好ましくは１３０℃以上である。ガラス転移温度が上記範囲内にある場合、本発明のポリエステル樹脂は耐熱性に優れる。したがって、従来ＰＥＴや１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸で一部共重合された変性ＰＥＴが使用できなかった高い耐熱性が要求される用途での使用が可能になる。例えば、自動車内や赤道を通過する船倉（７０〜８０℃に達するといわれる）での使用が可能となるので、自動車の内装、自動車内で使用する芳香剤、目薬などの容器、ブリスターパックなど輸出入に用いる包装材に好適に用いることができる。また、電子レンジ加熱やレトルト処理を行う食品包装材、加熱殺菌処理を行う哺乳瓶や食器等の容器など、高温処理を行う用途にも好適に用いることができる。
【００２８】
また、本発明のポリエステル樹脂の降温時結晶化ピークの熱量は５Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは３Ｊ／ｇ以下である。降温時結晶化ピークが上記範囲内にある場合、本発明のポリエステル樹脂は結晶性が低く、高い透明性が要求される用途の好適に用いることができる。
【００２９】
本発明のポリエステル樹脂を射出成形して得られる厚さ３．２ｍｍの試験片のヘイズは４％以下であることが好ましく、より好ましくは３％以下である。ヘイズが上記範囲にある場合、本発明のポリエステル樹脂は、高い透明性を示す。
【００３０】
更に、本発明のポリエステル樹脂では、ジオール構成単位中の環状アセタール骨格を有するジオール単位と脂環式ジオール単位とをより適当な割合とすることにより、特に耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂となる。具体的には、ジオール構成単位の５〜９０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位であり、５〜９０モル％が脂環式ジオール単位である場合、耐衝撃性が特に優れ、縦２．５ｃｍ、横２．５ｃｍ、厚さ０．２８ｍｍのシートを用い、撃芯形状φ１／４インチの条件でシートに撃芯を落下させるデュポン式落下衝撃試験を行い求めた５０％破壊エネルギー（Ｊ）が１Ｊ／ｍ以上となる。デュポン式落下衝撃試験による５０％破壊エネルギーが上記範囲にある場合、本発明のポリエステル樹脂は多くの用途で実用上十分な耐衝撃性を示す。
【００３１】
本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸構成単位中の２，６−ナフタレンジカルボン酸単位を適当な割合とすることにより、ＵＶバリア性を付与する事ができる。具体的には、ジカルボン酸構成単位の０．１〜１００モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸単位である場合、本発明のポリエステル樹脂組成物はＵＶバリア性が良好なものとなる。
【００３２】
本発明のポリエステル樹脂は、目的を阻害しない範囲内でポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂と溶融混練しても良い。
【００３３】
本発明のポリエステル樹脂は、種々の用途に用いることができる。例えば、射出成形体、シート、フィルム、パイプ等の押し出し成形体、ボトル、発泡体、粘着材、接着剤、塗料等に用いることができる。更に詳しく述べるとすれば、射出成形体はインサート成形でも二色成形でもよい。シートは単層でも多層でもよく、フィルムも単層でも多層でもよく、また未延伸のものでも、一方向、又は二方向に延伸されたものでもよく、鋼板などに積層してもよい。フィルムはインフレーション成形でも良い。ボトルはダイレクトブローボトルでもインジェクションブローボトルでもよく、射出成型されたものでもよい。発泡体は、ビーズ発泡体でも押し出し発泡体でもよい。特に自動車内で使用する製品、輸出入用の包装材、レトルト処理や電子レンジ加熱を行う食品包装材、加熱殺菌処理を行う哺乳瓶や食器等の容器など、高い耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。またＵＶバリア性が求められる容器などの包装材等に好適に用いることが出来る。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。
【００３５】
〔評価方法〕
本実施例中のポリエステル樹脂の評価方法は以下の通りである。
（１）環状アセタール骨格を有するジオール単位、脂環式ジオール単位の割合
ポリエステル樹脂中の環状アセタール骨格を有するジオール単位並びに脂環式ジオールの割合は、1Ｈ−ＮＭＲ測定にて算出した。測定装置はＢｒｕｋｅｒ  ＢｉｏＳｐｉｎ  Ｋ．Ｋ．製、ＡｓｃｅｎｄＴＭ５００で測定した。溶媒には重クロロホルムを用いた。
（２）ガラス転移温度、降温時結晶化発熱ピーク
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇｍ）は、（株）島津製作所製、示査走査型熱量計（型式：ＤＳＣ／ＴＡ−５０ＷＳ）を使用し、試料約１０ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス（３０ｍｌ／ｍｉｎ）気流中昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、ＤＳＣ曲線の転移前後における基線の差の１／２だけ変化した温度をガラス転移温度とした。降温時結晶化発熱ピークは上記ガラス転移温度を測定後、２８０℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から測定した。
（３）ヘイズ
ヘイズは、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて測定した。ポリエステル樹脂の射出成形で得られた直径５０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの円盤を４８時間調湿後、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定した。使用した測定装置は、日本電色工業社製の曇価測定装置（型式：ＣＯＨ−３００Ａ）である。
【００３６】
実施例１〜５
〔ポリエステル樹脂の合成〕
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えた３０リットル（Ｌ）ポリエステル製造装置に表１に記載の原料モノマーを仕込み、ジカルボン酸成分に対しテトラ−ｎ−ブトキシチタン０．００５モル％、酢酸カリウム０．０２モル％を加え、窒素雰囲気下で２２５℃迄昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０％以上とした後、ジカルボン酸成分に対して、二酸化ゲルマニウム０．０２５モル％、トリエチルホスフェート０．０５モル％、酢酸コバルト四水和物１０ｐｐｍを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に２８０℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂を得た。
【００３７】
尚、表中の略記の意味は下記の通りである。
ＤＭＴ：ジメチルテレフタレート
ＮＤＣＭ：２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
ＥＧ：エチレングリコール
ＳＰＧ：３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン
ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
【００３８】
〔ポリエステル樹脂の射出成形〕
ヘイズの測定のため、各ポリエステル樹脂を射出成形した。射出成形にはファナック（株）製、射出成形機（型式：ファナックＡＳ１００Ｂ）を用い、シリンダー温度２４０〜２８０℃、金型温度３５℃の条件で成形した。
【００３９】
【表１】
2017105873.tif 000004
【００４０】
実施例６〜１０
〔シートの製造〕
二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、ポリエステル樹脂から、Ｔダイ法によりシリンダー温度２４５〜２６５℃、Ｔダイ温度２４０〜２６０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、冷却ロール温度６０〜１１０℃の作製条件で、厚さ０．２８ｍｍのシートを作製した。各種評価は以下に示す方法により行った。
【００４１】
〔シートの評価方法（デュポン衝撃強度）〕
（株）マイズ試験機製のデュポン式落下衝撃試験機を用い、撃芯形状φ１／４インチの条件でシートに撃芯を落下させ、５０％破壊エネルギー（Ｊ）を求めた。
【００４２】
【表２】
2017105873.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明のポリエステル樹脂は、耐熱性、透明性、耐衝撃性に優れ、自動車内で使用する製品、輸出入用の包装材、レトルト処理や電子レンジ加熱を行う食品包装材、加熱殺菌処理を行う哺乳瓶や食器等の容器、高い耐熱性が要求される用途等高い耐熱性が要求される用途に好適に用いることができ、本発明の工業的意義は大きい。