(57)【要約】【課題】毛穴や皮溝に作用し毛穴を改善する効果と、視覚的に毛穴等凹凸を目立たなくする化粧効果を併せ持つ毛穴目立ち改善組成物、及びこれを含有する化粧料の提供。【解決手段】成分（ａ）平均粒子径２５〜４０μｍの球状粒子、成分（ｂ）腐植土抽出物を含有し、成分（ａ）の球状粒子は成分（ｂ）を担持するものである毛穴目立ち改善組成物、及びこれを含有する化粧料に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（ａ）及び（ｂ）；
成分（ａ）平均粒子径２５〜４０μｍの球状粒子
成分（ｂ）腐植土抽出物
を含有し、成分（ａ）の球状粒子は成分（ｂ）を担持するものである毛穴目立ち改善組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）がシリコーン、ウレタン、ナイロン、セルロース、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルクロスポリマー、メタクリル酸メチル・アクリロニトリル共重合体及びシリカから選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の毛穴目立ち改善組成物。
【請求項３】
前記成分（ａ）がシリカである請求項１又は２のいずれかに記載の毛穴目立ち改善組成物。
【請求項４】
前記成分（ｂ）腐植土抽出物が、水性溶媒抽出物である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛穴目立ち改善組成物。
【請求項５】
前記成分（ｂ）腐植土抽出物が、エキス分濃度が０．５質量％となるように水に溶解または懸濁したときにフミン質を１００ｍｇ/Ｌ以上含有するものである、請求項１〜４のいずれかに記載の毛穴目立ち改善組成物。
【請求項６】
前記成分（ａ）腐植土抽出物が、エキス分濃度が０．５質量％となるように水に溶解または懸濁したときにフルボ酸を０．１〜１００ｍｇ／Ｌ含有するものである、請求項１〜５のいずれかに記載の毛穴目立ち改善組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の毛穴目立ち改善組成物、および成分（ｃ）油剤を１０〜８０質量％含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平均粒子径２５〜４０μｍの球状粒子と腐植土抽出物を含有し、腐植土抽出物を球状粒子に担持させたものである組成物、またはそれを含有した化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛穴や、深い皮溝は、肌の大きな問題として捉えられ、これまでも毛穴を目立たせなくする特殊用途の化粧料や、肌の毛穴を目立たせなくする効果を付与したファンデーション等の商品が市場で好評を得ている。従来の化粧料における、肌の毛穴を目立たせなくする技術としては、球状粉体を含有し、肌に当たった光を拡散反射させて毛穴をぼかすものが殆どであるが、粒子の大きさによっては、十分な効果を発揮できないばかりか、逆に毛穴や皮溝を目立たせる場合もあった。また、油剤を多く含有した化粧料では塗布時や化粧後の皮脂分泌等により油剤が媒体となって、当初は皮丘上にあった毛穴や皮溝の幅より小さい粒子が、毛穴や皮溝に入り込んでしまい、その粒子が肌上で点在化して見えることにより不均一な化粧膜となり、毛穴や皮溝を目立たせてしまう場合があった。特に、屈折率の高い金属酸化物等の着色顔料を含有すると、この現象は顕著である。さらに、小さい粒子の場合は、皮丘に多量に存在し、皮溝や毛穴に局在化することはなかった。
【０００３】
そこで、肌の毛穴の大きさや皮溝の幅に対し、平均粒子径が２５〜３５μｍの粒子が選択的に、毛穴に蓋し、皮溝を埋める効果に優れることを見出した技術（特許文献１参照）等があった。また、毛穴を目立たなくさせる化粧料として、隠すだけでなく改善する効果を同時に付与することが考えられ、ヒバマタ等天然由来の硫酸多糖の毛穴収縮剤（特許文献２参照）、アルキル基を有する多価アルコールや糖類の硫酸又はリン酸エステルの毛穴収縮剤（特許文献３参照）、活性型ビタミンＤ３又はその誘導体の毛穴目立ち改善剤（特許文献４参照）等のさまざまな有効成分が提案されてきた。近年、腐植土抽出物に毛穴目立ち改善効果等があることが新たに見出された。（特許文献５参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２８１２９５号公報
【特許文献２】特開２０００−１６９３２２号公報
【特許文献３】特開２００２−１８７８１７号公報
【特許文献４】特開２００４−３３９１２０号公報
【特許文献５】特開２０１２−１６２４８９号公報
【特許文献６】特開２０１０−２５４６９８号公報
【０００５】
上記腐植土抽出物のような有効成分は水溶性であることが多く、化粧品に含有する場合、水を含む化粧料では容易に含有され、有効成分が均一に拡散し、効果は肌上に均一に作用する。しかし、実質的に水や水性溶媒を含有しない油性化粧料や粉体化粧料においては、均一に分散させることは容易ではないという問題もあり、内部に活性成分が存在する１０μｍ以下の平均直径の多孔性粒子を含む化粧料の技術（特許文献６参照）等が開発されてきた。しかし、このような粒子は、毛穴や皮溝に入り込み視覚的に毛穴や皮溝を目立たたせてしまう傾向があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、毛穴や皮溝に作用し毛穴を改善する効果と、視覚的に毛穴等凹凸を目立たなくする化粧効果を併せ持つ毛穴目立ち改善組成物、及びこれを含有する化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記実情に鑑み、本発明者は鋭意検討を行った結果、肌の毛穴の大きさや皮溝の幅に対し、平均粒子径２５〜４０μｍの球状粒子が選択的に毛穴を蓋し、皮溝を埋める効果に優れることに着目し、これらの球状粒子が腐植土抽出物を含むことで、毛穴等の肌上の凹凸に選択的に効果を作用させることが可能となることを見出した。更に腐植土抽出物を含む球状粒子は、水溶性成分を殆ど含まない化粧料にも安定に含有することができ、肌の水分により、腐食土抽出物が長時間徐放されることによる毛穴改善効果と、視覚的に毛穴等の凹凸を目立たなくさせる効果を併せ持つ本発明の毛穴目立ち改善組成物、及びこれを含有する化粧料を完成させた。
【０００８】
以下の成分（ａ）及び（ｂ）；
成分（ａ）平均粒子径２５〜４０μｍの球状粒子
成分（ｂ）腐植土抽出物
を含有し、成分（ａ）の球状粒子は成分（ｂ）を担持するものである毛穴目立ち改善組成物、及びこれを含有する化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、選択的に毛穴に作用し毛穴を改善する効果と、視覚的に毛穴等の凹凸を目立たなくする化粧効果を併せ持つ毛穴目立ち改善組成物、及びなめらかな使用感や化粧膜の均一性が良好であり、毛穴や皮溝を目立たせなくする効果と、毛穴の目立ちを改善する効果に優れる化粧料に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の成分（ａ）平均粒子径が２５〜４０μｍの球状粒子は、化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されず、真球状のほか、楕円状や球状表面の一部又は全体に凹凸を有する略球状のものも用いることができる。また、球状であれば、全体が単一の成分で構成されるもの、コア−シェル型のように内核と外殻が異なる成分で構成されるもの、内部に異なる成分が分散しているもの、内部に空洞を有する中空粉体等であっても特に制限されずに用いることができる。
【００１１】
成分（ａ）は、一般的に幅１００〜２００μｍ、深さ２０〜１００μｍと言われている人の毛穴や皮溝に対し、選択的に蓋をし溝を埋めることができ、皮溝を目立たせなくする効果を有する。粒子径が４０μｍを超えると、肌上で安定して留まらずに、塗布時に肌から落下するか、肌上で転がり続け、化粧膜によれを生じやすい。こうした現象は経時的にも生じるため、経時的に毛穴や皮溝を目立たせなくする効果の持続性が保たれない。さらに、粒子径が大きいことにより、使用中にざらざらした違和感を感じる場合がある。一方粒子径が２５μｍ未満の球状粒子は、毛穴や皮溝に選択的に留まりにくく、皮丘にも存在するために、毛穴や皮溝を目立たなくする効果が低くなる。
【００１２】
本発明において平均粒子径は、肌上に塗布された際の粒子の大きさを表すものであり、油剤等と接触すると膨潤や収縮等の変形を生ずる粒子については、変形後の粒子の大きさを表すものである。本発明において平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用い、水中分散状態で測定された粉体の幅と長さの装置上の平均値（積算体積５０％の平均粒径値）で測定される。
【００１３】
成分（ａ）は、通常化粧料に用いられる粉体であれば、多孔質、無孔質等は限定されず用いることができ、具体的には、シリコーンパウダー、ナイロンパウダー、セルロースパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、ポリスチレンパウダー、ウレタンパウダー等の有機粉体類、シリカ、ケイ酸マグネシウム等の無機粉体類、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリコーン、ポリウレタン、メタクリル酸メチル・アクリロニトリル共重合体等の中空粉体類、前記有機粉体・無機粉体・中空粉体等の複合化粉体類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、シリコーンパウダー、ウレタンパウダー等の弾性を有する粒子や、ナイロンパウダー、セルロースパウダー、ポリアクリル酸アルキルパウダー、メタクリル酸メチルクロスポリマー、シリカ、メタクリル酸メチル・アクリロニトリル共重合体等の中空粉体等の光散乱性の高い粒子が特に好ましい。
【００１４】
成分（ａ）は、球状であるが、球状の定義としては、全体として短径・長径のアスペクト比が２以下である、球面を持つものを指し、表面が平滑のものでも、表面に孔が開いているものや、表面に微小の凹凸があるものでも良いが、粒子表面または内部に細孔を有する多孔質であるとより好ましく、比表面積が１ｍ２ｇ（ＢＥＴ法：窒素ガス）以上であることがより好ましい。さらに、成分（ｂ）の腐植土抽出物は酸性領域になりやすいため、酸性物質と接触しても粉体同士の凝集、着色、変臭等の変質を起こさず、成分（ｂ）が溶解しやすい水性溶媒に容易に分散しやすい表面シリカであるものが好適であり、シリカ粒子、シリカで表面処理されている複合粒子、母体をシリカとし表面に酸性物質に強い素材で処理されている粒子等が挙げられる。市販品としては、ゴッドボールＥ−９０Ｃ（吸油量１２５ｍｌ／１００g（ＪＩＳＫ−５１０１）、比表面積４５０ｍ２／ｇ（ＢＥＴ法：窒素ガス））（鈴木油脂工業社製）が挙げられる。
【００１５】
本発明の成分（ｂ）の腐植土抽出物の腐植土は、産地、状態を問わずいずれのものも使用することができる。具体的には、この腐植土として、例えば、森林、河川、湖沼、海洋などを起源とするものを使用することが可能であり、この腐植土とは、そこで生息していた地上植物、大型・微細藻類などの植物（広義）などやこれを含む堆積物が、嫌気性微生物などにより分解、合成、有機化を受けたものである。このうち、海洋でできた堆積物を起源とする腐植土、より好ましくは海洋でできた堆積物が隆起してなったような日本列島由来の腐植土であり、更に九州由来の腐植土が好ましい。
この腐植土の腐植の程度も特に限定されないが、腐植が進行し、高分子有機化合物であるフルボ酸やフミン酸が含まれるものが好ましい。
【００１６】
本発明で使用する腐植土抽出物は、抽出手段にて腐植土を溶媒に接触させて効果のある成分を抽出し、回収することによって得られる。さらに、不要物除去や除菌のため、ろ過手段を行うのが好ましい。得られた腐植土抽出物は、必要に応じて、希釈、濃縮や乾燥を行うことができ、また不純物の除去のため分離や精製等を行ってもよい。腐植土抽出物の形態としては、特に限定されず、例えば、固体状、半固体状や液状が挙げられる。具体的には、例えば、溶液、懸濁液、濃縮液、エマルジョン、スラリー、粉末、顆粒及び固形などの状態が挙げられる。また腐植土抽出物は、特に記載した場合を除き、腐植土から抽出操作によって得られる、組成物または腐食土特有の成分をいう。腐植土抽出物は、フミン質、フミン酸またはフルボ酸であり得る。
【００１７】
好適な腐植土抽出物を製造する方法の一例として、腐植土に、抽出溶媒を加えて混合攪拌後、有効成分を分離することなどによって腐植土抽出物を得ることが挙げられる。
【００１８】
抽出手段としては、特に限定されず、固液抽出、液液抽出、浸漬、煎出、浸出、還流抽出、超臨界流体抽出、超音波抽出、マイクロ波抽出、混合攪拌等が挙げられる。これらを適宜組み合わせてもよい。また、分離手段としては、特に限定されず、例えば、ろ過分離手段や遠心分離手段などが挙げられる。これらを単独で又は組み合わせて使用してもよい。ろ過分離手段としては、自然ろ過、減圧ろ過及び加圧ろ過などが挙げられる。このとき、セルロースフィルター、ガラス繊維フィルター、メンブランフィルターなどのろ材を用い、必要に応じてセライト、砂利及び活性炭などのろ過助剤を用いる。孔径は特に限定されず、例えば０．１〜１μｍが好適である。これらを適宜組み合わせてもよい。なお、腐植土抽出物は、除菌用フィルターを用いてろ過されているものが、腐植土が熱変性されず、また不溶性物質などが除去されているので、好ましい。
また、抽出に先立って行う腐植土の乾燥や前処理の有無及び方法に特に限定はない。
【００１９】
抽出溶媒としては、特に限定されず、水性溶媒又は油性溶媒のいずれも使用してもよい。水性溶媒としては、水（温泉水、海洋深層水などのミネラル分を含む水や精製水等）；直鎖、分岐鎖又は環状のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどの鎖状及び環状エーテル類；ポリエチレングリコールなどのポリエーテル類等が挙げられ、油性溶媒としては、スクワラン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテルなどの炭化水素類；トルエンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。なお、これらは単独又は２種以上組み合わせた混合溶媒として使用してもよい。
【００２０】
腐植土抽出物に含まれる成分のうち、目的の効果が高い成分の一つがフルボ酸であると考えられることから、腐植土抽出物の抽出溶媒は、フルボ酸が溶解可能であることが好ましい。具体的には水性溶媒、すなわち水を含む溶媒が好ましく、水又は水とアルコール類との混液がより好ましい。
【００２１】
ここで、アルコール類は、一価又は多価アルコール類のいずれでもよく、一価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール及びプロパノールなどが挙げられ、多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン及びジプロピレングリコールなどが挙げられる。アルコール類のうち、例えば、エタノール及び１，３−ブチレングリコールなどの炭素数１〜５の低級アルコール類が好ましく、このうち低級一価アルコール類が好ましく、このうちさらにエタノールが好ましい。
【００２２】
水又は水とアルコール類との混液を１００容量％とした場合に、アルコール類の含有量は、０〜９０容量％であり、好ましくは０〜７０容量％、より好ましくは０〜５０容量％、さらに好ましくは０〜２０容量％であると好適である。
【００２３】
溶媒の使用量は、特に限定されず、例えば、腐植土（乾燥状態）１００ｋｇに対して、腐植土成分の抽出効率及び作業効率の点で、１００〜１０００Ｌとするのが好ましく、２００〜６００Ｌとするのがより好ましい。
【００２４】
抽出期間は、特に限定されず、好ましくは１日〜３年間であり、より好ましくは１０日〜１．５年間である。このときの腐植土と抽出溶媒との混合攪拌は、特に限定されず、例えば、０．５〜４８時間程度行えばよい。これにより腐植土と抽出溶媒が接触し、有効成分を抽出しやすくなる。また、連続又は不連続に混合攪拌を行えばよい。例えば、混合撹拌した後、さらに一定期間混合攪拌する若しくは一定期間混合攪拌後放置するか、又は放置して熟成させるのが、抽出効率の点で、好適である。混合攪拌後に放置することで腐植土が沈降し、分離の際に有利であるため、好ましい。例えば、抽出期間内（例えば１日〜３年間）、連続又は不連続に混合攪拌を行う；１時間〜７日間混合攪拌後、１〜６０日間（好適には２０〜４０日間）放置する；引き続き１〜２０日間（好適には３〜９日間）混合攪拌した後、１日〜３年間（好適には６ヶ月〜２年間）放置するなどが挙げられる。
【００２５】
抽出温度は、特に限定されず、好ましくは低温〜高温（例えば、０〜１００℃程度）、より好ましくは低温（例えば、０〜９℃程度）〜常温（例えば、１０〜４０℃程度）とするのが、腐植土を熱変性させないために、好適である。
【００２６】
なお、乾燥としては、天日乾燥、自然乾燥、風乾燥、熱乾燥、凍結乾燥などが挙げられ、腐植土が熱変性しない乾燥であれば好適である。このとき、腐植土が微粉砕できる程度に乾燥するのが望ましく、粉砕することによって腐植土の抽出効率が向上するので、好適である。
【００２７】
腐植土抽出物には、フルボ酸、フミン酸などの腐植土壌特有の構成物質（フミン質など）や、脂肪酸、有機酸、アミノ酸、タンパク質、ミネラルなどが含まれている。
【００２８】
腐植土抽出物には、エキス分濃度が０．５質量％となるように水に溶解もしくは懸濁したときに、フミン質が、少なくとも少なくとも０．１ｍｇ／Ｌ以上、好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは１００〜１０００ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは２００〜７００ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは３５０〜６５０ｍｇ／Ｌ含まれているのが好適である。ここで、フミン質（腐植質）とは、例えば、植物成分などが土壌中に分解、縮合して生成する高分子物質を指す。ここで、フミン質は、鉱泉試験法（衛生試験法・注解2002、日本薬学会）の腐植質についての試験法で定量することができる。試験法詳細は、下記のとおりである。
【００２９】
試料ＶｍＬ（腐植質として約２０ｍｇ以上含む。）を正確にとり、孔径０．４５μｍメンブランフィルター（あらかじめデシケーター（シリカゲル）で乾燥し、秤量しておく。）を用いて吸引ろ過し、少量の水で洗浄した後、ろ液及び洗浄液を合わせ、ＨＣｌ１０ｍＬを加えてよくかき混ぜ、一昼夜放置する。これをメンブランフィルターでろ過する。ろ過に際しては、上清をまず静かに吸引ろ過し、最後に沈殿部を追加する。ろ過し終わったら沈殿を水でよく洗う。ろ液はいくらか着色しているのが普通である。フルボ酸が多いときは着色が著しい。ろ過後、フィルター部分をはがして、パラフィン紙に包んでデシケーター（シリカゲル）中で恒量になるまで乾燥する（一昼夜放置）。メンブランフィルターの重量を差し引いて腐植質の量を求め、試料中の含量を計算する。腐植質は灰分を含むので、メンブランフィルターをるつぼに移し、少量のメチルアルコールを加えて燃やし、さらに灰化して灰分を求め、先の重量から差し引く。
【００３０】
フミン質（腐植質）（ｍｇ/Ｌ）＝（（Ａ−Ｂ）−Ｃ）／Ｄ×１００
Ａ：フィルター部分の重量（ｍｇ）
Ｂ：メンブランフィルターの重量（ｍｇ）
Ｃ：灰分の重量（ｍｇ）
Ｄ：試料採取量（ｍｌ）
【００３１】
本発明者の検討によると、水を溶媒として得た腐植土抽出物に目的の効果が十分に見られたので、目的の効果が高い成分の一つは、フミン質の中でもフルボ酸であると考えられている。したがって、有効成分として用いる腐植土抽出物にはフルボ酸が多く含まれていることが好ましく、具体的には、固形分濃度が０．５質量％となるように水に溶解もしくは懸濁したときに、フルボ酸が、好ましくは０．１〜１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは１〜５０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは５〜５０ｍｇ／Ｌ含まれているのが好適である。ここで、フルボ酸は、植物などが微生物により分解される最終生成物である腐植物質のうち、酸によって沈殿しない無定形高分子有機酸を指す。フルボ酸は、重金属などを吸着、放出するキレート作用を有し得る。
【００３２】
腐植土抽出物には、エキス分濃度が０．５質量％となるように水に溶解もしくは懸濁したときに、フミン酸が、好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは２ｍｇ以上、さらに好ましくは３ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは４ｍｇ／Ｌ以上含まれているのが好適である。いずれの場合であっても、腐植土抽出物中のフミン酸は、好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下とすることができ、２０ｍｇ以下としてもよく、１．６ｍｇ／Ｌ以下としてもよい。また、フミン酸は、腐植物質のうち酸性領域で沈殿し、アルカリ性領域で可溶であるものを指す。詳細な化学構造は不明であるが、多価フェノール形の芳香族化合物と含チッ素化合物との縮合物であり、フェノール性水酸基及びカルボキシル基を有するとされている。
【００３３】
フミン酸：フルボ酸の混合割合は、特に限定されず、好ましくは１：１０〜１０：１とするのが好適である。フミン酸及びフルボ酸の定量方法は、「Soil Science and Plant Nutrition, 38巻, 23-30頁（Kuwatsuka S et al. 1992）； Soil Science and
Plant Nutrition, 40巻, 601-608頁（Watanabe A. et al. 1994）；Humic Substances Research, 1巻, 18-28頁（Watanabe A. et al. 2004）」等の参考文献に従って行えばよい。測定法により定量値が異なる場合は、フルボ酸の定量値がより高い測定法を採用することが好ましい。
【００３４】
腐植土抽出物のｐＨは、酸性領域、好ましくはｐＨ１〜６、より好ましくはｐＨ２〜５とするのが、薬理活性及び安定性の点で、好適である。このとき、エキス分濃度０．１〜１質量％水溶液とし、２０℃で適宜ｐＨ調整剤にて調整してもよい。ｐＨ調整剤としては、通常使用されるものであれば特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸などの無機酸類；クエン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、尿素、ε−アミノカプロン酸、ピロリドンカルボン酸などの有機酸類；グリシンベタイン、リジンベタインなどのベタイン類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物（アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物など）などの無機アルカリ類；グアニジン、２−アミノ−２−メチルプロパンなどの有機アミン類；アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン；アルギニン、リジンなどの塩基性アミノ酸など、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３５】
本発明は、成分（ｂ）を成分（ａ）に、含浸、吸着、被覆、内包等の手段により担持するものであるが、他の有効成分を併せて含むものであっても良い。例えばアミノ酸及びこれらの誘導体、ペプチド及びその誘導体、カロチノイド、カロテン及びその誘導体、リポ酸およびその誘導体（たとえばジヒドロリポ酸）、α−ヒドロキシ酸、ビタミンＥ及びその誘導体等が挙げられる。
【００３６】
本発明の成分（ａ）に（ｂ）を担持させる方法は、特に限定しないが、成分（ｂ）及びその他の有効成分の水溶液を（ａ）に添加分散混合後、そのまま処理するか、ＰＨ３．８〜４．０前後まで中和後、成分（ａ）を添加して、さらに中和してＰＨ調整し処理しても良い。処理方法は、そのまま室温乾燥、又は粉砕処理して室温放置、または蒸発成分を温度をかけて静置乾燥させて粉末化させても良く、乾燥機で混合乾燥して粉末化しても良い。温度は、内包する成分に応じて設定が必要だが、成分（ｂ）の特性上、７０℃未満の温度条件が好ましく、減圧乾燥が最も好ましい。
【００３７】
本発明の毛穴目立ち改善組成物は、成分（ｂ）中の有効乾燥固形分（固形分濃度）が、成分（ａ）１００質量部に対し、０．００１質量部以上１質量部未満であることが好ましい。
【００３８】
前記腐植土抽出物を含む毛穴目立ち改善剤の使用形態は、特に限定されず、そのまま肌に使用することもできるが、化粧料に含有させて使用するのが好適である。化粧料は、、乳液、クリーム、化粧水、美容液、パック、洗浄料、メーキャップ化粧料、育毛料、シャンプー、コンディショナー等であってもよく、従来の化粧料に毛穴を目立たなくする効果を付与したものへの応用が可能である。
【００３９】
本発明の化粧料は、前記毛穴目立ち改善組成物を含有するものである。毛穴目立ち改善組成物の化粧料への含有量は、特に限定するものではないが、効果を発揮させるうえで、０．１〜３０％が好ましく、特に０．５〜２０％がより好ましい。
【００４０】
本発明の化粧料は、更に酸化亜鉛を含有することができる。酸化亜鉛は、特に形状、粒径、表面処理等限定するものではない。例えば、酸化亜鉛の市販品としては、例えばＦＩＮＥＸシリーズ（堺化学工業社製）、ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）、酸化亜鉛ＦＺＯ−５０（石原産業社製）、微粒子酸化亜鉛ＭＺシリーズ（テイカ社製）等の微粒子酸化亜鉛や、ＸＺシリーズ、ＬＰＺＩＮＣシリーズ（堺化学工業社製）等の様々な大きさの酸化亜鉛が挙げられる。抗酸化剤、皮脂分泌抑制剤としての効果に加えて、消炎効果、防腐効果、紫外線防御効果、屈折率が高いことによる隠蔽効果に優れているために、含有することがより好ましい。なお、表面処理等を施してあっても良い。
【００４１】
本発明の化粧料における酸化亜鉛の含有量は、特に規定するものではないが、０．０５〜２５％が好ましく、０．１〜１５％がより好ましい。
【００４２】
本発明の化粧料には、更に成分（ｃ）油剤を含有することができる。成分（ｃ）は化粧料のなめらかな使用感と化粧膜の均一性を高めることができる。成分（ｃ）は、通常の化粧料に用いられる油剤であれば、特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、等の液体油、パラフィンワックス，セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の固体油、オリーブ油，ヒマシ油，ホホバ油，ミンク油，マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、コレステロール脂肪酸エステル，Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、フェニル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４３】
本発明の化粧料における成分（ｃ）の含有量は、１０〜８０％が好ましく、１５〜６０％がより好ましい。この範囲であると、なめらかな使用感と化粧膜の均一性がより良好で、皮溝を目立たせなくする効果に優れる。
【００４４】
本発明の化粧料は、更に水や多価アルコールを含有することにより、清涼感や保湿効果を与えると共に、毛穴目立ち改善組成物の効果をより高めるものである。具体的には、水、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、マンニトール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン等が挙げられ、これらより一種又は二種上を用いることができる。
【００４５】
本発明の化粧料における、水や多価アルコールの含有量は、特に限定されないが、０〜１５％が好ましい。この範囲であると、含浸させた腐植土抽出物を化粧料中で容易に放出することなく、肌に使用されたのちに効果を発揮することができる。
【００４６】
本発明の毛穴目立ち改善組成物及び化粧料は、上記成分以外に、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、保湿剤、界面活性剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。
【００４７】
例えば、粉体としては、通常の化粧料に用いられる形状であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、複合粉体類、有機粉体、有機色素等が挙げられる。具体的には、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、カーボンブラック、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、酸化チタン、酸化セリウム、雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、シリコーン末、ポリエチレン末等の有機粉体、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄処理雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、二酸化珪素・酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン含有二酸化珪素、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができ、これらをフッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、界面活性剤等の１種または２種以上を用いて処理を施してあってもよい。
【００４８】
本発明の化粧料には、成分（ａ）粒径２５〜４０μｍの球状粒子以外に、粒径２５μｍ未満や粒径４０μｍを超える大きさの球状粉体を含有することもできるが、全球状粉体中の成分（ａ）粒径２５〜４０μｍの球状粒子の含有量は、２０〜１００％、より好ましくは４０〜１００%、更には５０〜１００％であることが好ましい。成分（ａ）をこの範囲で含有すると、より皮溝を目立たせなくする効果に優れ、凹凸の低い部分に選択的に配置される効果も高まる。さらに、成分（ｂ）を含浸する粒子のため、効果を高めたい部分に選択的に効能を作用させることができる。なお、その粒径は、長径又は短径のいずれかがその領域であればすべて含まれる。
【００４９】
本発明の化粧料は、毛穴や皮溝を目立たせなくする化粧料であるが、アイカラー、アイブロウ、ファンデーション、頬紅、白粉、下地等のメークアップ化粧料、乳液、クリーム、美容液、ボディパウダー等のスキンケア化粧料、日焼け止め化粧料等へ従来の化粧料に皮溝隠し効果を付与したものへの応用が可能である。形状は特に限定されず、粉末状、液状、ペースト状、乳液状、クリーム状、ゲル状、固形状等の何れでもよく、剤型も特に限定されないが、油性化粧料、油中水型化粧料に好適に用いられる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
［製造例１：腐植土抽出物１]
地中（九州地方海岸付近土壌）から採取した腐食土壌を乾燥させた後、微粉砕した。この粉砕物５ｋｇと、精製水２０リットルを２時間混合攪拌し、さらに常温（１０〜３０℃程度）で７日間撹拌し、２０日間静置した。静置後、メンブランフィルター（孔径０．４５μｍ）を用いてろ過し、腐植土抽出物水溶液（原液）を得た。このときのｐＨ（２０℃）は３．０であった。また、この乾燥エキス分（エキス分濃度）は０．４％であった。この原液に含まれるフミン質の総量は３５０ｍｇ／Ｌ（乾燥エキス分５ｇ／水１Ｌの水溶液換算としたとき、４３８ｍｇ／Ｌ）であり、フミン酸及びフルボ酸の含有量は、それぞれ４ｍｇ／Ｌ及び６．７ｍｇ／Ｌ（乾燥エキス分５ｇ／水１Ｌの水溶液換算としたとき、それぞれ５ｍｇ／Ｌ及び８．４ｍｇ／Ｌ）であった。
【００５１】
［製造例２：腐植土抽出物２]
地中（長崎県水田）から採取した腐食土壌を乾燥させた後、微粉砕した。この粉砕物５ｋｇと、２０％（ｖ／ｖ）エタノール含有のエタノール水溶液２０リットルを２時間混合攪拌し、更に冷暗所（４℃程度）にて２０日静置して、熟成させた。静置後、メンブランフィルター（孔径０．３μｍ）を用いてろ過し、腐食土抽出物（原液）を得た。このときのｐＨ（２０℃）は２．６であった。また、この乾燥固形分（固形分濃度）は０．５質量％であった。
この原液に含まれるフミン質の総量は３５０ｍｇ／Ｌ（乾燥固形分５ｇ／水１Ｌの水溶液換算としたとき、３５０ｍｇ／Ｌ）、フミン酸及びフルボ酸の含有率は、それぞれ５ｍｇ／Ｌ及び８．５ｍｇ／Ｌ（乾燥固形分５ｇ／水１Ｌの水溶液換算としたとき、それぞれ５ｍｇ／Ｌ及び８．５ｍｇ／Ｌ）であった。この水溶液を、製造例２の腐植土抽出物とした。
【００５２】
フミン酸及びフルボ酸の定量方法は、上述の参考文献Soil Science and Plant Nutrition, 38巻, 23-30頁（Kuwatsuka S et al. 1992）； Soil Science and Plant Nutrition, 40巻, 601-608頁（Watanabe A. et al. 1994）；Humic Substances Reseacrh, 1巻, 18-28頁（Watanabe A. et al. 2004）にしたがって行った。
【００５３】
実施例１〜７、比較例１〜２：毛穴目立ち改善組成物
下記表１に示す組成物を作成し、実施例１〜７、比較例１〜２の毛穴目立ち改善組成物を調製し、得られた組成物の着色の有無、凝集の有無を下記評価方法より判定した。
【００５４】
【表１】
2017178834.tif 000002
＊１：ゴッドボールＥ−９０Ｃ（鈴木油脂工業社製）
＊２：ＭＸ３０００Ｃ（綜研化学社製）
＊３：ＫＳＰ−１０２（信越化学工業社製）
＊４：プラスティックパウダーＤ−２００（根上工業社製）
＊５：サンスフェアＨ−１２１（ＡＧＣエスアイテック社製）
＊６：ＯＲＧＡＳＯＬ２００２Ｄ（アルケマ社製）
【００５５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を、製造例２の腐植土抽出物に加え、更に、成分９及び１０を粉体が十分に浸るまで添加、攪拌し、十分に吸水させる。
Ｂ：Ａを１％水酸化カリウム溶液でｐＨ５．５〜６．５まで中和する。
Ｃ：Ｂを５０℃で１０時間減圧乾燥後、粉砕し、実施例１〜７を得た。
【００５６】
（評価方法）
イ．着色の有無
調製前の粉体と組成物をそれぞれセルに充填し、日本電色色差計にてＬａｂ値を測定し、ΔＥ値を算出して、下記判定基準により判定した。
（判定基準）
（判定）：（ΔＥ値）
◎  ：０≦ΔＥ≦１
〇  ：１＜ΔＥ≦３
△  ：３＜ΔＥ≦５
×  ：ΔＥ＞５
【００５７】
ロ．凝集の有無
得られた組成物を電子顕微鏡で粉体同士の凝集が見られるかどうかを観察し、下記判定基準により判定した。
（判定基準）
（判定）：（観察状態）
◎  ：凝集無し
〇  ：１００μｍ未満の凝集が見られる
△  ：１００μｍ以上５００μｍ未満の凝集が見られる
×  ：５００μｍ以上の凝集が見られる
【００５８】
実施例８〜１４及び比較例３〜６：毛穴目立ち改善油性下地
下記表２に示す毛穴目立ち改善油性下地を調製し、毛穴の目立ち改善効果を下記評価方法により評価した。その結果も併せて表２に示す。
【００５９】
【表２】
2017178834.tif 000003
【００６０】
＊７：ＭＺ−５００（テイカ社製）
＊８：ＫＳＧ−０１６Ｆ（信越化学工業社製）
＊９：ＫＳＧ−７１０（信越化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を９０℃にて溶解混合し、均一分散する。
Ｂ：Ａに成分１４〜２７を均一に混合し、８０℃に加熱し、ガラスジャー容器に充填し、毛穴改善油性下地を得た。
【００６１】
（評価方法）
ハ．化粧料塗布時の皮膚表面のなめらかさ
ニ．３週間後の毛穴の目立ち目視評価
ホ．３週間後の毛穴面積率変化
ヘ．３週間後の毛穴の数変化
毛穴の目立ちを気にしているパネルが、左右頬部の一方に実施例８〜１４の毛穴改善油性下地を、他方に比較例３〜６のいずれかを、１日に１回、３週間使用し、ロ〜ホの評価項目について、下記評価方法にて、評価し、判定基準に従って判定し、表２に記載した。尚、パネルは実施例８〜１４について各７名ずつ総勢４９名が行い、比較例３〜６については比較例３を１２名、４を１２名、５を１２名、６を１３名が行った。
【００６２】
（評価項目）
ハ．化粧料塗布時の皮膚表面のなめらかさ
ニ．３週間後の毛穴の目立ち目視評価
全パネルが、ハについては、初回使用時の化粧料塗布時の状態について、毛穴が目立たなくなり、肌がなめらかに見えるかどうかを評価し、ニについては３週間使用後の洗顔後の素肌の状態を専門評価者３名が評価し、それぞれ判定した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
１  ：毛穴が目立ち皮膚表面が粗く、なめらかに見えない
２  ：毛穴がやや目立ち、なめらかに見えない
３  ：皮膚表面がほぼなめらかに見える
４  ：皮膚表面が非常になめらかに見える
（判定基準）
（判定）：（全パネルの評点の平均点）
◎    ：４．０以上
○    ：３．０以上〜４．０点未満
△    ：２．０以上〜３．０点未満
×    ：２．０点未満
【００６３】
（評価項目）
ホ．３週間後の毛穴面積率変化
ヘ．３週間後の毛穴の数変化
全パネルの３週間使用後に洗顔後の肌の状態について、毛穴が目立たなくなり、肌が滑らかに見えるかどうかを評価し、判定した。
（評価方法）
各パネルの使用前と３週間後の撮影顔画像から、左右頬部の４×４ｃｍを特定し、画像解析により２値化したときの黒い部分を毛穴として、その総面積及び個数をそれぞれ算出した。試験前を１００％とした場合の、３週間後の毛穴の総面積変化率及び毛穴の個数変化率を算出し、パネル全員の平均値を求めた。尚、使用前と３週間後の顔画像撮影は、洗顔後の素肌で撮影をおこなった。
【００６４】
以上の結果から、腐植土抽出物を含浸させた毛穴目立ち改善用組成物を含有した実施例８〜１４は、比較例３〜６より、３週間後の毛穴面積変化率、数変化率から毛穴が目立たなくなっていることが確認され、毛穴の目立ちをより軽減する効果があることが分かる。
一方、成分（ａ）よりも平均粒子径が小さい球状粉体を用いた比較例３、４は特に化粧料塗布時の毛穴目立ち改善効果に欠けるものであった。
【００６５】
実施例１５〜１７：毛穴目立ち改善油中水型ファンデーション
下記表３に示す毛穴目立ち改善油中水型ファンデーションを調製し、ハ．化粧料塗布時の皮膚表面のなめらかさ、ニ．３週間後の毛穴の目立ち目視評価、ホ．３週間後の毛穴面積率変化、ヘ．３週間後の毛穴の数変化を上記と同様に評価、判定し、表３に示す。
【００６６】
【表３】
2017178834.tif 000004
＊１０：ＫＳＧ−１８（信越化学工業社製）
＊１１：ＫＳＧ−３１０（信越化学工業社製）
＊１２：ＮＡＩ処理ＭＰ−１１３３
（表面処理：三好化成工業社製・酸化チタン：テイカ社製）
＊１３：ＭＺＹ−５０５Ｓ（テイカ社製）
＊１４：サラコスＨＣ−０６（日清オイリオ社製）
＊１５：ユニフィルマＨＶＹ（千葉製粉株式会社）
（製造方法）
Ａ：成分１２〜２１を分散処理する。
Ｃ：Ｂに成分１〜１１を添加し、混合する。
Ｄ：Ｃに成分２２〜２５を添加乳化する。
Ｅ：Ｄを容器に充填して、毛穴目立ち改善油中水型ファンデーションを得た。
【００６７】
表３に示すように、実施例１５〜１７の毛穴目立ち改善油中水型ファンデーションは、化粧料塗布時の皮膚表面のなめらかさ、３週間後の毛穴の目立ち目視評価、３週間後の毛穴面積率変化、３週間後の毛穴の数変化の全ての項目に優れた化粧料であり、毛穴の目立ちをより軽減する効果と、塗布時の皮膚表面のなめらかさを付与する効果が確認できた。
【００６８】
実施例１８：毛穴目立ち改善粉末状フェイスカラー
（成分）                                              （％）
１．実施例７の毛穴目立ち改善組成物                    １０．０
２．ベンガラ                                            ０．５
３．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
４．雲母チタン                                          残量
５．タルク                                            ２０．０
６．ステアリルジメチコン  ＊１６                        ５．０
７．（ラウリルジメチコン／ポリグリセリル−３）
クロスポリマー・スクワラン混合物  ＊１７      ５．０
＊１６：シリコンＤＣ２５０３（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）
＊１７：シリコンＫＳＧ−８４０（信越化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合分散する。
Ｂ：Ａに、加温溶解した成分６〜７を添加し、混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に毛穴目立ち改善粉末状フェイスカラーを得た。
得られた毛穴目立ち改善粉末状フェイスカラーは、化粧料塗布時の皮膚表面のなめらかさ、３週間後の毛穴の目立ち目視評価、３週間後の毛穴面積率変化、３週間後の毛穴の数変化の全ての項目に優れた化粧料であり、毛穴の目立ちをより軽減する効果と、塗布時の皮膚表面のなめらかさを付与する効果が確認できた。