(57)【要約】【課題】高いチクソトロピー性を維持した上でチクソトロピック剤としてのアマイドとはんだ合金粉末との反応が抑制されるので、粘度や反応性などの経時的な変化が少ないはんだペーストを提供する。【解決手段】８０質量％以上９５質量％以下のはんだ合金粉末と０．２質量％以上１．２質量％以下のチクソトロピック剤とを含有し、チクソトロピック剤は、少なくとも水添ヒマシ油およびアマイドを含み、水添ヒマシ油とアマイドとの質量比は、１：１以上４：１以下の範囲内である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０質量％以上９５質量％以下のはんだ合金粉末と０．２質量％以上１．２質量％以下のチクソトロピック剤とを含有し、
前記チクソトロピック剤は、少なくとも下記化学式（１）で示す水添ヒマシ油および下記化学式（２）で示すアマイドを含み、
前記水添ヒマシ油と前記アマイドとの質量比は、１：１以上４：１以下の範囲内である、はんだペースト。
【化１】
2017185541.tif 000019
【化２】
2017185541.tif 000020
（ただし、式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記アマイドは、アマイドラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイドのいずれかである、請求項１に記載のはんだペースト。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｚ  ３２８４に準拠したはんだペースト評価手法によって求められる、チクソトロピーインデックスが０．４以上０．８以下であり、粘度非回復率が０％以上５％以下である、請求項１または２に記載のはんだペースト。
【請求項４】
下記数式１に示す変化率αは、０％以上１０％以下である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のはんだペースト。
【数１】
2017185541.tif 000021
η10rpm-ini：はんだペーストの作製直後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
η10rpm-2W：はんだペーストの作製から冷蔵保管２週間経過後の経過後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
【請求項５】
前記はんだ合金粉末は、ビスマス、亜鉛、銀、アルミニウム、鉛およびスズの群から選択される少なくとも２種である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のはんだペースト。
【請求項６】
前記はんだ合金粉末は、脂肪酸で被覆されている、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のはんだペースト。
【請求項７】
前記脂肪酸が、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシンのいずれかである、請求項６記載のはんだペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、はんだ接合に用いるはんだペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント回路基板に回路素子を実装する方法としては、はんだ浴にプリント基板の下面を浸すフロー法や、プリント回路基板上に、はんだペースト（はんだ合金粉末にはんだ用フラックスを加えて適当な粘度に調整したもの）を印刷し、その上に回路素子を載置した後、はんだを加熱溶融するリフロー法などが挙げられる。いずれの方法においても、母材表面の酸化膜を除去するとともに、母材およびはんだの酸化を防止し、かつ、はんだ表面の濡れ性を確保するために、はんだ用フラックスの使用が必須とされている。
【０００３】
基板実装に用いられるはんだペーストとしては、はんだ合金粉の他に、主として、ロジン、変性ロジン、合成樹脂などを主成分として用いた樹脂系フラックスが用いられるが、主成分のみでは印刷時に必要なチクソトロピー性が弱いため、通常はんだペーストには、チクソトロピック剤が添加される。また、はんだペーストには、その用途に応じて、活性剤および活性剤用の溶剤、分散安定剤などが添加される場合もある。
【０００４】
特許文献１では、チクソトロピック剤としてはんだペースト用フラックスに添加される高級脂肪酸アマイド（高級脂肪酸アミドと称することもある）は、粘性調整剤としての流動性改善特性に優れ、加熱時に分解して無残渣となる効果があることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２５３０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１では、チクソトロピック剤としてはんだペースト用フラックスに添加される高級脂肪酸アマイドの化学構造内にある窒素を含む官能基が、はんだ合金粉の表面に吸着する。その結果、高級脂肪酸アマイドは、はんだペースト用フラックスの経時粘度安定性が低下する要因となる。
【０００７】
そこで、本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みて提案されたものであり、チクソトロピー性を改善し、かつ粘度安定性に優れる、はんだペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様に係るはんだペーストは、８０質量％以上９５質量％以下のはんだ合金粉末と０．２質量％以上１．２質量％以下のチクソトロピック剤とを含有し、前記チクソトロピック剤は、少なくとも下記化学式（１）で示す水添ヒマシ油および下記化学式（２）で示すアマイドを含み、前記水添ヒマシ油と前記アマイドとの質量比は、１：１以上４：１以下の範囲内であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2017185541.tif 000002
【００１０】
【化２】
2017185541.tif 000003
（ただし、式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【００１１】
本発明の一態様では、前記アマイドが、アマイドラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイドのいずれかであることが好ましい。
【００１２】
本発明の一態様では、ＪＩＳ  Ｚ  ３２８４に準拠したはんだペースト評価手法によって求められる、チクソトロピーインデックスが０．４以上０．８以下であり、粘度非回復率が０％以上５％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明の一態様では、下記数式１により変化率αは、０％以上１０％以下であることが好ましい。
【００１４】
【数１】
2017185541.tif 000004
η10rpm-ini：はんだペーストの作製直後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
η10rpm-2W：はんだペーストの作製から冷蔵保管２週間経過後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
【００１５】
本発明の一態様では、前記はんだ合金粉末が、ビスマス、亜鉛、銀、アルミニウム、鉛およびスズの群から選択される少なくとも２種であることが好ましい。
【００１６】
本発明の一態様では、前記はんだ合金粉末が、脂肪酸で被覆されていることが好ましい。
【００１７】
本発明の一態様では、前記脂肪酸が、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシンのいずれかであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高いチクソトロピー性を維持した上でこのチクソトロピック剤としてのアマイドとはんだ合金粉末との反応が抑制されるので、粘度や反応性などの経時的な変化が少ないはんだペーストを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、以下に説明する本実施形態は、特許請求の範囲に記載された本発明の内容を不当に限定するものではなく、本実施形態で説明される構成の全てが本発明の解決手段として必須であるとは限らない。
【００２０】
本発明者らは、特許文献１に記載されている、チクソトロピック剤としてアマイドを用いたはんだペーストを中心に、はんだペーストのチクソトロピーインデックス（ＴＩ値）、粘度非回復率、保存安定性に関する試験研究を繰り返し行った。この結果、はんだペーストにおける粘度の経時変化にはチクソトロピック剤であるアマイドの配合比率が大きく関係しているとの知見を得た。
【００２１】
本発明者らは、この点についてさらに研究を重ねた結果、チクソトロピック剤として、水添ヒマシ油とアマイドを特定の配合比で混合・配合し、はんだペーストのチクソトロピーインデックス（ＴＩ値）と粘度非回復率を特定の範囲に制御し、上述の問題を解決できるとの知見を得た。本発明は、このような知見に基づいてなされたものである。
【００２２】
以下、本発明について、はんだペーストの各成分に分けて説明する。本発明のはんだペーストは、はんだ用フラックスとはんだ合金粉末とを含有し、はんだフラックスは、ａ）フラックス主成分、ｂ）チクソトロピック剤、ｃ）チクソトロピーを溶解するための溶剤、ｄ）有機溶剤、ｅ）その他の添加剤とを含む。
【００２３】
［１．はんだ用フラックス］
まず、本実施の一形態に係るはんだペーストに含まれるはんだ用フラックスの主成分について説明する。フラックス主成分としては、７０℃〜１７０℃の軟化点および１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するロジン類を用いることができる。
【００２４】
フラックス主成分の軟化点および酸価が上記の範囲にある場合には、はんだ用ペーストの濡れ広がり性などのはんだ付け性を犠牲にすることなく、フラックス残渣の発生量を抑制することが可能となる。また、発生した微量のフラックスについては、絶縁被膜として有効に利用することが可能となる。これに対して、軟化点が７０℃未満または酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、接合時にはんだ合金粉末の表面に形成された酸化被膜を除去しきれない場合がある。一方、軟化点が１７０℃を超えると、または、酸価が２４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、はんだ合金粉末とフラックス主成分との反応により、はんだペーストの粘度を含めた特性が経時的に劣化する場合がある。
【００２５】
ロジン類としては、公知の材料を広く適用することができるが、耐熱性と酸化膜除去という理由から、ロジン、変性ロジン、ロジンの主成分であるアビエチン酸、および、これを変性した変性アビエチン酸の群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
【００２６】
フラックス主成分として、軟化点が７０℃〜１７０℃の範囲にあり、かつ、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあるロジン類を用いるのは、はんだ接合温度およびフラックス全体の酸価調整のためである。フラックス主成分の軟化点は、７０℃〜１７０℃であることが好ましく、８０℃〜１７０℃であることがさらに好ましい。また、フラックス主成分の酸価は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。なお、フラックス主成分の酸価についても、はんだ用フラックス全体の酸価と同様に、フラックス主成分１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量（ｍｇ）を意味し、はんだ付用フラックス試験方法（ＪＩＳ  Ｚ  ３１９７準拠）に基づいて求められる。
【００２７】
このようなフラックス主成分としては、具体的に、天然ロジン（軟化点：７６℃〜８５℃、酸価：１６７ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、重合ロジン（軟化点：９６℃〜９９℃、酸価：１５９ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水素添加ロジン（軟化点：７４℃〜７５℃、酸価：１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、アビエチン酸（軟化点：１２９℃〜１３７℃、酸価：１７９ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ジヒドロアビエチン酸（軟化点：１５０℃〜１５５℃、酸価：１５４ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、デヒドロアビエチン酸（軟化点：１６０℃〜１６８℃、酸価：１７４ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１７８ｍｇＫＯＨ／ｇ）などが使用可能である。
【００２８】
なお、フラックス主成分の含有量は、フラックスを１００質量％として、３５質量％以上７０質量％未満、好ましくは４５質量％以上６０質量％以下の範囲とすることが好ましい。フラックス主成分の含有量が３５質量％未満では、得られるはんだペーストの活性が不足し、電子部品および配線基板の間の導電性を十分に確保することができない場合がある。一方、フラックス主成分の含有量が７０質量％以上になると、接合後におけるフラックス残渣が増加し、母材や導体が腐食するおそれがある。
【００２９】
本実施の一形態に係るはんだペーストに配合されるチクソトロピック剤には、少なくとも下記化学式（１）で示す水添ヒマシ油および下記化学式（２）で示すアマイドを含んでいる。
【００３０】
【化３】
2017185541.tif 000005
【００３１】
【化４】
2017185541.tif 000006
（ただし、式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【００３２】
本実施形態に用いるアマイドとしては、特に限定はされないが、ラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイドなどが挙げられる。
【００３３】
なお、このチクソトロピック剤には、水添ヒマシ油およびアマイドの他に、植物油系重合油、酸化ポリエチレン、界面活性剤、アラビアガム、カルポマー、アルギン酸ナトリウム、エチルセルロース、シクロデキストリン、キサンタンガム、グァーガム、ピクチン、ポリアクリル酸ナトリウム、カラギナン、アルギン酸プロピレングリコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ウレア変性ウレタンなどを含めることができる。
【００３４】
本実施の一形態に係るはんだペーストでは、チクソトロピック剤として化学式（１）に示す水添ヒマシ油と、化学式（２）に示すアマイドを、水添ヒマシ油とアマイドとの質量比で１：１以上４：１以下の範囲内で配合することが重要であり、従来法の課題であった、アマイドとはんだ合金粉との反応が抑制され、はんだペーストとしての保存安定性が維持されるという効果を奏する。
【００３５】
はんだペースト全体に対するチクソトロピック剤の配合量は、０．２質量％以上１．２質量％以下であることが重要である。チクソトロピック剤の配合量が０．２質量％未満では、はんだペーストとしてのチクソトロピー性が不足してしまう。一方、チクソトロピック剤の配合量が１．２質量％を超えると、アマイドが過剰となり、粘度安定性が低下し、さらには流動性も低下するため、はんだペーストを印刷する際に、カスレが発生し印刷不良となるおそれがあるため好ましくない。
【００３６】
また、本実施の一形態に係るはんだペーストに配合されるチクソトロピック剤としての水添ヒマシ油とアマイドとの質量比は、１：１以上４：１以下の範囲内とする。水添ヒマシ油とアマイドとの質量比が１：１よりも低い場合は特に高い粘度非回復率を示す傾向があり、水添ヒマシ油とアマイドとの質量比が４：１より多い場合はチクソトロピーインデックス（ＴＩ値）が低くなり好ましくない。
【００３７】
本実施の一形態に係るはんだペーストは、チクソトロピック剤を溶解する目的で、チクソトロピック剤用の溶剤を含む。このような溶剤としては、特に制限されることはなく、無機系または有機系のいずれも用いることができるが、溶解性の観点から有機系のものを用いることが好ましい。具体的には、２−フェノキシエタノール（沸点：２４４〜２４６℃）が好適に使用できる。
【００３８】
チクソトロピック剤を溶解するための溶剤の配合量は、チクソトロピック剤に対する質量比で１０〜２０倍量であることが好ましい。
【００３９】
本実施の一形態に係るはんだペーストは有機溶剤を含む。このような有機溶剤は、特に制限されることなく、公知のものを使用することができる。ただし、はんだ接合時において、はんだ用フラックスとはんだ合金粉末を混合することにより得られるはんだペーストの粘度が好適な範囲となるように、沸点が２００℃〜３００℃であるものを使用することが好ましく、２２０℃〜３００℃であるものを使用することがより好ましく、２３０℃〜２８０℃であるものを使用することがさらに好ましい。
【００４０】
このような有機溶剤としては、具体的に、２−フェノキシエタノール（沸点：２４４℃〜２４６℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点：２４３℃〜２４４℃）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２６１℃〜２６５℃）およびジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３０．４℃）などを使用することができる。
【００４１】
なお、有機溶剤の配合量は、フラックスを１００質量％として、好ましくは５０質量％未満、より好ましくは２０質量％以上５０質量％未満、さらに好ましくは２５質量％以上４５質量％以下とする。有機溶剤の含有量が５０質量％以上では、フラックスを塗布した際にダレなどが発生しやすくなる。
【００４２】
本実施の一形態に係るはんだ用フラックスには、上述した成分のほかに、必要に応じて、表面保護剤や仮止め接着性を向上させる成分を配合することができる。具体的には、表面保護剤としては、シランカップリング剤、界面活性剤を、仮止め接着性を向上させる成分としては、リン酸系（メタ）アクリルモノマー、トリアジンジチオール系モノマーを配合することができる。
【００４３】
また、本実施の一形態に係るはんだ用フラックスでは、ヒートサイクルでの耐割れ性を向上させる観点から、ロジン成分に添加または一部代替する材料として、熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には、ポリアミド、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリル酸もしくはそのエステル、メタクリル酸もしくはそのエステル、エチレンなどの重合体、または、これらの２種以上からなる共重合体を使用することもできる。
【００４４】
なお、これらの添加剤の配合量は、フラックスを１００質量％として、合計で好ましくは１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは１質量％以上７質量％以下とすることができる。これらの添加剤の配合量が上記範囲にあれば、はんだ用フラックスの特性を確保しつつ、仮止め接着性や耐割れ性などの特性を向上させることができる。
【００４５】
［１−１．はんだ用フラックスの製造方法］
次に、本実施の一形態に係るはんだ用フラックスの製造方法について説明をする。本実施の一形態に係るはんだ用フラックスは、上記の各構成成分を、上述した配合量となるように秤量し、均一に混合することにより得ることができる。この混合手段は、特に制限されることはないが、自公転ミキサー、ホモジナイザー、ヘイシェルミキサーなどを用いて混合することが好ましい。なお、構成成分を均一に混合する観点から、最初に固体成分のみを混合した後、有機溶剤を加えて、さらに混合することが好ましい。
【００４６】
［２．はんだ合金粉末］
本実施の一形態に係るはんだ用ペーストに含まれるはんだ用フラックスと混合するはんだ合金粉末は、ビスマス（Ｂｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、鉛（Ｐｂ）および錫（Ｓｎ）の群から選択される少なくとも２種を含む合金からなるものを好適に使用することができる。例えば、Ｐｂ−Ｓｎ系合金はんだ、Ｂｉ−Ｚｎ系合金はんだ、Ｓｎ−Ａｇ系合金はんだなどのＰｂフリーはんだ、または、これらのはんだ合金にＣｕ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ａｌなどを添加したものを使用することができる。
【００４７】
はんだ合金粉末の平均粒径は、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲にあることが好ましく、１μｍ以上５０μｍ以下のものがより好ましい。はんだ合金粉末の平均粒径が１μｍ未満では、はんだペースト中で、はんだ合金粉末が凝集する問題が生じるおそれがある。一方、はんだ合金粉末の平均粒径が１００μｍを超えると、接合時に被接合材料間に樹脂を含んだ新たな導電層が形成されてしまうため、導電性が低下するおそれがある。なお、本実施形態において、平均粒径とは、積算値５０％の粒度を意味し、たとえば、ＳＡＬＤ−７０００（株式会社島津製作所）などの粒度分布測定装置により測定することができる。
【００４８】
さらに、はんだ合金粉末は、脂肪酸で被覆されていることが好ましい。すなわち、はんだ合金粉末の表面は、脂肪酸からなる被膜層が形成されている。脂肪酸としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシンの群から選ばれる少なくとも１種類以上使用することができる。これらの脂肪酸の薄膜を直接はんだ合金粉体の表面に存在させることにより、悪条件下において、はんだペーストを長期に保存する場合であっても、濡れ性や酸化防止の効果を維持できる。
【００４９】
なかでも、生産性、作業性の観点から、ステアリン酸が特に好ましく、ステアリン酸ではんだ合金粉末の表面を被覆することで、適度に凝集した粉末形態のはんだ合金粉末を得ることができる。
【００５０】
［３．はんだペースト］
次に、本実施の一形態に係るはんだペーストについて説明する。本実施の一形態に係るはんだペーストは、５質量％以上２０質量％以下、好ましくは１０質量％以上１５質量％以下のはんだ用フラックスと、８０質量％以上９５質量％以下、好ましくは８５質量％以上９０質量％以下のはんだ合金粉末とから構成されている。はんだ用フラックスおよびはんだ合金粉末の質量比を、このような範囲に制御することにより、得られるはんだペーストの接合時における濡れ広がり性を優れたものとすることができる。また、フラックス残渣を、絶縁被膜として利用することができるため、母材の腐食を効果的に防止することができる。
【００５１】
なお、はんだ用フラックスとはんだ合金粉末の混合方法は、特に制限されることなく、公知の方法を採用することができ、たとえば、自公転ミキサー、ホモジナイザー、ヘイシェルミキサーなどにより混合することができる。
【００５２】
［３−１．はんだペーストの特性］
本実施の一形態に係るはんだペーストは、粘度や反応性などの経時的な変化が少なく、長期間の保存安定性に優れる。また、はんだ接合時には、はんだ合金粉末表面の酸化被膜を効果的に除去することができるため、優れた濡れ広がり性を有する。さらに、はんだ接合時におけるフラックス残渣の発生を抑制することができ、かつ、フラックス残渣が発生した場合であっても、それを絶縁被膜として利用することできる。
【００５３】
［３−２．経時的な粘度変化］
本実施の一形態に係るはんだペーストでは、はんだペーストの作製直後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度をη10rpm-ini、２週間経過時における粘度をη10rpm-2wとした場合において、下記数式１に示す変化率αは０％以上１０％以下であり、好ましくは５％未満とすることができる。なお、はんだペーストの粘度は、たとえば、スパイラル型粘度計によって測定することができる。
【００５４】
【数２】
2017185541.tif 000007
η10rpm-ini：はんだペーストの作製直後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
η10rpm-2W：はんだペーストの作製から冷蔵保管２週間経過後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
【００５５】
本実施の一形態に係るはんだペーストは、８０質量％以上９５質量％以下のはんだ合金粉末と０．２質量％以上１．２質量％以下のチクソトロピック剤とを含有し、チクソトロピック剤は、少なくとも水添ヒマシ油およびアマイドを含み、水添ヒマシ油とアマイドとの質量比は、質量比で１：１以上４：１以下の範囲内であることを特徴とするものである。
【００５６】
このように、高いチクソトロピー性を維持した上でチクソトロピック剤としてのアマイドとはんだ合金粉末との反応が抑制されるので、粘度や反応性などの経時的な変化が少ない。例えば、チクソトロピー性を改善し、かつ粘度安定性に優れる、はんだペーストを、基板実装に用いることができるので、工業的価値が極めて大きい。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例および比較例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例および比較例に限定されるものではない。
【００５８】
実施例１〜４３および比較例１〜５では、はんだ用フラックスとして、表１に記載されるフラックス主成分、チクソトロピック剤、チクソトロピック剤用有機溶剤、有機溶剤、その他の構成成分として、カルボン酸エステル、有機溶剤および活性剤をそれぞれ用意した。
【００５９】
実施例１〜４３および比較例１〜５では、各構成成分の質量比を表２〜表４に記載されるように調整し、はんだ用フラックスを作製した。なお、表２〜表４に示すチクソトロピック剤ａ〜ｅは、表１に示すチクソトロピック剤ａ〜ｅから有機溶剤を差し引いたアマイドの有効成分を質量％として表したものである。
【００６０】
まず、実施例１〜１８では、表１に示す平均粒径１９μｍ〜２７μｍのはんだ合金粉末ａ〜ｃをイソプロピルアルコール溶液に１０質量％で調整されたステアリン酸を添加して１時間含浸した後、６０℃で６時間真空乾燥したことで、脂肪酸（ステアリン酸）で被膜されたはんだ合金粉末ａ〜ｃが得られた。また、実施例１９〜２４では、ステアリン酸ではなくオレイン酸で処理したこと以外実施例１と同様に、表１に示す平均粒径１９μｍ〜２７μｍのはんだ合金粉末ａ〜ｃを脂肪酸（オレイン酸）で被膜されたはんだ合金粉末ａ〜ｃが得られた。また、実施例２５〜３０では、ステアリン酸ではなくリノール酸で処理したこと以外実施例１と同様に、表１に示す平均粒径１９μｍ〜２７μｍのはんだ合金粉末ａ〜ｃを脂肪酸（リノール酸）で被膜されたはんだ合金粉末ａ〜ｃが得られた。また、実施例３１〜３６では、ステアリン酸ではなくＮ−ラウロイルサルコシンで処理したこと以外実施例１と同様に、表１に示す平均粒径１９μｍ〜２７μｍのはんだ合金粉末ａ〜ｃを脂肪酸（Ｎ−ラウロイルサルコシン）で被膜されたはんだ合金粉末ａ〜ｃが得られた。また、実施例３７〜４２では、ステアリン酸ではなくＮ−オレオイルサルコシンで処理したこと以外実施例１と同様に、表１に示す平均粒径１９μｍ〜２７μｍのはんだ合金粉末ａ〜ｃを脂肪酸（Ｎ−オレオイルサルコシン）で被膜されたはんだ合金粉末ａ〜ｃが得られた。また、実施例４３では、表１に示す平均粒径１９μｍ〜２７μｍのはんだ合金粉末ａをステアリン酸処理しなかった。さらに、比較例１〜５では、実施例１と同様に、表１に示す平均粒径１９μｍ〜２７μｍのはんだ合金粉末ａを脂肪酸（ステアリン酸）で被膜されたはんだ合金粉末ａが得られた。
【００６１】
実施例１〜４２および比較例１〜５では、これらのはんだ用フラックス１２質量％に対して、上述したように、脂肪酸で被膜されたはんだ合金粉末ａ〜ｃを８８質量％加え、自公転ミキサー（ＡＲ−２５０、シンキー株式会社製）を用いて１０分間混合し、はんだペーストを作製した。また、実施例４３では、脂肪酸で被膜していないはんだ合金粉末ａを８８質量％加えたこと以外、実施例１と同様に、はんだペーストを作製した。
【００６２】
このようにして作製したはんだペーストのチクソトロピーインデックス（ＴＩ値）および粘度非回復率Ｒ、並びに粘度変化率αを、以下のようにしてそれぞれ評価した。実施例１〜４３および比較例１〜５で得られたはんだペーストの特性評価の結果は、表５〜７にそれぞれ示す。
【００６３】
はんだペーストのチクソトロピーインデックス（ＴＩ値）は、ソルダーペースト（ＪＩＳ  Ｚ  ３２８４準拠）に基づいて測定した。
【００６４】
はんだペーストを２５℃の温度で３時間放置した後、スパイラル型粘度計（株式会社マルコム製、ＰＣＵ−２０５）を用いて粘度値を測定した（測定温度２５℃）。回転速度、ならびに各回転における測定時間は表８に示す通りとした。各測定時間に達した時点での粘度値を読み取り、下記数式２からチクソトロピーインデックス（ＴＩ値）を算出した。
【００６５】
【数３】
2017185541.tif 000008
η１：ずり速度１．８Ｓ−１時の粘度
η２：ずり速度１８Ｓ−１時の粘度
Ｄ１＝１．８Ｓ−１
Ｄ２＝１８Ｓ−１
【００６６】
さらに、下記数式３から粘度非回復率Ｒを算出した。
【００６７】
【数４】
2017185541.tif 000009
ηａ：ずり速度６Ｓ−１時の初期粘度
ηｂ：ずり速度６Ｓ−１時の回復後の粘度
【００６８】
はんだペーストの経時的な粘度変化は、はんだペーストの作製直後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度η10rpm-iniと２週間保存した後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度η10rpm-2wとを、スパイラル型粘度計（株式会社マルコム製、ＰＣＵ−２０５）を用いて測定し、下記数式１に示す変化率αを求めることにより評価した。具体的には、変化率αが５％未満であったものを「優（◎）」、５％以上１０％以下であったものを「良（○）」、１０％を超えるものを「不良（×）」として評価した。
【００６９】
【数５】
2017185541.tif 000010
η10rpm-ini：はんだペーストの作製直後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
η10rpm-2W：はんだペーストの作製から冷蔵保管２週間経過後の２５℃、１０ｒｐｍにおける粘度
【００７０】
【表１】
2017185541.tif 000011
【００７１】
【表２】
2017185541.tif 000012
【００７２】
【表３】
2017185541.tif 000013
【００７３】
【表４】
2017185541.tif 000014
【００７４】
【表５】
2017185541.tif 000015
【００７５】
【表６】
2017185541.tif 000016
【００７６】
【表７】
2017185541.tif 000017
【００７７】
【表８】
2017185541.tif 000018
【００７８】
実施例１〜４３のはんだペーストは、表２〜３および表５〜６より、いずれもチクソトロピーインデックスＴＩが０．４〜０．８の範囲であり、粘度非回復率Ｒが５％未満であり、さらには粘度変化率αも５％未満であることが確認された。すなわち、実施例１〜４３で得られたはんだペーストは、チクソ性に優れ、経時的な変化が少ない優れたものであるといえる。
【００７９】
これに対して、比較例１のはんだペーストは、表４および表７より、２種類のチクソトロピック剤を０．２質量％未満しか加えなかったことに起因して、チクソトロピーインデックスＴＩが０．４を超えることはなかった。
【００８０】
また、比較例２〜４のはんだペーストは、表４および表７より、ｃ〜ｅのチクソトロピック剤のみを加えたことに起因して、チクソトロピーインデックスＴＩを０．４〜０．８の範囲とし、粘度非回復率Ｒを５％未満とすることができたが、粘度変化率αが５％を超え、はんだペーストの粘度の経時的な変化を抑制することができなかった。
【００８１】
また、比較例５のはんだペーストは、表４および表７より、１．２質量％を超えてチクソトロピック剤を加えたことに起因して、チクソトロピーインデックスＴＩが０．８を超え、さらにアマイド添加率が過剰となり、粘度変化率αが５％を超えてしまった。
【００８２】
以上より、本実施の一形態に係るはんだペーストは、チクソトロピック剤としてのアマイドとはんだ合金粉末との反応が抑制されるので、粘度や反応性などの経時的な変化が少ないことが確認された。