(57)【要約】【課題】機械的物性を損なわず、高い艶消し性を発現するＰＣ／スチレン系重合体組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）を１０〜９０重量部と、（Ｂ）スチレン系重合体を９０〜１０重量部と、前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対し、（Ｃ）グラフト共重合体を１〜２０重量部含有し、前記（Ｃ）グラフト共重合体は、主鎖がポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体（ＥＧＭＡ）であり、側鎖が、ポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体（Ｐ（ＡＮ/Ｓｔ）)であって、ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体（ＥＧＭＡ）とアクリロニトリル（ＡＮ）とスチレン（Ｓｔ）との構成比率（ＥＧＭＡ：ＡＮ：Ｓｔ）が、（ＥＧＭＡ：ＡＮ：Ｓｔ）＝４０〜９０ｗｔ％：３〜５４ｗｔ％：３〜５４ｗｔ％であるＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物。 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）を１０〜９０重量部と、
（Ｂ）スチレン系重合体を９０〜１０重量部と、
前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対し、
（Ｃ）グラフト共重合体を１〜２０重量部含有し、
前記（Ｃ）グラフト共重合体は、
主鎖がポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体（ＥＧＭＡ）であり、
側鎖が、ポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体（Ｐ（ＡＮ/Ｓｔ）)であって、
ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体（ＥＧＭＡ）とアクリロニトリル（ＡＮ）とスチレン（Ｓｔ）との構成比率（ＥＧＭＡ：ＡＮ：Ｓｔ）が、
（ＥＧＭＡ：ＡＮ：Ｓｔ）＝４０〜９０ｗｔ％：３〜５４ｗｔ％：３〜５４ｗｔ％
であるＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）スチレン系重合体がＡＢＳ樹脂又はＡＳＡ樹脂又はAES樹脂である請求項１に記載のＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物からなる樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた艶消し性を示すＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物及びその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートは、優れた機械的特性、熱的特性、耐燃性を有しているため、工業的に広く利用されている。またポリカーボネートと他の熱可塑性樹脂やエラストマー等とのポリマーアロイも数多く開発され、広い分野に使用されている。
特にＡＢＳ樹脂、およびＡＳＡ樹脂に代表されるスチレン系重合体とのポリマーアロイ（以下、単に“ＰＣ／ＡＢＳアロイ”と称することがある）は、その優れた成形加工性および耐衝撃性を生かして、ＯＡ機器分野、電子・電気機器分野、自動車分野などにおいて極めて多く使用されている。
ただし、ＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物は、高光沢、ソリッド感など、プラスチックス特有の特徴を有している。
【０００３】
近年、高機能化や製品の大型化が進みつつあり、それに伴い熱可塑性樹脂には、例えば自動車の内装部品分野に於いては、コスト的、さらに環境負荷の低減を目的に無塗装化による、高級感外観の発現、具体的には落ち着いた風合いをもたらす艶消し特性の向上が求められている。このような背景から、艶消し処理として、金型やカレンダーロールの表面にエンボスを設けて成形品の表面に細かい模様を付ける方法が採用されている（特許文献１）。しかしながら、金型やカレンダーロールの表面にエンボスを設けることは経済的に不利であり、経済的に有利な平滑な金型やカレンダーロールで艶消し成形品を得られることが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−９２９４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、平滑な金型を使用しても、優れた艶消し性を示すＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物からなる成形品を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、
[１]  （Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）を１０〜９０重量部と、
（Ｂ）スチレン系重合体を９０〜１０重量部と、
前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対し、
（Ｃ）グラフト共重合体を１〜２０重量部含有し、
前記（Ｃ）グラフト共重合体は、
主鎖がポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体（ＥＧＭＡ）であり、
側鎖が、ポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体（Ｐ（ＡＮ/Ｓｔ）)であって、
ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体（ＥGMA）とアクリロニトリル（ＡＮ）とスチレン（Ｓｔ）との構成比率（ＥGMA：ＡＮ：Ｓｔ）が、
（ＥＧＭＡ：ＡＮ：Ｓｔ）＝４０〜９０ｗｔ％：３〜５４ｗｔ％：３〜５４ｗｔ％
であるＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物、
[２]  前記（Ｂ）スチレン系重合体がＡＢＳ樹脂又はＡＳＡ樹脂又はＡＥＳ樹脂である[１]に記載のＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物、
[３]  [１]または[２]に記載のＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物からなる樹脂成形品、
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物は、高い耐衝撃性を有し、高級感のある艶消し性を発現した成形品を得ることができる。従って、本発明のＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物は、自動車部品、家電製品、ＯＡ機器等の各種成形品用の材料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の一実施形態を説明する。
＜ＰＣ／スチレン系重合体組成物＞
本実施形態に係るＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）＋（Ｂ）スチレン系重合体の合計１００重量部中（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）を１０〜９０重量部と、（Ｂ）スチレン系重合体を９０〜１０重量部とする。
（Ｃ）グラフト共重合体の添加量は、（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）＋（Ｂ）スチレン系重合体の合計１００重量部に対して、１〜２０重量部とする。（Ｃ）グラフト共重合体の添加量を１重量部以上とすることにより艶消し性が得られ、５重量部以上とすることにより更に高い艶消し性が得られる。また、ＰＣ／スチレン系重合体では、（Ｃ）グラフト共重合体の添加量を２０重量部以下とすることにより良好な成形外観が得られ、１５重量部以下とすることにより更に良好な成形外観が得られる。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲から外れていると艶消し性が得られない。
【０００９】
＜（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）＞
本発明に用いる（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表的なものとしては、ジヒドロキシアリール化合物が、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）であるポリカーボネート樹脂が挙げられ、末端ＯＨ基を封止してあるもの、封止してないものどちらも使用可能である。
【００１０】
＜（Ｂ）スチレン系重合体＞
本発明で用いるスチレン系重合体は、芳香族ビニル化合物の重合体または共重合体、また、これと必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体およびゴム質重合体より選ばれる１種以上を共重合して得られる重合体をいう。
スチレン系重合体として具体的には、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体であるＡＢＳ樹脂、アクリロニトリルとスチレンとアクリレートとの共重合体であるＡＳＡ樹脂、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体であるＡＳ樹脂、アクリロニトリルとエチレン−プロピレン−ジエンとスチレンとの共重合体であるＡＥＳ樹脂、メチルメタクリレートとブタジエンとスチレンとの共重合体であるＭＢＳ樹脂、メチルメタクリレートとアクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体であるＭＡＢＳ樹脂、およびスチレンとマレイン酸との共重合体であるＳＭＡ樹脂などのスチレン系重合体からなる樹脂、並びにスチレン系熱可塑性エラストマー（例えば（水添）スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、（水添）スチレン−イソプレン−スチレン共重合体などが挙げられる。中でもより好適であるのは、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂である。
また、（Ａ）成分および（Ｂ）成分については、市販の（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）と（Ｂ）スチレン系重合体とのブレンド品であるポリマーアロイも使用することができる。
【００１１】
＜（Ｃ）グラフト共重合体＞
本発明に用いる（Ｃ）グラフト共重合体は、主鎖がポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体（ＥＧＭＡ）であり、側鎖がポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体である。このグラフト共重合体は、ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体成分が４０〜９０ｗｔ％、ポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体のポリアクリロニトリル成分が３〜５４ｗｔ％、ポリスチレン成分が３〜５４ｗｔ％である（ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体成分とポリアクリロニトリル成分とポリスチレン成分の合計は１００ｗｔ％）。ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合体成分とポリアクリロニトリル成分とポリスチレン成分の配合バランスがこの範囲を外れると、得られる樹脂成形品の外観および摺動性が低下する。
【００１２】
ＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物は、必要に応じて、（Ａ）ポリカーボネート(ＰＣ)、（Ｂ）スチレン系重合体および（Ｃ）グラフト共重合体以外の副成分を更に含んでいてもよい。このような副成分としては、例えば、（１）潤滑剤、（２）無機難燃剤、（３）有機難燃剤、（４）有機又は無機の充填剤、（５）各種添加剤、（６）エンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
より具体的に、（１）潤滑剤としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどが挙げられる。
（２）無機難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
（３）有機難燃剤としては、例えば、ハロゲン系、リン系の難燃剤が挙げられる。
（４）有機又は無機の充填剤としては、例えば、金属粉、タルク、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉などが挙げられる。
（５）各種添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤などが挙げられる。
（６）エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、他のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイドなどが挙げられる。
【００１３】
本発明のＰＣ／スチレン系重合体樹脂組成物の成形方法としては、例えば、射出成形法、ブロー成形法、真空・圧空成形法、Ｔダイ押出成形法、異型押出成形法、カレンダー成形法及びインフレーション成形法が挙げられる。これらの中では、射出成形法が好ましい。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１５】
［試験片の作製］
（試験片の作製方法）
実施例１〜１２及び比較例１〜５について（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）、（Ｂ）スチレン系重合体および（Ｃ）グラフト共重合体の種類や量を変化させて試験片を作製した。具体的には、（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）と、（Ｂ）スチレン系重合体と、（Ｃ）グラフト共重合体と、を二軸押出機（ＰＣＭ−３０：池貝製）により溶融混練（押出温度：２３０〜２４０℃）し、ペレット状の（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）／（Ｂ）スチレン系重合体樹脂組成物を得た。次いで、このペレットを射出成形（バレル温度：２２０〜２３０℃、金型温度：５０℃）し、樹脂成形品である試験片を得た。なお、金型は鏡面仕上げのものを用いた。
【００１６】
（実施例１）
（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）として〔出光興産（株）製、商品名：タフロンＡ２２００〕７０重量部、（Ｂ）スチレン系樹脂としてＡＢＳ樹脂〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：スタイラックス３２１〕３０重量部を用いた。（Ｃ）グラフト共重合体として、主鎖がポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合であり、側鎖がポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体であるグラフト共重合体を用いた。（Ａ）ＰＣ＋（Ｂ）スチレン系重合体１００重量部に対する（Ｃ）グラフト共重合体の添加量は５重量部とした。
（Ｃ）グラフト共重合体の各成分の含有量は、ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合が７０重量％であり、ポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体が３０重量％である。以下、（Ｃ）グラフト共重合体の各成分の含有量を、「ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ）＝７０重量％／(９重量％／２１重量％)」のように略して示す。
【００１７】
（実施例２）
（Ａ）ＰＣ＋（Ｂ）スチレン系重合体１００重量部に対する（Ｃ）グラフト共重合体の添加量を１重量部とした以外は実施例１と同様とした。
【００１８】
（実施例３）
（Ａ）ＰＣ＋（Ｂ）スチレン系重合体１００重量部に対する（Ｃ）グラフト共重合体の添加量を１５重量部とした以外は実施例１と同様とした。
【００１９】
（実施例４）
（Ｃ）グラフト共重合体の構成比率が、ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ）＝４０重量％／１８重量％／４２重量％）であるグラフト共重合体を用いた以外は実施例１と同様とした。
【００２０】
（実施例５）
（Ｃ）グラフト共重合体の構成比率が、ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ）＝９０重量％／３重量％／７重量％）であるグラフト共重合体を用いた以外は実施例１と同様とした。
【００２１】
（実施例６）
（Ａ）ＰＣを９０重量部、（Ｂ）スチレン系重合体を１０重量部用いた以外は実施例１と同様とした。
【００２２】
（実施例７）
（Ａ）ＰＣを１０重量部、（Ｂ）スチレン系重合体を９０重量部用いた以外は実施例１と同様とした。
【００２３】
（実施例８）
（Ｃ）グラフト共重合体の構成比率が（ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ））＝７０重量％／３重量％／２７重量％）である以外は実施例１と同様とした。
【００２４】
（実施例９）
（Ｃ）グラフト共重合体の構成比率が（ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ））＝７０重量％／２７重量％／３重量％）である以外は実施例１と同様とした。
【００２５】
（実施例１０）
（Ｂ）スチレン系重合体として、ＡＳＡ樹脂〔日本エイアンドエル（株）製、商品名：ユニブライトＵＡ１３００、標準グレード〕を用いた以外は実施例１と同様とした。
【００２６】
（実施例１１）
（Ｂ）スチレン系重合体として、ＡＥＳ樹脂〔日本エイアンドエル（株）製、商品名：ユニブライトＵＢ３１１〕を用いた以外は実施例１と同様とした。
【００２７】
（実施例１２）
（Ａ）ＰＣと（Ｂ）スチレン系重合体のポリマーアロイであるＰＣ／ＡＢＳとして〔Ｂａｙｅｒ製、商品名：  Ｂａｙｂｌｅｎｄ  Ｔ６５ＸＦ〕を用いた以外は実施例１と同様とした。
【００２８】
（比較例１）
（Ａ）ＰＣ＋（Ｂ）スチレン系重合体１００重量部に対する（Ｃ）グラフト共重合体の添加量を３０重量部とした以外は実施例１と同様とした。
【００２９】
（比較例２）
（Ａ）ＰＣ＋（Ｂ）スチレン系重合体１００重量部に対する（Ｃ）グラフト共重合体の添加量を０．１重量部とした以外は実施例１と同様とした。
【００３０】
（比較例３）
（Ｃ）グラフト共重合体の構成比率を（ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ）＝３０重量％／２１重量％／４９重量％）とした以外は実施例１と同様とした。
【００３１】
（比較例４）
（Ｃ）グラフト共重合体の構成比率を（ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ）＝９５重量％／１．５重量％／３．５重量％）とした以外は実施例１と同様とした。
【００３２】
（比較例５）
（Ｃ）グラフト共重合体の代わりに、ポリ（エチレン−グリシジルメタクリレート）共重合（ＥＧＭＡ）とポリ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体のブレンド物（ＥＧＭＡ／Ｐ（ＡＮ／Ｓｔ））とした以外は実施例１と同様とした。
【００３３】
［評価方法］
（成形外観の評価）
各試験片を目視にて外観の評価を行った。評価基準は以下のとおりである。
○：良好（フローマーク、ジェッティング、剥離がない。）
×：不良（フローマーク、ジェッティング、剥離が存在。）
【００３４】
（耐衝撃性の評価）
各試験片の機械的物性として、衝撃強度測定により、耐衝撃性の評価を行った。衝撃強度測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１０に準じ、アイゾッド衝撃試験機（東洋精機製作所社製）を用いて、ノッチ付きアイゾッド衝撃強度を測定した。耐衝撃性変化率の算出法および判断指標は以下に示す通りである。
耐衝撃性変化率（％）＝（オレフィン系樹脂組成物のアイゾッド値）／（ベース樹脂（グラフト共重合体未添加）のアイゾッド値）×１００
耐衝撃性変化率（％）が１００以上であれば良好、１００未満であれば不良とした。
【００３５】
（艶消し性の評価）
板状試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、６０°鏡面光沢度を測定した。艶消し性は、以下の基準で評価した。
光沢度が５０％未満であれば良好、光沢度が５０％以上であれば不良とした。
【００３６】
［評価結果（実施例１〜１２）］
表１〜３は実施例１〜１２の評価結果を示している。
［評価結果（比較例１〜５）］
表４は比較例１〜５の評価結果を示している。
【００３７】
【表１】
2017105867.tif 000002
【００３８】
【表２】
2017105867.tif 000003
【００３９】
【表３】
2017105867.tif 000004
【００４０】
【表４】
2017105867.tif 000005