(57)【要約】      （修正有）【課題】発光効率が高く、長寿命の有機電界発光素子を提供する。【解決手段】正孔輸送領域ＨＴＲが、特定の化学式で示される正孔輸送材料を含む第１正孔輸送層ＨＴＬ１、及び下記の化学式（３）で示される第３正孔輸送材料又は下記の化学式（４）で示される第４正孔輸送材料を含む第２正孔輸送層ＨＴＬ２を含む有機電界発光素子。2017183727.tif 0000442017183727.tif 000045【選択図】図１
2017183727.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノードと、
前記アノード上に設けられた正孔輸送領域と、
前記正孔輸送領域上に設けられた発光層と、
前記発光層上に設けられた電子輸送領域と、
前記電子輸送領域上に設けられたカソードと、を含み、
前記正孔輸送領域は、
下記の化学式（１）で示される第１正孔輸送材料又は下記の化学式（２）で示される第２正孔輸送材料を含む第１正孔輸送層と、
前記第１正孔輸送層上に設けられ、下記の化学式（３）で示される第３正孔輸送材料又は下記の化学式（４）で示される第４正孔輸送材料を含む第２正孔輸送層と、を含む有機電界発光素子。
【化１】
2017183727.tif 000032
【化２】
2017183727.tif 000033
【化３】
2017183727.tif 000034
【化４】
2017183727.tif 000035
（ただし、前記化学式（１）、前記化学式（２）、前記化学式（３）、及び前記化学式（４）で、
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、及びＡｒ8は、各々独立に、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択され、
Ｘは直接結合又はＣＲ14Ｒ15であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択され、
Ｌ1及びＬ2は各々独立に、直接結合、置換又は無置換の炭素数６以上３０以下のアルキル基、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリーレン基、及び置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリーレン基の中から選択され、
ａ、ｂ、及びｃは各々独立に、０以上４以下の整数であり、
ｄは０以上３以下の整数であり、
ｅは０以上５以下の整数であり、
ｅが２以上である場合、互いに隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は互いに環を形成する。）
【請求項２】
前記発光層は、
ドナー基及びアクセプタ基を有する発光材料を含み、
前記発光材料は、熱活性遅延蛍光材料である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記化学式（１）で、
Ａｒ1及びＡｒ2は、各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、及び置換又は無置換のアクリジニル基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記化学式（１）で、
Ｌ１は、置換又は無置換のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニレン基、及び置換又は無置換のフルオレニレン基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記第１正孔輸送材料は、下記の化合物１−１から化合物１−２０に示される化合物群の中の少なくとも１つを含む、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化５】
2017183727.tif 000036
【化６】
2017183727.tif 000037
【請求項６】
前記化学式（２）で、
Ａｒ3及びＡｒ4は互いに結合して環を形成する
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記化学式（２）で、
Ａｒ3及びＡｒ4は、各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、及び置換又は無置換のスピロビフルオレニル基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記化学式（２）で、
Ａｒ5は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のピリジリル基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記化学式（２）で、
Ｌ2は直接結合、置換又は無置換のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニレン基、及び置換又は無置換のフルオレニレン基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記第２正孔輸送材料は、下記の化合物２−１から２−２０に示される化合物群の中の少なくとも１つを含む、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化７】
2017183727.tif 000038
【化８】
2017183727.tif 000039
【請求項１１】
前記化学式（３）で、
Ａｒ6及びＡｒ7は各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、及び置換又は無置換のジベンゾチオフェニル基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記化学式（３）で、
Ｒ5は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、及び置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記第３正孔輸送材料は下記の化合物３−１から３−２０に示される化合物群の中の少なくとも１つを含む、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化９】
2017183727.tif 000040
【化１０】
2017183727.tif 000041
【請求項１４】
前記化学式（４）で、
Ａｒ8はＲ6及びＲ13の中から少なくとも１つと結合して環を形成する、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
前記化学式（４）で、
Ｒ9はＲ10と結合してＸを含む環を形成する、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１６】
前記化学式（４）で、
Ａｒ8は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、及び置換又は無置換のカルバゾリル基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１７】
前記化学式（４）で、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のカルバゾリル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のトリフェニレン基、置換又は無置換のフェナントリル基、及び置換又は無置換のジベンゾシロール基の中から選択される、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１８】
前記第４正孔輸送材料は下記の化合物４−１から４−２８までに示される化合物群の中の少なくとも１つを含む、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化１１】
2017183727.tif 000042
【化１２】
2017183727.tif 000043
【請求項１９】
前記正孔輸送領域は、
前記アノード及び前記第１正孔輸送層の間に設けられた正孔注入層をさらに含む、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項２０】
前記電子輸送領域は、
電子輸送層と、
前記電子輸送層上に設けられた電子注入層と、を含む、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子に係る。
【背景技術】
【０００２】
最近、映像表示装置として、有機電界発光表示装置（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｄｅｖｉｃｅ）の開発が盛んに成って来た。有機電界発光表示装置は、液晶表示装置等とは異なり、アノード及びカソードから注入された正孔及び電子を発光層において再結合させることにより、発光層において有機化合物を含む発光材料を発光させて表示を実現する、いわゆる自発光型の表示装置である。
【０００３】
有機電界発光素子（「有機ＥＬ素子」ともいう。）としては、例えば、アノード、アノード上に配置された正孔輸送領域、正孔輸送領域上に配置された発光層、発光層上に配置された電子輸送領域及び電子輸送領域上に配置されたカソードで構成された有機素子が知られている。アノードからは正孔が注入され、注入された正孔は移動して発光層に注入される。一方、カソードからは電子が注入され、注入された電子は移動して発光層に注入される。発光層に注入された正孔と電子とが再結合することによって、発光層内で励起子が生成される。有機電界発光素子はその励起子の輻射失活によって発生する光を利用して発光する。また、有機電界発光素子は以上に説明した構成に限定されず、様々な変更が可能である。有機電界発光素子を表示装置に応用することにおいて、有機電界発光素子の低駆動電圧化、高発光効率化、及び長寿命化が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】韓国特許第１０−１３７０１８３号明細書
【特許文献２】韓国特許第１０−１６８４９７９号明細書
【特許文献３】韓国公開特許第１０−２０１５−０００６６９４号明細書
【特許文献４】韓国公開特許第１０−２０１５−００７５３５２号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１５／００４８７５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は発光効率が高く、長寿命の有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一実施形態による有機電界発光素子は、アノード、正孔輸送領域、発光層、電子輸送領域、及びカソードを含む。正孔輸送領域はアノード上に設けられる。発光層は正孔輸送領域上に設けられる。電子輸送領域は発光層上に設けられる。カソードは電子輸送領域上に設けられる。正孔輸送領域は第１正孔輸送層及び第２正孔輸送層を含む。第１正孔輸送層は下記の化学式（１）にて示される第１正孔輸送材料、又は下記の化学式（２）にて示される第２正孔輸送材料を含む。第２正孔輸送層は第１正孔輸送層上に提供され、下記の化学式（３）にて示される第３正孔輸送材料、又は下記の化学式（４）にて示される第４正孔輸送材料を含む。
［第１正孔輸送材料］
【化１】
2017183727.tif 000003
［第２正孔輸送材料］
【化２】
2017183727.tif 000004
［第３正孔輸送材料］
【化３】
2017183727.tif 000005
［第４正孔輸送材料］
【化４】
2017183727.tif 000006
【０００７】
化学式（１）、化学式（２）、化学式（３）、及び化学式（４）で、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、及びＡｒ8は各々独立に、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択され、Ｘは直接結合又はＣＲ14Ｒ15であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択され、Ｌ1及びＬ2は各々独立に、直接結合（ｄｉｒｅｃｔ  ｌｉｎｋａｇｅ）、置換又は無置換の炭素数６以上３０以下のアルキル基、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリーレン基、及び置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリーレン基の中から選択され、ａ、ｂ、及びｃは各々独立に、０以上４以下の整数であり、ｄは０以上３以下の整数であり、ｅは０以上５以下の整数であり、ｅが２以上である場合、互いに隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は互いに環を形成することができる。発光層はドナー基及びアクセプタ基を有する発光材料を含み、発光材料は熱活性遅延蛍光材料である。
【０００８】
化学式（１）で、Ａｒ1及びＡｒ2は各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、及び置換又は無置換のアクリジニル基の中から選択されるものである。化学式（１）で、Ｌ1は置換又は無置換のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニレン基、及び置換又は無置換のフルオレニレン基の中から選択されるものである。
【０００９】
第１正孔輸送材料は下記の化合物群１で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
［化合物群１］
【化５】
2017183727.tif 000007
【化６】
2017183727.tif 000008
【００１０】
化学式（２）で、Ａｒ3及びＡｒ4は互いに結合して環を形成するものである。化学式（２）で、Ａｒ3及びＡｒ4は各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、及び置換又は無置換のスピロビフルオレニル基の中から選択されるものである。化学式（２）で、Ａｒ5は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のピリジリル基の中から選択されるものである。化学式（２）で、Ｌ2は直接結合、置換又は無置換のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニレン基、及び置換又は無置換のフルオレニレン基の中から選択されるものである。第２正孔輸送材料は下記の化合物群２で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
［化合物群２］
【化７】
2017183727.tif 000009
【化８】
2017183727.tif 000010
【００１１】
化学式（３）で、Ａｒ6及びＡｒ7は各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、及び置換又は無置換のジベンゾチオフェニル基の中から選択されるものである。化学式（３）で、Ｒ5は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、及び置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基の中から選択されるものである。第３正孔輸送材料は下記の化合物群３で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
［化合物群３］
【化９】
2017183727.tif 000011
【化１０】
2017183727.tif 000012
【００１２】
化学式（４）で、Ａｒ8はＲ6及びＲ13の中から少なくとも１つと結合して環を形成するものである。化学式（４）で、Ｒ9はＲ10と結合してＸを含む環を形成するものである。化学式（４）で、Ａｒ8は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、及び置換又は無置換のカルバゾリル基の中から選択されるものである。Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のカルバゾリル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のトリフェニレン基、置換又は無置換のフェナントリル基、及び置換又は無置換のジベンゾシロール基の中から選択されるものである。第４正孔輸送材料は下記の化合物群４で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
［化合物群４］
【化１１】
2017183727.tif 000013
【化１２】
2017183727.tif 000014
【００１３】
正孔輸送領域はアノード及び第１正孔輸送層の間に設けられた正孔注入層をさらに含むものである。電子輸送領域は電子輸送層及び電子輸送層上に設けられた電子注入層を含むものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は高い発光効率及び長寿命を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子の概略図（断面図）である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子の概略図（断面図）である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
当業者は、本発明の目的、実施形態の目的、構成の特徴及び作用効果について、添付された図面及び以下の実施形態を通じて容易に理解することができるだろう。しかし、本発明は本明細書において説明される実施形態に限定されるものではなく、本明細書に明示的に記載されない実施の形態によって実施されうる。本明細書で紹介される実施形態は開示した内容を十分に当業者が理解できるようにするために、具体的に説明している。
【００１７】
各図面を説明しながら、類似な参照符号を類似な構成要素に対して使用した。添付された図面において、構造物の寸法は本発明の明確性のために実際より拡大して図示した。第１、第２等の用語は種々の構成要素を説明するために使用されるが、構成要素は用語によって限定されない。すなわち、用語は１つの構成要素を他の構成要素から区別することを目的として使用される。例えば、本発明の開示範囲を逸脱せず、第１構成要素は第２構成要素と称されてもよいし、同様に第２構成要素も第１構成要素と称してもよい。単数の表現であっても、文脈上に明確に単数であることが表現されない限り、複数の場合を含む。
【００１８】
本明細書で、含む等の用語は明細書上に記載された特徴、数字、段階、動作、構成要素、部品又はこれらを組合せたことが存在することを表現しようするものであり、１つ又はその以上の他の特徴や数字、段階、動作、構成要素、部分品、又はこれらを組合せたものの存在又は付加可能性を予め排除しないものとして理解されるべきである。また、層、膜、領域、板等の部分が他の部分の上にあるとする場合、これは、他の部分の直ちに上にある場合のみではなく、その中間にその他の部分がある場合も含む。反対に、層、膜、領域、板等の部分が他の部分の下にあるとする場合、これは、他の部分の直ちに下にある場合のみではなく、その中間にその他の部分がある場合も含む。
【００１９】
本明細書で、置換又は無置換のは、反対の記載がない限り、重水素、ハロゲン原子、ニトリル基、ニトロ基、アミノ基、シリル基、ホウ素基、ホスフィンオキシド基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、及びヘテロ環基からなる群で選択される１つ以上の置換された基で置換又は置換されないことを意味する。また、例示された置換基の各々は、置換又は無置換のものであってもよい。例えば、ビフェニル基は、アリール基とも解釈できるし、フェニル基で置換されたフェニル基（つまり、フェノールのＨ原子がフェニル基で置換されたもの）と解釈できる。
【００２０】
本明細書で、“隣接する基と互いに結合して環を形成する”とは、隣接する基と互いに結合して置換又は無置換の炭化水素環、又は置換又は無置換のヘテロ環を形成することを意味する。炭化水素環は脂肪族炭化水素環及び芳香族炭化水素環を含む。ヘテロ環は脂肪族ヘテロ環及び芳香族ヘテロ環を含む。炭化水素環及びヘテロ環は単環又は多環である。また、隣接する基と互いに結合して形成された環は他の環と結合してスピロ構造を形成するものであってもよい。
【００２１】
本明細書で、“隣接する基”は当該置換基が置換する原子と直接結合した原子を置換する置換基、当該置換基が置換する原子に置換する他の置換基又は当該置換基と立体構造的に最も隣接する置換基を意味する。例えば、１、２−ジメチルベンゼン（１、２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）で２個のメチル基は、互いに“隣接する基”に解釈されることができ、１、１−ジエチルシクロペンテン（１、１−ｄｉｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅ）で２個のエチル基は、互いに“隣接する基”として解釈される。
【００２２】
本明細書で、ハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子がある。
【００２３】
本明細書で、アルキル基は、直鎖、分岐鎖、又は環形である。アルキル基の炭素数は、１以上３０以下、１以上２０以下、１以上１０以下、又は１以上６以下である。アルキル基の例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、２−エチルブチル基、３、３−ジメチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、１−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−ブチルヘキシル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルヘプチル基、２、２−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘプチル基、２−ブチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルオクチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキシルオクチル基、３、７−ジメチルオクチル基、シクロオクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、アダマンチル基、２−エチルデシル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルドデシル基、２−ブチルドデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−エチルヘキサデシル基、２−ブチルヘキサデシル基、２−ヘキシルヘキサデシル基、２−オクチルヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、２−エチルイコシル基、２−ブチルイコシル基、２−ヘキシルイコシル基、２−オクチルイコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、ｎ−ペンタコシル基、ｎ−ヘキサコシル基、ｎ−ヘプタコシル基、ｎ−オクタコシル基、ｎ−ノナコシル基、及びｎ−トリアコンチル基等を挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
本明細書で、アリール基は芳香族炭化水素環から誘導された任意の作用基又は置換基を意味する。アリール基は単環式アリール基又は多環式アリール基である。アリール基の環形成炭素数は６以上３０以下又は６以上２０以下であってもよい。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、キンキフェニル（ｑｕｉｎｑｕｅｐｈｅｎｙｌ）基、セクシフェニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ベンゾフルオランテニル基、クリセニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書で、フルオレニル基は、置換されてもよく、置換基２つが互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。
【００２６】
本明細書で、ヘテロアリール基は、異種元素としてＯ、Ｎ、及びＳの中から１つ以上を含むヘテロアリール基である。ヘテロアリール基の環形成炭素数は２以上３０以下又は２以上２０以下である。ヘテロアリール基の例としては、チオフェニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フェノキサジル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジピラジニル基、イソキノリニル基、インドール基、カルバゾリル基、Ｎ−アリルカルバゾリル基、Ｎ−ヘテロアリルカルバゾリル基、Ｎ−アルキルカルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、チエノチオフェニル基、ベンゾフラニル基、フェナントロリニル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、及びジベンゾフラニル基等があるが、これらに限定されない。
【００２７】
本明細書で、アリーレン基は、２価基であることを除外すれば、前述したアリール基に関する説明が適用されることができる。
【００２８】
本明細書で、シリル基はアルキルシリル基及びアリールシリル基を含む。シリル基の例としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基等があるが、これらに限定されない。
【００２９】
本明細書で、ホウ素基はアルキルホウ素基及びアリールホウ素基を含む。ホウ素基の例としてはトリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、ジフェニルホウ素基、フェニルホウ素基等があるが、これらに限定されない。
【００３０】
本明細書で、アルケニル基は直鎖又は分岐鎖である。炭素数は、特に限定されないが、２以上３０以下、２以上２０以下、又は２以上１０以下である。アルケニル基の例としてはビニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、１、３−ブタジエニルアリール基、スチレニル基、スチルベニル基等があるが、これらに限定されない。
【００３１】
以下では本発明の一実施形態による有機電界発光素子に対して説明する。
【００３２】
図１は本発明の一実施形態による有機電界発光素子を概略的に示した断面図である。図２は本発明の一実施形態による有機電界発光素子を概略的に示した断面図である。
【００３３】
図１及び図２を参照すれば、本発明の一実施形態による有機電界発光素子１０はアノードＡＮ、正孔輸送領域ＨＴＲ、発光層ＥＭＬ、電子輸送領域ＥＴＲ、及びカソードＣＡＴを含む。
【００３４】
アノードＡＮは導電性を有する。アノードＡＮは画素電極又は陽極である。アノードＡＮは透過型電極、半透過型電極、又は反射型電極である。アノードＡＮが透過型電極である場合、アノードＡＮは透明金属酸化物、例えばＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯ（ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＴＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）等からなされる。アノードＡＮが半透過型の電極又は反射型電極である場合、アノードＡＮはＡｇ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｉｒ、Ｃｒ、Ｌｉ、Ｃａ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／Ａｌ、Ｍｏ、Ｔｉ又はこれらの化合物や混合物（例えば、ＡｇとＭｇとの混合物）を含む。又は物質で形成された反射膜や半透過膜及びＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯ（ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＴＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）等で形成された透明導電膜を含む複数の層構造であってもよい。
【００３５】
正孔輸送領域ＨＴＲはアノードＡＮ上に設けられる。正孔輸送領域ＨＴＲは第１正孔輸送層ＨＴＬ１及び第２正孔輸送層ＨＴＬ２を含む。正孔輸送領域ＨＴＲは正孔注入層ＨＩＬ、正孔バッファ層、及び電子ブロック層の中から少なくとも１つをさらに含む。正孔輸送領域ＨＴＲの厚さは、例えば約１０００Å以上約１５００Å以下である。正孔輸送領域ＨＴＲの厚さは約１００Å以上約１００００Å以下であり、例えば約１００Å以上約１０００Å以下であってもよい。
【００３６】
正孔輸送領域ＨＴＲは、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）、インクジェットプリンティング法、レーザープリンティング法、レーザー熱転写法（Ｌａｓｅｒ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｉｍａｇｉｎｇ、ＬＩＴＩ）等の多様な方法を利用して形成されることができる。
【００３７】
正孔注入層ＨＩＬは、例えば銅フタロシアニン（ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）等のフタロシアニン（ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）化合物；ＤＮＴＰＤ（Ｎ、Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ、Ｎ’−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４、４’−ｄｉａｍｉｎｅ）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’、４’’−ｔｒｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、ＴＤＡＴＡ（４、４’４’’−Ｔｒｉｓ（Ｎ、Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、２−ＴＮＡＴＡ（４、４’、４’’−ｔｒｉｓ｛Ｎ、−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ｝−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３、４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ＰＡＮＩ／ＤＢＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ＰＡＮＩ／ＣＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ  ｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄ）、ＰＡＮＩ／ＰＳＳ（（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ＮＰＢ（Ｎ、Ｎ’−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−ｌ−ｙｌ）−Ｎ、Ｎ’−ｄｉｐｌｉｅｎｙｌ−ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、トリフェニルアミンを含むポリエーテルケトン（ＴＰＡＰＥＫ）、４−Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−４’−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ  Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒａｔｅ］等を含んでもよい。
【００３８】
第１正孔輸送層ＨＴＬ１は下記の化学式（１）で示される第１正孔輸送材料又は下記の化学式（２）で示される第２正孔輸送材料を含む。第２正孔輸送層ＨＴＬ２は第１正孔輸送層ＨＴＬ１上に設けられる。第２正孔輸送層ＨＴＬ２は下記の化学式（３）で示される第３正孔輸送材料又は下記の化学式（４）で示される第４正孔輸送材料を含む。
【化１３】
2017183727.tif 000015
【化１４】
2017183727.tif 000016
【化１５】
2017183727.tif 000017
【化１６】
2017183727.tif 000018
【００３９】
化学式（１）、化学式（２）、化学式（３）、及び化学式（４）で、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、及びＡｒ8は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択され、Ｘは直接結合又はＣＲ14Ｒ15であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択され、Ｌ1及びＬ2は各々独立に、例えば直接結合（ｄｉｒｅｃｔ  ｌｉｎｋａｇｅ）、置換又は無置換の炭素数６以上３０以下のアルキル基、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリーレン基、及び置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリーレン基の中から選択され、ａ、ｂ及びｃは各々独立に、例えば０以上４以下の整数であり、ｄは０以上３以下の整数であり、ｅは０以上５以下の整数である。
【００４０】
ｅが２以上である場合、互いに隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は互いに環を形成することができる。
【００４１】
化学式（１）で、Ａｒ1及びＡｒ2は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００４２】
Ａｒ1及びＡｒ2は各々独立に、例えば置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、及び置換又は無置換のアクリジニル基の中から選択されるものである。
【００４３】
Ａｒ1及びＡｒ2は各々独立に、例えばアルキル基で置換又は無置換のフルオレニル基、アルキル基で置換又は無置換のアクリジニル基、アルキル基で置換又は無置換のフェニル基、アルコキシ基で置換又は無置換のフェニル基、ハロゲン原子で置換又は無置換のフェニル基、ニトリル基で置換又は無置換のフェニル基、及びアリール基で置換又は無置換のフェニル基の中から選択されるものである。
【００４４】
Ａｒ1及びＡｒ2は各々独立に、例えばフェニル基で置換又は無置換のフェニル基及びナフチル基で置換又は無置換のフェニル基の中から選択されるものである。
【００４５】
化学式（１）で、Ｌ1は直接結合、置換又は無置換の炭素数６以上３０以下のアルキル基、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリーレン基、及び置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリーレン基の中から選択される。
【００４６】
Ｌ1は、例えば置換又は無置換のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニレン基、及び置換又は無置換のフルオレニレン基の中から選択されるものである。
【００４７】
化学式（１）で、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００４８】
化学式（１）で、ａ及びｂは各々独立に、例えば０以上４以下の整数である。
【００４９】
ａが１以上の整数である場合、複数のＲ1は互いに同一であることもあり得るし、互いに異なることもあり得るのであって、少なくとも１つのＲ1は異なることもあり得る。ｂが１以上の整数である場合、複数のＲ2は互いに同一であることもあり得るのであり、互いに異なることもあり得るのであって、少なくとも１つのＲ2は異なることもあり得る。
【００５０】
第１正孔輸送材料は、例えば下記の化合物群１で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
【００５１】
［化合物群１］
【化１７】
2017183727.tif 000019
【化１８】
2017183727.tif 000020
【００５２】
化学式（２）で、Ａｒ3及びＡｒ4は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００５３】
Ａｒ3及びＡｒ4は各々独立に、例えば置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、及び置換又は無置換のスピロビフルオレニル基の中から選択されるものである。
【００５４】
Ａｒ3及びＡｒ4は各々独立に、例えば置換又は無置換のアルキル基で置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のアルキル基で置換又は無置換のアクリジニル基、置換又は無置換のアルキル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアルコキシ基で置換又は無置換のフェニル基、ハロゲン原子で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のニトリル基で置換又は無置換のフェニル基、及び置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフェニル基の中から選択されるものである。
【００５５】
Ａｒ3及びＡｒ4は各々独立に、例えば置換又は無置換のフェニル基で置換又は無置換のフェニル基及び置換又は無置換のナフチル基で置換又は無置換のフェニル基の中から選択されるものである。
【００５６】
Ａｒ3及びＡｒ4は互いに結合して環を形成するものである。Ａｒ3及びＡｒ4は互いに結合して置換又は無置換のアリール基を形成するものである。Ａｒ3及びＡｒ4は互いに結合して置換又は無置換のアクリジニル基を形成するものである。
【００５７】
化学式（２）で、Ａｒ5は置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００５８】
Ａｒ5は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、及び置換又は無置換のピリジリル基の中から選択されるものである。
【００５９】
化学式（２）で、Ｌ2は直接結合、置換又は無置換の炭素数６以上３０以下のアルキル基、置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリーレン基、及び置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリーレン基の中から選択される。
【００６０】
Ｌ2は直接結合、置換又は無置換のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニレン基、及び置換又は無置換のフルオレニレン基の中から選択されるものである。
【００６１】
化学式（２）で、Ｒ3及びＲ4は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００６２】
化学式（２）で、ｃは０以上４以下の整数である。化学式（２）で、ｄは０以上３以下の整数である。
【００６３】
ｃが１以上の整数である場合、複数のＲ3は互いに同一であることもあり得るし、互いに異なることもあり得るし、少なくとも１つのＲ3は異なることもあり得る。ｄが１以上の整数である場合、複数のＲ4は互いに同一であることもあり得るし、互いに異なることもあり得るし、少なくとも１つのＲ4は異なることもあり得る。
【００６４】
第２正孔輸送材料は、例えば下記の化合物群２で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
【００６５】
［化合物群２］
【化１９】
2017183727.tif 000021
【化２０】
2017183727.tif 000022
【００６６】
化学式（３）で、Ａｒ6及びＡｒ7は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００６７】
Ａｒ6及びＡｒ7は各々独立に、例えば置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、及び置換又は無置換のジベンゾチオフェニル基の中から選択されるものである。
【００６８】
Ａｒ6及びＡｒ7は各々独立に、例えば置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のシリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のジベンゾチオフェニル基、及び置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のビフェニル基の中から選択されるものである。
【００６９】
Ａｒ6及びＡｒ7は各々独立に、例えば置換又は無置換のフェニル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基で置換又は無置換のフェニル基、及び置換又は無置換のトリフェニルシリル基で置換又は無置換のフェニル基の中から選択されるものである。
【００７０】
Ａｒ6及びＡｒ7は各々独立に、例えば置換又は無置換のジベンゾフリル基で置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基で置換又は無置換のビフェニル基、及び置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のビフェニル基の中から選択されるものである。
【００７１】
化学式（３）で、Ｒ5は置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００７２】
Ｒ5は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、及び置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基の中から選択されるものである。
【００７３】
Ｒ5は置換又は無置換のシリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、及び置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のジベンゾフリル基の中から選択されるものである。
【００７４】
Ｒ5は置換又は無置換のナフチル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基で置換又は無置換のフェニル基、及び置換又は無置換のジベンゾフリル基で置換又は無置換のビフェニル基の中から選択されるものである。
【００７５】
化学式（３）で、ｅは０以上５以下の整数である。ｅが１以上の整数である場合、複数のＲ5は互いに同一であることもあり得るし、互いに異なることもあり得るし、少なくとも１つのＲ5は異なることもあり得る。
【００７６】
第３正孔輸送材料は、例えば下記の化合物群３で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
【００７７】
［化合物群３］
【化２１】
2017183727.tif 000023
【化２２】
2017183727.tif 000024
【００７８】
化学式（４）で、Ａｒ8は置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００７９】
Ａｒ8は置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、及び置換又は無置換のカルバゾリル基の中から選択されるものである。
【００８０】
Ａｒ8は置換又は無置換のシリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のビフェニル基、及び置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のカルバゾリル基の中から選択されるものである。
【００８１】
Ａｒ8は置換又は無置換のトリフェニルシリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のフェナントリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリフェニレン基で置換又は無置換のフェニル基、及び置換又は無置換のフェニル基で置換又は無置換のカルバゾリル基の中から選択されるものである。
【００８２】
化学式（４）で、Ａｒ8はＲ6及びＲ13の中から少なくとも１つと結合して環を形成するものである。Ａｒ8はＲ6及びＲ13の中から少なくとも１つと結合し、これにしたがって第４正孔輸送材料は化合物構造内に置換又は無置換のｂｅｎｚｏ  ｆｕｒｏ  ｑｕｉｎｏｌｉｎｏ  ａｃｒｉｄｉｎｅ基を含む。
【００８３】
化学式（４）で、Ｒ9はＲ10と結合してＸを含む環を形成するものである。Ｘは直接結合又はＣＲ14Ｒ15である。Ａｒ8と結合するＮとＸは５角環を形成することもあり、６角環を形成することもできる。
【００８４】
Ｒ9はＲ10と結合して、環を形成し、これにしたがって第４正孔輸送材料は化合物構造内に置換又は無置換のインドロカルバゾリル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、置換又は無置換のベンゾカルバゾリル基、置換又は無置換のｂｅｎｚｏｆｕｒｏｃａｒｂａｚｏｌｅ基又は置換又は無置換のｂｅｎｚｏ［ｄｅｆ］ｉｎｄｏｌｏｃａｒｂａｚｏｌｅ基を含んでもよい。
【００８５】
化学式（４）で、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、例えば置換又は無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリール基、置換又は無置換の環形成炭素数５以上３０以下のヘテロアリール基、置換又は無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換又は無置換のシリル基、ハロゲン原子、重水素原子、及び水素原子の中から選択される。
【００８６】
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、例えば置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のカルバゾリル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のトリフェニレン基、置換又は無置換のフェナントリル基、及び置換又は無置換のジベンゾシロール基の中から選択されるものである。
【００８７】
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、例えば置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のシリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のカルバゾリル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のトリフェニレン基、置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のフェナントリル基、及び置換又は無置換のアリール基で置換又は無置換のジベンゾシロール基の中から選択されるものである。
【００８８】
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は各々独立に、例えば置換又は無置換のトリフェニルシリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のジベンゾフリル基で置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のフェニル基で置換又は無置換のカルバゾリル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のカルバゾリル基、置換又は無置換のフェニル基で置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のベンゾ［ｄｅｆ］カルバゾリル基で置換又は無置換のジベンゾフリル基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のトリフェニレン基、置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のフェナントリル基、及び置換又は無置換のカルバゾリル基で置換又は無置換のジベンゾシロール基の中から選択されるものである。
【００８９】
第４正孔輸送材料は、例えば下記の化合物群４で示される化合物の中から少なくとも１つを含むものである。
【００９０】
［化合物群４］
【化２３】
2017183727.tif 000025
【化２４】
2017183727.tif 000026
【００９１】
正孔輸送領域ＨＴＲは先に言及された物質の以外に、導電性向上のために電荷生成物質をさらに含んでもよい。電荷生成物質は正孔輸送領域ＨＴＲ内に均一に又は不均一に分散されてあり得る。電荷生成物質は、例えばｐ−ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）である。ｐ−ドーパントはキノン（ｑｕｉｎｏｎｅ）誘導体、金属酸化物及びシアノ（ｃｙａｎｏ）基含有化合物の中でいずれか１つであるが、これらに限定されない。例えば、ｐ−ドーパントの非制限的な例としては、ＴＣＮＱ（Ｔｅｔｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ）及びＦ４−ＴＣＮＱ（２、３、５、６−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏ−ｔｅｔｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ）等のキノン誘導体、タングステン酸化物及びモリブデン酸化物等の金属酸化物等を挙げられるが、これらに限定されない。
【００９２】
先に言及されたように、正孔輸送領域ＨＴＲは正孔注入層ＨＩＬ、第１正孔輸送層ＨＴＬ１及び第２正孔輸送層ＨＴＬ２の以外に、正孔バッファ層及び電子ブロック層の中で少なくとも１つをさらに含んでもよい。正孔バッファ層は、発光層ＥＭＬから放出される光の波長による共振距離を補償して光の放出効率を増加させることができる。正孔バッファ層に含まれる物質としては正孔輸送領域ＨＴＲに含まれることができる物質を使用することができる。電子ブロック層は電子輸送領域ＥＴＲから正孔輸送領域ＨＴＲへの電子注入を防止する役割をする層である。
【００９３】
発光層ＥＭＬは正孔輸送領域ＨＴＲ上に設けられる。発光層ＥＭＬは第２正孔輸送層ＨＴＬ２上に設けられる。発光層ＥＭＬの厚さは、例えば約１００Å以上約３００Å以下である。発光層ＥＭＬは単一物質からなされた単一層、複数の互に異なる物質からなされた単一層、又は複数の互に異なる物質からなされた複数の層を有する多層構造を有することができる。
【００９４】
発光層ＥＭＬはレッド光、グリーン光、ブルー光、ホワイト光、イエロー光、シアン光の中で１つを発光するものである。発光層ＥＭＬは蛍光物質又は燐光物質を含む。発光層ＥＭＬは熱活性遅延蛍光材料を含んでもよい。また、発光層ＥＭＬはホスト及びドーパントを含んでもよい。発光層ＥＭＬは、例えば１０ｎｍ以上６０ｎｍ以下の厚さを有する。
【００９５】
ホストは通常的に使用する物質であれば、特別に限定しないが、例えばＡｌｑ３（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ）、ＣＢＰ（４、４’−ｂｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）−１、１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ＰＶＫ（ｐｏｌｙ（ｎ−ｖｉｎｙｌｃａｂａｚｏｌｅ）、ＡＤＮ（９、１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）、ＴＣＴＡ（４、４’、４’’−Ｔｒｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、ＴＰＢｉ（１、３、５−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ）、ＴＢＡＤＮ（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−９、１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）、ＤＳＡ（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ）、ＣＤＢＰ（４、４′−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）−２、２′−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ＭＡＤＮ（２−Ｍｅｔｈｙｌ−９、１０−ｂｉｓ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）等を使用してもよい。
【００９６】
ドーパントはドナー基及びアクセプタ基を備える発光材料（熱活性化遅延蛍光物質）を含む。
【００９７】
発光層ＥＭＬが赤色を発光する場合、発光層ＥＭＬは、例えば、ホスト材料として、例えば、４、４’−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）−１、１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（ＣＢＰ）１３、５−ｔｒｉ［（３−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｅｎ−３−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ（ＢｍＰｙＰｂ）を含んでもよい。ドーパントは、例えば４、４’、４’’−（１、３、３ａ１、４、６、７、９−ｈｅｐｔａａｚａｐｈｅｎａｌｅｎｅ−２、５、８−ｔｒｉｙｌ）ｔｒｉｓ（Ｎ、Ｎ−ｂｉｓ（４−（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ａｎｉｌｉｎｅ）（ＨＡＰ−３ＴＰＡ）、２、４、６−Ｔｒｉ（４−（１０Ｈ−ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎ−１０Ｈ−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１、３、５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（ｔｒｉ−ＰＸＺ−ＴＲＺ）及びその誘導体で選択することができる。
【００９８】
発光層ＥＭＬが緑色を発光する場合、発光層ＥＭＬは、例えば、ホスト材料として、例えば、Ｎ、Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｙｌ−３、５−ｂｅｎｚｅｎｅ（ｍＣＰ）、１、３、５−ｔｒｉ［（３−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｅｎ−３−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ（ＢｍＰｙＰｂ）を含むことができる。ドーパントは、例えば、１、２、３、５−ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−４、６−ｄｉｃｙａｎｏｂｅｎｚｅｎｅ（４ＣｚＩＰＮ）、２、５−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−１、４−ｄｉｃｙａｎｏｂｅｎｚｅｎｅ（ＣｚＴＰＮ）及びその誘導体から選択することができる。
【００９９】
発光層ＥＭＬが青色を発光する場合、発光層ＥＭＬは、例えばホスト材料として、例えば４、４’、４’’−Ｔｒｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ（ＴＣＴＡ）を含むことができる。ドーパントは、例えばＢｉｓ［４−（９、９−ｄｉＭｅｔｈｙｌ−９、１０−ｄｉｈｙｄｒｏａｃｒｉｄｉｎｅ）ｐｈｅｎｙｌ］ｓｏｌｆｏｎｅ（ＤＭＡＣ−ＤＳＰ）、４、５−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−１、２−ｄｉｃｙａｎｏｂｅｎｚｅｎｅ（２ＣｚＰＮ）、ｍ−ｂｉｓＣｚＴＲＺ、及びその誘導体から選択することができる。
【０１００】
電子輸送領域ＥＴＲは発光層ＥＭＬ上に設けられる。電子輸送領域ＥＴＲは、電子ブロック層、電子輸送層ＥＴＬ、及び電子注入層ＥＩＬの中、少なくとも１つを含むが、これらに限定されない。
【０１０１】
電子輸送領域ＥＴＲは単一物質からなる単一層、複数の互に異なる物質からなる単一層、又は複数の互に異なる物質からなる複数の層を有する多層構造を有していてもよい。
【０１０２】
例えば、電子輸送領域ＥＴＲは、電子注入層ＥＩＬ又は電子輸送層ＥＴＬの単一層の構造を有してもよく、電子注入物質と電子輸送物質からなされた単一層の構造を有してもよい。また、電子輸送領域ＥＴＲは、複数の互いに異なる物質からなる単一層の構造を有してもよいし、或いはアノードＡＮから順に積層された電子輸送層ＥＴＬ／電子注入層ＥＩＬ、正孔ブロック層／電子輸送層ＥＴＬ／電子注入層ＥＩＬ構造を有してもよい。しかし、これらに限定されない。電子輸送領域ＥＴＲの厚さは、例えば約１０００Å以上約１５００Å以下であってもよい。
【０１０３】
電子輸送領域ＥＴＲは、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）、インクジェットプリンティング法、レーザープリンティング法、レーザー熱転写法（Ｌａｓｅｒ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｉｍａｇｉｎｇ、ＬＩＴＩ）等の多様な方法を用いして形成することができる。
【０１０４】
電子輸送領域ＥＴＲが電子輸送層ＥＴＬを含む場合、電子輸送領域ＥＴＲは、Ａｌｑ３（Ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ）、１、３、５−ｔｒｉ［（３−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｅｎ−３−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ、２、４、６−ｔｒｉｓ（３’−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌ）−１、３、５−ｔｒｉａｚｉｎｅ、２−（４−（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ−１−ｙｌｐｈｅｎｙｌ）−９、１０−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、ＴＰＢｉ（１、３、５−Ｔｒｉ（１−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）、ＢＣＰ（２、９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４、７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１、１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、Ｂｐｈｅｎ（４、７−Ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１、１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、ＴＡＺ（３−（４−Ｂｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−４−ｐｈｅｎｙｌ−５−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ−１、２、４−ｔｒｉａｚｏｌｅ）、ＮＴＡＺ（４−（Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−３、５−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４Ｈ−１、２、４−ｔｒｉａｚｏｌｅ）、ｔＢｕ−ＰＢＤ（２−（４−Ｂｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−５−（４−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１、３、４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）、ＢＡｌｑ（Ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ−Ｎ１、Ｏ８）−（１、１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ）、Ｂｅｂｑ２（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−１０−ｏｌａｔｅ）、ＡＤＮ（９、１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）及びこれらの混合物を含んでもよいが、これらに限定されない。電子輸送層ＥＴＬの厚さは約１００Å以上約１０００Å以下であり、例えば約１５０Å以上約５００Å以下であってもよい。電子輸送層ＥＴＬの厚さが前述した範囲を満足する場合、実質的に駆動電圧を上昇させることなしに、駆動に必要な電子輸送特性を得ることができる。
【０１０５】
電子輸送領域ＥＴＲが電子注入層ＥＩＬを含む場合、電子輸送領域ＥＴＲは、ＬｉＦ、ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＯ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｙｂ等のランタノイド族金属、又はＲｂＣｌ、ＲｂＩ等のハロゲン化の金属等が使用しうるが、これらに限定されない。また、電子注入層ＥＩＬは電子輸送物質と絶縁性の有機金属塩（ｏｒｇａｎｏ  ｍｅｔａｌ  ｓａｌｔ）とが混合された物質であってもよい。有機金属塩は、エネルギーバンドギャップ（ｅｎｅｒｇｙ  ｂａｎｄｇａｐ）が約４ｅＶ以上の物質である。具体的には、有機金属塩は、金属アセテート（ｍｅｔａｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、金属ベンゾエート（ｍｅｔａｌ  ｂｅｎｚｏａｔｅ）、金属アセトアセテート（ｍｅｔａｌ  ａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ）、金属アセチルアセトネート（ｍｅｔａｌ  ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）、又は金属ステアレート（ｓｔｅａｒａｔｅ）を含んでいてもよい。電子注入層ＥＩＬの厚さは約１Å以上約１００Å以下であり、たとえば約３Å以上約９０Å以下であってもよい。電子注入層ＥＩＬの厚さが前述した範囲を満足する場合、実質的に駆動電圧を上昇させることなしに、駆動に必要な程度の電子注入特性を得ることができる。
【０１０６】
電子輸送領域ＥＴＲは、先述のとおり、正孔ブロック層を含む。正孔ブロック層は、例えばＢＣＰ（２、９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４、７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１、１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）及びＢｐｈｅｎ（４、７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１、１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）の中、少なくとも１つを含んでもよいが、これに限定されない。
【０１０７】
カソードＣＡＴは電子輸送領域ＥＴＲ上に設けられる。カソードＣＡＴは、共通電極又は陰極であってもよい。カソードＣＡＴは透過型電極、半透過型電極、又は反射型電極であってもよい。カソードＣＡＴが透過型電極である場合には、カソードＣＡＴは透明金属酸化物である。透明金属酸化物導電体としては、例えば、ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯ（ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＴＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）等が挙げられる。
【０１０８】
カソードＣＡＴが半透過型の電極又は反射型電極である場合には、カソードＣＡＴはＡｇ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｉｒ、Ｃｒ、Ｌｉ、Ｃａ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／Ａｌ、Ｍｏ、Ｔｉ又はこれらの化合物、或いは混合物（例えば、ＡｇとＭｇとの混合物）を含んでもよいし、これらで形成された反射膜や半透過膜であってもよいし、ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯ（ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＴＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）等で形成された透明導電膜を含む複数の層構造を有する薄膜であってもよい。
【０１０９】
カソードＣＡＴは補助電極と接続してもよい（図示省略）。カソードＣＡＴが補助電極と接続されれば、カソードＣＡＴの抵抗を減少させることができる。
【０１１０】
有機電界発光素子１０で、アノードＡＮとカソードＣＡＴとに各々電圧が印加されることによって、アノードＡＮから注入された正孔は正孔輸送領域ＨＴＲを経て発光層ＥＭＬへ移動し、カソードＣＡＴから注入された電子が電子輸送領域ＥＴＲを経て発光層ＥＭＬへ移動する。電子と正孔とは発光層ＥＭＬで再結合して励起子を生成し、励起子が励起状態で基底状態に戻りながら、発光するようになる。
【０１１１】
有機電界発光素子１０が前面発光型素子である場合、アノードＡＮは反射型電極であり、カソードＣＡＴは透過型電極又は半透過型電極である。有機電界発光素子１０が背面発光型素子である場合、アノードＡＮは透過型電極又は半透過型電極であり、カソードＣＡＴは反射型電極である。
【０１１２】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、アミノ基を含む第１正孔輸送材料又は第２正孔輸送材料を含む第１正孔輸送層を含み、１つのアミノ基を含む第３正孔輸送材料又はＮ原子を含む環を含む第４正孔輸送材料を含む第２正孔輸送層を含む。そして、第１正孔輸送材料及び第２正孔輸送材料各々はアミノ基を含んでいることから、正孔輸送性が高い。また、第３正孔輸送材料は１つのアミノ基を含み、第４正孔輸送材料はＮ原子を含む環を含んでいるから、電荷耐性が高い。よって、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、発光層内で正孔と電子との電荷バランスに優れる。したがって、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、発光層内で正孔と電子との電荷バランスに優れるため、高い発光効率及び長寿命を実現することができる。
【０１１３】
以下、具体的な実施例を通じて本発明をより具体的に説明する。下記の実施例は本発明の理解を助けるための例示に過ぎず、本発明の範囲はこれらに限定されない。
【実施例】
【０１１４】
［合成例］
［化合物の合成］
（化合物Ａの合成）
【化２５】
2017183727.tif 000027
Ａｒ雰囲気下で２００ｍＬの３口フラスコに９−Ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ−３−ｂｏｒｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ  ２．８７ｇと１−Ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ  ２．９９ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4  ０．３３ｇ、炭酸カリウム  １．８６ｇとを添加して５０ｍＬトルエン、２０ｍＬの水の混合溶媒の中で、９０℃で８時間加熱攪拌した。空冷の後、水を添加して有機層を分離し、溶媒留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタンとヘキサンとの混合溶媒を使用）で精製した後、トルエン及びヘキサン混合溶媒に再結晶を実施して白色固体化合物Ａを  ３．５０ｇ（収率８８％）得た。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物Ａの分子量は３９８であった。ＦＡＢ−ＭＳはＪＥＯＬ社のＪＭＳ−７００Ｖを使用して測定し、ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ  ＫＫ社のＡＶＡＶＣＥ３００Ｍを使用して１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【０１１５】
（化合物２−３の合成）
【化２６】
2017183727.tif 000028
Ａｒ雰囲気下で、２００ｍＬの３口フラスコに化合物Ａ  ３．９８ｇとＮ−［１、１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ−９、９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−Ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ  ３．６２ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）2  ０．５６３ｇ、（ｔ−Ｂｕ）3Ｐ  ０．１９ｇ、ナトリウムｔ−ブトキシド６．４４ｇを添加して、１３０ｍＬトルエン溶媒で８時間加熱還流攪拌した。空冷の後、水を添加して有機層を分離し、溶媒留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンとの混合溶媒を使用）で精製した後、トルエン及びヘキサン混合溶媒に再結晶し、黄色の固体化合物２−３を４．７５ｇ（収率７０％）得た。ＦＡＢ−ＭＳ測定によって測定された化合物２−３の分子量は６７９であった。ＦＡＢ−ＭＳはＪＥＯＬ社のＪＭＳ−７００Ｖを使用して測定し、ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ  ＫＫ社のＡＶＡＶＣＥ３００Ｍを使用して１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【０１１６】
（化合物２−１１合成）
化合物２−３の合成でＮ−［１、１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ−９、９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−Ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅの代わりにＮ−（９、９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）−９、９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅを使用したことを除いては同一の合成方法に合成した。ＦＡＢ−ＭＳ測定によって測定された化合物２−１１の分子量は７１９であった。ＦＡＢ−ＭＳはＪＥＯＬ社のＪＭＳ−７００Ｖを使用して測定し、ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ  ＫＫ社のＡＶＡＶＣＥ３００Ｍを使用して１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【０１１７】
（化合物２−１９合成）
化合物２−３の合成でＮ−［１、１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ−９、９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−Ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅの代わりにＮ−［４−（１−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−［１、１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、同一の合成方法で合成した。ＦＡＢ−ＭＳ測定によって測定された化合物２−１９の分子量は６８９であった。ＦＡＢ−ＭＳはＪＥＯＬ社のＪＭＳ−７００Ｖを使用して測定し、ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ  ＫＫ社のＡＶＡＶＣＥ３００Ｍを使用して１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【０１１８】
（化合物３−２合成）
【化２７】
2017183727.tif 000029
Ａｒ雰囲気下で２００ｍＬの３口フラスコに４−［ｂｉｓ（１、１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ  ４．４０ｇ及び４−Ｂｒｏｍｏｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｓｉｌａｎｅ  ４．１５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4  ０．２６３ｇ、炭酸カリウム  ２．４４ｇを添加して５０ｍＬトルエン、２０ｍＬの水の混合溶媒の中で９０℃、８時間、加熱攪拌した。空冷の後、水を添加して有機層を分離し、溶媒留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタンとヘキサンとの混合溶媒を使用）で精製した後、トルエン及びヘキサンの混合溶媒に再結晶を実施して白色固体化合物３−２を６．３３ｇ（収率８８％）得た。ＦＡＢ−ＭＳ測定により測定された化合物３−２の分子量は、７１９であった。ＦＡＢ−ＭＳはＪＥＯＬ社のＪＭＳ−７００Ｖを使用して測定し、ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ  ＫＫ社のＡＶＡＶＣＥ３００Ｍを使用して１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【０１１９】
（化合物３−１７の合成）
化合物３−２の合成で４−Ｂｒｏｍｏｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｓｉｌａｎｅの代わりに９−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−Ｃａｒｂａｚｏｌｅを使用したことを除いては同一の合成方法で合成した。ＦＡＢ−ＭＳ測定によって測定された化合物３−１７の分子量は６３９であった。ＦＡＢ−ＭＳはＪＥＯＬ社のＪＭＳ−７００Ｖを使用して測定し、ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ  ＫＫ社のＡＶＡＶＣＥ３００Ｍを使用して１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【０１２０】
［有機電界発光素子の作製］
ＩＴＯで１５０ｎｍ厚さの陽極を形成し、ＨＡＴ−ＣＮ（２、３、６、７、１０、１１−Ｈｅｘａｃｙａｎｏ−１、４、５、８、９、１２−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）で５ｎｍ厚さの正孔注入層を形成し、下記の表１で表示された材料で１０ｎｍ厚さの第１正孔輸送層を形成し、下記の表１で表示された材料で１００ｎｍ厚さの第２正孔輸送層を形成し、４ＣｚＩＰＮ（２、４、５、６−ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−１、３−ｄｉｃｙａｎｏｂｅｎｚｅｎｅ）及びｍＣＢＰ（３、３−Ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ）で２０ｎｍの発光層を形成し、Ｔ２Ｔ（２、４、６−ｔｒｉｓ（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌ）−１、３、５−ｔｒｉａｘｉｎｅ）で５ｎｍ厚さの第１電子輸送層を形成し、ＢＰｙ−ＴＰ２で２５ｎｍ厚さの第２電子輸送層を形成し、ＬｉＦで１ｎｍ厚さの電子注入層を形成し、Ａｌで１００ｎｍ厚さの陰極を形成した。
【０１２１】
素子の電流密度はＫｅｉｔｈｌｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の２４００  ＳｅｒｉｅｓのＳｏｕｒｃｅ  Ｍｅｔｅｒ、電圧は株式会社Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｏｎｉｌｔａ  Ｈｏｌｄｉｎｇｓ社の色彩輝度計ＣＳ−２００、発光効率は株式会社日本ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の測定用ＰＣ  Ｐｒｏｇｒａｍ  ＬａｂＶＩＥＷ  ８．２を使用して測定した。
【０１２２】
【表１】
2017183727.tif 000030
【０１２３】
Ｔｒｉｓ−ＰＣｚ：９、９´−Ｄｉｐｈｅｎｙｌ−６−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）−９Ｈ、９´Ｈ−３、３´−ｂｉｃａｒｂａｚｏｌｅ
［比較例化合物］
【化２８】
2017183727.tif 000031
【０１２４】
表１を参照すれば、実施例１から１６までの有機電界発光素子が比較例１及び２の有機電界発光素子より発光効率が高く、寿命が長いことを確認することができる。比較例１はアミノ基を含まないＴｒｉｓ−ＰＣｚを第１正孔輸送層の材料に含み、第２正孔輸送層は含まないので、正孔輸送性が低く電荷バランスが低く、素子の寿命が短い。また、比較例２は第２正孔輸送層にジアミン化合物である比較例化合物１を含み、電荷耐性が低く、これにしたがって素子の寿命が短い。
【０１２５】
以上、添付された図面を参照して本発明の実施形態を説明したが、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者は、本発明がその技術的思想や必須的な特徴を変形させずに、他の具体的な形態においても実施できる。したがって、上記した実施形態はすべて例示的なものであり、限定的なものではない。
【符号の説明】
【０１２６】
１０          有機電界発光素子
ＡＮ          アノード
ＨＴＲ        正孔輸送領域
ＥＭＬ        発光層
ＥＴＲ        電子輸送領域
ＣＡＴ        カソード
【図１】
2017183727.tif 000046
【図２】
2017183727.tif 000047