(57)【要約】【課題】揮発性油剤、シリコーン界面活性剤、疎水性粉体を含有する油中水型乳化化粧料において、べたつきにくく、化粧膜が均一で、塗布時ならびに経時で毛穴落ちしにくく、メイクアップ時の仕上がりを損なうことのない品質を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）： （Ａ）揮発性油剤（Ｂ）シリコーン界面活性剤（Ｃ）疎水性粉体（Ｄ）シリコーン鎖を有する皮膜形成剤（Ｅ）下記一般式（１）であらわされる疎水変性ポリエーテルウレタンＲ１─{(Ｏ─Ｒ２)ｋ─ＯＣＯＮＨ─Ｒ３[─ＮＨＣＯＯ─(Ｒ４―Ｏ)ｎ─Ｒ５]ｈ}ｍ（１）〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有していても良い炭化水素基を表し、Ｒ５は直鎖、分岐鎖または２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であり、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは独立に０〜１０００の範囲の数である。〕を含有する油中水型乳化化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜成分（Ｅ）：
（Ａ）揮発性油剤
（Ｂ）シリコーン界面活性剤
（Ｃ）疎水性粉体
（Ｄ）シリコーン皮膜形成剤
（Ｅ）下記一般式（１）で表わされる疎水変性ポリエーテルウレタン
Ｒ１─{(Ｏ─Ｒ２)ｋ─ＯＣＯＮＨ─Ｒ３[─ＮＨＣＯＯ─(Ｒ４―Ｏ)ｎ─Ｒ５]ｈ}ｍ（１）
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有していても良い炭化水素基を表し、Ｒ５は直鎖、分岐鎖または２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であり、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは独立に０〜１０００の範囲の数である。〕
を含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）のシリコーン界面活性剤のＨＬＢが２〜７である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）の疎水性粉体の平均粒径が０．１〜３０μｍである請求項１または２記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性油剤、シリコーン界面活性剤、疎水性粉体を含有する油中水型乳化化粧料に、シリコーン皮膜形成剤および特定の両親媒性会合性増粘剤を加えることで、べたつき、化粧膜の均一性が向上するだけでなく、毛穴落ちしにくく化粧持続性が向上する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化化粧料はスキンケア化粧料やメークアップ化粧料、特にファンデーション等のベースメイクアイテムで良く使われる化粧料である。
【０００３】
油中水型乳化化粧料では、油剤が肌となじみやすく伸びやすいため、一般に化粧料中に分散した粉体が毛穴に入り込みやすく経時で毛穴落ちしやすいという問題がある。油中水型乳化化粧料の一例として、揮発性油剤、シリコーン界面活性剤、疎水性粉体を組み合わせることで、べたつきを低減し、軽やかな伸び広がりを実現した化粧料が挙げられる。しかし揮発性油剤、シリコーン界面活性剤、疎水性粉体を単純に含有する油中水型乳化化粧料では肌上での粉体の付着性が弱く、塗布時に毛穴に入り込みやすく、また経時でも毛穴落ちしやすかった。塗布時の粉体の毛穴落ちは、化粧料と粉体が一緒に伸び広がり過ぎて発生してしまうことが原因である。そのため、毛穴落ちを防ぐため、化粧料中の油性成分の粘性を高めるために、油性ゲル化剤を含有することがある。しかしながら、油性ゲル化剤を含有すると伸び広がりが適度に抑えられ、毛穴落ちはある程度抑えられるものの、べたつきが発生してしまい、化粧膜が不均一になりやすく結果として毛穴落ちが目立ってしまうことがあった。
【０００４】
同様に、化粧料中の水性成分の粘性を高めるために、特定の両親媒性会合性増粘剤を含有する技術（特許文献１）も開発されているが、この技術だけで毛穴落ちを防ごうとすると、塗布直後の毛穴落ちこそ見られないものの、経時での粉体の毛穴落ちが発生してしまい、満足いく品質にはならなかった。この経時での粉体の毛穴落ちを防ぐために、さらに油溶性ポリマーを含有すると、べたつきやヌルつきが発生してしまい、塗布時に化粧膜が不均一になりやすく、塗りむらが見られた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０-１１１６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術では、塗布時と経時での毛穴落ちを防いでも、べたつきやヌルつき、塗りむらができ不均一な化粧膜が生じてしまい、毛穴落ちとべたつき、均一な化粧膜に満足できる品質の具現化は困難であった。すなわち本発明は、塗布時と経時での毛穴落ちをせず、さらにべたつきやヌルつきもなく、均一な化粧膜を得られる油中水型乳化化粧料の開発が課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、このような事情に鑑み、揮発性油剤、シリコーン界面活性剤、疎水性粉体を含有する油中水型乳化化粧料において、べたつきにくく、化粧膜が均一で、塗布時ならびに経時で毛穴落ちしにくく、塗布時の仕上がりを損なうことのない品質を実現させるべく鋭意検討した結果、上記油中水型乳化化粧料にシリコーン皮膜形成剤および特定の両親媒性会合性増粘剤を組み合わせることにより、滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、かつ経時でも粉体が毛穴落ちすることのない優れた仕上がり品質を持続できる油中水型乳化化粧料が実現できることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）揮発性油剤
（Ｂ）シリコーン界面活性剤
（Ｃ）疎水性粉体
（Ｄ）シリコーン皮膜形成剤
（Ｅ）下記一般式（１）で表わされる疎水変性ポリエーテルウレタン
Ｒ１─{(Ｏ─Ｒ２)ｋ─ＯＣＯＮＨ─Ｒ３[─ＮＨＣＯＯ─(Ｒ４―Ｏ)ｎ─Ｒ５]ｈ}ｍ（１）
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有していても良い炭化水素基を表し、Ｒ５は直鎖、分岐鎖または２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であり、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは独立に０〜１０００の範囲の数である。〕
を含有する油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【０００９】
さらに、前記成分（Ｂ）のシリコーン界面活性剤のＨＬＢが２〜７である油中水型乳化化粧料を提供することである。
【００１０】
さらに、前記成分（Ｃ）の疎水性粉体の平均粒子径が０．１〜３０μｍである油中水型乳化化粧料を提供することである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、かつ経時でも粉体が毛穴落ちすることのない優れた仕上がり品質を持続できる油中水型乳化化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳述する。なお、本明細書においては、〜を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ａ）の揮発性油剤は、常温で揮発性を有する油剤をいい、低沸点（常圧での沸点が２６０℃以下）の、イソパラフィン等の炭化水素油やシリコーン油等が好ましく用いられる。
低沸点イソパラフィン等の炭化水素油（軽質イソパラフィン）としては、イソドデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。市販品としてアイソパーＡ、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（以上、いずれもエクソン社製）、シェルゾール７１（シェル社製）、ソルトロール１００、ソルトロール１３０、ソルトロール２２０（いずれもフィリップ社製）ＩＳＯＤＯＤＥＣＡＮＥ（ＩＮＥＯＳ  ＯＬＩＧＯＭＥＲＳ）等が挙げられる。環状シリコーン油（シクロメチコン）として、具体的には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等が挙げられ、市販品としては、例えば、オクタメチルテトラシクロシロキサンとしては、エキセコールＤ−４（信越化学工業社製）、ＳＨ２４４、ＳＨ３４４（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン社製〕、デカメチルシクロペンタシロキサンとしては、エキセコールＤ−５（信越化学工業社製）、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンとしては、ＤＣ２４６（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製〕等が挙げられる。本発明の成分（Ａ）は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明では成分（Ａ）として、乳化安定性の点から、低沸点シリコーン油が好ましく、シクロメチコンがより好ましく用いられる。
【００１４】
成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、化粧膜の均一性、毛穴落ちのなさの観点から、化粧料全量中、１０〜５０質量％（以下、％と略す）が好ましく、より好ましくは１５〜３５％である。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のシリコーン界面活性剤は、シリコーン鎖を有する両親媒性の界面活性剤であり、親水基としてポリエーテル鎖を有するポリエーテル変性シリコーンや親水基としてポリグリセリン鎖を有するポリグリセリン変性シリコーンなどが挙げられる。
【００１６】
ポリエーテル変性シリコーンとは、少なくともオルガノポリシロキサン基と、親水基とを有する共重合体であり、該オルガノポリシロキサン基を主鎖として側鎖に該親水基を有するグラフト共重合体であっても、該オルガノポリシロキサン基と該親水基とが、交互に結合した直鎖状のブロック共重合体であってもよいが、本発明の成分（Ｂ）には、架橋型の重合体は含まない。前記オルガノポリシロキサン基は、直鎖状であっても、分岐構造を有していてもよく、前記親水基としては、特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基やポリグリセリル基が使用できる。また成分（Ｂ）は、アルキル基やフッ素置換アルキル基等の有機基を共変性したものであってもよい。
【００１７】
本発明の成分（Ｂ）は、特に制限されないが、直鎖構造のオルガノポリシロキサン基を主鎖として、ポリオキシアルキレン基を側鎖に有するものとしては、具体的には、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられ、市販品として、例えば、ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）、５２００  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ａｉｄ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。また、分岐構造を有するオルガノポリシロキサン基を主鎖として、ポリオキシアルキレン基をグラフトしたもの（シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン）としては、具体的には、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられ、これらの市販品として、例えば、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０３８（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。また、分岐構造を有するオルガノポリシロキサン基を主鎖として、ポリグリセリン基をグラフトしたもの（シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン）としては、具体的には、ラウリルポリグリセリル３−ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが挙げられ、市販品として、ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）等が挙げられる。前記ブロック共重合体タイプとしては、具体的には、ポリオキシエチレン・ブチレン・ジメチルポリシロキサン共重合体、、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・ジメチルポリシロキサン共重合体等が挙げられ、市販品として、例えば、ＦＺ−２２５０、ＦＺ−２２３３（いずれも東レ・ダウコーニング社製）、ＳＩＬＷＥＴ  ２３６−Ｌ日本ユニカー社製）等が挙げられる。これらの中でもポリオキシエチレン基を有するポリエーテル変性シリコーンが、伸び広がりが良好であり、特に好ましい。
【００１８】
成分（Ｂ）は、これらの例示を含め１種または２種以上を用いることができる。成分（Ｂ）のＨＬＢは２〜７が好ましく、３〜５が特に好ましい。また、成分（Ｂ）の重量平均分子量は、特には限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１００００である。更に、付加される親水基としては、ポリオキシアルキレン鎖が好ましく、ポリオキシエチレン鎖が７〜１１であるポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。
【００１９】
本発明の油中水型乳化組成物における成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、べたつきが少なく、ムラづきのない均一な化粧膜を形成する観点から、０．５〜１０％が好ましく、１〜７．５％がより好ましく、２〜５％が更に好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる成分（Ｃ）疎水性粉体としては、それ自体が疎水性である粉体、親水性粉体の表面を通常公知の疎水化剤により処理した粉体、疎水性をより高めるために疎水性粉体を更に疎水化剤により処理した粉体等が挙げられる。なお、ここで言う疎水性粉体とは、水とヘキサンの質量比１：１の混合溶媒中に粉体を分散した際に、ヘキサン相中に分散される粉体である。
【００２１】
このうち、それ自体が疎水性である疎水性粉体としては、例えば、ポリスチレン粉末、ポリエチレン粉末、Ｎ−アシルリジン粉末、エポキシ樹脂粉末、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーパウダー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーパウダー等の有機樹脂粉末、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸粉末等が挙げられる。
【００２２】
疎水化処理される粉体としては、通常化粧料に汎用される原料であればよく、無機粉体類、有機粉体類、光輝性粉体類等が挙げられる。具体的に例示すると、酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン、タール系顔料等の有機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等の複合粉体類等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００２３】
疎水化処理に用いられる処理剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高粘度シリコーン、架橋型シリコーン、フッ素変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、シリコーン樹脂等のシリコーン化合物、パーフルオロアルキルシラン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等の界面活性剤、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸、ポリイソブチレン、ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール等の油剤、Ｎ−アシルアミノ酸、パーフルオロアルキルリン酸及びこの塩、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びこの塩等のフッ素化合物、ポリビニルピロリドン−ヘキサデセンのコポリマー等のポリビニルピロリドン変性ポリマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。
【００２４】
また、これらの処理剤で前記粉体を処理する方法は、通常公知の方法が用いられ、特に限定されるものではないが、例えば、溶媒を使用する湿式法、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。また、前記処理剤による処理量は、その種類によっても異なるが、肌への付着性、仕上がりの均一性、化粧持ちにおいて、疎水化処理粉体の０．５〜７％が好ましく、更に１〜５％がより好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる疎水性粉体の含有量は、特に限定されないが、０．１〜２０％が好ましく、更により好ましくは０．５〜１５％である。この範囲であれば、粉体の付着が多すぎることもないため、ムラづきになりにくく、化粧膜の均一性が保つことが可能であると共に、毛穴に落ちにくく、優れた化粧効果が得られ好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる成分（Ｄ）のシリコーン皮膜形成剤は、オルガノポリシロキサン構造を有することでべたつきの少ない皮膜を形成するものである。本発明の成分（Ｄ）は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に制限されず使用することができ、具体的には、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン、アクリル−シリコーングラフト共重合体、長鎖アルキル変性アクリル−シリコーングラフト共重合体、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。市販品としては、トリメチルシロキシケイ酸としては、シリコンＸ−２１−５２５０（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＦ−７３１２Ｔ（６０％メチルトリメチコン溶液）、ＫＦ−７３１２Ｊ（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＦ−７３１２Ｋ（６０％ジメチコン溶液）、ＫＦ−９０２１（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（何れも信越化学工業社製）、ＳＲ１０００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャッパン社製））、ポリメチルシルセスキオキサンとしては、ＳＩＬＦＯＲＭ  ＦＬＥＸＩＢＬＥ  ＲＥＳＩＮ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００２７】
成分（Ｄ）は必要に応じて１種又は２種以上を使用することができ、その含有量は特に限定されないが、化粧持続性に優れ、仕上がりのべたつきのなさからくるムラづきのない化粧膜の均一性という観点から、化粧料全量に対して０．１〜５％が好ましく、より好ましくは０．３〜３％である。
【００２８】
本発明に用いられる成分（Ｅ）は、下記一般式（１）であらわされる疎水変性ポリエーテルウレタンであり、仕上がりのべたつきのなさからくるムラづきのない均一な化粧膜ならびに化粧持続性を有する化粧膜を形成するものである。
（化１）
Ｒ１─{(Ｏ─Ｒ２)ｋ─ＯＣＯＮＨ─Ｒ３[─ＮＨＣＯＯ─(Ｒ４―Ｏ)ｎ─Ｒ５]ｈ}ｍ（１）
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有していても良い炭化水素基を表し、Ｒ５は直鎖、分岐鎖または２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であり、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは独立に０〜１０００の範囲の数である。〕
【００２９】
上記式（１）中、好ましいＲ１、Ｒ２およびＲ４は、炭素原子数２〜４のアルキレン基またはフェニルエチレン基であり、Ｒ３は炭化水素基としては炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素原子数８〜３６のアルキル基であると好適である。
【００３０】
本発明の成分（Ｅ）は、上記式（１）を満たせば特に限定されないが、通常の化粧料に用いられるものを任意に用いることができ、例えば、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー等が挙げられる。市販品としては、アデカノールＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
【００３１】
本発明の油中水型乳化組成物における成分（Ｅ）の含有量は、特に限定されないが、べたつきのない使用感ならびに均一な仕上がり、そして化粧持続性の観点から、０．０５〜３％の範囲が好ましく、０．１〜２％とすると均一な仕上がりの面でより好ましい。
【００３２】
本発明は、前記成分（Ａ）〜（Ｅ）の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）以外の油性成分、成分（Ｂ）以外の界面活性剤、（Ｃ）以外の粉体、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、色素、香料等の通常公知の成分を含有することができる。
【００３３】
油性成分としては、通常化粧品一般に使用される固体、半固体、液体油であればよく、動物油、植物油、鉱物油、合成油を問わず、人体に対して安全とされているものが用い得る。例えば、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジステアリル等のエステル類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油類等を挙げることができる。
【００３４】
界面活性剤としては、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の通常化粧品一般に使用されるものであれば特に限定はない。非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等を挙げることができる。カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル型の第4級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩またはエチレンオキサイド(ＥＯ)付加型の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（１５ＥＯ）ヤシ油アルキルメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（４ＥＯ）ラウリルエーテルジメチルアンモニウム等を挙げることができる。
【００３５】
成分（Ｃ）以外の粉体としては、化粧料に一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これら粉体はその１種または２種以上を用いることができる。
【００３６】
水性成分としては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール等の多価アルコール、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子や樹脂等の粘液質等が挙げられ、通常化粧品一般に使用されるものであれば特に限定はない。
【００３７】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系等の紫外線吸収剤、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等が挙げられる。
【００３８】
保湿剤としては、例えば、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、α−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられ、美容成分としては、例えば、ビタミン類、消炎剤、生薬等が挙げられ、防腐剤としては例えば、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，２−ペンタジオール等が挙げられる。
【００３９】
本発明の油中水型乳化化粧料の製造方法は、特に制限はなく、常法により調製される。例えば、成分（Ａ）〜（Ｄ）を油剤に分散したものに、必要に応じて加温溶解した後、均一に膨潤した成分（Ｅ）を含有する水性成分を添加混合して乳化することにより調製することができる。
【００４０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、特に限定されないが、下地、ファンデーション、美容液、日焼け止め等に適用可能である。また、その使用方法は、例えば、手や指で使用する方法、パフやスポンジ等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。また、その性状は、例えば、固形状、ゲル状、液状など様々な性状の化粧料として実施することができる。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００４２】
実施例１〜８及び比較例１〜９：下地化粧料
表１および２に示す組成の下地化粧料を下記製造方法にて調製し、以下に示す評価方法により、＜１＞仕上がり（毛穴落ちのなさ）、＜２＞仕上がり（化粧持続性）、＜３＞使用感（しっとり感）、＜４＞使用感（ムラづきのなさ）の評価を行った。結果を表１および２に併記する。
【００４３】
（評価方法）
＜１〜２＞仕上がり（毛穴落ちのなさ・化粧持続性）
＜３〜４＞使用感（しっとり感・ムラづきのなさ）
各試料を顔に塗布した時の、塗り具合、化粧膜の仕上がり具合を目視で判定した。評価は専門パネル５名で下記の評価基準にて評価し、その平均値を下記の判定基準に当てはめ判定した。
［評価基準］
＜１＞  毛穴落ちのなさの評価基準
５：  毛穴落ちが全くない
４：  毛穴落ちがあまりない
３：  どちらとも言えない
２：  毛穴落ちがある
１：  毛穴落ちがあり、毛穴が目立ってしまう
＜２＞  化粧持続性の評価基準
５：  化粧崩れが全くない
４：  化粧崩れはあまりない
３：  どちらとも言えない
２：  化粧崩れが目立つ
１：  化粧崩れが目立ち、化粧直しが必要である
＜３＞  しっとり感の評価基準
５：  かなりしっとり感を感じる
４：  しっとり感を感じる
３：  どちらとも言えない
２：  しっとり感を感じない
１：  しっとり感を感じず、乾燥感がある
＜４＞  ムラづきのなさの評価基準
５：  ムラづきが全くない
４：  ムラづきがない
３：  どちらとも言えない
２：  ムラづきがある
１：  ムラづきがあり、崩れやすい
［判定基準］
◎：４．３以上５．０未満
○：３．５以上４．３未満
△：２．０以上３．５未満
×：１．０以上２．０未満
【００４４】
【表１】
2017178887.tif 000002
【００４５】
＊１  ＳＩＬＦＯＲＭ  ＦＬＥＸＩＢＬＥ  ＲＥＳＩＮ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊２  ＳＩＬＳＨＩＮＥ１５１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
【００４６】
【表２】
2017178887.tif 000003
【００４７】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１５）を均一に分散する。
Ｂ．成分（１６）〜（２０）を８０℃に加温して均一に溶解後、Ａならびに成分（２１）〜（３４）を攪拌しながら添加する。
Ｃ．成分（３８）〜（４３）を必要に応じて８０℃に加温しながら均一に溶解後、成分（３５）〜（３７）を加え混合する。
Ｄ．ＢにＣを添加し均一に攪拌し室温で乳化して、下地化粧料を得た。
【００４８】
表１および２の結果から明らかなように、実施例１〜８の下地化粧料は滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、かつ経時でも粉体が毛穴落ちすることのない優れた仕上がり品質を持続できるものであった。
一方、成分（Ｅ）の疎水変性ポリエーテルウレタンを含有しない比較例１および別のものに変更した比較例２〜４は、使用時にはべたつきが生じることでムラづきしてしまい、仕上がり品質においても毛穴落ちが見られ、良好な結果は得られなかった。成分（Ｂ）のシリコーン界面活性剤を含有しない比較例５では、ムラづきと塗布直後の毛穴落ちが目立ってしまう結果となり、成分（Ｃ）の疎水性粉体を含有しない比較例６は、しっとり感、伸び広がりは悪くないものの、毛穴落ちが生じてしまい、仕上がり品質において良好な結果は得られなかった。更に、成分（Ｄ）のシリコーン皮膜形成剤を含有しない比較例７および別のものに変更した比較例８は、使用時にはべたつきが生じることでムラづきしてしまい、経時においても毛穴落ちが見られ、良好な結果は得られなかった。また、成分（Ａ）の揮発性油剤を含有しない比較例９は、しっとり感こそ悪くないものの、仕上がり品質において毛穴落ちが生じてしまい、良好な結果は得られなかった。
【００４９】
実施例９    ファンデーション
下記に示す組成及び製造方法で、ファンデーションを調製した。
（組成）                                                        （％）
（１）ジメチルポリシロキサン３％処理酸化チタン                    ９
（２）ジメチルポリシロキサン２％処理黒酸化鉄                      ０．３
（３）ジメチルポリシロキサン２％処理黄酸化鉄                      １．８
（４）ジメチルポリシロキサン２％処理ベンガラ                      ０．６
（５）ジメチルポリシロキサン３％処理セリサイト                    １
（６）ポリエチレン末                                              ２
（７）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              ３
（８）デカメチルシクロペンタシロキサン                          １５
（９）イソドデカン                                              １０
（１０）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        ３
（１１）パルミチン酸デキストリン（＊３）                          ０．５
（１２）パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                    ５
（１３）２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸へキシルエステル                                  ０．７
（１４）トリメチルシロキシケイ酸
・シクロメチコン５０％希釈物（＊４）                      ５
（１５）メチルパラベン                                            ０．１
（１６）精製水                                                  残量
（１７）エタノール                                                ５
（１８）ジプロピレングリコール                                    ５
（１９）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）
コポリマー                                                ０．２
＊３  レオパール  ＫＬ２（千葉製粉社製）
＊４  ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
【００５０】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（８）を均一に分散する。
Ｂ．成分（９）〜（１４）を必要に応じて８０℃に加温して均一に溶解し、Ａに攪拌しながら添加する。
Ｃ．成分（１８）〜（１９）を８０℃で加温溶解後、均一に混合した成分（１５）〜（１７）を加え、室温で均一に混合する。
Ｄ．Ｃを攪拌しながら、Ｂに添加混合して室温で乳化し、ファンデーションを得た。
【００５１】
以上のようにして得られた実施例９のファンデーションは、滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、かつ経時でも粉体が毛穴落ちすることのない優れた仕上がり品質を持続できるものであった。
【００５２】
実施例１０    日焼け止め料
下記に示す組成及び製造方法で、日焼け止め料を調製した。
（組成）                                                        （％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                          １５
（２）メチルトリメチコン                                        １５
（３）ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール                    １
（４）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン      １
（５）イソノナン酸イソトリデシル                                  １
（６）２−エチルヘキサン酸セチル                                  ３
（７）パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                      ３
（８）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン    １
（９）ジメチルポリシロキサン（２５℃粘度６ＣＳ）                  １
（１０）（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー
・シクロメチコン７０％希釈物（＊５）                      １
（１１）ナイロン末（平均粒径６μｍ）                              ０．５
（１２）香料                                                      ０．０３
（１３）精製水                                                  残量
（１４）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）
コポリマー                                                ０．１
（１５）１，３−ブチレングリコール                                ５
（１６）塩化ナトリウム                                            ０．１
（１７）エタノール                                                ２
（１８）フェノキシエタノール                                      ０．０５
＊５  ＫＰ−５４５（信越化学工業社製）
【００５３】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１２）を必要に応じて８０℃に加温し、均一に分散する。
Ｂ．成分（１３）〜（１５）を８０℃で加温溶解後、均一に混合した成分（１６）〜（１８）を加え、均一に混合する。
Ｃ．ＢをＡに攪拌しながら添加後、混合して室温で乳化し、日焼け止め料を得た。
【００５４】
以上のようにして得られた実施例１０の日焼け止め料は、滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、かつ経時でも粉体が毛穴落ちすることのない優れた仕上がり品質を持続できるものであった。
【００５５】
実施例１１    日中用美容液
下記に示す組成及び製造方法で、日中用美容液を調製した。
（組成）                                                        （％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                          ２０
（２）ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール                    ５
（３）パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                      １
（４）ミネラルオイル                                              １
（５）スクワラン                                                  ３
（６）ラウリルポリグリセリル−３
ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                      ３
（７）ジメチルポリシロキサン                                      ３
（８）ジメチコン／オクチルシリル化処理微粒子酸化チタン            ３
（９）メタクリル酸メチルクロスポリマー（平均粒径１５μｍ）        ０．５
（１０）トリメチルシロキシケイ酸
・シクロメチコン５０％希釈物（＊６）                    ６
（１１）精製水                                                  残量
（１２）トリプロピレングリコール                                  ５
（１３）１，３−ブチレングリコール                                ０．２
（１４）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）
コポリマー                                                ０．５
（１５）塩化ナトリウム                                            １
（１６）エタノール                                                ２
（１７）クロルフェネシン                                          ０．０３
＊６  ＫＦ‐９０２１（信越化学工業社製）
【００５６】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を均一に分散する。
Ｂ．成分（１１）〜（１５）を８０℃に加温し均一に溶解後、成分（１６）〜（１７）と共に、室温でＡに攪拌しながら添加する。
Ｃ．Ｂを室温で攪拌して乳化後、日中用美容液を得た。
【００５７】
以上のようにして得られた実施例１１の日中用美容液は、滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、かつ経時でも粉体が毛穴落ちすることのない優れた仕上がり品質を持続できるものであった。