(57)【要約】【課題】ガラス表面との良好な密着性を有する密着強化樹脂層を備える太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータを汚染することのない裏面保護シートを提供すること。【解決手段】基材樹脂層１１と、密着強化樹脂層１２と、を有する太陽電池モジュール用の裏面保護シート１であって、密着強化樹脂層１２には、融点及びＭＦＲの異なる数種類のポリエチレン系樹脂が所定量含有された裏面保護シートである。【選択図】図１
2017037884.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂又はフッ素系樹脂からなる基材樹脂層と、密着強化樹脂層と、を有する太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、
前記密着強化樹脂層には、
密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃未満、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが１０ｇ／１０分以上のシラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、
密度０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃未満、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが４ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満のポリエチレン系樹脂（Ｂ）と、
密度０．８９０ｇ／ｃｍ３超０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃以上のポリエチレン系樹脂（Ｃ）と、
が、含有され、
前記シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）が前記密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上７０．０質量部以下、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）が前記密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上４５．０質量部以下、前記ポリエチレン系樹脂（Ｃ）が前記密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上３５．０質量部以下含有された裏面保護シート。
【請求項２】
前記シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点と前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）との融点の差が１０℃以下である請求項１に記載の裏面保護シート。
【請求項３】
前記裏面保護シートがＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュール用の裏面保護シートである請求項１又は２に記載の裏面保護シート。
【請求項４】
前記密着強化樹脂層には、メルカプト基を有するシランカップリング剤が含有される請求項１から３のいずれかに記載の裏面保護シート。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の裏面保護シートを、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子を積層したセルガラスの太陽電池素子非積層面に配置してなるＣＩＳ系薄膜型太陽電池モジュールであって、
前記太陽電池素子非積層面の全部又は一部に、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる層が形成されているＣＩＳ系薄膜型太陽電池モジュール。
【請求項６】
ＣＢＤ法によって、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるバッファー層を積層する工程を含む製造方法によりＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子を積層したセルガラスを製造するセルガラス製造工程と、
請求項１から４のいずれかに記載の裏面保護シートを、前記セルガラスの太陽電池素子非積層面に配置して、太陽電池モジュール構成部材を積層し、加熱圧着処理を行う積層一体化工程と、を含むＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用の裏面保護シート、太陽電池モジュール及び太陽電池モジュールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。現在、種々の形態からなる太陽電池モジュールが開発されている。一般に、太陽電池モジュールは、透明前面基板と太陽電池素子と裏面保護シートとが、封止材シートを介して積層された構成である。
【０００３】
太陽電池素子には、単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板を用いて作製する結晶シリコン太陽電池の他、アモルファスシリコンや微結晶シリコンを金属等の基板上に１μｍ程度若しくはそれ以下の極薄のシリコン膜を形成して作成する薄膜系太陽電池がある。薄膜系太陽電池には、上記シリコンの代わりに、カルコパイライト系の化合物等を用いる化合物系の太陽電池もある。
【０００４】
薄膜型太陽電池としては、例えば、アモルファスシリコン型薄膜型太陽電池、ＣＩＳ系薄膜型太陽電池、ＣｄＴｅ系薄膜型太陽電池などを挙げることができる。なかでも、温度係数が小さく、大面積形成が容易であり、環境に対する負荷が小さいことから、ＣＩＳ系薄膜型太陽電池が注目されている。
【０００５】
ＣＩＳ系薄膜型太陽電池モジュールとは、光吸収層の材料として、シリコンの代わりに、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｓｅ、Ｓなどからなるカルコパイライト系と呼ばれるＩ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物を用いる薄膜多結晶の太陽電池素子を用いてなる太陽電池モジュールである。ＣＩＳ系薄膜型太陽電池は、光吸収層からの電流漏れを改善するためにバッファー層を設けるのが一般的である。例えばバッファー層をＣＢＤ法（溶液成長法）により形成し、バッファー層を形成する反応液のｐＨを調整することでバッファー層の組成を均一にした太陽電池モジュールが提案されている（特許文献１）。
【０００６】
また、レアメタルであるＩｎやＧａを使用せずにＺｎやＳｎを使用するＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池についても注目されている。ＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールとは、光吸収層の材料として、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓ又はＳｅを含むカルコゲナイド系のＩ２−（ＩＩ−ＩＶ）−ＶＩ４族化合物半導体の太陽電池素子を用いてなる太陽電池モジュールである。ＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールは、いわゆるレアメタルであるＩｎやＧａを使用しないため、ＣＩＳ系薄膜型太陽電池モジュールよりも低コストで製造することができるという利点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１５１２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
例えば、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系等の薄膜型太陽電池モジュールは、ガラス基板上に電極層、光吸収層及びバッファー層が積層されたセルガラスに、裏面保護シートを含む太陽電池モジュール部材を積層することで製造される。そのため、太陽電池モジュール用の裏面保護シートには、例えば、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系等の薄膜型太陽電池モジュール用の裏面保護シートのように、ガラスとの良好な密着性を有する裏面保護シートが要求される場合がある。一方、裏面保護シートは、太陽電池モジュールの最外層に配置されるシートであり、太陽電池モジュールの耐候性を持たせる機能を有する必要がある。そのため、ＰＥＴ等のポリエステル系の樹脂やＰＴＦＥ等のフッ素系樹脂を用いることとなるが、これら単独ではその融点の高さからガラスと直接密着することができない。そのため、ガラスとの良好な密着性を有する密着強化樹脂層を新たに設ける。
【０００９】
一方、ガラスとの良好な密着性を有する裏面保護シートとするために裏面保護シート密着強化樹脂層の流動性を過剰に向上させた場合には、太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時に、裏面保護シートの密着強化樹脂層が過剰に流動し、裏面保護シートの周囲にはみ出すことによって、密着強化樹脂層由来の溶融樹脂がラミネータを汚染することによる設備汚染の問題が生じ得る。
【００１０】
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、ガラス表面との良好な密着性を有する密着強化樹脂層を備える太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、密着強化樹脂層が過剰な流動に起因して太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータを汚染することのない裏面保護シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ガラスと密着させる密着強化樹脂層に含有されるポリエチレン系樹脂を融点及びＭＦＲの異なる数種類のポリエチレン系樹脂をそれぞれ含有することで、ガラスとの良好な密着性を有する太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータを汚染することのない裏面保護シートであることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１２】
（１）ポリエステル系樹脂又はフッ素系樹脂からなる基材樹脂層と、密着強化樹脂層と、を有する太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、前記密着強化樹脂層には、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃未満、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが１０ｇ／１０分以上のシラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃未満、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが４ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満のポリエチレン系樹脂（Ｂ）と、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３超０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃以上のポリエチレン系樹脂（Ｃ）と、が、含有され、前記シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）が前記密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上７０．０質量部以下、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）が前記密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上４５．０質量部以下、前記ポリエチレン系樹脂（Ｃ）が前記密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上３５．０質量部以下含有された裏面保護シート。
【００１３】
（２）前記シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点と前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）との融点の差が１０℃以下である請求項１に記載の裏面保護シート。
【００１４】
（３）前記裏面保護シートがＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュール用の裏面保護シートである請求項１又は２に記載の裏面保護シート。
【００１５】
（４）前記密着強化樹脂層には、メルカプト基を有するシランカップリング剤が含有される請求項１から３のいずれかに記載の裏面保護シート。
【００１６】
（５）請求項１から４のいずれかに記載の裏面保護シートを、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子を積層したセルガラスの太陽電池素子非積層面に配置してなるＣＩＳ系薄膜型太陽電池モジュールであって、前記太陽電池素子非積層面の全部又は一部に、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる層が形成されているＣＩＳ系薄膜型太陽電池モジュール。
【００１７】
（６）ＣＢＤ法によって、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるバッファー層を積層する工程を含む製造方法によりＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子を積層したセルガラスを製造するセルガラス製造工程と、（１）から（４）のいずれかに記載の裏面保護シートを、前記セルガラスの太陽電池素子非積層面に配置して、太陽電池モジュール構成部材を積層し、加熱圧着処理を行う積層一体化工程と、を含むＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールの製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の裏面保護シートは、ガラスとの良好な密着性を有する太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、且つ密着強化樹脂層が過剰な流動に起因して太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータを汚染することのない裏面保護シートである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る薄膜型太陽電池モジュールの一実施形態である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、先ず、本発明の薄膜型太陽電池モジュール用の裏面保護シート、薄膜型太陽電池モジュール及び薄膜型太陽電池モジュールの製造方法についてその詳細を説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。
【００２１】
［太陽電池モジュール用の裏面保護シート］
本実施形態の太陽電池モジュール用の裏面保護シート（以下、単に裏面保護シートと称する。）は、図１で示す通り、太陽電池モジュール１０の最外層に配置され、セルガラス２の太陽電池素子非積層面側に配置されることで、太陽電池モジュール１０の耐候性を付与する樹脂シートである。セルガラスとは、薄膜型太陽電池素子が積層されたガラス基板をいう。また、本実施形態の裏面保護シートは、基材樹脂層１１と、密着強化樹脂層１２と、を備える。また、図１の太陽電池モジュール１０のように、基材樹脂層１１と密着強化樹脂層１２とを接着剤層１３を介して積層してもよい。なお、本発明の裏面保護シートは、図１の裏面保護シートのように薄膜型太陽電池素子が積層されたセルガラスの太陽電池素子非積層面に配置してなる裏面保護シートに用途は限定されず、裏面保護シートとガラスとが直接密着して積層するような態様で使用されれば、特に用途が限定されることなく好適に使用することができる。また、本実施形態の裏面保護シートは、図１の太陽電池モジュール１０においてセルガラスの代わりに薄膜型太陽電池が積層されたステンレス鋼やチタン等の金属からなる金属層を用いた太陽電池モジュールでも使用することができる。
【００２２】
＜密着強化樹脂層＞
本実施形態の裏面保護シートは、密着強化樹脂層１２を有する。密着強化樹脂層１２には、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃未満、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが１０ｇ／１０分以上のシラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃未満、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが４ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満のポリエチレン系樹脂（Ｂ）と、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３超０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であって、融点８０℃以上のポリエチレン系樹脂（Ｃ）と、が、含有される。密着強化樹脂層に含有されるポリエチレン系樹脂を融点及びＭＦＲの異なる数種類のポリエチレン系樹脂をそれぞれ含有することで、ガラスとの良好な密着性を有し、且つ、密着強化樹脂層の過剰な流動に起因して太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータの汚染が生じることのない裏面保護シートとすることができる。
【００２３】
なお、本明細書におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）とは、特に別途の断りのない限り、上記の通り、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２により測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）の値のことをいうものとする。
【００２４】
また、シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）やポリエチレン系樹脂（Ｂ）のように低融点且つ高いＭＦＲを有するポリエチレン系樹脂は、そのポリエチレン系樹脂をシート化することにより形成される樹脂シートの流動性の観点から、封止材シート形成用の封止材組成物として使用することは困難である。しかし、本実施形態に係る裏面保護シートは、密着強化樹脂層の他、ポリエステル系樹脂又はフッ素系樹脂からなる基材樹脂層を積層しているため、低融点且つ高いＭＦＲを有するシラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）やポリエチレン系樹脂（Ｂ）であっても好適に使用することができる。
【００２５】
シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）のシラン変性ポリエチレン系樹脂とは、後述するように主鎖となる直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）の含有量は、密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上７０．０質量部以下であり、２５．０質量部以上６０．０質量部以下であることが好ましい。シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）の含有量が密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部未満であると、密着強化樹脂層とガラスとの密着性が悪化するため好ましくない。シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）の含有量が密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して７０．０質量部超であると密着強化樹脂層の過剰な流動に起因して太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータの汚染が生じ得るため好ましくない。
【００２６】
また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上４５．０質量部以下であり、２０．０質量部以上３５．０質量部以下であることが好ましい。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の含有量が密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部未満であると密着強化樹脂層の過剰な流動に起因して太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータを汚染が生じ得るため好ましくない。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の含有量が密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して４５．０質量部超であると密着強化樹脂層とガラスとの密着性が悪化するため好ましくない。
【００２７】
また、ポリエチレン系樹脂（Ｃ）の含有量は、密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部以上３５．０質量部以下であり、１８．０質量部以上３０．０質量部以下であることが好ましい。ポリエチレン系樹脂（Ｃ）の含有量が密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して１５．０質量部未満であると密着強化樹脂層の機械強度が低下するため好ましくない。ポリエチレン系樹脂（Ｃ）の含有量が密着強化樹脂層の全樹脂成分１００質量部に対して３５．０質量部超であると密着強化樹脂層とガラスとの密着性が悪化するため好ましくない。
【００２８】
また、シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点とポリエチレン系樹脂（Ｂ）との融点の差は１０℃以下であることが好ましく、０℃であることがより好ましい。ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点とポリエチレン系樹脂（Ｂ）との融点の差は１０℃以下であることで、密着強化樹脂層が過剰な流動に起因して太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータを汚染するリスクをより軽減することができる。
【００２９】
（シラン変性ポリエチレン系樹脂）
密着強化樹脂層用の組成物には、適宜、シラン変性ポリエチレン系樹脂を含有させることができる。本発明において、シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ａ）は後述するようにシラン変性されたポリエチレン系樹脂である。また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）又はポリエチレン系樹脂（Ｃ）についてはシラン変性されていないポリエチレン系樹脂を含有させてもよいし、シラン変性されたポリエチレン系樹脂を含有させてもよい。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、主鎖となる直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなる。これにより、密着強化樹脂層とガラスとの良好な密着性を有するものとすることができる。
【００３０】
シラン変性ポリエチレン系樹脂は、例えば、特開２００３−４６１０５号公報に記載されている方法で製造でき、当該樹脂を裏面保護シートの密着強化樹脂層用の組成物として使用することにより、強度、耐久性等に優れ、且つ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、その他の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、太陽電池モジュールを製造し得る。
【００３１】
ＬＬＤＰＥ等とグラフト重合させるエチレン性不飽和シラン化合物として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランより選択される１種以上を使用することができる。
【００３２】
エチレン性不飽和シラン化合物の含量であるグラフト量は、密着強化樹脂層の全樹脂成分の合計１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上１５質量部以下、好ましくは、０．０１質量部以上５質量部以下、特に好ましくは、０．０５質量部以上２質量部以下となるように適宜調整すればよい。本発明において、エチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度及び耐熱性等に優れるが、含量が過度になると、引っ張り伸び及び熱融着性等に劣る傾向にある。
【００３３】
（メルカプト基を有するシランカップリング剤）
密着強化樹脂層には、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することが好ましい。密着強化樹脂層にメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することで密着強化樹脂層とガラスとの良好な密着性を更に有するものとすることができる。
【００３４】
また、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子が積層されているセルガラスには、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子の光吸収層からの電流漏れを改善するためにＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるバッファー層が積層される。ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるバッファー層を積層する際には、例えば、ＣＢＤ法（溶液成長法）、ＭＯＣＶＤ法（有機金属化学的気相成長法）又はＡＬＤ法（原子層堆積法）等を用いてバッファー層を積層する。バッファー層を積層した場合、セルガラスの太陽電池素子積層面のみではなく、太陽電池素子非積層面の全部又は一部にも該化合物を含んでなる層が積層されることがある。
【００３５】
本実施形態の裏面保護シートの密着強化樹脂層に、更にメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することで、ガラスとの良好な密着性の他、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる層に対しても良好な密着性を有する密着強化樹脂層とすることができる。そのため、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有した強化樹脂層を有する本実施形態の裏面保護シートは、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして特に好適に使用することができる。
【００３６】
また、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することで、密着強化樹脂層はさらにステンレス鋼やチタン等の金属からなる金属層ともさらに良好な密着性を更に有する密着強化樹脂層とすることができる。そのため、本実施形態の裏面保護シートは、セルガラスの代わりに薄膜型太陽電池が積層されたステンレス鋼やチタン等の金属からなる金属層を備えた太陽電池モジュール用の裏面保護シートとしても好適に使用することができる。
【００３７】
メルカプト基を有するシランカップリング剤とは、一般式［Ｒ１−Ｓｉ（ＯＲ２）３］（Ｒ１はメルカプトアルキル基を、Ｒ２はアルキル基をそれぞれ表わす）で表されるものであり、例としては、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、６−メルカプトヘキサトリメトキシシラン等が挙げられる。尚、メルカプト系のシランカップリング剤は特に限定されず、公知のシランカップリング剤を好適に用いることができる。
【００３８】
メルカプト基を有するシランカップリング剤は、密着強化樹脂層の全樹脂成分に対して含有量が０．２５質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、上限はより好ましくは５．０質量部以下である。メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が０．２５質量部以上であることでガラスやＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる層に対する密着性が向上する。１０．０質量部以下であることで、メルカプト基を有するシランカップリング剤のブリードアウトを抑制することができる。
【００３９】
なお、密着強化樹脂層の膜厚は２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。密着強化樹脂層の膜厚が２０μｍ以上であることで、セルガラス２と裏面保護シート１との良好な密着性を有する密着強化樹脂層とすることができる。密着強化樹脂層の膜厚が１００μｍ以下とすることで、密着強化樹脂層が過剰に流動することに起因して太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータが汚染することを防止することができる。
【００４０】
＜基材樹脂層＞
基材樹脂層とは、太陽電池モジュールに耐候性を付与するための樹脂層である。基材樹脂層は、ポリエステル系の樹脂、又はフッ素系の樹脂を用いる。ポリエステル系の樹脂又はフッ素系樹脂ことで太陽電池モジュールに耐候性を付与することができる。ポリエステル系の樹脂とは、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を挙げることができる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の他、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に酸化チタン等の白色顔料を含有させた白色ＰＥＴやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）にカーボン等の黒色顔料を含有させた黒色ＰＥＴや変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）等の表面に更にコーティング又はラミネートにより耐侯性樹脂を積層した樹脂シート、耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートも含まれる。なかでも、耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートであることが好ましく、耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば、東洋紡社製シャインビーム（耐加水分解性ポリエステルフィルム）等を挙げることができる。
【００４１】
フッ素系樹脂等の樹脂フィルムとしては、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニル・エステル共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（四フッ化エチレン・エチレン共重合体）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）等を例示することができる。
【００４２】
基材樹脂層１１の膜厚は２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。基材樹脂層１１の膜厚が２０μｍ以上であることで、太陽電池モジュールの耐候性をより向上させることができる裏面保護シートとすることができる。基材樹脂層１１の膜厚が１００μｍ以下であることで、低コストで生産性の高い裏面保護シートとすることができる。
【００４３】
＜その他の層＞
本実施形態の裏面保護シートは、必要に応じて他の層を積層してもよい。例えば、図１のように基材樹脂層１１と、密着強化樹脂層１２とを接着剤層１３を介して積層することもできる。この接着剤層１３を形成する接着剤は、公知の樹脂系接着剤を適宜用いることができる。それらの樹脂接着剤のうち、ウレタン系、ポリカーボネート系、又はエポキシ系の接着剤等を特に好ましく用いることができる。
【００４４】
また、必要に応じて太陽電池モジュールの裏面側等にさらに耐候層（図示せず）を設けてもよい。耐候層を設けることで裏面保護シートの耐候性等をさらに向上させることができる。尚、水蒸気バリア性等のガスバリア性を付与する必要がある場合、耐候層の表面に金属酸化物からなる透明な蒸着層を形成してもよい。この場合、蒸着させる金属酸化物の種類や蒸着層の厚さ等は、裏面保護シートに要求される性能等を考慮して適宜設定すればよい。
【００４５】
［裏面保護シートの製造方法］
本実施形態の裏面保護シートの製造方法について説明する。裏面保護シートは、例えば基材樹脂層を形成する基材樹脂シート形成工程と、密着強化樹脂層を形成する密着性樹脂シートを形成する密着性樹脂シート形成工程と、基材樹脂シートに密着性樹脂シートと積層して一体化する一体化工程とを経ることによって製造することができる。
【００４６】
（基材樹脂シート形成工程）
基材樹脂層を形成する基材樹脂シートは、上記において説明したＰＥＴ等の樹脂材料を、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他の成膜化法等により成膜することにより形成することができる。尚、基材樹脂シートは、本発明の効果を害さない範囲で、上記樹脂材料の他に顔料等のその他の添加物を含むものであってもよい。
【００４７】
（密着性樹脂シート形成工程）
密着強化樹脂層を形成する密着性樹脂シートは、所定のポリエチレン系樹脂を、公知の押出し法により成形することにより得ることができる。
【００４８】
（一体化工程）
上記において説明した基材樹脂シート、密着性樹脂シート、及び必要に応じて同様の方法によって形成したその他の層を形成するシートを積層して、更に一体化することにより、裏面保護シートを得ることができる。各シートの一体化は例えば、従来公知のドライラミネート法によることができる。ラミネート接着剤は従来公知のものが利用でき特に限定されず、ウレタン系、エポキシ系等の主剤と硬化剤とからなる２液硬化型のドライラミネート接着剤等が適宜使用可能である。
【００４９】
また、上記のようにドライラミネート法による接着以外にも、本発明に関する密着強化樹脂層を構成する樹脂は熱溶融が可能なポリエチレン系樹脂等を含む樹脂であるので、押出しラミネート法により接着することもできる。押出しラミネート法とは溶融した樹脂が接着剤のように基材樹脂シートに接着し積層されるラミネート法である。本発明の裏面保護シートの製造方法において、押出しラミネート法を用いることは生産性の面やコストの面において極めて有用である。
【００５０】
［太陽電池モジュールの製造方法］
本発明の太陽電池モジュールの製造方法は特に限定されないが、例えば、裏面保護シート及びその他太陽電池モジュール構成部材を積層後ラミネートすることにより製造することができる。ここで、本発明の一実施形態であるＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールについて説明する。ＣＩＳ系薄膜型太陽電池モジュールとは、光吸収層の材料として、シリコンの代わりに、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｓｅ、Ｓなどからなるカルコパイライト系と呼ばれるＩ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物等のＣＩＳ系薄膜型太陽電池素子を用いた薄膜多結晶太陽電池モジュールである。ＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールとは、光吸収層の材料として、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓ又はＳｅを含むカルコゲナイド系のＩ２−（ＩＩ−ＩＶ）−ＶＩ４族化合物半導体の太陽電池素子を用いてなる太陽電池モジュールである。本実施形態のＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールは、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子を積層したセルガラスと、裏面保護シート及びその他太陽電池モジュール構成部材とを積層することで得られる。
【００５１】
ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池素子を積層したセルガラスの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ガラス基板上に金属電極を積層する工程、ｐ型のＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系光吸収層を積層する工程、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるバッファー層を積層する工程、ｎ型の層を積層する工程等を含むセルガラス製造工程により製造することができる。ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるバッファー層を積層する工程は、生産性等の観点からＣＢＤ法（溶液成長法）、ＭＯＣＶＤ法（有機金属化学的気相成長法）又はＡＬＤ法（原子層堆積法）により積層するのが好ましい。また、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるバッファー層を積層することで、ｎ型の層等の光吸収層からの電流漏れを改善することができる。なお、ＣＢＤ法（溶液成長法）、ＭＯＣＶＤ法（有機金属化学的気相成長法）又はＡＬＤ法（原子層堆積法）は、従来公知のＣＢＤ法（溶液成長法）、ＭＯＣＶＤ法（有機金属化学的気相成長法）又はＡＬＤ法（原子層堆積法）を用いることができ、特に制限されない。
【００５２】
バッファー層を形成する化合物は、例えば、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を挙げることができる。そのため、バッファー層の成形工程において、太陽電池素子非積層面には、の全部又は一部に、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる層が形成される。
【００５３】
また、セルガラス製造工程を経た後、裏面保護シートを、セルガラスの太陽電池素子非積層面に配置して、太陽電池モジュール構成部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。例えば真空熱ラミネート加工による場合、ラミネート温度は、１３０℃〜１８０℃の範囲内とすることが好ましい。また、ラミネート時間は、５〜２０分の範囲内が好ましく、特に８〜１５分の範囲内が好ましい。このようにして、上記各層を一体成形体として加熱圧着成形して、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールを製造することができる。
【００５４】
なお、本発明の太陽電池モジュールの製造方法の一実施形態として、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュールについて説明したが、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュール以外にも例えば、薄膜型太陽電池が積層されたステンレス鋼やチタン等の金属からなる金属層と、本実施形態の裏面保護シートの密着強化樹脂層と、を密着するように積層することで薄膜型太陽電池が積層された金属層を備えた薄膜型太陽電池モジュールを製造することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例、比較例を示して、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５６】
［裏面保護シートの製造］
基材樹脂シート：ＰＥＴフィルム（帝人デュポン社製、「Ｍｅｌｉｎｅｘ  Ｓ」）厚さ１００μｍを全ての裏面保護シート試料の基材樹脂シートとした。
【００５７】
＜密着強化樹脂シート１の製造＞
シラン変性ポリエチレン系樹脂（ポリエチレン（Ａ）に該当、以下ポリエチレン１と表記する）５５質量部、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、融点６０℃であり、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（ポリエチレン（Ｂ）に該当、以下ポリエチレン２と表記する）２５質量部、密度０．８９８ｇ／ｃｍ３、融点９７℃であり、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分である低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（ポリエチレン（Ｃ）に該当、以下ポリエチレン３と表記する）２０質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート１とした。
【００５８】
なお、シラン変性ポリエチレン系樹脂（ポリエチレン１）は、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが３０ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド１．５質量部とを混合し、２００℃で溶融、混練して得たものであり、融点６０℃、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１３ｇ／１０分である。
【００５９】
＜密着強化樹脂シート２の製造＞
上記ポリエチレン１を２５質量部、上記ポリエチレン２を２５質量部、上記ポリエチレン３を２０質量部、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、融点６０℃であり、１９０℃でのＭＦＲが１３ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（ポリエチレン（Ａ）〜（Ｃ）どれにも該当せず、以下ポリエチレン４と表記する）３０質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート２とした。
【００６０】
＜密着強化樹脂シート３の製造＞
上記ポリエチレン１を５５質量部、上記ポリエチレン３を２０質量部、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、融点６０℃であり、１９０℃でのＭＦＲが４．０ｇ／１０分であるシラン変性ポリエチレン系樹脂（ポリエチレン（Ｂ）に該当、以下ポリエチレン５と表記する）を２５質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート３とした。
【００６１】
＜密着強化樹脂シート４の製造＞
上記ポリエチレン１を４５質量部、上記ポリエチレン２を４０質量部、上記ポリエチレン３を１５質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート４とした。
【００６２】
＜密着強化樹脂シート５の製造＞
上記ポリエチレン１を４５質量部、上記ポリエチレン３を２０質量部、密度０．８８９ｇ／ｃｍ３、融点７５℃であり、１９０℃でのＭＦＲが３．０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（ポリエチレン（Ｂ）に該当、以下ポリエチレン６と表記する）２５質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート５とした。
【００６３】
＜密着強化樹脂シート６の製造＞
上記ポリエチレン１を１０質量部、上記ポリエチレン２を２５質量部、上記ポリエチレン３を２０質量部、上記ポリエチレン４を４５質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート６とした。
【００６４】
＜密着強化樹脂シート７の製造＞
上記ポリエチレン１を５５質量部、上記ポリエチレン２を１０質量部、上記ポリエチレン３を２０質量部、上記ポリエチレン４を１５質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート７とした。
【００６５】
＜密着強化樹脂シート８の製造＞
上記ポリエチレン１を５５質量部、上記ポリエチレン２を３５質量部、上記ポリエチレン３を１０質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート８とした。
【００６６】
＜密着強化樹脂シート９の製造＞
上記ポリエチレン１を１５質量部、上記ポリエチレン２を５０質量部、上記ポリエチレン３を３５質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート９とした。
【００６７】
＜密着強化樹脂シート１０の製造＞
上記ポリエチレン１を２５質量部、上記ポリエチレン２を３０質量部、上記ポリエチレン３を４５質量部を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート１０とした。
＜密着強化樹脂シート１１の製造＞
密着強化樹脂シート１の製造において、さらにメルカプト基を有するシランカップリング剤（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ８０２）全樹脂成分に対して０．４質量％、を混錬して得た組成物を溶融押出しにより３５μｍに成型して密着強化樹脂シート１１とした。
【００６８】
＜接着剤の製造＞
（主剤）
窒素雰囲気下、攪拌機、窒素導入管を備えたフラスコに、エチレングリコール（３２．３質量部）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（２７０．８質量部）、１，６−ヘキサンジオール（１２２．９質量部）、アジピン酸（２２８．１質量部）、イソフタル酸（６６４質量部）を加え、１８０℃から２２０℃にて窒素にてバブリングさせ、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇまで反応させ、酢酸エチル（８６０質量部）を加え、ポリエステルジオールＨの５０％溶液を得た。得られた樹脂の水酸基価は、３２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約３５００であった。
【００６９】
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたフラスコに数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」以下、「ＰＤＣ１０００」と略す。）を１００質量部、上記ポリエステルジオールＨ（５０質量部）、１，６−ヘキサンジオール（２質量部）、イソホロンジイソシアネート（２３．８質量部）、酢酸エチル（１７５．８質量部）を加え、赤外線吸収スペクトルにて、２２７０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収が消失するまで加熱還流させ、ポリウレタンジオールの５０％溶液を得た。得られた樹脂の水酸基価は、１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約８０００であった。
【００７０】
上記のポリウレタンジオール１００質量部と脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）（ＰＤＣ１０００）の１５質量部を混合して主剤を調整した。
【００７１】
（硬化剤）
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩアダクト：２官能）とイソシアヌレート変性のイソホロンジイソシアネート（ヌレート変性ＩＰＤＩ）の混合物を使用した。上記アダクト変性ＨＤＩ及びヌレート変性ＩＰＤＩの混合比（ＨＤＩアダクト）／（ヌレート変性ＩＰＤＩ）を６：４（質量比）とした。
溶剤：酢酸エチル
主剤の固形分率と硬化剤の固形分率を質量比で５：１とし、上記溶剤に溶解させた。
【００７２】
＜樹脂シートの積層＞
上記基材樹脂シート上記接着剤をグラビアコート（固形分塗布量は５ｇ／ｍ２）し、厚み５μｍ（乾燥状態）の接着剤層を形成し、上記透明密着樹脂シート１〜１１を積層し、４５〜５５℃、１６８時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより実施例及び比較例に係る裏面保護シートを作成した。
【００７３】
［ガラス密着性試験］
１５ｍｍ幅にカットした実施例、比較例の裏面保護シートを、それぞれガラス基板（白板フロート半強化ガラス  ＪＰＴ３．２  ７５ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ）に密着させて、下記熱ラミネート条件（ａ）〜（ｄ）で、真空加熱ラミネータ処理を行い、それぞれの実施例、比較例についてガラス密着性試験評価用サンプルを得た。これらの各ガラス密着性試験評価用サンプルについて、下記の試験条件における密着強度を測定してガラス密着性を評価した。
【００７４】
測定は、上記のガラス密着性試験評価用サンプルにおいて、ガラス基板上に密着している裏面保護シートを、剥離試験機（テンシロン万能試験機  ＲＴＦ−１１５０−Ｈ）にて垂直剥離（５０ｍｍ／ｍｉｎ）試験を行い、評価結果（表１中、ガラス密着性と表記）を表１に示す。
【００７５】
（熱ラミネート条件）  （ａ）真空引き：４．０分
（ｂ）加圧（０ｋＰａ〜１００ｋＰａ）：１．５分
（ｃ）圧力保持（１００ｋＰａ）：７．０分
（ｄ）温度１５０℃
【００７６】
［ラミネータ汚染有無評価］
上記のガラス密着性試験において、ラミネータから取り出した直後に、同ラミネータの下部にある熱板及び天板部のラバー部分を目視で観察して、ラミネート加工時のラミネータ汚染の有無について評価した。評価結果を表１に「ラミネータ汚染」として示す。
【００７７】
（ラミネータ汚染有無評価基準）
Ａ：樹脂汚れなし。
Ｂ：ラミネータ付属の刷毛で１往復、撫でることにより除去可能な程度の樹脂汚れがある。
Ｃ：上記刷毛による除去が不可能な程度の樹脂汚れがある。
【００７８】
【表１】
2017037884.tif 000003
（なお、ガラス密着性は１５Ｎ／１５ｍｍ以上が良好である。）
【００７９】
表１より、本発明の所定量のポリエチレン系樹脂を融点及びＭＦＲの異なる数種類のポリエチレン系樹脂をそれぞれ含有する密着強化樹脂層を備える裏面保護シートは、ガラスとの良好な密着性を有する太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータの汚染が生じることのない裏面保護シートであることが分かる。
【００８０】
一方、ポリエチレン樹脂（Ａ）を１５．０質量部以上含有していない比較例１やポリエチレン樹脂（Ｃ）を１５．０質量部以上含有していない比較例３や、ポリエチレン樹脂（Ｂ）を４０．０質量部超含有している比較例４やポリエチレン樹脂（Ｃ）を３５．０質量部超含有している比較例５の裏面保護シートは、実施例の裏面保護シートに比べ、ガラスとの密着性が悪化した裏面保護シートであることが分かる。また、ポリエチレン樹脂（Ｂ）を１５．０質量部以上含有していない比較例２の裏面保護シートは、実施例の裏面保護シートに比べ、太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時においてラミネータの汚染を生じ得る裏面保護シートであることが分かる。
【００８１】
［ＺｎＯ密着性試験］
上記ガラス密着試験において、ガラス基板の代わりに青板ガラス（７５ｍｍ×５０ｍｍ×０．０３５ｍｍ）上にＰＶＤ法によりＺｎＯを０．５μｍ製膜されたガラスにそれぞれ密着させて、上記ガラス密着性試験同様に密着性を確認した。評価結果（表２中、ＺｎＯと表記）を表２に示す。
【００８２】
［Ｚｎ（Ｏ）Ｓ密着性試験］
ガラス基板にＣＢＤ法によりＺｎ（Ｏ）Ｓからなる層を積層させた。具体的には、５００ｍｌのビーカーに、硫酸亜鉛１．２９ｇ、チオウレア１．７１ｇ、２８％アンモニア水２７ｍｌ、イオン交換水４２０ｍｌを入れ、室温でこれらを溶解させた。この溶液にガラス基板を浸漬させ、ビーカーごと８０℃のウォーターバスに投入して１５分加熱させた。１５分後、ガラス基板を速やかに取り出し、ガラス基板をイオン交換水で洗浄し、空気を吹き付けて乾燥させた。その後、乾燥したガラス基板をホットプレート上で２００℃１０分間の熱処理を行い、ガラス基板にＺｎ（Ｏ）Ｓを積層させた。上記ＺｎＯガラス密着性試験と同様に、密着強度を測定してＺｎ（Ｏ）Ｓ密着性を評価した。評価結果（表２中、Ｚｎ（Ｏ）Ｓと表記）を表２に示す。
【００８３】
［ＣｄＳ密着性試験］
ガラス基板にＣＢＤ法によりＣｄＳからなる層を積層させた。具体的には、５００ｍｌのビーカーに、硫酸カドミウム０．１１２ｇ、チオウレア２．０５ｇ、２８％アンモニア水６４ｍｌ、イオン交換水３９０ｍｌを入れ、室温でこれらを溶解させた。この溶液にガラス基板を浸漬させ、ビーカーごと８０℃のウォーターバスに投入して１０分加熱させた。１０分後、ガラス基板を速やかに取り出し、ガラス基板をイオン交換水で洗浄し、空気を吹き付けて乾燥させた。その後、乾燥したガラス基板をホットプレート上で２００℃１０分間の熱処理を行い、ガラス基板にＣｄＳを積層させた。上記ＺｎＯガラス密着性試験と同様に、密着強度を測定してＣｄＳ密着性を評価した。評価結果（表２中、ＣｄＳと表記）を表２に示す。
【００８４】
［Ｉｎ２Ｓ３密着性試験］
ガラス基板にＣＢＤ法によりＩｎ２Ｓ３からなる層を積層させた。具体的には、５００ｍｌのビーカーに、塩化インジウム２．７６ｇ、チオアセトアミド１．８０ｇ、酢酸１．２０ｇ、イオン交換水４８４ｍｌを入れ、室温でこれらを溶解させた。この溶液にガラス基板を浸漬させ、ビーカーごと８０℃のウォーターバスに投入して１５分加熱させた。１５分後、ガラス基板を速やかに取り出し、ガラス基板をイオン交換水で洗浄し、空気を吹き付けて乾燥させた。その後、乾燥したガラス基板をホットプレート上で２００℃１０分間の熱処理を行い、ガラス基板にＩｎ２Ｓ３を積層させた。上記ＺｎＯガラス密着性試験と同様に、密着強度を測定してＩｎ２Ｓ３密着性を評価した。評価結果（表２中、Ｉｎ２Ｓ３と表記）を表２に示す。
【００８５】
［ＣｄＳ／Ｉｎ２Ｓ３密着性試験］
上記のＣｄＳからなる層を積層させたガラス基板にさらにＣＢＤ法によりＣｄＳからなる層の表面にＩｎ２Ｓ３からなる層を積層させた。具体的には、５００ｍｌのビーカーに、塩化インジウム２．７６ｇ、チオアセトアミド１．８０ｇ、酢酸１．２０ｇ、イオン交換水４８４ｍｌを入れ、室温でこれらを溶解させた。この溶液にＣｄＳからなる層を積層させたガラス基板を浸漬させ、ビーカーごと８０℃のウォーターバスに投入して１５分加熱させた。１５分後、ガラス基板を速やかに取り出し、ガラス基板をイオン交換水で洗浄し、空気を吹き付けて乾燥させた。その後、乾燥したガラス基板をホットプレート上で２００℃１０分間の熱処理を行い、ＣｄＳからなる層を積層させたガラス基板にさらにＩｎ２Ｓ３を積層させた。上記ＺｎＯガラス密着性試験と同様に、密着強度を測定してＣｄＳ／Ｉｎ２Ｓ３密着性を評価した。評価結果（表２中、ＣｄＳ／Ｉｎ２Ｓ３と表記）を表２に示す。
【００８６】
【表２】
2017037884.tif 000004
（なお、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ、Ｉｎ２Ｓ３／ＣｄＳを含んでなる層への密着性は１０Ｎ／１５ｍｍ以上が良好である。）
【００８７】
表２から、密着強化樹脂層にシランカップリング剤としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有させた裏面保護シートは、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３が積層されたガラス、及びこれらの化合物が積層されていないガラスに対して良好な密着性を有していることが分かる。
【００８８】
以上から、本発明の裏面保護シートは、密着強化樹脂層にシランカップリング剤としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有させることで、セルガラスの太陽電池素子非積層面の全部又は一部に、ＺｎＯ、Ｚｎ（Ｏ）Ｓ、ＣｄＳ及びＩｎ２Ｓ３からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる層が形成されていた場合であったとしても良好な密着性を有する裏面保護シートであり、密着強化樹脂層にシランカップリング剤としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有させた裏面保護シートは、ＣＩＳ系又はＣＺＴＳ系薄膜型太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして極めて優れていることが分かる。
【符号の説明】
【００８９】
１    裏面保護シート
１１  基材樹脂層
１２  密着強化樹脂層
１３  接着剤層
２    セルガラス
２１  ガラス基材
２２  薄膜型太陽電池素子
３    封止材シート
４    透明前面基板
１０  太陽電池モジュール
【図１】
2017037884.tif 000005