(57)【要約】      （修正有）【課題】特に熱可塑性樹脂に代表される有機材料の熱安定性及び酸化安定性の向上に有効であり、安全性が高く、取扱い性に優れた新規な酸化防剤化合物を提供。【解決手段】式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物、及び有機材料用安定剤。2017036237.tif 000011［Ｒ１及びＲ２は各々独立にＣ１〜８のアルキル、Ｃ５〜８のシクロアルキル等］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物。
【化１】
2017036237.tif 000010
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。］
【請求項２】
請求項１に記載の液状亜リン酸エステル化合物を含有する有機材料用安定剤。
【請求項３】
有機材料が熱可塑性樹脂である請求項２に記載の安定剤。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、請求項３に記載の安定剤。
【請求項５】
有機材料に請求項１に記載の液状亜リン酸エステルを添加する、有機材料の安定化方法。
【請求項６】
有機材料が熱可塑性樹脂である請求項５に記載の安定化方法。
【請求項７】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、請求項６に記載の安定化方法。
【請求項８】
有機材料及び請求項１に記載の液状亜リン酸エステルを含有する、安定化有機材料組成物。
【請求項９】
有機材料が熱可塑性樹脂である請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、請求項９に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な液状亜リン酸エステル化合物及びその有機材料用安定剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然又は合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材料は、製造時、使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象に起因する有機材料の強度物性の低下、流れ性の変化、着色、表面物性の低下等を伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られている。
【０００３】
このような熱又は酸素による劣化を防ぐ目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が開発され、これらを有機材料に添加することにより、有機材料を安定化できることが知られている。このような目的で従来使用されているリン系酸化防止剤としては、例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ｐ-ノニルフェニル）ホスファイト（略称：ＴＮＰＰ）などが挙げられる。また、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、３-（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロパン酸オクタデシルなどが挙げられる。一般的に、これらフェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤は併用して使用される。また、特許文献１に示されるようなリン−フェノールを一分子中に有するハイブリッド型の亜リン酸エステル化合物も使用されている。
【０００４】
ＴＮＰＰは、室温条件下で液状のリン系酸化防止剤として知られている。ここで、ＴＮＰＰは、一般的に保管時や使用時に加水分解によりノニルフェノールを生成し、このノニルフェノールは、内分泌撹乱作用を有するとの報告がなされている。そのため、ＴＮＰＰは安全性が高い酸化防止剤であるとはいえず、その代替品が求められている。
【０００５】
一方、特許文献１に示されるようなリン原子およびフェノール性水酸基を一分子中に有するハイブリッド型の亜リン酸エステル化合物は融点120℃を有する固体状の酸化防止剤であり、高い酸化防止効果を有するものの、その性状によりＴＮＰＰ代替として使用することが困難であった。
【０００６】
したがって、高い安全性、及び、熱又は酸素による劣化に対する十分な安定化効果を有すると共に、上記のような液状の酸化防止剤に対する要求がなお存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３８７６４７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、有機材料の熱安定性及び酸化安定性の向上に有効であり、安全性が高く、取扱い性に優れた新規な化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために亜リン酸エステル化合物について詳細に検討を重ね、新規な液状亜リン酸エステル化合物を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物。
【化１】
2017036237.tif 000002
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。］
〔２〕前記〔１〕に記載の液状亜リン酸エステル化合物を含有する有機材料用安定剤。
〔３〕有機材料が熱可塑性樹脂である前記〔２〕に記載の安定剤。
〔４〕熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、前記〔３〕に記載の安定剤。
〔５〕有機材料に前記〔１〕に記載の液状亜リン酸エステルを添加する、有機材料の安定化方法。
〔６〕有機材料が熱可塑性樹脂である前記〔５〕に記載の安定化方法。
〔７〕熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、前記〔６〕に記載の安定化方法。
〔８〕有機材料及び前記〔１〕に記載の液状亜リン酸エステルを含有する、安定化有機材料組成物。
〔９〕有機材料が熱可塑性樹脂である前記〔８〕に記載の組成物。
〔１０〕熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、前記〔９〕に記載の組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液状亜リン酸エステル化合物は、有機材料の熱安定性及び酸化安定性の向上に有効であり、安全性が高く、取扱い性に優れているため、リン−フェノールハイブリット型酸化防止剤として特に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】式（Ｉ−１）で示される液状亜リン酸エステル化合物の１Ｈ-ＮＭＲスペクトルの測定例（チャート）を図１に示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、式（Ｉ）：
【化２】
2017036237.tif 000003
で示される液状亜リン酸エステル化合物を提供する。上記式（Ｉ）中の記号について説明する。
【００１４】
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
【００１５】
炭素数１〜８のアルキル基の例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、sec-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｔ-ペンチル基、ｉ-オクチル基、ｔ-オクチル基、２-エチルヘキシル基等が挙げられる。
炭素数５〜８のシクロアルキル基の例としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基の例としては、例えば１-メチルシクロペンチル基、１-メチルシクロヘキシル基、１-メチル-４-ｉ-プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。
炭素数７〜１２のアラルキル基の例としては、例えばベンジル基、α-メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。
炭素数６〜１２のアリール基の例としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
【００１６】
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。Ｒ１は、ｔ-ブチル基、ｔ-ペンチル基、ｔ-オクチル基等のｔ-アルキル基、シクロヘキシル基又は１-メチルシクロヘキシル基であることがより好ましく、ｔ-ブチルであることがさらに好ましい。Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、sec-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｔ-ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【００１７】
上記式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物は、例えば、式（ＩＩ）：
【化３】
2017036237.tif 000004
で示されるフェノール化合物（以下において、「フェノール化合物（ＩＩ）」とも称する）と、式（ＩＩＩ）：
【化４】
2017036237.tif 000005
［式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。］
で示されるフェノール化合物（以下において、「フェノール化合物（ＩＩＩ）」とも称する）と、三ハロゲン化リンとを反応させることにより製造することができる。
【００１８】
三ハロゲン化リンとしては、例えば三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。とりわけ収率向上および工業的に製造するにあたり経済的な観点から三塩化リンが好ましく用いられる。
【００１９】
反応させるにあたっては、例えばアミン類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させることもできる。反応を促進させるために、１種類の脱ハロゲン化水素剤又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を使用してもよいし、これらの２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
アミン類として、一級アミン、二級アミン、三級アミンのいずれを用いてもよい。アミン類としては、例えばｔ-ブチルアミン、ｔ-ペンチルアミン、ｔ-ヘキシルアミン、ｔ-オクチルアミン、ジ-ｔ-ブチルアミン、ジ-ｔ-ペンチルアミン、ジ-ｔ-ヘキシルアミン、ジ-ｔ-オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ-ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン等が挙げられる。アミン類として、トリエチルアミンが、反応を促進しやすい観点から好ましく使用される。ピリジン類としては、例えばピリジン、ピコリン等が挙げられ、ピリジンが好ましく使用される。ピロリジン類としては、例えば１-メチル-２-ピロリジン等が挙げられる。アミド類としては、例えばＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド等が挙げられ、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。
【００２１】
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、水酸化ナトリウムが好ましく使用される。
【００２２】
反応は通常、有機溶媒中で行われる。有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定されないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。反応を１種類の有機溶媒中で行ってもよいし、２種以上の有機溶媒の混合溶媒中で行ってもよいし、当該有機溶媒とその他の溶媒との混合溶媒中で行ってもよい。
【００２３】
芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。脂肪族炭化水素としては、例えばｎ-ヘキサン、ｎ-ヘプタン、ｎ-オクタン等が挙げられる。含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、１,２-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
有機溶媒として、トルエン、キシレン、ｎ-ヘキサン、ｎ-ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、クロロホルム又はジクロロメタンを用いることが、収率向上の観点から好ましい。
【００２４】
反応方法としては、フェノール化合物（ＩＩ）とフェノール化合物（ＩＩＩ）との混合物中に三ハロゲン化リンを加えて反応させる一段反応法を用いてもよいし、先ずフェノール化合物（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとを反応させて中間体を生成せしめ、次いで、該中間体とフェノール化合物（ＩＩＩ）とを反応させるという二段反応法を用いてもよい。
【００２５】
一段反応法を用いる場合、三ハロゲン化リンを、フェノール化合物（ＩＩ）に対して０．５〜０．５５モル倍程度の量で用いることが好ましく、０．５〜０．５２５モル倍程度の量で用いることがより好ましい。また脱ハロゲン化水素剤を用いる場合、脱ハロゲン化水素剤を、三ハロゲン化リンに対して０．０５〜２．４モル倍程度の量で用いることが好ましく、２〜２．１モル倍程度の量で用いることがより好ましい。反応は、通常０〜２００℃程度の温度で行われる。
【００２６】
二段反応法を用いる場合、三ハロゲン化リンを、フェノール化合物（ＩＩ）に対して０．５〜０．５５モル倍程度の量で用いることが好ましく、０．５〜０．５２５モル倍程度の量で用いることがより好ましい。また脱ハロゲン化水素剤を用いる場合、脱ハロゲン化水素剤を、三ハロゲン化リンに対して０．０５〜２．４モル倍程度の量で用いることが好ましく、２〜２．１モル倍程度の量で用いることがより好ましい。
フェノール化合物（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜２００℃程度の温度で行われる。この反応により、中間体であるハロゲノホスファイトが生成すると考えられる。生成した中間体を単離して次の反応に供してもよいが、通常は、反応混合物のままフェノール化合物（ＩＩＩ）との反応に供される。
続くフェノール化合物（ＩＩＩ）との反応において、フェノール化合物（ＩＩＩ）を、フェノール化合物（ＩＩ）に対して、通常０．５〜０．５２５モル倍程度の量で用いる。
この反応においても、脱ハロゲン化水素剤を用いることができ、その場合の脱ハロゲン化水素剤の量は、フェノール化合物（ＩＩＩ）に対して０．０５〜１．２モル倍程度であることが好ましい。ここで、上記脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素剤と追加した脱ハロゲン化水素剤の合計量として通常計算される。フェノール化合物（ＩＩＩ）との反応は、通常０〜２００℃程度の温度で行われる。
【００２７】
一段反応法又は二段反応法による反応完了後、脱ハロゲン化水素剤を用いた場合には、反応により生成した脱ハロゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去した後、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適当な後処理を施すことによって、式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物を得ることができる。一般式（Ｉ）で示される亜リン酸化合物しては、例えば、ビス[2,4-ビス(2-メチルブタン-2-イル)フェニル]3-(3-ｔ−ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピルフォスファイト、ビス[2,4-ビス(2-メチルブタン-2-イル)フェニル]3-(3,5-ジ-t−ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピルフォスファイト、ビス[2,4-ビス(2-メチルブタン-2-イル)フェニル]3-(3-ｔ−ブチル-4-ヒドロキシ-5-(プロパン-2-イル)フェニル)プロピルフォスファイト、ビス[2,4-ビス(2-メチルブタン-2-イル)フェニル]3-(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-(2-メチルブタン-2-イル)フェニル]プロピルフォスファイト、ビス[2,4-ビス(2-メチルブタン-2-イル)フェニル]3-(4-ヒドロキシ-3,5-ビス(2-メチルブタン-2-イル)フェニル]プロピルフォスファイトなどが挙げられる。
【００２８】
上記式（ＩＩ）で示されるフェノール化合物としては、市販されているフェノール化合物を使用することができる。
【００２９】
上記式（ＩＩＩ）で示されるフェノール化合物は、例えば、公知の方法に準拠して、対応するフェニルカルボン酸類またはそのエステル類、ベンズアルデヒド類等を還元することにより製造し得る。
ここで、還元剤としては、例えばアルミニウムリチウムハイドライド、アルミニウムナトリウムハイドライド、リチウムボロハイドライド、ナトリウムボロハイドライド、カルシウムボロハイドライド、アルミニウムナトリウムトリエトキシハイドライド、ナトリウムトリアセトキシボロハイドライド、トリブチルスズハイドライド、9-BBN-ピリジン、三水素化ホウ素、ナトリウム、アルコール共存下にてナトリウム／アンモニア、アルコール共存下にてリチウム／アンモニア、ジ−iso−ブチルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
【００３０】
式（ＩＩＩ）で示されるフェノール化合物としては、例えば、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノール、３−（３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノール、３−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノール、３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノール、３−［３−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］プロパノール、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノール、３−（３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノール、３−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノール、３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノール、３−［３−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル］プロパノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノール、３−（３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパノール、３−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）プロパノール、３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパノール、３−［３−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル］プロパノール、等が挙げられる。
【００３１】
式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物にアミン類、酸結合金属塩等を含有させることにより、液状亜リン酸エステル化合物の耐加水分解性を向上させることもできる。
【００３２】
かかるアミン類の例としては、例えばトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ-ｉ-プロパノールアミン等のトリアルカノールアミン類、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ-ｉ-プロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトラ-ｉ-プロパノールエチレンジアミン等のジアルカノールアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジブチル-ｉ-プロパノールアミン等のモノアルカノールアミン類、ジブチルアミン、ピペリジン、２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン等の橋かけ環式アミン類、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン類、後述するヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
さらに、特開昭６１-６３６８６号公報に記載の長鎖脂肪族アミン、特開平６-３２９８３０号公報に記載の立体障害アミン基を含む化合物、特開平７-９０２７０号公報に記載のヒンダードピペリジニル系光安定剤、特開平７-２７８１６４号公報に記載の有機アミン等を使用することもできる。
アミン類の使用比率は、通常、式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物の総量に基づいて０.０１〜２５質量％程度である。
【００３３】
酸結合金属塩の例としては、ハイドロタルサイト類などが挙げられる。ハイドロタルサイト類としては、例えば次式で示される複塩化合物が挙げられる。
Ｍ２＋１−ｘ・Ｍ３＋ｘ・(ＯＨ−)２・(Ａｎ−)ｘ／ｎ・ｐＨ２Ｏ
［式中、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｓｎ２＋及び／又はＮｉ２＋を表し、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋、Ｂ３＋又はＢｉ３＋を表し、ｎは１〜４の数を表し、ｘは０〜０．５の数を表し、ｐは０〜２の数を表す。Ａｎ−は、価数ｎのアニオンを表す。］
ここで、Ａｎ−で示される価数ｎのアニオンの具体例としては、例えばＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、ＳＯ２−、−ＯＯＣＣＯＯ−、(ＣＨＯＨＣＯＯ)２２−、Ｃ２Ｈ４(ＣＯＯ)２２−、(ＣＨ２ＣＯＯ)２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＳｉＯ３２−、ＳｉＯ４４−、Ｆｅ(ＣＮ)６４−、ＢＯ３−、ＰＯ３３−、ＨＰＯ４２−等が挙げられる。
上記一般式で表されるハイドロタルサイト類の中でより好ましいものとしては、下式で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。
Ｍｇ１−ｘ Ａｌｘ(ＯＨ)２(ＣＯ３)ｘ／２・ｐＨ２Ｏ
［式中、ｘ及びｐは、上記で定義した通りである。］
ハイドロタルサイト類は、天然物であっても、合成品であってもよく、またその結晶構造、結晶粒子径などを問わず使用することができる。
さらに、特開平６-３２９８３０号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平７-２７８１６４号公報に記載の無機化合物等も酸結合金属塩として使用することができる。
酸結合金属塩の使用比率は、通常、式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物の総量に基づいて０．０１〜２５質量％程度である。
【００３４】
式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物を有機材料に添加することにより、有機材料の熱劣化及び酸化劣化等を低減させ、有機材料を安定化することができる。そのため、本発明の液状亜リン酸エステル化合物は、有機材料用安定剤の有効成分として適当である。
【００３５】
本発明は、式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物を含有する有機材料用安定剤、有機材料に式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物を添加する有機材料の安定化方法、及び、有機材料及び式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物を含有する、安定化有機材料組成物をも提供する。これらの態様において、式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物として、１種類の式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物を使用してもよいし、２種以上の式（Ｉ）で示される液状亜リン酸エステル化合物を組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
本発明の液状亜リン酸エステル化合物により安定化することができる有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられるが、これらの有機材料に限定されるものではない。有機材料は、１種類の有機材料であってもよいし、２種以上の有機材料の混合物であってもよい。
【００３７】
（１）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
（２）ポリプロピレン、
（３）メチルペンテンポリマー、
（４）ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、
（５）エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、
（６）ポリスチレン類、例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、
（７）ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
（８）ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、
（９）ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
（１０）ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、
【００３８】
（１１）塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、
（１２）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
（１３）メタクリル樹脂、
（１４）エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
（１５）フッ素樹脂、
（１６）ポリアセタール、
（１７）グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂、
（１８）ポリウレタン、
（１９）ポリアミド、
（２０）ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
【００３９】
（２１）ポリカーボネート、
（２２）ポリアクリレート、
（２３）ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
（２４）芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、
（２５）エポキシ樹脂、
（２６）ジアリルフタレートプリポリマー、
（２７）シリコーン樹脂、
（２８）不飽和ポリエステル樹脂、
（２９）アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、
（３０）ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、
（３１）ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂、
【００４０】
（３２）ポリブタジエン、
（３３）１，２−ポリブタジエン、
（３４）ポリイソプレン、
（３５）スチレン／ブタジエン共重合体、
（３６）ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
（３７）エチレン／プロピレン共重合体、
（３８）シリコーンゴム、
（３９）エピクロルヒドリンゴム、
（４０）アクリルゴム、
（４１）天然ゴム、
【００４１】
（４２）塩素ゴム系塗料、
（４３）ポリエステル樹脂塗料、
（４４）ウレタン樹脂塗料、
（４５）エポキシ樹脂塗料、
（４６）アクリル樹脂塗料、
（４７）ビニル樹脂塗料、
（４８）アミノアルキド樹脂塗料、
（４９）アルキド樹脂塗料、
（５０）ニトロセルロース樹脂塗料、
（５１）油性塗料、
（５２）ワックス、
（５３）潤滑油など。
【００４２】
なかでも、熱可塑性樹脂、とりわけポリエチレン、例えばＨＤ−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリカーボネート等のエンジニアリングプラスチックなどに好ましく用いられる。
【００４３】
ポリオレフィンとしては特に限定されず、例えば、ラジカル重合によって得られたものでもよく、周期表ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の金属を含有する触媒を用いる重合により製造されたものでもよい。かかる金属を含有する触媒としては、１つ以上の配位子、例えばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体が挙げられる。これらの錯体は、金属錯体そのままであってもよいし、塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていてもよい。ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、ＴＮＺ触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
【００４４】
エンジニアリングプラスチックも特に限定されない。ポリアミド樹脂は、ポリマー鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。ポリアミド樹脂はいずれの方法で製造されたものでもよく、例えばジアミン類とジカルボン酸類との縮合反応、アミノカルボン酸類の縮合反応、ラクタム類の開環重合等の方法によって製造されたものが挙げられる。ポリアミド樹脂の例としては、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６とナイロン６の共重合体であるナイロン６６／６や、ナイロン６／１２などの共重合体等が挙げられる。ポリエステル樹脂は、ポリマー鎖にエステル結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよく、例えばジカルボン酸類とジヒドロキシ化合物との重縮合等によって得られるポリエステルが挙げられる。ポリエステル樹脂は、ホモポリエステル、コポリエステルのいずれであってもよい。ポリカーボネート樹脂は、ポリマー鎖にカーボネート結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよく、例えば溶剤、酸受容体、分子量調整剤の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物に、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体を反応させることにより得られるポリカーボネートが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、直鎖状であっても分枝状であってもよく、また、共重合体であってもよい。
【００４５】
式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物を添加して、有機材料を安定化する場合、本発明の液状亜リン酸エステル化合物の含量は、通常、有機材料を十分に安定化しやすい観点から、有機材料１００質量部に対して０．０１質量部以上、好ましくは０．０３質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上である。また、本発明の液状亜リン酸エステル化合物の含量は、有機材料を効率よく安定化する観点から、有機材料１００質量部に対して、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
【００４６】
式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物を有機材料に添加するにあたっては、有機材料に必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシルアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、顔料、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤、更には９,１０-ジヒドロ-９-オキサ-１０-ホスホフェナンスレン-１０-オキシド等の着色改良剤や、米国特許４,３２５,８５３号、４,３３８,２４４号、５,１７５,３１２号、５,２１６,０５３号、５,２５２,６４３号、４,３１６,６１１号明細書、ＤＥ-Ａ-４,３１６,６２２号、４,３１６,８７６号明細書、ＥＰ-Ａ-５８９,８３９、ＥＰ-Ａ-５９１,１０２号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤などを添加することもできる。これらの添加剤を、本発明の液状亜リン酸エステル化合物と同時に有機材料に添加することもできるし、本発明の液状亜リン酸エステル化合物とは別の段階で有機材料に添加することもできる。添加剤として、１種類の添加剤を使用してもよいし、２種以上の添加剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。フェノール系酸化防止剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（１）アルキル化モノフェノールの例
２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェノール、２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール、２-ｔ-ブチル-４,６-ジメチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-エチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-イソブチルフェノール、２,６-ジシクロペンチル-４-メチルフェノール、２-(α−メチルシクロヘキシル)-４,６-ジメチルフェノール、２,６-ジオクダデシル-４-メチルフェノール、２,４,６-トリシクロヘキシルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メトキシメチルフェノール、２,６-ジ−ノニル-４-メチルフェノール、２,４-ジメチル-６-(１'-メチルウンデシル-１'-イル）フェノール、２,４-ジメチル-６-(１'-メチルヘプタデシル-１'-イル）フェノール、２,４-ジメチル-６-(１'-メチルトリデシル-１'-イル）フェノール及びそれらの混合物など。
【００４８】
（２）アルキルチオメチルフェノールの例
２,４-ジオクチルチオメチル-６-ｔ-ブチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-メチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-エチルフェノール、２,６-ジドデシルチオメチル-４-ノニルフェノール及びそれらの混合物など。
（３）ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メトキシフェノール、２,５-ジ-ｔ-ブチルヒドロキノン、２,５-ジ-ｔ-アミルヒドロキノン、２,６-ジフェニル-４-オクタデシルオキシフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチルヒドロキノン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシアニソール、３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)アジペート及びそれらの混合物など。
【００４９】
（４）トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物など。
（５）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
２,２'-チオビス(６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-チオビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-チオビス(４-オクチルフェノール）、４,４'-チオビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-チオビス(２-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-チオビス(３,６-ジ-ｔ-アミルフェノール）、４,４'-(２,６-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００５０】
（６）アルキリデンビスフェノール及びその誘導体の例
２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ノニルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-イソブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス[６-(α−メチルベンジル)-４-ノニルフェノール］、２,２'-メチレンビス[４,６-(α，α−ジメチルベンジル)-４-ノニルフェノール］、４,４'-メチレンビス(６-ｔ-ブチル-２-メチルフェノール）、４,４'-メチレンビス(２,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-ブチリデンビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、２,６-ビス(３-ｔ-ブチル-５-メチル-２-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェノール、１,１,３-トリス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、１,１-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)-３-ｎ-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[３,３-ビス-３'-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス(３-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[２-(３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-メチルベンジル)-６-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル］テレフタレート、１,１-ビス(３,５-ジメチル-２-ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)-４-ｎ-ドデシルメルカプトブタン、１,１,５,５-テトラ(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ペンタン、２-ｔ-ブチル-６-(３'-ｔ-ブチル-５'-メチル-２'-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェニル アクリレート、２,４-ジ-ｔ-ペンチル-６-[１-(２-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ペンチルフェニル)エチル］フェニル アクリレート及びそれらの混合物など。
【００５１】
（７）Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル誘導体の例
３,５,３',５'-テトラ-ｔ-ブチル-４,４'-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(４-ｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート及びそれらの混合物など。
（８）ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル-２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-２-(３-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェニル]-２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）マロネート及びそれらの混合物など。
（９）芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１,４-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２,３,５,６-テトラメチルベンゼン、２,４,６-トリス(３,５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）フェノール及びそれらの混合物など。
【００５２】
（１０）トリアジン誘導体の例
２,４-ビス(ｎ-オクチルチオ)-６-(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ブチルアニリノ)-１,３,５-トリアジン、２-ｎ-オクチルチオ-４,６-ビス(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ブチルアニリノ)-１,３,５-トリアジン、２-ｎ-オクチルチオ-４,６-ビス(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ブチルフェノキシ)-１,３,５-トリアジン、２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-フェノキシ)-１,３,５-トリアジン、トリス(４-ｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルエチル)-１,３,５-トリアジン、２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピル)-１,３,５-トリアジン、トリス(３,５-ジシクロヘキシル-４-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート及びそれらの混合物など。
【００５３】
（１１）ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-３-メチルベンジルホスホネート、３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩及びそれらの混合物など。
（１２）アシルアミノフェノール誘導体の例
４-ヒドロキシラウリル酸アニリド、４-ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル-Ｎ-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）カルバネート及びそれらの混合物など。
（１３）β-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
【００５４】
（１４）β-(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-３-メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
（１５）β-(３,５-ジシクロヘキシル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
【００５５】
（１６）３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
（１７）β-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミン及びそれらの混合物など。
【００５６】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。イオウ系酸化防止剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
ジラウリル ３,３'-チオジプロピオネート、トリデシル ３,３'-チオジプロピオネート、ジミリスチル ３,３'-チオジプロピオネート、ジステアリル ３,３'-チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル ３,３'-チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス (３-ラウリルチオプロピオネート）など。
【００５７】
リン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。リン系酸化防止剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル)-４,４'-ジフェニレンジホスホナイト、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） ２-エチルヘキシル ホスファイト、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル） メチル ホスファイト、２-(２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル)-５-エチル-５-ブチル-１,３,２-オキサホスホリナン、２,２',２''-ニトリロ［トリエチル−トリス(３,３',５,５'-テトラ-ｔ-ブチル-１,１'-ビフェニル-２,２'-ジイル） ホスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン及びそれらの混合物など。
【００５８】
紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。紫外線吸収剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（１）サリシレート誘導体の例
フェニル サリシレート、４-ｔ-ブチルフェニル サリシレート、２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、４-ｔ-オクチルフェニル サリシレート、ビス(４-ｔ-ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、２-メチル-４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート及びそれらの混合物など。
（２）２-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例
２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-オクトキシベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、ビス(５-ベンゾイル-４-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル）メタン、２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン及びそれらの混合物など。
【００５９】
（３）２-(２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの例
２-(２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(５'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３'-ｓ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-４'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-アミル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-[２'-ヒドロキシ-３',３'-ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-[(３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル)-５'-(２-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]-５-クロロベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-５'-[２-(２-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-２'-ヒドロキシフェニル]-５-クロロベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-３'-ヒドロキシ-５'-(２-メトキシカルボニルエチル）フェニル]-５-クロロベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-(２-メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５-(２-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-[２-(２-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、２-[２-ヒドロキシ-３-(３,４,５,６-テトラヒドロフタルイミドメチル)-５-メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、２-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３'-ドデシル-２'-ヒドロキシ-５'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-(２-イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル）フェノール、２,２'-メチレンビス[４-ｔ-ブチル-６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル）フェノール］、ポリ(３〜１１）（エチレングリコール）と２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-(２-メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(３〜１１）（エチレングリコール）とメチル ３-[３-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２-エチルヘキシル ３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル ３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル ３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオン酸及びそれらの混合物など。
【００６０】
光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。光安定剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（１）ヒンダードアミン系光安定剤の例
ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）スクシネート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-オクトキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-ベンジルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)２-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(１-アクロイル-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)デカンジオエート、２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル メタクリレート、４-[３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-１-[２-(３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、２-メチル-２-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、
【００６１】
１,２,３,４-ブタンテトラボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと１-(２-ヒドロキシエチル)-４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(６-モルホリノ-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル）((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]、ポリ[(６-(１,１,３,３-テトラメチルブチル）イミノ-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]、Ｎ,Ｎ'-ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１,２-ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ,Ｎ',４,７-テトラキス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０ジアミン、Ｎ,Ｎ',４-トリス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミン、Ｎ,Ｎ',４,７-テトラキス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミン、Ｎ,Ｎ',４-トリス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミン及びそれらの混合物など。
【００６２】
（２）アクリレート系光安定剤の例
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ-（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)-２-メチルインドリン及びそれらの混合物など。
（３）ニッケル系光安定剤の例
２,２'-チオビス-[４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体及びそれらの混合物など。
【００６３】
（４）オキサミド系光安定剤の例
４,４'-ジオクチルオキシオキサニリド、２,２'-ジエトキシオキサニリド、２,２'-ジオクチルオキシ-５,５'-ジ-ｔ-ブチルアニリド、２,２'-ジドデシルオキシ-５,５'-ジ-ｔ-ブチルアニリド、２-エトキシ-２'-エチルオキサニリド、Ｎ,Ｎ'-ビス(３-ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２-エトキシ-５-ｔ-ブチル-２'-エトキシアニリド、２-エトキシ-５,４'-ジ-ｔ-ブチル-２'-エチルオキサニリド及びそれらの混合物など。
（５）２-(２-ヒドロキシフェニル)-１,３,５-トリアジン系光安定剤の例
２,４,６-トリス(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２,４-ジヒドロキシフェニル-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル]-１,３,５-トリアジン、２,４-ビス(２-ヒドロキシ-４-プロピルオキシフェニル)-６-(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-４,６-ビス(４-メチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-ドデシルオキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシ-３-ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシ-３-オクチルオキシプロポキシ）フェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン及びそれらの混合物など。
【００６４】
金属不活性化剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
Ｎ,Ｎ'-ジフェニルオキサミド、Ｎ-サリチラル-Ｎ'-サリチロイルヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３-サリチロイルアミノ-１,２,４-トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド及びそれらの混合物など。
【００６５】
過酸化物スカベンジャーとしては、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、２-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート及びそれらの混合物等が挙げられる。
ポリアミド安定剤としては、例えばヨウ化物又はリン化合物の銅又は２価のマンガン塩及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００６６】
ヒドロキシアミンとしては、例えばＮ,Ｎ-ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ-ヘキサデシル-Ｎ-オクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ-ヘプタデシル-Ｎ-オクタデシルヒドロキシアミン及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００６７】
中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード）、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタン及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００６８】
滑剤としては、例えばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜２２の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
【００６９】
造核剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。ナトリウム ２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸-２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）］ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）］ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸-２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）］アルミニウム、ナトリウム ビス(４-ｔ-ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、ｐ-ｔ-ブチル安息香酸アルミニウム、１,３:２,４-ビス（Ｏ-ベンジリデン）ソルビトール、１,３:２,４-ビス（Ｏ-メチルベンジリデン）ソルビトール、１,３:２,４-ビス（Ｏ-エチルベンジリデン）ソルビトール、１,３-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデン-２,４-Ｏ-ベンジリデンソルビトール、１,３-Ｏ-ベンジリデン-２,４-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデンソルビトール、１,３:２,４-ビス(Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１,３-Ｏ-ｐ-クロロベンジリデン-２,４-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデンソルビトール、１,３-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデン-２,４-Ｏ-ｐ-クロロベンジリデンソルビトール、１,３:２,４-ビス(Ｏ-ｐ-クロロベンジリデン）ソルビトール及びそれらの混合物など。
【００７０】
充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライト及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００７１】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャー及び中和剤である。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられる。
２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェノール、２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-メチルフェノール、２,２'-チオビス(６-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-チオビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-メチレンビス(６-ｔ-ブチル-２-メチルフェノール）、４,４'-メチレンビス(２,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-ブチリデンビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、１,１,３-トリス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス[３,３-ビス-３'-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、２-ｔ-ブチル-６-(３'-ｔ-ブチル-５'-メチル-２'-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェニル アクリレート、２,４-ジ-ｔ-ペンチル-６-[１-(２-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、
【００７２】
２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-フェノキシ)-１,３,５-トリアジン、トリス(４-ｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル) イソシアヌレート、トリス[２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ-ｎ-オクタデシル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ｎ-オクタデシル ３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３,６-ジオキサオクタメチレンビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール ビス(５-ｔ-チル-４-ヒドロキシ-３-メチルシンナメート）、３,９-ビス[２-(３-(３-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）プロピオニルオキシ)-１,１-ジメチルエチル]-２,４,４,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００７３】
また特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられる。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル)-４,４'-ジフェニレンジホスホナイト、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） ２-エチルヘキシル ホスファイト、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル） エチルホスファイト、２-(２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル)-５-エチル-５-ブチル-１,３,２-オキサホスホリナン、２,２',２''-ニトリロ［トリエチル−トリス(３,３',５,５'-テトラ-ｔ-ブチル-１,１'-ビフェニル-２,２'-ジイル）ホスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンなど。
【００７４】
特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下の化合物が挙げられる。
フェニル サリシレート、４-ｔ-ブチルフェニル サリシレート、２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、４-ｔ-オクチルフェニル サリシレート、２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-オクトキシベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、ビス(５-ベンゾイル-４-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル）メタン、２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、２-(２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(５'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３'-ｓ−ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-４'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-アミル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-[２'-ヒドロキシ-３',５'-ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾールなど。
【００７５】
特に好ましい光安定剤としては、以下の化合物が挙げられる。
ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-オクトキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-ベンジルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル） ２-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(１-アクロイル-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル） ２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）スクシネート、２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル メタクリレート、４-[３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-１-[２-(３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、２-メチル-２-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル） １,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、
【００７６】
テトラキス(１,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル） １,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと１-(２-ヒドロキシエチル)-４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(６-モルホリノ-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル）((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]、ポリ[(６-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル）((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]など。
【００７７】
式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法及び装置を用いて、有機材料に添加することができる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、本発明の液状亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、あるいは、液状亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに添加することもできる。有機材料が液状ポリマーである場合は、上記添加方法に加えて、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を、溶液又は分散液の形で配合することもできる。一方、有機材料が固体ポリマー以外の液体（例えば油など）である場合は、上記添加方法に加えて、本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を有機材料に直接添加して溶解させることもできるし、あるいは、本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を液状媒体に溶解又は懸濁させた状態で添加することもできる。
【００７８】
式（Ｉ）で示される本発明の液状亜リン酸エステル化合物は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の安定剤として優れた性能を有する。本発明の液状亜リン酸エステル化合物を添加した有機材料は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化及び酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品となる。また、本発明の液状亜リン酸エステル化合物は、安全性が高く、取扱い性に優れるため、あらゆる用途の各種有機材料に対して使用することができる。
【実施例】
【００７９】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００８０】
化合物の特定は、１Ｈ-ＮＭＲ測定により、次の測定条件で行った。
［１Ｈ-ＮＭＲの測定］
装置：ｂｒｕｋｅｒ社製、ＡＶ-６００ ６００ＭＨｚ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
【００８１】
［ＭＦＲの測定］
ＭＦＲの測定は、株式会社テクノ・セブン社製「メルトインデクサＬ２４６−３５３７」を用い、荷重２．１６ｋｇ、１９０℃で行った。
【００８２】
［式（Ｉ−１）で示される液状亜リン酸エステル化合物の製造］
実施例１
温度計、撹拌装置及び冷却管を備えた１００ｍｌ丸底フラスコに、窒素気流下で、下記式（ＩＩ−１）で示されるフェノール化合物７ｇ、トルエン２８ｍｌを入れた。次いで、攪拌しながら三塩化リン２．２ｇを加えた。次いで、Ｎ,Ｎ-ジイソプロピルエチルアミン７．１ｇを、５５℃の温度で滴下し、滴下後、室温で１時間撹拌した。その後、式（ＩＩＩ−１）で示される化合物３．７ｇを加え、６０℃で２時間撹拌した。室温まで冷却後、水８．７ｍｌを添加し、分液操作を行った。次に０．１規定の水酸化ナトリウム水溶液２１ｍｌで洗浄後、有機層を分離しＮａ２ＳＯ４を適量加えて、撹拌後、濾過を行い得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：アセトニトリル：ヘキサン＝１：１００）で精製し、無色、透明の式（Ｉ−１）で示される液状亜リン酸エステル化合物７．１ｇ（収率６５．９％）を得た。
【化５】
2017036237.tif 000006
【化６】
2017036237.tif 000007
【化７】
2017036237.tif 000008
【００８３】
式（Ｉ−１）で示される液状亜リン酸エステル化合物の１Ｈ-ＮＭＲスペクトルの測定例（チャート）を図１に示す。
【００８４】
［ポリエチレンに対する安定化効果］
実施例２
ポリエチレン（住友化学株式会社製「ＲＴ１４Ｂ」）の粉末１００質量部に、酸化防止剤としての実施例１で得た亜リン酸エステル化合物０．１０質量部を加え、ドライブレンドした。次いで、得られたブレンド物を３０ｍｍφの単軸押出機を用いて１９０℃で造粒し、ペレットを得た。その後、ペレットを再び単軸押出機に入れ２３０℃で押出を行う操作を５回繰り返した。５回目の押出操作後のペレットのＭＦＲ値を、株式会社テクノ・セブン社製「メルトインデクサＬ２４６−３５３７」を用い、荷重２．１６ｋｇ、１９０℃にて測定した。得られた結果を表１に示す。
【００８５】
比較例１
亜リン酸エステル化合物を加えなかったこと以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲの測定を行った。得られた結果を表１に示す。
【００８６】
比較例２
実施例２の亜リン酸エステル化合物の代わりに、白色粉末であるリン系酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、０．０５重量部と白色粉末であるフェノール系酸化防止剤として３-（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロパン酸オクタデシル、０．０５重量部を添加したこと以外は実施例２と同様に操作を行い、ＭＦＲ値を測定した。
【００８７】
比較例３
実施例２の亜リン酸エステル化合物の代わりに、白色粉末である６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、０．１重量部を添加したこと以外は実施例２と同様に操作を行い、ＭＦＲ値を測定した。
【００８８】
【表１】
2017036237.tif 000009
ポリエチレンは押出により架橋が進行し劣化することが知られているが、この現象は、ＭＦＲ値の低下として観察することができる。そのため、押出し操作を繰り返してもＭＦＲ値が低下せずに維持されることは、ポリエチレンの架橋が抑制されており、ポリエチレンの加工安定性が高いことを示す。表１は、同じグレードの樹脂を用いて行った実験の結果であり、本発明の実施に係る実施例２において、比較例１〜３よりも加工安定性に優れることを示している。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の液状亜リン酸エステル化合物は、有機材料の熱安定性及び酸化安定性の向上に有効であり、安全性が高く、取扱い性に優れているため、リン−フェノールハイブリット型酸化防止剤として特に有用である。
【図１】
2017036237.tif 000012