(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、吸水性能を損なうことなく、吸湿ブロッキングを抑制しうる吸水剤及びその製造方法を提供すること。【解決手段】表面架橋されたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす、吸水剤。    （ａ）酸基の中和率が２０モル％〜６９モル％    （ｂ）ＣＲＣが５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇ    （ｃ）エポキシ化合物で架橋されていること【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面架橋されたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、
下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす、吸水剤。
（ａ）酸基の中和率が２０モル％〜６９モル％
（ｂ）ＣＲＣが５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇ
（ｃ）エポキシ化合物で架橋されていること
【請求項２】
下記の（ｅ）を更に満たす、請求項１に記載の吸水剤。
（ｅ）吸湿ブロッキング率が２０重量％以下
【請求項３】
ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする吸水剤の製造方法であって、
下記（Ａ）〜（Ｄ）の工程を含む、吸水剤の製造方法。
（Ａ）アクリル酸（塩）を主成分として含む単量体及び内部架橋剤を含む水溶液を調製する単量体水溶液の調製工程
（Ｂ）上記単量体水溶液を重合して、含水ゲル状架橋重合体を得る重合工程
（Ｃ）上記工程（Ｂ）で得られた含水ゲル状架橋重合体を乾燥する乾燥工程
（Ｄ）上記乾燥後の吸水性樹脂粉末を表面架橋剤で表面架橋して、吸水剤を得る工程
但し、上記工程（Ｃ）の上記含水ゲル状架橋重合体は中和されており、その中和率は２０〜６９モル％であると共に、
上記内部架橋剤、及び／又は上記表面架橋剤はエポキシ化合物を含むものであり、
上記工程（Ａ）〜工程（Ｄ）を経て得られる、吸水剤のＣＲＣが５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇである
【請求項４】
上記工程（Ｄ）で使用される表面架橋剤がエポキシ化合物を含む場合、上記工程（Ａ）で使用される内部架橋剤として、（ｉ）重合性不飽和基を２個以上有する化合物と、カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物、（ｉｉ）重合性不飽和基を２個以上有する化合物、及び（ｉｉｉ）エポキシ化合物よりなる群より選ばれる１種以上を用いる、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
上記工程（Ａ）で使用される内部架橋剤がエポキシ化合物を含む場合、上記工程（Ｄ）で使用される表面架橋剤として、（ｉ）カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物、（ｉｉ）エポキシ化合物よりなる群より選ばれる１種以上を用いる、請求項３に記載の製造方法。
【請求項６】
上記カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物が、カーボネート化合物である、請求項４又は５に記載の製造方法。
【請求項７】
上記工程（Ａ）で使用される内部架橋剤として、更に多価アルコール化合物を併用する、請求項４に記載の製造方法。
【請求項８】
上記工程（Ａ）で使用される単量体水溶液の単量体成分の濃度が４０重量％〜６０重量％である、請求項３〜７の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
上記工程（Ａ）〜工程（Ｃ）を経て得られる、吸水性樹脂粉末のＣＲＣが５ｇ／ｇ以上、３０ｇ／ｇ以下である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項１０】
上記工程（Ａ）で使用される内部架橋剤に含まれる上記エポキシ化合物と、上記重合性不飽和基を２個以上有する化合物と、上記カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物の混合比は、上記エポキシ化合物１モル部に対して、上記重合性不飽和基を２個以上有する化合物が０．０１モル部〜１モル部、上記カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物が１モル部以下（０を含む）である、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１１】
上記工程（Ｄ）で使用される表面架橋剤に含まれる上記エポキシ化合物と、上記カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物の混合比は、１モル部：２０モル部以下（但し、吸水性樹脂粉末全体に対してカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物は１重量％以下（０を含む））である、請求項５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸水剤は水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤であり、紙オムツや生理用ナプキン等の吸収性物品や、農園芸用の土壌保水剤、工業用の止水剤等、様々な用途に利用されている。該吸水剤は、原料として多くの単量体や親水性高分子が採用されているが、吸水剤の吸水性能や製造コストの観点から、アクリル酸及び／又はその塩を単量体として用いたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とした吸水剤が、最も多く使用されている。
【０００３】
上記吸水剤は、重合、乾燥、粉砕、分級、表面架橋等、添加物添加の各製造工程を経て製造される。（非特許文献１）
近年、吸水剤の使用量の増加に伴って、吸水剤をテープ状やシート状に加工する速度（単位時間当たりの生産量）も飛躍的に増大する傾向にあり、よって、従来、吸水剤に求められてきた吸水性能（例えば、無加圧下吸水倍率、加圧下吸水倍率、吸水速度、通液性等）に加えて、吸収性物品を製造する工程での粉体の取り扱い性に関する性能（乾燥時及び吸湿時の粉体流動性）の向上も非常に重視されている。
【０００４】
上記吸水剤は、空気中の水分等を吸湿すると流動性を失い、そのため、種々の問題点を引き起こしていた。そこで、吸水剤の粉体流動性を改善するために、無機粒子をスラリーで添加・湿式混合する方法（特許文献１〜４、１６）や、ポリマー等のコーティング剤を添加する方法（特許文献５〜１５）によって、吸湿時の不具合を解消する試みがこれまでに提案されている。
【０００５】
また、上記文献では、主に吸水倍率が２０ｇ／ｇ以上、又は３０ｇ／ｇ以上の吸水剤が開示されているが、吸水倍率が２０ｇ／ｇ以下の吸水剤も知られている。（特許文献１７、１８）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−８０４５９号公報
【特許文献２】特開２０００−０９３７９２号公報
【特許文献３】特開２００１−１３７７０４号公報
【特許文献４】国際公開第２０００／０１０６１９号パンフレット
【特許文献５】国際公開第９５／０３３５５８号パンフレット
【特許文献６】特開２００３−０８２２５０号公報
【特許文献７】国際公開第２００２／０３４３８４号パンフレット
【特許文献８】国際公開第９７／３７６９５号パンフレット
【特許文献９】欧州特許公開第１５９２７５０号
【特許文献１０】特開昭６１−５８６５８号公報
【特許文献１１】国際公開第２０１０／０７３６５８号パンフレット
【特許文献１２】特開２０１０−０６５１０７号公報
【特許文献１３】特開平６−２２０２２７号公報
【特許文献１４】特開平８−０２７２７８号公報
【特許文献１５】国際公開第２００５／０７５０７０号パンフレット
【特許文献１６】国際公開第２０１２／１３３７３４号パンフレット
【特許文献１７】特開２０１２−０４１４３９号公報
【特許文献１８】特開２０１０−１２６５５２号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９８）ｐ６９〜１０３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記の公知技術では、添加に使用される水自体が流動性低下の原因となったり、添加剤の添加による吸水性樹脂粒子の性能低下を避けたりするため、添加量等に制限があった。
【０００９】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、吸水性能を損なうことなく、吸湿ブロッキングを抑制できる吸水剤、及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明（第１の発明）は、表面架橋されたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす、吸水剤である。
（ａ）酸基の中和率が２０モル％〜６９モル％、
（ｂ）ＣＲＣが５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇ、
（ｃ）エポキシ化合物で架橋されていること。
【００１１】
また上記課題を解決するために、本発明（第２の発明）は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする吸水剤の製造方法であって、下記（Ａ）〜（Ｄ）の工程を含む、吸水剤の製造方法である。
（Ａ）アクリル酸（塩）を主成分として含む単量体及び内部架橋剤を含む水溶液を調製する単量体水溶液の調製工程
（Ｂ）上記単量体水溶液を重合して、含水ゲル状架橋重合体を得る重合工程
（Ｃ）上記工程（Ｂ）で得られた含水ゲル状架橋重合体を乾燥する乾燥工程
（Ｄ）上記乾燥後の吸水性樹脂粉末を表面架橋剤で表面架橋して、吸水剤を得る工程
但し、上記工程（Ｃ）の上記含水ゲル状架橋重合体は中和されており、その中和率は２０〜６９モル％であると共に、
上記内部架橋剤、及び／又は上記表面架橋剤はエポキシ化合物を含むものであり、
上記工程（Ａ）〜工程（Ｄ）を経て得られる、吸水剤のＣＲＣが５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇ以下である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の吸水剤は、吸水性能を損なうことなく、吸湿ブロッキングを抑制することができる。また、本発明の製造方法によれば、上記特性を有する吸水剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明に係る吸水剤及びその製造方法について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更、実施し得る。具体的には本発明は下記の各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても、本発明の技術的範囲に含まれる。
【００１４】
〔１〕用語の定義
〔１−１〕吸水性樹脂・吸水性樹脂粉末・吸水性樹脂粒子・吸水剤
本発明における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を意味する。また、「水膨潤性」とは、ＥＲＴ４４１．２−０２で規定されるＣＲＣが５ｇ／ｇ以上であることを、「水不溶性」とは、ＥＲＴ４７０．２−０２で規定されるＥｘｔが５０重量％以下であることを、それぞれ意味する。
【００１５】
上記「吸水性樹脂」は、好ましくはカルボキシル基を有する不飽和単量体を架橋重合させた親水性の架橋重合体であるが、全量（１００重量％）を架橋重合体とする必要はなく、上記性能（ＣＲＣ、Ｅｘｔ）を満たす範囲内で添加剤等を含有することもできる。
【００１６】
また、上記「吸水性樹脂」は、「内部のみが架橋された重合体（つまり、内部と表面の架橋密度が実質的に同じである重合体）」又は「内部と表面が架橋された重合体（つまり、表面の架橋密度が内部の架橋密度に対して相対的に高い重合体）」を指す場合がある。なお、本明細書では、内部のみが架橋された重合体を「吸水性樹脂粉末」と、内部と表面が架橋された重合体を「吸水性樹脂粒子」と、便宜上、それぞれ表記する。
【００１７】
また、本発明における「吸水剤」とは、最終製品として出荷可能な状態にある吸水性樹脂のことをいう。したがって、上記「吸水性樹脂粒子」をそのまま最終製品として出荷する場合には、該「吸水性樹脂粒子」が「吸水剤」となる。また、上記「吸水性樹脂粒子」に添加剤を添加した組成物であっても、それが最終製品として出荷される場合には、「吸水剤」という。例えば、表面架橋工程を経て得られる吸水性樹脂粒子に対して、多価金属塩、カチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、α−ヒドロキシカルボン酸化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を添加する等、様々な工程を経て得られた組成物や、所望の粒度に篩などで調整された組成物も最終製品として出荷される場合には「吸水剤」という。
【００１８】
〔１−２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂
本発明における「ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂」とは、ポリアクリル酸及び／又はその塩を原料とする吸水性樹脂を意味する。つまり、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂は、アクリル酸及び／又はその塩（以下、「アクリル酸（塩）」と表記する）由来の構造単位を有し、任意成分としてグラフト成分を有する、吸水性樹脂である。
【００１９】
具体的にポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂は、重合反応に関与する単量体全体（但し、架橋剤は除く）に対して、好ましくは５０モル％〜１００モル％、より好ましくは７０モル％〜１００モル％、更に好ましくは９０モル％〜１００モル％、特に好ましくは実質１００モル％のアクリル酸（塩）を含む、吸水性樹脂である。すなわち、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂は上記範囲のアクリル酸（塩）を含む単量体を重合して得られる重合体である。
【００２０】
〔１−３〕ＥＤＡＮＡ及びＥＲＴ
「ＥＤＡＮＡ」は、Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓの略称であり、「ＥＲＴ」は、ＥＤＡＮＡ  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓの略称である。ＥＲＴは、吸水性樹脂の物性測定方法に関する欧州標準（ほぼ世界標準）である。本発明においては、特に断りのない限り、当該ＥＲＴ（２００２年改訂／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
【００２１】
〔１−３−１〕ＣＲＣ（ＥＲＴ４４１．２−０２）
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙの略称であり、吸水性樹脂の無加圧下での吸水倍率を意味する。具体的には吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）を用いて脱水した後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことである。
【００２２】
〔１−３−２〕ＡＡＰ（ＥＲＴ４４２．２−０２）
「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、吸水性樹脂の加圧下での吸水倍率を意味する。具体的には吸水性樹脂０．９ｇを大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対して、１時間、２．０６ｋＰａ（２１ｇ／ｃｍ２、０．３ｐｓｉ）荷重下で膨潤させた後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことである。ＥＲＴ４４２．２−０２には、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｕｎｄｅｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅと表記されているが、実質的には同じ内容である。なお、本発明では、荷重条件を４．８３ｋＰａ（４９ｇ／ｃｍ２、０．７ｐｓｉ）に変更して測定を行った。
【００２３】
〔１−３−３〕ＰＳＤ（ＥＲＴ４２０．２−０２）
「ＰＳＤ」は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎの略称であり、吸水性樹脂の篩分級で測定される粒度分布を意味する。なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）及び粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許第７６３８５７０号のカラム２７〜２８に記載された方法に準拠して測定する。なお、本明細書では、特に注釈のない限り、「重量平均粒子径（Ｄ５０）」、「粒度分布の対数標準偏差（σζ）」、「粒子径が６００μｍ以上８５０μ未満等の各粒度区分における粒子の割合」をまとめて、「ＰＳＤ」と便宜上表記する。
【００２４】
〔１−３−４〕Ｅｘｔ（ＥＲＴ４７０．２−０２）
「Ｅｘｔ」は、Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓの略称であり、吸水性樹脂の水可溶分（水可溶成分量）を意味する。具体的には吸水性樹脂１．０ｇを０．９重量％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌに入れ、５００ｒｐｍで１６時間攪拌した後の溶解ポリマー量（単位；重量％）のことである。溶解ポリマー量は、ｐＨ滴定で測定する。なお、本発明では、試料量を下記式（ａ）から算出される値に変更した。
試料量（ｇ）＝３０／ＣＲＣ  ・・・  式（ａ）
【００２５】
〔１−３−５〕Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ（ＥＲＴ４３０．２−０２）
「Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ」は、吸水性樹脂の含水率を意味する。具体的には吸水性樹脂４．０ｇを１０５℃で３時間乾燥させた際の乾燥減量から算出される値（単位；重量％）のことである。なお、本発明では、吸水性樹脂を１．０ｇ、乾燥温度を１８０℃にそれぞれ変更して、吸水性樹脂の含水率を測定した。なお、「樹脂固形分」は、１００−含水率で算出される値（単位；重量％）である。
【００２６】
〔１−３−６〕Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ（ＥＲＴ４１０．２−０２）
「Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ」は、吸水性樹脂中に残存する単量体（モノマー）量（以下、「残存モノマー」と称する）を意味する。具体的には、吸水性樹脂１．０ｇを０．９重量％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌに添加し、５００ｒｐｍで１時間攪拌した後の溶解残存モノマー量（単位；ｐｐｍ）のことをいう。溶解残存モノマー量の測定は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて行う。
【００２７】
〔１−４〕通液性
本発明における吸水性樹脂の「通液性」とは、荷重下又は無荷重下での膨潤ゲルの粒子間を通過する液の流れ性のことをいう。なお、「通液性」の代表的な測定方法として、ＳＦＣ（Ｓａｌｉｎｅ  Ｆｌｏｗ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ／食塩水流れ誘導性）とＧＢＰ（Ｇｅｌ  Ｂｅｄ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ／ゲル床透過性）がある。
【００２８】
上記「ＳＦＣ」は、２．０７ｋＰａ荷重下での、吸水性樹脂に対する０．６９重量％の塩化ナトリウム水溶液の通液性であり、米国特許第５６６９８９４号に記載されたＳＦＣ試験方法に準拠して測定される値である。
【００２９】
上記「ＧＢＰ」は、荷重下又は自由膨潤での、吸水性樹脂に対する０．９重量％の塩化ナトリウム水溶液の通液性であり、国際公開第２００５／０１６３９３号に記載されたＧＢＰ試験方法に準拠して測定される値である。
【００３０】
〔１−５〕その他
本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、重量の単位である「ｔ（トン）」は、「Ｍｅｔｒｉｃ  ｔｏｎ（メトリック  トン）」を意味する。特に注釈のない限り、「ｐｐｍ」は「重量ｐｐｍ」を意味し、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」、「重量部」と「質量部」は同義語として扱う。また、「〜酸（塩）」は「〜酸及び／又はその塩」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【００３１】
〔２〕吸水剤の製造方法
本発明に係る吸水剤の製造方法は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする吸水剤の製造方法であって、下記（Ａ）〜（Ｄ）の工程を含む、吸水剤の製造方法である。
（Ａ）アクリル酸（塩）を主成分として含む単量体及び内部架橋剤を含む水溶液を調製する単量体水溶液の調製工程
（Ｂ）上記単量体水溶液を重合して、含水ゲル状架橋重合体を得る重合工程
（Ｃ）上記工程（Ｂ）で得られた含水ゲル状架橋重合体を乾燥する乾燥工程
（Ｄ）上記乾燥後の吸水性樹脂粉末を表面架橋剤で表面架橋して、吸水剤を得る工程
但し、上記工程（Ｃ）の上記含水ゲル状架橋重合体は中和されており、その中和率は２０〜６９モル％であると共に、上記内部架橋剤、及び／又は上記表面架橋剤はエポキシ化合物を含むものであり、上記工程（Ａ）〜工程（Ｄ）を経て得られる、吸水剤のＣＲＣが５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇである。
【００３２】
なお、上記中和は上記工程（Ａ）より前及び／又は上記工程（Ｂ）の後に、単量体の酸基の２０モル％〜６９モル％を中和する中和工程で行ってもよい。
以下、本発明に係る吸水剤の製造方法について説明する。
【００３３】
〔２−１〕単量体水溶液の調製工程（工程（Ａ））
本工程は、アクリル酸（塩）を主成分として含む単量体及び内部架橋剤を含む水溶液を調製する工程である。なお、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が重合反応に供される単量体全体（但し、内部架橋剤は除く）に対して、通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上（上限は１００モル％）であることを指す。また、最終製品として得られる吸水剤の吸水性能に影響しない範囲内で、単量体のスラリー液を使用することもできるが、本明細書では便宜上単量体水溶液について説明する。
【００３４】
（アクリル酸（塩））
本発明では、吸水剤の物性及び生産性の観点から、公知のアクリル酸（塩）を単量体として用いることが好ましい。なお、アクリル酸（塩）は、アクリル酸及び／又はその塩を意味しているが、さらに詳しくは未中和のアクリル酸及び／又は部分中和のアクリル酸塩を意味する。
公知のアクリル酸（未中和のアクリル酸）には、重合禁止剤や不純物等の成分が微量含まれている。該重合禁止剤として、好ましくはメトキシフェノール類、より好ましくはｐ−メトキシフェノール類が使用される。該重合禁止剤のアクリル酸中での含有量（濃度）は、アクリル酸の重合性や吸水剤の色調等の観点から、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍ、更に好ましくは２０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。該不純物として、酢酸やプロピオン酸、フルフラール等の有機化合物に加えて、ベンズアルデヒド、アクロレイン、アセトアルデヒドなどのアルデヒド分、プロトアネモニン、フェノチアジン、マレイン酸など米国特許出願公開第２００８／０１６１５１２号に記載された各化合物が本発明にも適用される。
【００３５】
また、公知のアクリル酸塩（部分中和のアクリル酸塩）として、上述したアクリル酸を下記塩基性化合物で中和したものが挙げられる。該アクリル酸塩は、市販のアクリル酸塩（例えば、完全中和（中和率１００％）されたアクリル酸ナトリウム）でもよく、アクリル酸を部分中和して得られるものでもよい。
【００３６】
したがって、アクリル酸として未中和のアクリル酸を使用してもよく、部分中和のアクリル酸塩を使用する場合には、未中和のアクリル酸や部分中和のアクリル酸塩の中和、未中和のアクリル酸と完全中和されたアクリル酸塩又は部分中和のアクリル酸塩との混合によって、単量体調製工程前に所定の中和率に調整されていてもよいし、単量体調製工程において所定の中和率に調整してもよい。
【００３７】
本発明の単量体調製工程で使用するアクリル酸（塩）の中和率は、部分中和のアクリル酸塩を使用する場合、好ましくは２０モル％〜６９モル％、より好ましくは２０モル％〜６４モル％、さらに好ましくは３０モル％〜５９モル％、特に好ましくは４０モル％〜５９モル％、最も好ましくは５０モル％〜５９モル％である。一方、未中和のアクリル酸又は実質未中和のアクリル酸塩を使用する場合、単量体の中和率として好ましくは０モル％〜２０モル％未満、より好ましくは０モル％である。この場合、重合中又は重合後に後中和される。
【００３８】
（塩基性化合物）
本発明における塩基性化合物は塩基性を示す化合物を指し、具体的にはアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。中でも、吸水剤の吸水性能の観点から、強塩基性の化合物が選択される。したがって、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。なお、該塩基性化合物は取扱性の観点から、水溶液とされることが好ましい。なお、市販の水酸化ナトリウムには、亜鉛、鉛、鉄等の重金属がｐｐｍオーダーで含まれており、厳密には組成物ということもできる。本発明では、そのような組成物についても塩基性化合物の範疇に入るものとして扱う。該塩基性化合物は、単量体の中和や、重合中又は重合後の後中和において、適用される。
【００３９】
（他の単量体）
本発明において、上述したアクリル酸（塩）以外の単量体（以下、「他の単量体」と表記する）を、必要に応じてアクリル酸（塩）と併用することができる。
【００４０】
上記他の単量体は、具体的には米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４号に記載された単量体（アクリル酸（塩）は除く）が挙げられる。具体的には（無水）マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、ビニルスルホン酸、アリルトルエンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート等のアニオン性不飽和単量体およびその塩；メルカプタン基含有不飽和単量体；フェノール性水酸基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体が挙げられる。また、該他の単量体は、水溶性又は疎水性の不飽和単量体が含まれる。該他の単量体を用いる場合、その使用量は単量体全体（但し、内部架橋剤は除く）に対して、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、更に好ましくは５モル％以下である。
【００４１】
（内部架橋剤）
本発明で使用される内部架橋剤は、重合前の単量体、重合中の単量体と含水ゲルとの混合物、または重合後の含水ゲルの少なくとも１つに対して適用され、内部架橋された含水ゲルが得られる。また、本発明で使用される表面架橋剤は、重合後に得られる含水ゲルの乾燥重合体（又は部分乾燥重合体）である、吸水性樹脂粉末に対して適用され、表面架橋された吸水性樹脂が得られる。
【００４２】
本発明では内部架橋剤及び／又は表面架橋剤はエポキシ化合物を含むものである。エポキシ化合物によって内部架橋、及び／又は表面架橋すると吸水性能を損なうことなく、吸湿ブロッキングを顕著に低減できる。したがって本発明では、内部架橋剤か表面架橋剤の少なくとも一方にエポキシ化合物を使用することが必須であり、内部架橋剤と表面架橋剤は下記から適宜選択し、組み合わせることができる。なお、本発明では内部架橋剤と表面架橋剤のそれぞれにエポキシ化合物が含まれていてもよい。
（Ｉ）内部架橋剤にエポキシ化合物を含む場合：
内部架橋剤：（ア）エポキシ化合物単独、または
（イ）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の内部架橋剤との併用
表面架橋剤：（ア’）エポキシ化合物単独、
（イ’）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の表面架橋剤との併
用、または
（ウ’）エポキシ化合物以外の表面架橋剤
（ＩＩ）表面架橋剤にエポキシ化合物を含む場合：
内部架橋剤：（ア）エポキシ化合物単独
（イ）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の内部架橋剤との併用、
または
（ウ）エポキシ化合物以外の内部架橋剤
表面架橋剤：（ア’）エポキシ化合物単独、または
（イ’）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の表面架橋剤との併用
【００４３】
（ア）エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物が例示され、特に好ましくは（ポリ）アルキレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。エポキシ化合物は１又は２以上組み合わせて使用してもよい。
【００４４】
（ウ）エポキシ化合物以外の内部架橋剤として各種公知の架橋剤を使用できる。具体的には米国特許第６２４１９２８号に記載された内部架橋剤が挙げられる。すなわち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパンジ（メタ）アリルエーテル、トリアリルアミン、テトラアリロキシエタン、グリセロールプロポキシトリアクリレート等の１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルアルコール、ジエタノールアミン、トリジエタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、グルコース、マンニット、マンニタン、ショ糖、ブドウ糖などの多価アルコール化合物；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどのカーボネート化合物（環状カーボネート、特にアルキレンカーボネート）；（モノ、ジ、又はポリ）２−オキサゾリジノン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−オキサゾリジノンなどのオキサゾリドン化合物；グルタールアルデヒド、グリオキザール等のポリアルデヒド；エチレンジアミン等のポリアミン類；水酸化カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、塩化硼砂マグネシウム、酸化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛および塩化ニッケル等の周期律表２Ａ族、３Ｂ族、８族の金属の水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、酸化物、硼砂等の硼酸塩、アルミニウムイソプロピラート等の多価金属化合物等が例示される。これらの中から、反応性等を考慮して１種又は２種以上の内部架橋剤が選択される。
【００４５】
本発明では（ウ）エポキシ化合物以外の内部架橋剤として（ｉ）重合性不飽和基を２個以上有する化合物（「化合物（ａ）」ということがある）と、カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（「化合物（ｂ）」ということがある）の併用、または（ｉｉ）重合性不飽和基を２個以上有する化合物（化合物（ａ））が好ましい。
【００４６】
上記化合物（ｂ）としてはカーボネート化合物、多価アルコール化合物が好ましく、エチレンカーボネートがより好ましい。なお、エポキシ化合物もカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物であるが、別途規定しているため化合物（ｂ）からは除かれる。また上記化合物（ｂ）としてはカーボネート化合物と多価アルコール化合物を併用することも好ましい。これらを併用すると吸水剤の物性に悪影響を及ぼすエチレングリコールなどの副生物の生成や吸水剤に残存する多価アルコール化合物を低減できる。
【００４７】
また、吸水剤の吸水性能等の観点から、上記化合物（ａ）は、好ましくは下記乾燥温度で熱分解性を有する化合物、より好ましくは（ポリ）アルキレングリコール構造を有する重合性不飽和基を２以上有する化合物が選択される。
【００４８】
上記重合性不飽和基は、具体的にはアリル基、（メタ）アクリレート基が好ましい例として挙げられる。また、上記（ポリ）アルキレングリコール構造は、具体的にはポリエチレングリコールが好ましい例として挙げられる。なお、（ポリ）アルキレングリコール構造のｎ数（繰り返し単位の数）として、好ましくは１〜１００、より好ましくは６〜５０である。
【００４９】
上記化合物（ａ）は、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート又は（ポリ）アルキレングリコールトリ（メタ）アクリレート、より好ましくは（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。
【００５０】
また（イ）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の内部架橋剤とを併用した内部架橋剤としては上記（ア）から選ばれる１または２以上のエポキシ化合物と、上記（ウ）から選ばれる１または２以上のエポキシ化合物以外の内部架橋剤とを併用すればよい。
【００５１】
本発明では内部架橋剤としてエポキシ化合物を含むことが好ましい。また、表面架橋剤がエポキシ化合物を含む場合、好ましい内部架橋剤としては（ｉ）重合性不飽和基を２個以上有する化合物（上記化合物（ａ））と、カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（上記化合物（ｂ））、（ｉｉ）重合性不飽和基を２個以上有する化合物（上記化合物（ａ））、及び（ｉｉｉ）エポキシ化合物よりなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。本発明では内部架橋剤は好ましくは２種類以上、より好ましくは３種類以上を併用することが好ましい。２種以上の内部架橋剤を用いると内部架橋剤が１種類のみの場合と比べて、単量体水溶液の溶解性の悪化や、残存物、副生成物の生成をより一層低減できる。
【００５２】
本発明では内部架橋剤として（ウ）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の内部架橋剤とを併用する場合の混合比は、エポキシ化合物：上記化合物（ａ）（好ましくは不飽和エチレン化合物）：上記化合物（ｂ）（好ましくはエチレンカーボネート（特に環状カーボネート）及び／又はプロピレングリコール）の混合比は、エポキシ化合物１モル部に対して、上記化合物（ａ）を０．０１モル部〜１モル部、上記化合物（ｂ）を１モル部以下（０を含む）とすることが好ましく、このような混合比とすることにより一層優れた吸湿ブロッキング率、及びＣＲＣが得られる。上記混合比の内部架橋剤を用いる場合、表面架橋剤の構成として、上記化合物（ｂ）を吸水性樹脂粉末全体に対して、１重量％以下で含んでいてもよい。なお、上記化合物（ｂ）を用いる場合、吸湿ブロッキング率の向上の観点から、未反応のまま吸水剤に残存した多価アルコール化合物や、カーボネート化合物が分解して生成した多価アルコール化合物が、吸水剤全体に対して５０００ｐｐｍ以下となるように調整することが好ましい。
【００５３】
上記内部架橋剤の使用量（２種以上用いる場合は合計量）は、単量体全体に対して、好ましくは０．１モル％〜１０モル％、より好ましくは０．５モル％〜５モル％である。該範囲内の使用量とすることで、所望する吸水性能と吸湿ブロッキング率を有する吸水剤が得られる。一方、該範囲外の使用量では、ゲル強度の低下に伴う水可溶分の増加や吸水倍率の低下が見られるため、好ましくない。特に表面架橋剤にエポキシ化合物を使用し、内部架橋剤に上記（ウ）エポキシ化合物以外の内部架橋剤を２種以上併用する場合には、少なくとも上記化合物（ａ）を単量体全体に対して、好ましくは０．０５モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上含むことが望ましい。上記化合物（ａ）の含有量が０．０５モル％を下回ると表面架橋前のＣＲＣが高くなりすぎ、内部架橋が不十分な状態で表面架橋しても吸水性樹脂粒子のＣＲＣ、吸湿ブロッキング率が悪化すると共に水可溶分が増加することがある。上記化合物（ａ）と共に用いる内部架橋剤としてはポリプロピレン等の多価アルコール化合物、及び／又はエチレンカーボネート等のカーボネート化合物がより好ましい。
【００５４】
上記内部架橋剤は、単量体水溶液の作製時に予め添加しておくことが好ましく、この場合、重合反応と同時に架橋反応が行われる。一方、内部架橋剤を添加せずに重合反応を開始し、該重合反応中又は該重合反応後に内部架橋剤を添加して架橋反応することもできる。また、これらの手法を併用することもできる。
【００５５】
（単量体水溶液に添加される物質）
本発明では、上記単量体水溶液の作製時、上記重合反応・架橋反応の期間中又は上記重合反応・架橋反応の後の何れか１箇所以上で、吸水剤の物性向上の観点から、下記物質を添加することができる。
【００５６】
上記物質は、具体的には澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子；炭酸塩、アゾ化合物、気泡等の発泡剤、界面活性剤、キレート剤、連鎖移動剤等の化合物が挙げられる。
【００５７】
上記親水性高分子の添加量は、上記単量体水溶液に対して、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下（下限は０重量％）である。また、上記化合物の添加量は、上記単量体水溶液に対して、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下（下限は０重量％）である。
【００５８】
上記親水性高分子として水溶性樹脂又は吸水性樹脂を用いる場合、グラフト重合体又は吸水性樹脂組成物（例えば、澱粉−アクリル酸共重合体、ＰＶＡ−アクリル酸共重合体等）が得られる。これらのグラフト重合体又は吸水性樹脂組成物も本発明の範疇である。
【００５９】
（単量体成分の濃度）
上述した各物質（成分）を目的に応じて種々選択し、上記範囲内を満たすようにそれぞれの量を混合することによって、単量体水溶液が作製される。なお、本発明では、単量体の水溶液とすること以外に、水と親水性溶媒との混合溶液とすることもできる。
【００６０】
また、吸水剤のＣＲＣ、及び吸湿ブロッキング率を適切に制御するために、単量体成分の濃度は好ましくは１０重量％〜８０重量％、より好ましくは２０重量％〜７５重量％、更に好ましくは３０重量％〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％、最も好ましくは４０〜４５重量％である。上記範囲において単量体成分の濃度は高い方が、架橋剤の使用量を減らすことが出来、低い方が、水可溶分量を減らしやすい傾向にある。
【００６１】
該単量体成分の濃度は、下記式（１）から算出される。なお、式（１）中、（単量体水溶液の重量）には、グラフト成分や吸水性樹脂、逆相懸濁重合における疎水性有機溶媒の重量は含まない。
【００６２】
単量体成分の濃度（重量％）＝（単量体成分の重量）／（単量体水溶液の重量）×１００  ・・・  式（１）
【００６３】
（中和率）
本発明における「中和率」は、酸基の中和率、すなわち、ポリアクリル酸の中和率であり、ポリアクリル酸の全酸基に対する中和された酸基の比率を意味する。本発明では、後記するアクリル酸（塩）を重合して得られる含水ゲル状架橋重合体を乾燥工程で処理するまでに、アクリル酸（塩）の中和率を２０モル％〜６９モル％とすればよい。したがって含水ゲル状架橋重合体の乾燥工程までにアクリル酸（塩）が所定の中和率となるように中和されていればよい。アクリル酸の中和は単量体水溶液の調製工程や重合工程で行ってもよいし、これらの工程とは別に中和工程を設けて行ってもよい。具体的にアクリル酸の中和は、（Ｉ）単量体水溶液の調製工程前（すなわち、単量体水溶液の調製工程より前のアクリル酸に対する中和、（ＩＩ）単量体水溶液の調製工程中、（ＩＩＩ）単量体水溶液の調製工程後、（ＩＶ）重合工程中、及び（Ｖ）重合工程後（すなわち、アクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状架橋重合体に対する中和（以下、「後中和」と称することがある））よりなる群から選ばれる１または２以上の箇所で行えばよい。好ましくは（Ｉ）単量体水溶液の調製工程前、及び／又は（Ｖ）重合工程後に行って、中和率を２０モル％〜６９モル％にすることである。また、吸水剤の生産効率の観点から、該中和工程は連続式で行うことが好ましい。なお、市販されている所定の中和率を有するアクリル酸（塩）は上記（Ｉ）単量体水溶液の調製工程前の中和に該当する。
【００６４】
本発明における含水ゲル状架橋重合体の中和率は、ＣＲＣ及び吸湿ゲルブロッキング率を制御するため、単量体の酸基に対して２０モル％〜６９モル％であるが、好ましくは２０モル％〜６４モル％、より好ましくは３０モル％〜５９モル％、更に好ましくは４０モル％〜５９モル％、特に好ましくは５０モル％〜５９モル％である。該中和率２０モル％未満の場合、ｐＨが低くなり過ぎて吸収性物品の吸収体に使用した際、吸収性物品の装着者の肌に合わないおそれがある。一方、該中和率が６９モル％を超える場合、吸湿ゲルブロッキング率が高くなるなど、本発明の効果を発揮しないおそれがある。また、当該中和率の範囲は、好ましくは最終製品としての吸水剤にも同様に適用される。
【００６５】
なお、重合前の中和における中和装置や中和温度、滞留時間等の中和条件については、国際公開第２００９／１２３１９７号に記載された条件が本発明に適用される。
【００６６】
〔２−２〕重合工程（工程（Ｂ））
本工程は、上記単量体水溶液の調製工程で得られた、アクリル酸（塩）を主成分として含む単量体及び内部架橋剤を含む単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る重合工程である。
【００６７】
（重合開始剤）
本発明においては、重合開始剤が使用される。該重合開始剤は、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、又はこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤が挙げられる。該重合開始剤は、具体的には米国特許第７２６５１９０号に記載された熱分解型開始剤、（例えば、過硫酸塩：過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム；過酸化物：過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド；アゾ化合物：アゾニトリル化合物、アゾアミジン化合物、環状アゾアミジン化合物、アゾアミド化合物、アルキルアゾ化合物、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド）や、光分解型開始剤（例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジル誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾ化合物）等の重合開始剤が挙げられる。これらの中から、重合形態等を考慮して１種又は２種以上の重合開始剤が選択される。また、重合開始剤の取扱性や吸水剤の物性の観点から、該重合開始剤として、好ましくは過酸化物又はアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、更に好ましくは過硫酸塩が選択される。
【００６８】
上記重合開始剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．００１モル％〜１モル％、より好ましくは０．００１モル％〜０．５モル％、更に好ましくは０．０１モル％〜０．１モル％である。また、上記還元剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．０００１モル％〜０．０２モル％、より好ましくは０．０００５モル％〜０．０１５モル％である。該範囲内の使用量とすることで、所望する吸水性能を有する吸水剤が得られる。
【００６９】
また、本発明においては、上記重合反応を、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線の照射によって開始させてもよい。また、上記重合開始剤と併用してもよい。
【００７０】
（重合形態）
本発明に適用される重合形態として、水溶液重合、逆相懸濁重合、噴霧重合、液滴重合、バルク重合、沈殿重合等が挙げられる。中でも、重合の制御性や吸水剤の吸水性能の観点から、好ましくは水溶液重合又は逆相懸濁重合、より好ましくは水溶液重合、更に好ましくは連続水溶液重合が選択される。該連続水溶液重合は、吸水剤を高生産性で製造することができ、その具体例として、米国特許第４８９３９９９号等に記載された連続ベルト重合や、米国特許第６９８７１５１号等に記載された連続ニーダー重合が挙げられる。
【００７１】
上記連続水溶液重合の好ましい形態として、「高温開始重合」、「高濃度重合」、「発泡重合」等がある。「高温開始重合」は、重合開始時の単量体水溶液の温度を好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、更に好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上（上限は単量体水溶液の沸点）とする重合形態である。「高濃度重合」は、重合開始時の単量体濃度を好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは４５重量％以上（上限は単量体水溶液の飽和濃度）とする重合形態である。「発泡重合」は、発泡剤又は気泡の存在下で上記単量体水溶液を重合する形態である。なお、これらの重合形態はそれぞれ単独で実施してもよいし、２以上を併用してもよい。
【００７２】
上記「発泡重合」における気泡の分散方法としては、特に限定されないが、単量体水溶液に溶存している気体を溶解度の低下によって分散させる方法、外部から気体を導入する方法、単量体水溶液に発泡剤を添加する方法等が挙げられる。また、目的とする吸水剤の物性に応じて、上記複数の分散方法を適宜併用してもよい。
【００７３】
上記外部から気体を導入する場合、該気体として具体的には、酸素、空気、窒素、炭酸ガス、オゾン等やこれらの混合気体が挙げられるが、好ましくは窒素や炭酸ガス等の不活性ガスが使用され、より好ましくは重合性やコストの観点から窒素ガスが使用される。
【００７４】
また、上述した各重合形態は、空気雰囲気下で実施可能であるが、吸水剤の色調の観点から、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下（酸素濃度が１容積％以下）で実施することが好ましい。なお、単量体水溶液中の溶存酸素についても、不活性ガスを用いて十分に置換（溶存酸素量が１ｍｇ／Ｌ未満）しておくことが好ましい。
【００７５】
本発明においては、上記重合中に固形分濃度を上昇させてもよい。該固形分濃度の上昇度合いは、下記式（２）によって定義される。なお、該固形分濃度上昇度は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。
【００７６】
（固形分上昇度）（重量％）＝（重合後の含水ゲルの固形分濃度）−（単量体水溶液の固形分濃度）  ・・・  式（２）
なお、上記式（２）において、「単量体水溶液の固形分濃度」とは、下記式（３）から算出される値のことであり、式（３）中、「重合系内の成分」とは、単量体水溶液及びグラフト成分、吸水性樹脂、その他の固形分（例えば、水不溶性の微粒子等）を指し、逆相懸濁重合における疎水性溶媒は含まれない。
【００７７】
（単量体水溶液の固形分濃度）（重量％）＝（単量体成分＋グラフト成分＋吸水性樹脂＋その他固形分）／（重合系内の成分）×１００  ・・・  式（３）
【００７８】
〔２−３〕ゲル粉砕工程
本工程は、上記重合工程で得られた含水ゲルをゲル粉砕して、粒子状の含水ゲル（以下、「粒子状含水ゲル」と表記する）を得る工程である。なお、下記の粉砕工程での「粉砕」と区別して、本工程は「ゲル粉砕」と称する。
【００７９】
上記「ゲル粉砕」とは、ニーダー、ミートチョッパー、カッターミル等のゲル粉砕機を用いて、含水ゲルを所定の大きさに調整することをいう。ゲル粉砕の実施形態や稼働条件等については、国際公開第２０１１／１２６０７９号等に記載された内容が本発明に適用される。なお、重合形態がニーダー重合である場合、重合工程とゲル粉砕工程が同時に実施されていることになる。また、逆相懸濁重合、噴霧重合又は液滴重合等、粒子状含水ゲルが重合工程で得られる場合には、ゲル粉砕工程が実施されないこともある。
【００８０】
〔２−４〕乾燥工程（工程（Ｃ））
本工程は、上記重合工程及び／又は上記ゲル粉砕工程を経て得られる含水ゲルを、所望する範囲の樹脂固形分まで乾燥させて、乾燥重合体を得る乾燥工程である。
【００８１】
本発明では、重合時に発生する重合熱を利用して、重合と乾燥を同時に行うこともできる。つまり、乾燥工程の全部又は一部を重合工程と同時に実施することができるが、本発明では、重合後に乾燥することが好ましい。
【００８２】
上記「樹脂固形分」とは、乾燥減量（試料１ｇを１８０℃で３時間乾燥した際の重量変化）から算出される値であり、乾燥工程で得られる乾燥重合体は、その樹脂固形分として好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８５重量％〜９９重量％、更に好ましくは９０重量％〜９８重量％、特に好ましくは９２重量％〜９７重量％である。乾燥重合体の樹脂固形分を上記範囲内とすることで、後述の粉砕や分級、表面架橋を効率的に実施することができる。
【００８３】
本発明に適用される乾燥形態として、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、高温の水蒸気を利用した高湿乾燥等が挙げられる。これらの中から１種又は２種以上の乾燥形態が適用される。中でも、乾燥効率の観点から、好ましくは熱風乾燥、より好ましくは連続式通気ベルトを用いた熱風乾燥が選択される。
【００８４】
本発明における乾燥温度は、乾燥効率や吸水剤の色調の観点から、好ましくは１２０℃〜２５０℃、より好ましくは１３０℃〜２３０℃、更に好ましくは１５０℃〜２００℃である。また、乾燥時間は、好ましくは１０分間〜２時間、より好ましくは２０分間〜１．５時間、更に好ましくは３０分間〜１時間である。該範囲内の乾燥温度及び乾燥時間とすることで、得られる吸水剤の物性を所望する範囲とすることができる。また、中間生成物としての吸水性樹脂粉末や吸水性樹脂粒子の物性についても、所望する範囲とすることができる。
【００８５】
上記乾燥温度は、通常、熱媒の温度で規定される（例えば、熱風乾燥の場合、熱風の温度で規定される）が、マイクロ波乾燥等の熱媒温度では規定できない乾燥の場合には、粒子状含水ゲルの温度で規定する。また、該乾燥温度は、一定温度でも、乾燥途中で適宜変更してもよい。
【００８６】
上記乾燥温度や乾燥時間以外の乾燥条件については、粒子状含水ゲルの含水率や乾燥工程への供給量、目的とする樹脂固形分に応じて適宜設定すればよい。連続式通気ベルトを用いた熱風乾燥を選択する場合、国際公開第２００６／１００３００号等に記載される乾燥条件が本発明に適用される。
【００８７】
〔２−５〕粉砕工程、分級工程
本工程は、上記乾燥工程を経て得られる乾燥重合体を、粉砕（粉砕工程）し、所望する範囲の粒度に調整（分級工程）して、吸水性樹脂粉末（表面架橋を施す前の吸水性樹脂のことを指す）を得る、任意の工程である。
本発明では、上記乾燥重合体について、粉砕や分級、表面架橋を行った後に更に乾燥をしてもよい。
【００８８】
上記粉砕工程で使用される粉砕機として、ロールミル、ハンマーミル、スクリューミル、ピンミル等の高速回転式粉砕機や、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、円筒型ミキサー等が挙げられる。中でも、粉砕効率の観点から、好ましくはロールミルが選択される。また、これらの粉砕機を併用することもできる。
【００８９】
上記分級工程での粒度調整は、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１（２０００））を用いた篩分級や気流分級等が挙げられる。中でも、分級効率の観点から、好ましくは篩分級が選択される。なお、吸水剤の粒度は、粉砕工程や分級工程に限定されず、重合工程（特に逆相懸濁重合や液滴重合等）や、その他の工程（例えば、造粒工程や微粉回収工程）で実施することができる。
【００９０】
（吸水性樹脂粉末の物性）
本発明の吸水性樹脂粉末は、重量平均粒子径（Ｄ５０）が好ましくは２００μｍ〜６００μｍ、より好ましくは２００μｍ〜５５０μｍ、更に好ましくは２５０μｍ〜５００μｍ、特に好ましくは３００μｍ〜４５０μｍである。
【００９１】
また、本発明の吸水性樹脂粉末は、粒子径が１５０μｍ以上８５０μｍ未満である粒子の含有量が好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、更に好ましくは９７重量％以上である。
【００９２】
更に、本発明の吸水性樹脂粉末は、粒子径が１０６μｍ未満である粒子の含有量が好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。また、粒子径が１５０μｍ未満である粒子の含有量が好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下であり、粒子径が８５０μｍ以上である粒子の含有量が好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。これらの粒子の含有量の下限としては何れの場合も少ないほどよく、好ましくは０重量％であるが、０．１重量％程度でもよい。
【００９３】
また、本発明の吸水性樹脂粉末は、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、更に好ましくは０．２７〜０．３５である。
【００９４】
上記各粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ  ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。また、上記各粒度は、吸水性樹脂粒子（表面架橋後の吸水性樹脂）のみならず、最終製品としての吸水剤についても同様に適用される。そのため、吸水性樹脂粒子において、上記範囲の粒度を維持するように、表面架橋されることが好ましく、表面架橋以後に整粒工程を設けて粒度調整されることがより好ましい。
【００９５】
本発明の吸水性樹脂粉末は、最終製品である吸水剤のＣＲＣを制御するために、ＣＲＣが好ましくは５ｇ／ｇ以上、より好ましくは１０ｇ／ｇ以上であって、好ましくは３０ｇ／ｇ以下、より好ましくは２５ｇ／ｇ以下、更に好ましくは１５ｇ／ｇ以下である。上記範囲にするために単量体成分の濃度、重合開始剤の使用量、内部架橋剤の使用量、乾燥条件等で制御できるが、好ましくは内部架橋剤の使用量を調整して上記範囲にする。
【００９６】
〔２−６〕表面架橋工程（工程（Ｄ））
本工程は、上述した各工程を経て得られる吸水性樹脂粉末の表面層に、更に架橋密度の高い部分を設ける工程であり、混合工程、熱処理工程、冷却工程等を含む構成となっている。該表面架橋工程において、吸水性樹脂粉末の表面でラジカル架橋や表面重合、表面架橋剤との架橋反応等が起こり、表面架橋された吸水性樹脂（以下、「吸水性樹脂粒子」と表記する）が得られる。
【００９７】
特に本発明では、０．１〜１０モル％の内部架橋剤を含み、１０〜８０重量％のモノマー濃度の単量体水溶液を重合し、中和率が２０〜６９モル％であって、上記所定の内部架橋剤で内部架橋されている重合体（吸水性樹脂粉末）、好ましくは表面架橋前のＣＲＣが５〜３０ｇ／ｇである重合体を下記所定の表面架橋剤で表面架橋することでＣＲＣが５〜２０ｇ／ｇ、好ましくは更に吸湿ブロッキング率が２０重量％以下の吸水剤を得ることができる。
【００９８】
〔２−６−１〕混合工程
本工程は、表面架橋剤を含む溶液（以下、「表面架橋剤溶液」と表記する）を混合装置内で吸水性樹脂粉末と混合することで、加湿混合物を得る工程である。
【００９９】
（表面架橋剤）
本発明の効果を発揮させるために表面架橋剤として、好ましくは上記（ア’）エポキシ化合物、（イ’）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の表面架橋剤との併用である。上記（ア’）エポキシ化合物としては内部架橋剤で例示した上記（ア）エポキシ化合物が例示され、特に好ましくは（ポリ）アルキレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。また、エポキシ化合物以外の表面架橋剤としては内部架橋剤で例示した上記（ウ）エポキシ化合物以外の内部架橋剤が例示され、好ましくは（ｉ）カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（上記化合物（ｂ））である。なお、好ましい化合物（ｂ）も内部架橋剤と同じである。エポキシ化合物以外の表面架橋剤は、好ましくはエチレンカーボネート及び／またはポリプロピレングリコールである。なお、重合性不飽和基を２個以上有する化合物（上記化合物（ａ））もエポキシ化合物以外の表面架橋剤として使用できるが、吸湿ブロッキング率やＣＲＣ向上の観点からは好ましくはカーボネート化合物及び／又は多価アルコール化合物である。
【０１００】
内部架橋剤がエポキシ化合物を含む場合、好ましい表面架橋剤としては（ｉ）カルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（上記化合物（ｂ））、及び（ｉｉ）エポキシ化合物よりなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【０１０１】
（イ’）エポキシ化合物と、エポキシ化合物以外の表面架橋剤とを併用する場合、好ましい組み合わせであるエポキシ化合物と上記化合物（ｂ）（好ましくはカーボネート化合物及び／又は多価アルコール化合物）の混合比は、エポキシ化合物１モル部：上記化合物（ｂ）２０モル部以下（但し、吸水性樹脂粉末全体に対して化合物（ｂ）は１重量％以下（０含む））とすることが好ましく、このような混合比とするとより一層優れた吸湿ブロッキング率、及びＣＲＣが得られる。なお、上記混合比の表面架橋剤を用いる場合、内部架橋剤の構成として、例えば上記化合物（ａ）（好ましくは不飽和エチレン化合物）と上記化合物（ｂ）（好ましくは多価アルコール化合物）の混合比が上記化合物（ａ）１モル部：化合物（ｂ）０モル部〜１００モル部である内部架橋剤を用いることが好ましく、また内部架橋剤にはエポキシ化合物が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。具体的な好ましい内部架橋剤の構成は上記のとおりである。
【０１０２】
上記表面架橋剤の使用量（複数使用の場合はその合計量）は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部〜１０重量部、より好ましくは０．０１重量部〜５重量部、更に好ましくは０．０１重量部〜１重量部である。該範囲内の使用量とすることで、吸水性樹脂粉末の表面層に最適な架橋構造を形成することができ、高物性、特に吸湿ブロッキング率が良好な吸水剤が得られる。特に複数の表面架橋剤を使用する場合には、少なくともエポキシ化合物を単量体全体に対して、好ましくは０．００１モル％以上、より好ましくは０．０１モル％以上含むことが望ましい。エポキシ化合物の含有量が０．００１モル％を下回ると吸湿ブロッキング率が悪化する。なお、エポキシ化合物と共に用いる表面架橋剤としてはプロピレングリコール等の多価アルコール化合物、及び／又はエチレンカーボネート等のカーボネート化合物がより好ましい。
【０１０３】
本発明では上記化合物（ａ）、（ｂ）を併用した内部架橋剤を用いて吸水性樹脂粉末を製造すると共に、エポキシ化合物と上記化合物（ｂ）を併用した表面架橋剤を用いて吸水性樹脂粒子を製造することが好ましい。内部架橋剤と表面架橋剤をそれぞれ適切に選択することで、より確実にＣＲＣ５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇ、吸湿ブロッキング率２０重量％以下である吸水剤を製造できる。
【０１０４】
上記表面架橋剤は、水溶液として吸水性樹脂粉末に添加することが好ましい。この場合、水の使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜２０重量部、より好ましくは０．３重量部〜１５重量部、更に好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。該範囲内の使用量とすることで、表面架橋剤溶液の取扱性が向上し、吸水性樹脂粉末に対して表面架橋剤を均等に混合することができる。
【０１０５】
上記表面架橋剤溶液として、親水性有機溶媒を必要に応じて上記水と併用することもできる。この場合、親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下、更に好ましくは１重量部以下である。なお、該親水性有機溶媒として、具体的にはメチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；エチレングリコール等の多価アルコール類；等が挙げられる。
【０１０６】
また、下記〔２−７〕再加湿工程で添加される各種の添加剤を、５重量部以下の範囲内で、上記表面架橋剤溶液に添加したり、混合工程で別途添加したりすることもできる。
【０１０７】
（混合方法・混合条件）
上記吸水性樹脂粉末と上記表面架橋剤溶液との混合は、予め表面架橋剤溶液を作製しておき、該溶液を吸水性樹脂粉末に対して、好ましくは噴霧又は滴下して、より好ましくは噴霧して混合する方法が選択される。
【０１０８】
上記混合を行う装置は、吸水性樹脂粉末と表面架橋剤とを均一かつ確実に混合するに必要なトルクを有することが好ましい。該混合装置は、高速攪拌型混合機が好ましく、高速攪拌型連続混合機がより好ましい。なお、該高速攪拌型混合機の回転数は、１００ｒｐｍ〜１００００ｒｐｍが好ましく、３００ｒｐｍ〜２０００ｒｐｍがより好ましい。
【０１０９】
なお、本工程に供給される吸水性樹脂粉末の温度は、表面架橋剤溶液との混合性や加湿混合物の凝集性の観点から、好ましくは３５℃〜８０℃、より好ましくは３５℃〜７０℃、更に好ましくは３５℃〜６０℃である。また、混合時間は、好ましくは１秒間〜１時間、より好ましくは５秒間〜１０分間である。
【０１１０】
〔２−６−２〕熱処理工程
本工程は、上記混合工程で得られた加湿混合物に熱を加えて、吸水性樹脂粉末の表面上で架橋反応させる工程である。
【０１１１】
（熱処理方法・熱処理条件）
上記加湿混合物の熱処理は、該加湿混合物を静置状態で加熱してもよく、攪拌等の動力を用いて流動状態で加熱してもよいが、加湿混合物全体を均等に加熱できる点において、攪拌下で加熱することが好ましい。
【０１１２】
上記熱処理を行う装置は、上記観点から、パドルドライヤー、マルチフィンプロセッサー、タワードドライヤー等が挙げられる。
【０１１３】
本工程における加熱温度は、表面架橋剤の種類及び量、並びに吸水剤の吸水性能等の観点から、好ましくは５０℃〜３００℃、より好ましくは１００℃〜２５０℃、更に好ましくは１２０℃〜２２０℃である。また、加熱時間は少なくとも５分間、好ましくは少なくとも７分間、より好ましくは１０分間〜２時間、さらに好ましくは２０分間〜１．５時間、特に好ましくは３０分間〜１時間で実施される。なお、当該加熱処理条件によって、加熱処理と乾燥が同時に行われる場合と、乾燥が行われない場合がある。乾燥が行われない場合、吸水性樹脂の樹脂固形分は、加熱処理の前後で変化しない。
【０１１４】
上記加熱温度と加熱時間を上記の範囲内に制御することで、得られる吸水剤の吸水性能が向上するため、好ましい。
【０１１５】
〔２−６−３〕冷却工程
本工程は、上記熱処理工程の後に必要に応じて設けられる任意の工程である。本工程は、上記熱処理工程から排出された高温の吸水性樹脂を所定の温度まで強制冷却し、表面架橋反応を速やかに終了させる工程である。
【０１１６】
（冷却方法・冷却条件）
上記吸水性樹脂の冷却は、静置状態で冷却してもよく、攪拌等の動力を用いて流動状態で冷却してもよいが、吸水性樹脂全体を均等に冷却できる点において、攪拌下で冷却することが好ましい。
【０１１７】
上記冷却を行う装置は、上記観点から、パドルドライヤー、マルチフィンプロセッサー、タワードドライヤー等が挙げられる。なお、これらの装置は、熱処理工程で使用される熱処理機と同じ仕様とすることもできる。熱処理機の熱媒を冷媒に変更することで、冷却装置として使用できるからである。
【０１１８】
なお、本工程における冷却温度は、熱処理工程での加熱温度、吸水剤の吸水性能等に応じて適宜設定すればよいが、冷媒温度として好ましくは４０℃〜８０℃、より好ましくは４０℃〜９０℃、更に好ましくは５０℃〜７０℃である。
【０１１９】
〔２−７〕再加湿工程
本工程は、上記表面架橋工程を経て得られる吸水性樹脂粒子に対して、下記の多価金属塩、カチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、α−ヒドロキシカルボン酸化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を添加する工程である。なお、該添加剤は水溶液又はスラリー液で添加されるため、吸水性樹脂粒子は再度、水で膨潤する。そのため、本工程を「再加湿工程」と便宜上称する。また、上述したように、該添加剤は上記表面架橋剤（溶液）と同時に、吸水性樹脂粉末と混合することもできる。
【０１２０】
（多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマー）
本発明において、得られる吸水剤の吸水速度、通液性、吸湿流動性等の観点から、多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマーを添加してもよい。該多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマーは、具体的には国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔７〕多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマー」に記載された化合物が、本発明にも適用される。また、その使用量としては、吸水性樹脂粉末に対して０重量％を超えて、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下である。上記使用量が上記範囲を超える場合、経時着色やダストの原因となるため、好ましくない。
【０１２１】
（キレート剤）
本発明において、得られる吸水剤の色調（着色防止）、劣化防止等の観点から、キレート剤を添加することが好ましい。該キレート剤は、具体的には国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔２〕キレート剤」に記載された化合物及びその使用量が、本発明にも適用される。
【０１２２】
（無機還元剤）
本発明において、得られる吸水剤の色調（着色防止）、劣化防止、残存モノマー低減等の観点から、無機還元剤を添加することが好ましい。該無機還元剤は、具体的には国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔３〕無機還元剤」に記載された化合物及びその使用量が、本発明にも適用される。
【０１２３】
（α−ヒドロキシカルボン酸化合物）
本発明において、得られる吸水剤の色調（着色防止）等の観点から、α−ヒドロキシカルボン酸化合物を添加することが好ましい。該α−ヒドロキシカルボン酸化合物は、具体的には国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔６〕α−ヒドロキシカルボン酸化合物」に記載された化合物及びその使用量が、本発明にも適用される。なお、「α−ヒドロキシカルボン酸化合物」とは、分子内のα位にヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸又はその塩のことをいう。
【０１２４】
〔２−８〕添加工程
本工程は、上記〔２−７〕再加湿工程で添加される添加剤以外の添加剤を添加する任意の工程である。つまり、本発明では、得られる吸水剤に種々の機能を付与するために、界面活性剤、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、水不溶性無機微粒子、金属石鹸等の有機粉末、消臭剤、抗菌剤、パルプや熱可塑性繊維等を添加することができる。
【０１２５】
上記添加剤の使用量（添加量）は、得られる吸水剤の用途に応じて適宜設定されるが、吸水性樹脂粉末に対して好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。また、該添加剤は、上記〔２−７〕再加湿工程の後に限らず、吸水剤の何れかの製造工程で添加することができる。なお、上記界面活性剤は国際公開第２００５／０７５０７０号に、上記水不溶性無機微粒子は国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔５〕水不溶性無機微粒子」に、それぞれ記載された化合物が、本発明にも適用される。上記水不溶性無機微粒子の添加によって、吸湿量や通液性を向上させることができるため、好ましい。しかしながらその添加量が多すぎると、ダストの原因となるため、好ましくない。
【０１２６】
〔２−９〕その他の工程
本発明においては、上述した工程以外に、蒸発モノマーのリサイクル工程、造粒工程、整粒工程、微粉の再利用工程、除鉄工程等を必要に応じて設置することができる。また、輸送工程、貯蔵工程、充填工程、梱包工程、保管工程等の１種又は２種以上の工程を更に含んでもよい。なお、「整粒工程」には、表面架橋工程以降で微粉を分級して除去する工程や吸水性樹脂が凝集し、所望の大きさを超えた場合に分級、粉砕を行う工程を含む。また、「微粉の再利用工程」には、微粉をそのまま又は造粒工程で大きな含水ゲルにして、吸水性樹脂の製造工程の何れかの工程で添加する工程を含む。
【０１２７】
〔３〕吸水剤の物性
本発明の吸水剤は、吸水性能を損なうことなく、吸湿ブロッキングを抑制することができる。本発明に係る吸水剤は、表面架橋されたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす、吸水剤である。
（ａ）酸基の中和率が２０モル％〜６９モル％
（ｂ）ＣＲＣが５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇ
（ｃ）エポキシ化合物で架橋されていること
吸水剤は、更に（ｅ）吸湿ブロッキング率が２０重量％以下であることも好ましい。なお、本発明に係る吸水剤はエポキシ化合物で架橋されているが、吸水剤はエポキシ化合物で内部架橋及び／又は表面架橋されていればよい。したがって当該エポキシ化合物を内部架橋剤及び／又は表面架橋剤として用いることが好ましく、少なくとも表面架橋剤として用いることがより好ましく、内部架橋剤及び表面架橋剤として併用することが更に好ましい。
【０１２８】
また、本発明に係る吸水剤は、吸収性物品、特に紙オムツへの使用を目的とする場合、下記〔３−１〕〜〔３−１０〕に掲げる物性のうち、少なくとも１つ以上、好ましくはＡＡＰを含めた２つ以上、より好ましくはＡＡＰを含めた３つ以上、最も好ましくは全ての物性を、所望する範囲に制御することが望まれる。
【０１２９】
下記〔３−１〕〜〔３−８〕に掲げる物性が下記の範囲を満たさない場合、本発明の効果が十分に得られず、紙オムツ１枚当たりの吸水剤の使用量が多い高濃度紙オムツにおいて、十分な性能を発揮しないおそれがある。
【０１３０】
また、本発明に係る吸水剤は、その形状について特に限定されないが、好ましくは粒子状である。本項においては、好ましい態様である粒子状の吸水剤について、その物性を説明する。なお、下記の物性は、特に断りのない限り、ＥＤＡＮＡ法に準拠して測定した。
【０１３１】
〔３−１〕ＣＲＣ、水ＣＲＣ
本発明に係る吸水剤のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）は、５ｇ／ｇ〜２０ｇ／ｇであるが、好ましくは７ｇ／ｇ〜１５ｇ／ｇ、より好ましくは８ｇ／ｇ〜１２ｇ／ｇ以上である。ＣＲＣが５ｇ／ｇよりも小さいと吸水剤の使用量が多くなり、例えばおむつなどに使用する場合はおむつが厚くなる。一方、ＣＲＣが大きくなると吸水剤に無加圧下で吸収された被吸収液が加圧下で放出されて加圧下吸収倍率が低下し、被吸収液の逆戻り（漏れ）が生じることがある。特にＣＲＣが２０ｇ／ｇよりも大きいと通液性が低下すると共に吸湿ブロッキング率が悪化する。
【０１３２】
また、本発明に係る吸水剤の水ＣＲＣは、好ましくは５ｇ／ｇ〜５０ｇ／ｇ、より好ましくは７ｇ／ｇ〜５０ｇ／ｇ、更に好ましくは１０ｇ／ｇ〜３０ｇ／ｇである。なお、ＣＲＣ及び水ＣＲＣは、内部架橋剤による吸水性樹脂粉末でのＣＲＣ調整及び／又は表面架橋剤による吸水性樹脂粒子の上記範囲内までの表面架橋等で制御することができる。
【０１３３】
〔３−２〕ＡＡＰ
本発明に係る吸水剤のＡＡＰ（加圧下吸水倍率）は、上記ＣＲＣの値以上となることが好ましい。なお、上記ＣＲＣは、測定対象の吸水剤を膨潤させた際、膨潤ゲル間に含まれる隙間水を排除して求められる値であるが、一方、ＡＡＰは膨潤ゲル間に含まれる隙間水を排除しないで求められる値である。ＡＡＰは、粒度や表面架橋剤等で制御することができる。
【０１３４】
〔３−３〕粒度（粒度分布、重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））
本発明に係る吸水剤の粒度（粒度分布、重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））は、表面架橋を施す前の吸水性樹脂粉末の粒度と同じになるように、制御される。
【０１３５】
〔３−４〕Ｅｘｔ
本発明に係る吸水剤のＥｘｔ（水可溶分）は、通常５０重量％以下であるが、本発明の効果を発揮するために好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。下限については他の物性とのバランスの観点から、好ましくは０重量％、より好ましくは０．１重量％程度である。なお、Ｅｘｔは、内部架橋剤等で制御することができる。
【０１３６】
〔３−５〕Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ
本発明に係る吸水剤のＭｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ（含水率）は、好ましくは０重量％超１５重量％以下、より好ましくは１重量％〜１３重量％、更に好ましくは２重量％〜１０重量％、特に好ましくは２重量％〜９重量％である。
【０１３７】
上記Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ（含水率）を上記範囲内とすることで、粉体特性（例えば、流動性、搬送性、耐ダメージ性等）に優れた吸水剤が得られるため、好ましい。
【０１３８】
〔３−６〕Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ
本発明に係る吸水剤のＲｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ（残存モノマー）は、安全性の観点から、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは４００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３００ｐｐｍ以下である。下限については特に限定されないが、好ましくは０ｐｐｍ、より好ましくは１０ｐｐｍ程度である。該Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ（残存モノマー）を上記範囲内とすることで、人体の皮膚等への刺激が軽減される吸水性樹脂が得られる。
【０１３９】
〔３−７〕ＳＦＣ
本発明に係る吸水剤のＳＦＣ（生理食塩水流れ誘導性）は、好ましくは５０以上、より好ましくは８０以上、更に好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上である。上限については、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下である。
【０１４０】
上記ＳＦＣが５０未満の場合、尿や血液等の体液等の液透過性が低いため、紙オムツ等の吸収性物品の吸収体として適さない。また、該ＳＦＣが１０００を超える場合、尿や血液等の体液等が十分に吸収されずに液漏れが発生するおそれがあるため、紙オムツ等の吸収性物品の吸収体として適さない。なお、ＳＦＣは、粒度や表面架橋剤、多価金属塩、カチオン性ポリマー等で制御することができる。また、ＳＦＣの単位は（×１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である。
【０１４１】
〔３−８〕吸湿量、吸湿ブロッキング率
本発明に係る吸水剤の吸湿ブロッキング率は低いほど好ましいが、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。下限は理論上、０重量％となる。吸湿ブロッキング率を低く制御することで、いかなる作業環境やユーザー先の使用条件（例えば、紙オムツ製造工程の運転条件）でも安定的に吸水剤を使用できる。吸湿量は流動性に関連する指標である。吸湿量が多くても吸湿ブロッキング率が低ければ吸水性樹脂粒子同士がくっつかないため流動性がよい。一方、吸湿量が多くて吸湿ブロッキング率が高いと吸水性樹脂粒子同士がくっついて流動性が悪くなる。吸湿量は好ましくは１００ｍｇ以下である。
【０１４２】
〔３−９〕初期色調
本発明に係る吸水剤の初期色調は、ハンターＬａｂ表色系において、Ｌ値が好ましくは８８以上、より好ましくは８９以上、更に好ましくは９０以上である。上限は１００であるが、少なくとも８８を示せば色調による問題は発生しない。また、ａ値は好ましくは−３〜３、より好ましくは−２〜２、更に好ましくは−１〜１である。更に、ｂ値は好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜１０、更に好ましくは０〜９である。更に黄色度（ＹＩ）が好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下である。なお、上記Ｌ値は１００に近づくほど白色度が増し、ａ値、ｂ値、及び、黄色度は０に近づくほど低着色で実質的に白色となる。
【０１４３】
〔３−１０〕経時色調
本発明に係る吸水剤の経時色調は、ハンターＬａｂ表色系において、Ｌ値が好ましくは８０以上、より好ましくは８１以上、更に好ましくは８２以上、特に好ましくは８３以上である。上限値は１００であるが、少なくとも８０を示せば色調による問題は発生しない。また、ａ値は好ましくは−３〜３、より好ましくは−２〜２、更に好ましくは−１〜１である。更に、ｂ値は好ましくは０〜１５、より好ましくは０〜１２、更に好ましくは０〜１０である。更に黄色度（ＹＩ）が好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２３以下である。なお、上記Ｌ値は１００に近づくほど白色度が増し、ａ値、ｂ値、及び、黄色度は０に近づくほど低着色で実質的に白色となる。
【０１４４】
〔４〕吸水剤の用途
本発明の吸水剤は、紙オムツや生理用ナプキン等の吸収性物品や、農園芸用の土壌保水剤、工業用の止水剤等、様々な用途に使用可能であり、好ましくは紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド等の吸収性物品の吸収体用途として、使用される。特に、原料由来の臭気、着色等が問題となっていた高濃度紙オムツ（紙オムツ１枚あたりの吸水剤の使用量が多いもの）の吸収体として使用することができる。更に、上記吸収体の上層部に使用される場合に、顕著な効果が期待できる。
【０１４５】
また、上記吸収体として、吸水剤以外にパルプ繊維等の吸収性材料を使用することもできる。この場合、吸収体中の吸水剤の含有量（コア濃度）としては、好ましくは１重量％〜１００重量％、以下順に３０重量％〜１００重量％、４０重量％〜１００重量％、５０重量％〜１００重量％、６０重量％〜１００重量％、７０重量％〜１００重量％が好ましく、最も好ましくは７５重量％〜９５重量％である。
【０１４６】
上記コア濃度を上記範囲とすることで、該吸収体を吸収性物品の上層部に使用した場合、吸収性物品が清浄感のある白色状態を保つことができる。更に、尿や血液等の体液等の拡散性に優れるため、効率的な液分配によって吸収量の向上が見込める。
【実施例】
【０１４７】
以下の実施例・比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。
【０１４８】
なお、実施例及び比較例で使用する電気機器（吸水性樹脂の物性測定も含む）は、特に注釈のない限り、６０Ｈｚで２００Ｖ又は１００Ｖの電源を使用した。また、本発明に係る吸水剤の諸物性は、特に注釈のない限り、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で測定した。なお、測定対象が吸水剤以外である場合、例えば、吸水性樹脂粉末の場合は、吸水剤を吸水性樹脂粉末に読み替えて適用する。
【０１４９】
また、「リットル」を「ｌ」又は「Ｌ」、「重量％」を「ｗｔ％」と便宜上、表記する場合がある。更に微量成分の測定において、検出限界以下を「Ｎ．Ｄ」（Ｎｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｅｄ）と表記する。
【０１５０】
（ａ）ＣＲＣ
本発明に係る吸水剤のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した。
【０１５１】
（ｂ）水ＣＲＣ
本発明に係る吸水剤の水ＣＲＣは、上記（ａ）ＣＲＣの測定方法において、試料量を０．１ｇに、０．９重量％の塩化ナトリウム水溶液を脱イオン水にそれぞれ変更して測定したものである。なお、脱イオン水として、電気伝導率が２５℃において、１．０μＳ／ｃｍ〜２．０μＳ／ｃｍであるものを使用した。
【０１５２】
（ｃ）ＡＡＰ
本発明に係る吸水剤のＡＡＰ（加圧下吸水倍率）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２−０２）に準拠して測定した。なお、本発明では、荷重条件を４．８３ｋＰａ（４９ｇ／ｃｍ２、０．７ｐｓｉ）に変更した。
【０１５３】
（ｄ）ＰＳＤ
本発明に係る吸水剤のＰＳＤ（重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ）、粒子径が６００μｍ以上８５０μｍ未満等の各粒度区分における粒子の割合）は、米国特許第７６３８５７０号のカラム２７〜２８に記載された方法に準拠して測定した。
【０１５４】
（ｅ）Ｅｘｔ
本発明に係る吸水剤のＥｘｔ（水可溶分）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２−０２）に準拠して測定した。なお、本発明では試料量を下記式（４）から算出した値に変更して測定した。
【０１５５】
試料量（ｇ）＝３０／ＣＲＣ  ・・・  式（４）
【０１５６】
（ｆ）Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ
本発明に係る吸水剤のＭｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ（含水率）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４３０．２−０２）に準拠して測定した。なお、本発明においては、試料量を１．０ｇ、乾燥温度を１８０℃にそれぞれ変更して測定した。
【０１５７】
なお、「樹脂固形分」は、１００−含水率で算出される値（単位；重量％）である。
【０１５８】
（ｇ）Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ
本発明に係る吸水剤のＲｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ（残存モノマー）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４１０．２−０２）に準拠して測定した。
【０１５９】
（ｈ）ＳＦＣ
本発明に係る吸水剤のＳＦＣ（食塩水流れ誘導性）は米国特許第５６６９８９４号に記載されたＳＦＣ試験方法に準拠して測定した。
【０１６０】
（ｉ）吸湿量及び吸湿ブロッキング率
本発明に係る吸水剤の吸湿量及び吸率ブロッキング率は、下記の手法によって測定した。即ち、吸水剤約２ｇ（重量Ｗ１［ｇ］）を、直径５２ｍｍのアルミカップ（重量Ｗ２［ｇ］）に均一に散布した後、温度２５℃、相対湿度９０±５％ＲＨ下の恒温恒湿機（ＰＬＡＴＩＮＯＵＳ  ＬＵＣＩＦＥＲＰＬ−２Ｇ；タバイエスペック社製）中で１時間静置した。１時間経過後、上記アルミカップに入った吸水剤（重量Ｗ３［ｇ］）を、目開き２０００μｍ（ＪＩＳ  ８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（Ｔｈｅ  ＩＩＤＡ  ＴＥＳＴＩＮＧＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ）の上に静かに移し、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ−６５型ふるい振盪機；回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、室温（２０℃〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で８秒間分級し、篩上に残存した吸水剤の重量Ｗ４（ｇ）及び篩を通過した吸水剤の重量Ｗ５（ｇ）を測定した。なお、吸水剤を恒温恒湿器から取り出してから重量Ｗ４（ｇ）、Ｗ５（ｇ）を測定するまでの作業を１０分以内で行った。
【０１６１】
上記操作で得られた重量Ｗ１〜Ｗ５を下記式（５）及び式（６）に基づいて、吸湿量及び吸率ブロッキング率を算出した。
【０１６２】
吸湿量（ｍｇ）＝｛Ｗ３−（Ｗ１＋Ｗ２）｝／Ｗ１×１０００  ・・・  式（５）
吸湿ブロッキング率（重量％）＝｛Ｗ４／（Ｗ４＋Ｗ５）｝×１００  ・・・  式（６）
【０１６３】
（ｊ）初期色調及び経時色調
本発明に係る吸水剤の初期色調及び経時色調は、ハンターＬａｂ表色系で測定した。測定装置には、日本電色工業株式会社製の分光式色差計（ＳＺ−Σ８０）を使用し、測定条件として反射測定を選択した。なお、該分光式色差計には、粉末・ペースト試料用容器（内径３０ｍｍ、高さ１２ｍｍ）、粉末・ペースト試料用標準丸白板Ｎｏ．２及び３０Φ投光パイプが備えられている。
【０１６４】
次に、上記粉末・ペースト試料用容器に吸水剤５ｇを充填し、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０ＲＨ％の雰囲気下で、該吸水剤表面のＬ値、ａ値、ｂ値、黄色度（ＹＩ値）を測定した。
【０１６５】
なお、該吸水剤が、製造直後若しくは工場出荷前（通常）の吸水剤、又は、保存条件が気温３０℃以下、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で製造後１年以内である吸水剤の場合、その色調を「初期色調」とした。
【０１６６】
また、該吸水剤が、以下に述べる着色促進試験後の吸水剤である場合、その色調を「経時色調」とした。
【０１６７】
該着色促進試験は、温度７０±１℃、相対湿度９０±１ＲＨ％に調整した恒温恒湿機（小型環境試験器；形式ＳＨ−６４１／エスペック株式会社）に、吸水剤（上記粉末・ペースト試料用容器に５ｇを充填したもの）を、７日間、曝露させる試験である。
【０１６８】
（ｋ）中和率
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に、生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の１８４．３ｇを測り取り、その水溶液中に吸水剤を下記式（７）から算出した量を加え、１６時間攪拌することにより、吸水剤中の可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１  Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを、測り取り測定溶液とした。
はじめに生理食塩水だけを０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して、空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を測定した。
次に、同様の滴定操作を測定溶液についても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。以下の式にしたがって中和率を求めた。
中和率（モル％）＝[１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）]×１００
使用する吸水剤の量は、下記式（７）から算出した値に変更して測定した。
吸水剤の量（ｇ）＝３０／ＣＲＣ  ・・・  式（７）
【０１６９】
（ｌ）吸水剤の架橋剤（エポキシ化合物）含有量の測定方法
吸水剤２．０ｇを２０ｍｌのスクリュー管に加え、メタノール：水＝２：１（重量比）からなる混合溶液２ｇを加え、十分に攪拌した後、蓋をして室温で１時間静置する。次いで、メタノール４ｇを上記スクリュー管に加え、軽くリンスした後、メタノール混合溶液を濾過して吸水剤と分離させる。得られた濾液２．０ｇを５０ｍｌのナス型フラスコに入れ、１２ｗｔ％のニコチンアミド水溶液１００μｌを添加・混合する。ナス型フラスコに空冷管を設置し、沸騰したウォーターバスに浸漬して、３０分間加熱することでエポキシ化合物とニコチンアミドとを反応させる。その後、ナス型フラスコをエバポレーターに設置して蒸発乾固させ、得られた乾固物にＬＣ溶離液５ｇを加えて溶解させる。得られた液について、０．４５μｍフィルターで濾過した後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＣＬＣ）にて、ニコチンアミド−架橋剤付加物をＵＶ吸収によって分析する。
一方、吸水剤を用いず、既知量のエポキシ化合物について上記と同様の操作を行って、検量線を作成すると共に、得られた検量線を外部標準とし、濾液の希釈倍率を考慮して、吸水剤中のエポキシ化合物含有量（ｐｐｍ）を求める。
高速液体クロマトグラフィー（ＨＣＬＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶離液        ：リン酸二水素ナトリウム二水和物  ４６．８ｇ
純水          ：２９５３．２ｇ
アセトニトリル：１５ｍｌ
１質量％のアジ化ナトリウム水溶液：１．０ｇ
逆相カラム：Ｃ１８  ５μｍ  長さ２５０ｍｍ×内径４．６ｍｍ
ＵＶ：２１０ｎｍ
流量：１．２ｍｌ／ｍｉｎ
２０ｍｌのスクリュー管：Ｔｏｐ  Ｎｏ．５  ２０ｍｌ（５０）
【０１７０】
（ｍ）残存架橋剤量及び残存副生成物量の測定
容量２５０ｍｌのパックエースに、０．９重量％の塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）１００ｇを入れた後、吸水剤１ｇを加えて、１時間静置させた。
次に、長さ３０ｍｍの攪拌子を上記パックエースに投入し、スターラーを用いて、回転数５００ｒｐｍ±５０ｒｐｍで１分間攪拌した。その後、攪拌を停止させて、含水したゲルを沈降させた。
上記で得られた上澄み液について、０．４５μｍのディスクフィルターで濾過した後に高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて、残存架橋剤量及び残存副生成物量を測定した。
【０１７１】
［実施例１］
容量１Ｌ、内径８０ｍｍのポリプロピレン製の容器に、アクリル酸２１６．１８ｇ及びアクリル酸に対して、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量；５２３）を０．１２モル％、プロピレングリコールを０．７７４モル％、エチレンカーボネートを０．４０１モル％、キレート剤であるジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムをアクリル酸（塩）に対して５０ｐｐｍをそれぞれ添加した溶液（Ａ）と、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３６．０８ｇを５０℃に調温した脱イオン水１７８．５８ｇで希釈した溶液（Ｂ）とを、それぞれ調製した。
【０１７２】
マグネチックスターラーを用いて上記溶液（Ａ）を攪拌しながら、上記溶液（Ｂ）を加えて混合することで、単量体水溶液（１）を調製した。なお、単量体水溶液（１）の中和率は５５モル％、単量体濃度は４５重量％であった。また、混合の過程で発生した中和熱及び溶解熱によって、単量体水溶液（１）は８６℃まで上昇していた。
【０１７３】
その後、上記単量体水溶液（１）の攪拌を継続し、単量体水溶液（１）の温度が８０℃となった時点で、重合開始剤として３．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇを加えて、約５秒間攪拌し、反応液（１）とした。
【０１７４】
次に、上記反応液（１）をステンレス製バット型容器に、大気開放系で流し込んだ。なお、該ステンレス製バット型容器は、底面の大きさが２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面の大きさが６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、高さが５０ｍｍ、中心断面が台形状であり、内面にシリコンシートを貼付したものであった。また、該ステンレス製バット型容器は、１００℃に加熱されたホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）上に載置し、プレヒートしておいた。
【０１７５】
上記反応液（１）を上記ステンレス製バット型容器に流し込んだ後、約２０秒後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら上方に向かって四方八方に膨張、発泡しながら進行した後、ステンレス製バット型容器の底面より若干大きいサイズにまで収縮した。なお、該重合反応（膨張、収縮）は約１分以内に終了したがその後３分間はステンレス製バット型容器内に保持した。該重合反応によって、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」という）（１）を得た。
【０１７６】
次に、上記含水ゲル（１）を１２等分した後に、直径９．５ｍｍの多孔板を有する卓上型ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ  ＴＹＰＥ：１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社製）に供給してゲル粉砕し、粒子状含水ゲル（１）とした。
【０１７７】
次に、上記粒子状含水ゲル（１）を目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、熱風乾燥機内に入れた。その後、１８０℃の熱風を３０分間通気させることで該粒子状含水ゲル（１）を乾燥し、乾燥重合体（１）を得た。続いて、該乾燥重合体（１）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社製）に投入して粉砕し、その後、目開き５００μｍと１０６μｍの２種類のＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（１）を得た。
【０１７８】
上記一連の操作で得られた吸水性樹脂粉末（１）は、ＣＲＣが１４．０ｇ／ｇであった。
【０１７９】
次に、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（１）３．８２４重量部を、上記吸水性樹脂粉末（１）１００重量部に添加し、均一になるまで混合することで、加湿混合物（１）を得た。続いて、該加湿混合物（１）をステンレス製の容器（幅約２２ｃｍ、奥行き約２８ｃｍ、高さ約５ｃｍ）に均一に入れ、２００℃で３０分間、加熱処理した後、６０℃まで強制冷却することで、表面架橋された吸水性樹脂粉末（以下、「吸水性樹脂粒子」という）（１）を得た。
【０１８０】
その後、吸水性樹脂粒子（１）を目開きが５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、吸水剤（１）を得た。
【０１８１】
得られた吸水剤（１）は、ＣＲＣが８．９ｇ／ｇ、吸湿量が９９ｍｇ、吸湿ブロッキング率が２重量％であった。表１に吸水剤（１）の諸物性を示した。
【０１８２】
［比較例１］
実施例１において、表面架橋剤溶液（１）を使用しないで、２００℃で４０分間、加熱処理した以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較吸水剤（１）を得た。
【０１８３】
得られた比較吸水剤（１）は、ＣＲＣが９．９ｇ／ｇ、吸湿量が９９ｍｇ、吸湿ブロッキング率が９８重量％であった。表１に吸水剤（１）の諸物性を示した。
【０１８４】
［比較例２］
実施例１において、表面架橋剤溶液（１）にエチレングリコールジグリシジルエーテルを使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較吸水剤（２）を得た。
【０１８５】
得られた比較吸水剤（２）は、ＣＲＣが９．１ｇ／ｇ、吸湿量が９２ｍｇ、吸湿ブロッキング率が１９重量％であった。表１に比較吸水剤（２）の諸物性を示した。
【０１８６】
［比較例３］
実施例１において、表面架橋剤溶液（１）にかえて、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３１２重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる比較表面架橋剤溶液（１Ａ）３．８１２重量部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較吸水剤（３）を得た。
【０１８７】
得られた比較吸水剤（３）は、ＣＲＣが９．１ｇ／ｇ、吸湿量が８８ｍｇ、吸湿ブロッキング率が３０重量％であった。表１に比較吸水剤（３）の諸物性を示した。
【０１８８】
［比較例４］
容量１Ｌ、内径８０ｍｍのポリプロピレン製の容器に、アクリル酸２１６．１８ｇ及びアクリル酸に対して、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量；５２３）を０．０３モル％、プロピレングリコールを０．７７４モル％、エチレンカーボネートを０．４０１モル％、キレート剤であるジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムをアクリル酸（塩）に対して５０ｐｐｍをそれぞれ添加した溶液（Ｃ）と、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３６．０８ｇを５０℃に調温した脱イオン水１９２．０４ｇで希釈した溶液（Ｄ）とを、それぞれ調製した。
【０１８９】
マグネチックスターラーを用いて上記溶液（Ｃ）を攪拌しながら、上記溶液（Ｄ）を加えて混合することで、比較単量体水溶液（４）を調製した。なお、比較単量体水溶液（４）の中和率は５５モル％、単量体濃度は４５重量％であった。また、混合の過程で発生した中和熱及び溶解熱によって、比較単量体水溶液（４）は８８℃まで上昇していた。
【０１９０】
その後、上記比較単量体水溶液（４）の攪拌を継続し、比較単量体水溶液（４）の温度が８０℃となった時点で、重合開始剤として３．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇを加えて、約５秒間攪拌し、比較反応液（４）とした。
【０１９１】
次に、上記比較反応液（４）をステンレス製バット型容器に、大気開放系で流し込んだ。なお、該ステンレス製バット型容器は、底面の大きさが２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面の大きさが６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、高さが５０ｍｍ、中心断面が台形状であり、内面にシリコンシートを貼付したものであった。また、該ステンレス製バット型容器は、１００℃に加熱されたホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）上に載置し、プレヒートしておいた。
【０１９２】
上記比較反応液（４）を上記ステンレス製バット型容器に流し込んだ後、約１３秒後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら上方に向かって四方八方に膨張、発泡しながら進行した後、ステンレス製バット型容器の底面より若干大きいサイズにまで収縮した。なお、該重合反応（膨張、収縮）は約１分以内に終了したがその後３分間はステンレス製バット型容器内に保持した。該重合反応によって、比較含水ゲル（４）を得た。
【０１９３】
次に、上記比較含水ゲル（４）を１２等分した後に、直径９．５ｍｍの多孔板を有する卓上型ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ  ＴＹＰＥ：１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社製）に供給してゲル粉砕し、粒子状比較含水ゲル（４）とした。
【０１９４】
次に、上記粒子状比較含水ゲル（４）を目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、熱風乾燥機内に入れた。その後、１８０℃の熱風を３０分間通気させることで該粒子状比較含水ゲル（４）を乾燥し、比較乾燥重合体（４）を得た。続いて、該比較乾燥重合体（４）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社製）に投入して粉砕し、その後、目開き５００μｍと１０６μｍの２種類のＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の比較吸水性樹脂粉末（４）を得た。
【０１９５】
上記一連の操作で得られた比較吸水性樹脂粉末（４）は、ＣＲＣが４０．１ｇ／ｇであった。
【０１９６】
次に、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（１）３．８２４重量部を、上記比較吸水性樹脂粉末（４）１００重量部に添加し、均一になるまで混合することで、比較加湿混合物（４）を得た。続いて、該比較加湿混合物（３）をステンレス製の容器（幅約２２ｃｍ、奥行き約２８ｃｍ、高さ約５ｃｍ）に均一に入れ、２００℃で４０分間、加熱処理した後、６０℃まで強制冷却することで、比較吸水性樹脂粒子（４）を得た。
【０１９７】
その後、比較吸水性樹脂粒子（４）を目開きが５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、比較吸水剤（４）を得た。
【０１９８】
得られた比較吸水剤（４）は、ＣＲＣが３１．２ｇ／ｇ、吸湿量が１４０ｍｇ、吸湿ブロッキング率が８８重量％であった。表１に比較吸水剤（４）の諸物性を示した。
【０１９９】
［実施例２］
容量１Ｌ、内径８０ｍｍのポリプロピレン製の容器に、アクリル酸２１６．１８ｇ及びアクリル酸に対して、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量；５２３）を０．１モル％、キレート剤であるジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムをアクリル酸（塩）に対して５０ｐｐｍをそれぞれ添加した溶液（Ｅ）と、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３６．０８ｇを５０℃に調温した脱イオン水１８１．０６ｇで希釈した溶液（Ｆ）とを、それぞれ調製した。
【０２００】
マグネチックスターラーを用いて上記溶液（Ｅ）を攪拌しながら、上記溶液（Ｆ）を加えて混合することで、単量体水溶液（２）を調製した。なお、単量体水溶液（２）の中和率は５５モル％、単量体濃度は４５重量％であった。また、混合の過程で発生した中和熱及び溶解熱によって、単量体水溶液（２）は８７℃まで上昇していた。
【０２０１】
その後、上記単量体水溶液（２）の攪拌を継続し、単量体水溶液（２）の温度が８０℃となった時点で、重合開始剤として３．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇを加えて、約５秒間攪拌し、反応液（２）とした。
【０２０２】
次に、上記反応液（２）をステンレス製バット型容器に、大気開放系で流し込んだ。なお、該ステンレス製バット型容器は、底面の大きさが２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面の大きさが６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、高さが５０ｍｍ、中心断面が台形状であり、内面にシリコンシートを貼付したものであった。また、該ステンレス製バット型容器は、１００℃に加熱されたホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）上に載置し、プレヒートしておいた。
【０２０３】
上記反応液（２）を上記ステンレス製バット型容器に流し込んだ後、約１５秒後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら上方に向かって四方八方に膨張、発泡しながら進行した後、ステンレス製バット型容器の底面より若干大きいサイズにまで収縮した。なお、該重合反応（膨張、収縮）は約１分以内に終了したがその後３分間はステンレス製バット型容器内に保持した。該重合反応によって、含水ゲル（２）を得た。
【０２０４】
次に、上記含水ゲル（２）を１２等分した後に、直径９．５ｍｍの多孔板を有する卓上型ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ  ＴＹＰＥ：１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社製）に供給してゲル粉砕し、粒子状含水ゲル（２）とした。
【０２０５】
次に、上記粒子状含水ゲル（２）を目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、熱風乾燥機内に入れた。その後、１８０℃の熱風を３０分間通気させることで該粒子状含水ゲル（２）を乾燥し、乾燥重合体（２）を得た。続いて、該乾燥重合体（２）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社製）に投入して粉砕し、その後、目開き５００μｍと１０６μｍの２種類のＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（２）を得た。
【０２０６】
上記一連の操作で得られた吸水性樹脂粉末（２）は、ＣＲＣが２５．７ｇ／ｇであった。
【０２０７】
次に、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（１）３．８２４重量部を、上記吸水性樹脂粉末（２）１００重量部に添加し、均一になるまで混合することで、加湿混合物（２）を得た。続いて、該加湿混合物（２）をステンレス製の容器（幅約２２ｃｍ、奥行き約２８ｃｍ、高さ約５ｃｍ）に均一に入れ、２００℃で４０分間、加熱処理した後、６０℃まで強制冷却することで、吸水性樹脂粒子（２）を得た。
【０２０８】
その後、吸水性樹脂粒子（２）を目開きが５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、吸水剤（２）を得た。
【０２０９】
得られた吸水剤（２）は、ＣＲＣが１８．４ｇ／ｇ、吸湿量が１１０ｍｇ、吸湿ブロッキング率が０重量％であった。表１に吸水剤（２）の諸物性を示した。
【０２１０】
［比較例５］
容量１Ｌ、内径８０ｍｍのポリプロピレン製の容器に、アクリル酸２１６．１８ｇ及びアクリル酸に対して、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量；５２３）を０．１２モル％、プロピレングリコールを０．８１５モル％、エチレンカーボネートを０．４２２モル％、キレート剤であるジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムをアクリル酸（塩）に対して５０ｐｐｍをそれぞれ添加した溶液（Ｇ）と、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１８５．５７ｇを５０℃に調温した脱イオン水１４６．０３ｇで希釈した溶液（Ｈ）とを、それぞれ調製した。
【０２１１】
マグネチックスターラーを用いて上記溶液（Ｇ）を攪拌しながら、上記溶液（Ｈ）を加えて混合することで、比較単量体水溶液（５）を調製した。なお、比較単量体水溶液（５）の中和率は７５モル％、単量体濃度は４５重量％であった。また、混合の過程で発生した中和熱及び溶解熱によって、比較単量体水溶液（５）は９５℃まで上昇していた。
【０２１２】
その後、上記比較単量体水溶液（５）の攪拌を継続し、比較単量体水溶液（５）の温度が９０℃となった時点で、重合開始剤として３．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇを加えて、約５秒間攪拌し、比較反応液（５）とした。
【０２１３】
次に、上記比較反応液（５）をステンレス製バット型容器に、大気開放系で流し込んだ。なお、該ステンレス製バット型容器は、底面の大きさが２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面の大きさが６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、高さが５０ｍｍ、中心断面が台形状であり、内面にシリコンシートを貼付したものであった。また、該ステンレス製バット型容器は、１００℃に加熱されたホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）上に載置し、プレヒートしておいた。
【０２１４】
上記比較反応液（５）を上記ステンレス製バット型容器に流し込んだ後、約７秒後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら上方に向かって四方八方に膨張、発泡しながら進行した後、ステンレス製バット型容器の底面より若干大きいサイズにまで収縮した。なお、該重合反応（膨張、収縮）は約１分以内に終了したがその後３分間はステンレス製バット型容器内に保持した。該重合反応によって、比較含水ゲル（５）を得た。
【０２１５】
次に、上記比較含水ゲル（５）を１２等分した後に、直径９．５ｍｍの多孔板を有する卓上型ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ  ＴＹＰＥ：１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社製）に供給してゲル粉砕し、粒子状比較含水ゲル（５）とした。
【０２１６】
次に、上記粒子状比較含水ゲル（５）を目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、熱風乾燥機内に入れた。その後、１８０℃の熱風を３０分間通気させることで該粒子状比較含水ゲル（５）を乾燥し、比較乾燥重合体（５）を得た。続いて、該比較乾燥重合体（５）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社製）に投入して粉砕し、その後、目開き５００μｍと１０６μｍの２種類のＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の比較吸水性樹脂粉末（５）を得た。
【０２１７】
上記一連の操作で得られた比較吸水性樹脂粉末（５）は、ＣＲＣが２２．５ｇ／ｇであった。
【０２１８】
次に、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（１）３．８２４重量部を、上記比較吸水性樹脂粉末（５）１００重量部に添加し、均一になるまで混合することで、比較加湿混合物（５）を得た。続いて、該比較加湿混合物（５）をステンレス製の容器（幅約２２ｃｍ、奥行き約２８ｃｍ、高さ約５ｃｍ）に均一に入れ、２００℃で４０分間、加熱処理した後、６０℃まで強制冷却することで、比較吸水性樹脂粒子（５）を得た。
【０２１９】
その後、比較吸水性樹脂粒子（５）を目開きが５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、比較吸水剤（５）を得た。
【０２２０】
得られた比較吸水剤（５）は、ＣＲＣが１７．３ｇ／ｇ、吸湿量が１５０ｍｇ、吸湿ブロッキング率が９７重量％であった。表１に比較吸水剤（５）の諸物性を示した。
【０２２１】
［実施例３］
容量１Ｌ、内径８０ｍｍのポリプロピレン製の容器に、アクリル酸２１６．１８ｇ及びアクリル酸に対して、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量；５２３）を０．１２モル％、プロピレングリコールを０．７４４モル％、エチレンカーボネートを０．３８６モル％、キレート剤であるジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムをアクリル酸（塩）に対して５０ｐｐｍをそれぞれ添加した溶液（Ｉ）と、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液９８．９７ｇを５０℃に調温した脱イオン水１７７．１４ｇで希釈した溶液（Ｊ）とを、それぞれ調製した。
【０２２２】
マグネチックスターラーを用いて上記溶液（Ｉ）を攪拌しながら、上記溶液（Ｊ）を加えて混合することで、単量体水溶液（３）を調製した。なお、単量体水溶液（３）の中和率は４０モル％、単量体濃度は４５重量％であった。また、混合の過程で発生した中和熱及び溶解熱によって、単量体水溶液（３）は８４℃まで上昇していた。
【０２２３】
その後、上記単量体水溶液（３）の攪拌を継続し、単量体水溶液（３）の温度が８０℃となった時点で、重合開始剤として３．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇを加えて、約５秒間攪拌し、反応液（３）とした。
【０２２４】
次に、上記反応液（３）をステンレス製バット型容器に、大気開放系で流し込んだ。なお、該ステンレス製バット型容器は、底面の大きさが２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面の大きさが６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、高さが５０ｍｍ、中心断面が台形状であり、内面にシリコンシートを貼付したものであった。また、該ステンレス製バット型容器は、１００℃に加熱されたホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）上に載置し、プレヒートしておいた。
【０２２５】
上記反応液（３）を上記ステンレス製バット型容器に流し込んだ後、約６０秒後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら上方に向かって四方八方に膨張、発泡しながら進行した後、ステンレス製バット型容器の底面より若干大きいサイズにまで収縮した。なお、該重合反応（膨張、収縮）は約１分以内に終了したがその後３分間はステンレス製バット型容器内に保持した。該重合反応によって、含水ゲル（３）を得た。
【０２２６】
次に、上記含水ゲル（３）を１２等分した後に、直径９．５ｍｍの多孔板を有する卓上型ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ  ＴＹＰＥ：１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社製）に供給してゲル粉砕し、粒子状含水ゲル（３）とした。
【０２２７】
次に、上記粒子状含水ゲル（３）を目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、熱風乾燥機内に入れた。その後、１８０℃の熱風を３０分間通気させることで該粒子状含水ゲル（３）を乾燥し、乾燥重合体（３）を得た。続いて、該乾燥重合体（３）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社製）に投入して粉砕し、その後、目開き５００μｍと１０６μｍの２種類のＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（３）を得た。
【０２２８】
上記一連の操作で得られた吸水性樹脂粉末（３）は、ＣＲＣが１４．２ｇ／ｇであった。
【０２２９】
次に、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（１）３．８２４重量部を、上記吸水性樹脂粉末（３）１００重量部に添加し、均一になるまで混合することで、加湿混合物（３）を得た。続いて、該加湿混合物（３）をステンレス製の容器（幅約２２ｃｍ、奥行き約２８ｃｍ、高さ約５ｃｍ）に均一に入れ、２００℃で２０分間、加熱処理した後、６０℃まで強制冷却することで、吸水性樹脂粒子（３）を得た。
【０２３０】
その後、吸水性樹脂粒子（３）を目開きが５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、吸水剤（３）を得た。
【０２３１】
得られた吸水剤（３）は、ＣＲＣが６．７ｇ／ｇ、吸湿量が９０ｍｇ、吸湿ブロッキング率が０重量％であった。表１に吸水剤（３）の諸物性を示した。
【０２３２】
［実施例４］
容量１Ｌ、内径８０ｍｍのポリプロピレン製の容器に、アクリル酸２１６．１８ｇ及びアクリル酸に対して、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量；５２３）を０．１２モル％、プロピレングリコールを０．７７８モル％、エチレンカーボネートを０．４０３モル％、キレート剤であるジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムをアクリル酸（塩）に対して５０ｐｐｍをそれぞれ添加した溶液（Ｋ）と、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４８．４５ｇを５０℃に調温した脱イオン水１６７．４３ｇで希釈した溶液（Ｌ）とを、それぞれ調製した。
【０２３３】
マグネチックスターラーを用いて上記溶液（Ｋ）を攪拌しながら、上記溶液（Ｌ）を加えて混合することで、単量体水溶液（４）を調製した。なお、単量体水溶液（４）の中和率は６０モル％、単量体濃度は４５重量％であった。また、混合の過程で発生した中和熱及び溶解熱によって、単量体水溶液（４）は９２℃まで上昇していた。
【０２３４】
その後、上記単量体水溶液（４）の攪拌を継続し、単量体水溶液（４）の温度が８０℃となった時点で、重合開始剤として３．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇを加えて、約５秒間攪拌し、反応液（４）とした。
【０２３５】
次に、上記反応液（４）をステンレス製バット型容器に、大気開放系で流し込んだ。なお、該ステンレス製バット型容器は、底面の大きさが２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面の大きさが６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、高さが５０ｍｍ、中心断面が台形状であり、内面にシリコンシートを貼付したものであった。また、該ステンレス製バット型容器は、１００℃に加熱されたホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）上に載置し、プレヒートしておいた。
【０２３６】
上記反応液（４）を上記ステンレス製バット型容器に流し込んだ後、約２０秒後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら上方に向かって四方八方に膨張、発泡しながら進行した後、ステンレス製バット型容器の底面より若干大きいサイズにまで収縮した。なお、該重合反応（膨張、収縮）は約１分以内に終了したがその後３分間はステンレス製バット型容器内に保持した。該重合反応によって、含水ゲル（４）を得た。
【０２３７】
次に、上記含水ゲル（４）を１２等分した後に、直径９．５ｍｍの多孔板を有する卓上型ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ  ＴＹＰＥ：１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社製）に供給してゲル粉砕し、粒子状含水ゲル（４）とした。
【０２３８】
次に、上記粒子状含水ゲル（４）を目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、熱風乾燥機内に入れた。その後、１８０℃の熱風を３０分間通気させることで該粒子状含水ゲル（４）を乾燥し、乾燥重合体（４）を得た。続いて、該乾燥重合体（４）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社製）に投入して粉砕し、その後、目開き５００μｍと１０６μｍの２種類のＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（４）を得た。
【０２３９】
上記一連の操作で得られた吸水性樹脂粉末（４）は、ＣＲＣが１７．４ｇ／ｇであった。
【０２４０】
次に、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（１）３．８２４重量部を、上記吸水性樹脂粉末（４）１００重量部に添加し、均一になるまで混合することで、加湿混合物（４）を得た。続いて、該加湿混合物（４）をステンレス製の容器（幅約２２ｃｍ、奥行き約２８ｃｍ、高さ約５ｃｍ）に均一に入れ、２００℃で５０分間、加熱処理した後、６０℃まで強制冷却することで、吸水性樹脂粒子（４）を得た。
【０２４１】
その後、吸水性樹脂粒子（４）を目開きが５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、吸水剤（４）を得た。
【０２４２】
得られた吸水剤（４）は、ＣＲＣが９．０ｇ／ｇ、吸湿量が１４１ｍｇ、吸湿ブロッキング率が３重量％であった。表１に吸水剤（４）の諸物性を示した。
【０２４３】
［実施例５］
容量１Ｌ、内径８０ｍｍのポリプロピレン製の容器に、アクリル酸２１６．１８ｇ及びアクリル酸に対して、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量：５２３）を０．１２モル％、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）を０．４０１モル％、キレート剤であるジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムをアクリル酸（塩）に対して５０ｐｐｍをそれぞれ添加した溶液（Ａ）と、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３６．０８ｇを６０℃に調温した脱イオン水１９０．０ｇで希釈した溶液（Ｂ）とを、それぞれ調製した。
【０２４４】
マグネチックスターラーを用いて上記溶液（Ａ）を攪拌しながら、上記溶液（Ｂ）を加えて混合することで、単量体水溶液（５）を調製した。なお、単量体水溶液（５）の中和率は５５モル％、単量体濃度は４５重量％であった。また、混合の過程で発生した中和熱及び溶解熱によって、単量体水溶液（５）は９４℃まで上昇していた。
【０２４５】
その後、上記単量体水溶液（５）の攪拌を継続し、単量体水溶液（５）の温度が８０℃となった時点で、重合開始剤として３．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇを加えて、約５秒間攪拌し、反応液（５）とした。
【０２４６】
次に、上記反応液（５）をステンレス製バット型容器に、大気開放系で流し込んだ。なお、該ステンレス製バット型容器は、底面の大きさが２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面の大きさが６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、高さが５０ｍｍ、中心断面が台形状であり、内面にシリコンシートを貼付したものであった。また、該ステンレス製バット型容器は、１００℃に加熱されたホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）上に載置し、プレヒートしておいた。
【０２４７】
上記反応液（５）を上記ステンレス製バット型容器に流し込んだ後、約３０秒後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら上方に向かって四方八方に膨張、発泡しながら進行した後、ステンレス製バット型容器の底面より若干大きいサイズにまで収縮した。なお、該重合反応（膨張、収縮）は約１分以内に終了したがその後３分間はステンレス製バット型容器内に保持した。該重合反応によって、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」という）（５）を得た。
【０２４８】
次に、上記含水ゲル（５）を１２等分した後に、直径９．５ｍｍの多孔板を有する卓上型ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ  ＴＹＰＥ：１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社製）に供給してゲル粉砕し、粒子状含水ゲル（５）とした。
【０２４９】
次に、上記粒子状含水ゲル（５）を目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、熱風乾燥機内に入れた。その後、１８０℃の熱風を３０分間通気させることで該粒子状含水ゲル（５）を乾燥し、乾燥重合体（５）を得た。続いて、該乾燥重合体（５）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社製）に投入して粉砕し、その後、目開き５００μｍと１０６μｍの２種類のＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（５）を得た。
【０２５０】
上記一連の操作で得られた吸水性樹脂粉末（５）は、ＣＲＣが１８．２ｇ／ｇであった。
【０２５１】
次に、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（５）３．８重量部を、上記吸水性樹脂粉末（５）１００重量部に添加し、均一になるまで混合することで、加湿混合物（５）を得た。続いて、該加湿混合物（５）をステンレス製の容器（幅約２２ｃｍ、奥行き約２８ｃｍ、高さ約５ｃｍ）に均一に入れ、２００℃で５０分間、加熱処理した後、６０℃まで強制冷却することで、表面架橋された吸水性樹脂粉末（以下、「吸水性樹脂粒子」という）（５）を得た。
【０２５２】
その後、吸水性樹脂粒子（５）を目開きが５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、吸水剤（５）を得た。
【０２５３】
得られた吸水剤（５）は、ＣＲＣが１０．０ｇ／ｇ、吸湿量が７５ｍｇ、吸湿ブロッキング率が１重量％であった。表１に吸水剤（５）の諸物性を示した。
【０２５４】
［実施例６］
実施例５において、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる表面架橋剤溶液（６）３．８２４重量部を、吸水性樹脂粉末（５）１００重量部に添加した以外は、実施例５と同様の操作を行って、吸水剤（６）を得た。
【０２５５】
得られた吸水剤（６）は、ＣＲＣが９．７ｇ／ｇ、吸湿量が７６ｍｇ、吸湿ブロッキング率が０重量％であった。表１に吸水剤（６）の諸物性を示した。
【０２５６】
【表１】
2017185485.tif 000002
【０２５７】
（まとめ）
表１で示したとおり、実施例１〜６の吸水性樹脂が比較例１〜５と比較して吸湿ブロッキング率が優れている。