(57)【要約】【課題】有機溶媒を使用しないか、又は、極めて少ない使用量としても良好な成型性を得ることができ、かつ、加熱処理時においても残炭の発生が非常に少ないセラミック塗料組成物を提供する。【解決手段】無機フィラー（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ）及びエネルギー線硬化性（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、アクリル樹脂（Ｂ）は、炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルを５０重量％以上の割合で構成単位として有し、重量平均分子量１０００００以下であり、エネルギー線硬化型アクリレート（Ｃ）は、単官能であり、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであるセラミック塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機フィラー（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ）及びエネルギー線硬化性（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、
アクリル樹脂（Ｂ）は、炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルを５０重量％以上の割合で構成単位として有し、重量平均分子量１０００００以下であり、
エネルギー線硬化型アクリレート（Ｃ）は、単官能であり、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とするセラミック塗料組成物。
【請求項２】
有機溶媒の含有量が５重量％以下である請求項１記載のセラミック塗料組成物。
【請求項３】
アクリル樹脂（Ｂ）は、酸価が２未満である請求項１又は２記載のセラミック塗料組成物。
【請求項４】
エネルギー線硬化型アクリレート（Ｃ）は、ビシクロ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）及び長鎖脂肪族（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の混合物である請求項１、２又は３記載のセラミック塗料組成物。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載のセラミック塗料組成物による成型を行う工程（１）、
前記工程（１）によって得られた成型物に対してエネルギー線照射による硬化反応を行う工程（２）、及び、
前記工程（２）後の成型物を焼成する工程（３）
を有することを特徴とするセラミック成型方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化材料を使用したセラミック成型用のセラミック塗料組成物に関する。更に、当該セラミック塗料組成物を使用したセラミック成型方法でもある。
【背景技術】
【０００２】
無機粉体を含有するセラミック塗料組成物をスクリーン印刷等の手法によって多層フィルムやその他の形状に成型し、その後、熱処理することで有機成分を除去するセラミックの成型方法が広く知られている。このような方法においては、セラミック塗料組成物中の有機バインダーとして重量平均分子量１０万以上であるようなアクリル樹脂を使用し、これを有機溶媒及び無機粉体と併用することが広く行われている。
【０００３】
しかしながら、このようなセラミック塗料組成物は、有機バインダーとして高分子量の樹脂を使用するものであることから、塗料としての流動性を確保しスクリーン印刷等の手法で成型するには、多量の有機溶媒を使用することが必須となる。更に、高分子量のアクリル樹脂を使用した場合は、薄膜化した場合に柔らかく強度も十分なものではないことから、大型の物品の成型には適さないものとなってしまう。
【０００４】
近年、環境への対応という観点から、セラミック塗料組成物においても有機溶媒の使用量の低減が求められている。更に、このようなセラミック成型においては、成型後の加熱処理によって炭素成分が残存しないことが望まれる。更に、大型の物品の成型に適用できることも求められる。しかし、これらの目的を充分に達成できるようなセラミック塗料組成物については、知られていない。
【０００５】
一方、このような成型に使用する無機粒子含有樹脂組成物について、エネルギー線硬化型アクリレートを使用する試みもなされている (特許文献１〜３等)。これらにおいては、各種のアクリレートを使用することが提案されているが、上述した問題を改善できるものではなかった。特に、有機溶媒の使用量を低減させる試みは充分には検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１３９５４９
【特許文献２】特開２００７−２２８２８
【特許文献３】特開２００９−２６３１８８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記に鑑み、有機溶媒を使用しないか、又は、極めて少ない使用量としても良好な成型性を得ることができ、かつ、加熱処理時においても残炭の発生が非常に少ないセラミック塗料組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、無機フィラー（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ）及びエネルギー線硬化性（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、
アクリル樹脂（Ｂ）は、炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルを５０重量％以上の割合で構成単位として有し、重量平均分子量１０００００以下であり、
エネルギー線硬化型アクリレート（Ｃ）は、単官能であり、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とするセラミック塗料組成物である。
【０００９】
上記セラミック塗料組成物は、有機溶媒の含有量が５重量％以下であることが好ましい。
上記アクリル樹脂（Ｂ）は、酸価が２未満であることが好ましい。
上記エネルギー線硬化型アクリレート（Ｃ）は、ビシクロ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）及び長鎖脂肪族（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の混合物であることが好ましい。
【００１０】
本発明は、上記セラミック塗料組成物による成型を行う工程（１）、
上記工程（１）によって得られた成型物に対してエネルギー線照射による硬化反応を行う工程（２）、及び、
上記工程（２）後の成型物を焼成する工程（３）
を有することを特徴とするセラミック成型方法でもある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、有機溶媒の使用量を低減しつつ、大型の製品にも対応できる良好な成型性を得ることができ、かつ、焼成時における残炭の発生が非常に少ないという効果を有するものである。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、比較的低分子量でかつ熱によって分解しやすい構成単位を有するアクリル樹脂と、加熱時に分解しやすく、アクリル樹脂との混和性にも優れたエネルギー線硬化型のアクリレートを併用してバインダーとして使用するものである。
これによって、有機溶媒を使用しないか、使用量を低減させても、充分な流動性を確保することができ、スクリーン印刷等の手法によって良好に加工を行うことができる。更に、残炭成分も少ないという利点も有するものである。更に、これらの成分によってスクリーン印刷等による成型を行い、エネルギー線硬化を行うことで得られた硬化物は、適度な柔軟性及び強度を有するものである。このため、大型の成型品に対しても十分に対応できる点でも優れたものである。
【００１３】
すなわち、低分子量であるエネルギー線硬化型のアクリレートが含まれることで、セラミック塗料組成物は、無溶媒又は低溶媒でも充分な流動性を得ることができる。そして、成型後にエネルギー線硬化を行うことで、充分な硬度及び強度を有する硬化物とすることができる。更にエネルギー線硬化型のアクリレートとしても特定のものを使用することも、溶媒使用量を低減しつつ残炭を生じにくくすることを目的とする。
【００１４】
更には、上述したように有機溶媒を使用しないか、使用したとしても５重量％以下の低溶媒量とすることが可能である。このような無溶媒又は低溶媒のセラミック塗料組成物は、成型後の溶媒除去による収縮がないか、あってもごくわずかである。このため、所望の形状のセラミック成型物を簡便に得ることができるという点でも望ましいものである。
以下、本発明において使用する各成分について詳細に説明する。
【００１５】
（無機粉体（Ａ））
本発明において使用される無機粉体は、セラミック原料となるものであり、成型後の成型体を構成する成分である。このような成分としては、特に限定されず、ガラス粒子、着色顔料、アルミナ等金属酸化物、窒化ケイ素等非酸化物系化合物、炭化ケイ素等の炭素化合物等の任意のものを使用することができ、これらを複数種組み合わせて使用することもできる。更に、その粒子径や粒子形状についても特に限定されるものではなく、当該技術分野における通常のものを使用することができる。
【００１６】
上述した無機粉体（Ａ）は、本発明のセラミック塗料組成物全体の５０〜８５重量％で含まれることが好ましい。上記範囲内のものとすることで、焼成時、収縮や残炭分が低下するという点で好ましい。
上記配合量の上限は８４重量％であることがより好ましい。上記配合量の下限は６０重量％であることがより好ましい。
【００１７】
（アクリル樹脂（Ｂ））
本発明において使用されるアクリル樹脂（Ｂ）は、炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルを５０重量％以上の割合で構成単位として有し、重量平均分子量１０００００以下である。炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステル構造は、樹脂の熱分解において容易に分解される。このため当該構造を多く含むアクリル樹脂は、残炭の原因となりにくい。更に、比較的分子量が低いアクリル樹脂とすることで、熱分解性のいいアクリル樹脂含有量を多くできるとともに、熱安定性のいい、換言すれば残炭の原因となる硬化後のエネルギー線硬化性アクリレート（Ｃ）の使用量を低減できること、残炭の原因となりにくいこと、無溶媒又は低溶媒にできること、等の点で好ましいものである。
【００１８】
上記炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルは、以下の一般式で示される化合物である。
【００１９】
【化１】
2017105679.tif 000002
【００２０】
上記炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルとしては特に限定されず、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらのなかでブチル（メタ）アクリレートの各異性体を使用することが、熱分解性が良好である特に好ましい。また、これらの、２種以上を併用して使用するものであってもよい。これらのうち、イソブチルメタクリレートのホモポリマーが最も好ましい。
【００２１】
上記炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル樹脂（Ｂ）を構成する構成単位のうち、５０重量％以上である。すなわち、５０重量％未満であると、常温での形状維持が困難であり、かつ、焼成温度が上昇するという欠点を有するものである。上記炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることが更に好ましい。なお、上限は特に限定されず、炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステル構造のみからなるアクリル樹脂であっても差し支えない。
【００２２】
上記炭素数１〜４のアルキル鎖の（メタ）アクリル酸エステルと併用して使用することができるアクリル単量体としては特に限定されず、通常のものを使用することができる。具体的には、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の公知のものを挙げることができる。
【００２３】
上記アクリル樹脂（Ｂ）は、構成単位として（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有する構成成分を含まないか、含有していても、酸価２未満となる量であることが好ましい。カルボキシル基を有する構成成分は、加熱によって分解しにくく、加熱によって除去することが困難である。このため、カルボキシル基を有する構成成分を多量に構成成分として含むアクリル樹脂は、高温での処理を行わなければ、系から除去ができないという点で好ましくないものである。
【００２４】
上記アクリル樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量１０００００以下である。すなわち、比較的低分子量のアクリル樹脂を使用する点に特徴を有する。高分子量のアクリル樹脂を使用すると、セラミック塗料組成物の粘度が上昇しやすく、溶媒を多く使用しなければ良好な成型を行うことができなくなる。また、大型のスクリーン印刷が行えるという点でも、塗工適性が合わせやすいという点でも低分子量であることが好ましい。本発明においてはエネルギー線硬化性アクリレート（Ｃ）が溶媒のかわりに粘性を低減させる機能を有し、かつ、エネルギー線硬化を行うことで、アクリル樹脂（Ｂ）を比較的低分子量としたことによる樹脂硬度や強度の低下を防ぐことができるものでもある。
【００２５】
上記アクリル樹脂（Ｂ）の分子量は、５００００以下であることがより好ましく、３００００以下であることが更に好ましい。また、アクリル樹脂（Ｂ）の分子量の下限は特に限定されるものではないが、５０００であることが好ましく、８０００であることが更に好ましい。上記重量平均分子量が低すぎると、かえって良好な成型ができなくなる場合がある。
【００２６】
ここで、上記重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて測定し、標準ポリスチレンで換算する方法で測定した値である。
【００２７】
また、上記アクリル樹脂（Ｂ）は、不飽和官能基を有さないものであることが好ましい。本発明においては、不飽和官能基を有するアクリル樹脂をアクリル樹脂（Ｂ）として使用すると、架橋し、熱分解しにくくなり、残炭が増加するという点で好ましくないため、これを使用しないことが好ましい。
【００２８】
このようなアクリル樹脂の製造方法としては、特に限定されるものではなく、目的とする組成に対応した単量体又は単量体組成物を原料とし、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の任意の公知の方法によって重合して製造することができる。また、重量平均分子量が１０００００以下のメチルメタクリレートとブチルメタクリレートとの共重合体である三菱レイヨン社製ダイヤナール等の市販のアクリル樹脂を使用することもできる。
【００２９】
本発明のセラミック塗料組成物において、上述したアクリル樹脂（Ｂ）は組成物全体の５〜４０重量％で含まれることが好ましい。上記範囲内のものとすることで、バインダーとしての形態保持性に加え、低温分解性にも優れるという点で好ましい。
上記配合量の上限は３０重量％であることがより好ましく、２５重量％であることが更に好ましい。上記配合量の下限は８重量であることがより好ましい。
【００３０】
（エネルギー線硬化型（メタ）アクリレート（Ｃ））
本発明においては、エネルギー線硬化型（メタ）アクリレート（Ｃ）を使用し、成型後にこれをエネルギー線硬化させることで本発明の課題解決に寄与するものである。すなわち、セラミック塗料組成物において、希釈剤として粘性を低減させ、塗料として塗装可能なものとすると同時に、エネルギー線硬化させることで、揮発性成分となることがなく、有機溶媒の使用量を低減できるものである。
【００３１】
本発明において使用されるエネルギー硬化型（メタ）アクリレート（Ｃ）は、単官能のものである。
すなわち、以下の構造で示される化合物である。
【００３２】
【化２】
2017105679.tif 000003
【００３３】
上述した一般式で示される（メタ）アクリレートはＵＶ硬化性、希釈性に加え、形態保持する性能に優れるという点で好ましいものである。
なお、本発明のセラミック塗料組成物において、２以上の不飽和基を有する多官能（メタ）アクリレートは架橋により熱分解性を低下させる結果、熱分解温度の上昇、残炭分の増加をきたすという点で好ましくないものである。このため、本発明のセラミック塗料組成物においては、２以上の不飽和基を有する多官能（メタ）アクリレートの含有量は、１０重量％以下であることが好ましく、１重量％以下であることが更に好ましい。２以上の不飽和基を有する多官能アクリレートは、全く使用しないことがより好ましい。なお、７００℃を超える高温での焼成を行う場合は、このような比較的多量の多官能（メタ）アクリレートを使用するものであってもよいが、５００〜７００℃という、比較的低温での焼成を行う場合は、残炭を減らすという観点から、上記多官能（メタ）アクリレートは、１重量％以下であることが好ましい。
【００３４】
本発明において使用できるエネルギー硬化型（メタ）アクリレート（Ｃ）として具体的には、ノルボロニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート等の、ビシクロ構造を有するアルコールの（メタ）アクリレート（Ｃ−１）；オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の長鎖脂肪族アルコールの（メタ）アクリレート（Ｃ−２）；等を挙げることができる。
【００３５】
なお、（Ｃ−１）のエネルギー硬化型（メタ）アクリレート（Ｃ）として、ビシクロ構造を有するアルコールの（メタ）アクリレート（Ｃ−１）を使用する場合は、Ｒ４は、炭素数８〜１２であることが好ましい。
【００３６】
本発明のセラミック塗料組成物において、上述したエネルギー硬化型（メタ）アクリレート（Ｃ）は組成物全体の５〜２０重量％で含まれることが好ましい。上記範囲内のものとすることで、ＵＶ硬化性、塗工時の作業性を良好にしながら、焼成温度を低下することができるという点で好ましい。
【００３７】
上記配合量の上限は１５重量％であることがより好ましく、１４重量％であることが更に好ましい。上記配合量の下限は８重量％であることがより好ましく、１０重量％であることが更に好ましい。
【００３８】
本発明におけるもっとも好ましいエネルギー硬化型（メタ）アクリレート（Ｃ）は、Ｒ４で示されるアルキル基中にビシクロ環構造を有するビシクロ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）と、Ｒ４が炭素数８〜１２の脂肪族アルキル基である長鎖脂肪族（メタ）アクリレート（Ｃ−２）とを併用するものである。
【００３９】
これらのうち、ビシクロ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）は、熱分解に際して、比較的低温でも容易に分解される成分であることから、残炭を生じにくい点で好ましく、長鎖脂肪族（メタ）アクリレート（Ｃ−２）は、長鎖アルキアル基構造を有することから、溶解性能が高く、無溶媒又は低溶媒の組成においても、各成分が良好に混和した均一のマトリックス組成物を得ることができる点で好ましいものである。これらを併用することで、バランスよく種々の性能を満足することができる。
【００４０】
なお、上述した長鎖脂肪族（メタ）アクリレート（Ｃ−２）は、通常はエネルギー線においては硬化しやすいものではないため、一般的に使用されることが少ない化合物であるが、本発明においては、可撓性、柔軟性を付与できるという理由によって、好ましいものである。
【００４１】
成分（Ｃ）として、ビシクロ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）と長鎖脂肪族（メタ）アクリレート（Ｃ−２）とを併用して使用する場合、その配合割合は、（Ｃ−１）：（Ｃ−２）＝６：４〜９：１(重量比)であることが好ましい。当該範囲であることで、硬度と柔軟性を兼備しながら良好な硬化性を付与できるという点で好ましい。
【００４２】
なお、本発明のセラミック塗料組成物は、上述した成分（Ｃ）に該当しない単官能アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、２０重量％以下であることが好ましい。すなわち、上述した本発明の効果を阻害しない範囲で使用することは差し支えないが、使用量が多量になりすぎると、上述した効果が充分に発揮できないおそれがあるため、好ましくない。
【００４３】
本発明のセラミック塗料組成物は、有機溶媒の含有量が５重量％以下であることが好ましい。すなわち、実質的に無溶媒で使用することができる点で望ましいものである。これによって、環境への影響が少ない点で好ましいものである。更には、有機溶媒を全く含まないものであっても差し支えない。
【００４４】
なお、ここで、「有機溶媒」とは、成型後、熱処理前までの間に成型物から揮発することによって除去される揮発性有機化合物を指し、塗料分野において一般的に「溶媒」として使用されるものを指す。
【００４５】
（光重合開始剤）
本発明のセラミック塗料組成物は、光重合開始剤（Ｄ）を配合することが好ましい。すなわち、加工工程において、エネルギー線による硬化を行うものであるから、このような成分を配合することが望ましい。
【００４６】
上記光重合開始剤（Ｄ）としては特に限定されず、例えば、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ社製イルガキュア＃１８４）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバ社製イルガキュア＃６５１）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ社製ダロキュア＃１１７３）、２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキサイド（チバ社製ＴＰＯ）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニルブタノン（チバ社製イルガキュア＃３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（チバ社製イルガキュア＃９０７）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（チバ社製イルガキュア＃８１９）等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、川崎化成社アントラキュアーＵＶＳ−５８１等の増感剤を併用することもできる。
【００４７】
これらのなかでも、特に、イルガキュア＃９０７とジエチルチオキサントンを併用して使用することが好ましい。
【００４８】
上記光重合開始剤の配合量は、セラミック塗料組成物の全量に対して０．１〜１０重量％であることが好ましい。上記下限は、０．５重量％がより好ましく、３重量％が更に好ましい。上記上限は、４重量％がより好ましい。上記増感剤の配合量の下限は、０．１重量％が好ましく、０．３重量％が更に好ましい。上記増感剤の配合量の上限は、１重量％が好ましい。
【００４９】
（その他の成分（Ｅ））
本発明のセラミック塗料組成物においては、その物性に悪影響を与えない範囲で、上述した成分に加え、セラミック塗料組成物において配合される通常の成分を使用することができる。このような成分としては例えば、分散剤、消泡材、表面調整剤、アリルシラン、アルコキシシラン等のシランカップリング剤などを挙げることができる。
【００５０】
また、上述した効果を妨げない範囲であれば、上記アクリル樹脂（Ｂ）に該当しないアクリル樹脂（例えば、分子量１０００００を超えるアクリル樹脂等）を配合するものであってもよい。このようなアクリル樹脂の含有量は、１０重量以下であることが好ましい。
【００５１】
（製造方法）
本発明のセラミック塗料組成物の製造方法は特に限定されず、通常の塗料の製造方法によって得ることができる。すなわち、配合される各成分を混合し、必要に応じて加熱しながら混合・撹拌・分散することによって得ることができる。
【００５２】
（成型方法）
本発明のセラミック塗料組成物を用いた塗装方法は特に限定されるものではないが、例えば以下のような方法を挙げることができる。
【００５３】
まず、本発明のセラミック塗料組成物による成型（工程（１））を行う。この際の成型は、スクリーン印刷による薄膜形成が好ましい。スクリーン印刷によって薄膜形成を行う場合、薄膜は、１〜１００μｍの厚みとすることが好ましい。厚みすぎる膜の場合は、エネルギー線硬化による硬化を膜全体に対して行うことが困難となるため、好ましくない。
【００５４】
このようにして成型されたセラミック塗料成型物に対して、エネルギー線照射による硬化反応を行う(工程（２）)。これによって、成分（Ｃ）が硬化される。このような硬化工程を行う方法は特定されず、光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤ、レーザ光源等を使用することができる。照射エネルギーは、１００ｍＪ／ｃｍ２〜５０００ｍＪ／ｃｍ２で行うことができる。
【００５５】
工程（２）によって成分（Ｃ）を硬化させた後、加熱処理(工程（３）)を行う。これによって、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）からなるバインダー成分を除去し、成分（Ａ）を焼結させることによってセラミックを得ることができる。
【００５６】
工程（３）における加熱温度は、使用する無機粉体（Ａ）の種類にもよるが、５００〜１８００℃であることが好ましい。このような温度範囲で加熱することで、成分（Ａ）、成分（Ｂ）からなるバインダー成分が完全に熱分解して消失する点で好ましい。また、無機粉体（Ａ）も良好に焼結する。
【００５７】
また、工程（３）における加熱は、フィラーの種類により空気中や酸素雰囲気中等、酸素存在下での焼成でも良いし、窒素雰囲気下等の不活性ガス中での加熱であってもよい。より好ましくは、酸素存在下である。
【００５８】
（用途）
本発明のセラミック用塗料組成物の用途は特に限定されるものではなく、例えば、自動車、建材、装飾ガラス用無機塗料、歯科材料、コンデンサ等各種電気材料等に使用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は以下の実施例に記載したものに限定されるものではない。
なお、実施例中において特に限定されない限り、配合量は重量％を示す。
【００６０】
実施例１
（アクリル樹脂の調製）
温度計、撹拌装置、冷却管、モノマー混合液滴下装置を備えた１Ｌ四ツ口フラスコにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２５０ｇを仕込み窒素を吹き込みながら、共栄社化学製ライトエステルＩＢ（イソブチルメタクリレート）２５４ｇに日油製パーロイルＬを４．０ｇ、日油製パーブチルＯを２．０ｇ、およびドデシルメルカプタン２．０ｇを溶かしたモノマー混合液をIPA還流下滴下し、8時間反応させ、ポリマーを得た。ポリマーからＩＰＡを除去し２４５ｇのアクリル樹脂１を得た。
【００６１】
本樹脂をWaters社製Acqurity  APCシステム（カラムAPC-XT900  4.6×30mm  2.5μｍ、APC-XT125  4.6×150mm  2.5μm、APC-XT450  4.6×150mm  2.5μm、APC-XT45  4.6×150mm  1.7μm、カラム温度40℃、溶離液THF、流速0.7ml／分、サンプル濃度0.1重量％、示差屈折率検出器）で分析した結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量は24,000、空気中で昇温速度10℃／分とした熱重量測定の結果、分解開始温度300℃、同終了温度340℃であった。
【００６２】
（ＵＶバインダーの調製）
アクリル樹脂１を５０ｇ、共栄社化学製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ（イソボロニルアクリレート）を４０ｇ、同ライトアクリレートＬ−Ａ（ラウリルアクリレート）を１０ｇ、チバ社製イルガキュア#９０７を３．０ｇ、東京化成工業製ジエチルチオキサントンを１．０ｇ加え、均一溶解させＵＶバインダー１を調製した。得られたUVバインダー１を♯１６バーコーターを使って耐熱ガラス上に３０μｍの塗膜を形成させたのち、ランプ高５ｍｍとし、へレウス製無電極ランプ（Ｈバルブ）で２００ｍＪ／ｃｍ２  ＵＶ照射させ、ＵＶ硬化物を得た。得られた樹脂の熱重量を上記と同じ条件で測定した結果、分解開始温度３００℃、同終了温度４５０℃であった。
【００６３】
（ＵＶ樹脂の調製）
大日本精化工業社製ダイビロキサイドブラック＃９５１０（黒色顔料）４０ｇ、旭硝子社製ＡＳＦ−１８９８Ｂ（低融点ガラス）４０ｇにＵＶバインダー１を２０ｇ、各種添加剤を加え、シンキー製泡取り練太郎で１０分間撹拌ののち１分間脱泡しＵＶ樹脂１を得た。
【００６４】
（ＵＶ硬化）
ＵＶ樹脂１を♯１６バーコーターを使ってガラス上に３０μｍの塗膜を形成させたのち、上記と同条件でUV硬化させ、表面タックのない、鉛筆硬度HのUV硬化樹脂1を得た。
【００６５】
（焼成）
ＵＶ硬化させて得られた樹脂の熱重量を上記と同じ条件で測定した結果、分解開始温度３００℃、同終了温度５００℃、加熱減量は20%であった。
また、UV硬化樹脂を、680℃に保った焼成炉にて１０分間焼成を行った結果、光学濃度OD値４の均質な焼成物１を得た。
当該焼成物は、平滑性が高く、意匠性の高い漆黒の外観を有するものであった。
【００６６】
実施例２，３及び比較例１，２
以下の表１に示した処方によって、上記実施例１と同様の方法で焼成物を得た。結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2017105679.tif 000004
【００６８】
以上の結果から、本発明のセラミック塗料組成物によって、効率よく、セラミック成型物を得ることができた。また、これらの製造工程においては、有機溶媒を使用せずに良好なセラミック成型が行われていることから、環境への負荷も非常に低いものである。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のセラミック塗料組成物は、各種セラミックの成型において使用することができる。特に、自動車用ガラスの黒色塗料等、スクリーン印刷によるセラミック薄膜成型に好適に使用することができる。