(57)【要約】【課題】生化学的・電気化学的安定性を有する血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に白色顔料を含む二軸配向ポリエステルフィルムであって、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に含有する硫化水素濃度が１×１０−１１ｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に白色顔料を含む二軸配向ポリエステルフィルムであって、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に含有する硫化水素濃度が１×１０−１１ｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記白色顔料が硫酸バリウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】
少なくとも一方の表面が、三次元表面粗さの算術平均粗さＳＲａが４０〜１５０（ｎｍ）、十点平均粗さＳＲｚが４００〜２０００（ｎｍ）であり、かつ、粗大突起個数が１０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記二軸配向ポリエステルフィルム中に存在する白色顔料の粒子径が０．２μｍ以上１．０μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項５】
血糖値分析センサーの電極基材用に用いられる、請求項１〜４のいずれかに記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルムを用いた血液成分分析センサー電極基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの電極基材として好適な二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二軸配向ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気絶縁材料、金属蒸着材料、製版材料、磁気記録材料、表示材料、転写材料、窓貼り材料、ディスプレイ材料、ヘルスケアーなどの多くの用途で使用されている。ヘルスケアー用途の一つとして、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーが挙げられる。特許文献１によれば、患者の血液中の血糖値（グルコース濃度）を測定するため、絶縁性基板上に少なくとも作用極と対極を有する電極、該電極上に、ビタミン由来の補酵素とグルコースデヒドロゲナーゼを含む試薬層を有し、該試薬層上に試料を導入するキャビティを形成するためのスペーサー、カバーフィルムよりなる電極方式のグルコース測定用センサーチップが、血糖自己測定用および診療・看護などの医療現場での臨床検査用として利用されている。二軸配向ポリエステルフィルムは、上述の利点から、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの電極基材として用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２３４８５７号公報
【特許文献２】特開平６−２７１６８６号公報
【特許文献３】特公平８−１６１７５号公報
【特許文献４】特開昭６０−１３７８２３号公報
【特許文献５】特開２００９−７２１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの電極基材として用いられるポリエステルフィルムは、患者の血液がセンサーに染み込んでいるかの確認のしやすさ（視認性）の観点から、特に白色のポリエステルフィルムが好適に用いられる。
【０００５】
しかしながら、ポリエステルフィルムは、本来、無色透明なものである。特許文献１では、透明プラスチックフィルムの片面にＵＶ吸収剤および青色光吸収物質を含有する層を積層することで、血液成分分析センサー内部の血液視認性を向上させている。また、酸化チタンや凝集シリカ、硫酸バリウムといった粒子・白色顔料を添加・含有させたり（特許文献２）や、ポリエステルに非相溶な樹脂を核剤としてボイドを形成させる（特許文献３）ことによりポリエステルフィルムを白色にする方法が知られている。しかしながら、上記特許文献に記載されている二軸配向ポリエステルフィルムは、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性・品質や、金属蒸着層チップ化するためのマイクロスリット後の巻き特性、電極回路作成のための金属薄膜層パターニング、カバーフィルムとのラミネート特性や基材としての腰（剛性）、更には、試薬・酵素との生化学的・電気化学的安定性といった本用途ならではの要求特性を満たしていなかった。そこで、本発明では上記課題を解決する二軸配向ポリエステルフィルムの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明は以下の構成をとる。
［Ｉ］フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に白色顔料を含む二軸配向ポリエステルフィルムであって、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に含有する硫化水素濃度が１×１０−１１ｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＩ］前記白色顔料が硫酸バリウムを含むことを特徴とする［Ｉ］に記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］少なくとも一方の表面が、三次元表面粗さの算術平均粗さＳＲａが４０〜１５０（ｎｍ）、十点平均粗さＳＲｚが４００〜２０００（ｎｍ）であり、かつ、粗大突起個数が１０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする［Ｉ］または［ＩＩ］のいずれかに記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
［IＶ］前記二軸配向ポリエステルフィルム中に存在する白色顔料の粒子径が０．２μｍ以上かつ１．０μｍ以下である［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかに記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
［Ｖ］血糖値分析センサーの電極基材用に用いられる、［Ｉ］〜［ＩＶ］のいずれかに記載の血液成分分析センサー電極基材用二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＶＩ］［Ｉ］〜［Ｖ］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた血液成分分析センサー電極基材。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、血液成分分析センサーの電極基材として好適な二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。更には、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性・品質や、金属蒸着層チップ化するためのマイクロスリット後の巻き特性、金属薄膜層のパターニング、カバーフィルムとのラミネート特性やチップとしての腰（剛性）、更には、試薬・酵素との生化学的・電気化学的安定性に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、ジカルボン酸類とグリコール類を重合して得られる熱可塑性の樹脂である。
ポリエステルに用いられるジカルボン酸類としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸や、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などが使用できる。また、フィルムのポリエステル樹脂に用いられるグリコール類としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコールや、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールなどが使用できる。血液成分分析センサー電極基材用として機械的強度、耐化学薬品性、寸法安定性、経済性などを考慮すると、前者にテレフタル酸を、後者にエチレングリコールを主成分として用いることが好ましい。
【０００９】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に白色顔料を含む必要がある。白色顔料を含むことで、フィルムを血液成分分析センサーの電極基材として用いたときに、視認性を向上させることができる。白色顔料の含有量は、フィルムを構成する組成物全体に対して、１重量％以上が好ましい。白色顔料の含有量を上記範囲とすることで、血液成分分析センサーの電極基材側から入射する光による分析試薬の劣化を抑制することが可能である。一方で、ポリエステル樹脂組成物中に白色顔料を多く含みすぎると、フィルムの結晶化度が高くなり、ポリエステルフィルムの製膜安定性が悪化（フィルム破れ）する場合がある。そのため、白色顔料の含有量は、フィルムを構成する組成物全体に対して、５０重量％以下が好ましい。より好ましくは、５重量％以上４０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以上、３０重量％以下である。
【００１０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に含有する硫化水素濃度が１×１０−１１ｍｏｌ／ｇ以下であることが必要である。フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に含有する硫化水素濃度が１×１０−１１ｍｏｌ／ｇを超えると、ポリエステルフィルムを血液成分分析センサーの電極の基板として用いたときに、電極金属や酵素へ影響を与えてしまう。
【００１１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに含まれる白色顔料としては、酸化チタンや凝集シリカ、硫酸バリウムなどが挙げられる。化学的安定性、光化学的安定性、粒径分布安定性などの理由から、硫酸バリウムであることが好ましい。
【００１２】
白色顔料として例示した硫酸バリウムは、その製法として塩化バリウム芒硝法や硫酸法といった製法がある。また、酸化チタンは、その製法として、硫酸法、塩素法がある。不純物として硫化水素等の硫黄成分を少なくすることができる点で、本発明に用いる硫酸バリウムは、塩化バリウム芒硝法により、酸化チタンは塩素法により作成されていることが好ましい。フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に含有する硫化水素量を１×１０−１１ｍｏｌ／ｇ以下とすることができるような硫酸バリウムを塩化バリウム芒硝法にて製造するには、例えば、特許文献４に記載の方法を用いることができる。また、硫酸法で製造された硫酸バリウムについても、特許文献５にあるような方法で硫酸バリウム中の不純物を低減させても良い。
【００１３】
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、試薬酵素と血液の酸化還元反応に影響を与えないことが好ましい。そのため、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面の酸化還元電位差（ＣＶ：サイクリックボルタンメトリー）が０．２Ｖ以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面が、三次元表面粗さＳＲａが４０〜１５０（ｎｍ）、十点平均粗さＳＲｚが４００〜２０００（ｎｍ）であり、かつ、粗大突起個数が１０個／ｍｍ２以下であることが好ましい。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを、血液成分分析センサーの電極の基板として用いる場合、その表面に金や白金、バナジウムなどの金属の薄膜が蒸着もしくはスパッタにて形成される。フィルム表面に粗大突起があると、かかる金属薄膜層にピンホールが発生し、設計通りの電圧-電流特性が得られず、結果センサーとしての測定値に誤差やバラつきが大きくなるという問題が発生する場合がある。一方で、表面が平滑すぎる場合はフィルムの摩擦係数が高くなり、二軸配向ポリエステルフィルムの製膜工程や蒸着・スパッタ工程、金属薄膜層のパターニング工程、チップ化するときのマイクロスリット時の巻特性が悪化したり、光沢度が高くなり血液の視認性（外観上の白色感）に影響を及ぼす場合がある。より好ましくは、算術平均粗さ（ＳＲａ）５０〜１４０（ｎｍ）、十点平均粗さ（ＳＲｚ）５００〜１８００（ｎｍ）、粗大突起個数が８個／ｍｍ２以下であることが好ましい。上記、ＳＲａ、ＳＲｚ、粗大突起個数は、フィルム中に含有する白色顔料の粒子径により制御することができる。
【００１５】
フィルム中に含有する白色顔料の粒子径が大きくなるにつれ、粒子の凝集等により、フィルム表面に粗大突起が出来やすくなり、また、ＳＲａ、ＳＲｚは大きくなる。一方、フィルム中に含有する白色顔料の粒子径が小さくなると、フィルム表面は平滑になり、ＳＲａ、ＳＲｚは小さくなる。ＳＲａ、ＳＲｚ、粗大突起個数を上記好ましい範囲内とするためには、フィルム中に含有する白色顔料の粒子径は、０．２μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以上０．９μｍ以下である。
【００１６】
また、本発明における二軸配向ポリエステルフィルムに含有する白色顔料は、表面処理されていることが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムに含有する白色顔料が容易に脱落すると、金属薄膜層への欠陥となったり、レーザーエッチングなどによるパターニング時の欠陥となる場合がある。硫酸バリウムなどの白色顔料に表面処理を行うことでポリエステルとの親和性を高めることで、白色顔料の脱落を抑制することができる。
【００１７】
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に、結晶性の低い（結晶融解熱が４．１８６Ｊ／ｇ未満）ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。上記の結晶性を有するポリエステル樹脂を含有することで、フィルムを二軸延伸する時に硫酸バリウムなどの白色顔料周辺にボイドが発生するのを抑制することが可能となり、白色顔料の脱落を抑制することができる。また、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に白色顔料を多く含むと、フィルムの結晶化度が高くなり、ポリエステルフィルムの製膜安定性が悪化（フィルム破れ）するが、低結晶性のポリエステル樹脂を含有することで、製膜安定性を付与することができる。
【００１８】
結晶性の低いポリエステルとしては、イソフタル酸-テレフタル酸共重合ポリエステル、ナフタレン酸-テレフタル酸共重合ポリエステルといった共重合ポリエステル、ポリブチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレートなどを適量添加することが好適に挙げられる。本発明に好適な機械強度や熱特性を保持するためには、かかる共重合・低結晶化成分の添加量は、ポリエチレンテレフタレートといったホモポリエステルに対して２．０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製膜後の結晶化度としては２０〜３０％が好ましい。
【００１９】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに用いられる白色顔料を、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に含有させる方法は、従来公知の方法を用いることができる。中でも、キャリアー樹脂であるポリエステルに練り込んで得られるマスターバッチ法によって添加することが好ましい。マスターバッチ作成時は、混錬（白色顔料の分散）を高めるための二軸混錬機を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、血液成分分析センサーの電極基材として用いたときの血液視認性の点から、白色度（ＷＩ値）が８５％以上であり、光学濃度が１．０以上であることが好ましい。白色度（ＷＩ値）および光学濃度が上記範囲であると、血液成分分析センサーの電極基材として用いたときに、血液を容易に視認することができる。
【００２１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの白色性を向上させる手法として、上記表面反応性を阻害しない範囲で蛍光増白剤を添加することも可能である。蛍光増白剤の含有量は、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対し０．５〜１．５重量％が好ましい。０．５重量％未満では増白剤の効果が少なく、１．５重量％を超えると可視光（青色）領域の吸収が増え逆にフィルムが黄色に見える場合がある。
【００２２】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの色調は、ａ値が−１．５以上１．０以下、ｂ値が−５．０以上、０．０以下の範囲であることが好ましい。ａ値、およびｂ値を上記範囲とすることにより、赤色である血液と本発明の二軸配向ポリエステルフィルムとの色相差を十分に大きくすることで、血液成分分析センサーの電極基材として用いたときに、血液を容易視認することができる。
【００２３】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、血液成分分析センサーの電極基材として用いるときは、上述の特許文献１に記載の通り、スペーサーやカバーフィルムと積層されて使用される場合がある。この際、積層時にかかる熱により熱収縮が生じ、結果、積層品（センサーチップ）としカールが発生することは加工上および使用上ともに好ましくない。かかるカールを抑制するために、基材である本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの熱収縮率（１５０℃×３０分）は長手方向・幅方向ともに０．５％以下であることが好ましい。かかる熱収縮率を達成するために、二軸配向ポリエステルフィルム製膜後でのアニール（オフラインアニール法）と、二軸配向ポリエステルフィルム製膜中でのアニール（インラインアニール法）のいずれの手法を取っても構わないが、コストを考慮するとインラインアニール法が好ましい。
【００２４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを基材として用いたセンサーチップの腰（剛性度）が弱いとチップをセンサー本体に挿入しにくくなる。そのため、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの剛性度は、長手方向・幅方向ともにガーレイ剛性度で１５０ｍｇ以上１５００ｍｇ以下が好ましい。
【００２５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは上述の通りマイクロスリット加工をされることがある。二軸配向ポリエステルフィルムの幅方向の厚みムラが大きいと、マイクロスリット時の巻ズレや段ズレなどが発生するため好ましくない。そのため、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの幅方向の厚みムラは、１０％以下／製品幅が好ましく、さらに好ましくは５％以下／製品幅である。
【００２６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムには上記の要素を阻害しない範囲で各種添加剤を加えても構わない。添加剤の種類としては、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などが挙げられる。
【００２７】
以下、本発明の二軸配向ポリエステルの製造方法の例として説明するが、本発明はこれに限定して解釈されるものではない。
【００２８】
硫酸バリウム粒子の製造方法としては、塩化バリウムおよび硫酸ナトリウムより製造する方法（塩化バリウム芒硝法）が硫化物の含有量が少ないため好ましいが、生産性および小さい粒径の粒子を得る観点からは硫化バリウムおよび硫酸から製造する方法（硫酸法）が好ましい。硫酸法により作成した硫酸バリウム粒子を本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに用いる場合は、硫酸バリウム粒子は液中に溶け残った硫化水素や未反応の硫化バリウムを除去するために十分洗浄することが好ましい。
【００２９】
経済的に効率よく揮発性の不純物を取り除く上では、硫酸バリウム粒子を温度５０℃以上湿度７０％ＲＨの環境下で１２時間以上エージングした後に、温度８０℃〜１００℃湿度３０％ＲＨ以下の環境下で１２時間以上乾燥する事が有効である。また、必要に応じてポリマーも乾燥させることが好ましい。
【００３０】
得られた硫酸バリウム粒子とポリエステルを二軸混錬機に投入し溶融混練行い、ストランドとして押出しチップ化したものマスターバッチとし、主成分であるポリエステルと配合して乾燥して押出しダイへと導入する。ダイより押出された未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸フィルムとなる。
この未延伸状フィルムをロール加熱、必要に応じて赤外線加熱等でポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱し、長手方向（以降、縦方向と呼ぶ）に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は２個以上のロールの周速差を利用して行うことが一般的である。縦延伸の倍率は好ましくは２〜６倍、より好ましくは３〜４倍である。２倍未満とすると強度が低くなる場合があり、６倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる場合がある。縦延伸後のフィルムは、続いて、縦方向と直交する方向（以後、幅方向）に延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。このとき、幅方向の延伸（横延伸）のための予熱および延伸温度はポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上で行うのが好ましい。横延伸の倍率は好ましくは２．５〜６倍、より好ましくは３〜４倍である。２．５倍未満であると強度が低くなる場合がある。６倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる場合がある。得られた二軸延伸積層フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１８０〜２３０℃の温度で１〜６０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却し、ロールに巻き取る。
【００３１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層膜を設けてもよい。積層膜の機能としては、各種後加工への易接着性や易滑性の付与、帯電防止性やオリゴマ析出抑制などがある。
この積層膜の形成方法は、複数の押出機を用いることでポリエステルフィルム自身の層構成を複数化する方法と、二軸延伸時のコーティング（インラインコーティング）により積層する方法のいずれを用いてもよい。本発明で用いる積層膜を設けた二軸配向ポリエステルフィルムを製造するための好ましい方法としては、ポリエステルフィルムの製造工程中に基材フィルム上に積層膜を設け、基材フィルムと共に延伸する方法が好適である。中でも、生産性を考慮すると、製膜工程中に、塗布方法で積層膜を設けるいわゆるインラインコート法が最も好適である。 例えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手方向に２．５〜５倍程度延伸し、一軸延伸されたフィルムに連続的に塗液を塗布する。塗布されたフィルムは段階的に加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥され、幅方向に２．５〜５倍程度延伸される。更に、連続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾーンに導かれ結晶配向を完了させる方法によって得ることができる。
【００３２】
本発明においては、塗液を塗布する前に、基材フィルムの表面（上記例の場合では、一軸延伸フィルム）にコロナ放電処理などを施し、該基材フィルム表面の濡れ張力を、好ましくは４７ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上とするのが、積層膜の基材フィルムとの接着性を向上させるために好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。  
［測定方法］
（１）含有硫化水素濃度
室温２３℃、湿度６５％ＲＨの室内にサンプルを４８時間放置しフィルム中の水分含有量を調整する。室温２３℃、湿度６５％ＲＨの室内においてサンプルを１００ｇ秤量し、８０℃での相対湿度を９５％に調整するために水を含ませたろ紙とともに総容量６５０ｍｌのナスフラスコに入れて密閉し、８０℃で４時間加熱した。加熱後、室温まで放冷し、ガス検知管を用いてナスフラスコ内のガス濃度を測定した。測定可能な範囲は０．０５ｐｐｍ以上であった。測定したガス濃度Ｑ（体積分率）およびフラスコ内のサンプル体積を差し引いた空間の体積Ｖ（Ｌ）より、次式を用いてサンプル１ｇあたりのガスの排出量Ｒ（ｍｏｌ／ｇ）を求め、含有硫化水素濃度とした。Ｒ＝Ｖ×Ｑ／（２４．３×１００）。ガス検知管は株式会社ガステック製の気体検知管（対象物：硫化水素）を用いた。
含有硫化水素濃度の判定：
検出下限以下：◎（特に良好）
検出下限を超えて１×１０−１１ｍｏｌ／ｇ以下：○（可）
１×１０−１１ｍｏｌ／ｇを超えるもの：×（不可）
（２）三次元表面粗さ
三次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ４０００ＡＫ）を用い、次の条件で触針法により測定を行った。なお、算術平均粗さ（ＳＲａ）は、粗さ曲面と粗さ曲面の中心面との高さ方向の差をとりその絶対値の平均値を表したものであり、十点平均粗さ（ＳＲｚ）は、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線から縦倍率の方向に測定した、最も高い山頂から５番目までの山頂の標高の絶対値の平均値と、最も低い谷底から５番目までの谷底の標高の絶対値の平均値との和を求めたものである。
針径 ２（μｍＲ）
針圧 １０（ｍｇ）
測定長 ５００（μｍ）
縦倍率 ２００００（倍）
ＣＵＴ ＯＦＦ ２５０（μｍ）
測定速度 １００（μｍ／ｓ）
測定間隔 ５ （μｍ）
記録本数 ８０本
ヒステリシス幅 ±６．２５（ｎｍ）
基準面積 ０．１（ｍｍ２）
（３）粗大突起個数
三次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ４０００ＡＫ）を用い、フィルムの最外層表面の１．０ｍｍ×１．０ｍｍの範囲について上述の条件で表面凹凸解析を行い、表面より高さ１μｍ以上の各突起個数を算出した。任意の１０視野について計測し、その平均値を粗大突起個数とした。
【００３４】
（４）熱収縮率
測定試料用フィルムを、幅方向３００ｍｍ、長手方向３００ｍｍのフィルム試料を採取した。それぞれの試料の中央部に、長手方向、幅方向のそれぞれについて、原長（Ｌ０）として２００ｍｍの間隔となるように一対の印をつけた。試料をオーブン中で１５０℃にて３０分処理をした後に室温まで冷却し、一対の印間の距離を測定し、処理後の長さ（Ｌ１）とした。そして、長手方向、幅方向の方向における熱収縮率は、１００×（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０に従い算出した。
【００３５】
なお、上記の測定において、測定するフィルムの長手方向や幅方向が分からない場合は、フィルムにおいて最大の屈折率を有する方向を長手方向、長手方向に直行する方向を幅方向とみなす。また、フィルムにおける最大の屈折率の方向は、フィルムの全ての方向の屈折率を屈折率計で測定して求めてもよく、位相差測定装置（複屈折測定装置）などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。
【００３６】
（５）粒子径
５ｃｍ角のフィルム試料を用意し、ミクロトームで１片を１ｍｍ幅に切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡により、加速電圧１０．０ｋＶ、倍率１００００倍で観察し、その断面写真の画像に写し出された粒子に外接する円の直径を測定した。なお、任意の粒子３０点に外接する円の直径の平均値を、粒子径とした。
【００３７】
（６）色調（ａ値、ｂ値）、白色度（ＷＩ値）
ＪＩＳＺ８７２２（２０００年）、およびＪＩＳＬ１０１５に記載のハンターの方法により、分光式色差計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製、光源 ハロゲンランプ １２Ｖ４Ａ、０°〜−４５°後分光方式）を用いて、色調（ａ値、ｂ値）、白色度（ＷＩ値）を測定した。
【００３８】
（７）白色顔料含有量
測定試料を１Ｎ−ＫＯＨメタノール溶液２００ｍｌに投入して加熱還流し、ポリマーを溶解した。溶解が終了した該溶液に２００ｍｌの水を加え、次いで該液体を遠心分離器にかけて不活性粒子を沈降させ、上澄み液を取り除いた。粒子にはさらに水を加えて洗浄、遠心分離を２回繰り返した。このようにして得られた粒子を評価したい粒径の粒子よりも小さい粒子が通過する濾紙で濾過し乾燥させ、その質量を量ることで白色顔料の含有量を算出した。
【００３９】
［使用原料］
（１）ポリエステルＰ１
酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、三酸化アンチモン（重合触媒）を得られるポリエステル樹脂に対してアンチモン原子換算で３００ｐｐｍとなるように添加し、重縮合反応を行い、極限粘度０.６３ｄｌ／ｇ、チップ色調ｂ値８．０のポリエチレンテレフタレートペレット（ＰＥＴ）を得た。示差熱分析計を用いて結晶融解熱を測定したところ４．１８６Ｊ／ｇ以上であり、結晶性のポリエステル樹脂である。この樹脂の融点Ｔｍを測定したところ、２５０℃であった。
【００４０】
（２）ポリエステルＰ２
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を１７．５ｍｏｌ％共重合したイソフタル酸共重合ＰＥＴ（極限粘度０．６５ｄｌ／ｇ、チップ色調ｂ値４．５）を用いた。示差熱分析計を用いて結晶融解熱を測定したところ４．１８６Ｊ／ｇ未満であり、非晶性を示した。
【００４１】
（３）硫酸バリウムＢ１および硫酸バリウムＢ１を用いたマスターバッチＭ１
硫酸ナトリウム水溶液と塩化バリウム水溶液を１：０．９８のモル比で同時に沈殿装置に投入し、沈殿した硫酸バリウムを濾過し純水で数回洗浄した。洗浄後の懸濁液にネオペンチルグリコール１質量％（硫酸バリウムに対して）を加え、懸濁液を噴霧乾燥器で乾燥させ平均粒径０．５μｍの硫酸バリウム粉末（Ｂ１）を得た。得られた硫酸バリウム（Ｂ１）粉末と上記Ｐ１を重量比６０：４０で二軸混錬機に投入し溶融混練を行い、ストランドとして押出しチップ化したものをマスターバッチＭ１とした。
【００４２】
（４）硫酸バリウムＢ２および硫酸バリウムＢ２を用いたマスターバッチＭ２
濃度１１０ｇ／Ｌの硫酸水溶液７Ｌおよび濃度１２０ｇ／Ｌの硫化バリウム水溶液１２Ｌを５０℃の反応浴槽内で撹拌、ブロワーにて硫化水素を吸引除去した後、水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを７に調整した。得られたスラリーをフィルターで濾過し硫酸バリウムをさらに水洗およびスプレードライヤーで乾燥させ、数平均粒径０．４μｍの硫酸バリウム粉末を得た。硫酸バリウム粒子を温度湿度６０％ＲＨの環境下１２時間エージングした後に、温度１００℃湿度３０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥したものをＢ２とした。得られた硫酸バリウム（Ｂ２）粉末と上記Ｐ１を重量比で６０：４０で二軸混錬機に投入し溶融混練を行い、ストランドとして押出しチップ化したものをマスターバッチＭ２とした。
【００４３】
（５）硫酸バリウムＢ３および硫酸バリウムＢ３を用いたマスターバッチＭ３
濃度１１０ｇ／Ｌの硫酸水溶液７Ｌおよび濃度１２０ｇ／Ｌの硫化バリウム水溶液１２Ｌを５０℃の反応浴槽内で撹拌、ブロワーにて硫化水素を吸引除去した後、水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを７に調整した。得られたスラリーをフィルターで濾過し硫酸バリウムをさらに水洗およびスプレードライヤーで乾燥させ、数平均粒径０．４μｍの硫酸バリウム粉末（Ｂ３）を得た。得られた硫酸バリウム（Ｂ３）粉末と上記Ｐ１を重量比６０：４０で二軸混錬機に投入し溶融混練を行い、ストランドとして押出しチップ化したものをマスターバッチＭ１とした。
【００４４】
（６）硫酸バリウムＢ４および硫酸バリウムＢ４を用いたマスターバッチＭ４
硫酸ナトリウム水溶液と塩化バリウム水溶液を１：０．９８のモル比で同時に沈殿装置に投入し、沈殿した硫酸バリウムを濾過し純水で数回洗浄した。洗浄後の懸濁液を噴霧乾燥器で乾燥させ平均粒径０．５μｍの硫酸バリウム粉末（Ｂ４）を得た。得られた硫酸バリウム（Ｂ４）粉末と上記Ｐ１を重量比６０：４０で二軸混錬機に投入し溶融混練を行い、ストランドとして押出しチップ化したものをマスターバッチＭ４とした。
【００４５】
（７）シリカＳ１およびシリカＳ１を用いたマスターバッチＭ５
二次粒径３．３μｍの凝集シリカ（Ｓ１）粉末と上記Ｐ１を重量比６：９４で二軸混錬機に投入し溶融混練を行い、ストランドとして押出しチップ化したものをマスターバッチＭ５とした。
【００４６】
（８）蛍光増白剤Ｗ１および蛍光増白剤Ｗ１用いたマスターバッチＭ６
蛍光増白剤Ｗ１（イーストマン社製蛍光増白剤“ＯＢ−１”）と上記Ｐ１を重量比０．１２：９９．８８で二軸混錬機に投入し溶融混練行い、ストランドとして押出しチップ化したものをマスターバッチＭ６とした。
［実施例］
実施例１
ポリエステルおよびマスターバッチを表１に示す配合比で計量し、十分に真空乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融し、フィルターを介してＴ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを１００℃にて長手方向に３．０倍延伸し、４０℃に調整した冷却ロールで冷却することで一軸延伸フィルムとした。一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら１４０℃で予熱し、１４０℃の延伸温度で幅方向に３．４倍延伸し、更に２２０℃で熱処理を施した後、幅方向に３％弛緩処理し、結晶配向の完了したポリエステルフィルムを得た。このとき、ポリエステルフィルムの厚みは２５０μｍ、得られた特性について表２にまとめた。
実施例２
ポリエステルおよびマスターバッチを表１に示す配合比で計量し、十分に真空乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融し、フィルターを介してＴ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを１００℃にて長手方向に３．０倍延伸し、４０℃に調整した冷却ロールで冷却することで一軸延伸フィルムとした。一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら１４０℃で予熱し、１４０℃の延伸温度で幅方向に３．４倍延伸し、更に２２０℃で熱処理を施した後、長手方向に１．５％、幅方向に５％弛緩処理し、結晶配向の完了したポリエステルフィルムを得た。このとき、ポリエステルフィルムの厚みは１７５μｍ、得られた特性について表２にまとめた。
実施例３〜５、比較例１
ポリエステルおよびマスターバッチを表１に示す配合比で計量した以外は実施例１と同様に行った。得られた特性について表２にまとめた。
【００４７】
【表１】
2016172844.tif 000002
【００４８】
【表２】
2016172844.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明によれば、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの電極基材として好適な二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。更には、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性・品質や、金属蒸着層チップ化するためのマイクロスリット後の巻き特性、金属薄膜層のパターニング、カバーフィルムとのラミネート特性やチップとしての腰（剛性）、更には、試薬・酵素との生化学的・電気化学的安定性に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。