(57)【要約】【課題】熱分解性、印刷後の保形性、及び印刷する際の印刷版からの版抜け性に優れた無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂並びに無機微粒子分散ペースト組成物を提供する。【解決手段】ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有し、前記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であり、前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量が２０万以上９０万以下であり、前記（メタ）アクリル系ポリマーの、数平均分子量に対する重量平均分子量の比で表される分子量分布が７以下である無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂、及び前記無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂を含む無機微粒子分散ペースト組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有し、
前記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量が２０万以上９０万以下であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマーの、数平均分子量に対する重量平均分子量の比で表される分子量分布が７以下である無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、更に、炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含み、
前記ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体が、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【請求項３】
前記炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートは、イソブチルメタクリレートである請求項２に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系ポリマーにおける、前記炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量は、ポリマーの全質量に対して、５５質量％以上９７質量％以下である請求項２又は請求項３に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が、２ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であり、
前記ポリアルキレングリコール鎖におけるアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が、４以上２５以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【請求項６】
前記ポリアルキレングリコール鎖が、ポリエチレングリコール鎖である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂と、無機微粒子と、有機溶媒と、を含む無機微粒子分散ペースト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂及び無機微粒子分散ペースト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス粉末及び導電性粉末の無機微粒子等の無機材料と、バインダー樹脂及び有機溶剤等を含む有機材料と、を混合して調製されたペースト組成物は、様々な形状の焼成体を得るために広く用いられている。
【０００３】
ペースト組成物を用いて焼成体を作製するにあたっては、スクリーン印刷、ドクターブレード等を用いた塗工法、及びシート状に加工するキャスティング法等によりペースト組成物を所定の形状に加工した後、乾燥及び焼成を行なうことで、所望とする焼成体を得ることが可能である。中でも、スクリーン印刷による方法は、大量生産に適した方法であり、各種電子部品等の部材形成に適用されている。
【０００４】
そして、ペースト組成物を用いて焼成体を作製する場合、所望の形状の焼成体を得るためには、ペースト組成物に含有させるバインダー樹脂が重要となる。ペースト組成物中にバインダー樹脂が存在することで、ペースト組成物を印刷又は塗工する際に、ペースト組成物を適切な粘度に調整ができる。しかし、ペースト組成物にバインダー樹脂が存在することで、ペースト組成物を焼成した後に、炭素が残り、絶縁不良等の不具合を発生する場合がある。
【０００５】
従来からバインダー樹脂について種々の検討がされており、例えば、特許文献１には、メチルメタクリレートに由来するセグメント、イソブチルメタクリレートに由来するセグメント、及び、ポリオキシアルキレンエーテルモノメタクリレートに由来するセグメントを有し、ポリオキシアルキレンエーテルモノメタクリレートに由来するセグメントを５質量％以上２０質量％以下含有し、重量平均分子量がポリスチレン換算で２万以上７万以下であるバインダー樹脂が提案されている。特許文献１に記載のバインダー樹脂を用いたペースト組成物は、焼結後の残留炭素が少ないとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００９／０３１６６３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、ペースト組成物は、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）の背面ガラス基板上に設けられる隔壁の形成及び太陽電池の電極の形成等に用いられる。隔壁及び電極を形成する際、基板上に、ペースト組成物を印刷（例えば、スクリーン印刷）する工程、乾燥する工程、及び焼成する工程を経る。この印刷工程、乾燥工程、及び焼成工程を多数回繰り返すことで隔壁及び電極を形成する。
上記のような隔壁及び電極を形成する方法は、印刷工程、乾燥工程、及び焼成工程を多数回繰り返しているため、生産性が悪い。そのため、隔壁及び電極を形成する方法において、上記の各工程を繰り返す回数を減らし、生産性を向上させることが求められている。各工程を繰り返す回数を減らす方法としては、例えば、印刷工程における１回の塗布厚みを増加させることが挙げられる。
しかしながら、上記の特許文献１に記載のバインダー樹脂を用いたペースト組成物の印刷工程における１回の塗布厚みを増加させようとした場合、ペースト組成物の粘度が低く、所望の形状に印刷された後のペースト組成物の保形性が不十分であるため、１回の塗布厚みを厚くすることができない。
一方で、ペースト組成物の保形性を高めるために、例えば、バインダー樹脂の分子量を単純に増加させてペースト組成物の粘度を高くすると、ペースト組成物を焼成した際の熱分解性が低下し、かつ、ペースト組成物を印刷する際の印刷版からの版抜け性が低下してしまう。
すなわち、印刷工程における１回の塗布厚みを増加させるために、所望の形状に印刷された後のペースト組成物の保形性が優れ、かつ、ペースト組成物の熱分解性がよく、焼成後に残渣が生じにくいといった、互いに相反する性状を同時に成り立たせることは難しい。更に、印刷時の印刷版からの版抜け性に優れるようなペースト組成物までは、いまだ提供されていない。
【０００８】
本発明は、上記のような事情に鑑みなされたものであり、熱分解性、印刷後の保形性、及び印刷する際の印刷版からの版抜け性に優れた無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂並びに無機微粒子分散ペースト組成物を提供する。
【０００９】
なお、本明細書において「熱分解性」とは、バインダー樹脂を含むペースト組成物を焼成した際、熱による分解のしやすさ、残渣の生じにくさを指す。
「保形性」とは、バインダー樹脂を含むペースト組成物を印刷した後、ペースト組成物が所望の形状を保持する性質を指す。
「版抜け性」とは、印刷に用いた印刷版からペースト組成物が離れやすい性質であり、ペースト組成物が印刷版から離れにくいことに起因して生じるペースト組成物の欠損が発生しにくい性質を指す。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有し、前記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であり、前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量が２０万以上９０万以下であり、前記（メタ）アクリル系ポリマーの、数平均分子量に対する重量平均分子量の比で表される分子量分布が７以下である無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【００１１】
＜２＞  前記（メタ）アクリル系ポリマーは、更に、炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含み、前記ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体が、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートである＜１＞に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【００１２】
＜３＞  前記炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートは、イソブチルメタクリレートである＜２＞に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂である。
【００１３】
＜４＞  前記（メタ）アクリル系ポリマーにおける、前記炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量は、ポリマーの全質量に対して、５５質量％以上９７質量％以下である＜２＞又は＜３＞に記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂である。
【００１４】
＜５＞  前記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が、２ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であり、前記ポリアルキレングリコール鎖におけるアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が、４以上２５以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【００１５】
＜６＞  前記ポリアルキレングリコール鎖が、ポリエチレングリコール鎖である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂。
【００１６】
＜７＞  ＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂と、無機微粒子と、有機溶媒と、を含む無機微粒子分散ペースト組成物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、熱分解性、印刷後の保形性、及び印刷する際の印刷版からの版抜け性に優れた無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂並びに無機微粒子分散ペースト組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例における保形性の評価基準を示す図である。
【図２】実施例における版抜け性の評価基準を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
【００２０】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念である。「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、各成分の含有量及び添加量は、その成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、当該複数の物質の合計量を意味する。
【００２１】
＜無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂＞
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂（以下、バインダー樹脂ともいう）は、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有し、前記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であり、前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上９０万以下であり、前記（メタ）アクリル系ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下である。
本発明のバインダー樹脂は、必要に応じて更に（メタ）アクリル系ポリマー以外の成分を含んでいてもよい。
【００２２】
本発明のバインダー樹脂は、（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量を所定の範囲に調整した上で、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量を従来のバインダー樹脂におけるポリマーに対して高い分子量とし、更に分子量分布を特定の範囲にすることで、熱分解性、保形性、及び版抜け性の全ての性状を同時に成り立たせることができる。
すなわち、本発明のバインダー樹脂を用いたペースト組成物は、所望の形状に印刷された後のペースト組成物の保形性が向上しながらも、ペースト組成物の熱分解性及び印刷時の版抜け性にも優れ、印刷工程における１回の塗布厚みを増加できるという特段の効果が得られる。
【００２３】
以下、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂を構成する各成分について詳述する。
【００２４】
［ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系ポリマー］
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を含み、ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上９０万以下であり、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下である。
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくともポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を有し、更にポリアルキレングリコール鎖を有さない単量体に由来する構成単位を有していてもよい。
【００２５】
本明細書において「（メタ）アクリル系ポリマー」とは、構成単位を形成する単量体のいずれかが（メタ）アクリロイル基を有し、この単量体に由来する構成単位を有するポリマーを指す。
本発明では、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体が（メタ）アクリロイル基を有していてもよく、ポリアルキレングリコール鎖を有さない単量体が（メタ）アクリロイル基を有していてもよい。
【００２６】
（ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位）
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位の少なくとも１種を含む。
（メタ）アクリル系ポリマー中に複数のポリアルキレングリコール鎖が存在し、この複数のポリアルキレングリコール鎖同士が絡み合うことで、本発明のバインダー樹脂をペースト組成物とした際、ペースト組成物の粘度を上げることができ、ペースト組成物の保形性の向上に寄与することができる。
そして、（メタ）アクリル系ポリマーがポリアルキレングリコール鎖を有することで、本発明のバインダー樹脂をペースト組成物とした際、無機微粒子の分散性を向上させることができるため、版抜け性の向上に寄与することができる。
【００２７】
ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位は、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体を重合することによって（メタ）アクリル系ポリマーに導入できる。
【００２８】
（ポリアルキレングリコール鎖）
本発明におけるポリアルキレングリコール鎖は、例えば、下記式（１）で表される。
【００２９】
【化１】
2017186507.tif 000002
【００３０】
式（１）中、Ｒ１Ｏは、アルキレンオキサイドを表し、ｎはアルキレンオキサイドの平均繰り返し数（すなわち、アルキレンオキサイドの平均付加モル数）を表し、＊は結合位置を表す。
【００３１】
上記式（１）で表されるポリアルキレングリコール鎖としては、例えば、アルキレンオキサイドのアルキレン部分Ｒ１の炭素数が１〜４のポリアルキレングリコール鎖が挙げられる。より具体的には、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、ポリテトラメチレングリコール鎖、ポリブチレングリコール鎖等が挙げられる。
これらのポリアルキレングリコール鎖は、１種単独で含まれていてもよく、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。２種以上のポリアルキレングリコール鎖の組み合わせとしては、例えば、ポリエチレングリコール鎖及びポリプロピレングリコール鎖の組み合わせが挙げられる。
これらのポリアルキレングリコール鎖の中でも、熱分解性の観点から、ポリエチレングリコール鎖、又はポリエチレングリコール鎖及びポリプロピレングリコール鎖の組み合わせが好ましく、ポリエチレングリコール鎖であることがより好ましい。
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーに含まれるポリアルキレングリコール鎖は、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体を重合することでポリマー中に導入することができる。
【００３２】
（ポリアルキレングリコール鎖中のアルキレンオキサイドの平均繰り返し数）
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖中のアルキレンオキサイドの平均繰り返し数は、特に制限されないが、２以上５０以下が好ましく、２以上３０以下がより好ましく、４以上２５以下が更に好ましく、５以上１５以下が特に好ましい。
アルキレンオキサイドの平均繰り返し数が２以上であると、ポリアルキレングリコール鎖が長くなり、ポリアルキレングリコール鎖同士の絡み合いが多くなるため、本発明のバインダー樹脂をペースト組成物とした際、保形性がより向上する。一方、アルキレンオキサイドの平均繰り返し数が５０以下であると、熱分解温度を低くすることができ、またペースト組成物とした際の粘度が高くなりすぎず、熱分解性及び版抜け性がより向上する。
【００３３】
（ポリアルキレングリコール鎖の含有量）
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量は、１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下である。すなわち、（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーの全構成単位１００ｍｏｌに対して、１ｍｏｌ以上１５ｍｏｌ以下である。
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量が１ｍｏｌ％以上であることで、ペースト組成物とした際のバインダー樹脂と無機微粒子との分散性が向上し、版抜け性が良好になる。一方、ポリアルキレングリコール鎖の含有量が１５ｍｏｌ％以下であることで、熱分解性が良好になる。
【００３４】
ポリアルキレングリコール鎖の含有量は、上記の観点から、１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下が好ましく、１．５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下がより好ましく、２ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下が特に好ましい。
【００３５】
（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量は、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位の量、及び単量体中におけるポリアルキレングリコール鎖の含有量を適宜変更することで調整できる。
【００３６】
本発明において、「（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量」とは、以下の計算式により求められる値である。
下記式中、Ｐｃは、（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量［ｍｏｌ％］を表す。Ｐｗは、ポリアルキレングリコール鎖の平均の式量（質量）を表し、Ｔｗは、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体の平均分子量を表し、Ｔｃは、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体の含有量［ｍｏｌ％］である。
ポリアルキレングリコール鎖の平均分子量Ｐｗ、及びポリアルキレングリコール鎖を有する単量体の平均分子量Ｔｗは、それぞれを構成する原子の原子量とアルキレンオキサイドの平均繰り返し数とから計算により求められる。
【００３７】
【数１】
2017186507.tif 000003
【００３８】
ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体としては、例えば、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール鎖を有するアルコール（例えば、ポリメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール）等が挙げられる。
中でも、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３９】
ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、例えば、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリールオキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でもアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４０】
ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルキレン部分の炭素数が１〜４のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。より具体的には、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルコキシ部分の炭素数が１〜６であり、アルキレン部分の炭素数が１〜４のアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。より具体的には、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４２】
アリールオキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４３】
これらのポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートの中でも、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがより好ましく、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４４】
ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体は、複数種用いてもよい。
この場合、「（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量」を表すＰｃは、以下の計算式により求められる。
下記式中のＰｃ１、Ｐｃ２、・・・、及びＰｃｎはそれぞれ、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体１、単量体２、・・・、及び単量体ｎの、（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖の含有量［ｍｏｌ％］である。
【００４５】
【数２】
2017186507.tif 000004
【００４６】
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーにおけるポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位の含有量は、ポリマーの全質量に対して、３質量％以上４５質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましく、８質量％以上２０質量％以下が更に好ましい。
ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位の含有量が３質量％以上であると、ポリアルキレングリコール鎖の数が多くなり、ポリアルキレングリコール鎖同士の絡み合いが多くなるため、本発明のバインダー樹脂をペースト組成物とした際、保形性がより向上する。一方、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位の含有量が、４５質量％以下であると、熱分解性が向上する。
【００４７】
（ポリアルキレングリコール鎖を有さない単量体に由来する構成単位）
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、上記のポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位のほかに、ポリアルキレングリコール鎖を有さない単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。ポリアルキレングリコール鎖を有さない単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する単量体及び極性基を有する単量体が挙げられる。
【００４８】
−（メタ）アクリロイル基を有する単量体−
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、特に制限されないが、例えば、炭素数１〜１０のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ノルマルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルマルオクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノルマルノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ノルマルデシル（メタ）アクリレート、ノルマルドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４９】
これらの中でも、バインダー樹脂の熱分解性の観点から、炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数２〜５のアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、及びイソブチル（メタ）アクリレートが更に好ましく、イソブチル（メタ）アクリレートが更に好ましく、イソブチルメタクリレートが特に好ましい。
【００５０】
特に、（メタ）アクリル系ポリマーが、イソブチルメタクリレートに由来する構成単位を含む場合、熱分解温度が低いため、バインダー樹脂の熱分解性がより向上する。
【００５１】
（メタ）アクリル系ポリマーにおける（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有量は、ポリマーの全質量に対して、５５質量％以上９７質量％以下が好ましく、６０質量％以上９５質量％以下がより好ましく、８０質量％以上９２質量％以下が更に好ましい。
【００５２】
−極性基を有する単量体−
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、その他、極性基を有する単量体に由来の構成単位を含んでもよい。
極性基としては、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等が挙げられる。
極性基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１,３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロリンモノメタクリレート等が挙げられる。
【００５３】
（重量平均分子量）
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上９０万以下である。
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量が２０万以上であることで、バインダー樹脂を用いてペースト組成物を調製した際の粘度を上げることができ、ペースト組成物を印刷する場合に所望の形状を形成することができ、かつ、印刷した後のペースト組成物の保形性に優れる。
一方、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量が９０万以下であることで、バインダー樹脂は熱分解性に優れ、かつ、ペースト組成物を印刷する場合に好適な粘度域にすることができ、版抜け性も良好となる。
【００５４】
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、上記と同様の観点から、２５万以上８０万以下が好ましく、２５万以上７０万以下がより好ましく、２５万以上６５万以下が更に好ましい。
【００５５】
重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）により、ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（東ソー製  スチレン系ポリマー充填剤）をカラムとして測定し、ポリスチレン換算して得られる値を採用する。
−条件−
ＧＰＣ    ：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム    ：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ  ４本使用（東ソー（株）製）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速      ：０．６ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
【００５６】
（分子量分布）
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、７以下である。
ポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下であることで、オリゴマーのような低分子量のポリマーの数が減少するため保形性が向上する。また、ゲル化するような高分子量のポリマーの数も減少するため粘度が高くなりすぎず、かつ、熱分解性も向上する。更に、高分子量のポリマーの数が減少すると、ペースト組成物を調製した際に、無機微粒子に対するバインダー樹脂の濡れ性が向上するため、ペースト組成物中における無機微粒子の分散性が向上し、版抜け性が良好になる。
【００５７】
ポリマーの分子量分布は、上記と同様の観点から、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３．５以下が更に好ましい。
【００５８】
ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、既述の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定できる。ポリマーの分子量分布は、上記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）から求めることができる。
【００５９】
（（メタ）アクリル系ポリマーの合成方法）
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーの合成方法は、特に限定されず、通常用いられる重合方法から適宜選択できる。重合方法としては、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。これらの中でも、重合方法としては、製造が比較的簡単に行えることから、溶液重合法が好ましい。
【００６０】
溶液重合法では、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び必要に応じて連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中、有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【００６１】
重合反応の際に用いられる有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ノルマルプロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素類、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、ノルマルデカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油等の脂肪系又は脂環族系炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、酢酸ノルマルアミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−イソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
【００６２】
これらの中でも、（メタ）アクリル系ポリマーの溶解性の観点及び重合反応の容易さの観点からは、エステル類、ケトン類等の使用が好ましく、具体的には、酢酸エチル及びメチルエチルケトンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、酢酸エチルがより好ましい。
有機溶媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
重合開始剤としては、通常の溶液重合法で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等を使用できる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−イソプロピルパーオキシジカルボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカルボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン等が挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス−イソブチルニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−シクロヘキサン−１−カルボニトリル、２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）等が挙げられる。
【００６４】
重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単量体の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．１質量部以上２質量部以下がより好ましい。
【００６５】
なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）、並びに分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重合温度、重合時間、溶剤量、触媒の種類及び量、並びに重合開始剤の種類及び量によって容易に調節できる。
【００６６】
＜無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂の製造方法＞
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂の製造方法は、特に限定されない。
バインダー樹脂の製造方法としては、例えば、前述の（メタ）アクリル系ポリマーと必要に応じて配合される（メタ）アクリル系ポリマー以外の成分とを混合する方法が挙げられる。
バインダー樹脂が（メタ）アクリル系ポリマーのみを含む場合、前述の（メタ）アクリル系ポリマーの合成方法と同様の方法でバインダー樹脂を製造することができる。
【００６７】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂は、ポリアルキレングリコール鎖の含有量を特定の範囲にすることでポリアルキレングリコール鎖の絡み合いの頻度を調整することができる。かつ、バインダー樹脂の重量平均分子量を高くすることでペースト組成物とした際の粘度をより上昇させることができる。更に、分子量分布を特定の値以下にすることで目的の分子量帯のみを選択的に得ることができる。そのため、保形性と熱分解性という背反する性状を同時に成り立たせ、かつ、版抜け性にも優れるという、従来にはない優れた無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂を提供することができる。
すなわち、本発明によれば、ポリアルキレングリコール鎖の含有量とバインダー樹脂の重量平均分子量とバインダー樹脂の分子量分布とを、それぞれの所定の範囲に調整することで、本発明のバインダー樹脂を用いたペースト組成物の印刷工程における１回の塗布厚みを増加でき、生産性の向上を図ることができる。
【００６８】
＜無機微粒子分散ペースト組成物＞
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物（以下、ペースト組成物ともいう）は、既述の本発明の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂（以下、バインダー樹脂ともいう）と、無機微粒子と、有機溶媒と、を含む。
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂を含むことで、熱分解性、保形性、及び版抜け性に優れる。
【００６９】
以下、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物の各成分について詳述する。
【００７０】
［バインダー樹脂］
本発明のペースト組成物は、既述の本発明の無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂の少なくとも１種を含む。バインダー樹脂の好ましい態様は、既述のとおりである。
【００７１】
ペースト組成物におけるバインダー樹脂の添加量は、無機微粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好ましい。バインダー樹脂の添加量が前記範囲内であることで、適切な粘度範囲を有するペースト組成物が得られやすく、ペースト組成物は保形性及び版抜け性に優れる。また、ペースト組成物は熱分解性に優れる。
【００７２】
［無機微粒子］
本発明のペースト組成物は、無機微粒子の少なくとも１種を含む。
本発明のペースト組成物に含有される無機微粒子としては、例えば、銅、銀、ニッケル、パラジウム等の金属、ガラス、珪素化合物（シリカ、ケイ砂、二酸化珪素等）、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク等の微粒子、顔料等の微粒子等が挙げられる。
【００７３】
本発明のペースト組成物における無機微粒子の含有量は、ペースト組成物の全質量に対して、８０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
【００７４】
［有機溶媒］
ペースト組成物は、有機溶媒の少なくとも１種を含有する。
有機溶媒は、その中に分散されるバインダー樹脂の親水性及び疎水性の程度、バインダー樹脂を分散したときの粘度、揮発性、レベリング性等を考慮して選択される。
【００７５】
本発明のペースト組成物が含有する有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ノルマルヘキシルアルコール、ノルマルオクチルアルコール、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）プロパン−２−オール（ターピネオール（別名：テルピネオール））等のアルコール系有機溶媒；
メチルカルビトール、エチルカルビトール、ノルマルプロピルカルビトール、イソプロピルカルビトール、ノルマルブチルカルビトール、イソブチルカルビトール、イソアミルカルビトール、フェニルカルビトール、ベンジルカルビトールジエチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、酢酸カルビトールエステル等のカルビトール系有機溶媒；
炭酸プロピレン、酢酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸−エチルヘキシル等のエステル系有機溶媒；
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−イソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン系有機溶媒；
イソパラフィン等の炭化水素系有機溶媒；
ノルマルメチルピロリドン等のアミン系有機溶媒；
等が挙げられる。
【００７６】
上記した有機溶媒の中でも、比較的高沸点で大気中に揮発し難く、粘度を良好に維持しやすい点から、アルコール系有機溶媒、カルビトール系有機溶媒が好ましい。更には、より良好な範囲に粘度を維持しやすい点で、ターピネオール、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、テキサノールがより好ましい。その中でも、沸点２４７℃のブチルカルビトールアセテートが特に好ましい。
【００７７】
ペースト組成物における有機溶媒の添加量としては、無機微粒子１００質量部に対して、１．０質量部以上５０質量部以下が好ましく、５．０質量部以上２０質量部以上がより好ましい。有機溶媒の含有量が前記範囲内であることで、適切な粘度範囲を有するペースト組成物が得られやすく、ペースト組成物は保形性及び版抜け性に優れる。
【００７８】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造方法）
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物の製造方法は、バインダー樹脂と、無機微粒子と、有機溶媒と、を混合することによりペースト組成物を調製する工程を少なくとも有する。更に、他の工程を有していてもよい。
【００７９】
本発明のペースト組成物は、ニーダー及び三本ロール等の混練機、ホモジナイザー等の分散機、ボールミル等の粉砕機、又は押出機等を用いて製造することができる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
なお、表１及び表２において、「−」は該当する成分又は物性値が存在しないことを示す。
【００８１】
実施例において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）により、下記条件にて測定し、ポリスチレン換算して得られる値を採用した。
−条件−
ＧＰＣ    ：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム    ：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ  ４本使用（東ソー（株）製）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速      ：０．６ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
【００８２】
（実施例１）
＜バインダー樹脂Ａの溶液の調製＞
撹拌機、還流冷却管、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、イソブチルメタクリレート（ｉＢＭＡ）１８０部、ライトエステル１３０ＭＡ（ポリアルキレングリコール鎖としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ、平均繰り返し数ｎ＝９）鎖を有する単量体、表１中Ｅ−１と表記）２０部、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ、有機溶媒）８５部、メタノール（ＭｅＯＨ、有機溶媒）３５部、及びｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサネート（重合開始剤）０．３部（表１中Ａで表記）を仕込んだ。
次いで、別の容器に、１８０部のイソブチルメタクリレート及び２０部のライトエステル１３０ＭＡを混合した単量体混合物と、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ、有機溶媒）８５部と、メタノール（ＭｅＯＨ）３５部と、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサネート（重合開始剤）０．３部（表１中Ｂで表記）と、を混合した混合液を調製し、この混合液を上記の反応器内に３０分間逐次滴下し、更に１２０分間還流状態に保った。
さらに、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ、有機溶媒）３４部と、メタノール（有機溶媒）１４部と、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（重合開始剤）０．５部（表１中Ｃで表記）とを混合した混合液を調製し、この混合液を上記反応器内に３０分間逐次滴下し、更に９０分間還流状態に保った。
その後、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ、有機溶媒）を用いて固形分が３０質量％となるように上記で得られた反応後の混合液を希釈し、冷却して、バインダー樹脂Ａ（（メタ）アクリル系ポリマー）の溶液を調製した。
得られたバインダー樹脂Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は表２に示すとおりであった。
【００８３】
また、得られたバインダー樹脂Ａのポリアルキレングリコール鎖の含有量（Ｐｃ）は、表２に示す通りである。
なお、Ｐｃの値は、上述した計算式を用いることで求めた。
まず、バインダー樹脂Ａにおける、ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体とポリアルキレングリコール鎖を有さない単量体とを特定する。ポリアルキレングリコール鎖を有する単量体はＥ−１であり、ポリアルキレンオキサイドとしてＰＥＧ（平均繰り返し数ｎ＝９）を有する。ポリアルキレングリコール鎖を有さない単量体はｉＢＭＡである。これより、計算式中のＰｗの値は、ＰＥＧの分子量４４に平均繰り返し数９を掛けることで、３９６と求められる。また、Ｔｗの値は、４９６である。また、Ｔｃの値は、Ｅ−１とｉＢＭＡの添加比率（Ｅ−１：ｉＢＭＡ）４０：３６０と、Ｅ−１の平均分子量４９６（すなわちＴｗ）と、ｉＢＭＡの平均分子量１４２と、からＥ−１とｉＢＭＡのそれぞれのモル量（ｍｏｌ）を計算し（Ｅ−１のモル量＝４０／４９６＝０．０８ｍｏｌ、ｉＢＭＡのモル量＝３６０／１４２＝２．５４ｍｏｌ）、Ｅ−１及びｉＢＭＡの合計に対するＥ−１のモル比率（ｍｏｌ％）（＝０．０８／（０．０８＋２．５４）×１００）を求めることで、３．１と求められる。これらの値を、上述した計算式に当てはめることで、Ｐｃの値は２．４７と求まり、小数点以下第２位を四捨五入し、表２に記載の値である２．５が求められる。
【００８４】
＜評価用ペースト組成物の調製＞
ガラス微粒子（無機微粒子）１００部と、上記で調製したバインダー樹脂Ａの溶液１．２部と、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ、有機溶媒）１０部と、を混合した混合液（不揮発分９０質量％）を、公転自動混練機（シンキー社製、ＡＲＥ３１０）を用いて、２０００ｒｐｍ、３０秒の条件で混練し、ペースト組成物を調製した。
【００８５】
（実施例２〜実施例６）
実施例１において、下記表１及び表２に示すように、重合開始剤の添加量Ａ〜Ｃを変更し、重量平均分子量及び分子量分布を下記表２に示す値に変更した以外は、実施例１と同様にして、バインダー樹脂Ｂ〜バインダー樹脂Ｆ及びペースト組成物を調製した。
【００８６】
（実施例７〜実施例１０）
実施例１において、下記表１及び表２に示すように、イソブチルメタクリレート（ｉＢＭＡ）の量、及びポリアルキレングリコール鎖としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ）鎖を有する単量体の量を変更した以外は、実施例１と同様にして、バインダー樹脂Ｇ〜バインダー樹脂Ｊ及びペースト組成物を調製した。
【００８７】
（実施例１１〜実施例１４）
実施例１において、下記表１及び表２に示すように、イソブチルメタクリレート（ｉＢＭＡ）の量、並びにポリアルキレングリコール鎖としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ）鎖を有する単量体の量及び種類を変更した以外は、実施例１と同様にして、バインダー樹脂Ｋ〜バインダー樹脂Ｎ及びペースト組成物を調製した。
【００８８】
（実施例１５）
実施例１において、イソブチルメタクリレート（ｉＢＭＡ）をノルマルブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、バインダー樹脂Ｏ及びペースト組成物を調製した。
【００８９】
（実施例１６）
実施例１において、下記表１及び表２に示すように、イソブチルメタクリレート（ｉＢＭＡ）の量を変更し、ポリアルキレングリコール鎖としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ）鎖を有する単量体を、ポリアルキレングリコール鎖としてポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）鎖を有する単量体に変更した以外は、実施例１と同様にして、バインダー樹脂Ｐ及びペースト組成物を調製した。
【００９０】
（比較例１〜比較例２）
実施例１において、下記表１及び表２に示すように、イソブチルメタクリレートの量、及びポリアルキレングリコール鎖を有する単量体の量を変更した以外は、実施例１と同様にして、バインダー樹脂Ｑ〜バインダー樹脂Ｒ及びペースト組成物を調製した。
【００９１】
（比較例３〜比較例５）
実施例１において、下記表１及び表２に示すように、重合開始剤の添加量Ａ〜Ｃを変更し、重量平均分子量及び分子量分布を下記表２に示す値に変更した以外は、実施例１と同様にして、バインダー樹脂Ｓ〜バインダー樹脂Ｕ及びペースト組成物を調製した。
【００９２】
（比較例６）
実施例１において、バインダー樹脂をエチルセルロースに変更した以外は、実施例１と同様にしてペースト組成物を調製した。
【００９３】
＜評価＞
上記の実施例１〜実施例１６及び比較例１〜比較例６で調製した各バインダー樹脂及びペースト組成物について、下記の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【００９４】
−熱分解性−
各実施例及び比較例のバインダー樹脂の溶液を取り出し、乾燥させ、試料を得た。試料を約１０ｍｇ採取してアルミ皿にのせ、熱重量／分析装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００  ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用いて窒素雰囲気下、昇温温度１０℃／分で常温から４５０℃まで昇温した。
その後、試料を冷却し、試料の採取量に対する試料の質量減少量の比率（％）を算出し、熱分解性の指標として下記の評価基準にしたがって評価した。
熱分解性（％）＝１００−（採取量−質量減少量）／（採取量）×１００
<評価基準>
Ａ：熱分解性が９５％以上である。
Ｂ：熱分解性が９５％未満９０％以上である。
Ｃ：熱分解性が９０％未満８０％以上である。
Ｄ：熱分解性が８０％未満である。
【００９５】
−保形性−
各実施例及び比較例のペースト組成物を、メタルスクリーン版（中沼アートスクリーン製、板厚：０．１２ｍｍ、開口の形状：２．０ｍｍ×１．６ｍｍ）を用いて印刷し、２２０℃、３時間の条件で加熱後、印刷されたペースト組成物の輪郭を図１に示す評価基準及び下記評価基準に基づき、目視で評価した。
<評価基準>
Ａ：輪郭が明瞭である（図１のＡ参照）。
Ｂ：輪郭が若干滲んでいる（図１のＢ参照）。
Ｃ：輪郭が滲んでいる（図１のＣ参照）。
【００９６】
−版抜け性−
各実施例及び比較例のペースト組成物を、上述のメタルスクリーン版を用いて印刷し、２２０℃、３ｈｒの条件で加熱後、印刷されたペースト組成物の状態を図２に示す評価基準及び下記評価基準に基づき、目視で評価した。
<評価基準>
Ａ：ペースト組成物に欠損がない（図２のＡ参照）。
Ｂ：ペースト組成物の一部に微少の欠損がみられる（図２のＢ参照）。
Ｃ：ペースト組成物に欠損がみられる（図２のＣ参照）。
【００９７】
【表１】
2017186507.tif 000005
【００９８】
表１中の単量体の詳細は、以下の通りである。
・ｉＢＭＡ：イソブチルメタクリレート
・ｎＢＭＡ：ノルマルブチルメタクリレート
・Ｅ−１：（商品名）ライトエステル１３０ＭＡ、（化学名）メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、アルキレンオキサイドとしてＰＥＧを有し、その平均繰り返し数ｎ＝９、平均分子量４９６、共栄社化学社製
・Ｅ−２：（商品名）ブレンマーＰＭＥ−１００、（化学名）メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、アルキレンオキサイドとしてＰＥＧを有し、その平均繰り返し数ｎ＝２、平均分子量１８８、日油社製
・Ｅ−３：（商品名）ブレンマーＰＭＥ−２００、（化学名）メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、アルキレンオキサイドとしてＰＥＧを有し、その平均繰り返し数ｎ＝４、平均分子量２７６、日油社製
・Ｅ−４：（商品名）ブレンマーＰＭＥ−１０００、（化学名）メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、アルキレンオキサイドとしてＰＥＧを有し、その平均繰り返し数ｎ＝２３、平均分子量１１１２、日油社製
・Ｅ−５：（商品名）ライトエステル０４１ＭＡ、（化学名）メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、アルキレンオキサイドとしてＰＥＧを有し、その平均繰り返し数ｎ＝３０、平均分子量１４２０、共栄社化学社製
・Ｐ−１：（商品名）ブレンマーＰＰ−５００、（化学名）ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、アルキレンオキサイドとしてＰＰＧを有し、その平均繰り返し数ｎ＝９、平均分子量６０８、日油社製
【００９９】
また、表１に記載の略称は、以下の通りである。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコールの略、分子量４４
・ＰＰＧ：ポリプロピレングリコールの略、分子量５８
【０１００】
また、重合開始剤Ａ〜Ｃの詳細は、以下の通りである
・重合開始剤Ａ：（化学名）ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサネート
・重合開始剤Ｂ：（化学名）ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサネート
・重合開始剤Ｃ：（化学名）ｔ−ブチルパーオキシピバレート
【０１０１】
【表２】
2017186507.tif 000006
【０１０２】
表２より、実施例のペースト組成物は、いずれも熱分解性、保形性、及び版抜け性に優れることがわかる。
比較例１はポリアルキレングリコール鎖の含有量が１ｍｏｌ％未満であり保形性に劣ることがわかる。比較例２はポリアルキレングリコール鎖の含有量が１５ｍｏｌ％を超えており熱分解性及び版抜け性に劣ることがわかる。
比較例３は重量平均分子量が２０万未満であり保形性に劣ることがわかる。比較例４は重量平均分子量が９０万を超えて熱分解性及び版抜け性に劣ることがわかる。
比較例５は分子量分布が７を超えており保形性に劣ることがわかる。
比較例６は、バインダー樹脂がポリアルキレングリコール鎖を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有しないため、熱分解性及び版抜け性に劣ることがわかる。
【図１】
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【図２】
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