(57)【要約】【課題】接着剤が漏れ出すことがなく、かつ、通気性に優れる脱酸素剤用包装材を提供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂を含む内層１０と、接着層１６と、紙又は不織布を含む中間層１２と、熱可塑性樹脂を含み外側通気孔Ｈ２が形成されている外層１４と、をこの順で含み、前記内層１０の表面から前記中間層１２の内部まで到達している内側通気孔Ｈ１が形成されている、脱酸素剤用包装材１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を含む内層と、接着剤を含む接着層と、紙又は不織布を含む中間層と、熱可塑性樹脂を含み外側通気孔が形成されている外層と、をこの順で含み、
前記内層の表面から前記中間層の内部まで到達している内側通気孔が形成されている、脱酸素剤用包装材。
【請求項２】
前記内層に含まれる前記熱可塑性樹脂の融点が、１００℃以上である、請求項１に記載の脱酸素剤用包装材。
【請求項３】
前記内層が、高密度ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ）、無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の脱酸素剤用包装材。
【請求項４】
前記内側通気孔と前記外側通気孔が連通していない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の脱酸素剤用包装材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の脱酸素剤用包装材と、
前記脱酸素剤用包装材に包まれた脱酸素剤と、を含む、脱酸素剤包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱酸素剤用包装材及びそれを含む脱酸素剤包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸素の影響を受けて変質あるいは劣化し易い、食品、飲料、医薬品、医療品、化粧品、金属製品及び電子製品等の各種物品について、酸化劣化を防止して長期に保存可能とする目的で、これらを収納した密封容器内の酸素除去を行う脱酸素剤が使用されている。
【０００３】
脱酸素剤は、その使用目的や使用態様に応じて種々の使い方がなされており、例えば、粉状や錠剤である脱酸素剤を包装材で包装して小袋状にした脱酸素剤包装体とする方法等が挙げられる。この脱酸素剤包装体を食品等が保存されている密封容器内に入れておけば、脱酸素剤包装体の内部にある脱酸素剤が密封容器内の酸素を除去するので、食品等の酸化劣化を防止できる。
【０００４】
このような脱酸素剤の包装材としては、樹脂、紙或いは不織布等をシート状にしたものや、これらを積層したもの等が用いられている。樹脂層や紙や不織布の層を積層した包装材としては、予め通気孔を設けた樹脂層を、紙や不織布の層と積層させた包装材等が用いられている。通気孔が予め設けられた樹脂層を用いることで、外部との通気性を確保し、脱酸素剤の脱酸素能を有効に発揮させようとするものである。このような包装材に関するものとして、例えば、特許文献１には、細孔を有するプラスチックフィルム（樹脂層）を紙又は不織布の両面に接着積層してなる包装材であって、少なくとも一方の接着積層面が、非連続の接着部分又は非接着部分を有する積層構造を有する包装材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−０４８４５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記したような従来の包装材は脱酸素剤の脱酸性性能を十分に発揮できているとはいえず、未だ改善すべき点があることに本発明者らは気づいた。樹脂層と紙や不織布の層を積層させる方法として、接着剤からなる接着層を介して両層を積層させる方法等が採用されているが、樹脂層に通気孔が空いていると接着層の接着剤が樹脂層の通気孔から漏れ出してしまうことがある。これにより、脱酸素剤包装体として使用する際には、接着層から漏れ出した接着剤が樹脂層の通気孔を塞いでしまい、包装材としての通気性が低下するという不具合が起こる。さらに、包装材の製造プロセスにおいて、シート状の包装材をロールに巻き取ったり、重ねたりするが、その際に漏れ出した接着剤によってシート同士が接着するといった不具合が起こることもある。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであって、接着剤が漏れ出すことがなく、かつ、通気性に優れる脱酸素剤用包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討した結果、意外にも、熱可塑性樹脂を含む内層と、接着剤を含む接着層と、紙又は不織布を含む中間層と、熱可塑性樹脂を含む外側通気孔が形成されている外層と、をこの順で含み、内層の表面から中間層の内部まで到達するように内側通気孔が形成されている、脱酸素剤用包装材とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
＜１＞
熱可塑性樹脂を含む内層と、接着剤を含む接着層と、紙又は不織布を含む中間層と、熱可塑性樹脂を含み外側通気孔が形成されている外層と、をこの順で含み、
前記内層の表面から前記中間層の内部まで到達している内側通気孔が形成されている、脱酸素剤用包装材。
＜２＞
前記内層に含まれる前記熱可塑性樹脂の融点が、１００℃以上である、上記＜１＞に記載の脱酸素剤用包装材。
＜３＞
前記内層が、高密度ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ）、無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）からなる群より選択される少なくとも１種を含む、上記＜１＞又は＜２＞に記載の脱酸素剤用包装材。
＜４＞
前記内側通気孔と前記外側通気孔が連通していない、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の脱酸素剤用包装材。
＜５＞
上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の脱酸素剤用包装材と、
前記脱酸素剤用包装材に包まれた脱酸素剤と、を含む、脱酸素剤包装体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る脱酸素剤用包装材は、接着剤が漏れ出すことがなく、かつ、優れた通気性を有する。さらに、これを用いた脱酸素剤包装体は、優れた脱酸素能を発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態に係る脱酸素剤用包装材の一態様を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。そして、本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。なお、図面中、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。さらに、本明細書において、「略」を付した用語は、特に断りがない限り、当業者の技術常識の範囲内でその「略」を除いた用語の意味を示すものであり、「略」を除いた意味自体をも含むものとする。さらにまた、本明細書では、特に断りがない限り「（メタ）アクリレート」や「（メタ）アクリル」や「（メタ）アクリル酸」等は、アクリレート及び／又はメタクリレート、アクリル及び／メタクリル、アクリル酸及び／又はメタクリル酸等をそれぞれ意味する。
【００１３】
（脱酸素剤包装材）
本実施形態の脱酸素剤包装材は、熱可塑性樹脂を含む内層と、接着剤を含む接着層と、紙又は不織布を含む中間層と、熱可塑性樹脂を含み、外側通気孔が形成されている外層と、をこの順で含み、内層の表面から中間層の内部まで到達している内側通気孔が形成されている、脱酸素剤用包装材である。内層、接着層、中間層及び外層を有する構造において、内層と接着層と中間層とをこの順で含む積層体に対して、内層の表面からから中間層の内部まで到達しているように内側通気孔を設けることで、接着層に含まれている接着剤の漏れ出しを抑制できる。
【００１４】
図１は、本実施形態に係る脱酸素剤用包装材の一態様を示す模式断面図である。脱酸素剤包装材（以下、単に「包装材」と略称する場合がある。）１は、内層１０と、接着層１６と、中間層１２と、外側通気孔Ｈ２を有する外層１４とをこの順で含み、内層１０の表面から中間層１２の内部まで到達している内側通気孔Ｈ１が形成されている。以下、本実施形態に係る包装材の各層及びその成分等について、詳細を説明する。
【００１５】
内層１０は、包装材１において内面側に位置する層であり、熱可塑性樹脂を含む層である。熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、使用する用途や所望する物性に応じて適宜好適な種類を選択することができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂；エチレン−（メタ）アクリレート共重合樹脂等が挙げられる。これらの中でも、接着性の観点から、オレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレン及びポリプロピレンがより好ましく、高密度ポリエチレン及び無延伸ポリプロピレンが特に好ましい。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
熱可塑性樹脂の融点の下限値は、特に限定されないが、１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることが更に好ましい。また、熱可塑性樹脂の融点の上限値は、特に限定されないが、２００℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることが更に好ましい。上記下限値以上の融点を有する熱可塑性樹脂を用いることで、脱酸素剤の包装材を封ずるためにヒートシールを施しても熱可塑性樹脂が溶け出してしまうといった不具合が起こらず、その結果、粉もれ等が起こらず脱酸素剤をしっかりと封入することができる。また、上記上限値以下の融点を有する熱可塑性樹脂を用いることで、ヒートシール温度をそれほど高温度に設定せずとも短時間で十分に密封することができる。
【００１７】
内層１０の厚さは、特に限定されないが、０．５〜８０μｍであることが好ましく、１〜６０μｍであることがより好ましく、２〜５０μｍであることが更に好ましく、４〜３０μｍであることが特に好ましい。内層１０の厚さを上記範囲にすることで、短時間のヒートシールで十分な接着強度を得ることができる。
【００１８】
中間層１２は、紙又は不織布を含む層であり、包装材料に一定の耐久性や通気性等を付与すると同時に、貫通孔を有さないことから脱酸素剤包装体内に収容される脱酸素剤組成物の漏れを防止するものである。脱酸素剤包装体は、食品、飲料、医薬品、医療品、化粧品、金属製品及び電子製品等といった幅広いものに使用されるため、保存対象物や保存環境によっては水分や油分等が多いことがある。そのような場合、水分や油分が包装材から脱酸素剤に侵入してしまうことで、脱酸素剤を劣化させて脱酸素性能を低下してしまったり、汚染してしまったりすることがあるが、紙や不織布を含む中間層１２を設けることで、水分や油分等の侵入を抑制でき、脱酸素剤の劣化や汚染等を防止できる。
【００１９】
中間層１２に用いられる紙の材質は特に限定されないが、例えば、撥油紙、撥水紙、クラフト紙、上質紙（洋紙）、和紙等が挙げられる。中間層１２に用いられる不織布の材質は特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂が挙げられる。より具体的には、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）系不織布、ポリエチレンテレフタレート系不織布、複合系不織布（ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンの鞘芯構造等）、ＴＹＶＥＫ（登録商標、旭・デュポン  フラッシュスパン  プロダクツ株式会社製）等が挙げられる。紙又は不織布を含む中間層１２は一定の通気性を有するものであり、内層１０と外層１４との間に配置することで、包装材の厚さ方向における通気性を確保することができる。
【００２０】
接着層１６は、内層１０と中間層１２を接着する接着剤を含む層であり、内層１０と中間層１２の間の層になる。接着剤としては、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、ポリエーテルウレタン系、ポリエステルウレタン系、イソシアネート系、ポリオレフィン系、ポリエチレンイミン系、シアノアクリレート系、有機チタン化合物系、エポキシ系、イミド系、シリコーン系の樹脂およびこれらの変性物、または、混合物からなる周知のドライラミネーション用接着剤を挙げることができる。中でもウレタン系接着剤が好ましい。ウレタン系接着剤としては、レトルト用として使用されているタイプのものがより好ましく、例えば、２液反応型ポリウレタン系接着剤として、ポリエステルポリオールなどの水酸基を有するポリオール成分と、ジイソシアネートなどのイソシアネート基を有するポリイソシアネート成分とからなり、水酸基とイソシアネート基の反応でウレタン結合を形成し硬化するもの等を用いることができる。接着性の点から必要な場合には、コロナ処理あるいはアンカーコート等の周知のフィルム表面処理を併用することも可能である。接着剤の塗布厚みは０．５〜５μｍであることが好ましく、１〜３μｍであることがより好ましい。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
内側通気孔Ｈ１は、内層１０の表面から中間層１２の内部まで到達している孔である。従来は、例えば、予め開孔処理が施された樹脂層と紙や不織布を含む中間層を、接着剤で接着積層させる手法が用いられている。このような手法は一見すると簡便な方法に見えるが、樹脂層と中間層の接着表面の状態に着目すると、樹脂層の通気孔の部分に余分な接着剤が残っており、余分な接着剤がこの通気孔から外部に漏れ出すという不具合が生じる。特に、ラミネート時等に樹脂層と中間層を加圧すると、余分な接着剤は更に漏れ出しやすくなる。この点、本実施形態の包装材１では、内側通気孔Ｈ１は内層１０に留まるのではなく、内層１０から中間層１２の内部まで到達している。よって、内層１０と中間層１２との接着表面では、上記したような余分な接着剤が残存することはないので、接着剤が内部通気孔Ｈ１から漏れ出すといった不具合は起こらない。そして、内部通気孔Ｈ１が接着剤によって塞がれることもないので、優れた通気性を有する。さらに、脱酸素剤包装体とする際には、内層１０の表面に接するように脱酸素剤を包むことが多いので、かかる態様の脱酸素剤包装体であれば、接着剤が内部通気孔Ｈ１から漏れ出さないので、脱酸素剤への汚染も効果的に防止できる。
【００２２】
なお、内側通気孔Ｈ１の径、深さ或いは開孔密度は、目的の透気度が得られるように、例えば刃物や針を用いる場合はその形状や配置、侵入深さにより、レーザー、電子線を用いる場合はその照射電圧、電流、照射時間等の穿孔条件により適宜決めることができる。また、通気孔の形状は、横断面は円形、三角、四角等の方形、楕円径等、特に限定されるものではないが、縦断面は内層１０から中間層へ向かって先細りの円錐、角錐状等であることが好ましい。
【００２３】
外層１４は、熱可塑性樹脂を含み、外側通気孔Ｈ２が形成されている層である。外層１４は単層フィルムや、異なる材質からなる２層以上の多層フィルムを用いることができる。外層１４と内層１０の接着はヒートラミネートを用いることが好ましいため、外層１４は融点の差が大きい２種以上の熱可塑性樹脂からなる多層フィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレートやナイロン等の融点の高い熱可塑性樹脂からなる層が外側に配置され、融点の低い熱可塑性樹脂からなる層が内側に配置された２層フィルムを用いることが好ましい。融点の低い層は、ヒートシール性を有する材料を含むことが好ましく、ヒートシール性を有する材料としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の樹脂が挙げられる。なお、内層１０の熱可塑性樹脂と外層１４の熱可塑性樹脂の融点の差が大きい方が、ヒートシール条件（温度、圧力、時間）の自由度が高くなるため好ましい。
【００２４】
外層１４は、熱可塑性樹脂以外の他の成分を更に含んでいてもよい。外層１４で使用可能な他の成分としては、内層１０の他の成分として説明したものを適宜用いることができる。
【００２５】
外層１４の厚さは、特に限定されないが、１〜４０μｍであることが好ましく、２〜３０μｍであることがより好ましく、４〜２５μｍであることが更に好ましく、８〜２０μｍであることが更に好ましい。外層１４の厚さを上記範囲にすることで、十分な強度を有する包装材が得られ、かつ、後述する脱酸素剤包装体の製造において折り曲げ等の加工に必要な適度な柔軟性を有する包装材が得られる。
【００２６】
外層１４は、グラビア印刷等によって表面を印字したり描画することができる。
【００２７】
内側通気孔Ｈ１と外側通気孔Ｈ２の配置は、特に限定されないが、両者は連通していないことが好ましい。連通していないことで、脱酸素剤包装体とした際に、外部にある成分が内部にある脱酸素剤に付着することを効果的に防止できるとともに、内部にある脱酸素剤が外部に漏出することも効果的に防止できる。
【００２８】
（製造方法）
本実施形態の包装材１の製造方法の第１の好適例としては、内層１０と接着層１６と中間層１２とをこの順で含む積層体（図示せず）に対して、内層１０の表面から中間層１２の内部まで孔が到達するように開孔処理を行うことで、内側通気孔Ｈ１を形成させる工程を含む、製造方法が挙げられる。この製造方法では、少なくとも内層１０と接着層１６と中間層１２を含む積層体に対して開孔処理を行うことで、内側通気孔Ｈ１を形成させればよい。よって、開孔処理を行う積層体は、内層１０と接着層１６と中間層１２の他に、上記した外層１４を更に含むものであってもよい。
【００２９】
内層１０と中間層１２は、接着剤からなる接着層１６を介してドライラミネートすることにより積層する。ドライラミネートの方法としては、例えば、内層にグラビアコーティング等の通常の装置で接着剤を塗工して熱風乾燥した後、内層と中間層とを重ねてニップロールを通して巻き取る方法が挙げられるが、この手順に限定されるものではない。
【００３０】
開孔処理の方法は、特に限定されず、例えば、針を用いる方法、刃物を用いる方法、電子線照射を用いる方法、レーザーを用いる方法等が挙げられる。これらの中でも、開孔の大きさ、位置の制御がしやすいという観点から、針を用いて開孔する方法が好ましく、連続的に開孔の密度及び形状が安定した脱酸素剤包装材を製造する観点から、側面に針をつけた円柱状の治具（以下、「針ロール」ともいう。）を通して開孔する方法がより好ましい。前記針ロールの針の径は０．３〜１．０ｍｍであることが好ましく、０．５〜０．７ｍｍであることがより好ましい。針の径を前記好ましい範囲とすることで、開孔形状が安定し、透気度の調節が容易となる。また、前記針ロールを用いる際、針ロールの温度は常温でも開孔可能であるが、開孔する層に用いられる樹脂の融点を超えない範囲で針ロールを加熱することで、開孔処理をより安定して行うことができる。
【００３１】
本実施形態の包装材１の製造方法の第２の好適例として、内層１０と接着層１６と中間層１２とをこの順で含む積層体を準備する工程と、積層体に対して、内層１０の表面から中間層１２の内部まで孔が到達するように開孔処理を行うことで、内側通気孔Ｈ１を形成させる工程と、内側通気孔Ｈ１が形成された積層体の中間層１２側に、外側通気孔Ｈ２を有する外層１４をさらに積層させる工程を含む、製造方法が挙げられる。この製造方法では、まず内層１０と接着層１６と中間層１２とを含む積層体に対して開孔処理を行い、その後に外層１４を積層させる。すなわち、開孔処理を行う積層体は、内層１０と接着層１６と中間層１２を含む積層体であるが、少なくとも外層１４は含まないものである。第２の好適例における製造条件については、特に断りがない限り、第１の好適例で説明したものを適宜採用することができる。
【００３２】
開孔処理が施された積層体（すなわち、内側通気孔Ｈ１が形成された成形体）に、外層１４を積層させる方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、ヒートラミネートでもよいしドライラミネートでもよい。ドライラミネートの場合、接着剤を用いて中間層１４／接着層（図示せず）／外層１６の順となるように積層させてもよい。接着剤の漏れ出しをより効果的に防止できるという観点からは、接着剤を用いないことが好ましく、具体的にはドライラミネートよりもヒートラミネートが好ましい。
【００３３】
（脱酸素剤包装体）
本実施形態の包装材を用いて脱酸素剤を包装することで、脱酸素剤包装体として好適に用いることができる。すなわち、本実施形態の脱酸素剤包装体は、上記した脱酸素剤包装剤と、この脱酸素剤包装体に包まれた脱酸素剤と、を含む脱酸素剤包装体とすることができる。包装材は、接着剤が漏れ出すことがなく、かつ、優れた通気性を有するので、これを用いて得られる脱酸素剤包装体は優れた脱酸素性能を発揮することができる。
【００３４】
包装材を用いて脱酸素剤を包装する方法は、特に限定されず、使用する用途や環境等を考慮して適宜好適な方法を採用することができる。例えば、包装材１の内層１０と接するように脱酸素剤を包むことが好ましい。上記したように内層１０の内側通気孔Ｈ１は接着剤が漏れ出すことがないので、その内層１０と接するように脱酸素剤を含むことで、脱酸素剤が接着剤によって汚染されることがない。
【００３５】
脱酸素剤の種類は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、鉄粉等の金属粉、アスコルビン酸等の有機化合物、炭素−炭素二重結合を有する高分子化合物等が挙げられる。脱酸素剤は、必ずしも１成分である必要はなく、例えば、鉄粉等の金属粉に金属触媒等を併用したものであってもよい。
【００３６】
脱酸素剤の形態は、特に限定されず、使用する用途や環境等を考慮して適宜好適な形態を採用することができる。例えば、粉状であってもよいし、錠剤等に成形加工したものであってもよい。粉状の場合は、粉が内側通気孔Ｈ１及び外側通気孔Ｈ２から外部に漏れ出さないよう、孔の大きさや形状、さらには層構造等を調整することが好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下の実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。
【００３８】
以下の構成の多層フィルムを用いて脱酸素剤用包装材を作製し、この包装材に脱酸素剤成分を封入して脱酸素剤包装体とした。
【００３９】
（実施例１）
包装材多層フィルムを構成する外層として、ポリエチレンテレフタレート（東洋紡株式会社製、商品名「Ｅ５１０２」、厚さ１２μｍ、融点２６５℃；以下、「ＰＥＴ」と記す。）と、ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、商品名「ノバテックＬＣ６００Ａ」、厚さ１５μｍ、融点１１０℃；以下「ＰＥ」と記す。）を押出しラミネートした２層構成のフィルムを用いた。この２層構成のフィルムには、あらかじめＰＥＴ側からＰＥ側に向けて針リング（針パターン２．０×２．０ｍｍ）を用いて開孔処理を施し、外側通気孔を形成させた。
包装材多層フィルムを構成する中間層として、撥水撥油紙（中越パルプ株式会社製、商品名「ＷＯＰ−Ｅ紙」、坪量４０ｇ／ｍ2；以下「ＷＯＰ−Ｅ」と記す。）を用いた。
包装材多層フィルムを構成する内層としては、高密度ポリエチレン３０μｍ（タマポリ株式会社製、商品名「ＨＳ−３０」、厚さ３０μｍ、融点１３０℃；以下「ＨＤＰＥ３０」と記す。）を用いた。
【００４０】
溶剤で希釈した二液硬化型接着剤（主剤：商品名「タケラックＡ−９６９Ｖ」、硬化剤：商品名「タケネートＡ−５」、いずれも三井化学株式会社製。主剤２０質量部、硬化剤１質量部及び酢酸エチル２０質量部を混合し調製した。以下「接着剤」と記す。）を、ローラコーターを用いて内層の表面に塗布した後、７０℃、５分の条件で乾燥させた後、中間層と内層を５０℃で熱圧着してドライラミネート加工し、４０℃で４８時間エージングすることによって、２層複合フィルムを得た。
この２層複合フィルムを内層側から針リング（針パターン１．５×１．５ｍｍ）を用いて中間層を貫通させないよう開孔処理を施した。その後、外層をＰＥ側から２層複合フィルムの中間層側に熱ラミネート加工により積層した。得られた多層フィルムは、外層（ＰＥＴ／ＰＥ）／中間層（ＷＯＰ−Ｅ）／接着層（接着剤）／内層（ＨＤＰＥ３０）という層構成を有するものであった。
【００４１】
（透気度の評価）
得られた多層フィルムの透気度を、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して王研式透気度試験機（旭精工株式会社製、型式ＥＧ０１）を用いて測定したところ、１，０００秒であった。
【００４２】
（フィルムのくっつきの有無）
得られた多層フィルムを、常温で幅１００ｍｍ、直径１００ｍｍの紙管に巻き取り、２４時間静置してフィルム間のくっつきの有無を調べた。その結果、巻き取ったロールは、ロール形態として正常な状態を保ち、かつ、巻き取った上下のフィルムとのくっつき等は認められなかった。
【００４３】
（脱酸素剤包装体の作製）
得られた包装材多層フィルムの内層側を内側となるように折り曲げて、一辺が開口するようにヒートシールして、外寸４５×６０ｍｍの小袋を作製した。その中に、脱酸素剤（鉄粉、塩化ナトリウム、水を含浸させた珪藻土を含む鉄系自力反応型脱酸素剤組成物）４．５ｇを充填した後に、開口している１辺をヒートシールすることにより閉じて、脱酸素剤包装体を得た。
【００４４】
（脱酸素性能の評価）
得られた脱酸素剤包装体を、空気５００ｍＬとともに、酸素バリア袋（３００×４００ｍｍ、酸素透過度１００ｍＬ／ｍ2・２４ｈ・ＭＰａ以下、Ｍｏｃｏｎ法（２０℃、６５％ＲＨ））に入れて密封した。この密封した酸素バリア袋を２５℃で６時間保存した。次いで、袋内の酸素濃度を、酸素分析計（東レエンジニアリング株式会社、商品名「ＬＣ−７５０Ｆ」）を用いて測定した。その結果、袋内の酸素濃度は０．１ＶＯＬ％未満であった。
【００４５】
（実施例２）
内層を高密度ポリエチレン４０μｍ（タマポリ株式会社製、商品名「ＨＤ」、厚さ４０μｍ、以下「ＨＤＰＥ４０」と記す。）とした以外は、実施例１と同様にして包装材多層フィルム及び脱酸素剤包装体を作製した。得られた多層フィルムの透気度は、１，５００秒であった。また、得られた脱酸素剤包装体を実施例１と同様の操作にて評価した結果、袋内の酸素濃度は６時間で０．１ＶＯＬ％未満であった。
【００４６】
（比較例１）
使用する材料は実施例１と同じとした。まず、針リング（針パターン１．５×１．５ｍｍ）を用いて内層（ＨＤＰＥ３０）に開孔処理を施した後、開孔処理した内層（ＨＤＰＥ３０）と中間層（ＷＯＰ−Ｅ）を、二液硬化型接着剤を用いてドライラミネートした。その後、外層をＰＥ側から二層複合フィルムの中間層側に熱ラミネート加工により積層した。すなわち、得られた多層フィルムは、内側通気孔が内層で留まっており、中間層まで到達していない構成を有するものであった。得られた多層フィルムの透気度は、８０，０００秒であった。
【００４７】
実施例１と同様にして多層フィルムをロールに巻き取り、巻き取ったフィルム同士のくっつきの有無を確認したところ、巻き取ったフィルム同士のくっつきが発生していた。はがして巻きだすことはできたが、内層から漏れ出した接着剤が巻き取り時に接触していた外層に付着しており美観に劣るものであった。
【００４８】
実施例１と同様にして脱酸素剤包装体を作製し、実施例１と同様にして脱酸素包装体と空気５００ｍＬを酸素バリア袋に密封した。この試料を２５℃で保存し、６時間後に袋内の酸素濃度を、酸素分析計を用いて測定した。その結果、袋内の酸素濃度は１５ＶＯＬ％であった。また、７０時間後の酸素濃度は０．１ＶＯＬ％以上であり、酸素濃度が０．１ＶＯＬ％未満となったのは８０時間後であった。
【００４９】
（比較例２）
使用する材料は実施例２と同じとした。また、多層フィルムの作製方法は比較例１と同じとした。得られた多層フィルムの透気度は、１００，０００秒であった。
【００５０】
実施例１と同様にして多層フィルムをロールに巻き取り、巻き取ったフィルム同士のくっつきの有無を確認したところ、巻き取ったフィルム同士のくっつきが発生していた。はがして巻きだすことはできたが、内層から漏れ出した接着剤が巻き取り時に接触していた外層に付着しており美観に劣るものであった。
【００５１】
実施例１と同様にして脱酸素剤包装体を作製し、実施例１と同様にして脱酸素剤包装体と空気５００ｍＬを酸素バリア袋に密封し、得られた試料の酸素濃度を測定した結果、９０時間後の酸素濃度は０．１ＶＯＬ％以上であり、酸素濃度が０．１ＶＯＬ％未満となったのは１００時間後であった。
【００５２】
各実施例及び比較例の結果を表１に示す。なお、多層フィルム構成は、ＰＥＴ１２／ＰＥ１５／ＷＯＰ−Ｅ／接着剤／ＨＤＰＥであり、外層はＰＥＴ１２／ＰＥ１５であり、中間層はＷＯＰ−Ｅであり、接着層は接着剤であり、内層はＨＤＰＥ３０又はＨＤＰＥ４０であった。表中の「脱酸素時間」とは、脱酸素剤包装体と空気を封入した酸素バリア袋において、その酸素濃度が０．１ＶＯＬ％未満となるまでに要した時間である。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
上記結果から、各実施例の包装材は、接着剤が漏れ出すことがなく、かつ、優れた通気性を有することが少なくとも確認された。さらには、各実施例の包装材を用いた脱酸素剤包装体は、高い脱酸素性能を発揮できることも少なくとも確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明に係る脱酸素剤用包装材及び脱酸素剤包装体は、例えば、食品、調理食品、飲料、医薬品、健康食品等、対象物を問わず幅広い用途で使用することができる。
【符号の説明】
【００５６】
１・・・脱酸素剤用包装材、１０・・・内層、１２・・・中間層、１４・・・外層、１６・・・接着層、Ｈ１、Ｈ２・・・（第１、第２）通気孔
【図１】
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