(57)【要約】【課題】耐久性に優れ、かつ耐薬品性、耐環境性、耐ＵＶ性に優れた表面改質剤、その改質剤を用いた表面改質方法、および表面を改質した物品を提供する。【解決手段】エーテル結合を有する溶質を溶解してなる溶剤と、エーテル結合を有していない溶質を溶解してなる溶剤とを混合させた表面改質剤。また、この表面改質剤を物品の表面に積層して表面改質する方法であって、物品表面に酸化物であるバッファー層を積層する工程と、バッファー層の表面に表面改質剤を積層する工程とを備える。さらに、表面改質された物品であって、物品は、その表面の酸化物からなるバッファー層と、バッファー層表面の表面改質層を有し、表面改質層は、エーテル結合を有する分子とエーテル結合を有していない分子が互いに分散している。【選択図】図１
2017214494.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エーテル結合を有する溶質を溶解してなる溶剤と、エーテル結合を有していない溶質を溶解してなる溶剤とを混合させたことを特徴とする表面改質剤。
【請求項２】
前記エーテル結合を有する溶質を溶解してなる溶剤と、前記エーテル結合を有していない溶質を溶解してなる溶剤の配合比は、溶質の乾燥重量比で１：２〜２：１であることを特徴とする請求項１に記載の表面改質剤。
【請求項３】
エーテル結合を有する溶質をアルコールに溶解してなる溶剤と、エーテル結合を有していないフッ素系溶質をフッ素系溶媒に溶解してなる溶剤とを混合させたことを特徴とする請求項１に記載の表面改質剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の表面改質剤を物品の表面に積層して表面改質する方法であって、
前記物品表面に酸化物であるバッファー層を積層する工程と、
前記バッファー層の表面に前記表面改質剤を積層する工程と
を備えることを特徴とする表面改質方法。
【請求項５】
前記バッファー層は、二酸化ケイ素であることを特徴とする請求項４に記載の表面改質方法。
【請求項６】
前記バッファー層表面を光改質し、前記表面改質剤を積層することを特徴とする請求項４または５に記載の表面改質方法。
【請求項７】
表面改質された物品であって、
前記物品は、その表面の酸化物からなるバッファー層と、バッファー層表面の表面改質層を有し、
前記表面改質層は、エーテル結合を有する分子とエーテル結合を有していない分子が互いに分散していることを特徴とする物品。
【請求項８】
前記表面改質層における前記エーテル結合を有する分子と前記エーテル結合を有していない分子の配合比は、重量比で１：２〜２：１であることを特徴とする請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記バッファー層は二酸化ケイ素であり、前記バッファー層と前記表面改質層との間にシロキサン結合が存在することを特徴とする請求項８に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物品表面の防汚性、耐環境性および耐久性を向上させる表面改質剤、その改質剤を用いた表面改質方法、および表面を改質した物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、例えば、ダイキン、信越化学、ダウコーニング、３Ｍなどで発売されている単分子撥水撥油コート原料が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。この単分子撥水撥油コート原料は、有効成分の分子中にエーテル結合を有しているため、長鎖構造の分子が特定方向に配向して物品表面に単分子膜を形成する（以下、エーテル基を有する撥水撥油コートおよび原料を、コートＡおよび溶剤Ａ等と略称する場合がある）。
【０００３】
このエーテル結合を含む単分子膜は、高い撥水角のため、物品に塗布した際の撥水撥油コート層の防汚性を向上させる。特に、成形基型表面の離型コートとして使用する場合は、被成形物の物理的な繰り返し接触に対する耐久性を向上させることが知られている。
【０００４】
一方、離型コートとしては、エーテル結合を有さないフッ素系の撥水撥油コート、例えばフルオロアルキルシラン化合物等が知られている。この撥水撥油コート層は、フッ素の官能基を有するため、被成形物の成形基型からの離型性が良く、また、撥水撥油コート層を構成する分子の安定性が高く、膜の耐久性が高い（以下、エーテル基を有さないフッ素系撥水撥油コートおよび原料を、コートＢおよび溶剤Ｂ等と略称する場合がある）。そして、特許文献３には、型面に対する表面処理方法として、金型の型面を照射する工程では、形成された層を型面から剥離させない程度の照射条件下でエキシマ紫外光を照射することによって形成された層の表面と硬化樹脂との間の離型性を確保する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３２７５４０２号公報
【特許文献２】特許第３４３３０２４号公報
【特許文献３】特許第４０２２０９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２に示すような従来の単分子撥水撥油コート（Ａ）は、下記の課題があった。
【０００７】
その一つは、薬品や、硫黄、過酸化物などのガスに弱いということである。特に、アルカリ性溶剤、酸化剤などに対し耐久性を有していない。そのため、常温・常圧環境での成形には耐久性を有していても、例えば次世代の燃料電池のセパレータの製造工程のような樹脂の成形時に上記ガスが発生する場合が問題となる。また、紫外線（以下、ＵＶと略称する。）に対して耐久性を有しておらず、例えば測量機の光学部材のコーティングとして屋外で使用した場合にＵＶにより早期に劣化するという問題もある。
【０００８】
それらの原因として、撥水撥油コート層を構成する単分子中のエーテル結合がある。エーテル結合は、上述した腐食性の物質やＵＶによって容易に反応してしまい、これが撥水撥油コート層を劣化させてしまう。
【０００９】
一方で、エーテル結合を有さないフッ素系撥水撥油コート（Ｂ）は、エーテル結合を備えていないことから腐食性の物質やＵＶにより劣化することがないが、撥水角が低く、すなわち防汚性が悪い。また、膜の耐久性、すなわち基型との密着力が低い。
【００１０】
特に、特許文献３に記載の技術では、金型の型面を直接エキシマレーザー光で改質させ、離型膜をコートしている。しかしながら、改質せずに単に塗布する場合よりは型面と離型膜との密着力は多少向上するものの、不十分であり、離型耐久性が劣ってしまうという問題は依然解決されていない。
【００１１】
そこで、発明者らは、鋭意研究を重ね、上述したエーテル結合を有するために劣化してしまう溶剤（Ａ）と、エーテル結合を備えていないことで劣化しない溶剤（Ｂ）とを所望の割合で混合し、かつ、バッファー層を介して金型表面に積層したところ、耐薬品性、耐環境性、耐ＵＶ性に優れた離型層を完成させた。
【００１２】
以上から、本発明では、成形基型の型面との密着力が強くて離型耐久性に優れ、かつ耐薬品性、耐環境性、耐ＵＶ性に優れた表面改質剤、その改質剤を用いた表面改質方法、および表面を改質した物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を解決する請求項１に記載の発明は、表面改質剤であって、エーテル結合を有する溶質を溶解してなる溶剤と、エーテル結合を有していない溶質を溶解してなる溶剤とを混合させたことを特徴とする。
【００１４】
請求項４に記載の発明は、上述の表面改質剤を物品の表面に積層して表面改質する方法であって、物品表面に酸化物であるバッファー層を積層する工程と、バッファー層の表面に表面改質剤を積層する工程とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、エーテル結合を有する溶質を溶解してなる溶剤（Ａ）と、エーテル結合を有していない溶質を溶解してなる溶剤（Ｂ）とを混合しているので、溶剤（Ａ）の耐環境性と、溶剤（Ｂ）の耐薬品性、耐ＵＶ性を両立することができる。また、物品の表面にバッファー層を積層した後に、溶剤を積層するので、溶剤のＯＨ基とバッファー層のＯＨ基の共有結合によって両者の密着力が格段に良くなり、耐薬品性、耐環境性、耐ＵＶ性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の表面改質剤によって成形型を表面改質する工程を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
図１は本発明の実施形態に係る表面改質剤を物品に積層させる一例として、成形型に適用する例を示す模式図である。まず、成形基型１を準備し、この成形基型１にバッファー層２と表面改質層３とを順次積層して成形型４を形成する。本発明を成形型に適用する場合は、表面改質層３は、離型層として機能することになる。
【００１８】
図１（ａ）に示すように、成形基型１の表面を、製造する物品（被成形物）の表面形状の凹凸が逆に転写された状態として準備する。この成形基型１の材質は、金型として使用できる金属であれば限定されないが、ニッケル、クロム、ニッケルリンとすることが好ましい。また、樹脂に金属メッキを施して形成したものであってもよい。
【００１９】
次に、成形基型１の表面を改質する。これは、成形基型１の表面へのプラズマ照射などによる。また、成形基型１の表面に、エキシマレーザー光を照射し、活性化させることもできる。エキシマレーザー光を照射する場合、その時間は３０秒から１分程度である。なお、成形型の材質のうち、鉄、銅、アルミニウムについては、成形型の表面を活性化させなくてもよい場合がある。
【００２０】
次に、図１（ｂ）に示すように、成形基型１の表面にバッファー層２として酸化物層である二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を積層する。このバッファー層２の積層は、ウェットコート法、ドライコート法による。また、イオンアシスト法、真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着法のいずれかで行うことができる。なお、バッファー層２としては、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＳｎＯ２等のあらゆる金属酸化物が使用可能であるが、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）が最も好ましい。
【００２１】
次に、エーテル基を有する撥水撥油コート原料（Ａ）を、可溶な溶媒に溶解して溶剤（Ａ）を調製し、また、エーテル基を有さないフッ素系撥水撥油コート原料（Ｂ）を可溶な溶媒に溶解して溶剤（Ｂ）を調製し、これら溶剤を混合して撥水撥油コート原料（Ａ）と（Ｂ）が均一に混合された本発明の表面改質剤を準備しておく。
【００２２】
表面改質剤が塗布可能となったら、バッファー層２の表面をプラズマやＤＵＶ（遠紫外線、波長約２００ｎｍ以下）などにより改質する。これにより、図１（ｃ）に示すように、バッファー層２の酸素原子が（バッファー層Ｓｉ）−ＯＨ基として励起される。そして、このバッファー層２の表面に、調製した表面改質剤を塗布して撥水撥油性を示す表面改質層３を形成する。この時、表面改質剤中のエーテル基を有さないフッ素系撥水撥油コート原料（Ｂ）として後述するアルコキシル基を有するフルオロアルキルシランを用いる場合、アルコキシル基が加水分解されて（表面改質層Ｓｉ）−ＯＨ基を生じ、図１（ｄ）の模式図に示すようにバッファー層２のＯＨ基との間にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ（シロキサン）結合を生じ、表面改質層３とバッファー層２が強固に密着し、図１（ｅ）の状態となる。
【００２３】
表面改質層３の形成は、浸漬法、真空蒸着法、スパッタリング法、化学的蒸着法のいずれかで行うことができる。これにより、成形基型１の表面にバッファー層２と、表面改質層３とが形成され、成形型４が準備される。
【００２４】
本実施形態に係る成形型を用いた成形物の製造においては、成形基型１にバッファー層２と離型層３とが形成された成形型４を用いて、合成樹脂等の成型材料により成形物を成形する。成型の方法は、公知の手法による。
【００２５】
本実施形態に係る成形型を用いた成形物の製造においては、成形基型１の離型耐久性を極めて高くすることができる。即ち、離型層である表面改質層３の成形基型１への密着力を大きくできる。これは、バッファー層２と、離型層３とが、化学結合、即ちＯＨ基による共有結合により強固に結びつくことによる。
【００２６】
本発明の表面改質層３は、例えば、フルオロアルキルシランなどのエーテル結合を有すると共に、極わずかにエーテル結合を有していない組成からなる化学物質であるが、これ以外にも、エーテル結合を有してないフッ素化合物は、以下に示すとおり、同様に、耐薬品性、耐環境性、耐ＵＶ性の効果を発揮することができる。
【００２７】
エーテル基を有さないフッ素系撥水撥油コート原料（Ｂ）に用いる溶質としては、フルオロアルキル基を含有するオルガノシランを使用することが好ましい。公知のフッ素系シランカップリング剤を広く使用でき、その具体例としては、例えば、下記に示すフルオロアルキルシランの１種もしくは２種以上の加水分解縮合物又は共加水分解縮合物が挙げられる。
ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）3（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）5（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）7（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（ＣＦ2）3（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（ＣＦ2）5（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（ＣＦ2）7（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；
ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3；
ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3；及び
ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
【００２８】
エーテル基を有する撥水撥油コート原料（Ａ）に用いる溶質としては、公知の撥水撥油コート原料からエーテル基を有する化合物を選択することができ、特に限定されないが、例えば、特表２００５−５２７６７７号公報、特開２００４−２２５００９号公報、特許第３２７５４０２号、特許第３４３３０２４号等に開示されているように、各種の脂肪族エーテル、芳香族エーテル等の化合物が知られており、官能基がフッ素置換されたものが好ましい。
【００２９】
エーテル基を有さないフッ素系撥水撥油コート原料（Ｂ）は、選択した化合物を可溶な溶媒に溶解させて溶剤（Ｂ）を調製する。そのような溶媒としては、アルコールが挙げられ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メタノール、エタノールなどが好ましく、特に、ＩＰＡが好ましい。
【００３０】
エーテル基を有する撥水撥油コート原料（Ａ）は、選択した化合物を可溶な溶媒に溶解させて溶剤（Ａ）を調製する。そのような溶媒としては、フッ素系溶媒が挙げられ、ＨＦＥ類、ＨＦＣ類、ＨＦＯ類が好ましく、特に、ＨＦＥ類が好ましい。
【００３１】
このようにして撥水撥油コート溶剤（Ａ）および撥水撥油コート溶剤（Ｂ）を準備したら、所定の割合で両溶剤を完全に混和させる。この時、一度に両溶剤を加えても、分離・白濁してしまう。本発明においては、両溶剤のうち相対的に少量用いる方の溶剤を、相対的に多量用いる方の溶剤に少量添加・攪拌し、分離しないことを確認した後に添加・攪拌を繰り返し、本発明の表面改質剤とする。調整後の表面改質剤が完全に混和したものであることは、溶剤が白濁せず透明であることで判断でき、具体的には溶剤の散乱を測定すればよい。
【００３２】
本発明の表面改質剤中の撥水撥油コート溶剤（Ａ）および撥水撥油コート溶剤（Ｂ）の配合比は、乾燥後の表面改質層中の撥水撥油コート（Ａ）と撥水撥油コート（Ｂ）の重量比で１：２〜２：１であることが好ましく、1：1が更に好ましい。
【００３３】
本発明に係る表面改質剤で表面を改質した成形型は、成形物、例えば自動車の燃料電池のセパレータを製造する場合に適用することができる。一般には、樹脂を用いた燃料電池のセパレータの作製には、成形型を使用する。この例では、生産性を向上させるため、セパレータの成形型からの離型性を良好なものとする。なお、成型物は上記燃料電池のセパレータに限定されず、リチウムイオン電池、太陽電池等の部品であってもよい。
【００３４】
また、本発明に係る表面改質剤は、耐薬品性、耐環境性、耐ＵＶ性が求められるあらゆる物品に適用することができるのであり、本実施形態で説明した成形型に限定されず、他の金属製品や、ガラス、樹脂等にも適用することができる。そのような具体的な例としては、屋外で使用される測量機のセンサーやレンズといった光学部材の、環境中の硫化物ガスやＵＶからの保護が挙げられる。なお、表面改質層をガラス上に形成する場合は、バッファー層の形成を省略することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例および比較例によって本発明をより具体的に説明する。
（１）エーテル基を有する撥水撥油コート溶剤Ａとエーテル基を有さない撥水撥油コート溶剤Ｂの配合比の検討
［実施例１］
商品名：DSX（ダイキン工業製）をハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）に溶解して０．１％の溶剤Ａとした。また、商品名：XC98-C4626（モメンティブ社製）をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）に溶解して０．１％の溶剤Ｂとした。これらをＡとＢの溶質が重量比で１．０：０．５となるように混合し、実施例１の表面改質剤を調製した。以下、全ての例において、混合にあたっては、両溶剤の分離を防ぐため、溶剤ＡとＢのうち量の多い溶剤に対して少ない溶剤を少量ずつ加えて攪拌し、分離しないことを確認して添加と攪拌を繰り返し、最終的な配合比に到達させた。
【００３６】
［実施例２］
ＡとＢの溶質が重量比で１．０：１．０となるように混合した以外は実施例１と同様にして、実施例２の表面改質剤を調製した。
【００３７】
［実施例３］
ＡとＢの溶質が重量比で１．０：２．０となるように混合した以外は実施例１と同様にして、実施例３の表面改質剤を調製した。
【００３８】
［比較例１］
溶剤Ａのみを比較例１の表面改質剤とした。
【００３９】
［比較例２］
ＡとＢの溶質が重量比で１．０：０．１となるように混合した以外は実施例１と同様にして、比較例２の表面改質剤を調製した。
【００４０】
［比較例３］
ＡとＢの溶質が重量比で１．０：１０．０となるように混合した以外は実施例１と同様にして、比較例３の表面改質剤を調製した。この場合、液の白濁が生じた。
【００４１】
［比較例４］
溶剤Ｂのみを比較例４の表面改質剤とした。
【００４２】
基材白板ガラス（ＢＫ７）の表面に、蒸着法によって二酸化ケイ素のバッファー層を形成した。続いて、エキシマバリアランプによるＤＵＶの照射によってバッファー層表面を活性化し、表面にディップ、あるいはスピン、あるいはスリットコーターを用いて塗布した実施例１〜３および比較例１〜４の表面改質剤により表面改質層を形成した。
【００４３】
表面改質した物品の実際の使用環境における腐食性や酸化性のあるガスによるダメージの影響を確認するため、ダメージを受けていると考えられる結合に対しアタックする環境を作成し、性能の変化を確認した。具体的には、実施例および比較例の各サンプル表面に水滴を付着させ、濡れ性を示す接触角を測定した。その後、各サンプルをガス雰囲気中（硫黄系、塩素系、硝酸性、過酸化物系など）に載置し、１９０℃で４８時間保持して耐ガス試験とした。耐ガス試験後、サンプル表面に水滴を付着させて再度接触角を測定した。実施例および比較例における溶剤配合比、耐ガス試験結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2017214494.tif 000003
【００４５】
表１に示すように、実施例の表面改質剤では、初期の接触角は僅かに低下してしまうが、耐ガス試験後の接触角の減少が抑制されており、すなわち、耐ガス性が向上している。比較例１、２では、接触角は大幅に減少しており、腐食性ガスによって表面改質層が劣化したことを意味する。なお、比較例３、４では試験前後で接触角はほとんど低下していないが、これはエーテル基を有さない溶剤Ｂの存在による。実施例では、溶剤Ｂが半減しているにも関わらず、同等の性能を示した。
【００４６】
（２）耐ガス性、耐ＵＶ性試験
溶剤配合比の検討で最も性能の高かった実施例２と、比較例１のサンプルをガス雰囲気中に載置し、１９０℃で４８時間および１２０時間保持して耐ガス試験とした。また、太陽光を１００時間および３００時間照射し、サンシャインウェザー試験とした。（１）と同様に試験前後の接触角を測定した。試験結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
2017214494.tif 000004
【００４８】
表２に示すように、実施例２の表面改質剤では、１２０時間経過後の接触角の減少が抑制されているのに対して、比較例１では、接触角は半分以下に減少しており、本発明の耐ガス性の高さが示された。
【００４９】
また、サンシャインウェザー試験においては、実施例２は試験前から１００時間経過後に僅かに接触角が低下したものの、３００時間経過後においても数値に変化は無かったが、比較例では１００時間経過後に接触角が大幅に減少したので３００時間の試験を中止した。このように、本発明の耐ＵＶ性の高さが示された。
【００５０】
（３）耐摩耗性試験
溶剤配合比の検討で最も性能の高かった実施例２と、比較例１の表面改質層に対して、消しゴムを用い、移動距離３０ｍｍ、５００ｇ荷重、接触面積φ１０ｍｍにて所定の回数往復させて擦り試験を行った。（１）と同様に、試験前後の接触角の測定を行った。試験結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
2017214494.tif 000005
【００５２】
表３に示すように、比較例はエーテル基を有する撥水撥油コート溶剤Ａが主に含まれていて耐久性が高いため、接触角の減少はほとんど見られなかった。一方、実施例では、エーテル基を有する撥水撥油コート溶剤Ａの含有量が半減しているにも関わらず、接触角の減少は僅かであり、現行品と同等の性能を示した。
【００５３】
このように、本発明の表面改質剤は、エーテル基を有する溶剤Ａとエーテル基を有さない溶剤Ｂを混合させており、ほぼ溶質Ａからなる溶剤やほぼ溶質Ｂからなる溶剤から比較すると各成分は半減しているにも関わらず、含有量の低下に伴って両者の性能が低下せず、性能を両立させるという予期できない効果を奏する。
【符号の説明】
【００５４】
１：成形基型
２：バッファー層
３：表面改質層（離型層）
４：成形型
【図１】
2017214494.tif 000006