(57)【要約】【課題】アルコキシフェノール類を含む粗組成物からジアルコキシベンゼン類を容易に除去することができ、高純度のアルコキシフェノール類が得られる精製方法、および高純度のアルコキシフェノール類が得られる製造方法を提供すること。【解決手段】式（１）で表されるアルコキシフェノール類を含む粗組成物に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離する。2017214303.tif 000013  （式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるアルコキシフェノール類を含む粗組成物に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離する工程を含む、アルコキシフェノール類の精製方法。
【化１】
2017214303.tif 000009
（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）
【請求項２】
不溶物が、式（２）で表されるジアルコキシベンゼン類を、不溶物１００重量部に対して８０重量部以上含む不溶物である、請求項１に記載の精製方法。
【化２】
2017214303.tif 000010
（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）
【請求項３】
式（１）で表されるアルコキシフェノール類が、４−オクチルオキシフェノール、３−オクチルオキシフェノール、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェノールおよび３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェノールからなる群から選択される１種以上である、請求項１または２に記載の精製方法。
【請求項４】
式（２）で表されるジアルコキシベンゼン類が、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（オクチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンおよび１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンからなる群から選択される１種以上である、請求項２に記載の精製方法。
【請求項５】
式（１）で表されるアルコキシフェノール類が、４−オクチルオキシフェノールであり、かつ、式（２）で表されるジアルコキシベンゼン類が、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンである、請求項１〜４のいずれかに記載の精製方法。
【請求項６】
炭素原子数１〜５の低級アルコールが、メタノールおよびエタノールからなる群から選択される１種以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の精製方法。
【請求項７】
酸触媒の存在下、式（３）で表される二価フェノールと、式（４）で表される脂肪族アルコールとを反応させてアルコキシフェノール類を含む粗組成物を得る工程、および
得られた粗組成物に、炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離する工程
を含む、アルコキシフェノール類の製造方法。
【化３】
2017214303.tif 000011
【化４】
2017214303.tif 000012
（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシフェノール類の精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコキシフェノール類は、医薬品、香料、安定化剤（酸化防止剤、重合禁止剤）などの原料として幅広く用いられており、産業上非常に有用な化合物である。
【０００３】
アルコキシフェノール類の製造方法は、フェノール系化合物とハロゲン化アルキルを塩基の存在下反応させる方法、あるいはフェノール系化合物とアルコールを酸の存在下脱水縮合させる方法が広く知られている。
【０００４】
フェノール系化合物とハロゲン化アルキルを塩基の存在下反応させる方法は、反応原料としてハロゲン化アルキルを用いるため、後処理等の工程が必要となることから工業生産には不向きである。
【０００５】
一方、フェノール系化合物とアルコールを酸の存在下脱水縮合させる方法は、反応原料としてハイドロキノンのような多価フェノールを用いた場合、脱水縮合反応がさらに進行したジアルコキシベンゼン類が副生物として生成することが知られている。副生物であるアルコキシベンゼン類を除去するには、蒸留等による精製を行うのが一般的である。
【０００６】
しかしながら、ジアルコキシベンゼン類のアルキル基の炭素原子数が多くなるにつれて、目的物であるアルコキシフェノール類と物性が類似するため、蒸留等による精製では高純度の目的物を得ることが困難であった。
【０００７】
ジアルコキシベンゼン類の副生を抑制したアルコキシフェノール類の製造方法として、ハイドロキノン類とアルコールを電解反応させる製造方法が提案されている（特許文献１）。しかし、この方法は、電気を発生させるための特殊な装置が必要となるため工業生産に適さないものであり、また、炭素原子数の多いアルコールと反応させた場合、やはり副生物の生成が避けられないものであった。
【０００８】
そのため、フェノール系化合物と炭素原子数の多いアルコールを酸の存在下脱水縮合させた際に副生するジアルコキシベンゼン類を除去する精製方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公平６−６０４２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、アルコキシフェノール類を含む粗組成物からジアルコキシベンゼン類を容易に除去することができ、高純度のアルコキシフェノール類が得られる精製方法を提供することにある。
【００１１】
本発明の別の目的は、高純度のアルコキシフェノール類が得られる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、アルコキシフェノール類の精製方法について鋭意検討した結果、アルコキシフェノール類を含む粗組成物に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離することによって、ジアルコキシベンゼン類を容易に除去することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち本発明は、式（１）で表されるアルコキシフェノール類を含む粗組成物に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離する工程を含む、アルコキシフェノール類の精製方法を提供する。
【化１】
2017214303.tif 000002
（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）
【００１４】
また本発明は、酸触媒の存在下、式（３）で表される二価フェノールと、式（４）で表される脂肪族アルコールとを反応させてアルコキシフェノール類を含む粗組成物を得る工程、および、得られた粗組成物に、炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離する工程を含む、アルコキシフェノール類の製造方法を提供する。
【化２】
2017214303.tif 000003
【化３】
2017214303.tif 000004
（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、アルコキシフェノール類を含む粗組成物に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離することによって、ジアルコキシベンゼン類を容易に除去することができるため、高純度のアルコキシフェノール類を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の精製方法では、式（１）で表されるアルコキシフェノール類を含む粗組成物（以下、粗組成物ということもある）に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加して不溶物を固液分離する。
【００１７】
本発明において、式（１）で表されるアルコキシフェノール類を含む粗組成物とは、目的物である式（１）で表されるアルコキシフェノール類以外に、式（２）で表されるジアルコキシベンゼン類や反応原料、触媒および反応副生物等の不純物を含む組成物を意味する。粗組成物中の不純物の含有量は、粗組成物を得るための反応方法によっても異なるが、粗組成物の重量を基準に通常１０〜６０重量％である。
【化４】
2017214303.tif 000005
（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）
【００１８】
目的物である式（１）で表されるアルコキシフェノール類としては４−ヘキシルオキシフェノール、４−ヘプチルオキシフェノール、４−オクチルオキシフェノール、４−ノニルオキシフェノール、４−デシルオキシフェノール、４−ウンデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−トリデシルオキシフェノール、４−テトラデシルオキシフェノール、４−ペンタデシルオキシフェノール、４−ヘキサデシルオキシフェノール、４−ヘプタデシルオキシフェノール、４−オクタデシルオキシフェノール、４−ノナデシルオキシフェノール、４−イコシルオキシフェノール、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェノール、３−ヘキシルオキシフェノール、３−ヘプチルオキシフェノール、３−オクチルオキシフェノール、３−ノニルオキシフェノール、３−デシルオキシフェノール、３−ウンデシルオキシフェノール、３−ドデシルオキシフェノール、３−トリデシルオキシフェノール、３−テトラデシルオキシフェノール、３−ペンタデシルオキシフェノール、３−ヘキサデシルオキシフェノール、３−ヘプタデシルオキシフェノール、３−オクタデシルオキシフェノール、３−ノナデシルオキシフェノール、３−イコシルオキシフェノールおよび３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェノールからなる群から選択される一種以上が挙げられ、これらの中でも４−オクチルオキシフェノール、３−オクチルオキシフェノール、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェノールおよび３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェノールが好ましく、特に４−オクチルオキシフェノールが好ましい。
【００１９】
不純物である式（２）で表されるジアルコキシベンゼン類としては、１，４−ビス（ヘキシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ヘプチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ノニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（デシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ウンデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ドデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（トリデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（テトラデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ペンタデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ヘキサデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ヘプタデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（オクタデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ノナデシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（イコシルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ヘキシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ヘプチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（オクチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ノニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（デシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ウンデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ドデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（トリデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（テトラデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ペンタデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ヘキサデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ヘプタデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（オクタデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ノナデシルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（イコシルオキシ）ベンゼンおよび１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンからなる群から選択される１種以上が挙げられ、これらの中でも１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（オクチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンおよび１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンが好ましく、特に１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンが好ましい。
【００２０】
粗組成物中に含まれるその他の不純物の例としては、原料であるフェノール系化合物およびアルコールや触媒などの残存物等が挙げられる。また、不純物には、脂肪族アルコールが２量化したエーテル体や、脂肪族アルコールとプロトン酸触媒との反応による硫酸エステル等の反応副生物も包含される。
【００２１】
本発明においては、式（１）で表されるアルコキシフェノール類を含む粗組成物に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、不溶物を固液分離することによって精製が行われる。
【００２２】
固液分離工程において用いる炭素原子数１〜５の低級アルコールは、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールおよび３−ペンタノールからなる群から選択される１種以上が挙げられ、これらの中でも、収率および経済性に優れる点でメタノールまたはエタノールが好ましく使用される。
【００２３】
アルコールの使用量は、アルコールの種類によっても異なるため特に限定されないが、粗組成物に対して好ましくは０．２〜３倍重量、さらに好ましくは０．５〜２倍重量である。
【００２４】
アルコールの使用量が粗組成物に対して０．２倍重量を下回る場合、除去される不溶物量が不十分となり、精製効果が得られ難くなる傾向があり、３倍重量を超える場合、得られるアルコキシフェノール類の収率が低下する傾向があるとともに、経済的にも不利となる。
【００２５】
固液分離は、具体的には、粗組成物に炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加した後、冷却しながら攪拌し、残存する不溶物を除去することにより行われる。冷却温度は、溶媒や不溶物の種類によって変動するため特に限定されないが、通常１〜１０℃の範囲で適宜選択されるのが好ましい。
【００２６】
不溶物は濾過等の常套手段により除去される。
【００２７】
固液分離に際しては、適宜アルコールを注いで不溶物を洗浄するのが好ましい。不溶物を洗浄するアルコールとしては、粗組成物に添加するアルコール（炭素原子数１〜５の低級アルコール）と同様のものが使用される。
【００２８】
不溶物中に含まれる不純物としては、主にジアルコキシベンゼン類であり、不溶物１００重量部に対して通常８０重量部以上のジアルコキシベンゼン類が含まれる。
【００２９】
固液分離により不溶物が除去された溶液は、加熱等によりアルコールを蒸発させることでアルコールを留去し、アルコキシフェノール類を含む有機層とすることができる。
【００３０】
アルコールを留去させる場合の加熱温度は、アルコールが蒸発可能な温度であれば特に限定されないが、好ましくは６０℃以上である。
【００３１】
アルコールが留去されたアルコキシフェノール類を含む有機層は、続いて晶析工程において晶析させるのが好ましい。晶析工程では、有機層に有機溶媒を添加し、加熱して溶解させた後、冷却することによってアルコキシフェノール類を晶析する。次いで、析出した結晶を濾過等により固液分離し、洗浄、乾燥することによって、高純度のアルコキシフェノール類を得ることができる。
【００３２】
晶析工程で使用される有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキサンが挙げられる。これらの中で、入手容易性および乾燥効率などの工業的生産性に優れる点で、ヘプタンが好ましい。
【００３３】
晶析工程で使用される有機溶媒の量は、用いる溶媒の種類によって変動するため特に限定されないが、粗組成物に対して好ましくは０．２〜３倍重量、さらに好ましくは０．５〜２倍重量である。
【００３４】
有機溶媒の量が粗組成物に対して０．２倍重量を下回る場合、晶析時に撹拌不良が生じる傾向があり、３倍重量を超える場合、収率が低下する傾向があるとともに、経済的にも不利となる。
【００３５】
晶析工程は、有機溶媒を添加した後、加熱して有機層中の有機物を完全に溶解させた後、撹拌を継続しながら、ゆっくりと冷却して晶析させることにより行われる。
【００３６】
晶析の際に過飽和現象が生じた場合は、種結晶を適宜添加して結晶化を促進させても良い。
【００３７】
晶析工程によって析出した結晶は濾過等の常套手段により固液分離し、目的物であるアルコキシフェノール類を回収する。固液分離に際し、適宜有機溶媒を注いで結晶を洗浄するのが好ましい。固液分離の際に用いる有機溶媒としては、晶析工程で使用される有機溶媒と同様のものが使用される。
【００３８】
晶析工程における固液分離によって回収された結晶は、減圧下、５０℃以下の温度下で結晶状態のまま乾燥するか、あるいは５０℃以上に加熱して結晶を溶融させた後、溶媒を留去することによって、高純度のアルコキシフェノール類を得ることができる。
【００３９】
本発明の精製方法によって精製される粗組成物としては、反応によって得られたものであってもよく、また、式（１）で表されるアルコキシフェノール類と式（２）で表されるジアルコキシベンゼン類の混合物であってもよい。
【００４０】
反応によって得られる粗組成物である場合、例えば、酸触媒の存在下、式（３）で表される二価フェノールと、式（４）で表される脂肪族アルコールとを反応させることによって、アルコキシフェノール類を含む粗組成物を得ることができる。
【化５】
2017214303.tif 000006
【化６】
2017214303.tif 000007
（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を示す。）
【００４１】
酸触媒の存在下、式（３）で表される二価フェノールと、式（４）で表される脂肪族アルコールとを脱水縮合反応させることによって粗組成物を得る場合、不純物として、ジアルコキシベンゼン類の他に、脂肪族アルコールが２量化したエーテル体、脂肪族アルコールとプロトン酸触媒との反応による硫酸エステル等の反応副生物が含まれる。
【００４２】
式（３）で表される二価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシノールおよびカテコールが挙げられる。これらの中でも、入手が容易であり、反応性に優れる点でハイドロキノンが好ましい。
【００４３】
式（４）で表される脂肪族アルコールは、直鎖であっても分岐を有していてもよく、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−イコサノールが挙げられる。これらの中でも、入手が容易であり、反応性に優れる点で１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノールおよび２−エチル−１−ヘキサノールが好ましく、特に１−オクタノールが好ましい。
【００４４】
式（４）で表される脂肪族アルコールは、市販のものを用いてもよく、また当業者に知られた方法で製造したものを用いてもよい。
【００４５】
式（４）で表される脂肪族アルコールは、二価フェノール１モルに対し、好ましくは１．０〜５．０モル、より好ましくは１．１〜３．０モル反応させるのがよい。二価フェノール１モルに対し、脂肪族アルコールが１．０モルを下回る場合、未反応の二価フェノールの残存量が多くなる傾向があり、脂肪族アルコールが５．０モルを上回る場合、反応性が低下する傾向がある。
【００４６】
上記酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸および硫酸からなる群から選択される一種以上が挙げられる。これらの中で、副生物の生成抑制に優れる点でｐ−トルエンスルホン酸が好ましい。
【００４７】
二価フェノールと脂肪族アルコールとの反応温度は、使用する溶媒の沸点未満の範囲で適宜設定されるが、好ましくは１４０℃〜２００℃、より好ましくは１５０℃〜１９０℃、特に好ましくは１６０℃〜１８０℃であるのがよい。反応温度が１４０℃を下回る場合、反応が十分に進行しない傾向があり、２００℃を上回る場合、ジアルコキシベンゼン類などの副生物の生成量が多くなる傾向がある。
【００４８】
二価フェノールと脂肪族アルコールとの反応時間は、反応温度等の条件によって変動するため特に限定されないが、好ましくは５〜２０時間、より好ましくは６〜１５時間、特に好ましくは７〜１０時間の間で適宜選択される。
【００４９】
このような反応によって粗組成物を得た場合、通常、６０℃以下に冷却した後、本発明の精製方法に供される。冷却温度によっては、粗組成物中のアルコキシフェノール類および／またはジアルコキシフェノール類が固体として析出し、懸濁状態となることもあるが、炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加することで得られる不溶物には、アルコキシフェノール類は含まれず、ジアルコキシベンゼン類が主成分である。
【００５０】
すなわち、炭素原子数１〜５の低級アルコールを添加することで得られる不溶物を固液分離することにより、粗組成物中に含まれるジアルコキシベンゼン類を容易に除去することができる。
【００５１】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５２】
［生成率］
二価フェノールの仕込み量に対する各成分の生成量のモル比（％）を生成率とした。
【００５３】
アルコキシフェノール類およびジアルコキシベンゼン類は、以下の条件にて高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による定量分析により求めた。
【００５４】
［高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）］
2017214303.tif 000008
【００５５】
参考例１
攪拌機、温度センサーおよびディーンスターク装置を備えた３００ｍＬの４つ口フラスコに、ハイドロキノン４４ｇ、１−オクタノール６２．５ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸一水和物４．４ｇを加え、窒素気流下で１７０℃に昇温し、同温度で７時間反応させて粗組成物１を得た。得られた粗組成物１をＨＰＬＣにて４−オクチルオキシフェノールおよび１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った。４−オクチルオキシフェノールの生成率は４６．０モル％（４０．９ｇ）、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンの生成率は１１．３モル％（１５．１ｇ）であった。
【００５６】
参考例２
１−オクタノール６２．５ｇの代わりに１−ドデカノール８９．４ｇを加えた以外は参考例１と同様に反応を行い、粗組成物２を得た。得られた粗組成物２をＨＰＬＣにて４−ドデシルオキシフェノールおよび１，４−ビス（ドデシルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った。４−ドデシルオキシフェノールの生成率は３８．１モル％（４２．４ｇ）、１，４−ビス（ドデシルオキシ）ベンゼンの生成率は８．４モル％（１５．０ｇ）であった。
【００５７】
参考例３
１−オクタノール６２．５ｇの代わりに１−ヘキサデカノール１１６．４ｇを加えた以外は参考例１と同様に反応を行い、粗組成物３を得た。得られた粗組成物３をＨＰＬＣにて４−ヘキサデシルオキシフェノールおよび１，４−ビス（ヘキサデシルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った。４−ヘキサデシルオキシフェノールの生成率は２４．６モル％（３２．９ｇ）、１，４−ビス（ヘキサデシルオキシ）ベンゼンの生成率は３．４モル％（７．６ｇ）であった。
【００５８】
参考例４
４−メトキシフェノール８０ｇおよび１，４−ジメトキシベンゼン２０ｇを３００ｍＬフラスコに入れて混合し、粗組成物４を得た。
【００５９】
実施例１
参考例１で得られた粗組成物１を２０℃まで冷却し、そこへメタノール８８ｇを添加した。続いて室温で１０分間撹拌し、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンを含む結晶を析出させた。さらに５℃まで冷却し、同温度で１０分間撹拌した後、析出した１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンを含む結晶を濾別により除去した。さらに結晶をメタノール４４ｇで洗浄し、洗浄液と合わせて４−オクチルオキシフェノールを含む溶液を得た。
【００６０】
得られた４−オクチルオキシフェノールを含む溶液を６５℃まで加熱し、メタノールを蒸発させた。メタノールの蒸発が見られなくなるまで同温度で撹拌し、４−オクチルオキシフェノール類を含む有機物を得た。そこへヘプタン８８ｇを加え、温度を６０℃に調節して有機物を溶解させた後、５０℃の水４４ｇで洗浄した。続いて２０分かけて５℃まで冷却して４−オクチルオキシフェノールの結晶を晶析させ、得られた固形物を濾別によって取出し、ヘキサン４４ｇで洗浄した後、３０℃、１０ｍＨｇの条件で乾燥させて結晶２５．２ｇを得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて４−オクチルオキシフェノールおよび１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った結果、４−オクチルオキシフェノールは９９．８重量％であり、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンは観測されなかった。
【００６１】
実施例２
粗組成物１の代わりに参考例２で得られた粗組成物２を用いて実施例１と同様の操作を行い、結晶２４．７ｇを得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて４−ドデシルオキシフェノールおよび１，４−ビス（ドデシルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った結果、４−ドデシルオキシフェノールは９９．６重量％であり、１，４−ビス（ドデシルオキシ）ベンゼンは観測されなかった。
【００６２】
実施例３
粗組成物１の代わりに参考例３で得られた粗組成物３を用いて実施例１と同様の操作を行い、結晶１８．３ｇを得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて４−ヘキサデシルオキシフェノールおよび１，４−ビス（ヘキサデシルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った結果、４−ヘキサデシルオキシフェノールは９９．２重量％であり、１，４−ビス（ヘキサデシルオキシ）ベンゼンは観測されなかった。
【００６３】
実施例４
１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンの析出に用いたアルコールをメタノールからエタノールにし、アルコールの蒸発温度を７８℃にした以外は実施例１と同様の操作を行い、結晶２４．８ｇを得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて４−オクチルオキシフェノールおよび１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った結果、４−オクチルオキシフェノールは９９．８重量％であり、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンは観測されなかった。
【００６４】
比較例１
参考例１で得られた粗組成物１を２０℃まで冷却し、そこへヘプタン８８ｇを加え、温度を６０℃に調節して粗組成物１を溶解させた後、５０℃の水４４ｇで洗浄した。続いて２０分かけて５℃まで冷却して４−オクチルオキシフェノールの結晶を晶析させ、得られた固形物を濾別によって取出し、ヘキサン４４ｇで洗浄した後、３０℃、１０ｍＨｇの条件で乾燥させて結晶２２．４ｇを得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて４−オクチルオキシフェノールおよび１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンの定量分析を行った結果、４−オクチルオキシフェノールは９８．２重量％であり、１，４−ビス（オクチルオキシ）ベンゼンは１．６重量％であった。
【００６５】
比較例２
参考例４で得られた粗組成物４にメタノール８８ｇを加えたところ、粗組成物４は完全に溶解したため、固液分離できなかった。
【００６６】
比較例３
参考例４で得られた粗組成物４にエタノール８８ｇを加えたところ、粗組成物４は完全に溶解したため、固液分離できなかった。
【００６７】
実施例１〜４の本発明の精製方法によれば、反応等によって副生するジアルコキシベンゼン類を容易に除去し、目的物であるアルコキシフェノール類を高純度で得ることができる。 
【００６８】
また、比較例２および３から分かるように、炭素原子数１のジアルコキシベンゼンであるジメトキシベンゼンはメタノール等の低級アルコールに溶解するため、不溶物を除去することができないものであった。