(57)【要約】【課題】本発明は、白華防止機能を長期に亘って維持できるセメント質硬化体の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】セメント、水、骨材、パラフィン系炭化水素含有物、を含む配合物を混練し、成形し、養生して硬化させた後、該硬化体を４５℃〜９０℃で１時間以上加温することを特徴とするセメント質硬化体の製造方法、を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント、水、骨材、パラフィン系炭化水素含有物を含む配合物を混練し、成形し、養生して硬化させた後、該硬化体を４５℃〜９０℃で１時間以上加温することを特徴とするセメント質硬化体の製造方法。
【請求項２】
セメント、水、骨材、パラフィン系炭化水素含有物を含む配合物を混練し、成形し、圧縮強度が１８〜１２０Ｎ/ｍｍ２となるまで硬化させた後、該硬化体を４５℃〜９０℃で１時間以上加温することを特徴とする請求項１記載のセメント質硬化体の製造方法。
【請求項３】
前記配合物が、さらに減水剤を含む請求項１又は２記載のセメント質硬化体の製造方法。
【請求項４】
セメント質硬化体が、モルタルブロック又はコンクリートブロックである請求項１乃至３のいずれかに記載のセメント質硬化体の製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白華を防止するセメント質硬化体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セメントに水や細骨材、粗骨材などを混合し、任意の形状で硬化させることで得られるモルタル、コンクリート構造体（以下、セメント質硬化体。）は、ブロック、現場打ちコンクリート等建築材料を中心に大量に使用されている。しかし、セメント質硬化体は、長期使用よる白華の問題があり、この問題点はセメント質硬化体が水を吸収することに起因するところが大きい。特に、低水セメント比のモルタルブロックやコンクリートブロックは、空隙を有した構造であるため、空隙中に水分を取り込んでしまう。やがてコンクリートの可溶成分を含む水分となると、これが乾燥に伴って表層に移動し白華が発生するという問題がある。白華対策として、アクリル酸エステル共重合体を主成分とする白華防止剤を表面に塗布して保護膜を形成する方法が採られている（特許文献１）。しかし、セメント質硬化体の表面が磨耗等して、保護膜が破損した場合は、白華の発生を防止することはできなかった。また、経年変化で、白華防止効果は、減少する問題は解消していなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００３−５０９３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明は、白華防止機能を長期に亘って維持できるセメント質硬化体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために、特定のパラフィン系炭化水素含有物を含む配合物を用いて、特殊な条件でセメント質硬化体を製造することを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］セメント、水、骨材、パラフィン系炭化水素含有物、を含む配合物を混練し、成形し、養生して硬化させた後、該硬化体を４５℃〜９０℃で１時間以上加温することを特徴とするセメント質硬化体の製造方法、を提供する。
[２]セメント、水、骨材、パラフィン系炭化水素含有物を含む、配合物を混練し、成形し、圧縮強度が１８〜１２０Ｎ/ｍｍ２となるまで硬化させた後、該硬化体を４５℃〜９０℃で１時間以上加温することを特徴とする前記［１］に記載のセメント質硬化体の製造方法、を提供する。
[３]前記配合物が、さらに減水剤を含む前記［１］又は［２］に記載セメント質硬化体の製造方法、を提供する。
[４]セメント質硬化体が、モルタルブロック又はコンクリートブロックである前記
［１］〜［３］のいずれかに記載のセメント質硬化体の製造方法、を提供する。
【０００６】
パラフィン系炭化水素含有物（以下、パラフィン含有物。）としては、「各種ワセリン」（ワセリンは、登録商標。）、パラフィン含有物を媒体液体に懸濁させた「パラフィン含有物のエマルジョン」、例えば、商品名：太平洋マテリアル社製「太平洋NN」等が挙げられる。中でも「白色ワセリン」が好ましい。「白色ワセリン」は、市販の粘り気のある荷姿の状態、もしくは白色ワセリンが溶融可能なメチルシクロヘキサンなどに溶かし込んだ状態で用いられる。例えば、白色ワセリンの添加量は、配合物ｌｍ３あたり０．３〜２．５ｋｇである。
【０００７】
パラフィン系炭化水素は、分子量の異なるものの混合物で良いが、特に炭素数が１５〜２０のものを主成分（９５質量％以上）とするものが好ましい。パラフィン系炭化水素は、４５℃から９０℃で融解して、セメント空隙に毛細管現象で入り込む、適度な表面張力と粘性を有し、硬化途上のセメント質硬化体の内部で、その全体に、偏りなく均質に浸透、拡散される。
【０００８】
即ち、パラフィン含有物を予め含ませたセメント配合物を特定の強度に硬化させた後、該硬化体を４５℃〜９０℃（好ましくは５０〜８０℃）に加温することで、パラフィン系炭化水素が融解し、毛細管現象によって、セメント質硬化体内部空隙の内面全体に、偏りなく均質に浸透、拡散する。これにより、硬化の進行と併行して、セメント質硬化体空隙孔表面があまねくコートされて、撥水性を有することとなる。すると、該硬化体に外部から水が侵入しても、外部水を原因とする白華が防止されると考えられる。さらに、セメント質硬化体が、パラフィン系炭化水素の揮発がさかんな高温度に長期的に曝されない限り、パラフィン系炭化水素は、揮発消失しないため、長期的な撥水効果(白華発生防止効果)が持続される。
【０００９】
本発明においては、セメント、水、骨材、パラフィン系炭化水素含有物、を含む配合物を混練し、成形し、養生を行う。
前記配合物の混練方法は、特に限定されず、ホバートミキサ、パン型ミキサや二軸ミキサ等で行うことができる。
成形方法も特に限定されず、流し込み成形、振動成形や遠心成形等を行うことができる。
養生方法は、パラフィン系炭化水素の溶融温度以下であれば、特に限定するものではなく、水中養生、気中養生や蒸気養生等を行うことができる。なお、本発明においては、白華発生防止効果を持続させる観点から、１０℃〜３５℃で水中養生や気中養生することが好ましい。
【００１０】
本発明においては、上記養生して硬化させた硬化体を加温するが、水和反応が進行した緻密質の硬化体では、該硬化体を加温しても、空隙形成する細孔径が小さくなりすぎて、融けたパラフィン系炭化水素の粘性次第では、毛細管現象が不十分となる。一方、水和反応が不十分であると、硬化体中の水分が多すぎて、パラフィン含有物の濃度が薄くなり、内面コートが不充分となる。
よって、本発明においては、配合物を圧縮強度が１８〜１２０Ｎ/ｍｍ２となるまで硬化させた後、該硬化体を加温することが好ましい。
【００１１】
本発明では、上記硬化体を４５℃〜９０℃で加温する１時間以上（好ましくは
１〜５０時間、より好ましくは３〜２４時間）加温する。加温時間が１時間未満では、白華発生防止効果が低減する。なお、加温方法は特に限定するものではなく、乾燥機中や、温水や蒸気等で加温しても良い。
【００１２】
本発明では、加温後も、セメント質硬化体の強度は向上し、長期に亘って、外部からの損傷や、外部水の影響を排除できる白華防止硬化体が維持できる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のセメント質硬化体の製造方法は、白華防止機能を長期に亘って維持できるセメント質硬化体を実現した。  
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明を構成する材料は、少なくとも、パラフィン系炭化水素含有物、セメント、水、骨材である。以下、パラフィン系炭化水素含有物以外の材料と好ましい配合を説明する。
【００１５】
セメントは、特に限定されず、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント、エコセメント、およびシリカフユームプレミックスセメント、石灰石粉末混合セメントからなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
なお、単位セメント量は、好ましくは２００〜７４０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは３５０〜５５０ｋｇ／ｍ３である。
【００１６】
水は、特に限定されず、水道水、スラッジ水、下水処理水等を用いることができる。水セメント比は、２０〜６５％、好ましくは２３〜５５％である。水セメント比が、２０％以下では、流動性が損なわれ所定形状の成形が困難となり、６５％を超えると曲げ強度が低下する虞がある。なお、ブロック成形体では、水セメント比は５０％未満が特に好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる骨材としては、細骨材のみ、または、細骨材と粗骨材の組み合わせが挙げられる。
細骨材としては、川砂、山砂、陸砂、海砂、砕砂、珪砂、スラグ細骨材、またはこれらの混合物等を使用することができる。粗骨材としては、川砂利、山砂利、陸砂利、砕石、スラグ粗骨材またはこれらの混合物等を使用することができる。  
【００１８】
本発明では、配合物は減水剤を含むことが好ましい。減水剤は、リグニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボン酸、およびこれらの塩からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。また、前記の塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩や、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。また、これらの減水剤は、減水性能や空気連行性能等により、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、または高性能ＡＥ減水剤等に分類される。これらの中でも、本発明において用いる減水剤は、作業性（混練性や施工性）の確保や耐久性等の観点から、好ましくはＡＥ減水剤である。
また、減水剤の添加量は、好ましくはセメントに対して０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．３〜３．０質量％、さらに好ましくは０．５〜２．０質量％である。該値が０．１質量％未満では減水性能が低く、５．０質量％を超えるとセメントの凝結が遅延する場合があるほかコスト高になる。
【００１９】
また、任意の構成材料として、収縮ひび割れを防止する必要がある場合は、さらに膨張材および／または収縮低減剤を用いることができ、空気量を調節する必要がある場合はＡＥ剤を用いることができる。これは、ＡＥ減水剤としてもよい。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００２１】
表１の使用材料を用いて、表２の配合に従った。白色ワセリン（サンケミファ社製）、密度０．８６ｇ／ｃｍ３）の添加量は１ｍ３あたり０．３〜２．５ｋｇとした。
モルタルは、容量５Ｌのホバート型ミキサを使用して混練した。
コンクリートは、容量２０Ｌのアイリッヒ型ミキサを使用して混練した。
なお、混練は、全材料を一括してミキサに投入して５分間混練した。
混練後、モルタルは４×４×１６ｃｍの供試体を作製した。コンクリートは１０×１０×４０ｃｍの供試体を作製した。成形後２４時間（２０℃）で脱型し、２０℃で７日間気中養生した。その後、表３の温度で２４時間加温して、セメント質硬化体を作製した。
なお、加温開始時のセメント質硬化体の圧縮強度は２４〜６０Ｎ/ｍｍ２であった。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
【表２】
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【００２４】
室温５℃で、相対湿度７０％の室内で、供試体の上面のみが露出するように常時純水に、浸漬させた状態に２ヶ月間保持した。なお、前記保持期間中は常時露出した面に風速０．２ｍ／ｓｅｃの風を当て、かつ、１週間に１度、露出面に５ｍｍ径の砕氷を２４時間載せて、白華の析出を促進させる方法によって白華発生試験を行った。浸漬期間経過後に供試体を８０℃で１日乾燥した。供試体を目視観察して、（１）白華発生せず（白華無）、（２）白華の発生（白華発生）、で評価した。
【００２５】
【表３】
2016172666.tif 000004
【００２６】
上記、白華促進実験結果を表３に示す。４５℃〜９０℃の加温した実施例の供試体では、白華の発生は認められなかった。また、実施例の供試体は、供試体全体の撥水性が高く、防汚効果が大で、退色効果も小さいものであった。