(57)【要約】      （修正有）【課題】自動洗浄機の砲金製インペラーの腐食を低減することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、消泡剤は、式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルから選択される少なくとも１種である自動洗浄機用洗浄剤組成物。2017214445.tif 000010（Ｒ１はＣ３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基；Ａ１Ｏは各々独立に、オキシプロピレン基を必須とするＣ２〜４のオキシアルキレン基；ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数、２〜１０００の数；ｍは２〜８の整数；ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一でも、異なっていてもよい）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、
前記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする自動洗浄機用洗浄剤組成物。
【化１】
2017214445.tif 000008
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、２〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【化２】
2017214445.tif 000009
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数であり、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上である。）
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｍが３である請求項１に記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量が２５０〜４００００である請求項１又は２に記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表す請求項１〜３のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量が１５０〜５０００である請求項１〜４のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記腐食防止剤が、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体及びベンゾチアゾール又はその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項７】
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物である請求項１〜６のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホテル、レストラン、食品工場、病院等においては、作業の効率化、衛生管理などの観点から、使用後の食器又は調理器具の洗浄に自動食器洗浄機等の自動洗浄機が用いられている。また、一般家庭においても、近年急速に自動洗浄機が普及している。
【０００３】
自動洗浄機では、洗浄剤組成物を水で希釈又は溶解させた洗浄水を洗浄槽に供給して食器等の洗浄を行い、洗浄槽内に溜まった洗浄水は、内部にインペラーを備えるポンプにより洗浄槽から排出される。自動洗浄機に使用されるインペラーは、通常砲金（銅と錫の合金）製であるが、この砲金製インペラーが腐食しやすいという問題があり、インペラーの腐食を低減することができる洗浄剤組成物が求められている。
【０００４】
特許文献１には、オキシプロピレン基の平均縮合度が３０〜９０であるポリオキシプロピレンを含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には、ケイ酸のアルカリ金属塩を１０〜６０重量％、トリルトリアゾール等の防食剤を０．０５〜５重量％、ニトリロ三酢酸等のキレート剤を８〜６０重量％、及び、塩素剤を１〜１０重量％含む洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−６１１７９号公報
【特許文献２】特許第５８０１９４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、油等の汚れに対して優れた洗浄力を示すと記載されているが、砲金製インペラーの腐食の低減については検討されていない。特許文献２の洗浄剤組成物は、洗浄力及び防食能に優れるものであるが、砲金製インペラーの腐食低減効果をより向上させる改善の余地があった。
【０００７】
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、自動洗浄機の砲金製インペラーの腐食を低減することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、上記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2017214445.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、２〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【００１１】
【化２】
2017214445.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数であり、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上である。）
【００１３】
本明細書中、洗浄剤組成物の各成分の含量（質量％）は、特に断らない場合には洗浄剤組成物に対する純分の含量である。
【００１４】
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物（以下、単に本発明の洗浄剤組成物ともいう）は、消泡剤（ａ）として、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を使用し、該消泡剤（ａ）を０．０１〜１０質量％、及び、（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含むことにより、自動洗浄機に使用した場合に砲金製インペラーの腐食を効果的に低減することができる。
なお、砲金は、銅と錫の合金で、銅合金の一種である。
【００１５】
上記一般式（１）においては、Ｒ１が、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｍが３であることが好ましい。また、上記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量は、２５０〜４００００であることが好ましい。消泡剤（ａ）がこのような多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を含むと、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。
【００１６】
上記一般式（２）においては、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表すことが好ましい。また、上記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量は、１５０〜５０００であることが好ましい。消泡剤（ａ）がこのようなポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含むと、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。
【００１７】
上記腐食防止剤は、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体及びベンゾチアゾール又はその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。腐食防止剤（ｂ）が上記化合物であると、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として好適である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、自動洗浄機の砲金製インペラーの腐食を低減することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
【００２０】
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、上記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
【００２１】
【化３】
2017214445.tif 000004
【００２２】
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、２〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【００２３】
【化４】
2017214445.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数であり、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上である。）
【００２５】
本発明における（ａ）消泡剤（以下、成分（ａ）ともいう）は、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である。（ａ）消泡剤として、これらの化合物を１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記一般式（１）におけるＲ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表す。炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールとして、例えば、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，４−ブタンジオール等の２価のアルコール；グリセロール（グリセリン）、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール、ペンタメチルグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価のアルコール；テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価のアルコール；アラビトール、ガラクトース、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンノース、アロース、グロース、イドース、タロース等の５価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール等の６価のアルコール；ペルセイトール等の７価のアルコール；スクロース、マルトース、ラクトース等の８価のアルコール等が挙げられる。中でも、炭素数３〜２０の２〜６価の多価アルコールが好ましく、炭素数３〜１０の２〜６価（好ましくは３〜６価）の多価アルコールがより好ましく、例えば、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンがさらに好ましい。中でも、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールが特に好ましく、グリセロールが最も好ましい。
【００２７】
Ａ１Ｏにおける炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。Ａ１Ｏは、好ましくは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数３又は４のオキシアルキレン基である。Ａ１Ｏはオキシプロピレン基を必須とするが、Ａ１Ｏで表される全オキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。特に好ましくは、Ａ１Ｏはオキシプロピレン基である。一般式（１）において、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基である多価アルコールのプロピレンオキサイド付加物は、砲金製インペラーの腐食低減効果が高いことから、本発明における（ａ）消泡剤として好ましい。
Ａ１Ｏとして、オキシプロピレン基と共にオキシエチレン基及び／又はオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
【００２８】
一般式（１）において、ｎは、２〜１０００であり、好ましくは２〜２００であり、より好ましくは２〜１００であり、さらに好ましくは１０〜１００、特に好ましくは１５〜１００、最も好ましくは１５〜７０である。
ｍは、好ましくは２〜６であり、より好ましくは３〜６であり、さらに好ましくは３〜５であり、特に好ましくは３である。
また、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、１分子あたりのオキシアルキレン基の平均付加モル数（ｎ×ｍ）が、１０〜３００であることが好ましく、より好ましくは４０〜１５０である。
【００２９】
一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量は、２５０〜４００００であることが好ましく、５００〜１００００であることがより好ましく、１５００〜１００００がさらに好ましい。また、例えば１，２−プロパンジオールのアルキレンオキサイド付加物の場合には、質量平均分子量が３０００〜４０００が特に好ましい。
質量平均分子量は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質として求められる。
【００３０】
（ａ）消泡剤として使用される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の好ましい態様の一例は、砲金製インペラーの腐食低減効果が高いことから、一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｍが３である化合物であり、より好ましくは、Ｒ１が、グリセロールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、１０〜２００（好ましくは、１５〜１００）の数であり、ｍが３である化合物である。３個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物として、一般式（１）において、Ｒ１が、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はソルビトールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、５〜５０（好ましくは、８〜３０）の数であり、ｍが、３、４又は６を表す化合物も好ましい。この場合、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物として、一般式（１）において、Ｒ１が、１，２−プロパンジオールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、２０〜３０の数であり、ｍが、２を表す化合物も好ましい。この場合、２個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３１】
上記一般式（２）におけるＲ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数であり、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上である。
【００３２】
一般式（２）において、Ｒ２は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基である。本発明におけるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、一般式（２）において、Ｒ２が、炭素数１〜２０のアルキル基を表すポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであることが好ましい。
【００３３】
炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｓ−ヘプチル基、ｔ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｓ−オクチル基、ｔ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルへキシル基、３−エチルへキシル基、ｎ−ノニル基、ｓ−ノニル基、ｔ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ｓ−デシル基、ｔ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｓ−ウンデシル基、ｔ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｓ−ドデシル基、ｔ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｓ−トリデシル基、ｔ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｓ−テトラデシル基、ｔ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｓ−ペンタデシル基、ｔ−ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｓ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｓ−ヘプタデシル基、ｔ−ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｓ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、イソオクタデシル基等の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。中でも、炭素数３〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１２〜１５のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１３のアルキル基が特に好ましい。また、アルキル基は、分岐鎖アルキル基が好ましい。
【００３４】
炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等の直鎖又は分岐鎖アルケニル基が挙げられる。中でも、炭素数４〜１５のアルケニル基が好ましく、例えば、２−ブテニル基、３−ブテニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基がさらに好ましく、炭素数５〜１５のアルケニル基がより好ましく、トリデセニル基が特に好ましい。
【００３５】
Ａ２Ｏにおける炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。Ａ２Ｏは、好ましくは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数３又は４のオキシアルキレン基である。また、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上であり、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。特に好ましくは、Ａ２Ｏはオキシプロピレン基である。一般式（２）において、Ａ２Ｏが、オキシプロピレン基であるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、砲金製インペラーの腐食低減効果が高いことから、本発明における（ａ）消泡剤として好ましい。
Ａ２Ｏとして、オキシプロピレン基に加えてオキシエチレン基及び／又はオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
ｔは、好ましくは２〜６０であり、より好ましくは２〜５５であり、さらに好ましくは２〜１０である。
【００３６】
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量は、１５０〜５０００であることが好ましく、２５０〜４０００であることがより好ましい。
上記質量平均分子量は、ＤＭＦを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでＰＥＧを標準物質として求められる。
【００３７】
一般式（２）においては、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表すことが好ましい。一般式（２）のより好ましい態様の一例として、Ｒ２が炭素数４〜１５（より好ましくは炭素数１２〜１５）のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｔが、２〜６０の数であることが挙げられる。（ａ）消泡剤がこのようなポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含むと、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。
【００３８】
本発明における（ａ）消泡剤としては、砲金製インペラーの腐食低減の観点から、上記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数１２〜１５のアルキル基であるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシプロピレントリデシルエーテルが特に好ましい。Ｒ２が炭素数１２〜１５のアルキル基であるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（好ましくはポリオキシプロピレントリデシルエーテル）は、好ましくはオキシプロピレン基の平均付加モル数（ｔ）が２〜５０（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）である。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％含む。（ａ）消泡剤が０．０１質量％未満であると、砲金製インペラーの腐食を充分に低減できない。（ａ）消泡剤が１０質量％を超えると、消泡剤が洗浄作用の妨げとなる。（ａ）消泡剤の含有量は、好ましくは０．１〜８質量％であり、より好ましく０．５〜５質量％である。（ａ）消泡剤に２種以上の化合物が含まれる場合、上記含有量は、それらの合計として定める。
【００４０】
本発明における（ｂ）腐食防止剤（以下、成分（ｂ）ともいう）は、銅又は銅合金に対する腐食防止剤が好ましい。このような腐食防止剤として、例えば、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体及びベンゾチアゾール又はその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
トリアゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−ドデシルベンゾトリアゾール、５−オクチルベンゾトリアゾール、５−ヘキシルベンゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール（４−カルボキシベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール）、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００４１】
ベンゾイミダゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、チアベンダゾール等が挙げられる。ベンゾチアゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾチアゾール、２−メチルベンゾチアゾール、２−アミノベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００４２】
中でも、（ｂ）腐食防止剤は、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体がより好ましく、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールがさらに好ましく、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。
また、例えば成分（ａ）が１，２−プロパンジオールのオキシプロピレン付加物である場合には、（ｂ）腐食防止剤はトリルトリアゾールが特に好ましい。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物は、（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含む。（ｂ）腐食防止剤が０．０１質量％未満であると、砲金製インペラーの腐食を充分に低減できない。（ｂ）腐食防止剤が５質量％を超えると、一定以上は腐食防止効果が高まらないため、経済的ではない。（ｂ）腐食防止剤の含有量は、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましく０．５〜５質量％である。（ｂ）腐食防止剤に２種以上の化合物が含まれる場合、上記含有量は、それらの合計として定める。
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない限り、（ａ）消泡剤及び（ｂ）腐食防止剤以外の成分を含んでもよい。
例えば、本発明の洗浄剤組成物は、さらに、アルカリ剤、キレート剤、界面活性剤、質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤、可溶化剤、漂白剤、除菌剤、酵素等の１種又は２種以上を含んでいてもよい。これらはそれぞれ１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
本発明の洗浄剤組成物は、アルカリ剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物がアルカリ剤を含むと、洗浄力が向上する。
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればよく、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いることができる。アルカリ金属塩としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のリン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸のアルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；リン酸三ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム（メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、ケイ酸ソーダ１号、ケイ酸ソーダ２号、ケイ酸ソーダ３号、ケイ酸ソーダ４号）、ケイ酸カリウム（メタケイ酸カリウム、セスキケイ酸カリウム、オルソケイ酸カリウム）等のケイ酸のアルカリ金属塩が好ましい。これらのアルカリ剤は、水和物となっていてもよい。中でも、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、ケイ酸のアルカリ金属塩がより好ましく、アルカリ金属の炭酸塩、ケイ酸のアルカリ金属塩がさらに好ましく、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムが特に好ましい。なお、後記するキレート剤として例示される化合物は、本発明におけるアルカリ剤には含まれない。
【００４６】
洗浄剤組成物がアルカリ剤を含む場合、アルカリ剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して５〜８５質量％であることが好ましい。アルカリ剤の含有量が上記範囲であると、洗浄力がより高くなる。アルカリ剤の含有量は、好ましくは１０〜５０質量％である。アルカリ剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各アルカリ剤の含有量の合計として定める。
【００４７】
本発明の洗浄剤組成物は、キレート剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物がキレート剤を含むと、洗浄力が向上する。
キレート剤としては、アミノカルボン酸系、ヒドロキシカルボン酸系、リン酸系、エーテルカルボン酸塩、ホスホン酸系等のキレート剤が挙げられる。後記する質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤として例示されるポリアクリル酸ナトリウム等の化合物は、本発明におけるキレート剤には含まれない。
【００４８】
上記アミノカルボン酸系のキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン六酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、エチレンジアミンコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。
【００４９】
上記ヒドロキシカルボン酸系のキレート剤としては、例えば、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸又はこれらの塩が挙げられる。
上記リン酸系のキレート剤としては、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸塩等が挙げられる。
【００５０】
上記ホスホン酸系のキレート剤としては、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）又はこれらの塩等が挙げられる。
【００５１】
上記キレート剤における塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
【００５２】
本発明におけるキレート剤としては、アミノカルボン酸系、ホスホン酸系等のキレート剤が好ましく、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ホスホノブタントリカルボン酸又はこれらの塩等がより好ましく、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸又はこれらの塩がさらに好ましい。
【００５３】
洗浄剤組成物がキレート剤を含む場合、キレート剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して５〜８５質量％であることが好ましい。キレート剤が５質量％未満であると、洗浄液中の硬度成分が析出する場合がある。キレート剤が８５質量％を超えると、洗浄液中の金属イオンに対してキレート剤が多くなり過ぎ、経済的ではない場合がある。上記キレート剤の含有量は、好ましくは３０〜５０質量％である。キレート剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各キレート剤の含有量の合計として定める。
【００５４】
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物が界面活性剤を含むと、洗浄力が向上する。なお、上記（ａ）消泡剤は、本発明における界面活性剤には含まれない。
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられ、好ましくは非イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤として、例えば、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等が挙げられる。中でも、リバースプルロニック型ブロックポリマーが好ましい。
【００５５】
洗浄剤組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲であると、洗浄剤組成物の洗浄力がより向上するため好ましい。界面活性剤の含有量は、２〜８質量％がより好ましい。
【００５６】
本発明の洗浄剤組成物が、質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤を含むと、洗浄力が向上する。高分子分散剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸アクリル酸共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、これらの金属塩等が挙げられる。
金属塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
本発明における質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤としては、ポリアクリル酸塩、オレフィン−マレイン酸共重合体塩が好ましく、ポリアクリル酸ナトリウム、オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩がより好ましい。
【００５７】
洗浄剤組成物が質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤を含む場合、その含有量は、洗浄剤組成物に対して２〜２０質量％であることが好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。上記高分子分散剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各高分子分散剤の含有量の合計として定める。
【００５８】
洗浄剤組成物が漂白剤を含むと、洗浄力、除菌効果、脱臭作用及び漂白作用が向上する。
漂白剤として、例えば、塩素化イソシアヌル酸塩（塩素化イソシアヌル酸ナトリウム（ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム）、塩素化イソシアヌル酸カリウム（ジクロロイソシアヌル酸カリウム）等）、トリクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸塩（次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等）等の塩素系漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの漂白剤は、水和物であってもよい。中でも、漂白剤として、塩素化イソシアヌル酸塩、次亜塩素酸塩が好ましく、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。
【００５９】
洗浄剤組成物が漂白剤を含む場合、漂白剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜２０質量％が好ましい。漂白剤が０．１質量％未満であると、漂白剤を添加することによる得られる洗浄力と除菌効果、脱臭作用又は漂白作用の向上が充分でない場合がある。漂白剤が２０質量％を超えると、例えば漂白剤が塩素系漂白剤の場合に洗浄中の塩素由来の臭いが強くなり作業性が悪くなる場合がある。漂白剤の含有量は、好ましくは２〜１０質量％である。漂白剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各漂白剤の含有量の合計として定める。
【００６０】
洗浄剤組成物が除菌剤を含むと、除菌効果が向上する。
除菌剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、２−オクチル４−イソチアゾリン−３―オン、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルアミノ）ビス（１―デシルピリジニウムブロマイド）、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ピリジン−２−チオール−１−オキシドナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４’−トリクロロ―２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、アルキルポリアミノエチルグリシン、ソルビン酸、安息香酸、プロピオン酸、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。中でも、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が好ましい。
【００６１】
洗浄剤組成物が除菌剤を含む場合、除菌剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。除菌剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各除菌剤の含有量の合計として定める。
【００６２】
洗浄剤組成物が酵素を含むと、洗浄力が向上する。
酵素として、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼ等が挙げられる。これらの酵素が含まれていると、酵素の機能により洗浄力が向上する。中でも、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼが好ましい。
【００６３】
プロテアーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ、エスペラーゼ、オボザイム（ノボザイムズジャパン（株））、プラフェクト、プロペラーゼ、プラフェクトＯＸ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。
【００６４】
アミラーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、ラピダーゼ（ギスト−ブロカーズ社）、ターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））、プラスターＳＴ、プラスターＯｘＡｍ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。
リパーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、リポザイム（ノボザイムズジャパン（株））等が挙げられる。
【００６５】
洗浄剤組成物が酵素を含む場合、酵素の含有量は、洗浄剤組成物に対して、酵素タンパク質量として０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。酵素が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各酵素の含有量の合計として定める。
【００６６】
本発明の洗浄剤組成物に酵素及びアルカリ剤を配合する場合、アルカリ剤を含む中性〜弱アルカリ性水溶液中での酵素失活を抑制するため、酵素安定化剤を配合することが好ましい。酵素安定化剤としては、ホウ酸又はホウ酸を形成することが可能なホウ素化合物、水溶性カルシウム塩から選択される１種以上を配合することが好ましい。酵素安定化剤の配合量は、洗浄剤組成物に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜８質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である。
また、本発明においては、酵素及びアルカリ剤を配合する場合には、酵素の失活を抑制するため、アルカリ剤の配合量を５〜１５質量％とすることが好ましい。
【００６７】
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて溶媒、増量剤等の洗浄剤組成物に配合される他の成分を含有してもよい。また、必要に応じて、成分（ａ）以外の消泡剤を含有してもよい。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記溶媒としては、水、有機溶媒等が挙げられる。有機溶媒としては、１〜３価のアルコールを好適に用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、ポリエチレングリコール等の２価又は３価の多価アルコール類等が挙げられる。中でも、２価又は３価の多価アルコールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。
上記増量剤としては、硫酸ナトリウム（芒硝）、粉末シリカ等が挙げられる。
上記消泡剤としては、末端キャップ非イオン性界面活性剤、シリコーンオイル、ポリジメチルシロキサン、シリカ等が挙げられる。
【００６８】
本発明の洗浄剤組成物の剤形は、液体、固体（粉末、顆粒（粒状）、錠剤、タブレット、フレーク又はブロック等）のいずれでもよい。好ましくは、粉末、固体、錠剤である。また、本発明の洗浄剤組成物は、カートリッジ洗浄剤等にも好適に使用される。
【００６９】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて適宜選択すればよい。例えば、成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分を混合又は撹拌等することにより製造することができる。各成分を混合する順番、混合又は撹拌の方法等は特に限定されない。
【００７０】
例えば、ブロックなどの固形体の洗浄剤組成物を製造する際には、例えば、まず、水及び水以外の洗浄剤組成物の原料を撹拌混合し、スラリー液を調製した後、上記スラリー液を所望の型又は容器等に投入し、冷却して固化させることが好ましい。
【００７１】
具体的には、まず、水に水以外の洗浄剤組成物の原料を加えた後、３０〜１００℃に維持し、攪拌することにより、水及び洗浄剤組成物の原料を含むスラリー液を調製する。
水以外の洗浄剤組成物の原料の投入量は、上記スラリー液の全量に対して３５〜１００質量％が好ましい。
次に、上記スラリー液を所望の型又は容器に投入し、その後、上記スラリー液を常温で１〜２４時間放置して固化させ、型又は容器の形状に固化された固形体からなる洗浄剤組成物を製造する。
【００７２】
顆粒状（粒状）の洗浄剤組成物を製造する際には、洗浄剤組成物の原料となる成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分の粒状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
また、粉末状の洗浄剤組成物を製造する際には、洗浄剤組成物の原料となる成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分の粉状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
【００７３】
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物が使用される自動洗浄機は特に限定されないが、例えば、スプレー式自動洗浄機等が挙げられる。スプレー式自動洗浄機として、例えば、自動食器洗浄機、コンテナ洗浄機等が挙げられる。中でも、本発明の洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として好適に使用される。また、本発明の洗浄剤組成物は、業務用又は家庭用の自動洗浄機用として好適に使用されるが、業務用自動洗浄機用としてより好適であり、業務用の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として特に好適である。
【００７４】
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動洗浄機により食器等を洗浄する場合には、自動洗浄機中で、上記洗浄剤組成物を水で希釈した又は水に溶解させた洗浄液と食器等とを接触させればよく、該洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度は０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明をより具体的に説明する実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００７６】
＜実施例１〜１２＞
表１に示す成分を、表１に示す割合となるように配合し、混合することにより実施例１〜１２の各洗浄剤組成物を製造した。表１中の数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合（質量％）である。
【００７７】
＜比較例１〜１１＞
表２に示す成分を、表２に示す割合となるように配合し、混合することにより比較例１〜１１の各洗浄剤組成物を製造した。
【００７８】
実施例１〜１２及び比較例１〜１１で製造した洗浄剤組成物について、以下の方法で砲金製インペラーの腐食防止能の評価を行った。実施例及び比較例で製造した各洗浄剤組成物の評価結果を表１及び表２に示した。
【００７９】
＜腐食防止能＞
洗浄剤組成物の濃度を０．１質量％に調整した洗浄剤組成物水溶液を準備した。この洗浄剤組成物水溶液を、砲金製インペラーを内蔵するポンプ（三相電機（株）製自吸式ヒューガルポンプ：２５ＰＳＺ−２０２１Ｂ）により吸引した。洗浄剤組成物水溶液の水温は６０℃、ポンプ圧は０．１ＭＰａ、流量は１０Ｌ／ｍｉｎとした。ポンプは１日５時間稼働させ、３０日稼働後に、ポンプ内の砲金製インペラーの外観変化を目視で確認した。
評価基準
○：砲金製インペラーの外観に光沢があり、著しいキャビテーション跡がない。
△：砲金製インペラー外観に光沢があり、著しいキャビテーション跡がある。
×：砲金製インペラー外観に光沢がなく、著しいキャビテーション跡がある。
【００８０】
【表１】
2017214445.tif 000006
【００８１】
【表２】
2017214445.tif 000007
【００８２】
表１及び表２中のポリオキシプロピレントリオールは、グリセロールのプロピレンオキサイド付加物である。表１及び２中、ＰＯは、プロピレンオキサイドを意味する。
表１及び表２中の「残分」は、洗浄剤組成物１００質量％から水及び無水芒硝以外の成分の質量％を引いた残りが水又は無水芒硝であることを意味する。
【００８３】
表１から、実施例１〜１２の洗浄剤組成物は、砲金製インペラーの腐食低減効果が高かった。比較例１〜１１の洗浄剤組成物は、砲金製インペラーの腐食を充分に低減することができなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成28年9月16日(2016.9.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、
前記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記腐食防止剤は、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体及びベンゾチアゾール又はその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【化１】
2017214445.tif 000011
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、オキシプロピレン基を表し、ｎは、オキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、２〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【化２】
2017214445.tif 000012
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、オキシプロピレン基を表し、ｔは、オキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数である。）
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、ｍが３である請求項１に記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量が２５０〜４００００である請求項１又は２に記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表す請求項１〜３のいずれかに記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量が１５０〜５０００である請求項１〜４のいずれかに記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月14日(2016.11.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、
前記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記腐食防止剤は、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−ドデシルベンゾトリアゾール、５−オクチルベンゾトリアゾール、５−ヘキシルベンゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、チアベンダゾール、ベンゾチアゾール、２−メチルベンゾチアゾール、２−アミノベンゾチアゾール及び２−メルカプトベンゾチアゾールからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【化１】
2017214445.tif 000013
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、オキシプロピレン基を表し、ｎは、オキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、２〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【化２】
2017214445.tif 000014
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、オキシプロピレン基を表し、ｔは、オキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数である。）
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、ｍが３である請求項１に記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量が２５０〜４００００である請求項１又は２に記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表す請求項１〜３のいずれかに記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量が１５０〜５０００である請求項１〜４のいずれかに記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。