(57)【要約】      （修正有）【課題】水圧転写用ベースフィルムとして、より簡単な構造を有しながらも、その上に高画質な印刷層を形成できるものを提供する。【解決手段】印刷面の表面固有抵抗値が９．９×１０１３Ω以下であり、印刷面のぬれ張力試験用混合液７３．０ｍＮ／ｍとの接触角が１５〜５０°である水圧転写用ベースフィルムを用いることで、ドット抜け又はドット滲みのない高画質な印刷層を得られ、それを用いることにより被転写体に高画質な印刷層を転写することができる水圧転写用ベースフィルム。ノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を水溶性樹脂１００重量部に対し、前記界面活性剤を１〜５．０重量部含有する水圧転写用ベースフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷面の表面固有抵抗値が９．９×１０１３Ω以下であり、印刷面のぬれ張力試験用混合液７３．０ｍＮ／ｍとの接触角が１５〜５０°である水圧転写用ベースフィルム。
【請求項２】
ノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を含有する請求項１に記載の水圧転写用ベースフィルム。
【請求項３】
水溶性樹脂１００重量部に対してノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を０．１〜５．０重量部含有する請求項１又は２に記載の水圧転写用ベースフィルム。
【請求項４】
引張弾性率が６０００ＭＰａ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
【請求項５】
架橋剤を配合していない請求項１〜４のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水圧転写印刷に使用される水圧転写用ベースフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
水圧転写用フィルムは、ポリビニルアルコールをはじめとする水溶性樹脂や水膨潤性樹脂からなるフィルム面に予め印刷をしておき、これを水面に浮かべた状態にて印刷面が転写される対象である被転写体を上から押圧して、転写させるためのフィルムとして知られている。
【０００３】
そして特許文献１に記載のように、そのような用途のフィルムとして、少なくとも３層のポリビニルアルコール層と少なくとも１層の多糖類及びアクリル系樹脂からなる層からなる水圧転写用多層ベースフィルムがあり、これらの層に各種の界面活性剤を任意成分として配合し得ることが知られている。
しかしながら、この水圧転写用多層ベースフィルムは少なくとも４層からなることによって、はじめて所定の効果を発揮するのであって、実施例には界面活性剤を入れた例は記載されていないように、界面活性剤を必須とするものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０８２５２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、水圧転写用ベースフィルムとして、より簡単な構造を有しながらも、高速スピード印刷においても高画質な印刷層を形成することを可能とし、その形成した印刷層を的確に被転写体に対して転写することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
１．印刷面の表面固有抵抗値が９．９×１０１３Ω以下であり、印刷面のぬれ張力試験用混合液７３．０ｍＮ／ｍとの接触角が１５〜５０°である水圧転写用ベースフィルム。
２．ノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を含有する１に記載の水圧転写用ベースフィルム。
３．水溶性樹脂１００重量部に対してノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を０．１〜５．０重量部含有する１又は２に記載の水圧転写用ベースフィルム。
４．引張弾性率が６０００ＭＰａ以下である１〜３のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
５．架橋剤を配合していない１〜４のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水圧転写用ベースフィルムを用いることで、ドット抜け又はドット滲みのない高画質な印刷層を得られ、それを用いることにより被転写体に高画質な印刷層を転写することが実現できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に本発明の水圧転写用ベースフィルムを構成する材料について説明する。
本発明の水圧転写用ベースフィルムには、水溶性もしくは水膨潤性を有する樹脂を用いることが好ましく、従来から水圧転写用ベースフィルムとして一般に使用されている樹脂の中から選択して用いることができる。
【０００９】
（樹脂）
そのような水溶性もしくは水膨潤性を有する樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。
これらの樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が混合されて用いられてもよい。
なお、水溶性もしくは水膨潤性を有する樹脂には、マンナン、キサンタンガム、グアーガム等のゴム成分が添加されていてもよい。用いられるポリビニルアルコールは、未変性ポリビニルアルコールであっても、あるいはポリビニルアルコールの主鎖中にエチレン、プロピレンなどのオレフィン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、マレイン酸およびその塩またはエステル類、などのモノマーが１種類又は２種類以上共重合された変性ポリビニルアルコールであってもよい。
これらの材料のうち、特に生産安定性と水に対する溶解性及び経済性の点から、ポリビニルアルコールが好ましく、このポリビニルアルコール１００重量部に上記の他の樹脂を２０重量部以下の量となるようにブレンドしても良い。
【００１０】
ポリビニルアルコールは、その重合度、ケン化度、変性種、及びゴム等の他の樹脂の配合量等を変えることにより、水圧転写用ベースフィルムに対して転写用の印刷層を形成する際に必要な機械的強度、取り扱い中の耐湿性、水面に浮かべてからの吸水による柔軟化の速度、水中での延展又は拡散に要する時間、転写工程での変形のし易さ等を適宜調節することができる。
中でも、本発明においては、ポリビニルアルコールの重合度は１０００〜４０００が好ましい。重合度が１０００未満の場合、水圧転写をする際にフィルムの溶解が早く、十分な付きまわり性が得られない場合があり、水圧転写本来の機能を十分発揮できない恐れがある。一方、重合度が４０００を越える場合には、フィルムの溶解が遅く、経済的な水圧転写速度が得られないことがある。
【００１１】
また、ポリビニルアルコールの好ましいケン化度は７０〜９９モル％であり、更に好ましくは７４〜９０モル％である。ポリビニルアルコールのケン化度が７０モル％未満の場合、水への溶解性が低下または不溶化したりして、水圧転写工程の作業性低下が著しい。
水圧転写用ベースフィルムの厚さは１５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは２０〜７５μｍで、さらに好ましくは２５〜５０μｍである。１５μｍ未満ではフィルムの腰が乏しく、取り扱いに支障を生じる可能性がある。また、１００μｍより厚いと水圧転写用ベースフィルムの膨潤に時間がかかり水圧転写作業性が低下する問題が発生する可能性がある。
そして水圧転写用ベースフィルムの印刷面の表面固有抵抗値は９．９×１０１３Ω以下であることが必要であり、９．９×１０１３Ωを超えると、該印刷面上に形成したインクが安定してその表面上に固定されないことがある。また該表面固有抵抗値は５．０×１０１３Ω以下が好ましく、さらに好ましくは９．９×１０１２Ω以下である。
さらに、該印刷面とぬれ張力試験用混合液７３．０ｍＮ／ｍとの接触角は１５〜５０°であることが必要であり、好ましくは２０〜４５°、より好ましくは２０〜３５°である。
水圧転写用ベースフィルムの引張弾性率としては、６０００ＭＰａ以下であり、好ましくは５０００ＭＰａ以下、より好ましくは４０００ＭＰａ以下である。
また、水圧転写用ベースフィルムの水分率としては、１．０〜１０．０重量％が好ましく、さらに好ましくは２．２〜１０．０重量％、より好ましくは２．２〜８．０重量％で最も好ましくは２．２〜５．０重量％である。
【００１２】
（ノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤）
水圧転写用ベースフィルムに配合されるノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類、ポリオキシアルキレンアルキルアミド類、ポリプロピレングリコールエーテル類、アセチレングリコール類、アリルフェニルエーテル類等が挙げられる。そして、これらは１種または２種以上併用して用いられる。
水圧転写用ベースフィルムに配合されるアニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸型；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルカリウム塩、ラウリルリン酸エステルカリウム塩、ステアリルリン酸エステルカリウム塩、オクチルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ドデシルリン酸エステルナトリウム塩、テトラデシルリン酸エステルナトリウム塩、ジオクチルリン酸エステルナトリウム塩、トリオクチルリン酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
そしてこれらの界面活性剤も、１種または２種以上併用して用い、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤の配合量は、水溶性を有する樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましく、より好ましくは０．２〜３．０重量部である。また、アニオン系界面活性剤を使用する場合のその配合量は、水溶性もしくは水膨潤性を有する樹脂１００重量部に対して０．１〜７．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５．０重量部であり、より好ましくは０．３〜１．０重量部である。
【００１３】
（可塑剤）
この水圧転写用ベースフィルムには、フィルムの柔軟性を付与する目的で可塑剤を含有させることができる。使用する可塑剤の種類について特に制限はないが、グリセリン、ジグリセリン、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール系可塑剤や、ソルビトール、グルコース、キシリトールなどの糖類であっても良い。中でもグリセリンが好ましい。可塑剤の添加量は、ポリビニルアルコール１００重量部に対して、好ましくは０〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５．０重量部、さらに好ましくは１．０〜４．０重量部である。可塑剤の添加量が３０重量部より多いとインク受容層から可塑剤がブリードしてべたつくため好ましくない。
【００１４】
その他、水圧転写用ベースフィルム同士のブロッキングを防ぐ目的で、フィルム表面の平滑性を損なわない範囲でシリカやスターチ等のフィラーをアンチブロッキング剤として添加しても良く、それら添加剤の分散性を向上する目的で界面活性剤など適宜使用しても良い。また、ブロッキング防止の目的で表面に凹凸があるドライヤーを採用しても良い。この他に、エンボス加工によりフィルム表面に凹凸模様を形成させても良い。
また、水圧転写用ベースフィルムには架橋剤を添加することができる。このときには、樹脂を架橋するものであれば特に限定されず、クエン酸三カリウム、ホウ酸、各種ホウ酸塩等の周知の架橋剤を使用することができる。但し、水圧転写時の伸展性やフィルムの付きまわり性が悪化する可能性がある点に注意して添加することが必要である。
しかし本発明では、架橋剤を添加しなくても、複雑な表面形状を持つ被転写体への伸展性や付きまわり性を実現できる。
【００１５】
（基材層）
本発明の水圧転写用ベースフィルムの保存時及び印刷時等において、水圧転写用ベースフィルムを支持するために、該水圧転写用ベースフィルムに基材層を積層させることは特に必要ない。本発明の水圧転写用ベースフィルムはこのような基材層を有することなく、保存・印刷・水圧転写を行うことができる程度に十分な強度を有している。但し、保存時に汚れることを防止するために両面又は片面に被覆フィルムを積層させることはできる。
【００１６】
（水圧転写用ベースフィルムの製造方法）
本発明の水圧転写用ベースフィルムを製造する方法としては、基本的に通常の水圧転写用ベースフィルムを形成する方法を採用でき、特に限定されるものではない。
中でもポリビニルアルコールを水溶性樹脂として採用し、この水溶性樹脂を含有する水溶液を溶液流延する手法が好ましく、ポリビニルアルコールの重合度によらずフィルム化することができる。例えば、溶媒（水）に溶解させた水圧転写用ベースフィルムの原料液を金属製のバンド又は金属製又は塗装ドラムへ流延し、溶媒を乾燥除去してフィルムを得る溶媒キャスト法（溶液流延法）が用いられる。この時、凹凸模様を施したバンド又はドラムを用いると、片面に凹凸模様が施されたフィルムを簡易に得ることが出来る。そこで得られた水圧転写用ベースフィルムの印刷面は、凹凸側ではない反対側の平滑面である。一方、シリカやスターチ等のフィラーをアンチブロッキング剤として添加した水圧転写用ベースフィルム組成では、平滑なバンド又はドラムを用いて溶液流延法で製膜することで、バンド又はドラム面側の平滑面が印刷面となる。
【００１７】
（使用インク）
本発明の水圧転写用ベースフィルムは、その表面に印刷層を形成した後に水圧転写に使用されるものであるが、その印刷に用いられるインクとしては、公知のインクを選択して使用することができる。
そのようなインクとしては、溶剤型のインクでも良く、あるいは紫外線硬化性や電子線硬化性のエネルギー線硬化型インクでも良い。
【００１８】
インクが溶剤として有機溶剤を含有する場合には、使用する溶剤として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等、あるいはこれらの混合液であるガソリン、石油、ベンジン、ミネラルスピリット、石油ナフサ等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール等の一価のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；エチルエーテル、イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類；酪酸エステル等のエステル類；セロソルブ；ニトロ炭化水素類；ニトリル類；アミン類；その他アセタール類；酸類；フラン類等が挙げられる。これらのうち、環境等を考慮すると、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素は用いないことが好ましく、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、セロソルブ、シクロヘキサノン、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールなどを用いることが、活性剤組成物との溶解性等の観点から好ましい。なお、これらの溶剤は１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
インクが水性の溶剤を有するインクである場合には、溶剤として水のみ、あるいは水と上記溶剤の中でも水溶性有機溶媒剤を選択・混合してなる混合溶剤を使用することができる。
ただし、上記のインクのなかで、水性溶剤を用いたものでも良いが、有機溶剤系のインクの方が耐水性に優れるため水圧転写に好ましい。
【００１９】
インクが含有する着色剤としても、非水溶性のものが使用でき、例えば、チタン白、アンチモン白、鉛白、鉄黒、黄鉛、チタンイエロー、朱、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、パール顔料、アルミペースト等のシルバー顔料などの無機顔料；カーボンブラック（墨インク）、ベンジジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ポリアゾレッド、キナクリドンレッド、インダスレンブルー、フタロシアニンブルー等の有機顔料等を用いることができる
【００２０】
インクに含有されるビヒクルも公知のものが使用でき、例えば、アマニ油、大豆油、合成乾性油等の各種の油脂類；ロジン、硬化ロジン、ロジンエステル、重合ロジン等の天然樹脂；フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキッド樹脂、フッ素樹脂等の合成樹脂；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート樹脂、エチルセルロース等の繊維素誘導体；塩化ゴム、環化ゴム等のゴム誘導体；その他カゼイン、デキストリン、ゼイン等を挙げることができる。
【００２１】
インクには、水圧転写後の使用中の安定性等を考慮して、予め必要な各種添加剤を添加しておくことも可能である。そのため、紫外線吸収剤や光安定剤を添加することが好ましく、被転写体の被転写面に転写される印刷層の耐候性を高めることができる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機系化合物や、粒径０．２μｍ以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機質系化合物が挙げられ、また、光安定剤としては、例えばビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤などを挙げることができる。
なお、これら紫外線吸収剤や光安定剤の含有量は、それぞれ０．５〜１０質量％程度である。
エネルギー線硬化型インクの場合には、顔料等の着色剤を任意に含み、かつエネルギー線の照射によって硬化する性質を備えたモノマーやオリゴマー等を含有するインクを使用することができる。
【００２２】
（印刷層形成）
上記のインクを使用して印刷層を形成させる手段としては、オフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷等の従来から水圧転写にて採用している印刷方法でも良いが、インクジェットのようにオンデマンド型の印刷でも良い。
印刷パターンとしては、木目模様、大理石模様、幾何学模様、象形模様、抽象模様、文字など任意のパターンがあげられる。
【００２３】
（活性剤）
活性剤は、必要に応じて、水圧転写用ベースフィルム表面に塗布することで、適度に印刷部分の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる（活性化させる）ものであり、被転写体に印刷層が転写されるまでその状態を維持することができるものである。該表面への塗布は水圧転写用ベースフィルムを水面に浮かべた後に行ってもよく、浮かべる前でも良い。
水圧転写用ベースフィルムを水面に浮かべた後に活性剤を塗布して印刷面を活性化する場合には、水圧転写用ベースフィルムに対して活性剤を噴霧する手段を採用でき、水圧転写用ベースフィルムを水面に浮かべる前に活性剤を塗布する場合には、例えば水圧転写用ベースフィルムを巻いたローラからフィルムを繰り出しながら、ロールコータや噴霧等の公知の手段により塗布することができる。
本発明で用いる活性剤は、アルコール類、ケトン類、可塑剤及び沸点１７０℃以上のエステル類からなるものである。
【００２４】
アルコール類としては、エチルアルコール（沸点７８℃）、イソプロピルアルコール（沸点８２℃）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（沸点８４℃）、ｎ−プロピルアルコール（沸点９７℃）、２−ブチルアルコール（沸点９９℃）などの沸点７０〜１００℃の低沸点アルコール、イソブチルアルコール（沸点１０８℃）、ｎ−ブチルアルコール（沸点１１７℃）などの沸点１００超〜１３０℃の高沸点アルコールなどが挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうちイソプロピルアルコール、及びイソブチルアルコールが好ましい。また、低沸点アルコールと高沸点アルコールとを併用することが好ましく、特にイソプロピルアルコールとイソブチルアルコールとの組み合わせが好ましく、また、その配合の質量比は１：７〜１：１が好ましく、１：６．５〜１：２がより好ましい。
【００２５】
ケトン類としては、メチルエチルケトン（沸点８０℃）、メチルイソブチルケトン（沸点１１６℃）、ジブチルケトン（沸点１８７℃）、及びジイソブチルケトン（沸点１６８℃）などの沸点２００℃以下のものが好ましく挙げられ、なかでもジイソブチルケトンが好ましい。
【００２６】
可塑剤としては、フタル酸エステルが好ましく挙げられる。可塑剤は、印刷層のインクを軟化させる機能を活性剤に付与するためのものである。
フタル酸エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチルなどのフタル酸ジエステルが好ましく挙げられる。これらのうちフタル酸ジメチル及びフタル酸ジブチルがより好ましく、なかでもフタル酸ジメチルが活性状態を安定化させ、適度に他の溶剤と共に蒸発する点から好ましい。
【００２７】
また、沸点１７０℃以上のエステル類としては、シュウ酸ジブチル（沸点２４６℃）や、メトキシブチルアセテート（沸点１７２℃）などのアセテート系エステル、ブチルカルビトールアセテート（沸点２４７℃）などのグリコールエーテルアセテート系エステルなどが挙げられる。なかでも、シュウ酸ジブチルが好ましい。
【００２８】
本発明の水圧転写用ベースフィルムを使用する際に用いる活性剤のアルコール類の含有量は、６０〜９０質量％が好ましく、６５〜８０質量％がより好ましい。エステル類の含有量は、０〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。ケトン類の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。また、可塑剤の含有量は、１〜２０質量％であり、インクの一部の溶解が早すぎるという問題がなく、印刷された文字や絵柄が流れる、あるいは歪むといったことがないことから、３〜１８質量％が好ましい。
【００２９】
本発明で用いる活性剤には、脂肪族炭化水素、エーテル類を含有することができる。
脂肪族炭化水素としては、ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、オクタン、イソオクタンなどが挙げられ、これらのうちヘプタンが好ましい。
エーテル類としては、ブチルセロソルブ、イソアミルセロソルブなどが挙げられ、このうちブチルセロソルブが好ましい。
【００３０】
また、本発明で用いる活性剤には、例えば下記の樹脂を溶剤に対して１〜２０質量％程度添加することができる。この樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル重合体；ポリスチレンやポリスチレン誘導体等のスチレン系重合体；ポリ酢酸ビニル等のビニルエステル重合体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸又はフマル酸等の不飽和カルボン酸類のエステル誘導体の重合体；同ニトリル誘導体又は同酸アミド誘導体の重合体；上記の不飽和カルボン酸類の酸アミド誘導体のＮ−メチロール誘導体及び同Ｎ−アルキルメチロールエーテル誘導体、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、２−ヒドロキシエチル−（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−（メタ）アクリレート、エチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート等の単量体の、単独又は共重合体等からなる熱可塑性樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；フェノール系樹脂；メラミン系樹脂；尿素樹脂；エポキシ系樹脂；フタル酸ジアリル系樹脂；ケイ素樹脂；ポリウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂又はそれらの変性樹脂若しくは初期縮合物、あるいは天然樹脂、ロジン及びその誘導体、天然又は合成ゴム、石油樹脂、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、硝化綿（ニトロセルロース）等のセルロース系樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。
【００３１】
（水圧転写工程）
本発明の水圧転写用ベースフィルムには、広く使用されている水圧転写用装置を使用することができ、また被転写体も、水圧転写により模様等が形成される物体でよく、従来と同様の立体形状であればよい。該被転写体の材質も特に制限されるものではなく、樹脂、金属、木材等の任意の材質のものでよい。
画像印刷が済んだ水圧転写用ベースフィルムの印刷層が上になるように水面に浮かべて、該水圧転写用ベースフィルムが十分な水分を含み膨潤して柔らかくなった頃に、活性化された水面上の水圧転写用ベースフィルムを被転写体により水中に押し下げる。
その結果、溶解及び／又は膨潤した水圧転写用ベースフィルムが水圧により付きまわりながら被転写体に密着され、印刷層が転写されることになる。水中より取り出した被転写物を多量の水で洗い流すことで、表面に残存する水圧転写用ベースフィルムが除去され、被転写体への印刷層の転写が完了することとなる。
さらに、被転写体表面を乾燥した後に、必要に応じて噴霧等の手段によってトップコート層を形成させることができる。
【００３２】
（本発明による効果）
本発明の印刷面の表面固有抵抗値が９．９×１０１３Ω以下であり、印刷面のぬれ張力試験用混合液７３．０ｍＮ／ｍとの接触角が１５〜５０°である水圧転写用ベースフィルムを用いると、ドット抜けや滲みのない印刷層を形成できる。また、ノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を含有させることにより、表面固有抵抗及び接触角を適切な範囲とすることが容易になると共に、さらにドット抜けの発生を防止できる。また、引張弾性率６０００Ｍｐａ以下の水圧転写用ベースフィルムを用いると、フィルム硬さの適正化により、さらにドット抜けの無い印刷層を形成できる。
よって、これらを満たす水圧転写用ベースフィルムを用いることで、ドット抜け又はドット滲みのない高画質な印刷層を得られ、それを用いることにより被転写体に対して高画質な印刷層の転写を実現できる。
【実施例】
【００３３】
以下の実施例１〜１０及び比較例１〜６を行い、その結果を表１に示す。
＜実施例１＞
重合度２４００、平均ケン化度８８モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール１００重量部に、可塑剤としてグリセリン３．５重量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンオレイルエーテル０．５重量部、及び水を加え、樹脂組成物の水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３０μｍ、含水率３．４重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例２＞
重合度１８００、平均ケン化度９０モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール１００重量部に、可塑剤としてグリセリン２．５重量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル０．１重量部、及び水を加え、樹脂組成物の水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．５重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例３＞
界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルの含有量を、０．３重量部とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．３重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例４＞
界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルの含有量を、０．５重量部とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．４重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例５＞
界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルの含有量を、１．０重量部とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．５重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例６＞
界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルの含有量を、５．０重量部とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．４重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
【００３４】
＜実施例７＞
含水率２．５重量％の水圧転写用ベースフィルムとした以外は、実施例４と同様にして水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例８＞
含水率７．２重量％の水圧転写用ベースフィルムとした以外は、実施例４と同様にして水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例９＞
重合度２０００、平均ケン化度８８モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール１００重量部に、可塑剤としてグリセリン２．５重量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンオレイルエーテル０．３重量部、ジエチルヘキシルスルホコハク酸０．１重量部及び水を加え、樹脂組成物の水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３０μｍ、含水率３．４重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜実施例１０＞
重合度２４００、平均ケン化度８８モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール１００重量部に、可塑剤としてグリセリン１．３重量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンオレイルエーテル０．６重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル０．３重量部及び水を加え、樹脂組成物の水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３７μｍ、含水率３．６重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
【００３５】
＜比較例１＞
可塑剤としてグリセリンを２．５重量部、界面活性剤としてオレイルアミン酢酸塩０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．３重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜比較例２＞
可塑剤としてグリセリンを２．５重量部、界面活性剤としてラウリルベタイン０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．３重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜比較例３＞
界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルの含有量を、０．０５重量部とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．６重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜比較例４＞
界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルの含有量を、８．０重量部とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μｍ、含水率３．５重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
＜比較例５＞
可塑剤を無添加とし、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルの含有量０．０５重量部とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μm、含水率３．３重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
【００３６】
＜比較例６＞
界面活性剤を無添加とした以外は、実施例２と同様にして水溶液を得た。
この水溶液を、凹凸模様を施したドラム上に溶液流延法で成形し、厚み３５μm、含水率３．４重量％の水圧転写用ベースフィルムを得た。
【００３７】
＜フィルム含水率＞
水圧転写用ベースフィルムの含水率を、カールフィッシャー水分測定装置（平沼産業社製：ＡＱＶ−２２００Ｓ）を用いて測定した。
＜表面固有抵抗＞
水圧転写用ベースフィルムの印刷面を、ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（エーディーシー社製：８３４０Ａ）、及びレジスティビティ・チャンバ（エーディーシー社製：１２７０２Ａ）を用いて測定した。
耐圧：１．５ｋＶ、１分間
表面固有抵抗＝{π（Ｄ＋ｄ）÷（Ｄ−ｄ）}×Ｒｓ
π：円周率＝３．１４
Ｄ：ガード電極内径＝７ｃｍ  ※ＪＩＳ−Ｋ６９１１準拠
ｄ：主電極直径 ＝５ｃｍ  ※ＪＩＳ−Ｋ６９１１準拠
Ｒｓ：表面抵抗測定値
＜接触角＞
水圧転写用ベースフィルムの印刷面を、接触角計(協和界面科学社製：ＤＭ−５０１)を用いて、液滴法にて測定した。
試験液：ぬれ張力試験用混合液 ７３．０ｍＮ／ｍ
液量：２μｌ
測定タイミング：着液１秒後
＜引張弾性率＞
水圧転写用ベースフィルムを、引張試験機(島津製作所社製：ＡＧＳ−１ｋＮ)を用いて測定した。
試験片：幅１５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ
チャック間距離：１００ｍｍ
引張速度：３００ｍｍ／分
【００３８】
＜グラビア印刷条件＞
インクはサカタインクス社製サピリア墨を、溶剤として酢酸エチルを用い、オリフィス直径３ｍのザーンカップで２０秒の粘度のものを用いた。
グラビア版としては、版深２８μｍ、線数１７５線のものを用い、印刷濃度３０％で印刷を施した。
印刷条件は、印刷スピード５０ｍ／分、乾燥温度４５℃、印圧は２００ｋｇとした。
＜インクのドット安定性＞
水圧転写用ベースフィルムの印刷面上の５０ｍｍ×５０ｍｍ内のインクのドット抜け、あるいはドット滲みの数をカウントした。
ドット抜け、或いはドット滲みの数が０〜４９個の場合・・・◎
ドット抜け、或いはドット滲みの数が５０〜２９９個の場合・・・○
ドット抜け、或いはドット滲みの数が３００〜９９９個の場合・・・△
ドット抜け、或いはドット滲みの数が１０００個以上の場合・・・×
◎、○であれば印刷安定性が優れる。
【００３９】
【表１】
2016172795.tif 000002
【００４０】
上記表１に示される実施例１〜１０によって明らかなように、本発明に沿った水圧転写用ベースフィルムによれば、印刷層のインクの抜けや滲みが発生することがなかったか、又は少なかった。特に実施例３〜５及び１０によると良好な結果が得られた。
これに対して、本発明の水圧転写用ベースフィルムではない比較例１〜６のベースフィルムを使用すると、印刷層のインクの抜けや滲みが発生した。
【手続補正書】
【提出日】平成27年6月11日(2015.6.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷面の表面固有抵抗値が９．９×１０１３Ω以下であり、印刷面のぬれ張力試験用混合液７３．０ｍＮ／ｍとの接触角が１５〜５０°である、オフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷及びインクジェット印刷のいずれかの印刷方法により印刷されるための水圧転写用ベースフィルム。
【請求項２】
ノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を含有する請求項１に記載の水圧転写用ベースフィルム。
【請求項３】
水溶性樹脂１００重量部に対してノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤を０．１〜５．０重量部含有する請求項１又は２に記載の水圧転写用ベースフィルム。
【請求項４】
引張弾性率が６０００ＭＰａ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
【請求項５】
架橋剤を配合していない請求項１〜４のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。