(57)【要約】【課題】  人畜への毒性が低く、軟体動物に対する防除効果に優れた薬剤を提供する。【解決手段】  食品添加物として使用されるテルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物を有効成分とする軟体動物の防除技術。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する軟体動物防除剤。
【請求項２】
テルペン系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物がペリルアルデヒド、シトラール、シトロネラールの中から選択される少なくとも１種を有効成分として含有する軟体動物防除剤。
【請求項３】
フェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物がアニスアルデヒド、シンナムアルデヒド、バニリン、ベンズアルデヒドの中から選択される少なくとも１種を有効成分として含有する軟体動物防除剤。
【請求項４】
非イオン系界面活性剤としてポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルの中から選択される少なくとも１種を使用する請求項１、請求項２及び請求項３に記載の軟体動物防除剤。
【請求項５】
陰イオン界面活性剤としてリン脂質、脂肪酸塩の中から選択される少なくとも１種を使用した請求項１、請求項２及び請求項３に記載の軟体動物防除剤。
【請求項６】
テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物を有効成分として用いる軟体動物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、軟体動物の防除技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  軟体動物は農業及び園芸場面における有害生物であり、ナメクジ及びマイマイの仲間は水稲、野菜、果樹及び花卉等多くの植物を食害する。ナメクジ及びマイマイの仲間は植物の新芽や若い葉を好んで食害するため幼苗期における食害の影響は大きく、花卉における食害痕や移動時に出す粘液は品質低下の要因となっている。また、スクミリンゴガイは茨城県を北限として幅広い地域で繁殖し、水田作物を中心にその摂食量の多さから植物防疫法における外来有害動物に指定されている。その他、同じく外来有害動物の指定を受けているアフリカマイマイは、沖縄を中心に繁殖が確認されており、食害だけでなく人が死に至ることもある広東住血線虫の宿主となることからも防除が必要とされている。【０００３】  これら軟体動物の防除はメタアルデヒドを使った防除方法が一般的に知られており、メタアルデヒド水和剤（商品名：マイキラー  サンケイ化学株式会社）、メタアルデヒド粒剤（商品名：ジャンボたにしくん  ロンザジャパン株式会社、商品名：ナメクリーン  ３  サンケイ化学株式会社、商品名：ナメナイト  ロンザジャパン株式会社）が農薬として販売されている。メタアルデヒドを有効成分とする農薬は、３０％水和剤でナメクジを殺す場合にあっては１００倍希釈液（３０００ｐｐｍ）を１０ａあたり３００Ｌ散布される。粒剤においては３〜１０％に調製され、作物に直接かからない様に株の周辺に散布される。スクミリンゴガイに対する場合は、１０ａ辺り１０％粒剤を４ｋｇが散布される。また、水中に溶出したメタアルデヒドとの接触効果について、メタルデヒド濃度が１３ｐｐｍで殻の高さ３０ｍｍ以上の貝の半数が死亡し、２５ｍｍ以下の貝では死亡しないとすることが報告されている（非特許文献１）。【０００４】  また、ホームセンターには生活害虫防除協議会の基準に則った不快害虫駆除剤としてメタアルデヒド誘引殺虫剤（商品名：ナメクジカダン誘引殺虫剤  フマキラー株式会社、商品名：ナメトックスハウス  住友化学園芸株式会社）が販売されている。【０００５】  一方、メタアルデヒド剤は２０１０年に農薬登録において作物への直接散布を制限する注意事項が追加され、一部を除き株元や作物の周りに配置する使用方法に制限された。その結果、メタアルデヒド粒剤（商品名：ナメキール  第一農薬株式会社）、メタアルデヒド・ＮＡＣ粒剤（商品名：グリーンベイト  サンケイ化学株式会社）、メタアルデヒド水和剤（商品名：ナメトックス液  富士グリーン株式会社）は農薬登録を有しているものの現在その販売を中止している。【０００６】  農薬における使用が制限されたようにメタアルデヒドの毒性はＧｌｏｂａｌｌｙ  Ｈａｒｍｏｎｉｚｅｄ  Ｓｙｓｔｅｍ  ｏｆ  Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｌａｂｅｌｌｉｎｇ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ＧＨＳ）の分類において急性毒性の評価が区分３、吸入毒性の評価が区分２であり、人体への影響が懸念される。また、処理された粒剤をペットが誤って食べ、中毒症状を起こす事故も発生しており、特に農業従事者ではない一般消費者の使用に供される製品を販売するホームセンターにおいては、メタアルデヒドに代わる安全性の高い製品が求められている。【０００７】  天然香料として知られるテルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物の軟体動物に対する誘引効果を示す技術が提案されている。しかし、駆除効果についてはベンズアルデヒド誘導体を記載するもの以外知られていない（特許文献１、２、３）。また、テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類されるフェノール系化合物であるチモール、オイゲノール、リナロールの軟体動物に対する駆除効果が既に知られている（非特許文献２、３）。【０００８】  また、フェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物であるシンナムアルデヒドはＵｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｇｅｎｃｙ（ＥＰＡ）において殺菌殺虫剤成分として認可されており、同時に動物に対する忌避効果を示した技術が提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１４／０７６２８７
【特許文献２】特開２００９−１６１５６０
【特許文献３】ＵＳ  Ｐａｔｅｎｔ  ３４５９７７１
【特許文献４】ＵＳ  Ｐａｔｅｎｔ  ４９４０５８３
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】熊本県農林水産部  農業研究成果情報Ｎｏ．３５５分類コード０４−０１
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｇｙｐｔｉａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐａｒａｓｉｔｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．２，２００６
【非特許文献３】Ｒｅｖ．Ｉｎｓｔ．Ｍｅｄ．Ｔｒｏｐ．Ｓａｏ  Ｐａｕｌｏ（５）：２８１−２８６，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ−Ｏｃｔｏｂｅｒ，２０１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】  安全で有効な軟体動物の防除技術。
【課題を解決するための手段】
【００１２】  本発明者らは天然に存在するテルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物の軟体動物への防除効果について検討し、忌避効果に留まらずその高い駆除効果を見出した。【００１３】  すなわち、本発明はテルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する軟体動物防除剤に関するものである。また、テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物を有効成分として用いる軟体動物の効果的な防除技術を提供するものである。ここでいう「防除」とは軟体動物を殺すこと、忌避させることの両方を併せた概念である。【００１４】  より具体的には、テルペン系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物がペリルアルデヒド、シトラール、シトロネラールの中から選択される少なくとも１種を有効成分として含有する軟体動物防除剤。もしくは、フェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物がアニスアルデヒド、シンナムアルデヒド、バニリン、ベンズアルデヒドの中から選択される少なくとも１種を有効成分として含有する軟体動物防除剤に関する。また、これらの化合物は日常的に使用され、食品添加物として世界的に認可されているものである。【００１５】  これらのアルデヒド類を製剤化して使用する場合においては、非イオン系界面活性剤であればポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等、或は、陰イオン系界面活性剤であればリン脂質、脂肪酸の塩等の食品添加物として認可されている界面活性剤を用いることが望ましい。これらの界面活性剤の使用にあたっては、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤のそれぞれ一種以上を混合して用いるのが一般的である。
【発明の効果】
【００１６】  日常的に使用されているテルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物を有効成分として用いる軟体動物の効果的な防除技術を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】  本発明の軟体動物防除剤はテルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種を含む。具体的な有効成分としては、ペリルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、アニスアルデヒド、シンナムアルデヒド、バニリン、ベンズアルデヒドをあげることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】  有効成分として選抜されるテルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物は、その化合物そのものの他、その化合物が含まれる生物由来の抽出物を使用することもできる。これらの有効成分を用いて軟体動物を死滅させるための使用濃度は、水中に生息するスクミリンゴガイ等の軟体動物に連続的に接触させる場合は数１０ｐｐｍから数１００ｐｐｍである。地上に生息する軟体動物に直接散布して駆除する場合は数１００ｐｐｍから数１０００ｐｐｍであり、忌避剤として使用する場合はこれらのおよそ１０分の１程度である。
【００１９】  本発明の防除剤は化合物を直接使用することも可能であるが、テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物の物性は一般に脂溶性であるため、溶媒、界面活性剤等と混合し、更に水を用いて希釈して使用することが可能である。この時使用する溶媒としては、たとえばアルコール類、ポリアルキレングリコール、ジメチルスルホキシド等の水溶性溶剤、もしくは植物油、脂肪酸エステル、有機酸エステル、中級脂肪酸ジメチルアミド等、いずれも安全性の高い溶剤を用いることが望ましい。また、溶剤と共に界面活性剤を使用することが一般的であり、既存の各種界面活性剤を使用することが可能である。例えば、非イオン系界面活性剤であればポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等、或は、陰イオン系界面活性剤であればアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート塩、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルスルホン酸塩等を用いることができる。特に非イオン系界面活性剤のポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、陰イオン界面活性剤のリン脂質、陰イオン系界面活性剤になり得る脂肪酸の塩は、食品添加物として認可されており使用することが望ましい。これら界面活性剤の使用に当たっては単独または混合して使用することができる。
【００２０】  また、本発明の防除剤はでんぷん、デキストリン、砂糖等の糖類、植物油、動物油、穀物粉末、動物質粉末、ビスケット粉等に混合させて食品を元にした固体製剤を調製することも可能である。
【００２１】  また、酸化を受けやすい化合物を含む製剤にあっては酸化防止剤を併用することができる。
【００２２】  以下に本発明の具体的な実施例を示すが、本発明の技術範囲は実施例に限定されるものではない。
【００２３】  （調製例１）
ペリルアルデヒド（和光純薬工業株式会社製品）、９５％シトラール（シグマアルドリッチジャパン株式会社製品）、シトロネラール（和光純薬工業株式会社製品）、９９％アニスアルデヒド（東京化成工業株式会社製品）、９８％シンナムアルデヒド（東京化成工業株式会社製品）、９８％バニリン（東京化成工業株式会社製品）、９８％ベンズアルデヒド（和光純薬工業株式会社製品）、以上７点のアルデヒド各々に陰イオン界面活性剤である８０％ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート（東邦化学株式会社製品、ソルポール  Ｔ−１０ＳＰＧ  以下Ｔ−１０ＳＰＧと記す）及びエタノール（キシダ化学株式会社製品）を加え、下記表１に示す重量比の乳剤を調製した。また、対照としてアルデヒドを含まない白試料も下記表２に示す通り調製した。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
【表２】
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【００２６】  （調製例２）
９８％シンナムアルデヒドに、陰イオン界面活性剤であるＴ−１０ＳＰＧ、もしくは脂肪酸塩であるラウリン酸ジエタノールアミン（９８％ラウリン酸  東京化成工業株式会社製品、９９％ジエタノールアミン  東京化成工業株式会社製品、以下ラウリン酸ＤＥＡと記す）、もしくは非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（花王株式会社製品、レオドール  スーパー  ＴＷ−Ｌ１２０  以下ＴＷ―Ｌ１２０と記す）を加え、溶剤としてエタノール、もしくはジメチルスルホキシド（キシダ化学製品、以下ＤＭＳ０と記す）を加えて、下記表３に示す重量比の乳剤を調製した。また、対照としてアルデヒドを含まない白試料を下記表４に示す通り調製した。
【００２７】
【表３】
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【００２８】
【表４】
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【００２９】  （調製例３）
９８％シンナムアルデヒドに、陰イオン界面活性剤であるＴ−１０ＳＰＧ、もしくは、脂肪酸塩であるラウリン酸トリエタノールアミン（９８％トリエタノールアミン  東京化成工業株式会社製品、以下ラウリン酸ＴＥＡと記す）、もしくは非イオン界面活性剤であるＴＷ−Ｌ１２０を加えて、下記表５に示す重量比の乳剤を調製した。また、対照としてアルデヒドを含まない白試料も下記表５に示す通り調製した。
【００３０】
【表５】
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【００３１】  （生物試験例１）
スクミリンゴガイに対する効果試験のため、５００ｍｌ用のプラスチック製の容器に調製例１、処方Ｎｏ．１〜７による薬剤を水で１００ｐｐｍの濃度に希釈した薬液で満たした。また、調製例１、処方Ｎｏ．Ｂ１〜Ｂ３による白試料を前述の薬剤１００ｐｐｍ希釈時と同様に希釈した液で満たし、スクミリンゴガイ（殻口長径が１５〜２５ｍｍ）５頭を放飼し、上部に空隙を残してふたをして２０℃定温室内で７日間観察、調査した。比較対照薬剤としてメタアルデヒド（和光純薬工業株式会社製品）を水で１００ｐｐｍの濃度に希釈した薬液を供試した。試験結果を下記表６に示す。
【００３２】
【表６】
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【００３３】  （生物試験例２）
スクミリンゴガイに対する効果試験のため、５００ｍｌ用のプラスチック製の容器に調製例１、処方Ｎｏ．１、５による薬剤を水で１０、３０、１００ｐｐｍの濃度に希釈した薬液で満たした。また、調製例１、処方Ｎｏ．Ｂ１〜Ｂ３による白試料を前述の薬剤１００ｐｐｍ希釈時と同様に希釈した液で満たし、スクミリンゴガイ（殻口長径が１５〜２５ｍｍ）５頭を放飼し、上部に空隙を残してふたをして２０℃定温室内で７日間観察、調査した。比較対照薬剤としてメタアルデヒド（和光純薬工業株式会社製品）を水で１０、３０、１００ｐｐｍの濃度に希釈した薬液を供試した。試験結果を下記表７に示す。
【００３４】
【表７】
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【００３５】  （生物試験例３）
スクミリンゴガイに対する効果試験のため、５００ｍｌのプラスチック製の容器に調製例１、処方Ｎｏ．５、調製例２、処方Ｎｏ．８〜１０の薬剤を水で１００ｐｐｍの濃度に希釈した薬液で満たした。また、調整例１及び調整例２による処方Ｎｏ．Ｂ１〜Ｂ９による白試料を前述の薬剤１００ｐｐｍ希釈時と同様に希釈した液で満たし、スクミリンゴガイ（殻口長径が１５〜２５ｍｍ）５頭を放飼し、上部に空隙を残してふたをして２０℃定温室内で７日間観察、調査した。比較対照薬剤としてメタアルデヒド（和光純薬工業株式会社製品）を水で１００ｐｐｍの濃度に希釈した薬液を供試した。試験結果を下記表８に示す。
【００３６】
【表８】
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【００３７】  （生物試験例４）
ナメクジに対する効果試験のため、調製例１及び調製例２による処方Ｎｏ．１〜１０の薬剤を水で２５００ｐｐｍに希釈した薬液を調整した。また、調製例１及び調製例２による処方Ｎｏ．Ｂ１〜Ｂ９の白試料を前述の薬剤２５００ｐｐｍ希釈時と同様に希釈調整した。プラスチックシャーレ（直径９ｃｍ×高さ１ｃｍ）に体長４〜５ｃｍのチャコウラナメクジを１頭入れ、調整した各々の薬液を小型ガラススプレーを用いて、各１回ずつチャコウラナメクジのいるシャーレ全体に噴霧した。噴霧量は１シャーレ当たり１．２ｍｌであった。噴霧後ふたをして２０℃定温室内で７日間観察調査した。各薬剤は３反復で実施した。対照薬剤として、メタアルデヒド水和剤（メタアルデヒド０．３％、商品名：ナメトックス液  原液散布）及び天然系置換フェノールと銅化合物の混合液剤（商品名：ナメ退治シャワー  住友化学園芸）を用いて同様に噴霧試験を行った。試験結果を下記表９に示す。
【００３８】
【表９】
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【００３９】  （生物試験例５）
ナメクジに対する効果試験のため、調製例３による処方Ｎｏ．１１〜１３の薬剤を水で２５０、５００、１０００、１５００、３０００ｐｐｍに希釈した薬液を調整した。また、調製例１及び調製例３による処方Ｎｏ．Ｂ１、Ｂ１０〜Ｂ１２の白試料を前述の薬剤３０００ｐｐｍ希釈時と同様に希釈調整した。プラスチックシャーレ（直径９ｃｍ×高さ１ｃｍ）に体長４〜５ｃｍのチャコウラナメクジを１頭入れ、調整した各々の薬液を小型ガラススプレーを用いて、各１回ずつチャコウラナメクジのいるシャーレ全体に噴霧した。噴霧量は１シャーレ当たり１．２ｍｌであった。噴霧後ふたをして２０℃定温室内で７日間観察調査した。各薬剤は３反復で実施した。対照薬剤として、生物試験例４と同様にメタアルデヒド水和剤及び天然系置換フェノールと銅化合物の混合液剤を用いて同様に噴霧試験を行った。試験結果を下記表１０に示す。
【００４０】
【表１０】
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2017193525.tif 000014
【００４１】  以上の結果、テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物の軟体動物に対する防除効果が明らかになった。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月30日(2017.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する水生軟体動物防除剤。
【請求項２】
テルペン系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物がペリルアルデヒド、シトラール、シトロネラールの中から選択される少なくとも１種を有効成分として含有する水生軟体動物防除剤。
【請求項３】
フェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物がアニスアルデヒド、シンナムアルデヒド、バニリン、ベンズアルデヒドの中から選択される少なくとも１種を有効成分として含有する水生軟体動物防除剤。
【請求項４】
テルペン系、もしくはフェニルプロパノイド系に分類され、かつアルデヒド基を有する化合物を有効成分として用い、非イオン系界面活性剤としてポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルの中から選択される少なくとも１種、陰イオン界面活性剤としてリン脂質、脂肪酸塩の中から選択される少なくとも１種を使用した製剤を用いる水生軟体動物の防除方法。