(57)【要約】      （修正有）【課題】光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミング等により、光重合増感剤等の添加物が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことがなく、かつ実用上十分な光硬化速度を与える光重合増感剤を提供する。【解決手段】繰り返し単位が下記一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー。2017114849.tif 000066【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繰り返し単位が下記一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー。
【化１】
2017114849.tif 000048
（一般式（１）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ａは二価の置換基を表す。）
【請求項２】
繰り返し単位が下記一般式（２）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー。
【化２】
2017114849.tif 000049
（一般式（２）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｄは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項３】
繰り返し単位が下記一般式（３）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー。
【化３】
2017114849.tif 000050
（一般式（３）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｅは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項４】
繰り返し単位が下記一般式（４）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー。
【化４】
2017114849.tif 000051
（一般式（４）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｇは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項５】
繰り返し単位が下記一般式（５）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー。
【化５】
2017114849.tif 000052
（一般式（５）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｊは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項６】
下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物と二塩基酸もしくは二塩基酸エステルとを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（２）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法。
【化６】
2017114849.tif 000053
（一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。）
【化７】
2017114849.tif 000054
（一般式（２）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｄは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項７】
下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジイソシアネート化合物とを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（３）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法。
【化８】
2017114849.tif 000055
（一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。）
【化９】
2017114849.tif 000056
（一般式（３）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｅは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項８】
下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジハロゲン化合物あるいはジオール化合物とを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（４）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法。
【化１０】
2017114849.tif 000057
（一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。）
【化１１】
2017114849.tif 000058
（一般式（４）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｇは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項９】
下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジグリシジル化合物とを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（５）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法。
【化１２】
2017114849.tif 000059
（一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。）
【化１３】
2017114849.tif 000060
（一般式（５）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｊは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項１０】
繰り返し単位が下記一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤。
【化１４】
2017114849.tif 000061
（一般式（１）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ａは二価の置換基を表す。）
【請求項１１】
繰り返し単位が下記一般式（２）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤。
【化１５】
2017114849.tif 000062
（一般式（２）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｄは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項１２】
繰り返し単位が下記一般式（３）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤。
【化１６】
2017114849.tif 000063
（一般式（３）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｅは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項１３】
繰り返し単位が下記一般式（４）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤。
【化１７】
2017114849.tif 000064
（一般式（４）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｇは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項１４】
繰り返し単位が下記一般式（５）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤。
【化１８】
2017114849.tif 000065
（一般式（５）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｊは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。）
【請求項１５】
請求項１０乃至１４のいずれか一項に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤とを含有する光重合開始剤組成物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【請求項１７】
請求項１５に記載の光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー、その製造法及び９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩などが用いられる（特許文献１、２、３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系開始剤を用いる場合、オニウム塩の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン、チオキサントン化合物が知られており、色目の問題などで、特にアントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。
【０００４】
しかしながら、光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミング等により、光重合増感剤等の添加物が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。たとえば、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、光重合増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合がある。
【０００５】
移行性を抑制する方法としては、光重合増感剤を高分子量化して分子としてのモビリティを下げて解決する方法が知られている。例えば特許文献９では光重合増感剤とポリエステル樹脂とを化学結合させることにより、移行性の高い光重合増感剤の使用量を減量し、硬化反応後の光重合増感剤の移行や溶出、揮発を低減させている。
【０００６】
しかしながら、光重合増感剤をポリエステル樹脂にペンダントとして化学結合させる特許文献９の方法では、単位分子量あたりの反応活性基数（光重合増感作用を有する基）が減少してしまうため、硬化性能が劣ってしまい課題を解決するには至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【特許文献９】特開２００５−１５４７４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミング等により、光重合増感剤等の添加物が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことがなく、かつ実用上十分な光硬化速度を与える光重合増感剤の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関してさらに鋭意検討した結果、本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、９，１０−ジアルコキシアントラセンと同様の骨格を持ち、単位分子量当たりの光重合増感効果を示すアントラセン骨格の数が多く、光カチオン重合及び光ラジカル重合において光重合増感剤として優れた効果を示すのみならず、本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは高分子量化されているため、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でもマイグレーションなどを起こし難くなることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーに存する。
【００１１】
【化１】
2017114849.tif 000002
【００１２】
一般式（１）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ａは二価の置換基を表す。
【００１３】
本発明の第２の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（２）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーに存する。
【００１４】
【化２】
2017114849.tif 000003
【００１５】
一般式（２）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｄは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００１６】
本発明の第３の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（３）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーに存する。
【００１７】
【化３】
2017114849.tif 000004
【００１８】
一般式（３）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｅは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００１９】
本発明の第４の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（４）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーに存する。
【００２０】
【化４】
2017114849.tif 000005
【００２１】
一般式（４）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｇは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００２２】
本発明の第５の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（５）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーに存する。
【００２３】
【化５】
2017114849.tif 000006
【００２４】
一般式（５）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｊは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００２５】
本発明の第６の要旨は、下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物と二塩基酸又は二塩基酸エステルとを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（２）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法に存する。
【００２６】
【化６】
2017114849.tif 000007
【００２７】
一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。
【００２８】
【化７】
2017114849.tif 000008
【００２９】
一般式（２）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｄは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００３０】
本発明の第７の要旨は、下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジイソシアネート化合物とを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（３）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法に存する。
【００３１】
【化８】
2017114849.tif 000009
【００３２】
一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。
【００３３】
【化９】
2017114849.tif 000010
【００３４】
一般式（３）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｅは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００３５】
本発明の第８の要旨は、下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジハロゲン化合物又はジオール化合物とを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（４）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法に存する。
【００３６】
【化１０】
2017114849.tif 000011
【００３７】
一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。
【００３８】
【化１１】
2017114849.tif 000012
【００３９】
一般式（４）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｇは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００４０】
本発明の第９の要旨は、下記一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジグリシジル化合物とを反応させることからなる、繰り返し単位が一般式（５）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造法に存する。
【００４１】
【化１２】
2017114849.tif 000013
【００４２】
一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。
【００４３】
【化１３】
2017114849.tif 000014
【００４４】
一般式（５）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｊは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００４５】
本発明の第１０の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤に存する。
【００４６】
【化１４】
2017114849.tif 000015
【００４７】
一般式（１）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ａは二価の置換基を表す。
【００４８】
本発明の第１１の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（２）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤に存する。
【００４９】
【化１４】
2017114849.tif 000016
【００５０】
一般式（２）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｄは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００５１】
本発明の第１２の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（３）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤に存する。
【００５２】
【化１５】
2017114849.tif 000017
【００５３】
一般式（３）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｅは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００５４】
本発明の第１３の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（４）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤に存する。
【００５５】
【化１６】
2017114849.tif 000018
【００５６】
一般式（４）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｇは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００５７】
本発明の第１４の要旨は、繰り返し単位が下記一般式（５）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤に存する。
【００５８】
【化１７】
2017114849.tif 000019
【００５９】
一般式（５）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｊは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００６０】
本発明の第１５の要旨は、第１０乃至第１４のいずれかひとつの要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤とを含有する光重合開始剤組成物に存する。
【００６１】
本発明の第１６の要旨は、第１５の要旨に記載の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００６２】
本発明の第１７の要旨は、第１５の要旨に記載の光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【発明の効果】
【００６３】
本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、光重合反応において光重合増感剤としての効果を有するだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合、本発明の化合物の被覆フィルムに対するマイグレーションの程度がきわめて低いという有用な化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００６４】
（化合物）
本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、繰り返し単位が下記一般式（１）で表される化合物である。
【００６５】
【化１８】
2017114849.tif 000020
【００６６】
一般式（１）において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ａは二価の置換基を表す。
【００６７】
一般式（１）において、Ｘ又はＹで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。なお、後述の一般式（２）〜（６）におけるそれぞれのＸまたはＹの具体例もまた一般式（１）におけるこれらの具体例と同様である。
【００６８】
一般式（１）において、Ｒ１で表される炭素数１から５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等が挙げられ、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、アリルオキシメチル基等が挙げられる。炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基としては、フェノキシメチル基等が挙げられる。そして、Ｒ２で表される炭素数１から５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２が互いに環を形成している場合の例としては、Ｒ１とＲ２がブチレン基で結合され結果としてシクロヘキサン環を形成している場合などが挙げられる。なお、後述の一般式（２）〜（６）におけるそれぞれのＲ１、Ｒ２の具体例もまた一般式（１）におけるこれらの具体例と同様である。
【００６９】
Ａで表される二価の置換基としては、二つの水酸基と二官能性化合物との反応よって生成するエステル結合、ウレタン結合、エーテル結合などの結合を構成する二価の置換基であればよく、例えば下記のような二価の置換基が挙げられる。
【００７０】
【化１９】
2017114849.tif 000021
【００７１】
上記二価の置換基の一般式（Ａ１）乃至（Ａ４）において、星印記号（アスタリスク）は二価の置換基の結合位置を表し、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｊは、炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【００７２】
一般式（Ａ１）乃至（Ａ４）において、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｊで表される炭素数１から２０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基及び下記の飽和環式のアルキレン基等が挙げられ、炭素数６から２０のアリーレン基としては、フェニレン基及び下記のアリーレン基等が挙げられる。これら例示したアルキレン基、アリーレン基には、更にアルキル基やアルコキシカルボニル基等が置換していてもよい。
【００７３】
【化２０】
2017114849.tif 000022
【００７４】
【化２１】
2017114849.tif 000023
【００７５】
二価の置換基がＡ１である場合、繰り返し単位が一般式（２）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーであり、Ａ２である場合、繰り返し単位が一般式（３）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーであり、Ａ３である場合、繰り返し単位が一般式（４）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーであり、Ａ４である場合、繰り返し単位が一般式（５）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーとなる。
【００７６】
本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの具体例を示す。まず一般式（１）において、ＡがＡ１である一般式（２）の化合物の具体例を表１、表２及び表３に示す。
【００７７】
【表１】
2017114849.tif 000024
【００７８】
【表２】
2017114849.tif 000025
【００７９】
【表３】
2017114849.tif 000026
【００８０】
次に、一般式（１）において、ＡがＡ２である一般式（３）の化合物の具体例を表４、表５及び表６に示す。
【００８１】
【表４】
2017114849.tif 000027
【００８２】
【表５】
2017114849.tif 000028
【００８３】
【表６】
2017114849.tif 000029
【００８４】
そして、一般式（１）において、ＡがＡ３である一般式（４）の化合物の具体例を表７、表８及び表９に示す。
【００８５】
【表７】
2017114849.tif 000030
【００８６】
【表８】
2017114849.tif 000031
【００８７】
【表９】
2017114849.tif 000032
【００８８】
更に、一般式（１）において、ＡがＡ４である一般式（５）の化合物の具体例を表１０、表１１及び表１２に示す。
【００８９】
【表１０】
2017114849.tif 000033
【００９０】
【表１１】
2017114849.tif 000034
【００９１】
【表１２】
2017114849.tif 000035
【００９２】
これら例示した化合物の中で、製造が容易でかつ光重合増感剤としての効果が大きいという点で、下記に示した５８化合物が好ましい。
【００９３】
【化２０】
2017114849.tif 000036
【００９４】
【化２１】
2017114849.tif 000037
【００９５】
【化２２】
2017114849.tif 000038
【００９６】
【化２３】
2017114849.tif 000039
【００９７】
【化２４】
2017114849.tif 000040
【００９８】
【化２５】
2017114849.tif 000041
【００９９】
上記挙げた好ましい化合物の中でも、化合物番号２-５のオリゴマー、化合物番号２-６のオリゴマー、化合物番号２-１１のオリゴマー、化合物番号２-１５のオリゴマー、化合物番号２-１６のオリゴマー、化合物番号２-１７のオリゴマー、化合物番号２-１８のオリゴマー、化合物番号２-１９、化合物番号２−３１のオリゴマー、化合物番号２−６０のオリゴマー、化合物番号２−６５のオリゴマー、化合物番号２−７０のオリゴマー、化合物番号３-４のオリゴマー、化合物番号３-６のオリゴマー、化合物番号３-１３のオリゴマー、化合物番号３-１５のオリゴマー、化合物番号３−５８のオリゴマー、化合物番号４−１７のオリゴマー、化合物番号４−５３のオリゴマー、化合物番号５−１２のオリゴマーが特に好ましい。
【０１００】
（製造方法）
次に本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの製造方法について説明する。本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を下記の反応式−１に従い、触媒存在下あるいは無触媒で対応する二官能性化合物と反応させることにより得ることができる。
【０１０１】
二官能性化合物としては、水酸基と反応して結合を生成する官能基を少なくとも二つ有している化合物であればよい。例えば、水酸基と反応するカルボキシル基を二つ以上有する二塩基酸又は二塩基酸エステル、水酸基と反応してウレタン結合を生成するイソシアネート基を二つ以上有するジイソシアネート化合物、水酸基と反応するジハロゲン化合物又はジオール化合物、ジグリシジル化合物等が挙げられる。
【０１０２】
【化２６】
2017114849.tif 000042
【０１０３】
反応式−１において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ａは二価の置換基を表す。
【０１０４】
（一般式（６）の化合物の製造方法）
反応式−１において、原料として用いられる一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、９，１０−アントラキノン化合物を還元して得られる９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を酸化アルキレンあるいはアルキルグリシジルエーテルあるいはアリールグリシジルエーテルと反応させることにより得られる。
【０１０５】
例えば、酸化アルキレンとして酸化エチレンを用いた場合は、Ｒ１とＲ２が水素原子である９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン化合物が得られ、酸化アルキレンとして酸化プロピレンを用いた場合は、Ｒ１がメチル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン化合物が得られ、酸化アルキレンとして酸化ブチレンを用いる場合は、Ｒ１がエチル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン化合物が得られ、酸化アルキレンとして酸化ペンテンを用いる場合は、Ｒ１がプロピル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（２−ヒドロキシペンチルオキシ）アントラセン化合物が得られ、酸化アルキレンとして酸化ヘキセンを用いる場合は、Ｒ１がブチル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）アントラセン化合物が得られる。アルキルグリシジルエーテルとしてメチルグリシジルエーテルを用いた場合は、Ｒ１がメトキシメチル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン化合物が得られ、アルキルグリシジルエーテルとしてブチルグリシジルエーテルを用いた場合は、Ｒ１がブトキシメチル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン化合物が得られ、アルキルグリシジルエーテルとしてアリルグリシジルエーテルを用いた場合は、Ｒ１がアリルオキシメチル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン化合物が得られる。アリールグリシジルエーテルとしてフェニルグリシジルエーテルを用いた場合は、Ｒ１がフェノキシメチル基でＲ２が水素原子である９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン化合物が得られる。
【０１０６】
当該反応において原料となる９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物の具体的な例としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ブロモ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
【０１０７】
また、９，１０−ジヒドロキシアントラセンの場合は、工業的な方法として、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンのディールス・アルダー反応物である１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン又はその異性体である１，４−ジヒドロ９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩を用いて９，１０−アントラキノンを還元することにより、より簡便に９，１０−ジヒドロキシアントラセンを得ることができる。即ち、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンとの反応により得られる１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンを、水性媒体中、アルカリ金属水酸化物のようなアルカリ性化合物の存在下に９，１０−アントラキノンと反応させることにより９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩の水溶液を得ることができる。
【０１０８】
当該反応で得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩の水溶液を酸素不存在下に酸性化することにより、９，１０−ジヒドロキシアントラセンの沈殿を得ることができる。この沈殿を精製することにより、９，１０−ジヒドロキシアントラセンを得ることができる。置換基を有する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物も同様にして得ることができる。
【０１０９】
当該９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と酸化アルキレン、アルキルグリシジルエーテル又はアリールグリシジルエーテルの反応に用いられる酸化アルキレン、アルキルグリシジルエーテル又はアリールグリシジルエーテルの使用量は、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、２モル倍から３０モル倍添加する。
【０１１０】
当該９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と酸化アルキレン、アルキルグリシジルエーテル又はアリールグリシジルエーテルの反応では、反応を促進させるため塩基性化合物を用いる。使用される塩基性化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基性化合物の添加量は９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して２倍モルから３倍モルが望ましい。反応は通常溶媒の存在下行われる。
【０１１１】
原料として、９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩水溶液をそのまま用いることも可能で、その場合は塩基性化合物を用いる必要はない。
【０１１２】
使用する溶媒としては、水及び／又はメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、エチレングリコール、ジメトキシエタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が用いられる。
【０１１３】
使用する溶媒として、水と水非混和性の溶媒の混合溶媒を用いるときは、反応の進行を早めるために相関移動触媒を用いてもよい。相関移動触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルエチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルプロピルアンモニウムブロマイド、トリオクチルブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルエチルアンモニウムクロライド、トリオクチルプロピルアンモニウムクロライド、トリオクチルブチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１１４】
相間移動触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは０．０１モル％以上、２０モル％未満、より好ましくは、０．１モル％以上、１０モル％未満である。０．０１モル％未満であると、反応速度が遅く、また、２０モル％以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。
【０１１５】
当該反応の反応温度は、０℃以上、１００℃以下、より好ましくは２０℃以上、８０℃以下が望ましい。０℃未満では反応が遅く、１００℃を超えて加熱すると副反応による副生物が増加するため好ましくない。反応時間は反応温度によるが、通常０．５時間から６時間である。
【０１１６】
このようにして一般式（６）の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を得ることができる。
【０１１７】
代表的な９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物としては例えば、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（３−メトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。
【０１１８】
（一般式（１）の化合物の製造方法）
次に、一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を反応式−１に従い、触媒存在下あるいは無触媒で二官能性化合物と反応させることにより繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１１９】
【化２７】
2017114849.tif 000043
【０１２０】
反応式−１において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ａは二価の置換基を表す。
【０１２１】
反応式−１において用いられる二官能性化合物としては、二塩基酸又は二塩基酸エステル、ジイソシアネート化合物、ジハロゲン化合物又はジオール化合物、ジグリシジル化合物が挙げられる。
【０１２２】
下記反応式−２に示したように、二官能性化合物として二塩基酸又は二塩基酸エステルを用いた場合は、繰り返し単位が一般式（２）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１２３】
【化２８】
2017114849.tif 000044
【０１２４】
反応式−２において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｄは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【０１２５】
二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。二塩基酸エステルとしては、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、２−メチルコハク酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジ２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【０１２６】
二塩基酸又は二塩基酸エステルとの反応において、触媒を使用すると反応速度が上がり、効率的に製造することが可能になる。二塩基酸との反応に用いられる触媒としては、鉱酸（硫酸、塩酸）、有機酸（メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）、ルイス酸（フッ化ホウ素エーテラート、三塩化アルミニウム、四塩化チタン、三塩化鉄、二塩化亜鉛）固体酸触媒（フタムラ化学社製）、アンバーリスト（オルガノ社製）、ナフィオン（デュポン社製、ナフィオンはデュポン社登録商標）、テトラアルコキシチタン化合物（テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラメトキシチタン）、有機スズ化合物（ジラウリン酸ジブチルスズ、ジブチルスズオキシド）等が挙げられる。二塩基酸エステルとの反応に用いられる触媒としては、鉱酸（硫酸、塩酸）、有機酸（メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）、ルイス酸（フッ化ホウ素エーテラート、三塩化アルミニウム、四塩化チタン、三塩化鉄、二塩化亜鉛）固体酸触媒（フタムラ化学社製）、アンバーリスト（オルガノ社製）、ナフィオン（デュポン社製）、テトラアルコキシチタン化合物（テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラメトキシチタン）、有機スズ化合物（ジラウリン酸ジブチルスズ、ジブチルスズオキシド）、塩基性化合物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、）等が挙げられる。
【０１２７】
触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは０．０１モル％以上、２０モル％未満、より好ましくは、０．１モル％以上、１０モル％未満である。０．０１モル％未満であると、反応速度が遅く、また、２０モル％以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。
【０１２８】
一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対する二塩基酸又は二塩基酸エステルの添加量は、０．５モル倍以上、２．０モル倍以下、より好ましくは０．７モル倍以上、１．５モル倍以下である。０．５モル倍未満だと、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が生成物中に残存し純度が低下する。また、２．０モル倍を超えて加えると、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応の二塩基酸又は二塩基酸エステルが生成物中に残存し純度が低下する。
【０１２９】
また、一般式（６）で示される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物と二塩基酸又は二塩基酸エステルのモル比が１に近付くにつれ、平均分子量が大きくなりすぎて、分子のモビリティが小さくなり、増感能が低下する可能性がある。その場合、一塩基酸又は一塩基酸エステルを少量添加して分子量を調整してもよい。
【０１３０】
当該反応は溶媒中もしくは無溶媒で行う。用いられる溶媒としては使用する二塩基酸又は二塩基酸エステルと反応しなければ特に種類を選ばず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭素系溶媒が用いられる。
【０１３１】
当該反応の反応温度は、通常５０℃以上、２５０℃以下、好ましくは１００℃以上、２００℃以下である。５０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、２００℃を超えて加熱すると、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。
【０１３２】
当該反応における反応時間は、反応温度によって異なるが、通常１時間から３０時間程度である。より好ましくは３時間から１０時間である。
【０１３３】
反応終了後、必要に応じて未反応原料・溶媒及び触媒を洗浄・減圧留去・濾過等の操作を単独あるいは複数組み合わせる方法で除去する。生成物が固体の場合は濃縮途中に結晶が析出するので、アルコールやヘキサン等の貧溶媒から再結晶させるかもしくは、そのままドライアップして結晶を得ることができる。生成物が液体の場合は、そのままドライアップし、必要に応じて蒸留等の精製を行って９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１３４】
また、下記反応式−３に示したように、二官能性化合物としてジイソシアネート化合物を用いた場合は、繰り返し単位が一般式（３）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【化２９】
2017114849.tif 000045
【０１３５】
反応式−３において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｅは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【０１３６】
ジイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートのいずれであってもよい。脂肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）、リジンジイソシアネート等が挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン等が挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる（反応式−３）。
【０１３７】
ジイソシアネート化合物との反応において、触媒を使用すると反応速度が上がり、効率的に製造することが可能になる。ジイソシアネート化合物との反応に用いられる触媒としては、有機スズ化合物又は塩基性化合物が用いられる。有機スズ化合物としては、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＢＬ）、ジブチルスズオキシド等が挙げられ、塩基性化合物としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピペリジン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【０１３８】
触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは０．０１重量％以上、２０重量％未満、より好ましくは、０．１重量％以上、１０重量％未満である。０．０１重量％未満であると、反応速度が遅く、また、２０重量％以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。」を他の記載に合わせて、「触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは０．０１モル％以上、２０モル％未満、より好ましくは、０．１モル％以上、１０モル％未満である。０．０１モル％未満であると、反応速度が遅く、また、２０モル％以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。
【０１３９】
一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対するジイソシアネート化合物の添加量は、０．５モル倍以上、２．０モル倍以下、より好ましくは０．７モル倍以上、１．５モル倍以下である。０．５モル倍未満だと、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が生成物中に残存し純度が低下する。また、２．０モル倍を超えて加えると、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応のジイソシアネート化合物が生成物中に残存し純度が低下する。
【０１４０】
また、一般式（６）で示される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジイソシアネート化合物のモル比が１に近付くにつれ、平均分子量が大きくなりすぎて、分子のモビリティが小さくなり、増感能が低下する可能性がある。その場合、モノイソシアネート化合物を少量添加して分子量を調整してもよい。
【０１４１】
当該反応は溶媒中もしくは無溶媒で行う。用いられる溶媒としては使用するジイソシアネート化合物と反応しなければ特に種類を選ばず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭素系溶媒が用いられる。
【０１４２】
当該反応の反応温度は通常０℃以上、１００℃以下、好ましくは２０℃以上、８０℃以下である。０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、１００℃を超えて加熱すると、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。
【０１４３】
当該反応における反応時間は、反応温度によって異なるが、通常１時間から３０時間程度である。より好ましくは３時間から１０時間である。
【０１４４】
反応終了後、必要に応じて未反応原料・溶媒及び触媒を洗浄・減圧留去・濾過等の操作を単独あるいは複数組み合わせる方法で除去する。生成物が固体の場合は濃縮途中に結晶が析出するので、アルコールやヘキサン等の貧溶媒から再結晶させるかもしくは、そのままドライアップして結晶を得ることができる。生成物が液体の場合は、そのままドライアップし、必要に応じて蒸留等の精製を行って９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１４５】
更に、下記反応式−４に示したように、二官能性化合物としてジハロゲン化合物又はジオール化合物を用いた場合は、繰り返し単位が一般式（４）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１４６】
【化３０】
2017114849.tif 000046
【０１４７】
反応式−４において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｇは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【０１４８】
ジハロゲン化合物としては、ジブロモメタン、ジブロモエタン、ジブロモプロパン、ジブロモブタン、ジブロモヘキサン、ジブロモヘプタン、ジブロモオクタン、ジブロモノナン、ジブロモデカン等が挙げられる。ジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
【０１４９】
ジハロゲン化合物との反応においては、塩基性化合物を必要とする。ジハロゲン化合物との反応に用いられる塩基性化合物としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピペリジン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。ジオールとの反応においては、触媒を使用すると反応速度が上がり、効率的に製造することが可能になる。ジオール化合物との反応に用いられる触媒としては、鉱酸（硫酸、塩酸）、有機酸（メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）、ルイス酸（フッ化ホウ素エーテラート、三塩化アルミニウム、四塩化チタン、三塩化鉄、二塩化亜鉛）固体酸触媒（フタムラ化学社製）、アンバーリスト（オルガノ社製）、ナフィオン（デュポン社製）、テトラアルコキシチタン化合物（テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラメトキシチタン）、有機スズ化合物（ジラウリン酸ジブチルスズ、ジブチルスズオキシド）等が挙げられる。
【０１５０】
塩基性化合物の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは２．０モル倍以上、５．０モル倍未満、より好ましくは、２．２モル倍以上、３．０モル倍未満である。２．０モル倍未満であると、反応が完結せず、また、５．０モル倍以上だと副反応が起こり収率及び純度が低下するので好ましくない。
【０１５１】
触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは０．０１モル％以上、２０モル％未満、より好ましくは、０．１モル％以上、１０モル％未満である。０．０１モル％未満であると、反応速度が遅く、また、２０モル％以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。
【０１５２】
一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対するジハロゲン化合物又はジオール化合物の添加量は、０．５モル倍以上、２．０モル倍以下、より好ましくは０．７モル倍以上、１．５モル倍以下である。０．５モル倍未満だと、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が生成物中に残存し純度が低下する。また、２．０モル倍を超えて加えると、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応のジハロゲン化合物又はジオール化合物が生成物中に残存し純度が低下する。
【０１５３】
また、一般式（６）で示される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジハロゲン化合物又はジオール化合物のモル比が１に近付くにつれ、平均分子量が大きくなりすぎて、分子のモビリティが小さくなり、増感能が低下する可能性がある。その場合、モノハロゲン化合物又はモノオール化合物を少量添加して分子量を調整してもよい。
【０１５４】
当該反応は溶媒中もしくは無溶媒で行う。用いられる溶媒としては使用するジハロゲン化合物又はジオール化合物と反応しなければ特に種類を選ばず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭素系溶媒が用いられる。
【０１５５】
当該反応の反応温度は、ジハロゲン化合物との反応に関しては、通常０℃以上、２００℃以下、好ましくは５０℃以上、１５０℃以下である。０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、２００℃を超えて加熱すると、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。ジオール化合物との反応に関しては、通常５０℃以上、２５０℃以下、好ましくは１００℃以上、２００℃以下である。５０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、２５０℃を超えて加熱すると、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。
【０１５６】
当該反応における反応時間は、反応温度によって異なるが、通常１時間から３０時間程度である。より好ましくは３時間から１０時間である。
【０１５７】
反応終了後、必要に応じて未反応原料・溶媒及び触媒を洗浄・減圧留去・濾過等の操作を単独あるいは複数組み合わせる方法で除去する。生成物が固体の場合は濃縮途中に結晶が析出するので、アルコールやヘキサン等の貧溶媒から再結晶させるかもしくは、そのままドライアップして結晶を得ることができる。生成物が液体の場合は、そのままドライアップし、必要に応じて蒸留等の精製を行って９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１５８】
更にまた、下記反応式−５に示したように、二官能性化合物としてジグリシジル化合物を用いた場合は、繰り返し単位が一般式（５）の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１５９】
【化３１】
2017114849.tif 000047
【０１６０】
反応式−５において、ｎは繰り返し数を表し２〜５０であり、Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシ基を持つアルコキシメチル基又は炭素数６から１０のアリール基を持つアリールオキシメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに環を形成してもよい。Ｊは炭素数１から２０のアルキレン基、または炭素数６から２０のアリーレン基を表し、該アルキレン基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ベンゼン環又はナフタレン環を含んでいてもよく、該ベンゼン環、ナフタレン環はアルキル基で置換されていてもよい。またアリーレン基は置換基を有していてもよく、複数の環がアルキレン基、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合されていてもよい。
【０１６１】
ジグリシジル化合物としては、脂肪族ジグリシジルエーテル化合物、脂環式グリシジルエーテル化合物、芳香族ジグリシジルエーテル化合物のいずれでもよい。脂肪族ジグリシジルエーテル化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられ、脂環式ジグリシジルエーテル化合物としては、水素化ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル等が挙げられ、芳香族ジグリシジルエーテルとしては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【０１６２】
ジグリシジル化合物との反応において、塩基性化合物を必要とする。ジグリシジル化合物との反応に用いられる塩基性化合物としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピペリジン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【０１６３】
塩基性化合物の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは２．０モル倍以上、５．０モル倍未満、より好ましくは、２．２モル倍以上、３．０モル倍未満である。２．０モル倍未満であると、反応が完結せず、また、５．０モル倍以上だと副反応が起こり収率及び純度が低下するので好ましくない。
【０１６４】
一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対するジグリシジル化合物の添加量は、０．５モル倍以上、２．０モル倍以下、より好ましくは０．７モル倍以上、１．５モル倍以下である。０．５モル倍未満だと、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が生成物中に残存し純度が低下する。また、２．０モル倍を超えて加えると、平均分子量が小さくなり、移行性の抑制が実現できなくなるとともに、未反応のジグリシジル化合物が生成物中に残存し純度が低下する。
【０１６５】
また、一般式（６）で示される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とジグリシジル化合物のモル比が１に近付くにつれ、平均分子量が大きくなりすぎて、分子のモビリティが小さくなり、増感能が低下する可能性がある。その場合、モノグリシジル化合物を少量添加して分子量を調整してもよい。
【０１６６】
当該反応は溶媒中もしくは無溶媒で行う。用いられる溶媒としては使用するジグリシジル化合物と反応しなければ特に種類を選ばず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭素系溶媒が用いられる。
【０１６７】
当該反応の反応温度は、通常０℃以上、２００℃以下、好ましくは５０℃以上、１５０℃以下である。０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、２００℃を超えて加熱すると、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。
【０１６８】
当該反応における反応時間は、反応温度によって異なるが、通常１時間から３０時間程度である。より好ましくは３時間から１０時間である。
【０１６９】
反応終了後、必要に応じて未反応原料・溶媒及び触媒を洗浄・減圧留去・濾過等の操作を単独あるいは複数組み合わせる方法で除去する。生成物が固体の場合は濃縮途中に結晶が析出するので、アルコールやヘキサン等の貧溶媒から再結晶させるかもしくは、そのままドライアップして結晶を得ることができる。生成物が液体の場合は、そのままドライアップし、必要に応じて蒸留等の精製を行って９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを得ることができる。
【０１７０】
（光重合増感剤）
このようにして得られた本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、光カチオン重合性化合物や光ラジカル重合性化合物を光重合開始剤存在下に重合させる際に、光カチオン重合増感剤又は光ラジカル重合増感剤として、用いることができる。
【０１７１】
また、本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤は、９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを有効成分とするものであり、その全量を、９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーとするもののほか、本発明の効果を損なわない限り、９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー以外の光重合増感剤等を含んでもよい。
【０１７２】
このような９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー以外の光重合増感剤としては、アントラセン化合物（９，１０−ビスオクタノイルオキシアントラセン、９，１０−ビスノナノイルオキシアントラセン）、チオキサントン化合物（例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン）、ナフタレン化合物（例えば１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール）、アミン化合物（例えばジエチルアミノ安息香酸メチル）等が挙げられる。
【０１７３】
本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーの合成原料である一般式（６）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物もまた光重合増感剤としての効果を有する化合物であるが、当該化合物が二官能性化合物により、オリゴマー化することにより、耐マイグレーション性が著しく改善される。
【０１７４】
９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーに対する９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマー以外の光重合増感剤の添加比率は、特に限定されないが、９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーに対して０．１重量倍以上１０重量倍以下である。
【０１７５】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、オニウム塩、ベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等が好ましい。オニウム塩としては通常ヨードニウム塩またはスルホニウム塩が用いられる。ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えばビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、ローディア社製ロードシル２０７４（ロードシルはローディア社の登録商標）、サンアプロ社製のＩＫ−１等を用いることができる。一方、スルホニウム塩としてはＳ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダイセル社製ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ１０１Ｐ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２７０、ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２等を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【０１７６】
オニウム塩として、ヨードニウム塩だけではなく、スルホニウム塩に対しても、本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、光重合増感効果を持つことも特徴の一つである。
【０１７７】
また、ベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等のラジカル重合開始剤に対しても優れた光重合増感効果を有している。
【０１７８】
具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビー・エー・エス・エフ社製）が挙げられる。
【０１７９】
特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）が好ましい。
【０１８０】
また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等も用いることができる。
【０１８１】
例示した光重合開始剤の中でもオニウム塩が特に好ましい。オニウム塩として、ヨードニウム塩だけではなく、スルホニウム塩に対しても、本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、光重合増感効果を持つことも特徴の一つである。
【０１８２】
本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤の光重合開始剤に対する使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％以下の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％を超えて使用しても添加に見合う効果は得られない。
【０１８３】
(光重合開始剤組成物)
本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤は、直接、光重合性化合物に添加することもできるが、あらかじめ光重合開始剤と配合することにより光重合開始剤組成物を調製したのち、光重合性化合物に添加することもできる。すなわち、本発明の光重合開始剤組成物は、少なくとも、一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤と光重合開始剤を含有する組成物である。
【０１８４】
（光重合性組成物）
さらに該光重合開始剤組成物と光重合性化合物を配合することにより、光重合性組成物を調製することもできる。本発明の光重合性組成物は、本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤と光重合開始剤としてのオニウム塩を含有する光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物とを含有する組成物である。本発明の繰り返し単位が一般式（１）で表される９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを含有する光重合増感剤と光重合開始剤としてのオニウム塩は、別々に光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物に添加され、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物中で、結果として光重合開始剤組成物を形成してもよい。
【０１８５】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらのラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ ル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリシクロ〔５，２，１，０２，６〕デカンジメタノールジアクリレート、イソボルニルメタクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【０１８６】
光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等が挙げられる。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０等を用いることができる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【０１８７】
本発明の光重合性組成物において、光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％以下の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％以下である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方、１０重量％を超えて添加すると光重合させて得られる光硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【０１８８】
なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【０１８９】
（光硬化物）
本発明の光硬化物は、光重合性組成物に光を照射して重合することにより、得ることができる。光重合性組成物に光を照射し重合させ光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【０１９０】
このようにして調製した光重合性組成物からなる塗膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムドープドランプ、ブラックライト、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。
【０１９１】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【０１９２】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【実施例】
【０１９３】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。また、特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定に基づいて行った。
【０１９４】
（１）赤外線（ＩＲ）分光光度計：Ｔｈｅｒｍｏ社製、型式ｉｓ５０  ＦＴ−ＩＲ
（２）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＥＣＳ−４００
（３）分子量分布：ＧＰＣ、日本分光社製、２０００シリーズ
【０１９５】
（合成例１）９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの合成（ＨＯＥ−Ａ）
９，１０−アントラキノンと１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンのナトリウム塩水溶液を９０℃に２時間加熱することにより得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の２０ｗｔ％水溶液１５４ｇ（アントラキノンとして０．１６モル）を窒素ボックス中で攪拌機を付したオートクレーブに入れ密閉した。そこに酸化エチレン３５ｇ（０．８モル）を温度５０℃以下、かつ圧力０．３ＭＰａ以下に保ちつつ６０分要して導入した。導入後更に、反応温度を４０℃に保持しながら反応を３時間続けた。反応終了後、得られた結晶を濾別して水洗した。８０℃で乾燥することで９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンを２８ｇ得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は５８モル％であった。
【０１９６】
（合成例２）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの合成（ＨＯＰ−Ａ）
合成例１の場合と同様にして得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の２０ｗｔ％水溶液１５４ｇ（アントラキノンとして０．１６モル）に酸化プロピレンを４６ｇ（０．７８モル）窒素雰囲気下加えた。反応の進行に伴い、反応液は弱く発熱する。１０分以内で内温４０℃に達し、ついで液温は次第に下がってくるが、それと共に結晶が析出する。３時間後、メタノール１００ｍｌ加え、リスラリーした後、沈殿生成物を濾過して９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの黄色粉末３５．６ｇを得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７０モル％であった。
【０１９７】
（合成例３）９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセンの合成（ＨＯＢ−Ａ）
合成例１の場合と同様にして得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の２０ｗｔ％水溶液３５ｇ（アントラキノンとして０．０３７モル）に１，２−酸化ブチレンを８．０ｇ（０．１１モル）窒素雰囲気下加えた。反応温度を６０℃とし、１時間加熱する。反応の進行に伴い、次第に結晶が析出する。１時間後、メタノール２０ｍｌを加え、リスラリーする。沈殿した固形物を濾過して９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセンの黄色粉末８．７ｇを得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６８モル％であった。
【０１９８】
（合成例４）９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの合成
温度計付きの２００ｍｌの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の１７．９ｗｔ％水溶液５５．９ｇ（アントラキノンとして０．０４８モル）、アセトン２５．０ｇを加えた。内温を５０℃まで昇温し、ブチルグリシジルエーテル２５．０ｇ（１９２ミリモル）を２０分かけて滴下し、その後６．５時間攪拌を行った。反応液を室温まで冷却し、メチルイソブチルケトン４０ｍｌを加え、攪拌後、水層を除いた。同様にして、２０ｍｌ純水で２回抽出洗浄を行った後、反応液を吸引濾過し、不溶分を取り除いた。濾液を濃縮乾固し、橙色の固形分を得た。得られた橙色結晶にヘキサン１００ｍｌを加え攪拌、スラリー化し、吸引濾過を行った後、ヘキサン２０ｍｌで２回洗浄し、乾燥することで９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン２１．３ｇ（薄橙結晶）を得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は９４モル％であった。
【０１９９】
（合成例５）９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの合成
温度計付きの１００ｍｌの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の１７．９ｗｔ％水溶液２７．９ｇ（アントラキノンとして０．０２４モル）、メチルイソブチルケトン２０．０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド１．２ｇを加えた。内温を７０℃まで昇温し、アリルグリシジルエーテル１０．９ｇ（９５ミリモル）を３０分かけて滴下し、その後５時間攪拌を行った。反応液を室温まで冷却し、水層を除いた。反応液に純水２０ｍｌを加え、攪拌後、水層を除くことにより抽出洗浄を行った。同様の操作をもう一度行った後、反応液を吸引濾過し、不溶分を取り除いた。濾液を濃縮乾固し、茶色の固形分を得た。得られた茶色結晶にヘキサン６０ｍｌを加え攪拌、スラリー化し、吸引濾過を行った後、ヘキサン２０ｍｌで２回洗浄し、乾燥することで９，１０−ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン１０．２ｇ（薄茶色）を得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は９７モル％であった。
【０２００】
（本発明の化合物の合成実施例）
（実施例１）９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとＴＭＨＭＤＩとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ３−４］
３０ｍｌの三つ口フラスコに、攪拌子を入れ、窒素雰囲気下、合成例１と同様にして合成した９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン０．５ｇ（１．７ミリモル）、ＴＭＨＭＤＩ（トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート）０．２４ｇ（１．０ミリモル）、反応溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌ、触媒としてＤＢＴＢＬ（ジラウリン酸ジブチルスズ）２滴を加えた。反応溶媒沸点温度（約６６℃）で４時間攪拌を行った後、ＴＭＨＭＤＩ０．１２ｇ（０．５ミリモル）を追添加し、さらに３時間攪拌を行った。反応終了後、メタノール２ｍｌを加え、室温まで冷却し、濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとＴＭＨＭＤＩとの反応により得られるオリゴマー１．０ｇ（オレンジ結晶）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３３２８，２９２５，１６９６，１５３２，１３７９，１３４６，１２４１，１１４３，１０７２，１０４７，７７６，７６０，６７７，６６６，６０８
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ＝０．６０−１．７５（ｍ），２．６０−３．１５（ｍ），３．５０−３．６０（ｍ），４．００−４．５０（ｍ），７．１６−７．５６（ｍ），８．１６−８．３８（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜２２
【０２０１】
（実施例２）９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとＩＰＤＩとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ３−６］
３０ｍｌの三つ口フラスコに、攪拌子を入れ、窒素雰囲気下９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン０．５ｇ（１．７ミリモル）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）０．２５ｇ（１．１ミリモル）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌ、ＤＢＴＢＬ２滴を加えた。反応溶媒沸点温度（約６６℃）で４時間攪拌を行った後、ＩＰＤＩ０．１２ｇ（０．５ミリモル）を追添加し、さらに３時間攪拌を行った。反応終了後、メタノール２ｍｌを加え、室温まで冷却し、濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとＩＰＤＩとの反応により得られるオリゴマー１．０ｇ（オレンジ結晶）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３３２１，２９２２，１６９８，１５２２，１３８２，１３４６，１３０４，１１３３，１０４８，８９０，７７５，７５９，６７６，６６５．
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ＝０．６０−１．８０（ｍ），２．６０−２．９０（ｍ），３．５０−３．８０（ｍ），４．００−４．５０（ｍ），７．２０−７．５８，８．１４−８．３８（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜２０
【０２０２】
（実施例３）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとＴＭＨＭＤＩとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ３−１３］
温度計付きの２００ｍｌの四つ口フラスコに、攪拌子を入れ、窒素雰囲気下９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５．３ミリモル）、ＴＭＨＭＤＩ（トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート）２．１６ｇ（１０．３ミリモル）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００ｍｌ、ＤＢＴＤＬ０．２５ｇを加えた。反応溶媒沸点温度（約６６℃）で４時間攪拌を行った後、ＴＭＨＭＤＩ１．０６ｇ（５．１ミリモル）を追添加し、さらに３時間攪拌を行った。反応終了後、メタノール５ｍｌを加え、室温まで冷却し、濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとＴＭＨＭＤＩとの反応により得られるオリゴマー９．３ｇ（薄黄色結晶）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３３２７，２９２４，１６９５，１５４０，１５２２，１４０４，１３５６，１２４０，１１５５，１０６４，９９５，７６８，６７５，６６７，６０８
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ＝０．６０−１．８０（ｍ），２．６０−３．１５（ｍ），３．５０−３．６０（ｍ），３．８０−４．３０（ｍ），５．０５−５．３０（ｍ），７．１２−７．５６（ｍ），８．１２−８．３６（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜２１
【０２０３】
（実施例４）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとＩＰＤＩとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ３−１５］  
温度計付きの２００ｍｌの四つ口フラスコに、攪拌子を入れ、窒素雰囲気下９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５．３ミリモル）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２．２８ｇ（１０．３ミリモル）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００ｍｌ、ＤＢＴＤＬ０．２５ｇを加えた。反応溶媒沸点温度（約６６℃）で４時間攪拌を行った後、ＩＰＤＩ１．１２ｇ（５．１ミリモル）を追添加し、さらに３時間攪拌を行った。反応終了後、メタノール５ｍｌを加え、室温まで冷却し、濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとＩＰＤＩとの反応により得られるオリゴマー９．９ｇ（薄黄色結晶）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３３２７，２９２２，１６９８，１５２１，１３５７，１３０３，１２３５，１１５５，１０６４，１０２７，９９５，９２２，７６８，６６７，６０８
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ＝０．６０−２．４０（ｍ），２．６０−３．２０（ｍ），３．５０−４．６０（ｍ），５．０５−５．７０（ｍ），７．１２−７．９０（ｍ），８．１２−８．９２（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１８
【０２０４】
（実施例５）９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとメチルコハク酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−５］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン５．０ｇ（１７ミリモル）、メチルコハク酸ジメチル４．０ｇ（２５ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で１時間撹拌後、反応系全体を減圧にして８０〜１００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、３時間撹拌を行い、その後５Ｔｏｒｒでメチルコハク酸ジメチルを抜き出しながら、２時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとメチルコハク酸エステルとの反応により得られるオリゴマー褐色固体３．７ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９４５,２８７８,１７２８,１３８１,１３４１,１２７０,１１５８,１０７１,７７７,７５７,６７７,６６６,６０８．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２０−１．４５（ｍ）、１．５９（ｓ）、２．４５−２．７０（ｍ）、２．７５−３．２５（ｍ）、３．６６−３．６８（ｍ）、３．６９−３．７１（ｍ）、４．３０−４．５０（ｍ）、４．５５−４．７０（ｍ）、７．４２−７．５６（ｍ）、８．２５−８．３６（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１７
【０２０５】
（実施例６）９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとアジピン酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−６］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン５．０ｇ（１７ミリモル）、アジピン酸ジメチル４．４ｇ（２５ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で３時間撹拌後、反応系全体を減圧にして１００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後５０Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後６Ｔｏｒｒでアジピン酸ジメチルを抜き出しながら、１時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマーの黒色固体４．５ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９４６,２８７４,１７２５,１３８０,１３４４,１２４３,１１６３,１０６６,９４８,７７９,７５７,６７９,６０７．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．５６（ｓ）、１．７０−１．９０（ｍ）、２．３０−２．４０（ｍ）、２．４５−２．５５（ｍ）、３．６５−３．６７（ｍ）、４．３８（ｓ）、４．５９（ｓ）、７．４５−７．５３（ｍ）、８．２６−８．３５（ｍ）．  
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１５
【０２０６】
（実施例７）９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとオルトフタル酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−１１］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン５．０ｇ（１７ミリモル）、オルトフタル酸ジメチル４．９ｇ（２５ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で２時間撹拌後、反応系全体を減圧にして５０Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後６Ｔｏｒｒでフタル酸ジメチルを抜き出しながら、１時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンとフタル酸エステルとの反応により得られるオリゴマーの茶色固体６．７ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９４８,１７１７,１２５８,１１２２,１０６３,１０３９,７７７,７３９,６９０,６６５,６４９,６０８．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．５６（ｓ）、３．８４−３．８８（ｍ）、３．９１（ｓ）、４．４０−４．５５（ｍ）、４．７５−４．８５（ｍ）、７．３０−７．４６（ｍ）、７．５２−７．７０（ｍ）、７．７６−７．９２（ｍ）、８．２０−８．３６（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１１
【０２０７】
（実施例８）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとコハク酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−１５］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５ミリモル）、コハク酸ジメチル２．８ｇ（１９ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で１時間撹拌後、反応系全体を減圧にして５０Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後６Ｔｏｒｒでコハク酸ジメチルを抜き出しながら、３時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとコハク酸エステルとの反応により得られるオリゴマーの黒色固体４．３ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９３２,２８７５,１３５７,１１５４,１０６２,９９６,９６１,７６６,６６７,６０８,４４５,４０７．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．１０−１．３０（ｍ）、１．３０−１．７０（ｍ）、２．６５−２．９０（ｍ）、３．６０−３．７０（ｍ）、４．１０−４．２５（ｍ）、５．５３（ｓ）、７．４０−７．５５（ｍ）、８．２０−８．３５（ｍ）．  
（３）分子量分布  ｎ＝２〜２９
【０２０８】
（実施例９）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとメチルコハク酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−１６］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５ミリモル）、メチルコハク酸ジメチル３．７ｇ（２３ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で１時間撹拌後、反応系全体を減圧にして５０Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後６Ｔｏｒｒでメチルコハク酸ジメチルを抜き出しながら、１時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとメチルコハク酸エステルとの反応により得られるオリゴマーの黒色固体５．３ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９７７,１７２８,１３５７,１１６０,１０６３,９９７,７６６,６７５,６６７,６０８,４１２,４０１．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２６−１．６８（ｍ），２．０１−２．３３（ｍ）、２．４６−２．６８（ｍ）、２．７８−３．１８（ｍ）、３．６２−３．７１（ｍ）、４．０４−４．２７（ｍ）、５．５２（ｓ）、７．３５−７．５０（ｍ）、８．１９−８．３１（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜２５
【０２０９】
（実施例１０）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−１７］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５ミリモル）、アジピン酸ジメチル４．０ｇ（２３ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で1時間撹拌後、反応系全体を減圧にして４００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後１００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後５０Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行った。その後６Ｔｏｒｒでアジピン酸ジメチルを抜き出しながら、１時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸エステルとの反応により得られるオリゴマーの黒色固体５．４ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９３５,２８７３,１７２６,１３５７,１１６６,１１１７,１０６３,９９８,９５６,７６８,６７６,６６７,６０８．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４６−１．５１（ｍ）、１．５９−１．８０（ｍ）、２．３３−２．４９（ｍ）、３．６３（ｄ）、４．１１−４．２５（ｍ）、５．４５−５．５３（ｍ）、７．４３−７．５１（ｍ）、８．２４−８．２９（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜２０
【０２１０】
（実施例１１）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとフタル酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−１８］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５ミリモル）、オルトフタル酸ジメチル４．５ｇ（２３ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で２時間撹拌後、反応系全体を減圧にして５０Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後２５Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、１時間撹拌を行い、その後６Ｔｏｒｒでフタル酸ジメチルを抜き出しながら、１時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとオルトフタル酸エステルとの反応により得られるオリゴマーの茶色固体６．５ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９３６,２８７５,１７１７,１３５５,１２６０,１１１８,１０５９,９９５,９６２,７６７,７３９,７０４,６６７．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．５２−１．７２（ｍ）、３．８３−３．８７（ｍ）、３．９２（ｓ）、４．１７−４．３７（ｍ）、５．６８−５．７８（ｍ）、７．２８−７．４４（ｍ）、７．５１−７．６６（ｍ）、７．７６−７．９１（ｍ）、８．１８−８．３４（ｍ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜８
【０２１１】
（実施例１２）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとイソフタル酸エステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−１９］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５ミリモル）、イソフタル酸ジメチル４．５ｇ（２３ミリモル）加えた。バス温１８０℃まで加温し溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．２ｇ（０．８ミリモル）を加えた。常圧で２時間撹拌後、反応系全体を減圧にして５Ｔｏｒｒでイソフタル酸ジメチルを抜き出しながら、４時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとイソフタル酸エステルとの反応により得られるオリゴマーの褐色固体６．１ｇを得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）：２９３４,１７１６,１３５４,１２９５,１２３１,１０６３,９９３,９６７,９３２,７２７,６６７,６０８．
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．５８,１．６３（ｄ）、３．９５,３．９７（ｄ）、４．３０,４．３６（ｄ）、５．７９（ｓ）、７．３７（ｓ）、７．５０−７．６５（ｍ）、８．２９,８．３４（d）、８．７７（ｓ）、８．９４（ｓ）．
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１５
【０２１２】
（実施例１３）９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−６０］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１０．６ミリモル）、アジピン酸ジメチル２．８ｇ（１６ミリモル）を加えた。バス温を１８０℃まで昇温し、溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を０．１５ｇ（０．５３ミリモル）を加えた。常圧で１時間撹拌後、反応系全体を減圧にして１００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、２時間撹拌を行い、その後９Ｔｏｒｒでアジピン酸ジメチルを抜き出しながら、２時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸との反応により得られるオリゴマー６．２ｇ（黒色粘液）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）２９３２，２８６９，１７３３，１４３５，１４０３，１３５９，１１６５，１１１９，１０６６，７７０，６７９
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８７−０．９６（ｍ），１．３３−１．８６（ｍ），２．２９−２．５５（ｍ），３．４７−３．６６（ｍ），３．７８−３．９３（ｍ），４．２５−４．４１（ｍ），５．５０−５．６０（ｍ），７．５０−７．６０（ｍ），８．２０−８．３５（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１１
【０２１３】
（実施例１４）９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとＩＰＤＩとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ３−５８］
温度計付きの２００ｍｌの四つ口フラスコに、攪拌子を入れ、空気下、９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１０．６ミリモル）とＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）３．５ｇ（１６．０ミリモル）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００ｍｌ、ＤＢＴＤＬ０．２５ｇを加え、溶媒沸点温度（約６６℃）で６時間攪拌を行った。反応終了後、メタノール２ｍｌを加え、室温まで冷却し、濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）との反応により得られるオリゴマー８．７ｇ（黄色結晶）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３３３５，２９２８，２８６７，２２６４，１６９９，１５０８，１３５０，１２３１，１０６５，７６８
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．７４−１．７８，２．８０−３．１０，３．４５−４．００，４．２５−４．４５（ｍ），４．７０−５．５０（ｍ），７．３０−７．５０（ｍ），８．２０−８．３６（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１４
【０２１４】
（実施例１５）２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−３１］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン１．０ｇ（３．０ミリモル）とアジピン酸ジメチル０．８ｇ（４．４ミリモル）を加えた。バス温を１８０℃まで昇温し、溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を3滴加えた。常圧で１時間撹拌後、反応系全体を減圧にして１００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、２時間撹拌を行い、その後９Ｔｏｒｒでアジピン酸ジメチルを抜き出しながら、２時間撹拌を行った。冷却後、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマー１．０ｇを（黒色結晶）得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）２９３５，２８７３，１７２７，１３６２，１３６４，１２４１，１１６８，１０６１，８１３，７６７
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．１６−１．８６（ｍ），２．２６−２．６０（ｍ），３．５６−３．６６（ｍ），４．００−４．２６（ｍ），５．４０−５．５６（ｍ），７．２２−７．４７（ｍ）７．９６−８．２８（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜２１
【０２１５】
（実施例１６）９，１０−ビス（３−アリル−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−６５］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、９，１０−ビス（３−アリル−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン１．０ｇ（２．３ミリモル）とアジピン酸ジメチル０．６ｇ（３．４ミリモル）を加えた。バス温を１８０℃まで昇温し、溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を２滴加えた。常圧で１時間撹拌後、反応系全体を減圧にして１００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、２時間撹拌を行い、その後９Ｔｏｒｒでアジピン酸ジメチルを抜き出しながら、２時間撹拌を行った。冷却後、
９，１０−ビス（３−アリル−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマー０．８ｇ（黒色粘液）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）２９３４，２８６９，１７３１，１３５７，１２４０，１０６４，９９４，９２８，７６９
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６０−１．９０（ｍ），２．２０−２．６０（ｍ），３．４０−４．４０（ｍ），５．１０−５．３６（ｍ），５．５０−５．６０（ｍ），５．７８−６．００（ｍ），７．４０−７．５０（ｍ），８．２２−８．３２（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１９
【０２１６】
（実施例１７）９，１０−ビス（３−フェニル−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ２−７０］
攪拌機付きの５０ｍｌの三口フラスコに、空気下、９，１０−ビス（３−フェニル−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン２．０ｇ（３．９ミリモル）とアジピン酸ジメチル１．０ｇ（５．９ミリモル）を加えた。バス温を１８０℃まで昇温し、溶融状態を確認した後、触媒のテトライソプロポキシチタン（ＴＰＴ）を４滴加えた。常圧で１時間撹拌後、反応系全体を減圧にして１００Ｔｏｒｒで生成メタノールを抜き出しながら、２時間撹拌を行い、その後９Ｔｏｒｒでアジピン酸ジメチルを抜き出しながら、２時間撹拌を行った。冷却後、９，１０−ビス（３−フェニル−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとアジピン酸のエステルとの反応により得られるオリゴマー１．７ｇ（黒色結晶）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）２９３６，２８７６，１７３２，１５９８，１５８７，１４９４，１３５１，１２３８，１１６８，１０６５，７５１，６８９
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６０−１．９０（ｍ），２．２６−２．２６（ｍ），３．５６−３．７０（ｍ），４．２０−４．６６（ｍ），５．６０−５．７６（ｍ），６．８０−７．５０（ｍ），８．１６−８．３４（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜１２
【０２１７】
（実施例１８）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンと１，５−ジブロモペンタンとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ４−１７］
温度計付きの５０ｍｌの三つ口フラスコに、攪拌子を入れ、窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％流動パラフィン分散品）０．３７ｇ（９．２ミリモル）を入れた。ヘキサン３ｍｌを使用し、水素化ナトリウム表面の流動パラフィンを洗浄したのち、ヘキサンを取り除いた。同様の操作をもう一度行った後、ジメチルアセトアミド２０．０ｇ、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン１．０ｇ（３．１ミリモル）、１，５−ジブロモペンタン１．０６ｇ（４．６ミリモル）を加え、内温１００℃まで昇温し、反応を開始した。３時間後、反応液にメタノール１．０ｇを加えてクエンチを行い、反応液及びメチルイソブチルケトン４０．０ｇを１００ｍｌ分液漏斗に入れ、２０．０ｇの純水で３回洗浄を行った。その後、反応液を濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンと１，５−ジブロモペンタンとの反応により得られるオリゴマー１．１ｇ（橙色粘液）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３２８６，２９６９，２９２８，２８７０，１６１９，１３５９，１３３９，１０６１，１０１９，９２４，７６９，６７８
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．７０−２．４０（ｍ），２．７０−３．１０（ｍ），３．４０−４．３０（ｍ），４．４０−５．２０（ｍ），５．７０−６．００（ｍ），８．１０−８．５０（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜４
【０２１８】
（実施例１９）９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンと１，５−ジブロモペンタンとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ４−５３］
温度計付きの５０ｍｌの三つ口フラスコに、攪拌子を入れ、窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％流動パラフィン分散品）０．２５ｇ（６．４ミリモル）を入れた。ヘキサン３ｍｌを使用し、水素化ナトリウム表面の流動パラフィンを洗浄したのち、ヘキサンを取り除いた。同様の操作をもう一度行った後、ジメチルアセトアミド２０．０ｇ、９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン１．０ｇ（２．１ミリモル）、１，５−ジブロモペンタン０．７３ｇ（３．２ミリモル）を加え、内温１００℃まで昇温し、反応を開始した。３時間後、反応液にメタノール１．０ｇを加えてクエンチを行い、反応液及びメチルイソブチルケトン４０．０ｇを１００ｍｌ分液漏斗に入れ、２０．０ｇの純水で３回洗浄を行った。その後、反応液を濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンと１，５−ジブロモペンタンとの反応により得られるオリゴマー１．２ｇ（橙色粘液）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３４３８，２９３０，２８６５，１４５７，１３４５，１１１１，１０６５，９９４，７６９，６７９
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．６０−２．３０（ｍ），３．１０−４．５０（ｍ），４．８０−５．１０（ｍ），７．１０−７．８０（ｍ），８．１０−９．６０（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜４
【０２１９】
（実施例２０）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルとの反応により得られるオリゴマー［化合物番号  ５−１２］
温度計付きの５０ｍｌの三つ口フラスコに、攪拌子を入れ、窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％流動パラフィン分散品）０．２７ｇ（６．７ミリモル）を入れた。ヘキサン３ｍｌを使用し、水素化ナトリウム表面の流動パラフィンを洗浄したのち、ヘキサンを取り除いた。同様の操作をもう一度行った後、ジメチルアセトアミド２０．０ｇ、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン１．０ｇ（３．１ミリモル）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル０．９９ｇ（４．６ミリモル）を加え、反応を開始した。７時間後、反応液にメタノール１．０ｇを加えてクエンチを行い、反応液及びメチルイソブチルケトン４０．０ｇを１００ｍｌ分液漏斗に入れ、２０．０ｇの純水で３回洗浄を行った。その後、反応液を濃縮乾固することにより、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンとネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルとの反応により得られるオリゴマー１．７ｇ（橙色粘液）を得た。
（１）ＩＲ（ｃｍ−１）３３２０，２８７０，１６２０，１３７２，１３４１，１０６１，９９８，９３５，７６５，６７５
（２）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．６０−１．５０（ｍ），１．７０−２．３０（ｍ），２．５０−４．８０（ｍ），７．１０−７．８０（ｍ），８．１０−９．５０（ｍ）
（３）分子量分布  ｎ＝２〜５
【０２２０】
（光重合性組成物と光重合開始剤としてヨードニウム塩を用いた系におけるタック・フリー・テスト）
光硬化の判定は、タックフリーテスト（指触テスト）に基づいて行った。すなわち、光照射によりフィルム表面の光硬化性組成物のタック（べたつき）が取れるまでの時間（タック・フリー・タイム）を硬化時間とした。
【０２２１】
本発明の，９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを光カチオン増感剤とする光カチオン重合性組成物の光硬化速度評価試験について以下に記載する。
【０２２２】
「光硬化速度評価例１」
光カチオン重合性化合物として３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製、商品名：セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイドはダイセル社の登録商標）１００重量部に対して、光重合開始剤である(４−メチルフェニル) [４− (２−メチルプ口ピル)フェニル]ヨードニウム−ヘキサフルオ口フォスフェー卜（ビー・エー・エス・エフ社製、商品名イルガキュア２５０）５重量部、光カチオン重合増感剤として、実施例３と同様にして得られた［化合物番号  ３−１３］のオリゴマー２重量部を室温で混合し、光カチオン重合性組成物を調製した。この光重合性組成物を厚さ１００μｍのトリアセチルセルロースフィルム上にバーコータ（Ｎｏ.８）で塗布し膜厚およそ１２μｍの塗膜を形成した。その後、紫外線ＬＥＤ（ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＲＸ-Ｆｉｒｅｆｌｙ）を用いて、中心波長３９５ｎｍ，照射強度４００ｍＷ／ｃｍ２の光を照射し塗膜の表面のべたつきがなくなるまでの照射時間（タックフリータイム）を測定したところ、２秒であった。
【０２２３】
「光硬化速度評価例２」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例４と同様に得られた［化合物番号  ３−１５］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２２４】
「光硬化速度評価例３」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例５と同様に得られた［化合物番号  ２−５］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２２５】
「光硬化速度評価例４」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例７と同様に得られた［化合物番号  ２−１１］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２２６】
「光硬化速度評価例５」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例９と同様に得られた［化合物番号  ２−１６］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２２７】
「光硬化速度評価例６」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１０と同様に得られた［化合物番号  ２−１７］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２２８】
「光硬化速度評価例７」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１１と同様に得られた［化合物番号  ２−１８］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２２９】
「光硬化速度評価例８」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１２と同様に得られた［化合物番号  ２−１９］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３０】
「光硬化速度評価例９」  
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１３と同様に得られた［化合物番号  ２−６０］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３１】
「光硬化速度評価例１０」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１５と同様に得られた［化合物番号  ２−３１］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３２】
「光硬化速度評価例１１」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１６と同様に得られた［化合物番号  ２−６５］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３３】
「光硬化速度評価例１２」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１７と同様に得られた［化合物番号  ２−７０］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３４】
「光硬化速度評価例１３」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１８と同様に得られた［化合物番号  ４−１７］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３５】
「光硬化速度評価例１４」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１９と同様に得られた［化合物番号  ４−５３］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３６】
「光硬化速度評価例１５」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例２０と同様に得られた［化合物番号  ５−１２］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３７】
「光硬化速度比較例１」
光カチオン重合性化合物として３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製、商品名：セロキサイド２０２１Ｐ）１００重量部に対して、光重合開始剤である(４−メチルフェニル) [４− (２−メチルプ口ピル)フェニル]ヨードニウム−ヘキサフルオ口フォスフェー卜（ビー・エー・エス・エフ社製、商品名イルガキュア２５０）５重量部を室温で混合し、光カチオン重合性組成物を調製した。この光重合性組成物を厚さ１００μｍのトリアセチルセルロースフィルム上にバーコータ（Ｎｏ.８）で塗布し膜厚およそ１２μｍの塗膜を形成した。その後、紫外線ＬＥＤ（ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＲＸ-Ｆｉｒｅｆｌｙ）を用いて、中心波長３９５ｎｍ，照射強度４００ｍＷ／ｃｍ２の光を３００秒照射したが、塗膜の表面のべたつきは残ったままであった。
【０２３８】
「光硬化速度比較例２」
「光硬化速度評価例１」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外は「光硬化速度評価例１」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１秒であった。
【０２３９】
本発明での化合物を光ラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価試験について以下に記載する。
【０２４０】
「光硬化速度評価例１６」
光ラジカル重合性化合物として１０重量部のトリメチロールプロパントリアクリレート（東京化成社製）、４５重量部のトリシクロ〔５，２，１，０２，６〕デカンジメタノールジアクリレート（アルドリッチ社製），４５重量部のイソボルニルメタクリレート（東京化成社製）に対して、光開始剤である(４−メチルフェニル) [４− (２−メチルプ口ピル)フェニル]ヨードニウム−ヘキサフルオ口フォスフェー卜（ビー・エー・エス・エフ社製、商品名イルガキュア２５０）４重量部、光カチオン重合増感剤として、実施例３と同様にして得られた［化合物番号  ３−１３］のオリゴマー２重量部を室温で混合し、光カチオン重合性組成物を調製した。この光重合性組成物を厚さ１００μｍのトリアセチルセルロースフィルム上にバーコータ（Ｎｏ.８）で塗布し膜厚およそ１２μｍの塗膜を形成した。その後、厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ社製）を被せ、紫外線ＬＥＤ（ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＲＸ-Ｆｉｒｅｆｌｙ）を用いて、中心波長３９５ｎｍ，照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２の光を照射し塗膜の表面のべたつきがなくなるまでの照射時間（タックフリータイム）を測定したところ、５秒であった。
【０２４１】
「光硬化速度評価例１７」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例４と同様に得られた［化合物番号  ３−１５］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは５秒であった。
【０２４２】
「光硬化速度評価例１８」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例９と同様に得られた［化合物番号  ２−１６］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２４３】
「光硬化速度評価例１９」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１０と同様に得られた［化合物番号  ２−１７］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２４４】
「光硬化速度評価例２０」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１１と同様に得られた［化合物番号  ２−１８］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２４５】
「光硬化速度評価例２１」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１２と同様に得られた［化合物番号  ２−１９］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２４６】
「光硬化速度評価例２２」  
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１３と同様に得られた［化合物番号  ２−６０］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２４７】
「光硬化速度評価例２３」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１４と同様に得られた［化合物番号  ３−５８］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは５秒であった。
【０２４８】
「光硬化速度評価例２４」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１５と同様に得られた［化合物番号  ２−３１］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２４９】
「光硬化速度評価例２５」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１６と同様に得られた［化合物番号  ２−６５］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２５０】
「光硬化速度評価例２６」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１７と同様に得られた［化合物番号  ２−７０］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２５１】
「光硬化速度評価例２７」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１８と同様に得られた［化合物番号  ４−１７］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２５２】
「光硬化速度評価例２８」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例１９と同様に得られた［化合物番号  ４−５３］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは４秒であった。
【０２５３】
「光硬化速度評価例２９」
「光硬化速度評価例１６」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを実施例２０と同様に得られた［化合物番号  ５−１２］のオリゴマーに変えた以外は「光硬化速度評価例１６」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは５秒であった。
【０２５４】
「光硬化速度比較例３」
光ラジカル重合性化合物として１０重量部のトリメチロールプロパントリアクリレート（東京化成社製）、４５重量部のトリシクロ〔５，２，１，０２，６〕デカンジメタノールジアクリレート（アルドリッチ社製），４５重量部のイソボルニルメタクリレート（東京化成社製）に対して、光重合開始剤である(４−メチルフェニル) [４− (２−メチルプ口ピル)フェニル]ヨードニウム−ヘキサフルオ口フォスフェー卜（ビー・エー・エス・エフ社製、商品名イルガキュア２５０）４重量部を室温で混合し、光カチオン重合性組成物を調製した。この光カチオン重合性組成物を厚さ１００μｍのトリアセチルセルロースフィルム上にバーコータ（Ｎｏ.８）で塗布し膜厚およそ１２μｍの塗膜を形成した。その後、厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ社製）を被せ、紫外線ＬＥＤ（ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＲＸ-Ｆｉｒｅｆｌｙ）を用いて、中心波長３９５ｎｍ，照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２の光を３００秒照射しても、塗膜の表面のべたつきは残ったままであった。
【０２５５】
「光硬化速度比較例４」
「光硬化速度評価例９」の［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外は「光硬化速度評価例９」と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは５秒であった。
【０２５６】
光硬化速度評価例１から１５と光硬化速度比較例１の結果を比較することにより明らかなように、光カチオン重合において本願の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを添加することにより、極端にタックフリータイムが短くなっており、著しく重合反応を促進していることがわかる。また、光硬化速度評価例１６から２９と光硬化速度比較例３の結果を比較することにより明らかなように、光ラジカル重合においても本願の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーを添加することにより、極端にタックフリータイムが短くなっており、著しく重合反応を促進していることがわかる。すなわち、本願の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーが、光カチオン重合及び光ラジカル重合のいずれにおいても光重合増感効果を持つことが分かる。
【０２５７】
更に、光硬化速度評価例１から１５と光硬化速度比較例２の結果を比較することにより明らかなように、光カチオン重合において本願の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと同等もしくはそれ以上の光重合増感効果を持つことがわかる。また、光硬化速度評価例１６から２９と光硬化速度比較例４の結果を比較することにより明らかなように、光ラジカル重合においても本願の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと同等もしくはそれ以上の光重合増感効果を持つことがわかる。
【０２５８】
（光カチオン重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（マイグレーション評価例１）
エポキシ光カチオン重合性化合物として３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、光重合増感剤として実施例３と同様の方法で合成した［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーを２部混合し調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、二日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００６、二日保管後０．００６、四日保管後０．００７であった。
【０２５９】
（マイグレーション評価例２）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例４と同様の方法で合成した［化合物番号  ３−１５］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ３−１５］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００７、二日保管後０．００６、四日保管後０．００８であった。
【０２６０】
（マイグレーション評価例３）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例５と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−５］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、得られた［化合物番号  ２−５］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００１５、二日保管後０．００１４、四日保管後０．００１６であった。
【０２６１】
（マイグレーション評価例４）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例７と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−１１］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−１１］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００１、二日保管後０．００１、四日保管後０．００１であった。
【０２６２】
（マイグレーション評価例５）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例９と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−１６］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−１６］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００５、二日保管後０．００４、四日保管後０．００６であった。
【０２６３】
（マイグレーション評価例６）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１０と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−１７］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−１７］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００６、四日保管後０．００３であった。
【０２６４】
（マイグレーション評価例７）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１１と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−１８］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−１８］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００５、二日保管後０．００５、四日保管後０．００４であった。
【０２６５】
（マイグレーション評価例８）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１２と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−１９］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−１９］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００６、四日保管後０．００３であった。
【０２６６】
（マイグレーション評価例９）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１３と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−６０］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−６０］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００１０、三日保管後０．００１１であった。
【０２６７】
（マイグレーション評価例１０）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１４と同様の方法で合成した［化合物番号  ３−５８］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ３−５８］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００１３、三日保管後０．００１５であった。
【０２６８】
（マイグレーション評価例１１）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１５と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−３１］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−３１］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００２２、三日保管後０．００２０であった。
【０２６９】
（マイグレーション評価例１２）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１６と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−６５］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−６５］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０００４、三日保管後０．０００３であった。
【０２７０】
（マイグレーション評価例１３）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１７と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−７０］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−７０］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０００５、三日保管後０．００４０であった。
【０２７１】
（マイグレーション評価例１４）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１８と同様の方法で合成した［化合物番号  ４−１７］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ４−１７］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００５４、三日保管後０．００５８であった。
【０２７２】
（マイグレーション評価例１５）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１９と同様の方法で合成した［化合物番号  ４−５３］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ４−５３］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００６５、三日保管後０．００６２であった。
【０２７３】
（マイグレーション評価例１６）
光重合増感剤として［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例２０と同様の方法で合成した［化合物番号  ５−１２］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ５−１２］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００１５、三日保管後０．００１０であった。
【０２７４】
（マイグレーション比較例１）
光重合増感剤としてＨＯＰＡ（ＴＭＨＭＤＩ）の代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外は評価例１と同様に調製した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．４１、二日保管後１．４５、四日保管後１．５０であった。
【０２７５】
（光ラジカル重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
【０２７６】
（マイグレーション評価例１７）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部、光ラジカル重合増感剤として実施例３と同様の方法で合成した［化合物番号  ３−１３］のオリゴマー２．０部を混合し調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものと四日間保管したものを調製し、それぞれ保管後、被せたポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い、乾燥した後、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００９、二日保管後０．０１１、四日後保管後０．０１０であった。
【０２７７】
（マイグレーション評価例１８）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例４と同様の方法で合成した［化合物番号  ３−１５］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例９と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ３−１５］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００８、二日保管後０．０１０、四日保管後０．００９であった。
【０２７８】
（マイグレーション評価例１９）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例９と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−１６］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例９と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−１６  ］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００７、二日保管後０．００７５、四日保管後０．００７であった。
【０２７９】
（マイグレーション評価例２０）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例５と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−５］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例９と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−５］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００６、二日保管後０．００５５、四日後保管後０．００５であった。
【０２８０】
（マイグレーション評価例２１）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１３と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−６０］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−６０］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０４４、三日保管後０．０６３であった。
【０２８１】
（マイグレーション評価例２２）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１４と同様の方法で合成した［化合物番号  ３−５８］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ３−５８］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００９、三日保管後０．０３４であった。
【０２８２】
（マイグレーション評価例２３）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１５と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−３１］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−３１］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０３１、三日保管後０．０４０であった。
【０２８３】
（マイグレーション評価例２４）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１６と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−６５］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−６５］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００４、三日保管後０．００３であった。
【０２８４】
（マイグレーション評価例２５）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１７と同様の方法で合成した［化合物番号  ２−７０］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ２−７０］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００４、三日保管後０．００１であった。
【０２８５】
（マイグレーション評価例２６）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１８と同様の方法で合成した［化合物番号  ４−１７］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ４−１７］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２８、三日保管後０．０２８であった。
【０２８６】
（マイグレーション評価例２７）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例１９と同様の方法で合成した［化合物番号  ４−５３］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ４−５３］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２８、三日保管後０．０２８であった。
【０２８７】
（マイグレーション評価例２８）
［化合物番号  ３−１３］のオリゴマーの代わりに実施例２０と同様の方法で合成した［化合物番号  ５−１２］のオリゴマーを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、［化合物番号  ５−１２］のオリゴマーに起因する吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．００５、三日保管後０．００６であった。
【０２８８】
（マイグレーション比較例２）
ＨＯＰＡ（ＴＭＨＭＤＩ）の代わりに公知の光ラジカル増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外はマイグレーション評価例１７と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、得られた９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後２．８０、二日保管後２．９０、四日後２．８５であった。
【０２８９】
マイグレーション評価例１から１６とマイグレーション比較例１を比較することにより明らかなように、光カチオン重合性組成物中において、公知の光カチオン重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは該光カチオン重合性組成物の上に被せたフィルムにかなりの程度移行しているのに対して、本願の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、いずれの場合もその移行程度は極めて低く、耐マイグレーション性に優れているといえる。また、更に、マイグレーション評価例１７から２８とマイグレーション比較例２を比較することにより明らかなように、光ラジカル重合性組成物中においても、公知の光ラジカル重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは、光ラジカル重合性組成物の上に被せたフィルムにかなりの程度移行しているのに対して、本願の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、いずれの場合もその移行程度は極めて低く、耐マイグレーション性に優れているといえる。
【０２９０】
以上の結果より、本発明の９，１０−ビス（置換アルコキシ）アントラセン化合物のオリゴマーは、光カチオン重合及び光ラジカル重合において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン化合物と比較して、同等の光重合増感能を有するだけでなく、耐マイグレーション性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物であることが判る。