(57)【要約】【課題】内部オレフィンスルホン酸塩を高濃度で含有し、洗浄力を低下させることなく、低温での安定性に優れた液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】  次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量比（Ａ／（Ｂ＋Ｃ））が０．６以上５以下、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０５以上１．８以下である液体洗浄剤組成物。（Ａ）：炭素数１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以上２５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩  １０質量％以上４０質量％以下、（Ｂ）：以下の一般式（１）で表される脂肪酸塩Ｒ1ＣＯＯＭ  （１）（式中、Ｒ1は炭素数１０以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し；Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）０．５質量％以上１６質量％以下、（Ｃ）：水酸基を１つ以上有する有機溶剤、（Ｄ）：水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量比（Ａ／（Ｂ＋Ｃ））が０．６以上５以下、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０５以上１．８以下である液体洗浄剤組成物。
（Ａ）：炭素数１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以上２５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩  １０質量％以上４０質量％以下、
（Ｂ）：以下の一般式（１）で表される脂肪酸塩
Ｒ1ＣＯＯＭ  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し；Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
０．５質量％以上１６質量％以下、
（Ｃ）：水酸基を１つ以上有する有機溶剤、
（Ｄ）：水
【請求項２】
更に、成分（Ｅ）ノニオン界面活性剤を０．１質量％以上４０質量％以下含有する請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｅ）のノニオン界面活性剤が以下の一般式（２）で表される（ｅ１）、及び一般式（３）で表される（ｅ２）から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の液体洗浄剤組成物。
（ｅ１）  Ｒ2Ｏ（ＸＯ）ｍＨ  （２）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０以上１８以下の炭化水素基を示し、ＸＯはエキレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、ｍは４以上１０以下の数である。〕
（ｅ２）  Ｒ3（ＯＲ４）ｗＧｙ  （３）
［式中、Ｒ3は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖に由来する残基を示し、ｗはその平均付加モル数が０〜５となる数を示し、ｙはその平均付加モル数が１〜１０となる数を示す。］
【請求項４】
（ｅ１）中のＲ2が炭素数１０以上１４以下の炭化水素基である請求項３に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ｅ２）中のＲ3が炭素数１０以上１４以下の炭化水素基である請求項３に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ｅ）の含有量が０．１質量％以上４０質量％以下である請求項２〜５のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）の対イオンＭがアルカノールアミンである請求項１〜６のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
成分（Ｃ）の水酸基を１つ以上有する有機溶剤が、１価アルコール、多価アルコール及び多価アルコールエーテルから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜６のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
成分（Ｃ）の水酸基を１つ以上有する有機溶剤が、以下の成分（Ｃ１）〜（Ｃ６）から選ばれる群の少なくとも１種である請求項１〜７のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
（ｃ１）：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール、
（ｃ２）：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール〔（ｃ３）成分を除く〕、
（ｃ３）：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール、
（ｃ４）：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル、
（ｃ５）：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル、
（ｃ６）：アルコール性水酸基を有する芳香族化合物
【請求項１０】
成分（Ｃ）の水酸基を１つ以上有する有機溶剤が、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ベンジルアルコールから選ばれる群から少なくとも１種又は２種以上である請求項１〜９のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ｂ）の脂肪酸塩が、炭素数１２のアルキル基又はアルケニル基である請求項１〜１０のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１２】
水と、請求項１〜９の何れかに記載の液体洗浄剤組成物０．０１質量％以上０．１質量％以下とを含有する、温度が０℃以上３５℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比が、洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）＝３以上５０以下の条件で、衣料を洗浄する、衣料の洗浄方法。
【請求項１３】
衣料の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行う、請求項１２に記載の衣料の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料用洗浄剤組成物としては、主に粒状洗浄剤組成物と液体洗浄剤組成物が用いられる。近年、計量のし易さ、洗浄容器内での溶け残り防止の点から、液体洗浄剤組成物が主流になってきている。更に、液体洗浄剤が濃縮タイプである場合は、洗浄剤組成物自身のサイズを小さくすることができることから、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等ができるようになり、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。また、食器用洗浄剤等の分野においても濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が広く用いられている。
【０００３】
一方、内部に二重結合を有する内部オレフィンをスルホン化して得られる内部オレフィンスルホン酸塩は、可溶化力、浸透力、界面張力低下能に優れるアニオン界面活性剤である。そして、特許文献１には、内部オレフィンの位置について種々検討し、二重結合が２位に存在する割合の合計が２０〜９５％内部オレフィンを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を含む洗浄剤組成物が特に洗浄力、浸透力に優れていることが開示されている。
特許文献２には、内部オレフィンスルホン酸塩を含む洗浄剤組成物が開示され洗浄性能に優れていることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−８１９３５号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第０３７７２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１には液体洗浄剤組成物の具体例はなく、特許文献２で使用された内部オレフィンスルホン酸塩の原料内部オレフィンの二重結合の位置やその割合については記載がない。
本発明者は、内部オレフィンスルホン酸塩を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤を開発すべく検討を開始したところ、内部オレフィンスルホン酸塩を高濃度に配合すると、低温では結晶が析出しやすいという問題が生じることが判明した。
従って、本発明の課題は、内部オレフィンスルホン酸塩を高濃度で含有し、洗浄力を低下させることなく、低温での安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、前記課題を解決すべく種々検討した結果、まず使用する内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸塩の位置と含有量が特定の範囲の内部オレフィンスルホン酸塩を用い、これに特定の脂肪酸塩と特定の有機溶剤とを特定量組み合わせることにより、優れた洗浄力を維持し、かつ低温安定性の良好な、環境への負荷軽減を目的として濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量比（Ａ／（Ｂ＋Ｃ））が０．６以上５以下、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０５以上１．８以下である液体洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）：炭素数１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以上２５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩  １０質量％以上４０質量％以下、
（Ｂ）：以下の一般式（１）で表される脂肪酸塩
Ｒ1ＣＯＯＭ  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し；Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
０．５質量％以上１６質量％以下、
（Ｃ）：水酸基を１つ以上有する有機溶剤、
（Ｄ）：水
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、高濃度の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する濃縮タイプであっても、低温時に結晶の析出を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［成分（Ａ）］
本発明の液体洗浄剤組成物は、炭素数１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以上２５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩（以下成分（Ａ）ともいう。）を含有する。
本発明における、内部オレフィンスルホン酸塩とは、原料である炭素数１６以上１８以下の内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩を意味する。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６９，３９（１９９２））。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、上記ヒドロキシアルカンスルホン酸塩とオレフィンスルホン酸塩の混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。なお、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。そして、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、５質量％以上２５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩を成分（Ａ）とする。
【００１０】
成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、良好な洗浄機能を発揮する観点から好ましくは１６以上１８以下である。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものであり、上記以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。
【００１１】
成分（Ａ）内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩や、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩であってもよいが、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の混合物であることが好ましい。具体的には、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、洗浄力向上、及びすすぎ性の向上を付与する観点から、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５である。炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の質量比は、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳ（マススペクトル）にかけることで同定でき、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から求めることができる。
【００１２】
成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の上限は、良好な洗浄性と低温安定性の観点、特に低温における結晶析出防止の観点から好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１８質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、また更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１４質量％以上であり、更に好ましくは１６質量％以上である。
成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の具体的な範囲は、５〜２５質量％であり、６〜２３質量％が好ましく、７〜２０質量％がより好ましく、８〜２０質量％が更に好ましく、９〜２０質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましく、１２〜２０質量％が更に好ましく、１４〜２０質量％が更に好ましく、１６〜２０質量％が更に好ましい。
なお、成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、ガスクロマトグラフィーにより測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法が好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、洗浄性能の観点から、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である。
【００１４】
成分（Ａ）内部オレフィンスルホン酸塩中のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩中のオレフィン体の含有量との質量比は、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００１５】
液体洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の含有量は、濃縮タイプとする観点及び低温安定性の観点から１０質量％以上４０質量％以下であるが、低温での安定性の観点ら好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。具体的な液体洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の含有量の範囲は、１０〜４０質量％、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１０〜３０質量％であり、更に好ましくは１０〜２５質量％である。
【００１６】
内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、炭素数１６〜１８の原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して得ることができる。スルホン化、中和、加水分解の条件には特に制限はなく、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Ｔｅｎｓｉｄｅ  Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．３１（５）２９９（１９９４）に記載の条件を参照することができる。
【００１７】
［成分（Ｂ）］
成分（Ｂ）は、以下の一般式（１）で表される脂肪酸又はその塩を示す。
Ｒ1ＣＯＯＭ  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００１８】
前記一般式（１）において、低温時に成分（Ａ）の結晶化を抑制し、析出を抑制する観点から、Ｒ１は、炭素数１０以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１２のアルキル基又はアルケニル基である。また、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、又は有機アンモニウムであり、更に好ましくは有機アンモニウムである。
具体的には、アルカリ金属としては、カリウム、ナトリウムが挙げられる。有機アンモニウムとしては、アルカノールアミンが挙げられ、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。中でも、成分（Ａ）の低温での安定性向上の観点からモノエタノールアミン及びトリエタノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
なお、成分（Ａ）は、予め脂肪酸塩として配合してもよいが、脂肪酸と塩基を配合して組成物中で脂肪酸塩を形成させてもよい。
【００１９】
前記成分（Ｂ）の含有量は、低温時の成分（Ａ）の析出抑制、洗浄時の発泡性抑制の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中に、酸としての含有量が０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましい。また、低温時の成分（Ａ）の析出抑制、液体洗浄剤組成物の粘度上昇抑制の観点から、１６質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、８質量％以下が更に好ましく、７質量％以下が更に好ましい。
具体的な成分（Ｂ）の含有量の範囲は、０．５〜１６質量％であり、０．５〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましく、１〜７質量％がさらに好ましい。
【００２０】
［成分（Ｃ）］
成分（Ｃ）は、水酸基を１つ以上有する有機溶剤を示す。
本発明の成分（Ａ）成分に対し成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を組み合わせることにより、より効率的に成分（Ａ）の低温での結晶化を抑制できる。成分（Ｃ）水酸基を１つ以上有する有機溶剤としては、１価アルコール、多価アルコール及び多価アルコールエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。より具体的には、以下の（ｃ１）成分〜（ｃ６）成分から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
（ｃ１）：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び１−ブタノールなどが挙げられる。
（ｃ２）：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール〔（ｃ３）成分を除く〕
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びグリセリンなどが挙げられる。
（ｃ３）：炭素数２以上、４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上、４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上、４０００以下のポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
（ｃ４）：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル
例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール及び１−エトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。
（ｃ５）：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
例えば１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル及び２−エチルヘキシルグリセリルエーテルなどが挙げられる。
（ｃ６）：アルコール性水酸基を有する芳香族化合物
例えば２−フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
これらの中で、（ｃ１），（ｃ２），（ｃ４），（ｃ６）が防腐性、洗浄性、結晶化抑制の観点から好ましく、（ｃ１），（ｃ４），（ｃ６）が更に好ましい。また、これらの溶剤は、いくつかと組み合わせて使用することができる。具体的には、（ｃ１）と（ｃ４）との組み合わせ、（ｃ１）、（ｃ４）と（ｃ６）とを組み合わせることができる。溶剤をいくつか組み合わせることで、結晶化抑制効果を高めることができる。更に具体的には、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ベンジルアルコールから選ばれる群から少なくとも１種又は２種以上を選択することが好ましい。
【００２１】
成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）の低温での結晶析出を抑制の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中に、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。成分（Ｃ）の具体的な含有量の範囲は、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましい。
【００２２】
また、低温での結晶析出を抑制する観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量の質量比（Ａ／（Ｂ＋Ｃ））は、０．６以上５以下であり、より好ましくは０．６以上４以下であり、更に好ましくは０．６以上３以下である。（Ａ／（Ｂ＋Ｃ））の具体的な範囲は、０．６〜５であり、０．６〜４が好ましく、０．６〜３がさらに好ましく、１．２〜２．５がさらに好ましくい。
【００２３】
また、成分（Ａ）の低温での結晶析出を抑制する観点から、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ｂ／Ｃ）は０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．１５以上がより好ましく、更に好ましくは０．２以上であり、更に好ましくは０．２５であり、１．８以下が好ましく、より好ましくは１．５以下である。具体的な（Ｂ／Ｃ）の範囲は、０．０５〜１．８が好ましく、０．１〜１．８がより好ましく、０．１５〜１．５が更に好ましい。
【００２４】
［成分（Ｄ）］
本発明の液体洗浄剤組成物は、４℃〜４０℃における状態を液体状態とする為に、成分（Ｄ）水を含有する。水は脱イオン水（イオン交換水とも言う場合もある）や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して１ｍｇ／ｋｇ以上、５ｍｇ／ｋｇ以下、添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。
水の含有量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の残分、または、成分（Ａ）〜（Ｃ）及びその他任意成分の残分とすることができる。
【００２５】
［成分（Ｅ）］
更に、本発明の液体洗浄剤組成物は、低温安定性を向上させるために、成分（Ｅ）ノニオン界面活性剤を含有することができる。前記ノニオン性界面活性剤としては、洗浄性および液体洗浄剤組成物の低温安定性向上の観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型ノニオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型ノニオン性界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミドが挙げられる。
【００２６】
中でも、以下の一般式（２）で表される（ｅ１）、及び一般式（３）で表される（ｅ２）から選ばれる少なくとも１つのノニオン界面活性剤を含むことが、低温での結晶析出を抑制する観点から好ましい。
（ｅ１）  Ｒ2（ＸＯ）ｍＨ  （２）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０以上１８以下の炭化水素基を示し、ＸＯはエキレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、ｍは４以上１０以下の数である。〕
（ｅ２）  Ｒ3（ＯＲ4）ｗＧｙ  （３）
［式中、Ｒ3は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖に由来する残基を示し、ｗはその平均付加モル数が０〜５となる数を示し、ｙはその平均付加モル数が１〜１０となる数を示す。］
【００２７】
（ｅ１）中のＲ2は、低温での結晶析出抑制の観点から、炭素数１０以上１４以下の炭化水素基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数が１２の炭化水素基である。また、ＸＯは、水への溶解性の観点からエキレンオキシ基が好ましい。ｍの平均付加モル数は、低温での結化抑制の観点から、５〜８が好ましい。
【００２８】
（ｅ２）中のＲ3は、低温での結晶析出抑制の観点から、炭素数１０以上１４以下の炭化水素基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数が１２炭化水素基である。ｗの平均付加モル数は、結晶析出抑制の観点から０〜３が好ましく、更には０が好ましい。ｙの平均付加モル数は好ましくは１〜５であり、更に好ましくは１〜２である。
【００２９】
成分（Ｅ）の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中に洗浄性と低温での結晶析出抑制の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．１質量％以上４０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは１．０質量％以上である。また、３０質量％以下が好ましく、更に好ましくは２０質量％以下である。成分（Ｅ）の具体的な含有量の範囲は、０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１．０〜２０質量％が更に好ましい。
【００３０】
成分（Ｂ）と成分（Ｅ）との質量比（Ｂ／Ｅ）は、本発明の液体洗浄剤組成物の流動性向上の点から０．１以上が好ましく、より好ましくは０．２以上であり、２．０以下が好ましく、より好ましくは１．５以下である。具体的な（Ｂ／Ｅ）の範囲は、０．１〜２が好ましく、０．２〜１．５がより好ましい。
【００３１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）以外の界面活性剤成分（Ｆ）を含有してもよい。
【００３２】
成分（Ｆ）としては、陰イオン界面活性剤が挙げられる。成分（Ｆ）としては、炭素数８以上２２以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルカンの炭素数が８以上２０以下であるアルカンスルホン酸、炭素数８以上２２以下の脂肪族アルキル基を有するアルキル硫酸エステル及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩が挙げられる。好ましい成分（Ｆ１）は、炭素数１２以上１６以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩である。成分（Ｆ）の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、及び炭素数１以上６以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアンモニウム塩、及びトリエタノールアンモニウム塩から選ばれる１種以上の塩が好ましい。
【００３３】
また、（Ｆ）成分として、両性界面活性剤を含有しても良い。両性界面活性剤としては、例えば、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【００３４】
（Ｆ）成分の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。また第４級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第４級アンモニウム塩の質量とし、３級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該３級アミンの質量とする。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、成分（Ｇ）という〕を含有することが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上３つ以下が炭素数２以上４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明では、（ｆ）成分として、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
【００３６】
また、成分（Ｇ）であるアルカリ剤は本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨを所定のｐＨに調整する為にも用いることが出来る。
【００３７】
本発明の液体洗浄剤組成物では、成分（Ｇ）を、後出するｐＨになるような量含有しても良い。具体的には０．０１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、含有しても良い。なかでも、成分（Ｇ）としてアルカノールアミンを、０．５質量％以上、更に１質量％以上、更に３質量％以上、そして、８質量％以下、更に７質量％以下、更に６質量％以下含有することが好ましい。なお、本発明では、成分（Ｇ）のアルカリ剤、中でもアルカノールアミンの含有量には、（ａ）成分や（ｂ）成分の対イオンなど、他の成分に由来して組成物中に含有される分も算入するものとする。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物には、キレート剤〔以下、成分（Ｈ）という〕を含有しても良い。成分（Ｈ）のキレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。成分（Ｈ）の含有量は、酸型とみなした場合に０．１質量％以上、５質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、４質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上、３質量％以下である。
【００３９】
この他に、本発明の液体洗浄剤組成物には、下記（ｉ１）〜（ｉ６）成分を含有しても良い。
（ｉ１）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｉ２）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤を０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｉ３）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を０．０１質量％以上１０質量％以下、
（ｉ４）プロテアーゼ、メタロプロテアーゼ、ケラチナーゼ、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、アミラーゼ、ペクテートリアーゼ、ペルヒドロラーゼ、ペルオキシダーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びキシログルカナーゼから選ばれる酵素の１種又はこれらの任意の組み合わせによる混合物が挙げられる。これらのうち、プロテアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼが好ましく、更には、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼが好ましい。これらは、７種又は３種を組み合わせて使用することが、より高い洗浄性が得られる観点から好ましい。これらの酵素は、組成物中に０．００００１質量％〜２質量％、好ましくは０．０００１質量％〜１質量％、更に好ましくは０．００１質量％〜０．５質量％含有することが好ましい。
（ｉ６）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を０．０１質量％以上２質量％以下
（ｉ７）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃のｐＨは、優れた洗浄性能を得る点で、４以上、更に６以上、更に６．５以上、更に７以上が好ましく、そして、１１以下、更に９以下、更に８以下が好ましい。ｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８の項目８．３に記載の方法で測定し、その際温度は記載の２０℃で測定する。洗浄性能と本発明の液体洗浄剤組成物の取扱いのし易さの点から、前記の方法で測定したｐＨは、６以上、１３以下が好ましく、６．５以上、８以下がより好ましい。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤は、衣料用液体洗浄剤、硬質表面用（セラミック、ガラス、樹脂等）液体洗浄剤、シャンプー、ボディーシャンプー等に使用でき、衣料用液体洗浄剤、硬質表面用液体洗浄剤が好ましく、衣料用液体洗浄剤としての使用がより好ましい。
【００４２】
〔衣料の洗浄方法〕
本発明は、水と、本発明の液体洗浄剤組成物０．０１質量％以上０．１質量％以下とを含有する、温度が０℃以上３５℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比が、洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）＝３以上５０以下の条件で洗浄する、衣料の洗浄方法を提供する。
【００４３】
洗浄液は、本発明の液体洗浄剤組成物を０．０１質量％以上、更に０．０２質量％以上、そして、０．２質量％以下、更に０．１質量％以下含有することが好ましい。また、洗浄液は成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを合計で０．００６質量％以上、更に０．０１質量％以上、そして、０．０８質量％以下、更に０．０７質量％以下を含有することが好ましい。
【００４４】
洗浄液を調製する水としては、如何なる水でも良い。例えば、水道水、イオン交換水、井戸水、河川水等が挙げられる。また、洗浄に適した水の硬度としては、ドイツ硬度で１°ＤＨ以上、２０°ＤＨ以下が挙げられる。
【００４５】
洗浄液の温度は、洗浄速度の向上の点で０℃以上が好ましく、３℃以上がより好ましく、５℃以上が更に好ましい。衣料を構成する繊維自身に含まれる油剤を落としすぎず、繊維の風合いを維持する点で、３５℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、１５℃以下が更に好ましく、１０℃以下が更に好ましい。また、冬季での洗浄において、洗浄液の温度が０℃を超え１０℃以下、更には３℃を超え８℃以下の低い温度で衣料を洗浄しても、皮脂汚れの洗浄速度が速く且つ食べこぼし汚れの洗浄力に優れた洗浄方法を実施できる。
【００４６】
近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量と洗浄液の水量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の水量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値が小さくなる傾向にある。浴比が小さくなると、家庭用洗濯機を用いた場合には、攪拌による機械力が衣料に伝わりにくくなり、洗浄力が低下すると言われている。本発明の衣料の洗浄方法は、浴比が小さい洗浄条件下でも、洗浄速度を向上できる。洗浄力の点で、浴比は、４以上、更に５以上が好ましい。また、洗浄速度の向上の効果をより得られる点で、浴比は、４５以下、更に４０以下、更に３０以下、更に２０以下が好ましく、１５以下がより更に好ましい。
【００４７】
本発明の衣料の洗浄方法は、繊維の精練方法のように、ローラー等で繊維を送りながら、精錬に使用する液に浸漬する方法よりも、消費者の用途に合わせて繊維を構成した衣料の様に、均一に機械力がかからないような対象物に対して、本発明の効果が得られる。また、回転式洗浄方法において本発明の洗浄方法は適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない衣料が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。従って、本発明では、衣料の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行うことが好ましい。これらの回転式洗濯機は、家庭用として市販されているものと使用することができる。
【００４８】
洗浄速度の向上と食べこぼし汚れの洗浄力をより実感できる点で、本発明の好ましい衣料の洗浄方法は、回転式洗濯機を用いる回転式洗浄方法であり、回転式洗濯機の中で、洗浄に使用する水と衣料と本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を撹拌する洗浄方法である。回転式洗濯機は、好ましくはドラム式全自動洗濯機、パルセータ式全自動洗濯機又はアジテータ式全自動洗濯機であり、パルセータ式全自動洗濯機又はアジテータ式全自動洗濯機がより好ましく、パルセータ式全自動洗濯機が更に好ましい。この方法において、衣料の質量（ｋｇ）と、洗浄に使用する水と液体洗浄剤組成物が混合した洗浄液の容量（リットル）の比で表される浴比の値が、衣料の質量（ｋｇ）／洗浄液の容量（リットル）で、５以上が好ましく、１０以上がより好ましく、更には２０以下が好ましく、１５以下がより好ましい洗浄方法であり、洗浄液の温度が０℃を超え、好ましくは３℃を超え、更には１５℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい洗浄方法であり、洗浄に使用する水と衣料と液体洗浄剤組成物が撹拌を開始して、洗濯機から洗浄液を排出し始めるまでの時間が、１分以上が好ましく、２分以上がより好ましく、３分以上がより好ましく、更には７分以下が好ましく、６分以下がより好ましく、５分以下がより更に好ましい洗浄方法である。
【００４９】
従って、本発明の衣料の洗浄方法として、水と、上記本発明の液体洗浄剤組成物０．０１質量％以上、０．１質量％以下とを含有する、温度が０℃を超え、好ましくは３℃を超え、１５℃以下、好ましくは１０℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比が、洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）＝５以上、好ましくは１０以上、２０以下、好ましくは１５以下の条件で、衣料を１分間以上、好ましくは２分間以上、より好ましくは３分間以上、７分間以下、好ましくは６分間以下、より好ましくは５分間以下、回転式洗濯機、好ましくはドラム式全自動洗濯機、パルセータ式全自動洗濯機又はアジテータ式全自動洗濯機、より好ましくはパルセータ式全自動洗濯機又はアジテータ式全自動洗濯機、より更に好ましくはパルセータ式全自動洗濯機で洗浄する、衣料の洗浄方法が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。
【００５０】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の液体洗浄剤組成物及び衣料の洗浄方法を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量比（Ａ／（Ｂ＋Ｃ））が０．６以上５以下、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０５以上１．８以下である液体洗浄剤組成物。
（Ａ）：炭素数１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以上２５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩  １０質量％以上４０質量％以下、
（Ｂ）：以下の一般式（１）で表される脂肪酸塩
Ｒ1ＣＯＯＭ  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し；Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
０．５質量％以上１６質量％以下、
（Ｃ）：水酸基を１つ以上有する有機溶剤、
（Ｄ）：水
＜２＞成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは６〜２３質量％、より好ましくは７〜２０質量％、より好ましくは８〜２０質量％、更に好ましくは９〜２０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％、更に好ましくは１２〜２０質量％、更に好ましくは１４〜２０質量％、更に好ましくは１６〜２０質量％である＜１＞の液体洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）が、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩、又は炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の混合物である＜１＞又は＜２＞の液体洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）が、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５である＜１＞〜＜３＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜５＞成分（Ａ）中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である＜１＞〜＜４＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれかの洗浄剤組成物。
＜７＞一般式（１）中のＭが、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、又は有機アンモニウムであり、更に好ましくは有機アンモニウムであり、更に好ましくはアルカノールアミンである＜１＞〜＜６＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ）の含有量が、酸として、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、また、１６質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、８質量％以下が更に好ましく、７質量％以下が更に好ましい＜１＞〜＜７＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ｂ）の含有量が、０．５〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましく、１〜７質量％がさらに好ましい＜１＞〜＜７＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜10＞成分（Ｃ）が、１価アルコール、多価アルコール及び多価アルコールエーテルから選ばれる少なくとも１種である＜１＞〜＜９＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜11＞成分（Ｃ）が、以下の成分（Ｃ１）〜（Ｃ６）から選ばれる群の少なくとも１を含むものである＜１＞〜＜１０＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
（ｃ１）：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール、
（ｃ２）：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール〔（ｃ３）成分を除く〕、
（ｃ３）：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール、
（ｃ４）：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル、
（ｃ５）：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル、
（ｃ６）：アルコール性水酸基を有する芳香族化合物
＜12＞成分（Ｃ）の含有量が、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、＜１＞〜＜１１＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜13＞Ｂ／Ｃが、好ましくは０．２以上であり、更に好ましく０．２５であり、また好ましくは３以下であり、更に好ましくは１．５以下である＜１＞〜＜１２＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜14＞Ａ／（Ｂ＋Ｃ）が、好ましくは０．１〜１．８であり、より好ましくは０．１５〜１．５である＜１＞〜＜１３＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜15＞更に、成分（Ｅ）ノニオン界面活性剤を０．１質量％以上４０質量％以下を含有する＜１＞〜＜１４＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜16＞成分（Ｅ）のノニオン界面活性剤が以下の一般式（２）で表される（ｅ１）、及び一般式（３）で表される（ｅ２）から選ばれる少なくとも１種である＜１５＞の液体洗浄剤組成物。
（ｅ１）  Ｒ2Ｏ（ＸＯ）ｍＨ  （２）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０以上１８以下の炭化水素基を示し、ＸＯはエキレンオキシ基、又はプロピレンオキシ基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、ｍは４以上１０以下の数である。〕
（ｅ２）  Ｒ3（ＯＲ4）ｗＧｙ  （３）
［式中、Ｒ3は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖に由来する残基を示し、ｗはその平均付加モル数が０〜５となる数を示し、ｙはその平均付加モル数が１〜１０となる数を示す。］
＜17＞（ｅ１）中のＲ2が炭素数１０以上１４以下の炭化水素基である＜１６＞の液体洗浄剤組成物。
＜18＞（ｅ２）中のＲ3が炭素数１０以上１４以下の炭化水素基である＜１６＞の液体洗浄剤組成物。
＜19＞成分（Ｅ）の含有量が０．１質量％以上４０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上２０質量％以下である＜１５＞〜＜１８＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜20＞成分（Ｂ）と成分（Ｅ）との質量比（Ｂ／Ｅ）が、好ましくは０．１〜２、より好ましくは０．１〜１．５である＜１５＞〜＜１９＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜21＞更に、成分（Ｆ）として、炭素数８以上２２以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルカンの炭素数が８以上２０以下であるアルカンスルホン酸、炭素数８以上２２以下の脂肪族アルキル基を有するアルキル硫酸エステル及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる１種以上、好ましくは、炭素数１２以上１６以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩を含有する＜１＞〜＜２０＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜22＞成分（Ｆ）の含有量が、０．５質量％以上１５質量％以下、好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である＜２１＞の液体洗浄剤組成物。
＜23＞更に、アルカリ剤及びキレート剤から選ばれる成分を含有する＜１＞〜＜２２＞のいずれかの液体洗浄剤組成物。
＜24＞水と、＜１＞〜＜２３＞の何れかの液体洗浄剤組成物０．０１質量％以上０．１質量％以下とを含有する、温度が０℃以上３５℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比が、洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）＝３以上５０以下の条件で、衣料を洗浄する、衣料の洗浄方法。
＜25＞衣料の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行う、＜２４＞の衣料の洗浄方法。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、特記しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（１）測定条件
（ｉ）原料内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分
【００５２】
（ii）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定方法
スルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：ＨＰ−１キャピラリーカラム３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３００℃、Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）
【００５３】
（iii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ  ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
【００５４】
［製造例Ａ］
攪拌装置付きフラスコに１−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら３時間以上反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．２質量％、Ｃ３位２５．１質量％、Ｃ４位１７．９質量％、Ｃ５位１２．３質量％、Ｃ６位６．６質量％、Ｃ７、８位の合計が６．０質量％であった。
【００５５】
［製造例Ｂ］
攪拌装置付きフラスコに１−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１０時間以上反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．２％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．４質量％、Ｃ２位３１．０質量％、Ｃ３位２５．５質量％、Ｃ４位１８．１質量％、Ｃ５位１０．７質量％、Ｃ６位６．４質量％、Ｃ７位３．６質量％、Ｃ８、９位の合計が３．２質量％）であった。
【００５６】
［製造例Ｃ］
製造例Ａで得られた炭素数１６の内部オレフィン１１．９ｋｇと、製造例Ｂで得られた炭素数１８の内部オレフィン３．１ｋｇとを混合することで炭素数１６／１８（質量比７９．４／２０．６）の内部オレフィン１５．０ｋｇを得た。この内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．４質量％、Ｃ３位２５．２質量％、Ｃ４位１８．０質量％、Ｃ５位１２．０質量％、Ｃ６位６．６質量％、Ｃ７位３．１質量％、Ｃ８位２．７質量％、Ｃ９位１．６質量％であった。
【００５７】
［製造例１］
製造例Ｃで製造した炭素数１６／１８の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が２５．２質量％）を、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のＳＯ３／内部オレフィンのモル比は１．０５に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し１．１モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃、１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、水相側を蒸発乾固して炭素数１６／１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ａ１）を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８６／１４であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は２．０質量％、無機化合物は１．７質量％であった。また、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は１９．８質量％であった。
【００５８】
内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ２）の製造方法（Ｃ１６ＩＯＳ）
製造例Ａで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ａ２）を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８４／１６であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は２．２質量％、無機化合物は２．０質量％であった。また、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は１５．０質量％であった。
【００５９】
内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ３）の製造方法  （Ｃ１８ＩＯＳ）
製造例Ａで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ａ３）を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８０／２０であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は４．２質量％、無機化合物は２．０質量％であった。また、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は１６．０質量％であった。
【００６０】
［液体洗浄剤組成物の調製］
表１に示す内部オレフィンスルホン酸塩を用いて、表２及び表３に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を以下の方法により調整した。ビーカーに成分Ａを入れ、場合によっては、更に、成分Ｅノニオン界面活性剤を加える。次いで、成分Ｃ、Ｄを加え、十分に撹拌し均一にした後、成分Ｂの中和剤の一部を加え、クエン酸を順に添加して均一にする。この後、残分の中和剤を加え、ｐＨを７．８〜１３．０に調整し、各洗浄剤組成物を得た。
得られた各組成物をガラス容器に移し、−５℃の恒温室に１日間保存した後、保存後の溶液の外観を目視で確認した。外観から、界面活性剤の析出の有無について判断した。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
【表２】
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【００６３】
【表３】
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【００６４】
【表４】
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【００６５】
【表５】
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【００６６】
【表６】
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【００６７】
【表７】
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【００６８】
【表８】
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【００６９】
【表９】
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【００７０】
【表１０】
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【００７１】
表１〜表１０より、本発明の液体洗浄剤組成物は、優れた洗浄力を有するだけでなく、−５℃という低温条件下でも界面活性剤の析出がなく安定であった。比較例１は成分（Ｂ）を含有しない例である。比較例２及び比較例４は、Ｂ／Ｃが本発明の範囲外の例である。比較例３及び５は、成分（Ａ）の含有量が少なく、成分（Ｂ）の含有量が多く、Ａ／Ｂ＋Ｃが小さい例である。比較例６はＢ／Ｃが大きい例である。これらの比較例は、低温安定性が十分でなかった。