(57)【要約】【課題】分散安定性、及び隠蔽性に優れるインクジェット用エマルション白色インクの提供。【解決手段】水性の連続相と、体積平均粒径が１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である白色色材、及び比重が１以下である非水性溶液を含む不連続相と、を有し、前記白色色材が、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であるインクジェット用エマルション白色インクである。前記連続相が、２価アルコールをさらに含む態様、前記２価アルコールが、炭素数３以上５以下である態様などが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性の連続相と、
体積平均粒径が１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である白色色材、及び比重が１以下である非水性溶液を含む不連続相と、を有し、
前記白色色材が、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項２】
前記連続相が、２価アルコールをさらに含む請求項１に記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項３】
前記２価アルコールが、炭素数３以上５以下である請求項２に記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項４】
前記白色色材が、酸化チタンである請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項５】
前記不連続相の比重が、１．００以上１．５０以下である請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項６】
前記非水性溶液の含有量（質量％）と、前記白色色材の含有量（質量％）との質量比（非水性溶液／白色色材）が、２．０以上１０．０以下である請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項７】
前記連続相の２５℃での粘度が、２．０ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、
前記不連続相の含有量が、１０質量％以上４０質量％以下であり、
インクジェット用エマルション白色インクの２５℃での粘度が、５．０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１から６のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項８】
前記インクジェット用エマルション白色インクが、樹脂をさらに含有し、
前記不連続相が、前記樹脂で被覆されている請求項１から７のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項９】
２３℃で、インクジェット用エマルション白色インクの液面から液面下２０ｍｍの間に、波長８５０ｎｍの近赤外光を水平方向から入射角０°で照射した際の４５°方向への散乱光強度の経時変化が、下記式を満たすことを特徴とするインクジェット用エマルション白色インク。
（ＭＶ０−ＭＶ１００）／ＭＶ０≦０．０５  ・・・  （式）
ただし、前記式中、ＭＶ０はインクジェット用エマルション白色インクの初期状態の散乱光強度を表し、ＭＶ１００は前記初期状態からインクジェット用エマルション白色インクを１００時間静置後の散乱光強度を表す。
【請求項１０】
前記インクジェット用エマルション白色インクが、水性の連続相と、白色色材、及び非水性溶液を含む不連続相と、樹脂と、を有し、
前記白色色材が、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少な
くとも１種であり、
前記不連続相が、前記樹脂で被覆されている請求項９に記載のインクジェット用エマルション白色インク。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器。
【請求項１２】
請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクに、刺激を印加し、前記インクジェット用エマルション白色インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１３】
請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクに、刺激を印加し、前記インクジェット用エマルション白色インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用エマルション白色インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式において、白色色材として金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの白色顔料や、中空樹脂粒子が用いられている。
【０００３】
前記白色顔料は、前記中空樹脂粒子と比較して高い隠蔽性と堅牢性とを持ち、可視光の吸収を持たない粒子であって、体積平均粒径が２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下のときに散乱光が最大となり、最も高い隠蔽性を示す。
【０００４】
また、前記白色顔料は、その比重が大きいことから経時にて沈降することがある。沈降速度はストークスの沈降式に従い、体積平均粒径が大きく、また、分散溶媒の粘度が低いほど速くなる。
インクジェット記録方式に適した低い分散溶媒の粘度においては、白色顔料が最も高い隠蔽性を示す２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下の体積平均粒径では沈降が生じてしまう。前記体積平均粒径を小さくすれば沈降を防止でき、分散安定性を向上できるが、体積平均粒径を小さくすれば隠蔽性が低下してしまい、分散安定性と隠蔽性とはトレードオフの関係にある。
市販されているインクジェット記録装置では、沈降を防止するために装置内に循環機構を設けたり、使用者にカートリッジを振ってもらう必要がある等、インク単体での分散安定性と隠蔽性との両立は困難であった。
【０００５】
そこで、白色顔料を含有し、前記白色顔料の少なくとも５％が１００ｎｍ以上の粒径を有し、前記白色顔料の少なくとも２５％が５０ｎｍ以下の粒径を有するインクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、分散安定性、及び隠蔽性に優れるインクジェット用エマルション白色インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット用エマルション白色インクは、水性の連続相と、体積平均粒径が１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である白色色材、及び比重が１以下である非水性溶液を含む不連続相と、を有し、前記白色色材が、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、分散安定性、及び隠蔽性に優れるインクジェット用エマルション白色インクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、シリアル型画像形成装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図２は、図１の装置のメインタンクの一例を示す斜視説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（インクジェット用エマルション白色インク）
本発明のインクジェット用エマルション白色インク（以下、「インク」とも称することがある）は、水性の連続相と、体積平均粒径が１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である白色色材、及び比重が１以下である非水性溶液を含む不連続相と、を有し、前記白色色材が、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であり、樹脂を含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有してなる。
本発明のインクジェット用エマルション白色インクは、従来の白色インクでは、依然として分散安定性と隠蔽性との両立が困難であるという知見に基づくものである。
本発明のインクジェット用エマルション白色インクは、水中油滴型のエマルション白色インクである。
【００１１】
＜連続相＞
前記連続相は、水性であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水、乳化剤、及び有機溶剤の少なくともいずれかを含むことが好ましく、更に必要に応じて、添加剤などを含むことがより好ましい。なお、前記水性とは、例えば、２５℃の水１Ｌに１００ｇ以上溶解することをいう。溶解しているかどうかは、水が透明かどうかで判断でき、目視により確認することができる。
【００１２】
＜＜乳化剤＞＞
前記乳化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記イオン系界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００１４】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスフォニウム塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、フッ素誘導体、シリコーン誘導体、アクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン第二級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド縮合型ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミンアルキルアミンオキサイドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高級アルキルスルホン酸塩、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（高級アルキルスルホン酸塩）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（ソルビタン脂肪酸エステル）がより好ましい。
【００１５】
前記乳化剤の含有量としては、十分な乳化安定性を確保する点から、インクジェット用エマルション白色インク全量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上８質量％以下がより好ましい。
【００１６】
＜＜有機溶剤＞＞
前記有機溶剤は、蒸発防止を向上することを目的として含有してなる。
【００１７】
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類；多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類；含窒素複素環化合物；アミド類；アミン類；含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート；炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
前記含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
これらの中でも、２価アルコールが好ましい。前記２価アルコールを使用することにより、インクのエマルション径が微細となりインクジェットヘッドからの吐出を安定化することができる。さらに、炭素数３以上５以下の２価アルコールを使用することによりインクのエマルション径が微細かつ吐出にさらに適した粘度に調整することができる。
【００１９】
前記有機溶剤の沸点としては、乾燥性の点から、２５０℃以下が好ましい。
【００２０】
前記有機溶剤の含有量としては、乾燥性、及び吐出信頼性の点から、インクジェット用エマルション白色インク全量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００２１】
＜水＞
前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥性、及び吐出信頼性の点から、インクジェット用エマルション白色インク全量に対して、６０質量％以上９０質量％以下が好ましく、７０質量％以上８５質量％以下がより好ましい。
【００２２】
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
＜添加剤＞
前記連続相としては、必要に応じて、前記乳化剤以外の界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等の添加剤などを含有することが好ましい。
【００２４】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【化１】
2017193695.tif 000002
一般式（Ｓ−１）
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００２６】
前記フッ素系界面活性剤のフッ素置換した炭素数としては、２以上１６以下が好ましく、４以上１６以下がより好ましい。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、起泡性が少ない点から、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が好ましく、下記一般式（Ｆ−１）で表わされるフッ素系界面活性剤、下記一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤がより好ましい。
一般式（Ｆ−１）
【化２】
2017193695.tif 000003
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０以上１０以下の整数が好ましく、ｎは０以上４０以下の整数が好ましい。
一般式（Ｆ−２）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ
前記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ２ｎ＋１でｎは１以上６以下の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｎＦ２ｎ＋１でｎは４以上６以下の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１以上１９以下の整数である。ａは４以上１４以下の整数である。
前記フッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。
前記市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（以上、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（以上、スリーエムジャパン株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（以上、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（以上、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（以上、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（以上、オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、ダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが好ましい。
【００２７】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００２８】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００２９】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００３０】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３１】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００３２】
前記連続相の粘度としては、吐出安定性の点から、２．０ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２．０ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。前記粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
【００３３】
前記連続相の含有量としては、インクジェット用エマルション白色インク全量に対して、６０質量％以上９０質量％以下が好ましく、７０質量％以上８５質量％以下がより好ましい。
【００３４】
＜不連続相＞
前記不連続相は、白色色材、及び非水性溶液を含み、色材分散剤を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有することが好ましい。
【００３５】
＜＜白色色材＞＞
前記白色色材は、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種である。これらの中でも、隠蔽性、及び耐擦傷性の点から、金属酸化物が好ましい。
【００３６】
前記金属酸化物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、酸化チタン、アルミナが好ましく、酸化チタンがより好ましい。
【００３７】
前記白色色材の体積平均粒径としては、１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であり、２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましい。前記体積平均粒径が、１００ｎｍ以上であると、隠蔽性を向上でき、３５０ｎｍ以下であると、分散安定性、及び記録ヘッドの目詰り防止等の信頼性を向上できる。前記白色色材の体積平均粒径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。前記レーザー回折式粒度分布測定装置としては、例えば、装置名：ＬＡ−９２０（株式会社堀場製作所製）を用いることができる。
【００３８】
前記白色色材の含有量としては、インクジェット用エマルション白色インク全量に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上であると、隠蔽性を向上でき、２０質量％以下であると、記録ヘッドの目詰まり防止など信頼性を向上できる。
【００３９】
＜＜非水性溶液＞＞
前記非水性溶液は、比重が１以下である。前記比重が、１以下であると、連続相の比重と、不連続相の比重との比重差が小さくなり、不連続相の沈降、すなわち白色色材の沈降を防止でき、分散安定性を向上できる。
【００４０】
前記非水性溶液としては、例えば、炭素数が５以上１５５以下の、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素が好ましく、炭素数が５以上１４以下のパラフィン系炭化水素がより好ましい。
前記非水性溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサコンタン、ヘプタコンタン等のｎ−パラフィン（直鎖状飽和炭化水素）、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、ネオヘキサン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、３−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサン、２ ，３−ジメチルヘキサン、２，４−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、３，４−ジメチルヘキサン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，３，４−トリメチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，４−トリメチルペンタン、イソノナン、２−メチルノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソオクタデカン、イソナノデカン、イソエイコサン、４−エチル−５−メチルオクタン等のイソパラフィン（分岐状飽和炭化水素）、及びこれらの飽和炭化水素の誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ｎ−パラフィンが好ましい。
【００４１】
前記非水性溶液の沸点としては、２６０℃以下が好ましい。前記沸点が、２６０℃以下であると、記録媒体上での乾燥性を向上できる。
【００４２】
前記沸点が２６０℃以下のパラフィン系炭化水素としては、ペンタン（沸点：３６．１℃）、ヘキサン（沸点：６８℃）、ヘプタン（沸点：９８．４２℃）、オクタン（沸点：１２５℃）、ノナン（沸点：１５１℃）、デカン（沸点：１７４．１℃）、ウンデカン（沸点：１９６℃）、ドデカン（沸点：２１６．２℃）、テトラデカン（沸点：２５３．５℃）などが挙げられる。
前記沸点が２６０℃以下のイソパラフィン系炭化水素としては、イソデカン（沸点：１６７℃）、イソウンデカン（沸点：１９０℃）、イソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン、沸点：１７７℃）などが挙げられる。
【００４３】
前記パラフィン系炭化水素としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＷ−３８０、ＰＳ−３２、ＰＳ−９０、ＰＳ−４３０、ＰＸ−３２、ＰＸ−９０（以上、出光興産株式会社製）、スタノール４０、４３Ｎ、５２、６９、１４９、ＬＰ４０、ＬＰ６９、フレクソン８４５（以上、エッソ石油株式会社製）、シンタックＰＡ−９５、ＰＡ−１００、ＰＡ−１４０（以上、神戸油化学工業株式会社製）、コスモプロセス１０、４０、４０Ｃ（以上、コスモ石油株式会社製）、ルブフレックス２６、１００、４００（以上、シェルジャパン株式会社製）、共石プロセスＰ−２００、Ｐ−３００、Ｐ−５００（以上、日鉱共石株式会社製）、サンパー（Ｓｕｎｐｅｒ）１０７、１１０、１１５、１２０、１３０、１５０、１８０、２１００、２２１０、２２８０、Ｓｕｎｐａｒ１０７（パラフィンオイル）、（以上、日本サン石油株式会社製）、フッコールＰ−２００、Ｐ−４００、Ｐ−５００（以上、富士興産株式会社製）、三菱１０、三菱１２（以上、三菱石油株式会社製）などが挙げられる。
【００４４】
前記イソパラフィン系炭化水素としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（イソパラフィンオイル）、アイソパーＶ、（以上、エクソンモービル社製又はエクソン化学社製）などが挙げられる。
【００４５】
前記ナフテン系炭化水素としては、例えば、単環シクロパラフィン類、多環シクロパラフィン類、アルキル基を有するアルキルシクロパラフィン類などが挙げられる。
【００４６】
前記単環シクロパラフィン類としては、例えば、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロノナンなどが挙げられる。
前記多環シクロパラフィン類としては、例えば、デカリンなどが挙げられる。
前記アルキルシクロパラフィン類としては、例えば、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、１−メチル−４−イソプロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、メチルデカリンなどが挙げられる。
これらの中でも、室温で液状であるものが好ましい。
【００４７】
前記室温で液状であるナフテン系炭化水素としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、ガーゴオイルアークティックオイル１５５及び３００ＩＤ、ガーゴオイルアークティックオイルライト、ガーゴオイルアークティックオイルＣヘビー（以上、エクソンモービル石油社製）；ダイアナプロセスオイル（ＮＰ−２４、ＮＲ−２６、ＮＲ−６８、ＮＳ−９０Ｓ、ＮＭ−２８０等）、ダイアナフレシアシリーズ（Ｇ−６、Ｆ−９、Ｎ−２８、Ｎ−９０、Ｎ−１５０、Ｕ−４６、Ｕ−５６、Ｕ−６８、Ｕ−１３０、Ｕ−１７０、Ｕ−２６０等）（以上、出光興産株式会社製）、サンセンオイルシリーズ（４１０、４２０、４５０、４８０、３１２５、４２４０等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
［質量比（非水性溶液／白色色材）］
前記非水性溶液の含有量（質量％）と、白色色材の含有量（質量％）との質量比（非水性溶液／白色色材）としては、２．０以上１０．０以下が好ましい。前記質量比（非水性溶液／白色色材）が、２．０以上１０．０以下であると、隠蔽性、及び分散安定性を向上できる。
【００４９】
＜＜色材分散剤＞＞
前記色材分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン性低分子界面活性剤、ノニオン性低分子界面活性剤等の低分子界面活性剤、アニオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、ノニオン性高分子化合物等の高分子化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高分子化合物が好ましい。
【００５０】
前記高分子化合物としては、例えば、特開２００４−０８３８７２号公報、再表２００３／０７６５２７号公報、再表２００４／０００９５０号公報に記載されているカルボジイミド系化合物、アジスパー（味の素株式会社製）、脂肪酸アミン系分散剤ポリマーであるＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（例えば、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、ルーブリゾール社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（ビックケミー社製）、エフカ（エフカアディティブズ社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
前記不連続相の比重としては、１．００以上１．５０以下が好ましく、１．０７以上１．４０以下がより好ましい。前記比重が、１．００以上１．５０以下であると、連続相と不連続相との比重差が小さくなり、分散安定性を向上できる。前記比重としては、例えば、流量計として設備導入されているコリオリ流量計（株式会社オーバル製）により測定することができる。
【００５２】
前記不連続相の含有量としては、インクジェット用エマルション白色インク全量に対して、１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、２５質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
【００５３】
＜樹脂＞
前記インクジェット用エマルション白色インクとしては、前記樹脂を含有することが好ましい。
また、前記不連続相が、前記樹脂で被覆されていることが好ましい。前記インクジェット用エマルション白色インク中に、乳化剤量が多いと定着性が劣る傾向にあり、一方、前記乳化剤量が少ないと、インク保存安定性が劣るという不具合が発生する傾向にある。そこで、前記不連続相を前記樹脂で被覆することにより少ない乳化剤でも定着性を向上でき、また、保存安定性を向上できる。
【００５４】
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチロールメラミンなどが挙げられる。
【００５５】
前記樹脂の含有量としては、インクジェット用エマルション白色インク全量に対して、２質量％以上１５質量％以下が好ましく、５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【００５６】
＜インクジェット用エマルション白色インクの調製＞
本発明のインクジェット用エマルション白色インクの調製方法としては、前記非水性溶液の一部、前記色材分散剤、及び前記白色色材を加え、３本ロール（Ｓ−４・３／４×１１、株式会社井上製作所製）で混練し、色材分散体を作製する。前記色材分散体に、更に前記非水性溶液を加え、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ、英弘精機株式会社製）で撹拌分散し、不連続相（油相）とする。前記不連続相を、水、有機溶剤、及び乳化剤を含む連続相（水相）に加え、真空乳化撹拌装置（装置名：ＰＶＱ−３ＵＮ、みづほ工業株式会社製）で乳化し、平均孔径が３μｍのフィルター（商品名：セルロースアセテートフィルター、アドバンテック社製）を用いて濾過を行い、不連続相である油相と連続相である水相とを有するインクジェット用エマルション白色インクを得ることができる。
【００５７】
また、不連続相を樹脂で被覆する場合は、得られたインクジェット用エマルション白色インクを酢酸にて所望のｐＨに調整した後、樹脂を加え、所定の条件にて緩やかに撹拌後、放冷することにより樹脂で被覆された不連続相である油相と連続相である水相とを有するインクジェット用エマルション白色インクを得ることができる。
なお、不連続相が樹脂で被覆されていることは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、装置名：ＪＳＭ−６５１０、日本電子株式会社製）により確認することができる。不連続相が樹脂で被覆されているエマルションは、樹脂被覆することで真空下でも観察が可能となるため、ＳＥＭにより樹脂被覆されていることを確認することができる。
【００５８】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００５９】
前記インクのエマルション径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、２．５μｍ以上８．０μｍ以下がより好ましい。前記エマルション径が、２．５μｍ以上１０μｍ以下であると、吐出安定性を向上できる。
なお、前記エマルション径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（装置名：ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用いて測定することができる。
【００６０】
本発明のインクジェット用エマルション白色インクは、２３℃で、インクジェット用エマルション白色インクの液面から液面下２０ｍｍの間に、波長８５０ｎｍの近赤外光を水平方向から入射角０°で照射した際の４５°方向への散乱光強度の経時変化を測定した場合、下記式を満たす。
（ＭＶ０−ＭＶ１００）／ＭＶ０≦０．０５  ・・・  （式）
ただし、前記式中、ＭＶ０はインクジェット用エマルション白色インクの初期状態の散乱光強度を表し、ＭＶ１００は前記初期状態からインクジェット用エマルション白色インクを１００時間静置後の散乱光強度を表す。
【００６１】
前記散乱光強度の経時変化の測定としては、内径：１５ｍｍ、高さ：１２０ｍｍの平底試験管（英弘精機株式会社製）にインクジェット用エマルション白色インクを１０ｇ入れ、上部をシリコーンキャップで密封する。次に、前記平底試験管をタービスキャン（溶液安定性評価装置、装置名：ＭＡ２０００、英弘精機株式会社製）にセットし、前記平底試験管の長手方向に対して波長８５０ｎｍの近赤外光を水平方向から入射角０°で照射した際の４５°方向への散乱光強度を測定することができる。前記散乱光強度は、散乱光強度／入射光強度×１００（％）で表される。前記測定は、サンプル液面から液面下２０ｍｍまで０．０４ｍｍ間隔で５００回行い、その平均値をＭＶ値とすることができる。白色色材の沈降が生じると前記散乱光強度が弱くなるため、ＭＶ値は小さな値となる。
【００６２】
前記式を満たすインクジェット用エマルション白色インクとしては、水性の連続相と、白色色材、及び非水性溶液を含む不連続相と、樹脂と、を有することが好ましい。
前記白色色材としては、例えば、金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記不連続相としては、前記樹脂で被覆されていることが好ましい。
【００６３】
＜前処理液＞
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
【００６４】
＜後処理液＞
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。
【００６５】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【００６６】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００６７】
（インク収容容器）
前記インク収容容器は、インクジェット用エマルション白色インクを容器内に収容したものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
【００６８】
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質などを適宜選択することができ、例えば、プラスチック製容器、アルミニウムラミネートフィルム等で形成されたインク袋等を有するものなどが挙げられる。
【００６９】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００７０】
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【００７１】
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット用エマルション白色インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含む。
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット用エマルション白色インクに刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有する。
【００７２】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００７３】
本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００７５】
以下の実施例及び比較例で用いた白色色材の体積平均粒径、不連続相の比重、連続相の粘度、インクの粘度、及びインクのエマルション径は、以下のようにして測定した。
【００７６】
＜白色色材の体積平均粒径＞
前記白色色材の体積平均粒径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置（装置名：ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。
【００７７】
＜不連続相の比重＞
前記不連続相の比重としては、流量計として設備導入されているコリオリ流量計（株式会社オーバル製）を用いて測定し、算出した。
【００７８】
＜連続相の粘度、及びインクの粘度＞
前記連続相の粘度、及び前記インクの粘度は、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ−８０Ｌ）を用いて、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間の条件にて測定した。
【００７９】
＜インクのエマルション径＞
前記インクのエマルション径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（装置名：ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。
【００８０】
（実施例１）
イソパラフィンオイル（商品名：アイソパーＭ、エクソンモービル社製、比重：０．７９）８．０質量部、脂肪酸アミン系分散剤ポリマー（商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、ルーブリゾール社製）０．５質量部、及び酸化チタン３（商品名：タイペークＣＲ５０、石原産業株式会社製、体積平均粒径：２５０ｎｍ）５．０質量部を加え、３本ロール（Ｓ−４・３／４×１１、株式会社井上製作所製）で混練し、色材分散体を作製した。次に、前記色材分散体に、更にイソパラフィンオイル（商品名：アイソパーＭ、エクソンモービル社製、比重：０．７９）２．０質量部（合計：１０．０質量部）を加え、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ、英弘精機株式会社製）で撹拌分散し、不連続相（油相）を得た。前記不連続相（油相）の比重は、１．０７であった。
次に、グリセリン（花王株式会社製）２０．０質量部、ソルビタン脂肪酸エステル（商品名：ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、花王株式会社製）２．０質量部、及び水６２．５質量部を加え、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ、英弘精機株式会社製）で撹拌分散し、連続相（水相）を得た。前記連続相（水相）の粘度は、３．７２ｍＰａ・ｓであった。
【００８１】
前記不連続相（油相）を、前記連続相（水相）に加え、真空乳化撹拌装置（装置名：ＰＶＱ−３ＵＮ、みづほ工業株式会社製）で乳化し、平均孔径が３μｍのフィルター（商品名：セルロースアセテートフィルター、アドバンテック社製）を用いて濾過を行い、不連続相である油相と連続相である水相とを有するインクジェット用エマルション白色インク１を得た。インクジェット用エマルション白色インク１の粘度は、６．５１ｍＰａ・ｓであった。
【００８２】
次に、前記インクジェット用エマルション白色インク１を用いて、以下のようにして、「隠蔽性」、「分散安定性」、及び「吐出安定性」を評価した。結果を表１〜３に示した。
【００８３】
＜隠蔽性＞
実施例１のインクジェット用エマルション白色インク１を画像形成装置（商品名：ＩＰＳＩＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）により記録媒体（商品名：カラーペーパー中厚口（黒）、坪量：８０ｇ／ｍ２、株式会社長門屋商店製、濃度：１．３５）へ吐出して、ドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を形成した。形成したベタ画像のベタ部を、分光測色濃度計（９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で画像の濃度を測定し、下記式（１）に基づいて隠蔽率を算出して「隠蔽性」を評価した。隠蔽率が高いほど、隠蔽性に優れる。なお、隠蔽率が、６０％以下を実用範囲外とした。
式（１）
隠蔽率（％）＝［１−（ベタ画像の濃度／記録媒体の濃度（１．３５））］×１００
【００８４】
＜分散安定性＞
内径：１５ｍｍ、高さ：１２０ｍｍの平底試験管（英弘精機株式会社製）にインクジェット用エマルション白色インク１を１０ｇ入れ、上部をシリコーンキャップで密封した。前記平底試験管をタービスキャン（溶液安定性評価装置、装置名：ＭＡ２０００、英弘精機株式会社製）にセットし、前記平底試験管の波長８５０ｎｍの近赤外光を水平方向から入射角０°で照射した際の４５°方向への散乱光強度を測定した。前記散乱光の強度は、散乱光強度／入射光強度×１００（％）で表される。前記測定は、サンプル液面から液面下２０ｍｍまで０．０４ｍｍ間隔で５００回行い、その平均値をＭＶ値とした。白色色材の沈降が生じると前記散乱光強度が弱くなるため、ＭＶ値は小さな値となる。
２３℃のインクジェット用エマルション白色インク１に対してＭＶ値を、初期状態と、初期状態から１００時間静置後の状態とにおいて測定し、それぞれについて得られた値をＭＶ０（初期状態）、及びＭＶ１００（１００時間静置後）とし、以下の式（２）により沈降率を算出し、経時変化における分散安定性を評価した。前記沈降率が低いほど、分散安定性に優れる。なお、初期状態とは、インクジェット用エマルション白色インク１を手でよく振った直後の状態をいう。また、沈降率が０．０５以下であると、分散安定性が良好である。
沈降率＝（ＭＶ０−ＭＶ１００）／ＭＶ０  ・・・  式（２）
【００８５】
＜吐出安定性＞
「隠蔽性」の評価と同様にしてベタ画像を形成した。形成した記録部の状態を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「吐出安定性」を評価した。
−評価基準−
◎：記録部に乱れが見られない
○：記録部に乱れがわずかに見られる
△：記録部に乱れが少し見られる
×：記録部に乱れがはっきりと確認できる
【００８６】
（実施例２〜１３及び比較例１〜３）
実施例１において、組成及び含有量を表１〜表３の組成及び含有量に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１３及び比較例１〜３のインクジェット用エマルション白色インク２〜１６を得た。実施例１と同様にして、「隠蔽性」、「分散安定性」、及び「吐出安定性」を評価した。結果を表１〜表３に示した。
【００８７】
【表１】
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【００８８】
【表２】
2017193695.tif 000005
【００８９】
【表３】
2017193695.tif 000006
【００９０】
なお、前記表１〜３において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・パラフィンオイル：日本サン石油株式会社製、商品名：Ｓｕｎｐａｒ１０７、比重：０．８５
・イソパラフィンオイル：エクソンモービル社製、商品名：アイソパーＭ、比重：０．７９
・テトラクロロエチレン：昭和化学株式会社製、比重：１．６２
・脂肪酸アミン系分散剤ポリマー：ルーブリゾール社製、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、比重：０．９３
・酸化チタン１：テイカ株式会社製、商品名：ＭＴ−６００Ｂ、比重：４．０、体積平均粒径：５０ｎｍ
・酸化チタン２：テイカ株式会社製、商品名：ＭＴ−９００ＨＤ、比重：４．０、体積平均粒径：１１０ｎｍ
・酸化チタン３：石原産業株式会社製、商品名：タイペークＣＲ５０、比重：３．９、体積平均粒径：２５０ｎｍ
・酸化チタン４：ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名：Ｔｉ−Ｐｕｒｅ  Ｒ−７０６、比重：４．０、体積平均粒径：３５０ｎｍ
・酸化チタン５：堺化学工業株式会社製、商品名：Ｒ−３８Ｌ、比重：４．０、体積平均粒径：４００ｎｍ
・グリセリン：花王株式会社製
・１，２−プロパンジオール：東京化成工業株式会社製
・１，６−ヘキサンジオール：東京化成工業株式会社製
・ソルビタン脂肪酸エステル：花王株式会社製、商品名：ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ
【００９１】
実施例１〜６、実施例８〜９、及び比較例１〜２の結果から、白色色材の体積平均粒径が、１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であると、隠蔽性、及び分散安定性に優れることが分かる。
実施例１及び実施例４の結果から、不連続相の比重が１．００以上であることで、隠蔽性を更に向上できることが分かる。
実施例２及び実施例３の結果から、不連続相の比重が１．５０以下であることで、分散安定性を更に向上できることが分かる。
実施例１及び実施例２の結果から、質量比（非水性溶液／白色色材）が２．００以上であることで、分散安定性を更に向上できることが分かる。
実施例４及び実施例５の結果から、質量比（非水性溶液／白色色材）が１０．００以下であることで、隠蔽性を更に向上できることが分かる。
実施例１、実施例６、及び実施例１１の結果から、不連続相の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であることで、隠蔽性を更に向上できることが分かる。
実施例１、実施例７、及び実施例１０の結果から、連続相の２５℃での粘度が、２．０ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることで、隠蔽性を更に向上できることが分かる。
実施例１２、及び実施例１３の結果から、２価アルコールを含有することにより、インクのエマルション径を小さくすることができる。
【００９２】
（実施例１４）
パラフィンオイル（商品名：Ｓｕｎｐａｒ１０７、日本サン石油株式会社製、比重：０．８５）５．０質量部、脂肪酸アミン系分散剤ポリマー（商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、ルーブリゾール社製）０．３質量部、及び酸化チタン３（商品名：タイペークＣＲ５０、石原産業株式会社製、体積平均粒径：２５０ｎｍ）４．０質量部を加え、３本ロール（Ｓ−４・３／４×１１、株式会社井上製作所製）で混練し、不連続相（油相）を得た。前記不連続相（油相）の比重は、１．２９であった。
【００９３】
次に、グリセリン（花王株式会社製）２０．０質量部、ソルビタン脂肪酸エステル（商品名：ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、花王株式会社製）１．０質量部、及び水５９．７質量部を加え、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ、英弘精機株式会社製）で撹拌分散し、連続相（水相）を得た。前記連続相（水相）の粘度は、３．９６ｍＰａ・ｓであった。
【００９４】
前記不連続相（油相）を、前記連続相（水相）に加え、真空乳化撹拌装置（装置名：ＰＶＱ−３ＵＮ、みづほ工業株式会社製）で乳化し、エマルションＡを得た。
得られたエマルションＡを酢酸でｐＨ４．５に調整した後、メチロールメラミン（樹脂、日本カーバイド工業株式会社製）１０．０質量部を加え、７０℃で２時間緩やかに撹拌後、放冷し、不連続相である樹脂で被覆された油相と連続相である水相とを有するインクジェット用エマルション白色インク１７を得た。インクジェット用エマルション白色インク１７の粘度は、４．９７ｍＰａ・ｓであった。なお、インクジェット用エマルション白色インク１７は、ＳＥＭ（装置名：ＪＳＭ−６５１０、日本電子株式会社製）にて観察することにより、不連続相（油相）が樹脂で被覆されていることが確認できた。組成を下記表４に示した。また、前記表４に、実施例１１のインクジェット用エマルション白色インクの組成も併記した。
【００９５】
次に、得られた実施例１４のインクジェット用エマルション白色インク１７を用いて、実施例１と同様にして、「隠蔽性」、「分散安定性」、及び「吐出安定性」を評価した。また、以下のようにして、「定着性」、及び「保存安定性」を評価した。さらに、実施例１１のインクジェット用エマルション白色インクにおいても、「定着性」、及び「保存安定性」を評価した。結果を下記表４に示した。
【００９６】
＜定着性＞
前記隠蔽性を評価したベタ画像を用いて、クロックメーター（装置名：ＡＴＬＡＳ  ＡＡＴＣＣ  ＣＭ−１型、ＡＴＬＡＳ  ＥＬＥＣＴＲＩＣ  ＤＥＶＩＣＥＳ社製）に装着した綿布（ＪＩＳ  Ｌ０８０３  綿３号）で１往復させた。その後、隠蔽性の評価と同様にして、摩擦後のベタ画像の「隠蔽性」を測定した。次に、擦過前の隠蔽率から擦過後の隠蔽率を引くことにより、隠蔽率の差（擦過前の隠蔽率−擦過後の隠蔽率）を求め、「定着性」を評価した。擦過前後の隠蔽率の差が小さいほど、定着性に優れる。
【００９７】
＜保存安定性＞
２０ｍＬ容器（商品名：ラボランスクリュー管瓶Ｎｏ．５、アズワン株式会社製）に、インクジェット用エマルション白色インク（インク）１８ｍＬを７０℃で２週間保存した。その後、レーザー回折式粒度分布測定装置（装置名：ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用いて保存後のインクのエマルション径を測定した。次に、保存前のインクのエマルション径から保存後のインクのエマルション径を引き、インクのエマルション径の差の絶対値（｜保存前のインクのエマルション径−保存後のインクのエマルション径｜）を求め、「保存安定性」を評価した。保存前後のインクのエマルション径の差の絶対値が小さいほど、保存安定性に優れる。
【００９８】
【表４】
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【００９９】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  水性の連続相と、
体積平均粒径が１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である白色色材、及び比重が１以下である非水性溶液を含む不連続相と、を有し、
前記白色色材が、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット用エマルション白色インクである。
＜２＞  前記連続相が、２価アルコールをさらに含む前記＜１＞に記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜３＞  前記２価アルコールが、炭素数３以上５以下である前記＜２＞に記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜４＞  前記白色色材が、酸化チタンである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜５＞  前記不連続相の比重が、１．００以上１．５０以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜６＞  前記非水性溶液の含有量（質量％）と、前記白色色材の含有量（質量％）との質量比（非水性溶液／白色色材）が、２．０以上１０．０以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜７＞  前記連続相の２５℃での粘度が、２．０ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、
前記不連続相の含有量が、１０質量％以上４０質量％以下であり、
インクジェット用エマルション白色インクの２５℃での粘度が、５．０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜８＞  前記インクジェット用エマルション白色インクが、樹脂をさらに含有し、
前記不連続相が、前記樹脂で被覆されている前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜９＞  前記連続相が、乳化剤、及び有機溶剤をさらに含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１０＞  前記乳化剤の含有量が、０．０１質量％以上１０質量％以下である前記＜９＞に記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１１＞  前記有機溶剤の含有量が、１０質量％以上６０質量％以下である前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１２＞  前記有機溶剤が、グリセリンである前記＜９＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１３＞  前記連続相の含有量が、６０質量％以上９０質量％以下である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１４＞  前記不連続相が、色材分散剤をさらに含有する前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１５＞  前記白色色材の含有量が、１質量％以上２０質量％以下である前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１６＞  前記非水性溶液が、パラフィンオイル、及びイソパラフィンオイルの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１７＞  前記白色色材の含有量が、５質量％以上１０質量％以下である前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１８＞  前記不連続相の含有量が、２５質量％以上３０質量％以下である前記＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜１９＞  ２３℃で、インクジェット用エマルション白色インクの液面から液面下２０ｍｍの間に、波長８５０ｎｍの近赤外光を水平方向から入射角０°で照射した際の４５°方向への散乱光強度の経時変化が、下記（式）を満たすことを特徴とするインクジェット用エマルション白色インクである。
（ＭＶ０−ＭＶ１００）／ＭＶ０≦０．０５  ・・・  （式）
ただし、前記式中、ＭＶ０はインクジェット用エマルション白色インクの初期状態の散乱光強度を表し、ＭＶ１００は前記初期状態からインクジェット用エマルション白色インクを１００時間静置後の散乱光強度を表す。
＜２０＞  前記インクジェット用エマルション白色インクが、水性の連続相と、白色色材、及び非水性溶液を含む不連続相と、樹脂と、を有し、
前記白色色材が、金属酸化物、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムから選択される少な
くとも１種であり、
前記不連続相が、前記樹脂で被覆されている前記＜１９＞に記載のインクジェット用エマルション白色インクである。
＜２１＞  前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器である。
＜２２＞  前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクに、刺激を印加し、前記インクジェット用エマルション白色インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜２３＞  前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクに、刺激を印加し、前記インクジェット用エマルション白色インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜２４＞記録媒体と、前記記録媒体上に、前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インクにより記録された画像と、を有してなることを特徴とする記録物である。
【０１００】
前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット用エマルション白色インク、前記＜２１＞に記載のインク収容容器、前記＜２２＞に記載インクジェット記録装置、前記＜２３＞に記載のインクジェット記録方法、及び前記＜２４＞に記載の記録物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０１】
【特許文献１】特表２０１０−５１１７４７号公報
【符号の説明】
【０１０２】
４００：画像形成装置（インクジェット記録装置）
４１１：インク収容部（インク収容容器）
【図１】
2017193695.tif 000008
【図２】
2017193695.tif 000009