(57)【要約】【課題】インク吸収性、インク発色性、耐コックリング性、及び耐裏抜け性に優れるインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】吸収性支持体と、吸収性支持体上に下塗り層および上塗り層を有し、前記下塗り層が酸化チタン、ホウ酸又はホウ酸塩、並びにバインダーを含有し、前記バインダーがスチレン−ブタジエン共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸重合体樹脂および（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、酸化チタン及びバインダーの下塗り層中の含有量が下塗り層の乾燥固形分に対して各々１２質量％以上６０質量％以下及び２０質量％以上４０質量％以下であり、前記上塗り層が無機微粒子及びポリビニルアルコールを含有するインクジェット記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸収性支持体と、吸収性支持体上に下塗り層および上塗り層を有し、前記下塗り層が酸化チタン、ホウ酸又はホウ酸塩、並びにバインダーを含有し、前記バインダーがスチレン−ブタジエン共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸重合体樹脂および（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、酸化チタン及びバインダーの下塗り層中の含有量が下塗り層の乾燥固形分に対して各々１２質量％以上６０質量％以下及び２０質量％以上４０質量％以下であり、前記上塗り層が無機微粒子及びポリビニルアルコールを含有するインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、特にＳＯＨＯ向け乃至一般家庭向けのインクジェットプリンターに好適なインクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつ高いインク吸収性と、印字後の耐水性および高湿滲みが優れた、ひび割れの無いインクジェット記録媒体として、透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を設け、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体において、前記下層が吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ前記上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコール、水溶性金属化合物を含有する塗工組成物から形成されることを特徴とするインクジェット記録媒体が公知である（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１１４３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１は、キャスト処理して製造されるインクジェット記録媒体を開示する。キャスト処理して製造されるインクジェット記録媒体は、一般的に表面が平滑かつ高光沢であって、良好なインク吸収性とインク発色性とを得ることができる。しかしながら、このようなインクジェット記録媒体は、コックリングの抑制（耐コックリング性）及びインクが裏抜けする現象の抑制（耐裏抜け性）についてさらなる品質向上が要望される。また、キャスト処理しない場合は相対的にインク発色性が低下することがある。「インク発色性」とは、インクによって形成された印刷濃度のみならず鮮やかさを指す。「コックリング」とは、インク溶媒によって紙が波打つ現象を指す。「インク裏抜け」とは、インクが紙の深部まで浸透して印刷面とは反対側から印刷画像が視認される現象を指す。
【０００５】
本発明の目的は、キャスト処理に関係なく、インク吸収性、インク発色性、耐コックリング性、及び耐裏抜け性に優れるインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、吸収性支持体と、吸収性支持体上に下塗り層および上塗り層を有し、前記下塗り層が酸化チタン、ホウ酸又はホウ酸塩、並びにバインダーを含有し、前記バインダーがスチレン−ブタジエン共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸重合体樹脂および（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、酸化チタン及びバインダーの下塗り層中の含有量が下塗り層の乾燥固形分に対して各々１２質量％以上６０質量％以下及び２０質量％以上４０質量％以下であり、前記上塗り層が無機微粒子及びポリビニルアルコールを含有するインクジェット記録材料によって達成できる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、キャスト処理に関係なく、インク吸収性、インク発色性、耐コックリング性、及び耐裏抜け性に優れるインクジェット記録材料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録材料は、吸収性支持体と、吸収性支持体上に下塗り層および上塗り層を有し、前記下塗り層が酸化チタン、ホウ酸又はホウ酸塩、並びにバインダーを含有し、前記バインダーがスチレン−ブタジエン共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸重合体樹脂および（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、酸化チタン及びバインダーの下塗り層中の含有量が下塗り層の乾燥固形分に対して各々１２質量％以上６０質量％以下及び２０質量％以上４０質量％以下であり、前記上塗り層が無機微粒子及びポリビニルアルコールを含有する。
【０００９】
下塗り層が酸化チタンを含有することによって、インクジェット記録材料は耐裏抜け性が良好になる。
【００１０】
酸化チタンは、組成式ＴｉＯ２で示されるチタンの酸化物である。酸化チタンの結晶構造には、ルチル型、アナターゼ型及びブルッカイト型が存在し、何れも使用することができる。好ましくはルチル型である。
【００１１】
下塗り層中の酸化チタンの含有量は、下塗り層の乾燥固形分に対して１２質量％以上６０質量％以下である。酸化チタンの含有量が１２質量％未満であると耐裏抜け性が不十分になる。酸化チタンの含有量が６０質量％を超えると下塗り層を設けるための下塗り層塗工液の液安定性が低下し、結果として製造安定性に欠く。
【００１２】
酸化チタンの平均１次粒子径は０．１μｍ以上０．５μｍ以下が好ましい。このような酸化チタンであると、インクジェット記録材料は耐裏抜け性に一層優れる。この理由は、酸化チタンによる光散乱が最も得られることに因ると考えられる。光散乱によってインクジェット記録材料の不透明度が向上し、結果として印刷面とは反対側からの印刷画像の視認が抑制されると考えられる。
【００１３】
酸化チタンは、例えば、堺化学工業株式会社から市販されており、各種平均１次粒子径及び結晶構造の酸化チタンを入手することができる。
【００１４】
酸化チタンの平均１次粒子径は、エネルギー分散形Ｘ線分光器などの元素分析機能付走査型電子顕微鏡を用いてインクジェット記録材料の下塗り層を電子顕微鏡写真で撮影し、撮影画像の一定面積内に存在する１００個の酸化チタン粒子から、撮影面積が近似する直径を有する球形と見なして粒子径を測定し、これら粒子径から算出することができる。下塗り層は、インクジェット記録材料から上塗り層をスライスして除去または上塗り層を削って除去によって下塗り層を露出させ、下塗り層が露出した面を電子顕微鏡写真で撮影して測定することができる。
【００１５】
下塗り層は、酸化チタン以外に製紙分野で従来公知の無機粒子を含有することができる。無機粒子は、例えば、湿式合成シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイソウ土、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化スズゾル、酸化ニオブゾル、酸化セリウムゾル、酸化ランタンゾル、酸化イットリウムゾル、コロイダルアルミナ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。前記無機粒子は、白色度、吸収性支持体への被覆性、或いはコスト面等から炭酸カルシウムやカオリンが好ましい。
【００１６】
下塗り層がホウ酸又はホウ酸塩を含有する。下塗り層がホウ酸又はホウ酸塩を含有することによって、インクジェット記録材料は、インク吸収性や耐コックリング性が良好になる。
【００１７】
本発明において、ホウ酸は、三酸化二ホウ素が水化して生ずる酸素酸の総称である。ホウ酸の例としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸（ＨＢＯ２）、次ホウ酸（Ｈ４Ｂ２Ｏ４）、四ホウ酸（Ｈ２Ｂ４Ｏ７）、五ホウ酸（Ｈ２Ｂ１０Ｏ１６）等を挙げることができる。
【００１８】
本発明において、ホウ酸塩は、ホウ素を中心原子とする酸素酸の塩で、下記の代表式で示される化合物の総称である。
ｘＭ１２Ｏ・ｙＢ２Ｏ３・ｚＨ２Ｏ
ここで、Ｍ１は１価の金属イオンの場合の例であり、ｚは０を含む。
ｙ／ｘが１／３、１／２、１、２、５／２、４に相当する場合を、それぞれオルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩、五ホウ酸塩、八ホウ酸塩という。
ホウ酸塩の例としては、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）等を挙げることができる。これら以外に、ホウ酸塩の例としては、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物を挙げることができる。
【００１９】
これらホウ酸又はホウ酸塩の中で、ホウ酸はオルトホウ酸が好ましく、ホウ酸塩はホウ砂が好ましい。また、ホウ酸又はホウ酸塩は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
下塗り層中のホウ酸又はホウ酸塩の含有量は、下塗り層中の酸化チタンを含む全無機粒子に対して、ホウ酸及びホウ酸塩の合計として５質量％以上５０質量％以下である。この範囲であると、インク吸収性、インク発色性および耐コックリング性が良化する。
【００２１】
下塗り層のバインダーは、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸重合体樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂から選ばれる少なくとも１種である。下塗り層のバインダーが上記樹脂から選ばれる少なくとも１種であることによって、インクジェット記録材料は耐コックリング性が良好になる。
【００２２】
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸重合体樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂から選ばれる少なくとも１種は、下塗り層中のバインダーに対して５０質量％以上を占めることが好ましい。
【００２３】
下塗り層中のバインダーの含有量は、下塗り層の乾燥固形分に対して２０質量％以上４０質量％以下である。バインダーの含有量が２０質量％未満であると、耐コックリング性が不十分になる。バインダーの含有量が４０質量％を超えると、インク吸収性が不十分になる。
【００２４】
下塗り層は、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸重合体樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂から選ばれる少なくとも１種以外のバインダーを含有することができる。バインダーは、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂又はその誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸樹脂やメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体樹脂、或いはこれらの各種共重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性共重合体樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等のバインダー、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等を挙げることができる。
【００２５】
上塗り層は、無機微粒子及びポリビニルアルコールを含有する。上塗り層が無機微粒子及びポリビニルアルコールを含有することによって、インクジェット記録材料はインク発色性が良好になる。
【００２６】
本発明のポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルの加水分解により得られる高分子化合物の総称である。ポリビニルアルコールの例としては、完全又は部分ケン化のポリビニルアルコールあるいはカチオン変性、シラノール変性等の変性ポリビニルアルコール等を挙げることができる。ポリビニルアルコールのケン化度は８０％以上が好ましく、平均重合度は２００以上５０００以下が好ましい。
【００２７】
上塗り層は、ポリビニルアルコール以外の製紙分野で従来公知のバインダーを含有することができる、バインダーの例としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸樹脂やスチレン−ブタジエン共重合体樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体樹脂、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体樹脂、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性共重合体樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等のバインダー、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等を挙げることができる。
【００２８】
上塗り層の無機微粒子は、製紙分野で従来公知であって平均二次粒子径５００ｎｍ以下の無機微粒子を指す。無機微粒子の例としては、湿式合成シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイソウ土、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化スズゾル、酸化ニオブゾル、酸化セリウムゾル、酸化ランタンゾル、酸化イットリウムゾル、コロイダルアルミナ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。
【００２９】
上塗り層中の無機微粒子の含有量は、上塗り層の乾燥固形分に対して５０質量％以上９５質量％以下が好ましい。上塗り層中のポリビニルアルコールの含有量は、上塗り層中の無機微粒子に対して５質量％以上３０質量％以下が好ましい。
【００３０】
下塗り層及び上塗り層はそれぞれ、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等の製紙分野で従来公知の各種添加剤を必要に応じて含有することができる。
【００３１】
吸収性支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の無機粒子を主成分とする紙料にバインダーまたサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を必要に応じて混合し、前記紙料を長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で抄造された原紙である。
【００３２】
吸収性支持体には、従来公知のサイズ剤を有するサイズプレス液でサイズプレスを施すことができる。吸収性支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー処理を施すことができる。
【００３３】
本発明の吸収性支持体には、上質紙、コート層を設けたアート紙やコート紙、キャストコート紙、バライタ紙など市販の用紙を用いることができる。
【００３４】
本発明のインクジェット記録材料の製造方法は、例えば、吸収性支持体上に下塗り層塗工液を塗工して下塗り層を設け、更に前記下塗り層の吸収性支持体側の面とは反対面上に上塗り層塗工液を塗工して上塗り層を設けて製造される。本発明において、本発明の効果を阻害しない範囲内で、吸収性支持体と下塗り層の間、下塗り層と上塗り層の間、上塗り層の上にそれぞれ一層以上の塗層を設けても特に構わない。
【００３５】
本発明のインクジェット記録材料は、吸収性支持体の両面に下塗り層及び上塗り層を設けることができる。
【００３６】
下塗り層塗工液及び上塗り層塗工液を塗工して下塗り層及び上塗り層を設ける方法は、従来公知の塗工装置を用いて塗工し、塗工後に従来公知の乾燥装置を用いて乾燥する方法が好ましい。塗工装置の例としては、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、サイズプレス等を挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアーループドライヤー、サインカーブエアーフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を挙げることができる。
【００３７】
インクジェット記録材料には、下塗り層又は上塗り層が設けられた後にカレンダー処理を施すことができる。カレンダー処理を施す装置の例としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等を挙げることができる。又、公知のキャスト法を用いて鏡面光沢面を形成することができる。
【実施例】
【００３８】
以下に本発明について、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す「質量部」又は「質量％」は特に明示しない限り、乾燥固形分あるいは実質成分の「質量部」又は「質量％」を示す。
【００３９】
＜吸収性支持体＞
三菱製紙株式会社製三菱ＰＰＣ用紙Ｎ（６４ｇ／ｍ２、巻取品）を吸収性支持体として使用した。
【００４０】
＜下塗り層塗工液１の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ２５質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ７５質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４１】
＜下塗り層塗工液２の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液２を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ５０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ５０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４２】
＜下塗り層塗工液３の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液３を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                  １００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４３】
＜下塗り層塗工液４の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液４を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                  １００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
７５質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４４】
＜下塗り層塗工液５の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液５を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ５０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ５０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
３０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４５】
＜下塗り層塗工液６の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液６を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ５０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ５０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
７５質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４６】
＜下塗り層塗工液７の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液７を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ５０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ５０質量部
アクリル酸重合体樹脂（日本合成化学工業株式会社製、モビニール７３５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４７】
＜下塗り層塗工液８の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液８を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−３Ｌ、平均一次粒子径０．２３μｍ）                                                          １００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４８】
＜下塗り層塗工液９の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液９を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−６５０、平均一次粒子径０．２５μｍ）                                                        １００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００４９】
＜下塗り層塗工液１０の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１０を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ａ−１１０、アナタース型・平均一次粒子径０．１５μｍ）                                          １００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５０】
＜下塗り層塗工液１１の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１１を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
高白一級カオリン顔料（エンゲルハード社製、ＵＬＴＲＡＷＨＩＴＥ９０）
１００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５１】
＜下塗り層塗工液１２の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１２を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）  １００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５２】
＜下塗り層塗工液１３の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１３を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ２０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ８０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５３】
＜下塗り層塗工液１４の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１４を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ２０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ８０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
２５質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５４】
＜下塗り層塗工液１５の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１５を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ５０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ５０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
２５質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５５】
＜下塗り層塗工液１６の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１６を得た。
ホウ砂                                                              ７質量部
オルトホウ酸                                                        ７質量部
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ５０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ５０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
８０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５６】
＜下塗り層塗工液１７の調製＞
下記の内容で混合し、最終的に固形分濃度３０質量％の下塗り層塗工液１７を得た。
分散剤（東亞合成株式会社製、アロンＴ−５０）                        １質量部
酸化チタン（堺化学工業株式会社製、ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１、ルチル型・平均一次粒子径０．２μｍ）                                                    ５０質量部
重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、ＦＭＴ−９０）    ５０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、Ｅ１５８５）
５０質量部
レオロジーコントロール剤（第一工業製薬株式会社、セロゲンＷＳ−Ｃ）  ２質量部
【００５７】
＜上塗り層塗工液１の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（サソールジャパン株式会社、ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４）１００質量部を濃度２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液に濃度８質量％のポリビニルアルコール（株式会社クラレ、ＰＶＡ２３５）を１０質量部添加し、２０質量％になるように塗工液濃度を調節し、上塗り層塗工液１を得た。
【００５８】
＜気相法シリカ分散液の調製＞
水に、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４質量部と気相法シリカ（平均一次粒子径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ）１００質量部を添加し予備分散液を作製した。その後、高圧ホモジナイザー処理して２０質量％の気相法シリカ分散液を作製した。
【００５９】
＜上塗り層塗工液２の調製＞
アミド硫酸０．７５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソールジャパン（株）製）５０質量部を濃度２８質量％となるように水に分散してアルミナ分散液を得た。このアルミナ分散液に、気相法シリカ分散液５０質量部を添加し、分散液を得た。この分散液に濃度８質量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製）２０質量部を添加し、１５質量％になるように塗工液濃度を調節し、上塗り層塗工液２を得た。
【００６０】
＜インクジェット記録材料の作製＞
吸収性支持体の両面に下塗り層塗工液をエアーナイフコーターにて各面の塗工量が６．５ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥し、下塗り層を設けた。次に、この下塗り層の各面上に上塗り層塗工液をエアーナイフコーターにて各面の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるよう塗工・乾燥し、上塗り層を設けた。次に、上塗り層各面が、線圧５０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件で金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、インクジェット記録材料を得た。
【００６１】
下塗り層および上塗り層の組み合わせは表１に記載した。
尚、実施例１２のみ、上記インクジェット記録材料の作製において、吸収性支持体の片面だけに下塗り層および上塗り層を設けたインクジェット記録材料とした。
【００６２】
以上のようにして、作製したインクジェット記録材料についてＡ４サイズに断裁してから以下の評価を行った。評価結果は表１に示す。
【００６３】
＜インク吸収性の評価＞
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンターＰＸ−５５００（用紙種類：ＰＸプルーフ用紙＜微光沢＞、印刷品質：スーパーフォト、双方向印刷：オン、カラー設定：色補正なし）を用いて画像を印刷した。インク吸収性について下記の基準で官能評価を行った。尚、評価に用いた画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーンの各色ベタ印刷画像および各色ベタ画像部中に白抜き文字を組み入れたパターンからなる。本発明において、◎又は○の評価であればインクジェット記録材料はインク吸収性に優れるものとする。
◎：顕微鏡観察（×２５）で各色輪郭部や抜き文字に滲みが認められない。
○：顕微鏡観察（×２５）で各色輪郭部や抜き文字に僅かに滲みが認められるが、目視観察では認められ難く、実使用上は問題無い程度である。
△：目視観察でも僅かに滲みが認められ、実使用上は問題となる程度である。
×：目視観察で各色輪郭部や抜き文字に、滲みが認められる。
【００６４】
＜インク発色性の評価＞
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンターＰＸ−５５００（用紙種類：ＰＸプルーフ用紙＜微光沢＞、印刷品質：スーパーフォト、双方向印刷：オン、カラー設定：色補正なし）を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色ベタ画像を印刷した。各色の光学濃度をポータブル分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏＥｙｅ、エックスライト株式会社製）で測定し、各色の光学濃度合計値によって下記の基準で評価を行った。尚、光学濃度の数値は大きい方がインク発色性に優れる。本発明において、◎又は○の評価であればインクジェット記録材料はインク発色性に優れるものとする。
◎：光学濃度の合計値が８．５以上。
○：光学濃度の合計値が７．５以上８．５未満。
△：光学濃度の合計値が６．５以上７．５未満。
×：光学濃度の合計値が６．５未満。
【００６５】
＜耐コックリング性の評価＞
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンターＰＸ−５５００（用紙種類：ＰＸプルーフ用紙＜微光沢＞、印刷品質：スーパーフォト、双方向印刷：オン、カラー設定：色補正なし）を用いて、７．５ｃｍ×１７．５ｃｍサイズのレッド色ベタ画像を印刷した。印刷後、インクジェット記録材料のコックリング発生状態を目視によって下記の基準で官能評価した。本発明において、◎又は○の評価であればインクジェット記録材料は耐コックリング性に優れるものとする。
◎：コックリングが認められず、非常に良好。
○：コックリングが僅かに認められるが、実使用上問題無い程度。
△：コックリングが認められ、実使用上問題となる程度。
×：コックリングが認められ、不良。
【００６６】
＜耐裏抜け性の評価＞
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンターＰＸ−５５００（用紙種類：ＰＸプルーフ用紙＜微光沢＞、印刷品質：スーパーフォト、双方向印刷：オン、カラー設定：色補正なし）を用いて、片面に印刷を実施した。評価画像は、文字・写真・イラストをレイアウトした画像を用いた。インクジェット記録材料の印刷面とは反対面から、印刷画像の視認程度を下記の基準で官能評価した。本発明において、◎又は○の評価であればインクジェット記録材料は耐裏抜け性に優れるものとする。
◎：印刷画像が殆ど視認されず、耐裏抜け性に優れる。
○：印刷画像が若干視認されるが、実使用上問題無い程度。
△：印刷画像が視認され、実使用上問題となる程度。
×：印刷画像がはっきりと視認され、不良。
【００６７】
【表１】
2016172406.tif 000002
【００６８】
表１の結果から明らかなように本発明に該当する実施例１〜１２のインクジェット記録材料は、インク吸収性、インク発色性、耐コックリング性及び耐裏抜け性に優れることが分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例１〜７のインクジェット記録材料は、本発明の効果を得ることができない。