(57)【要約】      （修正有）【課題】埋まり性に優れ、連続吐出安定性にも優れる水系インク組成物、及びインクジェット記録方法の提供。【解決手段】有機溶剤と、界面活性剤と、樹脂微粒子と、を含み、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃の溶解時間が５００分以上、８０℃の溶解時間が５分以下、又は、式（１）が、３００以上である、水系インク組成物。Ａ／Ｂ式（１）（Ａは樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃の樹脂の溶解時間（分）；Ｂは樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃の樹脂の溶解時間（分））【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤と、界面活性剤と、樹脂微粒子と、を含み、
前記樹脂微粒子を構成する樹脂の前記界面活性剤による４０℃における溶解時間が５００分以上である、
水系インク組成物。
【請求項２】
前記樹脂微粒子を構成する樹脂の前記界面活性剤による８０℃における溶解時間が５分以下である、
請求項１に記載の水系インク組成物。
【請求項３】
下記式（１）が、３００以上である、
請求項２に記載の水系インク組成物。
Ａ／Ｂ      式（１）
（式（１）中、Ａは、前記樹脂微粒子を構成する樹脂の前記界面活性剤による４０℃における前記樹脂の溶解時間（分）であり、Ｂは、前記樹脂微粒子を構成する樹脂の前記界面活性剤による８０℃における前記樹脂の溶解時間（分）である。）
【請求項４】
前記有機溶剤として標準沸点が２８０℃以下の有機溶剤を含み、
標準沸点が２８０℃超過の有機溶剤の含有量が、前記水系インク組成物１００質量％に対して、３質量％以下である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の水系インク組成物。
【請求項５】
前記有機溶剤として標準沸点が２８０℃以下の前記溶剤の含有量が、前記水系インク組成物１００質量％に対して、５〜３０質量％である、
請求項４に記載の水系インク組成物。
【請求項６】
前記樹脂微粒子の含有量が、前記水系インク組成物１００質量％に対して、０．５〜１５質量％である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の水系インク組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤の含有量が、前記水系インク組成物１００質量％に対して、０．３〜３質量％である、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の水系インク組成物。
【請求項８】
前記界面活性剤としてＨＬＢが７〜１４の界面活性剤を含む、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の水系インク組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤としてアセチレングリコール系、シリコーン系の少なくとも何れかを含む、
請求項１〜８のいずれか１項に記載の水系インク組成物。
【請求項１０】
前記樹脂微粒子として複合樹脂を含む、
請求項１〜９のいずれか１項に記載の水系インク組成物。
【請求項１１】
前記樹脂微粒子の樹脂として（メタ）アクリル系樹脂を含む、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水系インク組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水系インク組成物をインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体へ付着する工程を備える、
インクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記水系インク組成物を前記記録媒体へ付着させる際の前記記録媒体の表面温度が、７０℃以下である、
請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記インクジェットヘッドは、圧力室と、該圧力室内の前記水系インク組成物に圧力を付与して前記ノズルから吐出させる素子を備え、
前記圧力室において、前記ノズルに向かい前記水系インク組成物が移動する出口と対向する位置以外の場所に前記素子が配置されている、
請求項１２又は１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記インクジェットヘッドに外部から圧力を付与して前記ノズルから前記水系インク組成物を排出させる工程を行うことなく記録を１時間以上行う、
請求項１２〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１６】
前記記録媒体として低吸収性または非吸収性記録媒体へ記録を行う、
請求項１２〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、吐出安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インクジェット法による吐出安定性に優れ、低吸収性塗工紙に付与することにより、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた記録物の製造に好適に用いることのできるインクジェットインク組成物を提供することを目的として、低吸収性塗工紙に対して記録されるインクジェットインク組成物であって、自己分散顔料と、樹脂粒子と、ワックス粒子とを含み、前記樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点が−１５０℃以上１０℃以下であり、前記ワックス粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とするインクジェットインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１７２９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
耐擦性に優れる記録物を与えることのできる樹脂は、一般に固着しやすい性質を有する。しかし、インクジェットヘッド内に収容されたインク組成物中の樹脂が一度溶解してヘッド壁面などに固着することにより、インクが正常に吐出できなくなり連続吐出安定性が低下するという問題がある。このような連続吐出安定性の問題は、空走時間（インクを吐出しない時間）が長いほど顕著となる。
【０００５】
今搬、本発明者らは、インクジェットヘッド内の樹脂の溶解は、界面活性剤によるものであることを見出した。しかしながら、インク組成物の記録媒体に対する埋まり性（塗れ広がり性）を確保する観点から、界面活性剤は欠くことのできない構成成分である。
【０００６】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、埋まり性に優れ、連続吐出安定性にも優れる水系インク組成物、及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、記録時にインクジェットヘッドがプラテンなどにより加熱される温度に比較的近い４０℃での樹脂の界面活性剤による溶解性を確認したところ、溶解までに要する所要時間が所定以上の樹脂と界面活性剤の組合わせの場合に、埋まり性を損なうことなく、ヘッド内の樹脂溶着による目詰りを低減することができ、連続吐出安定性が良好となることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の水系インク組成物は、有機溶剤と、界面活性剤と、樹脂微粒子と、を含み、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間が５００分以上である。上記構成であれば、埋まり性に優れ、連続吐出安定性にも優れる水系インク組成物を提供することができる。
【０００９】
また、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間が５分以下であることが好ましい。これにより、埋まり性がより向上する傾向にある。
【００１０】
さらに、下記式（１）が、３００以上であることが好ましい。これにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
Ａ／Ｂ      式（１）
（式（１）中、Ａは、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における樹脂の溶解時間（分）であり、Ｂは、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における樹脂の溶解時間（分）である。）
【００１１】
また、有機溶剤として標準沸点が２８０℃以下の有機溶剤を含み、標準沸点が２８０℃超過の有機溶剤の含有量が、水系インク組成物１００質量％に対して、３質量％以下であることが好ましい。これにより、低非吸収メディアへの記録に適し、また一方で、インク組成物の性質としては保湿性が低く乾燥しやすく、インクジェットヘッド内に滞留したインクが乾燥して濃縮され樹脂が溶解し目詰りとなりやすいため、本発明が特に有用である。
【００１２】
さらに、有機溶剤として標準沸点が２８０℃以下の溶剤の含有量が、水系インク組成物１００質量％に対して、５〜３０質量％であることが好ましい。これにより、インク中の顔料及び樹脂成分の分散安定性、連続吐出安定性、記録媒体へのインクの埋まり性（ぬれ広がり性）や浸透性、インクの耐乾燥がより向上する傾向にある。
【００１３】
また、樹脂微粒子の含有量が、水系インク組成物１００質量％に対して、０．５〜１５質量％であることが好ましい。これにより、記録物の耐擦性と吐出安定性を一層良好にすることができる傾向にある。
【００１４】
さらに、界面活性剤の含有量が、水系インク組成物１００質量％に対して、０．３〜３質量％であることが好ましい。これにより、界面活性剤の含有量が３質量％以下であることにより、耐擦性及び連続吐出安定性がより向上する傾向にある。また、界面活性剤の含有量が０．３質量％以上であることにより、得られる記録物の埋まり性がより向上し、かつ、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００１５】
また、界面活性剤としてＨＬＢが７〜１４の界面活性剤を含むことが好ましい。これにより、溶解時間を好ましい範囲に制御しやすい傾向にあり、また、ＨＬＢが上記範囲内である界面活性剤は入手しやすく、インク組成物の埋まり性も向上する傾向にある。
【００１６】
さらに、界面活性剤としてアセチレングリコール系、シリコーン系の少なくとも何れかを含むことが好ましい。これにより、溶解時間を好ましい範囲に制御しやすい傾向にあり、また、入手しやすく、インク組成物の埋まり性も向上する傾向にある。
【００１７】
また、樹脂微粒子として複合樹脂を含むことが好ましい。これにより、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間、及び、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間をそれぞれ好ましい範囲に制御しやすい傾向にある。
【００１８】
さらに、樹脂微粒子の樹脂として（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましい。これにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００１９】
また、本発明のインクジェット記録方法は、上記水系インク組成物をインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体へ付着する工程を備える。
【００２０】
好ましい態様としては、水系インク組成物を記録媒体へ付着させる際の記録媒体の表面温度が、７０℃以下であることが好ましい。これにより、インクジェットヘッドの加熱が抑制され、印刷中のノズルの抜けが抑制され、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２１】
また、インクジェットヘッドは、圧力室と、該圧力室内の水系インク組成物に圧力を付与してノズルから吐出させる素子を備え、圧力室において、ノズルに向かい水系インク組成物が移動する出口と対向する位置以外の場所に素子が配置されていることが好ましい。これにより、ヘッドの設計上有利でありかつ樹脂の固着も解消し得る。
【００２２】
さらに、インクジェットヘッドに外部から圧力を付与してノズルから水系インク組成物を排出させる工程を行うことなく記録を１時間以上行うことが好ましい。このようなインクジェット記録方法であれば、樹脂が比較的固着しやすい状態にあるため、本実施形態の効果をより発揮することができる。
【００２３】
また、記録媒体として低吸収性または非吸収性記録媒体へ記録を行うことが好ましい。本発明のインクジェット記録方法は、低非吸収メディアへの記録に適する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本実施形態で用い得るインクジェットヘッドの概略図である。
【図２】本実施形態のインクジェット記録方法に用いる記録装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。また、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートの両方を意味する。
【００２６】
〔水系インク組成物〕
本実施形態の水系インク組成物は、有機溶剤と、界面活性剤と、樹脂微粒子と、を含み、前記樹脂微粒子を構成する樹脂の前記界面活性剤による４０℃における溶解時間が５００分以上である。なお、「樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間」とは、樹脂微粒子を構成する樹脂が溶解し始める時間をいう。水系インク組成物は、溶媒成分として少なくとも水を主要な成分の一つとするインク組成物である。
【００２７】
インクジェットヘッド内で気泡などにより不吐出が発生したノズルは、インク組成物が圧力室内に滞留し、プラテン等の熱を受けて乾燥が進む。これにより、インク組成物に含まれる樹脂微粒子を構成する樹脂がヘッド内で溶解し、溶着し目詰りとなる問題がある。ノズルプレートの樹脂溶着はワイピングにより解消できるが、インクジェットヘッド内での樹脂の溶着による目詰りワイピングでは解消できない。また、インクジェットヘッド内での樹脂の溶着による目詰りは、吸引クリーニングである程度は解消できるがフラッシングでは解消できない。しかし、印刷を中断することなくインクジェットヘッド内での樹脂の溶着による目詰りを解消するためにはフラッシングで解消する必要がある。また、ノズルからのインク吐出を停止することなく記録を行えばインクジェットヘッド内の樹脂溶着は起こらないが、気泡が発生し不吐出となってしまったノズルはインク組成物の乾燥が進み樹脂溶着が発生する。特に加熱したプラテン上をヘッドが走査するのでノズルが熱を受けてインクが乾燥しやすい。
【００２８】
これに対して、本実施形態の水系インク組成物は、界面活性剤を用いることにより埋まり性を確保しつつ、さらに、所定の溶解時間を有する樹脂微粒子を用いることにより、インクジェットヘッド内で樹脂が溶解することを抑制することができるため、インクジェットヘッド内に樹脂が固着することを防止することができるものである。これにより、本実施形態の水系インク組成物は、埋まり性の向上と、連続吐出安定性の向上を両立するものである。なお、界面活性剤には、樹脂を溶解する作用がある反面、樹脂が溶解して固着した場合に、キャビティ内表面に付着した樹脂を剥がれ易くする作用もあると推測する。以下、本実施形態の水系インク組成物の組成について説明する。
【００２９】
〔有機溶剤〕
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、樹脂溶解性溶剤、浸透性溶剤、保湿性溶剤が挙げられる。有機溶剤は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
樹脂溶解性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ヘキサメチルホスホラスアミド（ＨＭＰＡ）、ピロリドン系溶媒、ジオキサンなどの非プロトン性極性溶媒が挙げられる。このなかでもピロリドン系溶媒が好ましく、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドンがより好ましく、２−ピロリドンがさらに好ましい。このような樹脂溶解性溶剤を用いることにより、顔料等のヘッド、キャビティ内での固着の抑制、並びに、塩化ビニルなどの非吸収性記録媒体に対しての密着性及び耐擦性がより向上する傾向にある。
【００３１】
樹脂溶解性溶剤の含有量は、水系インク組成物の総量に対して、好ましくは１．０〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２５質量％であり、さらに好ましくは１２〜２５質量％である。樹脂溶解性溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク中の顔料および樹脂成分の分散安定性及び連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３２】
浸透性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール等の好ましくは炭素数４以上のアルカンジオール；アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテル等のグリコールエーテルが挙げられる。このような浸透性溶剤を用いることにより、記録媒体へのインクの埋まり性（ぬれ広がり性）や浸透性がより向上する傾向にある。
【００３３】
浸透性溶剤の含有量は、水系インク組成物の総量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％であり、さらに好ましくは６〜１２質量％である。浸透性溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録媒体へのインクの埋まり性（ぬれ広がり性）や浸透性がより向上する傾向にある。
【００３４】
保湿性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリンなどのポリオール化合物（水酸基が３個以上）；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール等の好ましくは炭素数３以下アルカンジオール又は炭素数３以下のアルキレングリコールからなるポリエーテルを骨格とするアルカンジオールが挙げられる。このような保湿性溶剤を用いることにより、インクジェットヘッド内のインクの乾燥がより抑制され、結果として連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３５】
保湿性溶剤の含有量は、水系インク組成物の総量に対して、好ましくは０〜１２質量％であり、より好ましくは２．５〜１０質量％であり、さらに好ましくは５〜７．５質量％である。保湿性溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、インクジェットヘッド内のインクの乾燥がより抑制され、結果として連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３６】
有機溶剤として標準沸点が２８０℃以下の有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤として標準沸点が２８０℃以下の有機溶剤の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。標準沸点が２８０℃以下の有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク中の顔料及び樹脂成分の分散安定性、連続吐出安定性、記録媒体へのインクの埋まり性（ぬれ広がり性）や浸透性、インクの耐乾燥がより向上する傾向にある。
【００３７】
標準沸点が２８０℃超過の有機溶剤の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは７質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、なお好ましくは１質量％以下であり、ますます好ましくは２質量％以下であり、一層好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以下である。標準沸点が２８０℃超過の有機溶剤の含有量の下限は、０質量％である。標準沸点が２８０℃超過の有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、低非吸収メディアへの記録に適し、また一方で、インク組成物の性質としては保湿性が低く乾燥しやすく、インクジェットヘッド内に滞留したインクが乾燥して濃縮され樹脂が溶解し目詰りとなりやすいため、本発明が特に有用である。
【００３８】
有機溶剤の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは１５〜４０質量％であり、より好ましくは２０〜３５質量％であり、さらに好ましくは２５〜３０質量％である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク中の顔料及び樹脂成分の分散安定性、連続吐出安定性、記録媒体へのインクの埋まり性（ぬれ広がり性）や浸透性、耐擦性、インクの耐乾燥がより向上する傾向にある。
【００３９】
〔水〕
本実施形態のインク組成物は水系インク組成物である。水の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは４５〜９０質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％であり、特に好ましくは５５〜７５質量％であり、一層好ましくは６０〜７０質量％である。
【００４０】
水系インクは、樹脂フィルムなどの低吸収性又は非吸収性記録媒体には、吸収されず、記録媒体上ではじかれてしまう。そのため、有機溶剤系インクなどと比較して、水系インクは、非吸収性記録媒体上に埋まり性のよい高度な画像を記録できないという課題を本来的に有する。しかしながら、本実施形態の水系インク組成物であれば、低吸収性又は非吸収性記録媒体上に記録した場合であっても、埋まり性の容易高度な画像を記録することができる水系インク組成物を提供することができる。また、このような観点から、本実施形態の水系インク組成物は、低吸収性又は非吸収性記録媒体用途に特に適したものである。
【００４１】
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤の少なくとも何れかを含むことが好ましい。このような界面活性剤を有することにより、溶解時間を好ましい範囲に制御しやすい傾向にあり、また、入手しやすく、インク組成物の埋まり性も向上する傾向にある。
【００４２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ-１４４、Ｓ-１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ-１７０Ｃ、ＦＣ-４３０、フロラード-ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００４５】
界面活性剤のＨＬＢは、好ましくは６〜１５であり、より好ましくは７〜１４であり、さらに好ましくは１１〜１４であり、特に好ましくは１１〜１３である。界面活性剤のＨＬＢが上記範囲内であることにより、溶解時間を好ましい範囲に制御しやすい傾向にあり、また、ＨＬＢが上記範囲内である界面活性剤は入手しやすく、インク組成物の埋まり性も向上する傾向にある。ここで、「ＨＬＢ」とは、Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  −  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅの略であり、グリフィン法で定義される。
【００４６】
界面活性剤の表面張力は、好ましくは１５〜４５ｍＮ／ｍであり、より好ましくは１７．５〜４０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍである。界面活性剤の表面張力が上記範囲内であることにより、インク組成物の埋まり性が向上する傾向にある。なお、表面張力は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４７】
界面活性剤の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．３〜３質量％である。界面活性剤の含有量の下限は、水系インク組成物１００質量％に対して、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１．２質量％以上である。また、界面活性剤の含有量の上限は、水系インク組成物１００質量％に対して、より好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１．７５質量％以下であり、特に好ましくは１．６質量％以下である。界面活性剤の含有量が３質量％以下であることにより、耐擦性及び連続吐出安定性がより向上する傾向にある。また、界面活性剤の含有量が０．３質量％以上であることにより、得られる記録物の埋まり性がより向上し、かつ、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。連続吐出安定性の向上は、樹脂の固着を抑制するほか、仮に樹脂が固着してもはがれやすくなり、ヘッドクリーニング等で固着樹脂を効率的に除去することが可能となるためや、樹脂が固着する際に、樹脂及び顔料の周りに界面活性剤が存在することで、固着した樹脂の塊がほぐれやすくなるためと考えられる。
【００４８】
〔樹脂微粒子〕
樹脂微粒子は、記録媒体上で樹脂被膜を形成することで、水系インク組成物を被記録媒体上に十分定着させて画像の耐擦性を良好にする効果を発揮する。これによって被膜化した樹脂が顔料を保護し被記録媒体上での密着性、耐擦性を発現し得る。樹脂微粒子は、「バインダ固形分」や「樹脂エマルジョン」ともいう。
【００４９】
樹脂微粒子としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。このなかでも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００５０】
上記の樹脂微粒子としては、公知の材料及び製造方法により得られるものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Ｚｅｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（ＳＡＩＤＥＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＩＮＤＵＳＴＲＹ  ＣＯ．，ＬＴＤ．）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００５１】
上記の樹脂微粒子は、特に限定されないが、例えば、以下に示す調製方法により得ることができ、必要に応じて複数の方法を組み合わせてもよい。当該調製方法としては、所望の樹脂を構成する成分の単量体中に重合触媒（重合開始剤）と分散剤とを混合して重合（乳化重合）する方法、親水性部分を持つ樹脂を水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を水中に混合した後に水溶性有機溶剤を蒸留等で除去する方法、及び樹脂を非水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を分散剤と共に水溶液中に混合する方法が挙げられる。
【００５２】
樹脂微粒子として複合樹脂を含むことが好ましい。複合樹脂は、樹脂微粒子を構成する樹脂として、樹脂を構成するモノマー成分の構成（種類、含有量比の少なくとも何れか）がお互いに異なる２種以上の樹脂からなる樹脂微粒子である。２種以上の樹脂は、樹脂微粒子のどの部位を構成するかは問わないものである。２種以上の樹脂はその境界で樹脂の構成が不連続に区別できるものに限られず、連続的にモノマー成分の構成が異なるものであっても良い。
【００５３】
特に、２種以上の樹脂の1つをコア樹脂、他の１つをシェル樹脂とし、コア樹脂を主に樹脂微粒子の中央部を構成する樹脂とし、シェル樹脂を主に樹脂微粒子の周辺部を構成する樹脂としたコアシェル樹脂微粒子とする場合、樹脂微粒子の周辺部と中央部でそれぞれ樹脂の特性を変えられる点で好ましい。この場合、シェル樹脂は樹脂微粒子の周辺部の少なくとも一部を構成するものであればよい。下記、複合樹脂の１例としてコアシェル樹脂に関し記載するが、コアシェル樹脂に限らず複合樹脂であれば、同様の効果を奏し得る。コアシェル樹脂は、コアとシェルを独立してその架橋の程度やガラス転移温度を制御することができるため、樹脂微粒子の樹脂の溶解性を調整しやすいという観点から好ましい。そのため、コアシェル樹脂を用いることにより、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間、及び、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間をそれぞれ好ましい範囲に制御しやすい傾向にある。
【００５４】
また、コアシェル樹脂ではない樹脂においても樹脂のガラス転移温度や架橋の程度で溶解時間を調整することが可能である。さらに、ガラス転移温度や架橋の程度に限らず、樹脂合成に使用するモノマーの種類や量などの組成で調整することもできる。
【００５５】
樹脂微粒子の樹脂として（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂を用いることにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。なお、（メタ）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体、及び（メタ）アクリル系モノマー、及び、ビニル系モノマー等の（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な共重合体が挙げられる。
【００５６】
また、樹脂微粒子は直鎖又は分岐状の高分子であっても、３次元に架橋した高分子であってもよく、このなかでも３次元に架橋した高分子が好ましい。
【００５７】
樹脂微粒子の含有量の下限は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上であり、特に好ましくは２質量％以上である。また、樹脂微粒子の含有量の上限は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは７質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以下である。樹脂微粒子の含有量が上記範囲内であることにより、記録物の耐擦性と吐出安定性を一層良好にすることができる傾向にある。
【００５８】
樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間は、５００分以上であり、好ましくは６００分以上であり、より好ましくは７００分以上である。樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間の上限は、特に限定されないが、好ましくは２０００分以下であり、より好ましくは１７５０分以下であり、さらに好ましくは１５００分以下である。樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間が５００分以上であることにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。また、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間が２０００分以下であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００５９】
なお、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間は、樹脂のガラス転移温度や架橋の程度、樹脂合成に使用するモノマーの種類や量などの組成により調整することができる。
【００６０】
樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間は、好ましくは５分以下であり、より好ましくは３分以下であり、さらに好ましくは２分以下であり、よりさらに好ましくは１分以下である。また、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間は、好ましくは０．３分以上であり、より好ましくは０．６分以上である。樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間が５分以下であることにより、埋まり性がより向上する傾向にある。また、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間が０．３分以上であることにより、連続吐出安定性及び耐擦性がより向上する傾向にある。ここで、「樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間」とは、樹脂微粒子を構成する樹脂が溶けきる時間をいう。
【００６１】
このように、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間が短く（溶けやすい）、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間が長い（溶け難い）条件の場合には、記録後に塗膜が造膜化しやすく、記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。このような条件を満たすための具体的手段としては界面活性剤のＨＬＢ値が高いものを適量使用したり、疎水性の高い成分を構成として有する樹脂（低ＨＬＢ値）を使用したりすることが挙げられる。
【００６２】
なお、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間は、樹脂のガラス転移温度や架橋の程度、樹脂合成に使用するモノマーの種類や量などの組成により調整することができる。
【００６３】
下記式（１）で表される値は、好ましくは３００以上であり、より好ましくは５００以上であり、さらに好ましくは８００以上であり、特に好ましくは１０００以上である。また、下記式（１）で表される値は、好ましくは２０００以下である。下記式（１）で表される値が３００以上であることにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。また、下記式（１）で表される値が２０００以下であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。
Ａ／Ｂ      式（１）
（式（１）中、Ａは、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における樹脂の溶解時間（分）であり、Ｂは、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における樹脂の溶解時間（分）である。）
【００６４】
樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間Ａ及び樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間Ｂは、界面活性剤を含む水溶液に樹脂を分散させた分散液をフィルムに滴下して加熱乾燥させたサンプルを顕微鏡で観察することで測定することができ、詳細は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。なお、式（１）で表される値は得られた各値Ａ、Ｂから算出することができる。
【００６５】
〔顔料〕
顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下の公知のものを用いることができる。
【００６６】
ブラック顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００６７】
ホワイト顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウムの白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００６８】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００６９】
マゼンタ顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００７０】
シアン顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００７１】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラーインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００７２】
パール顔料としては、特に限定されないが、例えば、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。
【００７３】
メタリック顔料としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅などの単体又は合金からなる粒子が挙げられる。
【００７４】
顔料の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．２〜２０質量％であり、さらに好ましくは０．２〜５質量％である。
【００７５】
〔その他の樹脂〕
本実施形態の水系インク組成物は、分散剤樹脂又は水溶性樹脂等のその他の樹脂を含んでいてもよい。分散剤樹脂又は水溶性樹脂を含むことにより、得られる画像の光沢性がより向上する傾向にある。分散剤樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。これらの中でも、スチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００７６】
〔その他の成分〕
本実施形態で用いる水系インク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００７７】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記水系インク組成物をインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体へ付着する付着工程を備える。
【００７８】
〔付着工程〕
水系インク組成物を記録媒体へ付着させる際の記録媒体の表面温度の上限は、好ましくは７０℃以下であり、より好ましくは５０℃以下であり、さらに好ましくは４５℃以下であり、よりさらに好ましくは４０℃以下であり、特に好ましくは３８℃以下である。また、水系インク組成物を記録媒体へ付着させる際の記録媒体の表面温度の下限は、好ましくは２０℃以上であり、より好ましくは２５℃以上であり、さらに好ましくは３０℃以上である。水系インク組成物を記録媒体へ付着させる際の記録媒体の表面温度が７０℃以下であることにより、インクジェットヘッドの加熱が抑制され、印刷中のノズルの抜けが抑制され、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。また、水系インク組成物を記録媒体へ付着させる際の記録媒体の表面温度が２０℃以上であることにより、記録媒体、特に塩化ビニルのような非吸収性記録媒体上のインク組成物のドットの埋まり性がより向上し、画質がより向上する傾向にある。
【００７９】
インクジェットヘッドは、圧力室２１と、該圧力室２１内の前記水系インク組成物に圧力を付与して前記ノズル２２から吐出させる素子２３を備え、前記圧力室２１において、前記ノズル２２に向かい前記水系インク組成物が移動する出口と対向する位置以外の場所に前記素子２３が配置されているものである。図１に、本実施形態で用い得るインクジェットヘッドの概略図を示す。インクをノズルから押し出す力の点で圧電素子がノズルの直上にあると樹脂の固着２４解消の観点から有利であるがヘッドの設計上の理由で好ましくなく、ノズルの直上以外の場所に圧電素子がある場合、設計上有利でありこのような場合に本発明が特に有用である。素子は、機械的な変形によりキャビティの容積を変化させる圧電素子などの電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。
【００８０】
圧力室２１においてノズル２２に連通する出口２４と対向する位置は、図１において、出口２４の壁から仮に図の上方に向かい線を延長した場合に、延長線及び延長線で囲まれた中の領域である。例えば図１のヘッドであれば、出口２４は、インクが吐出する方向に垂直な方向における面積がノズル２２と同じである部分である。当該位置以外の場所に圧電素子２３が配置されているとは、この領域の少なくとも一部に圧電素子２３の少なくとも一部が無いことをいう。この場合、圧電素子や圧力室の設計の自由度が高い点で好ましい。
【００８１】
インクジェットヘッドに外部から圧力を付与してノズルから水系インク組成物を排出させる工程を行うことなく記録を１時間以上行うことが好ましい。ここで、外部から付与する圧力は、吸引（負圧）や、ヘッドの上流から正圧を付与することであり、ヘッド自身の機能によるインク排出（フラッシング）ではない。なお、外部から圧力を付与してインクを排出しない限り、記録は連続でなくてもよく、休止してもよい。この場合、記録の時間の累積時間が１時間以上である。上記記録時間は、好ましくは１〜４時間であり、より好ましくは２〜３時間である。このような、インクジェット記録方法であれば、樹脂が比較的固着しやすい状態にあるため、本実施形態の効果をより発揮することができる。また、回の記録に際し、記録中に、インクジェットヘッドに外部から圧力を付与してノズルから水系インク組成物を排出させる工程をおこなわないこととすることが好ましい。さらに、記録の前または後の少なくともいずれかに、インクジェットヘッドに外部から圧力を付与してノズルから水系インク組成物を排出させる工程を行うこととすることも好ましい。上記の場合、記録速度を高速にでき、本実施形態の効果をより発揮し、吐出安定性を一層優れた点にできる点で好ましい。
【００８２】
〔乾燥工程〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記付着工程の後、水系インク組成物が付着した記録媒体を乾燥させる乾燥工程を有していてもよい。これにより、記録媒体上の水系インク組成物に含まれる樹脂が、溶融し、埋まり性の良い記録物を形成することができる。乾燥工程の記録媒体の表面温度は、好ましくは５０〜１５０℃であり、より好ましくは７０℃以上１２０℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上１００℃以下である。乾燥温度が上記範囲内であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００８３】
〔記録媒体〕
本実施形態のインクジェット記録方法において用いる記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、吸収性記録媒体、非吸収性記録媒体、又は低吸収性記録媒体が挙げられる。このなかでも、低吸収性記録媒体又は非吸収性記録媒体を用いることが好ましい。非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、低吸収、さらには非吸収であるほど水系インク組成物のはじきによる埋まり性が低下しやすい。そこで、そのような記録媒体に対して、本実施形態に係るインクジェット記録方法を用いることが有利となる。
【００８４】
ここで、「低吸収性記録媒体」または「非吸収性記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００８５】
また、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、記録媒体の性質として、「非吸収性記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００８６】
低吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の記録本紙が挙げられる。
【００８７】
非吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００８８】
さらに上記の記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、
ガラスなどのインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。
【００８９】
〔記録装置〕
図２は、本実施形態で用い得る記録装置１０の構成の一例を示す斜視図である。図２に示す記録装置１０は、シリアルプリンターである。シリアルプリンターとは、所定の方向に移動するキャリッジにヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出する印刷装置のことをいう。
【００９０】
図２に示すように、記録装置１０は、インク収容容器１と、インクジェットヘッド２と、インク収容容器１からインクジェットヘッド２に溶剤系水系インク組成物を供給するインク供給路（不図示）と、を有し、インクジェットヘッド２を搭載するキャリッジ４と、インクジェットヘッド２の下方に配設され記録媒体Ｐが搬送されるプラテン５と、キャリッジ４を記録媒体Ｐに対して相対的に移動させるキャリッジ移動機構６と、記録媒体Ｐを媒体送り方向に搬送する媒体送り機構７と、記録装置１全体の動作を制御する制御部ＣＯＮＴと、を有してもよい。
【００９１】
なお、本実施形態の記録装置は、上記シリアルプリンターに限定されず、ラインプリンターであってもよい。また、インク収容容器１がキャリッジ４に搭載されているものであっても、キャリッジ４に搭載されておらず、インク収容容器がチューブなどのインク供給路を介して、インクジェットヘッド２と接続されているものであってもよい。
【００９２】
〔記録装置の制御方法〕
本実施形態は、記録装置の制御方法としてもよい。制御方法は例えば、前述の記録装置を用いて、前述の記録方法を行うに際し、記録装置が備える制御部により、前述の記録方法を行うよう記録装置を制御して記録を行うものである。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００９４】
［水系インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した水系インク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
〔分散剤樹脂〕
スチレン−アクリル酸系水溶性樹脂（Ｔｇ  ５５℃）
〔樹脂微粒子〕
樹脂微粒子Ａ〜Ｄは下記製造例により作製した。
〔溶剤〕
２−ピロリドン
１，３−ブタンジオール
１，２−ヘキサンジオール
グリセリン
〔界面活性剤〕
下記表１に記載する。なお、ＨＬＢは、Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  −  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅの略であり、グリフィン法で定義される値を用いた。また、表面張力（ｍＮ／ｍ）は、表面張力計（協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定した。さらに、「溶かしやすさ」は溶かしやすさの指標であるが、後述する溶解時間の測定方法において、樹脂微粒子Ａを用いて、温度４０℃で加熱する方法において、所定時間を４５分後としたサンプルを観察した結果を評価した。
３：  複数の樹脂微粒子が完全に溶解し、境界が確認出来ない状態。
２：  樹脂微粒子の一部が隣接する樹脂と一部結着（融着）しているが、粒子の境界は確認できる状態。
１：  複数の樹脂微粒子において、粒子間の結着が見られない状態。
【表１】
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【００９５】
〔樹脂微粒子Ａの製造例〕
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過硫酸カリウムを０．２部添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、スチレン２２部、ｎ−ブチルアクリレート５０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させてコア粒子を作製した。その後、過硫酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリウム０．２部、メチルアクリレート１７部、エチルアクリレート２０部、メチルメタクリレート３０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５に調整して０．３μｍのフィルターでろ過することによりコアシェル型重合体粒子水分散液を作製した。上記で得られたコアシェル型重合体粒子について、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、コア部を構成する重合体およびシェル部を構成する重合体のガラス転移温度Ｔｇ（℃）をそれぞれ求めたところコア部のＴｇは−１０℃であり、シェル部のＴｇは３３℃であった。示差走査熱量計には、セイコー電子株式会社製、型式「ＤＳＣ６２２０」を使用した。また、上記で得られたコアシェル型重合体粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社）により測定して、コアシェル型重合体粒子の粒子径φ（ｎｍ）を求めたところ平均粒子径が２００ｎｍであった。
【００９６】
〔樹脂微粒子Ｂの製造例〕
シェル樹脂の合成の際に多官能アクリルモノマーをシェル樹脂の３０％となるよう追加で用いたこと以外は、樹脂微粒子Ａの製造例と同様にして樹脂微粒子Ｂを作製した。樹脂微粒子Ｂは、外周に架橋されたものとなった。
【００９７】
〔樹脂微粒子Ｃの製造例〕
多官能アクリルモノマーを２０％とし、コア樹脂のＤＳＣ法で測定したＴｇを樹脂微粒子Ｂよりも１０℃高くなるよう使用モノマーを変更したこと以外は、樹脂微粒子Ｂの製造例と同様にして樹脂微粒子Ｃを作製した。
【００９８】
〔樹脂微粒子Ｄの製造例〕
多官能アクリルモノマーを５０％としたこと以外は、樹脂微粒子Ｂの製造例と同様にして樹脂微粒子Ｄを作製した。
【００９９】
〔溶解時間の測定方法〕
界面活性剤を１質量％含む水溶液１ｇを調製し、これに対して、樹脂微粒子０．５ｇを分散させて分散液を得た。得られた分散液を、４５°に傾けたポリエチレンテレフタレートフィルム上にスポイトで１滴滴下し、これを４５°に傾けた状態で直ちに４０℃の温度で加熱する。加熱を開始してから所定の時間後に、フィルムの表面に充分な量の水をかけて流し、界面活性剤を取り除き、常温で自然乾燥させサンプルとした。所定の時間を変えて同様にしてサンプルを作成した。作成したサンプルのポリエチレンテレフタレートフィルム上を、走査型電子顕微鏡で３万倍の倍率で観察し、樹脂微粒子の状態を観察した。この際に、２以上の樹脂微粒子がその粒子の境界で融着し、会合していれば、少なくとも溶解が進行したものとみなす。溶解の進行が確認されたサンプルの上記所定の時間が最も短い時間を、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間とした。また、加熱温度を８０℃としたこと以外は上記と同様にしてサンプルを作成して観察し、フィルム上に樹脂微粒子がエマルジョンの粒子状態で存在しない場合には、溶解が完了したものとみなし、溶解の完了が確認されたサンプルの上記所定時間が最も短い時間を、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間とした。以下に、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による４０℃における溶解時間Ａと、樹脂微粒子を構成する樹脂の界面活性剤による８０℃における溶解時間Ｂと、その比Ａ／Ｂを下記表２に示す。時間の単位は分である。
【表２】
2017186442.tif 000003
【０１００】
〔水系インク組成物の調製〕
各材料を下記の表３に示す基本組成１又は２で混合し、十分に撹拌し、各水系インク組成物を得た。なお、界面活性剤の量は、表４〜６に記載のものとした。また、下記の表３中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【０１０１】
【表３】
2017186442.tif 000004
【０１０２】
【表４】
2017186442.tif 000005
【０１０３】
【表５】
2017186442.tif 000006
【０１０４】
【表６】
2017186442.tif 000007
【０１０５】
〔インクジェット記録方法〕
記録装置として、プラテンヒーターと、図１に記載のインクジェットヘッドを備えたインクジェットプリンター（商品名ＰＸ−Ｇ９３０、セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用いた。記録装置のヘッドのノズル列の一つに上記で調製した各水系インク組成物を充填し、光沢ポリ塩化ビニルシート（ローランドＤＧ社、型番ＳＶ−Ｇ−１２７０Ｇ）上に吐出し、縦７２０ｄｐｉ×横７２０ｄｐｉの解像度で付着させた。この際、記録媒体の表面温度は表４〜６に記載の一次乾燥温度とした。また、記録装置から排出された記録媒体をオーブンで１００℃で２分、二次乾燥させた。
【０１０６】
（埋まり性）
上記のようにしてドット当たりのインク適量１０ｎｇで得られた記録物について、ドット列（インク適量１０ｎｇ、７２０ｄｐｉ）の輪郭を目視にて観察し埋まり性を評価した。評価基準を以下に示す。
（評価基準）
○  ：ルーペでも線が真っ直ぐになっている。
△  ：目視では線が真っ直ぐに見えるがルーペで観察すると線が細っている部分が見える。
×  ：目視でも線が星っている部分がわかる。
××：目視或いはルーペで線が途切れている部分がある。
【０１０７】
（耐擦性）
上記のようにして８ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量で得られた記録物について、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業株式会社製）を用いて、金巾３号布を５００ｇの荷重で５０往復させる試験（ＪＩＳ  Ｐ  ８１３６）を行った。評価基準を以下に示す。
（評価基準）
○  ：傷や剥離がない。
△  ：ストローク面積の１％以下の傷または剥離がある。
×  ：ストローク面積の１％超の傷または剥離がある。
【０１０８】
（連続吐出安定性）
上記インクジェット記録方法と同様にして、温度２５℃相対湿度２０％の環境下で連続印字を行い、吐出安定性の試験を行った。この際、ノズル列中に記録に使用しない（インクを吐出しない）ノズルをノズル列中の全ノズル数の半分設けた。また、１ノズル列は１８０ノズルとした。記録に使用しないノズルは1パスのたびにフラッシングボックスでフラッシングをさせた。また、記録中に吸引クリーニングは行わなかった。このような記録を２時間連続で行った。記録終了後、ノズル列の吸引クリーニングを行い、ノズル列あたり３ｍＬのインクを吸引排出させた。その後、下記評価基準により連続吐出安定性を評価した。
（評価基準）
○  ：１回の吸引クリーニングで全ノズル回復した。
△  ：２〜３回の吸引クリーニングで全ノズル回復した。
×  ：４回の吸引クリーニングで全ノズル回復しなかった。
【０１０９】
（光沢度）
耐擦性試験と同じ記録物を使用し、得られたパターンについて光沢度計（コニカミノルタ社製）を用いて煽り角度６０°の光沢を測定した。評価基準を以下に示す。
（評価基準）
○  ：８０以上
△  ：５０以上８０未満
△△：２０以上５０未満
×  ：２０％未満
【符号の説明】
【０１１０】
１…インク収容容器、２…インクジェットヘッド、４…キャリッジ、５…プラテン、６…キャリッジ移動機構、７…媒体送り機構、２１…圧力室、２２…ノズル、２３…素子、２４…樹脂の固着。
【図１】
2017186442.tif 000008
【図２】
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