(57)【要約】  【目的】  金属光沢と鮮やかな発色を併せ持つ複合金属顔料を提供することを目的とするものである。  【構成】  表面にシリコン樹脂、フッ素系界面活性剤、水溶性染料を含有する保護層を有する複合金属顔料であって、その表面をＦＴＩＲ−ＡＴＲ法により分析して得られる吸光度（Ａｂｓ）換算で求められる１６００ｃｍ−１のピークと８００ｃｍ−１のピークとの強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））が１．０〜１．５の範囲にある複合金属顔料。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にシリコン樹脂、フッ素系界面活性剤、水溶性染料を含有する保護層を有する複合金属顔料であって、その表面をＦＴＩＲ−ＡＴＲ法により分析して得られる吸光度（Ａｂｓ）換算で求められる１６００ｃｍ−１のピークと８００ｃｍ−１のピークとの強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））が１．０〜１．５の範囲にある複合金属顔料。
【請求項２】
超臨界二酸化炭素の環境下にて複合化する請求項１記載の複合金属顔料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物もしくはインキ組成物等に適する金属顔料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム顔料は、塗料組成物やインキ組成物による塗布跡にメタリック感を持たせる目的で添加することが広く知られている。中でもシリコン樹脂で被覆されたアルミニウム顔料は、シリコン樹脂を顔料で着色することで、従来のアルミニウム顔料には見られないカラフルな金属光沢を得られることが知られているが、顔料の持つ隠蔽力によって金属光沢が失われてしまうことから顔料を多く添加することができず、鮮やかな色調を表現できない問題があった。
【０００３】
これらを防止するために、有機染料を無機化合物に固着させる例（特許文献１）や、インキ化の際にアルミフレークと染料を添加する例（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３５８４０号公報
【特許文献２】特開２００４−５１６７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の発明では、有機染料を無機化合物に固着させているが、染料を無機化合物の深部にまで多量に浸透させることが出来ず、さらにインキ化した際に染料が無機化合物から溶出してしまい、鮮やかな色調を出すことが出来ない。また、ボールペンの筆跡のように紙面に細く薄く塗布された状態では、塗布面積が少ないため、より鮮やかな色調を出すことができない。
【０００６】
特許文献２に記載の発明では、アルミフレークと染料が別々に添加されているので、インキ化後ボールペンとして筆記した際には、染料が紙面に浸透し、その上にアルミフレークが乗っている状態であるため、アルミフレーク本来のメタリック感が強くなり、鮮やかな色調を出すことが出来ない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、表面にシリコン樹脂、フッ素系界面活性剤、水溶性染料を含有する保護層を有する複合金属顔料であって、その表面をＦＴＩＲ−ＡＴＲ法により吸光度（Ａｂｓ）換算で求められる１６００ｃｍ−１のピークと８００ｃｍ−１のピークとの強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））が１．０〜１．５の範囲にある複合金属顔料を要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の複合金属顔料は、染料とシリコン樹脂のピーク比を所望の範囲にすることによりメタリック感を有しながら鮮やかな色調をも併せ持つものとすることができる。
【０００９】
１６００ｃｍ−１の吸収帯は水溶性染料の基本骨格に使用されているベンゼン環のピークであり、８００ｃｍ−１の吸収帯はシリコン樹脂のＳｉ−ＣＨ３のピークである。これら２つのピークの強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））が１．０〜１．５の範囲にすることで、アルミニウム顔料を覆っているシリコン樹脂に多量に染料が染着されていながら、染料の析出による顔料発色のくすみを抑制することができ、アルミニウム顔料の持つ金属光沢と水溶性染料の持つ鮮やかな色調を併せ持った複合金属顔料を得ることができる。さらにボールペンのような細く薄い筆跡であっても金属光沢と水溶性染料の持つ鮮やかな色調を併せ持った筆跡を得ることができる。前記ピーク強度比が１．０未満だと水溶性染料が十分に染着されていないことから鮮やかな色調を得ることができなく、１．５を越えると水溶性染料の光の吸収量が増え、アルミニウム顔料への光の反射を妨げることから、アルミニウム顔料の持つ金属光沢が発揮されなくなる。また、水溶性染料の親水性が強く発揮されるため、インキ化をしてボールペンで筆記をした際に、紙との親和性が大きくなり、筆跡の滲みが多く発生してしまう。
【００１０】
また、シリコン樹脂で覆われたアルミニウム顔料と水溶性染料を複合させる際に、親水基と疎水基を併せ持つフッ素系界面活性剤を使用することで、本来相溶しにくいシリコン樹脂と水溶性染料を相溶させることが可能になり、シリコン樹脂に水溶性染料を多量に染着させることができる。
【００１１】
さらに、超臨界二酸化炭素の環境下で、シリコン樹脂で覆われたアルミニウム顔料と水溶性染料とフッ素系界面活性剤とを複合させることで、超臨界二酸化炭素と親和性の高いフッ素系界面活性剤が水溶性染料を超臨界二酸化炭素中に可溶化させ、超臨界二酸化炭素の持つ界面張力フリーの性質によって、シリコン樹脂の細部にまで水溶性染料を多量に浸透させることが可能になり、より鮮やかな色調を持った複合金属顔料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
基材となるシリコン樹脂で被覆されたアルミニウム顔料はエルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ、同Ｒ−ＧＯＬＤ、同Ｂ−ＧＯＬＤ、同Ｓ−ＧＯＬＤ、同ＧＲＥＥＮ、同ＢＬＵＥ、同ＶＩＯＬＥＴ、同ＲＥＤ、同ＢＬＡＣＫ、同ＣＯＰＰＥＲ、同ＰＩＮＫ、同ＹＥＬＬＯＷ（以上、尾池工業（株）製）、コスミカラーＩｒｉｓＢｌｕｅ、同ＲｏｓｅＰｉｎｋ、同ＣｈｅｒｒｙＰｉｎｋ、同ＩｖｙＯｒｅｎｇｅ、ＭｅａｄｏｗＧｏｌｄ、ＡｑｕａＧｒｅｅｎ、ＦｒｏｓｔＳｉｌｖｅｒ（以上、東洋アルミニウム（株）製）などが使用できる。
【００１３】
水溶性染料は水溶性であれば、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントイエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４）、ダイレクトファストイエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムライエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストイエローＲ（同５０）、ダイワＩＪイエロー３０６Ｈ（同１２３）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、ウォーターブラック＃２５６Ｌ、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７：１）、カヤシルイエローＧＧ（同１７）、キシレンライトイエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングイエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、ウォーターイエロー＃１（同２３）、スミノールファストイエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトイエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングイエローＯ（同３８）、スミノールミリングイエローＭＲ（同４２）、ウォーターイエロー＃６（同４２）、カヤノールイエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングイエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストイエローＧ（同６１）、スミノールミリングイエローＧ（同７８）、カヤノールイエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングイエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールイエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングイエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングイエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ダイワレッドＮｏ１０３ＷＢ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ウォーターブルー＃１１９、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１４】
フッ素系界面活性剤は、メガファックＦ−１１４、同Ｆ−２５１、同Ｆ−４１０、同Ｆ−４３０、同Ｆ−４４４、同Ｆ−４７７、同Ｆ−５１０、同Ｆ−５２２、同Ｆ−５５３、同Ｆ−５５４、同Ｆ−５５６、同Ｆ−５５７、同Ｆ−５５９、同Ｆ−５６２、同Ｆ−５６３、同Ｆ−５６５、同Ｆ−５６９、Ｒ−４０（以上、ＤＩＣ（株）製）、フタージェント１００、同１１０、同１５０、同２５１、同２１２Ｍ、同２１５Ｍ、同２５０、同２２２Ｆ、同２４５Ｆ、同２０８Ｇ、同２４０Ｇ、同２１２Ｐ、同２２０Ｐ、同２２８Ｐ（以上、（株）ネオス製）、サーフロンＳ−２４２、同Ｓ−２４３、同Ｓ−４２０、同Ｓ−６１１、同Ｓ−６５１、同Ｓ−３８６（以上、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）エフトップＥＦ−１１、同ＥＦ−１２、同ＥＦ−１５、同ＥＦ−１８、同ＥＦ−２２、同ＥＦ−３２、同ＫＦＢＳ、同ＬＦＢＳ、同ＦＢＳＡ、同ＥＦ−３０００、同ＥＦ−３００５Ｓ−５０（三菱マテリアル電子化成（株）製）などが使用できる。中でも水溶性染料との相溶性が高いことから、親水基含有のものが好ましい。
【００１５】
シリコン樹脂で覆われたアルミニウム顔料に水溶性染料とフッ素系界面活性剤を複合させる方法としては、フッ素系界面活性剤を溶解させた溶液にシリコン樹脂で覆われたアルミニウム顔料と水溶性染料を浸漬させたり、浸漬の際に、プロペラ攪拌やボールミル、圧力の付与、超音波振動の付与などの機械的な力を付与する方法、超臨界二酸化炭素の環境下で複合化する方法などが挙げられる。中でも超臨界二酸化炭素の環境下で複合化をすることで、超臨界二酸化炭素の持つ界面張力フリーの性質によってシリコン樹脂の細部にまで水溶性染料を、より浸透させることが出来る。
【００１６】
本発明で得られた複合金属顔料は、水を主溶剤とした水性塗料や水性インキに使用することができ、さらにはボールペン、マーキングペン、絵の具、固形描画材などの筆記具に使用することが可能である。特に細く薄い筆跡であるボールペンに使用することで、大きな効果を発揮できる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。各実施例のピーク強度比は、フーリエ変換赤外分光光度計ＩＲ−Ｐｒｅｓｔｉｇｅ−２１（島津製作所（株）製）の、一回反射ＡＴＲ法（ゲルマニウムプリズム、入射角４５°）を用いて吸光度を測定し、水溶性染料由来のピーク（１６００ｃｍ−１）とシリコン樹脂由来のピーク（８００ｃｍ−１）との強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））を計算した。
実施例１
エルジーｎｅｏ  ＃３２５  ＳＩＬＶＥＲ（尾池工業（株）製）３．０ｇとダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（ダイワ化成（株）製）２．０ｇとメガファックＦ−５１０（ＤＩＣ（株）製）０．５ｇを、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に投入して、二酸化炭素雰囲気中で２０ＭＰａ、１２０℃の状態に６０分保持し、超臨界二酸化炭素状態とした後に、大気に解放することにより複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．４５、８００ｃｍ−１の吸光度は０．３１であり、ピーク強度比は１．４５であった。
実施例２
エルジーｎｅｏ  ＃２００  ＢＬＵＥ（尾池工業（株）製）３．０ｇとダイワレッドＮｏ１０４ＷＢ（ダイワ化成（株）製）１．０ｇとメガファックＦ−４１０（ＤＩＣ（株）製）０．５ｇを、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に投入して、二酸化炭素雰囲気中で２０ＭＰａ、１２０℃の状態に６０分保持し、超臨界二酸化炭素状態とした後に、大気に解放することにより複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．４７、８００ｃｍ−１の吸光度は０．３６であり、ピーク強度比は１．３１であった。
実施例３
エルジーｎｅｏ  ＃５００  Ｒ−ＧＯＬＤ（尾池工業（株）製）３．０ｇとウォーターブルー＃１１９（オリエント化学工業（株）製）０．５ｇとメガファックＦ−１１４（ＤＩＣ（株）製）０．５ｇを、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に投入して、二酸化炭素雰囲気中で２０ＭＰａ、１００℃の状態に６０分保持し、超臨界二酸化炭素状態とした後に、大気に解放することにより複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．５１、８００ｃｍ−１の吸光度は０．４２であり、ピーク強度比は１．２１であった。
実施例４
エルジーｎｅｏ  ＃３２５  ＧＲＥＥＮ（尾池工業（株）製）３．０ｇとダイワ青色１号（ダイワ化成（株）製）２．０ｇとメガファックＦ−５５９（ＤＩＣ（株）製）０．５ｇを、アセトン１００ｇに浸漬し、超音波で３０分間処理した後、９０℃、１２０分の加熱乾燥により複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．５１、８００ｃｍ−１の吸光度は０．４４であり、ピーク強度比は１．１６であった。
実施例５
エルジーｎｅｏ  ＃３２５  ＰＩＮＫ（尾池工業（株）製）３．０ｇとウォーターイエロー＃１（オリエント化学工業（株）製）１．０ｇとメガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）０．５ｇを、アセトン１００ｇに浸漬し、プロペラ攪拌で３０分間処理した後、９０℃、１２０分の加熱乾燥により複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．４７、８００ｃｍ−１の吸光度は０．４５であり、ピーク強度比は１．０４であった。
比較例１
エルジーｎｅｏ  ＃３２５  Ｒ−ＧＯＬＤ（尾池工業（株）製）。前記金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０、８００ｃｍ−１の吸光度は０．６１であり、ピーク強度比は０であった。
比較例２
エルジーｎｅｏ  ＃５００  ＳＩＬＶＥＲ（尾池工業（株）製）３．０ｇとダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（ダイワ化成（株）製）１．０ｇを、エタノール１００ｇに浸漬し、プロペラ攪拌で３０分間処理した後、１１０℃、１２０分の加熱乾燥により複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．２９、８００ｃｍ−１の吸光度は０．５７であり、ピーク強度比は０．５１であった。
比較例３
エルジーｎｅｏ  ＃３２５  Ｂ−ＧＯＬＤ（尾池工業（株）製）３．０ｇとダイワレッドＮｏ１０３ＷＢ（ダイワ化成（株）製）０．１ｇとメガファックＦ−４１０（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇを、アセトン１００ｇに浸漬し、超音波で３０分間処理した後、９０℃、１２０分の加熱乾燥により複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．４３、８００ｃｍ−１の吸光度は０．５１であり、ピーク強度比は０．８４であった。
比較例４
エルジーｎｅｏ  ＃２００  ＧＲＥＥＮ（尾池工業（株）製）３．０ｇとダイワ青色１号（ダイワ化成（株）製）３．０ｇとメガファックＦ−５１０（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇを、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に投入して、二酸化炭素雰囲気中で２０ＭＰａ、１２０℃の状態に６０分保持し、超臨界二酸化炭素状態とした後に、大気に解放することにより複合金属顔料を得た。得られた複合金属顔料の１６００ｃｍ−１の吸光度は０．４７、８００ｃｍ−１の吸光度は０．２９であり、ピーク強度比は１．６２であった。
インキ１
実施例１により得られた複合金属顔料                            ５．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                  ０．４重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＰＤＸ  ７４３０（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）
１０．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ（ポリグリセリン脂肪酸エステル、日光ケミカルズ（株）製）                                          １．０重量部
グリセリン                                                    ５．０重量部
エチレングリコール                                            ５．０重量部
水                                                          ７３．６重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して水性インキ組成物を得た。
インキ２
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を実施例２により得られた複合金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
インキ３
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を実施例３により得られた複合金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
インキ４
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を実施例４により得られた複合金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
インキ５
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を実施例５により得られた複合金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
インキ６
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を比較例１の金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
インキ７
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を比較例２により得られた複合金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
インキ８
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を比較例３により得られた複合金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
インキ９
インキ１において、実施例１により得られた複合金属顔料を比較例４により得られた複合金属顔料に変更した以外は同様に為して水性インキ組成物を得た。
【００１８】
以上、インキ１〜９の各インキ組成物を、タングステンカーバイドを主成分とし、クロム、コバルトをバインダー成分として焼結させた直径１．０ｍｍのボールを抱持したステンレスチップを装着したポリプロピレン製のパイプに充填し、インキ組成物の後端界面部分にポリブテンを微粒子シリカとデキストリン脂肪酸エステルでゲル化した逆流防止体を注入して水性ボールペンとし試験用サンプルとした。
【００１９】
彩度測定（複合金属顔料）
実施例１〜５、比較例１〜４の複合金属顔料５．０ｇを、ＰＤＸ−７３２３（アクリルエマルジョン（ＢＡＳＦ製）１．０ｇと水９４．０ｇを混合攪拌したものを、検色紙に２５６μｍのアプリケーターを用いて塗膜を作成し、得られた塗膜を色差計ＳＥ６０００（日本電色工業（株）製）を用いて、マンセル表色系による彩度を測定した。
【００２０】
彩度測定（ボールペン）
インキ１〜９を充填したボールペンサンプルを、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に直線を筆跡が重ならないように隙間なく引いたものを試験片とし、得られた試験片を色差計ＳＥ６０００（日本電色工業（株）製）を用いて、マンセル表色系による彩度を測定した。
【００２１】
光沢度測定（複合金属顔料）
実施例１〜５、比較例１〜４の複合金属顔料５．０ｇを、ＰＤＸ−７３２３（アクリルエマルジョン（ＢＡＳＦ製）１．０ｇと水９４．０ｇを混合攪拌したものを、検色紙に２５６μｍのアプリケーターを用いて塗膜を作成し、得られた塗膜を光沢計ＶＧ７０００（日本電色工業（株）製）を用いて光沢度を測定した。
【００２２】
光沢度測定（ボールペン）
インキ１〜９を充填したボールペンサンプルを、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に直線を筆跡が重ならないように隙間なく引いたものを試験片とし、得られた試験片を光沢計ＶＧ７０００（日本電色工業（株）製）を用いて光沢度を測定した。
【００２３】
【表１】
2017115000.tif 000002
実施例１〜５の複合金属顔料は、ＦＴＩＲ−ＡＴＲ法により分析して得られる吸光度（Ａｂｓ）換算で求められる１６００ｃｍ−１のピークと８００ｃｍ−１のピークとの強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））が１．０〜１．５の範囲にあることから、アルミニウム顔料を覆っているシリコン樹脂に多量に染料が染着されている状態になるので、アルミニウム顔料の持つ金属光沢と水溶性染料の持つ鮮やかな色調を併せ持った複合金属顔料を得ることができるようになる。特に実施例１〜３は、複合化を超臨界二酸化炭素の環境下で行っていることで、超臨界二酸化炭素の持つ界面張力フリーの性質によって、シリコン樹脂の細部にまで水溶性染料を多量に浸透させることが可能になり、より鮮やかな色調を持った複合金属顔料を得ることができるようになる。
【００２４】
これに対して比較例１〜３の複合金属顔料は、ＦＴＩＲ−ＡＴＲ法により分析して得られる吸光度（Ａｂｓ）換算で求められる１６００ｃｍ−１のピークと８００ｃｍ−１のピークとの強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））が１．０未満であることから、水溶性染料が十分に染着されていない状態であり鮮やかな色調を得ることができない。
【００２５】
また、比較例４の複合金属顔料は、ＦＴＩＲ−ＡＴＲ法により分析して得られる吸光度（Ａｂｓ）換算で求められる１６００ｃｍ−１のピークと８００ｃｍ−１のピークとの強度比（Ａｂｓ（１６００ｃｍ−１）／Ａｂｓ（８００ｃｍ−１））が１．５を越えており、水溶性染料の光の吸収量が増え、アルミニウム顔料への光の反射を妨げるため、アルミニウム顔料の持つ金属光沢が発揮されなくなる。また、水溶性染料の親水性が強く発揮されるため、インキ化をしてボールペンで筆記をした際に、紙との親和性が大きくなり、筆跡の滲みが多く発生してしまう。