(57)【要約】【課題】  イオン交換基を有するモノマー、特にイオン交換処理的に重要な強酸性カチオン交換基や強塩基性アニオン交換基を有する水溶性モノマーを単独でグラフト重合させ、大きなイオン交換容量を有する分離機能性繊維の製造方法を提供することである。【解決手段】  ポリアミド系繊維に放射線を照射した後、強酸性又は強塩基性イオン交換基を有する水溶性モノマーとアルコール、水からなるモノマー溶液と接触させる強酸性カチオン交換繊維及び強塩基性アニオン交換繊維の製造方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド系繊維に放射線を照射した後、強酸性又は強塩基性イオン交換基を有する水溶性モノマーとアルコール、水からなるモノマー溶液と接触させる強酸性又は強塩基性アニオン交換繊維の製造方法。
【請求項２】
前記、アルコールはメタノールである請求項１記載の強酸性又は強塩基性アニオン交換繊維の製造方法。
【請求項３】
前記、水溶性モノマーはスチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジメチルアミノエチルアクリレート四級化物およびそれらの塩から選択される請求項１乃至２記載の強酸性又は強塩基性アニオン交換繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は放射線グラフト重合法による分離機能性材料の製造方法に関する。特に、代表的な分離機能性材料であるイオン交換繊維を放射線グラフト重合法によって製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  放射線グラフト重合法はさまざまな分野で利用が進んでおり、その有用性が実証されている。既存の膜や繊維など高分子材料にイオン交換基やキレート基を導入できるため、その高分子材料の形状など物理的特性を生かした利用方法が進んでいる。高分子製品の中でも繊維は吸着速度が大きいことや成型加工性が良いために、放射線グラフト重合用基材としては、最も多く利用される素材である。【０００３】  放射線グラフト重合法を適用できる繊維としては、ラジカル生成効率がよく放射線劣化や環境劣化の少ないことが好ましく、市販の繊維の中から選択することができる。これらは一般的に耐久性を持たせるため、疎水性である。ポリオレフィン、ナイロン及びポリエステルなど既存の汎用高分子も程度の差はあるが疎水性である。そして、この中でもポリオレフィン、特にポリエチレンは単純な構造で耐放射線性や耐薬品性が大きく最もよく使用される材料である。【０００４】  放射線グラフト重合法により分離機能性材料を製造する場合、先ず、一般的に前照射放射線グラフト重合を行う。この方法は最初に放射線を照射しラジカルを生成させ、次にグラフト重合を行う。放射線照射工程において工業的に使用する放射線として、ガンマ線や電子線があるが、これら放射線のエネルギーは通常数百ｋｅＶ以上であるため、ラジカルは繊維内部にまで均一に生成し、冷却下で保存される。保存された照射済みの繊維基材を二重結合を有するモノマーに接触させ、所定時間、所定温度でグラフト重合を行う。【０００５】  モノマーには、既にイオン交換基を有するモノマーとモノマーにはイオン交換基を有しないが二次反応でイオン交換基に転換できるモノマーの２種類のモノマーがある。【０００６】  イオン交換基を有するモノマーは多くが水溶性である。これら親水性のモノマーを疎水性の汎用高分子繊維に対しグラフト重合反応を行っても、まったくグラフト重合しないか非常に小さいグラフト率しか得られない。特に、イオン交換的に重要な強酸性カチオン交換基や強塩基性アニオン交換基を有するモノマーは非常に親水性が大きいため、ポリオレフィン系素材に対してはモノマー単独でグラフト重合させることが難しい。グラフト率はグラフト重合前後の重量増加率で定義される値である。【０００７】  通常、ポリオレフィン系の材料に対しては、親水性モノマーと補助モノマーとの混合モノマーをグラフト重合することが行われている。例えば、４級アンモニウム基を有するビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド（ＶＢＴＡＣ）を単独でグラフト重合することは難しいが、非イオン性の親水性モノマーでありかつ単独でもグラフト重合が可能なヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とを組み合わせた混合モノマーを用いて共グラフト重合することが提案されている（特許文献１）が、次の問題点がある。【０００８】先ず、グラフト重合自体は容易であるが、補助モノマーも同時にグラフト重合してしまうために、目的の４級アンモニウム基導入量が小さくなるという問題点がある。例えば、ＶＢＴＡＣとＨＥＭＡの混合モノマーを用いた共グラフト重合では、グラフト率４０〜５０％が容易に得られる。グラフト率が５０％という値はＶＢＴＡＣ単独であれば、計算上１．５ｍｍｏｌ／ｇという大きな数値になり、イオン交換処理にも利用しやすい。しかしながら、実際は補助モノマーが存在するため、イオン交換容量は約０．５ｍｅｑ／ｇにしか達しない。この結果、イオン交換容量が小さくとも使用できる技術分野にしか適用できなかった。【０００９】  また、グラフト重合後に、重合装置や繊維に多量の粘着性物質が付着し、配管や集排水装置等の目詰まりを起こす場合が多かった。そして、グラフト重合後の繊維の洗浄を徹底的に行わないと、溶出物が処理水中に漏出するという問題もあった。この粘着物質はモノマーが単独重合（ホモポリマーと呼ぶ）したものであり、水中に溶出するため、純水製造装置出口のＴＯＣ濃度増加の原因になるなど分離機能性材料としては大きな問題があった。したがって、粘着性のホモポリマー発生は少ないほど良い。【００１０】  モノマー自体ではイオン交換基を有しないが、グラフト重合後に化学反応によりイオン交換基に転換可能なモノマーをグラフト重合する場合は、一般的にモノマーが疎水性であるため、疎水性の基材繊維に対してはグラフト重合しやすく、１００％以上の高いグラフト率が容易に得られる。そのため、その後の官能基導入反応によって、高いイオン交換容量が得られる。このようなモノマーとして代表的なものにメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）が挙げられる。【００１１】  ＧＭＡという疎水性モノマーをグラフト重合する場合は、通常メタノールを溶媒としたモノマー溶液に照射済み繊維を浸漬したまま、所定時間、所定温度で反応を行う。反応後は残留モノマーを除去するため、アルコールやアセトンなど有機溶媒で洗浄する必要がある。【００１２】  グラフト重合後のイオン交換基を導入するための二次反応においては、強酸性カチオン交換基を導入するためのスルホン化、強塩基性アニオン交換基を導入するための４級アンモニウム化がある。【００１３】  スルホン化の場合、硫酸ナトリウム、イソプロピルアルコール及び水のスルホン化溶液を作製し、例えば反応温度が７０℃から９０℃、反応時間が５時間から２０時間加熱することによりスルホン化反応を実施することができる。グラフト率１００％が得られ、次いで導入率の高いスルホン酸基を導入したと仮定すると、計算上イオン交換容量が２．５ｍｅｑ／ｇという大きい値が得られる（特許文献２）。一連の反応において、ＧＭＡグラフト重合時とスルホン化反応合わせグラフト重合装置の容量の５倍以上の濃厚有機廃液が発生する。【００１４】  ４級アンモニウム化反応の場合は、ＧＭＡをグラフト重合した後の４級アンモニウム化のためのアミノ化薬品が強いアミン臭を有するため、廃液処理対策に加え作業環境対策や周辺の環境対策も必要になる。例えば、ＧＭＡグラフト物にトリメチルアミンやその塩酸塩を反応させ、４級アンモニウム基を導入することも提案されていが、導入した４級アンモニウム基の分解に伴うアミン臭の発生やイオン交換容量の低下が起こるため実用に適さない。【００１５】  ４級アンモニウム基の分解を抑え、アミン臭の発生とイオン交換容量の低下を抑える方策として、ＧＭＡグラフト物に沸点の低いトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）を反応させる方法がある（特許文献３）。ＴＥＤＡ導入物はＧＭＡ���ラフト鎖との結合部が４級アンモニウム化されるが、結合しない方は３級アミンのままであり、４級と３級アミンの混在型とみなせる。しかしながら、３級アミンからの被吸着イオンの脱離等があるため、微量のイオンを除去するためのイオン交換処理には適用しづらい。【００１６】  このように、モノマー自体にイオン交換基を有しないが、二次反応でイオン交換基を導入する方法がいくつか提案されているが、反応工程が増え、溶媒など有機薬品を用いるため、コストが高く環境負荷も大きいという問題がある。【００１７】  したがって、強酸性カチオン交換基や強塩基性アニオン交換基を有する親水性モノマーを高分子基材に単独でグラフト重合できれば、コスト的に有利であり、純水処理への応用が可能となるため、検討が続いている。【００１８】  放射線耐久性が大きく、化学的に安定なポリエチレンが放射線グラフト重合法でよく利用されてきたが、親水性のモノマーに対しては単独グラフト重合が困難である。そこで、より親水性の大きい基材を選択することにより、単独グラフト重合の検討がなされた。例えば、ポリビニルアルコールなど親水性の繊維基材に対して単独グラフト重合が試みられ、グラフト重合が可能ではあるが、生分解性ポリマーとしての利用が考えられている素材でもあるため、耐久性に劣る。【００１９】  したがって、繊維基材に強酸性及び強塩基性のイオン交換基を有するモノマーを単独で放射線グラフト重合でき、繰り返し再生などに対する耐久性が備わっていれば、コスト的にも安く製造でき、純水製造や廃水処理など用途が拡大する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】特開平６−４９２３６
【特許文献２】特開２００２−２０９５９
【特許文献３】特開２０１５−３９６９８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】  イオン交換基を有するモノマー、特にイオン交換的に重要な強酸性カチオン交換基や強塩基性アニオン交換基を有する水溶性モノマーを単独でグラフト重合させ、大きなイオン交換容量を有する分離機能性繊維の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】  本発明は次の特徴を有する強酸性カチオン交換繊維及び強塩基性アニオン交換繊維の製造方法である。【００２３】（１）ポリアミド系繊維に放射線を照射した後、強酸性又は強塩基性イオン交換基を有する水溶性モノマーとアルコール、水からなるモノマー溶液と接触させる強酸性カチオン交換繊維及び強塩基性アニオン交換繊維の製造方法
（２）前記、アルコールはメタノールである（１）記載の強酸性カチオン交換繊維及び強塩基性アニオン交換繊維の製造方法
（３）前記、水溶性モノマーはスチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジメチルアミノエチルアクリレート四級化物およびそれらの塩から選択される（１）乃至（２）記載の強酸性カチオン交換繊維及び強塩基性アニオン交換繊維の製造方法【００２４】  ポリアミド系繊維はポリエチレンやポリプロピレンなどポリオレフィン系の繊維と比べ、親水性がやや大きい。また、物理的強度や化学的耐久性が大きく汎用品として広く使用されている。さらに、放射線耐久性及び放射線グラフト重合に必要なラジカル生成効率や保存性も高く、本発明の放射線グラフト重合用の繊維材料として好適に利用できる。【００２５】  代表的なポリアミド系繊維である６ナイロン繊維に、４級アンモニウム基を有するビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド（ＶＢＴＡＣ）を水溶媒で単独グラフト重合すると、水あめ状の単独重合物が大量に生成し、グラフト重合終了後の洗浄が不十分な段階では５０％以上の重量増加率と算出されるが、付着量が大きいため、正確なグラフト率が得られない。洗浄を繰り返すと徐々に重量が減少する。【００２６】  モノマー溶液にアルコールを加えることにより、高いグラフト重合速度と単独重合物の生成を抑えることができる。この中でも、メタノールが最も適している。エタノールではグラフト率が小さくなり、プロピルアルコールではさらに小さくなる。【００２７】  ＶＢＴＡＣの単独重合物は非常に粘性が大きくゲル化して水あめ状を呈しているが、メタノールを加えることで、ゲル化を防止できる。４級アンモニウム基に配位した水がメタノールに置換するため、グラフト済み繊維から粘着性がなくなり、取り扱い易くなる。【００２８】  ＶＢＴＡＣ以外の４級アンモニウム基を有するモノマーとして、アミド系やメタクリル酸エステル系モノマーの４級化物があるが、これらについてもＶＢＴＡＣ同様のことが言える。例えば、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの４級アンモニウム化物（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）についても、非常に粘性の強いホモポリマーが生成するが、メタノールを加えることで、大きなグラフト重合速度を得ると同時に粘着性の解消ができる。ＶＢＴＡＣ、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ以外のモノマーには、ジエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジメチルアミノエチルアクリレート四級化物などがあるが、同様である。【００２９】  スルホン酸基を有するスチレンスルホン酸（ＳＳＳ）についても、強塩基性アニオン交換基を有するモノマーの場合と同様のことが言える。ＳＳＳ以外にもスルホン酸基を有するモノマーとしてビニルスルホン酸、アリルスルホン酸などがあるが、メタノールを加える効果は同様である。【００３０】  強酸性カチオン交換体及び強塩基性アニオン交換体をイオン交換処理に使用する場合、再生―通水のサイクル運転を行う。カチオン交換繊維は１規定前後の酸、例えば塩酸や硫酸を、アニオン交換繊維は１規定前後の水酸化ナトリウム水溶液を用い再生するため、アミド基の耐薬品性が問題となるが、グラフト重合により耐薬品性が増す場合もあるた���、予め加速試験等により、実際の使用条件を決定することが好ましい。【００３１】  本発明は強酸性カチオン交換基および強塩基性アニオン交換基を有するモノマーを単独で放射線グラフト重合させ、粘着性のホモポリマーの生成を抑えることができる。そのため、グラフト重合済み繊維を分離機能性材料として、イオン交換や純水製造に利用することができる。コストが安価であり溶出物濃度の小さい点が特に特徴的である。【００３２】  ポリアミド繊維には、強酸性及び強塩基性イオン交換基を有するモノマー以外にも、弱塩基性アニオン交換基、弱酸性カチオン交換基などのイオン交換基を有するモノマーも単独でグラフト重合可能であるが、単独重合物が繊維や装置に付着するため、メタノールを加えることで付着を避けることができる。しかしながら、十分高いグラフト率にもかかわらず、その値に見合ったイオン交換容量が得られない。【００３３】  この理由は次のように考えられる。アクリル酸やメタクリル酸のような弱酸性イオン交換基、ジエチルアミノエチルメタクリレートのような３級アミンを有する弱塩基性アニオン交換基を有するモノマーは、親水性が小さいためイオン交換基のまわりに、多量の水を配位できない。したがって、メタノールを加えてグラフト重合を行うと、イオン交換基に配位した水分子がさらに少ない状態でグラフト重合を行うことになる。そのため、グラフト重合が進むと、グラフト鎖が基材ナイロンの非晶部に密に形成されるが、親水性が大きくないため、水分子が浸入できず、被吸着イオンが繊維内部に入り込むための膨潤状態を形成できない。この結果、グラフト重合はするが、利用できるイオン交換基が少なく、十分なイオン交換容量が得られないと考えられる。膨潤させるには、水中又は薬液中で加温するなど追加の工程が必要となる。【００３４】  強酸性カチオン交換基及び強塩基性アニオン交換基を有するモノマーは、親水性が強いため、メタノールを加えたモノマー溶液でグラフト重合を行っても、水と接触することで、グラフト済み繊維が膨潤し、被吸着イオンが繊維内部に入り込みやすくなる。【００３５】  したがって、本発明の強酸性カチオン交換繊維及び強塩基性アニオン交換繊維の製造方法は、やや親水性の大きなナイロン繊維基材を選択することにより、親水性のモノマーが浸入しやすくなったこと、さらに強酸性カチオン交換基又は強塩基性アニオン交換基を有するモノマー溶液にメタノールを加えることによって、グラフト鎖に同伴する水分子を少なくしたこと、これらによって繊維内部へのモノマーの浸入を容易にしたこと、同時に単独重合物の生成量の低減とゲル化防止ができたことが大きな特長である。そして、親水性の大きな官能基を有しているため、水溶液中での使用時においては、十分に水分子を取り込み、イオン交換作用に必要な高分子鎖の膨潤状態を作り出すことができる。
【発明の効果】  放射線グラフト重合法において、これまで高分子基材に強酸性カチオン交換基を有するモノマー又は強塩基性アニオン交換基を有するモノマーを単独でグラフト重合した例はなかった。グラフト重合したと思われる場合も、粘着性の単独重合物が付着しているだけで、多量の洗浄水が必要、化学的耐久性が劣るなど実用面での問題があった。本発明により、強酸性カチオン交換繊維又は強塩基性アニオン交換繊維が単独でグラフト重合可能となり、粘着物質の付着もなく、取り扱いが容易となった。イオン交換繊維として、純水製造や金属回収など水処理分野での利用が広がる。有機溶媒を使用せず水溶液系でのグラフト重合反応が可能となるため、環境負荷が低減効果も大きい。
【発明を実施するための形態】
【００３６】  本発明の強酸性カチオン交換繊維及び強塩基性アニオン交換繊維を製造するための放射線グラフト重合法について説明する。
【００３７】  ポリアミド系繊維に照射する電離性放射線は、α線、β線、ガンマ線、電子線、中性子線などが含まれるが、基材である繊維の表面から深い部分まで透過する能力を有するガンマ線および電子線を用いることが工業的に好ましい。放射線の照射条件は、特に限定はないが、次の工程において充分なグラフト効率を得るためには、脱酸素状態で、５〜２００ｋＧｙ、特に１０〜１００ｋＧｙとすることが好ましい。この際、酸素濃度は、必要とされる重合率でのグラフト重合が達成される濃度であればよく、好ましくは、酸素濃度１％以下、より好ましくは、酸素濃度１００ｐｐｍ以下である。
【００３８】  一般的に行われる放射線グラフト重合法として、照射済み基材をモノマー溶液に浸漬し、そのまま重合を行う前照射液相グラフト重合方法があり、本発明にも利用できる。
【００３９】  使用するモノマーは水溶性モノマーであるため、メタノールは任意の比率で加えることができる。所定のグラフト率が安定して得られるよう、モノマー溶液組成（モノマー／水／メタノールの比率）、グラフト重合温度、時間等の反応条件を予めビーカー実験などにより、決めることができる。
【実施例】
【００４０】（実施例１）
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ、ＫＪケミカルズ（株）製）水／メタノールが重量比で３０／３０／４０となるようモノマー溶液を調製し、窒素バブリングにより脱酸素した。直径約４５μｍの６ナイロン繊維（東レ製）１００ｇをチャック付きポリ袋に入れ、窒素置換した後、ドライアイス冷却下でガンマ線照射した。照射線量は４０ｋＧｙであった。照射済み繊維を予め調製済みのモノマー溶液に浸漬し、４５℃、６時間グラフト重合を行った。反応終了後に取り出し、グラフト率を測定したところ６３％であった。この繊維を５０℃の水で５回洗浄した後、４０℃の１Ｍの水酸化ナトリウムに浸漬し再生した。水洗浄を５回行った後、２％の塩化ナトリウム水溶液に３０分浸漬し、繊維を取り出した。繊維に付着した水を純水で洗い出し、液に加えた。この液を塩酸で滴定することによって１．７ｍｅｑ／ｇの中性塩分解容量を有する強塩基性アニオン交換繊維を得た。
（比較例１）
実施例１において、モノマー溶液の調製に際しメタノールを用いず、代わりに水を用いた以外は実施例１と同様の条件でグラフト重合を行った。結果はゲル状の粘着物が繊維に付着し、洗浄後の重量増加率から見かけのグラフト率を算出すると１００％を超え、洗浄を繰り返すたびに重量が減少し、洗浄回数１５回で２０％以下と実施例のグラフト率６３％を大きく下回る結果となった。
（比較例２）
実施例１において、モノマー溶液の調製をメタノールの代わりにエタノールを用いた以外は実施例１と同様の条件でグラフト重合を行った。結果はゲル状の粘着物の発生が抑えられたが、グラフト率は１８％と小さかった。
（比較例３）
実施例１において、モノマー溶液の調製をメタノールの代わりにイソプロピルアルコールを用いた以外は実施例１と同様の条件でグラフト重合を行った。結果はゲル状の粘着物の発生が抑えられたが、グラフト率は３％と小さかった。
（比較例４）
実施例１において、鞘（ポリエチレン）／芯（ポリプロピレン）の平均径２５μｍ複合繊維からなる目付４５ｇ／ｍ２の不織布を基材に用いた。その他は同様の条件でグラフト重合を行った。結果はグラフト率が１％以下であり、全くグラフトしなかった。
（比較例５）
実施例１において、３級アミンを有するジメチルアミノエチルメタクリレート／メタノール／水を重量比で２０／５０／３０となるよう調整し、他は同様の条件でグラフト重合を行った。結果はグラフト率５８％であった。この値からイオン交換容量を算出すると２．３ｍｍｏｌ／ｇであったが、塩酸吸着量よりイオン交換容量を求めると１．３ｍｍｏｌ／ｇと計算値の５６％の値しか示さなかった。
る。
（比較例６）
比較例５において、モノマー溶液調製をメタノールから水に代えてグラフト重合を行ったところ、装置や繊維に粘着物が付着し、正確なグラフト率が測定不能であった。比較例１と同様に水洗浄を１５回繰り返した後、重量を測定することにより、３８％のグラフト率を得た。【００４１】  実施例１及び比較例１、２、３より、ナイロン繊維に強塩基性アニオン交換基を有するＤＭＡＰＡＡ―Ｑにメタノールを加えることで単独グラフト重合が可能となり、６３％と高いグラフト率が得られた。アルコールを加えない場合、ホモポリマーが大量に発生し、洗浄のたびに重量が減少し、グラフト率は２０％以下であった。エタノールやイソプロピルアルコールを加えた場合、グラフト率は大きく低下した。【００４２】  また、比較例４より、疎水性の大きな鞘（ポリエチレン）／芯（ポリプロピレン）の複合繊維からなる不織布に対しては、全くグラフト重合せず、基材繊維の親・疎水性も大きく影響することが分かった。【００４３】  比較例５、６より、弱塩基性アニオン交換基を有するモノマーの場合はメタノールを加えてグラフト重合を行うと、高いグラフト率が得られるが、グラフト率に見合うイオン交換容量が得られないことが分かった。また、メタノールを加えない場合は、単独重合物が発生するが、その量は強塩基性アニオン交換基を有するモノマーの場合と比較して少なかった。【００４４】（実施例２）
スチレンスルホン酸ナトリウム（東ソー（株）製、スピノマー）／水／メタノールが重量比で２０／４０／４０となるよう調整し、窒素バブリングにより脱酸素した。実施例１で照射した６ナイロン繊維をこのモノマー溶液に浸漬し、同様の条件でグラフト重合を行った。グラフト率は５６％であった。実施例１と同様の洗浄の後、５％塩酸水溶液に３０分浸漬し、再生した。水洗浄を５回行った後、２％の塩化ナトリウム水溶液に３０分浸漬し、繊維を取り出した。繊維に付着した水を純水で洗い出し、液に加えた。この液を水酸化ナトリウムで滴定することによって１．７ｍｅｑ／ｇの中性塩分解容量を有する強酸性カチオン交換繊維を得た。
（比較例７）
実施例２において、モノマー溶液の調製をメタノールの代わりに水を用いた以外は実施例２と同様の条件でグラフト重合を行った。結果は比較例１同様のゲル状の粘着物が繊維に付着し、洗浄後の重量増加率から見かけのグラフト率を算出すると１００％を超えた。しかし、洗浄を繰り返すたびに重量が減少し、洗浄回数１５回でグラフト率２０％以下と実施例のグラフト率５６％を大きく下回る結果となった。
（比較例８）
実施例２において、メタノールの代わりにエタノールを用いた以外は同様の条件でグラフト重合を行った。結果はグラフト率１２％であった。【００４５】  実施例２及び比較例７、８より、強酸性カチオン交換基を有するＳＳＳのグラフト重合においても、モノマー溶液にメタノールを用いることで、５６％と高いグラフト率が得られ、単独重合物の生成量も少なかった。
【産業上の利用可能性】  本発明により、強酸性カチオン交換繊維又は強塩基性アニオン交換繊維を単独でグラフト重合することが可能となり、粘着物質の付着もなく、取り扱いが容易となった。有機廃液の低減による環境負荷及びコスト低減効果も大きい。従って、純水製造や金属回収など水処理分野で分離機能性材料としての利用が広がると考えられる。