(57)【要約】【課題】環境への負荷が小さく、かつ、塗膜に対する浸透性および剥離性が優れた水性塗膜剥離剤を提供する。【解決手段】水およびベンジルアルコールが極性非プロトン溶剤によって可溶化された、水性塗膜剥離剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水およびベンジルアルコールが極性非プロトン溶剤によって可溶化された、水性塗膜剥離剤。
【請求項２】
前記ベンジルアルコールは、水性塗膜剥離剤中に、３０〜９０質量％含まれる、請求項１記載の水性塗膜剥離剤。
【請求項３】
前記極性非プロトン溶剤は、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのうち少なくともいずれか一方を含む、請求項１または２記載の水性塗膜剥離剤。
【請求項４】
前記極性非プロトン溶剤に対する前記水の割合は、質量比で１．２以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性塗膜剥離剤。
【請求項５】
過酸化水素水をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性塗膜剥離剤。
【請求項６】
粘性調整剤をさらに含み、
前記粘性調整剤は、ベントナイト、シリカ、セルロース誘導体およびグアーガム誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性塗膜剥離剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性塗膜剥離剤に関する。より詳細には、本発明は、塗膜に対する浸透性および剥離性が優れ、環境に対する負荷の小さい水性塗膜剥離剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用外装部材（自動車用バンパー等）等の各種外装部材や、橋梁やタンク、地上パイプライン、海洋鋼構造物等の各種鋼構造物の外面は、防食や意匠のため塗装が施されている。塗装は、長い年月の経過によって傷ついたり、汚れたり、膨れたり、ヒビ割れ等が生じる。そのため、劣化した塗膜は、適宜剥離剤によって剥離され、その後、再塗装される。このような剥離剤として、特許文献１には、二塩基酸エステルを主成分とする塗膜剥離剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−６３１０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の塗膜剥離剤は、水性ではなく、環境への負荷が大きい。本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、環境への負荷が小さく、かつ、塗膜に対する浸透性および剥離性が優れた水性塗膜剥離剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、水およびベンジルアルコールを極性非プロトン溶剤に可溶化させることにより、水性でありながら、塗膜に対する浸透性および剥離性が優れた水性塗膜剥離剤が得られることを見出し、本発明を完成した。すなわち、上記課題を解決する本発明の水性塗膜剥離剤には、以下の構成が主に含まれる。
【０００６】
（１）水およびベンジルアルコールが極性非プロトン溶剤によって可溶化された、水性塗膜剥離剤。
【０００７】
このような構成によれば、塗膜剥離剤は、水性であり、環境への負荷が小さい。また、水性塗膜剥離剤は、塗膜に対する浸透性および剥離性が優れる。
【０００８】
（２）前記ベンジルアルコールは、水性塗膜剥離剤中に、３０〜９０質量％含まれる、（１）記載の水性塗膜剥離剤。
【０００９】
このような構成によれば、水およびベンジルアルコールは、極性非プロトン溶剤によって、好適に可溶化される。そのため、得られる水性塗膜剥離剤は、塗膜に対する浸透性および剥離性がより優れる。
【００１０】
（３）前記極性非プロトン溶剤は、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのうち少なくともいずれか一方を含む、（１）または（２）記載の水性塗膜剥離剤。
【００１１】
このような構成によれば、得られる水性塗膜剥離剤は、塗膜に対する浸透性および剥離性がより優れる。
【００１２】
（４）前記極性非プロトン溶剤に対する前記水の割合は、質量比で１．２以下である、（１）〜（３）のいずれかに記載の水性塗膜剥離剤。
【００１３】
このような構成によれば、水とベンジルアルコールとが可溶化しやすく、塗膜に対する浸透性および剥離性がより優れる。
【００１４】
（５）過酸化水素水をさらに含む、（１）〜（４）のいずれかに記載の水性塗膜剥離剤。
【００１５】
このような構成によれば、水性塗膜剥離剤は、塗膜に対する剥離性がさらに優れる。
【００１６】
（６）粘性調整剤をさらに含み、前記粘性調整剤は、ベントナイト、シリカ、セルロース誘導体およびグアーガム誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、（１）〜（５）のいずれかに記載の水性塗膜剥離剤。
【００１７】
このような構成によれば、水性塗膜剥離剤は、塗膜に塗工する際に垂れにくく、好適にムラなく塗工されやすい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、環境への負荷が小さく、かつ、塗膜に対する浸透性および剥離性が優れた水性塗膜剥離剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
＜水性塗膜剥離剤＞
本発明の一実施形態の水性塗膜剥離剤は、水およびベンジルアルコールが極性非プロトン溶剤によって可溶化された剥離剤である。以下、それぞれについて説明する。
【００２０】
（極性非プロトン溶剤）
極性非プロトン溶剤は、水およびベンジルアルコールを可溶化するための溶剤である。極性非プロトン溶剤としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホラストリアミド（ＨＭＰＡ）、ニトロメタン、テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン等が例示される。これらの中でも、極性非プロトン溶剤は、水およびベンジルアルコールを好適に可溶化することができる点から、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのうち少なくともいずれか一方を含むことが好ましい。
【００２１】
極性非プロトン溶剤の配合量は特に限定されない。一例を挙げると、極性非プロトン溶剤の配合量は、水性塗膜剥離剤中、５質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。また、極性非プロトン溶剤の配合量は、水性塗膜剥離剤中、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。極性非プロトン溶剤の配合量が５質量％未満である場合、水およびベンジルアルコールを充分に可溶化することができない傾向がある。一方、極性非プロトン溶剤の配合量が３５質量％を超える場合、ベンジルアルコールの配合量が少なくなり塗膜に対する剥離性が低下する傾向がある。
【００２２】
（水）
水は、塗膜剥離剤の水性を向上させるために配合される。水の配合量は特に限定されない。一例を挙げると、水の配合量は、水性塗膜剥離剤中、５質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。また、水の配合量は、水性塗膜剥離剤中、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましい。水の配合量が５質量％未満である場合、得られる塗膜剥離剤の水性が低下する傾向がある。一方、水の配合量が４０質量％を超える場合、塗膜に対する剥離性が低下する傾向がある。
【００２３】
本実施形態において、水の配合量は、極性非プロトン溶剤に対する質量比によっても規定し得る。この場合、水の配合量は、極性非プロトン溶剤に対して、質量比で１．２以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましい。また、水の配合量は、極性非プロトン溶剤に対して、質量比で０．１以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましい。水の配合量の質量比が０．１未満である場合、得られる塗膜剥離剤組成物の水性が低下する傾向がある。一方、水の配合量の質量比が１．２を超える場合、水およびベンジルアルコールを充分に可溶化することができない傾向がある。
【００２４】
（ベンジルアルコール）
ベンジルアルコールは、塗膜に対する剥離性を向上させるために配合される。ベンジルアルコールの配合量は、水性塗膜剥離剤中、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、ベンジルアルコールの配合量は、水性塗膜剥離剤中、９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましい。ベンジルアルコールの配合量が３０質量％未満である場合、得られる水性塗膜剥離剤の塗膜に対する剥離効果が低下しやすい。一方、ベンジルアルコールの配合量が９０質量％を超える場合、得られる塗膜剥離剤組成物の水性が低下する傾向がある。
【００２５】
得られる水性塗膜剥離剤の粘度は、３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。また、水性塗膜剥離剤の粘度は、６００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４００００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。水性塗膜剥離剤の粘度が３０００ｍＰａ・ｓ未満である場合、得られる塗膜組成物は、塗膜に塗工した際に垂れやすくなり、塗工ムラが生じる傾向がある。一方、水性塗膜剥離剤の粘度が６００００ｍＰａ・ｓを超える場合、粘度が高過ぎて、取り扱いにくくなる傾向がある。なお、粘度は、Ｂ型粘度計で測定することができる。
【００２６】
（任意成分）
本実施形態の水性塗膜剥離剤は、上記成分のほかに、効果を損なわない範囲内で、適宜任意成分が配合されてもよい。任意成分としては、剥離促進剤、粘性調整剤、腐食抑制剤、界面活性剤、キレート剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等が例示される。
【００２７】
剥離促進剤は、塗膜に対する剥離性を向上させるために好適に配合される。剥離促進剤としては、各種金属水酸化物、アミン類、アルカノールアミン類、酸化剤等が例示される。具体的には、金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムや水酸化カルシウム等が例示される。アミン類としては、モノメチルアミン、モノエチルアミン、イソプロピルアミン、モノブチルアミン、シクロヘキシルアミン等が例示される。アルカノールアミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等が例示される。酸化剤としては、アクリル酸、アジピン酸、アスコルビン酸、アスパラギン酸、アミノ安息香酸、アルギン酸、安息香酸、オレイン酸、蟻酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、グルタミン酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、サリチル酸、シュウ酸、酒石酸、トルエンスルホン酸、ニコチン酸、乳酸、尿酸、ハロゲン置換酢酸、フタル酸、ベンゼンスルホン酸、マロン酸、酪酸、リンゴ酸、過酸化水素、過塩素酸塩、過ホウ酸塩等が例示される。
【００２８】
これらの中でも、本実施形態の水性塗膜剥離剤は、過酸化水素が好適に配合される。過酸化水素の配合量は特に限定されない。一例を挙げると、過酸化水素の配合量は、水性塗膜剥離剤中、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。また、過酸化水素の配合量は、水性塗膜剥離剤中、６質量％以下であることが好ましく、５．５質量％以下であることがより好ましい。過酸化水素の配合量が０．１質量％未満である場合、塗膜に対する剥離性が低下する傾向がある。一方、過酸化水素の配合量が６質量％を超える場合、毒物および劇物取締法により劇物に指定される。過酸化水素が上記範囲内で配合される場合、得られる水性塗膜剥離剤は、塗膜に対する剥離性がさらに優れる。
【００２９】
また、過酸化水素が配合される場合には、過酸化水素分解抑制剤も併せて配合されることが好ましい。過酸化水素分解抑制剤としては、リン酸やキレート剤が例示される。過酸化水素分解抑制剤の配合量は、過酸化水素水（３５％）の質量に対して、３〜５質量％程度である。
【００３０】
粘性調整剤は、得られる水性塗膜剥離剤の粘性を調整し、傾斜した基材の塗膜に水性塗膜剥離剤を塗布した場合であっても垂れ落ちないようにするために、適宜配合される。粘性調整剤としては、セルロース誘導体、グアーガム誘導体、シリカ、カオリン鉱物、サーペンチン、タルク、雲母、バーミキュライト、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイトを含む）、ベントナイト、セピオライト、有機クレー等が例示される。
【００３１】
これらの中でも、粘性調整剤は、水性塗膜剥離剤を塗膜に塗工した際に垂れにくく、好適にムラなく塗工しやすい点から、ベントナイト、シリカ、セルロース誘導体およびグアーガム誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。セルロース誘導体としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が例示される。グアーガム誘導体としては、ヒドロキシプロピルグアーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアーガム、カチオン化グアーガム等が例示される。
【００３２】
腐食抑制剤としては、リン酸塩、タングステン酸塩や亜硝酸塩等の無機物とトリアゾール類、高級アミン類やチアゾール類などの有機物、ポリアクリル酸またはその塩、アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体またはその塩、アクリル酸・アクリルアミド共重合体またはその塩、オレフィン・マレイン酸共重合体またはその塩、スチレン・マレイン酸共重合体またはその塩、カルボキシメチルセルロースまたはその塩等の陰イオン系増粘剤、ポリアクリルアミド、アルキルセルロース、ポリエチレンオキサイド、酸化ポリエチレン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等が例示される。
【００３３】
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤および両性界面活性剤等が例示される。具体的には、アニオン界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、リン酸エステル系、α−オレフィンスルホン酸、高級アルコールエトキシ硫酸エステルやジアルキルスルホサクシネート等が例示される。カチオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルペンジルアンモニウムクロライド等が例示される。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等が例示される。両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド等が例示される。
【００３４】
キレート剤としては、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸等のホスホン酸系キレート剤、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩等のアミノカルボキシレート系キレート剤、ジヒドロキシエチルグリシン等のヒドロキシアミノカルボキシレート系キレート剤等が例示される。
【００３５】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等が例示される。
【００３６】
ｐＨ調整剤としては、硫酸、アンモニア、アミン等が例示される。
【００３７】
以上の成分を主に含む本実施形態の水性塗膜剥離剤は、水およびベンジルアルコールが極性非プロトン溶剤によって、たとえば−５℃の環境下において安定に可溶化されている。そのため、本実施形態の水性塗膜剥離剤は、保存時の経時安定性が良好である。また、水性塗膜剥離剤は、水性であり、環境への負荷が小さい。
【００３８】
なお、本実施形態の水性塗膜剥離剤が塗工される塗膜は特に限定されない。一例を挙げると、塗膜は、有機ジンク塗料（有機ジンクリッチプライマー）、鉛含有塗料、塩化ゴム系塗料、フタル酸系塗料、シリコン樹脂系塗料、フェノール樹脂系塗料、エポキシ樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、ふっ素樹脂系塗料、エッチングプライマー、ウォッシュプライマー等からなる塗膜が例示される。これらの中でも、本実施形態の水性塗膜剥離剤は、フタル酸系塗料、塩化ゴム系塗料、エポキシ樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、ふっ素樹脂系塗料からなる塗膜に対しても、充分な剥離性を発揮し得る。
【００３９】
塗膜の厚みは、塗料の種類によって異なるため特に限定されない。
【００４０】
また、本実施形態の水性塗膜剥離剤を調製する方法は特に限定されない。水性塗膜剥離剤は、従来周知の各種混合機を用いて適宜攪拌混合することにより調製され得る。
【００４１】
さらに、本実施形態の水性塗膜剥離剤を用いて塗膜を剥離する方法は特に限定されない。一例を挙げると、塗膜の剥離方法は、まず、塗膜剥離剤を塗膜に塗布する。塗膜剥離剤を塗膜に塗布する方法としては、刷毛、ローラー、スプレー等を用いる方法が例示される。その後、塗膜剥離剤を塗膜中に浸透させる。これにより、浸透した塗膜剥離剤の成分が塗膜（樹脂）の基材に対する付着力を弱めるとともに、塗膜を膨潤、軟化させる。塗膜剥離剤を塗膜に接触させる時間は、塗膜の種類や膜厚に応じて適宜選択され得る。一例を挙げると、接触時間は、１〜２４時間程度である。その後、膨潤、軟化した塗膜は、スクレーパー等によって除去され得る。以上の工程により、塗膜は、容易に基材から剥離され得る。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。なお、特に制限のない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
【００４３】
使用した原料を以下に示す。
過酸化水素分解抑制剤（商品名：キレスビットＣ−４、キレスト（株）製）
粘性調整剤（商品名：ベントンＬＴ、ＲＨＥＯＸ社製）
乳化剤（商品名：レオドールＳＰ−Ｌ１０、花王（株）製）
【００４４】
（実施例１〜７、比較例１〜３）
表１に記載の配合でそれぞれの原料を攪拌、混合し、水性塗膜剥離剤を得た。得られた水性塗膜剥離剤のうち、実施例１〜７および比較例１〜３の水性塗膜剥離剤について、以下の評価方法および評価基準にしたがって可溶化状態、塗膜剥離性を評価した。
【００４５】
＜可溶化状態の評価＞
得られた水性塗膜剥離剤について、所定の温度に設定した恒温器で２４時間保持した後、可溶化状態を評価した。可溶化状態は、２３℃および−５℃において評価した。
（評価基準）
○：水性塗膜剥離剤は、内容物が均一に溶解しており、透明であった。
△：水性塗膜剥離剤は、内容物がわずかに濁っており、いくらか分離していた。
×：水性塗膜剥離剤は、内容物が濁っていたか、明確に分離していた。
【００４６】
＜塗膜剥離性の評価＞
鋼製基材に、エアースプレーにて、乾燥後膜厚が３０μｍになるようにポリウレタン樹脂塗料（商品名：ダルト＃１０００上塗、（株）トウペ製）塗布、常温にて７日間放置した後、６０℃で７日間乾燥を行って、ポリウレタン塗料の塗膜が形成された基材を作製した。同様に、鋼製基材に、エアースプレーにて、乾燥後膜厚が１２０μｍになるようにエポキシ樹脂塗料（商品名：タイトプライマー＃５００、（株）トウペ製）塗布し、常温にて７日間放置した後、６０℃で７日間乾燥を行って、エポキシ樹脂塗料の塗膜が形成された基材を作製した。得られたそれぞれの基材に対し、水性塗膜剥離剤を刷毛で５００ｇ／ｍ2塗工し、常温で２４時間放置した後、以下の評価基準にしたがって、塗膜剥離性を評価した。
（評価基準）
◎：塗膜剥離剤が充分に浸透した結果、塗膜は、全面が剥離された。
○：塗膜剥離剤が浸透した結果、塗膜は、ほぼ全面が剥離された。
△：塗膜剥離剤が充分に浸透しなかったため、塗膜は、一部が剥離されずに残った。
×：塗膜剥離剤が浸透せず、塗膜は、剥離されなかった。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１に示されるように、水およびベンジルアルコールが極性非プロトン溶剤によって可溶化された実施例１〜７の水性塗膜剥離剤は、ポリウレタン樹脂塗料塗膜およびエポキシ樹脂塗料塗膜のいずれに対しても良好な塗膜剥離性を示した。一方、極性非プロトン溶剤を含んでおらず、水およびベンジルアルコールが可溶化されなかった比較例１〜３の水性塗膜剥離剤は、ポリウレタン樹脂塗料塗膜およびエポキシ樹脂塗料塗膜に対する塗膜剥離性が劣った。
【手続補正書】
【提出日】平成29年7月24日(2017.7.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水およびベンジルアルコールが極性非プロトン溶剤によって可溶化され、
過酸化水素水を含み、
前記ベンジルアルコールは、水性塗膜剥離剤中に、４５〜９０質量％含まれ、
前記極性非プロトン溶剤に対する前記水の割合は、質量比で０．３〜１．０である、水性塗膜剥離剤。
【請求項２】
前記極性非プロトン溶剤は、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのうち少なくともいずれか一方を含む、請求項１記載の水性塗膜剥離剤。
【請求項３】
粘性調整剤をさらに含み、
前記粘性調整剤は、ベントナイト、シリカ、セルロース誘導体およびグアーガム誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１または２記載の水性塗膜剥離剤。