(57)【要約】【課題】泡立ち、泡質、泡弾力に優れるとともに、洗い上がりの感触が良好であり、低温安定性に優れた皮膚用透明洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】皮膚用透明洗浄剤組成物は、（ａ）〜（ｅ）成分の合計質量を１００質量％としたとき、（ａ）成分の質量比が８〜３０質量％であり、（ｂ）成分の質量比が５〜３０質量％であり、（ｃ）成分の質量比が１〜２０質量％であり、（ｄ）成分の質量比が０．００１〜１質量％であり、（ｂ）成分の質量比と（ｃ）成分の質量比との合計に対する（ａ）成分の質量比（ａ／（ｂ＋ｃ））が０．１〜１．５である。（ａ）  炭素数８〜２２の脂肪酸塩；  （ｂ）  式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤；  （ｃ）  式（２）で示されるアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤；  （ｄ）  ヒドロキシプロピルデンプンリン酸  ；（ｅ）  水【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分および（ｅ）成分を含有する皮膚用透明洗浄剤組成物であって、
前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分、前記（ｄ）成分および前記（ｅ）成分の合計質量を１００質量％としたとき、前記（ａ）成分の質量比が８〜３０質量％であり、前記（ｂ）成分の質量比が５〜３０質量％であり、前記（ｃ）成分の質量比が１〜２０質量％であり、前記（ｄ）成分の質量比が０．００１〜１質量％であり、前記（ｂ）成分の質量と前記（ｃ）成分の質量との合計に対する前記（ａ）成分の質量の比率（ａ／（ｂ＋ｃ））が０．１〜１．５であることを特徴とする、皮膚用透明洗浄剤組成物。
（ａ）  炭素数８〜２２の脂肪酸塩
（ｂ）  式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤
【化１】
2017114822.tif 000009
（式（１）において、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基を示し、
ｎは２〜４の整数を示す。）
（ｃ）  式（２）で示されるアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤
【化２】
2017114822.tif 000010
（式（２）において，Ｒ２ＣＯは炭素数６〜２０のアシル基を示し、
Ｍ１はアルカリ金属、１／２アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウムまたは塩基性アミノ酸陽イオンを示す。）
（ｄ）  ヒドロキシプロピルデンプンリン酸
（ｅ）  水
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗顔料、ボディソープ、ハンドソープ等の皮膚用透明洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、泡立ち、泡質、泡弾力に優れるとともに、洗い上がりの感触が良好であり、さらに低温安定性にも優れた皮膚用透明洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、洗顔料、ボディソープ、ハンドソープ等の皮膚用洗浄剤組成物においては、主成分として高級脂肪酸アルカリ塩である石けんが用いられている。この石けんは、泡立ちおよび泡質は優れている一方で、洗い上がり後の感触はつっぱり感を生じることがあった。
【０００３】
つっぱり感の緩和を目的として、陰イオン性界面活性剤や両性界面活性剤と併用する手法がとられてきた。しかし、洗浄時に不快なぬめりが生じて、石けん特有のさっぱり感が損なわれるだけでなく、泡質や泡の弾力が低下するなど、新たな問題が生じていた。
【０００４】
上記の問題に対処するため、これまで、石けんを主な成分とする皮膚用洗浄剤組成物に、ポリマー類を配合するなどの試みが行われてきた。例えば、カチオン性ポリマーと両性ポリマー、硫酸基を有するアニオン性界面活性剤を含有させることにより、泡質及びすすぎ後の感触を改善させた洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１）。また、アミノ酸系界面活性剤及びヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物を配合することにより、増粘性や泡立ちを改善させた化粧品用組成物が提案されている（特許文献２）。更に、界面活性剤とポリグルタミン酸、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸を組み合わせることにより、泡質やタオルドライ後のしっとり感を改善した皮膚洗浄剤組成物が提案されている（特許文献３）。
【０００５】
一方、化粧料においては、商品の形状や剤型、見た目にも商品としての付加価値の向上が求められている。見た目における付加価値を向上させる方法として、透明容器に充填することで美麗な外観を得る方法があり、充填する組成物に対しても透明性の高さが求められることがある。化粧料の中でも特に石けんを多量に含む組成物においては、冬場のお風呂場や製品の出荷時などの場合に考えられる低温保管時に、結晶析出や固化といった問題が生じない組成物が求められていた。そのため、石けんの配合率を抑えることにより、低温での安定性を保つ方法が通常採用されていた。しかし、この方法では石けん濃度が薄まり、石けんの配合率が高くても石けん本来の良さが失われてしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−７３２５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２３２０４９号公報
【特許文献３】特開２０１３−１６３６５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上より、上記のいずれの洗浄剤組成物も、良好な泡立ち、泡質、洗い上がりの感触、および経時安定性、特に低温での透明性を同時に十分に満足させるものではなかった。
【０００８】
本発明の課題は、泡立ち、泡質、泡弾力に優れるとともに、洗い上がりの感触が良好であり、さらに低温安定性にも優れた皮膚用透明洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討した結果、下記に示す特定の５成分を組み合わせることにより、泡立ち、泡質、泡弾力に優れるとともに、洗い上がりの感触が良好であり、さらに低温安定性にも優れた皮膚用透明洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明に係る皮膚用透明洗浄剤組成物は、
下記の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分および（ｅ）成分を含有しており、
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分および（ｅ）成分の合計質量を１００質量％としたとき、（ａ）成分の質量比が８〜３０質量％であり、（ｂ）成分の質量比が５〜３０質量％であり、（ｃ）成分の質量比が１〜２０質量％であり、（ｄ）成分の質量比が０．００１〜１質量％であり、（ｂ）成分の質量と（ｃ）成分の質量との合計に対する（ａ）成分の質量の比率（ａ／（ｂ＋ｃ））が０．１〜１．５であることを特徴とする。
（ａ）  炭素数８〜２２の脂肪酸塩
（ｂ）  式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤
【化１】
2017114822.tif 000002
（式（１）において、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基を示し、
ｎは２〜４の整数を示す。）
（ｃ）  式（２）で示されるアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤
【化２】
2017114822.tif 000003
（式（２）において，Ｒ２ＣＯは炭素数６〜２０のアシル基を示し、
Ｍ１はアルカリ金属、１／２アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウムまたは塩基性アミノ酸陽イオンを示す。）
（ｄ）  ヒドロキシプロピルデンプンリン酸
（ｅ）  水
【発明の効果】
【００１１】
本発明の皮膚用透明洗浄剤組成物は、泡立ち、泡質、泡弾力に優れるとともに、洗い上がりの感触が良好であり、さらに低温安定性にも優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の皮膚用透明洗浄剤組成物は、上記の（ａ）〜（ｅ）の各成分を含有する。（ａ）成分から順次説明する。
【００１３】
〔（ａ）成分〕
本発明に用いられる（ａ）成分は、炭素数８〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸とアルカリ金属との塩であり、一般に石けんと称されるものである。このアルカリ金属としては、カリウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくはカリウムである。この脂肪酸塩は、予め脂肪酸塩としてもよく、また系中で炭素数８〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸に相当量のアルカリ剤を配合して生成させたものでもよい。
【００１４】
脂肪酸のアルカリ剤による中和率は８０〜１１０％であり、好ましくは９０〜１００％であり、更に好ましくは９５〜９９％である。
【００１５】
この脂肪酸は、単一であっても混合物であってもよく、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、エルカ酸、パルミトレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、それらの混合物が挙げられる。この中でも、泡弾力とすすぎ後のしっとり感の面において、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が特に好ましい。
【００１６】
一層好適な実施形態においては、ラウリン酸を好ましくは２０〜７０質量％（更に好ましくは４０〜５５質量％）、ミリスチン酸を好ましくは５〜３０質量％（更に好ましくは１２〜２０質量％）、パルミチン酸を好ましくは５〜２０％（更に好ましくは８〜１５質量％）、ステアリン酸を好ましくは０〜５％（更に好ましくは２〜４％）、オレイン酸を好ましくは０〜４０質量％（更に好ましくは１５〜３０質量％）含有する。
【００１７】
（ａ）成分である脂肪酸塩は、その組成として、飽和脂肪酸塩６０〜８５質量％、不飽和脂肪酸塩１５〜４０質量％、好ましくは飽和脂肪酸塩６５〜８０質量％、不飽和脂肪酸塩２０〜３５質量％、更に好ましくは飽和脂肪酸塩７０〜７５質量％、不飽和脂肪酸塩２５〜３０質量％を含有する。
【００１８】
本発明において、上記の（ａ）成分の質量比は、８〜３０質量％とする。（ａ）成分の質量比が３０質量％を超えると、すすぎ後のつっぱり感が生じることがあるほか、経時安定性に問題が生じることもある。こうした観点からは、(ａ)成分の質量比を３０質量％以下とするが、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。また、（ａ）成分の質量比が８質量％未満では、泡立ち、泡質およびさっぱり感が低下することがあるので、８質量％以上とするが、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上が更に好ましい。
【００１９】
〔（ｂ）成分〕
本発明に用いられる（ｂ）成分は、式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤である。
式（１）中のＲ１ＣＯは、炭素数８〜２０のアシル基である。Ｒ１ＣＯの炭素数が８未満の場合は、泡立ちおよび泡質が低下することがあるので、８以上とするが、１０以上が更に好ましく、１２以上が一層好ましい。また、Ｒ１ＣＯの炭素数が２０を超える場合は安定性に問題を生じることがあるので、２０以下とするが、１８以下が更に好ましい。
【００２０】
Ｒ１ＣＯは、脂肪酸Ｒ１ＣＯＯＨの残基であるので、好適な脂肪酸名を具体的に表記すると、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸が挙げられる。また、混合脂肪酸由来のアシル基を用いることができ、かかる混合脂肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等が挙げられる。中でも好ましくはラウリン酸、ヤシ油脂肪酸であり、さらに好ましくはヤシ油脂肪酸である。
【００２１】
式（１）中のｎはメチレン基の数を表し、２〜４の整数であり、好ましくは３である。
【００２２】
（ｂ）成分の市販品として、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日油株式会社製「ニッサンアノンＢＤＬ−ＳＦ」）やヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日油株式会社製「ニッサンアノンＢＤＦ−Ｒ」）が挙げられる。
【００２３】
本発明において、（ｂ）成分の質量比を５〜３０質量％とする。５質量％未満では、泡質やしっとり感が低下することがあるほか、低温での透明性に問題が生じることもあるので、５質量％以上とするが、８質量％以上が好ましく、１２質量％以上が更に好ましい。また、（ｂ）成分の質量が３０質量％を超えると、すすぎ時やすすぎ後の不快なぬめり感が増加することがあるので、３０質量％以下とするが、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００２４】
〔（ｃ）成分〕
本発明に用いられる（ｃ）成分は、式（２）で示されるアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤である。式（２）中のＲ２ＣＯは、炭素数６〜２０のアシル基である。Ｒ２ＣＯの炭素数が６未満の場合は泡立ちおよび泡質が低下することがあるので、６以上とするが、８以上が好ましく、１２以上が更に好ましい。また、Ｒ２ＣＯの炭素数が２０を超える場合は安定性に問題を生じることがあるので、２０以下とするが、１８以下が更に好ましい。
【００２５】
Ｒ２ＣＯは、脂肪酸Ｒ２ＣＯＯＨの残基であるが、かかる脂肪酸残基としては、具体的に脂肪酸名で表記すると、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸が挙げられる。また、混合脂肪酸由来のアシル基を用いることができ、かかる混合脂肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等が挙げられる。中でも好ましくはカプリン酸、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸であり、さらに好ましくはヤシ油脂肪酸である。
【００２６】
また、式（２）中のＭ１はアルカリ金属、１／２アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウムまたは塩基性アミノ酸陽イオンを示し、例えば、カリウム、ナトリウム、１／２マグネシウム、１／２カルシウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、リジンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基等が挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウムである。さらに好ましくはナトリウムである。
【００２７】
（ｃ）成分の市販品として、Ｎ―ココイル―Ｎ−メチルタウリンナトリウム（日油株式会社製「ダイヤポンＫ−ＳＦ」）やＮ―カプロイル―Ｎ−メチルタウリンナトリウム（日油株式会社製「ダイヤポンＨＦ−ＳＦ」）等が挙げられる。（ｃ）成分として１種又は２種以上を用いることができる。
【００２８】
本発明において、（ｃ）成分の質量比は、１〜２０質量％とする。（ｃ）成分の質量比が１質量％未満では、泡質が低下し、つっぱり感が生じることがあるので、１質量％以上とするが、３質量％以上とすることが好ましく、７質量％以上とすることが更に好ましい。また、（ｃ）成分の質量比が２０質量％を超えると、すすぎ後に不快なぬめり感が生じることがあるので、２０質量％以下とするが、１８質量％以下が好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。
【００２９】
〔（ｄ）成分〕
本発明に用いられる（ｄ）成分は、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸である。（ｄ）成分は、通常、ヒドロキシプロピル変性澱粉と澱粉とをリン酸架橋して得られるか、あるいは、ヒドロキシプロピル変性澱粉同士をリン酸架橋して得られる。
【００３０】
ヒドロキシプロピル変性澱粉とは、プロピル基を介して、水酸基が澱粉骨格に結合した澱粉であって、澱粉の親水性―親油性の好適なバランスが得られるものである。プロピル基中の水酸基の位置としては、いずれの位置をもとることができる。
【００３１】
上述のヒドロキシプロピルデンプンリン酸を得るために使用される澱粉は、いずれの植物由来のものであってもよい。そのような植物として、とうもろこし、馬鈴薯、小麦、米、タピオカ、甘藷及びサゴ等を例示することができる。
【００３２】
（ｄ）成分の市販品として、アクゾノーベル社製「ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ  ＸＬ」が挙げられる。
【００３３】
本発明において、上記の（ｄ）成分の質量比は０．００１〜１質量％である。（ｄ）成分の質量比が０．００１質量％未満では、泡質および泡弾力が低下することがあるほか、低温での透明性に問題が生じることもあるので、０．００１質量％以上とするが、０．００５質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上が更に好ましく、０．０４質量％以上が一層好ましい。また、（ｄ）成分の質量比が１質量％を超えても、配合量に見合った相乗効果が得られず、低温での透明性に問題が生じるおそれがあるので、１質量％以下とするが、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下が更に好ましい。
【００３４】
〔（ｅ）成分〕
本発明に用いる（ｅ）成分は水であり、化粧品や医薬品等で一般に使用されている物を使用することができる。例えば、日本薬局方で規定する精製水などを使用することができる。
【００３５】
本発明において、上記の（ｅ）成分の質量比は、（ａ）成分〜（ｄ）成分の質量比の合計値を１００質量％から引いた残部であるが、例えば３０〜５０質量％が好ましい。
【００３６】
本発明において、（ａ）成分の質量比の（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計質量比に対する比率ａ／（ｂ＋ｃ）は０．１〜１．５である。ａ／（ｂ＋ｃ）が０．１未満では泡質が低下し、すすぎ時やすすぎ後の不快なぬめり感が増加することがあるので、０．１以上とするが、０．３以上が好ましく、０．４以上が更に好ましく、０．５以上がもっとも好ましい。また、ａ／（ｂ＋ｃ）が１．５を超えると、すすぎ後のしっとり感が低下し、さらに低温での透明性に問題が生じることがあるので、１．５以下とするが、１．０以下が好ましく、０．８以下が更に好ましい。
【００３７】
また、（ａ）成分の質量比の（ｄ）成分の質量比に対する比率（ａ）／（ｄ）は１５〜５０００とすることが好ましい。
（ａ）／（ｄ）が上記の範囲内であれば、低温での透明性やすすぎ後のしっとり感が特に向上する。（ａ）／（ｄ）は、２０以上が好ましく、１２０以上が更に好ましい。また、（ａ）／（ｄ）は、３０００以下が好ましく、２５００以下が更に好ましく、５００以下がもっとも好ましい。
【００３８】
本発明の皮膚用透明洗浄剤組成物は、まず脂肪酸に中和率９８〜９９％になるよう水酸化カリウムを混合することで、脂肪酸カリウム塩を調製した後、アミドベタイン型両性界面活性剤およびアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤を添加し、その後水に溶解させたヒドロキシプロピルデンプンリン酸を添加し、クエン酸を用いてｐＨ９．０〜９．５にｐＨを調整することで、製造することができる。上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、皮膚用洗浄剤に常用されている添加剤を含有させることも可能である。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
表１に示した３種の組成の混合脂肪酸に対して中和率９８％になるよう水酸化カリウムを混合して、３種の脂肪酸塩を得た。これらの脂肪酸塩と、表２および表３に示した原料とを用いて、表４（実施例１〜６）および表５（比較例１〜６）に示す皮膚用透明洗浄剤組成物を調製し、下記の方法により評価を行った。
【００４０】
なお、表１から表５において、各成分の数値は、各成分の質量比（質量％）を示す。また、ａ／（ｂ＋ｃ）は、（ｂ）成分の質量比と（ｃ）成分の質量比との合計に対する（ａ）成分の質量比の比率を示す。さらに、ａ／ｄは、（ａ）成分の質量比の（ｄ）成分の質量比に対する比率を示す。
【００４１】
（１）  泡質
１５名の女性（２５才〜４３才）をパネラーとし、洗浄料０．５ｇを左手に取り、水でぬらした右手で５０往復擦って泡立てた時の泡質について、下記のように判定した。
３点：泡質がとてもきめ細かいと感じた場合。
２点：泡質がきめ細かいと感じた場合。
１点：泡質が粗いと感じた場合。
【００４２】
（２）  泡立ち
１５名の女性（２５才〜４３才）をパネラーとし、洗浄料０．５ｇを左手に取り、水でぬらした右手で５０往復擦って泡立てた時の評価について、下記のように判定した。
３点：泡立ちがとても良いと感じた場合。
２点：泡立ちがやや良いと感じた場合。
１点：泡立たないと感じた場合。
【００４３】
（３）  泡弾力
１５名の女性（２５才〜４３才）をパネラーとし、洗浄料０．５ｇを左手に取り、水でぬらした右手で５０往復擦って泡立てた時の泡弾力について、下記のように判定した。
３点：泡の弾力がとてもあると感じた場合。
２点：泡の弾力がややあると感じた場合。
１点：泡の弾力がないと感じた場合。
【００４４】
（４）  すすぎ後のしっとり感
１５名の女性（２５才〜４３才）をパネラーとし、洗浄料０．５ｇを左手に取り、水でぬらした右手で５０往復擦って泡立てた。その後、水で５秒間すすいだ時の感触について、下記のように判定した。
３点：しっとり感があると感じた場合。
２点：ややしっとり感があると感じた場合。
１点：しっとり感がないと感じた場合。
【００４５】
上記（１）〜（４）について下記の基準で評価し、表４および表５にそれぞれ示した。なお、「◎」および「○」を合格と評価した。
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が３０点以上、３５点未満
△：合計点が２５点以上、３０点未満
×：合計点が２５点未満
【００４６】
（５）  透明性（５℃）
組成物を５℃で１ヶ月間保存し、１０ｍｍのセルを用い、４００ｎｍの波長で透過率を測定した。透明性を下記の評価基準で判定した。
○：透明性良好（光透過率が９０％以上で、濁りが全く見られない。）
△：透明性やや不良（光透過率が７５％以上、９０％未満で、僅かに濁りが確認される。）
×：透明性不良（光透過率が７５％未満で、明らかに濁りが確認される。）
【００４７】
【表１】
2017114822.tif 000004
【００４８】
【表２】
2017114822.tif 000005
【００４９】
【表３】
2017114822.tif 000006
【００５０】
【表４】
2017114822.tif 000007
【００５１】
【表５】
2017114822.tif 000008
【００５２】
（評価結果）
実施例１〜６の本発明の皮膚用透明洗浄剤組成物は、いずれも泡立ち、泡質、泡弾力に優れるとともに、洗い上がりの感触が良好であり、さらに低温安定性にも優れていた。
【００５３】
これに対して、比較例１〜６の皮膚用透明洗浄剤組成物は、十分な性能が得られていない。
比較例１では、（ｂ）成分を含有していないため、泡質が低下し、さらにすすぎ後のしっとり感が悪かった。
比較例２では、（ｃ）成分を含有していないため、泡質が低下し、さらにすすぎ後のしっとり感が悪かった。
比較例３では、ａ／（ｂ＋ｃ）の値が大きいため、すすぎ後のしっとり感が悪く、さらに低温での透明性が悪化した。
比較例４では、（ｄ）成分に代えて高重合ＰＥＧを含有しているため、泡弾力が低下し、さらに低温での透明性が悪化した。
比較例５では、（ｄ）成分に代えてタマリンドガムを含有しているため、泡質および泡弾力が低下し、さらに低温での透明性が悪化した。
比較例６では、（ｄ）成分に代えてポリビニルピロリドンを含有しているため、泡質および泡弾力が低下し、さらに低温での透明性が悪化した。