(57)【要約】【課題】ブリードがなく、透明性、接着力およびタックに優れたアクリル系ブロック共重合体を含有する粘接着剤組成物を提供する。【解決手段】（ｉ）メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）とアクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（１）（式中、Ｒ1は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（１）単位および一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2（２）（式中、Ｒ2は炭素数７〜１２の有機基を表す)で示されるアクリル酸エステル（２）単位からなるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部、（ｉｖ）アクリル系ジブロック共重合体(ＩＩ)１〜５００質量部、および（ｉｉ）粘着付与樹脂１〜３００質量部を含有する粘接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）とアクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、
前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（１）（式中、Ｒ1は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（１）単位および一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2（２）（式中、Ｒ2は炭素数７〜１２の有機基を表す)で示されるアクリル酸エステル（２）単位からなり、
（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００〜２００，０００であり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量が３５質量％以下であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部、
（ｉｖ）メタクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｃ）とアクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、
（Ｃ）−（Ｄ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２０，０００であり、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２５質量％以下であるアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）１〜５００質量部、および
（ｉｉ）粘着付与樹脂１〜３００質量部を含有する粘接着剤組成物。
【請求項２】
（ｉ）メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）とアクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、
前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（１）（式中、Ｒ1は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（１）単位および一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2（２）（式中、Ｒ2は炭素数７〜１２の有機基を表す)で示されるアクリル酸エステル（２）単位からなり、
（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００〜２００，０００であり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量が３５質量％以下であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部、
（ｉｖ）メタクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｃ）とアクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、
（Ｃ）−（Ｄ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２０，０００であり、アクリル系ジブロック共重合体(ＩＩ)における重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２５質量％以下であるアクリル系ジブロック共重合体(ＩＩ)１〜５００質量部、
（ｉｉ）粘着付与樹脂１〜３００質量部、および
（ｉｉｉ）可塑剤１００質量部以下を含有する粘接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘接着剤などに好適なアクリル系ブロック共重合体を含む粘接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系ブロック共重合体またはアクリル系ブロック共重合体を含む組成物を粘接着剤に用いることは従来から知られている。
例えば、ガラス転移温度が３０℃以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体ブロックの両端にガラス転移温度が１１０℃以上で且つシンジオタクチシチーが７０％以上であるメタクリル酸アルキルエステル系重合体ブロックが結合したトリブロック共重合体と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ジブロック共重合体を含有するブロック共重合体組成物および該組成物からなる粘着剤が知られている（特許文献１参照）。また、メタクリル酸アルキルエステル系重合体ブロックとアクリル酸アルキルエステル系重合体ブロックよりなる特定のジブロック共重合体と（メタ）アクリル酸エステル系トリブロック共重合体を含有する粘着剤組成物が知られている（特許文献２参照）。さらに、特定のメタクリル酸アルキルエステル系重合体ブロックとアクリル酸アルキルエステル系重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体とジブロック共重合体を含有する粘着剤組成物が知られている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３２３０７２号公報
【特許文献２】特開２００４−２７３６号公報
【特許文献３】特開２００５−３０７０６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献に記載されている粘着剤および粘着剤組成物で具体的に検討されている粘着付与樹脂、可塑剤は限定されており、接着力およびタックの両立においてはなお改良の余地がある。本発明の目的は、ブリードがなく、透明性、接着力およびタックに優れたアクリル系ブロック共重合体を含有する粘接着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねてきた結果、特定のアクリル系トリブロック共重合体と特定のアクリル系ジブロック共重合体と粘着付与樹脂とを特定の配合比で含む粘接着剤組成物とすることで、ブリードがなく、透明性、接着力およびタックなどが優れるアクリル系ブロック共重合体を含有する粘接着剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明によれば、上記目的は、
［１］（ｉ）メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）とアクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、
前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（１）（式中、Ｒ1は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（１）単位および一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2（２）（式中、Ｒ2は炭素数７〜１２の有機基を表す)で示されるアクリル酸エステル（２）単位からなり、
（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００〜２００，０００であり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量が３５質量％以下であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部、
（ｉｖ）メタクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｃ）とアクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、
（Ｃ）−（Ｄ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２０，０００であり、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２５質量％以下であるアクリル系ジブロック共重合体(ＩＩ)１〜５００質量部、および
（ｉｉ）粘着付与樹脂１〜３００質量部を含有する粘接着剤組成物、
［２］（ｉ）メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）とアクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、
前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（１）（式中、Ｒ1は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（１）単位および一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2（２）（式中、Ｒ2は炭素数７〜１２の有機基を表す)で示されるアクリル酸エステル（２）単位からなり、
（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００〜２００，０００であり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量が３５質量％以下であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部、
（ｉｖ）メタクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｃ）とアクリル酸エステル単位からなる1つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、
（Ｃ）−（Ｄ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２０，０００であり、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２５質量％以下であるアクリル系ジブロック共重合体(ＩＩ)１〜５００質量部、
（ｉｉ）粘着付与樹脂１〜３００質量部、および
（ｉｉｉ）可塑剤１００質量部以下を含有する粘接着剤組成物；
を提供することにより達成される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ブリードがなく、透明性、接着力およびタックなどが優れるアクリル系ブロック共重合体を含有する粘接着剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」は「メタクリル酸エステル」と「アクリル酸エステル」との総称であり、また「（メタ）アクリル」は「メタクリル」と「アクリル」との総称である。
【０００９】
（アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ））
本発明の粘接着剤組成物に含まれるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位からなる２つの重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）とアクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（１）（式中、Ｒ1は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（１）単位および一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2（２）（式中、Ｒ2は炭素数７〜１２の有機基を表す)で示されるアクリル酸エステル（２）単位からなり、（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００〜２００，０００であり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量が３５質量％以下である。
【００１０】
（重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２））
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の２つのメタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロックを有する。
【００１１】
上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の構成単位となるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジルなどの官能基を有さないメタクリル酸エステル；メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有するメタクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００１２】
これらの中でも、得られる重合体の耐熱性、耐久性を向上させる観点から、官能基を有さないメタクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニルがより好ましく、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）との相分離がより明瞭となり、凝集力が高くなる点からメタクリル酸メチルがさらに好ましい。重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）は、これらメタクリル酸エステルの１種単独から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、上記アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロックとして重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の２つを有するが、これら重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）を構成するメタクリル酸エステルは、同一であっても異なっていてもよい。また、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）中に含まれるメタクリル酸エステル単位の割合は、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）のそれぞれの重合体ブロック中、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）のメタクリル酸エステル単位の割合は１００質量％であってもよい。
【００１３】
なお、メタクリル酸エステル単位からなる各重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）に含まれるメタクリル酸エステル単位の立体規則性は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００１４】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）では、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量は３５質量％以下であり、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量は４質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましい。重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の合計含有量が上記範囲内であると、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を粘接着剤組成物に用いた際に、優れた凝集力を発現し、タックと接着力がより向上する。また、該粘接着剤組成物は、耐熱接着性、保持力がより優れる傾向にある。また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）それぞれの含有量は同一であっても異なっていてもよい。
【００１５】
上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）それぞれのガラス転移温度（Ｔｇ）は６０〜１４０℃であることが好ましく、７０〜１３０℃であることがより好ましく、８０〜１３０℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、粘接着剤の通常の使用温度においてこの重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）は物理的な疑似架橋点として作用し凝集力が発現することになり、粘接着剤組成物に用いた際に、接着力、耐久性、耐熱性等に優れる。なお、本明細書におけるガラス転移温度は、ＤＳＣ測定で得られた曲線の外挿開始温度である。
【００１６】
上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）それぞれのＴｇは、同一でも異なっていてもよい。上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）それぞれのＴｇが異なる場合でも、双方の重合体ブロックのＴｇが上記範囲にあることが好ましい一態様である。
【００１７】
（重合体ブロック（Ｂ））
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、アクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ｂ）を１つ有し、そのアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（１）（式中、Ｒ1は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（１）単位および一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2（２）（式中、Ｒ2は炭素数７〜１２の有機基を表す)で示されるアクリル酸エステル（２）単位からなる。
【００１８】
アクリル酸エステル（１）としては、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニルなどの官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、得られる粘接着剤組成物の透明性、柔軟性および耐熱性を向上させる観点から、官能基を有さないアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルがさらに好ましい。これらアクリル酸エステル（１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
アクリル酸エステル（２）としては、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチルなどが挙げられる。
【００２１】
これらの中でも、得られる粘接着剤組成物の透明性、柔軟性、耐寒性、低温特性を向上させる観点から、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェノキシエチルなどのアクリル酸エステルが好ましい。また、得られる粘接着剤組成物の低温（１０〜−４０℃）でのタックおよび接着力が優れ、広い剥離速度条件下で安定した接着力を発現する点から、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチルがより好ましい。さらに、アクリル酸２−エチルヘキシルの場合は、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）との相分離がより明瞭となるため、粘接着剤組成物としたときに特に高い凝集力を発現する点で特に好ましい。これらアクリル酸エステル（２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
上記重合体ブロック（Ｂ）中のアクリル酸エステル（１）およびアクリル酸エステル（２）の質量比（１）／（２）は５／９５〜９５／５であることが好ましい。質量比が上記範囲内であると、接着力およびタックを両立し、さらに粘着付与樹脂との相溶性が高まる。さらに、アクリル酸エステルの質量比（１）／（２）が２５／７５〜７５／２５であることがより好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがさらに好ましい。なお、アクリル酸エステル（１）およびアクリル酸エステル（２）の質量比は、後述の実施例に記載の方法により求められる。
【００２３】
上記重合体ブロック（Ｂ）に用いるアクリル酸エステルの組み合わせとしては、例えば、（１）／（２）が、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル／アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸ラウリル、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸ベンジル、アクリル酸ｎ−ブチル／［アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ラウリル］などが挙げられる。このとき、用いるアクリル酸エステル（１）およびアクリル酸エステル（２）としては、アクリル酸エステル（１）およびアクリル酸エステル（２）の溶解度パラメーターの差が１．０〜２．５（ＭＰａ）1/2であることがより好ましい。なお、本発明でいう溶解度パラメーターは、"ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ  Ｆｏｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ"、ＶＩＩ  ６７５頁〜７１４頁（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社、１９９９年発行）および"Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ"、１９７４年、第１４巻、１４７頁〜１５４頁に記載の方法で計算することができる。
【００２４】
上記重合体ブロック（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステル（１）およびアクリル酸エステル（２）のランダム共重合体からなるものでもよいし、ブロック共重合体からなるものでもよいし、さらにテーパー状ブロック共重合体からなるものでもよいが、特にランダム共重合体からなるものが好ましい。
【００２５】
重合体ブロック（Ｂ）中に含まれるアクリル酸エステル（１）単位およびアクリル酸エステル（２）単位の合計割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ）のアクリル酸エステル（１）単位およびアクリル酸エステル（２）単位の合計割合は１００質量％であってもよい。
【００２６】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）では、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、通常６５質量％以上であり、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は９６質量％以下であることが好ましく、９２質量％以下であることがより好ましい。重合体ブロック（Ｂ）の含有量が上記範囲内であると、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を粘接着剤組成物に用いた際に、優れた凝集力を発現し、タックと接着力がより向上する。
【００２７】
上記重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１００〜３０℃であることが好ましく、−８０〜１０℃であることがより好ましく、−７０〜０℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、粘接着剤組成物に用いた際に優れたタックおよび接着力を有することができる。
【００２８】
上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）、ならびに重合体ブロック（Ｂ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、お互いの単量体成分が含有されていてもよい。例えば、重合体ブロック（Ａ１）または（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）との境界でテーパード構造を有していてもよい。また、重合体ブロック（Ａ１）または（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ）とはお互いの単量体成分を含有しないものであってもよい。
【００２９】
また、上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）、ならびに重合体ブロック（Ｂ）は、必要に応じて他の単量体を含有してもよい。かかる他の単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の官能基を有するビニル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン、オクテン等のオレフィン系単量体；ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系単量体等が挙げられる。各重合体ブロックがこれら他の単量体を含有する場合、その含有量は、各重合体ブロックを構成する単量体の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００３０】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、重合体ブロック（Ａ１）、重合体ブロック（Ｂ）、重合体ブロック（Ａ２）の順に結合した、（Ａ１）−（Ｂ）−（Ａ２）ブロック構造を有する。アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）がこの構造をとることにより、接着力、保持力、凝集力に優れる粘接着剤組成物が得られる。
【００３１】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４０，０００〜２００，０００である。凝集力および製造時の取扱性の点からは、５０，０００〜１８０，０００であることが好ましく、５５，０００〜１６０，０００であることがより好ましく、６０，０００〜１４０，０００であることがさらに好ましい。アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）のＭｗが４０，０００未満であると凝集力に劣るおそれがある。また、Ｍｗが２００，０００を超えると製造時の取り扱い性に劣るおそれがある。
【００３２】
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５であることが好ましく、１．０〜１．４であることがより好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量である。
【００３３】
（アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ））
本発明の粘接着剤組成物に含まれるアクリル系アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、メタクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｃ）とアクリル酸エステル単位からなる１つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、（Ｃ）−（Ｄ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２０，０００であり、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２５質量％以下である。
【００３４】
（重合体ブロック（Ｃ））
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ｃ）を１つ有する。
【００３５】
上記重合体ブロック（Ｃ）の構成単位となるメタクリル酸エステルの具体例は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）の構成単位となるメタクリル酸エステルと同様である。
【００３６】
これらの中でも、得られる重合体の耐熱性、耐久性を向上させる観点から、官能基を有さないメタクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニルがより好ましく、重合体ブロック（Ｃ）と重合体ブロック（Ｄ）との相分離がより明瞭となり、凝集力が高くなる点からメタクリル酸メチルがさらに好ましい。重合体ブロック（Ｃ）は、これらメタクリル酸エステルの１種単独から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。重合体ブロック（Ｃ）中に含まれるメタクリル酸エステル単位の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ｃ）のメタクリル酸エステル単位の割合は１００質量％であってもよい。
【００３７】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）では、重合体ブロック（Ｃ）の含有量は２５質量％以下であり、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。また、重合体ブロック（Ｃ）の含有量は２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることが好ましい。重合体ブロック（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を粘接着剤組成物に含有させた際に、凝集力を損なわずに、タックと加工性がより向上する傾向にある。
【００３８】
上記重合体ブロック（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は６０〜１４０℃であることが好ましく、７０〜１３０℃であることがより好ましく、８０〜１３０℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、粘接着剤の通常の使用温度においてこの重合体ブロック（Ｃ）は物理的な疑似架橋点として作用し凝集力が発現することになり、粘接着剤組成物に含有させた際に、接着力、耐久性、耐熱性等に優れる。
【００３９】
（重合体ブロック（Ｄ））
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、アクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ｄ）を１つ有する。
【００４０】
上記重合体ブロック（Ｄ）の構成単位となるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルなどの、官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸フェノキシエチルなどの、官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００４１】
中でも、粘接着剤組成物とした際の透明性および柔軟性の観点から、一般式（３）ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ3（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（３）がより好ましく、重合体ブロック（Ｃ）と重合体ブロック（Ｄ）の相分離が明瞭となり粘接着剤組成物が高い凝集力を発現する点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルなどの、官能基を有さないアクリル酸エステルがさらに好ましい。さらに、粘接着剤組成物が室温で適度な接着力およびタックを有し、かつ、広い温度範囲および広い剥離速度条件下で安定した接着力を発現する点から、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルおよびアクリル酸イソオクチルから選ばれる少なくとも一種がより好ましく、特にアクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。
【００４２】
重合体ブロック（Ｄ）は、これらアクリル酸エステルの１種単独から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。２種以上から構成されている場合には、粘接着剤組成物とした際の柔軟性および耐寒性の観点から、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルからなるものが好ましい。重合体ブロック（Ｄ）中に含まれるアクリル酸エステル単位の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ｄ）のアクリル酸エステル単位の割合は１００質量％であってもよい。
【００４３】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）では、重合体ブロック（Ｄ）の含有量は、通常７５質量％以上であり、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。また、重合体ブロック（Ｄ）の含有量は９８質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましい。重合体ブロック（Ｄ）の含有量が上記範囲内であると、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を粘接着剤組成物に含有させた際に、凝集力を損なわずに、タックと加工性がより向上する。
【００４４】
上記重合体ブロック（Ｄ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１００〜３０℃であることが好ましく、−８０〜１０℃であることがより好ましく、−７０〜０℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、粘接着剤組成物に用いた際に優れたタックおよび接着力を有することができる。
【００４５】
上記重合体ブロック（Ｃ）および重合体ブロック（Ｄ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、お互いの単量体成分が含有されていてもよい。例えば、重合体ブロック（Ｃ）と重合体ブロック（Ｄ）との境界でテーパード構造を有していてもよい。また、重合体ブロック（Ｃ）と重合体ブロック（Ｄ）とはお互いの単量体成分を含有しないものであってもよい。
【００４６】
また、上記重合体ブロック（Ｃ）および重合体ブロック（Ｄ）は、必要に応じて他の単量体単位を含有してもよい。かかる他の単量体の具体例は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロック重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）ならびに重合体ブロック（Ｂ）に必要に応じて含有される他の単量体単位に用いられるものとして例示される他の単量体と同様である。各重合体ブロックがこれら他の単量体を含有する場合、その含有量は、各重合体ブロックを構成する単量体の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４７】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、重合体ブロック（Ｃ）、重合体ブロック（Ｄ）の順に結合した、（Ｃ）−（Ｄ）ブロック構造を有する。このような構造のアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）が、粘接着剤組成物に含まれることにより、タックと加工性がより向上する傾向にある。
【００４８】
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１２０，０００である。凝集力および製造時の取扱性の点からは、２０，０００〜１１０，０００であることが好ましく、２５，０００〜１００，０００であることがより好ましく、３０，０００〜９０，０００であることがさらに好ましい。アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）のＭｗが１０，０００未満であると凝集力に劣るおそれがある。また、Ｍｗが１２０，０００を超えると製造時の取り扱い性に劣るおそれがある。
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５であることが好ましく、１．０〜１．４であることがより好ましい。
【００４９】
本発明の粘接着剤組成物において、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の含有量は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、１〜５００質量部である。アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対する、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の含有量が１質量部未満であるとタックおよび加工性の改善効果が得られない場合があり、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の含有量が５００質量部を超える場合には、得られる粘接着剤組成物の凝集力が損なわれる場合がある。凝集力、加工性、接着力、およびタックのバランスの観点からは、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対する、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の含有量は１０〜４００質量部であることが好ましく、２０〜３００質量部であることがより好ましい。
【００５０】
本発明で用いられるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の製造方法は、化学構造に関する本発明の条件を満足する重合体が得られる限りにおいて特に限定されることなく、公知の手法に準じた方法を採用することができる。一般に、分子量分布の狭いブロック共重合体を得る方法としては、構成単位である単量体をリビング重合する方法が取られる。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤としてリビング重合する方法（特開平０６−９３０６０号公報参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩等の鉱酸塩の存在下でリビングアニオン重合する方法（特表平０５−５０７７３７号公報参照）、有機アルミニウム化合物の存在下で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としリビングアニオン重合する方法（特開平１１−３３５４３２号公報参照）、原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ）（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、２０００年、２０１巻、ｐ．１１０８〜１１１４参照）等が挙げられる。
【００５１】
上記製造方法のうち、有機アルミニウム化合物の存在下で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としてリビングアニオン重合する方法は、得られるブロック共重合体の透明性が高いものとなり、残存単量体が少なく臭気が抑えられ、また、粘接着剤組成物として用いる際、貼り合わせ後の気泡の発生を抑制できるため好ましい。さらに、メタクリル酸エステル重合体ブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり、粘接着剤組成物の耐熱性を高める効果がある点、比較的温和な温度条件下でリビング重合が可能で工業的に生産する場合に環境負荷（主に重合温度を制御するための冷凍機にかかる電力）が小さい点でも好ましい。
【００５２】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（４）
ＡｌＲ4Ｒ5Ｒ6  （４）
（式（４）中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基を表すか、あるいはＲ4が上記したいずれかの基であり、Ｒ5およびＲ6が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００５３】
上記一般式（４）で表される有機アルミニウム化合物としては、重合のリビング性の高さや取り扱いの容易さ等の点から、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム等が好ましく挙げられる。
【００５４】
上記有機アルカリ金属化合物としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、テトラメチレンジリチウム等のアルキルリチウムおよびアルキルジリチウム；フェニルリチウム、ｐ−トリルリチウム、リチウムナフタレン等のアリールリチウムおよびアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウム等のアラルキルリチウムおよびアラルキルジリチウム；リチウムジメチルアミド等のリチウムアミド；メトキシリチウム、エトキシリチウム等のリチウムアルコキシド等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、重合開始効率が高いことから、アルキルリチウムが好ましく、中でもｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムがより好ましく、ｓｅｃ−ブチルリチウムがさらに好ましい。
【００５５】
また、上記リビングアニオン重合は、通常、重合反応に不活性な溶媒の存在下で行われる。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル等が挙げられ、トルエンが好適に用いられる。
【００５６】
ブロック共重合体は、例えば、単量体を重合して得た所望のリビングポリマー末端に、所望の重合体ブロック（重合体ブロック（Ａ１）、重合体ブロック（Ｂ）等）を形成する工程を所望の回数繰り返した後、重合反応を停止させることにより製造できる。具体的には、例えば有機アルミニウム化合物の存在下、有機アルカリ金属化合物からなる重合開始剤により、第１の重合体ブロックを形成する単量体を重合する第１工程、第２の重合体ブロックを形成する単量体を重合する第２工程、および、必要に応じて第３の重合体ブロックを形成する単量体を重合する第３工程を含む複数段階の重合工程を経て、得られた重合体の活性末端をアルコール等と反応させ、重合反応を停止させることにより、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を製造できる。上記のような方法によれば、重合体ブロック（Ａ１）−重合体ブロック（Ｂ）−重合体ブロック（Ａ２）からなるトリブロック共重合体、重合体ブロック（Ｃ）−重合体ブロック（Ｄ）からなるジブロック共重合体を製造できる。
【００５７】
重合温度としては、重合体ブロック（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｃ）を形成する際は０〜１００℃、重合体ブロック（Ｂ）および（Ｄ）を形成する際は−５０〜５０℃が好ましい。上記範囲より重合温度が低い場合には、反応の進行が遅くなり、反応を完結させるのに長時間必要となる。一方、上記範囲より重合温度が高い場合には、リビングポリマー末端の失活が増え、分子量分布が広くなったり、所望のブロック共重合体が得られなくなったりする。また、各重合体ブロックはそれぞれ１秒〜２０時間の範囲で重合できる。
【００５８】
（粘着付与樹脂）
本発明の粘接着剤組成物には、粘着付与樹脂が含まれる。本発明の粘接着組成物に粘着付与樹脂が含まれることにより、接着力、タック、相溶性が向上する。なお、本発明の粘接着剤組成物では、後述する可塑剤が含まれていないことが好ましい一態様である。
【００５９】
本発明の粘接着剤組成物に配合可能な粘着付与樹脂としては、従来から粘接着剤において用いられている粘着付与樹脂のいずれもが使用でき特に限定されないが、例えば、ロジン系樹脂（ロジン、ロジン誘導体、およびこれらをさらに水素添加（以下、水添とも称する）等変性した水添ロジン誘導体など）、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、（水添）石油系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、水添芳香族コポリマー、フェノール系樹脂、クマロン−インデン系樹脂などを挙げることができる。
【００６０】
本発明においてロジン系樹脂とは、松から得られる琥珀色、無定形の天然樹脂のことであり、その主成分はアビエチン酸とその異性体の混合物である。また、このアビエチン酸またはその異性体の持つ反応性を利用して、エステル化、重合、水添等の変性をしたものも前記ロジン系樹脂に含まれる。例えば、未変性ロジン（例えば、トールロジン、ガムロジン、及びウッドロジンなど）、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、並びにこれらのエステル（例えば、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、及びエチレングリコールエステルなど）及びこれらを更に水素添加等変性したものが挙げられ、特に耐熱性、耐着色性の観点から水添ロジンエステルが好適に用いられる。
【００６１】
本発明においてテルペン系樹脂とは、テルペン系単量体を含む原料を重合して得られるオリゴマーである。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したオリゴマーも前記テルペン系樹脂に含まれる。テルペンとは一般的に、イソプレン（Ｃ5Ｈ8）の重合体を意味し、モノテルペン（Ｃ10Ｈ16）、セスキテルペン（Ｃ15Ｈ24）、ジテルペン（Ｃ20Ｈ32）等に分類される。テルペン系単量体とは、これらを基本骨格として有する単量体であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレイン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノーレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピンネオール、β−テルピンネオール、γ−テルピンネオール、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類等が挙げられる。また、テルペン系単量体を含む原料には、テルペン系単量体と共重合可能な他の単量体、例えばベンゾフラン（Ｃ8Ｈ6Ｏ）等のクマロン系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン、２−フェニル−２−ブテン等のビニル芳香族化合物；フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ノリルフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、メトキシフェノール、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール系単量体等が含まれていてもよい。上記テルペン系単量体と共重合可能な他の単量体を含む原料を重合して得られるオリゴマーとしては、テルペンフェノール系樹脂等が挙げられる。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したものもテルペン系樹脂に含まれる。
【００６２】
本発明において（水添）石油系樹脂とは、Ｃ5留分、Ｃ9留分、Ｃ5留分の精製成分、Ｃ9留分の精製成分、又はこれら留分若しくは精製成分の混合物からなる原料を重合することにより得られるオリゴマーである。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したものも上記（水添）石油系樹脂に含まれる。なお、Ｃ5留分には、通常、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテンおよびシクロペンテン等が含まれ、Ｃ9留分には、通常、スチレン、アリルベンゼン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレン及びインデン等が含まれる。また、Ｃ9留分には少量のＣ8留分およびＣ10留分が含まれる場合がある。
【００６３】
上記（水添）石油系樹脂は、Ｃ5留分又はその精製成分を原料にしたＣ5樹脂、Ｃ9留分又はその精製成分を原料にしたＣ9樹脂、Ｃ5留分又はその精製成分とＣ9留分又はその精製成分との混合物を原料にした、Ｃ5−Ｃ9共重合樹脂に大別される。これらの中でも、特に耐熱性、耐着色性の観点から水添石油系樹脂が好適に用いられる。
【００６４】
本発明においては、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、水添芳香族コポリマー、フェノール系樹脂等の芳香族炭化水素系樹脂は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレン、ジビニルトルエン、２−フェニル−２−ブテン、メトキシスチレン、t−ブチルスチレン、クロロスチレン、インデン、メチルインデン、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ノリルフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、メトキシフェノール、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ若しくはこれらの混合物からなる原料を重合することにより得られるオリゴマーである。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したものも含まれる。その他、クマロン−インデン系樹脂なども挙げられる。これらの中でも、特に相溶性、耐熱性、耐着色性の観点からスチレン系樹脂が好適に用いられる。
【００６５】
これら粘着付与樹脂は１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。これら粘着付与樹脂が２種以上含まれている場合には、接着力やタックのバランスに優れる点で望ましい。また、上記粘着付与樹脂の軟化点については、高い接着力および保持力を発現する点から、５０〜１６０℃のものが好ましい。
【００６６】
粘着付与樹脂の含有量は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、１〜３００質量部である。粘着付与樹脂がロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、水添芳香族コポリマー、フェノール系樹脂、クマロン−インデン系樹脂などの場合、粘着付与樹脂の含有量が上記範囲にあると、粘接着剤組成物の接着力、タックおよび凝集力のバランスに優れる。より高い接着力、タックおよび凝集力を両立させる観点から、粘着付与樹脂の含有量は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、１０〜２５０質量部であることが好ましく、１５〜２００質量部であることがより好ましい。
【００６７】
一方、粘着付与樹脂が、（水添）石油系樹脂、テルペン系単量体のみから構成されるテルペン系樹脂の場合は、アクリル系トリブロック共重合体との相溶性の観点から含有量を高めにくい傾向にある。接着力、タックおよび凝集力、および相溶性の観点から、粘着付与樹脂の含有量は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、２〜８０質量部であることが好ましく、２〜６０質量部であることがより好ましい。
【００６８】
（可塑剤）
本発明の粘接着剤組成物には、可塑剤が含まれていてもよい。本発明の粘接着剤組成物に可塑剤が含有されることにより、接着力、タックおよび加工性のバランスに優れる粘接着剤組成物が得られ、さらに、一般的に粘接着剤組成物全体としてのコストを下げることができる。
【００６９】
かかる可塑剤の例としては、例えば、ジブチルフタレート、ジｎ−オクチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ビス（２−エチルヘキシル）テレフタレート、ジｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジｎ−オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジｎ−ブチルセバケート等のセバシン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート等のアゼライン酸エステル類；アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類；ポリプロピレングリコール等のグリコール類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ変性植物油類；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３−ブチレングリコールとのエステル化物、安息香酸とジプロピレングリコールのエステル化物等エステルオリゴマー類；低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレンなどの低分子量重合体；ポリアクリル酸ｎ−ブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリルオリゴマー；ダイアナプロセスオイルＰＷシリーズ（出光興産株式会社製）、ＳＵＮＰＵＲＥ  ＬＷ７０およびＰシリーズ（日本サン石油株式会社製）等のパラフィン系オイル；ＳＵＮＰＵＲＥ  Ｎ９０およびＮＸ９０、ＳＵＮＴＨＥＮＥシリーズ（日本サン石油株式会社製）等のナフテン系オイル；ＪＳＯ  ＡＲＯＭＡ７９０（日本サン石油株式会社製）、Ｖｉｖａｔｅｃ５００（Ｈ＆Ｒ社製）等のアロマ系オイル等が挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上混合して用いられる。
【００７０】
可塑剤の含有量は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。可塑剤の含有量が上記範囲にあることにより、ブリードがなく、接着力に優れる粘接着剤組成物が得られる。なお、粘接着剤組成物に可塑剤が含まれることによる効果を求めるためには、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、通常５質量部以上含まれることが望ましい。
【００７１】
本発明の粘接着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体；軟化剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤、染色剤、屈折率調整剤、フィラー、硬化剤、膠着防止剤等の添加剤が含まれていても良い。これら他の重合体および添加剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００７２】
他の重合体としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；エチレン−ビニルアルコール共重合体；ポリアセタール；ポリフッ化ビニリデン；ポリウレタン；変性ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；シリコーンゴム変性樹脂；アクリル系ゴム；シリコーン系ゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴム等が挙げられる。これらの中でも、上記粘接着剤組成物に含まれるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）との相溶性の観点から、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＡＳ樹脂、ポリ乳酸、ポリフッ化ビニリデンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル共重合体がより好ましい。
【００７３】
上記フィラーとしては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維、および有機繊維；炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の無機充填剤；カーボンブラック等が挙げられる。これらのフィラーが含まれていると、得られる粘接着剤組成物に耐久性および耐熱性、耐候性が付与される。
【００７４】
本発明の粘接着剤組成物に硬化剤を含ませると、硬化型粘接着剤として好適に使用できる。上記硬化剤としては、ＵＶ硬化剤等の光硬化剤、熱硬化剤等が挙げられ、例えば、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類等が挙げられる。具体的には、ベンゾイン、α−メチロールベンゾイン、α−ｔ−ブチルベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチロールベンゾインメチルエーテル、α−メトキシベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾフェノン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、ベンジル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、ジアセチル等が挙げられる。硬化剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００７５】
上記硬化剤の効果を高める観点から、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−ハロゲン化アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、および、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル等のエステル；アクリルアミド；メタクリルアミド；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシエチル）アクリルアミド等のアクリルアミド誘導体；Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシエチル）メタクリルアミド等のメタクリルアミド誘導体；ビニルエステル；ビニルエーテル；モノ−Ｎ−ビニル誘導体；スチレン誘導体等の単量体；前記単量体を構成成分として含むオリゴマー等がさらに本発明の粘接着剤組成物に含まれていてもよい。耐久性を高める観点からは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル等のエステル；ビニルエーテル；スチレン誘導体；および前記単量体を構成成分として含むオリゴマーが好ましい。また、これらの単量体の他に、さらに２官能以上の単量体またはオリゴマーからなる架橋剤が含まれていてもよい。
【００７６】
本発明の粘接着剤組成物に膠着防止剤を含ませると、取り扱い性の向上が期待できる。上記膠着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタン酸系ワックス等のワックス類；低分子量ポリエチレンや低分子量ポリプロピレン等の低分子量ポリオレフィン；アクリル系樹脂粉末；ジメチルポリシロキサン等のポリオルガノシロキサン；オクタデシルアミン、リン酸アルキル、脂肪酸エステル、エチレンビスステアリルアミド等のアミド系樹脂粉末、四フッ化エチレン樹脂等のフッ素樹脂粉末、二硫化モリブデン粉末、シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、シリカ等が挙げられる。
【００７７】
本発明の粘接着剤組成物の製造方法は特に制限されず、例えば、各成分を、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等の既知の混合または混練装置を使用して、通常１００〜２５０℃の範囲内の温度で混合することにより製造できる。また、各成分を有機溶媒に溶解して混合した後、該有機溶媒を留去することによって製造してもよい。得られた粘接着剤組成物は、加熱溶融して使用可能であり、あるいは溶媒に溶解させて溶液型粘接着剤として使用してもよい。溶媒としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、エチルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、トルエン−エタノール混合溶媒等が挙げられる。なかでもトルエン、エチルベンゼン、酢酸エチル、メチルエチルケトンが好ましい。
【００７８】
なお、本発明の粘接着剤組成物を加熱溶融して使用する場合、加工性・取扱性の観点から、溶融粘度が低いことが好ましい。一方、粘接着剤組成物の接着力と高保持力（耐クリープ性）を両立する観点からは、溶融粘度は高いことが好ましい。
【００７９】
本発明の粘接着剤組成物は、該粘接着剤組成物からなる粘接着層や、該粘接着層を含む積層体（例えば、積層フィルムまたは積層シート）等の形態での粘接着製品に好適に用いられる。
【００８０】
上記粘接着層を形成するには、本発明の粘接着剤組成物を加熱溶融して用いる場合、例えば、ホットメルト塗工法、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー成形法、ラミネーション法等を用いてシート状やフィルム状等の形状に形成できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート等の耐熱材料のフィルムまたはシート上に、加熱溶融した粘接着剤組成物をホットメルトコーターを用いて溶融塗工する方法を用いて粘接着層を形成することができる。本発明の粘接着剤組成物の溶融粘度が高い場合、例えば１８０℃での溶融粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓを超える溶融粘度の場合には、より高い温度で加熱溶融させるため、Ｔダイから加熱溶融物を非接触で支持体上に塗布するホットメルト塗工方法が、粘接着層の厚み制御、均質性、および支持体に必要な耐熱性の観点から好ましい。また、本発明の粘接着剤組成物を溶媒に溶解して用いる場合、例えば、支持体としてポリエチレンテレフタレート等の耐熱材料やスチールベルト等の平板またはロールを用い、これらの上に、バーコーター、ロールコーター、ダイコーター、コンマコーター等を用いてアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）、および粘着付与樹脂などを含む組成物を溶媒に溶解させた溶液を塗工し、乾燥により溶媒を除去する方法（溶液キャスト法）を用いて粘接着層を形成することができる。
【００８１】
乾燥により溶媒を除去する方法は、特に制限されず、従来公知の方法を用いることができるが、複数の段階に分けて乾燥を行うことが好ましい。複数の段階に分けて乾燥を行う場合には、１段階目の乾燥は、溶媒の急激な揮発による発泡を抑制するために、比較的低い温度で行い、２段階目以降の乾燥は、十分に溶媒を除去するために、高温で乾燥を行う方法がより好ましい。
【００８２】
上記溶液中のアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）、および粘着付与樹脂などを含む組成物の濃度は、該組成物の溶媒に対する溶解度、得られる溶液の粘度等を考慮して適宜決定されるが、好ましい下限値が５質量％、好ましい上限値が７０質量％である。
【００８３】
上記積層体は、本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着層と、紙、セロハン、プラスチック材料、布、木材、および金属等の種々の基材を積層することにより得られる。透明な材料からなる基材層であると、本発明の粘接着剤組成物は透明性や耐候性に優れることから、透明な積層体が得られるため好適である。透明な材料からなる基材層としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、シクロオレフィン系樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンまたはポリプロピレン等の重合体と種々の単量体との共重合体、これら重合体の２種以上の混合物、およびガラス等からなる基材層が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
上記積層体の構成としては、例えば、本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着層と基材層との２層構成、基材層２層と本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着層との３層構成（基材層／粘接着層／基材層）、基材層と本発明の粘接着剤組成物からなる異なる２層の粘接着層（ａ）および粘接着層（ｂ）と基材層との４層構成（基材層／粘接着層（ａ）／粘接着層（ｂ）／基材層）、基材層と本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着層（ａ）と他の材料からなる粘接着層（ｃ）と基材層との４層構成（基材層／粘接着層（ａ）／粘接着層（ｃ）／基材層）、基材層３層と本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着層２層との５層構成（基材層／粘接着層／基材層／粘接着層／基材層）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
上記積層体の厚み比としては特に制限されないが、得られる粘接着製品の接着力、タック、耐久性、取り扱い性から、基材層／粘接着層＝１／１０００〜１０００／１の範囲であることが好ましく、１／２００〜２００／１の範囲であることがより好ましい。
【００８６】
上記積層体を製造する際は、粘接着層と基材層をそれぞれ形成したのちラミネーション法等によりそれらを貼り合わせてもよいし、基材層上に直接粘接着層を形成してもよい。また、粘接着層と基材層を共押出することにより層構造を一度に形成して、例えば共押出しフィルムまたは共押出しシート等として積層体を製造してもよい。
【００８７】
本発明の積層体においては、基材層と粘接着層との密着力を高めるために、基材層の表面にコロナ放電処理やプラズマ放電処理等の表面処理を予め施してもよい。また、上記粘接着層および基材層の少なくとも一方の表面に、粘接着性を有する樹脂等を用いてアンカー層を形成してもよい。
【００８８】
かかるアンカー層に用いる樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ブロック共重合体（例えば、ＳＩＳ、ＳＢＳ等のスチレン系トリブロック共重合体、およびジブロック共重合体等）、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。上記アンカー層は一層であってもよく、二層以上であってもよい。
【００８９】
アンカー層を形成させる場合、その方法は特に制限されず、例えば、基材層に上記樹脂を含む溶液を塗工してアンカー層を形成させる方法、アンカー層となる上記樹脂等を含む組成物を加熱溶融してＴダイ等により基材層表面にアンカー層を形成させる方法等が挙げられる。
【００９０】
また、アンカー層を形成させる場合、アンカー層となる上記樹脂と本発明の粘接着剤組成物とを共押出して基材層表面にアンカー層と粘接着層とを一体積層してもよく、基材層表面にアンカー層となる樹脂と粘接着剤組成物とを順次積層してもよく、さらに、基材層がプラスチック材料である場合には、基材層となるプラスチック材料、アンカー層となる樹脂、および粘接着剤組成物を同時に共押出してもよい。
【００９１】
本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着剤は、種々の用途に使用できる。また該粘接着剤組成物からなる粘接着層は、単体で粘接着シートとして使用できるし、該粘接着層を含む積層体も種々の用途に適用できる。例えば、表面保護等の保護用、マスキング用、結束用、包装用、事務用、ラベル用、装飾・表示用、接合用、ダイシングテープ用、シーリング用、防食・防水用、医療・衛生用、ガラス飛散防止用、電気絶縁用、電子機器保持固定用、半導体製造用、光学表示フィルム用、粘接着型光学フィルム用、電磁波シールド用、または電気・電子部品の封止材用の粘接着剤、粘接着テープ、フィルムまたはシート等が挙げられる。以下、具体例を挙げる。
【００９２】
表面保護用の粘接着剤、粘接着テープまたはフィルム等は、金属、プラスチック、ゴム、木材等種々の材料に使用でき、具体的には塗料面、金属の塑性加工や深絞り加工時、自動車部材、光学部材の表面保護のために使用できる。該自動車部材としては、塗装外板、ホイール、ミラー、ウィンドウ、ライト、ライトカバー等が挙げられる。該光学部材としては、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種画像表示装置；偏光フィルム、偏光板、位相差板、導光板、拡散板、ＤＶＤ等の光ディスク構成フィルム；電子・光学用途向け精密ファインコート面板等が挙げられる。
【００９３】
マスキング用の粘接着剤、テープやフィルム等の用途としては、プリント基板やフレキシブルプリント基板の製造時のマスキング；電子機器でのメッキやハンダ処理時のマスキング；自動車等車両の製造、車両・建築物の塗装、捺染、土木工事見切り時のマスキング等が挙げられる。
【００９４】
結束用途としては、ワイヤーハーネス、電線、ケーブル、ファイバー、パイプ、コイル、巻線、鋼材、ダクト、ポリ袋、食品、野菜、花卉等が挙げられる。
包装用途としては、重量物梱包、輸出梱包、段ボール箱の封緘、缶シール等が挙げられる。
【００９５】
事務用途としては、事務汎用、封緘、書籍の補修、製図、メモ用等が挙げられる。
ラベル用途としては、価格、商品表示、荷札、ＰＯＰ、ステッカー、ストライプ、ネームプレート、装飾、広告用等が挙げられる。
【００９６】
上記ラベルとしては、紙、加工紙（アルミ蒸着加工、アルミラミネート加工、ニス加工、樹脂加工等を施された紙）、合成紙等の紙類；セロハン、プラスチック材料、布、木材および金属製のフィルム等を基材とするラベルが挙げられる。基材の具体例としては、例えば、上質紙、アート紙、キャスト紙、サーマル紙、ホイル紙；ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ＯＰＰフィルム、ポリ乳酸フィルム、合成紙、合成紙サーマル、オーバーラミフィルム等が挙げられる。中でも、本発明の粘接着剤組成物は、透明性・耐候性に優れる点で、透明な材料からなる基材を用いたラベルに好適に用いることができる。また、本発明の粘接着剤組成物は、経時的な変色が少ないため、サーマル紙や合成紙サーマルを基材とするサーマルラベルに好適に用いることができる。
【００９７】
上記ラベルの被着体としては、プラスチックボトル、発泡プラスチック製ケース等のプラスチック製品；ダンボール箱等の紙製・ダンボール製品；ガラス瓶等のガラス製品；金属製品；セラミックス等その他の無機材料製品等が挙げられる。
【００９８】
本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着層を含む積層体からなるラベルは、室温よりやや高い温度（例えば４０℃）で保管時に接着亢進が少なく、使用後に糊残りなく剥がすことができる。しかも低温（−４０〜＋１０℃）でも被着体に貼合でき、低温（−４０〜＋１０℃）で保管しても剥がれることがない。
【００９９】
装飾・表示用途としては、危険表示シール、ラインテープ、配線マーキング、蓄光テープ、反射シート等が挙げられる。
粘接着型光学フィルム用途としては、例えば偏光フィルム、偏光板、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、カラーフィルター、導光板、拡散フィルム、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、機能性複合光学フィルム、ＩＴＯ貼合用フィルム、耐衝撃性付与フィルム、輝度向上フィルム、視認性向上フィルム等の片面若しくは両面の少なくとも一部または全部に粘接着層を形成した光学フィルム等が挙げられる。かかる粘接着型光学フィルムは、上記光学フィルムの表面保護のために用いられる保護フィルムに本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着層を形成させたフィルムを含む。粘接着型光学フィルムは、液晶表示装置、ＰＤＰ、有機ＥＬ表示装置、電子ペーパー、ゲーム機、モバイル端末等の各種画像表示装置に好適に用いられる。
【０１００】
電気絶縁用途としては、コイルの保護被覆または絶縁、モータ・トランス等の層間絶縁等が挙げられる。
電子機器保持固定用途としては、キャリアテープ、パッケージング、ブラウン管の固定、スプライシング、リブ補強等が挙げられる。
【０１０１】
半導体製造用としては、シリコーンウエハーの保護用等が挙げられる。
接合用途としては、各種接着分野、自動車、電車、電気機器、印刷版固定、建築、銘板固定、一般家庭用、粗面、凹凸面、曲面への接着用等が挙げられる。
【０１０２】
シーリング用途としては、断熱、防振、防水、防湿、防音または防塵用のシーリング等が挙げられる。
防食・防水用途としては、ガス、水道管の防食、大口径管の防食、土木建築物の防食等が挙げられる。
【０１０３】
医療・衛生用途としては、鎮痛消炎剤（プラスター、パップ）、虚血性心疾患治療剤、女性ホルモン補充剤、気管支拡張剤、癌性疼痛緩和剤、禁煙補助剤、感冒用貼付剤、鎮痒パッチ、角質軟化剤等の経皮吸収薬用途；救急絆創膏（殺菌剤入り）、サージカルドレッシング・サージカルテープ、絆創膏、止血絆、ヒト排泄物処理装着具用テープ（人工肛門固定テープ）、縫合用テープ、抗菌テープ、固定テーピング、自着性包帯、口腔粘膜貼付テープ、スポーツ用テープ、脱毛用テープ等種々のテープ用途；フェイスパック、目元潤いシート、角質剥離パック等の美容用途；冷却シート、温熱カイロ、防塵、防水、害虫捕獲用等が挙げられる。
電子・電気部品の封止材用途としては、液晶モニター、太陽電池等が挙げられる。
【実施例】
【０１０４】
以下に本発明を実施例、比較例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されない。なお、以下に示す合成例１〜５では、単量体やその他の化合物は、常法により乾燥精製し、窒素にて脱気して使用した。また、単量体や他の化合物の反応系への移送および供給は窒素雰囲気下で行った。
【０１０５】
実施例および比較例の各種物性は以下の方法により測定または評価した。
（１）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣにより標準ポリスチレン換算の分子量として求めた。
・  装置：東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８０２０」
・  分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」および「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結
・  溶離剤：テトラヒドロフラン
・  溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
・  カラム温度：４０℃
・  検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
【０１０６】
（２）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）における各重合体ブロックの含有量は1Ｈ−ＮＭＲ測定によって求めた。
・  装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＥＣＸ４００」
・  溶媒：重水素化クロロホルム
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、３．６ｐｐｍおよび４.０ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ3）およびアクリル酸エステル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3または−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3）に帰属され、その積分値の比によって共重合成分の含有量を求めた。
【０１０７】
（３）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）中の重合体ブロック（Ｂ）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）中の重合体ブロック（Ｄ）を構成する単量体の比は1Ｈ−ＮＭＲ測定によって求めた。
・  装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＥＣＸ４００」
・  溶媒：重水素化クロロホルム
重合体ブロック（Ｂ）または（Ｄ）の重合に用いた混合単量体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、４．１ｐｐｍおよび４.２ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、アクリル酸ｎ−ブチルのエステル基（−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3）およびアクリル酸２−エチルヘキシルのエステル基（−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3）に帰属され、その積分値の比によって各単量体のモル比による含有量を求め、これを、単量体単位の分子量を基に質量比に換算し、重合体ブロック（Ｂ）または（Ｄ）を構成する単量体の質量比とした。
【０１０８】
（４）相溶性
後述の方法により作製した厚さ２５μｍの粘接着層を有する粘接着テープ作製２４時間後の外観により相溶性を評価した。粘接着テープが無色透明で均一のものは、「Ａ」（相溶性：良）、ムラや白濁が見られるものは、「Ｂ」（相溶性：悪）とした。
【０１０９】
（５）ブリード
後述の方法により作製した厚さ２５μｍの粘接着層を有する粘接着テープ作製から２４時間後の、粘接着テープの粘接着層表面からの液状物のにじみ出しまたは粘着付与樹脂のブリードによるタックの低下により評価した。粘接着層表面からの液状物のにじみ出しまたは粘着付与樹脂のブリードによるタックの低下が粘接着テープ作製から２４時間後に見られない場合は「なし」、作製２４時間後にテープ表面から液状物のにじみ出しまたは粘着付与樹脂のブリードによるタックの低下が見られた場合は、「あり」とした。
【０１１０】
（６）タック
ＰＳＴＣ−１６に準拠して測定した。すなわち、後述の方法により作製した厚さ２５μｍの粘接着層を有する粘接着テープを粘接着面が外側に来るようにして幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍのループ状にし、ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製「ＬＴ−１０００」に取り付け、ループと交差する方向に設置した２５ｍｍ幅のＰＭＭＡ板に対するタックの値（引き剥がし時の最大値）を測定した。この時の値が５Ｎ以上のものを「Ａ」（タック：高）とし、感圧粘着剤として適していることを示した。一方、５Ｎに満たないものを「Ｂ」（タック：低）とし感圧粘着剤として不向きとした。
【０１１１】
（７）加工性
加工性は、以下のようにして評価した。すなわち、後述の粘接着剤組成物をニーダーで練る際、１１０℃に設定したニーダーで練ることができるものは「Ａ」（加工性：良）、粘度が高く練ることができないものは「Ｂ」（加工性：悪）とした。
【０１１２】
（８）熱安定性
熱安定性は、後述の方法により作製した厚さ２５μｍの粘接着層を有する粘接着テープの１８０℃で３時間熱処理前後の外観の色変化を評価することによって行った。熱処理前後で外観上色変化が確認できない場合は「Ａ」（熱安定性：良）、色変化が確認できる場合は「Ｂ」（熱安定性：悪）とした。
【０１１３】
《合成例１〜５》
《合成例１》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１０３５ｇと１，２−ジメトキシエタン３１．９ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２１．０ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４１．７ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム４．１１ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液２．４１ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２８．５ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）２１０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル３１．８ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１３．６ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）２５０ｇを得た。
【０１１４】
《合成例２》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１０４４ｇと１，２−ジメトキシエタン３４．８ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１７．１ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３４．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム２．８４ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．６７ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２２．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）２１４ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル３３．８ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１０．７ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）２５０ｇを得た。
【０１１５】
《合成例３》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１０３８ｇと１，２−ジメトキシエタン４３．５ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１８．８ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３７．４ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム４．９５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液２．９０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２５．４ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）２１５ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル２９．４ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１３．３ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）２５０ｇを得た。
【０１１６】
《合成例４》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン９０３ｇと１，２−ジメトキシエタン５８．３ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１８．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３６．２ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．２８ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．２７ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２６．８ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル３７８ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）メタノ−ル１５．０ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）３８０ｇを得た。
【０１１７】
《合成例５》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン９０３ｇと１，２−ジメトキシエタン５８．３ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１８．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３６．２ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．２８ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．２７ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２６．８ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）３７８ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）メタノ−ル１５．０ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−２）３８０ｇを得た。
【０１１８】
上記合成例１〜５で得たアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ブロック構造、各重合体ブロックの含有量、重合体ブロック（Ｂ）または（Ｄ）の構成を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2017214597.tif 000002
【０１２０】
実施例及び比較例では、粘着付与樹脂及び可塑剤として、以下のものを使用した。
粘着付与樹脂：
・商品名「Ｙｓｅｒｔａｃｋ３１１」Ｅｕｒｏ Ｙｓｅｒ製、ロジンエステル、軟化点８８℃
・商品名「Ｆｏｒａｌ ８５」Ｐｉｎｏｖａ製、水添ロジンエステル、軟化点８５℃
・商品名「Ｐｅｎｓｅｌ Ｄ１２５」荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル、軟化点１２５℃
・商品名「Ｐｅｎｓｅｌ Ｄ１６０」荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル、軟化点１６０℃
・商品名「Ｆｏｒａｌ ＡＸ」Ｐｉｎｏｖａ製、ロジン酸、軟化点６６℃
・商品名「Ｃｌｅａｒｏｎ Ｋ４１００」ヤスハラケミカル株式会社製、水添芳香族変性テルペン樹脂、軟化点１００℃
・商品名「ＹＳ ｐｏｌｙｓｔｅｒ Ｔ１６０」ヤスハラケミカル株式会社製、テルペンフェノール系樹脂、軟化点１６０℃
・商品名「ＹＳ ｒｅｓｉｎ ＳＸ１００」ヤスハラケミカル株式会社製、芳香族炭化水素系樹脂、軟化点１００℃
・商品名「Ａｒｋｏｎ Ｍ１００」荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１００℃
可塑剤：
・商品名「ＤＯＰ」新日本理化株式会社製、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート
・商品名「Ｋ−ＦＬＥＸ ＤＰ」Ｋａｌａｍａ ｃｈｅｍｉｃａｌ製、安息香酸とジプロピレングリコールのエステル化物
・商品名「Ｍｉｃｒｙｌ １０５」Ｐｏｌｙｃｈｅｍ製、アクリルオリゴマー
・商品名「ＵＰ１０１０」東亞合成株式会社製、アクリルオリゴマー
【０１２１】
《実施例１〜１７、比較例１〜４》
上記合成例１〜５で得たアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）と上記粘着付与樹脂および上記可塑剤を以下の表２に示す質量比でトルエンに溶解し、濃度４０質量％の粘接着剤組成物を含有するトルエン溶液を作製した。これをコーターによってポリエチレンテレフタレート製フィルム（東洋紡エステルフィルムＥ５０００、厚さ５０μｍ）上に乾燥後の粘接着層の厚さが２５μｍになるようにコーティングを行った後、該フィルムを６０℃、３０分で乾燥・熱処理して粘接着テープを作製した。作製した粘接着テープの評価において、被着体に貼り付ける必要がある場合には、２ｋｇのローラーを１０ｍｍ／秒の速度で２往復させて貼り付け、評価を行った。
【０１２２】
また、上記合成例１〜５で得たアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）およびアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）と、上記粘着付与樹脂および上記可塑剤を以下の表２に示す質量比で溶融混練し粘接着剤組成物を作製した。得られた粘接着剤の加工性を上記の方法にて評価したところ、下記の表２に示す通りであった。
【０１２３】
【表２】
2017214597.tif 000003
【０１２４】
表２の結果より、本発明の規定を満たすアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）および粘着付与樹脂等を含有する実施例１〜１７では、粘着付与樹脂および／または可塑剤との相溶性に優れ、粘着付与樹脂および／または可塑剤のブリードがなく、タックが高く熱安定性に優れる。また、可塑剤を含有する場合には加工性にも優れる。
【０１２５】
また、表２の結果より、粘着付与樹脂を含有しない場合には耐ブリード性およびタックに劣る。アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を本発明の規定量を超えて含有する場合には耐ブリード性に劣る。粘着付与樹脂および／または可塑剤を本発明で規定されるよりも多量に配合した場合には相溶性の悪化やブリード、タックの低下といった不具合が発生する。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明の粘接着剤組成物は、優れた透明性、耐ブリード性、相溶性、タック、および熱安定性を有する。また、本発明により、これらの物性のバランスに優れた粘接着剤及び粘接着製品を提供することができる。