(57)【要約】【課題】インク組成物が自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含んでも、安定して連続的に印刷することができる、インクジェット記録方法を提供する。【解決手段】吐出ヘッド１０１からインク組成物を吐出する吐出工程を有し、吐出ヘッド１０１が、ノズル孔１２を有するノズルプレート１０と、振動板３０と、を備え、振動板３０により容積を変化させられる圧力室２０と、圧力室２０及びノズル孔１２と連通する流路１２７と、圧力室２０に当該インク組成物を供給するインク供給室４０と、を有し、当該インク組成物が、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を含み、当該インク組成物の溶存窒素量は、１０質量ｐｐｍ以下である、インクジェット記録方法。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
吐出ヘッドからインク組成物を吐出する吐出工程を有し、
前記吐出ヘッドが、ノズル孔を有するノズルプレートと、振動板と、を備え、前記振動板により容積を変化させられる圧力室と、前記圧力室及び前記ノズル孔と連通する流路と、前記圧力室に前記インク組成物を供給するインク供給室と、を有し、
前記インク組成物が、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を含み、前記インク組成物の溶存窒素量は、１０質量ｐｐｍ以下である、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記顔料が、カーボンブラック、フタロシアニン顔料、及びキナクリドン顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を含む、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク組成物は、該インク組成物１００質量％に対して、前記顔料を４．０質量％以上１５質量％以下含む、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インク組成物は、減圧度−８０ｋＰａ以下の減圧下、超音波周波数１０ｋＨｚ以上５０ｋＨｚ以下、該インク組成物の質量に対する超音波出力０．０５Ｗ／ｇ以上３．０Ｗ／ｇ以下、の条件で、超音波で処理され、１２０時間以内にインク収容容器に収容されたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、出射性、経済性に優れたインクジェット捺染画像形成方法（記録方式）に適した分散系インクジェットインクの製造方法およびインクジェット記録方法を提供することを目的として、少なくとも色材、分散剤、水、水溶性有機溶媒を含有する、色材分散系インクジェットインク用水性分散液の製造方法において、超音波による脱気処理を行うことを特徴とするインクジェットインク用水性分散液の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２６３８８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のインクジェット記録方法では、インク組成物が自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含む場合に、連続して印刷をした際にドット抜け等が生じてしまい、安定して印刷することができない場合がある。
【０００６】
そこで、本発明は、インク組成物が自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含んでも、安定して連続的に印刷することができる、インクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の吐出ヘッドから、自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含む特定のインク組成物を吐出する吐出工程を有する、インクジェット記録方法を用いることで、安定して連続的に印刷することができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
吐出ヘッドからインク組成物を吐出する吐出工程を有し、
前記吐出ヘッドが、ノズル孔を有するノズルプレートと、振動板と、を備え、前記振動板により容積を変化させられる圧力室と、前記圧力室及び前記ノズル孔と連通する流路と、前記圧力室に前記インク組成物を供給するインク供給室と、を有し、
前記インク組成物が、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を含み、前記インク組成物の溶存窒素量は、１０質量ｐｐｍ以下である、インクジェット記録方法。
［２］
前記顔料が、カーボンブラック、フタロシアニン顔料、及びキナクリドン顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を含む、［１］に記載のインクジェット記録方法。
［３］
前記インク組成物は、該インク組成物１００質量％に対して、前記顔料を４．０質量％以上１５質量％以下含む、［１］又は［２］に記載のインクジェット記録方法。
［４］
前記インク組成物は、減圧度−８０ｋＰａ以下の減圧下、超音波周波数１０ｋＨｚ以上５０ｋＨｚ以下、該インク組成物の質量に対する超音波出力０．０５Ｗ／ｇ以上３．０Ｗ／ｇ以下、の条件で、超音波で処理され、１２０時間以内にインク収容容器に収容されたものである、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施形態に用い得るインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。
【図２】本実施形態に係る吐出ヘッドを模式的に示す分解斜視図である。
【図３】本実施形態に係る吐出ヘッドの要部を模式的に示す断面図である。
【図４】吐出ヘッドの要部を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で、適宜に変形して実施できる。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリルレートの両方を意味する。
【００１１】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法（以下、「記録方法」ともいう。）は、吐出ヘッドからインク組成物を吐出する吐出工程を有する。上記吐出ヘッドは、ノズル孔を有するノズルプレートと、振動板と、を備え、振動板により容積を変化させられる圧力室と、圧力室及びノズル孔と連通する流路と、圧力室にインク組成物を供給するインク供給室と、を有し、インク組成物が、自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料の顔料を含み、インク組成物の溶存窒素量は、１０質量ｐｐｍ以下である。
【００１２】
〔インクジェット記録装置〕
本実施形態に用い得るインクジェット記録装置は、インク組成物を吐出する吐出ヘッドを備える。以下、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置を、図１に示すインクジェット記録装置２００を用いて例示的に説明するが、本実施形態のインクジェット記録装置はインクジェット記録装置２００の形状、構成等の態様には限定されず、適宜の構成とすることができる。図１は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置２００を模式的に示す斜視図である。
【００１３】
インクジェット記録装置２００は、ヘッドユニット２３０と、駆動部２１０と、制御部２６０とを備える。また、インクジェット記録装置２００は、装置本体２２０と、給紙部２５０と、記録用紙Ｐを設置するトレイ２２１と、記録用紙Ｐを排出する排出口２２２と、装置本体２２０の上面に配置された操作パネル２７０とを備える。
【００１４】
ヘッドユニット２３０は、後述する吐出ヘッド１００から構成されるインクジェット式記録ヘッド（以下、単に「ヘッド」又は「吐出ヘッド」ともいう。）を備える。ヘッドユニット２３０は、さらに、ヘッドにインク組成物を供給するインクカートリッジ２３１と、ヘッド及びインクカートリッジ２３１を搭載した運搬部（キャリッジ）２３２とを備える。
【００１５】
駆動部２１０は、ヘッドユニット２３０を往復動させることができる。駆動部２１０は、ヘッドユニット２３０の駆動源となるキャリッジモーター２４１と、キャリッジモーター２４１の回転を受けて、ヘッドユニット２３０を往復動させる往復動機構２４２とを備える。
【００１６】
往復動機構２４２は、その両端がフレーム（図示せず）に支持されたキャリッジガイド軸２４４と、キャリッジガイド軸２４４と平行に延在するタイミングベルト２４３とを備える。キャリッジガイド軸２４４は、キャリッジ２３２が自在に往復動できるようにしながら、キャリッジ２３２を支持している。さらに、キャリッジ２３２は、タイミングベルト２４３の一部に固定されている。キャリッジモーター２４１の作動により、タイミングベルト２４３を走行させると、キャリッジガイド軸２４４に導かれて、ヘッドユニット２３０が往復動する。この往復動の際に、ヘッドから所定のタイミングでインク組成物が吐出され、記録用紙Ｐへの印刷が行われる。
【００１７】
本実施形態では、吐出ヘッド１００及び記録用紙Ｐがいずれも移動しながら印刷が行われる例を示しているが、インクジェット記録装置は、吐出ヘッド１００及び記録用紙Ｐが互いに相対的に位置を変えて記録用紙Ｐに印刷される機構であればよい。また、本実施形態では、記録用紙Ｐに印刷が行われる例を示しているが、本実施形態のインクジェット記録装置によって印刷を施すことができる被記録媒体としては、紙に限定されず、布、フィルム、金属等の広範な媒体を挙げることができ、適宜構成を変更することができる。
【００１８】
制御部２６０は、ヘッドユニット２３０、駆動部２１０、及び給紙部２５０を制御することができる。給紙部２５０は、記録用紙Ｐをトレイ２２１からヘッドユニット２３０側へ送り込むことができる。給紙部２５０は、その駆動源となる給紙モーター２５１と、給紙モーター２５１の作動により回転する給紙ローラー２５２とを備える。給紙ローラー２５２は、記録用紙Ｐの送り経路を挟んで上下に対向する従動ローラー２５２ａと、駆動ローラー２５２ｂとを備える。駆動ローラー２５２ｂは、給紙モーター２５１に連結されている。制御部２６０によって給紙部２５０が駆動されると、記録用紙Ｐは、ヘッドユニット２３０の下方を通過するように送られる。ヘッドユニット２３０、駆動部２１０、制御部２６０、及び給紙部２５０は、装置本体２２０の内部に設けられている。
【００１９】
なお、例示しているインクジェット記録装置２００は、１つの吐出ヘッドを備え、この吐出ヘッドによって、被記録媒体に印刷を行うことができるものであるが、複数の吐出ヘッドを備えてもよい。インクジェット記録装置が複数の吐出ヘッドを有する場合には、複数の吐出ヘッドは、それぞれ独立して上述のように動作されてもよいし、複数の吐出ヘッドが互いに連結されて、１つの集合したヘッドとなっていてもよい。このような集合となったヘッドとして、具体的には、複数のヘッドのそれぞれのノズル孔が全体として均一な間隔を有するような、ライン型のヘッド等が挙げられる。
【００２０】
＜吐出ヘッド＞
本実施形態の吐出ヘッドは、ノズル孔を有するノズルプレートと、振動板とを備え、振動板により容積を変化させられる圧力室と、圧力室及びノズル孔と連通する流路と、圧力室にインク組成物を供給するインク供給室と、を有する。以下、本実施形態の吐出ヘッドを、図２及び図３に示す吐出ヘッド１００、１０１を用いて例示的に説明するが、本実施形態の吐出ヘッドは吐出ヘッド１００、１０１の形状、構造等の態様には限定されず、適宜の構成とすることができる。図２は、本実施形態に係る吐出ヘッドを模式的に示す分解斜視図である。
【００２１】
図２に示す吐出ヘッド１００は、図１に示すインクジェット記録装置２００に搭載される状態とは上下を逆に示したものである。図２に示す吐出ヘッド１００は、ノズルプレート１０に形成される複数のノズル孔１２のそれぞれに通ずる複数の圧力室２０と、複数の圧力室２０のそれぞれの容積を変化させる振動板３０と、複数の圧力室２０にインク組成物を供給するインク供給室４０とを有する。
【００２２】
また、吐出ヘッド１００は、圧電素子３２を備え、圧電素子３２は振動板３０に直接接して形成されている。そして、圧電素子３２と振動板３０とによって圧電アクチュエーター３４が構成されている。なお、図示においては説明の便宜のために各構成の縮尺を適宜変更して示してある。また、図２では、圧電素子３２は簡略化して図示されている。
【００２３】
さらに、吐出ヘッド１００は、ノズル孔１２が形成されているノズルプレート１０と、圧力室２０を形成するための圧力室基板１２０と、圧電素子３２とを備える。なお、吐出ヘッド１００は、筐体１３０を備えることができる。
【００２４】
ノズルプレート１０には、ノズル孔１２が形成されている。ノズル孔１２は、そこからインク組成物を吐出することができる。ノズルプレート１０には、複数のノズル孔１２が配列されて設けられている。ノズルプレート１０の材質として、具体的には、シリコン及びステンレス鋼（ＳＵＳ）が挙げられる。また、ノズルプレート１０の材質としては、鉄（Ｆｅ）を主成分（５０質量％以上）として、クロム（Ｃｒ）を１０．５質量％以上含む合金であると、剛性と錆び難さとを両立できるため好ましい。
【００２５】
ノズル孔１２の孔径は、インク組成物を吐出することができれば特に限定されないが、５．０μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上２０μｍ以下がさらに好ましい。孔径が、５．０μｍ以上であることで、吐出できる液適量を微小化しやすい傾向にあり、３０μｍ以下であることで、２００ｄｐｉ以上の高密度に配列したノズルから連続安定して吐出できる傾向にある。複数のノズル孔１２に対しては、孔径として平均の数値を用いる。
【００２６】
また、ノズル孔１２の形状として、具体的には、円形、楕円形、長方形が挙げられ、円形が、加工精度、吐出された液適形状の観点から好ましい。
【００２７】
吐出ヘッド１００において、圧力室基板１２０は、ノズルプレート１０に直接接して設けられている。圧力室基板１２０の材質として、具体的には、シリコーンが挙げられるがこれに限定されない。圧力室基板１２０がノズルプレート１０と振動板３０との間の空間を区画することにより、インク供給室４０（液体貯留部）と、インク供給室４０と連通する供給口１２６と、供給口１２６と連通する圧力室２０とが形成される。
【００２８】
この例では、インク供給室４０と、供給口１２６と、圧力室２０とを区別して説明するが、これらはいずれも液体の流路であって、圧力室２０が形成される限り、流路はどのように設計されてもよい。また、例えば、図２に示す供給口１２６として、流路の一部が狭窄された形状を有しているが、そのような流路の拡大縮小は、設計にしたがって任意に形成することができる。
【００２９】
また、吐出ヘッド１００の圧力室２０は、ノズルプレート１０と、圧力室基板１２０と、振動板３０とによって区画される空間のことを指し、少なくともノズル孔１２及び供給口１２６を含まない空間のことをいう。すなわち、圧力室２０は、振動板３０の変位によって容積が変化する空間であり、当該空間に連通する狭窄された流路等を含まない空間である。
【００３０】
インク供給室４０、供給口１２６、及び圧力室２０は、ノズルプレート１０と圧力室基板１２０と振動板３０とによって区画されている。インク供給室４０は、外部（例えばインクカートリッジ）から、振動板３０に設けられた貫通孔１２８を通じて供給されるインク組成物を一時貯留することができる。インク供給室４０内のインク組成物は、供給口１２６を介して、圧力室２０に供給されることができる。圧力室２０は、振動板３０の変形により容積が変化する。圧力室２０はノズル孔１２と連通しており、圧力室２０の容積が変化することによって、ノズル孔１２からインク組成物が吐出されたり、インク供給室４０から圧力室２０にインク組成物が導入されたりすることができる。
【００３１】
吐出ヘッド１００では、振動板３０は、圧力室基板１２０に接して設けられる。振動板３０は、圧電素子３２の動作によって変形し、圧力室２０の容積を変化させることで圧力室２０の内部圧力を変化させることができる。なお、この例では、圧力室２０はノズルプレート１０、圧力室基板１２０、及び振動板３０によって区画されているが、圧力室２０は、振動板３０の振動によって容積が変化され得る限り、適宜の部材によって形成されることができ、そのための部材の数、形状、材質等は任意である。
【００３２】
吐出ヘッド１００では、圧電素子３２は、振動板３０に直接接して設けられている。圧電素子３２は、圧電素子駆動回路（図示せず）に電気的に接続され、圧電素子駆動回路の信号に基づいて動作（振動、変形）することができる。圧電素子３２として、具体的には、電圧を印加することによって変形を生じる種の素子（電気機械変換素子）等が挙げられる。本実施形態では、振動板３０のうち、圧力室２０を区画する部分と、当該部分に設けられた圧電素子３２とをあわせて圧電アクチュエーター３４と称する場合がある。また、振動板３０は、圧電素子３２を構成する電極（例えば、Ｐｔ等で形成される。）と一体的であってもよい。
【００３３】
吐出ヘッド１００は、複数のノズル孔１２間の間隔を所定以下とすることができるため、圧電素子３２として２つの電極の間に圧電材料が配置された構成であることが好ましい。すなわち、圧電アクチュエーター３４として、具体的には、振動板３０に対して、一方の電極、圧電材料（例えばＰＺＴ（チタン酸ジルコン酸鉛））の層、及び他方の電極が順次積層された、全体として薄膜状の態様であることが好ましい。
【００３４】
振動板３０の材質について、具体的には、酸化シリコーン（ＳｉＯ2）、窒化シリコーン（ＳｉＮ）、酸化窒化シリコーン（ＳｉＯＮ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、酸化チタン（ＴｉＯ2）、及び炭化ケイ素（ＳｉＣ）、並びにそれらの材質からなる層の積層体等が挙げられる。振動板３０の材質としては、ヤング率が２５０ＧＰａ以下のものが、変位を大きくできる点、及び破損を生じにくい点でより好ましく、具体的には、ＺｒＯ2（１５０ＧＰａ）、ＳｉＯ2（７５ＧＰａ）、Ｓｉ（１３０ＧＰａ）、ＳＵＳ（１９９ＧＰａ）、及びＣｒ（２４８ＧＰａ）の少なくとも１種を含んで形成されることがより好ましい（括弧内はヤング率）。また、圧電素子３２の電極がＰｔで形成され、振動板３０と一体的に積層されている場合には、ヤング率はＰｔで１６８ＧＰａ、ＺｒＯ2で１５０ＧＰａであり、組み合わせても２５０ＧＰａ以下となるため、そのように構成してもよい。
【００３５】
なお、本実施形態において、ヤング率とは、静的試験（ＪＩＳ  Ｇ０５６７Ｊ等、機械的試験）で測定されるヤング率を指し、具体的には、ＩＩ−６号試験片を用いて測定される。
【００３６】
筐体１３０は、ノズルプレート１０、圧力室基板１２０及び圧電素子３２を収納することができる。筐体１３０の材質として、具体的には、樹脂、金属等が挙げられる。筐体１３０は、圧電素子３２を外部環境から隔てる機能を有してもよい。また、筐体１３０内に不活性ガス等が封入されたり、筐体１３０内が減圧されてもよく、これにより、圧電材料の劣化等を抑制することができる。また、筐体１３０は、圧電素子３２を覆うカバーとなっているが、筐体１３０とは別に、図示せぬカバーが設けられてもよく、その場合に筐体１３０は、吐出ヘッド１００の支持体として機能してもよい。
【００３７】
図３は、本実施形態に係る吐出ヘッドの要部を模式的に示す断面図である。図４は、図３と対比する吐出ヘッドを表す図であり、吐出ヘッドの要部を模式的に示す断面図である。図３は吐出ヘッド１０１、図４は吐出ヘッド１０２の要部を模式的に示す断面図である。吐出ヘッド１０１及び吐出ヘッド１０２の説明においては、上述の吐出ヘッド１００と同様の機能を有する部材については同様の符号を付して詳細な説明を省略する。
【００３８】
図３及び図４に示す吐出ヘッド１０１及び吐出ヘッド１０２は、いずれも、ノズルプレート１０に形成されたノズル孔１２に通ずる圧力室２０を形成され、圧力室２０の容積を変化させる振動板３０を備え、圧力室２０にインク組成物を供給するインク供給室４０を形成される。図３及び図４には、インク組成物の吐出動作の際のインク供給室４０からノズル孔１２までのインク組成物の流れを破線矢印で模式的に示してある。
【００３９】
図３に示す吐出ヘッド１０１には、流路１２７が形成されている。圧力室２０は、流路形成基板１１０と、圧力室基板１２０と、振動板３０とによって区画される空間のことである。すなわち、圧力室２０は、振動板３０の変位によって容積が変化する空間のことを指し、ノズル孔１２、流路１２７、及び供給口１２６を含まない空間である。
【００４０】
本実施形態の吐出ヘッド１０１は、良好な印刷の解像度を得る観点から、例えば、圧力室２０の容積が１０．０×１０6μｍ3以下、ノズル孔１２の配列の密度が２００ｄｐｉ以上、ヘッド周波数が１０ｋＨｚ以上１００ｋＨｚ以下であることが好ましく、ヘッド周波数は２０ｋＨｚ以上６０ｋＨｚ以下であることがより好ましい。
【００４１】
圧力室２０の容積を上記の範囲にするためには、例えば、圧力室２０を区画している流路形成基板１１０と振動板３０との距離を適宜設定し、吐出ヘッド１０１を作製すればよい。また、圧力室２０を区画している流路形成基板１１０により、圧力室２０及びノズル孔１２と連通する流路１２７が形成されている。
【００４２】
圧力室２０は、ノズル孔１２に通ずるものであるが、ノズル孔１２に連通するものではなく、流路１２７を介してノズル孔１２と通ずるものである。ここで、圧力室２０とノズル孔１２に直接に連通する場合に比べて、吐出するインク組成物の量を精密に制御することが可能となる。また、インク組成物の流れが、流路１２７によりインク組成物の吐出する方向に整えられることにより、より吐出性が良好となる傾向にある。
【００４３】
ただし、このような構造を有する吐出ヘッド１０１に対して、インク組成物が自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含む場合には、安定した連続印刷性が得られにくくなっている。これは、振動板３０の変位後に、流路１２７中でこれらの顔料の分散性が抑制されていることから発生するものと推察される。また、ところが、さらにインク組成部中の窒素含有量を特定範囲にすることにより、安定した連続印刷性が得られる。
【００４４】
流路１２７は、ノズル孔１２及び圧力室２０と連通するものであり、流路２０から流路１２０へと、インクの流れる方向が直線をなしておらず、インク組成物の流れの方向を変更するものである。図３においては、流路１２７のインク組成物の流れの方向が、圧力室２０におけるインク組成物の流れの方向に対して、９０度変化しているものであるが、流の方向が変化するものであればよく、特にその角度は限定されない。また、インク組成物の流れの方向は、重力方向と一致することが、安定した連続印刷性の点から好ましい。このような流れの変化点では、インクの流速分布が生じ、低流速部分にインク中の気泡が停滞することで、抜けが発生する場合がある。これは、インク組成物が自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含む場合に多く、顔料粒子と顔料粒子の空隙に吸着した微小な気泡が、前記低流速部分で多く集まることで気泡同士が融合し、大きく成長することで、ドット抜けを誘発するものと考えられる。
【００４５】
流路１２７の形状は、ノズル孔１２及び圧力室２０と連通するものであれば特に限定されないが、具体的には、インク組成物の流れ方向に垂直な面が正方形、長方形、円形であることが挙げられ、ヘッド製造上の観点から、正方形であることが好ましい。また、該垂直な面の面積は、１．０×１０-4μｍ2以上１．０×１０-7μｍ2以下であることが好ましく、１．０１０-5μｍ2以上１．０１０-7μｍ2以下であることがより好ましく、１．０×１０-5μｍ2以上１．０×１０-6μｍ2以下であることがさらに好ましい。面積が１．０×１０-4μｍ2以上であることにより、印字に必要なインク流量を確保することができる傾向にあり、１．０×１０-7μｍ2以下であることにより、流路を流れるインクの流速低下が抑制される傾向にある。さらに、流路１２７の長さは、１．０μｍ以上６００μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましく、５．０μｍ以上３００μｍ以下であることがさらに好ましい。長さが１．０μｍ以上であることで、安定した連続吐出を可能とする傾向にあり、６００μｍ以下であることで、吐出するための最低限の圧力を与えることができる傾向にある。
【００４６】
図４に示す吐出ヘッド１０２では、圧力室２０は、ノズルプレート１０と、圧力室基板１２０と、振動板３０とによって区画される空間のことである。すなわち、圧力室２０は、振動板３０の変位によって容積が変化する空間のことを指し、ノズル孔１２及び供給口１２６を含まない空間のことをいう。また、図４に示す吐出ヘッド１０２では、圧力室２０はノズル孔１２に連通しており、図３に示す吐出ヘッド１０１におけるような流路１２７は形成されていない。
【００４７】
つまり、図４に示す吐出ヘッド１０２は流路１２７を有しないため、インク組成物が自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含む場合であっても、安定した連続吐出性が得られる。これは、振動板３０の変位後に、これらの顔料の分散性が抑制される前に、ノズル孔１２からインク組成物が吐出されるためであると推察される。
【００４８】
図３、４に示す吐出ヘッド１０１及び吐出ヘッド１０２には、インク流路の一部を形成する部材としてコンプライアンスシート１４０が用いられている。コンプライアンスシート１４０は、可撓性の弾性膜である。コンプライアンスシート１４０は、弾性を有する膜であれば特に限定されないが、具体例としては、高分子膜、薄膜にした金属、ガラスファイバーから構成される膜、及びカーボンファイバーから構成される膜が挙げられる。高分子膜の材質として、具体的には、ポリイミド、ナイロン、ポリオレフィン、及びポリフェニレンスルファイトが挙げられる。また、金属として、具体的には、鉄、及びアルミニウムを含む材料が挙げられる。
【００４９】
コンプライアンスシート１４０の厚さは、５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１．０μｍ以上１０μｍ以下であることがさらに好ましい。コンプライアンスシート１４０は、ポリフェニレンスルファイトで形成されることが好ましい。コンプライアンスシート１４０は、上記所定以上の厚さを有することで、インク組成物の吐出時に振動が大きくなることを抑制し、残留振動が発生することを抑制することができる。コンプライアンスシート１４０は、インク組成物の吐出又は流通のためのダンパーの機能を有する。また、コンプライアンスシート１４０は、インク組成物の体積が膨張した場合に、変形することによって吐出ヘッド１０１，１０２の破損を抑制する機能を有している。
【００５０】
吐出ヘッド１０１及び吐出ヘッド１０２は、いずれもカバー１５０を有している。かかるカバー１５０は、図示せぬ筐体とは別部材として構成されている。カバー１５０は、振動板３０に直接接して設けられ、圧電素子３２を収容する空間を形成し、圧電素子３２を当該空間に収納している。カバー１５０の材質は、上述の筐体１３０の材質と同様である。カバー１５０は、圧電素子３２を外部環境から隔てる機能を有し、カバー１５０によって形成される空間に不活性ガス等が封入されたり、当該空間が減圧されてもよい。これにより、圧電素子３２の圧電材料の劣化等を抑制することができる。
【００５１】
〔インク組成物〕
本実施形態のインク組成物は、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を含んでいればよい。また、本実施形態のインク組成物には、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料以外の顔料をさらに含んでいてもよい。
【００５２】
＜顔料＞
本実施形態の顔料として、具体的には、無機顔料及び有機顔料が挙げられるが、本実施形態の顔料は、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を含む。
【００５３】
無機顔料として、具体的には、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、及び酸化チタンが挙げられる。
【００５４】
有機顔料として、具体的には、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。
【００５５】
本実施形態の自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料における顔料としては、上述の顔料の中で、カーボンブラック、フタロシアニン顔料、及びキナクリドン顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料であることが好ましい。これにより、発色性の向上と、良好な連続吐出性とが得られやすくなる傾向にある。
【００５６】
上記の自己分散型顔料は、その表面に親水基を結合（グラフト）しているものをいう。親水基は、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3からなる群より選ばれる少なくとも１種の親水基であることが好ましい。
【００５７】
なお、これらの化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表す。また、上記のＭ及びＲは、それぞれ互いに独立して選択される。
【００５８】
自己分散型顔料として、具体的には、顔料に物理的処理及び／又は化学的処理を施すことで、上記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。当該物理的処理として、具体的には、真空プラズマ処理等が挙げられる。また、当該化学的処理として、具体的には水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。
【００５９】
上記のポリマー分散型顔料とは、ポリマーによって液中に分散可能となった顔料である。顔料に対するポリマーの含有量は、顔料を被覆するポリマーの被覆率として表すことができる。ポリマーの被覆率は、１．０％以上１００％以下が好ましく、１０％以上１００％以下がより好ましく、５０％以上１００％以下がさらに好ましい。この被覆率が１％以上であることで、水溶媒への分散性が良好なものとなる傾向にある。また、上記被覆率が１００％以下であることで、発色性が良好なものとなる傾向にある。
【００６０】
本実施形態の顔料の被覆率は、特開２００７−２５４５１６号公報に記載の遠心分離を用いる方法や、特開２０１１−５３０９４号公報に記載のＮＭＲスペクトルを用いる方法等により、顔料に対するポリマーの質量割合として求める。具体的には、後述の実施例において実施した測定方法により得られた値を採用することができる。
【００６１】
また、上記ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、５５℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましい。Ｔｇが５５℃以下であることで、インク組成物の被記録媒体への定着性がより良好なものとなる傾向にある。
【００６２】
さらに、上記ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量は、１０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。これにより、インク組成物の保存安定性が一層良好となる傾向にある。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）は、日立製作所社（Ｈｉｔａｃｈｉ，  Ｌｔｄ．）製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量として測定することができる。
【００６３】
上記ポリマーとしては、その構成成分のうち７０質量％以上が（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸の共重合であるポリマーが好ましい。これにより、インク組成物の定着性及び光沢性に一層優れるものとなる傾向にある。また、上記ポリマーは、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方を７０質量％以上有するモノマー成分を重合したものであることがより好ましい。当該モノマー成分として、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、その他の重合用モノマー成分として、具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、及びエポキシ（メタ）アクリレートも挙げられる。
【００６４】
インク組成物は、そのインク組成物１００質量％に対して、顔料を４．０質量％以上１５．０質量％以下含むことが好ましく、６．０質量％以上１３質量％以下含むことがより好ましく、８．０質量％以上１１質量％以下含むことがさらに好ましい。顔料の含有量が４．０質量％以上であることで、発色性がより良好となる傾向にある。また、顔料が１５質量以下であることで、顔料の分散性が更に良好となる傾向にある。
【００６５】
＜水溶性有機溶剤＞
本実施形態のインク組成物は、水溶性有機溶剤を含むことが好ましい。水溶性有機溶剤を含むことで、顔料の分散性がさらに良好となる傾向にある。水溶性有機溶剤として、具体的には、メタノール、エタノール、及びイソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、及びジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、及びジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（１２ＨＤ）、及びヘキシレングリコールのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）等のグリコールの低級アルキルエーテル類；ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等の水酸基を有するアミン類；グリセリン（Ｇｌｙ）、２−ピロリドン、並びにＮ−メチルピロリドンが挙げられる。これらの中では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びグリセリンが好ましい。さらにこれらの中でも、エチレングリコールがより好ましい。また、これらの水溶性有機溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
インク組成物は、そのインク組成物１００質量％に対して、水溶性有機溶剤を１質量％以上８０質量％以下含むことが好ましく、５．０質量％以上５０質量％以下含むことがより好ましく、１０質量％以上３０質量％以下含むことがさらに好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が１．０質量％以上であることで、顔料の分散性がより良好となる傾向にある。
【００６７】
＜ｐＨ調整剤＞
本実施形態のインク組成物は、ｐＨ調整剤を含むことが好ましい。ｐＨ調整剤を含むことで、インク組成物のｐＨ値の調整を容易にすることができる。ｐＨ調整剤として、具体的には、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びアンモニア等の無機塩基；トリエチルアミン（ＴＥＡ）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、及びトリプロパノールアミン等の有機塩基；並びに、アジピン酸、クエン酸、及びコハク酸等の有機酸等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
インク組成物は、そのインク組成物１００質量％に対して、ｐＨ調整剤を０．１質量％以上１．０質量％以下含むことが好ましく、０．３質量％以上０．７質量％以下含むことがより好ましい。
【００６９】
＜界面活性剤＞
本実施形態のインク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤を含むことで、インク組成物の紙浸透性を制御し、ベタムラの抑制や、ドット形状を好適となる傾向にある。界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤がより好ましい。インク組成物がこれらの界面活性剤を含むことで、布帛に付着したインク組成物の乾燥性が一層良好となり、高速印刷が可能となる傾向にある。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤がさらに好ましい。インク組成物がシリコーン系界面活性剤を含むことで、インク組成物への溶解度が大きくなり、インク組成物中に異物が一層発生し難くなる傾向にある。
【００７０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種のアセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品として、具体的には、オルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｊａｐａｎ，  Ｉｎｃ．）製商品名）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ、サーフィノール４６５、サーフィノール６１（日信化学工業社（Ｎｉｓｓｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製商品名）等が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
フッ素系界面活性剤として、具体的には、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品として、具体的には、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７２】
シリコーン系界面活性剤として、具体的には、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
インク組成物は、そのインク組成物１００質量％に対し、界面活性剤を０．１質量％以上５．０質量％以下含むことが好ましく、０．１質量％以上３．０質量％以下含むことがより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることで、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００７４】
＜水＞
本実施形態のインク組成物は、顔料を分散させる溶媒として水を含むことが好ましい。水として、具体的には、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水（不純物の量が０．０１μｇ／Ｌ以下）等が挙げられる。また、紫外線照射、過酸化水素等により滅菌した水も挙げられる。
【００７５】
〔その他の成分〕
本実施形態のインク組成物は、その保存安定性及び吐出ヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインク組成物の劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤等の種々の成分を適宜添加することもできる。本実施形態のインク組成物は、揮発性成分中、水を最も多く含む水系インク組成物とすることが、安全性の点で好ましい。
【００７６】
＜溶存窒素量＞
本実施形態のインク組成物に溶存した窒素の量である溶存窒素量は、１０質量ｐｐｍ以下であり、８．０質量ｐｐｍ以下が好ましく、６．０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、３．０質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。溶存窒素量が１０質量ｐｐｍ以下であることで、連続吐出性が良好となる。
【００７７】
ここで、本実施形態の「溶存窒素量」は、具体的には、インク収容体に収容する前のインク組成物又は吐出ヘッドに供給される前のインク組成物において、上記所定範囲内の溶存窒素量であればよい。より詳しくは、インク組成物がインク収容体に収容される前に、後述する脱気方法により溶存窒素量を上記所定範囲内に調整した上で、そのインク組成物をインク収容体に収容すればよい。また、インク組成物を収容したインク収容体が出荷された後に、インク収容体又は当該収容体内のインク組成物がインクジェット記録装置に装着、充填され、吐出ヘッドに供給される。よって、脱気機構を備えたインクジェット記録装置の場合には、インクジェット記録装置内で後述する脱気方法によりインク組成物を脱気することによって、吐出ヘッドに供給される前のインク組成物において、溶存窒素量が上記所定範囲内になるよう調整することもできる。ただし、インク流路内の脱気機構では脱気能力に限界があり得ることから、インク収容体に収容する前のインク組成物において、溶存酸素量が上記所定範囲内にあることが好ましい。さらに、インク収容体に収容した後にインク組成物の溶存窒素量が変動しないよう、インク収容体及び／又はインクジェット記録装置において、インク組成物を収容又は充填する空間が気密、密封されていることが好ましい。
【００７８】
本実施形態の溶存窒素量は、ガスクロマトグラフを用いて、インク組成物の総量に対する溶存した窒素の質量割合として求められる。具体的には、後述の実施例において実施した測定方法により得られた値を採用することができる。
【００７９】
上記の脱気方法としては、インク組成物中の溶存窒素量を脱気できれば特に限定されないが、具体的には、インク組成物を超音波で処理する方法が挙げられる。超音波で処理する方法においては、インク組成物が存在する気圧及び温度、超音波の周波数、インク組成物の質量に対する超音波の出力値、処理時間等を適宜制御することにより、所望の溶存窒素量になるまでインク組成物を脱気することができる。
【００８０】
超音波で処理する方法としては、減圧下でインク組成物を、高周波数の超音波で処理する方法が、溶存窒素量を効果的に減じられる点から好ましい。より具体的には、減圧度（以下、「真空度」ともいう。）−８０ｋＰａ以下の減圧下、超音波周波数（以下、「ＵＳ周波数」とも表記する。）１０ｋＨｚ以上５０ｋＨｚ以下、インク組成物の質量に対する超音波出力（以下、「ＵＳ出力」と表記する。）０．０５Ｗ／ｇ以上３．０Ｗ／ｇ以下、処理時間１０分以上のうちの少なくとも１つの条件で、インク組成物を超音波で処理する方法がより好ましく、超音波周波数を２０ｋＨｚ以上５０ｋＨｚ以下にすることがさらに好ましい。これにより、溶存窒素量をより有効かつ確実に低減することができる。その要因としては、自己分散型顔料及び／又はポリマー分散型顔料を含むインク組成物では、露出した顔料の表面に溶存窒素が吸着しており、減圧下で高周波数の超音波をかけることにより吸着した溶存窒素が脱離し、脱気しやすくなることが推察されるが、要因はこれに限定されない。
【００８１】
また、上述の超音波処理に加えて又は代えて、インク組成物を中空糸膜に通すことによって脱気することも、溶存窒素量を低減する点から好ましい。溶存窒素量が低減するのは、顔料の表面に吸着した溶存窒素以外の溶存窒素、及び顔料から脱離した溶存窒素に対して、脱気する効果が得られるためと推察されるが、要因はこれに限定されない。特に、溶存窒素量を更に低減させる観点から、上記の超音波処理と中空糸膜による処理の両方を用いることが好ましい。
【００８２】
超音波処理により脱気したインク組成物については、時間経過により空気中の窒素が溶解しないよう、１２０時間以内に上記インク収容容器に充填する等により、インク組成物を窒素ガスに曝さないものとすることが好ましい。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。
【００８４】
下記の実施例及び比較例において用いたヘッド及びインク組成物用の主な材料は、以下のとおりである。
【００８５】
〔ヘッド〕
ヘッドＡ：図３に示すものと同様の構造を有し、圧力室及びノズル孔と連通する流路を有するヘッド（流路１２７における、インク組成物の流れ方向に垂直な面の形状：正方形、当該面の面積：５．０×１０-5μｍ2、流路１２７の長さ：２０μｍ）
ヘッドＢ：図４に示すものと同様の構造を有し、圧力室がノズル孔と連通するヘッド
〔インク組成物〕
〔顔料〕
カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、自己分散タイプ）（東海カーボン社製の商品名「Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ１６２」、ＣＢと略す。）
カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、分散樹脂として「ジョンクリル５３８Ｊ」、被覆率１％）（三菱化学社製の商品名「三菱カーボンブラック＃２３００」、ＣＢと略す。）
カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、分散樹脂として「ジョンクリル５３８Ｊ」、被覆率９％）（三菱化学社製の商品名「三菱カーボンブラック＃２３００」、ＣＢと略す。）
ピグメントレッド１２２（チバジャパン社の製商品名「クロモフタルジェットマゼンタＤＭＱ」、表面官能基：カルボキシル基、ＰＲ１２２と略す。）
ピグメントブルー１５：３（ＤＩＣ社製の商品名「Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ５３１０ＳＤ」、表面官能基：カルボキシル基、ＰＢ１５：３と略す。）
ピグメントイエロー７４（クラリアント社製の商品名「インクジェットイエロー４ＧＰ」、官能基：カルボキシル基、ＰＹ７４と略す。）
〔水溶性有機溶剤〕
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（東京化成工業社製、ＴＥＧｍＢＥと略す。）
１．２−ヘキサンジオール（東京化成工業社製、１２ＨＤと略す。）
グリセリン（東京化成工業社製、Ｇｌｙと略す。）
〔ｐＨ調整剤〕
トリエチルアミン（コニシ社製、ＴＥＡと略す。）
〔界面活性剤〕
オルフィンＥ１０１０（エアープロダクツ社製の商品名、アセチレングリコール）
サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社製の商品名）
〔水〕
超純水
【００８６】
（物性１）被覆率
顔料の被覆率は、アジレント・テクノロジー社（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，  Ｉｎｃ．）製Ｕｎｉｔｙ  Ｉｎｏｖａ５００（５００ＭＨｚ）のＮＭＲを用いて、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、特開２０１１−５３０９４号公報の実施例に記載する方法と同様に検量線を作成し、顔料に対するポリマーの質量比を求めた。
【００８７】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、インク組成物１〜６を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。得られたインク組成物をサンプルビンに所定量入れ、ビンの開口部を真空ポンプとチューブで接続してインクを減圧しながら、アズワン社製の商品名「ＶＳ１００ＩＩＩ」を用いて、下記の表２に示す条件で、超音波で処理することにより、そのインク組成物に脱気処理を施した。
【００８８】
（物性２）溶存窒素量
インク組成物中の溶存窒素量を、アジレントテクノロジー社（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，  Ｉｎｃ．）製Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０（製品名）のガスクロマトグラフを用いて測定した。検出器としてＴＣＤ、キャリアガスとしてヘリウムガスを用いて、インク組成物中の溶存窒素量を測定した。
【００８９】
【表１】
2016172336.tif 000003
【００９０】
【表２】
2016172336.tif 000004
【００９１】
（評価１）連続吐出安定性
インク組成物を、脱気処理後１時間以内にインクジェットプリンタＰＸ−Ｍ６５０Ａ（セイコーエプソン社製）に充填し、吐出ヘッドＡ又はＢからインク組成物を吐出させ、普通紙Ｘｅｒｏｘ−Ｐ（Ｘｅｒｏｘ社製、Ａ４サイズ）にベタパターンを連続して１０枚形成した（Ｌドット、６００×６００ｄｐｉ）。形成した１０枚のベタパターンを以下の基準に基づいて評価した。評価結果は表２に示す。
Ａ：ドット抜けは生じない。
Ｂ：１本のドット抜けが生じた。
Ｃ：２本又は３本のドット抜けが生じた。
Ｄ：４本以上のドット抜けが生じた。
【００９２】
（評価２）発色性
インク組成物を、脱気処理後１時間以内に、吐出ヘッドＡ又はＢを具備したインクジェットプリンタＰＸ−Ｍ６５０Ａ（セイコーエプソン社製）に充填し、吐出ヘッドＡ又はＢからインク組成物を吐出させ、普通紙Ｘｅｒｏｘ−Ｐ（Ｘｅｒｏｘ社製、Ａ４サイズ）にベタパターンを印刷した（Ｌドット、６００×６００ｄｐｉ）。次に、印刷した普通紙を２４℃の大気環境で２４時間放置した後、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてベタパターン部分のＯＤ値を測定した。測定した結果を以下の基準に基づいて評価した。評価結果は表２に示す。
Ａ：ＯＤ値が１．４以上であった。
Ｂ：ＯＤ値が１．２以上１．４未満であった。
Ｃ：ＯＤ値が１．２未満であった。
【００９３】
表２に示す実施例及び比較例の対比により、本発明に係るインクジェット記録方法によれば、安定して連続印刷することができることが分かった。
【符号の説明】
【００９４】
１０…ノズルプレート、１２…ノズル孔、２０…圧力室、３０…振動板、３２…圧電素子、３４…圧電アクチュエーター、４０…インク供給室、１００，１０１，１０２…吐出ヘッド、１１０…流路形成基板、１２０…圧力室基板、１２６…供給口、１２７…流路、１２８…貫通孔、１３０…筐体、１４０…コンプライアンスシート、１５０…カバー、２００…インクジェット記録装置、２１０…駆動部、２２０…装置本体、２２１…トレイ、２２２…排出口、２３０…ヘッドユニット、２３１…インクカートリッジ、２３２…キャリッジ、２４１…キャリッジモーター、２４２…往復動機構、２４３…タイミングベルト、２４４…キャリッジガイド軸、２５０…給紙部、２５１…給紙モーター、２５２…給紙ローラー、２５２ａ…従動ローラー、２５２ｂ…駆動ローラー、２６０…制御部、２７０…操作パネル
【図１】
2016172336.tif 000005
【図２】
2016172336.tif 000006
【図３】
2016172336.tif 000007
【図４】
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