(57)【要約】【課題】粒子構造体を形成したときに構造色を観察可能な粒子が分散している組成物であって、インクジェット法で角度依存性が低い画像を形成できる組成物、そのような組成物を含むインクセット、およびそのような組成物を用いた画像形成方法を提供すること。【解決手段】本発明に係る組成物は、構造色を観察可能な粒子構造体を形成可能な粒子と、ピニング剤と、を含有する、インクジェット法による画像形成用の組成物である。本発明に係るインクセットは、粒子構造体を形成したときに、赤、緑および青を観察可能な平均粒子径を有する粒子を含有する複数の上記組成物を含むインクセットである。本発明に係る画像形成方法は、上記組成物をインクジェットヘッドのノズルから吐出する工程を含む、画像形成方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造色を観察可能な粒子構造体を形成可能な粒子と、ピニング剤と、を含有する、インクジェット法による画像形成用の組成物。
【請求項２】
前記ピニング剤はゲル化剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記粒子の平均粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
さらに光吸収性材料を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記光吸収性材料はポリドーパミンである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記光吸収性材料は前記粒子を被覆している、請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
互いに組成が異なる複数種の請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物を含むインクセットであって、
前記複数種の組成物は、
前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに青を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、
前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに緑を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、および
前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに赤を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、
を含むインクセット。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物の液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して基材に着弾させる工程を含む、画像形成方法。
【請求項９】
前記着弾させる工程は、互いに組成が異なる複数種の前記組成物の液滴をインクジェットヘッドのノズルからそれぞれ吐出して基材に着弾させる工程であって、
前記複数種の前記組成物は、
前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに青を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、
前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに緑を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、および
前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに赤を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、
を含む、請求項８に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット法による画像形成用の組成物、インクセットおよび画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー画像は、通常、ＣＲＴ画面や液晶画面などにソフトコピーとして表示するときは、赤、青および緑による加法混色で表示され、プリンタで紙などの記録媒体にハードコピーとして表示されるときは、イエロー、マゼンタおよびシアンによる減法混色で表示される。しかし、減法混色によって表示できるカラー画像の色再現域は、加法混色によって表示できる色再現域よりも狭いことが多い。そのため、ハードコピーとして表示される画像の色再現域を広げるための試みがなされている。
【０００３】
たとえば、より色純度の高いイエロー、マゼンタおよびシアンなどを呈する色材を開発すれば、ハードコピーとして表示される画像の色再現域をより広げることができると考えられる。しかし、これらの色材は光を吸収するため、光のエネルギーによる経時劣化が生じる。また、色ごとに異なる化学構造を有する色材をそれぞれ多量に生産しようとすると製造コストが高くなるため、新たな色材の実用化は容易ではない。
【０００４】
これに対し、均一な粒子径を有する粒子が少なくとも部分的に配列した構造（以下、均一な粒子径を有する粒子が少なくとも部分的に配列した構造を単に「粒子構造体」ともいう。）から、構造色を観察できることが知られている。上記粒子構造体は光を吸収しないため、光のエネルギーによる経時劣化が生じにくい。また、上記粒子構造体は配列する粒子の粒子径を調整するのみで観察される色を変化させることができるため、新たな色材を開発するよりも製造コストを低減させることができると期待される。さらに、上記粒子構造体から観察される構造色は、従来の染料や顔料と異なり、反射スペクトルがシャープな形状を有するため、色純度が高い色を観察可能にできると期待される。
【０００５】
構造色は、観察する角度によって構造色の色味が異なる（以下、単に「画像の角度依存性が高い」ともいう。）ことが知られている。これに対し、特許文献１および特許文献２には、観察する角度によらずにほぼ同程度の色味を有する（以下、単に「画像の角度依存性が低い」ともいう。）構造色を観察可能にする技術が開示されている。上記粒子構造体に入射した光は、上記粒子構造体を構成する粒子の表面または内部などで反射して、粒子構造体から出射する。このとき、上記粒子の様々な位置で反射した光はそれぞれ異なる光路長を有するため、これらの異なる光路長を有する光が干渉して特定の波長のエネルギーが強まった光が出射する（以下、粒子構造体での干渉により特定の波長のエネルギーが強くなった出射光を、単に「干渉光」ともいう。）。そのため、上記粒子構造体からは、上記干渉によってエネルギーが強まった波長に対応する構造色が観察される。なお、このとき干渉によりエネルギーが強まる波長は粒子径によって定まるため、粒子径を調整することで、赤、青および緑など特定の色に対応する波長のエネルギーが強い光を上記粒子構造体から出射させ、観察される構造色をこれらの色にすることが可能である。
【０００６】
そのため、これら文献に記載の、粒子構造体を有する粒子構造体を用いれば、ハードコピーでも加法混色によるカラー画像を形成することが可能になり、色再現域を広げることができると期待される。
【０００７】
特許文献１および特許文献２には、上記粒子が液体状の媒体に分散された組成物が開示されている。特許文献１には、上記組成物から媒体を除去することで、上記粒子が配列し、粒子構造体が形成されると記載されているが、媒体を除去する具体的な方法は記載されていない。特許文献２には、組成物をスピンコート法などで基材上に供給することで、基材上に粒子構造体からなる構造色を観察可能にできると記載されている。
【０００８】
一方で、液体状のインクを用いて画像を形成する方法として、インクジェット法が知られている。インクジェット法は、インクの微小な液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出してドット状に基材に着弾させる、画像形成方法である。インクジェット法は、基材上の微小な領域にインクの液滴を着弾させて、高精細な画像を簡便かつ安価に形成できるという特徴を有する。
【０００９】
インクジェット法で画像を形成するために用いられるインクには、水および任意に少量の有機溶剤を液体成分として含有する水性インク、有機溶剤を液体成分として含有するが実質的に水を含有しない溶剤系インク、および印字後に活性光線を照射されることにより重合および架橋して硬化する光重合性化合物を液体成分として含有する活性光線硬化型インクなどの複数の種類のインクがあり、これらのインクは用途に応じて使い分けられている。水系インクおよび溶剤系インクによる画像形成方法では、インクの液滴が基材に着弾した後、インクの液体成分が蒸発または基材中に拡散することで、色材による画像が基材上に形成される。活性光線硬化型インクによる画像形成方法では、インクの液滴が基材に着弾した後、インクに活性光線を照射して液体成分を硬化させることで、色材による画像が基材上に形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１５−１９７５５４号公報
【特許文献２】特開２０１０−５８０９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献１および特許文献２などに記載されているような組成物を用いてインクジェット法で画像を形成すれば、より色再現域が広い画像を、高精細に形成できると期待される。
【００１２】
しかし、特許文献１または特許文献２のいずれにも、これらの文献に記載されている組成物を用いてインクジェット法で画像を形成しうる旨の記載はない。そこで本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載されている組成物を用いてインクジェット法で画像を形成すると、形成された画像は角度依存性が高かった。一方、特許文献２に記載されている組成物は粘度が高く、インクジェットヘッドのノズルから吐出できないことがわかった。そこで、特許文献２に記載されている組成物を薄めてインクジェット法で画像を形成したところ、形成された画像は角度依存性が高かった。
【００１３】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、粒子構造体を形成したときに構造色を観察可能な粒子が分散している組成物であって、インクジェット法で角度依存性が低い画像を形成できる組成物、そのような組成物を含むインクセット、およびそのような組成物を用いた画像形成方法を提供することを、その目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は、構造色を観察可能な粒子構造体を形成可能な粒子と、ピニング剤と、を含有する、インクジェット法による画像形成用の組成物によって解決される。
【００１５】
また、上記課題は、互いに組成が異なる複数種の、構造色を観察可能な粒子構造体を形成可能な粒子と、ピニング剤と、を含有する、インクジェット法による画像形成用の組成物を含むインクセットであって、前記複数種の組成物は、前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに青を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに緑を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、および前記粒子が、前記粒子構造体を形成したときに赤を観察可能な平均粒子径を有する粒子である、組成物、を含むインクセットによって解決される。
【００１６】
また、上記課題は、構造色を観察可能な粒子構造体を形成可能な粒子と、ピニング剤と、を含有する、インクジェット法による画像形成用の組成物の液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して基材に着弾させる工程を含む、画像形成方法によって解決される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、粒子構造体を形成したときに構造色を観察可能な粒子が分散している組成物であって、インクジェット法で角度依存性が低い画像を形成できる組成物、そのような組成物を含むインクセット、およびそのような組成物を用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
粒子構造体を構成する粒子が長距離秩序性を有する結晶構造（以下、単に「結晶構造」ともいう。）を形成すると、画像の角度依存性が高くなる。これは、結晶構造の粒子構造体では、粒子が層を形成しており、入射光が層間で反射して干渉光が生じるため、ブラッグの法則が成立し、干渉によるエネルギーが強まる波長が粒子構造体に入射する光の入射角および粒子構造体から出射する光の出射角（粒子構造体を観察する角度）によって異なることによるものと考えられる。
【００１９】
これに対し、粒子構造体がアモルファス構造を形成すると、画像の角度依存性が低くなる。これは、アモルファス構造の粒子構造体では、粒子が層を形成していないため、入射光が層間で反射することによる干渉光が生じにくく、一方で、入射光が粒子の表面や内部などで反射することによる干渉光が観察される構造色に強く影響するためだと考えられる。つまり、光が粒子に入射する入射角は、光が粒子構造体に入射する光の入射角によって変動しないため、アモルファス構造の粒子構造体において干渉によりエネルギーが強まる波長は、入射角よりも光路長（粒子径）に大きく依存して決定されるためだと考えられる。なお、本明細書において、粒子構造体がアモルファス構造を形成するとは、粒子が短距離秩序性を有する配列構造層を形成することを意味する。
【００２０】
特許文献１または特許文献２に記載の組成物をインクジェット法で吐出して基材に着弾させると、着弾した組成物内で粒子が結晶構造を形成しやすく、そのために画像の角度依存性が高くなると考えられる。これに対し、上記粒子が分散している組成物をインクジェット法で吐出して基材に着弾させたときに、着弾した組成物内でアモルファス構造の粒子構造体を形成させやすくすれば、画像の角度依存性を低くすることができると考えられる。
【００２１】
上記知見に基づき、本発明では、上記組成物にピニング剤をさらに含有させて、基材に着弾した組成物の濡れ広がりを抑制することで、アモルファス構造の粒子構造体を形成させやすくする。その詳しいメカニズムは明らかではないが、以下のように推測される。
【００２２】
ピニング剤を含有しない上記組成物が基材に着弾した後に濡れ広がると、粒子も同時に組成物内を移動して広がっていくため、粒子が規則的に配列しやすくなり、結晶構造が形成されやすくなる。これに対し、ピニング剤によって基材に着弾した上記組成物の濡れ広がりを抑制することで、上記粒子の移動を適度に制御して結晶構造の形成を妨げ、上記アモルファス構造の粒子構造体を形成させやすくできると考えられる。
【００２３】
そのため、上記ピニング剤および上記粒子を含有する組成物（以下、単に「構造色インク」ともいう。）によれば、インクジェット法で形成した画像内でアモルファス構造の粒子構造体を形成させて、角度依存性が低い画像を形成させることが可能である。
【００２４】
これに対し、特許文献１に記載の組成物または特許文献２に記載の組成物を薄めた組成物を用いてインクジェット法で画像を形成しようとすると、基材に着弾した液滴が濡れ広がる際に粒子が液滴内を移動しやすく、結晶構造が形成されやすいと考えられる。そのため、これらの組成物を用いてインクジェット法で形成した画像は、角度依存性が高くなってしまうと考えられる。
【００２５】
以下、構造色インク、構造色インクを含むインクセット、および構造色インクを用いた画像形成方法を、より詳しく説明する。
【００２６】
１．構造色インク
構造色インクは、インクジェット法による画像形成用の組成物であり、粒子構造体を形成したときに構造色を観察可能な粒子およびピニング剤を含む。構造色インクは、光吸収性材料をさらに含んでいてもよい。
【００２７】
１−１．粒子
上記粒子は、粒子構造体を形成したときに構造色を観察できるものであればよく、有機材料または無機材料のいずれからなるものでもよい。上記粒子は、後述する液体成分に分散させてもよい。
【００２８】
上記有機材料の例には、ポリドーパミン、ポリスチレン、ポリアクリル、シリコーンおよびナイロンなどが含まれる。上記無機材料の例には、シリカ、チタニアおよびアルミナなどを含む無機酸化物、ならびに、窒化ケイ素、窒化アルミおよび窒化ホウ素などを含む無機窒化物などが含まれる。これらのうち、粒子の平均粒子径を調整しやすくする観点からは、ポリドーパミン、ポリスチレンおよびシリカが好ましい。これらの材料は、１種のみを用いても、複数種を用いてもよい。また、微粒子は、これらの材料のうち１種のみ（たとえば、ポリドーパミン、ポリスチレンまたはシリカのみ）からなっても、たとえばコアシェル構造を形成する複数種からなってもよい。
【００２９】
粒子の形状は、アモルファス構造の粒子構造体を形成することができるものであればよい。粒子構造体を容易に形成させ、かつ、干渉により強まる波長の幅をより小さくする観点からは、微粒子は球形であることが好ましく、たとえば、微粒子のアスペクト比は１．００以上１．２０以下であることが好ましく、１．００以上１．１５以下であることがより好ましく、１．００以上１．１０以下であることがさらに好ましい。なお、上記アスペクト比とは、微粒子の長手方向の長さｂと、それに対する短手方向の長さａとの比の（ｂ／ａ）で表される値である。
【００３０】
なお、粒子の内部は、中空でもよく、または上記材料で内部が充填されていてもよい。
【００３１】
粒子の平均粒子径は、粒子構造体を形成したときに構造色を観察可能な大きさであればよく、たとえば、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下とすることができる。なお、平均粒子径を上記範囲で適宜調節することで、近赤外線、可視光線および近紫外線の範囲に含まれる波長の光、たとえば、青、緑および赤に対応する波長の光、を干渉により強めることができる。なお、後述するように粒子が光吸収性材料で被覆されているときは、本段落における平均粒子径は、光吸収性材料の厚みを含まない粒子の粒子径の平均値である。
【００３２】
なお、本明細書において、多数の粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮像して得た画像中から任意に選定した１００個の粒子の粒子径（粒子の長手方向の長さｂと、それに対する短手方向の長さａとの平均値（（ａ＋ｂ／２）））を実測し、それらの平均値を粒子の平均粒子径とする。
【００３３】
粒子構造体を形成させやすくし、かつ、干渉により強まる波長の分布をより小さくして観察される色純度をより高める観点からは、微粒子の粒子径は単分散であることが好ましい。上記観点からは、微粒子のＣＶ（Coefficient of Variation）値は２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、５％以下であることがさらに好ましい。なお、上記ＣＶ値とは、多数の粒子の断面をＳＥＭで撮像して得た画像中から任意に選定した３００個の微粒子について粒度分布の標準偏差σおよび平均粒子径Ｄを求めて、（σ／Ｄ）×１００（％）とした値である。なお、後述するように粒子が光吸収性材料で被覆されているときは、本段落における平均粒子径は、光吸収性材料の厚みを含まない粒子の粒子径の平均値である。
【００３４】
構造色インクの全質量に対する上記粒子の含有量は、１．０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。上記粒子の含有量が上記範囲であると、干渉光の光量を高めて観察される色純度を十分にすることができ、かつ、組成物の粘度を制御してインクジェット法により吐出可能とすることができる。
【００３５】
１−２．ピニング剤
上記ピニング剤は、基材に着弾した構造色インクの濡れ広がりをある程度に抑制できる化合物であればよい。ピニング剤は、構造色インク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００３６】
基材に着弾した後の構造色インクの液滴において、ピニング剤は、構造色インクの濡れ広がりをある程度に抑制する。これにより、液滴の内部での上記粒子の移動を適度に制御されて、上記アモルファス構造の粒子構造体を形成しやすくなると考えられる。また、ピニング剤は、基材に着弾した構造色インクの液滴の濡れ広がりを抑制するため、形成されるドット径を小さくして、より高精細な画像の形成を容易にする。
【００３７】
上記ピニング剤の例には、加熱した際（たとえば、８０℃に加熱した際）の構造色インクの粘度をインクジェットヘッドからの吐出可能な範囲に低減させ、かつ、吐出されて基材に着弾して冷却された構造色インクの粘度を高くすることができる化合物が含まれる。このとき、ピニング剤は、構造色インクを温度変化によって可逆的にゾルゲル相転移させてもよい。
【００３８】
構造色インクを温度変化によって可逆的にゾルゲル相転移させるピニング剤の例には、公知のゲル化剤が含まれる。上記ゲル化剤は、分子が水素結合などによって紐状につながった網目状の組織を形成できる網状オルガノゲルでもよいし、板状の結晶体が物理的に組み合わさってなるカードハウス構造を形成できるオイルワックスゲルでもよい。これらのうち、結晶化したゲル化剤による画像の白色化を生じにくくするとともに、網目状の組織によって上記粒子の規則配列を阻害してアモルファス構造を形成させやすくする観点からは、ゲル化剤は網状オルガノゲルであることが好ましい。
【００３９】
網状オルガノゲルの好適な例には、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、１，２−ヒドロキシステアリン酸、アルギン酸とアルカリ金属との塩、金属石鹸、煙霧状無水ケイ酸、ベヘン酸グリセリル、エイコサン二酸グリセリルおよび有機変性粘土鉱物が含まれる。上記以外の網状オルガノゲルの例には、ジベンジリデンソルビトールが含まれる。
【００４０】
上記デキストリン脂肪酸エステルの例には、デキストリンと炭素数が８以上２４以下の高級脂肪酸とのエステル、たとえば、２−エチルヘキサン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、およびベヘニン酸デキストリン、ならびにこれらの混合物が含まれる。これらのうち、デキストリンと炭素数が１４以上１８以下の高級脂肪酸とのエステル、たとえば、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリンおよびステアリン酸デキストリン、ならびにこれらの混合物が好ましい。
【００４１】
上記ショ糖脂肪酸エステルの例には、ショ糖と炭素数が１２以上２２以下の高級脂肪酸とのエステル、たとえば、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ベヘン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、およびショ糖ラウリン酸エステル、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００４２】
上記イヌリン脂肪酸エステルの例には、パルミチン酸イヌリン、２−エチルヘキサン酸イヌリン、ステアリン酸イヌリン、オレイン酸イヌリン、イソパルミチン酸イヌリン、およびイソステアリン酸、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００４３】
上記アルギン酸とアルカリ金属との塩には、アルギン酸リチウム、アルギン酸ナトリウム、およびアルギン酸カリウム、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００４４】
上記金属石鹸の例には、金属と炭素数が１２以上２２以下の高級脂肪酸との塩が含まれる。上記金属の例には、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、リチウム、ナトリウム、およびカリウムが含まれる。上記高級脂肪酸の例には、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、およびミリスチン酸、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００４５】
上記煙霧状無水ケイ酸の例には、微細な非晶質の無水ケイ酸であり、一次粒子の粒子径がたとえば５〜５０ｎｍであるものが含まれる。
【００４６】
上記有機変性粘土鉱物の例には、ジステアリルジモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、および塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムが含まれる。
【００４７】
上記ジベンジリデンソルビトールの例には、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトールおよび１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールが含まれる。
【００４８】
オイルワックスゲルの例には、パラフィン、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸および高級アルコールが含まれる。
【００４９】
上記長鎖脂肪酸エステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、リノール酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、およびリノール酸アラキジル、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００５０】
上記長鎖脂肪酸の例には、ベヘニン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００５１】
上記高級アルコールの例には、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールならびにこれらの混合物が含まれる。
【００５２】
加熱した構造色インクをゾル化しやすくし、インクヘットヘッドのノズルからの構造色インクの吐出性をより高める観点からは、ピニング剤は、インクの液体成分よりも低い融点を有する化合物であることが好ましい。上記インクの液体成分は、構造色インクが水系インクであるときは水、溶剤系インクであるときは有機溶剤、滑性光線硬化型インクであるときは光重合性化合物の融点とすることができる。
【００５３】
また、好ましいピニング剤は、インクが含有する液体成分の種類によって設定することができる。本発明者らの知見によれば、構造色インクが水系インクであるときの好ましいピニング剤は、ショ糖脂肪酸エステルおよびアルギン酸とアルカリ金属との塩であり、構造色インクが溶剤系インクであるときの好ましいピニング剤は、デキストリン脂肪酸エステルおよびイヌリン脂肪酸エステルであり、構造色インクが滑性光線硬化型インクであるときの好ましいピニング剤は、長鎖脂肪酸エステルである。
【００５４】
また、構造色インクが水系インクであるときは、ピニング剤は親水性部位を有することが好ましい。親水性部位を有する網状オルガノゲルの例には、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、１，２−ヒドロキシステアリン酸、金属石鹸、煙霧状無水ケイ酸、ベヘン酸グリセリル、エイコサン二酸グリセリル、および有機変性粘土鉱物が含まれる。親水性部位を有するオイルワックスゲルの例には、高級アルコールが含まれる。
【００５５】
構造色インクにおけるピニング剤の含有量は、加熱した際（たとえば、８０℃に加熱した際）の構造色インクの粘度がインクジェットヘッドのノズルから吐出可能な範囲となり、かつ、基材に着弾したインク液滴が所望のドット径に濡れ広がる程度であればよい。例えば、ピニング剤の含有量は、構造色インクの全質量に対して０．５質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％以上７．０質量％以下とすることがより好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下とすることがさらに好ましい。
【００５６】
１−３．光吸収性材料
光吸収性材料は、粒子構造体に入射した光が散乱して生じる散乱光を吸収して、観察される色純度をより高めることができる。
【００５７】
粒子構造体に照射される光の一部は、上記粒子構造体を構成する粒子の表面または内部で散乱して粒子構造体から出射される（以下、上記散乱により生じた光を、単に「散乱光」ともいう。）。この散乱光では、上記干渉光とは異なる波長のエネルギーも強くなっている。そのため、上記干渉光および上記散乱光が同時に粒子構造体から出射されると、観察される構造色の色純度が低下してしまう。これに対し、粒子構造体から出射する光に含まれる上記散乱光を光吸収性材料に吸収させることで、観察される構造色の色純度を高めて、粒子構造体を用いて形成する画像の色再現域をより高めることができる。
【００５８】
光吸収性材料は、可視光領域における光に対する吸光性を有していればよく、各種公知の染料と顔料が挙げられる。
【００５９】
上記顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（以下、単に「ＰＹ」ともいう。）  １、ＰＹ  ２、ＰＹ  ３、ＰＹ  １２、ＰＹ  １３、ＰＹ  １４、ＰＹ  １６、ＰＹ  １７、ＰＹ  ７３、ＰＹ  ７４、ＰＹ  ７５、ＰＹ  ８１、ＰＹ  ８３、ＰＹ  ８７、ＰＹ  ９３、ＰＹ  ９５、ＰＹ  ９７、ＰＹ  ９８、ＰＹ  １０９、ＰＹ  １１４、ＰＹ  １２０、ＰＹ  １２８、ＰＹ  １２９、ＰＹ  １３８、ＰＹ  １５０、ＰＹ  １５１、ＰＹ  １５４、ＰＹ  １５５、ＰＹ  １８０、ＰＹ  １８５、ＰＹ  ２１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（以下、単に「ＰＲ」ともいう。）  ５、ＰＲ  ７、ＰＲ  １２、ＰＲ  ２２、ＰＲ  ３８、ＰＲ  ４８：１、ＰＲ  ４８：２、ＰＲ  ４８：４、ＰＲ  ４９：１、ＰＲ  ５３：１、ＰＲ  ５７：１、ＰＲ  ６３：１、ＰＲ  １０１、ＰＲ  １１２、ＰＲ  １２２、ＰＲ  １２３、ＰＲ  １４４、ＰＲ  １４６、ＰＲ  １６８、ＰＲ  １８４、ＰＲ  １８５、ＰＲ  ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ（以下、単に「ＰＶ」ともいう。）  １９、ＰＶ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（以下、単に「ＰＢ」ともいう。）  １、ＰＢ  ２、ＰＢ  ３、ＰＢ  １５：１、ＰＢ  １５：２、ＰＢ  １５：３、ＰＢ  １５：４、ＰＢ  １８、ＰＢ  ２２、ＰＢ  ２７、ＰＢ  ２９、ＰＢ  ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ（以下、単に「ＰＧ」ともいう。）  ７、ＰＧ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ（以下、単に「ＰＷ」ともいう。）  ６、ＰＷ  １８、ＰＷ  ２１、ならびにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７が含まれる。
【００６０】
上記染料の市販品の例には、三井化学株式会社製、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＶＰ、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＭ−１４５０、およびＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＳｏ−１４７、保土谷化学工業株式会社製、ＡＩＺＥＮＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、およびＳＰＩＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＧＥＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、バイエルジャパン社製、ＲＥＳＯＬＩＮ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、およびＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＲＯＴ５Ｂ、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  １３０、およびＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  ８０２、ダイワ化成株式会社製、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ  ＢＥＮＧＡＬ、およびＡＣＩＤ  Ｒｅｄ、三菱化学株式会社製、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｒｅｄ  Ｋ、ならびにＢＡＳＦジャパン社製、Ｏｉｌ  Ｒｅｄを含むマゼンタまたは赤染料、三井化学株式会社製、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＭ−１２３８、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１４４、およびＭＳ  Ｃｙａｎ  ＶＰＧ、保土谷化学工業株式会社製、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、バイエルジャパン社製、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢＲ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＬＮ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ、ＣＥＲＥＳ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  Ｚ−ＢＧＬ、およびＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡ  ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  ＦＢ−ＬＬ  ３３０％、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ−５  ２００、およびＬｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＬ−５  ２００、ダイワ化成株式会社製、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌｕｅ  ７０００、およびＯｌｅｏｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ、三菱化学株式会社製、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｐ、ならびにＢＡＳＦジャパン社製、ＳＵＤＡＮ  Ｂｌｕｅ  ６７０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ８０８、およびＺＡＰＯＮ  Ｂｌｕｅ  ８０６を含むシアンまたは青染料、ならびに三井化学株式会社製、ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ  ＫＸ−７、およびＹｅｌｌｏｗ  ＥＸ−２７、保土谷化学工業株式会社製、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  ＹｅｌｌｏＷ−３、およびＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、バイエルジャパン社製、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、およびＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、およびＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｇ、ダイワ化成株式会社製、ＤＡＩＷＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３０ＨＢ、三菱化学株式会社製、ＨＳＹ−６８、ならびにＢＡＳＦジャパン社製、ＳＵＤＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６、およびＮＥＯＰＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５を含むイエロー染料が含まれる。
【００６１】
また、光吸収性材料は、可視光領域の全波長域において光に対する吸収性を有する材料を含むことが好ましく、たとえば、ポリドーパミン、カーボンブラック、ランプブラック、植物黒、骨炭、黒鉛および酸化物系黒色顔料、ニグロシンなどを含むことが好ましく、これらの材料からなることがより好ましい。これらのうち、散乱光をより吸収しやすくする観点からは、ポリドーパミンおよびカーボンブラックが好ましく、ポリドーパミンがより好ましい。
【００６２】
光吸収性材料は、上記粒子とは別個に構造色インク中に含まれてもよいし、上記粒子を被覆する形で構造色インク中に含まれてもよい。また、上記粒子が、可視光に対する吸収性を有する光吸収性材料を含むときは、上記粒子が光吸収性材料としても機能する。
【００６３】
構造色インク中の光吸収性材料の含有量は、粒子構造体に入射する光および粒子構造体から出射する干渉光を過剰に吸収しない程度であればよく、たとえば、構造色インクの全質量に対して０．００１質量％以上５質量％以下とすることができ、０．０１質量％以上３質量％以下とすることが好ましく、０．０５質量％以上１．５質量％以下とすることがより好ましい。
【００６４】
上記粒子とは別個に構造色インク中に含まれているとき、光吸収性材料は、液体成分に溶解可能な材料、または、液体成分に分散可能な微粒子であって、構造色を観察可能な干渉光を出射しにくい大きさであり、かつ、上記アモルファス構造の粒子構造体の形成を妨げない大きさであるような平均粒子径を有する微粒子とすることができる。たとえば、光吸収性材料の微粒子の平均粒子径は、粒子の平均粒子径よりも小さく、かつ、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下とすることができ、５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下とすることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下とすることがより好ましい。
【００６５】
上記粒子を被覆する形で構造色インク中に含まれているとき、光吸収性材料の膜厚は、粒子構造体に入射する光および粒子構造体から出射する干渉光を過剰に吸収せず、かつ、アモルファス構造の粒子構造体の形成を妨げない程度であればよい。たとえば、光吸収性材料の膜厚は、粒子の膜厚に対して０．０１％以上１０％以下であることが好ましく、０．１％以上５％以下であることがより好ましい。
【００６６】
上記散乱光を光吸収性材料により吸収させやすくして、観察される構造色の色純度を高め、粒子構造体を用いて形成する画像の色再現域をより高める観点からは、光吸収性材料は、上記粒子を被覆する形で構造色インク中に含まれることが好ましい。
【００６７】
１−４．液体成分及びその他の成分
構造色インクは、形成された画像から所望の色味の構造色を観察可能であり、かつ、加熱した際（たとえば、８０℃に加熱した際）の構造色インクの粘度がインクジェットヘッドのノズルから吐出可能な範囲となる限りにおいて、液体成分およびその他の成分を含有することができる。
【００６８】
たとえば、水系インクであるときは、構造色インクはさらに水および任意に水溶性有機溶剤を含有することができる。また、溶剤系インクであるときは、構造色インクはさらに有機溶剤を含有することができる。また、活性光線硬化型インクであるときは、構造色インクはさらに活性光線の照射によって重合および架橋する光重合性化合物および任意に光重合開始剤を含有することができる。
【００６９】
構造色インクはさらに、必要に応じて、染料および顔料などの色材、顔料を分散させるための分散剤、顔料を基材に定着させるための定着樹脂、または界面活性剤を含有してもよい。
【００７０】
上記その他の成分は、構造色インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００７１】
構造色インクが水系インクであるときの上記水溶性有機溶剤の例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔ−ブタノールを含むアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、およびペンタンジオールを含むグリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールおよび１，２−ヘプタンジオールを含む多価アルコール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミンおよびテトラメチルプロピレンジアミンを含むアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを含むアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドンおよび１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含む複素環化合物、ジメチルスルホキシドを含むスルホキシド、ならびにエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを含むグリコールエーテルが含まれる。
【００７２】
構造色インクが水系インクであるときの上記水溶性有機溶剤の含有量は、たとえば、構造色インクの全質量に対して５．０質量％以上３０質量％以下とすることができる。
【００７３】
構造色インクが溶剤系インクであるときの上記有機溶剤の例には、上記水系インクに用いられ得る水溶性有機溶剤および非水溶性有機溶剤が含まれる。
【００７４】
上記非水溶性有機溶剤の例には、ペンタン、ヘキサン、ｉ−ヘキサン、ヘプタン、ｉ−ヘプタン、オクタン、ｉ−オクタン、およびデカンを含む炭素数が５以上１５以下の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、およびシクロオクタンを含む炭素数が５以上１５以下の脂環族炭化水素、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１,１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセンを含む炭素数が５以上１５以下の環状不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、クメン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレンを含む炭素数が６以上１２以下の芳香族炭化水素、ヘプタノール、ヘキサノール、メチルヘキサノール、エチルヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデシルアルコール、およびラウリルアルコールを含む炭素数が５以上１５以下の１価のアルコール、メチル−ｉ−ブチルケトン、ジ−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、およびシクロオクタノンを含む炭素数が５以上１５以下の脂環族ケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−ｉ−プロピル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸アミル、酢酸−ｉ−アミル、酢酸２−エチルヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸ヘキシル、プロピオン酸アミル、吉草酸エチル、ヘキサン酸エチル、ヘプタン酸エチル、オクタン酸エチル、デカン酸エチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸シクロオクチル、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、およびフタル酸ジブチルを含むエステル化合物、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロペンタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ニトロトルエン、およびニトロキシレンを含むニトロ化合物、アセトニトリル、ベンゾニトリルを含むニトリル類、ならびにγ−ブチロラクトン、およびε−カプロラクトンを含むラクトン類が含まれる。
【００７５】
構造色インクが溶剤系インクであるときの上記非水溶性有機溶剤の含有量は、たとえば、構造色インクの全質量に対して１．０質量％以上９８質量％以下とすることができ、２０質量％以上９５質量％以下とすることがより好ましく、４０質量％以上９０質量％以下とすることがさらに好ましい。
【００７６】
構造色インクが活性光線硬化型インクであるときの上記光重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物が含まれる。光重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物のいずれであってもよい。
【００７７】
活性光線の例には、紫外線、電子線、α線、γ線およびエックス線が含まれる。安全性の観点およびより低いエネルギー量でも前記重合および架橋を発生させることができるという観点から、活性光線は、紫外線または電子線であることが好ましい。
【００７８】
ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルまたはメタクリロイルを意味する。
【００７９】
単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００８０】
多官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートを含む２官能の（メタ）アクリレート、ならびに、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートを含む３官能以上の（メタ）アクリレートが含まれる。
【００８１】
ラジカル重合性化合物は、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドで変性された（メタ）アクリレート（以下、単に「変性（メタ）アクリレート」ともいう。）を含むことが好ましい。変性（メタ）アクリレートは、感光性がより高い。また、変性（メタ）アクリレートは、高温下でも他のインク成分とより相溶しやすい。さらには、変性（メタ）アクリレートは、硬化収縮が少ないため画像形成時の印刷物のカールがより生じにくい。
【００８２】
カチオン重合性化合物の例には、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物が含まれる。
【００８３】
構造色インクが活性光線硬化型インクであるときの上記光重合性化合物の含有量は、たとえば、構造色インクの全質量に対して１．０質量％以上９７質量％以下とすることができ、３０質量％以上９０質量％以下とすることが好ましい。
【００８４】
構造色インクが活性光線硬化型インクであるときの上記光重合開始剤は、前記光重合性化合物の重合を開始できるものであればよい。たとえば構造色インクがラジカル重合性化合物を有するときは、光重合開始剤は光ラジカル開始剤とすることができ、構造色インクがカチオン重合性化合物を有するときは、光重合開始剤は光カチオン開始剤（光酸発生剤）とすることができる。
【００８５】
上記光重合開始剤の含有量は、活性光線の照射によってインクが十分に硬化し、かつインクの吐出性を低下させない範囲において、任意に設定することができる。たとえば、インクの全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは１．０質量％以上１２質量％以下とすることができる。
【００８６】
上記色材の例には、染料および顔料が含まれる。耐候性の良好な画像を形成する観点からは、色材は顔料であることが好ましい。顔料は、形成すべき画像の色などに応じて、たとえば、黄顔料、赤またはマゼンタ顔料、青またはシアン顔料および黒顔料から選択することができる。
【００８７】
上記分散剤は、上記顔料を十分に分散させることができればよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテートが含まれる。
【００８８】
上記分散剤の含有量は、たとえば、上記顔料の全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下とすることができる。
【００８９】
上記定着樹脂の例には、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリシロキサン樹脂、マレイン酸樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、およびアルキド樹脂が含まれる。
【００９０】
上記定着樹脂の含有量は、たとえば、構造色インクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下とすることができる。なお、上記粒子はアモルファス化して自己成膜することができるため、構造色インクは定着樹脂を実質的に含有しなくてもよい。
【００９１】
上記界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類を含むアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類を含むノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類および第四級アンモニウム塩類を含むカチオン性界面活性剤、シリコーン系の界面活性剤、ならびにフッ素系の界面活性剤が含まれる。
【００９２】
界面活性剤の含有量は、構造色インクの全質量に対して、０．００１質量％以上５．０質量％未満であることが好ましい。
【００９３】
１−５．物性
インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、構造色インクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００９４】
構造色インクは、４０℃以上７０℃以下にゾルゲル相転移する相転移温度を有することが好ましい。インクの相転移温度が４０℃以上であると、基材に着弾後、インクが速やかに増粘するため、濡れ広がりの程度をより調整しやすくなる。インクの相転移温度が７０℃以下であると、インク温度が通常８０℃程度である吐出ヘッドからのインクの射出時にインクがゲル化しにくいため、より安定してインクを射出することができる。
【００９５】
構造色インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度および相転移温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。本明細書においては、これらの粘度および相転移温度は、以下の方法によって得られた値である。構造色インクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータ（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°））によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。８０℃における粘度および２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求める。相転移温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求める。
【００９６】
１−６．インクの調製
構造色インクは、たとえば、前記粒子および前記ピニング剤と、任意に用いられる前記その他の成分とを、加熱下において撹拌して混合することにより得ることができる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。このとき、前記粒子ならびに任意に用いられる顔料および分散剤が液体成分中に分散された顔料分散体をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して加熱しながら混合してもよい。
【００９７】
２．インクセット
前記構造色インクは、組成が異なる複数の構造色インクを組み合わせて、インクセットとすることができる。インクセットとは、インクジェット記録装置に設置して画像を形成することができるように構成された、複数の構造色インクの組み合わせを意味する。インクセットの例には、複数の構造色インクを複数のインクカートリッジにそれぞれ独立に収容したもの、または複数のインク収容部を一体的に構成して、それぞれのインク収容部に構造色インクを収容したインクカートリッジが含まれる。
【００９８】
上記複数の構造色インクは、互いに組成が異なる複数種の構造色インクとすることができる。たとえば、粒子構造体を形成したときに青を観察可能な平均粒子径を有する前記粒子を含む構造色インクと、粒子構造体を形成したときに緑を観察可能な平均粒子径を有する前記粒子を含む構造色インクと、粒子構造体を形成したときに赤を観察可能な平均粒子径を有する前記粒子を含む構造色インクと、の組み合わせとすることができる。このような組み合わせを含むインクセットは、上記構造色インクを単独または重ね打ちして基材に着弾させることで、広い色再現域のフルカラーの画像を形成することができる。
【００９９】
上記複数の構造色インクは、上記粒子以外の組成、具体的には含有する成分の種類が、共通することが好ましい。
【０１００】
３．画像形成方法
前記構造色インクを用いた画像形成方法は、構造色インクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して基材に着弾させる工程（以下、単に「着弾工程」ともいう。）を含む、画像形成方法である。上記画像形成方法は、基材に着弾した構造色インクの液体成分を蒸発、基材中へ拡散、または硬化（以下、単に「蒸発等」ともいう。）させて、粒子構造体を含有する画像部を形成する工程（以下、単に「蒸発等工程」ともいう。）をさらに含んでもよい。
【０１０１】
３−１．着弾工程
着弾工程では、構造色インクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して基材に着弾させる。
【０１０２】
このとき、互いに組成が異なる複数種の構造色インクの液滴を基材に着弾させてもよい。たとえば、粒子構造体を形成したときに青を観察可能な平均粒子径を有する前記粒子を含む構造色インクと、粒子構造体を形成したときに緑を観察可能な平均粒子径を有する前記粒子を含む構造色インクと、粒子構造体を形成したときに赤を観察可能な平均粒子径を有する前記粒子を含む構造色インクと、を単独または重ね打ちして基材に着弾させることで、広い色再現域のフルカラーの画像を形成することができる。
【０１０３】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型を含む電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型を含む電気−熱変換方式等のいずれでもよい。
【０１０４】
吐出安定性をより高める観点からは、インクの液滴は、加熱された状態でインクジェットヘッドから吐出されることが好ましい。吐出される際のインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であるが好ましく、吐出安定性をさらに高める観点からは、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。上記観点からは、インクの粘度が３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことがさらに好ましい。
【０１０５】
吐出安定性をより高め、かつ、インク成分の劣化を抑制する観点からは、構造色インクが４０℃以上７０℃以下にゾルゲル相転移する相転移温度を有するときの、インクジェットヘッドに充填されたときの構造色インクの温度は、インクの相転移温度より１０℃以上３０℃以下高い温度となるように調整されることが好ましい。
【０１０６】
インクを所定の温度に加熱する方法は特に制限されない。たとえば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプおよびヘッド直前の前室インクタンクを含むインク供給系、フィルター付き配管ならびにピエゾヘッドの少なくともいずれかを、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水を含む加熱手段で所定の温度に加熱すればよい。
【０１０７】
記録速度を速くし、かつ、高精細な画像を形成できるようにする観点からは、吐出されるインクの液滴量は、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【０１０８】
３−２．蒸発等工程
蒸発等工程では、基材に着弾した構造色インクの液体成分を蒸発等させて、粒子構造体を含有する画像部を形成する。
【０１０９】
構造色インクが水系インクまたは溶剤系インクであるときは、たとえば、構造色インクが着弾した基材を静置することで、インクの液体成分を蒸発または基材中に拡散させて、粒子構造体を含有する画像部を形成することができる。このとき、基材を加熱して上記液体成分の蒸発を促進してもよい。
【０１１０】
構造色インクが活性光線硬化型インクであるときは、基材に着弾した構造色インクの液滴に活性光線を照射して、インクの液体成分を硬化させることができる。
【０１１１】
上記活性光線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線およびエックス線が含まれる。これらのうち、取り扱いの容易さおよび人体への影響の少なさの観点から、紫外線を照射することが好ましい。光源の輻射熱によって構造色インクが溶けることによるインクの硬化不良の発生を抑制する観点からは、光源は発光ダイオード（ＬＥＤ）であることが好ましい。
【０１１２】
３−３．基材
基材は、構造色インクで画像を形成可能であればよい。基材の例には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレートを含むポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンおよびポリプロピレンを含むポリα−オレフィン、ポリウレタン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を含む（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ならびにアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体を含むフィルム、金属、ガラス、ならびにインク吸収性の紙類（たとえば、印刷用コート紙および印刷用コート紙Ｂ）が含まれる。
【０１１３】
基材は、インクの種類および形成された画像の用途に基づいて任意に選択することができる。また、樹脂または金属などを成形した成形体を基材として、成形体に構造色インクを直接に着弾させてもよい。  
【実施例】
【０１１４】
以下、本発明の具体的な実施例を比較例とともに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
１．インクの調製
１−１．材料
以下の方法で調製した材料または以下に示す市販の材料を用いてインクを調製した。
【０１１６】
１−１．粒子
１−１−１．ポリドーパミン粒子の合成
８００ｍＬの水、２００ｍＬのメタノール、１２ｇのトリスヒドロキシメチルアミノメタン（Ｔｒｉｓ）、および１．２ｇのドーパミンモノマーをナスフラスコに投入して互いに溶解させ、室温にて２０時間撹拌して、ドーパミンが重合してなる粒子を作製し、遠心分離機によって得られた粒子を精製した。得られた粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を画像解析したところ、平均粒子径は２００ｎｍであり、ＣＶ値は５．８％であった。このようにして得られた粒子をＰＤＡ−２００とする。
【０１１７】
また、上記の合成法において、ドーパミンモノマーの量を１．４ｇに変更した以外は同様にして、平均粒子径が２５０ｎｍであり、ＣＶ値が６．２％である粒子を作製した。このようにして得られた粒子をＰＤＡ−２５０とする。
【０１１８】
また、上記の合成法において、ドーパミンモノマー量を１．６ｇに変更した以外は同様にして、平均粒子径が３００ｎｍであり、ＣＶ値が６．３％である微粒子を作製した。このようにして得られた粒子を、ＰＤＡ−３００とする。
【０１１９】
１−１−２．ポリスチレン粒子の合成
２７．３５ｇのスチレンモノマーおよび７５２．１５ｇの水を、４ツ口セパラブルカバー、攪拌翼、三方コック、冷却管及び温度計を取り付けた１０００ｍＬ容量セパラブルフラスコに投入して、攪拌しつつ窒素雰囲気下で温度７０℃にて４０分間攪拌後、あらかじめ水に溶解させた過硫酸カリウム１．０８ｇを添加し、常温で６時間撹拌して、スチレンが重合してなる粒子を得た。得られた粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を画像解析したところ、平均粒子径は３００ｎｍであり、ＣＶ値は２．４％であった。このようにして得られた粒子をＰＳｔ−３００とする。
【０１２０】
また、上記の合成法において、０．０５ｇのｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムを上記過硫酸カリウム水溶液中に添加することで、スチレンとｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムとが共重合してなる平均粒子径が２５０ｎｍであり、ＣＶ値が３．１％である粒子を作製した。このようにして得られた粒子をＰＳｔ−２５０とする。
【０１２１】
また、上記の合成法において、０．０６ｇのｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムを上記過硫酸カリウム水溶液中に添加することで、スチレンとｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムとが共重合してなる粒子平均粒子径が２００ｎｍであり、ＣＶ値が３．０％である粒子を作製した。このようにして得られた粒子をＰＳｔ−２００とする。
【０１２２】
１−１−３．ポリドーパミンで被覆されたポリスチレン粒子の合成
分散液中の質量が０．１質量％となるように、ＰＳｔ−２００を５０ｍＬの水に分散させ、この分散液中に３６ｍｇのＴｒｉｓと３ｍｇのドーパミンモノマーとを添加して室温で２０時間撹拌して、ＰＳｔ−２００の粒子をポリドーパミンで被覆させ、遠心分離機によって得られた粒子を精製した。得られた粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を画像解析したところ、ＰＳｔ−２００を平均厚み５ｎｍのポリドーパミンが被覆しており、粒子の平均粒子径は２１０ｎｍであり、ＣＶ値は３．１％であった。このようにして得られた粒子を、ＰＳｔ／ＰＤＡ−２１０とする。
【０１２３】
また、上記の合成法において、ＰＳｔ−２００をＰＳｔ−２５０に変更した以外は同様にして、ＰＳｔ−２５０を平均厚み５ｎｍのポリドーパミンが被覆しており、平均粒子径が２６０ｎｍであり、ＣＶ値が３．１％である粒子を作製した。このようにして得られた粒子をＰＳｔ／ＰＤＡ−２６０とする。
【０１２４】
また、上記の合成法において、ＰＳｔ−２００をＰＳｔ−３００に変更した以外は同様にして、ＰＳｔ−３００を平均厚み５ｎｍのポリドーパミンが被覆しており、平均粒子径が３１０ｎｍであり、ＣＶ値が２．８％である粒子を作製した。このようにして得られた粒子をＰＳｔ／ＰＤＡ−３１０とする。
【０１２５】
なお、上記ポリドーパミンで被覆されたポリスチレン粒子を溶剤系インクまたはＵＶインクに使用するときは、あらかじめ水分散液に第四級アンモニウム塩（塩化ジデシルジメチルアンモニウム）を添加し撹拌した。
【０１２６】
１−１−４．  シリカ粒子の合成
１２９５ｇのエタノールおよび１００８ｇのエチルシリケートをフラスコに仕込み、３０℃に保温した。また、１８８ｇのエタノール、１８６５ｇの蒸留水、および２５０ｇのアンモニア水を別のフラスコに仕込み、３０℃に保温した。その後、後者の溶液を前者の溶液に添加し、３００ｒｐｍで撹拌して、単分散シリカ粒子が分散した溶液を得た。得られた粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を画像解析したところ、平均粒子径は２００ｎｍであり、ＣＶ値は２．４％であった。このようにして得られた粒子をシリカ−２００とする。
【０１２７】
また、上記シリカ−２００の溶液にアンモニア水２２１ｇとエチルシリケート９６０ｇを添加し、３００ｒｐｍ、２０℃でさらに２時間撹拌することで、単分散シリカ粒子が分散した溶液を得た。得られた粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を画像解析したところ、平均粒子径は２５０ｎｍであり、ＣＶ値は２．９％であった。このようにして得られた粒子をシリカ−２５０とする。
【０１２８】
また、上記シリカ−２００の溶液にアンモニア水５５１ｇとエチルシリケート２３９４ｇを溶液中に添加し３００ｒｐｍ、２０℃でさらに２時間撹拌することで、単分散シリカ粒子が分散した溶液を得た。得られた粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を画像解析したところ、平均粒子径は３００ｎｍであり、ＣＶ値は３．３％であった。このようにして得られた粒子をシリカ−３００とする。
【０１２９】
１−２．光吸収性材料
１−２−１．ポリドーパミン粒子の合成
上記ＰＤＡ−２００の合成において、ナスフラスコに投入するドーパミンモノマーの量を０．８ｇにした以外は同様にして、ドーパミンが重合してなる、平均粒子径が１００ｎｍの粒子を合成した。このようにして得られた粒子を、ＰＤＡ−１００Ｂｋとする。
【０１３０】
１−２−２．カーボンブラック
大東化成工業株式会社製、ＩＳＤ−ＣＢ２（イソドデカンに分散させたカーボンブラック分散液）
【０１３１】
１−３．ピニング剤
ショ糖ステアリン酸エステル（ショ糖脂肪酸エステル：三菱化学フーズ株式会社製、リョートーシュガーエステルＳ−１７０（「リョートー」は三菱化学株式会社の登録商標））
アルギン酸ナトリウム（アルギン酸とアルカリ金属との塩（株式会社キミカ製、キミカアルギンＢ−１）
パルミチン酸デキストリン（デキストリン脂肪酸エステル：千葉製粉株式会社製、レオパールＫＬ（「レオパール」は同社の登録商標））
ステアリン酸イヌリン（イヌリン脂肪酸エステル：千葉製粉株式会社製、レオパールＩＳＬ２）
ベヘニン酸ベヘニル（長鎖脂肪酸エステル：日油株式会社製、ユニスター  Ｍ−２２２２ＳＬ（「ユニスター」は同社の登録商標））
パルミチン酸セチル（長鎖脂肪酸エステル：高級アルコール工業株式会社製、アムレプスＰＣ（「アムレプス」は同社の登録商標））
【０１３２】
１−４．液体成分
水（Ｈ２Ｏ）
（有機溶剤）
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
１，３−ブタンジオール
メチルエチルケトン
（光重合性化合物）
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ）
ポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、ＮＫエステルＡ−４００）
フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（「ライトアクリレート」は同社の登録商標））
【０１３３】
１−５．光重合開始剤
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルージフェニルーフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」はビーエーエスエフ  ソシエタス・ヨーロピアの登録商標））
【０１３４】
１−６．顔料
ＰＹ１８５：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５（イエロー顔料：ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１１５５、（「パリオトール」はビーエーエスエフ  ソシエタス・ヨーロピアの登録商標））
ＰＶ１９／ＰＲ２０２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２との混晶（マゼンタ顔料：ＢＡＳＦ製、Ｄ４５００Ｊ）
ＰＢ１５：４：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（シアン顔料：大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ（「クロモファイン」はビーエーエスエフ  ソシエタス・ヨーロピアの登録商標））
【０１３５】
１−７．分散剤
ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製、ＥＦＫＡ７７０１（「ＥＦＫＡ」はビーエーエスエフ  ソシエタス・ヨーロピアの登録商標））
ＪＥＴ−９１５１（ＢＹＫ社製、ＪＥＴ−９１５１）
【０１３６】
２．インクの調製
２−１．水系インクの調製（インク組成物１〜４、１１〜１４、２１〜２４、３１〜３３、３７）
表１〜表４に記載の組成に従い、各成分を混合した後、８０℃に加熱して撹拌した。得られた混合液の温度を保持したまま、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン３μｍメンブランフィルターで濾過し、水系のインク組成物１〜４、１１〜１４、２１〜２４、３１〜３３、３７を調製した。
【０１３７】
２−２．溶剤系インクの調製（インク組成物５、６、１５、１６、２５、２６、３８〜４０）
表１〜表４に記載の組成に従い、各成分を混合した後、６０℃に加熱して撹拌した。得られた混合液の温度を保持したまま、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（「テフロン」はデュポン社の登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過し、溶剤系のインク組成物５、６、１５、１６、２５、２６、３８〜４０を調製した。
【０１３８】
２−３．活性光線硬化型インクの調製（インク組成物７〜１０、１７〜２０、２７〜３０、３４〜３６）
表１〜表４に記載の組成に従い、各成分を混合した後、８０℃に加熱して撹拌した。得られた混合液の温度を保持したまま、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン３μｍメンブランフィルターで濾過し、活性光線硬化型のインク組成物７〜１０、１７〜２０、２７〜３０、３４〜３６を調製した。
【０１３９】
なお、表１〜表４に記載の数値は、各インク組成物における上記成分の組成比（単位は質量％）を示す。また、表１および表２の「インクカテゴリ」の欄の記載は、それぞれのインクが溶剤系インク、水系インクおよび活性光線硬化型インクのいずれであるかを示し、「水系」はそのインクが水系インクであることを、「溶剤」はそのインクが溶剤系インクであることを、「ＵＶ」はそのインクが活性光線硬化型インクであることを、それぞれ示す。
【０１４０】
【表１】
2017186454.tif 000002
【０１４１】
【表２】
2017186454.tif 000003
【０１４２】
【表３】
2017186454.tif 000004
【０１４３】
【表４】
2017186454.tif 000005
【０１４４】
３．インクの評価
３−１．色味
インクジェットヘッド（コニカミノルタ社製、ＫＭ１０２４ＬＨＢ）を装填したインクジェット方式による画像形成装置のインク供給タンクにインク組成物１〜４０を充填して、常温で、液滴量４２ｐｌ、印字速度０．５ｍ／ｓｅｃ、射出周波数１０．５ｋＨｚ、印字率１００％となる条件で、インク組成物１〜４０の液滴を吐出してソフトアクリルＳＡ−００（シィーアールディー社製）に着弾させ、それぞれのインク組成物によるベタ画像を形成した。
【０１４５】
このとき、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に温度センサーをそれぞれ設けて、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行い、ノズル部分の温度を、溶剤系インク（インク組成物５、６、１５、１６、２５、２６、３８〜４０）では６０℃±２℃、水系インク（インク組成物１〜４、１１〜１４、２１〜２４、３１〜３３、３７）では７０℃±２℃、活性光線硬化型インク（インク組成物７〜１０、１７〜２０、２７〜３０、３４〜３６）では８０℃±２℃となるよう、温度制御を行った。
【０１４６】
活性光線硬化型インク（インク組成物７〜１０、１７〜２０、２７〜３０、３４〜３６）で画像形成する際は、ＬＥＤの紫外線ランプ（株式会社ジーエス・ユアサ コーポレーション製、ＬＴＤ１００）およびインクジェットヘッドの主走査速度を、インク液滴が上記基材に着弾してから０．１秒後に、露光面照度１，２００ｍＷ／ｃｍ２に集光したＵＶ光の照射が始まるように、調整した。
【０１４７】
このようにして形成したそれぞれのインク組成物によるベタ画像の色味を目視で評価した。
【０１４８】
３−２．吐出安定性
上記インクジェット方式による画像形成装置のインク供給タンクにインク組成物１〜４０を充填して、常温で、液滴量４２ｐｌ、印字速度０．５ｍ／ｓｅｃ、射出周波数１０．５ｋＨｚ、印字率１００％となる条件で、インク組成物１〜４０の液滴を８時間連続して吐出して基材に着弾させた。
【０１４９】
８時間の連続吐出中、基材にドット抜け、飛行曲がりおよびインクの飛散が発生した回数を目視で観察し、その合計回数をもとに、以下の基準でインク組成物の吐出安定性を評価した。◎、○および△を実用性ありと評価した。
◎  ドット抜け、飛行曲がりおよびインクの飛散の回数は１０回未満だった
○  ドット抜け、飛行曲がりおよびインクの飛散の回数は１０回以上１５回未満だった
△  ドット抜け、飛行曲がりおよびインクの飛散の回数は１５回以上２０回未満だった
×  ドット抜け、飛行曲がりおよびインクの飛散の回数は２０回以上だった
【０１５０】
３−３．保存安定性
恒温器中にインク組成物１〜４０を設置して、６０℃で１週間放置した。その後のインク組成物の状態を目視で観察し、以下の基準でインク組成物の保存安定性を評価した。○および△を実用性ありと評価した。
○  インクの状態に大きな変化は見られなかった
△  インクの底部にわずかな沈殿が存在するものの、撹拌すれば沈殿は消失した
×  インクの底部に沈殿が存在し、撹拌しても沈殿は消失しなかった
【０１５１】
インク組成物１〜４０の、上記色味、吐出安定性および保存安定性の評価を表５および表６に示す。
【０１５２】
【表５】
2017186454.tif 000006
【０１５３】
【表６】
2017186454.tif 000007
【０１５４】
３−４．色再現域
組成が共通する、赤、緑および青を呈するインクの組み合わせ、またはイエロー、マゼンタおよびシアンを呈するインクの組み合わせ、となるようにインクセット１〜１３を作製した。インクセット１〜１３を構成するインク組成物を、上記インクジェット方式による画像形成装置のインク供給タンクに充填して、常温で、液滴量１４ｐｌ、印字速度０．５ｍ／ｓｅｃ、射出周波数１０．５ｋＨｚ、印字率１００％となる条件で吐出して、赤、緑、青、イエロー、マゼンタ、およびシアンのベタ画像を、単独のインク組成物または２種類のインク組成物の重ね打ちにより、形成した。それぞれのインクセットから形成された、上記６つのベタ画像の、ＣＩＥ色座標上のａ＊およびｂ＊の値を、色差計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３８）で測定した。それぞれのベタ画像から得られたａ＊およびｂ＊の値を、ａ＊を横軸、ｂ＊を縦軸とした２次元空間にプロットしてできた六角形の面積を計測した。枚葉印刷用ジャパンカラーから同様にして求めた六角形の面積を１００としたときの、上記六角形の面積に基づいて、インクセット１〜１３の色再現域の広さを以下の基準で評価した。
◎  上記面積は１１０以上だった
○  上記面積は１０３以上１１０未満だった
△  上記面積は９７以上１０３未満だった
×  上記面積は９７未満だった
【０１５５】
それぞれの組み合わせに用いたインク組成物、および色再現域の評価結果を、表７に示す。
【０１５６】
【表７】
2017186454.tif 000008
【０１５７】
粒子およびピニング剤を含有するインク組成物１〜３０は、吐出安定性および保存安定性が高く、かつ、これらのインク組成物を含むインクセット１〜１０を用いて画像を形成すると、鮮やかな色味で色再現性が広い画像を形成できた。
【０１５８】
特に、ポリドーパミンで被覆された粒子を含有するインク組成物３〜８、１３〜１８、２３〜２８を含むインクセット３〜８を用いて画像を形成すると、色再現性がより広い画像を形成できた。
【０１５９】
粒子の材料がポリドーパミンであるインク組成物１〜８、１１〜１８および２１〜２８は、インク組成物の吐出安定性および保存安定性がより高かった。また、光吸収性材料が粒子を被覆するか、または、粒子が光吸収性材料を含むインク組成物１、３〜８、１１、１３〜１８、２１および２３〜２８は、粒子と光吸収性材料とを別個に含むインク組成物２、１２および２２よりも、吐出安定性が高くなった。
【０１６０】
一方で、粒子を含有するがピニング剤を含有しないインク組成物３１〜３６を使用して形成した画像は、角度によって色味が異なるため画像形成の実用性に劣り、かつ、色再現域が狭かった。
【０１６１】
また、ピニング剤を含有するが粒子を含有しないインク組成物３７を使用して形成した画像は、色が確認されなかった。
【０１６２】
また、粒子を含有せず、かわりにイエロー、マゼンタおよびシアンの色材を含有するインク組成物３８〜４０を含むインクセット１３を使用して形成した画像は、色再現域が狭かった。
【産業上の利用可能性】
【０１６３】
本発明の組成物によれば、インクジェット法によって角度依存性の低い画像を容易に形成することができる。そのため、本発明は、ハードコピーとして表示される画像の色再現域を拡大することが可能であり、インクジェット法によるハードコピーの作製に関する技術の進展および普及に貢献することが期待される。