(57)【要約】【課題】耐熱性および高温に加熱された後の剥離性に優れる感温性粘着剤を提供することである。【解決手段】側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下し、スチレン樹脂からなる粘着付与剤をさらに含有する、感温性粘着剤である。前記感温性粘着剤は、２００℃および２５０℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が、２Ｎ／２５ｍｍ以上であり、２５０℃を経た後の５℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が、０．２５Ｎ／２５ｍｍ以下である。前記粘着付与剤の軟化点が、９０〜１１０℃であるのがよい。前記感温性粘着剤は、フラットパネルディスプレイの製造工程における基板の仮固定用として使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する感温性粘着剤であって、
スチレン樹脂からなる粘着付与剤をさらに含有する、感温性粘着剤。
【請求項２】
前記粘着付与剤の軟化点が、９０〜１１０℃である、請求項１に記載の感温性粘着剤。
【請求項３】
２００℃および２５０℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が、２Ｎ／２５ｍｍ以上であり、
２５０℃を経た後の５℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が、０．２５Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項１または２に記載の感温性粘着剤。
【請求項４】
フラットパネルディスプレイの製造工程における基板の仮固定用である、請求項１〜３のいずれかに記載の感温性粘着剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
【請求項６】
フィルム状の基材と、
前記基材の少なくとも片面に積層されており請求項１〜４のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層と、を備える、感温性粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感温性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを主成分として含有しており、側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却されると、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する粘着剤である。感温性粘着剤は、シート、テープなどに加工されて、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）などの製造工程において、ガラス、プラスチックなどからなる基板を仮固定するときに使用されている（例えば、特許文献１参照）。このような用途に使用される感温性粘着剤は、工程によっては高温に加熱されることがあるため、耐熱性に優れることが望ましい。また、高温に加熱された後の剥離性にも優れることが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１０２２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、耐熱性および高温に加熱された後の剥離性に優れる感温性粘着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する感温性粘着剤であって、スチレン樹脂からなる粘着付与剤をさらに含有する、感温性粘着剤。
（２）前記粘着付与剤の軟化点が、９０〜１１０℃である、前記（１）に記載の感温性粘着剤。
（３）２００℃および２５０℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が、２Ｎ／２５ｍｍ以上であり、２５０℃を経た後の５℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が、０．２５Ｎ／２５ｍｍ以下である、前記（１）または（２）に記載の感温性粘着剤。
（４）フラットパネルディスプレイの製造工程における基板の仮固定用である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
（６）フィルム状の基材と、前記基材の少なくとも片面に積層されており前記（１）〜（４）のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層と、を備える、感温性粘着テープ。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐熱性および高温に加熱された後の剥離性に優れるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例における熱重量分析の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜感温性粘着剤＞
以下、本発明の一実施形態に係る感温性粘着剤について詳細に説明する。
【０００９】
（側鎖結晶性ポリマー）
本実施形態の感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを含有する。側鎖結晶性ポリマーは、融点を有するポリマーである。融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていた重合体の特定部分が無秩序状態になる温度であり、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の測定条件で測定して得られる値のことを意味するものとする。
【００１０】
側鎖結晶性ポリマーは、上述した融点未満の温度で結晶化し、かつ融点以上の温度では相転移して流動性を示す。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こす感温性を有する。
【００１１】
本実施形態の感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する。言い換えれば、本実施形態の感温性粘着剤は、融点未満の温度で側鎖結晶性ポリマーが結晶化したときに粘着力が低下する割合で、側鎖結晶性ポリマーを含有する。つまり、本実施形態の感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを主成分として含有する。したがって、感温性粘着剤から被着体を剥離するときには、感温性粘着剤を側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する。また、感温性粘着剤を側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度に加熱すれば、側鎖結晶性ポリマーが流動性を示すことによって粘着力が回復するので、繰り返し使用することができる。
【００１２】
側鎖結晶性ポリマーは、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートをモノマー成分として含む。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、その炭素数１６以上の直鎖状アルキル基が側鎖結晶性ポリマーにおける側鎖結晶性部位として機能する。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する櫛形のポリマーであり、この側鎖が分子間力などによって秩序ある配列に整合されることにより結晶化する。なお、上述した（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味するものとする。
【００１３】
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。例示した（メタ）アクリレートは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、モノマー成分中に好ましくは１０〜９９重量％、より好ましくは２０〜９９重量％の割合で含まれる。
【００１４】
モノマー成分には、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートと共重合し得る他のモノマーが含まれていてもよい。他のモノマーとしては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどが挙げられる。
【００１５】
炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。例示した（メタ）アクリレートは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、モノマー成分中に好ましくは７０重量％以下、より好ましくは１〜７０重量％の割合で含まれる。
【００１６】
極性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体などが挙げられる。例示した極性モノマーは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。極性モノマーは、モノマー成分中に好ましくは１０重量％以下、より好ましくは１〜１０重量％の割合で含まれる。
【００１７】
モノマー成分には、反応性フッ素化合物がさらに含まれていてもよい。これにより、感温性粘着剤を側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによる粘着力の低下に加えて、フッ素化合物に起因する離型性も加わるので、粘着力を大きく低下させることができる。
【００１８】
反応性フッ素化合物とは、反応性を示す官能基を有するフッ素化合物のことを意味するものとする。反応性を示す官能基としては、例えば、エポキシ基（グリシジル基およびエポキシシクロアルキル基を含む）、メルカプト基、カルビノール基（メチロール基）、カルボキシル基、シラノール基、フェノール基、アミノ基、水酸基、エチレン性不飽和二重結合を有する基などが挙げられる。エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などが挙げられる。
【００１９】
反応性フッ素化合物の具体例としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物などが挙げられる。
【００２０】
【化１】
2017186532.tif 000002
［式中、Ｒ1は基：ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＲ2−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2−（式中、Ｒ2はアルキレン基を示す。）を示す。］
【００２１】
Ｒ2が示すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などの炭素数１〜６の直鎖または分岐したアルキレン基などが挙げられる。
【００２２】
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｉａ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、式（Ｉｂ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００２３】
【化２】
2017186532.tif 000003
【００２４】
上述した反応性フッ素化合物は、市販品を用いることができる。市販の反応性フッ素化合物としては、例えば、いずれも大阪有機化学工業社製の「ビスコート３Ｆ」、「ビスコート３ＦＭ」、「ビスコート４Ｆ」、「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート８ＦＭ」、共栄社化学社製の「ライトエステルＭ−３Ｆ」などが挙げられる。
【００２５】
反応性フッ素化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。反応性フッ素化合物は、モノマー成分中に好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の割合で含まれる。
【００２６】
側鎖結晶性ポリマーの好ましい組成としては、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート２５〜３０重量％、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート５０〜６５重量％、極性モノマー５〜１０重量％、および反応性フッ素化合物５〜１０重量％である。
【００２７】
モノマー成分の重合方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられる。溶液重合法を採用する場合には、モノマー成分と溶媒とを混合し、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤などを添加して、撹拌しながら４０〜９０℃程度で２〜１０時間程度反応させればよい。
【００２８】
側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１０００００以上、より好ましくは３０００００〜９０００００、さらに好ましくは４０００００〜７０００００である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。
【００２９】
側鎖結晶性ポリマーの融点は、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０〜６０℃である。融点は、モノマー成分の組成などを変えることによって調整することができる。
【００３０】
（粘着付与剤）
本実施形態の感温性粘着剤は、上述した側鎖結晶性ポリマーに加えて、スチレン樹脂からなる粘着付与剤をさらに含有する。これにより、２００℃以上の高温に加熱されたときの熱劣化を抑制することができ、結果として優れた耐熱性を発揮することができ、高温に加熱された後の剥離性に優れるという効果も得られる。具体的には、本実施形態の感温性粘着剤は、後述する実施例に記載の測定方法で測定して得られる２００℃および２５０℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が２Ｎ／２５ｍｍ以上であり、２５０℃を経た後の５℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度が０．２５Ｎ／２５ｍｍ以下である。したがって、本実施形態の感温性粘着剤は、ＦＰＤの製造工程における基板の仮固定用として好適に使用することができる。
【００３１】
上述した粘着付与剤は、市販品を使用することができる。市販の粘着付与剤としては、例えば、ヤスハラケミカル社製の「ＹＳレジンＳＸ１００」などが挙げられる。
【００３２】
粘着付与剤は、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部の割合で含まれる。
【００３３】
粘着付与剤の軟化点は、好ましくは９０〜１１０℃、より好ましくは９５〜１０５℃である。軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ５９０２に規定される環球法に従って測定される値である。
【００３４】
（架橋剤）
本実施形態の感温性粘着剤は、架橋剤をさらに含有していてもよい。架橋剤としては、例えば、金属キレート化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性を向上させるうえで、金属キレート化合物が好ましい。
【００３５】
金属キレート化合物としては、例えば、多価金属のアセチルアセトン配位化合物、多価金属のアセト酢酸エステル配位化合物などが挙げられる。多価金属としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウムなどが挙げられる。金属キレート化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルミニウムのアセチルアセトン配位化合物またはアセト酢酸エステル配位化合物が好ましく、アルミニウムトリスアセチルアセトナートがより好ましい。
【００３６】
架橋剤は、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部の割合で含まれる。
【００３７】
架橋反応は、感温性粘着剤に架橋剤を加えた後、加熱することによって行うことができる。加熱条件としては、温度が９０〜１１０℃程度であり、時間が１分〜２０分程度である。
【００３８】
上述した感温性粘着剤の使用形態は、特に限定されず、例えば、そのまま使用してもよいし、下記で説明するように、粘着シート、粘着テープなどの形態で使用してもよい。
【００３９】
＜感温性粘着シート＞
本実施形態の感温性粘着シートは、上述した感温性粘着剤を含むものであり、基材レスのシート状である。感温性粘着シートの厚さは、好ましくは５〜１００μｍであり、より好ましくは５〜５０μｍである。
【００４０】
感温性粘着シートの表面には、離型フィルムを積層してもよい。離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーンなどの離型剤を塗布したものが挙げられる。離型フィルムの厚さは、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは２５〜２５０μｍである。離型フィルムは、感温性粘着シートの使用時に剥離される。
【００４１】
＜感温性粘着テープ＞
本実施形態の感温性粘着テープは、フィルム状の基材と、基材の少なくとも片面に積層されている粘着剤層とを備えている。フィルム状とは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。
【００４２】
基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂が挙げられる。
【００４３】
基材の構造は、単層構造または多層構造のいずれであってもよい。基材の厚さは、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは２５〜２５０μｍである。基材は、粘着剤層に対する密着性を高めるうえで、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理などが挙げられる。
【００４４】
基材の少なくとも片面に積層されている粘着剤層は、上述した感温性粘着剤を含むものである。粘着剤層を基材の少なくとも片面に積層するには、例えば、感温性粘着剤に溶剤を加えて塗布液を調製し、得られた塗布液をコーターなどで基材の片面または両面に塗布して乾燥させればよい。コーターとしては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。
【００４５】
粘着剤層の厚さは、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍである。
【００４６】
基材の両面に粘着剤層を積層する場合には、片面の粘着剤層と他面の粘着剤層は、互いの厚さ、組成などが、同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、片面の粘着剤層が上述した感温性粘着剤からなる限り、他面の粘着剤層は特に限定されない。他面の粘着剤層は、例えば、感圧性接着剤で構成することもできる。感圧性接着剤としては、例えば、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン−ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。
【００４７】
感温性粘着テープの表面には、離型フィルムを積層してもよい。離型フィルムとしては、上述した感温性粘着シートで例示したのと同じものが挙げられる。離型フィルムは感温性粘着テープの使用時に剥離される。
【００４８】
以下、合成例および実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されるものではない。
【００４９】
（合成例：側鎖結晶性ポリマー）
まず、表１に示すモノマーを表１に示す割合で反応容器に加えた。表１に示すモノマーは、以下のとおりである。
Ｃ１８Ａ：ステアリルアクリレート
Ｃ１Ａ：メチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
Ｖ３Ｆ：上述した式（Ｉａ）で表される２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートである大阪有機化学工業社製の反応性フッ素化合物「ビスコート３Ｆ」
【００５０】
次に、固形分濃度が３０重量％になるように酢酸エチル：トルエン＝７５：２５（重量比）の混合溶媒を反応容器に加え、混合液を得た。得られた混合液を５５℃で４時間撹拌することによって各モノマーを共重合させ、側鎖結晶性ポリマーを得た。得られた側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は５５３０００であり、融点は２４℃であった。重量平均分子量は、ＧＰＣで測定して得られた測定値をポリスチレン換算した値である。融点は、ＤＳＣを用いて１０℃／分の測定条件で測定した値である。
【００５１】
【表１】
2017186532.tif 000004
【００５２】
［実施例１および比較例１〜８］
＜感温性粘着シートの作製＞
まず、合成例で得られた側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、表２に示す粘着付与剤を２０重量部の割合で混合した。表２に示す粘着付与剤は、以下のとおりである。
Ａ：軟化点が９５〜１０５℃であるヤスハラケミカル社製のスチレン樹脂「ＹＳレジンＳＸ１００」
Ｂ：軟化点が９５〜１０５℃である荒川化学工業社製の特殊ロジンエステル「Ａ−１００」
Ｃ：軟化点が１２０〜１３０℃である荒川化学工業社製の特殊ロジンエステル「Ａ−１２５」
Ｄ：軟化点が１００〜１１０℃であるヤスハラケミカル社製の水添テルペン樹脂「クリアロンＭ１０５」
Ｅ：軟化点が９５〜１０５℃であるヤスハラケミカル社製の芳香族変性水添テルペン樹脂「クリアロンＫ１００」
Ｆ：軟化点が１４５〜１５５℃であるヤスハラケミカル社製の水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」
Ｇ：軟化点が１５５〜１６５℃であるヤスハラケミカル社製のテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＴ１６０」
Ｈ：軟化点が１８０〜１９０℃であるハリマ化成社製の特殊ロジンエステル「ＫＴ−２」
Ｉ：軟化点が１５０〜１７０℃である荒川化学工業社製のロジンエステル「Ｄ−１６０」
【００５３】
次に、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、架橋剤を３重量部の割合でさらに混合し、感温性粘着剤を得た。使用した架橋剤は、以下のとおりである。
架橋剤：金属キレート化合物である川研ファインケミカル社製のアルミニウムトリスアセチルアセトナート
【００５４】
次に、得られた感温性粘着剤を酢酸エチルによって固形分濃度が３０重量％となるように調整し、塗布液を得た。そして、得られた塗布液を離型フィルム上に塗布し、１００℃×１０分の条件で架橋反応を行い、厚さ２５μｍの感温性粘着シートを得た。なお、離型フィルムは、表面にシリコーンが塗布された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
【００５５】
＜評価＞
実施例１および比較例１〜８で得られた各感温性粘着シートについて、１８０°剥離強度を評価した。また、実施例１および比較例８で得られた各感温性粘着シートについて、熱重量分析（ＴＧＡ）を行った。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表２および図１に示す。
【００５６】
（１８０°剥離強度）
５０℃、２００℃、２５０℃および５℃におけるポリイミドフィルムに対する１８０°剥離強度をＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定した。具体的には、まず、５０℃の雰囲気温度において、感温性粘着シートを２ｋｇのゴムローラーを使用してガラス板に貼着した。次に、２００℃×１０分の条件で感温性粘着シートを脱ガス処理した。
【００５７】
次に、雰囲気温度を５０℃に下げ、この雰囲気温度で感温性粘着シートにポリイミドフィルムを貼着して試験片を得た。そして、得られた試験片を以下の条件にした後、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度でポリイミドフィルムを感温性粘着シートから１８０°剥離した（ｎ＝３）。その結果を表２に示す。
【００５８】
［５０℃］
試験片を５０℃の雰囲気温度に２０分間静置した後に１８０°剥離した。
【００５９】
［２００℃］
試験片を２００℃のホットプレート上に２０分間載置した後に１８０°剥離した。
【００６０】
［２５０℃］
試験片を２５０℃のホットプレート上に２０分間載置した後に１８０°剥離した。
【００６１】
［５℃］
試験片を２５０℃のホットプレート上に１時間載置した後、さらに５℃のクールプレート上に２０分間載置してから１８０°剥離した。
【００６２】
（熱重量分析）
実施例１および比較例８で得られた各感温性粘着シートについて、温度変化に伴う重量変化を測定した。その結果を図１に示す。測定条件は、以下のとおりである。
測定機器：日立ハイテク社製の「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」
加温範囲：３０〜３００℃
昇温レート：１０℃／分
その他：２５０ｍｌ／分の窒素雰囲気下
【００６３】
【表２】
2017186532.tif 000005
【００６４】
表２から明らかなように、実施例１は、５０〜２５０℃における１８０°剥離強度の値が高く、２５０℃を経た後の５℃における１８０°剥離強度の値が低いことがわかる。また、図１から明らかなように、実施例１は、２００℃以上の高温に加熱されたときの熱劣化を抑制できていることがわかる。
【００６５】
［実施例２〜７］
合成例で得られた側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、実施例１と同じ粘着付与剤、すなわちスチレン樹脂（ＹＳレジンＳＸ１００）を表３に示す割合で混合した以外は、実施例１と同様にして厚さ２５μｍの感温性粘着シートを得た。そして、得られた感温性粘着シートについて、実施例１と同様にして１８０°剥離強度を評価した。その結果を表３に示す。また、比較のため、上述した実施例１も表３に示す。
【００６６】
【表３】
2017186532.tif 000006
【００６７】
表３から明らかなように、実施例２〜７はいずれも、５０〜２５０℃における１８０°剥離強度の値が高く、２５０℃を経た後の５℃における１８０°剥離強度の値が低いことがわかる。特に、スチレン樹脂の含有量が２０〜６０重量部である実施例１、３〜６は、各温度における１８０°剥離強度において優れた結果を示した。
【図１】
2017186532.tif 000007