(57)【要約】【課題】  外装部品として必要な赤色調に優れ、耐候性、金属部材との接合性および成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびそれよりなる複合体を提供する。【解決手段】  ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、赤色着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）０．１〜１０重量部、及び融点が１３０℃以上の酸化防止剤（Ｆ）０．１〜１０重量部を含んでなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、赤色着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）０．１〜１０重量部、及び融点が１３０℃以上の酸化防止剤（Ｆ）０．１〜１０重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）からなる群より選択される少なくとも１種以上の離型剤（Ｇ）を含んでなることを特徴とする請求項１に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項３】
ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が、溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で圧縮成形した成形体の明度（Ｌ値）が６０以上を示すものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項４】
ガラス繊維（Ｃ）が、繊維断面アスペクト比２〜４を有する扁平ガラス繊維であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項５】
赤色着色剤（Ｄ）が、融点が１３０℃以上であるペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１）、キサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２）、ナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３）及びアントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４）からなる群より選択される少なくとも１種以上の赤色有機染料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項６】
紫外線吸収剤（Ｅ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種以上の紫外線吸収剤であり、酸化防止剤（Ｆ）が、リン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項７】
物理的処理及び／又は化学処理を施した表面を有する金属部材と、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、赤色着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）０．１〜１０重量部、及び融点が１３０℃以上の酸化防止剤（Ｆ）０．１〜１０重量部を含んでなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とを射出一体化してなることを特徴とする金属部材−ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材射出複合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外装部品として必要な赤色調かつ耐候性に優れ、さらには金属部材との良好な接合性および成形流動性にも優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と金属部材とを一体化した複合体に関するものであり、さらに詳しくは、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に特に有用なポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれよりなる複合体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳと称する場合もある。）に代表されるポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと称する場合もある。）は、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性を有することから、多くの電子・電気機器部材や自動車機器部材、その他ＯＡ機器部材等に幅広く使用されている。
【０００３】
ＰＡＳは、ガラス繊維等の繊維状無機充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粒状無機充填材を配合することにより、機械的強度、耐熱性、剛性等を大きく向上させることができ、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途や自動車部品の外装部品用途への搭載が進められている。しかしながら、ＰＰＳおよび赤色着色剤は耐候性に劣り赤色調の外装部品とした場合に経時で退色するという欠点があることから、赤色調外装部品への適用が困難であった。
【０００４】
ＰＰＳの耐候性を改良するための方法として、ＰＰＳに、特定のアルキリデンビス（ベンゾトリアゾリルフェノール）化合物を配合してなるＰＰＳ樹脂組成物（例えば特許文献１参照。）、ＰＰＳ、銅酸化物及び／又は硫化物を配合してなるＰＰＳ樹脂組成物（例えば特許文献２参照。）等が提案されている。
【０００５】
一方、金属との良好な接合性を有するＰＡＳ樹脂組成物については、これまでにもいくつかの検討がなされ、例えば、（ａ）ＰＡＳ、（ｂ）極性基含有ポリエチレン系共重合体、及び（ｃ）トリアジンチオール類を配合する樹脂組成物（例えば特許文献３参照。）、また、（ａ）ＰＰＳ、（ｂ）極性基含有ポリオレフィン、及び（ｃ）相溶化剤を配合する樹脂組成物（例えば特許文献４参照。）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平６−２８７８号公報
【特許文献２】特開昭６０−１４７４７１号公報
【特許文献３】特開２０１０−０７０７１２号公報
【特許文献４】特開２０１０−２８４８９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１及び２に提案された樹脂組成物においては、ＰＰＳの耐候性は良好であるものの、赤色調とした場合の耐候性および金属との接合性については課題を有する可能性のあるものであった。さらに、特許文献３及び４に提案された樹脂組成物においては、金属との接合性は良好であるものの、耐候性については何ら検討されておらず、課題発生の可能性を有するものであった。
【０００８】
そこで、本発明は、赤色調とした場合の良好な耐候性、金属との良好な接合性および成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と金属部材とを一体化した複合体に関するものであり、さらに詳しくは、これら優れた特性を有することからモバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に特に有用なポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれよりなる複合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフィド樹脂、エチレン系共重合体、ガラス繊維、赤色着色剤、特定の紫外線吸収剤、特定の酸化防止剤から構成され、特定の配合割合から成る樹脂組成物が、赤色調とした場合の良好な耐候性、金属との良好な接合性および成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となり得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、赤色着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）０．１〜１０重量部、及び融点が１３０℃以上の酸化防止剤（Ｆ）０．１〜１０重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するポリアリーレンスルフィド（Ａ）としては、一般にポリアリーレンスルフィドと称される範疇に属するものであればよく、該ポリアリーレンスルフィドとしては、例えばｐ−フェニレンスルフィド単位、ｍ−フェニレンスルフィド単位、ｏ−フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルフォン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ビフェニレンスルフィド単位からなる単独重合体又は共重合体を挙げることができ、該ポリアリーレンスルフィドの具体的例示としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリフェニレンスルフィドスルフォン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリフェニレンスルフィドエーテル等が挙げられ、その中でも、特に耐熱性、強度特性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）であることが好ましい。
【００１３】
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、特に赤色調に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で圧縮成形した成形体の明度（Ｌ値）が６０以上であるポリアリーレンスルフィドであることが好ましい。
【００１４】
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、特に機械的強度と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が得られることから、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスターにて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で測定した溶融粘度が５０〜１０００ポイズのポリアリーレンスルフィドであることが好ましい。
【００１５】
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）の製造方法としては、ポリアリーレンスルフィドの製造方法として知られている方法により製造することが可能であり、例えば極性溶媒中で硫化アルカリ金属塩、ポリハロ芳香族化合物を重合することにより得ることが可能である。その際の極性有機溶媒としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を挙げることができ、硫化アルカリ金属塩としては、例えば硫化ナトリウム、硫化ルビジウム、硫化リチウムの無水物又は水和物を挙げることができる。また、硫化アルカリ金属塩としては、水硫化アルカリ金属塩とアルカリ金属水酸化物を反応させたものであってもよい。ポリハロ芳香族化合物としては、例えばｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロビフェニル等を挙げることができる。
【００１６】
また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）としては、直鎖状のものであっても、重合時にトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したものであっても、ポリアリーレンスルフィドの分子鎖の一部及び／又は末端を例えばカルボキシル基、カルボキシ金属塩、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等の官能基により変性されたものであっても、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、加熱硬化前又は後に脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄など）、あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってイオン、オリゴマーなどの不純物を低減させたものであってもよい。さらに、重合反応終了後に不活性ガス又は酸化性ガス中で加熱処理を行い、硬化を行ったものであってもよい。
【００１７】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するエチレン系重合体（Ｂ）は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の金属との接合性を改良するものであり、エチレン単量体を重合してなるエチレン系重合体の範疇に属するものであればよく、中でも、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）及び無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ−５）からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系重合体であることが好ましい。
【００１８】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４０〜１：１０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）の具体的例示としては、（商品名）ボンダインＬＸ４１１０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＴＸ８０３０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０（アルケマ（株）製）等が挙げられる。
【００１９】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位（重量比）＝８５〜９９：１５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｃ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファーストＥ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【００２０】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：酢酸ビニル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１５〜１：３５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｂ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｂ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【００２１】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１０〜１：４０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト７Ｌ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｍ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【００２２】
該無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ−５）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α−オレフィン残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４５〜１：５〜１の範囲からなるものであることが好ましく、具体的には無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレンゴム等が挙げられる。該無水マレイン酸グラフト変性エチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、過酸化物、無水マレイン酸を共存し、グラフト化反応を進行することにより入手することが可能である。
【００２３】
そして、該エチレン系重合体（Ｂ）を構成するα−オレフィンとは、炭素数が３以上のα−オレフィンを言い、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を例示できる。また、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアルキルエステルが挙げられ、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしては、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステルが挙げられる。
【００２４】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、５〜３０重量部である。該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量が５重量部未満である場合、得られる組成物は金属との接合性に劣るものとなる。一方、該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量が３０重量部を越える場合、成形加工時の金型汚染がひどくなり好ましくない。
【００２５】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するガラス繊維（Ｃ）は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の機械的強度を改良するものであり、該ガラス繊維（Ｃ）としては、一般にガラス繊維と称すものであれば如何なるものを用いてもよい。該ガラス繊維の具体的例示としては、平均繊維径が６〜１４μｍのチョップドストランド、繊維断面のアスペクト比が２〜４の扁平ガラス繊維からなるチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービング等のガラス繊維；シラン繊維；アルミノ珪酸塩ガラス繊維；中空ガラス繊維；ノンホーローガラス繊維等が挙げられ、その中でもとりわけ機械的強度と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、繊維断面のアスペクト比が２〜４である扁平ガラス繊維からなるチョップドストランドであることが好ましい。繊維断面のアスペクト比が４であるチョップドストランドとしては、例えば（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ  ８３０（日東紡（株）製）、繊維断面のアスペクト比が２であるチョップドストランドとしては、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ  ８３０（日東紡（株）製）等が挙げられる。これらのガラス繊維（Ｃ）は２種以上を併用することも可能であり、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。
【００２６】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する該ガラス繊維（Ｃ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、１５〜６５重量部である。該ガラス繊維（Ｃ）の配合量が１５重量部未満である場合、得られる組成物は機械的強度に劣るものとなる。一方、該ガラス繊維（Ｃ）の配合量が６５重量部を越える場合、得られる組成物は成形流動性に劣るものとなる。
【００２７】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する赤色着色剤（Ｄ）はポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を赤色調外観とするものであり、有機系染料、有機系顔料、無機系顔料を問わず如何なるものをも用いることが可能である。中でも、特に赤色調に優れ、成形時に金型汚染性の少ないポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上であるペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１）、キサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２）、ナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３）及びアントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４）からなる群より選択される少なくとも１種以上の有機系染料であることが好ましい。
【００２８】
融点が１３０℃以上のペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、１４Ｈ−ベンゾ［４，５］イソキノ［２，１−ａ］ペリミジン−１４−オン（ソルベントレッド  １７９）、８，９，１０，１１−テトラクロロー１２Ｈ−フタロペリン−１２−オン（ソルベントレッド  １３５）などが挙げられる。そして、該４Ｈ−ベンゾ［４，５］イソキノ［２，１−ａ］ペリミジン−１４−オン（ソルベントレッド  １７９）の市販品としては、例えば（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５２（融点２５６℃）、紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  ＲｅｄＨ２Ｇ（融点２５６℃）等が挙げられる。該１１−テトラクロロー１２Ｈ−フタロペリン−１２−オンの市販品としては、例えば紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  ＲｅｄＨＧ（融点３１０℃）等が挙げられる。
【００２９】
融点が１３０℃以上のキサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン（ソルベントオレンジ  ６３）などが挙げられる。そして、該１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンの市販品としては、例えば（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５１（融点３１４℃）、紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  Ｒｅｄ３（融点３１４℃）等が挙げられる。
【００３０】
融点が１３０℃以上のナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、３−メチル−６−［（４−メチルフェニル）アミノ］−３Ｈ−ジベンゾ［ｆ、ｉｊ］イソキノリン−２，７−ジオン（ソルベントレッド  ５２）などが挙げられる。そして、該３−メチル−６−［（４−メチルフェニル）アミノ］−３Ｈ−ジベンゾ［ｆ、ｉｊ］イソキノリン−２，７−ジオンの市販品としては、例えば、紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  Ｒｅｄ５Ｂ（融点２７４℃）等が挙げられる。
【００３１】
融点が１３０℃以上のアントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、１−フェニルアミノ−９，１０−アントラキノン（ディスパースレッド  ２２）、１−（メチルアミノ）アントラキノン（ソルベントレッド  １１１）などが挙げられる。そして、該１−フェニルアミノ−９，１０−アントラキノンの市販品としては、例えば紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  ＲｅｄＨＢ（融点１４０℃）等が挙げられる。該１−（メチルアミノ）アントラキノンの市販品としては、例えば紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  ＲｅｄＢ（融点１６５℃）等が挙げられる。
【００３２】
該赤色着色剤（Ｄ）の配合量としては、とりわけ赤色調外観と金型汚染性に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、該赤色着色剤（Ｄ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる樹脂組成物は赤色調外観に劣るものとなる。一方、配合量が１０重量部を超える場合、成形加工時の金型汚染性がひどくなり、好ましくない。
【００３３】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する紫外線吸収剤（Ｅ）は耐候性を改良するものであり、とりわけ耐候性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）である。ここで、融点が１３０℃未満の紫外線吸収剤である場合、得られる組成物は耐候性に劣るものとなる。該融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤としては、融点が１３０℃以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、融点が１３０℃以上のトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種以上の紫外線吸収剤である事が好ましい。
【００３４】
融点が１３０℃以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば２，２’−メチレンビス（６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）、２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。そして、該２，２’−メチレンビス（６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）の市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＬＡ−３１（融点１９７℃）、ＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ３６０（融点１９７℃）等が挙げられる。該２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールの市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＬＡ−３６（融点１４０℃）、該２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノールの市販品としては、例えば（株）シプロ化成製、（商品名）シーソーブ７０６（融点１６３℃）、該２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの市販品としては、例えばＢＡＳＦ(株)製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（融点１３９℃）等が挙げられる。
【００３５】
融点が１３０℃以上のトリアジン系紫外線吸収剤としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（（ヘキシル）オキシ）−フェノールなどが挙げられる。該２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＬＡ−Ｆ７０（融点１４７℃）、該２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールの市販品としては、例えばＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（融点１４９℃）、該２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（（ヘキシル）オキシ）−フェノールの市販品としては、例えばＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ１６００（融点１３０℃）等が挙げられる。
【００３６】
該紫外線吸収剤（Ｅ）の配合量としては、とりわけ耐候性と金型汚染性に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、該紫外線吸収剤（Ｅ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる樹脂組成物は耐候性に劣るものとなる。一方、配合量が１０重量部を超える場合、成形加工時の金型汚染性がひどくなり、好ましくない。
【００３７】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する酸化防止剤（Ｅ）は紫外線吸収剤とともに耐候性を改良するものであり、とりわけ成形性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上の酸化防止剤である。ここで、融点が１３０℃未満の酸化防止剤である場合、得られる組成物は成形加工時の金型汚染がひどくなる。ここで、該融点が１３０℃以上の酸化防止剤としては、とりわけ赤色調外観に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上のリン系酸化防止剤である事が好ましい。
【００３８】
融点が１３０℃以上のリン系酸化防止剤としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−［２，４−（α、α−ジメチルベンジル）フェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。そして、該３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンの市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＰＥＰ−３６（融点２３７℃）等が挙げられる。該３，９−［２，４−（α、α−ジメチルベンジル）フェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンの市販品としては、例えば（株）ドーバーケミカル製、（商品名）ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  Ｓ−９２２８Ｔ（融点２２５℃）、該２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスファイトの市販品としては、例えば（株）アデカ製、（商品名）ＨＰ−１０（融点１４９℃）、該トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの市販品としては、例えばＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（融点１８６℃）等が挙げられる
該酸化防止剤（Ｆ）の配合量としては、とりわけ耐候性と金型汚染性に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、該酸化防止剤（Ｆ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる樹脂組成物は耐候性に劣るものとなる。一方、配合量が１０重量部を超える場合、成形加工性に劣る樹脂組成物となり好ましくない。
【００３９】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、特に成形加工性に優れるものとなることから、さらに、離型剤（Ｇ）を配合してなるものが好ましい。該離型剤（Ｇ）は、脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）から選択される１種以上のものであることが好ましく、該脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）は市販のものが使用できる。該脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）は、高級脂肪酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸及びジアミンからなる重縮合物などが挙げられ、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばステアリン酸、セバシン酸、エチレンジアミンからなる重縮合物である、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５（共栄社化学（株）製）等を挙げることができる。また、該カルナバワックス（Ｇ−２）としては、一般にカルナバワックスと称するものであれば如何なるものを用いる事が可能であり、例えば（商品名）精製カルナバ粉末１号（日興リカ（株）製）等を挙げることができる。該離型剤（Ｇ）の配合量としては、成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３重量部であることが好ましい。
【００４０】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、炭素繊維、窒化珪素ウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー、炭化珪素ウイスカー、ボロンウイスカー等のウイスカー；ロックウール、ジルコニア、チタン酸バリウム、炭化珪素、シリカ、高炉スラグ等の無機系繊維、全芳香族ポリアミド繊維、フェノール樹脂繊維、全芳香族ポリエステル繊維等の有機系繊維；ワラステナイト、マグネシウムオキシサルフェート等の鉱物系繊維が添加されたものであってもよいし、本発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、シリカ、タルク、クレイ、硫酸カルシウム、カオリン、ワラステナイト、ゼオライト、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化スズ、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスフレークが添加されたものであっても構わない。
【００４１】
また、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知のタルク、カオリン、シリカなどの結晶核剤；ポリアルキレンオキサイドオリゴマー系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤；滑剤；発泡剤などの通常の添加剤を１種以上添加するものであってもよい。
【００４２】
さらに、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例えばエポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアルキレンオキサイド等の１種以上を混合して使用してなるものであってもよい。
【００４３】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を製造する際の製造方法としては特に制限はなく、一般的な混合・混練方法として知られている方法を用いる事が可能であり、例えば全ての原材料を配合し溶融混練する方法；原材料の一部を配合した後で溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法；あるいは原材料の一部を配合後単軸又は二軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法、など、いずれの方法を用いてもよい。また、小量の添加成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することで使用してもよい。そして、溶融混練を行う方法としては、従来から使用されている加熱溶融混練方法を用いることができ、例えば単軸又は二軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダーなどによる加熱溶融混練方法が挙げられ、特に混練能力に優れた二軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の混練温度は特に限定されるものではなく、通常２８０〜３２０℃の中から任意に選ぶことができる。
【００４４】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と金属部材とを射出成形により直接一体化したものであってもよく、該金属部材としては、物理的処理及び／又は化学処理を施した表面を有する金属部材であることが好ましく、金属部材の表面に物理的処理及び／又は化学処理を施した金属部材であれば如何なるものであっても良い。
【００４５】
そして、該金属部材としては、金属部材の範疇に属するものであればいかなる材質よりなる部材でもよく、その中でもポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材複合体とした際に各種用途への適応が可能となることから、アルミニウム製部材、アルミニウム合金製部材、銅製部材、銅合金製部材、マグネシウム製部材、マグネシウム合金製部材、鉄製部材、チタン製部材、チタン合金製部材、ステンレス製部材である金属部材が好ましい。
【００４６】
該金属部材は、表面を物理的処理及び／又は化学処理した金属部材とすることが好ましく、該物理的処理及び／又は化学処理を施すことにより、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と直接一体化した際に優れた密着性、接合性、気密性を有するものとなるものである。そして、金属部材の表面を物理的処理及び／又は化学処理する方法としては如何なる方法を用いて物理的処理及び／又は化学処理を施すことも可能であり、その中でも金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材との接合性、密着性に特に優れた複合体となることから、物理的処理としては、例えば表面に微小固体粒子を接触又は衝突させる方法、また高エネルギー電磁線を照射する方法等を挙げることができ、より具体的にはサンドブラスト処理、液体ホーニング処理、レーザ加工処理等を挙げることができる。更に、サンドブラスト処理、液体ホーニング処理の際の研磨剤としては、例えばサンド、スチールグリッド、スチールショット、カットワイヤー、アルミナ、炭化ケイ素、金属スラグ、ガラスビーズ、プラスチックビーズ等を挙げることができる。また、レーザ加工処理としては、ＷＯ２００７／０７２６０３号公報に提案の方法等をも挙げることができる。
【００４７】
また、金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材との接合性、密着性に特に優れた複合体となることから、化学処理としては、例えば陽極酸化処理法、酸又はアルカリの水溶液で化学処理する方法、等を挙げることができる。
【００４８】
そして、陽極酸化処理としては、例えば金属部材を陽極として電解液中で電化反応を行いその表面に酸化被膜を形成する方法であってもよく、メッキ等の分野において陽極酸化法として一般的に知られている方法を用いることができる。より具体的には、例えば１）一定の直流電圧をかけて電解を行う直流電解法、２）直流成分に交流成分を重畳した電圧をかけることにより電解を行うバイポーラ電解法、等を挙げることができる。陽極酸化法の具体的例示としては、ＷＯ２００４／０５５２４８号公報等に提案の方法等を挙げることができる。
【００４９】
また、酸又はアルカリの水溶液で化学処理する方法としては、例えば金属部材を酸又はアルカリの水溶液に浸せきし金属部材表面を化学処理する方法であってもよく、その際の酸又はアルカリの水溶液としては、例えばリン酸等のリン酸系化合物；クロム酸等のクロム酸系化合物；フッ化水素酸等のフッ化水素酸系化合物；硝酸等の硝酸系化合物；塩酸等の塩酸系化合物；硫酸等の硫酸系化合物；水酸化ナトリウム、アンモニア水溶液などのアルカリ水溶液；トリアジンチオール水溶液、トリアジンチオール誘導体水溶液により化学処理する方法等を挙げることができ、より具体的例示としては、特開平１０−０９６０８８号公報、特開平１０−０５６２６３号公報、特開平０４−０３２５８５号公報、特開平０４−０３２５８３号公報、特開平０２−２９８２８４号公報、ＷＯ２００９／１５１０９９号公報、ＷＯ２０１１／１０４９４４号公報等に提案の方法、等を挙げることができる。
【００５０】
該物理的処理及び／又は化学処理は、単独で処理しても両者を併用して処理しても良く、例えば、表面に物理的処理を施した後に化学処理を施した金属部材を用いて金属部材−ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材複合体としたものであっても良い。
【００５１】
該金属部材−ポリアリーレンスルフィド脂組成物部材複合体の製造方法としては、該表面が物理的処理及び／又は化学処理された金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とを射出成形により直接一体化することが可能であれば如何なる方法をも用いることができ、その中でも特に効率よく複合体を製造することが可能となることから射出インサート成形法により一体化することが好ましい。そして、該射出インサート成形法としては、例えば金型内に金属表面が物理的処理及び／又は化学処理された金属部材を装着し、該金属部材に溶融ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を充填し、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とし、該金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とが直接一体化された複合体とする方法を挙げることができる。この際のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の溶融温度としては２８０〜３４０℃を挙げることができ、インサート成形を行う際の成形機としては、とりわけ生産性に優れることから射出成形機を用いてインサート射出成形を行うことが好ましい。
【００５２】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、外装部品として必要な赤色調かつ耐候性に優れ、さらには金属部材との良好な接合性および成形加工に必要な成形流動性をあわせもつことから、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に有用なものである。
【発明の効果】
【００５３】
本発明は、外装部品として必要な赤色調かつ耐候性に優れ、さらには金属部材との良好な接合性および成形加工に必要な成形流動性をあわせもつポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供するものであり、該ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に有用なものである。
【実施例】
【００５４】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。
【００５５】
実施例及び比較例において用いた、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、赤色着色剤（Ｄ）、紫外線吸収剤（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）、及び離型剤（Ｇ）を以下に示す。
【００５６】
＜ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）＞
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−１）と記す。）：溶融粘度４００ポイズ、明度（Ｌ値）６８。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−２）と記す。）：溶融粘度４６０ポイズ、明度（Ｌ値）６３。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−３）と記す。）：溶融粘度３４０ポイズ、明度（Ｌ値）６０。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−４）と記す。）：溶融粘度３５０ポイズ、明度（Ｌ値）８２。
【００５７】
＜エチレン系共重合体（Ｂ）＞
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−１−１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−４−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｍ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−３−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｂ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸−グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−２−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファーストＥ。
【００５８】
＜ガラス繊維（Ｃ）＞
ガラス繊維（Ｃ−１）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ  ８３０、繊維断面のアスペクト比４。
ガラス繊維（Ｃ−２）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ  ８３０、繊維断面のアスペクト比２。
【００５９】
＜赤色着色剤（Ｄ）＞
ペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１−１）；（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５２、融点２５５℃。
キサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２−１）；（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５１、融点３１４℃。
ナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３−１）；紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  Ｒｅｄ５Ｂ、融点２７４℃。
アントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４−１）；紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ  ＰＬＡＳＴ  ＲｅｄＨＢ、融点１４０℃。
【００６０】
＜紫外線吸収剤（Ｅ）＞
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ−１）；アデカ（株）製、（商品名）ＬＡ−Ｆ７０、融点１４７℃。
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ−２）；ＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７、融点１４９℃。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅ−３）；アデカ（株）製、（商品名）ＬＡ−３１、融点１９７℃。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅ−４）；アデカ（株）製、（商品名）ＬＡ−２９、融点１０４℃。
【００６１】
＜酸化防止剤（Ｆ）＞
リン系酸化防止剤（Ｆ−１）；アデカ（株）製、（商品名）ＰＥＰ−３６、融点２３７℃。
リン系酸化防止剤（Ｆ−２）；（株）ドーバーケミカル製、（商品名）ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  Ｓ−９２２８Ｔ、融点２２５℃。
リン系酸化防止剤（Ｆ−３）；ＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、融点１８６℃。
リン系酸化防止剤（Ｆ−４）；アデカ（株）製、（商品名）ＰＥＰ−８、融点４６℃。
【００６２】
＜離型剤（Ｇ）＞
脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１−１）；共栄社化学（株）製、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５。
カルナバワックス（Ｇ−２−１）；日興リカ（株）製、（商品名）精製カルナバ粉末１号。
【００６３】
＜合成例１（ＰＰＳ（Ａ−１）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキをＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトン及び水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４００ポイズのＰＰＳ（Ａ−１）を得た。
【００６４】
＜合成例２（ＰＰＳ（Ａ−２）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３４０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１０７ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合後、減圧下で重合スラリーからＮ−メチル−２−ピロリドンを蒸留操作で回収した。最終到達温度は１７０℃で圧力は４．７ｋＰａであった。得られたケーキに８０℃の温水を加えスラリー濃度２０％として洗浄し、再度、同様に温水を加え２００℃まで昇温してポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）の洗浄を合計２回行った。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４６０ポイズのＰＰＳ（Ａ−２）を得た。
【００６５】
＜合成例３（ＰＰＳ（Ａ−３）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８５４ｇ、３０％苛性ソーダ溶液（３０％ＮａＯＨａｑ）４８ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３６７９ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３８０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１４０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン９８５ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合後、減圧下で重合スラリーからＮ−メチル−２−ピロリドンを蒸留操作で回収した。最終到達温度は１７０℃で圧力は４．７ｋＰａであった。得られたケーキに８０℃の温水を加えスラリー濃度２０％として洗浄し、再度、同様に温水を加え１７５℃まで昇温してポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）の洗浄を合計２回行った。得られたポリフェニレンスルフィドを１０５℃で一昼夜乾燥した。次いで、乾燥したポリフェニレンスルフィドをバッチ式ロータリーキルン型焼成装置に充填し、窒素雰囲気下で２４０℃まで昇温し、０．５時間の保持による硬化処理を行うことによって、溶融粘度が３４０ポイズのＰＰＳ（Ａ−３）を得た。
【００６６】
＜合成例４（ＰＰＳ（Ａ−４）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が３５０ポイズのＰＰＳ（Ａ−４）を得た。
【００６７】
得られたポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の評価・測定方法を以下に示す。
【００６８】
〜ポリアリーレンスルフィドの明度（Ｌ値）の測定〜
ポリアリーレンスルフィドを溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で圧縮成形した後、冷却温度１５０℃で冷却し、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形体を作製し、この成形体を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で明度（Ｌ値）の測定を行った。
【００６９】
〜ポリアリーレンスルフィド樹脂の溶融粘度測定〜
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、（商品名）ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。
【００７０】
〜耐候性の評価〜
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形体とし、サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（スガ試験機（株）製、（商品名）サンシャインスーパーロングライフウェーザーメーター）を用いて、ＪＩＳ  Ｄ−２０５  ＷＡＮ−１Ｓに準拠し１００時間供した。耐候性は、耐候性試験前の成形体のＬ値、ａ値、及びｂ値と耐候性試験後のＬ値、ａ値、及びｂ値から下式（１）により評価した。
【００７１】
耐候性試験後のΔＥが２０以下であるものを耐候性に優れると判断した。なお、耐候性試験前および試験後の成形体のＬ値、ａ値、及びｂ値は、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて測定を行った。
ΔＥ＝（（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２
（ここで、Ｌ１は、耐候性試験前のＬ値、ａ１は、耐候性試験前のａ値、ｂ１は、耐候性試験前のｂ値、Ｌ２は、耐候性試験後のＬ値、ａ２は、耐候性試験後のａ値、ｂ２は、耐候性試験後のｂ値を示す。）
〜金属接合性の評価〜
物理的処理及び／又は化学処理を施した表面を有する金属板（４５ｍｍ×１８ｍｍ×１ｍｍ）を、金型温度１５０℃に設定した射出成形機金型内に装着し、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を３１０℃に加熱した射出成形機（住友重機械工業製、（商品名）ＳＥ７５Ｓ）のホッパーに投入し、射出インサート成形を行い、ＩＳＯ  １９０９５−２  ＴＹＰＥ  Ｂに準拠した金属部材−ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材複合体を得、ＩＳＯ  １９０９５−３に従い、接合強度の測定を行った。接合強度が２５ＭＰａを超えるものを金属との接合性に優れると判断した。
【００７２】
〜成形流動性の測定〜
射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ７５Ｓ）に、深さ１ｍｍ、幅１０ｍｍの溝がスパイラル状に掘られた金型を装着し、次いで、シリンダー温度を３１０℃、射出圧力を１９０ＭＰａ、射出速度を最大、射出時間を１．５秒、及び金型温度を１３５℃に設定した該射出成形機のホッパーにポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を投入し、射出した。そして金型内のスパイラル状の溝を溶融流動した長さを成形流動性として測定した。成形流動性として２００ｍｍを超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
【００７３】
実施例１
アルミニウム合金（Ａ５０５２）製板をアセトンに浸漬することにより表面の洗浄を行った後、該試験片を１重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液、次いで１０重量％硫酸水溶液に浸漬し、さらに１５重量％硫酸水溶液中で電流密度０．５Ａ／ｃｍ３で陽極酸化処理することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を得た。
【００７４】
合成例３で得られたＰＰＳ（Ａ−３）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−４−１）２５重量部、赤色着色剤（Ｄ−１−１）６．５重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−３）４．０重量部、酸化防止剤（Ｆ−１）１．４重量部、及び離型剤（Ｇ−１）１．０重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−３）１００重量部に対して２５重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００７５】
得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。
【００７６】
実施例２
アルミニウム（Ａ１０５０）製板をエタノールに浸漬することにより表面の洗浄を行った後、該試験片を９５℃のエタノールアミン０．５重量％を含有する蒸留水混合液に５分間浸漬することによりベーマイト処理を施し、表面にベーマイト層を有するアルミニウム（Ａ１０５０）製試験片を得た。
【００７７】
合成例４で得られたＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−１−１）１８重量部、赤色着色剤（Ｄ−２−１）３．０重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−１）８．５重量部、酸化防止剤（Ｆ−２）２．３重量部、及び離型剤（Ｇ−２）０．５重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対して２０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００７８】
得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。
【００７９】
実施例３
アルミニウム合金（Ａ６０６３）製板をアセトンに浸漬することにより表面の洗浄を行った後、該試験片を＃８００のアルミナ、次いで＃２０００のアルミナにて液体ホーニング処理を行うことにより、アルミニウム合金表面を物理的処理したアルミニウム合金（Ａ６０６３）製試験片を得た。
【００８０】
合成例１で得られたＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−３−１）１５重量部、赤色着色剤（Ｄ−３−１）１．８重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−２）３．５重量部、酸化防止剤（Ｆ−３）１．０重量部、及び離型剤（Ｇ−１）０．４重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対して５５重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００８１】
得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。
【００８２】
実施例４
アルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を実施例１と同様な表面処理を実施することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を得た。
【００８３】
合成例４で得られたＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−２−１）１５重量部、赤色着色剤（Ｄ−４−１）２重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−１）２重量部、酸化防止剤（Ｆ−１）３．５重量部、及び離型剤（Ｇ−２）０．２重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−２）をＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対して２０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００８４】
得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。
【００８５】
実施例５
アルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を実施例１と同様な表面処理を実施することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を得た。
【００８６】
合成例２で得られたＰＰＳ（Ａ−２）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−１−１）１６重量部、赤色着色剤（Ｄ−１−１）３．８重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−２）１．６重量部、酸化防止剤（Ｆ−２）１．９重量部、及び離型剤（Ｇ−２）０．３重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−２）をＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対して３０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００８７】
得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。
【００８８】
【表１】
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比較例１〜５
実施例１と同様な表面処理を実施することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板と、ＰＰＳ（Ａ−１）、エチレン系共重合体（Ｂ−４−１）、赤色着色剤（Ｄ−１−１）、紫外線吸収剤（Ｅ−３、Ｅ−４）、酸化防止剤（Ｆ−１、Ｆ−４）、離型剤（Ｇ−１）、を表２に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、扁平ガラス繊維（Ｃ−１）を、表２に示す構成割合になるように、二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりＰＰＳ樹脂組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表２に示す。
【００８９】
比較例１により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、耐候性に劣るものであった。比較例２により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、金型汚染がひどく、成形を中断した。比較例３により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、金型汚染がひどく、成形を中断した。比較例４により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、金属接合性に劣るものであった。比較例５により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、成形流動性に劣るものであった。
【００９０】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、外装部品として必要な赤色調に優れ、耐候性、金属部材との良好な接合性、成形加工に必要な成形流動性に優れるものであり、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に用いられる樹脂組成物およびそれよりなる複合体として期待されるものである。