(57)【要約】【課題】耐用性の高い転炉底吹き羽口用耐火物を提供する。【解決手段】ＭｇＯ：５〜６０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル：３０〜７０ｍａｓｓ％、Ｃ：１０〜３０ｍａｓｓ％の成分組成からなり、上記Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルは、その全量が１ｍｍ以上の粒径を有するものであって、単体Ａｌ２Ｏ３は含まない転炉底吹き羽口用耐火物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
転炉の底吹き羽口部に用いられる耐火物であって、ＭｇＯ：５〜６０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル：３０〜７０ｍａｓｓ％、Ｃ：１０〜３０ｍａｓｓ％の成分組成からなり、上記Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルはその全量が１ｍｍ以上の粒径を有するものであることを特徴とする転炉底吹き羽口用耐火物。
【請求項２】
前記ＭｇＯとＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルとＣとからなる耐火物中には、該スピネルを形造るアルミナ以外のアルミナ単体は含まないことを特徴とする、請求項１記載の転炉底吹き羽口用耐火物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、底吹き羽口用耐火物に関し、特に耐熱衝撃性と繰返し熱負荷特性などの特性に優れた転炉底吹き羽口部に用いられる耐火物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
鉄鋼業において、鉄鋼製品を製造するための工程の一つに脱炭処理のための工程がある。この工程において用いられる反応容器としては、しばしば転炉が使用される。近年、その転炉では高い攪拌力による優れた冶金特性を得るため、炉底に設けた羽口から各種のガスの吹き込みを行なうことが多い。現在では、そうした底吹き羽口用の耐火物として、耐スポーリング性や耐食性の観点から、ＭｇＯ−Ｃれんがなどが使用されることが多い。
【０００３】
しかしながら、転炉の炉底部に設けた羽口とくに底吹き羽口まわりに配設されている耐火物は、吹込みガスによる冷却によって発生する熱応力により、他の部位に比べて損耗速度が速く、耐火物寿命を律速する部位となっている。そのため、こうした底吹き羽口用耐火物としては、従来から以下に説明するような様々な提案がなされてきたが、未だ不十分である。
【０００４】
例えば、特許文献１には、熱応力を緩和するために膨張黒鉛を使用するＭｇＯ−Ｃ煉瓦が開示されている。しかし、この煉瓦は、膨張黒鉛の使用量が増加すると締りが悪くなるため、多量に配合する場合には成形圧を大きくする必要があり、製品形状が制限される場合があった。
【０００５】
また、特許文献２には、直径が１ｍｍ以上、長さが５〜２０ｍｍ、長さ／直径比が１．６〜５の外形を有し、かつ平均結晶径が６０〜１２０μｍのマグネシア棒状骨材を含有し、さらに９６ｍａｓｓ％以上のＭｇＯを含有するＭｇＯ−Ｃ煉瓦が開示されているが、耐スポーリング性が不十分であり、損耗速度低減効果が小さいという問題があった。
【０００６】
また、特許文献３には、金属製羽口と羽口部用耐火煉瓦との間にＺｒＢ２を主成分とするセラミック管を挿入する技術が開示されているが、高価である上に、この羽口部用耐火煉瓦をＣＩＰ成形により作成することができないか、作成できるとしても成形圧に制限があった。
【０００７】
また、特許文献４には、格子状に織ったカーボンファイバのクロスを配合することにより、温度変動で耐火物に亀裂が生じても破断や脱落するのを防止することのできる技術が開示されている。しかし、この技術は、高価なものになるだけでなく、耐火物の成形に手間がかかるという課題があった。
【０００８】
また、特許文献５には、Ｃ量が１０〜２５ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３が５〜２０ｍａｓｓ％、ＭｇＯが５０〜８０ｍａｓｓ％の耐火物が開示されている。この文献に記載のものは、前述の耐火物に比べると、耐スポーリング性に優れているものの、使用後の羽口れんがを観察すると、依然として亀裂が見られ、熱応力による損耗が支配的であることから、さらなる耐スポーリング性向上の努力が求められていた。
【０００９】
さらに、特許文献６には、カーボンを除く骨材の９０ｍａｓｓ％以上がマグネシアとＡｌ２Ｏ３・ＭｇＯ系スピネルからなり、カーボンの含有量が５〜２５ｍａｓｓ％の焼成または不焼成のマグネシア−スピネル−Ｃ煉瓦またはスピネル−マグネシア−Ｃ煉瓦よりなる直流電気炉炉底用又は取鍋側壁用耐火物が開示されている。この文献に記載の耐火物については、依然として多くの亀裂が見られ、熱応力による損耗が支配的であることから、同様にさらなる耐スポーリング性向上の努力が求められていた。しかも、この文献に開示のものは、耐食性が劣るという決定的とも言える問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−２０９１６９号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１１７１号公報
【特許文献３】特開平０７−２２４３１１号公報
【特許文献４】特開昭５８−２１７４７３号公報
【特許文献５】特開２０１３−１００５８０号公報
【特許文献６】特開２００２−８０２７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前述したように、文献１〜６に記載の従来技術に係る転炉底吹き羽口用耐火物は、とくに損耗速度低減効果が不十分で、耐スポーリング性にも劣るために、耐用性が不十分であるという問題があった。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、耐用性の高い転炉底吹き羽口用耐火物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の転炉底吹き羽口用耐火物は、転炉の底吹き羽口部に用いられる耐火物であって、ＭｇＯ：５〜６０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル：３０〜７０ｍａｓｓ％、Ｃ：１０〜３０ｍａｓｓ％の成分組成からなり、上記Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルはその全量が１ｍｍ以上の粒径を有するものであることを特徴とする転炉底吹き羽口用耐火物である。
【００１４】
なお、本発明ではまた、前記ＭｇＯとＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルとＣとからなる耐火物中には、該スピネルを形造るアルミナ以外のアルミナ単体は含まないことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、炉底から各種のガスを吹込む底吹き羽口部用の耐火物として、マグネシア（ＭｇＯ）とスピネル（ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３）と黒鉛（Ｃ）とからなる耐火物であって、これには単体としてのアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を含有しないものを用いるので、耐食性や耐熱衝撃性に優れるために、耐用性の高い転炉底吹き羽口用耐火物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】底吹き羽口部の断面図である。
【図２】スピネル置換率と熱膨張率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
図１は、転炉底吹き羽口の一例を簡略化して示す断面図である。図示の１は、転炉の炉底れんが５中に埋設された転炉底吹き羽口であり、２は、この底吹き羽口１の最外郭部を構成している羽口れんがであって、水平断面が多角形や円形、楕円形の筒状である。図示の３は、前記羽口れんが２中に不定形耐火物を充填して形成された基本的には柱状の羽口耐火物である。この羽口耐火物３中の軸方向（転炉の上下方向）には、多数（５０〜１００本程度）の金属細管からなる吹出しノズル４が、一般的には、半径方向と周方向とにそれぞれ略等間隔もしくは不等間隔に分散した状態にて埋設されている。なお、図示の６はガス供給管、７はガス供給用ヘッダー、８は底吹き羽口押えれんがである。
【００１８】
発明者らは、転炉の底吹き羽口１のとくに羽口耐火物３の損耗を抑えるために、該羽口耐火物３の損耗メカニズムについて鋭意検討を行なった。その結果、該羽口耐火物３の損耗は吹錬中に生じた亀裂が伸展して進行することを突き止めた。そして、その亀裂の発生、伸展を抑制するために、該羽口耐火物３としては、自身の内部で発生する熱応力を低減させることが有効になることが分った。
【００１９】
ところで、羽口耐火物３内に発生する前記熱応力は、該底吹き羽口部周辺の炉底れんが５からの入熱と金属細管である吹出しノズル４内を流れる低温ガスによる抜熱の影響によって生じる温度勾配によって発生することが分った。そこで、その熱応力を低減するために種々検討したところ、下記のような羽口用耐火物を用いることが有効であることを知見した。
【００２０】
即ち、羽口用耐火物にかかる熱応力を抑えて亀裂の発生の進展を抑制し、該耐火物の損傷速度を低減させるためには、前述したとおり、炉底れんがからの羽口用耐火物への入熱と羽口内を流れる各種ガスによる抜熱の影響を受けて発生する温度勾配を小さくすればよいことが判る。
【００２１】
そこで、発明者らは、小型の試料を作成して試用した結果、Ｃ量が１０〜３０ｍａｓｓ％、ＭｇＯ：５〜６０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル：３０〜７０ｍａｓｓ％で、かつＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルはその全量が１ｍｍ以上の大きさ（粒径）を有する耐火物を用いることで、耐熱衝撃性が従来品よりも飛躍的に向上し、かつ耐食性も損なわれないものになることを見い出した。
【００２２】
図２は、Ｃ量が２０ｍａｓｓ％の材料について、このＣ材料中のＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル量と、１０００℃における線膨張率との関係とを示したものである。この図に示すように、Ｃ材料中のスピネル量が多くなると線膨張率は小さくなり、特に、その量が３０ｍａｓｓ％を超えると、線膨張率はスピネルを含まない場合に比べて３０％以上も小さくなった。この点、線膨張率が小さければ、同じ温度分布でも温度差による歪が低減することから、耐熱衝撃性の向上が期待できる。
【００２３】
このことから、前記羽口用耐火物の成分組成は、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルの含有量を３０〜７０ｍａｓｓ％とすることが望ましい。その理由は、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル量が３０ｍａｓｓ％未満では耐熱衝撃性の向上効果が小さくなるので好ましくないからであり、一方、このＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルの量が７０ｍａｓｓ％より大きい場合はスラグに対する耐食性が低くなるので好ましくないからである。このＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル量のより好ましい量は、４０〜６０ｍａｓｓ％である。
【００２４】
本発明においては、前記Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルの大きさ（粒径）もまた重要である。即ち、このＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルは、その全量が１ｍｍ以上の粒径（直径）を有するものであることが望ましい。その理由は、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルの粒径が１ｍｍ未満という微細なものの場合、これを使用すると、耐食性に劣るために好ましくないからである。一方、このＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルの粒径が１０ｍｍを超えるものは、粒子自体を耐火物中に均一に存在させることが難しくなり、組織的な偏析が発生して、偏溶損や亀裂の助長などを招くため好ましくない。従って、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル粒子の上限の大きさは１０ｍｍ以下とすることが望ましく、より望ましくは８ｍｍ以下である。
【００２５】
かかるＡｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルとしては，電融スピネルや焼結スピネルがあるが、本発明においては電融スピネルおよび焼結スピネルのいずれを使用してもかまわない。ただし、電融スピネルを使用した場合の方が、耐食性がより向上するため、電融スピネルを用いることがより好ましい。
【００２６】
次に、Ｃ量については、その量は１０〜３０ｍａｓｓ％とすることが好ましい。
その理由は、このＣ量が１０ｍａｓｓ％より少ないと耐熱衝撃性が低くなるため好ましくない。一方、このＣ量が３０ｍａｓｓ％より多いと溶鋼に対する耐食性が低下するため好ましくない。従って、より好ましいＣ量は、１２〜２５ｍａｓｓ％の範囲とするのがよい。
【００２７】
なお、Ｃ源としては、特に限定はしないが、例えば、鱗状黒鉛や土状黒鉛などの天然黒鉛，膨張黒鉛などの人造黒鉛やピッチ、カーボンブラックなどの１種または２種以上を用いることができる。その中でも特に、鱗状黒鉛を用いた場合の方が、耐食性に優れると共に、耐熱衝撃性にも優れるものになるので、鱗状黒鉛を使用することがより好ましい。
【００２８】
本発明に係る底吹き羽口用耐火物としては、残部成分としてＭｇＯを含有している。このＭｇＯは、電融品や焼結品などの一般的な耐火物に用いられているものであればよく、特に制限はない。ただし、耐食性などを考慮した場合、純度が９８％より高い高純度の電融マグネシアを用いることが望ましい。
【００２９】
また、本発明に係る底吹き羽口用耐火物については、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｃａなどの金属またはこれらの合金やＢ４Ｃ、ＳｉＣ、ＣａＢ６などの添加物など、一般的に炭素含有耐火物に含まれる添加物を使用することができる。
【００３０】
前記底吹き羽口用耐火物の製造プロセスとしては、一般的なカーボン含有耐火物の製造プロセスと同様の方法を採用することができる。例えば、混練であれば、コナーミキサーや高速攪拌羽根が付いた加圧式のハイスピードミキサー、アイリッヒミキサーなどを用いることができる。また、成形の方法については、油圧式プレス、アイソスタティックプレスなど一般的なれんが成形プレスが使用できる。さらに、成形れんがとするには、乾燥温度１８０℃〜３５０℃、保持時間を５〜３０時間程度の処理を施すことによって乾燥させればよい。
【００３１】
ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネルおよびＣとからなる本発明に係る羽口用耐火物としては、該スピネルを形造るアルミナ以外のアルミナ成分を含まないことに特徴がある。即ち、スピネルの構成成分であるＡｌ２Ｏ３について、これを単体では使用せず、つまり、Ａｌ２Ｏ３源とＭｇＯ源とを別々に配合するようなことはしないということである。その理由は、Ａｌ２Ｏ３を単体で使用（配合）すると、使用中にＡｌ２Ｏ３とＭｇＯとが反応してＭｇＡｌ２Ｏ４を生成して体積膨張を招くためである。この堆積膨張が起ると、耐火物内部に大きな熱応力が発生し、耐熱衝撃性に劣ることになるからである。これに対し、そのＡｌ２Ｏ３を予めスピネルの形態としたものを用いる場合、該羽口耐火物の使用中での急激な熱膨張を効果的に抑制できるようになる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例について説明する。
表１は、本発明に適合する実施例を、そして表２は、本発明範囲を外れる比較例について示している。即ち、表１、表２に示した配合に係る耐火れんが（底吹き羽口用耐火物）を、定法に従って作成し、これらの耐火れんがについての耐熱衝撃性、耐食性、拘束された状態での耐火れんがの挙動について評価する実験を行なった。
【００３３】
前記耐熱衝撃性の評価については、試験材を１６５０℃の溶銑に１分間浸漬し、浸漬前・後の弾性率の比（ｅ／ｅ０）で行なった。この比（ｅ／ｅ０）が１に近いほど、熱衝撃による損傷が軽微であると言える。
【００３４】
また、耐食性の評価については、４０ｍｍφの円柱形の試料を、塩基度２.３、１５５０℃のスラグ中で１０００ｒｐｍで回転させつつ３時間浸漬した前後の試料の寸法を測定することによって損耗速度を算出し、これを溶損指数として示した。各水準の溶損指数は、表２中の比較例１の溶損指数を１として指数化した溶損指数で評価した。なお、溶損指数は小さいほど耐食性に優れる。
【００３５】
そして、拘束された状態での耐火れんがの挙動については、以下のような簡易試験を行った。前記耐火れんがを六角形に組み、１５５０℃のＡｒ雰囲気中で２４時間保持した。これは横方向だけではあるが、拘束された状態での耐火れんがの挙動を見るために行なった簡易試験であり、通常、フリーで行なうラボ評価に比べて拘束下で熱影響を受ける実炉の耐火物の状況を擬似した試験である。冷却後の外観観察から、亀裂が入ったものは好ましくないと判定した。
なお、粒度については、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１「試験用ふるい−第１部：金属製網ふるい」に基づく篩によって篩い分けした値である。
【００３６】
表１、表２に前記評価結果を併せて示す。これらの評価結果から、本発明例のものは、耐熱衝撃性、耐食性、拘束された状態での耐火れんがの挙動の評価において、いずれも優秀な結果を得られた。
【００３７】
これに対し、比較例１は、スピネルを全く含まないＭｇＯ−Ｃれんが（従来品）であるが、耐熱衝撃性に劣っていた。また、比較例２は、５〜１ｍｍのスピネル量が２０ｍａｓｓ％のものであるが、耐熱衝撃性に劣っており、比較例３は、５〜１ｍｍのスピネル量が７５ｍａｓｓ％のものであるが、耐食性に劣っており、比較例４は、スピネル量は６０ｍａｓｓ％で本発明に適合する範囲にあるが、粒径１ｍｍ未満のスピネルを３０ｍａｓｓ％も含有するものであって、特許文献６のものに相当し、耐食性に劣り、比較例５は、カーボン量が８ｍａｓｓ％と少ない例であって、耐熱衝撃性に劣っており、そして、比較例６は、Ｃ量が３５ｍａｓｓ％と多い例であるが、耐食性に劣るため好ましくないという結果が得られている。比較例７はスピネルを全く含まないために耐熱衝撃性に劣っていた。
【００３８】
以上の試験結果から、本発明に適合する構成のＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯスピネル−Ｃ系耐火物は、耐食性の劣化がなくかつ耐熱衝撃性にも優れた転炉底吹き羽口用耐火物であることが明らかとなった。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明に係る技術は、底吹き転炉のみならず、炉の底部から溶湯中に各種のガスを噴出させるためのノズルを有する取鍋や各種精錬炉の如き精錬設備にも応用して使用することができる。
【符号の説明】
【００４２】
１  底吹き羽口
２  羽口れんが
３  羽口耐火物
４  吹出しノズル
５  炉底れんが
６  ガス供給管
７  ヘッダー
８  羽口押えれんが
【図１】
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【図２】
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