(57)【要約】【課題】高い発色性を有し、かつ、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性にも優れる、色材として有用な化合物を提供すること。【解決手段】  下記一般式（１）で表される化合物。【化１】2017155216.tif 000039（一般式（１）で表される化合物は、Ｒ１〜Ｒ２４の少なくとも１つがスルホン酸基やカルボン酸基のように電子求引性の特に高い基であるか、Ｒ６〜Ｒ９及びＲ１６〜Ｒ１９の少なくとも１つがハロゲン原子などのようにスルホン酸基やカルボン酸基に次いで電子求引性の高い基である）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2017155216.tif 000037
（一般式（１）中、Ｒ１乃至Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシスルホニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表し、以下の（Ｘ）及び（Ｙ）の少なくとも一方を満たす。（Ｘ）Ｒ１乃至Ｒ２４の少なくともひとつが、スルホン酸基、又はカルボン酸基である。（Ｙ）Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、又はシアノ基である。）
【請求項２】
前記一般式（１）中のＲ１乃至Ｒ２４のうち、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基であるものの数が、２以上５以下である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記一般式（１）中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、スルホン酸基、又はカルボン酸基である請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５の少なくともふたつが、それぞれ独立に、アルキル基、又はアシルアミノ基である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ５、Ｒ１１、及びＲ１５がそれぞれ独立に、アルキル基である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
前記一般式（１）中のＲ２及びＲ４の少なくとも一方、並びに、Ｒ１２及びＲ１４の少なくとも一方が、それぞれ独立に、アシルアミノ基である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
前記一般式（１）中のＲ１０及びＲ２０の少なくとも一方が、水素原子である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
前記一般式（１）中のＲ１とＲ１１、Ｒ２とＲ１２、Ｒ３とＲ１３、Ｒ４とＲ１４、Ｒ５とＲ１５、Ｒ６とＲ１６、Ｒ７とＲ１７、Ｒ８とＲ１８、Ｒ９とＲ１９が、それぞれ同一の基である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
色材を含有するインクであって、
前記色材が、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とするインク。
【化２】
2017155216.tif 000038
（一般式（１）中、Ｒ１乃至Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシスルホニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表し、以下の（Ｘ）及び（Ｙ）の少なくとも一方を満たす。（Ｘ）Ｒ１乃至Ｒ２４の少なくともひとつが、スルホン酸基、又はカルボン酸基である。（Ｙ）Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、又はシアノ基である。）
【請求項１０】
前記色材がさらに、前記一般式（１）とは別の構造を有する化合物を含む請求項９に記載のインク。
【請求項１１】
インクジェット用のインクである請求項９又は１０に記載のインク。
【請求項１２】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項９又は１０に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１３】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項９又は１０に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色材として有用な新規の化合物、前記化合物を含有するインクなどに関する。
【背景技術】
【０００２】
シアンの色相を有し、発色性が良好である色材として、トリフェニルメタン骨格を有する化合物が知られている。トリフェニルメタン骨格を有する化合物は、可視領域に２つの高い吸収帯（ｘ−ｂａｎｄ及びｙ−ｂａｎｄ）を有し、長波長側のｘ−ｂａｎｄとより短波長側のｙ−ｂａｎｄの補色が重なって、視認される色調を発現するために、発色性が良好となっている。トリフェニルメタン骨格を有する化合物の中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９はシアンの色相を有し、かつ、良好な発色性を有する色材として広く知られている。また、トリフェニルメタン骨格を有する化合物の発色性を向上するために、その構造を改良することが行われている（特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／０８８１７０号
【特許文献２】特開昭４６−００４９７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
色材の発色性と、堅牢性（耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性）に対して要求されるレベルは年々高まってきているが、シアン色材では、依然として上記の要求を満たすことはできていない。フタロシアニン骨格を有する化合物は、トリフェニルメタン骨格を有する化合物に匹敵する発色性は得られにくい。特許文献１及び２に記載された化合物は、耐光性、及び耐オゾン性が不十分である。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、高い発色性を有し、かつ、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性にも優れる、色材として有用な化合物を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記化合物を用いたインク、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかる化合物は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2017155216.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１乃至Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシスルホニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表し、以下の（Ｘ）及び（Ｙ）の少なくとも一方を満たす。（Ｘ）Ｒ１乃至Ｒ２４の少なくともひとつが、スルホン酸基、又はカルボン酸基である。（Ｙ）Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、又はシアノ基である。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い発色性を有し、かつ、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性にも優れる、色材として有用な化合物を提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記色材を用いたインク、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】例示化合物１４の１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果を示すチャート。
【図２】例示化合物３４の１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果を示すチャート。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水やインクなどの水性の液体中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在し得るが、便宜上、「塩」と表現する。
【００１２】
＜一般式（１）で表される化合物＞
本発明者らは、検討の結果、高い発色性を有するとともに、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性に優れる化合物として、下記一般式（１）で表される化合物を見出した。一般式（１）で表される化合物は、トリフェニルメタン骨格の両側にイミノ基を介してベンゼン環が結合しているとともに、以下の（Ｘ）及び（Ｙ）の少なくとも一方を満たすものである。（Ｘ）Ｒ１乃至Ｒ２４の少なくともひとつが、スルホン酸基、又はカルボン酸基である。（Ｙ）Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、又はシアノ基である。この化合物は、上記（Ｘ）及び（Ｙ）の少なくとも一方を満たす、すなわち、特定の位置に電子求引性基を有する基が置換しているため、高い発色性を有するとともに、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性に優れるという特徴を有する。
【００１３】
【化２】
2017155216.tif 000003
【００１４】
（一般式（１）中、Ｒ１乃至Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシスルホニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表し、以下の（Ｘ）及び（Ｙ）の少なくとも一方を満たす。（Ｘ）Ｒ１乃至Ｒ２４の少なくともひとつが、スルホン酸基、又はカルボン酸基である。（Ｙ）Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、又はシアノ基である。）
トリフェニルメタン骨格は下図の点線で囲まれた部分を指す。以下、トリフェニルメタン骨格の上方にある２つのベンゼン環をＡ環、両外側にある２つのベンゼン環をＢ環、下方にあるベンゼン環をＣ環として説明する。また、Ｂ環についてのオルト位、及びメタ位とは、トリフェニルメタン骨格に結合するイミノ基を基準とした位置として示す。
【００１５】
【化３】
2017155216.tif 000004
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ１乃至Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシスルホニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表す。そして、Ｒ１乃至Ｒ２４は、以下の（Ｘ）及び（Ｙ）の少なくとも一方を満たす。（Ｘ）Ｒ１乃至Ｒ２４の少なくともひとつが、スルホン酸基、又はカルボン酸基である。（Ｙ）Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、又はシアノ基である。
【００１７】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００１８】
アルキル基としては、炭素数１乃至１２の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。アルキル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。アルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基などの無置換アルキル基；トリフルオロメチル基、２−メトキシエチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−アミノエチル基、２−シアノエチル基、３−スルホプロピル基、３−カルボキシプロピル基などの置換アルキル基；が挙げられる。
【００１９】
シクロアルキル基としては、炭素数３乃至１２の、単環又は複環のシクロアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。シクロアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ドデカヒドロアセナフチレニル基などの無置換シクロアルキル基；２−クロロシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基、２−アミノシクロヘキシル基、３−シアノシクロヘキシル基、３−スルホシクロヘキシル基、２−カルボキシシクロヘキシル基などの置換シクロヘキシル基；が挙げられる。
【００２０】
アルケニル基としては、炭素数２乃至１２の、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ヘキセニル基、１−ドデセニル基などが挙げられる。
【００２１】
アルキニル基としては、炭素数２乃至１２の、直鎖又は分岐鎖のアルキニル基が挙げられる。アルキニル基としては、例えば、エチニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ヘキシニル基、１−ドデシニル基などが挙げられる。
【００２２】
アリール基としては、炭素数６乃至１０のアリール基が挙げられる。アリール基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。アリール基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などの無置換アリール基；ｏ−クロロフェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−アミノフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−シアノフェニル基、ｍ−スルホフェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基などの置換アリール基；が挙げられる。
【００２３】
アラルキル基としては、炭素数７乃至１２のアラルキル基が挙げられる。アラルキル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；ニトロ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。アラルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、ベンジル基、２−フェネチル基、２−（１−ナフチル）エチル基などの無置換アラルキル基；４−ブロモベンジル基、２−（３−フルオロフェニル）エチル基、２−メチルベンジル基、３，５−ジメトキシベンジル基、３，５−ジヒドロキシベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−スルホベンジル基、２−カルボキシベンジル基、３−カルボキシベンジル基などの置換アラルキル基が挙げられる。
【００２４】
アシル基としては、炭素数１乃至１２の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素系のアシル基、及び、炭素数７乃至１３の芳香族系のアシル基が挙げられる。アシル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。アシル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メタノイル基、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、イソブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ドデカノイル基、プロペノイル基、２−メチルプロペノイル基、ベンゾイル基、２−ナフトイル基などの無置換アシル基；２，２，２−トリフルオロエタノイル基、２，２−ジメトキシエタノイル基、２−ヒドロキシエタノイル基、２−ニトロエタノイル基、２−シアノエタノイル基、３−カルボキシプロパノイル基、２−スルホベンゾイル基などの置換アシル基；が挙げられる。
【００２５】
アシルアミノ基としては、炭素数１乃至１２の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素系のアシルアミノ基、及び、炭素数７乃至１２の芳香族系のアシルアミノ基が挙げられる。アシルアミノ基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；ニトロ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；これらの少なくとも２つを組み合わせた基；などが挙げられる。アシルアミノ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メタノイルアミノ基、エタノイルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、イソブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、プロペノイルアミノ基、２−メチルプロペノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、フタルイミジル基、２−ナフトイルアミノ基、ジベンゾイルアミノ基などの無置換アシルアミノ基；２，２，２−トリフルオロエタノイルアミノ基、２，２−ジメトキシエタノイルアミノ基、２−ヒドロキシエタノイルアミノ基、２−アミノブタノイルアミノ基、２−ニトロエタノイルアミノ基、２−シアノエタノイルアミノ基、３−カルボキシプロパノイルアミノ基、２−スルホベンゾイルアミノ基、２−カルボキシベンゾイルアミノ基などの置換アシルアミノ基；が挙げられる。
【００２６】
スルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至１２の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素系のスルホニルアミノ基、及び、炭素数６乃至１０の芳香族系のスルホニルアミノ基が挙げられる。スルホニルアミノ基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；ニトロ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；これらの少なくとも２つを組み合わせた基；などが挙げられる。スルホニルアミノ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、プロパンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミノ基、イソブタンスルホニルアミノ基、ペンタンスルホニルアミノ基、ヘキサンスルホニルアミノ基、ドデカンスルホニルアミノ基、プロペンスルホニルアミノ基、２−メチルプロペンスルホニルアミノ基、フェニルメタンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、１−ナフタレンスルホニルアミノ基などの、無置換の、炭化水素系、及び芳香族系のスルホニルアミノ基；トリフルオロメタンスルホニルアミノ基、ジメトキシメタンスルホニルアミノ基、２−ヒドロキシメタンスルホニルアミノ基、２−アミノエタンスルホニルアミノ基、２−ニトロエタンスルホニルアミノ基、２−シアノエタンスルホニルアミノ基、３−カルボキシプロパンスルホニルアミノ基、２−スルホフェニルメタンスルホニルアミノ基などの、置換基を有する、炭化水素系、及び芳香族系のスルホニルアミノ基；が挙げられる。
【００２７】
アルコキシ基としては、炭素数１乃至１２の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；これらの少なくとも２つを組み合わせた基；などが挙げられる。アルコキシ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基などの無置換アルコキシ基；２−メチルエトキシ基、２−クロロエトキシ基、メトキシメトキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基、４−ジメチルアミノブトキシ基、３−スルホプロポキシ基、３−カルボキシメトキシ基などの置換アルコキシ基；が挙げられる。
【００２８】
アリールオキシ基としては、炭素数６乃至１０のアリールオキシ基が挙げられる。アリールオキシ基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。アリールオキシ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基などの無置換アリールオキシ基；ｏ−クロロフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｍ−メチルフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−ヒドロキシフェノキシ基、２−ヒドロキシ−１−ナフトキシ基、１−ヒドロキシ−２−ナフトキシ基、ｍ−アミノフェノキシ基、ｍ−シアノフェノキシ基、ｍ−スルホフェノキシ基、ｏ−カルボキシフェノキシ基などの置換アリールオキシ基；が挙げられる。
【００２９】
アミノ基としては、無置換アミノ基、及び置換アミノ基が挙げられる。置換基としては、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で選択することができる。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基などの炭素数１乃至１２のアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ドデセニル基などの炭素数２乃至１２のアルケニル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などの炭素数６乃至１０のアリール基；ベンジル基、２−フェネチル基、２−（１−ナフチル）エチル基などの炭素数７乃至１２のアラルキル基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。これらの置換基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲でさらに置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、２，２，２−トリフルオロエチルアミノ基、２，２−ジメトキシエチルアミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、２−ニトロエチルアミノ基、２−シアノエチル基、２−スルホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ビニルアミノ基、２−プロペニルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基、ベンジルアミノ基、Ｎ−スルファミン酸基、Ｎ−カルバミン酸基などが挙げられる。
【００３０】
スルホン酸基、及びカルボン酸基は、酸型、塩型のいずれであってもよい。ただし、塩型である場合、水性のインク中ではその少なくとも一部はイオン解離し、カウンターイオンを生じ得るが、本明細書では便宜上「塩型のスルホン酸基、塩型のカルボン酸基」と記載する。塩を形成するカウンターイオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；無置換のアンモニウム；メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどの有機アンモニウム；Ｎ−メチルピリジニウムなどのピリジニウム；１−エチル−３−メチルイミダゾリウムなどのイミダゾリウム；テトラｎ−ブチルホスホニウムなどのホスホニウム；トリｎ−ブチルスルホニウムなどのスルホニウム；などのイオンが挙げられる。本発明の化合物を水性インクの色材として用いる場合、一般式（１）で表される化合物が、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有することが好ましい。
【００３１】
なお、Ｒ１乃至Ｒ２４としてのスルホン酸基やカルボン酸基だけでなく、Ｒ１乃至Ｒ２４が置換基として有し得るスルホン酸基やカルボン酸基などのアニオン性基についても、酸型、塩型のいずれであってもよい。例えば、塩型のアニオン性基である場合のカウンターイオンとしては、上記のカウンターイオンと同様のものが挙げられる。
【００３２】
スルファモイル基としては、無置換スルファモイル基（アミノスルホニル基）、及び置換スルファモイル基が挙げられる。置換基としては、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で選択することができる。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基などの炭素数１乃至１２のアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ドデセニル基などの炭素数２乃至１２のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１０のアリール基；ベンジル基、２−フェネチル基、２−（１−ナフチル）エチル基などの炭素数７乃至１２のアラルキル基；などが挙げられる。これらの置換基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲でさらに置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。置換スルファモイル基としては、例えば、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、プロピルアミノスルホニル基、イソプロピルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、イソブチルアミノスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノスルホニル基、ペンチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、ヘプチルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、２−エチルヘキシルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルアミノスルホニル基、２，２−ジメトキシエチルアミノスルホニル基、２−ヒドロキシエチルアミノスルホニル基、２−スルホエチルアミノスルホニル基、２−カルボキシエチルアミノスルホニル基、ビニルアミノスルホニル基、２−プロペニルアミノスルホニル基、アニリノスルホニル基、ジフェニルアミノスルホニル基
カルバモイル基としては、無置換カルバモイル基（アミノカルボニル基）、及び、置換カルバモイル基が挙げられる。置換基としては、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で選択することができる。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基などの炭素数１乃至１２のアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ドデセニル基などの炭素数２乃至１２のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１０のアリール基；ベンジル基、２−フェネチル基、２−（１−ナフチル）エチル基などの炭素数７乃至１２のアラルキル基；などが挙げられる。これらの置換基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲でさらに置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。置換カルバモイル基としては、例えば、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、イソブチルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、ヘキシルアミノカルボニル基、ヘプチルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、２，２，２−トリフルオロエチルアミノカルボニル基、２，２−ジメトキシエチルアミノカルボニル基、２−ヒドロキシエチルアミノカルボニル基、２−スルホエチルアミノカルボニル基、２−カルボキシエチルアミノカルボニル基、ビニルアミノカルボニル基、２−プロペニルアミノカルボニル基、アニリノカルボニル基、ジフェニルアミノカルボニル基などが挙げられる。
【００３３】
アルコキシスルホニル基としては、炭素数１乃至１２の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシスルホニル基が挙げられる。アルコキシスルホニル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；これらの少なくとも２つを組み合わせた基；などが挙げられる。アルコキシスルホニル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、イソプロポキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、イソブトキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ペンチルオキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、ヘプチルオキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、２−エチルヘキシルオキシスルホニル基、ドデシルオキシスルホニル基などの無置換アルコキシスルホニル基；２−メチルエトキシスルホニル基、２−クロロエトキシスルホニル基、メトキシメトキシスルホニル基、３−ヒドロキシプロポキシスルホニル基、４−ジメチルアミノブトキシスルホニル基、３−スルホプロポキシスルホニル基、カルボキシメトキシスルホニル基などの置換アルコキシスルホニル基；が挙げられる。
【００３４】
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２乃至１２の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシカルボニル基が挙げられる。アルコキシカルボニル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；これらの少なくとも２つを組み合わせた基；などが挙げられる。アルコキシカルボニル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基などの無置換アルコキシカルボニル基；２−メチルエトキシカルボニル基、２−クロロエトキシカルボニル基、メトキシメトキシカルボニル基、３−ヒドロキシプロポキシカルボニル基、４−ジメチルアミノブトキシカルボニル基、３−スルホプロポキシカルボニル基、カルボキシメトキシカルボニル基などの置換アルコキシカルボニル基；が挙げられる。
【００３５】
アリールオキシスルホニル基としては、炭素数６乃至１０のアリールオキシスルホニル基が挙げられる。アリールオキシスルホニル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。アリールオキシスルホニル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、フェノキシスルホニル基、１−ナフトキシスルホニル基などの無置換アリールオキシスルホニル基；ｏ−クロロフェノキシスルホニル基、ｏ−メチルフェノキシスルホニル基、ｍ−メチルフェノキシスルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニル基、２，６−ジメチルフェノキシスルホニル基、２，４，６−トリメチルフェノキシスルホニル基、ｐ−メトキシフェノキシスルホニル基、ｏ−ヒドロキシフェノキシスルホニル基、２−ヒドロキシ−１−ナフトキシスルホニル基、１−ヒドロキシ−２−ナフトキシスルホニル基、ｏ−アミノフェノキシスルホニル基、ｍ−シアノフェノキシスルホニル基、ｍ−スルホフェノキシスルホニル基、ｏ−カルボキシフェノキシスルホニル基などの置換アリールオキシスルホニル基；が挙げられる。
【００３６】
アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７乃至１２のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。アリールオキシカルボニル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１乃至６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アミノ基；シアノ基；スルホン酸基；カルボン酸基；などが挙げられる。アリールオキシカルボニル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、フェノキシカルボニル基、１−ナフトキシカルボニル基などの無置換アリールオキシカルボニル基；ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｏ−メチルフェノキシカルボニル基、ｍ−メチルフェノキシカルボニル基、ｐ−メチルフェノキシカルボニル基、２，６−ジメチルフェノキシカルボニル基、２，４，６−トリメチルフェノキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル基、ｏ−ヒドロキシフェノキシカルボニル基、２−ヒドロキシ−１−ナフトキシカルボニル基、１−ヒドロキシ−２−ナフトキシカルボニル基、ｏ−アミノフェノキシカルボニル基、ｍ−シアノフェノキシカルボニル基、ｍ−スルホフェノキシカルボニル基、ｏ−カルボキシフェノキシカルボニル基などの置換アリールオキシカルボニル基；が挙げられる。
【００３７】
一般式（１）において、上記（Ｘ）及び（Ｙ）のいずれも満たさない場合、高い発色性を有しながら、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性の全てを同時に向上する、という本発明の効果を得ることはできない。本発明の効果を得るためには、スルホン酸基やカルボン酸基のように電子求引性の特に高い基が色材の骨格に直接結合しているか、ハロゲン原子などのようにスルホン酸基やカルボン酸基に次いで電子求引性の高い基が、Ａ環に直接結合している必要がある。
【００３８】
より優れた耐オゾン性が得られるため、トリフェニルメタン骨格に直接結合する基として、電子求引性の高い基を選択することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ１乃至Ｒ２４のうち、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基であるものの数は、２以上５以下であることが好ましい。耐オゾン性の向上に有効であるのは、トリフェニルメタン骨格に直接結合する基として、電子求引性の高い基を選択することであるため、この数には、Ｒ１乃至Ｒ２４で表される基がさらに有する置換基としての上記の各基は含めない。
【００３９】
より優れた耐オゾン性が得られるため、Ａ環に直接結合する基として、電子求引性の高い基を選択することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつが、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、又はカルボン酸基であることが好ましい。なかでも、特に優れた耐オゾン性が得られるため、Ａ環に直接結合する基として、電子求引性の高い基を選択することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９の少なくともひとつは、スルホン酸基、又はカルボン酸基であることがより好ましい。
【００４０】
より優れた耐光性及び耐湿性が得られるため、Ｂ環に複数の電子供与性を有する基が存在することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５の少なくともふたつは、それぞれ独立に、アルキル基、又はアシルアミノ基であることが好ましい。
【００４１】
より優れた耐光性及び耐湿性が得られるため、Ｂ環のオルト位が電子供与性を有する基であることが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ１、Ｒ５、Ｒ１１、及びＲ１５は、それぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。また、他の部分の構造にもよるが、Ｂ環のオルト位が電子供与性を有する基であると、発色性が向上する場合がある。
【００４２】
より優れた耐光性及び耐湿性が得られるため、Ｂ環のメタ位に、電子供与性を有する基が存在することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ２及びＲ４の少なくとも一方、並びに、Ｒ１２及びＲ１４の少なくとも一方は、それぞれ独立に、アシルアミノ基であることが好ましい。
【００４３】
より優れた耐オゾン性及び耐光性が得られるため、Ｃ環に直接結合する基として、水素原子、又は電子求引性を有する基を選択することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、又はカルボン酸基であることが好ましい。なかでも、より優れた耐オゾン性及び耐光性が得られるため、Ｃ環に直接結合する基として、水素原子、又は電子求引性の高い基を選択することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、又はスルホン酸基であることが好ましい。
【００４４】
より優れた耐光性が得られるため、窒素原子に結合する基として、電子求引性の低い基を選択することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ１０及びＲ２０の少なくとも一方は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基であることが好ましい。なかでも、特に優れた耐光性が得られるため、一般式（１）中のＲ１０及びＲ２０の少なくとも一方は、水素原子であることがより好ましく、Ｒ１０及びＲ２０はいずれも水素原子であることが特に好ましい。
【００４５】
合成及び精製を少ない工程数で行うことができ、また、収率や合成された化合物（混合物）の純度を高めやすいため、一般式（１）で表される化合物が対称構造を有することが好ましい。このため、一般式（１）中のＲ１とＲ１１、Ｒ２とＲ１２、Ｒ３とＲ１３、Ｒ４とＲ１４、Ｒ５とＲ１５、Ｒ６とＲ１６、Ｒ７とＲ１７、Ｒ８とＲ１８、Ｒ９とＲ１９は、それぞれ同一の基であることが好ましい。
【００４６】
一般式（１）で表される化合物には互変異性体が存在する。互変異性体としては、一般式（１）で表される化合物の他に、下記一般式（１ａ）、（１ｂ）、及び（１ｃ）などで表される化合物が考えられる。本発明においては、これらの化合物（互変異性体）や塩も一般式（１）で表される化合物に含まれるものとする。なお、一般式（１ａ）、（１ｂ）、及び（１ｃ）中のＲ１〜Ｒ２４は、上記一般式（１）中のＲ１〜Ｒ２４と同義である。
【００４７】
【化４】
2017155216.tif 000005
【００４８】
一般式（１）で表される化合物は、公知の方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の化合物（Ａ）〜（Ｊ）におけるＲ１〜Ｒ２４は、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ２４と同義である。一般式（１）で表される化合物は、置換基の種類やその数、位置が異なる複数の異性体の混合物として合成され得るが、便宜上、本発明においては混合物である場合も含め、「化合物」と記載する。各合成スキームで使用する化合物は遊離酸型として示したが、塩型の化合物を用いてもよい。
【００４９】
【化５】
2017155216.tif 000006
【００５０】
上記に例示した合成スキーム１では、化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を縮合して化合物（Ｄ）を得る縮合工程、化合物（Ｄ）を酸化する酸化工程を経て、一般式（１）で表される化合物を得る。縮合工程及び酸化工程は、必要に応じて、液媒体、縮合剤、酸化剤などの存在下で行うことができる。
【００５１】
合成スキーム１の縮合工程及び酸化工程において用いる液媒体について説明する。縮合工程及び酸化工程は無溶媒で行うこともできるが、液媒体を使用することが好ましい。縮合工程及び酸化工程では、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどを単独又は混合して用いることが好ましい。縮合工程及び酸化工程において用いる液媒体は同じものであっても、異なっていてもよい。
【００５２】
合成スキーム１の縮合工程において用いる縮合剤について説明する。縮合剤としては、例えば、硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、ギ酸、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられる。また、縮合工程における反応温度は５０℃〜１４０℃であることが好ましく、６０℃〜１２０℃であることがさらに好ましい。
【００５３】
一般式（１）中におけるＲ１とＲ１１、Ｒ２とＲ１２、Ｒ３とＲ１３、Ｒ４とＲ１４、及びＲ５とＲ１５が、それぞれ同一の基である化合物を合成する場合には、上記合成スキーム１中の化合物（Ｂ）、及び（Ｃ）として同じ種類のものを用いることができる。
【００５４】
合成スキーム１の酸化工程において用いる酸化剤について説明する。酸化剤としては、例えば、酸化鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マンガン、過酸化水素、クロラニル、酸素などが挙げられる。酸化工程における液媒体のｐＨは、中性〜酸性の条件（具体的には、ｐＨ２〜７程度）とすることが好ましい。また、酸化工程における反応温度は１０℃〜８０℃であることが好ましく、２０℃〜５０℃であることがさらに好ましい。
【００５５】
【化６】
2017155216.tif 000007
【００５６】
一般式（１）で表される化合物は、上記に例示した合成スキーム２にしたがって合成することもできる。合成スキーム２では、化合物（Ｅ）、及び（Ｆ）を縮合して化合物（Ｇ）を得る第１の縮合工程、化合物（Ｇ）、及び（Ｈ）を縮合する第２の縮合工程を経て、一般式（１）で表される化合物を得る。第１及び第２の縮合工程は、必要に応じて、液媒体、縮合剤などの存在下で行うことができる。
【００５７】
合成スキーム２の第１及び第２の縮合工程において用いる液媒体について説明する。第１及び第２の縮合工程は無溶媒で行うこともできるが、液媒体を使用することが好ましい。第１及び第２の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどを単独又は混合して用いることが好ましい。第１及び第２の縮合工程において用いる液媒体は同じものであっても、異なっていてもよい。
【００５８】
合成スキーム２の第１及び第２の縮合工程において用いる縮合剤について説明する。縮合剤としては、例えば、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどが挙げられる。第１及び第２の縮合工程において用いる縮合剤は同じものであっても、異なっていてもよい。また、第１の縮合工程における反応温度は６０℃〜１００℃であることが好ましく、７０℃〜９０℃であることがさらに好ましい。また、第２の縮合工程における反応温度は１００℃〜２２０℃であることが好ましく、１１０℃〜１８０℃であることがさらに好ましい。
【００５９】
合成スキーム２では、一般式（１）中におけるＲ１とＲ１１、Ｒ２とＲ１２、Ｒ３とＲ１３、Ｒ４とＲ１４、及びＲ５とＲ１５が、それぞれ同一の基である化合物を合成する場合には、化合物（Ｆ）、及び（Ｈ）として同じ種類のものを用いることができる。
【００６０】
【化７】
2017155216.tif 000008
【００６１】
一般式（１）で表される化合物は、上記に例示した合成スキーム３にしたがって合成することもできる。合成スキーム３では、合成スキーム１や２などにしたがって化合物（Ｉ）（合成スキーム１及び２における一般式（１）で表される化合物のＲ６が水素原子である場合に相当）を合成する。その後、化合物（Ｉ）、及び（Ｊ）を縮合する縮合工程を経て、一般式（１）で表される化合物を得る。なお、合成スキーム３は、便宜上、化合物（Ｊ）として、Ｒ６−ＬＧの構造で表される化合物を用いる場合を例に挙げて記載しており、化合物（Ｊ）におけるＬＧは脱離基を意味する。化合物（Ｊ）としては、例えば、Ｎ−クロロスクシンイミド、塩化アセチル、塩化スルホン酸、発煙硝酸などが挙げられる。
【００６２】
合成スキーム３の縮合工程において用いる液媒体について説明する。縮合工程は無溶媒で行うこともできるが、液媒体を使用することが好ましい。縮合工程では、例えば、水、硫酸、リン酸、酢酸、ギ酸、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどを単独又は混合して用いることが好ましい。縮合工程において用いる液媒体は、化合物（Ｉ）を得るために用いる液媒体と同じものであっても、異なっていてもよい。
【００６３】
合成スキーム３の縮合工程において用いる縮合剤について説明する。縮合剤としては、例えば、硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、ギ酸、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などが挙げられる。縮合工程における反応温度は、０℃〜６０℃であることが好ましく、１０℃〜５０℃であることがさらに好ましい。
【００６４】
上記の各合成スキームによって得られる最終生成物である化合物は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製を行うことで、例えば、インクやトナーなどの色材（染料）などの所望の用途で利用することができる。一般式（１）で表される化合物の同定には、１Ｈ−ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＭＳ分析、ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析などを利用することができる。
【００６５】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、高い発色性を有し、かつ、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性に優れる。一般式（１）で表される化合物は、印刷、塗装、筆記具、インクジェット、感熱転写、昇華型熱転写、電子写真などの各種の着色組成物の色材として好適に用いることができる。また、各種の着色組成物だけでなく、光記録やカラーフィルタなどに適用する色材としても、一般式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。
【００６６】
＜インク＞
本発明のインクは、色材（染料）として上記で説明した本発明の一般式（１）で表される化合物を含有するインクであり、インクジェット用に好適に使用することができる。例えば、インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下、さらには０．２０質量％以上５．００質量％以下であることが好ましい。
以下、本発明のインクを構成するその他の成分について説明する。
【００６７】
（その他の色材）
本発明のインクには、色材として、一般式（１）で表される化合物の他に、さらに、一般式（１）とは別の構造を有する化合物を含有させることができる。本発明者らは、かかる構成のインクにより、一般式（１）で表される化合物の有する優れた発色性を損なうことなく、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性の少なくともいずれかがさらに向上することを見出した。
【００６８】
一般式（１）で表される化合物に加えて用いることができる、一般式（１）とは別の構造を有する化合物（その他の色材）としては、顔料や染料などが挙げられ、染料を用いることがより好ましい。その他の色材としては、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、及びブラックなどに分類されるいずれの色相のものを用いてもよい。特に、シアンからブルーの領域の色相を有する染料を用いることが好ましく、シアンの色相を有する染料を用いることがさらに好ましい。また、トリフェニルメタン骨格を有する化合物（但し、一般式（１）とは異なる構造を有する化合物）、フタロシアニン骨格を有する化合物などの染料を用いることが特に好ましい。なかでも、フタロシアニン骨格を有する化合物を用いることがより好ましい。より具体的には、発色性のさらなる向上効果を得るという観点から、水中での最大吸収波長（λｍａｘ）が５８０〜６３０ｎｍ、なかでも５９０〜６２０ｎｍ、特には６００〜６１５ｎｍの範囲に存在する化合物を用いることが好ましい。
【００６９】
フタロシアニン骨格を有する化合物の中心元素としては、水素原子、銅、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケル、ガリウムなどが挙げられ、なかでも、銅が好ましい。また、フタロシアニン骨格の外側に位置する４つの芳香環のうち少なくともひとつがヘテロ環であることが好ましく、なかでも、ピリジン環やピラジン環などの含窒素芳香環であることがさらに好ましい。これらのフタロシアニン骨格を有する化合物を用いることで、発色性、耐オゾン性、及び耐光性をバランスよく向上させることができる。
【００７０】
トリフェニルメタン骨格を有する化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、２２、２４、２６、３４、４８、７５、８３、８４、８６、８８、９０、９１、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１９などが挙げられる。
【００７１】
フタロシアニン骨格を有する化合物としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：６、２２、２５、７１、７８、８６、８７、９０、１０６、１８９、１９９、２６２、２６４、２７６、２８２、３１４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、１８５、１９７、２２４、２２８、２２９、２３４、２４２、２４３、２４９、２５４、２７５、２７９、２８３、３１０、３５７などが挙げられる。また、特開２００４−３２３６０５号公報、国際公開第２００７／０９１６３１号、国際公開第２０１０／１１９６７６号、及び特開２００３−２３１８３４号公報などに記載されたものが挙げられる。具体的には、下記一般式（ｉ）で表される化合物、及び下記一般式（ｉｉ）で表される化合物などが挙げられる。勿論、本発明は、下記の化合物に限られるものではない。
【００７２】
【化８】
2017155216.tif 000009
【００７３】
（前記一般式（ｉ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に芳香環又は複素芳香環を表す。Ｒ２５は１乃至３個のアニオン性基で置換されたアニリノ基を表す。Ｒ２６はアミノ基、又はアルコキシ基を表す。Ｒ２７はアルキレン基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ｘは０乃至４、ｙは１乃至３、ｚは１乃至３、ｘ＋ｙ＋ｚは１乃至４を表す。）。
【００７４】
アニオン性基としては、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができ、これらのアニオン性基は遊離酸型及び塩型のいずれであってもよい。塩を形成するカウンターイオンとしては、一般式（１）におけるスルホン酸基やカルボン酸基についてのものと同様のものが挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１乃至４のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。アルキレン基としては、炭素数１乃至４のものが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
【００７５】
【化９】
2017155216.tif 000010
【００７６】
（一般式（ｉｉ）中、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、及びＲ３１はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、又は−ＳＯ２ＮＲ３２Ｒ３３を表す。Ｚはそれぞれ独立に、アルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ３２及びＲ３３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表す。ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立に、１又は２を表す。）。
【００７７】
Ｚ、Ｒ３２、及びＲ３３はそれぞれ独立に、以下のものが好ましい。アルキル基としては、炭素数１乃至１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アラルキル基としては、炭素数７乃至１２のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。アリール基としては、炭素数６乃至１０のものが好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。Ｚ、Ｒ３２、及びＲ３３の、アルキル基、アラルキル基、及びアリール基は、スルホン酸基などのアニオン性基；ヒドロキシ基；などの置換基を有してもよい。また、アルキル基などの炭化水素鎖は−ＳＯ２ＮＨ−などの原子団により中断されていてもよい。
【００７８】
一般式（ｉ）や（ｉｉ）で表される化合物としては、具体的には、遊離酸の形で下記の構造を有する、フタロシアニン化合物１〜４などが挙げられる。
【００７９】
【化１０】
2017155216.tif 000011
【００８０】
【化１１】
2017155216.tif 000012
【００８１】
【化１２】
2017155216.tif 000013
【００８２】
【化１３】
2017155216.tif 000014
【００８３】
インクの色材として、一般式（１）とは別の構造を有する化合物を用いる場合、インク中の前記化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。さらには、０．３０質量％以上５．００質量％以下であることがより好ましい。さらに、インクの色材として、一般式（１）で表される化合物に加えて、一般式（１）とは別の構造を有する化合物を用いる場合には、各化合物の含有量を以下のようにすることが好ましい。すなわち、より高いレベルの発色性を得るため、インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．２０質量％以上であることが好ましい。この場合のインク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）の上限は、先に述べた場合と同様に、１０．００質量％以下、さらには５．００質量％以下であることが好ましい。また、インク中の各化合物（色材）の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。
【００８４】
本発明者らの検討の結果、一般式（１）で表される化合物及び一般式（１）とは別の構造を有する化合物を特定の質量比率でインクに含有させることで、高いレベルの発色性を維持しながら、耐オゾン性及び耐光性をさらに向上できるという知見を得た。具体的には、インク全質量を基準とした、一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、一般式（１）とは別の構造を有する化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．０６倍以上６．００倍以下であることが好ましい。また、前記質量比率は、０．１０倍以上２．００倍以下であることがさらに好ましい。
【００８５】
（液媒体）
本発明のインクには、水、有機溶剤、又はこれらの混合物を用いることができる。インク中の液媒体の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９９．０質量％以下であることが好ましい。
【００８６】
水性のインクとする場合には、液媒体として、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることが好ましい。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。インクジェット用の水性インクとして用いる場合、水や水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内であれば、記録ヘッドからの吐出安定性を十分に満足することができる。
【００８７】
水性インクとする場合に用いることができる水溶性有機溶剤としては、水溶性（好ましくは、２５℃において水に任意の割合で溶解するもの）であれば特に制限はない。具体的には、１価又は多価のアルコール類、アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素極性化合物類、含硫黄極性化合物類などを用いることができる。
【００８８】
油性インクとする場合には、液媒体として、有機溶剤を用いることができる。インク中の有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９９．０質量％以下であることが好ましく、７０．０質量％以上９５．０質量％以下であることがさらに好ましい。インクジェット用の油性インクとして用いる場合、有機溶剤の含有量が上記範囲内であれば、記録ヘッドからの吐出安定性を十分に満足することができる。
【００８９】
油性インクとする場合に用いることができる有機溶剤としては、上記で挙げた水溶性有機溶剤に加えて、水溶性を有しないものが挙げられる。具体的には、炭化水素化合物類、ケトン類、エーテル類、酢酸エステル類、芳香族化合物類などを用いることができる。
【００９０】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【００９１】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。
【００９２】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例により限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００９４】
＜一般式（１）で表される化合物の同定＞
下記で合成した一般式（１）で表される化合物は、下記の各分析手法により同定を行った。
〔１〕１Ｈ−ＮＭＲ分光分析：１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００；日本電子製）。
〔２〕ＬＣ／ＭＳ分析：ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ；Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）。イオン化法としては、エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を利用した。
【００９５】
＜一般式（１）で表される化合物の合成＞
（例示化合物９）
３−アミノ安息香酸ナトリウム（２．５８ｇ）、及び上記合成スキーム２における化合物（Ｅ）（１．８４ｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．１６ｇ）の存在下、温度１１０℃で６時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、ろ過して得られたろ液を減圧濃縮した。減圧濃縮により得られた成分にメタノール（２０ｍＬ）を添加して撹拌した後、これをアセトン（２００ｍＬ）に展開し、析出した固体を分取した。得られた固体に再びメタノールを添加して撹拌した後、アセトンに展開し、析出した固体を分取する、というサイクルを繰り返すことによって精製を行い、下記の構造式で表される例示化合物９（１．８２ｇ）を得た。
【００９６】
【化１４】
2017155216.tif 000015
【００９７】
得られた例示化合物９が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１２．５分：純度＝９６．２面積％、ｍ／ｚ＝５９１．１２１０（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−。
【００９８】
（例示化合物１１）
２，６−ジクロロジフェニルアミン（４．８６ｇ）、及び４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム（３．１７ｇ）を、水（２０ｍＬ）中、硫酸（１０．００ｇ）の存在下、温度６０℃で５０時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、反応液を氷（１００ｇ）上に排出し、クロロホルムを添加して分液して水相を抽出した。得られた水相に酸化マンガン（２．９０ｇ）を添加し、温度２０〜２５℃で２４時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ過して得られたろ液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。その後、塩化ナトリウムを添加して塩析を行い、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体をメタノール（１００ｍＬ）中に添加した後、ろ過して得られたろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物１１（０．９３ｇ）を得た。
【００９９】
【化１５】
2017155216.tif 000016
【０１００】
得られた例示化合物１１が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１４．２分：純度＝９８．１面積％、ｍ／ｚ＝７１８．９４６３（Ｍ−Ｎａ）−。
【０１０１】
（例示化合物１４）
４−（エチル（フェニル）アミノ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（２．１６ｇ）、及び２−スルホベンズアルデヒドナトリウム（０．７０ｇ）を、水（１０ｍＬ）中、硫酸（０．５４ｇ）の存在下、温度１００℃で８時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、酸化マンガン（０．６３ｇ）を添加し、温度２０〜２５℃で２時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ過して得られたろ液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。この液体を減圧濃縮し、固体を得た。得られた固体をメタノール（５０ｍＬ）中に添加した後、ろ過して得られたろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物１４（１．２４ｇ）を得た。
【０１０２】
【化１６】
2017155216.tif 000017
【０１０３】
得られた例示化合物１４が上記構造を有することを、〔１〕１Ｈ−ＮＭＲ分析、及び〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔１〕１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、温度８０℃）の結果（図１参照）：
δ（ｐｐｍ）＝７．９０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．７４（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．５５（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．４４（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．３２（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．２９（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ）、６．９６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ）、６．８２（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ）、３．９５（４Ｈ、ｑ、Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２０（６Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１０．８分：純度＝９８．９面積％、ｍ／ｚ＝７１９．１２５３（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−。
【０１０４】
（例示化合物１７）
２，４−ジメチルアニリン−６−スルホン酸（８．４３ｇ）、及び上記合成スキーム２における化合物（Ｅ）（３．９１ｇ）を、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（３０ｍＬ）中、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１１ｇ）の存在下、温度９０℃で２０時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、ろ過してろ液を分取した。得られたろ液をアセトン（５００ｍＬ）に展開し、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体にメタノールを添加して撹拌した後、アセトンに展開し、析出した固体を分取する、というサイクルを繰り返すことによって精製を行い、下記の構造式で表される例示化合物１７（４．７４ｇ）を得た。
【０１０５】
【化１７】
2017155216.tif 000018
【０１０６】
得られた例示化合物１７が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１１．１分：純度＝９５．７面積％、ｍ／ｚ＝７１９．１２１５（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−。
【０１０７】
（例示化合物１６）
例示化合物１７（３．００ｇ）を、氷冷下で発煙硫酸（２０．００ｇ）中に添加し、温度２０〜２５℃で２時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を氷（１００ｇ）上に排出し、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体を冷水で洗浄した後、メタノール（１００ｍＬ）中に添加し、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。この液体をろ過して得られたろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物１６（１．９６ｇ）を得た。
【０１０８】
【化１８】
2017155216.tif 000019
【０１０９】
得られた例示化合物１６が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間９．９分：純度＝９８．２面積％、ｍ／ｚ＝７９９．０７９３（Ｍ−３Ｎａ＋２Ｈ）−。
【０１１０】
（例示化合物１８）
４，４’−ジメチルトリフェニルアミン（５．５７ｇ）、及び４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム（３．１７ｇ）を、ジメチルスルホキシド（３０ｍＬ）中、硫酸（２．００ｇ）の存在下、温度８０℃で２４時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、氷（１００ｇ）上に排出し、クロロホルムを添加して分液して水相を抽出した。得られた水相に酸化マンガン（２．９０ｇ）を添加し、温度２０〜２５℃で２４時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ過して得られたろ液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。その後、水及び塩化ナトリウムを添加して塩析を行い、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体をメタノール（１００ｍＬ）中に添加した後、ろ過して得られたろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物１８（３．５２ｇ）を得た。
【０１１１】
【化１９】
2017155216.tif 000020
【０１１２】
得られた例示化合物１８が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１６．０分：純度＝９８．３面積％、ｍ／ｚ＝７９１．２２８１（Ｍ−Ｎａ）−。
【０１１３】
（例示化合物３４）
２−（メシチルアミノ）安息香酸ナトリウム（３．００ｇ）、及び２−スルホベンズアルデヒドナトリウム（１．１９ｇ）を、水（２０ｍＬ）中、硫酸（１０．００ｇ）の存在下、温度６０℃で５０時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、氷（１００ｇ）上に排出し、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体を水で数回洗浄した。得られた固体にメタノール（１００ｍＬ）を添加し、酸化マンガン（１．６４ｇ）、及びリン酸（０．５０ｇ）の存在下、温度２０〜２５℃で２４時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ過して得られたろ液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。得られた液体を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物３４（０．４５ｇ）を得た。
【０１１４】
【化２０】
2017155216.tif 000021
【０１１５】
得られた例示化合物３４が上記構造を有することを、〔１〕１Ｈ−ＮＭＲ分析、及び〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔１〕１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、温度８０℃）の結果（図２参照）：
δ（ｐｐｍ）＝８．１４（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝２．３Ｈｚ）、７．９２（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝７．８、１．４Ｈｚ）、７．４７（１Ｈ、ｔｄ、Ｊ＝７．６、１．２Ｈｚ）、７．３７（１Ｈ、ｔｄ、Ｊ＝７．６、１．２Ｈｚ）、７．０８（２Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝８．９、２．５Ｈｚ）、６．９７（４Ｈ、ｓ）、６．９４（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝７．６、１．２Ｈｚ）、６．８８（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．２Ｈｚ）、６．０３（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ）、２．２６（６Ｈ、ｓ）、２．０９（１２Ｈ、ｓ）
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１３．３分：純度＝９５．７面積％、ｍ／ｚ＝６７５．２２０７（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−。
【０１１６】
（例示化合物４０）
Ｎ−エチル−２，４，６−トリメチル−Ｎ−フェニルアニリン（４．８８ｇ）、及び２−スルホベンズアルデヒドナトリウム（２．１３ｇ）を、水（２０ｍＬ）中、酢酸（２０．００ｇ）、硫酸（２．００ｇ）の存在下、温度１００℃で３０時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、酸化マンガン（２．９３ｇ）を添加し、温度２０〜２５℃で２４時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ過して得られたろ液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。この液体にヘプタンを添加して分液して水相を抽出した。得られた水相を減圧濃縮して固体を得た。得られた固体をメタノール（１００ｍＬ）中に添加した後、ろ過して得られたろ液を減圧濃縮し、固体を得た。得られた固体のうち３．００ｇを分取し、氷冷下で発煙硫酸（３０．００ｇ）中に添加し、温度２０〜２５℃で３日間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を、氷（１００ｇ）上に排出し、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体を冷水で洗浄した後、メタノール（１００ｍＬ）中に添加し、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。この液体をろ過して得られたろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物４０（１．８５ｇ）を得た。
【０１１７】
【化２１】
2017155216.tif 000022
【０１１８】
得られた例示化合物４０が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１３．１分：純度＝９６．６面積％、ｍ／ｚ＝８０３．２１７２（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−。
【０１１９】
（例示化合物４６）
５−オキソ−５−（２，４，６−トリメチル−３−（フェニルアミノ）フェニルアミノ）ペンタン酸（６．９５ｇ）、及び４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム（３．１８ｇ）を、水（３０ｍＬ）中、硫酸（２．００ｇ）の存在下、温度７０℃で３０時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、氷（１００ｇ）上に排出し、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体を水で数回洗浄した。得られた固体にメタノール（１００ｍＬ）を添加し、酸化マンガン（２．９０ｇ）、及び塩酸（０．５０ｇ）の存在下、温度２０〜２５℃で２４時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ過して得られたろ液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。得られた液体を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物４６（３．２０ｇ）を得た。
【０１２０】
【化２２】
2017155216.tif 000023
【０１２１】
得られた例示化合物４６が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１１．９分：純度＝９８．１面積％、ｍ／ｚ＝９２５．２８３２（Ｍ−３Ｎａ＋２Ｈ）−。
【０１２２】
（例示化合物４７）
Ｎ−（２，４，６−トリメチル−３−（フェニルアミノ）フェニル）イソブチルアミド（６．０５ｇ）、及び４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム（３．１７ｇ）を、ジメチルスルホキシド（２０ｍＬ）中、硫酸（２．００ｇ）の存在下、温度７０℃で３０時間加熱して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、酸化マンガン（２．９０ｇ）を添加し、温度２０〜２５℃で２４時間撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ過して得られたろ液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。その後、水及び塩化ナトリウムを添加して塩析を行い、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体をメタノール（１００ｍＬ）中に添加した後、ろ過して得られたろ液を減圧濃縮した。得られた固体のうち３．００ｇを分取し、氷冷下で発煙硫酸（２０．００ｇ）中に添加し、温度２０〜２５℃で一晩撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液を、氷（１００ｇ）上に排出し、析出した固体をろ過により分取した。得られた固体を冷水で洗浄した後、メタノール（１００ｍＬ）中に添加し、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．０に調整した。この液体をろ過して得られたろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、下記の構造式で表される例示化合物４７を（１．７７ｇ）得た。
【０１２３】
【化２３】
2017155216.tif 000024
【０１２４】
得られた例示化合物４７が上記構造を有することを、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１２．８分：純度＝９５．９面積％、ｍ／ｚ＝９１７．２５８８（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−。
【０１２５】
（その他の化合物）
上記の各化合物の合成方法に準じて、遊離酸型（Ｈ型）として表１及び２に示す構造を有する各化合物を合成した。これらの化合物の構造は、前記した各例示化合物と同様にして確認した。表１及び２中の「Ｍｅ」はメチル、「Ｅｔ」はエチル、「ｉＰｒ」はイソプロピル、「Ｂｕ」はｎ−ブチル、「ｐＴｏｌ」はｐ−トリル、「Ｂｚ」はベンジルを表す。
【０１２６】
【表１】
2017155216.tif 000025
【０１２７】
【表２】
2017155216.tif 000026
【０１２８】
＜インクの調製＞
下記に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌して溶解させた後、ポアサイズが０．２μｍであるフィルターを用いて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。一般式（１）で表される化合物はいずれもナトリウム塩型の化合物を用いた。また、アセチレノールＥ１００は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。表３及び４には、一般式（１）で表される化合物の含有量Ｃ１（％）、一般式（１）とは別の構造を有する化合物の含有量Ｃ２（％）を示した。また、「一般式（１）で表される化合物の含有量Ｃ１／一般式（１）とは別の構造を有する化合物の含有量Ｃ２」の質量比率（倍）の値も示した。
・色材（表３及び４に示す種類）：表３及び４に示す使用量（％）
・エチレングリコール：９．００％
・ジエチレングリコール：９．００％
・グリセリン：９．００％
・アセチレノールＥ１００：０．５０％
・イオン交換水：合計が１００．００％となる残量。
【０１２９】
また、下記表５に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌して溶解させた後、ポアサイズが０．４５μｍであるフィルターを用いて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。
・色材（表５に示す種類）：３．５０％
・エチレングリコール：８．２０％
・メタノール：２７．６０％
・２−ブタノン：２７．６０％
・クロロホルム：２７．６０％。
【０１３０】
その他の色材の詳細は下記に示す通りである。
トリフェニルメタン化合物１：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９
トリフェニルメタン化合物２：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３
トリフェニルメタン化合物３：上記合成スキーム１に準じて合成した化合物
トリフェニルメタン化合物４：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１９
フタロシアニン化合物１：特開２００４−３２３６０５号公報のＮｏ．１の化合物の合成方法に準じて合成したナトリウム塩型の化合物
フタロシアニン化合物２：特開２００３−２３１８３４号公報のＮｏ．１５４の化合物の合成方法に準じて合成したリチウム塩型の化合物
フタロシアニン化合物３：国際公開第２０１０／１１９６７６号のＮｏ．１の化合物の合成方法に準じて合成したナトリウム塩型の化合物
【０１３１】
【化２４】
2017155216.tif 000027
【０１３２】
【化２５】
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【０１３３】
【化２６】
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【０１３４】
【化２７】
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【０１３５】
【化２８】
2017155216.tif 000031
【０１３６】
【化２９】
2017155216.tif 000032
【０１３７】
【化３０】
2017155216.tif 000033
【０１３８】
＜評価＞
表３及び４に示す組成を有するインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）にセットした。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたり２．５ｐＬのインク滴を８滴付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。このインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢  プロ  ［プラチナグレード］  ＰＴ−２０１；キヤノン製）に記録デューティが１００％であるベタ画像を記録して記録物を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。
【０１３９】
表５に示す組成を有するインクを、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、１インチ×１インチの単位領域当たりのインク付与量が７．３７μＬとなるように記録媒体に付与して、ベタ画像を記録して記録物を得た。記録媒体としては、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢  プロ  ［プラチナグレード］  ＰＴ−２０１；キヤノン製）を用い、記録媒体へのインクの付与は、ＲＤＳバーコーター＃５（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）により行った。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。
【０１４０】
このようにして得られた記録物を利用して、以下の評価を行った。画像の測色は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用い、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で行った。なお、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるＬ＊、ａ＊及びｂ＊である。本発明においては、下記の各評価項目における評価基準で、Ａ、及びＢが許容できるレベル、Ｃ、及びＤが許容できないレベルとした。評価結果を表３〜５に示す。
【０１４１】
（発色性）
表３〜５に示す組成を有するインクを用いて記録した記録物のベタ画像の部分について、光学濃度を測定した。得られた光学濃度の値から、以下に示す評価基準にしたがって発色性を評価した。
【０１４２】
Ａ：光学濃度が２．４０以上であった
Ｂ：光学濃度が２．２０以上２．４０未満であった
Ｃ：光学濃度が２．２０未満であった。
【０１４３】
（耐オゾン性）
表３〜５に示す組成を有するインクを用いて記録した記録物のベタ画像の部分について、光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。その後、この記録物をオゾンウェザーメーター（ＯＭＳ−Ｈ、スガ試験機製）中に入れ、槽内温度２３℃、相対湿度５０％、オゾン濃度１０ｐｐｍの条件で２４時間、ベタ画像のオゾン曝露を行った。次いで、記録物のベタ画像の部分について光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、光学濃度の残存率（％）＝（試験後の光学濃度／試験前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐オゾン性を評価した。
【０１４４】
Ａ：光学濃度の残存率が７０％以上であった
Ｂ：光学濃度の残存率が４０％以上７０％未満であった
Ｃ：光学濃度の残存率が１０％以上４０％未満であった
Ｄ：光学濃度の残存率が１０％未満であった。
【０１４５】
（耐光性）
表３〜５に示す組成を有するインクを用いて記録した記録物のベタ画像の部分について、光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。その後、この記録物をスーパーキセノン試験装置（ＳＸ−１２０；スガ試験機製）中に入れ、槽内温度２４℃、相対湿度６０％、照度１５０ｋｌｘの条件で、７０時間、キセノン光をベタ画像に照射した。次いで、記録物のベタ画像の部分について光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、光学濃度の残存率（％）＝（試験後の光学濃度／試験前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐光性を評価した。
【０１４６】
Ａ：光学濃度の残存率が７０％以上であった
Ｂ：光学濃度の残存率が４５％以上７０％未満であった
Ｃ：光学濃度の残存率が２０％以上４５％未満であった
Ｄ：光学濃度の残存率が２０％未満であった。
【０１４７】
（耐湿性）
表３及び４に示す組成を有するインク、及び上記と同様のインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢  ゴールド  ＧＬ−１０１；キヤノン製）に、以下のパターンの画像を記録して記録物を得た。このパターンは、記録デューティが１００％であるベタ画像と、それと同サイズの非記録部とが格子状に配置されたものである。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。そして、記録物におけるベタ画像の部分について、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した（Ｌ１＊、ａ１＊及びｂ１＊とする）。その後、この記録物を温度３０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽中に１６８時間入れた。次いで、記録物のベタ画像の部分について、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した（Ｌ２＊、ａ２＊及びｂ２＊とする）。そして、色変化（ΔＥ）＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐湿性を評価した。
【０１４８】
Ａ：ΔＥが５未満であった
Ｂ：ΔＥが５以上１５未満であった
Ｃ：ΔＥが１５以上２５未満であった
Ｄ：ΔＥが２５以上であった。
【０１４９】
【表３】
2017155216.tif 000034
【０１５０】
【表４】
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【０１５１】
【表５】
2017155216.tif 000036
【０１５２】
実施例５９及び６１の「発色性」の評価結果はいずれも「Ａ」であったが、実施例５９は実施例６１に比して相対的に優れていた。また、実施例６０及び６２の「耐オゾン性」の評価結果はいずれも「Ａ」であったが、実施例６０は実施例６２に比して相対的に優れていた。
【図１】
2017155216.tif 000040
【図２】
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