(57)【要約】【課題】ウェット性能、低転がり抵抗性および氷雪路上性能をいずれも優れたレベルで満たすタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】平均ガラス転移温度が−１００〜−５０℃であるジエン系ゴムと、２３０℃におけるメルトフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である酸変性ポリオレフィンと、シリカと、を含有し、上記酸変性ポリオレフィンの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０質量部であり、上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して８０〜１８０質量部である、タイヤ用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均ガラス転移温度が−１００〜−５０℃であるジエン系ゴムと、２３０℃におけるメルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である酸変性ポリオレフィンと、シリカと、を含有し、
前記酸変性ポリオレフィンの含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０質量部であり、
前記シリカの含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して８０〜１８０質量部である、タイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
【請求項３】
冬用タイヤである請求項２に記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤ用ゴム組成物及びそれを用いる空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
氷雪路面で使用されることがある冬用タイヤには、操縦安定性および耐摩擦性とともに、低転がり抵抗性、ウェット性能および氷雪路面性能をいずれも優れたレベルで満たすことが要求される。
このような要求性能に対して、タイヤのトレッド部を構成するゴム成分にシリカを配合する手法等が知られている。
このシリカを配合した冬用タイヤとして、例えば特許文献１に「ジエン系ゴム成分ならびにシリカおよびカーボンブラックを含むタイヤトレッド用ゴム組成物であって、上記ジエン系ゴム成分が、（Ａ）芳香族ビニル単位を２０〜３０質量％およびイソプレン単位を０．１〜１０質量％含み、かつ、共役ジエン部のビニル結合量が４０〜６０モル％である水酸基含有芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を３０〜８０質量％、（Ｂ）シス−１，４−結合含有量が９０モル％以上である高シスブタジエンゴムを１０〜５０質量％、および（Ｃ）天然ゴムを１０〜５０質量％、を含み、シリカおよびカーボンブラックの合計量がジエン系ゴム成分１００質量部に対して９０〜１５０質量部であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。」が開示されている（［請求項１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４６６６０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、シリカはゴム成分との親和性が低く、シリカ同士の凝集性が高いため、ゴム成分（例えば、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体）に単にシリカを配合してもシリカがゴム成分中に分散せず、ウェット性能は向上するものの、低転がり抵抗性が充分に改善されない傾向にあった。
【０００５】
一方、上述の通り、冬用のタイヤには氷雪路上性能が要求される。氷雪路上性能は、通常、ガラス転移温度の低いゴム成分を使用することで発現するが、これにさらにウェット性能を付与するためガラス転移温度の高いゴム成分（例えば、スチレンブタジエンゴム）を併用しようとすると、ゴム組成物全体のガラス転移温度が高くなり、低温でのゴム硬度が大きくなるため、特に、氷雪路上性能が低下するという問題があった。
【０００６】
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、ウェット性能、低転がり抵抗性および氷雪路上性能をいずれも優れたレベルで満たすタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、平均ガラス転移温度が−１００〜−５０℃であるジエン系ゴムに対して２３０℃におけるメルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の酸変性ポリオレフィンを特定量含有させることにより、ゴム組成物中にシリカを多量に配合してもその分散性を良好なものとし、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００８】
（１）  平均ガラス転移温度が−１００〜−５０℃であるジエン系ゴムと、２３０℃におけるメルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である酸変性ポリオレフィンと、シリカと、を含有し、
上記酸変性ポリオレフィンの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０質量部であり、
上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して８０〜１８０質量部である、タイヤ用ゴム組成物。
（２）  （１）に記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
（３）  冬用タイヤである（２）に記載の空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ウェット性能、低転がり抵抗性および氷雪路上性能をいずれも優れたレベルで満たすタイヤ用ゴム組成物、およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［タイヤ用ゴム組成物］
本発明のタイヤ用ゴム組成物（以下、「ゴム組成物」とも称する）は、平均ガラス転移温度が−１００〜−５０℃であるジエン系ゴムと、２３０℃におけるメルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である酸変性ポリオレフィンと、シリカと、を含有し、上記酸変性ポリオレフィンの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０質量部であり、上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して８０〜１８０質量部である。
本発明のゴム組成物は、平均ガラス転移温度が−１００〜−５０℃であるジエン系ゴムに対して２３０℃におけるメルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の酸変性ポリオレフィンを特定量含有させることにより、ゴム組成物中にシリカを多量に配合してもその分散性が良好であり、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能を優れたレベルで満たすとともに、操縦安定性および耐摩耗性をも良好なものとすることができる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
【００１２】
一般的に、ウェット性能を向上させる方法としては、シリカを多量に配合する手法やガラス転移温度の高いジエン系ゴムを配合する手法が挙げられる。しかし、シリカの配合量を増加させると、ウェット性能や操縦安定性は向上するものの低転がり抵抗性や耐摩擦性能が悪化する傾向にある。一方、ガラス転移温度の高いジエン系ゴムを配合すると、ウェット性能や操縦安定性は向上するものの氷雪路上性能、低転がり抵抗性、耐摩擦性能が悪化する傾向にある。
これに対し、本発明のゴム組成物は、ガラス転移温度の低いジエン系ゴムに対し、２３０℃におけるメルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の酸変性ポリオレフィンを配合させたことで、シリカのジエン系ゴム中への取り込み量を多くすると共に均一に分散させることができ、これにより、ウェット性能、低転がり抵抗性および氷雪路上性能をいずれも優れたレベルで満たし、操縦安定性および耐摩耗性をも良好にすることができたと考えられる。
上記の作用効果は、後述する実施例からも明らかであり、すなわち、メルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎを超える酸変性ポリオレフィンを用いた比較例４では所望の効果が発現しないこと等からも推測される。メルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎを超える酸変性ポリオレフィンは、メルトマスフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の酸変性ポリオレフィンと比較して分子量が小さく、分岐構造が少ない。このため酸変性ポリオレフィンに吸着されたシリカが系内で再凝集を生じやすく、またこれに伴って酸変性ポリオレフィンの偏在化が生じたものと考えられる。
以下、ジエン系ゴム、酸変性ポリオレフィンおよびその調製方法、ならびに、シリカを含む他の添加剤について詳述する。
【００１３】
＜ジエン系ゴム＞
本発明のゴム組成物に含まれるジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有し、単独または複数種のジエン系ゴムを組み合わせることで平均ガラス転移温度が−１００〜−５０℃を達成できるものであれば特に限定されず、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム〔例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレンゴム（ＳＢＩＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）〕等が挙げられる。
また、上記ジエン系ゴムは、上述した各ゴムの末端や側鎖がアミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基等で変成（変性）された誘導体であってもよい。
【００１４】
本発明においては、ジエン系ゴムは、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム（特に、溶液重合ＳＢＲ）およびブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム（特に、溶液重合ＳＢＲ）およびブタジエンゴムを併用することがより好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体及びブタジエンゴムの合計量は、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が適切なものとなり、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、それらのバランスに優れるという観点から、全ジエン系ゴムに対して７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０〜１００質量％であるのが更に好ましい。
【００１５】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体に使用される芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン；α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン等の置換スチレンが挙げられる。これらの中でスチレンが好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体に使用される共役ジエンモノマーとしては、例えば、１，３−ブタジエン；２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の置換ブタジエンが挙げられる。これらの中で２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１６】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は変性されていてもよく、変性されている場合には、変性基としては、例えば、水酸基、Ｎ−メチルピロリドン基が挙げられる。
水酸基は、第１級、第２級又は第３級のいずれであってもよい。
変性基は、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体が有する、芳香族ビニル単位及び／又は共役ジエン単位に直接又は有機基を介して結合することができる。
変性基は、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体１分子中少なくとも１個存在することができる。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、水酸基含有芳香族ビニル−共役ジエン共重合体であるのが好ましく、水酸基により末端変性されたスチレンブタジエンゴムであるのがより好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体はその製造について特に制限されない。芳香族ビニル−共役ジエン共重合体が変性されている場合、その変性の方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の重量平均分子量は、３．０×１０5〜２０．０×１０5であることが好ましく、５．０×１０5〜２０．０×１０5であることがより好ましい。
なお、本発明において重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた値である。また測定器としては、カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製ＭＩＸＥＤ−Ｂ）三本を直列に連結し、検出器として示差屈折計（東ソー（株）製ＲＩ−８０２０）、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラム温度として４０℃の条件を採用する。
【００１７】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の量は、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、それらのバランスに優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部中、３０〜７０質量部であるのが好ましく、４０〜７０質量部であるのがより好ましい。
【００１８】
ブタジエンゴムは、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、高シスブタジエンゴムであるのが好ましい。高シスブタジエンゴムのシス−１，４−結合含有量は、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、９０モル％以上であるのが好ましく、９５モル％以上であるのがより好ましい。
【００１９】
ブタジエンゴムは、ウェット性能、低転がり抵抗性により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、重量平均分子量が、６．０×１０4を超えるブタジエンゴムを含むのが好ましく、４．０×１０5を超えるブタジエンゴムを含むのが好ましい。ブタジエンゴムの重量平均分子量は、４．５×１０5〜１．２×１０6であるのが好ましく、５．５×１０5〜１．０×１０6であるのがより好ましい。
ブタジエンゴムの量は、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性により優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部中、１０〜５０質量部であるのが好ましく、１５〜４０質量部であるのがより好ましい。
【００２０】
本発明において、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は−１００〜−５０℃であり、このような範囲の場合、低温でのゴム硬度を柔軟に維持して氷雪路面に対する凝着性を高くし氷雪路面性能を確保することができる。平均ガラス転移温度は、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、ウェット性能と氷雪路上性能とのバランス、操縦安定性、耐摩耗性に優れるという観点から、−８０〜−５０℃であるのが好ましく、−７０〜−５５℃であるのがより好ましい。
ここで、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度とは、ジエン系ゴムを構成する各ゴム成分のそれぞれのＴｇと配合割合との積の合計として算出したガラス転移温度の平均値である。すなわち、ｎ種類（ｎは１以上の整数）からなるジエン系ゴムにおいて、任意のゴム成分のＴｇをＴｉ［℃］（ｉ＝１〜ｎの整数）、配合割合をＷｉ［質量％］（ｉ＝１〜ｎの整数）とするとき、このジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は、下記式（１）により算出される。
【００２１】
平均ガラス転移温度［℃］＝Σ（Ｔｉ×Ｗｉ）／ΣＷｉ      （１）
（ただし、ΣＷｉ＝１００［質量％］とする。）
【００２２】
各ジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により１０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。なお、各ジエン系ゴムが油展オイルを含む場合には、油展オイルを除いた状態のゴムのガラス転移温度とする。
【００２３】
＜酸変性ポリオレフィン＞
本発明のゴム組成物が含有する酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体のうち、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の変性重合体である。
ここで、本発明においては、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９に規定する「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の試験方法」に従い、温度２３０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定した値である。
【００２４】
本発明においては、シリカの分散性を向上させてウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能、操縦安定性、耐摩耗性がより良好となる理由から、酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜１．０ｇ／１０ｍｉｎであるのが好ましく、０．４〜１．０ｇ／１０ｍｉｎであるのがより好ましい。
【００２５】
加工性がより良好となる理由からは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリオレフィンであるのが好ましく、エチレン、プロピレンおよび１−ブテンからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリオレフィンであるのがより好ましい。
【００２６】
（ポリオレフィン）
上記酸変性ポリオレフィンの骨格を構成するポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンなどの単独重合体（ホモポリマー）；
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン共重合体、プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、１−ブテン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・１−デセン共重合体、１−ブテン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などの２成分系の共重合体；
エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・エチレン・プロピレン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・エチレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・エチレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体のような多成分系の共重合体；などが挙げられる。
【００２７】
（不飽和カルボン酸）
一方、上述したポリオレフィンを変性する不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、クロトン酸、メタアクリル酸、イタコン酸、または、これらの各酸の酸無水物などが挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸を用いるのが好ましい。
【００２８】
上記酸変性ポリオレフィンは、通常行われる方法、例えば、上記ポリオレフィンに、通常行われる条件、例えば、加熱下での撹拌等により不飽和カルボン酸をグラフト重合させる方法で製造してもよく、また市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、タフマーＭＨ７０２０（ＭＦＲ：０．７ｇ／ｍｉｎ、三井化学社製）などの無水マレイン酸変性エチレンブテン共重合体；等が挙げられる。
【００２９】
本発明においては、上記酸変性ポリオレフィンの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０質量部であり、シリカの分散性を向上させてウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能、操縦安定性、耐摩耗性がより良好となる理由から、３〜２０質量部であるのが好ましく、５〜１５質量部であるのが特に好ましい。
【００３０】
＜シリカ＞
本発明のゴム組成物に含有されるシリカは特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。シリカはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積は、ウェット性能と耐摩耗性により優れるという観点から、１６０ｍ2／ｇより大きいのが好ましく、１７０〜２３０ｍ2／ｇであるのがより好ましい。ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−３：２００１に記載されたＣＴＡＢ吸着法に従って測定したものである。
【００３２】
本発明において、シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して８０〜１８００質量部であり、得られるタイヤのウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性、操縦安定性が向上する理由から、８０〜１５０質量部であるのがより好ましく、９０〜１３０質量部であるのがさらに好ましい。
【００３３】
＜その他の成分＞
本発明のゴム組成物には、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、ジエン系ゴム以外のゴム、シランカップリング剤、シリカ以外の充填剤（例えば、カーボンブラック、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン）のほか、加硫促進剤、テルペン樹脂等の樹脂、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、アロマオイル、プロセスオイル、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、加硫剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用されるものが挙げられる。
【００３４】
（カーボンブラック）
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有しているのが好ましい。
上記カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＥ、ＳＲＦ等のファーネスカーボンブラックが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記カーボンブラックは、ゴム組成物の混合時の作業性等の観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１０〜３００ｍ2／ｇであるのが好ましく、２０〜２００ｍ2／ｇであるのがより好ましい。
ここで、Ｎ2ＳＡは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。
【００３５】
上記カーボンブラックを含有する場合の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であるのが好ましく、５〜８０質量部であるのがより好ましい。
【００３６】
（シランカップリング剤）
本発明のゴム組成物は、シランカップリング剤を含有しているのが好ましい。
上記シランカップリング剤は特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシランカップリング剤を用いることができる。
上記シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの１種または２種以上を事前にオリゴマー化させたものを用いてもよい。
【００３７】
また、上記以外のシランカップリング剤としては、具体的には、例えば、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオールなどのメルカプト系シランカップリング剤；３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランなどのチオカルボキシレート系シランカップリング剤；３−チオシアネートプロピルトリエトキシシランなどのチオシアネート系シランカップリング剤；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの１種または２種以上を事前にオリゴマー化させたものを用いてもよい。
【００３８】
これらのうち、補強性改善効果の観点から、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび／またはビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを使用することが好ましく、具体的には、例えば、Ｓｉ６９［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド；エボニック・デグッサ社製］、Ｓｉ７５［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；エボニック・デグッサ社製］等が挙げられる。
【００３９】
上記シランカップリング剤を含有する場合の含有量は、上記シリカ１００質量部に対して０．１〜２０質量部であるのが好ましく、０．５〜１５質量部であるのがより好ましい。
【００４０】
＜ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明のゴム組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
本発明のゴム組成物は、冬用タイヤの製造に使用することができる。
【００４１】
[空気入りタイヤ]
次に、本発明の空気入りタイヤについて以下に説明する。
本発明の空気入りタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤである。
タイヤ用ゴム組成物は少なくともタイヤトレッドに用いられていればよく、タイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッド以外、例えば、ビード部、サイドウォール部に使用することができる。
以下、添付の図面を用いて本発明の空気入りタイヤを説明する。
図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
【００４２】
図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッドを表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
【００４３】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物を空気入りタイヤのトレッドに用いる以外は特に制限はなく、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
本発明の空気入りタイヤは、冬用タイヤとして使用することができる。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
【００４５】
＜タイヤ用ゴム組成物の製造＞
下記表に示す成分を同表に示す割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて１０分間混合してから放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤を混合し、タイヤ用ゴム組成物を得た。
【００４６】
＜加硫ゴムの製造＞
上記のとおり製造したタイヤ用ゴム組成物（未加硫）を金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中で、１６０℃で２０分間プレス加硫して加硫ゴムシートを作製した。
【００４７】
＜ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度＞
下記表１に示すジエン系ゴムを同表に示す割合（質量部）で混合し、得られたジエン系ゴム混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）を、示差熱分析機器を用いて１０℃／分の昇温速度で中点法により求めた。
【００４８】
＜メルトマスフローレート＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に規定する「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の試験方法」に従い、温度２３０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定した。
【００４９】
上記のとおり製造したタイヤ用ゴム組成物、加硫ゴムを用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５０】
＜ウェット性能（ｔａｎδ（０℃））＞
作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度０℃の条件で、ｔａｎδ（０℃）を測定し、この値によりウェット性能を評価した。結果は標準例を１００とする指数で表した。指数が大きいほど、タイヤにしたときにウェット性能に優れる。
【００５１】
＜低転がり抵抗性（ｔａｎδ（６０℃））＞
作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定し、この値により低転がり抵抗性を評価した。結果は、標準例の値の逆数を１００とする指数で表した。指数が大きいほど、タイヤにしたときに低転がり抵抗性に優れる。
【００５２】
＜氷雪路上性能（弾性率Ｅ‘（−１０℃））＞
得られた加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±０．５％、振動数２０Ｈｚ、温度−１０℃の条件で、Ｅ‘（−１０℃）を測定し、この値により氷雪路上性能を評価した。結果は、標準例の値の逆数を１００とする指数で表した。指数が大きいほど、氷雪路上性能が優れることを意味する。
【００５３】
＜操縦安定性＞
得られた加硫ゴムシートについて、硬度（２０℃）：ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３に準拠して２０℃における硬度（タイプＡデュロメータ硬さ）を測定し、この値により操縦安定性を評価した。結果は、比較例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど硬度が高く、操縦安定性に優れることを示す。
【００５４】
＜耐摩耗性＞
得られた加硫ゴムシートをＪＩＳ Ｋ６２６４−２：２００５に準拠して、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所社製）を使用して、温度２０℃、荷重３９Ｎ、スリップ率３０％、時間４分の条件で摩耗量を測定した。得られた結果は、標準例の値の逆数を１００とする指数で表した。この指数が大きいほど耐摩耗性が優れることを意味する。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
第１表に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
・Ｓ−ＳＢＲ：日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＮＳ５３０（水酸基で末端を変性した芳香族ビニル−共役ジエン共重合体、ゴム成分１００質量部に対し油展オイル２０質量部を含む油展品、スチレン含有量３０質量％、ビニル含有量６０質量％、油展オイルを除いた状態のガラス転移温度−２５℃、油展オイルを含む状態のガラス転移温度−３１℃）
・ＢＲ：日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０（ブタジエンゴム、シス含有量９８質量％、ビニル含有量２質量％、ガラス転移温度−１０５℃、重量平均分子量４．９×１０5）
・シリカ：Ｒｈｏｄｉａ社製Ｚｅｏｓｉｌ  １１６５ＭＰ
・シランカップリング剤：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、Ｓｉ６９（エボニックデグッサ社製）
・カーボンブラック：ショウブラックＮ３３９（ＣＴＡＢ吸着比表面積＝９０ｍ2／ｇ、キャボットジャパン社製）
【００５７】
・酸化亜鉛：亜鉛華３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製）
・アロマオイル：エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・酸変性ポリオレフィン１：三井化学（株）製タフマーＭＨ７０２０（無水マレイン酸変性エチレンブテン共重合体、ＭＦＲ：０．７ｇ／ｍｉｎ）
・酸変性ポリオレフィン２：三井化学（株）製アドマーＱＥ０６０（無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ＭＦＲ：７ｇ／ｍｉｎ）
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
・加硫促進剤：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ノクセラーＣＺ−Ｇ、大内新興化学工業社製）
【００５８】
第１表に示す結果から明らかなように、比較例１と標準例との比較から、シリカの配合量を増加させた場合と、ウェット性能や操縦安定性については標準例以上の効果が見られたが、低転がり抵抗性や耐摩擦性能が悪化する傾向にあった。一方、比較例２と標準例との比較から明らかなように、ガラス転移温度の高いジエン系ゴムを配合した場合には、ウェット性能や操縦安定性は向上するものの氷雪路上性能、低転がり抵抗性、耐摩擦性能が悪化する傾向にあった。
これに対し、実施例で調製したタイヤ用ゴム組成物によれば、シリカを多量に配合してもシリカの分散性に優れるため、氷雪路上性能、ウェット性能および低転がり抵抗性をいずれも優れたレベルで満たし、さらに操縦安定性および耐摩擦性能にも優れる。
比較例３と標準例との対比から明らかなように、酸性ポリオレフィンを所定範囲を超えて配合すると、シリカの分散性向上に起因して低転がり抵抗性や耐摩擦性能は良化するものの、操縦安定性能やウェット性能が低下した。
比較例４と標準例との対比から明らかなように、メルトマスフローレートが１．０ｇ／ｍｉｎを超える酸変性ポリオレフィンを配合した場合には、上記酸変性ポリオレフィンによりシリカの分散性効果はある程度見られたものの、ウェット性能や操縦安定性が低下した。これは、実施例１で使用した酸変性ポリオレフィンと比べて、比較例４で使用する酸変性ポリオレフィンはメルトマスフローレートが大きいためと推測される。すなわち、分子量が大きく、および／または分岐構造の多い（換言すればメルトマスフローレートが小さい）酸変性ポリオレフィンを用いた実施例１では、酸変性ポリオレフィンに吸着されたシリカは再凝集が抑制されてジエン系ゴム中に均一に分散されるが、比較例４のような酸変性ポリオレフィンを用いた場合には、酸変性ポリオレフィンに吸着されたシリカ同士の再凝集や、これに伴う酸変性ポリオレフィンの偏在化が生じ、ウェット性能や操縦安定性に改善効果が見られなかったと考えられる。
比較例５と標準例との対比から明らかなように、酸変性ポリマーを配合したことで低転がり抵抗性や耐摩擦性能は良化するものの、シリカの配合量が少ないため、ウェット性能や操縦安定性が低下した。
比較例６と標準例との対比から明らかなように、ガラス転移温度の高いジエン系ゴムを配合しているためウェット性能や操縦安定性には優れるものの氷雪路面性能が低く、また酸変性ポリオレフィンの添加による改善効果が見られず耐摩擦性能が低下した。
【符号の説明】
【００５９】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  リムクッション
【図１】
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