(57)【要約】【課題】カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好な繊維製品用の液体洗浄剤組成物。【解決手段】アニオン界面活性剤（Ａ）と、特定のモノマー（ｂ１）から誘導された繰り返し単位と、特定のモノマー（ｂ２）から誘導された繰り返し単位とを有する架橋型のポリマー（Ｂ）とを含む繊維製品用の液体洗浄剤組成物であって、前記（Ｂ）成分の含有量が、前記繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１質量％以上３質量％未満であることを特徴とする、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。さらに、前記（Ａ）成分はα−スルホ脂肪酸エステル塩を含んでいてもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン界面活性剤（Ａ）と、下記式（１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位と、下記式（２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位とを有する架橋型のポリマー（Ｂ）とを含む繊維製品用の液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ｂ）成分の含有量が、前記繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１質量％以上３質量％未満であることを特徴とする、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【化１】
2017214563.tif 000013
（式（１）中、Ｒ５は水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ６は水素原子を表す。また式（２）中、Ｒ７は水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ８は炭素数１〜４０のアルキル基、又は炭素数１〜４０のヒドロキシアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分がα−スルホ脂肪酸エステル塩を含む、請求項１に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体（Ｃ）を含む、請求項１又は２に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類等の繊維製品の香り立ちを良好にする等の目的で、繊維製品用の液体洗浄剤組成物に、カプセル香料を配合することがある。例えば、ノニオン界面活性剤を主成分とする液体洗浄剤組成物にカプセル香料を配合する場合、アクリル酸系高分子が配合される。アクリル酸系高分子を配合することによって、液体洗浄剤組成物の粘度を高め、又は液体洗浄剤組成物の構造化を図り、カプセル香料の沈殿、浮遊、析出を生じにくくする（即ち、分散安定性を高める）。なお、「構造化」とは、力が加わる前後において、粘度が変化する状態をいう。構造化された液体洗浄剤組成物の一例としては、静置状態等、力が加わらない状態ではある程度の粘度を有するが、力が加わると粘度が下がり流動性を発現する液体洗浄剤組成物が挙げられる。
たんぱく汚れや粒子汚れ等に対する洗浄力の向上を目的とした液体洗浄剤組成物としては、アニオン界面活性剤を主成分とする液体洗浄剤組成物（以下、アニオン組成の液体洗浄剤という）がある。アニオン組成の液体洗浄剤においてカプセル香料の分散安定性を高めるために、前述のアクリル酸系高分子を配合すると、アクリル酸系高分子が縮退してしまい、増粘、構造化を図りにくく、カプセル香料の分散安定性を高めにくいという問題がある。アニオン組成の液体洗浄剤の静置時の粘度を増加させるために、芒硝や食塩等の水溶性塩を添加する方法があるが、この方法でもカプセル香料を長期間安定して分散させることは難しい。
さらに、アニオン組成の液体洗浄剤にアクリル酸系高分子を配合した場合、前記液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して使用する場合の洗浄性（即ち、塗布洗浄性）が低下するという問題もある。
こうした問題に対し、特許文献１には、界面活性剤と、特定のアルカリ膨張性アクリレート共重合体レオロジー調整剤と、アルカリ性材料と、酸性材料と、水と、水不溶性材料とを特定量含有する組成物が記載されている。また、特許文献２には、ポリアクリレート及びジプロピレングリコールを含む溶媒成分を含んでなる液体洗剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２８９５７号公報
【特許文献２】特表２００８−５３４７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２は、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性と、塗布洗浄性とを両立させることについては、何ら考慮されていない。
そこで本発明は、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性に優れ、かつ塗布洗浄性が良好な繊維製品用の液体洗浄剤組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の態様を有する。
［１］アニオン界面活性剤（Ａ）と、下記式（１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位と、下記式（２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位とを有する架橋型のポリマー（Ｂ）とを含む繊維製品用の液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ｂ）成分の含有量が、前記繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１質量％以上３質量％未満であることを特徴とする、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【０００６】
【化１】
2017214563.tif 000002
（式（１）中、Ｒ５は水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ６は水素原子を表す。また式（２）中、Ｒ７は水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ８は炭素数１〜４０のアルキル基、又は炭素数１〜４０のヒドロキシアルキル基を表す。）
【０００７】
［２］前記（Ａ）成分がα−スルホ脂肪酸エステル塩を含む、［１］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［３］さらに、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体（Ｃ）を含む、［１］又は［２］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［４］さらに、水不溶性粒子を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［５］界面活性剤の総質量に対する前記（Ａ）成分の割合が、４０〜１００質量％である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［６］Ｂ型粘度計を用いて、回転数６ｒｐｍの条件で６０秒後に測定した時の粘度ｖ１（３０℃）と、Ｂ型粘度計を用いて回転数６０ｒｐｍの条件で６０秒後に測定した時の粘度ｖ２（３０℃）との比率（粘度ｖ１／粘度ｖ２）が１．９以上である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤組成物によれば、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性に優れ、かつ塗布洗浄性が良好である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（繊維製品用の液体洗浄剤組成物）
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する組成物である。
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤である。アニオン界面活性剤としては、例えば以下の（１）〜（１２）が挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（ＥＯ／ＰＯのモル比が０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。ＡＥＳでは良好な外観安定性が得られやすいことから、ＥＯを平均１〜２モル付加した炭素数１２〜１８の直鎖状のアルキル基を有するＡＥＳが好ましい。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯのモル比が０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯのモル比が０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１１）石鹸。平均炭素数が１０〜２０（好ましくは炭素数１２〜１８）の高級脂肪酸塩。
（１２）α−スルホ脂肪酸エステル塩（ＭＥＳ）。
【００１１】
上記で例示した以外のアニオン界面活性剤を用いてもよい。例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩又はアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１２】
（Ａ）成分は１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ａ）成分としては、上記の中でも、より良好な塗布洗浄性が得られやすいことから、前記の（１）、（４）、（５）、及び（１２）からなる群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤を含むことが好ましく、（５）と（１２）の組み合わせ、（１）と（５）の組み合わせ、（１）と（１２）の組み合わせ、及び（１）と（５）と（１２）の組み合わせからなる群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤を含むことがより好ましい。
【００１３】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３〜３０質量％が好ましく、４〜２０質量％がより好ましく、６〜１６質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が前記下限値以上であると、塗布洗浄性、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。また、再汚染防止性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。また、（Ａ）成分の含有量が前記上限値以下であると、液体洗浄剤の増粘及び構造化の効果が得られやすい。
ここで、「再汚染防止性」とは、洗濯処理を施すことによって被洗物から脱離した汚れが、再び被洗物に付着するのを防止する性質である。
【００１４】
本発明の１つの態様において、（Ａ）成分は、前述の（１２）を含んでいてもよい。また（１２）は、下記式（ａ１）で表されるα−スルホ脂肪酸塩エステル（以下、（ａ）成分と記載する）であることが好ましい。
Ｒ３ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ４    ・・・（ａ１）
（式（ａ１）中、Ｒ３は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、Ｒ４は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
【００１５】
＜（ａ）成分＞
前記式（ａ１）中、Ｒ３の炭化水素基の炭素数は１０〜１６である。つまり（ａ）成分が有する脂肪酸残基の炭素数は１２〜１８である。脂肪酸残基とは、アシル基部分を指す。Ｒ３の炭素数が１０以上であれば、表面活性が強く、塗布洗浄性がより良好になる。Ｒ３の炭素数が１６以下であれば、液体洗浄剤の低温安定性が優れる。
【００１６】
Ｒ３の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ３の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
【００１７】
式（ａ１）中、Ｒ４の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ４の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ４の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ４としては、塗布洗浄性がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１８】
式（ａ１）中、Ｍの対イオンとしては、Ｒ３ＣＨ（ＣＯＯＲ４）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものが好ましく、例えばアルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウムイオン等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアミンとしては、第１〜３級アミン等が挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。（ａ）成分の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシ基を有するアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、入手しやすい点、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点等から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
（ａ）成分としては、前記式（ａ１）におけるＲ３が炭素数１４〜１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ４がメチル基である化合物が特に好ましい。
【００１９】
（ａ）成分は、いずれか１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ）成分としては、塗布洗浄性が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基の炭素数が異なる化合物を混合した混合物であることが好ましい。特に、前記式（ａ１）におけるＲ３が炭素数１４の炭化水素基である化合物（ａ−１）と、前記式（ａ１）におけるＲ３が炭素数１６の炭化水素基である化合物（ａ−２）との混合物が好ましい。かかる混合物において、化合物（ａ−１）と化合物（ａ−２）との質量比は、（ａ−１）：（ａ−２）＝４５：５５〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、８０：２０〜８５：１５がさらに好ましい。かかる質量比が前記の好適な範囲内であると、塗布洗浄性、水への溶解性、液体洗浄剤の低温安定性がより良好となりやすい。
【００２０】
（ａ）成分は、公知の製造方法により得られるもの、例えば、撹拌機付きの槽型反応装置等を定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製し、次いで、前記α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるものが用いられてもよく、市販品が用いられてもよい。なお、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものであってもよい。
（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０〜７質量％が好ましく、１〜６質量％がより好ましく、１．５〜５質量％がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が前記範囲内であると、塗布洗浄性、再汚染防止性、分散安定性、酵素安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。また、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。
また、（Ａ）成分中の（ａ）成分の割合は、（ａ）／（Ａ）＝０／１００〜７０／１００が好ましく、１０／１００〜６５／１００がより好ましく、２０／１００〜６０／１００がさらに好ましい。
【００２１】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記式（１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位と、下記式（２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位とを有する架橋型のポリマーである。構造内に式（１）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｂ１）という）から誘導された繰り返し単位と、式（２）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｂ２）という）から誘導された繰り返し単位とを有することにより、液体洗浄剤の増粘及び構造化の効果が得られる。（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２２】
【化２】
2017214563.tif 000003
（式（１）中、Ｒ５は水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ６は水素原子を表す。また式（２）中、Ｒ７は水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ８は炭素数１〜４０のアルキル基、又は炭素数１〜４０のヒドロキシアルキル基を表す。）
【００２３】
＜モノマー（ｂ１）、（ｂ２）＞
モノマー（ｂ１）は、上記式（１）で表されるモノマー、即ち（メタ）アクリル酸である。モノマー（ｂ１）は、１種単独で用いられてもよく、２種を併用してもよい。
また、モノマー（ｂ２）は、上記式（２）で表される（メタ）アクリレートである。
上記式（２）において、Ｒ８の炭素数１〜４０のアルキル基は直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状構造を含んでいてもよい。Ｒ８のアルキル基の炭素数は１〜４０であり、１〜３０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。前記炭素数が１以上であると、（Ｂ）成分が水に対して膨潤しやすくなり、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性が良好となりやすい。前記炭素数が４０以下であると、（Ｂ）成分の水への溶解性が良好となりやすい。
また、Ｒ８の炭素数１〜４０のヒドロキシアルキル基のアルキル基も、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状構造を含んでいてもよい。ヒドロキシアルキル基のアルキル基の炭素数は１〜４０であり、１〜３０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。前記炭素数が１〜４０であれば、液体洗浄剤の増粘及び構造化の効果が得られる。
モノマー（ｂ２）は１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２４】
（Ｂ）成分は架橋型のポリマーである。ここで「架橋型のポリマー」とは部分的に又は実質的に架橋されたポリマーのことを指す。本発明の（Ｂ）成分はモノマー（ｂ１）と、モノマー（ｂ２）と、架橋剤とを含むモノマー混合物を重合して得られるものであることが好ましい。
架橋剤としては、例えばアリルエーテル化合物が挙げられる。
アリルエーテル化合物としては、アリルエーテル、糖のアリルエーテル、糖アルコールのアリルエーテル等が挙げられる。
糖のアリルエーテルにおける糖としては、例えば、スクロース等が挙げられる。
糖アルコールのアリルエーテルにおける糖アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｂ）成分としては、一般式（１）（Ｒ５が水素）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位と、一般式（２）（Ｒ７がメチル基であり、Ｒ８が炭素数１０〜３０のアルキル基である）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位とを有する架橋型のポリマー；一般式（１）（Ｒ５が水素）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位と、一般式（２）（Ｒ７がメチル基であり、Ｒ８が炭素数１〜６のアルキル基である）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位とを有する架橋型のポリマーが好ましい。
【００２６】
また、（Ｂ）成分は、一般式（１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位、及び一般式（２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位以外の繰り返し単位（他の繰り返し単位）を有していてもよい。
他の繰り返し単位としては、他のモノマーから誘導された繰り返し単位が挙げられる。
他のモノマーとしては、モノマー（ｂ１）及びモノマー（ｂ２）と共重合可能であれば特に制限されず、１種以上を用いることができる。
【００２７】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１質量％以上３質量％未満であり、０．５質量％以上３質量％未満が好ましく、０．６〜２．５質量％がより好ましく、０．６５〜２．０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、（Ｂ）成分が液体洗浄剤中で充分に構造化でき、カプセル香料の分散安定性が良好となる。上記上限値未満であれば、液体洗浄剤使用時の粘度が高くなりすぎず液体洗浄剤の使用性が低下しにくい。
【００２８】
（Ｂ）成分の市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）シリーズ等が挙げられる。Ｃａｒｂｏｐｏｌシリーズとしては、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ  ２６２３、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ３、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ２１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０等が挙げられる。これらの中でも、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ  ２６２３、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０が好ましく、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ４がさらに好ましい。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００２９】
また、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（Ａ／Ｂ比）は、４〜６０が好ましく、５〜３５がより好ましく、７〜２５がさらに好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、通常洗浄性に優れる液体洗浄剤を得られやすい。加えて、Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤を使用する際の粘度が高くなりすぎず、使用性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。一方、Ａ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤を十分に構造化でき、カプセル香料の分散安定性がより良好となる。
なお、通常洗浄性とは、液体洗浄剤を水に分散した洗浄液を用い、洗濯機等で被洗物を洗浄することを意味する。
【００３０】
また、（ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（ａ／Ｂ比）は、０〜１５が好ましく、０．５〜１０がより好ましく、１．５〜８がさらに好ましい。ａ／Ｂ比が前記下限値以上であれば、塗布洗浄性、通常洗浄性、再汚染防止性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。液体洗浄剤使用時の粘度が高くなりすぎず、使用性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。一方、ａ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤を十分に構造化でき、カプセル香料の分散安定性が良好となる。加えて、ａ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られる。
【００３１】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含むことが好ましい。（Ｃ）成分は、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
（Ｃ）成分としては、例えば、下記（ｃ１）成分、下記（ｃ２）成分が挙げられる。
【００３２】
＜（ｃ１）成分＞
（ｃ１）成分は、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体である。
（ｃ１）成分のポリアルキレンイミンは、例えば、下記一般式（３）で表される。
ＮＨ２−Ｒ２１−（ＮＡ−Ｒ２１）ｎ−ＮＨ２  ・・・（３）
式（３）中、Ｒ２１は、それぞれ独立して炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ａは、水素原子又は分岐による別のポリアミン鎖を示し、ｎは、１以上の数である。ただし、前記Ａがすべて水素原子であることはない。
即ち、式（３）で表されるポリアルキレンイミンは、構造中に分岐したポリアミン鎖を有する。
【００３３】
Ｒ２１は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ２１は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンイミンは、炭素数２〜６のアルキレンイミンの１種又は２種以上を常法により重合して得られる。炭素数２〜６のアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等が挙げられる。
ポリアルキレンイミンとしては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリプロピレンイミンが好ましく、ＰＥＩがより好ましい。ＰＥＩは、エチレンイミンを重合することによって得られ、その構造中に、１級、２級及び３級アミン窒素原子を含む分岐鎖構造を有している。
【００３４】
ポリアルキレンイミンの質量平均分子量は、２００〜２０００が好ましく、３００〜１５００がより好ましく、４００〜１０００がさらに好ましく、５００〜８００が特に好ましい。
【００３５】
ポリアルキレンイミンとしては、その１分子中に活性水素を５〜３０個有するものが好ましく、７〜２５個有するものがより好ましく、１０〜２０個有するものがさらに好ましい。
【００３６】
（ｃ１）成分は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。この方法としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性触媒の存在下、出発物質であるポリアルキレンイミンに対して、１００〜１８０℃でエチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加させる方法等が挙げられる。
アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【００３７】
（ｃ１）成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。なお、前記ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体は、ポリアルキレンイミンにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを付加したものであり、ポリアルキレンイミンに対するエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加順序や付加形態（ブロック状、ランダム状）は任意である。
（ｃ１）成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。
【００３８】
（ｃ１）成分としては、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。即ち、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。
【００３９】
（ｃ１）成分の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。
（ｃ１）成分としては、例えば、式（３−ａ）で示される化合物が挙げられる。
【００４０】
【化３】
2017214563.tif 000004
【００４１】
式（３−ａ）中、Ｒ２２は、それぞれ独立に炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｍは、それぞれ独立に１以上の数である。
Ｒ２２は、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。ｍは、（Ｒ２２Ｏ）の平均繰り返し数であり、それぞれ独立に５〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。
（ｃ１）成分としては、合成品が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＨＰ２０」等が挙げられる。
【００４２】
＜（ｃ２）成分＞
（ｃ２）成分は、例えば、下記一般式（４）で表されるポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
ＮＨ２（Ｒ３１ＮＨ）ｌＨ  ・・・（４）
式（４）中、Ｒ３１は、炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｌは、１以上の数である。
【００４３】
Ｒ３１は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ３１は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンアミンとしては、ポリエチレンアミンが好ましい。ポリエチレンアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。なお、これらのポリエチレンアミンは、公知の製造方法、例えばアンモニア及びエチレンジクロリドを反応させることで得られる。
【００４４】
ポリアルキレンアミンの質量平均分子量は、６０〜１８００が好ましく、６０〜１０００がより好ましく、６０〜８００がさらに好ましい。
【００４５】
ポリアルキレンアミンとしては、その１分子中に活性水素を６〜３０個有するものが好ましく、７〜２０個有するものがさらに好ましい。
【００４６】
（ｃ２）成分は、ポリアルキレンアミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。この反応は、（ｃ１）成分と同様に行える。アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【００４７】
（ｃ２）成分としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。
ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。
【００４８】
（ｃ２）成分としては、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。即ち、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。
【００４９】
（ｃ２）成分の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。
【００５０】
（Ｃ）成分としては、（ｃ１）成分が好ましい。（ｃ１）成分の中でも、上記式（３−ａ）で表されるポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体が特に好ましい。
（Ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５１】
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１．５質量％がより好ましく、０．３〜１．０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が、前記下限値以上であると、塗布洗浄性、再汚染防止性、分散安定性、酵素安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。また、（Ｃ）成分の含有量が前記上限値以下であると、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。
【００５２】
また、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（Ｃ／Ｂ比）は、０．１５〜５が好ましく、０．２〜３がより好ましく、０．３〜２がさらに好ましい。Ｃ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、通常洗浄性、再汚染防止性、液安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。加えて、Ｃ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤使用時の粘度が高くなりすぎず、使用性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。一方、Ｃ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤を十分に構造化でき、カプセル香料の分散安定性が良好となる。
【００５３】
＜水不溶性粒子＞
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤を構成する成分に溶けにくい粒子（水不溶性粒子）を含むことが好ましい。本発明の液体洗浄剤は上述の（Ａ）、（Ｂ）成分を含むため、水不溶性粒子を安定に分散させることができる。
このような水不溶性粒子としては、例えば、カプセル香料やそれに代わる有効成分を含有する包剤、特有の製品審美性を付与するためのビーズや真珠光沢剤、ベントナイト、ゼオライト、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等が挙げられる。
これら水不溶性粒子は１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
カプセル香料は、高分子化合物で形成されたカプセル壁によって香料成分が内包されたものである。カプセル壁を形成する高分子化合物としては、例えば、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子が挙げられる。これらは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中の水不溶性粒子の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０３〜０．７質量％がより好ましい。水不溶性粒子の含有量が前記範囲内であれば、水不溶性粒子の液体洗浄剤中での分散安定性が良好となりやすい。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤は、粘度（Ｂ型粘度計を用いて、測定温度３０℃、回転数６０ｒｐｍの条件で６０秒後に測定した時の値、以下、粘度ｖ２と記載する）が１００〜４０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、被洗物へ塗布性、そそぎやすさ、リッチ感等が良好となりやすい。
また、本発明の液体洗浄剤は、粘度ｖ２が１００〜４０００ｍＰａ・ｓであり、かつＢ型粘度計を用いて回転数６ｒｐｍの条件で６０秒後に測定した時の粘度ｖ１（３０℃）と、粘度ｖ２の比率（粘度ｖ１／粘度ｖ２）が、１．９以上であることが好ましい。また、粘度ｖ１／粘度ｖ２は、２．５以上であることがより好ましい。粘度ｖ１／粘度ｖ２が１．９以上であれば、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性が良好となりやすい。粘度ｖ１／粘度ｖ２の上限は、５以下であることが好ましい。
【００５５】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び水不溶性粒子以外の任意成分を含有することができる。
任意成分としては、例えば、水、（Ａ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、水混和性有機溶剤、有機酸、酸化防止剤、洗浄性能向上剤・安定性向上剤、防腐剤、香料前駆体、着色剤・乳濁化剤、天然物等のエキス、ｐＨ調整剤、カプセル香料以外の香料等が挙げられる。
【００５６】
液体洗浄剤の総量に対する水の含有量は、例えば、１０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、４０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００５７】
＜任意界面活性剤＞
任意界面活性剤は、洗浄成分であり、液体洗浄剤において公知の界面活性剤を用いることができる。例えばノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤を１種又は２種以上組み合わせて配合することができる。
液体洗浄剤中の界面活性剤（（Ａ）成分を含む）の合計量（総量）は、液体洗浄剤の総質量に対して８〜３０質量％が好ましく、９〜２０質量％がより好ましく、１０〜１７質量％がさらに好ましい。界面活性剤の合計量が、前記範囲の下限値以上であると、良好な塗布洗浄性が得られやすい。上限値以下であると、コストの増加を抑えつつ充分な塗布洗浄性が得られやすい。
【００５８】
また、界面活性剤の総量に対する（Ａ）成分の割合は、洗浄力と再汚染防止性の観点から、界面活性剤の総質量に対して、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。界面活性剤の合計量に対する（Ａ）成分の上限は１００質量％でもよく、他の界面活性剤とのバランスの点から９５質量％以下が好ましく、９３質量％以下がより好ましい。即ち、界面活性剤の総質量に対する（Ａ）成分の割合は、４０〜１００質量％が好ましく、５０〜９５質量％がより好ましく、６０〜９３質量％がさらに好ましい。
【００５９】
［ノニオン界面活性剤］
（Ａ）成分以外の界面活性剤としては、液体洗浄剤の安定性の点でノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
この場合、界面活性剤の総質量に対する、（Ａ）成分とノニオン界面活性剤の合計量は、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％であってもよい。即ち、界面活性剤の総質量に対する（Ａ）成分とノニオン界面活性剤の合計量は、８０〜１００質量％が好ましく、８５〜１００質量％がより好ましい。
また、（Ａ）成分とノニオン界面活性剤の合計量（１００質量％）のうち（Ａ）成分の割合は、５０〜１００質量％が好ましく、５５〜９７質量％がより好ましく、６０〜９５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の割合が上記範囲の下限値以上であると再汚染防止性の低下が生じにくく、上限値以下であると低温条件において、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性が低下しにくい。
【００６０】
液体洗浄剤には公知のノニオン界面活性剤を含むことができる。ノニオン界面活性剤は１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
ノニオン界面活性剤として、下記式（５）で表される、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールアルコキシレートが好ましい。
Ｒ４１−Ｏ−（ＡＯ）ｘ−Ｈ  ・・・（５）
式（５）中、Ｒ４１は炭素数８〜１８の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｘはオキシアルキレン基の平均繰返し数を表し、０〜３０の数である。
【００６１】
式（５）において、Ｒ４１としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、若しくは直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基が挙げられる。Ｒ４１の炭素数は８〜１８であり、塗布洗浄性向上の点から１０〜１６が好ましく、１０〜１４がより好ましい。
ＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基のいずれか１種であってもよく、これらの２種以上が混在するものであってもよい。
ＡＯの中でも、オキシエチレン基、及びオキシプロピレン基からなる少なくとも１種のアルケニル基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。オキシエチレン基、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基の２種以上が混在する場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
前記式（５）において、ｘは０〜３０の数であり、塗布洗浄性と保存安定性の点から、ｘは３〜１５の数が好ましく、３〜１０の数がより好ましい。
なお、ｘは、オキシエチレン基の「平均」繰返し数を表している。即ち、式（５）で表される、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールアルコキシレートは、オキシエチレン基の繰返し数が異なる分子の集合体である。また、Ｒ４１の異なる分子の集合体であってもよい。
アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の組み合わせとしては、ＬＡＳとＡＥＳとＭＥＳとアルコールエトキシレートの組み合わせ、ＡＥＳとＭＥＳとアルコールエトキシレートの組み合わせ、ＬＡＳとＡＥＳとアルコールエトキシレートの組み合わせ、が好ましい。
【００６２】
［カチオン界面活性剤］
カチオン界面活性剤としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、セトステアリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。本発明の液体洗浄剤がカチオン界面活性剤を含む場合、その配合量は、洗浄性、抗菌力、外観安定性の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜２質量％が好ましい。
【００６３】
［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。本発明の液体洗浄剤が両性界面活性剤を含む場合、その配合量は、洗浄性、外観安定性の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１質量％が好ましい。
【００６４】
［半極性界面活性剤］
半極性界面活性剤としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等が挙げられる。本発明の液体洗浄剤が半極性界面活性剤を含む場合、その配合量は、洗浄性、外観安定性の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１質量％が好ましい。
【００６５】
本発明の液体洗浄剤は、水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。
水混和性有機溶剤としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、質量平均分子量が約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。
これらの中でも、臭気の少なさ、入手のしやすさ、液体洗浄剤とした場合の液安定性、流動性等から、エタノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）が好ましい。
水混和性有機溶剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
水混和性有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．３〜２０質量％が好ましい。
なお、本発明において、水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。
【００６６】
有機酸としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、アミノカルボン酸、乳酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸等やそれらのナトリウム塩、カリウム塩を、例えば液体洗浄剤の総質量に対し、０．０５〜５質量％含むことができる。有機酸は１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。上記のうち、クエン酸、アミノカルボン酸、乳酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸やそれらのナトリウム塩が好ましい。
【００６７】
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等を、例えば液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜２質量％含むことができる。酸化防止剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６８】
洗浄性能向上や安定性向上等を目的として、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ等）、酵素安定化剤（ホウ酸、ホウ砂、ギ酸又はその塩、安息香酸、乳酸又はその塩及び塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類）、風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
【００６９】
［香料前駆体］
本明細書において、香料前駆体は、香料と不揮発性の基質とを化学的に結合させた化合物を指す。香料前駆体自体は香りを出さないが、熱や光、水等のトリガーにより香料と基質との間の結合が切断されると香料が放出されて、香りを出す。そのため、香料前駆体を含む液体洗浄剤で衣類を洗浄処理すると、前記衣類の着用後や保管後等においても、香料としての効果を発揮することが知られている。
香料前駆体としては、本発明の効果を有する限り特に限定されず、衣料用洗剤等の洗浄剤に一般的に使用されているものを、用いることができる。
本発明において、香料前駆体は、香料前駆体の種類等に応じて適宜選択すればよく、例えば、硫黄を含有する香料前駆体（硫黄含有香料前駆体）等が挙げられる。
硫黄含有香料前駆体としては、例えば、下記一般式（ｄ−１）で表される化合物が挙げられる。
【００７０】
Ｊ−Ｓ−Ｇ−Ｑ  ・・・（ｄ−１）
ただし、式（ｄ−１）中、Ｊは、下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも１種の基を表す。下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）中、波線は、Ｓと結合する結合手を表す。下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−２）中、点線は、点線が設けられている炭素原子間の結合の１つ以上が二重結合であることを意味する。下記化学式（Ｊ−４）中、ｊは、０〜２０の整数を表す。
Ｓは、硫黄原子である。
Ｇは、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５の直鎖状又は炭素数２〜１５の分岐鎖状の炭化水素基を表す。
Ｑは、−Ｓ−Ｊで表される基、−ＮＲ６１−Ｊで表される基又は水素原子である。ただし、前記−Ｓ−Ｊで表される基におけるＳは硫黄原子であり、Ｊは下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも１種の基を表す。前記−ＮＲ６１−Ｊで表される基におけるＮは窒素原子であり、Ｊは前記−Ｓ−Ｊで表される基におけるＪと同じであり、Ｒ６１は水素原子又はメチル基である。
【００７１】
【化４】
2017214563.tif 000005
【００７２】
上記式（ｄ−１）中のＪにおける「これらの異性体」は、化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基が化学構造上とりえる異性体であり、例えば立体異性体等である。
上記化学式（Ｊ−４）中、ｊは、０〜２０の整数（ｊが０のとき（Ｊ−４）は５員環である）であり、５〜１５の整数が好ましい。
上記式（ｄ−１）におけるＪとしては、上記化学式（Ｊ−１）で表される基、上記化学式（Ｊ−２）で表される基が好ましい。
上記式（ｄ−１）中、Ｇは、飽和炭化水素基でもよいし不飽和炭化水素基でもよい。Ｇとしては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。Ｇにおける炭化水素基の炭素数は、１０〜１４が好ましい。Ｇにおける炭化水素基の有する置換基としては、例えば、−ＯＲ６２、−Ｎ（Ｒ６２）２、−ＣＯＯＲ６２（前記Ｒ６２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルケニル基又は水素原子を表す）等が挙げられる。
【００７３】
好ましい（Ｄ）成分としては、例えば、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン、２−ドデシルスルファニル−５−メチル−ヘプタン−４−オン、２−シクロヘキシル−１−ドデシルスルファニル−ヘプト−６−エン−３−オン、３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
これらの中でも、香りの持続性を高める観点から、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン及び３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
その中でも、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン及び４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が特に好ましい。
【００７４】
また、上記以外のその他の香料前駆体としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００７５】
【化５】
2017214563.tif 000006
【００７６】
式（Ｉ）中、Ｙは、下記化学式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表される基を表す。
Ｒ１は、炭素数１〜３０の直鎖炭化水素基、炭素数１〜３０の分岐鎖炭化水素基、炭素数１〜３０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜３０の芳香族基から選ばれる少なくとも１種である。
Ｒ１は、酸素原子、カルボニル基（ＣＯ基）、アルコキシ基及びシリル基から選ばれる少なくとも１種を有してもよい。Ｒ１は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。Ｒ１は、飽和炭化水素基でもよいし、不飽和炭化水素基でもよい。
Ｒ１としては、例えば、ノニルアルコール、３，５，５−トリメチルーヘキサノール、シス−６−ノネノール、２，６−ノナジエン−１−オール、２−フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、２−（２−メチルフェニル）−エタノール、シンナミルアルコール、エチルバニリン、４−イソプロピル−シクロヘキサノール、３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノール、２−シクロヘキシル−プロパノール及び２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オールから選ばれる少なくとも１種から誘導される炭化水素基が挙げられる。
２−又は３−位置におけるＲ２は、水素原子又はメチル基を表す。
【００７７】
【化６】
2017214563.tif 000007
【００７８】
式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）において、Ｒ３及びＲ４は、ぞれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜６の分岐鎖状のアルコキシ基、窒素原子及び酸素原子から選択される少なくとも１つを含有する五員複素環基、炭素数１〜６の脂肪族及び芳香族置換基から選ばれる少なくとも１つによって置換された五員複素環基（ヘテロ原子として酸素原子、窒素原子を有する）、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＲ７１２、−ＮＨＣＯ２ＣＨ３、又は−ＮＲ７２を表す。ただし、Ｒ７１は、炭素数１〜６の直鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の分岐鎖状のアルキル基又は炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基を表す。また、Ｒ７２は、窒素原子を有する炭素数３〜６の複素環（ヘテロ原子として酸素原子を含んでいてもよい）を表す。
Ｘは、−ＯＨ、−ＮＨＲ７３又は−ＳｉＲ７４を表す。
前記Ｒ７３は水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状の飽和炭化水素基、炭素数１〜２０の直鎖状の不飽和炭化水素基、炭素数１〜２０の分岐鎖状の飽和炭化水素基、炭素数１〜２０の分岐鎖状の不飽和炭化水素基、特定の炭素数を有する芳香族基又は複素環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子を有する）である。
Ｒ７３が不飽和炭化水素基である場合、この不飽和炭化水素基はＥ立体配置が好ましい。
Ｒ７４は、炭素数１〜６の直鎖状のアルキル基又は炭素数１〜６の分岐鎖状のアルキル基を表す。
式（Ｉ）、（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）におけるＲ２、Ｒ３及びＲ４は、同じでもよいし、異なってもよい。
【００７９】
式（Ｉ）において、Ｒ１は、１つのＲ１基に、脂環式部分の鎖と芳香族部分の鎖との両方を含み得る。例えば、このようなＲ１としては、所定のアルコール（Ｒ１ＯＨ）から誘導される炭化水素基、所定のアルデヒド（Ｒ１ＨＯ）のエノール形の基、又は所定のケトン（Ｒ１Ｏ）のエノール形の基が挙げられる。
Ｒ１は、好ましくは、デセ−９−エニル、エチル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−シクロペンテ−３−エニル）−ブテ−２−エニル、３−メチル−５−フェニル−ペンチル、３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブテ−１−エニル、１−エトキシ−３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブチル、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−１−エトキシ−プロピル、メチル、３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル、又はフェネチルである。さらに好ましくは、デセ−９−エニル、エチル、３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル、フェネチルである。
式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６の直鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖状のアルコキシ基又は炭素数１〜６の分岐鎖状のアルコキシ基であることが好ましく、水素、炭素数１〜６の直鎖状のアルキル基又は炭素数１〜６の分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基又は炭素数１〜４の分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、水素、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基又は炭素数１〜３の分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましく、水素、メチル基又はエチル基が特に好ましく、それぞれ水素であることが最も好ましい。
【００８０】
香料前駆体は、市場において容易に入手可能であり、また、公知の方法によっても合成可能である。
香料前駆体は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が香料前駆体を含有する場合、液体洗浄剤中の香料前駆体の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０００１〜３質量％が好ましく、０．００１〜０．５質量％がより好ましく、０．００６〜０．２質量％がさらに好ましく、０．０１〜０．１質量％が特に好ましい。
香料前駆体の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、香気強度がより高められるとともに、香気維持性がより高められる。一方、前記の好ましい上限値を未満であれば、香りが強く残りすぎないため好ましい。
【００８１】
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ  ＰＩＮＫ  ＡＬ、アシッドイエロー２０３、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔ
Ｙｅｌｌｏｗ、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ  ＢＬＵＥ  ＳＥ、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｖｉｏｌｅｔ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料を、例えば、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％程度含むことができる。
【００８２】
乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（商品名：サイビノール（登録商標）ＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％、サイデン化学（株）社製）、Ｏｐｕｌｙｎ  ３０１、Ａｃｕｓｏｌ  ＯＰ  ３０１等を、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００１〜０．５質量％含むことができる。
【００８３】
芳香のためのカプセル香料以外の香料としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。前記香料の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００８４】
本発明の液体洗浄剤は、３０℃におけるｐＨが６〜１０であることが好ましく、７〜９．５であることがより好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると、液体洗浄剤組成物中のカプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性を良好に維持できる。
液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を配合することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が、酵素の安定性の面から好ましい。
【００８５】
（製造方法）
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の製造方法によって製造される。
液体洗浄剤の製造方法は、例えば、分散媒である水に、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じてその他の成分を分散することで得られる。
【００８６】
（使用方法）
液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、液体洗浄剤を単独で、又は公知の漂白剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ洗濯機で洗浄する方法、洗浄液、又は液体洗浄剤を被洗物に塗布し、これを洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。
被洗物としては、例えば、衣類、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤は塗布洗浄性にも優れるため、被洗物に直接塗布した後、洗濯機で洗浄する方法にも好適に用いることができる。
前記洗浄液中の液体洗浄剤の含有量は、特に限定されない。水に対する液体洗浄剤の添加量は、例えば、水１０Ｌ当たり、０．５〜３０ｍＬが好ましい。
【００８７】
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｃ）成分と、ノニオン界面活性剤と、水不溶性粒子と、水とを含み、（Ａ）成分がＭＥＳ、ＡＥＳ、及びＬＡＳからなる群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤であり、（Ｃ）成分がＥＰＥＩ（ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体）であることが好ましい。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００８９】
（使用原料）
表１〜４の略号は以下を表す。
ＭＥＳ：α−スルホ脂肪酸エステルのナトリウム塩（式（ａ１）において、Ｒ３が炭素数１４のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１６）と、式（ａ１）において、Ｒ３が炭素数１６のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１８）の混合物（混合質量比Ｃ１６／Ｃ１８＝８／２）（Ｌｉｏｎ  Ｅｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｓｄｎ．Ｂｈｄ．社製、商品名：「ＭＩＺＵＬＡＮ（登録商標）  ＦＬ−８０」）。
ＡＥＳ：炭素数２のアルキレンオキシドを、平均２モル付加した炭素数１２、１４のアルキル基を有するエーテル硫酸塩（花王（株）社製、商品名：「ＥＭＡＬ（登録商標）２７０Ｎ」）。
ＬＡＳ：炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製の「ライポン（登録商標）ＬＨ−２００」（商品名）を水酸化ナトリウムで中和したもの）。
ＥＺ４：架橋型のポリマー（式（１）において、Ｒ５が水素であり、式（２）において、Ｒ７がメチル基であり、Ｒ８が炭素数１０〜３０のアルキル基である架橋型のポリマー）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、商品名：Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ４）。
Ａｑｕａ  ３０：架橋型のポリマー（式（１）において、Ｒ５が水素であり、式（２）において、Ｒ７がメチル基であり、Ｒ８が炭素数１〜６のアルキル基である架橋型のポリマー）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、商品名：Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０）。
ＥＺ２：アクリル酸のホモポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、商品名：「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ２」）。
ＥＰＥＩ：ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体（式（３−ａ）において、Ｒ２２がエチレン基、ｍが２０である化合物、質量平均分子量１５０００、ＡＩ（純分）＝８０％）（ＢＡＳＦ社製、商品名：「Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２０」）。
ＡＥ５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（式（５）において、Ｒ１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、ＡＯがオキシエチレン基であり、ｘが５であるアルコールアルコキシレート）（ＴＨＡＩ  ＥＴＨＯＸＹＬＡＴＥ社製、商品名：「ＤＥＨＹＤＯＬ（登録商標）  ＬＳ５  ＴＨ」）。
ＡＥ７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（式（５）において、Ｒ１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、ＡＯがオキシエチレン基であり、ｘが７であるアルコールアルコキシレート）（ＥＣＯＧＲＥＥＮ  ＯＬＥＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、商品名：「ＥＣＯＬＡＴ（登録商標）２４−７」）。
プロテアーゼ：（ノボザイムズ社製、商品名：「Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ」）。
塩化カルシウム：（関東化学（株）社製、商品名：「塩化カルシウム）。
安息香酸：安息香酸ナトリウム（東亞合成（株）社製、商品名：「安息香酸ナトリウム」）。
クエン酸：（関東化学（株）社製、商品名：「クエン酸」）。
ＭＥＡ：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製、商品名：「モノエタノールアミン」）。
カプセル香料：（ＩＮＴＥＲＡＴＩＯＮＡＬ  ＦＬＡＶＯＲＳ  ＆  ＦＲＡＧＲＡＮＣＥＳ社製、商品名：「Ｍｙｓｔｅｒｉｏｕｓ  Ｆｌｙ  Ｍ２」）。
香料前駆体１：３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン（特表２００５−５１１７１０号公報の例４に記載の化合物。上記一般式（ｄ−１）における、Ｊが化学式（Ｊ−１）（３，４位間に二重結合を有する）で表される基、Ｇがドデシル基、Ｑが水素原子である化合物）。
香料前駆体２：４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン（原料としてドデカンチオール（東京化成工業株式会社製）とβヨノン（ヴェ・マンフィス香料株式会社製）とを用い、特表２００５−５１１７１０号公報の例４に記載の合成方法と同様にして合成した化合物。上記一般式（ｄ−１）における、Ｊが化学式（Ｊ−２）（１，２位間に二重結合を有する）で表される基、Ｇがドデシル基、Ｑが水素原子である化合物）。
香料前駆体３：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシフェニル）−アクリル酸デセ−９−エニルエステル（特開２０００-６３３２８号公報の段落番号００４０に記載の化合物）。
香料前駆体４：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−アクリル酸エチルエステル（特開２０００-６３３２８号公報の段落番号００３８に記載の化合物）。
香料前駆体５：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチル−アクリル酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエステル（特開２０００-６３３２８号公報の段落番号００３４に記載の化合物）。
香料前駆体６：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチル−アクリル酸フェネチルエステル（特開２０００-６３３２８号公報の段落番号００３５に記載の化合物）。
水：精製水。
なお、表中水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤を全体で１００質量％とするのに必要な量である。
また、表中の「ＭＥＳ／Ｂ」は液体洗浄剤中のＭＥＳと（Ｂ）成分の質量比率を表す。
また「界面活性剤／Ｂ」は、液体洗浄剤中の界面活性剤の総質量と（Ｂ）成分の質量比率を表す。「Ｃ／Ｂ」は、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分と（Ｂ）成分の質量比率を表す。「ノニオン／アニオン」は、液体洗浄剤中のノニオン界面活性剤と（Ａ）成分（アニオン界面活性剤）の質量比率を表す。
【００９０】
（実施例１〜２４、比較例１〜３）
表１〜４に示す組成に従い、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意成分と水とを全て攪拌混合し、ｐＨが９．２となるように必要に応じてＮａＯＨ水溶液あるいはＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ調整し、液体洗浄剤を得た。
なお、表中の配合量は純分換算値である。また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
【００９１】
＜評価方法＞
（増粘及び構造化の評価）
各例の液体洗浄組成物をガラス瓶に６０ｇ充填し、恒温槽にて３０℃に調整した。ブルックフィールド型粘度計（Ｂ型粘度計）に、３０℃に調整した試料液をセットした。はじめにローターの回転数を６ｒｐｍに設定し、６０秒後の粘度ｖ１を測定した。その後、ローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、６０秒後の粘度ｖ２を測定した。粘度ｖ１と粘度ｖ２の関係について、以下の評価基準に沿って増粘及び構造化の評価を行った。なお、粘度ｖ２の判定結果がＡ、Ｂであり、構造化の判定結果がＡ、Ｂのものは、液体組成物の増粘、構造化が充分に進行していると判断した。結果を表１〜４に示す。
［評価基準（粘度ｖ２）］
Ａ：粘度ｖ２が４００ｍＰａ・ｓ以上４０００ｍＰａ・ｓ未満。
Ｂ：粘度ｖ２が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満。
Ｃ：粘度ｖ２が１００ｍＰａ・ｓ未満、又は４０００ｍＰａ・ｓ以上。
［評価基準（構造化）］
Ａ：（粘度ｖ１）／（粘度ｖ２）の値が２．５以上。
Ｂ：（粘度ｖ１）／（粘度ｖ２）の値が１．９以上２．５未満。
Ｃ：（粘度ｖ１）／（粘度ｖ２）の値が１．９未満。
【００９２】
（分散安定性の評価）
各例の液体洗浄組成物をガラス瓶に６０ｇ充填し、２０℃、及び５０℃の恒温槽にそれぞれ１か月間保存した後、目視確認し、下記評価基準に従って分散安定性を評価した。２０℃、１か月後を分散安定性評価１、５０℃、１か月後を分散安定性評価２として、結果を表１〜４に示す。
［評価基準］
Ａ：沈殿、浮遊物がなく、均一な外観である。
Ｂ：沈殿、浮遊、析出物がある。
【００９３】
（通常洗浄性の評価）
通常の洗濯方法により、たんぱく汚れに対する洗浄性の評価を行った。
まず、色差計（日本電色工業（株）社製、製品名：ＳＥ−２０００）を用いて、洗浄前の人工汚染布５枚の絶対反射率Ｒを測定した。絶対反射率Ｒは、ハンター色度Ｚから、Ｒ＝Ｚ／１００として算出した（以下、同様の方法にて反射率Ｒの測定を行った）。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用い、人工汚染布５枚とチャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、充分に洗浄、すすぎ処理を行って乾燥させたもの、以下同様である）を浴比（洗濯水／被洗物総質量）が３０倍となるように秤量して洗濯槽に入れた。その後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに液体洗浄剤を濃度が２０００ｐｐｍとなるように入れたものを洗濯槽に添加した。回転数１２０ｒｐｍ、温度２５℃の条件で１０分間洗浄処理を行ったのち、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬで３分間すすぐ処理を２回行った。すすぎ処理後、被洗物を乾燥させ、洗浄後の人工汚染布の反射率を、４６０ｎｍフィルターを使用して測定し、下記数式によって洗浄率を算出した。なお、小数点以下の値は四捨五入した。
【００９４】
【数１】
2017214563.tif 000008
上記数式中、汚染布とは上記人工汚染布を意味し、洗浄布とは前記汚染布を洗浄した後の布を意味し、未汚垢布とは、汚れを付着させていない元の白布（原布）を意味する。また、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは絶対反射率を表す。なお、原布のＲは８０とした。
【００９５】
得られた洗浄率の値が大きいほど、通常洗浄性に優れていることを意味する。５枚の人工汚染布の洗浄率の平均値を求め、下記の評価基準に沿って評価を行った。なお、下記評価基準のうち、Ａ、Ｂを合格（通常洗浄性に優れている）と判断した。結果を表１〜４に示す。
［評価基準］
Ａ：洗浄率の平均値が７４％以上。
Ｂ：洗浄率の平均値が７０％以上７４％未満。
Ｃ：洗浄率の平均値が７０％未満。
【００９６】
（塗布洗浄性の評価）
液体洗浄剤を、汚れ部位に直接塗布する方法で皮脂汚れに対する洗浄性の評価を行った。
色差計（日本電色工業（株）社製、製品名：ＳＥ−２０００）で、洗浄前の人工汚染布５枚の絶対反射率Ｒを測定した。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用い、液体洗浄剤をそれぞれ０．３６ｇずつ秤量し、汚れに５分間塗布した後の人工汚染布５枚と、チャージ布を浴比が３０倍となるように秤量して洗濯槽に入れ、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れた。
回転数１２０ｒｐｍ、温度２５℃の条件で１０分間洗浄処理を行ったのち、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬで３分間すすぐ処理を２回行った。すすぎ処理後、被洗物を乾燥させ、洗浄後の人工汚染布の反射率を、４６０ｎｍフィルターを使用して測定し、上記数式によって洗浄率を算出した。なお、小数点以下の値は四捨五入した。
得られた洗浄率の値が大きいほど塗布洗浄性に優れていることを意味する。人工汚染布の洗浄率の平均値を求め、下記の評価基準に沿って評価を行った。なお、下記評価基準のうち、Ａを合格（塗布洗浄性に優れている）と判断した。結果を表１〜４に示す。
［評価基準］
Ａ：洗浄率の平均値が８５％以上。
Ｂ：洗浄率の平均値が８５％未満。
【００９７】
（再汚染防止性の評価）
得られた液体洗浄剤を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。
洗浄工程：
被洗物として、下記の綿布、湿式人工汚染布及び肌シャツを用いた。
綿布：再汚染判定布。綿メリヤス（谷頭商店製、５ｃｍ×５ｃｍ四方に裁断したもの）を５枚。
湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
肌シャツ：肌シャツ（ＬＬサイズ、ＢＶＤ社製）を、３ｃｍ×３ｃｍ程度に裁断したもの。
Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）内に、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、ここに各液体洗浄剤１．８ｇを加え、次いで、前記被洗物を入れた。その後、３°ＤＨ硬水を加えて浴比を３０倍に調整し、回転数１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。
すすぎ工程：
洗浄工程後の被洗物を、１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、回転数１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤（水９００ｍＬに対して０．２ｍＬ）を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、「香りとデオドラントのソフランアロマリッチ」（商品名、ライオン（株）社製）を用いた。
乾燥工程：
すすぎ工程後、被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布のみを取り出し、濾紙に挟んでアイロンで乾燥した。
洗濯処理終了後、反射率計（分光式色差計、製品名：ＳＥ−２０００、日本電色工業（株）社製）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。
ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）−（洗濯処理後のＺ値）
再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求めた。そして、下記判定基準に従い、液体洗浄剤の再汚染防止効果を評価した。なお、下記評価基準のうち、Ａ、Ｂを合格（再汚染防止性に優れている）と判断した。結果を表１〜４に示す。
［評価基準］
Ａ：ΔＺが４未満。
Ｂ：ΔＺが４以上６未満。
Ｃ：ΔＺが６以上。
【００９８】
【表１】
2017214563.tif 000009
【００９９】
【表２】
2017214563.tif 000010
【０１００】
【表３】
2017214563.tif 000011
【０１０１】
【表４】
2017214563.tif 000012
【０１０２】
表１〜４に示すように、実施例１〜２４の液体洗浄剤は外観評価が良好であり、カプセル香料を安定に分散させることができた。粘度測定の結果より、これら実施例の液体洗浄剤は増粘、構造化が充分に進行したため、カプセル香料を安定に分散できたものと考えられる。さらにこれら実施例の液体洗浄剤は塗布洗浄性も良好であった。
一方、（Ｂ）成分を含有しない比較例１、３の液体洗浄剤、及び（Ｂ）成分の含有量が３質量％超であった比較例２の液体洗浄剤は、分散安定性と塗布洗浄性とを両立させることができなかった。
以上の結果から、本発明の液体洗浄剤は、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好であることが確認された。