(57)【要約】【課題】組成物の低粘度化や硬化性、多様な記録媒体への対応性（密着性）、及び記録された画像の耐擦性に優れた放射線硬化型インクジェット組成物、並びに該組成物を用いる記録方法を提供する。【解決手段】本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、下記一般式（１）で表される重合性化合物Ａと、下記一般式（２）で表される重合性化合物Ｂと、エポキシ（メタ）アクリレートと、を含有する放射線硬化型インクジェット組成物であり、前記重合性化合物Ａを１２質量％以上含有することを特徴とする。  ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）2017186481.tif 000009（式（２）中、ｎは２〜６の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される重合性化合物Ａと、
下記一般式（２）で表される重合性化合物Ｂと、
エポキシ（メタ）アクリレートと、
を含有する放射線硬化型インクジェット組成物であり、
前記重合性化合物Ａを１２質量％以上含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【化４】
2017186481.tif 000008
（式（２）中、ｎは２〜６の整数を表す。）
【請求項２】
前記重合性化合物Ａの含有量が４０質量％以下である、請求項１に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項３】
前記重合性化合物Ｂの含有量が５質量％以上１５質量％以下である、請求項１または請求項２に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項４】
前記エポキシ（メタ）アクリレートの含有量が３質量％以上１５質量％以下である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項５】
さらに、芳香族骨格を有する単官能（メタ）アクリレートを２０質量％以上５０質量％以下含有する、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項６】
前記エポキシ（メタ）アクリレートが、１分子中に２つの（メタ）アクリロイル基を有する、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項７】
前記エポキシ（メタ）アクリレートが、脂肪族骨格または脂環式骨格を有する、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項８】
前記エポキシ（メタ）アクリレートの質量平均分子量が２０００以下であり、かつ、単体粘度が２５℃で２０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物を用いて記録媒体上に記録する記録方法。
【請求項１０】
前記記録媒体が、塩化ビニル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系及びポリオレフィン系のいずれか１種の樹脂を含む、請求項９に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線硬化型インクジェット組成物及び該組成物を用いる記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦性などを有する画像を記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において放射線を照射すると硬化する、放射線硬化型インクジェット組成物が使用されている。一般に、放射線硬化型インクジェット組成物は、単官能モノマーや多官能モノマーなどの重合性化合物、光重合開始剤及び顔料等から構成されている。
【０００３】
放射線硬化型インクジェット組成物は、プラスチック、ガラス、コート紙等の該組成物を吸収しないまたはほとんど吸収しない記録媒体に記録する場合が多い。そのため、組成物の硬化性や、記録媒体上に記録された画像の密着性及び耐擦性が良好であることが要求される。また、放射線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式の記録方法に用いられるため、低粘度であることも要求される。
【０００４】
例えば、特許文献１には、フェノキシエチルアクリレート及びエポキシアクリレートを含有する放射線硬化型インク組成物が開示されている。この放射線硬化型インク組成物において、インク中の水酸基価を特定範囲とすることで、記録された画像のタック性を低減でき、保存安定性に優れ、光沢性の良好な画像が得られることが開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物とＮ−ビニルカプロラクタムとがそれぞれ所定量含まれる放射線硬化型インクジェット用インク組成物が開示されている。この放射線硬化型インクジェット用インク組成物によれば、耐擦性、密着性、及びアルコール耐性のいずれにも優れていることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−１９５７２４号公報
【特許文献２】特開２０１２−１１６９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に開示されている放射線硬化型インク組成物は、インクの低粘度化や硬化性、多様な記録媒体への対応性（密着性）、そして記録された画像の耐擦性等を十分に満足できるものとはいえなかった。
【０００８】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、組成物の低粘度化や硬化性、多様な記録媒体への対応性（密着性）、及び記録された画像の耐擦性に優れた放射線硬化型インクジェット組成物、並びに該組成物を用いる記録方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物の一態様は、
下記一般式（１）で表される重合性化合物Ａと、
下記一般式（２）で表される重合性化合物Ｂと、
エポキシ（メタ）アクリレートと、
を含有する放射線硬化型インクジェット組成物であり、
前記重合性化合物Ａを１２質量％以上含有することを特徴とする。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【化１】
2017186481.tif 000002
（式（２）中、ｎは２〜６の整数を表す。）
【００１１】
適用例１の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、上記一般式（２）で表される重合性化合物Ｂ及びエポキシ（メタ）アクリレートを共に含有することで、多様な記録媒体への対応性（密着性）に優れたものとなる。その一方で、特にエポキシ（メタ）アクリレートに由来する水酸基に起因して組成物の粘度上昇を招きやすい。そして、重合性化合物Ｂが常温で固体である場合には組成物の粘度がさらに上昇しやすい。そこで、上記一般式（１）で表される重合性化合物Ａを１２質量％以上含有させることにより、組成物が低粘度化するのでインクジェット方式の記録方法に適したものとなる。また、重合性化合物Ａを１２質量％以上含有させることで、エポキシ（メタ）アクリレートの反応性が向上するため、多様な記録媒体への対応性（密着性）が向上するだけでなく、硬化性及び耐擦性についてもさらに向上する。
【００１２】
［適用例２］
適用例１の放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記重合性化合物Ａの含有量が４０質量％以下であることができる。
【００１３】
適用例２の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、上述した適用例１の作用効果を奏するだけでなく、組成物の保存安定性を優れた状態に維持することができる。
【００１４】
［適用例３］
適用例１または適用例２の放射線硬化型インクジェット組成物において、
前記重合性化合物Ｂの含有量が５質量％以上１５質量％以下であることができる。
【００１５】
適用例３の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、組成物の記録媒体に対する密着性及び記録画像の耐擦性に優れたものとなる。
【００１６】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例の放射線硬化型インクジェット組成物において、前記エポキシ（メタ）アクリレートの含有量が３質量％以上１５質量％以下であることができる。
【００１７】
適用例４の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、多様な記録媒体への密着性に優れたものとなる。
【００１８】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例の放射線硬化型インクジェット組成物において、さらに、芳香族骨格を有する単官能（メタ）アクリレートを２０質量％以上５０質量％以下含有することができる。
【００１９】
適用例５の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、重合開始剤の溶解性が良好となる傾向があり、硬化性がより向上する。特に、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤やチオキサントン系重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向がある。
【００２０】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例の放射線硬化型インクジェット組成物において、前記エポキシ（メタ）アクリレートが、１分子中に２つの（メタ）アクリロイル基を有することができる。
【００２１】
適用例６の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、１分子中に２つの（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレートを含有することにより、記録画像における架橋密度が適度となるため、記録画像の硬さが適度なものとなる。
【００２２】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例の放射線硬化型インクジェット組成物において、前記エポキシ（メタ）アクリレートが、脂肪族骨格または脂環式骨格を有することができる。
【００２３】
適用例７の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、脂肪族骨格または脂環式骨格を有するエポキシ（メタ）アクリレートを含有することにより、記録画像の硬さが適度なものとなる。
【００２４】
［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか一例の放射線硬化型インクジェット組成物において、前記エポキシ（メタ）アクリレートの質量平均分子量が２０００以下であり、かつ、単体粘度が２５℃で２０００ｍＰａ・ｓ以下であることができる。
【００２５】
適用例８の放射線硬化型インクジェット組成物によれば、組成物の粘度上昇を小さくすることができるので、インクジェット方式の記録方法により適したものとなる。
【００２６】
［適用例９］
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例８のいずれか一例の放射線硬化型インクジェット組成物を用いて記録媒体上に記録することを特徴とする。
【００２７】
適用例９の記録方法によれば、組成物が低粘度化されているので、インクジェット方式の良好な記録を実現できる。また、多様な記録媒体への密着性に優れ、硬化性及び耐擦性に優れた画像を記録することができる。
【００２８】
［適用例１０］
適用例９の記録方法において、
前記記録媒体が、塩化ビニル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系及びポリオレフィン系のいずれか１種の樹脂を含むことができる。
【００２９】
適用例１０の記録方法によれば、塩化ビニル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系及びポリオレフィン系などの樹脂を含む多様な記録媒体への密着性に優れた画像を記録することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００３１】
本発明におけるエポキシ（メタ）アクリレートとは、不飽和カルボン酸とエポキシ化合物とを反応させることにより得られる化合物のことをいう。この反応において、エポキシ化合物のエポキシ基が開環して不飽和カルボン酸とエステル結合を生じて結合する。
【００３２】
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００３３】
本明細書において、「硬化性」とは、光の照射により、重合開始剤の存在下又は不存在下で重合硬化する性質をいう。なお、本発明において「硬化する」とは、指で記録物に触れたときにべとつきが感じられなくなること、いわゆるタックフリーとなることをいう。
【００３４】
本明細書において、「（記録）画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
【００３５】
１．放射線硬化型インクジェット組成物
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物（以下、単に「インクジェット組成物」もしくは「組成物」ともいう。）は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。以下、放射線硬化型インクジェット組成物の１実施形態として放射線硬化型インクジェットインク組成物について説明するが、組成物はインク組成物以外の組成物、例えば３Ｄ造形用に用いられる組成物であってもよい。また、「放射線硬化型」の１実施形態として「紫外線硬化型」と記載する場合があるが、本実施形態において組成物は放射線を照射することにより硬化させて用いる放射線硬化型組成物であればよく、紫外線硬化型や紫外線硬化型組成物を放射線硬化型や放射線硬化型組成物と読み替えてもよい。放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広く用いられている点、及び紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。
【００３６】
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、下記一般式（１）で表される重合性化合物Ａと、下記一般式（２）で表される重合性化合物Ｂと、エポキシ（メタ）アクリレートとを含有する放射線硬化型インクジェット組成物であり、前記重合性化合物Ａを１２質量％以上含有することを特徴とする。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【化２】
2017186481.tif 000003
（式（２）中、ｎは２〜６の整数を表す。）
【００３７】
以下、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物に含まれ得る成分について説明する。
【００３８】
１．１．重合性化合物
１．１．１．重合性化合物Ａ
本実施形態に係るインクジェット組成物は、下記一般式（１）で表される重合性化合物Ａを１２質量％以上含有する。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００３９】
本実施形態に係る組成物が後述する一般式（２）で表される重合性化合物Ｂ及びエポキシ（メタ）アクリレートを含有することにより、多様な記録媒体に対して密着性を良好とすることができるが、硬化性や低粘度化の点では十分な特性が得られない。特に、エポキシ（メタ）アクリレートが水酸基を有することに起因して粘度の上昇を招きやすい。また、一般式（２）で表される重合性化合物Ｂが常温で固体である場合には、さらに粘度上昇しやすい。一般式（２）で表される重合性化合物Ｂ及びエポキシ（メタ）アクリレートの双方が系中に存在すると相乗的に粘度上昇を招いてしまう傾向がある。そこで、上記一般式（１）で表される重合性化合物Ａを１２質量％以上含有させることにより、組成物が低粘度化するのでインクジェット方式の記録方法に適したものとなる。また、重合性化合物Ａを１２質量％以上含有させることで、エポキシ（メタ）アクリレートの反応性が向上するため、多様な記録媒体への密着性が向上するだけでなく、硬化性及び耐擦性についてもさらに向上する。
【００４０】
上記一般式（１）において、Ｒ２で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００４１】
上記一般式（１）において、Ｒ３で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００４２】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含
む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシ基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００４３】
重合性化合物Ａの含有量の下限値は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、１２質量％以上であればよいが、好ましくは１３質量％以上、より好ましくは１４質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上である。一方、重合性化合物Ａの含有量の上限値は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３７質量％以下、よりさらに好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。重合性化合物Ａの含有量が前記範囲内にあると、組成物が低粘度化するのでインクジェット方式の記録方法に適したものとなる。また、エポキシ（メタ）アクリレートの反応性が向上するため、多様な記録媒体への密着性が向上するだけでなく、硬化性及び耐擦性についてもさらに向上する。重合性化合物Ａの含有量の下限値が１２質量％未満であると、粘度が上昇するためインクジェット方式の記録方法には適さないものとなりやすい。また、エポキシ（メタ）アクリレートの反応性が低下するため、記録媒体に対する密着性、硬化性、及び耐擦性が低下する傾向がある。
【００４４】
重合性化合物Ａの具体例としては、以下に限定されないが、例えば（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１’−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキ
シ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００４５】
上記例示したものの中でも、硬化性に一層優れるため、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００４６】
これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、前者がより好ましい。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。
【００４７】
重合性化合物Ａは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
重合性化合物Ａの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物を水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法(製法Ｇ)、(メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｉ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｊ）が挙げられる。
【００４９】
１．１．２．重合性化合物Ｂ
本実施形態に係るインクジェット組成物は、下記一般式（２）で表される重合性化合物Ｂを含有する。
【化３】
2017186481.tif 000004
（式（２）中、ｎは２〜６の整数を表す。）
【００５０】
本実施形態に係る組成物が上記一般式（２）で表される重合性化合物Ｂを含有すること
により、多様な記録媒体に対する密着性を良好なものとすることができる。また、エポキシ（メタ）アクリレートと混合して用いることにより、エポキシ（メタ）アクリレートが高感度となり反応性が向上するため、多様な記録媒体への密着性が向上するだけでなく、硬化性及び耐擦性についてもさらに向上する。
【００５１】
重合性化合物Ｂの具体例としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。
【００５２】
重合性化合物Ｂの含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは３質量％以上１８質量％以下、特に好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。重合性化合物Ｂの含有量が前記範囲内にあると、組成物の記録媒体に対する密着性が向上するだけでなく、硬化性及び耐擦性についてもさらに向上する。また、放射線硬化型インクジェット組成物の保存安定性に優れる傾向がある。
【００５３】
１．１．３．エポキシ（メタ）アクリレート
本実施形態に係る組成物は、エポキシ（メタ）アクリレートを含有する。本実施形態に係る組成物がエポキシ（メタ）アクリレートを含有することで、多様な記録媒体に対する密着性に優れたものとなる。
【００５４】
本実施形態に係る組成物が重合性化合物Ｂ及びエポキシ（メタ）アクリレートのいずれか一方のみを含有する場合、特定種の記録媒体に対する密着性が良好となるものの、多様な記録媒体への対応性は高くない。具体的には、塩化ビニル系記録媒体に対する密着性は良好となる傾向があるが、ポリエステル系記録媒体及びＰＥＴ系記録媒体に対する密着性はあまり向上しない傾向がある。そのため、重合性化合物Ｂとエポキシ（メタ）アクリレートとを併用することで、塩化ビニル系記録媒体だけでなく、ポリエステル系記録媒体及びＰＥＴ系記録媒体といった多様な記録媒体に対する密着性を良好なものとすることができる。
【００５５】
しかしながら、重合性化合物Ｂとエポキシ（メタ）アクリレートとを併用すると、融点の低い重合性化合物Ｂやエポキシ（メタ）アクリレートに由来する水酸基に基づく水素結合の影響により、組成物の粘度上昇を招きやすい。そこで、上記一般式（１）で表される重合性化合物Ａを１２質量％以上含有させることにより、組成物が低粘度化するのでインクジェット方式の記録方法に適したものとすることができる。また、重合性化合物Ａを１２質量％以上含有させることで、エポキシ（メタ）アクリレートの反応性が向上するため、多様な記録媒体に対する密着性が向上するだけでなく、硬化性及び耐擦性についてもさらに向上する。
【００５６】
本実施形態に係る組成物に含有されるエポキシ（メタ）アクリレートは、不飽和カルボン酸とエポキシ化合物とから合成することができる。その合成方法は、特に限定されるものではなく、公知の合成方法を採用することができる。例えば、不飽和カルボン酸、エポキシ化合物、合成触媒及びヒドロキノンモノメチルエーテル等の重合禁止剤を混合し、この混合物を所定の温度で反応させることにより合成することができる。
【００５７】
前記不飽和カルボン酸の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のモノまたはジカルボン酸を挙げることができ、これらの中から選択される１種以上であることができる。特に、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００５８】
前記合成触媒としては、酸基とエポキシ基とのエステル化反応に用いられる公知の触媒
を用いることができる。しかしながら、反応速度が速い観点から、合成触媒としては第三級アミン、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩が好ましい。第三級アミンとしては、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる。４級アンモニウム塩としては、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。４級ホスホニウム塩としては、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロマイド等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
前記エポキシ化合物としては、特に限定されないが、脂肪族骨格または脂環式骨格を有する化合物であることが好ましい。このようなエポキシ化合物を用いることにより、合成されるエポキシ（メタ）アクリレートが脂肪族骨格または脂環式骨格を有するものとなる。そして、脂肪族骨格または脂環式骨格を有するエポキシ（メタ）アクリレートを含有することにより、記録画像の硬さが適度なものとなる。なお、脂肪族骨格及び脂環式骨格は、不飽和結合を有するものであってもよく、酸素や窒素、硫黄及び塩素などのヘテロ原子が炭素鎖に結合しているものであってもよい。また、前記エポキシ化合物は、芳香環及び複素環骨格を含有してもよいが、含有しないことが粘度を低減し、着色を抑制する点で好ましい。
【００６０】
脂肪族骨格を有するエポキシ化合物としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００６１】
脂環式骨格を有するエポキシ化合物としては、例えば水添ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＦ型のエポキシ化合物、これらのアルキレンオキサイド付加物、シクロペンタンジオールジグリシジルエーテル、シクロペンタンジメタノールジグリシジルエーテル、シクロペンタンジエタノールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジエタノールジグリシジルエーテル、ノルボルナンジオールジグリシジルエーテル、ノルボルナンジメタノールジグリシジルエーテル、ノルボルナンジエタノールジグリシジルエーテル、デカリンジオールジグリシジルエーテル、デカリンジメタノールジグリシジルエーテル、デカリンジエタノールジグリシジルエーテル等の脂環型グリコールのエポキシ化合物３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。
【００６２】
エポキシ（メタ）アクリレートの具体例としては、１，６−ヘキサンジオールと（メタ）アクリル酸との反応生成物（例えば、商品名：デナコールＤＡ−２１２、ナガセケムテックス株式会社製）、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（例えば、商品名：デナコールＤＡ−９１１Ｍ、ナガセケムテックス株式会社製）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（例えば、商品名：デナコールＤＡ−８１１、デナコールＤＭ−８１１、デナコー
ルＤＭ−８３２、デナコールＤＭ−８５１、ナガセケムテックス株式会社製）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（例えば、商品名：デナコールＤＡ−９２０、デナコールＤＡ−９３１、ナガセケムテックス株式会社製）、グリセロールポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（例えば、商品名：デナコールＤＡ−３１４、ナガセケムテックス株式会社製）、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（例えば、商品名：デナコールＤＡ−２５０、ナガセケムテックス株式会社製）、エピクロルヒドリン変性水添フタル酸ジアクリレート（例えば、商品名：デナコールＤＡ−７２２、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００６３】
これらの中でも、１分子中の（メタ）アクリロイル基が２個であるエポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。１分子中の（メタ）アクリロイル基の数が２個であると、記録画像（硬化膜）における架橋密度が適度となり、記録画像の硬さが適度なものとなるため好ましい。また、組成物の粘度が高くなりすぎず好適な範囲とできる傾向があり好ましい。１分子中の（メタ）アクリロイル基の数が３個以上である場合、硬化膜における架橋密度が高くなりすぎて硬くなり過ぎる傾向がある。
【００６４】
エポキシ（メタ）アクリレートの質量平均分子量の上限値は、好ましくは２０００以下、より好ましくは１５００以下、特に好ましくは１０００以下である。エポキシ（メタ）アクリレートの質量平均分子量の下限値は、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、特に好ましくは３００以上である。エポキシ（メタ）アクリレートの質量平均分子量が前記範囲内であると、組成物の粘度上昇を小さくすることができるので、インクジェット方式の記録方法に適したものとなる。
【００６５】
また、エポキシ（メタ）アクリレートの２５℃における単体粘度は、好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１１００ｍＰａ・ｓ以下である。エポキシ（メタ）アクリレートの単体粘度が前記範囲内であると、組成物の粘度上昇を小さくすることができるので、インクジェット方式の記録方法に適したものとなる。エポキシ（メタ）アクリレートの単体粘度は、ＤＶＭ−Ｅ型回転粘度計（東京計器株式会社製）を用いて測定することができる。
【００６６】
本実施形態に係る組成物に含有されるエポキシ（メタ）アクリレートは、組成物の低粘度化の観点から、上記の質量平均分子量及び２５℃における単体粘度の両方の条件を満たすものであることが特に好ましい。また、組成物の低粘度化の観点から、１分子中の（メタ）アクリロイル基が２個であり、且つ、質量平均分子量が上記の範囲内であることが特に好ましい。
【００６７】
エポキシ（メタ）アクリレートの含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは４質量％以上１２質量％以下である。エポキシ（メタ）アクリレートの含有量が前記範囲内にあると、多様な記録媒体に対する密着性が向上するだけでなく、硬化性及び耐擦性についても向上する。
【００６８】
１．１．４．その他の重合性化合物
本実施形態に係る組成物は、上記の重合性化合物以外の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーも使用可能である。
【００６９】
単官能モノマーとしては、特に限定されないが、従来公知の、重合性官能基、特に炭素間の不飽和二重結合を有する重合性官能基を有する単官能モノマーが使用可能である。
【００７０】
単官能モノマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；前記不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン；Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール及びＮ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル化合物が挙げられる。これらの単官能モノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
これらの単官能モノマーの中でも、組成物の硬化性を良好なものとする観点から、単官能の（メタ）アクリル酸のエステル、すなわち単官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７２】
単官能（メタ）アクリレートとしては、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォリン、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリル酸−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デシ−２−イルメチルが挙げられる。
【００７３】
上記の単官能（メタ）アクリレートの中でも、芳香族骨格を有する単官能（メタ）アクリレートを含有することも好ましい。芳香族骨格を有する単官能（メタ）アクリレートを含有すると、後述する重合開始剤の溶解性が良好となる傾向があり、硬化性が向上する傾向があるため好ましい。特に、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤やチオキサントン系重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向がある。芳香族骨格を有する単官能（メタ）アクリレートの中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましいが、臭気がより低いことからフェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００７４】
芳香族骨格を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは２０質量％以上５０質量％以下、より好ましくは２２質量％以上４０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以上３８質量％以下である。芳香族骨格を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量が前記範囲内にあると、重合開始剤の溶解性が良好となる傾向があり、硬化性がより向上する。特に、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤やチオキサントン系重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向がある。
【００７５】
上記の単官能モノマーの含有量は、組成物の硬化性を良好なものとする観点から、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは１質量％以上４５質量％以下、特に好ましくは５質量％以上４０質量％以下である。
【００７６】
２官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えば２官能（メタ）アクリレートを使用可能であり、その具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７７】
３官能以上の多官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えば３官能以上の多官能（メタ）アクリレートを使用可能であり、その具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７８】
２官能以上の多官能モノマーの含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下、特に好ましくは２質量％以上８質量％以下である。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００７９】
本実施形態に係る組成物は、重合開始剤や色材などの固形分を溶解又は分散させている媒体成分のうちで上記の重合性化合物を最も多く含む非水系組成物であることが、硬化性や保存安定性などの点で好ましい。組成物に含む媒体成分のうち質量比が最も多い媒体成分が重合性化合物である。重合性化合物の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは４０質量％以上９５質量％以下、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であると、粘度をより低下させることができるとともに、重合開始剤の溶解性及び反応性を更に優れたものとすることができる。
【００８０】
１．２．重合開始剤
本実施形態に係る組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えばアルキルフェノン系重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、チタノセン系重合開始剤、チオキサントン重合開始剤等の公知の重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤が好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤を含有することにより、組成物の硬化性に優れ、特にＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスによる硬化性に一層優れる傾向にある。
【００８１】
アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００８２】
アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８００（ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンの質量比２５：７５の混合物）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）（以上全てＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００８３】
重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤及びチオキサントン系重合開始剤を組み合わせて用いることにより、組成物の硬化性を優れたものとできるだけでなく、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することもできる。このように、上記の重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤を含有することが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤及びチオキサントン系重合開始剤を含有することがより好ましい。
【００８４】
チオキサントン系重合開始剤の中でも、アシルフォスフィンオキサイドへの増感効果、重合性化合物に対する溶解性、及び安全性に優れるため、２，４−ジエチルチオキサントンが好ましい。
【００８５】
チオキサントン系重合開始剤の市販品としては、例えば、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（商品名、日本化薬株式会社製）ＩＴＸ（ＢＡＳＦ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＣＴＸ（Aceto Chemical社製）が挙げられる。
【００８６】
上記重合開始剤の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対し、硬化性、吐出安定性が一層優れる点で、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１３質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。また、３質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上が特に好ましい。
【００８７】
１．３．その他の添加剤
本実施形態に係る組成物は、必要に応じて、色材、分散剤、重合禁止剤、界面活性剤、増感剤、重合禁止剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００８８】
＜色材＞
本実施形態に係る組成物は、色材をさらに含んでもよい。本実施形態に係る組成物が色材を含むことにより、着色されたインク組成物として使用することができる。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００８９】
（顔料）
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００９０】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００９１】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニト
ロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００９２】
更に詳しく言えば、ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ
８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００９３】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００９４】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００９５】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００９６】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００９７】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００９８】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【０１００】
（染料）
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。
【０１０１】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
色材の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましい。色材を含まない、若しくは、着色することを目的としない程度に色材を含有する（例えば０．１質量％以下）、クリア組成物（クリアインク）としてもよい。
【０１０３】
＜分散剤＞
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００等）、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【０１０４】
＜重合禁止剤＞
本実施形態に係る組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物やその他のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、フェノチアジン、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０５】
重合禁止剤の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０
５質量％以上０．５質量％、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
【０１０６】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係る組成物は、界面活性剤をさらに含んでもよい。界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０（以上、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３５７０（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられる。界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０７】
界面活性剤の含有量は、組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０１質量％以上２質量％、より好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下である。
【０１０８】
＜増感剤＞
本実施形態に係る組成物は、増感剤をさらに含んでもよい。増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）等が挙げられる。
【０１０９】
１．４．物性
本実施形態に係る組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。組成物の２０℃における粘度が前記範囲にあると、ノズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１１０】
本実施形態に係る組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である。組成物の２０℃における表面張力が前記範囲にあると、組成物が撥液処理されたノズルに濡れにくくなる。これにより、ノズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１１１】
１．５．組成物の製造方法
組成物の製造（調製）は、組成物に含有する各成分を混合し、成分が充分均一に混合するよう撹拌することにより製造することができる。本実施形態において、組成物の調製は、調製の過程において、重合開始剤と重合性化合物の少なくとも一部とを混合した混合物に対して、超音波処理と加温処理の少なくとも何れかを施す工程を有することが好ましい。これにより、調製後の組成物の溶存酸素量を低減することができ、吐出安定性や保存安
定性に優れた組成物とすることができる。上記混合物は、少なくとも上記の成分を含むものであればよく、組成物に含む他の成分を更に含むものでも良いし、組成物に含む全ての成分を含むものでもよい。混合物に含む重合性化合物は、組成物に含む重合性化合物の少なくとも一部であればよい。
【０１１２】
２．記録方法
本実施形態に係る記録方法は、上述の放射線硬化型インクジェット組成物を用いて記録媒体上に記録することを特徴とする。このようにして、記録媒体上に組成物が塗布された箇所に硬化膜が形成される。本実施形態に係る記録方法によれば、組成物が低粘度化されているので、インクジェット方式の良好な記録を実現できる。また、多様な記録媒体への密着性に優れ、硬化性及び耐擦性に優れた画像を記録することができる。以下、本実施形態に係る記録方法における詳細な工程について説明する。
【０１１３】
＜塗布工程＞
上記の記録媒体上に組成物を塗布する工程においては、公知のインクジェット記録装置を用いることができる。組成物の吐出の際は、上述のように組成物の２０℃における粘度を、２５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓとすることがより好ましい。組成物の粘度が前記範囲内のものであれば、組成物の温度を室温として、あるいは組成物を加熱せずに吐出させることができる。一方、組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
【０１１４】
放射線硬化型インクジェット組成物は、一般にインクジェット用途で使用される水性インク組成物よりも粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかる組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時の組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１１５】
上述の放射線硬化型インクジェット組成物を用いることで、多様な記録媒体に対して密着性に優れた画像を記録することができる。そのため、記録媒体としては、特に限定されないが、塩化ビニル系（ポリ塩化ビニル）、ポリエステル系（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート系及びポリオレフィン系（ポリプロピレン、ポリエチレン）のいずれか１種の樹脂を含むことが好ましい。
【０１１６】
＜硬化工程＞
次に、硬化工程においては、記録媒体上に塗布された組成物がＵＶ−ＬＥＤの照射によって硬化する。換言すれば、記録媒体上に形成された組成物の塗膜が、ＵＶ−ＬＥＤの照射によって硬化膜となる。これは、組成物に含まれ得る重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、重合性化合物の光重合反応が開始するためである。このとき、組成物において重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１１７】
また、紫外線源としてＵＶ−ＬＥＤを使用することで、装置の小型化やコストの低下を実現できる。紫外線源としてのＵＶ−ＬＥＤは、小型であるため、インクジェット記録装置内に取り付けることができる。例えば、組成物を吐出する印刷ヘッドが搭載されているキャリッジ（媒体幅方向に沿った両端及び／又は媒体搬送方向側）に取り付けることができる。さらに、上述の組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化を実現でき
る。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。そのため、照射時間を短縮することができ、印刷速度が増大する。一方、照射強度を減少させることもできる。これにより、印刷物の温度上昇を低減できるので、硬化膜の低臭気化にも繋がる。
【０１１８】
照射エネルギーは、硬化膜の臭気を低減する観点から、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、２００〜６００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。
【０１１９】
照射強度は、硬化膜の臭気を低減する観点から、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３０〜７００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましく、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ２が特に好ましい。
【０１２０】
３．実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２１】
３．１．組成物の調製
まず、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）及び重合性化合物（ＰＥＡ）の一部を秤量して顔料分散用のタンクに入れ、タンクに直径１ｍｍのセラミック製ビーズミルを入れて攪拌することにより、顔料を重合性化合物中に分散させた３０％顔料分散液を得た。次いで、表１〜表３に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、残りの重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤及び界面活性剤を入れ、混合撹拌して完全に溶解させた後、上記で得られた顔料分散液を投入して、さらに常温で１時間混合撹拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各組成物を得た。
【０１２２】
表中で使用した成分は、以下の通りである。
＜重合性化合物＞
（重合性化合物Ａ）
・ＶＥＥＡ（商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）
（重合性化合物Ｂ）
・ｎ−ＶＣ（ＢＡＳＦ社製、Ｎ−ビニルカプロラクタム）
（エポキシ（メタ）アクリレート）
・ＤＡ−２１２（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、１分子の１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと２分子の（メタ）アクリル酸との反応生成物）
・ＤＡ−９１１Ｍ（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、１分子のプロピレングリコールジグリシジルエーテルと２分子の（メタ）アクリル酸との反応生成物）
・ＤＡ−９２０（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、１分子のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルと２分子の（メタ）アクリル酸との反応生成物）
・ＤＡ−９３１（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、１分子のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルと２分子の（メタ）アクリル酸との反応生成物）
・ＤＡ−３１４（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、１分子のグリセロールポリグリシジルエーテルと３分子の（メタ）アクリル酸との反応生成物）
・ＤＡ−７２２（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、エピクロルヒドリン変性水添フタル酸ジアクリレート）
・ＤＡ−２５０（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、１分子の水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと２分子の（メタ）アクリル酸との反応生成物）
・ＤＡ−１４１（商品名、ナガセケムテックス株式会社製、フェノール系エポキシアクリレート）
・ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８（商品名、ダイセル・オルネクス株式会社製、変性エポキシア
クリレート）
（その他の重合性化合物）
・ＰＥＡ（商品名「ビスコート＃１９２」、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート」）
・ＩＢＸＡ（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、イソボルニルアクリレート）
＜重合開始剤＞
・ＴＰＯ（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（商品名、ＢＡＳＦ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）
・ＤＥＴＸ（商品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ」、日本化薬株式会社製、２，４−ジエチルチオキサントン）
＜重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（商品名「ｐ−メトキシフェノール」、関東化学株式会社製、ヒドロキノンモノメチルエーテル）
・フェノチアジン（関東化学株式会社製）
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（商品名、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
＜顔料＞
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
【０１２３】
３．２．評価方法
各実施例及び比較例で調製した放射線硬化型インクジェット組成物について、以下の方法により、硬化性、密着性、粘度、及び耐擦性を評価した。
【０１２４】
＜硬化性＞
インクジェットプリンター  ＰＸ−Ｇ５０００（セイコーエプソン株式会社（Seiko Epson Corporation）製商品名）を用いて、上記の放射線硬化型インクジェット組成物をそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下で、塩化ビニルシート（Ｖｉｅｗｃａｌ  ２０００（白）、株式会社桜井製）上に、記録解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ及び液滴重量７ｎｇの条件で、ベタパターン画像を印刷した。なお、このベタパターン画像は、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像である。上記の印刷と共に、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ−ＬＥＤから、照射強度が４００ｍＷ／ｃｍ２であり、且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を照射してベタパターン画像を硬化させた。なお、指触試験により画像（塗膜表面）のタック感がなくなった時点で硬化したものと判断した。
【０１２５】
評価は、硬化の際に要した紫外線の照射エネルギーを算出することにより行った。照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ２］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ２］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（KONICA MINOLTA SENSING,INC.)製）を用いて行った。評価基準は以下の通りである。○及び△が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表１〜表３に示す。
（評価基準）
○：３００ｍＪ／ｃｍ２未満
△：３００ｍＪ／ｃｍ２以上５００ｍＪ／ｃｍ２未満
×：５００ｍＪ／ｃｍ２以上
【０１２６】
＜密着性＞
インクジェットプリンター  ＰＸ−Ｇ５０００（セイコーエプソン株式会社（Seiko Epson Corporation）製商品名）を用いて、上記の放射線硬化型インクジェット組成物をそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下で、下記のいずれかのメディア上に、膜厚１０μｍ（硬化膜）となるインク滴量で吐出し、メディア上に付着した組成物に対して、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ−ＬＥＤから、照射強度が４００ｍＷ／ｃｍ２であり、且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を照射して完全に硬化させた。
【０１２７】
密着性評価のために、まず、切込み工具として単一刃切り込み工具（一般に市販されているカッター）と、単一刃切り込み工具を用いて等間隔に切り込むためのガイドとを用意した。まず、得られた硬化膜に対して垂直になるように切込み工具の刃を当てて、硬化膜に６本の切り込み（切込み間の距離：１ｍｍ。以下同様。）を入れた。この６本の切込みを入れた後、９０°方向を変え、既に入れた切り込みと直交するよう、さらに６本の切り込みを入れた。次に、約７５ｍｍの長さの透明付着テープ（幅２５±１ｍｍ）を、硬化膜に形成された格子状にカットした部分に貼り付け、硬化膜が透けて見えるように十分指でテープを擦った。次に、テープを貼り付けて５分以内に、６０°に近い角度で、０．５〜１．０秒で確実にテープを硬化膜から引き剥がして、硬化膜の状態を目視にて観察した。評価基準は以下の通りである。○及び△が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表１〜表３に示す。
（メディアの種類）
・メディアＡ：塩化ビニルシート（商品名「Ｖｉｅｗｃａｌ２０００（白）」、株式会社桜井製）
・メディアＢ：ポリカーボネートフィルム（商品名「ユーピロン  ＦＥ−２０００」、三菱エンジニアリングプラスチックス製）
・メディアＣ：ＰＥＴフィルム（商品名「ＰＥＴ５０Ａ  ＰＬシン」、リンテック株式会社製）
（評価基準）
◎：硬化膜の剥離は認められなかった。
○：格子の０％超５％以下に硬化膜の剥離が認められた。
△：格子の５％超３５％以下に硬化膜の剥離が認められた。
×：格子の３５％超に硬化膜の剥離が認められた。
【０１２８】
＜粘度＞
ＤＶＭ−Ｅ型回転粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、上記で調製した各組成物の２０℃での粘度を測定した。ローターは、コーン角度１°３４’、コーン半径２．４ｃｍのＤＶＭ−Ｅ型用コーンを使用した。回転速度は１０ｒｐｍとした。評価基準は以下の通りである。○及び△が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表１〜表３に示す。（評価基準）
○：１５ｍＰａ・ｓ未満
△：１５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ未満
×：２５ｍＰａ・ｓ以上
【０１２９】
＜耐擦性＞
上記硬化性の評価項目と同様のベタパターン画像の印刷及び硬化を、上記塩化ビニルシート（Ｖｉｅｗｃａｌ  ２０００（白）、株式会社桜井製）上に行った。そして、荷重変動型摩擦摩耗試験システム（商品名「トライボギアＴＹＰＥ−ＨＨＳ２０００」、新東科学株式会社製）を用いて硬化膜（塗膜）の剥がれ度合いを確認した。条件は、荷重を１５０ｇｆに設定し、φ０．２ｍｍのサファイア針で、硬化後のベタパターン画像を引っ掻き、塗膜の剥がれた程度を確認した。評価基準は以下の通りである。○及び△が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表１〜表３に示す。
（評価基準）
○：塗膜面に傷、剥離がない。
△：塗膜面に傷がつく。剥離がない。
×：塗膜面に傷がつき、塗膜が剥離する。
【０１３０】
３．３．評価結果
下表１〜下表３に、実施例、比較例で用いた組成物の組成、並びに評価結果を示す。なお、表中の各実施例及び各比較例に示す各成分の数値は質量％を表す。
【０１３１】
【表１】
2017186481.tif 000005
【０１３２】
【表２】
2017186481.tif 000006
【０１３３】
【表３】
2017186481.tif 000007
【０１３４】
表１〜表３の評価結果から、本発明に係る実施例１〜２５の組成物は、組成物が低粘度化しておりインクジェット方式の記録方法に十分に対応することができ、また硬化性や多
様な記録媒体に対する密着性、及び記録画像の耐擦性にも優れていることが確認された。なお、実施例１２の組成物は実施例１１の組成物に比べ、経時的な粘度上昇があり、保存安定性に劣るものであった。
【０１３５】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。